(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（Ａ）（Ａ−１）２５℃における粘度が３７０ｍｍ2／ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２つの炭素原子数が４以上のアルケニル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、アルケニル基の含有率は分子鎖両末端のトリメチルシロキシ基を除いたケイ素原子に結合する全有機基の２モル％である。）５０重量％と、（Ａ−２）２５℃における粘度が１９０ｍｍ2／ｓであり、分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有する、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、アルケニル基の含有率は分子鎖両末端のジメチルアルケニルシロキシ基を除いたケイ素原子に結合する全有機基の１モル％である。）５０重量％との混合物、（Ｂ）２５℃における粘度が７０ｍｍ2／ｓであり、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％） （Ａ）成分１００重量部に対して１１〜１５重量部、および（Ｃ）白金系触媒 触媒量からなり、有機溶剤を含有しない剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ−１）成分中のアルケニル基が５−ヘキセニル基である請求項１記載の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物に関する。詳しくは、各種紙材，合成樹脂フィルム，金属箔などの各種基材にオルガノポリシロキサンの硬化皮膜を形成することにより、各種基材表面に粘着性物質に対する剥離性を付与する剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物は、粘着性物質に対して剥離性を示す硬化皮膜を形成するため、粘着テープや粘着シートの剥離ライナーに使用されている。このような用途に使用されている剥離性硬化皮膜は、低速度（約０．３m/分以下）で剥離した場合にはその剥離抵抗値が小さいものから大きいものまで要求されるが、高速度（約５０m/分以上）で剥離した場合にはその剥離抵抗値が小さいことが要求されている。従来、このような剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物としては、例えば、ジフェニルシロキサン単位を０．５〜３．０モル％含有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体とジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体からなるジオルガノポリシロキサンの混合物、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金系触媒からなる組成物が提案されている（特開平２−１８７４６６号公報参照）。しかし、この組成物は剥離抵抗値が大きく、また、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率が低下する等の欠点があり、用途によっては必ずしも満足できるものではなかった。また、生ゴム状の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒および有機溶剤からなる組成物も提案されている（特開平９−１２５００４号公報、特開平１０−１５８５１９号公報、特開平２−１４５６４９号公報参照）。これらの組成物は、主成分のヘキセニル基含有ジオルガノポリシロキサンがゴム状の高分子量物であるために有機溶剤で希釈することが必要であるが、有機溶剤は作業者の健康に悪影響をおよぼすだけでなく、大気中への飛散を防止するための手段の採用が必要となってコスト的に不利である等の問題点があった。またこれらの組成物の硬化皮膜は、高速度（約５０m/分以上）で剥離した場合の剥離抵抗値がそれほど小さくないので、用途によっては必ずしも満足できるものではなかった。【０００３】  一方、有機溶剤を含有しない剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物としては、分子鎖両末端がトリアルキルシロキシ基で封鎖され、側鎖に２個以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサンを主成分とする離型紙用シリコーン組成物（特開平７−２５８６０６号公報参照）や、分子中に炭素原子数６以上の高級アルケニル基を有するポリジオルガノシロキサンを主成分とする剥離被覆用シリコーン組成物（特開昭６２−８６０６１号公報参照）が提案されている。しかしながらこれらの組成物には、上記した有機溶剤の使用による問題およびこの剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率の低下は見られないものの、高速度（約５０m/分以上）で剥離した場合の剥離抵抗値が大きいといった欠点があった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  本発明者らは上記欠点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化後、高速度で剥離した場合の剥離抵抗値が小さい剥離性皮膜を形成し、かつ、低速度で剥離した場合の剥離抵抗値を小さいものから大きいものまでコントロールすることができる剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物であり、さらに、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率を低下させることのない剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）（Ａ−１）２５℃における粘度が５０〜５,０００ｍｍ2／ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２つの炭素原子数が４以上のアルケニル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、アルケニル基の含有率は全有機基の０．２〜１０．０モル％である。）５０〜８０重量％と、（Ａ−２）２５℃における粘度が５０〜５,０００ｍｍ2／ｓであり、分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有する、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、アルケニル基の含有率は全有機基の１．０〜５．０モル％である。）５０〜２０重量％との混合物、（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍｍ2／ｓであり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン （Ａ）成分１００重量部に対して３〜５０重量部、および（Ｃ）白金系触媒 触媒量からなり、有機溶剤を含有しない剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】  以下、本発明について詳細に説明する。
