(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油媒体を含む組成物であって、固体粒子が前記油媒体中に懸濁され、前記固体粒子がシクロプロペンと分子封入剤を含み、及び前記固体粒子が最大寸法で測定して５０マイクロメートル以下の中央値サイズを有し、かつ前記シクロプロペンが下記式を有する任意の化合物であり、前記分子封入剤がアルファ−シクロデキストリン、ベータ−シクロデキストリン、ガンマ−シクロデキストリンまたはその混合物であり、及び前記分子封入剤の少なくとも１種が、１つ以上のシクロプロペンまたは１つ以上のシクロプロペンの一部を有する包接錯体を形成する組成物：
【化１】
0005128392.tif 000009
（前記式中、各Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素であり及びＲ１は（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルである）。
【請求項２】
前記油媒体が１種以上の分散剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記油媒体が１種以上の非イオン性界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記油媒体が、３〜４のＨＬＢ値を有する１種以上の非イオン性界面活性剤および８〜１０のＨＬＢ値を有する１種以上の非イオン性界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記油媒体が、水中に懸濁された液滴の形である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記油媒体が、前記組成物の連続的媒体を形成する請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記粒子が２０以下の平均アスペクト比を有する請求項１記載の組成物。
【請求項８】
請求項１記載の組成物を植物または植物部分に接触させることを含む植物または植物部分を処理する方法。
【請求項９】
請求項１記載の組成物の形成方法であって、前記方法が、媒体粉砕機に、前記シクロプロペンと前記分子封入剤とのシクロプロペン錯体を含む固体粒子と油と分散剤を含む混合物を作り、前記混合物を粉砕することを含み、前記粒子が、前記粉砕後に、最長長さで測定して５０マイクロメートル以下の中央値サイズを有する方法。
【請求項１０】
前記油が７５℃以上の沸点を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記油媒体が１種以上の分散剤を含み、かつ全ての分散剤が分子あたり４つ以上の疎水性基を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
全ての前記分散剤が５〜７のＨＬＢ値を有する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記シクロプロペンが１−メチルシクロプロペンを含み、および前記分子封入剤がアルファ−シクロデキストリンを含む、請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
シクロプロペンを使用する場合、シクロプロペンは分子封入剤との錯体の形態である場合が多い。かかる錯体は、例えば、植物または植物部分とシクロプロペンを接触させるために、植物または植物部分と錯体を接触させることによって植物または植物部分の処理に使用するのに有用である。かかる植物または植物部分の処理は多くの場合、植物または植物部分の１つ以上のエチレン媒介プロセスを望ましく阻害するのに有効である。例えば、植物部分のかかる処理は、時には望まない熟成を、望ましく遅らせることができる。他の例では、収穫前の作物植物へのかかる処理が時には作物の収量を改善することができる。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第６，３１３，０６８号はシクロデキストリンとメチルシクロプロペンの錯体の乾燥粉を製粉し粉砕することを開示する。
【特許文献１】米国特許６，３１３，０６８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かかる錯体の粒子を液体中に溶解または懸濁させることが多くの場合に有用である。しかし、水がその液体である場合には、水と錯体粒子間の接触は望むよりも早期に錯体からのシクロプロペンの放出を招き、それ故にシクロプロペンの一部もしくは全部が周囲に失われ、または化学反応によって破壊され、またはそれら組み合わせが起きることがある。したがって、かかる粒子を油中に懸濁させるのが多くの場合に望ましい。しかし、かかる粒子を油中に懸濁する従来の試みは、多くの場合に懸濁液が適切に噴霧できないので、または適当な粒子濃度では懸濁液の粘度が高すぎるので、または懸濁液が安定ではないので、または懸濁液がこれらの問題の組み合わせを有するので、かかる粒子を油中に効果的に懸濁することができないことが分かっている。本発明の目的はこれらの問題の１つ以上を解決するシクロプロペン錯体を含む粒子の油中の懸濁液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一態様において、油媒体を含む組成物であって、粒子が前記油媒体中に懸濁され、該粒子がシクロプロペンと分子封入剤を含み、及び該粒子が最大寸法で測定して５０マイクロメートル以下の中央値サイズを有する組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の実施は１種以上のシクロプロペンの使用を含む。本明細書において用いられる場合、「シクロプロペン」は、下記式を有する任意の化合物である。
【０００６】
【化１】
0005128392.tif 000002
【０００７】
前記式中、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈおよび下記式の化学基からなる群から独立に選択され、
−（Ｌ）ｎ−Ｚ
式中ｎは０〜１２の整数である。各Ｌは二価の基である。好適なＬ基は、例えば、Ｈ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、またはその混合から選択される１個以上の原子を含む基を含む。Ｌ基内の原子は互いに単結合、二重結合、三重結合、またはその混合によって接続され得る。各Ｌ基は直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせであり得る。任意の１つのＲ基（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか１つ）においてヘテロ原子（すなわち、ＨでもＣでもない原子）の総数は０〜６である。独立に、任意の１つのＲ基において、非水素原子の総数は５０以下である。各Ｚは一価の基である。各Ｚは、水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロレート、ブロメート、イオデート、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、および化学基Ｇからなる群から独立に選択され、Ｇは３〜１４員環系である。
【０００８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は好適な基から独立に選択される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は、互いに同じであってもよく、またはそれらの任意の数が他と異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の１つ以上として用いるのに好適な基として、例えば、脂肪族基、脂肪族−オキシ基、アルキルホスホナト基、脂環式基、シクロアルキルスルホニル基、シクロアルキルアミノ基、複素環式基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シリル基、他の基、またはその混合または組み合わせが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の１つ以上として用いるのに好適な基は置換または非置換であり得る。独立に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の１つ以上として用いるのに好適な基はシクロプロペン環に直接結合されていてもよいし、または、介在基（例えばヘテロ原子含有基など）を介してシクロプロペン環に結合していてもよい。
【０００９】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の中には例えば脂肪族基がある。いくつかの好適な脂肪族基としては、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル基が挙げられる。好適な脂肪族基は直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせであり得る。独立に、好適な脂肪族基は置換または非置換であり得る。
【００１０】
