(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）
【化１】
0005126540.tif 000047
（式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表し、
Ｒ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表し、
Ｍは、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子を表し、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である式（５）
【化２】
0005126540.tif 000048
（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子を表し、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９’）で表され、
【化３】
0005126540.tif 000049
ｂは１ないし１０の整数を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す。）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）
【化４】
0005126540.tif 000050
（式（１０）中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ6-10アリール基（該Ｃ6-10アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルキル基、又はＣ1-4アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニルアミノ基（該アリールカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ベンジルカルボニルアミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホニル基、Ｃ6-10アリールスルホニル基（該アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、スルファモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-10アリールスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基及びアリールスルホンアミド基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１１）及び式（１２）中、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、式（１１）及び式（１２）中、部分環構造Ａは、ベンゼン環部分と縮合環を形成する５、６又は７員環（該５、６又は７員環は何れもｈ個のＲ11（Ｒ11はハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、又はＣ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、又はＣ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-14アリールスルホンアミド基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、又はＣ6-14アリールカルボニル基（該アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びアリールカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
であり、ｈは１ないし６の整数であり、ｈが２ないし６の場合、Ｒ11は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよく、環の構成原子として１ないし３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独もしくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）で表される部分構造を表し、
式（１３）中のＸは、ＮＲ20（Ｒ20は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味する。）を表し、
式（１３）中のＹは、結合、ＳＯ又はＳＯ2を表し、
式（１３）中のＺは、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、１ないし５個のハロゲン原子又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１３）中のＷは、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基又はＣ1-6アルキルスルホンアミド基（該アルキル基及びアルキルスルホンアミド基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１３）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）
又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表す。）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする、式（１４）、式（１５）、式（１６）又は式（１７）
【化５】
0005126540.tif 000051
（式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、前記と同じである。*で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）である。）で表される光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、
前記式（１０）中のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、カルバモイル基、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）又は［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ7が、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）又は［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ8が、水素原子、ニトロ基又はＣ1-4アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ9及びＲ10が、Ｃ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
を表す、前記式（１０）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする請求項１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項３】
前記式（１０）中のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、フッ素原子、メトキシ基、メチルカルボニルアミノ基又はメチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基を表し、式（１０）中のＲ7が、水素原子、ニトロ基又は［ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド］基を表し、式（１０）中のＲ8が、水素原子、ニトロ基又はトリフロオロメチ
ル基を表し、式（１０）中のＲ9及びＲ10が、メチル基を表す、請求項２に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項４】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、前記式（１１）又は式（１２）中のＡの部分環構造が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）の何れかで表される
【化６】
0005126540.tif 000052
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、
Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ3-8シクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、
アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）
により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ6-14アリールアミノ基、Ｃ2-9ヘテロアリールアミノ基（該アリールアミノ基及びヘテロアリールアミノ基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基又はＣ2-9ヘテロシクリル基（該ヘテロシクリル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、カルボキシル基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、カルボキシル基又はＣ6-14アリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィニル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を表す。）前記式（１１）又は式（１２）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする請求項１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項５】
前記式（１１）又は式（１２）中のＲ9及びＲ10が、メチル基である請求項４記載の光学
活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項６】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、下記の式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）
【化７】
0005126540.tif 000053
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、請求項４記載と同じである。）で表される請求項４又は請求項５記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項７】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13がそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-6アルキル
基（該アルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又はＣ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基又はＣ1-6アルコキシカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、ＱはＯ（酸素原子）を表す、請求項６記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項８】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ
）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13が、それぞれ独立して、水素原子、メチル基を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又はＣ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基又はＣ1-6アルコキシカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、ＱはＯ（酸素原子）を表す、請求項７記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項９】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、前記式（１３）中のＲ9及びＲ10が共にメチル基を表す、前記
式（１３）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする請求項１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記式（１３）中のＷが、水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基又はメタンスルホンアミド基を表す、請求項９記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１１】
前記式（１３）中のＹが、ＳＯ2（スルホニル基）を表し、ＺがＣ1-4アルキル基を表す、請求項９又は請求項１０記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１２】
前記式（１３）中のＹが結合を表し、ＺがＣ1-4アルキル基を表す、請求項１０記載の光
学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１３】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1が、Ｃ6-22アリール基（該
アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表し、
Ｒ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表し、
Ｍが、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である前記式（５）（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子であり、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９’）で表され、ｂは１ないし１０の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す、請求項１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１４】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1が、フェニル基（該フェニ
ル基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ベンジルオキシ基、又はＣ1-7アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）
又はナフチル基（該ナフチル基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はフェニル基で任意に置換されていても良い）を表し、
Ｒ2が水素原子を表し、
Ｒ3が２つのＲ3が一緒になって環を形成するＣ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4が水素原子を表し、
Ｍが、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子を表し、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である前記式（５）（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子であり、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９’）で表され、ｂは１ないし１０の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す、請求項１３記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１５】
光学活性チタン錯体の使用量が、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し、０．００１ないし１００モル％である請求項１ないし請求項１４のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１６】
不斉エポキシ化反応で使用する溶媒が、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ニトリル系溶媒、アルコール系溶媒であるか、又は前記の溶媒の混合物である請求項１ないし請求項１４のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１７】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、ヨードソベンゼン、次亜塩素酸ナトリウム、ｍ−クロロ過安息香酸、オキソン（デュポン社登録商標）、過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）、オキサジリジン、Ｎ−メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）又はこれら酸化剤の混合物である請求項１ないし請求項１４のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１８】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）又はこれら酸化剤の混合物である請求項１７に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項１９】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、過酸化水素水であり、濃度が、１ないし１００質量％である請求項１８記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２０】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の使用量が、前記式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し、１ないし１０当量である請求項１ないし請求項１４のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２１】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が、分割添加又は連続添加である請求項２０記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２２】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が連続添加であり、その添加速度が毎時０．０１ないし４００００当量である請求項２１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２３】
不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が分割添加であり、分割回数が２ないし１００回の範囲である請求項２１記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２４】
不斉エポキシ化反応の反応温度が、０℃から用いる溶媒の還流温度までである請求項１ないし請求項２３のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【請求項２５】
不斉エポキシ化反応の反応系中の圧力の範囲が、１０ｋＰａないし１１００ｋＰａである請求項１ないし請求項２４のいずれか１項に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不整脈の治療に有効なベンゾピラン化合物の重要中間体である光学活性クロメンオキシド化合物の効率的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗不整脈薬として有用なベンゾピラン化合物及びその製造方法が開示されている。即ち、ベンゾピラン化合物は、クロメン化合物を光学活性マンガン錯体で不斉エポキシ化して光学活性クロメンオキシド化合物とした後、アミン化合物でエポキシを開環させることにより製造される（特許文献１参照）。【０００３】
クロメン化合物を光学活性マンガン錯体で不斉エポキシ化することにより、光学活性クロメンオキシド化合物を製造する方法は、既に開示されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５及び特許文献６参照）。上記の特許文献には、触媒として、光学活性マンガン錯体を使用し、共酸化剤として、ヨードソベンゼン、次亜塩素酸ナトリウム又は３０％過酸化水素水を用いる光学活性クロメンオキシド化合物の製造例が記載されている。【０００４】
光学活性マンガン錯体による不斉酸化反応では、共酸化剤のほかに軸配位子と称される４−フェニルピリジン−Ｎ−オキシドなどの添加剤が必要であり、軸配位子を用いない別の方法による光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法が望まれていた。【０００５】
一方、非対称の光学活性マンガン錯体を使用することにより、０．０１ないし０．２モル％の使用量においても、高い化学収率及び光学収率で、光学活性クロメンオキシド化合物を製造できる方法が記載されているが（特許文献７参照）、その文献には共酸化剤としては、ヨードソベンゼンを用いた例のみが記載され、従って、更に工業的に有利で効率的な製造法が望まれていた。【０００６】
光学活性チタン錯体においては、ジ−μ−オキソチタンサラレン錯体が、過酸化水素水を酸化剤として、ヘテロ原子を有さない種々単純オレフィンの不斉エポキシ化反応において、高いエナンチオ選択性で反応が進行することが報告された。しかしながら、ヘテロ原子を有するオレフィン化合物及びクロメン化合物についての報告例はなかった（非特許文献８）。【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１５１７６７号公報
【特許文献２】特開平０５−３０１８７８号公報
【特許文献３】特開平０７−２８５９８３号公報
【特許文献４】特開平０８−２４５６６８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／０９０３５７Ａ１
【特許文献６】ＷＯ２００５／０８０３６８Ａ２
【特許文献７】特開平１１−３３５３８４号公報
【非特許文献８】Ｋ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｙ．Ｓａｗａｄａ，Ｂ．Ｓａｉｔｏ，Ｋ．Ｓａｋａｉ，Ｔ．Ｋａｔｓｕｋｉ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００５），４４，４９３５−４９３９．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
不整脈の治療に有効なベンゾピラン化合物の重要中間体である光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、本発明者らにより、不整脈の治療に有効なベンゾピラン化合物の重要中間体である光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法を鋭意研究した結果、光学活性チタン錯体を触媒として利用することで、高いエナンチオ選択性と高い化学収率で、光学活性クロメンオキシド化合物を製造できることを見いだし、本発明を完成した。【００１０】
本発明は第１観点として、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）
【化１】
0005126540.tif 000002
（式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表し、
Ｒ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表し、
Ｍは、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子を表し、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である式（５）
【化２】
0005126540.tif 000003
（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子を表し、式（１）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６）で表され、式（１’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６’）で表され、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７’）で表され、式（３）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８）で表され、式（３’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９’）で表され、
【化３】
0005126540.tif 000004
ｂは１ないし１０の整数を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す。）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）
【化４】
0005126540.tif 000005
（式（１０）中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ6-10アリール基（該Ｃ6-10アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルキル基、又はＣ1-4アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニルアミノ基（該アリールカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ベンジルカルボニルアミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホニル基、Ｃ6-10アリールスルホニル基（該アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、スルファモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-10アリールスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基及びアリールスルホンアミド基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１１）及び式（１２）中、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１１）及び式（１２）中、部分環構造Ａは、ベンゼン環部分と縮合環を形成する５、６又は７員環（該５、６又は７員環は何れもｈ個のＲ11（Ｒ11はハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、又はＣ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、又はＣ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-14アリールスルホンアミド基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、又はＣ6-14アリールカルボニル基（該アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びアリールカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
であり、ｈは１ないし６の整数であり、ｈが２ないし６の場合、Ｒ11は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよく、環の構成原子として１ないし３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独もしくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３個であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）で表される部分構造を表し、
式（１３）中のＸは、ＮＲ20（Ｒ20は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味する。）を表し、
式（１３）中のＹは、結合、ＳＯ又はＳＯ2を表し、
式（１３）中のＺは、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、１ないし５個のハロゲン原子又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１３）中のＷは、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基又はＣ1-6アルキルスルホンアミド基（該アルキル基及びアルキルスルホンアミド基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１３）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）
又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表す。）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする、式（１４）、式（１５）、式（１６）又は式（１７）
【化５】
0005126540.tif 000006
