(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層、および、発光性材料を含み、正孔と電子の再結合で発光する発光層を含む少なくとも２層からなる有機層と
を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該陽極および該陰極の少なくとも一方が透明または半透明であり、
該有機層が該陽極および該陰極の間に、該陽極と接するように設けられ、
該陽極の表面に水酸基が存在しており、
該陽極の表面のうち少なくとも該有機層と接する部分が、
下記一般式（２）：
（Ｘ）３−Ｓｉ−Ｒ１        （２）
（式中、Ｘは陽極の表面に存在する基又は原子と反応して結合を形成する基又は原子であり、Ｒ１は独立にフッ素原子置換アルキル基を示す。）で表されるシランカップリング剤、および
下記一般式（３）：
（Ｘ）３−Ｔｉ−Ｒ１        （３）
（式中、ＸおよびＲ１は前記のとおりである。）
で表されるチタンカップリング剤のいずれか一方または両方である有機化合物により処理され、および／または、該有機層を構成する該陽極と接する層が該有機化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記正孔輸送層に含有される高分子化合物が不溶化されたものである請求項１に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記高分子化合物が架橋反応により不溶化されたものである請求項２に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記不溶化した高分子化合物が分子内に架橋性基を有する高分子化合物を該架橋性基の架橋反応により不溶化したものである請求項３に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記架橋反応が架橋剤を用いて行われたものである請求項３に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
上記発光性材料が、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０3〜１×１０8である高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
上記一般式（２）で表される有機化合物が下記一般式（４）：
（Ａ）３−Si−Ｂ        （４）
（式中、Ａは独立に塩素原子または水酸基であり、Ｂは炭素原子数が２以上１０以下のフッ素原子置換アルキル基である。）
で表される有機化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
上記有機層が更に電子輸送層を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
上記一般式（２）中のＸがハロゲン原子を示す、請求項１項に係る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とする面状光源。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とするセグメント表示装置。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とするドットマトリックス表示装置。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子からなるバックライトを備えることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがある）および該素子を用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機蛍光色素を発光層とし、これと電子写真の感光体等に用いられる有機電荷輸送化合物とを積層した二層構造を有する有機ＥＬ素子が報告されて以来、有機ＥＬ素子は、次世代のディスプレイとして注目されている。これまで、低電圧駆動、高輝度に加えて多数の色の発光が容易に得られるという特徴があることから素子構造や有機蛍光色素、有機電荷輸送化合物について多くの試みが報告されている。
有機ＥＬ素子では、光を透過し、かつ正孔を注入する透明導電性電極として酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスがよく用いられる。この透明導電性電極上に有機正孔輸送性材料などからなる有機層を積層させて素子を構成するが、透明導電性電極／有機層の界面では密着性が悪いという問題がある。即ち、電極の表面は、水酸基やアルコキシ基が形成されているため、親水性である。一方、積層される有機層は一般に疎水性であるため、電極と有機層との密着性が悪く、有機層が電極から剥離する場合がある。さらにＩＴＯ電極、ＳｎＯ２電極またはＺｎＯ電極の仕事関数と有機層を形成する材料のイオン化ポテンシャルが一致する場合はほとんどなく、一般には、透明導電性電極と有機層との間にはエネルギー差が生じる。このエネルギー差は、透明導電性電極から正孔を注入するときに、正孔に対するエネルギー障壁となることがある。このエネルギー障壁によって、透明導電性電極から有機層へ、特に正孔と電子の再結合で発光する発光層へ正孔の跳び移る確率が小さくなり、正孔の注入効率が低下する。ポリアニリン、またはポリ（エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホン酸（以下、PEDOT:PSSという。）などを正孔輸送層として用い、その上に正孔と電子の再結合で発光する発光層を積層することで、正孔注入性の改良が行われている。また、自己組織化単分子膜を用いて正孔注入性を改良する試みも行われている（特許文献１、非特許文献１）。
【特許文献１】特開２００４−４７１７６号公報
【非特許文献１】アドバンスト・ファンクショナル・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．）第１４巻、ｐ．１２０５−１２１０（２００４年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、PEDOT:PSSは強酸性の水溶性化合物であるため、塗布・成膜等の製造プロセスの観点から、代替材料が求められている。
そこで、本発明は、塗布・成膜等の製造プロセスの観点から前記代替材料を見出し、該代替材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち本発明は第一に、
陽極と、
陰極と、
主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層、および、発光性材料を含み、正孔と電子の再結合で発光する発光層を含む少なくとも２層からなる有機層と
を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該陽極および該陰極の少なくとも一方が透明または半透明であり、
該有機層が該陽極および該陰極の間に、該陽極と接するように設けられ、
該陽極の表面のうち少なくとも該有機層と接する部分が下記一般式（１）：
（Ｘ）ｖ−１−Ｍ−Ｒ１        （１）
（式中、Ｘは陽極の表面に存在する基又は原子と反応して結合を形成する基又は原子であり、Ｍは周期律表の４族、５族、６族、１３族、１４族、もしくは１５族に属する金属元素の原子であり、Ｒ１は独立にアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、もしくはアリールアルキニル基を示し、ｖはＭの原子価を示す。）
で表される有機化合物により処理され、および／または、該有機層を構成する該陽極と接する層が該有機化合物を含有する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【０００５】
本発明は第二に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とする面状光源を提供する。
本発明は第三に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とするセグメント表示装置を提供する。
本発明は第四に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とするドットマトリックス表示装置を提供する。
本発明は第五に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子からなるバックライトを備えることを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、塗布・成膜等の製造プロセスの観点から、PEDOT:PSSの代替材料を用いているので、製造が容易である。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常、長寿命であり、更には高発光効率である。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の装置に好ましく使用できる。また、液晶ディスプレイのバックライトまたは照明用としての曲面状や平面状の光源としても利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［用語の説明］
以下、本明細書において共通して用いられる用語を説明する。
【０００８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が例示される。
【０００９】
「Ｃｍ〜Ｃｎ」（ｍ、ｎはｍ＜ｎを満たす正の整数である）という用語は、この用語とともに記載された有機基の炭素原子数がｍ〜ｎであることを表す。
【００１０】
アルキル基は、非置換のアルキル基およびハロゲン原子、アミノ基、メルカプト基等で置換されたアルキル基を意味し、直鎖状アルキル基および環状アルキル基（シクロアルキル基）の両方を含む。アルキル基は分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０程度である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、トリフルオロプロピル基、トリデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロオクチル基、ヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシル基、アミノプロピル基、アミノオクチル基、アミノデシル基、メルカプトプロピル基、メルカプトオクチル基、メルカプトデシル基などが例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などが挙げられる。
【００１１】
アルコキシ基は、非置換のアルコキシ基およびハロゲン原子、アルコキシ基等で置換されたアルコキシ基を意味し、直鎖状アルコキシ基および環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）の両方を含む。アルコキシ基は分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０程度である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基などが例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられる。
【００１２】
アルキルチオ基は、非置換のアルキルチオ基およびハロゲン原子等で置換されたアルキルチオ基を意味し、直鎖状アルキルチオ基および環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）の両方を含む。アルキルチオ基は分岐を有していてもよい。アルキルチオ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０程度である。具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基などが例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられる。
【００１３】
アリール基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団であり、非置換のアリール基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリール基を意味する。アリール基には、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合環２個以上が単結合又は２価の有機基、例えば、ビニレン基等のアルケニレン基を介して結合したものも含まれる。アリール基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。アリール基としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基として具体的には、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、ｉ−プロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｉ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ラウリルオキシフェニル基などが例示される。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基として具体的には、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、ｉ−プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｉ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基などが例示される。
【００１６】