本明細書に用いられる場合、対象の化学基の１つ以上の水素原子が置換基によって置き換えられている場合に、その対象の化学基は「置換された」と呼ばれる。かかる置換基は、これに限定されないが、対象の化学基の非置換形態を作り次いで置換を行うことを含む任意の方法によって作ることができる。好適な置換基としては、例えば、アルキル、アルケニル、アセチルアミノ、ァルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシイミノ、カルボキシ、ハロ、アロアルコキシ、ヒドロキシ、アルキルスルホニル、アルキルチオ、トリアルキルシリル、ジアルキルアミノ、およびその組み合わせが挙げられる。存在するならば、単独または他の好適な置換基との組み合わせで存在し得る追加の好適な置換基は下記式の基であり、
−（Ｌ）ｍ−Ｚ
式中、ｍは０〜８であり、並びにＬおよびＺは本明細書の上記で定義されるものである。一つの対象化学基上に１より多くの置換基が存在する場合、各置換基は異なる水素原子を置き換えてもよく、または１つの置換基が、他の置換基に結合していてもよく、同様に対象化学基に結合していてもよく、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００１１】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば置換または非置換脂肪族−オキシ基、例えばアルケンオキシ、アルコキシ、アルキンオキシおよびアルコキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
【００１２】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、置換および非置換アルキルホスホナト、置換および非置換アルキルホスファト、置換および非置換アルキルアミノ、置換および非置換アルキルスルホニル、置換および非置換アルキルカルボニル、並びに置換および非置換アルキルアミノスルホニルが挙げられ、これには例えば、アルキルホスホナト、ジアルキルホスファト、ジアルキルチオホスファト、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニルおよびジアルキルアミノスルホニルなどが挙げらる。
【００１３】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、置換または非置換シクロアルキルスルホニル基およびシクロアルキルアミノ基が挙げられ、例えば、ジシクロアルキルアミノスルホニルおよびジシクロアルキルアミノなどが挙げられる。
【００１４】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、置換および非置換複素環式基（すなわち、環中に少なくとも１つのヘテロ原子を有する芳香族または非芳香族環基）が挙げられる。
【００１５】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基またはスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に結合された置換および非置換複素環式基が挙げられ、かかるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の例はヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルカルボニル、ジヘテロシクリルアミノおよびジヘテロシクリルアミノスルホニルである。
【００１６】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、置換および非置換アリール基が挙げられる。好適な置換基は本明細書の上記に記載されている。いくつかの実施形態において、１つ以上の置換アリール基が用いられ、置換アリール基における少なくとも１つの置換基は、アルケニル、アルキル、アルキニル、アセチルアミノ、アルコキシアルコキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、カルボニル、アルキルカルボニルオキシ、カルボキシ、アリールアミノ、ハロアルコキシ、ハロ、ヒドロキシ、トリアルキルシリル、ジアルキルアミノ、アルキルスルホニル、スルホニルアルキル、アルキルチオ、チオアルキル、アリールアミノスルホニル、ハロアルキルチオの１つ以上である。
【００１７】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、チオアルキル基またはアミノスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に結合された置換および非置換複素環式基が挙げられ、かかるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の例は、ジヘテロアリールアミノ、ヘテロアリールチオアルキルおよびジヘテロアリールアミノスルホニルである。
【００１８】
また、好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基に含まれるものとしては、例えば、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト（ｃｈｌｏｒａｔｏ）、ブロマト（ｂｒｏｍａｔｏ）、ヨーダト（ｉｏｄａｔｏ）、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、アセトキシ、カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、パークロラト、アレニル、ブチルメルカプト、ジエチルホスホナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチルシリル、およびその置換類似基が挙げられる。
【００１９】
本明細書に用いられる場合、化学基Ｇは３〜１４員環系である。化学基Ｇとして好適な環系は置換されていても非置換でもよく、それらは、芳香族（例えば、フェニルおよびナフチルを含む）または脂肪族（不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族、または飽和脂肪族を含む）であってもよく、並びにそれらは炭環または複素環であってもよい。複素環式Ｇ基において、いくつかの好適なヘテロ原子は、例えば、窒素、硫黄、酸素、およびその組み合わせである。化学基Ｇとして好適な環系は単環、二環、三環、多環、スピロ、または融合されたものであり得る。二環、三環、または融合されたものである好適な化学基Ｇ環系において、単一の化学基Ｇ中のさまざまな環はすべて同じタイプであってもよいし、または２つ以上のタイプであってもよい（例えば、芳香族環が脂肪族環に融合されていてもよい）。
【００２０】
いくつかの実施形態において、Ｇは、飽和または不飽和３員環を含む環系であり、例えば、置換または非置換シクロプロパン、シクロプロペン、エポキシド、またはアジリジン環などである。
【００２１】
いくつかの実施形態において、Ｇは４員複素環を含む環系であり、それらのいくつかの実施形態において、複素環は厳密に１つのヘテロ原子を含む。独立に、いくつかの実施形態において、Ｇは５員以上の複素環を含む環系であり、それらのいくつかの実施形態において、複素環は１〜４個のヘテロ原子を含む。独立に、いくつかの実施形態において、Ｇ中の環は不飽和であり、他の実施形態において、環系は１〜５個の置換基を含み、Ｇが置換基を含むいくつかの実施形態において、各置換基は独立に本明細書で上述した置換基から選択される。また、Ｇが炭環の環系である実施形態も好適である。
【００２２】
いくつかの実施形態において、各Ｇは独立に置換または非置換フェニル、ピリジル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプチル、ピロリル、フリル、チオフェニル、トリアゾリル、ピラゾリル、１，３−ジオキソラニル、またはモルホリニルである。これらの実施形態の中には、例えば、Ｇが不飽和または飽和のフェニル、シクロペンチル、シクロヘプチル、またはシクロヘキシルである実施形態が含まれる。これらのいくつかの実施形態において、Ｇはシクロペンチル、シクロヘプチル、シクロヘキシル、フェニル、または置換フェニルである。Ｇが置換フェニルである実施形態の中には、例えば、１，２または３置換基が存在する実施形態がある。また、独立に、Ｇが置換フェニルである実施形態の中には、例えば、置換基が独立にメチル、メトキシ、ハロから選択される実施形態がある。
【００２３】
Ｒ３およびＲ４が単一基に組み合わされ、これが二重結合によってシクロプロペン環の第３炭素に結合される実施形態も考えられる。かかる化合物のいくつかは米国特許公開第２００５／０２８８１８９号に記載されている。
【００２４】
いくつかの実施形態において、１つ以上のシクロプロペンが用いられ、この場合Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上は水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ１もしくはＲ２、またはＲ１およびＲ２の両方が水素である。独立に、いくつかの実施形態において、Ｒ３もしくはＲ４、またはＲ３およびＲ４の両方が水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素である。
【００２５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上は二重結合を有さない構造である。独立に、いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上は三重結合を有さない構造である。独立に、いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上は水素原子置換基を有さない構造である。独立に、いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上はイオン性の置換基を有さない構造である。