（式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、前記と同じである。*で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）である。）で表される光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１１】
第２観点として、前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、
前記式（１０）中のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、カルバモイル基、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）又は［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ7が、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）又は［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ8が、水素原子、ニトロ基又はＣ1-4アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ9及びＲ10が、Ｃ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
を表す、前記式（１０）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする第１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１２】
第３観点として、前記式（１０）中のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、フッ素原子、メトキシ基、メチルカルボニルアミノ基又はメチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基を表し、式（１０）中のＲ7が、水素原子、ニトロ基又はビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基を表し、式（１０）中のＲ8が、水素原子、ニトロ基又はトリフロオロメチル基を表し、式（１０）中のＲ9及びＲ10が、メチル基を表す、第２観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１３】
第４観点として、前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、前記式（１１）又は式（１２）中のＡの部分環構造が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）の何れかで表される
【化６】
0005126540.tif 000007
（前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ3-8シクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、
アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）
により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ6-14アリールアミノ基、Ｃ2-9ヘテロアリールアミノ基（該アリールアミノ基及びヘテロアリールアミノ基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基又はＣ2-9ヘテロシクリル基（該ヘテロシクリル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、カルボキシル基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、カルボキシル基又はＣ6-14アリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィニル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を表す。）前記式（１１）又は式（１２）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする第１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１４】
第５観点として、前記式（１１）又は式（１２）中のＲ9及びＲ10が、メチル基である第４観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１５】
第６観点として、前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、下記の式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）
【化７】
0005126540.tif 000008
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、第４観点と同じである。）で表される第４観点又は第５観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１６】
第７観点として、前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13がそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又はＣ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基又はＣ1-6アルコキシカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、ＱはＯ（酸素原子）を表す、第６観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１７】
第８観点として、前記式（１１）又は式（１２）中のＡが、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13が、それぞれ独立して、水素原子、メチル基を表し、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又はＣ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基又はＣ1-6アルコキシカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、ＱはＯ（酸素原子）を表す、第７観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１８】
第９観点として、前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用し、前記式（１３）中のＲ9及びＲ10が共にメチル基を表す、前記式（１３）で表されるクロメン化合物を溶媒中で、酸化剤で不斉エポキシ化することを特徴とする第１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００１９】
第１０観点として、前記式（１３）中のＷが、水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基又はメタンスルホンアミド基を表す、第９観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２０】
第１１観点として、前記式（１３）中のＹが、ＳＯ2（スルホニル基）を表し、ＺがＣ1-4アルキル基を表す、第９観点又は第１０観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２１】
第１２観点として、前記式（１３）中のＹが結合を表し、ＺがＣ1-4アルキル基を表す、第１０観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２２】
第１３観点として、前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1が、Ｃ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表し、
Ｒ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表し、
Ｍが、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である前記式（５）（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子であり、式（１）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（６）で表され、式（１’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（６’）で表され、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７’）で表され、式（３）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（８）で表され、式（３’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（８’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９’）で表され、ｂは１ないし１０の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す、第１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２３】
第１４観点として、前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1が、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ベンジルオキシ基、又はＣ1-7アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）又はナフチル基（該ナフチル基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はフェニル基で任意に置換されていても良い）を表し、
Ｒ2が水素原子を表し、
Ｒ3が２つのＲ3が一緒になって環を形成するＣ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4が水素原子を表し、
Ｍが、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子を表し、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である前記式（５）（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子であり、式（１）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（６）で表され、式（１’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（６’）で表され、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（７’）で表され、式（３）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（８）で表され、式（３’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（８’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして前記式（９’）で表され、ｂは１ないし１０の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す、第１３観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２４】
第１５観点として、光学活性チタン錯体の使用量が、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し、０．００１ないし１００モル％である第１観点ないし第１４観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２５】
第１６観点として、不斉エポキシ化反応で使用する溶媒が、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ニトリル系溶媒、アルコール系溶媒であるか、又は前記の溶媒の混合物である第１観点ないし第１４観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２６】
第１７観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、ヨードソベンゼン、次亜塩素酸ナトリウム、ｍ−クロロ過安息香酸、オキソン（デュポン社登録商標）、過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）、オキサジリジン、Ｎ−メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）又はこれら酸化剤の混合物である第１観点ないし第１４観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法。【００２７】
第１８観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）又はこれら酸化剤の混合物である第１７観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２８】
第１９観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤が、過酸化水素水であり、濃度が、１ないし１００質量％である第１８観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００２９】
第２０観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の使用量が、前記式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し、１ないし１０当量である第１観点ないし第１４観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００３０】
第２１観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が、分割添加又は連続添加である第２０観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００３１】
第２２観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が連続添加であり、その添加速度が毎時０．０１ないし４００００当量である第２１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００３２】
第２３観点として、不斉エポキシ化反応で使用する酸化剤の添加方法が分割添加であり、分割回数が２ないし１００回の範囲である第２１観点に記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００３３】
第２４観点として、不斉エポキシ化反応の反応温度が、０℃から用いる溶媒の還流温度までである第１観点ないし第２３観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法、【００３４】
第２５観点として、不斉エポキシ化反応の反応系中の圧力の範囲が、１０ｋＰａないし１１００ｋＰａである第１観点ないし第２４観点のいずれか１つに記載の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法である。
中でも、本発明の最も好適な態様は、前述の式（２）、式（２’）、式（４）、式（４’）で表される光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法である。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、不整脈の治療に有効なベンゾピラン化合物の重要中間体である光学活性クロメンオキシド化合物を効率的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本明細書中「ｎ」はノルマルを、「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔ」はターシャリーを、「ｃ」はシクロを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを意味する。【００３７】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明でクロメン化合物を酸化剤で不斉エポキシ化する触媒として用いるチタン錯体は、下記の式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）
【化８】
0005126540.tif 000009
（式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表し、
Ｒ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表し、
Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表し、
Ｍは、ＴｉＪ1Ｊ2（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子を表し、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを表すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である式（５）
【化９】
0005126540.tif 000010
（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子を表し、式（１）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６）で表され、式（１’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６’）で表され、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７’）で表され、式（３）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８）で表され、式（３’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９’）で表され、
【化１０】
0005126540.tif 000011
ｂは１ないし１０の整数を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）を表す。）を表す。）で表される。【００３８】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中の各置換基について以下に説明する。【００３９】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）を表す。【００４０】
式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1を具体的に説明する。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ1-4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基及びｃ−ブトキシ基等が挙げられ、
該Ｃ6-12アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−ビフェニリルオキシ基、３−ビフェニリルオキシ基及び４−ビフェニリルオキシ基等が挙げられ、
該Ｃ6-22アリール基（該アリール基は、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-7アルコキシ基、又はベンジルオキシ基で任意に置換されていてもよく、光学活性又は光学不活性である。）としては、
フェニル基、２−メチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ペンタフルオロエチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−ｉ−プロポキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、２−メチル−１−ナフチル基、２−フェニル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、２−［３，５−ジメチルフェニル］−１−ナフチル基、２−［４−メチルフェニル］−１−ナフチル基、２−（ｏ−ビフェニリル）−１−ナフチル基、２−（ｍ−ビフェニリル）−１−ナフチル基及び
２−（ｐ−ビフェニリル）−１−ナフチル基等が挙げられる。なお、上記Ｃ6-22アリール基は、光学活性であっても、光学不活性であってもよい。【００４１】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｃ−ブトキシ基、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−ｉ−プロポキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、２−フェニル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、２−（ｍ−ビフェニリル）−１−ナフチル基、２−（ｐ−ビフェニリル）−１−ナフチル基が好ましく、
またこれらの中でＲlとして、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、２−フェニル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、２−（ｍ−ビフェニリル）−１−ナフチル基、２−（ｐ−ビフェニリル）−１−ナフチル基（該２−フェニル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、２−（ｍ−ビフェニリル）−１−ナフチル基又は、２−（ｐ−ビフェニリル）−１−ナフチル基は、光学活性又は光学不活性である。）がより好ましく、
またこれらの中でＲlとして、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基がさらに好ましい。【００４２】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-12アリールオキシ基又はＣ6-18アリール基を表す。【００４３】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ2を具体的に説明する。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ1-4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基及びｃ−ブトキシ基等が挙げられ、
該Ｃ6-12アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−ビフェニリルオキシ基、３−ビフェニリルオキシ基及び４−ビフェニリルオキシ基等が挙げられ、
該Ｃ6-18アリール基としては、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、２−フェニル−１−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、２−［３，５−ジメチルフェニル］−１−ナフチル基、２−［４−メチルフェニル］−１−ナフチル基及び２−メトキシ−１−ナフチル基等が挙げられる。【００４４】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、２−メトキシ−１−ナフチル基が好ましく、
またこれらの中でＲ2として、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、フェニルオキシ基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニリル基がより好ましく、
またこれらの中でＲ2として、水素原子がさらに好ましい。【００４５】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ3は、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-18アリール基又は、２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基を表す。【００４６】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ3を具体的に説明する。
該Ｃ1-4アルキルとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ6-18アリール基としては、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ビフェニリル基、２−フェニル−１−ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、２−［３，５−ジメチルフェニル］−１−ナフチル基、２−［４−メチルフェニル］−１−ナフチル基及び２−メトキシ−１−ナフチル基等が挙げられ、
２つのＲ3が一緒になって環を形成する場合は、Ｃ3-5の二価の基であり、トリメチレン基及びテトラメチレン基等が挙げられる。【００４７】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ3は、フェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２つのＲ3が結合したテトラメチレン基が好ましく、
またこれらの中でＲ3として、２つのＲ3が互いに結合したテトラメチレン基がより好ましい。【００４８】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ4は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。【００４９】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ4を具体的に説明する。
該ハロゲン基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ1-4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等が挙げられる。【００５０】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＲ4は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基が好ましく、
またこれらの中でＲ4として、水素原子がより好ましい。【００５１】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）中のＭは、ＴｉＪ1Ｊ2
（ＴｉＪ1Ｊ2において、Ｔｉはチタン原子であり、Ｊ1及びＪ2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシドを示すか、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を示すか、又は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し、二価の基である式（５）
【化１１】
0005126540.tif 000012
（式中の部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏは、Ｏが酸素原子であり、式（１）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６）で表され、式（１’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（６’）で表され、式（２）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７）で表され、式（２’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（７’）で表され、式（３）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８）で表され、式（３’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（８’）で表され、式（４）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９）で表され、式（４’）ではＯ−Ｅ−Ｏとして下記式（９’）で表され、
【化１２】
0005126540.tif 000013
ｂは１ないし１０の整数を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じである。）で表される。）を表す。
なお、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表す場合は、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）は分子全体の構造として単核のオキソチタン錯体となり、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し二価の基である式（５）を表す場合は、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）は分子全体の構造として複核錯体であるμ−オキソチタン（ｂ＋１）核錯体となる。
