(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法により１４、３１および４５ｋＤａのそれぞれのバンドで特定されるタンパク質を含まないことを特徴とする天然ゴムラテックス。
【請求項２】
窒素含有量がラテックス中に含まれるゴム成分に対して０．０２〜０．３重量％である請求項１に記載の天然ゴムラテックス。
【請求項３】
天然ゴムラテックス（但し、予め蛋白分解酵素により脱蛋白処理された天然ゴムラテックスを除く）を界面活性剤の存在下に水酸化アルカリでケン化することを特徴とする請求項１に記載の天然ゴムラテックスを製造する方法。
【請求項４】
請求項１の天然ゴムラテックスを用いて製造されたゴム手袋。
【請求項５】
請求項１の天然ゴムラテックスを用いて製造されたカテーテル。
【請求項６】
請求項１の天然ゴムラテックスを用いて製造されたコンドーム。
【請求項７】
請求項１の天然ゴムラテックスを用いて製造された発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタンパク質が除去された天然ゴムラテックス、その製造法および用途に関する。さらに詳しくは、天然ゴムラテックスに特有の特定の分子量のタンパク質を実質的に含まない天然ゴムラテックス、その製造法およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、天然ゴムは、自動車用タイヤ、航空機用タイヤ、ベルトなどの工業用製品に幅広く利用されている。かかる天然ゴムは、ゴム分のほか、水、タンパク質、無機塩類などを含むラテックスとして採取され、このラテックスを凝固して生ゴム（クレープゴムまたはスモークドシートゴム）が得られる。この生ゴムから、素練り、配合剤の配合、成形、加硫を経て目的とするゴム製品が製造される。また、天然ゴムラテックスそのものからも多くの工業製品が製造されている。例えば、玩具用風船、ゴム手袋やカテーテルやコンドームなどの医療用品、発泡体（フォームラバー）、ゴム糸、ゴム管、接着剤、紙加工用コート剤などの製造に利用されている。
天然ゴムの新鮮ラテックスは、ゴム分約２８〜３０％（ｗｅｉｇｈｔ／ｖｏｌｕｍｅ）の外にタンパク質、脂質、糖質、無機物などの非ゴム成分を含んでいる。この新鮮ラテックスをギ酸で凝固して得た固形天然ゴム（生ゴム）には約６重量％の非ゴム成分が含まれている。これらの非ゴム成分は天然ゴムが特有の物性を示す上で重要なことが知られている。しかしながら、１９９０年頃から天然ゴムラテックス製品特に手袋に含まれるタンパク質の一部がＩ型の即時型アレルギーを引き起こすことが社会的な問題になり、米国ＦＤＡはラテックス製品から溶出タンパク質を低減するようにゴム製品の製造業者に警告を発した。
【０００３】
ラテックス中のタンパク質の低減方法としては、ラテックスを（ｉ）繰り返し遠心分離する方法（ii）タンパク質分解酵素で処理する方法あるいは（iii）アルカリで処理する方法が知られている。しかしながら、これらの方法でタンパク質を除去したラテックスには、まだかなりの窒素分が含有され、耐アレルギー性は未だ十分ではなかった。
本発明者は天然ゴムラテックス中のタンパク質について詳細に研究したところ、天然ゴム中のタンパク質は、ラテックスの奬液（セラム）とゴム粒子表面に存在し、ラテックス中のゴム粒子は表面を脂質とタンパク質の二重膜で安定化されていることそして通常のタンパク質分解酵素ではタンパク質の全てを除去することは困難であることを見出した。
そのため、ラテックスを遠心分離する方法（ｉ）ではセラム中のタンパク質は除去できるがゴム粒子表面のタンパク質は除去できない。一方、ラテックスをタンパク質分解酵素で処理する方法（ii）では、タンパク質分解酵素でゴム粒子表面のタンパク質をある程度分解できるが、十分ではなく微量のタンパク質が残存すること、および使用したタンパク質分解酵素をラテックスから完全には取り除くことができず、何らかのアレルゲンとなる可能性のあるタンパク質が残存する恐れがあった。さらにアルカリで処理する方法（iii）ではゴム粒子表面のタンパク質を分解することができるが、その処理の際ゴム粒子の凝固が起るため、ラテックスの状態で安定にこれらの反応を行うことは困難であった。
【０００４】
かかる状況に鑑み、本発明者の一人は鋭意研究を重ねた結果、タンパク質含有率の指標となる窒素含有率を０．０２％以下に低減した天然ゴムを製造する方法を見出し、既に特許出願した（特許文献１参照）。その方法は、天然ゴムラテックスを界面活性剤とタンパク質分解酵素で処理をした後、遠心分離によって濃縮と洗滌を１ないし２回行なう方法である。この方法では、この天然ゴムラテックスを凝固すると得られる天然ゴムの窒素含有率は０．０２％以下である。この事実は、このラテックスのクリーム相に含まれるゴムが固形分換算で窒素分を０．０２％以下含有しているということである。従って、天然ゴムラテックスを界面活性剤とタンパク質分解酵素で処理をし、遠心分離によって濃縮と洗滌を行ったラテックスはタンパク質が高度に除去されているので、この低タンパク質の天然ゴムラテックスを用いて作製された手袋ではアレルギー発現が減少した。
