(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）で表される両性モノマー単位と、下記一般式（II）で表されるカチオン性モノマー単位とを必須構成モノマー単位として有するポリマー。
（化１）
0005143553.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基、Ａは酸素原子又はＮＲ８（Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す））で表される基、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
（化２）
0005143553.tif 000013
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンである。）
【請求項２】
請求項１に記載のポリマーにおいて、カチオン性モノマーと両性モノマーのモル比が１：９〜９：１であることを特徴とするポリマー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリマーにおいて、重量平均分子量が１万以上１００万以下であることを特徴とするポリマー。
【請求項４】
下記一般式（I）で表される両性モノマー単位と、下記一般式（II）で表されるカチオン性モノマー単位とを必須構成モノマー単位として有するポリマーを含む化粧料。
（化３）
0005143553.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基、Ａは酸素原子又はＮＲ８（Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す））で表される基、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
（化４）
0005143553.tif 000015
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンである。）
【請求項５】
請求項４に記載の化粧料において、更にアニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の化粧料において、毛髪及び皮膚洗浄料であることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００５年０６月２３日付け出願の日本国特許出願１８２９７７号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明はポリマー及び化粧料、特に毛髪及び皮膚洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に化粧品は、使用時及び使用後の感触が重視される。例えば、毛髪及び皮膚洗浄料においては、本来の機能である洗浄力に加えて、洗浄時に生じる泡質や、洗浄後の毛髪及び皮膚の感触が重要視される。泡質については、特に気泡の細かいクリーミーな泡質が好まれる傾向にある。一方、毛髪及び皮膚の感触については、洗浄力の高い界面活性剤を配合した洗浄料は、毛髪や皮膚を必要以上に脱脂してしまう場合があり、しっとりした好ましい感触を与えることが望まれている。
そこで、洗浄料基剤中に各種高分子を配合することによって、その泡質や使用感触を改良することが広く行なわれている。例えば、特許文献１には、カチオン性ポリマーを配合した洗浄料が開示されており、特許文献２及び３には、カチオン性ポリマーと、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーとノニオン性モノマーを構成モノマーする両性ポリマーとを配合した洗浄料が開示されている。
【特許文献１】特開昭６２−４７９９号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６７８号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記洗浄料においては、いずれも使用後の肌や毛髪に与えるしっとり感が十分でなかった。
本発明の目的は、使用後の毛髪及び皮膚にしっとり感を与えることのできる新規ポリマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記事情を鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定の両性モノマーとカチオン性モノマーとを重合させて成るポリマーを用いることにより、しっとり感が著しく改善された化粧料が得られることを見出した。また、毛髪及び皮膚洗浄料に用いた場合、泡立ちが良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一の主題は、下記一般式（I）で表される両性モノマー単位と、下記一般式（II）で表されるカチオン性モノマー単位とを必須構成モノマー単位として有するポリマーである。
（化１）
0005143553.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基、Ａは酸素原子又はＮＲ８（Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す））で表される基、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
（化２）
0005143553.tif 000003
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンである。）
前記ポリマーにおいて、カチオン性モノマーと両性モノマーのモル比が１：９〜９：１であることが好適である。
前記ポリマーにおいて、平均分子量が１万以上１００万以下であることが好適である。
【０００６】
本発明の第二の主題は、一般式（I）で表される両性モノマー単位と、一般式（II）で表されるカチオン性モノマー単位とを必須構成モノマー単位として有するポリマーを含む化粧料である。
前記化粧料は、更にアニオン性界面活性剤を含むことが好適である。
前記化粧料は、毛髪及び皮膚洗浄料であることが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリマーは、特定の両性モノマーとカチオン性モノマーとを必須構成モノマーとすることにより、使用後の毛髪及び皮膚にしっとり感を与えることができるものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
ポリマー
本発明にかかるポリマーは、下記一般式（I）で表される両性モノマーと、下記一般式（II）で表されるカチオン性モノマーとを重合して得られるものである。
（化３）
0005143553.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基、Ａは酸素原子又はＮＲ８（Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す））で表される基、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
