(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
0005349725.tif 000059
［式Ｉ中、
Ｒ1は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ベンジル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロへキシルカルボニルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ7は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ9は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または式ＩＩＩ
【化２】
0005349725.tif 000060
｛式ＩＩＩ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義されたとおりであり、及び
Ｒ8’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’
〔式中、Ｒ11’はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、または式
【化３】
0005349725.tif 000061
（式中、ｍ１は１ないし１５の整数を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
ｐ１は１または２を表わす。〕で表わされる基を表わす。｝で表わされる基を表わし、及び
Ｒ8は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11
｛式中、Ｒ11はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、式
【化４】
0005349725.tif 000062
〔式中、ｍは１ないし１５の整数を表わす。〕で表わされる基、または式ＩＶ
【化５】
0005349725.tif 000063
〔式ＩＶ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、または酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−
（式中、
Ｒ17は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、または酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
ｐ３は１または２を表わす。〕で表わされる基を表わし、
ｐは１または２を表わす。｝で表わされる基を表わし、及び
Ｍａ+はナトリウムまたはカリウムを表わす。］で表わされる化合物の製造方法であっ
て、
該方法は、式Ｖ
【化６】
0005349725.tif 000064
［式Ｖ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ18は塩化物、臭化物、沃化物、ニトロ基、または式
【化７】
0005349725.tif 000065
（式中、Ｒ20は炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、または弗素原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または式ＶＩＩ
【化８】
0005349725.tif 000066
（式ＶＩＩ中
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ18は上記式Ｖで定義したとおりであり、及び
Ｒ8’は上記式ＩＩＩで定義したとおりである。）で表わされる基を表わし、及び
Ｒ8”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”
｛式中、
Ｒ11”はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、式
【化９】
0005349725.tif 000067
（式中、ｍ２は１ないし１５の整数を表わす。）で表わされる基、または式ＶＩＩＩ
【化１０】
0005349725.tif 000068
（式ＶＩＩＩ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ6’、Ｒ15及びｐ３は上記式ＩＶで定義したとおりであり、及び
Ｒ18は上記式Ｖで定義したとおりである。）で表わされる基を表わし、
ｐ２は１または２を表わす。｝で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物と
式ＩＸ
【化１１】
0005349725.tif 000069
（式中、
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはカルシウムを表わし、及び
ｎは１または２を表わす。）で表わされるアジド化合物と反応させることを含む方法。
【請求項２】
前記式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は水素原子を表わす請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記式中、Ｒ18はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わす請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記式中、
Ｒ1は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、または酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ7は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ8は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９の
フェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わし、
Ｒ8”は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わし、
Ｒ8’は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わし、
Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−を表わし、
Ｒ17は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ18は塩素原子、臭素原子、ニトロ基、
【化１２】
0005349725.tif 000070
を表わし、
Ｒ20は炭素原子数１ないし４のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニ
ルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または式ＶＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基を表わし、
Ｒ8が−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わす場合、Ｒ11はヒドロキシ基、炭素原子数１ない
し８のアルコキシ基、
【化１３】
0005349725.tif 000071
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ8”が−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わす場合、Ｒ11”はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化１４】
0005349725.tif 000072
を表わし、
Ｒ8’が−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わす場合、Ｒ11’はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化１５】
0005349725.tif 000073
または式ＶＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを表わし、
Ｍa+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍ、ｍ１及びｍ２は１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐ、ｐ１、ｐ２及びｐ３は２を表わす、請求項１記載の方法。
【請求項５】
式中、
Ｒ1は水素原子を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子を表わし、
Ｒ7は水素原子を表わし、
Ｒ8は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わ
し、
Ｒ8’は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わし、
Ｒ8”は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わし、
Ｒ9は水素原子を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−を表わし、
Ｒ17は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ18はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基ま
たは式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基
または式ＶＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基またはα，α−ジメチルベンジ
ル基を表わし、
Ｒ8が−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わす場合、Ｒ11は炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基、
【化１６】
0005349725.tif 000074
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ8”が−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わす場合、Ｒ11”は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化１７】
0005349725.tif 000075
または式ＶＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ8’が−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わす場合、Ｒ11’は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基または
【化１８】
0005349725.tif 000076
を表わし、
Ｍは、リチウムまたはナトリウムを表わし、
Ｍa+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍ、ｍ１及びｍ２は１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐ、ｐ１、ｐ２及びｐ３は２を表わす請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記反応が、溶媒中で行なわれる請求項１記載の方法。
【請求項７】
式Ｖで表わされる化合物の量と式ＩＸで表わされるアジド化合物の量のモル比が１：１ないし１：３である請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記反応が、触媒の存在下で行なわれる請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はベンゾトリアゾールの製造方法に関し、光によって誘発される分解に対し、有機材料を安定化させるのに適している。【０００２】  従来、ベンゾトリアゾールの製造のために用いられている最良の方法は全て、少なくとも一度は還元剤を使用することを必要とする方法に基づいている。そのような方法は、例えばＵ．Ｓ．５２７６１６１及びＵ．Ｓ．５９７７２１９に記載されている。還元工程は、非常に濃く着色した、望ましくない二次産物を生じさせ、そしてそれを、多大な費用をかけて、例えばクロマトグラフィーにより所望のベンジトリアゾールから除去する必要がある。【０００３】  従って、今なお、例えば還元剤を使用せず、そして結果的に上記で言及された欠点を持たない、ベンゾトリアゾールを生ずるのに有効なベンゾトリアゾールの製造方法を発見する必要がある。【０００４】
本発明は、従って式Ｉ
【化１９】
0005349725.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、各々、互いに独立して、
