(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）塩化ビニルポリマーと、
ｂ）前記塩化ビニルポリマー１００重量部あたり２〜１５重量部の耐衝撃性改良剤であって、前記耐衝撃性改良剤が、１５〜３９重量パーセントの塩素含有量を有するランダム塩素化ポリエチレンからなるポリマーを含み、
前記ランダム塩素化ポリエチレンが、
ｉ）Ｉ10値が０．５〜０．８ｄｇ／分のポリエチレンホモポリマー、および
ｉｉ）エチレンと、１０モルパーセントまでの共重合可能なモノマーとのコポリマーであって、Ｉ10値が０．５〜０．８ｄｇ／分の前記コポリマー
からなる群から選択されるポリエチレンから調製され、耐衝撃性組成物中に存在する重量平均分子量２００，０００ダルトン未満のランダム塩素化ポリエチレンが１重量％以下である耐衝撃性改良剤と、
ｃ）前記耐衝撃性改良剤１００重量部あたり０〜２００重量部の付加的ポリマー成分であって、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマーとアクリレートポリマーとからなる群から選択される付加的ポリマー成分と
から本質的になることを特徴とする耐衝撃性組成物。
【請求項２】
前記ランダム塩素化ポリエチレンの塩素含有量が２０〜３０重量パーセントであることを特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性組成物。
【請求項３】
前記ランダム塩素化ポリエチレンが、Ｉ10値０．５〜０．８ｄｇ／分のポリエチレンホモポリマーから調製されるものであることを特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性組成物。
【請求項４】
前記ランダム塩素化ポリエチレンが、エチレンと、１０モルパーセントまでのエチレン性不飽和モノマーとの共重合単位を含むポリエチレンから調製され、
前記エチレン性不飽和モノマーが、
ｉ）Ｃ3〜Ｃ10α−モノオレフィンと、
ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステルと、
ｉｉｉ）Ｃ3〜Ｃ20不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸と、
ｉｖ）Ｃ4〜Ｃ8不飽和ジカルボン酸の無水物と、
ｖ）Ｃ2〜Ｃ18飽和カルボン酸のビニルエステルと
からなる群から選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーであることを特徴とする、請求項１に記載の耐衝撃性組成物。
【請求項５】
前記不飽和モノマーが、プロピレンと、ブテンと、３−メチル−１−ペンテンと、オクテンと、酢酸ビニルと、アクリル酸と、メタクリル酸と、アクリル酸メチルと、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸グリシジルと、からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の耐衝撃性組成物。
【請求項６】
前記ランダム塩素化ポリエチレンが、クロロスルホン化ポリエチレンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の耐衝撃性組成物。
【請求項７】
前記塩化ビニルポリマーが、
ｉ）ポリ塩化ビニルホモポリマーと、
ｉｉ）塩化ビニル単位と、２０重量％までの少なくとも１種の付加的コモノマー単位とを含む共重合されたコポリマーと、
ｉｉｉ）エチレン含有ポリマーに塩化ビニルをグラフトさせたグラフトコポリマーとからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性組成物。
【請求項８】
前記アクリレートポリマーが、メタクリレートブタジエンスチレンコポリマーとポリアクリレートとからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、改良された耐衝撃性塩化ビニルポリマー組成物に関する。特に、本発明は、塩素化ポリオレフィン耐衝撃性改良剤と塩化ビニルポリマー、特にポリ塩化ビニルとのブレンドに関する。
【０００２】
（発明の背景）
