(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％でＺｎＯ  ４０〜７０％、Ａｇ２Ｏ  ３．０１〜２０％、Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５  ２０〜４３．０％、Ｂ２Ｏ３  １〜３０％、Ｒ２Ｏ（Ｒ：Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ）０〜５％、Ｒ′Ｏ（Ｒ′：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）０〜３０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜２０％からなることを特徴とする抗かび性ガラス。
【請求項２】
質量％でＰ２Ｏ５の含有量が０．１〜４０％であることを特徴とする請求項１の抗かび性ガラス。
【請求項３】
ガラス粉末の形態で提供されることを特徴とする請求項１または２の抗かび性ガラス。
【請求項４】
平均粒径が０．５〜２０μｍであることを特徴とする請求項３の抗かび性ガラス。
【請求項５】
樹脂充填用として使用されることを特徴とする請求項１〜４の抗かび性ガラス。
【請求項６】
抗かび性ガラスが含有されてなる樹脂組成物において、該抗かび性ガラスの組成が質量％でＺｎＯ  ４０〜７０％、Ａｇ２Ｏ  ３．０１〜２０％、Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５  ２０〜４３．０％、Ｂ２Ｏ３  １〜３０％、Ｒ２Ｏ（Ｒ：Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ）０〜５％、Ｒ′Ｏ（Ｒ′：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）０〜３０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜２０％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
抗かび性ガラスの組成において、質量％でＰ２Ｏ５の含有量が０．１〜４０％であることを特徴とする請求項６の樹脂組成物。
【請求項８】
抗かび性ガラスが粉末の形態で含有されてなることを特徴とする請求項６または７の樹脂組成物。
【請求項９】
抗かび性ガラス粉末の平均粒径が０．５〜２０μｍであることを特徴とする請求項８の樹脂組成物。
【請求項１０】
抗かび性ガラスの含有量が０．０１〜７０重量％であることを特徴とする請求項６〜９の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗かび性ガラスと、これを含む樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
歯ブラシ、石鹸入れ、たらい、洗面台、浴槽等の樹脂製品は、長時間高湿の条件下で使用されるので細菌やかびが増殖しやすい。細菌やかびの増殖をおさえるために、従来より樹脂に抗菌剤等を混合することが行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
抗菌剤として、ＺｎＯを主成分とするガラスが提案されている。例えば特開平７−２５７９３８号のＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−Ｎａ2Ｏ系の組成を有する抗菌性ガラスや特開平１１−６０２６８号のＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系の抗菌性ガラスが開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記したようなＺｎＯ含有ガラスにおける抗菌性能では十分な抗かび性能を得ることができないのが現状である。
【０００５】
本発明の目的は、抗かび性能を向上させたＺｎＯ含有ガラスとこれを含む樹脂組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は種々の実験を行った結果、ＺｎＯ系ガラスにＡｇ2Ｏを適当量添加したガラス組成を用いれば、上記目的が達成できることを見出し、本発明として提案するものである。
【０００７】
即ち、本発明の抗かび性ガラスは、質量％でＺｎＯ  ４０〜７０％、Ａｇ２Ｏ  ３．０１〜２０％、Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５  ２０〜４３．０％、Ｂ２Ｏ３  １〜３０％、Ｒ２Ｏ（Ｒ：Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ）０〜５％、Ｒ′Ｏ（Ｒ′：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）０〜３０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜２０％からなることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の樹脂組成物は、抗かび性ガラスが含有されてなる樹脂組成物において、該抗かび性ガラスの組成が質量％でＺｎＯ  ４０〜７０％、Ａｇ２Ｏ  ３．