(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中にフルオロポリマーからなる粒子が分散してなるフルオロポリマー水性分散液であって、
前記フルオロポリマー水性分散液は、炭素数７〜１０である含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が前記フルオロポリマーの質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であるものであり、
前記フルオロポリマー水性分散液は、前記含フッ素界面活性剤（Ａ）とは異なるアニオン性界面活性剤（Ｂ）、分子量が５０００〜２０００万である水溶性高分子（Ｃ）及び分子量が１０００未満であるノニオン界面活性剤を含有し、
アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４、及び、末端Ｈを−ＯＨで置換したものであってもよい炭素数９〜１３の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸又はその塩からなる群より選択される
ことを特徴とするフルオロポリマー水性分散液。
【請求項２】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、フルオロポリマーの質量の５〜５０００ｐｐｍに相当する量である請求項１記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項３】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、フルオロポリマーの質量の５〜２５００ｐｐｍに相当する量である請求項１又は２記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項４】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、フルオロポリマーの質量の５〜１０００ｐｐｍに相当する量である請求項１、２又は３記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項５】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、フルオロポリマーの質量の５〜５００ｐｐｍに相当する量である請求項１、２、３又は４記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項６】
水溶性高分子（Ｃ）は、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレンオキサイド共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項１、２、３、４又は５記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項７】
水溶性高分子（Ｃ）は、分子量が５００００〜１００万である請求項１、２、３、４、５又は６記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項８】
含フッ素界面活性剤（Ａ）は、炭素数７〜１０の含フッ素アニオン性界面活性剤（Ａ１）である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項９】
フルオロポリマーからなる粒子は、フルオロポリマー水性分散液の３０〜７０質量％である請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載のフルオロポリマー水性分散液。
【請求項１０】
２５℃における粘度が０．０１〜０．１６Ｐａ・ｓである請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載のフルオロポリマー水性分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリマー水性分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリマー水性分散液は、従来より、ガラス繊維、カーボン繊維、ケブラー繊維等に含浸して膜構造建築物の屋根材等の含浸体の製造に用いられ、また、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の用途において、被塗装物上に塗布し焼成することよりなるフィルム形成に用いられている。【０００３】
フルオロポリマー水性分散液は、従来、（１）フルオロポリマー濃度が上昇すると粘度が上昇し、取り扱いが困難となる問題、（２）移送時や被膜形成等の加工時に機械的応力を受けた場合、フルオロポリマー粒子が凝集物となりやすく、該水性分散液、これを用いて得られるフィルムや含浸体等の品質が損なわれる問題（いわゆる機械安定性の問題）等があった。これらの問題は、特に含フッ素界面活性剤の含有量が低い場合に顕著であった。【０００４】
低粘度であるフルオロポリマー高濃度水性分散液として、分子量１０００未満の含フッ素界面活性剤が固形分の０．０２５重量％未満であって、フッ素非含有ノニオン界面活性剤と、分子量１０００以上の含フッ素アニオン性界面活性剤、フッ素非含有アニオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される界面活性剤とを含有するフルオロポリマー分散液（例えば、特許文献１参照。）、フッ素非含有ノニオン界面活性剤、又は、該界面活性剤とフッ素非含有アニオン性界面活性剤との混合物を特定の粘度特性（ＶＴＴ）を示すように選択して含有し、分子量１０００未満の含フッ素界面活性剤が固形分の０．０５重量％以下であるフルオロポリマー分散液（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
しかしながら、これらのフルオロポリマー分散液について、機械的安定性を維持するために添加する組成物は開示されていない。【０００５】
機械的安定性の改善を目的として、乳化重合により得られるＰＴＦＥ水性分散液に、特定の非イオン系界面活性剤と、特定平均分子量のポリエチレンオキシドや水溶性ポリウレタン系会合型増粘剤とを、それぞれ特定量配合した組成物（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。しかしながら、この技術は、乳化重合に用いた含フッ素界面活性剤の含有量の低減を想定したものではない。
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／１８６２１９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／１７１７３６号明細書（［００１６］）
