(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートを準備する工程、
外装用誘電体グリーンシートを積層し、最上層に前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの樹脂偏在面が配置された外装グリーン積層体を準備する工程、
樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートを準備する工程、
樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートの樹脂が偏在していない面に電極ペースト膜を形成する工程、および
片面に電極ペースト膜を有する樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートの樹脂偏在面を、前記外装グリーン積層体の樹脂偏在面に積層する工程を含み、
内装用グリーンシートと外装用グリーンシートの組成が異なる積層型電子部品の製造方法。
【請求項２】
外装グリーン積層体の最下面に、前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの樹脂が偏在していない面を配置する工程をさらに含む請求項１に記載の積層型電子部品の製造方法。
【請求項３】
外装用誘電体グリーンシートの厚みが、内装用誘電体グリーンシートの厚みよりも厚い請求項１または２に記載の積層型電子部品の製造方法。
【請求項４】
外装用誘電体グリーンシートの密度が、内装用誘電体グリーンシートの密度よりも小さい、請求項１〜３のいずれかに記載の積層型電子部品の製造方法。
【請求項５】
外装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比が、内装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比よりも小さい、請求項１〜４のいずれかに記載の積層型電子部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層セラミックコンデンサなどの積層型電子部品の製造方法に係り、さらに詳しくは、積層型電子部品の焼成前段階におけるグリーンシートの積層体（以下、グリーン積層体とよぶ）において、電極ペースト層が形成された内装部と、電極ペースト層が形成されていない外装部とのデラミネーションを防止し、製造効率の向上に寄与しうる積層型電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
積層型電子部品としての積層セラミックコンデンサは、小型、大容量、高信頼性の電子部品として広く利用されており、１台の電子機器の中で使用される個数も多数にのぼる。
【０００３】
このような積層セラミックコンデンサは、通常、次のような方法で製造される。すなわち、まず誘電体粉末、バインダ、有機溶剤、分散剤を含む誘電体ペーストを準備する。次に、この誘電体ペーストを、ドクターブレード法などを用いてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、加熱乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離して誘電体グリーンシートを得る。次いで、誘電体グリーンシートを複数枚積層し、外装グリーン積層体を得る。
【０００４】
また別に、上記と同様にして、誘電体グリーンシートを得て、シートの片面に電極ペースト膜を塗工して、内装用誘電体グリーンシートを得る。その後、内装用誘電体グリーンシートを前記外装グリーン積層体に積層する。
【０００５】
その後、得られたグリーン積層体をチップ状に切断してグリーンチップとし、このグリーンチップを焼成後、端子電極を形成することにより積層セラミックコンデンサが製造される。
【０００６】
グリーン積層体は、厚み５〜２０μｍ程度の外装用グリーンシートを５〜１０層程度積層してなる外装グリーン積層体と、電極ペースト層が形成された厚さ１〜５μｍ程度の内装用誘電体グリーンシートが１００〜３００層程度積層された内装グリーン積層体とからなる。グリーン積層体の製造は、外装用グリーンシートを積層し、その後内装用グリーンシートを順次積層してもよく、また、外装グリーン積層体と、内装グリーン積層体とを個別に準備し、これらを積み重ねても良い。
【０００７】
得られたグリーン積層体は、金型を用いた加圧や、静水圧加圧などにより加圧され、各グリーンシート同士を圧着させた後、前記した切断、焼成などの後工程に供される。
【０００８】
このようなグリーン積層体は、上記したように１００層を超えるグリーンシートからなる。このため、各シート同士が密着してなることが好ましく、特にグリーン積層体の切断時におけるデラミネーションを防止することが強く要望される。
【０００９】
内装グリーン積層体におけるデラミネーションを防止するため、特許文献１（特開平８−３１６０９２号公報）には、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートを用い、該グリーンシートの樹脂が偏在していない面に電極ペーストを塗工した内装用グリーンシートを準備し、電極ペースト層が形成された面と、樹脂偏在面とが重なるように順次積層する工程を備えた積層型電子部品の製造方法が開示されている。
