(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）疎水化処理を施した、酸化チタンおよび／または酸化亜鉛を１０．１〜２５質量％、（ｂ）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を１〜５質量％、（ｃ）トリエタノールアミンを（ｂ）成分に対して５０質量％以上、および（ｄ）トリメチルシロキシケイ酸を０．５〜５質量％含有する、油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
さらに（ｅ）シリコーン系界面活性剤を０．５〜１０質量％含有する、請求項１記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
実質的に着色顔料を含有しない、請求項１または２記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、紫外線防御能に優れ、かつ経時での変色防止・抑制安定性に優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤を配合したり、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン、等）を配合している（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００３】
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸は汎用の紫外線吸収剤であるが、油中水型日焼け止め化粧料において疎水化処理を施した紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン等）と併用することにより経時で変色が発生するという問題が生じる。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１２０５４３号公報
【特許文献２】特表２００２−５２１４１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点を解消し、優れた紫外線遮蔽効果を十分に発揮し、かつ経時での変色防止・抑制安定性に優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を中和して水相に溶解する際に、トリエタノールアミンで中和し、油相（外相）に皮膜剤としてトリメチルシロキシケイ酸を配合することによって、優れた紫外線遮蔽効果と経時での変色防止・抑制効果を安定して得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）疎水化処理を施した、酸化チタンおよび／または酸化亜鉛を１〜３０質量％、（ｂ）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を０．１〜１０質量％、（ｃ）トリエタノールアミンを（ｂ）成分に対して５０質量％以上、および（ｄ）トリメチルシロキシケイ酸を０．１〜１０質量％含有する、油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【０００８】
また本発明は、さらに（ｅ）シリコーン系界面活性剤を０．０１〜２０質量％含有する、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【０００９】
また本発明は、実質的に着色顔料を含有しない、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、紫外線吸収剤が有する優れた紫外線防御効果を十分に発揮し、かつ経時での変色防止・抑制安定性にも優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料について詳述する。
【００１２】
本発明に用いられる（ａ）成分としての疎水化処理を施した、二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛は、紫外線散乱剤であり、疎水化処理を施すことにより効率よく油相（外相）中に分散される。
【００１３】
紫外線散乱効果の点から、二酸化チタン、酸化亜鉛は、微粒子状に調製されたものが好ましい。微粒子二酸化チタンとしては、好ましくは平均一次粒子径が３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下のものを挙げることができる。また微粒子酸化亜鉛としては平均一次粒子径が４０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下のものを挙げることができる。ただしこれらに限定されるものでない。
【００１４】
疎水化処理の方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法にて処理することができる。例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。
【００１５】
疎水化処理を施した二酸化チタンとしては、例えば「ＴＴＯ−Ｓ−４」、「ＴＴＯ−Ｖ−４」（いずれも石原産業（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」、「ＭＴ−０１４Ｖ」（いずれもテイカ（株）製）等が市販品として挙げられ、また、疎水化処理を施した酸化亜鉛としては、例えば「ＦＺＯ−５０」（石原産業（株）製）、「ＷＳＸ−ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、「Ｚ−Ｃｏｔｅ  ＨＰ−１」（バスフ（BASF）社製）等が市販品として挙げられ、これらを好適に用いることができる。
【００１６】
（ａ）成分の配合量は、本発明化粧料に対し０．２〜３０質量％であり、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは１０．１〜２５重量％である。配合量が０．２質量％未満では、十分な紫外線防御効果が得られず、一方、３０質量％超では、経時での変色ときしみに代表される使用性の悪化が懸念される。なお（ａ）成分の配合量が１０．１質量％以上では非常に高い紫外線防御効果が得られるが、（ｂ）成分（後述）との併用による変性も著しいものとなる。本発明では後述するように、（ｂ）成分をトリエタノールアミン塩として配合（＝（ｃ）成分配合）することにより、さらには皮膜剤として特に（ｄ）成分を用いることにより、（ａ）成分をこのように高配合した場合であっても、上述の変色発生を未然に安定的に防止・抑制することができる。また（ａ）成分として疎水化酸化亜鉛を用いた場合、疎水化二酸化チタンを用いた場合に比べ、（ｂ）成分との併用による経時での変色がより強いものとなるが、本発明ではこのような場合でも（ｃ）成分の配合、さらには（ｄ）成分の配合により、変色を安定して効果的に防止・抑制することができる。
【００１７】
（ｂ）成分としてのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸は、紫外線防御剤であり、例えば「ネオ・ヘリパン・ハイドロ（Neo Heliopan Hydro）」（シムライズ（Symrise）社製）、「ユーソレックス２３２（Eusolex232）」（メルク（Merck）社製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００１８】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料に対し０．１〜１０質量％であり、好ましくは１〜５質量％である。配合量が０．１質量％未満では、十分な紫外線防御効果が得られず、一方、１０質量％超では、経時での変色が抑制しきれないことが懸念される。
【００１９】
（ｃ）成分としてのトリエタノールアミンは、（ｂ）成分の中和剤である。（ａ）成分と（ｂ）成分を併用した場合、系の変色を起こしやすいが、（ｃ）成分を配合して（ｂ）成分をトリエタノールアミン塩として用いることにより、かかる変色の発生を未然に効果的に防止・抑制することができる。特に（ａ）成分として酸化亜鉛を用いた場合、二酸化チタンを用いた場合に比べ、変色の度合いが強くなりやすいが、このような場合でも（ｃ）成分を配合して（ｂ）成分をトリエタノールアミン塩として用いることにより、変色を効果的に防止・抑制することができる。
【００２０】
（ｃ）成分の配合量は、（ｂ）成分に対し５０質量％以上であり、好ましくは５５質量以上、より好ましくは６０質量％以上である。配合量が（ｂ）成分に対して５０質量％未満では、十分に（ｂ）成分を中和しきれず、結晶析出が懸念される。（ｃ）成分の配合量の上限値は特に限定されるものでないが、（ｂ）成分の中和だけであれば、ｐＨ上昇等の点を考慮すると、一般に（ｂ）成分に対し６５質量％以下程度とするのが好ましい。
