(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリンの重合度が５〜１０であるジオレイン酸ポリグリセリルである成分Ａ；グリセリンの重合度が６〜１０であるジイソステアリン酸ポリグリセリルである成分Ｂ；水；および油性成分を含有し、ラメラ液晶構造を有する、化粧料組成物。
【請求項２】
グリセリンの重合度が５〜１０であるモノまたはジオレイン酸ポリグリセリルである成分Ａ；グリセリンの重合度が６〜１０であるモノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルである成分Ｂ；水；および油性成分を含有し、ラメラ液晶構造を有し、成分Ａおよび成分Ｂの重量比が、成分Ａ：成分Ｂ＝２．５：１〜３０：１である、化粧料組成物。
【請求項３】
グリセリンの重合度が５〜１０であるモノまたはジオレイン酸ポリグリセリルである成分Ａ；グリセリンの重合度が６〜１０であるモノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルである成分Ｂ；水；および油性成分を含有し、ラメラ液晶構造を有し、糖アルコールから選択される１以上の成分をさらに含む、化粧料組成物。
【請求項４】
糖アルコールから選択される１以上の成分をさらに含む、請求項１または２に記載の化粧料組成物。
【請求項５】
成分Ａおよび成分Ｂの重量比が、成分Ａ：成分Ｂ＝２．５：１〜３０：１である、請求項１または３に記載の化粧料組成物。
【請求項６】
成分Ａがジオレイン酸ポリグリセリルであり、成分Ｂがジイソステアリン酸ポリグリセリルである、請求項２または３に記載の化粧料組成物。
【請求項７】
糖アルコールがソルビトールである、請求項３また４に記載の化粧料組成物。
【請求項８】
クレンジング化粧料として使用される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラメラ液晶構造を有する化粧料組成物、特にメイク落としの際に使用するクレンジング化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クレンジング化粧料は、油性のメイクアップ化粧料を落とすことを主目的とした化粧料である。近年、耐水耐汗性が著しく向上したメイクアップ化粧料が広く使用されており、メイク落としを界面活性剤型の洗顔料のみで十分に行うことは困難である。そのため、クレンジング化粧料として、メイクアップ成分を油性成分中に溶解・分散させて、その後の拭き取りや洗い流しにより除去するタイプのもの（溶剤型）が広く使用されている。
【０００３】
溶剤型のクレンジング化粧料としては、クリーム型、乳液型、ローション型、ジェル型、オイル型などの剤形がある。このうち、クリーム型およびオイル型は、拭き取りや洗い流しの後に油膜感（べたつき感）が残るため、さらに洗顔フォームによる洗顔が必要となる。また、クリーム型およびオイル型は、一般に、ぬれた手で使用できないという問題点を有している。乳液型はｏ／ｗ型のエマルジョンを形成しており、クリーム型と比べて油性成分が少ないため、一般に洗浄力が低い。ローション型は、界面活性剤およびアルコールなどで油汚れを除去するため、やはり洗浄力が低く、主に拭き取り用としてコットンなどに含ませて使用する。ジェル型としては、ｏ／ｗ型乳化タイプや水溶性高分子によってゲル化したものなどが知られている。
【０００４】
一方、洗浄力が高く、洗い流し性が良好なものとして液晶タイプのクレンジング化粧料が注目されている。例えば、特開２００６−２４９０１１号公報および特開２００７−２３０２５号公報には、ラメラ液晶構造を有するクレンジング化粧料が開示されている（特許文献１および２）。
【特許文献１】特開２００６−２４９０１１号公報
【特許文献２】特開２００７−２３０２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ラメラ液晶構造を持つクレンジング化粧料は、メイクアップ汚れに対してなじみやすく、一度の水洗いで除去が可能である点で使用性に優れるという長所を有しているが、その一方で、保存安定性、特に低温下で保存した場合にラメラ液晶構造が損なわれ、成分が分離・析出するという点が問題となっていた。
【０００６】