【０００９】
（化４）
0005143553.tif 000005
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンである。）【００１０】
前記一般式（I）で表される両性モノマーは、N―置換アミノアルキルアクリルアミドベタイン又はN―置換アミノアルキルメタクリルアミドベタイン、N−置換アミノアルキルアクリレートベタイン又はN−置換アミノアルキルメタクリレートベタインである。
また、一般式（I）において、窒素の置換基であるＲ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）である。【００１１】
炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていても良い。【００１２】
また、一般式（I）において、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基である。炭素数が４以上のアルキレン基であると、疎水的性質が高くなるため、しっとり感が低下する。炭素数１〜３のアルキレン基としては、直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、２−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、ジフルオロメチレン基、ジフルオロエチレン基等が挙げられる。
また、一般式（I）において、Ａは酸素原子又はＮＲ８で表される基である。窒素の置換基であるＲ８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）である。ここでいう炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていても良い。
さらに、一般式（I）においてＢは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イロプロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
本発明に用いられる両性モノマーとしては、例えば、N,N―ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド酢酸ベタイン、N,N―ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート酢酸ベタイン等が挙げられ、好ましくは、N,N―ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド酢酸ベタインである。【００１３】
前記一般式（II）で表されるカチオン性モノマーは、ジアルキルジアリルアンモニウム塩である。一般式（II）において、４級アンモニウム窒素の置換基であるＲ５及びＲ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基である。
炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、一般式（II）において、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンであり、４級アンモニウムの塩を形成し得るものであれば、どのようなものでも構わないが、例えば、１価の無機アニオンとしては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、１価の有機アニオンとしては、硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、リン酸イオン等が挙げられる。なお、Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていても良い。【００１４】
本発明に用いられるカチオン性モノマーとしては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、塩化ジプロピルジアリルアンモニウム、硫酸ジメチルジアリルアンモニウム、硫酸ジエチルジアリルアンモニウム、硫酸ジプロピルジアリルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、特に塩化ジメチルジアリルアンモニウムが好適に用いられる。【００１５】
本発明のポリマーは、前記両性モノマーとカチオン性モノマーとを用い、公知の重合方法で重合を行うことによって調製することができる。
重合方法としては、例えば、均一溶液重合法、不均一溶液重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、沈殿重合法等を用いることができる。例えば、均一溶液重合法の場合、前記各モノマーを適切なモル比にて溶媒に溶解し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱撹拌することにより本発明のポリマーを得ることができる。
本発明のポリマーにおいては、原料となる前記各モノマーのモル比を調整することにより、容易に所望のモノマーモル比のポリマーを得ることができる。【００１６】
重合の際に用いられる溶媒としては、各モノマーを溶解又は懸濁し得る溶媒であればいずれの溶媒を用いることも可能であり、例えば、水、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。なお、通常、用いる重合開始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが好適である。【００１７】
重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば、特に制限はない。例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７０℃程度とすればよい。なお、これらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行うことができる。
重合時間は、特に制限されず、必要とするポリマーの分子量に応じて適宜調整できるが、通常２〜２４時間である。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。【００１８】
本発明のポリマーにおいて、構成モノマーのモル比は、特に制限されるものではないが、カチオン性モノマーと両性モノマーのモル比が１：９〜９：１であることが好ましい。さらにモル比１：９〜５：５が好ましく、特にモル比４：６付近が好ましい。上記範囲外であると共重合体としての性質が小さくなり、それぞれのホモポリマー的な性質を有するようになるため、化粧料に配合した際、しっとり感が十分に発揮されない。【００１９】
本発明のポリマーの重量平均分子量は、１万以上１００万以下であることが好ましい。１万未満であるとポリマーとしての性質が発現し難く、化粧料に配合した際しっとり感が十分得られない。また、１００万を超えても、しっとり感が低下する傾向が見られる。
また、本発明のポリマーにおいては、各モノマーの付加する順序は特に指定されるものではなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、通常は各モノマーがランダム状に付加されたポリマーが得られる。【００２０】
