(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被着体に貼付して用いられるマーキングフィルムであって、
塩化ビニル樹脂を主材料とし、可塑剤を３２〜３８重量部含む基材と、
前記基材上に設けられた粘着剤層とを有し、
前記塩化ビニル樹脂は、重合度が６００〜８００であり、
前記基材は、５℃でのヤング率が６００〜１３００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、５℃での貯蔵弾性率が９００〜２０００Ｐａの範囲を満足するものであり、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−６０〜−４０℃の範囲を満足するものであることを特徴とするマーキングフィルム。
【請求項２】
前記基材の厚さは、１０〜３００μｍである請求項１に記載のマーキングフィルム。
【請求項３】
前記基材は、２３℃でのヤング率が１５０〜７５０ＭＰａの範囲を満足し、かつ、２３℃での貯蔵弾性率が３００〜１２００Ｐａの範囲を満足するものである請求項１または２に記載のマーキングフィルム。
【請求項４】
前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた貼着直後の粘着力が５℃において２〜１２Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足するものである請求項１ないし３のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【請求項５】
前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた貼着後２４時間経過時での粘着力が５℃において５〜２５Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足するものである請求項１ないし４のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【請求項６】
前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、５℃でのＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じたボールタックが３以下を満足するものである請求項１ないし５のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【請求項７】
前記アクリル共重合体は、前記カルボキシル基を有するモノマーに加え、ヒドロキシル基を有するモノマーを含有するものである請求項４ないし６のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【請求項８】
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−４５．３〜−４０℃の範囲を満足するものである請求項１ないし７のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【請求項９】
−１０〜１０℃の環境下で使用される請求項１ないし８のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキングフィルム、特に二輪や四輪用のマーキングフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、原動機付自転車、バイク、自動車などのボディに、装飾されたフィルム（マーキングフィルム）を貼着し、外装のデザイン性を向上させることが行われている。このようなフィルムとして、例えば、特許文献１に記載の装飾フィルムが知られている。
【０００３】
特許文献１に記載の装飾フィルムは、保護層によって被覆された装飾材料層と、装飾材料層を支持した透明基材と、透明基材の下面に配置された接着材層とを有していて、接着材層を介して被着体に貼付されるよう構成されている。
【０００４】
また、この装飾フィルムは、二輪の燃料タンクやフェンダーなど（被着体）の３次元曲面への追従性を優れたものとするために、ＪＩＳ−Ｋ７１２７において規定される基準に準じて引っ張り速度２００ｍｍ／分で測定した場合に、１〜２０ＭＰａの２０％モジュラス応力を有している。
【０００５】
一般的に通常のマーキングフィルムは、低温化では、基材フィルムが硬くなり、３次元曲面への追従性が劣るものとなる。特許文献１に記載の装飾フィルムにあっては、低温化でも十分すぎる柔軟性を有しているため３次元曲面への追従性が優れたものとなる。しかしながら、装飾フィルムのコシがほとんどないため、例えば、貼着時に装飾フィルムの一部が他の部分に貼り付いたり、装飾フィルムと被着体との間に気泡（空気）が取り込まれたりする場合があり、貼着には、高度の熟練が必要であった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１９１３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、比較的気温の低い環境下において、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡が取り込まれることを抑制することのできるマーキングフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（９）の本発明により達成される。
（１）  被着体に貼付して用いられるマーキングフィルムであって、
塩化ビニル樹脂を主材料とし、可塑剤を３２〜３８重量部含む基材と、
前記基材上に設けられた粘着剤層とを有し、
前記塩化ビニル樹脂は、重合度が６００〜８００であり、
