(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペリレンを製造する連続方法であって、
（ａ）ナフタルイミドのアルカリ性融合で得られるロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの溶融物を、
（１）水を前記溶融物１重量部当たり２から５０重量部、
（２）酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ1モル、
（３）加工用添加剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ1重量部、および
（４）場合により、酸、
を含んで成る水含有流れと連続的に混合して、スラリーを生じさせ、
（ｂ）場合により、前記スラリーを、１段階以上の連続もしくはバッチ式段階で、
（１）水を前記スラリーの重量を基準にして０から１０重量部、
（２）Ｘ1とＸ2の合計が前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に必要な酸化剤のモル量に少なくとも相当することを条件として、酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ2モル、
（３）Ｙ1とＹ2の合計が０から５０重量部であることを条件として、加工用添加剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ2重量部、および
（４）場合により、酸、
を含んで成る２番目の流れと一緒に混合して、ペリレン顔料を生じさせ、
（ｃ）場合により、前記ペリレン顔料を単離し、そして
（ｄ）場合により、前記ペリレン顔料の条件付けを行う、
ことを含んで成る連続方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
本発明はペリレン(perylene)顔料を製造する新規な連続方法に関し、この方法では、前記ペリレン顔料の粒子形状、大きさおよびサイズ分布を調節することができる。特に、１５ｎｍから７５ｎｍの範囲の粒子サイズを有していて狭いサイズ分布を示す望ましい楕円形の粒子に興味が持たれている。ペリレン類、特にペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸のジイミドおよび二無水物は未置換であるか或は置換（例えば１つ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えば塩素など、またはペリレン顔料に典型的な他の置換基で）されていてもよく、それらには、イミドの窒素原子の所が化学的に妥当な基、例えばアルキルなどで置換されているものが含まれる。粗ペリレンの製造は、本技術分野で公知の方法を用いたナフタルイミドのアルカリ性融合（ａｌｋａｌｉｎｅ  ｆｕｓｉｏｎ）で実施可能である。例えば、ナフタルイミドを苛性（通常は苛性カリ）とアルカリ金属のカルボン酸塩（通常は酢酸ナトリウム）の溶融混合物中で高温で混合して無着色（ｎｏｎ−ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ）ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド（ｐｅｒｙｌｅｎｅ  ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉｉｍｉｄｅ）を金属塩として生じさせることによって、ペリレン溶融物を生じさせることができる。この溶融物を通常はバッチ式（ｂａｔｃｈｗｉｓｅ）で水に浸漬した後、それに空気による酸化を高温で受けさせて顔料を生じさせることが行われている。E.g., W. HerbstおよびK. Hunger, Industrial Organic Pigments,第2版(New York: VCH Publishers, Inc., 1997), 476頁, H. Zollinger, Color Chemistry(VCH Verlagsgessellschaft, 1991), 227-228頁;そしてBIOS Final Report, 1484, 21頁。このような一般的手順を用いて生じさせた粒子の大きさは、通常、サブミクロン（ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ）サイズから数ミクロンの範囲であり、非常に幅広いサイズ分布を伴う。
【０００２】
ペリレン顔料を製造する連続方法は公知である。例えば、米国特許第５，２４７，０８８号には、ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを連続的に生じさせそして次に水に浸漬しそしてそれにバッチ式酸化を受けさせる方法が開示されている。しかしながら、その報告されている方法には、着色した（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙ）ペリレンを生じさせると同時に粒子サイズの調節を可能にする連続的水浸漬（ｄｒｏｗｎｉｎｇ）および酸化段階は開示されていない。通常の水浸漬方法を用いたのでは粒子サイズが小さくてサイズ分布が狭い顔料の調製を達成するのは不可能であり、通常の水浸漬方法では一般にずっと大きな粒子サイズと非常に幅広いサイズ分布がもたらされる。本発明はそのような欠点を克服することにある。
