(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛋白質の指標としての総チッ素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムを１０〜８０重量％、
脱蛋白天然ゴム以外のジエン系ゴムおよび／またはブチル系ゴムを１０〜９０重量％含むゴム成分を含有するインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率が０．１重量％以下である請求項１記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴム以外のジエン系ゴムおよび／またはブチル系ゴムの含有率が２０〜８０重量％である請求項１または２記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項４】
脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量が１４０万〜２００万である請求項１〜３のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項５】
脱蛋白天然ゴム以外のジエン系ゴムおよび／またはブチル系ゴムがブタジエンゴムである請求項１〜４のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項６】
脱蛋白天然ゴム以外のジエン系ゴムおよび／またはブチル系ゴムがブチル系ゴムである請求項１〜４のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項７】
脱蛋白天然ゴム以外のジエン系ゴムおよび／またはブチル系ゴムがクロロブチルゴムである請求項１〜４のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項８】
ゴム成分１００重量部に対して、
充填剤を５〜１５０重量部含有する請求項１〜７のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項９】
充填剤がシリカおよび／またはカーボンブラックである請求項８記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項１０】
シリカのチッ素吸着比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇである請求項９記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項１１】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で、ジブチルフタレート吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上である請求項９記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有するタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
インナーライナーは、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れの量（空気透過量）を低減して空気保持性を向上するはたらきが要求される。また、近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの低発熱化や軽量化が図られており、インナーライナーにおいても、軽量化などが行なわれるようになってきた。
【０００３】
従来、車の低燃費性を向上させるため、天然ゴムの配合比率を増やすと、空気透過量が増大するという問題があった。そこで、現在では、空気を透過しにくいブチルゴムなどのブチル系ゴムを配合し、タイヤの空気保持性を向上させるとともに、ゴムゲージを薄くすることで、タイヤの軽量化を目指したインナーライナー用ゴム組成物が開発されている。しかし、ブチル系ゴムは、空気透過量の低減効果は優れるが、得られたゴム組成物のヒステリシスロスが大きく、ブチル系ゴムを高配合とするほど、タイヤの発熱が増大し、車の燃費特性が低下するという問題があった。
【０００４】
そこで、空気透過量が少なく、タイヤ走行時に発生する割れを抑制する目的で、ポリエステルメラミン樹脂およびアクリル樹脂などの樹脂とシリカおよびアルミニウムなどの鱗片状フィラーを含有する組成物からなるインナーライナーまたはカーカスを有する空気入りタイヤ（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【０００５】
また、空気透過量を低減する目的で、セリサイトなどの板状の雲母を含有するインナーライナー用ゴム組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤ（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００６】
ところで、天然ゴムは、合成ゴムと比較して優れた生ゴム強度（グリーンストレングス）を有しており、加工性に優れている。また、加硫ゴムとしても機械的強度が高く、耐摩耗性に優れているため、トラック／バス用タイヤなど大型タイヤに多く使用されている。しかしながら、近年、省資源や炭酸ガス排出抑制の規制強化などの環境問題的観点より、大型タイヤの低燃費性が重要視されてきており、天然ゴムの優れた特性である耐摩耗性などを低下させることなく、低燃費性の向上が急務となっている。これらの事情に鑑み、タイヤの燃費性能に大きな影響を与えるインナーライナーについても、低燃費性能が要求されている。
【０００７】
一方、天然ゴムは、天然ゴム中に存在している蛋白質や脂質などの非ゴム成分が起因となって分子同士が絡み合い、ゲル化がおこるとされている。ゲル化がおこるとゴムの粘度が上昇し、加工性が悪化するという欠点がある。一般的に、天然ゴムの加工性を改良するために、練りロール機や密閉式混合機で素練りし、分子量を下げるという方法が用いられているが、このような素練りは分子主鎖をランダムに切断してしまうため、燃費特性の悪化を引きおこす。一方、ゲル化の要因の一つとしてあげられている蛋白質を除去する方法が、ゲル化を抑制する方法として提案されている。
