(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)  α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、
(B)  炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、及び
(C)  フェルラ酸シクロアルテニルを95.0質量％以上含むγ−オリザノール、ローズマリー８０体積％エタノール抽出物からなる群から選ばれる１種以上の植物抽出物、
を含む粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記（A）及び（B）以外の界面活性剤を更に含み、組成物中の界面活性剤の合計量が１０〜３０質量％である請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
植物抽出物を、組成物の全量を基準として0.001〜５質量％含む請求項１又は２記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
（A）が、下記式（Ａ−１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の粒状洗剤組成物。
【化１】
0005211376.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素数１２〜１６の直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基であり、Ｒ2はメチル基であり、Ｍは対イオンを表す。）
【請求項５】
(B)が、炭素数１２〜１８の高級脂肪酸塩である請求項１〜４のいずれか１項記載の粒状洗剤組成物。
【請求項６】
(C)が、フェルラ酸シクロアルテニルを95.0質量％以上含むγ−オリザノールであるか、又は、フェルラ酸シクロアルテニルを95.0質量％以上含むγ−オリザノールとローズマリー８０体積％エタノール抽出物との組み合わせである、請求項１〜５のいずれか１項記載の粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料等の繊維製品に好適な粒状洗剤組成物に関する。詳しくは、洗濯を繰り返しても繊維製品が黄ばみにくい粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日常生活の中で衣料等繊維製品を使用し洗濯することを繰り返すうち、衣料等に「黄ばみ」が発生する。黄ばみの発生は、繊維製品に残存してしまう皮脂が劣化したり、水道水中の鉄が繊維製品に吸着したり、繊維製品に残存してしまう蛍光増白剤が紫外線により分解したりすることなど様々な要因によると考えられている。その中でも皮脂劣化による黄ばみが特に問題であることは広く知られている（特許文献１）。
黄ばみ抑制技術として、漂白剤を利用することで、衣料への皮脂蓄積を軽減することや（特許文献２）、繊維表面に汚れとの接触を防止する被覆剤を存在させる方法（特許文献３）がある。しかしながら、これらの方法による黄ばみ抑制効果は、十分満足できるものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１３９９８７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９５８７号公報
【特許文献３】特開２００３−３０１３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、洗濯を繰り返しても繊維製品が黄ばむのを防止する粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定のアニオン界面活性剤を併用し、さらに特定の植物抽出物を加えることにより、上記目的を達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、
(A)  α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、
(B)  炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、及び
(C)  γ−オリザノール、オウゴンエキス、スギナエキス、ホップエキス、マツエキス、レモンエキス、ローズマリーエキス、アスパラサスリネアリエキス、ウーロン茶エキス、オトギリソウエキス、ボタンエキス、ユーカリエキス及びセージエキスからなる群から選ばれる１種以上の植物抽出物、
を含む粒状洗剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、洗濯を繰り返しても繊維製品が黄ばむのを効果的に防止することができる。本発明によればまた、黄ばみが原因となって発生する臭気を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（A）α−スルホ脂肪酸エステル塩
本発明において使用するα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は以下の式（Ａ−１）で表される。皮脂汚れの除去に特に効果がある。
【０００８】
【化１】
0005211376.tif 000002
【０００９】
式中、Ｒ1は炭素数８〜２０、好ましくは８〜１８、より好ましくは１２〜１６の直鎖又は分岐、好ましくは直鎖アルキル又はアルケニル基であり、
Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖又は分岐、好ましくは直鎖アルキル又はアルケニル基である。洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられ、なかでもアルカリ金属塩、とりわけナトリウム又はカリウムが好ましい。
Ｒ1の炭素数が６未満であるか２０超であると洗浄力が劣ることがある。
ａ）として特に好ましいのは、上記式においてＲ1が炭素数１２〜１６の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2がメチル基である化合物である。
【００１０】
本発明において、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは一種単独を使用することもできるし、二種以上の混合物として使用することもできる。混合物であるのが好ましい。特に、上記式においてＲ1が炭素数１４の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2がメチル基である化合物と、上記式においてＲ1が炭素数１６の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2がメチル基である化合物との混合物、或は、上記式においてＲ1が炭素数１２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2がメチル基である化合物と、上記式においてＲ1が炭素数１４の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2がメチル基である化合物との混合物であるのが好ましい。
