(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のＡ）およびＢ）を含有する、混合物：
Ａ）共重合体であって、該共重合体は、６０〜８５重量％のエチレン誘導単位を含有し、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）および（ｆ）を有する：
（ａ）７０，０００から１２０，０００までの範囲の
【数１】
0005288675.tif 000042
であって、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、測定される、および（ｆ）ＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ｄ−６２７８およびＤ−６０２２を使用して測定した場合の剪断安定性指標（ＳＳＩ）≦１３；
（ｂ）８４５〜８９５ｋｇ／ｍ３の範囲の密度（Ｄ）；
（ｃ）３未満の
【数２】
0005288675.tif 000043
；
（ｄ）１５℃〜６０℃の範囲の融点（Ｔｍ）であって、該融点は、示差走査熱量計により、測定される；および
（ｅ）結晶化度≧１５％；ならびに
Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテンおよびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体からなる群より選択される１種以上のオレフィンの非晶質重合体であって、該非晶質重合体は、１３０，０００〜１，０００，０００の範囲の
【数３】
0005288675.tif 000044
および結晶化度≦５％を有する、
混合物。
【請求項２】
前記共重合体Ａ）のエチレン誘導繰り返し単位の含量割合（Ｅ：重量％）および融点（Ｔｍ：℃）が、以下の式を満たし、
３．４４Ｅ−２０６≧Ｔｍ
そして／または前記密度および前記融点が、以下の式を満たす、請求項１に記載の混合物：
Ｔｍ≦１．２４７Ｄ−１０３７。
【請求項３】
前記共重合体Ａ）が、７０〜７９重量％のエチレン誘導単位を含有し、そして以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を有する、請求項１に記載の混合物：
（ａ）７０，０００から１２０，０００までの範囲の
【数４】
0005288675.tif 000045
であって、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、測定される；
（ｂ）８５７〜８８２ｋｇ／ｍ３の範囲の密度（Ｄ）；
（ｃ）１．５〜２．２の
【数５】
0005288675.tif 000046
；
（ｄ）１５℃〜６０℃の範囲の融点（Ｔｍ）であって、該融点は、示差走査熱量計により、測定される；および
（ｅ）２０％〜３０％の結晶化度。
【請求項４】
２０〜８０重量部のＡ）および８０〜２０重量部のＢ）を含有し、該Ａ）およびＢ）の重量部の計算が、１００重量部を有する混合物に基づくものである、請求項１に記載の混合物。
【請求項５】
前記共重合体Ａ）が、エチレンおよびプロピレン誘導単位を含有する、請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
前記共重合体Ａ）が、さらに、ジエン誘導単位を含有する、請求項５に記載の混合物。
【請求項７】
主要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少量の請求項１に記載の混合物を含有する、潤滑油組成物。
【請求項８】
０．３〜１５重量部の前記共重合体Ａ）および０．３〜１５重量部の前記非晶質重合体Ｂ）を含有し、該Ａ）および該Ｂ）の重量部の計算が、該Ａ）、該Ｂ）、および前記潤滑粘性のあるオイルの１００重量部を有する混合物に基づくものである、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
１重量％〜５０重量％の請求項１に記載の混合物を含有する添加剤濃縮物であって、その残量は、通常液状で実質的に不活性な有機希釈剤である、
添加剤濃縮物。
【請求項１０】
請求項１に記載の混合物を調製するための方法であって、前記共重合体Ａ）を潤滑粘性のあるオイルに溶解する工程に続いて、前記非晶質重合体Ｂ）を添加し溶解する工程を包含する、
方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の混合物を調製するための方法であって、前記重合体Ａ）およびＢ）を押出機で配合する工程を包含する、
方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】  （発明の分野）
本発明は、重合体組成物に関する。さらに特定すると、本発明は、特定の特性を有する比較的に低分子量のエチレン共重合体と比較的に高分子量の非晶質重合体との混合物に関する。これらの重合体は、潤滑油用の粘度改良剤として有用である。
【０００２】  （発明の背景）
潤滑粘性のあるオイルの粘度は、一般に、温度に依存する。この潤滑油の温度が上がると、その粘度は、通常、低下し、この温度が下がると、その粘度は、通常、上昇する。
【０００３】  粘度改良剤の機能は、その温度が上昇するにつれた粘度低下の範囲を狭くすること、またはその温度が低下するにつれた粘度上昇の範囲を狭くすること、またはその両方にある。それゆえ、粘度改良剤は、温度の変化に伴った、この粘度改良剤を含むオイルの粘度変化を改善する。このオイルは、広範囲の温度にわたって、さらに一貫した粘度を維持するので、その流動特性が改善される。
【０００４】  この粘度改良剤は、それを含有する潤滑剤の低温粘性に悪影響を与えないのが望ましい。しばしば、多くの粘度改良剤は、潤滑油の高温粘度特性を高めるものの、処理した潤滑剤の低温特性は悪くなる。
【０００５】  粘度改良剤は、通常、重合体物質であり、しばしば、粘度指数改良剤と呼ばれ、そして時々、粘度改良剤と呼ばれる。
【０００６】  多くのエチレン誘導重合体、特に、エチレン−プロピレン共重合体は、公知であり、潤滑油組成物用の粘度改良剤として使用されている。エチレンレベルが高い（例えば、７０〜７８重量％）エチレン−プロピレン共重合体は、潤滑剤の粘度改良剤として使用するとき、Ｃｏｌｄ  Ｃｒａｎｋ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＣＣＳ）  ＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ｄ−５２９３およびＭｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ＭＲＶ−ＴＰ１）  ＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ｄ−４６８４で測定されるように、優れた低温特性を与える。しかしながら、これらの重合体を含有する処方は、低温保存時のゲル化、低温エンジン起動時のフィルターの塞栓およびＣＣＳ測定中の「Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果」（この場合、その潤滑剤は、試験装置の回転シャフトに登り、問題のあるＣＣＳ値を生じる）に遭遇する傾向にある。これらの効果は、さらに、これらの重合体を、合成ストック（例えば、ポリアルファオレフィンストックおよび合成エステルストック）を含有する基油と併用するとき、悪化する。
【０００７】  粘度改良特性を与える添加剤は、当該技術分野で公知である。このような生成物は、Ｄｉｅｔｅｒ  Ｋｌａｍａｎｎ、「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｇｍｂｈ（１９８４）、１８５〜１９３ページ；Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｈｅｅｒ  ａｎｄ  Ｒ．Ｋ．Ｓｍｉｔｈ「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏ．（１９６７）；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｙ、「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９７３）、９２〜１４５ページ、Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｙ、「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９７８）、１３９〜１６４ページ；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ、「Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９８０）、９６〜１６６ページを含めた非常に多くの文献に、記述されている。
【０００８】  米国特許第３，３８９，０８７号は、非晶質重合体を開示しており、これは、２〜９８重量％のエチレンおよび２〜９８重量％のＣ３〜１８α−オレフインから構成され、２０，０００〜２５０，０００の範囲の分子量、２０％と６０％の間の範囲の頭−頭連鎖度および２５％までの結晶化度を有する。この重合体を含有するオイル組成物もまた、記述されている。
