(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式ｉ）ＣＦ2＝ＣＦ−(Ｏ)p−Ｒf−(ＣＨ2)n−Ｓ(Ｏ)qＮ3（式中、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物、および
式ｉｉ）ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−(Ｏ)p−Ｒf−(ＣＨ2)n−Ｓ(Ｏ)qＮ3（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物、
からなる群から選択されたフルオロアルカンスルホニルアジド化合物から誘導される単位と、
ｂ）テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデンからなる群から選択された少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位と、
を含むことを特徴とする共重合体。
【請求項２】
前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−(Ｏ)p−Ｒf−(ＣＨ2)n−Ｓ(Ｏ)qＮ3
であり、上式で、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−(Ｏ)p−Ｒf−(ＣＨ2)n−Ｓ(Ｏ)qＮ3
であり、上式で、ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項４】
前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3
であることを特徴とする、請求項３に記載の共重合体。
【請求項５】
前記フルオロアルカンスルホニルアジドが式
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−(Ｏ)p−Ｒf−(ＣＨ2)n−Ｓ(Ｏ)qＮ3
のものであり、上式で、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項６】
前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｎ3
であることを特徴とする、請求項５に記載の共重合体。
【請求項７】
トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、１−ヒドロペンタフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、１〜５個の炭素原子を含むアルキル基を有するペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、１〜５個の炭素原子を含むアルコキシ基を有するペルフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、ペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ−（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）および酸フッ化物またはエステル官能基を含むペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択された、少なくとも１つのフッ素化モノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、請求項６に記載の共重合体。
【請求項８】
前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレンであり、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、およびビニルエーテルからなる群から選択されたフッ素を含まないモノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、請求項６に記載の共重合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、１９９９年５月７日に出願された米国特許仮出願６０／１３３，０６６の特典を請求するものである。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、フルオロポリマー中で官能性モノマーとして有用なフルオロアルカンスルホニルアジド化合物、ならびにこのようなフルオロアルカンスルホニルアジドモノマーから誘導される単位を含むフルオロポリマーに関する。
【０００３】
（発明の背景）
一般にフルオロエラストマーは、大部分の最終用途に必要な物理的性質を発揮させるために硬化させなければならない。硬化するために、フルオロエラストマーは、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＮなどのキュアサイト（Ｃｕｒｅｓｉｔｅ）モノマー（米国特許第４，２８１，０９２号）を含まなければならないことがしばしばある。硬化を終了するために、このようなキュアサイトモノマーを触媒の存在下で長時間高温にさらすことが必要である。しかし、触媒残渣は硬化されたフルオロエラストマー物品の諸性質に悪影響を与える可能性があり、あるいは、硬化反応の副産物が環境問題を引き起す可能性がある。長時間高温にさらすことによって製造コストが増大する可能性があり、ポリマーの分解を引き起こす可能性がある。
【０００４】
したがって、フルオロエラストマーを架橋させるために、触媒または高温への長時間の暴露を必要としないキュアサイトモノマーが必要とされている。
【０００５】
また、フルオロポリマーの他の基板（金属表面または他のポリマーなど）への接着性を向上させ、フルオロポリマーのコーティングの耐久性を向上させ、架橋を行ってフルオロポリマーの機械的性質を向上させるために、官能性側基（ｓｉｄｅ  ｇｒｏｕｐ）を有するフルオロポリマーが必要とされている。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、スルホニルアジド基を有する官能性モノマーの１つの新しいクラスを提供する。これらのモノマーを少なくとも１つの他の（すなわち異なる）フッ素化モノマー、および（任意選択で）フッ素を含まないモノマーと共重合させることによって、触媒または高温への長時間の暴露を必要とせずに、フルオロポリマー中に架橋を形成することができる反応性フルオロアルカンスルホニルアジド側基を有するフルオロポリマーが提供される。また、このフルオロアルカンスルホニルアジド側基を使用して、フルオロポリマーと他の基板の間の接着性を向上させ、コーティングの耐久性を向上させ、架橋によってフルオロポリマーの機械的性質を向上させることもできる。
