(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分であって、当該少なくとも１種類のシリコーン含有の成分の全体の分子量の２０重量パーセントよりも多い量で、Ｓｉ（ケイ素）およびＳｉ（ケイ素）に結合しているＯ（酸素）を含む、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と
少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類の親水性の成分と、
高分子量の親水性ポリマーと、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される希釈剤と、を含有しており、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物が７５℃までの温度において透明な混合物を形成し、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、組成物。
【請求項２】
組成物であって、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、
少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類のヒドロキシル含有の親水性の成分と、
高分子量の親水性ポリマーと、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される希釈剤と、を含有しており、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物が７５℃までの温度において透明な混合物を形成し、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、組成物。
【請求項３】
硬化した組成物を含む眼用装置であって、硬化前の形態の当該組成物は、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分であって、当該少なくとも１種類のシリコーン含有の成分の全体の分子量の２０重量パーセントよりも多い量で、Ｓｉ（ケイ素）およびＳｉ（ケイ素）に結合しているＯ（酸素）を含む、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、
少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類の親水性の成分と、
少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマーと、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種類の希釈剤と、を含有しており、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、眼用装置。
【請求項４】
硬化した組成物を含む眼用装置であって、硬化前の形態の当該組成物は、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、
少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類のヒドロキシル含有の親水性の成分と、
少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマーと、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種類の希釈剤と、を含有しており、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、眼用装置。
【請求項５】
透明で湿潤可能な眼用装置を作成する方法であって、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分であって、当該少なくとも１種類のシリコーン含有の成分の全体の分子量の２０重量パーセントよりも多い量で、Ｓｉ（ケイ素）およびＳｉ（ケイ素）に結合しているＯ（酸素）を含む、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分、少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類の親水性の成分、少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマー、および３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種類の希釈剤を組み合わせる処理と、
前記組み合わせ物を金型の中に入れる処理と、
前記組み合わせ物を硬化する処理と、
前記組み合わせ物を前記金型から引き出す処理と、
前記組み合わせ物から前記希釈剤の実質的に全てを除去する処理と、を含み、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組み合わせ物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、方法。
【請求項６】
透明で湿潤可能な眼用装置を作成する方法であって、
少なくとも１個の重合可能な官能基を有する、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分、少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有する、少なくとも１種類のヒドロキシル含有の親水性の成分、少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマー、および３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、１−プロパノール（1-propanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種類の希釈剤を組み合わせる処理と、
前記組み合わせ物を金型の中に入れる処理と、
前記組み合わせ物を硬化する処理と、
前記組み合わせ物を前記金型から引き出す処理と、を含み、
前記希釈剤は、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組み合わせ物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、方法。
【請求項７】
組成物であって、
モノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）と、
２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate）と、
テトラエチレングリコール・ジメタクリレート（tetraethyleneglycol dimethacrylate）と、
ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン）（poly(N-vinyl pyrrolidone)）（Ｋ値：９０）と、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphineoxide）と、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）と、を含有しており、
前記３，７−ジメチル−３−オクタノールは、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、組成物。
【請求項８】
組成物であって、
モノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）と、
２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate）と、
エチレン・グリコール・ジメタクリレート（ethylene glycol dimethacrylate）と、
２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（2-(2'-hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole）と、
ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン）（poly(N-vinyl pyrrolidone)）（Ｋ値：９０）と、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphineoxide）と、
ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）と、を含有しており、
前記ターシャリー−アミル・アルコールは、当該組成物の全体の重量の５０重量％より少ない量で使用され、
前記組成物がシリコーン含有の相溶性化用の成分を含んでいない、組成物。
【発明の詳細な説明】
【開示の内容】
【０００１】
〔発明の分野〕
本発明は成形した物品、特に、コンタクト・レンズ等のような医療装置を形成するための相溶性のある組成物に関連している。さらに特に、本発明は新規な種類の希釈剤に関連しており、この希釈剤は親水性の成分、シリコーン含有の成分および内部湿潤化剤を含有している相溶性のある種々の溶液の形成を可能にする。
【０００２】
〔発明の背景〕
シリコーン・ヒドロゲルは少なくとも１種類のシリコーン含有モノマーおよび少なくとも１種類の親水性のモノマーを含有している混合物を重合することにより調製されている。この場合に、このシリコーン含有モノマーまたは親水性のモノマーのいずれかが架橋剤として機能できるか、別の架橋剤が使用できる。また、ｎ−ヘキサノール（n-hexanol）、エタノール（ethanol）、およびｎ−ノナノール（n-nonanol）を含む、種々のアルコールが前記のシリコーン・モノマーおよび親水性のモノマーを相溶性化するための希釈剤として用いられている。しかしながら、これらの成分および希釈剤により作成した物品は透明な物品を形成しないか、被膜を伴わずに用いるために十分に湿潤性でなかった。
【０００３】
５個以上の炭素原子を有する一次および二次のアルコールも種々のヒドロゲルを含有しているシリコーンのための希釈剤として有用であることが開示されている。しかしながら、これらの希釈剤の多くは内部湿潤化剤がその反応混合物中に含まれる場合に透明で湿潤性の物品を形成しない。すなわち、これらの希釈剤は有用であるが、これらの多くは透明で湿潤性の成形品を製造するためにさらに付加的な相溶性化用の成分を必要とする。
【０００４】
従って、経済的で効率的な方法で重合されるシリコーン・ヒドロゲルに対する要望が当該技術分野において依然として残っている。
【０００５】
〔発明の概要〕
本発明は少なくとも１種類のシリコーン含有成分と、少なくとも１種類の親水性の成分と、高分子量親水性ポリマーと、約０．０５乃至約１のアルファ値および所与のハンセン（Hansen）溶解度パラメータ、すなわち、約１０以下のδｐ値を有する少なくとも１種類の希釈剤と、を含有している組成物に関連しており、この場合に、この組成物は選択された反応温度において透明な溶液を形成する。
【０００６】
本発明はさらに、少なくとも１種類のシリコーン含有成分と、少なくとも１種類のヒドロキシル含有成分と、高分子量親水性ポリマーと、約０．０５乃至約１のアルファ値および所与のハンセン溶解度パラメータ、すなわち約１０以下のδｐ値を有する希釈剤と、随意的に、前記希釈剤の無い場合に前記混合物を相溶性化するために不十分な量のシリコーン含有の相溶性化用成分と、を含有している組成物に関連しており、この場合に、この組成物は選択された反応温度において透明な溶液を形成する。
【０００７】
本発明はさらに、少なくとも１種類のシリコーン含有成分と、少なくとも１種類の親水性の成分と、高分子量親水性ポリマーと、ほぼ周囲温度において且つ２グラム（ｇｍ）の濃度において、約１．６グラム（ｇｍ）の前記親水性の成分、約０．３グラム（ｇｍ）の前記高分子量親水性ポリマーおよび少なくとも約１グラム（ｇｍ）の前記シリコーン含有モノマーを含有する相溶性の混合物を形成できる希釈剤と、を含有している組成物に関連している。
【０００８】
さらに、本発明は種々の装置、具体的には種々の眼用装置、さらに具体的には種々のコンタクト・レンズおよび上記のようにして作成した物品を製造するための方法に関連している。
【０００９】
〔発明の説明〕
本発明は少なくとも１種類の親水性の成分、少なくとも１種類のシリコーン成分、少なくとも１種類の高分子量親水性ポリマーおよび少なくとも１種類の希釈剤を含有している組成物に関連しており、この希釈剤は相溶性化剤を伴わずに前記種々の成分を相溶性化できる。
【００１０】
本明細書において用いられているように、「生物医学装置（biomedical device）」は哺乳類動物の組織または流体の中またはその上において、好ましくは人間の組織または流体の中またはその上において使用するために設計されている何らかの物品である。これらの装置の例は種々のカテーテル、移植片、ステント、および眼内レンズおよびコンタクト・レンズ等のような眼用装置を含むがこれらに限定されない。さらに、好ましい生物医学装置は眼用装置、特に、コンタクト・レンズ、さらに特に、種々のシリコーン・ヒドロゲルにより作成されているコンタクト・レンズである。
【００１１】
本明細書において用いられているように、用語の「レンズ（lens）」および「眼用装置（ophthalmic device）」は目の中またはその上に存在する装置を意味する。これらの装置は光学的な補正、傷の保護、薬物の配給、診断の機能性、美容的な向上または効果あるいはこれらの特性の組み合わせを提供できる。さらに、用語のレンズは種々のソフト・コンタクト・レンズ、ハード・コンタクト・レンズ、眼内レンズ、オーバーレイ・レンズ、眼用インサート、および光学的インサートを含むがこれらに限定されない。
【００１２】
