(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）１０〜９０重量％の、融点またはガラス転移温度が９０℃よりも高く、ポリアミド、ポリエステルおよびポリイミドから選択される、１つまたは複数の熱可塑性ポリマーと、
（２）８９〜９重量％の、カルボキシ化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）；水素化カルボキシ化ニトリルブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）；ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＨＮＢＲ、ＥＶＡ、ＥＶＭ、ＳＢＲ、ＮＲまたはＢＲをベースとする無水マレイン酸（「ＭＡＨ」）グラフト化ゴム；カルボキシ化スチレン−ブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）；遊離カルボキシ基を有するＡＥＭ；遊離カルボキシ基を有するＡＣＭ；およびこれらのエラストマーの混合物から選択される、カルボキシ基を有する１つまたは複数のエラストマーと、
（３）一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋ （Ｉ）
（式中、Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩を含む、１〜４０重量％の架橋系と、
を含む架橋性組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度において成分（１）、（２）および（３）の全てを混合することによって、請求項１に記載の架橋性組成物を調製する方法。
【請求項３】
請求項１に記載の架橋性組成物に、使用される熱可塑性ポリマー（１）の最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度における連続混合手順を施すことによって、１つまたは複数の熱可塑性ポリマー（１）と、カルボキシ基を含有する１つまたは複数のエラストマー（２）とをベースとする熱可塑性エラストマーを調製する方法。
【請求項４】
１０〜９０重量％の、融点またはガラス転移温度が９０℃よりも高く、ポリアミド、ポリエステルおよびポリイミドから選択される、１つまたは複数の熱可塑性樹脂（１）と、８９〜９重量％の、カルボキシ化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）；水素化カルボキシ化ニトリルブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）；ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＨＮＢＲ、ＥＶＡ、ＥＶＭ、ＳＢＲ、ＮＲまたはＢＲをベースとする無水マレイン酸（「ＭＡＨ」）グラフト化ゴム；カルボキシ化スチレン−ブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）；遊離カルボキシ基を有するＡＥＭ；遊離カルボキシ基を有するＡＣＭ；およびこれらのエラストマーの混合物から選択される、カルボキシ基を含有する１つまたは複数のエラストマー（２）とをベースとする熱可塑性エラストマーであって、前記カルボキシ基を含有するエラストマー（２）が、一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋ （Ｉ）
（式中、Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩を含む、１〜４０重量％の架橋系によって架橋されている熱可塑性エラストマー。
【請求項５】
成形品の製造のための、またはプラスチック−ゴムの共押出のため、あるいは成形品の共射出のための、請求項４に記載の熱可塑性エラストマーの使用。
【請求項６】
前記成形品が、駆動ベルト、ガスケット、スリーブ、ホース、膜、ダンパー、またはプロファイルである、請求項５に記載の熱可塑性エラストマーの使用。
【請求項７】
請求項５または６に記載の使用に従って得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをベースとする架橋性組成物に関し、これらの組成物は、架橋系として、金属イオンの特定の有機塩のみを含む。また、これらの架橋性組成物の調製にも関する。本発明は更に、エラストマー相と熱可塑性相とを有し、エラストマー相が金属イオンの有機塩によって架橋されている熱可塑性エラストマーを生じさせるためのこれらの組成物の架橋方法に関する。本発明は更に、熱可塑性エラストマー自体、および成形品の製造のためのその使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂の加工特性と、不可逆的な架橋材料（熱硬化性材料と呼ばれることも多い）の弾性特性とを、例えば従来どおりに架橋されたゴム製品の形態において兼ね備えた熱可塑性加工可能なエラストマーに対する大きな要求が存在している。
【０００３】
当業者には、熱可塑性エラストマーとして知られている様々な種類のものが認識されている。
【０００４】
これらの熱可塑性エラストマーの１つの種類は、「ＴＰＥ」として知られるもので提供される。これらは、ａ）融点またはガラス転移温度が室温よりも高い結晶性および／または非結晶性相と、ｂ）ガラス転移温度が室温よりも低い非結晶性相とを同時に有するポリマーをベースとする熱可塑性エラストマーであり、相ａ）およびｂ）の架橋は、熱可塑性相ａ）によって生じ、ここでは物理的な架橋が関与している。
【０００５】
熱可塑性エラストマーのもう１つの種類は、「ＴＰＶ」として知られるもので提供される。これらは、ａ）融点またはガラス転移温度が室温よりも高い結晶性および／または非結晶性ポリマーと、ｂ）ガラス転移温度が室温よりも低い非結晶性ポリマーとで構成される混合物を含む熱可塑性加硫物であり、非結晶性ポリマーｂ）は化学的に架橋されており、この混合物は、共連続相形態で存在するか、あるいは連続相として固相を有する。
【０００６】
ユーザーの観点からすると、高温耐性と、耐油性およびバリア特性とを兼ね備えた製品に対する大きな要求が存在している。これまで従来の製品は主に、熱可塑性相としてポリアミド、ポリエステルまたはポリプロピレンをベースとする熱可塑性加硫物を含む。これらのＴＰＶには、例えば、樹脂、過酸化物、硫黄、ジアミンまたはエポキシドによるエラストマー相の化学的な架橋が存在する。これらの系において、所望の熱可塑性加工特性を得るためには、熱可塑性材料の連続相または少なくとも共連続相の前提条件が満たされなければならず、ここで熱可塑性樹脂は、エラストマー相を実質的に包囲しなければならない。これを達成するために、エラストマー相は、調製の過程で不可逆的に化学架橋される。非常に高温での使用を対象とした所望の製品では、必要な前提条件は、融点またはガラス転移温度が２００℃よりも高い高融点熱可塑性相の使用であり、これにより、架橋系および調製方法の選択がかなり制限される。そのため、所望の特性および必要な相形態を達成するために、これまでは多くの場合、多段階方法が必要とされてきた。それに応じて結果の再現性は悪い。
【０００７】
使用される架橋系は、かなりの影響を及ぼす。
【０００８】
従来の架橋系の既知の主要な種類は、有機過酸化物を使用し、更に、フリーラジカルの収率を改善するための助剤を使用することにより作用するフリーラジカル架橋系で提供される。
