(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック粒子、バインダー、分散剤及び水を含有する組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる分散剤において、
（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及び式（１）で表されるビニルモノマー（Ｂ）を必須構成単量体としてなるビニルポリマー（Ｐ）であって、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位及びビニルモノマー（Ｂ）単位のモル数に基づいて、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位の含有量（モル％）が７２〜９８、ビニルモノマー（Ｂ）単位の含有量（モル％）が２〜２８であるビニルポリマー（Ｐ）を含有することを特徴とするセラミック押出成形用分散剤。    
【化１】
0005301691.tif 000006
｛式中、Ｒ１は（メタ）アクリロイル基、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２１〜２００の整数、Ｘは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。｝
【請求項２】
（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）が（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩である請求項１に記載の分散剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の分散剤、セラミック粒子、バインダー及び水を含有する組成物を押出成形して押出成形体を得る工程と、この押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むセラミック成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック粒子、バインダー、分散剤及び水を含有する組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる分散剤（セラミック押出成形用分散剤）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セラミック押出成形用分散剤として、メチルポリオキシエチレン（平均重合度１０．８）モノアリルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、この共重合体のナトリウム塩又はアンモニウム塩からなる分散剤（特許文献１参照）、並びにメチルポリオキシエチレン（ｎ＝４又は９）メタクリレート、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びメチルメタクリレート共重合体のジメチルアミノエタノール塩又はトリエチルアミン塩からなる分散剤（特許文献２参照）等が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平０７−２５６６５号公報
【特許文献２】特開昭６０−１５５５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のセラミック押出成型用分散剤は、押出成形速度を上げた場合（８．０〜１５ｍｍ／ｓ程度）、押出負荷が大きくなりすぎて成形ができないか、押出成形体の表面が荒れたりクラックが発生するという問題がある。そこで、本発明は、押出成形速度を上げた場合でも、押出負荷が小さく成形性の良いセラミック押出成型用分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明のセラミック押出成型用分散剤の特徴は、セラミック粒子、バインダー、分散剤及び水を含有する組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる分散剤において、
（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及び式（１）で表されるビニルモノマー（Ｂ）を必須構成単量体としてなるビニルポリマー（Ｐ）であって、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位及びビニルモノマー（Ｂ）単位のモル数に基づいて、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位の含有量（モル％）が７２〜９８、ビニルモノマー（Ｂ）単位の含有量（モル％）が２〜２８であるビニルポリマー（Ｐ）を含有する点を要旨とする。
【化１】
0005301691.tif 000002
｛式中、Ｒ１は（メタ）アクリロイル基、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２１〜２００の整数、Ｘは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。｝
【発明の効果】
【０００６】
本発明のセラミック押出成形用分散剤は、押出成形性が優れ、押出速度を上げても、良好なセラミック成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
「（メタ）アクリ・・・」は、「アクリ・・・」及び／又は「メタクリ・・・」を意味する。
「・・・酸（塩）」は、「・・・酸」及び／又は「・・・酸塩」を意味する。
塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等
が含まれる。
これらは２種以上の混合でもよい。
【０００８】
