(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、このコアの外側に位置する包囲層と、この包囲層の外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記中間層の厚みＴｍが１．２ｍｍよりも小さく、
上記カバーの厚みＴｃが０．６ｍｍよりも小さく、
上記厚みＴｍと厚みＴｃとの合計が１．７ｍｍ以下であり、
上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃが４０より小さく、
上記包囲層のショアＤ硬度Ｈｓ、上記中間層のショアＤ硬度Ｈｍ及び上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃが下記数式（２）を満たし、
上記硬度Ｈｓと上記硬度Ｈｍとの差（Ｈｓ−Ｈｍ）が１０以上２９以下であり、
上記硬度Ｈｍと上記硬度Ｈｃとの差（Ｈｍ−Ｈｃ）が９以上２１以下であり、
上記硬度Ｈｓと上記硬度Ｈｃとの差（Ｈｓ−Ｈｃ）が１９以上４１以下であり、
上記包囲層の基材がアイオノマー樹脂であり、
上記中間層の基材がポリウレタンであり、
上記カバーの基材がポリウレタンであるゴルフボール。
Ｈｓ ＞ Ｈｍ ＞ Ｈｃ      （２）
【請求項２】
上記包囲層のショアＤ硬度Ｈｓが５０以上である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層のショアＤ硬度Ｈｍが３０以上６０以下である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアの直径が３５．０ｍｍ以上４２．０ｍｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、コア、包囲層、中間層及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の関心事は、飛行性能である。ゴルファーは特に、ドライバーでのショットにおける飛距離を重視する。ドライバーでのショットにおける飛距離が大きなゴルフボールを使用することにより、ゴルファーは、グリーンに近い地点からセカンドショットを打つことが出来る。ドライバーでのショットにおける飛距離は、スピン速度と相関する。スピン速度が小さいゴルフボールは、飛行性能に優れる。飛行性能はさらに、ゴルフボールの反発性能と相関する。
【０００３】
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、ゴルファーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。サイドスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、ゴルファーは、このゴルフボールを意図的に曲げることができる。スピン性能に優れたゴルフボールは、コントロール性能に優れる。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
【０００４】
ゴルファーは、ゴルフボールの打球感も重視する。ゴルファーは、ソフトな打球感を好む。
【０００５】
ポリウレタンがカバーに用いられたゴルフボールが、市販されている。ポリウレタンは、概して軟質である。このゴルフボールでは、スピンがかかりやすい。このカバーは、コントロール性能に寄与する。一方、このゴルフボールがドライバーで打撃された場合、カバーが過剰なスピンを招来する。このカバーは、飛行性能を阻害する。
【０００６】
飛行性能とコントロール性能との両立のための種々の提案がなされている。特開平８−３３６６１７号公報には、２層構造のコアと２層構造のカバーとを有するゴルフボールが開示されている。特開２００２−１９１７１９公報には、コアと３層構造のカバーとを有するゴルフボールが開示されている。特開２００４−１３００７２公報には、３層構造のコアとカバーとを有するゴルフボールが開示されている。特開２００４−１８０８２２公報には、コア、内側中間層、外側中間層及びカバーを有するゴルフボールが開示されている。特開２００６−３２６３０１公報には、コア、包囲層、中間層及びカバーを有するゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開平８−３３６６１７号公報
【特許文献２】特開２００２−１９１７１９公報
【特許文献３】特開２００４−１３００７２公報
【特許文献４】特開２００４−１８０８２２公報
【特許文献５】特開２００６−３２６３０１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特開平８−３３６６１７号公報に開示されたゴルフボールは、軟質な内側カバーと硬質な外側カバーとを備えている。このゴルフボールでは、ショートアイアンでのショットにおけるスピンは不十分である。さらにこのゴルフボールでは、ドライバーでのショットにおける飛距離が不十分である。
【０００８】
特開２００２−１９１７１９公報に開示されたゴルフボールの外側カバーは、硬質である。このゴルフボールでは、ショートアイアンでのショットにおけるスピンは不十分である。
【０００９】
特開２００４−１３００７２公報に開示されたゴルフボールのコアは、センター、中間層及び外層からなる。この中間層の硬度は、外層の硬度よりも小さい。このゴルフボールの打球感は、十分にはソフトでない。
【００１０】
特開２００４−１８０８２２公報に開示されたゴルフボールのカバーは、硬質である。このゴルフボールでは、ショートアイアンでのショットにおけるスピンは不十分である。
【００１１】
特開２００６−３２６３０１公報に開示されたゴルフボールでは、包囲層の硬度は中間層の硬度よりも小さい。このゴルフボールの打球感は、十分にはソフトでない。
【００１２】
ゴルフボールに対するゴルファーの要求は、ますますエスカレートしている。本発明の目的は、飛行性能、コントロール性能及び打球感に優れたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する包囲層と、この包囲層の外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。中間層の厚みＴｍは、１．２ｍｍよりも小さい。カバーの厚みＴｃは、０．６ｍｍよりも小さい。厚みＴｍと厚みＴｃとの合計は、１．７ｍｍ以下である。カバーの硬度Ｈｃは、４０より小さい。包囲層の硬度Ｈｓ、中間層の硬度Ｈｍ及びカバーの硬度Ｈｃは、下記数式（１）を満たす。
