(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
排ガスの流れ方向に対して上流側を開口させ且つ下流側を目封じして閉塞させた上流セルと、上流側を目封じして閉塞させ且つ下流側を開口させた下流セルとを、多孔質隔壁を介して内部に形成したフィルタ基材と、
前記フィルタ基材全体に均一に担持された貴金属と、
前記フィルタ基材に担持されたアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属とを具備し、
前記フィルタ基材の上流側部分では、前記フィルタ基材の下流側部分と比較して、単位体積当たりの前記アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の担持量がより多いことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記上流側部分の前記担持量は前記下流側部分の前記担持量の３倍以上であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
前記上流側部分の長さは前記フィルタ基材の長さの１／２乃至１／１０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
前記上流側部分の前記担持量は０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒に係り、特にはウォールフロータイプのＤＰＦ（diesel particulate filter）として使用される排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウォールフロータイプのＤＰＦは、ハニカム担体の一部の貫通孔の開口を上流側で塞ぎ、残りの貫通孔の開口を下流側で塞いだ構造を有している。これらＤＰＦは、例えば、ディーゼルエンジンを搭載した自動推進車両で使用されており、窒素酸化物（ＮＯx）の還元、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）の酸化、粒子状物質（ＰＭ）の除去などの役割を担っている。
【０００３】
特許文献１に記載されているように、ウォールフロータイプのＤＰＦは、上流側の開口がＰＭの堆積によって目詰まりし易い。それゆえ、この目詰まりを防止すべく、例えば、定期的又は連続的にＤＰＦに燃料を噴射してＰＭを燃焼させることがある。
【０００４】
この方法は、ＰＭの燃焼に燃料を使用するため、自動推進車両の燃費に影響を及ぼす。したがって、より少ない燃料消費でＤＰＦからＰＭを除去可能とすべく、ＤＰＦにアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属をより多く担持させることが考えられる。しかしながら、この場合、より少ない燃料でＰＭを燃焼させることができる半面で、ＤＰＦのＣＯ及びＨＣを酸化する能力が低下することがある。
【特許文献１】特開２００４−１９４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、従来と同程度のＰＭ燃焼効率を達成すると共に、ＣＯ及びＨＣの酸化浄化能に優れた排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面によると、排ガスの流れ方向に対して上流側を開口させ且つ下流側を目封じして閉塞させた上流セルと、上流側を目封じして閉塞させ且つ下流側を開口させた下流セルとを、多孔質隔壁を介して内部に形成したフィルタ基材と、前記フィルタ基材全体に均一に担持された貴金属と、前記フィルタ基材に担持されたアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属とを具備し、前記フィルタ基材の上流側部分では、前記フィルタ基材の下流側部分と比較して、単位体積当たりの前記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量がより多いことを特徴とする排ガス浄化用触媒が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来と同程度のＰＭ燃焼効率を達成すると共に、ＣＯ及びＨＣの酸化浄化能に優れた排ガス浄化用触媒が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の態様について説明する。  
図１は、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す断面図である。この排ガス浄化用触媒は、ウォールフロータイプのＤＰＦであり、例えばディーゼルエンジンが排出する排ガスを浄化するのに使用する。
【０００９】
なお、図１には、排ガスの流れの向きを白抜きの矢印で示している。用語「上流」及び「下流」は、この排ガスの流れの向きを基準として使用する。
【００１０】
図１の排ガス浄化用触媒は、フィルタ基材１を含んでいる。フィルタ基材１は、ハニカム担体１１と栓１２ａ及び１２ｂとを含んでいる。
【００１１】
ハニカム担体１１は、典型的には円柱状である。この場合、ハニカム担体１１は、その柱面又は側面が排ガスの流れに対して略平行となるように配置する。