【００１０】
しかし、内装用グリーンシートは、一般にすべてのグリーンシートが同一組成を有し、樹脂量も豊富であることから、強い結合力を示し、内装用グリーンシート間のデラミネーションは稀である。むしろ、本発明者らの知見によれば、互いに組成が異なり、樹脂量も少ない外装用グリーンシートと、内装用グリーンシートとの界面でのデラミネーションが多発する傾向にある。さらに、結合力が小さいため、プレス時の密着性が低くなるためノンラミネーション（接着していない状態）が発生する恐れがある。
【００１１】
特許文献２（特開２００４−７９６１７号公報）には、圧着時の内装グリーン積層体の位置ズレを防止するために、仮圧着した外装グリーン積層体と、内装グリーン積層体との間にズレ防止用グリーンシートを介在させた積層型電子部品の製造方法が開示されている。
【００１２】
特許文献２の方法によれば、圧着時の内装グリーン積層体の位置ズレは防止されると記載されているものの、その後の切断工程についての記載はなく、特に切断時のデラミネーションに関する課題は何ら認識されていない。しかしながら、ズレ防止用グリーンシートが内装用グリーンシートと同一組成の場合には、ズレ防止用グリーンシートと内装用グリーンシートとの間のデラミネーションは防止されるものの、ズレ防止用グリーンシートと外装グリーン積層体との間でデラミネーションが発生するおそれがある。逆に、ズレ防止用グリーンシートが外装用グリーンシートと同一組成の場合には、ズレ防止用グリーンシートと外内装用グリーンシートとの間のデラミネーションは防止されるものの、ズレ防止用グリーンシートと内装グリーン積層体との間でデラミネーションが発生するおそれがある。
【００１３】
【特許文献１】特開平８−３１６０９２号公報
【特許文献２】特開２００４−７９６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、グリーンシート積層体のデラミネーション、特に、グリーンシート積層体を切断し、グリーンチップを得る際の、内装部と外装部との間でのデラミネーションを防止することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決する本発明は、下記事項を要旨として含む。
（１）樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートを準備する工程、
外装用誘電体グリーンシートを積層し、最上層に前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの樹脂偏在面が配置された外装グリーン積層体を準備する工程、
片面に電極ペースト膜を有する内装用誘電体グリーンシートを準備する工程および、
該内装用誘電体グリーンシートを、外装グリーン積層体の樹脂偏在面に積層する工程を含む積層型電子部品の製造方法。
【００１６】
（２）樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートを準備する工程、
樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートの樹脂が偏在していない面に電極ペースト膜を形成する工程、および
片面に電極ペースト膜を有する樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシートの樹脂偏在面を、前記外装グリーン積層体の樹脂偏在面に積層する工程さらに含む（１）に記載の積層型電子部品の製造方法。
【００１７】
（３）外装グリーン積層体の最下面に、前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの樹脂が偏在していない面を配置する工程をさらに含む（１）または（２）に記載の積層型電子部品の製造方法。
【００１８】
（４）外装用誘電体グリーンシートの厚みが、内装用誘電体グリーンシートの厚みよりも厚い（１）〜（３）のいずれかに記載の積層型電子部品の製造方法。
【００１９】
（５）外装用誘電体グリーンシートの密度が、内装用誘電体グリーンシートの密度よりも小さい、（１）〜（４）のいずれかに記載の積層型電子部品の製造方法。
【００２０】
（６）外装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比が、内装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比よりも小さい、（１）〜（５）のいずれかに記載の積層型電子部品の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、グリーン積層体のデラミネーション、特に、グリーン積層体を切断し、グリーンチップを得る際に、内装グリーン積層体と外装グリーン積層体との間でのデラミネーションが防止され、積層型電子部品の製造効率が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を、その最良の形態を含めて、さらに具体的に説明する。
【００２３】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
図１は積層型電子部品の代表例として積層セラミックコンデンサの断面図、
