(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラスメッキしたスチールワイヤを湿式伸線して製造された複数本のフィラメントを撚り合わせてなるゴム物品補強用スチールコードの製造方法において、
前記湿式伸線において使用する湿式潤滑剤が、界面活性剤、及び、下記式（Ｉ）：
【化１】
0005232527.tif 000007
［式中、Ｒはそれぞれ独立して炭素数４〜１８のアルキル基である］で示されるジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、
前記湿式潤滑剤における、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛と前記界面活性剤との質量比が３：７〜４：６であることを特徴するゴム物品補強用スチールコードの製造方法。
【請求項２】
前記湿式潤滑剤における、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の添加量が０．０３〜３．０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のゴム物品補強用スチールコードの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、断線し難い優れた延性を持ち、撚線等の加工を加えても延性の低下が少ないゴム物品補強用スチールコードが製造可能な、湿式伸線によるゴム物品補強用スチールコードの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム物品の一例であるタイヤにおいては、そのベルトやカーカスにスチールコードをゴムで被覆したものを適用し、タイヤの補強を図っている。このようなゴム物品補強用スチールコードは、通常、ブラスメッキされたスチールワイヤを所望の径に伸線してスチールフィラメントを得、該スチールフィラメントを所望の本数にて撚り合わせることにより製造される。この伸線加工は、一般に、スリップ型多段式伸線機を用いて行われる。
【０００３】
ブラスメッキが施されたスチールワイヤを、スリップ型多段式伸線機と、極圧添加剤及び界面活性剤等を含有する湿式潤滑剤とを用いて湿式伸線する場合、一般に、該極圧添加剤としてリン酸エステルの亜鉛錯体等を利用することにより、伸線時のスリップ型多段式伸線機におけるダイスとワイヤ間の摩擦を低減しダイスやワイヤの損傷を抑制できる。この工夫は、スチールコードの生産性を高めるのに非常に大きな役割を果たしてきた。（特許文献１）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２４１７８１号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかしながら、高強度のスチールワイヤを伸線する場合、該スチールワイヤの変形抵抗が高いために加工に伴う発熱が大きくなり、時効硬化によるスチールワイヤの劣化や、ダイスの摩耗促進等の問題が発生し易く、上記工夫のみではかかる問題を解決するために十分ではなかった。
【０００６】
そのため、こうした問題点を解決できる、従来よりも優れたゴム物品補強用スチールコードの湿式伸線による製造方法が求められている。
【０００７】
一方、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ＺｎＤＴＰ)は、優れた耐摩耗性と酸化防止性等を有することから、エンジン油や油圧作動油などの潤滑剤に広く用いられてきたが、スチールコード生産に際してはこれまで殆ど実用的に使用されていない。
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定構造のＺｎＤＴＰを添加した湿式潤滑剤を用いて湿式伸線することにより、従来よりも優れたゴム物品補強用スチールコードが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明のゴム物品補強用スチールコードの製造方法は、ブラスメッキしたスチールワイヤを湿式伸線して製造された複数本のフィラメントを撚り合わせてなるゴム物品補強用スチールコードの製造方法において、
前記湿式伸線において使用する湿式潤滑剤が、界面活性剤、及び、下記式（Ｉ）：
【化１】
0005232527.tif 000002
［式中、Ｒはそれぞれ独立して炭素数４〜１８のアルキル基である］で示されるジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、
前記湿式潤滑剤における、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛と前記界面活性剤との質量比が３：７〜４：６であることを特徴する。
【００１１】
