(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層を施さない布帛に水性インクを記録ヘッドから付着させる際用いるインクジェット用水性インクであって、
前記インクジェット用水性インクは、少なくとも水と、酸性染料もしくは直接染料から選ばれる水溶性染料と、グリコールエーテルと、酸性基としてカルボキシル基もしくはスルホン酸基を有し酸価が７０以上３００以下の水溶性樹脂と、及び、シリコーン系活性剤としてポリエーテル変性ポリシロキサン化合物とを含み、
前記インクジェット用水性インクは、前記水溶性樹脂を固形分として２質量％以上１０質量％以下含有し、
前記水溶性樹脂の平均分子量は、７０００から２００００であることを特徴とするインクジェット用水性インク。
【請求項２】
前記酸性基は、塩基成分で中和されていることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用水性インク。
【請求項３】
前記酸性基は、沸点が２００℃未満のアミン類で中和されていることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用水性インク。
【請求項４】
インク受容層を施さない布帛に水性インクを記録ヘッドから付着させるインクジェット記録方法において、
前記水性インクは、少なくとも水と、酸性染料もしくは直接染料から選ばれる水溶性染料と、グリコールエーテルと、酸性基としてカルボキシル基もしくはスルホン酸基を有し酸価が７０以上３００以下の水溶性樹脂と、及び、シリコーン系活性剤としてポリエーテル変性ポリシロキサン化合物とを含み、
前記水性インクは、前記水溶性樹脂を固形分として２質量％以上１０質量％以下含有し、
前記水溶性樹脂の平均分子量は、７０００から２００００であり、
前記水性インクを前記布帛に付着させると共に、前記水性インクを加熱することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク受容層を施さない布帛をプリントするのに用いる新規なインクジェット用水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙用に発展しているインクジェット記録方式を布帛の捺染に適用する検討が行われ、実用化検討が進んでいる。布帛の場合は、その種類によって適用できるインク種が限定されている。なかでもポリアミド繊維の捺染には主に酸性染料を使用する。
【０００３】
また、インクジェット染色の場合、通常の捺染とは異なり、布帛上に微小な液滴が付着、吸着するのみで、染料色素をそのまま布帛に付与しても実用的な染色は困難である。繊維にそってインクが滲み画質が大幅に低下したり、また画像の定着性が不十分であったりする為である。このため、インクジェット方式により布帛に図柄を形成するときは色の濃度を出す、あるいは滲みを抑制するために、プリント前に布帛に撥水剤、捺染糊等で前処理を行ってインク受容層を布帛上に施す。プリント後は染料を布帛に定着させる為に、スチーミングや高温処理による定着工程を行う。
【０００４】
このように公知の布帛への前処理工程は処理液に布帛を浸漬後、搾って乾燥する方法が一般的であり、インクジェットプリントの手軽さに比べ、作業が繁雑で作業時間を要し、インクジェットの利点が半減してしまい、前後処理は染色工程の増大及びコスト増加の要因になっている。そのため前処理を施していない布帛に対しても高画質でプリントができるインクが望まれている。
【０００５】
染料と樹脂の組み合わせによって、耐水性が向上する技術が開示されて（例えば、特許文献１参照）いる。しかしながら、この場合は、主に非吸収性のプリント媒体にインク受容層を施してあることが前提となっており、工数及びコストの負担を回避できない。
【０００６】
また、染料と活性エネルギー線で架橋する高分子化合物を含有させて、前処理加工不要にする技術が開示されて（例えば、特許文献２参照）いる。しかし活性エネルギー線源として電子線や紫外線が使用されており、装置として高価で大掛かりなものとなる。
【特許文献１】特開２００１−２００１８２号公報
【特許文献２】特開２００７−１８６５３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、プリント媒体を加熱するだけで、布帛に対して、高画質で、安定に射出が可能なインクジェット用水性インクおよびインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００９】
１．インク受容層を施さない布帛に水性インクを記録ヘッドから付着させる際用いるインクジェット用水性インクであって、インクジェット用水性インクは、少なくとも水と、酸性染料もしくは直接染料から選ばれる水溶性染料と、グリコールエーテルと、酸性基としてカルボキシル基もしくはスルホン酸基を有し酸価が７０以上３００以下の水溶性樹脂と、及び、シリコーン系活性剤としてポリエーテル変性ポリシロキサン化合物とを含み、
インクジェット用水性インクは、水溶性樹脂を固形分として２質量％以上１０質量％以下含有し、水溶性樹脂の平均分子量は、７０００から２００００であるインクジェット用水性インク。
２．酸性基は、塩基成分で中和されている上述の１記載のインクジェット用水性インク。
３．酸性基は、沸点が２００℃未満のアミン類で中和されている上述の１記載のインクジェット用水性インク。
【００１０】
４．インク受容層を施さない布帛に水性インクを記録ヘッドから付着させるインクジェット記録方法において、
水性インクは、少なくとも水と、酸性染料もしくは直接染料から選ばれる水溶性染料と、グリコールエーテルと、酸性基としてカルボキシル基もしくはスルホン酸基を有し酸価が７０以上３００以下の水溶性樹脂と、及び、シリコーン系活性剤としてポリエーテル変性ポリシロキサン化合物とを含み、インクジェット用水性インクは、水溶性樹脂を固形分として２質量％以上１０質量％以下含有し、水溶性樹脂の平均分子量は、７０００から２００００であり、水性インクを布帛に付着させると共に、水性インクを加熱するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、インク受容層を施す前処理工程を省き布帛を加熱するだけで、布帛に対して、高画質で、高耐久性な画像を作製でき、また安定に射出が可能でプリントできるインクジェット用水性インクおよびインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明を更に詳しく説明する。
【００１３】
