(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［III］で表されることを特徴とする遷移金属化合物。
【化３】
0005153326.tif 000011
（式中、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ23からＲ28までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。Ｚは下記一般式［Ｉ］で表されるフルオレン誘導体から、Ｒ1、Ｒ2を除いて誘導される２価の遊離原子価を持つフルオレニリデン基、または下記一般式［II］で表わされるフルオレン誘導体の１０位の水素原子を２つ除いて誘導される２価の遊離原子価を持つフルオレニリデン基である。）
一般式［Ｉ］で表されるフルオレン誘導体；
【化１】
0005153326.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ13は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ1からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。またＲ4とＲ5は一体となって２価の置換基であるＲaを形成しても良く、Ｒ12とＲ13は一体となって２価の置換基であるＲbを形成しても良い。Ｒａ、Ｒｂは炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれる、ビニレン基以外の２価の置換基である。）
一般式［II］で表されるフルオレン誘導体；
【化２】
0005153326.tif 000013
（式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22が水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記一般式［Ｉ］で表されるフルオレン誘導体において、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であることを特徴とする、請求項１に記載の遷移金属化合物。
【請求項３】
前記一般式［Ｉ］で表されるフルオレン誘導体において、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であり、Ｒ4とＲ5及び／またはＲ12とＲ13がお互いに結合して環を形成していることを特徴とする、請求項２に記載の遷移金属化合物。
【請求項４】
前記一般式［Ｉ］で表されるフルオレン誘導体において、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であり、Ｒ4とＲ5及び／またはＲ12とＲ13がお互いに結合して５または６員環を形成していることを特徴とする、請求項３に記載の遷移金属化合物。
【請求項５】
前記一般式［II］で表されるフルオレン誘導体において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22がメチル基で、Ｒ17、Ｒ20が水素原子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の遷移金属化合物。
【請求項６】
前記一般式［III］において、Ｒ24、Ｒ26が水素であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の遷移金属化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒。
【請求項８】
（Ａ）請求項１〜６のいずれか１項に記載の遷移金属化合物と、
（Ｂ）
（Ｂ-１）有機金属化合物、
（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物、
（Ｂ-３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、とから選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合用触媒。
【請求項９】
請求項７または８に記載のオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合する方法であって、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンであることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項１０】
前記一般式［III］で表される遷移金属化合物が、支持体に担持された形態で用いられることを特徴とする請求項９に記載のオレフィン系重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィン重合用触媒成分として有用かつ新規な特定の構造を有する遷移金属化合物、当該遷移金属化合物の製造において有用な中間体、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒および当該重合用触媒を用いるオレフィン系重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オレフィン重合用の均一系触媒として、メタロセン化合物がよく知られている。このメタロセン化合物を用いてオレフィンを重合する方法、特にα-オレフィンを立体規則的に重合する方法は、Ｗ．Ｋａｍｉｎｓｋｙらによってアイソタクテイック重合が報告（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２４，５０７（１９８５））されて以来、多くの研究がなされている。
【０００３】
このメタロセン化合物を用いたα-オレフィンの重合では、メタロセン化合物の配位子のシクロペンタジエニル環に置換基を導入したり、２個のシクロペンタジエニル環を架橋させることにより、得られるα-オレフィン重合体の立体規則性や分子量が大きく変化することが知られている。
【０００４】
例えば、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有するメタロセン化合物をプロピレンの重合触媒に用いた場合、立体規則性の観点からみると、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではシンジオタクチックポリプロピレンが（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８））、シクロペンタジエニル環の３位にメチル基を導入したジメチルメチレン（３-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではヘミアイソタクチックポリプロピレンが（特開平３-１９３７９６）、同様にｔｅｒｔ-ブチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではアイソタクチックポリプロピレンが（特開平６-１２２７１８）得られることが開示されている。また、ジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、フルオレニル環の３，６位にｔｅｒｔ-ブチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が、アイソタクチック立体規則性が向上したポリプロピレンが（ＷＯ０１／２７１２４）得られることが開示されている。
【０００５】
また、分子量の観点からみると、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環の架橋部をジフェニルメチレン架橋に変えたジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のシンジオタクチックポリプロピレンを（特開平２-２７４７０３）、ジメチルメチレン（３-（２-アダマンチル）-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、架橋部をジフェニルメチレン架橋に変えたジフェニルメチレン（３-（２-アダマンチル）-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のアイソタクチック-ヘミアイソタクチックポリプロピレンを（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２１，９３４（２００２））、ジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、シクロペンタジエニル環の５位にもメチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のアイソタクチックポリプロピレンを（特表２００１-５２６７３０）、それぞれ得られることが報告されている。
【０００６】
さらに、シクロペンタジエニル環の隣り合う２つの位置に置換基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドや、ジフェニルメチレン（３，４-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドでは、それぞれジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドに比べて、低分子量のポリプロピレンが得られることが開示されている（特表２００１-５２６７３０、特開平１０-２２６６９４）。
【０００７】
このように、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有するメタロセン化合物については多くの報告例がある。一方、フルオレン環の３，６位の置換基の種類については、報告例が極めて限定されている。具体的には、フルオレン環の３，６位にｔｅｒｔ-ブチル基が置換したメタロセン化合物やフルオレン環の２、３-位、６、７-位が飽和６員環を形成しているメタロセン化合は知られている（ＷＯ０１／２７１２４）が、３，６-に不飽和結合が置換したフルオレン環を有するメタロセン化合物の合成・重合の報告例は一切無い。その上、３，６位に炭素-炭素不飽和結合が置換したフルオレン誘導体についても合成の報告例も無い。従ってそのようなメタロセン化合物がどのような性能を有するのかは知られていなかった。
【０００８】
一般的に、これらのメタロセン化合物を用いた重合用触媒は重合活性、立体規則性あるいは分子量などの視点から更なる改良が望まれている。
また一方で、フルオレン化合物は近年有機電界発光素子などでも使用されており、３，６-に不飽和結合が置換したフルオレンの製造はこれらの分野においても有用である。
【特許文献１】特開平３-１９３７９６号公報
【特許文献２】特開平６-１２２７１８号公報
【特許文献３】ＷＯ０１／２７１２４
【特許文献４】特開平２-２７４７０３号公報
【特許文献５】特表２００１-５２６７３０号公報
【特許文献６】特開平１０-２２６６９４号公報
【非特許文献１】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２４，５０７（１９８５）
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８）
【非特許文献３】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２１，９３４（２００２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は有機電界発光素子やオレフィン重合用遷移金属化合物の中間体として有用な新規なフルオレン化合物、並びにオレフィン重合用触媒成分として当該フルオレン環を部分構造として有する遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒、および該触媒を用いたオレフィン系重合体を製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上記課題を解決するために行なわれたものであり、３，６位に不飽和結合が置換したフルオレン化合物、当該フルオレンを含む配位子を有する有用かつ新規な遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒、および当該重合用触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法により、本目的を達成することを見出し、これに基づいて本発明を完成した。本発明のフルオレン、及び遷移金属化合物は、それぞれ下記一般式［Ｉ］及び［II］で表される遷移金属化合物である。