【００２６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ以上は水素または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は水素または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は水素または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は水素またはメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであり、並びにＲ２、Ｒ３およびＲ４の各々は水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ１はメチルであり、並びにＲ２、Ｒ３およびＲ４の各々は水素であり、本明細書において、シクロプロペンは「１−ＭＣＰ」と呼ばれる。
【００２７】
いくつかの実施形態において、１気圧で５０℃以下、または２５℃以下、または１５℃以下の沸点を有するシクロプロペンが用いられる。独立に、いくつかの実施形態において、１気圧で−１００℃以上、または−５０℃以上、または−２５℃以上、または０℃以上の沸点を有するシクロプロペンが用いられる。
【００２８】
本発明に適用されるシクロプロペンは任意の方法によって調製することができる。シクロプロペンを調製するいくつかの好適な方法は、米国特許第５，５１８，９８８号および第６，０１７，８４９号に開示される方法である。
【００２９】
本発明の組成物は少なくとも１種の分子封入剤を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１種の分子封入剤は１つ以上のシクロプロペンまたは１つ以上のシクロプロペンの一部を封入する。分子封入剤の分子中に封入されたシクロプロペン分子またはシクロプロペン分子の一部を含む錯体は、本明細書において「シクロプロペン錯体」と呼ばれる。
【００３０】
いくつかの実施形態において、包接錯体である少なくとも１種のシクロプロペン錯体が存在する。かかる包接錯体において、分子封入剤は空洞を形成し、シクロプロペンまたはシクロプロペンの一部はその空洞内に位置する。かかる包接錯体のいくつかにおいて、シクロプロペンと分子封入剤の間には共有結合が存在しない。独立に、かかる包接錯体のいくつかにおいて、シクロプロペン中の１つ以上の極性部分と分子封入剤中の１つ以上の極性部分の間に任意の静電気的な引力があろうとなかろうと、シクロプロペンと分子封入錯体の間にはイオン性結合は存在しない。
【００３１】
独立に、かかる包接錯体のいくつかにおいて、分子封入剤の空洞内部は実質的に無極性または疎水性、あるいはその両方であり、およびシクロプロペン（または空洞内に位置するシクロプロペンの一部）も実質的に無極性または疎水性、あるいはその両方である。本発明はいかなる特定の理論または機構にも制限されないが、それらの無極性シクロプロペン錯体において、ファンデルワールス力、または疎水性相互作用、あるいはその両方が、シクロプロペン分子またはその一部を分子封入剤の空洞内に留めさせると思われる。
【００３２】
シクロプロペン分子封入錯体は任意の手段によって調製することができる。調製の一方法において、例えば、シクロプロペンを分子封入剤の溶液またはスラリーに接触させ、次いで、例えば米国特許第６，０１７，８４９号に開示されたプロセスを用いて、錯体を単離することによりかかる錯体が調製される。例えば、シクロプロペンが分子封入剤中に封入される錯体を製造する一方法において、シクロプロペンガスが水中の分子封入剤の溶液を通してバブリングされ、それにより錯体がまず沈殿し、次いで濾過によって単離される。いくつかの実施形態において、錯体は上述の方法によって製造され、単離の後、乾燥されて、後で有用な組成物に添加するために固体形状として（例えば粉として）貯蔵される。
【００３３】
分子封入剤の量はシクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモル比によって有用に特徴付けることができる。いくつかの実施形態において、シクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモルの比は０．１以上、または０．２以上、または０．５以上、または０．９以上である。独立に、いくつかの実施形態において、シクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモルの比は２以下、または１．５以下である。
【００３４】
好適な分子封入剤としては、例えば、有機および無機分子封入剤が挙げられる。好適な有機分子封入剤としては、例えば、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、およびクラウンエーテルが挙げられる。好適な無機分子封入剤としては、例えば、ゼオライトが挙げられる。好適な分子封入剤の混合物も好適である。いくつかの実施形態において、封入剤はアルファ−シクロデキストリン、ベータ−シクロデキストリン、ガンマ−シクロデキストリン、またはその混合物である。本発明のいくつかの実施形態において、アルファ―シクロデキストリンが用いられる。好ましい封入剤は用いられるシクロプロペンまたはシクロプロパンの構造に応じて変化する。任意のシクロデキストリンまたはシクロデキストリンの混合物、シクロデキストリンポリマー、修飾シクロデキストリン、またはその混合物も本発明に従って用いることができる。例えば、ミシガン州エイドリアンのＷａｃｋｅｒ  Ｂｉｏｃｈｅｍ社、またはＨａｍｍｏｎｄ、インディアナ州ハモンドのＣｅｒｅｓｔａｒ  ＵＳＡ、ならびに他の供給者から、いくつかのシクロデキストリンが入手可能である。
【００３５】
本発明の実施において、１種以上の油が用いられる。本明細書に用いられる場合、「油」は、２５℃および１気圧で液体でありおよび１気圧で３０℃以上の沸点を有する化合物である。本明細書に用いられる場合、「油」は、水を含まず、界面活性剤（本明細書に記載されるような）を含まず、および分散剤（本明細書に記載されるような）を含まない。
【００３６】
いくつかの実施形態において、５０℃以上、または７５℃以上、または１００℃以上の沸点を有する１種以上の油を用いることができる。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は５０℃以上の沸点を有する。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は７５℃以上の沸点を有する。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は１００℃以上の沸点を有する。独立に、油を用いるいくつかの実施形態において、１００以上、または２００以上、または５００以上の平均分子量を有する１種以上の油を用いることができる。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は１００以上の平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は２００以上の平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は５００以上の平均分子量を有する。
【００３７】
油は、炭化水素油（すなわち、その分子が炭素と水素の原子だけを含む油）または非炭化水素油（すなわち、その分子が炭素でも水素でもない少なくとも１つの原子を含む油）のいずれでもよい。
【００３８】
いくつかの好適な炭化水素油は、例えば、６個以上の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状アルカン化合物である。いくつかの他の好適な炭化水素油は、例えば、場合により互いに組み合わせて、および／または１つ以上のアルカン基と組み合わせて、１つ以上の炭素−炭素二重結合、１つ以上の炭素−炭素三重結合、または１つ以上の芳香族環を有する。いくつかの好適な炭化水素油は、石油蒸留から得られ、場合によって、不純物と一緒に化合物の混合物を含む。石油蒸留から得られる炭化水素油は、比較的広い範囲の組成物の混合物を含むことができ、または比較的純粋な組成物を含むことができる。いくつかの実施形態において、６個以上の炭素原子を含む炭化水素油が用いられる。いくつかの実施形態において、１８個以下の炭素原子を含む炭化水素油が用いられる。いくつかの実施形態において、用いられる全ての炭化水素油は１８個以下の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、用いられる全ての炭化水素油は６個以上の炭素原子を含む。いくつかの好適な炭化水素油としては、例えば、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、ジーゼル油、精製パラフィン油（例えば、Ｓｕｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＵｌｔｒａｆｉｎｅ（商標）スプレー油）およびその混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油は炭化水素油である。