【０００９】  米国特許第３，５５１，３３６号は、エチレン（６０〜８０モル％）およびＣ３〜１８α−オレフィンから構成される重合体を記述しており、これは、１０，０００〜２００，０００の範囲の粘度平均分子量、４未満の
【００１０】
【数６】
0005288675.tif 000002
および２５％未満の結晶化度を有し、４５℃でｎ−デカンに不溶性の重合体画分を１．３重量％以下で含有する。この重合体を含有するオイル組成物もまた、記述されている。
【００１１】  米国特許第３，５２２，１８０号は、非晶質エチレン−プロピレン共重合体を記述しており、これは、２０〜７０モル％のプロピレンおよび１０，０００〜４０，０００の
【００１２】
【数７】
0005288675.tif 000003
および５未満の
【００１３】
【数８】
0005288675.tif 000004
を有し、これらは、潤滑油用の粘度指数改良剤として有用であると言われている。
【００１４】  米国特許第３，６９１，０７８号は、潤滑油組成物に関し、これは、中性で非揮発性の鉱油、流動点降下剤および粘度改良剤を含有し、この粘度改良剤は、油溶性で実質的に直鎖の炭化水素重合体からなり、この重合体は、２５〜５５重量％の重合体エチレン単位および７５〜４５重量％の重合体コモノマー単位を含有する。これらの重合体は、この流動点降下剤に悪影響を与えないと述べられている。
【００１５】  米国特許第４，５４０，７５３号は、少なくとも１０重量％から９０重量％までのエチレンと少なくとも１種の他のα−オレフィン単量体との共重合体を開示しており、この共重合体は、分子内で不均一であり、分子間で均一であり、２，０００から１２，０００，０００までの
【００１６】
【数９】
0005288675.tif 000005
および２未満の
【００１７】
【数１０】
0005288675.tif 000006
および／または１．８未満の
【００１８】
【数１１】
0005288675.tif 000007
を有する。これらの重合体は、潤滑油用の粘度改良剤として有用であると記述されている。
【００１９】  米国特許第４，８０４，７９４号は、α−オレフィンの共重合体を開示しており、これは、分子内で不均一かつ分子間で均一な共重合体鎖から構成されている。この共重合体の少なくとも１セグメントは、この共重合体鎖の少なくとも１０％を構成しているが、結晶性セグメントであり、ここで、そのエチレン含量は、少なくとも５５重量％であり、その低結晶化度セグメントは、５３重量％以下のエチレンを含有する。
【００２０】  米国特許第４，９５９，４３６号は、エチレンと少なくとも１種の他のα−オレフィンモノマーとの共重合体に関し、そのコモノマーは、分子内で不均一かつ分子間で均一であり、ここで、個々の分子内で不均一な鎖の少なくとも２部分（各部分は、この鎖の少なくとも５重量％を構成する）は、少なくとも５重量％のエチレンだけ互いに組成が異なり、この共重合体は、２未満の
【００２１】
【数１２】
0005288675.tif 000008
および／または１．８未満の
【００２２】
【数１３】
0005288675.tif 000009
を有する。
【００２３】  米国特許第３，６９７，４２９号は、潤滑油を含有する潤滑油組成物を開示しており、その中には、その粘度指数を変えるのに十分な量のこの潤滑油、粘度指数改良量の油溶性重合体組成物を含有し、この組成物は、エチレンとＣ３〜１８α−オレフィンとの第一共重合体およびエチレンとＣ３〜１８α−オレフィンとの第二共重合体を含有し、第一共重合体は、５０〜９５モル％のエチレン含量を有し、そして第二共重合体は、５〜８０モル％のエチレン含量を有し、第一共重合体のエチレン含量は、第二共重合体のエチレン含量よりも少なくとも５モル％多い。
【００２４】  米国特許第４，５０７，５１５号は、主要部分および少量部分を有するエチレン−α−オレフィン共重合体を含有する潤滑油組成物を開示しており、この主要部分は、１０，０００〜５００，０００の
【００２５】
【数１４】
0005288675.tif 000010
、１００℃で０．５〜５００のムーニー粘度、１０〜６０重量％のエチレンおよび以下のようなエチレン配列分布を有する：３個に等しいかそれより多いエチレン単位の配列中のエチレン単位の平均数は、３〜４．５の値であり、３個またはそれ以上の連続エチレン単位を含有するエチレン配列の画分は、この主要部分中のエチレン配列の全数をベースにして、０．０１〜０．３である。この少量部分は、１，０００〜２，０００，０００の
【００２６】
【数１５】
0005288675.tif 000011
、５５〜９５％のエチレンのエチレン配列、以下のようなエチレン配列分布を有する：３個に等しいかそれより多いエチレン単位の配列中のエチレン単位の平均数は、４〜２０の値であり、３個またはそれ以上の連続エチレン単位を含有するエチレン配列の画分は、この主要部分中のエチレン配列の全数をベースにして、０．３５〜０．９５である。
【００２７】  米国特許第５，３９１，６１７号；第５，４５１，６３６号および第５，４５１，６３０号は、剪断ブレンドおよびこの剪断ブレンドを製造する方法およびこの剪断ブレンドを含有する潤滑油を記述しており、ここで、高エチレン含量（６５〜８５モル％）および低エチレン含量（３５〜６５モル％）のエチレン−プロピレン共重合体は、各々、４０，０００〜２５０，０００の
【００２８】
【数１６】
0005288675.tif 000012
および２〜７の
【００２９】
【数１７】
0005288675.tif 000013
を有するが、同時のブレンドおよび剪断を受ける。
【００３０】  米国特許第５，３８２，６３０号および第５，３８２，６３１号は、
【００３１】
【数１８】
0005288675.tif 000014
≦３および組成分布＞５０％を有する成分から製造した直鎖インターポリマーブレンドを開示している。これらのブレンドの成分は、全て、同じ分子量で異なるコモノマー含量を有するか、同じコモノマー含量で異なる分子量を有するか、または分子量と共に増えるコモノマー含量を有することができる。
【００３２】  米国特許第４，８７４，８２０号は、エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を開示しており、これは、第一共重合体および第二共重合体を含有し、第一共重合体は、２未満の
【００３３】
【数１９】
0005288675.tif 000015
および／または１．８未満の
【００３４】
【数２０】
0005288675.tif 000016
を有し、そして第二共重合体は、２に等しいかそれより大きい
【００３５】
【数２１】
0005288675.tif 000017
を有する。
【００３６】  これらの文献の各々の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００３７】  これらの特許で開示された重合体を潤滑油用の粘度改良剤として使用するとき、しばしば、ゲル、フィルター塞栓およびＷｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果の問題に遭遇し、特に、この潤滑剤が低温に遭遇する場合、潤滑剤用途で使用するのに不適当となる。
【００３８】  本発明の重要な目的は、潤滑油組成物の低温粘度を不利に高くすることなく、高温での粘度損失の程度を低くする組成物を提供することにある。
【００３９】  他の目的は、新規な添加剤濃縮物を提供することにある。
【００４０】  さらに特定の目的は、潤滑組成物の粘度特性を改良する添加剤を提供することにある。
【００４１】  さらに他の目的は、改良された粘度特性を有する潤滑剤を提供することにある。
【００４２】  他の目的は、潤滑剤用の添加剤濃縮物を提供することにある。
【００４３】  他の目的は、一部は、本開示を考慮して明らかとなり、また、一部は、以下で示す。
【００４４】  （発明の要旨）
本発明は、低分子量で高エチレン含量の結晶性エチレン共重合体の使用に関し、これは、前記問題を少なくなるかなくすために、約１３０，０００未満の
【００４５】
【数２２】
0005288675.tif 000018
を有する。驚くべきことに、高分子量非晶質重合体とこれらの低分子量結晶性重合体をブレンドすることは、さらに高い改良をもたらす。
【００４６】  本発明は、以下のＡ）およびＢ）を含有する混合物に関する：Ａ）共重合体であって、この共重合体は、約６０〜約８５重量％のエチレン誘導単位（Ｅ）を含有し、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）および／または（ｆ）を有する：（ａ）約５０，０００から１３０，０００未満までの範囲の
【００４７】
【数２３】
0005288675.tif 000019
であって、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、測定される、および／または（ｆ）ＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  Ｄ−６２７８およびＤ−６０２２を使用して決定されるように、剪断安定性指標（ＳＳＩ）≦１８；（ｂ）約８４５〜約８９５ｋｇ／ｍ３の範囲の密度（Ｄ）；（ｃ）３未満の
【００４８】
【数２４】
0005288675.tif 000020
