(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ１）ｘＲ２３−ｘ    （Ｉ）
〔式中、
Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を表わし、
Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、場合によりハロゲン化されたアルキル基を表わし、
Ｒ２は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、場合によりハロゲン化されたアルキル基を表わし、および
ｘは、１、２または３である〕
で示される末端基を有する１つ以上のシラン末端化されたポリマー（Ｐ）５〜２５質量％、
１つ以上の充填剤（Ｆ）１〜８０質量％、
１つ以上の水捕捉剤（Ｗ）０．１〜１０質量％、
１つ以上の硬化触媒（Ｋ）０．０１〜５質量％、
１つ以上の付着助剤（Ａ）０．０１〜１０質量％、
を含む一成分系の湿分硬化性被覆組成物を使用して、建造物表面または屋根を密閉する方法であって、
０．５〜５質量％の量で硬化触媒（Ｋ）として使用されるアミノシランは、同時に付着助剤（Ａ）としての役割を果たすことができ、
場合により湿分硬化性被覆組成物中に通常の他の物質を含有し、質量が１００％になるまで補充され、
被覆された表面が水の浸透に抗して密閉される方法。
【請求項２】
式（Ｉ）中のＡが、メチレン基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
被覆組成物が、硬化触媒（Ｋ）として専ら錫不含の硬化触媒を含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
被覆組成物が、硬化触媒（Ｋ）として専ら金属不含の硬化触媒を含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
金属不含の硬化触媒（Ｋ）としてアミノシランを使用する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
充填剤（Ｆ）として炭酸カルシウム、雲母またはタルク、またはこれらの混合物を使用する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
被覆組成物中の他の物質として可塑剤、レオロジー添加剤、安定剤、顔料、難燃剤または溶剤を使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
湿分硬化性被覆組成物を被覆すべき建造物表面または屋根上に塗布し、被覆された建造物表面が水の浸透に抗して密閉されるように硬化させることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソシアネート不含およびビチューメン不含である、一成分系の湿分硬化性被覆組成物を使用しながら表面を密閉する方法に関する。本発明は、殊に外側の建造物表面および内側の建造物表面、屋根および類似物を密閉する方法に関する。
【０００２】
無機建築材料および有機建築材料、例えばコンクリートまたは木材を建造物の内側および外側で、または屋根の上で、水の侵入から密閉することは、極めて重要であり、経時的な材料の破壊が阻止される。
【０００３】
しばしば過去において使用された密閉材料、例えば帯状ビチューメンは、多数の細部を有する複雑な屋根の上では角部および縁部の密閉が極めて困難であるために殆ど完全になるように追求がなされている。この問題は、後に溶融されたビチューメンの使用によって解決されたが、しかし、それによって、当該職人に対して別の危険が毒性の蒸気および極めて熱い液体の取扱いによって生じた。早期に使用されている別の溶液、例えば溶剤含有ビチューメン系は、ＶＯＣの制限および毒物学的視点のために別の技術によって代替された。
【０００４】
今日では主に水性被覆材料、例えばアクリレート変性またはポリマー変性されたビチューメン乳濁液が使用されているが、しかし、一成分系ポリウレタン系および二成分系ポリウレタン系は、例えば屋根の密閉において依然として重要な役を演じている。
【０００５】
水性乳濁液の重大な欠点は、材料の物理的乾燥にあり、この物理的乾燥は、殊に１５℃の温度で極めて遅速になる。他面、表面上での乾燥は、２５℃を上廻ると比較的急速になり、したがって、水の包接および引続く気泡形成を生じる。即ち、漏れをまねきうる弱い個所を被覆中に生じる。
【０００６】
一成分系のポリウレタンを基礎とする密閉系は、一般に大量の溶剤を含有し、刷毛塗りまたはロール塗布のための粘度は、屋根の範囲内で受け入れ可能な水準に減少される。これと比較して二成分系のポリウレタン系は、極めて高価であり、複雑な塗布技術を必要とする。全てのポリウレタン密閉系は、高度に毒性のイソシアネート化合物を含有し、このイソシアネート化合物の使用は、殆ど全ての日曜大工での使用で臨界的であると見なされうるが、しかし、多数の職人の使用においても臨界的であると見なされうる。
【０００７】
ＲＴＶ−Ｉシリコーン被覆配合物、例えばアセテート系またはオキシム系は、硬化の際に劣悪な臭いを放つかまたはむしろ健康に有害な分解生成物、例えば酢酸またはオキシムを放出する。更に、前記材料の欠点は、多数の建築材料上での劣悪な付着力、劣悪な塗布可能性および不十分な耐候性である。
