(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）の化合物０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の非イオン界面活性剤１５〜３５質量％、（ｃ）下記一般式（３）の非イオン界面活性剤０．１〜１０質量％を含有する液体洗浄剤組成物を、泡吐出機構を備えた容器に充填してなる液体洗浄剤物品であって、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）r−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ1は２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
Ｒ2a−（ＯＲ2b）nＧm      （２）
〔式中、Ｒ2aは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基を示し、Ｒ2bは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇはグリコシド基を示す。ｎは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｍは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
Ｒ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ      （３）
〔式中、Ｒ3は炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｐは平均付加モル数で１５〜２５の数を示す。〕
液体洗浄剤組成物が（ｉ）ハイドロトロープ剤及び（ｊ）溶剤を含有し、２０℃における粘度が４０〜３００ｍＰａ・ｓである、液体洗浄剤物品。
【請求項２】
液体洗浄剤組成物が（ｄ）炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含有する、請求項１記載の液体洗浄剤物品。
【請求項３】
液体洗浄剤組成物が（ｅ）マグネシウムを含有する、請求項１又は２記載の液体洗浄剤物品。
【請求項４】
液体洗浄剤組成物が（ｆ）ポリプロピレングリコールを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤物品。
【請求項５】
液体洗浄剤組成物が（ｇ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤物品。
【請求項６】
液体洗浄剤組成物の粘度が９０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の液体洗浄剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、中でも食器や調理器具などの洗浄に適した液体洗浄剤組成物及び液体洗浄剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器用洗浄剤は、食材本来からの汚れの他に、調理に用いる油及び調味料、調理によって生じる変性蛋白、焦げ付き、糊化した炭水化物などが、食器、フライパン、鍋、魚焼きグリル、その他調理器具に付着し、水だけでは除去することが困難な汚れを形成する。特に油による汚れは、指先やふき取り具合から、その残留の程度が容易に感じられるため、使用者は汚れ落ちに対して神経質になり易い。油汚れによる洗浄性を高めるために、近年の手洗い向け食器用洗浄剤は、界面活性剤の含有量を増やすことで対応している。しかしながら、高められた油汚れ除去能は、手肌の油分にも影響を与える可能性がある。肌質は個人によって様々であるが、メーカーは手肌への影響を最小限にするため、鋭意努力してきた。例えば、手肌に対して温和なアルキルグリコシド型界面活性剤を主界面活性剤として用いた洗浄剤が挙げられる。
【０００３】
アルキルグリコシドを液体洗浄剤に用いる技術としては、例えば特許文献１〜５などが挙げられる。また、アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術として、例えば特許文献６〜８などが挙げられる。また、アルキルグリコシドとアルキルグリセリルエーテルを併用した洗浄剤組成物が特許文献９〜１３に開示されており、特に特許文献１０には食器洗い用液体洗浄剤に関する技術が開示されている。
【０００４】
一方、食器用洗浄剤の泡は、その性状によって使用者に洗浄力を連想させる一方で、手肌に対して温和な印象を与える。液体洗浄剤を使用時に、泡形成装置を介して泡にした上で使用するという考え方は、既に一般化している。例えば特許文献１１〜１２にはポンプフォーマー容器に充填した液体洗浄剤の技術が開示されており、特に特許文献１２には食器洗い用液体洗浄剤を充填した物品の技術が開示されており、特許文献１３にはアルキルグリコシド、アルキルポリグリセリルエーテル及びエチレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤を配合する起泡力に優れ及び洗浄液の感触が良く、油再付着性の少ない液体洗浄剤が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−２５４９８号公報
【特許文献２】特表平８−５０２５４０号公報
【特許文献３】特表平８−５０１８１７号公報
【特許文献４】特開平５−１４８４９４号公報
【特許文献５】特開２０００−２６８８９号公報
【特許文献６】特開２００１−１９９９３号公報
【特許文献７】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献８】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献９】特開平４−２９２６９７号公報
【特許文献１０】特開２００５−３２５１６７号公報
【特許文献１１】特表２００６−５１３３１２号公報
【特許文献１２】特開２００５−１９３９７２号公報
【特許文献１３】特開平３−１７４４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のアルキルグリコシドを主基剤として含む液体洗浄剤は、手肌に対して温和な洗浄剤であるが、低温安定性、特に凍結回復性の点で改善の余地がある。