【０００８】
そこで、機械的特性を損ねることなく、低燃費性および加工性に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物を得るために、ゴム成分に重量平均分子量が１４０万以上、チッ素含有率が０．１重量％以下である脱蛋白質天然ゴムを含有するタイヤトレッド用ゴム組成物（たとえば特許文献３参照）が提案されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−３４５４７０号公報
【特許文献２】特開平１１−１４０２３４号公報
【特許文献３】特開２００５−４７９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、機械的強度（引張強度、破断強度、破断伸び）、低燃費性（転がり抵抗特性、低発熱性）、耐摩耗性、空気透過量の低減効果、さらに加工性も向上させたインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有するタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、蛋白質の指標としての総チッ素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムを１０〜１００重量％含むゴム成分を含有するインナーライナー用ゴム組成物に関する。
【００１２】
前記脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率は、０．１重量％以下であることが好ましい。
【００１３】
前記ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は、５０〜１００重量％であることが好ましい。
【００１４】
前記脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量は、１４０万〜２００万であることが好ましい。
【００１５】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、ゴム成分中に、ジエン系ゴムとして、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを含有することが好ましい。
【００１６】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、ゴム成分中に、ブチル系ゴムとして、クロロブチルゴムを含有することが好ましい。
【００１７】
前記ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は１０〜１００重量％、天然ゴムの含有率が０〜９０重量％であり、ブタジエンゴムおよび／またはクロロブチルゴムの含有率が０〜９０重量％であることが好ましい。
【００１８】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、ゴム成分１００重量部に対して、充填剤を５〜１５０重量部含有することが好ましい。
【００１９】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、充填剤は、シリカおよび／またはカーボンブラックであることが好ましい。
【００２０】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、シリカのチッ素吸着比表面積は、１００〜３００ｍ2／ｇであることが好ましい。
【００２１】
前記インナーライナー用ゴム組成物において、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は７０ｍ2／ｇ以上で、ジブチルフタレート吸油量は７０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明は、前記インナーライナー用ゴム組成物を用いたインナーライナーを有するタイヤに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、総チッ素含有率が０．３重量％以下の脱蛋白天然ゴムを所定量含有することで、機械的強度（引張強度、破断強度、破断伸び）、低燃費性（転がり抵抗特性、低発熱性）、低燃費性（転がり抵抗特性）、耐摩耗性、空気透過量の低減効果、さらに加工性も向上させたインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有するタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、所定の脱蛋白天然ゴム（以下、ＤＰＮＲということもある）を含むゴム成分を含有する。
【００２５】
図１は、本発明のインナーライナーから構成されるタイヤの部分断面図である。
【００２６】
本発明のタイヤは、図１に示すように、例えば乗用車タイヤが有するサイドウォール１、クリンチエイペックス２、ビードコア３、ビード４、インナーライナー５、ベルト６およびトレッド７などの部品を含むことができる。図１において、インナーライナー５は、タイヤを構成するトレッド７、サイドウォール１、ビード４などの部材のタイヤ内面に配されている。ビード４は、ビードコア３から半径方向外側にのびるように、クリンチエイペックス２の内側に配されている。タイヤ外皮をなすサイドウォール１は、トレッド７の両端部からタイヤ半径方向内方に伸びるように配され、クリンチエイペックス２は、各サイドウォール１の内方端に配されている。同タイヤ半径方向の内端は、金属製のリム８に接触することができる。
【００２７】