【０００９】
更により広く使用される架橋系のもう１つの種類は、硫黄架橋系で提供される。当業者にはよく知られているように、これらは、多数の異なる組成物において使用することができる。
【００１０】
あまり一般には使用されない架橋系は、例えば、［ＤＯＴＧ］（ジオルトトリルグアニジン）と組み合わせた［Ｄｉａｋ１］（ヘキサメチレンジアミンカルバメート）などの立体障害アミンによるアミノ架橋をベースとするものである。これらの架橋系は、特に、カルボキシ基を含有するエラストマー、例えばＡＥＭ（例えば、ＶＡＭＡＣ（登録商標）の形）の架橋に推奨される。
【００１１】
上述の架橋系は全て、エラストマー相の不可逆的な架橋をもたらす。
【００１２】
上記で所望される２００℃よりも高温での架橋の可能性のために、過酸化物による架橋の実質的な欠点は、大気中の酸素との反応による架橋効率の低下（その識別できる結果は、例えば、表面粘着性の形成である）を回避するために空気を排除して架橋を行わなければならないことである。過酸化物架橋のもう１つの顕著な側面は、温度と分解速度との確固たる関係である。適切な架橋速度の達成は比較的低温（１８０℃未満）を有し、適切な過酸化物の選択により達成するのが比較的容易であるが、適切な過酸化物、すなわち２００℃以上における制御された架橋反応のためにゴム相と選択的に反応する過酸化物を見出すのは非常に困難である。ゴム産業でゴムの架橋に通常使用される過酸化物は、激しい分解速度によりこれらの高温反応には不適切である。この方法は、高温における熱可塑性およびエラストマー相の混合の過程で、エラストマー相中の過酸化物の均一な分散を保証することができない。その他の高温過酸化物は、多くの場合、検討中のゴムでは不満足な架橋効率しか示さないか、あるいは市販されていない。更に、過酸化物架橋により製造される製品は、過酸化物の分解生成物に由来する望ましくない強い臭気を特徴とすることが多い。
【００１３】
高温架橋反応を実行するもう１つの方法は、一例としてヒドロキシまたはカルボキシ基を官能基として有する反応性ポリマーにおいて、二官能性、三官能性または多官能性エポキシド、アミン、カルボン酸塩、またはイソシアナートをベースとする反応性化学架橋剤による化学的な縮合または化学的な付加過程を用いる。ここでの欠点は、多くの場合、使用される製品がかなりの毒性を有することである。
【００１４】
典型的な硫黄架橋に必要とされる構成要素は数多く、そして様々であり、硫黄、硫黄ドナー、促進剤、遅延剤、反転防止剤(antireversion agent)およびその他の物質を包含する。しかしながら、１８０℃を超える加硫温度は、一般には使用されない。何故なら、このように高い温度では反応および過程の制御が非常に困難だからである。
【００１５】
樹脂架橋として知られるものによる、ＰＰおよびＥＰＤＭをベースとする熱可塑性加硫物の製造は、ルイス酸触媒としての二塩化スズ（ＳｎＣｌ２）と一緒にフェニル−ホルムアルデヒド樹脂を使用することが多い。これらの系は非常に広く普及しているが、これらは多くの場合、黄茶色であるひどく変色した生成物を生じ、そして腐食性の塩素化合物を解放するという深刻な欠点を有する。従って、これらは限られた適用性を有する。
【００１６】
反応性架橋という用語は、エラストマー、あるいはエラストマーおよび熱可塑性樹脂の高温混合の間の架橋過程のために使用される。この工程は、熱可塑性加硫物の製造のために重要である。
【００１７】
熱可塑性エラストマーのもう１つの新しい種類は、熱可塑性アイオノマーとも呼ばれるイオン架橋化熱可塑性エラストマーで提供される。これらは、アイオノマー熱可塑性樹脂と、カルボキシ基またはスルホン酸基を含有するエラストマーとで構成され、主としてポリプロピレン（ＰＰ）系およびポリエチレン（ＰＥ）系のコポリマーをベースとする混合物を含み、その相はイオン結合により結合される。これらのイオン結合熱可塑性エラストマーは、以前に開示されている。
【００１８】
一例として、（特許文献１）は、ポリアミドと、ニトリルモノマー、ジエンコモノマー、およびターモノマーとしての不飽和カルボン酸をベースとする水素化カルボキシ化ニトリルゴムとで構成されるブレンドについて記載している。
【００１９】
該文献には、共有結合架橋をもたらす既知の架橋系、例えば硫黄化合物をベースとするものと、付加的なイオン架橋をもたらす金属塩とで構成される混合物の、カルボキシ基を有するエラストマーの架橋のための使用について既に記載されている。
【００２０】
（特許文献２）は、結晶性ポリアミドと、モノマーとしてアクリルニトリルまたはメタクリルニトリル、ブタジエン、および１つまたは複数のα，β−不飽和カルボン酸をベースとする合成ゴム状ポリマーとを包含すると共に、更に、活性硫黄加硫剤と、金属塩／化合物をベースとする非高分子添加剤との組み合わせも含む加硫可能なゴム状組成物を開示する。これらの非高分子添加剤の量は、リチウム、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛のハロゲン化物から選択された添加剤が、ポリアミドを基準にして０．１〜１５重量％、そしてマグネシウム、カルシウム、バリウムおよび亜鉛の酸化物および水酸化物、ならびにカルシウムおよび亜鉛の過酸化物から選択された添加剤が、高分子材料全体１００重量部を基準にして約１〜１０重量部である。（特許文献２）には、これらの添加剤が、ポリアミドの融点、あるいはポリアミドおよびゴム状ポリマーの相溶性に影響を与えると記載されている。
【００２１】
（特許文献３）は、過酸化物と共にゴムの架橋に適切である不飽和カルボン酸の特定の金属塩を開示する。特定の金属塩は、２モルの一塩基性不飽和カルボン酸および２モルの二塩基性不飽和カルボン酸と、３モルの二価の金属酸化物との反応によって得られる。
【００２２】
イオン架橋の達成のための二価の金属塩の単独使用も文献から分かっている。
【００２３】
（非特許文献１）は、マレイン化ポリプロピレンの亜鉛塩（「Ｚｎ−ｍＰＰ」）と、マレイン化ＥＰＤＭゴム（「Ｚｎ−ｍＥＰＤＭ」）とのアイオノマーポリマーブレンドをベースとするアイオノマー熱可塑性エラストマーを開示する。界面におけるイオン架橋は、酸化亜鉛およびステアリン酸の添加によってもたらされる。
【００２４】
（非特許文献２）は、ポリプロピレン系エラストマーに無水マレイン酸をグラフトさせることができ、得られたマレイン化生成物は、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛または硫化亜鉛などの金属塩の添加によって架橋可能であることを開示する。
【００２５】
（非特許文献３）には、更に、酸化亜鉛で中和されたカルボキシ化ニトリルゴム（「Ｚｎ−ＸＮＢＲ」）と、酸化亜鉛で中和されたポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）（「Ｚｎ−ＰＥＡ」）とで構成されるアイオノマーポリブレンド（ｐｏｌｙｂｌｅｎｄ）が、アイオノマー熱可塑性エラストマーとして働くと記載されている。ここにおいても、界面におけるイオン架橋は、酸化亜鉛およびステアリン酸の添加によってもたらされる。
【００２６】
（非特許文献４）にも、カルボキシ化ニトリルゴムは、酸化カルシウムおよびステアリン酸を用いてイオン架橋することができると記載されている。（非特許文献５）によると、カルボキシ化ニトリルゴムは、可塑剤としてフタル酸ジオクチルまたはジメチルスルホキシドの存在下で、酸化カルシウム、酸化マグネシウムまたは酸化亜鉛を用いてイオン架橋化エラストマーに転化される。
