(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ブロックイソシアネートおよびブロックチオイソシアネートの少なくとも１種、（Ｃ）無機酸化物ゾルおよび（Ｄ）ダイアセトンアルコールを含有するプライマーを基材に塗布して基材上に透明な塗膜を生成せしめることを特徴とする透明塗膜の形成方法。
【請求項２】
前記成分（Ｄ）が前記プライマー中に５〜７０重量％含有される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
透明な塗膜は、その上に透明な塗膜を有する基材のヘーズ値と基材そのもののヘーズ値との差が１％以下であるような透明性を有する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ブロックイソシアネートおよびブロックチオイソシアネートの少なくとも１種、（Ｃ）無機酸化物ゾルおよび（Ｄ）ダイアセトンアルコールを含有するプライマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明塗膜の形成方法およびそのために使用するプライマーに関する。
【背景技術】
【０００２】  プラスチックレンズは傷つきやすいためにその表面にシリコン系あるいは他のハードコートまたは紫外線硬化膜を施すことが行われている。さらに表面反射を抑えるためにプラスチックレンズに無機物質を蒸着した反射防止膜を施すこともある。このようなレンズは耐衝撃性が低く、落球試験（ＦＤＡ規格  ＵＳＡ）においてレンズが割れる欠点を有する。この問題を解決するためにウレタン樹脂からなるプライマー層をレンズ基材とハードコートの間に施す技術が知られている（特開平５−２５２９９号）。【０００３】  レンズの屈折率が１．５０より高い場合には、ハードコートやプライマーとの屈折率の違いや膜厚差から来る干渉縞を軽減するためにハードコートやプライマーの屈折率をレンズのそれに合わせる必要があり、そのため屈折率を高くするべくＴｉＯ2のような屈折率が高い酸化物をハードコートやプライマーに添加することが提案されている（特開平０７−３２５２０１号公報および特開平１０−３３２９０２号公報参照）。【０００４】  一方、耐衝撃性を付与するために、ポリオールとブロックイソシアネートを主成分とし、ウレタン反応によって塗膜を形成するプライマーが知られている。このプライマーの屈折率を高くするために、無機酸化物ゾルを添加することも知られている。この場合、屈折率が高い無機酸化物ゾルは、ほとんどの場合低級アルコールに分散されている。しかしながら、前記プライマー成分であるポリオールとブロックポリイソシアネートは、低級アルコールへの溶解度が低いため、低級アルコールに分散された無機酸化物ゾルを用いる場合には、ポリオールおよびブロックイソシアネートの両方に相溶性が好いプロピレングリコールモノメチルエーテルのごとき溶媒を用いることが必要になる。【０００５】  ところで、上記の如く屈折率がより高いプラスチックレンズ用として、より高い屈折率を有するプライマーが求められる。さらに、屈折率がより高いプラスチックレンズは、素材として強度が低い場合があり、より厚い膜厚が得られるプライマーへの要求もある。
これらを満足させるためには、ゾルの添加量を増やしたり、厚い膜厚を得るために不揮発分を高くする必要がある。【０００６】  このように、不揮発分が高く、あるいはゾルの添加量の多いプライマーでは、溶液中の低級アルコール添加量が増える傾向にあり、従来のようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを添加しただけでは、プライマー塗布後の溶媒蒸発時に発生する、塗膜の白化を防ぐことができず、プライマー硬化後にもこの白化が消えないで残ってしまい、外観状の不具合となる。
この白化は、低級アルコールのような低沸点溶媒が蒸発する際の気化熱で、塗膜中に水分が吸着され、この水分とポリオールとブロックポリイソシアネートの間の不溶性あるいは無機酸化物の分散性を低下させるために発生すると考えられる。
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、基材表面上にプライマーによる透明な塗膜を形成する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、基材表面上にプライマーによる透明な高屈折率の塗膜を形成する方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、基材上に透明な塗膜を形成するための、高屈折率の無機酸化物ゾルを含有するプライマーを提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、
（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ブロックイソシアネートおよびブロックチオイソシアネートの少なくとも１種、（Ｃ）無機酸化物ゾルおよび（Ｄ）ダイアセトンアルコールを含有するプライマーを基材に塗布して基材上に透明な塗膜を生成せしめることを特徴とする透明塗膜の形成方法によって達成される。
【００１０】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、