本明細書において用いられているように、語句の「表面処理を伴わずに（without a surface treatment）」は本発明の装置の外表面部がその装置の湿潤性を改善するために別に処理されていないことを意味する。このような本発明により無しで済ませることのできる処理はプラズマ処理、グラフト処理、塗布処理等を含む。しかしながら、抗菌性の被膜および色の適用またはその他の美容的な向上を含むがこれらに限定されない、改善された湿潤性以外の、種々の特性を付与する被膜が本発明の装置に適用可能である。
【００１３】
本明細書において用いられているように、用語の「シリコーン含有の相溶性化用成分（silicone containing compatibilizing component）」は少なくとも１種類のシリコーンおよび少なくとも１個のヒドロキシル基を含む種々の反応成分を意味する。なお、このような成分は米国特許出願第１０／２３６，５３８号および１０／２３６，７６２号において開示されている。
【００１４】
適当な希釈剤は所与の親水性および疎水性の両方の性質を有する種々の希釈剤を含む。なお、親水性の性質は、カムレット（Kamlet）のアルファ値を用いて、水素の供与能力により特徴付けできることが分かっている。一方、前記希釈剤の疎水性の性質はハンセン（Hansen）の溶解度パラメータのδｐ値により特徴付けできる。本発明のための適当な希釈剤は良好な水素結合の供与体であり極性である。本明細書において用いられているように、「良好な（good）」水素結合の供与体は少なくとも３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）と同程度に容易にまたは速やかに水素を供与する。なお、特定の希釈剤について、前記カムレットのアルファ値（または、本明細書において用いられているように、「アルファ値（alpha value）」）を測定することにより前記水素結合の供与能力を測定することが可能である。この場合に、適当なアルファ値は約０．０５乃至約１、好ましくは約０．１乃至約０．９の値を含む。
【００１５】
本発明において有用な希釈剤は比較的に無極性である必要がある。すなわち、この選択される希釈剤は種々の反応条件において前記反応混合物の中の無極性の成分を可溶化するために十分に低い所与の極性を有する必要がある。本発明の希釈剤の極性を特徴付けるための一例の方法は前記ハンセン溶解度パラメータのδｐ値による方法である。特定の実施形態において、このδｐ値は約１０よりも小さく、好ましくは約６よりも小さい。
【００１６】
前記の選択される親水性および疎水性の成分の特性が所望の相溶性化を生じる希釈剤の特性に影響を与える可能性があることが認識されると考える。例えば、前記反応混合物が中位の極性の成分のみを含めば、中位のδｐ値を有する希釈剤が使用可能になる。しかしながら、前記反応混合物が強い極性の成分を含む場合には、その希釈剤は高いδｐ値を有することが必要になる可能性がある。
【００１７】
使用可能である特定の希釈剤は１−エトキシ−２−プロパノール（1-ethoxy-2-propanol）、ジイソプロピルアミノエタノール（diisopropylaminoethanol）、イソプロパノール（isopropanol）、３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、２−プロパノール（2-propanol）、１−プロパノール（1-propanol）、エタノール（ethanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、ＳｉＧＭＡ・アセテート（SiGMA acetate）、１−ターシャリー−ブトキシ−２−プロパノール（1-tert-butoxy-2-propanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、ターシャリー−ブトキシエタノール（tert-butoxyethanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、デカン酸（decanoic acid）、オクタン酸（octanoic acid）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール（2-(diisopropylamino)ethanol）およびこれらの種々の混合物等を含む。
【００１８】
適当な希釈剤の種類は２乃至２０個の炭素を有する種々のアルコール、第一級アミンから誘導される１０乃至２０個の炭素原子を有する種々のアミドおよび８乃至２０個の炭素原子を有するカルボン酸を含む。一部の実施形態において、第一級および第三級のアルコールが好ましい。さらに、好ましい種類は５乃至２０個の炭素を有するアルコールおよび１０乃至２０個の炭素原子を有するカルボン酸を含む。
【００１９】
好ましい希釈剤は３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pantanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、エタノール（ethanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、デカン酸（decanoic acid）、オクタン酸（octanoic acid）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、およびこれらの種々の混合物等を含む。
【００２０】
さらに好ましい希釈剤は３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（t-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pantanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、およびこれらの種々の混合物等を含む。
【００２１】
希釈剤の種々の混合物が使用可能である。一部の実施形態において、異なる特性を有する種々の希釈剤を使用することが有利になる可能性がある。さらに、混合物を使用する場合に、それらの混合物が本明細書において特定されている特性の範囲内の特性を有する所与の希釈剤およびそれらの定められている特性を有していない１種類以上の希釈剤を含有することができ、あるいは、その希釈剤の混合物の前記アルファ値および前記δｐ値が本明細書において特定されている値の範囲内にある限りにおいて、それぞれがそれらの特定されている特性の１種類のみを含む希釈剤を含有できることを認識する必要がある。
【００２２】
前記希釈剤は前記反応混合物中の全ての成分の合計の約５０重量％までの量で使用可能である。さらに好ましくは、この希釈剤は前記反応混合物中の全ての成分の合計の約４５重量％よりも少ない量で、さらに好ましくは約１５乃至約４０重量％の量で用いられている。
【００２３】
本発明のポリマーを作成するために用いられている前記１種類以上のシリコーン含有成分および１種類以上の親水性の成分は種々のシリコーン・ヒドロゲルを作成するために従来技術において用いられている既知の成分のいずれかとすることができる。これらの用語のシリコーン含有成分および親水性の成分は、そのシリコーン含有成分が親水性の基を有することができ、その親水性の成分がシリコーン基を有することができるので、そのシリコーン含有成分がいくぶん親水性であり、その親水性の成分がある程度のシリコーンを含有できると言うことにおいて、相互に排他的でない。
【００２４】
さらに、シリコーン含有成分および親水性の成分は、本発明のポリマーを形成するために後に前記希釈剤の存在下に重合されるプレポリマーを形成するために、重合化の前に反応させることができる。このようなプレポリマーまたはマクロマーを用いる場合に、前記希釈剤の存在下に少なくとも１種類のシリコーン含有モノマーおよび少なくとも１種類の親水性のモノマーを重合することが好ましく、この場合に、このシリコーン含有モノマーと親水性のモノマーとは異なっている。なお、本明細書において用いられている用語の「モノマー（monomer）」は重合可能な低分子量の（すなわち、一般的に７００よりも小さい数平均分子量を有する）化合物を意味する。従って、前記用語の「シリコーン含有モノマー（silicone-containing monomers）」および「親水性のモノマー（hydrophilic monomers）」は種々のモノマー、マクロモノマーおよびプレポリマーを含むと理解される。
【００２５】
シリコーン含有成分はモノマー、マクロマーまたはプレポリマーの中に少なくとも１個の［−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−］基を含む成分である。好ましくは、このＳｉ（ケイ素）および結合しているＯ（酸素）は、前記シリコーン含有成分の全体の分子量の、２０重量パーセントよりも多く、さらに好ましくは３０重量パーセントよりも多い量で当該シリコーン含有成分の中に存在している。有用なシリコーン含有成分は好ましくはアクリレート（acrylate）、メタクリレート（methacrylate）、アクリルアミド（acrylamide）、メタクリルアミド（methacrylamide）、Ｎ−ビニル・ラクタム（N-vinyl lactam）、Ｎ−ビニルアミド（N-vinylamide）、およびスチリル（styryl）の官能基等のような重合可能な官能基を含む。本発明において有用であるシリコーン含有成分の例は米国特許第３，８０８，１７８号、４，１２０，５７０号、４，１３６，２５０号、４，１５３，６４１号、４，７４０，５３３号、５，０３４，４６１号および５，０７０，２１５号および欧州特許公開第ＥＰ０８０５３９号において見ることができる。なお、本明細書において引用されているこれらの特許の全てはそれぞれの内容全体において本明細書に参考文献として含まれる。さらに、これらの参考文献はオレフィン系のシリコーン含有成分の多くの例を開示している。
【００２６】
計算
以下はＰＶＰを伴うシリコーン・ヒドロゲルのコンタクト・レンズが曇るか否かを決定する場合に有用であると考えられる計算方法について説明している。
【００２７】
先ず、所与の成分のモル数が、通常の当業者により知られているように、計算される。その後、所与の成分中のケイ素の重量がその組成物中に存在している成分のグラム数にケイ素により構成されている分子量における重量の分数を掛けることにより計算される。例えば、ＳｉＭＡＡの分子量は４２２．８ｇである。さらに、ＳｉＭＡＡは３個のＳｉ（ケイ素）原子を含むので、この場合のＳｉの重量の分数の値は３×２８．０９／４２２．８＝０．１９９になり、この場合に、２８．０９ｇはケイ素の分子量である。それゆえ、ＸグラムのＳｉＭＡＡ中のケイ素のグラム数は０．１９９×Ｘになる。これにより、ケイ素のモル数が計算される。
【００２８】
さらに、所与の成分中の水素結合供与体の基（「ＨＢＤ」）のグラム数がその配合物中の成分のグラム数にＨＢＤ基の重量の分数を掛けることにより計算される。例えば、ＨＥＭＡの分子量は１３０．１４ｇである。このＨＥＭＡは１個のヒドロキシル基を含んでいるので、そのＨＢＤ基の重量の分数の値は１７／１３０．１４＝０．１３１である（ヒドロキシル基に対して１７ｇを用いている）。それゆえ、ＸグラムのＨＥＭＡ中のＨＢＤ基のグラム数は０．１３１×Ｘである。
【００２９】
次に、前記ＨＢＤ基のモル数（「モルＨＢＤ」）は所与の成分中に存在しているＨＢＤ基のグラム数をそのＨＢＤ基の分子量で割ることにより計算される（ヒドロキシル基（−ＯＨ）に対して１７ｇ、アミド（−ＮＨ）に対して１５ｇを用いている）。
【００３０】
同様に、所与の成分中のＨＢＡ（水素結合受容体）基のグラム数（「グラムＨＢＡ」）がその配合物中の成分のグラム数にＨＢＡ基の重量の分数を掛けることにより計算される。例えば、ＤＭＡの分子量は９９．１３ｇである。このＤＭＡは１個のＨＢＡ（アミド・カルボニル）基を含んでいるので、このＨＢＡ基の重量の分数の値は２８／９９．１３＝０．２８２になり、この場合に、２８ｇはアミド・カルボニルの分子量である。従って、ＸグラムのＤＭＡ中のＨＢＡ基のグラム数は０．２８２×Ｘである。また、ＰＶＰの場合には、そのＨＢＡ基のモル数はそのモノマーの反復単位の分子量（１１１．１４ｇ）に基づいて計算される。
【００３１】
ＨＴＳの比率（ＨＴＳはケイ素に対する水素結合供与体を意味する）が前記ＨＢＤのモル数の合計を得て、希釈剤を除く、配合物中のケイ素のモル数の合計により割ることにより計算されている。
【００３２】
好ましいモルＨＢＤが別の供給源からのＨＢＡ（水素結合受容体）基のモル数に対して存在しているＰＶＰ（希釈剤を含む）のモル数の２倍を加えることにより計算されている。この明細書の目的のために、ＨＢＡ基はアミド、カルバメート、ラクタム、または尿素の官能基の一部であるカルボニルとして定義されている。
【００３３】
さらに、前記「モルＨＢＡ（ＨＭＷＨＰ）に対するモルＨＢＤの比率」が配合物（希釈剤を除く）中に存在しているＨＢＤ基のモル数を前記高分子量親水性ポリマー（「ＨＭＷＨＰ」として表現されている）（例えば、ＰＶＰ）中に存在しているＨＢＡ基のモル数で割ることにより計算されている。
【００３４】
また、前記「好ましいモルＨＢＤに対する存在しているモルＨＢＤの比率」が配合物（希釈剤を含む）中のＨＢＤ基の合計のモル数を必要とされる前記の計算したＨＢＤ基のモル数で割ることにより計算されている。
【００３５】
ＰＶＰを含有している組成物により形成したレンズにおいて、以下の比率が好ましい比率である。前記「モルＨＢＡ（ＨＭＷＨＰ）に対するモルＨＢＤの比率」の好ましい範囲は約０．８以上（≧約０．８）であり、さらに好ましくは約０．８以上乃至約５以下（≧約０．８乃至≦約５）であり、さらに好ましくは約１．３以上乃至約５以下（≧約１．３乃至≦約５）であり、さらに好ましくは約１．７以上乃至約５以下（≧約１．７乃至≦約５）である。さらに、前記「好ましいモルＨＢＤに対する存在しているモルＨＢＤの比率」の好ましい範囲は約０．６以上（≧約０．６）であり、さらに好ましくは約０．６以上、約４．５未満（≧約０．６乃至＜約４．５）、さらに好ましくは約０．８以上、約４．５未満（≧約０．８乃至＜約４．５）、さらに好ましくは約１．０以上、約３．０以下（≧約１．０乃至≦約３．０）である。さらに、前記「ＨＴＳの比率」の好ましい範囲は約０．１４よりも大きく（＞約０．１４）、さらに好ましくは約０．１７よりも大きく約０．３５以下（＞約０．１７乃至≦約０．３５）であり、さらに好ましくは約０．１８よりも大きく約０．３５以下（＞約０．１８乃至≦約０．３５）である。なお、当業者であれば、これらの計算が本発明の別のコンタクト・レンズにおいて有用であるが、使用するＨＭＷＨＰにより決まる異なる好ましい範囲を有し得ることが理解できる。
