(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有色トナーと無色透明の樹脂粒子からなるトナーキットであって、
該有色トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤からなり、
該無色透明の樹脂粒子は少なくとも結着樹脂からなり、
該有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度が１５０℃以上であり、該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１３０℃以下であり、
該有色トナー及び該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が下記（１）の関係式を満たすことを特徴とするトナーキット。 
有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度−無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度＞ ３０℃・・・（１）
【請求項２】
前記無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１２０℃以下であることを特徴とする請求項１記載のトナーキット。
【請求項３】
前記有色トナーの体積平均粒子径が２〜８μｍであることを特徴とする請求項１または２記載のトナーキット。
【請求項４】
前記有色トナーの平均円形度が０．９５０以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のトナーキット
【請求項５】
前記有色トナーは、離型剤を含有し、その含有量は０〜４質量％であり、無色透明の樹脂粒子は離型剤を２〜４０質量％含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項６】
前記有色トナーは離型剤を含有せず、前記無色透明の樹脂粒子は離型剤を２〜４０質量％含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項７】
少なくとも前記有色トナーの結着樹脂の７０質量％と前記無色透明の樹脂粒子を構成する樹脂の７０質量％がポリエステルユニットであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項８】
少なくとも前記有色トナーの結着樹脂の７０質量％と前記無色透明の樹脂粒子を構成する樹脂の７０質量％がビニルポリマーユニットであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項９】
複数個の現像剤収納器の内の少なくとも何れかに無色透明の樹脂粒子を収納してなる現像剤収納器と、
それぞれの現像剤収納器から現像剤を現像剤担持体表面に供給する現像剤供給部材と、
供給された現像剤を表面に担持する現像剤担持体と
を有する現像装置において、
前記有色トナーと前記無色透明の樹脂粒子として請求項１〜８のいずれかに記載のトナーキットを用いることを特徴とする現像装置。
【請求項１０】
すくなくとも記録媒体上に有色トナー像および無色透明の樹脂粒子からなる像を形成するトナー像形成手段及び記録媒体上のトナー像を記録媒体に定着する定着手段を有する画像形成装置において、
前記トナー像形成手段が
潜像を担持する潜像担持体と、
潜像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、
帯電した該潜像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、静電潜像を書き込む露光手段と、
潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、
潜像担持体表面の可視像を記録媒体に転写する転写手段と、
からなり、該現像装置として請求項９に記載の現像装置を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１１】
前記定着手段が弾性層と熱源を有する加熱手段と該加熱手段とニップ部を形成する加圧手段とからなり、前記加圧手段のアスカーＣ硬度が４５〜８０度であることを特徴とする請求項１０記載の画像形成装置。
【請求項１２】
すくなくとも記録媒体上に有色トナーからなる像および無色透明の樹脂粒子からなる像を形成するトナー像形成工程及び該トナー像形成工程で形成された記録媒体上のトナー像を記録媒体に定着する定着工程を有する画像形成方法において、
該有色トナーは、すくなくとも結着樹脂と着色剤からなり、
該無色透明の樹脂粒子は少なくとも結着樹脂からなり、
該有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度が１５０℃以上であり、該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１３０℃以下であり、
該有色トナー及び該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が下記（１）の関係式を満たすことを特徴とする画像形成方法。
有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度−無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度  ＞  ３０℃      ・・・  （１）
【請求項１３】
前記無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１２０℃以下であることを特徴とする請求項１２記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記定着工程が弾性層と熱源を有する加熱手段と加圧手段のニップ部を前記有色のトナーと前記無色透明の樹脂粒子とからなる未定着のトナー像を担持した記録媒体を通過させることでなされることを特徴とする請求項１２または１３記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記加圧手段のアスカーＣ硬度が４５〜８０度であることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記ニップ部における記録媒体の通過速度が１５０〜５００ｍｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真式画像形成プロセスを搭載した画像処理装置等におけるトナーキット、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置において、画像の印字品位を高くし、色再現範囲の高い画像を得るためにトナー、現像装置に種々の改良がなされている。
例えば、印字品位を向上する目的で、トナーの細線再現やドット再現を目的としてトナーを小粒径化することや、転写効率を向上させることを目的としてトナーを球形化することが行われてきた。
【０００３】
しかしながら、発明者らの検討の結果、あらたに定着時に画像が悪化することが分かってきた。
すなわち、(1)定着により、ハーフトーンのムラが顕著になる、(2)四角の角や、明朝体の「はらい」、Ｔｉｍｅｓ  Ｎｅｗ  Ｒｏｍａｎの端部などのような尖鋭な部分が潰れる、という問題がある。
上記の(1)は、定着時の加熱や加圧により溶融したトナー粒子が紙の繊維の間に含浸するためであると考えられ、上記(2)は、定着時の加熱や加圧によりトナー像が潰れることに起因すると考えられる。
特許文献１〜４に記載のものでは、トナー及び画像形成装置に関してトナーまたはトナー結着樹脂の粘度や定着部のローラの硬度を規定している。
しかしながら、これらによっても定着時による画像の悪化は避けがたく、定着による画像の悪化は、これまで考えられてきた現像、転写で発生する外乱とは別に要因があると考えられる。
【０００４】
また、画像に適度の光沢を付与することも求められている。
特許文献５〜７には光沢の付与を目的として着色トナーと共に無色のトナーを用いることが記載されている。
特許文献５には、粘度１０３Ｐａ・ｓとなる温度が８０〜１３０℃である透明トナーを用いることが記載されているが、着色トナーの粘度については透明トナーに近い粘度とする旨の記載がある。
特許文献６（特開２００６−２０９０９０）には、定着工程時の白色トナーまたは透明トナーの定着ニップ内の到達温度における貯蔵弾性率が、定着工程時の各有色トナーの定着ニップ内の到達温度における貯蔵弾性率よりも高くなるように設定したトナーを用いることが記載されており、また、特許文献７にはカラートナーと該カラートナーより低いガラス転位温度を示す無色の粘着性トナーとを用いることが記載されている。
しかしながら、これらの方法によっては、光沢を付与することはできても、画像の悪化を十分に防ぐことはできない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−４７３６５号公報
【特許文献２】特開２００６−２８５００６号公報
【特許文献３】特開２００３−１１４５８７号公報
【特許文献４】特開２００１−２１５７６７号公報
【特許文献５】特開２００４−２０８６１号公報
【特許文献６】特開２００６−２０９０９０号公報
【特許文献７】特許第３５２６６２９号号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、画像の印字品位が高く、色再現範囲の高い画像を可能にする、特に、加圧・加熱定着による画像の乱れを抑制することにより、印字品位の高い画像を形成することができるトナーキット及びこれを用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、特定の粘度特性を有する有色トナーと無色透明の樹脂粒子からなるトナーキットを用いて着色機能と接着機能とを機能分離させることによって、また、このトナーキットを特定の表面硬度を有する加圧手段を備えた定着装置を有する画像形成装置において用いることによって上記課題を解決することができることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明の態様は、以下に記載するとおりのトナーキット、画像形成装置、及び画像形成方法である。
【０００８】
（１）有色トナーと無色透明の樹脂粒子からなるトナーキットであって、
該有色トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤からなり、
該無色透明の樹脂粒子は少なくとも結着樹脂からなり、
該有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度が１５０℃以上であり、該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１３０℃以下であり、
該有色トナー及び該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が下記（１）の関係式を満たすことを特徴とするトナーキット。 
有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度−無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度＞ ３０℃・・・（１）
（２）前記有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度が１５０℃以上であり、前記無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１２０℃以下であることを特徴とする（１）記載のトナーキット。
（３）前記有色トナーの体積平均粒子径が２〜８μｍであることを特徴とする（１）または（２）記載のトナーキット。
（４）前記有色トナーの平均円形度が０．９５０以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のトナーキット
（５）  前記有色トナーは、離型剤を含有し、その含有量は０〜４質量％であり、無色透明の樹脂粒子は離型剤を２〜４０質量％含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のトナーキット。
（６）前記有色トナーは離型剤を含有せず、前記無色透明の樹脂粒子は離型剤を２〜４０質量％含有していることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のトナーキット。
（７）少なくとも前記有色トナーの結着樹脂の７０質量％と前記無色透明の樹脂粒子を構成する樹脂の７０質量％がポリエステルユニットであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のトナーキット。
