(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
前処理され、状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換体を貯蔵または輸送するための方法であって、
予備状態調節されたイオン交換樹脂を予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液として貯蔵または輸送用容器中、イオン交換樹脂懸濁液に対して固形分が２０〜８０容量％で、気相中５００容量ｐｐｍ未満の酸素の存在下に保持すること；および
貯蔵のための貯蔵場所または樹脂が移送される反応器のいずれかへ、容器を輸送すること、
を含んでなり、
該イオン交換樹脂懸濁液の搬送におけるエネルギー入力は１５０W／ｍ３を超えず、予備状態調節された該イオン交換樹脂懸濁液の液相はフェノールに対して０．１〜１０％の残存含水量を含有するフェノールである、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の、前処理され状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換体を貯蔵または輸送するための方法であって、イオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器へ搬送後、該イオン交換樹脂懸濁液を６０℃未満の温度で貯蔵し、該イオン交換樹脂懸濁液を反応器へ移送するために６０℃〜９０℃の温度に加熱する、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の、前処理され状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換体を貯蔵または輸送するための方法であって、イオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器へ搬送後、該イオン交換樹脂懸濁液を４０℃未満の温度で貯蔵し、該イオン交換樹脂懸濁液を反応器へ移送するために５０℃〜９０℃の温度に加熱する、方法。
【請求項４】
固化した又は部分的に固化した予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、５００容量ｐｐｍ未満の酸素を有するポンプ送り可能なイオン交換樹脂懸濁液に変換すること；
イオン交換体を損傷させないポンプによって、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器から除去すること；および
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、パイプライン又は柔軟接続のいずれかによって、５０℃〜８０℃の温度、固形分が２０〜８０容量％、酸素が５００容量ｐｐｍ未満の反応器へ移送すること、
を更に含んでなる、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
１．優先権
２００７年６月８日に出願されたドイツ国特許出願第１０  ２００７  ０２６５４９に対する優先権を主張する。ドイツ国特許出願第１０  ２００７  ０２６５４９およびそれに引用された文献は、すべての有用な目的のために、その全体が本出願に組み込まれるものとする。
【０００２】
２．発明の分野
本発明の分野は、前処理され状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換樹脂懸濁液の貯蔵方法に関し、ならびに、貯蔵、輸送および前記の予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を反応器へのデカントに関する。
【背景技術】
【０００３】
３．背景
化学反応の触媒作用のため、例えばケトンまたはアルデヒドをフェノールによって縮合してビスフェノールを生成させるなどのために、特に酸カチオン交換体を使用することが知られている。縮合反応は文献において既知であり、例えばカルボニル化合物によるフェノールの酸触媒反応によって通常行われるビスフェノールの合成などが挙げられる。この最後の反応は、固定床反応器または流動床反応器中で、ならびに反応塔中で、不均一触媒作用下にて通常行われる。架橋されたスルホン化ポリスチレン樹脂（酸イオン交換；カチオン交換体）の触媒は、例えばビスフェノールの合成において通常用いられる。このイオン交換体は必要に応じて共有結合またはイオン結合した共触媒によって化学修飾されていてよく、マクロ多孔質またはゲル形態であって、そのことはＵＳ−Ａ−４，１９１，８４３およびＵＳ−Ａ−３，０３７，０５２に記載されている。
【０００４】
特に酸カチオン交換体を化学反応における触媒として使用する前に、これに前処理を施し、引き続く反応で望ましくない副生成物の生成を生じさせないために例えば溶出可能な酸含有成分を触媒床から除去することも知られている。一般的に洗浄されたイオン交換体の脱水にも結びつけられ、状態調節と通常呼ばれるそのような前処理は、特に酸イオン交換体を用いたビスフェノールの製造にとって不可欠であって、ＷＯ−Ａ  ０１／３７９９２に記載されている。
【０００５】
