(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜と、
前記電解質膜の一方の面に設けられたアノード電極と、
前記電解質膜の他方の面に設けられたカソード電極と、
前記アノード電極及び前記カソード電極の表面にそれぞれ設けられ、各電極に反応ガスを供給するセパレータと、
前記セパレータに反応ガスを供給する反応ガス供給機構と、
前記アノード電極と前記カソード電極とを電気的に導通する通電路に、断接可能に設けられた電気負荷と、
前記通電路に断接可能に設けられ、前記カソード電極に正電位を、前記アノード電極に負電位を印加する電源と、
を備えた燃料電池システムであって、
前記通電路を流れる電荷量を検出する電荷量検出手段と、
前記カソード電極の表面に設けられたセパレータへの反応ガスの供給を停止した後に、前記電気負荷を接続してカソード電極側の酸素を消費し、その後カソード電極で水素を生成する水素生成手段と、
前記カソード電極で水素を生成した後に、前記電源を接続してそのカソード電極で生成させた水素を消費し、そのカソード電極内の水分を、前記電解質膜を介して前記アノード電極へ移動させる水分移動手段と、
を含み、
前記水素生成手段は、
前記電気負荷を接続してからの前記電荷量が、前記カソード電極の残留酸素を全て消費するために必要な電荷量よりも大きくなった所定の時期に、前記電気負荷を遮断する、
ことを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記所定の時期は、
前記電気負荷を接続してからの前記電荷量が、所定の第１電荷量を超えたときである、
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記水分移動手段は、
前記電源を接続してからの前記電荷量が、所定の第２電荷量を超えたときに前記電源を遮断する
ことを特徴とする請求項２に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記第１電荷量Ｑ１［Ｃ］は、前記カソード電極の表面に設けられたセパレータの反応ガス流路の流路体積をＶ［ｃｍ3］、そのセパレータに供給される反応ガスの全圧をＰ１[Ｐａ]、その反応ガスの水蒸気分圧をＰ２[Ｐａ]、ファラデー定数をＦ[Ｃ／ｍｏｌ]、としたときに以下の（１）式を満たす
ことを特徴とする請求項３に記載の燃料電池システム。
【数１】
0005358988.tif 000004
【請求項５】
前記第２電荷量Ｑ２［Ｃ］は、以下の（２）式を満たす
ことを特徴とする請求項４に記載の燃料電池システム。
【数２】
0005358988.tif 000005
【請求項６】
前記水分移動手段は、前記カソード電極で生成させた水素をすべて消費する前に前記電源を遮断する
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記水分移動手段は、前記電圧を接続したときに、ステップ状に電圧を印加する
ことを特徴とする請求項１から６までのいずれか１つに記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記電解質膜と前記アノード電極との間に設けられ、そのアノード電極の触媒層よりも高い保水性を有する保水層を備える
ことを特徴とする請求項１から７までのいずれか１つに記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記保水層は、カーボン又はカーボン含有物を含む
ことを特徴とする請求項８に記載の燃料電池システム。
【請求項１０】
前記アノード電極の触媒層はカーボンを担体とした金属触媒であり、前記保水層に含まれるカーボンの結晶化度は、その触媒層のカーボンの結晶化度よりも低い
ことを特徴とする請求項９に記載の燃料電池システム。
【請求項１１】
前記保水層は、金属酸化物を含む