【０００８】
ＭＳポリマー（一定の製造法により製造された、シラン末端基を有するポリエーテル）を基礎とする一成分系の湿分硬化性被覆材料は、欧州特許出願公開第１６９５９８９号明細書、ＷＯ  ２００７／０９３３８２およびＷＯ  ２００８／０７７５１０の記載から建築範囲内での使用のための密閉材料として公知である。全てのＭＳポリマー配合物は、常識的な皮膜形成時間およびまずまずの硬化に対して大量の錫触媒が必要とされる点で共通している。ＭＳポリマーのための製造法の最終段階で、例えば欧州特許出願公開第１６９５９８９号明細書の記載と同様に、シリル基は、ヒドロシリル化反応により導入される。欧州特許出願公開第１０３６８０７号明細書の記載から公知であるように、従来の商業的に入手可能なＭＳポリマーのための製造法の際に前記の最終末端化の効率は、最大８５％で比較的劣悪である。しかし、全ての末端化されていない末端基は、最終的に非反応性になり、「死の鎖端（ｔｏｔｅ  Ｋｅｔｔｅｎｅｎｄｅｎ）」を形成する。従って、ＭＳを基礎とする硬化された被覆配合物は、常に実質的に残留接着性を有し、この残留接着性は、急速な汚染をまねき、それに応じて、殊に屋根の範囲内での使用の際に、ＷＯ  ２００７／０９３３８２の記載から公知であるように、付加的に受け入れ可能な機械的性質の達成のためにＭＳポリマーを基礎とする配合物が比較的高価な配合物成分よりもＭＳポリマーを２５質量％多く含有することは、望ましくない。
【０００９】
表面、殊に外側の建造物表面および内側の建造物表面、屋根および類似物を、上記の欠点をもはや有しない、一成分系の湿分硬化性のイソシアネート不含およびビチューメン不含の被覆組成物を使用して密閉する方法を提供するという課題が課された。殊に、水または水蒸気の侵入に対して表面を密閉する方法を提供するという課題が課された。好ましくは、被覆組成物は、極めて微少量の金属含有触媒、例えば錫含有触媒、殊に主に金属不含触媒を含有し、比較的微少量の架橋性ポリマーで十分であり、接着不含の被覆に硬化するはずである。この課題は、本発明によって解決される。
【００１０】
本発明の対象は、式（Ｉ）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ23-x    （Ｉ）
〔式中、
Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を表わし、
Ｒ1は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、場合によりハロゲン化されたアルキル基を表わし、
Ｒ2は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、場合によりハロゲン化されたアルキル基を表わし、および
ｘは、１、２または３である〕で示される末端基を有する１つ以上のシラン末端化されたポリマー５〜７５質量％、
１つ以上の充填剤（Ｆ）１〜８０質量％、
１つ以上の水捕捉剤（Ｗ）０．１〜１０質量％、
１つ以上の硬化触媒（Ｋ）０．０１〜５質量％、
１つ以上の付着助剤（Ａ）０．０１〜１０質量％および場合により湿分硬化性被覆組成物中に通常の他の物質、特に可塑剤、レオロジー添加剤、安定剤、殺真菌剤、顔料、難燃剤または溶剤を含有し、この場合質量は、１００％になるまで補充される、一成分系の湿分硬化性被覆組成物を使用して表面を密閉する方法である。
【００１１】
Ａは、有利にプロピレン基またはメチレン基である。メチレン基は、相応するポリマー（Ｐ）の湿分に対する高い反応性のために特に好ましい。Ａがメチレン基であるポリマー（Ｐ）を含有する配合物は、この配合物が特に金属含有、殊に錫含有の触媒なしに硬化することができるという利点を有する。
【００１２】
アルキル基Ｒ1およびＲ2の例は、それぞれ互いに独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−トルメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−のニル基およびデシル基、例えばｎ−デシル基である。
【００１３】
ハロゲン化アルキル基Ｒ1およびＲ3の例は、それぞれ互いに独立に３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基およびヘプタフルオロイソプロピル基である。
【００１４】
Ｒ1は、特にメチル基またはエチル基である。
【００１５】
Ｒ2は、特にメチル基である。
【００１６】
ｘは、特に２または３である。
【００１７】
勿論、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびｘが異なる意味を有するような式（Ｉ）の末端基を有する２つ以上のポリマー（Ｐ）、例えばＲ1がメチル基およびエチル基であり、および／またはＡがプロピレン基およびメチレン基であるようなポリマー（Ｐ）からなる混合物を使用することも可能である。
【００１８】
