(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニリデンフルオライド単位とヘキサフルオロプロピレン単位からなる含フッ素エラストマーであって、
（１）アセトンを１分間で２．４ｇ／分・ｃｍ２の流量Ｆ０で通過できる加圧濾過条件下に、該含フッ素エラストマーの０．２重量％アセトン溶液を濾過したときの初期の１分間での濾過量をＦ１とするとき、Ｆ０／Ｆ１が１．２〜３．５、かつ
（２）ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００
である含フッ素エラストマー。
【請求項２】
含フッ素エラストマーが、さらに
（３）ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳで測定した平均分子量ＭＷＬＳとＧＰＣ−ＲＩで測定したＭＷＲＩの比ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩが１〜２．５である請求の範囲第１項記載の含フッ素エラストマー。
【請求項３】
前記含フッ素エラストマーのＦ０／Ｆ１が１．２〜３．０である請求の範囲第１項または第２項記載の含フッ素エラストマー。
【請求項４】
下記の標準配合および標準加硫条件で加硫したとき、最適加硫時間Ｔ９０（分）と圧縮永久歪みＣＳ（％）がつぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき  ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たす請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー。
記
標準配合
含フッ素エラストマー１００重量部、ビスフェノールＡＦ２．２重量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド０．４重量部、高活性酸化マグネシウム３重量部、カーボンブラックＭＴ−Ｃ２０重量部および水酸化カルシウム６重量部。
標準加硫条件
混練方法：ロール練り
プレス加硫：１７０℃で１０分間
オーブン加硫：２３０℃で２４時間。
【請求項５】
含フッ素エラストマーのムーニー粘度（１＋１０）１００℃の値をＸとし、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が３００００以下の低分子量物の含フッ素エラストマー中に占める割合をＹ重量％とするとき、つぎの関係式（ＩＶ）：
Ｙ≦−５．３Ｌｎ（Ｘ）＋２８
を満たす請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー。
【請求項６】
２５０℃にて４８時間加熱したときの重量減少率が１重量％以下である請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー。
【請求項７】
イオン性末端基をエラストマー１ｋｇ当たり１０−５〜１０−２モル含む請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー。
【請求項８】
ビニリデンフルオライド単位５０〜９０モル％およびヘキサフルオロプロピレン単位５０〜１０モル％からなる請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー。
【請求項９】
請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の含フッ素エラストマーと、加硫剤と、加硫助剤と
からなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記含フッ素エラストマーが、更に、テトラフルオロエチレン単位および／またはパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位を有する請求の範囲第９項記載の組成物。
【請求項１１】
前記加硫剤が、ポリヒドロキシ化合物、ポリアミン化合物および有機過酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第９項または第１０項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリヒドロキシ化合物が、ビスフェノールＡＦ、ヒドロキノン、ビスフェノールＡおよびジアミノビスフェノールＡＦよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第１１項記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機過酸化物が、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよびジクミルパーオキサイドよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第１１項記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリアミン化合物が、ヘキサメチレンジアミンカーバメートおよび／またはＮ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンである請求の範囲第１１項記載の組成物。
【請求項１５】
前記加硫助剤が、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、環状アミンおよび１官能性アミン化合物よりなる有機塩基から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第９項〜第１４項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を加硫して得られる加硫物。
【請求項１７】
反応槽内にて重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合することによりビニリデンフルオライド単位とヘキサフルオロプロピレン単位とをポリマー鎖中に有する含フッ素エラストマーを製造する方法であって、
（ａ）反応槽内の反応系が気相部分と水相部分とを有し、かつ
（ｂ）重合反応の間、気相部分のモノマー濃度を１．０モル／リットル以上に維持し、かつ、水相部分を充分撹拌して、重合反応を継続しているポリマー粒子中の重合性モノマー濃度Ｃｐを下記に定義するポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１以上に維持する
ことにより重合を行なう含フッ素エラストマーの製造法。
記
耐圧容器中に純水および目的ポリマー組成と同じ組成のポリマー粒子を対水濃度で１重量％入れ、気相部分を窒素で置換したのち、目的とする組成に対応した重合性モノマーまたはモノマー混合物を気相部分に１．０モル／リットルの濃度（導入モノマーの合計モル数を反応槽内の水相部分以外の部分の容積で除した値）で圧入し、反応槽内温度を設定反応温度に維持しながら水相部分を充分攪拌し、水相部分およびポリマー粒子中の重合性モノマー濃度が平衡状態に達したときのポリマー粒子中の重合性モノマーの濃度をポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１とする。
【請求項１８】
重合反応の間、気相部分のモノマー濃度を２．０モル／リットル以上に維持し、かつ、水相部分を充分撹拌して、重合反応を継続しているポリマー粒子中の重合性モノマー濃度Ｃｐを下記に定義するポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ２以上に維持する請求の範囲第１７項記載の製造法。
記
耐圧容器中に純水および目的ポリマー組成と同じ組成のポリマー粒子を対水濃度で１重量％入れ、気相部分を窒素で置換したのち、目的とする組成に対応した重合性モノマーまたはモノマー混合物を気相部分に２．０モル／リットルの濃度（導入モノマーの合計モル数を反応槽内の水相部分以外の部分の容積で除した値）で圧入し、反応槽内温度を設定反応温度に維持しながら水相部分を充分攪拌し、水相部分およびポリマー粒子中の重合性モノマー濃度が平衡状態に達したときのポリマー粒子中の重合性モノマーの濃度をポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ２とする。
【請求項１９】
重合性モノマーを連続または逐次反応槽に供給する請求の範囲第１７項または第１８項記載の製造法。
【請求項２０】
水溶性ラジカル重合開始剤を用いる請求の範囲第１７項〜第１９項のいずれかに記載の製造法。
【請求項２１】
前記含フッ素エラストマーのポリマー鎖中が、更にテトラフルオロエチレン単位および／またはパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位を有する請求の範囲第１７項〜第２０項のいずれかに記載の製造法。
【請求項２２】
請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の含フッ素エラストマーを製造する請求の範囲第１７項〜第２１項のいずれかに記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、分岐鎖が少なくかつ高温での重量変化の少ない（熱分解や揮発が少ない）新規な含フッ素エラストマーおよびその製造法に関する。また本発明は、加工時に優れた流動性を示し、効率的に加硫でき、さらに金型を汚さず離型性にも優れたエラストマー組成物であって、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性にも優れた含フッ素加硫物を与えるエラストマー組成物に関する。
