(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリオレフィン、酸無水物で変性された塩素化ポリオレフィンに、グリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含む（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させた（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンからなる群より選ばれる１種以上の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、
前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、前記（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンを含み、
前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であることを特徴とする金属基材用ベースコート塗料組成物。
【請求項２】
前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）は、３官能以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の金属基材用ベースコート塗料組成物。
【請求項３】
アルミニウム基材用であることを特徴とする請求項１または２に記載の金属基材用ベースコート塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウムなどの金属基材のベースコート形成に好適に使用される塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
建材、車両部品などには、アルミニウムなどの金属基材の表面に、メタリック塗料などによるトップコートが設けられ、意匠性が付与されたものが広く使用されているが、トップコートの塗装前には、金属基材に防錆性を付与したり、トップコートの金属基材への付着性を高めたりするために、あらかじめベースコートが形成される場合が多い。
ベースコートを形成するためのベースコート塗料としては、例えば特許文献１に記載されているような熱硬化性の粉体塗料組成物や、熱硬化性の溶剤型塗料がある。
【特許文献１】特開２００５−１６２９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、このような熱硬化型の塗料の場合には、硬化に長時間を要するために、生産性に劣るという問題があった。
また、従来のベースコート塗料から形成されたベースコートでは、金属基材やトップコートへの付着性が不十分な場合や、金属基材に高い防錆性を付与できない場合が多かった。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを生産性よく形成できるベースコート塗料組成物の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンからなる群より選ばれる１種以上の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であることを特徴とする。
前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）は、３官能以上の化合物であることが好ましい。
前記（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンは、酸無水物で変性された塩素化ポリオレフィンに、グリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含む（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させたものであることが好ましい。
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物は、アルミニウム基材用として好適である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のベースコート塗料組成物によれば、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを生産性よく形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物（以下、塗料組成物という。）は、アルミニウム、鉄、ニッケル、クロム、銅、これらの合金などの金属基材にトップコート塗料を塗装する前に、下塗りとしてベースコートを形成するために使用される活性エネルギー線硬化性の塗料組成物であって、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する。
【０００８】
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、塩素化ポリオレフィンおよび／または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンが使用され、これを使用することによって、塗料組成物の金属基材やトップコートへの付着性を高めることができる。
塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられ、その塩素含有率が１０〜４５質量％のものが好ましい。
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンは、上述の塩素化ポリオレフィンを無水マレイン酸などの酸無水物で変性して得られた酸無水物変性塩素化ポリオレフィンに、（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させたものであって、（メタ）アクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含むものを使用する。（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン中における酸無水物変性塩素化ポリオレフィンと（メタ）アクリルモノマーから構成される重合物（（メタ）アクリル樹脂）との質量比率は、５〜３０：９５〜７０（合計１００質量％）であることが好ましい。また、（メタ）アクリル樹脂中における水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーまたはグリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーの含有量は、０．５〜１０質量％が好ましい。