水素原子、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍa+、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基またはアミノ基によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルスルホニル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニルチオ基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ10によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ10によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ10によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ10によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシカルボニル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルコキシカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、未置換の、または炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたベンゾイルオキシ基、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11または−（ＣＨ2）qＯＨを表わすか、またはさらに、基Ｒ6及びＲ7、または基Ｒ7及びＲ8、または基Ｒ8及びＲ9は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、Ｒ3は更に、式ＩＩ
【化２０】
0005349725.tif 000003
で表わされる基を表わし、及びＲ6は更に、式ＩＩＩ
【化２１】
0005349725.tif 000004
で表わされる基を表わし、
Ｒ10は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11はヒドロキシ基、
【化２２】
0005349725.tif 000005
炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化２３】
0005349725.tif 000006
【化２４】
0005349725.tif 000007
または式ＩＶ
【化２５】
0005349725.tif 000008
で表わされる基を表わし、
Ｒ12は−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｒ16−ＳＯ−、−ＳＯ2−Ｒ16−ＳＯ2−、
【化２６】
0005349725.tif 000009
を表わし、
Ｒ13及びＲ14は各々互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−を表わし、
Ｒ16は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基を表わすか、またはシクロヘキシレン基によって中断または停止された炭素原子数８ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ17は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、または酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ10によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｍaは一価の金属陽イオンを表わし、
Ｍbはｒ価の金属陽イオンを表わし、
ｍは１ないし２０の整数を表わし、
ｐは０、１または２を表わし、
ｑは１、２、３、４、５または６を表わし、及び
ｒは１、２または３を表わす。）で表わされる化合物の製造方法であって、
該方法は、式Ｖ
【化２７】
0005349725.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記で定義した通りであり
、Ｒ3は更に、式ＶＩ
【化２８】
0005349725.tif 000011
で表わされる基を表わし、
Ｒ6は更に、式ＶＩＩ
【化２９】
0005349725.tif 000012
で表わされる基を表わし、
及びＲ11は更に、式ＶＩＩＩ
【化３０】
0005349725.tif 000013
で表わされる基を表わし、
Ｒ18はハロゲン原子、ニトロ基、−Ｎ+≡ＮＸ-、Ｒ19−Ｓ+−Ｒ19Ｘ-、−ＳＯ3Ｈ、
【化３１】
0005349725.tif 000014
または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わし、
Ｒ19は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、または未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ20は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル−、ハロ−、またはニトロ−置換されたフェニル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、または弗素原子で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｘ-は、塩化物、臭化物、沃化物、水酸化物、ニトレート、またはニトリットを表わす。
）で表わされる化合物と
式ＩＸ
【化３２】
0005349725.tif 000015
（式中、Ｍはｎ価の金属陽イオン、
【化３３】
0005349725.tif 000016
またはＰ+（Ｒ25）4を表わし、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は各々互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ25は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、及び
ｎは１、２または３を表わす。）で表わされるアジド化合物を反応させることからなる方法に関する。
特に、本発明は下記［１］乃至［８］に関する。
［１］：式Ｉ
【化３４】
0005349725.tif 000017
［式Ｉ中、
Ｒ1は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、ベンジル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロへキシルカルボニルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ7は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ9は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または式ＩＩＩ
【化３５】
0005349725.tif 000018
｛式ＩＩＩ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義されたとおりであり、及び
Ｒ8’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’
〔式中、Ｒ11’はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、または式
【化３６】
0005349725.tif 000019
（式中、ｍ１は１ないし１５の整数を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
ｐ１は１または２を表わす。〕で表わされる基を表わす。｝で表わされる基を表わし、及び
Ｒ8は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11
｛式中、Ｒ11はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、式
【化３７】
0005349725.tif 000020
〔式中、ｍは１ないし１５の整数を表わす。〕で表わされる基、または式ＩＶ
【化３８】
0005349725.tif 000021
〔式ＩＶ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、または酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−
（式中、
Ｒ17は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、または酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
ｐ３は１または２を表わす。〕で表わされる基を表わし、
ｐは１または２を表わす。｝で表わされる基を表わし、及び
Ｍａ+はナトリウムまたはカリウムを表わす。］で表わされる化合物の製造方法であっ
て、
該方法は、式Ｖ
【化３９】
0005349725.tif 000022
［式Ｖ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ18は塩化物、臭化物、沃化物、ニトロ基、または式
【化４０】
0005349725.tif 000023
（式中、Ｒ20は炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、または弗素原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、及び
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または式ＶＩＩ
【化４１】
0005349725.tif 000024
（式ＶＩＩ中
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ18は上記式Ｖで定義したとおりであり、及び
Ｒ8’は上記式ＩＩＩで定義したとおりである。）で表わされる基を表わし、及び
Ｒ8”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフ
ェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”
｛式中、
Ｒ11”はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、式
【化４２】
0005349725.tif 000025
（式中、ｍ２は１ないし１５の整数を表わす。）で表わされる基、または式ＶＩＩＩ
【化４３】
0005349725.tif 000026
（式ＶＩＩＩ中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、及びＲ9は上記式Ｉで定義したとおりであり、
Ｒ6’、Ｒ15及びｐ３は上記式ＩＶで定義したとおりであり、及び
Ｒ18は上記式Ｖで定義したとおりである。）で表わされる基を表わし、
ｐ２は１または２を表わす。｝で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物と
式ＩＸ
【化４４】
0005349725.tif 000027
（式中、
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはカルシウムを表わし、及び
ｎは１または２を表わす。）で表わされるアジド化合物と反応させることを含む方法。［２］：前記式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は水素原子を表わす［１］記載の方法。
［３］：前記式中、Ｒ18はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わす［１］記載の方法。
［４］：前記式中、
Ｒ1は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、または酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ7は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ8は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９の
フェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わし、
Ｒ8”は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わし、
Ｒ8’は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わし、
Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−を表わし、
Ｒ17は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ18は塩素原子、臭素原子、ニトロ基、
【化４５】
0005349725.tif 000028
を表わし、
Ｒ20は炭素原子数１ないし４のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニ
ルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または式ＶＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基を表わし、
Ｒ8が−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わす場合、Ｒ11はヒドロキシ基、炭素原子数１ない
し８のアルコキシ基、
【化４６】
0005349725.tif 000029
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ8”が−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わす場合、Ｒ11”はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化４７】
0005349725.tif 000030
を表わし、
Ｒ8’が−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わす場合、Ｒ11’はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化４８】
0005349725.tif 000031