フィルム、サイディング材、シート、パイプおよび管材などの用途において、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が硬質および軟質の両方の形態で広く用いられている。硬質ＰＶＣは硬く脆い熱可塑性ポリマーであるため、衝撃時に破壊されにくい組成物を形成する目的で改質剤と混合されることが多い。たとえば、米国特許第３，００６，８８９号および同第３，２０９，０５５号において、ＰＶＣとのブレンドに広範囲にわたる塩素化ポリエチレンおよびクロロスルホン化ポリエチレンを使用することが開示されている。また、さまざまなタイプの特殊な塩素化ポリエチレンを耐衝撃性改良剤として利用している。たとえば、メルトインデックス（Ｉ2）が０．３ｄｇ／分および０．２ｄｇ／分のポリオレフィンから調製されるブロッキング性の低い塩素化ポリエチレンが、米国特許第４，７６７，８２３号においてＰＶＣ用の耐衝撃性改良剤として開示されている。さらに、塩素化ポリエチレンと他のポリマーとの混合物である耐衝撃性改良剤が開示されている。一例として、分子量５０，０００から４００，０００のポリエチレンから調製される塩素化ポリエチレンとＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン）との混合物を、任意に他のポリマーとの併用で、ＰＶＣ用の耐衝撃性改良剤として使用することが、青野らによって特開平７−１１０８５で開示されている。
【０００３】
既存の幅広い従来技術がＰＶＣの塩素化ポリエチレン衝撃改良に関連しているのにもかかわらず、周囲温度から低温の範囲で並外れて優れた衝撃強さを示す経済的な組成物については何ら開示されていない。このような組成物は、サイディング材、異形材、パイプなどの用途において有用であろう。
【０００４】
塩素化ポリマー添加剤を添加することで改善可能なＰＶＣの唯一の物性が衝撃強さだというわけではない。たとえば、米国特許第４，４８１，１３３号には、ＰＶＣに分子量１０，０００から１２，０００，０００（好ましくは６０，０００から５００，０００）の塩素化ポリエチレンとフルオロポリマーとを混合する、ＰＶＣ／塩素化ポリエチレンブレンドの押出適性を改善するための方法が開示されている。ＰＶＣを２タイプ以上の塩素化ポリエチレンとブレンドすることによる利点については、Ｋｌｕｇらによって米国特許第４，２８０，９４０にて開示されている。Ｋｌｕｇの文献には、ＰＶＣに２種類の塩素化ポリエチレンを配合した容易に加工されるブレンドが開示されているが、この場合の第１の塩素化ポリエチレンはメルトフローインデックス１９０／５（すなわち１９０℃でのＩ5）が好ましくは０．３〜３．５ｇ／１０分（０．３〜３．５ｄｇ／分）であるポリエチレンから調製され、第２の塩素化ポリエチレンはメルトフローインデックス１９０／５が好ましくは４０〜５５ｇ／１０分（４０〜５５ｄｇ／分）のポリエチレンから調製されるものである。
【０００５】
周囲温度から低温の範囲で有用なＰＶＣ組成物に関しては、優れた耐衝撃性と調製しやすさとが兼ね備わっていることが特徴の組成物を得られると望ましいであろう。ＰＶＣ／添加剤組成物を効率よく製造するには、これらのブレンドの融解温度を適切な低い温度にして融解時間を短くする必要がある。融解温度とはＰＶＣと添加剤との混合物が均一系を形成する温度を指す。添加剤をＰＶＣに取り込むためにはＰＶＣを添加剤と配合しながら加熱しなければならないが、ＰＶＣは融点で分解しやすいため、融解時間が短く低温であることが望ましい。このため、ＰＶＣ組成物を製造するにあたり、融解温度が低く融解時間の短い耐衝撃性改良剤に加工面での利点があるのは間違いない。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、具体的には衝撃強さに優れた塩化ビニル組成物の改良に関するものである。特に、この衝撃耐性組成物は、ａ）塩化ビニルポリマーと、ｂ）耐衝撃性改良剤とを含む耐衝撃性組成物であって、
前記耐衝撃性改良剤が、１５〜３９重量パーセントの塩素含有量を有する塩素化オレフィンポリマーからなるポリマーを含み、
前記塩素化オレフィンポリマーが、
ｉ）Ｉ10値が０．０５〜０．８ｄｇ／分のポリエチレンホモポリマー、および
ｉｉ）エチレンと、１０モルパーセントまでの共重合可能なモノマーとのコポリマーであって、Ｉ10値が０．０５〜０．８ｄｇ／分の前記コポリマー
からなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製され、前記組成物中に存在する重量平均分子量２００，０００ダルトン未満の塩素化オレフィンポリマーが１重量％以下であることを特徴とする耐衝撃性組成物である。
【０００７】
好ましい実施形態では、塩素化オレフィンポリマーは２０から３０重量パーセントの塩素含有量を有する。このような組成物は融解温度が低く、融解時間が短い。
【０００８】
（発明の詳細な説明）
本発明の衝撃耐性組成物は、特定の化学組成および物性の塩素化オレフィンポリマーと塩化ビニルポリマーとを含む。
【０００９】