式（Ｉ）の末端基を含有するポリマー（Ｐ）の例は、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアルキレンまたはポリアクリレートである。特に好ましいのは、直鎖状ポリエーテル、例えばポリプロピレンオキシドである。ポリマー（Ｐ）の平均分子量Ｍnは、特に２０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、有利に４０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特に有利に１００００〜１９０００ｇ／ｍｏｌである。ポリマー（Ｐ）の粘度は、特に２０℃で少なくとも０．２Ｐａ.ｓ、有利に２０℃で少なくとも１Ｐａ.ｓ、特に有利に２０℃で少なくとも５Ｐａ.ｓ、特に２０℃で最大１００Ｐａ.ｓ、有利に２０℃で最大４０Ｐａ.ｓである。ポリマー（Ｐ）は、特にＷＯ  ２００６／１３６２６１、欧州特許出願公開第１５３５９４０号明細書Ａ１またはＷＯ  ２００７／１３１９８６に記載されたような方法により製造される。
【００１９】
本発明による被覆組成物の基礎として、異なる粘度の式（Ｉ）のジメトキシメチルシリル末端基、トリメトキシシリル末端基、ジエトキシメチルシリル末端基またはトリエトキシシリル末端基を有する、特にシラン末端化されたポリエーテルが使用される。
【００２０】
意外なことに、シラン末端化されたポリマー（Ｐ）を基礎とする本発明による被覆配合物（Ｃ）は、完全に接着剤不含の被覆に硬化し、それによって、公知技術水準に記載されているような全てのシラン架橋性密閉系と著しく区別される。
【００２１】
更に、意外なことに、シラン末端化されたポリマー（Ｐ）を基礎とする本発明による被覆配合物（Ｃ）は、比較的低い含量のポリマー（Ｐ）で良好に硬化し、硬化された被覆は、十分な機械的性質を有することが見い出された。被覆組成物（Ｃ）は、特にポリマー（Ｐ）最大２５質量％、有利に最大２０質量％、特に有利に最大１５質量％、特にポリマー（Ｐ）少なくとも５質量％を含有する。
【００２２】
更に、本発明による被覆組成物（Ｃ）の利点は、この被覆組成物（Ｃ）が十分な硬化速度の達成のために金属含有、殊に錫含有の触媒を全く必要としないかまたは極めて微少量だけ必要とするという事実にある。
【００２３】
充填剤（Ｆ）の例は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、雲母、カオリン、珪酸、石英、重晶石およびカーボンブラックである。
【００２４】
特に好ましい充填剤（Ｆ）は、炭酸カルシウムである。好ましい種類の炭酸カルシウムは、微粉砕されているかまたは沈殿されており、場合により脂肪酸、例えばステアリン酸またはその塩で表面処理されている。組成物（Ｃ）は、炭酸カルシウムを特に少なくとも１０質量％、有利に少なくとも２０質量％、特に最大７５質量％、有利に最大７０質量％、特に有利に最大６５質量％含有する。更に、＞２：１の高いアスペクト比を有する小板状構造を有する種類の充填剤（Ｆ）、例えば一定の種類のタルクおよび雲母は、好ましい。組成物（Ｃ）は、前記種類の充填剤（Ｆ）を特に少なくとも１０質量％、有利に少なくとも２０質量％、特に最大７５質量％、有利に最大７０質量％、特に有利に最大６５質量％含有する。更に、好ましい充填剤（Ｆ）は、珪酸、殊に熱分解法珪酸である。殊に有利には、組成物（Ｃ）は、珪酸、殊に熱分解法珪酸ならびに別の充填剤（Ｆ）を含有し、この場合炭酸カルシウムは、好ましい。更に、組成物（Ｃ）は、珪酸、殊に熱分解法珪酸を、特に少なくとも０．１質量％、有利に少なくとも０．４質量％、特に最大１０質量％、有利に最大５質量％含有し、および炭酸カルシウムを上記量で含有し、この場合充填剤（Ｆ）の量は一緒になって、被覆組成物の全質量に対して最大８０質量％である。
【００２５】
更に、好ましい組成物（Ｃ）は、透明であり、専ら珪酸、殊に熱分解法珪酸を充填剤（Ｆ）として、特に５〜５０質量％の量で含有する。
【００２６】
水捕捉剤（Ｗ）の例は、シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメトメチル−メチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメトメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメトメチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメトメチル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−トリエトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリエトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジエトキシシランおよびオルトエステル、例えば１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン、トリエトキシメタンおよび類似の化合物である。
【００２７】
組成物（Ｃ）は、特に１つ以上の水捕捉剤（Ｗ）を少なくとも０．１質量％、有利に少なくとも０．５質量％、特に最大１０質量％、有利に最大５質量％、特に有利に最大４質量％含有する。
【００２８】