アリールオキシ基は、非置換のアリールオキシ基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールオキシ基を意味する。アリールオキシ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。その具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基などが挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００１７】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基として具体的には、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、ｉ−プロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、ｉ−ブトキシフェノキシ基、ｔ−ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、シクロヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、２−エチルヘキシルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェノキシ基、ラウリルオキシフェノキシ基などが例示される。
【００１８】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基として具体的には、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、1,3,5−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、ｉ−プロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ｉ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基などが例示される。
【００１９】
アリールチオ基は、非置換のアリールチオ基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールチオ基を意味する。アリールチオ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。具体的には、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基などが例示される。
【００２０】
アリールアルキル基は、非置換のアリールアルキル基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキル基を意味する。アリールアルキル基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基などが例示される。
【００２１】
アリールアルコキシ基は、非置換のアリールアルコキシ基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルコキシ基を意味する。アリールアルコキシ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基などが例示される。
【００２２】
アリールアルキルチオ基は、非置換のアリールアルキルチオ基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキルチオ基を意味する。アリールアルキルチオ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０程度である。具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基などが例示される。
【００２３】
アリールアルケニル基は、非置換のアリールアルケニル基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルケニル基を意味する。アリールアルケニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０程度である。その具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基などが挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００２４】
Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基などが挙げられる。
【００２５】
アリールアルキニル基は、非置換のアリールアルキニル基およびハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキニル基を意味する。アリールアルキニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０程度である。その具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基などが挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００２６】
Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基などが挙げられる。
【００２７】
１価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、非置換の１価の複素環基およびアルキル基等の置換基で置換された１価の複素環基を意味する。１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常４〜６０、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜２０程度である。ここに複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子などのヘテロ原子を含むものをいう。１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基などが挙げられ、中でもチエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００２８】
複素環チオ基は、メルカプト基の水素原子が１価の複素環基で置換された基を意味する。複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基などのヘテロアリールチオ基などが挙げられる。
【００２９】
アミノ基は、非置換のアミノ基ならびにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１または２個の置換基で置換されたアミノ基（以下、置換アミノ基という。）を意味する。置換基は更に置換基（以下、二次置換基という場合がある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは２〜４８、より好ましくは２〜４０程度である。置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基などが挙げられる。
【００３０】
シリル基は、非置換のシリル基ならびにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の置換基で置換されたシリル基（以下、置換シリル基という。）を意味する。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは３〜４８、より好ましくは３〜４０程度である。置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが挙げられる。
【００３１】
アシル基は、非置換のアシル基およびハロゲン原子等で置換されたアシル基を意味する。アシル基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６程度である。アシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが挙げられる。
【００３２】
アシルオキシ基は、非置換のアシルオキシ基およびハロゲン原子等で置換されたアシルオキシ基を意味する。アシルオキシ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６程度である。アシルオキシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基などが挙げられる。
【００３３】
イミン残基は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ＜および式：−Ｎ＝ＣＨ−の少なくとも一方で表される構造を有するイミン化合物から、この構造中の水素原子１個を除いた残基を意味する。このようなイミン化合物としては、例えば、アルジミン、ケチミン及びアルジミン中の窒素原子に結合した水素原子がアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基等で置換された化合物が挙げられる。イミン残基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６程度である。イミン残基としては、例えば、一般式：−ＣＲ'＝Ｎ−Ｒ''または一般式：−Ｎ＝Ｃ（Ｒ''）２（式中、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表し、Ｒ''は独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表し、ただし、Ｒ''が２個存在する場合、２個のＲ''は相互に結合し一体となって２価の基、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素原子数２〜１８のアルキレン基として環を形成してもよい。）で表される基などが挙げられる。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基などが挙げられる。
【００３４】
【化１】
0005248910.tif 000002
（式中、Ｍｅはメチル基を示す。）
【００３５】
アミド基は、非置換のアミド基およびハロゲン原子等で置換されたアミド基を意味する。アミド基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６程度である。アミド基としては、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが挙げられる。
【００３６】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる残基を意味する。酸イミド基の炭素原子数は、通常４〜２０、好ましくは４〜１８、より好ましくは４〜１６程度である。酸イミド基としては、例えば、以下に示す基などが挙げられる。
【００３７】
【化２】
0005248910.tif 000003
（式中、Ｍｅはメチル基を示す。）
【００３８】
カルボキシル基は、非置換のカルボキシル基ならびにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基等の置換基で置換されたカルボキシル基（以下、置換カルボキシル基という。）を意味する。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは２〜４８、より好ましくは２〜４５程度である。置換カルボキシル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００３９】
［陽極の表面に存在する基又は原子と反応して結合を形成する基を有する有機化合物］
本発明の有機ＥＬ素子において、陽極表面の処理に用いられ、および／または、有機層を構成する陽極と接する層に添加される有機化合物は、下記一般式（１）：
（Ｘ）ｖ−１−Ｍ−Ｒ１        （１）
（式中、Ｘは陽極の表面に存在する基又は原子と反応して結合を形成する基又は原子であり、Ｍは周期律表の４族、５族、６族、１３族、１４族、または１５族に属する金属元素の原子であり、Ｒ１は独立にアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、またはアリールアルキニル基を示し、ｖはＭの原子価を示す。）
で表される有機化合物である。該有機化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記Ｘは陽極の表面に存在する基又は原子と反応して結合を形成する基又は原子である。Ｘは、陽極の表面に存在する基又は原子によって適宜選択することができる。陽極が金属またはその酸化物もしくは硫化物で構成されている場合には、Ｘとしては、水酸基、カルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロカルボニル基（式：−Ｃ（Ｏ）−Ｙ（式中、Ｙはハロゲン原子を表す。）で表される基を意味し、式：−Ｃ（Ｏ）−Ｃｌで表される基および式：−Ｃ（Ｏ）−Ｂｒで表される基が好ましい。）、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、リン酸残基（式：（ＨＯ）２Ｐ（Ｏ）−Ｏ−で表される基）、リン酸エステル残基（式：（Ｒ1Ｏ）２Ｐ（Ｏ）−Ｏ−または式：（Ｒ1Ｏ）（ＨＯ）Ｐ（Ｏ）−Ｏ−（式中、Ｒ１は前記のとおりである。）で表される基）、亜リン酸残基（式：（ＨＯ）２Ｐ−Ｏ−で表される基）、亜リン酸エステル残基（式：（Ｒ1Ｏ）２Ｐ−Ｏ−または式：（Ｒ1Ｏ）（ＨＯ）Ｐ−Ｏ−（式中、Ｒ１は前記のとおりである。）で表される基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキルチオ基、複素環チオ基、アミノ基などが例示される。Ｘが陽極の表面に存在する基又は原子と反応することにより、上記一般式（１）で表される有機化合物と陽極との間に、共有結合、配位結合、イオン結合などの結合が形成される。陽極としては、導電性の無機酸化物や金属の薄膜が利用されることが一般的であり、その表面は水酸基を有している場合が多いことから、Ｘとしては水酸基と反応しうる基又は原子、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、リン酸残基、またはアミノ基であることが好ましい。