図２はグリーンチップの断面図、
図３は樹脂偏在型グリーンシートの断面図、
図４〜図８は、本発明の好ましい工程を示す。
【００２４】
積層セラミックコンデンサ
図１に示すように、積層型電子部品の代表例である積層セラミックコンデンサ１は、層間誘電体層２と内部電極層３とが交互に積層された構成の内装部２０Ａと、電極層が形成されていない外側誘電体層４からなる下部外装部１０Ａ，上部外装部３０Ａとから構成されるコンデンサ素子本体５を有する。このコンデンサ素子本体５の両側端部には、素子本体５の内部で交互に配置された内部電極層３と各々導通する一対の端子電極６，６が形成してある。内部電極層３は、各側端面がコンデンサ素子本体５の対向する２端部の表面に交互に露出するように積層してある。一対の端子電極６，６は、コンデンサ素子本体５の両端部に形成され、交互に配置された内部電極層３の露出端面に接続されて、コンデンサ回路を構成する。
【００２５】
コンデンサ素子本体５において、内部電極層３および層間誘電体層２の積層方向の上端部および下端部には、それぞれ外側誘電体層４からなる外装部１０Ａ，３０Ａが配置してあり、素子本体５の内部を保護している。すなわち、コンデンサ素子本体５は、複数の内部電極層３および層間誘電体層２が積層された内装部２０Ａと、この内装部２０Ａの上下面に位置し、外側誘電体層４から形成される下部外装部１０Ａと、上部外装部３０Ａとからなる。
【００２６】
コンデンサ素子本体５の形状に特に制限はないが、通常、直方体状とされる。また、その寸法にも特に制限はなく、用途に応じて適当な寸法とすればよいが、通常、長さＬ（０．６〜５．６ｍｍ、好ましくは０．６〜３．２ｍｍ）×幅Ｗ（０．３〜５．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．６ｍｍ）×厚みＴ（０．１〜１．９ｍｍ、好ましくは０．３〜１．６ｍｍ）程度である。
【００２７】
層間誘電体層２および外側誘電体層４
層間誘電体層２および外側誘電体層４は、誘電体磁器組成物で構成される。誘電体層２，４を構成する誘電体磁器組成物の組成は、特に限定されないが、たとえば、｛（Ｂａ（１−ｘ−ｙ）ＣａｘＳｒｙ）Ｏ｝Ａ（Ｔｉ（１−ｚ）Ｚｒｚ）ＢＯ２で表される誘電体酸化物を含む主成分を有するものが挙げられる。なお、Ａ，Ｂ，ｘ，ｙ，ｚは、いずれも任意の範囲である。誘電体磁器組成物中に主成分と共に含まれる副成分としては、Ｓｒ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｖ，Ｍｏ，Ｈｏ，Ｙｂ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｗ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｒ，Ｓｉ，およびＰの酸化物から選ばれる１種類以上を含む副成分が例示される。
【００２８】
副成分を添加することにより、主成分の誘電特性を劣化させることなく低温焼成が可能となり、層間誘電体層２を薄層化した場合の信頼性不良を低減することができ、長寿命化を図ることができる。ただし、本発明では、各誘電体層２，４を構成するセラミック粒子の組成は、上記に限定されるものではない。また、誘電体層２，４は、互いに異なる誘電体磁器組成物から構成されていてもよい。
【００２９】
層間誘電体層２の積層数や厚み等の諸条件は、目的や用途に応じ適宜決定すればよいが、本実施形態では、層間誘電体層２の平均厚みは、３μｍ以下、好ましくは０．５〜２．８μｍ、より好ましくは１．０〜２．５μｍである。内部電極層３に挟まれた層間誘電体層２の積層数は、１００層以上であり、好ましくは１５０層以上と多層化されている。また、外側誘電体層４から構成される外装部１０，３０の厚みは、たとえば３０μｍ〜数百μｍ程度である。
【００３０】
内部電極層３
内部電極層３に含有される導電材は特に限定されないが、誘電体層２，４の構成材料として、耐還元性を有する材料を使用する場合には、卑金属を用いることができる。導電材として用いる卑金属としては、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｉ合金またはＣｕ合金が好ましい。内部電極層３の主成分をＮｉなどの卑金属にした場合には、誘電体が還元されないように、低酸素分圧（還元雰囲気）で焼成するという方法がとられている。
【００３１】
また、本実施形態では、内部電極層３の平均厚みは、好ましくは２μｍ以下、特に１．５μｍ以下と薄層化されていることが好ましい。
【００３２】
端子電極６
端子電極６に含有される導電材は特に限定されないが、通常、ＣｕやＣｕ合金あるいはＮｉやＮｉ合金等を用いる。なお、ＡｇやＡｇ−Ｐｄ合金等も、もちろん使用可能である。なお、本実施形態では、安価なＮｉ，Ｃｕや、これらの合金を用いることができる。
端子電極６の厚さは用途等に応じて適宜決定されればよいが、通常、１０〜５０μｍ程度であることが好ましい。
【００３３】
積層セラミックコンデンサの製造方法
次に、本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサの製造方法について説明する。
【００３４】
本発明の製法は、図２に断面図を示すグリーンチップ７を得るため、
樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１を準備する工程、
