(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が、下記式（１）で表される色素であって、分子内にスルホ基を２以上有し、スルホ基とカルボキシ基を合計で４以上有することを特徴とする、異方性色素膜用色素。
【化１】
0005369427.tif 000029
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２のフェニレン基、ナフチレン基または芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；または水酸基を表す。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、-ＮＨ２基、-ＮＨＲ８５基；-ＮＲ８６Ｒ８７基を
表す。
Ｒ８５〜Ｒ８７は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または-ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７のアルキル基及びフェニル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を有していても良いフェニル基；アルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；またはハロゲン原子を表し、
Ｒ８８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ８８のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基および芳
香族複素環基が有していても良い置換基は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、またはフェニル基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；カルボキシ基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒα〜Ｒγは、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または、置換基を有していても良いアシル基を表し、Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基及びアシル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を表す。
ｈは０または１を表す。）
【請求項２】
上記式（１）が下記式（２）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用色素。 
【化２】
0005369427.tif 000030
（式（２）中、Ｘ１およびＸ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基または-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；カルボキシ基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒα〜Ｒγは、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または、置換基を有していても良いアシル基を表し、Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基及びアシル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を表す。
【請求項３】
上記式（２）が下記式（３）で表されることを特徴とする、請求項２に記載の異方性色素膜用色素。
【化３】
0005369427.tif 000031
（式（３）中、Ｘ１およびＸ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、上記式（２）におけるものと同義である。）
【請求項４】
上記式（１）が下記式（４）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素
膜用色素。
【化４】
0005369427.tif 000032
（式（４）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、水溶性基を置換基として有するアルキル基または水溶性基を置換基として有するアシル基を表す。Ａｒ１およびＡｒ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；カルボキシ基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒα〜Ｒγは、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または、置換基を有していても良いアシル基を表し、Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基及びアシル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を表す。
【請求項５】
上記式（４）が下記式（５）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性色素膜用色素。
【化５】
0005369427.tif 000033
（式（５）中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−フェニレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−ナフチレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい２，６−ナフチレン基、または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、式（４）におけるものと同義である。）
【化６】
0005369427.tif 000034
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性色素膜用色素に関するものである。 
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。 
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut  YCC  color  space  for  video  application-xyYCC）」が発行された。 
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。 
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。 
【０００５】
その例として、 
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用、 
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用 
などが挙げられる。 
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の
最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が
挙げられる（特許文献１，２参照）。 
【０００６】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルムについては、まだ充分な検討が進められていない状況にある。 
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。 
【０００７】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。 
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、二色性を有する有機系色素
が用いられているが、短波長に吸収を有する色素は、π共役の広がりが長波長に吸収を有する色素よりも小さいため、二色性色素に必要とされる十分なアスペクト比が得られず、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する色素の開発が望まれていた。これらの用途においては、高温時の耐久性が必要とされために額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる、温湿度変化に伴うフィルムの収縮などが原因となる欠陥が生じる問題があること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも新規の二色性色素の開発が望まれている。 
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）に吸収を有する異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。 
また、本発明は耐久性に優れた異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が、下記式（１）で表される異方性色素膜用色素が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。 
すなわち、本発明は、遊離酸の形が、下記式（１）で表される色素であって、分子内にスルホ基を２以上有し、スルホ基とカルボキシ基を合計で４以上有することを特徴とする、異方性色素膜用色素に存する。
【００１０】
【化１】
0005369427.tif 000002
【００１１】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２のフェニレン基、ナフチレン基または芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；または水酸基を表す。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、-ＮＨ２基、-ＮＨＲ８５基；-ＮＲ８６Ｒ８７基を
表す。
