(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）又は（２）
【化１】
0005169825.tif 000010
式中、
Ｌは、一般式（３）又は（４）
【化２】
0005169825.tif 000011
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すか、あるいは
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い；なお、Ｒ１〜Ｒ６が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていても良い、
含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、
Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い、
で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基である、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項３】
ポリシクロアルキル基が、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基及びアダマンチル基からなる群より選択される、請求項２記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子又は塩素原子である、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子である、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項６】
Ｘが、炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；炭素原子数６〜１８のアリール基；炭素原子数７〜２０のアラルキル基；Ｎ、Ｏ若しくはＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３〜１０の環員からなる、飽和若しくは不飽和のヘテロ環基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基；炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基；又は炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基若しくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ若しくは２つの基で置換されたアミノ基、から選択されるものであり、ここで、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基、炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基若しくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ若しくは２つの基で置換されたアミノ基で置換されていても良い、請求項１〜５のいずれか１項に記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項７】
Ｘが、フェニル基、フルオロフェニル基、メチル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、フェノキシ基、メチルメルカプト基、及びフェニルメルカプト基からなる群より選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項８】
一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化３】
0005169825.tif 000012
式中、Ｘは、請求項１と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す、
で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体と、含窒素へテロ環カルベン配位子を反応させる工程を含む、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【請求項９】
含窒素へテロ環カルベン配位子が、一般式（３）又は（４）
【化４】
0005169825.tif 000013
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、請求項１と同義である、
で示される、請求項８記載の製法。
【請求項１０】
反応が、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、含窒素へテロ環カルベン配位子を１〜３モル使用する、請求項８又は９記載の製法。
【請求項１１】
反応が、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を混合し、溶媒の存在下、０〜１２０℃の温度で攪拌することにより行われる、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、近年、高性能平面カラーディスプレイ用表示装置として注目されているが、発光材料としては発光分子の励起１重項からの発光を利用する蛍光材料が主に用いられており、さらなる高効率を目指すために励起３重項からの発光を利用するリン光発光材料の開発が盛んに行われている。しかしながら、本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は全く知られていなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、即ち、フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４６０ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な非イオン性の化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そのような本発明の課題は、一般式（１）又は（２）【０００５】
0005169825.tif 000002
【０００６】
式中、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い、
で示される置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体によって解決される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、前記の一般式（１）又は（２）で示される。その一般式（１）又は（２）において、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す。【０００９】
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。特に、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。なお、これらの置換基は、その異性体も含む。【００１０】
前記シクロアルキル基としては炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。【００１１】
前記アリール基としては、炭素原子数６〜１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。特に、炭素原子数６〜１４のアリール基が好ましい。なお、これらの置換基は、その異性体も含む。【００１２】
前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。【００１３】
前記ヘテロ環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３〜１０の環員からなる、飽和又は不飽和の環式基が好ましく、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。【００１４】
前記アルコキシ基としては、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。特には、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１５】
前記アリールオキシ基としては、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１６】
前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１７】
前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１８】
前記置換アミノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ又は２つの基で置換されたアミノ基が好ましい。特に、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等の炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、キシリルアミノ基、ナフチルアミノ基等の炭素原子数６〜１４のアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジキシリルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基等の炭素原子数７〜２０のアラルキルアミノ基、又はジベンジルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数７〜２０のアラルキル基で置換されたジアラルキルアミノ基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１９】
なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い。【００２０】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【００２１】
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。特に、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２２】
前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３〜７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。【００２３】
前記アルケニル基としては、炭素原子数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２４】
前記アリール基としては、炭素原子数６〜２０、特に６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２５】
前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。【００２６】
前記アルコキシ基としては、特に炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２７】