さらに、ＪＰ−Ａ  ０００００６２９６８７１およびＪＰ−Ａ  ０００００６３０４４７９の教示からもわかるように、前処理され、ビスフェノールの合成に使用されるカチオン交換体は不安定性であり得ることも知られている。ＪＰ−Ａ  ０００００６２９６８７１には、不安定な触媒の取り扱い、貯蔵および輸送を回避することのできる方法が記載されている。概説された該方法は、引き続き触媒作用のために使用される反応器中でいかに状態調節を行うかを記述する。そこで、ＪＰ−Ａ  ０００００６２９６８７１は、不安定なイオン交換体の貯蔵と輸送を必要としないように、触媒作用のために使用する反応器中で予め状態調節を行う方法を記述するが、実際の触媒作用のための反応器を状態調節のときに同時に使用することはできない。定常条件下、例えば反応装置中で行われるイオン交換体の処理は、同様に、ＥＰ−Ａ  １２３９９５８に記載されている。反応装置におけるイオン交換体の前処理／状態調節を実施することは、状態調節中には反応装置を製造工程のために使用することができず、そのため触媒状態調節は製造停止を意味するという不都合を有している。
【０００６】
かかる製造停止を避けるために、イオン交換体の必要な状態調節を実際の製造工程から分離された別の状態調節装置中で行うことは可能である。しかしながら、これは追加的な投資コストを意味し、全製造工程の経済性に悪影響を及ぼす。回分式で行われる触媒交換の場合によくあることだが、この効果は状態調節装置が部分的にのみ利用されるとなおさら顕著である。
【０００７】
アセトンをフェノールと触媒反応させてビスフェノールＡを形成するためのカチオン交換樹脂懸濁液の予備状態調節は、ＷＯ−Ａ  ０１／３７９９２に記載されている。ＷＯ−Ａ  ０１／３７９９２は、反応器上流の外部容器中でいかにしてこの予備状態調節を実施するかも記載するが、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液が触媒作用にとって重要なその特性を失うことなく、そのような予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液をいかにして長期に貯蔵でき、または他の製造場所へ輸送でき、および個別の反応器へ移送できるかを記載していない。
【０００８】
装置の効率的な設備、配置および利用、ならびに触媒の前処理および状態調節、特に度重なる触媒交換を要する複数の製造プラントを運転するユーザーにとっての機器の部品に関して、かかる手順は制約となることを意味する。
【特許文献１】ＵＳ−Ａ−４，１９１，８４３
【特許文献２】ＵＳ−Ａ−３，０３７，０５２
【特許文献３】ＷＯ−Ａ  ０１／３７９９２
【特許文献４】ＪＰ−Ａ  ０００００６２９６８７１
【特許文献５】ＪＰ−Ａ  ０００００６３０４４７９
【特許文献６】ＥＰ−Ａ  １２３９９５８
【特許文献７】ＷＯ−Ａ  ０１／３７９９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって、本発明の課題は、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を長期にわたって貯蔵ならびに輸送し、反応器中へデカントすることを可能とし、イオン交換体がこの期間にわたって反応触媒としての必要特性を失うことのない、方法を提供することである。かかる方法を用いることによって、ＪＰ−Ａ  ０００００６２９６８７１とＪＰ−Ａ  ０００００６３０４４７９の教示に反して、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は製造場所、例えばビスフェノール合成とは無関係となる。
【００１０】
ＪＰ  ０００００６２９６８７１とＪＰ  ０００００６３０４４７９の教示に開示された予想に反して、この関係で以下に記載する方法を予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の貯蔵のために用いた場合に、ビスフェノール合成のための、前処理され、状態調節されたカチオン交換樹脂懸濁液を、完璧なまで良好に貯蔵し、輸送し、反応器中へデカントすることができ、それによって、その活性および該合成のためのその有用性を失わないことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明の概要
本発明は、前処理され、状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換体を貯蔵する方法に関する。予備状態調節されたイオン交換樹脂を予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液として実験または輸送の容器中に保持し、貯蔵場所へ輸送してそこに一時的に貯蔵し、もしくは、充填すべき反応器に輸送して後者を移送する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
貯蔵または輸送用容器を加熱することができる場合、該方法は有利であり得る。
【００１３】
固形分がイオン交換樹脂懸濁液に対して２０〜８０容量％で、気相中５００容量ｐｐｍ未満の酸素を存在させて、イオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器中に保持した場合、該方法は有利であり得る。
【００１４】
加熱することのできる貯蔵または輸送用容器中に液状または固化または部分固化の形態で存在する予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、懸濁液を固化または部分的に固化する場合には注意深く溶融することによって、気相中、５００容量ｐｐｍ未満の酸素で、イオン交換体を損傷しない適当なポンプを用いて、ポンプ送り可能なイオン交換樹脂懸濁液に変換し、５０〜８０℃の温度でおよびイオン交換樹脂懸濁液に対して２０〜８０容量％の固形分で、気相中、５００容量ｐｐｍ未満の酸素で、貯蔵または輸送用容器から取り出し、および適当なパイプラインまたは適当な柔軟接続を経由して反応器に移送する場合、該方法は有利であり得る。