ことを特徴とする請求項８に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の燃料電池システムは、システムの起動停止時にアノード電極とカソード電極とを電気的に接続することでカソード電極側の酸素を消費させて、カソード電位を下げていた。これにより、酸化されたカソード電極の触媒を還元させて触媒の活性能力を回復できるほか、システムの起動停止時における触媒の劣化を抑制できる（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００４−１３９９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の燃料電池システムでは、カソード電極側の酸素を消費させたときにカソード電極で発生する水がカソードガスの拡散を阻害し、燃料電池の出力を低下させ、運転性能を悪化させるという問題点があった。
【０００４】
本発明はこのような従来の問題点に着目してなされたものであり、触媒の劣化を抑制しつつ運転性能を確保することを目的とする。
ことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下のような解決手段によって前記課題を解決する。
【０００６】
本発明は、電解質膜と、前記電解質膜の一方の面に設けられたアノード電極と、前記電解質膜の他方の面に設けられたカソード電極と、前記アノード電極及び前記カソード電極の表面にそれぞれ設けられ、各電極に反応ガスを供給するセパレータと、前記セパレータに反応ガスを供給する反応ガス供給機構と、前記アノード電極と前記カソード電極とを電気的に導通する通電路に、断接可能に設けられた電気負荷と、前記通電路に断接可能に設けられ、前記カソード電極に正電位を、前記アノード電極に負電位を印加する電源と、を備えた燃料電池システムであって、前記通電路を流れる電荷量を検出する電荷量検出手段と、前記カソード電極の表面に設けられたセパレータへの反応ガスの供給を停止した後に、前記電気負荷を接続してカソード電極側の酸素を消費し、その後カソード電極で水素を生成する水素生成手段と、前記カソード電極で水素を生成した後に、前記電源を接続してそのカソード電極で生成させた水素を消費し、そのカソード電極内の水分を、前記電解質膜を介して前記アノード電極へ移動させる水分移動手段と、を含み、前記水素生成手段は、前記電気負荷を接続してからの前記電荷量が、前記カソード電極の残留酸素を全て消費するために必要な電荷量よりも大きくなった所定の時期に、前記電気負荷を遮断する、
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、カソードガスの供給を停止した後に、電気負荷を接続してカソード電極側の酸素を消費することで触媒の劣化を抑制することができる。また、カソード電極で酸素を消費した後も電気負荷を接続したままにして、カソード電極で水素を生成する。そして、カソード電極で水素を生成した後は、電気負荷を切断してバッテリを接続し、カソード電極側に正電位を印加し、アノード電極側に負電位を印加する。これにより、カソード電極で水素酸化反応を起こし、アノード電極でプロトンの還元反応を起こすことができる。このとき、プロトンがカソード電極側の水分を随伴してアノード電極側へと移動するので、カソードガスの拡散を阻害して運転性能悪化の原因となっていた触媒層中の水を、カソード電極から除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、図面等を参照して本発明の一実施形態について説明する。
【０００９】
燃料電池は電解質膜をアノード電極（燃料極）とカソード電極（酸化剤極）とによって挟み、アノード電極に水素を含有するアノードガス（燃料ガス）、カソード電極に酸素を含有するカソードガス（酸化剤ガス）を供給することによって発電する。アノード電極及びカソード電極の両電極において進行する電極反応は以下の通りである。
アノード電極  ：    ２Ｈ2 →４Ｈ+ ＋４ｅ-             …(１)
カソード電極  ：    ４Ｈ+ ＋４ｅ- ＋Ｏ2 →２Ｈ2Ｏ     …(２)
【００１０】
この（１）（２）の電極反応によって燃料電池は１ボルト程度の起電力を生じる。
【００１１】
このような燃料電池を自動車用動力源として使用する場合には、要求される電力が大きいため、数百枚の燃料電池を積層した燃料電池スタックとして使用する。そして、燃料電池スタックにアノードガス及びカソードガスを供給する燃料電池システムを構成して、車両駆動用の電力を取り出す。