本発明では、天然ゴム（ＮＲ）中に５〜１０重量％程度含まれ、ゲル化を引きおこす蛋白質を除去し、蛋白質の指標としての総チッ素含有率を０．３重量％以下にした脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ）をゴム成分の一部として配合することで、機械的強度（引張強度、破断強度、破断伸び）の向上、加工性および低燃費性を改善している。なお、天然ゴムを脱蛋白する処理としては、特開２００５−４７９９３号公報などに記載されている従来から公知の方法を採用することができる。また、脱蛋白するＮＲとしては、ＲＳＳ＃３やＴＳＲ２０など、従来から使用されるグレードのものを使用することができる。
【００２８】
本発明では、脱蛋白天然ゴムの蛋白質含有量の指標として総チッ素含有率を用いている。脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率は、ゲル化を引き起こさないという理由から、０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０８重量％以下である。なお、脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率の下限値は低い方が好ましく、できればチッ素を含有しないことが望ましいが、製法などの制限から、下限は通常０．０１重量％である。
【００２９】
脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量は、生ゴム強度が高く、引張物性（破断強度や破断時伸びなど）や低発熱性（ｔａｎδの低減）に優れる点から、１４０万以上が好ましく、１８０万以上がより好ましい。なお、脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量の上限値はとくに制限はないが、得られるゴム組成物の粘度が高くなりすぎず、加工性に優れる点から、通常２００万以下が好ましい。
【００３０】
また、脱蛋白天然ゴムはゲル分が減少した天然ゴムであり、トルエン不溶分として測定される脱蛋白天然ゴムのゲル含有率は、未加硫ゴムの粘度の上昇を抑制でき、加工性に優れる点から、１０重量％以下が好ましい。なお、脱蛋白天然ゴムのゲル含有率は低い方が好ましく、できればゲル分を含有しないことが望ましい。
【００３１】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上である。脱蛋白天然ゴムの含有率が１０重量％未満では、脱蛋白天然ゴムを配合することによる加工性、耐摩耗性、転がり抵抗特性、引張物性の改善効果が小さくなるため好ましくない。また、ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率の上限値は、とくに制限はなく、１００重量％でもよいが、生ゴム強度に優れる点から、８０重量％以下が好ましい。
【００３２】
本発明では、ジエン系ゴム成分として、ＤＰＮＲ以外のゴム成分を使用する場合、ＤＰＮＲと併用するゴム成分としては、たとえば、ＮＲ、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などがあげられるが、低空気透過性（空気透過量の低減効果）に優れる点から、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
【００３３】
特に、インナーライナー用ゴム組成物に用いるゴム成分として、クロロブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、ブロモブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴムや、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのブチル系ゴムを用いることが好ましい。これらのブチル系ゴムのなかでも、空気や水分の透過性を低く抑えることができるという理由から、ハロゲン化ブチルゴムからなることが好ましい。
【００３４】
ＮＲとしては、ＤＰＮＲに使用するＮＲと同様に、ＲＳＳ＃３やＴＳＲ２０など、従来から使用されるグレードのものを使用することができる。
【００３５】
ＮＲを含む場合、ゴム成分中のＮＲの含有率は、破断特性に優れる点から、０〜９０重量％が好ましく、１０〜９０重量％がより好ましく、２０〜８０重量％がさらにより好ましい。
【００３６】
ＢＲとしては、とくに制限はなく、従来から使用される宇部興産（株）製のＢＲ１５０ＢやＢＲ１３０Ｂなどを使用することができる。
【００３７】
ＢＲを含む場合、ゴム成分中のＢＲの含有率は、加工性に優れる点から、０〜９０重量％が好ましく、１０〜９０重量％がより好ましく、２０〜８０重量％がさらにより好ましい。
【００３８】
ハロゲン化ブチルゴムとしては、とくに制限はなく、従来から使用されるクロロブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、ブロモブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）を使用することができ、市販品としてはエクソンモービル（有）製のＨＴ−１０６８、バイエル社製のＰｏｌｙａｒＢＢ２０４０などがあげられる。
【００３９】
ハロゲン化ブチルゴムを含む場合、ゴム成分中のハロゲン化ブチルゴムの含有率は、低空気透過性あるいは耐空気透過性に優れる点から、０〜９０重量％が好ましく、１０〜９０重量％がより好ましく、２０〜８０重量％がさらにより好ましい。
【００４０】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ＤＰＮＲを含むゴム成分に加えて、充填剤を含むことが好ましい。
【００４１】
充填剤としては、とくに制限はないが、従来から使用されるカーボンブラックやシリカがよく知られている。また、これら以外にも、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、クレー、タルクなどもあげられる。なかでも、耐久性（補強性）に優れるという理由からカーボンブラックを使用することが好ましく、転がり抵抗特性（低発熱性）に優れるという理由からシリカが好ましい。