本発明のゴム物品補強用スチールコードの製造方法において、前記湿式潤滑剤における前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の添加量は０．０３〜３．０質量％が好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、断線し難い優れた延性を持ち、撚線等の加工を加えても延性の低下が少ないゴム物品補強用スチールコードを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、図を参照しながら本発明のゴム物品補強用スチールコードの製造方法を詳細に説明する。図１は、本発明の製造方法で使用するスリップ型多段式伸線機の一例である。
【００１５】
図１に示すスリップ型多段式伸線機１においては、湿式潤滑剤２の充填された潤滑液槽３内に、２基の多段の駆動キャプスタン４Ａ、４Ｂが互いに対向して配置されており、これら駆動キャプスタン４Ａ、４Ｂの各段に、ダイス５を介してスチールワイヤ６を交互に掛け渡す過程において、各段毎にダイス５によりスチールワイヤ６の伸線が行われる。伸線されたスチールワイヤ６は、最終ダイス７を経て、潤滑液槽３外に配置された駆動キャプスタン８から、巻き取り工程へと送られる。
【００１６】
かかる湿式伸線において、本発明のゴム物品補強用スチールコードの製造方法は、湿式潤滑剤２が上記式（Ｉ）で示されるジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を含むことを特徴とする。このように特定構造のＺｎＤＴＰを含む湿式潤滑剤を使用して湿式伸線を行うと、ダイス５とスチールワイヤ６間に強固な潤滑被膜が形成されるため、スチールワイヤの変形抵抗に伴う発熱を抑制し、時効硬化によるスチールコードの劣化やダイスの摩耗が低減できる。こうした効果は、高強度のスチールワイヤを湿式伸線する場合に特に顕著である。ここで、式（Ｉ）中のＲ基の炭素数が４未満であるか又は１８を超えると、スチールコードの延性を向上させる効果が低下する。なお、スチールコードの延性を更に向上させる観点から、式（Ｉ）中のＲ基の炭素数は６〜１２であることが好ましい。また、Ｒ基は直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基のどちらでも良いが、摩擦を低下させてスチールコード表面のすべり性を向上させる効果が高いため、直鎖状アルキル基が好ましい。
【００１７】
本発明で使用する湿式潤滑剤は界面活性剤を含み、該界面活性剤を添加した湿式潤滑剤を用いてスチールワイヤを湿式伸線することによって、本発明の製造方法により製造されるゴム物品補強用スチールコードの延性等を更に向上させることができる。また、湿式潤滑剤にＺｎＤＴＰに添加することにより得られるこうした効果を更に向上させるために、該界面活性剤の選択が重要なポイントとなる。本発明に使用する界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリオールエステル、ポリエーテルポリオール、アルカノールアミド等が挙げられ、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリオールエステルが特に好ましい。
【００１８】
また、前記湿式潤滑剤における、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の添加量が０．０３〜３．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることが更に好ましい。かかる添加量が０．０３質量％未満であるとスチールコードの延性を向上させる効果が十分ではなく、３．０質量％を超えるとスチールコードの延性を向上させる効果が上昇しないため、コストの点から好ましくない。
【００１９】
更に、前記湿式潤滑剤における、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛と前記界面活性剤との質量比は２：８〜５：５が好ましく、３：７〜４：６が更に好ましい。ここで、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が前記界面活性剤の含有量の１／４未満であると湿式潤滑剤の潤滑効果が十分でなく、一方、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が前記界面活性剤の含有量の１／２を超えると湿式潤滑剤の液安定性が低下する。
【００２０】
本発明において、湿式潤滑剤について上記条件を満たせば、伸線工程に係るその他の条件、例えば、ワイヤ速度や、スリップ型多段式伸線機におけるスリップ速度、ダイス形状等については、特に制限されない。また、本発明の伸線方法は、湿式伸線によりスチールワイヤの伸線を行うものであれば、形式については特に制限されるものではなく、単独伸線及び連続伸線のいずれでも構わない。
