(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）ないし（ｄ）；
（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物  ５０〜７５質量％
（ｂ）漂白活性化剤  ０．５〜１．５質量％
（ｃ）非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性界面活性化剤よりなる群      から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤  ０．０１〜１質量％
（ｄ）金属イオン封鎖剤  ０．１〜２０質量％
を含有し、成分（ｄ）が、アミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤と有機酸塩系金属イオン封鎖剤とを質量比１：１〜１：１０で含み、有機酸塩系金属イオン封鎖剤が、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシルメチルコハク酸およびカルボキシメチル酒石酸よりなる群から選ばれる有機酸のアルカリ金属塩の１種または２種以上であることを特徴とする自動食器洗浄機庫内用洗浄剤（ただし、粉末セルロース、シルクパウダー、ウールパウダー、ナイロンパウダー、ポリウレタンパウダーまたは漂白活性化触媒を含有するものを除く）。
【請求項２】
成分（ａ）が、粒状又は粉体状の過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム１水塩、過ホウ酸ナトリウム４水塩、過リン酸ナトリウム、硫酸ナトリウムおよび過酸化水素付加物よりなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項１記載の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤。
【請求項３】
成分（ｂ）が、テトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテートおよび無水マレイン酸よりなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項１または２記載の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤。
【請求項４】
成分（ｃ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオキソアルコールエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルブチルエーテルよりなる群から選ばれる１種または２種以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項１ないし３のいずれかの項記載の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤。
【請求項５】
成分（ｄ）のアミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤が、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸およびニトリロトリ酢酸よりなる群から選ばれるアミノカルボン酸またはこれらの金属塩若しくはアミン塩の１種または２種以上である請求項１ないし４のいずれかの項記載の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄機庫内用洗浄剤に関し、さらに詳しくは、自動食器洗浄機庫内に蓄積される汚れに対して優れた洗浄効果を有するとともに、除菌効果にも優れた自動食器洗浄機庫内用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家庭用の自動食器洗浄機の普及に伴い、その庫内用洗浄剤の需要が高まっている。
自動食器洗浄機の洗浄工程は、自動食器洗浄機用洗剤を用いて、加熱洗い→すすぎ→過熱すすぎ→乾燥の順に行われるため、食器に付着した汚れや細菌は最後の乾燥工程によりほとんど除去される。しかし、自動食器洗浄機の庫内壁や配管、残菜フィルター等には水垢や金属石ケン、油などの汚れが蓄積され、それらの汚れや水分を栄養分として細菌が繁殖するという問題があった。このため、次回の洗浄時に食器と細菌とを一緒に洗浄することとなり衛生上清潔とはいえない状態であった。
【０００３】
このような問題を解決するために、自動食器洗浄機の庫内用の洗浄剤が提案されている。例えば、過炭酸塩とオルソケイ酸塩を重量比として８対２ないし６対４含有する洗浄機槽用洗浄剤が開示されている（特許文献１）。また、キレート剤を含有する洗浄機槽用洗浄剤（特許文献２）や、アミノカルボン酸型キレート剤を用いた食器洗い乾燥機専用庫内洗浄組成物（特許文献３）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの洗浄剤は、洗浄効果と除菌効果の両面を満足するものとはいい難く、自動食器洗浄機の庫内に付着した汚れの除去および庫内に発生する細菌の除菌効果において十分な効果が得られなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平３−１２４７９８号公報
【特許文献２】特開平５−７０７９９号公報
【特許文献３】特開２００４−１６８９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、自動食器洗浄機の庫内に蓄積する汚れに対する優れた洗浄効果と、高い除菌効果とを兼ね備えた自動食器洗浄機庫内用洗浄剤の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記問題に鑑み鋭意研究を行ったところ、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物、漂白活性化剤、界面活性剤および金属イオン封鎖剤とを組み合わせることにより、自動食器洗浄機庫内に蓄積した水垢や金属石ケン等の汚れに対して優れた洗浄効果を有するとともに、残菜フィルター等に生息する細菌に対して高い除菌効果を示すことを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
次の成分（ａ）ないし（ｄ）；
（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性化剤よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