【００４２】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、耐久性（補強性）に優れるという理由から、７０ｍ2／ｇ以上が好ましく、８０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、分散不良により強度が低下するのを防ぐためにという理由から、２５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２３０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
【００４３】
カーボンブラックのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は、耐久性（補強性）に優れるという理由から、７０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、８０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１９０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。
【００４４】
前記カーボンブラックの具体例としては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等があげられるが、とくに制限されるものではない。
【００４５】
充填剤としてカーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの配合量は、耐久性（補強性）に優れるに優れる点から、ゴム成分１００重量部に対して５〜１５０重量部が好ましく、１０〜１４０重量部がより好ましい。
【００４６】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、耐久性（補強性）に優れるという理由から、１００ｍ2／ｇ以上が好ましく、１１０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、分散悪化により発熱が大きくなるのを防ぐことができるという理由から、３００ｍ2／ｇ以下が好ましく、２９０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
【００４７】
充填剤としてシリカを配合する場合、シリカの配合量は、ウェットグリップおよび転がり抵抗特性（低発熱性）に優れる点から、ゴム成分１００重量部に対して５〜１５０重量部が好ましく、１０〜１４０重量部がより好ましい。
【００４８】
本発明では、充填剤としてシリカを使用する場合、シランカップリング剤を含有することが好ましい。本発明で好適に使用できるシランカップリング剤は、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤とすることができる。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。カップリング剤添加効果とコストの両立からビス（３−トリエト���シシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらシランカップリング剤は１種、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
シランカップリング剤の配合量は、適正なコストでカップリング効果が得られ、より一層良好な補強性や耐摩耗性が達成できる点から、シリカ１００重量部に対して０〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部がより好ましい。
【００５０】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、前記ＤＰＮＲを含むゴム成分、充填剤およびシランカップリング剤以外にも、従来からタイヤ工業において使用される配合剤、たとえば、オイル、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００５１】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、必要に応じてその他の配合剤を混練りし、その後加硫することにより、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を製造することができる。
【００５２】
ここで、本発明のインナーライナーから構成されるタイヤの部分断面図である図１に示されるように、インナーライナー５は、タイヤを構成するトレッド７、サイドウォール１、ビード４などの部材のタイヤ内面に配されるゴム部であり、空気透過量を低減する効果やタイヤ走行時のゴム伸縮運動にも追従し割れを抑制する役割がある。
【００５３】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、加工性、耐摩耗性、転がり抵抗特性（低発熱性）、引張特性を向上させることができるという理由から、タイヤ部材のなかでもインナーライナーとして使用するものである。
【００５４】
本発明のタイヤは、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、必要に応じて前記配合剤を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのインナーライナーの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造する。
【実施例】
【００５５】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５６】
以下、実施例および比較例で使用した各種市販薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
クロロブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）：エクソンモービル（有）製のＨＴ−１０６８
ＤＰＮＲ（１）：チッ素含有量０．０３４％（下記脱蛋白天然ゴムの調製に従い調整した）
ＤＰＮＲ（２）：チッ素含有量０．２５％（下記脱蛋白天然ゴムの調製に従い調整した）
