(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材及び水を主成分とし、水溶性有機溶媒、浸透剤、界面活性剤、及び腐食防止剤を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記界面活性剤として、ノニオン界面活性剤を０．０１重量％〜５．０重量％含有し、
前記腐食防止剤として下記（式２）のアルソノウムイオン
【化１】
0005212674.tif 000073
（但し、（式２）中、Ｒa、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは炭素数１ないし４の直鎖状、分岐状、環状アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、未置換のフェニル基を表わし、Ｘ−は対イオンを表わす）を０．０５％〜５．０重量％含有し、
ｐＨが７から１０の範囲にあることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
インクと接する部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコンのいずれかで形成されるインクジェットプリンタに用いられることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
液室部材の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット用記録用インク。
【請求項４】
流体抵抗部の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
振動板の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
ノズルの部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
液室部材の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、請求項２乃至６の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
流体抵抗部の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、請求項２乃至６の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
振動板の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、請求項２乃至６の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
ノズルの部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、請求項２乃至６の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
液室部材、流体抵抗部、振動板、ノズルをエッチング処理、サンドブラスト処理、エキシマレーザー加工、ドリル加工することにより溝を形成することを特徴とする請求項７乃至１０の何れか１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
記録液を収容した記録液収容部を備えた記録液カートリッジにおいて、前記記録液が請求項２乃至６のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録液カートリッジ。
【請求項１３】
記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録液カートリッジにおいて、前記記録液が請求項２乃至６のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録液カートリッジ。
【請求項１４】
記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有する記録液カートリッジを備えたインクジェット記録装置において、前記記録液が請求項２乃至６のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、インクジェット記録において、インクと接する部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかで形成されるインクジェットプリンタに用いるインク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、インクジェット記録方式は本体が小型で価格が安く、低ランニングコスト、低騒音といった利点から近年急速に普及しており、電子写真用転写紙、印刷用紙、タイプライター用紙、ワイヤードットプリンター用紙、ワードプロセッサー用紙、レター用紙、レポート用紙等種々のノンコートな普通紙に印字可能なインクジェットプリンタが市場に投入されている。
微細加工のしやすさ、加工精度、プロセス等からガラス又は更にシリコン、シリコン酸化物を使用したインクジェットプリンタがある。【０００３】  このようなインクジェットプリンタに用いられるインクとしては、一般に溶媒に分散または溶解する着色剤および湿潤剤−多価アルコールまたはそのエーテル類−と溶媒より構成され、必要に応じて浸透剤、防カビ剤、防腐剤、分散剤等を含有するが、このインクを上記のガラス又は更にシリコン、シリコン酸化物を使用したインクジェットプリンタに充填し長時間使用あるいは放置すると、インクに接しているガラス又は更にシリコン、シリコン酸化物が溶出する。
そのため、インクジェットプリンタの設計精度が落ちるため、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度が変化し画像品質を低下させたり、最悪の場合は吐出不良が発生する。また接合部でのガラス又は更にシリコン、シリコン酸化物の溶出により接合強度が低下するため、吐出不良や最悪の場合、接合部が剥がれて故障する。【０００４】  特に、液室部材がガラス又はシリコン、シリコン酸化物で構成されるインクジェットプリンタでは、精密さが要求される液室の寸法精度が落ちるため、上述した問題が顕著に発生する。
流体抵抗がガラス又はシリコン、シリコン酸化物で構成されるインクジェットプリンタでは、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物の溶出により流体抵抗が変化してしまい、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度の変化が顕著に起こり画像品質を低下させたり、最悪の場合は吐出不良が発生する。
振動板がガラス又はシリコン、シリコン酸化物で構成されるインクジェットプリンタでは、振動板の厚さが減少するため、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度が変化したり、吐出不良が発生するため画像品質を低下させたり、最終的には振動板が薄くなるため振動に耐えられず破損する。
ノズルがガラス又はシリコン、シリコン酸化物で構成されるインクジェットプリンタでは、ノズルの径が大きくなるため、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度が変化したり吐出不良が発生するため画像品質を低下させる。【０００５】  一方、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物が溶出してきたインクでは、着色剤の溶解あるいは分散安定性が低下し着色剤が析出して目詰まり等を引き起こす。また、溶出してきたガラス又はシリコン、シリコン酸化物自体も水等の溶媒の蒸発によって過飽和状態となって、ノズル表面等で析出し目詰まりを引き起こす。
現状ではこれら問題が解決されていないため、例えば、あらかじめ充填されているインクがなくなったときに一緒にヘッドも交換するなど比較的短期間しか使用することができなかった。【０００６】  これらを解決するため、インクジェットプリンタとしては、特開平５−１５５０２３号公報、ＷＯ９８−４２５１３号公報等に記載されているようにガラス、又は更にシリコン、シリコン酸化物の上にＳｉＮ、ＴｉＮ、ＴｉＯ等の無機物や有機物の層を設けて防止する方法がある。これは、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物の溶出を防止する効果はあるものもあるが、製造で工程が増えるため多大なコストがかかり、非常に高価なインクジェットプリンタとなってしまう。また、これらの膜は、ピンホールが発生しやすく均一に形成することは困難であり、膜に欠陥が生じることが多い。またヘッドの方式や構造によっては、膜の形成自体を工程に取り入れることができない場合もある。更に、最近の実験では、ブラック染料のある種の染料では、これらの層を設けても溶出が防げないことが明らかとなってきており、他の色材でも長期的には規格値を超える溶出に至る場合も確認されている。【０００７】  インクとしては、特開平９−１２３４３７号公報でインク中に尿素を添加することで、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物が溶出してもインク中に安定して溶解させ析出を防止する方法が提案されているが、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物の溶出そのものを防止する効果はないため、ガラス又はシリコン、シリコン酸化物を精度の求められる部分に使用することはできない。
そのため、ガラス又はシリコンあるいは熱酸化等で比較的容易に膜を形成できるシリコン酸化物、更にはシリコン、シリコン酸化物の上にＳｉＮ、ＴｉＮ、ＴｉＯ等の無機物や有機物の層を設けて基板でも溶出しないインクが要求される。
特公平７−５１６８７号公報では、ナトリウムイオンの含有量が規定されたインクが記載されている。また、特開平５−３３１３９１号公報では、ナトリウム、カリウムの含有量が規定されたインクが記載されており、同様に特開平８−３３３５４２号公報、特開平９−２５４４１号公報ではそれぞれナトリウム、カリウムの含有量が規定されたインクが記載されている。
また、本出願人は、特許第１６７７６４２号公報でインク中に特定の染料とそのカウンターイオンとして第四級アンモニウムを含有するインクを提案しており、特許２０８５１６３公報でインク中に染料と第四級ホスホニウムイオンを含有するインクを提案している。
これらは目詰まりやコゲーション、保存安定性等の課題に対し提案されているが、インクと接するガラス又はシリコン、シリコン酸化物、更にはシリコン、シリコン酸化物の上にＳｉＮ、ＴｉＮ、ＴｉＯ等の無機物や有機物の層を設けて基板の溶出の防止について十分に検討されていなく、実際にこれらのインクを使用してもガラス又はシリコン、シリコン酸化物の溶出という課題を解決することはできなかった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、インクと接する部材の少なくとも一部がガラス又は更にシリコン、シリコン酸化物のいずれかで形成されるインクジェットプリンタに用いるインクジェット記録用インクとして、インクと接するガラス、シリコン、シリコン酸化物の溶出を防止することにより、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度の変化、吐出不良を防止し、かつインクの分散又は溶解安定性の優れたインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
また、別の目的は、インクと接する部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかで形成されるインクジェットプリンタに用いるインクジェット記録用インクとして、インクと接する上記化合物の溶出を防止することにより、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度の変化、吐出不良を防止し、かつインクの分散又は溶解安定性の優れたインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  上記課題は、本発明の（１）「色材及び水を主成分とする水性インク組成物であって、下記（式１）のスルホニウムイオン、（式２）のアルソノウムイオン、
【００１０】
【化３】
0005212674.tif 000002
【００１１】
【化４】
0005212674.tif 000003
（但し、（式１）及び（式２）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは炭素数１ないし４の直鎖状、分岐状、環状アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、置換または未置換のフェニル基を表わし、Ｘ−は対イオンを表わす）
ホウ素化合物、Ｂｅ2+イオン、Ａｌ3+イオン、Ｚｎ2+イオン、Ｔｉ4+イオン、Ｚｒ4+イオン及び／又はＳｉ2+イオンから成るカチオン性イオン又はカチオン性物質のうちの少なくとも１種以上を含有することを特徴とする水性インク」、（２）「インクと接する部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコンのいずれかで形成されるインクジェットプリンタに用いられることを特徴とする前記第（１）項に記載の水性インク」、（３）「前記インク中のアルカリ金属の含有量の合計が７００ｐｐｍ以下で、且つ該インク中に含まれるアニオン性化合物の当量に対し、前記カチオン性イオン又はカチオン性物質を合計で３０％以上含むことを特徴とする前記第（２）項に記載の水性インク」により達成される。
【００１２】  また、上記課題は、本発明の（４）「インクのｐＨが７から１０の範囲にあることを特徴とする前記第（２）項または第（３）項に記載のインクジェット記録用インク」、（５）「液室部材の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載のインクジェット用記録インク」、（６）「流体抵抗部の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インク」、（７）「振動板の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インク」、（８）「ノズルの部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタに用いることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インク」により達成される。
