(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジベレリンと下記化１で示される式（Ｉ）のシクロヘキサン誘導体又はその塩とを有効成分としてなること、を特徴とするナシ果実又はセイヨウナシ果実又はブドウ果実の肥大化剤。
【化１】
0005364881.tif 000010
（式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、またはフェニル基（場合によっては置換された）を表わし、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、またはベンジル基（場合によっては置換された）を表わし、塩としてはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を表わす。）
【請求項２】
該シクロヘキサン誘導体が、式（Ｉ）において、Ｒが水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表わし、塩がカルシウム塩であること、を特徴とする請求項１に記載の剤。
【請求項３】
該シクロヘキサン誘導体が下記化２で示される式（ＩＩ）の化合物又は下記化３で示される式（ＩＩＩ）のカルシウム塩化合物であること、を特徴とする請求項２に記載の剤。
【化２】
0005364881.tif 000011
【化３】
0005364881.tif 000012
【請求項４】
果梗にペースト状にして塗布して施用されること、を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の剤。
【請求項５】
ジベレリンと請求項１に記載の式（Ｉ）のシクロヘキサン誘導体又はその塩を両者を同時に施用するか、あるいは、両者を時間をおいて別々に施用すること、を特徴とするナシ果実又はセイヨウナシ果実又はブドウ果実の肥大化方法。
【請求項６】
散布、浸漬、または塗布によって施用すること、を特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
果梗にペースト状にして塗布すること、を特徴とする請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農園芸作物の肥大生長促進に関するものであって、更に詳細には、ジベレリンと特定のシクロヘキサン誘導体を併用して果実、果菜、花卉類を生長促進し、肥大化せしめる新規システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
果実、果菜、花卉類等の農園芸作物の肥大化ないし肥大を促進させることにより収量の増大を図ることは、当業界における最大の課題のひとつである。そして、本課題を解決するために、植物ホルモンであるジベレリンが注目され、一部実用に供されている（非特許文献１参照）。【０００３】
一方、本発明は、広範な検討の結果、本課題解決のためには、単独の薬剤使用では所期の目的は達成されないとの観点にたち、薬剤の併用に着目し、各種薬剤のスクリーニングを行った結果、特定のシクロヘキサン誘導体をジベレリンと併用して農園芸作物に外部施用することにより、卓越した肥大生長促進作用をはじめて見出し、本発明を完成させたものであるが、このシクロヘキサン誘導体は、植物の生長を促進するのではなく生長を抑制する作用を有するものであって（特許文献１参照）、同文献には、ジベレリンと併用して農園芸作物に対して散布、浸漬、塗布その他外部から両者を施用することによって相乗的肥大生長促進がなされることについては、全く記載されていない。
【特許文献１】特公平４−２９６５９号公報
【非特許文献１】「化学大辞典  ２」（縮刷版）」昭和４２年９月１０日、共立出版発行  「ギベレリン（ジベレリン）」の項
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、農園芸作物の収量を増大せしめ、農業経営に資するため、すぐれた肥大生長促進システムを新たに開発する目的でなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的達成のため本発明者らは各方面から検討の結果、ジベレリンと特定のシクロヘキサン誘導体を併せ用いたところ、従来知られているよりも格段にすぐれた効果が奏されることをはじめて見出し、本発明を完成した。【０００６】
該シクロヘキサン誘導体は、本件出願人が先に開発するのに成功した新規化合物であって、植物生長調整作用を有するものであるが、その作用は生長促進ではなく全く逆の生長抑制である（特許文献1）。したがって、該シクロヘキサン誘導体とジベレリンとを併用して農園芸作物に施用しても肥大生長は期待されないところ、実際に両者を併用して農園芸作物に外部適用したところ、予想とは全く逆に、ジベレリン単独施用による効果を更に大幅にうわまわる格段に優れた効果が奏されることをはじめて見出し、この有用新知見に基づき更に研究の結果、遂に完成されたものである。【０００７】
