(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜３５質量％と、油展エチレンプロピレンジエン三元共重合体および／またはエチレンプロピレンジエン三元共重合体である未架橋ゴムと、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ２／ｓである液状ポリマー１０〜４０質量％と、架橋剤とを含有し、さらに、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する混合物を、動的架橋させることにより得られうる熱可塑性エラストマー組成物であって、
前記結晶性ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体およびポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ
前記結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが２０〜２００質量部である、熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、
前記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および前記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のブチレン成分の含有量が、前記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および前記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のエチレン成分と前記ブチレン成分との合計量の５０〜９０質量％である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、
前記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のプロピレン成分の含有量が、前記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のエチレン成分と前記プロピレン成分との合計量の５０〜９０質量％である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記混合物を動的架橋させることにより、前記未架橋ゴムの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、前記架橋ゴムが前記熱可塑性ポリマー中で粒子状に分散している請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ａ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ−１の条件下における粘度が３０００Ｐａ・ｓ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記ＪＩＳ  Ａ硬度が４５〜６５である請求項５に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有する積層体。
【請求項９】
複層ガラスと請求項７に記載のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いるグレイジングガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
サッシが取り付けられている複層ガラスには一般的に複層ガラスとサッシとの間にグレイジングガスケットが配置されている。グレイジングガスケットは、グレイジングガスケットとガラスとの物理的な密着によって複層ガラス内に水が浸入するのを防いでいる。
ガスケット用として提案されている熱可塑性エラストマー組成物としては、例えば、特許文献１および特許文献２が挙げられる。
特許文献１には、「１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９５重量％、1.７ｄｌ／ｇ以上の還元粘度を有するプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量％並びにポリブテン、ポリイソブチレンおよびブチルゴムから選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）０〜５０重量％からなる混合物を動的に熱処理して部分架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
特許文献２には、「（イ）エチレン・α−オレフィン系ランダム共重合体、（ロ）オレフィン樹脂、および（ホ）軟化剤を含有する混合物を、（ヘ）有機過酸化物の存在下で動的に熱処理するにあたり、（ト）マレイミド化合物を（イ）エチレン・α−オレフィン系ランダム共重合体、（ロ）オレフィン樹脂、および（ホ）軟化剤との合計量１００重量部に対し０．３〜１０重量部添加し、動的に熱処理して得られることを特徴とする熱融着用熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
また、特許文献３には、ゴムローラ用として、「ゴム１００重量部に対して水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとオレフィン系樹脂を合わせて２０重量部以上２００重量部以下を含み、かつ、上記ゴムを樹脂加硫剤により動的加硫して上記水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーとオレフィン系樹脂の混合物中に分散させたゴム組成物。」が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３１６６５７号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１５１１号公報
【特許文献３】特開平１１−２３６４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている組成物を用いてグレイジングガスケットを作製し、得られたグレイジングガスケットと複層ガラスとをホットメルト系接着剤で接着させる場合、ホットメルト系接着剤とグレイジングガスケットとの接着力が低下し、その結果、グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性が悪くなることを本発明者は見出した。
このようなホットメルト系接着剤とグレイジングガスケットとの接着力の低下は、特許文献１〜３に記載されている組成物中のゴムに軟化剤として配合されているパラフィンオイルのようなオイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤に移行するために起こることを本発明者は見出した。
また、本発明者は、単に熱可塑性エラストマー組成物中のオイルおよび／または可塑剤の含有量を減らすと、熱可塑性エラストマー組成物の粘度が極端に増加し流動性が損なわれることを見出した。
したがって、本発明は、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物と、ホットメルト系接着剤との接着性に優れるグレイジングガスケットと、長期耐久性に優れるグレイジングガスケット付き複層ガラスとを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂とゴムと特定の液状ポリマーと架橋剤と特定量のオイルおよび／または可塑剤とを含有する混合物を動的架橋させることにより得られる熱可塑性エラストマー組成物が、流動性に優れることを見出した。
また、本発明者は、このような熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間にホットメルト系接着剤を有する積層体が、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤との接着性に優れることを見出した。
また、本発明者は、このような熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケットがホットメルト系接着剤との接着性に優れること、および、このようなグレイジングガスケットと複層ガラスとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラスが長期耐久性に優れることを見出して、本発明を完成させたのである。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（９）を提供する。
（１）  結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマー１０〜３５質量％と、油展エチレンプロピレンジエン三元共重合体および／またはエチレンプロピレンジエン三元共重合体である未架橋ゴムと、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ２／ｓである液状ポリマー１０〜４０質量％と、架橋剤とを含有し、さらに、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する混合物を、動的架橋させることにより得られうる熱可塑性エラストマー組成物であって、
前記結晶性ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体およびポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ
前記結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが２０〜２００質量部である、熱可塑性エラストマー組成物。
（２）前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、
前記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および前記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のブチレン成分の含有量が、前記水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および前記水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のエチレン成分と前記ブチレン成分との合計量の５０〜９０質量％である上記（１）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（３）前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、
前記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のプロピレン成分の含有量が、前記水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のエチレン成分と前記プロピレン成分との合計量の５０〜９０質量％である上記（１）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（４）前記混合物を動的架橋させることにより、前記未架橋ゴムの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、前記架橋ゴムが前記熱可塑性ポリマー中で粒子状に分散している上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（５）ＪＩＳ  Ａ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪（１００℃×２２時間）が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が３０００Ｐａ・ｓ以下である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（６）前記ＪＩＳ  Ａ硬度が４５〜６５である上記（５）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット。
