(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーが、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とを含有するカバー用組成物により形成されており、
前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜５５であり、
前記カバーの厚みが、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍであり、
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）が、下記式（１）で表される繰返し構造単位を有するものであることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
0005207733.tif 000011
［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なって、水素またはメチル基である。］
【請求項２】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）が、下記式（２）で表されるものである請求項１に記載のゴルフボール。
【化２】
0005207733.tif 000012
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一または異なって、水素またはメチル基であり、Ｘ、Ｙは同一または異なって、エポキシ基またはヒドロキシエチル基であり、ｎは正の整数である。］
【請求項３】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の数平均分子量が、１００〜１００，０００である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の含有量が、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、１質量部〜２０質量部である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記カバーと接触する中間層が、樹脂組成物により形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記カバーと接触する中間層の厚みが、０．５ｍｍ〜２．３ｍｍである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーと接触する中間層を形成する樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５０〜７５である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタンカバーを有するゴルフボールに関するものであり、より詳細には、耐摩耗性および耐久性に優れ、且つスピン性能に優れたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カバーを構成する樹脂成分にポリウレタンを用いたゴルフボールが開発されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００３】
しかし、ポリウレタンをカバーに使用した場合、耐久性が十分でなかったため、ポリウレタンを使用したカバーの改良技術が種々検討されている。例えば、特許文献３には、カバーを形成する樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとブロックドイソシアネートとの反応生成物を主成分としてなるゴルフボールが開示されている。特許文献４〜６には、ポリウレタン材料と、イソシアネート混合物とを含有する組成物により形成されたカバーを有するゴルフボールが開示されている。特許文献７には、カバーが少なくとも１つのエポキシ基を有する有機硬化剤を含むポリウレタン組成物から製造されたゴルフボールが開示されている。
【０００４】
一方、ゴルフボールには、主に練習場での使用を目的としたレンジボールも存在しており、例えば特許文献８には、このようなレンジボールとして、ラウンド用ゴルフボールよりも優れた耐久性を有するゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開昭５１−７４７２６号公報
【特許文献２】特許第２６６２９０９号公報
【特許文献３】特開平１１−１７８９４９号公報
【特許文献４】特開２００２−３３６３７８号公報
【特許文献５】特開２００２−３３６３８６号公報
【特許文献６】特開２００５−２５３９６２号公報
【特許文献７】特表２０００−５１３５９６号公報
【特許文献８】特開平９−９４３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜７に開示されているゴルフボールでは、耐久性、耐摩耗性およびスピン性能が不十分であった。特許文献８に開示されているゴルフボールでは、耐久性に優れているが、スピン性能については検討されていなかった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐久性および耐摩耗性に優れ、且つ、打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とを含有するカバー用組成物により形成されており、前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜５５であり、前記カバーの厚みが、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍであることを特徴としている。
【０００８】
すなわち、カバーを、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）を樹脂成分として含有し、スラブ硬度がショアＤ硬度で２０〜５５であるカバー組成物により形成し、カバーの厚みを０．１ｍｍ〜１．５ｍｍとすることにより、カバーの耐摩耗性および耐久性を向上させ、且つ、スピン性能を向上させることができる。
【０００９】
一般に、カバー材料の樹脂成分として熱可塑性ポリウレタンのような軟質材料を採用すると、耐久性は向上するが耐摩耗性が低下する傾向がある。しかしながら、本発明のゴルフボールでは、カバー用組成物に、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）を含有させることにより、軟質材料である熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と硬質材料であるポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とが、ポリイソシアネート（Ｂ）によって架橋されることにより、カバーの耐摩耗性が向上すると考えられる。
【００１０】
さらに、前記ポリイソシアネート（Ｂ）を、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ）中に分散させてポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）として使用した場合には、カバー成形時には架橋反応を抑制しつつ、カバー成形後に架橋反応を進めることができ、ゴルフボールの生産性を低下させることなく、カバーの耐擦過傷性を向上させることができる。
【００１１】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、下記式（１）で表される繰返し構造単位を有することが好ましい。
【００１２】
【化１】
0005207733.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なって、水素またはメチル基である。］
【００１３】
また、前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、下記式（２）で表されるものがより好適である。下記式（２）で表されるポリヒドロキシエーテルを用いることにより、カバーの耐摩耗性をさらに向上させることができる。
【００１４】
【化２】
0005207733.tif 000003
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一または異なって、水素またはメチル基であり、Ｘ、Ｙは同一または異なって、エポキシ基またはヒドロキシエチル基であり、ｎは正の整数である。］
【００１５】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の数平均分子量は、１００〜１００，０００であることが好ましい。また、前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、１質量部〜２０質量部が好ましい。