前記基材は、５℃でのヤング率が６００〜１３００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、５℃での貯蔵弾性率が９００〜２０００Ｐａの範囲を満足するものであり、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−６０〜−４０℃の範囲を満足するものであることを特徴とするマーキングフィルム。
【００１０】
（２）  前記基材の厚さは、１０〜３００μｍである上記（１）に記載のマーキングフィルム。
【００１１】
（３）  前記基材は、２３℃でのヤング率が１５０〜７５０ＭＰａの範囲を満足し、かつ、２３℃での貯蔵弾性率が３００〜１２００Ｐａの範囲を満足するものである上記（１）または（２）に記載のマーキングフィルム。
【００１２】
（４）  前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた貼着直後の粘着力が５℃において２〜１２Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足するものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【００１３】
（５）  前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた貼着後２４時間経過時での粘着力が５℃において５〜２５Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足するものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【００１４】
（６）  前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じたボールタックが３以下を満足するものである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
（７）  前記アクリル共重合体は、前記カルボキシル基を有するモノマーに加え、ヒドロキシル基を有するモノマーを含有するものである上記（４）ないし（６）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【００１５】
（８）  前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−４５．３〜−４０℃の範囲を満足するものである上記（１）ないし（７）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【００１６】
（９）  −１０〜１０℃の環境下で使用される上記（１）ないし（８）のいずれかに記載のマーキングフィルム。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、比較的気温の低い環境下において、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡（空気）が取り込まれることを抑制し、また、気泡が取り込まれてしまった場合や、貼着位置がずれてしまった場合には、簡単に貼り直しをすることができ、作業性および装飾性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態について、以下詳細に説明する。
図１は、本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態を示す図である。
【００１９】
図１に示すように、マーキングフィルム１は、シート状の基材１１と、基材１１上に設けられた粘着剤層１２と、粘着剤層１２上に設けられた剥離シート１３とで構成されている。基材１１の上面には、印刷層１４が形成されている。印刷層１４は、例えば、スクリーン印刷等により形成され、基材１１上に文字、図形、模様などの装飾を形成する。
【００２０】
マーキングフィルム１は、使用時にて、剥離シート１３を粘着剤層１２から剥離し、粘着剤層１２を被着体に貼着するよう構成されている。なお、マーキングフィルム１の形状、寸法については、特に限定されず、貼着する部位や範囲などに応じて決定することができる。
【００２１】
被着体としては、特に限定されないが、例えば、車両のボディなどの３次元曲面を有するものが好ましい。なお、「車両」とは、例えば、オートバイ、スクーター、原動機付自転車やどの二輪車や、乗用車、バス、トラックなどの４輪車や、電車などが挙げられる。
【００２２】
このようなマーキングフィルム１は、後述するように、５℃でのヤング率が６００〜１３００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、５℃での貯蔵弾性率が９００〜２０００Ｐａの範囲を満足するものであるため、比較的低温の環境下（以下、単に「低温環境下」とも言う）にて、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡（空気）が取り込まれることを抑制することができる。
【００２３】
被着体としては、特にオートバイの燃料タンクやフェンダーなどの比較的曲率の大きい３次元曲面を構成しているものが好ましく、これにより、本願発明のマーキングフィルムの特徴をより発揮することができる。
【００２４】
また、本発明のマーキングフィルムは、低温環境下にて使用することにより、特に上記効果を発揮するものである。なお、本願明細書の「低温環境下」とは、気温が−１０〜１０℃程度の環境を言うものである。このような低温環境下にある地域としては、例えば、ノルウェー、フィンランド等の北欧、ロシア、カナダ、日本（冬季に当たる時期）などが挙げられる。
【００２５】
以下、各構成要素について順次説明する。
１．基材
基材１１は、粘着剤層１２および印刷層１４を支持する機能を有している。このような基材１１は、可撓性（柔軟性）を有していて、貼着時における曲面追従性を有する。
【００２６】
