(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機チタン系化合物とポリビニルアルコールからなる水溶液のＡ材とセメント系鉱物を含有するスラリーのＢ材を別々に圧送し、注入前にＡ材５０〜９５質量部とＢ材５〜５０質量部を混合し、スタティックミキサのエレメントの直径に対するエレメントの長さの比が１〜６０倍であるスタティックミキサに圧送し、注入してなる注入工法。
【請求項２】
Ａ材とＢ材の混合物の注入量が毎分１〜４０リットルである請求項１に記載の注入工法。
【請求項３】
有機チタン化合物中のチタンとポリビニルアルコール水溶液中の水酸基とのモル比が０．０５〜０．４である請求項１または２のいずれか１項記載の注入工法。
【請求項４】
有機チタン化合物がチタンラクテートであり、有機チタン化合物の水溶液のチタン濃度が１．０〜１０．０質量％であり、ポリビニルアルコール水溶液中の固形分濃度が５〜１５質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の注入工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に土木・建築分野の地下構造物周囲又は地盤に注入する注入工法及びそれを用いた組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
地下構造物の周囲を弾性組成物で改質することにより、地震による地下構造物の被害を軽減する技術が検討されている。弾性組成物としてポリビニルアルコールを用いたヒドロゲル組成物が検討されている（特許文献１、２、３）。水溶性チタン化合物として有機チタンペルオキソ化合物やその製法が開示されている（特許文献４，５）。
【特許文献１】特開平０６−２０７０７１号公報
【特許文献２】特開平０５−１１７００３号公報
【特許文献３】特開２００５−１６２９８４号公報
【特許文献４】特開２０００−１５９７８６号公報
【特許文献５】特開２００４−４３３５３号公報  有機チタン化合物とポリビニルアルコールを含有する弾性組成物が開示されている（特許文献６，７）。
【特許文献６】特開２００７−３１６６２号公報
【特許文献７】特開２００７−１７７２１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
有機チタン系化合物とポリビニルアルコールからなる水溶液とセメント系鉱物を含有するスラリーは液状であるため、ポンプ圧送性に優れる。
【０００４】
しかし、Ｙ字管、Ｔ字管などにより混合しても均一に混合できず、弾性を有する組成物が得られない課題があった。ゲル化すると瞬時に粘度が上昇するため、均一な組成物を圧送できない課題があった。
【０００５】
そこで、本発明者は、鋭意努力を重ね、種々の実験検討を通して、均一な組成物を注入できる工法を完成し、均一に混合できる組成物を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は有機チタン系化合物とポリビニルアルコールからなる水溶液のＡ材とセメント系鉱物を含有するスラリーのＢ材を別々に圧送し、注入前にＡ材５０〜９５質量部とＢ材５〜５０質量部を混合し、スタティックミキサのエレメントの直径に対するエレメントの長さの比が１〜６０倍であるスタティックミキサに圧送し、注入してなる注入工法であり、Ａ材とＢ材の混合物の注入量が毎分１〜４０リットルである該注入工法であり、有機チタン化合物中のチタンとポリビニルアルコール水溶液中の水酸基とのモル比が０．０５〜０．４である該注入工法であり、有機チタン化合物がチタンラクテートであり、有機チタン化合物の水溶液のチタン濃度が１．０〜１０．０質量％であり、ポリビニルアルコール水溶液中の固形分濃度が５〜１５質量％である該注入工法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の注入工法は、均一な組成物を安定的に圧送することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
なお、本発明で使用する部、％は、特に規定しない限り質量基準である。
【０００９】
