(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
0005349674.tif 000011
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸    １〜２０質量％、
（Ｂ）一般式（２）
【化２】
0005349674.tif 000012
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸    １〜２０質量％、
（Ｃ）カチオンポリマー    ０．１〜５質量％、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９〜１．１である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｆ）ポリオールを含有する請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１の脂肪酸を４０〜１００質量％含むものである請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値（平均付加モル数）が１．５〜１０である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含む請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含む請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６となる請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、身体洗浄剤には、皮膚へのやさしさが求められている。特に、洗浄時の泡について、弾力性のないキメの粗い泡で摩擦のある洗浄を続けると、肌の乾燥や、しみ、しわなどといった肌トラブルを引き起こすと考える消費者もおり、アンチエイジング意識の高まりとともに、より弾力性のある泡が得られる洗浄剤が求められている。
【０００３】
弾力性のある泡が得られると考えられている洗浄剤の１つに、脂肪酸を晶析させたペースト状の洗浄剤が挙げられる。特許文献１では、脂肪酸とカチオン性高分子の組み合わせが開示されている。
【０００４】
また、泡に弾力性を出すために、アニオン界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤を組み合わせ、泡膜を強化する方法（特許文献２）、特定の脂肪酸塩と他の界面活性剤を組み合わせことにより、均質でクリーミィーな泡質を形成させることが試みられている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２０９４１号公報
【特許文献２】特開２００８−１５０３０３号公報
【特許文献３】特開平１１−３５９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１のように脂肪酸を晶析させたペースト状の洗浄剤は、多量の脂肪酸を必要とし、洗浄後の使用感として、つっぱり感、乾燥感が出やすく、人によっては好まれない場合がある。一方、特許文献２のようにアニオン界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤の組み合わせや、特許文献３のように脂肪酸塩と他の界面活性剤の組み合わせでは、クリーミーな泡質を形成させるものの、泡の弾力性は弱くなってしまうという課題がある。
本発明は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が抑制された皮膚洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定のアルキルエーテルカルボン酸と、特定の脂肪酸、カチオンポリマーとを組み合わせて用いれば、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、且つ洗い上がりの肌がしっとりして、つっぱり感が抑制された皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００９】
【化１】
0005349674.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸    １〜２０質量％、
（Ｂ）一般式（２）
【００１１】
【化２】
0005349674.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸    １〜２０質量％、
（Ｃ）カチオンポリマー    ０．１〜５質量％、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９〜１．１である皮膚洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、且つ洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が抑制されているものである。本発明において、つっぱり感とは、洗い上がりのとき、例えばタオルドライをした後に、皮膚の表面がひっぱられているような感覚である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基、更には炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００１５】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡質が良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜４．５がより好ましく、さらに２．５〜３．４が好ましく、２．８〜３．４がより好ましく、さらに２．８〜３．１がより好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、４．９〜２７質量％が好ましく、９．６〜２７質量％がより好ましく、９．９〜１６質量％が更に好ましく、９．９〜１５質量％含むのがより更に好ましい。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは２０〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、更に好ましくは３５〜３６．１質量％である。
【００１６】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
【００１７】
さらには、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
【００１８】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、１．５〜１０であり、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０〜３７質量％であることが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００２１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
【００２２】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％、好ましくは９．９〜１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５〜３６．１質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
【００２４】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２５】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２６】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２７】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。
【００２８】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２９】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００３０】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、前記のような組成を有するもので、洗浄時の十分な泡量、良好な泡質を得つつ、つっぱり感を抑制する点から、全組成中に１質量％以上含有し、好ましくは５質量％以上含有し、更には６質量％以上含有することが好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下であり、更には１２質量％以下が好ましい。また、成分（Ａ）は、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、更に、４〜１２質量％含有されるのが好ましい。なお、成分（Ａ）は、成分（Ｄ）により、一部又は全部が塩を形成することにより、以上の効果を発現することができる。
【００３１】
本発明で用いる成分（Ｂ）の脂肪酸は、前記一般式（２）で表されるものである。
式中、Ｒ2は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１〜２１のアルキル基がより好ましく、更に炭素数１３〜１７のアルキル基が好ましい。
成分（Ｂ）としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
【００３２】
また、成分（Ｂ）の脂肪酸において、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１のアルキル基又はアルケニル基である脂肪酸が、成分（Ｂ）の全脂肪酸中に好ましくは４０〜１００質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％含まれているのが、泡のキメをより細かくし、つっぱり感を抑制する点から好ましい。