【００３６】
〔実施例〕
適当なシリコーン含有モノマーのさらに別の例は以下の化学式により表現されるポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリル・モノマー（polysiloxanylalkyl(meth)acrylic monomers）である。
【００３７】
【化１】
0005301353.tif 000002
この場合に、ＲはＨまたは低級アルキルを示し、ＸはＯまたはＮＲ4 を示し、それぞれのＲ4 は独立して水素またはメチルを示し、
それぞれのＲ1 乃至Ｒ3 は独立して低級アルキル・ラジカルまたはフェニル・ラジカルを示し、ｎは１または３乃至１０である。
【００３８】
前記ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリル・モノマー（polysiloxanylalkyl(meth)acrylic monomers）の例はメタクリルオキシプロピル・トリス（トリメチルシロキシ）シラン（methacryloxypropyl tris(trimethylsiloxy) silane）、ペンタメチルジシロキサニル・メチルメタクリレート（pentamethyldisiloxanyl methylmethacrylate）、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチル・シラン（methyldi(trimethylsiloxy)methacryloxymethyl silane）を含む。なお、メタクリルオキシプロピル・トリス（トリメチルシロキシ）シラン（methacryloxypropyl tris(trimethylsiloxy) silane）が最も好ましい。
【００３９】
シリコーン含有成分の一例の好ましい種類は以下の化学式ＩＩ（Formula II）により表現されるポリ（オルガノシロキサン）プレポリマー（poly(organosiloxane) prepolymer）である。
【００４０】
【化２】
0005301353.tif 000003
この場合に、それぞれのＡはアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミド等のような活性化した不飽和な基、またはアルキル基またはアリール基（少なくとも１個のＡがラジカル重合を受けることのできる活性化した不飽和な基を含む場合に限る）を示し、前記Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 のそれぞれは炭素原子の間にエーテル結合を有することのできる１乃至１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換した一価の炭化水素ラジカルから成る群から独立して選択され、
Ｒ9 は１乃至２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルを示し、
ｍは０または１よりも大きいかこれに等しく、好ましくは５乃至４００、さらに好ましくは１０乃至３００の整数である。特定の一例はα，ω−ビスメタクリルオキシプロピル・ポリジメチルシロキサン（α,ω-bismethacryloxypropyl polydimethylsiloxane）である。別の好ましい例はｍＰＤＭＳ（モノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane））である。
【００４１】
別の有用な種類のシリコーン含有成分は以下の化学式のシリコーン含有のビニル・カーボネート（vinyl carbonate）またはビニル・カルバメート（vinyl carbamate）のモノマーを含む。
【００４２】
【化３】
0005301353.tif 000004
この場合に、ＹはＯ，ＳまたはＮＨを示し、ＲSiはシリコーン含有の有機ラジカルを示し、Ｒは水素またはメチルを示し、ｄは１，２，３または４であり、ｑは０または１である。さらに、適当なシリコーン含有の有機ラジカルＲSiは以下のラジカルを含む。
【００４３】
【化４】
0005301353.tif 000005
この場合に、ｐは１乃至６であり、Ｒ10は１乃至６個の炭素原子を有するアルキル・ラジカルまたはフルオロアルキル・ラジカルを示し、ｅは１乃至２００であり、ｑは１，２，３または４であり、ｓは０，１，２，３，４または５である。
【００４４】
前記シリコーン含有のビニル・カーボネート（vinyl carbonate）またはビニル・カルバメート（vinyl carbamate）のモノマーは具体的には１，３−ビス［４−（ビニルオキシカルボニルオキシ）ブト−１−イル］テトラメチル−シロキサン−３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシシラン）］（1,3-bis[4-(vinyloxycarbonyloxy)but-1-yl]tetramethyl-isiloxane 3-(vinyloxycarbonylthio)propyl-[trimethylsiloxysilane]、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル・アリル・カルバメート（3-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propyl allyl carbamate）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル・ビニル・カルバメート（3-[tris(trimethylsiloxy)wilyl]propyl vinyl carbamate）、トリメチルシリルエチル・ビニル・カーボネート（trimethylsilylethyl vinyl carbonate）、トリメチルシリルメチル・ビニル・カーボネート（trimethylsilylmethyl vinyl carbonate）および以下の化学式の化合物を含む。
【００４５】
【化５】
0005301353.tif 000006
【００４６】
別の種類のシリコーン含有成分は以下の化学式の化合物を含む。
【００４７】
【化６】
0005301353.tif 000007
この場合に、
Ｄは６乃至３０個の炭素原子を有するアルキル・ジラジカル、アルキル・シクロアルキル・ジラジカル、シクロアルキル・ジラジカル、アリール・ジラジカルまたはアルキルアリール・ジラジカルを示しており、
Ｇは１乃至４０個の炭素原子を有していて主鎖においてエーテル、チオまたはアミンの結合を含むことのできるアルキル・ジラジカル、シクロアルキル・ジラジカル、アルキル・シクロアルキル・ジラジカル、アリール・ジラジカルまたはアルキルアリール・ジラジカルを示しており、
* はウレタンまたはウレイドの結合を示しており、
a は少なくとも１であり、
Ａは以下の化学式の二価の高分子ラジカルを示しており、
【００４８】
【化７】
0005301353.tif 000008
前記Ｒ11は炭素原子の間にエーテル結合を含むことのできる１乃至１０個の炭素原子を有するアルキル基またはフッ素置換したアルキル基を独立して示しており、ｙは少なくとも１であり、ｐは４００乃至１０，０００の部分重量を示しており、ＥおよびＥ1 のそれぞれは以下の化学式により表現される重合可能で不飽和な有機ラジカルを示しており、
【００４９】
【化８】
0005301353.tif 000009
この場合に、Ｒ12は水素またはメチルであり、Ｒ13は水素、１乃至６個の炭素原子を有するアルキル・ラジカル、または−ＣＯ−Ｙ−Ｒ15のラジカルであり、この場合に、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、Ｒ14は１乃至１２個の炭素原子を有する二価のラジカルであり、Ｘは−ＣＯ−または−ＯＣＯ−を示しており、Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ−を示しており、Ａｒは６個乃至３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを示しており、ｗは０乃至６であり、ｘは０または１であり、ｙは０または１であり、ｚは０または１である。
【００５０】
好ましいシリコーン含有成分が以下の化学式により表現されている。
【００５１】
【化９】
0005301353.tif 000010
この場合にＲ16はイソホロン・ジイソシアネート（isophorone diisocyanate）のラジカル等のような、イソシアネート基の除去後のジイソシアネートのラジカルである。さらに、別の好ましいシリコーン含有マクロマーはフルオロエーテル（fluoroether）、ヒドロキシ末端化ポリジメチルシロキサン（hydroxy-terminated polydimethylsiloxane）、イソホロン・ジイソシアネート（isophorone diisocyanate）およびイソシアナトエチルメタクリレート（isocyanatoethylmethacrylate）の反応により形成される以下の化学式Ｘの化合物である（この場合に、ｘ＋ｙは１０乃至３０の範囲内の数である）。
【００５２】
【化１０】
0005301353.tif 000011
【００５３】
本発明における使用に適している別のシリコーン含有成分はポリシロキサン（polysiloxane）、ポリアルキレン・エーテル（polyalkylene ether）、ジイソシアネート（diisocyanate）、ポリフッ素化炭化水素（polyfluorinated hydrocarbon）、ポリフッ素化エーテル（polyfluorinated ether）および多糖類（polysaccharide）の基を含む種々のマクロマー等のようなＰＣＴ国際公開第ＷＯ９６／３１７９２号において記載されている成分を含む。また、米国特許第５，３２１，１０８号、５，３８７，６６２号および５，５３９，０１６号は末端の二フッ素置換型の炭素原子に結合している水素原子を有する極性のフッ素化したグラフト状のまたは側鎖の基を伴うポリシロキサンを記載している。これらのポリシロキサンもまた本発明のシリコーン・モノマーとして使用できる。
【００５４】
親水性の成分は残りの反応性の成分と組み合わされる場合にその結果として得られるレンズに対して少なくとも約２０％、さらに好ましくは少なくとも約２５％の含水量を与えることのできる成分を含む。また、適当な親水性の成分は全ての反応性の成分の重量に基づいて約１０乃至約６０重量％で存在でき、好ましくは約１５乃至約５０重量％、さらに好ましくは約２０乃至約４０重量％の量で存在できる。本発明のポリマーを作成するために使用できる親水性のモノマーは少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有している。重合可能な二重結合の例はアクリル（acrylic）、メタクリル（methacrylic）、アクリルアミド（acrylamido）、メタクリルアミド（methacrylamido）、フマル（fumaric）、マレイン（maleic）、スチリル（styryl）、イソプロペニルフェニル（isopropenylphenyl）、Ｏ−ビニルカーボネート（O-vinylcarbonate）、Ｏ−ビニルカルバメート（O-vinylcarbamate）、アリル（allylic）、Ｏ−ビニルアセチル（O-vinylacetyl）およびＮ−ビニルラクタム（N-vinyllactam）およびＮ−ビニルアミド（N-vinylamido）の二重結合を含む。さらに、このような親水性のモノマーはそれら自体を架橋剤として使用できる。なお、「アクリル型（acrylic-type）」または「アクリル含有（acrylic-containing）」のモノマーはアクリル基（CR'H=CRCOX）を含むモノマーであり、この場合に、ＲはＨまたはＣＨ3 であり、Ｒ’はＨ、アルキルまたはカルボニルであり、ＸはＯまたはＮであり、これらは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチル・アクリレート（2-hydroxyethyl acrylate）、グリセロール・メタクリレート（glycerol methacrylate）、２−ヒドロキシエチル・メタクリルアミド（2-hydroxyethyl methacrylamide）、ポリエチレングリコール・モノメタクリレート（polyethyleneglycol monomethacrlate）、メタクリル酸（methacrylic acid）、アクリル酸（acrylic acid）およびこれらの混合物等のように、容易に重合することも知られている。
【００５５】
本発明のヒドロゲルに混合できる親水性のビニル含有モノマーは種々のＮ−ビニル・ラクタム（N-vinyl lactams）（例えば、Ｎ−ビニル・ピロリドン（N-vinyl pyrrolidone）（ＮＶＰ））、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル・アセトアミド（N-vinyl-N-methyl acetamide）、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチル・アセトアミド（N-vinyl-N-ethyl acetamide）、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチル・ホルムアミド（N-vinyl-N-ethyl formamide）、Ｎ−ビニル・ホルムアミド（N-vinyl formamide）、Ｎ−２−ヒドロキシエチル・ビニル・カルバメート（N-2-hydroxyethyl vinyl carbamate）、Ｎ−カルボキシ−β−アラニン・Ｎ−ビニル・エステル（N-carboxy-β-aranine N-vinyl ester）等のようなモノマーを含むが、ＮＶＰが好ましいと考えられている。
【００５６】