この塩化ビニルポリマー成分は、ポリ塩化ビニルのホモポリマーあるいは、１種またはそれ以上の付加的コモノマーの共重合単位を有する塩化ビニルのコポリマーなどの、高分子量の固体ポリマーである。このようなコモノマーを含む場合、コモノマーが占める割合はコポリマーの２０重量％までであり、好ましくはコポリマーの１〜５重量％である。好適なコモノマーの例としては、エチレンやプロピレンなどのＣ2〜Ｃ6オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル２−エチルヘキサノエートなど、直鎖または枝分れしたＣ2〜Ｃ4カルボン酸のビニルエステル；フッ化ビニル、フッ化ビニリデンまたは塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル；ビニルメチルエーテルおよびブチルビニルエーテルなど、ビニルエーテル；ビニルピリジン；マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸およびそのＣ1〜Ｃ10モノアルコールまたはジアルコールとのモノエステルまたはジエステルなどの不飽和酸；マレイン酸無水物、マレイン酸イミドならびに、芳香族置換基、脂環式置換基、さらには任意に、枝分れした脂肪族置換基で置換したマレイン酸イミドのＮ−置換生成物；アクリロニトリルおよびスチレンがあげられる。このようなホモポリマーおよび相互重合されたコポリマーは、ボーデンケミカル＆プラスチックス社から市販されている。また、適当な重合方法によってこれを調製することもできる。懸濁プロセスを用いて調製されるポリマーが好ましい。
【００１０】
塩化ビニルのグラフトコポリマーも本発明で使用するのに適している。たとえば、エチレン酢酸ビニルなどのエチレンコポリマーや、塩化ビニルをグラフトさせたＥＰＤＭ（エチレン、プロピレン、ジエンの共重合単位を含むコポリマー）およびＥＰＲ（エチレンおよびプロピレンの共重合単位を含むコポリマー）などのエチレンコポリマーエラストマーを、塩化ビニルポリマー成分として利用することができる。このようなポリマーの市販例として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能なＶｉｎｎｏｌ（登録商標）５５０があげられる。
【００１１】
本発明の組成物の塩素化オレフィンポリマー成分は、ａ）Ｉ10値が０．０５〜０．８ｄｇ／分のポリエチレンから調製される塩素化ポリエチレンホモポリマー、およびｂ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）１０モルパーセントまでの共重合可能なモノマーとの共重合単位を含む、Ｉ10値が０．０５〜０．８ｄｇ／分のポリオレフィンから調製される塩素化コポリマーからなる群から選択される。塩素化オレフィンポリマーは、任意にクロロスルホニル基を含有するものであってもよい。すなわち、ポリマー鎖に塩素のペンダント基とクロロスルホニル基とが含まれることになる。このようなポリマーは、クロロスルホン化オレフィンポリマーとして周知である。
【００１２】
代表的な塩素化オレフィンポリマーならびにクロロスルホン化オレフィンポリマーには、ａ）エチレンの塩素化ホモポリマーおよびクロロスルホン化ホモポリマーと、ｂ）Ｃ3〜Ｃ10α−モノオレフィンと、Ｃ3〜Ｃ20モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ12アルキルエステルと、Ｃ3〜Ｃ20不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸と、Ｃ4〜Ｃ8不飽和ジカルボン酸の無水物と、Ｃ2〜Ｃ18飽和カルボン酸のビニルエステルとからなる群から選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーとエチレンとの塩素化コポリマーおよびクロロスルホン化コポリマーがある。塩素化グラフトコポリマーならびにクロロスルホン化グラフトコポリマーも同様に含まれる。好適なポリマーの具体例としては、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化エチレン酢酸ビニルコポリマー、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニルコポリマー、塩素化エチレンアクリル酸コポリマー、クロロスルホン化エチレンアクリル酸コポリマー、塩素化エチレンメタクリル酸コポリマー、クロロスルホン化エチレンメタクリル酸コポリマー、塩素化エチレンメチルアクリレートコポリマー、塩素化エチレンメチルメタクリレートコポリマー、塩素化エチレンｎ−ブチルメタクリレートコポリマー、塩素化エチレングリシジルメタクリレートコポリマー、エチレンと無水マレイン酸との塩素化グラフトコポリマー、エチレンと、プロピレン、ブテン、３−メチル−１−ペンテンまたはオクテンとの塩素化コポリマーならびに、エチレンと、プロピレン、ブテン、３−メチル−１−ペンテンまたはオクテンとのクロロスルホン化コポリマーがあげられる。これらのコポリマーは、ジポリマー、ターポリマーまたはさらに高次のコポリマーであってもよい。塩素化ポリエチレンおよびエチレン酢酸ビニルの塩素化コポリマーが好ましい塩素化オレフィンポリマーである。