または式ＶＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを表わし、
Ｍa+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍ、ｍ１及びｍ２は１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐ、ｐ１、ｐ２及びｐ３は２を表わす、［１］記載の方法。
［５］：式中、
Ｒ1は水素原子を表わし、
Ｒ2は水素原子、塩素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｍa+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ3は水素原子を表わし、
Ｒ4は水素原子を表わし、
Ｒ7は水素原子を表わし、
Ｒ8は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わ
し、
Ｒ8’は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わし、
Ｒ8”は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロへキシル基、または−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わし、
Ｒ9は水素原子を表わし、
Ｒ15は−Ｏ−Ｒ17−Ｏ−を表わし、
Ｒ17は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ18はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わし、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基ま
たは式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6”は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基
または式ＶＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ6’は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基またはα，α−ジメチルベンジ
ル基を表わし、
Ｒ8が−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ11を表わす場合、Ｒ11は炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基、
【化４９】
0005349725.tif 000032
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ8”が−（ＣＨ2）p2−ＣＯＲ11”を表わす場合、Ｒ11”は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化５０】
0005349725.tif 000033
または式ＶＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ8’が−（ＣＨ2）p1−ＣＯＲ11’を表わす場合、Ｒ11’は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基または
【化５１】
0005349725.tif 000034
を表わし、
Ｍは、リチウムまたはナトリウムを表わし、
Ｍa+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍ、ｍ１及びｍ２は１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐ、ｐ１、ｐ２及びｐ３は２を表わす［１］記載の方法。
［６］：前記反応が、溶媒中で行なわれる［１］記載の方法。
［７］：式Ｖで表わされる化合物の量と式ＩＸで表わされるアジド化合物の量のモル比が１：１ないし１：３である［１］記載の方法。
［８］：前記反応が、触媒の存在下で行なわれる［１］記載の方法。
【０００５】  ハロゲン原子は、例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を表わす。塩素原子が好ましい。【０００６】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基，１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基またはドコシル基
である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ9の好ましい意味の一つは、例えば炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし１２のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。Ｒ6、Ｒ6’及びＲ6”の特に好ましいの意味は
、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし５のアルキル基である。Ｒ8、Ｒ8’及びＲ8”の特に好ましいの
意味は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし１０のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキルである。Ｒ10の好ましいの意味は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし６のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。Ｒ13及びＲ14の好ましい意味の一つは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、メチル基またはエチル基である。Ｒ20の好ましいの意味は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24の好ましい意味の一つは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えば、ｎ−ブチル基である。
【０００７】ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって、またはアミノ基によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、トリフルオロメチル基、ヒドロキシメチル基、カルボキシメチル基、シアノメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル基、ペンタフルオロエチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−カルボキシエチル基、２−カルボキシエチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、３−クロロプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−カルボキシプロピル基、２−カルボキシプロピル基、３−カルボキシプロピル基、１−シアノプロピル基、２−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、１−メトキシカルボニルプロピル基、２−メトキシカルボニルプロピル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、１−アミノプロピル基、２−アミノプロピル基または３−アミノプロピル基である。【０００８】２ないし２４個の炭素原子を有するアルケニル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、ビニル基、、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエチル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基またはｎ−４−オクタデセニル基である。好ましいのは、３ないし１８の個の、特に３ないし１２個の、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルケニル基である。【０００９】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基または２−フェニルエチル基である。Ｒ6、Ｒ6’及びＲ6”並びにＲ8、Ｒ8’及びＲ8”の好ましい意味は、例えば、α，α−ジメチルベンジル基である。
【００１０】  未置換の、または好ましくは１ないし３個の置換基、特に１ないし２個の置換基を含む炭素原子数１ないし４個のアルキル−、ハロ−、またはニトロ−置換されたフェニル基は、例えば、ｏ−、ｍ−、またはｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジニトロフェニル または２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニル基である。【００１１】未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基である。好ましいものは、シクロヘキシル基である。【００１２】
１８個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、またはオクタデシルオキシ基である。好ましいものは、１ないし１２個の、特に１ないし８個の、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。Ｒ2、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ11”及びＲ18の特に好ましい意味は、メトキシ基である。
【００１３】  ２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基またはオクタデシルチオ基である。好ましいものは、１ないし１２個の、特に１ないし８個の、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基である。【００１４】  １８個までの炭素原子を有するアルキルスルホニル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、第三ブチルスルホニル基、２−エチルブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、１−メチル−ペンチルスルホニル基、１，３−ジメチルブチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基、１−メチルヘキシルスルホニル基、ｎ−ヘプチルスルホニル基、イソヘプチルスルホニル基、１，１，３，３−テトラメチルブチルスルホニル基、１−メチルヘプチルスルホニル基、３−メチルヘプチルスルホニル基、ｎ−オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、１，１，３−トリメチルヘキシルスルホニル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基、１−メチルウンデシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシルスルホニル基、トリデシルスルホニル基、テトラデシルスルホニル基、ペンタデシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、ヘプタデシルスルホニル基またはオクタデシルスルホニル基である。Ｒ２及びＲ３の好ましい意味は、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキルスルホニル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基である。【００１５】未置換の、または好ましくは１ないし３個のアルキル基、特に１または２個のアルキル基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基は、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニルスルホニル基、２，３−ジメチルフェニルスルホニル基、２，４−ジメチルフェニルスルホニル基、２，５−ジメチルフェニルスルホニル基、２，６−ジメチルフェニルスルホニル基、３，４−ジメチルフェニルスルホニル基、３，５−ジメチルフェニルスルホニル基、２−メチル−６−エチルフェニルスルホニル基、４−第三ブチルフェニルスルホニル基、２−エチルフェニルスルホニル基または２，６−ジエチルフェニルスルホニル基である。【００１６】  未置換の、または好ましくは１ないし３個のアルキル基、特に１または２個のアルキル基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニルチオ基は、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニルチオ基、２，３−ジメチルフェニルチオ基、２，４−ジメチルフェニルチオ基、２，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−メチル−６−エチルフェニルチオ基、４−第三ブチルフェニルチオ基、２−エチルフェニルチオ基または２，６−ジエチルフェニルチオ基である。【００１７】  ４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、または第三ブチルアミノ基である。【００１８】  ジ(炭素原子数１ないし４のアルキル)アミノ基は、２つの基が、各々互いに独立して、枝分かれした、または枝分かれしていない、例えばジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基またはジイソブチルアミノ基を意味する。【００１９】  ２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、又はドコサノイル基である。