(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂；
ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテルおよびイソブチルビニルエーテルからなる群から選ばれる１つのビニル基を有するビニルエーテル；および
着色剤
からなる透明性合成樹脂用インク組成物。
【請求項２】
前記、透明性合成樹脂が医療用材料であることを特徴とする請求項１記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性合成樹脂への印刷性に優れたインク組成物に関するものである。具体的には義眼やコンタクトレンズ等の医療用の透明性合成樹脂への印刷に適するインク組成物の提供に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明性合成樹脂の光学材料としての利用は年々増加している。光学材料用途の透明性合成樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、非晶質系ポリエステル樹脂などが知られている。それら合成樹脂の付加価値を上げるためにその透明感を損なうことなく、樹脂自体に文字や模様等を付与することも行われている。例えば、アクリル系樹脂は医療用材料としての義眼やコンタクトレンズとして一般的に用いられているが、当然、眼模様や虹彩模様等を付与する必要がある。
【０００３】
従来の義眼に眼模様を付与する方法としては、正常な肉眼を撮影したカラー写真をアクリル系樹脂の間に鋳込んで製造する方法（特許文献１参照）、眼球形状の樹脂に眼模様を画いた後に、同種のアクリル系単量体にてコーティングする方法等がある。しかし、これらの方法ではアクリル系単量体がカラー写真を退色させない配慮が必要であり、またその作業も煩雑であった。
【０００４】
一方、化粧用コンタクトレンズの製造において成形型内に予め虹彩模様を付与してレンズ本体を重合する、いわゆるインモールドによる被覆法の技術が開示されている（特許文献２参照）。また、インクジェットによってレンズ本体に模様を付与する技術も開示されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】実開平２−２８２１９号公報
【特許文献２】特表２００４−５１６５２４号公報
【特許文献３】特表２００５−５０８４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述のような義眼やコンタクトレンズに印刷模様を付与する場合、一般的なインク組成物では、インク自体の合成樹脂への印刷性が劣るため文字や模様等が不鮮明となることがあった。また、インクの調整には有機溶媒を用いるので、その有機溶媒によっては合成樹脂自体を侵して透明性を損なうことがあった。さらに、義眼やコンタクトレンズ等の医療用材料は人体に接するものであり、インク組成物に有機溶媒を用いた場合には、その安全性も危惧されている。
【０００６】
本願発明の目的とするところは調整時に残留する恐れのある有機溶媒を使用せずに透明性合成樹脂への印刷性に優れたインク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明は、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、１つのビニル基を有するビニルエーテル、着色剤からなる透明性合成樹脂への印刷に適したインク組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本願発明によるインク組成物は、透明性合成樹脂への転写性と耐久性に優れるので明瞭な文字や模様等が付与でき、また有機溶媒を用いないので透明性合成樹脂自体への汚染がなく、かつ有機溶媒による悪影響のないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本願発明は、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を主要の成分として用いる。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては市販のものを用いることができるが、他の成分との関係、特に適用する透明性合成樹脂との密着性や使用する着色剤との兼ね合いから、粘度１０，０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓのものを、インク組成物中３０〜６０ｗｔ％、好ましくは４５〜５５ｗｔ％の範囲で用いると良い。３０ｗｔ％より少ないと被着色物である透明性合成樹脂との密着性及び着色剤のインク組成物中での分散が不十分となる。６０ｗｔ％より多くなると着色効果が低下するだけでなく、インク組成物しての粘度が上昇するので扱いも面倒となる。
【００１０】
本願発明におけるビニルエーテルはインク調整時の粘度調節に効果を発揮するが、インク組成物しての反応時にはインク硬化物内で他の成分と結合される。本願発明で用いるビニルエーテルとしては、ビニル基を分子内に１つ有するものであり、具体的にはノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等の比較的低沸点のものが好ましく用いられる。二官能性のジビニルエーテル化合物や高分子量のポリビニルエーテル化合物を用いた場合では粘度調節としての効果が発揮できない。
【００１１】
使用量は所望するインク組成物の配合にもよるが、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂や他の成分との関係からインク組成物中２０〜５０ｗｔ％、好ましくは３０〜４０ｗｔ％の範囲である。２０ｗｔ％より少ないと粘度調整の効果は期待できず、５０ｗｔ％より多いとインク組成物として着色効果及び印刷性が低下する。
【００１２】