（ｄ）金属イオン封鎖剤
を含有することを特徴とする自動食器洗浄機庫内用洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、自動食器洗浄機の庫内に蓄積する、水垢、金属石ケン等の洗浄効果に優れるとともに、庫内壁、配管、残菜フィルター等に生息する細菌に対して高い除菌効果を有する。したがって、細菌を死滅させ、かつ細菌の栄養源を除去することができるため、自動食器洗浄機庫内での細菌を除菌し、食器への細菌の汚染を防止することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物を含有する（成分（ａ））。このうち、水溶液中で過酸化水素を発生する化合物としては、粒状又は紛体状の過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム１水塩、過ホウ酸ナトリウム４水塩、過リン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、過酸化水素付加物等が例示できる。これらのうち、水に対する溶解性、貯蔵安定性や原料コストの経済性の観点から、特に過炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。
【００１１】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤中の成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、５０〜７５質量％（以下、単に「％」で示す）が好ましい。５０％よりも低いと、十分な洗浄効果が得られない場合があり、７５％より多く配合しても洗浄効果は変わらないことがある。
【００１２】
また本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、漂白活性化剤を含有する（成分（ｂ））。この漂白活性化剤の具体例としては、テトラアセチルエチレンジアミン等のＮ−アシル化物、グルコースペンタアセテート等のＮ−アセチル化物、無水マレイン酸等の酸無水物アシルオキシベンゼンスルホン酸塩等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、使用上の安全性の観点から、テトラアセチルエチレンジアミンが好ましく用いられる。
【００１３】
成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．５〜１．５％である。含有量が０．５％よりも少ないと、漂白効果を発揮できない場合があり、また１．５％よりも多く配合しても、漂白効果が大きく向上しない場合がある。
【００１４】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、さらに非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および両性界面活性化剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を用いる（成分（ｃ））。
【００１５】
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアルケニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、高級脂肪酸アルカノールアミド類、またはそのアルキレンオキシド付加物、アルキルグルコシド類等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００１６】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エーテル塩、アルケニル硫酸エーテル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩類、アルケニルエーテルカルボン酸塩類、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、α―スルホ脂肪酸塩類、α−スルホ脂肪酸エステル類等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド類、アルキルジメシルスルホベタイン等のスルホベタイン類、カルボベタイン類等が挙げられ、これらの１種若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
これらのうち、非イオン系界面活性剤が洗浄効果か高く使用時の起泡力が比較的低く、自動食器洗浄剤機の故障等を引き起こしにくいために好ましく用いられ、その中でも、特に低泡性の非イオン界面活性剤が好ましい。低泡性の非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオキソアルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルブチルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が例示できる。
【００１９】
成分（ｃ）の含有量は特に制限されるものではないが、０．０１〜１．０％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．５％の範囲である。０．０１％より少ないと、自動食器洗浄機の庫内を洗浄するのに充分な効果を発揮できない場合があり、また、１％より多いと、泡立ち性が高くなりすぎて、自動食器洗浄機の誤作動理由を引き起こす場合がある。
【００２０】
さらに本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、金属イオン封鎖剤を含有する（成分（ｄ））。この金属イオン封鎖剤は、自動食器洗浄機を繰り返し使用することによって蓄積するスケールや金属石ケンを可溶化する目的で配合される。具体的には、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロトリ酢酸等のアミノカルボン酸やこれらの金属塩またはアミン塩などのアミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤が挙げられる。金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が例示でき、アミノ塩としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示できる。