Ｈｓ ≧ Ｈｍ ≧ Ｈｃ      （１）
硬度Ｈｓ、硬度Ｈｍ及び硬度Ｈｃは、ショアＤ型硬度計で測定される。
【００１４】
好ましくは、このゴルフボールは、下記数式（２）を満たす。
Ｈｓ ＞ Ｈｍ ＞ Ｈｃ      （２）
【００１５】
好ましくは、カバーの基材は、ポリウレタンである。好ましくは、中間層の基材は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びアイオノマー樹脂からなる群より選択された１種又は２種以上である。特に、ポリウレタンが好ましい。好ましくは、包囲層の基材は、アイオノマー樹脂である。
【００１６】
好ましくは、包囲層の硬度Ｈｓは、５０以上である。好ましくは、中間層の硬度Ｈｍは、３０以上６０以下である。
【００１７】
好ましくは、コアの直径は、３５．０ｍｍ以上４２．０ｍｍ以下である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るゴルフボールがショートアイアンで打撃されたとき、カバーが大きく変形する。このカバーは軟質なので、ショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は大きい。このカバーにより、優れたコントロール性能が達成される。このゴルフボールがドライバーで打撃されたとき、カバー及び中間層と共に、包囲層及びコアが大きく変形する。包囲層は硬質なので、ドライバーで打撃されたときのスピン速度は小さい。硬質な包囲層は、ゴルフボールの反発性能にも寄与する。このゴルフボールは、ドライバーショットにおける飛行性能に優れる。このゴルフボールは上記数式（１）を満たすので、カバーから包囲層までの硬度変化が緩やかである。緩やかな硬度変化により、ソフトな打球感が達成される。このゴルフボールは、飛行性能、コントロール性能及び打球感に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２０】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する包囲層６と、この包囲層６の外側に位置する中間層８と、この中間層８の外側に位置するカバー１０とを備えている。カバー１０の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２１】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００２２】
コア４は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリウレタンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００２３】
コア４の架橋には、好ましくは、共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
【００２４】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
【００２５】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましい。
【００２６】
好ましくは、コア４のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００２７】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。
【００２８】
好ましくは、コア４のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。好ましい有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；及びビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。特に好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００２９】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
【００３０】
コア４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。コア４には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。コア４に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００３１】
反発性能の観点から、コア４の中心硬度Ｈ１は３５以上が好ましく、４０以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。ドライバーでのショットにおけるスピン抑制の観点から、中心硬度Ｈ１は８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下が特に好ましい。コア４が切断されて得られる半球の切断面中心点に、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、中心硬度Ｈ１が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００３２】
反発性能の観点から、コア４の表面硬度Ｈ２は４５以上が好ましく、５０以上がより好ましく、５５以上が特に好ましい。打球感の観点から、表面硬度Ｈ２は１００以下が好ましく、９５以下がより好ましく、９０以下が特に好ましい。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、表面硬度が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００３３】
打球感の観点から、表面硬度Ｈ２と中心硬度Ｈ１の差（Ｈ２−Ｈ１）は５以上が好ましく、８以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。反発性能の観点から、差（Ｈ２−Ｈ１）は３５以下が好ましく、３２以下がより好ましく、３０以下が特に好ましい。
【００３４】
