(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーを覆うペイント層とを備え、
上記カバーの基材ポリマーがウレタン樹脂であり、
上記ペイント層の基材ポリマーがウレタン樹脂であり、
上記カバーの厚みＴｃ（ｍｍ）が０．１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下であり、
上記ペイント層の厚みＴｐ（ｍｍ）が０．０１５ｍｍ以上０．０４０ｍｍ以下であり、
（Ｔｐ／Ｔｃ）が０．０４０以上０．４０以下であり、
上記ペイント層が二層により形成されており、
上記ペイント層の一層あたりの厚みが、０．００７５ｍｍ以上０．０１４ｍｍ以下であるゴルフボール。
【請求項２】
コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーを覆うペイント層とを備え、
上記カバーの基材ポリマーがウレタン樹脂であり、
上記ペイント層の基材ポリマーがウレタン樹脂であり、
上記カバーの厚みＴｃ（ｍｍ）が０．１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下であり、
上記ペイント層の厚みＴｐ（ｍｍ）が０．０１５ｍｍ以上０．０４０ｍｍ以下であり、
（Ｔｐ／Ｔｃ）が０．０４０以上０．４０以下であり、
上記ペイント層が三層により形成されており、
上記ペイント層の一層あたりの厚みが、０．００９ｍｍ以上０．０１０ｍｍ以下であるゴルフボール。
【請求項３】
上記ペイント層の基材ポリマーが、二液型ウレタン樹脂又は二液型エポキシ樹脂である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記カバーの基材ポリマーが熱可塑性ポリウレタンエラストマーである請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記コアと上記カバーとの間に、一層以上の中間層が設けられ、
上記コアに接している中間層の基材ポリマーがアイオノマー樹脂である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーのショアＤ硬度が２０以上５０以下である請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
（Ｔｐ／Ｔｃ）が０．０５以上である請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
（Ｔｐ／Ｔｃ）が０．０５４以上である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールにおいて、飛行性能の他に、アプローチ性能やスピン安定性が求められている。アプローチ性能の良好なゴルフボールは、アプローチショットにおけるバックスピン速度が大きい。スピン安定性に優れたゴルフボールは、バックスピン速度のばらつきが少ない。スピン安定性に優れたゴルフボールは、例えば、ドライスピン速度Ｓｄと、ウエットスピン速度Ｓｗとの差が少ない。比（Ｓｗ／Ｓｄ）は、スピン保持率とも称されており、スピン安定性の指標として用いられる。特に上級ゴルファーは、アプローチ性能や、アプローチショットにおけるスピン安定性を重要視する傾向にある。なお、ドライスピン速度Ｓｄは、ドライな状態におけるバックスピン速度を意味し、ウエットスピン速度Ｓｗは、ウエットな状態におけるバックスピン速度を意味する。ウエットな状態とは、ボール及び／又はクラブフェースが水で濡れた状態である。
【０００３】
塗膜（ペイント層）の仕様は、ゴルフボールの性能に影響しうる。ゴルフボールの特性を改善するために、塗膜の厚み等が考慮されたゴルフボールが提案されている。特開２００３−２６５６５０公報は、塗膜の厚さ、塗膜の５０％モジュラス及び塗膜の厚さとカバーの厚さとの比が規定され、スピン保持率が良好なゴルフボールを開示する。特開２０００−１７６０４７公報は、塗膜が５から２０ミクロンであり耐擦過性等に優れたゴルフボールを開示する。特開平９−２７６４４５号公報には、塗膜の厚みを５０〜７００μｍとすることにより、ゴルフボールの設計自由度が高くなる旨の記載がある。特開平８−３２２９６１号公報は、ディンプルの深さとディンプルを覆う塗装膜の平均厚さとの比率を規定したゴルフボールを開示する。
【特許文献１】特開２００３−２６５６５０公報
【特許文献２】特開２０００−１７６０４７公報
【特許文献３】特開平９−２７６４４５号公報
【特許文献４】特開平８−３２２９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
カバーの仕様は、ゴルフボールの性能に影響しうる。アプローチ性能やスピン安定性に優れ耐擦傷性能にも優れたカバーとして、基材ポリマーがポリウレタン樹脂であるカバー（ウレタンカバー）が好適である。しかし、ウレタンカバーの厚みが大きすぎると、ドライバーでのショットにおいてバックスピン速度が増加し、飛距離が低下しやすい。ドライバーショットでの飛距離の観点から、ウレタンカバーの厚みが薄くされるのが好ましい。
【０００５】
通常、カバーの表面には、ペイント層が設けられる。薄いウレタンカバーとペイント層との関係について、上記従来技術では検討されていない。
【０００６】
ウレタンカバーとペイント層との関係が適切に規定されることにより、アプローチショットにおけるスピン安定性と、ドライバ−でのショットにおける飛行性能とが改善されうることが判明した。
【０００７】
本発明の目的は、アプローチショットにおけるスピン安定性と、ドライバ−でのショットにおける飛距離とを両立しうるゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーを覆うペイント層とを備えている。上記カバーの基材ポリマーはウレタン樹脂である。上記ペイント層の基材ポリマーはウレタン樹脂である。上記カバーの厚みＴｃ（ｍｍ）は０．１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下である。上記ペイント層の厚みＴｐ（ｍｍ）は０．０１５ｍｍ以上０．０４０ｍｍ以下である。（Ｔｐ／Ｔｃ）は０．０２１以上０．４０以下である。
【０００９】
好ましくは、上記ペイント層は二以上の層により形成されている。
【００１０】
好ましくは、上記ペイント層の基材ポリマーは、二液型ウレタン樹脂又は二液型エポキシ樹脂である。
【００１１】
好ましくは、上記カバーの基材ポリマーは熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。  
【００１２】
好ましくは、上記コアと上記カバーとの間に、一層以上の中間層が設けられる。好ましくは、上記コアに接している中間層の基材ポリマーはアイオノマー樹脂である。
【００１３】
好ましくは、上記カバーのショアＤ硬度は２０以上５０以下である。
【発明の効果】
【００１４】
アプローチショットにおけるスピン安定性と、ドライバ−でのショットにおける飛距離とに優れたゴルフボールが得られうる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１６】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、コア４と、このコア４を覆う中間層６と、この中間層６を覆う補強層８と、この補強層８を覆うカバー１０とを備えている。コア４は、球状である。カバー１０の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。カバー１０の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層１６を備えている（図１の拡大部分参照）。カバー１０の外側には、マーク層が設けられているが、このマーク層の図示は省略されている。
【００１７】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１８】