金属含有硬化触媒（Ｋ）の例は、チタン酸エステル、例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびチタンテトラアセチルアセトナト；錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫アセチルアセトネート、ジブチル錫オキシドおよび相応するジオクチル錫化合物である。金属不含の硬化触媒（Ｋ）の例は、塩基性化合物、例えばアミノシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルメチルジメトキシシランおよび別の有機アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミンおよびＮ−エチルモルホリン；酸化合物、例えば燐酸およびそのエステル、トルエンスルホン酸および無機酸、例えば硫酸および硝酸である。
【００２９】
好ましい硬化触媒（Ｋ）は、アミノシラン単独であるかまたはジアルキル錫化合物との組合せである。
【００３０】
被覆組成物（Ｃ）は、特に１つ以上の硬化触媒（Ｋ）、特に金属不含硬化触媒を、特に少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．０５質量％、特に最大５質量％、有利に最大３質量％含有する。
【００３１】
その上、被覆組成物（Ｃ）は、錫含有硬化触媒（Ｋ）を、特に少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．０２質量％、特に最大０．５質量％、有利に最大０．２質量％、特に有利に最大０．１質量％含有することができ、この場合硬化触媒の量は一緒になって、被覆組成物（Ｃ）の全質量に対して最大５質量％である。しかし、特に有利には、本発明による被覆組成物（Ｃ）は、完全に錫不含である。
【００３２】
錫不含の被覆組成物（Ｃ）は、特にＡがメチレン基であるような式（Ｉ）の末端基を有するポリマー（Ｐ）を使用することによって成功する。従って、ポリマーを基礎とする錫不含の被覆組成物（Ｃ）の使用は、本発明の特に好ましい実施態様である。
【００３３】
硬化触媒（Ｋ）は、純粋な形ならびに混合物で使用されてよい。
【００３４】
付着助剤（Ａ）の例は、アミノシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシランおよびシクロヘキシルアミノメチルメチルジメトキシシラン、エポキシシラン、例えばグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランまたはグリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。また、有機官能基を有する別のシラン、例えば２−（３−トリエトキシシリルプロピル）−マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）−尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）−尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）−尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチルカルバメトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバメトメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメトメチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバメトメチルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリエトキシシラン、アクリルオキシメチルメチルジエトキシシランは、付着助剤として使用されてよい。被覆組成物（Ｃ）は、１つ以上の付着助剤（Ａ）を特に少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．５質量％、特に最大１０質量％、有利に最大５質量％の量で含有する。
【００３５】
硬化触媒（Ｋ）としてアミノシランを使用する場合には、このアミノシランは、特に同時に付着助剤（Ｈ）としての役割も果たす。本発明による被覆組成物中のアミノシランの量は、特に少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．５質量％、特に最大５質量％、有利に最大３質量％である。
【００３６】
本発明の特に好ましい実施態様において、本発明による被覆組成物（Ｃ）は、一般式（ＩＩ）
Ｒ3Ｒ4Ｎ−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ23-x    （ＩＩ）
〔式中、
Ｒ3は、水素、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、環状または分枝鎖状の、場合により置換されたアルキル基を表わし、
Ｒ4は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、環状または分枝鎖状の、場合により置換されたアルキル基またはアルケニル基を表わすか、または６〜１０個の炭素原子を有する場合により置換されたアリール基またはアリールアルキル基を表わし、および
Ｒ1、Ｒ2およびｘは、式（Ｉ）に記載された意味を有する〕で示されるシラン（Ｓ）をなおも含有する。