（８）少なくとも前記有色トナーの結着樹脂の７０質量％と前記無色透明の樹脂粒子を構成する樹脂の７０質量％がビニルポリマーユニットであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のトナーキット。
（９）複数個の現像剤収納器の内の少なくとも何れかに無色透明の樹脂粒子を収納してなる現像剤収納器と、
それぞれの現像剤収納器から現像剤を現像剤担持体表面に供給する現像剤供給部材と、
供給された現像剤を表面に担持する現像剤担持体と
を有する現像装置において、
前記有色トナーと前記無色透明の樹脂粒子として（１）〜（８）のいずれかに記載のトナーキットを用いることを特徴とする現像装置。
（１０）すくなくとも記録媒体上に有色トナー像および無色透明の樹脂粒子からなる像を形成するトナー像形成手段及び記録媒体上のトナー像を記録媒体に定着する定着手段を有する画像形成装置において、
前記トナー像形成手段が
潜像を担持する潜像担持体と、
潜像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、
帯電した該潜像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、静電潜像を書き込む露光手段と、
潜像担持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、
潜像担持体表面の可視像を記録媒体に転写する転写手段と、
からなり、該現像装置として（９）に記載の現像装置を用いることを特徴とする画像形成装置。
（１１）前記定着手段が弾性層と熱源を有する加熱手段と該加熱手段とニップ部を形成する加圧手段とからなり、前記加圧手段のアスカーＣ硬度が４５〜８０度であることを特徴とする（１０）記載の画像形成装置。
（１２）すくなくとも記録媒体上に有色トナーからなる像および無色透明の樹脂粒子からなる像を形成するトナー像形成工程及び該トナー像形成工程で形成された記録媒体上のトナー像を記録媒体に定着する定着工程を有する画像形成方法において、
該有色トナーは、すくなくとも結着樹脂と着色剤からなり、
該無色透明の樹脂粒子は少なくとも結着樹脂からなり、
該有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度が１５０℃以上であり、該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１３０℃以下であり、
該有色トナー及び該無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が下記（１）の関係式を満たすことを特徴とする画像形成方法。
有色トナーのフローテスタによる１／２流出温度−無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度  ＞  ３０℃      ・・・  （１）
（１３）前記無色透明の樹脂粒子のフローテスタによる１／２流出温度が１２０℃以下であることを特徴とする（１２）記載の画像形成方法。
（１４）前記定着工程が弾性層と熱源を有する加熱手段と加圧手段のニップ部を前記有色のトナーと前記無色透明の樹脂粒子とからなる未定着のトナー像を担持した記録媒体を通過させることでなされることを特徴とする（１２）または（１３）記載の画像形成方法。
（１５）前記加圧手段のアスカーＣ硬度が４５〜８０度であることを特徴とする（１２）〜（１４）のいずれかに記載の画像形成方法。
（１６）前記ニップ部における記録媒体の通過速度が１５０〜５００ｍｍ／ｓｅｃであることを特徴とする（１２）〜（１５）のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のトナーキットによれば、ドット再現性やエッジ部の描写に優れた印字品位の高い画像を出力することができ、また、有色トナーは変形しにくいので、強靭性に優れた設計が可能となり、より小粒径でも使いこなしがしやすくなるため、さらなる高精細な画像の提供が可能となる。
【００１０】
本発明の態様（１）、（２）によれば、有色トナーの変形を抑え、トナーと転写材との接着機能を無色透明トナーに持たせることにより、着色と接着を機能分離させることができ、ドット再現性やエッジ部の描写に優れた印字品位の高い画像を出力することができる画像形成装置を提供することができる。
本発明の態様（３）によれば、有色トナーは変形しにくいので、強靭性に優れた設計が可能となり、より小粒径でも使いこなしがしやすくなるため、さらなる高精細な画像の提供をすることができる。
本発明の態様（４）によれば、円形度を０．９５０以上にすることにより、さらに画像品位を高めることができる。
本発明の態様（５）によれば、有色トナーの離型剤を少量に抑えることにより、画像内の光散乱を抑えることができ、さらに画像品位を高めることができる。
本発明の態様（６）によれば、無色透明の樹脂粒子が離型剤を有することにより、効率よく離型剤の効果が発現でき、安定した画像形成装置を提供することができる。
本発明の態様（７）、（８）によれば、それぞれを構成する樹脂の骨格が似ていることにより、有色トナーと無色透明樹脂粒子の結着性を高められ、さらには有色トナーと無色透明樹脂粒子の屈折率が近いものになるため、有色トナーと無色透明樹脂粒子との界面の散乱が抑えられ、色再現範囲の広い鮮やかな画像の提供が可能となると同時に、定着性も向上することができる。
本発明の態様（１１）によれば、定着機を通過する紙と加圧ローラの摩擦状態と定着機を通過する紙への圧力のかかり具合のバランスが更に良好になるため、品位の高い画像の出力が可能である画像形成方法を提供することができる。
本発明の態様（１６）によれば、高速印字においても、品位の高い画像の出力が可能である画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の構成要件について以下説明する。
（現像装置、プロセスカートリッジ）
図１は、本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットを備える画像形成装置要部の断面図である。
各プロセスカートリッジユニット２０１は、感光体ドラム２０２、帯電ローラ２０３、現像装置２０４、およびクリーニング手段２０５を一体に結合した構成になっている。各プロセスカートリッジユニット２０１は各々のストッパーを解除することにより交換できる構成にもなっている。
感光体ドラム２０２は、矢印方向に周速１５０ｍｍ／ｓｅｃで回転している。
帯電ローラ２０３は、感光体ドラム２０２の表面に圧接されており、感光体ドラム２０２の回転により従動回転している。帯電ローラ２０３には図示しない高圧電源により所定のバイアスが印加され、感光体ドラム２０２の表面を−５００Ｖに帯電している。
露光手段２０６は、感光体ドラム２０２に対して画像情報を露光し、静電潜像を形成する。この露光手段２０６にはレーザーダイオードを用いたレーザービームスキャナやＬＥＤなどが用いられる。
現像装置２０４は、一成分接触現像であり、感光体ドラム２０２上の静電潜像をトナー像として顕像化する。現像装置２０４には図示しない高圧電源から所定の現像バイアスが供給される。
感光体クリーニング手段２０５は、感光体ドラム２０２表面の転写残トナーのクリーニングを行なう。
【００１２】
各プロセスカートリッジユニット２０１は、中間転写ベルト２０７の移動方向に並列に５４個配設され、例えば一番上の現像装置２０４に無色透明樹脂粒子が収納され、他の４個の現像装置２０４にイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順にトナーが収納されて可視像を形成する。一次転写ローラ２０８には一次転写バイアスが印加され、感光体ドラム２０２表面のトナー像は中間転写ベルト２０７表面に転写される。中間転写ベルト２０７は、図示しない駆動モータによって図中の矢印方向に回転駆動されるようになっており、各色の可視像が表面に順次重ね転写されることでフルカラー画像を形成する。
形成されたフルカラー画像は、二次転写ローラ２０９に所定の電圧を印加することにより転写材である用紙２１０に転写され、図示しない定着装置にて定着され出力される。二次転写ローラ２０９で転写できず中間転写ベルト２０７上に残留したトナーは転写ベルトクリーニング手段２１１に回収される。
【００１３】
本発明の現像装置は、複数個の現像剤収納器を有しており、その内の少なくとも何れかに無色透明の樹脂粒子を収納している。また本発明の現像装置はそれぞれの現像剤収納器から現像剤を現像剤担持体表面に供給する現像剤供給部材と、供給された現像剤を表面に担持する現像剤担持体とを有している。前記現像剤収納器は少なくとも有色トナーを収納する現像剤収納器と、少なくとも無色透明の樹脂粒子を収納する現像剤収納器とから構成することができる。
【００１４】
図２は、本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。
現像装置２０４は、トナー１００を収容するトナー収容室１０１と、トナー収容室１０１の下方に設けられたトナー供給室１０２から構成され、トナー供給室１０２の下部には、現像ローラ１０３と、現像ローラ１０３に当接して設けられた層規制部材１０４および供給ローラ１０５が設けられる。現像ローラ１０３は感光体ドラム２に接触して配置され、図示しない高圧電源から所定の現像バイアスが印加される。
【００１５】
トナー収容室１０１内にはトナー攪拌部材１０６が設けられ、反時計回りの方向で回転することによって収容されたトナーを流動させ、開口部１０７を通ってトナー供給室１０２への落下移動を促進する。開口部１０７は供給ローラの直上に設けられ、層規制部材１０４の直上にはトナー収容室１０１とトナー供給室１０２とを仕切る壁があるのみとなっている。供給ローラ１０５の表面には空孔（セル）を有した構造の発泡材料が被覆されており、トナー供給室１０２内に運ばれてきたトナーを効率よく付着させて取り込むとともに、現像ローラ１０３との当接部での圧力集中によるトナー劣化を防止している。また発泡材料にはカーボン微粒子を含有させた導電性のものが用いられ１０３〜１０１３Ωの電気抵抗値に設定される。供給ローラ１０５には、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の供給バイアスが印加される。この供給バイアスは、現像ローラ１０３との当接部で予備帯電されたトナーを現像ローラ１０３に押し付ける方向に作用する。供給ローラ１０５は反時計回りの方向に回転し、表面に付着させたトナーを現像ローラ１０３の表面に塗布供給する。
【００１６】
現像ローラ１０３には、弾性ゴム層を被覆したローラが用いられ、さらに表面にはトナーと逆の極性に帯電しやすい材料から成る表面コート層が設けられる。弾性ゴム層は、感光体ドラム２０２との接触状態を均一に保つために、ＪＩＳ−Ａで６０度以下の硬度に設定され、さらに現像バイアスを作用させるために１０３〜１０１０Ωの電気抵抗値に設定される。表面粗さはＲａで０．３〜２．０μｍに設定され、必要量のトナーが表面に保持される。現像ローラ１０３は反時計回りの方向に回転し、表面に保持したトナーを層規制部材１０４および感光体ドラム２０２との対向位置へと搬送する。
層規制部材は供給ローラと現像ローラ１０３の当接位置よりも低い位置に設けられる。層規制部材は、ＳＵＳやリン青銅等の金属板バネ材料を用い、自由端側を現像ローラ１０３表面に１０〜４０Ｎ／ｍの押圧力で当接させたもので、その押圧下を通過したトナーを薄層化するとともに摩擦帯電によって電荷を付与する。さらに層規制部材には摩擦帯電を補助するために、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の規制バイアスが印加される。
【００１７】
現像ローラの表面を構成するゴム弾性体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコンゴム、これらの２種以上のブレンド物などが挙げられる。これらの中でも、エピクロルヒドリンゴムとアクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムとのブレンドゴムが好ましく用いられる。
本発明で用いる現像ローラは、例えば、導電性シャフトの外周にゴム弾性体を被覆することにより製造される。導電性シャフトは、例えば、ステンレスなどの金属で構成される。
【００１８】
感光体ドラム２は時計回りの方向に回転しており、従って現像ローラ１０３表面は感光体ドラム２０２との対向位置において感光体ドラム２０２の進行方向と同方向に移動する。
薄層化されたトナーは、現像ローラ１０３の回転によって感光体ドラム２０２との対向位置へ搬送され、現像ローラ１０３に印加された現像バイアスと感光体ドラム２０２上の静電潜像によって形成される潜像電界に応じて、感光体ドラム２０２表面に移動し現像される。
感光体ドラム２０２上に現像されずに現像ローラ１０３上に残されたトナーが再びトナー供給室１０２内へと戻る部分には、封止シール１０８が現像ローラ１０３に当接して設けられ、トナーは現像装置外部に漏れ出ないように封止される。
