(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（成分Ａ）成分Ａ−１〜Ａ−４を少なくとも含有するラジカル重合性モノマー、
（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルカプロラクタム、
（成分Ａ−２）式（１）で表される化合物、
（成分Ａ−３）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及び、
（成分Ａ−４）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物、並びに、
（成分Ｂ）重合開始剤として（成分Ｂ−１）ビスアシルホスフィン化合物、を含み、
成分Ａ−１〜Ａ−３の総含有量が６５〜９０重量％であり、
成分Ａ−４の含有量が１〜９重量％であり、
２５℃における表面張力が、３４．０〜４０．０ｍＮ／ｍであることを特徴とする
インクジェットインク組成物。
【化１】
0005349543.tif 000020
【請求項２】
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、これらの界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
（成分Ｂ）重合開始剤として（成分Ｂ−２）チオキサントン化合物を更に含有する、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
成分Ｂ−１と成分Ｂ−２との総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、２．５〜１０重量％である、請求項３に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物を少なくとも含有し、前記シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物のうち少なくとも１つが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物であり、シアンインク組成物がフタロシアニン顔料を含有し、マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含有し、ブラックインク組成物がカーボンブラック顔料を含有することを特徴とする
インクセット。
【請求項６】
前記マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、前記イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含有する、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
（ａ1）被記録媒体上に、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、
（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェットインク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の被記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
従来のインクジェットインク組成物として、特許文献１〜３が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−６７９６３号公報
【特許文献２】特表２００９−５３４５１４号公報
【特許文献３】国際公開第２００９／０４５７０３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高光沢で、高い画像濃度を有し、低濃度画像の画像凝集による粒状感が少なく、ポリプロピレン等への基材密着性に優れ、耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物、前記インクジェットインク組成物を含むインクセット、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は下記の＜１＞、＜９＞、＜１１＞及び＜１２＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜８＞及び＜１０＞と共に以下に記載する。
＜１＞（成分Ａ）成分Ａ−１〜Ａ−４を少なくとも含有するラジカル重合性モノマー、（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルラクタム類、（成分Ａ−２）式（１）で表される化合物、（成分Ａ−３）式（２）又は式（３）で表される化合物、及び、（成分Ａ−４）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物、並びに、（成分Ｂ）重合開始剤として（成分Ｂ−１）ビスアシルホスフィン化合物、を含み、成分Ａ−１〜Ａ−３の総含有量が６５〜９０重量％であり、成分Ａ−４の含有量が１〜９重量％であり、２５℃における表面張力が、３４．０〜４０．０ｍＮ／ｍであることを特徴とするインクジェットインク組成物、
【０００６】
【化１】
0005349543.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００７】
【化２】
0005349543.tif 000003
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００８】
【化３】
0005349543.tif 000004
（式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【０００９】
＜２＞シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、これらの界面活性剤の総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満である、上記＜１＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜３＞成分Ａ−３として、式（２）で表されるラジカル重合性モノマーを含有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク組成物、
＜４＞成分Ａ−３として、式（２）で表されるラジカル重合性モノマー、及び式（３）で表されるラジカル重合性モノマーを含有する、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜５＞（成分Ｂ）重合開始剤として（成分Ｂ−２）チオキサントン化合物を更に含有する、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜６＞成分Ｂ−１と成分Ｂ−２との総含有量が、インクジェットインク組成物の全重量に対し、２．５〜１０重量％である、上記＜５＞に記載のインクジェットインク組成物、  ＜７＞前記式（１）における二価の連結基が、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基である、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜８＞前記式（２）における二価の連結基が、アルキレン基又は１以上のアルキレン基とエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた１以上の結合とを組み合わせた基である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
＜９＞シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物を少なくとも含有し、前記シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物のうち少なくとも１つが、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物であり、シアンインク組成物がフタロシアニン顔料を含有し、マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含有し、ブラックインク組成物がカーボンブラック顔料を含有することを特徴とするインクセット、
＜１０＞前記マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、前記イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含有する、上記＜９＞に記載のインクセット、
＜１１＞（ａ1）被記録媒体上に、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
＜１２＞上記＜１１＞に記載のインクジェット記録方法を用いて作成された印刷物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高光沢で、高い画像濃度を有し、低濃度画像の画像凝集による粒状感が少なく、ポリプロピレン等への基材密着性に優れ、耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物、前記インクジェットインク組成物を含むインクセット、並びに、前記インクジェットインク組成物を使用したインクジェット記録方法及び印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
（インクジェットインク組成物）