Ｒ８５〜Ｒ８７は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または-ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７のアルキル基及びフェニル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を有していても良いフェニル基；アルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；またはハロゲン原子を表し、
Ｒ８８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ８８のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基および芳香族複素環基が有していても良い置換基は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、またはフェニル基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；カルボキシ基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒα〜Ｒγは、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または、置換基を有していても良いアシル基を表し、Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基及びアシル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を表す。
ｈは０または１を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、偏光膜などの異方性色素膜に有用な、短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）で二色性が高く、耐久性に優れた有機系色素を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定はされない。
＜式（１）＞
遊離酸の形が下記式（１）で表される色素であって、分子内にスルホ基を２以上有し、スルホ基とカルボキシ基を合計で４以上有することを特徴とする、異方性色素膜用色素に関する。
【化２】
0005369427.tif 000003
【００１４】
（式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２のフェニレン基、ナフチレン基または芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していても良いアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基；カルボキシ基；ハロゲン原子；スルホ基；または水酸基を表す。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、-ＮＨ２基、-ＮＨＲ８５基；-ＮＲ８６Ｒ８７基を
表す。
Ｒ８５〜Ｒ８７は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または-ＣＯＲ８８基を表し、
Ｒ８５〜Ｒ８７のアルキル基及びフェニル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を有していても良いフェニル基；アルコキシ基；水酸基；スルホ基；カルボキシ基；またはハロゲン原子を表し、
Ｒ８８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ８８のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基および芳香族複素環基が有していても良い置換基は、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、またはフェニル基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子；水酸基；カルボキシ基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルキル基；アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基またはカルボキシ基を有していてもよいアルコキシ基；-ＮＨ２基；-ＮＨＲα基；-ＮＲβＲγ基を表す。
Ｒα〜Ｒγは、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、または、置換基を有していても良いアシル基を表し、Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基及びアシル基が有していても良い置換基は、それぞれ独立に、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子を表す。
ｈは０または１を表す。）
（Ａｒ１およびＡｒ２）
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００１５】
該フェニレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基などが挙げられる。
該ナフチレン基としては、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基などが挙げられる。
該芳香族複素環基としては、ピリジンジイル基、下記式（１−ａ１）で表される基が挙げられる。
【００１６】
【化３】
0005369427.tif 000004
【００１７】
［式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。］ 
環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。 該縮合環基と
しては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ１）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【００１８】
（Ａｒ１およびＡｒ２の置換基） 
該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。
Ａｒ１およびＡｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。 
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。 
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。 
【００１９】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。 
【００２０】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。 
【００２１】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。 
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。 
【００２２】
（Ａｒ１およびＡｒ２の好ましい例）
Ａｒ１およびＡｒ２として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または５，８−キノリンジイル基である。さらに好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基である。
【００２３】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルコキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基またはハロゲン原子である。 
分子直線性や水への溶解性の点から、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有さないか、或いは置換基としてはメチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒド
ロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、塩素原子、フッ素原子またはアセチルアミノ基が好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２は同一であっても、異なっていてもよいが、合成上の容易さから同一であることが好ましい。
【００２４】
（Ｘ１およびＸ２）
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、水酸基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。好ましくは、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基である。
【００２５】
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００２６】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。
【００２７】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ８５、−ＮＲ８６Ｒ８７で表される。Ｒ８５〜Ｒ８７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。 
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。Ｒ８５〜Ｒ８７のアルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。 
【００２８】
該アシル基は、−ＣＯＲ８８で表され、Ｒ８８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常８以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基および該アルキニル基は、それぞれ、炭素数が通常２以上、通常１８以下、好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１８以下、好ましくは１５以下、さらに好ましくは９以下である。該芳香族複素環基は、炭素数が通常３以上、通常１０以下、さらに好ましくは６以下である。具体的には、置換基を有していてもよいピリジル基などが挙げられる。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基、該アルキニル基、該フェニル基および該芳香族複素環基に置換していてもよい基としては、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアミノ基、および置換されていてもよいフェニル基などが挙げられる。
