(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（I）または（II）で示される長鎖モノアルキル型カチオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を０．１〜１０質量％と、（Ｂ）１，２−ドデカンジオールおよび／または１，２−デカンジオールを２．５〜３０質量％と、（Ｃ）水を残部含み、（Ｂ）成分／（Ａ）成分（質量比）が１．５以上であり、粘度が５００（ｍＰａ・ｓ／３０℃）以上であり、Ｌ値が２０以上である毛髪化粧料。
0005207697.tif 000012
0005207697.tif 000013
〔式（I）、（II）中、Ｒ1は、下記式（III）：
0005207697.tif 000014
｛式（III）中、Ｒ５は炭素原子数１４〜２２の直鎖または分岐のアルキル基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−または−Ｏ−であり、ａは０または１の数であり、Ｂは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ｂは０または１の数であり、Ｃは存在せず、ｃは０の数である。｝
で示される基を表し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し；Ｘ−は無機酸、有機酸、ハロゲン原子の中から選ばれる１種または２種以上のアニオンを表す。〕
【請求項２】
さらに、（Ｄ）シリコーンまたはその誘導体を、シリコーン純分として０．０１〜５質量％、粒子径１００ｎｍ以下のＯ／Ｗエマルションとして含む、請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関し、特に、使用感触、安全性（低刺激性）に優れ、透明感の高い毛髪化粧料に関する。本発明は、洗い流しのヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、洗い流さないヘアトリートメント等として好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪した後は、一般に艶や指通りが悪くなるため、通常、シャンプー後にヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の毛髪処理剤（毛髪化粧料）が用いられている。近年、消費者の嗜好の多様化に伴い、毛髪化粧料では透明感のある製品に対する需要が高まりつつある。
【０００３】
従来、このような毛髪化粧料は、カチオン界面活性剤、高級アルコール、水で形成されるラメラ型のゲル（α−ゲル）の系に、油分を添加した乳化系（白濁系）の乳液状〜クリーム状の製剤が用いられていた（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
カチオン界面活性剤として、例えば、長鎖モノアルキルの第４級アンモニウム塩、長鎖モノアルキルジメチルアミン塩等が使用されており、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果があった。また、高級アルコールの配合は、製剤に粘性を付与して使用しやすくするとともに、カチオン界面活性剤による皮膚への刺激を緩和してきた。
【０００５】
しかしながら、高級アルコールの配合によるα−ゲルを活用した製剤では、上述したように外観が白濁となってしまい、透明感の高い基剤は得られていなかった。
【０００６】
一方、カチオン界面活性剤に、高分子増粘剤、会合性増粘剤を配合して増粘性を高め、かつ透明感を有する毛髪化粧料も知られているが（例えば、特許文献1〜６参照）、該毛髪化粧料では、増粘剤配合により、使用感触の悪さ（ベタツキ、しっとり感）を生じたり、またカチオン界面活性剤による皮膚への刺激を緩和できなかったりする欠点があった。
【０００７】
他の従来技術として、例えば、特開２００５−２７２７８８号公報（特許文献７）に、特定のカチオン界面活性剤と１，２−アルカンジオールを含む組成（ヘアリンス）が実施例７〜１０として具体的に示されているが、これらヘアリンスは、本発明者が追試をしたところ、外観が分離若しくは白濁して、透明感のあるものが得られず、また粘度も低いものであった。また、［００５７］に１，２−ドデカンジオール、第４級アンモニウム塩、油分（シリコーン等）を含むヘアリンスの処方例が記載されているが、１，２−ドデカンジオールと第４級アンモニウム塩との配合比についての記載・示唆はない。また外観（透明系、白濁系）についての記載はなく、特許文献７に記載の毛髪化粧料（毛髪処理剤）は従来より汎用されている一般的な白濁系のヘアリンスを想定しているものと考えるのが妥当である。
【０００８】
特開２００３−８９６２３号公報（特許文献８）には、第四アンモニウム化合物（例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド等）と多価アルコール（例えば、１，６−ヘキサンジオール）を併用した毛髪化粧料が示されている（［００５６］の例３）。しかしながら、この例３の組成物の外観は白濁しており、透明感に欠けるものであった。
【０００９】
特表平７−５０２５４０号公報（特許文献９）には、１，２−ラウリルジオールと塩化セチルトリメチルアンモニウムを併用した処方例（実施例８）記載されている。しかし、記載された処方量では、透明で粘性ある製剤は得られない。
【００１０】
特開２０００−１７２８３号公報（特許文献１０）には、１，２−ドデカンジオールを含む潤滑油添加剤、潤滑油組成物が示されている。しかし毛髪化粧料の記載はない。
【００１１】
国際公開第２００４／１１０３６６号パンフレット（特許文献１１）には、サンスクリーンへの１，２−ラウリルグリコール配合の記載がある。しかし、カチオン活性剤と併用されておらず、使用感触および外観の透明性に劣る。
【００１２】
【非特許文献１】光井武夫編「新化粧品学」、南山堂、１９９３年１月１２日（第１版）、ｐ．４２３
【特許文献１】特表平１１−５０２５２９号公報（第１表、第３表）
【特許文献２】特開２００２−５３４４１号公報（表１、表２）