本発明の目的は、メイク汚れの洗浄力および水による洗い流し性に優れ、かつ長期保存にも耐える良好な安定性を有するラメラ結晶型のクレンジング化粧料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記課題の解決手段として、モノまたはジオレイン酸ポリグリセリルとモノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルの両方を成分として含有するクレンジング化粧料において特異的に良好な特性を見いだし、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の１つの側面によれば、モノまたはジオレイン酸ポリグリセリルである成分Ａ；モノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルである成分Ｂ；水；および油性成分を含有し、ラメラ液晶構造を有する、化粧料組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で成分Ａとして使用される、モノまたはジオレイン酸ポリグリセリルは特に限定はされないが、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点からは、ジオレイン酸ポリグリセリルが好ましい。また、本発明における成分Ａとしては、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点から、例えば、グリセリンの重合度は、２〜１０が好ましく、５〜１０がより好ましく、５〜８がさらに好ましい。
【００１０】
本発明では、モノまたはジオレイン酸ポリグリセリルは、水酸基価が、例えば、７００〜１５００であることが好ましく、８００〜１２００であることがより好ましく、ＨＬＢが、例えば２〜１６であることが好ましく、１０〜１５であることがより好ましい。モノまたはジオレイン酸ポリグリセリルの水酸基価およびＨＬＢがこれらの範囲内であると、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性に優れた化粧料組成物とすることができる。
【００１１】
本発明で成分Ｂとして使用される、モノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルは特に限定はされないが、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点からは、ジイソステアリン酸ポリグリセリルが好ましい。また、本発明における成分Ｂとしては、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点から、例えば、グリセリンの重合度は、２〜１０が好ましく、６〜１０がより好ましく、８〜１０がさらに好ましい。
【００１２】
本発明では、モノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルは、水酸基価が、７００〜１５００であることが好ましく、８００〜１２００であることがより好ましく、ＨＬＢが、３〜１６であることが好ましく、１０〜１６であることがより好ましい。モノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリルの水酸基価およびＨＬＢがこれらの範囲内であると、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性に優れた化粧料組成物とすることができる。
【００１３】
本明細書において「重合度」とは、成分Ａおよび成分Ｂについて測定した水酸基価に基づいて、当該分野において公知の方法によって算出した値である。水酸基価は、当該分野で公知の方法、例えば、「医薬部外品原料規格、一般試験法」に基づく方法によって測定できる。
【００１４】
また、本明細書において「ＨＬＢ」とは、親水性と親油性のバランスを示すものであり、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法を用いて算出した値である。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
Ｓ：ポリグリセリン脂肪酸エステルのケン化価
Ａ：原料脂肪酸の中和価
本発明の別の側面において、上記成分Ａと上記成分Ｂとの重量比が、成分Ａ：成分Ｂ＝２．５：１〜３０：１、特に７：１〜３０：１である、本明細書に定義した化粧料組成物が提供される。成分Ａおよび成分Ｂの重量比がこの範囲内であると、さらにラメラ液晶構造の形成および低温安定性に優れた化粧料組成物とすることができる。
【００１５】
本発明に使用される水は特に限定されず、例えば、蒸留水、脱イオン水などを使用することができる。