（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ブロックイソシアネートおよびブロックチオイソシアネートの少なくとも１種、（Ｃ）無機酸化物ゾルおよび（Ｄ）ダイアセトンアルコールを含有するプライマーよって達成される。
【発明の好ましい実施態様】
【００１３】
本発明で用いられるプライマーは、（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ブロックイソシアネートおよびブロックチオイソシアネートの少なくとも１種、（Ｃ）無機酸化物ゾルおよび（Ｄ）ダイアセトンアルコールを含有する。
【００１６】  ポリオール（Ａ）としては、例えばポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールおよびポリカプロラクトンポリオールを好ましいものとして挙げることができる。
ポリエステルポリオールは、下記多塩基酸と活性水素を有する化合物を脱水縮合することで得られる。
多塩基酸としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、水添フタル酸、フマル酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、炭素数４〜８個の飽和脂肪族二塩基酸などの有機酸を挙げることができる。
【００１７】  活性水素を有する化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、ジエチレンなどのグリコール類、トリメチロールプロパン、    ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、ビスフェノールＡのエチレングリコールあるいはプロピレン付加物、上記化合物に臭素が付加されたもの、４,４’−チオビスベンゼンチオールからなる化学構造を含むジオール類、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１８】  ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンと上記活性水素を有する化合物からなるポリエステルポリオールを挙げることができる。ポリカプロラクトンポリオールは、例えばプラクセル（ダイセル化学（株）製品）として入手できる。
ポリカーボネートポリオールは、例えばニッポラン９８０番シリーズ（日本ポリウレタン（株）製品）およびカルボジオール（東亞合成（株）製品）として入手できる。
【００１９】  ポリエーテルポリオールは、例えばアデカポリエーテル（旭電化（株）製品）、アクトコール（武田薬品（株）製品）およびＰＰＧ−Ｄｉｏｌシリーズ（三井東圧化学（株）製品）として入手できる。
アクリルポリオールは、例えばタケラック（武田薬品（株）製品）およびアクリディック（大日本インキ（株）製品）として入手できる。
ブロックされたポリイソシアネートもしくブロックされたポリチオイソシアネート（Ｂ）としては、イソシアネート基もしくはチオイソシアネート基を有する下記化合物のイソシアネート基あるいはチオイソシアネート基を下記の化合物でブロックした化合物が好ましく用いられる。
【００２０】  イソシアネート基を有する化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、１,３,３−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４,４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のポリイソシアネート、およびこれらの変性体、イソシアヌレート、アロファネート、ビュレット、カルボジイミド、アダクト体、例えば三量体を挙げることができる。
【００２１】  チオイソシアネート基を有する化合物としては、例えばヘキサメチレンジチオイソシアネート、１,３,３−トリメチルヘキサメチレンジチオイソシアネート、イソホロンジチオイソシアネート、４,４’−ジシクロヘキシルメタンジチオイソシアネート、キシリレンジチオイソシアネート、テトラメチルキシリレンジチオイシアネート、水添キシリレンジチオイソシアネート、トリレンジチオイソシアネート、ジフェニルメタンジチオイソシアネート、水添ジフェニルメタンジチオイソシアネート、１,５−ナフタレンジチオイソシアネート、テトラメチルキシレンジチオイソシアネート等のポリチオイソシアネートおよびこれらの変性体、ヌレート体、アロファネート、ビュレット、カルボジイミド、アダクト体、例えば三量体を挙げることができる。
【００２２】  また、ブロック剤としては、例えばβ−ジケトン、メチルエチルケトオキシム、アセチルアセトン、２,４−ヘキサンジオン、３,５−ヘプタンジオン、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、カプロラクタムを挙げることができる。これらのうちβ−ジケトン、メチルエチルケトオキシムが好ましい。
【００２３】  ブロックイソシアネートの合成法は、例えば英国特許第１４４２０２４号明細書、Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，３６，１９７（１９８７）および塗装技術，３１，１６１（１９９２）等に開示されている。