打球感の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄ１は２．３ｍｍ以上が好ましく、２．４ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄ１は６．０ｍｍ以下が好ましく、５．５ｍｍ以下がより好ましく、４．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００３５】
圧縮変形量の測定では、球体（コア４、ゴルフボール２等）が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。
【００３６】
反発性能の観点から、コア４の直径は３５．０ｍｍ以上が好ましく、３６ｍｍ以上がより好ましく、３７ｍｍ以上が特に好ましい。十分な厚みを有する包囲層６が成形されうるとの観点から、直径は４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．６ｍｍ以下がより好ましく、４１．２ｍｍ以下が特に好ましい。
【００３７】
コア４の質量は、２５ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。コア４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。コア４が２以上の層から形成されてもよい。コア４が、その表面にリブを備えてもよい。
【００３８】
包囲層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン及びポリスチレンが例示される。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。後述されるように、このゴルフボール２の中間層８及びカバー１０は薄い。このゴルフボール２がドライバーで打撃されると、中間層８及びカバー１０が薄いことに起因して、包囲層６が大きく変形する。アイオノマー樹脂を含む包囲層６は、ドライバーショットにおける反発性能に寄与する。
【００３９】
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。
【００４０】
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
【００４１】
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００４２】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」及び「サーリンＡＤ８５４６」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
【００４３】
後述されるように、包囲層６は硬質である。酸含有量の多いアイオノマー樹脂が用いられることにより、包囲層６の硬質が達成されうる。酸含有量は、１０質量％以上３０質量％以下が好ましい。酸含有量が多いアイオノマー樹脂の具体例としては、前述の「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００４４】
包囲層６の樹脂組成物に、比重調整の目的で充填剤が配合されてもよい。用いられうる充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、包囲層６の意図した比重が達成されるように適宜決定される。包囲層６に、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００４５】
好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。後述されるように、包囲層６は硬質である。酸化亜鉛が用いられることにより、包囲層６の硬質が達成されうる。硬質の観点から、基材樹脂１００質量部に対する酸化亜鉛の量は２質量部以上が好ましく、５質量部以上が特に好ましい。酸化亜鉛の量は、２０質量部以下が好ましい。三次元形状を呈する針状結晶である酸化亜鉛が、特に好ましい。針状結晶である酸化亜鉛の具体例としては、松下電器産業社の商品名「パナテトラ」が挙げられる。
【００４６】
この包囲層６は、硬質である。硬質な包囲層６を備えたゴルフボール２は、ドライバーショットにおける反発性能に優れる。硬質な包囲層６とコア４とからなる球体１６では、外剛内柔な硬度分布が達成されうる。この硬度分布を有するゴルフボール２がドライバーで打撃されたとき、スピンが抑制される。反発性能とスピン抑制との相乗効果により、このゴルフボール２では優れた飛行性能が達成される。この硬度分布を有するゴルフボール２は、打球感にも優れる。飛行性能及び打球感の観点から、包囲層６の硬度Ｈｓは５０以上が好ましく、５８以上がより好ましく、６２以上が特に好ましい。打球感及び耐久性の観点から、硬度Ｈｓは８５以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７５以下が特に好ましい。
【００４７】
本発明では、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して、包囲層６の硬度Ｈｓが測定される。測定には、ショアＤ型硬度計が取り付けられた自動ゴム硬度計（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。測定には、熱プレスで成形された、包囲層６と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。
【００４８】
飛行性能の観点から、包囲層６の厚みＴｓは０．５ｍｍ以上が好ましく、０．７ｍｍ以上がより好ましく、０．９ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みＴｓは２．４ｍｍ以下が好ましく、２．１ｍｍ以下がより好ましく、１．７ｍｍ以下が特に好ましい。
【００４９】
包囲層６の成形には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。生産性の観点から、射出成形法が好ましい。
【００５０】
打球感の観点から、コア４及び包囲層６からなる球体１６の圧縮変形量Ｄｓは２．０ｍｍ以上が好ましく、２．１ｍｍ以上がより好ましく、２．２ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄｓは３．８ｍｍ以下が好ましく、３．７ｍｍ以下がより好ましく、３．６ｍｍ以下が特に好ましい。
【００５１】