【００２７】
しかしながら、二価金属の酸化物およびその有機塩のみによるエラストマー相のこの架橋の結果は、動的負荷される生成物における高い損失係数、およびこれと共に望ましくない高レベルの動的加熱を特徴とするポリマーブレンドである。様々な熱可塑性樹脂および弾性アイオノマーのブレンドの架橋において酸化亜鉛および有機酸による架橋反応の相乗効果が見られるが、１７０℃〜１８０℃程度の低い温度範囲でイオン炭素の部分解離が推測され、高温耐性を有するアイオノマーで使用するのに有害である。
【００２８】
（非特許文献６）は、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）が、ステアリン酸の存在下で酸化アルミニウムと反応されて、イオン性エラストマーを与え得ることを開示する。過酸化ジクミル（ＤＣＰ）、および酸化アルミニウム／ステアリン酸を用いる「混合架橋反応」、すなわち２つの異なるタイプの架橋を有する加硫物の形成も記載されている。ＤＣＰおよび酸化アルミニウム／ステアリン酸の組み合わせを用いる混合架橋は、ブレンドの製造のためにも必要とされ、適切なブレンドは、ＣＳＭ／酸化アルミニウム／ステアリン酸で構成されるマスターバッチと、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）／ＤＣＰで構成されるマスターバッチとの激しい混合により得られる。しかしながら、酸化アルミニウム／ステアリン酸を用いて純粋にイオン架橋反応が行われる場合、不適切な圧縮変形特性を有する材料が得られるといわれている。
【特許文献１】国際公開第０３／０２０８２０号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４，５０８，８６７号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５６６，４６３号明細書
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９９年５月、第３９巻、第５号、９６３−９７３頁
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、第８６巻、２８８７−２８９７頁（２００２年）
【非特許文献３】Ｐｏｌｙｍｅｒ  ４１（２０００年）７８７−７９３頁
【非特許文献４】Ｊ．  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、第８７巻、８０５−８１３頁（２００３年）
【非特許文献５】Ｐｏｌｙｍ．Ｉｎｔ．４９、１６５３−１６５７頁（２０００年）
【非特許文献６】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、第３３巻、１９６−２１０頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
既知の従来技術から、本発明の目的は、取り扱いが容易で、健康に有害でなく、そしてさらに低プロセスリスクを与え得る熱可塑性エラストマーを調製するために高温で使用することができる、非過酸化物架橋系をベースとする加硫可能な組成物を見出すことである。架橋反応によって得ることができる熱可塑性エラストマーは、その高温および耐油特性、ならびにその機械特性、臭気および本質的な色合いが、市場において得られる特性と同等であるかあるいはそれよりも優れていることが意図され、かつ、簡単で低コストの製造が可能であることも意図される。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
この目的は、熱可塑性ポリマーと、カルボキシ基を含有するエラストマーとをベースとする組成物であって、金属イオンの特定の有機塩および架橋系も含む架橋性組成物の提供によって達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明は、
（１）１つまたは複数の熱可塑性ポリマーと、
（２）カルボキシ基を有する１つまたは複数のエラストマーと、
（３）架橋系として、一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋    （Ｉ）
（式中、Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩と、
を含む架橋性組成物を提供する。
【００３２】
好ましいのは、
（１）１０〜９０重量％の１つまたは複数の熱可塑性ポリマーと、
（２）８９〜９重量％の、カルボキシ基を有する１つまたは複数のエラストマーと、
（３）一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋    （Ｉ）
（式中、Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩を含む、１〜４０重量％の架橋系と、
を含み、前記３つの成分（１）、（２）および（３）の全体が１００重量％を示す架橋性組成物である。
【００３３】
特に好ましいのは、
（１）１５〜８０重量％の１つまたは複数の熱可塑性ポリマーと、
（２）８３〜１８重量％の、カルボキシ基を有する１つまたは複数のエラストマーと、
（３）一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋    （Ｉ）
（式中、Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩を含む、２〜３０重量％の架橋系と、
を含み、前記３つの成分（１）、（２）および（３）の全体が１００重量％を示す架橋性組成物である。
【００３４】
一般式（Ｉ）のＭは、好ましくは、Ｂ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｎ、またはＨｆである。
【００３５】
一般式（Ｉ）の基Ｒｙ−は、好ましくは、ｙ個のカルボキシ基を含有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、ここでｙは、値１、２、３または４であると仮定できる。Ｃ１〜Ｃ２６炭化水素基は、直鎖または分枝状、飽和もしくはモノまたはポリ不飽和、非環状または環状、脂肪族または芳香族でよい。
【００３６】
Ｒｙ−は、好ましくは、ホルマート、アセタート、アクリラート、メタクリラート、プロピオナート、ラクタート、クロトナート、ピバラート、カプロナート、ソルバート、カプリラート、オレアート、カプラート、ラウラート、リノラート、パルマート、ステアラート、レジナート、ヘキサコサナート、イコペンテナート、エイコサペンタエナート(eicosapentaenate)、オキサラート、マロナート、マレアート、フマラート、スクシナート、グルタラート、アジパート、サリチラート、ピメラート、テレフタラート、イソフタラート、シトラート、ピロメリタートである。
【００３７】
本発明の架橋性組成物の架橋系（３）は、一般式（Ｉ）の１つまたは複数の塩を含むことができる。１つの特に好ましい架橋性組成物の特徴は、架橋系として、成分（３）のみを含む、すなわち他の架橋系を含まないことである。
【００３８】