本発明の加硫物はＯ−リング、オイルシール、パッキン、ガスケットなどのシール材やダイヤフラムなどに特に好適に使用できるものである。
背景技術
ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系エラストマーとしては、これまで多くの組成のものが提案されている。そうしたＶｄＦ系エラストマーとしては、ＶｄＦとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）（ＶｄＦ／ＨＦＰ＝６０〜１５／４０〜８５、重量％）との２元共重合体（たとえば特公昭３３−７３９４号公報）；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とＶｄＦとＨＦＰとからなり、ＴＦＥが３〜３５重量％であってＶｄＦ／ＨＦＰの重量比が２．３３／１〜０．６６７／１である３元共重合体（たとえば特公昭３６−３４９５号公報）；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とＶｄＦとＨＦＰとからなり、ＴＦＥが１０〜３０重量％であってＶｄＦ／ＨＦＰの重量比が１．６／１．０〜４．０／１．０である３元共重合体（たとえば特公昭４８−１８９５７号公報）；ＶｄＦ５７〜６１重量％とＨＦＰ２７〜３１重量％とＴＦＥ１０〜１４重量％からなる３元共重合体（たとえば特開昭５３−１４９２９１号公報）などが知られている。さらにＶｄＦ系の共重合体の製法としては、連鎖移動剤の存在下でＶｄＦと、炭素原子と少なくとも同数のフッ素原子を含有する少なくとも１種の他のフッ素化エチレン性不飽和単量体を含むＶｄＦ系エラストマーを製造するといった方法も提案されている（特開昭４７−５９４４号公報）。
しかしいずれの手段によっても、後述する本発明のエラストマーは得られていない。というのは、これらの公報ではポリマー構造の均一性を考慮し、分岐反応に着目した反応条件の設定については沈黙しており、具体的な解決手段は示唆すらされていないからである。
ところで含フッ素エラストマーの成形加工は、一般的なゴムの加工装置を用いて行なわれる。すなわち、練りロールやニーダーによる混練り、押出機やカレンダーロール、プレス機などによる成形、プレスインジェクションなどによる一次加硫、最後にオーブンによる二次加硫の順で通常行なわれる。
ところが、前記の含フッ素エラストマーだけでは混練時のロール加工性や圧縮成形時の離型性がわるく、金型汚れを充分に防止できず、またインジェクション成形時の流れ性がわるいなどの成形加工上の問題があった。そこで、これらの成形加工上の問題を解消するために分子量分布を広くすることが提案された（たとえば特開昭５２−６２３９１号公報、特開平４−２０９６４３号公報など）。
しかし低分子量成分を増やすことで今度は耐圧縮永久歪み性が低下し、伸びや引張強度などの機械的強度、さらには耐溶剤性までもわるくなるという傾向が出て来た。
このように耐圧縮永久歪み性や機械的特性などの物性と成形加工性とは相反する特性であると考えられており、現実には、物性と成形加工性とのバランスを取るために、用途に応じて重合体の分子量および分子量分布を調整したり、重合体末端の構造を変更したり、あるいはいずれかの特性を犠牲にしている。
さらにＯ−リングやガスケットなどのシール材用の含フッ素エラストマー組成物には、特に低い圧縮永久歪みが求められ、さらに効率的な加硫性（速い加硫速度と高い架橋密度）が要求されている。圧縮永久歪みはシール性能を評価する際の重要なファクターであり、圧縮永久歪みが高いと短期間にシール能が喪失してしまう。加硫性は成形加工における生産性を大きく左右するファクターであり、要求される物性を満たす範囲で可能な限り加硫性が高いことが望まれている。また、特にインジェクション成形では優れた流れ性が求められており、流れ性がわるいと金型への注入がしにくく必要以上に材料を使用しなければならなくなったり、また成形体の厚さが不均一になることもある。
加硫性を効率化するために、従来から重合開始剤として使用される過硫酸アンモニウムに起因するイオン性末端（または酸末端）を極力減少させることが提案されている。たとえば重合開始剤に油溶性の有機過酸化物を用いたり（たとえば特開平６−３０２４８７号公報、特開平８−３０１９４０号公報）、フルオロアルキルスルフィネートと有機過酸化物とを組合せたりする方法（米国特許第５２５６７４５号明細書）がある。しかしこれらの方法では、加硫性以外の加工性の点で満足し得ない。
加硫効率と耐圧縮永久歪み性を同時に向上させる方法として、ホスホネート化合物などを加硫促進剤として添加することが提案されている（特開昭６２−５４７５０号公報）。しかし、この方法でも加工性の向上が果たせないという問題が残る。
さらに流れ性の改善は前述のように、分子量を低くすることで対応しようとしているが、やはり耐圧縮永久歪み性および加硫効率の点で不充分である。
最近、特開平１０−１３０４４７号公報において、オーブン加硫時間が０ないし３０分間で圧縮永久歪みが２０％以下であり、熱的安定性が高く、１００００以下の低分子量体が少ないという技術が教示されているが、具体的な製造例によれば、オーブン加硫時間を３０分間以上としても圧縮永久歪みはオーブン加硫３０分間のときの値と変化せず、１４％程度でしかない。すなわち低分子量体の含有量の低減化は充分には達成されておらず、最近の市場のニーズから見るとまだまだ不充分である。
本発明の目的は、分岐鎖が少なくかつ高温での重量変化の少ない（熱分解や揮発が少ない）新規な含フッ素エラストマーおよびその製造法を提供することにある。
また本発明の別の目的は、加硫効率が高く成形加工性に優れ、しかも圧縮永久歪みが低い加硫物を与える含フッ素エラストマー組成物を提供することにある。
発明の開示
すなわち本発明は、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位からなる含フッ素エラストマーであって、
（１）アセトンを１分間で２．４ｇ／分・ｃｍ２の流量Ｆ０で通過できる加圧濾過条件下に、該含フッ素エラストマーの０．２重量％アセトン溶液を濾過したときの初期の１分間での濾過量をＦ１とするとき、Ｆ０／Ｆ１が１．２〜３．５、好ましくは１．２〜３．０、かつ
（２）ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００
である含フッ素エラストマー、さらには（３）ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳで測定した平均分子量ＭＷＬＳとＧＰＣ−ＲＩで測定したＭＷＲＩの比ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩが１〜２．５である含フッ素エラストマー、または
ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位からなる含フッ素エラストマーであって、ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００であり、かつ下記の標準配合および標準加硫条件で加硫したとき、最適加硫時間Ｔ９０（分）と圧縮永久歪みＣＳ（％）がつぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たす含フッ素エラストマーに関する。
記
標準配合
含フッ素エラストマー１００重量部、ビスフェノールＡＦ２．２重量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド０．４重量部、高活性酸化マグネシウム３重量部、カーボンブラックＭＴ−Ｃ２０重量部および水酸化カルシウム６重量部。
標準加硫条件
混練方法：ロール練り
プレス加硫：１７０℃で１０分間
オーブン加硫：２３０℃で２４時間。
含フッ素エラストマーは、ＶｄＦ単位５０〜９０モル％およびＨＦＰ単位５０〜１０モル％からなるものが好ましく、またイオン性末端基をエラストマー１ｋｇ当たり１０−５〜１０−２モル含むものが好ましく、さらに２５０℃にて４８時間加熱したときの重量減少率が１重量％以下であるものが好ましい。
この含フッ素エラストマーは、ムーニー粘度（１＋１０）１００℃の値をＸとし、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が３００００以下の低分子量物の含フッ素エラストマー中に占める割合をＹ重量％とするとき、つぎの関係式（ＩＶ）：
Ｙ≦−５．３Ｌｎ（Ｘ）＋２８
を満たすものが好ましい。
本発明はまた、ポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーであって、
（１）アセトンを１分間で２．４ｇ／分・ｃｍ２の流量Ｆ０で通過できる加圧濾過条件下に、該含フッ素エラストマーの０．２重量％アセトン溶液を濾過したときの初期の１分間での濾過量をＦ１とするとき、Ｆ０／Ｆ１が１．２〜３．５、かつ
（２）ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００