コア４は通常、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが挙げられる。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。シス−１，４結合の比率が４０％以上、特には８０％以上であるポリブタジエンが特に好ましい。
【００１９】
コア４の架橋には、通常は共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。高い反発性能が得られるという理由から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
【００２０】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
【００２１】
共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１５質量部以上がより好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール２の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は４５質量部以下がより好ましい。
【００２２】
コア４に用いられるゴム組成物には、共架橋剤と共に有機過酸化物が配合されるのが好ましい。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物の配合により、ゴルフボール２の反発性能が高まる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
【００２３】
有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上３．０質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール２の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は２．５質量部以下がより好ましい。
【００２４】
コア４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能する。コア４には、硫黄、硫黄化合物、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。コア４に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００２５】
コア４の圧縮変形量Ｐ１は、５．０ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下がより好ましく、４．０ｍｍ以下が特に好ましい。ゴルフボール２がドライバーで打撃されると、カバー１０及び中間層６と共にコア４も大きく変形する。圧縮変形量Ｐ１が小さなコア４は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。圧縮変形量Ｐ１が過小であると、打球感が阻害される。打球感の観点から、圧縮変形量Ｐ１は１．５ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。
【００２６】
圧縮変形量の測定では、まず球体が金属製の剛板の上に置かれる。次に、この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。圧縮変形量が測定される球体として、コア４、コア４と中間層６とからなる球体、カバー１０まで設けられてなる球体が例示される。
【００２７】
コア４の直径は、２５ｍｍ以上４１．５ｍｍ以下が好ましい。コア４の質量は、２５ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。コア４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００２８】
本実施形態では、中間層６が設けられている。中間層６は、設けられなくてもよい。中間層６が設けられる場合、中間層６は、一層でもよいし、二層以上でもよい。
【００２９】
なお、本願において、コア４とカバー１０との間に位置する層が、中間層６である。当業者が用いる用語において、この中間層がコアの一部とされたり、この中間層がカバーの一部とされたりする場合がある。しかし本願において、中間層は、コアに含まれず、カバーにも含まれない。本願においてカバーは、ペイント層と接する単一の層である。
【００３０】
中間層６には、熱可塑性樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。アイオノマー樹脂は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。
【００３１】
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、飛行性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占めるアイオノマー樹脂の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。
【００３２】
好ましくは、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂が用いられる。好ましいα−オレフィンは、エチレン及びプロピレンである。好ましいα，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸及びメタクリル酸である。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００３３】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」及び「ハイミランＭＫ７３２０」；デュポン社の商品名「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９９１０」及び「サーリン９９４５」；並びにエクソン社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００３４】
中間層６の樹脂組成物に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、中間層６の意図した比重が達成されるように適宜決定される。中間層６に、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００３５】
ドライバーでのショットにおける飛行性能の観点から、中間層６のショアＤ硬度Ｈｍは、５５以上が好ましく、５８以上がより好ましく、６０以上が特に好ましい。ショアＤ硬度Ｈｍが極端に大きいと、ゴルフボール２が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、ショアＤ硬度Ｈｍは７２以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下が特に好ましい。
【００３６】
中間層６のショアＤ硬度Ｈｍ及びカバー１０のショアＤ硬度Ｈｃは、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して測定される。測定には、スプリング式硬度計ショアＤ型が取り付けられた自動ゴム硬度計（高分子計器社の商品名「ＬＡ１」）が用いられる。測定には、熱プレスで成形された、中間層６（又はカバー１０）と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。
【００３７】
中間層６の厚みＴｍは、０．３ｍｍ以上２．５ｍｍ以下が好ましい。厚みＴｍが上記範囲未満であると、ドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となることがある。この観点から、厚みＴｍは０．５ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｍが上記範囲を超えると、ゴルフボール２が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、厚みＴｍは２．０ｍｍ以下がより好ましい。