（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）としては、公知の（メタ）アクリル酸（塩）（特開２００５−１５４２６６号公報等）等が使用できる。
公知の（メタ）アクリル酸（塩）のうち、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸塩が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸ナトリウム塩、最も好ましくはメタクリル酸ナトリウム塩である。
【０００９】
式（１）において、（メタ）アクリロイル基（Ｒ1）のうち、メタクリロイル基が好ま
しい。
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＡＯ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、押出成形性等の観点から、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレンである。（ＡＯ）ｐは、オキシアルキレン基の１種類でも２種類以上の混合でもよい。２種類以上の混合のとき、この結合形態はブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよい。
ｐは、押出成形性等の観点から、２１〜２００の整数であり、好ましくは２５〜１９０の整数、さらに好ましくは３０〜１８０の整数、特に好ましくは４０〜１５０の整数である。
【００１０】
水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基（Ｘ）のうち、炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖アルキル基｛メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシル等｝及び分岐アルキル｛イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、イソデシル及びイソドデシル等｝が含まれる。
これらのうち、直鎖アルキル基が好ましく、さらに好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル及びｎ−オクチルである。
【００１１】
式（１）で表される化合物であるビニルモノマー（Ｂ）としては、アルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート及びポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが含まれ、公知のビニルモノマー（特開２００５−２８９８４４号公報等）等をそのまま使用できる。
公知のビニルモノマーのうち、押出成形性等の観点から、アルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくはアルキルポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）（メタ）アクリレート、次にさらに好ましくはアルキル（炭素数１〜６）ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）（メタ）アクリレート、特に好ましくは、アルキル（炭素数１〜６）ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、最も好ましくはアルキル（炭素数１〜６）ポリオキシエチレンメタクリレートである。
【００１２】
ビニルモノマー（Ｂ）は、公知の方法（特開２００５−２８９８４４号公報等）等で製造できるが、市販品を用いてもよい。
市販品としては、日本油脂株式会社製ブレンマー（登録商標）ＰＭＥシリーズ｛ＰＭＥ−１０００（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝２３、Ｘ＝メチル）及びＰＭＥ−４０００（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：一般式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝９０、Ｘ＝メチル）等｝及び共栄社化学株式会社製ライトエステル０４１ＭＡ（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝３０、Ｘ＝メチル）等が挙げられる。
【００１３】
（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位及びビニルモノマー（Ｂ）単位のモル数に基づい
て、７２〜９８が好ましく、さらに好ましくは８０〜９７、次にさらに好ましくは８２〜９６、特に好ましくは８４〜９５である。
【００１４】
ビニルモノマー（Ｂ）単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位及びビニルモノマー（Ｂ）単位のモル数に基づいて、２〜２８が好ましく、さらに好ましくは３〜２０、次にさらに好ましくは４〜１８、特に好ましくは５〜１６である。
【００１５】
ビニルポリマー（Ｐ）には、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及びビニルモノマー（Ｂ）以外に、他のビニルモノマー（Ｃ）を構成単量体としてもよい。
他のビニルモノマー（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及びビニルモノマー（Ｂ）と共重合可能であれば特に制限はないが、（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルエステル、ポリアルキレングリコール（付加モル数１〜２０）モノ（メタ）アクリルエステル及びカチオン性（メタ）アクリルエステル等が含まれる。これらのビニルモノマーとしては、公知の単量体（特開２００５−１５４２６６号公報等）等が使用できる。