しかしながら、この脱タンパク質の方法で得られた低タンパク質の天然ゴムラテックスにより作製されたゴム手袋は、より厳格な試験法であるスクラッチ法による臨床試験によってはまだ約８％の患者にＩ型アレルギーに陽性を示すことが認められ、その意味から言えばまだ、完全ではなかった（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−５６９０２号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｒ．Ｈａｙａｋａｗａ，  Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，６，１０（１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
それ故、本発明の目的は、Ｉ型アレルギーが発現する原因物質を究明し、その究明事実に基づいてその原因物質を除去した天然ゴムラテックスを提供することにある。
本発明の他の目的は、本発明の上記天然ゴムラテックスの工業的に有利な製造法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明の上記天然ゴムからなるカテーテル、ゴム手袋、コンドーム、発泡体等の製品を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法により１４、３１および４５ｋＤａのそれぞれのバンドで特定されるタンパク質を含まないことを特徴とする天然ゴムラテックスによって達成される。
また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、天然ゴムラテックス（但し、予め蛋白分解酵素により脱蛋白処理された天然ゴムラテックスを除く）を界面活性剤の存在下に水酸化アルカリによりケン化することを特徴とする本発明の天然ゴムラテックスの製造方法によって達成される。
最後に、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第３に、本発明の上記天然ゴムラテックスを用いて製造されたカテーテル、ゴム手袋、コンドームまたは発泡体によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例1のケン化天然ゴムラテックスのＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定結果を示している。
【図２】新鮮天然ゴムラテックスのＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定結果を示している。
【図３】タンパク質分解酵素で脱タンパク質した天然ゴムラテックスのクリーム相のＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定結果を示している。
【図４】実施例２〜４で得られたケン化天然ゴムラテックスのクリーム相のＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定結果を示している。
【図５】ケン化天然ゴムラテックスから作製した手袋の一部（図５の１）および脱タンパク質した天然ゴムラテックスから作成した手袋の一部（図５の２）を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳述する。まず、本発明の天然ゴムラテックスの製造法について説明する。採取された新鮮天然ゴムラテックスは約３０％ＤＲＣ（ドライラバーコンテント）の濃度である。このラテックスに界面活性剤を加えて、ある条件で水酸化アルカリと反応させて、タンパク質を加水分解し、次いで、遠心分離によって約６０％ＤＲＣに濃縮し（この過程を濃縮、洗滌と表現する）、各種の工業製品を製造するためのラテックスを製造し、販売あるいは工業的原料に用いる。
本発明者の一人らがすでに提案したタンパク質分解酵素による低窒素含有天然ゴムラテックスの製法は、ラテックスとタンパク質分解酵素の反応を１０％ＤＲＣ程度の濃度のラテックスで行う必要があり、この点で本発明とは大きく異なり、製造プロセス上からも本方法が優れている。さらに、特定分子量の脱タンパク質の程度も本方法の方がはるかに優れている。
以下、本発明の製造法について説明する。
【００１１】
本発明の天然ゴムラテックスの製造方法はカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の存在下で、水酸化アルカリで天然ゴムラテックスをケン化した後、例えばケン化により脱離されたタンパク質を遠心分離により脱離、洗浄を行うことによって実施される。
水酸化アルカリで天然ゴムラテックスをケン化するときに、上記の如く、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を用いることにより、ラテックスの凝固を防止することができる。しかしながら、好ましくは非イオン界面活性剤および／またはアニオン界面活性剤が用いられる。
【００１２】
用いられる非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンエーテル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、糖脂肪酸エステル系、アルキルポリグリコシド系などが挙げられる。さらに具体的には、ポリオキシアルキレンエーテル系非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノールエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フェノールエーテルなどが挙げられる。