【００２９】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、スルホメチルアミノ基、ベンジルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、カルボキシメトキシアセチルアミノ基
、ベンゾイルアミノ基、３−スルホベンゾイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、クロトノイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。
【００３０】
（Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ）
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【００３１】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００３２】
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００３３】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。 
【００３４】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。 
（ｈ）
ｈは０または１を表し、好ましくは１である。
【００３５】
（スルホ基およびカルボキシ基の数、置換位置）
遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性色素膜用色素は、スルホ基を２以上有し、スルホ基とカルボキシ基を合計して４以上有する。異方性色素膜に用いられる色素としては、水に対して、０．３重量部以上溶解することが染色浴の作製や均一な染色、染色時間の短縮などの観点から好ましく、１重量％以上溶解することがより好ましい。スルホ基またはスルホ基とカルボキシ基の数が、前記下限を下回ると、色素の水への溶解度が不足し、十分な染色性が得られない。
式（１）の色素構造中のスルホ基とカルボキシ基の合計は、染着性の観点から、好ましくは６以下である。
式（１）の色素構造中のスルホ基とカルボキシ基は、上記で説明した結合可能な箇所に
置換基として結合する。
＜式（２）＞
上記式（１）で表される色素の中でも、遊離酸の形が下記式（２）で表される色素が、水への十分な溶解度を有し、高い二色性を示す点で好ましい。
【００３６】
【化４】
0005369427.tif 000005
【００３７】
式（２）中、Ｘ１およびＸ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【００３８】
（Ｒ１およびＲ２）
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。該アルキル基、該アルコキシ基、該アミノ基の具体例としては、上記式（１）における、Ａｒ１およびＡｒ２がアルキル基、アルコキシ基またはアミノ基である場合の具体例と同様であり、有していてもよい置換基、好ましい例なども同様である。
（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６）
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。該アルキル基、該アルコキシ基、該アミノ基の具体例としては、上記式（１）における、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄがアルキル基、アルコキシ基またはアミノ基である場合の具体例と同様であり、有していてもよい置換基、好ましい例なども同様である。
＜式（３）＞
上記式（２）で表される色素の中でも、遊離酸の形が下記式（３）で表される色素が、二色性の点で好ましい。
【００３９】
【化５】
0005369427.tif 000006
【００４０】
式（３）中、Ｘ１およびＸ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、上記式（２）におけるものと同義である。
＜式（４）＞
上記式（１）で表される色素の中でも、遊離酸の形が下記式（４）で表される色素が、水への十分な溶解度を有し、高い二色性を示す点で好ましい。
【００４１】
【化６】
0005369427.tif 000007
【００４２】
（式（４）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、水溶性基を置換基として有するアルキル基または水溶性基を置換基として有するアシル基を表す。Ａｒ１およびＡｒ２は、式（１）におけるものと同義である。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。）
【００４３】
（Ｌ１およびＬ２）
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、水溶性基を置換基として有するアルキル基または水溶性基を置換基として有するアシル基を表す。
該アルキル基及び該アシル基に置換する水溶性基としては、スルホ基、カルボキシ基が挙げられる。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲ７８で表され、Ｒ７８は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常８以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、炭素数が通常３以上、通常８以下、好ましくは６以下である。該フェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。
【００４４】
アミノ基の具体例としては、スルホメチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、４−カルボキシベンジルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、カルボキシメトキシアセチルアミノ基、３−スルホベンゾイルアミノ基、３−カルボキシ−アクリロイルアミノ基などが挙げられる。
（Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０）
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。該アルキル基、該アルコキシ基、該アミノ基の具体例としては、上記式（１）における、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄがアルキル基、アルコキシ基またはアミノ基である場合の具体例と同様であり、有していてもよい置換基、好ましい例なども同様である。
＜式（５）＞
上記式（４）で表される色素の中でも、遊離酸の形が下記式（５）で表される色素が、水に対する溶解度が高い点で好ましい。
【００４５】
【化７】
0005369427.tif 000008
【００４６】
（式（５）中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−フェニレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−ナフチレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい２，６−ナフチレン基、または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、式（４）におけるものと同義である。）
【００４７】
【化８】
0005369427.tif 000009
【００４８】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）
（Ａｒ１１およびＡｒ１２）
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−フェニレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい１，４−ナフチレン基、疎水性基を置換基として有していてもよい２，６−ナフチレン基、または上記式（１−ａ１）で表される基を表す。
【００４９】
Ａｒ１１およびＡｒ１２の、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および上記式（１−ａ１）で表される基に置換していてもよい疎水性基とし
ては、メチル基、エチル基等の炭素数１から４の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１から４の低級アルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の炭素数が１から７の置換アミノ基、塩素原子、フッ素原子などが挙げられる。
【００５０】
また、式（１−ａ１）については、上記式（１）におけるＡｒ１およびＡｒ２が芳香族複素環基である場合に説明した式（１−ａ１）と同様である。
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、無置換または、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基を置換基として有することが好ましい。
＜分子量＞
式（１）〜（５）で表される色素の分子量としては、遊離酸の形で、１８００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましく、１１００以下が最も好ましい。 
【００５１】
＜二色性＞
本発明の色素は、通常、短波長領域で高い二色性を有するが、青色光の色純度のみを向上させるために使用するには、限られた範囲の波長で高い二色性を示すことが好ましい。そのため、目的とする波長範囲で高い二色性を得るには、１つの色素を用いてもよいし、２つ以上の色素を組み合わせて用いてもよい。また、従来の二色性物質と組み合わせて使用する目的においても、従来の材料で不十分であった波長範囲で高い二色性を示すことが好ましく、吸収波長の異なる２つ以上の色素を組み合わせて用いてもよい。