アルカノイル基は、好ましくは、２ないし１８個の、特に２ないし１２個の、例えば、２ないし６個の炭素原子を有する。特に好ましいものは、アセチル基である。【００２０】  ２５個までの炭素原子を有するアルコキシカルボニル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基、またはオクタデシルオキシカルボニル基である。好ましいものは、１ないし１８個の、特に１ないし１２個の、例えば１ないし８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基である。特に好ましい意味は、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基である。【００２１】  ２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基、またはドコサノイルオキシ基である。好ましいのは、２ないし１８個の炭素原子、特に２ないし１２個の炭素原子、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基である。特に好ましいものは、アセトキシ基である。【００２２】  ２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基、またはドコサノイルアミノ基である。好ましいものは、２ないし１８個の、特に２ないし１２個の、例えば、２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基である。【００２３】  酸素原子、硫黄原子によって、または＞���−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基は、例えば、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（ＯＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−である。【００２４】  酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基は、例えば、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である。【００２５】  酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯ−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯ−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＯＯ−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯ−またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯ−である。【００２６】  酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシカルボニル基は、例えば、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−である。【００２７】  炭素原子数６ないし９のシクロアルコキシカルボニル基は、例えばシクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基またはシクロノニルオキシカルボニル基である。好ましいものは、シクロヘキシルオキシカルボニル基である。【００２８】  炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えば、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基、シクロオクチルカルボニルオキシ基、またはシクロノニルカルボニルオキシ基である。好ましいものは、シクロヘキシルカルボニルオキシ基である。【００２９】  好ましくは１ないし３個のアルキル基、特に１または２個のアルキル基を有する、炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたべンゾイルオキシ基は、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル���６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキシ基または３，５−ジ第三ブチルベンゾイルオキシ基である。好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。【００３０】  炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基またはオクタデカメチレン基である。好ましいものは、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基である。【００３１】  炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基は、２個の自由電子及び少なくとも一つの環単位を有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、またはシクロドデシレンキである。好ましいものは、シクロヘキシレン基である。【００３２】  シクロヘキシレン基によって、中断または停止された炭素原子数８ないし１２のアルキレン基は、例えば、
【化４４】
0005349725.tif 000035
である。【００３３】酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−である。【００３４】  一価の、二価の、または三価の金属陽イオンは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム陽イオン、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++またはＡｌ++である。【００３５】  弗素原子で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、枝分かれした、または枝分かれしていない基、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはヘキサフルオロイソプロピル基である。Ｒ２０の好ましい意味は、トリフルオロメチル基である。【００３６】  好ましいのは、式Ｉ（式中、Ｒ１１は、ヒドロキシ基、
【化４５】
0005349725.tif 000036
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、
【化４６】
0005349725.tif 000037
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ１３及びＲ１４は、各々互いに独立して水素原子、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｍｂは、ｒ価の金属陽イオンを表わし、及び
ｒは１、２または３を表わす。）で表わされる化合物の製造方法である。【００３７】  式Ｉ（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３-Ｍａ+、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、弗素原子でまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、フェニルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルカノイルオキシ基；酸素原子、硫黄原子によって、または＞Ｎ−Ｒ１０によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシカルボニル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルコキシカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたべンゾイルオキシ基、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＲ１１または−（ＣＨ２）ｑＯＨを表わすか、またはさらに、基Ｒ６及びＲ７、または基Ｒ７及びＲ８、または基Ｒ８及びＲ９は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成し、Ｒ３は更に、式ＩＩで表わされる基を表わし、及びＲ６は更に、式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ１０は水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、
Ｒ１１はヒドロキシ基、
【化４７】
0005349725.tif 000038
炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、
【化４８】
0005349725.tif 000039
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ１２は−ＳＯ２−、−ＳＯ２−Ｒ１６−ＳＯ２−、
【化４９】
0005349725.tif 000040
を表わし、
Ｒ１３及びＲ１４は各々互いに独立し、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ１５は−Ｏ−Ｒ１７−Ｏ−を表わし、
Ｒ１６は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基を表わし、
Ｒ１７は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、または酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ１８はハロゲン原子、ニトロ基、−Ｎ+≡ＮＸ-、Ｒ１９−Ｓ+−Ｒ１９Ｘ-、
【化５０】
0005349725.tif 000041
または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表わし、
Ｒ１９は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、または炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ２０は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル−、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、または弗素原子で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は各々互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｒ２５は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
【化５１】
0005349725.tif 000042
またはＰ+（Ｒ２５）４を表わし、
Ｍａはナトリウムまたはカリウムを表わし、
Ｍｂはナトリウム、カリウム、またはカルシウムを表わし、
Ｘ-は塩化物または臭化物を表わし、
ｍは１ないし１５の整数を表わし、
ｎは、１または２を表わし、
ｐは０、１または２を表わし、
ｑは１、２または３を表わし、及び
ｒは１または２を表わす。）で表わされる化合物の製造方法は、興味深い。【００３８】  式Ｉ（式中、Ｒ１は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ２は水素原子、塩素原子、−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３-Ｍａ+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ベンジル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基を表わし、
Ｒ３は水素原子または式ＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ４は水素原子、塩素原子、カルボキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ５は水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、または未置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたべンゾイルオキシ基を表わし、
Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または式ＩＩＩで表わされる基を表わし、
Ｒ７は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルコキシ基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＲ１１を表わし、
Ｒ９は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ１１はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化５２】
0005349725.tif 000043
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ１２は、−ＳＯ２−、
【化５３】
0005349725.tif 000044
を表わし、
Ｒ１５は−Ｏ−Ｒ１７−Ｏ−を表わし、
Ｒ１６は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、または炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表わし、