本発明のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、（成分Ａ）成分Ａ−１〜Ａ−４を少なくとも含有するラジカル重合性モノマー、及び、（成分Ｂ）重合開始剤として成分Ｂ−１、を含み、成分Ａ−１〜Ａ−３の総含有量が６５〜９０重量％であり、成分Ａ−４の含有量が１〜９重量％であり、２５℃における表面張力が、３４．０〜４０．０ｍＮ／ｍであることを特徴とする。
（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルラクタム類
（成分Ａ−２）式（１）で表される化合物
（成分Ａ−３）式（２）又は式（３）で表される化合物
（成分Ａ−４）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物
（成分Ｂ−１）ビスアシルホスフィン化合物
【００１３】
【化４】
0005349543.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１４】
【化５】
0005349543.tif 000006
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１５】
【化６】
0005349543.tif 000007
（式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１６】
なお、本発明において、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」の記載は「Ａ以上Ｂ以下」と同義である。また、前記「（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルラクタム類」等を単に「成分Ａ−１」等ともいう。
【００１７】
本発明のインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
以下、本発明のインク組成物の各成分や物性値等について、説明する。
【００１８】
＜インク組成物の表面張力＞
本発明のインク組成物は、２５℃における表面張力が、３４．０〜４０．０ｍＮ／ｍであり、３５．０〜３９．５ｍＮ／ｍであることが好ましく、３６．０〜３９．５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３６．５〜３９．０ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。
２５℃における表面張力が、３４．０ｍＮ／ｍ未満又は４０．０ｍＮ／ｍを超えると光沢性に優れた画像が得られず十分な画像濃度も得られない。
２５℃における表面張力が、３４．０〜４０．０ｍＮ／ｍであると、光沢性に優れ高い画像濃度を有する画像が得られる。２５℃における表面張力が４０．０ｍＮ／ｍ以下であると、支持体への濡れ広がりが促進され、３４．０ｍＮ／ｍ以上であると、特にマルチパス描画の際先に描画された打滴上に重ね打ちされた打滴の濡れ広がりが促進されるものと推定される。また、３４．０ｍＮ／ｍ以上であると、支持体との相互作用が強くなり基材密着性に優れる。
【００１９】
インク組成物の表面張力の測定方法としては、一般的に用いられる表面張力計（例えばＫＳＶ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＬＴＤ社製、表面張力計ＳＩＧＭＡ７０２等）を用いて、吊環法で液温２５℃にて測定する方法が例示できる。
【００２０】
本発明のインク組成物は、（成分Ａ）ラジカル重合性モノマーを含有する。成分Ａとして、以下に説明する成分Ａ−１〜Ａ−４を少なくとも含み、成分Ａ−１〜Ａ−３の総含有量がインク組成物全重量の６５〜９０重量％であり、成分Ａ−４の含有量がインク組成物全重量の１〜９重量％である。以下に、Ａ−１〜Ａ−４について説明する。
【００２１】
（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−１）Ｎ−ビニルラクタム類を含有する。
成分Ａ−１としては、式（ａ）で表される化合物が好ましい。
【００２２】
【化７】
0005349543.tif 000008
【００２３】
式（ａ）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜５の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への良好な密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上の水素原子がアルキル基、アリール基等の置換基により置換されていてもよく、ラクタム環と飽和又は不飽和環構造とが連結していてもよい。
成分Ａ−１は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
成分Ａ−１の含有量は、インク組成物の全重量に対し、７〜４５重量％であることが好ましく、１５〜４０重量％であることがより好ましく、２０〜３８重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、高い画像濃度を有し、低濃度画像の粒状感が少ない画像が得られる。また、特にポリ塩化ビニル、ポリプロピレンに対し、基材密着性に優れるインク組成物が得られる。
【００２５】
（成分Ａ−２）式（１）で表される化合物
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−２）式（１）で表される化合物を含有する。
【００２６】
【化８】
0005349543.tif 000009
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２７】
前記式（１）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ1が水素原子であることが好ましい。
式（１）のＸにおける二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
式（１）におけるＸとしては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
【００２８】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ａ−２−１）〜（Ａ−２−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
【化９】
0005349543.tif 000010
【００３０】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｃｙｃｌｉｃ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｆｏｒｍａｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ、Ａ−２−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（Ａ−２−２）が好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ａ−２−１）が特に好ましい。
【００３１】
本発明のインク組成物における式（１）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１５〜６０重量％であることが好ましく、２０〜５５重量％であることが更に好ましく、２５〜５０重量％が特に好ましい。上記範囲であると、光沢性が高く、高い色彩度を有し、低濃度画像の粒状感が少ない画像が得られる。また、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンに対し、基材密着性に優れるインク組成物が得られる。
【００３２】
（成分Ａ−３）式（２）又は式（３）で表される化合物
本発明のインク組成物は、式（２）又は式（３）で表される化合物を少なくとも含有する。
【００３３】
【化１０】
0005349543.tif 000011
（式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３４】
式（２）におけるＲ1は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（２）におけるＸとしては、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基とエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた１以上の結合とを組み合わせた基が好ましく例示でき、アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基がより好ましく例示でき、アルキレン基が特に好ましく例示できる。  前記アルキレン基は、炭素数２〜１０であることが好ましく、炭素数２〜４であることがより好ましく、炭素数２であることが特に好ましい。また、前記アルキレン基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が例示できる。
これらの中でも、式（２）で表される化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレートが特に好ましい。
【００３５】
式（２）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、５〜４５重量％が好ましく、７〜４０重量％がより好ましく、１０〜３５重量％が特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、高い画像濃度を有し、低濃度画像の粒状感が少ない画像が得られる。また、上記範囲にて支持体との親和性に優れた組成物となり、特にポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレンに対し、基材密着性に優れるインク組成物が得られる。