本発明組成物の主成分である（Ａ）成分は、(A-1)２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍｍ2／ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２つの炭素原子数が４以上のアルケニル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンと、(A-2)２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍｍ2／ｓであり、分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有する、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンの混合物である。
【０００７】  (A-l)成分のジオルガノポリシロキサンは、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に炭素原子数が４以上のアルケニル基を少なくとも２つ有する直鎖状のシロキサンである。上記アルケニル基は、通常、ケイ素原子に結合しており、具体的には、ブテニル基，５−ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基が挙げられる。これらの中でも５−ヘキセニル基が好ましい。このアルケニル基の含有率は、ケイ素原子に結合する全有機基の０．２〜１０．０モル％の範囲であり、１．０〜５．０モル％の範囲であることが好ましい。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基のような一価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもメチル基が好ましい。このような(A-l)成分のジオルガノポリシロキサンとしては、一般式：
【化１】
0005219318.tif 000002
で表されるジメチルシロキサン・メチルアルケニルシロキサン共重合体が挙げられる。上式中、Ｒ1は炭素原子数が４以上のアルケニル基である。ｘおよびｙは、０．８０≦ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９９，０．０１＜ｙ／（ｘ＋ｙ）≦０．２０かつｙ≧２を満たす正の整数である。これは、ｙ／（ｘ＋ｙ）が０．０１以下では高速度で剥離した場合にその剥離抵抗値が大きくなるためであり、また、この値が０．２０を越えると低速度で剥離した場合にも高速度で剥離した場合にもその剥離抵抗値が大きくなるためである。ここで、ｙ／（ｘ＋ｙ）は０．０３〜０．０６の範囲であることが好ましい。また、（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍｍ2／ｓの範囲となるような値であり、好ましくは１００〜２，０００ｍｍ2／ｓの範囲となるような値である。
【０００８】
（Ａ−２）成分のジオルガノポリシロキサンは、分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有する、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖された直鎖状のシロキサンである。上記アルケニル基は、通常、ケイ素原子に結合しており、具体的には、ビニル基，ブテニル基，５−ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基が挙げられる。これらの中でも、ビニル基，５−ヘキセニル基が好ましい。このアルケニル基の含有率は、ケイ素原子に結合する全有機基の１．０〜５．０モル％の範囲である。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基のような一価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもメチル基が好ましい。このような（Ａ−２）成分のジオルガノポリシロキサンとしては、一般式：
【化１】
0005219318.tif 000003
で表されるシロキサンが挙げられる。ｗおよびｚは、０.８０≦ｗ／（ｗ＋ｚ）、および、ｚ／（ｗ＋ｚ）≦０.２０を満たす０または正の整数である。これは、ｚ／（ｗ＋ｚ）が０.２０を越えると低速度で剥離した場合も高速度で剥離した場合もその剥離抵抗値が大きくなるためである。ここで、ｚ／（ｗ＋ｚ）は０.０１〜０.０６の範囲であることが好ましい。また、（ｗ＋ｚ）は、２５℃における粘度が５０〜５,０００ｍｍ２／ｓの範囲となるような値であり、好ましくは１００〜２,０００ｍｍ２／ｓの範囲となるような値である。
【０００９】
上記（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の混合比率は、（Ａ−１）成分の割合が少なくなるにつれて高速度における剥離抵抗値が大きくなるので、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の比率が５０〜８０重量％：５０〜２０重量％の範囲である。この（Ａ）成分は、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の混合物であり、（Ａ）成分としての２５℃における粘度は５,０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、１００〜２,０００ｍｍ2／ｓの範囲であることがより好ましい。
【００１０】  本発明組成物に使用される（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋剤として作用する成分である。本成分は、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するが、その結合位置は特に限定されない。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基のような脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造としては、直鎖状、環状、分岐鎖状、レジン状が挙げられる。またその２５℃における粘度は、１〜１，０００ｍｍ2／ｓの範囲である。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して３〜５０重量部の範囲である。これは、本成分の配合量が３重量部未満であると本発明組成物の硬化が不十分になるためであり、また、５０重量部を越えると剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値が経時的に変化するためである。
【００１１】  本発明組成物に使用される（Ｃ）成分の白金系触媒は、本発明組成物の硬化を促進するための触媒である。本成分としては、白金黒，白金担持シリカ，白金担持活性炭等の白金、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩化白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体等の白金系化合物が例示される。本成分の配合量は触媒量であればよいが、好ましくは（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、白金金属量が１〜１，０００ppmとなるような量である。
【００１２】  本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、硬化遅延剤，微粉末シリカ等の無機質充填剤，顔料，耐熱性添加剤，有機樹脂粉末，染料等の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の添加剤として公知とされる成分を配合することは、本発明の目的を損わない限り差し支えない。また、本発明組成物の２５℃における粘度は、塗工性の面から５０〜５，０００ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、１００〜２，０００ｍｍ2／ｓの範囲であることがより好ましい。
