(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と着色剤とアクリル−シリコン共重合樹脂とを含む着色層が積層された積層体であって、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との重量部での配合比率が、ポリプロピレン樹脂／水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−＝７０／３０から３０／７０の間であって、着色層に添加するアクリル−シリコン共重合樹脂の添加量が、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との合計重量部１００に対して１−５重量部であって、基材が紙であって、着色層をカレンダ−加工により基材に積層することを特徴とするくるみ表紙用ブッククロス。
【請求項２】
着色層の表面にエンボス加工及びコロナ処理を行うことを特徴とする請求項１に記載のくるみ表紙用ブッククロス。
【請求項３】
着色層表面の表面固有抵抗値が１×１０１４Ω以下であることを特徴とする請求項１ないし２のいずれかに記載のくるみ表紙用ブッククロス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、書籍、ファイル、バインダ−、ダイアリ−、ノ−ト等の装丁に用いられるくるみ表紙用ブッククロスに関する。
【背景技術】
【０００２】  書籍、ファイル、バインダ−、ダイアリ−、ノ−ト等の装丁に用いられるブッククロスには、大別すると、断ち切り表紙もしくはくるみ表紙が使用される。断ち切り表紙用ブッククロスに使用される断ち切り表紙は、台紙と同等の寸法で台紙に貼着し、必要に応じて表紙と台紙を合わせた状態で断ち切ることにより製本して使用される。一方、くるみ表紙は、台紙より若干大きな寸法としたもので台紙の表面を覆い、かつその周縁から裏面の一部にかけて巻き込むように貼着して使用され、このようにしてブッククロスを台紙に貼着したのち、ブッククロスの折り返し部を含めたくるみ表紙の内側面と見返し紙を貼着して製本される。【０００３】  断ち切り表紙用ブッククロスは、書籍や手帳等の表紙として使用した場合、端部のこすれにより断ち切り端面部分で基材と着色層との間で剥離することにより端面部での外観不良を生じたり、さらにこの剥離に伴って表紙全体の外観を損ねたりと品質上問題をもち、さらに断ち切り端面の意匠性といった点でも問題があった。【０００４】  くるみ表紙用ブッククロスは、表紙の端面をくるむように製本することにより、断ち切り表紙用ブッククロスの問題点を解決するとともに優れた意匠性を保持している。【０００５】  従来のくるみ表紙用ブッククロスとしては、塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂と紙とを貼り合せたビニルペ−パ−と呼ばれるものが広く利用されている。【０００６】  また、主にポリプロピレン系樹脂を主体としたフィルムを紙に貼り合せたＰＰフィルムラミネ−ト紙を本の表紙に使用することが知られている。（特許文献１）【０００７】  さらに、フィルム原料として水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と、エチレン系樹脂からなる装丁用シ−トも開示されている。（特許文献２）【０００８】
【特許文献１】特開平１０−４４３１０号  公報
【特許文献２】特開２００５−８８３９１号  公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  従来の塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂と紙とを貼り合せたビニルペ−パ−は、焼却処分する際の有毒ガスによる環境汚染の問題が懸念される。【００１０】  また、ポリプロピレン系樹脂を紙に貼り合せて本の表紙として使用することも知られているが、ポリプロピレン系樹脂と紙との収縮率の差によりカ−ルが発生しやすく、また樹脂層の伸びがなく、折り曲げにより白化したり、樹脂層が切れてしまったりするという問題がある。【００１１】  水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−を含むエラストマ−と、エチレン系樹脂からなる装丁用シ−トも開示されているが、くるみ表紙として使用すると腰がなく柔らかすぎるとともに、表面強度にも乏しいなどの欠点を持ち、くるみ表紙用ブッククロスとして使用するには不十分であった。