本発明において使用するα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、公知の方法で製造することもできるし、市販品を使用することもできる。なお、α−スルホ脂肪酸エステル塩には、副生成物としてα−スルホ脂肪酸塩が含まれている。
組成物の全質量を基準として、α−スルホ脂肪酸エステル塩は、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％の量で含まれるのが洗浄力の点から好ましい。
【００１１】
（B）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩
本発明において使用する高級脂肪酸塩は、植物抽出物と併用することで黄ばみ防止効果を発揮する。具体的には、脂肪酸の平均炭素数が１０〜２０、好ましくは炭素数１２〜１８の高級脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、好ましくはアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム又はカリウム塩があげられる。脂肪酸は飽和でも不飽和でもよい。脂肪酸のアルキル基は１級であるのが好ましい。鎖長は、単一のものでも二種以上の混合物であってもどちらも好適に用いることが出来る。鎖長が同一又は異なる飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合物でもよい。炭素数が１２〜１８の飽和脂肪酸と炭素数が１８の不飽和脂肪酸との混合物であるのが好ましい。本発明において使用する高級脂肪酸塩は、公知の方法で製造することもできるし、市販品を使用することもできる。
脂肪酸塩は多過ぎても溶解性が劣化する傾向にあり好ましくない。組成物の全質量を基準として、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩の含有量は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは１〜９質量％の量で含まれるのが溶解性の点から好ましい。
【００１２】
（C）植物抽出物
植物抽出物は、後述する特定の植物から、抽出溶媒として、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、0.5〜3％の尿素を含有するエタノール溶液、0.5〜3％の尿素を含有する1,3-ブチレングリコール溶液及びこれらの混合物からなる群から選ばれる親水性有機溶媒、水、又は親水性溶媒と水との混合物を用いて抽出することにより得られる。
γ-オリザノールは、イネOryza sativa Linne(Gramineae)の種皮から、ｎ−ヘキサンを抽出溶媒として抽出したり、二酸化炭素を用いた臨界抽出法などにより得られる。主としてトリテルペンアルコールのフェルラ酸エステルからなる。本品を乾燥したものは、定量するとき、フェルラ酸シクロアルテニルとして95.0%以上を含む。強熱残分としては0.5%以下
γ-オリザノールの市販品の具体例としては、オリザ油化（株）のオリザガンマーV、オリザガンマーミルキー等が挙げられる。
【００１３】
オウゴンエキスは、コガネバナScutellaria baicalensis Georgi(Labiatae)の周皮を除いた根から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、1,3-ブチレングリコール又はこれらの混液である。オウゴンエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のオウゴンエキスパウダー、オウゴンリキッドB、オウゴンリキッドSE、丸善製薬（株）のオウゴン抽出液-J、オウゴン抽出液-BG-JC、オウゴン抽出液SQ、香栄興業（株）のオウゴン抽出液BG-50等が挙げられる。
スギナエキスは、スギナEquisetum arvense Linne(Equisetaceae)の全草から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール又はこれらの混液、もしくは1%尿素含有エタノール溶液、1%尿素含有1,3-ブチレングリコール溶液である。スギナエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックススギナB、ファルコレックスBX46、ファルコレックスBX50、丸善製薬（株）のスギナ抽出液、スギナ抽出液BG、スギナ抽出液LA、香栄興業（株）のすぎな抽出液、混合植物抽出液（１）、混合植物抽出液（１１）、混合植物抽出液（１３）、混合植物抽出液（１５）、混合植物抽出液（２１）、混合植物抽出液（２２）等が挙げられる。
【００１４】
ホップエキスは、ホップHumulus lupulus Linne(Moraceae)の雌花穂から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール又はこれらの混液である。ホップエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のホップリキッド、ファルコレックスBX46、ファルコレックスBX52、丸善製薬（株）のホップ抽出液、ホップ抽出液BG-JN、香栄興業（株）のホップ抽出液、ホップ抽出液HS等が挙げられる。
マツエキスは、セイヨウアカマツPinus sylvestris Linne(Pinaceae)の球果から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン又はこれらの混液もしくは1%尿素含有エタノール溶液、1%尿素含有1,3-ブチレングリコール溶液である。マツエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）の、ファルコレックスマツB、ファルコレックスBX32、ファルコレックスBX46、香栄興業（株）の混合植物抽出液（２）等が挙げられる。
レモンエキスは、レモンCitrus limon Burmann fil(Rutaceae)の果実（生）又は果汁から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン又はこれらの混液である。レモンエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のレモンエキストラリキッド、ファルコレックスBX46、ファルコレックスBX47、ファルコレックスBX52、丸善製薬（株）のレモン抽出液BG-J、香栄興業（株）のレモンエキス、混合植物抽出液（５）等が挙げられる。
