(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
６０〜９５重量％のキャンデリラワックスと５〜４０重量％のカルナバワックスを融解攪拌した後、フレーク状に固化成形したワックス混合物をアルコール類、エーテル類、ケトン類、炭化水素類、芳香族炭化水素類などの有機溶剤から選ばれた１種又は２種以上の溶剤に浸漬し、溶剤抽出分を取り除き、しかる後に固形ワックス分より溶剤分を除去して得られる上昇融点が６８〜８５℃、ＤＳＣによる吸熱域が３７〜７８℃、かつ、ヨウ素価が８〜１８であり、更に結晶構造が均一で微細であることを特徴とする複合ワックス
【請求項２】
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油エーテル等の炭化水素類、又はベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類などから選ばれた１種類又は２種類以上の溶媒に浸漬することを特徴とする請求項１に記載の複合ワックス。
【請求項３】
エタノール又はｎ−ヘキサン若しくはエタノールとｎ−ヘキサンの混合溶媒に浸漬することを特徴とする請求項２に記載の複合ワックス。
【請求項４】
エタノール２０〜９５容量％とｎ−ヘキサン５〜８０容量％の混合溶剤に浸漬することを特徴とする請求項３に記載の複合ワックス。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の複合ワックスを含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載の複合ワックスと、融点が６０〜１０５℃の飽和炭化水素と、炭化水素系液状油剤を含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかに記載の複合ワックスを０．１〜２０重量％、飽和炭化水素を１〜３０重量％及び炭化水素系液状油剤を５〜４０重量％含有する油性化粧料。
【請求項８】
前記油性化粧料は、口唇用化粧品である請求項５〜７の何れかに記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料の固形化に優れた複合ワックスとその用途に関し、更に詳しくは、高温安定性及び成形性に優れ、しかも使用感が良好で、安全性にも優れる油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅やリップクリームなどの口唇用化粧料に代表される油性化粧料は、パラフィン等の合成ワックス、植物性・動物性の天然ワックス等の固形油をベースに顔料等の補助成分が分散されたものである。植物性のワックスであるキャンデリラワックスは、固化能に優れている。また、炭化水素類やエステル類の構成バランスがよいため、ツヤや顔料分散性及び肌付着性に優れており、油性化粧料に汎用されている。もっとも、キャンデリラワックスは遊離脂肪酸や遊離アルコール、樹脂を多く含んでいるため、経時安定性に劣るという問題があり、これについては従来から樹脂分等を除去することにより改善が試みられている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、樹脂分はその強い粘性から非常に付着性に優れ、これを除去してしまうと、本来キャンデリラワックスが有している特性を損ねてしまい、満足する使用感触を得られなかった。また、キャンデリラワックスは融点が比較的低く、高温時の硬度保持力が悪いという欠点もあった。
【０００３】
一方、合成ポリエチレンワックスやエチレンプロピレンコポリマー、カルナバワックスなど融点の高い固形油も用いられる。しかしながら、高温安定性は向上するものの、使用感が硬く、さらには成形性も十分ではない。また、安全性や使用性等を向上させるため、スクワランや流動イソパラフィンなど極性の低い炭化水素系の液状油が配合される（例えば特許文献２や３参照）が、これらの配合時における高温安定性や成形性が悪くなるため、配合できる液状油の種類や配合量が限定されるという問題点があった。
【０００４】
また、キャンデリラワックスの高温安定性を補うため、カルナバワックスとの併用がなされている。ところが、カルナバワックスは、液状油剤や半固形油等の他成分との相溶性が良くないため、逆に均一性を失い、安定性の低下を招くおそれがあった。また、キャンデリラワックスとカルナバワックスを酸により強制的にエステル化することにより遊離脂肪酸や遊離アルコールを減少させ、もって経時安定性を増す改良法が提案されているが（特許文献４参照）、強制的エステル化により、両ワックスが本来有するエステル構成が変化し、それらの優れた点を損なうという問題もあった。