【００３８】
中間層６と、補強層８又はカバー１０との密着の観点から、中間層６の表面に処理が施され、その粗度が高められることが好ましい。処理の具体例としては、ブラッシング、研磨等が挙げられる。
【００３９】
補強層８は中間層６とカバー１０との間に介在し、両者の密着を高める。特に、ゴルフボール２のカバー１０は極めて薄い場合。薄いカバー１０がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層８により、シワが抑制される。
【００４０】
補強層８の基材ポリマーには、二液型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層８の機械特性（例えば破断強度）及び耐久性の観点から、二液型エポキシ樹脂及び二液型ウレタン樹脂が好ましい。
【００４１】
二液型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡＤとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００４２】
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。
【００４３】
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【００４４】
二液型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂が好ましい。
【００４５】
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。
【００４６】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が５０以上２０００以下、特には１００以上１０００以下のポリオールが好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００４７】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましい。
【００４８】
ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。
【００４９】
補強層８の強度の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。補強層８のカバーへの追従性の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量の調整及びポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整により調整されうる。
【００５０】
主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４０００以上が好ましく、４５００以上がより好ましい。補強層８の密着性の観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。
【００５１】
補強層８の密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１５以上が好ましく、７３以上がより好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの水酸基価は１３０以下が好ましく、１２０以下がより好ましい。
【００５２】
主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。理想的には、この比率は１００質量％である。
【００５３】
硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。
【００５４】
補強層８が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【００５５】
補強層８は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層６の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層８が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
【００５６】
シワの抑制の観点から、補強層８の厚みは３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。補強層８が容易に形成されるとの観点から、厚みは３００μｍ以下、さらには１００μｍ以下、さらには５０μｍ以下、さらには２０μｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。
【００５７】
シワの抑制の観点から、補強層８の鉛筆硬度は４Ｂ以上が好ましく、Ｂ以上がより好ましい。ゴルフボール２が打撃されたときの、カバー１０から中間層６までの力の伝達ロスが小さいとの観点から、補強層８の鉛筆硬度は３Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度は、「ＪＩＳ  Ｋ５４００」規格に準拠して測定される。
【００５８】
なお補強層８は、必須ではない。中間層６とカバー１０とが十分に密着しており、シワが生じにくい場合は、補強層８が設けられなくてもよい。また、中間層６が設けられない場合において、コア４とカバー６とが十分に密着している場合、補強層８は設けられなくてもよい。
【００５９】
カバー１０の基材ポリマーとして、ウレタン樹脂が用いられる。このウレタン樹脂により、アプローチショットにおけるバックスピン速度が大きくなる。成型性の観点から、カバー１０の基材ポリマーとして、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０を備えたゴルフボール２は、アプローチショットにおけるスピン速度の増大に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０は、アプローチショットにおけるコントロール性能に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、カバー１０の耐擦傷性能にも寄与する。
【００６０】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、コントロール性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００６１】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１０の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー１０の傷つきが抑制される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【００６２】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００６３】
芳香族ジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【００６４】
汎用性及びコストの観点から、ＭＤＩ系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。ＭＤＩ系熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、上記硬化剤がジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。汎用性の観点から、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の中でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
