(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤及び導電粉末を含有する積層セラミックコンデンサ用導電ペーストであって、
前記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量が５０００〜５００００であり、
前記（メタ）アクリル樹脂の含有量が１〜１０重量％であり、かつ、
前記有機溶剤は、炭酸プロピレンである
ことを特徴とする積層セラミックコンデンサ用導電ペースト。
【請求項２】
（メタ）アクリル樹脂は、単独重合体のガラス転移温度が２０℃以上である単量体に由来するセグメントを有するものであることを特徴とする請求項１記載の積層セラミックコンデンサ用導電ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性及び印刷性に優れ、シートアタックやデラミネーション等の不具合が発生しにくく、塗工・乾燥後の表面平滑性に優れるともに、焼成後の残留炭素分が少ない導電ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
導電粉末等の無機粉末を分散させた導電ペーストを塗工した後、焼成することにより、精密な導電膜等を調製する方法が、種々の分野において行われている。このような導電ペーストを使用した積層セラミックコンデンサ等の積層型の電子部品は、特許文献１又は特許文献２に開示されているように、一般に次のような工程を経て製造されている。
【０００３】
まず、ポリビニルブチラール樹脂やポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂等のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に可塑剤、分散剤等を添加した後、セラミック原料粉末を加え、ボールミル等により均一に混合し、脱泡後に一定粘度を有するセラミックスラリー組成物を得る。このスラリー組成物をドクターブレード、リバースロールコーター等を用いて、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム又はＳＵＳプレート等の支持体面に流延成形する。これを加熱等により、溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。
【０００４】
次に、得られたセラミックグリーンシート上に内部電極となる導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を得、この積層体中に含まれるバインダー成分等を熱分解して除去する処理、いわゆる脱脂処理を行った後、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経て積層セラミックコンデンサが得られる。
【０００５】
このとき、内部電極を形成するのに用いる導電ペーストとしては、通常、特許文献１に記載のように、パラジウムやニッケル等の金属材料、有機溶剤、エチルセルロース等のバインダー樹脂を含有するものが使用されている。
【０００６】
しかしながら、近年積層セラミックコンデンサには更なる高容量化が求められており、より一層の多層化、薄膜化が検討されている。このように極めて薄膜化が進んだ積層セラミックコンデンサを、従来のエチルセルロースをバインダー樹脂とした導電ペーストを用いて製造した場合、ポリビニルアセタール樹脂をバインダー樹脂として用いたセラミックグリーンシートとの接着性が劣るため、いわゆるデラミネーションと呼ばれる層間剥離が発生しやすく、また、エチルセルロース自体の熱分解性が劣るため、上記積層体を脱脂処理した場合、焼成後にカーボン成分が残留し、電気特性を損なうといった問題点があった。
【０００７】
また、近年の積層セラミックコンデンサの薄層化に伴い、導電ペーストの有機溶剤がセラミックグリーンシートを溶解する、いわゆるシートアタック現象が新たに大きな課題となっている。
【０００８】
これに対して、近年はバインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いた導電ペーストが実用化されており、このような導電ペーストを使用することで、層間剥離の発生を効果的に防止することができる。特許文献３には、特定の溶剤と変性させたポリビニルアセタール樹脂を導電ペーストのバインダー樹脂として用いることで、シートアタックを防止し、かつ、密着性を向上させる方法が開示されている。
しかしながら、このような方法では、塗工・乾燥後に得られる導電ペースト層の表面に凹凸が生じ、いわゆるレベリング性に劣るという問題や、焼結後の残留炭素分が多くなるという問題があった。
また、特許文献４には、所定の有機溶剤とバインダー樹脂であるアクリル樹脂とを含有する導電ペーストが開示されている。しかしながら、このような導電ペーストは、使用するバインダー樹脂の分子量が高いために、印刷時において糸引きが発生し、所定の形状を印刷できないという問題があった。
【特許文献１】特公平３−３５７６２号公報
【特許文献２】特公平４−４９７６６号公報
【特許文献３】特開２００７−１１６０８３号公報