【０００５】
さらに、特定の物性を有するキャンデリラワックスを用いたり（特許文献５参照）、キャンデリラワックスから特定範囲の炭化水素を取り出し、これを用いたりすることも行われている（特許文献６参照）が、今までのところ、高温安定性や成形性を十分に満足させるような原料が見つかっていないのが実情である。
【特許文献１】特開平０２−１５０４９６号公報
【特許文献２】特許第３０７３８６９号公報
【特許文献３】特開２００２−１７９５２４号公報
【特許文献４】特開平０２−２７９７９４号公報
【特許文献５】特開２００２−１７９５２４号公報
【特許文献６】特開平１０−１８２５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような上記背景技術に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、キャンデリラワックスと高融点のカルナバワックスの樹脂分を適度に温存せしめ、特定の条件の下に複合させることにより、両ワックスの特性を相乗的に引き出し、結晶構造が均一で微細である複合ワックスを得て、この複合ワックスを油性化粧料に含有させることにより、高温安定性を維持するとともに、成形性にも優れ、使用感に良好でかつ安全性にも優れた油性化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、キャンデリラワックスとカルナバワックスをアルコール類、エーテル類、ケトン類、炭化水素類、芳香族炭化水素類などの有機溶剤から選ばれた１種又は２種以上の溶剤に浸漬し、溶剤抽出分を減圧蒸留により除去することにより得られた上昇融点が６８〜８５℃、ＤＳＣによる吸熱域が３７〜７８℃、かつ、ヨウ素価は８〜１８であり、更に結晶構造が均一で微細である複合ワックスが油性化粧料の原料として好適であり、これを油性化粧料に配合することにより、上記問題が飛躍的に解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、高温安定性及び成形性に優れ、しかも使用感触が良好で安全性にも優れた油性化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について説明する。本発明における複合ワックスは、上昇融点が６８〜８５℃、ＤＳＣによる吸熱域が３７〜７８℃、かつ、ヨウ素価は８〜１８であり、更に結晶構造が均一で微細であるものである。図１（ａ）（ｂ）は、本発明の複合ワックスの物理的特性を示した模式図である。本発明の複合ワックスは、図１（ｂ）に示されたｅIIの範囲にある。ここでいう上昇融点は、化粧品原料基準第２版注解II（薬事日報社）に収載されている融点測定法第２法に準じて測定された値である。また、ＤＳＣは、ＤＳＣ測定器を用いて測定された値である。また、ヨウ素価は前記化粧品原料基準注解IIに収載されているヨウ素価測定法に準じて測定された値である。この範囲から外れた複合ワックスでは、高温安定性に欠けたり、成形性や使用感触に欠けたりする場合があり、本発明の目的とする特性を得ることが困難になる。また、得られた複合ワックスはその結晶構造が均一であり微細なことが必要である。本発明において微細な結晶とは、ワックスを融解させた後、一定の温度にて冷却することにより、ワックスを結晶化させたものを顕微鏡撮影し、比較的結晶が大きいとされるカルナバワックスを基準とする写真観察による対比の結果を言う。即ち、カルナバワックスの一片の結晶の成長と比較して、その１／２〜１／３以下の結晶の成長が観察できる場合に、微細な結晶と言うものとする。
【００１０】
ワックスとは、化学的な意味では高級脂肪酸と高級アルコール類とのエステルを言い、本発明における複合ワックスとは、単一な化学成分からなるものでなく、複数のワックス成分のみならず、微量の炭化水素や樹脂類なども含む混合物を意味する。また、ワックスには、通常、固形状、半固形状、液状のものがあるが、本発明における複合ワックスは、固形状のものを意味し、例えば、化粧料原料として使用可能な天然・合成ワックスを２種以上用いて混合し、精製等の必要な処理を行うことにより得られる。混合されうる天然・合成ワックスには、上記のごとくキャンデリラワックスやカルナバワックスなどの天然ワックスが、ポリエチレンワックスやエチレンプロピレンコポリマーなどの合成ワックスが例示される。特に好ましくは、キャンデリラワックスとカルナバワックスであって、それらの物性を表１に示す。