【００６５】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ５８５」及び商品名「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び商品名「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００６６】
カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。比重調整の目的で、カバー１０にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００６７】
カバー１０のショアＤ硬度Ｈｃは、５４以下である。軟質なカバー１０が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成されうる。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃは５０以下、さらには４７以下、さらには４２以下が好ましい。硬度が過小であるとドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能が不十分となる。この観点から、硬度は２０以上、さらには２８以上、さらには３３以上が好ましい。
【００６８】
カバー１０の厚みＴｃは、０．７ｍｍ以下である。前述のように、カバー１０は低硬度である。低硬度なカバー１０は、ゴルフボール２の反発係数の面では不利である。ドライバーでのショットでは、ゴルフボール２の中間層６及びコア４も大きく変形する。厚みＴｃが０．７ｍｍ以下に設定されることにより、カバー１０が低硬度であっても、ドライバーでのショットにおける反発係数にカバー１０が大幅な悪影響を与えることがない。中間層６にアイオノマー樹脂が用いられることで、ドライバーでのショットにおける大きな飛距離が達成されうる。
【００６９】
低硬度なカバー１０は、ドライバーでのショットにおいて、バックスピン速度を増大させやすい。厚みＴｃが０．７ｍｍ以下に設定されることにより、カバー１０が低硬度であっても、ドライバーでのショットにおけるバックスピン速度が抑制されうる。その理由は、カバーの厚みが薄くされることにより、高硬度とされた中間層の影響が大きくされうるからである。少ないバックスピン速度により、ドライバーでのショットにおいて大きな飛距離が達成されうる。
【００７０】
飛距離の観点から、厚みＴｃは０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましい。厚みＴｃが過小であると、アプローチショットにおいてバックスピン速度が低下しやすい。また厚みＴｃが過小であると、カバー１０の成形に困難を伴う。これらの観点から、厚みＴｃは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上がより好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。
【００７１】
図１が示すように、ペイント層１６は、二層とされている。ペイント層１６は、内側ペイント層１８と、外側ペイント層２０とを有している。内側ペイント層１８が塗布された後、外側ペイント層２０が塗布される。内側ペイント層１８と外側ペイント層２０とは、異なる組成であってもよいし、同じ組成であってもよい。ペイント層１６は、三層でもよいし、四層以上であってもよい。生産性の観点から、ペイント層１６は、三層以下が好ましい。
【００７２】
ペイント層１６の基材ポリマーとして、例えば、ウレタン系樹脂及びエポキシ系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は組み合わせて用いられてもよい。ペイント層１６が二層である場合、［内側ペイント層１８の基材ポリマー：外側ペイント層２０の基材ポリマー］の組み合わせとして、［ウレタン系樹脂：エポキシ系樹脂］、［ウレタン系樹脂：ウレタン系樹脂］［エポキシ系樹脂：エポキシ系樹脂］及び［エポキシ系樹脂：ウレタン系樹脂］が挙げられる。
【００７３】
ペイント層１６の基材ポリマーとして、二液型ウレタン樹脂及び二液型エポキシ樹脂が好ましい。
【００７４】
二液型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡＤとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００７５】
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。
【００７６】
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【００７７】
二液型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液型ウレタン樹脂が好ましい。
【００７８】
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。
【００７９】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が５０以上２０００以下、特には１００以上１０００以下のポリオールが好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００８０】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましい。
【００８１】
ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。
【００８２】
ペイント層１６の強度の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。ペイント層１６のカバーへの追従性の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量の調整及びポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整により調整されうる。
【００８３】
主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４０００以上が好ましく、４５００以上がより好ましい。ペイント層１６の密着性の観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。
【００８４】
ペイント層１６の密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１５以上が好ましく、４０以上が好ましく、５０以上がより好ましく、７３以上がより好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの水酸基価は１３０以下が好ましく、１２０以下がより好ましく、１１５以下がより好ましい。
【００８５】
主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。理想的には、この比率は１００質量％である。
【００８６】
硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。
【００８７】
ペイント層１６が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【００８８】
ペイント層１６は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、カバー１０の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、ペイント層１６が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
【００８９】