；（ｄ）約１５℃〜約６０℃の範囲の融点（Ｔｍ）であって、この融点は、示差走査熱量計により、測定される；および（ｅ）結晶化度≧１５％；およびＢ）非晶質重合体であって、この非晶質重合体は、約１３０，０００〜約１，０００，０００の範囲の
【００４９】
【数２５】
0005288675.tif 000021
および結晶化度≦５％を有する。１実施形態では、共重合体Ａ）の密度および融点は、Ｔｍ≦１．２４７Ｄ−１０３７の式を満たす。他の実施形態では、前記共重合体Ａ）のエチレン誘導繰り返し単位の含量割合（Ｅ：重量％）および融点（Ｔｍ：℃）は、３．４４Ｅ−２０６≧Ｔｍの式を満たす。
【００５０】  本発明はまた、この混合物を調製する方法、添加剤濃縮物および潤滑油組成物に関する。
【００５１】  低分子量で高エチレン含量の結晶性共重合体を高分子量の非晶質重合体とブレンドする全体的な効果は、潤滑油用の重合体粘度改良剤組成物を製造することにあり、これは、ゲル化、フィルターの塞栓およびＷｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果の前記問題なしで、高温での良好な増粘効率、良好な剪断安定性および良好な低温特性を有する。その結果は、それらに付随した問題なしで、前記エチレン−プロピレン共重合体の優れた低温特性を備えた粘度改良剤組成物である。
【００５２】（発明の詳細な説明）
本明細書中で使用する「炭化水素」との用語は、純粋な炭化水素である基、すなわち、ヘテロ原子を含有しない水素および炭素の化合物を意味する。「ヒドロカルビル」および「炭化水素ベースの」との用語は、記述の基が、本発明の文脈内で、主として炭化水素的な性質を有することを意味する。ヒドロカルビルおよび炭化水素ベースの基には、事実上、純粋な炭化水素である基(すなわち、これらは、炭素および水素だけを含有する)が挙げられる。これらはまた、主として、基の炭化水素的な性質を変化させない置換基または原子を含む基を含有し得る。これらの置換基には、ハロ、アルコキシ、ニトロなどが挙げられ得る。これらの基はまた、ヘテロ原子を含有し得る。適当なヘテロ原子は、当業者に明らかであり、例えば、イオウ、窒素および酸素が挙げられる。従って、これらの基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素的な性質を保持しているものの、鎖または環の中に存在する炭素以外の原子を含有し得るが、その他は炭素原子で構成されている。それゆえ、ヘテロ原子を含有するヒドロカルビル基または炭化水素ベースの基が本明細書中で定義する炭化水素基ではないものの、全ての炭化水素基はまた、ヒドロカルビル基または「炭化水素ベースの基」であるので、「ヒドロカルビル」および「炭化水素ベースの」との用語は、「炭化水素」よりも広義である。
【００５３】  一般に、この炭化水素基または炭化水素ベースの基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の非炭化水素置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基またはヘテロ原子が存在する。最も好ましくは、これらの基は、事実上、純粋な炭化水素であり、すなわち、本質的に、炭素および水素以外の原子を含有しない。
【００５４】  本明細書および請求の範囲を通じて、「油溶性」または「油分散可能な」との表現が用いられる。「油溶性」または「油分散可能な」とは、潤滑粘性のあるオイルに溶解させるか、分散させるかまたは懸濁させることにより、所望レベルの活性または性能を提供するのに必要な量を混合できることを意味する。通常、このことは、潤滑油組成物に、少なくとも約０．００１重量％の物質を混合できることを意味する。「油溶性」または「油分散可能な」との用語、特に、「安定に分散可能な」との用語のさらに詳しい論述に関しては、米国特許第４，３２０，０１９号を参照せよ。この特許の内容は、このことに関連した教示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００５５】  本明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、単数形はまた、文脈で他に明らかに指示されていなければ、複数も包含することに注目すべきである。それゆえ、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、複数を包含する；例えば、「ａｎ  ｏｌｅｆｉｎ」には、同じタイプのオレフィンの混合物を含む。他の例として、単数形「ｏｌｅｆｉｎ」は、文脈で他に明らかに指示されていなければ、単数および複数の両方を含むことを意図している。
【００５６】  （低分子量エチレン共重合体）
本発明の混合物および組成物は、この上で述べ以下でさらに詳細に述べるように、少なくとも２種の重合体を含有する。第一重合体は、Ａ）共重合体であって、この共重合体は、約６０〜約８５重量％のエチレン誘導単位を含有し、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）および／または（ｆ）を有する：（ａ）約５０，０００から１３０，０００未満までの範囲の
【００５７】
【数２６】
0005288675.tif 000022
であって、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、測定される、および／または（ｆ）ＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  Ｄ−６２７８およびＤ−６０２２を使用して決定されるように、ＳＳＩ≦１８；（ｂ）約８４５〜約８９５ｋｇ／ｍ３、好ましくは約８５７〜８８２ｋｇ／ｍ３の範囲の密度（Ｄ）；（ｃ）３未満の
【００５８】
【数２７】
0005288675.tif 000023
；（ｄ）約１５℃〜約６０℃の範囲の融点（Ｔｍ）であって、この融点は、示差走査熱量計により、測定される；および（ｅ）結晶化度≧１５％。上で述べたように、１実施形態では、その密度および融点は、Ｔｍ≦１．２４７Ｄ−１０３７の式を満たし、また、他の実施形態では、前記共重合体Ａ）のエチレン誘導繰り返し単位の含量割合（Ｅ：重量％）および融点（Ｔｍ：℃）は、３．４４Ｅ−２０６≧Ｔｍの式を満たす。
【００５９】  この共重合体は、少なくとも１５％、好ましくは、約２０％〜約３０％の結晶化度を有する。本発明で使用する重合体の結晶化度を決定するには、示差熱分析技術およびＸ線回折技術が有用である。それらの手順は、当業者に周知であり、例えば、米国特許第３，３８９，０８７号で記述されている。この特許で記述された手順では、示差熱分析により、結晶化が明らかとなり、また、Ｘ線回折パターンにより、結晶化度が明らかとなった。重合体の結晶化の論述は、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｊｒ．，Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，３版、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの種々の節、例えば、２３２〜２３３、２４０、２５２、２８６〜２８９、３４２〜３４４、３９９および４２０ページで示されている。結晶化度およびそれを決定する方法の具体的な論述は、２８６〜２８９ページに見られる。
【００６０】  共重合体Ａ）は、約６０〜約８５重量％、好ましくは、約７０〜約７９重量％、さらに好ましくは、約７４〜約７６重量％のエチレン誘導単位を含有する。そのコモノマーは、エチレンと共重合可能な任意のモノマーであるが、好ましくは、このコモノマーは、オレフィン、特に、約３個〜約１８個の炭素原子を含有するオレフィン、さらに好ましくは、α−オレフィンを含有する。プロピレンは、特に好ましいコモノマーである。他の実施形態では、第一共重合体は、さらに、ポリエン誘導単位、好ましくは、ジエン、最も好ましくは、非共役ジエンを含有する。典型的には、ポリエン含有重合体は、約０．５〜約１０重量部のポリエン誘導単位を含有する。
【００６１】  この共重合体のエチレン含量は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）を使用して測定される。
【００６２】  共重合体Ａ）の重量平均分子量（
【００６３】
【数２８】
0005288675.tif 000024
）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（これはまた、サイズ排除クロマトグラフィーとしても知られている）で測定され、これは、ポリスチレン標準を使用するが、約５０，０００から１３０，０００未満まで、さらに多くの場合、約７０，０００〜約１２０，０００または約１１０，０００、好ましくは、約８０，０００〜約９０，０００の範囲である。
【００６４】  第一共重合体は、３未満、好ましくは、１．５〜２．２の
【００６５】
【数２９】
0005288675.tif 000025
（これは、分子量分布の指標である）を有し、ここで、
【００６６】
【数３０】
0005288675.tif 000026
は、この共重合体の数平均分子量であり、これもまた、ＧＰＣで測定される。
【００６７】