【００３７】
この場合、Ｒ3は、特に水素を表わし、他方、Ｒ4は、有利に１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基を表わすか、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基またはアリールアルキル基を表わす。
【００３８】
特に有利には、シラン（Ｓ）は、式（ＩＩＩ）
シクロヘキシル−ＨＮ−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ23-x    （ＩＩＩ）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびｘは、式（Ｉ）に記載されて意味を有する〕で示される構造を有する。
【００３９】
組成物（Ｃ）は、特に１つ以上のシラン（Ｓ）を少なくとも０．１質量％、有利に少なくとも０．５質量％、特に最大１０質量％、有利に最大５質量％、特に有利に最大４質量％含有する。
【００４０】
この場合、シラン（Ｓ）は、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に相応して、組成物（Ｃ）の粘度の低減に使用される。即ち、前記成分の添加は、比較可能なモル質量を有する別のモノマーの添加よりも本質的に明らかな粘度の減少を生じる。この顕著で全く意外な効果の理由は、公知ではない。それにも拘わらず、この効果は、極めて望ましい。それというのも、この効果は、多くの場合にロール塗布またはスプレー塗布によって行なわれる、混合物の塗布可能性を明らかに改善するからである。
【００４１】
その上、シラン（Ｓ）は、硬化触媒、可塑剤および／または付着助剤として使用されてもよい。
【００４２】
前記の被覆組成物は、湿分硬化性被覆組成物のために通常の他の物質を含有することができる。
【００４３】
本発明による被覆組成物（Ｇ）は、１つ以上の可塑剤、例えばフタル酸エステル（例えば、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート）、アジピン酸エステル（例えば、ジオクチルアジペート）、安息香酸エステル、グリコエステル、飽和アルカンジオールのエステル（例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート）、燐酸エステル、スルホン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、パラフィン系炭化水素および高分子量の分枝鎖状炭化水素を含有することができる。組成物（Ｇ）中に含有されている全ての可塑剤の全体量は、特に少なくとも５質量％、有利に少なくとも１０質量％、特に最大６０質量％、有利に最大５５質量％、特に有利に最大４０質量％である。
【００４４】
本発明による被覆組成物（Ｃ）は、１つ以上のレオロジー添加剤、例えば親水性熱分解法珪酸、被覆された疎水性熱分解法珪酸、沈降珪酸、ポリアミドワックス、水素化ヒマシ油、ステアレートおよび沈降炭酸カルシウムを含有することができ、この場合これらのレオロジー添加剤は、特に少なくとも０．１質量％、有利に少なくとも０．５質量％、特に最大１０質量％、有利に最大５質量％の量で使用される。
【００４５】
更に、本発明による被覆組成物（Ｃ）は、安定剤、例えば光安定剤（例えば、ＨＡＬＳ化合物）、殺真菌剤、難燃剤、顔料、溶剤または一成分系のシラン架橋性の系に対して典型的な別の添加剤を含有することができる。
【００４６】
次の被覆組成物（Ｃ）は、好ましい：
シラン末端化されたポリマー（Ｐ）５〜２５質量％、有利に５〜２０質量％、
炭酸カルシウム、雲母またはタルク１０〜７０質量％、
水捕捉剤（Ｗ）０．５〜４質量％、
硬化触媒（Ｋ）、殊に錫不含の硬化触媒０．０５〜３質量％、
付着助剤（Ａ）０．１〜５質量％、
可塑剤０〜５５質量％、
レオロジー添加剤０〜５質量％、
安定剤および顔料０〜５質量％、
難燃剤０〜３０質量％、
溶剤０〜２０質量％、
この場合全体量は、１００質量％になるまで補充される。
【００４７】
前記の被覆組成物は、湿分硬化性被覆組成物の製造に常用されているような方法および混合法により製造することができる。
【００４８】
本発明による方法は、水の侵入に対して表面を密閉するために適している。この方法は、外側の建造物表面および内側の建造物表面（例えば、湿潤空間内、この場合被覆された表面は、その後になおフリースまたは他の装飾材料で被覆されてよい）、屋根および類似物を密閉するために適している。本発明による方法は、水蒸気の拡散に抗して相応する表面にバリヤーを装備するために使用されてもよい。同様に、相応して処理された表面を音響学的に絶縁するためにも使用されてよい。従って、本発明による被覆組成物は、緩衝材料および音響学的絶縁材料として使用されてもよい。
【００４９】
本発明による方法の場合、被覆組成物（Ｃ）は、特に刷毛、ローラー、ナイフまたは市販の噴霧機器、例えば無空気式機器を用いて塗布される。
【００５０】
本発明による被覆組成物は、特に０．１〜５ｍｍの層厚で塗布される。
【００５１】
本発明による被覆組成物が塗布されうる表面の例は、鉱物質建築材料、金属、屋根紙、プラスチック、繊維織物、ガラスまたはセラミックである。本発明による被覆組成物は、チキソトロープ挙動を示し、水平方向の平面上ならびに垂直方向の平面上に塗布されることができる。