【００１３】  また、上記課題は、本発明の（９）「液室部材の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法」、（１０）「流体抵抗部の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法」、（１１）「振動板の部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法」、（１２）「ノズルの部材の少なくとも一部が硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜のいずれかより形成されたインクジェットプリンタと、前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法」、（１３）「液室部材、流体抵抗部、振動板、ノズルをエッチング処理、サンドブラスト処理、エキシマレーザー加工、ドリル加工することにより溝を形成することを特徴とする前記第（５）項乃至第（１２）項の何れか１に記載のインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法」により達成される。
【００１４】  また、上記課題は、本発明の（１４）「記録液を収容した記録液収容部を備えた記録液カートリッジにおいて、前記記録液が前記第（２）項乃至第（８）項のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録液カートリッジ」、（１５）「記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録液カートリッジにおいて、前記記録液が前記第（２）項乃至第（８）項のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録液カートリッジ」、（１６）「記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有する記録液カートリッジを備えたインクジェット記録装置において、前記記録液が前記第（２）項乃至第（８）項のいずれか１に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置」により達成される。
【００１５】  本発明者等は鋭意研究の結果、ナトリウムやカリウム等、特定の元素の含有量を減らしただけでは、目詰まりやコゲーション等に効果がある場合はあっても、インクと接するガラス、シリコン、シリコン酸化物等の溶出を防止することはできず、一般式（式１）に示すホスホニウムイオン等の腐食防止剤を添加することで、それが可能となることを見出した。すなわち、インク中に含有される全てのアルカリ金属の含有量の合計は、ＩＣＰの測定結果からするとおよそ８００ｐｐｍであるが、トータルのインクに対し０．０５％〜５．０％、好ましくは０．１％〜２．０％、より好ましくは０．２〜０．８％の腐食防止剤を含むことで、インクと接するガラス、シリコン、シリコン酸化物等の溶出を防止することができるとの知見を得、上記の問題点をすべて解決できることを見出した。ここでいう腐食防止剤とは、スルホニウムイオン、アンモニウムイオン、オニウムイオン、アルソニウムイオン、ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3十）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4+）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）等をいう。また、ここでいうアルカリ金属とは周期表１族の金属で、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムであるが、実際のインク中にはナトリウムが一番多い。また、フランシウムは、計算上では地球上の地殻２０ｋｍに全体として数百グラム存在するだけであり、地球上に極く僅かしか存在しないため、ほとんどゼロと考えてよいので、実際はフランシウムを除いたアルカリ金属の合計の含有量を管理すればよい。
【００１６】  本発明で用いられるガラスは、通常のいかなるガラスを用いてもよいが、硼珪酸系ガラス、石英ガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス、軟質ガラス（青板ガラス）が好ましい。他の材料とで構成されるヘッドに用いる場合は、線膨張係数が近似するガラスを用いることが好ましく、例えば、シリコンと構成されるヘッドであれば、パイレックスガラス＃７７４０、コーニングコート７９１３、コーニングコート７０５２、コーニングコート７０５６等が挙げられる。陽極接合に最も好ましいガラスとして、無アルカリガラス基板ＯＡ−２、ＯＡ−１０、低アルカリガラス基板ＢＬＣ（日本電気硝子（株））、青板ガラス（軟質ガラス）ＳＬ、ＮＡ（ＨＯＹＡ）等が挙げられる。これらのガラスは、シリコンとの接続も可能である。
また、感光性ガラスも用いることができる。異方性エッチングが可能な感光性ガラスはより好ましい。
具体的には、ＨＯＹＡ（株）や日本電気硝子（株）製の異方性エッチングが可能な感光性ガラスがある。
【００１７】  インク中のアルカリ金属は、インクと接するガラス、シリコン、シリコン酸化物等の中に進入し拡散するため、ガラス、シリコン等を溶出させ続けてしまう働きがあると考えられる。
このようなシリコン、シリコン酸化物の溶出は、インク中のアルカリ金属の含有量の合計を７００ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下にすることでも抑制することができるが、一般式（式１）で示されるホスホニウムイオン等の腐食防止剤を含むことで、アルカリ金属の含有量を減らさなくても問題とならないレベルまで抑制できる。その理由として、腐食防止剤は、インクと接するガラス、シリコン、シリコン酸化物等の表面に吸着し留まるため、継続したガラスやシリコンの溶出は行なわれず、たとえアルカリ金属の含有量が多くてもガラスやシリコンの溶出を防止する働きがあると考えられる。このことは、腐食防止剤を添加した場合の電気二重層を調べてみると、添加していない場合と比べてゼータ電位に違いが確認でき、ガラスやシリコン表面に吸着し留まっていることが確認できる。
【００１８】  なお、本発明においてイオンがすべて一種類の化合物である必要はなく、他のイオンや化合物と混合して用いることもできる。イオンとして、スルホニウムイオン、アンモニウムイオン、オニウムイオン、アルソニウムイオン、ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4十）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）等が挙げられ、化合物として、カチオン性樹脂、ホウ素化合物、オレフィン系化合物等が挙げられる。
一般式（式１）で示されるスルホニウムイオンのなかでも（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で示される化合物はガラス、シリコン、シリコン酸化物等の溶出防止効果が特に高く、着色剤の分散又は溶解安定性に優れ、インクジェット記録用インクに求められる他の品質も満足するため、更に好ましい。
【００１９】
【化５】
0005212674.tif 000004
【００２０】
【化６】
0005212674.tif 000005
【００２１】
【化７】
0005212674.tif 000006
【００２２】
【化８】
0005212674.tif 000007
上記式（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で示される化合物以外にも一般式（式１）で示されるホスホニウムイオンとして、具体的には下記に示す式（化５）〜（化２４）に示すものをあげることができる。
【００２３】
【化９】
0005212674.tif 000008
【００２４】
【化１０】
0005212674.tif 000009
【００２５】
【化１１】
0005212674.tif 000010
【００２６】
【化１２】
0005212674.tif 000011
【００２７】
【化１３】
0005212674.tif 000012
【００２８】
【化１４】
0005212674.tif 000013
【００２９】
【化１５】
0005212674.tif 000014
【００３０】
【化１６】
0005212674.tif 000015
【００３１】
【化１７】
0005212674.tif 000016
【００３２】
【化１８】
0005212674.tif 000017
【００３３】
【化１９】
0005212674.tif 000018
【００３４】
【化２０】
0005212674.tif 000019
【００３５】
【化２１】
0005212674.tif 000020
【００３６】
【化２２】
0005212674.tif 000021
【００３７】
【化２３】
0005212674.tif 000022
【００３８】
【化２４】
0005212674.tif 000023
【００３９】
【化２５】
0005212674.tif 000024
【００４０】
【化２６】
0005212674.tif 000025
【００４１】
【化２７】
0005212674.tif 000026
【００４２】
【化２８】
0005212674.tif 000027
また、一般式（式２）で示されるアルソニウムイオンのなかでも式（化３１）、（化３２）、（化３３）、（化３４）で示される化合物はシリコン、シリコン酸化物の溶出防止効果が特に高く、着色剤の分散又は溶解安定性に優れ、インクジェット記録用インクに求められる他の品質も満足するため、更に好ましい。
【００４３】
【化２９】
0005212674.tif 000028
【００４４】
【化３０】
0005212674.tif 000029
【００４５】
【化３１】
0005212674.tif 000030
【００４６】
【化３２】
0005212674.tif 000031
上記式（化３１）、（化３２）、（化３３）、（化３４）で示される化合物以外にも一般式（式２）で示されるアルソニウムイオンとして、具体的には下記に示す式（化３５）〜（化５６）に示すものをあげることができる。
【００４７】
【化３３】
0005212674.tif 000032
【００４８】
【化３４】
0005212674.tif 000033
【００４９】
【化３５】
0005212674.tif 000034
【００５０】
【化３６】
0005212674.tif 000035
【００５１】
【化３７】
0005212674.tif 000036
【００５２】
【化３８】
0005212674.tif 000037
【００５３】
【化３９】
0005212674.tif 000038
【００５４】
【化４０】
0005212674.tif 000039
【００５５】
【化４１】
0005212674.tif 000040
【００５６】
【化４２】
0005212674.tif 000041
【００５７】
【化４３】
0005212674.tif 000042
【００５８】
【化４４】
0005212674.tif 000043
【００５９】
【化４５】
0005212674.tif 000044
【００６０】
【化４６】
0005212674.tif 000045
【００６１】
【化４７】
0005212674.tif 000046
【００６２】
【化４８】
0005212674.tif 000047
【００６３】
【化４９】
0005212674.tif 000048
【００６４】
【化５０】
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【００６５】
【化５１】
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【００６６】
【化５２】
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【００６７】
【化５３】
0005212674.tif 000052
【００６８】
【化５４】
0005212674.tif 000053
【００６９】  もちろんこれらに限定されるものではない。これらの中から、インクジェット記録用インクに求められる他の品質を満足し、毒性等の副作用のない範囲であれば、一種又は複数を添加することができる。
中でも１分子イオン中の炭素数が４〜１２であることが好ましい。炭素数が１２より大きくなると、水などの溶媒に対する溶解性が低下し、印字休止中や連続印字中に目詰まりを生じたり、インクの保存中にインクの分離、沈殿発生を生じる傾向が強くなるといった副作用が生じる傾向が強くなる。
【００７０】  本発明は、上述したようにアルカリ金属の含有量が多くても腐食を防止するものであるが、インクに添加する着色剤や浸透剤、分散剤、界面活性剤等のアニオン性化合物がナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩の型で入手される場合、添加量によってはそのまま使用するとアルカリ金属の含有量が８００ｐｐｍを超えかなりの量になってしまう場合がある。
この場合、アニオン性化合物のカウンターイオンをアルカリ金属塩以外のイオンに少なくとも一部を替えることでアルカリ金属の含有量を低減してもよい。
その方法としては、イオン交換樹脂による方法、ナトリウムなどのアルカリ金属塩の溶液に所望のイオン、好ましくは一般式（式１）や一般式（式２）で示されるオニウムイオンを含有する塩を加えて析出させる塩析法が直接イオンを交換する方法としてあげられる。一旦、ナトリウムなどのアルカリ金属の塩を遊離酸とする方法は、イオン交換樹脂で処理する方法の他に、アニオン性化合物又はその溶液に強酸を加えて、溶媒抽出、残留、ろ過などにより分離する方法が挙げられる。
【００７１】  アニオン性化合物がアルカリ金属以外の型で得られる場合には、そのまま使用してもよい。また、前述した方法でイオンの少なくとも一部を一般式（式１）で示されるオニウムイオンに替えて使用することもよい。
また、アニオン性化合物が遊離酸の型で得られる場合には、遊離酸のアニオン性化合物又はその溶液の少なくとも一部をアルカリ金属以外のイオン、好ましくは一般式（式１）で示されるオニウムイオンを添加することにより本発明のインクを得ることもできる。