である含フッ素エラストマー、さらには（３）ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳで測定した平均分子量ＭＷＬＳとＧＰＣ−ＲＩで測定したＭＷＲＩの比ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩが１〜２．５である含フッ素エラストマーと、加硫剤と、加硫助剤とからなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物、またはポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーであって、ＧＰＣで測定した平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００であり、かつ前記の標準配合および標準加硫条件で加硫したとき、最適加硫時間Ｔ９０（分）と圧縮永久歪みＣＳ（％）がつぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たす含フッ素エラストマーと、加硫剤と、加硫助剤とからなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物に関する。
さらに本発明は、ポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーと加硫剤と加硫助剤とからなる組成物であって、該組成物の最適加硫時間Ｔ９０（分）と加硫物の圧縮永久歪みＣＳ（％）が、つぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たす加硫可能な含フッ素エラストマー組成物にも関する。
これらの組成物において、前記含フッ素エラストマーとして、ビニリデンフルオライドと他のモノマーとの共重合体であるものを使用することが好ましく、また前記他のモノマーとして、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）よりなる群から選ばれた少なくとも１種であるものを使用することが好ましい。
前記加硫剤としては、ポリヒドロキシ化合物、ポリアミン化合物および有機過酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種などがあげられ、さらに前記ポリヒドロキシ化合物としてはビスフェノールＡＦ、ヒドロキノン、ビスフェノールＡおよびジアミノビスフェノールＡＦよりなる群から選ばれた少なくとも１種が、前記有機過酸化物としてはα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよびジクミルパーオキサイドよりなる群から選ばれた少なくとも１種が、前記ポリアミン化合物としてはヘキサメチレンジアミンカーバメートおよび／またはＮ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンが好ましくあげられる。
また、前記加硫助剤としては、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、環状アミンおよび１官能性アミン化合物よりなる有機塩基から選ばれた少なくとも１種が好適である。
本発明はさらにまた、反応槽内にて重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合することによりＣ−Ｈ結合をポリマー鎖中に有する含フッ素エラストマーを製造する方法であって、
（ａ）反応槽内の反応系が気相部分と水相部分とを有し、かつ
（ｂ）重合反応の間、重合反応を継続しているポリマー粒子中の重合性モノマー濃度Ｃｐを下記に定義するポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１以上に維持する
ことにより重合を行なう含フッ素エラストマーの製造法に関する。
記
耐圧容器中に純水および目的ポリマー組成と同じ組成のポリマー粒子を対水濃度で１重量％入れ、気相部分を窒素で置換したのち、目的とする組成に対応した重合性モノマーまたはモノマー混合物を気相部分に１．０モル／リットルの濃度（導入モノマーの合計モル数を反応槽内の水相部分以外の部分の容積で除した値）で圧入し、反応槽内温度を設定反応温度に維持しながら水相部分を充分攪拌し、水相部分およびポリマー粒子中の重合性モノマー濃度が平衡状態に達したときのポリマー粒子中の重合性モノマーの濃度をポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１とする。
特に、重合反応を継続しているポリマー粒子中の重合性モノマー濃度Ｃｐを下記に定義するポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ２以上に維持することが好ましい。
記
耐圧容器中に純水および目的ポリマー組成と同じ組成のポリマー粒子を対水濃度で１重量％入れ、気相部分を窒素で置換したのち、目的とする組成に対応した重合性モノマーまたはモノマー混合物を気相部分に２．０モル／リットルの濃度（導入モノマーの合計モル数を反応槽内の水相部分以外の部分の容積で除した値）で圧入し、反応槽内温度を設定反応温度に維持しながら水相部分を充分攪拌し、水相部分およびポリマー粒子中の重合性モノマー濃度が平衡状態に達したときのポリマー粒子中の重合性モノマーの濃度をポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ２とする。
重合性モノマーは連続または逐次反応槽に供給すればよく、重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤が好適である。
この製造法に使用できる重合性モノマーは特に限定されないが、ビニリデンフルオライドおよび他のモノマーを使用するときに有利である。この他のモノマーとしてはヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）よりなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
発明を実施するための最良の形態
まず加硫効率が高く成形加工性に優れ、しかも圧縮永久歪みが低い加硫物を与える含フッ素エラストマー組成物について説明する。
かかる含フッ素エラストマー組成物は、ポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーと加硫剤と加硫助剤とからなる組成物であって、該組成物の最適加硫時間Ｔ９０（分）と加硫物の圧縮永久歪みＣＳ（％）が、つぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たす加硫可能な含フッ素エラストマー組成物である。
これらの関係式は、適正な加硫時間と圧縮永久歪みとの関係を表わし、特にＭＷが２０万以下のときにはＭＷによっても圧縮永久歪みは影響を受けることを示しているが、本発明の含フッ素エラストマー組成物が他のエラストマーに比べて、同じ最適加硫時間Ｔ９０（分）と重量平均分子量であっても加硫物の圧縮永久歪みＣＳ（％）が低いことを表わしており、これらの関係式を満たす組成物は加硫性および加工性が良好で、さらに圧縮永久歪みが低い加硫物を与える。
なお、分子量が大きくなると圧縮永久歪みは低下する傾向にあり、重量平均分子量が３０万以上の場合、さらに関係式（ＩＩＩ）：
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１３．３
を満たす含フッ素エラストマー組成物が好ましい。
ポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーとしては、たとえばビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位と他のモノマー単位からなる共重合体、エチレン単位と他の含フッ素モノマー単位からなる共重合体などがあげられる。
つぎに本発明の組成物に特に好適なＶｄＦ系エラストマーのモノマー組成について説明する。
ＶｄＦと共重合させる他の含フッ素モノマーとしては、パーフルオロオレフィンおよびパーフルオロビニルエーテルよりなる群から選ばれたモノマーが好ましい。
パーフルオロオレフィンとしては、たとえば式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆ１          （Ｉ）
（式中、Ｒｆ１はフッ素原子または炭素数１〜９のパーフルオロアルキル基）で表わされるモノマーがあげられ、具体的にはＴＦＥ、ＨＦＰなどが例示できる。
パーフルオロビニルエーテルとしては、たとえば式（ＩＩ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ２          （ＩＩ）
（式中、Ｒｆ２は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）で表わされるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、または式（ＩＩＩ）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦＸＯ）ｍ−Ｒｆ２          （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ２は前記と同じ、Ｘはフッ素原子またはＣＦ３、ｍは１〜６の整数）で表わされるパーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）があげられる。