前記アリールオキシ基としては、特に炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基が好ましく、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２８】
前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２９】
前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００３０】
前記置換アミノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ又は２つの基で置換されたアミノ基が好ましい。特に、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等の炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、キシリルアミノ基、ナフチルアミノ基等の炭素原子数６〜１４のアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジキシリルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基等の炭素原子数７〜２０のアラルキルアミノ基、又はジベンジルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数７〜２０のアラルキル基で置換されたジアラルキルアミノ基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００３１】
Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は置換アミノ基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。【００３２】
前記隣接している基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ−メチルピロリジン環、Ｎ−メチルピペリジン環等が挙げられる。【００３３】
これらの中でも、Ｘとしては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基、炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基、同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、又は同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基から選択されるものであり、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていても良いものが好ましい。特にＸとしては、メチル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メトキシ基、フェノキシ基、メチルメルカプト基、フェニルメルカプト基、ジエチルアミノ基又はジフェニルアミノ基が好ましい。【００３４】
含窒素へテロ環カルベン配位子は、一般式（３）又は（４）で示される。【００３５】
0005169825.tif 000003
【００３６】
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すか、あるいはＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い；なお、Ｒ1〜Ｒ6が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていても良い。【００３７】
一般式（３）又は（４）において、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。【００３８】
前記ポリシクロアルキル基としては、炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基が好ましく、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。【００３９】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すが、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基については前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。【００４０】
また、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い。一般式（３）において、Ｒ3及びＲ4が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素原子数５〜１０の炭素環が挙げられる。また、一般式（４）において、Ｒ3（又はＲ4）及びＲ5（又はＲ6）が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素原子数５〜１０の炭素環が挙げられる。【００４１】
なお、Ｒ１〜Ｒ6が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されても良く、これらの基も前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。これらの中でも、Ｒ１及びＲ２としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基又は炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基から選択されるものであり、前記アリール基の炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていても良いものが好ましく、特にｔｅｒｔ-ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましく、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6としては、水素原子又はハロゲン原子、特に水素原子又は塩素原子が好ましい。【００４２】
本発明における含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体例としては、例えば、式（５）〜（１４）で示される化合物が挙げられる。【００４３】
0005169825.tif 000004
【００４４】
本発明の一般式（１）又は（２）で示される置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、例えば、反応工程式（１）【００４５】
0005169825.tif 000005
【００４６】
式中、Ｘ及びＬは、前記と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す、
で示されるように、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）とを反応させることによって得られる。【００４７】
前記単座ホスフィン配位子（Ｐ）としては、例えば、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、ジアリルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、４−（ジメチルアミノ）フェニルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−２−フリルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ネオメンチルジフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、トリアリルホスフィン、トリス（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン等が挙げられる。これらは市販のものをそのまま使用することが出来る。【００４８】
前記置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体は、例えば、反応工程式（２）【００４９】
0005169825.tif 000006
【００５０】
式中、Ｘ及びＰは、前記と同義であり、Ｙは、ハロゲン原子を示す、
で示されるように、金ハロゲノホスフィン錯体と置換フェニルエチンとを反応させることによって得られる（例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，１９８６，４１１参照）。【００５１】
なお、前記金ハロゲノホスフィン錯体は、公知の方法によって合成可能である（例えば、実験化学講座，第４版，丸善社，４５５頁，１８巻（１９９１年）参照）。【００５２】
前記含窒素へテロ環カルベン配位子は、市販品をそのまま用いても良いし、例えば、公知の方法によって合成したものを使用しても良い（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１４，５５３０（１９９２）及び国際公開第９８／２７０６４号公報参照）。【００５３】
一般式（１５）又は（１６）【００５４】
0005169825.tif 000007
【００５５】
式中、Ｘは前記と同義である、
で示される前記置換フェニルエチン化合物は、例えば、反応工程式（３）【００５６】
0005169825.tif 000008
【００５７】
式中、Ｘは前記と同義である、
で示されるように対応する置換フェニル臭化物から公知の方法（例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５，５０巻，１７６３）によって合成可能である。
又、エチニル置換芳香族カルボン酸を誘導化した後に（特開平３−２２７９５４号公報）、カルボキシル基を種々のカルボン酸誘導体に誘導することによっても合成可能である（実験化学講座  第４版  ２２巻  有機合成IV  丸善株式会社）。【００５８】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において、含窒素へテロ環カルベン配位子の使用量は、置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。【００５９】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。【００６０】
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。【００６１】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、例えば、置換エチニル金ホスフィン錯体、含窒素へテロ環カルベン配位子（含窒素へテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって生成させる）及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。【００６２】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。【００６３】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体としては、例えば、以下の式（１７）〜（２６）で示される化合物が挙げられる。【００６４】
0005169825.tif 000009
【００６５】