【００２１】
また、金属イオン封鎖剤の具体例として、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシルメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸やこれらのアルカリ金属塩等の有機酸系金属イオン封鎖剤を挙げることができる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が例示できる。
【００２２】
成分（ｄ）は、１種または２種以上を混合して用いることができるが、２種以上を混合して用いることが好ましい。中でも、上記アミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤から選ばれる１種または２種以上と、上記有機酸系金属イオン封鎖剤から選ばれる１種または２種以上とを併用することが好ましい。
【００２３】
アミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤と有機酸塩系金属イオン封鎖剤とを併用する場合の質量比は、特に限定されないが１：１〜１：１０（アミノカルボン酸系金属イオン封鎖剤：有機酸系金属イオン封鎖剤）が好ましく、より好ましくは１：２．５〜１：５である。この範囲であると、水垢等の除去効果が高くなるために好ましい。
【００２４】
成分（ｄ）の配合量は、特に制限されるものではないが、０．１〜２０％が好ましく、さらに５〜１５％が好ましい。０．１％より少ないと、スケール除去効果を発揮できない場合があり、また、２０％より多く配合してもスケール除去効果が大きく向上しない場合がある。
【００２５】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤には、上記必須成分に加えて、ｐＨの緩衝性、汚染物の分散性を高め、再汚染を防止する目的で、ビルダーを配合することができる。
【００２６】
ビルダーとしては、トリポリリン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、ピロリン酸カリ、ピロリン酸ソーダ、ゼオライト、ソーダ灰、ボウ硝、メタケイ酸ソーダ等の無機ビルダー、クエン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ等の有機ビルダーのいずれも用いることができるが、有機ビルダーと無機ビルダーを混合して用いることが好ましい。
【００２７】
上記ビルダーの含有量は５〜１５％が好ましく、より好ましくは１０〜１５％である。
【００２８】
さらに本発明の自動食器洗浄機庫内洗浄剤には、必要に応じ、染料や顔料のような着色剤、香料、殺菌剤、消臭剤、酵素などを添加することができる。
【００２９】
本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、上記必須成分（ａ）〜（ｄ）と、必要に応じ添加する任意成分とを常法に従って混合することによって調製することができる。
【００３０】
かくして得られた本発明の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、庫内内部に投入後、通常の洗浄方法で洗浄することにより、庫内に蓄積する、水垢、金属石ケン等を除去し、また残菜フィルター等に生息する細菌を除菌することができる。このように、除菌効果と細菌の栄養源の除去効果によって、庫内の細菌の増殖を抑制し、食器への細菌汚染を防止することができる。
【００３１】
次に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００３２】
実施例１〜３および比較例１〜７
下記の表１に示す組成で、自動食器洗浄機庫内洗浄剤を調製し、下記項目について下記試験方法により性能を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３３】
【表１】
0005148987.tif 000002
【００３４】
＜泡立ち試験＞
上記自動食器洗浄機庫内用洗浄剤１５ｇを、イオン交換水を使用して１Ｌに希釈し希釈液を調製した。この希釈液を２５℃に調整した後、希釈液２００ｍｌを５００ｍｌメスシリンダーに移し変え、１０回浸とうし、浸とう直後の泡高さを測定した。これを３回繰り返し、平均を求め、下記評価基準に基づき評価した。
【００３５】
（評価基準）
○：泡立ち量が８〜１５ｍｌ
△：泡立ち量が３ｍｌ以上８ｍｌ未満、もしくは１５ｍｌより多く２０ｍｌ未満
×：泡立ち量が３ｍｌ未満、もしくは２０ｍｌ以上
【００３６】
＜スケール除去試験＞
４０ｍｍ×１００ｍｍのステンレス板を１００℃に加熱した状態で、飽和炭酸カルシウム水溶液を市販のスプレイヤーに入れ５０ストローク（噴霧量約０．２ｍＬ／ストローク）吹きかけ、乾燥させて炭酸カルシウムを付着させ試験片を得た。自動食器洗浄機庫内用洗浄剤をイオン交換水で２％濃度に希釈し、この液に試験片を浸漬した。２０分後に試験片を引き上げ、ビーカー内に溜めたイオン交換水中で軽くすすぎ、その後、乾燥させた。ステンレス板上の炭酸カルシウムの付着具合を１０人のパネラーが目視により観察し、下記評価基準に基づき評価し、その平均値を求めた。
【００３７】
（評価基準）
２：炭酸カルシウムが除去されている
１：炭酸カルシウムがやや残っている
０：炭酸カルシウムがほとんど除去できていない
【００３８】
＜除菌力試験＞
一般家庭の自動食器洗浄機の庫内の壁１０ｃｍ四方から、拭き取り検査用ふきふきチェック（栄研化学（株）製）を使用して庫内洗浄前の菌を採取した。自動食器洗浄機庫内用洗浄剤５０ｇを使用して、標準コースにて庫内を洗浄し、３０分後に洗浄前と同じ箇所において、ふきふきチェックを使用して菌を採取した。それぞれ採取した菌を標準寒天培地により２４時間３６℃の恒温槽内で培養後、菌数をカウントした。
【００３９】
（評価基準）
○：洗浄後の菌数が洗浄前よりも１０２ｃｆｕ／ｍｌ以上減少している
×：洗浄前に対し洗浄後に減少した菌数が１０２ｃｆｕ／ｍｌ未満である
【００４０】
実施例１ないし３の自動食器洗浄機庫内用洗浄剤は、適度な泡立ち性を有し、またスケール除去効果、除菌効果ともに優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の洗浄剤は、優れた水垢や金属石ケン等の除去効果と除菌効果とを兼ね備えたものであるため、自動食器洗浄機庫内用の洗浄剤として有用なものである。