本発明のポリマーの代表的な一例である塩化ジメチルジアリルアンモニウム／Ｎ,Ｎ―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン共重合体を、下記一般式（III）に示す。
（化５）
0005143553.tif 000006
なお、上記一般式（III）中、ｍ、ｎは、それぞれ構成モノマー全量中の、カチオン性モノマー（塩化ジメチルジアリルアンモニウム）、両性モノマー（Ｎ,Ｎ―ジメチルプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン）のモル比率を表し、ｍは０．０１〜０．９９、ｎは０．９９〜０．０１である。好ましくは、ｍが０．１〜０．９、ｎが０．９〜０．１であり、更に好ましくは、ｍが０．１５〜０．５、ｎが０．５０〜０．８５である。【００２１】
また、本発明のポリマーは、上記必須構成モノマーに加えて、ノニオン性のモノマーを重合させたターポリマーであってもかまわない。共重合させるノニオン性のモノマーとしては、例えばアクリルアミドモノマー等が挙げられる。【００２２】
化粧料
本発明の化粧料は、下記一般式（I）で表される両性モノマーと、カチオン性モノマーとを重合して得られるポリマーを含むことを特徴とする。
（化６）
0005143553.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基、Ａは酸素原子又はＮＲ８（Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す））で表される基、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
【００２３】
前記一般式（I）で表される両性モノマーは、N―置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドベタイン又はN−置換アミノアルキル（メタ）アクリレートベタインである。
一般式（I）において、窒素の置換基であるＲ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ７基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）である。【００２４】
炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていても良い。【００２５】
また、一般式（I）において、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基である。炭素数が４以上のアルキレン基であると、疎水的性質が高くなるため、しっとり感が低下する。炭素数１〜３のアルキレン基としては、直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、２−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、ジフルオロメチレン基、ジフルオロエチレン基等が挙げられる。
また、一般式（I）において、Ａは酸素原子又はＮＲ８で表される基である。窒素の置換基であるＲ８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ９基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ９は水素、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）である。ここでいう炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていても良い。
さらに、一般式（I）においてＢは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イロプロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
本発明に用いられる両性モノマーとしては、例えば、N,N―ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド酢酸ベタイン、N,N―ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート酢酸ベタイン等が挙げられるが、好ましくは、N,N―ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド酢酸ベタインである。【００２６】
カチオン性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルアンモニウム塩、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
また、カチオン性モノマーとしては、下記一般式（II）で表されるカチオン性モノマーであるジアルキルジアリルアンモニウム塩が、各種ｐＨでの匂いの変化が少ない点で特に好ましい。
（化７）
0005143553.tif 000008
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンである。）【００２７】
一般式（II）において、４級アンモニウム窒素の置換基であるＲ５及びＲ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基である。炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、一般式（II）において、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンであり、４級アンモニウムの塩を形成し得るものであれば、どのようなものでも構わないが、例えば、１価の無機アニオンとしては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、１価の有機アニオンとしては、硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、リン酸イオン等が挙げられる。なお、Ｒ５及びＲ６は同一であっても異なっていても良い。【００２８】
一般式（II）で表されるカチオン性モノマーとしては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、塩化ジプロピルジアリルアンモニウム、硫酸ジメチルジアリルアンモニウム、硫酸ジエチルジアリルアンモニウム、硫酸ジプロピルジアリルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、特に塩化ジメチルジアリルアンモニウムが好適に用いられる。
なお、本発明にかかる化粧料において、前記ポリマーの配合量は適宜調整することができるが、化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜３質量％であることが好適である。ポリマーの配合量が０．０１質量％より少ない場合には肌のしっとり感の改善効果が十分でない場合があり、一方で１０質量％より多い場合にはべたつきを生じる場合がある。【００２９】