【００１９】
静電潜像保持体帯電部材構成について説明する。
本発明の帯電部材としては、芯金、この芯金上に導電層、そしてこの導電層を被覆する表面層を備え、全体として円筒状に形成されたものである。芯金には、電源によって芯金に印加された電圧は、導電層、表面層を介して感光体ドラム２０２に印加され、感光体ドラム２０２表面を帯電するようになっている。
帯電部材の芯金は、感光体ドラム２０２の長手方向に沿って（感光体ドラム２０２の軸と平行に）配置されており、帯電部材全体は、感光体ドラム２０２に対して所定の押圧力で押し付けられている。これによって、感光体ドラム２０２表面の一部と帯電部材表面の一部とが双方の長手方向に沿って接触し、所定幅の接触ニップを形成している。感光体ドラム２０２は、不図示の駆動手段によって回転駆動され、これに伴って帯電部材は従動回転するように構成されている。
電源による感光体ドラム２０２の帯電は、上述の接触ニップの近傍を介して行われる。接触ニップを介して、帯電部材表面と感光体ドラム２０２表面の被帯電領域（帯電部材の長さに相当）とは万遍なく接触し、これによって、感光体ドラム２０２表面の被帯電領域は一様となる。
【００２０】
帯電部材の導電層は非金属であり、感光体ドラム２０２との当接状態を安定させるために、低硬度の材料を好ましく用いることができる。例えば、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルアルコール等の樹脂やヒドリン系、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ等のゴムが用いられる。導電性の材料としては、カーボンブラックやグラファイト、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。また、表面層は、中抵抗（１０２〜１０１０Ω）の抵抗値を有する材料が用いられる。例えば樹脂としては、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、シリコン、テフロン（登録商標）、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリテオフェン、ポリカーボネート、ポリビニル等を用いることができるが、水との接触角を高めるためにフッ素系の樹脂を用いることが好ましい。フッ素系の樹脂としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等が挙げられる。
さらに、中抵抗に調整する目的で、カーボンブラックやグラファイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄等の導電性材料を適宜添加させてもよい。
【００２１】
本発明に適用する定着ローラ式の定着機の一例を示す。
図３の定着装置は、図中、２１は定着ローラ（加熱ローラ）であり、内部にヒーター２５を有し加熱されるものである。加圧ローラ２２はこの定着ローラ２１の下側において、該定着ローラ２１に並行に配置し、ばねにより、定着ローラ２１の下面に所定の押圧力をもって圧接した加圧部材としての加圧ローラである。
【００２２】
定着ローラ２１は、アルミニウムや鉄等で形成された円筒状の芯金２３を有しており、該芯金２３の表面はＰＦＡ、ＰＴＦＥ等の離型性樹脂層２４により被覆されている。芯金２３内部にはハロゲンヒーター（加熱体）２５が配置されており、該ハロゲンヒーター（加熱体）には電圧が印加されている。上記定着ローラの製造方法は、特に限定されることはなく、従来公知の方法により製造することができる。
定着ローラには、その温度を検知する温度検知素子、例えば、サーミスターが当接されており、該サーミスターは制御手段に接続されている。かかる制御手段は、該サーミスターの出力信号に基づいてハロゲンヒーターヘの供給電力を制御して定着ローラの外周面の温度を所定の範囲に維持する様になっている。
【００２３】
一方、定着ローラ２１の下方には定着ローラと回転軸が互いに平行となるように加圧ローラ２２が配置されている。
該加圧ローラ２２は、ステンレスや鉄等の芯金２６と、該芯金２６を被覆する弾性体層２７を備えている。該弾性体層２７は耐熱性及び離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素ゴム等の発泡体により形成されている。尚、該加圧ローラ２２は定着ローラ２１に圧接するように配置され、その表面層は定着ローラと同様に離型性に優れた材料で形成される。
【００２４】
加熱ローラ２１と加圧ローラ２２の圧接部には、ニップＮが形成され、圧接部のニップ構成が、図中、上に凸となっていることが定着分離性を有利にする観点から好ましい。これにより、フルカラー画像を定着する場合に、加熱ローラ２１の側に記録シートＳが巻き付く現象を抑制することができる。
【００２５】
上記定着ローラ２１と加圧ローラ２２との間に形成される圧接ニップ部Ｎに被加熱材としてのトナー画像を有する記録材（未定着トナー画像）Ｐを導入して搬送通過させることにより、加熱体としての定着ローラ２１の熱と、ローラ対２１、２２の加圧によって、トナー画像Ｔを有する記録材Ｓ上のトナー画像が加熱加圧により固着画像として記録材面に定着される。
【００２６】
また、本発明で用いられる定着装置には、必要に応じて定着ローラ及び／又は加圧ローラをクリーニングする部材を設置させてもよい。定着ローラ及び／又は加圧ローラをクリーニングする部材については特に限定されることはなく、定着ローラ及び／又は加圧ローラ上のトナー、その他の汚染物を除去する目的が達成されるクリーニング部材であれば、どのようなクリーニング部材でも用いることができる。
定着ローラをクリーニングする部材の一例としては、定着ローラに接触させるクリーニングウェーブが挙げられ、加圧ローラをクリーニングする部材の一例としては、加圧ローラに接触させるクリーニングローラ等が挙げられる。
【００２７】
本発明において、加圧ローラの硬度はアスカーＣで４５〜８０度にすることにより、後述の有色トナーおよび無色透明の樹脂粒子との組み合わせにおいて、ハーフトーン画像や細線のエッジ部の画像品位の高い印字出力が可能となる。硬度が４５度未満であると、定着ニップ部で画像に圧力が十分にかからず、定着による画像表面の平滑化が不十分になるため光沢が低くなったり色再現範囲が狭くなる。また硬度が８０度を超えると定着ニップ幅が十分に確保できないため、光沢ムラが発生し色再現範囲が狭くなる。
【００２８】
また、加圧ローラの表面粗さＲｚは０．０５〜３．０μｍ、さらに好ましくは０．１５〜２．５μｍである離型層から形成されていると、定着機を通過する紙と加圧ローラの摩擦状態と定着機を通過する紙への圧力のかかり具合のバランスが良好となり、定着後の画質が向上する。
【００２９】
本発明の定着工程で好ましいニップ部の通過速度は１５０〜５００ｍｍ／ｓｅｃである。１５０ｍｍ／ｓｅｃ未満であると、紙を加熱する時間が長いため、後述の無色透明の樹脂粒子が溶融しすぎて定着部材に密着してしまうことがある。また５００ｍｍ／ｓｅｃを超えると十分に定着することが困難になる。
【００３０】
なお、加圧ローラの表面離型層の表面粗さおよび加圧ローラの硬度を制御する方法とについては特に限定されることはなく、従来公知の方法によって上記条件を達成されていればよい。例えば、加圧ローラの表面を表面粗さを調整する方法としては、予め粗さ粒子や表面研磨によって表面粗さをもったシート状のＰＦＡやＰＴＦＥ等の材料で、加圧ローラの表面を覆う方法等が挙げられる。また、加圧ローラの硬度を制御する方法にとしては、樹脂の組成や発泡の仕方などをコントロールした樹脂発泡体から加圧ローラを形成する方法が挙げられる。樹脂としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００３１】
（有色トナー）
本発明に使用される有色トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤からなるものである。
〈有色トナーの１／２溶融温度〉
本発明の有色トナーは、通常のカラートナーに比べ熱による変形しにくいことが重要である。具体的にはフローテスタによる１／２流出温度（Ｔ１／２）が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１７０℃以上の有色トナーである。１５０℃未満であると、定着時の加熱／加圧により有色トナーが変形してしまうため、有色トナー像の尖鋭部の潰れや紙への含浸が発生する。
【００３２】
〈有色トナーの粒径〉
有色トナーは体積平均粒子径で２〜８μｍであるのが好ましく、３〜７μｍであるのがより好ましい。２μｍ未満では、有色トナーに作用する力のうちファンデルワールス力が支配的になるため、静電的に有色トナーを制御するのが困難になる。また、８μｍを超えると、精細な画像を形成するのが困難になる。
【００３３】
〈有色トナーの形状〉
本発明のトナーは、平均円形度が０．９５０以上であることが好ましい。本発明では、下記式（１）より得られた値を円形度と定義する。この円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合１．００を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は小さな値となる。
円形度  ａ  ＝  Ｌｏ  ／  Ｌ                    …………（１）
（Ｌｏは、粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長を示し、
Ｌは、粒子の投影像の周囲長を示す。）
【００３４】
平均円形度が０．９５０以上では、トナー粒子の表面は滑らかであり、トナー粒子同士、トナー粒子と感光体との接触面積が小さいために転写性に優れる。
トナー粒子に角がないため、現像装置内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するために異常画像が発生しない。
ドットを形成するトナーの中に、角張ったトナー粒子がいないため、転写で転写媒体に圧接する際に、その圧がドットを形成するトナー全体に均一にかかり、転写中抜けが生じにくい。
トナー粒子が角張っていないことから、トナー粒子そのものの研磨力が小さく、感光体、帯電部材等の表面を傷つけたり、磨耗させたりしない。
【００３５】
（結着樹脂）
結着樹脂は、トナー用樹脂として一般に用いられているものであれば特に限定されず、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂及びこれらの樹脂ユニットから選択される２種以上のポリマーユニットが化学的に結合したハイブリッド樹脂が挙げられる。
中でも、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステルユニットとビニルポリマーユニットの中から選択される２種以上のポリマーユニットが化学的に結合したハイブリッド樹脂、またはこれらの混合物が好ましい。
【００３６】
（着色剤）
着色剤としては、公知の染料及び顔料を用いることができ、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びこれらの混合物が挙げられる。トナー中の着色剤の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
（有色トナーの製造方法について）
本発明の有色トナーの製造方法は、特に限定されないが、溶解懸濁法、懸濁重合法、乳化凝集法等の公知の湿式造粒法、粉砕法が挙げられる。
〈溶解懸濁法について〉
溶解懸濁法を用いてトナーを製造する方法としては、少なくとも、結着樹脂および着色剤からなるトナー組成物を、有機溶媒に溶解又は分散させることにより得られる溶解液又は分散液を、無機分散剤又は樹脂微粒子の存在する水性溶媒中で、通常の撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて、所望の粒度分布を有するトナーが得られるように分散させた後、有機溶媒を除去することによりトナースラリーを得る方法が挙げられる。トナーは、公知の方法に従い、洗浄・濾過により回収し、乾燥することにより単離することができる。
【００３８】
有機溶媒は、容易に除去することが可能となるため、沸点が１００℃未満であるものを用いることが好ましい。このような有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、単独又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３９】
水性溶媒は、水単独でもよいが、水と混和可能な溶媒を併用することもできる。混和可能な溶媒としては、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられる。トナー材料１００質量部に対する水性溶媒の使用量は、通常、５０〜２０００質量部であり、１００〜１０００質量部が好ましい。水性溶媒の使用量が５０質量部未満では、トナー材料の分散状態が悪くなる。また、２０００質量部を超えると経済的でない。
