(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）０．１〜５質量％の下記一般式（１）で表される構造を有するカチオン性ポリマー、
（Ｂ）４０〜６０質量％のアニオン性界面活性剤、
（Ｄ）４５質量％以下の水、
を含み、
（Ｂ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩型界面活性剤を含むものであることを特徴とする濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【化１】
0005248690.tif 000020
（上記式（１）中、Ｒは１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ−は上記構造を電気的に中性とする数の1価の陰イオンを示す。）
【請求項２】
（Ａ）０．１〜５質量％の下記一般式（１）で表される構造を有するカチオン性ポリマー、
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、
（Ｃ）両性界面活性剤、
（Ｄ）４５質量％以下の水、
を含み、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が４０〜６０質量％であり、（Ｂ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩型界面活性剤を含むものであることを特徴とする濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【化２】
0005248690.tif 000021
（上記式（１）中、Ｒは１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ−は上記構造を電気的に中性とする数の1価の陰イオンを示す。）
【請求項３】
（Ａ）カチオン性ポリマーが、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム重合体；アクリルアミド・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体；ポリクオタニウム−７４から選択されるいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、
（Ｅ）５〜２５質量％の１価又は２価のアルコール、
（Ｆ）５〜２０質量％のＩＯＢ０．８〜１．１で分子量が５００以下のノニオン性界面活性剤、
を含み、配合比（Ｅ）：（Ｆ）が質量比で３．５：１〜１：２．５であり、且つ、前記組成物を（Ａ）及び（Ｂ）の濃度が１５質量％となるまで希釈した際の粘度が３０℃において３００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｆ）ノニオン性界面活性剤が、平均炭素数１０〜１４の長鎖脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド及び／又は平均炭素数１０〜１４の長鎖脂肪酸ジエチレングリコールであることを特徴とする請求項４に記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【請求項６】
さらに、有機性または無機性の塩を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物。
【請求項７】
水と混合することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の使用方法。
【請求項８】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液及び（Ａ）カチオン性ポリマーを混合し、その後（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を混合する工程を含むことを特徴とする請求項２に記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物と、水とを混合することを特徴とする液状毛髪洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は濃縮液状毛髪洗浄剤組成物、特に、カチオン性ポリマーによる析出の生じない濃縮液状毛髪洗浄剤組成物とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン性界面活性剤を利用している毛髪洗浄剤組成物には、液状の他に、固形石鹸やシンデットバーのような固形状、もしくは洗顔フォームのようなクリーム状の組成物が存在する。固形状またはクリーム状の毛髪洗浄剤組成物は、親水基部分がカルボン酸となっているアニオン性界面活性剤を主成分としていたが、毛髪や皮膚に適用した際の使用感、または硬水での泡立ち・洗浄力が良くなかった。また、親水基部分がカルボン酸ではないアニオン性界面活性剤を主成分とする固形状またはクリーム状の毛髪洗浄剤組成物も知られていたが、使用感や使い易さが良くなかった。そのため、使い易さの点からも、毛髪洗浄剤組成物の剤形は、液状とするものが多い。そして、このような液状毛髪洗浄剤組成物は、一般的にイオン性界面活性剤を１０〜２０％配合しつつ、水を６０〜８０％含んだ組成であった。
【０００３】
一方で、近年、毛髪洗浄剤組成物の生産及び物流量は、化粧品分野において圧倒的な割合を占めており、多量（６０〜８０％）の含水によるその重量や嵩高さにより、物流にかかるエネルギーが高すぎることが問題となっている。このような課題への取り組みとしては、例えば、運輸技術・手段の向上（ロジスティックの効率化、モーダルシフト、商品梱包技術の改良等）や、容器の軽量化（容器重量の削減、レフィル商品の販売等）などの努力が既に行われている。
このようなエネルギー削減のための別手段としては、液状の毛髪洗浄剤組成物に含まれる水分を低減し、濃縮タイプとすることが考えられる。しかしながら、従来の液状の毛髪洗浄剤組成物を単に濃縮した場合、洗浄剤組成物に汎用される成分の一つであるカチオン性ポリマーが析出してしまうという問題があった。
【０００４】
カチオン性ポリマーは、増粘性や安定性の他、コンディショニング効果を付与する目的から、シャンプー等の毛髪洗浄剤組成物を含む多くのヘアケア製品に配合されている。シャンプーなどのアニオン性界面活性剤を主成分とする洗浄剤組成物の場合、洗浄剤組成物を髪に適用し、洗い流す際にカチオン性ポリマーがアニオン性界面活性剤と複合体を形成し、これが毛髪表面に析出して薄い皮膜となる。この皮膜は、通常、洗浄剤組成物を洗い流して乾燥させた後も硬化した状態で毛髪に保持され、しなやかさや滑らかさといったコンディショニング効果をもたらすことが知られている。
【０００５】
このようなカチオン性ポリマーの溶解度は、アニオン性界面活性剤の濃度が低い領域と高い領域において低下し、これらの領域では、上記のようにカチオン性ポリマーとアニオン性界面活性剤の複合体が析出することが分かっている。一方、アニオン性界面活性剤濃度が前記両領域の中間にある場合は、カチオン性ポリマーは高溶解度を維持し、複合体の析出は見られない。したがって、液状毛髪洗浄剤組成物では、通常、複合体の析出が起こらないよう、アニオン性界面活性剤が前記中間の濃度領域となるようにされ、これがすすぎにより低い濃度領域にシフトして複合体が析出するように調整されているのである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、上記のような一般的なカチオン性ポリマーを含有する通常の液状毛髪洗浄剤組成物を濃縮すると、当然のことながらアニオン性界面活性剤の濃度は著しく増加する。すなわち、濃縮によりアニオン性界面活性剤は上記した高い濃度領域に入り、製品状態ではカチオン性ポリマーとの複合体が析出し、沈殿物が生じてしまうことになる。
従来使用されるカチオン性ポリマーには、天然多糖類からの半合成品であるカチオン化セルロース、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化グアガム、カチオン化デンプンなどや、合成品であるジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド・ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン・アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン・アルキルアミノアクリレート・ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド・アクリレート・アルキルアミノアルキルアクリルアミド・ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸・ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体など多くの種類が知られているが、いずれも上記析出の問題のため濃縮タイプの液状毛髪洗浄剤には不適合であった。
【０００７】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、カチオン化ポリマーによる析出物の生じない濃縮液状毛髪洗浄剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討をした結果、特定構造を有するカチオン性ポリマーを用いることにより、カチオン性ポリマーとアニオン性界面活性剤の複合体が析出することなく、濃縮された液状毛髪洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物は、（Ａ）０．１〜５質量％の下記一般式（１）で表される構造を有するカチオン性ポリマー、（Ｂ）４０〜６０質量％のアニオン性界面活性剤、（Ｄ）４５質量％以下の水、を含むことを特徴とする。
【化１】
0005248690.tif 000002
（上記式（１）中、Ｒは１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ−は上記構造を電気的に中性とする数の１価の陰イオンを示す。）
【０００９】
また、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の別の形態は、（Ａ）０．１〜５質量％の上記一般式（１）で表される構造を有するカチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性界面活性剤、（Ｃ）両性界面活性剤、（Ｄ）４５質量％以下の水、を含み、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が４０〜６０質量％であることを特徴とする。
