(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と顔料分散剤と非水系溶剤とを含み、
前記顔料分散剤として、ビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体を含む、インクジェット用非水系顔料インク。
【請求項２】
前記非水系溶剤として極性有機溶剤を含む、請求項１記載のインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項３】
前記極性有機溶剤として、炭素数８〜２０の高級脂肪酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステルであるエステル系溶剤、炭素数８〜２４の高級アルコール、および炭素数８〜２０の高級脂肪酸からなる群から選ばれた１種以上を含有する、請求項２記載のインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項４】
前記極性有機溶剤が、インク中に１０重量％以上含まれている、請求項２または３記載のインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項５】
第１の顔料と第１の顔料分散剤と第１の非水系溶剤とを含む、インクジェット用の第１のインクであって、
前記第１の顔料としてカーボンブラックを含み、かつ
前記第１の顔料分散剤として、ビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体を含む第１のインクと；
第２の顔料と第２の顔料分散剤と第２の非水系溶剤とを含む、インクジェット用の第２のインクであって、
前記第２の顔料として、シアン、マゼンタ、またはイエローのいずれかの顔料を含み、かつ、
前記第２の顔料分散剤として、ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体を含む第２のインクと；
を含む、インクジェット用非水系顔料インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系顔料インクおよび非水系顔料インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録システムは、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行なう印刷システムである。このシステムは、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し、最近急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録システムに用いられるインクの色材としては、顔料を利用したものと染料を利用したものに大別される。このうち、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性および耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。
【０００４】
溶剤からみると、インクは大きく、水系タイプインクと非水系タイプインクに分けられる。揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクや不揮発性溶剤を主体とするオイル系インクのように、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、機上安定性（間欠吐出性、長時間放置後の吐出回復性など）が良い、印刷用紙のカールがない、インクの浸透乾燥時間が短い、などの特徴を有し注目されている。
【特許文献１】特開２００３−２６１８０８号公報
【特許文献２】特開２００７−１２６５６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、これらの従来技術の非水系インクでは、用いる印刷用紙の種類によっては、充分な画像濃度（印刷濃度）が得られない場合があった。
そこで本発明は、充分な画像濃度が得られる非水系顔料インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面によれば、顔料と顔料分散剤と非水系溶剤とを含み、
前記顔料分散剤として、ビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体を含む、非水系顔料インクが提供される。
【０００７】
本発明の別の側面によれば、第１の顔料と第１の顔料分散剤と第１の非水系溶剤とを含む第１のインクであって、
前記第１の顔料としてカーボンブラックを含み、かつ
前記第１の顔料分散剤として、ビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体を含む第１のインクと；
第２の顔料と第２の顔料分散剤と第２の非水系溶剤とを含む第２のインクであって、
前記第２の顔料として、シアン、マゼンタ、またはイエローのいずれかの顔料を含み、かつ、
前記第２の顔料分散剤として、ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体を含む第２のインクと；
を含む非水系顔料インクセットが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る非水系顔料インク（以下、単に「インク」と記す場合もある。）は、特定の顔料分散剤を用いることを特徴とする。このインクを用いることにより、様々な灰分率（填料配合率）の紙に対し、良好な画像濃度を与えることができる。