【００１６】
これらのうち、押出成形性等の観点から、アルキル（メタ）アクリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルエステル、ポリアルキレングリコール（付加モル数１〜２０）モノ（メタ）アクリルエステル及びカチオン性（メタ）アクリルエステルが好ましく、さらに好ましくはアルキル（メタ）アクリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルエステル及びポリアルキレングリコール（付加モル数１〜２０）モノ（メタ）アクリルエステル、特に好ましくはポリアルキレングリコール（付加モル数１〜２０）モノ（メタ）アクリルエステル単量体である。
【００１７】
他のビニルモノマー（Ｃ）を構成単位とする場合、他のビニルモノマー（Ｃ）単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）単位及びビニルモノマー（Ｂ）単位のモル数に基づいて、０．１〜２８が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１７、次にさらに好ましくは０．３〜１４、特に好ましくは０．４〜１１である。
【００１８】
ビニルポリマー（Ｐ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、押出成形性等の観点から、１０，０００〜１，８００，０００が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１，０００，０００、特に好ましくは１００，０００〜８００，０００である。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（標準物質：ポリエチレングリコール）により測定される。
【００１９】
ビニルポリマー（Ｐ）は、公知の重合方法｛溶液重合、懸濁重合、塊状重合、逆相懸濁重合又は乳化重合等｝等により容易に得られる。
公知の重合方法のうち、溶液重合、懸濁重合、逆相懸濁重合及び乳化重合が好ましく、さらに好ましくは溶液重合、逆相懸濁重合及び乳化重合、特に好ましくは溶液重合及び乳化重合、最も好ましくは溶液重合である。
重合には、公知の重合開始剤、連鎖移動剤及び／又は溶媒等が使用できる。
溶媒を使用する場合、得られたビニルポリマー（Ｐ）の溶液（懸濁液又は乳化液）をそのまま本発明の分散剤としてもよい。一方、溶液、懸濁液又は乳化液から溶媒を留去して本発明の分散剤としてもよく、また、溶媒を他の溶媒（たとえば、水）と置換して、本発明の分散剤としてもよい。
【００２０】
ビニルポリマー（Ｐ）が塩の場合、（メタ）アクリル酸塩を使用してビニルポリマー（Ｐ）を製造してもよいし、（メタ）アクリル酸を使用してビニルポリマーを得た後、アルカリと混合して塩としてもよい（たとえば、特開２００１−１５２１９９号公報）。これらの方法のうち、後者が好ましい。
【００２１】
本発明の分散剤は、ビニルポリマー（Ｐ）以外に溶媒を含有していてもよい。溶媒としては、公知（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）の溶媒等が使用でき、水が好ましい。溶媒を含有する場合、この含有量（重量％）は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、ビニルポリマー（Ｐ）の重量を基準として５〜３００が好ましい。
【００２２】
本発明の分散剤は、ビニルポリマー（Ｐ）以外に、バインダー及び／又は公知の分散剤を含有していてもよい。バインダー及び公知の分散剤としては、公知のもの（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）等が使用できる。バインダー及び／又は公知の分散剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、ビニルポリマー（Ｐ）の重量を基準として５〜２０００が好ましい。
【００２３】
本発明のセラミック押出成型用分散剤は、セラミック粒子、バインダー、分散剤及び水を含有する組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる分散剤として好適である。
【００２４】
本発明のセラミック押出成型用分散剤を用いてセラミック成形体を製造する方法としては、公知の方法（特開２００２−３７６７３号公報等）等が適用でき、本発明の分散剤、セラミック粒子、バインダー及び水を含有する組成物を押出成形して押出成形体を得る工程と、この押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むことが好ましい。
また、焼成体を得る工程には焼成後に冷却操作が含まれ、さらに必要により、焼成体を機械加工してセラミック成形体を得る工程を含んでもよい｛この工程を含まない場合、焼成体がそのままセラミック成形体となる。｝。
【００２５】
セラミック粒子及びバインダーとしては、公知のもの（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）等が使用できる。
水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が含まれる。
【００２６】
本発明の分散剤の使用量は、セラミック粒子の種類、押出成形品の押出速度、ダイス形状等により種々変えることができるが、押出成形性等の観点から、セラミック粒子１００重量部に対して、０．０５〜７重量部が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重量部である。
【００２７】
セラミック粒子、バインダー、本発明のセラミック押出成形用分散剤及び水を含有する組成物には、さらに必要により公知（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）の分散剤及び溶媒を含有してもよい。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００２９】