使用することができる熱可塑性ポリマー（１）は、融点またはガラス転移温度が９０℃よりも高い、好ましくは１２０℃よりも高い従来の熱可塑性ポリマーのいずれかである。好ましいのは、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドおよびポリプロピレンである。これらの熱可塑性ポリマーは、当業者には既知の方法、例えば、ガラス繊維、可塑剤、充填剤、および安定剤によって変性されていてもよい。従って、本出願の目的では、本発明の加硫可能な組成物の成分（１）としての「熱可塑性ポリマー」という用語は、適切であれば、実際の熱可塑性ポリマーと、例えば、上記の助剤または上記の添加剤とで構成される混合物も意味することができる。本発明の加硫可能な組成物の成分（１）の量についての記載に関して、ここでの意味は、特に、１つまたは複数の熱可塑性ポリマーの上記の１０〜９０重量％または好ましくは１５〜８０重量％のうち、実際の熱可塑性ポリマーがここでは特定の割合だけを構成し、残りはガラス繊維、可塑剤、充填剤、安定剤で構成されるということである。
【００３９】
本発明の組成物において使用することができるポリアミドは、ポリマー主鎖がアミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）によって結合されたモノマー単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーである。使用可能なポリアミドの例としては、ポリカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリラウロラクタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ナイロン−６，９）、ポリヘキサメチレンセバクアミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン−６，ＩＰ）、ポリアミノウンデカン酸（ナイロン−１１）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ならびにカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸のコポリマー（ナイロン−６，６６）、そしてポリパラフェニレンテレフタルアミドなどのアラミドが挙げられる。ポリアミドの多くは、１２０〜２６０℃の範囲の軟化点および融点を有する。ポリアミドは、好ましくは、高分子量を有し、結晶性である。
【００４０】
本発明の組成物において使用することができるポリエステルは、ポリマー主鎖がエステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）で結合されたモノマー単位を有するホモポリマーまたはコポリマーである。使用可能なホモポリエステルの例は、ヒドロキシカルボン酸系またはジヒドロキシジカルボン酸系である。ヒドロキシカルボン酸系は、ω−ヒドロキシカルボン酸の重縮合または環状エステル（ラクトン）の開環重合によって調製することができる。ジヒドロキシジカルボン酸系は、２つの相補的なモノマー、例えばジオールおよび飽和または不飽和ジカルボン酸の重縮合によって調製することができる。
【００４１】
使用可能なポリマーは、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイルオキシ−カルボニル−１，４−フェニレンカルボニル）、ポリ（１，４−ジメチレンシクロヘキサンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（テトラメチレンテレフタラート）、ポリ（オキシ−１，４−ブタンジイルオキシ−カルボニル−１，４−フェニレンカルボニル）である（ウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）  Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ（著作権）２００２年ＤＯＩ：１０．１００２／１４３５６００７．ａ２１＿２２７頁  Ａｒｔｉｃｌｅ  Ｏｎｌｉｎｅ  Ｐｏｓｔｉｎｇ  Ｄａｔｅ：２０００年６月１５日も参照）。
【００４２】
本発明の組成物において使用することができるポリイミドは、ポリマー主鎖がイミド基によって結合されたモノマー単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーである。イミド基は、ここでは、線状または環状単位の形態をとることができる。適切なポリイミドの融点は、１５０〜２６０℃の範囲である（ウィリー−ＶＣＨ社（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ．）によるウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）  Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ（著作権）２００２年ＤＯＩ：１０．１００２／１４３５６００７．ａ２１  ２５３頁も参照）。
【００４３】
本発明の組成物において使用可能なポリプロピレンは、融点が１５０℃よりも高く、結晶化の割合が高い任意のポリプロピレンである。
【００４４】
本発明の組成物において使用可能なポリエーテルは、ポリマー主鎖がエーテル基（Ｃ−Ｏ−Ｃ）によって結合されたモノマー単位を含有し、約１５０℃よりも高く、約２６０℃よりも低い融点を特徴とするホモポリマーまたはコポリマーである。
【００４５】
使用可能なエラストマー（２）は、カルボキシ基を含有する１つまたは複数の典型的なエラストマーである。
【００４６】
エラストマーが、ポリマー鎖に結合したカルボキシ基を含有することは、決定的に重要である。
【００４７】
エラストマーは通常、１００重量％のエラストマー（２）を基準にして、０．５〜１５重量％のカルボキシ基を含有する。
【００４８】
エラストマーは、好ましくは、１００重量％のエラストマー（２）を基準にして、０．５〜１０重量％、特に好ましくは１〜７重量％、そして特に２〜５重量％のカルボキシ基を含有する。
【００４９】
これらのカルボキシ基は、エラストマーのポリマー鎖に沿ってランダム分布を有することができるが、その位置は鎖の末端でもよい。
【００５０】
カルボキシ基を含有する使用可能なエラストマーの例としては、
１．カルボキシ化ニトリルゴム（ＸＮＢＲとも省略される）、
２．水素化カルボキシ化ニトリルゴム（ＨＸＮＢＲとも省略される）、
３．ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＨＮＢＲ、ＥＶＡ、ＥＶＭ、ＳＢＲ、ＮＲまたはＢＲをベースとする無水マレイン酸（「ＭＡＨ」）グラフト化ゴム、
４．カルボキシ化スチレン−ブタジエンゴム（ＸＳＢＲとも省略される）、
５．遊離カルボキシ基を有するＡＥＭ、
６．遊離カルボキシ基を有するＡＣＭ、
そして上記のポリマーの所望の混合物が挙げられる。
【００５１】
使用されるエラストマー（２）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、通常、１〜１４０の範囲、好ましくは５〜１００の範囲、特に好ましくは３０〜９０の範囲である。
【００５２】