【０００７】
具体的には、本発明の一実施形態は、次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物である。
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3    （Ｉ）
上式で、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である。ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfは
−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）
からなる群から選択されることが好ましい。
【０００８】
本発明の第２の実施形態は、次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物である。
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3    （ＩＩ）
上式で、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、（ただし、Ｘ、Ｘ1、およびＸ2のすべてがＦである可能性はなく、したがって化合物ＩＩは化合物Ｉと同一ではなく）、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である。Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はＨであり、ｐ＝０、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfは−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−または−（ＣＦ2）y−（ｙ＝１〜８）であることが好ましい。
【０００９】
本発明の第３の実施形態は、化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導される単位と、少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位とを含む共重合体である。
【００１０】
（発明の詳細な説明）
ある種のフルオロアルキルスルホニルアジド化合物はフルオロポリマーを作成する際にモノマーとして有用であり、非常に反応性の高い官能性側基をフルオロポリマーに導入するのに少量で特に有用であることが発見されている。このようなフルオロポリマーは硬化性エラストマーおよび弾塑性体、接着性の向上、コーティング、熱硬化性樹脂、グラフトポリマーなどの分野において有用な材料である。適切な熱または光の開始条件下で、スルホニルアジド官能基は反応性の高いニトレン種を生成することができる。次いでニトレン中間体にカップリングまたは挿入反応を施し、それによってフルオロポリマー鎖を架橋させることができる。
【００１１】
本発明の第１の実施形態は、次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物である。
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3      （Ｉ）
上式でｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である。ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfは−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることが好ましい。詳細には、これらの種はＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3、およびＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3を含むがそれだけには限らない。
【００１２】
本発明の第２の実施形態は、次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物である。
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3    （ＩＩ）
上式でＸ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、（ただし、Ｘ、Ｘ1、およびＸ2のすべてがＦであることはできず）、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である。Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はＨであり、ｐ＝０、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfは−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−または−（ＣＦ2）y−（ｙ＝１〜８）であることが好ましい。１つの具体例は
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3
である。
【００１３】
式ＩまたはＩＩにおいてｑ＝１であるとき、本発明のモノマーはより正確には「フルオロアルカンスルフィニルアジド」として記述される。ただし話を簡潔にするため、ｑ＝１か２かに関係なく、本発明のモノマーを本明細書では総称してフルオロアルカンスルホニルアジドと呼ぶ。
【００１４】