【００７２】  具体的に、オニウムイオンをインク組成物に添加するには、下記のような方法がある。
（ｉ）ｐＨ調整剤として添加する方法
ｐＨ値の調整剤として水酸化オニウム、炭酸オニウム等として添加することによってオニウムイオンをインク組成物に添加することができる。すなわち、水酸化オニウム、炭酸オニウム等は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等とおよそ同等の酸塩基解離定数を有しており、従来、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等を用いてインクのｐＨを調整していたのと同様にオニウムを用いて行なうことができる。
【００７３】  （ｉｉ）染料のカウンターイオンとして添加する方法
−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ等の酸性基を有する染料のカウンターイオンとして添加する方法には次のような方法がある。
【００７４】（ａ）酸析法
染料がその溶液のｐＨ値を下げたときに沈澱する場合に用いることができる。オニウム以外の陽イオン（一般にはＮａ+）の塩となつている染料〔ＤＭ〕を溶媒に溶解し、塩酸、硫酸、酢酸、硝酸等の酸を加え、遊離酸型の染料を沈澱させる。
【００７５】
【数１】
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（Ｄ…染料イオン、Ｍ・・・Ｎａ，ＮＨ4，Ｋ等の陽イオン、Ｘ-・・・Ｃｌ-、ＮＯ3-，ＳＯ2-4，ＣＨ3ＣＯＯ-等の陰イオン）
沈澱をロ過、洗浄し、不純物としてのＭ+Ｘ-を除く。このようにして得られた染料を水酸化オニウムで溶解してインクに用いる。
【００７６】
【数２】
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【００７７】（ｂ）塩析法
染料を水、水−エタノール混合溶媒、水−メタノール混合溶媒、水−アセトン混合溶媒に溶解しておき、塩化オニウム、酢酸オニウム、硫酸オニウム等のオニウム塩を添加していき、染料をオニウム塩として沈澱させる。
【００７８】
【数３】
0005212674.tif 000056
得られた沈澱をロ過し、前記の溶媒等で洗浄し、Ｍ+Ｘ-を除く。この染料はそのままインクに用いることができる。
【００７９】（ｃ）イオン交換法
陽イオン交換能のある樹脂または膜を用い、染料溶液を樹脂または膜を通過させて直接にオニウム塩にしたり、一旦、（ａ）の酸析法のように遊離酸型にした後、水酸化オニウムで染料のオニウム塩を得る。
イ）イオン交換基のイオンをオニウム型にして染料溶液を通過させる。
【００８０】
【数４】
0005212674.tif 000057
（Ｒ-はイオン交換樹脂又は膜のイオン交換基）
ロ）イオン交換基をＨ+型にして染料溶液を通過させる。この場合、遊離酸型の染料の溶解性が高い酸性染料のイオン交換に特に適する。
【００８１】
【数５】
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【００８２】（ｄ）合成段階でのオニウム塩添加法
染料を合成するときの材料にオニウム塩を用いる。例えば、原料中の酸性化合物を溶解し添加する際に、従来はＮａＯＨを使用して溶解しているところを、水酸化オニウムを用いて溶解する方法である。ジアゾ化に用いるＮａＮＯ2のかわりに〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｐ〕＋ＮＯ2を用いる。アルカリカップリングを行なうために従来反応液中にＮａＯＨ，Ｎａ2ＣＯ3を加えていたが、これに替えてオニウム塩を添加する方法等が挙げられる。
【００８３】（ｅ）抽出法
Ｄ-Ｍ+とＤ-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｐ〕+又はＤ-Ｈ+の特定溶媒に対する溶解度の差を利用して得られるＤ-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｐ〕+をインクに利用する方法である。例えば、Ｄ-Ｍ+の染料を溶解した後、オニウム塩を添加し、溶液中の溶媒を蒸発乾固して、染料のオニウム塩とＭ+塩との混合物を得た後、メタノール等の有機溶媒でソックスレー抽出を行ない、メタノールに溶解性の高い染料のオニウム塩を得る方法が挙げられる。
【００８４】（iii）染料以外のインクへの添加物のカウンターイオンとして添加する方法
電気伝導性調整剤…従来、ＮａＣｌ，ＬｉＣｌ，Ｎａ2ＳＯ4，ＮａＮＯ3等が用いられているが、これらに替えてオニウム塩を用いることができる。
防腐剤…デヒドロ酢酸ソーダ、安息香酸ソーダ、２−ピリジンチオールオキサイド・ナトリウム塩、１，２−ベンズイソチアザリン−３−オン・ナトリウム塩等が用いられているが、これらのナトリウム塩に替えてオニウム塩を用いる。
界面活性剤…ドデシルベンゼンスルフオン酸・ナトリウム塩等アニオン界面活性剤のナトリウムの替りにオニウムを用いる。
キレート剤…ＥＤＴＡ三ナトリウム塩の替りにオニウム塩を用いる。
オニウムイオンをインク組成物に添加するには、ｐＨ値の調整剤として水酸化オニウムまたは炭酸オニウムとして添加するか、あるいはスルホン酸、カルボン酸等の酸性基を含む染料のカウンターイオンとして添加するのが最も好ましい。ｐＨ調整剤として用いても、他の染料等のインク原料のカウンターイオンとして用いても、オニウムイオンのほとんどはインク中で解離して〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｐ〕+として存在することには変わりなく、ただ、量的な点で通常インク中の陽イオンは染料のカウンターイオンとして存在するものが最も多い。
インク中に含まれるオニウム以外のＮａ+，Ｋ+，ＮＨ4+等のイオンはできる限り少ない方が本発明の効果は大きいので、目的に応じて上記のいずれか、又は他の方法により染料のカウンターイオン（陽イオン）をオニウム塩に替えて使用することが好ましい。
【００８５】  このようにアニオン性化合物が遊離酸の型で入手できる場合には、インク調合時に遊離酸型の化合物をアルカリ金属以外の塩に替える必要がなく、アニオン性化合物の当量に対して３０％以上、より好ましくは５０％以上の一般式（式１）で示されるオニウムイオンを加え、インクのｐＨ値を６．０以上に調整することにより、上記カウンターカチオンを持つアニオン性化合物がインクに含有されるので、特に、インクを製造するまでに要する作業が簡略となり、得られるインクを安価なものとすることができ、しかも極めて容易にガラス、シリコン、シリコン酸化物等の溶出を防止することができるので好ましい。
カウンターイオンが一般式（式１）で示されるオニウムイオンである場合には、置換または置換されたアルキル基を有し、１分子イオン中の炭素数が４〜１２であることが好ましい。炭素数が１２より大きくなると、水などの溶媒に対する溶解性が低下し、印字休止中や連続印字中に目詰まりを生じたり、インクの保存中にインクの分離、沈殿発生を生じる傾向が強くなるといった副作用が生じる傾向が強くなる。
【００８６】  オニウム塩の対イオン：Ｘ-は、ハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、酢酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン等の無機系陰イオンならびに蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、吉草酸、グリコール酸、グルコン酸、乳酸等の有機酸由来の有機系陰イオンなど任意のものでよいが、インク中で高い割合でイオン的に解離していることが好ましく、よって、ハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、酢酸イオンから選ばれる一価の陰イオンが好ましく、特に、ヒドロキシルイオンが好ましい。
【００８７】  スルホニウム塩の合成方法は、下記反応式に示すように、硫黄化合物とハロゲン化アルキル化合物を溶剤中で加熱しながら反応させると、スルホニウム塩が合成でき、その後、希望する対イオンに塩交換反応させることで合成できる。例えば、ジメチルスルフィドとクロロベンゼンとをアセトニトリル中で反応させると、式（化２４）が合成でき、その後、水酸化ナトリウムで塩交換させるとヒドロキシルイオンのスルホニウム塩ができる。
【００８８】
【化５５】
0005212674.tif 000059
【００８９】
【化５６】
0005212674.tif 000060
【００９０】
【化５７】
0005212674.tif 000061
【００９１】
【化５８】
0005212674.tif 000062
【００９２】  また、Ｘは左に行くほど電子吸引性基の影響が高く、カチオン性がより強くなりシリコン基板への付着力が増し、腐食効果が大きくなると予想される。
【００９３】  スルホニウムイオンやアルソニウムイオンの他に、ポリアリルアミンやポリエチレンイミン等の通常のカチオン性樹脂もほぼ１％の添加で同様の効果が見られる。また、三重結合の円筒状電子雲（パイ電子）及び隣接ＯＨ基の活性水素原子を持つアセチレン系界面活性剤のオルフィンＢ、Ｐやサーフィノール６１等は、ガラスやシリコン表面に配向や錯体形成を容易に生成し、オニウムイオンと同様な効果を示す。また、カチオン性の色材であるカチオン性染料、カチオン性カーボンブラック、カチオン性顔料やホウ素化合物もガラスやシリコン表面に配向し、オニウムイオンと同様な効果を示す。
【００９４】  具体的に、カチオン性化合物の種類として、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクローライド・ＳＯ2共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクローライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクルレート４級塩重合物、ポリアリルアミン、カチオンエポキシ樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルホルムアミド、アミノアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジン、ポリビニルベンジルホスホニウム、カチオンエマルジョン等が挙げられる。
【００９５】  これらカチオン性樹脂は市販のものを用いることが可能で、具体的には、サンスタットＥ−８１８、サンフィックス７０、サンフィックス５５５Ｃ、サンフィックスＬＣ−５５、サンフックスＰＡＣ−７００コンク、サンヨウエリオンＡ−３、サンフィックス４１４、サンフィックス５５５、サンフィックスＰＲＯ−１００、サンフィックス５５５ＵＳ、セロポールＹＭ−５００（以上三洋化成工業株式会社製）、＃６７５、＃ＦＲ−２Ｐ、＃１００１（以上住友化学工業株式会社製）、ＬＵＰＡＳＯＬ  ＳＣ６１Ｂ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。また、ＺＰ−７００（ビニルホルムアミド系）、ＭＰ−１８４（ポリアクリル酸エステル系）、ＭＰ−１７３Ｈ（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＰ−１８０（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＸ−０２１０（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＸ−８１３０（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３９５（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３０５（ポリアクリル酸エステル系）、Ｑ−１０５Ｈ（ジシアンジアミド系）、Ｎｅｏ−６００（ポリアクリルアミド系）、（以上ハイモ株式会社製）、スーパーフロック２４９０（ポリアクリル酸塩系）、スーパーフロック３１８０、３３８０、３５８０、３８８０、３３９０、３５９０、３５００、ＳＤ２０８１（ポリアクリルアミド）、アコフロックＣ４９８Ｔ、Ｃ４９８Ｙ（ポリアクリル酸エステル系）、スーパーフロック１５００、１６００、アコフロックＣ４８１、Ｃ４８３、Ｃ４８５、Ｃ４８８、Ｃ４８０（ポリメタアクリル酸エステル）、（以上三井サイテック株式会社製）、ＰＡＳ−Ａ−１、ＰＡＳ−Ａ−５、ＰＡＳ−Ａ−１２０Ｌ、ＰＡＳ−Ａ−１２０Ｓ、ＰＳＡ−Ｊ−８１、ＰＡＳ−８８０、ＰＡＳ−９２（ジアリルジメチルアンモニウム塩系共重合物）、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１（ジアリルジメチルアンモニウム塩系重合物）、（以上日東紡績製）、ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｌ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−１０Ｃ（ポリアリルアミン）（以上日東紡績製）Ｑ−１０１（ポリアミン系）、Ｑ−３１１（ポリアミン系）、Ｑ−５０１（ポリアミン系）、（以上ハイモ株式会社製）、アコフロックＣ５６７、Ｃ５７３、Ｃ５７７、Ｃ５８１（ポリアミン系）、（以上三井サイテック株式会社製）等が挙げられる。
【００９６】  また、カチオン性エマルジョンとして、アクリットＵＷ３１９−ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４６０、アクリットＲＫＷ−４００ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０（以上大成化工株式会社製）等が挙げられる。
これらのカチオン樹脂は、単独で用いても、２種以上を混合して用いても構わない。
【００９７】  また、具体的に、アセチレン系化合物の種類として、日信化学工業（株）製のサーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４Ｓ、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノールＳＥ、サーフィノールＳＥ−Ｆ、サーフィノール５０４、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ、サーフィノールＤＦ１１０Ｌ、サーフィノールＤＦ３７、サーフィノールＤＦ５８、サーフィノールＤＦ７５、サーフィノールＤＦ２１０、サーフィノールＣＴ１１１、サーフィノールＣＴ１２１、サーフィノールＣＴ１３１、サーフィノールＣＴ１５１、サーフィノールＴＧ、サーフィノールＧＡ，サーフィノール６１、オルフィンＢ、オルフィンＰ、オルフィンＹ、オルフィンＡ、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＳＰＣ、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＡＫ−０２等が挙げられる。
