(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状、サイズ、または誘電率の異なる微粒子を少なくとも２種含み、前記微粒子の少なくとも１種が、金属または金属を含有する化合物であり、前記微粒子の少なくとも１種の球相当直径が３０ｎｍ以下であり、微粒子の全量に対する、球相当直径が３０ｎｍ以下である微粒子の含有率が７１％以上であり、可視域に少なくとも２種の吸収極大を有し、前記吸収極大の波長が、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍの領域または、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍの領域、のいずれか一方に含まれる着色組成物。
【請求項２】
前記微粒子の少なくとも１種は、誘電率実部が負であることを特徴とする請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記微粒子の少なくとも２種は、アスペクト比の異なる平板粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、アスペクト比が０．７〜０．９±０．２５、または２．９〜３．１±０．２５、または３．５〜３．７±０．２５の六角平板粒子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、アスペクト比が０．９〜１．１±０．２５、または１．４〜１．６±０．２５の三角平板粒子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、棒状粒子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項８】
遮光画像の作製に用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項９】
少なくともモノマーと開始剤とバインダーとを更に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
仮支持体上に少なくとも遮光層を有する転写材料であって、前記遮光層が請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物を用いてなる転写材料。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて作製された表示装置用遮光画像。
【請求項１２】
請求項１１に記載の表示装置用遮光画像を有する遮光画像付き基板。
【請求項１３】
請求項１１に記載の表示装置用遮光画像又は請求項１２に記載の遮光画像付き基板を備えた液晶表示素子。
【請求項１４】
請求項１３に記載の液晶表示素子と、４５０〜４７０ｎｍおよび５４０〜５８０ｎｍに発光ピーク波長を有するバックライトとを備えた液晶表示装置。
【請求項１５】
請求項１３に記載の液晶表示素子と、４６０〜５２５ｎｍおよび６００〜６２０ｎｍに発光ピーク波長を有するバックライトとを備えた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷陰極管やＬＥＤ等の光源を用いた表示装置を構成するブラックマトリックスの作製に好適な着色組成物、並びにこれを用いた転写材料、表示装置用遮光画像、遮光画像付き基板、液晶表示素子、および液晶表示用装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルタは、透明基板上に着色画素層Ｒ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）が形成されると共に、Ｒ、Ｇ、Ｂの各着色画素の間隙には、表示コントラストの向上等の目的で、ブラックマトリックスが形成されている。特に、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示素子においては、薄膜トランジスターの光による電流リークに伴う画質の低下を防ぐためにも、ブラックマトリックスには高い遮光性が要求される。
【０００３】
近年、表示画像のコントラストを向上させるために、ブラックマトリックスには４．０以上の高い光学濃度が要求されるようになってきた。その一方、ブラックマトリックスの厚みが厚くなるとカラーフィルタの表面平滑性が損なわれることから、ブラックマトリクスは薄膜に構成されることが必要とされる。
【０００４】
従来より、高い遮光性を有する表示装置用のブラックマトリックスの作製には、金属の薄膜が用いられてきた。これは、蒸着法やスパッタリング法により形成されたクロム等の金属薄膜の上にフォトレジストを塗布し、次いで表示装置用遮光膜用パターンを持つフォトマスクを用いてフォトレジストを露光・現像した後、露出した金属薄膜をエッチングし、最後に金属薄膜の上に残存するフォトレジストを剥離除去することにより形成する方法によるものである（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
この方法は、金属薄膜を用いるため、膜厚が小さくても高い遮光効果が得られる反面、蒸着法やスパッタリング法という真空成膜工程やエッチング工程が必要となり、コストが高くなるという問題がある。また、金属膜であるため、反射率が極めて高く、強い外光の下では表示コントラストが低くなる問題もある。これに対し、低反射クロム膜（金属クロムと酸化クロムとの２層からなるもの等）を用いる方法も提案されているが、更なるコストアップとなることは否めない。そして更に、エッチング工程では金属イオンを含有した廃液が排出されるため、環境負荷が大きいという大きな課題も有している。特に最もよく用いられるクロムは、有害で環境負荷が非常に大きい。昨今、ＥＵのＥＬＶ指令、ＲｏＨＳ指令に代表されるように、環境負荷低減への社会的な関心が高まっており、クロムを代替したメタル材料の提案が行なわれている。
【０００６】
一方、環境負荷の小さいブラックマトリックスを得る技術の一つに、カーボンブラックを用いた技術がある（例えば、特許文献１参照）。これは、カーボンブラックを含有する感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させた塗布層を露光、現像してブラックマトリクスとするものである。しかし、カーボンブラックは、単位塗布量あたりの光学濃度が低いため、高い遮光性、光学濃度を確保しようとすると必然的に膜厚が大きくなり、例えば前記した金属膜同等の光学濃度４．０を確保しようとすると、膜厚は１．２〜１．５μｍの厚膜となる。そのため、ブラックマトリックスの形成後、ＲＧＢ画素を形成すると画素エッジ部の段差等によりカラーフィルタの表面が平滑でなくなり、表示品位が低下するという欠点がある。
【０００７】
上記の事情に鑑み、環境負荷が小さく、薄膜で光学濃度の高いブラックマトリックスを得る方法として、カーボンブラックの代わりに金属微粒子を用いる方法が知られている（例えば、特許文献２〜３参照）。この方法によると、環境負荷が小さく、薄膜で光学濃度の高いブラックマトリックスを得ることができるとされている。
【特許文献１】特開昭６２−９３０１号公報
【特許文献２】特開２００４−２４００３９号公報
【特許文献３】特開２００５−１７３２２号公報
【非特許文献１】「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」ｐ．２１８〜２２０、共立出版（株）発行（１９９７年４月１０日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、一般に金属微粒子の吸収波形はシャープなため、色相をグレーに調整して広い波長領域で遮光効果を得ることが難しいという課題がある。カーボンブラックの併用は色相をグレーに調整するのに有効であるが、既述のように膜厚が厚くなってしまう課題がある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、膜厚を厚くすることなく（薄膜形成が可能で）、グレーの色相が得られる着色組成物および転写材料、並びにこれを用いた表示装置用遮光画像、遮光画像付き基板、液晶表示素子および液晶表示用装置を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の知見に基づいて達成されたものである。すなわち、
人間の眼は４５０ｎｍ（青），５４０ｎｍ（緑），６１０ｎｍ（赤）に感度を持っていることが知られている。また、冷陰極管を初めとする三波長型蛍光灯はこの波長域を選択的に発光させることによって高い演色性を実現し、ＬＥＤをはじめとする二波長型光源は、短波側発光で４５０〜４７０ｎｍ、長波側発光で５４０〜５８０ｎｍを実現し、無機ＥＬをはじめとする二波長型光源は、短波側発光で４６０ｎｍ〜５２５ｎｍ、長波側発光で６００〜６２０ｎｍを実現している。したがって、例えば二波長型光源をバックライトに用いた表示装置の場合、可視光の全波長範囲にわたって遮蔽する構成とせずに上記の波長域近傍を選択的に遮蔽するようにすることが、グレーの色相に調製して遮蔽効果を確保するのに有効であり、これを吸収波形のシャープな金属微粒子で構成するようにすると、膜の厚みを薄く保ちつつ行ない得るとの知見である。前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１１】
＜１＞  形状、サイズ、または誘電率の異なる微粒子を少なくとも２種含み、前記微粒子の少なくとも１種が、金属または金属を含有する化合物であり、前記微粒子の少なくとも１種の球相当直径が３０ｎｍ以下であり、微粒子の全量に対する、球相当直径が３０ｎｍ以下である微粒子の含有率が７１％以上であり、可視域に少なくとも２種の吸収極大を有し、前記吸収極大の波長が、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍの領域または、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍの領域、のいずれか一方に含まれる着色組成物。
＜２＞  前記微粒子の少なくとも１種は、誘電率実部が負であることを特徴とする前記＜１＞に記載の着色組成物である。
＜３＞  前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であることを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物である。
【００１２】
＜４＞  前記微粒子の少なくとも２種は、アスペクト比の異なる平板粒子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
＜５＞  前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、アスペクト比が０．７〜０．９±０．２５、または２．９〜３．１±０．２５、または３．５〜３．７±０．２５の六角平板粒子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
＜６＞  前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、アスペクト比が０．９〜１．１±０．２５、または１．４〜１．６±０．２５の三角平板粒子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
＜７＞  前記微粒子の少なくとも１種が、銀または銀を含有する化合物であって、棒状粒子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜６＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