また、本発明の化粧料においては、該ポリマーと組み合わせて、アニオン性界面活性剤を配合すると、使用後に毛髪及び皮膚に与えるしっとり感の点でさらに良好である。また、毛髪及び皮膚洗浄料の場合、起泡性の点でも好ましい。これは、アニオン性界面活性剤と、ポリマーのカチオン部分との相互作用によるものと考えられる。
アニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、中でも脂肪酸石鹸、長鎖アシルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、長鎖アシルアミノ酸塩、長鎖アシル低級アルキル型タウリン塩の中から選ばれる１種または２種以上を用いることが好適であり、特に脂肪酸セッケンを用いることが好適である。
脂肪酸石鹸としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられ、長鎖アシルエーテルカルボン酸塩としては、例えばＰＯＥ−ラウリルエーテルカルボン酸塩等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩等が挙げられ、長鎖アシルアミノ酸塩としては、例えばＮ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等が挙げられ、長鎖アシル低級アルキル型タウリン塩としては、例えばＮ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。【００３０】
アニオン性界面活性剤の配合量は、特に限定されないが、化粧料全量に対して１．０〜６０質量％、さらには５．０〜４０質量％であることが好適である。アニオン性界面活性剤の配合量が１．０質量％より少ない場合には添加効果が十分でない場合があり、一方で６０質量％より多く配合しても、配合量に見合った効果が得られない。【００３１】
本発明にかかる化粧料においては、上記成分のほか、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。配合可能な成分としては、例えば、保湿剤、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、消炎剤、美白剤、各種抽出物、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等が挙げられる。
また、本発明にかかる化粧料の剤型は任意であり、クリーム系、乳液系、溶液系、可溶化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型であっても構わない。【００３２】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
各ポリマーのモノマー組成は、構成モノマー全量中の各モノマーのモル比で示す。また、各ポリマーの配合量はすべて純分換算で表記する。
【実施例１】
【００３３】
初めに、本発明にかかるポリマーの合成方法について説明する。
（合成例１）
塩化ジメチルジアリルアンモニウム64.6ｇ（400ｍｍｏｌ）、N,N―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン128.5ｇ（600ｍｍｏｌ）を用い、目的とする塩化ジメチルジアリルアンモニウム／N,N―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン共重合体を得た。【００３４】
（合成例２）
塩化ジエチルジアリルアンモニウム75.9ｇ（400ｍｍｏｌ）、N,N―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン128.5ｇ（600ｍｍｏｌ）を用い、目的とする塩化ジエチルジアリルアンモニウム／N，N―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン共重合体を得た。【００３５】
次に本発明において用いる評価基準を示す。
（１）泡質
各洗顔料の泡質について、専門パネラー１０名により、以下の評価基準に基づいて実使用試験を実施し、平均点を算出した。
５点：クリーミーである。
４点：ややクリーミーである。
３点：普通。
２点：ややクリーミーでない。
１点：クリーミーでない。【００３６】
（２）しっとり感
各洗顔料を用いて洗浄後の肌のしっとり感について、専門パネラー１０名により、以下の評価基準に基づいて実使用試験を実施し、平均点を算出した。
５点：しっとり感がある。
４点：ややしっとり感である。
３点：普通。
２点：ややしっとり感がない。
１点：しっとり感がない。【００３７】
各種ポリマーを配合した洗顔料について、上記項目について実使用試験を実施した。
洗顔料の配合組成と評価結果とを下記表１に併せて示す。【００３８】
【表１】
0005143553.tif 000009
※１：ＭＥポリマーＨ４０ＷＴＭ（東邦化学工業株式会社製）
※２：ＭＥポリマー０９ＷＴＭ（東邦化学工業株式会社製）
※３：ＭＥポリマーＴ−３４３ＴＭ（東邦化学工業株式会社製）【００３９】
ポリマーを配合していない試験例１−６の洗顔料では、洗浄時の泡質に劣っており、洗浄後の肌のしっとり感も得られていない。
一方で、カチオン性モノマー(塩化ジメチルジアリルアンモニウム)のみを構成モノマーとするカチオン性ポリマーを配合した試験例１−２、及びカチオン性モノマー(塩化ジメチルジアリルアンモニウム)とノニオン性モノマー(アクリルアミド)を構成モノマーとするカチオン性ポリマーを配合した試験例１−３では、泡質、しっとり感ともに若干改善されているものの、十分な効果が得られているとは言い難い。さらに試験例１−２では、沈殿物が生じやすかった。【００４０】
また、アニオン性モノマー(アクリル酸)とカチオン性モノマー(塩化ジメチルジアリルアンモニウム)とノニオン性モノマー(アクリルアミド)とを構成モノマーとする両性ポリマーを配合した試験例１−４や、上記カチオン性ポリマーと両性ポリマーを併用した試験例１−５の洗顔料においては、泡質はある程度改善されるものの、使用後のしっとり感が十分ではなかった。
これに対して、両性モノマー(Ｎ,Ｎ―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタイン)とカチオン性モノマー(塩化ジメチルジアリルアンモニウム)とを構成モノマーとする本発明のポリマーを配合した試験例１−１の洗顔料においては、洗浄時の泡質が極めて優れているとともに、洗浄後の肌のしっとり感が著しく改善されていることが確認された。【００４１】
以上のことから、両性モノマーとカチオン性モノマーとを構成モノマーとして含むポリマーを用いると、泡質及びしっとり感が特異的に改善されることが明らかとなった。
上記効果は、カチオン性モノマーに加えて、１分子中にアニオン性基とカチオン性基とを含む両性モノマーを構成モノマーとすることにより初めて発揮される効果であり、両性モノマーの代わりに、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーとを用いた場合には得られない効果である。
【実施例２】
【００４２】