【特許文献３】特開２０００−１９８８９９号公報（請求項１、〔００１９〕）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、含フッ素界面活性剤濃度が低いにもかかわらず粘度上昇を抑え且つ機械的安定性に優れたフルオロポリマー水性分散液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水性媒体中にフルオロポリマーからなる粒子が分散してなるフルオロポリマー水性分散液であって、上記フルオロポリマー水性分散液は、分子量が１０００未満である含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が上記フルオロポリマーの質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であるものであり、上記フルオロポリマー水性分散液は、上記含フッ素界面活性剤（Ａ）とは異なるアニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）を含有することを特徴とするフルオロポリマー水性分散液である。
以下に本発明を詳細に説明する。【０００８】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、水性媒体中にフルオロポリマーからなる粒子が分散してなるものである。【０００９】
本発明において、上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合したフッ素原子を有している重合体である。
上記フルオロポリマーとしては、特に限定されず、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕、変性ＰＴＦＥ、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕、エチレン／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ポリビリニデンフルオライド〔ＰＶＤＦ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕等が挙げられる。
本明細書において、変性ＰＴＦＥとは、ＴＦＥと微量単量体とを重合して得られる非溶融加工性のフルオロポリマーを意味する。上記微量単量体としては、例えば、ＨＦＰ、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のフルオロオレフィン、炭素原子１〜５個、特に炭素原子１〜３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール；パーフルオロアルキルエチレン；ω−ヒドロパーフルオロオレフィン等が挙げられる。
上記フルオロポリマーとしては、パーフルオロポリマーが好ましく、なかでも、ＰＴＦＥ又は変性ＰＴＦＥが好ましい。【００１０】
上記フルオロポリマーからなる粒子の平均一次粒子径は、通常５０〜５００ｎｍであり、好ましくは、１００〜３５０ｎｍである。
上記平均一次粒子径は、フルオロポリマー濃度を０．２２質量％に調整した水性分散液の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均一次粒子径との検量線をもとにして、上記透過率から決定したものである。【００１１】
上記フルオロポリマーからなる粒子は、フルオロポリマー水性分散液の３０〜７０質量％であることが好ましい。
上記フルオロポリマーからなる粒子の含有量は、より好ましい下限が３５質量％であり、より好ましい上限が６５質量％である。
本明細書において、上記フルオロポリマーからなる粒子の含有量は、試料約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定したものである。【００１２】
上記フルオロポリマーは、例えば、水性媒体中、後述の含フッ素界面活性剤（Ａ）の存在下における重合により調製することができる。
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記重合時における含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が低い場合であっても、適度な粘度を維持し、機械的強度に優れている。
上記重合に供する含フッ素モノマーとしては、特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等が挙げられる。
上記重合に用いる含フッ素モノマーは１種のみであってもよいし、２種以上用いるものであってもよい。上記重合は、必要に応じエチレン等のフッ素非含有モノマーをも用いるものであってもよい。
上記重合における温度、圧力等の条件は、用いる含フッ素モノマー、界面活性剤の種類や量、目的とするフルオロポリマーの種類等に応じて適宜設定することができる。【００１３】
上記フルオロポリマーは、上記重合ののち、後処理を行ったものであってもよい。
上記後処理としては、特に限定されず、従来公知の濃縮、精製等の操作が挙げられるが、含フッ素界面活性剤（Ａ）の除去処理が好ましい。上記後処理は、従来公知の操作のうち何れか１種を１回だけ行うものであってもよいし、１種又は２種以上の従来公知の操作を組み合わせて２回以上行うものであってもよい。
上記後処理として行う濃縮方法としては、例えば、国際公開第２００４／０５０７１９号パンフレット記載の曇点濃縮法、特表２００２−５３２５８３号公報記載の陰イオン交換体処理法、特開昭５５−１２０６３０号公報記載の限外濾過法等が挙げられる。【００１４】
本発明のフルオロポリマー水性分散液における水性媒体は、水を含む液体であれば特に限定されず、水に加え、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、パラフィンワックス等のフッ素非含有有機溶媒及び／又はフッ素含有有機溶媒をも含むものであってもよい。【００１５】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、分子量が１０００未満である含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が上述のフルオロポリマーの質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であるものである。
上記含フッ素界面活性剤（Ａ）は、上記フルオロポリマーの質量の５０ｐｐｍに相当する量以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。【００１６】
本発明において、上記含フッ素界面活性剤（Ａ）は、分子量が１０００未満であって、フッ素原子を少なくとも１個含有するものであれば特に限定されないが、炭素数７〜１０であるものが好ましく、炭素数７〜１０の含フッ素アニオン性界面活性剤（Ａ１）であることがより好ましい。