＜８＞  遮光画像の作製に用いられることを特徴とする前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
【００１３】
＜９＞  少なくともモノマーと開始剤とバインダーとを更に含むことを特徴とする前記＜１＞〜＜８＞のいずれか一つに記載の着色組成物である。
＜１０＞  仮支持体上に少なくとも遮光層を有する転写材料であって、前記遮光層が前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一つに記載の着色組成物を用いてなる転写材料である。
＜１１＞  前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一つに記載の着色組成物を用いて作製された表示装置用遮光画像である。
＜１２＞  前記＜１１＞に記載の表示装置用遮光画像を有する遮光画像付き基板である。
＜１３＞  前記＜１１＞に記載の表示装置用遮光画像又は前記＜１２＞に記載の遮光画像付き基板を備えた液晶表示素子である。
＜１４＞  前記＜１３＞に記載の液晶表示素子と、４５０〜４７０ｎｍおよび５４０〜５８０ｎｍに発光ピーク波長を有するバックライトとを備えた液晶表示装置である。
＜１５＞  前記＜１３＞に記載の液晶表示素子と、４６０〜５２５ｎｍおよび６００〜６２０ｎｍに発光ピーク波長を有するバックライトとを備えた液晶表示装置である。
【００１４】
上記において、ＬＥＤは４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍの波長領域に、無機ＥＬは４６０ｎｍ〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍの波長領域に、それぞれ発光ピークをもつ光源であり、これらの波長領域で選択的に光るために高い演色性を有している。近年では、ＬＥＤは信号機の表示用などに、無機ＥＬは広告用ディスプレイのバックライト等に主に用いられており、最近では液晶表示装置（ＬＣＤ）やシャーカステンのバックライトとしても利用されてきている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、膜厚を厚くすることなく（薄膜形成が可能で）、グレーの色相が得られる着色組成物および転写材料、並びにこれを用いた表示装置用遮光画像、遮光画像付き基板、液晶表示素子および液晶表示用装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の着色組成物は、形状、サイズ、または誘電率の異なる微粒子を少なくとも２種含み、前記微粒子の少なくとも１種が、金属または金属を含有する化合物であり、前記微粒子の少なくとも１種の球相当直径が３０ｎｍ以下であり、微粒子の全量に対する、球相当直径が３０ｎｍ以下である微粒子の含有率が７１％以上であり、可視域に少なくとも２種の吸収極大を有するものであり、該吸収極大の波長が、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍとに含まれ、あるいは４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍとに含まれるように構成したものである。
【００１７】
本発明の着色組成物は、印刷インク、インクジェットインク、フォトマスク作製材料、印刷用プルーフ作製用材料、エッチングレジスト、ソルダーレジスト、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の隔壁、誘電体パターン、電極（導体回路）パターン、電子部品の配線パターン、導電ペースト、導電フィルム、ブラックマトリックス等の遮光画像等の作製に用いることができる。好ましくは、カラー液晶表示装置等に用いるカラーフィルタの表示特性向上のために、着色パターンの間隔部、周辺部分、及びＴＦＴの外光側等に遮光画像（ブラックマトリックスを含む。）を設けるために好適に用いることができる。
特に好ましくは、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、無機ＥＬを備えたＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置の周辺部に設けられた黒色の縁や、赤、青、緑の着色画素間の格子状やストライプ状の黒色の部分、更に好ましくはＴＦＴ遮光のためのドット状や線状の黒色パターン等のブラックマトリックスとして好適に用いられる。
【００１８】
以下、本発明の着色組成物について詳細に説明すると共に、該説明を通じて本発明の転写材料、並びにこれを用いた表示装置用遮光画像、遮光画像付き基板、液晶表示素子および液晶表示用装置についても詳述する。
【００１９】
≪着色組成物≫
本発明の着色組成物は、可視域に少なくとも２種の吸収極大を有するように着色されてなり、可視域に有する少なくとも２種の吸収極大のうち、（ａ）少なくとも１種の波長が４５０〜４７０ｎｍに含まれ、他の少なくとも一種の波長が５４０〜５８０ｎｍに含まれるように、あるいは（ｂ）少なくとも１種の波長が４６０〜５２５ｎｍに含まれ、他の少なくとも一種の波長が６００〜６２０ｎｍに含まれるように構成されている。
好ましくは、着色剤として微粒子を含んでなり、より好ましくは２種以上の微粒子を含んでなり、更には形状、またはサイズ、または誘電率の異なる２種以上の微粒子を含んでなる。また更に、微粒子と共に、必要に応じて、樹脂またはその前駆体の少なくとも１種、顔料微粒子、バインダーとなるポリマー、モノマー、開始剤、溶媒等を用いて構成することができる。
【００２０】
ここで、吸収極大とは、特定波長領域の光が吸収される場合にその吸収波形がある波長にピークを持ち、そのピークでの吸収をいう。なお、吸収とは、光と物質の相互作用により、光のエネルギーが物質中の格子や電子などの振動エネルギーに変換されることをいう。
【００２１】
吸収波形は、分光放射輝度計ＳＲ−３（（株）トプコン製）を用いて測定することができる。
【００２２】
〜微粒子〜
本発明の着色組成物は、微粒子を用いて好適に構成することができる。前記微粒子としては、金属粒子、金属化合物粒子、複合粒子などの金属系微粒子、並びに顔料などの微粒子が挙げられる。本発明においては、微粒子を適宜選択することで、可視光域に少なくとも２種の吸収極大を有し、該吸収極大の波長が４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍ、あるいは４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍに含まれる構成とすることができる。
【００２３】
以下、微粒子について詳述する。
〈金属粒子〉
金属粒子における金属としては、特に限定されず、いかなるものを用いてもよい。金属粒子は、２種以上の金属を組み合わせて用いてもよく、合金として用いることも可能である。また、金属と金属化合物との複合微粒子でもよい。
【００２４】
金属粒子としては、金属又は、金属と金属化合物とから形成されるものが好ましく、金属から形成されるものが特に好ましい。
【００２５】
特に長周期律表（ＩＵＰＡＣ １９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる金属を主成分として含むことが好ましい。また、第２〜１４族からなる郡から選ばれる金属を含有することが好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族からなる群から選ばれる金属を主成分として含むことがより好ましい。これらの金属のうち、金属粒子としては、第４周期、第５周期、又は第６周期の金属であって、第２族、第１０族、第１１族、第１２族、又は第１４族の金属の粒子が更に好ましい。
【００２６】
前記金属粒子として好ましい例は、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、カルシウム、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。更に好ましい金属は、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、カルシウム、イリジウム、及びこれらの合金、より好ましい金属は、銅、銀、金、白金、パラジウム、錫、カルシウム、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種であり、特に好ましい金属は、銅、銀、金、白金、錫、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種である。とりわけ銀が好ましく、銀としてはコロイド銀が最も好ましい。
【００２７】
〈金属化合物粒子〉
「金属化合物」とは、前記金属と金属以外の他の元素との化合物である。金属と他の元素との化合物としては、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩、炭酸塩などが挙げられ、金属化合物粒子としてはこれらの粒子が好適である。中でも、色調や微粒子形成のしやすさから、硫化物の粒子が好ましい。
金属化合物の例としては、酸化銅（II）、硫化鉄、硫化銀、硫化銅（II）、チタンブラックなどがあるが、色調、微粒子形成のしやすさや安定性の観点から、硫化銀が特に好ましい。
【００２８】
〈複合粒子〉
複合粒子は、金属と金属化合物とが結合して１つの粒子になったものをいう。例えば、粒子の内部と表面で組成の異なるもの、２種の粒子が合一したもの等を挙げることができる。また、金属化合物と金属とはそれぞれ１種でも２種以上であってもよい。
金属化合物と金属との複合微粒子の具体例としては、銀と硫化銀の複合微粒子、銀と酸化銅（II）の複合微粒子などが好適に挙げられる。
【００２９】
〈コアシェル粒子〉
本発明に係る微粒子は、コア・シェル型の複合粒子（コアシェル粒子）であってもよい。コア・シェル型の複合粒子（コアシェル粒子）とは、コア材料の表面をシェル材料でコートしたものである。
コア・シェル型の複合粒子を構成するシェル材料としては、例えば、Si、Ge、AlSb、InP 、Ga、As、GaP 、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、PbS、PbSe、PbTe、Se、Te、CuCl、CuBr、CuI、TlCl、TlBr、TlIやこれらの固溶体及びこれらを９０ｍｏｌ％以上含む固溶体から選ばれる少なくとも１種の半導体、又は銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種の金属が挙げられる。
前記シェル材料は、反射率を低下させる目的で屈折率の調整剤としても好適に用いられる。
【００３０】
また、好ましいコア材料としては、銅、銀、金、パラジウム、ニッケル、錫、ビスマス、アンモチン、鉛、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００３１】
コアシェル構造を有する複合粒子の作製方法には、特に制限はなく、代表的な方法は以下のものが挙げられる。
（１）公知の方法で作製した金属微粒子の表面に、酸化、硫化などにより、金属化合物のシェルを形成する方法であり、例えば、金属微粒子を水などの分散媒に分散させて、硫化ナトリウムや硫化アンモニウムなどの硫化物を添加する方法である。この方法により粒子の表面が硫化されてコアシェル粒子が形成できる。
この場合、用いる金属粒子は、気相法、液相法などの公知の方法で作製することができる。金属粒子の作製方法については、例えば、「超微粒子の技術と応用における最新動向II」（住ベテクノリサーチ（株）、２００２年発行）に記載されている。