【００１３】  本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を単に均一に混合することにより調製することができる。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した後、（Ｃ）成分の白金系触媒を加えて混合することが好ましい。
【００１４】  以上のような本発明組成物は、これを各種紙材，ラミネート紙，合成樹脂フィルム，金属箔等の各種基材に塗工して硬化させることにより、これらの基材表面に粘着性物質に対する剥離性皮膜を形成するので、剥離ライナ−や剥離性塗料として有用である。また、本発明組成物は有機溶剤を含有しないため、環境保全、作業環境改善等の観点から好ましいという利点を有する。さらに本発明組成物は、高速度（約５０m/分以上）で剥離した場合の剥離抵抗値が小さい上に、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率を変化させることにより低速度（約０．３m/分以下）における剥離抵抗値のコントロールが可能であるという利点を有する。
【実施例】
【００１５】  次に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度の値は、２５℃において測定した値である。また、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化皮膜の剥離抵抗値、シリコ−ン移行性および粘着性物質の残留接着率（％）の測定は下記の方法に従って行った。
○剥離抵抗値
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物所定量を紙の表面に塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜上に、アクリル系粘着剤［東洋インキ（株）製，商品名：オリバインＢＰＳ５１２７］を塗布し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれに貼合わせ紙を貼り合わせ、２０ｇ/cm2の荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置した。次にテンシロンおよび高速剥離試験機を用いて、０.３m/分，５０m/分，１００m/分の各速度において角度１８０度で貼合わせ紙を引張り、剥離に要した力(gf)を測定した。尚、試料幅はすべて２．５ｃｍとした。
○シリコーン移行性
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物所定量を紙の表面に塗工して硬化皮膜を形成させて剥離紙を作成した。この剥離紙面上に、清浄なポリエステルフィルムを貼合わせ、プレスで１００kg/cm2の荷重をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、ポリエステルフィルムをはがし取り、そのポリエステルフィルムの剥離紙と接触していた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、インキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなければシリコーン移行がないものとし、インキのはじきがあればシリコーン移行があるものとした。
○残留接着率
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物所定量を紙の表面に塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜表面に、粘着テープ［日東電工（株）製，商品名：ニットーポリエステル粘着テープ３１Ｂ］を貼合わせ、２０g/cm2の荷重をかけて７０℃で２０時間エージングした。次いで、粘着テープをはがし、このはがした粘着テープをステンレス板に貼付け、２０g/cm2の荷重をかけて２５℃で３０分間放置した後、角度１８０度，速度０．３m/分の条件で粘着テープを引張り、剥離に要した力（gf）を測定した。また、ブランク試験として、テフロンシートに粘着テープ［日東電工（株）製，商品名：ニットーポリエステル粘着テープ３１Ｂ］を上記と同様に貼合わせて、この粘着テープの剥離に要した力（gf）を上記と同様に測定した。これらの測定値から、次式に従って残留接着率（％）を算出した。
【式１】
0005219318.tif 000004
【実施例１】
【００１６】
【参考例１】
ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ２／ｓであった。）１００重量部、粘度２０ｍｍ２／ｓのジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１１重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を均一に混合した。次いでこの混合物に、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯塩を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、粘度３３０ｍｍ２／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ２になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【比較例１】
【００１７】  実施例１において、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体の代わりに、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ2／ｓであった。）を配合した以外は実施例１と同様にして、粘度３３０ｍｍ2／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０g/m2になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【比較例２】
【００１８】  実施例１において、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体の代わりに、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ2／ｓであった。）を配合した以外は実施例１と同様にして、粘度３３０ｍｍ2／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０ｇ/m2になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【比較例３】
【００１９】  実施例１において、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体の代わりに、ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％からなる分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は４００ｍｍ2／ｓであった。）を配合した以外は実施例１と同様にして、粘度３５０ｍｍ2／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０ｇ/m2になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【実施例２】