【００４０】
無機分散剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等を用いることができる。
【００４１】
樹脂微粒子を形成する樹脂としては、水性分散体を形成することができる樹脂であれば特に限定されないが、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれでもよく、二種以上を併用してもよい。中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの併用が好ましい。
また、トナー組成物として、ポリエステル等のプレポリマーを加え、トナーを製造する工程の中で重付加反応させてもよい。
【００４２】
〈乳化凝集法について〉
乳化凝集法を用いてトナーを製造する方法としては、少なくとも、液体媒体中において樹脂分散体を、着色剤の分散体、ワックスの分散体等と凝集、融着させることによりトナースラリーを得る方法が挙げられる。トナーは、公知の方法に従い、洗浄・濾過により回収し、乾燥することにより単離することができる。
【００４３】
液体媒体としては、水やメタノール、エタノールなどの低級アルコール、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどの極性溶媒、ペンタン、ヘキサン、パラフィンオイルなどの無極性溶媒、もしくはそれらの混合物が挙げられるが、環境への負荷が小さく、取り扱いが容易であり、粒子の分散、凝集などの制御が容易な点から、水もしくは水と低級アルコールの混合物が好ましい。
【００４４】
樹脂分散体の樹脂としては、結着樹脂として使用できる樹脂が挙げられる。樹脂を樹脂分散体とするためには、あらかじめ重合体として得られた樹脂を乳化剤の存在下で機械的に分散させる、液体媒体中で樹脂の前駆体となるモノマーを重合する、などの方法がある。
液体媒体中でのモノマーの重合は、ビニル系モノマーによる付加重合、ポリオールとポリカルボン酸の縮重合、ラクトンやラクタムの開環重合などのなかから適宜選択すればよい。
【００４５】
ビニル系モノマーとしては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−クロロスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート等の（メタ）アクリル酸及びそのエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、イタコン酸及びそのエステル、各種ビニルエステル等が挙げられる。
【００４６】
ビニル系モノマーを重合させる上では適宜ラジカル発生剤を重合開始剤として用いてもよく、具体的には過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等の水溶性の重合開始剤、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（イソブチロニトリル）等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、過酸化ラウロイル等の油溶性の重合開始剤等が挙げられる。
【００４７】
乳化剤としては、公知のものを用いることができ、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシプロピルアルキルエーテル、ゾルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド等のカチオン性乳化剤、アルキルベタイン等の両性乳化剤等が挙げられる。中でも、アニオン性乳化剤が乳化安定性に優れるため好ましい。また、親水基及び重合可能な官能基の両方を有する反応性乳化剤を用いることにより、重合された分散体の分散状態を安定にすることもできる。
【００４８】
〈懸濁重合法について〉
懸濁重合法を用いてトナーを製造する方法としては、モノマー中に着色剤、重合開始剤、その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等を用いて均一に溶解又は分散させた溶解液又は分散液を、通常の撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて、分散安定剤を含有する水性溶媒中で分散させ、重合する方法が挙げられる。モノマーの液滴が所望のトナーの粒子径を有するように撹拌速度及び時間を調整し、造粒することが好ましい。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、粒子が沈降しないように撹拌すればよい。重合温度は、通常、４０℃以上であり、５０〜９０℃が好ましい。また、重合反応の後半に昇温してもよい。さらに、トナーを定着させる際の臭気の原因等となる未反応のモノマー、副生成物等を除去するために、重合反応の後半又は終了後に、水性溶媒を留去してもよい。重合反応の終了後に、生成したトナーは、洗浄・濾過により回収し、乾燥する。
【００４９】
分散安定剤としては、無機化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプン等が挙げられる。これらは、水性溶媒に分散させて用いることができる。なお、分散安定剤は、モノマーに対して、０．２〜２０質量％を添加することが好ましい。分散安定剤として、無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい粒子を得るために、分散媒体中で無機化合物の微粒子を生成してもよい。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合するとよい。
【００５０】
〈粉砕法について〉
粉砕法を用いてトナーを製造する方法としては、従来公知の手段に従い、少なくとも、結着樹脂及び着色剤からなるトナー組成物を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程を有するトナーの製造方法が挙げられる。なお、機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉砕又は分級する工程で得られる製品となるトナー以外のものを再利用してもよい。
【００５１】
機械的に混合する工程は、攪拌羽根を有する混合機等を用いて通常の条件で行えばよく、特に制限されない。この工程が終了したら、混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機やロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。具体的には、ＫＴＫ型２軸押出機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型押出機（東芝機械社製）、２軸押出機（ケイ・シー・ケイ社製）、ＰＣＭ型２軸押出機（池貝鉄工所社製）、コニーダー（ブス社製）等が挙げられる。溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような条件で行う必要がある。溶融混練温度が結着樹脂の軟化点より低過ぎると、分子鎖の切断が起こり、高過ぎると、着色剤等の分散が進まないため、溶融混練温度は、樹脂の軟化点に応じて適宜設定されることが好ましい。
【００５２】
溶融混練する工程が終了したら、混練物を粉砕する。粉砕する工程においては、粗粉砕した後に、微粉砕することが好ましい。このような粉砕方法としては、ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕する方法、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕する方法、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方法が挙げられる。この工程が終了した後に、遠心力等を用いて粉砕物を気流中で分級することにより、所定の粒子径を有するトナーを得ることができる。
【００５３】
（離型剤）
また、本発明の有色トナーには、定着時における定着部材と定着画像との離型性を高める目的で、離型剤を含有していても良い。
本発明に使用する離型剤としては、公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケトン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。
【００５４】
本発明の有色トナーに用いられる離型剤の量は、トナー全体に対し０〜４質量％、好ましくは０〜２質量％、より好ましくは、離型剤を使用せず、後述の無色透明の樹脂粒子内に添加すること、である。なぜならば、離型剤はその目的上、トナー中の結着樹脂とは相溶せず、ドメインとしてトナー内に分散された状態で存在するため、トナー内部へ入射した光は結着樹脂と離型剤の屈折率の違いにより一部散乱されることになる。そのため、特にカラートナーの場合、吸収波長の光を一部散乱により反射させてしまうため、十分な画像濃度を得ることが困難になる。従って、離型剤の量は必要最低限に留める必要がある。
【００５５】
（無色透明の樹脂粒子）
本発明の無色透明の樹脂粒子は、少なくとも無色透明の樹脂からなる。
〈無色透明の樹脂〉
無色透明の樹脂は、例えばトナー用樹脂として一般に用いられているものを使用することができ、結着樹脂で挙げたものが使用できる。
さらに、結着樹脂を選択する上では、有色トナーを構成する結着樹脂と近い骨格を有したものを使用することにより、定着時に有色トナーと無色透明の樹脂粒子との結着性を高めることができ、加えて有色トナーと無色透明の樹脂粒子の屈折率が近くなるため有色トナーと無色透明の樹脂粒子との界面での散乱が抑えられるため、色再現範囲の広い鮮やかな画像の提供が可能となると同時に、定着性も向上することができる。
より具体的には、有色トナーで使用する結着樹脂のうち７０質量％と、無色透明の樹脂の７０質量％が近い骨格を有することであり、さらに詳細には、有色トナーで使用する結着樹脂のうち７０質量％と、無色透明の樹脂の７０質量％がポリエステルユニットまたはビニルポリマーユニットであることが好ましい。例えば、有色トナーで使用する樹脂がポリエステル樹脂、つまりポリエステルユニットが１００質量％である場合、無色透明の樹脂粒子を構成する無色透明の樹脂の７０質量％はポリエステルユニットであることが好ましく、さらにはすべてがポリエステルユニットであればなお良い。
【００５６】
＜ポリエステルユニット＞
本発明で言うポリエステルユニットとは、ポリオールとポリカルボン酸もしくはその無水物または低分子量アルコールとのエステルとを、脱水反応、脱アルコール反応、もしくはエステル交換反応などにより重合を行うことにより得られるユニット、ラクトン環の開環重合によって得られるユニットなどが挙げられるが、ユニット設計の自由度の観点からは、前者の手段をとることが好ましい。
【００５７】
（ポリオール） 
ポリオールとしては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、等の４，４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類など）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
更に、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
尚、上記ポリオールは1種類単独または2種以上の併用が可能で、上記に限定されるものではない。
【００５８】
（ポリカルボン酸） 
ポリカルボン酸としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、３−フルオロイソフタル酸、２−フルオロイソフタル酸、２−フルオロテレフタル酸、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタル酸、２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル酸、５−トリフルオロメチルイソフタル酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'−ビフェニルジカルボン酸、３，３'−ビス（トリフルオロメチル）−４，４'−ビフェニルジカルボン酸、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−３，３'−ビフェニルジカルボン酸、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物など）などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。さらに３価以上のポリカルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）、また上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオール（１）と反応させてもよい。 