Ｒ１７は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、または酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ１８は塩素原子、臭素原子、沃素原子、ニトロ基、
【化５４】
0005349725.tif 000045
を表わし、
Ｒ２０は炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、または弗素原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはカルシウムを表わし、
Ｍａ+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍは１ないし１５の整数を表わし、
ｎは１または２を表わし、及び
ｐは１または２を表わす。）で表わされる化合物の製造方法もまた興味深い。【００３９】  式Ｉ（式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９は水素原子を表わす。）で表わされる化合物の製造方法は特に興味深い。【００４０】  式Ｉ（式中、Ｒ１８はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わす。）で表わされる化合物の製造方法も同様に特に興味深い。【００４１】  式Ｉ（式中、Ｒ１は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ２は水素原子、塩素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３-Ｍａ+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルキル基、または酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基を表わし、
Ｒ３は水素原子を表わし、
Ｒ４は水素原子、または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ５は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基を表わし、
Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、または式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ７は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ８は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＲ１１を表わし、
Ｒ９は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ１１はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化５５】
0005349725.tif 000046
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ１５は−Ｏ−Ｒ１７−Ｏ−を表わし、
Ｒ１７は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ１８は塩素原子、臭素原子、ニトロ基、
【化５６】
0005349725.tif 000047
を表わし、
Ｒ２０は炭素原子数１ないし４のアルキル基、未置換の、または、弗素−、塩素−またはニトロ−置換されたフェニル基、またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｍは、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを表わし、
Ｍａ+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍは１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐは２を表わす。）で表わされる化合物の製造方法は、とりわけ特に興味深い。【００４２】  特に好ましいのは、式Ｉ（式中、Ｒ１は水素原子を表わし、
Ｒ２は水素原子、塩素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３-Ｍａ+、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ３は水素原子を表わし、
Ｒ４は水素原子を表わし、
Ｒ５は水素原子またはヒドロキシ基を表わし、
Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基または式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ７は水素原子を表わし、
Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＲ１１を表わし、
Ｒ９は水素原子を表わし、
Ｒ１１は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化５７】
0005349725.tif 000048
または式ＩＶで表わされる基を表わし、
Ｒ１５は−Ｏ−Ｒ１７−Ｏ−を表わし、
Ｒ１７は酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｒ１８はニトロ基、塩素原子または臭素原子を表わし、
Ｍは、リチウムまたはナトリウムを表わし、
Ｍａ+はナトリウムまたはカリウムを表わし、
ｍは１ないし１０の整数を表わし、
ｎは１を表わし、及び
ｐは２を表わす。）で表わされる化合物の製造方法である。【００４３】  本発明に従った方法における好ましい反応条件は、以下の通りである：
反応は、溶融液中、または溶媒中で行なわれる。反応が溶媒中で行なわれる、式Ｉで表わされる化合物の製造方法が特に興味深い。【００４４】  適当な溶媒は、例えば、極性非プロトン性溶媒、プロトン性溶媒、脂肪族または芳香族カルボン酸のエステル、エーテル、ハロゲン化された炭化水素、芳香族の溶媒、アミン及びアルコキシベンゼンである。【００４５】  極性非プロトン性溶媒の例は、ジアルキルスルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド；カルボキサミド、、例えば、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；ラクタム、例えば、Ｎ−メチルピロリドン；リン酸アミド、例えば、ヘキサメチルリン酸トリアミド；アルキル化ウレア、例えばＮ，Ｎ'−ジメチルエチレンウレア、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレンウレアまたはＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルウレア；及びニトリル、例えば、アセトニトリル、またはベンゾニトリルがある。【００４６】  プロトン性溶媒の例は、ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール；ポリアルキレングリコールモノエーテル、及び水であるが、後者はそれ自体または上記で言及された溶媒の一つもしくはそれ以上との単相または二相混合物状態で、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩またはクラウンエーテル等の相間移動触媒を加えることもまた可能である。同様の相間移動触媒もまた、二相系において、固体／液体形態で使用され得る。【００４７】  脂肪族または芳香族カルボン酸の好ましいいエステルは、例えば、ブチルアセテート、シクロヘキシルアセテート、及びメチルベンゾエートである。【００４８】  好ましいエーテルは、例えば、ジアルキルエーテル、特に、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン及び（ポリ−）アルキレングリコールジアルキルエーテルである。【００４９】  ハロゲン化炭化水素は、例えば、塩化メチレン及びクロロホルムである。【００５０】  芳香族溶媒は、例えば、トルエン、クロロベンゼン、及びニトロベンゼンである。【００５１】  適当なアミン溶媒は、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、及びベンジル−ジメチルアミンである。【００５２】  好ましいアルコキシベンゼンは、例えば、アニソール及びフェネトールである。【００５３】  式Ｉで表わされる化合物の製造方法はまた、イオン流体または超臨界流体、例えば、流動二酸化炭素中で行われ得る。【００５４】  反応が極性非プロトン性溶媒中で行なわれる、式Ｉで表わされる化合物の製造方法が特に興味深い。【００５５】  反応温度は、広い範囲内で変えられ得るが、十分に転化が起こるように選択され、そのような温度は、好ましくは１０℃ないし１８０℃、特に２０℃ないし１５０℃である。反応は、好ましくは式Ｘ
【化５８】
0005349725.tif 000049
で表わされる中間体が少しも形成されないように、または多くても、少量のみが形成されるように行なわれ、そして直ちに反応し、式Ｉで表わされる化合物が形成される。【００５６】  好ましいのは、式Ｖで表わされる化合物の量と式ＩＸで表わされるアジド化合物の量のモル比が１：１ないし１：３、特に１：１ないし１：２、例えば１：１ないし１：１．３である、式Ｉで表わされる化合物の製造方法である。アジドとの反応もまた可能である官能側基が存在する場合、それに応じて、過剰な、式ＩＸで表わされるアジド化合物が増加される。【００５７】  Ｒ１８は、ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子、を表わす場合、反応は、適当な触媒の添加によって、促進され得る。このような触媒は、例えば、銅（Ｉ）、または銅（ＩＩ）の塩、または、他の遷移金属塩、例えば鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、金または亜鉛の塩である。遷移金属塩の代わりに、広い範囲内で変化しうる陰イオン、及び同様の金属の金属錯体または金属錯体塩もまた、触媒として使用することができる。好ましいのは、塩化、臭化、及び臭化銅（Ｉ）及び銅（ＩＩ）の使用であり、特に好ましいのは、臭化銅（Ｉ）の使用である。【００５８】  従って、反応が触媒の存在下で行なわれる、式Ｉで表わされる化合物の製造方法もまた、特に興味深い。【００５９】  触媒は、使用される式Ｖで表わされる化合物の重量に基づき、効果的に、０．０１ないし１０重量％、特に０．１ないし５重量％、例えば、０．１ないし５重量％の量で使用される。【００６０】  反応は、更なる塩基の存在下もしくはアルカリ性ｐＨ緩衝液系の存在下でもまた行なわれ得る。適当なｐＨ緩衝液系は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物；アルカリ金属またはアルカリ土類金属アルコラート；アルカリ金属またはアルカリ土類金属カルボキシレート、例えば、アセテートまたはカルボネート；アルカリ金属またはアルカリ土類金属ホスフェート；第三アミン、例えば、トリエチルアミンまたはトリブチルアミン；及び未置換の、または置換されたピリジンを含む。【００６１】  式Ｖで表わされる化合物の出発物質は、純粋な物質の状態または式Ｖで表わされる化合物を含む粗溶液の状態で使用され得る。式Ｉで表わされる化合物はまた、いわゆるワン−ポット法（ｏｎｅ−ｐｏｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）でも製造され得る。その方法において式Ｖで表わされる化合物は、現場で製造され、そして式ＩＸで表わされる化合物と、分離されることなく、反応させられ、式Ｉで表わされる化合物を形成する。【００６２】  反応混合物の仕上げは、常圧または真空中で、溶媒を蒸去することによって、効果的に行なわれる。反応混合物はまた、水で希釈され、有機溶媒、例えば、トルエンで抽出され、そして次に蒸発によって濃縮され得る。式Ｉで表わされる化合物を含む残滓は、慣用的な既知の方法、例えば、再結晶化、沈殿、結晶化、常圧または真空中での蒸留、シリカゲル、もしくは酸化アルミニウム上でのクロマトグラフィー、または固体相上の極性不純物の吸着、例えば、フラー土、活性炭、ハイフロ（Ｈｙｆｌｏ）によって精製される。仕上げ方法の選択は、式Ｉで表わされる化合物及びいかなる二次産物の物性��依存している。【００６３】  式Ｖで表わされる出発化合物のほとんどは、文献から既知であり、また実施例９ａ、１０ａ、１２ａ及び１３ａに記載されているのと類似の方法で製造され得る。【００６４】  式Ｉで表わされる化合物は、ＵＶ（紫外線）吸収剤であり、そして、有機材料の安定剤として適当である。それらの多くは、チバ  スペツィアリタテンケミ  アクチエンゲゼルシャフト（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）から、例えばチヌビン３２７（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２７）（化合物１０９、表１）；チヌビン３２８（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８）（化合物１０６、表１）；チヌビン３４３（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３４３）（化合物１０３、表１）；及びチヌビンＰ（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ）（化合物１０４、表１）として市販で入手できる。【００６５】  以下の実施例で本発明を詳細に説明する。部またはパーセントは重量に関する。
実施例１：２−フェニル−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（化合物１０１、表１）の製造