【００９８】  また、ホウ素化合物の種類として、具体的に、トリイソプロピルボラート、トリエチルオキソニウムテトラフルオロボラート、トリエチルボラート、トリブチルボラート、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルボラート、トリ−ｉＳｏ−プロピルボラート、トリメチルボラート等がある。界面活性剤では、ホウ素系界面活性剤エマルボン（東邦化学工業（株）社）、ジグリセリンボラート（ボロンインターナショナル社製）、（各々下記式（化５７）、（化５８））等が挙げられる。
【００９９】  これらの半極性ホウ素化合物は、有機ホウ素化合物において、分子内でプラス（＋）とマイナス（−）の極性を持つ化合物である。Ｂ−Ｏ結合を持つ有機ホウ素化合物は、通常ならばホウ素は配位数３であるため結合角１２０度の平面結合を形づくるが、上記半極性ホウ素化合物は、電子供与性基がホウ素結合へ引きつけられ４面体構造をとる。
ガラスやシリコン基板の表面はマイナス（−）電荷で、ホウ素化合物はこれに対してマイナス（−）の反発する層を形成し、ガラスやシリコンの溶出を防いでいると考えられる。
【０１００】
【化５９】
0005212674.tif 000063
【０１０１】
【化６０】
0005212674.tif 000064
【０１０２】  ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4+）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）については、下記に示す通りである。
（ａ）ベリリウムイオン
酸化ベリリウム、水酸化ベリリウム、硫酸ベリリウム四水和物等が挙げられる。
（ｂ）アルミニウムイオン
アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムイソプロピラート、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムエチラート、アルミニウムエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムｎ−ブチラート、アルミニウムｓｅｃ−ブチラート、アルミニウム−ｎ−ブトキシド、アルミニウム−ｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウム−ｉｓｏ−プロピラート、アルミニウム−ｉｓｏ−プロポキシド、アルミニウムメチラート、アルミニウムエトキシド等が挙げられる。
（ｃ）亜鉛イオン
塩化亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、塩化亜鉛ジエチルエーテル錯体、塩化アンモニウム亜鉛、オレイン酸亜鉛、ギ酸亜鉛二水和物、クエン酸亜鉛、酢酸亜鉛二水和物、サリチル酸亜鉛三水和物、シュウ酸亜鉛二水和物、酒石酸亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛等が挙げられる。
（ｄ）チタニウムイオンについて
三塩化シクロペンタジエチルチタニウム、ジシクロペンタジエチルチタニウム、チタニウムイソプロピラート、チタニウムイソプロポキシド、チタニウムエチラート、チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、チタニウムテトラプロポキシド、チタニウムｎ−ブチラート、チタニウムｎ−ブトキシド、チタニウムｉｓｏ−プロピラート、チタニウムｉｓｏ−プロポキシド等が挙げられる。
（ｅ）ジルコニウムイオンについて
ジルコニウムアセチルアセテート、ジルコニウムイソプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムプロピラート、ジルコニウムｉｓｏ−プロピラート、ジルコニウムｉｓｏ−プロポキシド等が挙げられる。
（ｆ）シリケートイオンについて
テトラメチルアンモニウムシリケート、エチルシリケート、テトラエチルオルソシリケート、テトラエチルシリケート、アンモニウムヘキサフルオロシリケート等があるが、これらに限定されるものではなくこれ以外のものでも効果のあるものは広く用いることができる。
【０１０３】  これらの添加剤の加えられたインクのｐＨは、７〜１０が好ましく、この範囲内にあるとガラスやシリコン基板を溶出させることはない。ガラスやシリコン基板の溶出にはｐＨが低いほど好ましく、７〜９がより好ましく、７〜８が最も好ましい。
【０１０４】  本発明のインク記録液の溶媒としては、水が主成分として使用されることが多いが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するため、また、インクの溶解安定性を向上させるため、等の目的で水溶性有機溶媒を使用することができる。
【０１０５】  すなわち、水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコーノール、ポリプロピレングリコール、１，５ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプローラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチローラクトン等を用いることができる。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して使用することができる。
【０１０６】  これらの中で特に好ましいものは、ジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることによりインクの乾燥による目詰まり、すなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び本発明のインクの溶解安定性を向上する上で優れた効果が得られる。
【０１０７】  本発明に用いられる着色材としては、そのままあるいは上述した方法などで、アルカリ金属を減らして本発明で示すインク中のアルカリ金属の含有量を満たすものであればいずれも使用することができる。
水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で、好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
【０１０８】  これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料および食用染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，２９，４５，９２，２４９
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，７，２４，２６，９４
Ｃ．Ｉ．フードイエロー  ３，４
Ｃ．Ｉ．フードレッド  ７，９，１４
Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２
等が使用できる。
【０１０９】  また、直接性染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ  ２６，２９，６２，１０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
等が使用できる。
【０１１０】  更に、塩基性染料として、
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー  １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド  ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー  １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック  ２，８
等が使用できる。
【０１１１】  更にまた、反応性染料として、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，７，１１，１２，１７
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー  １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー  １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
等が使用できる。
特に、酸性染料および直接性染料が好ましく用いることができる。
【０１１２】  また、インクジェット用で新たに開発された染料ももちろん用いることができる。例えば、アビシア製のＰｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｂ１ａｃｋ２，Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ２，Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２，Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｃｙａｎ２（登録商品名）が挙げられる。
【０１１３】  顔料としては、無機顔料として、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。インク組成物中の着色剤としての顔料の添加量は、０．５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％程度である。
【０１１４】  本発明において好ましく用いられる顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２（黄色酸化鉄），５３，５５，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，４０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１３８，１５０，１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，１３，１６，１７，３６，４３，５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，５，１７，２２，２３，３１，３８，４８：２，４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）），４８：３，４８：４，４９：１，５２：２，５３：１，５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ），６０：１，６３：１，６３：２，６４：１，８１，８３，８８，１０１（べんがら），１０４，１０５，１０６，１０８（カドミウムレッド），１１２，１１４，１２２（キナクリドンマゼンタ），１２３，１４６，１４９，１６６，１６８，１７０，１７２，１７７，１７８，１７９，１８５，１９０，１９３，２０９，２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ），３，５：１，１６，１９，２３，３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５（フタロシアニンブルー），１５：１，１５：２，１５：３（フタロシアニンブルー），１６，１７：１，５６，６０，６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，４，７，８，１０，１７，１８，３６等がある。
【０１１５】  その他、顔料（例えばカーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なものとしたものであってもよい。
本発明の好ましい態様によれば、インク中の顔料は平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。ここでいう平均粒径とは、体積累積パーセント５０％の値を指す。体積累積パーセント５０％の値を測定するには、例えば、インク中のブラウン運動を行なっている粒子にレーザー光を照射し、粒子から戻ってくる光（後方散乱光）の振動数（光の周波数）の変化量から粒子径を求める動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）といわれる方法を用いることができる。
【０１１６】  顔料分散剤としては、そのまま又は上述した方法などで、アルカリ金属を減らすことで本発明で示すインク中のアルカリ金属の含有量を満たすものであればいずれも使用することができる。
【０１１７】  顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液として記録液に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を調整するのに用いられる公知の分散剤を使用することができる。
【０１１８】  高分子分散剤として、例えば以下のものが挙げられる。
親水性高分子として、天然系ではアラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系ではメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸ブロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系ではポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレンーアクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレンーアクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
これらの共重合体は重量平均分子量が３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜３０，０００、最も好ましくは７，０００〜１５，０００である。
