(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程１と２とを有する毛髪用化粧料の製造方法。
工程１：次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）ベンゼンスルホン酸、オキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸からなる群から選ばれる一種以上の芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）水
を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．８〜１．２となるように混合し、加熱・溶解させた後、冷却して分散液を得る工程。
工程２：カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを含有する乳化組成物と、工程１で得られた分散液とを、５０℃以下で混合して、毛髪用化粧料を得る工程。
【請求項２】
工程１中、（Ａ）カチオン性界面活性剤が、３〜２５重量％であり、（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩が２〜２０重量％である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程１の冷却を攪拌しながら行なう請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程１で得られた分散液が、平均粒径が２０μｍ以下の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる結晶の分散液である、請求項１〜３いずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩が、ナフタレンスルホン酸又はその塩である請求項１〜４いずれか１項記載の製造方法。
【請求項６】
（Ａ）カチオン性界面活性剤が、炭素数１６〜２２の炭化水素基を有する４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は３級アミン塩型カチオン界面活性剤である請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか１項記載の製造方法により得られる、毛髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用化粧料、化粧料用分散液及びそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアケア行動（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱）、化学的処理（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大し、ぱさついた毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々なヘアーリンス、ヘアーコンディショナー等が開発されている。
特許文献１は、成分（Ａ）エーテル型陽イオン性界面活性剤、並びに成分（Ｂ）２−ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸、サリチル酸、グアイアズレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を含有する毛髪化粧料であって、毛髪のすべり性に優れ、しっとり感、ハリコシ感が良好で、髪のまとまり性がよい毛髪化粧料を開示する。
また、特許文献２は、（Ａ）２−ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸、サリチル酸、グアイアズレンスルホン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上、並びに（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料であって、油っぽいべたつきがなく、しっとりサラサラし、しかもヘアスタイルのまとまり性に優れた毛髪化粧料を開示する。
【特許文献１】特開２００６−４５１８３号公報
【特許文献２】特開平１１−２２８３５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来の毛髪化粧料は、カチオン性界面活性剤と２−ナフタレンスルホン酸とを共に加熱した後に、高級アルコールを添加して、乳化組成物を製造しているため、毛髪のすべり、柔らかさ等の点で、満足することができるものではなかった。
本発明は、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感を有する、毛髪用化粧料、それに用いられる化粧料用分散液、及びそれらの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、カチオン性界面活性剤と芳香族スルホン酸の特定比の混合物を加熱、溶解、冷却して得られる分散液を用いた毛髪化粧料が、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感の点で極めて優れていることを見出し本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、次の（１）〜（４）を提供するものである。
（１）下記の工程１と２とを有する毛髪用化粧料の製造方法。
工程１：次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）水
を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．８〜１．２となるように混合し、加熱・溶解させた後、冷却して分散液を得る工程。
工程２：カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを含有する乳化組成物と、工程１で得られた分散液とを、５０℃以下で混合して、毛髪用化粧料を得る工程。
【０００６】
（２）（１）の製造方法により得られる、毛髪用化粧料。
【０００７】
（３）次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）水
を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．８〜１．２となるように混合し、加熱・溶解させた後、冷却する化粧料用分散液の製造方法。
【０００８】