本発明に係る非水系顔料インクセットは、特定の顔料と顔料分散剤とを組み合わせた複数のインクを組み合わせることを特徴とし、このインクセットを使用することにより、印刷物の画像濃度、特に黒色濃度をさらに向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に係るインクは、必須成分として、顔料と顔料分散剤と非水系溶剤とを含む。
このインクは何色であってもよく、したがって顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。
【００１０】
顔料の平均粒径は、分散性と保存安定性の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００により測定された値である。
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０重量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から３〜１５重量％であることが好ましい。
【００１１】
本発明に係るインクは、顔料分散剤（以下、単に「分散剤」ともいう。）として、ビニルピロリドン（ＶＰ）と炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体（以下、これを「アルキル化ＰＶＰ」ともいう。）を含む。
具体的には、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、イコセン、エイコセン、ドコセン、およびトリアコンテン等から選ばれるアルケンとＶＰとの共重合体が挙げられる。なかでも、炭素数１２〜２４のアルケンとの共重合体であることが、分散安定性の観点から好ましく、ＶＰ−ヘキサデセン共重合体、ＶＰ−エイコセン共重合体、ＶＰ−トリアコンテン共重合体などを用いることが好ましい。共重合体には、複数種のアルケンが含まれていてもよい。
【００１２】
ＶＰとアルケンとの共重合比（モル比）は、極性を適切に制御する観点から、ＶＰ：アルケンが１：９以上５：５未満であることが好ましく、２：８〜４：６であることがより好ましい。
アルキル化ＰＶＰの分子量（重量平均分子量、ＧＣ法測定、標準ポリスチレン換算）は、３０００〜５万であることが好ましく、５０００〜３万であることがより好ましい。
【００１３】
市販品としては、ＶＰ−ヘキサデセン共重合体として、ＩＳＰ社製Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６およびＧａｎｅｘ  Ｖ−２１６、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ社製Ｕｎｉｍｅｒ  Ｕ−１５１が挙げられ、ＶＰ−エイコセン共重合体としては、ＩＳＰ社製Ａｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２２０およびＧａｎｅｘ  Ｖ−２２０、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ社製  Ｕｎｉｍｅｒ  Ｕ−１５が挙げられる。
インクには、複数種のアルキル化ＰＶＰが含まれていてもよい。
【００１４】
従来の非水系顔料インクでは、印刷後のインク溶剤が揮発しにくいため、紙表面のインクが時間と共に紙内部に浸透してしまい、結果として顔料が紙表面に留まりにくく、画像濃度が低く、さらには裏抜けが顕著になるという問題が生じることがあった。
これに対し、このアルキル化ＰＶＰを顔料分散剤として使用することにより、様々な灰分率の紙に対し、画像濃度が良好で裏抜けのない印刷物を得ることができる。
【００１５】
紙の灰分率は、紙の不透明性、平滑性等を増加させるために配合される充填剤（填料）の量である。この填料としては、一般的に白土（クレー）、タルク（滑石）、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウムなどが使用されている。
灰分率が高いほど、紙の不透明度が高くなり、紙の内部に浸透した顔料が発色しにくいため、画像濃度が出にくい傾向がある。
【００１６】
本願発明の効果が得られる理由としては、あくまで推論であるが、次のように考えられる。ホモポリマーであるＰＶＰは、極性が高く、非水系溶剤には溶解しないが、炭素数１０〜４０のアルケンと共重合してアルキル化することにより、非水系溶剤に溶解するようになる。しかし、アルキル化ＰＶＰは非水系溶剤に溶解できるものの、なお極性であるため、非水系溶剤との親和性が高すぎず、したがって溶剤リリース性（顔料と溶剤との分離性）が早く、顔料が紙に残りやすいと考えられる。すなわち、非水系溶剤に顔料を安定して分散させるためには、分散剤自身が溶剤に溶解できることが必要であるが、一方、分散剤と非水系溶剤との親和性が高すぎると、溶剤リリース性が低下し、顔料が溶剤に伴われて紙の中に浸透してしまうので、その結果、画像濃度が低下する。
【００１７】
顔料分散剤として、アルキル化ＰＶＰ以外の１種以上の分散剤を併用することも好ましい。たとえば、アルキル化ＰＶＰよりも非水系溶剤との親和性が高い（すなわちアルキル化ＰＶＰよりも極性が低い）分散剤を使用することで、インク中の顔料の分散安定性を向上させることができる。