高分子分散剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で単独または二種以上を適宜添加させてよい。顔料と分散剤との比としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、より好ましくは１：０．１２５〜１：３の範囲である。
【０１１９】  また、水溶性界面活性剤を顔料分散剤として使用することも可能である。この場合、この使用量に対するインク粘度の上昇が高分子分散剤を使用した場合よりも小さく、インクジェット記録法に用いたときに良好な吐出特性の顔料インクを得やすい。
【０１２０】  顔料分散剤として使用する水溶性界面活性剤の具体例として、例えば、アニオン界面活性剤としては、アルキルアリル、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。
【０１２１】  カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等がある。
【０１２２】  ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシド等がある。
【０１２３】  両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等がある。
分散剤としての界面活性剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で単独または二種以上を適宣添加させてよい。
【０１２４】  本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他に従来知られている添加剤を加えることができる。これらもそのままあるいは上述した方法などで、アルカリ金属を減らして本発明で示すインク中のアルカリ金属の含有量を満たすものであればいずれも使用することができる。
【０１２５】  例えば、インクの表面張力を調整する目的で浸透剤を添加することができ、このような浸透剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの多価アルコール類、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられる。
【０１２６】  さらに、インクには記録液の表面張力を調整して被記録材に対する浸透性を改良し、また、インクジェットプリンタのヘッド部材に対する記録液の濡れ性を向上させることにより、記録液の吐出安定性を改良する等の目的で界面活性剤を添加することができる。
【０１２７】  例えば、アニオン界面活性剤としては、アルキルアリル、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。
【０１２８】  カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、オニウム塩等がある。
【０１２９】  ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリコキシド等がある。
【０１３０】  両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等がある。
インク組成物中でのこれら界面活性剤の添加量は０．０１重量％〜５．０重量％であり、好ましくは０．５重量％〜３重量％である。０．０１重量％未満では添加した効果はなく、５．０重量％より多い添加では記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といった問題がある。前記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。
【０１３１】  防腐防黴剤としては安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等があり、なかでも本発明のアルカリ金属の含有量を達成するためには１，２−ジベンジイソチアゾリン−３−オン（アビシア社のプロキセルＣＲＬ，プロキセルＬＶ，プロキセルＢＤＮ，プロキセルＧＸＬ，三愛石油社のサンバックＡＰ）を使用することが特に好ましい。
【０１３２】  ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。その例として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。なかでも本発明のアルカリ金属の含有量を達成するためには、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物等を使用することが特に好ましい。
その他、目的に応じて防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することもできる。
【発明を実施するための形態】
【０１３３】  本発明の記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるための記録ヘッドを有する記録ユニットを備えたインクジェット記録装置を図面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。
図１は本発明の記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板（１），（２）間に主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）でキャリッジユニット（５）を主走査方向に摺動自在に支持している。キャリッジユニット（５）には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド（６）を、その吐出面（ノズル面）（６ａ）を下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット（５）のヘッド（６）の上側には４個のヘッド（６）に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ（７ｙ），（７ｍ），（７ｃ），（７ｋ）を交換可能に搭載している。
【０１３４】  そして、キャリッジユニット（５）は主走査モータ（８）で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）（９）と従動プーリ（アイドラプーリ）（１０）との間に張装したタイミングベルト（１１）に連結して、主走査モータ（８）を駆動制御することによってキャリッジ（５）、即ち４個のヘッド（６）を主走査方向に移動するようにしている。
また、側板（１），（２）をつなぐ底板（１２）上にサブフレーム（１３），（１４）を立設し、このサブフレーム（１３），（１４）間に用紙（１６）を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラ（１５）を回転自在に保持している。そして、サブフレーム（１４）側方に副走査モータ（１７）を配設し、この副走査モータ（１７）の回転を搬送ローラ（１５）に伝達するために、副走査モータ（１７）の回転軸に固定したギヤ（１８）と搬送ローラ（１５）の軸に固定したギヤ（１９）とを備えている。
【０１３５】  さらに、側板（１）とサブフレーム（１３）との間には、ヘッド（６）の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）（２１）を配置している。サブシステム（２１）は、各ヘッド（６）の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段（２２）をホルダ（２３）で保持し、このホルダ（２３）をリンク部材（２４）で揺動可能に保持して、キャリッジユニット（５）の主走査方向の移動でホルダ（２３）に設けた係合部（２５）にキャリッジユニット（５）が当接することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトアップしてキャップ手段（２２）でインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をキャッピングし、キャリッジユニット（５）が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトダウンしてキャップ手段（２２）がインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）から離れるようにしている。
【０１３６】  なお、キャップ手段（２２）は、それぞれ吸引チューブ（２６）を介して吸引ポンプ（２７）に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ（２６）及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ（２７）は吸引した廃液をドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
さらに、ホルダ（２３）の側方には、インクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をワイピングする繊維部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード（２８）をブレードアーム（２９）に取付け、このブレードアーム（２９）は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【０１３７】  次に、インクカートリッジ（７）について図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図、図３はインクカートリッジの正断面図である。
インクカートリッジ（７）は、図３に示すように、カートリッジ本体（４１）内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体（４２）を収容してなる。カートリッジ本体（４１）は、上部に広い開口を有するケース（４３）の上部開口に上蓋部材（４４）を接着又は溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸収体（４２）は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体（４１）内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
カートリッジ本体（４１）のケース（４３）底部には記録ヘッド（６）へインクを供給するためのインク供給口（４５）を形成し、このインク供給口（４５）内周面にはシールリング（４６）を嵌着している。また、上蓋部材（４４）には大気開放口（４７）を形成している。
そして、カートリッジ本体（４１）には、装填前の状態で、インク供給口（４５）を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース（４３）が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材（５０）を装着している。
【０１３８】  また、大気開放口（４７）は、図２に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のフイルム状シール部材（５５）を上蓋部材（４４）に貼着してシールしている。このシール部材（５５）は大気開放口（４７）と共にその周囲に形成した複数本の溝（４８）をもシールする大きさにしている。このように大気開放口（４７）を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のシール部材（５５）でシールすることで、インクカートリッジ（７）を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体（４２）とカートリッジ本体（４１）との間に生じる空間（Ａ）（図３参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材（５５）を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体（４１）外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【０１３９】  また、図４には、本発明の記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録ユニットの構成例を示し、説明する。
すなわち、記録ユニット（３０）は、シリアルタイプのものであり、インクジェットヘッド（３３）と、このインクジェットヘッド（３３）に供給される記録液を収容するインクタンク（４９）と、このインクタンク（４９）内を密閉する蓋部材（４４）とで主要部が構成される。インクジェットヘッド（３３）には、記録液を吐出するための多数のノズル（３２）が形成されている。記録液はインクタンク（４９）から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極（３１）より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル（３２）より吐出される。このようなタイプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドによく用いられる構造である。
【０１４０】  インク滴を吐出させるためのヘッド部について、図５に構成例を示し説明する。図５は静電方式のヘッド部全体の断面側面図である。
この構成例のヘッドは３枚のシリコンの単結晶基板（１０１），（１０２（（１０２ａ）及び（１０２ｂ））），（１０３）を重ねて接合した積層構造のものである。シリコンの単結晶基板の使用は、インクを吐出させるための薄い振動板（数μｍ程度の厚さ）をエッチングで作製する際に加工上好適であり、また、数μｍ程度のギャップを高精度に後述する陽極接合で形成する際にも好都合な材料である。さらにまた、静電気力を働かせて振動板を振動させる際には、電極に電圧を印加して静電気力を発生させる必要性があるが、シリコンは半導体であり、低抵抗とすることができるため、振動板側の電極の代用をすることができ、振動板側に個別に電極を設ける必要性がない等の利点を有する。
【０１４１】  その中間の第１基板（１０１）は、底壁を振動板（１０５）とする液室（１０６）を構成する凹部と、凹部の後部に設けられた流体抵抗部（１０７）を構成するインク流入口のための細溝と、液室（１０６）にインクを供給するための共通のインクキャビティ（１０８）を構成する凹部を有する。