式（ＩＩ）のＰＡＶＥの具体例としては、たとえばパフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）などがあげられる。
式（ＩＩＩ）のパーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）の具体例としては、たとえばＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３などがあげられる。
なお、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒｆ１およびＲｆ２の末端のフッ素原子はいずれも、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基またはそれらの基から誘導される基であってもよい。
本発明の組成物で好ましく使用できるＶｄＦ系エラストマーは、大きく分けて２元共重合体と３元共重合体がある。もちろん後述する新規な含フッ素エラストマーも好適に使用できる。
２元共重合体の場合は、ＶｄＦとＨＦＰとの共重合体、ＶｄＦとＣＴＦＥとの共重合体、ＶｄＦとＰＡＶＥとの共重合体が好ましく、特にＶｄＦとＨＦＰとのモル比で９／１〜５／５、さらに８．５／１．５〜６／４の２元共重合体が好ましい。
３元共重合体の場合は、ＶｄＦとＨＦＰとＴＦＥとの３元共重合体、ＶｄＦとＴＦＥとパフルオロビニルエーテルとの３元共重合体が好ましい。特にＶｄＦとＨＦＰとＴＦＥとの３元共重合体ではＶｄＦ／ＨＦＰがモル比で８．５／１．５〜６／４でＴＦＥを１０〜３０モル％含むものが、ＶｄＦとＴＦＥとパフルオロビニルエーテルとの３元共重合体では、パーフルオロビニルエーテル単位を１０〜５０モル％、さらに３０〜５０モル％含有し、かつＶｄＦとＴＦＥとのモル比が１／９〜９／１である３元共重合体が好ましい。パーフルオロビニルエーテルとしてはＰＡＶＥが好ましい。
以上のようなポリマー鎖中にＣ−Ｈ結合を有する含フッ素エラストマーは、たとえばつぎの方法で製造することが、分岐鎖が少なく加硫性や加工性にすぐれたエラストマーを製造できることから好ましい。
すなわち、反応槽内にて重合性モノマーを水性媒体中で乳化重合することによりＣ−Ｈ結合をポリマー鎖中に有する含フッ素エラストマーを製造する方法であって、
（ａ）反応槽内の反応系が気相部分と水相部分とを有し、かつ
（ｂ）重合反応の間、重合反応を継続しているポリマー粒子中の重合性モノマー濃度Ｃｐを前記で定義したポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１またはＣ２以上に維持する
という条件にしたがって重合を行なう。
ここでポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ１とは、気相部分のモノマー濃度が１．０モル／リットルの場合において、気相部分と水相部分とポリマー粒子間での平衡状態におけるポリマー粒子中のモノマー濃度であり、圧縮永久歪み（ＣＳ）などのエラストマー物性に影響を与えない程度に分岐またはゲル化ポリマーの生成を抑える最低限の基準となる濃度である。
またポリマー粒子中の重合性モノマー基準濃度Ｃ２とは、気相部分のモノマー濃度が２．０モル／リットルの場合において、気相部分と水相部分とポリマー粒子間での平衡状態におけるポリマー粒子中のモノマー濃度であり、圧縮永久歪み（ＣＳ）などのエラストマー物性に影響を与えない程度に分岐またはゲル化ポリマーの生成を抑える最低限の基準となる濃度である。
なお、気相部分の重合性モノマー濃度とは、前記のとおり導入モノマーの合計モル数を反応槽内の水相部分以外の部分の容積で除した値であり、水相部分およびポリマー粒子中に存在しない限り液化したモノマーも含まれる。
以下により具体的に説明する。
まず反応槽は通常加圧下に重合を行なうので、耐圧容器を使用する。この反応槽内に乳化重合用の目的とするポリマーと同じ組成のポリマー粒子を含む水性媒体（通常は純水）を入れ、水相部分とする。反応槽はこの水相部分と気相部分とから構成されており、気相部分を窒素などで置換したのち重合性モノマーを導入する。ついで反応槽内、特に水相部分を攪拌して重合性モノマーを気相部分から水相部分に供給する。水相部分に供給されたモノマーはポリマー粒子中に浸透し、ポリマー粒子内の重合性モノマー濃度を上げる。気相部分にモノマーを供給しつづけることにより、ポリマー粒子中のモノマー濃度が飽和状態となる（水相部分へのモノマー供給速度が平衡状態になるとも言える）ので、重合開始剤を投入して重合を開始する。
重合を継続していくとモノマーが消費され、生成ポリマー粒子中のモノマー濃度（本発明では「Ｃｐ」と言う）が低下していく。本発明の製造法の特徴は、この生成ポリマー粒子中のモノマー濃度Ｃｐをポリマー粒子中のモノマー基準濃度Ｃ１以上に維持する点にある。すなわち、ポリマー中に常に高濃度のモノマーを供給し続け得る条件で重合を行なうものである。この条件で重合を行なうと、均一な重合反応と速い重合速度が達成できる。ただし、短時間上記条件を外れることがあっても、実質的に重合反応が均一に行なわれる限り、問題はない。
かかるモノマー基準濃度Ｃ１およびＣ２はポリマー粒子中のモノマー濃度であり直接的には実測できない濃度であるが、このポリマー粒子中のモノマー濃度に関連するファクターで実測可能な数値から算出できるものとしては重合速度がある。
たとえば、モノマー基準濃度Ｃ１に維持された重合系におけるポリマー粒子中の重合速度（以下、「基準重合速度」という）Ｋ１は、つぎの重合条件では０．０７ｋｇ／リットル・ｈｒとなる。
（重合条件）
気相部モノマー混合物濃度：１モル／リットル
気相部モノマー組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝４５／５５モル％
重合温度：８０℃
重合開始剤（ＡＰＳ）濃度：３００ｐｐｍ（対水）
分子量調整剤（マロン酸ジエチル）濃度：９００ｐｐｍ
（対水）
シード粒子数：３×１０１４個／１ｍｌ水
乳化剤（パーフルオロオクタン酸アンモニウム）濃度：２０００ｐｐｍ（対水）連続追加するモノマー混合物組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％
重合時間：１２０分間
また、モノマー基準濃度Ｃ２に維持された重合系におけるポリマー粒子中の基準重合速度Ｋ２は、つぎの重合条件では０．１７ｋｇ／リットル・ｈｒとなる。
（重合条件）
気相部モノマー混合物濃度：２モル／リットル
気相部モノマー組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝４３／５７モル％
重合温度：８０℃
重合開始剤（ＡＰＳ）濃度：３００ｐｐｍ（対水）
分子量調整剤（マロン酸ジエチル）濃度：２１００ｐｐｍ（対水）
シード粒子数：３×１０１４個／１ｍｌ水
乳化剤（パーフルオロオクタン酸アンモニウム）濃度：２０００ｐｐｍ（対水）
連続追加するモノマー混合物組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％
重合時間：２４０分間
生成ポリマー粒子中のモノマー濃度Ｃｐを重合開始時のポリマー粒子中のモノマー基準濃度Ｃ１以上に維持する手段としては、水相部分を充分攪拌して気相部分からモノマーを取り込む方法、気相部分中のモノマー濃度を高くして（気相部分の圧力を高くして）水相部分にモノマーを強制的に供給する方法、およびこれらの方法を組合せた方法などが採用できる。
また、気相部分が充分に系内に存在することによって、水相部分との界面の面積が増加し、モノマーの水相部分、さらにはポリマー粒子への供給を効果的に行なうことができる。
本発明の製造法においては、攪拌と気相部分の高モノマー濃度（高圧）条件を組合せた方法が好ましい。こうすることによってポリマー粒子中のモノマー濃度Ｃｐを重合を通して高く維持できるからである。重合中の気相部分のモノマー濃度としては、前記のとおり１．０モル／リットル以上、好ましくは１．５モル／リットル以上、特に好ましくは２．０モル／リットル以上に維持することが好ましい。
攪拌手段としては、たとえばアンカー翼、タービン翼、傾斜翼なども使用できるが、モノマーの拡散とポリマーの分散安定性が良好な点からフルゾーンやマックスブレンドと呼ばれる大型翼による攪拌が好ましい。攪拌装置としては横型攪拌装置でも縦型攪拌装置でもよいが、モノマーの拡散が容易な点から横型攪拌装置が好ましい。
重合温度は特に制限はなく、重合開始剤の種類にしたがって最適な温度が採用される。ただ、高くなりすぎると気相部分でのモノマー密度が容易に低下してしまったり、ポリマーの分岐反応が生じ、目的とする共重合体が得られないことがある。好ましくは４０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜１００℃とする。
モノマーの供給は連続的であっても逐次供給してもよい。
