(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンと、
ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルアミンおよび脂肪酸（ポリ）グリセリルをポリマー組成物１００重量部あたり０．２〜１０重量部と、
前記ノニオン系界面活性剤とは異なる、ＨＬＢ値（親水親油バランス）が３〜１０である親水性化合物をポリマー組成物全体に対し０．５〜１０重量％と、
を含むポリマー組成物に、
常温・常圧で気体である物質を、超臨界状態で含浸させた後に、圧力を解放して、連続気泡となるように発泡させて、発泡倍率を１０倍以上としたことを特徴とする、親水性マイクロセル連続気泡発泡体。
【請求項２】
平均セル径が２００μm以下のマイクロセルを有することを特徴とする、請求項１記載の発泡体。
【請求項３】
下記で規定される吸水速度が１〜７秒であることを特徴とする、請求項１または２記載の発泡体。
吸水速度：ＰＥＴフィルム上に、０．６mm厚の試験片を乗せ、０．１ｃｃの水を滴下させたときの、吸水するまでの時間。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の発泡体であって、１分間水没させた後の吸水量が吸水前の該発泡体の重量の１２倍以上であることを特徴とする発泡体。
【請求項５】
親水性化合物が、オキシ化合物から誘導される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載の発泡体。
【請求項６】
５０％圧縮荷重における柔軟性が０．０２ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の発泡体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の発泡体を含む、医療、衛生、食品用発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性マイクロセル連続気泡発泡体の製造方法、そのような製造方法で得られる親水性マイクロセル連続気泡発泡体に関し、この発泡体は通気性衣類、液体供給材、吸水材をはじめとして、さらに医療用、衛生用、食品用などの用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
一般に医療用、衛生用、食品用などの用途には不織布が使用されているが、吸水性、保水性、通気性の性能にばらつきが生じやすい、かびが生えやすいなどの問題があり、精密な性能を有する、皮膚、人体などに毒性のない安全な素材が求められる。
【０００３】
そのひとつとして、一般に発泡体が知られているが、独立気泡では吸水性が低いため、親水性連続気泡ポリマー発泡体が必要となるが、その製造方法としては下記のようなものがある。
【０００４】
連続気泡ポリマー発泡体を製造する方法としては、特許文献１の方法など、独立気泡ポリマー発泡体を製造した後に、第２工程として、一対の回転ロールの間を通すなどの方法により、機械的応力によって破泡させて、連続気泡発泡体とする方法がある。
直接連続気泡発泡体を作る方法としては、ポリオールを用いてポリウレタン発泡体を得る方法がある（特許文献２）。
また、オレフィン系樹脂の連続気泡発泡体を得る方法として特許文献３、４などが挙げられる。
【０００５】
最近、超臨界ガスを用いたポリオレフィン系の発泡体も開発され、例えば特許文献５などがある。
一方、親水性を付与するために、連続気泡発泡体を一旦製造後、その表面に親水性物質を塗布する方法もある（特許文献４）。なお、特許文献２では直接親水性を得ることが可能である。
【特許文献１】特開２００６−１０９６号公報
【特許文献２】特開２００６−２６５４４８号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３９８８号公報
【特許文献４】特開２００２−１９４１２８号公報
【特許文献５】特開２０００−２６３６２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の従来技術による製法には種々の問題点がある。
すなわち、特許文献１のような機械的応力によって破泡させる方法では、機械的応力をかけて連続気泡化する工程のための設備や、それを収容するためのスペースが必要になる。また、この方法では数百μm以上の直径の大きな独立気泡の連通化は可能であるが、微細なセル径の気泡を連通化させるのは困難である。
特許文献２の方法では、化学発泡剤や整泡剤を使用し、またポリウレタン自身が分解する可能性があるので、当該方法で得られた発泡体を医療用、衛生用、食品用などの用途に使用すると、これら化学発泡剤やポリウレタン分解物などが流出してくる懸念が高い。