【００４１】
なお、Ｘは陽極の表面に存在する基又は原子と直接反応してもよいが、他の物質を介して間接的に反応してもよい。そのような物質としては、陽極の表面に存在する基又は原子と直接反応する基又は原子と、Ｘと直接反応する基又は原子とを両方とも有する化合物が挙げられる。
【００４２】
上記一般式（１）中、Ｍは周期律表の４族、５族、６族、１３族、１４族、または１５族に属する金属元素の原子である。ここで、金属元素は、ホウ素、ケイ素、ゲルマニウム、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス等の半金属元素も含む。よって、Ｍの具体例としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の４族に属する金属元素の原子；バナジウム、ニオブ、タンタル等の５族に属する金属元素の原子；クロム、モリブデン、タングステン等の６族に属する金属元素の原子；ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム等の１３族に属する金属元素の原子；ケイ素、ゲルマニウム、錫、鉛等の１４族に属する金属元素の原子；リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス等の１５族に属する金属元素の原子が挙げられる。これらのうち、ケイ素原子、錫原子、チタン原子、ジルコニウム原子、アルミニウム原子、ニオブ原子、ホウ素原子およびリン原子が好ましく、ケイ素原子、ジルコニウム原子、アルミニウム原子、ホウ素原子、チタン原子、リン原子がより好ましく、ケイ素原子、チタン原子、リン原子が更により好ましい。
【００４３】
上記一般式（１）中、Ｒ１は、独立にアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、またはアリールアルキニル基を示す。
【００４４】
上記ｖはＭの原子価を示し、その値は上記の金属元素ごとに当業者に公知である。例えば、Ｍがケイ素原子、チタン原子、ジルコニウム原子等の場合、ｖは４であり、Ｍがホウ素、アルミニウム等の場合、ｖは３である。
【００４５】
本発明の好ましい一実施形態において、上記陽極の表面には水酸基が存在しており、上記一般式（１）で表される有機化合物は下記一般式（２）：
（Ｘ）３−Ｓｉ−Ｒ１        （２）
（式中、ＸおよびＲ１は前記のとおりである。）
で表されるシランカップリング剤、および下記一般式（３）：
（Ｘ）３−Ｔｉ−Ｒ１        （３）
（式中、ＸおよびＲ１は前記のとおりである。）
で表されるチタンカップリング剤のいずれか一方または両方である。この場合、Ｘとしては特にハロゲン原子、アルコキシ基、リン酸残基、またはアミノ基が好ましい。また、Ｒ１としては特にアルキル基またはアリール基が好ましい。
【００４６】
また、本発明の別の好ましい一実施形態において、上記一般式（１）で表される有機化合物は下記一般式（４）：
（Ａ）３−Si−Ｂ        （４）
（式中、Ａは独立に塩素原子または水酸基であり、Ｂは炭素原子数が２以上１０以下のアルキル基である。）
で表される有機化合物である。
【００４７】
上記一般式（１）で表される有機化合物の具体例は以下のとおりである。
シランカップリング剤の具体例としては、プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノオクチルトリメトキシシラン、アミノデシルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトオクチルトリメトキシシラン、メルカプトデシルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノオクチルトリエトキシシラン、アミノデシルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトオクチルトリエトキシシラン、メルカプトデシルトリエトキシシラン等のアルコキシシランカップリング剤；プロピルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、アミノプロピルトリクロロシラン、アミノオクチルトリクロロシラン、アミノデシルトリクロロシラン、メルカプトプロピルトリクロロシラン、メルカプトオクチルトリクロロシラン、メルカプトデシルトリクロロシラン等のクロロシランカップリング剤；及びヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシルトリクロロシラン、トリデカフルオロ−１,１,２,２,テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン、トリデカフルオロ−１,１,２,２−テトラオクチルトリトリメトキシシラン、トリデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロオクチルトリクロロシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等のフッ化アルキルシランを挙げることができる。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。中でも、フッ化アルキルシランが好ましい。
【００４８】
チタンカップリング剤の具体例としては、プロピルトリメトキシチタン、オクチルトリメトキシチタン、アミノプロピルトリメトキシチタン、アミノデシルトリメトキシチタン、メルカプトプロピルトリメトキシチタン、メルカプトオクチルトリメトキシチタン、アミノプロピルトリエトキシチタン、メルカプトプロピルトリエトキシチタン、メルカプトデシルトリエトキシチタン、プロピルトリクロロチタン、オクチルトリクロロチタン、デシルトリクロロチタン、アミノプロピルトリクロロチタン、メルカプトプロピルトリクロロチタン、メルカプトオクチルトリクロロチタン、ヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシルトリエトキシチタン、ヘプタデカフルオロ−１,１,２,２−テトラヒドロデシルトリクロロチタンが挙げられる。これらのチタンカップリング剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４９】
本発明で用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極に存在する基又は原子に直接あるいは間接的に反応し得る有機化合物として、ホスホン酸エステル化合物（（Ｒ１Ｏ）２Ｐ（Ｏ）−Ｒ１）、酸性ホスホン酸エステル化合物（（Ｒ１Ｏ）（ＨＯ）Ｐ（Ｏ）−Ｒ１）、ホスホン酸化合物（（ＨＯ）２Ｐ（Ｏ）−Ｒ１）、亜ホスホン酸エステル化合物（（Ｒ１Ｏ）２Ｐ−Ｒ１）、酸性亜ホスホン酸エステル化合物（（Ｒ１Ｏ）（ＨＯ）Ｐ−Ｒ１）、亜ホスホン酸化合物（（ＨＯ）２Ｐ−Ｒ１）（これら６式中、Ｒ１は前記のとおりである。）も用いることができる。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子においては、陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分が上記一般式（１）で表される有機化合物により処理されているか、有機層を構成する陽極と接する層が該有機化合物を含有するか、または、陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分が該有機化合物により処理され、かつ、有機層を構成する陽極と接する層が該有機化合物を含有する。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分を上記有機化合物で処理する方法としては、該有機化合物を溶媒に溶解させ、得られた溶液に該陽極を浸漬して該陽極に該有機化合物中の基Ｘ（即ち、親水部）を反応させた後、該陽極を溶液から分離し、該有機化合物を溶解する溶媒で該陽極を洗浄することで未反応の該有機化合物を除去する方法が挙げられる。
【００５２】
上記有機化合物を溶解する溶媒については、該有機化合物と反応しないものであれば特に制限はない。前記溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒が例示される。なお、前記溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００５３】
上記一般式（１）で表される有機化合物を溶媒に溶解させて得られた溶液における該有機化合物の濃度には特に制限はないが、濃度が低いと該有機化合物と陽極との反応に長時間必要となる場合があるので好ましくなく、濃度が高いと該有機化合物の分子同士の凝集により成膜性が低下する場合があるため好ましくない。したがって該有機化合物の濃度は０．０１〜１００ｍｍｏｌ／ｌが好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
【００５４】
上記一般式（１）で表される有機化合物と陽極とを反応させる温度には特に制限はないが、１０〜５０℃の範囲が好ましい。該反応に必要な時間についても特に制限はないが、一般に１分〜２４時間の範囲が好ましい。
【００５５】
［正孔輸送性高分子材料］
本発明の有機ＥＬ素子において、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物は、該高分子化合物中の全繰り返し単位に対して芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を３０モル％以上１００モル％以下含有するものであり、有機層において正孔を輸送するために用いられ、特に該高分子化合物を含有する正孔輸送層が陽極と接する場合には、陽極から有機層に効率的に正孔を注入するためにも用いられる。芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位の割合は、該高分子化合物中の全繰り返し単位に対して４０モル％以上１００モル％以下、好ましくは５０モル％以上８５モル％以下であることが、正孔の輸送性を高める観点から好ましい。さらに好ましくは、該高分子化合物として、芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位と、それ以外の、芳香族炭化水素環および／又は芳香族複素環を有する共役系化合物残基からなる繰り返し単位とを含む芳香族アミン共重合体が用いられる。
【００５６】
上記芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位としては、下記式（５）：
【００５７】
【化３】
0005248910.tif 000004
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表す。Ａｒ５、Ａｒ６及びＡｒ７は、独立に、アリール基又は１価の複素環基を表す。あるいは、Ａｒ６とＡｒ７は、上記の基を表す代わりに、一緒になって、Ａｒ６とＡｒ７が結合する窒素原子とともに環を形成していてもよい。ｏ及びｐは、独立に、０又は１を表す。）
で表される繰り返し単位が好ましい。
【００５８】
前記式(５)中、アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ペンタレンジイル基、インデンジイル基、ヘプタレンジイル基、インダセンジイル基、トリフェニレンジイル基、ビナフチルジイル基、フェニルナフチレンジイル基、スチルベンジイル基、フルオレンジイル基等が挙げられる。２価の複素環基（２価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子２個を取り除いてなる原子団を意味する。）の具体例としては、ピリジン−ジイル基、ジアザフェニレン基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、アクリジンジイル基、ビピリジルジイル基、フェナントロリンジイル基等が挙げられる。アリール基は、炭素原子数が、通常、６〜６０のものであり、具体的には、例えばフェニル基等である。また、１価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子１個を取り除いてなる原子団を意味し、具体的には、例えばピリジル基等である。
【００５９】
前記式（５）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００６０】
【化４】
0005248910.tif 000005
【００６１】
上記式中、芳香族炭化水素環、芳香族複素環上の水素原子は独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２６のフェニルアルキル基、炭素原子数７〜２６のフェニルアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数７〜２６のアルキル基置換フェニル基、炭素原子数７〜２６のアルコキシ基置換フェニル基、炭素原子数２〜２１のアルキルカルボニル基、ホルミル基、炭素原子数２〜２１のアルコキシカルボニル基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい。また、２つの置換基が存在する場合、それらが互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６２】
フェニルアルキル基としては、例えば、炭素原子数が、通常７〜２６、好ましくは１１〜２１、より好ましくは１４〜１８のものが挙げられ、具体的には、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、フェニルデシル基、フェニルドデシル基などが挙げられる。
【００６３】