【００２０】
【参考例２】
ジメチルシロキサン単位９５．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位５．０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は２００ｍｍ２／ｓであった。）１００重量部、粘度７０ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％）１０重量部および３−メチル−１−ブチン−３−オール０．３重量部を均一に混合した。次いでこの混合物に、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯塩を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、粘度１６０ｍｍ２／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ２になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【実施例３】
【００２１】
【実施例１】
ジメチルシロキサン単位９６．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４．０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ２／ｓであった。）５０重量部、ジメチルシロキサン単位９８．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位２．０モル％からなる分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は１９０ｍｍ２／ｓであった。）５０重量部、粘度７０ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％）１１重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を均一に混合した。次いでこの混合物に、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯塩を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、粘度２５０ｍｍ２／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ２になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【実施例４】
【００２２】
【実施例２】
ジメチルシロキサン単位９６．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４．０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ２／ｓであった。）５０重量部、ジメチルシロキサン単位９８．０モル％，メチルビニルシロキサン単位２．０モル％からなる分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は１９０ｍｍ２／ｓであった。）５０重量部、粘度７０ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％）１５重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を均一に混合した。次いでこの混合物に、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、粘度２５０ｍｍ２／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ２になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【比較例４】
【００２３】  ジメチルシロキサン単位９６．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４．０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は３７０ｍｍ2／ｓであった。）３０重量部、ジメチルシロキサン単位９８．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位２．０モル％からなる分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（この共重合体の粘度は１９０ｍｍ2／ｓであった。）７０重量部、粘度７０ｍｍ2／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位３０モル％，メチルハイドロジェンシロキサン単位７０モル％）１１重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を均一に混合した。次いでこの混合物に、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯塩を白金金属量が２００ppmとなるような量添加配合して、粘度２３０ｍｍ2／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０g/m2になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【比較例５】
【００２４】  ジメチルシロキサン単位９６．０モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位４．０モル％からなる分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体生ゴム（この共重合体の３０重量％のトルエン溶液の粘度は４，０００ｍｍ2／ｓであった。）１００重量部を、トルエン１４６０重量部に溶解した。次いでこれに、粘度２５ｍｍ2／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン４重量部および３−メチル−１−ブチン−３−オール１重量部を加えて均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯塩を白金金属量が２００ppmとなるような量添加配合して、粘度１５ｍｍ2／ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０g/m2になるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
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【発明の効果】
【００２６】  本発明の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（A-l）成分として側鎖に少なくとも２つの炭素原子数が４以上のアルケニル基を有する低粘度のジオルガノポリシロキサンを含有しているため、硬化後の剥離性皮膜は高速度における剥離抵抗値が小さく、かつ、低速度で剥離した場合には剥離抵抗値のコントロールが可能であるという特徴を有する。さらに本発明組成物は、剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率を低下させることがないという特徴を有する。