（２）金属粒子を作製する過程で連続的に表面に金属化合物のシェルを形成する方法であり、例えば、金属塩溶液に還元剤を添加して、金属イオンの一部を還元して金属微粒子を作製し、次いで硫化物を添加して、作製した金属微粒子の周囲に金属硫化物を形成する方法である。
【００３２】
金属粒子は、市販のものを用いることができるほか、金属イオンの化学的還元法、無電解メッキ法、金属の蒸発法等により調製することが可能である。
棒状の銀微粒子は、球形銀微粒子を種粒子としてその後、銀塩を更に添加し、ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）等の界面活性剤の存在下でアスコルビン酸など比較的還元力の弱い還元剤を用いることにより、銀棒やワイヤーが得られる。これは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００２，１４，８０−８２に記載がある。また、同様の記載が、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ２００４，８４，１９７−２０４、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００４，１４，１８３−１８９になされている。
【００３３】
また、電気分解を用いた方法として、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００１，４９，９１−９５やマイクロ波を照射することにより銀棒を生成する方法がＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２００４，１９，４６９−４７３に記載されている。逆ミセルと超音波の併用した例として、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ  ２００３，１０７，３６７９−３６８３が挙げられる。
金に関しても同様に、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ  １９９９，１０３、３０７３−３０７７及びＬａｎｇｍｕｉｒ１９９９，１５，７０１−７０９、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ２００２，１２４，１４３１６−１４３１７に記載されている。
棒状の粒子の形成方法は、前記記載の方法を改良（添加量調整、ｐＨ制御）しても調製できる。
【００３４】
本発明における金属粒子は、無彩色に近づけるために、色々な種類の粒子を組み合わせることにより得ることができる。粒子を球形や立方体から平板状（六角形、三角形）、棒状へ変化させることにより、より高い透過濃度を得ることができる。
【００３５】
前記棒状金属微粒子の粒度分布としては、粒子の分布を正規分布近似し、その数平均粒子径の粒度分布幅Ｄ９０／Ｄ１０が、１．２以上２０未満であることが好ましい。ここで、粒子径は長軸長さＬを粒子直径としたものであり、Ｄ９０は平均粒径に近い粒子の９０％が見出される粒子直径であり、Ｄ１０は平均粒径に近い粒子の１０％が見出される粒子直径である。粒度分布幅は色調の観点から、好ましくは２以上１５以下であり、更に好ましくは４以上１０以下である。分布幅が１．２未満であると色調が単色に近くなる場合があり、２０以上であると粗大粒子による散乱によって濁りが生じる場合がある。
【００３６】
なお、前記粒度分布幅Ｄ９０／Ｄ１０の測定は、具体的には、膜中の金属粒子を前記三軸径を測定する方法にてランダムに１００個測定し、前記長軸長さＬを粒子直径とし、粒径分布を正規分布近似し、平均粒子径に近い粒子の数で９０％の範囲となる粒子直径をＤ９０とし、平均粒子径から数で１０％の範囲となる粒子直径をＤ１０とすることで、Ｄ９０／Ｄ１０を算出することができる。
【００３７】
上記した金属系微粒子のうち、アスペクト比が２〜１００である微粒子が、吸収スペクトルの制御ができ、色相を黒色に近づけることができる点で好ましい。中でも、吸収スペクトルの制御ができ、色相をより黒色に近づけることができる点で、前記アスペクト比は、４〜８０が好ましく、１０〜６０が更に好ましく、１５〜５０が特に好ましい。アスペクト比が前記範囲内であると、黒色粒子を得るのが比較的容易であり、可視光域の吸収が良好で画質（解像力）の低下を招来することもない。
そして、本発明においては、２種以上の微粒子のうち、少なくとも２種の微粒子としてアスペクト比の異なる平板粒子を用いた形態が、バックライトの発光波長を高い透過濃度で選択的に吸収する点で好ましい。
【００３８】
アスペクト比とは、平板粒子に関しては、投影面積から求まる円相当直径を厚みで割った値であり、棒状粒子に関しては、長軸長を短軸長で割った値を意味し、１００個の金属系微粒子を測定した値の平均値である。なお、粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率を補正することにより得られる。
【００３９】
上記のうち、前記金属系微粒子としては、六角形平板微粒子、三角形平板微粒子、棒状金属微粒子が好ましい形態として挙げられる。
【００４０】
［六角形平板微粒子］
六角形平板微粒子は、平板形状が六角形の微粒子であり、具体的な例として、平板粒子の形状が例えば正六角形や合同な二等辺三角形を４つ重ねた六角形等である粒子が挙げられ、中でも正六角形である金属系微粒子、特に正六角形の金属粒子が好ましい。
【００４１】
ここで、「六角形状」であるとは、下記の方法によって粒子を、Ｘ軸、Ｙ軸、Ｚ軸からなる三軸径の直方体と捉えた場合に、角が六個ある平板粒子形態となることをさす。すなわち、三軸径の直方体と捉えた場合に、ある１軸方向に厚みを持ち、残り２軸が作る平面内に角が六個ある粒子のことをさす。
【００４２】
［三角形平板微粒子］
三角形平板微粒子は、平板形状が三角形の微粒子であり、具体的な例として、正三角形、直角三角形、二等辺三角形等である粒子が挙げられ、中でも正三角形である金属系微粒子、特に正三角形の金属粒子が好ましい。
【００４３】
ここで、「三角形状」であるとは、下記の方法によって粒子を、Ｘ軸、Ｙ軸、Ｚ軸からなる三軸径の直方体と捉えた場合に、角が三個ある平板粒子形態となることをさす。すなわち、三軸径の直方体と捉えた場合に、ある１軸方向に厚みを持ち、残り２軸が作る平面内に角が３個ある粒子のことをさす。
【００４４】
［棒状金属微粒子］
棒状金属微粒子は、棒状の微粒子であり、具体的な例として、粒子自体の形状が針状、円柱状、直方体等の角柱状、ラグビーボール状、繊維状、又はコイル状等である粒子が挙げられ、中でも針状、円柱状、直方体等の角柱状、ラグビーボール状である金属系微粒子がより好ましい。
【００４５】
ここで、「棒状」であるとは、下記の方法によって粒子を、Ｘ軸、Ｙ軸、Ｚ軸からなる三軸径の直方体と捉えた場合に、細長い棒状形態となることをさす。すなわち、三軸径の直方体と捉えた場合に、平板状となる粒子や、正側面体となる粒子（例えば、粒子自体の形状が真球、立方体等の粒子）を除くことを意味する。
【００４６】
《三軸径》
本発明に係る金属系微粒子は、下記の方法によって直方体として捉えられ、各寸法が測定される。すなわち、１個の金属系微粒子がちょうど（きっちりと）収まるような三軸径の直方体の箱を考え、この箱の長さの一番長いものを長軸長さＬとし、厚みｔ、幅ｂをもってこの金属系微粒子の寸法と定義する。前記寸法には、Ｌ＞ｂ≧ｔの関係を持たせ、同一の場合以外はｂとｔの大きい方を幅ｂと定義する。具体的には、まず、平面上に金属微粒子を、最も重心が低くて安定に静止するように置く。次に、平面に対し直角に立てた２枚の平行な平板により金属微粒子を挟み、その平板間隔が最も短くなる位置の平板間隔を保つ。次に、前記平板間隔を決する２枚の平板に対し直角で前記平面に対しても直角の２枚の平行な平板により金属系微粒子を挟み、この２枚の平板間隔を保つ。最後に金属微粒子の最も高い位置に接触するように天板を前記平面に平行に載せる。この方法により平面、２対の平板及び天板によって画される直方体が形成される。
なお、コイル状やループ状のものはその形状を伸ばした状態で前記測定を行なった場合の値と定義する。
【００４７】
・長軸長さＬ
棒状金属微粒子の場合など、前記長軸長さＬは、１０ｎｍないし１０００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍないし８００ｎｍであることがより好ましく、２０ｎｍないし４００ｎｍである（可視光の波長より短い。）ことが最も好ましい。Ｌが１０ｎｍ以上であることにより、製造上調製が簡便で、かつ耐熱性や色味も良好になる利点があり、１０００ｎｍ以下であることにより、面状欠陥が少ないという利点がある。
【００４８】
・幅ｂと厚みｔとの比
棒状金属微粒子の場合など、幅ｂと厚みｔとの比は、１００個の棒状金属微粒子について測定した値の平均値と定義する。棒状金属微粒子の幅ｂと厚みｔとの比（ｂ／ｔ）は２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。ｂ／ｔ比が２．０を超えると平板状に近くなり、耐熱性が低下することがある。
【００４９】
・長軸長さＬと幅ｂ及び厚みｔとの関係
長軸長さＬは、幅ｂの１．２倍以上１００倍以下であることが好ましく、１．３倍以上５０倍以下であることがより好ましく、１．４倍以上２０倍以下であることが特に好ましい。長軸長さＬが幅ｂの１．２倍未満となると平板の特徴が現れて耐熱性が悪化することがある。また、長軸長さＬが幅ｂの１００倍を超えると黒色濃度が低くなって薄層高濃度化ができないことがある。
【００５０】
・長さＬと幅ｂ及び厚みｔとの測定
長さＬ、幅ｂ及び厚みｔの測定は、電子顕微鏡による表面観察図（×５０００００）と、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によってすることができ、１００個の棒状金属微粒子について測定した値の平均値とする。原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）には、いくつかの動作モードがあり、用途によって使い分けている。
大別すると以下の３つになる。
（１）接触方式：プローブを試料表面に接触させ、カンチレバーの変位から表面形状を測定する方式
（２）タッピング方式：プローブを試料表面に周期的に接触させ、カンチレバーの振動振幅の変化から表面形状を測定する方式
（３）非接触方式：プローブを試料表面に接触させずに、カンチレバーの振動周波数の変化から表面形状を測定する方式
【００５１】
一方、前記非接触方式は、極めて弱い引力を高感度に検出する必要がある。そのため、カンチレバーの変位を直接測定する静的な力の検出では難しく、カンチレバーの機械的共振を応用している。
前記の３つの方法を挙げることができるが、試料に合わせいずれかの方法を選択することが可能である。
【００５２】
なお、本発明において、前記電子顕微鏡としては、日本電子社製の電子顕微鏡ＪＥＭ２０１０を用いて、加速電圧２００ｋＶで測定を行なうことができる。また、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）は、セイコーインスツルメンツ株式会社製のＳＰＡ−４００が挙げられる。原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）での測定では、比較にポリスチレンビーズを入れておくことにより測定が容易になる。
【００５３】
上記の中でも、誘電率実部が負である微粒子が好ましい。ここで、誘電率とは、物質に電場を印加したときに、物質中の原子がどの程度応答するかを示す物理量である。誘電率は、一般に複素数のテンソル量で与えられる。複素誘電率の実部は分極の起こりやすさを表す量であり、虚部は誘電損失の度合いを表す量である。
