(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）アクリルアミド／アクリル酸共重合体を含む吸水性樹脂、
（B）水、
（C）一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、
【化１】
0005361116.tif 000009
（式（１）中、Ｒは、直鎖状の炭素数１３〜１８のアルキル基、ｎは５〜８の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５〜８である；或いは
Ｒは、分岐状の炭素数１０〜１８のアルキル基、ｎは５又は６の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５又は６である。）
及び／又は一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル
【化２】
0005361116.tif 000010
（式（２）中、ｉ、ｊ、ｋは、１〜５８の整数であり、且つｉ＋ｊ＋ｋ＝４０〜６０を満たす。）
を含有することを特徴とする、含水ゲル。
【請求項２】
（C）成分が、
一般式（１）において、Ｒは直鎖状の炭素数１３のアルキル基、ｎは５〜８の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５〜８を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル；及び／又は
一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル
である、請求項１に記載の含水ゲル。
【請求項３】
更に、芳香成分、消臭成分、防虫成分、及び抗菌成分からなる群から選択される少なくとも１種の機能性成分を有する、請求項１又は２に記載の含水ゲル。
【請求項４】
機能性成分として芳香成分及び消臭成分からなる群から選択される少なくとも１種の機能性成分を有する請求項１乃至３のいずれかに記載する含水ゲルの集合物からなる芳香剤または消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を用いて調製される含水ゲルに関する。詳細には、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体を吸水性樹脂として含み、均一な白色を呈する含水ゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲルは芳香成分や消臭成分を揮散させるための基剤として有用であり、従来、ゲル状の芳香・消臭剤が広く使用されている。従来、ゲル状の芳香・消臭剤は、１つのブロック状のゲルから構成されるものが主流であった。一方、所定形状の含水ゲルを複数個集合させた含水ゲルの集合物には、外観が良好になり意匠的効果に優れるという利点に加えて、空間に露出されるゲル表面積が増大するので、揮散性成分の揮散を促進させることができるという有利な効果が期待される。そこで、近年、含水ゲルの集合物の形態である芳香・消臭剤が注目されている。
【０００３】
従来、所定の形状を有する含水ゲルの製造には、架橋ポリアルキレンオキサイド、架橋アクリル酸等の吸収性樹脂が一般的に使用されている。しかしながら、これらの吸収性樹脂を使用して調製した含水ゲルの集合物を消臭剤や芳香剤等として使用すると、次のような問題点が生じる：
(1) 含水ゲルを集合物にすると、該集合物の上層部分に存在する含水ゲルの重みにより、下層部分に存在する含水ゲルの変形や破損が著しくなる場合がある。従って、集合物として使用される含水ゲルには、ゲル強度が強く、優れた形状安定性を備えていることが求められる。しかしながら、上記の吸水性樹脂では、形状安定性の点で必ずしも満足できるものではない。
(2) 上記の吸収性樹脂では、吸水力（水を吸収する能力）又は保水力（吸収した水を保持する能力）が不十分であるという欠点がある。そのため、容器に含水ゲルの集合物を収容すると、該集合物の上層部分に存在する含水ゲルの重みによって、下層部分に存在する含水ゲルの内部から液体が漏出することがある。これによって、含水ゲルの集合物の下層部分では、液体と含水ゲルが混在して、個々の含水ゲルの形状を視認できなくなり、個々の含水ゲルの形状に基づく意匠効果が損なわれる。また、含水ゲルに液体が十分に保持されていなければ、含水ゲルから漏出した液体が容器の外に溢れる畏れがあるため、上部にのみ揮散口がある容器にしか収容することができず、容器の形状にも制限を受ける。
【０００４】