【０００３】
【発明の要約】
本発明はペリレンを製造する連続方法に関し、この方法は、
（ａ）ナフタルイミドのアルカリ性融合で得られるロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの溶融物を、
（１）水を前記溶融物１重量部当たり２から５０重量部（好適には４から２０重量部）、
（２）酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ1モル、
（３）加工用添加剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ1重量部、および
（４）酸を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＺ1重量部、
含んで成る連続水含有流れ（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｗａｔｅｒ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｓｔｒｅａｍ）と一緒に連続的に混合して、スラリーを生じさせ、
（ｂ）場合により、前記スラリーを、１段階以上の連続もしくはバッチ式段階で、
（１）水を前記スラリーの重量を基準にして０から１０重量部、
（２）Ｘ1とＸ2の合計が少なくとも前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に必要な酸化剤のモル量（好適には必要なモル量の１から１０倍、より好適には必要なモル量の２から６倍）に相当することを条件として、酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ2モル、
（３）Ｙ1とＹ2の合計が０重量部（即ち加工用添加剤を全く存在させない）から５０重量部（好適には０から５重量部）であることを条件として、加工用添加剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ2重量部、および
（４）酸を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＺ2重量部、
含んで成る２番目の流れと一緒に混合して、ペリレン顔料を生じさせ、
（ｃ）場合により、前記ペリレン顔料を単離し、そして
（ｄ）場合により、前記ペリレン顔料の条件付け（ｃｏｎｄｉｔｉｎｉｎｇ）を行う、
ことを含んで成る。
【０００４】
【発明の詳細な記述】
ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの溶融物を水浸漬用媒体（ｄｒｏｗｎｉｎｇ  ｍｅｄｉｕｍ）と一緒に１段階以上の段階で連続的に混合することによって本発明の方法を達成するが、ここでは、前記１段階以上の段階の少なくとも第一段階を連続水流れ（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｓｔｒｅａｍ）を用いて実施しそして前記段階の少なくとも１段階に酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に充分な量で用いることを含める。
【０００５】
適切な酸化剤は、前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドが所望の顔料形態（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｆｏｒｍ）になるようにそれに酸化を好適には有意な分解を起こさせることなく受けさせる能力を有する酸化剤である。適切な酸化剤の例には、酸素（実質的に純粋なＯ2、空気および他の酸素含有気体混合物、またはオゾンを包含）、過硫酸塩（例えば過硫酸カリウム）、ニトロベンゼンスルホン酸塩（例えばナトリウム塩）、硝酸塩、塩素酸塩、過酸化水素（好適には濃度が０．５％から１０％の範囲）、過酸化水素とホウ酸塩の付加体、次亜塩素酸塩、および他の公知酸化剤が含まれる。
【０００６】
前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドは、公知方法を用いたナフタルイミドのアルカリ性融合で溶融物として得られる。好適な方法が米国特許第５，２４７，０８８号（これは引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。
【０００７】
本発明の方法の第一段階で、前記ロイコ形態の溶融物を、水を前記溶融物１重量部当たり２から５０重量部含有する液体の流れ（「水浸漬用媒体」）と一緒に連続的に混合して、スラリーを生じさせる。この第一段階で用いる水浸漬用媒体に、場合により、前記ロイコ形態が着色形態になるようにそれを酸化させるに理論的に必要な酸化剤の全部または一部を入れてもよい（本方法全体の中のある段階で理論的量全部を加える限り）。
【０００８】