本発明のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物を作成するための一般的な方法は、−２０°から５０℃の温度（好ましくは０°から２０℃の間）で、メタノール、アセトニトリル、アセトン、またはこれらの混合物などの溶媒中で、アジ化ナトリウムと適切なフッ化フルオロアルカンスルホニル、臭化フルオロアルカンスルホニル、または塩化フルオロアルカンスルホニルとを反応させるものである。
【００１５】
本発明の共重合体は、ｉ）本発明の化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導される単位と、およびｉｉ）少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位とを含む。「他のフッ素化モノマー」とは、フルオロアルカンスルホニルアジド以外の共重合性フルオロモノマーを意味する。さらに、共重合体は１つまたは複数のフッ素を含まないモノマーから誘導される単位を含んでもよい。
【００１６】
化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導される単位は、本発明の共重合体中に少量存在することが好ましい。典型的には共重合体は、化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導された単位を０．０２〜１０モルパーセント（ポリマー中のモノマー単位の合計に対して）、好ましくは０．１〜５モルパーセント、最も好ましくは０．３〜３モルパーセント含む。
【００１７】
化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）と共に共重合体を形成するのに適したフッ素化モノマーには、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＦ２）、フッ化ビニル（ＶＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、１−または２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、１〜５個の炭素原子（好ましくは１〜３個の炭素原子）を含むアルキル基を有するペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、１〜５個の炭素原子を含むアルコキシ基を有するペルフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、ペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）およびペルフルオロ−（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）（ＰＭＤ）が含まれるがそれだけに限らない。フッ素化モノマーのこの群には、官能基を含む酸フッ化物やエステルなどのペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）も含まれる。これらのエーテルの例には、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｆ（ＰＳＥＰＶＥ）およびＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＣＨ3（ＥＶＥ）がある。フッ素化モノマーの少なくとも１つは、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、およびＶＦ２からなる群から選択することが好ましい。
【００１８】
本発明の共重合体中で使用することができるフッ素を含まないモノマーには、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソ−ブチレン、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、およびメチルビニルエーテルなどのビニルエーテルがある。
【００１９】
本発明の共重合体はガラス状、熱可塑性樹脂状、またはエラストマー状であってよい。これらは非結晶または部分的に結晶であるか、溶融二次加工可能または溶融二次加工不能のものでもよい。このようなポリマーの性質は共重合体中で使用されるモノマーのタイプおよびその相対レベルによって制御されることを、当業者なら容易に理解されよう。
【００２０】
本発明の典型的なエラストマー性共重合体は、化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導される少量の単位に加えて、ａ）ＶＦ２およびＨＦＰ、ｂ）ＶＦ２、ＨＦＰおよびＴＦＥ、ｃ）ＶＦ２、ＰＡＶＥおよびＴＦＥ、ｄ）ＴＦＥおよびＰＡＶＥ、ｅ）ＴＦＥおよびプロピレン、ｆ）ＴＦＥ、ＶＦ２およびプロピレン、およびｇ）ＴＦＥ、ＰＡＶＥおよびエチレンからなる群から選択されたモノマーの組み合わせから誘導される単位を含む。
【００２１】
本発明の典型的な熱可塑性共重合体は、化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）から誘導される単位に加えて、ＴＦＥまたはＣＴＦＥから誘導される単位と、ＨＦＰ、ＰＤＤ、ＰＭＤおよびエチレンなど１つまたは複数の追加のモノマーを最大で１０モルパーセント含む。
【００２２】
フルオロポリマーを生成するための知られているどんな方法によっても、本発明の共重合体を調製することができる。当分野でよく知られているように、このような方法は、たとえば水性または非水性媒質中、または混合媒質中で行うことができる。やはり当分野でよく知られているように、分散液、乳濁液、溶液または懸濁液プロセスを使用することができ、これらのプロセスは連続、バッチまたは半バッチ式に行うことができる。
【００２３】
ポリマーが架橋を引き起こすのに充分なほど加熱されないように注意しながら、反応器から生じる共重合体を任意の知られている技法によって単離し乾燥することができる。代替方法として、反応器から生じる水性分散液をたとえばコーティング組成物としてそのまま直接使用し、またはそれを界面活性剤の添加によって最初に安定化させ、および／またはラテックスコーティング組成物の調製のための当分野でよく知られている方法によって濃縮することもできる。
【００２４】