（８）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有する積層体。
（９）複層ガラスと上記（７）に記載のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するグレイジングガスケット付き複層ガラス。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、流動性に優れる。
本発明のグレイジングガスケットは、ホットメルト系接着剤との接着性に優れる。
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、長期耐久性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。
はじめに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物について説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性ポリマー１０〜３５質量％と、未架橋ゴムと、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマー１０〜４０質量％と、架橋剤とを含有し、さらに、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する混合物を、動的架橋させることにより得られうる組成物である。
【０００９】
熱可塑性ポリマーについて以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含有される熱可塑性ポリマーは、特に限定されない。例えば、ポリオレフィン；熱可塑性エラストマー；エポキシ化ポリエチレンのようなエポキシ基含有ポリオレフィン；無水マレイン酸変性ポリプロピレンのような無水マレイン酸含有ポリオレフィン；エチレン−メタクリル酸共重合体のようなカルボキシ基含有ポリオレフィン；シラングラフトポリエチレン、シラングラフトポリプロピレンのような加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン；ポリアミド；ポリエステル；エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のような熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００１０】
熱可塑性ポリマーとしてのポリオレフィンは、特に制限されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体が挙げられる。
【００１１】
ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）が挙げられる。
ポリプロピレンとしては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンが挙げられる。
また、ポリオレフィンとしては、結晶性または非晶性のものが挙げられる。
【００１２】
熱可塑性ポリマーとしての熱可塑性エラストマーは、特に制限されない。例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）／ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）共重合体、ＰＢＴ／ポリラクトン共重合体、ＰＢＴ／ポリオレフィン共重合体のようなポリエステル系の熱可塑性エラストマー；Ｎ６／ＰＴＭＧ共重合体、Ｎ１２／ＰＴＭＧ共重合体のようなナイロン系の熱可塑性エラストマー；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）／ＰＴＭＧ共重合体、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）／ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）共重合体、ＴＤＩ／ＰＰＧ共重合体のようなポリウレタン系の熱可塑性エラストマー樹脂；シリコーン系の熱可塑性エラストマー樹脂；エチレン含有率を高くしたエチレンプロピレン共重合体（出光ＴＰＯ、出光石油化学社製）のようなオレフィン系の熱可塑性エラストマー樹脂が挙げられる。
【００１３】
熱可塑性ポリマーは、耐熱性および機械的強度に優れるという観点から結晶性ポリオレフィンが好ましく、柔軟性に優れるという観点からスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。また、これらを併用すると更に好ましい。
【００１４】
結晶性ポリオレフィンは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンα−オレフィン共重合体、プロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンプロピレンα−オレフィン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体およびエチレンプロピレンブテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい態様として挙げられる。
【００１５】
ポリオレフィンの分子量は、耐熱性、機械的強度に優れるという観点から、重量平均分子量が１０万〜１０００万であるのが好ましく、１００万〜６００万であるのがより好ましい。
結晶性ポリオレフィンは、Ｘ線回折を介して測定される結晶化度が２５％以上であるのが好ましい。
結晶性ポリオレフィンは、耐熱性、機械的強度、耐薬品性に優れるという観点から、結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリエチレンが好ましい。
【００１６】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系化合物を繰り返し単位として含む熱可塑性エラストマーであれば特に制限されない。例えば、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンからなる群から選択される１種以上のジエンとスチレンとのランダム共重合体、これらの水素添加物；ポリイソプレン、水素添加されたポリイソプレン、ポリブタジエン（１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン）、水素添加されたポリブタジエン（水素添加された、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン）、ポリイソブチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリビニルからなる群から選択される１種以上のブロックと、ポリスチレンブロックとの共重合体、これらの水素添加物；これらの共重合体の混合物が挙げられる。
【００１７】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体（ｈ−ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加−１，２−ポリブタジエン・水素添加−１，４−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）］、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）］、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＨＩＶＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレン共重合体等が挙げられる。
【００１８】
なかでも、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れるという観点から、ｈ−ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましい。
また、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制し、引張強度に優れるという観点から、ｈ−ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましく、ｈ−ＳＢＲ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳがより好ましい。
【００１９】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制しうるという観点から、その重量平均分子量が、５０，０００〜５００，０００であるのが好ましく、５０，０００〜３００，０００であるのがより好ましく、７０，０００〜２００，０００であるのがさらに好ましい。
【００２０】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント部分（スチレンブロック）が少なく、剛性の温度依存性を小さくできるという観点から、そのスチレン含有量が４０質量％以下であるのが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量（結合スチレン量）は、ＪＩＳ  Ｋ６３８３：２００１（合成ゴムＳＢＲの試験方法）に記載の試験方法に準じて求めることができる。
【００２１】
なかでも、熱可塑性ポリマーが、結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーである場合、スチレン系熱可塑性エラストマーは結晶性ポリオレフィンに対して相溶性に優れるので、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加を抑制しうる。
【００２２】
結晶性ポリオレフィンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの組み合わせとしては、例えば、結晶性ポリオレフィンと、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種との組み合わせが挙げられる。
【００２３】
熱可塑性ポリマーが、結晶性ポリオレフィンと、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種とである場合、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のブチレン成分の含有量が、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体中のエチレン成分とブチレン成分との合計量の５０〜９０質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましく、７０〜８０質量％であるのがさらに好ましい。