次に、第１基板（１０１）の下面に接合される下側の第２基板（１０２）は（１０２ｂ）の単結晶シリコン基板上に（１０２ａ）のシリコン酸化膜を設けたものである。前記第１基板（１０２ａ）には振動板（１０５）とほぼ同じ形状の電極（１２１）が形成される。電極（１２１）は（電極）端子部（１２３）を有し、電極の（電極）端子部（１２３）を除き、電極（１２１）及び電極のリード部全体を絶縁膜（１２２）で被覆している。第２基板（１０２）はシリコン以外にも例えばパイレックスガラス等を使用したものも知られている。
【０１４２】  次に、第１基板（１０１）の上面に接合される上側の第３基板（１０３）によって、ノズル孔（１０４），液室（１０６），流体抵抗部（１０７）及びインクキャビティ（１０８）が構成される。そして第３基板（１０３）にはインクキャビティ（１０８）に連通するインク供給口（１３１）を穿設する。インク供給口（１３１）は図示しない接続パイプ及びチューブを介して図示しないインクカートリッジに接続される。第３基板（１０３）はシリコン以外にも、例えばガラス、ニッケル、プラスチック、ステンレス等を使用したものも知られている。
【０１４３】  上記のようにして構成された静電気力を利用する構成例のインクジェットヘッドでは、電極（１２１）に発振回路（１４２）より正のパルス電圧を印加すると、電極（１２１）の表面がプラス電位に帯電し、対応する振動板（１０５）の下面がマイナス電位に帯電して、振動板（１０５）が静電気の吸引作用により下方へ撓む。
次に、電極（１２１）へのパルス電圧の印加をＯＦＦすると、撓んだ振動板（１０５）が復元するため、液室（１０６）内の圧力が急激に上昇し、ノズル孔（１０４）よりインク液滴（１４１）が形成され、図示しない受像体に向けてインク吐出が行なわれる。そして、さらに、振動板（１０５）が再び下方へ撓むことにより、インクがインクキャビティ（１０８）より流体抵抗部（１０７）を通じて液室（１０６）内に補給される。発振回路（１４２）には、上記のようにパルス電圧をＯＮ／ＯＦＦさせるものや交流電源等が用いられる。記録にあたっては、それぞれのノズル孔（１０４）の電極（１２１）に印加すべき電気パルスを制御して行なう。
【０１４４】  本発明のインクは、上記の構成例のようなプリンタに使用されるシリコン及びシリコン酸化物の溶出を抑制でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問題を防止し、またインクへのシリコン溶出による目詰まりを防止することができる。
【実施例】
【０１４５】  以下に本発明の実施例および比較例を示す。なお、特に記載のない限り添加比率は有効成分の重量％を指す。
スルホニウム塩の合成方法
スルホニウム塩の合成撹拌装置、還流冷却器、温度計を備え付けた１リットル容量の４首フラスコを窒素置換した後、これにジメチルスルフィド１２．４ｇ（０．２モル）およびアセトニトリル２００ｍｌを加えて混合溶解し、撹絆しながら加熱還流条件下で１００ｍｌのアセトニトリルに溶解したクロロベンゼン２２．５ｇ（０．２モル）を１時間かけて滴下し、さらに５時間撹拌しながら加熱還流条件下で反応を続けたところ、白色の結晶が析出した。
続いて室温まで冷却し、析出した結晶を濾別し、乾燥したところ、フェニルジメチルスルホニウムクロライド３０．２ｇ（収率８６．７％）が得られた。（反応式１）
このようにして得られたフェニルジメチルスルホニウムクロライド８．７ｇ（０．０５モル）をメタノール−水（１／１（容積比））２００ｍｌに溶解して同容量のフラスコに入れ、得られた溶液に３００ｍｌの水に溶解された水酸化ナトリウム２．０ｇ（０．０５モル）を撹拌しながら滴下したところ、沈殿が生じて白濁しスラリー状となった。（反応式２）
滴下終了後、室温で１時間撹拌を続け、次いで結晶を濾別した後、メタノールで再結晶したところ、フェニルジメチルスルホニウムヒドロキシド６．５ｇ（収率８３．０％）が得られた。
このフェニルジメチルスルホニウムヒドロキシドの元素分析を行なった。結果を表１に示す。
また、反応式１および２を下記に示す。【０１４６】
【化６１】
0005212674.tif 000065
【０１４７】
【表１】
0005212674.tif 000066
表２に示す化合物１から２３のスルホニウム塩を上記と同様の方法で合成した。
但し、常温で気体の化合物を反応させるときは、液体窒素等で冷却して液化させるか、または加圧してオートクレイブ中で反応させた。【０１４８】
【表２】
0005212674.tif 000067
【０１４９】
［参考例１］
下記式のブラック染料                                        ３重量％
【０１５０】
【化６２】
0005212674.tif 000068
上記処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで濾過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は８１４ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．５であった。【０１５１】  振動板が（１１０）面の上に熱酸化処理によりシリコン酸化物の膜を１０００Ａ設けた面からなり、パイレックスガラス＃７７４０、（１００）面及び（１１０）面、（１１１）面のシリコンからなる液室、（１００）面及び（１１１）面からなるノズル、流体抵抗からなる静電気力により振動板を変形させ吐出せしめる方式のインクジェット・プリンターに充填し、以下の条件で以下に述べる印字試験、信頼性試験を行なった。
駆動周波数：１２ＫＨｚ
駆動電圧：２３ｖ
ノズル直径：３０μｍ
液滴体積：３０Ｐｌ／ｄｏｔ
ノズル数：４８ノズル
ドット密度：６００ｄｐｉ【０１５２】試験  １（Ｔ１）初期印字試験
市販のコピー用紙３種、ボンド紙３種上に印字を行ない、画像の特性を調べた。【０１５３】試験  ２（Ｔ２）信頼性試験（印字休止後印字試験、接液性）
上記プリンタにインクを充填したまま５０℃、６０％ＲＨの環境下に１か月間プリンターを放置した後、印字を行ない正常な印字が可能か否かを試験した。また、ガラス及びシリコンの厚さ変化量及び酸化膜の膜厚変化量を測定した。なお、ガラス及びシリコンの厚さ変化量は、接液した後のインクをプラズマ発光分光分析により分析し、インク中のシリコン濃度とそれぞれの材料の密度から換算して求めた。【０１５４】  初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．３以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、パイレックスガラス＃７７４０の厚さ変化は０．１８μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１６μｍ、（１１０）面が約０．０６μｍ、（１１１）面が約０．０４μｍであり、液室、流体抵抗、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約３Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。【０１５５】
［比較例１］
参考例１のインク処方において、腐食防止剤の代わりに水酸化リチウムを添加してｐＨ調整をした。５０℃にて４時間の撹拌を続けた後、孔径０．１μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９４０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．８であった。
このインクを参考例１と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、参考例１と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために８／４８ノズルに吐出不良が発生した。
接液性では、パイレックス（登録商標）ガラス＃７７４０の厚さ変化は１１．２μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約６．０μｍ、（１１０）面が約３．５μｍ、（１１１）面が約０．６０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、振動板として問題となる変化量であった。
【０１５６】
［実施例１］
下記式のシアン染料                                          ３重量％
【０１５７】
【化６３】
0005212674.tif 000069
上記処方の混合物を５０℃にて撹拌しながら、４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで蘆過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９１３ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．２であった。【０１５８】  このインクを前記した図５に示す構成のヘッドを搭載したプリンタを用いて印字試験を実施し、信頼性試験を行なった。なお、図５の構成のヘッドは、下記の条件で作成したものを用いた。
第１基板（１０１）は両面研磨された（１１０）面方位のｐ型単結晶シリコンウェハ、第２基板（１０２）は両面研磨された（１００）面方位のｐ型単結晶シリコンウェハ（１０２ｂ）と熱酸化膜（１０２ａ）からなり、これら基板をマスク及びアルカリ液による異方性エッチングを施すことにより、図５に示したように液室（１０６）、流体抵抗部（１０７）及びインクキャビティ（１０８）等に相当する各凹部を形成し、更に電極（１２１）、電極リード部、電極端子（１２３）、絶縁膜（１２２）を形成した。振動板（１０５）の厚さは２０μｍで、熱酸化処理によりシリコン酸化物の膜を１０００Å設けた。【０１５９】  さらに、図５のように第１基板（１０１）の上側に、両面研磨された（１００）面方位のｎ型単結晶シリコンウェハに異方性のドライエッチングによりノズル孔（１０４）、インク供給口（１３１）等を形成し、第３基板（１０３）を接合し、発振回路（１４２）等を図５のように接続して電極端子（１２３）に正のパルス電圧を印加して印字した。【０１６０】  よってインクと接する面は、振動板が（１１０）面の上に熱酸化処理によりシリコン酸化物の膜を１０００Å設けた面、液室が（１００）面、（１１０）面及び（１１１）面のシリコン、ノズルが（１００）面及び異方性のドライエッチの面のシリコン、流体抵抗部が（１００）面、（１１０）面のシリコンからなる。【０１６１】  また、プリンタの印字条件は下記の通りで行なった。
駆動周波数：１２ＫＨｚ
駆動電圧：２３ｖ
ノズル直径：３０μｍ
液滴体積：３０ｐｌ／ｄｏｔ
ノズル数：４８ノズル
ドット密度：６００ｄｐｉ【０１６２】試験  １  （Ｔ１）  初期印字試験
市販のコピー用紙３種、ボンド紙３種上に印字を行ない、画像の特性を調べた。【０１６３】試験  ２（Ｔ２）印字休止後印字試験、シリコン接液性
上記プリンタにインクを充填したまま５０℃、６０％ＲＨの環境下に１か月間プリンターを放置した後、印字を行ない正常な印字が可能か否かを試験した。また、シリコンの厚さ変化量及び酸化膜の膜厚変化量を測定した。【０１６４】  初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．３以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１５μｍ、（１１０）面が約０．０６μｍ、（１１１）面が約０．０４μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約３Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。【０１６５】
［比較例２］
実施例１のインク処方において、腐食防止剤の代わりに水酸化ナトリウムを添加しｐＨ調整をした。５０℃にて４時間の撹拌を続けた後、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は１２８０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は１０．３であった。
このインクを実施例１と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、実施例１と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために２８／４８ノズルに吐出不良が発生した。
シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約８．２μｍ、（１１０）面が約４．７μｍ、（１１１）面が約０．８０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、８／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず破損していた。
【０１６６】
［参考例２］
下記式のイエロー染料                                        ２重量％
【０１６７】
【化６４】
0005212674.tif 000070
（アニオン界面活性剤）【０１６８】
【化６５】
0005212674.tif 000071
上記処方の混合物を５０℃にて撹拌しながら、前記一般式（化１）のスルホニウム化合物の水酸化物をインク中のアニオン性化合物の当量に対し４０％、前記一般式（化４）のスルホニウム化合物の水酸化物をインク中のアニオン性化合物の当量に対し４０％添加した。そのまま４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで濾過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は２９ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．７であった。【０１６９】
上記のインクを参考例１と同様に（パイレックスガラス＃７７４０の代わりに無アルカリガラス基板を用いた）試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度０．９以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、無アルカリガラス基板（ＯＡ−２日本電気硝子（株）製）の厚さ変化は０．１９μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１５μｍ、（１１０）面が約０．０７μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約３Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１７０】