（４）（３）の製造方法により得られる、化粧料用分散液。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感を有する毛髪用化粧料、及びそれに用いられる化粧料用分散液、並びにそれらの製造方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について、詳細に記載する。
（Ａ）カチオン性界面活性剤
本発明に用いる成分（Ａ）のカチオン性界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤が好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式（１）で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００１１】
【化１】
0005159457.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基を示し、Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００１３】
【化２】
0005159457.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ5、Ｒ5及びＲ7のうち、１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち、１個又は２個のうち炭化水素基は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５の炭化水素基である。該炭化水素基は、−Ｏ−（オキシ基）、−ＣＯＮＨ−（アミド基）、−ＮＨＣＯ−（カルバモイル基）、−ＯＣＯ−（オキシカルボニル基）もしくは−ＣＯＯ−（アシルオキシ基）で表される官能基で分断されていてもよく、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち残りの２個又は３個は炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。ポリオキシエチレン基としては、合計付加モル数１０以下のものが好ましい。
Ｘ-のハロゲンイオン又は有機アニオンの具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)等を挙げることができ、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。
【００１６】
一般式（１）で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、Ｎ−炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１７】
モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-ステアリル-N,N,N-トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。
【００１８】
ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(２−ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(２−ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００１９】
分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２０】
アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２１】
一般式（２）中、Ｒ5〜Ｒ7のうち、１個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５であり、前記炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。
三級アミン型化合物の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２２】
三級アミン型カチオン界面活性剤は、一般式（２）で表される三級アミン型化合物をそのまま用いても、あるいはその酸付加塩を用いてもよい。酸としては、無機酸又は有機酸が用いられる。
【００２３】
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
成分（Ｂ）の芳香族スルホン酸の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、オキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸からなる群から選ばれる一種以上が好ましく、仕上がり時の感触の観点から、ナフタレンスルホン酸が更に好ましい。
ナフタレンスルホン酸としては、１−または２−ナフタレンスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、またはそれらの塩が挙げられ、これらの中でも２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、及びそれらの塩が特に好ましい。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
ナフタレンスルホン酸又はその塩を用いる場合、成分（Ａ）としては、仕上がり時の感触の観点から、炭素数１６〜２２の炭化水素基を有する４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は３級アミン塩型カチオン界面活性剤が好ましく、ベンゼンスルホン酸、オキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はそれらの塩を用いる場合、仕上がり時の感触の観点から、炭素数１８〜２２の炭化水素基を有する４級アンモニウム塩又は３級アミン塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
【００２４】
毛髪用化粧料の製造方法
本発明の毛髪用化粧料の製造方法は、下記の工程１と２とを有する。
工程１：次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）水
を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．８〜１．２となるように混合し、加熱・溶解させた後、冷却して分散液を得る工程。