本発明のポリマーにおいて、両性モノマーとカチオン性モノマーの好適なモル比について検討するため、モノマーの比率の異なる各ポリマーを配合した洗顔料についての評価を行った。なお、各ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとＮ,Ｎ―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタインとの共重合体（重量平均分子量40万）であり、合成例１に準じた方法にて調製した。
本発明のポリマーにおいては、原料となる前記各モノマーのモル比を調整することにより、容易に所望のモノマーモル比のポリマーを得ることができる。
洗顔料の配合組成と評価結果とを下記表２に併せて示す。【００４３】
【表２】
0005143553.tif 000010
【００４４】
上記表２に示されるように、共重合ポリマーでないポリマーを配合した試験例２−６及び試験例２−７では、泡質、しっとり感の十分な効果が得られていない。また、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとＮ,Ｎ―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタインのモル比が１：９から９：１までのポリマーを配合した場合、泡質、しっとり感が優れているが、特にモル比１：９〜５：５（試験例２−１〜２−５）、さらにモル比４：６付近が良好であった（試験例２−２）。
以上のことから、本発明のポリマーにおいては、両性モノマーとカチオン性モノマーのモル比は１：９〜９：１が好ましく、さらに１：９〜５：５、特に４：６付近が好ましいことが確認された。
【実施例３】
【００４５】
次に、ポリマーの好適な重量平均分子量について検討するため、重量平均分子量の異なる各種ポリマーを配合した洗顔料を調製し、その評価を行った。なお、各ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとＮ,Ｎ―ジメチルアミノプロピルアクリルアミド酢酸ベタインとの共重合体（モル比＝４：６）であり、合成例１に準じた方法にて調製した。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）により測定した。以下にＧＰＣの測定条件を示す。
ＧＰＣの測定条件
カラム：
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０４ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０３ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２ＨＱ（いずれも昭和電工株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：０．２５Ｍ酢酸＋０．０５Ｍ食塩（ｐＨ＝３．５）
流速：０．７ｍｌ／分
試料濃度：０．５％
注入量：５０μｌ
標準：プルラン（Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２、昭和電工株式会社製）
各試験例の洗顔料の配合組成と評価結果とを表３に併せて示す。
【表３】
0005143553.tif 000011
【００４６】
上記表３に示されるように、ポリマーの重量平均分子量が1万〜100万である場合、泡質、しっとり感の点で特に良好であることが確認された。
以下に本発明のその他の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例４】
【００４７】
洗顔料
（質量％）
（１）合成例１のポリマー                          ０．５
（２）グリセリン                                １５．０
（３）ポリエチレングリコール４００                ５．０
（４）ラウリン酸                                  ５．０
（５）ミリスチン酸                              １０．０
（６）パルミチン酸                              １０．０
（７）ステアリン酸                              １５．０
（８）ラウロイルメチルタウリンナトリウム          ５．０
（９）脂肪酸モノグリセリド                        １．０
（１０）モノラウリン酸ポリグリセリル              １．０
（１１）水酸化カリウム                            ６．０
（１２）イオン交換水                              残  部
（１３）香料                                      適  量
（製法）
（１２）に、（２）〜（１０）を加え、７５℃で加温し、溶解する。溶解後、（１１）で中和し、その後（１）を加えて十分攪拌後、（１３）を加えて、冷却し本品を得た。
上記洗顔料は、洗浄時の泡質とともに、洗浄後の肌のしっとり感にも極めて優れているものであった。
【実施例５】
【００４８】
ボディーシャンプー
（質量％）
（１）合成例１のポリマー                        ０．５
（２）グリセリン                              １５．０
（３）ポリエチレングリコール４００              ５．０
（４）ラウリン酸                                ２．０
（５）ミリスチン酸                              ５．０
（６）パルミチン酸                              ５．０
（７）ステアリン酸                              ７．０
（８）ラウロイルメチルタウリンナトリウム        ５．０
（９）ラウリルグリコール酢酸ナトリウム          １．０
（１０）水酸化カリウム                          ３．０
（１１）カチオン化グアガム                      ０．２
（１２）イオン交換水                            残  部
（１３）香料                                    適  量
（製法）
（１２）に、（２）〜（９）を加え、７５℃で加温し、溶解する。溶解後、（１０）で中和し、その後（１）及び（１１）を加えて十分攪拌後、（１３）を加えて、冷却し本品を得た。
上記ボディーシャンプーは、洗浄時の泡質とともに、洗浄後の肌のしっとり感にも極めて優れているものであった。
【実施例６】
【００４９】
シャンプー
（質量％）
（１）合成例２のポリマー                                          ０．２
（２）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム            ４．０
（３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン  １．０