［比較例３］
参考例２のインク処方において、前記一般式（化１）、（化４）の化合物の代わりに水酸化カリウムをインク中のアニオン性化合物の当量に対し４０％、水酸化リチウムをインク中のアニオン性化合物の当量に対し４０％添加した。そのまま４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９７０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．６であった。
このインクを参考例２と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、参考例２と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために１２／４８ノズルに吐出不良が発生した。
接液性では、無アルカリガラス基板（ＯＡ−２日本電気硝子（株）製）の厚さ変化は１３．９μｍ、シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約６．２μｍ、（１１０）面が約３．６μｍ、（１１１）面が約０．６０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、振動板として問題となる変化量であった。
【０１７１】
［参考例３］
下記式のマゼンタ染料                                  ２．５重量％
【０１７２】
【化６６】
0005212674.tif 000072
上記処方の混合物を５０℃にて、４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで蘆過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は４６０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は１０．１であった。【０１７３】
上記のインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．１以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．３２μｍ、（１１０）面が約０．１０μｍ、（１１１）面が約０．０８μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１７４】
［比較例４］
参考例３のインク処方において、腐食防止剤の代わりに水酸化ナトリウムを添加してｐＨ調整をした。５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は８１０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は１０．１であった。
このインクを参考例３と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、参考例３と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために４／４８ノズルに吐出不良が発生した。
シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約５．３μｍ、（１１０）面が約３．１μｍ、（１１１）面が約０．５０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、振動板として問題となる変化量であった。
【０１７５】
［参考例４］
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液
（平均粒径１２８ｎｍ）                                  ５重量％
グリセリン                                            １０重量％
ジエチレングリコール                                  １０重量％
ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム
（日光ケミカルズ社製アニオン系界面活性剤）          １．０重量％
２−ピロリドン                                          ２重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                    ２重量％
サンパックＡＰ（三愛石油製防かび剤）                ０．４重量％
アルミニウムエチラート（腐食防止剤）                ０．５重量％
イオン交換水                                            残量
上記処方の混合物を５０℃にて撹拌しながら、４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は１０２０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は８．３であった。
【０１７６】
上記のインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．４以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．２０μｍ、（１１０）面が約０．０７μｍ、（１１１）面が約０．０４μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約３Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１７７】
［比較例５］
参考例３のインク処方において、腐食防止剤の代わりに水酸化ナトリウムを添加してｐＨ調整をした。
５０℃にて４時間の撹拌を続けた後、冷却後、孔径０．１μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は８７０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は８．３であった。
このインクを参考例４と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、参考例４と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために７／４８ノズルに吐出不良が発生した。
シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約５．８μｍ、（１１０）面が約３．４μｍ、（１１１）面が約０．６０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、振動板として問題となる変化量であった。
【０１７８】
［参考例５］
参考例１のブラック染料の代わりにシアン顔料として下記の分散液を１５％加え、腐食防止剤として下記の化合物を用いた以外は、参考例１と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
＜分散液＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（フタロシアニンブルー）
（平均粒径１２３ｎｍ）                                        ２０％
分散剤（スチレン−アクリレート−
メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体）                  ４．５％
エチレングリコール                                            ３０％
水                                                            残量
＜腐食防止剤＞
トリブチルボラート（関東化学株式会社製試薬）                ０．１％
【０１７９】
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９３２ｐｐｍとなっていた。またｐＨ値は９．８であった。
上記のインクを参考例１と同様に（パイレックスガラス＃７７４０の代わりに無アルカリガラス基板を用いた）試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．２以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、無アルカリガラス基板（ＯＡ−１０日本電気硝子（株）製）の厚さ変化０．３１μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１８μｍ、（１１０）面が約０．０８μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約４Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８０】
［参考例６］
実施例１のシアン染料の代わりにイエロー顔料として下記の分散液を２０％加え、腐食防止剤として下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
＜分散液＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（平均粒径９６ｎｍ）        ２５％
分散剤（ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物）            ８％
アンモニア水                                              １．３％
エチレングリコール                                          ２５％
水                                                          残量
＜腐食防止剤＞
塩化亜鉛                                                    １．０％
【０１８１】
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は８８６ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．１であった。
上記のインクを参考例１と同様に試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度０．９以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．２９μｍ、（１１０）面が約０．１３μｍ、（１１１）面が約０．１０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８２】
［参考例７］
実施例１のシアン染料の代わりにイエロー顔料として下記の分散液を２０％加え、腐食防止剤として下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
＜分散液＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（平均粒径９６ｎｍ）          ２５％
分散剤（ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物）              ８％
アンモニア水                                                １．３％
エチレングリコール                                            ２５％
水                                                            残量
＜腐食防止剤＞
チタニウムエチラート                                        １．０％
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は８８６ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．１であった。
上記のインクを参考例１と同様に試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．２以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１９μｍ、（１１０）面が約０．１１μｍ、（１１１）面が約０．１２μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８３】
［参考例８］
参考例２のイエロー染料の代わりにマゼンタ顔料として下記の分散液を１２％加え、腐食防止剤として下記の化合物を用いた以外は、参考例２と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
＜分散液＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ）          ３３％
分散剤（ジポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸）１７．５％
アンモニア水                                                １．５％
エチレングリコール                                            ２５％
水                                                            残量
＜腐食防止剤＞
ジルコニウムイソプロポキシド                                １．０％
【０１８４】
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９５８ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．７であった。