紫外放射または熱にさらすことによって、本発明の共重合体を硬化することができる。さらに、本発明の共重合体を、他の硬化性ポリマーおよび硬化剤および結果として生じる共硬化された混合物と混合することができる。本発明の共重合体をゴムおよびプラスチック業界でよく知られる添加剤、加工助剤および充填剤と混合することもできる。これらはカーボンブラック、硫酸バリウム、タルクおよびシリカを含めた鉱物質の充填剤、フィブリル化または非フィブリル化熱可塑性フルオロポリマー、金属酸化物、金属水酸化物などであるがそれだけには限らない。
【００２５】
（実施例）
示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって融解温度（Ｔm）およびガラス転移温度（Ｔg）を測定した。通常どおり、Ｔmは部分的に結晶質であるポリマーの融解吸熱量のピークとし、ＴgはＤＳＣ曲線における非結晶質共重合体の勾配変化点とした。
【００２６】
1Ｈおよび19Ｆ  ＮＭＲ分光法および赤外分光法（ＩＲ）によってモノマー組成物を測定した。
【００２７】
高温または適切な膨潤溶媒中で19Ｆ  ＮＭＲによって共重合体組成物を測定した。温度はサンプルが融解状態、つまり部分的に結晶質であるサンプルのＴmより高く、非結晶質サンプルのＴgより高い温度であった。ＩＲを使用して、共重合体に取り込まれたアジド基（約２１５０ｃｍ-1）およびスルホニル基（約１４３０ｃｍ-1）の存在を検出した。
【００２８】
実施例１  ペルフルオロ−〔２−（２−アジドスルホニルエトキシ）プロピルビニルエーテル〕〔ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3〕（８−ＳＡＶＥ）の調製
Ｐｒｏｇ．Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｌａｓｔ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、ｖｏｌ．４、ｐ２５８（１９９３）に開示されるように、テトラフルオロエチレンとＳＯ3の反応によってペルフルオロ−〔２−（２−フルオロスルホニルエトキシ）プロピルビニルエーテル〕（ＰＳＥＰＶＥ）を合成し、次に酸化ヘキサフルオロプロピレンとの反応および熱分解によってスルトン（ｓｕｌｔｏｎｅ）を形成した。次いで反応フラスコ中で、無水メタノール（１００ｍｌ）と無水アセトニトリル（１０ｍｌ）の混合溶媒中に、アジ化ナトリウム（６．５５ｇ、０．１ｍｏｌ）およびＰＳＥＰＶＥ（４４．６ｇ、０．１０ｍｏｌ）を装入した。混合物を周囲温度で４８時間撹拌した。固体残渣を濾過し廃棄した。濾液を氷水上に注ぎ底部有機層を回収した。この有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ蒸留すると、透明、無色の液体を与え、これはＩＲおよび19Ｆ  ＮＭＲによって８−ＳＡＶＥと同定された。８−ＳＡＶＥは５ｍｍＨｇ（６６７Ｐａ）で６１〜６２℃の沸点（ｂ．ｐ．）を有していた。収量：２０ｇ（４２．６％）。関連するＮＭＲおよびＩＲデータは以下の通りである。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−７８．７（ｍ、２Ｆ）、−８０．３（ｍ、３Ｆ）、−８５．０（ｍ、２Ｆ）、−１１３．５（ｓ、２Ｆ）、−１１３．４、−１１３．５、−１１３．６、−１１３．７（４ｓ、１Ｆ）、−１２１．５、−１２１．７、−１２１．８、−１２２．０（４ｍ、１Ｆ）、−１３５．６、−１３５．８、−１３５．９、−１３６．１（４ｍ、１Ｆ）、−１４４．９（ｔ、Ｊ＝２１．８Ｈｚ、１Ｆ）；ＩＲ（ニート）：２１５３ｃｍ-1（−ＳＯ2Ｎ3）、１８４０ｃｍ-1（ＣＦ2＝ＣＦＯ）、１４２５ｃｍ-1。
【００２９】
実施例２  ペルフルオロ−〔２−（２−アジドスルホニルエトキシ）プロピルビニルエーテル〕〔ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3〕の調製
反応フラスコ中で、無水メタノール（８０ｍｌ）と無水アセトニトリル（８０ｍｌ）の混合溶媒中に、アジ化ナトリウム（１３．１ｇ、０．２ｍｏｌ）およびＰＳＥＰＶＥ（８９．２ｇ、０．２０ｍｏｌ）を装入した。混合物を周囲温度で２０時間、次いで４０℃で３時間撹拌した。実施例１に記載したようにして、生成物を単離した。蒸留後、スルホニルアジド５８ｇを得た（収率６２％）。
【００３０】
実施例３  ペルフルオロ−〔２−（２−アジドスルホニルエトキシ）プロピルビニルエーテル〕〔ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3〕の調製
反応フラスコ中で、無水メタノール（２５０ｍｌ）と無水アセトニトリル（２００ｍｌ）の混合溶媒中に、アジ化ナトリウム（３９ｇ、０．６０ｍｏｌ）およびＰＳＥＰＶＥ（２６７．６ｇ、０．６０ｍｏｌ）を装入した。混合物を周囲温度で１２時間、次いで４０℃で６〜７時間撹拌した。実施例１に記載したようにして、生成物を単離した。蒸留後、スルホニルアジド１２９ｇを得た（収率４６％）。３ｍｍＨｇ（４００Ｐａ）でｂｐ．５２〜５４℃であった。
【００３１】
実施例４  ペルフルオロ−〔（２−アジドスルホニル）エチルビニルエーテル〕〔ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3〕の調製
アジ化ナトリウム（２２．８ｇ、０．３５ｍｏｌ）を無水メタノール（１２５ｍｌ）および無水アセトニトリルニトリル（１００ｍｌ）からなる混合溶媒中に懸濁させた。ペルフルオロ−２−（フルオロスルホニル）エチルビニルエーテル（８４ｇ、０．３０ｍｏｌ）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販、Ｅｚｚｅｌｌ他の米国特許第４，３５８，４１２号およびＫａｗａｇｕｃｈｉ他の日本国特許Ｎｏ．５２−３３６１０も参照のこと）を注入器を介して反応フラスコにゆっくりと加え、反応温度は２０°〜２５℃に制御した。添加が終了した後、反応混合物を周囲温度で約１５時間、次いで３５°〜４０℃で３時間撹拌した。反応混合物を冷却し、生成混合物を氷水に加えた。底部の有機層を分離し、水で数回洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥させて、透明、無色の液体としてペルフルオロ−〔（２−アジドスルホニル）エチルビニルエーテル〕を得た。収量４８．１ｇ（５３．３％）。19Ｆ  ＮＭＲおよびＩＲによって生成物を同定した。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−８３．３（ｓ、２Ｆ）、−１１３．４（ｓ、２Ｆ）、−１１３．１（ｍ、１Ｆ）、−１２１．２（ｍ、１Ｆ）、−１３５．８（ｍ、１Ｆ）；ＩＲ（ニート）：２１５６ｃｍ-1（−ＳＯ2Ｎ3）、１８４０ｃｍ-1（ＣＦ2＝ＣＦＯ）、１４６４ｃｍ-1、１４２２ｃｍ-1。副産物として、少量のＮ3ＣＦ2−ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｆ（および／または−ＳＯ2Ｎ3）も得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−８１．６から−８４．４（ｍ、２Ｆ）、−９１．３（ｍ、２Ｆ）、−１１３．２（２Ｆ）、−１４３．５（ｄ、Ｊ＝４１．５Ｈｚ、１Ｆ、−ＣＦＨ）。