（４）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                          ５．０
（５）ポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイド社製）              ０．６
（６）クエン酸                                                    ０．０５
（７）塩化ナトリウム                                              ０．５
（８）安息香酸ナトリウム                                          適  量
（９）イオン交換水                                                残  余
（１０）香料                                                      適  量
（製法）
（９）に、（２）〜（８）を加え７５℃で加温攪拌する。攪拌後、（１）を加えて十分攪拌後、（１０）を加えて、冷却し本品を得た。
上記シャンプーは、洗浄時の泡質とともに、洗浄後の毛髪のしっとり感にも極めて優れているものであった。
【実施例７】
【００５０】
頭髪用コンディショナー
（質量％）
（１）合成例２のポリマー                        ０．５
（２）ジメチルポリシロキサン                    ０．２
（３）ステアリルアルコール                      ０．２
（４）ベヘニルアルコール                        １．０
（５）グリセリン                                １．５
（６）パルミチン酸オクチル                      １．０
（７）ポリオキシエチレンステアリルエーテル      ０．２
（８）クエン酸                                  ０．０５
（９）パラオキシ安息香酸エステル                適  量
（１０）フェノキシエタノール                    適  量
（１１）ヒドロキシエチルセルロース              ０．１
（１２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    １．０
（１３）高重合メチルポリシロキサン              １．５
（１４）イオン交換水                            残  余
（１５）香料                                    適  量
（製法）
（１４）中に（２）、（５）〜（１３）を加え７０℃に加温して、十分攪拌する。その溶液中にあらかじめ７５℃で溶解し、（１）を攪拌しながら加える。最後に（１５）を加えて、ホモミキサーで攪拌し、冷却し本品を得た。
上記頭髪用コンディショナーは、使用後の毛髪のしっとり感に極めて優れているものであった。
【実施例８】
【００５１】
頭髪用スタイリング剤
（質量％）
（１）合成例１のポリマー                                        ０．３
（２）揮発性イソパラフィン                                      ０．５
（３）エタノール                                              １０．０
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                            ０．５
（５）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル    ０．５
（６）ビワ葉エキス                                              ０．１
（７）ユカフォーマーＳＭＴＭ（ダイアケムコ社製）              １０．０
（８）イオン交換                                                残  余
原液／噴射剤＝９０／1０
（製法）
（８）中に（１）〜（７）を混合し、十分攪拌した後、本品を得た。
上記頭髪用スタイリング剤は、使用後の毛髪のしっとり感に極めて優れているものであった。
【実施例９】
【００５２】
化粧水
（質量％）
（１）合成例１のポリマー                                            ０．３
（２）エチルアルコール                                              ５．０
（３）グリセリン                                                    ３．０
（４）１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
（５）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．２
（６）ヘキサメタリン酸ナトリウム                                    ０．０３
（７）トリメチルグリシン                                            １．０
（８）ポリアスパラギン酸ナトリウム                                  ０．１
（９）α-トコフェロール 2-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム  ０．ｌ
（１０）チオタウリン                                                ０．１
（１１）緑茶エキス                                                  ０．１
（１２）西洋ハッカエキス                                            ０．１
（１３）イリス根エキス                                              ０．１
（１４）ＨＥＤＴＡ３ナトリウム                                      ０．１
（１５）カルボキシビニルポリマー                                    ０．０３
（１６）水酸化カリウム                                            ０．０１５
（１７）フェノキシエタノール                                        適  量
（１８）イオン交換水                                                残  余
（１９）香料                                                        適  量
（製法）
（１８）中に（１）〜（１７）、（１９）を加えて十分攪拌し、本品を得た。
上記化粧水は、使用後の肌のしっとり感に極めて優れているものであった。