本発明に使用される油性成分としては、特に限定されないが、例えば、パルミチン酸エチルヘキシル（パルミチン酸オクチル）、流動パラフィン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、オクタン酸セチル（エチルヘキサン酸セチル）、スクワランおよびトリ（カプリル・カプリン）酸グリセリルから選択される１成分、または２以上の成分の混合物を使用することができ、特に、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点から、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニルおよびオクタン酸セチルから選択される１成分、または２以上の成分の混合物を使用することが好ましい。
【００１６】
特に限定はされないが、上記成分Ａおよび上記成分Ｂの合計量と水との重量比は、例えば、（成分Ａ＋成分Ｂ）：水＝１．８：１〜１０：１、特に１．８：１〜６：１であってもよい。特に限定はされないが、上記油性成分と水の重量比は、油性成分：水＝５：１〜１８：１、特に８：１〜１１：１である。このような範囲内であると、さらにラメラ液晶構造の形成および低温安定性に優れた化粧料組成物とすることができる。
【００１７】
本発明の別の側面において、糖アルコールから選択される１以上の成分としてさらに含む、本明細書に定義した化粧料組成物が提供される。ここで糖アルコールとしては、例えば、トリトール（グリセリンなど）、テトリトール（例えば、エリトリトールなど）、ペンチトール（例えば、アラビニトール、キシリトールなど）、ヘキシトール（例えば、ソルビトール、ダルシトール、マンニトールなど）、二糖由来の糖アルコール（例えば、マルチトールなど）などを使用することができ、特に、ラメラ液晶構造の形成および低温安定性の点から、ソルビトールなどのヘキシトール、マルチトール、グリセリンなどを使用することが好ましく、グリセリンと、ヘキシトールおよび／またはマルチトールとの組み合わせがさらに好ましい。
【００１８】
本発明の化粧料組成物において、ヘキシトールが使用される場合、特に限定はされないが、ヘキシトールと水との重量比は、例えば、ヘキシトール：水＝５：１〜０．５：１、特に３：１〜０．５：１である。本発明にマルチトールが使用される場合、特に限定はされないが、マルチトールと水との重量比は、例えば、マルチトール：水＝５：１〜０．５：１、特に３：１〜０．５：１である。本発明にグリセリンが使用される場合、特に限定はされないが、グリセリンと水との重量比は、例えば、グリセリン：水＝５：１〜０．５：１、特に３：１〜０．５：１である。
【００１９】
本発明が有するラメラ液晶構造は、特には限定はされないが、例えば、界面活性剤（成分Ａおよび成分Ｂ）の分子の親水部分には水が保持され、親油部分に油性成分が保持された状態で、当該分子が層状に配列した構造である。ラメラ液晶構造を有する本発明の化粧料組成物は、透明の液体またはゲル状物となり、化粧料の外観および形状として好ましい。
【００２０】
本発明の化粧料組成物は、ラメラ液晶構造が維持される限りにおいて、さらに低級アルコール類、塩類、抗酸化剤、紫外線吸収剤、植物エキス、保湿剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、香料、増粘剤、溶媒などを含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の化粧料組成物は、特に限定はされないが、例えば２５℃で粘度が１０〜３０００Ｐａ・ｓであり、特に２５℃で粘度が１０〜１５００Ｐａ・ｓであってもよい。
本発明の化粧料組成物は、特に限定されないが、例えば、クレンジング化粧料として好ましく使用することができる。
【００２２】
以下に実施例を示すことにより本発明の実施態様を具体的に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２３】
下記表２〜４（実施例１〜２６）、表５（比較例１〜１０）および表６〜８（処方例１〜５４）に示す配合組成の化粧料組成物を調製した。実施例および比較例の各組成物の洗浄力、水での洗い流し易さ（水洗性）および保存安定性を確認するための試験を行った。
（試薬）
組成物の原料として以下の試薬を使用した。
【００２４】
【表１】
0005153352.tif 000002
【００２５】