【００３６】
【化１１】
0005349543.tif 000012
（式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３７】
式（３）におけるＲ1は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（３）におけるｎとしては、２又は３が好ましく、２であることがより好ましい。
式（３）におけるＲ2は、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、エチル基が最も好ましい。
式（３）の化合物としては、２−エトキシエトキシエチルアクリレートが最も好ましい。
【００３８】
式（３）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、１〜１５重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましく、２〜８重量％が更に好ましい。また、上記範囲であると、支持体との親和性に優れた組成物となり、特にポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレンに対し、基材密着性に優れるインク組成物が得られ、耐ブロッキング性に優れるインク組成物が得られる。
【００３９】
（成分Ａ−４）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−４）２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インク組成物全体の１〜９重量％含有する。成分Ａ−４の含有量は、好ましくはインク組成物全体の１．５〜８．０重量％であり、更に好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは２．０〜５．０重量％である。
【００４０】
本発明の成分Ａ−４としては、好ましくは２官能（メタ）アクリレート化合物又は３官能（メタ）アクリレート化合物である。特に好ましくは、２官能（メタ）アクリレート化合物と３官能（メタ）アクリレート化合物との両者を含有することである。
２官能（メタ）アクリレート化合物としては、炭素数５以上の分岐を有していてもよい炭化水素鎖を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００４１】
２官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい例としては、炭素数５以上の炭化水素鎖を分子内に有する２官能（メタ）アクリレート化合物であり、具体的には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、及び、シクロヘキサンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが特に好ましく挙げられる。
【００４２】
３官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４３】
一般的に、ラジカル重合性組成物は硬化後に硬化膜収縮がおきる。液体であるラジカル重合性モノマーがラジカル重合によって共有結合を形成し固体化する結果、分子間距離が狭まり、体積が収縮すると推定される。この体積収縮により、支持体と硬化膜との間で歪エネルギーを生じ、基材密着性の低下を招く。本発明のインク組成物は、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を９重量％以下で含有する。２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が９重量％以下であると、硬化膜の硬度が軟化し、硬化後にレベリングする結果、歪エネルギーが解消され、基材密着性が良化する。特に、ポリプロピレンへの密着性に効果的である。
一方、本発明のインク組成物が２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を１重量％以上含有することで良好な耐ブロッキング性が得られる。硬化後は、硬化膜中に重合開始剤の残渣、未硬化のモノマーなどの単成分が残存するが、印刷物を重ねて保存すると、該未硬化成分が印刷物表面に泣き出し、他の印刷物に接着することでブロッキングを生じてしまうと考えられる。２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、１重量％以上添加することで、硬化膜にマトリックスを形成する結果、膜中残存物の泣き出しを抑制し、良好な耐ブロッキング性が得られる。
よって、本発明のインク組成物は、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物の含有量がインク組成物全体の１〜９重量％含有することで、良好な耐ブロッキング性及び基材密着性を両立するインク組成物が得られる。
【００４４】
本発明のインク組成物の、成分Ａ−１〜Ａ−３の総含有量は、インク組成物全体の６５〜９０重量％であり、７０〜８５重量％であることが好ましい。上記範囲において、光沢性が高く、高い画像濃度を有し、低濃度画像の粒状感が少ない画像が得られる。また、基材密着性が優れるインク組成物が得られる。
【００４５】
＜他の重合性化合物＞
本発明のインク組成物は、成分Ａ−１〜Ａ−４以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、特に制限はないがエチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分Ａ−１〜Ａ−４以外の、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００４６】
他の重合性化合物としては、芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の芳香族基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が有していてもよい芳香環構造としては、ナフタレン、アントラセン、インデン、フルオレン、１Ｈ−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェン、ビフェニル、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアデン、フラン、チオフェン、ピロリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イソオキサゾリン、イソチアゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール及びテトラゾールよりなる群から選ばれた環構造が好ましく例示できる。
【００４７】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
【００４８】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００４９】
他の重合性化合物として、単官能ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
好適に用いられる単官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
また、多官能ビニルエーテル化合物を用いることもできる。好適に用いられる多官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物が挙げられる。
【００５０】
本発明のインク組成物が他の重合性化合物を含有する場合、本発明のインク組成物における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜３０重量％が好ましく、３〜２５重量％がより好ましく、５〜２０重量％が特に好ましい。
【００５１】
（成分Ｂ）重合開始剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）重合開始剤を含む。支持体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。増感剤としては例えば、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のものが挙げられる。
前記重合開始剤は、ラジカル重合反応に用いられる重合開始剤であり、本発明のインク組成物は、（成分Ｂ−１）ビスアシルホスフィン化合物を含有する。前記開始剤と、前記成分Ａ−１〜Ａ−４の組合せにより、内部硬化性に優れる印刷物が得られる結果、光沢性、画像濃度に優れ、更に基材密着性に優れる印刷物が得られる。以下に、成分Ｂ−１について説明する。
【００５２】
（成分Ｂ−１）ビスアシルホスフィン化合物
ビスアシルホスフィン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式（ｂ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００５３】
【化１２】
0005349543.tif 000013
（式（ｂ−１）中、Ｒ1E、Ｒ2E及びＲ3Eはそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【００５４】