ＤＰＮＲ（３）：チッ素含有量０．３５％（下記脱蛋白天然ゴムの調製に従い調整した）
カーボンブラック（ＩＳＡＦ）：昭和キャボット（株）製のＮ５５０（Ｎ2ＳＡ：１４３ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１３ｍｌ／１００ｇ）
デグサジャパン（株）製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＰＳ３２
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
下記に示す方法により脱蛋白天然ゴムを作製し、各々分析を行なった。
【００５７】
天然ゴムの脱蛋白処理
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（１））の調製方法）
ソクテック社（マレーシア）製の高アンモニアタイプの天然ゴムラテックス（固形分６０．２％）１５０ｍｌをゴム固形分が１０％になるように２Ｌの蒸留水で希釈し、０．１２％のナフテン酸ソーダで安定化させ、リン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．２に調節した。ついで、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））７．８ｇを１００ｍｌの蒸留水に分散させて、前記希釈天然ゴムラテックスに加えた。ラテックスのｐＨを再度９．２に調整した後、３７℃で２４時間維持して脱蛋白処理を行なった。脱蛋白処理を完了したラテックスに対して、陰イオン性界面活性剤ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製のＫＰ４４０１）を１重量％の割合で添加し、１０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行なった。遠心分離後、上層に分離したクリーム状のゴム分を取り出し、さらに水で希釈することにより、ゴム固形分６０％の脱蛋白処理された脱蛋白質天然ゴムラテックスを得た。
【００５８】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（１）を得た。
【００５９】
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（２））の調製方法）
前記脱蛋白天然ゴムの作製方法−１において、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））を２．０ｇに代えた他は脱蛋白天然ゴムの調製方法−１と同様にして脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００６０】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（２）を得た。
【００６１】
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（３））の調製方法）
前記脱蛋白天然ゴムの作製方法−１において、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））を０．１ｇに代えた他は脱蛋白天然ゴムの調製方法−１と同様にして脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００６２】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（３）を得た。
【００６３】
（ＮＲの調製方法）
市販の高アンモニア天然ゴムラテックス（野村貿易（株）製、Ｈｙｔｅｘ）をガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＮＲを得た。
【００６４】
（チッ素含有率）
ケルダール試験法によりチッ素含有率を測定した。
【００６５】
（ゲル含有率）
本発明において、生ゴム中のゲル含有率は、トルエン不溶分として測定した値を意味する。生ゴムを１ｍｍ×１ｍｍに切断したサンプル７０ｍｇを計り取り、これに３５ｍｌのトルエンを加え１週間冷暗所に静置した。ついで、遠心分離してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで洗浄した後、乾燥し重量（ｍｇ）を測定した。つぎの式によりゲル含有率（％）を求めた。
ゲル含有率（％）＝（乾燥後の重量）／（最初のサンプル重量）×１００
【００６６】
（分子量測定）
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法により測定し（溶媒；テトラヒドロフラン）、重量平均分子量を求めた。
【００６７】
ＮＲおよびＤＰＮＲ（１）〜（３）についての分析の結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
0005159190.tif 000002
【００６９】
実施例１〜４および比較例１〜６
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く各種材料を約１５０℃排出で５分間混練りして混練り物を得た。その後、２軸オープンロール上で、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を加えて約８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７５℃の条件下で１２分間、２０ｋｇｆの条件でプレス加硫することで、実施例１〜４および比較例１〜６のインナーライナー用ゴム組成物を得、および２２５／５５Ｒ１７の乗用車用タイヤを製造した。
【００７０】
（加工試験）
