(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）並びに（Ｂ）：
（Ａ）（Ａ１）及び（Ａ２）から選ばれる１種以上の共重合体、
（Ａ１）(a)一般式（１）
【化１】
0005367963.tif 000012
（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ2 とＲ3 が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ３０〜８０質量％、
(b)一般式（２）
【化２】
0005367963.tif 000013
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ２〜５０質量％、
(c)一般式（３）
【化３】
0005367963.tif 000014
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ6 は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー  ０〜３０質量％、及び
(d)一般式（４）
【化４】
0005367963.tif 000015
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ9 及びＲ10は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ０〜４０質量％
の共重合体、
（Ａ２）(a)一般式（５）
【化５】
0005367963.tif 000016
（式中、Ｒ12 は水素原子又はメチル基を、Ｒ13 及びＲ14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すか、Ｒ13 とＲ14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ３０〜８０質量％、
(b)一般式（６）
【化６】
0005367963.tif 000017
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ15は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ５〜４５質量％、
(c)一般式（７）
【化７】
0005367963.tif 000018
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ16 は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ17 及びＲ18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー  ２〜３０質量％、及び
(d)一般式（８）
【化８】
0005367963.tif 000019
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ19 及びＲ20は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ21は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ０〜３０質量％
の共重合体、
（Ｂ）長鎖アルキルグリセリルエーテル及び脂肪酸モノグリセリド
を含有し、水酸基を２個以上有し、分子量６２〜１０００であり、３０℃で液状の化合物の含有量が１質量％未満である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜３５／６５である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（Ｃ）噴射剤を含有するエアゾール式毛髪化粧料である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）以外の成分（以下原液とする）と成分（Ｃ）との質量割合が、（原液）／（Ｃ）＝５０／５０〜３０／７０である請求項３記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が０．５〜１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）の含有量が０．３〜１０質量％である請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セット性及び再セット性に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪に用いるエアゾール式毛髪化粧料は、整髪性ポリマーの固着力を用いて、髪を固定するものが一般的であるが、一度固定した後は再整髪できず、仕上がった髪がゴワつく、硬いなどの不満が生じている。
一方、ヘアワックスなどのスタイリング剤では、髪を油の粘着力で保持することから、髪は固まることなく自然な仕上がりが得られ、再整髪も可能であるが、油による粘着力はべたつきの原因となる。しかも整髪性ポリマーの固着力に比べて極めて弱く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。
【０００３】
整髪性ポリマーと油剤を含有し、一定以上の粘着力を有する毛髪化粧料が、頭髪を固めずに自然なまとまりを付与でき、ヘアスタイルの保持性に優れるものとして提案されている（特許文献１）。しかし、このものは、粘着性が十分でないため、再セット性が低く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しく、仕上がり後の髪がふんわりした仕上がりにならないという問題があった。
【０００４】
また、ふんわりとした仕上がりと再整髪が可能なエアゾール式毛髪化粧料として、整髪性ポリマーとポリオールとを一定比率で含有し、更に特定の可塑剤を含有する組成物を原液とするものが提案されている（特許文献２）。しかしながら、このものも、粘着性が十分でないため、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。また、より再セット性に優れた毛髪化粧料が望まれていた。
【特許文献１】特開平11-116443号公報
【特許文献２】特開2005-68134号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、セット性及び再セット性に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、特定の被膜形成性共重合体と、可塑剤成分を組み合わせて用いることにより、セット性及び再セット性に優れるとともに、べたつきやごわつきのない毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）並びに（Ｂ）：
（Ａ）（Ａ１）及び（Ａ２）から選ばれる１種以上の共重合体、
（Ａ１）(a)一般式（１）
【０００８】
【化１】
0005367963.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ2 とＲ3 が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ３０〜８０質量％、
(b)一般式（２）
【００１０】
【化２】
0005367963.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ２〜５０質量％、
(c)一般式（３）
【００１２】
【化３】
0005367963.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ6 は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー  ０〜３０質量％、及び
(d)一般式（４）
【００１４】
【化４】
0005367963.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示し、Ｒ9 及びＲ10は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ０〜４０質量％
の共重合体、
（Ａ２）(a)一般式（５）
【００１６】
【化５】
0005367963.tif 000006
【００１７】
（式中、Ｒ12 は水素原子又はメチル基を、Ｒ13 及びＲ14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアルキル基を示すか、Ｒ13 とＲ14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー  ３０〜８０質量％、