【００３２】
実施例５  ３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−６−ヘプテンスルホニルアジド：〔ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3〕の調製
５−ヨード−ペルフルオロ−（３−オキサ−ペンタン）フッ化スルホニル〔ＩＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｆ〕（２１３ｇ、０．５０ｍｏｌ）〔Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙから市販、またはＧ．Ａ．Ｂａｒｇｉｎｉａ他のＪ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．、１９、４０３（１９８２）およびＳｈａｎｇｈａｉ  Ｑｕａｎｇｍｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ  Ｆａｃｔｏｒ、Ｈｕａｘｕｅ  Ｘｕｅｂａｏ、３５、２０９（１９７７）に記載の方法に従ってそれを調製することができる〕、（Ｒ）−（＋）−リモネン（０．５ｇ）およびエチレンガス（２２．４ｇ、０．８０ｍｏｌ）を１３００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。チューブを密封し、２２０℃で１０時間撹拌しながら加熱した。反応チューブを冷却し、振とうチューブから生成混合物をデカントした。飽和水性亜硫酸水素ナトリウム溶液でそれを洗浄し、残留ヨウ素を取り除いた。次いで混合物を蒸留して、７〜８ｍｍＨｇ（９３０〜１０７０Ｐａ）でｂｐ．５５℃である透明で薄いピンク色の液体を得た。19Ｆ  ＮＭＲ、1ＨのＮＭＲおよびＩＲによってこれを７−ヨード−３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロヘプタンフッ化スルホニル〔ＩＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｆ〕として同定した。収量：１６０ｇ（７０．５％）。関連する分光法のデータは以下の通りである。1ＨのＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ３．２２（ｔ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２Ｈ）、２．６７（ｍ、２Ｈ）；19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−８２．６（ｍ、２Ｆ）、−８７．７（ｍ、２Ｆ）、−１１２．６（ｍ、２Ｆ）、−１１９．１（ｔ、Ｊ＝１７Ｈｚ、２Ｆ）、＋４５．０（ｍ、１Ｆ、−ＳＯ2Ｆ）、；ＩＲ（ニート）：１４６３、１４４５ｃｍ-1（−ＳＯ2−）。
【００３３】
このようにして調製した７−ヨード−３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロヘプタンフッ化スルホニル（１３６．２ｇ、０．３０ｍｏｌ）を、反応フラスコ中で無水アセトニトリル２００ｍｌ中に溶解させ、次いで７５°〜８０℃に加熱した。この溶液にトリメチルアミン（３８ｇ、０．３８ｍｏｌ）をゆっくり加えた。次いで７５°〜８０℃で約１６時間反応混合物を撹拌した。ガスクロマトグラフィによって、出発原料がすべて消費されたことが示された。反応混合物を０°〜５℃に冷却し、溶液のｐＨが約１．０になるまで濃縮硫酸でゆっくりと中和した。この時点で２層の混合物が形成された。底部の有機層を分離し水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ蒸留して、透明、無色でｂｐ．１１５〜１１６．５℃の液体を得た。収量４０ｇ（４１％）。1ＨのＮＭＲ、19Ｆ  ＮＭＲおよびＩＲによって、この液体を３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−６−ヘプテンフッ化スルホニル〔ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｆ〕と同定した。1ＨのＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ５．８０〜６．１０（ｍ、３Ｈ）；19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−８２．６（ｍ、２Ｆ）、−８７．９（ｔ、Ｊ＝１２．５Ｈｚ、２Ｆ）、−１１２．６（ｍ、２Ｆ）、−１１８．１（ｄ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、２Ｆ）、＋４５．０（ｍ、１Ｆ、−ＳＯ2Ｆ）；ＩＲ（ニート）：１６５４ｃｍ-1（ＣＨ2＝ＣＨ−）、１４６４ｃｍ-1（−ＳＯ2−）。
【００３４】
