(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)平均粒径０.１〜５００μｍの架橋シリコーン粒子  サスペンジョンの２５〜８０重量％である量、
(Ｂ) エチレンオキサイドの付加モル数が１８〜２２であり、ＨＬＢが１０以上であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート  サスペンジョンの０．０１〜１０重量％である量、
(Ｃ)水および(Ｄ)一般式：
【化１】
0005337333.tif 000012
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）で示されるフェノキシエタノール類  （Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜１重量部である量
を含有する、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料。
【請求項２】
(Ａ)成分が非架橋オイルを含有する架橋シリコーン粒子であることを特徴とする、請求項１記載の水系サスペンジョンからなる化粧料原料。
【請求項３】
(Ａ)平均粒径０.１〜５００μｍの架橋シリコーン粒子、
(Ｅ)オイル  （Ａ）成分と（Ｅ）成分のエマルジョン中の含有量の和が２５〜９０重量％の範囲内である量、
(Ｂ) エチレンオキサイドの付加モル数が１８〜２２であり、ＨＬＢが１０以上であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート  エマルジョンの０．０１〜１０重量％である量、(Ｃ)水および(Ｄ)一般式：
【化２】
0005337333.tif 000013
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）で示されるフェノキシエタノール類  （Ａ）成分、（Ｅ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜１重量部である量
を含有する、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料。
【請求項４】
水中に分散している(Ｅ)成分の液滴中に(Ａ)成分が含有されていることを特徴とする、請求項３記載の水系エマルジョンからなる化粧料原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料、および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料に関し、詳しくは、安定性が優れ、しかも、環境に与える影響や人体に与える影響が少ない架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料、および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料に関する。
【背景技術】
【０００２】  特開昭６３−３０９５６５号公報や特開平１１−１４０１９１号公報には、架橋シリコーン粒子、界面活性剤、および水から少なくともなる架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンが提案されており、また、特開２０００−２８１９０３号公報には、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンが提案されている。さらに、特開平５−９４０９号公報には、塗膜に艶消し性を付与するため、このサスペンジョンを水性塗料組成物に添加することが提案されており、また、特開平１０−１３９６２４号公報や特開平１０−１７５８１６号公報には、化粧料の使用感を向上させるため、このサスペンジョンを水性化粧料に添加することが提案されている。【０００３】  これらのサスペンジョンやエマルジョンでは、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物からなる界面活性剤が用いられており、化粧料等へ架橋シリコーン粒子やオイルをよく分散できることから非イオン性界面活性剤が好適に用いられている。【０００４】  しかし、これらのサスペンジョンやエマルジョンにおいても、それ自体の安定性や配合物への分散性を向上させつつ、環境に与える影響の少ない界面活性剤を選択することが必要であり、例えば、炭素１２〜１５のアルキル基を有するアルキルポリエーテルは環境への影響が懸念される化学物質として、ＰＲＴＲ(Pollutant Relaease and Transfer Register)の排出量等の義務付け・指定化学物質となっており、その使用が制限されるようになってきている。また、原料が牛脂等の獣脂由来の界面活性剤、特に、オレイル基やセチル基等のアルキル基を有する界面活性剤は、厚生省医薬安全局長の「ウシ等由来物を原料として製造される医薬品等の品質及び安全性確保について(平成１２年１２月１２日付け)」の通達により、化粧品等への使用が制限されるようになってきている。
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記の課題を解決するため鋭意検討した結果、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンや架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料において、界面活性剤としてエチレンオキサイドの付加モル数が１８〜２２であり、ＨＬＢが１０以上であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを用いれば上記の課題を解決できることを見出して本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、安定性が優れ、しかも、環境に与える影響や人体に与える影響が少ない架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料、および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料は、(Ａ)平均粒径０.１〜５００μｍの架橋シリコーン粒子、(Ｂ)エチレンオキサイドの付加モル数が１８〜２２であり、ＨＬＢが１０以上であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、(Ｃ)水および(Ｄ)一般式：
【化１】
0005337333.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）で示されるフェノキシエタノール類を含有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料は、(Ａ)平均粒径０.１〜５００μｍの架橋シリコーン粒子、(Ｅ)オイル、(Ｂ)エチレンオキサイドの付加モル数が１８〜２２であり、ＨＬＢが１０以上であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、(Ｃ)水および(Ｄ)一般式：
【化２】
