(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
消臭成分を含有する消臭剤であって、該消臭成分が、黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号、コチニール色素、WATER VIOLET 5、Aminyl Yellow E-3GL及びC.I. Reactive Brown 8からなる群より選択されるいずれか少なくとも１種の色素のみからなることを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
消臭成分を含有する口臭除去剤であって、該消臭成分が、黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号及びコチニール色素からなる群より選択されるいずれか少なくとも１種の色素のみからなることを特徴とする口臭除去剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、不快臭の抑制乃至は消臭の用途に用いられる消臭剤に関する。より詳細には、本発明はとりわけトリメチルアミン等に起因するアミン系悪臭やメチルメルカプタン等に起因する硫黄系悪臭に対して良好な消臭作用を有する、色素を有効成分とする消臭剤に関する。また、本発明はかかる消臭剤を含む口臭除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  我々の環境空間には非常に多くの臭いが存在しており、臭いは私たちの生活に密接に関係している。日常生活の中で我慢できないのはいわゆる「不快」な臭いである。ある調査によると、かかる「不快臭」として「生ゴミの臭い（魚肉や野菜類の腐敗臭を含む)」、「排気管・排水溝の臭い」、「使用後のトイレの臭い」、「口臭」、「腋臭等の体臭」、「タバコの臭い」、「車の中の臭い」、「焼き魚などの料理臭」、「ペットの臭い」、「トイレの汚物入れの臭い」及び「冷蔵庫内の臭い」等が上位を占めるという結果が得られている。【０００３】  一般に悪臭の原因物質は単一ではなく、数多くの物質が種々組み合わさって構成される。このため、単一の脱臭物質だけでは十分な脱臭効果を得ることはなかなか困難である。例えば苛性ソーダ水溶液等のアルカリ剤は硫化水素や低級脂肪酸の脱臭に有効であるが、トリメチルアミン等のアミン系悪臭には殆ど効果がないことが知られている。【０００４】  また、上記不快臭のうち「生ゴミの臭い(魚肉や野菜類の腐敗臭)」、「口臭」、「トイレの汚物入れの臭い」及び「冷蔵庫内の臭い」等は、主にメチルメルカプタン等の硫黄化合物に由来するものである。一般にアンモニア等のアミン系悪臭に対する消臭に比べて、かかる硫黄系の悪臭をマスキングしたり脱臭することは容易でなく、従来より硫黄系悪臭に対して優れた消臭効果を発揮する消臭成分が求められている。特に口臭除去を目的とした消臭剤の有効成分としては、メチルメルカプタンに対する消臭効果が高く、且つ口腔内に適用しても安全性の高い消臭成分が求められている。
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の目的は、メチルメルカプタンに由来する硫黄系悪臭やトリメチルアミンに由来する塩基性悪臭に対して優れた消臭効果を発揮する消臭剤を提供することである。とくに本発明は、従来から各種製品に着色料として使用されている色素を消臭成分とする消臭剤を提供することを目的とする。さらに本発明は人体に対する安全性が高く、口腔内への適用も可能な消臭剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らは、上記課題を解決すべく、日夜研究を重ねていたところ、従来から食品や化粧品などに着色料として用いられている既存の色素の中に、従来色素系消臭剤として唯一知られている金属フタロシアニン以外にも良好な消臭作用を有する各種の色素があることを見出し、これらの色素が上記金属フタロシアニンよりもメチルメルカプタンやトリメチルアミンの硫黄系悪臭やアミン系悪臭に対してより優れた消臭効果を発揮することを確認した。本発明はかかる知見に基づいて開発されたものである。
【０００７】  すなわち、本発明は（１）黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号、コチニール色素、WATER VIOLET 5、Aminyl Yellow E-3GL 及び C.I. Reactive Brown 8からなる群より選択されるいずれか少なくとも１種の色素を消臭成分として含有することを特徴とする消臭剤である。