【００１２】
ハニカム担体１１は、多孔質隔壁を含んでいる。この多孔質隔壁は、各々が排ガスの流れに対して略平行な方向に延びた複数の孔を形成している。
【００１３】
ハニカム担体１１の材料としては、例えば耐熱性セラミックスを使用することができる。この耐熱性セラミックスとしては、例えば、コージェライト及び炭化珪素を使用することができる。或いは、ハニカム担体１１には、金属製の不織布が編み込まれていてもよい。
【００１４】
栓１２ａは、ハニカム担体１１の孔の一部を下流側で塞いでいる。栓１２ｂは、ハニカム担体１１の残りの孔を上流側で塞いでいる。
【００１５】
栓１２ａ及び１２ｂは、栓１２ａが塞いでいる孔と栓１２ｂが塞いでいる孔とが多孔質隔壁を挟んで隣り合い、且つ、栓１２ｂが栓１２ａに対して上流側に位置するように配置する。図１では、栓１２ａをハニカム担体１１の下流側の端に配置しているが、栓１２ａはハニカム担体１１の下流側の端から離れた位置に配置してもよい。同様に、図１では、栓１２ｂをハニカム担体１１の上流側の端に配置しているが、栓１２ｂはハニカム担体１１の上流側の端から離れた位置に配置してもよい。
【００１６】
栓１２ａ及び１２ｂの材料としては、例えば耐熱性セラミックスを使用することができる。この耐熱性セラミックスとしては、例えば、コージェライト及び炭化珪素を使用することができる。
【００１７】
栓１２ａ及び多孔質隔壁は、上流側で開口した上流セル１３ａを形成している。栓１２ｂ及び多孔質隔壁は、下流側で開口した下流セル１３ｂを形成している。上流セル１３ａと下流セル１３ｂとは、多孔質隔壁を挟んで隣り合っている。
【００１８】
フィルタ基材１は、貴金属を担持している。典型的には、フィルタ基材１に酸化物粒子を含んだ酸化物粒子層を形成し、貴金属はこれら酸化物粒子に担持させる。貴金属は、酸化物粒子層を形成する前に酸化物粒子に担持させてもよく、或いは、酸化物粒子層を形成した後に酸化物粒子に担持させてもよい。
【００１９】
この貴金属としては、例えば、白金、ロジウム、パラジウムなどの白金族元素を使用することができる。酸化物粒子の材料としては、例えば、遷移金属酸化物、希土類元素酸化物、遷移金属及び／又は希土類元素を含んだ複合酸化物を使用することができる。例えば、酸化物粒子の材料として、アルミナ、ジルコニア、セリア、チタニア、シリカ、それらを含んだ複合酸化物などを使用してもよい。
【００２０】
フィルタ基材１の単位体積当たりに担持させる貴金属量（以下、貴金属担持量という）は、フィルタ基材１の全ての部分で等しくてもよい。或いは、この貴金属担持量は、フィルタ基材１の下流側において、上流側と比較してより多くてもよい。例えば、フィルタ基材１の下流側部分１ｂにおける貴金属担持量は、フィルタ基材１の上流側部分１ａにおける貴金属担持量と比較してより多くてもよい。この場合、フィルタ基材１の上流側部分１ａは、貴金属を担持していてもよく、或いは、担持していなくてもよい。
【００２１】
フィルタ基材１は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属をさらに担持している。このアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム、セシウム、リチウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、それらの混合物を使用することができる。
【００２２】
フィルタ基材１の上流側部分１ａでは、下流側部分１ｂと比較して、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の単位体積当たりの担持量が多い。下流側部分１ｂは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を担持していてもよく、或いは、担持していなくてもよい。
【００２３】
この排ガス浄化用触媒は、例えばディーゼルエンジンが排出する排ガスを以下のように浄化する。
【００２４】
排ガスは、まず、上流セル１３ａに流入する。その際、上流セル１３ａと下流セル１３ｂとを隔てている多孔質隔壁は、排ガス中に含まれているＰＭは透過させずに、排ガスのみを透過させ、多孔質隔壁を透過した排ガスは下流セル１３ｂへと至る。
【００２５】
フィルタ基材１に担持されている貴金属は、排ガスが含むＮＯxの還元を促進すると共に、排ガスが含むＣＯ及びＨＣの酸化を促進する。他方、フィルタ基材１に担持されているアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属は、ＰＭの燃焼を促進すると共に、ＮＯxを吸蔵する役割を果たす。したがって、排ガスは、上流セル１３ａ及び下流セル１３ｂを通過することにより浄化される。
【００２６】
この排ガス浄化用触媒では、上記の通り、上流側部分１ａでは、フィルタ基材１の下流側部分１ｂと比較して、単位体積当たりのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量がより多い。ＰＭは上流付近により多く堆積するので、この構造によると、高いＰＭ燃焼効率を実現できる。
【００２７】