【００３９】
非炭化水素油を用いる実施形態の中で、いくつかの好適な非炭化水素油としては、例えば、脂肪族非炭化水素油が挙げられる。「脂肪族」は本明細書において１つ以上の脂肪酸残基を含む任意の化合物を意味する。脂肪酸は少なくとも４個の炭素原子の鎖長を有する長鎖カルボン酸である。典型的な脂肪酸は４〜１８個の炭素原子の鎖長を有するが、いくつかはさらに長い鎖を有する。直鎖、分岐鎖、または環状脂肪族基を長鎖に結合させることができる。脂肪酸残基は飽和でも不飽和でもよく、それらは、例えば、必然的に発生したまたは添加された、アルキル基、エポキシド基、ハロゲン、スルホネート基、またはヒドロキシ基をはじめとする官能基を含むことができる。いくつかの好適な脂肪族非炭化水素油は、例えば、脂肪酸、脂肪酸のエステル、脂肪酸のアミド、その二量体、三量体、オリゴマー、またはポリマー、およびその混合物である。
【００４０】
いくつかの好適な脂肪族非炭化水素油は、例えば、脂肪酸のエステルである。かかるエステルは、例えば、脂肪酸のグリセリドを含む。グリセリドは脂肪酸とグリセロールのエステルであり、それらはモノ−、ジ−、またはトリグリセリドであり得る。さまざまなトリグリセリドは天然に見出される。天然発生のトリグリセリドの大部分はいくつかの異なる長さおよび／または組成の脂肪酸の残基を含む。いくつかの好適なトリグリセリドは、例えば、乳製品、動物脂肪、または魚などの動物資源に見出される。好適なトリグリセリドのさらに他の例は、植物、例えば、ココナツ、ヤシ、綿実、オリーブ、トール（ｔａｌｌ）、ピーナツ、ベニバナ、ヒマワリ、トウモロコシ、大豆、亜麻仁、アブラギリ、カストリウム（ｃａｓｔｏｒ）、カノーラ、カンキツの実、ココア、オートムギ、ヤシ、ヤシの実、米ぬか、クフェア、または菜種油などの植物に見出される油である。
【００４１】
好適なトリグリセリドの中には、それらが見出されるものとは独立に、例えば、１４個以上の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪酸残基を含むものがある。いくつかの好適なトリグリセリドは、１４個以上の炭素原子、または１６個以上の炭素原子、または１８個以上の炭素原子を有する脂肪酸残基を残基の重量基準で５０重量％以上含む脂肪酸残基を有する。好適なトリグリセリドの一例は大豆油である。
【００４２】
好適な脂肪族非炭化水素油は合成または天然または修飾された天然油、またはその組み合わせまたは混合物であり得る。好適な天然油の修飾物の中には、例えば、アルキル化、水素化、ヒドロキシル化、アルキルヒドロキシル化、アルコール化、加水分解、エポキシド化、ハロゲン化、スルホン化、酸化、重合、およびこれらの組み合わせがある。いくつかの実施形態において、アルキル化（例えば、メチル化およびエチル化を含む）油が用いられる。１つの好適な修飾天然油はメチル化大豆油である。
【００４３】
好適な脂肪族非炭化水素油の中には、脂肪酸の自己乳化エステルがある。
【００４４】
好適な非炭化水素油の他の群はシリコーン油の群である。シリコーン油は部分的または完全に−Ｓｉ−Ｏ−連結から作られた主鎖を有するオリゴマーまたはポリマーである。シリコーン油としては、例えば、ポリジメチルシロキサン油が挙げられる。ポリジメチルシロキサン油は、以下の形の単位を含むオリゴマーまたはポリマーである。
【００４５】
【化２】
0005128392.tif 000003
【００４６】
式中、少なくとも１つの単位はＸ１＝ＣＨ３を有する。他の単位において、Ｘ１は、例えば、水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシ、アルキルポリアルコキシル、その置換形、またはその組み合わせをはじめとする、Ｓｉに付着することのできる任意の他の基であり得る。置換基は、例えば、ヒドロキシル、アルコキシル、ポリエトキシル、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、他の置換基、またはその任意の組み合わせを含み得る。いくつかの実施形態において、用いられる全ての油はシリコーン油である。
【００４７】
いくつかの好適なポリジメチルシロキサン油において、全てのＸ１基は親水性ではない基である。いくつかの好適なポリジメチルシロキサン油において、全てのＸ１基はアルキル基である。いくつかの好適なポリジメチルシロキサン油において、全てのＸ１基はメチルである。いくつかの好適なポリジメチルシロキサン油において、すべてのシリコーン油は全てのＸ１基がメチルであるポリジメチルシロキサン油である。いくつかの好適なポリジメチルシロキサン油において、少なくとも１つの単位はメチルではないＸ１基を有し；１より多くの非メチルＸ１単位が存在する場合は、非メチルＸ１単位は互いに同じであってもよいし、もしくは２つ以上の異なる非メチルＸ１単位が存在してもよい。ポリジメチルシロキサン油は、例えば、水素、メチル、他のアルキル、またはその任意の組み合わせをはじめとする任意の様々な化学基でエンドキャップすることができる。また環状ポリジメチルシロキサン油も考えられる。
【００４８】
また、好適な油の混合物も好適である。
【００４９】
本発明の実施は油媒体中に懸濁された粒子を含む。油媒体は本明細書において上述した任意の油とすることができる。本明細書の「懸濁された」は粒子が油に不溶性であるか、またはわずかしか溶解せず、粒子が油全体に分散され、粒子の周囲に連続的な媒体を形成することを意味する。油中に分散された粒子の系は本明細書において「懸濁液」と呼ばれる。本発明の懸濁液は安定であり、すなわち、通常の２５℃、１気圧の条件下で、および通常の重力下で、１日の貯蔵の際に粒子の大部分（粒子の総乾燥重量に基づいて少なくとも８０重量％）が容器の底に沈まない。いくつかの実施形態において、貯蔵中に容器の底に沈む粒子の量は粒子の総乾燥重量に基づいて１０％以下、または５％以下、２％以下、または１％以下である。独立に、いくつかの実施形態において、懸濁液は２日、または５日、または１０日の貯蔵で安定なものが用いられる。
【００５０】
油媒体中に懸濁された本発明の粒子は、最大寸法で測定して５０マイクロメートル以下の中央値サイズを有する。すなわち、粒子の集団を評価してサイズを決定する。ひとつの好適な評価方法は、例えば、顕微鏡を用いる検査である。粒子の像、例えば顕微鏡で得られたこれらの像を、場合により長さ基準を参照して、目で検査し評価することができ、あるいはその像は適切な像解析方法、例えば、コンピュータプログラムなどによって検査し評価することができる。
【００５１】
粒子が球ではない実施形態において、各粒子の最大寸法によって粒子を特徴付けることが有用である。粒子の集団は最大寸法の中央値によって特徴付けることができる。すなわち、集団中の粒子の重量の半分は集団の中央値よりも大きな最大寸法を有する。本発明の実施において、油媒体中に懸濁された粒子の集団が評価されるとき、その中央値は５０マイクロメートル以下である。いくつかの実施形態において、中央値が２０マイクロメートル以下、または１０マイクロメートル以下、または５マイクロメートル以下、または２マイクロメートル以下の粒子が用いられる。
【００５２】
粒子の単独測定はアスペクト比であり、これは粒子の最小寸法に対する粒子の最大寸法の比である。アスペクト比は粒子のサイズに依存しない。本発明のいくつかの実施形態において、油媒体中に懸濁された粒子の集団は２０以下、または１０以下、または５以下、または２以下のアスペクト比を有する。
【００５３】
油媒体中に懸濁された粒子は固体である。すなわち、粒子は部分的または全て固体状態である物質から作られる。各粒子は多孔質であっても多孔質でなくてもよく、あるいは１つ以上の空隙を有していても有さなくてもよく、あるいは１つ以上の空洞を有しても有さなくてもよく、各孔または空隙または空洞（存在するならば）は部分的または全体的に固体、液体、または気体である物質によって占拠され、または占拠されなくてもよい。油媒体中に懸濁された粒子の系は同意語の「分散体」と呼ばれる。
【００５４】
油媒体中に懸濁された粒子はシクロプロペンおよび分子封入剤を含む。いくつかの実施形態において、組成物中に存在するシクロプロペンの一部または全てはシクロプロペン錯体の一部である。本発明はいかなる特定の理論またはモデルにも制限されないが、組成物中に存在するシクロプロペン分子の大部分または全てはシクロプロペン錯体の一部である分子の形で存在することが考えられる。さらにシクロプロペン錯体の一部ではない組成物中の任意のシクロプロペン分子が、例えば、界面に吸着され、または他の位置、またはその組み合わせで溶液中に存在することが考えられる。いくつかの実施形態において、シクロプロペン錯体の一部として存在するシクロプロペンの量は、組成物中のシクロプロペンの総重量基準で、８０％以上、または９０％以上、または９５％以上、または９９％以上である。
【００５５】
本発明のいくつかの実施形態において、油媒体は１種以上の分散剤を含む。分散剤のいくつかまたは全ては油中に溶解され、分散剤のいくつかまたは全ては粒子表面上（すなわち、粒子と油媒体の間の界面）、またはその組み合わせにおいて位置していると考えられる。さらに、少量（またはゼロ）の分散剤が、例えば、油の表面、容器の壁、分子封入剤と錯体化して、またはその組み合わせなど１つ以上の他の場所に位置することができることが考えられる。
【００５６】
