(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂又は下記（Ｂ）に由来する単位を有する樹脂からなるレンズを基材とし、該基材上に、直接に下記（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分を含有するコーティング組成物を反応させることでＮＨＣＯ構造を有する硬化膜を施したプラスチックレンズ。
【化１】
0005337486.tif 000013
（イ）成分
下記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種
Ｒ1nＳｉ(ＯＲ2)4-n    ・・・（１）
（式中、R1は官能基（ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基）を有する１価の炭素数3〜20の炭化水素基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基、nは1又は2の整数を示し、R1が複数ある場合には複数のR1はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR2はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
【化２】
0005337486.tif 000014
（式中、R3及びR4は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のアシル基であり同一でも異なっていてもよく、R5及びR6は、それぞれ官能基を有するもしくは有しない炭素数1〜5の１価の炭化水素基であり同一でも異なっていてもよく、Yは炭素数2〜20の２価の炭化水素基、ａ及びｂは、それぞれ0又は1の整数を示し、複数のOR3はたがいに同一でも異なっていてもよいし、複数のOR4はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
（ロ）成分
アミノ基含有有機化合物、ヒドロキシ基含有有機化合物、メルカプト基含有有機化合物、アミノ基含有有機ケイ素化合物、ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物及びメルカプト基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種
（ハ）成分
イソシアネート基含有有機化合物及びイソシアネート基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種
【請求項２】
前記(ロ)成分が、下記一般式（３）で表されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のプラスチックレンズ。
Ｒ7nＳｉ(ＯＲ8)4-n    ・・・（３）
（式中、R7はアミノ基を有する１価の炭素数1〜20の炭化水素基、R8は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基、nは1又は2の整数を示し、R7が複数ある場合には複数のR7はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR8はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記（ハ）成分が、下記一般式（４）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のプラスチックレンズ。
Ｒ9nＳｉ(ＯＲ10)4-n    ・・・（４）
（式中、R9はイソシアネート基を有する１価の炭素数1〜20の炭化水素基、R10は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基、nは1又は2の整数を示し、R9が複数ある場合には複数のR9はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR10はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
（イ）成分の一般式（１）で表される有機ケイ素化合物が、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランである請求項１記載のプラスチックレンズ。
【請求項５】
（ロ）成分の一般式（３）で表される有機ケイ素化合物が、γ−アミノプロピルトリアルコキシシランである請求項２記載のプラスチックレンズ。
【請求項６】
（ハ）成分の一般式（４）で表される有機ケイ素化合物が、γ−イソシアナトプロピルトリアルコキシシランである請求項３記載のプラスチックレンズ。
【請求項７】
前記コーティング組成物において、（イ）（ロ）（ハ）成分の官能基のモル割合が９９：０．５：０．５〜１０：４５：４５である請求項１〜６のいずれかに記載のプラスックレンズ。
【請求項８】
前記コーティング組成物が、微粒子状金属酸化物を含有する請求項１〜７のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
【請求項９】
前記コーティング組成物は、酸化ジルコニウムのコロイド粒子と酸化第二スズのコロイド粒子とがこれらの酸化物のモル比に基づいてＳｎＯ2／ＺｒＯ2として０．０２〜０．４の比率に結合した構造と２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する、アミン含有Ｓｂ2Ｏ5を含む酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ａ２）を核としてその表面が、０．１〜１００のＷＯ3／ＳｎＯ2質量比と、０．１〜１００のＳｉＯ2／ＳｎＯ2質量比と２〜７ｎｍの粒子径を有する酸化タングステン−酸化第二スズ−二酸化ケイ素複合体のコロイド粒子（Ｂ２）で被覆され、且つ（Ｂ２）／（Ａ２）の質量比がそれらの金属酸化物の質量比に基づき０．０２〜１の割合であり、２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する変性された酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ｃ）を含有する請求項１〜８のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
【請求項１０】
前記（ロ）成分と（ハ）成分を反応させた後、（イ）成分を添加、反応させてなる請求項１〜９のいずれかに記載のプラスックレンズ。
【請求項１１】
前記基材が、キシリレンジイソシアネートとポリチオールとを反応して得られるポリチオウレタンレンズ、又はエピチオ基を有する化合物を含有するレンズ原料モノマーを反応して得られる硫黄含有レンズである請求項１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項１２】
前記硫黄含有レンズにおいて、エピチオ基を有する化合物が、ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド及び／又はビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィドである請求項１１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項１３】
前記硫黄含有レンズにおいて、エピチオ基を有する化合物が、前記レンズ原料モノマー全量を基準にして６０重量％〜９０重量％である請求項１１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項１４】
キシリレンジイソシアネートとポリチオールとを反応して得られる屈折率1.65〜1.69のポリチオウレタンレンズにおいて、ポリチオールとして、メルカプトメチル−ジチア−オクタンジチオール及び／又はビス(メルカプトメチル)−トリチア−ウンデカンジチオールを成分として用いる請求項１１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項１５】
前記ポリチオウレタンレンズの屈折率が1.65〜1.69、又は前記硫黄含有レンズの屈折率が1.69〜1.72である請求項１１〜１４のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズに関し、特に、耐擦傷性、透明性、美観性、基材と硬化膜との密着性に優れたプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高屈折率、良好な加工性などの良好な特性を有する観点より、キシリレンジイソシアネートをポリイソシアネート成分とする屈折率1.66〜1.68程度のポリチオウレタンレンズは良く知られている(特許文献１)。また、ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド、又はビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィドなどのエピチオ基含有化合物を主成分として反応させて得られる屈折率1.70程度のプラスチックレンズに関してもよく知られている（特許文献２）。
これらのプラスチックレンズ基材について、眼鏡レンズとして提供する場合、ハードコートと呼ばれる硬化膜が施されるのが一般的である。かかるハードコートをこれらのプラスチックレンズ基材に塗布硬化した場合、耐擦傷性及び密着性の双方の特性を充分に兼ね備えるプラスチックレンズを提供するには至っていなかった。
【特許文献１】特開平9-208651号公報
【特許文献２】特開2001-330701号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明はかかる課題を解決するためになされたものであり、その目的は、下記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂又は下記（Ｂ）に由来する単位を有する樹脂からなるレンズを基材とした場合に、良好な密着性、耐擦傷性を有するプラスチックレンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、上記のような基材を用いた場合、下記（イ）、（ロ）及び（ハ）成分を含有するコーティング組成物を反応された硬化膜を施すことにより、レンズの表面に存在するカルボン酸アミド結合（カルボニルジイミノ構造）中の−Ｈ、−Ｏがハードコート層を形成する組成物中の−Ｏ、−Ｈと水素結合することで、密着性が向上し、良好な密着性、耐擦傷性を有するプラスチックレンズが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、下記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂又は下記（Ｂ）に由来する単位を有する樹脂からなるレンズを基材とし、この基材上に、直接に下記（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分を含有するコーティング組成物を反応させることでＮＨＣＯ構造を有する硬化膜を施したプラスチックレンズを提供するものである。【０００５】