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、アルキルグリコシドを主界面活性剤とする洗浄剤であって、手肌に対する温和性を損なうことなく、優れた洗浄力を示し、低温安定性、特に凍結回復性が優れている液体洗浄剤組成物及びこれを用いた液体洗浄剤物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）の化合物０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の非イオン界面活性剤１５〜３５質量％、（ｃ）下記一般式（３）の非イオン界面活性剤０．１〜１０質量％を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数５〜１２のアルキル基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
Ｒ２ａ−（ＯＲ２ｂ）ｎＧｍ      （２）
〔式中、Ｒ２ａは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基を示し、Ｒ２ｂは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇはグリコシド基を示す。ｎは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｍは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
Ｒ３−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨ      （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｐは平均付加モル数で１５〜２５の数を示す〕。
【０００８】
また本発明は、請求項１記載の液体洗浄剤組成物を、泡吐出機構を備えた容器に充填してなる液体洗浄剤物品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、手肌に対して温和であり、洗浄力が優れており、低温安定性、特に凍結回復性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（１）の化合物であり、特定の分岐型アルキル基有するアルキルグリセリルエーテル化合物である。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数５〜１２のアルキル基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す〕。
【００１１】
一般式（１）において、Ｒ１は炭素数５〜１２、好ましくは炭素数５〜１０のアルキル基から選ばれる基であり、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ１が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００１２】
一般式（１）の化合物を得るには、例えば炭素数５〜１２アルコールとして２−エチルヘキサノール、イソノナノール又はイソデカノールから選ばれる分岐型アルキルアルコールを用い、これらの分岐型アルコールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
例えば、分岐型アルコールとして２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物であり、具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ａ１）という）やエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ａ２）という）、副生成物として、（ａ１）又は（ａ２）に更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ａ３）という）をも含み得る混合物である。本発明の（ａ）成分である２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含む該混合物は、そのまま用いてもよく、更に精製して用いてもよい。
【００１３】
本発明では、（ａ）成分である（ａ１）以外の化合物を多く含有すると本発明の効果を損なう場合があるため注意が必要であり、特に多付加化合物（ａ３）の含有量を（ａ３）／（ａ１）の質量比で１／９９以下、好ましくは０．５／９９．５以下、特に好ましくは０．１／９９．９以下が好適である。
【００１４】
（ａ３）成分を低減化させる方法としては、特開２００１−４９２９１号公報に記載の方法を例示することができる他、蒸留精製により（ａ３）成分を除去する方法を採用することができる。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は一般式（２）のアルキルグリコシド型界面活性剤である。
Ｒ２ａ−(ＯＲ２ｂ)ｎＧｍ      （２）
〔式中、Ｒ２ａは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ２ｂは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｎは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｍは平均縮合度で１〜３の数を示す〕。
【００１６】
一般式（２）において、Ｒ２ａは炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基が好適である。また、ｎは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２である。Ｒ２ｂはエチレン基が好ましい。
【００１７】
一般式（２）において、Ｇは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００１８】
