(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるバルビツール酸化合物。
【化１】
0005148188.tif 000014
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）
【請求項２】
Ｒ1が水素原子、置換又は無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換又は無置換の総炭素数６〜１２のフェニル基である請求項１記載のバルビツール酸化合物。
【請求項３】
Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜６のフルオロ置換アルキル基である請求項２記載のバルビツール酸化合物。
【請求項４】
下記一般式（２）の化合物：
【化２】
0005148188.tif 000015
（式（２）中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）と、
マロン酸またはマロン酸ジエチルとを反応させて、下記一般式（１）の化合物を得る、請求項１〜３のいずれか一項に記載のバルビツール酸化合物の製造方法：
【化３】
0005148188.tif 000016
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、特に染料、顔料の中間体として有用である、新規なバルビツール酸化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
バルビツール酸化合物を原料としたオキソノール化合物は、追記型光情報記録媒体（光ディスク）の記録層用色素にも使用されている。光ディスクの製造工程において、記録層用色素を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール（以後、ＴＦＰと略す）に溶解して塗布溶液を調製し、スピンコートすることにより記録層を形成する工程がある。このため、ＴＦＰに対する十分な溶解性を有する、記録層用色素が要望されている。
【０００３】
ジメチルバルビツール酸を原料として用いたバルビツール酸系色素の例が特許文献１及び２において開示されており、バルビツール酸オキソノール化合物について特許文献３及び４に開示されている。特許文献５においてハロゲン化アルキル基を有するバルビツール酸についての記載があるが、トリフルオロエチル基が導入されたバルビツール酸の具体例はない。
【特許文献１】特開平１０−３０９８７２
【特許文献２】特開２００２−４６３５４
【特許文献３】特開平４−３５２１５１
【特許文献４】特開平７−１０２１７９
【特許文献５】国際公開第０３／０３７２６２号パンフレット
【特許文献６】特開２００２−１０２１７９
【特許文献７】特開平１１−２７９１５７
【特許文献８】特開２００２−２６５４５６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、特に染料、顔料の中間体として有用である、新規なバルビツール酸化合物に関するものである。特にＴＦＰに対する溶解性に優れるオキソノール系色素の中間体である、新規なバルビツール酸化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、本発明に至った。
即ち、本発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化１】
0005148188.tif 000002
【０００７】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）
で表されるバルビツール酸化合物である。さらに、Ｒ1が水素原子、置換又は無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換又は無置換の総炭素数６〜１２のフェニル基であるものが好ましく、特にＲ1が水素原子又は炭素数１〜６のフルオロ置換アルキル基であるものが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、特に染料、顔料の中間体として有用である、新規なバルビツール酸化合物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のバルビツール酸化合物は、下記一般式（１）で表される。
【００１０】
【化２】
0005148188.tif 000003
【００１１】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）
【００１２】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、置換又は無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換又は無置換の総炭素数６〜１２のフェニル基が好ましく、特に炭素数１〜６のフルオロ置換アルキル基が好ましい。ここで、アルキル基は直鎖又は分岐鎖であってもよく、環を形成した部分を有していてもよい。Ｒ１の置換又は無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、２−ヒドロキシエチル基、１−（ヒドロキシメチル）プロピル基、シアノメチル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メチルアミノカルボニルメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１−（１，１，１−トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ブロモエチル基、３−ブロモプロピル基が挙げられる。
Ｒ１が置換又は無置換の総炭素数６〜１２のフェニル基の例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−アセチルフェニル基が挙げられる。
【００１３】
本発明の一般式（１）で表されるバルビツール酸化合物の具体例を表１および表２に示す。これらの具体例は本発明化合物の範囲を限定するものではない。
【００１４】
【表１】
0005148188.tif 000004
【００１５】
【表２】
0005148188.tif 000005
【００１６】
（バルビツール酸化合物の製造方法）