【化１】
0005337486.tif 000002
【０００６】
（イ）成分
下記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種
Ｒ1nＳｉ(ＯＲ2)4-n    ・・・（１）
（式中、R1は官能基（ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基）を有する１価の炭素数3〜20の炭化水素基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基、nは1又は2の整数を示し、R1が複数ある場合には複数のR1はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR2はたがいに同一でも異なっていてもよい。）【０００７】
【化２】
0005337486.tif 000003
【０００８】
（式中、R3及びR4は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のアシル基であり同一でも異なっていてもよく、R5及びR6は、それぞれ官能基を有するもしくは有しない炭素数1〜5の１価の炭化水素基であり同一でも異なっていてもよく、Yは炭素数2〜20の２価の炭化水素基、ａ及びｂは、それぞれ0又は1の整数を示し、複数のOR3はたがいに同一でも異なっていてもよいし、複数のOR4はたがいに同一でも異なっていてもよい。）
（ロ）成分
アミノ基含有有機化合物、ヒドロキシ基含有有機化合物、メルカプト基含有有機化合物、アミノ基含有有機ケイ素化合物、ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物及びメルカプト基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種
（ハ）成分
イソシアネート基含有有機化合物及びイソシアネート基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種
【発明の効果】
【０００９】
本発明のプラスチックレンズは、耐擦傷性、透明性、美観性に優れ、特に硬化膜との密着性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のプラスチックレンズは、上記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂又は上記（Ｂ）に由来する単位を有する樹脂からなるレンズを基材とし、この基材上に、直接に下記（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分を含有するコーティング組成物を反応させることでＮＨＣＯ構造を有する硬化膜を施したプラスチックレンズである。
以下、（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分について説明する。【００１１】
まず、（イ）成分について説明する。
本発明における（イ）成分は、下記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種である。
Ｒ1nＳｉ(ＯＲ2)4-n    ・・・（１）
一般式（１）において、R1は官能基（ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基）を有する１価の炭素数3〜20の炭化水素基であり、例えば、グリシドキシメチル基、α−グリシドキシエチル基、β−グリシドキシエチル基、α−グリシドキシプロピル基、β−グリシドキシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、α−グリシドキシブチル基、β−グリシドキシブチル基、γ−グリシドキシブチル基、δ−グリシドキシブチル基、ビニル基、ビニルメチル基、β-エポキシシクロヘキシルエチル基、ｐ−スチリル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アクリロキシ基、γ−アクリロキシプロピル基などが挙げられる。【００１２】
一般式（１）において、R2は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基である。
前記Ｒ2の炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、アシル基としては、例えばアセチル基などが挙げられる。
一般式（１）において、ｎは１又は２の整数であり、R1が複数ある場合、複数のR1はたがいに同一でも異なっていてもよく、また、複数のＯR2はたがいに同一であっても異なっていてもよい。【００１３】
一般式（１）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ��、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。【００１４】
これらの中でも、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシランが好ましく、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、β−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシランがさらに好ましい。【００１５】
【化３】
0005337486.tif 000004
【００１６】
一般式（２）において、R3及びR4は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のアシル基であり同一でも異なっていてもよく、R5及びR6は、それぞれ官能基を有するもしくは有しない炭素数1〜5の１価の炭化水素基であり同一でも異なっていてもよい。
前記R3及びR4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、炭素数２〜４のアシル基としては、例えばアセチル基などが挙げられる。
Ｒ5及びＲ6の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数２〜５のアルケニル基などが挙げられる。これらは直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などが挙げられ、アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げられる。
前記炭化水素基の官能基としては、例えば、ハロゲン原子、グリシドキシ基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。【００１７】
一般式（２）において、Yは炭素数2〜20の２価の炭化水素基であり、炭素数2〜10のアルキレン基及びアルキリデン基が好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、エチリデン基、プロピリデン基などが挙げられる。
一般式（２）において、ａ及びｂは、それぞれ0又は1の整数を示し、複数のOR3はたがいに同一でも異なっていてもよいし、複数のOR4はたがいに同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、ビス（トリエトキシシリル）オクタンなどが挙げられ、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシシリル）エタンが好ましい。【００１８】
次に、（ロ）成分について説明する。
本発明における（ロ）成分は、アミノ基含有有機化合物、ヒドロキシ基含有有機化合物、メルカプト基含有有機化合物、アミノ基含有有機ケイ素化合物、ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物及びメルカプト基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種である。【００１９】
（ロ）成分の化合物としては、例えば、キシリレンジアミン、アジポアミド、アジピン酸ジヒドラジド、アラニン、β−アラニン、アリルアミン、アミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、４−（アミノメチル）ピペリジン、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、４−アミノベンズアミド、２−アミノエタンチオール、アミノアセトアルデヒドジメチルアセタール、１−アミノ−２−ブタノール、Ｎ−アミノモルホリン、５−アミノ−１−ペンタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−アセチルエチレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−フェニルエタノール、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、６−アミノ−１−ヘキサノール、３−アミノ−Ｎ−メチルベンゾアミド、４−アミノ−１−ベンジルピペリジン、４−アミノシクロヘキサノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノシクロヘキサノール、Ｎ−（３−アミノプロピル）ジエタノールアミン、３−アミノベンジルアミン、２−アミノベンジルアミン、４−アミノベンジルアミン、２−（４−アミノフェニル）エチルアミン、８−アミノ−１−オクタノール、１０−アミノ−１−デカノール、１２−アミノ−１−ドデカノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、ビウレア、ビウレット、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、１，４−ブタンジオールビス（３−アミノプロピル）エーテル、