[a]：下記一般式［Ｉ］で表されることを特徴とするフルオレン誘導体。
【００１１】
【化１】
0005153326.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ4、Ｒ13は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ1からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。またＲ4とＲ5は一体となって２価の-Ｒa-を形成しても良く、Ｒ12とＲ13は一体となって２価の-Ｒb-を形成しても良い。Ｒａ、Ｒｂは炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれる、ビニレン基以外の２価の置換基である。）
[b]：前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2が水素であることを特徴とする、[a]に記載のフルオレン誘導体。
[c]：前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であることを特徴とする、[b]に記載のフルオレン誘導体。
[d]：前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であり、Ｒ4とＲ5及び／またはＲ12とＲ13がお互いに結合して環を形成していることを特徴とする、[c]に記載のフルオレン誘導体。
[e]：前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ14が水素であり、Ｒ4とＲ5及び／またはＲ12とＲ13がお互いに結合して５または６員環を形成していることを特徴とする、[d]に記載のフルオレン誘導体。
[f]：下記一般式［II］で表されることを特徴とする、[e]に記載のフルオレン誘導体。
【００１２】
【化２】
0005153326.tif 000003
（式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22が水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
[g]：前記一般式［II］において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22がメチル基で、Ｒ17、Ｒ20が水素原子である、[f]に記載のフルオレン誘導体。
[h]：下記一般式［III］で表されることを特徴とする遷移金属化合物。
【００１３】
【化３】
0005153326.tif 000004
（式中、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ23からＲ28までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。Ｚは一般式［Ｉ］で表される前記[a]〜[e]のフルオレン誘導体から、Ｒ1、Ｒ2を除いて誘導される２価の遊離原子価を持つフルオレニリデン基、または[f]もしくは[g]に記載のフルオレン誘導体の１０位の水素原子を２つ除いて誘導される２価の遊離原子価を持つフルオレニリデン基である。なお、本発明において「フルオレン誘導体の１０位」とは下記の模式図における＊表示した位置を示すものとする。模式図においてフルオレン骨格の、二重波線を超える周辺部化学結合に記載を省略している。）
【００１４】
【化４】
0005153326.tif 000005
[i]：前記一般式［III］において、Ｒ24、Ｒ26が水素であることを特徴とする、[h]に記載の遷移金属化合物。」
[j]：[h]または[i]のいずれかに記載の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒。
[k]：（Ａ）[h]または[i]のいずれかに記載の遷移金属化合物と、
（Ｂ）
（Ｂ-１）有機金属化合物、
（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物、
（Ｂ-３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、とから選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合用触媒。
[l]：[j]または[k]に記載のオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合する方法であって、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンであることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
[m]：前記一般式［II］で表される遷移金属化合物が、支持体に担持された形態で用いられることを特徴とする[l]に記載のオレフィン系重合体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の、新規フルオレン誘導体、および該誘導体を含む遷移金属化合物（メタロセン化合物）、該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒を用いることにより、有用なオレフィン系重合体を非常に高活性で製造する方法を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、前記一般式［Ｉ］で表わされるフルオレン誘導体、前記一般式［III］で表わされる遷移金属化合物、好ましいフルオレン誘導体の例示、好ましい遷移金属化合物の例示、本発明のフルオレン誘導体の製造方法、本発明の遷移金属化合物の製造方法、本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒に供する際の好ましい形態、そして最後に本発明の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィン系重合体を製造する方法について順次説明する。
【００１７】
フルオレン誘導体
本発明のフルオレン誘導体は、前記一般式［Ｉ］で表わされる。一般式［Ｉ］においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。上述の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、アリル基、ｎ-ブチル基、ｎ-ペンチル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-ヘプチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-ノニル基、ｎ-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、アミル基、３-メチルペンチル基、１，１-ジエチルプロピル基、１，１-ジメチルブチル基、１-メチル-１-プロピルブチル基、１，１ -プロピルブチル基、１，１-ジメチル-２-メチルプロピル基、１-メチル-１-イソプロピル-２-メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルアダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１-ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基等を挙げることができる。酸素含有基としてはメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基等を挙げることができる。窒素含有基としてはＮ-メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ基、Ｎ-フェニルアミノ基、ピリル基等を挙げることができる。硫黄含有基としてはメチルチオ基、チエニル基などを挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。ハロゲン含有基としては、フッ素原子、トリフルオロメチル基、２，２，２-トリフルオロエチル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ビス（トリフルオロメチル基）などのフッ素含有基、塩素原子、トリクロロメチル基、２，２，２-トリクロロエチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、トリクロロメチルフェニル基、ビス（トリクロロメチル基）など塩素含有基、臭素原子、ブロモフェニル基などの臭素含有基、ヨウ素原子、ヨードフェニル基などのヨウ素含有基などが挙げられる。
【００１８】
一般式［Ｉ］においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14は水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０からなるのケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０からなるのケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基としては、前述の置換基を例示することができる。
【００１９】
またＲ1からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、それらを接続する原子と一緒に炭素数１〜２０の酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいても良い環を形成してもよい。またＲ4とＲ5は一体となって２価の置換基であるＲaを形成しても良く、Ｒ12とＲ13は一体となって２価の置換基であるＲbを形成しても良い。Ｒａ、Ｒｂはビニレン基以外の２価の置換基であり、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０からなるケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基であることが好ましい。上述の２価の炭化水素基の例としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、プロピレン基、イソプロピリデン基、ジメチルエチレン基、トリメチルエチレン基、テトラメチルエチレン基、トリメチレン基、トリメチルトリメチレン基、ヘキサメチルトリメチレン基、テトラメチレン基、オクタメチルテトラメチレン基、プロペニレン基、ビニリデン基、シクロヘキシリデン基、１，２-シクロヘキセニレン基などが挙げられる。ケイ素含有基としては、シリレン基、ジメチルシリレン基、ジシレン基、テトラメチルジシレン基、シラエチレン基、ジメチルシラエチレン基、テトラメチルシラエチレン基などが挙げられる。硫黄含有基としては、硫黄原子、チアエチレン基、ジメチルチアエチレン基、チオキソメチレン基等が挙げられる。酸素含有基としては、酸素原子、オキサエチレン基、ジメチルオキサエチレン基、オキソメチレン基などが挙げられる。窒素含有基としてはイミノ基、メチルイミノ基、フェニルイミノ基、アザエチレン基、Ｎ-メチルアザエチレン基、Ｎ-フェニルアザエチレン基、トリメチルアザエチレン基、イミノメチレン基、Ｎ-メチルイミノメチレン基等が挙げられる。ハロゲン含有基としては、フルオロメチレン基、ジフルオロメチレン基、（トリフルオロメチル）メチレン基、ビス（トリフルオロメチル）メチレン基、テトラフルオロエチレン基、クロロメチレン基、ジクロロメチレン基、ジブロモメチレン基、ジヨードメチレン基などが挙げられる。
【００２０】
このような隣接した置換基が環を形成しているフルオレン誘導体の例としては、具体的には下式［II］が挙げられる。
【００２１】
【化５】
0005153326.tif 000006
一般式［II］においてＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましくはＲ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22は水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０からなるケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基である。炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０からなるケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基としては、前述の置換基を例示することができる。より好ましくは水素または炭素数１〜２０の炭化水素基で、特に好ましくは水素またはメチル基である。