本発明において使用可能である別の親水性のモノマーは重合可能な二重結合を含む官能基により置換されている１個以上の末端のヒドロキシル基を有するポリオキシエチレン・ポリオール（polyoxyethylene polyols）を含む。さらに、これらの例は重合可能な二重結合を含む官能基により置換されている１個以上の末端のヒドロキシル基を伴うポリエチレン・グリコールを含む。さらに、これらの例はカルバメートまたはエステルの基等のような結合部分を介してポリエチレン・ポリオールに結合している１個以上の末端の重合可能なオレフィン基を有するポリエチレン・ポリオールを生成するために、イソシアナトエチル・メタクリレート（isocyanatoethyl methacrylate）（「ＩＥＭ」）、無水メタクリル酸（methacrylic anhydride）、塩化メタクリロイル（methacryloyl chloride）、塩化ビニルベンゾイル（vinylbenzoyl chloride）等のような１モル当量以上のエンド・キャッピング基と共に反応しているポリエチレン・グリコールを含む。
【００５７】
さらに別の例は米国特許第５，０７０，２１５号において開示されている親水性のビニル・カーボネート（vinyl carbonate）またはビニル・カルバメート（vinyl carbamate）のモノマー、および米国特許第４，１９０，２７７号において開示されている親水性のオキサゾロン（oxazolone）のモノマーである。さらに、別の適当な親水性のモノマーが当業者に明らかになると考えられる。
【００５８】
本発明のポリマーに混合できるさらに好ましい親水性のモノマーはＮ，Ｎ−ジメチル・アクリルアミド（N,N-dimethyl acrylamide）（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチル・アクリレート（2-hydroxyethyl acrylate）、グリセロール・メタクリレート（glycerol methacrylate）、２−ヒドロキシエチル・メタクリルアミド（2-hydroxyethyl methacrylamide）、Ｎ−ビニルピロリドン（N-vinylpyrrolidone）（ＮＶＰ）、およびポリエチレングリコール・モノメタクリレート（polyethyleneglycol monomethacrylate）等のような親水性のモノマーを含む。
【００５９】
最も好ましい親水性のモノマーはＤＭＡ、ＮＶＰおよびこれらの混合物を含む。
【００６０】
本明細書において用いられているように、「高分子量親水性ポリマー（high molecular weight hydrophilic polymer）」は１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する物質を意味しており、この場合に、これらの物質は種々のシリコーン・ヒドロゲル配合物に混合されると、これらの硬化したシリコーン・ヒドロゲルの湿潤性を高める。これらの高分子量親水性ポリマーの好ましい重量平均分子量は約１５０，０００よりも大きく、さらに好ましくは約１５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトン、さらに好ましくは約３００，０００乃至約１，８００，０００ダルトン、最も好ましくは約５００，０００乃至約１，５００，０００ダルトンである。
【００６１】
あるいは、本発明の親水性ポリマーの分子量はエンサイクロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering），Ｎ−ビニル・アミド・ポリマーズ（N-Vinyl Amide Polymers），第２版，１７巻，ｐ．１９８−２５７，ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレーション（John Wiley & Sons Inc.）において記載されているような、動粘度測定に基づく、Ｋ値により表現することも可能である。この様式で表現される場合に、前記親水性モノマーは約４６よりも大きく、好ましくは約４６乃至約１５０のＫ値を有する。また、前記高分子量親水性ポリマーはコンタクト・レンズを提供するために十分な量で前記装置の配合物中に存在しており、これらの配合物は表面の改質を伴わずに少なくとも１０％の湿潤性における改善を与えて、好ましくは湿潤性のレンズを提供する。なお、コンタクト・レンズにおいて、「湿潤性である（wettable）」とは、約８０°よりも小さい、好ましくは７０°よりも小さい、さらに好ましくは約６０°よりも小さい進行時の動的接触角度を示すレンズである。
【００６２】
前記高分子量親水性ポリマーの適当な量は約１乃至約１５重量パーセント、さらに好ましくは約３乃至約１５パーセント、最も好ましくは約３乃至約１２パーセントを含み、これらは全て全部の反応性の成分の合計に基づいている。
【００６３】
前記高分子量親水性ポリマーの例は種々のポリアミド（polyamides）、ポリラクトン（polylactones）、ポリイミド（polyimides）、ポリラクタム（polylactams）および、比較的に少ないモル量のＨＥＭＡ等のようなヒドロキシル感応性のモノマーと共にＤＭＡを共重合化した後に、その得られたコポリマーのヒドロキシル基を、イソシアナトエチルメタクリレート（isocyanatoethylmethacrylate）または塩化メタクリロイル（methacryloyl chloride）等のような、ラジカル重合可能な基を含む材料と共に反応させることにより官能性化したＤＭＡ等のような、官能性化した種々のポリアミド（polyamides）、ポリラクトン（polylactones）、ポリイミド（polyimides）、ポリラクタム（polylactams）を含むがこれらに限定されない。また、グリシジル・メタクリレート（glycidyl methacrylate）と共にＤＭＡまたはｎ−ビニルピロリドン（n-vinyl pyrrolidone）により作成した親水性のプレポリマーも使用可能である。このグリシジル・メタクリレート（glycidyl methacrylate）の環は前記高分子量親水性ポリマー、ヒドロキシル官能性化したシリコーン含有モノマーおよび相溶性を賦与する任意の別の基の相溶性を高めるために所与の混合系の中において別の親水性のプレポリマーと共に使用できるジオールを生じるために開くことができる。前記の好ましい高分子量親水性ポリマーはその主鎖の中において環状の部分、さらに好ましくは、環状のアミドまたは環状のイミドを含むポリマーである。これらの高分子量親水性ポリマーはポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-3-methyl-2-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-4-methyl-2-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-4-methyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン（poly-N-vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン（poly-N-vinyl-4-methyl-2-pyrrolidone）、ポリビニルイミダゾール（polyvinylimidazole）、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド（poly-N-N-dimethylacrylamide）、ポリビニル・アルコール（polyvinyl alcohol）、ポリアクリル酸（polyacrylic acid）、ポリエチレン・オキシド（polyethylene oxide）、ポリ２エチル・オキサゾリン（poly 2 ethyl oxazoline）、ヘパリン・ポリサッカリド（heparin polysaccharides）、ポリサッカリド（polysaccharides）、およびこれらの混合物およびコポリマー（ブロックまたはランダム、分枝状、多鎖状、櫛形状または星形状を含む）を含むがこれらに限定されず、この場合に、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＶＰ）が特に好ましい。また、ＰＶＰのグラフト・コポリマー等のようなコポリマーも使用可能である。
【００６４】
前記高分子量親水性ポリマーは改善された湿潤性、特に、本発明の医療装置に対して改善された生体内における湿潤性を賦与する。何らの理論にも束縛されることなく、前記高分子量親水性ポリマーが、水性の環境内において、水に対して水素結合することにより、効果的にさらに親水性になる水素結合の受容体であると考えられる。さらに、水が無いことが前記反応混合物中への前記親水性ポリマーの混合を容易にする。また、前記の特別に命名されている高分子量親水性ポリマーの他に、ポリマーが所与のシリコーン・ヒドロゲル配合物に添加される場合に、その親水性のポリマーが（ａ）その反応混合物から実質的に相分離せずに（ｂ）その結果として得られる硬化したポリマーに湿潤性を賦与する限りにおいて、任意の高分子量ポリマーが本発明において有用になることが予測される。一部の実施形態において、前記高分子量親水性ポリマーは種々の処理温度において前記希釈剤中に可溶性であることが好ましい。また、水または水溶性の希釈剤を使用する種々の製造プロセスはそれらの単純さおよび削減された費用により好ましいと考えられる。従って、これらの実施形態において、種々の処理温度において水溶性である高分子量親水性ポリマーが好ましい。
【００６５】
特定の実施形態において、所与のヒドロキシル含有の成分も含まれている。このような本発明のポリマーを作成するために使用可能であるヒドロキシル含有の成分は少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有している。この場合に、重合可能な二重結合の例はアクリル（acrylic）、メタクリル（methacrylic）、アクリルアミド（acrylamido）、メタクリルアミド（methacrylamido）、フマル（fumaric）、マレイン（maleic）、スチリル（styryl）、イソプロペニルフェニル（isopropenylphenyl）、Ｏ−ビニルカーボネート（O-vinylcarbonate）、Ｏ−ビニルカルバメート（O-vinylcarbamate）、アリル（allylic）、Ｏ−ビニルアセチル（O-vinylacetyl）およびＮ−ビニルラクタム（N-vinyllactam）およびＮ−ビニルアミド（N-vinylamido）の二重結合を含む。また、前記ヒドロキシル含有の成分は架橋剤としても作用できる。加えて、このヒドロキシル含有の成分はヒドロキシル基を含む。このヒドロキシル基は第一級、第二級または第三級のアルコールの基とすることができ、所与のアルキルまたはアリールの基において存在できる。使用可能であるヒドロキシル含有モノマーの例は２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）、２−ヒドロキシエチル・アクリレート（2-hydroxyethyl acrylate）、２−ヒドロキシエチル・メタクリルアミド（2-hydroxyethyl methacrylamide）、２−ヒドロキシエチル・アクリルアミド（2-hydroxyethyl acrylamide）、Ｎ−２−ヒドロキシエチル・ビニル・カルバメート（N-2-hydroxyethyl vinyl carbamate）、２−ヒドロキシエチル・ビニル・カーボネート（2-hydroxyethyl vinyl carbonate）、２−ヒドロキシプロピル・メタクリレート（2-hydroxypropyl methacrylate）、ヒドロキシヘキシル・メタクリレート（hydroxyhexyl methacrylate）、ヒドロキシオクチル・メタクリレート（hydroxyoctyl methacrylate）および米国特許第５，００６，６２２号、５，０７０，２１５号、５，２５６，７５１号および５，３１１，２２３号において開示されているようなその他のヒドロキシル官能性のモノマーを含むがこれらに限定されない。なお、好ましい親水性の成分は２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）を含む。
【００６６】
さらに、エチレン・グリコール・ジメタクリレート（ethylene glycol dimethacrylate）（「ＥＧＤＭＡ」）、トリメチロールプロパン・トリメタクリレート（trimethylolpropane trimethacrylate）（「ＴＭＰＴＭＡ」）、グリセロール・トリメタクリレート（glycerol trimethacrylate）、ポリエチレン・グリコール・ジメタクリレート（polyethylene glycol dimethacrylate）（この場合に、このポリエチレン・グリコールは好ましくは、例えば、約５０００までの分子量を有している）、および２個以上の末端のメタクリレート部分を含む前記のエンド・キャップ処理されているポリオキシエチレン・ポリオール（polyoxyethylene polyols）等のような、他のポリアクリレート（polyacrylate）およびポリメタクリレート（polymethacrylate）のエステル等のような、架橋性モノマーとも呼ばれている、１種類以上の架橋剤を前記反応混合物に添加することが一般に必要である。これらの架橋剤は、例えば、前記反応混合物中における１００グラムの反応性の成分当たりに約０．０００４１５乃至約０．０１５６モル等の、通常的な量で用いられる。（これらの反応性の成分は前記希釈剤を除く反応混合物中の全ての物質および前記ポリマーの構造の一部にならない任意の付加的な処理補助材料である。）あるいは、前記の親水性モノマーおよび／またはシリコーン含有モノマーが前記架橋剤として作用する場合には、前記の反応混合物に対する所与の架橋剤の添加は随意的になる。このような架橋剤として作用することができ、存在する場合に前記反応混合物に対する付加的な架橋剤の添加を必要としない親水性モノマーの例は２個以上の末端のメタクリレート（methacrylate）の部分を含む前記のポリオキシエチレン・ポリオール（polyoxyethylene polyols）を含む。
【００６７】
架橋剤として作用することができ、存在する場合に、前記反応混合物に対する架橋剤の添加を必要としないシリコーン含有モノマーの例はα，ω−ビスメタクリルオキシプロピル・ポリジメチルシロキサン（α,ω-bismethacryloypropyl polydimethylsiloxane）を含む。