【００１５】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の液相はフェノールである場合、該方法は有利であり得る。
【００１７】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の液相は、フェノールに対して０．１〜１０％、好ましくは０．２〜５％、特に好ましくは０．５〜３％の範囲の残存含水量をなお含有するフェノールである場合、該方法は有利であり得る。
【００１８】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液のイオン交換体はゲル型またはマクロ多孔質構造を有する場合、該方法は有利であり得る。
【００１９】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液中に含有される液相は、貯蔵または輸送用容器から反応器への移送中に、ライン（３）を経由して貯蔵または輸送用容器（１）の循環において部分的に再利用され、およびライン（４）を通じて貯蔵または輸送用容器（１）へ部分的に再利用される場合、該方法は有利であり得る。
【００２０】
予備状態調節されたイオン交換体をフェノール中に貯蔵し、およびイオン交換体／フェノール懸濁液の全量に対するフェノールの量は２０〜８０重量％である場合、該方法は有利であり得る。イオン交換体／フェノール懸濁液中の液体および固体の相の量は、搬送工程の間に変化し得る。
【００２１】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液中のイオン交換樹脂はカチオン性イオン交換樹脂である場合、該方法は有利であり得る。
【００２２】
触媒前処理と状態調節の最終生成物としての予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、５００容量ｐｐｍ未満の気相中の酸素含有量で、イオン交換樹脂懸濁液としてポンプ送り可能な形態で触媒前処理のための設備から貯蔵または輸送用容器へ移送される。適当な貯蔵または輸送用容器は、イオン交換樹脂懸濁液が取り出される際にポンプ送り可能な形態となり得る容器であって、懸濁液の貯蔵条件下で腐食耐性であり、または腐食耐性となるよう処理された、適当なステンレス鋼または他の材料からなる、好ましくは加熱可能である貯蔵容器または輸送容器である。適当な貯蔵または輸送用容器用の材料は、例えば  １．４５７１型、１．４４０４型または他の型のステンレス鋼、エナメル容器、セラミックまたはガラスの容器もしくはプラスチック容器であって、有機または無機の酸または塩基、水もしくは大気の酸素に対して耐性のものである。適当な貯蔵または輸送用容器は、例えば加熱可能な貨車、海外用容器またはロードタンカーである。懸濁液の貯蔵および輸送条件下で腐食耐性のステンレス鋼は、容器材料として好適に用いられる。
【００２３】
適当な容器は、好ましくは不活性ガスのブランケットで覆われた通気および圧力放出装置を有する。
【００２４】
好適な貯蔵温度は６０℃未満、特に好ましくは４０℃未満である。
【００２５】
貯蔵時間は、好ましくは１２ヶ月未満、より好ましくは６ヶ月未満、最も特に好ましくは３ヶ月未満である。貯蔵が１２ヶ月を超える場合、イオン交換体によっては、イオン交換体から、貯蔵時間の間に生じたであろう溶出可能な量の酸を除去するために、追加的な操作工程が必要となり得る。
【００２６】
ポンプ送り可能な形態のイオン交換樹脂懸濁液は、ポンプを用いる移送のために貯蔵または輸送用容器中で５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の範囲内の温度を有し、および２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％の固形分を好適に有する、イオン交換樹脂懸濁液を意味すると理解される。
【００２７】
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、貯蔵または輸送の間、５００容量ｐｐｍ未満の酸素にて、貯蔵または輸送用容器中、液体、固化または部分的な固化形態で存在し得る。
【００２８】
貯蔵時間が経過した後または輸送の完結後、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を反応器へ移送し、ここで、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、ポンプ送り可能な形態ではなく、固化または部分固化形態である場合は注意深く溶融し、こうしてポンプ送り可能形態で存在する予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器から反応器へ、５００容量ｐｐｍ未満の気相中酸素にて適当なポンプによって移送する。移送に使用するポンプは、イオン交換樹脂懸濁液を損傷しないポンプであり、好ましくは、低せん断力下、低摩耗の従ってイオン交換樹脂懸濁液のイオン交換樹脂にとって穏やかな方法で輸送が行われるポンプであり、膜ポンプが特に好ましい。イオン交換樹脂懸濁液の輸送におけるエネルギー入力は、好ましくは１５０Ｗ／ｍ３を超えてはならず、２０〜１３０Ｗ／ｍ３の範囲であることが好ましい。貯蔵または輸送用容器から反応器への移送のためには、パイプまたは適当な柔軟接続（コネクション）を用い、これは腐食耐性であって５０〜９０℃の範囲内の一般的な温度に変化なく耐え得る。このようなパイプまたは柔軟接続は、好ましくは適当な材料、例えば１．４５７１型、１．４４０４型ステンレス鋼または他のスチールまたはスチール柔軟ホースまたは強化ホースからできている。