上記含フッ素アニオン性界面活性剤としては、例えば、パーフルオロオクタン酸〔ＰＦＯＡ〕、パーフルオロオクチルスルホン酸〔ＰＦＯＳ〕等の含フッ素有機酸又はその塩等が挙げられる。
上記含フッ素界面活性剤（Ａ）が塩である場合、該塩を形成する対イオンとしては、アルカリ金属イオン又はＮＨ４＋等が挙げられ、アルカリ金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｋａ＋等が挙げられる。上記対イオンとしては、ＮＨ４＋が好ましい。
本明細書において、含フッ素界面活性剤濃度は、測定する水性分散液に等量のメタノールを添加してソックスレー抽出を行ったのち、後述する高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を行うことにより求めたものである。【００１７】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記含フッ素界面活性剤（Ａ）とは異なるアニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）を含有するものである。【００１８】
上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、（１）スルホコハク酸アルキルエステル若しくはその塩、及び／又は、スルホコハク酸フルオロアルキルエステル若しくはその塩、（２）分子量が１０００未満であり上記含フッ素界面活性剤（Ａ）とは異なる含フッ素界面活性剤（ａ）、並びに、（３）酸基を有しｐＫａが４未満であるフッ素非含有アニオン性界面活性剤よりなる群から選択されるものである。
上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、塩である場合、一部又は全部が電離しているものをも含み得るものである。
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、アニオン性界面活性剤（Ｂ）として上記（１）〜（３）の化合物のうち何れか１種のみ含有するものであってもよいし、上記（１）〜（３）の化合物を２種以上含有するものであってもよい。また、上記（１）〜（３）の化合物は、それぞれ１種又は２種以上を用いることができる。【００１９】
上記（１）スルホコハク酸アルキルエステル若しくはその塩、及び／又は、スルホコハク酸フルオロアルキルエステル若しくはその塩は、モノエステルであってもよいが、ジエステルであることが好ましい。【００２０】
上記（１）としては、例えば、下記一般式（Ｉ）
Ｒ１−ＯＣＯＣＨ（ＳＯ３Ａ）ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ２        （Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、炭素数４〜１２のアルキル基を表し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＨ４を表す。）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル若しくはその塩、又は、
下記一般式（ＩＩ）
Ｒｆ１−Ｒ３−ＯＣＯＣＨ（ＳＯ３Ａ）ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ４−Ｒｆ２      （ＩＩ）
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ２は、同一又は異なって、末端に水素原子を有していてもよい炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＨ４を表す。）で表されるスルホコハク酸フルオロアルキルエステル若しくはその塩等が挙げられる。【００２１】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２としては、例えば、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｉｓｏ−ノニル、ｔｅｒｔ−ノニル、ｎ−デシニル、２−エチルヘキチル等の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。上記Ｒ１及びＲ２としては、それぞれ炭素数８〜１２のアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒｆ１及びＲｆ２はそれぞれ炭素数３〜５であることが好ましく、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜２であることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＡとしては、例えば、Ｎａ、ＮＨ４等が好ましい。
本発明のフルオロポリマー水性分散液において、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩であることが好ましく、更に、上記一般式（Ｉ）において、上記Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、炭素数８〜１２のアルキル基であることが好ましい。
上記スルホコハク酸アルキルエステルとしては、例えば、ジ−ｎ−オクチルスルホコハク酸エステル、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル等が挙げられる。【００２２】
本発明において、（２）含フッ素界面活性剤（ａ）は、分子量が１０００未満であり、上記含フッ素界面活性剤（Ａ）とは異なる含フッ素界面活性剤であれば特に限定されないが、炭素数４〜７であることが好ましく、炭素数５〜７であることがより好ましい。
また、上記（２）含フッ素界面活性剤（ａ）は、含フッ素アニオン性界面活性剤であることが好ましく、炭素数４〜７の含フッ素アニオン性界面活性剤（ａ１）であることがより好ましい。
上記含フッ素アニオン性界面活性剤としては、なかでも、フルオロアルキルカルボン酸又はその塩、フルオロアルキルスルホン酸又はその塩等が好ましく、パーフルオロカルボン酸又はその塩、パーフルオロアルキルスルホン酸又はその塩等がより好ましい。
上記含フッ素アニオン性界面活性剤（ａ１）が塩である場合、該塩を形成する対イオンとしては、アルカリ金属イオン又はＮＨ４＋等が挙げられ、アルカリ金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｋａ＋等が挙げられる。上記対イオンとしては、ＮＨ４＋が好ましい。【００２３】
上記（３）酸基を有しｐＫａが４未満であるフッ素非含有アニオン性界面活性剤は、一般に、酸基を有しｐＫａが上記範囲内にあるフッ素非含有化合物である。