例えば、下記例示する色素は、１種類でも用いることができる色素であるが、本発明の色素と組み合わせて用いることもできる。
【００５２】
【化９】
0005369427.tif 000010
【００５３】
【化１０】
0005369427.tif 000011
【００５４】
【化１１】
0005369427.tif 000012
【００５５】
＜塩型＞ 
本発明の異方性色素膜用色素は、通常、水溶性の色素である。 
本発明の異方性色素膜用色素は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。 
【００５６】
１）塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。 
２）塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。 
【００５７】
３）塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。 
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。 
【００５８】
また、本発明の異方性色素膜用色素の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａと色素溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性色素膜用色素の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性色素膜中での色素の酸性基は、後述する異方性色素膜用組成物の好ましいｐＨや異方性色素膜用色素を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性色素膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。 
【００５９】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。 
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。 
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在していてもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。 
【００６０】
本発明の異方性色素膜用色素の酸性基の好ましい型としては、色素の製造工程、後述する異方性色素膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への色素移行能を高めるため、異方性色素膜用組成物中において高い色素濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、色素製造工程において色素溶液から該色素を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。 
【００６１】
＜色素の具体例＞ 
以下に、本発明の異方性色素膜用色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。 
【００６２】
【化１２】
0005369427.tif 000013
【００６３】
【化１３】
0005369427.tif 000014
【００６４】
【化１４】
0005369427.tif 000015
【００６５】
【化１５】
0005369427.tif 000016
【００６６】
＜色素の合成方法＞ 
本発明の異方性色素膜用色素は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
例えば、下記式（１−ｘ）で示される色素は、下記（Ａ）、（Ｂ）の工程で製造できる。 
【００６７】
【化１６】
0005369427.tif 000017
【００６８】
（Ａ）４,４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を常法［例えば、細田
豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従ってテトラゾ化し８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）と酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（１−ｙ）で表される化合物が得られる。
【００６９】
【化１７】
0005369427.tif 000018
【００７０】
（Ｂ）上記化合物（１−ｙ）を常法に従ってテトラゾ化し、ｍ−クレゾールとアルカリ性条件下でカップリングを行うことにより上記式（１−ｘ）で表される化合物が得られる。
例えば、下記式（１−ｚ）で示される色素は、下記（Ｃ）、（Ｄ）の工程で製造できる。
【００７１】
【化１８】
0005369427.tif 000019
【００７２】
（Ｃ）４,４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を常法［例えば、細田豊
著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従ってテトラゾ化しｍ−トルイジンと酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（１−ｖ）で表される化合物が得られる。
【００７３】
【化１９】
0005369427.tif 000020
【００７４】
（Ｄ）上記化合物（１−ｖ）を常法に従ってテトラゾ化し、ｍ−トルイジノメタンスルホン酸と酸性条件下でカップリングを行った後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより上記式（１−x）で表される化合物が得られる。
【００７５】
＜異方性色素膜用組成物＞ 
異方性色素膜を製造するにあたって、異方性色素膜用組成物を用いることができる。 
異方性色素膜用組成物は、本発明の異方性色素膜用色素を含有し、通常さらに溶剤を含有する。 
この組成物中または下記詳述する異方性色素膜において、本発明の異方性色素膜用色素は１種を単独で使用できるが、本発明の異方性色素膜用色素同士やヨウ素等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収色素や近赤外線吸収色素などの他の色素と混合して用いることができる。これにより、異方性色素膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性色素膜を製造ができる。 
【００７６】
異方性色素膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。 
【００７７】
これらの溶剤に色素を溶解する場合の濃度としては、色素の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。 
また、異方性色素膜用組成物は、色素の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。 
【００７８】
さらに、本発明に係る異方性色素膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座  第７巻  染色II」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。 
【００７９】
＜異方性色素膜＞ 
本発明の異方性色素膜用色素を用いて異方性色素膜を製造することができる。 
この異方性色素膜は、本発明の異方性色素膜用色素の他に、必要に応じてその他の色素、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性色素膜用色素で表される色素同士を 
組み合わせて含有していてもよい。 
異方性色素膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｃ）の方法などが挙げられる。 
【００８０】
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色する方法 
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法 
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜
用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法 
本発明の異方性色素膜用色素を用いて、異方性色素膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、色素を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性色素膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。   
【００８１】
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における色素溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において色素とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、色素との親和性の高い高分子材料が好ましい。 
【００８２】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。 
【００８３】
高分子材料と色素の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と色素の各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。 
【００８４】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。 
上記の異方性色素膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性色素膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する色素の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。 
【００８５】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって色素分子が配向し、二色性が発現する。