記載されるエラストマーは自由に市販されている。適切なエラストマーは、一例として、ゴムハンドブック（Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、ＳＧＦ、第１０版において見出すことができる。あるいは、クライナック（Ｋｒｙｎａｃ）（登録商標）（ランクセス・ドイチュランド社（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）製）、テルバン（Ｔｈｅｒｂａｎ）（登録商標）（ランクセス・ドイチュランド社製）、エクセロール（Ｅｘｘｅｌｏｒ）（登録商標）（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）製）、フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）製）、エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）（デュポン製）、レバプレン（Ｌｅｖａｐｒｅｎ）（登録商標）（ランクセス・ドイチュランド社製）、バイスタル（Ｂａｙｓｔａｌ）（登録商標）（ランクセス・ドイチュランド社製）、ベイマック（Ｖａｍａｃ）（登録商標）（デュポン製）、ハイテンプ（ＨｙＴｅｍｐ）（登録商標）（日本ゼオン（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｚｅｏｎ）製）、エルバックス（Ｅｌｖａｘ）（登録商標）（デュポン製）という商標で得ることができる。
【００５３】
記載されるエラストマーは、文献から当業者には既知の調製方法によっても得ることができる。
【００５４】
カルボキシ化ニトリルゴム（ＸＮＢＲとも呼ばれる）は、少なくとも１つの不飽和ニトリルと、少なくとも１つの共役ジエンと、カルボキシ基またはカルボキシラート基を含有する少なくとも１つの他のターモノマーとで構成されるターポリマーであるゴムを意味する。
【００５５】
既知の任意のα，β−不飽和ニトリルを、α，β−不飽和ニトリルとして使用することができ、好ましいのは、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、エタクリルニトリルまたはこれらの混合物などの（Ｃ３〜Ｃ５）α，β−不飽和ニトリルである。アクリルニトリルが特に好ましい。
【００５６】
共役ジエンはどのタイプでもよい。好ましくは、（Ｃ４〜Ｃ６）共役ジエンを使用する。特に好ましいのは、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、ピペリレンまたはこれらの混合物である。特に好ましいのは、１，３−ブタジエンおよびイソプレンまたはこれらの混合物である。非常に特に好ましいのは、１，３−ブタジエンである。
【００５７】
カルボキシ基またはカルボキシラート基を含有する使用可能なターモノマーの例は、α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステルである。ここで好ましいのは、酸としてはフマル酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸、そしてアクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチルへキシルおよびメタクリル酸エチルへキシルなどのそのエステルである。使用可能なその他のモノマーは、不飽和ジカルボン酸もしくはエステルまたはアミドなどのその誘導体である。
【００５８】
ＸＮＢＲポリマー中の共役ジエンとα，β−不飽和ニトリルとの割合は、大きく変化し得る。共役ジエンの割合、あるいは共役ジエン全体の割合は、通常、全ポリマーを基準にして４０〜９０重量％の範囲であり、好ましくは５５〜７５重量％の範囲である。α，β−不飽和ニトリルの割合、あるいはα，β−不飽和ニトリル全体の割合は、通常、全ポリマーを基準にして９．９〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％である。追加のモノマーの存在量は、全ポリマーを基準にして０．１〜４０重量％であり、好ましくは１〜３０重量％である。各場合においてモノマー全ての割合は、全部で１００重量％を示す。
【００５９】
上記のモノマーの重合によるＸＮＢＲの調製は当業者にはよく知られており、文献（例えば、ＥＰ−Ａ−０９３３３８１号明細書または米国特許第５，１５７，０８３号明細書、日本ゼオン）において広範囲にわたって記載されている。
【００６０】
水素化カルボキシ化ニトリルゴム（ＨＸＮＢＲとも省略される）は、様々な方法で得ることができる。可能性のある例としては、カルボキシ基を含有する化合物をＨＮＢＲにグラフトさせることである。これらは、更に、カルボキシ化ニトリルゴムの水素化によって得ることができる。これらの水素化カルボキシ化ニトリルゴムは、一例として、国際公開第０１／７７１８５号パンフレットにおいて記載されている。
【００６１】
原則としては、均一または不均一水素化触媒を使用して水素化を実行することが可能である。
【００６２】
国際公開第０１／７７１８５号パンフレットに記載されるように、一例として、均一触媒、例えば「ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）」触媒（（ＰＰｈ３）３ＲｈＣｌ）として知られる触媒またはその他の触媒の使用により水素との反応を実行することが可能である。ニトリルゴムの水素化のためのプロセスは既知である。通常、ロジウムまたはチタンが触媒として使用されるが、金属の形態、あるいは好ましくは金属化合物の形態のいずれかである白金、イリジウム、パラジウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、コバルトまたは銅を使用することも可能である（例として、米国特許第３，７００，６３７号明細書、ＤＥ−Ｃ−２５３９１３２号明細書、ＥＰ−Ａ−１３４０２３号明細書、ＤＥ−Ａ−３５４１６８９号明細書、ＤＥ−Ａ−３５４０９１８号明細書、ＥＰ−Ａ−２９８３８６号明細書、ＤＥ−Ａ−３５２９２５２号明細書、ＤＥ−Ａ−３４３３３９２号明細書、米国特許第４，４６４，５１５号明細書および米国特許第４，５０３，１９６号明細書を参照）。
【００６３】
均一相水素化のための適切な触媒および溶媒は以下に記載されており、ＤＥ−Ａ−２５３９１３２号明細書およびＥＰ−Ａ−０４７１２５０号明細書から分かる。
【００６４】
一例として、ロジウム含有触媒の存在下で選択的な水素化を達成することができる。一例として、一般式
（Ｒ１ｍＢ）ｌＲｈＸｎ
の触媒を使用することが可能であり、式中、Ｒ１は同一または異なり、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ７〜Ｃ１５−アラルキル基である。Ｂは、リン、ヒ素、硫黄またはスルホキシド基Ｓ＝Ｏであり、Ｘは、水素またはアニオン、好ましくはハロゲン、特に好ましくは塩素または臭素であり、ｌは、２、３または４であり、ｍは２または３であり、そしてｎは１、２または３、好ましくは１または３である。好ましい触媒は、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロリド、トリス（トリフェニルホスフィン）−ロジウム（ＩＩＩ）クロリドおよびトリス（ジメチルスルホキシド）−ロジウム（ＩＩＩ）クロリド、ならびに式（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ）４ＲｈＨのテトラキス（トリフェニルホスフィン）ロジウムヒドリド、そしてトリフェニルホスフィンが完全にまたはある程度トリシクロヘキシルホスフィンで置換された、対応する化合物である。少量の触媒を用いることができる。適切な量は、ポリマーの重量を基準にして０．０１〜１重量％の範囲、好ましくは０．０３〜０．５重量％の範囲、特に好ましくは０．１〜０．３重量％の範囲である。