上記酸基は、カルボキシル基、スルホニル基、リン酸及びそれらの塩よりなる群から選択されるものが好ましく、中でも、カルボキシル基及びスルホニル基並びにそれらの塩よりなる群から選択されるものが好ましい。
本発明において、上記（３）のフッ素非含有アニオン性界面活性剤は、上記酸基に加え、更に、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基、アミノ基等、その他の基を有するものであってもよい。本界面活性剤において、上記アミノ基はプロトン化していないものである。
上記（３）のフッ素非含有アニオン性界面活性剤は、ｐＫａが３以下であることが好ましい。なお、上記ｐＫａは、フッ素非含有アニオン性界面活性剤が多段階解離をするものである場合、各値のうち最も低い値が本範囲内にあればよい。【００２４】
上記（３）としては、炭化水素を主鎖として有するアニオン炭化水素界面活性剤が好ましい。上記（３）のフッ素非含有アニオン性界面活性剤における上記「炭化水素」は、上記酸基を含まない。
上記炭化水素としては、例えば、炭素数６〜４０、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数９〜１３の飽和又は不飽和の脂肪族鎖を有するものが挙げられる。上記飽和又は不飽和の脂肪族鎖は、直鎖又は分岐鎖の何れであってもよく、環状構造を有するものであってもよい。上記炭化水素は、芳香族性であってもよいし、芳香族基を有するものであってもよい。上記炭化水素は、酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子を有するものであってもよい。【００２５】
上記（３）としては、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアリールサルフェート及びそれらの塩；脂肪族（カルボン）酸及びその塩；リン酸アルキルエステル、リン酸アルキルアリールエステル又はそれらの塩；等が挙げられるが、中でも、スルホン酸及びカルボン酸並びにそれらの塩よりなる群から選択されるものが好ましく、脂肪族カルボン酸又はその塩が好ましい。
上記脂肪族カルボン酸又はその塩としては、例えば、末端Ｈを−ＯＨで置換したものであってもよい炭素数９〜１３の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸又はその塩が好ましく、該脂肪族カルボン酸としては、モノカルボン酸が好ましく、モノカルボン酸としては、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ハイドロドデカン酸が好ましい。【００２６】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）として、（１）スルホコハク酸アルキルエステル若しくはその塩、スルホコハク酸フルオロアルキルエステル若しくはその塩、及び／又は、（３）酸基を有しｐＫａが４未満であるフッ素非含有アニオン性界面活性剤を含有することが好ましく、（１）スルホコハク酸アルキルエステル若しくはその塩、及び／又は、スルホコハク酸フルオロアルキルエステル若しくはその塩を含有することがより好ましい。【００２７】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）を合計で、一般にフルオロポリマーの質量の５〜５０００ｐｐｍに相当する量、好ましくは５〜２５００ｐｐｍに相当する量、より好ましくは５〜１０００ｐｐｍに相当する量、更に好ましくはフルオロポリマーの質量の１０〜７００ｐｐｍに相当する量を含有するものであり、添加量低減の点で、一般にフルオロポリマーの質量の５〜５００ｐｐｍに相当する量、好ましくはフルオロポリマーの質量の５〜４００ｐｐｍに相当する量、より好ましくはフルオロポリマーの質量の２００ｐｐｍに相当する量以下、更に好ましくはフルオロポリマーの質量の１８０ｐｐｍに相当する量以下、特に好ましくはフルオロポリマーの質量の１５０ｐｐｍに相当する量以下を含有するものであってもよい。また、上記範囲内であれば、機械的強度向上等の点で、好ましくはフルオロポリマーの質量の１０ｐｐｍに相当する量以上、より好ましくはフルオロポリマーの質量の２０ｐｐｍに相当する量以上、更に好ましくはフルオロポリマーの質量の３０ｐｐｍに相当する量以上であってもよい。
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）として（１）を添加する場合、その含有量はフルオロポリマーの質量の一般に５〜５０００ｐｐｍに相当する量、好ましくは５〜２５００ｐｐｍに相当する量、より好ましくは５〜１０００ｐｐｍに相当する量であり、添加量低減の点で、５〜５００ｐｐｍに相当する量であることが好ましく、３００ｐｐｍに相当する量以下であることがより好ましく、２００ｐｐｍに相当する量以下であることが特に好ましい。また、上記範囲内であれば、機械的強度向上等の点で、好ましくはフルオロポリマーの質量の１０ｐｐｍに相当する量以上であってもよい。
一方、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）として（３）を添加する場合、その添加量は、フルオロポリマーの質量の一般に５〜５０００ｐｐｍに相当する量、好ましくは５〜２５００ｐｐｍに相当する量、より好ましくは５〜１０００ｐｐｍに相当する量であり、添加量低減の点で、フルオロポリマーの質量の一般に５００ｐｐｍに相当する量以下、好ましくは３５０ｐｐｍに相当する量以下、より好ましくは３００ｐｐｍに相当する量以下、更に好ましくは２００ｐｐｍに相当する量以下である。
また、上記範囲内であれば、機械的強度向上等の点で、好ましくはフルオロポリマーの質量の１０ｐｐｍに相当する量以上であってもよい。
本明細書において、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、後述の含フッ素界面活性剤の濃度測定法に従い測定するか、又は、フルオロポリマー水性分散液を調製する際に配合するアニオン性界面活性剤（Ｂ）の量から換算して求めることができる。【００２８】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、水溶性高分子（Ｃ）を含むものである。
本明細書において、上記水溶性高分子（Ｃ）は、水への溶解度が０．１ｍｇ／１００ｍｌ以上であり、分子量が１０００〜２０００万である化合物である。
上記水への溶解度は、１ｍｇ／１００ｍｌ以上であることが好ましい。
上記分子量は、上記範囲内であれば５０００以上であることが好ましく、８０００〜５００万であることがより好ましく、２００万以下であることが更に好ましく、１００００〜２００万であることが特に好ましい。