【００１５】
ローズマリーエキスは、ローズマリーRosmarinus officinalis L.の葉を80%エタノールにて抽出し、減圧濃縮、遠心分離にて析出する結晶部を95%エタノール、ジプロピレングリコール又はこれらの混液にて溶解して得られるエキスである。ローズマリーエキスの市販品の具体例としては、豊玉香料（株）のローズマリー８０％エタノール抽出物等が挙げられる。
アスパラサスリネアリスエキスは、アスパラサスリネアリスAspalathus linearis (N.L.Burm.) R.Dahlgren(Leguminosae)の全草から得られる。好ましい抽出溶媒は、1,3-ブチレングリコールである。アスパラサスリネアリスエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスルイボスB(N)等が挙げられる。
ウーロン茶エキスは、チャノキThea sinensis Linne (Theaceae)の葉から得られる。好ましい抽出溶媒は、エタノールである。ウーロン茶エキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスウーロンE、丸善製薬（株）のウーロン茶抽出液、ウーロン茶抽出液BG等が挙げられる。
【００１６】
オトギリソウエキスは、セイヨウオトギリソウHypericum perforatum Linne又はオトギリソウHypericum erectum Thunberg(Guttiferae)の地上部から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール又はこれらの混液である。オトギリソウエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスオトギリソウB、ファルコレックスオトギリソウE、ファルコレックスBX43、ファルコレックスBX44、ファルコレックスBX52、丸善製薬（株）のオトギリソウ抽出液-J、オトギリソウ抽出液-BG、香栄興業（株）のオトギリソウ抽出液、混合植物抽出液（３）、混合植物抽出液（６）、混合植物抽出液（２１）、混合植物抽出液（２２）等が挙げられる。
ボタンエキスは、ボタンPaeonia suffruticosa Andrews(Paeonia moutan Sims)(Paeoniaceae)の根皮から得られる。好ましい抽出溶媒は、エタノールである。強熱残分としては0.5w/v%以下を示すエキスである。ボタンエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスボタンピB、ファルコレックスボタンピE、ファルコレックスHGL、ファルコレックスPSP、フィトデセンシタイザーABBA、フィトブレンドTIPS、丸善製薬（株）のボタンピ抽出液、香栄興業（株）のボタンピ抽出液等が挙げられる。
【００１７】
ユーカリエキスは、ユーカリEucalyptus globules Labillardiere又はその他近縁植物（Myrtaceae）の葉から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール又はこれらの混液である。ユーカリエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスユーカリB、ファルコレックスユーカリE、丸善製薬（株）のユーカリ抽出液、ユーカリ抽出液BG、香栄興業（株）のユーカリ抽出液、ユーカリ抽出液S等が挙げられる。
セージエキスは、セージSalvia officinalis Linne(Labiatae)の花、葉又は全草から得られる。好ましい抽出溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール又はこれらの混液もしくは1%尿素含有エタノール溶液、1%尿素含有1,3-ブチレングリコール溶液である。セージエキスの市販品の具体例としては、一丸ファルコス（株）のファルコレックスセージB、ファルコレックスセージE、ファルコレックスBX47、ファルコレックスBX52、香栄興業（株）のオーガニックセージエキスBG-50、サルビア抽出液、サルビア抽出液HS、混合植物抽出液（５）、混合植物抽出液（１１）、混合植物抽出液（１３）、混合植物抽出液（２１）、混合植物抽出液（２２）等が挙げられる。
これらの植物抽出物は、組成物中に、好ましくは０．００1〜５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％配合される。５重量％を超えると、香料本来の香気に悪影響を与える可能性がある。
【００１８】
［任意成分］
＜界面活性剤＞
本発明の組成物は、衣料用粒状洗剤組成物に通常配合されている成分を更に含むことができる。このような成分としては以下のものが挙げられる。
【００１９】
<アニオン界面活性剤>
本発明の組成物は、前記（A）及び（B）に加えて、更に以下のアニオン界面活性剤を含むことができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。また、これらのアニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。
【００２０】
＜ノニオン界面活性剤＞
非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（８）グリセリン脂肪酸エステル
【００２１】
上記の非イオン界面活性剤の中でも、上述した（１）の非イオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。融点が５０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらの非イオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、本発明における非イオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本発明における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００２２】
＜カチオン界面活性剤＞
カチオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものを挙げることができる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。
【００２３】
＜両性界面活性剤＞
両性界面活性剤としては、たとえばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
本発明の組成物が上記の界面活性剤をさらに含む場合、本発明の組成物中に含まれる界面活性剤の合計量は１０〜３０質量％であるのが好ましく、１５〜３０質量％であるのがより好ましい。このような範囲にあると充分な洗浄効果、黄ばみ抑制効果を発揮する。