【００１３】
本発明の塩素化オレフィンポリマーに特有の特色のひとつとして、比較的高分子量のポリオレフィンベースレジンから調製されることがあげられる。すなわち、このポリオレフィンベースレジンは、Ｉ10メルトインデックス値が０．０５ｄｇ／分から０．８ｄｇ／分、好ましくは０．３〜０．８ｄｇ／分、最も好ましくは０．５〜０．８ｄｇ／分であることを特徴とする。０．０５〜０．８ｄｇ／分の広い範囲にわたるＩ10メルトインデックスは、重量平均分子量でほぼ４００，０００〜１，０００，０００ダルトンに相当する。Ｉ10メルトインデックスが０．０５未満のオレフィンポリマーは製造が困難である。Ｉ10メルトインデックスが０．８ｄｇ／分を超えるオレフィンポリマーは衝撃性能の点で劣る。
【００１４】
本発明を実施するにあたって有用な塩素化オレフィンポリマーおよびクロロスルホン化オレフィンポリマーは、塩素を１５〜３９重量％含有し、好ましくは塩素を２０〜３０重量％含有する。非塩素化ポリオレフィンベースレジンの分子量は約４００，０００〜１，０００，０００ダルトンであるため、塩素化オレフィンポリマーおよびクロロスルホン化オレフィンポリマーは、比較的高分子量のものとなる。塩素化オレフィンポリマーをクロロスルホン化すると、通常は６ｗｔ．％までの硫黄含有量、好ましくは１〜３ｗｔ．％のの硫黄含有量を有する。塩素化オレフィンポリマーの重量に対して、低分子量すなわち重量平均分子量が２００，０００ダルトン未満の塩素化オレフィンポリマーが衝撃耐性組成物に１ｗｔ．％未満しか含まれていない点も本発明の特色のひとつである。
【００１５】
本発明の衝撃耐性組成物において使用するのに適した塩素化オレフィンポリマーおよびクロロスルホン化オレフィンポリマーは、枝分れしたポリオレフィン樹脂または枝分れしていないポリオレフィン樹脂から調製できるものである。ポリオレフィンベースレジンについては、遊離基プロセス、チーグラー・ナッター触媒反応、あるいは、たとえば米国特許第５，２７２，２３６号および同第５，２７８，２７２号に開示されているものなどのメタロセン触媒系を用いる触媒反応によって調製することができる。このベースレジンの塩素化またはクロロスルホン化は、懸濁液中、溶液中、固体状態または流動層で行えばよい。米国特許第３，４５４，５４４号、米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書中に引用された文献に、遊離基懸濁塩素化プロセスが記載および教示されている。このようなプロセスでは、微粉砕したエチレンポリマーの水性懸濁液を調製した上で、これを塩素化する必要がある。遊離基溶液塩素化プロセスの一例が、米国特許第４，５９１，６２１号に開示されている。また、たとえば米国特許第４，７６７，８２３号に教示されているように、メルト層（ｍｅｌｔ  ｂｅｄ）または流動層でポリマーを塩素化することもできる。クロロスルホン化プロセスは一般に、溶液中で行われるが、懸濁液でのプロセスや非溶媒プロセスも周知である。クロロスルホン化オレフィンポリマーの調製については、米国特許第２，５８６，３６３号、同第３，２９６，２２２号、同第３，２９９，０１４号および同第５，２４２，９８７号に記載されている。
【００１６】
本発明の衝撃耐性組成物は通常、塩化ビニルポリマー１００重量部あたり２〜２０重量部の塩素化オレフィンポリマーまたはクロロスルホン化オレフィンポリマーを含む。好ましくは、塩化ビニルポリマー１００重量部あたり２〜１５重量部（最も好ましくは２〜８重量部）の塩素化オレフィンポリマーまたはクロロスルホン化オレフィンポリマーを使用する。この濃度であれば耐衝撃性の改良度（ｉｍｐａｃｔ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）と剛性が申し分なく兼ね備わった組成物を得られるためである。塩素化ポリマーまたはクロロスルホン化ポリマーを２０重量部を超える量で含有する組成物はモジュラスが低いことが特徴であり、寸法安定性に欠けるものとなる。
【００１７】
本発明の衝撃耐性組成物は、ポリマーの物理的なブレンドであり、業務用生成物として有用なものとする上で架橋または加硫を必要とするものではない。しかしながら、これらの組成物はさらに、安定剤、発泡剤、潤滑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、加工助剤などの配合剤を含有することができる。このような付加成分を用いることで、サイディング材、窓、フェンス、敷板およびパイプなどの硬質ＰＶＣ異形材をはじめとする、さまざまな用途向けの組成物にすることが可能になる。特に有用な配合剤としては、スズ安定剤、炭酸カルシウム、二酸化チタン、アクリル系加工助剤、炭化水素およびエステルワックスがあげられる。配合剤を利用する場合、添加剤のタイプに応じて、塩化ビニル樹脂１００部あたり０．１〜３０部の量で使用することが多い。たとえば、フィラーであれば、通常は塩化ビニルポリマー１００部あたり２〜２５部の量で使用する。