本発明のフルオロポリマー水性分散液において、特にＰＦＯＡ含有量を低減した場合、該水性分散液の粘度を低減させる点で、上記水溶性高分子（Ｃ）は、分子量５００００〜１００万であることがより好ましく、５００００〜５０万であることが更に好ましい。上記水溶性高分子（Ｃ）は、その分子量が１０００より低い場合、粘度低減効果が示されないことがあり、その分子量が２０００万より高い場合、粘度が増加する傾向にあるからである。【００２９】
上記水溶性高分子（Ｃ）としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレンオキサイド共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも一つであることが好ましく、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール又はポリエチレンオキサイドであることがより好ましく、ポリビニルピロリドン又はポリエチレンオキサイドであることが更に好ましい。
上記例示化合物は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。【００３０】
上記ポリアクリル酸誘導体としては、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。上記「ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル」は、これら３種のうち１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよく、また、これら３種それぞれについて、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。【００３１】
上記ポリアクリル酸塩としては特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸と１価の陽イオンとにより形成される塩等が挙げられる。該１価の陽イオンとしては、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋等が挙げられ、なかでも、Ｎａ＋、ＮＨ４＋が好ましい。本明細書において、上記「ポリアクリル酸塩」は、本発明のフルオロポリマー水性分散液において、全部又は一部が電離しているものをも含む。【００３２】
上記ポリアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、ポリアクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
本発明におけるポリアクリル酸誘導体としては、なかでも、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミドが好ましい。【００３３】
上記ポリアクリル酸、及び、その誘導体の平均分子量は１万〜２０００万であることが好ましく、１０００万以下であることがより好ましい。平均分子量が高いほど機械的安定性が向上するが、平均分子量が高すぎると水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。より好ましい下限は２万であり、より好ましい上限は５００万であり、更に好ましい上限は２００万である。【００３４】
上記ポリビニルピロリドンの平均分子量は１万〜２０００万であることが好ましい。平均分子量が高いほど機械的安定性が向上するが、平均分子量が高すぎると、水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。より好ましい下限は２万であり、より好ましい上限は１０００万である。【００３５】
上記ポリビニルメチルエーテルの平均分子量は１万〜２０００万であることが好ましい。平均分子量が高いほど機械的安定性が向上するが、平均分子量が高すぎると水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。より好ましい下限は２万であり、より好ましい上限は１０００万である。【００３６】
上記ポリビニルアルコールの重合度は３００〜６０００であることが好ましい。重合度が高いほど分子量が高くなり、機械的安定性が向上するが、重合度が高すぎると水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。より好ましい下限は５００であり、より好ましい上限は５０００である。【００３７】
上記ポリビニルアルコールの鹸化度は７０〜９９モル％であることが好ましい。この範囲においては、鹸化度が高いほど水溶性が低く、鹸化度が低いほど水溶性が高くなるが、安定な水性分散液を調製するには上記範囲が適当である。より好ましい下限は７５モル％であり、より好ましい上限は９８モル％、更に好ましくは９５モル％である。【００３８】
上記ポリエチレンオキサイドとしては、分子量８０００〜２０００万であるものが好ましい。上記ポリエチレンオキサイドの分子量は、より好ましい下限が１０万、より好ましい上限が２００万であり、更に好ましい上限は１００万である。
上記ポリエチレンオキサイド共重合体としては、例えば、ポリプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとのブロック共重合体等が挙げられる。
上記ポリエチレンオキサイド共重合体は、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とのブロック共重合体である場合、そのＥＯの含有量は、ＥＯ及びＰＯの合計含有量の４５質量％以上、９０質量％未満であることが好ましい。該ＥＯの含有量は、より好ましい下限が５０質量％であり、より好ましい上限が８５質量％である。【００３９】
本発明のフルオロポリマー水性分散液において、水溶性高分子（Ｃ）はフルオロポリマー１００質量部に対して０．００００１〜５質量部であることが好ましい。フルオロポリマー１００質量部に対して０．００００１質量部未満であると、機械的安定性が不充分であることがあり、フルオロポリマー１００質量部に対して５質量部を超えると、水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。上記水溶性高分子（Ｃ）の添加量は、フルオロポリマー１００質量部に対し、より好ましい下限が０．０００１質量部、より好ましい上限が２．１質量部である。
本明細書において、上記水溶性高分子（Ｃ）の濃度は、上記フルオロポリマー濃度と、本発明のフルオロポリマー水性分散液を調製する際に配合する水溶性高分子（Ｃ）の量とから、フルオロポリマー１００質量部に対する質量として求めることができる。【００４０】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上述のフルオロポリマー、アニオン性界面活性剤（Ｂ）、水溶性高分子（Ｃ）及び水性媒体に加え、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤をも含有するものであってもよい。