フェニルアルコキシ基としては、例えば、炭素原子数が、通常７〜２６、好ましくは１１〜２１、より好ましくは１４〜１８のものが挙げられ、具体的には、例えば、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルプロピルオキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチルオキシ基、フェニルヘキシルオキシ基、フェニルヘプチルオキシ基、フェニルオクチルオキシ基、フェニルノニルオキシ基、フェニルデシルオキシ基、フェニルドデシルオキシ基などが挙げられる。
【００６４】
アルキル基置換フェニル基とは、フェニル基上の１つ以上の水素原子が炭素原子数１〜２０のアルキル基で置換された基、即ち、モノアルキルフェニル基、ジアルキルフェニル基、トリアルキルフェニル基、テトラアルキルフェニル基、およびペンタアルキルフェニル基をいう。アルキル基置換フェニル基としては、例えば、炭素原子数が、通常７〜２６、好ましくは１１〜２１、より好ましくは１４〜１８のものが挙げられ、具体的には、例えば、モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタメチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタエチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタプロピルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタイソプロピルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタブチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタイソブチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ−ｓ−ブチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ−ｔ−ブチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタペンチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタイソアミルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタヘキシルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタヘプチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタオクチルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ（２−エチルヘキシル）フェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタノニルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタデシルフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ（３，７−ジメチルオクチル）フェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタドデシルフェニル基などが挙げられる。
【００６５】
アルコキシ基置換フェニル基とは、フェニル基上の１つ以上の水素原子が炭素原子数１〜２０のアルコキシ基で置換された基、即ち、モノアルコキシフェニル基、ジアルコキシフェニル基、トリアルコキシフェニル基、テトラアルコキシフェニル基、およびペンタアルコキシフェニル基をいう。アルコキシ基置換フェニル基としては、例えば、炭素原子数が、通常７〜２６、好ましくは１１〜２１、より好ましくは１４〜１８のものが挙げられ、具体的には、例えば、モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタメトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタエトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタプロピルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタイソプロピルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタブトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタイソブトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ−ｓ−ブトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ−ｔ−ブトキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタペンチルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタヘキシルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタヘプチルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタオクチルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタノニルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタデシルオキシフェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタ（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル基；モノ、ジ、トリ、テトラ、又はペンタドデシルオキシフェニル基などが挙げられる。
【００６６】
アルキルカルボニル基としては、例えば、炭素原子数が、通常２〜２１、好ましくは５〜１５、より好ましくは８〜１２のものが挙げられ、具体的には、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、３，７−ジメチルオクタノイル基、ドデカノイル基などが挙げられる。
【００６７】
アルコキシカルボニル基としては、例えば、炭素原子数が、通常２〜２１、好ましくは５〜１５、より好ましくは８〜１２のものが挙げられ、具体的には、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００６８】
上記式（５）で表される繰り返し単位の中で、下記式（６）：
【００６９】
【化５】
0005248910.tif 000006
（式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２６のフェニルアルキル基、炭素原子数７〜２６のフェニルアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数７〜２６のアルキル基置換フェニル基、炭素原子数７〜２６のアルコキシ基置換フェニル基、炭素原子数２〜２１のアルキルカルボニル基、ホルミル基、炭素原子数２〜２１のアルコキシカルボニル基、又はカルボキシル基を表す。あるいは、Ｒ３とＲ４は、上記の基を表す代わりに、一緒になって、環を形成していてもよい。ｘ及びｙは独立に０〜４の整数であり、ｚは１又は２であり、ｗは０〜５の整数である。Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の少なくとも１種が複数存在する場合には、その複数存在する基は同一であっても異なっていてもよい。）
で表される繰り返し単位が好ましい。
【００７０】
前記一般式（６）中のＲ３とＲ４が、上記の基を表す代わりに、一緒になって、環を形成する場合、その環としては、例えば、置換基を有していてもよいＣ５〜Ｃ１４の複素環が挙げられる。複素環としては、例えば、モルホリン環、チオモルホリン環、ピロール環、ピペリジン環、ピペラジン環などが挙げられる。
【００７１】
このような一般式（６）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（６−１）〜（６−１０）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００７２】
【化６】
0005248910.tif 000007
【００７３】
前記式（６）で表される繰り返し単位としては、下記式（７）：
【００７４】
【化７】
0005248910.tif 000008
（式中、Ｒ６は、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、ｗは０〜５の整数である。Ｒ６が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表されるものが、該正孔輸送性高分子材料の溶媒への溶解性、該”芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位”の合成の容易さ、正孔輸送性及びイオン化ポテンシャルの観点から好ましい。
【００７５】
前記主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物の末端部分は、重合活性基がそのまま残っていると、素子の作製に用いた場合、得られる素子の発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な保護基で保護されていることが好ましい。保護基としては主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基が主鎖と結合している構造が挙げられる。具体的には、特開平9-45478号公報の化10に記載の置換基等が例示される。
【００７６】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物は、上記芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位の少なくとも１種と共に下記一般式（８）で示される繰り返し単位の少なくとも１種を主鎖に含むことが、最大発光効率や素子寿命など素子特性の観点から好ましい。
−Ａｒ８−            （８）
（式中、Ａｒ８はアリーレン基を表す。）
【００７７】
前記一般式（８）中において、アリーレン基とは芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子２個を除いた残りの原子団であり、非置換のアリーレン基および置換のアリーレン基を意味する。アリーレン基には、縮合環を持つもの、独立したベンゼン環或いは縮合環２個以上が単結合又は２価の有機基、例えば、ビニレン等のアルケニレン基を介して結合したものも含まれる。置換のアリーレン基における置換原子および置換基は、特には限定されないが、溶解性、蛍光特性、合成の行い易さ、素子にした場合の特性等の観点から、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基が好ましい。
【００７８】
また、このようなアリーレン基における置換基を除いた部分の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１８程度である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素原子数は、通常６〜１００、好ましくは６〜８０、より好ましくは６〜７０程度である。
【００７９】
また、このようなアリーレン基としては、例えば、フェニレン基（例えば、下記一般式１〜３で示される基）、ナフタレンジイル基（例えば、下記一般式４〜１３で示される基）、アントラセン−ジイル基（例えば、下記一般式１４〜１９で示される基）、ビフェニル−ジイル基（例えば、下記一般式２０〜２５で示される基）、ターフェニル−ジイル基（例えば、下記一般式２６〜２８で示される基）、フルオレン−ジイル基（例えば、下記一般式３６〜３８で示される基）、ベンゾフルオレン−ジイル（例えば、下記一般式３９〜４６で示される基）、その他の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基（例えば、下記一般式２９〜３５で示される基）等が挙げられる。
【００８０】
【化８】
0005248910.tif 000009
【００８１】
【化９】
0005248910.tif 000010
【００８２】
【化１０】
0005248910.tif 000011
【００８３】
【化１１】
0005248910.tif 000012
【００８４】
【化１２】
0005248910.tif 000013
【００８５】
【化１３】
0005248910.tif 000014
【００８６】
【化１４】
0005248910.tif 000015
【００８７】
【化１５】
0005248910.tif 000016
【００８８】
上記式１〜４６中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。なお、上記式１〜４６中、複数存在するＲは、同一でも異なっていてもよい。
【００８９】
また、このような一般式（８）で示される繰り返し単位の中では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の輝度半減寿命の観点から、下記一般式（９）で示される繰り返し単位が好ましい。
【００９０】
【化１６】
0005248910.tif 000017
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、ｈ及びｉは同一でも異なっていてもよく、独立に０〜３の整数を表し、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、ただし、Ｒ７及びＲ８のいずれか一方又は両方が複数存在する場合には、その複数存在する原子または基は同一でも異なっていてもよい。）
【００９１】