【００１６】
前記カバーと接触する中間層は、樹脂組成物により形成されていることが好ましく、前記カバーと接触する中間層の厚みは、０．５ｍｍ〜２．３ｍｍであることが好ましい。前記カバーと接触する中間層の厚みを０．５ｍｍ以上とすることにより、外剛内柔の効果が高まり、ドライバーでのショット時のスピン量を抑制することができ、中間層の厚みを２．３ｍｍ以下とすることにより、良好な打球感が得られる。
【００１７】
前記カバーと接触する中間層を形成する樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０〜７５であることが好ましい。前記中間層用樹脂組成物のスラブ硬度をショアＤ硬度で５０以上とすることにより、外剛内柔の効果が高まりドライバーでのショット時のスピン量を抑制することができ、ショアＤ硬度で７５以下とすることにより、良好な打球感が得られる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、耐擦過傷性および耐久性に優れ、且つスピン性能に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とを含有するカバー用組成物により形成されており、前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜５５であり、前記カバーの厚みが、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍであることを特徴としている。
【００２０】
まず、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）について説明する。本発明で使用する熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、分子内にウレタン結合を複数有し熱可塑性を示すものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートと高分子量ポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどの鎖長延長剤により鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【００２１】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種または２種以上の混合物などである。
【００２２】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００２３】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（例：１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）、ジプロピレングリコール、ブタンジオール（例：１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオールなど）、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、１，６−シクロへキサンジメチロール、アニリン系ジオール、ビスフェノールＡ系ジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのテトラオールまたはヘキサオールなどが挙げられる。
【００２４】
高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００２５】
高分子量のポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。高分子量ポリオールの数平均分子量を４００以上とすることにより、得られるポリウレタンが硬くなりすぎず、ゴルフボールの打球感が向上するからである。また、高分子量ポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下であることが好ましく、より好ましくは８，０００以下である。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＨ２５００（東ソー株式会社製）２本を用いて測定すればよい。
【００２６】
また、ポリオール成分として用いられる高分子量ポリオールの水酸基価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、高分子量ポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００２７】
また、必要に応じて前記熱可塑性ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン；イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン；および、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００２８】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００２９】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００３０】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。
【００３１】
前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、２６以上が更に好ましく、５５以下が好ましく、５２以下がより好ましく、４９以下が更に好ましい。熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の硬度を、ショアＤ硬度で２０以上とすることにより、カバー用組成物が柔らかくなりすぎず、良好な反発性能が得られる。また、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の硬度を、ショアＤ硬度で５５以下とすることにより、カバー用組成物が硬くなりすぎず、十分な耐久性が得られる。前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「エラストラン（登録商標）１１９５ＡＴＲ、エラストランＥＴ８８０、エラストラン１１９８ＡＴＲ、エラストラン１１５４Ｄ」などを挙げることができる。
【００３２】
次に、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート（Ｂ）について説明する。
【００３３】
前記ポリイソシアネート（Ｂ）は、イソシアネート基を２個以上有するものであれば特に限定されず、例えば、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネート含有ウレタンプレポリマーなどを挙げることができる。また、本発明に使用されるポリイソシアネート（Ｂ）は、イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ）に分散し、ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）として使用することが好ましい態様である。
【００３４】
前記ジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などを挙げることができる。
【００３５】
前記トリイソシアネートとしては、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの３官能イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）などのジイソシアネートのイソシアヌレート体；ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体（好ましくは、遊離ジイソシアネートが除去されている）；アロハネート変性体；ビュレット変性体などを挙げることができる。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートであり、前記ビュレット変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジアミンとを反応させて形成されるウレア結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートである。
【００３６】
前記トリイソシアネートの分子量としては、例えば、２００以上が好ましく、３５０以上がより好ましく、５００以上がさらに好ましく、２，５００以下が好ましく、２，０００未満がより好ましく、１，５００未満がさらに好ましく、１，０００未満がさらに望ましい。前記トリイソシアネートの分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより求めることができる。