【０００８】  これらの色素のうち、特に黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号及びコチニール色素は、人体への安全性が高く食品添加用色素として許可されている色素である。よって、本発明はこれらの色素のメチルメルカプタンに対する消臭効果に鑑みて、下記の口臭除去剤を提供するものでもある：
（２）黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号及びコチニール色素からなる群より選択されるいずれか少なくとも１種の色素を消臭成分として含有することを特徴とする口臭除去剤。
【０００９】  従来の色素系消臭剤（金属フタロシアニン）は青や黒といった暗色系色を有するもので色のバリエーションに乏しかったが、上記本発明で用いられる消臭性色素は黄色や赤色などの暖色系や青や紫などの様々な色を有している。従って、本発明は消臭剤に豊富な色のバリエーションを付与することに寄与するものである。また本発明の消臭剤によれば、例えば芳香剤や消臭剤等の芳香・消臭製品、化粧品、口臭除去剤などの各種製品に消臭作用とともに色を同時に付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】  本発明は、黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号、コチニール色素、WATER VIOLET 5、Aminyl Yellow E-3GL 及び C.I. Reactive Brown 8からなる群より選択されるいずれか少なくとも１種の色素を消臭成分として含有することを特徴とする消臭剤である。
【００１１】  ここで、黄色４号（別名：タートラジン）は、3-カルボキシ-5-ヒドロキシ-1-パラ-スルホフェニル-4-パラ-スルホフェニルアゾピラゾールのトリナトリウム塩を主成分とする黄赤色系の色素であり、従来から化粧品や食品（例えば菓子や飲料等）の着色料として広く用いられている。なお、かかる色素は、CI名：Ｃ．Ｉ.19140、Acid Yellow 23、FDA名：FD&C Yellow No.5、CAS No.1934-21-0、既存化合物 No.5-1402、として規定されている。
【００１２】  また青色１号（別名：ブリリアントブルーＦＣＦ）は、4-｛[4-(N-エチル-メタ-スルホベンジルアミノ)-フェニル]-(2-スルホニウムフェニル)-メチレン｝-[1-(N-エチル-N-メタ-スルホベンジル-Δ2,5−シクロヘキサジエンイミン]のジナトリウム塩を主成分とする赤紫色系の色素であり、従来から化粧品、食品（例えば菓子、飲料、洋酒）、医薬品や医薬部外品（口中剤など）及びインキなどの各種製品の着色料として広く用いられている。なお、かかる色素は、CI名：Ｃ．Ｉ．42090、Food Blue 2、FDA名：FD&C  Blue No.1、CAS No.2650-19-2及び3844-45-9、既存化合物 No.5-1632、として規定されている。
【００１３】  黄色203号（別名：キノリンエローＷＳ）は、2-(2-キノリル)-1,3-インダンジオンジスルホン酸のジナトリウム塩を主成分とする黄色系（黄色〜わずかに赤味を帯びた黄色）の色素であり、従来から化粧品、食品、食器用洗剤、医薬品用錠剤、染毛剤等の各種製品の着色料として広く用いられている。なお、かかる色素は、CI名：Ｃ．Ｉ．47005、Acid Yellow 3、FDA名：D&C  Yellow No.10、CAS No.8004-92-0、既存化合物 No.5-1393、として規定されている。
【００１４】  黄色202号の（１）（別名：ウラニン）は、9-オルト-カルボキシフェニル-6-ヒドロキシ-3-インキサントンのジナトリウム塩を主成分とする黄褐色系の色素であり、従来から化粧品、食品、化粧品、頭髪用化粧品（洗浄剤）、石鹸、浴用化粧品等の各種製品の着色料として広く用いられている。なお、かかる色素は、CI名：Ｃ．Ｉ.45350、Acid Yellow 73、FDA名：D&C  Yellow No.8、CAS No.518-47-8、既存化合物 No.5-1416、として規定されている。