一般式（２）中、ｍは糖の平均縮合度を示し、好ましくは１〜２の数、特に１〜１．５の数が良好である。
【００１９】
一般式（２）の化合物は、上記糖とＲ２ａ−(ＯＲ２ｂ)ｎ−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、一般式（３）の非イオン界面活性剤である。
Ｒ３−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨ      （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｐは平均付加モル数で１５〜２５の数を示す〕。
【００２１】
一般式（３）において、Ｒ３は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ３は２級アルコール由来のアルキル基でも良い。
【００２２】
一般式（３）において、ｐは１５〜２５であり、好ましくは１６〜２３である。（ｃ）成分のエチレンオキシドの付加モル数は、本効果の上で重要な条件であり、この範囲において洗浄効果及び起泡性を損なうことなく、低温安定性に寄与することができる。エチレンオキシドの付加モル数が低い場合、或いは（ｃ）成分を配合しない場合は、低温安定性が低下して、低温時に液相が２相に分かれてしまう。また付加モル数が多すぎる場合も同様に低温安定性が低下する。なお（ｃ）成分は、本組成物中で洗浄剤の粘度を下げる性質があるため、泡吐出機構を通じて泡状にして塗布する場合に非常に有効な成分でもある。
【００２３】
本発明には、更に洗浄力及び安定性の点から以下に示す（ｄ）〜（ｊ）成分を配合することが好ましい。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
本発明の組成物は、（ｄ）成分として炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含有することが洗浄性の点から好ましい。アルキル基の炭素数は１２〜１４が好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２５】
＜（ｅ）成分＞
本発明の組成物は、（ｅ）成分として塩又はイオンとして存在するマグネシウムを含有することができる。（ｅ）成分は、（ｄ）成分やその他陰イオン界面活性剤の対イオンとして配合してもよい。本発明でいうマグネシウムとは、組成物中でマグネシウムイオン及び該イオンと乖離平衡の状態にある塩を構成しているマグネシウムを指す。
【００２６】
＜（ｆ）成分＞
本発明の組成物は、洗浄効果を更に高めるため、（ｆ）成分としてポリプロピレングリコールを含有することができる。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が６００〜５０００、更には８００〜２０００のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。
【００２７】
＜（ｇ）成分＞
本発明の組成物は、（ｇ）成分として炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有することができる。なお、アルカノールアミド型界面活性剤の前記炭化水素基の炭素数には、カルボニル基の炭素原子も含むものとする。また炭化水素基は置換基を有していても良いアルキル基又はアルケニル基が好ましい。（ｇ）成分としては、具体的には下記一般式（４）〜一般式（６）の化合物を挙げることができる。
【００２８】
【化１】
0005364260.tif 000002
【００２９】
〔式中、Ｒ４ａは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４ｂは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｋは０又は１の数であり、Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【００３０】
【化２】
0005364260.tif 000003
【００３１】
〔式中、Ｒ５ａは炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ５ｂは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｊは０又は１の数である。Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｔは−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＣＯＯ−から選ばれる基である。〕
【００３２】
【化３】
0005364260.tif 000004
【００３３】
〔式中、Ｒ６ａは炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ６ｂはメチル基、エチル基又は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ−Ｈである。また、Ｒ６ｃは−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｉ−Ｈである。ｈ、ｉはそれぞれ０〜５の数であり、ｈ＋ｉは１〜６である〕。
【００３４】
一般式（４）において、Ｒ４ａは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ４ｂの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄは、好ましくはメチル基である。
【００３５】
本発明ではＲ４ａは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。
【００３６】
一般式（５）において、Ｒ５ａは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ５ｂは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｇは０又は１が好適である。Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｔは−ＳＯ３−、又は−ＣＯＯ−が好ましく、Ｔが−ＳＯ３−の場合にはＲ５ｅは−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−が好ましく、Ｔが−ＣＯＯ−の場合にはＲ５ｅはメチレン基が好ましい。