【００１１】
【表１】
0005301075.tif 000002
【００１２】
そして、本発明の複合ワックスは、上記ワックスの中でも複数種の天然・合成ワックス、特に好ましくはキャンデリラワックスとカルナバワックスをアルコール類、エーテル類、ケトン類、炭化水素類、芳香族炭化水素類などの有機溶剤から選ばれる１種又は２種以上の溶剤に２〜８時間浸漬し、溶剤抽出分を取り除き、しかる後に固形ワックス分より溶剤分を、例えば減圧蒸留により除去することで製造できる。
【００１３】
使用するワックスの混合比は適宜調整すればよく、キャンデリラワックスとカルナバワックスによる場合には、前者が６０〜９５重量％、後者が５〜４０重量％となるように混合する。より好ましくは、前者が７５〜９０重量％、後者が１０〜２５重量％である。
【００１４】
ワックスを浸漬する溶剤は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ジエチルエーテルやメチルエチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、石油エーテル等の炭化水素類、又はベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類などから選ばれた１種類又は２種類以上を混合したものである。好ましくは安全性の観点から食品用油脂の抽出に使用が認められているエタノール又はｎ−ヘキサン若しくは両溶剤の混合溶剤であり、望ましくはエタノール２０〜９５容量％とｎ−ヘキサン５〜８０容量％の混合溶剤である。
【００１５】
浸漬は、混合したワックスが十分に溶剤に浸るようにさえすればよく、ワックス中の不純物、例えばアルコール類や樹脂が溶剤に溶けるように接触させる。浸漬中は、ワックスを静置しておけばよいが、処理能力を挙げるためにはときどき撹拌しても差し支えない。浸漬はやや加温して行われるが室温で行っても差し支えない。加温する温度は、３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃である。もっとも、温度は用いるワックスによって適宜変更することができる。浸漬する際の形状は、フレーク状、粒状、粉状のいずれでもよく、溶剤とワックスができるだけ接触するようにするのが好ましく、浸漬時間は形状に伴いフレーク状は５〜８時間、粒状は３〜６時間、粉状は２〜５時間が好ましい。また、使用されるワックスは、溶剤に浸漬する際に固体で混合され、あるいは個別に溶剤に浸漬した後に混合されてもよい。あるいは、予め融解して混合したものを浸漬することもできるが、均一な結晶構造を得るためには、予め融解して混合した後に浸漬するのが望ましい。
【００１６】
浸漬した後、溶剤を例えば濾過等によって除去した後、ワックスに残留した溶剤を留去する。留去は、ワックスを加温することによって行えばよい。なお、加温温度が高すぎるとワックスが劣化するおそれがあるので、高くなりすぎないように留意する。このため、例えばエバポレーターなどを用いた減圧蒸留等、加温温度を低くして留去するのが好ましく、望ましくは１５０℃以下でかつ５００ｍｍＨｇ以下、より望ましくは１３０℃以下でかつ１〜６０ｍｍＨｇの条件下における減圧蒸留（例えば、１２５℃、１〜６０ｍｍＨｇ）で行うことである。
【００１７】
浸漬により得られた複合ワックスは、上記したごとく、上昇融点が６８〜８５℃、ＤＳＣによる吸熱域が３７〜７８℃、かつ、ヨウ素価は８〜１８であり、更に結晶構造が均一で微細であるものである。高温安定性を保持し、成形性にも優れ、使用感にも良好なものを得るためには、上昇融点が６８〜８５℃であるものが好ましく、ＤＳＣによる吸熱域が３７〜７８℃のものが好ましい。６８℃以下になると高温安定性を保持する効果が不十分となり、８５℃以上になると、成形性や使用性の効果が十分に得られなくなる。また、ヨウ素価が１８を越えると良好な成形性を得られず、８未満だと樹脂分が少なすぎて付着性に劣り、使用感触が悪くなったりする。
【００１８】