【特許文献４】特開２００５−１５８５６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、接着性及び印刷性に優れ、シートアタックやデラミネーション等の不具合が発生しにくく、塗工・乾燥後の表面平滑性に優れるともに、焼成後の残留炭素分が少ない導電ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討した結果、バインダー樹脂として重量平均分子量が５０００〜５００００である（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤として炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトンを用いた場合、グリーンシートとの接着性及び印刷性に優れること、シートアタック及びデラミネーションの発生を効果的に防止できること、塗工・乾燥後に高い表面平滑性を実現できること、及び、焼成後の残留炭素分が少なくなることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤及び導電粉末を含有する積層セラミックコンデンサ用導電ペーストであって、前記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量が５０００〜５００００であり、前記（メタ）アクリル樹脂の含有量が１〜１０重量％であり、かつ、前記有機溶剤は、炭酸プロピレンである積層セラミックコンデンサ用導電ペーストである。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明の導電ペーストは、（メタ）アクリル樹脂を含有する。
【００１３】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びポリオキシアルキレン等に由来するセグメント有する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、少ない量で高い粘度を得ることができ、かつ、低温脱脂性にも優れるメチルメタクリレートが好適である。
【００１４】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、単独重合体のガラス転移温度が２０℃以上である単量体に由来するセグメントを有するものが好ましい。なお、「単独重合体のガラス転移温度が２０℃以上である」とは、当該単量体を単独で重合することにより得られる重合体のガラス転移温度を測定した場合、測定値が２０℃以上であることを意味する。上記単独重合体のガラス転移温度が２０℃以上である単量体としては、メチルメタクリレート（単独重合体のガラス転移温度１０５℃）等が挙げられる。
【００１５】
上記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量の好ましい下限が５０００、好ましい上限が５００００である。重量平均分子量が５０００未満であると、印刷を行うために充分な粘度を得ることが困難になることがある。一方、重量平均分子量が５００００を超えると、樹脂の凝集力が高くなり、塗工時に延糸が発生したりして、ハンドリング性に悪影響が出ることがある。より好ましい下限は１００００である。より好ましい上限は２００００である。重量平均分子量が１００００〜２００００であれば、印刷、乾燥後の表面特性に優れるものとなり、糸曳性も良好となる。
なお、上記重量平均分子量は、カラムとして例えばＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ポリスチレン重合体を標準物質としてＧＰＣ測定により測定することができる。
【００１６】
上記（メタ）アクリル樹脂の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量＝Ｍｗ／Ｍｎ）としては特に限定されないが、好ましい上限は３である。分子量分布が３を超えると、重合溶液中のオリゴマー等の低分子量成分が可塑剤となり、導電ペーストに充分な粘度が得られなかったり、高分子量成分が糸曳性を悪化させたりすることがある。より好ましい上限は２．５である。
【００１７】
上記（メタ）アクリル樹脂の重合方法としては特に限定されず、通常の（メタ）アクリレートモノマーの重合に用いられる方法が挙げられ、例えば、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル樹脂の重合に重合開始剤を用いる場合、重合開始剤としては特に限定されない。上記重合開始剤は、上記（メタ）アクリル樹脂の重合時に全量を一度に添加されてもよいし、数回に分割して添加されてもよい。上記重合開始剤を数回に分割して添加した場合、残留オリゴマー等の低分子量成分を含まない上記（メタ）アクリル樹脂を得ることができる。
【００１８】
本発明の導電ペーストにおける（メタ）アクリル樹脂の含有量は、用いる導電粉末の種類・比重、併用する有機溶剤の量等によって決まるため特に限定されないが、好ましい下限は１重量％、好ましい上限は１０重量％である。１重量％未満の場合、導電粉末の分散性が低下することがあり、１０重量％を超えると導電性等の性能が低下することがある。
【００１９】
本発明の導電ペーストは有機溶剤として、炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトンを含有する。上記炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトンを用いることで、シートアタックを効果的に防止することができる。また、上記炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトンは、毒性が低く、２００℃以下で乾燥することができる。なお、上記有機溶剤としては、炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトン以外の有機溶剤を含有していてもよい。
【００２０】