【特許文献３】特表２００４−５０９８６０号公報（表１、表２、表３）
【特許文献４】特表２００６−５０４７９８号公報（表１、表２、表３、表４）
【特許文献５】特表２００６−５２６０２９号公報（表１、表２、表３、表４）
【特許文献６】特表２００７−５２０５６７（表１、表２）
【特許文献７】特開２００５−２７２７８８号公報（［００５７］、［００６６］〜［００７０］）
【特許文献８】特開２００３−８９６２３号公報（［００５６］の例３）
【特許文献９】特表平７−５０２５４０号公報（第４頁右下欄の実施例８）
【特許文献１０】特開２０００−１７２８３号公報
【特許文献１１】国際公開第２００４／１１０３６６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、使用感触、安全性（低刺激性）に優れ、透明感の高い毛髪化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために本発明は、（Ａ）下記式（I）または（II）で示される長鎖モノアルキル型カチオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を０．１〜１０質量％と、（Ｂ）１，２−ドデカンジオールおよび／または１，２−デカンジオールを２．５〜３０質量％と、（Ｃ）水を残部含み、（Ｂ）成分／（Ａ）成分（質量比）が１．５以上であり、粘度が５００（ｍＰａ・ｓ／３０℃）以上であり、Ｌ値が２０以上である毛髪化粧料を提供する。
【００１５】
0005207697.tif 000002
【００１６】
0005207697.tif 000003
【００１７】
〔式（I）、（II）中、Ｒ1は、下記式（III）：
【００１８】
0005207697.tif 000004
【００１９】
{式（III）中、Ｒ5は炭素原子数１４〜２２の直鎖または分岐のアルキル基またはアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−または−Ｏ−であり、ａは０または１の数であり、Ｂは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−であり、ｂは０または１の数であり、Ｃは炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドであり、ｃは０〜２の数である。}
で示される基を表し；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し；Ｘ-は無機酸、有機酸、ハロゲン原子の中から選ばれる１種または２種以上のアニオンを表す。〕
【００２０】
また本発明は、さらに、（Ｄ）シリコーンまたはその誘導体を、シリコーン純分として０．０１〜５質量％、粒子径１００ｎｍ以下のＯ／Ｗエマルションとして含む、上記毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、特定のカチオン活性剤と特定の１，２−アルカンジオールおよび水を特定の配合量・配合比で配合することにより、液晶複合体を形成して、透明性と粘性を付与し、カチオン界面活性剤による皮膚への刺激も和らげることができ、使用感触も良好であり、優れたヘアコンディシショニング効果を発揮する。さらに、特定粒子径以下のシリコーン類をＯ／Ｗマイクロエマルションにて配合することで使用感触をより一層向上することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について詳述する。
【００２３】
本発明における（Ａ）成分としてのカチオン活性剤は、下記式（I）または（II）で示される長鎖モノアルキル型カチオン界面活性剤である。
【００２４】
0005207697.tif 000005
【００２５】
0005207697.tif 000006
【００２６】
上記式（I）、（II）中、各置換基は以下の意味を示す。
Ｒ1は、下記式（III）で示される基を表す。
【００２７】
0005207697.tif 000007
【００２８】
〔上記式（III）中、Ｒ5は炭素原子数１４〜２２の直鎖または分岐のアルキル基またはアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−または−Ｏ−であり、ａは０または１の数であり、Ｂは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−であり、ｂは０または１の数であり、Ｃは炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドであり、ｃは０〜２の数である。〕
【００２９】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。
【００３０】
Ｘ-は無機酸、有機酸、ハロゲン原子の中から選ばれる１種または２種以上のアニオンを表す。無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、メトサルフェート等が挙げられる。有機酸としては、例えばグルタミン酸、ピロリドンカルボン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、エデト酸、安息香酸等が挙げられる。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ素、フッ素が挙げられる。
【００３１】
（Ａ）成分としては具体的には以下の化合物が例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３２】
（１）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ステアリルトリメチルアンモニウム−グルタミン酸塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム−乳酸塩、塩化ステアロキシプロピレングリコール（以下、「プロピレングリコール」を「ＰＧ」とも記す）トリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘロキシプロピルトリメチルアンモニウム、