(b)一般式（６）
【００１８】
【化６】
0005367963.tif 000007
【００１９】
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ15は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ５〜４５質量％、
(c)一般式（７）
【００２０】
【化７】
0005367963.tif 000008
【００２１】
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ16 は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ17 及びＲ18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー  ２〜３０質量％、及び
(d)一般式（８）
【００２２】
【化８】
0005367963.tif 000009
【００２３】
（式中、Ｒ12 は前記と同じものを示し、Ｒ19 及びＲ20は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ21は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー  ０〜３０質量％
の共重合体、
（Ｂ）長鎖アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる１種以上
を含有し、水酸基を２個以上有し、分子量６２〜１０００であり、３０℃で液状の化合物の含有量が１質量％未満である毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の毛髪化粧料は、セット性及び再セット性に優れ、しかも、べたつきやごわつきのないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明で用いる成分（Ａ）の共重合体のうち、（Ａ１）における(a)一般式（１）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチルウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−分岐アルキル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％用いられる。
【００２６】
(b)一般式（２）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が特に好ましい。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％用いられる。
【００２７】
(c)一般式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜３０質量％、好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％用いられる。
【００２８】
また、(d)一般式（４）で表わされるモノマーは、ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルである。式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、最も好ましくはメチル基である。かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（４）としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１〜５０であるものが好ましい。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％用いられる。
【００２９】
（Ａ１）の共重合体としては、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
が好ましく、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３０】
また、（Ａ２）における(a)一般式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられ、中でもＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％用いられる。
【００３１】
(b)一般式（６）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の５〜４５質量％、好ましくは１０〜４０質量％用いられる。
【００３２】
(c)一般式（７）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％用いられる。
【００３３】
また、(d)一般式（８）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１〜５０であるものが好ましい。
これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０〜３０質量％、好ましくは５〜１５質量％用いられる。
【００３４】
（Ａ２）の共重合体としては、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／エチル（メタ）アクリレート
が好ましく、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３５】
（Ａ１）及び（Ａ２）の共重合体は、それぞれ上記のようなモノマーを組み合わせ、例えば、特開平8-291206号公報、又は特開平2-180911号公報に記載の方法により、製造することができる。
【００３６】
得られる共重合体の重量平均分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換算）による）は、重合条件を選択すれば１，０００〜１，０００，０００に制御でき、本発明においては、重量平均分子量１０，０００〜５００，０００、特に２０，０００〜２００，０００のものが好ましい。
【００３７】
かくして得られる共重合体は、水溶性付与のために、その３級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和して使用することができる。この場合、全３級アミノ基の５０％以上を中和するのが好ましい。
【００３８】
無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が；有機酸としては、例えば酢酸、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
【００３９】
また、共重合体中のアミノ基は、適当な４級化剤を用いて４級化することもできる。この場合は全３級アミノ基の５０％以上を４級化することが好ましい。
【００４０】
かかる４級化剤としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルやハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。
【００４１】
このような４級化共重合体は、モノマー（３）又は（７）を４級化剤にて４級化を行った後に共重合させる方法によっても得ることができる。
【００４２】
成分（Ａ）の共重合体としては、（Ａ１）及び（Ａ２）から選ばれる１種以上を用いることができ、毛髪化粧料の全組成中（噴射剤を含有する場合は、噴射剤を含む毛髪化粧料全体。以下同じ）に０．３〜１０質量％、特に０．５〜５質量％、更に０．７〜３．５質量％含有するのが、高いセット力と再セット性を得る上で好ましい。
【００４３】
成分（Ｂ）は、長鎖アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれるものである。
【００４４】
長鎖アルキルグリセリルエーテルにおける長鎖アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、分岐鎖がより好ましい。長鎖アルキル基の炭素数としては、４〜２２、特に８〜１８のものが好ましい。具体例としては、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基が挙げられ、特にイソデシル基、ラウリル基、セチル基、イソステアリル基が好ましい。
【００４５】
また、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドにおける脂肪酸としては、炭素数４〜２２、特に８〜１８のものが好ましく、具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、オレイン酸、ベヘン酸が挙げられる。