本発明の複合ワックスは、高温安定性を保持し成形性にも優れており、油性化粧品の原料として非常に好適なものである。本発明における油性化粧品とは、ワックス等の固体油を主原料とするものであって、油性の剤型であれば形状を問わず、固形状（スティック状、ペンシル状、皿状、固形粉末状）、ペースト状等に使用することができる。例えば、口紅、ファンデーション、アイカラー、アイライナー等のメイクアップ化粧料が挙げられ、特に繰り出し形状をしたいわゆるスティック形状の化粧料が好ましい化粧料として例示される。なお、本発明において固形とは常温（１５〜２５℃）、常圧で、流動性のない状態を指す。
【００１９】
本発明の複合ワックスは、化粧品原料として用いられてきたこれまでのワックスと同様の使い方ができるが、その特性を十分に発揮し、使用感に良好なものを得るために、全組成物中の０．１〜２０．０重量％、好ましくは０．５〜１０．０重量％の範囲でこの複合ワックスを配合することが望ましい。配合量が０．１重量％未満では、高温安定性を保持する効果が不十分であり、さらには、成形性についても効果が不十分である。２０．０重量％以上配合すると、それ以上の効果が望めないばかりか、塗付時ののびや塗付後のツヤなどの基本的な使用性が損なわれ、いずれの場合も好ましくないからである。
【００２０】
また、本発明の油性化粧料には、更に融点が６０〜１０５℃の飽和炭化水素及び炭化水素系液状油剤を含有することにより本発明の効果がさらに期待できる。すなわち、６０〜１０５℃の飽和炭化水素を配合することにより、高温での安定性をより向上することができる。この飽和炭化水素としては、融点が６０〜１０５℃のものであれば天然物および合成物を問わずいずれをも用いることができ、例えばセレシンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、エチレンプロピレンコポリマー等が好ましいものとして挙げられる。当該炭化水素の配合量は全組成物中の１．０〜３０．０重量％、好ましくは５．０〜２０．０重量％である。市販のこれらワックスを具体的に例示すると、セレシンワックスとしては、セレシン８１０(日興リカ株式会社製)やセレシンワックス（ニポニックス株式会社製）が、ポリエチレンワックスとしてはポリワックス５００又は６５５（ＢＡＲＥＣＯ社製）やユニワックス（日本石油株式会社製）が、パラフィンワックスとしては、パラフィンワックス１５５又は１５０（日本精鑞株式会社製）が、エチレンプロピレンコポリマーとしては、ペトロライトＣＰ−７又はＣＰ−１１（ペトロライト社製）等を挙げることができる。
【００２１】
さらに炭化水素系液状油剤を配合することで、油性化粧料の使用性および安全性をより向上させることができる。使用される炭化水素系液状油剤は常温で液状であれば、天然物および合成物を問わずいずれをも用いることができ、例えば、流動パラフィンや流動イソパラフィン、スクワランが好ましいものとして挙げられる。当該炭化水素系液状油剤の配合量は全組成物中の５．０〜４０．０重量％、好ましくは１０．０〜２０．０重量％である。市販のこれら炭化水素系液状油剤を具体的に例示すれば、流動パラフィンとしては、ハイコールＭ−７２又はＭ−１７２（カネダ社製）やクリストール３５２（エクソンモービル社製）が、流動イソパラフィンとしては、パールリーム６（日本油脂社製）が、スクワランとしてはマルハ社製や岸本社製のものが、α−オレフィンオリゴマーとしては、ノムコートＨＰＤ−Ｃ又はＮＥＸＢＡＳＥ ２００４ＦＧ（日清オイリオグループ社製）等が挙げられる。
【００２２】
本発明の油性化粧料には、上記成分の他、目的に応じ、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上記以外の油性成分、油性ゲル化剤、界面活性剤、粉体成分、染料、防腐剤、酸化防止剤、高分子、保湿剤、紫外線吸収剤、水、樹脂、溶剤、香料などを配合することができる。
【００２３】
使用性を向上させる目的で、固体油や半固体油、液体油といった油性成分が配合されうる。例えば固体油、半固体油には、ワセリン、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、高重合度ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が挙げられる。また、液体油には、流動パラフィン、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、セチルイソオクタネート、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル、酢酸ラノリン、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００２４】