【００１０】
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物において、（Ａ）カチオン性ポリマーが、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム重合体；アクリルアミド・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体；ポリクオタニウム−７４（アクリル酸・塩化メタクリルアミドプロピルジメチルアンモニウム・ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体）から選択されるいずれかであることが好適である。
【００１１】
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物において、さらに、（Ｅ）５〜２５質量％の１価又は２価のアルコール、（Ｆ）５〜２０質量％のＩＯＢ０．８〜１．１で分子量が５００以下のノニオン性界面活性剤、を含み、配合比（Ｅ）：（Ｆ）が３．５：１〜１：２．５であり、且つ、前記組成物を（Ｂ）及び（Ｃ）の濃度が１５質量％となるまで希釈した際の粘度が３０℃において３００ｍＰａ・ｓ以上であることが好適である。
【００１２】
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物において、（Ｆ）ノニオン性界面活性剤が、平均炭素数１０〜１４の長鎖脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド及び／又は平均炭素数１０〜１４の長鎖脂肪酸ジエチレングリコールであることが好適である。
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物において、（Ｂ）アニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩型界面活性剤を含むものであることが好適である。
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物において、さらに、有機性または無機性の塩を含むことが好適である。
【００１３】
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の使用方法は、水と混合することを特徴とする。
また、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の製造方法は、（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液及び（Ａ）カチオン性ポリマーを混合し、その後（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を混合する工程を含むことを特徴とする。
また、本発明に係る液状毛髪洗浄剤組成物の製造方法は、前記濃縮液状毛髪洗浄剤組成物と、水とを混合することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、カチオン性ポリマーを配合した濃縮液状毛髪洗浄剤組成物を、沈殿物を生じることなく製造することを可能とする。これにより、従来不可能であったカチオン性ポリマーによる良好なコンディショニング効果等を十分に有した濃縮タイプの液状毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。品質の良い濃縮タイプの製品の提供により、製造時及び輸送時のエネルギー低減、及び容器・外装の使用・廃棄に要するエネルギーの低減が可能となることから、本発明による地球環境の向上に対する寄与が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】洗浄成分の希釈倍率による粘度変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願において、「濃縮」液状洗浄剤は、通常の液状洗浄剤よりも（Ｄ）水分の量が少なく、洗浄成分である（Ｂ）アニオン性界面活性剤、あるいは（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤が相対的に高濃度化されたもの、すなわち、通常の液状洗浄剤の濃縮物を表している。
本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物は、前記濃縮液状洗浄剤をベースにし、そこに（Ａ）特定構造を含むカチオン性ポリマーを配合した組成物である。
まず、本発明の前記必須成分について各々説明する。
【００１７】
（Ａ）カチオン性ポリマー
本発明に配合されるカチオン化ポリマーは、下記一般式（１）で表される構造を有する。
【化２】
0005248690.tif 000003
【００１８】
上記式（１）において、Ｒは１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。また、Ｘ−は上記構造を電気的に中性とする数の１価の陰イオンを示す。
上記において、１級アミノ基は−ＮＨ２、２級アミノ基は−ＮＨＲ１、３級アミノ基は−ＮＨＲ２Ｒ３、４級アンモニウム基は−Ｎ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６を表し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、すなわち、メチル基、エチル基、プロピル基のいずれかである。
【００１９】
したがって、式（１）のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ヒドロキシプロピルジメチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）、ヒドロキシプロピルモノメチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ３）、ヒドロキシプロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨ２）、ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシプロピルジエチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシプロピルモノエチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ３）、ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシプロピルジプロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシプロピルモノプロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、トリメチルプロピルアンモニウム基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ジメチルプロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）、メチルプロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３）、プロピルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ヒドロキシエチルジメチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）、ヒドロキシエチルモノメチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ３）、ヒドロキシエチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨ２）、ヒドロキシエチルトリエチルアンモニウム基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシエチルジエチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシエチルモノエチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ３）、ヒドロキシエチルトリプロピルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシエチルジプロピルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシエチルモノプロピルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、トリメチルエチルアンモニウム基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ジメチルエチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）、モノメチルエチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３）、エチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）、ヒドロキシメチルトリメチルアンモニウム基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ヒドロキシメチルジメチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ（ＣＨ３）２）、ヒドロキシメチルモノメチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＮＨＣＨ３）、ヒドロキシメチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＮＨ２）、ヒドロキシメチルトリエチルアンモニウム基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシメチルジエチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシメチルモノエチルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ３）、ヒドロキシメチルトリプロピルアンモニウム基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３）、ヒドロキシメチルジプロピルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、ヒドロキシメチルモノプロピルアミノ基（−ＣＨ（ＯＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、トリメチルメチルアンモニウム基（−ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３）、ジメチルメチルアミノ基（−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）、モノメチルメチルアミノ基（−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３）、メチルアミノ基（−ＣＨ２ＮＨ２）が挙げられる。