【００１２】
図１は、本発明の一実施形態による燃料電池システム１の概略図である。
【００１３】
燃料電池システム１は、燃料電池スタック２と、アノードガス供給機構３と、カソードガス供給機構４と、電気負荷５と、バッテリ６と、電圧計７と、電流計８と、コントローラ９と、を備える。
【００１４】
燃料電池スタック２は、積層された複数枚の燃料電池（以下「単セル」という）を含み、車両の駆動に必要な電力を発電する。燃料電池スタック２は、電力を取り出す端子としてアノード電極側出力端子２１と、カソード電極側出力端子２２とを備える。単セルの構成の詳細については、図２を参照して後述する。
【００１５】
アノードガス供給機構３は、高圧水素タンク３１と、減圧弁３２と、流量調節弁３３と、２つの三方弁３４と、リサイクルコンプレッサ３５と、を備える。
【００１６】
高圧水素タンク３１は、燃料電池スタック２に供給する水素（アノードガス）を高圧状態に保って貯蔵する。
【００１７】
減圧弁３２は、高圧水素タンク３１から燃料ガス配管３６へと流れ出した水素の圧力を一定の圧力まで減圧する。
【００１８】
流量調節弁３３は、燃料電池スタック２に供給する水素の流量を任意の流量に調整する。
【００１９】
三方弁３４は、燃料電池スタック２の上流の燃料ガス配管３６ａと、下流の燃料ガス配管３６ｂと、に配設される。三方弁３４には、燃料電池スタック２の下流に排出された未反応の水素を、燃料電池スタック２の上流に戻すための燃料ガス還流配管３７が接続される。
【００２０】
リサイクルコンプレッサ３５は、燃料ガス還流配管３７に設けられ、燃料電池スタック２の下流に排出された未反応の水素を燃料電池スタック２の上流に戻す。
【００２１】
カソードガス供給機構４は、フィルタ４１と、コンプレッサ４２と、シャットオフ弁４３と、を備える。
【００２２】
フィルタ４１は、燃料電池スタック２に供給する空気から異物を取り除く。
【００２３】
コンプレッサ４２は、フィルタ４１を介して空気を燃料電池スタック２に供給する。
【００２４】
シャットオフ弁４３は、燃料電池システム１の停止時に閉じて、燃料電池システム１の停止時に燃料電池スタック２に空気が供給されるのを抑制する。このシャットオフ弁４３と、前述した三方弁３４と、の下流には、燃料電池スタック２から排出された未反応のカソードガスとアノードガスとを燃焼処理する燃焼触媒４４が設けられる。
【００２５】
電気負荷５は、アノード電極側出力端子２１と、カソード電極側出力端子２２と、を電気的に導通する通電路５１に直列に設けられる。電気負荷５は、燃料電池スタック２で発電した電力を消費する。この電気負荷５には、リレースイッチ５２が直列に接続される。リレースイッチ５２は、コントローラ９によってオン・オフが制御され、リレースイッチ５２のオン時に燃料電池で発電した電力が電気負荷５で消費される。
【００２６】
バッテリ６は、電気負荷５に対して並列に接続される。このバッテリ６には、スイッチ６１が直列に接続される。スイッチ６１は、コントローラ９によってオン・オフが制御され、スイッチ６１のオン時に後述する逆極性発電が実施される。
【００２７】
電圧計７は、電気負荷５に対して並列に接続される。電圧計７は、アノード電極側出力端子２１と、カソード電極側出力端子２２と、の間の電圧を検出する。
【００２８】
電流計８は、電気負荷５に対して直列に接続される。電流計８は、通電路を５１流れる電流を検出する。
【００２９】
コントローラ９は、中央演算装置（ＣＰＵ）、読み出し専用メモリ（ＲＯＭ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）及び入出力インタフェース（Ｉ／Ｏインタフェース）を備えたマイクロコンピュータで構成される。コントローラ９は、前述したリレースイッチ５２やスイッチ６１のほかに、カソードガス供給機構４のコンプレッサ４２及びシャットオフ弁４３を運転状態に応じて制御する。また、アノードガス供給機構３の流量調節弁３３、三方弁３４及びリサイクルコンプレッサ３５を運転状態に応じて制御する。
【００３０】
図２は、単セル１０の断面の一部を示す図である。
【００３１】