特許文献３の方法では、素材がクリーンなポリオレフィンであり、また化学発泡剤、整泡剤を使用していない一般的なガス発泡法であるが、得られる発泡体は、気泡の径が大きくなるため、薄層化させるのは不可能である。
本気泡の径が大きい問題に対し特許文献４の方法は、一般的なガス発泡法でありながらフロンガスを混合物することにより微細な連続気泡体を得ている。しかしながら、フロンガスによる発泡法はフロン規制により実施することが困難である。
超臨界ガスを用いたポリオレフィン系発泡体の製造方法では、クリーンで気泡の径が小さい発泡体が得られるものの、一般的に独立気泡である。わずかに連続気泡が得られる例として特許文献５があるが、この方法で得られる発泡体は充填材を大量に含み、その発泡倍率も１０倍以内と、硬いものであった。
また、特許文献４のように、連続気泡発泡体に親水性物質を表面塗布する方法は、耐久性に乏しく、長期保存や繰り返し使用により親水性物質が水中に溶出したり、またそれにより吸水性が落ちる問題がある。
以上のように、超臨界法によるガス発泡法は微細な独立気泡を得るのには大変優れた方法であるが、十分に発泡させた連続気泡体を得ること、更には親水性化合物を配合して発泡させ吸水性を有するものは発泡を阻害するなどの理由で実施された例がなかった。
【０００７】
本発明の課題は、優れた柔軟性、吸水・保水性を有し、素材からの溶出物が極めて少なく、医療用、衛生用、食品用などの用途に使用可能で、１ｍｍ以下の薄層としてもマイクロセルを有することが可能であり、しかも繰り返し使用可能な耐久性を有し、更にはリサイクル・屑の再利用可能な親水性連続発泡体、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、ポリオレフィンを主成分とし、親水性化合物を含むポリマー組成物に、常温・常圧で気体である物質を、超臨界状態で含浸させた後に、圧力を解放して連続気泡となるように発泡させることにより、上記課題を解決し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
ポリオレフィンと、親水性化合物０．５〜１０重量％とを含むポリマー組成物に、常温・常圧で気体である物質を、超臨界状態で含浸させた後に、圧力を解放して、連続気泡となるように発泡させて、発泡倍率を１０倍以上とさせたことを特徴とする、親水性マイクロセル連続気泡発泡体の製造方法に関し、また、そのような製造方法で得られる親水性マイクロセル連続気泡発泡体に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、素材としてポリオレフィンを使用し、かつ発泡剤自体を使用しなくて済むので、作業環境に悪影響を与えず、またその発泡剤分解生成物が残存することもなく、安全性に優れた親水性マイクロセル連続気泡発泡体を得ることができる。しかも機械的応力によって破泡させる工程や親水性化合物を後工程で塗布する工程を必要としない簡便な工程によって、優れた柔軟性、吸水・保水性とその耐久性を有する、１ｍｍ以下の薄層とすることも可能である、親水性マイクロセル連続気泡発泡体を製造することができる。
【００１１】
また、本発明によって得られる親水性マイクロセル連続気泡発泡体は非架橋型なので、発泡体のリサイクルが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、及びこれら相互のポリマーブレンドが例示される。ポリエチレンは、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどのいずれでもよく、ポリプロピレンは、アタクチック、イソタクチック、シンジオタクチック、ランダムなどのいずれでもよい。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、熱可塑性樹脂でも熱可塑性エラストマーでもよい。これらのうち、耐熱性で、柔軟性を維持できることから、ランダム系ポリプロピレンが好ましい。ガス抜けがなく、発泡が容易なことからメルトフローレートは、２３０℃、２．１kgfにおいて０．１〜５．０g/10minが好ましく、０．３〜１．０g/10minがさらに好ましい。
【００１３】