前記ポリオキシアルキレンポリオールアルキレンエーテルのポリオキシアルキレンポリオールとしては、炭素数２〜１２の多価アルコールが挙げられる。その例としては、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、シュクロース、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどが挙げられる。
ポリオキシアルキレンエステル系非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１３】
多価アルコール脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤としては、例えば炭素数２〜１２の多価アルコールの脂肪酸エステルまたはポリオキシアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステルが挙げられる。より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレンオキサイド付加物例えばポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルなども使用可能である。
糖脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤としては、例えばショ糖、グルコース、マントース、フラクトース、多糖類の脂肪酸エステルなどが挙げられ、これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能である。
アルキルポリグリコシド系非イオン界面活性剤としては、例えばアルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグルコシドなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能である。
前記多価アルコール脂肪酸エステル系および糖脂肪酸エステル系界面活性剤の脂肪酸としては、たとえば炭素数４〜３０の直鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸が好ましく挙げられる。
【００１４】
界面活性剤におけるアルキル基としては、例えば炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基を有するものが挙げられ、例えば酸化エチレンの付加モル数が１〜５０モル程度のものが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系などの界面活性剤が挙げられる。
カルボン酸系界面活性剤としては、例えば炭素数６〜３０の脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン酸塩、トール油脂肪酸塩などが挙げられ、好ましくは炭素数１０〜２０のカルボン酸塩である。炭素数が６未満ではタンパク質および不純物の分散・乳化が不充分であり、炭素数が３０を超えると水に分散し難くなる。
スルホン酸系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフェニールエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１５】
硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、トリスチレン化フェノール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノール硫酸エステル塩などが挙げられる。これらの化合物の塩としては、金属塩例えばＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩等、アンモニア塩、アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等が挙げられる。
リン酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンリン酸エステル塩などが挙げられる。これらの化合物の塩としては金属塩例えばＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ塩等、アンモニア塩、アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等などが挙げられる。
上記の如き界面活性剤の使用量は、ゴムラテックスに対して０．０１〜５．０％（ｗ／ｖ）の割合で添加するのが好ましく、さらに好ましい範囲は０．０３〜３．０％であり、特に好ましくは０．０５〜２．０％である。下限より少ないと界面活性剤の作用が十分でなく、上限より多いと無駄な使用になる。
界面活性剤は天然ゴムラテックスを濃縮後、天然ゴムラテックスの保存時に安定性を高めるために、必要量を追加して添加することができる。
【００１６】
また、水酸化アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく用いられる。水酸化アルカリの使用量は、ゴムラテックスに対して０．１〜１０％（ｗ／ｖ）の量が好ましい。０．１％より少ないと、反応に時間がかかりすぎるし、１０％を超えると凝固反応が起こり易くなる傾向がある。さらに好ましい量は０．３〜８％である。
水酸化アルカリと界面活性剤で鹸化処理する天然ゴムラテックスは、新鮮な天然ゴムラテックスでも、高アンモニアラテックスでもかまわない。