尚、上記ポリカルボン酸は１種類単独または２種以上の併用が可能で、上記に限定されるものではない。
【００５９】
＜ビニルポリマーユニット＞
本発明で言うビニルポリマーユニットとは、ビニル系モノマーによる付加重合によって得られるユニットのことである。
ビニル系モノマーとしては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−クロロスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート等の（メタ）アクリル酸及びそのエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、イタコン酸及びそのエステル、各種ビニルエステル等が挙げられ、これらのうち１種類単独で使用しても良く２種以上併用してもよい。
ビニル系モノマーを重合させる上では適宜ラジカル発生剤を重合開始剤として用いてもよく、具体的には過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等の水溶性の重合開始剤、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（イソブチロニトリル）等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、過酸化ラウロイル等の油溶性の重合開始剤等が挙げられる。
【００６０】
〈無色透明の樹脂粒子の製造方法について〉
本発明の無色透明の樹脂粒子の製造方法は特に限定されないが、有色トナー同様、溶解懸濁法、懸濁重合法、乳化凝集法等の公知の湿式造粒法、粉砕法が挙げられる。前述の製造方法において、着色剤を添加しないこと以外は同様にして製造することができる。
【００６１】
〈無色透明の樹脂粒子の１／２溶融温度〉
本発明の無色透明の樹脂粒子は、定着での加熱／加圧により溶融し、有色トナーと濡れて接着し、紙などの記録媒体に含浸もしくは接着し、表面が平滑になることが重要である。具体的にはフローテスタによる１／２流出温度（Ｔ１／２）が１３０℃以下、好ましくは１２０℃以下であることである。１３０℃を超えると、定着時に無色透明の樹脂粒子が十分変形しないため、有色トナーとの接着や紙などの記録媒体への含浸や接着が不十分となり定着強度が不十分となり、また表面平滑性が乏しくなるため画像全体が白んでしまうため好ましくない。
【００６２】
（無色透明の樹脂粒子のワックス）
無色透明の樹脂粒子には、定着時における定着部材と定着画像との離型性を高める目的で、離型剤を含有していても良い。
具体的には、前述の有色トナーに挙げたものがあり、好ましくは長鎖炭化水素が用いられる。無色透明の樹脂粒子中に使用される離型剤の量は、無色透明の樹脂粒子全体に対して２〜４０質量％、好ましくは３〜１５質量％である。２％未満では、離型性を高める効果が発揮しにくく、また４０質量％を超えると、無色透明の樹脂粒子の強靭性が低下し、感光体などに付着するなどプロセス内での使いこなしの難易度が高くなる。
【００６３】
（荷電制御剤、外添剤について）
有色トナー、無色透明の樹脂粒子とも、必要に応じ、粒子の帯電性を公的に制御するため荷電制御剤を使用することができる。
荷電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００６４】
また、本発明で得られた有色トナーおよび無色透明の樹脂粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、公知の無機微粒子および高分子系微粒子を好ましく用いることができる。この外添加剤の一次粒子径は、５ｎｍ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この外添加剤の使用割合は、トナーの０．０１〜５質量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０質量％であることが好ましい。
【００６５】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。  高分子系微粒子としては、たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
このような流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００６６】
（測定方法）
〈加圧ローラの表面を形成する離型層の表面粗さ〉
常温常湿（２４℃、６０％）環境条件下において、小坂研究所製表面粗さ計ＳＥ３５００を用いて２ＣＲフィルタを使用して、ＣＵＴ  ＯＦＦ長さ０．０８ｍｍ、測定長さ２．５ｍｍ、Ｄｒｉｖｅ  Ｓｐｅｅｄ  ０．１ｍｍ／ｓｅｃの条件にて測定した。
【００６７】
〈加圧ローラの硬度〉
常温常湿（２４℃、６０％）環境条件下において、高分子計器株式会社製アスカーＣ型ゴム硬度計を用いて測定した。アスカーＣ型ゴム硬度計での硬度測定においては、直径５．０８ｍｍの半球である圧子を荷重１ｋｇにて加圧ローラに圧入して硬度測定を行った。
【００６８】
〈フローテスタによる１／２流出温度の測定方法〉
本発明の中のフローテスタによる１／２流出温度（Ｔ１／２）は、島津製作所製フローテスタＣＦＴ−５００Ｄによって測定される値である。
測定には、あらかじめ２４℃湿度５０％ＲＨにて２４時間以上調湿したトナーを用意し、１．０ｇ秤量したものを成形器を使用し、４ｋＮの加重で３０秒間加圧して成型する。  
この加圧成型サンプルを常温常湿下（温度２０〜２４℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）、あらかじめ４０℃に設定されたフローテスタＣＦＴ−５００Ｄにセットし、予熱時間として２００秒経過後、３０ｋｇｆの荷重をかけ、３℃／ｍｉｎの昇温速度での昇温法により測定する。
なお、ダイ直径０．５ｍｍ、ダイ長さ１．０ｍｍとした。
プランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするとき、ｈ／２に対応する温度（トナーの半分が流出した温度）が１／２流出温度である。
【００６９】
〈体積平均粒径〉
体積平均粒径はコールターカウンター法により行われる。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの体積平均粒径、個数平均粒径を求めることができる。
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００７０】
〈平均円形度〉
円形度は、東亜医用電子製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００を用いて測定することができる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、分散液濃度を３０００〜１００００個／μｌとして前記装置によりトナーの形状、粒度を測定する。
【実施例】
【００７１】
［ポリエステル１の合成］
冷却管撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２４１部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物５１４部、テレフタル酸１０６部、イソフタル酸１０２部、アジピン酸４６部、及びジブチルスズオキシド２部を仕込み、常圧下、２３０℃で９時間反応させた。
次に、１０〜１８ｍｍＨｇの減圧下で、６時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸４１部を添加し、常圧下、１８０℃で２時間反応させて、［ポリエステル１］を合成した。  
得られた［ポリエステル１］は、数平均分子量が２６００、重量平均分子量が７１００、酸価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。  
【００７２】
［ポリエステル２の合成］
冷却管撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２１８部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物４６０部、テレフタル酸１４０部、イソフタル酸１４５部、及びジブチルスズオキシド２部を仕込み、常圧下、２３０℃で８時間反応させた。
次に、１０〜１８ｍｍＨｇの減圧下で、６時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸２４部を添加し、常圧下、１８０℃で２時間反応させて、［ポリエステル２］を合成した。  
得られた［ポリエステル２］は、数平均分子量が７６００、重量平均分子量が２１０００、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。  
【００７３】
［スチレン−アクリル樹脂１の合成］
冷却管撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、トルエン５１０部を入れ空気を窒素ガスにて置換し、トルエンを還流させた状態で攪拌しながらスチレン５４５部、ｎ−ブチルアクリレート１４８部、メタクリル酸４１部及び重合開始剤として過酸化ベンゾイル５部を溶解した混合物を２．５時間かけて滴下した。その後、さらにトルエンの沸騰する温度にて攪拌しながら１時間熟成し溶液重合を行った後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して得られた重合体を冷却し、粉砕して、［スチレン−アクリル樹脂１］を得た。得られた［スチレン−アクリル樹脂１］は、数平均分子量が７２００、重量平均分子量が１６０００、酸価が３６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７４】
［プレポリマーの合成］
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した［中間体ポリエステル１］を得た。［中間体ポリエステル１］は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価４９であった。
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１１部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、［プレポリマー１］を得た。［プレポリマー１］の遊離イソシアネート質量％は、１．５３％であった。
【００７５】
［有色トナー１の製造方法］
（マスターバッチ１）
ピグメントブルー１５：３  ４５部、ポリエステル１  ５５部、水  ３０部をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１３０＆℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、パルベライザーで１ｍｍの大きさに粉砕し、［マスターバッチ１］を得た。
【００７６】
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  ４４部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］３２０部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液６］を得た。
［原料溶解液６］１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ６６０部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液１］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液１］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００７７】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９７０部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液４０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １４０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相１］を得た。