本発明の親水性化合物は、（メタ）アクリル酸２−ヒロドキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒロドキシプロピル、エチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレングリコール、プロピレンオキシド、ブチレングリコール、ブチレンオキシド、ビニルメチルエーテル、酢酸ビニル、及びビニルアルコールなどのオキシ化合物；（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンなどのアミド構造を有する化合物；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸などのスルホン酸、（無水）マレイン酸、及びビニルホスホン酸などの有機酸化合物、又はそれらの金属塩若しくはアンモニウム塩；ならびにビニルピリジン及びエチルイミンなどのアミン化合物などからなる群から選択される単量体を１種以上重合させて得ることができ、すなわち上記単量体から誘導される繰り返し単位を１種以上含んだ化合物であり、架橋されていたり、あるいはランダムコポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー、若しくはスターポリマーであってもよいし、又はそれらのブレンドであってもよい。
【００１４】
本発明の親水性化合物の中でも、ポリオレフィンとの相溶性が良好である点、かつ繰返し使用により得られた発泡体から外部（例えば、吸水した水など）に溶出してしまうなどの問題を起こしにくい点から、前記オキシ化合物から誘導される繰り返し単位を含む親水性化合物が好ましく、さらにはＨＬＢ値（親水親油バランス、グリフィン法）が１２以下である化合物であることが好ましく、更に好ましくはＨＬＢ値が３〜１０の化合物が好ましく使用できる。
その親水性化合物の好ましい具体例としては、エチレングリコールまたはエチレングリコール及びプロピレングリコールの繰返し単位を含む親水性化合物が好ましく、オレフィン繰り返し単位又は長鎖アルキルなどとの反応物又は組み合わせとした化合物、あるいは、ランダムコポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー、スターポリマー、又はそれらのブレンドなどが挙げられる。
【００１５】
また、上記親水性化合物の好ましい具体例として、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）長鎖アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）長鎖アルキルアミン、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）長鎖アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸グリセリル、脂肪酸（ポリ）グリセリル、脂肪酸（ジ）エタノールアミドや、それら複数の混合物などが挙げられるが、特にポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）長鎖アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸エステルが好ましく使用できる。ここで、上記長鎖アルキル及び脂肪酸の炭素数は、ＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１０以上の炭素数が好ましく、例えばＣ１２（ラウリルまたはラウリレート）、Ｃ１８（ステアリルまたはステアレート）、Ｃ２２（ベヘニルまたはベヘニレート）である。なお、脂肪酸は天然物由来のヤシ油、パーム核油、ひまし油、牛脂などの脂肪酸やその混合物も好ましく使用できる。また、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンなどのオキシアルキルの繰返し単位数も、ＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１〜２０が好ましく、更には１０以下である。ポリグリセリルの繰り返し単位数も、同様にＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１〜２０が好ましく、更には１０以下である。
【００１６】
これら親水性化合物の配合量は、ポリマー組成物全体に対し０．５〜１０重量％であることが必要であり、更に好ましくは、１〜５重量％である。０．５重量％より少ない場合、発泡体は吸水性効果を十分発揮できず、また１０重量％を超える場合は、発泡体の機械物性が低下するなど問題が生ずる。また、１重量％以上であると発泡体は優れた吸水効果を発揮でき、５重量％以下だと優れた機械物性を示す。
【００１７】
他に、本発明のポリマー組成物に配合可能な成分としては、本発明で得られる発泡体の柔軟性を改良する目的として、エチレンープロピレンゴム、スチレン系エラストマーなどを、本発明で製造される発泡体の性質を損ねない範囲で存在してもよい。エチレンープロピレンゴムとしては、硬化してゴム状弾性体となる、エチレンとプロピレンの共重合体であるＥＰＲ（ＥＰＭ）と；エチレン、プロピレン及び少量の非共役ジエンの共重合体であるＥＰＤＭが包含される。非共役ジエンとしては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン及び１，４−ヘキサジエンが例示され、本発明においては、そのいずれを用いたものでもよい。