特に、本発明では、基材の５℃でのヤング率が６００〜１３００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、５℃での貯蔵弾性率が９００〜２０００Ｐａの範囲を満足していることを特徴としている。本発明は、このような範囲を満足することにより、低温環境下において、優れた曲面追従性を発揮するとともに、十分なコシを持ち、貼着時に被着体との間に気泡が取り込まれることを抑制することができる。
【００２７】
このように、本発明では、基材の５℃でのヤング率が６００〜１３００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、５℃での貯蔵弾性率が９００〜２０００Ｐａの範囲を満足することに特徴を有するが、５℃でのヤング率が６５０〜１２００ＭＰａの関係を満足することがより好ましく、７５０〜１１００ＭＰａの関係を満足することがさらに好ましい。また、基材の５℃での貯蔵弾性率が、１１００〜１８００Ｐａの範囲を満足することがより好ましく、１３００〜１７００Ｐａの範囲を満足することがさらに好ましい。これにより、前述の効果がより顕著なものとなる。
【００２８】
これに対し、基材の５℃でのヤング率および５℃での貯蔵弾性率が上記下限値未満であると、低温環境下では、基材に十分なコシを持たせることができず、例えば、貼着時にマーキングフィルムの一部が他の部分に貼り付いたり、マーキングフィルムと被着体との間に気泡が取り込まれたりし、作業性が悪化する。特にマーキングフィルムと被着体との間に気泡が取り込まれた場合には、基材が十分なコシを持っていないため、気泡が取り込まれた部分が局所的に突出し、その部分が目立ってしまい装飾性が低下する（見栄えが悪くなる）。
【００２９】
一方、基材の５℃でのヤング率および５℃での貯蔵弾性率が上記上限値を超えると、基材が必要以上に硬くなり（すなわち、変形しにくくなり）、曲面追従性を発揮することができなくなる。その結果、皺や隙間が発生したり、貼着後には、粘着剤層の粘着力では基材の変形形状を維持することができなくなり、マーキングフィルムの縁部が被着体から剥離したりする。
【００３０】
また、基材１１は、２３℃でのヤング率が１５０〜７５０ＭＰａの範囲を満足し、かつ、２３℃での貯蔵弾性率が３００〜１２００Ｐａの範囲を満足することが好ましい。さらに、基材１１は、２３℃でのヤング率が３００〜６００ＭＰａの範囲を満足し、かつ、２３℃での貯蔵弾性率が５００〜１０００Ｐａの範囲を満足することがより好ましい。このような範囲を満足することにより、基材へ文字、模様（装飾）を印刷する印刷工程が容易となり、マーキングフィルムの製造容易化およびコスト削減を図ることができる。
【００３１】
また、基材１１の厚さとしては、特に限定されないが、１０〜３００μｍであることが好ましく、３０〜１５０μｍであることがより好ましい。これにより、基材１１のコシを好適なものとしつつ、基材１１の強度を十分に確保することができる。また、マーキングフィルム１の端（すなわち、被着体とマーキングフィルム１との境界）を目立たなくすることができる。
【００３２】
このような基材１１としては、前述した条件を満足するものであれば特に限定されず、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン樹脂、ポリエステルなどの樹脂材料で構成された樹脂フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、安価でかつ加工が比較的容易であり、また、優れた耐候性を発揮する観点から、基材１１は、特に塩化ビニル樹脂を主材料として構成された樹脂フィルムであることが好ましい。
【００３３】
本発明において好適に用いる塩化ビニル樹脂とは、塩化ビニルを必須成分として重合せしめたものを言い、それの単独重合体であっても、それと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。
【００３４】
基材は、ポリ塩化ビニル単独であってもよいが、必要に応じ、より基材の特性を本発明に適合するために、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等をポリ塩化ビニルに添加したものを基材として用いてもよい。
【００３５】
ポリ塩化ビニル基材として、塩化ビニルを必須成分として重合せしめたものを用いる場合には、柔軟性、耐候性、経済性に優れる点で、可塑化されたポリ塩化ビニルが好ましい。ポリ塩化ビニルを可塑化する際に用いる可塑剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のジアルキルエステル、アジピン酸／ブタンジオール縮合ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等のエポキシ系可塑剤等が挙げられる。
【００３６】
その他、基材を製造するに当たっては、必要に応じて金属石鹸、顔料、充填剤、難燃剤、芳香剤、滑剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤等の公知慣用の添加剤を併用してもよい。
【００３７】
基材そのものの製造方法も特に限定されるものではなく、例えばカレンダー成形法、溶融押出成形法、キャスティング成形法のいずれもが採用できる。本発明で用いる基材は、単層であっても異なるポリ塩化ビニルとの複層であってもよい。
【００３８】
本発明のような特徴を有するためには、ポリ塩化ビニルの分子量や重合度を調節したり、可塑剤添加量を調整することにより所望の特性を有する基材を作成することができる。
【００３９】
２．粘着剤層
粘着剤層１２は、粘着剤を主剤として構成されている。
【００４０】