【００５２】
本発明による被覆組成物は、特に被覆すべき表面上に塗布され、硬化させることができる。硬化は、特に０〜５０℃、有利に１０〜４０℃の温度および周囲雰囲気の圧力（約１０２０ｈＰａ）で行なわれる。しかし、硬化は、よりいっそう高いかまたはよりいっそう低い圧力で行なってもよい。
【００５３】
硬化後に得られる被覆は、優れた弾力性、高い耐候性および良好な塗布可能性を示す。
【００５４】
前記式の全ての前記の符号は、それらの意味を、それぞれ互いに無関係に有する。全ての式中で珪素原子は、四価である。
【００５５】
次の実施例は、本発明を制限することなく本発明の説明のために使用される。別記しない限りは、全ての量および％の記載は、質量によるものであって、全ての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対圧）であり、かつ全ての温度は、２０℃である。「質量％」の表現は、例外なく常に全ての被覆組成物（Ｃ）に関連する。
【実施例】
【００５６】
実施例１：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０  １００ｇ（１０質量％）（Ａがメチレン基であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、およびｘが２であるような式（Ｉ）の末端基を有するポリプロピレングリコール；Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社から商業的に入手可能）、ジイソデシルフタレート５００ｇ（５０質量％）およびビニルトリメトキシシラン２０ｇ（２質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を遊星形ミキサー（ＬａｂＭａｘ，ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社）中に装入し、室温で２分間、４００ｒｐｍで大気圧下に混合する。引続き、微粉砕された炭酸カルシウム３３０ｇ（３３質量％）（ＢＬＲ３，ＯＭＹＡ社）を添加し、３分間６００ｒｐｍで大気圧下に混合する。その後に、疎水性の熱分解法珪酸２０ｇ（２質量％）（ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）をミキサー中に装入し、２００ｒｐｍで２分間、大気圧下に混合し、引続き６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで２分間、混合する。最終的に３−アミノプロピルトリメトキシシラン３０ｇ（３質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９６、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を前記混合物に添加し、６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで３分間、混合する。この配合物を３１０ｍｌのカートリッジ中に詰め、２４時間貯蔵する。
【００５７】
実施例２：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３０  １９０ｇ（１９質量％）（Ａがメチレン基であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、およびｘが２であるような式（Ｉ）の末端基を有するポリプロピレングリコール；Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社から商業的に入手可能）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート１８０ｇ（１８質量％）（ＴＸＩＢ、Ｅａｓｔｍａｎ社）、ビニルトリメトキシシラン１５ｇ（１．５質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）、Ｏ−メチルカルバマトメチル−メチルジメトキシシラン５ｇ（０．５質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  ６５、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を遊星形ミキサー（ＬａｂＭａｘ，ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社）中に装入し、室温で２分間、４００ｒｐｍで大気圧下に混合する。引続き、微粉砕された炭酸カルシウム６００ｇ（６０質量％）（ＩｍｅｒＳｅａｌ  ５０、Ｉｍｅｒｙｓ社）を添加し、３分間６００ｒｐｍで大気圧下に混合する。その後に、疎水性の熱分解法珪酸５ｇ（０．５質量％）（ＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）をミキサー中に装入し、２００ｒｐｍで２分間、大気圧下に混合し、引続き６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで２分間、混合する。最終的に３−アミノプロピルトリメトキシシラン５ｇ（０．５質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９６、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を前記混合物に添加し、６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで３分間、混合する。この配合物を３１０ｍｌのカートリッジ中に詰め、２４時間貯蔵する。