ソルビトール、グリセリンおよびパルミチン酸エチルヘキシルは、それぞれ、東和化成工業株式会社、阪本薬品工業株式会社およびクローダジャパン株式会社から購入した。水は、蒸留水を使用した。マルチトールは、東和化成工業株式会社から購入した。また、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、オクタン酸セチル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリルは、日清オイリオグループ株式会社、スクワランは日光ケミカルズ株式会社、流動パラフィンはカネダ株式会社から購入した。
（調製方法）
下記表２〜８中に示す成分を、７０〜７５℃にて加熱溶解混合した。それを３０℃以下まで冷却攪拌し、化粧料組成物を調製した。
（評価方法）
１）水洗性
口紅を塗布した手の甲に調製した化粧料組成物を０．５ｍｌとり、約１分間マッサージした後、一定水量および水圧の水道水にて洗浄し洗浄力を確認した。さらに、洗浄後の皮膚への感触を官能評価した。実施例・比較例として調製した全ての組成物において十分な洗浄力が確認された。また、洗浄後の皮膚の感触もさっぱりしており、全ての組成物について、洗浄後のぬるつきは確認されなかった。
【００２６】
２）液晶構造の形成および保存安定性
組成物調製時の液晶構造の形成を目視にて確認した。液晶を形成していれば○、液晶を形成していなければ×として評価した。さらに調製した組成物を、５℃にて１ヶ月間静置した。５℃にて１ヶ月静置後、安定であれば○、分離していれば×として評価した。評価結果を表２〜５に示す。
【００２７】
【表２】
0005153352.tif 000003
【００２８】
【表３】
0005153352.tif 000004
【００２９】
【表４】
0005153352.tif 000005
【００３０】
【表５】
0005153352.tif 000006
【００３１】
モノまたはジオレイン酸ポリグリセリル；モノまたはジイソステアリン酸ポリグリセリル；水；および油性成分を成分として含む実施例１〜２６の組成物は、すべて調製時に液晶構造を形成し（評価：「○」）、５℃で１ヶ月間経過時にも液晶構造が維持され、分離や沈降が生じることはなかった。また、長期の保存安定性も評価したところ、ジオレイン酸ポリグリセリルとジイソステアリン酸ポリグリセリルを含有する実施例１、４、５、７、２０〜２３および２６の組成物は、５℃で２ヶ月間経過時にも液晶構造が維持され、分離・沈降が生じないことが確認された。
【００３２】
さらに、実施例１、４、５、７、２０〜２３の組成物の成分として含まれるソルビトールを、グリセリンまたはマルチトールに置き換えた組成物においても、同様に優れた安定性が確認された。添加剤として使用した糖アルコールのなかでは、とくにソルビトールを使用した組成物がもっとも安定（５℃で３ヶ月間でも安定）であることが確認された。
【００３３】
また、実施例１、４、５、７、２０〜２３の組成物の成分として含まれるパルミチン酸エチルヘキシルを、イソノナン酸イソノニルまたはオクタン酸セチルに置き換えた組成物においても、同様に優れた安定性が確認された。使用した油性成分のなかでは、とくにパルミチン酸エチルヘキシルを使用した組成物がもっとも安定（５℃で３ヶ月間でも安定）であることが確認された。
【００３４】
一方、比較例１〜７の組成物は調製時に液晶構造を形成したが、比較例８〜１０の組成物は成分が分離し、調製時に液晶とはならなかった。また、比較例１〜７を５℃で１ヶ月間保存したところ、全ての組成物中で分離および／または沈降の発生が確認された。
【００３５】
ここで、実施例３、実施例５、実施例６、処方例１、処方例２を、それぞれ比較すると、成分Ａとしては、モノオレイン酸ポリグリセリルよりもジオレイン酸ポリグリセリルの方が、また、グリセリン重合度は２、１０、５の順で、化粧料組成物の低温安定性をより向上させることが分かった。
【００３６】
さらに、実施例５、実施例１５、実施例１９、処方例６を、それぞれ比較すると、成分Ｂとしては、モノイソステアリン酸ポリグリセリルよりもジイソステアリン酸ポリグリセリルの方が、また、グリセリン重合度は２や６よりも１０の方が、化粧料組成物の低温安定性をより向上させることが分かった。
（処方例）
下記表６〜８に示す処方例の化粧料組成物は、いずれもラメラ液晶構造を形成し、優れた低温安定性を示した。
【００３７】
【表６】
0005153352.tif 000007
【００３８】
【表７】
0005153352.tif 000008
【００３９】
【表８】
0005153352.tif 000009