０１〜２０％、Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５  ２０〜４３．０％、Ｂ２Ｏ３  １〜３０％、Ｒ２Ｏ（Ｒ：Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ）０〜５％、Ｒ′Ｏ（Ｒ′：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）０〜３０％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜２０％からなることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
抗菌性とは、バクテリア等の細菌の増殖を抑える働きであり、抗かび性とは、かびの繁殖を抑える働きである。
【００１０】
本発明の抗かび性ガラスは、ＺｎＯの抗菌性能とＡｇ2Ｏの抗菌及び抗かび性能を併せ持っている。
【００１１】
次に、上記の組成範囲に限定した理由を下記に示す。
【００１２】
ＺｎＯは抗菌性を与える主要因子であり、かびの栄養分となる細菌の繁殖を抑制し、抗かび性能の発現に寄与する成分である。ＺｎＯの含有量は４０〜７０質量％で、好ましくは４０〜６５質量％である。ＺｎＯが４０質量％より少なくなるとガラスの抗菌性能が低下し、７０質量％を超えるとガラス化が困難になる。
【００１３】
Ａｇ2Ｏは細菌の繁殖を抑制する抗菌性能に加え、かび自体の繁殖を直接抑制する抗かび性能を付与する成分である。Ａｇ２Ｏの含有量は３．０１〜２０質量％で、好ましくは３．０１〜１０質量％である。Ａｇ２Ｏが３．０質量％以下になるとガラスの抗かび力の付与効果としては不足する。一方、Ａｇ２Ｏが２０質量％を超えるとガラス内に安定に担持できないため、樹脂等に変色を起こし、コスト的にも不利になる。
【００１４】
Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５はガラス形成成分であり、同時にＡｇ２Ｏをガラス内に安定に担持するための成分である。Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５の含有量は２０〜４３．０質量％である。Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５が２０質量％より少なくなると、Ａｇ２Ｏを安定に担持し難くなり、またガラス化が困難になる。一方、Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５が４３．０質量％を超えるとガラスの耐水性が高くなりすぎて、ＺｎやＡｇイオンが溶出しにくくなり、ひいては抗菌及び抗かび性能の低下につながる。また、各成分の含有量は、Ｂ２Ｏ３が１〜３０質量％であり、ＳｉＯ２が０〜１６質量％で、好ましくは０〜１５質量％であり、Ｐ２Ｏ５が０．１〜４０質量％で、好ましくは０．５〜４０質量％である。更に、Ａｇ２Ｏを安定に担持させるためには、Ｂ２Ｏ３＋Ｐ２Ｏ５≧２０質量％であることが好ましい。
【００１５】
Ｒ2Ｏ（Ｒ：Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ）はガラスの溶融性を改善する目的で５質量％まで添加してもよい。しかし、上記したように変色等の樹脂の外観に影響を及ぼすため、できれば２質量％以下にするのが好ましい。
【００１６】
Ｒ′Ｏ（Ｒ′：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）については、ガラスの粘性を下げる効果があり、ガラスの溶融を助けるフラックスのような働きをする。Ｒ’Ｏの含有量は３０質量％まで、好ましくは２０質量％まで添加することができる。
【００１７】
Ａｌ2Ｏ3についても同様にガラス化を助ける働きがあり、２０質量％まで、好ましくは１５質量％まで添加することができる。
【００１８】
本発明の抗かび性ガラスは、例えば粉末状、繊維状、フレーク状等種々の形態で提供することができる。中でもガラス粉末の形態で提供すると比表面積が大きくなるため、高い抗かび性能が得られる。ガラス粉末の場合、平均粒径が０．５〜２０μｍ、特に１．０〜１０μｍであることが好ましい。つまりガラス粉末の平均粒径が０．５μｍより小さいと凝集効果により、樹脂等に混練し難くなり、２０μｍより大きくなると単位重量当りのＺｎ2+イオン、Ａｇ+イオンの溶出量が小さくなり好ましくないためである。
【００１９】