【００５８】
実施例３：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５  １５０ｇ（１５質量％）（Ａがプロピレン基であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、およびｘが３であるような式（Ｉ）の末端基を有するポリプロピレングリコール；Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社から商業的に入手可能）、（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）、ジイソデシルフタレート２３０ｇ（２３質量％）およびビニルトリメトキシシラン２０ｇ（２質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を遊星形ミキサー（ＬａｂＭａｘ，ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社）中に装入し、室温で２分間、４００ｒｐｍで大気圧下に混合する。引続き、微粉砕された炭酸カルシウム５５９．５ｇ（５５．９５質量％）（ＩｍｅｒＳｅａｌ  ５０、Ｉｍｅｒｙｓ社）を添加し、３分間６００ｒｐｍで大気圧下に混合する。その後に、疎水性の熱分解法珪酸１０ｇ（１質量％）（ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）をミキサー中に装入し、２００ｒｐｍで２分間、大気圧下に混合し、引続き６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで２分間、混合する。最終的に３−アミノプロピルトリメトキシシラン３０ｇ（３０質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９６、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）およびジブチル錫ジラウレート０．５ｇ（０．０５質量％）を前記混合物に添加し、６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで３分間、混合する。この配合物を３１０ｍｌのカートリッジ中に詰め、２４時間貯蔵する。
【００５９】
実施例４：
本発明による組成物で被覆された煉瓦の水吸収試験：
この試験のために、Ｓｃｈｌａｇｍａｎｎ社の完全なサイズの煉瓦（２３．５×１１．５×７ｃｍ）を圧縮空気で脱塵し、厚さ２ｍｍおよび幅１．５ｃｍのガラスストリップを用いてそれぞれステンシルを載置する。このステンシル中にそれぞれ実施例１〜３に記載の被覆組成物を導入し、スクレーパーまたはスパチュラを用いて均一に分布させ、および掻き取る。引続き、完成した試験体を２５℃および空気の相対湿度５０％で１４日間貯蔵する。
【００６０】
この貯蔵後、このステンシルを取り除き、被膜（２０．５×８．０×０．２ｃｍ）を場合による損傷について試験する。更に、煉瓦の残りの自由領域を特殊なシール材料（ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ（登録商標）ＥＩＯ、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｍｉｅ  ＡＧ社）で被覆し、被覆されていない領域内への水の侵入を阻止する。また、煉瓦の縁部上に前記の特殊なシール材料を塗布し（約１ｃｍの高さ）、製造業者のマニュアルに従って乾燥させる。
【００６１】
次に、この煉瓦を計量し、出発値を算出する。次に、被覆された面を有する試験体を下向きにガラス棒上に槽中に置き、煉瓦が水道水で高さ約０．５ｃｍで包囲されるまで、この被覆された面を水道水で満たす。一定の間隔で試験体を前記槽から取り出し、被膜上の付着した水をペーパータオルで取り除き、引続き前記試験体を計量する。
【００６２】
被覆されていない煉瓦（空試験値）は、約１時間で１３．５％の最大吸収率を達成した。実施例１〜３からの本発明による配合物で被覆された煉瓦は、４週間の水中での貯蔵後であっても質量の増加を全く示さず、したがって０％の水吸収率であった。
【００６３】
比較試験１：