本発明においては、Ｒが、特にメチル基、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム基であることが好ましい。
【００２０】
Ｘ−に適する1価の陰イオンとしては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル硫酸、エチル硫酸等のイオンが挙げられる。なお、前記陰イオンの数は、式（１）中の陽イオンの数に応じ、電気的に中性となるように設定される。
【００２１】
上記式（１）は、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（ＡＡＰＴＡＣ）などの構成モノマーとして、単独重合させる、あるいは一般的なビニル系ないしアクリル系モノマーなどと共重合させることによって、ポリマーの側鎖として導入することができる。共重合体の場合、式（１）で表される構造を有する構成モノマーは、モル比で１％以上、好ましくは１０％以上含まれていればよい。
上記式（１）に示す構造を有するカチオン性ポリマーとしては、例えば、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム重合体；アクリルアミド・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体；プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体；ポリクオタニウム−７４（アクリル酸・塩化メタクリルアミドプロピルジメチルアンモニウム・ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体）が挙げられ、これらの１種又は２種以上を好適に用いることができる。
前記化合物の市販品としては、例えば、マーコート２００１及びマーコート２００３（ナルコジャパン株式会社製）、ダイヤスリークＣ−８２２（三菱化学株式会社製）、ポリクオタニウム−７４（ローディア株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
本発明に配合されるアニオン性界面活性剤は、通常化粧品や医薬品等に使用されるものを用いることができる。本発明に適したアニオン性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
【化３】
0005248690.tif 000004
上記一般式（Ｉ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。また、ｎは１〜３の整数を示す。Ｘとしては、水素原子の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。
上記のようなポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ＰＯＥ（１〜３）アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥ（１〜３）アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ（１〜３）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥ（１〜３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表されるアルキル硫酸塩が挙げられる。
【化４】
0005248690.tif 000005
【００２４】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。Ｘとしては、水素原子の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。
上記のようなアルキル硫酸塩としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２５】
さらに、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるＮ−アシルタウリン塩が挙げられる。
【化５】
0005248690.tif 000006
【００２６】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。Ｘ1は、水素原子またはメチル基を示す。また、Ｘ２としては、水素原子の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。
上記のようなＮ−アシルタウリン塩としては、例えば、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
【００２７】
さらに、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表されるＮ−アシルアミノ酸塩が挙げられる。
【化６】
0005248690.tif 000007
【００２８】
上記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）において、Ｒは直鎖又は分岐状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。Ｘとしては、水素原子の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。
上記のようなＮ−アシルアミノ酸塩としては、例えば、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム等が挙げられる。
【００２９】
さらに、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＶＩ）で表されるヒドロキシエーテルカルボン酸塩が挙げられる。
【化７】
0005248690.tif 000008
【００３０】
上記一般式（ＶＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、その炭素数は好ましくは４〜３４、より好ましくは８〜２５である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４未満または３４を超える場合、十分な起泡性、使用感が得られないことがある。
Ｘ1、Ｘ2の少なくとも一方は  −ＣＨ2ＣＯＯＭ、または  −ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭであり、他方は水素原子であってもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、または塩基性アミノ酸カチオンである。
上記のようなヒドロキシエーテルカルボン酸塩としては、例えば、ドデカン−１,２−ジオール−１,２−ジ酢酸エーテルナトリウム（ジ体、１−モノ体、２−モノ体）等が挙げられる。
【００３１】
さらに、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるエーテルカルボン酸塩が挙げられる。
【化８】
0005248690.tif 000009
【００３２】
上記一般式（ＶＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、その炭素数は好ましくは４〜３４、より好ましくは８〜２５である。また、ｎは０または１以上の整数である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミン等の塩形成性陽イオンを示す。
上記のようなエーテルカルボン酸塩としては、例えば、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ＰＯＥ（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明に適した別のアニオン性界面活性剤としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される長鎖アシルイセチオン酸塩が挙げられる。
【化９】
0005248690.tif 000010
【００３４】
上記一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、その炭素数は好ましくは４〜３４、より好ましくは８〜２５である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミン等の塩形成性陽イオンを示す。上記のような長鎖アシルイセチオン酸塩としては、例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、パーム油脂肪酸イセチオン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸マグネシウム、ラウロイルイセチオン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００３５】
上記アニオン性界面活性剤のうち、本発明においては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が好適であり、より好適にはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、特に好適にはＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムである。前記物質としては、例えば、Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｎ７０（コグニス社製）やシノリンＳＰＥ−１２５０（新日本理化社製）等の市販品を利用することができる。