【００１２】  本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意研究した結果、基材上にポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と着色剤とを含む着色層を積層させた積層体をくるみ表紙用ブッククロスとすることにより、ポリプロピレン系樹脂だけを積層したＰＰラミネ−ト紙の伸びのなさなどの問題点を解決するとともに、エチレン系樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−を使用した場合の表面強度の弱さなどの欠点を克服し、表面強度、非白化性、耐カ−ル性、溶着性、耐ブロッキング性、くるみ加工適性などに優れた品質を保持させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】  請求項１に記載のくるみ表紙用ブッククロスは、基材上にポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と着色剤とアクリル−シリコン共重合樹脂とを含む着色層が積層された積層体であって、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との重量部での配合比率が、ポリプロピレン樹脂／水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−＝７０／３０から３０／７０の間であって、着色層に添加するアクリル−シリコン共重合樹脂の添加量が、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との合計重量部１００に対して１−５重量部であって、基材が紙であって、着色層をカレンダ−加工により基材に積層することを特徴としている。【００１４】  請求項２に記載のくるみ表紙用ブッククロスは、着色層の表面にエンボス加工及びコロナ処理を行うことを特徴としている。【００１５】  請求項３に記載のくるみ表紙用ブッククロスは、着色層表面の表面固有抵抗値が１×１０１４Ω以下であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１６】  本発明に係るくるみ表紙用ブッククロスにおいて、基材上に少なくともポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と着色剤とを含む着色層が積層されていることにより、表面強度、非白化性、耐カ−ル性、溶着性、耐ブロッキング性、くるみ加工適性などに優れた品質を保持したくるみ表紙用ブッククロスを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】  本発明のくるみ表紙用ブッククロスは、基材上に少なくともポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−と着色剤とを含む着色層が積層されていることにより成り立っており、これらの原料のうちどれかが欠けても品質的には不十分である。【００１８】  ポリプロピレン樹脂は、着色層表面の強度保持やブロッキング防止のために必須の原料であり、本発明におけるポリプロピレン樹脂とは、一般に市販されている９０％以上ポリプロピレン成分を有するポリプロピレン樹脂を示し、ポリプロピレン成分が９０％より少ないと表面強度やヒ−トシ−ル性の低下などの問題があるため好ましくない【００１９】  水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−は、ポリプロピレン樹脂を柔軟化させる役目を果たし、白化防止やカ−ル防止や加工性の向上を保持するために必須であり、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−が使用されていないとカ−ルや加工性に不都合を生じ、くるみ表紙として十分な品質を保持することができない。【００２０】  着色剤としては、（ポリ）アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レ−キ系、キナクリドン系、ジオキサジン系などの各種有機顔料、酸化チタンなどの酸化物系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系、炭酸カルシウム、カ−ボンブラックなどの各種無機顔料など、一般的な有機及び無機顔料を適宜使用することができ、着色層の外観品位を保持するために重要である。【００２１】  ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との配合比率は適宜選択することが可能であるが、ポリプロピレン樹脂／水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−＝７０／３０から３０／７０であることが望ましい。