【００２４】
このような場合、結晶性ポリオレフィンと、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体および／または水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体との相溶性がより優れ、得られる組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加をより抑制することができる。
【００２５】
また、熱可塑性ポリマーが、結晶性ポリオレフィンと、水素添加スチレンブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体および水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種とである場合、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のプロピレン成分の含有量が、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体中のエチレン成分とプロピレン成分との合計量の５０〜９０質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましく、６０〜７０質量％であるのがさらに好ましい。
【００２６】
このような場合、結晶性ポリオレフィンと、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体との相溶性がより優れ、得られる組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加をより抑制することができる。
【００２７】
結晶性ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エラストマーとの含有量は、相溶性がより優れ、得られる組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物の硬度の上昇および圧縮永久歪の増加をより抑制することができるという理由から、結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、スチレン系熱可塑性エラストマーが、２０〜２００質量部であるのが好ましく、５０〜１００質量部であるのがより好ましい。
【００２８】
熱可塑性ポリマーの含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中の、１０〜３５質量％である。
より詳細には、熱可塑性ポリマーの含有量は、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、１０〜３５質量％である。
【００２９】
熱可塑性ポリマーの含有量が３５質量％以下の場合、熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟で優れたゴム状弾性を示す。
また、熱可塑性ポリマーの含有量が１０質量％以上の場合、熱可塑性ポリマーがマトリックスとなり架橋ゴムがドメインとなる熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
【００３０】
熱可塑性ポリマーの含有量は、得られた熱可塑性エラストマー組成物が低硬度、低圧縮永久歪を示しかつ機械的強度に優れるという観点から、熱可塑性エラストマー組成物中の、１０〜３５質量％であるのが好ましく、２０〜３０質量％であるのがより好ましい。
より詳細には、熱可塑性ポリマーの含有量は、熱可塑性エラストマー組成物が低硬度、低圧縮永久歪を示しかつ機械的強度に優れるという観点から、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の１０〜３５質量％であるのが好ましく、２０〜３０質量％であるのがより好ましい。
【００３１】
未架橋ゴムについて以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含有される未架橋ゴムは、架橋しうるものであれば特に限定されない。
【００３２】
未架橋ゴムとしては、例えば、還化ＮＲ、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム（ＩＩＲ）；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびその水素添加物（Ｈ−ＮＢＲ）；カルボキシ基変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）のようなカルボキシ基変性ゴムが挙げられる。
【００３３】
また、未架橋ゴムは、油展されたものであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
油展された未架橋ゴムは、未架橋ゴムとオイルおよび／または可塑剤とを含む。油展された未架橋ゴムとしては、例えば、油展エチレンプロピレンジエン三元共重合体（油展ＥＰＤＭ）が挙げられる。
油展された未架橋ゴムに含有されるオイルおよび／または可塑剤については後述する。
油展された未架橋ゴムは、その製法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００３４】
また、未架橋ゴムは、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することができる。
【００３５】
また、未架橋ゴムに、例えば、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、パラメチルスチレンとポリイソブチレンとの共重合体のハロゲン化物（Ｘ−ＩＰＭＳ）、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン、クロロスルフォン化ポリエチレン、ヒドリンゴムを添加することができる。
【００３６】
なかでも、未架橋ゴムは、熱可塑性エラストマー組成物の強度に優れるという観点から、ＥＰＤＭおよび／または油展ＥＰＤＭが好ましい。
【００３７】
油展ＥＰＤＭは、ＥＰＤＭとオイルおよび／または可塑剤とを含む。
油展ＥＰＤＭに使用されるオイルおよび／または可塑剤は、ゴム用軟化剤であれば特に制限されない。オイルまたは可塑剤としては、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ未満のものであるのが好ましい態様として挙げられる。
オイルとしては、例えば、やし油のような植物油；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイルのような鉱物油系炭化水素およびこれらの水素添加物が挙げられる。
【００３８】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）のようなフタル酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステルのようなエポキシ系可塑剤；塩素化脂肪酸エステル、塩素化パラフィンのような塩素化系可塑剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ−β−クロロエチルホスフェート（ＴＣＥＰ）のような燐酸系可塑剤；ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジデシルアジペート（ＤＤＡ）のようなアジピン酸系可塑剤、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）のようなセバチン酸系可塑剤；ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）のようなアゼライン酸系可塑剤；トリエチルシトレート（ＴＥＣ）のようなクエン酸系可塑剤；ポリプロピレンアジペート（ＰＰＡ）のようなポリエステル系可塑剤が挙げられる。
【００３９】
なかでも、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れるという観点から、鉱物油系炭化水素が好ましく、パラフィン系オイルがより好ましい。
パラフィン系オイルは特に制限されない。例えば、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の混合物であって、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の５０％以上のものが挙げられる。
オイルおよび／または可塑剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
オイルおよび／または可塑剤の含有量は、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行しにくいという観点から、未架橋ゴム１００質量部に対して、２０〜８０質量部であるのが好ましく、２０〜４０質量部であるのがより好ましい。
未架橋ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの組み合わせは、特に限定されず、熱可塑性ポリマーから選ばれる少なくとも１種と、未架橋ゴムから選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせて用いることができる。例えば、熱可塑性ポリマーとして結晶性ポリエチレンおよび／または結晶性ポリプロピレンを含む場合、未架橋ゴムはＥＰＤＭおよび／または油展ＥＰＤＭであるのが、熱可塑性エラストマー組成物の強度に優れ、圧縮永久歪が小さいという観点から好ましい。
【００４２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、混合物を動的架橋させることにより、未架橋ゴムの少なくとも一部は架橋ゴムとなり、架橋ゴムが熱可塑性ポリマー中で粒子状に分散している熱可塑性エラストマー組成物となることができる。
動的架橋および熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの含有量については後述する。
【００４３】
液状ポリマーについて以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含有される液状ポリマーは、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ2／ｓのものであり、その含有量は１０〜４０質量％である。
【００４４】
液状ポリマーの動粘度は、４０℃において１０００〜２０００００ｍｍ2／ｓある。液状ポリマーの動粘度がこのような範囲の場合、オイルおよび／または可塑剤の含有量を低減させることができ、熱可塑性エラストマー組成物の流動性に優れる。また、オイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へ移行しにくく、ホットメルト系接着剤との接着性に優れる。
【００４５】
液状ポリマーの４０℃における動粘度は、オイルおよび／または可塑剤の含有量をより低減させることができ、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、オイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へより移行しにくく、ホットメルト系接着剤との接着性により優れるという観点から、５０００〜２０００００ｍｍ2／ｓであるのが好ましく、１００００〜１０００００ｍｍ2／ｓであるのがより好ましい。
【００４６】