【００３６】
なお、長鎖アシルイセチオン酸塩の市販品としては、ココイルイセチオン酸ナトリウムとしてＪＯＲＤＡＰＯＮ  ＣＩ  Ｐｗｄ．（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。また、ヒドロキシエーテルカルボン酸塩の市販品としては、ドデカン−１,２−ジオール−１,２−ジ酢酸エーテルナトリウムとしてレボンＨＳＡ−３（Ｐ）（三洋化成社製）等が挙げられる。また、Ｎ−アシルタウリン塩の市販品としては、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウムとしてＬＭＴ（日光ケミカルズ株式会社製）等が挙げられる。
【００３７】
本発明にかかる濃縮洗浄剤組成物においては、洗浄剤として（Ｂ）アニオン性界面活性剤を単独で用いることができる。また、（Ｂ）アニオン性界面活性剤を後述の（Ｃ）両性界面活性剤と組み合わせて配合し、さらに洗浄性を付与してもよい。
（Ｂ）アニオン性界面活性剤を単独で用いる場合は、その配合量を組成物に対し純分で４０〜６０質量％とする。
また、（Ｃ）両性界面活性剤と組み合わせる場合、（Ｂ）アニオン性界面活性剤は、組成物に対し純分で２０〜４０％、好ましくは２５〜３０質量％、より好ましくは２６〜２８質量％配合することができる。この場合、（Ｂ）成分の配合量が組成物に対して純分で２０質量％に満たない、もしくは４０質量％を超えた場合、希釈前の組成物の粘度が高いものとなり調製が困難になる、希釈中に組成物の粘度が著しく増大し希釈が困難になる、もしくは、希釈後の組成物の粘度が著しく低くなり取り扱い難くなることがある。
【００３８】
なお、前述のような市販のアニオン性界面活性剤原料は、２５〜４０％、または６５〜７５％濃度の流動性のある水溶液、または水を含まず８５〜１００％濃度の固形状として市場へ供給されており、通常、濃縮されていない液状洗浄剤組成物の製造においては、２５〜４０％濃度の水溶液となった原料が使用されている。本発明においては、濃縮された組成物を得るという観点から、アニオン性界面活性剤がより高濃度、好適には５０％以上の原料を用いることが好ましい。また、アニオン性界面活性剤として乾燥・粉末化された原料ではなく、液状に溶解された原料の方が、生産しやすさの面からより好ましい。前記原料中の活性剤濃度純分が高濃度であるほど、アニオン性界面活性剤を濃厚に含む濃縮洗浄剤組成物を効率よく得ることができる。
【００３９】
（Ｃ）両性界面活性剤
本発明に配合される両性界面活性剤に関しても、通常化粧品や医薬品等に使用されるものを用いることができる。本発明に適した両性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）で表される酢酸ベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【化１０】
0005248690.tif 000011
【００４０】
上記一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）において、Ｒは直線又は分岐状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。
上記のような酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００４１】
さらに、本発明に適した別の両性界面活性剤としては、下記一般式（ＸＩ）で表されるイミダゾリウム型界面活性剤が挙げられる。
【化１１】
0005248690.tif 000012
【００４２】
上記一般式（ＸＩ）において、Ｒは直線又は分岐状のアルキル基を示し、その炭素数は好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。
上記のようなイミダゾリウム型界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム等が挙げられる。
【００４３】
さらに、本発明に適した別の両性界面活性剤としては、下記一般式（ＸＩＩ）で表される第三級アミンオキシドが挙げられる。
【化１２】
0005248690.tif 000013
【００４４】
上記一般式（ＸＩＩ）において、Ｒ１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれメチル基又はエチル基を示す。
上記のような第三級アミンオキシドとしては、例えばヤシ油脂肪酸ジメチルアミンオキシド、ラウリン酸ジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
【００４５】
上記両性活性剤のうち、本発明において特に好適な両性界面活性剤は、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウムである。前記物質として、例えば、アノンＢＬ−ＳＦ（日油社製）、レボン２０００−ＳＦ（三洋化成社製）、Ｇｅｎａｇｅｎ  Ｃａｂ  ８１８Ｊ（クラリアントジャパン社製）、ＴＥＧＯ  Ｂｅｔａｉｎ  Ｃ６０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｄｅｈｙｔｏｎ  ＰＫ４５（コグニス社製）、ニッサンアノンＢＤＣ−ＳＦ（日本油脂製）、オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学社製）等の市販品を利用することができる。
【００４６】
本発明における（Ｃ）両性界面活性剤の配合量は、（Ｂ）アニオン性界面活性剤を単独で洗浄剤として用いる場合は０質量％であり、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を併用する場合は、組成物に対し純分で１０〜４０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１５〜２２質量％である。この場合、（Ｃ）成分の配合量が組成物に対して１０質量％に満たないと、希釈後の溶液の粘度が著しく低くなることがある。また、４０質量％を超えると、希釈前の組成物の粘度が高いものとなり調製が困難になる、もしくは、希釈中に組成物の粘度が著しく増大し希釈が困難になることがある。
なお、前述のような市販の両性界面活性剤原料は、通常、２５〜４０％水溶液として市場へ供給されている。本発明においては、濃縮された組成物を得るという観点から、両性界面活性剤がより高濃度、好適には３５％以上の原料を用いることが好ましい。前記原料中の活性剤濃度純分が高濃度であるほど、両性界面活性剤を濃厚に含む濃縮洗浄剤組成物を効率よく得ることができる。
【００４７】
また、本発明において、洗浄成分である上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計配合量は、組成物に対して純分で４０〜６０質量％である。これら界面活性剤の合計の配合量が純分で４０質量％に満たないと、濃厚組成物としてのメリットが希薄化して、魅力に欠ける。一方、６０質量％を超すと、水で希釈しやすい組成物が得られない。
【００４８】
（Ｄ）水
本発明にかかる濃縮洗浄剤組成物は、４５質量％以下の水を含む。本発明において、水は単独の成分として適宜添加することも可能であるが、通常は、界面活性剤原料の溶媒として含まれる水としての配合で足る。一般的に、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤等は、２５〜４０％程度の高濃度水溶液として市販されている。したがって、これらの界面活性剤を前記水溶液の状態で用いることで、本発明における水の配合を兼ねることができる。
４５質量％を超える水の存在は、製品の製造や運搬にかかるエネルギー削減観点から好ましくない。特に、本発明における水の含有量は、好ましくは組成物に対し１０〜３０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％である。
【００４９】
なお、本発明のような濃縮洗浄剤組成物では、製造工程において濃縮された界面活性剤成分（洗浄剤）がゲル化し、成分混合が困難になることがある。そのため、一般的には、添加物として塩などのゲル化抑制剤などを用い、通常の液状毛髪洗浄剤組成物と同程度の取り扱い易い粘度となるよう濃縮物を調整する。しかし、このようにして得られた濃縮組成物は、水による希釈に伴ってさらに粘度が低下するため、使用時に垂れ落ち等の問題を伴うことが多い。
もちろん、単に洗浄剤であるアニオン性及び両性界面活性剤をそれぞれ多量に配合する、あるいは乾燥により洗浄剤の水分量を減らすなどの手法によって、濃縮物を得ることも不可能ではない。しかし、そのようにして得られた組成物を水で希釈した場合、希釈過程に粘度が著しく上昇する領域が現れることがある。例えば、図１の試験例１には、洗浄成分として一般的なＰＯＥラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム（以下ＬＥＳ）の７０％水溶液（Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｎ７０、コグニス社製）を様々な倍率で希釈した場合の組成物粘度（３０℃）の変化が示されている。
【００５０】
図１によれば、前記ＬＥＳ７０％水溶液は、希釈開始から粘度が急激に上昇し、希釈倍率が１．５倍の時にピーク（約１００万ｍＰａ・ｓ）を迎える。さらに、希釈倍率が２倍を超えると粘度は急激に下降し、希釈倍率２．５倍では約１００ｍＰａ・ｓまで落ち込む。つまり、洗浄成分としてアニオン性界面活性剤が通常の３倍濃度で配合された濃縮液状洗浄剤は、薄めようとすると、まず混合困難な程に硬くなり、続いて急激に緩くなるという不安定な挙動を示す。
また、図１の試験例２は、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、アルキル（８〜１６）グルコシドを含み、アニオン性界面活性剤の濃度が約４５質量％。界面活性剤の総量が約６４質量％である洗浄剤の混合基剤（Ｐｌａｎｔａｐｏｎ６１１Ｃ、コグニス社製）の希釈による粘度変化を示している。試験例２の組成物も試験例１と同様、希釈倍率に伴って粘度が急上昇・下降し、希釈して使用する濃縮物としては極めて取り扱い難いものとなる。
【００５１】
このような洗浄成分の希釈による粘度変化は、活性剤の会合構造の変化によるものと考えられる。