本発明においては、誘電率実部が負である微粒子として、特に金属粒子又は金属を含有する金属化合物粒子が好ましく、銀粒子又は銀を含有する銀化合物粒子が最も好ましい。
【００５４】
また、微粒子のサイズとしては、球相当直径が５０ｎｍ以下であるものが好ましく、３０ｎｍ以下であるものがより好ましい。球相当直径が前記範囲内であると、透過濃度が高く、吸収がシャープである点で有効である。
さらに具体的には、(1) 銀粒子または銀を含有する銀化合物粒子であって、アスペクト比が０．７〜０．９±０．２５、または２．９〜３．１±０．２５、または３．５〜３．７±０．２５の六角平板粒子、（2）銀または銀を含有する銀化合物粒子であって、アスペクト比が０．９〜１．１±０．２５、または１．４〜１．６±０．２５の三角平板粒子、(3) 銀または銀を含有する銀化合物粒子である棒状粒子が好ましい。
【００５５】
前記誘電率は、屈折計により測定される屈折率を二乗したものや、「Handbook of optical constans」や「Landolt-Boernstein Group3 Volume15 SubvolumeB」に記載の文献値を用いることができる。
【００５６】
〈顔料その他〉
本発明では、上記の金属系微粒子とは別に、あるいは金属系微粒子と共に、顔料等その他の微粒子を用いることもできる。顔料を用いたときには、フィルタをより黒色に近い色相に構成することができる。
【００５７】
前記顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、又は黒鉛が好適なものとして挙げられる。
カーボンブラックの例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ（ピグメント・ブラック）７（カーボンブラック  Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）が好ましい。市販品として、三菱カーボンブラック  ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック  ＃５（三菱化学（株）製）が挙げられる。
チタンブラックの例としては、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、ＴｉＮやこれらの混合物が好ましい。市販品として、三菱マテリアルズ（株）製の（商品名）１２Ｓや１３Ｍが挙げられる。チタンブラックの平均粒径は４０〜１００ｎｍが好ましい。
黒鉛の例としては、粒子径がストークス径で３μｍ以下のものが好ましい。３μｍを超える黒鉛を用いると、遮光パターンの輪郭形状が不均一になり、シャープネスが悪くなることがある。また、粒子径の大部分は０．１μ以下であることが望ましい。
【００５８】
前記顔料以外の公知の顔料を用いることもできる。顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別されるが、本発明においては有機顔料が好ましい。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。有機顔料の色相は、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等が好ましい。
【００５９】
以下、着色組成物に使用可能な顔料等の微粒子（着色剤）の例を列挙する。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
微粒子の具体的な例として、特開２００５−１７７１６号公報［００３８］〜［００４０］に記載の色材や、特開２００５−３６１４４７号公報［００６８］〜［００７２］に記載の顔料や、特開２００５−１７５２１号公報［００８０］〜［００８８］に記載の着色剤を好適に用いることができる。
【００６０】
また、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ、ＴＨＥ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＤＹＥＳ  ＆  ＣＯＬＯＵＲＩＳＴ、ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ、１９８７」に記載のものを参照して適宜用いることもできる。
【００６１】
顔料は、金属微粒子の色相と補色関係にあるものを用いることが望ましい。また、顔料は１種でも２種以上を組み合せて用いてもよい。好ましい顔料の組合わせとしては、赤色系及び青色系の互いに補色関係にある顔料混合物と黄色系及び紫色系の互いに補色関係にある顔料混合物との組合せや、前記の混合物に更に黒色の顔料を加えた組み合わせや、青色系と紫色系と黒色系との顔料の組合せを挙げることができる。
【００６２】
顔料の球相当直径は、５ｎｍ以上５μｍ以下が好ましく、特に１０ｎｍ以上１μｍ以下が好ましく、更にカラーフィルタ用としては、２０ｎｍ以上０．５μｍ以下が好ましい。
【００６３】
−−金属微粒子の分散−−
本発明における微粒子は、安定な分散状態で存在していることが好ましく、例えば、コロイド状態であることがより好ましい。コロイド状態の場合には、例えば、金属微粒子が実質的に微粒子状態で分散されていることが好ましい。
【００６４】
分散を行なう際の分散剤としては、チオール基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類及び多糖類由来の天然高分子、合成高分子及びこれらに由来するゲルなどを用いることができる。
【００６５】
前記チオール基含有化合物は、種類は特に限定されず、１個又は２個以上のチオール基を有する化合物であればいかなるものでもよい。チオール基含有化合物としては、例えば、アルキルチオール類（例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタンなど）、アリールチオール類（例えば、チオフェノール、チオナフトール、ベンジルメルカプタンなど）などが挙げられる。
また、前記アミノ酸又はその誘導体としては、例えば、システイン、グルタチオンなどが、前記ペプチド化合物としては、例えば、システイン残基を含むジペプチド化合物、トリペプチド化合物、テトラペプチド化合物、５以上のアミノ酸残基を含むオリゴペプチド化合物など）が挙げられ、さらに分散剤として、蛋白質（例えば、メタロチオネインやシステイン残基が表面に配置された球状蛋白質など）などを挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されることはない。
【００６６】
前記高分子類としては、保護コロイド性のあるポリマーでゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプルピルセルロース、ポリアルキレンアミン、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、及びポリビニルピロリドン共重合体などが挙げられる。
分散剤として使用可能なポリマーについては、例えば「顔料の事典」（伊藤征司郎編、（株）朝倉書院発行、２０００年）の記載を参照できる。
【００６７】
また、微粒子が分散された分散液には、親水性高分子、界面活性剤、防腐剤、又は安定化剤などを適宜配合してもよい。親水性高分子としては、水に溶解でき、希薄状態において実質的に溶液状態を維持できるものであればいずれのものを用いてもよい。例えば、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、フィブロネクチン、ラミニン、エラスチンなどのタンパク質及びタンパク質由来の物質；セルロース、デンプン、アガロース、カラギーナン、デキストラン、デキストリン、キチン、キトサン、ペクチン、マンナンなどの多糖類及び多糖類由来の物質などの天然高分子；ポバール（ポリビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルアミンなどの合成高分子；又はこれらに由来するゲルなどを用いることができる。ゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの種類は特に限定されず、例えば、牛骨アルカリ処理ゼラチン、豚皮膚アルカリ処理ゼラチン、牛骨酸処理ゼラチン、牛骨フタル化処理ゼラチン、豚皮膚酸処理ゼラチンなどを用いることができる。
【００６８】
前記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用でき、アニオン系及びノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値は塗布液の溶媒が水系か有機溶剤系かにより一概に言えないが、溶媒が水系の場合は８〜１８程度のものが好ましく、有機溶剤系の場合は３〜６程度のものが好ましい。
【００６９】
なお、前記ＨＬＢ値については、例えば「界面活性剤ハンドブック」（吉田時行、進藤信一、山中樹好編、工学図書（株）発行、昭和６２年）に記載されている。
界面活性剤の具体例としては、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステルなどがある。界面活性剤の例についても前述の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている。
【００７０】
〜樹脂またはその前駆体〜
本発明の着色組成物は、樹脂またはその前駆体の少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。ここで、樹脂はバインダーとしてのポリマー成分であり、樹脂の前駆体は、重合したときに樹脂を構成する成分であり、いわゆるモノマー、オリゴマー成分などが含まれる。
【００７１】
前記樹脂としては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などを挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。このほか、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体も挙げることができる。
【００７２】
前記樹脂は、３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と１，０００〜３００，０００の範囲の重量平均分子量とを有するものを選択するのが好ましい。
【００７３】
また、上記以外に、種々の性能、例えば硬化膜の強度を改良する目的で、現像性等に悪影響を与えない範囲でアルコール可溶性のポリマーを添加してもよい。アルコール可溶性のポリマーとしては、例えば、アルコール可溶性ナイロン、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００７４】
前記「樹脂の前駆体」としては、硬化することで樹脂となるモノマー等が挙げられる。これらは後述する。
【００７５】
〈遮光画像作製用組成物〉
本発明の着色組成物は、遮光画像の作製に好適に用いることができる。以下、遮光画像の作製用に好適な遮光画像作製用組成物（以下、「遮光用着色組成物」ともいう。）について詳述する。
【００７６】
本発明の遮光用着色組成物を用いて、遮光層（パターニングする前の層）を形成した場合、形成された遮光層の層厚１μｍあたりの光学濃度としては１以上が好ましい。
【００７７】