本発明はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの少なくとも４色を使用する酸性もしくは直接染料を用いるインクジェット用水性インクにおいて、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有し、酸価が７０以上３００以下のポリマー樹脂、水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする。
【００１４】
以下に本発明の構成について詳細に説明する。
【００１５】
（水溶性染料）
本発明のインクジェット用水性インクに用いられる色材としては、酸性染料もしくは直接染料を用いる。好ましくは、布帛への染色性、堅牢性等を考慮して、酸性染料であることが好ましい。
【００１６】
以下、本発明のインクジェット用水性インク（以後単にインクとも言う）に適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００１７】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００１８】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２２，２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、
８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７，
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
これら染料のインク中濃度は０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。０．１質量％以下だと着色濃度が不充分であり、２０質量％以上だと染料の析出が起こったり粘度が高くなりすぎたりして射出が不安定になる。
【００１９】
＜水溶性樹脂＞
本発明に係る水溶性樹脂としては、画像の耐久性向上のためのバインダー樹脂としての機能があるため、インク中では安定に溶解しているが、記録媒体上で乾燥後は耐水性が付与される樹脂が好ましい。
【００２０】
このような樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分をあるバランスで有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としてはイオン性のものであり、更に好ましくはアニオン性のものである。特に、アニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。そして、本発明の水溶性樹脂は、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有しており、且つ酸価が７０以上３００未満の樹脂である。酸価としては、９０乃至２００程度のものを特に好ましく用いることができる。
【００２１】
酸価とは樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数である。
【００２２】
このような樹脂としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を挙げることができる。
【００２３】
樹脂として疎水性モノマーと親水性モノマーを含有する樹脂を用いることができる。
【００２４】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。
【００２５】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００２６】
樹脂の分子量としては、平均分子量で３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは７０００から２００００のものを用いることができる。
【００２７】
樹脂のＴｇは−３０℃から１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは−２０℃から８０℃程度のものを用いることができる。
【００２８】
重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００２９】
樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は部分的、あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像耐久性向上の観点から特に好ましい。
【００３０】
水溶性樹脂の添加量としては、本発明の目的を得るためには、２質量％以上１０質量％以下の量で用いることが好ましく、３質量％以上６質量％以下で用いることがより好ましい。
【００３１】
本発明において、固形分として２質量％以上１０質量％以下の水溶性樹脂を含有することが好ましく用いられる理由として以下のように推察している。
【００３２】
２質量％未満では増粘の程度が小さくインク混じり防止が不十分で高画質が得られない。また、１０質量％より多く添加するとインクの保存安定性、吐出安定性の不安定化が生じる。
【００３３】
＜グリコールエーテル＞
本発明のインクには少なくともグリコールエーテルから選ばれる水溶性有機溶剤を１０質量％以上８０質量％未満含有することが好ましい。更に好ましくは１５質量％以上７５質量％未満である。該溶剤は単独で１０質量％以上８０質量％未満含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が２０質量％以上８０質量％未満含有するものであってもよい。質量規定の理由１０質量％以下だと増粘効果が見られない、８０質量％以上だと染料の溶解性が悪くなり析出してしまう。
【００３４】
具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
特に好ましいものは、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである。好ましい理由としては、乾燥時の増粘を特に促す効果があり、高画質化が実現できる効果があるためと推測している。
【００３６】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクには、グリコールエーテル以外に、粘度調整剤として水溶性有機溶剤を添加することができる。インクの粘度は２５℃において、６〜１３ｍＰａ・ｓが好ましい。この範囲であれば滲みもなく、吐出も良好である。
【００３７】