この第一段階で用いる水浸漬用液体に、また、粒子サイズの維持および凝集の防止に役立つばかりでなく酸化段階の効率を向上させるいろいろな加工用添加剤を入れることも可能である。また、加工用添加剤の総量が前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして５０重量部を越えない（好適には０から５重量部である）限り前記添加剤を後の段階で添加することも可能である。適切な加工用添加剤には、分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）または界面活性剤、金属塩、およびいろいろな顔料誘導体が含まれる。適切な分散剤の例にはアニオン性化合物、例えば脂肪酸（例えばステアリン酸またはオレイン酸）、脂肪酸塩（即ち石鹸、例えば脂肪酸のアルカリ金属塩）、脂肪酸タウリド（ｔａｕｒｉｄｅｓ）もしくはＮ−メチルタウリド、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェノールポリグリコールエーテル硫酸塩、ナフテン酸または樹脂酸（例えばアビエチン酸）など；カチオン性化合物、例えば第四級アンモニウム塩、脂肪アミン、脂肪アミンのエチラート、および脂肪アミンのポリグリコールエーテルなど；そしてノニオン性化合物、例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエステル、およびアルキルフェノールポリグリコールエーテルなどが含まれる。適切な金属塩の例には、アルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム）、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム、カルシウムおよびバリウム）、アルミニウム、遷移金属および他の重金属（例えば鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、銅および錫）のいろいろな塩が含まれ、それには例えばハロゲン化物（特に塩化物）、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、ポリ燐酸塩、スルホン酸塩（例えばメタンスルホン酸塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、または更に公知のキナクリドンスルホン酸塩誘導体）およびカルボン酸塩ばかりでなく、酸化物および水酸化物が含まれる。適切な顔料である添加剤の例には、スルホン酸基、スルホンアミド基、カルボン酸、カルボキサミドおよび／または（ヘテロ）アリール含有（環状）脂肪族基を１つ以上有する有機顔料が含まれる。
【０００９】
前記第一段階で用いる水浸漬用液体に、また、前記アルカリ性溶融物（ａｌｋａｌｉｎｅ  ｍｅｌｔ）に由来するアルカリの全部または一部を中和する酸を入れることも可能であるか、或は酸を前記混合物を酸性にする過剰量で用いることさえ可能である。この酸は粒子サイズの維持および凝集の防止にさえ役立つ可能性があるばかりでなく酸化過程の効率を向上させ得る。また、この酸の全部または一部を最終段階で添加することも可能である。しかしながら、前記混合物を酸性にする必要がない場合には、この酸の総量が前記アルカリの中和に要する量を越えないようにすべきである。適切な酸の例には鉱酸、例えば硫酸、塩酸および燐酸などが含まれる。
【００１０】
本発明の第一段階を、好適には、強力な混合を与える装置、特にノズルが１つ以上備わっている装置を用いて実施する。このノズルの種類は、前記溶融物と水浸漬用流れが最初に接触する地点に良好な混合を与えるであろう種類のノズルであってもよい。配管を利用して前記流れの導入地点を離して位置させるが、前記配管の適切な長さはこの管の直径および導入すべき生成物の流れに依存する。適切なノズルの例は、高圧の側流が入り込む簡単な種類のＴ字管または環形ノズルである。前記２つの流れがローターステーター装置（ｒｏｔｏｒ  ｓｔａｔｏｒｓｙｓｔｅｍ）の入り口の所または入り口内で接触する限り、前記ノズルのいずれかの代わりにインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）ローターステーターミキサーを用いることも可能である。前記溶融物を１番目のノズルに小さい方の側流としてか或は主流として導入してもよくかつ前記水浸漬用媒体（これに第一段階で用いる種類の酸化剤、加工用添加剤またはそれらの組み合わせを入れておいてもよい）を残りのノズル口に導入する。
【００１１】
一般的には、前記溶融物、水浸漬用媒体または両方の流れを加圧するのが好適である。前記溶融物の加圧を行う場合、これを１０，０００ｐｓｉ以下（より好適には５０から２５００ｐｓｉ、特に１００から１０００ｐｓｉ）の正圧に加圧してもよい。前記連続水含有流れの加圧を行う場合、これも同様に１０，０００ｐｓｉ以下（より好適には１０から５００ｐｓｉ、特に６０から２５０ｐｓｉ）の正圧に加圧してもよい。
【００１２】
段階（ａ）を実施する時の温度は、望ましくない副反応が起こる（または、装置を加圧しない場合、溶媒が沸騰して出て行く）ほど高くない限り一般に重要ではない。一般的には水浸漬用媒体を使用する圧力に応じて凝固点から沸点の間の温度で用いることができる。選択する温度は、また、所望の着色特性にも依存するであろう。変動が約±２℃の狭い範囲内であるように温度を比較的一定に維持するのが特に望ましい。
【００１３】