配合比率としてポリプロピレン樹脂の配合比率が７０より多くなると、白化やカ−ルの問題が発生し、配合比率としてポリプロピレン樹脂の配合比率が３０より少なくなると、耐ブロッキング性や表面摩耗性や溶着性に問題を発生する。【００２２】  着色層には、アクリル−シリコン共重合樹脂を加えることが好ましい。アクリル−シリコン共重合樹脂は、着色層表面の表面強度向上に優れた効果を発現することを、発明者らが見出したものであり、配合比率としては、適宜選択することも可能であるが、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−の合計重量に対して１−５ＰＨＲの範囲であることが望ましい。１ＰＨＲより少ないと十分な表面強度向上の効果が得られず、５ＰＨＲより多いと溶着や表面への印刷性に問題を生じる。【００２３】  着色層には、その物性を損なわない範囲内で、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレ−、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、ガラス繊維、カ−ボンファイバ−などの充填剤やフェノ−ル系、リン系、アミン系、硫黄系などの酸化防止剤やラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドなどの滑剤や安定剤などの添加剤を適宜配合して使用することができる。【００２４】  帯電防止剤としては、ポリエチレングリコ−ルエステル、アミノ誘導体、たとえばテトラアルキルアンモニウム・エチル・スルフェ−トなどから適宜選択して配合することができ、配合��率としては、樹脂に対して０．３％程度が望ましい。過剰に入れると、表面への印刷やポケットフィルムの溶着を阻害する。【００２５】  着色層の表面には各種柄による、エンボス加工を施すことができ、この加工を行うことにより意匠性に優れた外観が得られる。さらに着色層表面にコロナ処理を行うことにより、表面への印刷適性の向上やくるんだときに表面と見返し紙との接着性を得る効果があり、ＪＩＳ−Ｋ６７６８によるぬれ張力が４０以上であるとより好ましい。【００２６】  着色層を積層する基材としては、布や不織布や紙などを適宜選択して使用することができるが、価格や加工性などの点において紙を使用するのが好ましい。使用する紙としてはパルプ繊維単体またはパルプ繊維とビニロン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、レ−ヨン繊維および綿繊維等の各種繊維とからなる混抄紙などを選択して使用することができる。基材の厚みには特に指定はないが、くるんだ時に跳ね返りが発生しないようにするために坪量１２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。【００２７】  着色層を作成し基材と積層する方法としては、公知の加工方法、例えばＴダイ押出加工法やカレンダ−加工法やインフレ−ション加工法などの方法を用いることができるが、生産性や小ロット対応性などによりカレンダ−加工法を行うのが好ましい。【００２８】  着色層と基材との積層は、カレンダ−トッピングにより行うが、くるみ表紙部分の着色層と基材との長期間にわたる密着性を保持させ、着色層と基材との接着力を強固なものとするために、着色層と基材との間に接着層を設けてもよい。その場合、接着層にはウレタン系樹脂などを使用する。【００２９】  着色層の厚みとしては、５０−２００μｍが優れ、５０μｍより小さくなると表面強度や溶着性や折り曲げ部の白化性やエンボス適性などに問題を生じ、２００μｍより大きくなると硬くなりすぎくるみ加工が難しい上、コストがかかるなどの問題を生じる。【００３０】  くるみ表紙として使用するためには、くるみ表紙用ブッククロスとしてカ−ルしないことが重要であり、測定したカ−ル高さが１５ｍｍ以下であることが重要である。カ−ル高さが１５ｍｍより大きくなるとくるみ加工が難しくなるとともに万一加工ができても出来上がった装丁品が着色層を内面とする方向にカ−ルして外観品位にも悪影響を与える。【００３１】  くるみ表紙用ブッククロスは、折り曲げ部や、くるみ角部などで白化しないようにする必要があり、そのため、ＪＩＳ−Ａ６９０９に準拠して折り曲げたとき着色層が白化しないことが望ましい。着色層表面に白化が見られると、外観不良となると同時にその部分からのわれが発生しやすくなる。