なお、本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、実施例に記載の物性値により、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。
【実施例】
【００６６】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。【００６７】
実施例１（３−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＢｚＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２８５ｍｇ，０．６７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１４ｍｇ，０．８６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−ベンゾイルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３４０ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．２９ｇ得た。（収率７２％）【００６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７４−７．１２（ｍ，１７Ｈ），２．６４−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７９０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４６（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析  観測値  Ｃ：６３．７４，Ｈ：５．５８，Ｎ：３．６８
理論値  Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４【００６９】
実施例２（３−（４’−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）[３（４’ＦＢｚ）ＰＥ]]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２５９ｍｇ，０．６１ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１０４ｍｇ，０．７９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を[３−（４’−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル]（トリフェニルホスフィン）金（３２０ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．３２ｇ得た。（収率８４％）【００７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７６−７．０７（ｍ，１６Ｈ），２．６２−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８０８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４２（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析  観測値  Ｃ：６２．３５，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．４４
理論値  Ｃ：６２．３７，Ｈ：５．４８，Ｎ：３．４６【００７１】
実施例３（３−アセチルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＡｃＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７２ｍｇ，０．６４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１１ｍｇ，０．８４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−アセチルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２９８ｍｇ，０．４９ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．３４ｇ得た。（収率９５％）【００７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８８−７．１３（ｍ，１２Ｈ），２．６５−２．４９（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７２８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４０（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析  観測値  Ｃ：６０．７３，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．９７
理論値  Ｃ：６０．９８，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．８４【００７３】
実施例４（３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＥＡＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２９８ｍｇ，０．７０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１２０ｍｇ，０．９１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１１ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１１ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３５６ｍｇ，０．５４ｍｍｏｌ）、トルエン１１ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜１／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．３８ｇ得た。（収率９１％）【００７４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５２−７．０３（ｍ，１２Ｈ），３．３１（ｍ，４Ｈ），２．６５−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ），１．０９（ｍ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７８５（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２１（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１８℃
元素分析  観測値  Ｃ：６１．０２，Ｈ：６．３０，Ｎ：５．３２
理論値  Ｃ：６１．１４，Ｈ：６．４１，Ｎ：５．３５【００７５】
実施例５（３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＰＡＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；３１９ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１２９ｍｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１２ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３５６ｍｇ，０．５４ｍｍｏｌ）、トルエン１２ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．４８ｇ得た。（収率９５％）【００７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５４−６．８３（ｍ，２２Ｈ），２．６２−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８８１（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６０℃
元素分析  観測値  Ｃ：６５．２３，Ｈ：５．６２，Ｎ：４．８７
理論値  Ｃ：６５．３７，Ｈ：５．７１，Ｎ：４．７６【００７７】
実施例６（３−（メトキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２８２ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１４ｍｇ，０．８６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（メトキシカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３１５ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．３１ｇ得た。（収率８０％）【００７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９８−７．１２（ｍ，１２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７４４（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２６（ｍａｘ）
熱分析：融点：２０５℃
元素分析  観測値  Ｃ：５９．７５，Ｈ：５．６９，Ｎ：３．７７
理論値  Ｃ：５９．６７，Ｈ：５．８２，Ｎ：３．７６【００７９】
実施例７（３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２１２ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２６０ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．２２ｇ得た。（収率７０％）【００８０】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１６−７．１３（ｍ，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８０６（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析  観測値  Ｃ：６２．１７，Ｈ：５．５２，Ｎ：３．４８
理論値  Ｃ：６２．５３，Ｈ：５．６２，Ｎ：３．４７【００８１】
実施例８（３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＭＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２２１ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、９０ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２５６ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．２２ｇ得た。（収率７３％）【００８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９１−７．１３（ｍ，１２Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７６０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１２℃