中間層８は、樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びアイオノマー樹脂が例示される。特に、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンは、軟質である。後述されるように、このゴルフボール２のカバー１０は薄い。従って、ショートアイアンで打撃されたとき、カバー１０と共に中間層８も大きく変形する。ポリウレタンが用いられた中間層８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。ポリウレタンからなる中間層８は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。
【００５２】
中間層８に、ポリウレタンと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、スピン性能の観点から、ポリウレタンが基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するポリウレタンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００５３】
中間層８には、熱可塑性ポリウレタン及び熱硬化性ポリウレタンが用いられうる。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、中間層８の黄変が抑制される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【００５４】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００５５】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【００５６】
熱可塑性ポリウレタンの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」及び「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００５７】
熱可塑性ポリウレタンとイソシアネート化合物とを含む組成物から、中間層８が成形されてもよい。中間層８の成形時又は成形後に、このイソシアネート化合物によってポリウレタンが架橋される。
【００５８】
中間層８には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。比重調整の目的で、中間層８にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００５９】
反発性能の観点から、中間層８の硬度Ｈｍは３０以上が好ましく、３６以上がより好ましく、４２以上が特に好ましい。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｍは６０以下が好ましく、５７以下がより好ましく、５４以下が特に好ましい。中間層８の硬度Ｈｍは、包囲層６の硬度Ｈｓと同様の方法で測定される。
【００６０】
コントロール性能の観点から、中間層８の厚みＴｍは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、厚みＴｍは１．２ｍｍ以下が好ましく、１．０ｍｍ以下がより好ましく、０．８ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６１】
中間層８の形成には、射出成形法、圧縮成形法、注型等の既知の手法が採用されうる。樹脂組成物の溶液又は分散液が包囲層６の表面に塗布されることで、中間層８が形成されてもよい。
【００６２】
打球感の観点から、コア４、包囲層６及び中間層８からなる球体１８の圧縮変形量Ｄｍは１．８ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上がより好ましく、２．２ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄｍは３．８ｍｍ以下が好ましく、３．６ｍｍ以下がより好ましく、３．４ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６３】
カバー１０は、樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びアイオノマー樹脂が例示される。特に、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンは、軟質である。ポリウレタンが用いられたカバー１０を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。ポリウレタンからなるカバー１０は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。
【００６４】
カバー１０に、ポリウレタンと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、スピン性能の観点から、ポリウレタンが基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するポリウレタンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００６５】
カバー１０には、熱可塑性ポリウレタン及び熱硬化性ポリウレタンが用いられうる。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。中間層８に関して例示された熱可塑性ポリウレタンが、カバー１０にも用いられうる。カバー１０の耐擦傷性の観点から、ポリウレタン成分の硬化剤がＨ１２ＭＤＩである熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンとイソシアネート化合物とを含む組成物から、カバー１０が成形されてもよい。カバー１０の成形時又は成形後に、このイソシアネート化合物によってポリウレタンが架橋される。
【００６６】
カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【００６７】
反発性能の観点から、カバー１０の硬度Ｈｃは１６以上が好ましく、２０以上がより好ましく、２４以上が特に好ましい。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃは４０以下が好ましく、３８以下がより好ましく、３６以下が特に好ましい。カバー１０の硬度Ｈｃは、包囲層６の硬度Ｈｓと同様の方法で測定される。