【００３７】
前記イソシアネート含有ウレタンプレポリマーとしては、分子内にウレタン結合を複数有するとともに、イソシアネート基を２つ以上有する化合物であって、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に比べて分子量が低いものであれば特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ポリイソシアネート成分が過剰な条件で反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成されたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを挙げることができる。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の配合比は、ポリオール成分の水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比率（ＮＣＯ／ＯＨ）を、１．１以上とすることが好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．３以上であり、３．０以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは２．０以下である。
【００３８】
前記イソシアネート含有ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリイソシアネート成分として例示したものを挙げることができる。前記イソシアネート含有ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を構成するポリオール成分として例示した低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。
【００３９】
前記イソシアネート含有ウレタンプレポリマーとして用いられるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーなどを挙げることができ、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーが好ましく用いられる。ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＴＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネートとポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、Ｈ12ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、Ｈ12ＭＤＩまたはこれを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはＰＴＭＧ）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいう。
【００４０】
ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させる際には、ウレタン反応で使用される従来公知の触媒を用いることができる。前記触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒；アゼライン酸、オレイン酸、アジピン酸などの有機カルボン酸類などが挙げられる。
【００４１】
前記ウレタンプレポリマーの数平均分子量としては、例えば、１，０００以上が好ましく、１，５００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましく、３０，０００以下が好ましく、２０，０００以下がより好ましく、１０，０００以下がさらに好ましい。数平均分子量を１，０００以上とすることによって、架橋反応時の架橋点間距離が長くなって、得られるポリウレタンカバーが、硬くなり過ぎず耐久性が向上する。一方、数平均分子量が３０，０００以下とすることにより、架橋点密度が低くなりすぎず、得られるカバーの耐擦過傷性が向上する。
【００４２】
前記ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量は、０．５質量％以上が好ましく、４５質量％以下が好ましい。ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量を、０．５質量％以上とすることにより、十分な架橋効果が得られ、耐擦過傷性が向上する。また、高すぎるとカバー用組成物の粘度が過剰に上昇し成形性が悪くなるおそれがある。なお、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×（ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量））／（ポリイソシアネート（Ｂ）の総質量）で表わすことができる。
【００４３】
特に、ポリイソシアネート（Ｂ）として、ジイソシアネートを用いる場合には、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１５質量％以上が好ましく、１７．５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、４５質量％以下が好ましく、４２．５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
【００４４】
また、ポリイソシアネート（Ｂ）として、トリイソシアネートを用いる場合には、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１０．０質量％以上が好ましく、１２．５質量％以上がより好ましく、１５．０質量％以上が更に好ましく、３０．０質量％以下が好ましく、２７．０質量％以下がより好ましく、２５．０質量％以下が更に好ましい。
【００４５】
また、ポリイソシアネート（Ｂ）として、ウレタンプレポリマーを用いる場合には、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、０．７５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、１０．０質量％未満が好ましく、９．０質量％以下がより好ましく、６．０質量％以下が更に好ましく、３．０質量％以下が特に好ましい。
【００４６】
前記イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ）としては、イソシアネート基に対して、実質的に不活性なもの（イソシアネート基に対する活性水素を実質的に有していないもの）であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エステルゴム、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（好ましくはポリエチレンテレフタレート）、ポリオレフィン、ポリアセタール、二フッ化樹脂、四フッ化樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられる。これらの中でも、前記熱可塑性樹脂（ｂ）として、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましく、例えば、ポリエステルエラストマー、アクリルエラストマー、スチレンエラストマー、オレフィンエラストマーおよび塩化ビニルエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。前記ポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）の「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３０４６」、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」など）」または三菱化学（株）の「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＡ１５００」）」を挙げることができ、前記スチレン系エラストマーとしては、三菱化学（株）の「ラバロン（登録商標）」を挙げることができる。
【００４７】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）中のポリイソシアネート（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）との配合比率（合計１００質量％）は、ポリイソシアネート（Ｂ）／熱可塑性樹脂（ｂ）＝５質量％〜５０質量％／５０質量％〜９５質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％〜５０質量％／５０質量％〜９０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％〜４５質量％／５５質量％〜８０質量％である。配合比率が上記範囲外の場合には、所望の架橋構造が得られなかったり、架橋密度が高くなりすぎたりして、耐久性が損なわれる場合がある。