また、貴金属は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属と共存させると、ＣＯ及びＨＣの酸化を促進する能力が低下する。この構造は、単位体積当たりのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量を、下流側部分１ｂにおいて少なくしているので、高い酸化能力を実現することができる。
【００２８】
上流側部分１ａは、下流側部分１ｂに対して、単位体積当たりのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量が３倍以上であることが好ましい。
【００２９】
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を多く担持させる上流側部分１ａが長くなるほど、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量が多くなり、ＰＭ燃焼効率が向上する。そのため、上流側部分１ａは、排ガス浄化用触媒の全長を１とした場合に、１／１０以上の長さを有していることが好ましく、１／５以上の長さを有していることがより好ましい。但し、上流側部分１ａが長くなるほど、アルカリ土類金属及び／又はアルカリ土類金属で被覆される貴金属の割合が高くなる。そのため、ＣＯ浄化能及びＨＣ浄化能が低下し易くなる。それゆえ、上流側部分１ａの長さは、排ガス浄化用触媒の全長を１とした場合に、１／２以下とすることが好ましい。
【００３０】
上流側部分１ａの単位体積当たりのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の担持量は、例えば０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上とし、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上とする。
【００３１】
［実施例］
以下、本発明の実施例について説明する。
【００３２】
（実施例１）
本例では、図１の排ガス浄化用触媒を以下の方法により製造した。
【００３３】
まず、コージェライトからなる円柱形のフィルタ基材１を準備した。ここで使用したフィルタ基材１の直径は１２９ｍｍであり、長さは１５０ｍｍであり、体積は１９６０ｃｃである。また、多孔質隔壁の厚さは３００μｍであり、上流セル１３ａ及び下流セル１３ｂの各々の密度は１平方インチ当たり１５０個である。
【００３４】
次に、このフィルタ基材１の全体に、Ａｌ2Ｏ3粉末を含有したスラリーをウォッシュコートし、このコート層の乾燥及び焼成を行った。このようにして、酸化物粒子層を形成した。なお、酸化物粒子層の担持量は、１Ｌのフィルタ基材１につき５０ｇとした。
【００３５】
次いで、ジニトロジアミン白金硝酸溶液を用いた含浸担持法により、酸化物粒子層に白金を担持させた。白金は、フィルタ基材１の全体に均一に担持させた。また、白金の担持量は、１Ｌのフィルタ基材１につき１ｇとした。
【００３６】
その後、酢酸カリウムを用いた含浸担持法により、酸化物粒子層にカリウムを担持させた。カリウムは、フィルタ基材１のうち、その一端からの距離が３０ｍｍ以下の部分にのみ担持させた。すなわち、上流側部分１ａの長さを３０ｍｍとし、下流側部分１ｂの長さを１２０ｍｍとした。また、上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量は、フィルタ基材１の１Ｌ当たり０．１ｍｏｌとした。
【００３７】
以上のようにして、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［１］と呼ぶ。
【００３８】
（実施例２）
上流側部分１ａの長さを５０ｍｍとし、下流側部分１ｂの長さを１００ｍｍとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［２］と呼ぶ。
【００３９】
（実施例３）
上流側部分１ａ及び下流側部分１ｂの各々の長さを７５ｍｍとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［３］と呼ぶ。
【００４０】
（実施例４）
上流側部分１ａの長さを１００ｍｍとし、下流側部分１ｂの長さを５０ｍｍとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［４］と呼ぶ。
【００４１】
（実施例５）
上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量を１Ｌのフィルタ基材１につき０．５ｍｏｌとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［５］と呼ぶ。
【００４２】
（実施例６）
上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量を１Ｌのフィルタ基材１につき０．３ｍｏｌとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［６］と呼ぶ。
【００４３】
（実施例７）
上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量を１Ｌのフィルタ基材１につき０．１５ｍｏｌとしたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［７］と呼ぶ。