単セル１０は、膜電極接合体（Membrane Electrode Assembly；以下「ＭＥＡ」という）１１の表裏両面に、アノードセパレータ１２とカソードセパレータ１３とが配置されて構成される。
【００３２】
ＭＥＡ１１は、電解質膜１１１と、アノード電極１１２と、カソード電極１１３と、保水層１１４と、を備える。ＭＥＡ１１は、電解質膜１１１の一方の面にアノード電極１１２を有し、他方の面に保水層１１４及びカソード電極１１３を有する。
【００３３】
電解質膜１１１は、フッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜である。電解質膜１１１は、湿潤状態で良好な電気伝導性を示す。
【００３４】
アノード電極１１２は、触媒層１１２ａとガス拡散層１１２ｂとを備える。触媒層１１２ａは、電解質膜１１１と接する。触媒層１１２ａは、白金又は白金等が担持されたカーボンブラック粒子から形成される。ガス拡散層１１２ｂは、触媒層１１２ａの外側（電解質膜１１１の反対側）に設けられ、アノードセパレータ１２と接する。ガス拡散層１１２ｂは、充分なガス拡散性および導電性を有する部材によって形成され、例えば、炭素繊維からなる糸で織成したカーボンクロスで形成される。
【００３５】
カソード電極１１３もアノード電極１１２と同様に、触媒層１１３ａとガス拡散層１１３ｂとを備える。
【００３６】
保水層１１４は、電解質膜１１１とカソード電極１１３との間に設けられる。保水層１１４は、カーボン担体及びプロトン伝導性電解質を含み、触媒層１１３ａよりも高い保水性を有する。保水層１１４によって、ガスの拡散性の低下や電極触媒の劣化の原因となる触媒層中の水を、速やかに保水層１１４へ移動させることができる。
【００３７】
なお、本実施形態では、保水層１１４の保水性を触媒層１１３ａよりも高くするため、保水層１１４に含まれるカーボンの結晶化度を、触媒層１１３ａに含まれるカーボンの結晶化度よりも低くしている。結晶化度の低いカーボンはカーボン表面積が大きく、より多くの水を吸着することができるためである。
【００３８】
アノードセパレータ１２は、ガス拡散層１１２ｂと接する。アノードセパレータ１２は、ガス拡散層１１２ｂと接する側にアノード電極１１２に反応ガスを供給するための複数のガス流路１２１を有する。
【００３９】
カソードセパレータ１３は、ガス拡散層１１３ｂと接する。カソードセパレータ１３は、ガス拡散層１１３ｂと接する側にカソード電極１１３に反応ガスを供給するための複数のガス流路１３１を有する。
【００４０】
ガス流路１２１を流れるアノードガスと、ガス流路１３１を流れるカソードガスとは、互いに平行に同一方向に流れる。
【００４１】
ところで、燃料電池を自動車用動力源として使用する場合、定置式の燃料電池システムと比べて燃料電池の起動停止回数が非常に多く、走行中においては加減速による負荷変動が頻繁に起こるとともに、その変動幅も大きい。
【００４２】
特に燃料電池の起動停止時には、燃料電池スタック内の残留酸素が原因でアノード電極に局部電池が形成されて、カソード電極の触媒層と電解質との電位差が増大し、カソード電極の触媒層のカーボンが酸化腐食することがある。このようなカーボン腐食は、単セルの出力を低下させる原因となる。
【００４３】
カーボン腐食を抑制する有効な手段として、燃料電池の起動停止時に、アノード電極に水素を供給しつつ燃料電池スタックから強制的に電力を取り出すことで、燃料電池スタック内の残留酸素を消費する方法が考えられる。
【００４４】
しかし、単純にこの方法を実施すると、以下に示す前述した（２）式の反応によってカソード電極において発生する水がカソードガスの拡散を阻害し、負荷変動時の電圧応答性を低下させてしまう。このような応答性の悪化は、アクセルを踏み込んでも加速が得られないといった運転性能の悪化につながる。
アノード電極  ：    ２Ｈ2 →４Ｈ+ ＋４ｅ-             …(１)
カソード電極  ：    ４Ｈ+ ＋４ｅ- ＋Ｏ2 →２Ｈ2Ｏ     …(２)
【００４５】
そこで、本実施形態では、カーボン腐食の抑制と運転性能の悪化の抑制とを両立させるべく以下の起動停止時制御を実施する。
【００４６】
図３は、本実施形態による燃料電池システム１の起動停止時制御について説明するフローチャートである。