そこで、本発明者が、上記の問題点に鑑みて検討を行ったところ、含水ゲルの集合物の下層部分に存在する個々の含水ゲルの変形や破損を抑制し、形状を安定に保持させることを可能とする吸水性樹脂として、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体が有用であることを見出した。しかしながら、本発明者は、更なる検討を行っていく上で、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を使用して調製した含水ゲルは、白色に染色し難いという問題に直面した。即ち、白色顔料や染料を使用して上記含水ゲルの染色を試みても、白色化が不均一になるという不具合が生じたり、白色顔料や染料が該含水ゲルの内部に浸透せずにゲル表面に止まるため、白色顔料や染料が含水ゲルから脱離し易いという問題点が生じることが確認された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を用いて調製した含水ゲルに対して、均一な白色を呈させることができれば、該含水ゲルに１つの意匠的効果を付与でき、該含水ゲルの付加価値の向上につながる。
【０００６】
そこで、本発明は、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体を吸水性樹脂として含み、均一な白色を呈する含水ゲルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、多種存在する界面活性剤の中でも、特定の界面活性剤、具体的には以下の一般式（１）及び（２）に示す界面活性剤を選択し使用すれば、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂から調製された含水ゲルに特有の上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、以下に掲げる含水ゲルを提供する：
項１．（A）アクリルアミド／アクリル酸共重合体を含む吸水性樹脂、
（B）水、
（C）一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、
【０００９】
【化１】
0005361116.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒは、直鎖状の炭素数１３〜１８のアルキル基、ｎは５〜８の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５〜８である；或いは
Ｒは、分岐状の炭素数１０〜１８のアルキル基、ｎは５又は６の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５又は６である。）
及び／又は一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル
【００１１】
【化２】
0005361116.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、ｉ、ｊ、ｋは、１〜５８の整数であり、且つｉ＋ｊ＋ｋ＝４０〜６０を満たす。）
を含有することを特徴とする、含水ゲル。
項２．  （C）成分が、
一般式（１）において、直鎖状の炭素数１３のアルキル基、ｎは５〜８の整数、ｍは０〜２の整数、及びｎ＋ｍ＝５〜８を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル；及び／又は
一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル
である、項１に記載の含水ゲル。
項３．  更に、機能性成分を有する、項１又は２に記載の含水ゲル。
項４．  更に、機能性成分が、芳香成分及び／又は芳香成分である、項１乃至３のいずれかに記載の含水ゲル。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の含水ゲルによれば、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を含みながら、含水ゲルの表面だけでなく内部にも白色呈示成分が浸入されているので、均一な白色を呈することができる。それ故、含水ゲルの美観が良好であり、その意匠的効果が高められている。
【００１４】
また、本発明の含水ゲルは、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を使用しており、形状安定性や保水力が良好である。そのため、本発明の含水ゲルを集合物の形態にしても、当該集合物の上層部分から下層部分に亘って、個々の含水ゲルの形状や保水力を安定に保持できる。従って、本発明の含水ゲルを集合物にして容器に収容しても、容器内の含水ゲルの集合物の上層部分から下層部分に至るまで個々の含水ゲルの形状を視認でき、優れた意匠効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
本発明の含水ゲルは、（A）アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体の吸水性樹脂を用
いて調製されるものである。かかる吸収性樹脂を使用することによって、形状安定性に優れ、吸水力や保水力も良好な含水ゲルを得ることが可能になる。
【００１７】