【００２２】
遷移金属化合物
本発明の遷移金属化合物は、前記一般式［III］で表わされる。一般式［III］において、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、は水素、炭化水素基、ケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ23からＲ28までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。Ｚは前述のフルオレン誘導体からなるフルオレニリデン基である。
【００２３】
上述の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、アリル基、ｎ-ブチル基、ｎ-ペンチル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-ヘプチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-ノニル基、ｎ-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、アミル基、３-メチルペンチル基、１，１-ジエチルプロピル基、１，１-ジメチルブチル基、１-メチル-１-プロピルブチル基、１，１-プロピルブチル基、１，１-ジメチル-２-メチルプロピル基、１-メチル-１-イソプロピル-２-メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルアダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１-ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基等を挙げることができる。酸素含有基としてはメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基等を挙げることができる。窒素含有基としてはＮ-メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ基、Ｎ-フェニルアミノ基、ピリル基等を挙げることができる。硫黄含有基としてはメチルチオ基、チエニル基などを挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。ハロゲン含有基としては、フッ素原子、トリフルオロメチル基、２，２，２-トリフルオロエチル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ビス（トリフルオロメチル基）などのフッ素含有基、塩素原子、トリクロロメチル基、２，２，２-トリクロロエチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、トリクロロメチルフェニル基、ビス（トリクロロメチル基）など塩素含有基、臭素原子、ブロモフェニル基などの臭素含有基、ヨウ素原子、ヨードフェニル基などのヨウ素含有基などが挙げられる。
【００２４】
前記一般式［III］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。Ｒ24、Ｒ26は水素であることがより好ましい。さらに好ましくはＲ23及び／またはＲ25が炭素数１〜２０の炭化水素基である。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。
【００２５】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは炭素原子である。このＹに置換するＲ27とＲ28は水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０のケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数０〜２０のケイ素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、窒素含有基、ハロゲン含有基としては、前述の置換基基を例示することができる。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ13とＲ14が互いに結合して環を形成した置換基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、フルオレニリデン基、１０-ヒドロアントラセニリデン基、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などを挙げることができる。
【００２６】
前記一般式［III］において、Ｍは第４族遷移金属であり、具体的にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等が挙げられる。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基、ジメチルアミド、ジイソプロピルアミド、メチルアニリド、ジフェニルアミド等のアミド基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２-ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００２７】
好ましいフルオレン誘導体の例示
本発明の好ましいフルオレン誘導体としては、１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，３，６，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，３-トリメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、１，３-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、１，１-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレニルフルオレン、１-メチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、３-メチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、２，７-ジメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、２-メチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，２，３，６，７，８，８-オクタメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，２，７，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジイソプロピル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジイソプロピル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジイソプロピル-１，３-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、３-イソプロピル-１，１-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレニルフルオレン、３-イソプロピル-１-メチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、３，６-ジイソプロピル-２，７-ジメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジイソプロピル-２-メチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，２，７，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，３-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、３-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１-ジメチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレニルフルオレン、３-ｔｅｒｔ-ブチル-１-メチル-１Ｈ-シクロペンタ［ｂ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-２，７-ジメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-２-メチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，２，７，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，１０，１０-テトラメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１０-ジメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、４，７-ジメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、１，１-ジメチル-１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、１，１，４-トリメチル-���Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、１，４-ジメチル-１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、４-メチル-１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、、４，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、４，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，１０，１０-テトラメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、４，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１０-ジメチル-１，２，９，１０ -テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、４-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１-ジメチル-１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、４-ｔｅｒｔ-ブチル-１-メチル-１Ｈ，2Ｈ-ベンゾ［ｂ］フルオレン、３，６-ジビニルフルオレン、３-ビニルフルオレン、３，６-ジ-イソプロペニルフルオレン、３-イソプロペニルフルオレン、３，６-ジプロペニルフルオレン、３-プロペニルフルオレン、３，６-ジ-（２-メチルイソプロペニル）フルオレン、３-（２-メチルイソプロペニル）フルオレン、３，６-ジ-（２-フェニルイソプロペニル）フルオレン、３-（２-フェニルイソプロペニル）フルオレン、３，６-ジスチリルフルオレン、３-スチリルフルオレン、３，６-ジ-（２-フェニル）プロペニルフルオレン、３-（２-フェニル）プロペニルフルオレン、３，６-ジ-（１-メチル-２-フェニル）プロペニルフルオレン、３-（１-メチル-２-フェニル）プロペニルフルオレンなどが挙げられる。ただし、本発明のフルオレン誘導体は、上記例示化合物に何ら限定されるものではなく、請求項記載の要件を満たす全ての化合物を包含するものである。
【００２８】
好ましい遷移金属化合物の例示