【００２９】
開示した方法によって予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、懸濁液のポンプ送りおよび固化ならびに溶融による、輸送に起因する機械的応力によって損傷を受けずに、これを適当な液中で貯蔵および輸送できることが判明した。粒子破壊、顕微鏡法および粒度測定を決定する例えば光学的方法などの通常の分析技術を用いて、イオン交換樹脂懸濁液の固化、部分的固化および溶融をも含む開示した方法は予備状態調節されたイオン交換体に対して何ら測定可能な機械的損傷をもたらさないことが示された。予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、液相であって、実際の触媒作用の間に反応に対して有害でなく、かつ不必要な副生成物を生じさせない全ての溶媒を用い得る。通常の重縮合反応に用い得る全ての溶媒が、特に好適である。引き続きビスフェノールの製造用触媒として使用すべき予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、イオン交換樹脂懸濁液中の液相として水などのＯＨ含有液相ならびにフェノールなどの有機溶媒またはこれらの液相の混合物を含有し得る。ビスフェノールＡの製造用に使用すべき予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液のための液相として、フェノールは好適である。本発明の方法の好適な実施形態は、アセトンとフェノールからビスフェノールＡを製造するために使用すべき予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の貯蔵または輸送である。これらの予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、イオン交換樹脂懸濁液中の液相としてＯＨ含有液相、特に好ましくはフェノールを含有することが好ましい。
【００３０】
このような方法で状態調節されたイオン交換体は、ビスフェノールの製造にとって、特にアセトンとフェノールからのビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の製造にとって著しく適当である。このイオン交換体によって製造されたＢＰＡは、生成物の品質が高く、エポキシ樹脂、とりわけポリカーボネートなどのポリマーの製造にとって特に適当である。これによって製造されたポリカーボネートは、成形品、特にコンパクトディスク、レンズ、ディスクなどの製造に用いられる。
【００３１】
図面の簡単な説明
以下に、添付する図面を用いて、本発明の方法をより詳細に記載する。
図１は、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液のデカントを説明する図である。
【００３２】
好適な実施形態の詳細な説明
図１中、参照符号(1)は加熱することができる貯蔵または輸送用容器を示し、参照符号(2)は撹拌および加熱することができる容器を示し、参照符号(3)はこれを通じてイオン交換樹脂懸濁液を容器(2)へ搬送するラインを示し、参照符号(4)はイオン交換樹脂懸濁液の液相を回すラインを示し、および参照符号(5)は廃棄エアーガス抜き装置へのコネクションを示す。貯蔵または輸送用容器から容器(2)中へのイオン交換樹脂懸濁液をデカントするために、適当な搬送装置を用いて、ライン(3)を通じて貯蔵または輸送用容器(1)から容器(2)へ、イオン交換樹脂懸濁液を搬送する。適当な搬送装置は例えば膜ポンプである。このような方法で、好ましくは不活性とした容器(2)のガス容量を、ライン(5)を通じて移動させる。イオン交換樹脂懸濁液の過剰の液相は、適当な搬送装置を用いて、懸濁液中に含有されるイオン交換体を維持するために濾過装置が装備されたライン(4)を通じて、貯蔵または輸送用容器(1)へ再利用される。さらに必要があれば、追加のフェノール(新しいフェノール)を貯蔵または輸送用容器(1)へ、系中に容器(2)またはライン(3)あるいは(4)へ搬送し、もしくは、過剰のフェノールを系から除去することが可能である。結果としての循環型輸送の最後は、例えば任意に、または適当な測定装置を用いて決定される。適当な測定装置には、物質フローのレベルまたは輸送を測定するための当業者に既知の測定方法が含まれる。全てのラインには、加熱手段が付与され、および過剰圧力に対する安全装置が装備されていることが好ましい。
【００３３】
記載した本発明の方法の更なる利点は、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液をデカントし、次いで損傷なく輸送する方法によって、実際の触媒作用反応器とは無関係な相当する予備状態調節装置の利用が、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の送り出しおよび輸送によって著しく増加され得るという事実である。このような方法で、一方では予備状態調節装置の操作において経済的利点が達成され、他方では資源が節約されるが、これは、予備状態調節の間の触媒反応器の休止時間が短い利点を利用するために、個々の製造プラントに予備状態調節装置を装備する必要がないからである。