前記一般式（９）中のｈ及びｉは、原料モノマーの合成の容易さの観点から、０または１であることが好ましく、０であることが特に好ましい。
【００９２】
また、前記一般式（９）中のＲ９及びＲ１０は、原料モノマーの合成の容易さの観点から、アルキル基またはアリール基であることが好ましい。
【００９３】
このような一般式（９）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記一般式（９−１）〜（９−８）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００９４】
【化１７】
0005248910.tif 000018
【００９５】
前記主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物は、数平均分子量がポリスチレン換算で１０３〜１０８程度であることが好ましく、１０４〜１０６程度であることがより好ましい。
【００９６】
なお、本発明においてポリスチレン換算の「数平均分子量」及び「重量平均分子量」は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて求める。また、測定する試料は、約０．５ｗｔ％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに５０μＬ注入する。更に、ＳＥＣの移動相としてはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／ｍｉｎの流速で流す。また、カラムとしては、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げたものを用いる。また、検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いる。
【００９７】
主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物の合成方法としては、例えば、所望の高分子化合物に応じたモノマーからSuzukiカップリング反応により重合する方法、Grignard反応により重合する方法、Ni(0)触媒により重合する方法、FeCl3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、適切な脱離基を有する中間体高分子化合物の分解による方法等が挙げられる。これらのうち、Suzukiカップリング反応により重合する方法、Grignard反応により重合する方法、Ni(0)触媒により重合する方法が、反応制御が容易である点で好ましい。
【００９８】
前記反応においては、反応促進のために、適宜、アルカリ、適切な触媒を添加することができる。これらアルカリ、適切な触媒は、反応の種類に応じて選択すればよいが、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリとしては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩基；フッ化セシウム等の無機塩が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウムアセテート類が挙げられる。
【００９９】
主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物の純度は、素子の発光特性に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に重合させることが好ましく、また、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１００】
前記反応に用いられる溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等のエーテル類；塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸等の無機酸等が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１０１】
反応後は、例えば、水でクエンチした後に有機溶媒で抽出し、該有機溶媒を留去する等の通常の後処理で、粗製の高分子化合物を得ることができる。また、上記のとおり、高分子化合物の単離及び精製はクロマトグラフィーによる分取、再結晶等の方法により行うことができる。
【０１０２】
前記高分子化合物の合成方法の具体例としては、下記式（１０）で表される化合物を単独で、または、下記式（１０）で表される化合物と下記式（１１）で表される化合物とを、上記の方法により重合させる方法が挙げられる。
【０１０３】
【化１８】
0005248910.tif 000019
Ｘ３−Ａｒ８−Ｘ４      （１１）
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ８は前記のとおりであり、Ｘ1〜Ｘ４は独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、アリールアルキルスルホ基、ホウ酸エステル残基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、ホウ酸残基（−Ｂ(ＯＨ)2）、ホルミル基、又はビニル基を表す。）
【０１０４】
前記式（１０）または（１１）で表される化合物の合成上の観点及び反応のし易さの観点から、Ｘ1〜Ｘ４は独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、アリールアルキルスルホ基、ホウ酸エステル残基、又はホウ酸残基であることが好ましい。
【０１０５】
アルキルスルホ基としては、メタンスルホ基、エタンスルホ基、トリフルオロメタンスルホ基などが例示される。アリールスルホ基としては、ベンゼンスルホ基、ｐ−トルエンスルホ基などが例示される。アリールアルキルスルホ基としては、ベンジルスルホ基などが例示される。
【０１０６】
ホウ酸エステル残基としては、例えば、下記式で示される基が挙げられる。
【０１０７】
【化１９】
0005248910.tif 000020
（式中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０１０８】
スルホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｓ+Ｍｅ2Ｘ-、  −ＣＨ2Ｓ+Ｐｈ2Ｘ-
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。）
【０１０９】
ホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｐ+Ｐｈ3Ｘ-
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。）
【０１１０】
ホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2ＰＯ（ＯＲ１１）2
（式中、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を示す。）
【０１１１】
モノハロゲン化メチル基としては、フッ化メチル基、塩化メチル基、臭化メチル基またはヨウ化メチル基が例示される。
【０１１２】
・正孔輸送層の不溶化
また、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層に別の層、例えば、正孔と電子の再結合で発光する発光層を積層する際に、共通の溶媒による両層の混合や正孔輸送層の溶出を防止するために、該正孔輸送層を不溶化することが好ましい。不溶化する処理としては、可溶性の前駆体や可溶性の置換基を有する高分子を用いて、熱処理により前駆体を共役系高分子に転換したり、該置換基を分解することで溶解性を低下させたりして不溶化する方法；架橋性基を分子内に有する正孔輸送性高分子を用いて該正孔輸送性高分子間で架橋反応させる方法；この架橋反応の際に更に架橋剤（熱、光、電子線等により架橋反応を生ずるモノマーやマクロマー）を用いる方法；架橋性基を分子内に有しない正孔輸送性高分子と架橋剤（熱、光、電子線等により架橋反応を生ずるモノマーやマクロマー）とを用いて架橋反応させる方法等が例示される。特に、架橋性基を分子内に有する主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を有する高分子化合物を用い、必要に応じて架橋剤を用いることが好ましい。
【０１１３】
前記架橋性基を分子内に有する主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物としては、側鎖に架橋性基を有する主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物が例示される。このような架橋性基としては、例えば、ビニル基、アセチレン基、ブテニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、メタクリルアミド基、ビニルエーテル基、ビニルアミノ基、シラノール基、小員環を有する架橋性基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ基、オキセタン基、ジケテン基、エピスルフィド基等）を有する基、ラクトン基、ラクタム基、又はシロキサン誘導体を含有する基等がある。また、これらの基の他に、エステル結合やアミド結合を形成可能な基の組み合わせ等も用いることができる。例えば、エステル基とアミノ基、エステル基とヒドロキシル基等の組み合わせである。更に、ＷＯ９７／０９３９４公開明細書記載のベンゾシクロブタン構造を含む基等も例示される。その中でも、とりわけアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましい。
【０１１４】
このような架橋性基を分子内に有する主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物は、対応する架橋性基を有するモノマーを重合させることにより合成することができる。例えば、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する単官能モノマーの具体例としては、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げられる。アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する２官能モノマーの具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、３−メチルペンタンジオールジアクリレート、３−メチルペンタンジオールジメタクリレート等が挙げられる。その他のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する多官能モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
【０１１５】
前記架橋性基を分子内に有する主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物における該架橋性基の含有率は、通常、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜２０重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。
【０１１６】
上記架橋剤としては、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２０００以下であり、上記架橋性基を二つ以上有するものが例示され、その具体例としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する２官能モノマーの具体例として上記で挙げた化合物、その他のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する多官能モノマーの具体例として上記で挙げた化合物、トリスペンタエリスリトールオクタアクリレート（ＴＰＥＡ）等が挙げられる。
【０１１７】
架橋性基を有する高分子や架橋剤の架橋反応としては、加熱や光、電子線等照射により起こる反応が例示される。熱重合開始剤、光重合開始剤、熱重合開始助剤、光重合開始助剤等の存在下で前記反応を行ってもよい。
【０１１８】
加熱して正孔輸送層を不溶化する場合、加熱の温度は、材料の分解により特性が低下する温度より低ければ特に制限はないが、例えば、５０℃〜３００℃であり、１００℃〜２５０℃が好ましい。
【０１１９】
加熱して正孔輸送層を不溶化する場合、併用できる熱重合開始剤としては、一般的にラジカル重合開始剤として知られているものが使用でき、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；及び過酸化水素が挙げられる。ラジカル重合開始剤として過酸化物を用いる場合には、過酸化物を還元剤とともに用いてレドックス型開始剤としてもよい。これらの熱重合開始剤はそれぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２０】
熱重合開始剤を併用する場合の反応温度は、例えば、４０℃〜２５０℃であり、５０℃〜２００℃が好ましい。
【０１２１】
光重合開始剤を用いた光重合では、紫外線を０.０１ｍＷ/ｃｍ２以上の照射強度で１秒〜３６００秒間、好ましくは３０秒〜６００秒照射すればよい。
【０１２２】
光重合開始剤は、光を照射されることによって活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤、酸を発生する酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。酸発生剤としては、紫外線、遠紫外線、電子線及びＸ線等の照射により直接又は間接的に酸を発生する化合物、例えば、特開平４−１６３５５２号公報に記載されているトリハロメチルトリアジン系化合物、特開平１−５７７７７号公報に記載されているジスルホン化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、それぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２３】