本発明の好ましい遷移金属化合物としては、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，３���６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００２９】
（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ -ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［��，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３０】
（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５ -メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３１】
（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル -１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，��Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３２】
（フェニル）（エチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル -１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３３】
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル -１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フ��ニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３４】
（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -シクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３５】
（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８ -テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３６】
（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル -１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、���ベンジルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３７】
（フェニル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３，５ -ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ -ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロ���ンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３８】
（フェニル）（エチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００３９】
（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１���８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４０】
（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シ��ロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４１】
ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５ -エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔ���ｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ -ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ -ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４２】
フェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ -ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル -１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６ -ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-１，１，８，８-テトラメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４３】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４４】
ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６ -ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６ -ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-��ｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４５】
フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ -ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウム���クロライド、ジフェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４６】
ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジビニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４７】
ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコ��ウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４８】
ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-シクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０ -テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペン��ジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４９】
ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０ -ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５ -エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５０】
ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル -１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-エチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジブチルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジベンジルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ｐ-トリル）（メチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-ｐ-トリルメチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウム���クロライド、ビス（ｐ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-フルオロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-クロロフェニルメチレン）（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-クロロフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，７，１０，１０-ヘキサメチル-１，２，９，１０-テトラヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられる。ただし、本発明の遷移金属化合物は、上記例示化合物に何ら限定されるものではなく、請求項記載の要件を満たす全ての化合物を包含するものである。
【００５１】
本発明においては、一般式[Ｉ]で表されるフルオレン誘導体の３位および／または６位の置換基が骨格中に備える炭素−炭素二重結合を、公知の方法によって、更なる化学変換を加えられた誘導体、例えば、炭素−炭素二重結合を過酸等でエポキシ化した誘導体、該エポキシ誘導体を活性水素含有化合物で開環した誘導体なども、本発明の重合活性が発現する限りは制限なく使用することができる。
【００５２】
フルオレン誘導体の製造方法
本発明のフルオレン誘導体は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ０１／２７１２４号公報が挙げられる。まず一般式［Ｉ］の前駆体化合物（１）は、一般式［Ａ］のような方法で製造することができる。
【００５３】
【化６】
0005153326.tif 000007
式中、Ｒ1〜Ｒ14は一般式［Ｉ］と同じである。Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同一でも異なっていても良く、ハロゲン原子、トリフルオロメチルスルホネート基、スルホネート基などが挙げられる。式（１）の化合物を公知の方法によりカップリングさせることで、一般式［Ｉ］の化合物が得られる。このカップリング反応は例えば、銅、マグネシウム、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの金属や、アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライド、アリールマグネシウムハライドなどの有機金属化合物などの他に、塩化ニッケル、硝酸ニッケルなどのニッケル塩や塩化パラジウム、酢酸パラジウムなどのパラジウム塩に必要に応じて配位子を加えることによって得られる遷移金属触媒などから選ばれる１種または２種以上を用いて、無溶媒、もしくは有機溶媒中、−８０℃〜３００℃の範囲で行うことができる。
【００５４】
また一般式［II］の化合物は一般式［Ｂ］のような方法で製造することができる。
【００５５】
【化７】
0005153326.tif 000008