本発明の前記一般式（１）で表されるバルビツール酸化合物の代表的な製造方法を以下に説明する。
原料である下記の尿素化合物式（２）は、ホスゲン又はクロル蟻酸フェニル等と一当量のトリフルオロエチルアミンを反応させた後、さらに同一あるいは別のアミン類とを反応させること、等により合成することが出来る。特許文献６（特開２００２−１０２１７９）に尿素合成法に関する記載がある。
【００１７】
次に、バルビツール酸化合物の第一の製造方法としては、下記の合成ルート１に従い合成することができる。
【００１８】
【化３】
0005148188.tif 000006
【００１９】
（合成ルート１中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）
合成ルート１では、尿素化合物式（２）１モル量に対して、氷酢酸中、マロン酸を１〜４モル量と無水酢酸を２〜１０モル量用いて、５０〜１２０℃で１〜１０時間反応する。反応後、水に排出、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出、水洗、濃縮後、必要に応じてカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的とする一般式（１）のバルビツール酸化合物を得ることができる。特許文献７、８（特開平１１−２７９１５７、特開２００２−２６５４５６）にバルビツール酸合成法に関する記載がある。
【００２０】
第二の製造方法としては、下記の合成ルート２に従い合成できる。
【００２１】
【化４】
0005148188.tif 000007
【００２２】
（合成ルート２中、Ｒ1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のフェニル基を表す。）
【００２３】
合成ルート２では、尿素化合物式（２）１モル量に対して、アルコール溶媒中、マロン酸ジエチルを１〜２モル量とナトリウムエトキシドを１〜４モル量用いて、５０〜１２０℃で１〜１０時間反応する。アルコール溶媒としては、エタノール、プロパノール等が使用される。反応後、希塩酸を加え、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出、水洗、濃縮後、必要に応じてカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的とする一般式（１）のバルビツール酸化合物を得ることができる。例えば、新実験化学講座第１４巻にバルビツール酸合成法に関する記載がある。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
（実施例１）
（具体例番号１の化合物の合成）
Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）尿素５５．０ｇ、氷酢酸２７５ｍｌ、マロン酸４０．３ｇおよび無水酢酸１１８．３ｇを７５〜８０℃で１０時間反応した後、水１２００ｍｌに排出し、酢酸エチル６００ｍｌにて２回抽出し、水洗、濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、白色結晶 ３０．３ｇを得た。
【００２６】
下記分析結果により、目的の具体例番号１の化合物であることを確認した。
ＥＳＩ−Ｍａｓｓ負イオン（Ｍ−Ｈ）−：ｍ／ｚ    ２０９
元素分析値（Ｃ６Ｈ５Ｆ３Ｎ２Ｏ３）：  
【００２７】
【表３】
0005148188.tif 000008
【００２８】
ＩＲスペクトルを図１に示す。
【００２９】
（実施例２）
（具体例番号２５の化合物の合成）
Ｎ，Ｎ'−ジ（２，２，２−トリフルオロエチル）尿素５５．０ｇ、氷酢酸２７５ｍｌ、マロン酸２５．５ｇおよび無水酢酸７５．２ｇを７５〜８０℃で１０時間反応した後、水１２００ｍｌに排出し、酢酸エチル６００ｍｌにて２回抽出し、水洗、濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、白色結晶 ３２．３ｇを得た。
【００３０】
下記分析結果により、目的の具体例番号２５の化合物であることを確認した。
ＥＳＩ−Ｍａｓｓ負イオン（Ｍ−Ｈ）−：ｍ／ｚ    ２９１
元素分析値（Ｃ８Ｈ６Ｆ６Ｎ２Ｏ３）：  
【００３１】
【表４】
0005148188.tif 000009
【００３２】
ＩＲスペクトルを図２に示す。
【００３３】
（実施例３）
実施例１で合成した具体例番号１のバルビツール酸化合物を用いて、特許文献１、３及び５に記載されている合成法に従い、下記式（Ａ）のオキソノール系化合物を合成し、ＴＦＰに対する溶解度を測定した。結果を表５に示す。
【００３４】
【化５】
0005148188.tif 000010
【００３５】
（実施例４）
実施例２で合成した具体例番号２５のバルビツール酸化合物を用いて、実施例３と同様に、下記式（Ｂ）のオキソノール系化合物を合成し、ＴＦＰに対する溶解度を測定した。結果を表５に示す。
【００３６】
【化６】
0005148188.tif 000011
【００３７】
（比較例１）
比較用化合物として、１，３−ジメチルバルビツール酸を用いて、特許文献１で化合物Ｎｏ．４３として記載されている下記式（Ｃ）のオキソノール系化合物を実施例３と同様に合成し、ＴＦＰに対する溶解度を測定した。結果を表５に示す。
【００３８】
【化７】
0005148188.tif 000012
【００３９】
（溶解度測定結果）
【００４０】
【表５】
0005148188.tif 000013
【００４１】
表５から明らかなように本発明品のバルビツール酸化合物を中間体として用いた色素が、ＴＦＰに対して高い溶解度を有する。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のバルビツール酸化合物は、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、特にＴＦＰに対する溶解性に優れるバルビツール酸系色素の中間体として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例１で得られた具体例番号１の化合物のＩＲスペクトル図である。
【図２】実施例２で得られた具体例番号２５の化合物のＩＲスペクトル図である。
【図１】
0005148188.tif 000017
【図２】
0005148188.tif 000018