【００３３】
（２）ステアラミドプロピルジメチルアミン−グルタミン酸塩〔＝ステアリン酸ジメチルアミドプロピルアミン−グルタミン酸塩〕、ステアラミドプロピルジメチルアミン−塩酸塩、ステアラミドプロピルジメチルアミン−コハク酸塩、ベヘナミドプロピルジメチルアミン−乳酸塩、ステアロキシプロピルジメチルアミン−リンゴ酸塩、セトステアロキシＰＧジメチルアミン−コハク酸塩、ステアロキシＰＧジメチルアミン−グルタミン酸塩、ベヘロキシＰＧジメチルアミン−塩酸塩。
【００３４】
上記式（III）中、Ｒ5のアルキル鎖、アルキレン鎖の鎖長が短ければ、皮膚への刺激などの安全性が悪化し、一方、鎖長が長ければ毛髪化粧料の透明性および粘性が失われる。本発明ではＲ5のアルキル鎖、アルキレン鎖は、炭素原子数１４〜２２であり、好ましくは１８〜２２であり、中でも直鎖状の炭素原子数１８（Ｃ18）である場合が最も好ましい。Ｒ5がＣ18のアルキル鎖、アルキレン鎖を示す（Ａ）成分としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアラミドプロピルジメチルアミン−グルタミン酸塩、ステアロキシプロピルジメチルアミン−コハク酸塩、ステアリルＰＧジメチルアミン−乳酸塩等が好適例として挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料中の（Ａ）成分の配合量は０．１〜１０％質量％であり、好ましくは、０．２〜５質量％である。０．１質量％未満では、使用感触が悪化するとともに、液の粘性も下がるため、好ましくない。１０質量％を超えると、皮膚への刺激が強くなり好ましくない。
【００３６】
本発明の（Ｂ）成分としては、１，２−アルカンジオール中、１，２−ドデカンジオールおよび／または１，２−デカンジオールが用いられる。
【００３７】
１，２−アルカンジオールは、１，２−アルキレングリコールとも呼ばれ、一般に化粧料に用いられるものでは、アルキル鎖として、炭素原子数３〜２２のアルカン（アルキレン）が直鎖、環状、または分岐鎖となっている。これらのうち、炭素原子数８以下のものは浴剤若しくは防腐剤・防腐助剤として、炭素原子数１０以上のものは乳化助剤若しくは洗浄剤の増粘剤として配合することが知られている。しかし、炭素原子数８以下のものでは皮膚刺激性が強く、粘性も低くなり、好ましくない。また炭素原子数１４以上のものでは、外観が白濁になり好ましくない。本発明では、皮膚低刺激性、外観の透明性等の点から、炭素原子数１０（Ｃ10）である１，２−デカンジオール、若しくは炭素原子数１２（Ｃ12）である１，２−ドデカンジオール（ラウリルグリコール）を用いる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の配合量は２．５〜３０質量％であり、好ましくは、３〜２０質量％である。２．５質量％未満では、皮膚への刺激性が増すとともに粘性や透明性を付与することができず、一方、３０質量％を超す場合には透明性が低下するため、好ましくない。
【００３９】
本発明では、（Ｂ）成分／（Ａ）成分（質量比）が１．５以上である。上記配合比（質量比）が１．５未満では、粘性を付与することができず、また外観の透明性・均質性にも劣るため、好ましくない。なお上記配合比（質量比）の上限値は特に限定されるものでないが、液晶の分散安定性の点から４０以下程度とするのが望ましい。
【００４０】
（Ｃ）成分としての水は、本発明化粧料中に残部配合される。
【００４１】
本発明毛髪化粧料は、粘度が５００（ｍＰａ・ｓ／３０℃。Ｂ型粘度計）以上のゲル状をなす。粘度の上限値は特に限定されるものでないが、手にとったときの使いやすさ等の点から５００，０００（ｍＰａ・ｓ／３０℃）以下程度とするのが好ましい。
【００４２】
本発明毛髪化粧料は、透明性の指標であるＬ値が２０以上であり、好ましくは４０以上、特に好ましくは６０以上である。なお本発明で「Ｌ値」とは、毛髪化粧料を光路長１０ｍｍの石英セルに所定量入れて、透過型色差測定計を用いて波長３８０〜７７０ｎｍの白色光を透過させて測定した値をいう。
【００４３】
本発明化粧料は上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、使用感向上の点から、所望によりさらに（Ｄ）成分としてシリコーンまたはシリコーン誘導体を配合してもよい。
【００４４】
（Ｄ）成分としてのシリコーンまたはシリコーン誘導体は、具体的には、トリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサン等のシクロメチコン、カプリリルメチコンなどの揮発性シリコーンオイル、ジメチコン、ジメチコノール、側鎖変性タイプ・直鎖ＡＢＮタイプ等のポリエーテル変性シリコーン、アモジメチコン、アミノプロピルメチコン、フェニル変性シリコーン、プロピルシルセスキオキサン、アルキル変性シリコーン、シリコーンレジン、メチルハイドロジェンシリコーンなどの変性シリコーン、アルキル変性、アルコキシ変性、ポリアミド変性、ポリエーテル変性などによるシリコーンレジン、ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等のシリコーンエラストマー等が挙げられるが、特にジメチコン、アミノプロピルメチコンが好ましく用いられる。
【００４５】
上記に挙げたシリコーンまたはシリコーン誘導体のうち、揮発性シリコーンを除いて、重合度や変性率に特に制限はない。
【００４６】