一般に、界面活性剤は溶媒（水）中での臨界ミセル濃度（以下ｃｍｃ）を超えると紐状ミセルを形成し、さらに濃度を上げていくと、ヘキサゴナル液晶を経てラメラ液晶へと会合体構造が変化することが知られている。したがって、高濃度の界面活性剤を単に水で希釈する場合、その会合体構造はラメラ液晶→ヘキサゴナル液晶→紐状ミセルと変化することになる。この内、ラメラ液晶及びヘキサゴナル液晶は粘度の高いゲル状構造物であり、特にヘキサゴナル液晶は非常に硬いゲルである。つまり、図１の試験例１、２によって示される高粘度領域は、界面活性剤の会合体構造がラメラ液晶またはヘキサゴナル液晶となる領域であると考えられる。
【００５２】
一方、洗浄成分の溶媒として溶解度の高いアルコールを添加すると、ｃｍｃが上昇し、界面活性剤は高濃度の状態でも紐状ミセルの構造を維持するようになる。図１の試験例３は、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムを純分で３２質量％、両性界面活性剤を純分で８質量％含む洗浄剤の混合基剤に、ジプロピレングリコールを８質量％配合した系における粘度変化である。試験例３が示すように、界面活性剤は紐状ミセルを維持しているため、ラメラ液晶及びヘキサゴナル液晶への変化に起因する粘度上昇は認められない。しかしながら、希釈倍率が上がるとすぐに減粘してしまい、洗浄に適した粘度（約３００ｍＰａ・ｓ）を維持することはできない。そのため、洗浄剤組成物として使用するには、使用しにくいものとなってしまう。このような減粘は、アルコールがミセルにおける親水基のパッキング状態を弱め、流動性を高めたために生じると考えられる。
【００５３】
そこで、本発明においては、さらにコサーファクタントとしてノニオン性界面活性剤を配合することが好ましい。コサーファクタントは、アルコールが親水基のパッキングを弱めるのに対し、徐々に会合体に入り込み、疎水性相互作用を強める効果を発揮する。したがって、図１の試験例３にノニオン性界面活性剤であるヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド（アミノーンＣ−１１Ｓ、花王社製）を配合した試験例４が示すように、紐状ミセルは水による希釈によっても流動性が上がることなく、適度な粘度を維持し続ける。
よって、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物には、希釈前後において取り扱い易い粘度を維持する観点から、（Ｅ）１価又は２価のアルコールと、（Ｆ）ＩＯＢ０．８〜１．１で分子量が５００以下のノニオン性界面活性剤を配合することが好適である。
以下、各成分について説明する。
【００５４】
（Ｅ）１価又は２価のアルコール
本発明に使用する１価又は２価のアルコールは特に限定されないが、濃縮洗浄剤組成物としての保存安定性や、希釈時の取り扱い易さを考慮すれば、該組成物の保存・使用が想定される５０℃未満において液状を呈するものが好ましい。
このようなものしては、例えば、一価アルコールとしてエタノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、二価アルコールとしてジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。中でも特に好ましくは、エタノール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコールである。
本発明における（Ｅ）１価又は２価のアルコールの配合量は、組成物に対し５〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。（Ｅ）成分の配合量が組成物に対して５質量％に満たないと、希釈前の組成物の粘度が高いものとなり調製が困難になる、もしくは、希釈中に組成物の粘度が著しく増大し希釈が困難になることがある。また、配合量が２５質量％を超えると、希釈後の溶液の粘度が著しく低くなり取り扱い難くなることがある。
【００５５】
（Ｆ）ＩＯＢ０．８〜１．１で分子量が５００以下のノニオン性界面活性剤
本発明にかかる濃縮洗浄剤組成物に使用されるノニオン性界面活性剤は、有機概念図におけるＩＯＢが０．８〜１．１で分子量が５００以下となる化合物である。
このようなノニオン性界面活性剤としては、例えば、長鎖脂肪酸ジエチレングリコール、長鎖脂肪酸プロピレングリコール、長鎖脂肪酸ジエタノールアミド、長鎖脂肪酸脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、長鎖脂肪酸（ＰＯＥ）２モノエタノールアミド等のうち、前記ＩＯＢ範囲と前記分子量範囲を満たすものが挙げられる。ＩＯＢが０．８を下回る、またはＩＯＢが１．１を上回ると、希釈中に著しい粘度上昇を生じる、希釈後の粘度が著しく小さくなる、または希釈後の溶液組成物が１相ではなくなる。また、分子量が５００を超えると希釈後の組成物の粘性の粘度が著しく低くなる。本発明において特に好ましくは、平均炭素数１０〜１４の脂肪酸ジエチレングリコール、平均炭素数１０〜１４の脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドである。
【００５６】
また、市販のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ジエチレングリコールとして、ゲナポールＤＥＬ（クラリアントジャパン社製）を、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドとして、アミノーンＣ−１１Ｓ（花王社製）を好適に使用することができる。
本発明における（Ｆ）ノニオン性界面活性剤の配合量は、組成物に対し５〜２０質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。（Ｆ）成分の配合量が組成物に対して５質量％に満たないと、希釈後の溶液の粘度が著しく低くなることがある。また、配合量が２０質量％を超えると、希釈前の組成物の粘度が高いものとなり調製が困難になる、もしくは、希釈中に組成物の粘度が著しく増大し希釈が困難になることがある。
【００５７】
また、本発明において、上記（Ｅ）成分と（Ｆ）成分の合計配合量は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を純分で４０質量％以上含む組成物に対し、好ましくは２０〜３０質量％、より好ましくは２２〜２４質量％であり、特に（Ｅ）と（Ｆ）の配合比は、質量比で（Ｅ）：（Ｆ）＝３．５：１〜１：２．５、好ましくは２：１〜１：１．５である。前記合計配合量が２０質量％に満たない、すなわち（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の割合が大きすぎると、濃縮洗浄剤組成物が水で希釈され難いことがある。また、前記合計配合量が３０質量％を超える、すなわち（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の割合が小すぎると、濃縮洗浄剤組成物の水への希釈は容易であるものの、希釈後の溶液の粘性が低くなりすぎることがある。
【００５８】
本発明に係る濃縮洗剤組成物は公知の方法により製造することができ、例えば、（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液に（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合した後、必要に応じて（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて混合することにより得られる。
また、溶媒及びコサーファクタントとして（Ｅ）及び（Ｆ）成分を配合する場合は、例えば、（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液及び（Ａ）カチオン性ポリマーの混合液に、（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を加えて混合した後、必要に応じて（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて混合することにより、組成物から水を低減させた際に生じる高粘度領域に直面することなく容易に濃縮洗浄剤組成物を製造することができる。
なお、上記製法において、（Ｂ）成分の水溶液に（Ｅ）及び（Ｆ）成分を加えて混合し、（Ａ）成分を加えて混合してもよい。
【００５９】
具体的には、例えば、室温において（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液と（Ａ）カチオン性ポリマー水溶液を混合した後、必要に応じて（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤の水溶液を加えて均一になるまで混合する。この際、粘度が増大し、混合による泡を巻き込みやすい状態となった場合は加熱してもよい。その後、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて撹拌することにより本発明の組成物を得ることができる。
従来の含水量の多い液状毛髪洗浄剤組成物を製造する際は、構成成分を混合する順序が組成物の製造に大きな影響を与えることはない。しかしながら、（Ａ）〜（Ｆ）成分を含む濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の製造においては、添加順が上記と異なると著しく粘度が上昇し、組成物の製造が困難になることがある。
【００６０】
このような構成成分及び製造方法によって成る本発明の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物は、水と混合することにより、通常の液状毛髪洗浄剤組成物となる。したがって、本発明は例えば、使用時に適量を水等と混合し、希釈することによって、従来のヘアシャンプーと同様に使用できる、ヘアシャンプー前駆組成物として用い得る。本発明の具体的な希釈倍率は上記必須成分の配合量及びそれらの配合比により適宜調節することが可能であるが、通常、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計濃度が純分で１５質量％となるまで希釈することで、従来の液状ヘアシャンプーと同程度の洗浄効果を得ることができる。したがって、例えば、（Ｂ）＋（Ｃ）の配合量が組成物に対して純分で４０質量％である場合は、適当な希釈倍率は約２．６となる。
【００６１】
なお、本願では、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計濃度が純分で１５質量％となるまで水で希釈する間における、組成物の粘度変化の幅、および、同希釈後の組成物の粘度について評価を行ったが、これは１５質量％を標準的な希釈倍率として用いたに過ぎず、本発明の濃縮洗浄剤組成物の希釈倍率を限定するものではない。