併用できる分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、たとえば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００１８】
顔料分散剤は、総量で、顔料１に対し０．２〜１．０の重量比で含まれていることが好ましく、アルキル化ＰＶＰは、顔料１に対し０．２以上であることが好ましい。
インク中の配合量としては、顔料分散剤は総量で、１〜１５重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。
アルキル化ＰＶＰのインク中の配合量としては、０．５〜１５重量％であることが好ましく、１〜１０重量％であることがより好ましい。
【００１９】
非水系溶剤とは、非極性有機溶剤および極性有機溶剤であって、５０％留出点が１５０℃以上の溶剤をいう。５０％留出点は、ＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定される、重量で５０％の溶剤が揮発したときの温度を意味する。
たとえば、非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、日本石油（株）製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ４０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１３０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１４０」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油（株）製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を好ましく挙げることができる。
【００２０】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。たとえば、炭素数８〜２０の高級脂肪酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステルであるエステル系溶剤、炭素数８〜２４の高級アルコール、および炭素数８〜２０の高級脂肪酸からなる群から選ばれた１種以上を好ましく使用できる。
本発明者らは、上述のように特定の顔料分散剤を選択することにより画像濃度を改善できることに加え、さらに非水系溶剤の種類も画像濃度に影響を及ぼすことを見いだした。すなわち、インクに極性有機溶剤が含まれることにより、インクの溶剤リリース性が良好となり、その結果、様々な灰分率の紙に対し画像濃度の一層良好な印刷物を提供することができる。なかでも、灰分率の高い紙への印刷に用いる場合は、極性有機溶剤を含むインクとすることが好ましい。
【００２１】
極性有機溶剤としてより具体的には、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノールなどのアルコール系溶剤；ノナン酸、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤；ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、が好ましく挙げられる。
【００２２】
上記極性有機溶剤が配合される場合の好ましい配合量は、次のとおりである。灰分率が１０％以上の紙に対して充分な画像濃度を確保する観点から、極性有機溶剤は、インク全量に対し１０重量％以上含まれていることが好ましい。さらに、保存容器や印刷機上で十分な安定性が得られ、かつ印刷後に時間が経過しても画像濃度が低下することなく、高濃度の印刷物が得られるとの観点から、インク中の非水系溶剤に占める極性有機溶剤の割合は、重量比で２０〜８０％であることが好ましい。
【００２３】
さらに、灰分率が２０〜３０重量％というような、より灰分率の高い紙に対しても画像濃度を確保することができる点で、非水系溶剤には極性有機溶剤として上記高級脂肪酸が含まれることが好ましい。上記例示にみるように、高級脂肪酸は分岐鎖を有していてもよいし、不飽和結合を含んでいてもよい。
高級脂肪酸は極性が高いので、顔料との親和性が低く、溶剤リリース性がさらに向上することが考えられる。しかし、その配合量が多すぎると、溶剤のバランスが崩れインクの安定性が低下する恐れがあるため、高級脂肪酸は、非水系溶剤に対しその２０重量％以下の量で含まれることが好ましく、５〜１５重量％の量で含まれることがより好ましい。
【００２４】
以上の各成分に加え、インクには、必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲内で、当該分野において通常用いられている各種添加剤を含ませることができる。
具体的には、消泡剤、表面張力低下剤等として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤をインクに含有させることができる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸等の公知のものが使用でき、これらを単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