本発明で使用されるアクリルアミド−アクリル酸塩共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよい。また、本発明で使用されるアクリルアミド−アクリル酸塩共重合体は、そのアクリルアミドとアクリル酸塩との構成比率についても特に制限されるものではないが、一例としてアクリルアミド：アクリル酸の構成比が１０：０．５〜１０、好ましくは１０：３．３〜８．２、更に好ましくは１０：４．３〜６．７のものが例示される。本発明で使用されるアクリルアミド−アクリル酸塩共重合体としては、例えば、アクリルアミド−アクリル酸アルカリ金属塩共重合体が挙げられ、好ましくはアクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体が挙げられる。
【００１８】
本発明の含水ゲルは、上記吸水性樹脂が後述する成分を吸収して膨潤することにより調製されるので、上記吸水性樹脂は、目的とする含水ゲルの形状や大きさ等を考慮して、その形状やその他の特性を適宜設定される。なお、吸水性樹脂の製造方法は公知であり、本発明では、アクリルアミド−アクリル酸塩共重合体を用いて公知の方法に従って調製された吸水性樹脂を使用できる。
【００１９】
本発明の含水ゲルにおいて、上記吸水性樹脂の配合割合としては、含水ゲルの用途や使用する界面活性剤の種類等によって異なるが、例えば、該含水ゲルの総量に対して、上記吸水性樹脂が、通常０．７〜２０重量％、好ましくは０．８〜１０重量％、更に好ましくは０．９〜６重量％が挙げられる。
【００２０】
本発明の含水ゲルは、上記吸水性樹脂をさせてゲルを形成させるために、（B）水を含
有する。本発明の含水ゲルにおいて、水の配合割合は、含水ゲルの用途、含水ゲルの大きさ等に応じて適宜設定されるが、一例として、該含水ゲルの総量に対して、水が５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９９重量％、更に好ましくは８０〜９９重量％となる割合が挙げられる。
【００２１】
更に、本発明の含水ゲルは、（C）以下の一般式（１）及び（２）のいずれか一方又は
双方の化合物を含有する。このような化合物を使用することによって、上記(A)の吸水性
樹脂を使用した含水ゲルにおいて良好な白色を呈させることが可能になる。つまり、上記
(A)の吸水性樹脂を使用した含水ゲルの特有の問題が、一般式（１）及び（２）のいずれ
か少なくとも１つの化合物を配合することにより解消される。
【００２２】
一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
【００２３】
【化３】
0005361116.tif 000004
【００２４】
当該一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、以下の(C-1-1)及び(C-1-2)の２つに類別される。
(C-1-1)一般式（１）中、Ｒは、直鎖状の炭素数１３〜１８のアルキル基、好ましくは直
鎖状の炭素数１３〜１５のアルキル基、更に好ましくは直鎖状の炭素数１３のアルキル基を示し；ｎは５〜８の整数；ｍは０〜２の整数；及びｎ＋ｍ＝５〜８である。
(C-1-2) 一般式（１）中、Ｒは、分岐状の炭素数１０〜１８のアルキル基、好ましくは分岐状の炭素数１０〜１３のアルキル基、更に好ましくは分岐状の炭素数１０のアルキル基を示し；ｎは５又は６の整数；ｍは０〜２、好ましくは０又は１の整数、及びｎ＋ｍ＝５又は６である。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体のいずれであってもよい。また、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルには、Ｒにプロピレンオキシドが直接結合したものも含まれる。
【００２５】
当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、含水ゲルの吸水力の低下を抑制するという観点からは、上記(C-1-1)に示すポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適
に使用される。
【００２６】
一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル
【００２７】
【化４】
0005361116.tif 000005
【００２８】
一般式（２）中、ｉ、ｊ、ｋは、１〜５８の整数であり、且つｉ＋ｊ＋ｋ＝４０〜６０を満たす。当該ポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルは、含水ゲルの吸水力の低下を抑制できるという利点もあり、本発明において好適に使用される。
【００２９】
本発明の含水ゲルには、上記（C）の化合物の中から、１種の化合物を選択して単独で
使用してもよく、また２種以上の化合物を任意に組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
本発明の含水ゲルにおける上記（C）の化合物の配合割合は、含水ゲルに付与する白色