【００３７】
一般式（６）の化合物において、Ｒ６ａは炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ６ａＣＯ−の好ましい具体例としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。
【００３８】
一般式（６）の化合物においてＲ６ｂはメチル基、エチル基又は−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ−Ｈであり、洗浄効果の持続性の点から好ましくはメチル基又は水素原子（ｈ＝０）である。また、Ｒ６ｃは−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)i−Ｈであり、ｉは洗浄効果の持続性の点から好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。
【００３９】
一般式（６）の化合物の好ましい具体例としては一般式（６−１）及び一般式（６−２）の化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化４】
0005364260.tif 000005
【００４１】
＜（ｈ）成分＞
本発明では、洗浄力及び起泡力を向上させる目的から、（ｈ）成分として（ｄ）成分以外の陰イオン界面活性剤を含有することができるが、手肌への影響を考慮してその配合量は制限される。
【００４２】
本発明において、（ｄ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、具体例としては炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩を挙げることができる。
【００４３】
＜（ｉ）成分＞
本発明の組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００４４】
＜（ｊ）成分＞
本発明では貯蔵安定性の改善剤、又は粘度調節剤として溶剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。
【００４５】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の組成物は、洗浄効果の点から、（ａ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有し、（ｂ）成分を１５〜３５質量％、好ましくは２０〜３０質量％、より好ましくは２３〜２８質量％含有する。
【００４６】
本発明の組成物は、低温安定性を高めるため、（ｃ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％含有する。
【００４７】
本発明の組成物に（ｄ）成分を含有させるときは、（ｄ）成分を酸形態で、すなわち塩であるものは、対の陽イオンを水素原子と見なした上で、０．１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％含有することが洗浄性能を高める上で好ましい。なお、（ｄ）成分が関与する量比（質量比、モル比）では、（ｄ）成分の量は、全て酸形態での量に基づくものとする。
【００４８】
（ｅ）成分のマグネシウムは、イオン又は塩として存在し、界面活性剤やハイドロトロープ剤の対イオン、すなわち塩として配合してもよく、また塩化マグネシウム（例えば６水和物）や硫酸マグネシウム（例えば７水和物）などの塩として別途添加して配合してもよい。但し（ｅ）成分はマグネシウムとして、（ｄ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩に対して、マグネシウム／（ｄ）のモル比が、０．７〜２．０、好ましくは０．８〜１．７、より好ましくは１．０〜１．５の割合で配合される。マグネシウムは、組成物中で塩やイオンとして存在している全マグネシウムの濃度であり、（ｄ）成分と塩を成しているものも、その濃度に加えられる。本発明では、系中のマグネシウムイオン又はマグネシウムイオンと平衡状態にあるマグネシウム塩を（ｄ）成分の対イオンに相当する量よりも過剰に存在させること、すなわち下限値以上のモル比率にすることで、優れた洗浄力を得ることができる。なお、低温における液安定性、特に凍結状態からの回復性の理由から上限値以下である。
【００４９】
（ｆ）成分の好ましい含有量は、組成物中、０．１〜１０質量％、更に０．５〜５質量％、特に１〜５質量％が好適である。
【００５０】
（ｇ）成分の好ましい含有量は、組成物中、０．１〜１０質量％、更に０．５〜３質量％、特に１〜２．５質量％が好ましい。
【００５１】
（ｈ）成分は、洗浄効果の増強、及び起泡性向上の点から含有することが好ましいが、多量配合は（ｂ）成分の本来有する手肌に対する温和性や感触改善などの効果を減じるおそれがあるため、配合する場合は、組成物中に１０質量％以下、更に５質量％以下であり、０．１質量％以上である。なお、本発明の組成物において、手肌への影響がなく、洗浄力及び起泡性の上で（ｄ）成分が最も有効な陰イオン界面活性剤である。従って（ｈ）成分を配合する場合は、組成物の温度変化によって生じる相分離や濁りなどを抑制する目的や、貯蔵安定性を高める目的で配合する。
【００５２】
更に本発明では（ｉ）成分、（ｊ）成分を貯蔵安定性、及び好ましい粘度に調整し、特に液体洗浄剤物品にしたときの泡の吐出性を良好にする目的から用いることが好ましいが、本発明の組成物では（ｃ）成分を含有することにより組成物の粘度を低下させることができるため、（ｉ）成分、（ｊ）成分、特に（ｊ）成分の含有量を減少させることができる。組成物中に（ｉ）成分、（ｊ）成分を含有させる場合の量は、それぞれ７質量％以下で良いが、本発明では特に（ｉ）及び（ｊ）の合計が１０質量％以下となるような、低濃度であっても、泡吐出機構にて起泡させるのに十分低い粘度の洗浄剤を得ることができる。
【００５３】
本発明の組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。