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサアミド、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、カルボヒドラジド、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，１０−ジアミノデカン、３，３−ジアミノジプロピルアミン、１，１２−ジアミノドデカン、１，７−ジアミノヘプタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，８−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−シクロヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル、エチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル、１，１１−ジアミノウンデカン、１，３−ジアミノペンタン、１，２−ジフェニルエチレンジアミン、エチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、ホモシステイン、ホモシスチン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］エタノール、ジエタノールアミン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−メチル−２，２−ジアミノジエチルアミン、４，４−メチ���ンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、オキシルジヒドラジド、オキシアミド、オキサミン酸ヒドラジド、２，２−オキシビス（エチルアミン）、フタルアミド、ピペラジン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−フェニルエチレンジアミン、コハク酸アミド、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、コハク酸ジヒドラジド、テレフタルアミド、テトラエチレンペンタミン、２，２’，２’’，２’’’−エチレンジニトリロテトラエタノール、チオセミカルバジド、１−（Ｏ−トリル）ビグアニド、トリエチレンテトラミン、チオカルボヒドラジド、トリ（２−アミノエチル）アミン、２，２’−チオビス（エチルアミン）、トリ（３−アミノプロピル）アミン、チオウレア、ウレア、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリエトキシシラン、ビス−（γ−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、リビトール、アドレナリン、アリルアルコール、アラビノース、アラビトール、アルブチン、ガレイン、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、ｃｉｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、１，２，３，−ブタントリオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２−ブチン−１，４−ジオールビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３−ブタンジオール、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール、４，４−ビシクロヘキサノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルエーテル、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジメトキシベンゼン、４，４−ビフェニルジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２，３−シクロヘキサントリオール、ジヒドロキシアセトン二量体、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ジチオトレイトール、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジチアン、２，２−ビス（ブロモメチル）−１，３−プロパンジオール、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタジオール、３，４−ジヒドロキシベンジルアルコール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール、１，２，１０−デカントリオール、３，７−ジチア−１，９−ノナンジオール、デカエチレングリコール、ドデカエチレングリコール、メソ−エリスリトール、エチレングリコール、３，３−エチレンジオキシジフェノール、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、１，７−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，７−ヘプタントリオール、ヘプタエチレングリコール、２−メルカプトエタノール、３−メトキシ−１，２−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−（Ｎ−モルホリノ）−１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、３−メルカプト−１−プロパノール、ナリンゲニン、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，８−オクタンジオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，２，８−オクタントリオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、フェニルエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、２，６−ピリジンジメタノール、１，２−ペンタンジオール、２−フェニル−１，３−プロパンジオール、１，２，５，−ペンタントリオール、グリセロール、α−チオグリセロール、２，２−ジチオジエタノール、ジグリセロール、２，２−チオジエタノール、α−チオグリセロール、トリエチレングリコール、ｏ−キシリレングリコール、１，４−ブタンジチオール、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，１０−デカンジチオール、ジチオトレイトール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、３，７−ジチア−１，９−ノナンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、２−メルカプトメチルスルフィド、１，３−プロパンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。【００２０】
これらの中でも、１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］エタノール、ジエタノールアミン、２，２−オキシビス（エチルアミン）、フタルアミド、ピペラジン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラエチレンペンタミン、２，２’，２’’，２’’’−エチレンジニトリロテトラエタノール、トリエチレンテトラミン、（２−アミノエチル）アミン、２，２’−チオビス（エチルアミン）、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチルトリエトキシシラン、ビス−（γ−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３，−ブタントリオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジチアン、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、フェニルエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセロール、α−チオグリセロール、２，２−ジチオジエタノール、ジグリセロール、２，２−チオジエタノール、α−チオグリセロール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジチオール、２−メルカプトメチルスルフィド、１，３−プロパンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランが好ましく、１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１��４−シクロヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、β―アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（γ−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス−（γ−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３，−ブタントリオール、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジチアン、１，２，７−ヘプタントリオール、２，２−ジチオジエタノール、ジグリセロール、２，２−チオジエタノール、α−チオグリセロール、１，４−ブタンジチオール、２−メルカプトメチルスルフィド、１，３−プロパンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランが更に好ましい。【００２１】
これらの（ロ）成分の中でも、下記一般式（３）で表されるアミノ基を有する有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
Ｒ7nＳｉ(ＯＲ8)4-n    ・・・（３）
一般式（３）において、R7はアミノ基を有する１価の炭素数1〜20の炭化水素基であり、例えば、γ−アミノプロピル基、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル基、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル基などが挙げられる。