［発光性材料］
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層と陰極との間に形成される発光層では、正孔を輸送する機能、電子を輸送する機能、再結合の機能、発光する機能などの機能を一種の分子が有していても、２種以上の分子が単独または複数の機能を有してもよい。また、同一の機能を持つ複数種の分子を併用してもよい。これらの機能を有する材料であれば、制限はなく、低分子でも高分子でも使用できる。これらを含有させる手法としては、共蒸着や同一溶液からの製膜が例示される。溶液の場合には、該有機材料が溶解する溶媒に溶解するものであれば、使用できる。また、真空蒸着で両者を製膜することができるものであれば、共蒸着も利用できる。
【０１２４】
該発光層中に含まれる発光性材料としては、「有機ＥＬディスプレイ」（時任静夫、安達千波矢、村田英幸  共著  株式会社オーム社  平成16年刊  第１版第１刷発行）17〜48頁、83〜99頁、101〜120頁に記載の蛍光材料又は三重項発光材料が利用できる。低分子の蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体等を用いることができる。より具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【０１２５】
三重項発光材料である三重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属とするIr(ppy)3、Btp2Ir(acac)、白金を中心金属とするPtOEP、ユーロピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen等が挙げられる。
【０１２６】
【化２０】
0005248910.tif 000021
【０１２７】
【化２１】
0005248910.tif 000022
【０１２８】
【化２２】
0005248910.tif 000023
【０１２９】
【化２３】
0005248910.tif 000024
【０１３０】
三重項発光錯体の別の具体例は、Nature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesＩＶ), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852 、Jpn.J.Appl.Phys.,34, 1883 (1995)等に記載されている。
【０１３１】
本発明に用いられる発光性材料は、高分子化合物であってもよく、例えば、交互共重合体、ランダム重合体、ブロック重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。高い電荷輸送性能を発現し、その結果、高発光効率化、低駆動電圧化、長寿命化できる観点から、完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましい。なお、主鎖に枝分かれがあり末端部が３つ以上ある高分子化合物や、所謂デンドリマーも含まれる。
【０１３２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光性材料は、正孔注入性を高めることにより発光効率を向上させることができることから、主鎖に前記芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物であることが好ましい。最大発光効率など素子特性の観点から、該繰り返し単位の割合は該高分子化合物中の全繰り返し単位に対して０．１モル％以上３０モル％未満であることが好ましい。０．１モル％よりも少ないと十分な正孔注入性が得られないことがある。３０モル％以上であると発光せずに対向電極である陰極に正孔が到達し、発光効率が低下することがある。さらに好ましくは、該割合は該高分子化合物中の全繰り返し単位に対して０．５モル％以上１０モル％以下であり、より高発光効率な有機エレクトロルミネッセンス素子となる。該芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位としては上記式（５）で表される繰り返し単位を用いることができる。
【０１３３】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、発光性材料は、上記芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を少なくとも１種含む場合、これと共に上記一般式（８）で示される繰り返し単位の少なくとも１種を主鎖に含むことが、最大発光効率や素子寿命など素子特性の観点から好ましい。上記一般式（８）で示される繰り返し単位の定義、具体例等は前記のとおりである。
【０１３４】
さらに、本発明に用いられる発光性材料は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命特性の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０８である高分子化合物であることが好ましく、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０3〜１×１０６である高分子化合物であることがより好ましい。
【０１３５】
上記式（５）で表される繰り返し単位および上記一般式（８）で示される繰り返し単位を主鎖に含む発光性材料の合成方法としては、前記主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物の合成方法について具体的に例示したのと同様の方法が挙げられる。
【０１３６】
［電子輸送性材料］
本発明の有機ＥＬ素子中の有機層は更に電子輸送層を含んでもよい。この場合、使用される電子輸送性材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が例示される。具体的には、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１３７】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０１３８】
［有機エレクトロルミネッセンス素子］
本発明の有機ＥＬ素子においては、陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分が上記一般式（１）で表される有機化合物により処理されているか、有機層を構成する陽極と接する層が該有機化合物を含有するか、または、陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分が該有機化合物により処理され、かつ、有機層を構成する陽極と接する層が該有機化合物を含有する。正孔注入する電極（陽極と呼ぶ）と電子注入する電極（陰極と呼ぶ）との間の有機層には、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層から適宜選定して積層することができる。陽極の表面のうち少なくとも有機層と接する部分が上記一般式（１）で表される有機化合物により処理されている場合には、これらの層の中に該有機化合物を含有する必要はないが、陽極の表面のうち上記部分が該有機化合物により処理されていない場合には、有機層を構成する陽極と接する層が該有機化合物を含有することが必要である。以下に代表的な構造を例示するが、これに限定されるものではなく、他の有機層、電子ブロック層、正孔ブロック層、電子注入層、正孔注入層などをそれぞれ効果的な積層構造の位置に挿入することができる。
上記有機化合物で表面処理された陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
上記有機化合物で表面処理された陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
陽極／上記有機化合物を含有する正孔輸送層／発光層／陰極
陽極／上記有機化合物を含有する正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
上記有機化合物で表面処理された陽極／上記有機化合物を含有する正孔輸送層／発光層／陰極
上記有機化合物で表面処理された陽極／上記有機化合物を含有する正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ここで、／は、この記号の両側に記載された層どうしまたは層と電極を積層したことを示す。さらに、正孔輸送層、発光層、電子輸送層は一層でもよいし、同じ機能を有する層を２層以上積層してもよい。
【０１３９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、有機層に用いることのできる材料として、低分子型有機エレクトロルミネッセンス素子や高分子型有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる電荷輸送性材料や発光性材料が例示される。発光色としては、赤、青、緑の３原色以外に、中間色や白色が例示される。フルカラー素子には、３原色の発光を示す材料が、平面光源には白色や中間色の発光を示す材料が好適に使用される。
【０１４０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、有機層全体の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧、発光効率、素子寿命が適度な値となるように調整すればよいが、例えば、３０ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは４０ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは６０ｎｍ〜４００ｎｍである。
【０１４１】
該有機層に含まれる各層の厚みとしては、発光効率や駆動電圧が望みの値になるように、適宜選択されるが、５ｎｍから２００ｎｍが一般的である。主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層の厚みとしては、１０〜３００ｎｍが例示され、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。正孔と電子の再結合で発光する発光層の厚みとしては、５〜３００ｎｍが例示され、３０〜２００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは４０〜１５０ｎｍである。正孔ブロック層の厚みとしては、５〜５０ｎｍが例示され、１０ｎｍから３０ｎｍが好ましい。電子輸送層の厚みとしては、１０〜１００ｎｍが例示され、２０〜８０ｎｍが好ましい。
これらの層の製膜方法としては、真空蒸着、クラスター蒸着、分子線蒸着などの真空プロセス以外に、溶解性やエマルジョンを形成できるものは、コーティング法や印刷法にて製膜する方法が例示される。
【０１４２】
特に、本発明において、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含む高分子化合物を含有する正孔輸送層、正孔と電子の再結合で発光する発光層及び電子輸送層の製造には、溶液から製膜する方法等が用いられる。
溶液から製膜する方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法、キャピラリコート法等の塗布法を用いることができる。これらの中でも、パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。
【０１４３】
上記の溶液から製膜する方法には、通常、インクが用いられる。このインクは、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物と、溶媒とを含んでなるものである。この溶媒は、特に制限されないが、前記インクを構成する溶媒以外の成分、即ち、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物、発光性材料等を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。前記溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。なお、前記溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１４４】
これらのうち、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物、発光性材料等の溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトンが好ましく、キシレン、アニソール、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルのうち少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【０１４５】
また、インク中の溶媒の割合は、溶質（即ち、主鎖に芳香族アミン骨格からなる繰り返し単位を含有する高分子化合物、及び発光性材料の全量）に対して１重量％〜９９.９重量％であり、好ましくは６０重量％〜９９.５重量％であり、さらに好ましくは８０重量％〜９９.０重量％である。
【０１４６】
インクの粘度は印刷法によって異なるが、インクジェットプリント法等のようにインクが吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、粘度が２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【０１４７】