0005337333.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）で示されるフェノキシエタノール類を含有することを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【０００９】  はじめに、本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを詳細に説明する。
(Ａ)架橋シリコーン粒子は本サスペンジョンの主成分であり、その平均粒径は０．１〜５００μｍであり、好ましくは０．１〜１００μｍであり、さらに好ましくは０．１〜５０μｍであり、持に好ましくは０．５〜５０μｍである。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋シリコーン粒子を調製することが困難であるからであり、一方、平均粒径が上記範面の上限を超える架橋シリコーン粒子は、得られるサスペンジョンの安定性が低下したり、化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからである。(Ａ)成分の形状としては、例えば、球状、偏平形状、不定形状が挙げられ、化粧料や塗料等への分散性が特に良好であることから球状であることが好ましい。また、(Ａ)成分の性状としては、例えば、硬質ゴム状、軟質ゴム状、ゲル状が挙げられる。
【００１０】  このような(Ａ)成分は非架橋のオイルを含有していてもよい。このオイルは限定されないが、２５℃における粘度が１００，０００mm2／s以下であるものが好ましく、さらには５０，０００mm2／s以下であるものが好ましく、特には１０，０００mm2／s以下であるものが好ましい。このようなオイルとしては、例えば、シリコーンオイル、有機オイルが挙げられ、架橋シリコーン粒子に対する親和性が優れることからシリコーンオイルであることが好ましい。
【００１１】  このシリコーンオイルの分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられ、特に、直鎖状、環状であることが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン、これらのシリコーンオイル中のメチル基の一部を、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、または３,３,３−トリフルオロプロピル基等で置換したシリコーンオイル、およびこれらのシリコーンオイルの混合物が挙げられる。
【００１２】  また、この有機オイルとしては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテルが挙げられる。
【００１３】  (Ａ)成分中、これらのオイルの含有量は限定されないが、好ましくは８０重量％以下であり、特に好ましくは５０重量％以下である。これは、オイルの含有量が上記範囲の上限をこえる架橋シリコーン粒子を調製することが困難であるからであり、また、上記範囲の上限を超える場合には、後記する架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンが形成される可能性がでてくるからである。
【００１４】  本サスペンジョン中、(Ａ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは２５〜８０重量％である。これは、(Ａ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるサスペンジョンは、その用途が限定される懸念があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるサスペンジョンは、その取扱作業性が低下して、化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからである。
【００１５】
(Ｂ)ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートは本サスペンジョンの特徴的な成分であり、非イオン性界面活性剤として作用し、本サスペンジョンの安定性や化粧料や塗料等への分散性を向上させ、しかも環境に与える影響や人体に与える影響が少ない成分である。(Ｂ)成分中のエチレンオキサイドの付加モル数は１８〜２２である。また、(Ｂ)成分のＨＬＢは１０以上である。このような(Ｂ)成分は、例えば、花王株式会社製のレオドールＴＷ−Ｌ１２０、エマゾールＬ−１２０、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０として入手可能である。
【００１６】  本サスペジョン中、(Ｂ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは０．００１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるサスペンジョンは安定性が低下したり、また化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるサスペンジョンは、その用途が限定される懸念があるからである。
【００１７】  (Ｃ)水は(Ａ)成分の分散媒であり、例えば、純水、イオン交換水を用いることができる。
【００１８】  本サスペンジョンは、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分から少なくともなり、その他任意の成分として、(Ｄ)一般式：
【化３】
0005337333.tif 000004
で示されるフェノキシエタノール類を含有してもよい。この(Ｄ)成分は(Ｂ)成分の界面活性能を向上させ、(Ｂ)成分を減量しても、(Ａ)成分を安定性よく水中に分散でき、さらに、防腐剤としても作用する。上式中のＲは水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子である。また、上式中のｎは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、特に好ましくは１である。このような(Ｄ)成分の純度は限定されないが、好ましくは９５重量％以上であり、さらに好ましくは９８重量％以上であり、特に好ましくは９９重量％以上である。
【００１９】  本サスペンジョンにおいて、(Ｄ)成分の含有量は限定されないが、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、さらには、０．０１〜１重量部であることが好ましく、特には、０．１〜１重量部であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるサスペンジョンは、(Ｂ)成分の含有量を減量した場合に、サスペンジョンの安定性が低下する懸念があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるサスペンジョンは、その用途が限定される懸念があるからである。
【００２０】  また、本サスペンジョンには、その他任意の成分として、例えば、エタノール、ｉ−プロパノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール；カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性高分子；その他、防腐剤、抗菌剤、芳香剤、顔料を含有してもよい。