また、遮光用着色組成物における微粒子（特に金属微粒子）の含有量としては、例えばカラーフィルタの作製時など、ポストベークの際に微粒子（特に金属微粒子）が融着するのを防止することを考慮すると、形成された遮光層の質量に対して１０〜９０質量％程度、好ましくは１０〜８０質量％になるように調節することが好ましい。また、微粒子の含有量は、平均粒径による光学濃度の変動を考慮して行なうのが好ましい。後述の感光性を有する遮光画像作製用組成物中に含有する金属微粒子の含有量についても同様である。
【００７８】
本発明にいう「遮光画像」は、ブラックマトリックスを包含する意味で用いる。「ブラックマトリックス」とは、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置の周辺部に設けられた黒色の縁や、赤、青、緑の画素間の格子状やストライプ状の黒色の部分、更にＴＦＴ遮光のためのドット状や線状の黒色パターン等のことであり、このブラックマトリックスの定義は、例えば、「液晶ディスプレイ製造装置用語辞典」（第２版、菅野泰平著、ｐ．６４、日刊工業新聞社、１９９６年）に記載されている。遮光画像の例としては、有機ＥＬディスプレイ（例えば特開２００４−１０３５０７号公報）、ＰＤＰのフロントパネル（例えば特開２００３−５１２６１号公報）、ＰＡＬＣではバックライトの遮光等が挙げられる。
【００７９】
ブラックマトリックスは、表示コントラストを向上させるため、また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示装置の場合には、光の電流リークによる画質低下を防止するため、高い遮光性（光学濃度ＯＤで３以上）が必要である。
【００８０】
〈感光性遮光画像作製用着色組成物〉
上記の遮光画像作製用着色組成物は、感光性を有することがより好ましい。
具体的には、感光性樹脂組成物を用いて構成することで感光性を付与することができる。前記感光性樹脂組成物は、バインダーとなるポリマー、光重合開始剤、及びエチレン性不飽和二重結合を有し光の照射によって付加重合するモノマー（以下、「光重合性モノマー」という場合がある。）等を含有してなる態様が好ましく挙げられる。
【００８１】
前記感光性樹脂組成物は、アルカリ水溶液で現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものとがある。安全性と現像液のコストとの点からは、アルカリ水溶液で現像可能なものが好ましく、かかる点からバインダーとなるポリマーとしてアルカリ可溶性ポリマーを用いて構成することが好ましい。
感光性樹脂組成物は、上述のような光や電子線などの放射線を受容する部分が硬化するネガ型でもよいし、放射線未受容部が硬化するポジ型でもよい。
【００８２】
ポジ型の感光性樹脂組成物には、ノボラック系の樹脂を用いたものが挙げられる。例えば、特開平７−４３８９９号公報に記載のアルカリ可溶性ノボラック樹脂系を使用することができる。また、特開平６−１４８８８８号公報に記載のポジ型感光性樹脂層、すなわち該公報に記載のアルカリ可溶性樹脂と感光剤として１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと熱硬化剤との混合物を含む感光性樹脂層を用いることができる。更に、特開平５−２６２８５０号公報に記載の組成物も活用可能である。
【００８３】
ネガ型の感光性樹脂組成物としては、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性樹脂（光重合性組成物）、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。中でも特に好ましいのは、光重合開始剤、光重合性モノマー、及びバインダーを基本構成要素として含む光重合性組成物である。
【００８４】
前記光重合性組成物としては、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」、「重合開始剤Ｃ」、「界面活性剤」、「接着助剤」やその他成分物を利用することができる。例えば、ネガ型であってアルカリ水溶液で現像可能な感光性樹脂組成物として、主成分としてカルボン酸基含有バインダー（アルカリ可溶性バインダー）と、光重合開始剤と、光重合性モノマーとを含んでなる感光性樹脂組成物が挙げられる。なお、前記アルカリ可溶性バインダーとしては、既述の〈樹脂またはその前駆体〉の項において挙げた樹脂を好適なものとして使用できる。
【００８５】
前記アルカリ可溶性バインダーの含有量としては、感光性の遮光画像作製用着色組成物の全固形分に対して通常、１０〜９５質量％が好ましく、更に２０〜９０質量％がより好ましい。１０〜９５質量％の範囲では、感光性樹脂層の粘着性が高すぎることもなく、形成される層の強度及び光感度が劣ることもない。
【００８６】
前記光重合開始剤としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に記載のビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載のアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号及び同第２９５１７５８号の各明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンとの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物等が挙げられる。特に好ましくは、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール、トリアリールイミダゾール二量体である。
また、上記以外に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとして挙げることができる。
【００８７】
上記の光重合開始剤又は光重合開始剤系は、一種単独で用いる以外に二種類以上を混合して用いてもよく、特に二種類以上を用いることが好ましい。また、感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００８８】
黄ばみなどの着色がなく、かつ露光感度を高くして良好な表示特性が得られる例としては、ジアゾール系光重合開始剤とトリアジン系光重合開始剤との組み合わせが挙げられ、中でも、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾールと、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキンカルボニルメチル）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジンとの組み合わせが最も好ましい。これらの光重合開始剤の比率は、ジアゾール系／トリアジン系の質量比率で、好ましくは９５／５〜２０／８０であり、より好ましくは９０／１０〜３０／７０であり、最も好ましくは８０／２０〜６０／４０である。これらの光重合開始剤は、特開平１−１５２４４９号公報、特開平１−２５４９１８号公報、特開平２−１５３３５３号公報に記載されている。更に好適な例として、ベンゾフェノン系も挙げられる。
【００８９】
感光性の遮光画像作製用着色組成物が顔料を用いて構成されている場合、該遮光画像作製用着色組成物の固形分全体に占める顔料の割合が１５〜２５質量％付近のときには、光重合開始剤にクマリン系化合物を混合した構成とすることによっても、黄ばみなどの着色がなく、かつ高感度化することができる。クマリン系化合物としては、７−［２−［４−（３−ヒドロキシメチルビペリジノ）−６−ジエチルアミノ］トリアジニルアミノ］−３−フェニルクマリンが最も好ましい。この場合、光重合開始剤とクマリン系化合物との比率は、光重合開始剤／クマリン系化合物の質量比率で、好ましくは２０／８０〜８０／２０であり、より好ましくは３０／７０〜７０／３０であり、最も好ましくは４０／６０〜６０／４０である。
但し、本発明に使用できる光重合性組成物は、これらに限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することできる。
【００９０】
前記光重合開始剤は、感光性の遮光画像作製用着色組成物の全固形分に対して、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。該含有量が前記範囲内であると、光感度や画像強度の低下を防止でき、充分に性能を向上させることができる。
【００９１】
前記光重合性モノマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン若しくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００９２】
更に、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９３】
前記光重合性モノマーは、一種単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい。
光重合性モノマーの感光性の遮光画像作製用着色組成物の全固形分に対する含有量は、５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。該含有量が前記範囲内にあると、光感度や画像の強度も低下せず、感光性遮光層の粘着性が過剰になることもない。
【００９４】
感光性樹脂組成物としては、前記成分のほかに、更に熱重合防止剤を添加することが好ましい。熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩又はアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００９５】
感光性樹脂組成物として、更に必要に応じて、公知の添加剤、例えば、可塑剤、界面活性剤、密着促進剤、分散剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤、溶剤等を添加することができる。
【００９６】
前記密着促進剤としては、例えば、アルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系又は脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００９７】
また、金属微粒子を銀コロイドのように水分散物として用いる場合には、感光性樹脂組成物として水系のもの用いることが必要である。このような感光性樹脂組成物としては、特開平８−２７１７２７号公報の段落［００１５］〜［００２３］に記載のもののほか、市販のものとして例えば、東洋合成工業（株）製の「ＳＰＰ−Ｍ２０」等が挙げられる。
【００９８】
本発明の遮光画像作製用着色組成物（感光性のものを含む。）を用いて遮光画像（ブラックマトリックスを含む。）を作製する場合には、薄膜で光学濃度の高いブラックマトリックスを作製することができる。
【００９９】
≪転写材料≫
本発明の転写材料は、仮支持体と該支持体上に設けられた少なくとも一層の遮光層とを有してなり、仮支持体上の遮光層は既述の本発明の着色組成物を用いてなるものである。特に、感光性を有する遮光画像作製用着色組成物を用いて感光性遮光層を仮支持体上に設けて感光性の転写材料（感光性転写材料）を作製し、作製された転写材料の感光性遮光層を被転写体に転写してブラックマトリックス等の遮光画像を作製するようにすることができる。
【０１００】
前記感光性転写材料は、支持体上に少なくとも感光性を有する遮光画像作製用着色組成物を用いて形成した感光性遮光層を設けてなるものであり、必要に応じて、熱可塑性樹脂層、中間層、保護層等を設けた構成とすることができる。
前記感光性遮光層の層厚としては、０．１〜４μｍの範囲が好ましく、特に０．１〜２．０μｍの範囲が好ましく、更には０．２〜１．０μｍの範囲が好ましい。
【０１０１】
〜仮支持体〜