液状ポリマーとしては、例えば、液状ポリブテン；液状ポリイソブテン；液状ポリイソプレン；液状ポリブタジエン；液状ポリα−オレフィン；液状エチレンα−オレフィン共重合体；液状エチレンプロピレン共重合体；液状エチレンブチレン共重合体、液状アクリロニトリルブタジエン共重合体、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエンおよびその水素添加物、ヒドロキシ基末端変性ポリイソプレンおよびその水素添加物のようなヒドロキシ基変性ポリマー；エポキシ変性ポリブタジエンのようなエポキシ基変性ポリマー；アクリル末端ポリブタジエンのような（メタ）アクリル基変性ポリマー；シラングラフトポリオレフィン、シラン末端ポリオレフィンのような加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィン；無水マレイン酸変性ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブテン、無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレンαオレフィン共重合体のような酸無水物基変性ポリマー；カルボキシ変性ポリブタジエン、カルボキシ変性ポリイソプレン、カルボキシ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＣＴＢＮ）のようなカルボキシ基変性ポリマー；アミノ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＡＴＢＮ）のようなアミノ基変性ポリマーが挙げられる。
【００４７】
なかでも、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行しにくいという観点から、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体および液状エチレンブチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
【００４８】
熱可塑性ポリマーと液状ポリマーとの組み合わせは特に制限されず、例えば、熱可塑性ポリマーが結晶性エチレンおよび／または結晶性プロピレンを含む場合、液状ポリブテン、液状エチレンα−オレフィン共重合体および液状ポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせが好ましい態様として挙げられる。
【００４９】
液状ポリマーの含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中、１０〜４０質量％である。
より詳細には、液状ポリマーの含有量は、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、１０〜４０質量％である。
このような範囲の場合、オイルおよび／または可塑剤の含有量を低減させることができ、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、オイルおよび／または可塑剤はホットメルト系接着剤へ移行しにくく、ホットメルト系接着剤と熱可塑性エラストマー組成物との接着性に優れる。
【００５０】
熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れ、オイルおよび／または可塑剤がホットメルト系接着剤へより移行しにくく、ホットメルト系接着剤と本発明の熱可塑性エラストマー組成物との接着性により優れるという理由から、液状ポリマーの含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中、２０〜４０質量％であるのが好ましい。
より詳細には、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、２０〜４０質量％であるのが好ましい。
【００５１】
架橋剤について以下に説明する。
架橋剤としては、未架橋ゴムを架橋することができるものであれば特に制限されない。例えば、イオウ系、有機過酸化物系、フェノール樹脂系のゴム加硫剤が挙げられる。
【００５２】
イオウ系加硫剤としては、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドが挙げられる。
イオウ系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、０．５〜４質量部が好ましい。
【００５３】
有機過酸化物系加硫剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）が挙げられる。
有機過酸化物系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、１〜１５質量部であるのが好ましい。
【００５４】
フェノール樹脂系加硫剤としては、例えば、臭素化フェノール樹脂や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系が挙げられる。
フェノール樹脂系加硫剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、１〜２０質量部であるのが好ましい。
【００５５】
その他の加硫剤として、例えば、酸化マグネシウム（未架橋ゴム１００質量部に対して、４質量部程度）、リサージ（未架橋ゴム１００質量部に対して、１０〜２０質量部程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（未架橋ゴム１００質量部に対して、２〜１０質量部程度）、メチリンジアニリン（未架橋ゴム１００質量部に対して、０．２〜１０質量部程度）が挙げられる。
【００５６】
オイルおよび可塑剤について以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する。
【００５７】
オイルおよび可塑剤は特に制限されない。通常、熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオイルおよび可塑剤は、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ未満であるのが好ましい態様として挙げられる。また、未架橋ゴムまたは熱可塑性樹脂に使用されうるものであれば特に制限されない。オイルおよび可塑剤はそれぞれ上記と同義である。
【００５８】
なかでも、熱可塑性エラストマー組成物の流動性により優れるという観点から、パラフィン系オイルが好ましい。
オイルおよび／または可塑剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５９】
オイルおよび／または可塑剤の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中、１５質量％以下である。
より詳細には、オイルおよび／または可塑剤の含有量は、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、１５質量％以下である。
このような範囲の場合、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行しにくい。
【００６０】
オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へより移行しにくいという理由から、オイルおよび／または可塑剤の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中、０〜１０質量％であるのが好ましい。
より詳細には、オイルおよび／または可塑剤の含有量は、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、０〜１０質量％であるのが好ましい。
【００６１】
なお、未架橋ゴムとして油展されたものが使用される場合、オイルおよび／または可塑剤の含有量は、油展された未架橋ゴムに含有されるオイルおよび／または可塑剤を含んだ量となる。つまり、油展された未架橋ゴム以外に、別途、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物に添加されている場合は、オイルおよび／または可塑剤の含有量は、油展された未架橋ゴムに含有されるオイルおよび／または可塑剤と、別途添加されたオイルおよび／または可塑剤との合計量である。
【００６２】
従来、オイルおよび／または可塑剤は、熱可塑性エラストマー組成物中の４０質量％程度含有されていた。
これに対して、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、オイルおよび／または可塑剤の含有量が１５質量％以下と低減されており、オイルおよび／または可塑剤はホットメルト系接着剤へ移行しにくく、ホットメルト系接着剤と本発明の熱可塑性エラストマー組成物との接着力の低下を抑制することができる。
【００６３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、充填剤を含有することができる。
充填剤は、熱可塑性エラストマー組成物が含有できるものであれば特に制限されない。例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、カーボンブラックが挙げられる。
【００６４】
充填剤の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性を阻害しないという観点から、熱可塑性ポリマー１００質量部に対して、５０〜１００質量部であるのが好ましく、６０〜８０質量部であるのがより好ましい。
また、充填剤の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物中の５〜２５質量％であるのが好ましく、１０〜２０質量％であるのがより好ましい。
より詳細には、充填剤の含有量は、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤と架橋剤と充填剤と架橋助剤との合計量中の、５〜２５質量％であるのが好ましく、１０〜２０質量％であるのがより好ましい。
【００６５】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、架橋助剤を含有することができる。
架橋助剤は、特に制限されない。例えば、例えば、酸化亜鉛；ステアリン酸、オレイン酸およびこれらのＺｎ塩が挙げられる。
【００６６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物における熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの含有量について以下に説明する。
熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの含有量は、ゴム状弾性に優れるという観点から、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムの質量比（熱可塑性ポリマー／未架橋ゴム）が、好ましくは８５／１５〜１５／８５であり、より好ましくは５０／５０〜３０／７０である。この割合の臨界は熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムの体積比率と粘度比率との関係による。
すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、未架橋ゴムと熱可塑性ポリマーとを単純に溶融状態で混練しても、必ずしも目的とする分散構造の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができない。熱可塑性ポリマーが連続相を構成し、未架橋ゴムが分散相を構成するには、下記式（１）で求められるα1の値が１未満となればよい。
