(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体と、（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルまたはメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、及び（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体から選ばれる１種以上であるアニオン性高分子化合物を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
アルカリ剤と、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体を含有する第１剤と、過酸化水素及び（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルまたはメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、及び（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体から選ばれる１種以上であるアニオン性高分子化合物を含有する第２剤からなることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】  本発明は染毛剤に関するもので、詳しくは、毛髪の柔軟性、しっとり感あるいは滑らかさを向上させ、かつ染色堅牢性に優れる染毛剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来より、染毛剤としては酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この酸化染毛剤は、無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪内部で酸化重合を行わせることにより色素を生成させて染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができ、しかもその染毛力も優れているので非常に便利なものである。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  しかしながら、従来の酸化染毛剤では、染毛処理によって毛髪が損傷しがちであったため、毛髪のつややうるおいがなくなったり、染め上がりが不自然な色となり第三者に違和感を与えたり、また、櫛通りが悪く、髪のしなやかさがなくなるといった課題があった。これらの課題を解決するために、しばしば、カチオン性ポリマーが用いられることがあるが、カチオン性ポリマーのみを配合した場合、毛髪との親和性が高いため、過剰に作用して毛髪にゴワつきやパサつきが生じることもあり、十分な解決には至っていない。
【０００４】  従って、毛髪のつやや柔軟性を向上させ、さらに自然な染め上がりと十分な堅牢性が得られる染毛剤の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実状を鑑み鋭意研究を重ねた結果、両性高分子化合物であるアクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体と、特定のアニオン性高分子化合物とを組み合わせることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の染毛剤組成物は、両性高分子化合物であるアクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体と、特定のアニオン性高分子化合物を必須とする。さらに酸化染料と酸化剤を配合した組成物が酸化染毛剤組成物であり、酸化染料を配合しなければ毛髪脱色剤となる。また直接染料のみを用いた半永久染毛剤として利用することもできる。
【０００７】
本発明の染毛剤組成物は、両性高分子化合物を必須とするが、両性高分子化合物としては、両性ターポリマーであるアクリルアミド／アクリル酸／塩化ジアルキルジアリルアンモニウム共重合体が好ましく、具体的には、ポリクォータニウム３９（Polyquaternium-39）として知られ、マーコートプラス３３３０，３３３１（カルゴン社製）として市販されている化合物が挙げられる。
【００１０】
その配合量は０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。０．０５重量％未満であると十分な効果が得られず、１０重量％を超えてもそれ以上効果が上がらない。
【００１１】
アニオン性高分子化合物は、（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルまたはメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、及び（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体から選ばれる１種以上である。これらの化合物は、具体的には例えばＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ＣｏｐｏｌｙｍｅｒあるいはＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒという名称で知られる。
【００１２】  その配合量は、過酸化水素の安定性に支障のない範囲で配合ができ、好ましくは、０．０５〜２０重量％であり、経済面から０．１〜１０重量％が特に望ましい。
【００１３】  本発明の染毛剤組物を永久染毛剤とする場合、通常、酸化染料とアルカリ剤を配合した第１剤と、酸化剤を配合した第２剤からなる多剤型の酸化染毛剤組成物となる。そして第１剤に酸化染料を配合しなければ毛髪脱色剤として機能する。
【００１４】  第１剤に配合する酸化染料は、通常、主要中間体とカプラーに分けられる。主要中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等及びそれらの塩類の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が効果および染毛力の点から好ましい。その配合量は染毛用第１剤の全重量に対して０．０１〜１５重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１５重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには０．１重量％〜１０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、１０重量％を超えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００１５】  また、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノ−ル等及びそれらの塩を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を超えた場合は染色性の上昇は少なくなる。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００１６】  さらに、本発明の染毛剤には調色剤として直接染料が配合でき、タール系色素や天然色素などの公知のものを１種又は２種以上併用できる。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンチン染料、キノリン染料、アントラキノン染料又はインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましく、また、これらの染料を染毛剤組成物中に０．０１〜１０重量％配合するのが最も良い。０．０１重量％より少ない場合、染毛効果は不十分であり、逆に１０重量％より多い場合には、染毛力が向上しないばかりか頭皮、手指への染着が著しくなり望ましくない。