式中、Ｒ15〜Ｒ22は一般式［II］と同じである。中間体である式（２）で表される化合物は、フルオレンと公知のα，β-不飽和ケトンを原料とし、無溶媒または有機溶媒中、−１００℃〜２００℃で、必要に応じて触媒の存在下で行われる。原料となるα，β-不飽和ケトンは特に制限は無いが、例えば、ブタ-３-エン-２-オン、ペンタ-３-エン-２-オン、４-メチル-ペンタ-３-エン-２-オン、４-フェニル-ブタ-３-エン-２-オン、１-フェニルプロペノン、１，３-ジフェニルプロペノン、２-メチルプロペノン、２，４-ジメチル-ペンタ-３-エン-２-オン、４，４-ジメチル-ペンタ-１-エン-３-オン、２，２-ジメチル-ヘキサ-４-エン-３-オン、２，２，５-トリメチル-ヘキサ-４-エン-３-オンなどが挙げられる。これらはフルオレンに対して１〜２０当量、好ましくは１．８〜１０当量、さらに好ましくは２〜５当量用いることができる。溶媒は特に制限はないが、無溶媒または、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、ニトロメタン、二硫化炭素、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサンなどの溶媒中で行うことができる。この反応は必要に応じて触媒を添加することができる。触媒としては、塩酸、塩化水素、硫酸、硝酸、燐酸、ポリリン酸、五酸化リン、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、フッ化水素酸、塩化アルミニウム、塩化第二スズ、塩化第二鉄、塩化亜鉛、フッ化ホウ素、塩化第二銅、塩化水銀、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム、臭化アルミニウム、臭化第二鉄、塩化ベリリウム、亜鉛、塩化ガリウム、や、ヘテロポリ酸、アルミナ、ゼオライト等の固体酸などの公知のルイス酸を一種または２種以上用いることができる。
【００５６】
式（２）で表される中間体から一般式［II］で表されるフルオレン誘導体は上述の式（２）で表される中間体の合成と同様に行うことができる。なお、中間体（２）は単離しても良いが、単離せずに直接一般式［II］で表されるフルオレン誘導体に導いても良い。
【００５７】
遷移金属化合物の製造方法
本発明の遷移金属化合物は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ０１／２７１２４号公報が挙げられる。例えば、一般式［III］の化合物は次のステップによって製造可能である。まず一般式［III］の前駆体化合物（９）は、一般式［Ｃ］または［Ｄ］のような方法で製造することができる。
【００５８】
【化８】
0005153326.tif 000009
【００５９】
【化９】
0005153326.tif 000010
式中、Ｒ3〜Ｒ26、Ｙは一般式［Ｉ］と同一であり、Ｌはアルカリ金属である。Ｇ1、Ｇ2はハロゲンまたはアニオン配位子であり、これらは同一でも、または異なる組合せでもよい。また、（１）、（２）、（５）はシクロペンタジエニル環における二重結合の位置のみが異なる異性体の存在を考えることができ、それらのうちの一種のみ例示してあるが、シクロペンタジエニル環における二重結合の位置のみが異なる他の異性体であっても良く、またはそれらの混合物であっても良い。
【００６０】
上記一般式［Ｃ］、［Ｄ］の反応に用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウムまたはカリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウムが挙げられる。また、ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。
【００６１】
次に、一般式（９）の前駆体化合物から遷移金属化合物を製造する例を以下に示すが、これは発明の範囲を制限するものではなく、公知のいかなる方法で製造されてもよい。一般式［Ｃ］、［Ｄ］の反応で得られた一般式（９）の前駆体化合物は、有機溶媒中でアルカリ金属、水素化アルカリ金属または有機アルカリ金属と、反応温度が-８０℃〜２００℃の範囲で接触させることで、ジアルカリ金属塩とする。上記反応で用いられる有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素、またはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２-ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ-ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルなどのエーテル、またはジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、上記反応で用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが、水素化アルカリ金属としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどが、有機アルカリ金属としては、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウムなどが挙げられる。
【００６２】
次に上記で得られたジアルカリ金属塩を、一般式（１３）
ＭＪｋ …（１３）
（式中、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属であり、Ｊはハロゲン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｋは３〜６の整数である。）で表される化合物と、有機溶媒中で反応させることで、一般式［III］で表されるメタロセン化合物を合成することができる。一般式（１３）で表される化合物の好ましい具体的として、三価または四価のチタニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、四価のジルコニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、四価のハフニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、またはこれらのテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンまたは１，２-ジメトキシエタンなどのエーテル類との錯体を挙げることができる。また、用いられる有機溶媒としては前記と同様のものを挙げることができる。上記で得られたジアルカリ金属塩と一般式（１３）で表される化合物との反応は、好ましくは等モル反応で行い、前記の有機溶媒中で、反応温度が-８０℃〜２００℃の範囲で行うことができる。反応で得られたメタロセン化合物は、抽出、再結晶、昇華等の方法により、単離・精製を行うことができる。このような方法で得られる本発明の遷移金属化合物は、プロトン核磁気共鳴スペクトル、13Ｃ核磁気共鳴スペクトル、質量分析、および元素分析などの分析手法を用いることによって同定される。
【００６３】
遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒に供する際の好ましい形態
次に本発明の遷移金属化合物を、オレフィン重合触媒として用いる場合の好ましい形態について説明する。本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒として用いる場合、触媒成分は、
（Ａ）前記の遷移金属化合物
（Ｂ）（Ｂ-１）有機金属化合物、（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（Ｂ-３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じて、
（Ｃ）粒子状担体
から構成されることが好ましい。
以下、各成分について具体的に説明する。
【００６４】
（Ｂ-１）有機金属化合物
本発明で用いられる有機金属化合物（Ｂ-１）として、具体的には下記のような第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
【００６５】
（Ｂ-１ａ）一般式：ＲaｍＡｌ(ＯＲb）ｎＨｐＥｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｅはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどを例示することができる。
【００６６】
（Ｂ-１ｂ）一般式：Ｍ2ＡｌＲa4
（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）5、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などを例示することができる。
【００６７】
（Ｂ-１ｃ）一般式：ＲaＲbＭ3
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。上記の有機金属化合物（Ｂ-１）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（Ｂ-１）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
【００６９】
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
【００７０】
（２）ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
【００７１】
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００７２】
なお、上記アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また、回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（Ｂ-１ａ）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同一の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７３】
また、本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７４】
（Ｂ-３）遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ-３）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１-５０１９５０号公報、特開平１-５０２０３６号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ -５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このようなイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）は、１種単独または２種以上組み合せて用いられる。本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒として使用する場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）を併用すると、オレフィン化合物に対して特に高い重合活性を示す。
【００７５】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）、有機金属化合物（Ｂ-１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）、およびイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて担体（Ｃ）を用いることもできる。
【００７６】
（Ｃ）担体
本発明で用いられる担体（Ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
【００７７】
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは２００〜９００ｍ2／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
【００７８】
無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【００７９】
本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α-Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α-Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。
【００８０】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+、［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独、または２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【００８１】