工程２：カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを含有する乳化組成物と、工程１で得られた分散液とを、５０℃以下で混合して、毛髪用化粧料を得る工程。
【００２５】
工程１：
（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩とを混合するモル比（カチオン性界面活性剤／芳香族スルホン酸又はその塩）は、カチオン性界面活性剤と芳香族スルホン酸からなる塩の結晶径をコントロールし、小粒径の分散液とする観点から、０．８〜１．２であり、０．８５〜１．０５が好ましく、０．９〜１．１が更に好ましい。カチオン性界面活性剤が多すぎると結晶が溶解したり、芳香族スルホン酸又はその塩が多いと、結晶の粒径が不均一になったりする。
【００２６】
また、該混合物中、カチオン性界面活性剤は、３〜２５重量％が好ましく、４〜２３重量％が更に好ましく、５〜２１重量％がより更に好ましい。芳香族スルホン酸又はその塩は、カチオン性界面活性剤とのモル比が上述の通り規定されているので、カチオン性界面活性剤の量で自ずと決定されるが、２〜２０重量％が好ましく、３〜１８重量％が更に好ましく、水は、５０〜９５重量％が好ましく、５５〜９０重量％が更に好ましい。
本発明を損なわない限り、水溶性有機溶媒などを含有してもよいが、本発明の効果を損なわない範囲であり、３重量％以下が好ましく、２重量％以下が更に好ましい。
なお、高級アルコール等の油性成分が存在すると、カチオン性界面活性剤により乳化されてしまい、（Ｂ）成分の分散が不充分となり、さらさら感の感触が低下するため、本質的に用いないことが好ましい。本質的にとは、本発明の効果を損なわない範囲であり、０．５重量％以下が好ましく、０．１重量％以下が更に好ましい。ｐＨ（２０℃）は、分散液とする観点から、２〜７が好ましく、３〜６が更に好ましい。
【００２７】
加熱・溶解とは、混合物を加熱して溶解してもよく、各成分を加熱したものを混合して溶解してもよい。
該混合物を加熱する温度は、混合物を溶解する観点から、５５℃以上が好ましく、５５〜９５℃が更に好ましく、６０〜９０℃がより好ましい。溶解した混合物は、目視で透明であることでわかる。
加熱及び冷却する際は、攪拌しながら行なうことが好ましく、特に冷却時は結晶をコントロールする点で攪拌を行なうことが好ましい。
加熱及び冷却する際の攪拌速度は、結晶径をコントロールし、小粒径化する観点から、５０〜３０００ｒ／ｍｉｎが好ましく、１００〜２０００ｒ／ｍｉｎが更に好ましい。
攪拌する手段は、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄工株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー〔プライミクス株式会社、商品名〕等の高速攪拌混合装置を用いてもよい。
冷却する速度は、攪拌速度、攪拌槽の大きさにもよるが、結晶径をコントロールし、小粒径化する観点から、０．５〜１０℃／ｍｉｎが好ましく、１〜５℃／ｍｉｎが好ましい。
得られた分散液は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる結晶の分散液であり、その結晶の平均粒径は、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感の観点から、光学顕微鏡による、５０個の数平均により、２０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましく、３〜１５μｍがより好ましい。平均粒径は結晶の最大長径を測定した値の平均である。
【００２８】
工程１により得られる分散液は、液中に上記の小粒径の結晶が分散した状態である。ここで、分散液中の結晶の量は、結晶の平均粒径を上記の範囲内に調整する観点、及び毛髪化粧料の製造上の観点から、好ましくは４〜４５重量％、更に好ましくは６〜４０重量％、より更に好ましくは８〜３５重量％である。即ち、分散液中の結晶量が少なすぎると毛髪化粧料へ多量に配合しなければならず、多すぎると分散液の粘度が高くなり過ぎる。
工程２：
工程２では、通常のリンス・トリートメント剤に用いられるカチオン性界面活性剤と高級アルコールとを含有する乳化組成物をまず常法により製造する。
高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコールが挙げられ、特にセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールの１種又は２種以上の混合物が好ましい。ここでセタノールとはセチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールを含有するものをいう。カチオン性界面活性剤、前述のものを用いることができる。
カチオン性界面活性剤と高級アルコールとの重量比（カチオン性界面活性剤／高級アルコール）は、１／５〜５／１が好ましく、１／３〜３／１がより好ましい。
乳化組成物の製造は、常法により行うことが出来、例えば、カチオン性界面活性剤を含有する水性媒体を６０〜９０℃に加熱したものに、高級アルコールを、好ましくは６０〜９０℃に加熱溶解したものを添加して乳化した後に、冷却する。高級アルコールに水性媒体を添加してもよい。
【００２９】
得られた乳化組成物と、前記分散液とを、５０℃以下、好ましくは４０℃以下で混合する。混合する温度が５０℃を超えると、結晶が溶解するため好ましくない。
攪拌する手段は前述のものを用いることができる。必要に応じて、増粘高分子、他の油性成分を配合してもよい。乳化組成物と前記分散液との混合割合は、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感の観点から、有効分換算［乳化組成物の有効分（カチオン性界面活性剤と高級アルコールとの合計量）／分散液の有効分（カチオン性界面活性剤と芳香族スルホン酸又はその塩との合計量）］で、１／５〜２０／１が好ましく、１／１〜１５／１が更に好ましく、１／１〜１０／１がより更に好ましい。
【００３０】
毛髪用化粧料
本発明の毛髪用化粧料は、前記の製造方法により得ることができる。
本発明の毛髪用化粧料中、前記工程１で得られる分散液の含有量は、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感の観点から、有効分（（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩との固形分の合計量）換算で０．５〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％が更に好ましく、同観点から、本発明の毛髪用化粧料中、前記工程１の分散液由来の結晶を０．３〜１０重量％、更に０．５〜９重量％、より更に１〜８重量％含有するのが好ましい。