一般式（３）において、R8は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基であり、これら各基の例としては、前記R2と同様の例が挙げられる。
一般式（３）において、nは1又は2の整数を示し、R7が複数ある場合には複数のR7はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR8はたがいに同一でも異なっていてもよい。【００２２】
一般式（３）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルジエトキシメチルシランなどが挙げられる。
これらの中でも、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、γ−アミノプロピルジエトキシメチルシランが好ましく、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシランがさらに好ましい。【００２３】
次に、（ハ）成分について説明する。
本発明における（ハ）成分は、イソシアネート基含有有機化合物及びイソシアネート基含有有機ケイ素化合物の中から選ばれる少なくとも1種である。
（ハ）成分の化合物としては、例えば、１，３−ビス（２−イソシアネート−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン４，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、フェネチルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
これらの中でも、１，３−ビス（２−イソシアネート−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン４，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランが好ましく、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン４，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランが更に好ましい。【００２４】
これらの（ハ）成分の中でも、下記一般式（４）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物及びそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも１種である。
Ｒ9nＳｉ(ＯＲ10)4-n    ・・・（４）
一般式（４）において、R9はイソシアネート基を有する１価の炭素数1〜20の炭化水素基であり、例えば、イソシアネートメチル基、α−イソシアネートエチル基、β−イソシアネートエチル基、α−イソシアネートプロピル基、β−イソシアネートプロピル基、γ−イソシアネートプロピル基などが挙げられる。
一般式（４）において、R10は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は炭素数2〜10のアシル基であり、これら各基の例としては、前記R2と同様の例が挙げられる。
一般式（４）において、nは1又は2の整数を示し、R9が複数ある場合には複数のR9はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のOR10はたがいに同一でも異なっていてもよい。
一般式（４）で表される化合物の例としては、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルジエトキシメチルシランなどが挙げられ、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランのγ−イソシアナトプロピルトリアルコキシシランが好ましい。【００２５】
本発明で用いるコーティング組成物において、（イ）（ロ）（ハ）成分の官能基のモル割合は、９９：０．５：０．５〜１０：４５：４５であり、好ましくは９７：１．５：１．５〜４０：３０：３０、より好ましくは９５：２．５：２．５〜８０：１０：１０である。
本発明におけるコーティング組成物には、所望により、反応を促進するために硬化剤、基材となるレンズとの屈折率を合わせるための微粒子状金属酸化物、又はコーティング組成物塗布時における濡れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で各種の有機溶剤や界面活性剤を含有させることもできる。さらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等も硬化膜の物性に影響を与えない限り添加することも可能である。【００２６】
前記硬化剤の例としては、特に限定されないが、アリルアミン、エチルアミンなどのアミン類、またルイス酸やルイス塩基を含む各種酸や塩基、例えば有機カルボン酸、クロム酸、次亜塩素酸、ホウ酸、過塩素酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、炭酸などを有する塩又は金属塩、さらにアルミニウム、ジルコニウム、チタニウムを有する金属アルコキシド又はこれらの金属キレート化合物などが挙げられる。これらの中でも、特に好ましい硬化剤は、耐擦傷性の観点から、アセチルアセトネート金属塩である。このアセチルアセトネート金属塩としては、例えば、Ｍ1(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 )n1（ＯＲ）n2（式中、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｔｉ(IV)、Ｃｏ(II)、Ｆｅ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｖ(III) 、Ｖ(IV)、Ｃａ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｍｇ(II)又はＮｉ(II)、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基、ｎ1＋ｎ2 はＭ1の価数に相当する値で２，３又は４であり、ｎ2 は０，１又は２である。）で表わされる金属錯体化合物が挙げられる。Ｒとしては、前記一般式（１）〜（４）の示す各基において炭素数１〜８のものを挙げることができる。【００２７】
前記微粒子状金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化鉄、変成された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合体ゾルなどの微粒子が挙げられるが、耐傷性の向上、干渉縞の発生を緩和させる観点から以下のゾルが用いられる。
これらの中でも、酸化ジルコニウムのコロイド粒子と酸化第二スズのコロイド粒子とがこれらの酸化物のモル比に基づいてＳｎＯ2／ＺｒＯ2として０．０２〜０．４の比率に結合した構造と２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する、アミン含有Ｓｂ2Ｏ5を含む酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ａ２）を核としてその表面が、０．１〜１００のＷＯ3／ＳｎＯ2質量比と、０．１〜１００のＳｉＯ2／ＳｎＯ2質量比と２〜７ｎｍの粒子径を有する酸化タングステン−酸化第二スズ−二酸化ケイ素複合体のコロイド粒子（Ｂ２）で被覆され、且つ（Ｂ２）／（Ａ２）の質量比がそれらの金属酸化物の質量比に基づき０．０２〜１の割合であり、２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する変性された酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ｃ）が好ましい。【００２８】
本発明においては、前記（ロ）成分と（ハ）成分を反応させた後、（イ）成分を添加、反応させると、さらに密着性が向上することから好ましい。
（ロ）成分と（ハ）成分を反応させた例として、下記例１〜３が挙げられる。
例１：（ロ）成分［アミノ基含有有機化合物］＋（ハ）成分［イソシアネート系シランカップリング剤］
アミノ基含有有機化合物であるに対しイソシアネート系シランカップリング剤としてを反応させれば当該基を持った有機ケイ素化合物が得られる。
例：キシリレンジアミン（中央部）＋両サイドイソシアネート系シランカップリング剤
【化４】
0005337486.tif 000005
【００２９】
例２：（ロ）成分［ヒドロキシ基含有アミノ基含有有機化合物］＋（ハ）成分［イソシアネート系シランカップリング剤］
ヒドロキシ基含有有機化合物に対しイソシアネート系シランカップリング剤を反応させれば当該基（ウレタン）を持った有機ケイ素化合物が最終的に得られる。
例：エチレングリコール（中央部）＋両サイドイソシアネート系シランカップリング剤
【化５】
0005337486.tif 000006
【００３０】
例３：（ロ）成分［ヒドロキシ基含有アミノ基含有有機化合物］＋（ハ）成分［イソシアネート系シランカップリング剤］
メルカプト基含有有機ケイ素化合物に対しイソシアネート系シランカップリング剤を反応させれば当該基（チオウレタン）を持った有機ケイ素化合物が最終的に得られる。
【化６】
0005337486.tif 000007
【００３１】
次に、本発明において、プラスチックレンズの基材は、下記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂からなる。
【化７】
0005337486.tif 000008
このようなＮＨＣＯ構造を有する例としては、例えば、以下（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のような構造が挙げられる。【００３２】
【化８】
0005337486.tif 000009
【００３３】
上記プラスチックレンズは−Ｏ、−Ｈ共に構造内に含んでいるが、どちらか一方のみしか含んでいない樹脂からなるプラスチックレンズであったとしても、ハードコート膜に−Ｏと−Ｈが両方存在するため、水素結合による密着の向上は可能である。
また、本発明においては、上記ＮＨＣＯ構造を有する樹脂以外に、下記（Ｂ）で表されるモノマーに由来する単位を有する樹脂からなっていても良い。【００３４】