【００３３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、洗浄性と起泡性を得る観点から、全組成中に１質量％以上含有し、好ましくは５質量％以上であり、更には６質量％以上が好ましい。また、成分（Ｂ）の全組成中の含有量は、泡の弾力性とつっぱり感の抑制の両立及び組成物の粘度等による泡立てやすさの点から２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下であり、更には１２質量％が好ましい。また、成分（Ｂ）は全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、更に、６〜１２質量％含有するのが好ましい。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、より弾力性のある泡を得る観点から、全組成中に２〜４０質量％であるのが好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、更に１０〜３０質量％であるのが好ましい。
【００３５】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合することにより、成分（Ｂ）の溶解性が高まり、成分（Ａ）の作る泡膜に成分（Ｂ）の配向性が高めることができると考えられる。この結果、きめの細かい泡質を得ることができる。特に、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合は、泡の弾力性を向上しつっぱり感を抑制する点から、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５が好ましく、０．５〜２であるのがより好ましく、０．５〜１．５であるのが更に好ましい。
さらに、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）において、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１のアルキル基である脂肪酸（成分（Ｂ−１））の酸としての質量割合は、泡の弾力性を向上しつつつっぱり感を抑制する点から、（Ａ）／（Ｂ−１）＝０．２〜５が好ましく、０．３〜３．５がより好ましく、０．３〜２が更に好ましく、０．４〜２がより更に好ましい。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｃ）のカチオンポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
これらのうち、弾力性のある泡を得る観点から、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロースから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３７】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、より弾力性のある泡を得る観点から、全組成中に０．１質量％以上含有し、好ましくは０．５質量％以上含有し、好ましくは５質量％以下含有し、より好ましくは２質量％以下含有する。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜５質量％であることが好ましく、更に０．５〜２質量％であることが好ましい。
【００３８】
本発明で用いる成分（Ｄ）の塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；トリエタノールアミン等の有機アミン化合物；アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、安定性の観点からアルカリ金属の水酸化物が好ましく、液性の調整の点から、水酸化カリウムが好ましい。
【００３９】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在する。
成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が、０．９〜１．１であって、好ましくは０．９５〜１．０５となるように含有される。このように用いることにより、さらに弾力性のある泡を得ることができる。
【００４０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として成分（Ｅ）水を含有することができる。水は、全組成中に１０質量％以上含有するのが好ましく、１５質量％以上が好ましく、３０質量％以上含有するのがより好ましく、９６質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８７質量％以下が更に好ましく、８５質量％以下がより更に好ましい。また、水は、全組成中に、好ましくは１０〜９６質量％、より好ましくは１５〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜８７質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
【００４１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｅ）を含むことにより、泡のキメが細かくでき、泡の弾力性を向上させることができるため、洗浄時、肌を傷つけにくくなめらかな感触と高い洗浄実感を高めることが可能となり、つっぱり感を抑制することができる。
【００４２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｆ）ポリオールを含有することができ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱらない感触をより向上させることができる。
かかるポリオールとしては、例えば、ソルビトール、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、マンニトール、キシリトール等が挙げられる。これらのうち、洗い上がりの肌がよりしっとりしてつっぱらないという肌感触と泡の弾力性の観点からグリセリン、ソルビトールが好ましい。
【００４３】
成分（Ｆ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、洗い上がりの肌感触の点から、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは５質量％以上含有し、４０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは３０質量％以下含有する。また、成分（Ｆ）は全組成中に、１〜４０質量％含有するのが好ましく、５〜３０質量％含有するのがより好ましい。
【００４４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、成分（Ｄ）以外の塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００４５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２であることが好ましく、５〜１０．５がより好ましく、５〜７であるのが更に好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
【００４６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、樹脂製のタオル、樹脂製のスポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて使用することで、より効果的に洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物、方法、使用を開示する。
【００４７】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）
【００４８】
【化３】
0005349674.tif 000004
【００４９】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸    １〜２０質量％、
（Ｂ）一般式（２）
【００５０】
【化４】
0005349674.tif 000005
【００５１】
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸    １〜２０質量％、
（Ｃ）カチオンポリマー    ０．１〜５質量％、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９〜１．１である皮膚洗浄剤組成物。
【００５２】
＜２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基、更には炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましく、また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、直鎖アルキル基が好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の平均炭素数が、１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５、より好ましくは１２．１〜１２．４である前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９５質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５３】