反応フラスコ中で、周囲温度でアジ化ナトリウム（７．０ｇ、０．１０８ｍｏｌ）を無水メタノール（５０ｍｌ）および無水アセトニトリル（４０ｍｌ）からなる混合溶媒中に懸濁させた。３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−６−ヘプテンフッ化スルホニル（前述のように調製した）（３２．６ｇ、０．１ｍｏｌ）をゆっくり加え、反応温度を２０°〜２５℃に維持した。添加が終了した後、反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。次いで生成混合物を氷水に加え、底部の有機層を分離した。この層を水で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥させて、透明、無色の液体を生成し、これを1ＨのＮＭＲ、19Ｆ  ＮＭＲおよびＩＲによって、３−オキサ−１，１，２，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−６−ヘプテンスルホニルアジドとして同定した。収量：２３．０ｇ（６６％）。関連するＮＭＲおよびＩＲのデータは以下の通りである。1ＨのＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ６．０１（ｍ、２Ｈ）、５．８０（ｍ、１Ｈ）；19Ｆ  ＮＭＲ（３７６．８９ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：−８１．６（ｍ、２Ｆ）、−８８．０（ｍ、２Ｆ）、−１１３．８（ｓ、ｂｒ、２Ｆ）、−１１８．０（ｍ、２Ｆ）；ＩＲ（ニート）：２２８８、２１５４ｃｍ-1（−ＳＯ2Ｎ3）、１６５４ｃｍ-1（ＣＨ2＝ＣＨ−）、１４２２ｃｍ-1（−ＳＯ2−）。
【００３５】
実施例６  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびペルフルオロ−（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の重合
脱イオン水（２８０ｍｌ）、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム界面活性剤（１．５ｇ）、リン酸二ナトリウム（０．５ｇ）、８−ＳＡＶＥ（実施例１の方法に従って調製した）（４ｇ）、および過硫酸アンモニウム（０．２ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。チューブを密封し冷却排気した（つまりチューブをドライアイス／アセトン中に数分間置き、次いで排気した）。次いでペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３６ｇ、０．２１７ｍｏｌ）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（４５ｇ、０．４５ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し６時間７０℃に加熱した。次いでチューブを冷却し、反応中に生成されたポリマーラテックスを水性硫酸マグネシウム溶液で凝集させた。このようにして形成されたポリマーを濾過によって回収し、次いで温水で全体的に洗浄した。このポリマーを真空オーブン中（１５０ｍｍＨｇ、２０ｋＰａ）で８０℃で４８時間乾燥させた。０．９５℃のＴgを示した白色のポリマー（５８．０ｇ）を得た。１４３１ｃｍ-1および２１４９ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥのモノマーの取り込みを確認した。高温（２６０℃）での19Ｆ  ＮＭＲによって、このポリマーの組成がＴＦＥ／ＰＭＶＥ／８−ＳＡＶＥ＝７３．７３：２５．７５：０．５２（モル％）であると決定した。
【００３６】
実施例７  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の重合
脱イオン水（２８０ｍｌ）、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム界面活性剤（１．５ｇ）、リン酸二ナトリウム（０．５ｇ）、８−ＳＡＶＥ（６．５ｇ）、および過硫酸アンモニウム（０．２ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。チューブを密封し冷却排気した。次いでペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３８ｇ、０．２２９ｍｏｌ）およびＴＦＥ（４５ｇ、０．４５ｍｏｌ）をチューブに導入した。次いでチューブを密封し７０℃に６時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマーを実施例６に記載したようにして単離した。乾燥後、Ｔgが０℃の白色のポリマー（６５．０ｇ）を得た。融点は観察されなかった。１４３２ｃｍ-1および２１５１ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥのモノマーの取り込みを確認した。高温（３００℃）での19Ｆ  ＮＭＲによって、このポリマーの組成がＴＦＥ／ＰＭＶＥ／８−ＳＡＶＥ＝７２．３１：２７．０９：０．６０（モル％）であると決定した。
【００３７】
実施例８  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の重合
脱イオン水（２８０ｍｌ）、ペルフルオロナノン酸アンモニウム界面活性剤（２．５ｇ）、リン酸二ナトリウム（２．０ｇ）、８−ＳＡＶＥ（４、０ｇ）、および過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。チューブを密封し冷却排気した。次いでＴＦＥ（４５ｇ、０．４５ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し７０℃で４時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマーを実施例６に記載したようにして単離した。真空オーブン中（１５０ｍｍＨｇ、２０ｋＰａ）で７５℃で４８時間かけて乾燥させた後、３６２℃（第２の熱カーブ）で広かったＴmを示す白色の粉末状ポリマー（３９．３ｇ）を得た。１４３１ｃｍ-1および２１５３ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥのモノマーの取り込みを確認した。高温（３２０℃）での19Ｆ  ＮＭＲによって、このポリマーの組成がＴＦＥ／８−ＳＡＶＥ＝９９．４６：０．５４（モル％）であると決定した。
【００３８】
実施例９  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とフッ化ビニリデン（ＶＦ２）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の重合