元素分析  観測値  Ｃ：５８．１５，Ｈ：５．７０，Ｎ：３．８０
理論値  Ｃ：５８．４１，Ｈ：５．７０，Ｎ：３．６８【００８３】
実施例９（３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＭＣＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２１２ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、２０６ｍｇ，０．４９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２６０ｍｇ，０．３７ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しｐＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１７ｇ得た。（収率５６％）【００８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９９−７．１３（ｍ，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８２２（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３５（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２３℃
元素分析  観測値  Ｃ：６０．９４，Ｈ：５．４９，Ｎ：３．５０
理論値  Ｃ：６１．３０，Ｈ：５．５１，Ｎ：３．４０【００８５】
実施例１０（２−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金  [Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＢｚＰＥ）]の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７８ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を２−ベンゾイルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３３５ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．３７ｇ得た。（収率９３％）【００８６】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６７−７．０６（ｍ，１７Ｈ），２．５３−２．４４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ），１．１８（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７９０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４５７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２４２℃
元素分析  観測値  Ｃ：６３．７７，Ｈ：５．５１，Ｎ：３．５４
理論値  Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４【００８７】
実施例１〜１０で合成した置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を、りん光蛍光光度計により発光スペクトルを測定（クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）、紫外線照射下）したところ、発光極大波長４２１ｎｍ〜４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（０．１４９，０．０８５）〜（０．１５３，０．２０８）の青色のリン光発光を示した。
また、熱分析の結果、本発明の当該置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の融点は、全て２００℃以上であり、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。【００８８】
参考例１（３−エチニルベンゾフェノンの合成）
（第１工程）
１５ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、３−ブロモベンゾフェノン１．５７ｇ（６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム７０ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、ピペリジン６ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール６４０μｌ（６．６ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１．２５時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することにより目的物である３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ベンゾフェノンを黄色液体として１．４６ｇ得た。（収率９２%）【００８９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８３−７．４０（ｍ，９Ｈ），２．０９（ｓ，１Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２６４（Ｍ）＋【００９０】
(第２工程)
還流管を備えた１００ｍｌ２口フラスコに３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ベンゾフェノン１．４５ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８%）２３０ｍｇ（５．８ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３０ｍｌを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ= ３０／１）によって精製することで、３−エチニルベンゾフェノンをオレンジ色固体として０．９ｇ得た。（収率８０%）【００９１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９１−７．２６（ｍ，９Ｈ），３．１２（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２０６（Ｍ）＋【００９２】
参考例２（３−エチニル−４’−フルオロベンゾフェノンの合成）
（第１工程）
１５ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、３−ブロモ−４’−フルオロベンゾフェノン１．４ｇ（５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、１−メチルピペリジン５ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール５３３μｌ（５．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で４．５時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することにより目的物である４−フルオロ−３’−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ベンゾフェノンをオレンジ結晶として１．１１ｇ得た。収量（収率７９%）【００９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８３−７．１５（ｍ，８Ｈ），２．１５（ｓ，１Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２８２（Ｍ）＋【００９４】
(第２工程)
還流管を備えた１００ｍｌ２口フラスコに４−フルオロ−３’−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ベンゾフェノン１．１１ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８%）１６５ｍｇ（４．１ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２０ｍｌを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ= １０／１）によって精製することで、３−エチニル−４’−フルオロベンゾフェノンを黄色固体として０．５ｇ得た。（収率５３%）【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８７−７．１４（ｍ，８Ｈ），３．１３（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２２４（Ｍ）＋【００９６】
参考例３（３−エチニルアセトフェノンの合成）
（第１工程）
３０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、３−ブロモアセトフェノン１．９９ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、ピペリジン１５ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール１．６ｍｌ（１６．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１．２５時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することにより目的物である３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）アセトフェノンをオレンジ色液体として２．９８ｇ得た。（収率９８%）【００９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．００−７．３８（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，１Ｈ），１．６３（ｓ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２０２（Ｍ）＋【００９８】
(第２工程)
還流管を備えた２００ｍｌ２口フラスコに３−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）アセトフェノン２．９８ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８%）０．６２ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン７５ｍｌを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をヘキサン４０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物である、３−エチニルアセトフェノンを白色固体として得た。（１．４３ｇ、収率６７%）【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．０７−７．３９（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｓ，１Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：１４４（Ｍ）＋【０１００】