本明細書に定義される「分散剤」は、固体粒子が液体媒体中に安定な懸濁を形成するのを助けることができる化合物である。いくつかの実施形態において、好適な分散剤は１種以上の親水性基を有する。独立に、いくつかの実施形態において、好適な分散剤は複数の疎水性基を有する。いくつかの好適な疎水性基は、例えば、８個以上の連続的な炭素原子を有する有機基を含む。いくつかの実施形態において、１０個以上の連続的な炭素原子を有する疎水性基が存在する。炭素原子の数とは独立に、かかる有機基は直鎖、環状、分岐鎖、またはその組み合わせであり得る。独立に、かかる有機基は炭化水素でもよく、または置換されていてもよい。独立にかかる有機化は置換または非置換であり得る。
【００５７】
いくつかの好適な分散剤は分子あたり２個以上、または３個以上、または４個以上、または５個以上の疎水性基を有する。いくつかの実施形態において、すべての分散剤は分子あたり４個以上の疎水性基を有する。いくつかの実施形態において、すべての分散剤は分子あたり５個以上の疎水性基を有する。
【００５８】
疎水性基の性質とは独立に、いくつかの好適な分散剤は１個以上の親水性基を有する。いくつかの親水性基は、例えば、水中で或る範囲のｐＨにわたって、イオン化することのできる基、例えば、カルボキシル基、スルファート基、スルホネート基、およびアミン基などを含む。他の好適な親水性基は非イオン性である。いくつかの好適な非イオン性親水性基としては、例えば、それらが独立にポリマーとして存在する場合に、水に溶解するポリマーの一部が挙げられる。ポリマーのかかる親水性部分としては、例えば、ポリエチレングリコール部分が挙げられる。
【００５９】
分子が疎水性基および少なくとも１種の親水性基の両方を含む分散剤が用いられる実施形態において、その基は任意の方法によって分散剤分子に結合させることができる。例えば、いくつかの好適な分散剤は、ポリエチレングリコール部分である少なくとも１つのブロックと複数の疎水性基を含む少なくとも１つのブロックを有するブロックコポリマーである。複数の疎水性基を含むブロックの一例はポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）の部分である。複数の疎水性基を含むブロックの他の例はアルキッドポリマーの部分である。アルキッドポリマーはポリオール、多塩基酸、および脂肪酸またはトリグリセリド油のコポリマーである。
【００６０】
本明細書に用いられる場合、非イオン性分散剤は全ての親水性基が非イオン性である分散剤である。いくつかの実施形態において、少なくとも１種の非イオン性分散剤が用いられる。いくつかの実施形態において、用いられるすべての分散剤は非イオン性である。
【００６１】
非イオン性分子のひとつの有用な特性はＨＬＢ値であり、下記式で定義される。
ＨＬＢ＝２０＊ＭＨ／Ｍ
式中、ＭＨは分子の疎水性部分の分子質量であり、Ｍは分子の分子質量である。
【００６２】
対象の分子は、イオン性または非イオン性のいずれでも、酸価（同意語で「酸値」と呼ばれる）によって特徴付けることができ、これは対象分子を中和するのに必要な対象分子グラムあたりＫＯＨのミリグラムである。酸価を試験するひとつの方法はＡＳＴＭ  Ｄ−７２５３に示される。試験のいくつかの詳細（例えば、溶媒および／または指示薬の選択など）は必要に応じて特定の対象分子に適用することができる。
【００６３】
１つ以上の非イオン性分散剤が用いられるいくつかの実施形態において、１種以上の分散剤は４より大きいＨＬＢ、または５以上のＨＬＢを有する。独立に、いくつかの実施形態において、８未満のＨＬＢ、または７以下のＨＬＢを有する１種以上の分散剤が用いられる。いくつかの実施形態において、用いられるすべての分散剤は５〜７のＨＬＢを有する。
【００６４】
分散剤のＨＬＢ値とは独立に、１種以上の非イオン性分散剤が用いられるいくつかの実施形態において、１種以上の分散剤は、ｍｇＫＯＨ／ｇ単位で、１０以下、９以下または８以下の酸価を有する。独立に、１種以上の非イオン性分散剤が用いられるいくつかの実施形態において、１種以上の分散剤は、ｍｇＫＯＨ／ｇ単位で、２以上、または４以上、または６以上の酸価を有する。いくつかの実施形態において、用いられる各分散剤は６〜８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００６５】
いくつかの実施形態において、６〜８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価値を有する１種以上の分散剤が用いられ、ここで同じ分散剤が５〜７のＨＬＢも有する。
【００６６】
いくつかの実施形態において、１種以上の界面活性剤が用いられる。本明細書に用いられる「界面活性剤」は「乳化剤」と同意語であり、水中で油滴の安定な懸濁の形成を助ける化合物を意味する。界面活性剤化合物の分子は、少なくとも１つの親水性基と少なくとも１つの疎水性基を含む。通常、界面活性剤は親水性基の性質によって分類される。好適な界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびその混合物が挙げられる。
【００６７】
１種以上のアニオン性界面活性剤が用いられる実施形態において、いくつかの好適なアニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホコハク酸塩（例えば、モノ−およびジアルキルスルホコハク酸のアルカリ塩を含む）、スルフェートおよびスルホネート（例えば、硫酸アルキルのアルカリ塩を含む）が挙げられる。いくつかの実施形態において、アニオン性界面活性剤は使用されない。
【００６８】
１種以上のカチオン性界面活性剤が用いられる実施形態の中で、いくつかの好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、アミン界面活性剤、および第四アンモニウム塩界面活性剤が挙げられる。いくつかの実施形態において、カチオン性界面活性剤は使用されない。
【００６９】
いくつかの実施形態において、１種以上の非イオン性界面活性剤が用いられる。１種以上の非イオン性界面活性剤が用いられるいくつかの実施形態の中で、いくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族エトキシレート、ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、アミドオキシド、アルキルオキシドブロックコポリマー、シリコーン系非イオン性界面活性剤、フルオロ界面活性剤、およびその混合物が挙げられる。
【００７０】
好適な脂肪族エトキシレートとしては、例えば、脂肪族アルコールのエトキシレート、脂肪酸のエトキシレート、脂肪族エタノールアミドのエトキシレート、脂肪族アミンのエトキシレートが挙げられる。好適な脂肪族アルコールのエトキシレートとしては、例えば、直鎖または分岐鎖；第１または第２；アルキルまたはアルキルアリール；の特徴の任意の組み合わせを有する脂肪族アルコールのエトキシレートが挙げられる。いくつかの実施形態において、アリールアルキルエトキシレート、脂肪族アルコールエトキシレート、またはその混合物である１種以上の脂肪族エトキシレートが用いられる。
【００７１】
好適なシリコーン系非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記式を有するものが挙げられる。
【００７２】
【化３】
0005128392.tif 000004
【００７３】
上記式中、ｎは１〜５であり、ｍは０〜４であり、Ｑは下記式である。
【００７４】
【化４】
0005128392.tif 000005
【００７５】
上記式中、ｐは１〜６であり、およびｑは３〜２０である。いくつかの実施形態において、ｎは１である。独立に、いくつかの実施形態において、ｍはゼロである。独立に、いくつかの実施形態において、ｐは３である。独立に、いくつかの実施形態において、ｑは７または８であり、またはそれらの混合物である。
【００７６】
好適な非イオン性界面活性剤のさらなる実施形態のひとつはＡｔｐｌｕｓ５９５である。
【００７７】
好適な界面活性剤の混合物も好適である。
【００７８】
非イオン性界面活性剤は、本明細書の上記で定義したように、ＨＬＢによって有用に特徴付けられる。いくつかの実施形態において、３〜４のＨＬＢを有する１種以上の非イオン性界面活性剤が用いられる。独立に、いくつかの実施形態において、８〜１０のＨＬＢを有する１種以上の非イオン性界面活性剤が用いられる。いくつかの実施形態において、３〜４のＨＬＢを有する１種以上の非イオン性界面活性剤と、８〜１０のＨＬＢを有する１種以上の非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤の混合物が用いられる。
【００７９】
いくつかの実施形態（本明細書において、「連続的油」の実施形態と呼ばれる）において、本発明の組成物の連続的な媒体は、粒子が懸濁された油媒体である。いくつかの連続的油の実施形態において、組成物中に１種以上の界面活性剤が存在する。いくつかの連続的油の実施形態において、組成物中に界面活性剤が存在しない。独立に、いくつかの連続的油の実施形態において、水はわずかしか存在せず、または全く存在しない。すなわち、かかる実施形態において、いくらかの水が存在するならば、水の量は、組成物の重量基準で、５重量％以下、または２重量％以下、または１重量％以下、または０．５重量％以下または０．１重量％以下である。
【００８０】
いくつかの連続的油の実施形態において、シクロプロペンの量は、油１リットルあたり１ｇのシクロプロペン（「ｇ／Ｌ」）以上、または２ｇ／Ｌ以上、または５ｇ／Ｌ以上、または１０ｇ／Ｌ以上、または２０ｇ／Ｌ以上である。独立に、いくつかの連続的油の実施形態において、シクロプロペンの量は２００ｇ／Ｌ以下、または１００ｇ／Ｌ以下、または５０ｇ／Ｌ以下である。
【００８１】