また、希釈する水の温度は、高温になるほど希釈速度が速まるが、室温（２０〜３０℃）の水でも十分に希釈することができる。また、希釈する水の硬度は、希釈速度にほとんど影響を与えず、希釈方法によっては硬度が高くても十分に希釈することができる。
また、本発明にかかる濃縮液状毛髪洗浄剤組成物は、使用する毎に必要量を掌上で希釈して用いても、使用前に予め適当な大きさの容器にまとめて希釈し、使用してもよい。
【００６２】
また、（Ｅ）及び（Ｆ）成分を配合した場合、本発明の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物には、含水量に依存する高粘度領域が存在しないため、希釈前−希釈中−希釈後に亘って扱い易い粘度が維持される。
一般に、液状の組成物は、３０℃におけるＢ型粘度計による粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であると容易に混合することができ、５００００ｍＰａ・ｓを超えると混合が困難になると考えられる。したがって、上記した本発明の組成物（原液）の液粘度、及び、該組成物を前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計濃度が純分で１５質量％となるまで水で希釈する間の液粘度は、３０℃、常圧下において５００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００６３】
さらに、本発明の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の希釈後の液粘度は３０℃、常圧下において３００ｍＰａ・ｓ以上とする。希釈後、すなわち使用時の組成物の粘度が３００ｍＰａ・ｓに満たないと、粘度が低すぎて扱い難く、組成物を髪全体に塗布することが難しくなる。特に、希釈後の液粘度は、洗浄剤としての使用時の扱い易さを考慮し、３００〜２００００ｍＰａ・ｓ（３０℃）となるように調整することが好ましい。使用時の粘度が２００００ｍＰａ・ｓを超えてしまうと、粘度が高すぎて洗浄対象への塗布及び容器への出し入れが困難となる。
すなわち、本願において「希釈前後とも取り扱い易い」組成物とは、界面活性剤の会合体構造の影響などによる前記希釈中の粘度上昇（粘度変化）が５００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓまでであり、前記希釈後（使用時）における粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは３００〜２００００ｍＰａ・ｓとなるものを意味することとする。
さらに、本発明の組成物及びその希釈物の相状態は、１相であることが好ましい。２相に分離した状態であると、組成物の取り扱い易さだけでなく、安定性の点においても好ましくない。
【００６４】
さらに、本発明にかかる濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においては、高粘度領域にある組成物の粘度を低下させ、より水へ希釈し易くするため、有機性または無機性の塩を配合することが好適である。
塩としては、有機酸塩、アミノ酸塩、無機塩などが挙げられる。有機酸塩としては、例えば、クエン酸、乳酸、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、スルホン酸等の塩酸塩、金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アミン塩などが挙げられる。アミノ酸塩としては、グリシン、アラニン、プロリン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等の塩酸塩、金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アミン塩などが挙げられる。
無機塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム等の炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、ハロゲン化合物（塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム等）などが挙げられる。
本発明において、塩の配合量は、組成物に対し０．１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは１．０〜２．０質量％であり、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、又はクエン酸ナトリウムを配合することが好ましい。
【００６５】
本発明にかかる濃縮洗浄剤組成物には、上記成分に加え、本発明の効果を損ねない範囲において、通常化粧品や医薬品に用いられる他の成分を配合することができる。
他の成分としては、例えば、油分、カチオン性界面活性剤、粉末成分、天然高分子、合成高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。
【００６６】
油分としては、液体油脂、固体油脂、炭化水素油、シリコーン油が挙げられる。
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００６７】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００６８】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００６９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、ポリエーテル・アルキル共変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン共重合変性ポリシロキサン、直鎖アミノポリエーテル変性ポリシロキサン、アミドアルキル変性ポリシロキサン、アミノグリコール変性ポリシロキサン、アミノフェニル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、ポリグリセリン変性ポリシロキサン、ポリグリセリン・アルキル共変性ポリシロキサン等）、ジメチコノール、アクリルシリコーン類等が挙げられる。シリコーン油の配合条件としては、組成物中で可溶化されていても、乳化されていてもよく、また乳化した場合の好適な粒子径も、通常の洗浄剤組成物の技術と同一である。
【００７０】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００７１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等） ； ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２ 号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３ 号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００７２】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。また、これらの誘導体（ＰＯＥ・ＰＯＰ変性、アルキル変性、カチオン化、アニオン化、シリル化類）も挙げられる。
【００７３】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末及びこれら高分子の疎水変性化合物＜例：一部をステアロキシ変性＞及びこれら高分子のカチオン変性化合物等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）；ペクチン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７４】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子（例えば、マーコート１００（Ｍｅｒｑｕａｔ  １００）米国メルク社製）；ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマー（例えば、マーコート５５０（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０）米国メルク社製）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；その他の（Ａ）成分以外のカチオン性ポリマー；ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）；ポリクオタニウム−３９等が挙げられる。
【００７５】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００７６】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等）；トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、２−４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等）が挙げられ���。
【００７７】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００７８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００７９】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、１，２−アルカンジオール（炭素鎖長６〜１４）及びその誘導体、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチオゾリンオン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキョウ、ショウキョウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；芳香族アルコール（ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等）等が挙げられる。
【００８０】