【化９】
0005337486.tif 000010
【００３５】
以上の例以外にも、本発明におけるレンズ基材の樹脂として、ＨＯＹＡ  ＥＹＲＹ（商品名：ＨＯＹＡ株式会社製）、ＭＲ−６、ＭＲ−７、ＭＲ−８及びＭＲ−１０（商品名：三井化学株式会社製）等が挙げられる。【００３６】
前記レンズ基材の屈折率（nd又はne：ndは測定基準波長がヘリウム、neは測定基準波長が水銀による屈折率）は１．５３以上のものが好ましい。
本発明のプラスチックレンズの基材は、キシリレンジイソシアネートとポリチオールとを反応して得られるポリチオウレタンレンズ、又はエピチオ基を有する化合物を含有するレンズ原料モノマーを反応して得られる硫黄含有レンズからなると好ましい。
前記キシリレンジイソシアネートとポリチオールとを反応して得られるポリチオウレタンレンズは、例えば屈折率（nd又はne：ndは測定基準波長がヘリウム、neは測定基準波長が水銀による屈折率）が1.65〜1.69程度のものが好ましく用いられ、ポリチオール化合物として、メルカプトメチル−ジチアン−オクタンジチオール及び／又はビス(メルカプトメチル)−トリチアウンデカンジチオールを成分として用いられることが好ましい。
前記キシリレンジイソシアネートの他に、他の物性を損なわない程度において、他のポリイソシアネート化合物（例えば、ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン、ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−ト等）を添加することができる。ポリイソシアネートの化合物全体におけるキシリレンジイソシアネートの含有モル率は、50モル％以上が好ましい。
また、ポリチオール化合物においても、レンズの物性を損なわない範囲において、メルカプトメチル−ジチアン−オクタンジチオール及び／又はビス(メルカプトメチル)−トリチアウンデカンジチオールの他に、他のポリチオール化合物（例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール等の脂肪族チオール、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等）を添加することができる。【００３７】
また、前記エピチオ基を有する化合物を必須成分するレンズ原料モノマーを反応して得られる硫黄含有レンズは、例えば、屈折率（nd又はne）が1.69〜1.72程度のものが好ましく用いられ、エピチオ基を有する化合物としては、ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド及び／又はビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィドが挙げられる。さらに、前述したエピチオ基を有する化合物に、物性を損なわない範囲において、公知のポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物を加えてもよい。このポリイソシアネート化合物及びポリチオール化合物の例としては前記と同様のものか挙げられる。
また、前記硫黄含有レンズにおいて、エピチオ基を有する化合物が、前記レンズ原料モノマー全量を基準にして６０重量％〜９０重量％であると好ましい。【００３８】
本発明において前記コーティング組成物を用い、その硬化膜を基材上に形成する方法としては、コーティング組成物を基材に塗布する方法が挙げられる。塗布手段としてはディッピング法、スピンコーティング法、スプレー法など通常行われる方法が適用できるが、面精度の面からディッピング法、スピンコーティング法が特に望ましい。
本発明において、前記コーティング組成物の反応、硬化は、通常熱風乾燥又は活性エネルギー線照射によって行われ、硬化条件としては、通常７０〜２００℃の熱風中にて行い、９０〜１５０℃が好ましい。なお活性エネルギー線としては遠赤外線などが挙げられ、熱による損傷を低く抑えることができる。【００３９】
さらに、前記コーティング組成物を基材に塗布する前に、レンズ基材に、酸、アルカリ、各種有機溶剤による化学的処理、プラズマ、紫外線などによる物理的処理、各種洗剤を用いる洗剤処理、サンドブラスト処理、さらには各種樹脂を用いたプライマー処理を施すことによって、基材と硬化膜との密着性などを向上させることができる。
また、前記コーティング組成物をレンズ基材に塗布して、硬化膜を形成した後、硬化膜の上に真空蒸着法やスパッタリングなどの物理気相蒸着法等にて、無機酸化物、有機化合物を原料とした反射防止膜を施すことができる。また、例えば、更に反射防止膜上に、例えば撥水性、帯電防止性、防曇性等の種々の機能性膜を間接的、直接的に、また組み合わせて付与することもできる。
本発明におけるプラスチックレンズは、眼鏡レンズとして好ましく用いられる。
また、その場合には、レンズ基材と硬化膜との屈折率差を調整することが好ましく、その屈折率差は好ましくは±０．３以内で±０．５以上は超えないことが望ましい。
【実施例】
【００４０】
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例の物性評価は以下のようにした。
＜評価方法＞
（１）密着性の評価
硬化膜又は反射防止膜に1.5mm間隔で100目クロスカットし、このクロスカットしたところに粘着テープ（商品名：セロファンテープ  ニチバン（株）製品）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べた。判断基準は以下の通りである。
◎・・・剥離無し
○・・・剥離数1〜10目
△・・・剥離数11〜50目
×・・・剥離数51〜100目
（２）耐擦傷性の評価
スチールウール#0000で硬化膜又は反射防止膜の表面を2kgの荷重をかけて前後に20往復擦り、傷のつきにくさを目視で判断した。判断基準は以下の通りである。
◎・・・ほとんど傷がつかない
○・・・5本未満の傷が入る
△・・・5本以上10本未満の傷が入る
×・・・10本以上〜光学基盤と同等の傷が入る
（３）透明性の評価
暗室内、蛍光灯下で硬化膜に曇りがあるかどうかを目視で調べた。判断基準は以下の通りである。
◎・・・・・・曇りが見えない
○・・・・・・曇りがほとんど見えない
△・・・・・・曇りが少し見える
×・・・・・・曇りがかなり見える
（４）クラックの評価
蛍光灯下で硬化膜を有する光学部材を目視で判断した。判断基準は以下の通りである。
◎・・・クラックの発生が無い
○・・・レンズの端より、1mm未満の短いクラックが1もしくは2本ある。
△・・・レンズの端もしくは中央部より、1mm以上のクラックが5本未満ある。
×・・・レンズの端もしくは中央部より、1mm以上のクラックが5本以上ある。
（５）Bayer値測定
磨耗試験機 Bayer Abrasion Tester (米COLTS社製：商品名)及び、ヘイズ値測定装置（村上色彩技術研究所製：商品名）を使用し、基準レンズとのヘイズ値変化の差によりBayer値を測定した。
（サンプル数・測定方法）
(1)基準レンズ［ＨＯＹＡ  Ｈｉ−Ｌｕｘ（商品名  ＨＯＹＡ株式会社製：屈折率（ne）１．５０）］3枚、サンプルレンズ3枚を準備する。
(2)磨耗テスト前ヘイズ値を測定する。
(3)Bayer Abrasion Testerにて、磨耗性テストを行う。
(4)磨耗テスト後のヘイズ値を測定する。
(5)次式により、Bayer値を算出する。3枚の平均値とする。
Bayer値=基準レンズのヘイズ値変化 / サンプルレンズのヘイズ値変化
なお、Bayer値は、その数値が高い方が膜の硬度が高い。【００４１】
実施例１
（１）コーティング組成物の製造
５℃雰囲気下、溶媒として、ダイアセトンアルコール（ＤＡＡ）３０質量部と（ロ）成分であるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン２．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）を混合した。この混合液に（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３．０質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）を攪拌しながら滴下し、４時間攪拌させた。ついで（イ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６９．８質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中９２．４ｍｏｌ％）を混合した後、０．０１ｍｏｌ／ｌ濃度の塩酸を攪拌しながら滴下し、１昼夜攪拌した。これによりシランカップリング剤加水分解品を得た。
５℃雰囲気下、ゾル成分である特開２００５−２６３８５４号公報の段落番号［００４８］〜［００５５］に記載された製造例１によって得られた変性酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステン−酸化ケイ素複合メタノールゾル（日産化学工業株式会社製）  １８０質量部を攪拌しながら、溶媒として、ダイアセトンアルコール（ＤＡＡ）２０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）８０質量部を混合し、一時間攪拌した。その後、攪拌しながら先に調製したシランカップリング剤加水分解品を滴下し、一昼夜攪拌した。ついで、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：商品名Ｙ−７００６）０．２５質量部及び硬化剤として、アルミニウムトリスアセチルアセトネート５質量部を順次添加し、１５０時間攪拌した。得られた溶液を０．５μｍのフィルターでろ過したものをコーティング組成物とした。尚、本実施例では基材との屈折率差の調整を行い、干渉縞を防止するようにした。
（２）硬化膜の形成
レンズ基材（キシリレンジイソシアネートと、ビス（メルカプトメチル）トリチアウンデカンジチオールを反応して得られるレンズ基材（屈折率（ne）１．６７、以下、「レンズ基材Ａ」  と記載する）を６０℃、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に３００秒間浸漬し、その後、超音波２８ｋＨｚ印加の下、イオン交換水を用いて３００秒間洗浄した。最後に、７０℃雰囲気下、乾燥させる一連の工程を基材前処理とした。
前処理を施したレンズ基材Ａをディッピング法にてコーティング組成物に３０秒間浸漬し、３０ｃｍ／分にて引き上げた基材を１１０℃、６０分間の条件にて硬化膜（屈折率（ne）１．６５）を形成した。物性評価結果を表１に示す。