の程度、該化合物の種類、該含水ゲルの用途等によって異なるが、例えば、該含水ゲルの総量に対して、（C）の界面活性剤が総量で０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１
０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％となる割合が挙げられる。
【００３１】
上記（C）の化合物は界面活性剤としても作用するので、本発明の含水ゲルには、親水
性の機能性成分のみならず、油性の機能性成分を含有することができるという利点が得られる。本発明において、機能性成分は、含水ゲルの内部に浸透した状態で含まれていてもよいが、含水ゲルの表面に付着した状態で含まれていてもよい。
【００３２】
本発明において、機能性成分は、含水ゲルが使用される環境で所望の機能を発現可能である成分であればよく、含水ゲルの用途に応じて適宜選択される。本発明では、機能性成分として、好ましくは、使用される環境で空気中に揮散可能である成分が挙げられる。機能性成分の具体例としては、芳香成分、消臭成分、防虫成分、抗菌成分等が挙げられる。
【００３３】
具体的には、芳香成分としては、例えば、ラベンダ−、レモン、オレンジ、ジャスミン、ペパ−ミント等の天然香料；リモネン、タ−ピノレン、ゲラニオ−ル、シトロネロ−ル、酢酸エチル等の合成香料；及びこれらのブレンド香料等が挙げられる。
【００３４】
また、消臭成分としては、例えば、イネ、松、ヒノキ、笹等の植物の抽出物；脱塩型ベタイン化合物；変性有機酸化合物；トリエタノールアミン；安定化二酸化塩素；アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００３５】
防虫成分としては、例えば、ヒノキチオール、ヒバ油、アリルイソチオシアネート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、プロパノール、１．８―シネオール等が挙げられる。
【００３６】
抗菌成分としては、例えば、オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムグルコン酸、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、等が挙げられる。
【００３７】
これらの機能性成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明の含水ゲルに使用される機能性成分として、好ましくは、芳香成分及び消臭成分が挙げられ、更に好ましくは油性の芳香成分及び消臭成分が挙げられる。
【００３８】
本発明の含水ゲルにおける機能性成分の配合割合は、機能性成分の種類、該含水ゲルの用途、上記(C)の化合物の種類等によって異なるが、例えば、該含水ゲルの総量に対して
、機能成分が０．１〜４９．３重量％、好ましくは０．２〜３９．２重量％、更に好ましくは０．４〜１９．１重量％となる割合が挙げられる。
【００３９】
更に、本発明の含水ゲルは、上記の配合成分に加えて、本発明の効果を妨げないことを限度として、必要に応じて、他の界面活性剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；顔料、染料等の色素等の成分を適当量含有することもできる。
【００４０】
本発明の含水ゲルの形状については、特に制限されず、該含水ゲルの用途に応じて適宜設定される。例えば、球状、直方状、星型等の幾何学体であってもよく、また動物、植物、アニメキャラクター等の特殊形状であってもよい。
【００４１】
また、本発明の含水ゲルの大きさについても、特に制限されず、該含水ゲルの用途に応じて適宜設定される。本発明の含水ゲル集合物の形態にする場合であれば例えば０．０５〜５．０ｃｍ３程度、好ましくは０．１〜５．０ｃｍ３程度の容積にすることが望ましい。このような容積の含水ゲルを集合物にして容器に収容しても、集合物の下層部分に存在する含水ゲルは、変形や破損したり、液体を漏出させたりすることなく、形状を安定に保持することができる。従って、本発明の含水ゲルの集合物を容器に収容することによって、容器内の含水ゲルの集合物の上層部分から下層部分に至るまで個々の含水ゲルの形状を
視認でき、優れた意匠効果を得ることができる。
【００４２】
本発明の含水ゲルは、公知の方法に従って製造される。即ち、(A)吸水性樹脂、(B)水、（C）化合物、及び必要に応じてその他の成分の所定量を容器に入れて混合し、容器を密
閉し、室温で２４時間程度静置して、前記吸水性樹脂に添加成分を吸収させる。この間、必要に応じて、容器を振動させる等の手段により撹拌処理を施してもよい。
【実施例】
【００４３】
以下、試験例及び実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、ポリオキシエチレンを「POE」、またポリオキシプロピレンを
「POP」と略記することもある。
試験例１