本発明の製造法において、重合開始剤として油溶性の過酸化物も使用できるが、これらの代表的な油溶性開始剤であるジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）やジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート（ＮＰＰ）などのパーオキシカーボネート類は爆発などの危険性がある上、高価であり、しかも重合反応中に重合槽の壁面になどにスケールの付着を生じやすいという問題がある。本発明においてはより一層圧縮永久歪みを低下させるためには、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。水溶性ラジカル重合開始剤としては、たとえば過硫酸や過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸のアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などが好ましくあげられ、特に過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましい。
重合開始剤の添加量は特に限定されないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば数ｐｐｍ対水濃度）以上を、重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は装置面から重合反応熱を除熱できる範囲である。
本発明の製造法において、さらに乳化剤、分子量調整剤などを添加してもよい。分子量調整剤は、初期に一括して添加してもよいし、連続的または分割して添加してもよい。
乳化剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用でき、特にたとえばパーフルオロオクタン酸アンモニウムなどのフッ素系のノニオン性界面活性剤が好ましい。添加量（対重合水）は、好ましくは５００〜５０００ｐｐｍである。
分子量調整剤としては、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類のほか、イソペンタン、イソプロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサン、モノヨードメタン、１−ヨードメタン、１−ヨード−ｎ−プロパン、ヨウ化イソプロピル、ジヨードメタン、１，２−ジヨードメタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパンなどがあげられる。
そのほか緩衝剤などを適宜添加してもよいが、その量は本発明の効果を損なわない範囲とする。
本発明の加硫可能な含フッ素エラストマー組成物は、こうした含フッ素エラストマーと加硫剤と加硫助剤とからなる。
本発明で使用可能な加硫剤としては、採用する加硫系によって適宜選定すればよい。加硫系としてはポリアミン加硫系、ポリオール加硫系、パーオキサイド加硫系のいずれも採用できるが、特にポリオール加硫系で加硫したときに本発明の効果が顕著に発揮できる。
加硫剤としては、ポリオール加硫系ではたとえばビスフェノールＡＦ、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ジアミノビスフェノールＡＦなどのポリヒドロキシ化合物が、パーオキサイド加硫系ではたとえばα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が、ポリアミン加硫系ではたとえばヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン化合物があげられる。しかしこれらに限られるものではない。
加硫剤の配合量はエラストマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部である。
加硫助剤としては、各種の４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、環状アミン、１官能性アミン化合物など、通常エラストマーの加硫に使用される有機塩基が使用できる。具体例としては、たとえばテトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩；ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどの４級ホスホニウム塩；ベンジルメチルアミン、ベンジルエタノールアミンなどの一官能性アミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデク−７−エンなどの環状アミンなどがあげられる。
加硫助剤の配合量はエラストマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５．０重量部である。
さらに通常の添加剤である充填材、加工助剤、カーボンブラック、無機充填剤や、酸化マグネシウムのような金属酸化物、水酸化カルシウムのような金属水酸化物などを本発明の目的を損なわない限り使用してもよい。
本発明の組成物は前記の関係式（Ｉ）および（ＩＩ）、さらに要すれば（ＩＩＩ）を満たすものであり、これらの条件を満たす限り調製法および加硫法は特に制限はなく、従来公知の方法が採用できる。
つぎに本発明の新規な含フッ素エラストマーを説明する。
本発明の新規な含フッ素エラストマーは、ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位からなり、（１）アセトンを１分間で２．４ｇ／分・ｃｍ２の流量Ｆ０で通過できる加圧濾過条件下に、該含フッ素エラストマーの０．２重量％アセトン溶液を濾過したときの初期の１分間での濾過量をＦ１とするとき、Ｆ０／Ｆ１が１．２〜３．５、かつ
（２）ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００
という定義（Ａ）で特定される含フッ素エラストマーである。
前記性質（１）におけるアセトン溶液の濾過量比（すなわち、アセトンを１分間で２．４ｇ／分・ｃｍ２の流量Ｆ０で通過できる加圧濾過条件下に、該含フッ素エラストマーの０．２重量％アセトン溶液を濾過したときの初期の１分間での濾過量をＦ１とするとき、Ｆ０／Ｆ１）は、含フッ素エラストマーのゲル化の程度を示す指標（以下、「ゲル化度」という）であり、この値が小さい（すなわち、アセトン単独で流したときの流量（２．４ｇ／分・ｃｍ２）に近い）ほどゲル化した分子が少ないことを示している。従来公知のＶｄＦ系エラストマーのゲル化度は通常３．５よりも大きい。本発明では、１．２〜３．５（実濾過量で約２ｇ／分・ｃｍ２〜約０．７ｇ／分・ｃｍ２）、特に１．２〜３．０であるのが好ましい。
前記性質（２）におけるＧＰＣ測定による重量平均分子量ＭＷはエラストマーとしての性状を維持できる範囲であり、適正な範囲は５００００〜６０００００、好ましくは１０００００〜５０００００である。
本発明の新規含フッ素エラストマーは、さらに（３）ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳで測定した平均分子量ＭＷＬＳとＧＰＣ−ＲＩで測定したＭＷＲＩの比ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩが１〜２．５であることが好ましい。
この性質（３）におけるＧＰＣ−ＬＡＬＬＳで測定した平均分子量ＭＷＬＳとＧＰＣ−ＲＩで測定したＭＷＲＩの比ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩは共重合体の分子の分岐度を表わす指標（以下、「分岐度」という）であり、１の場合を分岐鎖が実質的にないとし、値が大きくなるほど分岐鎖が多くなる。本発明で使用する含フッ素エラストマーは分岐度が１〜２．５と小さく、直鎖状の分子が多いことを示している。本発明において分岐度は、特に１〜１．５であるのが好ましい。なお、前記性質（３）における平均分子量ＭＷＬＳのＧＰＣ−ＬＡＬＬＳでの測定方法および平均分子量ＭＷＲＩのＧＰＣ−ＲＩでの測定法、および性質（２）における重量平均分子量ＭＷのＧＰＣでの測定方法は後述する。
本発明の新規な含フッ素エラストマーはまた、ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位からなる含フッ素エラストマーであって、ＧＰＣで測定した重量平均分子量ＭＷが５００００〜６０００００であり、かつ前記の標準配合および標準加硫条件で加硫したとき、最適加硫時間Ｔ９０（分）と圧縮永久歪みＣＳ（％）がつぎの関係式（Ｉ）および（ＩＩ）：
式（Ｉ）：５万≦ＭＷ≦２０万のとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋２２．８−４×１０−５×ＭＷ
式（ＩＩ）：２０万＜ＭＷのとき
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１４．８
を満たすという定義（Ｂ）で特定される含フッ素エラストマーである。
これらの関係式は、前記の含フッ素エラストマー組成物を特定するために使用した関係式と同じであるが、前記の組成物発明の場合は加硫可能な組成物そのものを特定する関係式としての意味をもつが、この新規含フッ素エラストマーにおいてはエラストマーそのものを特定するものであり、新規化合物として物性を特定する必要から、標準配合と標準加硫条件を特定したものである。なお、前記標準配合および標準加硫条件は、エラストマーの配合および加硫条件として通常採用されているものである。
なお、分子量が大きくなると圧縮永久歪みは低下する傾向にあり、重量平均分子量が３０万以上の場合、さらに関係式（ＩＩＩ）：
ＣＳ≦−３．４５Ｌｎ（Ｔ９０）＋１３．３
を満たす含フッ素エラストマー組成物が好ましい。