【００１８】
好ましい実施形態では、塩素化オレフィンポリマーの塩素含有量は２０から３０重量パーセントの範囲である。このような組成物では、融解温度の低さと融解時間の短さとが特に都合のよい状態で兼ね備わる。すなわち、粉末としてのポリマー成分を押出機に供給して１６０℃〜２２０℃の融点で加工する形が一般的なプロセスで上記のようなポリマーを塩化ビニルポリマーとブレンドすると、約５分以内に均一な混合物が形成される。２０〜３０ｗｔ．％の塩素含有量を有する本発明の塩素化ポリマーをブレンド成分として利用すると、押出時の温度をこの範囲の下限すなわち通常１６０℃〜２００℃に維持することができる。このため、ポリマーの崩壊はほとんど起こらないか全く起こらず、本発明の衝撃耐性組成物が迅速に生成される。
【００１９】
本発明の耐衝撃性組成物はさらに、好ましい組成物を得るために１種またはそれ以上の付加的ポリマー（アクリロニトリルまたはアクリレートポリマーなど）を含むものであってもよい。このようなポリマーの例としては、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なアクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー（ＡＢＳ）、メタクリレートブタジエンスチレンコポリマー（ＭＢＳ）、ＰａｒａｌｏｉｄTM  ＫＭ−３３４アクリル系耐衝撃性改良剤（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などのポリアクリレート、Ｄｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）２００アクリル系耐衝撃性改良剤（ＡＴＯＦＩＮＡから入手可能）などの変性アクリルポリマーがあげられるが、これに限定されるものではない。１種または複数の付加的ポリマー成分の含有量は、塩素化オレフィンポリマー１００部あたり２００部以下であるのが好ましい。付加的ポリマー成分を含有する本発明の衝撃耐性組成物は一般に、塩化ビニルポリマー１００重量部あたり１から２０重量部の付加成分を含む。
【００２０】
本発明の衝撃耐性組成物は、ＰＶＣサイディング材および窓用異形材を製造する際に特に有用である。
【００２１】
以下、実施形態を参照して本発明をさらに説明する。ここで、特に明記しない限り部はいずれも重量部である。
【００２２】
（実施例）
（実施例１）
以下の手順にそって、Ｗｅｌｅｘ強力（ｈｉｇｈ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）ミキサーでＰＶＣマスターバッチ組成物すなわちマスターバッチＡを調製した。ＰＶＣ１００部をミキサーに入れ、内容物を混合し、温度が１２０°Ｆ（４９℃）に達するまで加熱した。Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なスズ安定剤であるＡｄｖａｓｔａｂ（登録商標）ＴＭ−２８１を１部加え、混合を継続した。１６５°Ｆ（７４℃）の温度に達したら、ステアリン酸カルシウム１部を加えた。続いて、温度が１９０°Ｆ（８８℃）に達した時点でＴｉＰｕｒｅ（登録商標）Ｒ９６０二酸化チタン（Ｅ．  Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．から入手可能）１部とＯｍｙａｃａｒｂ（登録商標）ＵＦＴ炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ，Ｉｎｃ．から入手可能）１５部とを加えた。２２５°Ｆ（１０７℃）の温度に達するまで混合を継続した。次に、ミキサーの速度を最低速度まで下げ、このミキサーを外から冷却した。混合物の温度が１２０°Ｆ（４９℃）に達したら、これを取り出した。約６０００ｇのマスターバッチが回収された。
【００２３】
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、３４．６ｗｔ．％の塩素含有量および０．１４ｃａｌ／ｇの融解熱（残留結晶性（ｒｅｓｉｄｕａｌ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ）を示す指標）を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−１を、メルトインデックス（Ｉ10）が０．６ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。