【００２１】  本サスペンジョンを調製する方法は限定されず、例えば、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他任意の成分からなる水溶液中に架橋性シリコーン組成物を添加して分散させた後、前記組成物を架橋する方法、また、架橋のための触媒を除く架橋性シリコーン組成物を(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他任意の成分からなる水溶液中に添加して分散させた後、前記触媒を添加することにより、前記組成物を架橋する方法が挙げられる。後者の方法において、架橋のための触媒はポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート水溶液中に分散させた状態で添加することが好ましい。
【００２２】  また、本サスペンジョンを調製するために使用する架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物、有機過酸化物架橋性シリコーン組成物、紫外線架橋性シリコーン組成物が挙げられ、好ましくはヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物である。
【００２３】  このヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物としては、例えば、アルケニル基を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、および白金系触媒から少なくともなる組成物が挙げられる。
【００２４】  また、この縮合反応架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ケイ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を一分子中に少なくとも３個有するシラン系架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒から少なくともなる組成物が挙げられ、特に、ケイ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ基を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合するアルコキシ基を一分子中に少なくとも３個有するシラン系架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒から少なくともなる脱アルコール縮合反応架橋性シリコーン組成物であることが好ましい。また、この組成物には、その他任意の成分として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の有機官能性アルコキシシランが含有されていてもよい。
【００２５】  次に、本発明の架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンを詳細に説明する。
本エマルジョンは、(Ａ)架橋シリコーン粒子、(Ｅ)オイル、(Ｂ)ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、および(Ｃ)水から少なくともなり、水中に(Ａ)成分、(Ｅ)成分が独立して分散しているエマルジョンであってもよく、また、水中に分散している(Ｅ)成分の液滴中に(Ａ)成分が含有されているエマルジョンであってもよい。本エマルジョンとしては、特に、後者のエマルジョンであることが好ましい。
【００２６】  (Ａ)架橋シリコーン粒子は本エマルジョンの主成分であり、その平均粒径は０．１〜５００μｍであり、好ましくは０．１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜５０μｍであり、特に好ましくは０．５〜５０μｍである。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋シリコーン粒子を調製することが困難であるからであり、一方、平均粒径が上記範囲の上限を超える架橋シリコーン粒子は、得られるエマルジョンの安定性が低下したり、化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからである。(Ａ)成分の形状としては、例えば、球状、偏平形状、不定形状が挙げられ、化粧料や塗料等への分散性が特に良好であることから球状であることが好ましい。また、(Ａ)成分の性状としては、例えば、硬質ゴム状、軟質ゴム状、ゲル状が挙げられる。
【００２７】  (Ｅ)オイルは本エマルジョンの主成分である。このオイルは限定されないが、２５℃における粘度が１００，０００mm2／s以下であるものが好ましく、さらには５０，０００mm2／s以下であるものが好ましく、特には１０，０００mm2／s以下であるものが好ましい。このようなオイルとしては、例えば、シリコーンオイル、有機オイルが挙げられ、架橋シリコーン粒子に対する親和性が優れていることからシリコーンオイルであることが好ましい。このシリコーンオイルとしては前記と同様のものが例示される。また、この有機オイルとしては前記と同様のものが例示される。
【００２８】  本エマルジョンにおいて、水中に分散している(Ｅ)成分の液滴の粒径は限定されないが、その平均粒径が０．１〜５００μｍであることが好ましく、さらには、０．１〜１００μｍであることが好ましく、さらには０．１〜５０μｍであることが好ましく、特には、０．５〜５０μｍであることが好ましい。これは、液滴の平均粒径が上記範囲の下限未満であるエマルジョンを調製することが困難であるからであり、一方、液滴の平均粒径が上記範囲の上限を超えるエマルジョンは安定性が低下したり、化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからである。また、本エマルジョンが、水中に分散している(Ｅ)成分の液滴中に(Ａ)成分が含有されているエマルジョンである場合には、(Ｅ)成分の液滴の粒径は、(Ａ)成分の粒径より大きいことが必要である。
【００２９】  (Ｅ)成分の含有量は限定されず、(Ａ)成分の吸油性に依存するが、(Ａ)成分と(Ｅ)成分の合計重量に対し、好ましくは５０重量％以上であり、特に好ましくは６０重量％以上である。これは、(Ｅ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、水中に分散している(Ｅ)成分中に(Ａ)成分を含有することができなくなる懸念があるからである。
【００３０】  本エマルジョン中、(Ａ)成分と(Ｅ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは２５〜９０重量％の範囲内である。これは、(Ａ)成分と(Ｅ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるエマルジョンは、その用途が限定される懸念があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるエマルジョンは取扱作業性が低下して、化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからである。
【００３１】