脱イオン水（２８０ｍｌ）、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム界面活性剤（１．５ｇ）、リン酸二ナトリウム（０．５ｇ）、８−ＳＡＶＥ（６ｇ）、および過硫酸アンモニウム（０．１ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。チューブを密封し冷却排気した。次いでフッ化ビニリデン（ＶＦ２）（５４ｇ、０．８３ｍｏｌ）およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ、３３．６ｇ、０．２２４ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し８０℃で７時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマーラテックスを水性硫酸マグネシウム溶液で凝集させた。この形成されたポリマーを濾過によって回収し、次いで温水で全体的に洗浄した。真空オーブン中（１５０ｍｍＨｇ、２０ｋＰａ）において８０℃で１５時間乾燥させた後、Ｔgが−２０℃の白色のポリマー（２９．２ｇ）を得た。２１５７ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥのモノマーの取り込みを確認した。１３０℃でのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにおける19Ｆ  ＮＭＲ分光法によって、このポリマーの組成がＶＦ２／ＨＦＰ／８−ＳＡＶＥ＝９２．５８／６．９０／０．５２（モル％）であると決定した。
【００３９】
実施例１０  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の重合
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（Ｆ−１１３、１５０ｇ）、ＰＤＤ（３３ｇ、０．１３５ｍｏｌ））、８−ＳＡＶＥ（２ｇ）、および４，４′−ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ二炭酸塩（０．０３ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。次いでチューブを密封し冷却排気した。次いでテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（４ｇ、０．０４ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し７０℃で６時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマー溶液を１５０ｍｍＨｇ（２０ｋＰａ）の真空オーブン中で８０℃で乾燥させて、残留Ｆ−１１３溶媒を取り除いた。Ｔgが１９６．６℃の白色で強靱なポリマー（２８．０ｇ）を得た。１４３１ｃｍ-1および２１４９ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥのモノマーの取り込みを確認した。８０℃でのヘキサフルオロベンゼンにおける19Ｆ  ＮＭＲ分光法によって、このポリマーの組成がＰＤＤ／ＴＦＥ／８−ＳＡＶＥ＝８４．６５／１４．９２／０．４３（モル％）であると決定した。
【００４０】
実施例１１  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびエチレン（Ｅ）の重合
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（Ｆ−１１３、２２０ｍｌ）、シクロヘキサン（１４ｍｌ）、ペルフルオロブチルエチレン（ＰＦＢＥ、２ｍｌ）、８−ＳＡＶＥ（８ｇ）、および４，４′−ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ第二炭酸塩（０．１ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。次いでチューブを密封し冷却排気した。次いでテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（５０ｇ、０．５０ｍｏｌ）およびエチレン（１４ｇ、０．５０ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し５０℃で８時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマー溶液を１５０ｍｍＨｇ（２０ｋＰａ）の真空オーブン中で８０℃で４８時間乾燥させて、残留Ｆ−１１３溶媒を取り除いた。Ｔmが２３９．３℃の白色で強靱なポリマー（３６ｇ）を得た。２１５５ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥの取り込みを確認した。２７０℃の溶解状態における19Ｆ  ＮＭＲ分光法によって、このポリマー中の８−ＳＡＶＥの取り込みが（ＴＦＥのモルに基づいて）３．５０モル％であると決定した。
【００４１】
実施例１２  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロ−（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、およびエチレン（Ｅ）の重合