このＧＰＣ技術は、それらの試料と比較する標準物質を使用する。最良の結果を得るためには、試料と化学的に類似した標準を使用する。 例えば、ポリスチレン重合体に対しては、好ましくは、類似の分子量のポリスチレン標準を使用する。標準が試料と異なるとき、一般に、関連重合体の相対分子量が決定できる。例えば、ポリスチレン標準を用いると、一連のポリメタクリレートの相対的な（絶対的ではない）分子量が決定できる。これらの方法および他 の方法は、以下を含めた多数の文献に記述されている：
Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ（１９５３）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１６ページ；
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙ  ａｎｄ  Ｆ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏｗ著、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９）、２９６〜３１２ページ；および
Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ  ａｎｄ  Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ，「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７９。
【００６８】  この共重合体は、約８５７〜約８８２ｋｇ／ｍ３の密度を有する。ＡＳＴＭＰｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ｄ−１５０５は、しばしば、重合体の密度を測定するのに使用される。
【００６９】  この共重合体の融点は、約１５℃〜約６０℃、好ましくは、２５℃〜約５０℃、さらに好ましくは、２５〜４５℃の範囲である。この共重合体の融点は、示差走査熱量計を使用して決定される。この融点は、その吸熱曲線の最大ピーク位置にある温度である。この融点は、試料をアルミニウム皿に充填すること、それを１０℃／分で２００℃に加熱すること、それを２００℃で５分間保持すること、その後、それを２０℃／分で−１５０℃まで冷却すること、次いで、それを１０℃／分で加熱して第二ラン吸熱曲線を得ることにより、得られる第二ラン吸熱曲線から決定される。得られた曲線から、この融点が決定される。
【００７０】  １実施形態では、この共重合体は、密度（Ｄ：ｋｇ／ｍ３）と融点（Ｔｍ：℃）（これは、示差走査熱量計で測定される）との間で式（Ｉ）の関係を満たす：
Ｔｍ≦１．２４７Ｄ−１０３７    （Ｉ）。
【００７１】  他の実施形態では、この共重合体は、エチレン誘導繰り返し単位の含量割合（Ｅ：重量％）と融点（Ｔｍ：℃）の間で式（ＩＩ）の関係を満たす：
３．４４Ｅ−２０６≧Ｔｍ        （ＩＩ）。
【００７２】  共重合体Ａ）は、共重合体Ａ）と流動点降下剤との間の潤滑油組成物中での相互作用を最小にするように設計されている。流動点降下剤の簡単な論述は、以下で提示する。
【００７３】  共重合体Ａ）は、オレフィン重合触媒を使用して調製され、これには、遷移金属化合物（例えば、バナジウム、ジルコニウム、チタンなど）、および有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および／またはイオン化イオン化合物（ｉｏｎｉｚｅｄ  ｉｏｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）からなる触媒が挙げられる。これらのうちで、バナジウム型触媒（これは、固形バナジウム型化合物および有機アルミニウム化合物からなる）および有機アルミニウム化合物およびメタロセン触媒（これは、元素の周期表の第４族から選択される遷移金属のメタロセン化合物からなる）、有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン化合物が好ましい。溶解性バナジウム化合物は、以下の一般式により表される：
ＶＯ（ＯＲ）ａＸｂまたはＶ（ＯＲ）ｃＸｄ
ここで、Ｒは、炭化水素基であり、Ｘは、ハロゲン原子であり、そしてａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々が０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４を満たすようにされる。
【００７４】  これらのバナジウム型触媒を構成する有機アルミニウム化合物は、以下の一般式により表される：
Ｒ１ｎＡｌＸ３−ｎ
ここで、Ｒ１は、１個〜１５個の炭素原子、好ましくは、１個〜４個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｘは、Ｈまたはハロゲンであり、そしてｎは、１〜３の範囲である。
【００７５】  Ｒ１には、例えば、アルキル、シクロアルキルおよびアリールが挙げられる。
【００７６】  これらの有機アルミニウム化合物には、具体的には、トリアルキルアルミニウム、アルケニルアルミニウム、トリアルケニルアルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウル、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、水素化ジアルキルアルミニウムおよび二水素化アルキルアルミニウムが挙げられる。
【００７７】  例示的なメタロセン型触媒には、元素の周期表の第４族から選択される遷移金属のメタロセン化合物、具体的には、以下の一般式により表されるメタロセン化合物が挙げられる：
ＭＬｘ
ここで、Ｍは、元素の周期表の第４族から選択される遷移金属、好ましくは、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムであり、そしてｘは、この遷移金属の原子価であり、Ｌは、この遷移金属と配位する配位子であり、ここで、少なくとも１個のＬは、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、これは、置換基を有し得る。配位子の例には、アルキル置換またはシクロアルキル置換したシクロペンタジエニル基、インデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、ハロゲン、トリアルキルシリルなどで置換され得る。
【００７８】  アルキル置換シクロペンタジエニル基は、特に好ましい。
【００７９】  このメタロセン化合物が、配位子Ｌとして、シクロペンタジエニル骨格を備えた２個またはそれ以上の基を有するとき、シクロペンタジエニル骨格を備えた基のうちの２個は、アルキレン基、置換アルキレン基またはシリレン基または置換シリレン基を介して、互いに結合し得る。
【００８０】  シクロペンタジエニル骨格を備えたもの以外の配位子Ｌには、１個〜１２個の炭素原子の炭化水素基（アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルなどを含む）；アルコキシ基；アリールオキシ基；スルホン酸含有基、ハロゲンおよびＨが挙げられる。
【００８１】  以下の一般式により表される化合物：
Ｌ１Ｍ１Ｘ２
ここで、Ｍは、元素の周期表の第４族またはランタニドから選択される金属であり、Ｌ１は、非局在化π結合基の誘導体であり、これは、金属Ｍ１活性種に、束縛幾何学形状を与え、各Ｘは、別個に、Ｈ、ハロゲン、２０個未満の炭素原子を含有する炭化水素、ケイ素、ゲルマニウム、シリルまたはゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）である。この型の化合物のうちで、以下の一般式により表される化合物が好ましい：
【００８２】
【化１】
0005288675.tif 000027
ここで、Ｍ１は、チタン、ハフニウムまたはジルコニウムであり、そしてＸは、本明細書中上記で定義されている。Ｃｐは、置換シクロペンタジエニル基であり、これは、Ｍ１にπ結合されており、そして置換基Ｚを有し、ここで、Ｚは、イオウ、酸素、ホウ素、または元素の周期表の第１４族の元素であり、Ｙは、リン、窒素またはイオウを含有する配位子であり、そしてＺおよびＹは、縮合環を形成し得る。これらのメタロセン化合物は、個々にまたは組み合わせて使用され得る。
【００８３】  式ＭＬｘの最も好ましいメタロセン化合物は、少なくとも２個のシクロペンタジエニル骨格を含有する配位子を備えたジルコノセン（ｚｉｒｃｏｎｏｃｅｎｅ）化合物であり、ここで、その中心金属原子は、ジルコニウムである。
【００８４】  この中心原子は、式Ｌ１Ｍ１Ｘ２および
【００８５】
【化２】
0005288675.tif 000028
で表されるメタロセン化合物中のチタンであるのが好ましい。次式により表される化合物は、特に好ましい：
【００８６】
【化３】
0005288675.tif 000029
ここで、その中心金属原子は、チタンである。
【００８７】  メタロセン型触媒を構成する有機アルミニウムオキシ化合物は、アルミノオキサン（ａｌｕｍｉｎｏｏｘａｎｅ）およびベンゼン不溶性有機アルミニウムオキシ化合物である。
【００８８】  メタロセン型触媒を構成するイオン化されたイオン性化合物は、ルイス酸、イオン性化合物（例えば、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスホニウム塩など）により例示される。