仮支持体としては、ポリエステル、ポリスチレン等を用いた公知の支持基材を用いることができる。中でも、２軸延伸したポリエチレンテレフタレートはコスト、耐熱性、寸法安定性の観点から好ましい。
【０１０２】
支持体の厚みは、１５〜２００μｍ程度が好ましく、３０〜１５０μｍ程度がより好ましい。該厚みが前記範囲内であると、ラミネート工程時に熱によりトタン板状のしわが発生するのを効果的に抑制することができ、コスト上も有利である。
【０１０３】
また、仮支持体には必要に応じて、特開平１１−１４９００８号公報に記載の導電性層を設けてもよい。
【０１０４】
〜熱可塑性樹脂層〜
仮支持体と感光性遮光層との間、又は支持体と後述の中間層との間には、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層を設けることが好ましい。この熱可塑性樹脂層は、下地表面の凹凸（既に形成されている画像などによる凹凸等も含む。）を吸収することができるクッション材としての役割を担うものであるため、当該凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。
【０１０５】
アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。更に、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうち、アルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。また、これらの熱可塑性樹脂のうち、軟化点が８０℃以下のものが好ましい。
なお、明細書中において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の総称であり、その誘導体の場合についても同様である。
【０１０６】
前記アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の中でも、重量平均分子量３千〜５０万（Ｔｇ＝０〜１７０℃）の範囲で選択して使用することが好ましく、更には重量平均分子量４千〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１４０℃）の範囲がより好ましい。
これら樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特開平５−２４１３４０号の各公報に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。
【０１０７】
中でも特に好ましいものとしては、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載のメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号の各公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【０１０８】
また、熱可塑性樹脂層には、熱可塑性樹脂層と仮支持体との間の接着力を調節するために、各種可塑剤、各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活性剤、又は離型剤等を加えることが可能である。
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。
前記可塑剤の熱可塑性樹脂層中における量は、前記樹脂に対して、２００質量％以下が一般的であり、好ましくは２０〜１００質量％である。
【０１０９】
また、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層の厚みとしては、６μｍ以上が好ましい。該厚みが６μｍ以上であると、被転写材表面の凹凸を完全に吸収することができる。また、厚みの上限については、現像性、製造適性の点から、約１００μｍ以下が一般的であり、好ましくは約５０μｍ以下である。
【０１１０】
熱可塑性樹脂層は、該層を構成する成分を用いて調製した塗布液の塗布等により形成することができる。溶媒としては、該層を構成する前記樹脂を溶解するものであれば特に制限なく使用でき、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等が挙げられる。
【０１１１】
〜中間層〜
本発明の転写材料には、仮支持体と感光性遮光層との間に中間層を設けてもよい。
中間層は、樹脂を用いて構成することができ、該樹脂としては、アルカリ可溶であれば特に制限はない。該樹脂の例として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体を挙げることができる。また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合した樹脂も用いることができる。
これらの中で好ましいものは、ポリビニルアルコールであり、ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３〜９８％のものがより好ましい。
【０１１２】
中間層を構成する樹脂は、２種類以上を混合して使用することが好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して用いることが特に好ましい。両者の質量比は、ポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９〜７５／２５の範囲が好ましく、更には１０／９０〜５０／５０の範囲がより好ましい。該質量比が前記範囲内であると、中間層の面状が良好であり、該層上に塗設した感光性遮光層との密着性がよく、更に酸素遮断性が低下して感度が低下するのを防止することができる。
なお、中間層には必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加することができる。
【０１１３】
中間層の厚みは、０．１〜５μｍの範囲が、更には０．５〜３μｍの範囲が好ましい。中間層の厚みが前記範囲内であると、酸素遮断性を低下させることがなく、また、現像時の中間層除去時間が増大することもない。
【０１１４】
中間層は、前記成分を用いた塗布液の塗布等により形成することができるが、塗布液の調製には溶媒を使用でき、該溶媒としては、中間層を構成する前記樹脂の溶解が可能であれば特に制限はなく、中でも水が好ましく、水に既述の水混和性の溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。好ましい溶媒の具体例としては、例えば、水、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５（ただし比は質量比を表す）等が挙げられる。
【０１１５】
−−転写材料の作製−−
本発明の転写材料の作製は、仮支持体上に、溶液状に調製した既述の本発明の感光性を有する遮光画像作製用着色組成物を、例えば、スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて塗布・乾燥させる等の方法により行なうことができる。アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層を設ける場合も同様である。
【０１１６】
本発明の転写材料は、既述の本発明の遮光画像作製用着色組成物を用いて形成された感光性遮光層を有するため、薄膜で、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍまたは、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍに吸収極大を有する光学濃度の高い遮光層を作製することができる。
【０１１７】
≪表示装置用遮光画像≫
本発明の表示装置用遮光画像は、既述の本発明の着色組成物又は本発明の転写材料を用いて形成された遮光層（好ましくは感光性遮光層）をパターニングすることによって作製することができる。遮光層の層厚は、０．２〜２．０μｍ程度、更には０．９μｍ以下であることが好ましい。
形成される本発明に係る遮光層は、微粒子（特に金属微粒子）を用いて、可視域に少なくとも２種の吸収極大を有し、該吸収極大の波長が４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍまたは、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍに含まれるように構成されるので、薄膜で高い光学濃度（３．５以上）を得ることができる。
【０１１８】
また、本発明の表示装置用遮光画像の作製には、既述した本発明の遮光画像作製用の着色組成物を用いて作製する（パターニングする）方法であれば特に制限はない。以下、表示装置用遮光画像の作製方法について、ブラックマトリックスパターンの作製方法を例に説明する。
【０１１９】
第１の方法は、まず棒状金属微粒子と樹脂またはその前駆体の少なくとも１種とを含有し、感光性を有する本発明の遮光画像作製用着色組成物を基板に塗布し、棒状金属微粒子を含有した感光性遮光層を形成する。その後、パターン露光、現像によりパターン以外の部分の遮光層を除却することによりパターン形成を行ない、ブラックマトリックス（遮光画像）を得る方法である。また、既述の中間層と同組成の層を前記感光性遮光層上に形成して保護層とすることもできる。この場合、塗布液の塗布は、前記−−転写材料の作製−−の項で列挙した塗布機を用いて塗布することができる。中でも、スピンコート法によって行なうのが好ましい。
【０１２０】
第２の方法は、まず、棒状金属微粒子と樹脂またはその前駆体の少なくとも１種とを含有し、非感光性の本発明の遮光画像作製用着色組成物を基板に塗布して棒状金属微粒子を含有した遮光層を形成する。その後、該遮光層上に感光性レジスト液を塗布してレジスト層を形成する。次いで、露光によりレジスト層を露光、現像してレジスト層にパターンを形成した後、このパターンに応じて遮光層の非パターン部（露出部）を溶解し、遮光層にパターンを形成する。最後にレジスト層を除却して、ブラックマトリックス（遮光画像）を得る方法である。
【０１２１】
第３の方法は、予め基板上のパターン以外の部分に塗布層を形成しておき、この上に棒状金属微粒子と樹脂またはその前駆体の少なくとも１種とを含有し、非感光性の本発明の遮光画像作製用着色組成物を塗布して微粒子を含有した遮光層を形成する。次いで、始めに形成した塗布層を上の遮光層と共に除却し、ブラックマトリックス（遮光画像）を得る方法である。
【０１２２】
また、第４の方法は、感光性転写材料を用いた遮光画像の作製方法であって、光透過性基板の上に、感光性転写材料を感光性遮光層が接触するように配置して積層した後、感光性転写材料と光透過性基板との積層体から仮支持体を剥離し、感光性遮光層を露光し、現像してブラックマトリックス（遮光画像）を得る方法である。この方法は、煩瑣な工程を行なうことを必要とせず、低コストに行なうことができる。
【０１２３】
次に、露光及び現像について述べる。
基板上に形成された遮光層の上方に所定のマスクを配置し、該マスク上方からマスクを通して前記遮光層を露光し、次いで現像液による現像を行なってパターン像を形成し、引き続き必要に応じて水洗処理を行なう工程を施すことにより、本発明の表示装置用遮光画像を作製することができる。露光は、上述のようにマスクを配置して行なう方法以外に、マスクを介さずに直接、画像データに基づいて光を相対走査することでパターン像を得るようにすることもできる。
【０１２４】