定義（Ａ）で特定される新規な含フッ素エラストマー（Ａ）と定義（Ｂ）で特定される新規な含フッ素エラストマー（Ｂ）は一部重複するものを含むが、いずれか一方でしか特定できないエラストマーも含んでいる。
これらの含フッ素エラストマーは、ムーニー粘度（１＋１０）１００℃の値をＸとし、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が３００００以下の低分子量物の含フッ素エラストマー中に占める割合をＹ重量％とするとき、つぎの式（ＩＶ）：
Ｙ≦−５．３Ｌｎ（Ｘ）＋２８
を満たすものが、圧縮永久歪みを小さくする点から特に好ましい。
ムーニー粘度（１＋１０）１００℃の値は成形加工性の目安として使用されており、通常、２０〜１５０の範囲のものが加工性において許容できるものとされている。しかし、この範囲内のエラストマーであっても低分子量物が多く含まれていると得られる加硫物の圧縮永久歪みが大きくなってしまう。従来公知の含フッ素エラストマーの殆どのものは前記関係式（ＩＶ）を満たしておらず、また関係式（ＩＶ）を満たしているものについても、前記の性質（１）〜（３）、さらには前記関係式（Ｉ）および（ＩＩ）を同時に満たすものはない。
さらに本発明の含フッ素エラストマーは、２５０℃にて４８時間加熱したときの重量減少率が１重量％以下であるものが好ましい。この重量減少率が大きいと、成形時の加熱の際に熱分解を引き起こしたり、低分子量成分の揮発を生じて成形品の品質を低下させることがある。従来公知のＶｄＦ系エラストマーの重量減少率は通常１重量％を超えており、加硫中に微細なボイドが内部に発生し、得られる加硫物の常態物性を悪化させる原因となる。したがって本発明においても重量減少率は小さい方が好ましく、０．３５重量％以下であることが特に好ましい。また重量減少率が小さいと、成形温度や加硫温度を高くすることができ、場合によっては二次加硫工程を省略することができるので、生産性を飛躍的に向上させることができる。
これらの性質、すなわち分岐度、ゲル化度および重量減少率がいずれも小さいという性質は、本発明の含フッ素エラストマーがゲルを形成しておらず、低分子量物が少なく、また分岐が少なく、分子的に均一の構造を有していることを示している。
また、前述のとおり、従来のＶｄＦ系エラストマーでは分子末端に不安定基（イオン性基など）が存在すると加硫性や機械的物性が低下することから、不安定末端基を安定化することが行なわれていた。しかし前記性質をもつ本発明の含フッ素エラストマーでは、意外なことに、不安定末端基の存在が機械的物性に全く影響を与えず、また加硫特性にも特段の影響を及ぼさないうえ、逆に圧縮永久歪みを低下させる傾向があることが見出された。したがって不安定末端基の原因となる重合開始剤の量を増やすことが可能となり、含フッ素エラストマー自体の生産性を向上させることができる。さらに、積極的に酸成分を反応してイオン性基を導入することも圧縮永久歪みを低下させる点から行なってもよい。この観点から、本発明の新規含フッ素エラストマーでは、イオン性末端基をエラストマー１ｋｇ当たり１０−５〜１０−２モル、好ましくは１０−４〜１０−３モル含むことが好ましい。
含フッ素エラストマー（Ａ）および（Ｂ）は、ＶｄＦ単位が５０〜９０モル％でＨＦＰ単位が５０〜１０モル％であるものが好ましく、特にＶｄＦ単位が６５〜８５モル％でＨＦＰ単位が３５〜１５モル％であるものが好ましい。
本発明はさらに、前記新規な含フッ素エラストマー（Ａ）または（Ｂ）と加硫剤と加硫助剤とからなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物に関する。なお、新規な含フッ素エラストマー（Ａ）または（Ｂ）と加硫剤と加硫助剤とからなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物自体は、前記の関係式（Ｉ）および（ＩＩ）に拘束されるものではない。使用する加硫剤および加硫助剤は前記のものを採用できる。
本発明の含フッ素エラストマー組成物および加硫物は、つぎのような加硫特性、成形加工性、機械的特性、圧縮永久歪みを有している。測定法は後述する。
［ＶｄＦ系２元共重合体］
加硫特性（１７０℃）
最低粘度（ＭＬ）：０．０９８〜２．９４（Ｎ）
加硫度（ＭＨ）：２４．５〜５８．８（Ｎ）
誘導時間（Ｔ１０）：１．０〜４．０（分）
最適加硫時間（Ｔ９０）：２．０〜５．０（分）
成形加工性
金型汚れを起こさず、またロール加工性に優れる。
［ＶｄＦ系３元共重合体］
加硫特性（１７０℃）
最低粘度（ＭＬ）：０．０９８〜２．９４（Ｎ）
加硫度（ＭＨ）：２４．５〜５８．８（Ｎ）
誘導時間（Ｔ１０）：１．５〜５．０（分）
最適加硫時間（Ｔ９０）：２．５〜６．５（分）
成形加工性
金型汚れを起こさず、またロール加工性に優れる。
また得られる加硫物はつぎのような物性および性能を有している。測定法は後述する。
［ＶｄＦ系２元共重合体］
機械的特性（常態物性）
１００％モジュラス（Ｍ１００）：１．９６〜８．８２（Ｎ／ｍｍ２）
引張破断強度（Ｔｂ）：９．８〜１９．６（Ｎ／ｍｍ２）
引張破断伸び（Ｅｂ）：１５０〜３００（％）
硬度（Ｈｓ）：６０〜７５
圧縮永久歪み（ＣＳ）
２次オーブン加硫後：７〜１２（％）
１次プレス加硫後：２０〜３５（％）
［ＶｄＦ系３元共重合体］
機械的特性（常態物性）
１００％モジュラス（Ｍ１００）：１．９６〜７．８７（Ｎ／ｍｍ２）
引張破断強度（Ｔｂ）：１４．７〜２４．５（Ｎ／ｍｍ２）
引張破断伸び（Ｅｂ）：２００〜４００（％）
硬度（Ｈｓ）：６５〜８５
圧縮永久歪み（ＣＳ）
２次オーブン加硫後：１０〜１７（％）
１次プレス加硫後：２５〜４５（％）
つぎに本発明の加硫物を好ましく適用できる成形品をつぎに列挙するが、これらに限定されるものではない。
一般的適用成形品：
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐アミン、耐油、耐薬品、耐スチームあるいは耐候用のパッキング、Ｏ−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様のパッキング、Ｏ−リング、シール材、ダイヤフラム、バルブ、ホース、ロール、チューブに、食品プラント機器および食品機器（家庭用品を含む）における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブに、原子力プラント機器における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、ベルト、ゴム板、ウェザーストリップ、ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルトなどへの用途に好適である。
さらに具体的には、以下のような用途を示すことができる。
（イ）自動車関連
▲１▼シール用途：
・クランクシャフトシール、
・ギアボックスシール、
・パワーピストンパッキン、
・シリンダーライナーのシール、
・バルブステムのシール、
・自動変速機のフロントポンプシール、
・リアーアクスルピニオンシール、
・ユニバーサルジョイントのガスケット、
・スピードメーターのピニオンシール、
・フートブレーキのピストンカップ、
・トルク伝達のＯ−リング、オイルシール
・排ガス再燃焼装置のシール、
・ベアリングシール
▲２▼ホース用途：
・ＥＧＲチューブ、
・ツインキャブチューブ
▲３▼ダイヤフラム用途：
・キャブレターのセンサー用ダイヤフラム
▲４▼その他の用途：
・防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）、
・再燃焼装置用ホース
（ロ）化学工業関連
▲１▼シール用途：
・化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、
・熱交換器のシール、
・硫酸製造装置のガラス冷却器パッキング、
・農薬散布機、農薬移送ポンプのシール、
・ガス配管のシール、
・メッキ液用シール、
・高温真空乾燥機のパッキン、
・製紙用ベルトのコロシール、
・燃料電池のシール、
・風洞のジョイントシール
▲２▼ロール用：
・耐トリクレン用ロール（繊維染色用）
▲３▼その他の用途：
・耐酸ホース（濃硫酸用）、
・ガスクロマトグラフィー、ｐＨメーターのチューブ結合部のパッキン、
・塩素ガス移送ホース、
・ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、
・分析機器、理化学機器のシール、チューブ、ダイヤフラム、弁部品
（ハ）一般機器、機械関連
▲１▼シール用途：
・油圧、潤滑機械のシール、
・ベアリングシール、
・乾式複写機のシール、
・ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、
・六フッ化ウランの濃縮装置のシール、
・サイクロトロンのシール（真空）バルブなど、
・自動包装機のシール
▲２▼その他の用途：
・印刷設備の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、
・塗布、塗装設備の塗布ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、
・プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト、
・乾式複写機のベルト、ロール、
・空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイヤフラム（公害測定器）、
・印刷機のロール、ベルト、
・酸洗い用絞りロール