高分子型有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料としては、「高分子ＥＬ材料」（大西敏博、小山珠美  共著  共立出版  ２００４年刊  初版版第１刷発行）３３ページから５８ページに記載の材料が例示され、発光層を電荷注入層や電荷輸送層と積層した構造で有機エレクトロルミネッセンス素子を構築することができる。より具体的には、高分子化合物である正孔輸送性材料、電子輸送性材料および発光性材料としては、ＷＯ９９／１３６９２号公開明細書、ＷＯ９９／４８１６０公開明細書、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６公開明細書、ＷＯ０１／１９８３４公開明細書、ＷＯ００／５５９２７公開明細書、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１公開明細書、ＷＯ００／０６６６５公開明細書、ＷＯ９９／５４９４３公開明細書、ＷＯ９９／５４３８５公開明細書、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３公開明細書、ＷＯ９７／０５１８４公開明細書、ＷＯ００／３５９８７公開明細書、ＷＯ００／５３６５５公開明細書、ＷＯ０１／３４７２２公開明細書、ＷＯ９９／２４５２６公開明細書、ＷＯ００／２２０２７公開明細書、ＷＯ００／２２０２６公開明細書、ＷＯ９８／２７１３６公開明細書、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２公開明細書、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４公開明細書、ＷＯ９６／２９３５６公開明細書、ＷＯ９６／１０６１７公開明細書、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５公開明細書、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報等に開示されているポリフルオレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体および共重合体、芳香族アミンおよびその誘導体の（共）重合体が例示される。発光性材料や電荷輸送性材料には上述の低分子型有機エレクトロルミネッセンス素子用の発光性材料や電荷輸送性材料を混合して用いてもよい。
【０１４８】
正孔輸送性材料、電子輸送性材料や発光性材料の各々においては、上記の低分子材料と高分子材料とを併用することができる。例えば、有機配位子を有する金属錯体を併用することができ、特に、低分子の蛍光材料、燐光材料として公知のもの、いわゆる三重項発光錯体などとの併用は効果的である。発光性材料である有機配位子を有する金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウムなどが挙げられる。
【０１４９】
陰極に接して１０ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよい。絶縁層の材料としては、金属フッ化物や金属酸化物、または有機絶縁材料等が挙げられ、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等の金属フッ化物や金属酸化物が好ましい。
絶縁層に用いる無機化合物の成膜方法には真空蒸着法が例示される。
【０１５０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する基板は、電極や該素子の各層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板などが例示される。不透明な基板の場合には、該基板により近い電極と反対側の電極が透明または半透明であることが好ましい。ここで、「透明」とは、波長７５０〜４００ｎｍの光が該電極を通過したときの入射光強度に対する透過光強度の比（透過率）が９０〜１００％であることをいう。また、「半透明」とは、前記透過率が４０％以上９０％未満であることをいう。
【０１５１】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が有する陽極および陰極について説明する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、陽極及び陰極の少なくとも一方が透明又は半透明であれば、発生した光が透過するため、発光の取出し効率がよく好都合である。
【０１５２】
本発明において、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。該陽極の材料としては、導電性の金属酸化物、半透明の金属等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラス（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。また、該陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。また、前記陽極の材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１５３】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１５４】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０１５５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、陰極は、通常、透明又は半透明である。このような陰極の材料としては、仕事関数の小さいものが好ましく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の他の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト、グラファイト層間化合物等が用いられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。なお、陰極は、一層であっても二層以上であってもよい。また、前記陰極の材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１５６】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜調整することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１５７】
陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等の方法が用いられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子化合物からなる層、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層（通常、平均膜厚２ｎｍ以下の層である）を設けてもよい。
【０１５８】
陰極作製後、該有機エレクトロルミネッセンス素子を保護する保護層を装着していてもよい。該有機エレクトロルミネッセンス素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０１５９】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属窒化物、金属窒酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子が破損するのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム、酸化カルシウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子の性能を低下させるのを制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０１６０】
［用途］
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。
【０１６１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる重合体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動でも、アモルファスシリコンや低温ポリシリコンを用いた薄膜トランジスタなどと組み合わせたアクティブ駆動でもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【０１６２】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０１６３】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例および比較例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１６４】
＜合成例１＞（高分子化合物Ａの合成〜正孔輸送性高分子化合物〜）
ジムロートを接続したフラスコに、下記構造式：
【０１６５】
【化２４】
0005248910.tif 000025
で表される化合物Ａ  ５．２５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、下記構造式：
【０１６６】
【化２５】
0005248910.tif 000026
で表される化合物Ｂ  ４．５５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：アリコート（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６、アルドリッチ社製）  ０．９１ｇ、トルエン６９ｍｌを加えてモノマー溶液を得た。窒素雰囲気下、モノマー溶液を加熱し８０℃で酢酸パラジウム  ２ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン  １５ｍｇを加えた。このモノマー溶液に、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液  ９．８ｇを注加した後、１１０℃で１９ｈｒ攪拌した。次にトルエン１．６ｍｌに溶解したフェニルホウ酸  １２１ｍｇを加え１０５℃で１ｈｒ攪拌した。
有機相を水相と分離した後、有機相にトルエン３００ｍｌを加えた。有機相を３重量％酢酸水溶液  ４０ｍｌ（２回）、イオン交換水  １００ｍｌ（１回）の順番で洗浄し、水相と分離した。有機相にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ０．４４ｇ、トルエン  １２ｍｌを加え６５℃で４ｈｒ攪拌した。
あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに反応生成物のトルエン溶液を通液し、この溶液をメタノール  １４００ｍｌに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエン  ４００ｍｌに溶解させ、メタノール  １４００ｍｌに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、重合体（以下、「高分子化合物Ａ」と呼ぶ。）を６．３３ｇ得た。高分子化合物Ａのポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝８．８×１０４、Ｍｗ＝３．２×１０５であった。
なお、得られた高分子化合物Ａは、仕込み原料から、下記構造式：
【０１６７】
【化２６】
0005248910.tif 000027
【０１６８】
【化２７】
0005248910.tif 000028
で示される繰り返し単位を、１：１（モル比）で有してなるものと推測される。
【０１６９】
＜合成例２＞（高分子化合物Ｂの合成〜発光性材料〜）
反応容器に、Ａｌｉｑｕａｔ３３６  ０．６４７ｇ、化合物Ａ  ２．６２６ｇ、下記構造式：
【０１７０】
【化２８】
0005248910.tif 000029
で示される化合物Ｃ  ０．６８３ｇ、下記構造式：
0005248910.tif 000030
で示される化合物Ｄ  ２．１９４ｇを取り、窒素置換した。次に、アルゴンガスバブリングしたトルエン５０ｍｌを加え、攪拌しながら更に３０分バブリングした。次に、酢酸パラジウム  １．１ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン  １２．３ｍｇを加えた後、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを加え、バス温９５℃で３時間攪拌した。その後、フェニルホウ酸９０ｍｇを加え、バス温９５℃で２時間攪拌した。
反応溶液を冷却した後、トルエン６０ｇを加え攪拌後、静置し、分液して有機相を回収した。次に、この有機相に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ３．０ｇ／イオン交換水  ５０ｇ混合溶液を加え室温で３時間攪拌した。
次に、有機相を水相から分離した後、この有機相にトルエン２００ｍｌを加えた。この有機相を、約３重量％酢酸水溶液、イオン交換水の順番で洗浄した後、有機相をメタノール中にゆっくり注ぎ込み、重合体を再沈殿させた。生成した沈殿を、ろ過、回収し、減圧乾燥した後、約４００ｍｌのトルエンに溶解させた。このトルエン溶液をアルミナカラムに通した後、得られたトルエン溶液をメタノール約１５００ｍｌ中にゆっくり注ぎ込み、重合体を再沈殿させた。生成した沈殿を、ろ過、回収し、減圧乾燥することにより、重合体２．３ｇを得た。この重合体を高分子化合物Ｂと呼ぶことにする。
得られた高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝１．７×１０５、Ｍｗ＝３．３×１０５であった。
【０１７１】
＜合成例３＞（高分子化合物Ｃの合成〜発光性材料〜）