【００６５】
通常、式Ｒ１ｍＢ（式中、Ｒ１、ｍおよびＢは上記で定義したとおりである）の配位子である共触媒と一緒に触媒を使用することが望ましい。ｍは３に等しく、Ｂはリンであるのが好ましく、基Ｒ１は、同一でも異なっていてもよい。好ましいのは、トリアルキル、トリシクロアルキル、トリアリール、トリアラルキル、ジアリールモノアルキル、ジアリールモノシクロアルキル、ジアルキルモノアリール、ジアルキルモノシクロアルキル、ジシクロアルキルモノアリールまたはジシクロアルキルモノアリール基を有する共触媒である。
【００６６】
共触媒の例は、一例として、米国特許第４，６３１，３１５号明細書において見られる。好ましい共触媒は、トリフェニルホスフィンである。共触媒の好ましい使用量は、水素化すべきニトリルゴムの重量を基準にして０．３〜５重量％の範囲、好ましくは０．５〜４重量％の範囲である。更に、好ましいのは、共触媒に対するロジウム含有触媒の重量比が、１：３〜１：５５の範囲、好ましくは１：５〜１：４５の範囲であることである。水素化すべきニトリルゴム１００重量部を基準にして、共触媒の適切な使用量は、０．１〜３３重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、非常に特に好ましくは１〜５重量部であり、特に、水素化すべきニトリルゴム１００重量部を基準にして２重量部よりも多く、５重量部よりも少ない。
【００６７】
この水素化の実際的なやり方は、米国特許第６，６８３，１３６号明細書から、当業者にはよく知られている。通常の方法では、水素化すべきニトリルゴムは、トルエンまたはモノクロロベンゼンなどの溶媒中で１００〜１５０℃および５０〜１５０バールの圧力で２〜１０時間、水素で処理される。
【００６８】
本出願の目的では、「水素化」または「水素化された」は、カルボキシ化ニトリルゴム中に最初に存在した二重結合が少なくとも５０％、好ましくは７５％、特に好ましくは８５％が転化されたことを意味する。
【００６９】
対応するカルボキシ化ニトリルゴムの水素化による水素化カルボキシ化ニトリルゴムの調製のために不均一触媒が使用される場合、これらは通常、パラジウムをベースとする担持触媒である。
【００７０】
本出願の目的では、本発明の加硫可能な組成物の成分（２）としての用語「エラストマー」は、適切であれば、実際のエラストマーと、他の助剤または他の添加剤とで構成される混合物も意味することができる。本発明の加硫可能な組成物の成分（２）の量についての記載に関して、ここでの意味は熱可塑性ポリマーについてのこれらの記載と類似しており、特に、１つまたは複数のエラストマー（２）の上記の８９〜９重量％または好ましくは８３〜１８重量％のうち、実際のエラストマーがここでは特定の割合だけを構成し、残りは他の助剤または他の添加剤で構成されるということである。
【００７１】
エラストマー相中に存在することができる任意的な更なる成分の例は、
・ゴム産業において通常使用される充填剤、例えばカーボンブラック、シリカ、タルク、チョークまたは二酸化チタン、
・カルボキシ基で官能基化されていないエラストマー、
・可塑剤、
・加工助剤、
・安定剤および酸化防止剤、
・染料、あるいは
・繊維または繊維パルプ
である。
【００７２】
本発明の組成物において酸化防止剤を使用するのが望ましいことがある。従来の酸化防止剤の例としては、ｐ−ジクミルジフェニルアミン（ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５）、ブルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）（登録商標）ＤＤＡ（スチレン化ジフェニルアミン）、ブルカノックス（登録商標）ＺＭＢ２（メチルメルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩）、ブルカノックス（登録商標）ＨＳ（重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）、およびイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０３５（チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナマートまたはチオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）が挙げられる。
【００７３】
１つの好ましい実施形態では、加硫可能な組成物は、成分（１）としてポリアミドが使用され、成分（２）としてＨＸＮＢＲまたはＸＮＢＲが使用されるものである。
【００７４】
本発明は更に、成分（１）、（２）および（３）の全てを熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度で混合することによってこれらの架橋性組成物を調製する方法を提供する。
【００７５】
本発明の方法の第１の好ましい変形では、成分（１）および（２）が最初の装入で使用され、熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度で密接に混合され、そして次に、混合を継続すると共に、上記の混合温度を保持しながら成分（３）が添加される。
【００７６】
本発明の方法の第２の好ましい変形では、成分（２）が最初の装入で使用され、成分（１）の融点またはガラス転移温度よりもわずかに低い温度までで混合される。次に成分（１）が添加され、温度が、成分（１）の最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度まで上昇され、そして、成分（２）および（１）が密接に混合され始めて、混合を継続すると共に熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い混合温度を保持しながら、成分（３）が最後に添加される。
【００７７】
第３の好ましい変形では、成分（１）が最初の装入で使用され、成分（１）の最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度まで加熱され、次に成分（２）が添加され、成分（１）および（２）は密接に混合される。次に、混合を継続すると共に熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い混合温度を保持しながら、成分（３）が添加される。
【００７８】
本発明の方法の第４の好ましい変形では、熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度において、３つ全ての成分を最初の装入で同時に使用し、次に密接に混合することができる。
【００７９】
成分（１）、（２）および（３）は、ゴム技術において既知の混合システム、例えばインターメッシングまたはタンジェンシャル型のロータージオメトリを有するインターナルミキサーを使用して混合することができるし、あるいは、２〜４個のスクリューを有する混合押出機などの連続混合アセンブリにおいて混合することもできる。
【００８０】
本発明の方法を実行する際、熱可塑性成分（１）が悪影響を受けることなく塑性状態に転化されるように混合温度が十分に高いことを保証することが重要である。これは、選択される温度が、熱可塑性ポリマーの最高融点またはガラス転移温度よりも高ければ保証される。２００℃〜２５０℃の範囲の温度で成分（１）〜（３）を混合すると特に成功することが証明されている。