【００２４】
＜洗浄性ビルダー＞
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム［たとえば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｏ・２ＳｉＯ2）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩］、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（たとえば、Ｒｈｏｄｉａ社の商品名「ＮＡＢＩＯＮ１５」）等が挙げられる。
上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩、または溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
【００２５】
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、平均一次粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。粒状洗剤組成物中の結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、洗浄性能および流動性等の粉体物性の点から２〜３０質量％が特に好ましい。市販品としては、東営市海星化工有限公司(HAIXING CHEMICAL CO.,LTD OF DONGYING CITY)製  商品名ZEOLITE 4A；福建日盛化工有限公司(FUJIAN RISHENG C.L.,LTD)製  商品名4A ZEOLITE；山西楡次昶力高科有限公司(Shanxi Yuchi Changli High-Tech Co., Ltd.)製  商品名4A Zeolite；ALUMINUM CORPORATION OF CHINA.,LTD.製  商品名4A ZEOLITE；氾盈化学(Huiying Chemical Products Co., Ltd)製  商品名4A Zeolite；タイシリケートケミカル(Thai Silicate Chemicals Co., Ltd.製  商品名Zeolite 4A Type；コスモ(COSMO FINE CHEMICALS CO.,LTD.)製  商品名COLITE-P；ＰＱケミカル(PQ Chemicals Limited)製  商品名VALFOR 100 Zeolite NaA；水澤化学社製  商品名シルトン等が好適な物として挙げられる。
炭酸カリウムを配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、さらに好ましくは５〜１２質量％である。
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。
結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５重量％である。
【００２６】
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
【００２７】
上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−無水マレイン酸共重合体の塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
有機ビルダーの含有量は、粒状洗剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。
上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
上記洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
粒状洗剤組成物中の洗浄性ビルダーの含有量は、充分な洗浄性能を付与する点から、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７５質量％がより好ましい。
【００２８】
＜漂白剤＞
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩といった酸素系漂白剤と、次亜塩素酸ナトリウム、二酸化チオ尿素といった塩素系漂白剤とを使用することができる。このうち、酸素系漂白剤が好ましく、過炭酸塩がより好ましく、過炭酸ナトリウムが最も好ましい。過炭酸ナトリウムの市販品としては、ＳＰＣ−Ｄ、ＳＰＣ−ＨＧＤ（三菱瓦斯化学（株）製）；ＰＣ−ＮＫ（日本パーオキサイド（株）製）；ＳＰＣＣ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｊｉｎｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）；Ｓｏｄｉｕｍ  Ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ（浙江迪希化工有限公司Ｚｈｅｊｉａｎｇ  ＤＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣＯ．，Ｌｔｄ.  ）が好適な物として挙げられる。
粒状洗剤組成物中の漂白剤の配合量は、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下である。上記範囲を超えても漂白効果がこれ以上高まらない場合があり、上記範囲未満では十分な漂白効果が得られない場合がある。
【００２９】
＜酵素＞
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、およびイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。なかでも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡまたはＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡまたはＢ等が挙げられる。市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、ポーラザイム、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４またはＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
【００３０】
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、たとえば市販品のセルザイム（商品名、ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、およびアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