(Ｂ)ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートは本エマルジョンの特徴的な成分であり、非イオン性界面活性剤として作用し、本エマルジョンの安定性や化粧料や塗料等への分散性を向上させ、しかも環境に与える影響や人体に与える影響が少ない成分である。(Ｂ)成分中のエチレンオキサイドの付加モル数は１８〜２２である。また、(Ｂ)成分のＨＬＢは１０以上である。このような(Ｂ)成分は、例えば、花王株式会社製のレオドールＴＷ−Ｌ１２０、エマゾールＬ−１２０、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０として入手可能である。
【００３２】  本エマルジョン中、(Ｂ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは０．００１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるエマルジョンは安定性が低下したり、また化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるエマルジョンは、その用途が限定される懸念があるからである。
【００３３】  (Ｃ)水は(Ａ)成分および(Ｅ)成分の分散媒であり、例えば、純水、イオン交換水を用いることができる。
【００３４】  本エマルジョンは、(Ａ)成分、(Ｅ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分から少なくともなり、その他任意の成分として、(Ｄ)一般式：
【化４】
0005337333.tif 000005
で示されるフェノキシエタノール類を含有してもよい。この(Ｄ)成分は(Ｂ)成分の界面活性能を向上させ、(Ｂ)成分を減量しても、(Ａ)成分、および(Ｅ)成分を安定性よく水中に分散させることができ、さらに防腐剤としても作用する。上式中のＲは水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子である。また、上式中のｎは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、特に好ましくは１である。このような(Ｄ)成分の純度は限定されないが、好ましくは９５重量％以上であり、さらに好ましくは９８重量％以上であり、特に好ましくは９９重量％以上である。
【００３５】  本エマルジョンにおいて、(Ｄ)成分の含有量は限定されないが、(Ａ)成分、(Ｅ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、さらには、０．０１〜１重量部であることが好ましく、特には、０．１〜１重量部であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるエマルジョンは、(Ｂ)成分の含有量を減量した場合に、エマルジョンの安定性が低下する懸念があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えるエマルジョンは、その用途が限定される懸念があるからである。
【００３６】  また、本エマルジョンには、その他任意の成分として、例えば、エタノール、ｉ−プロパノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール；カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性高分子；その他、防腐剤、抗菌剤、芳香剤、顔料を含有してもよい。
【００３７】  本エマルジョンを調製する方法は限定されず、例えば、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他任意の成分からなる水溶液中に(Ｅ)成分を含有する架橋性シリコーン組成物を添加して分散させた後、前記組成物を架橋する方法、また、架橋のための触媒を除き、(Ｅ)成分を含有する架橋性シリコーン組成物を(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他任意の成分からなる水溶液中に添加して分散させた後、前記触媒を添加することにより、前記組成物を架橋する方法が挙げられる。後者の方法において、架橋のための触媒はポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート水溶液中に分散させた状態で添加することが好ましい。
【００３８】  また、本エマルジョンを調製するために使用する架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物、有機過酸化物架橋性シリコーン組成物、紫外線架橋性シリコーン組成物が挙げられ、好ましくはヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物である。このヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物としては、前記と同様の組成物が例示される。また、この縮合反応架橋性シリコーン組成物としては、前記と同様の組成物が例示される。
【００３９】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンや架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンは、安定性が優れ、しかも、環境に与える影響や人体に与える影響が少なく、化粧料への分散性が優れ、これら配合物への架橋シリコーン粒子の添加効果を十分に発揮することができるので、化粧料原料として有用である。
【実施例】
【００４０】  本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンを実施例により詳細に説明する。なお、粘度は２５℃における値である。また、サスペンジョンおよびエマルジョンについて下記の通り評価した。【００４１】［サスペンジョン中の架橋シリコーン粒子の平均粒径］
サスペンジョンをレーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製のＬＡ−５００)により測定して、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径：５０％粒径)を架橋シリコーン粒子の平均粒径とした。
［エマルジョン中のオイル液滴の平均粒径］
エマルジョンをレーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製のＬＡ−５００)により測定して、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径：５０％粒径)をオイル液滴の平均粒径とした。
［エマルジョン中の架橋シリコーン粒子の平均粒径］
エマルジョンから水を除去して得られた架橋シリコーン粒子を含有するオイル組成物を光学顕微鏡により観察して、１０個の架橋シリコーン粒子の粒径の平均値を求めた。
［サスペンジョンまたはエマルジョンの安定性］
サスペンジョンまたはエマルジョンを固形分濃度が５０重量％となるように水で希釈した後、内径１４mm×深さ１０５mmのガラス製円筒管に１１．５ｇ注ぎ込んだ。次いで、この円筒管を遠心分離機に装着し、２０００rpmで２分間遠心分離した後、分離した水層の厚さを測定した。この分離した水層の厚さによりサスペンジョンまたはエマルジョンの安定性を評価した。なお、この厚さが大きいほど、安定性が乏しいことを示している。【００４２】