【００６８】
カバー１０の厚みＴｃは、０．６ｍｍ以下が好ましい。前述のように、カバー１０は軟質である。軟質なカバー１０は、ゴルフボール２の反発係数の面では不利である。ドライバーでのショットでは、コア４及び包囲層６も大きく変形する。厚みＴｃが０．６ｍｍ以下に設定されることにより、カバー１０が軟質であっても、ドライバーでのショットにおける反発係数にカバー１０が大幅な悪影響を与えることがない。厚みＴｃが０．６ｍｍ以下であるカバー１０は、ゴルフボール２の飛行性能を阻害しない。飛行性能の観点から、厚みＴｃは０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．４ｍｍ以下が特に好ましい。カバー１０の成形の容易の観点から、厚みＴｃは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。
【００６９】
カバー１０の形成には、射出成形法、圧縮成形法、注型等の既知の手法が採用されうる。カバー１０の成形時に、成形型のキャビティ面に形成された多数のピンプルにより、ディンプル１２が形成される。樹脂組成物の溶液又は分散液が中間層８の表面に塗布されることで、カバー１０が形成されてもよい。塗布によって表面がスムースなカバー１０を有する球が形成され、この球が成形型に投入されてディンプル１２が形成されてもよい。
【００７０】
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄｂは１．８ｍｍ以上が好ましく、１．９ｍｍ以上がより好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄｂは３．８ｍｍ以下が好ましく、３．７ｍｍ以下がより好ましく、３．６ｍｍ以下が特に好ましい。
【００７１】
ゴルフボール２が、包囲層６と中間層８との間に補強層を備えてもよい。補強層は、包囲層６と堅固に密着し、中間層８とも堅固に密着する。補強層により、中間層８の包囲層６からの剥離が抑制される。前述のように、このゴルフボール２の中間層８及びカバー１０は薄い。このゴルフボール２がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層により、シワが抑制される。
【００７２】
補強層の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００７３】
補強層が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【００７４】
補強層は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、包囲層６の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層が形成される。
【００７５】
シワの抑制の観点から、補強層の厚みは３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。補強層が容易に形成されるとの観点から、厚みは３００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が特に好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により包囲層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。
【００７６】
シワの抑制の観点から、補強層の鉛筆硬度は４Ｂ以上が好ましく、Ｂ以上がより好ましい。ゴルフボール２が打撃されたときの、中間層８から包囲層６までの力の伝達ロスが小さいとの観点から、補強層の鉛筆硬度は３Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度は、「ＪＩＳ  Ｋ５４００」規格に準拠して測定される。
【００７７】
本発明に係るゴルフボール２では、包囲層６の硬度Ｈｓ、中間層８の硬度Ｈｍ及びカバー１０の硬度Ｈｃは、下記数式（１）を満たす。
Ｈｓ ≧ Ｈｍ ≧ Ｈｃ      （１）
このゴルフボール２では、カバー１０から包囲層６までの硬度変化が緩やかである。緩やかな硬度変化は、ゴルフボール２の打球感を阻害しない。
【００７８】
好ましくは、包囲層６の硬度Ｈｓ、中間層８の硬度Ｈｍ及びカバー１０の硬度Ｈｃは、下記数式（２）を満たす。
Ｈｓ ＞ Ｈｍ ＞ Ｈｃ      （２）
このゴルフボール２では、反発性能の観点から、硬度Ｈｓが大きな包囲層６が採用されている。このゴルフボール２では、コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃが小さなカバー１０が採用されている。包囲層６とカバー１０との間に、硬度Ｈｓよりも小さくかつ硬度Ｈｃよりも大きな硬度Ｈｍを有する中間層８が設けられることにより、カバー１０から中間層８を経て包囲層６まで、硬度が徐々に上昇する。この硬度変化により、ゴルフボール２のソフトな打球感が達成される。上記数式（２）を満たすゴルフボール２は、打球感、ドライバーでのショットにおける飛行性能、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の全てに優れる。
【００７９】
打球感、飛行性能及びコントロール性能の観点から、硬度Ｈｓと硬度Ｈｍとの差（Ｈｓ−Ｈｍ）は５以上４０以下が好ましく、１０以上３５以下がより好ましく、１０以上２９以下が特に好ましい。
【００８０】
打球感、飛行性能及びコントロール性能の観点から、硬度Ｈｍと硬度Ｈｃとの差（Ｈｍ−Ｈｃ）は３以上３０以下が好ましく、５以上３５以下がより好ましく、９以上２１以下が特に好ましい。
【００８１】
打球感、飛行性能及びコントロール性能の観点から、硬度Ｈｓと硬度Ｈｃとの差（Ｈｓ−Ｈｃ）は１０以上６０以下が好ましく、１５以上５０以下がより好ましく、１９以上４１以下が特に好ましい。
【００８２】