＜５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値（平均付加モル数）が１．５〜１０が好ましく、２．５〜４．５がより好ましく、２．５〜３．４が更に好ましく、２．８〜３．４がより更に好ましく、２．８〜３．１がより更に好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、４．９〜２７質量％が好ましく、９．６〜２７質量％がより好ましく、９．９〜１６質量％が更に好ましく、９．９〜１５質量％含むのがより更に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５４】
＜７＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が、２０〜３７質量％が好ましく、２７〜３６．６質量％がより好ましく、３５〜３６．１質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値が２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５５】
＜９＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値が２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５６】
＜１１＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５〜３６．１質量％であることが好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上含有することがさらに好ましく、全組成中に２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましく、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、４〜１２質量％含有されるのが更に好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５７】
＜１３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６となることが好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となることが好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５８】
＜１５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となることが好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、１．５〜１０であり、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０〜３７質量％であることが好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００５９】
＜１７＞成分（Ｂ）の脂肪酸において、一般式（２）中、Ｒ2は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１〜２１のアルキル基がより好ましく、更に炭素数１３〜１７のアルキル基が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が更に好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ｂ）の脂肪酸は、１種又は２種以上を用いることができ、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％が更に好ましく、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、６〜１２質量％含有するのが更に好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６０】
＜１９＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、全組成中に２〜４０質量％であるのが好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％であるのが更に好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ｂ）が、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１の脂肪酸を４０〜１００質量％含有することが好ましく、５０〜８０質量％含有することがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であることが好ましく、０．５〜２がより好ましく、０．５〜１．５がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２２＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）において、一般式（２）中、Ｒ2の炭素数が１５〜２１のアルキル基である脂肪酸（成分（Ｂ−１））の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ−１）＝０．２〜５が好ましく、０．３〜３．５がより好ましく、０．３〜２が更に好ましく、０．４〜２がより更に好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６１】
＜２３＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマーであり、より好ましくは、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、カチオン化グアーガム及びカチオン化セルロースから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２４＞成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１質量％以上含有することが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、５質量％以下含有することが好ましく、２質量％以下がより好ましく、また、全組成中に０．１〜５質量％含有することが好ましく、０．５〜２質量％であることがより好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６２】
＜２５＞成分（Ｄ）の塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；トリエタノールアミンの有機アミン化合物；アルギニンの塩基性アミノ酸が好ましく、水酸化カリウムがより好ましい前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２６＞成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が、０．９〜１．１が好ましく、０．９５〜１．０５がより好ましい前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２７＞更に溶媒として成分（Ｅ）水を含有し、含有量は、全組成中に１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、９６質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８７質量％以下が更に好ましく、８５質量％以下より更に好ましく、また、全組成中に１０〜９６質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましく、３０〜８７質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６３】
＜２８＞さらに、（Ｆ）ポリオールを含有することが好ましい前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２９＞成分（Ｆ）ポリオールとしては、ソルビトール、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、マンニトール、キシリトールが好ましく、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜２８＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３０＞成分（Ｆ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下含有することが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、また、全組成中に、１〜４０質量％含有するのが好ましく、５〜３０質量％含有するのがより好ましい前記＜２８＞又は＜２９＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６４】
＜３１＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造され、得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であることが好ましい前記＜１＞〜＜３０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３２＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨは、３〜１２であることが好ましく、５〜１０．５がより好ましく、５〜７であるのが更に好ましい前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３３＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープとして好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６５】