無機酸化物ゾル（Ｃ）としては、例えばＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上もしくは２種類以上の酸化物あるいは複合酸化物が挙げられる。これらの酸化物ゾルの粒子は好ましくは１〜１００ｎｍの粒径を有する。これらの粒子は、式Ｒ1Ｒ2aＳｉＸb（ここで、Ｒ1はメタクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基もしくはグリシロキシ基を含有してもよいアルキル基であり、Ｘは加水分解可能な基でありＲ2はアルキル基でありａは０、１または２であり、ｂは１、２または３である、但しａ＋ｂ＝３であるものとする）で表される有機シラン化合物で表面改質されていることが好ましい。
【００２４】
無機酸化物ゾルは、例えばメタノール、エタノール、プロパノールの如き低級アルコールに分散されたゾルとして用いられる。
成分（Ｄ）は、ダイアセトンアルコールである。
【００２７】
本発明におけるプライマーにおいて、ポリオール（Ａ）とブロックイソシアネートおよび／またはブロックイソチオシアネート（Ｂ）とは、ポリオール（Ａ）の水酸基１当量に対し（Ｂ）成分のイソシアネート基および／またはイソチオシアネート基が０.８〜１.２当量となる割合で用いられるのが好ましい。
【００２８】
また、無機酸化物ゾル（Ｃ）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の不揮発分として表して上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部当り５０〜２００重量部で好ましく用いられる。
さらに成分（Ｄ）は、本発明のプライマー中に好ましくは５重量％〜７０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％で用いられる。５重量％より少ないと白化防止の効果が希薄となる傾向がある。
本発明におけるプライマーは、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を溶媒に溶解および分散せしめて使用される。
【００２９】  かかる溶媒としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルの如きグリコール類；シクロヘキサノン、ｏ−メチルシクロヘキサノン、ｍ−メチルシクロヘキサノン、ｐ−メチルシクロヘキサノンの如き脂肪族環状ケトン；酢酸エチル酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチルの如き酢酸エステル；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールの如きアルコール並びにソルベントナフサ、メチルエチルケトン等を挙げることができる。
【００３０】  本発明におけるプライマーは、任意成分として、例えば硬化被膜のレベリング剤、潤滑性付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ブルーイング剤、架橋剤および架橋反応のための触媒等を含有することができる。
これらのうち、硬化被膜のレベリング剤、潤滑性付与剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体を特に好ましいものとして挙げることができる。レベリング剤は液量１００重量部に対して０.００１〜１０重量部で用いられる。
【００３１】  プライマー層の膜厚は、０.１〜５μｍが望ましく、膜厚が０.１μｍ未満であると、塗膜の耐衝撃性向上の効果が小さい。また、膜厚が５μｍを超えると、ハードコート後の硬度が低下する。プライマーの硬化条件は例えば室温で３０分放置でもよいが、５０〜９０℃で数分から３０分が好ましい。また、塗布方法はディップ法、スピンナー法またはスプレー法などの中で適宜の方法を採用することができる。
本発明方法に従って、上記プライマーを基材上に塗布し、上記適切な硬化温度で加熱せしめることにより、基材上に透明な塗膜を形成することができる。この透明な塗膜は、その上に、この透明な塗膜を有する基材のヘーズ値と基材そのもののヘーズ値との差が１％以下であるような透明性を有することが好ましい。
【００３２】  基材の上に設けられたプライマー層の上にはハードコート層を設けることができる。
ハードコート組成物としては、例えば無機酸化物微粒子およびエポキシシランを含有するものを好ましいものとして挙げることができる。
上記例示のハードコート組成物は眼鏡レンズ用のハードコート組成物として特に有用である。
無機酸化物微粒子としては、粒径１〜１００ｎｍの範囲のものが好ましく用いられる。
【００３３】  無機酸化物微粒子としては、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉよりなる群から選ばれる１種の金属の酸化物もしくは２種類以上の金属の酸化物（複合酸化物）微粒子を挙げることができる。金属酸化物の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＷＯ3、ＺｒＯ2、Ｉｎ2Ｏ3およびＴｉＯ2を挙げることができる。
【００３４】  前記無機酸化物微粒子は溶媒への分散性を高めるため有機シラン化合物で表面改質してもよい。有機シラン化合物の使用量は、複合酸化物微粒子重量に対して、好ましくは２０重量％以下である。
表面処理は、処理に用いる有機シラン化合物が加水分解基を持ったままで行っても、加水分解した後で行ってもよい。
【００３５】  かかる有機シラン化合物としては、例えば下記式