【００１５】  コチニール色素は、カイガラムシ科エンジムシ（Coccus cacti L.）の虫体から抽出される天然の赤色色素であり、アントラキノン系のカルミン酸を色素主成分とするものである。コチニール色素は従来から食品（菓子、冷菓、飲料、トマト加工品、食肉加工品等）の天然着色料として広く用いられている。
【００１６】  WATER VIOLET 5 は、紫色系色素として皮革、紙及びインキの着色に従来から使用されている色素であり、CI名：Ｃ．Ｉ．Acid Violet 49、既存化合物 No.5-1611、として規定されている。
【００１７】  Aminyl Yellow E-3GLは、2,5-ジクロロスルファニリックアシッド-5-アミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾールを主成分とする黄褐色系の色素であり、従来からナイロンなどの化繊等の各種製品の着色料として広く用いられている。なお、かかる色素は、CI名：Ｃ．Ｉ.Acid Yellow 49、既存化合物 No.5-1410、として規定されている。
【００１８】  さらにＣ．Ｉ.Reactive Brown 8（CI名）は、クロム含金アゾ系反応染料として各種製品の着色に広く用いられているクロム含金アゾ系反応染料であり、灰黒色系の色を有するものである。
【００１９】  本発明の消臭剤は、上記色素を１種単独で含有するものであっても、また２種以上を任意に組み合わせて含有するものであってもよい。例えば、２種以上の組み合わせの例としては、黄色４号と青色１号を混合した緑色色素を挙げることができる。なお、黄色４号と青色１号との混合色素としては、簡便には食用メロン色Ｂ（黄色４号86％、青色１号14％含有；三栄源エフ・エフ・アイ（株）製）を用いることもできる。
【００２０】  また、本発明の消臭剤は、上記色素を単独化合物の形態で用いて調製されるものであってもよいし、上記色素を任意の担体や添加物をともに含有する組成物（色素製剤）の形態で用いて調製されるものであってもよい。かかる組成物（色素製剤）としては、制限はされないが、コチニール色素を有効色素として含有するナチュラルレッドFR-570（池田糖化工業（株）製）、並びにＣ．Ｉ.Reactive Brown 8 を有効色素として含有するKayacion Brown P-BDN（カヤシオン ブラウン P-BDN）（日本化薬（株）製）などを例示することができる。なお、ナチュラルレッドFR-570は、コチニール色素の噴霧乾燥粉末品をミョウバン等の安定化剤とともに含有する色素製剤（コチニール色素１１％含有）である。
【００２１】  本発明の消臭剤は、これらの色素を消臭成分として含有するものであればよく、本発明の効果を有する限り、色素の配合割合を特に制限するものではない。通常、消臭効果、消臭剤の使用形態、使用目的及び適用対象、並びに色素によって発現する色度等に応じて適宜選択でき、例えば消臭剤中の色素の配合割合として０．００００１〜３０重量％、好ましくは０．０００１〜２０重量％の割合を挙げることができる。
【００２２】  また本発明の消臭剤には、本発明の効果を妨げない範囲で、例えば他の着色剤、清澄剤、着香剤、粘度調整剤、界面活性剤、防腐剤、殺菌抗菌剤、植物エキス、精油、ｐＨ緩衝剤、酵素、溶剤、甘味料等の各種の成分を配合することもできる。
【００２３】  本発明の消臭剤は、定法に従って、液体状、粉末・顆粒状、固形状等の任意の形態の消臭剤として調製することができ、かかる形態に応じて便所、洗面所、風呂場、台所、流し台、排気口、排水溝、排水口、塵芥処理場、ゴミ（生ゴミ、汚物）、汚泥などの悪臭発生源に直接撒付したり、またこれらの悪臭を発生し得る雰囲気内に配置するといった任意の態様で使用することができる。尚、後者の使用態様の場合、本発明の消臭剤は、カプセル若しくはゲル基材に封入させて固形若しくは半固形状態で用いることも可能である。具体的には、本発明の消臭剤は、液体芳香消臭剤、液体若しくは発泡洗浄剤（トイレ、風呂場、台所用）、エアゾール消臭剤、固形消臭剤（トイレ、台所用）、トイレ用固形洗浄剤等の各種の製品に調製できるほか、色素である性質を利用して製品に印刷や着色することによって該製品に消臭活性を付与することもできる。
【００２４】  本発明の消臭剤は、とりわけトリメチルアミンといったアミン系悪臭やメチルメルカプタン等の硫黄系悪臭に良好な消臭効果を発揮するものである。従って、本発明が特に消臭対象とする悪臭としては、例えば魚臭や動物臭等の生臭さ、魚肉類や野菜などの腐敗臭、口臭、トイレの汚物入れの臭い、冷蔵庫や冷凍庫の臭い等を広く挙げることができる。