【００１８】
さらに発泡体に適切な性質を与え、又は発泡体の作製や加工を容易にするために、使用目的に応じて、流動パラフィン、炭化水素系プロセスオイル、高級脂肪酸グリセリンエステル、高級脂肪酸アミドのような滑剤；リン酸エステル、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、炭酸亜鉛、塩素化パラフィン、ヘキサクロロシクロペンタジエンのような難燃剤；芳香族アミン類、ベンゾイミダゾール類、ジチオカルバミン酸塩類、フェノール化合物、亜リン酸エステル類のような老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンのような酸化防止剤；導電性カーボンブラック、銅粉、ニッケル粉、酸化スズのような導電材；カーボンブラック、有機顔料、染料、それらを含有するマスターバッチのような着色剤；ならびにシリカ、アルミナ、酸化チタン及び上記の各種添加剤のうち充填剤の機能を有するもののような充填剤などを、ポリマー組成物に配合することができる。
【００１９】
ポリマー組成物に超臨界状態で含浸させる、常温・常圧で気体である物質としては、この超臨界状態でポリマーに浸透するものであればよく、窒素、ヘリウム、二酸化炭素、プロパン、ブタンなど、及びそれらの混合ガスが例示され、取扱いが容易で、安全性が高く、作業環境が優れていることから、二酸化炭素及び窒素が好ましく、二酸化炭素が特に好ましい。
【００２０】
本発明で、ポリマー組成物に、常温・常圧で気体である物質を、含浸させる際の高温とは、効率的に機能性の発泡体が得られる、該物質を超臨界状態にさせる温度である。示差走査熱量計による測定によって得られたポリマーの結晶化ピーク温度より２０〜４０℃高い温度であることが、特に好ましい。
【００２１】
本発明で、ポリマー組成物に、常温・常圧で気体である物質を含浸させる際の高圧とは、該物質のポリマー組成物への含浸が完全に行われ、微細なセルを得るために該物質を超臨界状態にするように、８〜１５ＭＰａが好ましく、特にガス抜けしにくくするために、１０〜１５ＭＰａがより好ましい。
【００２２】
常温・常圧で気体である物質をポリマーに含浸させる時間は、必要な含浸量及び含浸させる際の温度・圧力によって異なるが、通常３〜３０分、好ましくは５〜２０分である。
【００２３】
本発明においては、上記の条件で、常温・常圧で気体である物質をポリマーに含浸させた後、圧力を解放することで連続気泡となるように発泡させる。圧力を、減少速度を通常０．３〜３．０ＭＰａ／ｓ、好ましくは０．５〜２．０ＭＰａ／ｓで減少させることにより、連続気泡となるように発泡させることができる。
【００２４】
本発明において、連続気泡となるように発泡させる手段は、本発明の効果を妨げない限り特に制限されず、任意の方法が用いられ、連続気泡を生成する成分（連泡化剤）をポリマー組成物に含有させる方法が例示される。この方法だと、従来のような機械的応力によって破泡させる工程を省くことができ、簡便に連続気泡が得られる。
【００２５】
上記の連続気泡を生成する成分は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ポリオレフィンへの溶解性に優れ、かつ顕著な連続気泡化効果を示す、各種界面活性剤が使用でき、その中でもノニオン系界面活性剤がより好ましく使用できる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルアミン、例えばジオキシエチレンステアリルアミンなど、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルアルキレンジアミン、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸（ポリ）グリセリル、例えばステアリン酸モノグリセリル、ポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）脂肪酸グリセリル、脂肪酸（ジ）エタノールアミドや、それら複数の混合物などが挙げられる。上記長鎖アルキル、脂肪酸、及びアルキレンの炭素数は、ＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１０以上の炭素数が好ましく、例えばＣ１２（ラウリルまたはラウリレートなど）、Ｃ１８（ステアリルまたはステアレートなど）、Ｃ２２（ベヘニルまたはベヘニレートなど）である。また、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンなどのオキシアルキルの繰返し単位数も、ＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１〜２０が好ましく、更には１０以下である。