２−ニトロ−アゾベンゼン（化合物２０１、表２）１．０ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）及びアジドナトリウム０．３４ｇ（５．２８ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド５ｍＬ中で、１２５℃において１０時間、攪拌する。転化が行なわれた後、混合物を冷却し、そしてトルエン及び水を添加する。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして次に２Ｎの塩酸溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして真空中での蒸発によって濃縮させる。２−フェニル−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（化合物１０１、表１）を、融点１０６ないし１０７℃（文献値．１０８−１０９℃，Ｐ．スパグノロ他，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ  １９８８年，２６１５頁）で０．８２ｇ（９５％）得た。【００６６】 実施例２：化合物１０２（表１）の製造
１−クロロ−４−ニトロ−２−（フェニルアゾ）−ベンゼン（化合物２０２、表２）０．４０ｇ（１．５３ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン２ｇ中に溶解させ、そしてアジドナトリウム０．１２ｇ（１．８３ｍｍｏｌ）を添加する。その混合物を２５℃において４時間、攪拌する。転化が行なわれた後、混合物を冷却し、そしてトルエン及び水を添加する。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして次に２Ｎの塩酸溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。化合物１０２（表１）を、融点１７０ないし１７２℃（文献値．１７５−１７７℃，Ｐ．Ｇ．ホートン他，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ  １９８５年，１４７１頁）で０．３１ｇ（８６％）得た。【００６７】 実施例３：化合物２０３（表２）から開始する、化合物１０３（表１）の製造
２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（２−ニトロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２０３、表２）１．０ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド５ｍＬ及びアジドナトリウム０．２４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）と一緒に１２５℃において４時間、攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解させ、そしてＴＨＦ／トルエン（１：１）で抽出する。その有機層を水で３回洗浄し、そして飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０３、表１）を、融点８１ないし８４で０．８８ｇ（９２％）得た。【００６８】  他の点では同一条件下で、ジメチルホルムアミドの代わりに、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはＮ−メチルピロリドンを用いても、非常に類似した結果が得られる。【００６９】  反応を、ジメチルホルムアミド中にトリブチルアミン０．５２ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）を添加し、他の点では同一条件下で行なった場合、反応は、１６０℃において、４時間後に完了し、そして化合物１０３（表１）の収量は０．８５ｇ（８９％）であった。【００７０】  反応を、ジメチルホルムアミド中にポリエチレングリコール３００、２．０３ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）を加え、他の点では同一条件下で行なった場合、反応は、１６０℃において、４時間後に完了し、そして化合物１０３（表１）の収量は０．８３ｇ（８７％）であった。【００７１】 実施例４：化合物２０４（表２）から開始する、化合物１０３（表１）の製造
２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（２−クロロ−フェニルアゾ）−フェノール（化合物２０４、表２）１．０ｇ（２．９０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｇ、アジドナトリウム０．２２６ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）及び臭化銅（Ｉ）４．２ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ；１ｍｏｌ％）を混合し、そして８０℃において４時間、攪拌する。転化が行なわれた後、混合物を冷却し、そしてトルエン及び水を添加した。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして次に２Ｎの塩酸溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル上で濾過し、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０３、表１）を、融点８１ないし８４で０．９０ｇ（９２％）得た。【００７２】  同様の条件下で、ジメチルホルムアルデヒドの代わりに、エチレングリコールモノブチルエーテルを用いても、同様の結果が生じ、完全な転化は、１２０℃において４時間後に完了する。【００７３】  同様の条件下で、ジメチルホルムアルデヒドの代わりに、ブチルアセテートを用いても、同様の結果が生じ、ほぼ完全な転化は、約１２５℃の還流において、１日の攪拌後に完了する。【００７４】 実施例５：化合物２０５（表２）から開始する、化合物１０３（表１）の製造
２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（２−ブロモ−フェニルアゾ）−フェノール（化合物２０５、表２）１．０ｇ（２．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｇ、アジドナトリウム０．２ｇ（３．０８ｍｍｏｌ）及び臭化銅（Ｉ）３．７ｍｇ（０．０２５７ｍｍｏｌ；１ｍｏｌ％）を混合し、そして８０℃において２時間、攪拌する。転化が行なわれた後、混合物を冷却し、そしてトルエン及び水を添加した。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして次に２Ｎの塩酸溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカゲル上で濾過し、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。２−（２−ブチル）−４−第三−ブチル−６−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０３、表１）を、融点８１ないし８４で０．８０ｇ（９２％）得た。【００７５】 実施例６：化合物１０４（表１）の製造
４−メチル−２−（２−ニトロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２０６、表１）１．０ｇ（３．８９ｍｍｏｌ）を１３０℃において、４時間、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬ及びアジドナトリウム０．３０ｇ（４．６６ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、そしてトルエンで抽出した。その有機層を水で５回洗浄し、そして２Ｎの塩酸溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして８０℃において真空中で、蒸発によって濃縮する。４−メチル−２−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０４、表１）を、融点１２８ないし１３２℃（文献値．１３１．５−１３３℃；Ｊ．Ｈ．ホール，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６年，３３巻，２９５４頁）で０．８１ｇ（８６％）得た。【００７６】  他の点では同一条件下で、ジメチルアセトアミドの代わりに、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、またはＮ−メチルピロリドンを用いても、非常に類似した結果が得られる。【００７７】 実施例７：化合物１０５（表１）の製造
２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−（２−ニトロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２０７、表２）１．０ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）を１３０℃において、約４時間、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬ及びアジドナトリウム０．１６５ｇ（２．５３ｍｍｏｌ）、と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、そしてトルエンで抽出した。その有機層を水で５回洗浄し、そして２Ｎの塩酸溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０５、表１）を、融点１２８ないし１３２℃で０．９４ｇ（９７％）得た。【００７８】 実施例８：化合物１０６（表１）の製造
２，４−ビス−（１，１−ジメチルプロピル）−６−（２−ニトロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２０８、表２）５８．５ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を１３０℃において、１３時間、ジメチルホルムアミド１２０ｇ及びアジドナトリウム１０．８ｇ（０．１６４ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、ジメチルホルムアミドを真空中で溜去し、そして混合物をキシレンに溶解した。水を添加した後、その水層を分離除去し、そして有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。メタノールから結晶化し、２，４−ビス−（１，１−ジメチルプロピル）−６−（４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０６、表１）を、融点８０ないし８８℃で４９．５ｇ（９３．９％）得た。【００７９】 実施例９：化合物１０７（表１）の製造
ａ）化合物２０９（表２）の製造
２−クロロアニリン２５．２５ｇ（０．２０ｍｏｌ）を２０℃において２０分間かけ、攪拌しながら３２％塩酸５３．６ｇ中へ添加し、懸濁液を形成させた。水１０ｍＬを添加し、そして１０から０℃まで冷却した後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３４．５ｇを、３０分間かけ滴下添加した。その結果として生じたジアゾニウム塩溶液を−１０℃において更に３０分間攪拌した。過剰なニトリットを除去するために、ウレア０．０６ｇを添加した後、溶解しなかった成分を濾去した。ジアゾニウム塩溶液を、温度が０℃以下に保たれるように、冷却しながら４５分かけ、メタノール１５０ｍＬ中に水酸化ナトリウム６９．６ｇ（０．１７４ｍｏｌ）及びβ−（４−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸メチルエステル４１．４５ｇ（０．１７４ｍｏｌ）の溶液へ添加した。ジアゾニウム塩を加え終えた後、その混合物を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで９０分間攪拌した。攪拌しながら、トルエン２５０ｍＬを加え、そして水３０ｍＬを添加した後、水層を分離除去し、そしてその有機層を水１００ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。イソプロパノールから残滓の結晶化によって、化合物２０９（表２）を融点８８ないし９１℃で３６．２ｇ（５０％）得た。【００８０】  ｂ）化合物１０７（表１）の製造
化合物２０９（表２、実施例９ａに従って製造。）９．０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を９０℃において、２時間、ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、アジドナトリウム２．１ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）及び臭化銅（Ｉ）３６ｍｇと一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を冷却し、水５０ｍＬ中に溶解させ、そしてトルエン５０ｍＬで抽出した。その有機層を水で２回、２Ｎの塩酸溶液で１回、そして飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。トルエン／メタノールから残滓の結晶化により化合物１０７（表１）を、融点１１９ないし１２４℃で６．４１ｇ（７６％）得た。【００８１】  実施例９ｂと同様に、化合物１０７（表１）も同じく、化合物２０９（表２）の代わりに、化合物２１３（表２）を用いて得られる。【００８２】 実施例１０：化合物２１０（表２）の単離を用いた化合物１０８（表１）の製造
ａ）化合物２１０（表２）の製造