【００３２】  くるみ表紙は長期にわたって使用され、表紙の表面やくるんだ角の部分が書棚や他の表紙との摩擦を繰り返し受ける事が予想される。着色層の表面強度は、ＪＩＳ−Ｌ０８４９の学振型色落試験機により着色層の面同士を摩擦しても、着色層表面にほとんど摩擦跡が見られない４級以上ある事が好ましい。【００３３】  ＪＩＳ−Ｌ１０９６  に準拠したガ−レ剛軟度は、０．５−１０．０ｍＮの範囲であることが好ましい。剛軟度が０．５ｍＮより小さくなると、腰が弱いため製本機での走行不良を発生し、剛軟度が１０．０ｍＮより大きくなると積層体の反発が大きく製本機でのくるみ加工ができずくるみ表紙用ブッククロスとしては致命的な問題を生じる。【００３４】  着色層表面の表面固有抵抗値は１×１０１４Ω以下であることが好ましい。１×１０１４Ωより大きくなると、静電気により塵や埃を吸い寄せて外観上問題となる。【００３５】  着色層とポリプロピレンフィルムとの間でヒ−トシ−ル加工を行ったときに、着色層とポリプロピレンフィルムとの間で十分な溶着強度を保持していることが重要である。溶着強度が弱いと、着色層表面に溶着によりポケット部を設けようとした場合、溶着強度不足により剥がれを生じてしまうためである。【００３６】  本発明者らは、くるみ表紙にＰＰフィルムラミネ−ト紙を使用する場合の欠点を解消することを可能にし、本発明に示した原料や配合比率ばかりでなく、くるみ表紙の製本工程や製本後の製品としての品質に優れたくるみ表紙装丁品とするためには、表面強度、非白化性、耐カ−ル性、溶着性、耐ブロッキング性、剛軟度などの品質項目を、本発明の範囲内にすることにより初めて優れたものとなることを立証し発明にいたったものである。【００３７】  次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。【００３８】  使用するポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−の種類を変化させ合計重量部が１００となるように配合し、さらにアクリル−シリコン共重合樹脂３重量部、帯電防止剤０．３６重量部、酸化防止剤０．５重量部、酸化チタン顔料５重量部をミキシングロ−ルで混練し、厚み１１０μｍの着色層とし、坪量８０ｇ／ｍ２のクラフト紙に積層した。着色層表面に皮革柄のエンボス加工を行いさらにコロナ処理を行ってくるみ表紙用ブッククロスとした。その結果を表１に示した。【００３９】
【表１】
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【００４０】  表１に示したように、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−とによる配合を行うことにより、くるみ表紙用ブッククロスとしての優れた品質を保持できることがわかる。【００４１】  ポリプロピレン樹脂（サンアロマ−社製ＰＣ７４１Ｒ）と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−（旭化成ケミカルズ社製Ｓ．Ｏ．Ｅ．−ＳＳ９０００）との合計重量部が１００となるように配合し、さらにアクリル−シリコン共重合樹脂３重量部、帯電防止剤０．３６重量部、酸化防止剤０．５重量部、酸化チタン顔料５重量部をミキシングロ−ルで混練し、厚み１１０μｍの着色層とし、坪量８０ｇ／ｍ２のクラフト紙に積層した。着色層表面に皮革柄のエンボス加工を行いさらにコロナ処理を行ってくるみ表紙用ブッククロスとした。このときポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との配合比率を変化させた結果を表２に示した。【００４２】
【表２】
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【００４３】  表２の結果から、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との配合比率は、くるみ表紙用ブッククロスとしての重要品質に大きく影響し、ポリプロピレン樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−との配合比率が、ポリプロピレン樹脂／水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−＝７０／３０から３０／７０であるとバランスのとれた優れた品質を得られることがわかる。【００４４】  ポリプロピレン樹脂（サンアロマ−社製ＰＣ７４１Ｒ）と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ−（旭化成ケミカルズ社製Ｓ．Ｏ．Ｅ．−ＳＳ９０００）とを５０／５０の比率となるように配合し、さらにアクリル−シリコン共重合樹脂、帯電防止剤０．３６重量部、酸化防止剤０．５重量部、酸化チタン顔料５重量部をミキシングロ−ルで混練し、厚み１１０μｍの着色層とし、坪量８０ｇ／ｍ２のクラフト紙に積層した。着色層表面に皮革柄のエンボス加工を行いさらにコロナ処理を行ってくるみ表紙用ブッククロスとした。このときアクリル−シリコン共重合樹脂の添加量を変化させた結果を表３に示した。アクリル−シリコン共重合樹脂の変わりにシリコン樹脂を使用してサンプル作製を行ったが、シリコン樹脂単体では樹脂との相溶性に乏しく十分に分散した着色層の作製はできなかった。【００４５】