上記炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトン以外の有機溶剤としては、シートアタックを防止でき、バインダー樹脂を溶解するものであれば特に限定されないが、沸点が１５０℃以上、３００℃未満であることが好ましい。沸点が１５０℃未満であると、本発明の導電ペーストを塗工する際に有機溶剤が揮発することによって、粘度が変化するため、安定した塗工を行うことができないことがあり、３００℃以上であると、塗工後に、導電ペースト中の有機溶剤を乾燥させる段階で多大な時間や熱エネルギーが必要となることがある。より好ましくは１６０〜２８０℃である。
【００２１】
上記炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトン以外の有機溶剤は、比重が０．９５以上、１．３５未満であることが好ましい。比重が０．９５未満、１．３５以上であると、シートアタックが生じたり、塗工性が悪くなったりすることがある。なお、本明細書において、比重とは、４℃における水の密度と２０℃におけるその有機溶剤の密度との比を意味する。
【００２２】
上記炭酸プロピレン又はγ−ブチロラクトン以外の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール等のジオール類、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、フェノキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド等が挙げられる。
なかでも、特にシートアタックを生じにくいことから誘電率が２５以上であることが好ましく、誘電率が２５以上の溶剤としては、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミドが挙げられる。
なお、これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明の導電ペーストは、導電粉末を含有する。
上記導電粉末の材質としては導電性を示すものであれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅やこれらの合金等からなる粉末等が挙げられる。これらの金属粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明の導電ペーストにおける上記導電粉末の含有量は、用いる導電粉末の種類・比重や、印刷プロセスにより決定されるため、特に限定されないが、好ましい下限が３０重量％、好ましい上限が８０重量％である。上記導電粉末の含有量が３０重量％未満であると、充分な粘度が得られず印刷性が低下したり、有機成分が多いために残留有機分が多くなったりする等の不具合が発生することがある。８０重量％を超えると、導電粉末を分散させることが困難となることがある。
【００２５】
また、本発明の導電ペーストは、界面活性剤等の添加剤を含有してもよい。上記界面活性剤としては特に限定されず、例えば、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の導電ペーストの粘度としては特に限定されないが、２０℃においてＢ型粘度計を用いプローブ回転数を５ｒｐｍに設定して測定したときの粘度の好ましい下限が０．１Ｐａ・ｓ、好ましい上限が１００Ｐａ・ｓである。上記粘度が０．１Ｐａ・ｓ未満であると、ダイコート法等により塗工した後に導電ペーストが所定の形状を維持することが困難となることがあり、１００Ｐａ・ｓを超えると、塗布又は塗工等の印刷性に劣ることがある。
【００２７】
本発明の導電ペーストの塗工方法としては特に限定されず、例えば、スクリーン印刷、ダイコート印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。  
【００２８】
本発明の導電ペーストの製造方法としては特に限定されず、上記（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤、導電粉末、及び、各種添加剤を従来公知の攪拌方法、具体的には例えば、３本ロール等で混練を行えばよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、接着性及び印刷性に優れ、シートアタックやデラミネーション等の不具合が発生しにくく、塗工・乾燥後の表面平滑性に優れるともに、焼成後の残留炭素分が少ない導電ペーストを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３１】
（実施例１）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン０．９重量部、有機溶剤として炭酸プロピレン１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
【００３２】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤として日油社製パーブチルＰＶ０．０２重量部を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
【００３３】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は５万であった。
【００３４】
（導電ペーストの作製）
得られた（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液をニッケル粉（ＪＦＥミネラル社製、「ＮＦＰ２０１」）と混合し、三本ロールに数回通して導電ペーストを作製した。
なお、導電ペースト中の組成比率はニッケル粉５５重量％、（メタ）アクリル樹脂６重量％となるように調整した。