（ニ）航空機関連
・ジェットエンジンバルブステムシール、
・燃料供給用ホース、ガスケットおよびＯ−リング、
・ローテーティングシャフトシール、
・油圧機器のガスケット、
・防火壁シール
（ホ）船舶関連
・スクリューのプロペラシャフト船尾シール、
・ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、
・バタフライバルブのバルブシール、
・バタフライ弁の軸シール
（ヘ）食品、医薬関連
・プレート式熱交換器のシール、
・自動販売機の電磁弁シール、
・薬栓
（ト）電機関連
・新幹線の絶縁油キャップ、
・液封型トランスのベンチングシール、
・油井ケーブルのジャケット
さらに、半導体、液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板などの製造装置の、たとえばＣＶＤ装置、エッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、イオン注入装置、排気装置などの耐プラズマ性の要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロール、ライニング、コーティング；また、ウェットエッチャー、洗浄装置、薬液配管、ガス配管などの耐薬品性が要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロール；さらにこれらの装置のノンダスト化、メタルフリーの要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロールとしても用いることができる。
その他の耐薬品性の要求される部位の具体例としては、半導体、液晶バルブ、プラズマディスプレイパネルなどの製造装置における、レジスト現像液、剥離液、ウエハー洗浄液用のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ポンプのダイアフラム、ウエハー搬送用のロールなどがあげられる。
つぎに本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
なお、本発明で採用する前記各種の性質および特性の測定法はつぎのとおりである。
［１］ゲル化度（Ｆ０／Ｆ１）
以下の濾過装置および濾過条件で測定した濾過の開始から１分間の濾過量を測定する。
装置（ケーシング）：ＫＳＴ−４７（アドバンテック東洋（株）製）
有効濾過面積：４７ｍｍ径、１２．５ｃｍ２
フィルターの種類：ＰＴＦＥメンブレンフィルター（アドバンテック東洋（株）製
フィルター孔径：０．１μｍ
サイズ：４７ｍｍ
多孔度：６８％
濾過温度：２５℃
濾過圧力：０．２ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ
溶媒：アセトン
試料：溶媒の純アセトン（濾過量＝Ｆ０）
重合体の０．２重量％アセトン溶液（濾過量＝Ｆ１）
なお、以上の条件下では、純アセトンの初期１分間の１ｃｍ２当たりの濾過量（通過量）は２．７ｇ／分・ｃｍ２である。
［２］重量平均分子量ＭＷ
装置：ＨＬＣ−８０００（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ−Ｈ    ２本
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ３０００ＨＸＬ  １本
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ  １本
検出器：示差屈折率計
展開溶媒：テトラヒドロフラン
温度：３５℃
試料濃度：０．２重量％
標準試料：単分散ポリスチレン各種（（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４（Ｍａｘ））、ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー（株）製）
［３］分子量３００００以下の低分子量体
上記［２］の重量平均分子量の測定と同様。
［４］ムーニー粘度（１＋１０）１００℃
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定する。
測定機器：（株）上島製作所製の自動ムーニー粘度計
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１００℃
［５］分岐度（ＭＷＬＳ／ＭＷＲＩ）
平均分子量（ＭＷＬＳ）とは、後述するＧＰＣ−ＬＳ装置により光散乱光度計で測定し算出した値であり、平均分子量（ＭＷＲＩ）とは、同装置により示差屈折率計で測定し算出した値である。測定装置、条件を以下に記載する。
装置：ＬＳ−８０００（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ３０００ＨＸＬ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ−Ｈ
（各１本。いずれも東ソー（株）製）
検出器：ＭＷＬＳ用として光散乱光度計（光源波長６３３ｎｍ  Ｈｅ−Ｎｅ）
ＭＷＲＩ用として示差屈折率計
展開溶媒：テトラヒドロフラン
温度：３５℃
試料濃度：５ｇ／リットル
標準試料：単分散ポリスチレン各種（（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４（Ｍａｘ））、ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー（株）製）
［６］重量減少率
高速攪拌機に予め仕込んでおいた硫酸アルミニウム水溶液（純水に硫酸アルミニウム０．１ｇを溶解したもの）に重合反応で得られた重合体水性分散液３００ｍｌを１分間かけて攪拌下に連続的に投入し、重合体を凝析し分離する。水を除いたのち新たにクリーンな水を１２００ｍｌ仕込み、２分間攪拌して重合体を洗浄する。この洗浄操作を３回繰返したのち取り出し、１３０℃で１５時間、続いて１５０℃で３時間熱風循環式電気炉にて水分を乾燥除去する。室温にまで放冷したのち１時間放置し、重量を５ｇ精密天秤で秤量する（Ｗ０）。ついで２５０℃に維持されている熱風循環式電気炉に入れて４８時間熱処理し、室温にまで放冷したのち１時間放置し、重量を精密天秤で秤量する（Ｗ１）。
加熱処理前後の重量減少（ΔＷ）を熱処理前の重量（Ｗ０）で除した値を重量減少率（重量％）とする。
［７］イオン性末端基濃度
イオン性末端基は重合開始剤の分解により生ずるので、イオン性末端基濃度（ポリマー１ｋｇ当たりのイオン性末端基数＝モル／１ｋｇポリマー）はつぎに示す式を用いて算出する。
イオン性末端基濃度（モル／１ｋｇポリマー）
＝２×ｆ×Ｉ０（１−ｅ−ｋｄｔ）／Ｗ×１０３
ｆ：重合開始剤効率（８０℃においてｆ＝０．５とする）
Ｉ０：重合開始剤添加量（ミリモル）
ｋｄ：分解速度定数（１／分）（８０℃においてＡＰＳでは０．００５７とする。）
ｔ：重合時間（分）
Ｗ：ポリマー得量（ｋｇ）
［８］加硫特性
（加硫方法）
重合体（エラストマー）を標準配合と標準加硫条件でポリオール加硫する。
標準配合
エラストマー：１００重量部
加硫剤：ビスフェノールＡＦ  ２．２重量部
加硫助剤：ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド  ０．４重量部
添加剤：高活性酸化マグネシウム  ３重量部
カーボンブラック（ＭＴ−Ｃ）２０重量部
水酸化カルシウム  ６重量部
標準加硫条件
混練り方法：ロール練り
プレス加硫：１７０℃で１０分間
オーブン加硫：２３０℃で２４時間
以上の加硫方法において、１次プレス加硫時にＪＳＲ型キュラストメータＩＩ型を用いて１７０℃における加硫曲線を求め、最低粘度（ＭＬ）、加硫度（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ１０）および最適加硫時間（Ｔ９０）を求める。
［９］成形安定性
前記標準配合物をＰ−８のＯ−リング金型（６５個用）により１８０℃にて３分間プレス成形する。成形条件は離型剤を用いず、エアー抜きを行わないという成形不良が発生しやすい条件とする。
成形安定性は、成形後のＯ−リングについて融着不良やボイドの発生、または金型汚れが認められるものの個数で評価する。
［１０］ロール加工性
前記標準配合物を厚さ１ｍｍに設定した混練りロールでロール加工し、その際のロールへの巻付き性、泣き別れ性、シートの分出肌性などのロール加工性を目視で総合的に評価する。
［１１］機械的特性
常態物性
前記標準配合物を前記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて１００％モジュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（Ｔｂ）および引張破断伸び（Ｅｂ）を、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準じて硬度（Ｈｓ）を測定する。
圧縮永久歪み
前記標準配合物を前記標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫してＯ−リング（Ｐ−２４）を作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて、１次プレス加硫後の圧縮永久歪みおよび２次オーブン加硫後の圧縮永久歪み（ＣＳ）を測定する（２５％加圧圧縮下に２００℃で７０時間保持したのち２５℃の恒温室内に３０分間放置した試料を測定）。