【００２１】
（ｄ）成分としてのトリメチルシロキシケイ酸は、皮膜剤としての油溶性高分子であり、例えば「Ｘ−２１−５２４９」（信越化学工業（株）製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００２２】
（ｄ）成分の配合量は、本発明化粧料に対し０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％である。配合量が０．１質量％未満では、十分な変色防止・抑制効果が得られず、一方、１０質量％超では、きしみや皮膜感に代表される使用性の悪化が懸念される。
【００２３】
本発明ではさらに、乳化剤として（ｅ）シリコーン系界面活性剤を配合するのが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、油中水型乳化タイプの系に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。ただしこれらに限定されるものでない。
【００２４】
上記ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体としては、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン（「ＫＦ−６０１２」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン（「ＢＹ２２−００８Ｍ」；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８メチコン（「5200 Formulation Aid」；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン（「5330 Fluid」；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１５／１５ジメチコン（「5330 Fluid」；東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（「ＫＦ−６０１１」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−９ジメチコン（「ＫＦ−６０１３」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−３（「ＫＦ−６０１５」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン（「ＫＦ−６０１６」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−１０ジメチコン（「ＫＦ−６０１７」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（「ＫＦ−６０１８」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−９ジメチコン（「ＫＦ−６０１９」；信越化学工業（株）製）、ＰＥＧ−１２ジメチコン（「ＳＨ３７７１Ｍ」、「ＳＨ３７７２Ｍ」、「ＳＨ３７７３Ｍ」、「ＳＨ３７７５Ｍ」等。東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
【００２６】
シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体としては、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（「ＫＦ−６０２８」；信越化学工業（株）製）が挙げられる。
【００２７】
アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／３オレイルエーテルジメチコン（「ＫＦ−６０２６」；信越化学工業（株）社製）等が挙げられる。
【００２８】
アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（「ＫＦ−６０３８」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサンとしては、ジメチコン（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー（「ＫＳＧ−２１０」；信越化学工業（株）製）、シクロメチコン・ＰＥＧ−１２ジメチコンジメチコンクロスポリマー（「９０１１シリコーンエラストマーブレンド」；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）が挙げられる。
【００３０】
アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサンとしては、ミネラルオイル・ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー（「ＫＳＧ−３１０」；信越化学工業（株）製）、イソドデカン・ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー（「ＫＳＧ−３２０」；信越化学工業（株）製）、トリオクタノイン・ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー（「ＫＳＧ−３３０」；信越化学工業（株）製）、スクワラン・ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー・ＰＥＧ−１０ラウリルジメチコンクロスポリマー（「ＫＳＧ−３４０」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ポリグリセリル−３  ジシロキサンジメチコン（「ＫＦ−６１００」；信越化学工業（株）製）、ポリグリセリル−３  ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（「ＫＦ−６１０４」；信越化学工業（株）製）等を挙げられる。
【００３２】
架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ジメチコン・（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー（「ＫＳＧ−７１０」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３３】
アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ミネラルオイル・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ−８１０」；信越化学工業（株）製）、イソドデカン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ−８２０；信越化学工業（株）製」）、トリオクタノイン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ−８３０」；信越化学工業（株）製）、スクワラン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ−８４０」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３４】
アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ラウリルポリグリセリル−３  ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（「ＫＦ−６１０５」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３５】
中でも、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体アルキル鎖、シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体などが好適に用いられる。
【００３６】
（ｅ）成分の配合量は、本発明日焼け止め化粧料中に下限値を０．０１質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上である。また上限値は２０質量％以下とするのが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。配合量が０．０１質量％未満では化粧料の安定性が悪くなる傾向がみられ、一方、配合量が２０質量％を大きく超える場合はべとつき感が生じて使用感が悪くなる傾向がある。
【００３７】