＜製造例１＞
温度計、攪拌機を備えたＳＵＳ製オートクレーブに、メタノール（ナカライテスク株式会社製  ＪＩＳ試薬特級）２９２部及び水酸化ナトリウム３．２１部を仕込み、容器内を十分に窒素置換した後、密閉し、１００℃に昇温した。エチレンオキシド４２１０部を１
００℃で１時間かけて吹き込み反応した後、１８０℃に昇温し１８０℃でエチレンオキシド４２１０部を１時間かけて吹き込み反応した。さらに１８０℃で１時間熟成した後、２５℃に冷却した。温度計、攪拌機、生成水分離器、還流冷却管を備えたガラス製反応器に内容物を移し替え、ハイドロキノン１３．７部、硫酸９１．５部、メタクリル酸１９６０部及びトルエン１９９０部を仕込み、１１５℃に昇温した。この温度で、生成水分離器に生成水が分離しなくなるまで、反応を継続した後、０．１ｋＰａ、１１５℃でトルエンを留去した。次いで２５℃まで冷却して、メチルポリオキシエチレン（付加モル数２１モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ１）｝を得た。
【００３０】
＜製造例２＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「ヘキサノール９２８部」、「エチレンオキシド３６１００部」及び「エチレンオキシド３６１００部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ヘキシルポリオキシエチレン（付加モル数１８０モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ２）｝を得た。
【００３１】
＜製造例３＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「デカノール１４４０部」、「エチレンオキシド３０１００部」及び「エチレンオキシド３０１００部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、デシルポリオキシエチレン（付加モル数１５０モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ３）｝を得た。
【００３２】
＜製造例４＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「オクタノール１１８０部」、「エチレンオキシド３８１００部」及び「エチレンオキシド３８１００部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、オクチルポリオキシエチレン（付加モル数１９０モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ４）｝を得た。
【００３３】
＜製造例５＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「メタクリル酸１９６０部」を、「デカノール１４４０部」、「エチレンオキシド６０１０部」、「エチレンオキシド６０１０部」及び「アクリル酸１６４０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、デシルポリオキシエチレン（付加モル数３０モル）アクリレート｛ビニルモノマー（ｂ５）｝を得た。
【００３４】
＜製造例６＞
「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド４０１００部」及び「エチレンオキシド４０１００部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、メチルポリオキシエチレン（付加モル数２００モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ６）｝を得た。
【００３５】
＜製造例７＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「ドデカノール１６９０部」、「エチレンオキシド５０１０部」及び「エチレンオキシド５０１０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ドデシルポリオキシエチレン（付加モル数２５モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ７）｝を得た。
【００３６】
＜製造例８＞
「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド５０１０部及びプロピレンオキサイド１３２０部」及び「エチレンオキシド５０１０部及びプロピレンオキシド１３２０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、メチルポリオキシエチレン（付加モル数２５モル）ポリオキシプロピレン（付加モル数５モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｂ８）｝を得た。
【００３７】
＜製造例９＞
「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「オクタノール１１８０部」、「エチレンオキシド１６００部」及び「エチレンオキシド１６００部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、オクチルポリオキシエチレン（付加モル数８モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｒ１）｝を得た。
【００３８】
＜製造例１０＞
「メタノール２９２部」を、「オクデカノール２４６０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、オクタデシルポリオキシエチレン（付加モル数２１モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｒ２）｝を得た。