【００３５】
（セラミックグリーンシートの作製）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エスレックＢ「ＢＭ−２」、重合度８５０）１０重量部を、トルエン３０重量部とエタノール１５重量部との混合溶剤に加え、攪拌溶解し、更に、可塑剤としてジブチルフタレート３重量部を加え、攪拌溶解した。得られた樹脂溶液に、セラミック粉末としてチタン酸バリウム（堺化学工業社製「ＢＴ−０２（平均粒子径０．２μｍ）」）１００重量部を加え、ボールミルで４８時間混合してセラミックスラリー組成物を得た。得られたスラリー組成物を、離型処理したポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚みが約１μｍになるように塗布し、常温で１時間風乾し、熱風乾燥機、８０℃で３時間、続いて１２０℃で２時間乾燥させてセラミックグリーンシートを得た。
【００３６】
（導電ペーストの印刷）
得られたグリーンシートの片面に、調製した導電ペーストを乾燥後の厚みが約１．５μｍになるように、スクリーン印刷法により印刷し、乾燥させて導電層を形成した。
【００３７】
（積層体の作製）
グリーンシートを５ｃｍ角に切断し、１００枚積重ねて、温度７０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２、１０分間熱圧着させてグリーンシート積層体を得た。
得られたグリーンシート積層体を窒素雰囲気下で４００℃まで昇温速度３℃／分の速度で昇温して５時間保持後、再び５℃／分の速度で１３５０℃まで昇温して１０時間保持することで焼結し積層体を得た。
【００３８】
（参考例２）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）
ドデシルメルカプタンの添加量を１．５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合した。得られた（メタ）アクリル樹脂について、実施例１と同様にしてポリスチレン換算による重量平均分子量を測定したところ、３万であった。
得られた（メタ）アクリル樹脂のγ−ブチロラクトン溶液を用いた以外は実施例１と同様にして導電ペースト、積層体を作製した。
なお、導電ペースト中の組成比率はニッケル粉５５重量％、（メタ）アクリル樹脂８重量％となるように調整した。
【００３９】
（実施例３）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）
ドデシルメルカプタンの添加量を２．１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様の方法で重合した。得られた（メタ）アクリル樹脂について、実施例１と同様にしてポリスチレン換算による重量平均分子量を測定したところ、１万であった。
得られた（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液を用いた以外は実施例１と同様にして導電ペースト、積層体を作製した。
なお、導電ペースト中の組成比率はニッケル粉６０重量％、（メタ）アクリル樹脂１０重量％となるように調整した。
【００４０】
（実施例４）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部に代えて、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）１００重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル樹脂、導電ペースト及び積層体を作製した。
【００４１】
（実施例５）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部に代えて、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）１００重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル樹脂、導電ペースト及び積層体を作製した。
【００４２】
（実施例６）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部に代えて、ＭＭＡ８０重量部及びラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）２０重量部の混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル樹脂、導電ペースト及び積層体を作製した。
【００４３】
（実施例７）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部に代えて、ＭＭＡ８０重量部及びプロピレンオキサイドユニットを持つアクリルモノマー（ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：ＰＰＧＭＡ）（日本油脂社製、ブレンマーＰＰ１０００）２０重量部の混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル樹脂、導電ペースト及び積層体を作製した。
【００４４】
（比較例１）
（導電ペーストの作製）において、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液に代えて、エチルセルロース（ダウ社製、ＳＴＤ１００）１５重量部に対してテルピネオールを８５重量部加えたエチルセルロースのテルピネオール溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、導電ペースト及び積層体を作製した。