本発明の毛髪用化粧料中、前記カチオン性界面活性剤と高級アルコールとを含有する乳化組成物の含有量は、毛髪へのなじみ、柔らかさ、すべり感などの観点から、固形分換算（カチオン性界面活性剤と高級アルコールの固形分の合計量）で、０．５〜１５重量％が好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、１〜５重量％がより更に好ましい。
本発明の毛髪用化粧料中、カチオン性界面活性剤の含有量は、前記化粧料用分散液のものを除き、０．３〜５重量％が好ましく、０．５〜４重量％がより好ましく、更には１〜３重量％が好ましい。
【００３１】
本発明の毛髪用化粧料は、更に下記の油性成分などを有することが好ましい。
【００３２】
油性成分としては、シリコーン、エステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、仕上がり時の優れた感触を得る観点から、エステル油及び／又はシリコーンが好ましい。
【００３３】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよい。パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが特に好ましい。
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよく、さらに芳香環を含んでもよい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが特に好ましい。
【００３４】
シリコーンとしては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング製）、ＤＣ９３９（東レ・ダウコーニング製）等が挙げられる〕、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環
状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００３５】
油性成分は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、毛髪に柔らかさ、なじみを付与する観点から、本発明の毛髪用化粧料中の１〜１０重量％が好ましく、１．５〜８重量％がより好ましく、更には２〜５重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の毛髪用化粧料は、更に、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを含有してもよい。
【００３７】
本発明の毛髪用化粧料には、更に増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。増粘高分子の含有量は毛髪用化粧料中０．０１〜５重量％が好ましく、特に０．０５〜３重量％が好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪用化粧料には、更に毛髪化粧料に配合される公知の成分である、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物、セラミド類、動植物からの抽出物等を配合することもできる。また、キレート剤、着色剤、防腐剤、pH調整剤、粘度調整剤、香料、パール光沢剤、湿潤剤等を配合してもよい。
【００３９】
本発明の毛髪用化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、ヘアトリートメント等の毛髪用コンディショニング組成物、ヘアクリーム、ブローローション、ヘアパック、コンディショニングジェル、コンディショニングフォーム等として用いることができる。
本発明の毛髪用化粧料は、毛髪洗浄剤で洗浄後に、毛髪に塗布し、髪になじませた後に、必要に応じて髪を水で濯ぐことが好ましい。
本発明毛髪用化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状等、種々の形態にて実施することができる。
本発明の毛髪用化粧料は、ｐＨ（２０℃）が２〜８であることが好ましく、３〜７がより好ましい。
本発明の毛髪用化粧料の水の含有量は、用いる形態により異なるが、６０〜９５重量％が好ましく、７０〜９０重量％が更に好ましい。
化粧料用分散液の製造方法
本発明の化粧料用分散液の製造方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）水
を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．８〜１．２となるように混合し、加熱・溶解させた後、冷却する製造方法である。
前記毛髪用化粧料の製造方法の工程１と同じであり、好ましい範囲も同じである。
化粧料用分散液
本発明の化粧料用分散液は、前記の製造方法により得ることができ、化粧料、特に毛髪化粧料に好適に用いることができる。
化粧料中、仕上がり時にすべり、柔らかさ、さらさら感の観点から、化粧料用分散液の有効分（（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩との固形分の合計量）の含有量は、０．２〜１０重量％が好ましく、０．３〜５重量％が更に好ましく、同観点から、前記工程１の分散液由来の結晶を０．１〜１０重量％、更に０．２〜９重量％、より更に０．３〜８重量％含有するのが好ましい。化粧料は、必要により、前記油性成分、増粘高分子を含有してもよい。
【実施例】
【００４０】
以下実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。表１の数値は、モル又は、有効分の重量％を示し、表２は有り姿での重量％を示す。
【００４１】
実施例１〜６
表１に示す組成の化粧料用分散液を次に示す方法により調製した。
実施例１〜５：表１の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を混合後、６０℃でマグネチックスターラーを用い撹拌（１２０ｒ／ｍｉｎ）し、均一に溶解させた。その後も撹拌を続けながら２５℃まで冷却（冷却速度２℃／ｍｉｎ）し、結晶を析出させた（結晶平均粒径：１２〜１５μｍ）。
実施例６：表１の成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を混合後、６０℃でマグネチックスターラーを用い撹拌し、均一に溶解させる。その後ホモミキサー（回転数５００r/min）をかけながら２５℃まで冷却（冷却速度２℃／ｍｉｎ）し、結晶を析出させた（結晶平均粒径：３μｍ）。