＜３４＞前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
＜３５＞肌に適用して泡で洗う洗浄剤製造のための、前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
【００６６】
（測定方法）
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００６７】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００６８】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute  SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【００６９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００７０】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００７１】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００７２】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００７３】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００７４】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
【００７５】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７６】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７７】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７８】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００７９】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００８０】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００８１】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００８２】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００８３】
後述する実施例において、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００８４】
後述する実施例において、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００８５】
後述する実施例において、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
【００８６】
後述する実施例において、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【実施例】
【００８７】
実施例１〜１３、比較例１〜５
表２〜５に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡の弾力性及びつっぱり感のなさを評価した。結果を表２〜５に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１に示すとおりである。
【００８８】
（製造方法）
成分（Ｅ）精製水（成分（Ｃ）の５倍量に相当する成分（Ｅ）を除いたもの）に成分（Ｄ）を添加し、溶解した後７５℃に加温した。この水溶液に、成分（Ａ）および（Ｂ）を７０℃で溶解し、混合した液を添加し、均一になるまで攪拌した。その後、必要に応じて、成分（Ｆ）を加え、均一になるまで攪拌し、２５℃まで冷却した。次に、成分（Ｃ）の５倍量に相当する成分（Ｅ）と成分（Ｃ）を混合したものを添加し、均一になるまで攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００８９】
（評価方法）
（１）泡の弾力性：
泡立てネット［白元社製］を水（約８ｇ）で湿らせた後、洗浄剤１ｇを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、４０回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。
泡立てた泡をシャーレ（直径６．６cm、高さ１．８cm）に集め、定規で液面とシャーレの高さが一致して平らになるように過剰な泡を取り除いた。泡の弾力性の測定には、ＦＵＤＯＨ  レオメーター  ＲＴＣ（不動工業社製）を用い、専用アダプター３（圧縮弾性測定アダプター  Ｄφ＝５）を用いた。シャーレ上の泡表面に、アダプターを設置し、サンプリング周期０．１秒、ストローク２０mm、スピード３０cm／分、表示をｇ単位とし、泡の液温約２５℃にて、ストローク方向を上下に設定して、アダプターにかかる応力を測定した。得られた測定値のうち、最もアダプターに負荷がかかったときの数値を、弾力とし、レオメーターに表示された数値を表に示す。
【００９０】
（２）つっぱり感のなさ：
専門パネリスト５名に、各皮膚洗浄剤組成物１ｇを用いて洗顔させ、水ですすいだ後、タオルドライ直後のつっぱり感を、以下の基準で官能評価させ、その合計点を求めた。
３；つっぱらない。
２；ほとんどつっぱらない。
１；ややつっぱる。
０；つっぱる。
【００９１】
【表１】
0005349674.tif 000006
【００９２】
【表２】
0005349674.tif 000007
【００９３】
【表３】
0005349674.tif 000008
【００９４】
【表４】
0005349674.tif 000009
【００９５】
【表５】
0005349674.tif 000010
【００９６】
実施例１４
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した。
（成分）                                                  （質量％）
ＥＣ６                                                      ８
ミリスチン酸                                                ２
パルミチン酸                                                ４
ステアリン酸                                                ２
ベヘニン酸                                                  ２
ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／
アクリル酸共重合体＊１                                      １
ラウリルヒドロキシスルホベタイン＊２                        ３
グリセリン                                                １０
水酸化カリウム                                              ３．１
水                                                        残部    
合計                                                    １００
＊１：マーコート  プラス  ３３３１（Lubrizol Advanced Materials, Inc.）
＊２：アンヒトール２０ＨＤ（花王）の有効成分
得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が感じられないものであった。
【００９７】
実施例１５
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した。
（成分）                                                  （質量％）
ＥＣ１                                                      ８
パルミチン酸                                                ４
ステアリン酸                                                ４
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］
グァーガム＊３                                              ０．５
グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル液＊４            ３
ソルビトール                                              ２０
水酸化カリウム                                              ２．４
水                                                        残部    
合計                                                    １００
＊３：ジャガー  Ｃ−１７Ｋ（Rhodia  Operations（Novecare））
＊４：ペネトール  ＧＥ-ＥＨ（花王）の有効成分
得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が感じられないものであった。