【００１７】  直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−Ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノ−ル、２−アミノ−５−ニトロフェノ−ル、ピクラミン酸、それらの塩および「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料が挙げられる。
【００１８】  アルカリ剤としては、酸化染毛剤に通常使用されるものでよく、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ−ル等のアルカノールアミン類やアンモニアが挙げられる。
【００１９】  さらに、この第１剤には本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知の成分を添加配合することができる。例えば、流動パラフィンやワセリン等の炭化水素類、高級アルコール、エステル油、脂肪酸、シリコーンおよびその誘導体、多価アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、香料、パール化剤などが挙げられる。
【００２０】  一方、第２剤に配合する酸化剤は、通常、過酸化水素が用いられる。
【００２１】  これらの他、必要に応じて高級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、アミノ酸、香料、防腐剤、抗炎剤、着色料等を配合しても良く、それらは公知のものを広く使用できる。
【００２２】  本発明の染毛剤組成物を、半永久染毛剤とする場合には、上述の直接染料のみが使用され、さらに染色促進剤としてエタノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、アルキレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリドンあるいはレブリン酸等の各種溶剤が配合される。その他、必要に応じて高級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、アミノ酸、香料、防腐剤、抗炎剤、着色料等を配合しても良く、それらは公知のものを広く使用できる。
【００２３】  本発明の染毛剤組成物の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状あるいはエアゾール泡沫状など、通常知られている形態をとることができる。
【００２４】  次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】  表１に酸化染毛剤組成物の第１剤及び第２剤の配合例を示す。また表２に、これら第１剤及び第２剤の組合せによる実施例１および比較例１〜５を示す。【００２６】
【表１】
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【００２７】
【表２】
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【００２８】＜染毛試験＞
各組成物を常法にて調製した。染毛試験は、比較例５を対照とし、パネラーを用いてハーフヘッドで染毛比較を行った。染毛剤第１剤と第２剤を重量比１：１で混合し、頭髪に塗布後、３０分放置し、シャンプーで洗浄後、ドライヤーで乾燥した。仕上がりの感触は、毛髪の柔らかさ、しっとり感及び滑らかさなどを総合的に、また色持ちは１ヶ月後の状態を目視により、以下の基準で評価した。【００２９】＜評価基準＞
○：比較例５に比べ、非常に良い。
△：比較例５に比べ、やや良い。
×：比較例５と同等。
これらの結果を表２に示す。【００３０】  表２に示す結果から分かるように、実施例１はいずれの評価も良好であった。【００３１】  実施例２及び比較例６
実施例２（酸性染毛料組成物）
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【００３２】
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※１：アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（カルゴン社製）【００３３】  上記実施例２から両性高分子化合物（マーコートプラス３３３１）及びアニオン性高分子化合物（Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer）を除いただけの組成物を比較例６とし、各成分を室温にて精製水に順次溶解し、二剤式酸性染毛料を得た。そして第１剤を毛髪に塗布後、４０℃程度に加温しながら１０分間程度放置した後、第２剤を毛髪に塗布し、さらに４５℃にて１０分間程度放置した後、これを水で充分に洗い流すことにより、染毛を行った。その結果、仕上がりの感触と色持ちは、比較例６に比べ、非常に良好であった。【００３４】実施例３（エアゾール泡沫状酸化染毛剤）
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【００３５】
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【００３６】  上記原液と噴射剤（ＬＰＧ３．５）を９６：４の比率でエアゾール缶に充填し、染毛剤組成物を得た。常法により染毛し、その結果、実施例１と同様に、良好な仕上がりの感触と色持ちが得られた。【００３７】以下に本件発明の処方例を示す。
＜第１剤処方＞
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※２：ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（ライオン社製）【００３８】
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【００３９】
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【００４０】＜第２剤処方＞
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【００４１】
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【００４２】
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【００４３】  上述の第１〜２剤を常法にて調製した。これら染毛剤組成物第１剤と第２剤を適宜組み合わせて、実施例１と同様に試験したところ、仕上がりの感触や色持ちに優れた効果を示した。
【発明の効果】
【００４４】  毛髪の柔軟性、しっとり感あるいは滑らかさを向上させ、かつ染色堅牢性に優れる染毛剤組成物を提供することができる。