ＪＩＳ  Ｋ６３００に定められたムーニー粘度（ＭＬ1+4）の測定法にしたがい、１３０℃で測定した。ムーニー粘度（ＭＬ1+4）の値が小さいほど粘度が低く、加工性に優れる。そして、基準となる比較例の加工性指数を１００とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度（ＭＬ1+4）を指数表示した。加工性指数が大きいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。なお、実施例１〜２および比較例１〜２では、比較例１の加工性指数を１００（表２）、実施例３および比較例３では、比較例３の加工性指数を１００（表３）、比較例４〜５では、比較例４の加工性指数を１００（表４）、実施例４および比較例６では、比較例６の加工性指数を１００（表５）とした。
（加工性指数）＝
（基準となる比較例のＭＬ1+4）／（各配合のＭＬ1+4）×１００
【００７１】
（引張試験）
前記加硫ゴム組成物からからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を実施し、破断時強度（ＴＢ（ＭＰａ））および破断時伸び（ＥＢ（％））を測定した。ＴＢおよびＥＢの値が大きいほど、強度が大きく、優れる。そして、基準となる比較例の破断時強度指数および破断時伸び指数を１００とし、下記計算式により、各配合の破断時強度（ＴＢ（ＭＰａ））および破断時伸び（ＥＢ（％））を指数表示した。破断時強度指数指数および破断時伸び指数が大きいほど、強度が大きく、優れることを示す。なお、実施例１〜２および比較例１〜２では、比較例１の破断時強度指数および破断時伸び指数を１００（表２）、実施例３および比較例３では、比較例３の破断時強度指数および破断時伸び指数を１００（表３）、比較例４〜５では、比較例４の破断時強度指数および破断時伸び指数を１００（表４）、実施例４および比較例６では、比較例６の破断時強度指数および破断時伸び指数を１００（表５）とした。
（破断時強度指数）＝
（各配合のＴＢ（ＭＰａ））／（基準となる比較例のＴＢ（ＭＰａ））×１００
（破断時伸び指数）＝
（各配合のＥＢ（％））／（基準となる比較例のＥＢ（％））×１００
【００７２】
（摩耗試験）
ランボーン摩耗試験機にて、荷重１．５ｋｇｆ、温度２０℃、スリップ率２０％、試験時間５分間の条件でランボーン摩耗量を測定した。摩耗量（損失量）が少ないほど耐摩耗性に優れる。そして、各配合の容積損失を計算し、基準となる比較例の耐摩耗指数を１００とし、下記計算式により、各配合の摩耗量（損失量）を指数表示した。耐摩耗指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを示す。なお、実施例１〜２および比較例１〜２では、比較例１の耐摩耗指数を１００（表２）、実施例３および比較例３では、比較例３の耐摩耗指数を１００（表３）、比較例４〜５では、比較例４の耐摩耗指数を１００（表４）、実施例４および比較例６では、比較例６の耐摩耗指数を１００（表５）とした。
（耐摩耗指数）＝
（基準となる比較例の損失量）／（各配合の損失量）×１００
【００７３】
（転がり抵抗試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、初期歪み１０％、動歪み２％および振動周波数１０Ｈｚの条件下で７０℃におけるｔａｎδ測定した。ｔａｎδが小さいほど発熱性および転がり抵抗が小さく低燃費性に優れ、望ましい。そして、基準となる比較例の転がり抵抗指数を１００とし、下記計算式により、各配合のｔａｎδを指数表示した。転がり抵抗指数が大きいほど転がり抵抗特性が優れる。なお、実施例１〜２および比較例１〜２では、比較例１の転がり抵抗指数を１００（表２）、実施例３および比較例３では、比較例３の転がり抵抗指数を１００（表３）、比較例４〜５では、比較例４の転がり抵抗指数を１００（表４）、実施例４および比較例６では、比較例６の転がり抵抗指数を１００（表５）とした。
（転がり抵抗指数）
＝（基準となる比較例のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【００７４】
（空気透過性試験）
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４３４−７５Ｍ法にしたがって、空気透過量を測定した。空気透過量が小さいほど耐空気透過性に優れ、望ましい。そして、基準となる比較例の耐空気透過性指数を１００とし、下記計算式により、各配合の空気透過量を指数表示した。耐空気透過性指数が大きいほど耐空気透過性指数が優れる。なお、実施例１〜２および比較例１〜２では、比較例１の耐空気透過性指数を１００（表２）、実施例３および比較例３では、比較例３の耐空気透過性指数を１００（表３）、比較例４〜５では、比較例４の耐空気透過性指数を１００（表４）、実施例４および比較例６では、比較例６の耐空気透過性指数を１００（表５）とした。
（耐空気透過性指数）
＝（基準となる比較例の空気透過量）／（各配合の空気透過量）×１００
【００７５】
上記評価結果を表２〜表５に示す。
【００７６】
【表２】
0005159190.tif 000003
【００７７】
【表３】
0005159190.tif 000004
【００７８】
【表４】
0005159190.tif 000005
【００７９】
【表５】
0005159190.tif 000006
【００８０】
表２より、チッ素含有量が０．３重量％以下のＤＰＮＲを使用した実施例１（０．０３４重量％）および実施例２（０．２５重量％）は、加工性、転がり抵抗、耐摩耗性、引張物性において性能改善が見られる。しかし、チッ素含有量が０．３重量％を超えるＤＰＮＲまたはＮＲを使用した比較例１（０．３５重量％）および比較例２（０．５重量％）は性能改善が見られない。
【００８１】
表３および表４より、ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率が１０重量％以上（実施例３）であれば、添加による効果が見られるが、１０重量％未満（比較例５）では効果が見られない。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明のインナーライナーから構成されるタイヤの部分断面図である。
【符号の説明】
【００８３】
１  サイドウォール
２  クリンチエイペックス
３  ビードコア
４  ビード
５  インナーライナー
６  ベルト
７  トレッド
８  リム
【図１】
0005159190.tif 000007