【００２１】
また、本発明のゴム物品補強用スチールコードは、上記伸線方法により得られるスチールワイヤのフィラメントが複数本にて撚り合わされてなるものであれば、その撚り構造等は特に制限されない。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
【００２３】
（実施例１〜１０、参考例１〜１０）
直径約５．５ｍｍの高炭素鋼線材に、直径が約１．６ｍｍとなるまで繰り返し乾式伸線を施した後、パテンティング処理及びブラスメッキ処理を加えて準備したフィラメントについて、図１に示すスリップ型多段式伸線機１を用いて、湿式潤滑剤２として、比較例においてはＺｎＤＴＰを添加していない湿式潤滑剤を用いて、また実施例においては本発明の規定内にある下記のＺｎＤＴＰを添加した湿式潤滑剤を用いて、直径が約０．２０ｍｍとなるまで表中に示す各種条件において伸線を実施した。得られたスチールワイヤについてそれぞれ繰り返し捻り試験を行い比較例の値を１００としてそれぞれ指数化した。結果を表１〜４に示す。繰り返し捻り試験は以下の方法により実行した。なお、記載した成分の残部については、通常の潤滑剤組成からなる潤滑液を添加した。
【００２４】
（繰り返し捻り試験の測定方法）
繰り返し捻り試験は、得られたスチールワイヤに時計方向及び反時計方向の回転を繰り返し与えて、クラックが入るまでの繰り返し回数を数えることにより行った。また、比較例の値を１００として実施例の値を指数化した。繰り返し捻り試験の指数は、数値が高いほど延性が良好であることを示す。
【００２５】
【表１】
0005232527.tif 000003
【００２６】
【表２】
0005232527.tif 000004
【００２７】
【表３】
0005232527.tif 000005
【００２８】
【表４】
0005232527.tif 000006
【００２９】
表１は、湿式潤滑剤へのＺｎＤＴＰ添加量と各条件で製造されたスチールコードの繰り返し捻り試験の値との関係を示している。なお、ＺｎＤＴＰとしては式（I）で表されＲ基の炭素数が８であるものを使用した。表１から分かるように、繰り返し捻り試験の値は、湿式潤滑剤へのＺｎＤＴＰ添加量が０．０３質量％以上になると改善し、３．０質量％を超えると更には改善しない。そのため、ＺｎＤＴＰの前記湿式潤滑剤への添加量は０．０３〜３．０質量％が好ましい。
【００３０】
表２は、湿式潤滑剤におけるＺｎＤＴＰと界面活性剤との質量比とスチールコードの繰り返し捻り試験の値との関係を示している。なお、ＺｎＤＴＰとしては式（I）で表されＲ基の炭素数が８であるものを湿式潤滑剤に対して０．３質量％添加し、界面活性剤はポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用した。表２から分かるように、ＺｎＤＴＰと界面活性剤との質量比が３：７〜４：６であると繰り返し捻り試験の値が改善する。そのため、前記湿式潤滑剤において、ＺｎＤＴＰと界面活性剤との質量比は３：７〜４：６とする必要がある。
【００３１】
表３は湿式潤滑剤に添加するＺｎＤＴＰのＲ基の炭素数と繰り返し捻り試験の値との関係を示している。なお、ＺｎＤＴＰとしては式（I）で表されＲ基が炭素数８であるものを湿式潤滑剤に対して０．５質量％添加し、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加して、ＺｎＤＴＰと該界面活性剤との質量比が４０：６０となるようにした。表３から分かるように、ＺｎＤＴＰのＲ基の炭素数が４〜１２であると繰り返し捻り試験の値が改善される。従って、ＺｎＤＴＰのＲ基は炭素数が４〜１２であることが好ましい。
【００３２】
表４は表中の条件における繰り返し捻り試験の値を示している。なお、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加した。表４から分かるように、湿式潤滑剤にＺｎＤＴＰを添加していない比較例４よりも、湿式潤滑剤に式（I）で表されＲ基の炭素数が８であるＺｎＤＴＰを０．５質量％添加し、ＺｎＤＴＰと界面活性剤との質量比を４０：６０とした実施例２０の方が繰り返し捻り試験の値が改善している。そのため、ＺｎＤＴＰのＲ基の炭素数が４〜１８、ＺｎＤＴＰの前記湿式潤滑剤への添加量が０．０３〜３．０質量％、及びＺｎＤＴＰと界面活性剤との質量比は２：８〜５：５が好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】スリップ型多段式伸線機を示す概略模式図である。
【符号の説明】
【００３４】
１    スリップ型多段式伸線機
２    湿式潤滑剤
３    潤滑液槽
４Ａ,４Ｂ  駆動キャプスタン
５    ダイス
６    最終ダイス
７    駆動キャプスタン
【図１】
0005232527.tif 000008