ポリグリセリルの繰り返し単位数も、同様にＨＬＢ値が１２以下となるように選択すれば良いが、１〜２０が好ましく、更には１０以下である。これらのノニオン系界面活性剤は、前記親水性化合物と重複しており、発泡体に親水性を付与する効果と連続気泡化させる効果の双方を奏するものもあるが、それぞれの効果をより有効に発揮させるためには親水性化合物とノニオン系界面活性剤はお互いに異なるものを使用した方がよい。連続気泡を生成する成分には特にポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリル、脂肪酸（ジ）エタノールアミドで、かつＨＬＢ値（親水親油バランス）が１２以下、更に好ましくは３〜１０の化合物が、ポリオレフィンとの親和性が高いことから、好ましく使用でき、単独で用いても、２種以上併用してもよく、また長鎖アルキルアルコールなどを添加してもよい。
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤は、連続気泡化が得られなかったり、分解性が悪かったり、蛋白変性、皮膚障害など毒性が高く人体・環境汚染問題が発生したりするので好ましくない。
【００２６】
上記ノニオン系界面活性剤の配合量は、ポリマー組成物１００重量部当たり、十分に連続気泡化した通気性の高い発泡体が得られる点から、０．２重量部以上、特に０．３重量部以上、とりわけ０．５重量部以上が好ましく、破泡の進行による発泡体の収縮が抑えられる点から１０重量部以下、特に５重量部以下、とりわけ３重量部以下が好ましい。
【００２７】
本発明では連続気泡となるように発泡させる際、発泡倍率を１０倍以上とすることが、得られる発泡体に優れた柔軟性、吸水・保水性を付与するために必要である。発泡倍率が１０倍未満であると、吸水量が少なく、吸水速度が遅く、また柔軟性も不十分という問題が生じる。本発明の発泡体は、吸水量を増やし、吸水速度を上げ、より柔軟にするために、１２倍以上、特に１５倍以上の発泡倍率が好ましい。なお、発泡倍率の上限は特に制限されないが、機械強度の点から、１００倍以下、好ましくは８０倍以下、より好ましくは５０倍以下である。
【００２８】
前記の１０倍以上の発泡倍率となるような発泡とともに、押出成形のような方法で成形して、連続気泡発泡体の成形体を得ることができる。押出機としては、単軸タンデム型押出機を用い、場合によっては二軸押出機と組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
本発明の製造方法において、後工程として、切断、スキン層の除去などを行って所定のサイズに加工することができる。発泡工程において連続気泡発泡体が直接に得られるので、機械的応力により独立気泡を破泡させて連続気泡化させる工程の必要はない。
【００３０】
本発明の製造方法により親水性マイクロセル連続気泡発泡体が得られる。この発泡体は、吸水量が吸水前の当該発泡体の重量の８倍以上、好ましくは１０倍以上、より好ましくは１２倍以上であることが、柔軟性、吸水性などの点から好ましい。
なお、吸水量の上限は特に制限されないが、通常は５０倍以下であってもよい。
【００３１】
本発明の製造方法により、平均セル径が２００μm以下のマイクロセルを有する、連続気泡の平均細孔径が１０μm以下の、高発泡で、圧縮荷重をかけた状態での柔軟性に優れた、親水性マイクロセル連続気泡発泡体を得ることができる。柔軟性としては、５０％圧縮荷重における柔軟性が０．０２ＭＰａ以下が好ましく、更に好ましくは０．０１５ＭＰａ以下である。本柔軟性が０．０２ＭＰａを超えると凹凸部への追従性が乏しくなるなど硬くなる傾向にある。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３３】
実施例および比較例において、下記のポリマーを用いた。なお、部は重量部を表す。
ＰＰ：ランダム型ポリプロピレン、ＰＥ：低密度ポリエチレン、ＥＰＤＭ：ＥＰＤＭ（エチレン単位２９．５モル％、プロピレン単位６６．０モル％、エチリデンノルボルネン単位４．５モル％）、ＳＥＢＳ：スチレンブタジエントリブロックポリマーの水素添加物（スチレン比率２０％、数平均分子量約１０万）、核剤：煙霧質シリカ、安定剤：テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトール、連泡化剤：ジオキシエチレンステアリルアミンとグリセリロールモノステアレートの１：１混合物（ＨＬＢ：５．３）、親水性化合物Ａ：ジオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ：４．９）、同Ｂ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（分子量約５７５、オキシエチレン含有量２０％、ＨＬＢ：４．０）同Ｃ：テトラオキシエチレンアセチレニックグリコールエーテル（ＨＬＢ：７．０）、同Ｄ：ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：６．４）
