(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される新規ジェミニ型フェノール化合物。
【化１】
0005344528.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規ジェミニ型フェノール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フェノール化合物は酸化防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤等のプラスチック添加剤や、老化防止剤等のゴム添加剤、医薬品、界面活性剤、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、可塑剤、安定剤等の中間物質、感熱記録媒体の顕色剤、電子材料、液晶材料等として用いられるフェノール樹脂原料等として利用され、例えば特許文献１にはフェノール誘導体がゴム老化防止剤として用いられることが記載され、特許文献２、３にはフェノール化合物を感熱記録媒体の顕色剤として用いる技術が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２２４１６６号公報
【特許文献２】特開平１０−６７１７７号公報
【特許文献３】特開平１０−６７７２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら従来のフェノール化合物からなるプラスチック添加剤、ゴム添加剤は、熱的安定性が乏しかったり、老化防止効果等が不十分であるという問題があった。また従来のフェノール化合物からなる顕色剤を用いた感熱記録媒体は、安定な発色性と良好な消色性とを有する可逆性感熱記録媒体であるが、顕色剤であるフェノール化合物は１分子あたり、４−ヒドロキシフェニル基を１個しか持たないためモル比で発色剤の３〜４倍もの顕色剤を添加しなければならなかった。
本発明者等は研究の結果、プラスチック添加剤、ゴム添加剤、顕色剤等としての利用が可能な、１分子当たり４−ヒドロキシフェニル基２個を有する新規ジェミニ型フェノール化合物を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち本発明は、下記式（１）で示される新規ジェミニ型フェノール化合物である。
【０００６】
【化１】
0005344528.tif 000002
【発明の効果】
【０００７】
ジェミニ型化合物は、１鎖型化合物２分子がスペーサーを介して対象に結合した構造を有し、一般的に１鎖型化合物に比べて、熱的に安定であり、また分子同士が規則的な配列を組みやすいため、より大きな官能基効果が得られることが知られている。本発明の新規ジェミニ型フェノール化合物はジェミニ型の構造を持ち、且つ、主鎖に官能基を持つことにより、さらに分子の規則的配列及び熱的安定性が向上し、特に、酸化防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤等のプラスチック添加剤、老化防止剤等のゴム添加剤、感熱記録媒体の顕色剤分野に効果が期待される。また、酸化防止剤、重合防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤等としては、４−ヒドロキシフェニル基のパラ位に尿素基を有することで、電子受容性能の向上も期待される。
顕色剤の分野では、本発明の新規ジェミニ型フェノール化合物は、主鎖部分中に尿素基等の水素結合性会合基を有する１鎖型フェノール化合物が、スペーサーを介して対象に結合したジェミニ型構造を有しているため、従来の１鎖型フェノール化合物に比べ、分子間凝集力への寄与が高まり、より規則的な分子集合構造をとって安定化するため、発色状態が安定し、画像保存性の向上が期待されるとともに、低い運動エネルギーでロイコ染料と作用でき、ロイコ染料の発色に大きなエネルギーを必要とせず、感熱記録媒体へのダメージが軽減される。また、従来のフェノール化合物からなる顕色剤に比べ、発色効率が向上し、半分程度のモル比で安定な発色性を有する可逆性感熱記録媒体を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の新規ジェミニ型フェノール化合物は、下記式（１）で示される化合物である。
【０００９】
【化２】
0005344528.tif 000003
【００１２】
上記式（１）で示すフェノール化合物を得るには、例えばまず炭素数１〜３０のハロゲン化アルキルと、炭素数１〜１２の第１級ジアミンとを反応させるか、炭素数１〜３０の第１級アミンと、炭素数１〜１２のジハロゲン化アルキルと反応させて第１の中間体を合成する（第１工程）。次に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とアジド化合物を用いたクルチウス転移反応を行ない、この転移生成物と第１の中間体とを反応させ（第２工程）、上記式（１）で示すフェノール化合物を得ることができる。
【００１３】
上記第１工程に用いられる炭素数１〜３０のハロゲン化アルキルとしては、例えばブロモメタン、ブロモエタン、１−ブロモプロパン、１−ブロモブタン、１−ブロモペンタン、１−ブロモへキサン、１−ブロモヘプタン、１−ブロモオクタン、１−ブロモノナン、１−ブロモデカン、１−ブロモウンデカン、１−ブロモドデカン、１−ブロモトリデカン、１−ブロモテトラデカン、１−ブロモペンタデカン、１−ブロモヘキサデカン、１−ブロモヘプタデカン、１−ブロモオクタデカン、１−ブロモノナデカン、１−ブロモエイコサン、１−ブロモへニコサン、１−ブロモドコサン、１−ブロモトリコサン、１−ブロモテトラコサン、１−ブロモペンタコサン、１−ブロモヘキサコサン、１−ブロモヘプタコサン、１−ブロモオクタコサン、１−ブロモノナコサン、１−ブロモトリアコンタン、クロロメタン、クロロエタン、１−クロロプロパン、１−クロロブタン、１−クロロペンタン、１−クロロへキサン、１−クロロヘプタン、１−クロロオクタン、１−クロロノナン、１−クロロデカン、１−クロロウンデカン、１−クロロドデカン、１−クロロトリデカン、１−クロロテトラデカン、１−クロロペンタデカン、１−クロロヘキサデカン、１−クロロヘプタデカン、１−クロロオクタデカン、１−クロロノナデカン、１−クロロエイコサン、１−クロロへニコサン、１−クロロドコサン、１−クロロトリコサン、１−クロロテトラコサン、１−クロロペンタコサン、１−クロロヘキサコサン、１−クロロヘプタコサン、１−クロロオクタコサン、１−クロロノナコサン、１−クロロトリアコンタン等が挙げられ、炭素数1〜１２の第１級ジアミンとしては、メチレンジアミン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等が挙げられる。