(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を０．１〜５質量％含有し、直径（Ｄ）と長さ（Ｌ）の比Ｌ／Ｄが少なくとも５以上の溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（Ａ）を０．１〜５質量％含有するポリオレフィン系樹脂からなる成型品。
【請求項２】
繊維（Ａ）の平均繊維径が１０〜１００μｍ、平均繊維長が０．５〜１０ｍｍである請求項１に記載の成型品。
【請求項３】
溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（Ａ）の融点が２７０〜３６０℃である請求項１または２に記載の成型品。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂である請求項１〜３のいずれか１項に記載の成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、意匠性に優れたポリオレフィン系樹脂成型品に関する。
【背景技術】
【０００２】  ポリオレフィン系樹脂は比較的安価であり、かつ優れた力学性能を有していること、さらに軽量であることから、種々の用途に広く用いられている。特に、最近では力学的特性が著しく改善され、かつ軽量である成型品が得られるようになり、自動車部品等で多く用いられるようになっている。
これらの用途では、機械的特性のみではなく、外観、色調といった消費者の要求する価値感やリサイクルといった環境問題にも配慮した成型品が要求されている。【０００３】  ポリオレフィン系樹脂を着色する方法としては、染料や顔料のような着色無機物等の着色剤を溶融状態に添加して行う方法、着色剤と樹脂を混練する方法等が行われていた。しかし、これらの方法で得られる樹脂組成物は均一な着色物であり、高級感のに欠けるものであった。また、着色した繊維状物を添加する方法もあるが、耐熱性と寸法安定性が不足しているため、混練するうちに収縮や溶融または変色してしまうため高級感のある樹脂成型品は得られなかった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  本発明の目的は、上述の課題を解決しようとするものであり、意匠性に優れた樹脂成形品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、着色剤を０．１〜５質量％含有し、直径（Ｄ）と長さ（Ｌ）の比Ｌ／Ｄが少なくとも５以上の溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（Ａ）を０．１〜５質量％含有するポリオレフィン系樹脂からなる成型品である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】  まず、本発明の成型品を構成するポリオレフィン系樹脂について説明する。本発明にいうポリオレフィン系樹脂とは、オレフィン系単独重合体、エチレンと他のα−オレフィンからなる共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンからなる共重合体などが挙げられる。
【０００７】  オレフィン系単独重合体としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリヘキセン−１、ポリ−３−メチル−ブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１などが挙げられる。エチレンと他のα−オレフィンからなる共重合体としては、主なるエチレンに炭素数３〜２０のα−オレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプテン、６−メチル−１−ヘプテン、イソオクテン、イソオクタジエン、デカジエン等）の１種または２種以上との共重合体が挙げられる。また、プロピレンと他のα−オレフィンからなる共重合体としては、プロピレン／エチレンブロック共重合体やその他のプロピレンとエチレンおよび／または上記炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。これらポリオレフィン系樹脂の中でも、軽量性、力学的強度の点からポリプロピレンが好ましく用いられる。
【０００８】  これらポリオレフィン系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で改質剤等を含むものであってもよい。該改質剤としては、ポリオレフィン以外の樹脂（例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート等）、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機物等が挙げられる。該改質剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂の強度等を損なわない範囲であれば、特に限定はないが、２０質量％以下であることが好ましい。
【０００９】  本発明で使用するポリオレフィン系樹脂は、重合触媒としてメタロセン触媒を使用する溶液重合法、塊状重合法、気相重合法など、公知の方法で得ることができる。