比較例１、２：表１の組成を用いた以外は、実施例１〜４と同様に行った。
比較例３：昇温せずに、２５℃で攪拌を行ったが、溶解しなかったために、不均一の結晶の分散液となった（結晶平均粒径：１１０μｍ）。
性状は目視により判断した。
【００４２】
また、分散液中の結晶の量は、分散液を遠心分離した後に、上澄みを除去して得られた沈降物を分取し、ろ過（アドバンテック製、Ｎｏ．５Ｃ型のろ紙を使用）したろ過残量で求めた。
遠心分離の条件：遠心分離機（日立工機株式会社製、型番：ＣＰ５６Ｇ、ローター型番：Ｐ５０ＡＴ２、ｒは０．１０８ｍ）を用いて１０，０００回転／分×３０分
結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0005159457.tif 000004
【００４４】
実施例７〜１２、比較例４〜８
表２に示す組成の毛髪化粧料を次に示す方法により調製した。いずれもpＨは６（２０℃）に調整した。
実施例７〜１２：成分（Ｅ）、（Ｈ）を混合し（水相）、８０℃で保持し撹拌する。成分（Ｆ）を８０℃で均一に溶解させた油相を、前記水相に投入し乳化させた。乳化後冷却し、６０℃で成分（Ｇ）を混合する。３０℃で表１記載の化粧料用分散液（表２記載結晶分散液の番号は表１の実施例の番号に対応する）を混合し、撹拌を終了して、毛髪化粧料を得た。
比較例４（常法）：成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｈ）を混合（水相）した後、成分（Ｆ）を８０℃で均一に溶解させた油相を、前記水相に投入し乳化させた。乳化後冷却し、６０℃で成分（Ｇ）を配合し、３０℃で撹拌を終了して、毛髪化粧料を得た（結晶平均粒径：３５μｍ）。
比較例５〜７：表２の組成を用いた以外は、実施例６〜１０と同様に行った。
比較例８：成分（Ｅ）、（Ｈ）を混合し（水相）、８０℃で保持し撹拌する。成分（Ｆ）を８０℃で均一に溶解させた油相を、前記水相に投入し乳化させ、引き続き８０℃で、結晶分散液１を添加した後、冷却し、６０℃で成分（Ｇ）を混合した。更に冷却した後、３０℃で撹拌を終了して、毛髪化粧料を得た。
【００４５】
表１，２で用いた成分は以下のとおりである。
塩化セチルトリメチルアンモニウム：コータミン６０Ｗ（有効分３０重量％）（花王（株）製）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：コータミン８６Ｗ（有効分３０重量％）（花王（株）製）
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：コータミン２２８５Ｅ（有効分８５重量％）（花王（株）製）
塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム：コータミンＥ−８０Ｋ（有効分４５重量％）（花王（株）製）
ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：特開平2007-211232号公報  製造例１の化合物
セチルアルコール：カルコール６０９８（花王（株）製）
ステアリルアルコール：カルコール８０９８（花王（株）製）
ジメチルポリシロキサン：ＢＹ１１−０４０（東レダウコーニング（株）製）
【００４６】
評価方法、評価基準を以下に示す。
評価者と毛束：
３人のパネラーが各々、日本人由来の毛束（２５ｃｍ、約１６ｇ）を用いて下記項目の感触を下記に示した基準で官能評価した。３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００４７】
評価基準：
塗布時（なじみ）
５；なじみが良い
４；やや良い
３；普通
２；あまり良くない
１；良くない
【００４８】
塗布時（柔らかさ）
５；柔らかさが良い
４；やや良い
３；普通
２；あまり良くない
１；良くない
【００４９】
仕上がり（すべり）
５；すべりが良い
４；やや良い
３；普通
２；あまり良くない
１；良くない
【００５０】
仕上がり（柔らかさ）
５；柔らかさが良い
４；やや良い
３；普通
２；あまり良くない
１；良くない
【００５１】
仕上がり（さらさら感/べたつきのなさ）
５；さらさら感がある
４；ややある
３；どちらとも言えない
２；あまりない
１；ない
【００５２】
仕上がり（均一感）
５；毛髪の感触の均一感がある
４；ややある
３；どちらとも言えない
２；あまりない
１；ない
【００５３】
操作：
毛束を十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄する。十分に温水ですすいだ後、毛束を軽く絞って余分な水分を落とし、３ｇの毛髪化粧料を塗布する。塗布時の各項目の評価を行った後、温水ですすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整える。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、仕上がり時の各項目の評価を行う。
【００５４】
プレーンシャンプー                                                                     （重量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ                 １２
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド                     ３
クエン酸                                                   ０．２
メチルパラベン                                             ０．３
精製水                                                       残余
計                                                       １００
【００５５】
【表２】
0005159457.tif 000005
【００５６】
表２から、本発明の毛髪化粧料は、塗布時の伸びが良好で毛髪全体に柔軟性を付与し、更に仕上がり時にべたつきがなく、良好なすべり性、柔らかさと均一感を付与出来ることが判る。一方、ナフタレンスルホン酸の化粧料分散液を用いなかった常法の比較例４、化粧料分散液を８０℃で添加した比較例８では、塗布時のなじみ、柔らかさ、仕上がり時にべたつきがなく、良好なすべり性、柔らかさと均一感に劣ることが判る。
また、本願発明のモル比から外れる分散液を用いた比較例５、６では、上記の性能に劣っていた。更に、均一分散できなかった比較例７では、感触がよくなかった。