酸化用媒体（ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ  ｍｅｄｉｕｍ）の全部が１番目のノズルに導入された時点で、場合により、前記流れを追加的に希釈するか或は加工用添加剤を導入する第二段階を設けることも可能である。酸化剤を第一段階で添加しなかったか或はある程度のみ添加した場合には、必要量を２番目のノズルに通して添加してもよい（この第二段階を連続的に実施する時には）か或は収集用タンクの中に添加してもよい（この第二段階をバッチ式で実施する場合には）。
【００１４】
２番目の流れを用いる場合、この２番目の流れを加圧するのが一般に好適である。この２番目の流れの加圧を行う場合、これを１０，０００ｐｓｉ以下（より好適には１０から５００ｐｓｉ、特に６０から２５００ｐｓｉ）の正圧に加圧してもよい。いろいろな個々の使用に関係なく、典型的には、側流を主流の中により高い圧力で導入する。また、変動が約±２℃の狭い範囲内であるように温度を比較的一定に維持するのが一般に望ましい。しかしながら、実際の温度は、混合すべき前記２つの流れの比率および温度に依存するであろう。
【００１５】
用いる段階の数に関係なく、水浸漬を受けた顔料がスラリーとして得られ、これを本技術分野で公知の方法を用いて単離してもよくそして次に望まれるならば乾燥させてもよい。本技術分野で公知の収集方法には、濾過、遠心分離、ミクロ濾過（ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）または更に簡単なデカンテーションも含まれる。好適な収集方法には、例えばベルト濾過、回転ドラム濾過、限外濾過などを用いた連続濾過が含まれる。
【００１６】
１段階以上の任意の条件付け段階を用いて前記ペリレン顔料の最終的な粒子サイズを更に調節することも可能である。しかしながら、本発明の水浸漬と酸化の組み合わせを用いて達成する小さい粒子は、既に、通常のサイズ低下（ｓｉｚｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）段階、例えば乾式もしくは湿式粉砕を用いて典型的に得られる粒子よりも小さい。本発明で得たそのようなより小さい粒子はしばしば追加的条件付け段階を必要とせず、従ってさらなる経済的利点が得られる。本発明の連続方法の追加的利点は、条件を調節することができかつ繰り返すことができる点にあり、それによって、より大きな針状粒子が望まれる時でも均一な製品が一貫してもたらされる。
【００１７】
本発明に従って生じさせたペリレン顔料は、光安定性と移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）特性を有することから、数多くのいろいろな顔料用途で用いるに適する。本発明に従って生じさせた顔料は、例えば、光堅牢度が非常に高い着色系（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ  ｓｙｓｔｅｍｓ）用の着色剤として（または２種以上の着色剤の１つとして）用いることができる。その例には、他の材料との着色混合物、顔料調合物、塗料、印刷用インク、色付き紙または色付き高分子材料が含まれる。この用語「他の材料との混合物」は例えば無機の白色顔料、例えば二酸化チタン（ルチル）またはセメントなどまたは他の無機顔料との混合物を包含すると理解する。顔料調合物の例には、有機液を用いたフラッシュペースト（ｆｌｕｓｈｅｄ  ｐａｓｔｅｓ）、または水、分散剤および適宜防腐剤を用いたペーストおよび分散液が含まれる。本発明の顔料を用いることができる塗料の例には、例えば物理的または酸化的乾燥ラッカー、加熱乾燥エナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒もしくは水を基とする塗料、耐候コーティング用乳化塗料、および水性塗料が含まれる。印刷用インクには紙、織物および錫メッキ印刷で用いられることが知られている印刷用インクが含まれる。適切な高分子物質には天然を源とする物質、例えばゴムなど；化学的修飾で得られる物質、例えばアセチルセルロース、酪酸セルロースまたはビスコースなど；または合成で製造された物質、例えば重合体、重付加生成物および重縮合物などが含まれる。合成で製造された高分子物質の例としてプラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルおよびポリプロピオン酸ビニル；ポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンなど；高分子量のポリアミド；アクリレート、メタアクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエンまたはスチレンの重合体および共重合体；ポリウレタン；およびポリカーボネートが含まれる。本発明に従って生じさせたペリレン顔料を用いて色を付ける材料の形状もしくは形態は所望の如何なる形状もしくは形態であってもよい。本発明に従って生じさせた顔料は特に自動車、産業および建築のコーティングで用いるに適切である。
【００１８】
本発明に従って生じさせたペリレン顔料は、高い耐水性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐ラッカーしぶき性（ｆａｓｔ  ｔｏ  ｏｖｅｒ−ｌａｃｑｕｅｒｉｎｇ）、耐スプレーしぶき性（ｆａｓｔ  ｔｏ  ｏｖｅｒ−ｓｐｒａｙｉｎｇ）、耐昇華性、耐熱性および耐加硫性を示し、その上、非常に良好な着色収率を与え、かつ容易に分散し得る（例えばプラスチック材料などに）。