【０００９】
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンのうちの１種以上を使用できるが、特に金属基材への付着性に優れることから、酸無水物で変性された塩素化ポリオレフィンに、グリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含む（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させた（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンが好ましい。
【００１０】
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）は、後述の光重合開始剤（Ｃ）から発生したラジカルによって重合し、硬化することによって、水が浸透しにくく金属基材に対して高い防錆性を付与できるベースコートを形成するための成分であって、公知のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを１種以上使用できる。このようなものとしては、具体的には、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物などの２官能以上の化合物が挙げられるが、好ましくは、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する３官能以上の化合物を使用すると、より架橋密度が高く水の浸透をより抑制できる防錆性に優れたベースコートを形成できる。
【００１１】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。
【００１２】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。
【００１３】
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）の量は、これらの合計１００質量％中、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であり、好ましくは４０〜９０質量％である。塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が３０質量％未満では、塗料組成物から形成されるベースコートの金属基材への付着性が悪く、金属基材に十分な防錆性を付与することも困難となる。また、トップコートへの付着性も低下する傾向にある。一方、９０質量％を超えると、形成されるベースコートは金属基材やトップコートへの付着性は良好であっても、架橋密度が低いために水が浸透しやすく、十分な防錆性を金属基材に付与できない。
【００１４】
光重合開始剤（Ｃ）としては公知のものを１種以上使用でき、例えば商品名として、イルガキュア１８４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１４９（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア６５１（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア９０７（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア８１９（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア５００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１０００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１８００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬製）、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬製）等が挙げられる。
また、光重合開始剤（Ｃ）とともに、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
【００１５】
光重合開始剤（Ｃ）の使用量には特に制限はなく、十分な架橋密度となる量を適宜使用できるが、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜３０質量部である。
【００１６】
塗料組成物は、必要に応じて各種溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられ、これらを１種以上使用できる。
また、塗料組成物は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、可塑剤、顔料沈降防止剤など、通常の塗料に用いられる添加剤を適量含んでいてもよい。
【００１７】
塗料組成物は、上述の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、必要に応じて使用される溶剤や添加剤とを混合することにより調製できる。
こうして調製された塗料組成物を硬化後の塗膜厚さが３０〜３００μｍ程度となるように、スプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法などで金属基材に塗装した後、例えば１００〜１０００ｍＪ程度（日本電池社製ＵＶＲ−Ｎ１による測定値）の紫外線をヒュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いて１〜１０分間程度照射することにより、ベースコートを形成できる。活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、ガンマ線なども使用できる。
金属基材の材質には特に制限はないが、上述の塗料組成物は特にアルミニウムに対する付着性や防錆性が優れている。
また、金属基材の用途としても特に制限はなく、アルミサッシなどの建材や、自動車などの車両部品など、種々のものが例示できる。
【００１８】
このように形成されたベースコート上には、トップコート塗料が塗装され、厚みが通常１０〜５０μｍ程度のトップコートが形成される。