【００６８】
前記反応混合物は種々のＵＶ吸収剤、薬剤、抗菌性の化合物、反応性の着色剤、顔料、共重合可能または共重合不可能な色素、剥離剤およびこれらの種々の組み合わせ物等のような付加的な種々の成分を含有できる。
【００６９】
さらに、前記反応混合物中に重合触媒が含まれていることが好ましい。これらの重合開始剤は適度に高められた温度において遊離ラジカルを発生するラウリル・ペルオキシド（lauryl peroxide）、ベンゾイル・ペルオキシド（benzoyl peroxide）、イソプロピル・パーカーボネート（isopropyl percarbonate）、アゾビスイソブチロニトリル（azobisisobutyronitrile）等のような化合物、および種々の芳香族アルファ−ヒドロキシ・ケトン（aromatic alpha-hydroxy ketones）、アルコキシオキシベンゾイン（alkoxyoxybenzoins）、アセトフェノン（acetophenones）、アシルホスフィン・オキシド（acylphosphine oxides）、ビスアシルホスフィン・オキシド（bisacylphosphine oxides）、および第三級アミン＋ジケトン等のような光開始システム、およびこれらの種々の混合物等を含む。これらの光開始剤の実例は１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケトン（1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル・ホスフィン・オキシド（bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide）（ＤＭＢＡＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィンオキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphineoxide）（イルガキュア８１９（Irgacure 819））、２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル・ホスフィン・オキシド（2,4,6-trimethylbenzyldiphenyl phosphine oxide）および２，４，６−トリメチルベンゾイル・ジフェニルホスフィン・オキシド（2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide）、ベンゾイン・メチル・エステル（benzoin methyl ester）およびカンファーキノン（camphorquinone）およびエチル・４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエート（ethyl 4-(N,N-dimethylamino)benzoate）の組み合わせ物である。さらに、市場において入手可能な可視光開始剤システムはイルガキュア８１９（Irgacure 819）、イルガキュア１７００、イルガキュア１８００、イルガキュア８１９、イルガキュア１８５０（全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals）による）およびルシリンＴＰＯ（Lucirin TPO）（ＢＡＳＦ社（BASF）から入手可能）を含む。また、市場において入手可能なＵＶ光開始剤はダロキュア１１７３（Darocur 1173）およびダロキュア２９５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals））を含む。さらに、使用可能である前記およびその他の光開始剤がＪ．Ｖ．クリベロ（J.V. Crivello）およびＫ．ディートリカー（K. Dietliker）による第ＩＩＩ巻，フォトイニシエーターズ・フォー・フリー・ラジカル・カチオニック・アンド・アニオニック・フォトポリメライゼーション（Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization），第２版，Ｇ．ブラッドレイ（G. Bradley）編集，ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons），ニュー・ヨーク，１９９８年において開示されており、この文献は本明細書において参考文献として含まれる。この開始剤は前記反応混合物の光重合を開始するために、例えば、１００部の反応性のモノマー当たりに約０．１乃至約２部等の、有効な量でその反応混合物中において用いられる。さらに、この反応混合物の重合は使用する重合開始剤に応じて熱または可視光または紫外光またはその他の手段の適当な選択により開始できる。あるいは、この開始は、例えば、電子ビームを用いて光開始剤を伴わずに行なうことができる。しかしながら、光開始剤を用いる場合に、その好ましい光開始剤はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphine oxide）（イルガキュア８１９（Irgacure 819）（登録商標））等のようなビスアシルホスフィン・オキシド（bisacylphosphine oxides）または１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケトン（1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone）およびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル・ホスフィン・オキシド（2,6-dimethoxybenzoyl）-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide）（ＤＭＢＡＰＯ）の組み合わせ物であり、その重合開始の好ましい方法は可視光である。なお、最も好ましい材料はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphine oxide）（イルガキュア８１９（Irgacure 819）（登録商標））である。
【００７０】
前記反応混合物中に存在しているシリコーン含有モノマーの好ましい範囲はその反応混合物中の反応性の成分の約５乃至９５重量パーセント、さらに好ましくは約３０乃至８５重量パーセント、最も好ましくは約４５乃至７５重量パーセントである。また、前記発明において存在している親水性モノマーの好ましい範囲は前記反応混合物中の反応性の成分の約５乃至８０重量パーセント、さらに好ましくは約１０乃至６０重量パーセント、最も好ましくは約２０乃至５０重量パーセントである。さらに、前記発明において存在している希釈剤の好ましい範囲は全体の反応混合物（反応性の成分および無反応性の成分を含む）の約２乃至７０重量パーセント、さらに好ましくは約５乃至５０重量パーセント、さらに好ましくは約１５乃至４０重量パーセントである。なお、本発明の希釈剤が用いられる場合に、湿潤性の生物医学装置、特に、湿潤性の眼用装置が相当な量のシリコーン含有の相溶性化用の成分を混合せずに作成できることが意外にも見出されている。
【００７１】
前記反応性の成分および希釈剤の好ましい組み合わせは約２５乃至約５５重量％のシリコーン含有モノマー、約２０乃至約４０重量％の親水性モノマー、約５乃至約２０重量％のヒドロキシル含有の成分、約０．２乃至約３重量％の架橋性モノマー、約０乃至約３重量％のＵＶ吸収性モノマー、約２乃至約１０重量％の高分子量親水性ポリマー（これらは全て全部の反応性の成分の重量％に基づいている）および約２０乃至約５０重量％（反応性および無反応性の両方の全部の成分の重量％）の１種類以上の本発明の希釈剤を含む組み合わせである。
【００７２】
前記の本発明の反応混合物は、振盪または攪拌等のような、当業者において知られている方法の任意のものにより形成することができ、既知の方法により高分子の種々の物品または装置を形成するために使用できる。
【００７３】
例えば、本発明の生物医学装置は重合開始剤と共に種々の反応性の成分および前記希釈剤を混合して、その後に旋盤加工および切断等により適当な形状に形成可能である製品を形成するために、適当な条件により硬化することにより調製できる。あるいは、前記反応混合物は金型の中に配置した後に適当な物品に硬化できる。
【００７４】
スピンキャスティングおよび静的キャスティングを含む、種々の処理方法がコンタクト・レンズの製造において前記反応混合物を処理するために知られている。スピンキャスティング法は米国特許第３，４０８，４２９号および３，６６０，５４５号において開示されており、静的キャスティング法は米国特許第４，１１３，２２４号および４，１９７，２６６号において開示されている。本発明の前記ポリマーを含有しているコンタクト・レンズを製造するための好ましい方法は前記シリコーン・ヒドロゲルの成形処理による方法であり、この方法は経済的であり、水和したレンズの最終的な形状について正確な制御を可能にする。この方法において、前記反応混合物はその最終的な所望のシリコーン・ヒドロゲル、すなわち、水により膨潤したポリマーの形状を有する金型の中に配置され、この反応混合物が種々の条件で処理されることにより、それぞれのモノマーが重合して、その最終的な所望の製品の形状で所与のポリマー／希釈剤の混合物が製造できる。その後、このポリマー／希釈剤の混合物はその希釈剤を除去して最終的にこれを水により置換するために所与の溶媒により処理されることにより、その元の成形処理したポリマー／希釈剤の物品の寸法および形状にきわめて類似している最終的な寸法および形状を有するシリコーン・ヒドロゲルを製造する。この方法はコンタクト・レンズを形成するために使用可能であり、本明細書において参考文献として含まれている、米国特許第４，４９５，３１３号、４，６８０，３３６号、４，８８９，６６４号および５，０３９，４５９号においてさらに記載されている。
【００７５】
本発明の生物医学装置、特に眼用レンズはこれらを特に有用にしている所与の特性の釣り合いを有している。これらの特性は透明性、含水量、酸素の透過率および接触角度を含む。従って、一例の実施形態において、前記生物医学装置は約１７％以上、好ましくは約２０％以上、さらに好ましくは約２５％以上の含水量を有するコンタクト・レンズである。
【００７６】
本明細書において用いられているように、前記透明性は目で見える曇り（ヘイズ）が実質的に無いことを意味する。好ましくは、透明なレンズは約１５０％よりも小さい、さらに好ましくは、約１００％よりも小さい曇り値を有している。
【００７７】
適当な酸素透過率は好ましくは約４０バール（40 barrer）よりも大きく、さらに好ましくは約６０バール（60 barrer）よりも大きい。
【００７８】
また、前記生物医学装置、特に、眼用装置およびコンタクト・レンズは約８０°よりも小さく、好ましくは約７０°よりも小さく、さらに好ましくは約６５°よりも小さい接触角度（進行時）を有している。一部の好ましい実施形態において、本発明の物品は前記の酸素透過率、含水量および接触角度の種々の組み合わせを有している。なお、前記のそれぞれの範囲の全ての組み合わせが本発明の範囲に含まれると考えている。
【００７９】
前記α値が以下の手順を用いて測定されている。ＨＰＬＣグレードの塩化メチレン中における４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）（アルドリッチ社（Aldrich），ＣＡＳ番号：１００−１７−４）の原液の０．０５重量％溶液を調製した。次に、ＨＰＬＣグレードの塩化メチレン中におけるジムロス・ベタイン（Dimroth's betaine）（アルドリッチ社（Aldrich），ＣＡＳ番号：１００８１−３９−７）の０．１重量％溶液を調製した。この原液を使用するまで暗所において保管した。
【００８０】
５ｍｌの試験希釈剤に１００マイクロリットルの前記４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）溶液を加えて、４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）の試験サンプル溶液を作成した。この試験希釈液をＵＶ−ＶＩＳ二重ビーム分光計の基準ビーム中に配置した（ユニカム・モデル（Unicam Model）ＵＶ３００型ＵＶ−ＶＩＳ二重ビーム分光計をこの手順において使用した）。吸収スキャンを２５０乃至３５０ｎｍにおいて行なった。この場合に、最大の吸収が２吸収単位よりも大きければ、その４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）試験サンプル溶液を試験希釈剤により希釈して、吸収スキャン測定を繰り返した。この最大吸収のピーク波長を記録した。
【００８１】
５ｍｌの試験希釈剤に５００マイクロリットルの前記ジムロス・ベタイン（Dimroth's betaine）溶液を加えた。この試験希釈液をＵＶ−ＶＩＳ二重ビーム分光計の基準ビーム中に配置した。吸収スキャンを５５０乃至８００ｎｍにおいて行なった。この場合に、最大の吸収が２吸収単位よりも大きければ、そのジムロス・ベタイン（Dimroth's betaine）サンプル溶液を試験希釈剤により希釈して、吸収スキャン測定を繰り返した。この最大吸収のピーク波長を記録した。
【００８２】
次に、α値を以下のように計算した。
１．ｎｍ単位で前記４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）試験サンプル溶液について記録したλmax を逆数にして１０7 を掛けることによりｃｍ-1に変換する。
２．ｃｍ-1単位で前記４−ニトロアニソール（4-nitroanisole）試験サンプル溶液について記録したλmax を１０００で割ることによりキロカイザー（ｋＫ）に変換する。この結果をυ1 として示す。
３．前記工程１および２を前記ジムロス（Dimroth）の色素試験サンプル溶液について記録したλmax について繰り返す。この結果をυobsdとして示す。
４．υcalc＝（−υ1 ×１．８７３）＋７４．５８を計算する。
５．α＝（υobsd−υcalc）／６．２４を計算する。
これらのα値が以下の表１において示されている。