【００２５】  なお、本発明において消臭成分として用いられる上記色素のうち、黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号及びコチニール色素は、従来から食品や口腔内組成物の着色料として用いられている安全性の高い色素である。従って、かかる色素を有効成分とする消臭剤は口臭除去剤として有効に用いることができる。
【００２６】  よって本発明は、かかる色素を消臭有効成分として含有する口臭除去剤を提供するものである。
【００２７】  上記に掲げる色素はいずれも口臭の原因物質であるメチルメルカプタンに対して良好な消臭作用を有するが、中でも青色１号、黄色203号、黄色202号(1)及びコチニール色素は当該メチルメルカプタンに対して優れた消臭効果を発揮するため、口臭除去成分としてより好適な色素といえる。これらの色素は１種単独に使用してもまた２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。
【００２８】  本発明の口臭除去剤は、消臭有効成分として上記色素を含有するものであって口臭除去もしくは予防する目的で口腔内で用いられるものであれば特に制限されず、慣行に従って、練り歯磨き、粉歯磨き、液状歯磨き、マウスウォッシュ、マウスリンス、うがい用錠剤、歯肉マッサージクリーム、口腔用パスタ、入れ歯固定剤、トローチ、キャンディー、チューインガム、グミ、入れ歯洗浄剤、歯間ブラシ等の各種口腔用組成物の形態に調製して使用できる。
【００２９】  口臭除去剤に配合する各種色素の割合としては、色素の種類や口臭除去剤の種類によって相違するが、口臭除去剤１００重量部あたり、通常０．００００１〜３０重量部、好ましくは０．０００１〜２０重量部の範囲を挙げることができる。
【００３０】  また本発明の口臭除去剤には、上記色素の他に、従来公知若しくは将来知られうる口腔用消臭剤を配合することができ、かかるものとしては例えばプラトニン（感光素101号）、ルミン、茶抽出物、各種精油等を挙げることができる。また、本発明の口臭除去剤には、本発明の効果を妨げない範囲で、例えば研磨剤、抗う蝕剤、抗歯周病剤、デキストラナーゼなどの各種酵素、他の着色剤、清澄剤、着香剤、粘度調整剤、界面活性剤、防腐剤、殺菌抗菌剤、植物エキス、精油、ｐＨ緩衝剤、溶剤、滑沢剤、賦形剤、甘味料等の各種の成分を配合することもできる。
【実施例】
【００３１】  以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は当該実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１
４００mL容量のコニカルビーカー内に各種の悪臭液（トリメチルアミン、メチルメルカプタン）を入れた１０mLビーカー、及び色素試料（表１参照）を入れた１０mLビーカーをいれ、コニカルビーカー上部をパラフィンフィルム及びアルミホイルで密封し、２５℃、湿度６０％条件下で放置した。なお、色素試料（試験サンプル）は、各種色素を１０重量％濃度となるように水に溶解若しくは懸濁して調製したものを用いた。また、対照実験として色素をいれない水のみについて、また比較実験として本発明の色素に代えて公知の金属フタロシアニン化合物系の色素消臭剤〔DEORASETM CPC-4(CAS R-No.69934-86-7)、DEORASETM FPC-4(CAS R-No.71667-29-3)、DEORASETM CPS-N、DEORASETM CPAC-13：オリエント化学工業（株）製〕ならびに各種色素（表１参照）を用いて調製した色素試料（10重量％濃度）について、上記と同じように消臭試験を行った。【００３２】  １時間後、ガステック社製検知管で各種悪臭（トリメチルアミン、メチルメルカプタン）濃度を測定して、ブランク濃度に対する消臭率を算出した。なお、ブランク濃度は、色素試料を入れずに各悪臭液をコニカルビーカー内に入れて密封し、１時間後に測定した悪臭濃度である。【００３３】
【式１】
0005252760.tif 000002
【００３４】  結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
0005252760.tif 000003