【００８９】  有機アルミニウム化合物ならびに有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化されたイオン性化合物は、共に使用され得る。
【００９０】  共重合体Ａ）は、上記のバナジウム型触媒の存在下にて、エチレンと他のモノマー（通常、プロピレン）とを共重合することにより、調製される。バナジウム型触媒を使用するとき、その重合系中の溶解性バナジウム化合物の濃度は、通常、０．０１〜５ミリモル／重合容量１リットル、好ましくは、０．０５〜３ミリモル／重合容量１リットルである。望ましくは、溶解性バナジウム化合物は、この重合系に存在している溶解性バナジウム化合物の濃度の１０倍以下、好ましくは、１〜５倍の濃度で、給送される。この有機アルミニウム化合物は、そのモル比Ａｌ／Ｖが２またはそれ以上、好ましくは、３〜２０であるような量で、給送される。
【００９１】  メタロセン型触媒を使用するとき、この重合系中でのその濃度は、通常、０．００００５〜０．１ミリモル／リットルである。この有機アルミニウムオキシ化合物は、この重合系中のメタロセン化合物のＡｌ／遷移金属のモル比が約１〜１０，０００であるような量で、給送される。
【００９２】  このイオン化されたイオン性化合物は、イオン化された化合物とメタロセン化合物とのモル比が０．５〜３０であるような量で、給送される。
【００９３】  この有機アルミニウム化合物が使用され、これは、通常０〜５ミリモル／重合容量１リットルの範囲の量で、使用される。
【００９４】  このバナジウム型触媒の存在下での重合は、通常、−５０℃〜１００℃で行われ、その圧力は、大気圧より高く、約５０ｋｇ／ｃｍ３までである。
【００９５】  このメタロセン型触媒の存在下での重合は、通常、−２０℃〜１５０℃で行われ、その圧力は、大気圧より高く、約８０ｋｇ／ｃｍ３までである。
【００９６】  反応時間は、触媒濃度および重合温度に依存しているが、典型的には、約５分間から５時間までの範囲である。
【００９７】  分散剤−粘度改良剤（ＤＶＩ）、すなわち、極性基を有する重合体（これは、このエチレン共重合体を構成するかエチレン共重合体骨格にグラフトされたモノマーと共重合したモノマーを含有する）もまた、意図される。
【００９８】    （非晶質重合体）
本明細書中上記のように、本発明の混合物および組成物は、少なくとも２種の重合体を含有する。第一重合体である共重合体Ａ）は、本明細書中上で詳細に記述した。共重合体Ａ）の１つの特に重要な特徴は、結晶化度である。第二重合体である重合体Ｂ）は、結晶化度≦５％を有する非晶質重合体である。この重合体は、約１３０，０００から約１，０００，０００まで、しばしば、約５００，０００まで、好ましくは、約２００，０００から約４００，０００までの範囲の
【００９９】
【数３１】
0005288675.tif 000030
を有する。
【０１００】  非晶質重合体Ｂ）は、ビニル基置換芳香族−ポリエン共重合体（例えば、スチレン−共役ジエン共重合体（その重合体は、水素化され得る））；オレフィン（特に、２個〜約２８個の炭素原子を有するα−オレフィン）の重合体（例えば、ポリブテン（ポリイソブチレンを含む）、およびエチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（４４〜５５重量％のエチレン））；ポリアクリレート（ポリメタクリレートを含む）；重合体カルボン酸エステル（例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体のエステル（アミンで部分的または完全に中和したものを含む）、および脂肪族オレフィン−α，β−不飽和アシル化剤共重合体）のうちの共重合体からなる群の少なくとも１種の構成要素を含有する。これらの非晶質重合体の各々は、当業者に周知の従来の重合体である。分散剤−粘度改良剤（ＤＶＩ）、すなわち、極性基を有する重合体であって、炭化水素モノマーと共重合したかまたは炭化水素重合体骨格にグラフトしたモノマーを含有する重合体もまた、非晶質重合体として意図される。ＤＶＩの例には、ポリメタクリレート−アミノアルキル置換アクリルモノマーの共重合体、スチレン−ジエン共重合体（そこには、Ｎ−ビニル窒素含有モノマー（例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール）をグラフトした）、炭化水素重合体（そこには、アクリルモノマー（例えば、無水マレイン酸、アクリル酸および他のこのようなモノマー）がグラフトされており、グラフトした重合体は、さらに、第一級アミンおよび第二級アミンおよび多数の他のものと反応される）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０１】    （潤滑粘性のあるオイル）
本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイルを使用し、これには、天然または合成の潤滑油およびそれらの混合物が含まれる。鉱油および合成油の混合物（特に、ポリアルファオレフィン油およびポリエステル油）が、しばしば、用いられる。
【０１０２】  天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油および他の植物酸エステル）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィン型、ナフテン型または混合したパラフィン−ナフテン型の溶媒処理されたかまたは酸処理された鉱物性潤滑油）が含まれる。水素処理油または水素化分解油は、有用な潤滑粘性のあるオイルの範囲内に含まれる。
【０１０３】  石炭またはケツ岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合成の潤滑油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油（例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィンなど）、およびそれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）、アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似物および同族体などが含まれる。
【０１０４】  アルキレンオキシド重合体およびインターポリマー、ならびにそれらの誘導体、ならびにそれらの末端水酸基がエステル化、エーテル化などにより修飾されたものは、使用され得る周知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。
【０１０５】  使用され得る合成潤滑油の別の適当なクラスには、ジカルボン酸のエステル、およびＣ５〜Ｃ１２モノカルボン酸およびポリオールまたはポリオールエーテルから製造したものが含まれる。
【０１０６】  他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル、重合体テトラヒドロフランなど、シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油）が挙げられる。
【０１０７】  水素処理したナフテン油は、周知である。
【０１０８】  本明細書中上記で開示される型の天然油または合成油のいずれかである未精製油、精製油および再精製油（ならびにこれらのいずれかの２種以上の混合物）は、本発明の組成物中で用いられ得る。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と同様である。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と同様の工程を適用することにより、得られる。このような再精製油は、消費された添加剤および油の分解生成物を除去するために指向された技術により、しばしばさらに処理される。
【０１０９】  上記の潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、Ｃｈａｍｂｅｒｌｉｎ  ＩＩＩ、米国特許第４，３２６，９７２号および欧州特許公開第１０７，２８２号に示され、この両方は、そこに含まれる関連した開示について、本明細書中で参考として援用される。
【０１１０】  潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述は、Ｄ．Ｖ．Ｂｒｏｃｋによる文献、「Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、４３巻、１８４−５頁（１９８７年３月）にあり、この文献は、そこに含まれる関連した開示について、参考として明確に援用される。
【０１１１】    （他の添加剤）
本発明の組成物は、少量の他の成分を含有し得る。このような添加剤の使用は任意であり、本発明の組成物中でのそれらの存在は、特定の用途および必要な性能のレベルに依存する。この組成物は、ジチオリン酸の亜鉛塩を含有し得る。ジチオリン酸の亜鉛塩は、しばしば、ジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、および他の通例使用される名称で呼ばれている。これらは、時には、ＺＤＰの略語で呼ばれる。１種またはそれ以上のジチオリン酸の亜鉛塩は、極圧性能、耐摩耗性能および酸化防止性能をさらに与えるために、少量で存在し得る。