【００４７】
ステップＳ１において、コントローラ９は、燃料電池システム１の停止要求の有無を判定する。具体的には、キースイッチの信号がオフになったときに燃料電池システム１の停止要求有りと判定する。コントローラ９は、燃料電池システム１の停止要求が有るときはステップＳ２に処理を移行し、無いときは今回の処理を終了する。
【００４８】
ステップＳ２において、コントローラ９は、水素生成処理を実施する。具体的な内容については図４を参照して説明する。
【００４９】
ステップＳ３において、コントローラ９は、水分移動処理を実施する。具体的な内容については図５を参照して説明する。
【００５０】
図４は、本実施形態による水素生成処理について説明するフローチャートである。
【００５１】
ステップＳ２１において、コントローラ９は、燃料電池スタック２への空気の供給を停止する。具体的には、コンプレッサ４２を停止する。
【００５２】
ステップＳ２２において、コントローラ９は、電気負荷５を接続して、カソードガスが流れるガス流路１３１の残留酸素によって発電される電力を電気負荷５で消費する。具体的には、リレースイッチ５２をオンにする。
【００５３】
ステップＳ２３において、コントローラ９は、電流計８で検出される電流値に基づいて、発電によってアノード電極１１２からカソード電極１１３へと移動する電子の電荷量Ｑａｃ[Ｃ]を算出する。
【００５４】
ステップＳ２４において、コントローラ９は、ガス流路１３１の残留酸素をすべて消費したか否かを判定する。具体的には、電荷量Ｑａｃと、電荷量Ｑ１と、の大小を判定する。ここで、電荷量Ｑ１は、ガス流路１３１の残留酸素をすべて消費するための電荷量であり、以下の（３）式を満たしていればよい。コントローラ９は、電荷量Ｑａｃのほうが小さいときはステップＳ２５に処理を移行し、大きいときはステップＳ２６の処理を移行する。
【００５５】
なお、（３）式について詳しく説明すると、２２．４は１モルあたりのガス体積（理想気体）である。０．２０９は空気中の酸素濃度である。４Ｆの４は反応電子数であり、４個の電子で１モルの酸素が消費されるため、４Ｆとなっている。１０００は単位合わせのために用いたものであり、リットルを立方センチメートルへと変換するものである。
【００５６】
【数１】
0005358988.tif 000002
【００５７】
ここで、電荷量Ｑａｃが電荷量Ｑ１よりも小さいときは（Ｑａｃ＜Ｑ１）、カソード電極１１３において、前述した以下に示す（２）式の反応が起こり、水が生成される。この水は、カソードガスの拡散を阻害するので、次回起動時における運転性能の悪化につながる。
アノード電極  ：    ２Ｈ2 →４Ｈ+ ＋４ｅ-             …(１)
カソード電極  ：    ４Ｈ+ ＋４ｅ- ＋Ｏ2 →２Ｈ2Ｏ     …(２)
【００５８】
一方で、電荷量Ｑａｃが電荷量Ｑ１を超えたとき（Ｑａｃ＞Ｑ１）、すなわちガス流路１３１の残留酸素を全て消費した後は、カソード電極１１３において、以下に示す（４）式の反応が起こり、水素が生成される。
アノード電極  ：    ２Ｈ2 →４Ｈ+ ＋４ｅ-             …(１)
カソード電極  ：    ４Ｈ+ ＋４ｅ-→２Ｈ2              …(４)
【００５９】
ステップＳ２５において、コントローラ９は、水素生成処理終了フラグｆをクリア（ｆ＝０）する。水素生成処理終了フラグｆは、水素生成処理が終了するとセット（ｆ＝１）されるフラグである。
【００６０】
ステップＳ２６において、コントローラ９は、電気負荷５を燃料電池スタック２から切断して、カソード電極１１３での水素の生成を終了する。具体的には、リレースイッチ５２をオフにする。
【００６１】
ステップＳ２７において、コントローラ９は、水素生成処理終了フラグｆをセットする。
【００６２】
図５は、本実施形態による水分移動処理について説明するフローチャートである。
【００６３】
ステップＳ３１において、コントローラ９は、水素生成処理が終了したか否かを判定する。具体的には、水素生成処理終了フラグｆがセットされているか否かを判定する。
【００６４】