露光に用いる光源としては、感光性遮光層を硬化し得る波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものであれば、適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＤ、超高圧水銀灯、ＹＡＧ−ＳＨＧ固体レーザー、ＫｒＦレーザー、固体レーザー等が挙げられる。
露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
この際に使用する露光機は、特に限定されるわけではないが、マスクを介して露光するプロキシミティ露光機のほか、散乱光線露光機、平行光線露光機、ステッパー、及びレーザー露光などを用いることができる。
【０１２５】
現像に用いる現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができ、中でもアルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく用いられる。詳しくは、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましい。なお、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
また、現像前には、純水をシャワーノズル等にて噴霧して、感光性遮光層の表面を均一に湿らせておくようにすることが好ましい。
【０１２６】
遮光画像の塗布による形成方法及び感光性転写材料を用いる形成方法において、現像に用いる前記アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【０１２７】
前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。
更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１２８】
前記現像液は、浴液として用いてもよいし、あるいは噴霧液としても用いることができる。遮光層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができる。現像液の液温度は、通常室温付近から４０℃が好ましい。現像時間は、遮光層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常１０秒〜２分程度である。短すぎると非露光部の現像が不充分となると同時に紫外線の吸光度も不充分となることがあり、長すぎると露光部もエッチングされることがある。いずれの場合にも、遮光画像形状を好適なものとすることが困難となる。この現像工程にて、遮光画像が顕在化される。
【０１２９】
≪遮光画像付き基板≫
本発明の遮光画像付き基板は、光透過性基板の上に本発明の着色組成物を用いて形成された遮光層を上記のようにパターニングすることによって作製できる。
この遮光画像付き基板（好ましくは、基板面にブラックマトリックスが設けられたブラックマトリックス基板）における遮光画像（好ましくはブラックマトリックス）の、基板面からの厚みは０．２〜２．０μｍが好ましく、特に０．２〜０．９μｍが好ましい。
本発明の遮光画像付き基板は、本発明の着色組成物を用いて作製された本発明の表示装置用遮光画像を設けて構成されたものであるため、薄膜で高い光学濃度を有する。
【０１３０】
本発明の遮光画像付き基板は、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく適用でき、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍまたは、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍに吸収極大を有する表示装置を構成するのが効果的である。また、下記カラーフィルタの作製においても好適に用いることができる。
【０１３１】
カラーフィルタは、光透過性基板の上に、着色層からなり、互いに異なる色を呈する２色以上の着色画素からなる画素群と、該画素群を構成する各画素を互いに離画する遮光画像（ブラックマトリックス）とで構成されたものであり、前記ブラックマトリックスは、既述の本発明の着色組成物又は本発明の転写材料を用いて作製されたものである。
前記画素群は、異なる色を呈する２色の着色画素からなる画素群または３色の着色画素からなる画素群であってもよいし、異なる色を呈する４色以上の着色画素からなる画素群であってもよい。例えば３色で構成される場合、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）の３つの色相が好適に用いられる。赤、緑、青の３種の画素群を配置する場合は、モザイク型、トライアングル型等の配置が好ましく、４種以上の画素群を配置する場合ではどのような配置であってもよい。
【０１３２】
前記光透過性基板としては、表面に酸化珪素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス板、ノンアルカリガラス板、石英ガラス板等の公知のガラス板或いはプラスチックフィルム等が用いられる。
【０１３３】
カラーフィルタを作製する場合、光透過性基板に常法により互いに異なる色を呈する２色以上の着色画素からなる画素群を形成した後、前記のようにしてブラックマトリックスを形成してもよいし、あるいは最初にブラックマトリックスを形成し、その後に互いに異なる色を呈する２色以上の着色画素からなる画素群を形成するようにしてもよい。
本発明において、カラーフィルタを作製する場合は既述のように、本発明の着色組成物を用いて作製された薄膜で高濃度のブラックマトリックス（本発明の表示装置用遮光画像）を備えるので、表示コントラストが高く、平坦性に優れている。
【０１３４】
≪液晶表示素子、液晶表示装置≫
既述の本発明の着色組成物は、表示素子の作製に好適に用いることができる。表示素子としては、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置、液晶表示素子等が挙げられ、中でも液晶表示素子に用いた場合に本発明の着色組成物を用いることによる本発明の効果が顕著に奏される。
表示素子の定義や各表示装置の説明については、例えば「電子ディスプレイデバイス」（佐々木昭夫著、隅工業調査会、１９９０毎発行）、「ディスプレイデバイス」（伊吹順幸著、産業図書側  平成元年発行）などに記載されている。
【０１３５】
本発明の液晶表示素子は、既述の本発明の着色組成物を用いて、具体的には既述の本発明の表示装置用遮光画像又は遮光画像付き基板を用いて作製されたものである。本発明の着色組成物を用いて作製された表示装置用遮光画像又は遮光画像付き基板を用いて構成されるので、遮光画像（ブラックマトリックス）が厚膜化が抑えられて薄膜に形成されており、しかもグレーの色相を有して特定波長領域のバックライトの光を選択的に吸収、遮蔽できるので、表面平滑でコントラストが高く鮮やかな画像表示が可能である。
【０１３６】
表示装置は、前記カラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、防眩フィルムなど種々の部材を用いて一般に構成される。これらの公知の部材で構成される液晶表示素子において、既述の本発明の表示装置用遮光画像を適用することが可能であり、本発明の液晶表示装置を作製することができる。これらの部材については、例えば「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場」（島健太郎、（株）シーエムシー、１９９４年発行）、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）」（表良吉、（株）富士キメラ総研、２００３等発行）に記載されており、ＬＣＤの種類としては、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ、ＯＣＳ、及びＲ−ＯＣＢ等が挙げられる。
【０１３７】
本発明の液晶表示装置は、本発明の表示装置用遮光画像又は遮光画像付き基板を用いて作製された既述の本発明の液晶表示素子と、４５０〜４７０ｎｍおよび５４０〜５８０ｎｍ、あるいは４６０〜５２５ｎｍおよび６００〜６２０ｎｍに発光ピーク波長を有するバックライトとで構成されたものであり、薄膜構造を有すると共に、バックライトからの４５０〜４７０ｎｍおよび５４０〜５８０ｎｍ、あるいは４６０〜５２５ｎｍおよび６００〜６２０ｎｍに発光ピークを持つ光が本発明の液晶表示素子を構成する遮光画像（すなわちブラックマトリックス）で選択的に吸収、遮蔽され、高コントラストで鮮やかな画像表示が可能である。
【０１３８】
液晶表示素子の一つとして、少なくとも一方が光透過性基板である一対の基板間に、カラーフィルタ、液晶層、及び液晶駆動手段（単純マトリックス駆動方式及びアクティブマトリックス駆動方式を含む。）を少なくとも備えたものが挙げられる。
前記カラーフィルタとしては、既記のように、複数の画素群と、該画素群を構成する各着色画素を互いに離画する本発明の表示装置用遮光画像（例えばブラックマトリックス）とで構成されたカラーフィルタが好適である。このカラーフィルタは平坦性が高いため、このカラーフィルタを備えた液晶表示素子は、カラーフィルタと基板との間でのセルギャップムラの発生が抑えられ、色ムラ等の表示不良の発生が改善される。
【０１３９】
また、液晶表示素子の別の態様として、少なくとも一方が光透過性基板である一対の基板間に、カラーフィルタ、液晶層、及び液晶駆動手段を少なくとも備え、前記液晶駆動手段がアクティブ素子（例えばＴＦＴ）を有し、かつ各アクティブ素子間に本発明の着色組成物又は転写材料を用いて作製されたブラックマトリックスが形成されたものが挙げられる。
【０１４０】
液晶表示素子については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術」（内田龍男編集、側工業調査会、１９９４年発行）に記載されている。本発明においては、適用可能な表示装置（液晶表示素子）に特に制限はなく、例えば、前記「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載された色々な方式の液晶表示素子に適用できる。中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示素子に対して有効である。
【０１４１】
カラーＴＦＴ方式の液晶表示素子については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」（共立出版（株）、１９９６年発行）に記載されている。更に、本発明においては、勿論ＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示素子にも適用が可能である。これらの方式については、例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−」（東レリサーチセンター調査研究部門、２００１年発行）の４３ページに記載されている。
【０１４２】
液晶表示素子に用いることのできる液晶としては、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶、強誘電液晶等が挙げられる。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、特に限定のない限り、「部」は「質量部」を、「分子量」は「質量平均分子量」を表す。
【０１４４】
＜六角形状平板微粒子分散液Ｈ−１の調製＞
まず、Ｊ．ｐｈｙｓ．ｃｈｅｍ．Ｂ  ２００３，１０７，２４６６−２４７０に記載されている微粒子の調製方法により、六角平板形状の銀粒子分散液を調製し、得られた銀粒子分散液に遠心分離処理（１０，０００ｒ.ｐ.ｍ.、２０分間）を行ない、上澄み液を捨て適宜濃縮を行なって、六角平板銀微粒子の微粒子分散液を得た。