本実施形態では、ペイント層１６が複数層とされる。ペイント層１６が複数層とされることにより、その厚みＴｐを厚いにもかかわらず厚みが均一なペイント層１６が得られうる。
【００９０】
本発明では、ドライバーでのショットにおける飛距離の増大を達成するため、カバー１０の厚みＴｃを薄くしている。本発明では、厚みＴｃの薄いウレタンカバーゴルフボールにおいて、ペイント層を複数とし且つ比（Ｔｐ／Ｔｃ）を考慮した。このゴルフボールでは、アプローチショットに関し、ドライスピン速度Ｓｄは維持され、ウエットスピン速度Ｓｗは増加しうる。このゴルフボールでは、アプローチショットでのスピン安定性が向上しうる。
【００９１】
アプローチショットでのスピン安定性の観点から、ペイント層の厚みＴｐは、１５μｍ以上が好ましく、１８μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。ドライバーショットでのバックスピン速度を抑制するとともに、ドライバーショットでの反発性能を高める観点から、ペイント層の厚みＴｐは、４０μｍ以下が好ましく、３５μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。
【００９２】
ウレタンカバーの厚みＴｃが薄い場合、アプローチショットでのバックスピンが小さくなることが判明した。本発明では、厚くされたペイント層により、カバー厚みＴｃが小さい場合であっても、アプローチショットでのバックスピン速度が大きくなりやすい。
【００９３】
ウエットスピン速度Ｓｗは、ドライスピン速度Ｓｄと比較して、小さくなる。ペイント層の厚みＴｐが１５μｍ以上とされることにより、ウェッジクラブにおけるフェース面上で滑りにくくなり、ドライスピン速度Ｓｄに近いウエットスピン速度Ｓｗが得られやすい。これにより、高いスピン保持率が得られうる。アプローチショットでのスピン安定性の観点から、比（Ｔｐ／Ｔｃ）は、０．０２１以上が好ましく、０．０４５以上がより好ましく、０．０５以上ががより好ましい。ドライバーショットでのバックスピン速度を抑制するとともに、ドライバーショットでの反発性能を高める観点から、ペイント層の厚みＴｐは、０．４０以下が好ましく、０．３０以下がより好ましく、０．２０以下がより好ましい。
【００９４】
ドライバーショットやアイアンショットでのバックスピン速度を抑制し、大きな飛距離を得る観点から、カバーのショアＤ硬度Ｈｃは、２０以上が好ましく、２２以上がより好ましい。アプローチショットでのバックスピン速度を増やす観点から、カバーのショアＤ硬度Ｈｃは、５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下がより好ましい。
【００９５】
本実施形態において、ペイント層は二以上の層により形成されている。二層以上の各層を構成する塗料は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。同一の塗料が二回に分けて塗装されることにより、ペイント層は二層とされうる。ペイント層が二層以上とされることにより、厚みＴｐが厚くされた場合であっても、厚みＴｐの均一化が達成されやすい。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００９７】
［実施例１］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３９質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合１である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が４１．３ｍｍであるコアを得た。
【００９８】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ９０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。このカバー配合は、配合Ａである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コアを被覆した。このコア及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．７ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【００９９】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとするクリアー塗料Ｙを調製した。この塗料Ｙとして、神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」が用いられた。５０質量部のポリン７５０ＬＥ主剤、５０質量部のポリン７５０ＬＥ硬化剤及び４０質量部のポリン７５０ＬＥシンナーを混合して、塗料Ｙを得た。この塗料Ｙをカバーの表面にスプレーガンで塗布し、４０℃雰囲気下で２４時間保持して、ペイント層の一層目（内側ペイント層）を得た。
【０１００】
二液型ポリウレタンを基材ポリマーとするクリアー塗料Ｘを、調製した。この塗料Ｘの主剤は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリールとの混合物である。この主剤の水酸基価は、８２ｍｇＫＯＨ／ｇである。この塗料Ｘの硬化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートである。この塗料のＮＣＯ：ＯＨ等量比は、１．３：１．０である。この塗料Ｘを、塗料Ｙが塗られたカバーにスプレーガンにて塗装した。この塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の二層目（外側ペイント層）を得た。このようにして、実施例１のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。実施例１のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１０１】
［実施例２］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３９質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合１である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３９．９ｍｍであるコアを得た。
【０１０２】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述のハイミラン１６０５）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述のハイミランＡＭ７３２９）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｃである。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。中間層の厚みＴｍは、１．２ｍｍであった。
【０１０３】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。
【０１０４】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ８０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｂである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア及び補強層からなる球体を被覆した。この球体及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．２ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１０５】