油性ゲル化剤は、硬度調整の目的で配合される。この油性ゲル化剤には、例えばデキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸イヌリン等が例示される。
【００２５】
本発明の油性化粧料に配合される粉体成分は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により限定されるものではない。粉体成分には、例えば、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。無機粉体類としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体が挙げられる。光輝性粉体類としては、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が例示される。有機粉体類としては、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体が例示される。色素粉体類には、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体が例示される。そして、複合粉体類には、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体が例示され、これらの粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いた表面処理が施されていても良い。
【００２６】
界面活性剤は、粉体の分散性向上や乳化安定性の目的で用いられ、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。更に、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が、保湿剤としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いられる成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトールやマルチトール等の糖類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００２７】
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２８】
本発明の油性化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、例えば複合ワックスと飽和炭化水素を加熱融解し、炭化水素系液状油剤を加えて均一に混合し、次いで冷却することにより製造することができる。
【実施例１】
【００２９】
以下の実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、配合量は特に指定がない限り、重量％で示す。
【００３０】
〔実施例１〕  キャンデリラワックス：カルナバワックス＝３：１、４０℃にて浸漬した複合ワックス
キャンデリラワックス３重量部、カルナバワックス１重量部の割合で１００ｇのワックスを融解攪拌した後、フレーク状に固化成形した。エタノールとｎ−ヘキサンを８０：２０の容量比で調整した混合溶剤３００ｍｌを４０℃に加温し、攪拌しながら前記ワックスを投入し、６時間静置した。その間温度は４０℃を保ち、その後ろ過した。ろ別したワックスを新たに３００ｍｌの上記混合溶剤で洗った後、１２５℃、１〜６０mmＨｇの条件でエバポレーターを用い、ワックスから残留する溶剤を除去した。収率は８７．１％であった。
【００３１】
〔実施例２〕  キャンデリラワックス：カルナバワックス＝３：１、５０℃にて浸漬した複合ワックス
キャンデリラワックス３重量部、カルナバワックス１重量部の割合で１００ｇのワックスを融解攪拌した後、フレーク状に固化成形した。エタノールとｎ−ヘキサンを８０：２０の容量比で調整した混合溶剤３００ｍｌを５０℃に加温し、攪拌しながら前記ワックスを投入し、６時間静置した。その間温度は５０℃を保ち、その後ろ過した。ろ別したワックスを新たに３００ｍｌの上記混合溶剤で洗った後、１２５℃、１〜６０mmＨｇの条件でエバポレーターを用い、ワックスから残留する溶剤を除去した。収率は８３．４％であった。