【００４８】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×（ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量））／ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）の総質量（ｇ）で表わすことができる。前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．０２５質量％以上、２２．５質量％以下であることが好ましい。前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）が、上記範囲未満であると架橋効果がなく耐擦過傷性が悪くなるおそれがあり、上記範囲を超えるとカバー用組成物の粘度が過剰に上昇し成形性が悪くなるおそれがある。
【００４９】
特に、ポリイソシアネート（Ｂ）としてジイソシアネートを用いる場合には、ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は０．０７５質量％以上が好ましく、０．９０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましく、２１質量％以下であることが好ましく、１９質量％以下がより好ましく、１７質量％以下が更に好ましい。
【００５０】
また、ポリイソシアネート（Ｂ）としてトリイソシアネートを用いる場合には、ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は５．０質量％以上が好ましく、７．０質量％以上がより好ましく、８．５質量％以上が更に好ましく、３０．０質量％以下であることが好ましく、２０．０質量％以下がより好ましく、１２．０質量％以下が更に好ましい。
【００５１】
また、ポリイソシアネート（Ｂ）としてウレタンプレポリマーを用いる場合には、ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、１０．０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下が更に好ましい。
【００５２】
前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）としては、例えば、大日精化株式会社製の「クロスネートＥＭ−３０」などを挙げることができる。
【００５３】
本発明で使用するカバー用組成物中のポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）含有量は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上とすることが好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは４質量部以上であり、２０質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記ポリイソシアネート混合物（Ｂ＋ｂ）含有量が、上記範囲内とすることにより、架橋密度が高くなりすぎることなく、十分な架橋構造が得られ、耐久性が向上する。
【００５４】
次に、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）について説明する。本発明で使用するポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、分子内にエーテル結合を複数有し、少なくとも水酸基を２個以上有するものであれば、特に限定されない。
【００５５】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルグリコール；分子中に２個以上の水酸基を有するエポキシ樹脂を挙げることができる。なお、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
また、前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、下記式（１）で表される繰返し構造単位を有することが好ましい。
【００５７】
【化３】
0005207733.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なって、水素またはメチル基である。］
【００５８】
上記式（１）で表される繰返し構造単位を有するポリヒドロキシエーテル（Ｃ）を用いることにより、得られるカバー用組成物の機械的特性が向上し、より耐擦過傷性および耐久性に優れるカバーが得られる。
【００５９】
また、前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）は、下記式（２）で表されるものがより好適である。
【００６０】
【化４】
0005207733.tif 000005
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一または異なって、水素またはメチル基であり、Ｘ、Ｙは同一または異なって、エポキシ基またはヒドロキシエチル基であり、ｎは正の整数である。］
【００６１】
上記式（２）で表されるポリヒドロキシエーテル（Ｃ）としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により得られるビスフェノールＡ型樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応により得られるビスフェノールＦ型樹脂、ビスフェノールＡＤとエピクロルヒドリンとの反応により得られるビスフェノールＡＤ型樹脂などのエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００６２】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の数平均分子量は、１００以上が好ましく、より好ましくは３００以上であり、１００，０００以下が好ましく、より好ましくは８０，０００以下である。ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の数平均分子量が１００以上であると、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）が水酸基量を十分に有することとなり、十分な架橋効果が得られ、耐摩耗性が向上する。一方、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の数平均分子量が１００，０００以下であれば、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の水酸基量が過剰にならず、架橋密度が高くなりすぎないため、カバーが硬く脆くなることがなく、耐久性が向上する。
【００６３】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）としてエポキシ樹脂を用いる場合、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）のエポキシ当量は１，０００ｇ／ｅｑ以上であることが好ましく、より好ましくは１，５００ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは２，０００ｇ／ｅｑであり、２０，０００ｇ／ｅｑ以下が好ましく、より好ましくは１５，０００ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは１０，０００ｇ／ｅｑ以下である。ここで、エポキシ当量とは、１ｇ当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数であって、ＪＩＳ  Ｋ７２３６に準じて測定した値をいう。
【００６４】
また、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）に用いるエポキシ樹脂としては、低分子量のエポキシ樹脂や、フェノキシ樹脂のいずれも使用することができる。ここで、フェノキシ樹脂とは、エポキシ樹脂の中でも、エピクロルヒドリンとビスフェノールから作られる典型的なエポキシ樹脂であって、比較的高分子量のものをいう。前記低分子量のエポキシ樹脂の数平均分子量は１，０００以上、好ましくは１，５００以上であり、８，０００以下、好ましくは５，０００以下である。前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上、好ましくは２０，０００以上であり、１００，０００以下、好ましくは８０，０００以下である。