本発明で使用するポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記）は、完全ケン化型ＰＶＡ、部分ケン化型ＰＶＡをはじめとして、水酸基を有し実質的に水溶性を保持しているものであればよい。アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、アクリルアミドなどを付加した各種変性ＰＶＡを用いることもできる。本発明で使用するＰＶＡの平均重合度は、５００〜３０００が好ましく、１０００〜２０００がより好ましい。ＰＶＡの鹸化度は８０ｍｏｌ％以上のものが好ましく、９０ｍｏｌ％以上がより好ましい。ＰＶＡの重合度や鹸化度が前記範囲外の場合には、ヒドロゲル組成物がゲル化した後の物理的強度、弾力性、耐水性に影響する場合がある。
【００１０】
ＰＶＡを予め水溶液として使用する際、ＰＶＡ水溶液中の固形分濃度は、５〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。５質量％未満ではヒドロゲル組成物が硬化し弾性が不足する場合があり、１５質量％を超えると水溶液の安定性が悪くなり、さらにヒドロゲル組成物から溶出する有機物の濃度が高くなる場合がある。
【００１１】
本発明で使用する有機チタン化合物は、水酸基やカルボキシル基と反応するもの（架橋剤）であれば利用可能である。中でも、水溶性の有機チタン系化合物を用いることが好ましい。
【００１２】
有機チタン化合物の中では、水溶性のものが好ましい。水溶性の有機チタン化合物の中では、チタンアルコキシドにヒドロキシカルボン酸である乳酸を反応させたチタンラクテートや、チタンアルコキシドにβ-ジケトンであるアセチルアセトンを反応させたチタンアセチルアセトネート、チタンアルコキシドにアルカノールアミンであるトリエタノールアミンを反応させたチタントリエタノールアルミネート、チタンアルコキシドにジカルボン酸であるシュウ酸を反応させたシュウ酸チタンなどを含むものが増粘作用の観点から好ましい。さらにチタンペルオキソ化合物を利用することも可能である。特に、水溶液の安定性に優れるチタンラクテートが好ましい。
【００１３】
本発明で使用する有機チタン化合物は液状でも粉末状でも使用できる。液状のほうがＰＶＡ水溶液との混合性に優れる。有機チタン化合物の水溶液のチタン濃度は１．０〜１０．０質量％が好ましく、４．０〜７．０質量％がより好ましい。１．０質量％未満では、十分な架橋が得られず強度発現性が得られない場合がある。１０．０質量％を超えると水溶液が安定しない場合がある。
【００１４】
有機チタン化合物の水溶液のｐＨは２以上が好ましく、４以上がより好ましい。２以下では強酸となり施工時の安全性に課題があり、ゲル化時間が遅くなり、水中不分離抵抗性に劣る場合がある。
【００１５】
本発明で使用する有機チタン化合物とＰＶＡの混合割合は、有機チタン化合物中のチタンとポリビニルアルコール水溶液中の水酸基とのモル比（以下、Ｔｉ／ＯＨモル比という）が０．０５〜０．４が好ましく、０．０８〜０．２５がより好ましい。０．０５未満ではゲル組成物が膨潤し長期安定性に劣る場合がある。０．４を超えるとゲル組成物の強度が高くなりすぎて弾性が損なわれる場合がある。
【００１６】
本発明で使用するセメント系鉱物としては、普通、早強、超早強および中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらのポルトランドセメントに、高炉スラグやフライアッシュなどを混合した各種混合セメント、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）、市販されている微粒子セメント、並びに、アルミナセメントなどが挙げられる。各種ポルトランドセメントや各種混合セメントを微粉末化して使用することもできる。通常セメントに使用されている成分（例えば石膏等）量を増減して調整されたものも使用できる。
【００１７】
セメントの硬化を早めるカルシウムアルミネート、カルシウムアルミノシリケート、カルシウムサルホアルミネート、カルシウムアルミノフェライトも使用できる。
【００１８】
セメント系鉱物は単独で使用することができ、さらに２種以上併用して使用することもできる。
【００１９】