透明ガラス容器（約１５０ｍｌ容；底面積約１２．６ｃｍ２）内で、表１に示す成分を含む含水ゲルを調製した。具体的には、容器に所定量の吸水性樹脂（アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体）を添加し、更にその他の配合成分を所定量混合した溶液を容器に添加した。その後、容器を密閉し、室温で２４時間静置して吸水性樹脂を膨潤させ、含水ゲルを形成させた。次いで、以下の方法で、含水ゲルの色調及び吸水性樹脂の吸水力を評価した。
【００４４】
【表１】
0005361116.tif 000006
【００４５】
＜含水ゲルの色調の評価＞
形成された含水ゲルを目視にて観察して、その色調（白色の程度）について評価した。具体的には、含水ゲルの色調は、以下の判定スコアに従ってスコア化した。なお、参考のため、下記の各々の判定スコア値に対応する状態を写真撮影したものを図１に示す。
判定スコア
５：  強い白色が呈されており、含水ゲルが不透明になっている
４：  鮮明な白色が呈されており、含水ゲルが半透明乃至不透明になっている
３：  僅かに白色が呈されて、含水ゲルが半透明になっている
２：  ほぼ透明な状態であり、殆ど白色化されていない
１：  透明な状態であり、白色化されていない。
【００４６】
＜吸水性樹脂の吸水力の評価＞
吸水性樹脂に吸収されずに容器内に残存している液体を観察して、吸水性樹脂の吸水力を評価した。具体的には、吸水性樹脂の吸水力は、以下の判定スコアに従ってスコア化した。なお、参考のため、下記の各々の判定スコア値に対応する状態を写真撮影したものを図２に示す。
判定スコア
５：  液体が殆ど残存していない
４：  容器底部において、液体が水滴状で僅かに残存している
３：  容器底部において、部分的に液体が残存している
２：  容器の側面から観察すると液体の残存を視認できないが、容器底部の底部の全面に液体が残存している
１：  容器の側面からも視認できる程度に、液体が残存している。
【００４７】
得られた結果を表２に示す。表２のNo.1-1〜1-5に示す化合物を使用した含水ゲルでは
、含水ゲルの内部に白色呈示成分が浸透しており、見た目に美しい白色が呈されていた。この結果から、界面活性剤として、一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用することによって、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体の吸水性樹脂の含水ゲルを鮮明な白色に呈色去ることが可能になることが明らかとなった。
【００４８】
これに対して、表２の比-1〜比19に示すポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用しても、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体の吸水性樹脂の含水ゲルを白色にすることはできなかった。また、本発明者の別の試験結果から、ビニルピロリドン−スチレンモノマー共重合体等の白濁化剤や、酸化チタン等の白色顔料を添加して、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体の吸水性樹脂の含水ゲルの白色化を試みても、均一で鮮明な白色を呈させることはできないことが確認されている。
【００４９】
更に、本試験結果から、表２のNo.1-1〜1-5のポリオキシアルキレンアルキルエーテル
を使用すると、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体の吸水性樹脂の吸水力を低下させることを抑制できることも分かった。
【００５０】
【表２】
0005361116.tif 000007
【００５１】
試験例２
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの代わりに、表３に示すポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルを用いること以外は、上記試験例１と同様の方法で、含水ゲルを調製して、吸水性樹脂の吸水力及び含水ゲルの色調（白色の程度）を評価した。
【００５２】
得られた結果を表３に示す。界面活性剤として、一般式（２）で示されるポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテルを使用しても、一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合と同様に、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体の含水ゲルの鮮やかな白色化が可能であった。
【００５３】
【表３】
0005361116.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】試験例１−２において使用した「含水ゲルの色調（白色の程度）」の判定基準の目安である。
【図２】試験例１−2及において使用した「吸水性樹脂の吸水力」の判定基準の目安である。
【図１】
0005361116.tif 000011
【図２】
0005361116.tif 000012