【００５４】
また、該組成物の２０℃におけるｐＨを６〜８、好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性や皮膚への安全性の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。
【００５５】
本発明の組成物の２０℃における粘度は、使い勝手の点から、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは４０〜３００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記の（ｉ）成分、（ｊ）成分などを用いて調整する。なお後述する泡吐出機構により、本発明の液体洗浄剤を泡状にして使用する場合は、粘度は低めに設定することが好ましいが、スポンジや食器に直接塗布するような場合は、濃厚なイメージを与える目的で、粘度は高めに設定してもよい。本発明では、実施例に示したように界面活性剤濃度が３０質量％を超えるような場合でも、１００ｍＰａ・ｓ未満、特には９０ｍＰａ・ｓ以下の粘度を達成することができる。このように低い粘度は、手動式の泡吐出機構を備えた容器に充填して用いる場合に、吐出のために要する力を最小限にするだけでなく、泡形成の上でも重要な要素となる。
【００５６】
本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００５７】
その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤が挙げられる。
【００５８】
＜液体洗浄剤物品＞
本発明の液体洗浄剤物品は、本発明の液体洗浄剤組成物が泡吐出機構を備えた容器に充填されたものである。本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性に優れ、特に泡吐出機構を備えた容器に充填して吐出すると、ボリュームがあり、泡持ちがよく、きめの細かいといった審美的に好ましい泡を得ることができる。
【００５９】
泡吐出機構による泡吐出方法としては、一般的に握力により汲み上げられた容器内の液体を特定吐出口から容器外に吐出させ、その際に空気と混合することによって起泡する手動式、弾性チューブ等の中に高圧で液体を封入し弾性により液体を押し出し、その際に空気と混合して起泡させる加圧封入式、又は液化ガスを用いたいわゆるエアゾール式を挙げることができる。本発明では、前記の手動式による泡吐出方法が好ましい。
【００６０】
泡吐出機構としては、多孔質膜体、好ましくはメッシュサイズ100〜300／インチの多孔質膜体を１又は２枚有するポンプフォーマーを具備する容器が好ましい。
【００６１】
図面により、本発明で用いる泡吐出機構を備えた容器（ポンプフォーマー容器）の一実施形態を説明する。図１は、ポンプフォーマー容器の縦断面図である。
【００６２】
ポンプフォーマー容器１０では、容器本体１１の口首部１２に、収容液（液体洗浄剤組成物）を空気と混合することにより、泡状にして吐出口２６から吐出できる泡吐出器１３が装着されている。吐出口２６は、上向きに傾斜していることが好ましく、水平面との間でなす角度αが１〜１０°であることが好ましい。更に、容器本体１１の外表面と吐出口２６との間隔βが３〜２０mmであることが好ましい。
【００６３】
泡吐出器１３は、容器本体１１の口首部１２に装着されるベースキャップ部１４に、収容液の吸引、加圧、排出をする筒状ピストン部材１５と、空気の吸引、加圧、排出をするエアピストン部材１６が、それぞれ同心に直列配置されて組み入れられた単一のシリンダ部１７からなるポンプ１８を有している。
【００６４】
ベースキャップ部１４の上方に突出しているポンプヘッド部１９内の高さ方向流路２１内には、発泡部材２０が配置されている。発泡部材２０は独立した筒状リングに、メッシュサイズ100〜300／インチの多孔質膜体を、筒状リングの少なくとも一端を覆うようにして固定された構造からなる。筒状リングの両端面が液の通過方向に対して垂直になるようにして、高さ方向流路２１内に配置されている。円柱状の発泡部材２０は、前記多孔質膜体の１枚を用いて成形されたものでもよいし、メッシュサイズが同一又は異なる２枚を用いて成形されたもの（二重構造のもの）でもよい。
【００６５】
シリンダ部１７は、大径空気室２４と、この大径空気室２４から直列下方に連続して下端部が吸引管２７と連結された小径液導入室２８からなっている。小径液導入室２８の内部には、軸方向に圧縮変形可能なスプリング部材２９が配置されている。スプリング部材２９は、筒状ピストン部材１５を介して、ポンプヘッド部１９を付勢している。
【００６６】
筒状ピストン部材１５は、内部に液室３０、弁体３１ａ、３１ｂを備えている。エアピストン部材１６は、筒状ピストン部材１５から径方向外側に張り出して設けられており、周縁部が大径空気室２４の内周面と摺動可能に密着して大径空気室２４を上下に仕切っている。
【００６７】
次に、図１により、本発明の液体洗浄剤物品の使用方法を説明する。人の手によって、ポンプヘッド部１９をスプリング部材２９の付勢力に抗して押し込むことにより、ポンプ１８の筒状ピストン部材１５とエアピストン部材１６が同時に押し下げられ、弁体３１ａが開放される。そして、弁体３１ａの開放により、液室３０内に流入した収容液（液体洗浄剤組成物）は、加圧されて、高さ方向流路２１に向かって排出される。それと並行して、中空パイプ２２と筒状ピストン部材１５の嵌合部分に沿って形成された空気流路（図示せず）が開放されると、大径空気室２４から高さ方向流路２１に向かって空気が加圧排出される。
【００６８】
このようにして、収容液と空気が高さ方向流路２１に向かって排出される途中の合流空間２３で合流し、加圧混合された後、中高さ方向流路２１内に配置された発泡部材２０を通過して泡状に変化される。泡状になった収容液は、高さ方向流路２１を通って、吐出口２６から洗浄対象物（食器、調理器具などの硬質表面）や洗浄具であるスポンジなどに対して吐出される。なお、発泡部材２０以外にも吐出口２６付近に前記メッシュを設けることで、泡質が更に改善される。
【００６９】