ビスアシルホスフィン化合物としては、公知のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が使用できる。例えば、特開平３−１０１６８６号公報、特開平５−３４５７９０号公報、特開平６−２９８８１８号公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
具体例としては、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロロ−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５５】
これらの中でも、ビスアシルホスフィン化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９：チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイドなどが好ましい。
【００５６】
成分Ｂ−１の含有量は、インク組成物全体の２〜９重量％が好ましく、インク組成物全体の２．５〜８．５重量％がより好ましい。
【００５７】
（成分Ｂ−２）チオキサントン化合物
本発明のインク組成物は、成分Ｂ−１に加え更に重合開始剤として（成分Ｂ−２）チオキサントン化合物を好ましく含有することができる。成分Ｂ−２を加えることで粒状性が向上する。
チオキサントン化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、下記式（ｂ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００５８】
【化１３】
0005349543.tif 000014
【００５９】
前記式（ｂ−２）において、Ｒ1F、Ｒ2F、Ｒ3F、Ｒ4F、Ｒ5F、Ｒ6F、Ｒ7F及びＲ8Fはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。なお、以下においても同様である。）、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。上記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ1F、Ｒ2F、Ｒ3F、Ｒ4F、Ｒ5F、Ｒ6F、Ｒ7F及びＲ8Fは、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基が挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。
【００６０】
チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，３−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、４−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリドが例示できる。これらの中でも、入手容易性や硬化性の観点から、チオキサントン、２，３−ジエチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、４−シクロヘキシルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、及び、４−イソプロピルチオキサントンが好ましく、２−イソプロピルチオキサントン、及び、４−イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
【００６１】
成分Ｂ−２の含有量は、インク組成物全体の０．５〜７．０重量％が好ましく、インク組成物全体の０．７〜６．５重量％がより好ましい。
【００６２】
（成分Ｂ−３）α−ヒドロキシケトン化合物
本発明のインク組成物は、成分Ｂ−１及び成分Ｂ−２に加え更に重合開始剤として（成分Ｂ−３）α−ヒドロキシケトン化合物を好ましく含有することができる。
【００６３】
α−ヒドロキシケトン化合物としては、例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
【００６４】
成分Ｂ−３の含有量は、インク組成物全体の０．９〜５．０重量％が好ましく、インク組成物全体の１．５〜４．０重量％がより好ましい。
【００６５】
本発明において、ビスアシルホスフィン化合物及びチオキサントン化合物を含有することは、画像の粒状性を抑制するのに非常に効果的であることが確認された。
画像の粒状感は、特に活性線の照度が低いときに観察され、活性線硬化型インクジェットインク印刷物に特徴的な現象と推定される。これは、支持体上に打滴されたインクジェット打滴の内部が、活性露光後にすぐに完全固体化せず、長時間低粘度状態を保つ結果、打滴同士が寄せ集まり、目視可能な粒状の画像を形成するためと推定される。特に低濃度の画像で目立ち易くなる。
本現象が内部硬化性に起因することは、活性線の照度が低くなるにつれ生じやすくなることからも推察された。
本発明のインク組成物は、前記成分Ａ−１〜Ａ−４とＢ−１とを組み合わせることで、優れた内部硬化性が得られる結果、粒状感の目立たないインク組成物が得られたものと推定される。
本発明のインク組成物における成分Ｂ−１及び成分Ｂ−２の総含有量は、インク組成物全体の２．５〜１０重量％であることが好ましく、３．０〜９．０重量％であることがより好ましく、３．５〜８．０重量％であることが更に好ましく、４．５〜７．０重量％であることが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物における重合開始剤の総含有量は、インク組成物全体の６．０〜１８．０重量％であることが好ましく、８．０〜１５．０重量％であることがより好ましく、９．０〜１４．０重量％であることが最も好ましい。
上記範囲内にあれば、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜の最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、高い画像濃度を有し、低濃度画像の粒状感の少ない画像が得られる。また、硬化膜の内部硬化性に優れることで、基材密着性、耐ブロッキング性に優れる印刷物が得られる。
【００６６】
本発明のインク組成物は、成分Ｂ−１〜Ｂ−３の重合開始剤以外のその他の重合開始剤を含んでも良い。その他の重合開始剤としては、モノアシルホスフィン化合物、α−アミノアルキルケトン、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
上記重合開始剤の詳細については、当業者に公知であり、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されている。
【００６７】
＜着色剤＞
本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００６８】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３」ともいう。）、５、１９、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３」ともいう。）、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３」ともいう。）、１６、２０、３６、青又はシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １」ともいう。）、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７」ともいう。）、２６、３６、５０、黄顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １」ともいう。）、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２０、１３７、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７」ともいう。）、２８、２６、白色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６」ともいう。）、１８、２１などが目的に応じて使用できる。
【００６９】
本発明においては、マゼンタ顔料として好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２との混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２との混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２との混晶顔料であり、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶顔料である。
本発明において、イエロー顔料として好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５、１８０であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５であり、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５である。
【００７０】
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０１、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９等が挙げられる。