製造例１
（シードポリマー粒子の製造）
攪拌装置として電磁誘導式攪拌装置を有する内容積１．８リットルの重合槽に純水７２０ｇと１０重量％のパーフルオロオクタン酸アンモニウム水溶液２９０ｇとマロン酸ジエチル０．６ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧した。この操作を３回繰返し、減圧状態でＶｄＦ２０ｇとＨＦＰ５１ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで純水０．０２ｇに溶解した過硫酸アンモニウム塩（ＡＰＳ）０．６ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始した。重合圧力を２ＭＰａとし、重合時の圧力低下を補うためにＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（７８／２２モル％）を連続的に供給し、攪拌下に重合を行なった。３０分後に攪拌を止めモノマーを放出して重合を停止した。
得られたポリマー粒子は２００ｇであり、前記の方法で測定した重量平均分子量は２８００００であった。また１９Ｆ−ＭＮＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７６．６／２３．４（モル％）であった。
（含フッ素エラストマーの製造）
前記と同じ攪拌装置を有する内容積１．８リットルの重合槽に純水９５０ｇと上記で製造したポリマー粒子の水性分散液（濃度１６．６重量％）１８ｇとマロン酸ジエチル４．０ｇと１０重量％のパーフルオロオクタン酸アンモニウム水溶液１４．７ｇとを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧した。この操作を３回繰返し、減圧状態でＶｄＦ１２５ｇとＨＦＰ４５０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついで純水２０ｇに溶解したＡＰＳ０．０５ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始し、つぎの条件で重合を継続し、７時間後に攪拌を止めモノマーを放出して重合を停止した。
（ａ）気相部分のモノマーの合計濃度を６モル／リットルに維持するためにＶｄＦ／ＨＦＰ（７８／２２モル％）モノマー混合物を連続的に供給し、気相部分の圧力を６ＭＰａ（絶対圧力）に維持した。
（ｂ）攪拌速度を７００ｒｐｍで維持した。
この製造例の重合条件で攪拌速度を変化させると２９０ｒｐｍ以上の攪拌速度で重合速度が一定になっていたことから、上記の条件では、ポリマー中のモノマー濃度ＣｐはＣ１よりも高いものである。
得られた含フッ素エラストマーは３２０ｇであり、前記の方法で測定した重量平均分子量ＭＷは２２００００であった。また１９Ｆ−ＭＮＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７７．７／２２．３（モル％）であった。
さらにこの含フッ素エラストマーについて、前記の方法で分岐度、ゲル化度、分子量３万以下の低分子量体含有率、ムーニー粘度、重量減少率およびイオン性末端基濃度を測定した。結果を表１に示す。
製造例２〜６
製造例１で得たポリマー粒子を用い、ＡＰＳおよびマロン酸ジエチル量ならびに重合条件を表１に示すように変更したほかは製造例１と同様にして含フッ素エラストマーを製造した。得られた含フッ素エラストマーの性質を表１に示す。
各製造例において重合速度が一定となる攪拌速度は、それぞれ製造例２で３３０ｒｐｍ、製造例３で４００ｒｐｍ、製造例４で４５０ｒｐｍ、製造例５で３９０ｒｐｍおよび製造例６で５５０ｒｐｍであったことから、表１に示す重合条件で、ポリマー中のモノマー濃度ＣｐはいずれもＣ１よりも高いものである。
比較製造例１
製造例１と同じ攪拌装置を有する内容積１．８リットルの重合槽に純水９７０ｇと上記で製造したシード粒子の水性分散液（濃度１６．７重量％）１８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧した。この操作を３回繰返し、減圧状態でＶｄＦ１５ｇとＨＦＰ２４ｇを仕込み、攪拌下に６０℃まで昇温した。ついで１０重量％のパーフルオロオクタン酸アンモニウム水溶液１４．７ｇに溶解したジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＩＰ）１．７ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始した。重合圧力を１．５ＭＰａとし、重合時の圧力低下を補うためにＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（７８／２２モル％）を連続的に供給し、攪拌下（攪拌条件は製造例１と同じ）に重合を行なった。５時間後に攪拌を止めモノマーを放出して重合を停止した。
重合条件はつぎのとおりであった。
（ａ）気相部分のモノマーの合計濃度：０．５モル／リットル（気相部分の圧力：１．５ＭＰａ（絶対圧）を維持）
（ｂ）攪拌速度：４００ｒｐｍ
なお、この比較製造例１の重合系では、攪拌速度を８００ｒｐｍとしても重合速度は上昇し続けていた。
得られた比較用の含フッ素エラストマーは３７０ｇであり、前記の方法で測定した重量平均分子量ＭＷは２２００００であった。また１９Ｆ−ＭＮＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７７．７／２２．３（モル％）であった。
さらにこの比較用含フッ素エラストマーについて、前記の方法で分岐度、ゲル化度、分子量３万以下の低分子量体含有率、ムーニー粘度、重量減少率およびイオン性末端基濃度を測定した。結果を表１に示す。
比較製造例２
製造例１と同じ攪拌装置を有する内容積１．８リットルの重合槽に純水９５０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧した。この操作を３回繰返し、減圧状態でＶｄＦ１２ｇとＨＦＰ２０ｇを仕込み、攪拌下に８０℃まで昇温した。ついでイソペンタン０．０６４ｍｌを注入し、さらに純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．６ｇを窒素ガスにて圧入して重合を開始した。重合圧力を１．２ＭＰａとし、イソペンタン０．０６４ｍｌの注入および純水１０ｇに溶解したＡＰＳ０．６ｇの圧入を重合終了まで５０分ごとに逐次行ない、また重合時の圧力低下を補うためにＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（７８／２２モル％）を連続的に供給し、攪拌下（攪拌条件は製造例１と同じ）に重合を行なった。２００分後に攪拌を止めモノマーを放出して重合を停止した。
（ａ）気相部分のモノマーの合計濃度：０．４モル／リットル（気相部分の圧力：１．２ＭＰａ（絶対圧）を維持）
（ｂ）攪拌速度：４００ｒｐｍ
なお、この比較製造例２の重合系では、攪拌速度を８００ｒｐｍとしても重合速度は上昇し続けていた。
得られた比較用の含フッ素エラストマーは３７０ｇであり、前記の方法で測定した重量平均分子量ＭＷは１９００００であった。また１９Ｆ−ＭＮＲで測定した重合体の組成はＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８．５／２１．５（モル％）であった。
さらにこの比較用含フッ素エラストマーについて、前記の方法で分岐度、ゲル化度、分子量３万以下の低分子量体含有率、ムーニー粘度、重量減少率およびイオン性末端基濃度を測定した。結果を表１に示す。
0005140902.tif 000002
実施例１〜６および比較例１〜２
製造例１〜６および比較製造例１〜２でそれぞれ得られた含フッ素エラストマーを用い、前記の標準配合にしたがって加硫用のエラストマー組成物を調製し、前記の方法で加硫性、成形安定性およびロール加工性を調べ、さらに加硫物について前記の方法により加硫性、常態物性および圧縮永久歪み性を調べた。結果を表２に示す。
0005140902.tif 000003
製造例７〜９
製造例１で得たポリマー粒子を用い、重合温度、分子量調整剤の添加方法、あるいは分子量調整剤の種類などを表３に示すように変更したほかは製造例１と同様にして含フッ素エラストマーを製造した。得られた含フッ素エラストマーの性質を表３に示す。
各製造例において重合速度が一定となる攪拌速度は、それぞれ製造例７で５００ｒｐｍ、製造例８で４５０ｒｐｍおよび製造例９で４００ｒｐｍであったことから、表３に示す重合条件で、ポリマー中のモノマー濃度ＣｐはいずれもＣ１よりも高いものである。
0005140902.tif 000004
実施例７〜９
製造例７〜９でそれぞれ得られた含フッ素エラストマーを用い、前記の標準配合にしたがって加硫用のエラストマー組成物を調製し、前記の方法で加硫性、成形安定性およびロール加工性を調べ、さらに加硫物について前記の方法により加硫性、常態物性および圧縮永久歪み性を調べた。結果を表４に示す。
0005140902.tif 000005
産業上の利用可能性
本発明によれば、圧縮永久歪みの小さい加硫物を短時間で製造でき、しかも成形安定性や混練性に優れた加硫可能な含フッ素エラストマー組成物を提供することができる。かかる加硫物は特にシール材として有用である。
また本発明によれば、分岐鎖やゲル化部分が少なくしかも低分子量成分も少ない含フッ素エラストマーを提供することができる。