また、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）が前記オキソチタン錯体又はμ−オキソチタン（ｂ＋１）核錯体である場合、本発明の光学活性チタン錯体は、これらオキソチタン錯体又はｂが１ないし１０のいずれかの状態であるμ−オキソチタン（ｂ＋１）核錯体の混合物であっても良い。
好ましいＪ1とＪ2としては、Ｊ1とＪ2が一緒になって酸素原子を表すか、又はＪ1とＪ2が一緒になって環を形成し二価の基である式（５）を表す場合が挙げられ、それらの場合は、光学活性チタン錯体は、それぞれ単核のオキソチタン錯体又はμ−オキソチタン（ｂ＋１）核錯体（ｂは１ないし１０の整数である。）となる。【００５２】
さらに本発明の光学活性チタン錯体について、前記式（１）、式（１’）、式（３）、及び式（３’）で表される光学活性チタンサラレン錯体又は式（２）、式（２’）、式（４）、及び式（４’）で表されるチタンサラン錯体のタイプに分け、好ましい置換基の組み合わせ及び分子全体の構造を説明する。
前記式（１）、式（１’）、式（３）、及び式（３’）で表される光学活性チタンサラレン錯体は、Ｊ1とＪ2が一緒になって環を形成し二価の基である前記式（５）で表され、式（５）においてｂが１であることが好ましい。この場合、式（１）、式（１’）、式（３）、及び式（３’）は分子全体の構造として下記式（１８）及び（１８’）で表されるμ−オキソチタン二核錯体となる。
【化１３】
0005126540.tif 000014
（式中、Ｏ−ＮＨ−Ｎ−Ｏは、式（１）においては下記式（１９）、式（１’）においては式（１９’）、  式（２）においては式（２０）及び式（２’）においては式（２０’）
【化１４】
0005126540.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、前記と同じである。）
であり、式（１８’）で表される錯体は、式（１８）表される錯体の鏡像異性体である。）
【００５３】
前記光学活性チタンサラレン錯体の中で特に好ましい置換基の組み合わせ及び分子全体の構造を説明する。特に好ましい光学活性チタンサラレン錯体は、式（１８）及び式（１８’）で表され、該式中の部分構造Ｏ−ＮＨ−Ｎ−Ｏが、下記式（２１）、（２１’）、（２２）又は式（２２’）
【化１５】
0005126540.tif 000016
で表される（ａＲＳΔ，ａＲＳΔ）−ジ−μ−オキソチタン二核錯体及び（ａＳＲΛ，ａＳＲΛ）−ジ−μ−オキソチタン二核錯体である。【００５４】
前記式（２）、式（２’）、式（４）及び式（４’）で表される光学活性チタンサラン錯体における特に好ましい置換基の組み合わせとしては、下記式（２３）、（２３’）、（２４）及び（２４’）
【化１６】
0005126540.tif 000017
（式中、ＭはＴｉＪ1Ｊ2を表し、Ｊ1とＪ2は一緒になって酸素原子を表すか、又は一緒になって環を形成し二価の基である前記式（５）を表し、式（５）においてｂは１から１０の整数を表し、部分構造Ｏ−Ｅ−Ｏはそれぞれ下記式（２５）、（２５’）、（２６）又は式（２６’）
【化１７】
0005126540.tif 000018
で表される。）で表される単核のオキソチタン錯体、又はμ−オキソチタン（ｂ＋１）量体（ｂは１ないし１０の整数である。）が挙げられる。【００５５】
次に、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）で表される光学活性チタン錯体の製造法を説明する。
式（２）、式（２’）、式（４）、及び式（４’）で表されるチタンサラン錯体の配位子である式（２９）、式（２９’）、式（３１）又は式（３１’）で表されるサラン配位子については、それぞれ下記の式（２８）、式（２８’）、式（３０）又は式（３０’）で表されるサレン化合物を還元して製造することができる。
還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4）、シアン化水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ3ＣＮ）及び水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ4）等が挙げられ、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4）が好ましい。
【化１８】
0005126540.tif 000019
【００５６】
式（２）、式（２’）、式（４）、及び式（４’）で表される光学活性チタンサラン錯体は、それぞれに対応するサラン配位子を、チタンアルコキシド、四塩化チタン又は四臭化チタンと、ジクロロメタン等の有機溶媒中で反応させた後、水又は含水溶媒（有機溶媒に水を質量％で０．１ないし１００％含有させた混合溶媒であり、用いる有機溶媒としてはＴＨＦ、メタノール及びｉ−プロパノール等が挙げられる。）で処理することで製造できる。水の使用量は、上記サラン配位子の当量に対し、１ないし１０００モルの範囲が好ましく、１ないし１０モルの範囲がより好ましい。
また、反応系中で上記の光学活性チタンサラン錯体を生成させ、触媒として単離せずにクロメン化合物の不斉エポキシ化反応を行うこともできる。
その際に、酸化剤として使う過酸化水素水を加えることでも、水添加は実施できる。
チタン化合物としては、チタンアルコキシドが好ましく、該チタンアルコキシドとしては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ−プロポキシド、チタンテトラｉ−プロポキシド、チタンテトラｎ−ブトキシド及びチタンテトラｔ−ブトキシド等が挙げられ、これらの中でも、チタンテトラｉ−プロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］がより好ましい。チタンアルコキシドの使用量は、上記サラン配位子の１モルに対し、１ないし２モルの範囲が好ましい。【００５７】
式（１）、式（１’）、式（３）及び式（３’）で表される光学活性チタンサラレン錯体は、非特許文献８（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００５年），４４，４９３５−４９３９．）記載の方法に従って製造できる。すなわち、対応するサレン配位子を、チタンアルコキシドと反応させ、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ−Ｐｏｎｎｄｒｏｆ−Ｖｅｒｌｅｙ（ＭＰＶ）還元反応によりサレン配位子の２つのイミノ結合の一方を還元させつつチタン錯体を形成させ、反応終了後、水又は含水溶媒（有機溶媒に水を質量％で０．１ないし１００％含有させた混合溶媒であり、用いる有機溶媒としてはＴＨＦ、メタノール及びｉ−プロパノール等が挙げられる。）で処理することで製造することができる。
また、反応系中で上記の光学活性チタンサラレン錯体を生成させ、触媒として単離せずにクロメン化合物の不斉エポキシ化反応を行うこともできる。
なお、前記チタンアルコキシドとしては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ−プロポキシド、チタンテトラｉ−プロポキシド、チタンテトラｎ−ブトキシド及びチタンテトラｔ−ブトキシド等が挙げられ、これらの中でも、チタンテトラｉ−プロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］が好ましい。チタンアルコキシドの使用量は、上記サレン配位子の１モルに対し、１ないし２モルの範囲が好ましい。また、水の使用量は、上記サレン配位子の当量に対し、１ないし１０００モルの範囲が好ましく、１ないし１０モルの範囲がより好ましい。【００５８】
光学活性チタン錯体を製造する際の反応溶媒は、非プロトン性の有機溶媒、プロトン性の有機溶媒又はこれら溶媒の混合物である。非プロトン性の有機溶媒としては、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒又はニトリル系溶媒等が挙げられ、具体的には、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ブチロニトリル、プロピオニトリル、アセトニトリル等が挙げられる。プロトン性の有機溶媒としては、アルコール系溶媒が挙げられ、具体的には、エタノール、ｉ−プロパノール又はｔ−ブタノール等が挙げられる。
好ましい反応溶媒は非プロトン性の有機溶媒であるジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルである。【００５９】
本発明の製造方法では、式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）で表される光学活性チタン錯体を用いて出発原料であるクロメン化合物を不斉エポキシ化することで、クロメンオキシド化合物の鏡像異性体の一方を高い選択率で製造することができる。具体的には、式（１）で表される錯体又は式（１’）で表される錯体の何れかを使うことによって、光学活性クロメンオキシド化合物の両鏡像異性体の一方を選択的に製造することができる。式（２）で表される錯体又は式（２’）で表される錯体の何れかを使うことによって、光学活性クロメンオキシド化合物の両鏡像異性体の一方を選択的に製造することができる。式（３）で表される錯体又は式（３’）で表される錯体の何れかを使うことによって、光学活性クロメンオキシド化合物の両鏡像異性体の一方を選択的に製造することができる。式（４）で表される錯体又は式（４’）で表される錯体の何れかを使うことによって、光学活性クロメンオキシド化合物の両鏡像異性体を選択的に製造することができる。【００６０】
次に、本発明の光学活性クロメンオキシド化合物の製造方法について説明する。前記式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）
【化１９】
0005126540.tif 000020
（式（１０）中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、
それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルキル基、又はＣ1-4アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニルアミノ基（該アリールカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ベンジルカルボニルアミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホニル基、Ｃ6-10アリールスルホニル基（該アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、スルファモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-10アリールスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基及びアリールスルホンアミド基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）、［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアルキルスルホン及びアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）を表し、
式（１０）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１１）及び式（１２）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を意味し、
式（１１）及び式（１２）中の部分環構造Ａは、ベンゼン環部分と縮合環を形成している５、６又は７員環（該５、６又は７員環は何れもｈ個のＲ11（Ｒ11はハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-14アリールスルホンアミド基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、又はＣ6-14アリールカルボニル基（該アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びアリールカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）であり、ｈは１ないし６の整数であり、ｈが２ないし６の場合、Ｒ11は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよく、環の構成原子として１ないし３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独もしくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）で表される部分構造を意味し、式（１３）中のＸは、ＮＲ20（Ｒ20は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味する。）を表し、式（１３）中のＹは、結合、ＳＯ又はＳＯ2を表し、式（１３）中のＺは、Ｃ1-4アルキル基（該アルキル基は、１ないし５個のハロゲン原子又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）又はフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、式（１３）中のＷは、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基又は���1-6アルキルスルホンアミド基（該アルキル基及びアルキルスルホンアミド基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表し、
式（１３）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を意味する。）
で表されるクロメン化合物と式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）で表される光学活性チタン錯体とを窒素雰囲気下、又は大気中で有機溶媒に溶解させ、その反応溶液へ酸化剤を添加し撹拌することにより、不斉エポキシ化反応を行い、下記式（１４）、式（１５）、式（１６）又は式（１７）
【化２０】
0005126540.tif 000021
（式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じである。＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）で表される光学活性クロメンオキシド化合物を製造する方法であり、以下の反応式１で示される方法によって製造することができる。
反応式１
【化２１】
0005126540.tif 000022
【００６１】
反応式１（式中Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じである。＊で示された炭素原子の絶対配置は（Ｒ）又は（Ｓ）を意味する。）は、溶媒中で、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）であるクロメン化合物を、酸化剤及び光学活性チタン錯体で処理することにより、式（１０）からは式（１４）、式（１１）からは式（１５）、式（１２）からは式（１６）又は式（１３）からは式（１７）で表される光学活性クロメンオキシド化合物を製造する方法を示す。【００６２】
本発明の出発原料である前記式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物は、以下のベンゾピラン環の一般合成法を用いて合成することができる。また、式（１１）、式（１２）における縮合環の合成については、以下に示す各種複素環の合成方法をベンゾピラン環合成法に適宜組み合わせ利用することにより達成される。
○ベンゾピラン環一般合成法
既知の方法（Ｊ．Ｍ．Ｅｖａｎｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９８４年、２７，１１２７．、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９８６，２９，２１９４．、Ｊ．Ｔ．Ｎｏｒｔｈ，ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５年，６０，３３９７．、特開昭５６−５７７８５号公報、特開昭５６−５７７８６号公報、特開昭５８−１８８８８０号公報、特開平２−１４１号公報、特開平１０−８７６５０号公報及び特開平１１−２０９３６６号公報等に記載の方法）に従って合成することができる。
○インドール、オキシインドール
既知の方法（Ｔ．Ｓａｋａｍｏｔｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１９８６年，２４，３１．
Ｍ．Ｂｅｌｌｅｙ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００１年，２２２．
Ａ．Ｄ．Ｃｒｏｓｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６１年，２７１４．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○イミダゾリノン
既知の方法（Ｊ．Ｋｉｔｔｅｒｉｎｇｈａｍ，ｅｔ．ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎ．，２０００年，３０，１９３７．に記載の方法）に従って合成することができる。
○キノリン
既知の方法（Ｓ．Ｉｍｏｒ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９６年，２６，２１９７．
Ｙ．Ｋｉｔａｈａｒａ，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９７年，５３，６００１．
Ａ．Ｇ．Ｏｓｂｏｒｎｅ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１９９３年，１，１８１．
Ｒ．Ｔ．Ｓｈｕｍａｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９０年，５５，７３８．
Ｔ．Ｓａｋａｍｏｔｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，１９８１年，２９，２４８５．
Ｙ．Ｔｓｕｊｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８７年，５２，１６７３．
Ｚ．Ｓｏｎｇ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，１９９３年，３０，１７．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○キノリノン
既知の方法（Ｍ．Ｒ．Ｓａｂｏｌ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎ．，２０００年，３０，４２７．
Ｚ−Ｙ．Ｙａｎｇ，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９９９年，４０，４５０５．
Ｈ−Ｂ  Ｓｕｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９７年，１２４９．
Ａ．Ｇｕｉｏｔｔｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，１９８９年，２６，９１７．
Ｋ．Ｋｏｎｎｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１９８６年，２４，２１６９．
Ｅ．Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９５年，１３６２．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○ベンゾチアゾール、トリアゾール、
既知の方法（Ｎ．Ｂ．Ａｍｂａｔｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９７年，２７，１４８７．
Ｄ．Ｅ．Ｂｕｒｔｏｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ  （Ｃ）．，１９６８年，１２６８．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○キノキサリン、キノキサリノン
既知の方法（Ｊ．Ｈ．Ｌｉｕ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０００年，６５，３３９５．
Ｊ．Ｊ．Ｌｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９９９年，４０，４５０７．
Ｙ．Ａｈｍｅｄ，ｅｔ  ａｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８７年，６０，１１４５．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○ベンズオキサジノン
既知の方法（Ｇ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８７年，３０，２９５．
Ｊ．Ｌ．Ｗｒｉｇｈｔ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２０００年，４３，３４０８．
Ｍ．Ｋｌｕｇｅ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，１９９５年，３２，３９５．等に記載の方法）に従って合成することができる。
○下記式（３５），（３６）で表される化合物は、化合物（３３）と化合物（３４）を反応させることにより得られる。（参考文献  Ｙ．Ｔｓｕｊｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８７年，５２，１６７３．）
【化２２】
0005126540.tif 000023
○下記式（３５），（３６）で表される化合物は、化合物（３３）と化合物（３７）を酸触媒存在下反応させることによっても得ることができる。（参考文献  Ｙ．Ｋｉｔａｈａｒａ，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９９７年，５３，６００１．、Ｚ．Ｓｏｎｇ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，１９９３年，３０，１７．）
【化２３】
0005126540.tif 000024
○下記式（４０）で表されるクロメン化合物は、化合物（３８）より合成でき、白金炭素触媒にてニトロ基をアミンに還元した化合物（３９）を経由し、次にメシル化を行うことで得ることができる。
【化２４】
0005126540.tif 000025
【００６３】
前記式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物についての各置換基を具体的に説明する。【００６４】
前記式（１０）の各置換基を説明する。式（１０）中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基
（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-4アルコキシ基
（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基（該アルキルカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ6-10アリール基（該Ｃ6-10アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルキル基、又はＣ1-4アルコキシ基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アルキルカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（該アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニルアミノ基（該アリールカルボニルアミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基（該アリールカルボニル（Ｎ−アルキル）アミノ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、ベンジルカルボニルアミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-10アリールスルホニル基（該アリールスルホニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、スルファモイル基、Ｃ1-4アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-10アリールスルホンアミド基（該アルキルスルホンアミド基及び該アリールスルホンアミド基は、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基（該ビス（アルキルスルホン）イミド基のアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基（該ビス（アリールスルホン）イミド基のアリールスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。）、［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基（該［Ｎ，Ｎ’−（アルキルスルホン）（アリールスルホン）］イミド基のアリールスルホン及びアルキルスルホンは、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基で任意に置換されていてもよい。）を表す。【００６５】
式（１０）中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の各置換基を具体的に説明する。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基及びｃ−ブチル基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルコキシ基としては、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基及びｃ−ブトキシ基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、トリクロロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｃ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔ−ブチルカルボニルアミノ基、ｃ−ブチルカルボニルアミノ基、ｐ−メトキシフェニルメチルカルボニルアミノ基、ｐ−ニトロフェニルメチルカルボニルアミノ基、及びｐ−メトキシフェニルエチルカルボニルアミノ基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルキルカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基としては、メチルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、トリフルオロメチルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、メチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、トリフルオロメチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、エチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｎ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｉ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｃ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｎ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｉ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｓ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｔ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基及びｃ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｃ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基及びｃ−ブトキシカルボニル基等が挙げられ、該Ｃ6-10アリールカルボニルアミノ基としては、フェニルカルボニルアミノ基、１−ナフチルカルボニルアミノ基及び２−ナフチルカルボニルアミノ基等が挙げられ、該Ｃ6-10アリールカルボニル（Ｎ−Ｃ1-4アルキル）アミノ基としては、フェニルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、フェニルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、１−ナフチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基及び２−ナフチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ−プロパンスルホニル基、ｉ−プロパンスルホニル基、ｃ−プロパンスルホニル基、ｎ−ブタンスルホニル基、ｉ−ブタンスルホニル基、ｓ−ブタンスルホニル基、ｔ−ブタンスルホニル基及びｃ−ブタン���ルホニル基等が挙げられ、該Ｃ6-10アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、ｐ−フルオロベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基及び２−ナフタレンスルホニル基等が挙げられ、該Ｃ1-4アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｃ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基及びｃ−ブタンスルホンアミド基等が挙げられ、該Ｃ6-10アリールスルホンアミド基としては、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−フルオロベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、１−ナフタレンスルホンアミド基及び２−ナフタレンスルホンアミド基等が挙げられ、該ビス（Ｃ1-4アルキルスルホン）イミド基としては、ビス（メタンスルホン）イミド基、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド基、ビス（エタンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｃ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｓ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｔ−ブタンスルホン）イミド基及びビス（ｃ−ブタンスルホン）イミド基等が挙げられ、該ビス（Ｃ6-10アリールスルホン）イミド基としては、ビス（ベンゼンスルホン）イミド基、ビス（ｐ−フルオロベンゼンスルホン）イミド基、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミド基、ビス（１−ナフタレンスルホン）イミド基及びビス（２−ナフタレンスルホン）イミド基等が挙げられ、該［Ｎ，Ｎ’−（Ｃ1-4アルキルスルホン）（Ｃ6-10アリールスルホン）］イミド基としては、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−フルオロベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（２−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（２−ナフタレン）］イミド基及び［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（２−ナフタレン）］イミド基等が挙げられる。【００６６】