【０１１２】  本明細書中上記で議論したジチオリン酸の亜鉛塩に加えて、本発明の潤滑油において必要に応じて使用され得る他の添加剤には、例えば、清浄剤、分散剤、補助粘度改良剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、極圧剤、耐摩耗剤、色安定化剤および消泡剤が挙げられる。
【０１１３】  本発明の組成物に含有され得る極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤は、塩素化脂肪族炭化水素、有機スルフィドおよびポリスルフィド、リン含有エステル（亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素を含む）、モリブデン化合物などにより、例示される。
【０１１４】  補助の粘度改良剤（これはまた、時には、粘度指数改良剤と呼ばれる）は、本発明の組成物に含有され得る。粘度改良剤は、通常、重合体であり、これらには、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアレン−共役ジエン共重合体、およびポリオレフィンが挙げられる。多機能性粘度改良剤（これらは、分散剤特性および／または酸化防止特性を有する）は、公知であり、必要に応じて使用され得る。このような生成物は、非常に多くの文献に記述されている。
【０１１５】  流動点降下剤は、本明細書中に記載の潤滑油中にしばしば含有される特に有用なタイプの添加剤である。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈの「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ、１９６７）の８頁を参照のこと。本発明の目的のために有用な流動点降下剤、それらの調製のための技術およびそれらの用途は、米国特許第２，３８７，５０１号；同第２，０１５，７４８号；同第２，６５５，４７９号；同第１，８１５，０２２号；同第２，１９１，４９８号；同第２，６６６，７４８号；同第２，７２１，８７７号；同第２，７２１，８７８号；および同第３，２５０，７１５号に記述され、これらは、その関連した開示について、参考として明確に援用される。流動点降下剤の例には、ポリアクリレート、アルキル化ナフタレン、スチレン／マレイン酸アルキルおよびフマル酸アルキル、ならびにマレイン酸エステル／酢酸ビニル共重合体がある。
【０１１６】  安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤としては、シリコーンまたは有機重合体が挙げられる。さらなる消泡組成物の例は、「Ｆｏａｍ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔｓ」、Ｈｅｎｒｙ  Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒ（Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９７６）、１２５〜１６２頁に記載されている。
【０１１７】  清浄剤および分散剤は、灰分生成型または無灰型であり得る。灰分生成清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン酸、フェノールまたは有機リン含有酸（これは、少なくとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴付けられる）との油溶性の中性塩および塩基性塩（ここで、「塩基性塩」とは、その金属が、有機酸基よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を示すために、用いられる）により、例示される。
【０１１８】  塩基性塩およびそれらの調製および使用のための技術は、当業者に周知であり、ここで詳細に議論する必要はない。塩基性塩において生じるオーバーベース化の程度は、用語金属比（ＭＲ）により示され、これは、酸１当量あたりの塩基の当量数を意味する。
【０１１９】
無灰の清浄剤および分散剤は、その構成に依存して、この清浄剤または分散剤が、燃焼の際に不揮発性残留物（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得 るという事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くの型の物質が、当該技術分野で周知である。それらのいずれかは、本発明の潤滑剤中での使用に適している。以下に例示する：
（１）少なくと も約３４個の炭素原子（好ましくは、少なくとも約５４個の炭素原子）を含有するカルボン酸（またはそれらの誘導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミン、有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）、および／または塩基性無機物質）との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英 国特許第１，３０６，５２９号、および以下を含む多くの米国特許に記述されている：
３，１６３，６０３    ３，３８１，０２２    ３，５４２，６８０
３，１８４，４７４    ３，３９９，１４１    ３，５６７，６３７
３，２１５，７０７    ３，４１５，７５０    ３，５７４，１０１
３，２１９，６６６    ３，４３３，７４４    ３，５７６，７４３
３，２７１，３１０    ３，４４４，１７０    ３，６３０，９０４
３，２７２，７４６    ３，４４８，０４８    ３，６３２，５１０
３，２８１，３５７    ３，４４８，０４９    ３，６３２，５１１
３，３０６，９０８    ３，４５１，９３３    ３，６９７，４２８
３，３１１，５５８    ３，４５４，６０７    ３，７２５，４４１
３，３１６，１７７    ３，４６７，６６８    ４，１９４，８８６
３，３４０，２８１    ３，５０１，４０５    ４，２３４，４３５
３，３４１，５４２    ３，５２２，１７９    ４，４９１，５２７
３，３４６，４９３    ３，５４１，０１２    ＲＥ２６，４３３
３，３５１，５５２    ３，５４１，６７８
（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物と、アミン（好ましくはポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特徴付けられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記述されている：
３，２７５，５５４            ３，４５４，５５５
３，４３８，７５７            ３，５６５，８０４
（３） アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子を含む）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポ リアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、「マンニッヒ分散剤」として特徴付けられ得る。以下の米国特許に記述の物質は、例示である：
３，４１３，３４７            ３，７２５，４８０
３，６９７，５７４            ３，７２６，８８２
３，７２５，２７７
（４） カルボン酸アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、 カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。この種の例示的な物質は、以下の米国特許に記述されている：
３，０３６，００３  ３，２８２，９５５  ３，４９３，５２０  ３，６３９，２４２
３，０８７，９３６  ３，３１２，６１９  ３，５０２，６７７  ３，６４９，２２９
３，２００，１０７  ３，３６６，５６９  ３，５１３，０９３  ３，６４９，６５９
３，２１６，９３６  ３，３６７，９４３  ３，５３３，９４５  ３，６５８，８３６
３，２５４，０２５  ３，３７３，１１１  ３，５３９，６３３  ３，６９７，５７４
３，２５６，１８５  ３，４０３，１０２  ３，５７３，０１０  ３，７０２，７５７
３，２７８，５５０  ３，４４２，８０８  ３，５７９，４５０  ３，７０３，５３６
３，２８０，２３４  ３，４５５，８３１  ３，５９１，５９８  ３，７０４，３０８
３，２８１，４２８  ３，４５５，８３２  ３，６００，３７２  ３，７０８，５２２
４，２３４，４３５