有機化合物としては、粒径が５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１-ブテン、４-メチル-１-ペンテンなどの炭素数が２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体、ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【００８２】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、本発明の遷移金属化合物（Ａ）、有機金属化合物（Ｂ-１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）、およびイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、必要に応じて後述するような特定の有機化合物成分（Ｄ）を含むこともできる。
【００８３】
（Ｄ）有機化合物成分
本発明において、有機化合物成分（Ｄ）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りではない。
【００８４】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（Ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ａ）をおよび成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
【００８５】
上記（２）〜（５）の各方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。成分（Ｂ）が担持されている上記（４）、（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。また、上記の成分（Ｃ）に成分（Ａ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
【００８６】
本発明に係るオレフィン系重合体の製造方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合することによりオレフィン系重合体を得る。本発明では、重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物等を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【００８７】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-8〜１０-2モル、好ましくは１０-7〜１０-3モルになるような量で用いられる。成分（Ｂ-１）は、成分（Ｂ-１）と成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-１）／Ｍ〕が通常０．０１〜５，０００、好ましくは０．０５〜２，０００となるような量で用いられる。成分（Ｂ-２）は、成分（Ｂ-２）中のアルミニウム原子と成分（Ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-２）／Ｍ〕が、通常１０〜５，０００、好ましくは２０〜２，０００となるような量で用いられる。成分（Ｂ-３）は、成分（Ｂ-３）と成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-３）／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【００８８】
成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-１）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ-１）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-２）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ-２）〕が通常０．０１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-３）の場合は、モル比（Ｄ）／（Ｂ-３）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いられる。
【００８９】
また、このようなオレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常-５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン系重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。
【００９０】
本発明において、重合反応に供給されるオレフィンは、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーであり、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンであることが好ましい。α-オレフィンとしては、炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１０の直鎖状または分岐状のα-オレフィン、例えばプロピレン、１-ブテン、２-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-イコセンなどが挙げられる。また、炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５-メチル-２-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２-メチル１，４，５，８-ジメタノ-１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ-オクタヒドロナフタレン；極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）-５-ヘプテン-２，３-ジカルボン酸無水物などのα，β-不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などの金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ-ブチル、アクリル酸２ -エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β-不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルなどを挙げることができる。また、ビニルシクロヘキサン、ジエンまたはポリエンなどの芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ο-メチルスチレン、ｍ-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ο，ｐ-ジメチルスチレン、ο-エチルスチレン、ｍ--エチルスチレン、ｐ-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ο-クロロスチレン、ｐ-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；および３-フェニルプロピレン、４-フェニルプロピレン、α-メチルスチレンなどを反応系に共存させて重合を進めることもできる。
【００９１】
本発明のオレフィン系重合体の製造方法においては、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンである。モノマーが二種以上である場合には、エチレン、プロピレンまたはエチレン＋プロピレンが全体モノマー量の５０モル％以上であることが好ましく、具体的にはエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、プロピレン／エチレン共重合体（ＰＥＲ）、プロピレン／エチレンランダム共重合体（ランダムＰＰ）、プロピレン／エチレンブロック共重合体（ブロックＰＰ）、プロピレン／ブテン共重合体（ＰＢＲ）、プロピレン／エチレン／ブテン共重合体（ＰＥＢＲ）等の製造に好適に用いることができる。
【００９２】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
〔物性の測定法〕
ポリマー中のエチレン含量
日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ-６１０を用い、プロピレンのメチル基に基づく横揺れ振動１１５５ｃｍ-1付近の面積とＣ-Ｈ伸縮振動による倍音吸収４３２５ｃｍ-1付近の吸光度を求め、その比から検量線（13Ｃ-ＮＭＲにて標定した標準試料を用い作成）により算出した。
【００９３】
極限粘度（［η］）
離合社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ-０５３ＰＣおよび改良ウベローデ型毛細管粘度計を用い、デカリン、１３５℃での比粘度ηｓｐを求め、下式より極限粘度を算出した。
［η］＝ηｓｐ／｛Ｃ（１＋Ｋ・ηｓｐ）｝＜Ｃ：溶液濃度［ｇ／ｄｌ］，Ｋ：定数＞
【００９４】
重量平均分子量（Ｍｗ），数平均分子量（Ｍｎ）
ウォーターズ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ２０００を用い、濃度０．１ｗｔ％の試料溶液５００μｌを流量１．０ｍｌ／分で移動させることにより、測定を行った。標準ポリスチレンは東ソー社製を用い、各重合体に換算した分子量として算出した。
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６-ＨＴおよびＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６-ＨＴＬ
（各内径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍを２本ずつ）
カラム温度：１４０℃
移動相：ο-ジクロロベンゼン
検出器：示差屈折計
【００９５】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、合成例で得られた化合物の構造は、２７０ＭＨｚ 1Ｈ-ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ-２７０）、ＦＤ-質量分析（日本電子ＳＸ-１０２Ａ）等を用いて決定した。
【００９６】
[実施例１]
[１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン]
窒素雰囲気下、３００ｍｌ三つ口フラスコに無水塩化アルミニウム２５．８ｇ、フルオレン５．１８ｇ、二硫化炭素２００ｍｌを装入した。水浴下で、酸化メシチル６．１８ｇを１５分間で滴下し、還流下で１０時間攪拌した。放冷後、水１００ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をヘキサン３００ｍｌで抽出し、先の有機層と合わせて、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーで精製し、エタノール／ヘキサン混合溶媒により再結晶した。収量は１．１４ｇであった。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．６２（ｓ，２Ｈ）， δ７．４３（ｓ，２Ｈ），δ６．０３（ｓ，２Ｈ），δ３．８９（ｓ，２Ｈ），δ２．１９（ｓ，６Ｈ），δ１．３３（ｓ，１２Ｈ）
【００９７】
[実施例２]
[（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド]
（１）３-ｔｅｒｔ-ブチル-６-フェニル-１，６-ジメチル-フルベンの合成
窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに乳鉢で粉砕した水酸化カリウム１．５０ｇ、１８-クラウン-６ ０．９１ｇ、ＴＨＦ４５ｍｌを装入した。水浴下で、ｔ-ブチル-メチルシクロペンタジエン２．７０ｇを１０分間で滴下し、３時間攪拌した。アセトフェノン１１．３３ｇを１０分間かけて滴下し、２２時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン２００ｍｌで抽出し、先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーで精製した。収量は１．９８ｇであった。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。1Ｈ-ＮＭＲの結果より異性体の混合物であった。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．３７-７．３０（ｍ，４Ｈ），７．２４-７．２０（ｍ，１Ｈ），６．３３＋５．５６（ｍ＋ｍ，１Ｈ），６．１７＋６．１１（ｄ＋ｄ，１Ｈ），２．５０＋２．４１（ｓ＋ｓ，３Ｈ）， ２．３４＋１．３６（ｓ＋ｓ，３Ｈ），１．１９＋１．０１（ｓ＋ｓ，９Ｈ）