【００８１】
更に、混合条件は、エラストマー相の架橋の前に、成分（１）および（２）が混合要素の最も細かい分散を受けるように選択されていなければならない。架橋前の熱可塑性粒子の典型的な粒径は５マイクロメートルよりも小さく、ここで熱可塑性相は、エラストマーマトリックス中の分散体として存在するか、あるいは共連続相分布が存在する。
【００８２】
更に、添加時間、温度、ならびに架橋系の性質および量の選択は、エラストマー相中の架橋剤の良好な分散が保証され、エラストマー相および熱可塑性相が上記の条件下で存在し、その後ではじめてエラストマー相の定量的な架橋が生じ、その結果、転相が生じてエラストマー相および熱可塑性相の共連続相構造がもたらされるか、あるいはエラストマー相が５μｍより小さい粒子の分散形態で熱可塑性相中に存在するようでなければならない。
【００８３】
驚くことに、本発明の架橋性組成物は、熱可塑性エラストマーの提供に優れた適合性を有する。
【００８４】
従って、本発明は、上記のタイプの本発明の架橋性組成物に、使用される熱可塑性ポリマー（１）の最高融点またはガラス転移温度よりも高い温度における連続混合手順を施すことによって、１つまたは複数の熱可塑性ポリマーと、カルボキシ基を含有する１つまたは複数のエラストマーとをベースとする熱可塑性エラストマーを調製する方法も提供する。
【００８５】
本発明の架橋性組成物の調製のために３つの成分（１）、（２）および（３）を混合する手順の間、その過程で、混合アセンブリにおける電力消費が一定の値であると仮定される時点に到達する。これに関して、架橋性組成物の調製のための混合手順が完了しており、架橋性組成物が存在する。混合手順は、必要であれば、この際に完了させることができ、急冷、すなわち温度を低下させ、所望される場合には単離することによって、架橋性組成物が得られる。混合手順を継続する場合には、すぐに、あるいは上記のように中断後に、エラストマーのイオン架橋が架橋系（３）によって生じ、これは混合アセンブリの電力消費の上昇が生じるという点で識別可能である。エラストマーの動的であるが可逆性の架橋はここで生じる。
【００８６】
転相が生じたらすぐ、得られた架橋生成物、すなわち熱可塑性エラストマーは、熱可塑性ポリマーの融点またはガラス転移温よりも低い温度まで急速に冷却される。
【００８７】
エラストマー相中に特定の塩（３）を添加および分散した後、エラストマー相の粘度が増大し、熱可塑性およびエラストマー相で生じる結果的な相分布は、ＴＰＶに典型的なものである。
【００８８】
本発明は更に、１つまたは複数の熱可塑性樹脂と、カルボキシ基を含有する１つまたは複数のエラストマーとをベースとする熱可塑性エラストマーを提供し、該エラストマーは、一般式（Ｉ）
（Ｒｙ−）ｘ／ｙＭｘ＋    （Ｉ）
（式中、
Ｒｙ−は、ｙ個のカルボキシ基を有するＣ１〜Ｃ２６炭化水素基であり、
ｙは、値１、２、３または４でよく、
ｘは、３または４であり、そして
Ｍは、３価または４価の金属である）の１つまたは複数の塩を含む架橋系によって架橋されている。
【００８９】
使用される熱可塑性ポリマー、エラストマーおよび他の充填剤は全て無害の物質であり、得られる熱可塑性エラストマーは毒性がなく、低臭気性であり、無色である。
【００９０】
本発明の熱可塑性エラストマーの特徴は、熱可塑性相およびエラストマー相を有することである。ここでのエラストマーは、記載したように相互に架橋されている。思いがけなく、これらは優れた高温特性を有する。特に自動車の構造において要求される１５０℃よりも著しく高い高温においても（すなわち、従来技術によるとイオン結合の強度が低下し始めた温度範囲においても）、これらは、優れた物理特性および動的特性、例えば高１００モジュラスならびに高い破断時引張り歪みおよび破断時引張応力を有する。系全体が熱可塑性加工可能になるのは、熱可塑性相の溶融した後だけであり、従って、系は、熱可塑性エラストマーに必要な前提条件に従うが、熱可塑性加硫物の場合のようにエラストマー相の不可逆的な架橋に頼る必要がない。
【００９１】
従って、本発明は、成形品、好ましくは駆動ベルト、ガスケット、スリーブ、ホース、膜、ダンパー、プロファイルの製造のため、またはプラスチック−ゴムの共押出のため、あるいは成形品の共射出のための熱可塑性エラストマーの使用を提供する。
【００９２】
得られる成形品は、優れた物理特性、高温耐性および耐油性を特徴とし、これらは、例えば、自動車用途および産業用途では、ホース、駆動ベルト、膜、ガスケット、およびふいご(bellows)のために非常に重要である。成形品は、一段階過程における簡単な方法で製造することができ、優れた毒物学的特性を特徴とする。
［実施例］
【００９３】
使用材料
１．  ランクセス・ドイチュランド社製のテルバン（登録商標）ＸＴＶＰＫＡ８８８９：カルボキシ化水素化ニトリルゴム
ＣＡＮ含量：３３重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）：７７、残留二重結合含量：３．５％
２．  ステアリン酸アルミニウム：（リーデル・デ・ヘーン（Ｒｉｅｄｅｌ  Ｄｅ  Ｈａｅｎ）、分析グレード
３．  ランクセス・ドイチュランド社製のクライナック（登録商標）Ｘ７．５０：カルボキシ基を含有するニトリルゴム
ＣＡＮ含量  ２７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）：４７
４．  ランクセス・ドイチュランド社製のデュレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）（登録商標）Ｂ４０：ポリアミド
ＰＡ６、射出成形グレード、非強化、高粘度、高負荷を受ける部品用の耐衝撃性
５．  ランクセス・ドイチュランド社製のブルカジル（Ｖｕｌｋａｓｉｌ）（登録商標）Ａ１：沈降シリカ
ｐＨ１０〜１２、表面積６０ｍ２／ｇ、粉末
６．  プレチェザａ．ｓ．（ＰＲＥＣＨＥＺＡ  ａ．ｓ．）製のプレティオックス（Ｐｒｅｔｉｏｘ）（登録商標）ＡＶ−３：二酸化チタン、未コーティング
７．  ランクセス・ドイチュランド社製のブルカノックス（登録商標）ＳＫＦ：安定剤、立体障害多核フェノール
８．  ランクセス・ドイチュランド社製のブルカノックス（登録商標）ＢＨＴ：安定剤、ジ−ブチル−ｐ−クレゾール
９．  ランクセス・ドイチュランド社製のテルバン（登録商標）Ａ３４０７：水素化ニトリルゴム
ＣＡＮ含量：３４％、ムーニー粘度  ＭＬ１＋４、１００℃：７０、残留二重結合含量：＜０．９％
１０．  クロンプトン−ユニロイヤル・ケミカル（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製のナウガード（登録商標）４４５：安定剤
４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
１１．  チバ・シュペツィアリテーテンヒェミー（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）製のイルガノックス（登録商標）１０３５：安定剤
立体障害フェノール
１２．  アクゾ・ノーベル（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）製のトリゴノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）（登録商標）Ａ８０：過酸化物