【００７１】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００７２】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。すなわち、溶剤を含まないことが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００７３】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０１〜３０重量％であることが好ましい。
【００７４】
＜分散剤＞
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００７５】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）；イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０５〜１５重量％であることが好ましい。
【００７６】
＜界面活性剤＞
本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤も、含有しないか、又は、その含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、０．００５重量％以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【００７７】
＜オリゴマー＞
本発明のインク組成物は、オリゴマーを含有することが好ましい。
オリゴマーは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が４００〜１０，０００（より好ましくは５００〜５，０００）の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
【００７８】
本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、アクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００７９】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＮ９６４  Ａ８５等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００８０】
オリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００８１】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物は、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、塩基性化合物等を含んでいてもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００８２】
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全重量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００８３】
（インクセット）
本発明のインクセットについて以下に説明する。
本発明のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物を少なくとも含み、これらのインク組成物のうち少なくとも１つは本発明のインク組成物である。
本発明のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物以外にも、他の色のインク組成物を有していてもよいし、同じ色のインク組成物を２種以上有していてもよい。他の色のインク組成物としては、特に制限はないが、例えば、ホワイトインク組成物、ライトシアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、グレーインク組成物、メタリックインク組成物等が挙げられる。
また、本発明のインクセットのうち、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物が少なくとも本発明のインク組成物であることが好ましく、本発明のインクセットに含まれるインク組成物の全てが本発明のインク組成物であることが特に好ましい。
【００８４】
本発明のインクセットに含まれるインク組成物が含有する好ましい顔料について以下に説明する。
【００８５】
シアンインク組成物は、青あるいはシアン色を呈する顔料であるシアン顔料として、フタロシアニン顔料を少なくとも含有する。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５」ともいう。）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、７５、７９等が挙げられる。
シアンインク組成物におけるフタロシアニン顔料の含有量は、シアンインク組成物の全重量に対し、１．８〜３重量％であることが好ましく、２．０〜２．８重量％であることがより好ましい。
【００８６】
マゼンタインク組成物は、赤あるいはマゼンタ色を呈する顔料であるマゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２若しくは２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含む混晶顔料を少なくとも含有することが好ましい。
中でも、マゼンタ顔料として、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を含有する。より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２であり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料であり、特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料である。
マゼンタ顔料の含有量は、マゼンタインク組成物の全重量に対し、４．０〜６．０重量％であることが好ましく、４．２〜５．５重量％であることがより好ましい。
【００８７】
イエローインク組成物は、イエロー色を呈する顔料であるイエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５０、１５１、１５５、１８０、又は２１３を少なくとも含有することが好ましい。
中でも、イエローインク組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５、又は１８０を含有することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０又は１５５を含有することがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有することが特に好ましい。
イエロー顔料の含有量は、イエローインク組成物の全重量に対し、２．０〜４．０重量％であることが好ましく、２．１〜３．８重量％であることがより好ましい。
【００８８】
ブラックインク組成物は、ブラック色を呈する顔料であるブラック顔料として、カーボンブラックを少なくとも含有することが好ましい。
ブラックインク組成物におけるカーボンブラックの含有量は、ブラックインク組成物の全重量に対し、２．０〜３．５重量％であることが好ましく、２．２〜３．２重量％であることがより好ましい。
【００８９】
本発明のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物を少なくとも含有し、前記シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及び、ブラックインク組成物のうち少なくとも１つが本発明のインクジェットインク組成物であり、シアンインク組成物がフタロシアニン顔料を含有し、マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５、又は１８０を含有し、ブラックインクがカーボンブラック顔料を含有することが好ましい。
【００９０】
また、本発明のインクセットは、マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の混晶顔料を含有し、イエローインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５、又は１８０を含有することがより好ましい。
【００９１】
本発明のインクセットで使用する顔料の分散は、前述の着色剤の分散と同様の方法で行うことができる。
【００９２】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物）
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射し、インク組成物を硬化して画像を形成する方法である。  
【００９３】
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ1）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射して前記インク組成物を硬化する工程、を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【００９４】
本発明のインクジェット記録方法における（ａ1）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【００９５】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ1）工程における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【００９６】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００９７】