このように、本発明は、当業界の予測をはるかに越えた顕著な効果を奏するだけでなく、格段に優れた効果を奏する点できわめて特徴的であり、特許要件を充分に具備するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、卓越した果実、果菜、花卉等の農園芸作物の肥大生長促進効果が奏され、その効果はジベレリン単用を大きくうわまわるものである。したがって、果実を肥大化させて、農園芸作物の収量を増大させたり、収穫期間を短縮したりして、農園芸家に資することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
すなわち、本発明は、ジベレリンと特定のシクロヘキサン誘導体又はその塩を組み合わせまたは混合して農園芸作物を処理することを特徴とする農園芸作物の肥大生長促進方法及び剤に関するものである。【００１０】
ジベレリンと併用するシクロヘキサン誘導体は式（Ｉ）で示され、下記化４の構造を有するものである。【００１１】
【化４】
0005364881.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、またはフェニル基（場合によっては置換された）を表わし、Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、またはベンジル基（場合によっては置換された）を表わし、あるいは塩としてはアルカリ金属塩又はアルカリ土金属塩を表わす。）【００１３】
シクロヘキサン誘導体（Ｉ）としては、上記した化合物を１種又は２種以上併用すればよいが、例えば式（Ｉ）において、Ｒが水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｒ1がＣ1〜Ｃ6アルキル基またはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基を表わし、塩がアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土金属（カルシウム、マグネシウム等）、アルミニウム、銅、ニッケル、マンガン、コバルト、亜鉛、鉄、または銀を表わし、好ましくはカルシウム塩を表わす場合の化合物が好適例として例示される。【００１４】
シクロヘキサン誘導体（Ｉ）は、例えば、特公平４−２９６５９号公報に従い、次のように製造することができる（化５）。
すなわち、化合物（IV）又は化合物（V）（式中、Ｍ1はアルカリ金属原子を示し、Ｒは前記と同じ意味を示す。）と、酸クロライド（Ｒ1ＣＯＣｌ：Ｒ1は前記と同じ意味を示す）とを、γ−ピコリンの存在下または非存在下において、塩基の存在下または非存在下、溶媒の存在下に−２０℃ないし溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは室温以下で１０分ないし７時間反応させることにより化合物（VI）を製造することができる。
ここで塩基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基を挙げることができる。【００１５】
化合物（Ｉ）は、化合物（VI）を触媒及び溶媒の存在下、室温ないし溶媒の沸点の温度範囲で１ないし１０時間反応させることにより製造することができる。
ここで、触媒としては、４−Ｎ，N−ジメチルアミノピリジン、４−Ｎ，N−ジエチルアミノピリジン、４−ピロリジノアミノピリジン等のピリジン誘導体、Ｎ−エチルイミダゾール等のＮ−アルキルイミダゾール誘導体を挙げることができる。【００１６】
【化５】
0005364881.tif 000003
【００１７】
また、市販品も使用可能であって、例えば、トリネキサパックエチル（式（Ｉ）において、Ｒがエチル基、Ｒ1がシクロプロピル基を表わす場合の化合物）や、下記化６、化７で示されるプロヘキサジオン及びプロヘキサジオンカルシウム（式（II）、式（III）：これらはいずれも市販されており、特にプロヘキサジオンカルシウム塩については「ビビフル」の商品名で市販されている。）が適宜使用可能である。【００１８】
【化６】
0005364881.tif 000004
【００１９】
【化７】
0005364881.tif 000005
【００２０】
ジベレリンとしては、植物成長作用を示すジベレリンであればいずれも用いることができるが、その効果の点で特にジベレリンＡ1（ＧＡ1）、ジベレリンＡ3（ＧＡ3）、ジベレリンＡ4（ＧＡ4）、ジベレリンＡ7（ＧＡ7）を単用又は２種以上併用するのが好ましい。ジベレリンについては、水溶剤、液剤、粉末剤、ペースト塗布剤、錠剤水溶剤、顆粒水溶剤が市販されているので、市販品を適宜使用すればよい。【００２１】
本発明の肥大生長促進剤において、シクロヘキサン誘導体とジベレリンの含有量は、対象農園芸作物、使用形態、使用方法、使用時期などにより適宜規定しなければならないが、通常、シクロヘキサン誘導体は、散布の場合、通常０．０１〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ含まれる。またラノリンなどのペーストの場合、０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％含まれる。また、ジベレリンは、散布の場合、通常１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１,０００ｐｐｍ含まれる。またラノリンなどのペーストの場合、０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％含まれる。【００２２】