反応時間としては特に制限はないが、反応は数分から１日程度行うことが好ましい。また、その間ラテックスは攪拌してもよいし、静置でもかまわないが、反応の促進上からは攪拌が好ましい。また、必要に応じて温度調節を行ってもよく、好適な温度としては５℃から９０℃、より好ましくは２０℃から７０℃である。
【００１７】
反応後、この脱タンパク質天然ゴムラテックスを５０〜７０％程度まで濃縮する。この過程によって、加水分解されたタンパク質は水に可溶化し、濃縮の度合いが高いほどセラム中に多く移行してラテックスから除去される。濃縮手段は特に問わないが、加熱濃縮、遠心分離、透析、限外ろ過などの手段が用いられる。必要に応じて、この濃縮された天然ゴムラテックスをもう一度１０数％程度に希釈して、さらに濃縮することにより、十分に残存するタンパク質分解物を除去して精製天然ゴムラテックスを得ることができる。しかし、残存する加水分解されたタンパク質は通常は製品化にあたり特別の処置は特に必要としない。これらの過程において、天然ゴムラテックスの安定性が十分に保たれる必要があり、その意味で用いる界面活性剤の種類と量は重要な因子である。通常、市販の天然ゴムラテクッスの安定性を示す指標としてＭＳＴ値（Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｔｉｍｅ  −  ＡＳＴＭ  Ｄ１０７６−９７）があり、ケン化天然ゴムラテックスも商品としては、天然ゴムラテックスのＭＳＴと同等かそれ以上のＭＳＴを有していることが必要であり、そのため界面活性剤の種類と量の選択が非常に重要である。
【００１８】
上記本発明方法により製造されたタンパク質が分解された天然ゴムラテックスは、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ（ＳＤＳ−Ｐｏｌｙａｒｃｙｌａｍｉｄ  Ｇｅｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ法）により分析すると１４、３１および４５ｋＤａのそれぞれのバンドにより特定されるタンパク質が含有されていない点で特徴的であり、この点で従来知られた窒素含有量の低減された天然ゴムラテックスと異なっている。
ここで、天然ゴムラテックスに特定のタンパク質が含有されていないこととは次のことを意味する。すなわち、この天然ゴムラテックスをＳＤＳ水溶液（Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）で抽出し、抽出液をカットオフ分子量３．５ｋＤａの膜で透析し、透析液に１０％トリクロロ酢酸を含むアセトンを加えてタンパク質を沈殿させ、これを遠心分離で集めてアセトンで洗滌後、尿素水溶液に溶解し、６倍の濃縮に相当する抽出液としてＳＤＳ−ＰＡＧＥ（Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄ  ｇｅｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｓｉｓ）を用いて測定して、タンパク質が検出されないことである。
【００１９】
すなわち、従来の方法である界面活性剤とタンパク質分解酵素による処理により製造した窒素含有量が低減された天然ゴムラテックスには、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法の分析では、窒素分を０．０２％以下にしてもこれらのバンドが現れ、特定のタンパク質が完全に除去されていないことが判明した。具体的には同一レベルの窒素分含有量で比較すると、本発明の天然ゴムラテックスは、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法で分析すると、１４、３１および４５ｋＤａの各バンドがいずれも実質的にあるいは完全に消失しているが、上記従来法により得られた天然ゴムラテックスでは極く僅かではあるが上記バンドが存在していることがわかった。また、上記従来法のタンパク質分解酵素により処理した天然ゴムラテックスを遠心分離すると、そのセラム相には明らかに天然ゴムラテックスに特有のタンパク質のバンドが見出され、未分解のタンパク質が残存することを裏付けるが、一方、本発明方法で処理した天然ゴムラテックスを遠心分離した際のセラム相にはこのようなバンドが見出されず、従って反応処理後の天然ゴムラテックスの凝固物には残存タンパク質がないことが容易に確認される。
【００２０】
また、本発明者らの研究によれば、窒素分を多少多く、好ましくは０．０２〜０．３重量％で含有していても、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法で分析したときに１４、３１および４５ｋＤａの各バンドがいずれも存在しない天然ゴムラテックスであればＩ型アレルギーの患者に対しても、安全に使用して問題のないカテーテル、ゴム手袋、コンドームなどを提供することができることが判明した。
従来の天然ゴムラテックスと異なる上記の如き本発明の天然ゴムラテックスが提供されるのは、タンパク質分解酵素で脱タンパク質を達成した天然ゴムラテックスでは、ゴムとタンパク質の一部の結合がタンパク質分解酵素で選択的に切れることにより窒素含有量が低減されるのに対し、本発明の水酸化アルカリを用いたケン化による脱タンパク質はゴムとタンパク質の結合が非選択的に且つ化学量論的に切断されると同時にタンパク質自体も加水分解され低分子量化するによるものと判明した。従って、本発明の天然ゴムラテックスはその残存窒素含有率に制限されることなく、天然ゴムラテックスに特有のＳＤＳ−ＰＡＧＥ法で分析したときの１４、３１および４５ｋＤａの各バンドのタンパク質を含有していない点で特徴的である。