【００６７】
α1＝（φR／φP）×（ηP／ηR）      （１）
【００６８】
式中、φRは未架橋ゴムの体積分率を、φPは熱可塑性ポリマーの体積分率を、ηRは熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムの混練時の温度および剪断速度条件における未架橋ゴムの溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を、ηPは熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムの混練時の温度および剪断速度条件における熱可塑性ポリマーの溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を表す。
α1の値が１以上である場合、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の分散構造は逆転し、未架橋ゴムが連続相となってしまうおそれがある。
【００６９】
また、０．５≦ηR／ηP≦３．０であるのが好ましい。このような範囲の場合、未架橋ゴムが、熱可塑性ポリマー中に、０．１〜数１０μｍ程度の大きさの粒子として分散されうる。
【００７０】
本願明細書において、溶融粘度とは、混練加工時の任意の温度における各成分の溶融粘度をいう。重合体成分の溶融粘度は、温度、剪断速度（ｓｅｃ-1）および剪断応力に依存して変化する。このため、一般には、溶融状態にある任意の温度、特に、混練時の温度領域で、細管中に溶融状態の重合体成分を流し、応力と剪断速度を測定し、得られた応力の値と剪断速度の値とを下記式（２）にあてはめることにより、重合体成分の溶融粘度ηを求めることができる。
【００７１】
【数１】
0005228277.tif 000002
【００７２】
溶融粘度の測定には、例えば、東洋精機社製キャピラリーレオメーターキャピログラフ１Ｃを使用することができる。
【００７３】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、ロジンエステル、クマロン樹脂のような粘着付与剤、老化防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、加工助剤、吸湿剤、接着樹脂、熱安定剤、光安定剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、滑剤、粘着防止剤、核剤、染料、顔料、難燃剤、バリア樹脂、補強材、架橋剤のような添加剤を含むことができる。
添加剤は、連続相、分散相の一方に含まれていてもよく、連続相、分散相の両方に含まれてもよい。添加剤の量は、特に制限されない。
【００７４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの相溶性が悪い場合、相溶化剤を添加することができる。相溶化剤を添加することにより、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの界面張力が低下し、その結果、分散相を形成している未架橋ゴムの粒子径が微細になることから両組成物の特性がより効果的に発現しうる。
【００７５】
相溶化剤としては、例えば、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの両方または片方の構造を有する重合体、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂または未架橋ゴムと反応可能なエポキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基を有する重合体が挙げられる。具体的には例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびそのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ、ＥＰＭおよびそれらのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ−スチレンおよびそのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ−アクリロニトリルグラフト共重合体およびそのマレイン酸変性物、スチレン−マレイン酸共重合体、反応性フェノキシンが挙げられる。
相溶化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
相溶化剤は、熱可塑性樹脂と未架橋ゴムの種類に応じて適宜選定することができる。
【００７６】
相溶化剤の添加量は、相溶性の観点から、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの合計量１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であるのが好ましい。
【００７７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造は、熱可塑性ポリマー１０〜３５質量％と、未架橋ゴムと、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマー１０〜４０質量％と、架橋剤とを含有し、さらに、オイルおよび／または可塑剤を１５質量％以下含有する混合物を動的架橋することによるものであれば特に制限されない。
【００７８】
動的架橋について以下に説明する。
動的架橋は、予め熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムと液状ポリマーとオイルおよび／または可塑剤とを２軸混練機等の混練機に供給して溶融混練し、連続相（マトリックス相）を形成する熱可塑性ポリマー中に未架橋ゴムを分散相（ドメイン）として分散させることによって行い、混練下に架橋剤を添加して混合物とし、混合物中の未架橋ゴムの少なくとも一部を架橋させ、架橋ゴムとするのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造の際、液状ポリマーを、例えば、上記の混練操作中に添加することができる。また、液状ポリマーを、熱可塑性ポリマーおよび／または未架橋ゴムに予め混合しておくことができる。
【００８０】
未架橋ゴムの動的架橋に用いられる架橋剤、架橋助剤、加硫条件（温度、時間）等は、使用する未架橋ゴムの組成に応じて適宜決定することができ、特に限定されない。架橋剤および架橋助剤としては例えば上記と同様のものが挙げられる。
【００８１】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、加硫促進剤を使用することができる。加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系の加硫促進剤が挙げられる。
【００８２】
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミンが挙げられる。
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジンが挙げられる。
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのＺｎ塩、シクロヘキシルアミン塩が挙げられる。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアマイド、２−（チモルポリニルジチオ）ベンゾチアゾールが挙げられる。
【００８３】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジベンタメチレンチウラムテトラサルファイドが挙げられる。
ジチオ酸塩系加硫促進剤としては、例えば、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバメート、Ｔｃ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメートが挙げられる。
チオウレア系加硫促進剤としては、例えば、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレアが挙げられる。
【００８４】
加硫促進剤の使用量は、例えば、未架橋ゴム１００質量部に対して、０．５〜２質量部程度であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００８５】
熱可塑性ポリマーまたは未架橋ゴムへの各種添加剤の添加は、上記の混練操作中に行ってもよく、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。架橋剤も予め未架橋ゴム中に混合しておき、熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムを混練すると同時に未架橋ゴムを架橋させることができる。
【００８６】
熱可塑性ポリマーと未架橋ゴムとの混練に使用する混練機は、特に限定されず、例えば、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、２軸混練押出機が挙げられる。動的架橋には、２軸混練押出機を用いるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また、２種類以上の混練機を使用し、順次混練することができる。
【００８７】
溶融混練の条件として、温度は熱可塑性ポリマーが溶融する温度以上であればよい。
混練時の剪断速度は５００〜７５００ｓｅｃ-1であるのが好ましい。
混練の合計時間は３０秒〜１０分、また、添加後の加硫時間は１５秒〜５分であるのが好ましい態様として挙げられる。
【００８８】
このように混合物を動的架橋することによって、未架橋ゴムの少なくとも一部が架橋ゴムとなり、架橋ゴムが熱可塑性ポリマー中で粒子状に分散している熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
架橋ゴムの粒径は、機械的強度に優れるという観点から、０．１〜数１０μｍ程度の大きさであるのが好ましい。
【００８９】
得られた熱可塑性エラストマー組成物は、混練押出機から、ストランド状に押し出して、水等で冷却後、樹脂用ペレタイザーでペレット状とし、その後、成形して加工することもできる。成形としては、例えば、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、真空成形、カレンダー成形が挙げられる。
また、調製された高温の熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、押出機で押出しノズルからガラス等の被着体に打設、充填することができる。また、熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤のような接着剤と共押出してガラスに打設することができる。
【００９０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出成形して加工する場合、熱可塑性エラストマー組成物を成形するための成形温度は、１３０〜２３０℃であるのが好ましく、１６０〜１８０℃であるのがより好ましい。このような範囲の場合、熱劣化を抑制することができる。また、押出圧力は、５〜１５ＭＰａであるのが好ましい。