式（１０）中のＲ5及びＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｃ−ブチル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｃ−ブトキシ基、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｃ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔ−ブチルカルボニルアミノ基、ｃ−ブチルカルボニルアミノ基、メチルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、トリフルオロメチルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、メチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、トリフルオロメチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、エチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｎ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｉ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｃ−プロピルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｎ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｉ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｓ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｔ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ｃ−ブチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、フェニルカルボニルアミノ基、１−ナフチルカルボニルアミノ基、２−ナフチルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニル（Ｎ−メチル）アミノ基、フェニルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、１−ナフチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、２−ナフチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ベンジルカルボニルアミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｃ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基、ｃ−ブタンスルホンアミド基、ビス（メタンスルホン）イミド基、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド基、ビス（エタンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｃ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｓ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｔ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｃ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ベンゼンスルホン）イミド基、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミド基、ビス（１−ナフタレンスルホン）イミド基、ビス（２−ナフタレンスルホン）イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ベ���ゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（２−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（２−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（２−ナフタレン）］イミド基が好ましく、より好ましくは、水素原子、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ基、メチルカルボニルアミノ基、メチルカルボニル（Ｎ−エチル）アミノ基、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−トルエン）］イミド基を表す。【００６７】
式（１０）中のＲ7は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｃ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基、ｃ−ブタンスルホンアミド基、ビス（メタンスルホン）イミド基、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド基、ビス（エタンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｃ−プロパンスルホン）イミド基、ビス（ｎ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｉ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｓ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｔ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ｃ−ブタンスルホン）イミド基、ビス（ベンゼンスルホン）イミド基、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミド基、ビス（１−ナフタレンスルホン）イミド基、ビス（２−ナフタレンスルホン）イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−フルオロベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（ｐ−トルエン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（１−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（メタン）（２−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（２−ナフタレン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（エタン）（２−ナフタレン）］イミド基が好ましく、より好ましくは、水素原子、ニトロ基、ビス（メタンスルホン）イミド基、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ベンゼン）］イミド基、［Ｎ，Ｎ’−（トリフルオロメタン）（ｐ−トルエン）］イミド基を表す。【００６８】
式（１０）中のＲ8としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｃ−ブチル基が好ましく、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、ニトロ基、メチル基、トリフルオロメチル基である。【００６９】
式（１０）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基
（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表す。【００７０】
式（１０）中のＲ9及びＲ10の各置換基を具体的に説明する。該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基等が挙げられ、該Ｃ6-14アリール基としては、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。【００７１】
式（１０）中のＲ9及びＲ10としては、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、より好ましくは、メチル基である。【００７２】
式（１１）及び式（１２）中の各置換基を説明する。
式（１１）及び式（１２）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ6-14アリール基（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）又はＣ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表す。【００７３】
式（１１）及び式（１２）中のＲ9及びＲ10の各置換基を具体的に説明する。
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基等が挙げられ、該Ｃ6-14アリール基としては、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。【００７４】
式（１１）及び式（１２）中のＲ9及びＲ10としては、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、より好ましくは、メチル基である。【００７５】
式（１１）及び式（１２）中の部分環構造Ａについて説明する。部分環構造Ａはベンゼン環部分と縮合環を形成する５、６又は７員環
（該５、６又は７員環は何れもｈ個のＲ11
（Ｒ11はハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基
（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-6アルコキシ基
（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-4アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基
（該アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）、
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、Ｃ6-14アリールスルホンアミド基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、又はＣ6-14アリールカルボニル基
（該アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びアリールカルボニル基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
であり、ｈは１ないし６の整数であり、ｈが２ないし６の場合、Ｒ11は同じでも異なっていてもよい。）
により任意に置換されていてもよく、環の構成原子として１ないし３個の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を単独もしくは組み合わせて含むことができ、環内の不飽和結合の数は、縮合するベンゼン環の不飽和結合を含め、１、２又は３であり、環を構成する炭素原子は、カルボニル又はチオカルボニルであってもよい。）
で表される部分構造を意味する。【００７６】
前記のＲ11について具体的に説明する。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基及びエトキシカルボニルエチル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルコキシ基としては、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、１−ペンチルオキシ基、２−ペンチルオキシ基、３−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ基、１−ヘキシルオキシ基、２−ヘキシルオキシ基、３−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、メチルカルボニルオキシメトキシ基、エチルカルボニルオキシメトキシ基、メチルカルボニルオキシエトキシ基、エチルカルボニルオキシエトキシ基、メチルカルボニルアミノメトキシ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメトキシ基、エチルカルボニルアミノメトキシ基、メチルカルボニルアミノエトキシ基、エチルカルボニルアミノエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、トリフルオロメトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、メトキシカルボニルエトキシ基及びエトキシカルボニルエトキシ基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、トリフルオロメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｃ−ブチルアミノ基、１−ペンチルアミノ基、２−ペンチルアミノ基、３−ペンチルアミノ基、ｉ−ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ｔ−ペンチルアミノ基、ｃ−ペンチルアミノ基、１−ヘキシルアミノ基、２−ヘキシルアミノ基、３−ヘキシルアミノ基、ｃ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられ、
該ジＣ1-6アルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジ−（トリフルオロメチル）アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｃ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｉ−ブチルアミノ基、ジ−ｓ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｃ−ブチルアミノ基、ジ−１−ペンチルアミノ基、ジ−２−ペンチルアミノ基、ジ−３−ペンチルアミノ基、ジ−ｉ−ペンチルアミノ基、ジ−ネオペンチルアミノ基、ジ−ｔ−ペンチルアミノ基、ジ−ｃ−ペンチルアミノ基、ジ−１−ヘキシルアミノ基、ジ−２−ヘキシルアミノ基、ジ−３−ヘキシルアミノ基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ基、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ基、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ基、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ基、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ基、メチル（エチル）アミノ基、メチル（ｎ−プロピル）アミノ基、メチル（ｉ−プロピル）アミノ基、メチル（ｃ−プロピル）アミノ基、メチル（ｎ−ブチル）アミノ基、メチル（ｉ−ブチル）アミノ基、メチル（ｓ−ブチル）アミノ基、メチル（ｔ−ブチル）アミノ基、メチル（ｃ−ブチル）アミノ基、エチル（ｎ−プロピル）アミノ基、エチル（ｉ−プロピル）アミノ基、エチル（ｃ−プロピル）アミノ基、エチル（ｎ−ブチル）アミノ基、エチル（ｉ−ブチル）アミノ基、エチル（ｓ−ブチル）アミノ基、エチル（ｔ−ブチル）アミノ基、エチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｉ−プロピル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｓ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｓ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基及びｔ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔ−ブチルカルボニルアミノ基、１−ペンチルカルボニルアミノ基、２−ペンチルカルボニルアミノ基、３−ペンチルカルボニルアミノ基、ｉ−ペンチルカルボニルアミノ基、ネオペンチルカルボニルアミノ、ｔ−ペンチルカルボニルアミノ基、１−ヘキシルカルボニルアミノ基、２−ヘキシルカルボニルアミノ基及び３−ヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基、１−ペンタンスルンアミド基、２−ペンタンスルホンアミド基、３−ペンタンスルホンアミド基、ｉ−ペンタンスルホンアミド基、ネオペンタンスルホンアミド基、ｔ−ペンタンスルホンアミド基、１−ヘキサンスルホンアミド基、２−ヘキサンスルホンアミド基及び３−ヘキサンスルホンアミド基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、ｏ−ビフェニルスルホンアミド基、ｍ−ビフェニルスルホンアミド基、ｐ−ビフェニルスルホンアミド基、１−ナフタレンスルホンアミド基、２−ナフタレンスルホンアミド基、１−アントラセンスルホンアミド基、２−アントラセンスルホンアミド基、９−アントラセンスルホンアミド基、１−フェナントレンスルホンアミド基、２−フェナントレンスルホンアミド基、３−フェナントレンスルホンアミド基、４−フェナントレンスルホンアミド基及び９−フェナントレンスルホンアミド基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、トリフルオロメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基、１−ペンチルアミノカルボニル基、２−ペンチルアミノカルボニル基、３−ペンチルアミノカルボニル基、ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル、ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、１−ヘキシルアミノカルボニル基、２−ヘキシルアミノカルボニル基及び３−ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられ、
該ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジ（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−１−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−２−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−３−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−１−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−２−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−３−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル基、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（エチル）アミノカルボニル基、トリフルオロメチル（エチル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基及びｔ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、１−ペンチルカルボニル基、２−ペンチルカルボニル基、３−ペンチルカルボニル基、ｉ−ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ−ペンチルカルボニル基、１−ヘキシルカルボニル基、２−ヘキシルカルボニル基及び３−ヘキシルカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、１−ペンチルオキシカルボニル基、２−ペンチルオキシカルボニル基、３−ペンチルオキシカルボニル基、ｉ−ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、１−ヘキシルオキシカルボニル基、２−ヘキシルオキシカルボニル基及び３−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｎ−プロパンスルホニル基及びｎ−ブタンスルホニル基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、ｐ−フルオロベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、１−アントラセンスルホニル基、２−アントラセンスルホニル基、９−アントラセンスルホニル基、１−フェナントレンスルホニル基、２−フェナントレンスルホニル基、３−フェナントレンスルホニル基、４−フェナントレンスルホニル基及び９−フェナントレンスルホニル基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールカルボニル基としては、フェニルカルボニル基、ｐ−フルオロフェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、１−アントリルカルボニル基、２−アントリルカルボニル基、９−アントリルカルボニル基、１−フェナントリルカルボニル基、２−フェナントリルカルボニル基、３−フェナントリルカルボニル基、４−フェナントリルカルボニル基及び９−フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。【００７７】
前記のＲ11について、好ましい原子及び置換基を具体的に説明する。
Ｒ11は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、メチルカルボニルオキシメトキシ基、エチルカルボニルオキシメトキシ基、メチルカルボニルオキシエトキシ基、エチルカルボニルオキシエトキシ基、メチルカルボニルアミノメトキシ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメトキシ基、エチルカルボニルアミノメトキシ基、メチルカルボニルアミノエトキシ基、エチルカルボニルアミノエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、トリフルオロメトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、メトキシカルボニルエトキシ基、エトキシカルボニルエトキシ基、メチルアミノ基、トリフルオロメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ−（トリフルオロメチル）アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、メチルアミノカルボニル基、トリフルオロメチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジ（トリフルオロメチル）アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、メチル（エチル）アミノカルボニル基、トリフルオロメチル（エチル）アミノカルボニル基、メチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカ���ボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、フェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、カルバモイル基、スルホアミノ基、スルファモイル基、アミノ基、カルボキシル基が好ましい。【００７８】
前記式（１１）及び式（１２）中の部分環構造Ａが、下記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）
【化２５】
0005126540.tif 000026
で表される場合における、前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）、式（ａｇ）及び式（ａｈ）中のＲ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17の各置換基を説明する。【００７９】
まず前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13について説明する。
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｑ個のＲ18（Ｒ18はＲ11と同じ意味を表し、ｑは１ないし３の整数を表し、ｑが２又は３の場合、Ｒ18は同じでも異なっていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）を表す。【００８０】
前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13の各置換基を具体的に説明する。
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、トリフルオロメチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基及びエトキシカルボニルエチル基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリール基としては、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリール基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環基が含まれる。
該５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環基としては、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリル基、２−１，３，４−チアジアゾリル基、３−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−１，２，４−オキサジアゾリル基、３−１，２，４−チアジアゾリル基、５−１，２，４−チアジアゾリル基、３−１，２，５−オキサジアゾリル基及び３−１，２，５−チアジアゾリル基等が挙げられ、
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環基としては、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、１−２，７−ナフチリジニル基、３−２，７−ナフチリジニル基、４−２，７−ナフチリジニル基、１−２，６−ナフチリジニル基、３−２，６−ナフチリジニル基、４−２，６−ナフチリジニル基、２−１，８−ナフチリジニル基、３−１，８−ナフチリジニル基、４−１，８−ナフチリジニル基、２−１，７−ナフチリジニル基、３−１，７−ナフチリジニル基、４−１，７−ナフチリジニル基、５−１，７−ナフチリジニル基、６−１，７−ナフチリジニル基、８−１，７−ナフチリジニル基、２−１，６−ナフチリジニル基、３−１，６−ナフチリジニル基、４−１，６−ナフチリジニル基、５−１，６−ナフチリジニル基、７−１，６−ナフチリジニル基、８−１，６−ナフチリジニル基、２−１，５−ナフチリジニル基、３−１，５−ナフチリジニル基、４−１，５−ナフチリジニル基、６−１，５−ナフチリジニル基、７−１，５−ナフチリジニル基、８−１，５−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテリジニル基、４−プテリジニル基、６−プテリジニル基及び７−プテリジニル基等が挙げられる。
該Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基、１−ペンチルアミノカルボニル基、２−ペンチルアミノカルボニル基、３−ペンチルアミノカルボニル基、ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル、ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、１−ヘキシルアミノカルボニル基、２−ヘキシルアミノカルボニル基及び３−ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられ、
該ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−１−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−２−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−３−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−１−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−２−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−３−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル基、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（エチル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基及びｔ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、１−ペンチルカルボニル基、２−ペンチルカルボニル基、３−ペンチルカルボニル基、ｉ−ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ−ペンチルカルボニル基、１−ヘキシルカルボニル基、２−ヘキシルカルボニル基及び３−ヘキシルカルボニル基が挙げられ、
該Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基としては、ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ブチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ヘキシルカルボニル基、ｃ−ヘプチルカルボニル基、ｃ−オクチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、１−ペンチルオキシカルボニル基、２−ペンチルオキシカルボニル基、３−ペンチルオキシカルボニル基、ｉ−ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、１−ヘキシルオキシカルボニル基、２−ヘキシルオキシカルボニル基及び３−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基及びエタンスルホニル基が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、１−アントラセンスルホニル基、２−アントラセンスルホニル基、９−アントラセンスルホニル基、１−フェナントレンスルホニル基、２−フェナントレンスルホニル基、３−フェナントレンスルホニル基、４−フェナントレンスルホニル基及び９−フェナントレンスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環スルホニル基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環スルホニル基が含まれる。
該５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環スルホニル基としては、２−チエニルスルホニル基、３−チエニルスルホニル基、２−フリルスルホニル基、３−フリルスルホニル基、２−ピラニルスルホニル基、３−ピラニルスルホニル基、４−ピラニルスルホニル基、１−ピロリルスルホニル基、２−ピロリルスルホニル基、３−ピロリルスルホニル基、１−イミダゾリルスルホニル基、２−イミダゾリルスルホニル基、４−イミダゾリルスルホニル基、１−ピラゾリルスルホニル基、３−ピラゾリルスルホニル基、４−ピラゾリルスルホニル基、２−チアゾリルスルホニル基、４−チアゾリルスルホニル基、５−チアゾリルスルホニル基、３−イソチアゾリルスルホニル基、４−イソチアゾリルスルホニル基、５−イソチアゾリルスルホニル基、２−オキサゾリルスルホニル基、４−オキサゾリルスルホニル基、５−オキサゾリルスルホニル基、３−イソオキサゾリルスルホニル基、４−イソオキサゾリルスルホニル基、５−イソオキサゾリルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基、４−ピリジルスルホニル基、２−ピラジニルスルホニル基、２−ピリミジニルスルホニル基、４−ピリミジニルスルホニル基、５−ピリミジニルスルホニル基、３−ピリダジニルスルホニル基、４−ピリダジニルスルホニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリルスルホニル基、２−１，３，４−チアジアゾリルスルホニル基、３−１，２，４−オキサジアゾリルスルホニル基、５−１，２，４−オキサジアゾリルスルホニル基、３−１，２，４−チアジアゾリルスルホニル基、５−１，２，４−チアジアゾリルスルホニル基、３−１，２，５−オキサジアゾリルスルホニル基及び３−１，２，５−チアジアゾリルスルホニル基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環スルホニル基としては、２−ベンゾフラニルスルホニル基、３−ベンゾフラニルスルホニル基、４−ベンゾフラニルスルホニル基、５−ベンゾフラニルスルホニル基、６−ベンゾフラニルスルホニル基、７−ベンゾフラニルスルホニル基、１−イソベンゾフラニルスルホニル基、４−イソベンゾフラニルスルホニル基、５−イソベンゾフラニルスルホニル基、２−ベンゾチエニルスルホニル基、３−ベンゾチエニルスルホニル基、４−ベンゾチエニルスルホニル基、５−ベンゾチエニルスルホニル基、６−ベンゾチエニルスルホニル基、７−ベンゾチエニルスルホニル基、１−イソベンゾチエニルスルホニル基、４−イソベンゾチエニルスルホニル基、５−イソベンゾチエニルスルホニル基、２−クロメニルスルホニル基、３−クロメニルスルホニル基、４−クロメニルスルホニル基、５−クロメニルスルホニル基、６−クロメニルスルホニル基、７−クロメニルスルホニル基、８−クロメニルスルホニル基、１−インドリジニルスルホニル基、２−インドリジニルスルホニル基、３−インドリジニルスルホニル基、５−インドリジニルスルホニル基、６−インドリジニルスルホニル基、７−インドリジニルスルホニル基、８−インドリジニルスルホニル基、１−イソインドリルスルホニル基、２−イソインドリルスルホニル基、４−イソインドリルスルホニル基、５−イソインドリルスルホニル基、１−インドリルスルホニル基、２−インドリルスルホニル基、３−インドリルスルホニル基、４−インドリルスルホニル基、５−インドリルスルホニル基、６−インドリルスルホニル基、７−インドリルスルホニル基、１−インダゾリルスルホニル基、２−インダゾリルスルホニル基、３−インダゾリルスルホニル基、４−インダゾリルスルホニル基、５−インダゾリルスルホニル基、６−インダゾリルスルホニル基、７−インダゾリルスルホニル基、１−プリニルスルホニル基、２−プリニルスルホニル基、３−プリニルスルホニル基、６−プリニルスルホニル基、７−プリニルスルホニル基、８−プリニルスルホニル基、２−キノリルスルホニル基、３−キノリルスルホニル基、４−キノリルスルホニル基、５−キノリルスルホニル基、６−キノリルスルホニル基、７−キノリルスルホニル基、８−キノリルスルホニル基、１−イソキノリルスルホニル基、３−イソキノリルスルホニル基、４−イソキノリルスルホニル基、５−イソキノリルスルホニル基、６−イソキノリルスルホニル基、７−イソキノリルスルホニル基、８−イソキノリルスルホニル基、１−フタラジニルスルホニル基、５−フタラジニルスルホニル基、６−フタラジニルスルホニル基、１−２、７−ナフチリジニルスルホニル基、３−２，７−ナフチリジニルスルホニル基、４−２，７−ナフチリジニルスルホニル基、１−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、３−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、４−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、５−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、６−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、５−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、７−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、６−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、７−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、２−キノキサリニルスルホニル基、５−キノキサリニルスルホニル基、６−キノキサリニルスルホニル基、２−キナゾリニルスルホニル基、４−キナゾリニルスルホニル基、５−キナゾリニルスルホニル基、６−キナゾリニルスルホニル基、７−キナゾリニルスルホニル基、８−キナゾリニルスルホニル基、３−シンノリニルスルホニル基、４−シンノリニルスルホニル基、５−シンノリニルスルホニル基、６−シンノリニルスルホニル基、７−シンノリニルスルホニル基、８−シンノリニルスルホニル基、２−プテリジニルスルホニル基、４−プテリジニルスルホニル基、６−プテリジニルスルホニル基及び７−プテリジニルスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ6-14アリールカルボニル基としては、フェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、１−アントリルカルボニル基、２−アントリルカルボニル基、９−アントリルカルボニル基、１−フェナントリルカルボニル基、２−フェナントリルカルボニル基、３−フェナントリルカルボニル基、４−フェナントリルカルボニル基及び９−フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリールカルボニル基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環カルボニル基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環カルボニル基が含まれる。
該５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環カルボニル基としては、２−チエニルカルボニル基、３−チエニルカルボニル基、２−フリルカルボニル基、３−フリルカルボニル基、２−ピラニルカルボニル基、３−ピラニルカルボニル基、４−ピラニルカルボニル基、１−ピロリルカルボニル基、２−ピロリルカルボニル基、３−ピロリルカルボニル基、１−イミダゾリルカルボニル基、２−イミダゾリルカルボニル基、４−イミダゾリルカルボニル基、１−ピラゾリルカルボニル基、３−ピラゾリルカルボニル基、４−ピラゾリルカルボニル基、２−チアゾリルカルボニル基、４−チアゾリルカルボニル基、５−チアゾリルカルボニル基、３−イソチアゾリルカルボニル基、４−イソチアゾリルカルボニル基、５−イソチアゾリルカルボニル基、２−オキサゾリルカルボニル基、４−オキサゾリルカルボニル基、５−オキサゾリルカルボニル基、３−イソオキサゾリルカルボニル基、４−イソオキサゾリルカルボニル基、５−イソオキサゾリルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、３−ピリジルカルボニル基、４−ピリジルカルボニル基、２−ピラジニルカルボニル基、２−ピリミジニルカルボニル基、４−ピリミジニルカルボニル基、５−ピリミジニルカルボニル基、３−ピリダジニルカルボニル基、４−ピリダジニルカルボニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリルカルボニル基、２−１，３，４−チアジアゾリルカルボニル基、３−１，２，４−オキサジアゾリルカルボニル基、５−１，２，４−オキサジアゾリルカルボニル基、３−１，２，４−チアジアゾリルカルボニル基、５−１，２，４−チアジアゾリルカルボニル基、３−１，２，５−オキサジアゾリルカルボニル基及び３−１，２，５−チアジアゾリルカルボニル基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環カルボニル基としては、２−ベンゾフラニルカルボニル基、３−ベンゾフラニルカルボニル基、４−ベンゾフラニルカルボニル基、５−ベンゾフラニルカルボニル基、６−ベンゾフラニルカルボニル基、７−ベンゾフラニルカルボニル基、１−イソベンゾフラニルカルボニル基、４−イソベンゾフラニルカルボニル基、５−イソベンゾフラニルカルボニル基、２−ベンゾチエニルカルボニル基、３−ベンゾチエニルカルボニル基、４−ベンゾチエニルカルボニル基、５−ベンゾチエニルカルボニル基、６−ベンゾチエニルカルボニル基、７−ベンゾチエニルカルボニル基、１−イソベンゾチエニルカルボニル基、４−イソベンゾチエニルカルボニル基、５−イソベンゾチエニルカルボニル基、２−クロメニルカルボニル基、３−クロメニルカルボニル基、４−クロメニルカルボニル基、５−クロメニルカルボニル基、６−クロメニルカルボニル基、７−クロメニルカルボニル基、８−クロメニルカルボニル基、１−インドリジニルカルボニル基、２−インドリジニルカルボニル基、３−インドリジニルカルボニル基、５−インドリジニルカルボニル基、６−インドリジニルカルボニル基、７−インドリジニルカルボニル基、８−インドリジニルカルボニル基、１−イソインドリルカルボニル基、２−イソインドリルカルボニル基、４−イソインドリルカルボニル基、５−イソインドリルカルボニル基、１−インドリルカルボニル基、２−インドリルカルボニル基、３−インドリルカルボニル基、４−インドリルカルボニル基、５−インドリルカルボニル基、６−インドリルカルボニル基、７−インドリルカルボニル基、１−インダゾリルカルボニル基、２−インダゾリルカルボニル基、３−インダゾリルカルボニル基、４−インダゾリルカルボニル基、５−インダゾリルカルボニル基、６−インダゾリルカルボニル基、７−インダゾリルカルボニル基、１−プリニルカルボニル基、２−プリニルカルボニル基、３−プリニルカルボニル基、６−プリニルカルボニル基、７−プリニルカルボニル基、８−プリニルカルボニル基、２−キノリルカルボニル基、３−キノリルカルボニル基、４−キノリルカルボニル基、５−キノリルカルボニル基、６−キノリルカルボニル基、７−キノリルカルボニル基、８−キノリルカルボニル基、１−イソキノリルカルボニル基、３−イソキノリルカルボニル基、４−イソキノリルカルボニル基、５−イソキノリルカルボニル基、６−イソキノリルカルボニル基、７−イソキノリルカルボニル基、８−イソキノリルカルボニル基、１−フタラジニルカルボニル基、５−フタラジニルカルボニル基、６−フタラジニルカルボニル基、１−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、３−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、４−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、１−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、３−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、４−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、５−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、６−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、５−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、７−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、６−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、７−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、２−キノキサリニルカルボニル基、５−キノキサリニルカルボニル基、６−キノキサリニルカルボニル基、２−キナゾリニルカルボニル基、４−キナゾリニルカルボニル基、５−キナゾリニルカルボニル基、６−キナゾリニルカルボニル基、７−キナゾリニルカルボニル基、８−キナゾリニルカルボニル基、３−シンノリニルカルボニル基、４−シンノリニルカルボニル基、５−シンノリニルカルボニル基、６−シンノリニルカルボニル基、７−シンノリニルカルボニル基、８−シンノリニルカルボニル基、２−プテリジニルカルボニル基、４−プテリジニルカルボニル基、６−プテリジニルカルボニル基及び７−プテリジニルカルボニル基等が挙げられる。【００８１】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｅ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｘ）、式（ａｂ）、式（ａｅ）、式（ａｆ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｃ−ペンチルカルボニル基、ｃ−ヘキシルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基、４−ピリジルスルホニル基、フェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、３−ピリジルカルボニル基、４−ピリジルカルボニル基が好ましい。より好ましくは水素原子、メチル基である。【００８２】
次いで前記式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17について説明する。式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17は、
それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基（該シクロアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基（該アリールカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）又はＣ2-9ヘテロアリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ3-8シクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6チオアルコキシ基（該チオアルコキシ基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基又はＣ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、スルホ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ6-14アリールアミノ基、Ｃ2-9ヘテロアリールアミノ基（該アリールアミノ基及びヘテロアリールアミノ基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ6-14アリールカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールカルボニル基（該アリールカルボニル基及びヘテロアリールカルボニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、Ｃ6-14アリールスルホニル基、Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基（該アリールスルホニル基及びヘテロアリールスルホニル基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、カルボキシル基又はＣ2-9ヘテロシクリル基
（該ヘテロシクリル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基、カルボキシル基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6-14アリール基、Ｃ2-9ヘテロアリール基（該アリール基及びヘテロアリール基は何れもｒ個のＲ19（Ｒ19はＲ11と同じ意味を表し、ｒはｑと同じ意味を表す。）により任意に置換されていてもよい。）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ホルムアミド基、アミノ基、Ｃ1-6アルキルアミノ基、ジＣ1-6アルキルアミノ基、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基、Ｃ1-6アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、Ｃ1-6アルキルスルホニル基、カルボキシル基又はＣ6-14アリールカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表す。【００８３】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17の各原子及び各置換基を具体的に説明する。該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基及びエトキシカルボニルエチル基等が挙げられ、
Ｃ3-8シクロアルキル基としては、ｃ−プロピル、ｃ−ブチル、１−メチル−ｃ−プロピル、２−メチル−ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル、１−メチル−ｃ−ブチル、２−メチル−ｃ−ブチル、３−メチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−ｃ−プロピル、２−エチル−ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル、ｃ−ヘプチル、ｃ−オクチル、１−メチル−ｃ−ヘキシル、２−メチル−ｃ−ヘキシル、３−メチル−ｃ−ヘキシル、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−ｃ−プロピル、１−メチル−ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ペンチル、３−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、２−エチル−ｃ−ブチル、３−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、１−ペンチルオキシ基、２−ペンチルオキシ基、３−ペンチルオキシ、ｉ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−ヘキシルオキシ、２−ヘキシルオキシ基、３−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、
Ｃ1-6チオアルコキシ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｃ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｉ−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ及びｃ−ヘキシルチオ等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリール基としては、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリール基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環基が含まれる。
該５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環基としては、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリル基、２−１，３，４−チアジアゾリル基、３−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−１，２，４−オキサジアゾリル基、３−１，２，４−チアジアゾリル基、５−１，２，４−チアジアゾリル基、３−１，２，５−オキサジアゾリル基及び３−１，２，５−チアジアゾリル基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環基としては、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、１−２，７−ナフチリジニル基、３−２，７−ナフチリジニル基、４−２，７−ナフチリジニル基、１−２，６−ナフチリジニル基、３−２，６−ナフチリジニル基、４−２，６−ナフチリジニル基、２−１，８−ナフチリジニル基、３−１，８−ナフチリジニル基、４−１，８−ナフチリジニル基、２−１，７−ナフチリジニル基、３−１，７−ナフチリジニル基、４−１，７−ナフチリジニル基、５−１，７−ナフチリジニル基、６−１，７−ナフチリジニル基、８−１，７−ナフチリジニル基、２−１，６−ナフチリジニル基、３−１，６−ナフチリジニル基、４−１，６−ナフチリジニル基、５−１，６−ナフチリジニル基、７−１，６−ナフチリジニル基、８−１，６−ナフチリジニル基、２−１，５−ナフチリジニル基、３−１，５−ナフチリジニル基、４−１，５−ナフチリジニル基、６−１，５−ナフチリジニル基、７−１，５−ナフチリジニル基、８−１，５−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテリジニル基、４−プテリジニル基、６−プテリジニル基及び７−プテリジニル基等が挙げられる。
該Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｉ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｉ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基、１−ペンチルカルボニルオキシ基、２−ペンチルカルボニルオキシ基、３−ペンチルカルボニルオキシ基、ｉ−ペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、ｔ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−ヘキシルカルボニルオキシ基、２−ヘキシルカルボニルオキシ基、３−ヘキシルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｃ−ブチルアミノ基、１−ペンチルアミノ基、２−ペンチルアミノ基、３−ペンチルアミノ基、ｉ−ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、ｔ−ペンチルアミノ基、ｃ−ペンチルアミノ基、１−ヘキシルアミノ基、２−ヘキシルアミノ基、３−ヘキシルアミノ基、ｃ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられ、
該ジＣ1-6アルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｃ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｉ−ブチルアミノ基、ジ−ｓ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｃ−ブチルアミノ基、ジ−１−ペンチルアミノ基、ジ−２−ペンチルアミノ基、ジ−３−ペンチルアミノ基、ジ−ｉ−ペンチルアミノ基、ジ−ネオペンチルアミノ基、ジ−ｔ−ペンチルアミノ基、ジ−ｃ−ペンチルアミノ基、ジ−１−ヘキシルアミノ基、ジ−２−ヘキシルアミノ基、ジ−３−ヘキシルアミノ基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ基、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ基、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ基、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ基、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ基、メチル（エチル）アミノ基、メチル（ｎ−プロピル）アミノ基、メチル（ｉ−プロピル）アミノ基、メチル（ｃ−プロピル）アミノ基、メチル（ｎ−ブチル）アミノ基、メチル（ｉ−ブチル）アミノ基、メチル（ｓ−ブチル）アミノ基、メチル（ｔ−ブチル）アミノ基、メチル（ｃ−ブチル）アミノ基、エチル（ｎ−プロピル）アミノ基、エチル（ｉ−プロピル）アミノ基、エチル（ｃ−プロピル）アミノ基、エチル（ｎ−ブチル）アミノ基、エチル（ｉ−ブチル）アミノ基、エチル（ｓ−ブチル）アミノ基、エチル（ｔ−ブチル）アミノ基、エチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｉ−プロピル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｎ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｉ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｃ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｉ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｎ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｉ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基、ｓ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノ基、ｓ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基及びｔ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノ基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールアミノ基としては、フェニルアミノ基、ｏ−ビフェニリルアミノ基、ｍ−ビフェニリルアミノ基、ｐ−ビフェニリルアミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、１−アントリルアミノ基、２−アントリルアミノ基、９−アントリルアミノ基、１−フェナントリルアミノ基、２−フェナントリルアミノ基、３−フェナントリルアミノ基、４−フェナントリルアミノ基及び９−フェナントリルアミノ基が挙げられ、