【００６５】
前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の具体例としては、例えば、ジャパンエポキシレジン社から市販されている「エピコート（登録商標）１００７、１００９」などのエポキシ当量が１，７５０ｇ／ｅｑ〜３，３００ｇ／ｅｑの固形タイプのエポキシ樹脂、「エピコート１２５６」などのエポキシ当量が７，０００ｇ／ｅｑ〜８，５００ｇ／ｅｑのフェノキシタイプのエポキシ樹脂が挙げられる。
【００６６】
カバー用組成物中の前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは４質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の含有量を１質量部以上とすることにより、十分な架橋効果が得られ、耐摩耗性が向上する。一方、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）の含有量を２０質量部以下とすることにより、相対的に熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の含有量が減少することがないため、十分な反発性能が得られる。
【００６７】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、樹脂成分として、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、前記ポリイソシアネート（Ｂ）、前記ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）に加えて、他の樹脂成分を含有することができる。なお、本発明においては、カバー用組成物が、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート（Ｂ）と、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）のみを含有する態様が好ましい。
【００６８】
前記他の樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。前記アイオノマー樹脂の具体例としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（登録商標）」、さらにデュポン社から市販されている「サーリン（登録商標）」、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（登録商標）」などを挙げることができる。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」または三菱化学（株）から商品名「プリマロイ（登録商標）（例えば、「プリマロイＡ１５００」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００６９】
本発明で使用するカバー用組成物は、上述した樹脂成分などの他、酸化チタンや青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７０】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する熱可塑性ポリウレタン（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００７１】
本発明で用いるカバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上であり、好ましくは２３以上、より好ましくは２６以上である。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０未満であると、外剛内柔の効果が得られず、ドライバーでのショット時のスピン量が増大する。また、本発明で用いるカバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５５以下であり、好ましくは５２以下であり、より好ましくは４９である。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５を超えると、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン量が低下し、アプローチショット時のコントロール性が低下する。ここで、カバー用組成物のスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００７２】
本発明のゴルフボールの製造方法では、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）を配合してカバー用組成物を得る。カバー用組成物の配合は、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。カバー用組成物を配合する態様としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に、酸化チタンなどのカバー用添加剤を混合し押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットとポリイソシアネート（Ｂ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とをドライブレンドする態様；ポリイソシアネート（Ｂ）と、酸化チタンなどのカバー用添加剤とを混合し押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットと、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とをドライブレンドする態様；熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）、酸化チタンなどのカバー用添加剤を混合し、押出して、予め白ペレットを調製する態様；などを挙げることができる。
【００７３】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ〜１，５００ＫＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００７４】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。また、カバーが成形されたゴルフボールを、４０℃以上で４時間〜９６時間ポストキュアすることにより、さらに架橋促進させることもできる。
【００７５】
ここで、本発明のゴルフボールは、前記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）を用いることによって、カバー成形時には架橋反応を抑制しつつ、カバー成形後に架橋反応を進めることによって、ゴルフボールの生産性を低下させることなく、カバーの耐摩耗性および耐久性を向上させるものであるが、カバー成形後に架橋されているかどうかは、例えば、以下のようにして確認することができる。
【００７６】
ポリイソシアネート（Ｂ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）によって架橋された熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、直鎖状の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を溶解する溶媒に不溶性を示す。直鎖状の熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を溶解する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などを挙げることができる。すなわち、架橋されていない熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は前記溶媒に溶解するが、ポリイソシアネート（Ｂ）およびポリヒドロキシエーテル（Ｃ）によって架橋されると前記溶媒に対して不溶となるため、これにより架橋の有無を確認することができる。
【００７７】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００７８】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、０．１ｍｍ以上であり、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上である。ゴルフボールのカバーの厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン量が低下し、アプローチショット時のコントロール性が低下する。また、ゴルフボールのカバーの厚みは、１．５ｍｍ以下であり、好ましくは１．３ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下である。ゴルフボールのカバーの厚みが、１．５ｍｍを超えると、外剛内柔の効果が得られず、ドライバーでのショット時のスピン量が増大する。