［参考例１］約２０mm2／sの環状ジメチルシロキサン混合物を２.５重量％含有する、４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部、および５０mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.３１重量％)５.２重量部(前記ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０；ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、および純水３０重量部からなる水溶液中に乳化した後、純水３０.９重量部で希釈して３種のシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００４３】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００４４】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルヘジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。【００４５】
［参考例２］約２０mm2／sの環状ジメチルシロキサン混合物を２.５重量％含有する、４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部、および５０mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.３１重量％)５.２重量部(前記ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０；ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、および純水２０重量部からなる水溶液中に乳化した後、純水３０.９重量部で希釈して３種のシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００４６】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００４７】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。【００４８】
［参考例３］約２０mm2／sの環状ジメチルシロキサン混合物を２.５重量％含有する、４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部、および５０mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.３１重量％)５.２重量部(前記ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０；ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、および純水１５重量部からなる水溶液中に乳化した後、純水３０.９重量部で希釈して３種のシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００４９】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００５０】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。これらの架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。【００５１】
［比較例１］参考例１において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｏ１２０：ＨＬＢ＝１５.０：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例１と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。
【００５２】
［比較例２］参考例２において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｏ１２０：ＨＬＢ＝１５.０：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例２と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。
【００５３】
［比較例３］参考例３において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｏ１２０：ＨＬＢ＝１５.０：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例３と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。
【００５４】
［比較例４］参考例１において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０：ＨＬＢ＝１４.９：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例１と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。
【００５５】
［比較例５］参考例３において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０：ＨＬＢ＝１４.９：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例３と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびサスペンジョンの安定性を表１に示した。
【００５６】
【表１】
0005337333.tif 000006
【００５７】
［実施例１］約２０mm2／sの環状ジメチルシロキサン混合物を２.５重量％含有する、４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部、および５０mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.３１重量％)５.２重量部(前記ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０：ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、式：
【化５】
0005337333.tif 000007
で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社製社製のＰＨＥ−Ｓ；純度９２〜９４重量％)０.８重量部、および純水３０.０重量部からなる水溶液中に乳化し、さらにエタノール７.１重量部、前記フェノキシエタノール０.８重量部、および純水１８.９重量部からなる水溶液を添加してシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００５８】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００５９】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。この架橋シリコーン粒子の平均粒径は４．０μｍであった。また、このサスペンジョンの安定性について、分離した水層の厚さは４mmであった。【００６０】