該Ｃ2-9ヘテロアリールアミノ基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環アミノ基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環アミノ基が含まれる。
５ないし７員環までの該Ｃ2-6単環式複素環アミノ基としては、２−チエニルアミノ基、３−チエニルアミノ基、２−フリルアミノ基、３−フリルアミノ基、２−ピラニルアミノ基、３−ピラニルアミノ基、４−ピラニルアミノ基、１−ピロリルアミノ基、２−ピロリルアミノ基、３−ピロリルアミノ基、１−イミダゾリルアミノ基、２−イミダゾリルアミノ基、４−イミダゾリルアミノ基、１−ピラゾリルアミノ基、３−ピラゾリルアミノ基、４−ピラゾリルアミノ基、２−チアゾリルアミノ基、４−チアゾリルアミノ基、５−チアゾリルアミノ基、３−イソチアゾリルアミノ基、４−イソチアゾリルアミノ基、５−イソチアゾリルアミノ基、２−オキサゾリルアミノ基、４−オキサゾリルアミノ基、５−オキサゾリルアミノ基、３−イソオキサゾリルアミノ基、４−イソオキサゾリルアミノ基、５−イソオキサゾリルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、３−ピリジルアミノ基、４−ピリジルアミノ基、２−ピラジニルアミノ基、２−ピリミジニルアミノ基、４−ピリミジニルアミノ基、５−ピリミジニルアミノ基、３−ピリダジニルアミノ基、４−ピリダジニルアミノ基、２−１，３，４−オキサジアゾリルアミノ基、２−１，３，４−チアジアゾリルアミノ基、３−１，２，４−オキサジアゾリルアミノ基、５−１，２，４−オキサジアゾリルアミノ基、３−１，２，４−チアジアゾリルアミノ基、５−１，２，４−チアジアゾリルアミノ基、３−１，２，５−オキサジアゾリルアミノ基及び３−１，２，５−チアジアゾリルアミノ基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環アミノ基としては、２−ベンゾフラニルアミノ基、３−ベンゾフラニルアミノ基、４−ベンゾフラニルアミノ基、５−ベンゾフラニルアミノ基、６−ベンゾフラニルアミノ基、７−ベンゾフラニルアミノ基、１−イソベンゾフラニルアミノ基、４−イソベンゾフラニルアミノ基、５−イソベンゾフラニルアミノ基、２−ベンゾチエニルアミノ基、３−ベンゾチエニルアミノ基、４−ベンゾチエニルアミノ基、５−ベンゾチエニルアミノ基、６−ベンゾチエニルアミノ基、７−ベンゾチエニルアミノ基、１−イソベンゾチエニルアミノ基、４−イソベンゾチエニルアミノ基、５−イソベンゾチエニルアミノ基、２−クロメニルアミノ基、３−クロメニルアミノ基、４−クロメニルアミノ基、５−クロメニルアミノ基、６−クロメニルアミノ基、７−クロメニルアミノ基、８−クロメニルアミノ基、１−インドリジニルアミノ基、２−インドリジニルアミノ基、３−インドリジニルアミノ基、５−インドリジニルアミノ基、６−インドリジニルアミノ基、７−インドリジニルアミノ基、８−インドリジニルアミノ基、１−イソインドリルアミノ基、２−イソインドリルアミノ基、４−イソインドリルアミノ基、５−イソインドリルアミノ基、１−インドリルアミノ基、２−インドリルアミノ基、３−インドリルアミノ基、４−インドリルアミノ基、５−インドリルアミノ基、６−インドリルアミノ基、７−インドリルアミノ基、１−インダゾリルアミノ基、２−インダゾリルアミノ基、３−インダゾリルアミノ基、４−インダゾリルアミノ基、５−インダゾリルアミノ基、６−インダゾリルアミノ基、７−インダゾリルアミノ基、１−プリニルアミノ基、２−プリニルアミノ基、３−プリニルアミノ基、６−プリニルアミノ基、７−プリニルアミノ基、８−プリニルアミノ基、２−キノリルアミノ基、３−キノリルアミノ基、４−キノリルアミノ基、５−キノリルアミノ基、６−キノリルアミノ基、７−キノリルアミノ基、８−キノリルアミノ基、１−イソキノリルアミノ基、３−イソキノリルアミノ基、４−イソキノリルアミノ基、５−イソキノリルアミノ基、６−イソキノリルアミノ基、７−イソキノリルアミノ基、８−イソキノリルアミノ基、１−フタラジニルアミノ基、５−フタラジニルアミノ基、６−フタラジニルアミノ基、１−２、７−ナフチリジニルアミノ基、３−２，７−ナフチリジニルアミノ基、４−２，７−ナフチリジニルアミノ基、１−２，６−ナフチリジニルアミノ基、３−２，６−ナフチリジニルアミノ基、４−２，６−ナフチリジニルアミノ基、２−１，８−ナフチリジニルアミノ基、３−１，８−ナフチリジニルアミノ基、４−１，８−ナフチリジニルアミノ基、２−１，７−ナフチリジニルアミノ基、３−１，７−ナフチリジニルアミノ基、４−１，７−ナフチリジニルアミノ基、５−１，７−ナフチリジニルアミノ基、６−１，７−ナフチリジニルアミノ基、８−１，７−ナフチリジニルアミノ基、２−１，６−ナフチリジニルアミノ基、３−１，６−ナフチリジニルアミノ基、４−１，６−ナフチリジニルアミノ基、５−１，６−ナフチリジニルアミノ基、７−１，６−ナフチリジニルアミノ基、８−１，６−ナフチリジニルアミノ基、２−１，５−ナフチリジニルアミノ基、３−１，５−ナフチリジニルアミノ基、４−１，５−ナフチリジニルアミノ基、６−１，５−ナフチリジニルアミノ基、７−１，５−ナフチリジニルアミノ基、８−１，５−ナフチリジニルアミノ基、２−キノキサリニルアミノ基、５−キノキサリニルアミノ基、６−キノキサリニルアミノ基、２−キナゾリニルアミノ基、４−キナゾリニルアミノ基、５−キナゾリニルアミノ基、６−キナゾリニルアミノ基、７−キナゾリニルアミノ基、８−キナゾリニルアミノ基、３−シンノリニルアミノ基、４−シンノリニルアミノ基、５−シンノリニルアミノ基、６−シンノリニルアミノ基、７−シンノリニルアミノ基、８−シンノリニルアミノ基、２−プテリジニルアミノ基、４−プテリジニルアミノ基、６−プテリジニルアミノ基及び７−プテリジニルアミノ基等が挙げられる。
該Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔ−ブチルカルボニルアミノ基、１−ペンチルカルボニルアミノ基、２−ペンチルカルボニルアミノ基、３−ペンチルカルボニルアミノ基、ｉ−ペンチルカルボニルアミノ基、ネオペンチルカルボニルアミノ基、ｔ−ペンチルカルボニルアミノ基、１−ヘキシルカルボニルアミノ基、２−ヘキシルカルボニルアミノ基及び３−ヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基、１−ペンタンスルンアミド基、２−ペンタンスルホンアミド基、３−ペンタンスルホンアミド基、ｉ−ペンタンスルホンアミド基、ネオペンタンスルホンアミド基、ｔ−ペンタンスルホンアミド基、１−ヘキサンスルホンアミド基、２−ヘキサンスルホンアミド基及び３−ヘキサンスルホンアミド基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基、１−ペンチルアミノカルボニル基、２−ペンチルアミノカルボニル基、３−ペンチルアミノカルボニル基、ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル、ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、１−ヘキシルアミノカルボニル基、２−ヘキシルアミノカルボニル基及び３−ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられ、
該ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、ジ−１−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−２−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−３−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ネオペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｔ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、ジ−１−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−２−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−３−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノカルボニル基、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル基、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（エチル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、メチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、メチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、エチル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、エチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−プロピル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｎ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｃ−プロピル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｉ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｎ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｓ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｉ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｔ−ブチル）アミノカルボニル基、ｓ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基及びｔ−ブチル（ｃ−ブチル）アミノカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、１−ペンチルカルボニル基、２−ペンチルカルボニル基、３−ペンチルカルボニル基、ｉ−ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｔ−ペンチルカルボニル基、１−ヘキシルカルボニル基、２−ヘキシルカルボニル基及び３−ヘキシルカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリールカルボニル基としては、フェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、１−アントリルカルボニル基、２−アントリルカルボニル基、９−アントリルカルボニル基、１−フェナントリルカルボニル基、２−フェナントリルカルボニル基、３−フェナントリルカルボニル基、４−フェナントリルカルボニル基及び９−フェナントリルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリールカルボニル基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環カルボニル基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環カルボニル基が含まれる。
５ないし７員環までの該Ｃ2-6単環式複素環カルボニル基としては、２−チエニルカルボニル基、３−チエニルカルボニル基、２−フリルカルボニル基、３−フリルカルボニル基、２−ピラニルカルボニル基、３−ピラニルカルボニル基、４−ピラニルカルボニル基、１−ピロリルカルボニル基、２−ピロリルカルボニル基、３−ピロリルカルボニル基、１−イミダゾリルカルボニル基、２−イミダゾリルカルボニル基、４−イミダゾリルカルボニル基、１−ピラゾリルカルボニル基、３−ピラゾリルカルボニル基、４−ピラゾリルカルボニル基、２−チアゾリルカルボニル基、４−チアゾリルカルボニル基、５−チアゾリルカルボニル基、３−イソチアゾリルカルボニル基、４−イソチアゾリルカルボニル基、５−イソチアゾリルカルボニル基、２−オキサゾリルカルボニル基、４−オキサゾリルカルボニル基、５−オキサゾリルカルボニル基、３−イソオキサゾリルカルボニル基、４−イソオキサゾリルカルボニル基、５−イソオキサゾリルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、３−ピリジルカルボニル基、４−ピリジルカルボニル基、２−ピラジニルカルボニル基、２−ピリミジニルカルボニル基、４−ピリミジニルカルボニル基、５−ピリミジニルカルボニル基、３−ピリダジニルカルボニル基、４−ピリダジニルカルボニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリルカルボニル基、２−１，３，４−チアジアゾリルカルボニル基、３−１，２，４−オキサジアゾリルカルボニル基、５−１，２，４−オキサジアゾリルカルボニル基、３−１，２，４−チアジアゾリルカルボニル基、５−１，２，４−チアジアゾリルカルボニル基、３−１，２，５−オキサジアゾリルカルボニル基及び３−１，２，５−チアジアゾリルカルボニル基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環カルボニル基としては、２−ベンゾフラニルカルボニル基、３−ベンゾフラニルカルボニル基、４−ベンゾフラニルカルボニル基、５−ベンゾフラニルカルボニル基、６−ベンゾフラニルカルボニル基、７−ベンゾフラニルカルボニル基、１−イソベンゾフラニルカルボニル基、４−イソベンゾフラニルカルボニル基、５−イソベンゾフラニルカルボニル基、２−ベンゾチエニルカルボニル基、３−ベンゾチエニルカルボニル基、４−ベンゾチエニルカルボニル基、５−ベンゾチエニルカルボニル基、６−ベンゾチエニルカルボニル基、７−ベンゾチエニルカルボニル基、１−イソベンゾチエニルカルボニル基、４−イソベンゾチエニルカルボニル基、５−イソベンゾチエニルカルボニル基、２−クロメニルカルボニル基、３−クロメニルカルボニル基、４−クロメニルカルボニル基、５−クロメニルカルボニル基、６−クロメニルカルボニル基、７−クロメニルカルボニル基、８−クロメニルカルボニル基、１−インドリジニルカルボニル基、２−インドリジニルカルボニル基、３−インドリジニルカルボニル基、５−インドリジニルカルボニル基、６−インドリジニルカルボニル基、７−インドリジニルカルボニル基、８−インドリジニルカルボニル基、１−イソインドリルカルボニル基、２−イソインドリルカルボニル基、４−イソインドリルカルボニル基、５−イソインドリルカルボニル基、１−インドリルカルボニル基、２−インドリルカルボニル基、３−インドリルカルボニル基、４−インドリルカルボニル基、５−インドリルカルボニル基、６−インドリルカルボニル基、７−インドリルカルボニル基、１−インダゾリルカルボニル基、２−インダゾリルカルボニル基、３−インダゾリルカルボニル基、４−インダゾリルカルボニル基、５−インダゾリルカルボニル基、６−インダゾリルカルボニル基、７−インダゾリルカルボニル基、１−プリニルカルボニル基、２−プリニルカルボニル基、３−プリニルカルボニル基、６−プリニルカルボニル基、７−プリニルカルボニル基、８−プリニルカルボニル基、２−キノリルカルボニル基、３−キノリルカルボニル基、４−キノリルカルボニル基、５−キノリルカルボニル基、６−キノリルカルボニル基、７−キノリルカルボニル基、８−キノリルカルボニル基、１−イソキノリルカルボニル基、３−イソキノリルカルボニル基、４−イソキノリルカルボニル基、５−イソキノリルカルボニル基、６−イソキノリルカルボニル基、７−イソキノリルカルボニル基、８−イソキノリルカルボニル基、１−フタラジニルカルボニル基、５−フタラジニルカルボニル基、６−フタラジニルカルボニル基、１−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、３−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、４−２，７−ナフチリジニルカルボニル基、１−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、３−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、４−２，６−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，８−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、５−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、６−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，７−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、５−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、７−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，６−ナフチリジニルカルボニル基、２−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、３−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、４−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、６−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、７−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、８−１，５−ナフチリジニルカルボニル基、２−キノキサリニルカルボニル基、５−キノキサリニルカルボニル基、６−キノキサリニルカルボニル基、２−キナゾリニルカルボニル基、４−キナゾリニルカルボニル基、５−キナゾリニルカルボニル基、６−キナゾリニルカルボニル基、７−キナゾリニルカルボニル基、８−キナゾリニルカルボニル基、３−シンノリニルカルボニル基、４−シンノリニルカルボニル基、５−シンノリニルカルボニル基、６−シンノリニルカルボニル基、７−シンノリニルカルボニル基、８−シンノリニルカルボニル基、２−プテリジニルカルボニル基、４−プテリジニルカルボニル基、６−プテリジニルカルボニル基及び７−プテリジニルカルボニル基等が挙げられる。
該Ｃ1-6アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、１−ペンチルオキシカルボニル基、２−ペンチルオキシカルボニル基、３−ペンチルオキシカルボニル基、ｉ−ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、１−ヘキシルオキシカルボニル基、２−ヘキシルオキシカルボニル基及び３−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基及びエタンスルホニル基が挙げられる。該Ｃ6-14アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、１−アントラセンスルホニル基、２−アントラセンスルホニル基、９−アントラセンスルホニル基、１−フェナントレンスルホニル基、２−フェナントレンスルホニル基、３−フェナントレンスルホニル基、４−フェナントレンスルホニル基及び９−フェナントレンスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロアリールスルホニル基としては、１ないし３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子が単独もしくは組み合わせて含むことができる５ないし７員環までのＣ2-6単環式複素環スルホニル基及び構成原子数が８ないし１０までのＣ5-9縮合二環式複素環スルホニル基が含まれる。
５ないし７員環までの該Ｃ2-6単環式複素環スルホニル基としては、２−チエニルスルホニル基、３−チエニルスルホニル基、２−フリルスルホニル基、３−フリルスルホニル基、２−ピラニルスルホニル基、３−ピラニルスルホニル基、４−ピラニルスルホニル基、１−ピロリルスルホニル基、２−ピロリルスルホニル基、３−ピロリルスルホニル基、１−イミダゾリルスルホニル基、２−イミダゾリルスルホニル基、４−イミダゾリルスルホニル基、１−ピラゾリルスルホニル基、３−ピラゾリルスルホニル基、４−ピラゾリルスルホニル基、２−チアゾリルスルホニル基、４−チアゾリルスルホニル基、５−チアゾリルスルホニル基、３−イソチアゾリルスルホニル基、４−イソチアゾリルスルホニル基、５−イソチアゾリルスルホニル基、２−オキサゾリルスルホニル基、４−オキサゾリルスルホニル基、５−オキサゾリルスルホニル基、３−イソオキサゾリルスルホニル基、４−イソオキサゾリルスルホニル基、５−イソオキサゾリルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基、４−ピリジルスルホニル基、２−ピラジニルスルホニル基、２−ピリミジニルスルホニル基、４−ピリミジニルスルホニル基、５−ピリミジニルスルホニル基、３−ピリダジニルスルホニル基、４−ピリダジニルスルホニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリルスルホニル基、２−１，３，４−チアジアゾリルスルホニル基、３−１，２，４−オキサジアゾリルスルホニル基、５−１，２，４−オキサジアゾリルスルホニル基、３−１，２，４−チアジアゾリルスルホニル基、５−１，２，４−チアジアゾリルスルホニル基、３−１，２，５−オキサジアゾリルスルホニル基及び３−１，２，５−チアジアゾリルスルホニル基等が挙げられる。
構成原子数が８ないし１０までの該Ｃ5-9縮合二環式複素環スルホニル基としては、
２−ベンゾフラニルスルホニル基、３−ベンゾフラニルスルホニル基、４−ベンゾフラニルスルホニル基、５−ベンゾフラニルスルホニル基、６−ベンゾフラニルスルホニル基、７−ベンゾフラニルスルホニル基、１−イソベンゾフラニルスルホニル基、４−イソベンゾフラニルスルホニル基、５−イソベンゾフラニルスルホニル基、２−ベンゾチエニルスルホニル基、３−ベンゾチエニルスルホニル基、４−ベンゾチエニルスルホニル基、５−ベンゾチエニルスルホニル基、６−ベンゾチエニルスルホニル基、７−ベンゾチエニルスルホニル基、１−イソベンゾチエニルスルホニル基、４−イソベンゾチエニルスルホニル基、５−イソベンゾチエニルスルホニル基、２−クロメニルスルホニル基、３−クロメニルスルホニル基、４−クロメニルスルホニル基、５−クロメニルスルホニル基、６−クロメニルスルホニル基、７−クロメニルスルホニル基、８−クロメニルスルホニル基、１−インドリジニルスルホニル基、２−インドリジニルスルホニル基、３−インドリジニルスルホニル基、５−インドリジニルスルホニル基、６−インドリジニルスルホニル基、７−インドリジニルスルホニル基、８−インドリジニルスルホニル基、１−イソインドリルスルホニル基、２−イソインドリルスルホニル基、４−イソインドリルスルホニル基、５−イソインドリルスルホニル基、１−インドリルスルホニル基、２−インドリルスルホニル基、３−インドリルスルホニル基、４−インドリルスルホニル基、５−インドリルスルホニル基、６−インドリルスルホニル基、７−インドリルスルホニル基、１−インダゾリルスルホニル基、２−インダゾリルスルホニル基、３−インダゾリルスルホニル基、４−インダゾリルスルホニル基、５−インダゾリルスルホニル基、６−インダゾリルスルホニル基、７−インダゾリルスルホニル基、１−プリニルスルホニル基、２−プリニルスルホニル基、３−プリニルスルホニル基、６−プリニルスルホニル基、７−プリニルスルホニル基、８−プリニルスルホニル基、２−キノリルスルホニル基、３−キノリルスルホニル基、４−キノリルスルホニル基、５−キノリルスルホニル基、６−キノリルスルホニル基、７−キノリルスルホニル基、８−キノリルスルホニル基、１−イソキノリルスルホニル基、３−イソキノリルスルホニル基、４−イソキノリルスルホニル基、５−イソキノリルスルホニル基、６−イソキノリルスルホニル基、７−イソキノリルスルホニル基、８−イソキノリルスルホニル基、１−フタラジニルスルホニル基、５−フタラジニルスルホニル基、６−フタラジニルスルホニル基、１−２，７−ナフチリジニルスルホニル基、３−２，７−ナフチリジニルスルホニル基、４−２，７−ナフチリジニルスルホニル基、１−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、３−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、４−２，６−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，８−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、５−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、６−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，７−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、５−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、７−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，６−ナフチリジニルスルホニル基、２−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、３−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、４−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、６−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、７−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、８−１，５−ナフチリジニルスルホニル基、２−キノキサリニルスルホニル基、５−キノキサリニルスルホニル基、６−キノキサリニルスルホニル基、２−キナゾリニルスルホニル基、４−キナゾリニルスルホニル基、５−キナゾリニルスルホニル基、６−キナゾリニルスルホニル基、７−キナゾリニルスルホニル基、８−キナゾリニルスルホニル基、３−シンノリニルスルホニル基、４−シンノリニルスルホニル基、５−シンノリニルスルホニル基、６−シンノリニルスルホニル基、７−シンノリニルスルホニル基、８−シンノリニルスルホニル基、２−プテリジニルスルホニル基、４−プテリジニルスルホニル基、６−プテリジニルスルホニル基及び７−プテリジニルスルホニル基等が挙げられる。
該Ｃ2-9ヘテロシクリル基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の中から自由に選ばれる１つ以上の原子と２つ乃至９つの炭素原子からなる単環及び縮環二環性の複素環基が挙げられ、具体的には、
【化２６】
0005126540.tif 000027
等が挙げられる。
上記式において、それぞれの環構造中に記した−（結合を意味する。）は、化学構造上置換可能である任意の位置がとれることを示したものであり、置換部位を特定する意味でない。【００８４】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｆ）、式（ｇ）、式（ｈ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｍ）、式（ｎ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ｙ）、式（ｚ）、式（ａａ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）、式（ａｄ）、式（ａｅ）及び式（ａｆ）中のＲ14，Ｒ15，Ｒ16及びＲ17はそれぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、ｃ−プロピル基、ｃ−ペンチル基、ｃ−ヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｉ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、フェニルアミノ基、ｏ−ビフェニリルアミノ基、ｍ−ビフェニリルアミノ基、ｐ−ビフェニリルアミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、３−ピリジルアミノ基、４−ピリジルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基ノ、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、
フェニルカルボニル基、ｏ−ビフェニリルカルボニル基、ｍ−ビフェニリルカルボニル基、ｐ−ビフェニリルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、３−ピリジルカルボニル基、４−ピリジルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｏ−ビフェニルスルホニル基、ｍ−ビフェニルスルホニル基、ｐ−ビフェニルスルホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基、４−ピリジルスルホニル基、アミノ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、