【００２１】
また、本ラテックスを用いてゴム手袋を作製すると、その手袋は非常になめらかで肌ざわりが良い良質の手袋が作製できることが判明した。これは新鮮天然ゴムラテックスから作製したゴム手袋となんら変わらない品質のものである。しかしながら、タンパク質分解酵素で脱タンパクした天然ゴムラテックスを用いて作製したゴム手袋は図５に示したように虎縞が発生し、これは品質上からも好ましくなく、この点でもケン化天然ゴムラテックスが優れている。
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はなんらこれらの実施例に制限されるものではない。
【実施例】
【００２２】
実施例１
３０％ＤＲＣ（Ｄｒｙ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｎｔｅｎｔ）に調節した新鮮ラテックス（ＦＬラテックスと略記）１．９Ｌに水酸化ナトリウム３０ｇを含む水溶液１００ｍＬとノニオン型界面活性剤、Ｅｍｕｌｇｅｎ―７０（Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｅｙｌｅｎｅ  ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）４ｇを加えて７０℃で３時間ケン化反応を行った。このラテックス溶液を１３，０００ｒｐｍで８分間遠心分離を行いクリーム相を分離した後、クリーム相に水を加えて６０％ＤＲＣに調節した。そして、０．５ｇのアンモニウムラウレート（Ａｍｍｏｎｉｕｍｌａｕｒａｔｅ）を加えた。
この様にして調製したケン化天然ゴムラテックスのクリーム相とセラム相に存在するタンパク質をＳＤＳ−ＰＡＧＥ法で測定した。
【００２３】
クリーム相中に含まれるタンパク質は次のようにして測定した。
クリーム相１７ｇを２％のＳＤＳ１７ｍＬを用いて室温、２４時間抽出した。抽出液をカットオフ分子量３．５ｋＤａの透析膜を用いて冷水中攪拌しながら、室温で２４時間透析した。この液３００μＬに１０％のトリクロロ酢酸を含むアセトン１００μＬを加えてタンパク質を沈殿させ、これを遠心分離で集めてアセトンで洗滌後に８Ｍの尿素水溶液５０μＬに溶解し、６倍の濃縮に相当する抽出液とした。この液をＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定試料とした。なお、セラム相のタンパク質の分析も同様に行った。この測定結果を図１に示した。図１中、レーン１は標準分子量マーカー、レーン２は上記クリーム相、レーン３は上記セラム相の測定結果である。比較のために新鮮天然ゴムラテックスを同様の条件で遠心分離して得たクリーム相とセラム相のＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定の結果を図２に示した。また、新鮮天然ゴムラテックスを１０％ＤＲＣに調整したものに、タンパク質分解酵素Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．０Ｔ（ＮＯＶＯ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ｂｉｏｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．）と１．０％ＳＤＳを加え、室温で２４時間反応した後に１５，０００ｒｐｍで遠心分離し６０％ＤＲＣへの濃縮と洗滌を２回行った。この脱タンパク天然ゴムラテックスからクリーム相を分離してＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定を行った。この結果を図３に示した。
【００２４】
図１のレーン２（クリーム相）は天然ゴムラテックス中のタンパク質に特有のバンド（図２のレーン３参照）を示さず、このケン化天然ゴムラテックスのクリーム相にはＳＤＳ−ＰＡＧＥ法による１４、３１および４５ｋＤａの各バンドが示すタンパク質を含有していないことが明らかとなった。また、図１のレーン３（セラム相）は低分子量領域にバンドが現れているが、これはケン化反応によって天然ゴムラテックス中のタンパク質が水酸化ナトリウムによる加水分解によってより低分子量のタンパク質に分解されて水中に溶出していることを意味しているものと考えられる。
図３中のタンパク質分解酵素による脱タンパクした天然ゴムラテックスのクリーム相にはごく僅かではあるが、３１および４５ｋＤａの各バンドの存在が認められた。
【００２５】
実施例２〜４
天然ゴムラテックスのケン化の条件を変化させた実施例を示す。
ケン化の条件は表１に示した。実験はケン化の条件を除いて実施例１と同様な条件で行った。これらのケン化天然ゴムラテックスのクリーム相は、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定の結果、１４、３１および４５ｋＤａの各バンドのいずれも示さなかった。
【００２６】
【表１】
0005140272.tif 000002
【００２７】
表中、ケン化の条件はＮａＯＨの濃度（ｗ／ｖ％）、反応温度、反応時間を示す。