【００７９】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。図１はゴルフボール２の一部が示された拡大断面図である。この図には、ディンプル１０の最深箇所Ｄｅおよびゴルフボール２の中心を通過する断面が示されている。図１における上下方向は、ディンプル１０の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル１０の面積重心からゴルフボール２の中心へ向かう方向である。図１において二点鎖線１４は、仮想球を示している。仮想球１４の表面は、ディンプル１０が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１０は、仮想球１４から凹陥している。ランド１２は、仮想球１４と一致している。
【００８０】
図１において両矢印Ｄｉは、ディンプル１０の直径を示している。この直径Ｄｉは、ディンプル１０の両側に共通の接線Ｔが画かれたときの、一方の接点Ｅｄと他方の接点Ｅｄとの距離である。接点Ｅｄは、ディンプル１０のエッジでもある。エッジＥｄは、ディンプル１０の輪郭を画定する。直径Ｄｉは、２．０ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が好ましい。直径Ｄｉが上記範囲未満であると、ディンプル効果が得られにくく、また、直径Ｄｉが６．０ｍｍを超えると、実質的に球であるというゴルフボール２の本来的特徴が損なわれる。
【００８１】
ディンプル１０の面積ｓは、無限遠からゴルフボール２の中心を見た場合の、エッジラインに囲まれた領域の面積（すなわち平面形状の面積）である。面積ｓは、ｓ＝（Ｄｉ／２）2×πによって算出される。全てのディンプル１０の面積ｓの合計が仮想球１４の表面積に占める比率は、占有率と称される。十分なディンプル効果が得られるとの観点から、占有率は７５％以上が好ましい。
【００８２】
ディンプルの容積は、ディンプル１０の輪郭を含む曲面と仮想球１４とに囲まれた部分の容積を意味する。ディンプル１０の総容積は、２５０ｍｍ3以上４００ｍｍ3以下が好ましい。総容積が２５０ｍｍ3未満であると、ホップする弾道となることがある。また、総容積が４００ｍｍ3を超えると、ドロップする弾道となるおそれがある。
【００８３】
また、図１において、接線Ｔと最深箇所Ｄｅとの距離は、ディンプル１０の深さである。深さは、０．０５ｍｍ以上０．６０ｍｍ以下が好ましい。深さが０．０５ｍｍ未満であると、ホップする弾道となることがある。また、深さが０．６０ｍｍを超えると、ドロップする弾道となることがある。そして、ディンプル１０の総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。総数が２００個未満であると、ディンプル効果が得られにくい。また、総数が５００個を超えると、個々のディンプル１０のサイズが小さいことに起因してディンプル効果が得られにくい。
【００８４】
次に、本発明のゴルフボールのコアについて説明する。本発明のゴルフボールに用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層とからなるコアである。
【００８５】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００８６】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００８７】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、４０．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以上である。コアの直径を４０．０ｍｍ以上とすることにより、カバーが厚くなり過ぎず良好な反発性が得られる。また、コアの直径は、４２．６ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．４ｍｍ、さらに好ましくは４２．２ｍｍである。コアの直径を４２．６ｍｍ以下とすることにより、カバーを十分に厚くすることができ、カバーによる保護効果が得られる。
【００８８】
前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３３以上、さらに好ましくは３６以上である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で３０以上とすることにより、コアが柔らかくなりすぎず良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で５５以下であることが好ましく、より好ましくは５２以下、さらに好ましくは４９以下である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で５５以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。なお、本発明において、コアの中心硬度Ｈｏとは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００８９】
前記コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４５以上であることが好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５１以上である。コアの表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４５以上とすることにより、コアが柔らかくなり過ぎず、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。コアの表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で７０以下とすることにより、コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００９０】
前記コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１２以上、さらに好ましくは１４以上であり、２８以下が好ましく、より好ましくは２６以下、さらに好ましくは２４以下である。前記硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）を２８以下とすることにより、コアの変形に中間層が追随するようになり、耐久性が向上する。一方、前記硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）を１０以上とすることにより、外剛内柔度合いが高くなり、高打出角・低スピン化が十分得られ飛距離が大きくなる。
【００９１】
前記センターには、従来より公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００９２】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００９３】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２．８質量部以下、さらに好ましくは２．５質量部以下である。０．１質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００９４】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００９５】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００９６】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００９７】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００９８】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００９９】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１００】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜６０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【０１０１】