外装用誘電体グリーンシートを積層し、最上層に前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの樹脂偏在面が配置された外装グリーン積層体１０を準備する工程、
片面に電極ペースト膜２３を有する内装用誘電体グリーンシート２１（２２）を準備する工程および、
該内装用誘電体グリーンシート２１（２２）を、外装グリーン積層体１０の樹脂偏在面に積層する工程を含む。
【００３５】
以下、工程毎にさらに具体的に説明する。
（１）樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートの製造
本発明では、まず、図３に示すように、樹脂が片面に偏在している、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１を調製する。誘電体グリーンシートは、バインダとしての樹脂成分と、誘電体セラミクス粒子とから形成される。本発明で使用する樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１とは、厚み方向において樹脂成分の濃度勾配が存在し、一方の面１１ａにおいて樹脂が高濃度に存在し、他方の面１１ｂにおいては樹脂濃度が低いものを指す。以下の説明では、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂濃度が高い面１１ａを「樹脂偏在面」と呼び、樹脂濃度が低い面１１ｂを「樹脂が偏在していない面」と呼ぶことがある。樹脂偏在面１１ａおよび樹脂が存在していない面１１ｂは、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の断面をＦＥ−ＳＥＭ（Field Emission-Scanning Electron Microcope）により観察することで確認できる。
【００３６】
樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１は、図３に示すように、グリーンシート用ペーストを準備し、これをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の剥離フィルム４０上に塗工して得られる。グリーンシート用ペーストは、誘電体原料を塗料化することにより調製される。グリーンシート用ペーストは、誘電体原料と有機ビヒクルとを混練した有機系の塗料であってもよく、水系の塗料であってもよい。
【００３７】
誘電体原料としては、複合酸化物や酸化物となる各種化合物、たとえば炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物などから適宜選択され、混合して用いることができる。誘電体原料は、通常、平均粒子径が０．４μｍ以下、好ましくは０．１〜０．３μｍ程度の粉体として用いられる。また、所望に応じ、各種の副成分を添加することも許容される。
【００３８】
有機ビヒクルとは、バインダとなる樹脂成分を有機溶剤中に溶解したものである。有機ビヒクルに用いるバインダは特に限定されず、エチルセルロース、ポリビニルブチラール等の通常の各種バインダから適宜選択すればよい。また、用いる有機溶剤も特に限定されず、印刷法やシート法など、利用する方法に応じて、ターピネオール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン等の各種有機溶剤から適宜選択すればよい。
【００３９】
また、グリーンシート用ペーストを水系の塗料とする場合には、水溶性のバインダや分散剤などを水に溶解させた水系ビヒクルと、誘電体原料とを混練すればよい。水系ビヒクルに用いる水溶性バインダは特に限定されず、たとえば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性アクリル樹脂などを用いればよい。
【００４０】
樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１は、上記したグリーンシート用ペーストを、ドクターブレード法などにより、剥離フィルム４０上に塗工し、乾燥して得られる。グリーンシートの乾燥温度は、好ましくは５０〜１００℃であり、乾燥時間は、好ましくは１〜２０分である。乾燥後のグリーンシートの厚みは、乾燥前に比較して、５〜２５％の厚みに収縮する。
【００４１】
なお、樹脂を片面に偏在させるには、特別の工夫をする必要は必ずしもない。すなわち、誘電体グリーンシートの成形に際しては、剥離フィルム４０上にてグリーンシートが形成されるため、通常は、重力によりバインダ粒子（樹脂成分）が、下方に移動し、剥離フィルム４０に接触している面側に多く分布することになる。もっとも、成形方法や成形速度、乾燥温度により、バインダがより多く剥離フィルム４０側に存在するようにしてよい。
【００４２】
したがって、通常得られるグリーンシートは、内装用、外装用を問わず、程度の差はあるものの、いずれも樹脂偏在型である。
【００４３】
（２）外装グリーン積層体の製造