Ｒ1aＲ2bＸ4-a-b
ここで、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基、フェニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｘは加水分解可能な基である、ａ＝０〜３、ｂ＝０〜３、ａ＋ｂは０、１、２または３、
で表されるシラン化合物を挙げることができる。
【００３６】  無機酸化物微粒子をかかるシラン化合物で処理する際には、例えば水、アルコールあるいはその他の有機媒体中で行うことが好ましい。
上記無機酸化物微粒子はハードコート組成物中に不揮発分で表して好ましくは５〜８０重量％で含有される。
【００３７】
また、エポキシシランとしては、下記式（１）
Ｒ３Ｒ４ａＳｉ（ＯＲ５）３−ａ              ．．．（１）
ここで、Ｒ３は炭素原子数２〜１２のエポキシ基を含有する基であり、Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、Ｒ５は水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基、アシル基またはアルキルアシル基でありそしてａは０、１または２である、
で表される化合物が好ましく用いられる。かかるエポキシシランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを好ましいものとして挙げることができる。
【００３８】  ハードコート組成物は、好ましくは、上記の如き有効成分を所定量で含む液体媒体中分散液として調製される。
エポキシシランは、固形分換算で２０〜９５重量％用いられるのが好ましい。
また、エポキシシランを加水分解するために、その理論加水分解量の水の１．０〜１０倍の水を含有するのが好ましい。
上記液体媒体としては、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルの如きグリコール類；酢酸エチル酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチルの如き酢酸エステル類；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールの如きアルコール類を挙げることができる。
【００３９】  上記分散液中には、ハードコート層の硬化触媒が通常含有される。硬化触媒としては、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、アセチルアセトンの金属塩およびアンモニウム塩、エチルアセトアセテートの金属塩、およびアセチルアセトンとエチルアセトアセテートが配位した金属塩、第１〜第３級アミン、ポリアルキレンアミン、スルフォン酸塩、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム等を挙げることができる。これらの化合物は有機メルカプタンやメルカプトアルキレンシランと併用することもできる。
【００４０】  上記の如き硬化触媒は分散液の調合時でもあるいは塗布直前において添加することができる。硬化触媒の割合は、分散液中の有効固形成分に対し好ましくは０．００１〜１０重量％である。
また、上記分散液は、任意成分として、硬化被膜のレベリング剤、潤滑性付与剤を含有することができる。かかる剤としては、例えばポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体（ダウコーニング社のペイントアディティブ３１）、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体が好ましく用いられる。かかる剤は、全液量に対して０.００１〜１０重量％で好ましく使用される。
【００４１】  その他任意成分として酸化防止剤、耐候性付与剤、帯電防止剤、ブルーイング剤等を含有することもできる。
上記分散液は、固形分濃度が例えば２〜５０重量％に調整されて好ましく用いられる。
ハードコート層の膜厚は０.５〜５μｍが望ましい。０.５μｍ未満では、硬度が低下し、また、５μｍを超えるとクラック等が入り易くなる。硬化条件は９０〜１２０℃で１〜２４の条件の中から最適条件を選ぶことが望ましい。また、塗布方法はディップ法、フロー法、スピンナー法またはスプレー法などの中で適宜の方法を採用することができる。
【００４２】  ハードコート層の上に単層あるいは多層の無機物からなる反射防止膜を設けることにより、反射の低減、透過率の向上、耐候性の向上を図ることが出来る。
反射防止膜は、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＦ2、Ｔａ2Ｏ5等の無機物を用いて真空蒸着法等によって薄膜に形成される。
ハードコートの付着性を改善するためにあらかじめ基材をアルカリ処理、酸処理、プラズマ処理、コロナ処理、火炎処理等の前処理に付すことが有効である。
【００４３】  本発明で用いられる基材としては、例えばポリカーボネート、アクリル樹脂の如き各種プラスチックスを挙げることができる。また、眼鏡レンズとしては、屈折率が１.４９より高い各種眼鏡用プラスチックレンズが好ましく用いられ、例えばポリウレタン樹脂からなるプラスチックレンズ、メタクリル系重合体からなるプラスチックレンズ、アリル系重合体からなるプラスチックレンズ、エピスルフィド系重合体からなるプラスチックレンズ、あるいはそれらの併用タイプ等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４４】  本発明によれば、透明で、高屈折率のプライマー層を有する、耐衝撃性の高いプラスチックレンズを得ることができる。また本発明で用いられるプライマーは、塗布時の取り扱いが簡便である。