【０１４５】
得られた六角平板銀微粒子のアスペクト比を本明細書中の既述の方法により測定したところ、アスペクト比Ｒは０．８であった。このアスペクト比は、平板粒子の投影面積を円相当面積に換算し、そこから円の直径を計算したときのその直径と厚さの比である。
また、本明細書中の既述の方法により測定した六角平板銀微粒子の球相当直径は１４ｎｍであった。
【０１４６】
得られた六角形状平板微粒子（平均アスペクト比Ｒ＝０．８）７３．５ｇと、分散剤（商品名：ソルスパース２００００、アビシア（株）製）１．０５ｇと、メチルエチルケトン１６．４ｇとを混合した。これを、超音波分散機（商品名：Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ｍｏｄｅｌ  ＵＳ−６０００  ｃｃｖｐ、ｎｉｓｓｅｉ社製）を用いて分散し、六角形状平板微粒子分散液を調製した。この微粒子分散液をＨ−１とする。
【０１４７】
また、上記の微粒子分散物Ｈ−１の調製において、銀塩還元時のｐＨ、反応温度、銀塩に対する還元剤の比率を変化させることにより、各種アスペクト比の異なる微粒子分散液Ｈ−２〜Ｈ−６を調製した。調製した各微粒子分散液の粒子性状を下記表１に示す。
【０１４８】
＜三角形状平板微粒子分散液Ｔ−１の調製＞
まず、ＮＡＮＯ  ＬＥＴＴＥＲＳ  ２００２  Ｖｏｌ．２，Ｎｏ．８  ９０３−９０５に記載されている微粒子の調製方法により、三角平板形状の銀粒子分散液を調製し、得られた分散液に遠心分離処理（１０，０００ｒ.ｐ.ｍ.、２０分間）を行ない、上澄み液を捨て適宜濃縮を行なって、三角平板銀微粒子の微粒子分散液を得た。なお、得られた三角平板銀微粒子のアスペクト比Ｒ、球相当直径の測定を前記同様の方法で行なった結果、それぞれＲ＝１、１７ｎｍであった。
【０１４９】
得られた三角形状平板微粒子（平均アスペクト比  Ｒ＝１）７３．５ｇと、分散剤（商品名：ソルスパース２００００、アビシア（株）製）１．０５ｇと、メチルエチルケトン１６．４ｇとを混合した。これを、超音波分散機（商品名：Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ｍｏｄｅｌ  ＵＳ−６０００  ｃｃｖｐ、ｎｉｓｓｅｉ社製）を用いて分散し、三角形状平板微粒子分散液を調製した。この微粒子分散物をＴ−１とする。
【０１５０】
また、上記の微粒子分散液Ｔ−１の調製において、銀塩還元時の反応温度、反応時間を調整することにより、各種アスペクト比の異なる微粒子分散液Ｔ−２〜Ｔ−４を調製した。調製した微粒子分散液の粒子性状を下記表１に示す。
【０１５１】
＜棒状微粒子分散液のＳ−１の調製＞
まず、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ２００４，８４，Ｐ１９７−２０４に記載されている微粒子の調製方法により、棒状の銀粒子分散液を調整し、得られた分散液に遠心分離処理（１０，０００ｒ.ｐ.ｍ.、２０分間）を行ない、上澄み液を捨て適宜濃縮を行なって棒状銀微粒子の微粒子分散液を得た。
【０１５２】
得られた棒状銀微粒子の長軸長さＬ、幅ｂ及び厚みｔ、粒度分布Ｄ９０／Ｄ１０の測定を既述した方法により行なったところ、それぞれ長軸長さＬ：２７ｎｍ、幅ｂ：１２.５ｎｍ、厚さｔ：１２.５ｎｍであった。また、棒状銀微粒子の長軸長さＬの調節は、銀塩還元時のｐＨ、反応温度、種粒子と金属塩の比を調節することにより行なった。調製した微粒子分散液の粒子性状を下記表１に示す。
【０１５３】
次いで、得られた棒状銀微粒子（長軸長さＬ：２７ｎｍ、幅ｂ：１２.５ｎｍ、厚さｔ：１２.５ｎｍ）７３．５ｇと、分散剤（商品名：ソルスパース２００００、アビシア（株）製）１．０５ｇと、メチルエチルケトン１６．４ｇとを混合した。これを、超音波分散機（商品名：Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ｍｏｄｅｌ  ＵＳ−６０００  ｃｃｖｐ、ｎｉｓｓｅｉ社製）を用いて分散し、棒状銀微粒子分散液を得た。この微粒子分散物をＳ−１とする。
【０１５４】
【表１】
0005147177.tif 000002
【０１５５】
（実施例１）：ＬＥＤ用ブラックマトリックス
＜感光性遮光層用塗布液Ｒ−１の調製＞
前記表１に記載の微粒子分散液Ｈ−１、Ｈ−３、Ｈ−４を用い、以下の処方の組成にて感光性遮光層用塗布液Ｒ−１を調製した。各微粒子分散液の混合比は、Ｈ−１：Ｈ−３：Ｈ−４＝７１％：１５％：１４％とした。
〔組成〕
・微粒子分散液Ｈ−１                                    …３５．５０部
・微粒子分散液Ｈ−３                                    …  ７．５部
・微粒子分散液Ｈ−４                                    …  ７．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      …２８．６部
・メチルエチルケトン                                    …３７．６部
・フッ素系界面活性剤                                    …  ０．２部
（商品名：Ｆ１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業（株）製）
・ヒドロキノンモノメチルエーテル                        …  ０．００１部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体          …下記量
（モル比＝７３／２７、分子量３００００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート              …下記量
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬社製）
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート          …  ０．１部
【０１５６】
上記の処方において、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの添加量は、塗布液におけるベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体の量を１としたときの質量比率で０．９となる量とし、且つ、前記六角形状平板微粒子の体積分率が０．１３になる量とした。
【０１５７】
＜保護層用塗布液の調製＞
下記組成を混合して、保護層用塗布液を調製した。
〔組成〕
・ポリビニルアルコール                                  …  ３．０部
（商品名：ＰＶＡ２０５、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                                  …  １．３部
（商品名：ＰＶＰ−Ｋ３０、アイエスピー・ジャパン社製）
・蒸留水                                                …５０．７部
・メチルアルコール                                      …４５．０部
【０１５８】
＜感光材料Ｐ−１の作製＞
ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が１．０μｍになるように上記の感光性遮光層用塗布液Ｒ−１を塗布して１００℃で５分間乾燥し、感光性遮光層を形成した。次いで、この感光性遮光層上にスピンコーターを用いて上記の保護層用塗布液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように更に塗布し、１００℃で５分間乾燥させて保護層を形成し、感光材料Ｐ−１を作製した。
得られた感光材料Ｐ−１の吸収波長を、分光放射輝度計ＳＲ−３〔(株）トプコン製〕を用いて測定した結果、４６０ｎｍ、５６０ｎｍに吸収極大を有していた。
【０１５９】
また更に、上記で用いた微粒子分散液の組成を下記表２に示すように変更したこと以外、実施例１と同様にして、感光材料Ｐ−２〜Ｐ−１０を作製した。また、実施例１と同様にして、作製した各感光材料の吸収波長を、分光放射輝度計ＳＲ−３〔(株)トプコン製〕を用いて測定した。測定結果を下記表２に示す。
【０１６０】
＜ブラックマトリックスの作製＞
上記より得た感光材料Ｐ−１を、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング（株）製）を用いて、感光材料Ｐ−１とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、マスク面と感光材料Ｐ−１の保護層表面との間の距離を２００μｍに設定して、露光量７０ｍＪ／ｃｍ２でマスクを通してパターン露光した。次いで、現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製；アルカリ現像液）を用いて現像処理（３３℃、２０秒）を行ない、画面サイズ：１０インチ、画素数：４８０×６４０、ブラックマトリックス幅（ＢＭ幅）：２４μｍ、画素部の開口：８６μｍ×３０４μｍであるブラックマトリックスＰ−１を作製した。
また、上記で用いた感光材料Ｐ−１を感光材料Ｐ−２〜Ｐ−１０の各々に順次代えて同様の操作を行ない、同様のサイズ、画素数、ＢＭ幅、及び開口を有するブラックマトリックスＰ−２〜Ｐ−１０を作製した。
【０１６１】
（評価１）
実施例１で作製したブラックマトリックスＰ−１〜Ｐ−１０をガラス基板のブラックマトリックス非形成面側から２波長型ＬＥＤにより光照射し、ガラス基板のブラックマトリックス形成面側に透過した透過光を目視により観察し、下記評価基準にしたがって評価した。なお、評価は、感光材料Ｐ−１の作製において、微粒子分散液をカーボンブラックに代えたこと以外は同様にして作製した感光材料Ｋを用いて作製したブラックマトリックスＫを比較に行なった。評価結果は下記表２に示す。
〔評価基準〕
○：ブラックマトリックスＫに比べて透過濃度は高く、色味は良好であった。
△：ブラックマトリックスＫとほぼ同等であった。
×：ブラックマトリックスＫより透過濃度は低く、色味が劣っていた。
【０１６２】
【表２】
0005147177.tif 000003
【０１６３】
（実施例２）：無機ＥＬ用ブラックマトリックス
実施例１において、＜感光性遮光層用塗布液Ｒ−１の調製＞における微粒子分散液の組成を下記表３に示すように変更したこと以外、実施例１と同様にして、感光材料Ｑ−１〜Ｑ−９を作製し、ブラックマトリックスＱ−１〜Ｑ−９を作製した。なお、感光材料の吸収波長は、実施例１と同様の方法により測定した。測定結果を下記表３に示す。
【０１６４】
（評価２）
実施例２で作製したブラックマトリックスＱ−１〜Ｑ−９をガラス基板のブラックマトリックス非形成面側から無機ＥＬ光源により光照射し、ガラス基板のブラックマトリックス形成面側に透過した透過光を目視により観察し、実施例１の評価１と同様にして評価した。評価結果は下記表３に示す。
【０１６５】
【表３】
0005147177.tif 000004
【０１６６】
前記表２〜表３に示すように、本発明では、形状、サイズ、または誘電率の異なる微粒子を少なくとも２種含み、前記微粒子の少なくとも１種が、金属または金属を含有する化合物であり、４５０〜４７０ｎｍと５４０〜５８０ｎｍ、及び、４６０〜５２５ｎｍと６００〜６２０ｎｍのいずれかに吸収極大を有するブラックマトリックスは、黒色度に優れており、色味も良好であった。