本発明のセメント系鉱物の粒度は、特に限定されるものではないが、ブレーン比表面積で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満ではゲル体の強度が充分でない場合がある。９０００ｃｍ２／ｇを超えると流動性や可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００２０】
Ｂ材をスラリー化するための水量は、水結合材比で、１５〜１００質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。ここで、結合材とは、セメント系鉱物などをいう。１５質量％未満ではセメントスラリーが瞬結する場合がある。１００質量％を超えると架橋割合が減少し、ヒドロゲル組成物の弾性が不十分になる場合がある。  
【００２１】
さらに本発明の組成物においては、セメントの水和促進剤、凝結遅延剤、流動化剤を本発明の目的を阻害しない範囲で使用することができる。
【００２２】
本発明で使用する有機チタン系化合物とポリビニルアルコールと水を含有するＡ材とセメント系鉱物と水を含有するＢ材を混合する。Ａ材とＢ材の混合物の注入量は、毎分１〜４０リットルが好ましく、毎分５〜２０リットルがより好ましい。毎分１リットル未満では安定した圧送ができず、Ａ材とＢ材の混合後、圧送管内でゲル化し、圧送できない場合がある。毎分４０リットルを超えるとスタティックミキサ内に流れる最大流量より圧送量が多くなり、Ａ材とＢ材の混合部で圧力が高くなり、ホースが破損する場合がある。
【００２３】
本発明で使用するＡ材とＢ材の合計１００質量部中、Ａ材の使用量は５０〜９５質量部が好ましく、６０〜８５質量部がより好ましい。５０質量部未満ではＡ材とＢ材を混合時に瞬時にゲル化が生じ、圧送できない場合がある。９５質量部を超えると、Ｂ材側の圧送圧力より高すぎ、Ｂ材が圧送できない場合がある。
【００２４】
本発明で使用するＡ材とＢ材の混合性を向上するため、Ａ材とＢ材が合流、混合した後、スタティックミキサに圧送することが好ましい。
【００２５】
本発明で使用するスタティックミキサは、動的攪拌機のない静的混合装置をいう。スタティックミキサは、管と、管内に固定された可動部分の無いエレメントからなる。スタティックミキサにより、合流した混合物が分割、混合、攪拌するので、混合性が向上する。スタティックミキサのエレメントの形状、寸法は、市販のものであればよい。例えば、らせん状のものが挙げられる。複数のスタティックミキサを併用することもできる。
【００２６】
本発明で使用するスタティックミキサのエレメントの直径に対するエレメントの長さの比は１〜６０倍が好ましく、２〜２０倍がより好ましい。1倍未満では混合効率が悪く、材料が均一に混ざらない場合がある。６０倍を超えるとスタティックミキサに流れる最大流量より圧送量が多くなり、スタティックミキサ近傍で圧力が高くなりホースが破損する場合がある。
【００２７】
本発明で使用するＡ材、Ｂ材を別々に圧送する設備は、手動ダイヤフラム式ポンプやスクイズ式ポンプやスネーク式ポンプやピストン式ポンプなどが挙げられる。これらの中では、安定して定量圧送ができる観点から、スクイズ式ポンプやスネーク式ポンプやピストン式ポンプが好ましい。
【００２８】
本発明で使用するＡ材、Ｂ材を混合する混合部の形状は、Ｔ型やＹ型の混合管などが挙げられる。
【００２９】
本発明で使用するＡ材、Ｂ材を別々に圧送する圧送管の種類、長さ、混合後の組成物を圧送する圧送管の種類、長さは、取扱い易く、圧力に抵抗性がある耐圧式ホースが好ましい。
【００３０】
本発明で使用する組成物は、硬化体の強度や弾性率、密度をコントロールする目的でフィラーを併用することができる。フィラーは、特に限定されることはなく、無機系や有機系のものが使用可能である。無機系としては、珪石、石灰石などの骨材、ベントナイトなどの粘土鉱物、ゼオライトなどのイオン交換体、シリカ質微粉末などが挙げられる。有機系としては、ビニロン繊維、アクリル繊維、炭素繊維などの繊維状物質、イオン交換樹脂などが挙げられる。これらを本発明の目的を阻害しない範囲で使用することができる。
【００３１】
本発明で使用する注入工法およびその組成物を用いた地盤補修工法としては、トンネルおよび下水管などの地下構造物周囲の空洞や土壌中に注入する工法などが挙げられる。
【００３２】
以下、実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【００３３】