【００２４】
マスターバッチＡを１１８部と、ＣＰＥ−１を４部と、Ｈｏｓｔａｌｕｂ（登録商標）  ＸＬ  １６５パラフィンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）１．２部と、Ａ−Ｃ（登録商標）３１６酸化ポリエチレン（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，  Ｉｎｃ．から入手可能）０．２部とを、ステンレス鋼製のブレンダーで１分間混合することによって、本発明の組成物である試料１−１を作成した。得られたブレンド混合物の試料６７ｇを、６０ｒｐｍおよびロール（ｂｏｗｌ）温度１８０℃に設定したＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｃｏｒｄ（登録商標）９０トルクレオメーターに入れた。総トルク値（すなわち、トルク下の統合されたエリア対時間曲線）が１０メートル−ｋｇ−分に達するまで混合を継続した。次に、ロールを取り外し、試料を回収した。厚さ１２５ミルのチェースを用いて３７４°Ｆ（１９０℃）でＰＨＩ油圧プレスにて全試料をプレスした。試料を５分間予備加熱し、２０トンの圧力で５分間プレスした後、２０トンの圧力下で冷却した。圧縮成形したプラックから矩形にノッチの入ったアイゾッド試験片をダイカットした。ＴＭＩノッチカッターで試験体にノッチを入れ、ノッチ点で各試験体の厚みを測定した。次に、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて、試験片を室温で破断し、衝撃強さを計算した。６つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。延性的に破壊された試験片に注目し、このようにして破壊された数を記録した。結果を表１に示す。本発明の他の８つの試料すなわち試料１−２から１−９についても、ＣＰＥ−１およびパラフィンワックスの量を表１に示すように変えたこと以外は実質的に上述した方法と同じようにして作成した。
【００２５】
これらの結果から、室温でアイゾッド衝撃を試験した試料の８９％が脆性破損ではなく延性破壊を示すことが分かる。
【００２６】
【表１】
0005191623.tif 000002
【００２７】
（実施例２）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、３６．１ｗｔ．％の塩素含有量および０．２７ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−２を、メルトインデックス（Ｉ10）が０．１ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＡを１１８部と、ＣＰＥ−２を４部と、Ｈｏｓｔａｌｕｂ（登録商標）  ＸＬ  １６５パラフィンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）１．２部と、Ａ−Ｃ（登録商標）３１６酸化ポリエチレン（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，  Ｉｎｃ．から入手可能）０．２部とを混合することによって、実質的に実施例１で説明したようにして、本発明の組成物である試料２−１を作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。６つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。延性的に破壊された試験片に注目し、このようにして破壊された数を記録した。結果を表２に示す。本発明の他の８つの試料すなわち試料２−２から２−９についても、ＣＰＥ−２およびパラフィンワックスの量を表２に示すように変えたこと以外は実質的に同じように作成した。
【００２８】
これらの結果から、室温でアイゾッド衝撃を試験した試料の９６％が脆性破損ではなく延性破壊を示すことが分かる。
【００２９】
【表２】
0005191623.tif 000003
【００３０】