本発明の濃縮液状毛髪洗浄剤組成物は、頭髪用シャンプー、ボディ用洗浄料、洗顔料、乳幼児用シャンプー、乳幼児用ボディ洗浄料、台所用洗浄剤、医療用洗剤、その他各種の洗浄剤組成物にかかる用途に利用することができ、それぞれの使用形態は特に限定されない。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に記載のない限り、配合量については全て質量％（純分）で示す。
【実施例】
【００８１】
まず、本実施例で用いた濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の評価方法を説明する。
濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の評価方法
濃縮液状毛髪洗浄剤組成物の各サンプルの目視観察による外観と、実使用した際（濃縮組成の場合は、洗浄剤濃度が１５％となるように希釈して使用）のコンディショニング効果とを下記基準に従って評価した。
（１）外観
○：白色沈殿が認められない
×：白色沈殿が生じている
（２）コンディショニング効果
○：あり
×：なし
【００８２】
下記表１において、（ａ）は洗浄剤濃度を１５％程度とした通常のシャンプー、（ｂ）は洗浄剤を高濃度化（４０％以上）した濃縮シャンプーの組成を示している。各組成において、（Ａ）カチオン性ポリマーとして下記試験例１−１〜７の化合物を用いた場合の外観及びコンディショニング効果を評価した。結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
0005248690.tif 000014
（製造方法）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液に、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合し、さらにそこへ（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を混合した後、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて混合する。その後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
【００８４】
（Ａ）カチオン性ポリマー
試験例１−１：カチオン化セルロース
試験例１−２：カチオン化グアガム
試験例１−３：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０、ナルコジャパン社製）
試験例１−４：アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（４５ｍｏｌ／４５ｍｏｌ／１０ｍｏｌ）共重合体（マーコート２００１、ナルコジャパン社製）
試験例１−５：アクリルアミド・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（２０ｍｏｌ／８０ｍｏｌ）共重合体
試験例１−６：プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド（ダイヤスリークＣ−８２２、三菱化学社製）
試験例１−７：ポリクオタニウム−７４（ローディア株式会社製）
【００８５】
【表２】
0005248690.tif 000015
【００８６】
表２に示すように、上記一般式（１）に示す構造を有するカチオン性ポリマーを用いた試験例１−４〜７は、洗浄剤を一般的な液状毛髪洗浄剤組成物の濃度とした組成においても、洗浄剤を高濃度化した濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においても、白色沈殿を生じず、カチオン性ポリマーによるコンディショニング効果を示した。
一方、前記構造を有さないカチオン性ポリマーとした試験例１−１〜３では、濃縮組成とした場合にポリマーによる白色沈殿が生じ、コンディショニング効果が発揮されなかった。
以上の結果から、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においては、上記一般式（１）に示す構造を有するカチオン性ポリマーを使用することが好適である。
【００８７】
さらに、下記表３に示す組成による濃縮液状毛髪洗浄剤組成物について、上記評価を行った。結果を表３に示す。
【表３】
0005248690.tif 000016
（製造方法）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液に、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合し、さらにそこへ（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を混合した後、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて加熱混合する。その後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
【００８８】
表３に示すように、上記一般式（１）に示す構造を有するカチオン性ポリマーを用いた場合、洗浄剤として（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤の両方を用いた試験例２−１〜３は、外観及びコンディショニング効果に優れる組成物となった。また、該ポリマーを用いた場合、洗浄剤として（Ｂ）アニオン性界面活性剤を単独で用いても良好な濃縮液状毛髪洗浄剤組成物が得られたが（試験例２−４）、（Ｃ）両性界面活性剤を単独で用いるとポリマーによる白色沈殿が生じ、コンディショニング効果は得られなかった（試験例２−５）。
一方、特定構造をもたないカチオン化グアガムをカチオン性ポリマーとして用いた場合、（Ｂ）、（Ｃ）いずれを単独で用いても白色沈殿を生じた（試験例２−６、２−７）。
以上の結果から、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においては、洗浄剤として、アニオン性界面活性剤、あるいはアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を高濃度で配合することが好適である。
【００８９】
さらに、下記表４に示す組成による濃縮液状毛髪洗浄剤組成物について、上記評価を行った。結果を表４に示す。
【表４】
0005248690.tif 000017
（製造方法）
試験例３−１および３−２においては、ラウロイルメチルタウリンナトリウムおよびヤシ油イセチオン酸ナトリウムをそれぞれ、（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を混合した後、ポリオキシエチレン(２)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液を加えた。さらに、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合し、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて加熱混合する。その後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
試験例３−３および３−４においては、（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液に、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合し、さらにそこへ（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を混合した後、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて加熱混合する。その後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
【００９０】
表４に示すように、一般式（１）に示す構造を有するカチオン性ポリマーを用いた本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においては、試験例３−４のように（Ｂ）アニオン性界面活性剤を１種で使用した場合、及び試験例３−１〜３のように２種以上を組み合わせて使用した場合のいずれにおいても、白色沈殿を生じず、コンディショニング効果に優れる結果となった。また、このような（Ｂ）アニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩をはじめ、Ｎ−ラウロイルアシルメチルタウリン塩、長鎖アシルイセチオン酸塩、又はヒドロキシエーテルカルボン酸塩等、あらゆるアニオン性界面活性剤を用い得ることが明らかである。同様に、（Ｃ）両性界面活性剤についても、例えば表４に示すように、酢酸ベタイン型のものを組み合わせ、好適に用いることができる。
【００９１】
さらに、下記表５に示す組成による濃縮液状毛髪洗浄剤組成物について、上記評価を行った。結果を表５に示す。
【表５】
0005248690.tif 000018
（製造方法）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の水溶液に、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合し、さらにそこへ（Ｅ）１価又は２価のアルコール及び（Ｆ）ノニオン性界面活性剤を混合した後、（Ｃ）両性界面活性剤の水溶液を加えて加熱混合する。その後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
【００９２】
表５に示すように、特定構造を有するカチオン性ポリマーを０．０１質量％配合した試験例４−１では、ポリマーの沈殿は生じなかったものの、コンディショニング効果が不十分であった。また、前記ポリマーを１０質量％配合した試験例４−５は、カチオン化ポリマーによる曳糸性が強く働き、扱いが困難なものであった。さらに、洗浄剤の濃縮によって白色沈殿が認められ、コンディショニング効果も低下した。
これらに対し、前記ポリマーを０．１〜５．０質量％の範囲で配合した試験例４−２〜４は、良好な評価を示した。
以上の結果から、本発明に係る濃縮液状毛髪洗浄剤組成物においては、特定構造を有するカチオン性ポリマーを０．１〜５質量％配合することが好適である。
【００９３】
さらに、下記表６に示す組成による濃縮液状毛髪洗浄剤組成物について、上記評価を行った。結果を表６に示す。
【表６】
0005248690.tif 000019