【表３】
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【００４６】  表３の結果から、アクリル−シリコン共重合樹脂の添加量が１ＰＨＲより少ないと十分な表面強度の向上の効果が見られず、５ＰＨＲより多くなると、溶着性の低下が見られる。これは、アクリル−シリコン共重合樹脂中のシリコン樹脂の影響により、表面強度と溶着性が影響を受けるもので、また、シリコン樹脂単体に比べ混練性の点からもアクリル−シリコン共重合樹脂の使用が優れた効果を示すことがわかる。【００４７】（カ−ル高さ）
着色層が上面となるようにして縦方向２０ｃｍ×横方向２０ｃｍ角の積層体サンプルを用意し、このサンプルのほぼ中心にクロスカットの交点がくるようにして、縦横それぞれの方向から４５度の角度で一辺の長さ１５ｃｍにわたってクロスカットを行う。このときクロスカットの交点は長さ１５ｃｍの中央である７．５ｃｍとなるようにし、クロスカット角度は９０度とする。このサンプルを２３℃５０ＲＨ％の雰囲気で２４時間放置し、放置後に放置した台面から着色層を内側にしてカ−ルした最大高さまでの長さを測定し、これをカ−ル高さとし、耐カ−ル性の尺度とした。
○・・・カ−ル高さが１５ｍｍ以下。
×・・・カ−ル高さが１５ｍｍより大きい。【００４８】（折り曲げ非白化性）
厚さ２ｍｍの厚紙に積層体の基材面を接着剤で貼り合せ、着色層を外側にして、ＪＩＳ−Ａ６９０９に準拠した方法で直径１０ｍｍの鋼棒を厚紙面に当てて９０度折り曲げを行い、折り曲げ後の表面層のひび割れや白化の状態を目視で評価する。
○・・・白化やひび割れがまったくみられない。
×・・・白化やひび割れがみられる。【００４９】（表面強度）
ＪＩＳ−Ｌ０８４９に準拠した学振型色落試験機において、摩耗布として本発明の積層体を使用し、試験片としても摩耗布と同一の積層体を使用し、着色層同士を、荷重２００ｇで２００往復摩擦して試験片表面の外観状態を目視にて確認した。
５級    試験片表面にまったく変化がなく異常のみとめられないもの
４級    試験片表面にわずかに摩擦跡が見られるもの
３級    試験片表面に部分的に削れが見られるもの
２級    試験片表面全体に削れが見られるもの
１級    試験片の着色層が削れ、基材まで露出しているもの
４級以上は品質として問題ないと判断した。【００５０】（ガ−レ剛軟度）
ＪＩＳ−Ｌ１０９６に準拠したガ−レ剛軟度（曲げ反発性Ａ法）により、ガ−レ剛軟度を測定した。【００５１】（表面固有抵抗値）
ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠した抵抗率測定において、着色層表面の表面抵抗率を測定し、この表面抵抗率を表面固有抵抗値とした。【００５２】（耐ブロッキング性）
５ｃｍ×５ｃｍ角の積層体の着色層同士を密着させ、同一寸法のガラス板ではさみ、３ｋｇ荷重をかけた状態で６０℃２４時間放置し、室温にもどした後の着色層面のブロッキング状態を目視で判定する。
○・・・着色層同士でのブロッキングもなく簡単に剥がれる
×・・・着色面同士でブロッキングがあり、剥がれない【００５３】（溶着性）
積層体の着色層面をポリプロピレンフィルム（サンアロマ−社製ＰＣ７４１Ｒ使用  １５０μｍ）と重ねあわせ、平面型ヒ−トシ−ラ−でヒ−トシ−ル圧力は０．２ＭＰａ、時間は１秒で、ヒ−トシ−ルを行う。ヒ−トシ−ル後のヒ−トシ−ル面同士の溶着接着状態を観察する。
○・・・手で積層体とポリプロピレンフィルムとを剥がそうとしてもヒ−トシ−ル              部分での剥れはなく、無理に剥がすと基材部分で破壊する
×・・・手で積層体とポリプロピレンフィルムとを剥がすと簡単にヒ−トシ−ルを              行った界面で破壊する【００５４】（総合評価）
本発明の評価において優れた評価結果を得られたものについて総合評価を行った
○・・・すべての評価結果についてすぐれた品質を保持しているもの
×・・・いずれかの評価項目において不十分な内容があるもの