【００８３】
【表１】
0005301353.tif 000012
【００８４】
前記ハンセン（Hansen）の溶解度パラメータのδｐ値はバートン（Barton），ＣＲＣ・ハンドブック・オブ・ソリュービリティ・パラメータ（CRC Handbook of Solubility Par.），第１版，１９８３年，ｐ．８５−８７において記載されているグループ・コントリビューション・メソッド（group contribution method）を用いて、さらに表１３，１４を用いることにより計算できる。
【００８５】
曇り（ヘイズ）は平坦な黒色の背景の上方において周囲温度で透明な２０×４０×１０ｍｍのガラス・セルの中にホウ酸塩の緩衝液化した塩水中に水和した試験レンズを入れて、このレンズ・セルに対して角度６６°で光ファイバー・ランプ（チタン・ツール・サプライ・コーポレーション（Titan Tool Supply Co.）の４乃至５．４の出力設定における０．５インチ（１，２７ｃｍ）の直径の光ガイド・セットを伴う光ファイバーの光）により下方から照明し、レンズ・プラットホームの上方１４ｍｍに配置されているビデオ・カメラ（ナビタール・ＴＶ・ズーム７０００（Navitar TV Zoom 7000）のズーム・レンズを伴うＤＶＣ・１３００Ｃ：１９１３０ＲＧＢカメラ）によりレンズ・セルに対して上方からレンズの画像を捕らえることにより測定される。次に、ＥＰＩＸ・ＸＣＡＰ・Ｖ１．０・ソフトウェアを用いてブランクのセルの画像を差し引くことによりレンズの散乱から背景の散乱が差し引かれる。この差し引かれた散乱光の画像を、レンズの中央の１０ｍｍにわたり積分することにより、定量的に分析した後に、１００の曇り値に任意に設定されている、−１．００ジオプトリのＣＳＩシン・レンズ（CSI Thin Lens）（登録商標）に対して比較した結果、０の曇り値として記録されたレンズは全く無かった。このようにして、５個のレンズを分析して、前記標準のＣＳＩレンズのパーセント値としての曇り値を得るためにこれらの結果を平均化した。
【００８６】
前記コンタクト・レンズの含水量は以下のように測定されている。すなわち、３組の３個のレンズが２４時間にわたりパッキング用の溶液中に放置される。その後、それぞれのレンズをダンプ・ワイプにより吸い取って秤量する。さらに、これらのレンズを０．４インチＨｇ（１．３５×１０3 パスカル）またはそれ以下の圧力で４時間にわたり６０℃において乾燥する。これらのレンズを秤量し、その含水量を以下のように計算する。
含水量（％）＝｛（湿潤時の重量−乾燥時の重量）／（湿潤時の重量）｝×１００
【００８７】
前記含水量の平均値および標準偏差が前記サンプルについて計算されて記録されている。
【００８８】
さらに、弾性率が初期のゲージ高さに下降しているロード・セルを備えている定速度移動型の引張試験機のクロスヘッドを用いることにより測定されている。適当な試験機はインストロン（Instron）モデル１１２２を含む。この場合に、０．５２２インチ（１．３３ｃｍ）の長さ、０．２７６インチ（０．７０ｃｍ）の「耳（ear）」の幅および０．２１３インチ（０．５４ｃｍ）の「首（neck）」の幅を有するドッグ−ボーン（犬の骨）形状のサンプルを各グリップの中に装填して、破壊するまで２インチ（５．０８ｃｍ）／分の一定の速度で引き伸ばす。これにより、サンプルの初期のゲージ長さ（Ｌｏ）および破壊時のサンプルの長さ（Ｌｆ）が測定される。それぞれの組成物の１２個の試料が測定されてその平均値が記録されている。この場合に、伸び率＝［（Ｌｆ−Ｌｏ）］×１００である。さらに、引張弾性率が応力／ひずみ曲線の初期の線形部分において測定されている。
【００８９】
また、前記進行時の接触角度は以下のように測定されている。各組からの４個のサンプルを約５ｍｍの幅でレンズから中心の細片を切り出すことにより調製してパッキング用の溶液中において平衡状態にした。その後、レンズ表面とホウ酸塩の緩衝液化した塩水との間の湿潤力をその塩水に対して各サンプルを浸漬および引き出ししながらウイルヘルミー（Wilhelmy）微量天秤を用いて２３℃において測定する。さらに、以下の式が用いられている。
Ｆ＝２γｐｃｏｓθまたはθ＝ｃｏｓ-1（Ｆ／２γｐ）
この場合に、Ｆは湿潤力であり、γはプローブ液の表面張力であり、ｐはメニスカスにおけるサンプルの周囲の長さであり、θは接触角度である。この場合に、前記進行時の接触角度は前記サンプルがパッキング用の溶液中に浸漬されている前記湿潤実験の部分により得られる。それぞれのサンプルは４回にわたり巡回されて、これらの結果がレンズにおける進行時の接触角度を得るために平均化されている。
【００９０】
また、Ｄｋは以下のように測定されている。レンズを４ｍｍの直径の金のカソードおよび銀のリング・アノードにより構成されているポーラログラフィー酸素センサーの上に置いた後に、メッシュの支持体によりその上面を被覆した。その後、このレンズを湿らせた２．１％のＯ2 の雰囲気に曝した。このレンズの中に拡散する酸素を前記センサーにより測定する。これらのレンズは厚さを増すために互いに積み重ねられているか、比較的に厚いレンズが用いられている。このようにして、相当に異なる厚さの値を有する４個のサンプルのＬ／Ｄｋを測定してその厚さに対してプロットしている。この場合に、その回帰推定された傾きの逆数がそのサンプルのＤｋである。また、それぞれの基準値を、前記方法を用いて市場において入手可能なコンタクト・レンズについて測定した。例えば、ボーシュ・アンド・ローム社（Bausch & Lomb）から入手可能なバラフィルコン（Balafilcon）Ａ・レンズは約７９バールの測定値を与えている。また、エタフィルコン（Etafilcon）レンズは２０乃至２５バールの測定値を与えている。（１バール＝１０-10 （ｃｍ3 の気体×ｃｍ2 ）／（ｃｍ3 のポリマー×秒×ｃｍＨｇ））
【００９１】
以下の実施例は本発明をさらに説明しているが、この発明を限定してはいない。すなわち、これらは本発明を実施する方法を示唆しているのみである。例えば、コンタクト・レンズの分野における有識者ならびにその他の専門家は本発明を実施する別の方法を見出すことが可能である。しかしながら、これらの方法は本発明の範囲内であると考えられる。
【００９２】
前記実施例において用いられている材料の一部が以下のように確認されている。
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate）
ｍＰＤＭＳ：８００乃至１０００の分子量（Ｍｎ）のモノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）
ノルブロック（Norbloc）：２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（2-(2'-hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole）
ＰＶＰ：ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン）（poly(N-vinyl pyrrolidone)）（Ｋ値：９０）
ＳｉＧＭＡ・アセテート：酢酸，２−ヒドロキシ−３−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロポキシ］プロピル・エステル（acetic acid, 2-hydroxy-3-[3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propoxy]propyl ester）
ＳｉＧＭＡ・ジオール：２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル−ビス（トリメチルシロキシ）−メチルシラン（2,3-dihydroxypropyloxypropyl-bis(trimethylsiloxy)-methylsilane）
ＩＰＡ：イソプロピル・アルコール（isopropyl alcohol）
Ｄ３Ｏ：３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）
３Ｍ３Ｐ：３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）
２Ｍ２Ｐ：２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）
ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコール・ジメタクリレート（tetraethyleneglycol dimethacrylate）
ＴＲＩＳ：３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（3-methacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane）
ＣＧＩ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphine oxide）
ＣＧＩ１８５０：１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケトン（1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone）およびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル・ホスフィン・オキシド（bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide）の１：１（重量）混合物
【００９３】
〔実施例１〕
以下の手順を用いて前記表１において記載されている化合物をｍＰＤＭＳ、ＤＭＡおよびＰＶＰ（Ｋ９０）に対する相溶性について選別した。先ず、ｍＰＤＭＳを、結果として得られる混合物が曇って数分間にわたる攪拌の後に透明にならなくなるまで、室温において１．６７ｇのＤＭＡ、０．３３ｇのＰＶＰおよび２．０ｇの試験希釈剤の速やかに攪拌している溶液の予め秤量されているビンに滴下して加えた。この添加したｍＰＤＭＳの質量が決定されて以下の表２に記載されている。
【００９４】
前記の希釈剤は以下のような供給元から購入している。
アルドリッチ・ケミカルズ（Aldrich Chemicals）：１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、デカン酸、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、１−ブタノール（1-butanol）、ｔ−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）、イソプロパノール（isopropanol）、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール（2-(diisopropylamino）ethanol)、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran）、アセトン（acetone）、ジエチルカーボネート（diethylcarbonate）、エチル・アセテート（ethyl acetate）、吉草酸（valeric acid）、ジプロピレングリコール・メチル・エーテル・アセテート（dipropyleneglycol methyl ether acetate）、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（N,N-dimethylpropionamide）、アセトニトリル（acetonitrile）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（2-methyl-2,4-pentanediol）、Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミド（N-t-butylformamide）、エチル（Ｓ）ラクテート（ethyl(S)lactate）、Ｎ−エチルアセトアミド（N-ethylacetamide）、ソルケタール（solketal）、Ｎ−メチルプロピオンアミド（N-methylpropionamide）、ジメチルスルホキシド（dimethylsulfoxide）、ドデカン（dodecane）、イソプロピル・アセテート（isopropyl acetate）、Ｎ−エチル−２−メタリルアミン（N-ethyl-2-methallylamine）、およびトリエチルアミン（triethylamine）。
フルカ（Fluka）：３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、エタノール（ethanol）、クロロホルム（chloroform）およびトルエン（toluene）。
ミレニアム・ケミカルズ（Millennium Chemicals）：Ｄ３Ｏ。
フィッシャー・サイエンティフィック（Fisher Scientific）：メタノール（methanol）および酢酸（acetic acid）。
アクロス（Acros）：１−エトキシ−２−プロパノール（1-ethoxy-2-propanol）。
ゲレスト（Gelest）：３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（3-aminopropyltris(trimethylsiloxy)silane）、テトラエトキシシラン（tetraethoxysilane）、ｍＰＤＭＳ１０００、オクタメチルシクロテトラシロキサン（octamethylcyclotetrasiloxane）およびＤＭＳ−Ｃ１５。
ジャルケム（Jarchem）：ＤＭＡ。また、ＰＶＰ・Ｋ９０はＩＳＰ（ISP）から購入している。
【００９５】
Ｎ−オクチルアセトアミド（N-octylacetamide）はＮａ2 ＣＯ3 の存在下に室温においてメタノール中に１−オクチルアミン（1-octylamine）と共に無水酢酸を反応させることにより調製されていてＦＴＩＲにより特性が決定されている。
【００９６】