【００３９】
＜製造例１１＞
「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド４０１０部」及び「エチレンオキシド４０１０部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、メチルポリオキシエチレン（付加モル数２０モル）メタクリレート｛ビニルモノマー（ｒ３）｝を得た。
【００４０】
＜実施例１＞
反応容器に、水４２３部及びイソプロピルアルコール（以後、ＩＰＡと略す）２２８部を仕込み、窒素置換した後、８０℃に昇温し、８０℃で撹拌下環流させながら（環流は熟成終了まで継続）、メタクリル酸５６．７部［８０モル％｛「モル％」は、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及びビニルモノマー（Ｂ）の合計モル数に基づく濃度を意味し、以下同様である。｝］及びビニルモノマー（ｂ１）１６９部（２０モル％）を混合したモノマー溶液（１）と、過硫酸ナトリウム５％水溶液９４．２部（２．４モル％）とを同時に３時間かけて滴下し反応した。引き続き、８０℃で２時間熟成した後、８０℃でＩＰＡを留去した。その後４０℃まで冷却し、４０℃で１０分間かけて水酸化ナトリウム４８％水溶液５５．５部（８０モル％）を加えて中和した後、２５℃まで冷却した。下記の方法によって（以下同様）濃度を測定した後、２５℃で水を加えて、濃度３０％の共重合体［１］水溶液を得た。
共重合体［１］の重量平均分子量｛下記方法による（以下同様）｝は２８８，０００であった。
【００４１】
＜濃度の測定方法＞
共重合体水溶液約２ｇを秤量し、ガラス製シャーレに採取した。このガラス製シャーレを１３０℃の循風乾燥機で１時間加熱した後、循風乾燥機から取り出しデシケータ内に入れ２５℃まで冷却した。ガラス製シャーレ上に残っている残さを秤量し、次式により共重合体水溶液の濃度を算出した。
【００４２】
【数１】
0005301691.tif 000003
【００４３】
＜重量平均分子量＞
測定機器  ；Ｗａｔｅｒｓ社製  ＧＰＣシステム［ポンプ；Ｍｏｄｅｌ５１０、
検出器；ｗａｔｅｒｓ４１０］
溶離液    ；種類  水／メタノール(７０／３０（体積比）)＋酢酸ナトリウム｛５ｇ／リットル（対水／メタノール）｝
流速  １．０（ｍｌ／ｍｉｎ）
カラム    ；ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ3000ＰＷＸＬ＋ＴＳＫＧｅｌ  Ｇ50000ＰＷＸＬ
７．８ｍｌＩ．Ｄ×３０ｃｍ
カラム温度；４０℃
標準物質  ：ポリエチレングリコール｛重量平均分子量：２．４×１０４、５．０×１
０４、１．０７×１０５、２．５×１０５、５．４×１０５，９．０×１０５（東ソー株式会社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド  ＳＥ−２、ＳＥ−５、ＳＥ−８、ＳＥ−３０、ＳＥ−７０、ＳＥ−１５０）｝
【００４４】
＜実施例２〜１２及び比較例１〜３＞
「水４２３部及びイソプロピルアルコール２２８部」、「メタクリル酸５６．７部」、「ビニルモノマー（ｂ１）１６９部」、「過硫酸ナトリウム５％水溶液９４．２部」及び「水酸化ナトリウム４８％水溶液５５．５部」を、表１に記載した「溶媒、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）、ビニルモノマー（Ｂ）、他のビニルモノマー（Ｃ）、重合開始剤、アルカリ（それぞれ、対応する使用量）」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、実施例２〜１２の共重合体［２］〜[１２]の水溶液及び比較例１〜３の共重合体[１３]〜[１５]の水溶液を得た。共重合体［２］〜[１５]の重量平均分子量（ＧＰＣ）の測定結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
0005301691.tif 000004
なお、表１中のａ１〜ａ２及びｃ１〜ｃ３の各記号は次のものを示し、ｂ１〜ｂ８及びｒ１〜ｒ３の各記号は製造例１〜１１で製造した単量体を示す。
ａ１：メタクリル酸
ａ２：アクリル酸
ｃ１：メタクリル酸メチル
ｃ２：メチルポリオキシエチレンメタクリレート（オキシエチレンの数：９）
ｃ３：メタクリル酸ヒドロキシエチル
【００４６】
＜実施例１３＞
炭化珪素粉末（体積平均粒径３０μｍ）１００部、メチルセルロース（「メトローズＳＨＶ−Ｐ」、信越化学工業製）５部を、オムニ型ミキサーでドライブレンドした後（２５℃）、水６５部と実施例１で得られた共重合体［１］水溶液３．３部とを混合した水溶液を加え、ニーダーで２５℃で混練し水混練物を得た。水混練物の硬さ（下記方法による）を測定した。
この混練物を５０ｍｍφのシリンダーを持つスクリュー型押出成形機（石川時織工所製ＳＹ−０５Ｓ型真空押出成形機）と、その先端に取り付けた１０ｍｍφのダイスを通して２５℃で押出速度５．４ｍｍ／ｓで押出成形を行い、押出成形体を得た。この際、押出成形時の押出負荷を押出成形機のシリンダーに接続したロードセルにて連続的に測定し、その最大値を表２に示した。また、押出成形体の表面状態（外観）を観察し、観察結果を表２に示した。
得られた押出成形体を長さ５０ｍｍに切断し、５体積％の酸素濃度を有する空気と窒素との混合ガス雰囲気下、電気炉にて４５０℃で２時間加熱した。続いて窒素ガス雰囲気下、２２００℃に昇温し２２００℃で２時間加熱した後に、室温（約２５℃）まで冷却しセラミック成形体を得た。このセラミック成形体の表面状態（外観）を観察し観察結果を表２に示した。
【００４７】
「押出速度５．４ｍｍ／ｓ」を「１１ｍｍ／ｓ」に変更した以外、上記と同様にして押出成形、加熱処理等を行い、押出成形体及びセラミック成形体を得た。上記と同様に、押出成形時の押出負荷の最大値、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００４８】