（５） 油溶性モノマー（例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アクリル酸 アミノアルキルまたはメタクリル酸アミノアルキル、アクリルアミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アクリル酸エステル）とのインターポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴付けられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている：
３，３２９，６５８            ３，６６６，７３０
３，４４９，２５０            ３，６８７，８４９
３，５１９，５６５            ３，７０２，３００
上記の特許は、その無灰分散剤の開示について、本明細書中で参考として援用される。
【０１２０】  上記で例示される添加剤は、それぞれ、潤滑組成物中に、０．００１重量％程度の少量濃度、通常、約０．０１重量％〜約２０重量％の範囲の濃度、多くの場合、約１重量％〜約１２重量％の範囲の濃度で、存在し得る。
【０１２１】    （潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少量（通常、希釈剤を含まない純粋な基準で、約０．１〜約２重量％、好ましくは、約０．５〜約１．５重量％）の重合体Ａ）およびＢ）の混合物を含有する。この重合体の混合物を構成する成分はまた、個々に、この潤滑粘性のあるオイルに添加され得る。この場合、個々に添加される成分の相対量は、この混合物中で使用される同じ割合である。
【０１２２】    （添加剤濃縮物）
本発明の混合物は、添加剤濃縮物の１成分として存在し得る。添加剤濃縮物は、通常、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤の存在下にて、濃縮物形状で、必要に応じて、他の性能改良添加剤と共に、本発明の混合物を含有する。広範な種々の希釈剤（例えば、炭化水素溶媒、オイルなど）が有用な希釈剤である。さらに多くの場合、この希釈剤は、潤滑粘性のあるオイルである。
【０１２３】  典型的には、本発明の混合物は、添加剤濃縮物中に、その添加剤濃縮物の全重量を基準にして、約１重量％から約５０重量％まで、しばしば、約２０重量％までの範囲の量で、存在している。全ての潤滑剤製造業者が固形重合体を取り扱うことができる訳ではなく、そこで、しばしば、この重合体混合物を、特別な設備なしで取り扱うことができる液体形状で提供する必要がある。この混合物を濃縮形状で供給する目的は、この重合体含有混合物を消費者に出荷する費用を少なくすることにある。この添加剤濃縮物は、典型的には、その濃縮物を取り扱う（例えば、ポンプ上げする、注ぐなど）ことができる要求に留意して、最大量の活性物質（重合体および他の性能改良添加剤）を含有する。この添加剤濃縮物のコンシステンシーは、その中に存在している重合体の量に依存しており、液状からゲルを経て固形の範囲であり得る。それゆえ、この添加剤濃縮物中に含有される重合体の量は、しばしば、その潤滑剤混合機がこの濃縮物を取り扱う性能に依存している。
【０１２４】  しばしば、この重合体組成物およびそれを含有する添加剤濃縮物は、少量（典型的には、約０．０１重量％〜約１重量％）の酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール、芳香族アミンなど）を含有する。
【０１２５】  この混合物は、希釈剤を含まない個々の重合体成分を混合することにより、純粋で事実上希釈剤を含まない形態で調製され得る。このような混合には、典型的には、特別な設備、例えば、それらの成分をミリング、カレンダー加工、押出などにより配合することを可能にする設備が必要であり、それらは、全て、事実上希釈剤を含まない混合物を調製するのに有用である。
【０１２６】  希釈剤を含まない重合体混合物を調製するための別の手段には、これらの重合体を、各重合体成分が溶解性である溶媒中に個々にまたは一緒に溶解すること、次いで、しばしば、減圧下にて、その重合体含有溶液を加熱することによる蒸発、ストリッピングにより、この溶液を、その重合体混合物がもはや溶解しない温度まで冷やすことによって溶液から重合体混合物を沈殿させることにより、この溶液から溶媒を除去すること、または重合体含有溶液を、その重合体混合物が不溶であるか溶解度が限られた溶媒と混合することにより、この溶液から重合体混合物を沈殿させること、あるいは当業者に周知の他の技術がある。
【０１２７】  上記物質の一部は、その最終処方物中で相互作用し得、その結果、この最終処方物の成分は、最初に添加したものとは異なり得ることが知られている。例えば、（例えば、清浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位に移動できる。それにより形成された生成物は、本発明の組成物をその意図される用途で使用する際に形成された生成物を含めて、簡単には記述し得ない。それにもかかわらず、このような改良および反応生成物の全ては、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記成分を混合することにより調製された組成物を包含する。
【０１２８】  以下の実施例は、本発明の原理を説明する。
【０１２９】    （実施例１）
本実施例および次の実施例では、通常のチーグラー−ナッタ触媒を使用して、表１で示した特性を有するエチレン−プロピレン共重合体（これは、低エチレンおよび高エチレンを含有する）を調製する。重合体Ｌ−１〜Ｌ−３は、種々の分子量の低エチレン重合体（ＬＥＰ）であり、これは、５％より低い結晶化度を有する。重合体Ｈ−１〜Ｈ−４は、種々の分子量の高エチレン重合体（ＨＥＰ）であり、これは、２０％より高い結晶化度を有する。
【０１３０】
【表１】
0005288675.tif 000031
本実施例では、４種の濃縮物（これらは、表１で示した種々の重合体のブレンドを含有する）を、１２０〜１３０℃で、１５０Ｎ鉱油に溶解することにより、初めに製造する。それらの組成は、表２で示す。濃縮物Ｃ−１は、１００％の２３  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−３）を含有し、１３０，０００の
【０１３１】
【数３２】
0005288675.tif 000032
および６９，０００の
【０１３２】
【数３３】
0005288675.tif 000033
を有する。濃縮物Ｃ−２は、２３  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−３）と２５  ＳＳＩＨＥＰ（Ｈ−１）との５０／５０（重量）のブレンドである。濃縮物Ｃ−３は、３７  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−２）と１３  ＳＳＩ  ＨＥＰ（Ｈ−３）との５０／５０（重量）のブレンドであるのに対して、濃縮物Ｃ−４は、３７  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−２）重合体と８  ＳＳＩ  ＨＥＰ（Ｈ−４）との５０／５０（重量）のブレンドである。
【０１３３】
【表２】
0005288675.tif 000034
表２で調製した濃縮物を、鉱油ならびにポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）および基油としての合成エステルを使用してエンジン油ブレンドを調製するために使用する。表３は、それぞれ、濃縮物Ｃ−１〜Ｃ−４を含有する鉱油ブレンドＭＥ−１〜ＭＥ−４を示す。表４は、対応する合成基油処方物ＳＥ−１〜ＳＥ−４を示し、これらもまた、それぞれ、濃縮物Ｃ−１〜Ｃ−４を含有する。これらのエンジン油ブレンドのいくつかの低温特性の評価結果を、表３および４で示す。
【０１３４】  表３および４（および次の実施例では、表６および７）で示した「Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果」を評価する際に、これらのエンジン油を、Ｃａｎｎｏｎ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｌｄ−Ｃｒａｎｋｉｎｇ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＣＣＳ−５，Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＩ）で、ＣＣＳ測定に供する。このＷｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果は、実際には、このＣＣＳ測定間の物質移動サイクル中にて、査定する。このサイクル中にて、これらのエンジン油を、そのＣＣＳ設備の低温チャンバに注入し、そして高剪断混合に供して、そのチャンバを清浄にする。同時に、これらの物質を、その測定温度まで冷却する。低温と高剪断との組合せは、ある種のエンジン油で、Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果を誘発する。表３およが４では、このＷｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果は、このエンジン油がスピンドルのシャフトまで登る程度、および厳しい状況下にてゲル化および重合体ドロップアウトが起こる程度により、測定される。その評点は、以下のとおりである：１＝シャフトのクライミングなし；２＝シャフトの半分まで登る；３＝シャフトの全部を登る；４＝シャフトの全部を登り、ゲル化および重合体ドロップアウトのいくつかの徴候が組み合わさる；５＝シャフトを登り、シャフトを包み込む相当量の重合体ドロップアウトを伴う。