前記センターの直径は、３５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．５ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０．５ｍｍ以下である。前記センターの直径が３５ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【０１０２】
前記中間層としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどの樹脂、または、前記コア用ゴム組成物のようなゴム組成物が挙げられる。前記熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーは、単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、容易に中間層の硬度を高めて、外剛内柔コア構造を得ることができることから、アイオノマー樹脂が好適である。
【０１０３】
前記中間層がアイオノマー樹脂を含有する場合、中間層を構成する樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であることが望ましい。中間層の樹脂成分が実質的にアイオノマー樹脂のみからなることも、好ましい態様である。
【０１０４】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはこれらの混合物を挙げることができる。
【０１０５】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１０６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【０１０７】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１０８】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【０１０９】
本発明のゴルフボールの中間層は、上述した樹脂成分またはゴム組成物のほか、補強材、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤などを、所望の性能を損なわない範囲で含有してもよい。前記補強材としては、例えば、針状若しくはテトラポッド（登録商標）形状の酸化亜鉛；繊維状ホウ酸アルミニウムウィスカー；ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、または、金属繊維などの短繊維；ハイドロタルサイト、オクトシリケートなどのナノ充填剤などを挙げることができる。
【０１１０】
本発明のゴルフボールの中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、より好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７４以下、さらに好ましくは７３以下である。中間層のスラブ硬度をショアＤ硬度で５０以上とすることにより、コアの外剛内柔度合いを大きくすることができ、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層のスラブ硬度をショアＤ硬度で７５以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【０１１１】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、前記センターを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【０１１２】
本発明に用いるコアは、前記中間層が、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする樹脂組成物から形成されていることが好ましい。また、本発明に用いられるコアが、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなる場合には、前記カバーと接触する中間層を、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数もしくは複層の中間層のすべてが、樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
【０１１３】
前記中間層を、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする樹脂組成物から形成する場合には、樹脂組成物から形成される各中間層の厚みを０．５ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．９ｍｍ以上であり、２．３ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．９ｍｍ以下である。樹脂中間層の厚みを２．３ｍｍ以下とすることにより、良好な打球感が得られ、また、０．５ｍｍ以上とすることにより、外剛内柔の効果を高めることができ、ドライバーショット時などの過剰なスピン速度を抑えることができる。
【０１１４】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する２層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【０１１５】
本発明のゴルフボールは、直径４２．５ｍｍ〜４３．０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、１．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．４ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．１ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、１．８ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．４ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１１７】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１１８】
（２）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したショアＤ硬度をコア表面硬度とした。
【０１１９】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
センターまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンターまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１２０】
（４）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．６の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１２１】
（５）磨耗性
容積７Ｌのボールミルに、研磨石（チップトン社製、品名「ＡＴ」、型番３）２５００ｇと、水２５００ｍｌを入れ、その中にゴルフボールを４０〜５０個を入れ、このボールミルを５０ｒｐｍで８時間回転させ磨耗試験を行った。
【０１２２】
磨耗試験後のゴルフボールのディンプル容積を測定し、下記式を用いてディンプル容積減少率を求めた。
【０１２３】
【数１】
0005207733.tif 000006
【０１２４】
（６）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のアプローチクラブ（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  ＳＷ  シャフトＳ）を取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒に設定して各２０球ずつ打撃し、打撃部を観察して、４段階で評価した。
評価基準
○：良好。
△：やや良好。
×：やや悪い。
××：悪い。
【０１２５】
（７）打球感
ゴルファー１０人による、ウッド１番クラブ（＃Ｗ１ドライバー）を用いて実打テストを行い、「打撃時の衝撃が小さく、且つ反発性もあり、打球感が良好である」と答えたゴルファーの人数によって、下記基準に基づいて評価した。
◎：１０名中８名以上が、打球感が良好であると回答した。
○：１０名中６，７名が、打球感が良好であると回答した。
△：１０名中４，５名が、打球感が良好であると回答した。
×：１０名中３名以下が、打球感が良好であると回答した。
【０１２６】