【化２７】
0005126540.tif 000028
が好ましい。上記式において、それぞれの環構造中に記した−（結合を意味する）は、化学構造上置換可能である任意の位置がとれることを示したものであり、置換部位を特定する意味でない。【００８５】
前記式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中のＱはＯ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィニル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を意味する。式（ｃ）、式（ｄ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｖ）、式（ｗ）、式（ａｂ）、式（ａｃ）及び式（ａｄ）中Ｑは、Ｏ（酸素原子）が好ましい。【００８６】
前記式（１１）又は式（１２）中の部分環構造Ａが、
【化２８】
0005126540.tif 000029
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）である場合の式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）中のＲ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16について説明する。【００８７】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡの部分環構造が、
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）である場合の式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13について説明する。
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基はハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、アミノ基又はヒドロキシ基で任意に置換されていてもよい。）を表す。【００８８】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13の各置換基を具体的に説明する。
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基等が挙げられる。【００８９】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｐ）、式（ｖ）、式（ａｅ）及び式（ａｇ）中のＲ12及びＲ13としては、それぞれ独立して水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、アミノ基、ヒドロキシ基が好ましく、より好ましくは、水素原子、メチル基である。【００９０】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡの部分環構造が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｉ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）、式（ａｅ）、式（ａｇ）又は式（ａｈ）である場合の式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16について説明する。式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又はＣ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基
（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、
アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル基、ジＣ1-6アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-6アルキルカルボニル基
（該アルキルカルボニルオキシ基及びアルキルカルボニル基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ3-8シクロアルキルカルボニル基又はＣ1-6アルコキシカルボニル基で任意に置換されていてもよい。）を表す。【００９１】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16の各原子及び各置換基を具体的に説明する。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基及びエトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。該Ｃ１−６アルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔ−ブチルカルボニルアミノ基、１−ペンチルカルボニルアミノ基、２−ペンチルカルボニルアミノ基、３−ペンチルカルボニルアミノ基、ｉ−ペンチルカルボニルアミノ基、ネオペンチルカルボニルアミノ、ｔ−ペンチルカルボニルアミノ基、１−ヘキシルカルボニルアミノ基、２−ヘキシルカルボニルアミノ基及び３−ヘキシルカルボニルアミノ基等が挙げられ、
該Ｃ３−８シクロアルキルカルボニル基としては、ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ブチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｃ−ヘキシルカルボニル基、ｃ−ヘプチルカルボニル基、ｃ−オクチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基等が挙げられ、
該Ｃ１−６アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、１−ペンチルオキシカルボニル基、２−ペンチルオキシカルボニル基、３−ペンチルオキシカルボニル基、ｉ−ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、１−ヘキシルオキシカルボニル基、２−ヘキシルオキシカルボニル基及び３−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。【００９２】
式（ａ）、式（ｂ）、式（ｋ）、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｓ）、式（ｖ）、式（ｙ）及び式（ａｅ）中のＲ14、Ｒ15及びＲ16としては、
それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、メチルカルボニルアミノメチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基が好ましく、また水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチルカルボニルアミノエチル基、エチルカルボニルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基がより好ましい。【００９３】
前記式（１１）又は式（１２）中のＡの部分環構造が、前記式（ｐ）及び式（ｖ）であって、前記式（ｐ）又は式（ｖ）中のＱはＯ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、ＳＯ（スルフィニル基）又はＳＯ2（スルホニル基）を表す。式（ｐ）又は式（ｖ）中のＱは、Ｏ（酸素原子）が好ましい。【００９４】
前記式（１３）中のＲ9、Ｒ10、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺについて説明する。
式（１３）中のＲ9及びＲ10は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ1-6アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基
（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ6-14アリール基
（該アリール基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基
（該アルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6アルコキシ基
（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
又はヒドロキシ基により任意に置換されていてもよい。）、
Ｃ1-6アルコキシ基
（該アルコキシ基はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）
により任意に置換されていてもよい。）を表す。【００９５】
式（１３）中のＲ9及びＲ10の各置換基を具体的に説明する。
該Ｃ1-6アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ6-14アリール基としては、フェニル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。【００９６】
式（１３）中のＲ9及びＲ10は、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基が好ましく、より好ましくは、メチル基を表す。【００９７】
式（１３）中のＷは、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ1-6アルコキシ基（該アルコキシ基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル基又はＣ1-6アルキルスルホンアミド基（該アルキル基及びアルキルスルホンアミド基は、ハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）を表す。【００９８】
式（１３）中のＷの各原子及び各置換基について具体的に説明する。
該Ｃ1-6アルコキシ基しては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、１−ペンチルオキシ基、２−ペンチルオキシ基、３−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、１−ヘキシルオキシ基、２−ヘキシルオキシ基、３−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基及び３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられ、
該Ｃ1-6アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基、ｉ−ブタンスルホンアミド基、ｓ−ブタンスルホンアミド基、ｔ−ブタンスルホンアミド基、１−ペンタンスルホンアミド基、２−ペンタンスルホンアミド基、３−ペンタンスルホンアミド基、ｉ−ペンタンスルホンアミド基、ネオペンタンスルホンアミド基、ｔ−ペンタンスルホンアミド基、１−ヘキサンスルホンアミド基、２−ヘキサンスルホンアミド基及び３−ヘキサンスルホンアミド基等が挙げられる。【００９９】
式（１３）中のＷは、水素原子、ヒドロキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ｎ−プロパンスルホンアミド基、ｉ−プロパンスルホンアミド基、ｎ−ブタンスルホンアミド基が好ましく、
より好ましくは、水素原子、ヒドロキシ基、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、メトキシ基、メタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基を表す。【０１００】
式（１３）中のＸは、ＮＲ20を表し、Ｎは窒素原子を表し、
Ｒ20は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を表す。
式（１３）のＸ中のＲ20の各置換基について具体的に説明する。
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられる。
式（１３）のＸ中のＲ20としては、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。【０１０１】
式（１３）中のＹは、結合、ＳＯ（スルフィニル基）又はＳＯ2（スルホニル基）であり、結合とＳＯ2が好ましい。【０１０２】
式（１３）中のＺは、Ｃ1-4アルキル基
（該Ｃ1-4アルキル基は、１ないし５個のハロゲン原子又はフェニル基
（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）
で任意に置換されていてもよい。）
又はフェニル基
（該フェニル基は、Ｃ1-4アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表す。【０１０３】
式（１３）中のＺの各置換基について具体的に説明する。
該Ｃ1-4アルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基及びｔ−ブチル基等が挙げられる。
式（１３）中のＺとしては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、フェニル基が好ましい。【０１０４】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用する際、その光学活性チタン錯体の使用量は、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し、０．００１ないし１００モル％の範囲であり、０．０１ないし２０モル％の範囲が好ましく、０．３ないし５モル％の範囲がより好ましい。【０１０５】
前記式（１）、式（１’）、式（２）、式（２’）、式（３）、式（３’）、式（４）及び式（４’）の何れかで表される光学活性チタン錯体を触媒として使用する際、不斉エポキシ化反応で使用する溶媒が、非プロトン性の有機溶媒としては、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒又はニトリル系溶媒であり、プロトン性の有機溶媒としては、アルコール系溶媒である。ハロゲン系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、芳香族炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン等が挙げられ、エステル系溶媒としては、酢酸エチル等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフランやジエチルエーテル等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、ブチロニトリル、プロピオニトリル、アセトニトリル等が挙げられる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール等が挙げられ、さらに、上記の溶媒の混合物も挙げられる。また、本反応で過酸化水素の水溶液（過酸化水素水）を使用する際に、水に溶解しない有機溶媒と混合されることより有機相と水相が分離することもあるが、このような２相系の溶媒も本発明の反応溶媒として用いることができる。好ましい溶媒は、非プロトン性の有機溶媒であるジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、又はこれらの溶媒の混合物である。【０１０６】
製造操作としては、有機溶媒に、クロメン化合物、光学活性チタン錯体、酸化剤を加えれば、反応は進行する。添加順序としては、有機溶媒、クロメン化合物、光学活性チタン錯体よりなる溶液に酸化剤を添加するのが好ましい。【０１０７】
反応で使用する酸化剤の具体例としては、ヨードソベンゼン、次亜塩素酸ナトリウム、ｍ−クロロ過安息香酸、オキソン（デュポン社登録商標）、過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）、オキサジリジン、Ｎ−メチルモルホリンオキシド（ＮＭＯ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）及びこれら酸化剤の混合物が挙げられる。この中でも過酸化水素水、尿素−過酸化水素付加体（ＵＨＰ）及びこれら酸化剤の混合物が好ましい。酸化剤が過酸化水素水である場合の濃度は、１ないし１００％（重量％）の範囲が挙げられるが、５ないし６０％（重量％）の範囲が好ましい。【０１０８】
反応で使用する酸化剤の使用量としては、式（１０）、式（１１）、式（１２）又は式（１３）で表されるクロメン化合物に対し１ないし１０当量の範囲が挙げられるが、１ないし３当量の範囲が好ましい。【０１０９】
酸化剤の添加方法としては、一括添加の他に分割添加と連続添加が挙げられる。
連続添加の場合、添加速度は反応溶媒系中の内温が急激に上昇しない範囲が好ましく、具体的には毎時０．０１ないし４００００当量の範囲が好ましく、より好ましくは毎時０．０５ないし０．３当量の範囲である。また、分割添加とは、用いる酸化剤を、ｐ回（ｐは、任意の整数）に分けて添加する方法である。分割は等分でも非等分でも良く、ｐは、２ないし１００の範囲が好ましい。【０１１０】
反応温度は、−７８℃ないし溶媒還流温度又は、使用する溶媒融点温度ないし溶媒還流温度の範囲が挙げられるが、−２０ないし５０℃の範囲が好ましく、０ないし３５℃の範囲がより好ましい。【０１１１】
反応系中の圧力は、１０ｋＰａないし１１００ｋＰａの範囲が挙げられるが、１５ｋＰａないし２００ｋＰａが好ましい。加圧することで、常圧時の溶媒還流温度より高い温度で反応することができる。【０１１２】
反応を行っている最中に、触媒である光学活性チタン錯体を追加して添加し、反応時間を短縮することができる。また、酸化剤を追加して添加し、反応時間を短縮することができる。【０１１３】
反応終了後は、蒸留操作、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、分液抽出操作、再結晶操作又は上記の操作を組み合わせ分離精製して目的とする光学活性クロメンオキシド化合物を得ることができる。【０１１４】
得られた光学活性クロメンオキシド化合物の光学純度は、光学活性高速液体クロマトグラフィー分析、光学活性ガスクロマトグラフィー分析又は旋光度測定等により分析することができる。【０１１５】
以下、実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の光学活性クロメンオキシド化合物の中には不斉炭素の絶対配置が判明していないものも存在する。それらの化合物については図中の不斉炭素及び化合物名中の絶対配置表記にアステリスク（＊）を付け、図及び化合物名の記載が仮の絶対配置表記であることを示す。【０１１６】
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合成
実施例で用いる光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、非特許文献８（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（２００５年），４４，４９３５−４９３９．）記載の方法に従って製造した。
【化２９】
0005126540.tif 000030
【０１１７】
次式で表される光学活性チタンサラン錯体（Ｄ）は、
【化３０】
0005126540.tif 000031
サラン配位子（４２’）のジクロロメタン反応溶媒中に、サラン配位子（４２’）１モルに対して、１．１モルのチタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］を窒素雰囲気下、２５ないし２８℃にて添加し、５時間撹拌し、続いて２５ないし２８℃にて水を添加した後に、反応溶液を１２時間撹拌した。その後、反応溶媒を留去して粗生成物を得て、それをジクロロメタンより、再結晶操作を行って光学活性チタン錯体（Ｄ）を得た。
淡黄白色固体
ＭＳ（ＣＳＩ）＝１０８２，  ２１６３
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）及び（Ｆ）についても上記と同じ製造法で得た。
【化３１】
0005126540.tif 000032
【０１１８】
実施例１
（３Ｓ，４Ｓ）−６−アセタミド−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｉ））の合成
【化３２】
0005126540.tif 000033
光学活性チタンサラレン錯体（Ｂ）（３８ｍｇ、０．０２１ｍｍｏｌ）（基質に対して１．０モル％）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）に２８℃で、６−アセタミド−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．５４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、７．５％過酸化水素水（１．４ｇ，３．１ｍｍｏｌ）を１０時間かけて２８℃で添加した。７．５％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始時間から１４時間後に７．５％過酸化水素水（０．１ｇ，０．２ｍｍｏｌ）を２８℃で添加し、さらに、２８℃で反応開始時間から１９時間まで撹拌を続けた。反応終了後、ジクロロメタン（６ｍＬ）と蒸留水（６ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（６ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（Ｉ）（０．４９ｇ，収率８６％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＯＪ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／メタノール／０．０１Ｍ塩化ナトリウム水溶液＝１／３／５（ｖ／ｖ／ｖ），流量１．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１５．９分（３Ｓ，４Ｓ）、鏡像異性体：１１．７分（３Ｒ，４Ｒ），測定波長  ２４２ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２７（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１０．１０（ｂｒ，１Ｈ）【０１１９】
実施例２
（３Ｒ，４Ｒ）−６−アセタミド−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＩＩ））の合成
【化３３】
0005126540.tif 000034
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（２５．６ｍｇ、０．０２１ｍｍｏｌ）（基質に対して１．０モル％）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）に３０℃で、６−アセタミド−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（５３７．４ｍｇ，２．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（３０２．７ｍｇ，２．７ｍｍｏｌ）を１秒間かけて３０℃で添加した。その後は３０℃で撹拌を７時間続けた。反応終了後、ジクロロメタンと蒸留水を反応液に添加し有機相を分液し、更に水相からジクロロメタンで抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し化合物（ＩＩ）（０．５３ｇ，収率９３％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＯＪ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／メタノール／０．０１Ｍ塩化ナトリウム水溶液＝１／３／５（ｖ／ｖ／ｖ），流量１．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１３．４分（３Ｒ，４Ｒ）、鏡像異性体：１７．５分（３Ｓ，４Ｓ），測定波長  ２４２ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２７（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），８．７９（ｓ，１Ｈ），１０．０９（ｂｒ，１Ｈ）【０１２０】
実施例３
（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＩＩＩ））の合成
【化３４】
0005126540.tif 000035
光学活性チタンサラレン錯体（Ｂ）（７３ｍｇ，０．０４１ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始時間から２７時間、２５℃で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタン（６ｍＬ）と蒸留水（６ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（６ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＩＩＩ）（０．４３ｇ，収率９７％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を白黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，溶離液  ｎ−ヘキサン／ｉ−プロパノール＝９／１（ｖ／ｖ），流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：９．６分（３Ｓ，４Ｓ）、鏡像異性体：８．４分（３Ｒ，４Ｒ），測定波長  ３００ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）【０１２１】
実施例４
（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＩＩＩ））の合成
式（４３’）
【化３５】
0005126540.tif 000036
で表されるサラン配位子（４．９ｍｇ，０．００８０ｍｍｏｌ）（基質に対して４．０モル％）のジクロロメタン溶液（０．３ｍＬ）に２０℃で、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］（２．３ｍｇ，０．００８０ｍｍｏｌ）を加えた。２０℃で１時間撹拌した後、２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（４１ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を前記溶液に加えた。３０％過酸化水素水（０．０３４ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始時間から２４時間、２０℃で撹拌した後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＩＩＩ）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１５．８分（３Ｓ，４Ｓ），鏡像異性体：１２．６分（３Ｒ，４Ｒ），測定波長  ３３０ｎｍ．【０１２２】
実施例５
（３Ｒ，４Ｒ）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＩＶ））の合成
【化３６】
0005126540.tif 000037
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（４８ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（６ｍＬ）に２０℃で、２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始時間から２４時間、２０℃で撹拌した後、ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＩＶ）（０．４１ｇ，収率９４％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を白黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１２．６分（３Ｒ，４Ｒ），鏡像異性体：１５．８分（３Ｓ，４Ｓ），測定波長  ３３０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）【０１２３】
実施例６
（３Ｒ，４Ｒ）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＩＶ））の合成
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）（７３ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−６−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。その後も撹拌を２５℃で続け、３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から８時間後、反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＩＶ）への転化率は９９％以上であり、光学純度９６％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：５．２分（３Ｒ，４Ｒ）、鏡像異性体：６．１分（３Ｓ，４Ｓ），測定波長  ３３０ｎｍ．【０１２４】
実施例７
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｖ）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化３７】
0005126540.tif 000038