上記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤等のポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のエステル型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等のアミン系ノニオン乳化剤が挙げられる。また、環境面で、アルキルフェノールを構造中に有しないノニオン界面活性剤を好ましく使用することができる。
上記ノニオン界面活性剤は、分子量が１０００未満であることが好ましく、８００未満であることがより好ましく、６００未満であることが更に好ましい。
上記フルオロポリマー水性分散液は、フルオロポリマー１００質量部に対し、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下の上記ノニオン界面活性剤を含有することができる。
本明細書において、ノニオン界面活性剤の含有量（Ｎ）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃にて１時間で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて１時間加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｚ］×１００（％）から算出したものである。【００４１】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、本発明の効果を損なわないかぎり、種々の公知の添加剤を配合することができる。上記添加剤としては、例えば、顔料、充填剤、消泡剤、乾燥遅延剤、造膜剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、造膜助剤等が挙げられる。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等、公知の顔料が挙げられる。
上記充填剤としては、特に限定されず、公知のものが挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１１の炭化水素系化合物等の非極性溶剤等が挙げられる。
上記乾燥遅延剤としては、例えば、２００〜３００℃程度の沸点を有する溶剤等が挙げられ、このような溶剤としては、水溶性溶剤が好ましい。
上記造膜剤としては、例えば、水分散性アクリル樹脂、水分散性シリコーン樹脂等、公知のものを使用することができる。
上記レべリング剤やハジキ防止剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。【００４２】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、特に限定されないが、例えば、重合により得られたフルオロポリマー水性分散体を攪拌しながら、アニオン性界面活性剤（Ｂ）、水溶性高分子（Ｃ）及び所望により他の添加剤を添加し、混合することにより調製することができる。【００４３】
本発明におけるフルオロポリマー水性分散体は、所望のフルオロポリマー水性分散液に存在させるものと同種のフルオロポリマーからなる粒子が上述の水性媒体中に分散してなるものである。
上記フルオロポリマー水性分散体は、従来公知の重合方法にて調製することができる。
上記フルオロポリマー水性分散体は、重合上がりの分散液であってもよいし、重合後、濃縮、希釈等の後処理を行うことによりフルオロポリマーからなる粒子、界面活性剤等の濃度を調整したものであってもよい。上記フルオロポリマー水性分散体は、目的とするフルオロポリマー水性分散体に応じて上記各濃度を適宜調整したものであることが好ましい。
上記フルオロポリマー水性分散体において、フルオロポリマーからなる粒子の量及び各種界面活性剤の好ましい濃度範囲は、上述のフルオロポリマー水性分散液に関する範囲と同様である。【００４４】
上記調製において、アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）は、フルオロポリマー水性分散体を調製する際に添加することもでき、例えば、重合生成物である水性分散体を濃縮するに際し従来用いられてきた分散剤として添加してもよいが、通常、フルオロポリマー水性分散体の調製後に追加して、目的とするフルオロポリマー水性分散液の粘度に調整することが好ましい。
上記攪拌、添加及び混合の各操作の条件は、使用する組成物の成分や量により適宜設定することができるが、５〜４０℃の温度にて行うことが好ましい。【００４５】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が極めて低いので、フィルム、塗膜等に加工しても着色が生じない。更に、上記フルオロポリマー水性分散液は、上述のアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有するものであるので、フルオロポリマー濃度が高いにもかかわらず粘度が低く、温度安定性、保存安定性、塗工性、含浸性等にも優れている。【００４６】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上述のアニオン性界面活性剤（Ｂ）が水性分散液の粘度上昇を抑制することに加え、上述の水溶性高分子（Ｃ）がフルオロポリマーからなる粒子を機械的応力から保護すると考えられるので、適度な粘度を有し且つ機械的安定性に優れている。
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上記水溶性高分子（Ｃ）を単独で配合したフルオロポリマー水性分散液に比べ、特に機械的安定性により優れている。その理由は明らかでないが、上記アニオン性界面活性剤（Ｂ）と上記水溶性高分子（Ｃ）とを併用していることに起因すると考えられる。【００４７】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、２５℃における粘度を０．０１〜０．１６Ｐａ・ｓに、３５℃における粘度を０．０１〜０．１０Ｐａ・ｓとすることができる。
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、２５℃における粘度を好ましくは０．０７５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以下に、３５℃における粘度を好ましくは０．０７５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以下とすることができる。