（Ｄ）成分は、粒子径１００ｎｍ以下のＯ／Ｗエマルションとして配合することが好ましい。粒子径１００ｎｍ以下でないと、特に（Ｄ）成分の配合量が０．５質量％を超える場合、外観の透明性が著しく損なわれる。またＯ／Ｗエマルションとして配合することで透明性をより効果的に高めることができる。粒子径１００ｎｍ以下の（Ｄ）成分を含むＯ／Ｗエマルションは商業的に入手することができ、例えば、「ＢＹ２２−０８０」〔東レ・ダウコーニング（株）製。２００ｃｓのジメチコンを２０質量％含有する透明タイプ（粒子径約６０ｎｍ）のＯ／Ｗエマルション〕、「ＢＹ２２−０７９」〔東レ・ダウコーニング（株）製。アモジメチコンを１４質量％含有する透明タイプ（粒子径約５０ｎｍ）のＯ／Ｗエマルション〕、「ＦＺ−４６７１」〔東レ・ダウコーニング（株）製。（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーを３２質量％含有する透明タイプ（粒子径約５０ｎｍ）のＯ／Ｗエマルション〕、「ＸＳ６５−Ｂ８１２４」〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーを２０質量％含有する透明タイプ（粒子径約５０ｎｍ）のＯ／Ｗエマルション〕、「ＳＭＥ２５３」〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、アモジメチコンを２０質量％含有する透明タイプ（粒子径約６０ｎｍ）のＯ／Ｗエマルション〕等として市販され、これらを好適に用いることができる。
【００４７】
（Ｄ）成分を配合する場合、配合量は化粧料全量中にシリコーン純分として０．０１〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜３質量％である。配合量が少なすぎると、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさに欠ける傾向があり、配合量が多すぎると、透明性および粘性を低下させ、すすぎ時のなめらかさに欠ける傾向がある。
【００４８】
本発明の毛髪化粧料には上記の成分の他にさらに、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、その他の成分を任意に配合することができる。このような成分として、例えば以下の成分が例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４９】
芳香族アルコールとして、例えば、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノール等が挙げられる。
【００５０】
保湿剤として、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、グルコース、マルトース、ショ糖、フラクトース、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン、分解糖還元アルコール等の単糖、２糖若しくはオリゴ糖およびそれらの誘導体、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物、イソプレングリコール、ポリグルタミン酸ナトリウム、アルキレンオキシド誘導体〔例えばＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４５）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等〕などが挙げられる。なお、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略である。
【００５１】
また、レシチン、加水分解タンパク質とその誘導体、アルギニン、グリシン、アラニン、セリン、プロリン、ロイシン、イソロイシン、トリメチルグリシン等のアミノ酸、ビタミン類、セレシン、フィトステロール誘導体、ヒドロキシエチル尿素等の毛髪補修成分を配合することにより、さらに毛髪の修復・保護効果に優れ、且つその効果が長時間持続する毛髪化粧料が得られる。
【００５２】
また、流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、各種エステル油、各種エーテル油、アボガド油、ツバキ油、パーム油、牛脂、ホホバ油、ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油等の油分、水溶性または油溶性の紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤、カオリン、タルク、シリカ、ＰＭＭＡ、ジンクピリチオン等の水不溶性粉末、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆タンパク質、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン等のタンパク質またはタンパク質分解物、動植物からの抽出液、エチルパラベン、ブチルパラベン、メチルクロロイソチアゾリノン等の防腐剤、ビオチン、パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体、メントール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、ローカストビーンガム、ＰＥＧ−９０Ｍ等のノニオン性高分子、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性高分子、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ポリクオタニウム−７等のカチオン性高分子、ポリクオタニウム−３９等の両性高分子、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース等の会合性増粘剤、薬剤、香料、色剤、界面活性剤等を必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００５３】
本発明毛髪化粧料の剤型及び使用方法は本発明の効果が損なわれない限り特に制限されない。また、製造方法は、特に限定されるものでなく、例えば、６０〜８０℃程度に加温した水に、他配合成分を順次添加しながら撹拌混合し、常温まで冷却する等、常法により得ることができるが、これら例示の製法に限定されるものでない。
【００５４】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等と呼ばれている毛髪処理剤、毛髪化粧料に適用可能である。また、その使用形態は、毛髪に塗布し全体によくなじませた後にすすぎ流すものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％（実分）である。