【００７８】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液１］９７５部、イソホロンジアミン  ７．５部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２８８部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー１］を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、［乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［分散スラリー１］を得た。
【００７９】
＜洗浄⇒乾燥＞
［分散スラリー１］１００部を減圧濾過した後、
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１ＯＯ部を加え、超音波振動を付与してＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。この超音波アルカリ洗浄を再度行った（超音波アルカリ洗浄２回）。
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ１］を得た。
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、［トナー母体１］を得た。体積平均粒径（Ｄｖ）は５．６μｍ、個数平均粒径（Ｄｐ）は５．０μｍで、Ｄｖ／Ｄｐは１．１２、平均円形度は０．９６６であった。ついで、この母体トナー１００部に疎水性シリカ０．５部と、疎水化酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにて混合して、本発明の有色トナー１を得た。
有色トナー１のＴ１／２は１５９℃であった。
【００８０】
［有色トナー２の製造方法］
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９９５部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液３５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １２０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相２］を得た。
【００８１】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液１］９７５部、イソホロンジアミン  ７．５部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２８８部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相２］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー２］を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、［乳化スラリー２］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［分散スラリー２］を得た。
【００８２】
＜洗浄⇒乾燥＞
［分散スラリー２］１００部を減圧濾過した後、
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１ＯＯ部を加え、超音波振動を付与してＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。この超音波アルカリ洗浄を再度行った（超音波アルカリ洗浄２回）。
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ１］を得た。
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、［トナー母体１］を得た。体積平均粒径（Ｄｖ）は８．８μｍ、平均円形度は０．９５８であった。ついで、この母体トナー１００部に疎水性シリカ０．４部と、疎水化酸化チタン０．４部をヘンシェルミキサーにて混合して、本発明の有色トナー２を得た。
有色トナー２のＴ１／２は１６０℃であった。
【００８３】
［有色トナー３の製造方法］
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９９５部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液３５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １２０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相２］を得た。
【００８４】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液１］９７５部、イソホロンジアミン  ７．５部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２８８部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相２］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー２］を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、イオン交換水  ９５００部を投入し、攪拌しながら［乳化スラリー２］を投入した。その後、３０℃で１２時間脱溶剤した後、４０℃で６時間熟成を行い、［分散スラリー３］を得た。
【００８５】
＜洗浄⇒乾燥＞
［分散スラリー３］１００部を減圧濾過した後、  
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。  
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１ＯＯ部を加え、超音波振動を付与してＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。この超音波アルカリ洗浄を再度行った（超音波アルカリ洗浄２回）。  
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。  
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ１］を得た。  
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、［トナー母体１］を得た。体積平均粒径（Ｄｖ）は９．１μｍ、平均円形度は０．９４１であった。ついで、この母体トナー１００部に疎水性シリカ０．４部と、疎水化酸化チタン０．４部をヘンシェルミキサーにて混合して、本発明の有色トナー３を得た。
有色トナー３のＴ１／２は１５８℃であった。
【００８６】
［有色トナー４の製造方法］
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４０部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］３１０部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液４］を得た。
［原料溶解液４］１３５０部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ６０５部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液４］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液４］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００８７】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９９５部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液３５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １２０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相４］を得た。
【００８８】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液４］９７５部、イソホロンジアミン  ７．７部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２９７部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相４］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー４］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は５．８μｍ、平均円形度は０．９６１、Ｔ１／２は１６２℃の有色トナー４を得た。
【００８９】
［有色トナー５の製造方法］
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５２０部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  １３５部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］３１０部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液５］を得た。
［原料溶解液５］１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ５７０部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液５］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液５］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００９０】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９９５部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液３５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １２０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相５］を得た。
【００９１】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液５］９７５部、イソホロンジアミン  ７．１部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２７４部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相５］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー５］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は５．７μｍ、平均円形度は０．９６２、Ｔ１／２は１６３℃の有色トナー５を得た。
【００９２】
［有色トナー６の製造方法］
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  ５５部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］３９０部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液６］を得た。
［原料溶解液６］１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  １２００部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液６］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液６］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００９３】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９７０部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液４０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １４０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相６］を得た。