【００１０】  また、本発明の効果を損なわない範囲で、該ポリオレフィン系樹脂を染料または顔料により着色してもよい。
【００１１】  本発明のポリオレフィン系樹脂成型品中には、着色剤を０．１〜５質量％含有する溶融異方性芳香族ポリエステル繊維（Ａ）が０．１〜５質量％含有されていることが必要であり、好ましくは１〜３質量％である。繊維（Ａ）の含有量が、０．１％未満であると、本発明の目的である意匠性が得られない。一方、５質量％を超えると、本発明の目的である意匠性が得られないばかりか、ポリオレフィン系樹脂成型品の破壊強度等が低下する結果となる。
【００１２】  次に、ポリオレフィン系樹脂に含有される繊維（Ａ）について説明する。該繊維（Ａ）は、着色剤を０．１〜５質量％を含有する溶融異方性芳香族ポリエステルである。
【００１３】  本発明にいう溶融異方性とは、溶融相において光学的異方性（液晶性）を示すことである。例えば、試料をホットステージにのせ、窒素雰囲気下で加熱し、試料の透過光を観察することにより認定できる。本発明で用いる溶融液晶芳香族ポリエステルは、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸の反復構成単位からなるが、下記化１に示す反復単位の組み合わせからなるものが好ましい。
【化１】
0005301064.tif 000002
【００１４】  より好ましくは、化１に示される反復構成単位の組み合わせ（５），（８），（９）からなるポリマーであり、特に好ましくは、（５）に相当するポリマーであって、下記化２の（Ｑ）成分が４〜４５モル％である芳香族ポリエステルである。
【化２】
0005301064.tif 000003
【００１５】  溶融異方性芳香族ポリエステルの融点（ＭＰ）は２７０〜３６０℃であり、好ましくは２８０〜３６０℃である。ここでいう融点とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ：例えばＭｅｔｔｌｅｒ社製ＴＡ３０００）で観察される主吸熱ピークのピーク温度である（ＪＩＳ  Ｋ７１２１）。具体的には、ＤＳＣ装置にサンプル１０〜２０ｍｇをとり、アルミ製パンへ封入した後、キャリアーガスとして窒素を１００ｃｃ／分流し、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークを測定する。ポリマーの種類により上記１ｓｔ  Ｒｕｎで明確な吸熱ピークが現れない場合は、５０℃／分の昇温速度で、予想される流れ温度より５０℃高い温度まで昇温し、その温度で３分間以上保持し完全に溶融した後、８０℃／分の速度で５０℃まで冷却し、しかる後２０℃／分の昇温速度で２ｎｄ  Ｒｕｎを行い吸熱ピークを測定するとよい。
【００１６】  該溶融液晶芳香族ポリエステルには、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエステルケトン、フッ素樹脂等を含んでいてもよい。また、酸化チタン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００１７】  本発明に用いられる着色剤としては、顔料などを挙げることができ、これら着色剤は、単独または２種以上の混合物として用いてもよい。この場合、着色剤の含有量は、０．１〜５質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％である。含有量が０．１質量％未満であると、淡色となり着色剤の添加の効果が奏されない。一方、５質量％を超えると、繊維の紡糸性が低下したり、ポリオレフィン系樹脂との混練時に着色剤が、繊維外に出てくる現象が生じる場合があり、本発明の目的とする意匠性が得られない。また、該着色剤は、繊維中への分散性の点から粒径が１０〜１０００ｍμであることが好ましい。
【００１８】  本発明に用いられる着色剤としては、有機顔料、無機顔料を用いることができ、有機顔料としては、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられ、例えば、アニリンブラック、キナクリドン、イソインドリノン、フタロシアニンブルー、ハンザイエロー、パーマネントレッド４Ｒ、インダスレンブルーＲＳ、ジスアゾイエロー、スレン、レーキレッド、ブリリアントカーミン、アントラキノンなどが挙げられる。また、無機顔料としては、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、亜鉛華、弁柄、朱、銀朱、カーボンブラック、チタンブラック、ブロンズ粉などがあげられる。これら顔料の中でも、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維中への分散性などの点から有機顔料が好ましく用いられる。
【００１９】  次に、本発明における着色剤を含有する溶融異方性芳香族ポリエステルからなる繊維（Ａ）の製造方法について説明する。該繊維（Ａ）は、溶融異方性芳香族ポリエステルと着色剤を混練し細孔から押し出して繊維化することにより得られる。