参考例４（３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミドの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ（７ｍｍｏｌ）、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドに、ジエチルアミン１．４９ｍｌ（１４．４ｍｍｏｌ）がジクロロメタン７ｍｌに溶解してなる溶液を氷冷下加えた後、温度を室温にして１時間攪拌した。攪拌終了後、ジクロロメタンを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、ジエチルエーテル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製することにより目的物である３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミドを薄黄色液体として１．３ｇ得た。（収率９２%）【０１０１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７６−７．２２（ｍ，４Ｈ），３．５４（ｍ，２Ｈ），３．２５（ｍ，２Ｈ），３．１１（ｓ，１Ｈ），１．２６（ｍ，３Ｈ）１．１１（ｍ，３Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２０１（Ｍ）＋【０１０２】
参考例５（３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミドの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ (７ｍｍｏｌ)、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドに、ジフェニルアミン２．４４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）がジクロロメタン７ｍｌに溶解してなる溶液を氷冷下加えた後、温度を室温にして１時間攪拌した。攪拌終了後、ジクロロメタンを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、酢酸エチル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することにより目的物である３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミドを薄黄色液体として０．７ｇ得た。（収率３５%）【０１０３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６３−６．９１（ｍ，１４Ｈ），３．０３（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２９７（Ｍ）＋【０１０４】
参考例６（３−エチニル安息香酸エチルエステルの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ（７ｍｍｏｌ）、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドにメタノール２９８μｌ（７．３５ｍｍｏｌ）、ピリジン３．４ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）がジクロロメタン７ｍｌに溶解してなる溶液を氷冷下加えた後、温度を室温にして１時間攪拌した。攪拌終了後、ジクロロメタンを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、ジエチルエーテル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン１５ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物である３−エチニル安息香酸エチルエステルを黄色固体として０．７４ｇ得た。（収率６６%）【０１０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１７−７．３８（ｍ，４Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．１１（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：１６０（Ｍ）＋【０１０６】
参考例７（３−エチニル安息香酸フェニルエステルの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ（７ｍｍｏｌ）、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドに、フェノール６９２ｍｇ（７．３５ｍｍｏｌ）、ピリジン３．４ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）がジクロロメタン７ｍｌに溶解してなる溶液を氷冷下加えた後、温度を室温にして１時間攪拌した。攪拌終了後、ジクロロメタンを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、酢酸エチル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することにより目的物である３−エチニル安息香酸フェニルエステルを黄色固体として０．５５ｇ得た。（収率３５%）【０１０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３４−６．６９（ｍ，９Ｈ），３．１５（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２２２（Ｍ）＋【０１０８】
参考例８（３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−メチルエステルの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ（７ｍｍｏｌ）、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドにジクロロメタン７ｍｌを加え氷冷後、ナトリウムメタンチオラート５１５ｍｇ（７．３５ｍｍｏｌ）を加え、温度を室温にして３時間攪拌した。攪拌終了後、ジクロロメタンを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、酢酸エチル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することにより目的物である３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−メチルエステルを黄色固体として０．４９ｇ得た。（収率４０%）【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．０９−７．３９（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｓ，１Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：１７６（Ｍ）＋【０１１０】
参考例９（３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−フェニルエステルの合成）
２０ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、ｍ−エチニル安息香酸１．０２ｇ（７ｍｍｏｌ）、塩化チオニル５ｇ（４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間攪拌した後、過剰の塩化チオニルを減圧留去してｍ−エチニル安息香酸クロリドを得た。得られたｍ−エチニル安息香酸クロリドにＴＨＦ７ｍｌを加え氷冷後、ナトリウムベンゼンチオ−ル９７１ｍｇ（７．３５ｍｍｏｌ）を加えた後、温度を室温にして２時間攪拌した。攪拌終了後、ＴＨＦを減圧留去し残滓に水３５ｍｌを加え、酢酸エチル３５ｍｌで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝２０／１）によって精製することにより目的物である３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−フェニルエステルを黄色固体として０．５１ｇ得た。（収率３１%）【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１５−７．３９（ｍ，９Ｈ），３．１６（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２３８（Ｍ）＋【０１１２】
参考例１０（（３−ベンゾイルフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＢｚＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニルベンゾフェノン（１８６ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３８ｇ得た。（収率９６％）【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８８−７．２６（ｍ，２４Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４１（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５９．５７，Ｈ：３．５７
理論値  Ｃ：５９．６５，Ｈ：３．６４【０１１４】
参考例１１（３−（４’−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）[３（４’ＦＢｚ）ＰＥ]の合成］
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル−４’−フルオロベンゾフェノン（２０２ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回）、水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３６ｇ得た。（収率８９％）【０１１５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８６−７．１１（ｍ，２３Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６８３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２４（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５８．２６，Ｈ：３．３２
理論値  Ｃ：５８．０８，Ｈ：３．４０【０１１６】