また炭素数１〜３０の第１級アミンとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミン、ヘニコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン、ペンタコシルアミン、ヘキサコシルアミン、ヘプタコシルアミン、オクタコシルアミン、ノナコシルアミン、トリアコンチルアミン等が挙げられ、炭素数１〜１２のジハロゲン化アルキルとしてはジブロモメタン、１，２−ジブロモエタン、１，３−ジブロモプロパン、１，４−ジブロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、１，６−ジブロモヘキサン、１，７−ジブロモヘプタン、１，８−ジブロモオクタン、１，９−ジブロモノナン、１，１０−ジブロモデカン、１，１１−ジブロモウンデカン、１，１２−ジブロモドデカン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロ��ブタン、１，５−ジクロロペンタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，７−ジクロロヘプタン、１，８−ジクロロオクタン、１，９−ジクロロノナン、１，１０−ジクロロデカン、１，１１−ジクロロウンデカン、１，１２−ジクロロドデカン等が挙げられる。
【００１４】
式（１）で示されるフェノール化合物を得るために、第２工程において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と反応させるアジド化合物は、例えばアジ化ナトリウム、アジ化ジフェニルホスホリル等が挙げられる。なお、これら第１工程から第２工程までのすべての合成法は、本発明のフェノール化合物を得るための一例であり、本発明は何らこれら製造方法に限定されるものではない。
【００１５】
本発明のジェミニ型フェノール化合物は、顕色剤として用いた場合、１分子中に４−ヒドロキシフェニル基を１個有する１鎖型のフェノール化合物に比べ、より低いエネルギーでロイコ染料と反応するため、感熱記録媒体への熱ダメージも少なくすることができる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
１−プロパノール２５００ｇに、１−ブロモドデカン２５０．０ｇ、エチレンジアミン２０．１ｇを加え、還流下８時間攪拌した。室温に冷却した後、結晶を濾別、乾燥後、トルエンで加熱洗浄し、室温で結晶を濾別した。得られた結晶を水酸化ナトリウム水溶液で攪拌、洗浄した。結晶を濾別、水洗、乾燥し、式（２）に示すＮ，Ｎ′−ジドデシルエチレンジアミン３４．７ｇを得た。この化合物においては、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の１１３４ｃｍ−１に第２級アミンのＣ−Ｎ伸縮振動、３２４４ｃｍ−１に第２級アミンのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。この化合物の元素分析結果を表１に示す。
【００１７】
【化３】
0005344528.tif 000004
【００１８】
（表１）
0005344528.tif 000005
【００２１】
トルエン２００ｇに、p−ヒドロキシ安息香酸を１２．６ｇ、トリエチルアミン９．２ｇ、アジ化ジフェニルホスホリル２５．１ｇを加え、８０℃で２時間攪拌した後、上記、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルエチレンジアミン１６．５ｇを加え、８０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、結晶を濾別、メタノールで再結晶し、ジエチルエーテルにて洗浄することで、化合物１を２．２ｇ得た。化合物１の融点は１６５℃であり、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の１６４１ｃｍ−１に尿素のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が認められた。この化合物１の元素分析結果を表２に示す。元素分析の結果は、化合物１は式（１）におけるｌ＝１１、ｍ＝２で示されるフェノール化合物と一致しており、赤外線吸収スペクトル及び元素分析結果より、化合物１が式（１）で示す構造のフェノール化合物であることが確認された。
【００２２】
【表２】
0005344528.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明のジェミニ型フェノール化合物は、酸化防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤等のプラスチック添加剤や、ゴム老化防止剤等のゴム添加剤、医薬品、界面活性剤、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、可塑剤、安定剤等の中間物質、感熱記録媒体の顕色剤等としての利用が期待され、顕色剤として用いた場合、従来のフェノール化合物からなる顕色剤に比べ、発色効率が向上し、半分程度のモル比で安定な発色性を有する可逆性感熱記録媒体を得ることが可能である。