着色剤としてはフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化鉄（黄色、赤色、褐色）、酸化チタン、バット染料などの染顔料などを用いることができ、所望により種々の着色剤を用いて文字や模様等を付与することができる。例えば、黒色であれば黒色酸化チタンを、白色であれば白色酸化チタンなどが挙げられる。その使用量は、インク組成物としての性能から検討した結果、インク組成物中１０〜１５ｗｔ％が好ましい。多すぎると着色剤の分散性やインク組成物自体の被着色体との密着性が低下し、少なすぎると着色効果がなく所望の色が発現できず好ましくない。
【００１３】
架橋性単量体はインク組成物の硬化後の堅牢性等の効果を向上するものであり、二官能性のアクリル系が好ましく、具体的にはエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。使用量としては所望するインク組成物の配合にもよるがインク組成物中３〜５ｗｔ％で用いることができる。
【００１４】
本願発明のインク組成物は光重合も可能な構成であるため、特に重合開始剤は用いなくても実施することはできるが、加熱重合する場合には一般的に使用されているアゾ系や過酸化物系のものを適量用いるとよい。
【００１５】
本願発明のインク組成物の調整方法としては各成分を順次量り込めばよいが、最初にビニルエーテル化合物を量りとり、これに着色剤を添加して混合すると着色剤が均一に溶解出来るので好ましい。この後にウレタン（メタ）アクリレート樹脂を加えて攪拌して全体を均一に溶解すればよい。このとき、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と共に架橋性単量体を加えることもできる。
【００１６】
本願発明のインク組成物は被着色物である透明性合成樹脂を侵すことなく文字や模様等が付与できるので、そのまま印刷することも出来るし、他の方法で文字や模様等を付与することも出来る。例えば、調整したインク組成物をタンポ印刷機で合成樹脂のフィルムに所望の絵柄を印刷し、８０℃程度で１０時間程度加熱すれば鮮明な絵柄が得られる。この絵柄を付与した合成樹脂のフィルムは、従来から知られているインモールド被覆法における色柄部分としても好適に用いることが出来る。
【００１７】
具体的には、義眼や化粧用コンタクトレンズを製造する場合には、本願発明のインク組成物を用いて透明性の合成樹脂のフィルムに眼の模様を印刷し、それを成形型内に配置し、その成形型に義眼やコンタクトレンズの原料であるアクリル系単量体を充填して重合すれば容易に着色模様を付与することが出来る。
【００１８】
本願発明において好適に用いられる透明性合成樹脂としては、一般的に知られているアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、非晶質系ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂等があるが、具体的にはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等が好ましく用いられる。
【実施例】
【００１９】
（実施例１）
ノルマルブチルビニルエーテル（日本カーバイト工業（株）、ＮＢＶＥ）を３５ｗｔ％に黒色酸化チタン（赤穂化成（株）、Ｔｉｌａｃｋ  Ｄ）を１３ｗｔ％溶解した後に、ウレタンアクリレート（新中村化学（株）、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ）を４８ｗｔ％、架橋性単量体としてエチレングリコールジメタクリレート（三菱レーヨン（株）、アクリルエステルＥＤ）４ｗｔ％を加えてマグネチックスターラーで攪拌混合し、開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株））を全体量に対して０．３ｗｔ％を添加してインク組成物を得た。このインク組成物を用いて眼の虹彩模様をタンポ印刷機にてＰＥＴフィルムに印刷して、８０℃に調節した熱風循環乾燥機内に１０時間入れてインク組成物を硬化させた。
【００２０】
このフィルムの印刷面外観を目視で確認したところ明瞭な印刷面であり、かつ色の脱落もなく虹彩模様も明瞭であり転写性は良好であった。また、印刷面の耐久性試験として相対湿度９５％、４０℃の下で９０日間放置したが印刷面の脱落や退色は見られなかった。さらに、印刷面の過酷試験として７０℃の熱水に３６時間浸漬したが、印刷面の脱落や退色は見られなかった。
【００２１】
（実施例２）
実施例１で得られたフィルムを義眼用成形型に虹彩模様の印刷面を上向きに配置し、その上から義眼用原料であるアクリル系単量体を充填し加熱により重合して義眼を製造した。得られた義眼の虹彩模様は義眼用の原料によっても侵されることなく明瞭であった。また、虹彩模様を付与したフィルムと義眼との密着性良好であった。
【００２２】
（比較例１）
ウレタンアクリレート（新中村化学（株）、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ）を４８ｗｔ％、ビニル基を両末端に有するビニルエーテル化合物として、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイト工業（株）、ＴＥＧＶＥ）を３５ｗｔ％、黒色酸化チタン（赤穂化成（株）、Ｔｉｌａｃｋ  Ｄ）を１３ｗｔ％、架橋性単量体としてエチレングリコ−ルジメタクリレート（三菱レーヨン（株）、アクリルエステルＥＤ）を４ｗｔ％、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株））を０．３ｗｔ％、を実施例１と同様にしてインク組成物を得た。このインク組成物を用いて眼の虹彩模様をタンポ印刷機にてＰＥＴフィルムに印刷し、実施例１と同様に８０℃の熱風循環乾燥機内に１０時間入れてインク組成物を硬化させた。
【００２３】
このフィルムの印刷面外観を目視で確認したところ実施例１に較べて虹彩模様がやや不鮮明で硬く、また指で触れると脱落するので使用に耐えられるものではなかった。