このような粘着剤層１２は、貼着直後の粘着力が５℃において２〜１２Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足することが好ましく、３〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足することがより好ましい。これにより、例えば、マーキングフィルム１の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム１と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、比較的容易に、マーキングフィルム１を被着体から剥離することができ、マーキングフィルム１を貼着し直すことができる。すなわち、貼り直しを可能とするとともに、被着体に十分な粘着力で貼着することができる。その結果、作業性が向上する。
【００４１】
これに対して、粘着力が上記下限値未満であると、マーキングフィルム１の用途（被着体の種類）によっても異なるが、被着体に対して十分な粘着力を得ることができない場合がある。一方、粘着力が上記上限値を超えると、被着体の種類によっても異なるが、貼着直後にマーキングフィルム１を被着体から剥離することができなくなり、例えば、マーキングフィルム１の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム１と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、マーキングフィルム１を貼着し直すことができなくなる場合がある。また、仮にマーキングフィルム１を剥離することができたとしても、剥離時にマーキングフィルム１に加わる力により、マーキングフィルム１に巻き癖が付いたり、マーキングフィルム１が破損したりする場合がある。
【００４２】
また、粘着剤層１２は、貼着後２４時間経過時での粘着力が５℃において５〜２５Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足することが好ましく、８〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲を満足することがより好ましい。これにより、所定時間経過した後は、マーキングフィルム１を被着体に十分な粘着力で貼着させることができるため、マーキングフィルム１が被着体から自然に（外部応力が加わっていない状態で）剥離してしまうことを効果的に防止することができる。
【００４３】
これに対して、粘着力が上記下限値未満であると、被着体の種類などによっては、十分な貼着力を発揮することができず、マーキングフィルム１が被着体から自然に剥離してしまう場合がある。一方、粘着力が上記上限値を超えると、粘着力が強過ぎることとなり、被着体の種類などによっては、例えば、マーキングフィルム１の破損などによりマーキングフィルム１を被着体から剥離するときに、マーキングフィルム１を剥離し難くなる。すなわち、マーキングフィルム１を剥離する際に、比較的大きい力が必要となり、作業性が悪化する場合がある。
【００４４】
また、粘着剤層１２は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた５℃でのボールタックが３以下であることが好ましく、２以下であるのがより好ましい。これにより、十分な粘着力を有しつつ、例えば、マーキングフィルム１の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム１と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、比較的容易に、マーキングフィルム１を被着体から剥離することができ、マーキングフィルム１を貼着し直すことができる。すなわち、貼り直しを可能とするとともに、被着体に十分な粘着力で貼着することができる。その結果、作業性が向上する。
【００４５】
これに対して、ボールタックが上記上限値を超えると、被着体の種類などによっては、マーキングフィルム１を被着体から剥離することが困難（すなわち、比較的強い力が必要）となり、例えば、マーキングフィルム１の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム１と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、マーキングフィルム１を貼着し直すことができなくなる場合がある。また、仮にマーキングフィルム１を剥離することができたとしても、剥離時にマーキングフィルム１に加わる力により、マーキングフィルム１に巻き癖が付いたり、マーキングフィルム１が破損したりする場合がある。
【００４６】
また、粘着剤層１２を構成する粘着剤は、ガラス転移温度が−６０〜−４０℃の範囲を満足するのが好ましく、−５５〜−４５℃の範囲を満足するのがより好ましい。これにより、粘着剤層１２の粘着力を所望のものとすることができる。これに対して、ガラス転移温度が上記下限値未満であると、環境温度などによっては、粘着剤層１２から粘着剤などが染み出してきて粘着力が低下する場合がある。また、このような粘着剤の染み出しにより、マーキングフィルム１の剥離時に糊残りが発生する場合がある。一方、ガラス転移温度が上記上限値を超えると、環境温度などによっては、粘着剤層１２が十分な弾性を発揮できずに、マーキングフィルム１の曲面追従性を阻害する場合がある。
【００４７】
粘着剤は、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着剤組成物は、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。
【００４８】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００４９】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５０】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００５１】
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。
【００５２】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層を形成することができる。