【００２０】  該繊維（Ａ）は、溶融異方性芳香族ポリエステルポリマーに着色剤を添加した後、通常の溶融紡糸方法により繊維化が可能である。繊維化を行う際、繊維径は１０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満では、ポリオレフィンへの分散が一様になり本発明の意匠性の効果が奏されにくい。また、１００μｍを超えると、着色部が目立ち過ぎ高級感が得られにくい。本発明の繊維は紡糸した状態で、既に十分な力学的性能と熱的性能、特に寸法安定性を有しているので、カットし繊維状として使用可能である。繊維長（カット長）は０．５〜１０ｍｍが好ましく、さらに好ましくは３〜１０ｍｍであり、５〜１０ｍｍが特に好ましい。繊維長が０．５ｍｍ未満であると、該繊維が粉状物となるため、本発明の目的とする意匠性の効果が奏されにくい。一方、繊維長が１０ｍｍを超えると本発明の目的とする高級感が得られない場合がある。
【００２１】  力学的及び熱的性能の向上した繊維が必要とされる場合は、この繊維を熱処理して使用することもできる。熱処理は窒素等の不活性ガス雰囲気下や、空気のごとき酸素含有の活性ガス雰囲気中又は減圧下で固相重合することにより行われる。熱処理雰囲気は、溶融異方性芳香族ポリエステルの融点−６０℃以上、融点＋１０℃以下が好ましい。熱処理は繊維をカットする前またはカット後でもよい。
【００２２】  次に、本発明のポリオレフィン系樹脂成型品について説明する。本発明の成型品は、着色剤を含有する溶融異方性芳香族ポリエステルからなる繊維（Ａ）が繊維状を保ったまま分散していることを特徴とするものである。かかる成型品は、繊維（Ａ）を短く切断したものをポリオレフィン系樹脂と混練し、射出成形、押出成形等など溶融成形することで得られる。このとき、本発明の効果が最も発揮された高級感のある成型品となる。
【００２３】  本発明にいう繊維状を保った分散とは、成型品中に肉眼で認識できる程度の繊維（Ａ）が存在していることであり、本発明にいう繊維状とは直径（Ｄ）と長さ（Ｌ）の比Ｌ／Ｄが少なくとも５以上のものを言う。混練時の剪断により、繊維は砕かれ粉末状になるものもあるが、７０％以上が繊維状をたもっていることが好ましい。
【００２４】  繊維（Ａ）とポリオレフィン系樹脂の溶融混練は単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで行うことができる。本発明の成型品は、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの任意の成形法により製造できる。また、これらの成形技術の複合によっても製造可能である。
【００２５】  本発明の成型品は、自動車部品、工業部品、機械部品、電気電子部品、事務機器部品、文房具、玩具、日用品、雑貨、容器、パイプ、シート、建物の内装材等の用途に使用することが可能である。
【実施例】
【００２６】  以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、本実施例中の測定値は以下の方法で測定したものである。
［溶融粘度  ＭＶ］
３００℃、剪断速度ｒ＝１０００ｓｅｃ-1の条件で東洋精機キャピログラフ１Ｂ型を用いて測定した。
［強度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準じ、試長２０ｃｍ、初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張速度１０ｃｍ／分の条件で破断強伸度を求め、５点以上の平均値を採用した。【００２７】実施例１
溶融異方性芳香族ポリエステルとして化２で示した構成単位（Ｐ）と（Ｑ）が７３／２７モル％である融点（ＭＰ)２８０℃、溶融粘度（ＭＶ）が４０．５ｐａ・ｓのポリマーを用いた。このポリマーに、青色のフタロシアニン系顔料を０．５質量％添加し、二軸押出機で混練し、紡糸温度３１０℃にて紡糸した。得られた繊維の単繊維繊度は１１ｄｔｅｘ（繊維径３３μｍ）であった。引張強度（ＤＴ）は１１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張伸度（ＤＥ）は２．１％、弾性率（ＹＭ）が４２５ｃＮ／ｄｔｅｘであった。この繊維を束にし１．０ｍｍの長さにカットした。ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレン（株式会社グランドポリマー製：Ｊ７０５Ｚ）を用い、得られた繊維を２質量％添加し、二軸押出成型機で１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ４ｍｍの平板（試験片）を作成した。押出温度は２４０℃で滞留時間は１０分であった。得られた成型品は白色ポリマーに青色着色繊維が繊維状を保ったまま分散しており、意匠性に優れ、かつ高級感のある成型品であった。【００２８】比較例１
溶融異方性芳香族ポリエステルのかわりにポリエチレンテレフタレート繊維（繊維径３３μm、カット長１．０mm）を用いたこと以外、実施例１と同様の方法により平板成型品を作った。得られた成型品は、ほぼ均一な青色に着色しており、該繊維は混練剪断により砕かれ繊維状を保っていなかった。成型品の外観はポリプロピレンの原着樹脂を成形した如くであり、高級感は得られなかった。