なお、導電ペースト中の組成比率はニッケル粉５５重量％、エチルセルロース樹脂２．５重量％となるように調整した。
【００４５】
（比較例２）
（（メタ）アクリル樹脂の合成）
ドデシルメルカプタンの添加量を０．４重量部に変更したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合を行った。得られた（メタ）アクリル樹脂について、実施例１と同様にしてポリスチレン換算による重量平均分子量を測定したところ、１０万であった。
得られた（メタ）アクリル樹脂のテルピネオール溶液を用いた以外は実施例１と同様にして導電ペースト、積層体を作製した。
【００４６】
（比較例３）
（導電ペーストの作製）において、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液に代えて、エチルセルロース（ダウ社製、ＳＴＤ１００）１５重量部に対して炭酸プロピレンを８５重量部加えたエチルセルロースの炭酸プロピレン溶液を用いた。
なお、この場合は、エチルセルロースが炭酸プロピレンに充分に溶解せず、導電ペースト及び積層体を得ることができなかった。
【００４７】
（比較例４）
（導電ペーストの作製）において、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液に代えて、エチルセルロース（ダウ社製、ＳＴＤ１００）１５重量部に対してγ−ブチロラクトンを８５重量部加えたエチルセルロースのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。
なお、この場合は、エチルセルロースがγ−ブチロラクトンに充分に溶解せず、導電ペースト及び積層体を得ることができなかった。
【００４８】
（比較例５）
（導電ペーストの作製）において、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液に代えて、ポリビニルブチラール（積水化学製、ＢＨＳ）１５重量部に対して炭酸プロピレンを８５重量部加えたポリビニルブチラールの炭酸プロピレン溶液を用いた。
なお、この場合は、ポリビニルブチラールが炭酸プロピレンに充分に溶解せず、導電ペースト及び積層体を得ることができなかった。
【００４９】
（比較例６）
（導電ペーストの作製）において、（メタ）アクリル樹脂の炭酸プロピレン溶液に代えて、ポリビニルブチラール（積水化学製、ＢＨＳ）１５重量部に対してγ−ブチロラクトンを８５重量部加えたポリビニルブチラールのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。
なお、この場合は、ポリビニルブチラールがγ−ブチロラクトンに充分に溶解せず、導電ペースト及び積層体を得ることができなかった。
【００５０】
（評価）
実施例及び比較例で得られた（メタ）アクリル樹脂、導電ペースト及び積層体について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。なお、各実施例及び比較例で使用する樹脂の構成単量体における単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び、各実施例及び比較例で使用した有機溶剤の比重、沸点についても表１に示した。
【００５１】
（シートアタック性）
導電ペーストを印刷したセラミックグリーンシートの表面（印刷面）及び裏面（ポリエステルフィルム面）を目視及び拡大顕微鏡で観察し、以下の基準により評価を行った。
皺やクラックは認められなかったものを○、皺やクラックが認められたものを×とした。
【００５２】
（表面粗さの測定）
実施例及び比較例において形成された導電層について、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠した方法で表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。なお、測定には、触針式粗さ計（東京精密社製、サーフコム１４００Ｄ）を用いた。
測定の結果、Ｒａが０．０７μｍ以下である場合を○、０．０７μｍより大きく、０．１μｍ以下である場合を△、０．１μｍを超える場合を×とした。Ｒａが０．１μｍを超えると、積層時に誘電体を突き破り製品の歩留まりの悪化や、突起部により圧迫された誘電体層が使用中に圧電破壊されることによる品質不良の原因になる
【００５３】
（焼結性の評価）
実施例及び比較例で得られた積層体を常温まで冷却し、中央部を積層面に対し垂直方向に切断して、５０層目付近のシート状態を電子顕微鏡で観察することにより、導電層におけるクラックの有無を確認した。
クラックが無く、黒色の点状物が確認されないものを○、クラックがあるか、黒色の点状物があるものを×とした。
【００５４】
（接着性の評価（デラミネーションの発生確認））
実施例及び比較例で得られた積層体を常温まで冷却し、中央部を積層面に対し垂直方向に切断して、５０層目付近のシート状態を電子顕微鏡で観察することにより、セラミック層と導電層とのデラミネーションの有無を観察した。
デラミネーションが確認できない場合を○、デラミネーションが確認できた場合を×とした。
【００５５】
【表１】
0005178279.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、接着性及び印刷性に優れ、シートアタックやデラミネーション等の不具合が発生しにくく、塗工・乾燥後の表面平滑性に優れるともに、焼成後の残留炭素分が少ない導電ペーストを提供することができる。