【００９１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤と共押出成形して加工する場合の成形温度、押出圧力は、上記と同様である。
また、使用できる共押出成形機は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００９２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の固化後における、ＪＩＳ  Ａ硬度は６５以下であり、１００℃、２２時間の圧縮永久歪は５０％以下であり、引張強度は４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度は３０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい態様として挙げられる。
【００９３】
これらの機械的物性を評価するために、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を熱プレスを用いて１６０〜２３０℃に加熱、加圧して、厚さ２ｍｍのシートとし、このシート状サンプルの機械的物性を測定した。
【００９４】
ＪＩＳ  Ａ硬度は、得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３：１９９７に準じて測定された。
ＪＩＳ  Ａ硬度は、６５以下であるのが好ましく、４５〜６５であるのがより好ましく、４５〜５５であるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性に優れる。
【００９５】
圧縮永久歪は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２：１９９７に準じて作製したサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ａ  ５７５６：１９９７に準じて、１００℃、２２時間の条件で測定された。
圧縮永久歪は、５０％以下であるのが好ましく、１５〜５０％であるのがより好ましく、１５〜３０％であるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、熱可塑性エラストマー組成物が圧縮によってつぶれにくくなる。
【００９６】
引張強度は、得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ａ  ５７５６：１９９７に準じて測定された。
引張強度は、４．５ＭＰａ以上であるのが好ましく、４．５〜１０ＭＰａであるのがより好ましく、６〜１０ＭＰａであるのがさらに好ましい。
【００９７】
粘度は、得られた熱可塑性エラストマー組成物を使用して、キャピラリー型レオメータを用いて、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1の条件下で測定された。
１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度は、３０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、５００〜３０００Ｐａ・ｓＭＰａであるのがより好ましく、５００〜１０００Ｐａ・ｓＭＰａであるのがさらに好ましい。このような範囲の場合、流動性に優れ、作業性に優れる。
【００９８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用途としては、例えば、グレイジングチャンネルにようなグレイジングガスケット、ビード、シーリング、パッキングが挙げられる。
【００９９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を使用することができる被着体としては、例えば、ステンレス、アルミのような金属、ガラス、塗板、プラスチック、ゴム、セラミックが挙げられる。
【０１００】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物をガラスと接着させる場合、ホットメルト系接着剤を使用するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ホットメルト系接着剤は、ゴム、ポリオレフィンのようなベースポリマーと、例えば、粘着性付与剤、可塑剤、ゴム組成物、ワックス、無機充填剤、老化防止剤、その他のポリマー等のような添加剤とを含有するものが好ましい態様として挙げられる。ベースポリマーと添加剤との量比は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１０１】
ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ブチルゴム、ＥＰＲ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましい態様として挙げられる。
ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０２】
ポリオレフィンとしては、例えば、アタクチック−ポリプロピレン（ＡＰＰ）、ポリα−オレフィンが挙げられる。
粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、これらの変性物、水素添加物が挙げられる。ＳＢＲおよび／またはブチルゴムをベースとする場合、石油樹脂系および／またはテルペン樹脂系が好ましい。
【０１０３】
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、グリコールエステル、炭化水素系可塑剤（ポリブテン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレンオリゴマー）が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックスが挙げられる。
【０１０４】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、シリカ、カーボンブラックが挙げられる。
老化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系が挙げられる。
この他に、例えば、各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤を含有することができる。
【０１０５】
従来、グレイジングガスケットに用いられていた熱可塑性エラストマー組成物には、ゴムの軟化剤として多量のオイルおよび／または可塑剤が含有されていた。
しかしながら、このような熱可塑性エラストマー組成物を用いてグレイジングガスケットを作製し、得られたグレイジングガスケットをホットメルト系接着剤で複層ガラスと接着させる場合、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行し、ホットメルト系接着剤の接着力を低下させてしまうことを本発明者は見出した。
そこで、本発明者は、熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオイルおよび／または可塑剤の含有量を１５質量％以下に抑えることによって、オイルおよび／または可塑剤が熱可塑性エラストマー組成物からホットメルト系接着剤へ移行するのを抑制し、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤との接着性に優れることを見出した。
【０１０６】
また、本発明者は、熱可塑性エラストマー組成物中のオイルおよび／または可塑剤の量を単に低減させると、熱可塑性エラストマー組成物の流動性が低下してしまうことを見出した。
そこで、本発明者は、４０℃における動粘度が１０００〜２０００００ｍｍ2／ｓである液状ポリマーを１０〜４０質量％含有させることにより、流動性に優れ、ホットメルト系接着剤への移行を抑制できる熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出したのである。
【０１０７】
次に、本発明の積層体について以下に説明する。
本発明の積層体は、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの間に、ホットメルト系接着剤を有するものである。
【０１０８】
本発明の積層体において使用される熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物であれば特に制限されない。
本発明の積層体に使用されるガラスは、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、本発明の積層体に使用されるホットメルト系接着剤は、特に制限されない。例えば、上述と同様のものが挙げられる。ブチル系、ＥＰＲ系、ＳＥＢＳ系、ＳＢＲ系が好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１０９】
本発明の積層体の製造としては、例えば、ガラスの上にホットメルト系接着剤を塗布し、ホットメルト系接着剤と、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、真空成形、カレンダー成形により成形した成形体とを接着させて積層体とする方法が挙げられる。
また、ガラスの上にホットメルト系接着剤と本発明の熱可塑性エラストマー組成物とを共押出成形して積層体を製造する方法が挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の押出成形の条件は上記と同様である。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物をホットメルト系接着剤と共押出成形する条件は上記と同様である。
【０１１０】
本発明の積層体の製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に制限されず、例えば、用途に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、熱可塑性エラストマー組成物をグレイジングガスケットとする場合、熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１１１】
本発明の積層体に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１１２】
ホットメルト系接着剤の使用量は、水密性の観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり５〜２０ｇであるのが好ましい。
【０１１３】
本発明の積層体の接着強度の測定について以下に説明する。
被着体として縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのガラスを１枚用意する。また、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を熱プレスを用いて２００〜２３０℃に加熱、加圧して、縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのシート状サンプルとする。
ガラスに、ＳＢＲ系のホットメルト系接着剤を０．０５〜０．１ｇ／ｃｍ2の量で塗布し、このホットメルト系接着剤と得られたシート状サンプルと接着させ、積層体とする。
次いで、得られた積層体を、２３℃および５０％ＲＨの環境下で１週間置いて、接着力評価用サンプルとした。測定器具として引張試験機を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、接着力評価用サンプルの９０度はく離試験を行い接着強度を測定した。