インクは、ボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて配合成分を混合することによって調製できるが、たとえば、顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含む顔料分散体をまず調製し、さらに非水系溶剤およびその他の任意の成分を加えて製造することができる。顔料分散体を調製する際の非水系溶剤（あるいは希釈溶剤）は、インクに含まれる非水系溶剤と同じであることが好ましく、さらには分散剤を溶液重合により合成する場合には、その重合溶媒と同じであることが好ましい。
【００２６】
本発明に係るインクは、インクジェット記録装置用として好ましく使用できる。インクジェット用インクとして用いる場合のインクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが最も適している。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００２７】
次に、第１のインクと第２のインクとを含む非水系顔料インクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）について説明する。
このインクセットの第１のインクは、第１の顔料と第１の顔料分散剤と第１の非水系溶剤とを含み、第１の顔料としてカーボンブラックを含み、第１の顔料分散剤として、ビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体（アルキル化ＰＶＰ）を含む黒インクである。
第１のインクにおける各配合成分の詳細は、その任意成分や粘度特性も含め、上述のとおりである。
【００２８】
インクセットの第２のインクは、第２の顔料と第２の顔料分散剤と第２の非水系溶剤とを含み、第２の顔料として、シアン、マゼンタ、またはイエローのいずれかの顔料を含み、第２の顔料分散剤として、ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体を含む、黒色以外の色インク（以下、この明細書において、黒色以外のインクを「色インク」と称する。）である。第２の非水系溶剤は、特に限定されないが、極性有機溶剤を含むことが好ましい。
第２のインクにおける、第２の顔料分散剤以外の各配合成分の詳細および粘度特性は、上述のとおりである。
【００２９】
ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体（以下、これを「グラフトＰＮ」とも称する。）は、グラフト鎖がポリエステルであり、主鎖が含窒素ポリマーである櫛形構造の共重合体である。
より詳細には、たとえば、ポリアルキレンイミンのような多数の窒素原子を含有する主鎖を備え、かつ、この窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、この側鎖がポリエステル鎖であるようなポリマーが例示できる。こうしたポリマーは、たとえば、特開平５−１７７１２３号公報（米国特許第4,645,611号明細書）に開示されている。
【００３０】
主鎖である含窒素ポリマーの重量平均分子量は、６０万以下であることが好ましく、複数の側鎖を備えることが好ましく、側鎖の重合度は３〜８０程度であることが好ましいが、いずれもこれらに限定されることはない。主鎖は、ポリエチレンイミンのようなポリアルキレンイミンであることが好ましく、ポリアルキレンイミンは、直鎖であっても枝分れ鎖であってもよく、枝分れ鎖であることがより好ましい。側鎖は、（カルボニル−Ｃ３〜Ｃ６−アルキレンオキシ基）を単位とする重合体であることが好ましく、アミドまたは塩架橋基によって主査に結合していることが好ましい。
好ましく使用できる市販品としては、日本ルーブリゾール（株）製ソルスパース２８０００、ソルスパース１１２００、ソルスパース１３９４０等が挙げられる。
色インクの顔料分散剤としてこの分散剤を使用すると本発明の効果が得られる理由について、その詳細は不明である。
【００３１】
このインクセットの特徴は、アルキル化ＰＶＰを顔料分散剤とする黒インクである第１のインクと、グラフトＰＮを顔料分散剤とする色インクである第２のインクとを組み合わせて使用することである。このように、第１のインク（黒インク）を第２のインクと組み合わせることにより、第１のインク単独の場合に比べて、より濃度の高い黒色印刷を実現することができる。
ここで「組み合わせる」とは、両インクを重ねて印刷して使用することをいう。印刷する順番は、第１のインクと第２のインクのどちらが先であっても後であっても構わない。
以下、先に吐出するインクを第１吐出インク、後に吐出するインクを第２吐出インクと呼称する場合がある。第１吐出インクが第１のインクであるときは、第２吐出インクが第２のインクであり、第１吐出インクが第２のインクであるときは、第２吐出インクが第１のインクである。
【００３２】
これに対し、上記組み合わせではなく、たとえば、グラフトＰＮを顔料分散剤とする黒インクと、アルキル化ＰＶＰを顔料分散剤とする色インクとの組み合わせ、グラフトＰＮを顔料分散剤とする黒インクと、グラフトＰＮを顔料分散剤とする色インクとの組み合わせ、あるいは、アルキル化ＰＶＰを顔料分散剤とする黒インクと、アルキル化ＰＶＰを顔料分散剤とする色インクとの組み合わせ、のいずれの場合であっても所望とする画像濃度を得ることができない。
【００３３】