【００５６】
下記表１〜４に示す組成のヘアトリートメント（試料）を常法により調製し、これら試料を用いて、下記に示す方法により、粘度、外観（透明性および分離の有無）、使用感触（すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ）を評価した。なお、使用感触（すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ）、皮膚刺激性の評価に際しては、下記コントロール（対照試料）を比較基準とした。
【００５７】
〈コントロール（対照試料）〉
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム      １．０質量％
ステアリルアルコール                      ３．５質量％
グルタミン酸                              ０．０１質量％
イオン交換水                              残  余
（調製方法）
７５℃に温めた水を撹拌しながら、水以外の組成物を添加・混合した後、常温まで冷却した。
【００５８】
［粘度］
試料を調製して翌日、３０℃に保温した後に、Ｂ型若しくはＢＬ型回転粘度計（芝浦システム（株）製）にて、１分間回転した後の粘度値（ｍＰａ・ｓ）を記録した。回転数は、Ｂ型の場合１２ｒｐｍ、ＢＬ型の場合６ｒｐｍとした。
【００５９】
［外観］
被験試料を透明ガラス容器にて３５℃で１ヶ月保存した後、視感判定にて層分離の有無を判別するとともに、透明性をＬ値により判断した。
層分離の有無は、外観の透明性の均一さおよび全体の粘性の均一さにより判断した。
Ｌ値は、上記１ヶ月保存後の試料を、光路長１０ｍｍの石英セルに所定量入れて、透過型色差測定計（「分光式色差計ＳＥ−２０００」；日本電色工業（株）製。波長３８０〜７７０ｎｍの光を透過）で測色することにより求めた。判定基準は以下の通りである。
（評価）
◎：  外観が１層であり、Ｌ値が６０以上である
○：  外観が１層であり、Ｌ値が４０以上６０未満である
○△：  外観が１層であり、Ｌ値が２０以上４０未満である
×：  外観が２層以上に分離している、若しくはＬ値が２０未満である
【００６０】
［使用感触（すすぎ時のなめらかさ）］
シャンプー（洗浄剤）で洗髪後、被験試料の実使用（＝アフターシャンプー）テストにて、専門パネル（１０名）がすすぎ時の髪のなめらかさを、コントロール（対照試料）との比較により評価した。判定基準は以下の通りである。
（判定）
◎：  １０名中８名以上が、被検試料の方がなめらかと回答した。
○：  １０名中５〜７名が、被検試料の方がなめらかと回答した。
△：  １０名中３〜６名が、被検試料の方がなめらかと回答した。
×：  １０名中２名以下が、被検試料の方がなめらかと回答した。
【００６１】
［使用感触（乾燥後のなめらか）］
シャンプー（洗浄剤）で洗髪後、被験試料の実使用（＝アフターシャンプー）テストにて、専門パネル（１０名）が乾燥後の髪のなめらかさを、コントロール（対照試料）との比較により評価した。判定基準は以下の通りである。
（判定）
◎：  １０名中８名以上が、被検試料の方がなめらかと回答した。
○：  １０名中５〜７名が、被検試料の方がなめらかと回答した。
△：  １０名中３〜６名が、被検試料の方がなめらかと回答した。
×：  １０名中２名以下が、被検試料の方がなめらかと回答した。
【００６２】
［皮膚への刺激］
被験試料を前腕部に塗布した後、塗布部位を閉塞した。２４時間後に閉塞を解除して、２時間後に皮膚の状態に問題（赤み、ひりつき、肌荒れ）が生じていなかったかどうかを、専門パネル（１０名）がコントロール（対照試料）との比較により評価した。判定基準は以下の通りである。
（判定）
◎：  １０名中９名以上が、被検試料の方が皮膚の状態が良好であったと回答した。
○：  １０名中７〜８名が、被検試料の方が皮膚の状態が良好であったと回答した。
△：  １０名中５〜６名が、被検試料の方が皮膚の状態が良好であったと回答した。
×：  １０名中２名以下が、被検試料の方が皮膚の状態が良好であったと回答した。
【００６３】
（実施例１〜４、比較例１〜３）
【００６４】
【表１】
0005207697.tif 000008
【００６５】
表１に示す結果から明らかなように、１，２−ドデカンジオールに、長鎖モノアルキル型カチオン界面活性剤を組み合せた実施例１〜４は、本願発明効果が得られたのに対し、１，２−ドデカンジオールに他の界面活性剤等を組み合せた比較例１〜３では、本願発明効果が得られなかった。
【００６６】
（実施例５、１、比較例４〜１４）
【００６７】
【表２】
0005207697.tif 000009
【００６８】
表２に示す結果から明らかなように、長鎖モノアルキル型カチオン界面活性剤に、１，２−アルカン（Ｃ10、Ｃ12）ジオールを組み合せた実施例５、１は、本願発明効果が得られたのに対し、上記以外の他の１，２−アルカンジオールや従来の高級アルコール、その類似化合物等を組み合わせた比較例４〜１４では、本願発明効果が得られなかった。
【００６９】
（実施例６〜８、比較例１５〜２０）
【００７０】
【表３】
0005207697.tif 000010
【００７１】
表３に示す結果から明らかなように、本願発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分を本願発明範囲内の特定の配合量、配合比で配合した実施例６〜８では、本願発明効果が得られたのに対し、上記範囲を外れた配合量、配合比で配合した比較例１５〜２０では、本願発明効果が得られなかった。
【００７２】
（試験例１〜６）
【００７３】
【表４】
0005207697.tif 000011
【００７４】
表４に示す結果から明らかなように、（Ａ）〜（Ｃ）成分の系にシリコーン（誘導体）を配合する場合、粒子径１００ｎｍ以下のＯ／Ｗエマルションとして０．０１〜５．０質量％の範囲で含む試験例１〜３では極めて優れた本願発明効果が得られたのに対し、粒子径が１００ｎｍ超のシリコーン（誘導体）を０．５質量％を超えて配合した試験例６は外観（透明性）に劣るものであった。