【０１３５】  低温Ｍ−１１研究では、これらのエンジン油を、モーターで駆動されるＣｕｍｍｉｎｓ  Ｍ−１１エンジンの油受けに入れる。そのエンジン全体を、−３０℃まで冷却できるチャンバ内で保つ。このエンジンを、最初は、そのバルク油温が８０℃またはそれより高くなるまで、１時間にわたって、モーターで駆動する。このチャンバを、次いで、１０℃／時間の速度で、室温から−５℃まで冷却する。このエンジン油を、次いで、さらに、３℃／時間の速度で、−２０℃まで冷却する。このモーターを、次いで、始動し、種々の地点（オイルポンプ出口、オイルフィルターへの入口および出口、前部ガレー、およびターボシャフトおよびロッカーシャフトを含む）での圧力を測定する。これらの研究では、このサイクルの初期部分において、このオイルフィルターの入口および出口間のフィルター圧力の蓄積（Ｄｅｌｔａ  Ｐ）に焦点を当てる。
【０１３６】  図１は、表３で示したエンジン油ＭＥ−１〜ＭＥ−４について、Ｄｅｌｔａ  Ｐ  対  時間の典型的ないくつかの結果を示す。表１の全グラフでは、初期の急激な上昇があり、これは、最初の１０〜２０秒で起こる。これは、このエンジン油がフィルターに移動する際に起こる圧力差に相当しており、一般に、無視できる。このエンジン油がフィルターを通るにつれて、ある種のエンジン油（例えば、ＭＥ−２）では、圧力の蓄積が起こる。この圧力の蓄積は、低温でのエンジン油中でのゲル形成によるフィルターの塞栓と相関している。この圧力の蓄積は、このエンジン油が温まって最終的にゲルを融解するので、一般に、このサイクルの１００〜２００秒のあたりで鎮静し始める。表３（および次の実施例では、表６）では、これらのエンジン油の各々について、この圧力蓄積に起因するピーク圧力が測定されている。
【０１３７】  最後に、これらのエンジン油のチューブを、４週間にわたって、０℃および−１８℃に設定した冷蔵庫に入れることにより、表３および４（次の実施例では、表６および表７）で示した低温保存安定性結果を得る。これらのエンジン油を、ゲル形成（これは、エンジン油を含むチューブが傾いたとき、不均一または塊の多い流れを引き起こす）の徴候について、毎週、検査する。これらの表で「流動性」と呼ぶ結果は、これらのエンジン油が、低温での４週間の保存中にて、いずれのゲルの徴候も示さないことを意味する。
【０１３８】  表３から分かるように、４種の重合体濃縮物の全ては、２４〜２７の範囲のほぼ同じＳＳＩを有するエンジン油（ＭＥ−１〜Ｍ−４）を生じる。しかしながら、ＬＥＰとＨＥＰのブレンドを含有するエンジン油（ＭＥ−２〜ＭＥ−４）は、ＭＥ−１（これは、この低エチレン重合体だけを含有する）よりも有意に良好な（すなわち、低い）ＣＣＳおよびＭＲＶ−ＴＰ１を有する。さらに、ＬＥＰとＨＥＰのブレンドを含有するエンジン油のうち、２３  ＳＳＩ  ＬＥＰおよび２５  ＳＳＩ  ＨＥＰを有するブレンド（ＭＥ２）は、それより低いＳＳＩ  ＨＥＰ類を含有するブレンドであるＭＥ−３（１３  ＳＳＩ  ＨＥＰを有する）およびＭＥ−４（８  ＳＳＩ  ＨＥＰを有する）と比較すると、Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果およびＭ−１１フィルター圧力蓄積の点で、かなり悪い低温特性を有することが理解され得る。本実施例は、エンジン油が良好な低温特性を得るためには、低分子量を有するＨＥＰと共に、１３またはそれ未満のＳＳＩで、ＬＥＰとＨＥＰとのブレンドを使用する必要があることを説明している。
【０１３９】
【表３】
0005288675.tif 000035
表４は、合成基油を用いて類似の傾向を示す。ＬＥＰとＨＥＰとのブレンド（ＳＥ−２〜ＳＥ−４）は、ＳＥ−１（これは、ＬＥＰ、Ｌ−３だけを含有する）よりも低いＣＣＳおよびＭＲＶ−ＴＰ１を有するが、その利点は、表３で鉱油ブレンドについて示した差ほどには有意でない。しかしながら、Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果および低温保存安定性の点では、高い（２５）ＳＳＩ  ＨＥＰを含有する合成油ブレンド（ＳＥ−２）は、低いＳＳＩ  ＨＥＰを含有するブレンド（ＳＥ−３およびＳＥ−４）よりも劇的に悪い結果を示す。この場合もやはり、本実施例は、この種のブレンドにおいて、低温特性（ＣＣＳおよびＭＲＶ−ＴＰ１）、保存安定性および低温Ｍ−１１性能の最良の組合せを得るために、低分子量（低いＳＳＩ）ＨＥＰ類を使用することの利点を示している。
【０１４０】
【表４】
0005288675.tif 000036
（実施例２）
本実施例では、表５で示した組成を有する４種のさらなる濃縮物Ｃ−５〜Ｃ−８を調製する。濃縮物Ｃ−５は、１００％の３７  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−２）を含有し、２００，０００の
【０１４１】
【数３４】
0005288675.tif 000037
および１００，０００の
【０１４２】
【数３５】
0005288675.tif 000038
を有する。濃縮物Ｃ−６は、４９  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−１）と１８  ＳＳＩ  ＨＥＰ（Ｈ−２）との５０／５０（重量）ブレンドである。濃縮物Ｃ−７は、４９  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−１）と１３  ＳＳＩ  ＨＥＰ（Ｈ−３）との５０／５０（重量）ブレンドであるのに対して、濃縮物Ｃ−８は、４９  ＳＳＩ  ＬＥＰ（Ｌ−１）重合体と８  ＳＳＩ  ＨＥＰ（Ｈ−４）との５０／５０（重量）ブレンドである。
【０１４３】  表５の濃縮物を使用して、鉱油ならびにＰＡＯおよび基油としての合成エステルを有するエンジン油ブレンドを調製する。表６は、それぞれ、濃縮物Ｃ−５〜Ｃ−８を含有する鉱油ブレンドＭＥ−５〜ＭＥ−８を示す。表７は、対応する合成基油処方物ＳＥ−５〜ＳＥ−８を示し、これらもまた、それぞれ、濃縮物Ｃ−５〜Ｃ−８を含有する。これらのエンジン油ブレンドのいくつかの低温特性の評価結果をまた、表６および７で示す。
【０１４４】
【表５】
0005288675.tif 000039
【０１４５】
【表６】
0005288675.tif 000040
表６は、表５の４種の重合体濃縮物の全てが３６〜４０の範囲のほぼ同じＳＳＩを有するエンジン油（ＭＥ−５〜ＭＥ−８）を生じることを示している。しかしながら、ＨＥＰとＬＥＰのブレンドを含有するエンジン油（ＭＥ−６〜ＭＥ−８）は、ＭＥ−５（これは、ＬＥＰだけを含有する）よりも有意に低いＣＣＳおよびＭＲＶ−ＴＰ１を有する。この場合もやはり、ＬＥＰとＨＥＰのブレンドを含有するエンジン油のうち、４９  ＳＳＩ  ＬＥＰおよび１８  ＳＳＩ  ＬＥＰを含有するもの（ＭＥ−６）は、それより低いＳＳＩ  ＨＥＰを含有するブレンドであるＭＥ−７（１３  ＳＳＩ  ＨＥＰを有する）およびＭＥ−８（８  ＳＳＩ  ＨＥＰを有する）と比較すると、かなり悪いＷｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果およびＭ−１１フィルター圧力蓄積を有することが理解され得る。本実施例は、先と同様に、エンジン油に良好な低温特性を与えるためには、（１３またはそれ未満のＳＳＩで）低分子量を有するＨＥＰを組み込むことの利点を立証している。
【０１４６】  表７では、これらの合成基油を用いて、類似の傾向が示されている。この場合もやはり、Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ効果および低温保存安定性の点で、高い１８  ＳＳＩ  ＨＥＰを含有する合成油ブレンド（ＳＥ−６）は、低いＳＳＩ（１３および８）ＨＥＰ類を含有するブレンドＳＥ−７およびＳＥ−８よりも劇的に悪い結果を示す。本実施例は、先と同様に、この種のブレンドにおいて、低温特性（ＣＣＳおよびＭＲＶ−ＴＰ１）、保存安定性および低温Ｍ−１１性能の最良の組合せを得るために、低分子量（低いＳＳＩ）ＨＥＰ類を使用することの利点を立証している。
【０１４７】
【表７】
0005288675.tif 000041
上で引用した各文献は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得るいずれの溶媒または希釈油も除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【０１４８】  本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明しているものの、それらの種々の改変は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の特許請求の範囲に入るこれらの改変を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、表３で示したエンジン油ＭＥ−１〜ＭＥ−４について、Ｄｅｌｔａ  Ｐ  対  時間の典型的ないくつかの結果を示す。
【図１】
0005288675.tif 000047