【００３６】  表１からわかるように、本発明の有効成分である黄色４号、黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号、コチニール色素、WATER VIOLET 5、Aminyl Yellow E-3GL 及び C.I. Reactive Brown 8 はいずれも、トリメチルアミンのアミン系悪臭に対して公知の色素消臭剤よりも優れた消臭効果を発揮することがわかった。さらに、これらの色素は同時にメチルメルカプタンといった硫黄系悪臭に対しても良好な消臭効果を発揮した。中でも食品添加剤として従来から広く食品に用いられている黄色203号、黄色202号の(1)、青色１号及びコチニール色素にメチルメルカプタンに対する優れた消臭作用が認められた。
【００３７】  ＜処方例＞
以下、本発明の消臭剤の適用例を処方例として記載する。尚、各成分の単位は重量部を意味するものとする。
【００３８】 処方例１  ゲル状消臭剤
カラギーナン                      ３．０
ポリビニルアルコール              ０．５
香料                              ３．０
高級アルコール                    ５．０
パラオキシ安息香酸メチル          ０．２
色素（黄色４号）                  １．５
水                                残  量  
合計                          １００．０
【００３９】 処方例２  歯みがき剤
濃グリセリン                      １０．０
リン酸水素カルシウム              １０．０
カルボキシメチルセルロース          ２．５
キサンタンガム                      ０．２
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム              １．０
香料                                １．０
色素（黄色４号）                    １．０
パラオキシ安息香酸メチル            ０．２
水                                  残  量  
合計                            １００．０
【００４０】 処方例３  マウスウォッシュ
ソルビット                        １０．０
エタノール                          ５．０
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  ０．６
ショ糖モノパルミテート              ０．２
サッカリンナトリウム                ０．２
香料                                ０．６
色素（黄色４号）                    １．０
オレイン酸                          ０．１
モノフルオロ燐酸ナトリウム          ０．１
クロルヘキシジン                    ０．５
水                                  残  量  
合計                            １００．０
【００４１】  なお、上記処方例１〜３において、色素として黄色４号に代えて、ナチュラルレッドFR-570、青色１号、黄色203号、食用メロンＢ、Kracion Brown P-BDN、Aminyl Yellow E-3GLまたはWATER VIOLET 5を用いて、同様にして消臭剤、歯磨き剤、及びマウスウオッシュを調製する。
【発明の効果】
【００４２】  本発明は新たな色素系消臭剤を提供するものである。本発明の消臭剤によれば、消臭効果とともに、対象物に黄色、赤色、青色、紫色などの色を付与することができる。また本発明はトリメチルアミンといったアミン系悪臭やメチルメルカプタンといった硫黄系悪臭に対して優れた消臭効果を発揮することができる。また本発明の消臭剤は、食品添加物として規定される色素を有効成分とすることによって化粧品、医薬品及び食品などに適用でき、例えば口臭除去剤等といった口腔用組成物として調製することができる。