（製造方法）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の（Ｄ）水溶液に、（Ａ）カチオン性ポリマーを加えて混合した後、その他の成分を添加混合し、組成物を得る。
【００９４】
表６に示すように、（Ａ）０．１〜５質量％の特定構造を有するカチオン性ポリマー、（Ｂ）４０〜６０質量％のアニオン性界面活性剤、及び（Ｄ）４５質量％以下の水を備え、両性及びノニオン性界面活性剤や１価又は２価アルコールを含まない濃縮液状毛髪洗浄剤組成物もまた、外観及びコンディショニング効果に優れたものであった。
【００９５】
以下に本発明の処方例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
＜処方例１：濃縮ヘアシャンプー＞
（成分）                                                      （質量％）
７０％ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナトリウム溶液（Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｎ７０、コグニス社製）                                                ２０．０
７０％ラウリル硫酸アンモニウム溶液（Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＳ７０、コグニス社製）                                                                １５．０
ラウロイルメチルタウリンナトリウム                              １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム              ０．３
３９％コカミドプロピルベタイン溶液（Ｄｅｈｙｔｏｎ  ＰＫ４５、コグニス社製、塩化ナトリウム６％含有）                                          ３７．０
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド                          ８．３
ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド                                  ０．５
ジプロピレングリコール                                        １１．０
ソルビトール                                                    １．５
プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド
１．７
ポリクオタニウム−１０                                          ０．１
クエン酸                                                        ０．５
クエン酸ナトリウム                                              ０．５
（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマー        ０．１
ミリスチルアルコール                                            ０．５
メントール                                                      ０．４
フェノキシエタノール                                            ０．８
ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル（ベルタモールＤＧ−２５、日油社製）
０．１
香料                                                            ０．７
（製造方法）
ラウロイルメチルタウリンナトリウムおよびＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムに、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドとジプロピレングリコールを撹拌混合する。その後、ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナトリウム溶液およびラウリル硫酸アンモニウム溶液を加え、さらに、プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド・ジメチルアクリルアミドおよびポリクオタニウム−１０を配合し、その他の成分を混合し、組成物を得る。
得られる組成物は、水に容易に希釈することができ、水で２．６８倍に希釈することによってヘアシャンプーとして好適に使用することができる。
【００９６】
＜処方例２：濃縮ヘアシャンプー＞
（成分）                                                      （質量％）
９０％ラウレス−４カルボン酸（Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＣＢＣ、ハンツマン社製）
３０．０
３０％イミダゾリウムベタイン（オバゾリン  ６６２Ｎ、東邦化学社製）
１０．０
４０％ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ、日油社製）
３０．０
ラウリン酸ジエチレングリコール（クラリアントジャパン社製）    １０．５
ジプロピレングリコール                                          ５．５
エタノール                                                      ６．０
３０％アンモニア水                                              ４．０
カチオン化グアガム（カチナールＣＧ−１００Ｓ、東邦化学社製）    ０．１
ポリクオタニウム−７４                                          １．７
塩化ナトリウム                                                  ０．５
フェノキシエタノール                                            ０．８
ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル（ベルタモールＤＧ−２５、日油社製）
０．１
香料                                                            ０．８
（製造方法）
ラウレス−４カルボン酸、アンモニア水にラウリン酸ジエチレングリコールとジプロピレングリコール、エタノールを撹拌混合する。次に、カチオン化グアガム(カチナールＣＧ-１００Ｓ、東邦化学社製)、ポリクオタニウム−７４を混合し、さらに、その他成分を混合し、組成物を得る。
得られる組成物は、水に容易に希釈することができ、水で２．８倍に希釈することによってヘアシャンプーとして好適に使用することができる。
【００９７】
＜処方例３  濃縮シャワージェル＞
（成分）                                                      （質量％）
７０％ポリオキシエチレン（１）ラウリル硫酸ナトリウム（シノリンＳＰＥ１１５０、新日本理化社製）                                                ３４．６
９０％ラウレス−４カルボン酸（Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＣＢＣ、ハンツマン社製）
３．０
３０％アンモニア水                                              ０．４
４０％ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ、日油社製）
３１．０
８５％コカミドプロピルベタイン（ＴＥＧＯ  Ｂｅｔａｉｎ  ＣＫ  Ｄ、デガッサ社製、塩化ナトリウム１５％）                                          ７．０
ラウリン酸ジエチレングリコール（クラリアントジャパン社製）      ７．０
ＰＯＥ（１）−１，２−ドデカンジオール                          １．０
ジプロピレングリコール                                        １２．０
カチオン化ローカストビーンガム                                  ０．１
アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（４５ｍｏｌ／４５ｍｏｌ／１０ｍｏｌ）共重合体              １．８
フェノキシエタノール                                            ０．８
安息香酸ナトリウム                                              ０．２
乳酸                                                            ０．２
ＰＰＧ（７０）グリセリル                                        ０．１
香料                                                            ０．８
（製造方法）
ラウレス−４カルボン酸、アンモニア水にラウリン酸ジエチレングリコール、ＰＯＥ（１）−１，２−ドデカンジオールとジプロピレングリコールを撹拌混合する。次に、カチオン化ローカストビーンガム、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体を混合し、さらに、その他成分を混合し、組成物を得る。
得られる組成物は、水に容易に希釈することができ、水で３．０２倍に希釈することによってシャワージェルとして好適に使用することができる。
【図１】
0005248690.tif 000022