トップコート塗料としては、特に制限はなく、例えばメタリック調などの熱硬化型塗料や、活性エネルギー線硬化型塗料などが使用できる。
また、トップコートの上には、さらに必要に応じて、アクリル系ラッカー塗料、アクリルメラミン硬化系クリヤー塗料、アルミキレート硬化型アクリル系塗料などの熱硬化型のトップクリヤー塗料からなるトップクリヤー層などを形成してもよい。
【００１９】
以上説明した塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンからなる群より選ばれる１種以上の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であるので、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを形成することができる。
また、この塗料組成物は活性エネルギー線硬化性であるので、熱硬化性のものにくらべて硬化に要する時間が短時間ですみ、生産性よくベースコートを形成できる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１］
表１に示す固形分比率（質量比）で各成分をキシレン溶剤中に投入、混合して、固形分（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）が３５質量％の液状の塗料組成物を調製した。
ついで、この塗料組成物を、硬化後の塗膜厚さが３０μｍになるように、アルミニウム基材の表面にスプレーガンでスプレー塗装した。ついで、８０℃×３分間の条件で溶剤を乾燥させた後、高圧水銀灯により３００ｍＪ（日本電池社製ＵＶＲ−Ｎ１による測定値）の紫外線を２〜３分間照射して、ベースコートを形成した。これを試験片Ａとした。
また、試験片Ａと同様にしてアルミニウム基材にベースコートを形成した後、その上に、藤倉化成（株）製の熱硬化型のメタリック塗料（商品名：レクラック４４０メタリック）を硬化後の塗膜厚さが１５μｍ程度となるように塗布して８０℃×６０分間の条件で乾燥、硬化させ、トップコートを形成した。これを試験片Ｂとした。
また、試験片Ｂと同様にして、アルミニウム基材にベースコート、トップコートを形成した後、その上に、藤倉化成（株）製のトップクリヤー塗料（商品名：レクラック４８００クリヤー）を硬化後の塗膜厚さが２０μｍとなるように塗布して８０℃×６０分間の条件で乾燥、硬化させ、トップクリヤー層を形成した。これを試験片Ｃとした。
一方、アルミニウム基材の代わりにブリキ基材を用い、これに試験片Ａの場合と同様にしてベースコートを形成したものを作製し、これを試験片Ｄとした。
このようにして得られた試験片Ａ〜Ｄについて、以下に示すように、付着性、防錆性を評価した。結果を表１に示す。
【００２１】
［付着性］
各試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、塗膜に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分にテープを貼着し剥がす操作を実施した。テープに塗膜が全く付着しない場合を〇、碁盤目が１つでも付着して剥離した場合には×として表に示す。テープとしては、セロハンテープを使用した。
［防錆性］
キャス試験機（板橋理化工業社製、ＳＱ−８００−ＣＡ）を用い、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８１−２に準じ、１２０時間の条件において防錆性試験を実施した。目視により錆が確認されない場合を○、確認された場合を×として表に示す。
【００２２】
［実施例２〜６、比較例１〜６］
表１および２に示す固形分比率（質量比）で各成分をキシレン溶剤中に投入、混合して、固形分（（Ａ）成分またはその他樹脂＋（Ｂ）成分）が３５質量％の液状の塗料組成物を調製した。こうして得られた塗料組成物を使用した以外は実施例１と同様にして、試験片ＡおよびＢを作製、評価した。結果を表１および２に示す。
【００２３】
なお、表中の各成分の内容は以下の通りである。
（１）（メタ）アクリル変性塩素化ポリプロピレン［１］：塩素含有率２０質量％の塩素化ポリプロピレンが無水マレイン酸で変性された酸無水物変性塩素化ポリプロピレン１０質量％と、グリシジルメタアクリレート２質量％を含む（メタ）アクリル樹脂９０質量％から構成される。
（２）（メタ）アクリル変性塩素化ポリプロピレン［２］：塩素含有率２１質量％の塩素化ポリプロピレンが無水マレイン酸で変性された酸無水物変性塩素化ポリプロピレン１３質量％と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２質量％を含む（メタ）アクリル樹脂８７質量％から構成される。
（３）塩素化ポリオレフィン：日本製紙社製、スーパークロン８９２Ｌ（商品名）、固形分含有量２０質量％、塩素含有率２２％、ガラス転移温度８０〜９０℃
（４）トリメチロールプロパントリアクリレート：ダイセルテック社製
（５）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：日本化薬社製
（６）イルガキュア１８４（商品名）：チバスペシャリティ・ケミカルズ社製
（７）イルガキュア８１９（商品名）：チバスペシャリティ・ケミカルズ社製
（８）アクリルポリオール：日立化成社製、ヒタロイド３００１（商品名）、水酸基価３０、ガラス転移温度３０℃、固形分含有量５０質量％
（９）アクリルスチレンポリオール：大日本インキ工業社製、アクリデックＡ−８０１Ｐ（商品名）、水酸基価５０、ガラス転移温度５０℃、固形分含有量５０質量％
（１０）繊維素樹脂：イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ５５１−０．０１（商品名）、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂、固形分含有量１００質量％
（１１）ポリエステルポリオール：住友バイエルウレタン社製、デスモフェン６７０（商品名）、固形分含有量１００質量％
【００２４】
【表１】
0005140937.tif 000002
【００２５】
【表２】
0005140937.tif 000003
【００２６】
表に示すように、実施例によれば、金属基材やトップコートとの付着性や、防錆性がともに優れたベースコートを形成できた。一方、（Ａ）成分のみからなる比較例１の塗料組成物では、ベースコートの付着性は優れるものの、防錆性は悪かった。また、（Ａ）成分の少ない比較例２の塗料組成物や、（Ａ）成分が使用されていない比較例３〜６では、金属基材に対して付着性のよいベースコートを形成できず、そのため、防錆性も得られなかった。