（３）反射防止膜の形成
硬化膜を施したプラスチックレンズ基材を蒸着装置に入れ、排気しながら６５℃に加熱し、２．７ｍＰａまで排気した後、電子ビーム加熱法にて蒸着原料を蒸着させて、ハードコート側よりSiO2からなるnd=1.46、nλ=0.08の第1層、Nb2O5、ZrO2、Y2O3からなるnd=2.21、nλ=0.04の第2層、SiO2からなるnd=1.46、nλ=0.55の第3層、Nb2O5、ZrO2、Y2O3からなるnd=2.21、nλ=0.12の第4層、SiO2からなるnd=1.46、nλ=0.09の第5層、Nb2O5、ZrO2、Y2O3からなるnd=2.21、nλ=0.17の第6層、SiO2からなるnd=1.46、nλ=0.28の第7層を形成して反射防止膜を施した。なお、ndは屈折率、nλは膜厚である。物性評価結果を表１に示す。【００４２】
実施例２
実施例１において、レンズ基材として、レンズ基材Ａの代わりに、特開２００１−３３０７０１号公報段落番号［００１３］〜［００１４］に記載されている要領で、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン９．３０重量部、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン２５．７０重量部、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド６５．０重量部を反応させて得られるプラスチックレンズ基材（屈折率（ne）１．７０、以下、「レンズ基材Ｂ」と記載する）を用いた以外は、全て同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４３】
実施例３
実施例１で用いた、変性酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステン−酸化ケイ素複合メタノールゾルの代わりに、以下の複合体コロイド粒子（Ｃ）のゾルを用いた以外は、全て同様にしてプラスチックレンズを作製した。物性評価結果は、実施例１と同様な結果が得られた。
本実施例３で用いる複合体コロイド粒子（Ｃ）は、酸化ジルコニウムのコロイド粒子と酸化第二スズのコロイド粒子とがこれらの酸化物のモル比に基づいてＳｎＯ2／ＺｒＯ2として０．０２〜０．４の比率に結合した構造と２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する、アミン含有Ｓｂ2Ｏ5を含む酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ａ２）を核としてその表面が、０．１〜１００のＷＯ3／ＳｎＯ2質量比と、０．１〜１００のＳｉＯ2／ＳｎＯ2質量比と２〜７ｎｍの粒子径を有する酸化タングステン−酸化第二スズ−二酸化ケイ素複合体のコロイド粒子（Ｂ２）で被覆され、且つ（Ｂ２）／（Ａ２）の質量比がそれらの金属酸化物の質量比に基づき０．０２〜１の割合であり、２．５〜１００ｎｍの粒子径を有する変性された酸化ジルコニウム−酸化第二スズの複合体コロイド粒子（Ｃ）である。【００４４】
実施例４
実施例３において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例５
実施例１において、変性酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステン−酸化ケイ素複合メタノールゾルの代わりに、変性酸化スズ−酸化チタン−酸化ジルコニウム複合メタノールゾル（日産化学工業株式会社製  ＨＩＴシリーズ：商品名）を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例６
実施例５において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４５】
実施例７
実施例１において、変性酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステン−酸化ケイ素複合メタノールゾルの代わりに、変性酸化チタン−酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合メタノールゾル（触媒化成工業株式会社製  オプトレイク１１３０Ｚ：商品名）を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例８
実施例７において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４６】
実施例９
実施例１において、変性酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステン−酸化ケイ素複合メタノールゾルの代わりに、変性酸化チタン−酸化スズ−酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合メタノールゾル（触媒化成工業株式会社製  オプトレイク１１２０Ｚ：商品名）を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１０
実施例９において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４７】
実施例１１
実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）の代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシラン２．９質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中５．０ｍｏｌ％）を用い、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３．０質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）を４．１質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中５ｍｏｌ％）とした以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１２
実施例１１において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４８】
実施例１３
実施例１において、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３．０質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）の代わりにγ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン２．６質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中４ｍｏｌ％）を用い、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）を２．８質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中４ｍｏｌ％）とした以外は、同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１４
実施例１３において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００４９】
実施例１５
実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）の代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシラン１．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．０ｍｏｌ％）を用い、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３．０質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．８ｍｏｌ％）の代わりにγ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン１．９質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．０ｍｏｌ％）を用いた以外は、同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１６
実施例１５において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１７
実施例１において、レンズ基材として、レンズ基材Ａの代わりに、キシリレンジイソシアネートと、メルカプトメチル−ジチアン−オクタンジチオールを反応して得られるレンズ基材（屈折率１．６７、以下、「レンズ基材Ｃ」と記載する）を用いた以外は全て同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００５０】
実施例１８
実施例１において、（イ）成分として一般式（１）で表されるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６６．４５質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中８９．４ｍｏｌ％）に加え、（イ）成分として一般式（２）で表されるビス（トリエトキシシリル）エタン３．３５質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中３．０ｍｏｌ％）の2種を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例１９
実施例１８において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００５１】
実施例２０
実施例１において、（イ）成分として一般式（１）で表されるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６６．３６質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中８８．４ｍｏｌ％）に加え、（イ）成分として一般式（２）で表されるビス（トリメトキシシリル）エタン３．４４質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中４．０ｍｏｌ％）の2種を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