【００７５】
以下に本発明の毛髪化粧料の他の処方例を示す。いずれの毛髪化粧料も透明性が高く、５００（ｍＰａ・ｓ）以上の粘性があり、皮膚への刺激も弱く、塗布した時は毛髪へのなじみがよく、すすぎ時のなめらかさ（洗い流すタイプの毛髪化粧料について評価）、乾燥後のなめらかさに優れるものであった。
【００７６】
（実施例９：洗い流さないヘアトリートメント）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ０．４
１，２−ドデカンジオール                                        ５．０
エタノール                                                      ２．０
グリセリン                                                      ３．０
ジプロピレングリコール                                          ２．０
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース                  ０．２
ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖                ０．０５
ＰＯＥ（２０）グリセリルエーテル                                ０．１５
（PEG-240／デシルテトラデセス-20／IIDI）コポリマー              ０．２
ジメチコン（「BY22-080」；東レ・ダウシリコーン（株）製）        ０．２（シリコーン純分）
クエン酸                                                        ０．０１
カラス麦抽出液                                                  ０．１
大豆レシチン                                                    ０．１
タウリン                                                        ０．２
フェノキシエタノール                                            ０．５
香料                                                            ０．１
水                                                              残  余
（製造方法）
７５℃の水を撹拌混合しながら、順次添加する。さらに、常温まで冷却する。
【００７７】
（実施例１０：ヘアコンディショナー）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ２．０
１，２−ドデカンジオール                                      １０．０
ジグリセリン                                                    ５．０
１，３−ブチレングリコール                                      ３．０
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル                        １．０
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース                  ０．２
ヒドロキシエチルセルロース                                      ０．２
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                      ０．３
グルタミン酸                                                    ０．０５
グリシン                                                        ０．１
アモジメチコン（「BY22-079」；東レ・ダウシリコーン（株）製）    ０．２１（シリコーン純分）
（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー    １．０
（「FZ-4671」；（東レ・ダウシリコーン（株）製）
ベンジルアルコール                                              ０．２
バラ抽出液                                                      ０．２
トウツバキ種子油                                                ０．１
ポリクオタニウム−６１                                          ０．０５
香料                                                            ０．４
水                                                              残  余
（製造方法）
７５℃の水を撹拌混合しながら、順次添加する。さらに、常温まで冷却する。
【００７８】
（実施例１１：洗い流すヘアトリートメント）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ２．０
１，２−ドデカンジオール                                      １０．０