上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。  温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断又は断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００９８】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００９９】
次に、（ｂ1）吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１００】
ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【０１０１】
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【０１０２】
活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学工業（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【０１０３】
本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性エネルギー線の照射条件及び基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１０４】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の高い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の高いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
【０１０５】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクセットを使用することが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
【０１０６】
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体を好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
【０１０８】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
・ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（フタロシアニン顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ３５５Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＺＩＮＥ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ２０１２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ０２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９顔料、クラリアント社製）
・ＩＮＫＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｅ０２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２顔料、クラリアント社製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ３４３Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＲＥＤ  Ａ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＰＨＧ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０顔料、クラリアント社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＨＮ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０顔料、クラリアント社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ０１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５顔料、クラリアント社製）
・ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８顔料、クラリアント社製、比較例）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（カーボンブラック顔料、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
・タイペーク  ＣＲ６０−２（酸化チタン顔料、石原産業（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・Ｖ−ＣＡＰ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ９００３（プロピレングリコール（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５３１（トリメチロールプロパンフォーマルアクリレート９５重量％と、トリメチロールプロパントリアクリレート５重量％の混合物、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３３９（フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ２５６（２−エトキシエトキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３９５（イソデシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＥＣ６２０（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ＥｔｅｒｎａｌＣｈｅｍｉｃａｌ社製）
・ＳＲ３５１Ｓ（トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３４１（３−メチルペンタンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＡ５１２Ａ（ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業（株）製）
・ＣＮ９６４  Ａ８５（２官能脂肪族ウレタンアクリレート・１５重量％トリプロピレングリコールジアクリレート含有、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０重量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０重量％）との混合物、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）
・ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバガイギー社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ビスアシルホスフィン光重合開始剤、チバガイギー社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（α−アミノケトン光重合開始剤、チバガイギー社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（α−アミノケトン光重合開始剤、チバガイギー社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＰ（光重合開始剤、ベンゾフェノン、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
・ＢＹＫ３０７（シリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【０１０９】
（シアンミルベースＣ１の調製、フタロシアニン顔料）
ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯを３００重量部と、ＳＲ３３９を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＣ１を得た。なお、シアンミルベースＣ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１１０】
（マゼンタミルベースＭＭ１（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料含有）の調製）
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ３５５Ｄを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ１を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１１】