コントロール性能の観点から、中間層８の厚みＴｍとカバー１０の厚みＴｃとの合計（Ｔｍ＋Ｔｃ）は１．７ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、０．９ｍｍ以下が特に好ましい。中間層８及びカバー１０の製造容易の観点から、合計（Ｔｍ＋Ｔｃ）は０．２ｍｍ以上が好ましく、０．３ｍｍ以上がより好ましい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００８４】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３４質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．８質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社）を混練し、ゴム組成物（ｂ）を得た。このゴム組成物（ｂ）を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃で３０分間加熱して、直径が３９．５ｍｍであるコアを得た。
【００８５】
５０質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の「ハイミラン１６０５」）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の「ハイミランＡＭ７３２９」）、１０質量部の酸化亜鉛（松下電器産業社の商品名「パナテトラＷＺ−０５０１）及び４質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ｆ）を得た。この樹脂組成物（ｆ）を射出成形法にてコアの周りに被覆し、包囲層を形成した。この包囲層の厚みは、１．２ｍｍであった。
【００８６】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を包囲層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃の雰囲気下で６時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みは、１０μｍであった。
【００８７】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ９０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物（ｄ）を得た。この樹脂組成物（ｄ）から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア、包囲層及び補強層からなる球体を被覆した。このハーフシェル及び球体を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、圧縮成形法にて中間層を得た。中間層の厚みは、０．２ｍｍであった。
【００８８】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＸＮＹ８０Ａ）及び４質量部の二酸化チタンを二軸押出機で混練し、樹脂組成物（ｅ）を得た。この樹脂組成物（ｅ）から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア、包囲層、補強層及び中間層からなる球体を被覆した。このハーフシェル及び球体を、共に半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に投入し、圧縮成形法にてカバーを得た。カバーの厚みは、０．２ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍであり質量が約４５．４である実施例１のゴルフボールを得た。
【００８９】
［実施例２から４及び比較例１から６］
コア、包囲層、中間層及びカバーの仕様を下記の表３及び４に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から４及び比較例１から６のゴルフボールを得た。コアのゴム組成物の詳細が、下記の表１に示されている。包囲層、中間層及びカバーの樹脂組成物の詳細が、下記の表２に示されている。比較例１に係るゴルフボールは、中間層を有さない。
【００９０】
［ドライバーでのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ  Ｗ５０５」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を装着した。ヘッド速度が５０ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、発射地点から静止地点までの距離を測定した。さらに、打撃直後のバックスピン速度も測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表３及び４に示されている。
【００９１】
［ショートアイアンでのショット］
ツルテンパー社のスイングマシンに、サンドウエッジ（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ  Ｉ３０２」）を装着した。ヘッド速度が２１ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、バックスピン速度を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表３及び４に示されている。
【００９２】
［打球感の評価］
１０名のゴルファーにドライバーでゴルフボールを打撃させ、打球感について評価させた。「打球感が良好」と述べたゴルファーの数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：８名以上
Ｂ：４名又は７名
Ｃ：４名以下
この結果が、下記の表３及び４に示されている。
【００９３】
【表１】
0005238986.tif 000002
【００９４】
【表２】
0005238986.tif 000003
【００９５】
【表３】
0005238986.tif 000004
【００９６】
【表４】
0005238986.tif 000005
【００９７】
表３及び４に示されるように、各実施例のゴルフボールは、全ての評価項目において優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおける練習に用いられうる。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された模式的断面図である。
【符号の説明】
【０１００】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・包囲層
８・・・中間層
１０・・・カバー
１２・・・ディンプル
【図１】
0005238986.tif 000006