【００４４】
（実施例８）
上流側部分１ａに加え、下流側部分１ｂにもカリウムを担持させたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。本例では、上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．１ｍｏｌとし、下流側部分１ｂにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．０１ｍｏｌとした。すなわち、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を、下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量の１０倍とした。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［８］と呼ぶ。
【００４５】
（実施例９）
上流側部分１ａに加え、下流側部分１ｂにもカリウムを担持させたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。本例では、上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．１ｍｏｌとし、下流側部分１ｂにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．０２ｍｏｌとした。すなわち、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を、下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量の５倍とした。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［９］と呼ぶ。
【００４６】
（実施例１０）
上流側部分１ａに加え、下流側部分１ｂにもカリウムを担持させたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。本例では、上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．１ｍｏｌとし、下流側部分１ｂにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．０３３ｍｏｌとした。すなわち、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を、下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量の３倍とした。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［１０］と呼ぶ。
【００４７】
（実施例１１）
上流側部分１ａに加え、下流側部分１ｂにもカリウムを担持させたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。本例では、上流側部分１ａにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．１ｍｏｌとし、下流側部分１ｂにおけるカリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．０６７ｍｏｌとした。すなわち、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を、下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量の１．５倍とした。以下、この排ガス浄化用触媒をサンプル［１１］と呼ぶ。
【００４８】
（比較例１）
酸化物粒子層にカリウムを担持させなかったこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を比較サンプル［１］と呼ぶ。
【００４９】
（比較例２）
フィルタ基材１の全体にカリウムを担持させたこと以外は、実施例１で説明したのと同様の方法により、図１の排ガス浄化用触媒を得た。なお、カリウムの担持量は１Ｌのフィルタ基材１につき０．１ｍｏｌとした。以下、この排ガス浄化用触媒を比較サンプル［２］と呼ぶ。
【００５０】
以上のようにして得られたサンプル［１］乃至［１２］並びに比較サンプル［１］及び［２］を、ＰＭ燃焼試験、酸化活性試験、ＮＯx吸蔵量試験に供した。
【００５１】
ＰＭ燃焼試験は、以下の方法で行った。すなわち、サンプル［１］乃至［１１］並びに比較サンプル［１］及び［２］の各々を、排気量２０００ｃｃの加給式直噴ディーゼルエンジンの排気系に設置し、エンジンを同一条件で一定時間稼動させた。これにより、各々のサンプルに一定量のＰＭを堆積させた。次に、電気炉を用いて、各サンプルを３００℃で２時間加熱し、ＰＭからＳＯＦ（soluble organic fraction）を除去した。すなわち、各サンプルには煤のみを残存させた。
【００５２】