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（Ｆ−１１３、２００ｇ）、８−ＳＡＶＥ（４ｇ）、および４，４′−ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ二炭酸塩（０．１ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。次いでチューブを密封し冷却排気した。次いでテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（２５ｇ、０．２５ｍｏｌ）、ペルフルオロ−（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３６ｇ、０．２１７ｍｏｌ）、およびエチレン（４ｇ、０．１４３ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し７０℃で７時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマー溶液を１５０ｍｍＨｇ（２０ｋＰａ）の真空オーブン中で８０℃で４８時間乾燥させて、任意の残留Ｆ−１１３溶媒を取り除いた。Ｔgが−０．９５℃の白色で強靱なポリマー（２７ｇ）を得た。１４５３ｃｍ-1および２１５５ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥの取り込みを確認した。８０℃におけるヘキサフルオロベンゼンの19Ｆ  ＮＭＲ分光法によって、このポリマーの組成がＴＦＥ／ＰＭＶＥ／Ｅ／８−ＳＡＶＥ＝６８．４８／１３．３６／１７．４３／０．７４（モル％）であると決定した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物であって、
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3
上式でｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、フルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［２］  ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2Ｃ  Ｆ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、［１］に記載のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［３］  次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物であって、
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3
上式でＸ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、およびＸ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、フルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［４］  Ｘ、Ｘ1、Ｘ2がＨであり、ｐ＝０、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）y−（ｙ＝１〜８）からなる群から選択されることを特徴とする、［３］に記載のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［５］  ａ）式ｉ）ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物、および式ｉｉ）ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物からなる群から選択されたフルオロアルカンスルホニルアジド化合物から誘導される単位と、
ｂ）少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位と
を含むことを特徴とする共重合体。
［６］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［７］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［８］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、［７］に記載の共重合体。
［９］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが式
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3のものであり、
上式で、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［１０］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、［９］に記載の共重合体。
［１１］  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデンからなる群から選択されることを特徴とする、［５］から［１０］のいずれか一項に記載の共重合体。
［１２］  トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、１−ヒドロペンタフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、１〜５個の炭素原子を含むアルキル基を有するペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、１〜５個の炭素原子を含むアルコキシ基を有するペルフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、ペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ−（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）および酸フッ化物またはエステル官能基を含むペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択された、少なくとも１つのフッ素化モノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、［１１］に記載の共重合体。
［１３］  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレンであり、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、およびビニルエーテルからなる群から選択されたフッ素を含まないモノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、［１１］に記載の共重合体。