本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００３８】
（シリコーン系活性剤）
本発明では、シリコーン系活性剤を用いる。本発明で添加することができる、グリコールエーテル類を８０質量％程度と多量に添加することでも、布帛への濡れ性を確保することはできる。しかし溶剤のみでの表面張力の調整では画質は不十分なレベルであり、またインク保存性、射出安定性等を確保することは難しい。よって、本発明にあるようにグリコールエーテルとシリコーン系活性剤により、前処理をしてない種々の布帛に対して高画質で印字するための濡れ性を得ることが好ましい。前処理をしてない布帛に対してインク混じりを低減させて高画質を得るには、布帛中の糸に沿ったインクの拡散を低減する必要がある。この目的には本発明の作用機構の一つと考えているインクを着弾後高速で増粘させ、流動性を低下させることが重要であると思われる。
【００３９】
また、布帛の場合、糸を構成する更に微細な空隙へのインクの浸透によってもインクが濃縮され、増粘していると考えている。この浸透に対して、シリコーン系活性剤をグリコールエーテルから選ばれる水溶性有機溶剤と併用することで大幅に向上するものと考えている。
【００４０】
シリコーン系活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。布帛への濡れ性を確保する為にインクの表面張力は３５〜２０ｍＮ／ｍに調整する事が好ましい。３５ｍＮ／ｍ以上だと布帛上ではじきやすく２０ｍＮ／ｍ以下だとヘッドノズル面で濡れ広がりやすく吐出不良の原因となってしまう。更に好ましくは３０〜２３ｍＮ／ｍである。
【００４１】
〈各種添加剤〉
本発明のインクジェット用水性インクは、長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインクジェット用水性インク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
＜繊維＞
本発明のインクジェット記録方法において主として使用する布帛または編布を構成する繊維素材としては、酸性染料もしくは直接染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、絹、ナイロン、羊毛、アクリル繊維、ポリウレタン、木綿、麻、レーヨンポリウレタン、等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくとも絹、ナイロン、羊毛繊維が含有されていることが特に好ましい。
【００４３】
＜布帛＞
インクジェット記録する媒体としては、上記に挙げた繊維を、織物、編布、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、酸性染料もしくは直接染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、ポリエステル、アセテート等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００４４】
＜加熱工程固着処理＞
加熱工程固着処理（発色処理ともいう）とは、染料の定着処理（固着処理、発色処理ともいう）の事である。インクジェット記録後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・定着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００４５】
酸性染料もしくは直接染料の固着方法は、主には常圧スチーミングで行なう事が好ましい。１００から１０４℃の飽和蒸気中で記録物を定着させる方法である。酸性染料の場合は高圧スチーミングも多く用いられている。これは１１０℃から１３０℃の高温高圧飽和蒸気中で記録物を固着させる方法である。スチーミング時間は、染料種、布帛種等の条件によって異なるが、通常１５分から９０分程度で行なう事が染料固着率の関係で好ましい。
【００４６】
＜洗浄＞
本発明では特に洗浄は必要ではない。しかし加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択される。水洗で終わるケースも多いが、堅牢度を要求される場合は、水洗、湯洗、ソーピング（４０から５０℃で５から１０分、洗浄剤１から２ｇ／ｌ）を行なうことにより効果的である。洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００４７】
以下に本発明の実施例を記すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００４８】
〔インクジェット用水性インクの作製〕
下記の様にしてインクセット１を作製した。
【００４９】
インクセット１の作製
以下によりインク、及びインクセット１を作製した。
【００５０】
＜イエローインク１＞
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９                                              ５％
ジョンクリル７０Ｊ（ＢＡＳＦ社製水溶性樹脂、３０％水溶液、酸化２４０、Ｔｇ１０２℃、平均分子量１６５００）                                              １０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２５％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                                  ２０％
ＫＦ−３５１Ａ（信越化学工業製、シリコーン系活性剤）                  ０．５％
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし調整後５μｍのフィルターで濾過し、イエローインク１を得た。
【００５１】
＜マゼンタインク１＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドの代わりにＣ．Ｉ．アシッドレッド２４９を用い同様にしてマゼンタインク１を得た。
【００５２】
＜シアンインク１＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７を用い同様にしてブラックインク１を得た。
【００５３】