本明細書において、上記粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８９３に準拠して、２５℃又は３５℃の温度にて測定したものである。【００４８】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上述のように機械的安定性に優れるものである。
本明細書において、上記機械的安定性は、３５℃に保持した１００ｍｌのフルオロポリマー水性分散液を、内径８ｍｍ、外径１１ｍｍの塩化ビニルチューブを備えたダイヤフラムポンプで１５００ｍｌ／分の条件で２０分循環後、２００メッシュＳＵＳ網を用いてろ過した際のメッシュアップ量を、用いたフルオロポリマー水性分散液に含まれるフルオロポリマー量に占める割合（質量％）として測定し、これを機械的安定性指数として評価する。本発明のフルオロポリマー水性分散液は、機械的安定性指数を一般に１．５質量％以下、好ましくは１質量％以下とすることができる。【００４９】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、例えば、フィルム、含浸体等に加工することができる。
本発明のフルオロポリマー水性分散液をフィルムに加工する場合、例えば、金属調理器具、ベアリング、バルブ、電線、金属箔、ボイラー、パイプ、船底、オーブン内張り、アイロン底板、製氷トレー、雪かきシャベル、すき、シュート、コンベア、ロール、金型、ダイス、のこぎり、やすり、きり等の工具、包丁、はさみ、ホッパー、その他の工業用コンテナ（特に半導体工業用）、鋳型等における被覆材とすることができ、中でも、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等における被覆材として好適に使用することができる。
上記フィルムの加工は、従来公知の方法にて行うことができる。【００５０】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、被含浸体に含浸することにより含浸体とすることもできる。
上記被含浸体としては特に限定されず、例えば、繊維基材、織布・不織布等が挙げられる。上記繊維基材としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維（ケブラー（登録商標）繊維等）が挙げられる。上記含浸は、公知の方法にて行うことができる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上述の構成よりなるものであるので、含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が極めて低くフルオロポリマーが高濃度であっても、適度な粘度を有し且つ機械的安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
本発明を実験例及び試験例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実験例及び試験例により限定されるものではない。
本実験例及び試験例において、特に説明しない限り、「部」は「質量部」を表す。【００５３】
各実験例で行った測定は、以下の方法により行った。
（１）平均粒子径
樹脂固形分濃度を０．２２質量％に調整したフルオロポリマー水性分散液の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
（２）フルオロポリマー濃度（Ｐ）
試料約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定した。【００５４】
（３）含フッ素界面活性剤濃度
高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を以下の条件にて行うことにより求めた。なお、含フッ素界面活性剤濃度算出にあたり、既知の濃度の含フッ素界面活性剤濃度について上記溶出液及び条件にてＨＰＬＣ測定して得られた検量線を用いた。本測定法における検出限界は、水性分散液の０．１ｐｐｍである。フルオロポリマー水性分散液中における濃度を測定する場合、予め該水性分散液と等量のメタノールを添加してソックスレー抽出を行ったのち、ＨＰＬＣを行った。
（測定条件）
カラム：ＯＤＳ−１２０Ｔ（４．６φ×２５０ｍｍ、トーソー社製）
展開液；アセトニトリル／０．６質量％過塩素酸水溶液＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）
サンプル量；２０μＬ
流速；１．０ｍｌ／分
検出波長；ＵＶ２１０ｎｍ
カラム温度；４０℃【００５５】
（４）ノニオン界面活性剤の含有量（Ｎ）
試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃にて１時間で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて１時間加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｚ］×１００（％）から算出した。
（５）アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）
上記（３）の測定法に従い測定するか、又は、フルオロポリマー水性分散液を調製する際に配合するアニオン性界面活性剤（Ｂ）又は水溶性高分子（Ｃ）の量から換算して求めた。
（６）粘度
Ｂ型回転粘度計（東京計器社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６８９３に準拠して、２５℃又は３５℃における粘度を測定した。
（７）機械的安定性指数
３５℃に保持した１００ｍｌのフルオロポリマー水性分散液を、内径８ｍｍ、外径１１ｍｍの塩化ビニルチューブを備えたダイヤフラムポンプで１５００ｍｌ／分の条件で２０分循環後、２００メッシュＳＵＳ網を用いてろ過した際のメッシュアップ量を、用いたフルオロポリマー水性分散液に含まれるフルオロポリマー量に占める割合（質量％）として測定した。【００５６】
調製例１
分子量３５０万のポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕からなる粒子（平均粒径２８０ｎｍ）を含有するＰＴＦＥ水性分散体にノニオン界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ；製品名Ｓｕｒｆｏｎｉｃ  ＴＤＡ−８、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、曇点４７℃）を加え、上記ノニオン界面活性剤濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し５質量部、フルオロポリマー濃度〔Ｐ．Ｃ．〕が３０質量％となるように調整した。得られたＰＴＦＥ水性分散体１は、パーフルオロオクタン酸アンモニウム〔ＰＦＯＡ〕濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し１．５質量部であった。【００５７】