【００３４】
例えばビスフェノールＡの製造にとって、輸送、固化および再溶融の後に、開示した方法に従って、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液からのフェノールが、イオン交換体からの酸溶解性フラクションによって汚染され得ることも判明した。こうして生じるフェノール中の酸含有溶出性フラクションの量は、状態調節と反応槽における使用の間の経過時間に連れて増加する。任意の所望の再使用にとって、特にＢＰＡの製造のための出発物質としては、こうして生じるフェノールを蒸留によって精製することが好ましく、この関係で、塔の底部に酸性成分を保持することが可能な５重量％までの塩基性化合物を充填することができる。好適な塩基性化合物は水酸化ナトリウムである。
【００３５】
状態調節と反応槽中での使用の間の経過時間にイオン交換体中に生じる可能性のある少量の酸溶解性フラクションを効果的にイオン交換体から除去するために、状態調節されたイオン交換体を５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃のフェノールで洗浄することが可能である。この洗浄は、触媒作用反応器中で行われる。状態調節されたイオン交換体の１〜２ベッドボリュームが、少量の酸性で溶解性のフラクションを除去するために効果的なフェノール量として適当であることが分かった。
【００３６】
イオン交換樹脂懸濁液の搬送、貯蔵および輸送のための前記方法は、例えば縮合反応に使用できる他の寸法安定性の不均一触媒の搬送、貯蔵および輸送にとっても適当である。
【００３７】
開示した本発明の方法は、上述した既知の定常の触媒状態調節の不都合を回避するだけでなく、同時に、縮合反応における、好ましくはフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾールまたはα−あるいはβ−ナフトールから開始する縮合反応における、特に好ましくはビスフェノール合成における、最も特に好ましくはフェノールとアセトンからのＢＰＡ合成における触媒樹脂としての、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の最適利用を可能とする。しかしながら、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は付加反応における触媒としても著しく適当である。言及し得る付加反応の例としては、アルコールのアルケンへの付加、好ましくはアルコールのＣ１〜Ｃ４−アルケンへの付加、特に好ましくはメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールのイソブテンへの付加、および最も特に好ましくはメチルｔｅｒｔ．−ブチルエーテルを生成するためのメタノールのイソブテンへの付加が挙げられる。
【００３８】
さらに、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、アルコールとカルボン酸、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルコールとＣ１〜Ｃ８−カルボン酸の反応によるエステル化の触媒作用にとって、特に好ましくはメタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールの全異性体の一連のギ酸、酢酸、プロピオン酸または酪酸のカルボン酸によるエステル化にとって、適当である。
【００３９】
さらに、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、エステル交換反応の触媒作用、例えばトリエステルのモノエステルへの触媒作用、特にトリグリセリドのメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールによる脂肪酸モノエステルへのエステル交換の触媒作用にとって適当である。
【００４０】
最後に、状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、アルキル化反応、例えばフェノールまたはクレゾールの、直鎖状または分枝状オレフィンによる、例えばトリイソブテンまたはノネンへのアルキル化の触媒作用にとって適当である。
【００４１】
以下の実施例は上記した方法を説明するために有用であるが、本発明はこの実施例に限定されない。
【実施例】
【００４２】
〔実施例１〕
架橋ポリスチレン（Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）Ｋ  １２２１、Ｌａｎｘｅｓｓ社）に基づく市販のスルホン酸イオン交換体を、まず最初に触媒から遊離酸分を除去するため完全な脱イオン水で洗浄し、次いでフェノールで洗浄することによって脱水した。
【００４３】