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、水中に８０％
【００９４】
以下の表において、全ての量はｐｈｒ（ゴム１００に対する重量部）で記載される。エラストマー成分が１００ｐｈｒに相当する。
【００９５】
使用した主混合アセンブリは、ＰＥＳ５混合ジオメトリを有するＥ／３ワーナー・アンド・フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）１．５ｌインターナルミキサーであった。典型的な混合方法では、２００℃に予熱したインターナルミキサー内で、充填剤、可塑剤および安定剤と一緒に、熱可塑性樹脂（デュレタン（登録商標）Ｂ４０）およびエラストマー（テルバン（登録商標）ＸＴＫＡ８８８９またはクライナック（登録商標）Ｘ７．５０またはテルバン（登録商標）Ａ３４０７）を最初の装入で用いた。インターナルミキサーの充填レベルは、約７５％であった。
【００９６】
２０〜６０ｒｐｍで混合して、約２分間にわたってせん断エネルギーを導入することによって、まず追加の充填剤をエラストマー相中に分散させ、次に、熱可塑性樹脂の融点またはガラス転移温度に達したらすぐに、エラストマー相および熱可塑性相を１００ｒｐｍまでで互いに分散させた。ここでの回転速度は、混合温度が２５０℃を超えないように制御した。約５分後に回転速度を約３０ｒｐｍに低下することによって、温度を約２３０℃に低下させ、架橋剤を添加した。
【００９７】
回転速度を３０ｒｐｍに約２分間保持している間、ミキサーの電力消費の上昇と同様に、温度上昇が観察され、エラストマー相の架橋が示された。次に、温度が２５０℃を超えないようにして、最大回転速度の１００ｒｐｍで約３分間混合を継続した。全混合時間は約１２分であった。
【００９８】
混合が完了したら、混合物を排出して、直径２００ｍｍのロールを有する４０℃に冷却したトロエスター（Ｔｒｏｅｓｔｅｒ）製のＷＮＵ３ロールミルで冷却し、せん断して、小片または粉末の形態の生成物が得られた。
【００９９】
２００バールの圧力で動作するシュバーベンタン（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ）製のポリスタット（Ｐｏｌｙｓｔａｔ）４００Ｐ電気プレスにおいて、２３０℃で２０分間にわたって、この粉末を適切な形態に転化させ、これから試験片を打ち抜いた。
【０１００】
以下の表１において、比較例は全て＊で示されている。
【０１０１】
【表１】
0005324035.tif 000002
【０１０２】
【表２】
0005324035.tif 000003
【０１０３】
本発明の組成物の以下の利点は、実験の結果から識別することができる。
【０１０４】
従来の過酸化物法により架橋された生成物（実施例２＊）との比較を行うと、ステアリン酸アルミニウムを用いて架橋された生成物は全て、３００％までの破断時引張り歪の値を保持しながら、より高い引張り強さを示した。この性能は、ポリマー中のカルボニル官能基とポリアミドマトリックスとの相互作用、およびイオン架橋の強度によって促進される。これは、特に、カルボキシ官能基を持たないＨＮＢＲ（テルバン（登録商標）Ａ３４０７）をベースとする混合物（実施例３＊）との比較において著しく明白である。実施例７に従う本発明の組成物においてＸＮＢＲ（クライナック（登録商標）Ｘ７５０）を用いる場合にも類似の性能が観察される。イオン架橋剤系を除外すると、著しく低い強度が達成される（実施例８＊に従う組成物を参照）。
【０１０５】
実施例１と市販の熱可塑性エラストマー（ゼオサーム（ＺｅｏｔｈｅｒｍＴＭ）１００−８０Ｂ）との比較
「ＡＮＴＥＣスプリング・ミーティング（ＡＮＴＥＣ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｍｅｅｔｉｎｇ）２００４」は、「１５０℃の耐熱性および耐油性ＴＰＶ−長期間の流体およびスパイク温度の比較」（著者：ジェフリー（Ｊｅｆｆｒｅｙ）Ｅ．ディッカーフーフ（Ｄｉｃｋｅｒｈｏｏｆ）、ブライアン（Ｂｒｉａｎ）Ｊ．カイル（Ｃａｉｌ）、サムエル（Ｓａｍｕｅｌ）Ｃ．ハーバー（Ｈａｒｂｅｒ））という表題で以下の表を発表した。
【０１０６】
【表３】
0005324035.tif 000004
ここで、
（ａ）  ゼオサームＴＭ１００−８０Ｂ：
ポリアクリラート（ＡＣＭ）ゴムおよびポリアミドをベースとするＴＰＶ。
「ＡＣＭ／／ＰＡ」（ゼオン・ケミカルズＬ．Ｐ．（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌ．Ｐ．））と表される。
（ｂ）  ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）３０７８：
低デュロメータ（Ｌｏｗ−ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ）コポリエステル樹脂。
「ＣＯＰＥ」（Ｅ．Ｉ．デュポン）と表される。
（ｃ）  ＴＰＳｉＶ３０４０−６５Ａ：
低デュロメータの専売コポリエステル樹脂／／シリコーンエラストマーＴＰＶ。
「Ｓｉ−ＴＰＶ」（ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）／マルチベース）と表される。
（ｄ）  ベイマックＡＥＭ：
エチレン−アクリル熱硬化性エラストマー化合物。
ＡＥＭ（Ｅ．Ｉ．デュポン）と表される。
【０１０７】
温度に応じた動的機械特性変化
上記の材料（ａ）ＡＣＭ／／ＰＡ（黒色曲線）および本発明の実施例１の試験片について、温度に応じた動的機械特性の変化を以下で決定した。
【０１０８】
図１および２は、２つの試験片について、対応する特性の変化を互いに比較する。
【０１０９】
耐油性であることが主張される市販の製品ゼオサームＴＭ１００−８０Ｂとの比較は、強度に関して本発明の系が優れていることを示す。ＡＣＭゴムおよびポリアミドをベースとして調製されるが異なる架橋系を用いるゼオサームＴＭ１００−８０Ｂとの動的機械性能の直接的な比較は、温度変化に関する特性（貯蔵弾性率Ｅ’およびｔａｎδ）の安定性が同等であり、強度に関して記載された利点を有することを示す。図２ｂの本発明の実施例１と比較したときに図２ａのＡＣＭ／／ＰＡ系（ゼオサームＴＭ１００−８０Ｂ）の透過型電子顕微鏡写真によって明白に示されるように、これらの利点は、とりわけ、本発明の系の粒径を考慮して、優れた相分布に起因し得る。
【０１１０】
相分布、特に粒径の質は、ここでは、ＴＰＶ製品の特性の実質的な品質基準であることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】図１は（ａ）ＡＣＭ／／ＰＡおよび本発明の実施例１の試験片について、ｔａｎδの変化を温度の関数として示す。
【図２】図２は（ａ）ＡＣＭ／／ＰＡおよび本発明の実施例１の試験片について、貯蔵弾性率Ｅ’の変化を温度の関数として示す。
【図２ａ】図２aは（ａ）ＡＣＭ／／ＰＡ系（ゼオサームＴＭ１００−８０Ｂ）の透過型電子顕微鏡写真を示す。
【図２ｂ】図２bは本発明の実施例１に基づく熱可塑性エラストマーの透過型電子顕微鏡写真を示す。
【図１】
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【図２】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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