【００９４】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液６］１０９０部、イソホロンジアミン  ２．９部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］１１０部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相６］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー６］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は５．７μｍ、平均円形度は０．９６８、Ｔ１／２は１３９℃の有色トナー６を得た。
【００９５】
［有色トナー７の製造方法］
（マスターバッチ２）
カーボンブラック（キャボット社製  リーガル４００Ｒ）：４０部、ポリエステル１：６０部、水：３０部をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１３０＆℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、パルベライザーで１ｍｍの大きさに粉砕し、［マスターバッチ２］を得た。
【００９６】
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  ４４部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ２］３５０部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液７］を得た。
［原料溶解液７］１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ６００部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液７］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液７］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００９７】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９７０部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液４０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １４０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相７］を得た。
【００９８】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液７］９７５部、イソホロンジアミン  ７．５部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］２８９部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で７，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相７］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー７］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は５．６μｍ、平均円形度は０．９６８、Ｔ１／２は１６２℃の有色トナー７を得た。
【００９９】
［有色トナー８の製造方法］
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  ５７部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］４１５部、酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液８］を得た。
［原料溶解液８］１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  １３４０部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液８］を得た。［顔料・ＷＡＸ分散液８］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【０１００】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９７０部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液４０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １４０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相８］を得た。
【０１０１】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液８］１０９０部、イソホロンジアミン  １．９部をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［プレポリマー］７４部を加えＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相８］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー８］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は５．７μｍ、平均円形度は０．９６８、Ｔ１／２は１３４℃の有色トナー８を得た。
【０１０２】
［有色トナー９の製造方法］
四つ口容器中にイオン交換水３６０質量部と０．１モル／リットルのＮａ３ＰＯ４水溶液４３０質量部を添加し、高速撹拌装置ホモミキサーを用いて１５，０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に保持した。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ２水溶液３４質量部を徐々に添加し、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ３（ＰＯ４）２を含む水系分散媒体を調製した。 
一方、分散質として、 
スチレンモノマー                                                ８３質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                          １７質量部
銅フタロシアニン顔料                                          ６．５質量部
３，５−ジ-tert-ブチルサリチル酸アルミニウム                    ０．８質量部
ジビニルベンゼン                                                  ２質量部
パラフィンワックス(日本精鑞製  HNP-9)                            ２質量部
ポリエステル樹脂（Ｍｗ＝２５，０００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）    ５質量部
からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３質量部を添加し、重合性単量体組成物を調製した。 
次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６０℃のＮ２雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、４分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、５時間重合を行った。 
重合終了後、内温を８０℃に昇温し、更に重合を行なった。次いで、冷却後に希塩酸を添加して水系分散媒体のｐＨを１．２にして難水溶性分散剤を溶解せしめた。更に加圧濾過による固液分離の後、１８０００質量部の水で洗浄を行った。その後、真空乾燥装置を用いて充分に乾燥させシアン色のトナー母体を得た。
上記で作成した有色トナー１〜９の物性等を表１に示す。
【０１０３】
［無色透明の樹脂粒子１の製造方法］
＜ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］１３８部、酢酸エチル１４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に酢酸エチル１００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液１０１］を得た。
［原料溶解液１０１］１３００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ６００部、［ポリエステル２］の６０％酢酸エチル溶液  ８２０部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［ＷＡＸ分散液１０１］を得た。［ＷＡＸ分散液１０１］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【０１０４】
＜水相の調製＞
イオン交換水  ９７０部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液３５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液  １２０部、酢酸エチル  ９０部を混合撹拌し、［水相１０１］を得た。
【０１０５】
＜乳化工程＞
［顔料・ＷＡＸ分散液１０１］９７５部、をＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍにて１分間混合した後、［水相１０１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８，０００〜１３，０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し［乳化スラリー１０１］を得た。
以下、有色トナー１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は６．６μｍ、平均円形度は０．９６４、Ｔ１／２は１２２℃の無色透明の樹脂粒子１を得た。
【０１０６】
［無色透明の樹脂粒子２の製造方法］
＜ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  １０部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液１０２］を得た。
［原料溶解液１０２］１３００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  ５８０部、［ポリエステル２］の６０％酢酸エチル溶液  ８２５部、酢酸エチル  １００部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［ＷＡＸ分散液１０２］を得た。［ＷＡＸ分散液１０２］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
以下、無色透明の樹脂粒子１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は６．８μｍ、平均円形度は０．９６４、Ｔ１／２は１２１℃の無色透明の樹脂粒子２を得た。
【０１０７】
［無色透明の樹脂粒子３の製造方法］
＜ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［ポリエステル１］  ５４５部、［パラフィンワックス（日本精鑞製  ＨＮＰ−９）］  １３８部、酢酸エチル  １４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に酢酸エチル  １００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液１０３］を得た。