これらの脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリドまたはトリグリセリドが好ましく、具体例としては、オレイン酸モノグリセリド、カプリル酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、カプリル酸ジグリセリド、カプリン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド等が挙げられる。
【００４６】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ａ）を可塑化して高い粘着力を引き出す観点から、毛髪化粧料の全組成中に０．５〜１５質量％、特に０．８〜８質量％、更に１〜５質量％含有するのが好ましい。
【００４７】
また成分（Ｂ）の２種以上を併用する場合には、脂肪酸モノグリセリドとアルキルグリセリルエーテルの少なくとも一方あるいは両方が含まれていることが好ましく、両方含まれていることがより好ましい。この場合、脂肪酸モノグリセリドとアルキルグリセリルエーテルの合計で、成分（Ｂ）全量中の４５質量％以上をなしていることが好ましく、５５質量％以上がさらに好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。
【００４８】
また、成分（Ａ）と（Ｂ）の含有質量割合は、高いセット力と再セット性を得る点から、（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜３５／６５、特に５５／４５〜４０／６０の範囲に調整することが好ましい。
【００４９】
本発明の毛髪化粧料には、更にエタノール及び／又は水が含有される。これらの含有量は、化粧料に含まれる共重合体や可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、全組成中の４〜９８．４質量％が好ましく、更には３０〜９８質量％、特に５０〜９５質量％が好ましい。
【００５０】
本発明の毛髪化粧料は、水酸基を２個以上有し、分子量６２〜１０００、好ましくは６２〜２０００、より好ましくは６２〜３０００、最も好ましくは６２以上であり、３０℃で液状の化合物の含有量が１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満であり、更に、含有しないのが最も好ましい。
かかる化合物としては、プロピレングリコール（分子量７６．１）、１，３−ブチレングリコール（分子量９０．１）、グリセリン（分子量９２．１）、イソペンチレングリコール（分子量１０４．１）、ヘキシレングリコール（分子量１１８．２）、ジプロピレングリコール（分子量１３４．２）、ポリプロピレングリコール（重合度９，分子量５４０）、ポリエチレングリコール６００等が挙げられる。なお、ここでいう「液状」とは、ブルックフィールド型回転粘度計（ローターNo.２，回転数１２rpm，６０秒間，３０℃）で測定した粘度が１０００mPa・s以下の状態をいう。
【００５１】
また、本発明の毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前記以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、pH調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
本発明の毛髪化粧料は、エアゾール式スプレー、ポンプ式スプレー、エアゾール式フォーム、ポンプ式フォーム、ヘアワックス、セットローション等として、適用することができる。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、更に（Ｃ）噴射剤を用いて、エアゾール式毛髪化粧料とすることができる。
成分（Ｃ）以外の成分（以下原液とする）と成分（Ｃ）との質量割合は、（原液）／（Ｃ）＝５０／５０〜３０／７０、特に４５／５５〜３５／６５であるのが、作業性良く、かつセット性と再セット性を得る上で好ましい。
【００５３】
エアゾール式毛髪化粧料は、原液と噴射剤とを耐圧容器に充填することにより製造される。
【００５４】
原液は、３０℃における粘度が１５mPa・s以下、特に１０mPa・s以下であるのが、原液を微細な液滴として噴射するために好ましい。なお、ここでの粘度とは、ブルックフィールド型粘度計（ローター BLアダプター，回転数３０rpm，６０秒間，３０℃）により測定した値をいう。
【００５５】
また、噴射剤としては、液化天然ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液／噴射剤＝５／９５〜８０／２０、特に４０／６０〜７０／３０の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには２５℃の温度で０．１２〜０．４５MPaになるように調整するのが好ましい。
【００５６】
耐圧容器に使用するバルブは、ステム径φ０．３３〜０．４６mm，ハウジング径φ０．３３〜０．６５mm×ベーパータップ径φ０〜０．６４mmが好ましい。水を含む処方系では、特にステム径φ０．３３〜０．４２mm、ハウジング径φ０．３３〜０．４２mm、かつベーパータップ無しが好ましく、非水系では、特にステム径φ０．４０〜０．４６mm、ハウジング径φ０．４２〜０．６５mm×ベーパータップ径φ０．３３〜０．４６mmが好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に示す実施例のうち、実施例１〜３、実施例４〜６、１０及び１１は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。
実施例１〜３
表１に示す組成の毛髪化粧料（ポンプスプレー）を、常法により製造した。得られた毛髪化粧料について、セット性、再セット性、べたつきのなさ及びごわつきのなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５８】
（評価方法）
（１）セット性：
専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、セット性について、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
【００５９】
（評価基準）
５：非常に良い。
４：良い。
３：やや良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００６０】
（２）再セット性：
専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、スプレー施術後、２５℃６５％の環境で９時間経過後の再整髪性について、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
【００６１】
（評価基準）
５：非常に良い。
４：良い。
３：やや良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００６２】
（３）べたつきのなさ及びごわつきのなさ：
専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、べたつきのなさ、ごわつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
【００６３】
（評価基準）
５：非常に良い。
４：良い。
３：やや良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
実施例４〜１２及び比較例１〜５
常法に従って表２に示すヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのLPG（0.15MPa，20℃）と共に、表２に示す原液／噴射剤（質量比）で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料を製造した。容器内の圧力は２５℃で0.23Mpaであった。
バルブ：ステム径φ0.41mm，ハウジング径φ0.64mm×ベーパータップ径φ0.41mm
ボタン：口径φ0.46mm（MB,コンケープ）
（日本プリシジョンバルブ社）
【００６６】
得られた毛髪化粧料について、実施例１〜３と同様にして、セット性、再セット性、べたつきのなさ及びごわつきのなさを評価した。結果を表２に併せて示す。
【００６７】
【表２】
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