ステップＳ３２において、コントローラ９は、バッテリ６を接続する。具体的には、スイッチ６１をオンにする。これにより、カソード電極１１３を正としてバッテリ６から燃料電池スタック２へ電圧を印加して、通常運転時とは逆極性の発電である逆極性発電を実施する。逆極性発電を実施することで、電解質膜１１１には通常発電時と逆方向のプロトン（水素イオン；Ｈ+）の移動が生じ、このプロトンが水を随伴して移動するので、カソード電極１１３からアノード電極１１２へ水分を移動させることができる。以下、この逆極性発電について説明する。
【００６５】
カソード電極１１３には前述した（４）式の反応によって生成された水素が存在している。そうすると、カソード電極１１３を正として電圧を印加することで、カソード電極１１３で以下に示す（６）式の水素酸化反応が起き、アノード電極１１２で以下に示す（７）式のプロトン（水素イオン；Ｈ+）の還元反応が起きる。これにより、プロトンが、電解質膜１１１を介してカソード電極１１３からアノード電極１１２へ移動する。
カソード電極１１３  ：    Ｈ2→２Ｈ+＋２ｅ-           …(６)
アノード電極１１２  ：    ２Ｈ+＋２ｅ-→Ｈ2           …(７)
【００６６】
プロトンは水を随伴して電解質膜１１１を移動する。したがって、カソードガス流路１３１の残留酸素を消費させるために、（２）式の反応によってカソード電極１１３に生成した水をカソード電極１１３からアノード電極１１２へと移動させることができる。これにより、カソードガスの拡散を阻害して運転性能悪化の原因となっていた触媒層中の水を、カソード電極１１３から除去することができる。
【００６７】
ステップＳ３３において、コントローラ９は、通電路５１を通ってカソード電極１１３からアノード電極１１２へと移動する電子の電荷量Ｑｃａ[Ｃ]を算出する。
【００６８】
ステップＳ３４において、コントローラ９は、逆極性発電によってカソード電極１１３で消費される水素量が、（５）式によってカソード電極１１３で生成された水素量を超えないようにする。具体的には電荷量Ｑｃａと、電荷量Ｑ２と、の大小を判定する。ここで、電荷量Ｑ２は、以下の（８）式を満たしていればよい。コントローラ９は、電荷量Ｑｃａのほうが大きいときはステップＳ３５に処理を移行し、小さいときは今回の処理を終了する。
【００６９】
【数２】
0005358988.tif 000003
【００７０】
ステップＳ３５において、コントローラ９は、バッテリ６を切断して逆極性発電を停止する。具体的には、スイッチ６１をオフにする。
【００７１】
ステップＳ３６において、コントローラ９は、流量調節弁３３を全閉にして水素の供給を停止する。
【００７２】
ステップＳ３７において、コントローラ９は、シャットオフ弁４３を閉じる。
【００７３】
図６は、図５のステップＳ３２において、スイッチ６１をオンにしたときの電圧変化を示す図である。
【００７４】
本実施形態では、図６に示すように、燃料電池スタック２に対して電圧をステップ状に印加する。その理由について以下説明する。
【００７５】
電解質膜１１１内の水の拡散係数は、高含水ほど大きく、低含水では小さい。つまり、低含水のときは、カソード電極１１３からアノード電極１１２へ移動した水は戻りにくい。電圧をステップ状に印加したときは、カソード電極１１３側の電解質膜１１１は急激に乾燥するので、水が戻りにくくなる。もし、ステップ状に電圧を印加せず、徐々に印加電圧を上げていったときは、アノード電極１１２へ移動した水が再びカソード電極１１３に戻ってくる。したがって、電圧をステップ状に印加することでカソード電極１１３からアノード電極１１２への水移動を効率的に実施することができる。
【００７６】
図７は、本実施形態による制御を実施した後に、燃料電池システム１を起動させて電流密度を０［Ａ／ｃｍ2］から１［Ａ／ｃｍ2］まで変化させたときの電圧変化を示した図であり、本実施形態による効果を示した図である。なお、図５において、実線は本実施形態の効果を示し、破線は水分移動処理を実施しなかった場合の効果を示す。
【００７７】
図５に示すように、本実施形態の場合は、（４）式の反応によってカソード電極１１３に生成した水がカソードガスの拡散を阻害しないので、電圧の落ち込みが小さいことがわかる。つまり、負荷が変動したときの電圧応答性が向上し、運転性能が向上していることがわかる。