＜ブラックインク１＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９の代わりにＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１を用い同様にしてブラックインク１を得た。
【００５４】
＜ライトマゼンタインク１＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９                                              １％
ジョンクリル７０Ｊ（ＢＡＳＦ社製水溶性樹脂、３０％水溶液、酸化２４０、Ｔｇ１０２℃、平均分子量１６５００）                                              １０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２５％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                                  ４５％
ＫＦ−３５１Ａ（信越化学工業製、シリコーン系活性剤）                  ０．５％
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし調整後５μｍのフィルターで濾過し、ライトマゼンタインク１を得た。
【００５５】
＜ライトシアンインク１＞
ライトマゼンタインクのＣ．Ｉ．アシッドレッド２４９の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７を用い同様にしてライトシアンインク１を得た。
【００５６】
インクセット２の作製
インクセット２は、インクセット１の樹脂を抜いて作製し、それぞれ、イエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２、ライトマゼンタインク２及びライトシアンインク２を得た。
【００５７】
インクセット３の作製
インクセット３は、インクセット１の溶剤組成を次のように変更して作製した。
【００５８】
（イエローインク３、マゼンタインク３、シアンインク３及びブラックインク３）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８％
プロピレングリコール                                                    ３５％
（ライトマゼンタインク３及びライトシアンインク３）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８％
プロピレングリコール                                                    ６０％
インクセット４の作製
インクセット４は、インクセット１の界面活性剤をオルフィンｅ１０１０（信越化学社製）に変更して作製し、それぞれ、イエローインク４、マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４、ライトマゼンタインク４及びライトシアンインク４を得た。
【００５９】
インクセット５の作製
以下によりインク、及びインクセット５を作製した。
【００６０】
＜イエローインク５＞
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９                                              ８％
ジョンクリルＪＤＸ６５００（ＢＡＳＦ社製水溶性樹脂、２９．５％水溶液、酸化７４、Ｔｇ６５℃、平均分子量１００００）                                      １０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  １５％
プロピレングリコール                                                    ３０％
ＢＹＫ３４７（ビッグケミー製、シリコーン系活性剤）                    ０．５％
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし調整後５μｍのフィルターで濾過し、イエローインク５を得た。
【００６１】
＜マゼンタインク５＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９の代わりにＣ．Ｉ．アシッドレッド２７４を用い同様にしてマゼンタインク５を得た。
【００６２】
＜シアンインク５＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用い同様にしてシアンインク５を得た。
【００６３】
＜ブラックインク５＞
イエローインクのＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９の代わりにＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１を用い同様にしてブラックインク５を得た。
【００６４】
＜ライトマゼンタインク５＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４                                              １％
ジョンクリルＪＤＸ６５００（ＢＡＳＦ社製水溶性樹脂、２９．５％水溶液、酸化７４、Ｔｇ６５℃、平均分子量１００００）                                      １０％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２５％
プロピレングリコール                                                    ４５％
ＢＹＫ３４７（ビッグケミー製、シリコーン系活性剤）                    ０．５％
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし調整後５μｍのフィルターで濾過し、ライトマゼンタインク５を得た。
【００６５】
＜ライトシアンインク５＞
ライトマゼンタインクのＣ．Ｉ．アシッドレッド２７４の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用い同様にしてライトシアンインク５を得た。
【００６６】
インクセット６の作製