３−アミノ−４−クロロベンゾトリフルオリド３９．１２ｇ（０．２ｍｏｌ）を０ないし５℃において１００分間かけ、攪拌しながら水８０ｇ及び３２％塩酸５４ｇの混合物中へ添加した。０℃において、さらに３０分間攪拌した後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３４．５ｇ（０．２ｍｏｌ）を、７５分間かけ滴下添加した。その懸濁液を０℃において更に４５分間攪拌した。その結果として生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、温度が５℃以下に保たれるように、冷却しながら４５分かけ、キシレン２０ｍＬ及びメタノール１４０ｇ中に水酸化ナトリウム９．０４ｇ（０．２２６ｍｏｌ）及び２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール４２．６ｇ（０．１２４４ｍｏｌ）の溶液へ添加した。半分を添加した後、更にキシレン２０ｇ及びメタノール１４０ｇを添加した。ジアゾニウム塩を添加し終えた後、その混合物を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで１８時間攪拌した。水層を除去した後、有機層を酢酸を用いて、中和し、そして水１００ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。イソプロパノールから残滓の結晶化によって、２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−（２−クロロ−５−トリフルオロメチル−フェニルアゾ）−フェノール（化合物２１０、表２）を融点１２０ないし１２７℃で４２．３ｇ得た。【００８３】  ｂ）化合物１０８（表１）の製造
２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−（２−クロロ−５−トリフルオロメチル−フェニルアゾ）−フェノール（化合物２１０、表２、実施例１０ａに従って製造。）９．０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）を１２０℃において、２時間、ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、トリエチルアミン１．７ｇ（１６ｍｍｏ１）、及びアジドナトリウム１．５ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を冷却し、水５０ｍＬ中に溶解させ、そしてトルエン５０ｍＬで抽出した。その有機層を水で４回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。イソプロパノール／メタノールが３：１の溶液で残滓を結晶化し、２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−［（５'−トリフルオロメチル）−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル］−フェノール（化合物１０８、表１）を、融点９２ないし９５℃で６．８ｇ（７９％）得た。【００８４】 実施例１１：化合物２１０（表２）の単離なしでの１０８（表１）の製造
３−アミノ−４−クロロベンゾトリフルオリド３９．１２ｇ（０．２０ｍｏｌ）を、０ないし−１０℃において、実施例１０ａに記載したようにジアゾ化した。その結果生じた懸濁液を−５ないし−１０℃において７０分攪拌した。その結果として生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、温度が−５℃以下に保たれるように、冷却しながら５０分間かけ、キシレン３０ｍＬ及びメタノール１７０ｍＬ中に水酸化ナトリウム１４．４ｇ（０．３６６ｍｏｌ）及び２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール６８．３２ｇ（０．２０ｍｏｌ）の溶液へ添加した。半分を添加した後、更にキシレン２０ｇ及びメタノール１４０ｇを添加した。ジアゾニウム塩を加え終えた後、その混合物を除々に２５℃まで戻し、そして更に１２０分間攪拌した。水層を除去した後、キシレン２００ｍＬを加え、そして有機層を酢酸を用いて中和し、水１００ｍＬで洗浄し、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮する。真空中で有機層の濃縮後、化合物２１０（表２）の粗生成物１１８．６ｇを得た。粗生成物１１７．６ｇを、ＤＭＦ３００ｍＬ、トリエチルアミン２２．４ｇ（０．２２ｍｏｌ）、及びアジドナトリウム１８．７ｇ（０．２８ｍｏｌ）と一緒に、１３５℃まで、９０分かけ加熱し、そして１３０ないし１３５℃において、約４．５時間、攪拌を行なった。反応が行なわれた後、混合物を冷却し、水５００ｍＬで希釈し、そしてトルエン５００ｍＬで抽出した。その有機層を水で４回、２Ｎの塩酸で１回、そして飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。キシレン／メタノールから残滓の結晶化によって、２−クミル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−６−［（５'−トリフルオロメチル）−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル］−フェノール（化合物１０８、表１）を、融点９２ないし９５℃で５８．９ｇ（５８％）得た。【００８５】 実施例１２：化合物２１１（表２）の単離を用いた化合物１０９（表１）の製造
ａ）化合物２１１（表２）の製造
溶融２，５−ジクロロアニリン３２．４４ｇ（０．２０ｍｏｌ）を５０℃において４０分間かけ、攪拌しながら３２％塩酸５３．６ｇ中へ添加した。水２０ｍＬを添加し、そして０℃まで冷却した後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３４．５ｇを、８０分間かけ滴下添加した。その懸濁液を０℃において８５分間攪拌した。その結果として生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、温度が０℃以下に保たれるように、冷却しながら５０分かけ、メタノール１５０ｍＬ中に水酸化ナトリウム９．０４ｇ（０．２２６ｍｏｌ）及び２，４−ジ−第三−ブチル−フェノール２５．７ｇ（０．１２４４ｍｏｌ）の溶液へ添加した。ジアゾニウム塩を加え終えた後、その混合物を除々に２５℃まで戻し、そして更に９０分間攪拌した。トルエン４００ｍＬを添加した後、水層を分離除去し、そして有機層を酢酸を用いて中和し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。キシレン／メタノールの１：１混合液から残滓の結晶化によって、２，４−ジ−第三−ブチル−６−（２，５−ジクロロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２１１、表２）を融点１２１ないし１２６℃で２８．１ｇ（６４％）得た。【００８６】  ｂ）化合物１０９（表１）の製造
２，４−ジ−第三−ブチル−６−（２，５−ジクロロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２１１、表２、実施例１２０ａに従って製造。）９．０ｇ（２３．７ｍｏｌ）を８０℃において、４時間、ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、アジドナトリウム２．０ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２．４３ｇ、及び臭化銅（Ｉ）０．０３４ｇと一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、そしてトルエンで抽出した。その有機層を水で４回、２Ｎの塩酸で１回、そして飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。トルエン／メタノールから残滓の結晶化によって、２，４−ジ−第三−ブチル−６−（５'−クロロ−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０９、表１）を、融点１４９ないし１５３℃で７．１３ｇ（８４％）得た。【００８７】 実施例１３：化合物２１２（表２）の単離を用いた化合物１０９（表１）の製造
ａ）化合物２１２（表２）の製造
溶融２，４−ジクロロアニリン３２．４４ｇ（０．２０ｍｏｌ）を５０℃において４０分間かけ、攪拌しながら３２％塩酸５３．６ｇ中へ添加した。水４０ｍＬを添加し、そして０℃まで冷却した後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３４．５ｇを、６５分間かけ滴下添加した。その懸濁液を０℃において８５分間攪拌した。その結果として生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、温度が０℃以下に保たれるように、冷却しながら８５分かけ、メタノール１５０ｍＬ中に水酸化ナトリウム９．０４ｇ（０．２２６ｍｏｌ）及び２，４−ジ−第三−ブチル−フェノール２５．７ｇ（０．１２４４ｍｏｌ）の溶液へ添加した。ジアゾニウム塩を添加し終えた後、その混合物を除々に２５℃まで戻し、そして更に９０分間攪拌した。液層をデカンテーションした後、固体生成物をトルエン２００ｍＬ中に溶解し、そして水１００ｍＬで洗浄した。その有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。キシレン／メタノールの１：１混合液から残滓の結晶化によって、２，４−ジ−第三−ブチル−６−（２，４−ジクロロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２１２、表２）を融点１６４ないし１６８℃で３１．３ｇ（７０％）得た。【００８８】  ｂ）化合物１０９（表１）の製造
２，４−ジ−第三−ブチル−６−（２，４−ジクロロフェニルアゾ）−フェノール（化合物２１２、表２、実施例１３ａに従って製造。）９．０ｇ（２３．７ｍｏｌ）を、実施例１２ｂに記載したように、アジドナトリウムと反応させた。トルエン／メタノールから残滓の結晶化によって、２，４−ジ−第三−ブチル−６−（５'−クロロ−４，５−ベンゾ−１，２，３−トリアゾ−２−イル）−フェノール（化合物１０９、表１）を、融点１４９ないし１５３℃で６．５５ｇ（７７％）得た。【００８９】 実施例１４：化合物１１０（表１）の製造
ａ）化合物２１４（表２）の製造
２−クロロ−５−ニトロアニリン１０．８ｇ（６３ｍｍｏl）を、ステラミド（Ｓｔｅｒａｍｉｄ）［Ｎ，Ｎ'−エチレン−ビス−ステアリン酸アミド；Ｃ．Ａ．Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１０−３０−５］０．２ｇと一緒に摩砕する。次に、その混合物を、水１０ｍＬ中に濃塩酸の溶液１６．５ｍＬ中へ、少しずつ添加し、そして１６時間、攪拌した。−１０ないし−１５℃まで冷却した後、４Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液１６ｍＬを１ないし２時間かけ、滴下添加した。その結果として生じたジアゾニウム塩溶液を、−１０℃において１０分間攪拌した。水酸化ナトリウムビーズ２．２ｇ（５４ｍｍｏｌ）を、メタノール１４０ｍＬ及びキシレン２０ｍＬ中に４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−２−クミル−フェノール（９５％純度）１８．５ｇ（５４ｍｍｏｌ）の溶液中に、攪拌しながら溶解させた。次に、水酸化カルシウム４．０ｇ（５４ｍｍｏｌ）を添加し、そして結果として生じた懸濁液を、より低い温度の−１５℃まで冷却した。次に、それに、ジアゾニウム塩溶液を−１５℃ないし−５℃において、滴下して３０分以内で添加した。赤色の懸濁液を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで、一晩中攪拌した。攪拌しながらトルエン１５０ｍＬを添加し、そして水１００ｍＬを添加した後、水層を分離除去し、そして有機層を１００ｍＬの水で４回洗浄した。その有機層を合せて、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。キシレン／メタノールから残滓の結晶化によって、２−（２−クロロ−５−ニトロフェニルアゾ）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（化合物２１４、表２）を融点１５３ないし１５６℃で１６．２ｇ（５９％）得た。【００９０】  ｂ）化合物１１０（表１）の製造
２−（２−クロロ−５−ニトロ−フェニルアゾ）−６−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール［化合物２１４（表２）、実施例１４ａに従って製造。］１０．１６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を４０℃において、約４時間、ジメチルホルムアミド６０ｍＬ及びアジドナトリウム１．６９ｇ（２６ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、そして塩化メチレンで抽出した。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして蒸発によって濃縮した。イソプロパノール／トルエンから残滓の結晶化によって、２−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−６−（５−ニトロ−ベンゾトリアゾ−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール（化合物１１０、表１）を、融点１５３ないし１５６℃で８．５３ｇ（８８％）得た。【００９１】 実施例１５：化合物１１１（表１）の製造
ａ）化合物２１５（表２）の製造