【００５３】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００５４】
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００５５】
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、５〜１００μｍであるのが好ましく、１０〜６０μｍであるのがより好ましい。
【００５６】
３．剥離シート
剥離シート１３は、粘着剤層１２の保護や、粘着剤層１２への埃の付着などを防止するためのシートである。
【００５７】
剥離シート１３は、剥離基材を用意し、この剥離基材上に剥離剤を塗工等して剥離剤層を形成することにより、作製することができる。
【００５８】
剥離シート１３としては、紙や樹脂フィルム等の剥離基材の少なくとも一方の面に、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものであればよく、周知のものを用いることができる。また、このような剥離シート１３は、省略してもよい。
【００５９】
以上、本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００６０】
また、前述した実施形態では、基材が単層で構成されているものについて説明したが、これに限定されず、複数の層で構成されていてもよい。
【００６１】
また、基材の接着剤層と反対側の面に、印刷等により施された装飾を保護する保護層を形成してもよい。このとき、例えば、印刷層の上からウレタン系クリア塗装を塗布し、乾燥させることにより、保護層を形成することができる。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明のマーキングフィルムの具体的実施例について説明する。
１．マーキングフィルムの作製
基材の片面に粘着剤層を形成し、マーキングフィルムを作製した。
【００６３】
（実施例１）
（１−１）基材の作製
平均重合度８００のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）１００重量部、ポリエステル系可塑剤（旭電化社製、「サイザーＰＮ−２３０」）３５重量部、バリウム−亜鉛系熱安定剤（Ｂａ−Ｚｎ）３重量部、シアノアクリレート安定剤０．２重量部、二酸化チタン白色顔料粉末（ＴｉＯ２）３０重量部からなる組成物を混練後、カレンダー製膜機により製膜し、厚さ５０μｍの基材を得た。
【００６４】
（１−２）アクリル系共重合体溶液の調製
温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５０重量部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）５０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１１．１重量部、溶剤としての酢酸エチル１５０重量部を仕込み、さらにラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を加え、窒素ガス雰囲気中、８０℃にて８時間重合を行った。得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量は、５５万であった。
【００６５】
反応終了後、トルエンを加えて、固形分濃度３２％のアクリル系共重合体溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体溶液１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン（株）製、商品名「コロネートＬ」）２．０重量部を添加して、粘着剤を作製した。
【００６６】
（１−３）マーキングフィルムの作製
この粘着剤をシリコーン樹脂で処理された剥離シートの剥離面に、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、これに上記基材の一方の面と粘着剤層とが接するように貼合し、マーキングフィルムを作製した。
【００６７】
（実施例２、実施例３、参考例４、実施例５〜１１）
基材および粘着剤に用いる材料の種類、含有量を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にしてマーキングフィルムを製造した。なお、表１中「ＭＭＡ」は、メタクリル酸メチル、「２ＨＥＡ」は、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを言う。
【００６８】
（比較例１〜６）
基材および粘着剤に用いる材料の種類、含有量を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にしてマーキングフィルムを製造した。
【００６９】
【表１】
0005193647.tif 000002
【００７０】
２．各種測定
上述のようにして得られた各実施例１〜３、参考例４、実施例５〜１１および各比較例１〜６のマーキングフィルムについて、ヤング率、貯蔵弾性率、ボールタックおよび粘着力をそれぞれ以下の方法により測定した。その結果を表２に示す。
【００７１】
≪ヤング率≫
ヤング率は、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準じて測定した。なお、ヤング率については、５℃でのヤング率と、２３℃でのヤング率を測定した。
【００７２】
≪貯蔵弾性率≫
ＪＩＳ−Ｋ７２４４−１および７２４４−４に準拠し、オリエンテック社製「レオバイブロン」を用い、幅１０ｍｍ、厚さ５０μｍの基材をクランプ間距離４０ｍｍ、開始温度−５０℃、終了温度１８０℃、昇温速度５℃／分、測定周波数１１Ｈｚにて測定した。
【００７３】
≪粘着力≫