いくつかの連続的油の実施形態において、分散剤の量は、組成物の重量基準で、０．１重量％以上、または０．２重量％以上、または０．５重量％以上、または０．７５重量％以上である。独立に、いくつかの連続的油の実施形態において、分散剤の量は、組成物の重量基準で、２０重量％以下、または１０重量％以下、または５重量％以下、または２重量％以下である。
【００８２】
いくつかの連続的油の実施形態において、界面活性剤の量は、組成物の重量基準で、０．５重量％以上、または１重量％以上、または２重量％以上である。いくつかの連続的油の実施形態において、界面活性剤の量は、組成物の重量基準で、２０重量％以下、または１０重量％以下である。いくつかの連続的油の実施形態において、界面活性剤は存在しない。
【００８３】
いくつかの実施形態（本明細書において「連続的水」の実施形態と呼ばれる）において、本発明の組成物の連続的媒体は水性媒体である。水性媒体は水性媒体の重量基準で、５０重量％以上の水を含む液体である。いくつかの実施形態において、水性媒体の重量基準で、７５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上の水量を有する水性媒体が用いられる。連続的水の実施形態において、粒子が懸濁される油媒体は不連続の液滴に分割され、これらの液滴は水性媒体中に懸濁される。
【００８４】
いくつかの連続的水の実施形態において、組成物中には１種以上の界面活性剤が存在する。いくつかの連続的水の実施形態において、組成物中に１種以上の非イオン性界面活性剤が存在する。いくつかの連続的水の実施形態において、組成物中に３〜４のＨＬＢを有する１種以上の非イオン性界面活性剤が存在し、組成物中には８〜１０のＨＬＢを有する１種以上の界面活性剤も存在する。いくつかの実施形態において、１種以上の界面活性剤の選択は、界面活性剤が、その実施形態中に油媒体として用いられる特定の油の液滴を乳化するのに十分適していることに基づき行われる。
【００８５】
いくつかの連続的水の実施形態において、シクロプロペンの量は、組成物の重量基準で、１０重量部／百万重量部（重量ｐｐｍ）以上、または２０重量ｐｐｍ以上、または５０重量ｐｐｍ以上である。独立に、いくつかの連続的水の実施形態において、シクロプロペンの量は、組成物の重量基準で、５００重量ｐｐｍ以下、または２００重量ｐｐｍ以下である。
【００８６】
いくつかの連続的水の実施形態において、分散剤の量は、組成物の重量基準で、２．５重量ｐｐｍ以上、または１０重量ｐｐｍ以上、または５０重量ｐｐｍ以上、または２００重量ｐｐｍ以上である。独立に、いくつかの連続的水の実施形態において、分散剤の量は、組成物の重量基準で、１２５０重量ｐｐｍ以下、または１０００重量ｐｐｍ以下、または７５０重量ｐｐｍ以下である。
【００８７】
いくつかの連続的水の実施形態において、界面活性剤の量は、組成物の重量基準の乾燥界面活性剤の重量として、０．０２重量％以上、または０．０５重量％以上、または０．１重量％以上、または０．２重量％以上である。独立に、いくつかの連続的水の実施形態において、界面活性剤の量は、組成物の重量基準の乾燥界面活性剤の重量として、２重量％以下、または１重量％以下、または０．５重量％以下である。
【００８８】
本発明の組成物は、任意の方法によって製造することができる。いくつかの好適な方法において、出発物質は油、分散剤、場合によって界面活性剤、およびシクロプロペン錯体である。いくつかの実施形態において、シクロプロペン錯体出発物質はシクロプロペン錯体を含む粉末粒子の形であり、粉末粒子は最大寸法で測定して５０マイクロメートルよりはるかに大きな中央値サイズ（例えば、２００マイクロメートル以上）を有する。いくつかの実施形態において、出発物質は媒体粉砕機に投入し、次いで、所望の粒子サイズが得られるまで粉砕することができる。いくつかの実施形態において、粉砕プロセスは粒子が最大寸法で測定して５０マイクロメートル以下、または２０マイクロメートル以下、または１０マイクロメートル以下、または５マイクロメートル以下、または２マイクロメートル以下の中央値サイズを有するまで行うことができる。
【００８９】
粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で２重量％以上、または５重量％以上、または１０重量％以上、または２０重量％以上の量のシクロプロペン錯体粉体を含む。独立に、粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で６０重量％以下、または５０重量％以下の量のシクロプロペン錯体粉体を含む。
【００９０】
粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で０．０２重量％以上、または０．０５重量％以上、または０．１重量％以上、または０．２重量％以上、または０．５重量％以上、または１重量％以上の量の分散剤を含む。独立に、粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で１０重量％以下、または７重量％以下、または５重量％以下の量の分散剤を含む。
【００９１】
粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で、０．２重量％以上、または０．５重量％以上、または１重量％以上の量の界面活性剤を含む。独立に、粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は、粉砕される混合物の重量基準で、３０重量％以下、または１０重量％以下、または６重量％以下の量の界面活性剤を含む。粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は界面活性剤を含まない。
【００９２】
粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は粉砕される混合物の重量基準で、４０重量％以上、または５０重量％以上の量の油を含む。独立に、粉砕を含むいくつかの実施形態において、粉砕される混合物は粉砕される混合物の重量基準で、９８重量％以下、または８０重量％以下、または７０重量％以下の量の油を含む。
【００９３】
粉砕を含むいくつかの実施形態において、水は出発物質から、粉砕される混合物から、および粉砕された混合物が貯蔵されるとき粉砕された混合物から排除される。すなわち、かかる実施形態において、出発物質の混合物中の水の量は、出発物質の総重量基準で、２重量％以下、または１重量％以下、または０．５重量％以下、または０．２重量％以下、または０．１重量％以下、またはゼロ％である。かかる実施形態において、粉砕中の混合物についても、および粉砕された混合物が貯蔵されるとき粉砕された混合物についても、同じ量の水が是認される。貯蔵中の混合物は粉砕中の混合物よりも多い量の水を含んでいても、または含んでいなくてもよい。独立に、粉砕中の混合物は粉砕前の出発物質の混合物よりも多量の水を含んでいてもよいし、または含んでいなくてもよい。
【００９４】
かかる粉砕プロセスの生成物は直ちに用いてもよいし、または貯蔵してもよい。
【００９５】
連続的油の実施形態を実施することが望ましいとき、粉砕プロセスの生成物はそのまま用いることができ、またはかかる粉砕プロセスの生成物にさらに油を追加することができる。
【００９６】
連続的水の実施形態を実施することが望ましいとき、かかる粉砕プロセスの生成物は液滴に分割され、水性媒体に懸濁される。いくつかの実施形態において、粉砕プロセスの生成物は水性媒体中に添加され攪拌に付されることができ、および粉砕プロセスの生成物は、懸濁された液滴に分割される。かかるいくつかの実施形態において、粉砕プロセスの生成物を分割し水性媒体中に懸濁するのを助けるために１種以上の界面活性剤が選択され、かかる界面活性剤または複数の界面活性剤は出発物質に添加され、粉砕される混合物中に含まれる。界面活性剤が粉砕される混合物中に含まれても含まれなくても、粉砕プロセスが完了した後、１種以上の界面活性剤を（水性媒体が粉砕プロセスの生成物に混合される前または後に）粉砕プロセスの生成物、または水性媒体中に添加することができる。
【００９７】
一般に、シクロプロペン錯体が用いられるときはいつでも、シクロプロペン錯体と水の間の直接接触が、望むよりも早期に錯体からシクロプロペンの放出を招くことがあり、シクロプロペンが失われ得ること（例えば、組成物外への拡散によって、または化学反応によって、またはその組み合わせによって）が知られている。本発明の連続的水の実施形態の実施において、シクロプロペン錯体は、シクロプロペン錯体と水の間の接触は最小になりまたは排除されるように、油媒体中に留まるので、したがって、組成物のシクロプロペン分子は望ましい高い割合で組成物中に残るものと考えられる。
【００９８】
本発明の組成物ひとつの考えられる用途は、本発明の組成物を植物または植物部分に接触させることによって植物または植物部分を処理することである。有用な植物部分を形成する植物は本明細書において「作物植物」と呼ばれる。処理は成長中の植物または成長中の植物から収穫した植物部分に対して行うことができる。成長中の植物への処理の実施において、本発明の組成物は植物全体に接触させることができ、または１以上の植物部分に接触させることができる。植物部分は植物の任意の部分を包含し、例えば、花弁、つぼみ、花、種子、切り枝、根、球根、果実、野菜、葉、およびその組み合わせなどを包含することを意図する。
【００９９】
作物植物から有用な植物部分を取り除くことは収穫として知られる。いくつかの実施形態において、作物植物は有用な植物部分の収穫の前に本発明の組成物で処理される。
【０１００】