一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。 
【００８６】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性色素膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および色素の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通
常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性色素膜がもろくなり好ましくない。 
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性色素膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【００８７】
本発明の異方性色素膜色素を含有する異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や色素を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。 
【００８８】
該異方性色素膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また該色素膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。 
本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。 
【００８９】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。 
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第２８４１３７７号公報、特許第３０９４１１３号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第３１６８８５０号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。 
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。 
【００９０】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。 
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。 
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。 
【００９１】
本発明の異方性色素膜用色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。 
【実施例】
【００９２】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計算した。 
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ 
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ） 
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ） 
Ｔｚ：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
（参考例１） 
４,４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸２３重量部を水５００重量部
に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１０重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）２７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（ｉ−１）で表される化合物をナトリウム塩として得た。 
【００９３】
【化２０】
0005369427.tif 000021
【００９４】
上記化合物（ｉ−１）９重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部と水２５０重量部の混合液に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２重量部とアルカリ性条件下、カップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（Ｉ−１）をナトリウム塩として得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４９０ｎｍであった。この色素は水に１重量％以上溶解した。
【００９５】
【化２１】
0005369427.tif 000022
【００９６】
（参考例２） 
上記化合物（ｉ−１）９重量部をＮ−メチルピロリドン１５０重量部と水２５０重量部の混合液に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、フェノール２重量部とアルカリ性条件下、カップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（Ｉ−２）をナトリウム塩として得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４８６ｎｍであった。この色素は水に１重量％以上溶解した。
【００９７】
【化２２】
0005369427.tif 000023
【００９８】
（実施例３）
４,４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸１９．５重量部を水３５０重
量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム７．６重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−トルイジン１０．７重量部と酸性条件下、カップリングした。反応後、水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより下記式（ｉ−３）で表される化合物をナトリウム塩として得た。
【００９９】
【化２３】
0005369427.tif 000024
【０１００】
上記化合物（ｉ−３）１４．８重量部をＮ−メチルピロリドン１００重量部、水５０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−トルイジノメタンスルホン酸８．９重量部と酸性条件下、カップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（Ｉ−３）をナトリウム塩として得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は５０１ｎｍであった。この色素は水に１重量％以上溶解した。
【０１０１】
【化２４】
0005369427.tif 000025
【０１０２】
（参考例４） 
蒸留水１００重量部に上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃のこの染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。 
この異方性色素膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。 
【０１０３】
（参考例５） 
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−２）のナトリウム塩に変更し、表１に記載した染色時間とする以外は、参考例４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。 
この異方性色素膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。 
【０１０４】
（実施例６） 
上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を上記化合物Ｎｏ．（Ｉ−３）のナトリウム塩に変更し、表１に記載した染色時間とする以外は、参考例４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。 
この異方性色素膜の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０１０５】
（比較例１）
上記化合物（ｉ−３）１４．８重量部をＮ−メチルピロリドン１００重量部、水５０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール４．３重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（ＩＩ−１）をナトリウム塩として得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４３４ｎｍであった。この色素は水に０．３重量％溶解しなかった。
Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩をＮｏ．（ＩＩ−１）のナトリウム塩に変更した以外は、参考例４と同様の方法を用いて異方性色素膜を作製したが、十分な染色性が得られなかった。
【０１０６】
【化２５】
0005369427.tif 000026
【０１０７】
（比較例２）
上記化合物（ｉ−３）９重量部をＮ−メチルピロリドン３００重量部に懸濁し、炭酸ナトリウム４．５重量部、桂皮酸クロリド７重量部を加え、６０℃で３０分間反応し、目的の色素Ｎｏ．（ＩＩ−２）をナトリウム塩として得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液中での極大吸収波長（λmax）は４２７ｎｍであった。この色素は水に０．１重量％溶解しな
かった。
Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩をＮｏ．（ＩＩ−２）のナトリウム塩に変更した以外は、参考例４と同様の方法を用いて異方性色素膜を作製したが、十分な染色性が得られなかった。
【０１０８】
【化２６】
0005369427.tif 000027
【０１０９】
【表１】
0005369427.tif 000028