上記本発明に係るインク、および、本発明に係るインクセットは、インクジェット記録システム用として好ましく使用できる。インクジェットプリンタは、ピエゾ方式、静電方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本発明に係るインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにする。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
２５０ｍｌのポリプロピレン容器に、カーボンブラック３０ｇ、アルキル化ＰＶＰ（１）３０ｇ、オレイン酸メチル４５ｇ、およびＡＦ４  ４５ｇを入れて混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）４５０ｇを入れて、ロッキングミル（（株）セイワ技研）により６０分間分散して分散体を得た。この分散体４０ｇ、オレイン酸メチル１７ｇ、ＡＦ６  ２０ｇ、ＡＦ４  ２３ｇを混合し、得られた混合物を３．０μｍのメンブランフィルターで濾過してゴミおよび粗大粒子を取り除き、実施例１のインクを得た。
【００３５】
＜実施例２〜９、比較例１〜８＞
表１に示す組成となるよう、上記実施例１と同様にして、各インクを調製した。
表１において、使用した配合成分は次のとおりである。
カーボンブラック：三菱化学（株）製ＭＡ８
銅フタロシアニン：山陽色素（株）製フタロシアニンブルー
アルキル化ＰＶＰ（１）：ＩＳＰジャパン（株）製Ｖ２１６（ＶＰ−ヘキサデセン共重合体、共重合比２：８、重量平均分子量１４×１０３）
アルキル化ＰＶＰ（２）：ＩＳＰジャパン（株）製Ｖ２２０（ＶＰ−エイコセン共重合体、共重合比２：８、重量平均分子量１７×１０３）
ソルスパース１１２００：日本ルーブリゾール（株）製、脂肪族系溶剤中固形分５０重量％（表１の配合量は固形分量）
ソルスパース２８０００：日本ルーブリゾール（株）製、固形分１００％
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール（株）製、脂肪族系溶剤中固形分４０％（表１の配合量は固形分量）
オレイン酸メチル：花王（株）製エキセパールＭ−ＯＬ
オレイン酸：和光純薬工業（株）製試薬
イソミリスチルアルコール：日産化学工業（株）製ＦＯＣ１４０Ｎ
ＡＦ６：新日本石油（株）製ＡＦソルベント６号（ナフテン系溶剤）
ＡＦ４：新日本石油（株）製ＡＦソルベント４号（ナフテン系溶剤）
【００３６】
【表１】
0005285325.tif 000002
【００３７】
＜粘度測定＞
上記得られた各インクの粘度（２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度）を、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）を用いて測定した。
その結果、いずれのインクも、８〜１２ｍＰａ・ｓの、インクジェット用として適正な粘度を備えていた。
さらに、得られたインクは全て、インクジェット用としての適正範囲の顔料粒径を備えていた。
【００３８】
＜画像濃度＞
インクジェット記録装置として「ＨＣ５５００」（理想科学工業（株））を使用した。ＨＣ５５００は、３００ｄｐｉのライン型インクジェットヘッド（各ノズルが約８５μｍ間隔で並ぶ）を使用し、主走査方向（ノズルが並んでいる方向）に直交する副走査方向に用紙を搬送して、印字を行うシステムである。
各インクを、インクジェット記録装置に装填し、灰分率の異なる表１の各印刷用紙に対し、液滴４２ｐｌでベタ画像を印刷し、２４時間経過後の画像濃度を、そのＯＤ値を測定して評価した。灰分率は、ＪＩＳ  Ｐ８２５１（紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法、５２５℃の燃焼法）の測定方法により求めた値である。
【００３９】
得られた画像の濃度（ＯＤ値）は、マクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ９２０）により測定した。評価基準を表２に示す。
以上の結果を、同じく表１に示す。
【００４０】
【表２】
0005285325.tif 000003
【００４１】
実施例のインクを用いて得られた印刷物は、高い画像濃度を有していた。
さらに、６０℃の環境下で１ヶ月間、各インクを密閉容器に入れた放置し、その後粘度を測定した結果、いずれのインクにおいても初期値との粘度の変化率は５％未満であり、顔料分散性を含むインクの安定性は良好であることが確認できた。
一方、比較例のインクでは、充分な画像濃度が得られなかった。インクの安定性については、比較例のインクも良好であった。
【００４２】
＜実施例１０〜１４、比較例９〜１４＞
次に、インクセットの実施例を示す。
表３に示すように、各インクをセットで用いて、第１吐出インクと第２吐出インクをこの順に吐出させて、上記と同様にベタ画像を印刷し、その画像濃度を評価した。
結果を表３に併せて示す。
【００４３】
【表３】
0005285325.tif 000004
【００４４】
表３の実施例にみるように、アルキル化ＰＶＰを分散剤とする黒インク（インク番号Ｉ−３、Ｉ−６、Ｉ−５、Ｉ−８）と、グラフトＰＮを分散剤とする色（青）インク（インク番号Ｉ−１５、Ｉ−１６、Ｉ−１７）とを組み合わせた印刷した結果、その吐出順番にかかわらず、高い画像濃度を得ることができた。
これに対し、顔料分散剤と顔料との組み合わせが上記以外であるインク、すなわちグラフトＰＮを分散剤とする黒インク（インク番号Ｉ−１２、Ｉ−１３、Ｉ−１４）およびアルキル化ＰＶＰを分散剤とする色インク（インク番号Ｉ−９）を用いた比較例のインクセットでは、画像濃度が低かった。