ＭＳポリマー１５０ｇ（１５質量％）（Ｓ３０３Ｈ、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から商業的に入手可能）、ジイソデシルフタレート２３０ｇ（２３質量％）およびビニルトリメトキシシラン２０ｇ（２質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）を遊星形ミキサー（ＬａｂＭａｘ，ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社）中に装入し、室温で２分間、４００ｒｐｍで大気圧下に混合する。引続き、微粉砕された炭酸カルシウム５５２．５ｇ（５５．２５質量％）（ＩｍｅｒＳｅａｌ  ５０、Ｉｍｅｒｙｓ社）を添加し、３分間６００ｒｐｍで大気圧下に混合する。その後に、疎水性の熱分解法珪酸１０ｇ（１質量％）（ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）をミキサー中に装入し、２００ｒｐｍで２分間、大気圧下に混合し、引続き６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで２分間、混合する。最終的に３−アミノプロピルトリメトキシシラン３０ｇ（３質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９６、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）およびジブチル錫ジラウレート７．５ｇ（０．７５質量％ジブチル錫ジラウレート）を前記混合物に添加し、６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで３分間、混合する。この配合物を３１０ｍｌのカートリッジ中に詰め、２４時間貯蔵する。
【００６４】
比較試験２：
ＭＳ−ポリマー２５０ｇ（２５質量％）（Ｓ３０３Ｈ、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ジイソデシルフタレート２００ｇ（２０質量％）およびビニルトリメトキシシラン２０ｇ（２質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）を遊星形ミキサー（ＬａｂＭａｘ，ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ社）中に装入し、室温で２分間４００ｒｐｍで大気圧下に混合する。引続き、微粉砕された炭酸カルシウム４８９．５ｇ（４８．９５質量％）（ＩｍｅｒＳｅａｌ  ５０、Ｉｍｅｒｙｓ社）を添加し、３分間６００ｒｐｍで大気圧下に混合する。その後に、疎水性の熱分解法珪酸１０ｇ（１質量％）（ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）をミキサー中に装入し、２００ｒｐｍで２分間、大気圧下で混合し、引続き６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで２分間、混合する。最終的に３−アミノプロピルトリメトキシシラン３０ｇ（３質量％）（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ９６、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社）およびジブチル錫ジラウレート０．５ｇ（０．０５質量％ジブチル錫ジラウレート）を前記混合物に添加し、６００ｒｐｍおよび１００ミリバールで３分間、混合する。この配合物を３１０ｍｌのカートリッジ中に詰め、２４時間貯蔵する。
【００６５】
比較試験３：
ＭＳ−ポリマーを基礎とする商業的な密閉用配合物（Ｂａｕｍａｒｋｔ  Ｈｏｒｎｂａｃｈで購買したＢｏｓｔｉｋ  Ａｑｕａ  Ｂｌｏｃｋｅｒ）を分析した。熱重量測定法および核共鳴分光分析法によるポリマー含量は、約２５質量％であった。錫含量が元素分析により０．１４質量％であることを測定し、このことは、約０．７５質量％の計算上のジブチル錫ジラウレート含量に相当した。
【００６６】
実施例１〜３の本発明による被覆組成物および比較試験１〜３の本発明によらない被覆組成物から、皮膜形成時間、機械的性質、粘着性および水蒸気拡散抵抗を測定した。結果は、表中に記載されている。
【００６７】
【表１】
0005242804.tif 000002
【００７１】
測定法：
前記組成物の粘度をＢ型粘度計（スピンドル６．５Ｈｚ）を用いて測定した。機械的性質の測定のために、実施例からの材料を深さ２ｍｍのテフロン製金型内に充填し、２３℃および空気の相対湿度５０％で２週間硬化させた。得られたフィルムの機械的性質をＤＩＮ  ５３５０４（引張強さ、引裂時の伸び）およびＤＩＮ  ５３５０５（ショアー硬度）に依拠して測定した。粘着性をフィルムの接触によって定性的に評価した。水蒸気拡散抵抗μをウェットカップ法（アンモニウム二水素燐酸塩、勾配９３％／２３℃での空気の相対湿度５０％）により測定した。
【００７２】
表から確認することができるように、本発明による被覆組成物は、２０質量％未満の低いポリマー含量の場合でも粘着せずに硬化し、錫触媒を併用することもない。本発明による被覆組成物は、良好な機械的性質を示す（実施例１〜３参照）。
【００７３】
比較試験における公知技術水準に記載のＭＳポリマーを用いて得られた被覆組成物は、高い含量の錫触媒にも拘わらず２０質量％未満の低いポリマー含量の際に硬化しない（比較試験１参照）。ポリマー含量を２５質量％に上昇させかつ錫含量が低い場合、ＭＳポリマーを有する組成物は、数週間後に極めて緩徐にのみ硬化し、表面は、極めて粘着性であり（比較試験２参照）、即ち実際には不適格である。錫触媒の含量を著しく上昇させた場合に初めて硬化は、達成され、この場合表面は、なお粘着性である（比較試験３参照）。