実施例２１
実施例２０において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００５２】
比較例１
実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシランとγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５．５質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中１００ｍｏｌ％）を用いた以外は、同様にしてコーティング組成物を調製し、レンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
比較例２
比較例１において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００５３】
比較例３
実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン５．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中７．２ｍｏｌ％）及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６９．８質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中９２．８ｍｏｌ％）を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
比較例４
比較例３において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりに、レンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。【００５４】
比較例５
実施例１において、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．７質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中８．０ｍｏｌ％）及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６９．８質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中９２．０ｍｏｌ％）を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
比較例６
比較例５において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりにレンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表1に示す。【００５５】
比較例７
実施例１において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３５．６質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中５０．０ｍｏｌ％）及びγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン３９．９質量部（（イ）（ロ）及び（ハ）成分中５０．０ｍｏｌ％）を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材Ａに硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表１に示す。
比較例８
比較例７において、レンズ基材としてレンズ基材Ａの代わりにレンズ基材Ｂを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表1に示す。【００５６】
【表１】
0005337486.tif 000011
【００５７】
実施例２２
（１）コーティング組成物の製造
５℃雰囲気下、溶媒としてダイアセトンアルコール（ＤＡＡ）５０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）５０質量部、（ロ）成分であるβ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン５．２質量部を混合した。この混合液に（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン９．８質量部を攪拌しながら滴下し、２４時間攪拌させた。ついで（イ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６０．０質量部を混合した後、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１７．６質量部を攪拌しながら滴下し、２昼夜攪拌した。これにより、有機ケイ素化合物の加水分解品を得た。
５℃雰囲気下、ゾル成分である変性酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合メタノールゾル１８７質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）９９．１質量部を混合し、一時間攪拌した。その後、攪拌しながら先に調整した有機ケイ素化合物の加水分解品を滴下し、一時間攪拌した。ついで、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製  Ｙ７００６：商品名）０．２５質量部及び硬化剤としてアルミニウムトリスアセチルアセチルアセトネート７．５質量部を順次添加し、１５０時間攪拌した。得られた溶液を０．５μｍのフィルターでろ過したものをコーティング組成物とした。
（２）硬化膜の形成
レンズ基材として、レンズ基材Ａの代わりにレンズ基材Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして硬化膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
（３）反射防止膜の形成
実施例１と同様にして反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００５８】
実施例２３
実施例２２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例２４
実施例２２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにＨＯＹＡ  ＥＹＡＳ（商品名  ＨＯＹＡ株式会社製：屈折率（ne）１．６０、以下、「レンズ基材Ｄ」と記載する）を用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例２５
実施例２２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにＨＯＹＡ  Ｐｈｏｅｎｉｘ（商品名  ＨＯＹＡ株式会社製：屈折率（ne）１．５３、以下、「レンズ基材Ｅ」と記載する）を用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例２６
実施例２２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにＨＯＹＡ  Ｈｉ−Ｌｕｘ（商品名  ＨＯＹＡ株式会社製：屈折率（ne）１．５０、以下、「レンズ基材Ｆ」と記載する）を用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００５９】
実施例２７
実施例２２において、（ロ）成分であるβ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン５．２質量部の代わりにテトラエチレンペンタミン１．９質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン１３．１質量部、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１７．２質量部を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例２８
実施例２７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例２９
実施例２７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３０
実施例２７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３１
実施例２７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６０】
実施例３２
４０℃雰囲気下、（ロ）成分であるエチレングリコール１．７質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン１３．３質量部を攪拌しながら滴下し、一時間攪拌した。この混合液に硬化剤としてジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート０．００７５質量部を添加し、２４時間攪拌させた。ついで、溶媒としてダイアセトンアルコール（ＤＡＡ）５０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）５０質量部を添加した後、温度設定を５℃とし、（イ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６０．０質量部を混合した。更に、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１７．３質量部を攪拌しながら滴下し、２昼夜攪拌した。これにより、有機ケイ素化合物の加水分解品を得た。
５℃雰囲気下、ゾル成分である変性酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合メタノールゾル１８７質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）９９．１質量部を混合し、一時間攪拌した。その後、攪拌しながら先に調整した有機ケイ素化合物の加水分解品を滴下し、一時間攪拌した。ついで、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製  Ｙ７００６：商品名）０．２５質量部及び硬化剤としてアルミニウムトリスアセチルアセチルアセトネート７．５質量部を順次添加し、１５０時間攪拌した。得られた溶液を０．５μｍのフィルターでろ過したものをコーティング組成物とした。