本発明の組成物は、例えば、噴霧、浸漬、ドレンチング（ｄｒｅｎｃｈｉｎｇ）、フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）およびこれらの組み合わせをはじめとする任意の方法で植物または植物部分に接触させることができる。いくつかの実施形態において、噴霧が用いられる。
【０１０１】
好適な処理は、畑、庭、建物内（例えば、温室など）、または他の場所に植えられた植物に行うことができる。好適な処理は空き地や、１つ以上の容器（例えば、ポット、プランター、または花瓶など）の中や、閉じられたまたは持ち上げられた苗床や、他の場所に植えられた植物に行うことができる。いくつかの実施形態において、処理は建物以外の位置にある植物に行うことができる。いくつかの実施形態において、植物はそれらが例えばポット、平らな苗床、または持ち運び可能な苗床などの容器中で成長中の植物に行うことができる。
【０１０２】
本発明の実施に使用するのに好適な多くの植物は、種類または群に有益に分割することができる。かかる群を定義するひとつの有用な方法は、国際連合食糧農業機関（「ＦＡＯ」）から「案」として２００６年３月２３日またはそれ以前に発行された「商品の定義および分類（Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｍｍｏｄｉｔｉｅｓ）」である。
【０１０３】
本発明のいくつかの実施形態の実施において、以下の作物群の任意の１種に分類される１種以上の作物を生成する植物の使用が意図される。
【０１０４】
作物群１は、例えば、小麦、米、大麦、トウモロコシ、ポップコーン、ライ麦、オート麦、キビ、ソルガム、ソバ、キオナ（ｑｕｉｏｎａ）、フォニオ、ライコムギ、カナリーシード、カナグア（ｃａｎａｇｕａ）、キウイチャ（ｑｕｉｈｕｉｃｈａ）、ハトムギ、野生の米および他の穀類をはじめとする穀類である。本発明のいくつかの実施形態において、好適な植物は、小麦、または米、またはトウモロコシを生成するものである。いくつかの実施形態において、トウモロコシ植物が好適である。いくつかの実施形態において、小麦植物が好適である。作物群２は根および球根である。
【０１０５】
作物群３は、糖科作物、例えば、サトウキビ、テンサイ、サトウカエデ、サトウモロコシ、サトウヤシおよび他の砂糖作物などである。作物群４は、豆類（ｐｕｌｓｅ）、例えば豆（ｂｅａｎｓ）、ヒヨコマメ、ガルバンゾ、ササゲ、キマメ、ヒラマメ、および他の豆類が挙げられる。作物群５は、堅果類、例えば、ブラジルナッツ、カシューナッツ、栗、アーモンド、クルミ、ピスタシオ、ヘーゼルナッツ、ピーカンナッツ（ｐｅｃａｎ  ｎｕｔ）、マカダミアナッツを含むナット、および他の堅果類が挙げられる。
【０１０６】
作物類６は、油種子、例えば、大豆、落花生（ピーナツを含む）、ココナッツ、アブラヤシ果実、オリーブ、カリテナッツ、トウゴマの実、ヒマワリ種子、菜種、キャノーラ、アブラギリナッツ、ベニバナ種子、ゴマ種子、マスタード種子、ケシの種、メロン種子、ナンキンハゼ種子、カポック果実、種子綿、亜麻仁、麻の実および他の油種子が挙げられる。いくつかの実施形態において、大豆植物が好適である。
【０１０７】
作物群７は、野菜、例えば、キャベツ、アーティチョーク、アスパラガス、レタス、ホウレンソウ、カッサバ菜、トマト、カリフラワー、カボチャ、キュウリおよびガーキン、ナス、トウガラシおよびペッパー、グリーンオニオン、ドライオニオン、ニンニク、ニラネギ、他のネギ野菜、グリーンビーンズ、グリーンピース、グリーンブロードビーンズ、サヤエンドウ、ニンジン、オクラ、ヤングコーン、マッシュルーム、スイカ、カンタロープメロン、タケノコ、テンサイ、フダンソウ、ケーパー、カルドン、セロリ、チャービル、クレス、ウイキョウ、セイヨウワサビ、マジョラム、オイスタープラント、パセリ、パースニップ、ラディッシュ、ルバーブ、ルタバガ、セイボリー、フタナミソウ、スイバ、クレソンを含む野菜、および他の野菜が挙げられる。
【０１０８】
作物群８は、果実、例えば、バナナおよびプランテーン；カンキツ果実；ナシ状果；石果；ベリー類；ブドウ；トロピカルフルーツ；雑多な（ｍｉｓｃｅｌｌａｎｅｏｕｓ）果実；および他の果実が挙げられる。作物群９は、繊維、例えば、綿、亜麻、麻、カポック、ジュート、ラミー、サイザル麻、および他の植物から得られる繊維が挙げられる。いくつかの実施形態において、綿植物が好適である。作物群１０は香辛料である。作物群１１は飼料作物である。飼料作物は主として動物の餌のために栽培される作物である。作物群１２は、刺激物作物、例えば、コーヒー、カカオ豆、茶、マテ茶、茶のような浸出液を作るために用いられる他の植物、および他の刺激物作物が挙げられる。
【０１０９】
作物群１３は、タバコおよびゴムおよび他の作物、例えば、香料、食品、および他の産業に用いられる植物油、除虫菊、タバコ、天然ゴム、天然ガム、他の樹脂、および野菜ワックスが挙げられる。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、本発明は任意の非カンキツ植物（すなわち、カンキツ属ではない任意の植物）の処理を含む。他の実施形態において、本発明の実施は、非カンキツ植物の処理に制限される。独立に、いくつかの実施形態において、処理される全ての植物はタバコ属のメンバーではない。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は田畑で成長する作物植物の処理に用いられる。かかる処理作業は単一の成長季節の間に作物植物の特定の群に１回または１回より多くの処理が行われ得る。いくつかの実施形態において、１回の処理に用いられるシクロプロペンの量はヘクタールあたり０．１ｇ（ｇ／ｈａ）以上、または０．５ｇ／ｈａ以上、または１ｇ／ｈａ以上、または５ｇ／ｈａ以上、または２５ｇ／ｈａ以上、または５０ｇ／ｈａ以上、または１００ｇ／ｈａ以上である。独立に、いくつかの実施形態において、１回の噴霧作業に用いられるシクロプロペンの量は、６０００ｇ／ｈａ以下、または３０００ｇ／ｈａ以下、または１５００ｇ／ｈａ以下である。
【０１１２】
また、収穫された植物部分が処理される実施形態も意図される。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は１種以上の金属錯化剤を含む。金属錯化剤は金属原子と配位結合を形成することのできる１つ以上の電子ドナー原子を含む化合物である。いくつかの金属錯化剤はキレート化剤である。本明細書に用いられる場合、「キレート化剤」は、金属原子と配位結合を形成することのできる２つ以上の電子ドナー原子を含む化合物であり、かつキレート化剤の一つの分子は一つの金属原子と２つ以上の配位結合を形成することができる。いくつかの実施形態において、１種以上のキレート化剤が用いられる。いくつかの実施形態において、キレート化剤ではない金属配位結合剤は用いられない。
【０１１４】
１種以上のキレート化剤が用いられる実施形態において、好適なキレート化剤としては、例えば、有機および無機キレート化剤が挙げられる。好適な無機キレート化剤の中には、リン酸塩、例えば、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸などのリン酸塩がある。好適な有機キレート化剤の中には巨大環状構造および非巨大環状構造のものがある。
【０１１５】
非巨大環状構造を有するいくつかの好適な有機キレート化剤は、例えば、アミノカルボン酸、１，３−ジケトン、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、アミノアルコール、芳香族複素環式塩基、フェノール、アミノフェノール、オキシム、シッフ（Ｓｈｉｆｆ）塩基、硫黄化合物、およびその混合物である。いくつかの実施形態において、キレート化剤には、１種以上のアミノカルボン酸、１種以上のヒドロキシカルボン酸、１種以上のオキシム、またはその混合物が包含される。いくつかの好適なアミノカルボン酸としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン（２−ＨｘＧ）、エチレンビス（ヒドロキシフェニルグリシン）（ＥＨＰＧ）、およびその混合物が挙げられる。いくつかの好適なヒドロキシカルボン酸としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、５−スルホサリチル酸、およびその混合物が挙げられる。いくつかの好適なオキシムとしては、例えば、ジメチルグリオキシム、サリチルアルドキシム、およびその混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、ＥＤＴＡが用いられる。
【０１１６】
本発明において金属錯化剤の使用は任意選択的である。いくつかの連続的水の実施形態において、１種以上の金属錯化剤が用いられる。いくつかの連続的水の実施形態において、金属錯化剤は用いられない。いくつかの連続的油の実施形態において、非金属錯化剤が用いられる。
【０１１７】
特に他に記載しないかぎり、本明細書および請求項のために、値が「ＸからＹ」と記載されるとき、その値はＸまたはＸより大きく、かつＹまたはＹより小さいことを意味するものと理解される。
【０１１８】
特に他に記載しないかぎり、本明細書および請求項のために化合物が特定の化学反応の結果として記載されているとき、化合物が実際にその特定の化学反応を実施することによって作られるかどうかにかかわらず、それらの記載は化合物の構造を記載することが意図されているものと理解される。例えば、「脂肪族アルコールのエトキシレート」は、脂肪族アルコールに実施されたエトキシル化プロセスを想定することによって理解することができる構造の化合物であり、およびかかる化合物は脂肪族アルコールに実施されたエトキシル化のプロセスによって製造されても、または異なるプロセスによって製造されてもよい。