光学活性チタンサラレン錯体（Ｂ）（７１ｍｇ、０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から１９時間、２５℃で撹拌を続けた。反応終了後、ジクロロメタン（３ｍＬ）と蒸留水（３ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（３ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（Ｖ）（０．５０ｇ，収率９９％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色油状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．８ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１２．１分、鏡像異性体：１１．３分，測定波長  ２２５ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２６（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ）【０１２５】
実施例８
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｖ）、*は、相対配置を示す。）の合成
式（４１’）
【化３８】
0005126540.tif 000039
で表されるサラン配位子（１４ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）（基質に対して４．０モル％）のジクロロメタン溶液（０．９ｍＬ）に２０℃で、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］（５．７ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）を加えた。２０℃で１時間撹拌した後、２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．１１８ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．０８５ｇ，０．７５ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（Ｖ）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１８．３分、鏡像異性体：１７．５分，測定波長  ２２５ｎｍ．【０１２６】
実施例９
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｖ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（４８ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（７ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した後ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（Ｖ’）（０．４８ｇ，収率９６％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色オイル状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１７．５分、鏡像異性体：１８．３分，測定波長  ２２５ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２６（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），３．５４（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９１（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ）【０１２７】
実施例１０
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｖ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）（７１ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（８ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．２４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始時間から１８時間後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（Ｖ’）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．８ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１１．３分、鏡像異性体：１２．１分，測定波長  ２２５ｎｍ．【０１２８】
実施例１１
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩ）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化３９】
0005126540.tif 000040
光学活性チタンサラレン錯体（Ｂ）（３６ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から２７時間、２５℃で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタン（２ｍＬ）と蒸留水（２ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（２ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＶＩ）（０．４３ｇ，収率９９％，光学純度９９．４％ｅｅ）を黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：９．２分、鏡像異性体：４．９分，測定波長  ２２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２９（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）【０１２９】
実施例１２
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩ）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｆ）（４８ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（６ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．２５ｇ，２．２ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＶＩ）（０．４４ｇ，収率９８％，光学純度９９．９％ｅｅ）を黄色結晶で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：２５．２分、鏡像異性体：１３．９分，測定波長  ２２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２９（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９９（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）【０１３０】
実施例１３
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）（３６ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）に２５℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。その後も撹拌を２５℃で続け、３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＶＩ’）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：４．９分、鏡像異性体：９．２分，測定波長  ２２０ｎｍ．【０１３１】
実施例１４
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（２４ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）に２０℃で、２，２−ジメチル−７−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２０５ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＶＩ’）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１３．９分、鏡像異性体：２５．２分，測定波長  ２２０ｎｍ．【０１３２】
実施例１５
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩＩ）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化４０】
0005126540.tif 000041
光学活性チタンサラレン錯体（Ｂ）（３７ｍｇ，０．０２１ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）に２５℃で、６−フルオロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から２９時間、２５℃で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタン（２ｍＬ）と蒸留水（２ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（２ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＶＩＩ）（０．２３ｇ，収率９４％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを三連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１７．４分、鏡像異性体：１８．１分，測定波長  ２２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝４．４，７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝４．４，７．９Ｈｚ，１Ｈ）【０１３３】
実施例１６
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩＩ）、*は、相対配置を示す。）の合成
式（４４’）
【化４１】
0005126540.tif 000042
で表されるサラン配位子（４３ｍｇ，０．０８０ｍｍｏｌ）（基質に対して４．０モル％）のジクロロメタン溶液（１．７ｍＬ）に２５℃で、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］（１１ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）を加えた。２０℃で１時間撹拌した後、６−フルオロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．４４６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．２５ｇ，２．２ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から４０時間、２０℃で撹拌した。反応終了後、ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＶＩＩ）（０．４３ｇ，収率９０％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色オイル状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを三連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１６．８分、鏡像異性体：１７．３分，測定波長  ２２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３３（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９８（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝３．０，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝３．０，７．４Ｈｚ，１Ｈ）【０１３４】
実施例１７
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）（３７ｍｇ，０．０２１ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）に２５℃で、６−フルオロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を２秒間かけて２５℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から３時間後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＶＩＩ’）への転化率は７６％で、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを三連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１８．１分、鏡像異性体：１７．４分，測定波長  ２２０ｎｍ．【０１３５】
実施例１８
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（ＶＩＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（２４ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）に２０℃で、６−フルオロ−２，２−ジメチル−８−ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．２３ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．１２ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＶＩＩ’）への転化率は９６％で、光学純度９９％ｅｅ以上であった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを三連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１７．３分、鏡像異性体：１６．８分，測定波長  ２２０ｎｍ．【０１３６】
実施例１９
（３Ｒ*，４Ｒ*）−（３，４−エポキシ−２，２，９−トリメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（化合物（ＶＩＩＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化４２】
0005126540.tif 000043
光学活性チタンサラレン錯体（Ａ）（７１ｍｇ、０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して１．９モル％）のジクロロメタン溶液（３ｍＬ）に２８℃で、（２，２，９−トリメチル−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（０．６１ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を撹拌しながら、７．５％過酸化水素水（１．４ｇ，３．１ｍｍｏｌ）を１０時間かけて２８℃で添加した。７．５％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から１２時間後に７．５％過酸化水素水（０．１ｇ，０．２ｍｍｏｌ）を２８℃にて更に添加した。その後も反応開始から１４時間まで、２８℃で撹拌を続けた。反応終了後、ジクロロメタン（６ｍＬ）と蒸留水（６ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（６ｍＬ）で抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＶＩＩＩ’）（０．６５ｇ，収率９９％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を黄色油状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：３．９分、鏡像異性体：９．３分，測定波長  ２５４ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３０（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，３Ｈ），３．６１（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１５（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ）【０１３７】
実施例２０
（３Ｓ*，４Ｓ*）−（３，４−エポキシ−２，２，９−トリメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（化合物（ＶＩＩＩ））の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｄ）（６．２ｍｇ、０．００６ｍｍｏｌ）（基質に対して５．０モル％）のジクロロメタン溶液（１．２ｍＬ）に２８℃で、（２，２，９−トリメチル−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（３４．２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を加え、その反応溶液を撹拌しながら、３０％過酸化水素水（８．５ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）を１秒間かけて２８℃で添加した。３０％過酸化水素水の添加を開始した時間を反応開始時間として、反応開始から２０分後、更に３０％過酸化水素水（８．５ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）を１秒間かけて２８℃で添加した。その後も撹拌を２８℃で続け、３時間後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＶＩＩＩ）への転化率は８０％であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨ，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１０．２分、鏡像異性体：４．１分，測定波長  ２５４ｎｍ．【０１３８】
実施例２１
（３Ｒ*，４Ｒ*）−（３，４−エポキシ−２，２，９−トリメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（化合物（ＶＩＩＩ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（４８ｍｇ，０．０４０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（４ｍＬ）に２０℃で、（２，２，９−トリメチル−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン−７−イル）−メチルアセテート（０．５９５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．３４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、その後も反応開始から２４時間まで２０℃で撹拌を続けた。反応終了後、ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し化合物（ＶＩＩＩ’）（０．６１ｇ，収率９７％，光学純度９９．３％ｅｅ）を黄色粉末状で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１１．２分、鏡像異性体：２６．６分，測定波長  ３２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３０（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｓ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，３Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１．９Ｈｚ，１Ｈ），４．１４（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｓ，２Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ）【０１３９】
実施例２２
（３Ｓ*，４Ｓ*）−７−クロロ−３，４−エポキシ−２，２，９−トリメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン（化合物（ＩＸ）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化４３】
0005126540.tif 000044
光学活性チタンサラン錯体（Ｆ）（１２０ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）（基質に対して１０モル％）のジクロロメタン溶液（２ｍＬ）に２０℃で、７−クロロ−２，２，９−トリメチル−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン（０．２６ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．１７ｇ，１．５ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２６時間、２０℃で撹拌を続けた。反応終了後、ジクロロメタン（５ｍＬ）と蒸留水（５ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（５ｍＬ、３ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（ＩＸ）（０．２１ｇ，収率７７％，光学純度９９．９％ｅｅ以上）を淡黄色粉末で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：４２．１分、鏡像異性体：２１．７分，測定波長  ２２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．３０（ｓ，３Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），２．５６（ｓ，３Ｈ），３．６１（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ）【０１４０】
実施例２３
（３Ｒ*，４Ｒ*）−７−クロロ−３，４−エポキシ−２，２，９−トリメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン（化合物（ＩＸ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
サラン配位子である式（４４）
【化４４】
0005126540.tif 000045
（２７ｍｇ，０．０５０ｍｍｏｌ）（基質に対して１０モル％）のジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ）に２０℃で、チタンテトライソプロポキシド［Ｔｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）4］（２．８ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）を加えた。２０℃で１時間撹拌した後、７−クロロ−２，２，９−トリメチル−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｇ］キノリン（０．１３０ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（１ｍＬ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．０８５ｇ，０．７５ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から４５時間、２０℃で撹拌した後に反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（ＩＸ’）への転化率は９９％以上であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝６／４（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：２１．７分、鏡像異性体：４２．１分，測定波長  ２２０ｎｍ．【０１４１】
実施例２４
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｘ）、*は、相対配置を示す。）の合成
【化４５】
0005126540.tif 000046
光学活性チタンサラン錯体（Ｆ）（１２ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（１ｍＬ）に２０℃で、２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（０．１８ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．０８５ｇ，０．７５ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から３０時間、２０℃で撹拌した後に、ジクロロメタン（２ｍＬ）と蒸留水（２ｍＬ）を反応液に添加し、有機相を分液し、更に水相からジクロロメタン（２ｍＬ、１ｍＬ）で２度抽出した有機相を合わせ濃縮した粗生成物をカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、化合物（Ｘ）（０．１８ｇ，収率９７．５％，光学純度９９％）を白色粉末で得た。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝３／７（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１９．８分、鏡像異性体：１８．６分，測定波長  ３２０ｎｍ．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；１．２６（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），３．４２（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ）【０１４２】
実施例２５
（３Ｒ*，４Ｒ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｘ’）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラン錯体（Ｅ）（１２ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（１ｍＬ）に２０℃で、２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（７２ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．０３４ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から４８時間、２０℃で撹拌した後に、反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（Ｘ’）への転化率は９９％であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝３／７（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１８．５分、鏡像異性体：２０．０分，測定波長  ３２０ｎｍ．【０１４３】
実施例２６
（３Ｓ*，４Ｓ*）−３，４−エポキシ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（化合物（Ｘ）、*は、相対配置を示す。）の合成
光学活性チタンサラレン錯体（Ｃ）（１６ｍｇ、０．０１０ｍｍｏｌ）（基質に対して２．０モル％）のジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ）に２０℃で、２，２−ジメチル−７−ジメタンスルホニルアミノ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（７２ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を加えた。３０％過酸化水素水（０．０３４ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を３等分し、反応溶液を撹拌しながら、１回目を２０℃で添加し、２回目を３０分後、３回目を１時間後に添加した。１回目に３０％過酸化水素水を添加した時間を反応開始時間として、反応開始から２４時間、２０℃で撹拌した後に、反応液をサンプリングして、ＨＰＬＣで反応転化率を分析した。化合物（Ｘ）への転化率は８３％であり、光学純度９９％ｅｅであった。
分析条件：カラム名  ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＲＨを３連装，溶離液  アセトニトリル／２０ｍＭ（ｐＨ８）リン酸緩衝液＝３／７（ｖ／ｖ），流量  １．０ｍＬ／ｍｉｎ，カラム温度  ４０℃，保持時間  本反応の生成物：１９．８分、鏡像異性体：１８．６分，測定波長  ３２０ｎｍ．
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明によれば、目的物を光学分割するための分離操作を用いず９９％ｅｅ以上の高い光学純度を有する光学活性クロメンオキシド化合物を９０％以上の高収率で得ることができ、不整脈の治療に有効なベンゾピラン化合物の重要中間体として十分に使用することができる。よって、本発明は、工業的に有用である。