【００３４】
実施例および比較例で得られた発泡体の性質を、次の方法で評価した。
（１）見掛け比重：ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠した電子比重計MD-200S（ミラージュ貿易株式会社商品名）を用いて、発泡体の見掛け比重を測定した。なお、発泡倍率は、未発泡の組成物の比重とから算出した。
（２）平均セル径：電子走査型顕微鏡JXA-6100P（日本電子株式会社商品名）を使用し、視野内に観測される全セルの短径、長径を測定し平均した。
（３）細孔径分布：ＪＩＳ  Ｋ３８３２に準拠するPerm-Polometer（Porous Material Inc.商品名）を用いて、最大細孔径、細孔径分布および最少細孔径を測定し、平均細孔径を算出した。
（４）通気性：フラジール型通気性試験機を用い、ＪＩＳ  Ｌ１００４により、通気性を測定した。すなわち、適切なオリフィスをテーブルに設置し、試験片を固定して空気を流し、その際のマノメーターの水位を読み取って、流量換算表から流量を算出した。
（５）柔軟性：オートグラフAGS-5KNB（株式会社島津製作所商品名）を用いて、元の厚さに対して５０％につぶした時のひずみ−応力曲線を求め、それより柔軟性を算出した。
（６）吸水量：４０mm×５０mm、厚み０．２mmの試験片を１分間水没させた後に重量を測定して、水没前の重量との差異から、単位あたりの吸水量を算出した。更に見掛け比重で割り返して吸水倍率を求めた。
（７）吸水速度：ＰＥＴフイルム上に、０．６mm厚の試験片を乗せ、０．１ｃｃの水を滴下させて、吸水するまでの時間を測定した。
（８）同耐久性：吸水速度測定後、試験片を１分間水没させ、５０℃のオーブンで２時間以上乾燥させ、再度吸水速度を評価した。これを５回繰り返した時の吸水時間を示した。
【００３５】
実施例１
表１に示す配合比になるよう、均質となるようミキサーにて混合してポリマー組成物を調製した。これを単軸タンデム型押出機において、樹脂温度１８５℃設定して加熱しながら、圧力１０ＭＰａにて二酸化炭素を圧入して溶解させ、１０分経過した後、圧力を、減少速度１．５MPa/sで減少させつつ温度１７０℃で押出して、発泡体を得た。
割り機にてこの発泡体の両面をスライスすることにより、０．２mm厚及び０．６mm厚の均一な連続気泡体を得た。見掛け比重は０．０４５g/cm3、発泡倍率は２０．４倍（未発泡比重０．９２g/cm3）、平均セル径は１９０μm、連通した細孔径は、最大４０μm、最小３μm、平均８μmであり、通気性８．２cm3/cm2/s、柔軟性０．０１２ＭＰａであった。また、１分後の吸水量は０．８２g/cm3、１８．２倍であり、吸水速度は３秒であり、その耐久性も４秒と吸水速度はほとんど低下しなかった。
【００３６】
【表１】
0005269368.tif 000002
【００３７】
実施例２〜６
実施例１と同様に、表１に示す配合比になるように混合し、発泡体を得た。結果を表１に示す。実施例１に対し、実施例２では親水性化合物を変更するとともに連泡化剤の量を増やし、実施例３，４では親水性化合物の種類と配合量を変更し、実施例５、６ではポリオレフィン樹脂の種類と親水性化合物の種類を変更したが、いずれも柔軟で良好な吸水性とその耐久性が確認できた。
【００３８】
比較例１〜３
実施例１と同様に、表１に示す配合比になるように混合し、発泡体を得た。ただし、比較例３では、親水性化合物を配合せず、得られた発泡体を、親水性化合物をエタノールで３０倍に希釈した溶液に浸漬して処理した。結果を表１に示す。連泡化剤のない比較例１では独立気泡のため通気性や吸水性がなく、親水性化合物のない比較例２では吸水性に乏しく、また比較例２で用いたサンプルに対し、親水性化合物の３０倍エタノール溶液で表面処理して乾燥した比較例３では吸水耐久性が乏しかった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によって、簡便な工程で、優れた柔軟性、吸水・保水性を有し、素材からの溶出物が極めて少なく、繰り返し使用可能な耐久性の高い、親水性マイクロセル連続気泡発泡体を製造することができる。その結果、この発泡体は、通気性衣類、液体供給材、吸水材をはじめとした各方面への、特に、医療用、衛生用、食品用などの用途に有用である。具体的には、外科用及び創傷包帯・創傷テープ、経皮吸収基材及び発汗パッド、失禁パッド、生理用ナプキン、パンティライナー、タンポン、おむつ、食品用シート（例えば、刺身、魚、肉などの包装やそれらの陳列の際の下敷きに使用される）が例示されるが、これらに限定されるものではない。