［実施例２］４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(ビニル基の含有量＝１.１８重量％)１８.０２重量部、５５mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４８重量％)１.９８重量部(前記メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)、および１００mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０：ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、および純水１５重量部からなる水溶液中に乳化し、さらに、エタノール７.０３重量部、式：
【化６】
0005337333.tif 000008
で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社製社製のＰＨＥ−Ｓ；純度９２〜９４重量％)０.６３重量部、および純水３３.４１重量部からなる水溶液を添加してシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００６１】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００６２】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有したシリコーンオイルの水系エマルジョンを調製した。架橋シリコーン粒子の平均粒径、エマルジョン中のシリコーンオイル液滴の平均粒径、およびエマルジョンの安定性を表２に示した。【００６３】
［実施例３］４００mm2／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(ビニル基の含有量＝１.１８重量％)１８.０２重量部、５５mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４８重量％)１.９８重量部(前記メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体中のビニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量)、および１００mm2／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０：ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.０重量部、式：
【化７】
0005337333.tif 000009
で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社製社製のＰＨＥ−Ｓ；純度９２〜９４重量％)０.６３重量部、および純水１５重量部からなる水溶液中に乳化し、さらにエタノール７.０３重量部、前記フェノキシエタノール０.６３重量部、および純水３３.４１重量部を混合してシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００６４】  また、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部および前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．３重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が０．３μｍである白金触媒の水系エマルジョンを調製した。【００６５】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有したシリコーンオイルの水系エマルジョンを調製した。架橋シリコーン粒子の平均粒径、エマルジョン中のシリコーンオイル液滴の平均粒径、およびエマルジョンの安定性を表２に示した。【００６６】
【表２】
0005337333.tif 000010
【００６７】
［参考例４］分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチルシロキサン単位の繰り返し結合数は平均１１である。）８４.７重量部、エチルポリシリケート１０.５重量部、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４.８重量部を均一に混合した後、コロイドミルにより、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０：ＨＬＢ＝１６.７：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)１.５重量部、および純水２８.５重量部からなる水溶液中に乳化し、さらに純水２７重量部で希釈してシリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００６８】  また、オクチル酸錫１重量部を、前記ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート０．２重量部、および純水８．８重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が約１．０μｍである錫触媒の水系エマルジョンを調製した。【００６９】  次に、上記シリコーン組成物の水系エマルジョンに上記錫触媒の水系エマルジョンを加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物を脱アルコール縮合反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。架橋シリコーン粒子の平均粒径、サスペンジョンの安定性を表３に示した。【００７０】
［比較例６］参考例４において、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート(花王株式会社製のレオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０：ＨＬＢ＝１４.９：エチレンオキサイドの付加モル数＝２０)を用いた以外は実施例７と同様にして架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。架橋シリコーン粒子の平均粒径、サスペンジョンの安定性を表３に示した。
【００７１】
【表３】
0005337333.tif 000011
【発明の効果】
【００７２】
【発明の効果】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンからなる化粧料原料、および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンからなる化粧料原料は、安定性が優れ、しかも、環境に与える影響や人体に与える影響が少ないという特徴がある。