［原料溶解液１０３］１４００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［ポリエステル１］の７０％酢酸エチル溶液  １８０部、［ポリエステル２］の６０％酢酸エチル溶液  １４５０部、酢酸エチル  ５０部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［ＷＡＸ分散液１０３］を得た。［ＷＡＸ分散液１０３］の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
以下、無色透明の樹脂粒子１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は６．６μｍ、平均円形度は０．９６６、Ｔ１／２は１３８℃の無色透明の樹脂粒子３を得た。
【０１０８】
［無色透明の樹脂粒子４の製造方法］
［ポリエステル２］を［スチレン−アクリル樹脂１］（表１中では「ＳｔＡｃ」と表記）に変更したこと以外は無色透明の樹脂粒子３の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は６．３μｍ、平均円形度は０．９６２、Ｔ１／２は１２９℃の無色透明の樹脂粒子４を得た。
【０１０９】
［無色透明の樹脂粒子５の製造方法］
［ポリエステル１］および［ポリエステル２］を［スチレン−アクリル樹脂１］（表１中では「ＳｔＡｃ」と表記）に変更したこと以外は無色透明の樹脂粒子１の製造方法と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）は６．３μｍ、平均円形度は０．９６２、Ｔ１／２は１２６℃の無色透明の樹脂粒子５を得た。
上記で作成した無色透明の樹脂粒子１〜５の物性等を表２に示す。
【０１１０】
次に定着装置における加圧ローラの製造例について述べる。
［加圧ローラの製造例１］
中央部の外径３０ｍｍの機械構造用炭素鋼鋼管芯金の上に、硬度がアスカーＣで５７度であるシリコーンゴム発泡体を圧縮成形して被覆し、表面を研磨した後、表面を表面粗さＲｚ２．７μｍであるシート状のＰＦＡ離型層で覆い中央部の外径が３５ｍｍである加圧ローラ１を得た。加圧ローラ１の硬度は、アスカーＣで５８度であった。
【０１１１】
［加圧ローラの製造例２］
中央部の外径３０ｍｍの機械構造用炭素鋼鋼管芯金の上に、硬度がアスカーＣで４５度であるシリコーンゴム発泡体を圧縮成形して被覆し、表面を研磨した後、表面を表面粗さＲｚ２．７μｍであるシート状のＰＦＡ離型層で覆い中央部の外径が３５ｍｍである加圧ローラ２を得た。加圧ローラ２の硬度は、アスカーＣで４７度であった。
【０１１２】
［加圧ローラの製造例３］
中央部の外径３０ｍｍの機械構造用炭素鋼鋼管芯金の上に、硬度がアスカーＣで７５度であるシリコーンゴム発泡体を圧縮成形して被覆し、表面を研磨した後、表面を表面粗さＲｚ２．７μｍであるシート状のＰＦＡ離型層で覆い中央部の外径が３５ｍｍである加圧ローラ３を得た。加圧ローラ３の硬度は、アスカーＣで７７度であった。
【０１１３】
［加圧ローラの製造例４］
中央部の外径３０ｍｍの機械構造用炭素鋼鋼管芯金の上に、硬度がアスカーＣで３５度であるシリコーンゴム発泡体を圧縮成形して被覆し、表面を研磨した後、表面を表面粗さＲｚ２．７μｍであるシート状のＰＦＡ離型層で覆い中央部の外径が３５ｍｍである加圧ローラ４を得た。加圧ローラ４の硬度は、アスカーＣで３８度であった。
【０１１４】
［加圧ローラの製造例５］
中央部の外径３０ｍｍの機械構造用炭素鋼鋼管芯金の上に、硬度がアスカーＣで８４度であるシリコーンゴム発泡体を圧縮成形して被覆し、表面を研磨した後、表面を表面粗さＲｚ２．７μｍであるシート状のＰＦＡ離型層で覆い中央部の外径が３５ｍｍである加圧ローラ５を得た。加圧ローラ５の硬度は、アスカーＣで８４度であった。
リコー製カラープリンタ  ＩＰＳｉＯ  ＳＰ  Ｃ２２０の定着ユニットを取り外し、外部駆動によりプロセススピードを任意の速度に変えられるように改造し、試験用定着ユニット１とした。
【０１１５】
［実施例１］
リコー製ｉｐｓｉｏ  ＳＰ  Ｃ８１０の定着機を取り外した改造機を用意した。この改造機のブラックトナーおよびシアントナーの現像ユニットに収納されている現像剤を取り除き、分解・清掃を行い再度組み立てた後、空になったブラックトナーの現像ユニットに［有色トナー１］５部とシリコーン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌して作成した二成分現像剤を入れ、空になったシアントナーの現像ユニットに［無色透明の樹脂粒子１］  ５部とシリコーン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌して作成した二成分現像剤を入れた。
ベタ画像を転写紙（リコー製  タイプ６２００Ｙ目紙）に印字したとき、有色トナーは０．５±０．１ｍｇ／ｃｍ２現像されるように、無色透明の樹脂粒子は０．７±０．１ｍｇ／ｃｍ２現像されるように調整し、未定着状態の転写紙を出力できるようにした。
未定着画像（Ａ）として、有色トナーで、フォントをＴｉｍｅｓ  Ｎｅｗ  Ｒｏｍａｎ、大きさを３ポイントで「ＡＢＣＤＥＦ」、無色透明の樹脂粒子でそれと重なるようにベタ画像を転写紙上に出力させた。
次に未定着画像（Ｂ）として、有色トナーで４０ｍｍ四方の正方形、無色透明の樹脂粒子で、それと重なるように６０ｍｍ四方の正方形を転写紙上に出力させた。
さらに、未定着画像（Ｃ）として、有色トナーでドットで形成されるグレースケール（ハーフトーン）を１５０ｍｍ四方、無色透明の樹脂粒子でそれと重なるように２００ｍｍ四方の正方形のベタ画像を転写紙上に出力させた。
最後に、未定着画像（Ｄ）として、有色トナーで２０ｍｍ四方の正方形、無色透明の樹脂粒子で、それと重なるように３０ｍｍ四方の正方形をＯＨＰシート上に出力させた。
試験用定着ユニット１の加圧ローラを前記の加圧ローラ１に取り替え、プロセススピードを１６０ｍｍ／ｓｅｃ、定着ローラ上の温度を１７０±４℃に設定し、未定着画像（Ａ）、未定着画像（Ｂ）  および未定着画像（Ｃ）を順次通紙して各画像を定着し、それぞれ定着画像（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を得た。
【０１１６】
次に上記で得たトナーキットを以下に記載する評価方法で評価した。評価結果を表３に示す。
＜光沢度＞
定着画像（Ｂ）の着色部分の光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターにより入射角６０°により計測した。光沢度は３以上で実用上問題ない。
◎：光沢度が１４以上３０未満
○：光沢度が６以上１４未満
△：光沢度が３以上６未満
×：光沢度が３未満
【０１１７】
＜ＯＨＰ透光性＞
定着画像（Ｄ）について、日立製作所製の「３３０型自記分光光度計」を用いて、トナーが担持されていない未使用のＯＨＰシートをリファレンスとして着色部分の可視分光透過率を測定し、５００ｎｍと６００ｎｍでの分光透過率の差を求めた。この値が７０％以上であればカラー画像として実用上問題なく、８０％以上で良好な透明性を有しており、結果として色再現性に優れる。
◎：分光透過率の差が９０％以上
○：分光透過率の差が８０％以上９０％未満
△：分光透過率の差が７０％以上８０％未満
×：分光透過率の差が７０％未満
【０１１８】
＜定着強度＞
上島製作所製描画試験器  ＡＤ−４０１を使用し、定着画像（Ｂ）の着色部分にサファイヤ針１２５μＲ、針回転直径８ｍｍ、荷重１ｇの条件で当接した状態で走行させ、サファイヤ針尖端部の走行面を目視により観察してひっかき傷（走行跡）の発生状況を下記ランクにより評価した。引っかき傷が白い点として認められる程度であれば、実使用上問題ない。
◎：走行した跡（線）が全く認められない。
○：引っかき傷が白い点として微かに認められる。
△：引っかき傷が白い点として認められる。
×：引っかき傷が白い線として認められる。
【０１１９】
＜エッジ再現＞
定着画像（Ａ）をルーペで観察し、画像の状態を目視にて確認した。◎〜△が好ましい。
◎：「Ｃ」の端部および「Ａ」の細線部がきれいに印字されている。
○：「Ｃ」の端部が僅かに潰れているが、「Ａ」の細線部がきれいに印字されている。
△：「Ｃ」の端部が潰れており、「Ａ」の細線部も幾分がたつきが見られる。
×：「Ｃ」の端部および「Ａ」の細線部が潰れている。
【０１２０】
＜粒状度＞
スキャナ（「ＧｅｎａＳｃａｎ５０００」；大日本スクリーン社製）で１，０００ｄｐｉにて読み込み、画像データを得た。該画像データから、濃度分布に変換し、下記式（１）〜（３）により、粒状度を評価した。
粒状度（ＧＳ）＝ｅｘｐ（−１．８＜Ｄ＞）∫ＷＳ（ｕ）１／２ＶＴＦ（ｕ）ｄｕ・・・式（１）  
ここで、前記式（１）中、ｅｘｐ（−１．８＜Ｄ＞）は濃度と人の知覚する明るさの差とを補正するための係数であり、＜Ｄ＞は濃度の平均値を表す。  
また、ＷＳは、平均値が０である濃度変動成分をｆ（ｘ）ｄｘとすると、下記式（２）及び式（３）より求めることができる。  
Ｆ（ｕ）＝∫ｆ（ｘ）ｅｘｐ（−２∫ｉｕｘ）ｄｘ・・・式（２）  
ＷＳ（ｕ）＝Ｆ（ｕ）２・・・式（３）  
ただし、前記式（２）及び式（３）中、ｕは空間周波数である。  
粒状度は画像のなめらかさの主観評価と高い相関がある。粒状度の値が小さいほど滑らかな高画質となり、逆に大きいとざらついたプアな画像品質となる。粒状度が０．５以上であると、印字品位が実使用上問題である。
◎：０以上０．１未満  
○：０．１以上０．３未満  
△：０．３以上０．５未満  
×：０．５以上
【０１２１】
［実施例２〜８、および実施例１０］
加圧ローラ、有色トナー、無色透明の樹脂粒子を表３に示すものに変更したこと以外は実施例１と同様にして評価を行った。
［実施例９］
有色トナー１を有色トナー７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、評価を行った。ただし、有色トナー７は黒色であるため、ＯＨＰ透光性の評価は実施しなかった。
［実施例１１、１２、１３］
加圧ローラ、有色トナー、無色透明の樹脂粒子を表３に示すものに変更したこと以外は実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示した。
【０１２２】
［比較例１、２、６］
加圧ローラ、有色トナー、無色透明の樹脂粒子を表３に示すものに変更したこと以外は実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示した。
［比較例３］
シアントナーの現像器に現像剤を入れずに、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表３に示した。
［比較例４、５］
加圧ローラ、有色トナーを表３に示すものに変更したこと以外は比較例３と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示した。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
【表２】
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【０１２５】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明のトナーキットは、加圧・加熱定着による画像の乱れを抑制し印字品位の高い画像を形成することができるので、電子写真式画像形成プロセスを搭載した画像処理装置用のトナーキットとして好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】本発明に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットを備える画像形成装置要部の断面図である。
【図２】本発明に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。
【図３】本発明に係る定着装置を示す図である。
【符号の説明】
【０１２８】
２１  定着ローラ（加熱ローラ）
２２  加圧ローラ
２３  芯金
２４  樹脂層
２５  ヒーター
２６  芯金
２７  弾性体層
２８  ヒーター
Ｓ  記録シート
Ｔ  トナー像
１００  トナー
１０１  トナー収容室
１０２  トナー供給室
１０３  現像ローラ
１０４  層規制部材
１０５  供給ローラ
１０６  トナー攪拌部材
１０７  開口部
１０８  封止シール
２０１  プロセスカートリッジユニット
２０２  感光体ドラム
２０３  帯電ローラ
２０４  現像装置
２０５  クリーニング手段
２０６  露光手段
２０７  中間転写ベルト
２０８  一次転写ローラ
２０９  二次転写ローラ
２１０  用紙
２１１  転写ベルトクリーニング手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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