【０１１９】
特に他に記載しないかぎり、本明細書および請求項のための行程は１気圧の空気中で２５℃で行われるものと理解される。
【０１２０】
本明細書および請求項のために本明細書に記載された範囲および比は組み合わせることができるものと理解される。例えば、特定のパラメーターに対し６０〜１２０および８０〜１１０と記載されている場合、範囲６０〜１１０および８０〜１２０も意図されていることが理解される。さらに他の独立の例として、特定のパラメーターが好適な最小値１、２、３を有すると開示され、かつそのパラメーターが好適な最大値９、１０を有すると開示されている場合、１〜９、１〜１０、２〜９、２〜１０、３〜９、および３〜１０の範囲の全てが意図される。
【実施例】
【０１２１】
以下の実施例において、以下の物質が用いられた。
〔錯体１〕＝１−ＭＣＰとアルファ−シクロデキストリンの錯体を含む乾燥粉末であり、３．８重量％の１−ＭＣＰを含む。最長寸法で測定して中央値サイズが１００マイクロメートルより長い。平均アスペクト比は５０を超える。
〔油Ｐ１〕＝Ｗｈｉｔｍｉｒｅ  Ｍｉｃｒｏ−Ｇｅｎ  Ｃｏｍｐａｎｙによるアリールアルキルエトキシレート界面活性剤を含むパラフィン油。
〔油Ｐ２〕＝Ｐｅｔｒｏ  Ｃａｎａｄａ  Ｃｏｍｐａｎｙによるパラフィン油。
〔Ｂｒｉｊ（商標）３０〕＝界面活性剤：Ｇｒｏｄａによる（エチレンオキシド）４ラウリルエーテル（ＨＬＢ９．７）
〔Ｓｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７〕＝界面活性剤：ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓによる非イオン性シリコーン（ＨＬＢ５〜８）
〔Ａｔｌｏｘ（商標）４９１４〕＝分散剤：Ｃｒｏｄａによるポリ（エチレンオキシド）とアルキド樹脂のブロックコポリマー（ＨＬＢ６）
〔ＥＤＴＡ〕＝エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩。
〔Ａｔｓｕｒｆ（商標）５９５〕＝界面活性剤：Ｃｒｏｄａ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のグリコールモノオレエート（ＨＬＢ３．８）。
〔Ｄｙｎｅ−Ａｍｉｃ（商標）油〕＝Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによる、有機シリコーン系界面活性剤と組み合わせた高度に精製されたメチル化植物油の混合物。
〔油エマルジョン１〕＝９９．６２重量部の水に０．３８重量部のＤｙｎｅ−Ａｍｉｃ（商標）油を添加し、攪拌されている。
〔Ｒｉｚｏ（商標）油〕＝Ｒｉｚｏ  ｂａｃｔｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙによる、乳化性メチル化大豆油。
〔ＳｏｙＧｏｌｄ（商標）１１００〕＝Ａｇ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによる、メチル化大豆油。
【０１２２】
〔実施例１〕配合物Ｂの形成
以下の成分を媒体粉砕機に添加した。
２９２．４ｇの油Ｐ１。
１０２．０ｇの錯体１。
５．６ｇのＡｔｌｏｘ（商標）４９１４。
成分の混合物を、中央値粒子サイズが最大寸法で測定して２マイクロメートル未満になるまで媒体粉砕機中で処理した。
【０１２３】
〔実施例２〕配合物Ｃの形成
以下の成分を媒体粉砕機に添加した。
１９４．２ｇの油Ｐ２。
１７５．０ｇの錯体１。
６．０ｇのＢｒｉｊ（商標）３０。
１８．０ｇのＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７。
６．８ｇのＡｔｌｏｘ（商標）４９１４。
成分の混合物を、中央値粒子サイズが最大寸法で測定して２マイクロメートル未満になるまで媒体粉砕機中で処理した。
【０１２４】
〔実施例３〕配合物Ｄの形成
以下の成分を媒体粉砕機に添加した。
２００．４ｇのＳｏｙＧｏｌｄ１１００。
１８０．０ｇの錯体１。
１０．０ｇのＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７。
４．０ｇのＡｔｌｏｘ（商標）４９１４。
５．６ｇのＥＤＴＡ。
成分の混合物を、中央値粒子サイズが最大寸法で測定して２マイクロメートル未満になるまで媒体粉砕機中で処理した。
【０１２５】
〔実施例４〕１−ＭＣＰの保持
噴霧混合物を標準的な噴霧ノズルを通して噴霧し、噴霧ノズルにおいて、および噴霧ノズルから４６ｃｍ（１８インチ）において噴霧液体を採集し、採集した液体を密閉容器中に捕捉し、上部にできた空間のガスをガスクロマトグラフで分析することによって１−ＭＣＰを分析し、配合物が１−ＭＣＰを保持する能力を評価した。上部にできた空間のガスクロマトグラフィーは米国特許公開第２００５／０２６１１３２号に記載されているように行った。また、初期および最終の未噴霧部分も分析して噴霧作業中に噴霧に失われた量、および上部にできた空間に失われた量を求めた。
【０１２６】
噴霧配合物「比較ＳＦ−Ａ４」は、油エマルジョン１と錯体１の混合物であった。噴霧配合物「ＳＦ−Ｂ４」は水に加えられた配合物Ｂであった。各噴霧配合物は１００ｍｇ／Ｌの１−ＭＣＰを含み、１３８ｋＰａ（２０ｐｓｉ）でＴｅｅＪｅｔ（商標）ＸＲ８００２ＶＳノズルを通して噴霧された。結果は表１に示される。
【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
表１は油配合物が１−ＭＣＰ錯体と油のタンク混合よりもはるかに良好に働き、かつ未噴霧の噴霧液体中の１−ＭＣＰの保持を助けることを示す。
【０１２９】
〔実施例５〕生物学的効果
温室のトマト植物に噴霧し、それらをエチレンに暴露し、特にエチレンに起因する上偏生長（すなわち、葉の曲がり／湾曲）応答に対する抵抗性を評価することによって配合物の効果を評価した。
【０１３０】
１−ＭＣＰ処理された植物および対照物をＳＬＸ制御気圧配送ボックス中に置き、封止した。このボックスに隔壁を通過させエチレンを注入し、１４ｐｐｍの濃度を与えた。植物は大気圧のエチレンと共に１２〜１４時間暗所に封止されて保持された。エチレン処理の終りに、ボックスを開き、上偏生長を記録した。結果は幹に対する葉の角度として報告し、５０度の値は影響を受けない葉の典型であり、エチレンの作用で完全に曲がるものは１２０度である。
【０１３１】
噴霧配合物「比較ＳＦ−Ａ５１」は９９．９９重量部の油エマルジョン１に０．０１３２重量部の錯体１を加えたものであった。１ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａの割合を与えるように比較ＳＦ−Ａ２を植物上に噴霧した。噴霧配合物「比較ＳＦ−Ａ５２」は９９．１７重量部の油乳化物１に０．１３２重量部の錯体１を加えたものであった。１０ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａの割合を与えるように比較ＳＦ−Ａ２を植物上に噴霧した。
【０１３２】
噴霧配合物「ＳＦ− ５１」は０．０２７９重量部の配合物Ｃに９９．９７重量部の水を加えたものであった。１ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａの割合を与えるようにＳＦ−Ｃ５１を植物上に噴霧した。噴霧配合物「ＳＦ−Ｃ５２」は０．２７９重量部の配合物Ｃに９９．７２重量％の水を加えたものであった。１０ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａの割合を与えるようにＳＦ−Ｃ５２を植物上に噴霧した。
【０１３３】
結果は以下の通りである。
【０１３４】
【表２】
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【０１３５】
葉の角度は油配合物ＳＦ− ５１およびＳＦ−Ｃ５２はエチレンの影響を妨げる点において比較配合物よりも、より効果的であることを示す。
【０１３６】
〔実施例６〕作物収量増加
配合物の効果を大豆上への領域適用について評価した。効果の測定は収量増加であった。
【０１３７】
噴霧配合物「比較ＳＦ−Ａ６」を以下のようにして作った。９８．９７重量部の水を１重量部のＲｉｚｏ（商標）油と噴霧タンク中で混合し、次いで、混合物を０．０３２９重量部の錯体１と噴霧タンク中で混合した。噴霧割合は２Ｌ／ＨａのＲｉｚｏ（商標）油を含む水２００Ｌ／Ｈａ中に２５ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａを与えるように選択した。比較ＳＦ−Ａ６は地上レベル噴霧により適用された。
【０１３８】
噴霧性配合物ＳＦ−Ｄ６を、１．２５リットルの配合物Ｄと３．７５リットルのＲｉｚｏ（商標）油を混合することによって作った。噴霧性配合物ＳＦ−Ｄ６は、５Ｌの総油／Ｈａ中に２５ｇ１−ＭＣＰ／Ｈａの割合で空中噴霧により適用された。（注）ＳＦ−Ｄ６に水は使用しなかった。したがって、総液体噴霧容積は５Ｌ／Ｈａであった。
【０１３９】
結果は以下の通りであった。収量は未処理対照物から得られた収量のパーセントとして報告する。
【０１４０】
【表３】
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【０１４１】
ＳＦ−Ｄ６は比較配合物よりも大豆の収量を著しく増加させた。