【００１９】
以下に示す実施例で本発明の方法を更に詳細に説明する。この上で行った開示に挙げた発明を本実施例で精神の点でも範囲の点でも限定するものでない。本分野の技術者は以下に示す手順の条件の公知変形を用いることができることを容易に理解するであろう。特に明記しない限り、温度は全部摂氏度でありそしてパーセントは全部重量パーセントである。
【００２０】
【実施例】
実施例１
米国特許第５，２４７，０８８号の実施例１に記述されている様式に類似した様式で生じさせたペリレン融合溶融物（ｆｕｓｉｏｎ  ｍｅｌｔ）に水浸漬を下記の如く連続的に受けさせた。ナフタルイミドを１重量部とフレーク状水酸化カリウムを３重量部と酢酸ナトリウムを０．５重量部含有する溶融物を２８０℃に加熱したスクリュー型反応槽内で混合した後、環形ノズルの中心の穴の中に０．７ｋｇ／分の導入速度で導入した。同時に、過硫酸カリウムを酸化剤として３％含有する水の流れを前記ノズルの中に１００から１２５ｐｓｉの圧力の側流として１０ｋｇ／分の導入速度で導入した。その後、フィルタープレスを用いてペリレンテトラカルボン酸ジイミド顔料を集めた。この顔料の粒子形状は楕円形でありそして粒子の大きさは１５から７５ｎｍの範囲であった。
実施例２
前記融合溶融物で用いるフレーク状水酸化カリウムの量を２部にしそして４％の過酸化水素を側流として５ｋｇ／分の流れで用いる以外は実施例１を繰り返した。その結果として得た顔料の粒子形状は楕円形でありそして粒子の大きさは１５から７５ｎｍの範囲であった。
実施例３
実施例１と同様な様式で生じさせたペリレン融合溶融物（また米国特許第５，２４７，０８８号の実施例１も参照）を温度が３０℃の水の流れの中に０．７ｋｇ／分の導入速度で導入することを通して、それに水浸漬を連続的に受けさせた。その結果として生じたスラリーを容器で集めた後、この容器に３％の過硫酸カリウム水溶液を加えた。次に、その結果として酸化を受けた顔料が入っているスラリーをフィルタープレスに通すことを通して、ペリレン顔料を集めた。
溶媒を基とする塗料の試験
実施例１から３に従って生じさせたペリレンテトラカルボン酸ジイミドのサンプルに塩粉砕（ｓａｌｔ  ｇｒｉｎｄｉｎｇ）による条件付けを受けさせた後、溶媒を基とする塗料系を利用した試験を受けさせた。通常のバッチ式方法で作られたペリレンテトラカルボン酸ジイミドを対照として用いた。
【００２１】
ＡＲＯＰＬＡＺ（商標）１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）が３３％でキシレンが６３％で顔料が４％の混合物［顔料と結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）の比率が４：３３で全固体含有量が３７％になった］を用いて顔料分散液を生じさせた。ＡＲＯＰＬＡＺ（商標）１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂を２．３％およびＲＥＳＩＭＥＮＥ（商標）７１７メラミン樹脂（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を６．５％添加することで前記顔料と結合剤の比率を１：１０に下げ、それによって全固体含有量が４０％になった。湿った状態のフィルムの厚みがそれぞれ１５２μｍおよび３８μｍになるように塗布を行った後に瞬間蒸発（ｆｌａｓｈｅｄ）を室温で３０分間そして１２１℃で３０分間受けさせることで生じさせたフィルムを用いてマストーン（ｍａｓｓｔｏｎｅ）および透過率の測定を行った。
【００２２】
顔料と結合剤の比率が４：３３の前記分散液に、ＡＲＯＰＬＡＺ（商標）１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂を３０％とキシレンを２０％とＮＵＯＳＰＥＲＳＥ（商標）６５７（Ｈｕｅｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ）を５％とＴＬ−ＰＵＲＥ（商標）Ｒ−９６０  ＴｉＯ2顔料（ＤｕＰｏｎｔ）を５０％用いて生じさせた分散液を３１％、ＡＲＯＰＬＡＺ（商標）１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂を２１％およびＲＥＳＩＭＥＮＥ（商標）７１７メラミン樹脂を７％添加することで、顔料と結合剤の比率が１：２で全固体含有量が５０％でＴｉＯ2と顔料の比率が９０：１０のアンダートーン（ｕｎｄｅｒｔｏｎｅ）色合いの塗料を生じさせた。湿った状態のフィルムの厚みが７６μｍになるように塗布を行った後に瞬間蒸発を室温で３０分間そして１２１℃で３０分間受けさせることで生じさせたフィルムを用いて色の測定を行った。
【００２３】