（マゼンタミルベースＭＭ２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料含有）の調製）
ＩＲＧＡＺＩＮＥ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ２０１２を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ２を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１２】
（マゼンタミルベースＭＭ３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９含有）の調製）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ０２を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ３を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ３の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１３】
（マゼンタミルベースＭＭ４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２含有）の調製）
ＩＮＫＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｅ０２を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ４を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ４の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１４】
（マゼンタミルベースＭＭ５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２含有）の調製）
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ３４３Ｄを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ５を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ５の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１５】
（マゼンタミルベースＭＭ６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９含有）の調製）
ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＲＥＤ  Ａ３Ｂを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭＭ６を得た。なお、マゼンタミルベースＭＭ６の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１６】
（イエローミルベースＹＭ１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５含有）の調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ０１を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＹＭ１を得た。なお、イエローミルベースＹＭ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散を行った。
【０１１７】
（イエローミルベースＹＭ２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０含有）の調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＰＨＧを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＹＭ２を得た。なお、イエローミルベースＹＭ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１１８】
（イエローミルベースＹＭ３（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０含有）の調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＨＮ４Ｇを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＹＭ３を得た。なお、イエローミルベースＹＭ３の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散を行った。
【０１１９】
（イエローミルベースＹＭ４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８含有）の調製）
ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、イエローミルベースＹＭ４を得た。なお、イエローミルベースＹＭ４の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散を行った。
【０１２０】
（ブラックミルベースＫ１（カーボンブラック含有）の調製）
ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を３００重量部と、ＳＲ３３９を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＫ１を得た。なお、ブラックミルベースＫ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１２１】
（ホワイトミルベースＥ（酸化チタン含有）の調製）
タイペークＣＲ６０−２を５００重量部と、ＳＲ３３９を４００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００を１００重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースＥを得た。なお、ホワイトミルベースＥの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１２２】
＜インク組成物の作製方法＞
表１〜表５に記載の素材を混合、撹拌することで、実施例１〜５６及び比較例１〜１７の各インク組成物をそれぞれ得た。
【０１２３】
〔表面張力の測定方法〕
インク組成物の表面張力は、表面張力計ＳＩＧＭＡ７０２（吊環法、ＫＳＶ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＬＴＤ社製）を用い、２５℃で測定を行った。
【０１２４】
＜ＵＶランプ光源により硬化させるインクジェット記録方法＞
ＵＶ硬化型インクジェットプリンター  Ａｃｕｉｔｙ  Ａｄｖａｎｃｅ（富士フイルム（株）製）を用い、インクジェット画像を両方向印刷モード、Ｆｉｎｅａｒｔモードで印刷した。Ｆｉｎｅａｒｔモードは、同一画像部分を８パスで描画するマルチパスモードで行われる印刷である。該プリンターにはＵＶランプ光源がヘッドユニットの左右に装着されており、両方向印刷モードは、８回のマルチパス描画において、画像同一部分に、１６回のＵＶ露光が施される。
ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍで、画像網点濃度１００％、５０％、２０％画像の印刷を行った。ランプはＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＳＵＢ  ＺＥＲＯ  ０８５  Ｈ  ｂｕｌｂランプユニットを装着し、前後のランプ強度をレベル５に設定した。
また、基材密着性評価用に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍの画像網点濃度１００％をそれぞれ、ＡＶＥＲＹ  ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ４００（ポリ塩化ビニル、Ａｖｅｒｙ社製），ＲＥＰＳＯＬ（アクリル樹脂、Ｒｅｐｓｏｌ社製）、ＬＥＸＡＮ（ポリカーボネート、Ｌｅｘａｎ社製）、ハイインパクトポリスチレン（ポリスチレン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、コレックス（ポリプロピレン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）上に印刷した。
印字中、路面照度を測定したところ、７００ｍＷ／ｃｍ2であった。
また、硬化性、粒状感評価用に、ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上に、解像度６００×４５０ｄｐｉ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍで、画像網点濃度１００％、５０％、２０％画像の印刷を、路面照度１，０００ｍＷ／ｃｍ2、５００ｍＷ／ｃｍ2、３００ｍＷ／ｃｍ2に変更して行った。
以下に説明する評価を実施し、結果を表１〜表４に示した。
【０１２５】