粘着力は、５℃環境下でＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して粘着力を測定した。なお、粘着力については、貼着後３０秒後での粘着力と貼着後２４時間後での粘着力を測定した。
【００７４】
≪ボールタック≫
ボールタックは、５℃環境下でＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて測定した。傾斜角度は３０度とした。
【００７５】
【表２】
0005193647.tif 000003
【００７６】
３．評価
実施例１〜３、参考例４、実施例５〜１１および比較例１〜６によって得られたマーキングフィルムについて、以下のような試験を行った。なお、すべての試験を室温５℃、湿度５０％の室内で行った。
【００７７】
（２−１）曲面追従性試験
被験者２０名に、１００ｍｍ×１００ｍｍのマーキングフィルムを被着体に貼着してもらい、マーキングフィルムにシワが発生したか否かで評価した。被着体として、表面が鏡面をなし、曲率半径が１５０ｍｍのアルミ製の球体を用いた。
【００７８】
◎‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の５％未満
○‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の５％以上１０％未満
△‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の１０％以上３０％未満
×‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の３０％以上
【００７９】
（２−２）気泡取り込み試験
被験者２０名に、１００ｍｍ×１００ｍｍのマーキングフィルムを被着体（１５０ｍｍ×１５０ｍｍのメラミン焼付け塗装鉄板）に貼着してもらい、マーキングフィルムと被着体との間に取り込まれた気泡の数で評価した。
【００８０】
◎‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム１枚平均で１個未満
○‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム１枚平均で１個以上３個未満
△‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム１枚平均で３個以上５個未満
×‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム１枚平均で５個以上
【００８１】
（２−３）マーキングフィルムの貼り易さに関する感応試験
被験者２０名に、１００ｍｍ×１００ｍｍのマーキングフィルムを被着体（１５０ｍｍ×１５０ｍｍのメラミン焼付け塗装鉄板）に貼着してもらい、その貼り易さをＶＡＳ法によって測定した。ＶＡＳ法とは、任意の長さの線分上に使用感（貼り易さ感）について感じたままに印を付けてもらい、その線分の一端から印までの長さを測定することで、使用感を客観的に評価する方法である。
【００８２】
本試験では、横方向へ延びる５０ｍｍの線分の左端に「貼り難い」と、右端に「貼り易い」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを１ｍｍ単位で測定し、測定された長さを点数として用いた（例えば、左端から印までの長さが４．２ｃｍであったときは、点数は４．２である）。したがって、点数が高いマーキングフィルムほど貼り易いということとなる。
【００８３】
（２−４）マーキングフィルムの剥がし易さに関する感応試験
被験者２０名に、被着体（１５０ｍｍ×１５０ｍｍのメラミン焼付け塗装鉄板）に貼着された１００ｍｍ×１００ｍｍのマーキングフィルムを剥離してもらい、その剥がし易さをＶＡＳ法によって測定した。本試験では、横方向へ延びる５０ｍｍの線分の左端に「はがし難い」と、右端に「剥がし易い」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを１ｍｍ単位で測定し、測定された長さを点数として用いた。なお、この試験は、貼着後３０秒後のマーキングフィルムについて行った。
【００８４】
（２−５）糊残りに関する感応試験
被験者２０名に、マーキングフィルムを剥離した直後の被着体を手で触ってもらい、被着体の糊残り感（ベタツキ感）をＶＡＳ法により測定した。本試験では、横方向へ延びる５０ｍｍの線分の左端に「ベタツキあり」と、右端に「ベタツキなし」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを１ｍｍ単位で測定し、測定された長さを点数として用いた。
【００８５】
以上（２−１）〜（２−５）の各試験の試験結果を表３に示した。なお、（２−３）〜（２−５）の各試験については、被験者２０名の点数の平均値を示した。
【００８６】
【表３】
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【００８７】
表３から明らかなように、比較例のマーキングフィルムは、極めて高い確率で皺および気泡が発生したり、マーキングフィルムが硬すぎる（柔らかすぎる）ことにより貼り難かったり、剥離後の被着体のベタツキが感じられたりしているのに対して、各実施例では、皺および気泡の発生を十分に抑えたものであり、また、貼り易く、剥がし易いという結果であった。また、マーキングフィルム剥離後の糊残りも十分に抑えたものであった。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明の保湿シートの好適な実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８９】
１            マーキングフィルム
１１          基材
１２          粘着剤層
１３          剥離シート
１４          印刷層
【図１】
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