上記塗料Ｘを、上記カバーにスプレーガンにて塗装した。この塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の一層目（内側ペイント層）を得た。この一層目の塗料Ｘが塗られたカバーに、塗料Ｘをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の二層目（外側ペイント層）を得た。このようにして、実施例２のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。実施例２のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１０６】
［実施例３］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３４質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合２である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３９．９ｍｍであるコアを得た。
【０１０７】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述のハイミラン１６０５）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述のハイミランＡＭ７３２９）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｃである。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。中間層の厚みＴｍは、０．９ｍｍであった。
【０１０８】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。
【０１０９】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ９０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ａである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア及び補強層からなる球体を被覆した。この球体及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．５ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１１０】
上記塗料Ｘを、上記カバーにスプレーガンにて塗装した。この塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の一層目を形成した。この一層目の塗料Ｘが塗られたカバーに、塗料Ｘをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の二層目を形成した。この二層目の塗料Ｘが塗られたカバーに、塗料Ｘをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の三層目を形成した。このようにして、実施例３のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。実施例３のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１１１】
［実施例４］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３９質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合１である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３８．３ｍｍであるコアを得た。
【０１１２】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述のハイミラン１６０５）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述のハイミランＡＭ７３２９）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｃである。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。中間層の厚みＴｍは、１．９ｍｍであった。
【０１１３】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。
【０１１４】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ８０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｂである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア及び補強層からなる球体を被覆した。この球体及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．３ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１１５】
上記塗料Ｙをカバーにスプレーガンにて塗装し、４０℃雰囲気下で２４時間保持して、ペイント層の一層目を形成した。この一層目の塗料Ｙが塗られたカバーに、塗料Ｙをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｙを４０℃雰囲気下で２４時間保持して、ペイント層の二層目を形成した。この二層目の塗料Ｙが塗られたカバーに、上記塗料Ｘをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の三層目を形成した。このようにして、実施例４のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。実施例４のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１１６】
［比較例１］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３４質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合２である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３９．４ｍｍであるコアを得た。
【０１１７】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述のハイミラン１６０５）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述のハイミランＡＭ７３２９）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｃである。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。中間層の厚みＴｍは、１．６ｍｍであった。
【０１１８】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。
【０１１９】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ８０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｂである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア及び補強層からなる球体を被覆した。この球体及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．０５ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１２０】