参考例１２（３−アセチルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＡｃＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニルアセトフェノン（１３０ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回）、水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３４ｇ得た。（収率９４％）【０１１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．０９−７．２６（ｍ，１９Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６０３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３４（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５５．７４，Ｈ：３．７３
理論値  Ｃ：５５．８３，Ｈ：３．６８【０１１８】
参考例１３（３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金  ［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＤＥＡＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド（１８１ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。エタノールを減圧留去し残滓にジクロロメタンを加え水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去し目的化合物を油状物として０．３６ｇ得た。（収率９０％）【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５９−７．２０（ｍ，１９Ｈ），３．４０（ｄ，４Ｈ），１．１５（ｄ，６Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６０（Ｍ＋Ｈ）＋【０１２０】
参考例１４（３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金  ［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＤＰＡＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミド（２６８ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回）、水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．４１ｇ得た。（収率９１％）【０１２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６７−７．０６（ｍ，２９Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７５６（Ｍ＋Ｈ）＋【０１２２】
参考例１５（３−メトキシカルボニルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＭＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル安息香酸エチルエステル（１８１ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムメトキシド（９１μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度６．９５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のメタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、メタノール（１２ｍｌ×３回）、水（１２ｍｌ×３回）、及びメタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３３ｇ得た。（収率８８％）【０１２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２０−７．２６（ｍ，１９Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６１９（Ｍ＋Ｈ）＋【０１２４】
参考例１６（３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＰＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル安息香酸フェニルエステル（２００ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６１ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）を混合し、アミルアルコール（１２ｍｌ）を加えた後、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、ｔ−ブタノール（１２ｍｌ×３回）、温水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．２７ｇ得た。（収率６７％）【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３８−７．１９（ｍ，２４Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６７９（Ｍ＋Ｈ）＋【０１２６】
参考例１７（３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＭＭＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−メチルエステル（１５９ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６１ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）を混合し、アミルアルコール（１２ｍｌ）を加えた後、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、ｔ−ブタノール（１２ｍｌ×３回）、温水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．２７ｇ得た。（収率７０％）【０１２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１４−７．３１（ｍ，１９Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３５（Ｍ＋Ｈ）＋【０１２８】
参考例１８（３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＰＭＣＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−フェニルエステル（２１５ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６１ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）を混合し、アミルアルコール（１２ｍｌ）を加えた後、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、ｔ−ブタノール（１２ｍｌ×３回）、温水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．２７ｇ得た。（収率６５％）【０１２９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２１−６．９９（ｍ，２４Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６９７（Ｍ＋Ｈ）＋【０１３０】
参考例１９（２−エチニルベンゾフェノンの合成）
（第１工程）
１５ｍｌシュレンク管をＡｒ置換し、２−ブロモベンゾフェノン２．６１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２３１ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、ピペリジン１０ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール１．９ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することにより目的物である２−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチニル）ベンゾフェノンを黄色液体として２．６ｇ得た。（収率９９%）【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８４−７．４０（ｍ，９Ｈ），１．６７（ｓ，１Ｈ），１．２１（ｓ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２６４（Ｍ）＋【０１３２】
(第２工程)
還流管を備えた１００ｍｌ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−２−ベンゾイルフェニルアセチレン２．６ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８%）４１６ｍｇ（１０．４ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン５０ｍｌを加え、１２０℃で０．２５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ２０/ １）によって精製することで、２−エチニルベンゾフェノンをオレンジ色固体として１．７ｇ得た（収率８２%）【０１３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８４−７．４２（ｍ，９Ｈ），３．０４（ｓ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２０６（Ｍ）＋【０１３４】
参考例２０（２−ベンゾイルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（２ＢｚＰＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、２−エチニルベンゾフェノン（１８６ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３９ｇ得た。（収率９７％）【０１３５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８８−７．２５（ｍ，２４Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４５９（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５９．２４，Ｈ：３．６２
理論値  Ｃ：５９．６５，Ｈ：３．６４
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用である。即ち、フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４６０ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用である。