なお本発明では染着性の点から、着色顔料（例えば、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラックなど）を実質的に含まないのが好ましい。
【００３８】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、油相（外相）を２０〜８０質量％、水相（内相）を８０〜２０質量％とするのが好ましい。
【００３９】
本発明の化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子（上記（ｄ）成分以外）、高分子粉末、乳化剤（上記（ｅ）成分以外）、ロウ類、アルコール類、液体油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、薬剤、紫外線吸収剤（上記（ｂ）成分以外）、紫外線散乱剤（上記（ａ）成分以外）、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４０】
水溶性高分子としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。
【００４１】
さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。
【００４２】
油溶性高分子（上記（ｄ）成分以外）としては、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーンが例示される。
【００４３】
高分子粉末としてはジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル等が例示される。
【００４４】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が例示される。
【００４５】
乳化剤（上記（ｅ）成分以外）としてはグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が例示される。
【００４６】
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどの多価アルコール等が例示される。
【００４７】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が例示される。
【００４８】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が例示される。
【００４９】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が例示される。
【００５０】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が例示される。
【００５１】
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、アラキドン酸等が例示される。
【００５２】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、オクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が例示される。
【００５３】
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が例示される。
【００５４】
薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリルム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸およびその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩、アラントイン、アズレンなどが例示される。
【００５５】
紫外線吸収剤（上記（ｂ）成分以外）としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ等のＰＡＢＡ誘導体；ホモサラート（homosalate）、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２等のベンゾフェノン誘導体；３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等のトリアジン誘導体；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のフェニルベンゾイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Drometrizole）トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体；エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体；２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸−２−エチルヘキシルエステル；１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン等の４，４−ジアリールブタジエン誘導体、オクトクリレンなどが例示される。
【００５６】
紫外線散乱剤（上記（ａ）成分以外）としては、疎水化処理した、カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料などが例示される。
【００５７】
有機変性粘土鉱物としては、第４級アンモニウム塩型カチオン変性粘土鉱物などが例示される。
【００５８】
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、乳液状製品やクリーム状の製品がある。これらの製品は、前記した必須成分および化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
【００６０】
［実施例１〜３、比較例１〜５］
下記表１に示す処方で、日焼け止め化粧料を調製した。
【００６１】
具体的には、（１）〜（７）［Ａパーツ］に（８）［Ｂパーツ］を添加して均一分散し、さらにここに（９）〜（１１）［Ｃパーツ］を添加して均一分散した後、（１２）〜（１９）［Ｄパーツ］を徐添して乳化して調製した。
【００６２】
[変色防止・抑制安定性]
得られた日焼け止め化粧料（試料）について、それぞれ変色防止・抑制安定性について下記評価基準により評価した。結果を表１に示す。
（試験方法）
透明なガラス管に充填して、０℃と５０℃で１ヶ月間静置した各試料の色調を比較し、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：０℃保存品と５０℃保存品の色調に差がない
△：クリーミングした状態においては０℃保存品と比較して５０℃保存品では透明層に赤みが観察されるが、振盪して均一とすることで色調の差はなくなる
×：振盪して均一としても０℃保存品と５０℃保存品で明確な色調差が観察される。
【００６３】
【表１】
0005240967.tif 000002
【００６４】
なお表１中、以下に示す化合物は下記製品を用いた。
【００６５】
ジメチルポリシロキサン(*1)：「ＫＦ９６Ａ−６Ｔ」（信越化学工業（株）製）、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル(*2)：「パルソールＭＣＸ」（ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）、
ビス（レソルシニル）トリアジン(*3)：「チノソーブＳ」（チバ  スペシャリティーケミカルズ社製）、
アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体(*4)：「ＫＦ６０３８」（信越化学工業（株）製）、
有機変性粘土鉱物(*5)：「ベントン３８ＶＣＧ」（エレメンティススペシャリティーズ）、
パルミチン酸デキストリン処理酸化亜鉛(*6)：「ＷＳＸ−ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、
ステアリン酸処理二酸化チタン(*7)：「ＴＴＯ−Ｖ−４」（石原産業（株）製）、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(*8)：「Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２」（メルク社製）。
【００６６】
表１の結果から明らかなように、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、変色防止・抑制効果の安定性に優れることが確認された。