上記塗料Ｙを、上記カバーにスプレーガンにて塗装し、４０℃雰囲気下で２４時間保持して、ペイント層の一層目を形成した。この一層目の塗料Ｙが塗られたカバーに、塗料Ｘをスプレーガンにて塗装した。この新たに塗られた塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、ペイント層の二層目を形成した。このようにして、比較例１のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。比較例１のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１２１】
［比較例２］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３９質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、０．５質量部のジフェニルジスルフィド、０．７質量部のジクミルパーオキサイド及び適量の硫酸バリウムを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合は、コア配合１である。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３９．３ｍｍであるコアを得た。
【０１２２】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述のハイミラン１６０５）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述のハイミランＡＭ７３２９）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ｃである。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。中間層の厚みＴｍは、１．１ｍｍであった。
【０１２３】
二液型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。
【０１２４】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ９０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の配合は、配合Ａである。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア及び補強層からなる球体を被覆した。この球体及びハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚みＴｃが０．６ｍｍであるカバーを得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１２５】
上記塗料Ｘを、上記カバーにスプレーガンにて塗装した。この塗料Ｘを４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、一層からなるペイント層を得た。このようにして、比較例２のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．７ｍｍであり、質量は４５．６ｇであった。なお、コア配合において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整された。比較例２のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１２６】
［比較例３］
コアの配合、コアの直径、カバー厚みＴｃ及びペイント層の厚みＴｐが下記の表４で示された通りとされた他は実施例１と同様にして、比較例３のゴルフボールを得た。比較例３のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１２７】
［比較例４］
コアの直径、中間層の厚みＴｍ、カバー配合及びカバー厚みＴｃが下記の表４で示された通りとされた他は比較例２と同様にして、比較例４のゴルフボールを得た。比較例４のゴルフボールの仕様及び評価結果が下記の表４に示される。
【０１２８】
コア配合１及びコア配合２が、下記の表１に示される。カバーの配合Ａ、Ｂ及び中間層の配合Ｃが、下記の表２に示される。中間層のショアＤ硬度Ｈｍ及びカバーのショアＤ硬度Ｈｃが、下記の表２及び表４に示される。塗料Ｘの配合及び塗料Ｙの配合が、下記の表３に示される。実施例及び比較例の仕様と評価結果が、下記の表４に示される。
【０１２９】
なお、実施例１、２及び比較例１、３のペイント層において、一層目の厚みと二層目の厚みとは同一とされた。実施例３、４のペイント層において、一層目の厚みと二層目の厚みと三層目の厚みとは、全て同一とされた。
【０１３０】
［コアの表面硬度Ｈｈ］
コアの表面にＪＩＳ−Ｃタイプのスプリング式硬度計が押しつけられることにより、表面硬度Ｈｈが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。この測定結果が下記の表４に示されている。
【０１３１】
［中間層のショアＤ硬度Ｈｍ及びカバーのショアＤ硬度Ｈｃ］
前述した通りの方法で測定された。この測定結果が下記の表２及び表４に示されている。
【０１３２】
［圧縮変形量］
前述した通りの方法で測定された。コアの圧縮変形量Ｐ１が下記の表４に示される。カバーが設けられて成る球体の圧縮変形量Ｐ２が下記の表４に示される。
【０１３３】
［ドライバーでのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタン合金ヘッドを備えたドライバーを装着した。ヘッド速度が５０ｍ／ｓとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃して、打撃直後のバックスピン速度Ｓ１と飛距離とを測定した。飛距離とは、発射地点から静止地点までの距離である。１０回の測定の平均値が、下記の表４に示されている。
【０１３４】
［ドライスピン速度Ｓｄ］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウエッジを装着した。ヘッド速度が２１ｍ／ｓとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃して、打撃直後のバックスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。１０回の測定の平均値が、下記の表４に示されている。
【０１３５】
［ウエットスピン速度Ｓｗ］
ボール及びクラブフェースを水で濡らした他は上記ドライスピン速度Ｓｄの測定と同様にして、ウエットスピン速度Ｓｗ（ｒｐｍ）を測定した。１０回の測定の平均値が、下記の表４に示されている。
【０１３６】
［スピン保持率Ｒｓ］
測定された上記ドライスピン速度Ｓｄ（ｒｐｍ）及び上記ウエットスピン速度Ｓｗ（ｒｐｍ）とに基づき、下記式によりスピン保持率Ｒｓが算出された。このスピン保持率Ｒｓが、下記の表４に示される。スピン保持率Ｒｓが大きいほど、スピン安定性に優れ、良好である。
Ｒｓ（％）＝［Ｓｗ／Ｓｄ］×１００  
【０１３７】
【表１】
0005240755.tif 000002
【０１３８】
【表２】
0005240755.tif 000003
【０１３９】
【表３】
0005240755.tif 000004
【０１４０】
【表４】
0005240755.tif 000005
【０１４１】
表４に示されるように、実施例は、比較例に比べて評価が高い。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明は、あらゆるゴルフボールに適用されうる。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【符号の説明】
【０１４４】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・補強層
１０・・・カバー
１２・・・ディンプル
１４・・・ランド
１６・・・ペイント層
１８・・・内側ペイント層
２０・・・外側ペイント層
【図１】
0005240755.tif 000006