【００９８】
（２）（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）の合成
窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン１．７１ｇ、ジエチルエーテル４０ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下、１．５４Ｍのｎ-ブチルリチウムヘキサン溶液３．５ｍｌ（５．４ｍｍｏｌ）を３分間で滴下した。徐々に室温まで昇温しながら２１時間攪拌した。３-ｔ-ブチル-６-フェニル-１，６-ジメチルフルベン１．４１ｇ（５．９２ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液を１０分間かけて加えた。還流下で７日間攪拌した後、反応溶液を１Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン７５ｍｌで２回抽出した。得られた有機層をあわせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで洗浄した。収量は０．７０ｇであった。同定は、ＦＤ-ＭＳスペクトルで行った。以下にその結果を示す。
ＦＤ-ＭＳ ：ｍ／Ｚ＝５６４（Ｍ＋）
【００９９】
（３）（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）０．６９１ｇ、エーテル１５ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下、１．５４Ｍのｎ-ＢｕＬｉヘキサン溶液１．７５ｍｌ（２．７０ｍｍｏｌ）を加え１０分攪拌した。室温で２４時間攪拌した後、氷／アセトン浴で冷却後、四塩化ジルコニウム０．４３９ｇ（１．８８ｍｍｏｌ）、を加えた。徐々に室温に戻しながら１９時間攪拌した。溶媒を留去し、ヘキサンで可溶分を抽出した。溶媒を留去し、エーテルで再結晶をした。得られた結晶をペンタンで洗浄した。収量は５２ｍｇであった。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、ＦＤ-ＭＳで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．９４-７．９０ （ｍ，１Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．７６-７．７３（ｍ，１Ｈ），７．６５-７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４５-４．３８（ｍ，２Ｈ），６．０９（ｄ，１Ｈ），６．０３（ｄ，１Ｈ），５．９０（ｄ，１Ｈ），５．９０（ｄ，１Ｈ，），５．８７（ｄ，１Ｈ），５．５４（ｄ，１Ｈ），２．７８（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．２０（ｄ，３Ｈ），２．１６（ｄ，３Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｓ，６Ｈ），１．２１（ｓ，１Ｈ），１．０１（ｓ，９Ｈ），０．９６（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｓ，３Ｈ），
ＦＤ-ＭＳ：ｍ／Ｚ＝７２４（Ｍ＋）
【０１００】
[実施例３]
−担持触媒の調製−
充分に窒素置換した１００ｍｌの３口フラスコに攪拌棒を装着し、これにシリカ担持メチルアルミノキサン（Ａｌ＝１４．６ｗｔ％）１．００ｇを添加した。ここに室温で脱水トルエン１０ｍｌを加え、攪拌しながら遷移金属化合物として上記実施例２で合成した（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２１．０ｍｇのトルエン溶液２０ｍｌを加え、１時間撹拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン１０ｍｌで１回、次いで脱水ヘキサン１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．９３４ｇの粉体を得たので、これを８．４１ｇのミネラルオイルと混合して１０．０ｗｔ％スラリーとした。
【０１０１】
[実施例４]
−プロピレン／エチレン共重合−
充分に窒素置換した内容量２０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン３００ｇを装入し、充分に撹拌しながら５５℃まで加温し、ここでエチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。続いて、オートクレーブに装着し、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの触媒挿入用ポットに脱水ヘキサン４ｍｌとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１ｍｌの混合溶液を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入した。次いで触媒挿入用ポットに、上記実施例３で調製した担持触媒のスラリー３４４ｍｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌの混合物を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入して重合を開始した。３分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。塩酸を添加した大過剰のメタノール中にポリマーを加えて脱灰し、ポリマーを濾別した後、８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーは１６．７ｇであり、重合活性は３４２ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝３０ｍｏｌ％、［η］＝２．２２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２３８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
【０１０２】
[実施例５]
−プロピレン／エチレン共重合−
上記実施例３で調製した担持触媒のスラリーを３４７ｍｇ使用し、エチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、４分間重合した以外は、上記実施例４と同様にして重合を行った。得られたポリマーは５０．９ｇであり、重合活性は７７３ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝４７ｍｏｌ％、［η］＝２．５５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
【０１０３】
[実施例６]
−プロピレン／エチレン共重合−
上記実施例３で調製した担持触媒のスラリーを１９９ｍｇ使用し、エチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、４分間重合した以外は、上記実施例４と同様にして重合を行った。得られたポリマーは２４．３ｇであり、重合活性は７３４ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝６０ｍｏｌ％、［η］＝３．０４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝３０５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０１０４】
[実施例７]
−プロピレンバルク重合−
充分に窒素置換した５０ｍｌの枝付きフラスコに磁気攪拌子を入れ、これに上記実施例３で調製した担持触媒のスラリー１．０２ｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌおよび脱水ヘキサン５．０ｍｌを加え、充分に窒素置換した内容量２，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに導入した。その後、液体プロピレン５００ｇを装入し、７０℃で４０分間重合を行った後、オートクレーブを冷却およびプロピレンをパージして重合を停止した。ポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン２４８.９ｇであり、重合活性は１２８.６ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝３.７７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝６０６，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.９、Ｔｍ＝１４７.４℃であった。
【０１０５】
[実施例８]
−プロピレンバルク重合−
上記実施例３で調製した担持触媒のスラリー０.３４０ｇを使用し、液体プロピレン５００ｇを装入後、水素を０.３０Ｎｌ加えた以外は実施例７と同様に重合を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン３２８.９ｇであり、重合活性は５１０.０ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝２.１８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２６１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.７、Ｔｍ＝１５０.１℃であった。
【０１０６】
[実施例９]
−プロピレンバルク重合−
上記実施例３で調製した担持触媒のスラリー０.２０１ｇを使用し、液体プロピレン５００ｇを装入後、水素を０.６０Ｎｌ加えた以外は実施例７と同様に重合を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン２５５.０ｇであり、重合活性は６７０.２ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝１.１６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝１２１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、Ｔｍ＝１５０.３℃であった。
【０１０７】
[実施例１０]
ジ-p-トリルメチレン(シクロペンタジエニル（１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１）６，６−ジ−ｐ−トリルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子および三方コックを備えた２００  ｍｌ二口フラスコに、４，４'−ジメチルベンゾフェノン６．７２  ｇ（３１．９  ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン３０  ｍｌを装入した。氷水浴で冷やしながら、２．０  ｍｏｌ／ｌのシクロペンタジエニルナトリウム／テトラヒドロフラン溶液１９  ｍｌ（３８  ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、室温で６日間攪拌した。氷水浴で冷やしながら１Ｎの塩酸１００  ｍｌを徐々に加え、続いてジエチルエーテル１００  ｍｌを加えた。有機層を分離し、水１００  ｍｌで２回、飽和食塩水１００  ｍｌで１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製した。収量は６．１５  ｇ、収率は７４．５％であった。同定は、1Ｈ  ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：d２．３９（ｓ，６Ｈ），  ６．２−６．３（ｍ，２Ｈ），  ６．５−６．６（ｍ，２Ｈ），  ７．１−７．２（ｍ，２Ｈ）