上記のインクを参考例１と同様に（パイレックスガラス＃７７４０の代わりに青板ガラスを用いた）試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．１以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、青板ガラス（軟質ガラスＨＯＹＡ（株）製）の厚さ変化は０．２１μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．２５μｍ、（１１０）面が約０．１１μｍ、（１１１）面が約０．０８μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８５】
［参考例９］
参考例２のイエロー染料の代わりにマゼンタ顔料として下記の分散液を１２％加え、腐食防止剤として下記の化合物を用いた以外は参考例２と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
＜分散液＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径１２０ｎｍ）            ３３％
分散剤（ジポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸）  １７．５％
アンモニア水                                                  １．５％
エチレングリコール                                              ２５％
水                                                          残量
＜腐食防止剤＞
テトラメチルアンモニウムシリケート                          １．０％
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は９５８ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．７であった。
【０１８６】
上記のインクを参考例１と同様に（パイレックスガラス＃７７４０の代わりに感光性ガラス（ＨＯＹＡ（株）製）を用いた）試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．１以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、感光性ガラス（ＨＯＹＡ（株）製）の厚さ変化は０．２１μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．２５μｍ、（１１０）面が約０．１１μｍ、（１１１）面が約０．０８μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８７】
［参考例１０］
参考例１のブラック染料の代わりにイエロー染料として、Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ２（アビシア製）をイオン交換樹脂によりアルカリ金属の一部を一旦遊離酸とした後、一般式（化３）のスルホニウム化合物の水酸化物に一部置換した染料を３％加えた以外は参考例１と同じ処方の混合物を５０℃にて４時間の撹拌を続け、冷却後、孔径０．８μｍのフィルターで瀘過を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は６３０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．６であった。
上記のインクを参考例１と同様に（パイレックスガラス＃７７４０の代わりに低アルカリガラス基板を用いた）試験を行なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度０．９以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でもなんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であった。接液性では、低アルカリガラス基板（ＢＬＣ日本電気硝子（株）製）の厚さ変化は０．２１μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約０．４０μｍ、（１１０）面が約０．１５μｍ、（１１１）面が約０．１３μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約６Åであり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。
【０１８８】
［比較例６］
参考例８のインク処方において、イエロー染料として一般式（化３）のスルホニウム化合物に置換しないＰｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ２（アビシア製）を添加した以外は、参考例９と同様に作成し試験を行なった。
このインクをプラズマ発光分光分析により分析したところ、インク中のアルカリ金属の含有量は１１５０ｐｐｍとなっていた。また、ｐＨ値は９．６であった。
このインクを参考例１と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なった。
このインクでは、参考例１と同等の初期画像が得られたが、印字休止後、噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったために１９／４８ノズルに吐出不良が発生した。
接液性では、低アルカリガラス基板（ＢＬＣ日本電気硝子（株）製）の厚さ変化は１３．９μｍ、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約１０．２μｍ、（１１０）面が約５．１μｍ、（１１１）面が約０．９０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、３／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず破損していた。
【発明の効果】
【０１８９】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、インク中にスルホニウムイオン、アルソニウムイオン、ホウ素化合物、ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4+）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）等を含む新規のインク組成物である。
また、インク中のアルカリ金属の含有量が８００ｐｐｍ以上であっても、カチオン性物質、スルホニウムイオン、アルソニウムイオン、ホウ素化合物、ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4+）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）等を含むことで、プリンタに使用される硼珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、感光性ガラス、単結晶シリコン、ポリシリコン、シリコン酸化膜、窒化チタン膜、ジルコニウム膜、酸化チタン膜、窒化シリコン膜の表面に吸着し留まるため、継続したガラスやシリコンの溶出を防止でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問題を防止し、またインクへのガラスやシリコン溶出による目詰まりを防止するインクを提供することができる。
また、インク中のアルカリ金属の含有量を７００ｐｐｍ以下でかつ、スルホニウムイオン、アルソニウムイオン、ホウ素化合物、ベリリウムイオン（Ｂｅ2+）、アルミニウムイオン（Ａｌ3+）、亜鉛イオン（Ｚｎ2+）、チタニウムイオン（Ｔｉ4+）、ジルコニウムイオン（Ｚｒ4+）、シリケートイオン（Ｓｉ2+）等を規定量以上含むことで、プリンタに使用されるガラス、シリコン及びシリコン酸化物等の溶出を抑制でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問題を防止し、またインクへのガラスやシリコン溶出による目詰まりを防止するインクジェット記録方法を提供することができる。
また、精密さが要求される液室部材のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、液室容積が大きくなることなく所望の液室容積を維持することができるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生を防止するインクを提供することができる。
また、精密さが要求される流体抵抗部のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、流体抵抗が変化することなく所望の流体抵抗を維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生を防止するインクを提供することができる。
また、精密さが要求される振動板のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、振動板の厚さが減少することなく所望の振動板の厚さを維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生、振動板の破損を防止するインクを提供することができる。
また、精密さが要求されるノズルのガラスやシリコン溶出を抑制できるので、ノズルの径が拡大することなく所望のノズル径を維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生を防止するインクを提供することができる。
また、精密さが要求される液室部材のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、液室容積が大きくなることなく所望の液室容積を維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生を防止するインクジェット記録方法を提供することができる。
また、精密さが要求される流体抵抗部のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、流体抵抗が変化することなく所望の流体抵抗を維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生を防止するインクジェット記録方法を提供することができる。
また、精密さが要求される振動板のガラスやシリコン溶出を抑制できるので、振動板の厚さが減少することなく所望の振動板の厚さを維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生、振動板の破損を防止するインクジェット記録方法を提供することができる。
また、精密さが要求されるノズルのガラスやシリコン溶出を抑制できるので、ノズルの径が拡大することなく所望のノズル径を維持することできるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良の発生を防止するインクジェット記録方法を提供することができる。
また、エッチング処理、サンドブラスト処理、エキシマレーザー加工、ドリル加工方法により、精密さが要求される液室部材、流体抵抗部、振動板、ノズルを加工することができるので、画像品質の低下、吐出不良の発生のないインクジェット記録方法を提供することができる。
さらにまた、このようにプリンタに使用されるガラスやシリコン及びシリコン酸化物の溶出を抑制でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問題を防止し、またインクへのシリコン溶出による目詰まりを防止するインクを収容した記録液カートリッジ、記録ユニット、記録装置が提供できるという極めて優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の記録液を収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の構成例を示す概略正面図。
【図２】  本発明における記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図。
【図３】  本発明におけるインクカートリッジの正断面図。
【図４】  本発明の記録ヘッドと一体化された記録ユニットの外観斜視図。
【図５】  本発明のヘッド部全体の断面側面図。
【符号の説明】  １  側板
２  側板
３  主支持ガイドロッド
４  従支持ガイドロッド
５  キャリッジユニット
６  ヘッド
６ａ  吐出面（ノズル面）
７  インクカートリッジ
７ｃ  シアン色のインクカートリッジ
７ｋ  ブラック色のインクカートリッジ
７ｍ  マゼンタ色のインクカートリッジ
７ｙ  イエロー色のインクカートリッジ
８  主走査モータ
９  駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）
１０  従動プーリ（アイドラプーリ）
１１  タイミングベルト
１２  底板
１３  サブフレーム
１４  サブフレーム
１５  搬送ローラ
１６  用紙
１７  副走査モータ
１８  ギヤ
１９  ギヤ
２１  信頼性維持回復機構（サブシステム）
２２  キャップ手段
２３  ホルダ
２４  リング部材
２５  係合部
２６  吸引チューブ
２７  吸引ポンプ
２８  ワイパブレード
２９  ブレードアーム
３０  記録ユニット
３１  電極
３２  ノズル
３３  ヘッド
４１  カートリッジ本体
４２  インク吸収体
４３  ケース
４４  上蓋部材
４５  インク供給口
４６  シールリング
４７  大気開放口
４８  溝
４９  インクタンク
５０  キャップ部材
５５  シール部材
１０１  第１基板
１０２  第２基板
１０２ａ  酸化膜
１０２ｂ  単結晶シリコン基板（ウェハ）
１０３  第３基板
１０４  ノズル孔
１０５  振動板
１０６  液室
１０７  流体抵抗部
１０８  インクキャビティ
１２１  電極
１２２  絶縁膜
１２３  端子部
１３１  インク供給口
１４１  インク液滴
１４２  発振回路
Ａ      空間
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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