アミラーゼとしては市販のターマミル、デュラミル（ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
上記酵素は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
＜酵素安定剤＞
酵素安定剤としては、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。なかでも、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００３１】
＜蛍光増白剤＞
蛍光増白剤としては、たとえば４，４'−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４'−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。上記蛍光増白剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。市販品として具体的には、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品；住友化学（株）製）；チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；ＬｅｍｏｎｉｔｅＣＢＵＳ−３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が好適なものとして挙げられる。なかでも、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸがより好ましい。
粒状洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましい。
【００３２】
＜香料＞
本発明における香料とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）である。かかる香料としては、たとえば特開２００２−１４６３９９号公報、特開２００３−８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。
粒状洗剤組成物中の香料の含有量は、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。
＜色素＞
本発明においては、粒状洗剤組成物の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。なかでも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。かかる色素としては、たとえば酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
【００３３】
＜ポリマー類＞
本発明の粒状洗剤組成物においては、粒状洗剤組成物粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、または疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸および／またはマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、またはターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記ポリマー類の中でも、被洗物への柔軟性付与効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。
かかるポリマー類は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
＜ケーキング防止剤＞
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
【００３４】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、従来公知の、たとえばシリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、かかる消泡剤は、下記消泡剤造粒物として用いてもよい。
［消泡剤造粒物の製造方法］
まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質量％、および中性無水芒硝２５質量％を７０〜８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ−１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３−１８６３０７号公報参照）。
＜還元剤＞
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００３５】
＜金属イオン捕捉剤＞
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体またはその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類またはその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％以上であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。一方、５質量％以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られる。
【００３６】
＜ｐＨ調整剤＞
本発明の粒状洗剤組成物は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物の１質量％水溶液におけるｐＨが８以上であることが好ましく、該１質量％水溶液におけるｐＨが９〜１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
粒状洗剤組成物のｐＨは、通常アルカリ剤によって調整されており、ｐＨ調整剤としては、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。具体的には、たとえば、水への溶解性およびアルカリ度の点から、炭酸ナトリウムと珪酸ナトリウムと水との割合が５５／２９／１６（質量比）の混合物であるＮＡＢＩＯＮ１５（商品名、ローディア社製）を用いるのが好ましい。
また、粒状洗剤組成物のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、またはそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。上記ｐＨ調整剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