上記ＰＴＦＥ水性分散体１を、アンバーライト４０２（ローム・アンド・ハーツ社製）を充填したカラム（内径２０．３ｃｍ、容積５６Ｌ）に３０℃の温度下に分速０．７ｇａｌで流通させ、Ｐ．Ｃ．３０質量％、上記ノニオン界面活性剤濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し５質量部、ＰＦＯＡ濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し５．０×１０−５質量部であるＰＴＦＥ水性分散体２を得た。
更に上記ＰＴＦＥ水性分散体２（９０Ｌ）に、上記ノニオン界面活性剤及び水を加え、Ｐ．Ｃ．２９．５質量％、上記ノニオン界面活性剤濃度をＰＴＦＥ１００質量部に対し１７質量部、アンモニア水を用いてｐＨ１０に調整し、５０℃の温度下に１４時間静置して曇点濃縮を行うことにより、Ｐ．Ｃ．７６質量％、上記ノニオン界面活性剤濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し３．２質量部、ＰＦＯＡ濃度が０．２ｐｐｍであるＰＴＦＥ水性分散体３（２３Ｌ）を得た。【００５８】
実験例１〜８
ＰＴＦＥ水性分散体３（３００ｇ）に、アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）を表１記載の量で添加し、また、水とノニオン界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ；製品名Ｓｕｒｆｏｎｉｃ  ＴＤＡ−８、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）とを、上記ノニオン界面活性剤の最終濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し４．９質量部となるよう加え、Ｐ．Ｃ．６０質量％に調整してＰＴＦＥ水性分散液を得た。
得られたＰＴＦＥ水性分散液について、それぞれ２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００５９】
実験例９
ＰＴＦＥ水性分散体３（３００ｇ）に、水とノニオン界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ；製品名Ｓｕｒｆｏｎｉｃ  ＴＤＡ−８、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）とを、上記ノニオン界面活性剤の最終濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し４．９質量部となるよう添加し、Ｐ．Ｃ．６０質量％に調整してＰＴＦＥ分散液を得た。
得られたＰＴＦＥ分散液について、２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００６０】
実験例１０〜１１
アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）の代わりに表１記載のアニオン性界面活性剤（Ｂ）又は水溶性高分子（Ｃ）のみ加える以外は実験例１と同様にして、ＰＴＦＥ分散液を調製した。
各ＰＴＦＥ分散液について、それぞれ２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００６１】
実験例１２〜１３
ＰＦＯＡ濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し５×１０−２質量部であるＰＴＦＥ水性分散体４（３００ｇ）に、ノニオン界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ；製品名Ｓｕｒｆｏｎｉｃ  ＴＤＡ−８、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）を最終濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し４．９質量部となるよう添加し、表１記載の水溶性高分子（Ｃ）のみを加える以外は実験例１と同様にして、実験例１２のＰＴＦＥ分散液を調製した。
別途、上記ノニオン界面活性剤添加後に水のみ添加しＰ．Ｃ．６０質量％に調整して実験例１３のＰＴＦＥ分散液を得た。
各ＰＴＦＥ分散液について、それぞれ２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００６２】
実験例１４〜１５
アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）の代わりにＰＦＯＡのみを加える以外はそれぞれ実験例１と同様にして、実験例１４又は実験例１５のＰＴＦＥ分散液を調製した。
各ＰＴＦＥ分散液について、それぞれ２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００６３】
実験例１６〜１７
アニオン性界面活性剤（Ｂ）をＰＦＯＡに変え、水溶性高分子（Ｃ）の種類及び配合量を変える以外はそれぞれ実験例１と同様にして、実験例１６又は実験例１７のＰＴＦＥ分散液を調製した。
各ＰＴＦＥ分散液について、それぞれ２５℃及び３５℃における粘度並びに機械的安定性を測定した。【００６４】
各実験例の結果を表１に示す。【００６５】
【表１】
0005256736.tif 000002
【００６６】
各結果より、アニオン性界面活性剤（Ｂ）又は水溶性高分子（Ｃ）のみ配合した場合、ＰＦＯＡ濃度を高くしなければ、粘度が低く且つ機械的安定性が良い水性分散液を得ることができないが（実験例１２）、アニオン性界面活性剤（Ｂ）及び水溶性高分子（Ｃ）の両方を配合した水性分散液は、ＰＦＯＡ濃度が低いにもかかわらず、いずれも粘度が低く且つ機械的安定性が良いことが分かった。【００６７】
試験例１
ガラス繊維を実験例１で調製したＰＴＦＥ水性分散液に含浸、焼成して含浸体を成形した。用いたガラス繊維の厚みは５０μｍ、ガラス繊維は１．２ｍ／分の速度で移動させた。ＰＴＦＥ水性分散液は２５℃に保ち、焼成温度は３８０℃、焼成時間は４０秒であった。１２５分間にわたって１５０ｍの長さの含浸体を成形したが、異物は観察されなかった。【００６８】
試験例２
ガラス繊維を実験例９で調製したＰＴＦＥ分散液に含浸、焼成して含浸体を成形した。用いたガラス繊維や加工条件は試験例１と同一とした。含浸開始後、約４０分経過時より、含浸体に断続的に異物が観察された。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のフルオロポリマー水性分散液は、上述の構成よりなるものであるので、含フッ素界面活性剤（Ａ）の含有量が極めて低くフルオロポリマーが高濃度であっても、適度な粘度を有し且つ機械的安定性に優れている。