【００７８】
以上説明した本実施形態によれば、燃料電池システム１の停止時に、カソード電極１１３へのカソードガスの供給を停止し、その後電気負荷５を接続してカソード電極側の酸素を消費させる。
【００７９】
これにより、燃料電池スタック内の残留酸素を消費して、カソード電極１１３の触媒層１１３ａと電解質膜１１１との電位差を低減することができ、触媒層１１３ａのカーボンの酸化腐食を抑制することができる。
【００８０】
また、カソード電極１１３で酸素を消費した後も電気負荷５を接続したままにして、カソード電極１１３で水素を生成する。そして、カソード電極１１３で水素を生成した後は、電気負荷５を切断してバッテリ６を接続し、カソード電極側に正電位を印加し、アノード電極側に負電位を印加する。
【００８１】
これにより、カソード電極１１３で水素酸化反応を起こし、アノード電極１１２でプロトンの還元反応を起こすことができる。このとき、プロトンがカソード電極側の水分を随伴してアノード電極側へと移動するので、カソードガスの拡散を阻害して運転性能悪化の原因となっていた触媒層中の水を、カソード電極１１３から除去することができる。
【００８２】
また、電解質膜１１１とアノード電極１１２との間に保水層１１４を設けた。
【００８３】
これにより、カソード電極側からアノード電極側へ移動させた水分を長時間保水層１１４に保つことができ、カソード電極側に水分が再移動するのを抑制できる。
【００８４】
また、保水層１１４にカーボンを含有したものを用いることによって、触媒反応に影響を与えることなく安価にカソード電極側からアノード電極側へ移動させた水分を保水層１１４に保つことができる。
【００８５】
また、保水層１１４に含まれるカーボンの結晶化度を、触媒層１１３ａに含まれるカーボンの結晶化度よりも低くして、保水層１１４の保水性を触媒層１１３ａよりも高くした。これにより、保水層１１４の保水量を増加させることができる。
【００８６】
さらに、電圧をステップ状に印加した。これにより、カソード電極１１３からアノード電極１１２への水移動を効率的に実施することができる。
【００８７】
なお、本発明は上記の実施形態に限定されずに、その技術的な思想の範囲内において種々の変更がなしうることは明白である。
【００８８】
本実施形態では、燃料電池システム１の停止ごとに上記制御を実施していたが、電圧計７の電圧が所定電圧まで下がった場合など、触媒の活性能力を回復させる必要があると判断されたときの燃料電池システム１の停止時に上記制御を実施するようにしてもよい。
【００８９】
また、保水層１１４を、金属酸化物を含むもので構成してもよい。金属酸化物は水を吸着しやすく、多くの水を含むことができるためである。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の一実施形態による燃料電池システムの概略図である。
【図２】本発明の一実施形態による単セルの断面の一部を示す図である。
【図３】本発明の一実施形態による燃料電池システムの起動停止時制御について説明するフローチャートである。
【図４】水素生成処理について説明するフローチャートである。
【図５】水分移動処理について説明するフローチャートである。
【図６】スイッチをオンにしたときの電圧変化を示す図である。
【図７】本発明の一実施形態による効果を示した図である。
【符号の説明】
【００９１】
１    燃料電池システム
３    アノードガス供給機構（反応ガス供給機構）
４    カソードガス供給機構（反応ガス供給機構）
５    電気負荷
６    電源
８    電流計（電荷量検出手段）
１２    アノードセパレータ（セパレータ）
１３    カソードセパレータ（セパレータ）
５１    通電路
１１１    電解質膜
１１２    アノード電極
１１３    カソード電極
１１４    保水層
Ｓ２    水素生成手段
Ｓ３    水分移動手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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