（比較例Ａ）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、３６ｗｔ．％の塩素含有量および０．２ｃａｌ／ｇ未満の融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−３を、メルトインデックス（Ｉ10）が３．１３ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＡを１１８部と、ＣＰＥ−３を４部と、Ｈｏｓｔａｌｕｂ（登録商標）  ＸＬ  １６５パラフィンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）１．２部と、Ａ−Ｃ（登録商標）３１６酸化ポリエチレン（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，  Ｉｎｃ．から入手可能）０．２部とを混合することによって、実質的に実施例１で説明したようにして、比較例の試料Ａ−１を作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。６つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。延性的に破壊された試験片に注目し、このようにして破壊された数を記録した。結果を表３に示す。比較例の他の８つの試料すなわち試料Ａ−２からＡ−９についても、ＣＰＥ−３およびパラフィンワックスの量を表３に示すように変えたこと以外は実質的に同じように作成した。
【００３１】
これらの結果から、室温でアイゾッド衝撃を試験した試料の５９％が脆性破損ではなく延性破壊を示すことが分かる。
【００３２】
【表３】
0005191623.tif 000004
【００３３】
（比較例Ｂ）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、３６．１ｗｔ．％の塩素含有量および０．１８ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−４を、メルトインデックス（Ｉ10）が１．４５ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＡを１１８部と、ＣＰＥ−４を４部と、Ｈｏｓｔａｌｕｂ（登録商標）  ＸＬ  １６５パラフィンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）１．２部と、Ａ−Ｃ（登録商標）３１６酸化ポリエチレン（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，  Ｉｎｃ．から入手可能）０．２部とを混合することによって、実質的に実施例１で説明したようにして、比較例の試料Ｂ−１を作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。６つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。延性的に破壊された試験片に注目し、このようにして破壊された数を記録した。結果を表４に示す。比較例の他の８つの試料すなわち試料Ｂ−２からＢ−９についても、ＣＰＥ−４およびパラフィンワックスの量を表４に示すように変えたこと以外は実質的に同じように作成した。
【００３４】
これらの結果から、室温でアイゾッド衝撃を試験した試料の７６％が脆性破損ではなく延性破壊を示すことが分かる。
【００３５】
【表４】
0005191623.tif 000005
【００３６】
（実施例３）
以下の手順にそって、Ｗｅｌｅｘ強力（ｈｉｇｈ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）ミキサーでＰＶＣマスターバッチ組成物すなわちマスターバッチＢを調製した。ＰＶＣ１００部をミキサーに入れ、内容物を温度が１２０°Ｆ（４９℃）に達するまで加熱した。Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，  Ｉｎｃ．から入手可能なスズ安定剤であるＴｈｅｒｍｏｌｉｔｅ（登録商標）−１３７を１．５部加え、１６５°Ｆ（７４℃）の温度に達するまでブレンドを継続した。この温度に達した時点で、ステアリン酸カルシウム０．９２部と、Ｈｏｓｔｌｕｂｅ（登録商標）  ＸＬ−１６５パラフィンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）１部と、ＰａｒａｌｏｉｄTM  Ｋ１２０Ｎアクリル系加工助剤（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）１部とを加えた。温度が１９０°Ｆ（８８℃）に達したら、ＴｉＰｕｒｅ（登録商標）  Ｒ９６０二酸化チタン（Ｅ．  Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．から入手可能）１０部とＯｍｙａｃａｒｂ（登録商標）ＵＦＴ炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ，Ｉｎｃ．から入手可能）５部とを加えた。２２５°Ｆ（１０７℃）の温度に達するまでブレンドを継続した。ミキサーの速度を最低速度まで下げ、このミキサーを外から冷却した。混合物の温度が１２０°Ｆ（４９℃）に達した時点でこれを取り出したところ、マスターバッチ約６０００ｇが回収された。