【０１１４】
上記の試験によって測定された本発明の積層体の接着強度は１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
【０１１５】
本発明の積層体の用途としては、例えば、複層ガラス、自動車用ガラス、建築用ガラスが挙げられる。
【０１１６】
次に、本発明のグレイジングガスケットについて以下に説明する。
本発明のグレイジングガスケットは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から得られるものである。
【０１１７】
本発明のグレイジングガスケットの製造の際に使用される熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物であれば特に制限されない。
【０１１８】
本発明のグレイジングガスケットは、その製造について特に制限されない。例えば、（１）あらかじめ押出成形によりグレイジングガスケットを成形する方法、（２）ガラス（例えば、複層ガラス）を配置した型内のキャビティ空間に樹脂を射出する、いわゆるエンキャップ法によって、ガラスとグレイジングガスケットとを一体成形する方法、（３）複層ガラスのガラス板の外側面周縁部に、成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出し、固化させて、複層ガラスとグレイジングガスケットとを一体化させる方法が挙げられる。成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出すことができる押出成形機としては、例えば、従来公知のものが挙げられる。また、本発明のグレイジングガスケットをガラス上に押出成形する際に、使用される熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とを共押出成形機を使用して共押出することができる。このような共押出成形機は、特に制限されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１１９】
なかでも、製造効率の観点から、上記（３）の押出成形機、共押出成形機が好ましい。
【０１２０】
本発明のグレイジングガスケットの製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に制限されない。熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１２１】
本発明のグレイジングガスケットの製造の際に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１２２】
本発明のグレイジングガスケットの機械的特性は、ＪＩＳ  Ａ硬度が６５以下であり、圧縮永久歪（１００℃×２２時間）が５０％以下であり、引張強度が４．５ＭＰａ以上であり、１８０℃およびせん断速度１００ｓ-1の条件下における粘度が３０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましい態様として挙げられる。
各機械的特性は、上記と同様である。
【０１２３】
本発明のグレイジングガスケットは、その形状について特に制限されない。本発明のグレイジングガスケットが複層ガラス用である場合、例えば、略コ字形、Ｕ字形、Ｌ字形、複層ガラスの最も外側の２枚のガラスの表面に左右対称に分割した形状が挙げられる。
【０１２４】
本発明のグレイジングガスケットは、ホットメルト系接着剤によってガラスと接着させることができる。使用できるホットメルト系接着剤は上記と同様である。
ホットメルト系接着剤は、本発明のグレイジングガスケットを接着させる前にガラスおよび／または本発明のグレイジングガスケットにあらかじめ塗布することができる。
【０１２５】
本発明のグレイジングガスケットをホットメルト系接着剤でガラスに接着させる場合、グレイジングガスケットとホットメルト系接着剤との接着強度は、１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
接着強度の測定方法は上記と同様である。
【０１２６】
本発明のグレイジングガスケットは、例えば、ガラス用に使用することができる。複層ガラス用であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１２７】
次に、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスについて説明する。
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、
複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとの間にホットメルト系接着剤を有するものである。
【０１２８】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用される複層ガラスは特に制限されない。例えば、２枚のガラス板をスペーサを介して対向させ、そのガラス板とスペーサとをブチル系等のシーラントにて密着させて、内部空気層と外気とを遮断し、その後、対向しているガラス板の内面とスペーサ外周とで構成された空隙をポリサルファイド系またはシリコーン系のような常温硬化型シーリング材で封着する方法で製造されるものが挙げられる。
【０１２９】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用されるグレイジングガスケットは、本発明のグレイジングガスケットであれば特に制限されない。
【０１３０】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用されるホットメルト系接着剤は、特に制限されない。ホットメルト系接着剤は上記と同様である。
【０１３１】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、その製造について特に制限されない。例えば、（１）あらかじめ押出成形により成形したグレイジングガスケットおよび／または複層ガラスにホットメルト系接着剤を塗布し、これらを接着させて製造する方法、（２）ホットメルト系接着剤を塗布した複層ガラスを型内のキャビティ空間に配置し、複層ガラスの周縁部に本発明の熱可塑性エラストマー組成物を射出する、いわゆるエンキャップ法によって、複層ガラスとグレイジングガスケットとを一体成形する方法、（３）複層ガラスのガラス板の外側面周縁部に、成形ダイと複層ガラスとを相対的に移動させて本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形ダイより押出し、固化させて、複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとを一体化させる方法が挙げられる。また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形する際に、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とを共押出することができる。
なかでも、製造効率の観点から、上記（３）の押出成形機、共押出成形機が好ましい。
このように、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、複層ガラスと本発明のグレイジングガスケットとをホットメルト系接着剤で接着させることにより得ることができる。
【０１３２】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際の熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に制限されない。熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１３３】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの製造の際に使用される本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソ性を有するので、熱可塑性エラストマー組成物をガラス上に押出成形または共押出成形する場合、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１３４】
ホットメルト系接着剤の使用量は、水密性の観点から、グレイジングガスケット１ｍあたり５〜２０ｇであるのが好ましい。
【０１３５】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスにおいて、グレイジングガスケットとホットメルト系接着剤との接着強度は、１Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ホットメルト系接着剤との接着強度に優れるといえる。また、本発明の積層体の接着強度は、１〜５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
接着強度の測定方法は上記と同様である。
【０１３６】
本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスは、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの周縁部にさらに例えばアルミ製やステンレス製の框材を取り付けて、建築用窓ガラス、ドアとして使用することができる。
【実施例】
【０１３７】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
【０１３８】
１．成分の調製
（１）ＥＰＤＭ系コンパウンド（未架橋ゴム）
第１表の実施例５に示すゴムコンパウンドの成分および量比にて、ＥＰＤＭ（三井ＥＰＴ４０２１、三井化学社製、以下同様。）と、液状ポリマーと、オイルと、充填剤［炭酸カルシウム、カーボンブラック（シーストＶ、東海カーボン社製、以下同様。）］と、ステアリン酸（ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製、以下同様。）とをバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ＥＰＤＭ系コンパウンドとし、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化してＥＰＤＭ系コンパウンドのペレットを得た。
【０１３９】
（２）油展ＥＰＤＭ系コンパウンド（未架橋ゴム）
第１表の実施例１〜４に示すゴムコンパウンドの成分および量比にて、油展ＥＰＤＭ（商品名：ＪＳＲ  ＥＰ１０６ＥＦ、ＪＳＲ社製、ＥＰＤＭ１００質量部に対してパラフィン系オイルを４０質量部含有する。）と、液状ポリマーと、充填剤（炭酸カルシウム、カーボンブラック）と、ステアリン酸とをバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、油展ＥＰＤＭ系コンパウンドとし、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化して油展ＥＰＤＭ系コンパウンドのペレットを得た。
【０１４０】
２．熱可塑性エラストマー組成物の調製
第１表に示す熱可塑性ポリマーおよびゴムコンパウンドを第１表に示す量比でドライブレンドし、２軸混練機に投入し溶融混練した後、中間の投入口からを第１表に示す架橋剤および酸化亜鉛を第１表に示す量比で添加して動的架橋を行い、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。このときの２軸混練機は、温度２００℃で、せん断速度１０００ｓ-1に設定した。