【実施例】
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
プライマーの調製
（１）イソフタル酸と１,６−ヘキサンジオールからなる平均分子量９４０，水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール８６ｇと１,６−ヘキサンジイソシアネートからなるイソシアヌレートをβ−ジケトンでブロックしたものを７０％含むプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液（ＮＣＯ含有率：８.９％）９２ｇとダイアセトンアルコール３２２ｇを混合し、均一になるまで攪拌した後、ＴｉＯ２，ＺｒＯ２，ＳｉＯ２からなる複合酸化物ゾル１（メタノール分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分３０％）を５００ｇ添加混合し均一になるまで攪拌し、次にレベリング剤として３Ｍ製のフローラッドＦＣ−４３０を０.５ｇ添加攪拌し、プライマー１を得た。
（２）プライマー１で、ダイアセトンアルコール５０ｇと、プロピレングルコールモノメチルエーテル２７２ｇを添加する以外は同様の方法で、プライマー２を得た。
（３）プライマー１で、オキソイソ酪酸エチル１５０ｇとプロピレングルコールモノメチルエーテル１７２ｇを添加する以外は同様の方法で、プライマー３を得た（参考例）。
（４）プライマー１で、ダイアセトンアルコールの替わりにプロピレングルコールモノメチルエーテル３２２ｇを添加する以外は同様の方法で、比較プライマー４を得た。
（５）プライマー１で、ダイアセトンアルコールの替わりにｔｅｒｔ−ブタノール３２２ｇを添加し、攪拌したが、樹脂が溶解せず均一は溶液にはならなかった。
（６）プライマー１で、ダイアセトンアルコールの替わりにアセチルアセトン３２２ｇを添加する以外は同様の方法で、比較プライマー６を得た。
【００４６】ハードコートの調製
先に記述した複合酸化物ゾル１を３７６ｇ計り取る。そこへ、蒸留水９５ｇを撹拌しながら添加した。次に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１４８ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら、プロピレングリコールモノメチルエーテルを３７４ｇ添加し、次にテトラエチレングリコールモノメタクリル酸エステルを２ｇ添加した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウムを５ｇ、レベリング剤としてシリコーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製  商標名  Ｌ−７００１）を０.４ｇ
添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成し、ハードコート液を得た。【００４７】
実施例１〜３および比較例１、２
屈折率が１.７１のレンズ基材を洗滌乾燥した。洗滌したレンズに、上記プライマー１〜３および比較プライマー４、５の各プライマーを３０ｃｍ／分の引上げ速度でディッピングを行った。その後５分室温乾燥し、次いで９５℃で３０分間加熱した。室温まで冷却後、ハードコート液を２０ｃｍ／分の引上げ速度でディッピングを行った。その後５分室温乾燥し、次いで１２０℃で６０分間加熱した。さらに、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２の順で各λ／４ずつ真空蒸着することで無反射コートを施した。
結果を下記表１に示した。実施例３は参考例である。
【００４８】
【表１】
0005283244.tif 000002
【００４９】
なお、評価は次のように行った。
外観：目視にて、塗膜が白化しているかどうか観察した。
クロスハッチ試験：ゴバン目試験ＪＩＳＫ５４００に準拠した。
スチールウール試験：スチールウール＃００００を用い１ｋｇ荷重で１０往復こすり、傷の付きぐあいを以下の基準に基づき相対比較した。
５：全く傷が付かない、４：若干の傷が付く、３：傷が付く、２：ひどい傷が付く、１：基材まで傷が付く。
膜厚測定：ガラス板に各コート液を塗布、硬化した後、塗膜の一部を削り取り、その段差より膜厚を求めた。
プライマーの負荷試験：実使用を想定して、プライマー溶液の蓋を開け、オープンな状況で、攪拌を継続し、溶媒を５％程度蒸発し、その後、溶媒で元の量まで希釈したものを用いて、塗布した。
耐衝撃性
ＡＮＳＩ  Ｚ８０.１に基づき、重さ１６.３２ｇの鋼球を、レンズ凸面に衝突させ、破壊試験を行った。耐衝撃性は、レンズが破壊するかもしくはクラックが入った場合と変化なかった場合の衝突エネルギー量の中間値とし、ＦＤＡ規格（０.２Ｊ）の何倍かで表示した。尚、用いたレンズ基材は中心厚１.０〜１.３ｍｍのマイナス度数のプラスチックレンズを用いた。
測定に先立ち、コートしたレンズは２０℃の雰囲気下でそれぞれ２４時間放置した後、２０℃の室温下で落球試験を行った。