硬化膜及び反射防止膜の形成は実施例２２と同様に形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６１】
実施例３３
実施例３２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３４
実施例３２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３５
実施例３２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３６
実施例３２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６２】
実施例３７
実施例３２において、（ロ）成分であるエチレングリコール１．７質量部の代わりにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン６．６質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン８．４質量部、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１８．１質量部を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６３】
実施例３８
実施例３７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例３９
実施例３７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４０
実施例３７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４１
実施例３７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６４】
実施例４２
実施例３２において、（ロ）成分であるエチレングリコール１．７質量部の代わりにビスメルカプトメチルジチアン４．５質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン１０．５質量部、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１６．６質量部を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６５】
実施例４３
実施例４２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４４
実施例４２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４５
実施例４２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４６
実施例４３において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６６】
実施例４７
実施例２２において、（ロ）成分であるβ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン５．２質量部の代わりにγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１０．９質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン９．８質量部の代わりにヘキサメチレンジイソシアネート４．１３質量部、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１８．７質量部を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６７】
実施例４８
実施例４７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例４９
実施例４７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５０
実施例４７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５１
実施例４７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６８】
実施例５２
実施例３２において、（ロ）成分であるエチレングリコール１．７質量部の代わりにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１０．５質量部、（ハ）成分であるγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン１３．３質量部の代わりにヘキサメチレンジイソシアネート４．５質量部、０．０１ｍｏｌ／ｌ塩酸１７．３質量部を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００６９】
実施例５３
実施例５２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５４
実施例５２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５５
実施例５２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５６
実施例５２において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７０】
実施例５７
実施例２２において、変性酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合メタノールゾル１８７質量部の代わりに変性酸化チタン−酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合メタノールゾル（触媒化成工業株式会社製  オプトレイク１１３０Ｚ：商品名）を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７１】
実施例５８
実施例５７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例５９
実施例５７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｄを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例６０
実施例５７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ｅを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
実施例６１
実施例５７において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりに前記レンズ基材Ｆを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７２】
比較例９
実施例２２において、β−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシランとγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７５質量部を用いた以外は同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
比較例１０
比較例９において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７３】
比較例１１
実施例２２において、β−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン１５質量部及びグリシドキシプロピルトリメトキシシラン６０質量部を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
比較例１２
比較例１１において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７４】
比較例１３
実施例２２において、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてβ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン１質量部及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７４質量部を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
比較例１４
比較例１３において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７５】
比較例１５
実施例２２において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用せず、シランカップリング剤としてβ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン２６．１質量部及びγ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン４８．９質量部を用いた以外は、全て同様にしてコーティング組成物を調製し、硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。
比較例１６
比較例１５において、レンズ基材としてレンズ基材Ｂの代わりにレンズ基材Ａを用いた以外は同様にして硬化膜及び反射防止膜を形成した。物性評価結果を表２に示す。【００７６】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明のプラスチックレンズは、上記（Ａ）で表されるＮＨＣＯ構造を有する樹脂又は上記（Ｂ）に由来する単位を有する樹脂からなるレンズを基材とした場合に、耐擦傷性、透明性、美観性に優れ、特に硬化膜との密着性に優れている。