＜表面処理水溶性無機化合物粒子＞
表面処理水溶性無機化合物粒子としては、例えば、国際公開第２００４／０９４３１３号パンフレットの３頁〜２５頁に記載の表面処理水溶性無機化合物粒子が好適に用いられる。
【００３７】
［粒状洗剤組成物の製造方法］
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、一般に用いられている製造方法により製造可能である。該粒状洗剤組成物が粉末形態である場合を例に説明すると、たとえば、界面活性剤や他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法、植物抽出物を香料に溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。
【実施例】
【００３８】
実施例及び比較例の粒状洗剤組成物を調製するのに用いた成分を以下に示す。
（A）α-スルホ脂肪酸エステル塩
パーム油をメチルアルコールでエステル交換して得られた脂肪酸エステルを分留し、C１６脂肪酸エステル留分とC１８脂肪酸エステル留分を質量比で８：２に混合し、流下型薄膜反応器にて、窒素ガスで希釈したSO3ガスで反応モル比（SO3/脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件にてスルホン化し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル（以降、「ＭＥＳ」と称する）を得た。
次いで、得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル１００重量部に対して、メタノールを３０重量部導入した後、３５％過酸化水素を８．６重量部導入して、８０℃で６０分間漂白を行なった。
この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和温度４０〜７０℃でｐＨ＝７となるように中和した。
次いで過剰のメタノールを減圧下で除去してＭＥＳ−Ｎａの水性スラリーを得た。ＭＥＳ−Ｎａ分６６質量％、水分２７質量％である。残余は、少量の副生物のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩、未反応の脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素等を含む。
【００３９】
（B）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩
炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃；脂肪酸組成：Ｃ１２  １１．７質量％、Ｃ１４  ０．４質量％、Ｃ１６  ２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量：２８９）。
【００４０】
（C）植物抽出物
・γ-オリザノール：オリザ油化株式会社製、オリザガンマーV（オリザノールとして100％含有）
・オウゴンエキス：一丸ファルコス株式会社製、オウゴンリキッドSE（オウゴンエキスとして1.69％含有）
・スギナエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックススギナB（スギナエキスとして1.0％含有）
・ホップエキス：一丸ファルコス株式会社製、ホップリキッド（ホップエキスとして1.5％含有）
・マツエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスマツB（セイヨウアカマツ球果エキス又はマツエキスとして0.64%含有）
・レモンエキス：一丸ファルコス株式会社製、レモンエキストラリキッド（レモンエキス又はレモン果実エキスとして0.65%含有）
・ローズマリーエキス：豊玉香料株式会社製、ローズマリー８０％エタノール抽出物（ローズマリーエキスとして1.0%含有）
【００４１】
・アスパラサスリネアリエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスルイボスB(N) （ルイボスエキスとして0.5%含有）
・ウーロン茶エキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスウーロンE（ウーロン茶エキスとして2.56%含有）
・オトギリソウエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスオトギリソウE（オトギリソウエキスとして0.86%含有）
・ボタンエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスボタンピE（ボタンエキスとして1.1％含有）
・ユーカリエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスユーカリE（ユーカリエキス又はユーカリ葉エキスとして0.59％含有）
・セージエキス：一丸ファルコス株式会社製、ファルコレックスセージE（セージエキス又はセージ葉エキスとして0.85%含有）
を使用した。
表中の配合量（質量％）はエキスとしての濃度を表している。
【００４２】
［任意成分］
・ＬＡＳ-Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］を、界面活性剤組成物の調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶で中和した化合物と、前記水酸化ナトリウムにて中和する代わりに、４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物を質量比２：１で混合したもの。表中の配合量は、これら混合物としての値（質量％）を示す。
・ノニオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０質量％））
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製；純分８０質量％）
・ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４
０質量％水溶液）
・過炭酸ナトリウム：被覆過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製、製品名ＳＰＣ−Ｄ）
・炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径490μｍ、嵩密度1.30ｇ／ｃｍ3）
・硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）
・酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報 [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径320μｍ、嵩密度1.07ｇ／ｃｍ3）
【００４３】
・表面処理炭酸ナトリウム粒子：
炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製  粒灰）８５．５重量部を鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株）に投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後にアクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（日本触媒製  アクアリックＴＬ−４００、固形分４０％水溶液）７．５重量部を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。
引き続きプローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸７重量部を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒噴霧添加し、被覆操作を行った。３０秒間撹拌を続け粒子を得た。
次いで、得られた粒子を、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。流動層内風速は流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。得られた粒子を目開き２，０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２，０００μｍの篩を通過する平均粒子径３５０μｍ、嵩密度１．１４ｇ／ｍＬの表面処理炭酸ナトリウム粒子を得た。
【００４４】
［粒状洗剤組成物の製造方法］
表１及び表２に示す組成に従って、下記工程で粒状洗剤組成物を製造した。
ただし、実施例２〜６、８〜１３は参考例である。
（製造工程１）
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これに、界面活性剤（ただし、MESとノニオン界面活性剤を除く。）を添加し（該混合の段階を「原料投入１」とする）、１０分間撹拌した。続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤をそれぞれ添加した。さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（２．０質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、３．２質量％相当量の粉砕助剤用、１．５質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で風量などを調節し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
【００４５】
（製造工程２）
ＭＥＳの水性スラリーに、ノニオン界面活性剤（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し（該混合の段階を「原料投入２」とする）、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
（製造工程３）
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、２．０質量％相当量のゼオライト、０．５質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤および水を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し（該混合の段階を「原料投入３」と称する）、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
【００４６】
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）３．２質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、予め香料と植物抽出物を混合してなる植物抽出物入り香料と０．５質量％相当量のノニオン界面活性剤を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して粒状洗剤組成物を調製した。
表１及び表２に示す組成に従って、過炭酸ナトリウム、界面活性剤粒子、表面処理無機粒子、酵素を水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１分間転動し混合し、実施例及び比較例の洗剤組成物を得た。
【００４７】
［黄ばみ防止効果の評価］
（１）汚垢布作成
皮脂としてスクワレンを用いた。溶媒（トルエン）に溶解したスクワレンを綿布（５cm×５cm）に５．０%o.w.fとなるように添加し、室温で放置し乾燥させた。
（２）洗浄系での評価
汚垢布５枚をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ機（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）内に投入し、濃度が６６７ｐｐｍとなるように各粒状洗剤組成物を用い、１２０ｒｐｍで、１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、ためすすぎを３分間行い、１分間脱水し、自然乾燥させた。用いた水道水は２５℃になるよう調整を行った。
洗浄処理後、自然乾燥させて汚垢布を、100℃において24時間放置することにより、黄ばみを促進させた。
【００４８】
（３）黄ばみ度合い評価法
黄ばみ促進前後の汚垢布を用い、CIE L*a*b*表色系に従い、JIS Z 8729に準じてb値を測定した。b値の測定には日本電色工業株式会社のSpectro Color Meter SE2000を用いた。なお、b値はL*a*b*（エルスターエースタービースター）表色系に属するパラメーターで、プラスの方向になるほど黄みが強くなり、マイナスの方向になるほど青みが強くなる。黄ばみ促進前後の汚垢布のｂ値の差をとり、以下の基準で評価した。○以上であれば黄ばみ抑制効果があったものとする。
＜評価基準＞
◎◎：Δ1未満（黄ばみは認められなかった）
◎：  Δ1以上Δ2未満
（劣化前衣料よりわずかに黄ばみの変化が認められたが、実質的に問題がない）
○：  Δ2以上Δ4未満
（劣化前衣料よりやや黄ばみの変化が認められたが、実質的に問題がない）
×：  Δ4以上（劣化前衣料より著しく黄ばみの変化が認められた）
【００４９】
【表１】
0005211376.tif 000003
【００５０】
【表２】
0005211376.tif 000004