【０１４１】
【表１】
0005228277.tif 000003
【０１４２】
第１表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＰＰ：サンアロマーＰＬ４００Ａ（ポリプロピレン）、サンアロマー社製
・ＰＥ：ウルトゼックス  ４０２０Ｌ（ポリエチレン）、プライムポリマー社製
・ｈ-ＳＢＲ：ＤＹＮＡＲＯＮ  １３２１Ｐ、ＪＳＲ社製
・ＳＥＢＳ：ＳＢＳの水素添加物、タフテック  Ｈ１０５２、旭化成社製
・ＳＥＰＳ：ＳＩＳの水素添加物、セプトンＳ２００４、クラレ社製
・ＳＢＳ：タフプレン３１５、旭化成社製
・ＥＰＤＭ：三井ＥＰＴ４０２１、三井化学社製
・油展ＥＰＤＭ：ＪＳＲ  ＥＰ１０６ＥＦ、ＪＳＲ社製、ＥＰＤＭ１００質量部に対してパラフィン系オイルを４０質量部含有する。
・ＰＢ：液状ポリブテン、出光ポリブテン  ２０００Ｈ、出光興産社製、４０℃における動粘度１６００００ｍｍ2／ｓ
・Ｅ・α−オレフィン共重合体：エチレン・α−オレフィン共重合体、ルーカント  ＨＣ−２０００、三井化学社製、４０℃における動粘度３７５００ｍｍ2／ｓ
・オイル：パラフィンオイル、ダイアナプロセスオイル  ＰＷ−３８０、出光興産社製、４０℃における動粘度４００ｍｍ2／ｓ
・架橋剤：臭素化フェノール、タッキロール２５０−Ｉ、田岡化学工業社製
・炭酸カルシウム：スーパーＳ、丸尾カルシウム社製
・カーボンブラック：シーストＶ、東海カーボン社製
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製
・酸化亜鉛：亜鉛華３号、正同化学工業社製
【０１４３】
なお、第１表中、オイルの質量分率には、油展ＥＰＤＭに含有されるパラフィン系オイルの量が含まれる。
【０１４４】
３．熱可塑性エラストマー組成物の評価
熱可塑性エラストマー組成物の物性（ＪＩＳ  Ａ硬度、圧縮永久歪、引張強度および粘度）、熱可塑性エラストマー組成物の接着性、グレイジングガスケットとサッシとの間の水密性、複層ガラスの長期耐久性および熱可塑性エラストマー組成物の塗布性とを下記のとおり評価した。結果を第２表に示す。
【０１４５】
３−１．熱可塑性エラストマー組成物の物性
（１）評価用サンプルの作製
得られた熱可塑性エラストマー組成物を熱プレスを用いて２００〜２３０℃に加熱、加圧して、厚さ２ｍｍのシートとした。得られたシートを縦２００ｍｍ、横２５ｍｍに切り出し、熱可塑性エラストマー組成物のシート状サンプルとした。
（２）ＪＩＳ  Ａ硬度
得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３：１９９７に準じてＪＩＳ  Ａ硬度を測定した。
【０１４６】
（３）圧縮永久歪
ＪＩＳ  Ｋ６２６２：１９９７に準じて作製したサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ａ  ５７５６：１９９７に準じて、１００℃、２２時間の条件で圧縮永久歪を測定した。
（４）引張強度
得られたシート状サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ａ  ５７５６：１９９７に準じて、引張強度を測定した。
（５）粘度
得られた熱可塑性エラストマー組成物を使用して、キャピラリー型レオメータを用いて、１８０℃でのせん断速度１００ｓ-1における粘度を測定した。
【０１４７】
３−２．熱可塑性エラストマー組成物の接着性
縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ５ｍｍのガラス１枚を準備した。このガラスの片面に、ホットメルト系接着剤（ハマタイト  Ｍ−１５００、横浜ゴム社製。以下同様。）を０．１ｇ／ｃｍ2の量で塗布し、この上に得られたシート状サンプル（縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）をさらに積層させた。積層後、ガラスを温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下に１週間置き、ガラスと熱可塑性エラストマー組成物との積層体を得た。
【０１４８】
次に、得られた積層体を用いて、２３℃および５０％ＲＨの環境下、測定器具として引張試験機を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、積層体の９０度はく離試験を行い接着強度を測定した。
評価基準は、接着強度が１Ｎ／ｍｍ以上のときを○、１Ｎ／ｍｍ未満のときを×とした。
また、上記９０度はく離試験後の試験体のホットメルト系接着剤について、界面付近の物質のＧＰＣ測定を行い、熱可塑性エラストマー組成物に含まれるオイル成分由来の分子量ピークの有無を確認した。
【０１４９】
３−３．グレイジングガスケット付き複層ガラスおよびその作製と、サッシ付き複層ガラスおよびその作製
まず、グレイジングガスケット付き複層ガラスおよびその作製について、添付の図面を用いて説明する。
図１は、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの一形態の断面の一部を模式的に示す概略図である。
図１において、１はグレイジングガスケット付き複層ガラスを示す。グレイジングガスケット付き複層ガラス１は、複層ガラスユニット１３とグレイジングガスケット５とホットメルト系接着剤７とを有する。ホットメルト系接着剤７は、複層ガラスユニット１３のガラス３とグレイジングガスケット５とを接着させている。
複層ガラスユニット１３は、２枚のガラス３（縦９５０ｍｍ、横９５０ｍｍ）とスペーサ９と１次シール材１０と２次シール材１１とを有する。２枚のガラス３はその間にスペーサ９及び１次シール材１０を介して対向されており、２枚のガラス３の内側とスペーサ９とから形成される開口した空間に２次シール材１１が配置され、これにより２枚のガラス３の内側とスペーサ９とから形成される内部空間１５が密封されている。複層ガラスユニット１３の厚みは１８ｍｍである。
グレイジングガスケット付き複層ガラス１は、このような複層ガラスユニット１３の両面のガラス３の端部に自動塗布装置（図示せず。）で熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤７とを共押出しすることによって作製される。
自動塗布装置は、特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。本発明の実施例において使用する自動塗布装置は、Ｉ字形状の成形ダイ、熱可塑性エラストマー組成物用ショットポンプおよびホットメルト系接着剤用ショットポンプを具備する（図示せず。）。各ショットポンプは内部圧力を測定するための圧力計を有する（図示せず。）。
両面のガラス３の端部に自動塗布装置によって共押出された熱可塑性エラストマー組成物は、幅１５ｍｍ、Ｉ字形状のグレイジングガスケット５となる。
ホットメルト系接着剤７は、厚さ０．２ｍｍで塗布される。
また、熱可塑性エラストマー組成物とホットメルト系接着剤とは同じ幅１５ｍｍで両面のガラス３の端部に塗布される。
【０１５０】
このようにして得られたグレイジングガスケット付き複層ガラス１をアルミサッシ（図示せず。）にはめ込んでサッシ付き複層ガラス（図示せず。）とした。
【０１５１】
３−４．グレイジングガスケット付き複層ガラスとサッシとの間の水密性
上記のようにして得られたサッシ付き複層ガラスを垂直に固定、サッシとグレイジングガスケットとの接点以外の繋ぎ・排水穴等をシールし、サッシ付き複層ガラスの上部から、グレイジングガスケット施工部を含むサッシ付き複層ガラスの両面に、水を５リットル／分で１０分間流し、サッシ内へ水が浸入するか否かを評価した。
評価基準としては、水が浸入しなかった場合を○とし、水の浸入が１０ミリリットル未満の場合を△とし、水の浸入が１０ミリリットル以上の場合を×とした。
【０１５２】
３−５．グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性
サッシ付き複層ガラスユニットを垂直に固定し、１年間の屋外暴露試験を行い、グレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性を評価した。
評価基準としては、グレイジングガスケットの外観異常（例えば、剥がれ、ずれ、隙間）および複層ガラスの性能劣化（例えば、ガラス内結露、サッシとのガタツキ）が認められた場合は×、複層ガラスの性能劣化は認められなかったが外観異常がある場合を△、外観異常および複層ガラスの性能劣化が双方とも認められなかった場合を○とした。
【０１５３】
３−６．熱可塑性エラストマー組成物の塗布性
グレイジングガスケット付き複層ガラスを作製する際に、熱可塑性エラストマー組成物の複層ガラスに対する塗布性を評価した。
評価基準としては、上記の実施例で使用された自動塗布成形機から熱可塑性エラストマー組成物が吐出量１０ｋｇ／ｈで吐出される際、熱可塑性エラストマー組成物用ショットポンプの圧力が２０ＭＰａ未満の場合を○、２０ＭＰａ以上の場合を×とした。
【０１５４】
【表２】
0005228277.tif 000004
【０１５５】
第２表から明らかなように、比較例１は、オイルの量が組成物中の１５質量％を超えるため、グレイジングガスケットとホットメルト系接着剤との接着性が悪く、これによりグレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性に劣った。
また、比較例２は、熱可塑性ポリマーの量が組成物中の３５質量％を越えるため、組成物の硬度および圧縮永久歪が高く、これによりグレイジングガスケット付き複層ガラスの長期耐久性に劣った。
比較例３は、熱可塑性ポリマーの量が組成物中の１０質量％未満だったため、組成物が粉状となり熱可塑性エラストマー組成物を得ることができなかった。
比較例４は、オイルの量が１５質量％以下であるが液状ポリマーの量が１０質量％未満のため、組成物の粘度が非常に高く、熱可塑性エラストマー組成物の塗布性が悪かった。
【０１５６】
これに対して、実施例１〜５の熱可塑性エラストマー組成物はいずれも、流動性に優れる。また、機械的特性（硬度、圧縮永久歪、引張強度および粘度）、塗布性に優れる。
また、実施例１〜５の熱可塑性エラストマー組成物から得られる積層体はホットメルト系接着剤との接着性に優れる。
また、実施例１〜５の熱可塑性エラストマー組成物から得られるグレイジングガスケット付き複層ガラスは、グレイジングガスケットとサッシとの水密性に優れ、長期耐久性に優れる。
【０１５７】
また、積層体の上記９０度はく離試験後の試験体のホットメルト系接着剤について、界面付近の物質のＧＰＣ測定を行い、熱可塑性エラストマー組成物に含まれるオイル成分由来の分子量ピークの有無を確認した。
その結果、比較例１、２、４ではオイル成分由来の分子量ピークが検出され、オイルがホットメルト系接着剤に移行していることが分かった。
これに対して、実施例１〜５においては、オイル成分由来の分子量ピークは検出されなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】図１は、本発明のグレイジングガスケット付き複層ガラスの一形態の断面の一部を模式的に示す概略図である。
【符号の説明】
【０１５９】
１      グレイジングガスケット付き複層ガラス
３      ガラス
５      グレイジングガスケット
７      ホットメルト系接着剤
９      スペーサ
１０    １次シール材
１１    ２次シール材
１３    複層ガラスユニット
１５    内部空間
【図１】
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