【００３７】
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、２０．３ｗｔ．％の塩素含有量および２．７１ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−５を、メルトインデックス（Ｉ10）が０．３０ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＢを１１９．４２部とＣＰＥ−５を５部とを混合することによって、実質的に実施例１で説明したようにして、本発明の組成物である試料３を作成した。実施例１で説明したようにしてノッチの入ったアイゾッド試験片を作成した。０℃と室温の両方での試験で８つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。試料３は、室温および低温でのアイゾッド衝撃強さと迅速な融合速度とが並外れて良好な状態で兼ね備わっていた。試料３の室温での平均アイゾッド試験値は、１００％延性破壊で２２ｆｔ・ｌｂ／インチ（１．１７ｋＪ／ｍ）であった。０℃での平均アイゾッド試験値は、２．９ｆｔ・ｌｂ／インチ（０．１５ｋＪ／ｍ）であった。融解時間はＣＰＥ−５で４８秒であった。
【００３８】
（比較例Ｃ）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、２６．１ｗｔ．％の塩素含有量および０．２６ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−６を、メルトインデックス（Ｉ10）が１．１３ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＢを１１９．４２部とＣＰＥ−６を５部とを混合することによって、実質的に実施例３で説明したようにして、比較例の試料Ｃを作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。０℃と室温の両方での試験で８つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。比較例の試料Ｃでは、衝撃強さと融解時間との組み合わせが良好ではなかった。比較例の試料Ｃの室温での平均アイゾッド試験値は１００％延性破壊で２３ｆｔ・ｌｂ／インチ（１．２３ｋＪ／ｍ）であった。０℃での平均アイゾッド試験値は２．８ｆｔ・ｌｂ／インチ（０．１５ｋＪ／ｍ）であった。融解時間はＣＰＥ−６で６６秒であった。
【００３９】
（比較例Ｄ）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、２５．５ｗｔ．％の塩素含有量および０．１８ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−７を、メルトインデックス（Ｉ10）が２．４５ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＢを１１９．４２部とＣＰＥ−７を５部とを混合することによって、実質的に実施例３で説明したようにして、比較例の試料Ｄを作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。０℃と室温の両方での試験で８つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。比較例の試料Ｄの室温での平均アイゾッド試験値は２５％延性破壊で９．６ｆｔ・ｌｂ／インチ（０．５２ｋＪ／ｍ）であった。０℃での平均アイゾッド試験値は２．７ｆｔ・ｌｂ／インチ（０．１４ｋＪ／ｍ）であった。融解時間はＣＰＥ−７で４８秒であった。
【００４０】
（比較例Ｅ）
実質的に米国特許第４，７６７，８２３号および同明細書に引用された文献に記載の手順に従って、３５．５ｗｔ．％の塩素含有量および０．１７ｃａｌ／ｇの融解熱を有する塩素化ポリエチレンであるＣＰＥ−８を、メルトインデックス（Ｉ10）が２．４５ｄｇ／分であるポリエチレンからスラリープロセスにて調製した。マスターバッチＢを１１９．４２部とＣＰＥ−８を５部とを混合することによって、実質的に実施例３で説明したようにして、比較例の試料Ｅを作成した。ノッチの入ったアイゾッド試験片を実施例１で説明したようにして作成した。０℃と室温の両方での試験で８つの試験片を破断し、その平均値を衝撃強さとした。比較例の試料Ｅの室温での平均アイゾッド試験値は１００％延性破壊で２４ｆｔ・ｌｂ／インチ（１．２８ｋＪ／ｍ）であった。０℃での平均アイゾッド試験値は２．３ｆｔ・ｌｂ／インチ（０．１２ｋＪ／ｍ）であった。融解時間はＣＰＥ−８で１０２秒であった。