【０１０８】
（２）（１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ−ｐ−トリルメタンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子、三方コックおよび５０  ｍｌ滴下漏斗を備えた２００ｍｌ二口フラスコに、１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレン７４９  ｍｇ（２．２９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン３０  ｍｌを装入した。氷水浴で冷やしながら、１．５６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液１．５６  ｍｌ（２．４３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、室温で６．５時間攪拌した。メタノール／ドライアイス浴で冷やしながら、予めテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解させた６，６−ジ−ｐ−トリルフルベン７１８  ｍｇ（２．７８ｍｍｏｌ）を滴下漏斗を用いて２０分間かけて徐々に加えた。その後室温まで徐々に昇温し、室温で２０時間攪拌した。１Ｎ塩酸５０ｍｌを徐々に加え、続いてジエチルエーテル５０ｍｌを加えた。有機層を分離し、水５０ｍｌで２回、飽和食塩水５０ｍｌで１回洗い硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーで精製した。収量は３９７ｍｇ（０．６７９ｍｍｏｌ）、収率は２９．６％であった。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−ＭＳスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：０．８−１．４（ｍ，１２Ｈ），１．８−２．２（ｍ，６Ｈ），  ２．２−２．３（ｍ，６Ｈ），  ２．８−３．１（ｂｒ，１Ｈ），  ５．３３（ｓ，１Ｈ），  ５．９−６．０（ｍ，２Ｈ），  ６．０−６．６（ｂｒ，４Ｈ），  ６．７−７．５（ｂｒ，１２Ｈ）
ＦＤ−ＭＳ：Ｍ／ｚ  ５８４（Ｍ+）
【０１０９】
(３)ジ−ｐ−トリルメチレン（シクロペンタジエニル（１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子を備えた１００  ｍｌギルダールフラスコに、１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ−ｐ−トリルメタン３７６ｍｇ（０．６４３ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル４０ｍｌを装入した。氷水浴で冷やしながら、１．５６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液０．８６ｍｌ（１．３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、窒素雰囲気下室温で２０時間攪拌した。メタノール／ドライアイス浴で冷やしながら四塩化ジルコニウム・テトラヒドロフラン錯体（１：２）０．２６０ｇ（０．６８８ｍｍｏｌ）を加えた後、室温まで徐々に昇温し、室温で１７時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去して得られた固体をヘキサンで抽出し、得られた溶液の溶媒を減圧下で留去した。これをペンタンで洗浄した後にジクロロメタンで抽出し、得られた溶液の溶媒を減圧下で留去して表題化合物を得た。収量は１４９ｍｇ（０．２００ｍｍｏｌ）、収率は３１．１％であった同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−ＭＳスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：０．９４（ｓ，６Ｈ），  １．０４（ｓ，６Ｈ），  ２．１７（ｄ，６Ｈ），  ２．３５（ｓ，６Ｈ），  ５．６８（ｔ，２Ｈ），  ５．９５（ｄ，２Ｈ），  ６．１０（ｓ，Ａｒ（Ｆｌｕ），２Ｈ），  ６．２８（ｔ，２Ｈ），  ７．１−７．３（ｍ，４Ｈ），  ７．８−７．９（ｍ，４Ｈ），  ７．９１（ｓ，２Ｈ）
ＦＤ−ＭＳ：Ｍ／ｚ  ７４４（Ｍ+）
【０１１０】
[実施例１１]
−担持触媒の調製−
充分に窒素置換した１００ｍｌの３口フラスコに攪拌棒を装着し、これにシリカ担持メチルアルミノキサン（Ａｌ＝１９．３ｗｔ％）０．９８９ｇおよびトルエン４２ｍｌを加えた。遷移金属化合物として上記実施例１０で合成したジ−ｐ−トリルメチレン（シクロペンタジエニル（１，１，３，６，８，８−ヘキサメチル−１Ｈ，８Ｈ−ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２０．２ｍｇ（０．０２７１ｍｍｏｌ）をトルエン８．０ｍｌに溶解させた溶液を徐々に添加し、その後室温で１時間攪拌した。攪拌を止めて静置した後、上澄をデカンテーションして除いた。その後、ヘプタン４５  ｍｌを加えて攪拌、静置、上澄をデカンテーションして除くという作業を３回行った。続いてヘプタンを加えて、全量を５０ｍｌのスラリーとした。攪拌しながらトリイソブチルアルミニウムのｎ−デカン溶液２．０ｍｌ（Ａｌ＝２．０ｍｍｏｌ）を加えた後、エチレンをスラリー中に吹き込み、２０℃で３４分間重合を行った。エチレンの供給および攪拌を止めて静置した後、上澄をデカンテーションして除いた。その後、ヘプタン４５ｍｌを加えて攪拌、静置、上澄をデカンテーションして除くという作業を３回行った。続いてヘプタンを加えて全量を１００ｍｌのスラリーとし、前重合担持触媒のヘプタンスラリーを得た。
【０１１１】
[実施例１２]
−エチレンホモ重合−
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン５００ｍｌを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、水素−エチレン混合ガス（水素濃度：０．９９ｖｏｌ％）を用いて、系内を置換した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌ、実施例１１で調整した担持触媒スラリー５．０ｍｌをこの順に装入した。８０℃に昇温して、０．７８ＭＰａ・Ｇにて１時間重合を行った。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥し、エチレン重合体５６．７ｇを得た。重合活性は１１２０ｇ−ＰＥ／ｇ−ｃａｔ・ｈであった。また、得られたエチレン重合体の［η］は０．８８ｄｌ／ｇであった。
【０１１２】
[実施例１３]
−エチレン／１−ヘキセン共重合−
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン  ５００ｍＬを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウム  ０．２５ｍｍｏｌ、１−ヘキセン３．０ｍｌ、実施例１１で調整した担持触媒スラリー１.４ｍｌをこの順に装入した。８０℃に昇温して、０．７８ＭＰａ・Ｇにて４５分間重合を行った。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥し、エチレン／１−ヘキセン共重合体７４．７ｇを得た。重合活性は７０６０ｇ−ＰＥ／ｇ−ｃａｔ・ｈであった。また、得られたエチレン重合体の密度は０．９４６ｇ／ｃｍ3であった。
【０１１３】
［比較例１］
−担持触媒の調製−
充分に窒素置換した１００ｍｌの３口フラスコに攪拌棒を装着し、これにシリカ担持メチルアルミノキサン（Ａｌ＝１４．６ｗｔ％）１．０１ｇを添加した。ここに室温で脱水トルエン１０ｍｌを加え、攪拌しながら遷移金属化合物としてＷＯ０１／２７１２４に従い合成したイソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２０．６ｍｇのトルエン溶液２０ｍｌを加え、１時間撹拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン１０ｍｌで１回、次いで脱水ヘキサン１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．９２９ｇの粉体を得たので、これを８．３６ｇのミネラルオイルと混合して１０．０ｗｔ％スラリーとした。
【０１１４】
［比較例２］
−プロピレン／エチレン共重合−
充分に窒素置換した内容量２０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン３００ｇを装入し、充分に撹拌しながら５５℃まで加温し、ここでエチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。続いて、オートクレーブに装着し、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの触媒挿入用ポットに脱水ヘキサン４ｍｌとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１ｍｌの混合溶液を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入した。次いで触媒挿入用ポットに、上記比較例１で調製した担持触媒のスラリー１７０ｍｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌの混合物を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入して重合を開始した。５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。塩酸を添加した大過剰のメタノール中にポリマーを加えて脱灰し、ポリマーを濾別した後、８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーは１９．６ｇであり、重合活性は１７４ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝３９ｍｏｌ％、［η］＝１．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝７４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
【０１１５】
[比較例３]
−プロピレンバルク重合−
充分に窒素置換した５０ｍｌの枝付きフラスコに磁気攪拌子を入れ、これに上記比較例１で調製した担持触媒のスラリー０．２６２ｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌおよび脱水ヘキサン５．０ｍｌを加え、充分に窒素置換した内容量２，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに導入した。その後、液体プロピレン５００ｇを装入した後、水素原子０．３０Ｎｌを加え、７０℃で４０分間重合を行った後、オートクレーブを冷却およびプロピレンをパージして重合を停止した。ポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン１７１．１ｇであり、重合活性は２４６ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝１．６７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝１９８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｔｍ＝１４２．３℃であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の３，６位に炭素-炭素不飽和結合が置換したフルオレン化合物、当該フルオレン化合物に対応するフルオレニル基を含む配位子を有する有用かつ新規な遷移金属化合物はオレフィン重合用触媒成分として新規かつ有用である。当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒は非常に高活性であり、より経済的にオレフィン系共重合体を製造する方法を提供する。