その後、各サンプルから、ＰＭ燃焼試験用サンプルとして、直径が３０ｍｍであり高さが５０ｍｍの円柱を切り出した。具体的には、サンプル［１］乃至［１１］の各々からは、ＰＭ燃焼試験用サンプルの軸線と切り出す前のサンプルの軸線とが一致し且つＰＭ燃焼試験用サンプルの中心が上流側部分１ａと下流側部分１ｂとの境界上に位置するようにＰＭ燃焼試験用サンプルを切り出した。また、比較用サンプル［１］及び［２］の各々からは、ＰＭ燃焼試験用サンプルの軸線及び中心が切り出す前のサンプルの軸線及び中心とそれぞれ一致するようにＰＭ燃焼試験用サンプルを切り出した。
【００５３】
次いで、各ＰＭ燃焼試験用サンプルをＰＭ燃焼試験装置に設置し、モデルガスとして酸素（Ｏ2）と一酸化窒素（ＮＯ）と窒素（Ｎ2）との混合ガスを流通させながら、各サンプルを１００℃から６００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温させた。そして、各サンプルについて、煤が燃焼を開始する温度を調べた。この温度をＰＭ燃焼温度と呼ぶ。
【００５４】
酸化活性試験は、以下の方法で行った。すなわち、サンプル［１］乃至［１１］並びに比較サンプル［１］及び［２］の各々を、排気量２０００ｃｃの加給式直噴ディーゼルエンジンの排気系に設置した。そして、回転数を１５００ｒｐｍに維持しつつトルクを上昇させて、各サンプルの触媒床温度を１００℃から４００℃にまで高めた。そして、排ガスが含むＨＣ及びＣＯの５０％が酸化される最低温度を調べた。ＨＣの５０％が酸化される最低温度をＨＣ浄化温度と呼び、ＣＯの５０％が酸化される最低温度をＣＯ浄化温度と呼ぶ。
【００５５】
ＮＯx吸蔵量試験は、以下の方法で行った。すなわち、サンプル［１］乃至［１１］並びに比較サンプル［１］及び［２］の各々を、排気量２０００ｃｃの加給式直噴ディーゼルエンジンの排気系に設置した。そして、各サンプルの触媒床温度が３５０℃となる条件でエンジンを稼動させ、この温度で各サンプルが吸蔵し得るＮＯxの最大量を調べた。この最大量をＮＯx吸蔵量と呼ぶ。
【００５６】
上述したＰＭ燃焼試験、酸化活性試験、ＮＯx吸蔵量試験の結果を、以下の表１乃至表３に纏める。
【表１】
0005193437.tif 000002
【００５７】
【表２】
0005193437.tif 000003
【００５８】
【表３】
0005193437.tif 000004
【００５９】
表１乃至表３に示すように、比較サンプル［１］は、ＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度は比較的低いものの、ＰＭ燃焼温度が著しく高く、ＮＯx吸蔵量が著しく少ない。また、比較サンプル［２］は、ＰＭ燃焼温度が低く、ＮＯx吸蔵量が多いものの、ＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度が高い。これに対し、サンプル［１］乃至［１１］は、ＰＭ燃焼温度、ＨＣ浄化温度、ＣＯ浄化温度が十分に低く、ＮＯx吸蔵量が十分に多い。すなわち、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量と比較してより多くすると、ＰＭ燃焼温度とＨＣ浄化温度とＣＯ浄化温度とを十分に低くし且つＮＯx吸蔵量を十分に多くすることができる。
【００６０】
表１に示すように、サンプル［１］乃至［４］は、比較サンプル［２］と比較して、ＮＯx吸蔵量は同程度であり、ＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度がより低い。このことから、上流側部分１ａと下流側部分１ｂとの長さの比は、ＨＣ浄化温度とＣＯ浄化温度とに影響を与えることが分かる。
【００６１】
表２に示すように、サンプル［５］乃至［７］は、比較サンプル［１］と比較してＰＭ燃焼温度がより低い。また、サンプル［５］及び［６］はサンプル［７］と比較してＰＭ燃焼温度がより低く、サンプル［５］はサンプル［６］と比較してＰＭ燃焼温度がより低い。このように、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量を多くすると、ＰＭ燃焼温度はより低くなる。
【００６２】
表３に示すように、サンプル［８］乃至［１１］は、比較サンプル［１］と比較してＰＭ燃焼温度がより低い。また、サンプル［８］及び［１０］はサンプル［１１］と比較してＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度がより低く、サンプル［８］及び［９］はサンプル［１０］と比較してＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度がより低く、サンプル［８］はサンプル［９］と比較してＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度がより低い。このように、上流側部分１ａにおけるカリウム担持量と下流側部分１ｂにおけるカリウム担持量との比を大きくすると、ＨＣ浄化温度及びＣＯ浄化温度はより低くなる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す断面図。
【符号の説明】
【００６４】
１…フィルタ基材、１ａ…上流側部分、１ｂ…下流側部分、１１…ハニカム担体、１２ａ…栓、１２ｂ…栓、１３ａ…上流セル、１３ｂ…下流セル。
【図１】
0005193437.tif 000005