「実験例１」
Ｔｉ/ＯＨモル比が０．１５となるようにＰＶＡと有機チタン系化合物を混合した水溶液Ａ材とセメント系鉱物スラリーＢ材（水結合材比５０質量部）を別々に調製した。Ａ材とＢ材を表１に示す割合で圧送し、混合した。圧送する設備として、スクイズ式ポンプを使用した。Ａ材とＢ材を混合した混合物を圧送する圧送管内に、スタティックミキサを設置した。注入量を変えて注入試験を行った。結果を表１に示した。
【００３４】
「使用材料、装置」
ＰＶＡ：電気化学工業社製、商品名「Ｋ１７」、重合度１７００、鹸化度９８．７ｍｏｌ％を水道水に加えて８０℃に加温し、固形分濃度１０％のＰＶＡ水溶液を調製した。
有機チタン系水溶液：チタンラクテート、マツモトファインケミカル社製、商品名「ＴＣ−３２５」、水溶液中のチタン濃度５．５質量％、水溶液のｐＨ４．１
セメント系鉱物：セメント、試作品、ＣａＯ２９％、Ａｌ２Ｏ３６５％、ＳｉＯ２３％、ガラス化率３０％、ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ、密度３．０５ｇ／ｃｍ３
水：水道水
圧送ポンプ：Ａ材とＢ材はともに、友定建機社製スクイズ式ポンプＴＳ-０５５Ｍを使用した。
スタティックミキサ：エレメントがらせん状のもの。エレメントの直径２０ｍｍ。エレメントの直径に対するエレメントの長さが６倍のもの（市販品）。
【００３５】
「試験方法」
Ａ材とＢ材の混合性試験（目視観察）：注入後のヒドロゲル組成物を目視観察し、混合性を確認した。Ａ材は透明な液であり、Ｂ材は灰色のスラリーである。混合性が良好であり、灰色で均一なヒドロゲル組成物が得られた場合を○とした。混合性がやや不良であり、Ａ材の透明部分が僅かに残ったヒドロゲル組成物が得られた場合を△とした。混合性が不良であり、Ａ材の透明部分が相当残ったヒドロゲル組成物が得られた場合を×とした。
Ａ材とＢ材の混合性試験（復元率）：弾性を試験した。注入後のヒドロゲル組成物を５×５×５ｃｍの型枠に流し込み、材齢１日で脱型した。市販の耐圧試験機を用いて上部から１ｃｍ裁荷した後、除荷した。除荷後の供試体の高さ（ｘｃｍ）を測定し、復元率を測定した。復元率は［１−（５−ｘ）］×１００（％）で算出し、混合性の指標とした。混合が不十分であるほど、復元率は低くなった。
注入時の最大圧力測定：Ａ材とＢ材の混合後の圧送管内に市販の圧力計を設置し、注入時の最大圧力を測定した。なお、圧力は１．０ＭＰaまで測定した。
【００３６】
【表１】
0005284659.tif 000002
【００３７】
表１より以下のことが判った。Ａ材とＢ材を適量使用することにより、Ａ材とＢ材の混合性が良好となり、弾性を有するヒドロゲル化合物が得られるという、効果が得られた。注入時の圧力が小さいので、圧送性が大きいという、効果も得られた。注入量を適量にすることにより、同様の効果が得られた。
【００３８】
「実験例２」
Ｔｉ/ＯＨモル比が０．１５となるようにＰＶＡと有機チタン系化合物を混合した溶液Ａ材とセメント系鉱物スラリーＢ材（水結合材比５０質量部）を別々に調製した。Ａ材とＢ材を表２に示す割合で圧送し、混合した。圧送する設備として、スクイズ式ポンプを使用した。Ａ材とＢ材を混合した混合物を圧送する圧送管内に、表２に示すスタティックミキサを設置した。表２に示す量の注入量で注入試験を行った。
【００３９】
「使用材料、装置」
スタティックミキサ：エレメントの直径２０ｍｍ。エレメントの直径に対するエレメントの長さの比（Ｌ／Ｄ）が表２の値であるもの
【００４０】
【表２】
0005284659.tif 000003
【００４１】
表２より以下のことが判った。エレメントの直径に対するエレメントの長さの比（Ｌ／Ｄ）を適切な値にすることにより、Ａ材とＢ材の混合性が良好となり、弾性を有するヒドロゲル化合物が得られるという、効果が得られた。注入時の圧力が小さいので、圧送性が大きいという、効果も得られた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の注入工法により、均一なヒドロゲル組成物を地下構造物周囲又は地盤に注入圧送することができる。本発明の注入工法により、ヒドロゲル組成物を安定的に圧送できるので、充填性が高くなり、高範囲に地盤を強化することができる。本発明の注入工法により、弾性が大きいヒドロゲル組成物が得られる。