【００３２】
〔実施例３〕  キャンデリラワックス：カルナバワックス４：１、４０℃にて浸漬した複合ワックス
キャンデリラワックス４重量部、カルナバワックス１重量部の割合で１００ｇのワックスを融解攪拌した後、フレーク状に固化成形した。エタノールとｎ−ヘキサンを８０：２０の容量比で調整した混合溶剤３００ｍｌを４０℃に加温し、攪拌しながら前記ワックスを投入し、６時間静置した。その間温度は４０℃を保ち、その後ろ過した。ろ別したワックスを新たに３００ｍｌの上記混合溶剤で洗った後、１２５℃、１〜６０mmＨｇの条件でエバポレーターを用い、ワックスから残留する溶剤を除去した。収率は８５．２％であった。
【００３３】
〔実施例４〕  キャンデリラワックス：カルナバワックス４：１、５０℃にて浸漬した複合ワックス
キャンデリラワックス４重量部、カルナバワックス１重量部の割合で１００ｇのワックスを融解攪拌した後、フレーク状に固化成形した。エタノールとｎ−ヘキサンを８０：２０の容量比で調整した混合溶剤３００ｍｌを５０℃に加温し、攪拌しながら前記ワックスを投入し、６時間静置した。その間温度は５０℃を保ち、その後ろ過した。ろ別したワックスを新たに３００ｍｌの上記混合溶剤で洗った後、１２５℃、１〜６０mmＨｇの条件でエバポレーターを用い、ワックスから残留する溶剤を除去した。収率は８１．０％であった。
【００３４】
そして、実施例１〜実施例４の複合ワックスについて、上昇融点、ＤＳＣによる吸熱域、及びヨウ素価を測定した。また、これらの複合ワックスについての結晶構造を顕微鏡写真（倍率４０倍）により観察した。なお、結晶構造の観察は、ワックスをスライドグラス上で１００℃にて溶解させた後、１２時間かけて室温まで冷却させてワックスを結晶化させたものを顕微鏡撮影して行われた。なお、比較例１として、キャンデリラワックスとカルナバワックスを３：１の重量比で融解した複合ワックス（浸漬せず）を、比較例２として、両者を４：１の重量比で融解して得た複合ワックス（浸漬せず）をそれぞれを作製した。上記の測定結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
0005301075.tif 000003
【００３６】
次に上記実施例１及び比較例１の複合ワックス及び複合ワックスを用いずにキャンデリラワックスやカルナバロウを用い、下記表３〜５に示す配合量に従って種々の実施例及び比較例のスティック口紅を作製した。そしてこれらのスティック口紅について、それぞれ下記に示したように高温安定性、成形性、使用感、安全性について評価した。この結果を表６及び表７に示す。
【００３７】
（実施例５〜７及び比較例３〜７のスティック口紅）
【表３】
0005301075.tif 000004
【００３８】
（製法）
Ａ．成分１〜１１までを加熱溶解釜に投入し、９０〜１００℃にて加熱溶解する。Ｂ．Ａに成分１２〜１４を加え、ローラーミルにて分散処理を十分に行う。Ｃ．Ｂを再度加熱し、８５〜９０℃に調整後、１５を加える。Ｄ．Ｃを脱泡して、スティック成形機によりスティック状に成形する。
【００３９】
（実施例８及び比較例８〜９のスティック口紅）
【表４】
0005301075.tif 000005
【００４０】
（製法）
Ａ．成分１〜８までを加熱溶解釜に投入し、９０〜１００℃にて加熱溶解する。Ｂ．Ａに成分１０〜１５を加え、ローラーミルにて分散処理を十分に行う。Ｃ．Ｂに９を加えて再度加熱し、８５〜９０℃に調整後、脱泡して、スティック成形機によりスティック状に成形する。
【００４１】
（実施例９及び比較品１０〜１１のスティック口紅）
【００４２】
【表５】
0005301075.tif 000006
【００４３】
（製法）
Ａ．成分１〜８までを加熱溶解釜に投入し、９０〜１００℃にて加熱溶解する。Ｂ．Ａに成分１１〜１４を加え、ローラーミルにて分散処理を十分に行う。Ｃ．Ｂを再度加熱し、８５〜９０℃に調整後、９，１０を加える。Ｄ．Ｃを脱泡して、スティック成形機によりスティック状に成形する。
【００４４】
〔スティック成形性〕
スティック成形機（株式会社南陽社製）を用いて成形性を評価した。スティック成形機で成形後、２０℃の恒温室で２４時間保管したものを測定用サンプルとした。このサンプルをレオメーター（不動工業株式会社製）により折れ強度を測定し、それぞれの測定値より、数式１にて変動率を算出し、下記の記号で表に表示した。