本発明の生長促進剤は、上記成分以外に必要に応じて通常用いられる担体、乳化剤、分散剤、展着剤、湿展剤、固着剤、崩壊剤等の補助剤を含有させて、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、ペースト剤等の各種形態に製剤化することができる。【００２３】
ここで用いられる補助剤としては以下のものが挙げられる。液体担体としては、水、エタノール、メタノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類などが挙げられる。また乳化剤または分散剤としては、通常、界面活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤が挙げられる。ペースト剤の場合、ラノリン、ワセリンなどが用いられる。【００２４】
本発明の肥大生長促進方法においては、作物の種類、生長ステージ、使用方法または使用時期によって異なるが、一般的には、シクロヘキサン誘導体及びジベレリンを果実の肥大期ないしは着色開始期に、散布処理の場合、樹全体が均一に濡れる程度に、または果実ごとに果実が均一に濡れる程度に散布する。またペースト塗布処理の場合、同様の時期に果実上部の果梗部または幹に塗布する。【００２５】
塗布量は、通常の場合、ジベレリン２．７％ペースト処理、それに、プロヘキサジオンカルシウム塩１０％ペースト（ラノリン９０％）処理の場合、ナシ果梗に０．０００１〜１．０ｇ、好ましくは０．００１〜０．５ｇ、更に好ましくは０．００３〜０．３ｇ程度とするのが好適であるが、これは一応の目安であって必要に応じて適宜増減することができる。また、ペースト塗布以外の施用方法の場合は、この塗布量を参考にして適宜適量を規定すればよい。【００２６】
本発明の肥大生長促進剤を施用する場合、有効成分であるジベレリンとシクロヘキサン誘導体とを混合して剤を調製しておき（混合比率は、格別の限定はないが、例えば、１：９９〜９９：１、好適には１０：９０〜９０：１０であり、通常は等量混合物とする。）、この混合組成物を適用する方法、つまり、有効成分を両者同時に施用する方法が挙げられる。【００２７】
また、同時施用する場合であっても、両有効成分は予じめ混合しておくことなく別々に用意しておき、これらを同時に施用してもよいし、所望する場合には、一方の成分を施用した後、時間をおいて、あるいは何日かの後に、他方の成分を施用してもよい。この場合、施用の順序を逆にしてもよいし、数回くり返してもよい。同時施用の場合も同様であって、所望に応じて必要回数くり返して施用してもよい。【００２８】
本発明の適用可能作物としては、特に限定はされないが、実を収穫する果実類、果菜類、花卉類が挙げられる。果実類としては、バラ科作物（ナシ、セイヨウナシ、リンゴ、オウトウ、モモ、スモモ、プルーン、ネクタリン、ウメ、アンズ、ビワ、イチゴ、その他）、ブドウ、カキ、柑橘類（温州みかん、イヨカン、夏みかん、甘夏、ダイダイ、スダチ、オレンジ、文旦、ザボン、デコポン、ハッサクその他）、キウイ、マンゴー、パパイヤ、パイナップル、ヤシ、コーヒー等が例示される。【００２９】
果菜類としては、キュウリ、カボチャ、スイカ、メロン、プリンスメロン、ウリ、トマト、ナス、ピーマン、トウガラシ、オクラ、ニガウリ、サヤインゲン、ソラマメ、エンドウ、アズキ、ササゲ、エダマメ、大豆、トウモロコシ等が例示され、花卉類としては、チューリップ、シクラメン、プリムラ、ペチュニア、ミヤコワスレ、夏キク、シラン、西洋シャクナゲ等が例示される。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。【００３１】
（実施例１）
ニホンナシ（豊水）を対象として、次の実験概要にて果実の肥大化試験を行った。なお、ジベレリン２．７％ペースト処理は、協和発酵工業株式会社の製品（ジベレリン協和ペースト塗布剤（２．７％））を利用して行い、プロヘキサジオンカルシウム塩１％又は１０％ペースト処理は、クミアイ化学工業株式会社のプロヘキサジオンカルシウム塩（商品名：ビビフル）を利用して行った。【００３２】
実験概要
（１）ニホンナシ
材料  ニホンナシ‘豊水’果実
２００５年４月２２日満開  ２００５年５月２５日処理開始  ２００５年９月６日収穫
処理区あたり４５果【００３３】
処理区
Ｃ：Ｃｏｎｔ（対照区）
Ｇ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理
Ｙ：プロヘキサジオンカルシウム塩１％ペースト（ラノリン９９％）処理
Ｐ：プロヘキサジオンカルシウム塩１０％ペースト（ラノリン９０％）処理
ＧＹ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理＋プロヘキサジオンカルシウム塩１％ペースト（ラノリン９９％）処理
ＧＰ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理＋プロヘキサジオンカルシウム塩１０％ペースト（ラノリン９０％）処理
ペースト処理はナシ果梗に塗布（１果あたり０．０３ｇ程度）【００３４】
結果