水洗（完全脱イオン水中の酸素含有量は２０ｐｐｂ未満）を、断続的に撹拌された状態調節容器中、窒素雰囲気下に３０℃で１２サイクル行い、最後のサイクルでの出口の洗浄水の残留伝導率は１４マイクロジーメンス／ｃｍであった。窒素雰囲気下に７０℃でフェノールによって、連続的に脱水を行った。同時に、イオン交換体の容積は約４８％減少する。出口で発生する水性フェノールを、当初は７００ｍｂａｒにて１０５℃の底部温度で蒸留によって留去する。蒸留の最後に、真空度を１３０ｍｂａｒまで下げ；底部温度は１２５℃に上がる。このような方法で、撹拌槽中に存在する全液体量の１〜１０％が、１時間あたりの増加量で蒸留塔を出る。フェノールは、底部生成物として脱水槽にリサイクルされる。塔からのヘッドプロダクト（８％フェノール、９２％水）を連続抽出装置に通過させる。このような方法で、除去されたフェノールを絶えず新しいフェノールによって補充する。出口でフェノール中２．５重量％残留水の含水量に達したら、連続的な脱水を終了する。イオン交換体は、膜ポンプによってパイプラインと柔軟接続を通じて適当な部分加熱可能な輸送容器へ輸送することによって、７０℃でフェノール中懸濁液（固形分４０容量％）として移送する。上澄みフェノールを排出し、水酸化ナトリウム（０．００１重量％）上、蒸留により１２０℃かつ１５０ｍｂａｒにて精製する。このような方法で予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、通常の輸送手段を用いて鉄道および水上で所望の製造場所へ輸送する。全輸送時間は約６週間である。製造容器（反応器）へのその移送のために、固化イオン交換樹脂懸濁液を溶融させる。この目的で、部分的に加熱可能な輸送容器を７５℃の水と温度１１０℃の低圧蒸気で加熱する。この関係で、部分的に加熱可能な貨車中の温度はどの場所でも７５℃を超えないことを守るよう注意を払う。懸濁液が溶融した後、温度７０℃に加熱して、これを膜ポンプとフェノールの添加によって輸送容器から反応器へポンプ送りし、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの連続製造のために使用する。ポンプ送り操作に使用したフェノールは、１２０℃および１５０ｍｂａｒにて水酸化ナトリウム上（０．００１重量％）で蒸留することによって精製し、工程中で再使用する。
【００４４】
上記した全文献は、ここに参照することによって、あらゆる有用な目的のためにその全体が本明細書に組み込まれる。
【００４５】
本発明を具体化するある特定の構造を示して記載したが、発明思想の基礎を成す精神と範囲から逸脱することなく一部について様々な変更および再調整をなし得ること、および発明思想がここに示し記載した特定形態に限定されないことは、当業者に明白である。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕前処理され、状態調節された化学反応用触媒としてのイオン交換体を貯蔵または輸送するための方法であって、
予備状態調節されたイオン交換樹脂を予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液として貯蔵または輸送用容器中に保持すること；および
貯蔵のための貯蔵場所または樹脂を反応器へ移送するための反応器のいずれかへ、容器を輸送すること、
を含んでなる、方法。
〔２〕貯蔵または輸送用容器を加熱することを更に含んでなる、〔１〕に記載の方法。
〔３〕イオン交換樹脂懸濁液に対して固形分が２０〜８０容量％の気相中、５００容量ｐｐｍ未満の酸素の存在下に、イオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器中に保持する、〔１〕に記載の方法。
〔４〕任意の固化した又は部分的に固化した予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、５００容量ｐｐｍ未満の酸素を有するポンプ送り可能なイオン交換樹脂懸濁液に変換すること；
イオン交換体を損傷させないポンプによって、予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を貯蔵または輸送用容器から除去すること；および
予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液を、パイプライン又は柔軟接続のいずれかによって、５０℃〜８０℃の温度、固形分が２０〜８０容量％、酸素が５００容量ｐｐｍ未満の反応器へ移送すること、
を更に含んでなる、〔３〕に記載の方法。
〔５〕予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液中に含まれる液相を、貯蔵または輸送用容器から反応器への移送中に、貯蔵または輸送用容器の循環においてライン経由で部分的に再利用し、およびラインを通じて貯蔵または輸送用容器へ部分的に再利用する、〔４〕に記載の方法。
〔６〕予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液の液相はＯＨ成分である、〔３〕に記載の方法。
〔７〕ＯＨ成分はフェノールである、〔６〕に記載の方法。
〔８〕フェノールはフェノールに対して０．１〜１０％の範囲の残存含水量を有する、〔７〕に記載の方法。
〔９〕予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液は、ゲル形態またはマクロ多孔質構造を有するイオン交換体を含む、〔３〕に記載の方法。
〔１０〕予備状態調節されたイオン交換体をフェノール中に貯蔵し、フェノール割合はイオン交換体／フェノール懸濁液の全質量に対して２０〜８０重量％である、〔３〕に記載の方法。
〔１１〕予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液中のイオン交換樹脂はカチオン性イオン交換樹脂である、〔３〕に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】予備状態調節されたイオン交換樹脂懸濁液のデカントを説明する図である。
【図１】
0005274113.tif 000002