インクセット６は、インクセット５の樹脂を抜いて作製し、それぞれ、イエローインク６、マゼンタインク６、シアンインク６、ブラックインク６、ライトマゼンタインク６及びライトシアンインク６を得た。
【００６７】
インクセット７の作製
インクセット７は、インクセット５の溶剤組成を次のように変更して作製した。
【００６８】
（イエローインク７、マゼンタインク７、シアンインク７及びブラックインク７）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８％
プロピレングリコール                                                    ３７％
（ライトマゼンタインク７及びライトシアンインク７）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８％
プロピレングリコール                                                    ６２％
インクセット８の作製
インクセット８は、インクセット５の界面活性剤をオルフィンｅ１０１０（信越化学社製、非シリコーン系活性剤）に変更して作製し、それぞれ、イエローインク８、マゼンタインク８、シアンインク８、ブラックインク８、ライトマゼンタインク８及びライトシアンインク８を得た。
【００６９】
インクセット９の作製
インクセット９は、インクセット１の溶剤組成を次のように変更して作製した。
【００７０】
（イエローインク９、マゼンタインク９、シアンインク９及びブラックインク９）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                                    ７７％
（ライトマゼンタインク９及びライトシアンインク９）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８５％
インクセット１０の作製
インクセット１０は、インクセット５の溶剤組成を次のように変更して作製した。
【００７１】
（イエローインク１０、マゼンタインク１０、シアンインク１０及びブラックインク１０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                                    ７６％
（ライトマゼンタインク１０及びライトシアンインク１０）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                    ８６％
得られた、インクセット１〜１０の組成を表１に示す。尚、表中のＹ１、Ｍ１・・・Ｌｍ８、Ｌｃ８はそれぞれ、イエローインク１、マゼンタインク１・・・ライトマゼンタインク１０、ライトシアンタインク１０を表す。
【００７２】
【表１】
0005369466.tif 000002
【００７３】
〔評価〕
作製したインクセット１〜１０を用いて以下の評価を行った。評価結果は表２に記載した。
【００７４】
ピエゾ型ヘッド（７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチ当たりのドット数を表す）、液適量１４ｐｌ）を６ヶを並列した６色プリント可能なプリント装置を用いて評価を行った。該装置には、記録媒体を下方より接触式ヒーターにて任意に加温できる。
【００７５】
（画質評価１）
上記評価装置の１つのヘッドに作製したインクを各々導入し、単色画像を作製して画質評価を行った。評価条件は以下の通りである。
【００７６】
印字解像度：７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ
ヘッド搬送速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ（双方向印字）
記録媒体：布帛１（インク受容層を施していない絹布）、布帛２（インク受容層を施していないナイロン／スパンデックス布；商標名ナイロン／ライクラ）
記録媒体加熱温度：印字面表面温度、５０℃
評価画像：ウエッジ画像、２５０μｍ幅細線、白抜き文字
評価環境：２０℃、相対湿度５５％。
プリント後は飽和蒸気中、１０３℃で４０分間固着させた。
【００７７】
滲みや白抜き文字を下記のように評価した。
【００７８】
××：滲みが激しく、細線が太り１０箇所以上繊維に沿った滲みがあり、白抜き文字も認識できず
×：滲みがあり、細線の太りはないが１０箇所未満繊維に沿った滲みがあり、白抜き文字も認識できず
△：滲みはないが、細線の太りは無く、白抜き文字は認識できず
○：滲みもなく、細線の太りは無く、白抜き文字の描画性がやや不明瞭だが、品質上問題のないレベル
◎：滲みもなく、細線の太りも無く、白抜き文字の描画性も明瞭
（画質評価２）
画質評価１で使用したプリント条件において、評価画像を髪の長い女性の画に変えて評価した。
【００７９】
××：色混ざりが激しく顔立ちや髪の毛の流れが認識できない
×：顔立ちや髪の毛の流れが認識できない
△：顔立ちは認識できるが髪の毛の流れは認識できない
○：打ち込み量の多い部分で多少の色混ざりはあるが、顔立ちも髪の毛の流れも認識できる
◎：色混ざりも無く顔立ちも髪の毛の流れも認識できる。
【００８０】
（射出性評価）
上記評価画像（Ａ４サイズ）を連続３０枚作製後、６０分間隔をおいて再度画像作製を行い評価した。なお、６０分間隔をおいて再度画像作製を行う際には、全ノズルからインク空打ちを行って画像作製した。
【００８１】
×：画像欠陥（インク射出不良）が多数見られる
△：画像欠陥はほとんどないが、拡大観察するとドットにサテライトが見られた
○：画像の書き出し部も含め画像欠陥は見られない。
【００８２】
（濃度評価）
印字密度１００％部の所の色濃度を目視にて判定した
◎：十分な濃度があり、ムラもない
○：十分な濃度はあるが、若干ムラがある
△：やや濃度が低い
×：濃度が明らかに低い
××：濃度が明らかに低く、ムラもある。
【００８３】
以上の結果を表２に示す。いずれの評価も、○又は◎が実用性を有する。
【００８４】
【表２】
0005369466.tif 000003
【００８５】
表２から、本発明のインクジェット用水性インクであっても、布帛を加熱しないと、画像が滲んで品質が保持できない事がわかる。また、水溶性樹脂・グリコールエーテル・シリコーン系活性剤のいずれか１つが欠けても、滲みや濃度、射出性全てが良好な画像が得られない事がわかる。
【００８６】
本発明の構成によって、酸性染料もしくは直接染料を用いてプリントする場合、画質、射出性を確保しつつ、布帛にインク受容層を施さなくても画像をプリントする事が可能であることがわかった。