また、ＳｉＧＭＡ・アセテートは酢酸リチウムを触媒として用いて酢酸と共に（３−グリシドキシプロピル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（（3-glycidoxypropyl）bis(triemthylsiloxy)methylsilane）を反応させることにより調製されていてＧＣ／ＭＳにより特性が決定されている。さらに、ＳｉＧＭＡ・ジオールは１，１，１，３，５，５，５ヘキサメチルトリシロキサン（1,1,1,3,5,5,5 hexamethyltrisiloxane）を伴う２，３−ジヒドロキシプロピル・アリル・エーテル（2,3-dihydroxypropyl allyl ether）のプラチナを触媒として用いるヒドロシリル化（hydrosilylation）により調製されていてＧＣ／ＭＳ、ＦＴＩＲおよびＮＭＲにより特性が決定されている。それぞれの希釈剤の最低の純度が、既知の場合に、表１において示されている。
【００９７】
【表２】
0005301353.tif 000013
【００９８】
前記の混合物中において約０．６グラムまたはそれ以上のｍＰＤＭＳにより透明な混合物を形成できる希釈剤がそれぞれの試験成分に対する望ましい予備的な相溶性を示している。
【００９９】
〔実施例２乃至２３〕
以下の表３において示されているモノマー混合物によりコンタクト・レンズを作成するために実施例１による希釈剤の一部が用いられている。
【０１００】
【表３】
0005301353.tif 000014
【０１０１】
ＨＥＭＡはローム社（Rohm）から購入した。ＣＧＩ−８１９およびＣＧＩ１８５０はＣＩＢＡ・スペシャルティ・ケミカルズ社（CIBA Specialty Chemicals）から購入した。また、ＴＥＧＤＭＡはエステック社（Esstech）から購入し、ノルブロック（Norbloc）はヤンセン社（Janssen）から購入した。
【０１０２】
前記の各成分を組み合わせて室温において一晩にわたり混合した。
【０１０３】
このモノマー混合物（７５マイクロリットル／キャビティ）を、窒素グローブ・ボックスの中において、チコナ・ポリマーズ社（Tocona Polymers）から入手したエチレンおよびノルボルネンのトパーズ（Topas）（登録商標）コポリマーにより作成した前方湾曲部分の中に分配した。その後、ポリプロピレンの後方湾曲部分をこれらの前方湾曲部分に係合して、金型を閉じた。各レンズをＮ2 中において約３０分間にわたり４５℃でフィリップス（Philips）ＴＬ・２０Ｗ／０３Ｔ蛍光電球により照射することにより硬化した。その後、これらの金型を開いて、レンズを取り出して７０／３０（容量／容量）のＩＰＡ／Ｈ2 Ｏの中に入れ、この溶液の２回の新しい交換により洗浄した後に、脱イオン水の中に入れて透明性を観察した。これらの結果が以下の表４において示されている。
【０１０４】
【表４】
0005301353.tif 000015
【０１０５】
実施例５，６および１４によるレンズの機械特性が測定されていて以下の表５において記載されている。これらの結果は、３種類の異性体のヘキサノールにおいて、第二級アルコールにより作成したレンズの弾性率が第一級または第三級のアルコールにより作成したレンズに比べて低下していることを示している。何らの理論にも束縛されることを望まないが、第二級アルコールの希釈剤による酸素原子の障害が結果として得られるレンズの弾性率ならびに透明性（表４を参照されたい）を低下可能にする様式で硬化を生じる可能性があると考えられる。
【０１０６】
【表５】
0005301353.tif 000016
【０１０７】
〔実施例２４〕
レンズを以下の表６において示されている成分により作成した。これらの成分を室温において一晩にわたり混合して透明な混合物を得た。この反応混合物を窒素ボックスの中において、チコナ・ポリマーズ社（Tocona Polymers）から入手したエチレンおよびノルボルネンのトパーズ（Topas）（登録商標）コポリマーにより作成した前方湾曲部分およびポリプロピレンの後方湾曲部分を有するレンズ金型の中に投入した。その後、各レンズをＮ2 中において約３０分間にわたり６０℃でフィリップス（Philips）ＴＬ・２０Ｗ／０３Ｔ蛍光電球により１．３ｍＷ／ｃｍ2 で硬化した。その後、これらの金型を開いて、レンズを取り出してＩＰＡの中に入れて、約１時間にわたり周囲温度においてＩＰＡ中に浸漬することにより残留している希釈剤およびモノマーを除去した後に、ＩＰＡおよび水の約５０：５０の溶液の中に入れてから、脱イオン水の中に入れて透明性を観察した。これらのレンズは光学的に透明であり、軟質で湿潤可能であった。これらのレンズの特性が以下の表８において示されている。
【０１０８】
【表６】
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【０１０９】
〔実施例２５〕
レンズを以下の表７において示されている成分により作成した。これらの成分を室温において一晩にわたり混合して透明な混合物を得た。
【０１１０】
【表７】
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【０１１１】
前記反応混合物を窒素ボックスの中において、チコナ・ポリマーズ社（Tocona Polymers）から入手したエチレンおよびノルボルネンのトパーズ（Topas）（登録商標）コポリマーにより作成した前方湾曲部分を有するレンズ金型に投入した。その後、各レンズをＮ2 中において約１５分間にわたり表示されている温度においてフィリップス（Philips）ＴＬ・２０Ｗ／０３Ｔ蛍光電球により１．３ｍＷ／ｃｍ2 で照射して硬化した。その後、これらの金型を開いて、レンズを取り出してＩＰＡ／水の７０／３０（容量／容量）の混合液の中に入れて、その混合物を新しい７０／３０のＩＰＡ／水により２回交換した後に、脱イオン水の中に入れた。これらの結果が以下の表８において示されている。
【０１１２】
【表８】
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【０１１３】
〔実施例２６乃至２７〕
フルオロエーテル−シロキサン−メタクリレート（fluoroether-siloxane-methacrylate）のマクロマーを米国特許第５，７６０，１００号における実施例Ｂ−５の手順に従って調製した。以下の表９において示されている混合物を記載されている各成分を組み合わせて室温において一晩にわたり混合することにより調製した。各レンズを、７５マイクロリットルの前記モノマー混合物により窒素雰囲気中においてトパーズ（TOPAS）金型の前方湾曲部分を充填して、ポリプロピレンの後方湾曲部分により各金型を閉じて室温においてフィリップス（Philips）ＴＬ・２０Ｗ／０９Ｎ蛍光電球により３０分間にわたり照射することにより作成した。その後、これらの金型を分離して、各レンズを７０／３０（容量／容量）のＩＰＡおよび水の溶液中に放出した。これらのレンズを新しい溶液による２回の交換によりその溶液中に溶出して、１回の工程当たりに少なくとも３０分溶出した後に、ホウ酸塩緩衝液化した塩水溶液中に入れた。その後、各レンズの進行時のＤＣＡ（動的接触角度）を決定し、これらの結果が以下の表９において示されている。
【０１１４】
さらに、ＰＶＰおよびＨＥＭＡを添加したこと、およびこれらの付加的な成分を可能にするためにＴＲＩＳおよびＤＭＡの量を減少したことを除いて、実施例２６を繰り返した。これらの成分の各量が以下の表９において示されている。これにより、各レンズを実施例２６に従って作成して、その進行時のＤＣＡを決定し、これらの結果が以下の表９において示されている。
【０１１５】
【表９】
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【０１１６】
従って、適当な希釈剤の選択により、シリコーン含有のモノマーを含むヒドロゲルが、表面処理プロセスを全く伴わずに、湿潤可能な眼用装置に形成できる。
【０１１７】
〔実施の態様〕
（１）組成物であって、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、少なくとも１種類の親水性の成分と、高分子量の親水性ポリマーと、約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する希釈剤と、を含有していて、前記組成物が選択された反応温度において透明な混合物を形成し、その反応温度が約７５℃までである、組成物。
（２）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が存在しない場合に、前記混合物を相溶性化するために不十分な量でシリコーン含有の相溶性化用の成分をさらに含有している、組成物。
（３）実施態様１に記載の組成物であって、前記反応温度が約４０℃である、組成物。
（４）実施態様１に記載の組成物であって、前記アルファ値が約０．１乃至約０．９である、組成物。
（５）実施態様１に記載の組成物であって、前記親水性の成分および前記シリコーン含有の成分が重合可能であり、前記組成物が前記反応温度において重合する時に透明な物品を形成する、組成物。
【０１１８】
（６）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が少なくとも３個の炭素原子を有するアルコールから成る群から選択される、組成物。
（７）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が少なくとも４個の炭素原子を有するアルコールから成る群から選択される、組成物。
（８）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が少なくとも６個の炭素原子を有するアルコールから成る群から選択される、組成物。
（９）実施態様１に記載の組成物であって、前記δｐ値が約６よりも小さい、組成物。
（１０）実施態様１に記載の組成物であって、前記シリコーン含有の相溶性化用の成分が０乃至約５重量％の量で存在している、組成物。
【０１１９】
（１１）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が１−エトキシ−２−プロパノール（1-ethoxy-2-propanol）、ジイソプロピルアミノエタノール（diisopropylaminoethanol）、イソプロパノール（isopropanol）、３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（tert-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pentanol）、２−プロパノール（2-propanol）、１−プロパノール（1-propanol）、エタノール（ethanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、ＳｉＧＭＡ・アセテート（SiGMA acetate）、１−ターシャリー−ブトキシ−２−プロパノール（1-tert-butoxy-2-propanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、ターシャリー−ブトキシエタノール（tert-butoxyethanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、デカン酸（decanoic acid）、オクタン酸（octanoic acid）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール（2-(diisopropylamino)ethanol）およびこれらの混合物から成る群から選択される、組成物。
（１２）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（tert-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pantanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、エタノール（ethanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、デカン酸（decanoic acid）、オクタン酸（octanoic acid）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、およびこれらの混合物から成る群から選択される、組成物。
（１３）実施態様１に記載の組成物であって、前記希釈剤が３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、１−デカノール（1-decanol）、１−オクタノール（1-octanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、１−ヘキサノール（1-hexanol）、２−ヘキサノール（2-hexanol）、２−オクタノール（2-octanol）、１−ドデカノール（1-dodecanol）、３−メチル−３−ペンタノール（3-methyl-3-pentanol）、１−ペンタノール（1-pentanol）、２−ペンタノール（2-pentanol）、ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）、ターシャリー−ブタノール（t-butanol）、２−ブタノール（2-butanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−メチル−２−ペンタノール（2-methyl-2-pantanol）、２−エチル−１−ブタノール（2-ethyl-1-butanol）、３，３−ジメチル−２−ブタノール（3,3-dimethyl-2-butanol）、２−オクチル−１−ドデカノール（2-octyl-1-dodecanol）、およびこれらの混合物から成る群から選択される、組成物。
（１４）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーが約１５０，０００ダルトンよりも大きい分子量を有している、組成物。
（１５）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーが約１５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトンの分子量を有している、組成物。