ソルビトール                                                    ５．０
イソペンチルジオール                                            ３．０
ステアレス−４                                                  ０．２
イソステアリン酸イソセチル                                      ０．０３
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース                  ０．２
モノオレイン酸グリセリン                                        ０．１
メントール                                                      ０．３
トウガラシチンキ                                                ０．０５
バニリルブチルエーテル                                          ０．０２
乳酸ナトリウム                                                  ０．０５
ヒドロキシエチル尿素                                            ０．１
コハク酸                                                        ０．０２
Ｌ−アルギニン塩酸塩                                            ０．０１
アモジメチコン（「BY22-079」；東レ・ダウシリコーン（株）製）    ０．２１（シリコーン純分）
（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー    １．０
（「FZ-4671」；（東レ・ダウシリコーン（株）製）
メチルパラベン                                                  ０．３
安息香酸ナトリウム                                              ０．２
バラ抽出液                                                      ０．２
香料                                                            ０．４
水                                                              残  余
（製造方法）
７５℃の水を撹拌混合しながら、順次添加する。さらに、常温まで冷却する。
【００７９】
（実施例１２：ヘアコンディショナー）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
ステアラミドプロピルジメチルアミン−コハク酸塩                  ２．０
１，２−ドデカンジオール                                      １０．０
ソルビトール                                                  １０．０
イソプレングリコール                                            ４．０
POE（35）POP（40）ジメチルエーテル（ブロック共重合体）          １．５
高重合ポリエチレングリコール（Ｍｗ２００万）                    ０．１
（PEG−240／デシルテトラデセス−20／HDI）コポリマー             ０．２
エリスリトール                                                  ２．５
ジメチコン（「BY22-080」；東レ・ダウシリコーン（株）製）        ０．２（シリコーン純分）
ジメチコン（２０ｃｓ）                                          ０．０２
ピロリドンカルボン酸                                            ０．４
酒石酸                                                          ０．０２
トリメチルグリシン                                              ０．１
ＰＯＥ（５）イソステアリルグリセリルエーテル                    ０．２
カチオン化デンプン                                              ０．０２
カチオン化セルロース                                            ０．０２
N-ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル） ０．１
ビワ抽出液                                                      ０．２
加水分解小麦タンパク質                                          ０．１
加水分解小麦タンパク質・加水分解小麦デンプン                    ０．０２
エデト酸２ナトリウム                                            ０．０５
香料                                                            ０．４
水                                                              残  余