３２％塩酸４５ｇを、迅速に、３０％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇ及び水４０ｍＬ中に３−アミノ−４−クロロ安息香酸１１．３ｇ（６６ｍｏｌ）の溶液へ添加した。続いて、１時間攪拌した後、その混合物を−５ないし０℃まで冷却した。次に、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１２．５ｍＬ（約６５ｍｍｏｌのＮａＮＯ２）を−５ないし０℃において計量添加した。続いて、１時間攪拌した後、過剰なニトリットを、少量のスルファミド酸を用いて除去した。水酸化ナトリウムビーズ３．０４ｇ（７６ｍｍｏｌ）を、メタノール７０ｍＬ及びキシレン１０ｍＬ中に４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２−クミル−フェノール（９５％純度）２６．０ｇ（７６ｍｍｏｌ）の溶液中に、攪拌しながら溶解させた。次に、水酸化カルシウム５．６３ｇ（７６ｍｍｏｌ）を添加し、そして結果として生じた懸濁液を０℃まで冷却した。次に、それにジアゾニウム塩溶液を０℃ないし５℃において、滴下添加した。平行して、水酸化カルシウム約１０ｇ及び３０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍＬを、アルカリ性ｐＨを維持するために計量添加した。添加し終えた後、混合物を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで、一晩中攪拌した。攪拌しながら、水５０ｍＬ、３２％塩酸５０ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、及び酢酸エチル２００ｍＬを添加した後、水層を分離除去し、そして有機層を１００ｍＬの水で２回洗浄した。その有機層を合せ、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。メタノール／ヘキサンから残滓の結晶化によって、４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−安息香酸（化合物２１５、表２）を融点２１８ないし２２０℃で１２．１ｇ（３６％）得た。【００９２】  ｂ）化合物１１１（表１）の製造
４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−安息香酸［化合物２１５（表２）、実施例１５ａに従って製造。］５．０７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１４０℃において、約４時間、ジメチルホルムアミド３５ｍＬ及びアジドナトリウム０．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、酢酸５ｍＬを添加し、そしてトルエンで抽出を行なった。その有機層を水で繰返し洗浄し、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。イソプロパノールから残滓の結晶化によって、２−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボン酸（化合物１１１、表１）を、融点２１９ないし２２１℃で２．５ｇ（５２％）得た。【００９３】 実施例１６：化合物１１２（表１）の製造
ａ）化合物２１６（表２）の製造
３−アミノ−４−クロロベンゾニトリル５．０ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）を、９５℃において水６０ｍＬ中へ少しずつ添加して攪拌した。次に、３２％塩酸３０ｍＬを滴下添加して、そしてその混合物を室温まで冷却し、そして、反応が完了するまで１６時間攪拌した。−１０ないし−１５℃まで冷却した後、４Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液９．０ｍＬを４０分間かけて計量添加した。その結果生じたジアゾニウム塩溶液を、−１０℃において３０分間攪拌した。水酸化ナトリウムビーズ２．２ｇ（５４ｍｍｏｌ）を、メタノール７０ｍＬ及びキシレン１０ｍＬ中に４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２−クミル−フェノール（９５％純度）５ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）の溶液中に、攪拌しながら溶解させた。溶液を−１５℃以下まで冷却した後、それにジアゾニウム塩溶液を−１５℃ないし−５℃において、滴下して１００分以内で添加した。添加している間中、平行して、３０％水酸化ナトリウム溶液約３０ｍＬを、計量添加することによって、アルカリ性ｐＨを維持した。添加し終えた後、キシレン５０ｍＬを添加した。その赤色の懸濁液を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで、一晩中攪拌した。攪拌しながら、酢酸エチル１５０ｍＬを添加し、そして水１００ｍＬ、及び酢酸５ｍＬを添加した後、水層を分離除去し、そして有機層を１００ｍＬの水で３回洗浄した。その有機層を合せて、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。メタノールから残滓の結晶化によって、４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−ベンゾニトリル（化合物２１６、表２）を融点１９０ないし１９１℃で９．４ｇ（５９％）得た。【００９４】  ｂ）化合物１１２（表１）の製造
４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−ベンゾニトリル［化合物２１６（表２）、実施例１６ａに従って製造。］４．８８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１２０℃において、１時間、ジメチルホルムアミド１２．５ｍＬ及びアジドナトリウム０．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、混合物を水中に溶解し、そしてトルエンで抽出した。その有機層を水で繰返し洗浄し、抽出した有機層を合せて、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。ヘキサンから残滓の結晶化によって、２−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル］−２−ベンゾトリアゾール−５−カルボニトリル（化合物１１２、表１）を、融点１９９ないし２０１℃で３．６ｇ（７７％）得た。【００９５】 実施例１７：化合物１１３（表１）の製造
ａ）化合物２１８（表２）の製造
２−クロロアニリン−５−スルホン酸２７．４ｇ（０．１３２ｍｏｌ）を、３０％水酸化ナトリウム溶液２１．８ｇ及び水８０ｍＬ中に溶解した。次に３２％塩酸９０ｍＬを、迅速に添加し、そしてその懸濁液を１時間攪拌した。０ないし−５℃まで冷却した後、４Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液３２．５ｍＬを６０分かけて計量添加した。続いて、０ないし−５℃において、１時間攪拌した後、過剰なニトリットを、少量のスルファミド酸を用いて除去した。水酸化ナトリウムビーズ６．０８ｇ（０．１５２ｍｏｌ）を、メタノール１４ｍＬ及びキシレン２０ｍＬ中に４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２−クミル−フェノール（９５％純度）４５．１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）の溶液中に、攪拌しながら溶解させた。次に、水酸化カルシウム１１．３ｇ（０．１５２ｍｏｌ）を添加し、そして結果として生じた懸濁液を０℃まで冷却した。次に、それにジアゾニウム塩溶液を０℃ないし５℃において、滴下添加した。平行して、水酸化カルシウム約１０ｇ及び３０％水酸化ナトリウム溶液３０ｍＬを、アルカリ性ｐＨを維持するために計量添加した。添加し終えた後、混合物を除々に２５℃まで戻し、そして反応が完了するまで、一晩中攪拌した。水１００ｍＬ及び３２％塩酸７５ｍＬを添加した後、キシレン３００ｍＬ及び酢酸エチル１５０ｍＬを攪拌しながら添加した。水層を分離除去し、そして有機層を１００ｍＬの水で３回洗浄した。その有機層を合せて、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。粗４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−ベンゼンスルホン酸（化合物２１７、表２）が融点１８２℃（分解）で６８．３ｇ得られた。水３００ｍＬ及び３０％水酸化ナトリウム溶液３０ｍＬを、その化合物６７．３ｇ（０．１２４ｍｏｌ）へ加え、そしてその混合物を８０ないし８５℃まで加熱し、そしてその温度のまま０．５時間攪拌した。室温まで冷却した後、上清の水層をデカンテーションし、そしてその残滓を水１５０ｍＬ及びエタノール１５０ｍＬ中に高温で溶解させた。冷却することにより結晶化した生成物を、真空中で乾燥させた。４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（化合物２１８、表２）を融点２４３ないし２４５℃で４８．０ｇ（６４％）得た。【００９６】  ｂ）化合物１１３（表１）の製造
４−クロロ−３−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルアゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩［化合物２１８（表２）、実施例１７ａに従って製造。］５．６５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１６０℃において、８時間、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０ｍＬ及びアジドナトリウム０．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌する。反応が行なわれた後、トルエン５０ｍＬ、水３０ｍＬ、及び２Ｎの塩酸３滴を添加した。層を分離し、そしてその有機層を水３０ｍＬで洗浄した。その水層をトルエン３０ｍＬで再抽出した。抽出した有機層を合せて、そして減圧回転エバポレーターを用いて濃縮した。イソプロパノールから残滓の結晶化によって、２−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニル−エチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩（化合物１１３、表１）を、融点３６１℃（分解）で３．９ｇ（７１％）得た。【００９７】 実施例１８：化合物１１４（表１）の製造
２，２'−メチレン−ビス［６−（２−ニトロフェニル）アゾ−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］０．３０ｇ（０．４１５ｍｏｌ）を、１６０℃において８時間、Ｎ−メチル−２−ピロリドン０．５ｍＬ及びアジドナトリウム０．０７２ｇ（１．１０５ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌した。反応が行なわれた後、ＨＰＬＣ（高速クロマトグラフィー）分析に従って、その反応塊は、２，２−メチレン−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］（化合物１１４、表１、チヌビン３６０（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０）、チバ  スペツィアリタテンケミ  アクチエンゲゼルシャフト（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）に相当）を２４重量％含んでいることが分かった。【００９８】実施例１９：化合物１１５、１１６、１０７（表１）の混合物の製造
３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−［（２−クロロ−フェニル）−アゾ］−ベンゼン−プロパン酸メチルエステル［化合物２０９（表２）、実施例９ａに従って製造。］４３．２６ｇ（１１５ｍｍｏｌ）を１５０℃において３０分間攪拌し、そして次に、メタノールが連続的に溜去されている間中、ポリエチレングリコール３００、３６．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、アジドナトリウム９．７５ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．５ｍＬ、及びＣｕＢｒ８５．６ｍｇ（１．１５ｍｍｏｌ）と一緒に、１６０ないし１７０℃において１３時間攪拌した。次に、その混合物を、２００ミリバールまで排気し、そして１６０ないし１７０℃において、更に２時間保ち続けた。反応が行なわれた後、ＨＰＬＣ（高速クロマトグラフィー）分析に従って、その反応塊の液体成分は、化合物１１５（表１）５６．７％、化合物１１６（表１）３０．４％、及び化合物１０７（表１）１．５％を含んでいることがわかった。【００９９】実施例２０：化合物１１７（表１）の製造
ジメチルホルムアミド２５ｍＬ、イソオクタノール（異性体混合物）５ｇ（３８．４ｍｍｏｌ）及びアジドナトリウム１．３５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）を３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−［（２−ニトロフェニル）−アゾ］−ベンゼンプロパン酸メチルエステル［化合物２１３（表２）、実施例９ａと同様に製造。］６．１２ｇ（１６ｍｍｏｌ）へ添加し、そしてその混合物を１５０℃において攪拌した。メタノール／ＤＭＦを最初に、常圧において、そして５時間後にわずかな減圧において溜去した。６時間後、更にイソオクタノール２．５ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）を添加し、そして更に５．５時間、その温度を１５０℃に保ち続けた。反応が行なわれた後、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析に従って、その反応塊の液体成分は、化合物１１７（表１）を３５．１％まで含んでいることがわかった。
表１：
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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表２：
【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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