【０１２０】
（１６）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーが約５００，０００乃至約１，５００，０００ダルトンの分子量を有している、組成物。
（１７）実施態様１に記載の組成物であって、当該組成物が約１乃至約１５重量パーセントの高分子量の親水性ポリマーを含有している、組成物。
（１８）実施態様１に記載の組成物であって、当該組成物が約３乃至約１２パーセントの高分子量の親水性ポリマーを含有している、組成物。
（１９）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーの主鎖が環状アミドおよび環状イミドから成る群から選択される、組成物。
（２０）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーがポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-3-methyl-2-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン（poly-N-vinyl-4-methyl-2-piperidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム（poly-N-vinyl-4-methyl-2-caprolactam）、ポリ−Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン（poly-N-vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone）、ポリ−Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン（poly-N-vinyl-4,5-dimethyl-2-pyrrolidone）、ポリビニルイミダゾール（polyvinylimidazole）、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド（poly-N-N-dimethylacrylamide）、ポリビニル・アルコール（polyvinyl alcohol）、ポリアクリル酸（polyacrylic acid）、ポリエチレン・オキシド（polyethylene oxide）、ポリ２エチル・オキサゾリン（poly 2 ethyl oxazoline）、ヘパリン・ポリサッカリド（heparin polysaccharides）、ポリサッカリド（polysaccharides）、およびこれらの混合物およびコポリマー（ブロックまたはランダム、分枝状、多鎖状、櫛形状または星形状を含む）から成る群から選択される、組成物。
【０１２１】
（２１）実施態様１に記載の組成物であって、前記高分子量の親水性ポリマーがポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）を含む、組成物。
（２２）実施態様１に記載の組成物であって、ＨＢＤ（水素結合供与体）基のモル数対ＨＢＡ（水素結合受容体）（ＨＭＷＨＰ）基のモル数の比率が当該組成物において約０．８以上である、組成物。
（２３）実施態様１に記載の組成物であって、好ましいＨＢＤ基のモル数に対する存在しているＨＢＤ基のモル数の比率が当該組成物において約０．６以上である、組成物。
（２４）実施態様１に記載の組成物であって、ＨＴＳ（ケイ素に対する水素結合供与体）の比率が当該組成物において約０．１４よりも大きい、組成物。
（２５）組成物であって、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、少なくとも１種類のヒドロキシル含有の成分と、高分子量の親水性ポリマーと、約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する希釈剤と、を含有していて、前記組成物が選択された反応温度において透明な混合物を形成し、その反応温度が約７５℃までである、組成物。
【０１２２】
（２６）実施態様２５に記載の組成物であって、前記希釈剤が存在しない場合に、前記混合物を相溶性化するために不十分な量でシリコーン含有の相溶性化用の成分をさらに含有している、組成物。
（２７）実施態様２５に記載の組成物であって、前記ヒドロキシル含有の成分が少なくとも１個の重合可能な二重結合および少なくとも１個の親水性の官能基を有している、組成物。
（２８）実施態様２７に記載の組成物であって、前記重合可能な二重結合がアクリル（acrylic）、メタクリル（methacrylic）、アクリルアミド（acrylamido）、メタクリルアミド（methacrylamido）、フマル（fumaric）、マレイン（maleic）、スチリル（styryl）、イソプロペニルフェニル（isopropenylphenyl）、Ｏ−ビニルカーボネート（O-vinylcarbonate）、Ｏ−ビニルカルバメート（O-vinylcarbamate）、アリル（allylic）、Ｏ−ビニルアセチル（O-vinylacetyl）およびＮ−ビニルラクタム（N-vinyllactam）およびＮ−ビニルアミド（N-vinylamido）の二重結合から成る群から選択される、組成物。
（２９）実施態様２７に記載の組成物であって、前記ヒドロキシル含有のモノマーが２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）、２−ヒドロキシエチル・アクリレート（2-hydroxyethyl acrylate）、２−ヒドロキシエチル・メタクリルアミド（2-hydroxyethyl methacrylamide）、２−ヒドロキシエチル・アクリルアミド（2-hydroxyethyl acrylamide）、２−ヒドロキシエチル・ビニル・カルバメート（2-hydroxyethyl vinyl carbamate）、２−ヒドロキシエチル・ビニル・カーボネート（2-hydroxyethyl vinyl carbonate）、２−ヒドロキシプロピル・メタクリレート（2-hydroxypropyl methacrylate）、ヒドロキシヘキシル・メタクリレート（hydroxyhexyl methacrylate）、ヒドロキシオクチル・メタクリレート（hydroxyoctyl methacrylate）およびこれら混合物から成る群から選択される、組成物。
（３０）実施態様２７に記載の組成物であって、前記ヒドロキシル含有のモノマーが２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）を含む、組成物。
【０１２３】
（３１）実施態様２７に記載の組成物であって、前記シリコーン含有の成分がフルオロエーテル−シロキサン−メタクリレート（fluoroether-siloxane-methacrylate）のマクロマーを含む、組成物。
（３２）実施態様２７または３１に記載の組成物であって、前記ヒドロキシル含有のモノマーが２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）を含み、前記高分子量の親水性ポリマーがポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）を含む、組成物。
（３３）実施態様２７に記載の組成物であって、前記シリコーン含有の成分がモノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）を含む、組成物。
（３４）実施態様３３に記載の組成物であって、前記ヒドロキシル含有のモノマーが２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyl methacrylate）を含み、前記高分子量の親水性ポリマーがポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）を含む、組成物。
（３５）組成物であって、少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、少なくとも１種類の親水性の成分と、高分子量の親水性ポリマーと、希釈剤と、を含有していて、この希釈剤がほぼ周囲温度において、約２：約１．６：約０．３：少なくとも約１の当該希釈剤：前記親水性の成分：前記高分子量の親水性ポリマー：前記シリコーン含有の成分の重量比率において、透明な混合物を形成できる、組成物。
【０１２４】
（３６）実施態様３２に記載の組成物であって、前記親水性の成分がＮ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N-N-dimethylacrylamide）を含み、前記シリコーン含有の成分がモノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）を含み、前記高分子量の親水性ポリマーがポリ−Ｎ−ビニル・ピロリドン（poly-N-vinyl pyrrolidone）を含む、組成物。
（３７）硬化した化合物を含む眼用装置であって、当該化合物が前硬化の形態において
少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、
少なくとも１種類の親水性の成分と、
少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマーと、
約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する少なくとも１種類の希釈剤と、を含有している、眼用装置。
（３８）硬化した化合物を含む眼用装置であって、当該化合物が前硬化の形態において
少なくとも１種類のシリコーン含有の成分と、
少なくとも１種類のヒドロキシル含有の成分と、
少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマーと、
約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する少なくとも１種類の希釈剤と、を含有している、眼用装置。
（３９）透明で湿潤可能な眼用装置を作成する方法であって、
少なくとも１種類のシリコーン含有の成分、少なくとも１種類の親水性の成分、少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマー、および約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する少なくとも１種類の希釈剤を組み合わせる処理と、
前記組み合わせ物を金型の中に入れる処理と、
前記組み合わせ物を硬化する処理と、
前記組み合わせ物を前記金型から引き出す処理と、
前記組み合わせ物から前記希釈剤の実質的に全てを除去する処理と、を含む、方法。
（４０）透明で湿潤可能な眼用装置を作成する方法であって、
少なくとも１種類のシリコーン含有の成分、少なくとも１種類のヒドロキシル含有の成分、少なくとも１種類の高分子量の親水性ポリマー、および約０．０５乃至約１のアルファ値および約１０よりも小さいハンセン（Hansen）溶解度パラメータのδｐ値を有する少なくとも１種類の希釈剤を組み合わせる処理と、
前記組み合わせ物を金型の中に入れる処理と、
前記組み合わせ物を硬化する処理と、
前記組み合わせ物を前記金型から引き出す処理と、を含む、方法。
【０１２５】
（４１）組成物であって、
モノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）と、
２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate）と、
テトラエチレングリコール・ジメタクリレート（tetraethyleneglycol dimethacrylate）と、
ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン）（poly(N-vinyl pyrrolidone)）（Ｋ値：９０）と、  ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphineoxide）と、
３，７−ジメチル−３−オクタノール（3,7-dimethyl-3-octanol）と、を含有している、組成物。
（４２）組成物であって、
モノメタクリルオキシプロピル末端化したモノ−ｎ−ブチル・末端化ポリジメチルシロキサン（monomethacryloxypropyl terminated mono-n-butyl terminated polydimethylsiloxane）と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（N,N-dimethylacrylamide）と、
２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate）と、
エチレン・グリコール・ジメタクリレート（ethylene glycol dimethacrylate）と、
２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（2-(2'-hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole）と、  ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン）（poly(N-vinyl pyrrolidone)）（Ｋ値：９０）と、  ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル・ホスフィン・オキシド（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphineoxide）と、
ターシャリー−アミル・アルコール（t-amyl alcohol）と、を含有している、組成物。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
〔図面の説明〕
【図１】種々の希釈剤についてのハンセン溶解度パラメータのδｐ値とアルファ値を示しているグラフである。
【図１】
0005301353.tif 000021