本発明の液体洗浄剤物品は、本発明の液体洗浄剤組成物と特定の泡吐出機構を有する容器を組み合わせることにより、ボリュームがあり、泡持続性の優れた審美的に好ましい泡（例えば、きめ細かな泡）を形成することができる。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤物品は、公知の硬質表面用の洗浄剤として適用することができ、特に台所用洗浄剤として適している。
【実施例】
【００７１】
表１に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の洗浄性能及び低温安定性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、表２に本発明の好ましい配合例を示す。
【００７２】
＜洗浄性能＞
牛脂（Lot.U5649、シグマ・アルドリッチジャパン社製）と菜種油（山桂産業株式会社製）とを質量比１対１で混合し、０．１質量％のスダンIII（Lot.W8NTF、東京化成工業株式会社製）を均一に混ぜ込んだものをモデル油とし、モデル油１ｇを直径２３ｃｍの白色陶器皿（商品名：玉渕９吋リムミート皿、φ２３．３ｃｍ、業務用食器カタログ「器蔵  ２００６〜２００８  Ｎｏ．４」６２７頁記載）に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。
【００７３】
市販の新品スポンジ（１１５ｍｍ×７５ｍｍ×３５ｍｍ、商品名：キクロン、販売元：キクロン株式会社）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｍｌを染み込ませた。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を連続して擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。
【００７４】
＜低温保存安定性（凍結回復性）＞
組成物をポリエチレンテレフタレート製容器（商品名：ＰＥＭ−１００、竹本容器(株)製）に８０ｇ封入し、温度可変プログラム（５℃→−１５℃に１０ｈｒかけて降温→−１５℃で８ｈｒ保持→−１５℃→５℃に１０ｈｒかけて昇温→５℃で２０ｈｒ保持）を設定した恒温槽（エスペック社製，型番PU-3KP）にてインキュベートした。２０日後における５℃での外観を肉眼で確認し、均一な１層であるものを○、２層に分離したものを×とした。
【００７５】
【表１】
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実施例１〜４の液体洗浄剤組成物は、従来、低温安定性向上剤として汎用されている（i）成分のハイドロトロープ剤や（j）成分の溶剤の量を減少させた場合でも、高い低温安定性を示した。
【００７６】
なお、実施例１〜４の液体洗浄剤組成物２００ｍｌを図１に示す泡吐出機構を備えた容器（ポンプフォーマー付き容器）に入れ、皿上に吐出させたところ、ボリュームがあり、泡持続性の優れたきめ細かな泡を生じさせることができた。比較例６及び７の液体洗浄剤組成物を用いて同様に吐出させたところ、十分な泡を形成させることができなかった。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
（ａ）成分
ＧＥ−Ｃ５：ｎ−ペンチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９８質量％、異性体及び多量体の合計８質量％）
ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
（ｂ）成分
ＡＧ：アルキル基がカプリル基／ラウリル基／ミリスチル基＝６／３／１（質量比）からなるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
（ｃ）成分
ノニオン-1：エマルゲン116（商品名：花王（株）製）炭素数１２の直鎖アルコール（Ｃ12直鎖アルキル基）にエチレンオキシドを平均１６モル（p=16）付加させたもの［C12直鎖アルキル基、ｐ＝16］
ノニオン-2：エマルゲン121（商品名：花王（株）製）C12直鎖アルキル基、ｐ＝21
比較ノニオン-1：エマルゲン108（商品名：花王（株）製）C12直鎖アルキル基、ｐ＝6
比較ノニオン-2：エマルゲン120（商品名：花王（株）製）C12直鎖アルキル基、ｐ＝12
比較ノニオン-3：C12直鎖アルキル基、ｐ＝30
（ｄ）成分
ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基が炭素数１０〜１５の混合体であるアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（表中の数値は酸形態での配合量を示す）
（ｅ）成分
Ｍｇ−Ｉ：塩化マグネシウム・６水和物
（ｆ）成分
ＰＰＧ−Ｉ：ポリプロピレングリコール（重量平均分子量が１０００の化合物、ポリグリコールＰ−１０００ＴＢ、ダウ・ケミカル日本（株）製）
（ｇ）成分
ＡＯ−Ｉ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
ＳＢ−Ｉ：Ｎ，Ｎ，Ｎ−ドデシルジメチル−Ｎ−２−ヒドロキシ−３−スルホプロピルアンモニウムベタイン
（ｈ）成分
ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔原料アルコールは、１−ドデセン及び１−トリデセン４０／６０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸ナトリウムの割合は２５質量％であった。〕
（ｉ）成分
ｐ−ＴＳ：パラトルエンスルホン酸
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に用いられる泡吐出機構を備えた容器（ポンプフォーマー容器）の一例を示す縦断面図
【符号の説明】
【００８０】
１０  ポンプフォーマー容器
１１  容器本体
１３  泡吐出器
１４  ベースキャップ部
１５  筒状ピストン部材
１６  エアピストン部材
１７  シリンダ部
１８  ポンプ
２０  発泡部材
２１  高さ方向流路
２２  中空パイプ
２３  合流空間
２６  吐出口
【図１】
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