アルミニウムペースト［Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ  ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏ．，Ｉｎｃ．から５２５１  ＡＲとして入手可能］とＡＲＯＰＬＡＺ（商標）１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂とＲＥＳＩＭＥＮＥ（商標）７１７メラミン樹脂を顔料と結合剤の比率が１：９でアルミニウムと顔料の比率が２０：８０で全固体含有量が４１％になるような量で用いて、顔料と結合剤の比率が４：３３の前記分散液からメタリック塗料を生じさせた。湿った状態のフィルムの厚みが７６μｍになるように塗布を行った後に瞬間蒸発を室温で３０分間そして１２１℃で３０分間受けさせることで生じさせたフィルムを用いて色の測定を行った。
【００２４】
実施例１から３の顔料を用いてこの上に記述した如く生じさせた塗料（溶媒を基とする）の方が対照顔料を用いて生じさせた塗料よりもマストーンが深くかつ透明でありそして色合いが青色がかっていて明るくかつ金属的であることが示された。
【００２５】
本発明の特徴および態様は以下のとうりである。
【００２６】
１．  ペリレンを製造する連続方法であって、
（ａ）ナフタルイミドのアルカリ性融合で得られるロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの溶融物を、
（１）水を前記溶融物１重量部当たり２から５０重量部、
（２）酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ1モル、
（３）加工用添加剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ1重量部、および
（４）酸を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＺ1重量部、
含んで成る連続水含有流れと一緒に連続的に混合して、スラリーを生じさせ、
（ｂ）場合により、前記スラリーを、１段階以上の連続もしくはバッチ式段階で、
（１）水を前記スラリーの重量を基準にして０から１０重量部、
（２）Ｘ1とＸ2の合計が少なくとも前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に必要な酸化剤のモル量に相当することを条件として酸化剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミド１モル当たり０からＸ2モル、
（３）Ｙ1とＹ2の合計が０から５０重量部であることを条件として加工用添加剤を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＹ2重量部、および
（４）酸を前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基準にして０からＺ2重量部、
含んで成る２番目の流れと一緒に混合して、ペリレン顔料を生じさせ、
（ｃ）場合により、前記ペリレン顔料を単離し、そして
（ｄ）場合により、前記ペリレン顔料の条件付けを行う、
ことを含んで成る連続方法。
【００２７】
２．  前記連続水含有流れが水を前記溶融物１重量部当たり４から２０重量部含有する上記１記載の連続方法。
【００２８】
３．  Ｘ1とＸ2の合計が前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に必要な酸化剤のモル量の１から１０倍に相当する上記１記載の連続方法。
【００２９】
４．  Ｘ1とＸ2の合計が前記ロイコ形態のペリレンテトラカルボン酸ジイミドの全部を酸化させるに理論的に必要な酸化剤のモル量の２から６倍に相当する上記１記載の連続方法。
【００３０】
５．  段階（ａ）を酸化剤の不存在下で実施する上記１記載の連続方法。
【００３１】
６．  段階（ｂ）を酸化剤の不存在下で実施する上記１記載の連続方法。
【００３２】
７．  前記酸化剤が実質的に純粋なＯ2、空気または他の酸素含有気体混合物の形態の酸素またはオゾン；過硫酸塩；ニトロベンゼンスルホン酸塩；硝酸塩；塩素酸塩；過酸化水素または過酸化水素とホウ酸塩の付加体；または次亜塩素酸塩である上記１記載の連続方法。
【００３３】
８．  段階（ａ）で前記溶融物を加圧しない上記１記載の連続方法。
【００３４】
９．  段階（ａ）で前記溶融物を１０，０００ｐｓｉ以下の正圧力に加圧する上記１記載の連続方法。
【００３５】
１０．  段階（ａ）で前記連続水含有流れを１０，０００ｐｓｉ以下の正圧力に加圧する上記１記載の連続方法。
【００３６】
１１．  段階（ｂ）で前記２番目の流れを１０，０００ｐｓｉ以下の正圧力に加圧する上記１記載の連続方法。
【００３７】
１２．  Ｙ1とＹ2の合計がゼロである上記１記載の連続方法。
【００３８】
１３．  酸を前記アルカリ性溶融物に由来するアルカリの全部または一部を中和するに充分な量で用いる上記１記載の連続方法。
【００３９】
１４．  前記酸が鉱酸である上記１３記載の連続方法。
【００４０】
１５．  酸を前記アルカリ性溶融物に由来するアルカリを基準にして過剰量で用いる上記１記載の連続方法。
【００４１】
１６．  前記酸が鉱酸である上記１５記載の連続方法。
【００４２】
１７．  段階（ａ）で温度を±２℃の範囲内に一定に維持する上記１記載の連続方法。
【００４３】
１８．  段階（ｂ）で温度を±２℃の範囲内に一定に維持する上記１記載の連続方法。
【００４４】
１９．  前記ペリレン顔料生成物が１５ｎｍから７５ｎｍの範囲の粒子サイズを有する楕円形粒子である上記１記載の連続方法。