得られた結果を表１及び図１（果実重別分布図）に示した。なお、表１において、果重はｇ、横径及び縦径はｍｍ、Ｌ、ａ、ｂは果色の色彩色度計の値で、Ｌは明度、ａ、ｂは色相を示す。糖度は屈折指示度による表示、酸度はｐＨを示す。統計処理はテューキーのエイチエスディー検定（Ｔｕｋｅｙ’ｓ  ＨＳＤ検定）（Ｐ＝０．０５）で実施し、異なるアルファベット間に有意差があることを示す。【００３５】
【表１】
0005364881.tif 000006
【００３６】
表１の結果から明らかなように、ＧＹ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理＋プロヘキサジオンカルシウム塩１％ペースト（ラノリン９９％）処理では、Ｃ：対照区はもちろんのこと、Ｇ：ジベレリン２．７％ペースト単独処理と比べても、果重が約６０ｇも大きく、有意差が認められた。また、図１からもわかるように、ジベレリンとプロヘキサジオンカルシウム塩混合処理では、果実重が７００ｇを超える超大玉も収穫することができた。【００３７】
（実施例２）
セイヨウナシ（ラフランス）を対象として、次の実験概要にて果実の肥大化試験を実施例１と同様に行った。【００３８】
実験概要
（２）ラフランス
材料  セイヨウナシ‘ラフランス’果実
２００５年４月２５日満開  ２００５年６月７日処理開始  ２００５年１０月１１日収穫
処理区あたり２５果【００３９】
処理区
Ｃ：Ｃｏｎｔ（対照区）
Ｇ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理
Ｙ：プロヘキサジオンカルシウム塩１％ペースト（ラノリン９９％）処理
ＧＹ：ジベレリン  ２．７％ペースト処理＋プロヘキサジオンカルシウム塩１％ペースト（ラノリン９９％）処理
処理方法等は豊水と同様【００４０】
結果
得られた結果を下記表２に示した。統計処理はＴｕｋｅｙ’ｓ  ＨＳＤ検定（Ｐ＝０．０５）で実施し、異なるアルファベット間に有意差があることを示す。その結果、果重、横径、縦径のいずれにおいても、Ｇ：ジベレリン単独処理ではＣ：対照区と有意差はなかったが、ＧＹ：ジベレリン＋プロヘキサジオンカルシウム塩混合処理ではＣ：対照区と有意差が認められ、ラフランス果実でも豊水と同様に混合処理区で顕著な肥大促進効果が確認された。【００４１】
【表２】
0005364881.tif 000007
【００４２】
（実施例３）
ブドウ（品種：「イタリア（Ｉｔａｌｉａ）」を対象として、次の実験概要にて果実の肥大化試験を行った。試験は７反復で実施し、満開から１５日後のブドウ果房を所定の濃度になるように希釈した薬液に浸漬した。処理されたブドウ果房は風乾した後、そのまま育成し、処理４３日後に収穫して、房重、全粒数を調査した。また、試験区のうちの５反復より各房の粒を無作為に５粒選び、ＡＴＡＧＯ社製の手持屈折糖度計（型番：Ｎ１）にて糖度を計測した。なお、ジベレリンは純度９８％の原体粉末、プロヘキサジオンカルシウム塩は２７．５％製剤（商品名：ビビフル（Ｖｉｖｉｆｕｌ））、トリネキサパックエチルは２５％製剤（商品名：モダス（Ｍｏｄｄｕｓ））を使用した。【００４３】
実験概要
（３）ブドウ
材料  ブドウ‘Ｉｔａｌｉａ’果房
２００６年９月２１日満開  ２００６年１０月６日処理  ２００６年１２月１８日収穫
１処理区あたり７房【００４４】
処理区
Ｃ：Ｃｏｎｔ（対照区）
Ｇ：ジベレリン  浸漬処理（２４．５ｐｐｍ）
ＰＣＡ；プロヘキサジオンカルシウム塩  浸漬処理（２０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ）
ＧＰＣＡ：ジベレリン＋プロヘキサジオンカルシウム塩  浸漬処理（２４．５＋２０ｐｐｍ、２４．５＋１００ｐｐｍ）
ＴＲ：トリネキサパックエチル  浸漬処理（２０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ）
Ｇ＋ＴＲ：ジベレリン＋トリネキサパックエチル  浸漬処理（２４．５＋２０ｐｐｍ、２４．５＋１００ｐｐｍ）【００４５】
結果
得られた結果を表に示す。房重、全粒数については７反復の平均した値を表３に示した。また、各房の１粒重（房重／全粒数）の平均値および糖度を表４に示した。なお、統計処理はＴｕｋｅｙ’ｓ  ＨＳＤ検定（Ｐ＝０．０５）で実施し、異なるアルファベット間に有意差があることを示す。【００４６】
【表３】
0005364881.tif 000008
【００４７】
【表４】
0005364881.tif 000009
【００４８】
表３および４から、慣行として行われているＧ：ジベレリンの浸漬処理に比べ、Ｇ＋ＰＣＡ：ジベレリン＋プロヘキサジオンカルシウム塩及びＧ＋ＴＲ：ジベレリン＋トリネキサパックエチル混合の浸漬処理では、房重が増加する傾向にあり、１粒あたりの重さでは明らかな有意差が認められた。また、１粒あたりの重さが増加しても、糖度には影響が認められなかった。すなわち、Ｇ＋ＰＣＡ：ジベレリン＋プロヘキサジオンカルシウム塩及びＧ＋ＴＲ：ジベレリン＋トリネキサパックエチル混合の浸漬処理は、慣行のジベレリン単剤浸漬処理と比較して、ブドウの品質を損なうことなく果実を顕著に肥大させることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】果実重別分布図である。
【図１】
0005364881.tif 000013