＜光沢度評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計を用い、ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上の画像網点濃度１００％部分について、測定角６０°で測定を行った。測定は印刷から２４時間後に行った。光沢度が高いほど見栄えがよく、良好な印刷物となるが、光沢度が１０以下のものは、画像の見た目が極端にかすれて見えるので、許容外であると判断した。
【０１２６】
＜着色画像濃度評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られたシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの着色画像を用い、ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上の着色画像網点濃度１００％部分について、ＳＰＥＣＴＲＯＥＹＥ（Ｇｒｅｔａｇ社製）で反射色濃度測定（Ｄ６５光源、視野角２°）を行った。測定は印刷から２４時間後に行った。着色濃度が高いほど、着色画像の鮮明性が高くなり、良好な印刷物となるが、ベタ着色画像濃度が１．５５以下のものは鮮明性が非常に低く見えるため許容範囲外と判断した。
【０１２７】
＜粒状性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、各照度条件で印刷した画像について、画像から５０ｃｍの位置から目視で観察し、粒状感が目視で観察できるか確認した。
５：照度３００、５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2のすべての印刷物で粒状感が見られない。
４：照度５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物で粒状感が見られないが、照度３００ｍＷ／ｃｍ2の画像では見られた。
３：照度７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物で粒状感が見られないが、照度３００、５００ｍＷ／ｃｍ2の画像では見られた。
２：照度１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物で粒状感が見られないが、照度３００、５００、７００ｍＷ／ｃｍ2の画像では見られた。
１：照度３００、５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2のすべての印刷物で粒状感が見られた。
プリンターの露光ラチテュードの観点で３以上を許容範囲とした。
【０１２８】
＜硬化性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、各照度条件で印刷した画像について、画像を触診により、画像のべとつきの程度を以下の基準で評価した。触診は印刷直後に行った。
５：照度３００、５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2のすべての印刷物でべとつきが無かった。
４：照度５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物でべとつきが無かったが、照度３００ｍＷ／ｃｍ2の画像ではべとつきがあった。
３：照度７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物でべとつきが無かったが、照度３００、５００ｍＷ／ｃｍ2の画像ではべとつきがあった。
２：照度１，０００ｍＷ／ｃｍ2の印刷物でべとつきが無かったが、照度３００、５００、７００ｍＷ／ｃｍ2の画像ではべとつきがあった。
１：照度３００、５００、７００、１，０００ｍＷ／ｃｍ2のすべての印刷物でべとつきがあった。
プリンターの露光ラチテュードの観点で３以上を許容範囲とした。
【０１２９】
＜基材密着性評価方法：クロスカット、テープ剥離テスト＞
支持体を、ＰＥＴ基材（ＶＥＲＡＬＩＴＥ１００、Ｖｅｒａｌｉｔｅ社製、厚さ８ｍｍ）、又は、アクリル基材（ＲＥＰＳＯＬ  ＧＬＡＳＳ、Ｒｅｐｓｏｌ社製、厚さ２２ｍｍ）とする以外は、上記インクジェット記録方法に記載の内容と同等の方法で印刷物の作成を行った。
ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９  ＤＩＮ５３  １５１に準拠し、クロスカットテープ剥離テストを実施し、以下の基準で評点を行った。スコアが高いほど印刷物の性能は高いが、加工適性等でハンドリング可能なレベルとして、ランク２以上を許容とした。
５：画像の剥離面積が１％未満である。
４：画像の剥離面積が１％以上５％未満である。
３：画像の剥離面積が５％以上１０％未満である。
２：画像の剥離面積が１０％以上３０％未満である。
１：画像の剥離面積が３０％以上である。
【０１３０】
＜耐ブロッキング性評価＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像を５ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットしたものを１０枚作成し、印刷面が上向きになるように重ね合わせ、更に５ｃｍ×１０ｃｍの面積を有する鉄製２ｋｇの錘を置き、２５℃下で２４時間放置した。サンプル同士の張り付き具合を以下基準で評価した。実用上、画像の一部が転写を起すと印刷物としての価値がなくなってしまうことから、ランク３以上を許容レベルとした。
５：画像の転写が全く見られなかった。印刷面同士をはがすときに抵抗がなかった。    ４：画像の転写は見られないが、印刷面同士をはがすときにやや抵抗があった。  
３：画像の転写は見られないが、印刷面同士をはがすときに大きな抵抗があった。
２：画像の一部が僅かに転写した（画像面積１％未満）。
１：画像が転写した（画像面積１％以上）。
【０１３１】
【表１】
0005349543.tif 000015
【０１３２】
【表２】
0005349543.tif 000016
【０１３３】
【表３】
0005349543.tif 000017
【０１３４】
【表４】
0005349543.tif 000018
【０１３５】
＜ＬＥＤ光源により硬化させるインクジェット記録方法＞
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。前記インクジェット記録装置は、計８つのインク供給系を有し、該インク供給系は、それぞれ各インク供給計で独立して元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成る。作製したインク組成物をインクタンクに充填し、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。
８つ有するピエゾ型のインクジェットヘッドには、インクジェットヘッドＱ−ｃｌａｓｓ  Ｓａｐｐｈｉｒｅ  ＱＳ−２５６／１０（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ノズル数２５６個）を用い、並列に配列し、１０〜３０ｐｌのマルチサイズドットを６００×４００ｄｐｉの解像度で射出できるよう同時に駆動し、両方向印刷８パスで描画するマルチパスモードで印刷した。該プリンターにはＵＶＬＥＤランプ光源（日亜化学工業（株）製ＮＣ４Ｕ１３４、発光波長３８５ｎｍ）がヘッドユニットの左右に装着されており、被記録媒体上にインク組成物が着弾した０．０５秒〜０．３秒後に露光される。画像は両方向印刷モード８回のマルチパスにおいて描画し、この場合画像同一部分に、１６回のＵＶ露光が施される。
ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上に、解像度６００×４００ｄｐｉ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍで、画像網点濃度１００％、５０％、２０％画像の印刷を行った。ランプは電流量を調節し路面照度７００ｍＷ／ｃｍ2に設定した。
また、基材密着性評価用に、解像度６００×４００ｄｐｉ、サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍの画像網点濃度１００％をそれぞれ、ＡＶＥＲＹ  ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ４００（ポリ塩化ビニル、Ａｖｅｒｙ社製）、ＲＥＰＳＯＬ（アクリル、Ｒｅｐｓｏｌ社製）、ＬＥＸＡＮ（ポリカーボネート、Ｌｅｘａｎ社製）、ハイインパクトポリスチレン（ポリスチレン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）、コレックス（ポリプロピレン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）上に印刷した。
また、硬化性、粒状感評価用に、ＯＫトップコート（王子製紙（株）製、コート紙）上に、解像度６００×４００ｄｐｉ、サイズ３０ｃｍ×３０ｃｍで、画像網点濃度１００％、５０％、２０％画像の印刷を、路面照度１，０００ｍＷ／ｃｍ2、５００ｍＷ／ｃｍ2、３００ｍＷ／ｃｍ2に変更して行った。
【０１３６】
以下、ＵＶランプにより硬化させるインクジェット記録方法で得られた前述のサンプルと同様にして、ＬＥＤにより硬化させるインクジェット記録方法で得られたサンプルについて、光沢性評価、画像反射濃度評価、画像粒状性評価、硬化性評価、基材密着性評価、及び、耐ブロッキング性評価を実施した。評価結果を、表５に示した。
【０１３７】
【表５】
0005349543.tif 000019
【０１３８】
表１〜表５の結果により、本発明によれば、高光沢で、高い画像濃度を有し、低濃度画像の画像凝集による粒状感が少なく、ポリプロピレン等への基材密着性に優れ、耐ブロッキング性に優れるインクジェットインク組成物を得ることがわかる。