本発明の抗かび性ガラスは、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の充填用抗かび剤として使用可能である。例えば、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリフェニルサルファイド系樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ユリア系樹脂、ポリイミド系樹脂、脂肪族系ナイロン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニデン樹脂、酢酸ビニル系樹脂、フッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂、主要なエンジニアリングプラスティック（ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂等）等やこれらの複合体、若しくはガラス繊維、ボロン繊維、炭素繊維等で強化された樹脂にも使用可能である。
【００２０】
なお、本発明の抗かび性ガラスは樹脂充填用に限られるものではなく、例えばガラスやセラミックの抗かび性釉薬、金属の抗かび性塗料等、種々の抗菌及び抗かび用途に使用可能である。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、上記した抗かび性ガラスを含有するものであり、その含有量は０．０１〜７０質量％、特に０．０５〜３０質量％であることが望ましい。含有量をこのように限定した理由は、０．０１質量％より少ないと樹脂に十分な抗かび性を付与しにくくなる。一方、ガラスの含有量が７０質量％を超えると、樹脂内での分散が困難になり、マスターバッチ成形の限界である。また、抗かび性能の効果もほとんど変わらないため、コスト的にもあまり有効ではないからである。
【００２２】
なお本発明の樹脂組成物においては、抗かび性ガラス以外にも、通常樹脂に含有される各種の添加物を含有させることが可能である。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００２４】
【表１】
0005170814.tif 000002
【００２５】
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜７）と比較例（試料Ｎｏ．８、９）を示している。
【００２６】
各試料は次のようにして作製した。
【００２７】
まず、上記の原料を所定の混合量になるように十分に混合した後、白金−ロジウム合金坩堝に入れ、１２００〜１５５０℃で４時間溶融した。ところで、銀原料として、酸化銀、燐酸銀、硝酸銀、或いは銀が添加されているガラスが使用できる。ここで溶融中での銀イオンの還元を防ぐ目的で、酸化セリウム等の酸化性の物質を少量添加して溶融しても良い。溶融後、肉厚が約１ｍｍのフィルム状カレットに成形した。これをボールミルによって粉砕し、目開き５０ミクロンの篩を通し、ガラス粉末の平均粒径が空気透過式比表面積測定装置＜（株）島津製作所製＞で約５μｍになるように調整し、試料を得た。ボールミル粉砕に用いる助剤は、水、アルコール、過酸化水素水等を使用することができる。
【００２８】
抗かび性については、抗菌技術製品協議会の定める試験法「抗菌剤の抗菌力評価試験法最小発育阻止濃度測定法Ｉ（１９９８年度改訂版）液体培地希釈法によるＭＩＣ測定法」に則り、ＭＩＣ値として抗かび性を評価した。（試験菌：黒麹かび）
表１から明らかなように、すべての実施例でＭＩＣ値が４００（μｇ／ｍｌ）以下であった。抗菌技術製品協議会の示す抗菌剤としての基準値の８００（μｇ／ｍｌ）以下を十分にクリアーしていることから、良好な抗かび性を示すことがわかる。比較例のＡｇ2Ｏ含有量の少ないＮｏ．８のＭＩＣ値は１６００（μｇ／ｍｌ）で、抗かび性が劣っていた。Ａｇ2Ｏ含有量が多いＮｏ．９のＭＩＣ値は１００（μｇ／ｍｌ）と抗かび性能は優れているが、ガラスは変色していた。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
次に、さらに抗かび性能を調査するために、実施例Ｎｏ．１、２及び比較例Ｎｏ．８，９の抗かび性ガラスとポリプロピレン樹脂を、抗かび性ガラスの含有量が１．０％になるように混合し、約５０×５０×２ｍｍの板状に成形し、その抗かび性及び樹脂の外観観察について評価した。それらの結果を表２に示す。
【００３１】
抗かび性試験方法は、ＪＩＳＺ２９１１のかび抵抗性試験方法に準拠して行った。（試験かび：黒麹かび）
【００３２】
【表３】
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【００３３】
抗かび性の評価は、表３に示した評価基準によって行い、外観については、目視でブランクとの比較評価で行った。
【００３４】
表２よりＮｏ．１及びＮｏ．２のガラスについては、良好な抗かび性を示した。一方、Ａｇ2Ｏ含有量の少ない比較例Ｎｏ．８については、抗かび性が劣っていた。また、比較例Ｎｏ．９については、良好な抗かび性を示すが、銀を過剰に含んでいるため、樹脂との混合時に反応して外観不良が生じた。
【００３５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の抗かび性ガラスはガラスとして安定しており、また樹脂に充填しても十分な抗かび性を付与することができる。しかも樹脂製品の外観に影響を及ぼさないので、樹脂充填用抗かび剤として好ましい。
【００３６】
それゆえ、清潔さが要求される歯ブラシ、石鹸入れ、たらい、洗面台、浴槽等の樹脂製品等の用途に好適に使用できる。