得られたラテックスのクリーム相のＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定の結果を実施例１と同様な条件にて行った結果を図４に示した。実施例２〜４の条件では１４、３１、４５のバンドは全く現れなかった。これらのケン化の条件で完全にこれらのタンパク質は除去されていることがわかった。
図４中、レーン１は標準分子量マーカーである。レーン２、３、４は順にそれぞれ実施例２、３、４でケン化した天然ゴムラテックスのクリーム相のＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定図である。
【００２８】
実施例５〜６
実施例１と同様に実施した。ただし、界面活性剤として、Ｅｍｕｌｇｅｎ−７０の代わりに表２の化合物を用いた。結果はいずれの実施例のラテックスもＳＤＳ−ＰＡＧＥ測定により１４、３１および４５ｋＤａの各バンドのタンパク質を含有しないことがわかった。
【００２９】
【表２】
0005140272.tif 000003
【００３０】
実施例７
ケン化脱タンパク質天然ゴムラテックス（ＳＡＰ−ＮＲ）のアレルギー試験を実施した。即時型のＩ型アレルギー抗原を含むかどうかを確認した。
実験はＦＩＴ  ＢＩＯＴＥＣＨ社製のＦＩＴ  Ｋｉｔを用いて酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）によるケン化天然ゴムラテックスのタンパク質の分析を行った。
結果を表３に示した。
比較の対象として、天然ゴムラテックス（ＦＬ−ＮＲ）も同様の条件でテストした。
【００３１】
【表３】
0005140272.tif 000004
【００３２】
結果は、ケン化によって脱タンパクした天然ゴムラテックスではタンパク質が検出されず、アレルギーの心配はないことが確認された。
【００３３】
実施例８
天然ゴムラテックスはラテックスとして市場で取引されており、ラテックスの保存安定性は重要な指標である。本発明のラテックスの安定性測定の結果を示す。
天然ゴムラテックスのケン化時にＥｍａｌ  Ｅ  ７０ＣおよびＥｍｕｌｇｅｎ  −７０の界面活性剤を用いて実験を行った。
３０％ＤＲＣに調節した新鮮ラテックス（ＦＬラテックスと略記）１．９Ｌに水酸化ナトリウム３０ｇを含む水溶液１００ｍＬと上記界面活性剤４ｇを加えて７０℃で３時間ケン化反応を行った。このラテックスを１３，０００ｒｐｍで８分間遠心分離してクリーム相を分離した後、クリーム相に水を加えて６０％ＤＲＣに調節した。このラテックスに０．５ｇのアンモニウムラウレートと１２ｇのアンモニア水（２８ｗ／ｖ％）を添加した。このラテックスのＺｅｔａ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ（ｍＶ）はＥｍａｌ  Ｅ  ７０Ｃでは−４４ｍＶおよびＥｍｕｌｇｅｎ−７０では−４４ｍＶであった。なお、天然ゴムラテックスのＺｅｔａ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌは−４６ｍＶであり、ケン化天然ゴムラテックスのコロイド的性質は何ら天然ゴムラテックスと変わりないことが確認された。さらに、このラテックスを１３日間、室温で保存した後、ＭＳＴ（Mechanical  Stability  Test−ＡＳＴＭ  Ｄ１０７６−９７）を測定したところ、Ｅｍａｌ  Ｅ  ７０Ｃでは１２３０ｓｅｃおよびＥｍｕｌｇｅｎ  ｘ−７０では６５７ｓｅｃであった。高アンモニア天然ゴムラテックスの同一の保存条件におけるＭＳＴは５２０ｓｅｃであり、ケン化天然ゴムラテックスは天然ゴムラテックス以上の安定性を示すことが確認された。
【００３４】
実施例９
ケン化天然ゴムラテックスから得られた加硫ゴムフィルムの性質を示す。
ケン化天然ゴムラテックスから作製したフィルム（Ｆ−１）並びに表４に示す組成を持つコンパウンドケン化天然ゴムラテックスから作製したフィルム（Ｆ−２）の性質を調べた。ケン化天然ゴムラテックスは実施例１と同様に作製した。
Ｆ−１は、ケン化天然ゴムラテックスをガラス基板上にキャストしてフィルムを作製した。Ｆ−２は表４の配合処方で配合したコンパウンドラテックスを室温で２日間かけプレ加硫した。このコンパウンドラテックスをガラス基板上でキャストし、２日間保存して薄いフィルムを作製した。乾燥フィルムを１５分間、１２０℃で加熱して加硫した。
フィルムＦ−１およびＦ−２の性質をそれぞれ表５および表６に示した。
【００３５】
【表４】
0005140272.tif 000005
【００３６】
【表５】
0005140272.tif 000006
【００３７】
【表６】
0005140272.tif 000007
【００３８】
実施例１０
ケン化天然ゴムラテックスを用いてゴム手袋を作製した。作製方法は実施例１０の配合ラテックス（Ｆ−２）を２日間プレ加硫し、凝固剤（硝酸カルシウム）水溶液に２０秒間浸漬した後１００℃で乾燥したモールドを、前加硫した配合ラテックスに２５秒間浸漬して取り出し、１２０℃で３０分間熱処理（ポスト加硫）を行った。３０から６０秒間水洗しモールドから取り外した。得られたゴム手袋の写真を図５の１に示した。比較のために原料として、タンパク質分解酵素で脱タンパクした天然ゴムラテックスを用いて同様な方法で作製したゴム手袋を図５の２に示した。この手袋には虎縞が明瞭に認められる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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