＜水混練物の硬さ＞
水混練物約５００ｇを厚さ約５ｃｍの直方体形にヘラを用いて成形した。その成型物の上部平面に測定用探針が垂直になるようにして、ＮＧＫ式硬度計（日本ガイシ製）を用いて硬度を測定した。
上記の方法で異なる箇所について１０回測定し、この算術平均値を水混練物の硬さとした。
【００４９】
＜実施例１４＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[２］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５０】
＜実施例１５＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[３］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５１】
＜実施例１６＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[４］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミッ
ク成形体の表面状態を表２に示した。
【００５２】
＜実施例１７＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[５］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５３】
＜実施例１８＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[６］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５４】
＜実施例１９＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[７］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５５】
＜実施例２０＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[８］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５６】
＜実施例２１＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[９］３．３部」に変更したこと以外、実施
例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５７】
＜実施例２２＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１０］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５８】
＜実施例２３＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１１］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００５９】
＜実施例２４＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１２］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
＜比較例４＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１３］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００６０】
＜比較例５＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１４］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００６１】
＜比較例６＞
「共重合体［１］３．３部」を、「共重合体[１５］３．３部」に変更したこと以外、実
施例１３と同様にして、押出成形体及びセラミック成形体を得た。そして、実施例１３と同様にして、水混練物の硬さ、押出成形時の押出負荷、押出成形体の表面状態及びセラミック成形体の表面状態を表２に示した。
【００６２】
【表２】
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【００６３】
（注）押出成形体の表面状態
○：成形体の表面が平滑
×：成形体の表面が鱗状、もしくは表面にひび割れが発生
セラミック成形体の表面状態
○：成形体の表面が平滑
×：成形体の表面が鱗状、もしくは表面にひび割れが発生
【００６４】
表２に示した様に、本発明の分散剤を使用すると（実施例１３〜２４）、比較例４〜６に比べて、押出速度を大きくしても｛押出速度（１１ｍｍ／ｓ）｝に押出負荷が小さく、成形品の表面外観も良好であった。
（１）  実施例１３〜２４では押出速度を大きくした（押出速度１１ｍｍ／ｓ）際でも成
形品の表面仕上がり状態が良好となった。押出速度１１ｍｍ／ｓの実施例と比較例の押出負荷の結果を比較すると、実施例の押出負荷（押出負荷０．３６〜０．５１ＭＰａ）が比較例の押出負荷（押出負荷０．５３〜０．７０ＭＰａ）に比べて小さいことから、セラミック等を含有する組成物の粘着性が低下しダイス内での滑りが良くなっているため押出成形性が良好となっていると推察する。
（２）  実施例１３〜２４の押出速度１１ｍｍｍ／ｓの際の押出成形機にかかる押出負荷（押出負荷０．３６〜０．５１ＭＰａ）が、比較例４〜６の押出速度５．４ｍｍｍ／ｓの際の押出負荷（押出負荷０．４０〜０．４８ＭＰａ）と同程度となっている。この結果から、従来と同程度の押出負荷で押出速度を上げることが可能となり、単位時間当りの成形品生産量が増加すると考える。