変動率（％）＝（標準偏差／平均値）×１００・・・・・（数式１）
◎：５％未満，○：５％以上、１０％未満，△：１０％以上、２０％未満，×：２０％以上、３０％未満，××：３０％以上
【００４５】
〔高温安定性〕
スティック成形品を４０℃の恒温室で２４時間保管したものを測定サンプルとし、４０℃条件下にてレオメーター（不動工業株式会社製）により折れ強度を測定した。高温安定性の評価基準として、◎：２００ｇ以上，〇：１８０〜１９９ｇ，△：１６０〜１７９ｇ，×：１４０〜１５９ｇ，××：１３９ｇ以下とし、記号で表に表示した。
【００４６】
〔安全性〕
口紅に刺激を感じやすい唇敏感パネラー５名を用いて官能による判定を行い、安全性を評価した。安全性評価の基準としては唇に刺激と感じる違和感が生じるかどうかを基準とした。刺激を感じるものがいなければ：○、刺激を感じる人が１名でもいれば：×とする。
【００４７】
【表６】
0005301075.tif 000007
【００４８】
【表７】
0005301075.tif 000008
【００４９】
表２から明らかなように、実施例では図１（ａ）のｅの領域にすべて入るのに比べ、比較例１〜２は同図ｆの領域に属している。確かに、実施例ではヨウ素価が、比較例に比べ値が低くなっている。しかしながら、市販の樹脂を除去したキャンデリラワックス（図１（ａ）のｄの領域にある）のヨウ素価よりは値が高く、実施例においては適度に樹脂分が残存されていることがわかる。更に驚くべきことに、本発明の複合ワックスが非常に均一で微細な結晶構造を持つことが確認された。そもそも、キャンデリラワックスの結晶は、比較的細かい部分と格子状に編まれたような奥行きのある構造をしており、処々に空隙を持つ（図２参照）。一方、カルナバワックスは大きな結晶で花が咲いたように広がっている構造を持つ（図３参照）。そして、これらを混合した比較例１では両ワックスの中間ぐらいの大きさを持つ結晶が認められ、処々にカルナバワックスの結晶が大きく成長しており、均一とは言えず、結晶構造も粗い（図５参照）。したがって、比較例の複合ワックスは図１（ｂ）の領域ｆＩに属していると言える。これに対して、図３のカルナバワックスの結晶の一片が約５０μmであるのに比べ、実施例１では比較的大きな結晶の一片でも１０〜２０μm程度であることが確認できた。実施例１においては、非常に微細な結晶が、しかも均一な状態にあると言える（図４参照）。このように実施例１の複合ワックスは、図１（ｂ）の領域ｅＩＩに属すことが確認された。本発明の複合ワックスはこのように均一で微細な結晶構造を持つため、他の液状油剤成分と混合しても、固化時に表面に油分が染み出してくることもなく、高温にした場合の安定性に寄与することが確認できた。
【００５０】
また、表６及び表７の結果から明らかなように、本発明のスティック化粧料では、高温安定性及び成形性に優れ、しかも使用感が良好で、安全性にも優れる効果を有していることが明らかになった。一方、比較例においては、高温安定性及び成形性と、使用感、安全性の全てを満足するものは見られなかった。このことは、本発明のスティック化粧料の優れた効果を証明している。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の油性化粧料は、「塗布時のあたりのなめらかさ」に優れるだけでなく、「塗布時ののび」や「べたつき」等の使用感触に優れ、さらにはスティック成形性や高温安定性、安全性にも優れる。このように、本発明の複合ワックスは、スティック状の化粧料等をはじめ、各種の油性化粧料に広く応用が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の複合ワックスの物性を示す模式図であって、（ａ）はその平面図、（ｂ）はその立体図である。
【図２】原料に用いたキャンデリラワックスの結晶写真（４０倍）である。
【図３】原料に用いたカルナバワックスの結晶写真（４０倍）である。
【図４】実施例１の複合ワックスの結晶写真（４０倍）である。
【図５】比較例１の混合ワックスの結晶写真（４０倍）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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