２００ｍＬセパラブルフラスコに、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジホウ酸エチレングリコールエステル  ３．１８ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン  ３．０６ｇ（５．４ｍｍｏｌ）、N，N’−ビス（４−ブロモフェニル）−N，N’−ビス（２，６−ジメチル−４−tert−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン  ０．４４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ社製）  ０．８２ｇ、トルエン  ６０ｍＬを加えてモノマー溶液を得た。窒素雰囲気下、モノマー溶液にビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド  ４．２ｍｇを加え８５℃に加熱した。このモノマー溶液に、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液  １６．３ｍＬを滴下しながら１０５℃に加熱した後、１．５ｈｒ攪拌した。次にフェニルホウ酸  ０．７４ｇ、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド  ４．２ｍｇ、トルエン３０ｍＬを加え、１０５℃で１７ｈｒ攪拌した。
有機相を水相と分離した後、有機相にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ３．６５ｇ、イオン交換水  ３６ｍＬを加え８５℃で２ｈｒ攪拌した。有機相を水相と分離した後、有機相をイオン交換水  ８０ｍＬ（２回）、３重量％酢酸水溶液  ８０ｍＬ（２回）、イオン交換水  ８０ｍＬ（２回）の順番で洗浄し、水相と分離した。有機相をメタノール  ９３０ｍＬに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエン  １９０ｍＬに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに前記固体のトルエン溶液を通液し、溶出液をメタノール  ９３０ｍＬに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、重合体４．１７ｇを得た。以下、この重合体を高分子化合物Ｃと呼ぶ。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝２．７×１０５、Ｍｗ＝７．１×１０５であった。
【０１７２】
＜実施例１＞
（ＥＬ素子の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板を１５分間ＵＶオゾン処理した。その後、該ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させた。１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシラン５００μｌとオクタン２５ｍｌを混合し、該溶液中に基板を２２時間浸漬することで反応させた。このガラス基板に高分子化合物Ａをキシレン溶液の状態でスピンコートして、１０ｎｍの厚みに製膜した。ホットプレート上で１８０℃、１５分間熱処理した。次に、製膜された高分子化合物Ａの上に、高分子化合物Ｂをキシレン溶液の状態でスピンコートして、厚みが７５ｎｍになるように製膜した。その後、窒素雰囲気下のホットプレート上で１３０℃、６０分間加熱し溶媒を除去した。こうして作製した薄膜を真空蒸着機に導入し、陰極として金属バリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお、真空度が１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０１７３】
（ＥＬ素子の評価）
（１）発光色の確認
上記で得られた素子に電圧を印加したところ、青色ＥＬ発光が観測された。発光スペクトルを測定したところ、ピーク波長が４６０ｎｍであったことから、高分子化合物Ｂに起因する青色発光であることが確認できた。なお、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は３．４Ｖであった。また、最大発光効率は２．９９ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は１６９ｍＡ／ｃｍ２であった。
（２）寿命
上記で得られたＥＬ素子を駆動電流２ｍＡとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は１．７１時間後に８０％まで低下し、４．３時間後に半減した。
【０１７４】
＜比較例１＞
実施例１において、ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させなかった以外は実施例１と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｂ由来のピーク波長４６０ｎｍの青色発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は６．４Ｖであった。また、最大発光効率は０．１０ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は７０ ｍＡ／ｃｍ2であった。電流を２ｍＡとして、定電流で駆動させたところ、輝度は０．０８時間後に８０％まで低下し、１．３時間後に半減した。
【０１７５】
＜比較例２＞
実施例１において、高分子化合物Ａを製膜しなかったこと以外は実施例１と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｂ由来のピーク波長４６０ｎｍの青色発光を示し、１ｃｄ／ｃｍ２となる発光開始電圧は３．４Ｖであった。また、最大発光効率は２．７２ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は２４２ｍＡ／ｃｍ２であった。電流２ｍＡとして、定電流で駆動させたところ、輝度は０．３８時間後に８０％まで低下し、０．９６時間後に半減した。
【０１７６】
＜比較例３＞
実施例１において、ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させず、高分子化合物Ａを製膜しなかったこと以外は実施例１と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｂ由来のピーク波長４６０ｎｍの青色発光を示し、１ｃｄ／ｃｍ２となる発光開始電圧は４．７Ｖであった。また、最大発光効率は１．４４ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は８８ ｍＡ／ｃｍ2であった。電流２ｍＡとして、定電流で駆動させたところ、輝度は０．０１時間後に８０％まで低下し、０．０４時間後に半減した。
【０１７７】
＜実施例２＞
（ＥＬ素子の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板を１５分間ＵＶオゾン処理した。その後、該ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させた。１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシラン５００μｌとオクタン２５ｍｌを混合し、該溶液中に基板を１７時間浸漬することで反応させた。このガラス基板に高分子化合物Ａをキシレン溶液の状態でスピンコートして、２０ｎｍの厚みに製膜した。ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理した。次に、製膜された高分子化合物Ａの上に、高分子化合物Ｃをキシレン溶液の状態でスピンコートして、厚みが７５ｎｍになるように製膜した。その後、窒素雰囲気下のホットプレート上で１３０℃、１０分間加熱し溶媒を除去した。こうして作製した薄膜を真空蒸着機に導入し、陰極として金属バリウムを厚さ約５ｎｍに、次いでアルミニウムを厚さ約１００ｎｍに蒸着してＥＬ素子を作製した。なお、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０１７８】
（ＥＬ素子の評価）
（１）発光色の確認
上記で得られた素子に電圧を印加したところ、青色ＥＬ発光が観測された。発光スペクトルを測定したところ、ピーク波長が４５０ｎｍであったことから、高分子化合物Ｃに起因する青色発光であることが確認できた。なお、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は３．２Ｖであった。また、最大発光効率は３．８２ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は１１８ｍＡ／ｃｍ2であった。
（２）寿命
上記で得られたＥＬ素子を駆動電流２ｍＡとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は０．９時間後に８０％まで低下し、６．８時間後に半減した。
【０１７９】
＜比較例４＞
実施例２において、高分子化合物Ａを製膜する代わりにアルドリッチ社製のα−ＮＰＤを真空蒸着法により製膜した以外は実施例２と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。α−ＮＰＤの真空蒸着は、真空度が５×１０-4Ｐａ以下に到達した後に開始した。得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｃ由来のピーク波長４５０ｎｍの青色発光を示し、１ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は３．４Ｖであった。また、最大発光効率は２．２０ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は１２８ｍＡ／ｃｍ2であった。電流２ｍＡとして、定電流で駆動させたところ、輝度は０．２５時間後に８０％まで低下し、１．１時間後に半減した。
【０１８０】
＜比較例５＞
実施例２において、ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させず、高分子化合物Ａを製膜する代わりにアルドリッチ社製のα−ＮＰＤを真空蒸着法により製膜した以外は実施例２と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物Ｃ由来のピーク波長４５０ｎｍの青色発光を示し、１ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は５．８Ｖであった。また、最大発光効率は０．５１ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は５５ ｍＡ／ｃｍ2であった。電流２ｍＡとして、定電流で駆動させたところ、輝度は０．０６時間後に８０％まで低下し、０．０１時間後に半減した。
【０１８１】
＜実施例３＞
（ＥＬ素子の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板を１５分間ＵＶオゾン処理した。その後、該ガラス基板をＦｌｕｋａ社製のシランカップリング剤である１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシランと反応させた。１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリクロロシラン５００μｌとオクタン２５ｍｌを混合し、該溶液中に基板を１７時間浸漬することで反応させた。次に、キシレン溶液の状態の高分子化合物Ａと、架橋剤であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ」）とを混合して塗布液を得（高分子化合物Ａと架橋剤の合計に対する架橋剤の割合を２０重量％とした。）、この塗布液を上記ガラス基板にスピンコートして、８０ｎｍの厚みに製膜した。ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理して、高分子化合物Ａをジペンタエリスリトールヘキサアクリレートで架橋し、高分子化合物Ａの架橋物からなる薄膜を得た。この薄膜の上に、高分子化合物Ｃをキシレン溶液の状態でスピンコートして、厚みが７５ｎｍになるように製膜した。その後、窒素雰囲気下のホットプレート上で１３０℃、１０分間加熱し溶媒を除去した。こうして作製した薄膜を真空蒸着機に導入し、陰極として金属バリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０１８２】
（ＥＬ素子の評価）
（１）発光色の確認
上記で得られた素子に電圧を印加したところ、青色ＥＬ発光が観測された。発光スペクトルを測定したところ、ピーク波長が４５０ｎｍであったことから、高分子化合物Ｃに起因する青色発光であることが確認できた。なお、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は４．８Ｖであった。また、最大発光効率は４．２４ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は１１ｍＡ／ｃｍ2であった。
（２）寿命
上記で得られたＥＬ素子を駆動電流２ｍＡとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は０．６６時間後に８０％まで低下した。
【０１８３】
＜実施例４＞
（ＥＬ素子の作製）
実施例３において、前記塗布液の厚みを８０ｎｍから２０ｎｍに変更した以外は実施例３と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
【０１８４】
（ＥＬ素子の評価）
（１）発光色の確認
上記で得られた素子に電圧を印加したところ、青色ＥＬ発光が観測された。発光スペクトルを測定したところ、ピーク波長が４５０ｎｍであったことから、高分子化合物Ｃに起因する青色発光であることが確認できた。なお、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は３．７Ｖであった。また、最大発光効率は３．５３ｃｄ／Ａ、９Ｖにおける電流密度は３６ｍＡ／ｃｍ2であった。
（２）寿命
上記で得られたＥＬ素子を駆動電流２ｍＡとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、輝度は０．５６時間後に８０％まで低下した。