（８）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ  Ｗ５０５  Ｓ  ８．５°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のスピン速度（ｒｐｍ）並びに飛距離（発射始点から静止地点までの距離（ｍ））を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの飛距離とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度およびボール初速度を測定した。
【０１２７】
（９）アプローチウェッジでのショット
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、アプローチウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ  Ｉ−３０２）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。
【０１２８】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下一対のセンター用金型内で、１７０℃で１８分間加熱プレスすることによりセンターを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように添加量を調整した。
【０１２９】
【表１】
0005207733.tif 000007
ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ハイシスポリブタジエン（シス含有率９６％以上）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１３０】
次に、表２に示した配合となるように、材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層とを有するコアを作製した。
【０１３１】
【表２】
0005207733.tif 000008
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１８５５：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
サーリン６３２０：デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン８１４０：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３３３９Ｃ：三菱化学社製の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【０１３２】
（２）カバー用組成物の調製
表３に示す配合となるように、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン、（Ｂ）ポリイソシアネート、（Ｃ）ポリヒドロキシエーテル、および、カバー用充填剤（二酸化チタン）を、タンブラー型混合機を用いてドライブレンドしてカバー用組成物を調製した。
【０１３３】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、スリーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【０１３４】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで４時間加熱して塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１３５】
なお、ゴルフボールの表面には、表３および図２、図３に示したディンプルパターンを形成した。このゴルフボールの北半球Ｎおよび南半球Ｓは、１２０°回転対称のユニットＵを備えている。北半球Ｎおよび南半球Ｓのそれぞれにおいて、ユニットＵの数は３である。このゴルフボールの表面に形成されたディンプル総数は３３０個、ディンプルの総容積は３１１ｍｍ3であり、占有率は８１．２％であった。図３においては、１つのユニットについてのみ、符号Ａ〜Ｈによってディンプルの種類を示した。
【０１３６】
【表３】
0005207733.tif 000009
【０１３７】
得られたゴルフボールの構成、並びに、耐久性、耐摩耗性などについて評価した結果を表４に示した。
【０１３８】
【表４】
0005207733.tif 000010
エラストラン１１９５ＡＴＲ：ＢＡＳＦジャパン社製、ＭＤＩ系熱可塑性ポリウレタン（ショアＡ硬度９５）
エラストランＥＴ８８０：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＡ硬度８０）
エラストランＥＴ８５８Ｄ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、熱可塑性ポリウレタン（ショアＤ硬度５８）
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
エピコート１２５６：ジャパンエポキシレジン社製、エポキシ樹脂（フェノキシタイプ、重量平均分子量約５００００、エポキシ当量７０００〜８０００ｇ／ｅｑ）
クロスネートＥＭ−３０：大日精化株式会社製、熱可塑性ポリエステル樹脂にＭＤＩを分散させたもの（ＭＤＩ含有量３０質量％）
【０１３９】
ゴルフボールＮｏ．１〜５は、カバーが、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、ポリヒドロキシエーテル（Ｃ）とを含有するカバー用組成物により形成されており、前記カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜５５であり、前記カバーの厚みが、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍである場合である。これらのゴルフボールＮｏ．１〜５は、樹脂成分として熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のみを含有するゴルフボールＮｏ．６に比べて、耐久性、耐摩耗性、打球感およびスピン性能の全てにおいて優れることがわかる。なお、ゴルフボールＮｏ．１は、カバーが厚めであるため、ドライバーでのショットに対して、若干スピン量が大きくなる傾向があった。
【０１４０】
ゴルフボールＮｏ．７は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）と、少なくともイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート（Ｂ）を含有する場合であるが、ゴルフボールＮｏ．６に比べて耐久性および耐摩耗性は向上しているものの、耐擦過傷性および打球感に劣る。ゴルフボールＮｏ．８は、樹脂成分としてアイオノマー樹脂を用いた場合であるが、耐久性、耐摩耗性、耐擦過傷性および打球感のいずれも、ゴルフボールＮｏ．６に劣る。ゴルフボールＮｏ．９は、樹脂成分として熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のみを用いており、中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満の場合であるが、ゴルフボールＮｏ．６よりも耐久性に劣る。
【０１４１】
ゴルフボールＮｏ．１０は、カバーの厚みが、１．５ｍｍを超える場合であるが、ゴルフボールＮｏ．６に比べて耐久性が劣り、また、ドライバーでのショットに対して、スピン量が大きくなる傾向があった。ゴルフボールＮｏ．１１は、カバーのスラブ硬度がショアＤ硬度で５５を超える場合であるが、ゴルフボールＮｏ．６に比べて耐久性が劣り、また、アプローチウェッジでのショットに対して、スピン量が低下する傾向があった。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明は、ウレタンカバーを有するゴルフボールに適用することができ、特に耐久性および耐摩耗性の向上、並びに、スピン性能の向上に好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】ゴルフボール表面に形成したディンプルの拡大断面図である。
【図２】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの正面図である。
【図３】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの平面図である。
【符号の説明】
【０１４４】
２：ゴルフボール、１０：ディンプル、１２：ランド、１４：仮想球、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ：ディンプル、Ｄｅ：ディンプルの最深箇所、Ｄｉ：ディンプルの直径、Ｅｄ：エッジ、Ｎ：北半球、Ｐ：極点、Ｓ：南半球、Ｔ：接線、Ｕ：ユニット
【図１】
0005207733.tif 000013
【図２】
0005207733.tif 000014
【図３】
0005207733.tif 000015