次いで、外装用誘電体グリーンシート１１，１２を複数枚積層し、外装グリーン積層体１０を得る。具体的には、図４に示すように、金型などのプレス治具５０上に、外装用誘電体グリーンシート１２を積層し、最上層に前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂偏在面１１ａが配置されるように、各層を積層し、外装グリーン積層体１０を準備する。最上層に前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂偏在面１１ａが配置されるようにすることで、外装グリーン積層体１０の最上層は、樹脂成分由来の接着力を有する。したがって、外装グリーン積層体１０の最上層と、その上に形成される内装グリーン積層体２０を構成する内装用誘電体グリーンシートの第１層とが接着され、グリーン積層体のデラミネーション、特に、グリーン積層体を切断し、グリーンチップを得る際の、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体１０との間でのデラミネーションが防止され、積層型電子部品の製造効率が向上する。
【００４４】
外装グリーン積層体１０を構成する外装用誘電体グリーンシート１２は、すべてが樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１と同一であってもよく、また一部が異なるものであってもよい。樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１と異なる外装用誘電体グリーンシート１２は、厚みや組成が異なるものであってもよく、また樹脂成分が略均一に分散されているものであってもよい。樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１と異なる組成の外装用誘電体グリーンシート１２は、前記した誘電体原料、有機ビヒクル、分散剤等を、グリーンシート１１のペーストと異なるように選択した上で、これらを混練したペースト化し、剥離フィルム上に塗工して得られる。
【００４５】
しかしながら、工程管理を容易にし、また外装グリーン積層体１０が、治具５０に接着することを防止するために、外装用誘電体グリーンシート１２は、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１と同一であることが好ましい。
【００４６】
外装グリーン積層体１０の最下層を、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１で形成する場合には、図７に示すように、該樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂が偏在していない面１１ｂが該外装グリーン積層体１０の最下面に配置されるように、各グリーンシート１１，１２を積層することが好ましい。樹脂が偏在していない面１１ｂは、樹脂成分が少なく、接着力が低い。したがって、外装グリーン積層体１０をプレス治具５０にセットし、プレスしても、外装グリーン積層体１０の最下面と、治具５０との間の接着力は低い。このため、プレス後に外装グリーン積層体１０を治具５０から剥離する際の剥離不良を低減することができる。
【００４７】
また、外装グリーン積層体１０のすべてのグリーンシートを樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１で形成することが特に好ましい。この場合には、図８に示すように、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂偏在面１１ａが、上方を向くように各層を積層することが望ましい。このような構成を採用することで、外装グリーン積層体１０の最上面においては、樹脂偏在面１１ａと、内装グリーン積層体２０を構成する内装用誘電体グリーンシートの第１層とが密着し、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体１０との間でのデラミネーションが防止される。また、最下面においては、プレス治具５０との間の接着力が低くなるため、プレス治具５０からのグリーン積層体の剥離不良が低減される。さらに、グリーンシート同士の界面には、必ず樹脂偏在面１１ａが存在するため、外装グリーン積層体１０を構成する各グリーンシートが密着し、外装グリーン積層体１０内部におけるデラミネーションも低減される。
【００４８】
また、同一のグリーンシートを同じ向きで積層すれば良いため、積層装置も従来の装置を使用できる。これに対し、外装グリーン積層体１０の構成層を２種類以上とする場合には、積層作業中にグリーンシートを変更したり、あるいはグリーンシートの供給ラインを２系統以上設置する必要があり、工程管理が煩雑になる。また、外装グリーン積層体１０において樹脂偏在面１１ａ同士が対向するように積層する場合には、グリーンシートの反転工程が必要になり、やはり工程管理が煩雑になる。
【００４９】
外装グリーン積層体１０は、上記のようにグリーンシート１１，１２、好ましくは樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１を積層して得られる。各グリーンシートの厚みは、特に限定はされないが、後述する内装用誘電体グリーンシートの厚みよりも厚いことが好ましい。外装用誘電体グリーンシート１１，１２の乾燥後の厚みは、好ましくは５〜２５μｍ程度とする。外装用誘電体グリーンシートの厚みをこの範囲にすることで、乾燥時や脱バインダ時のエア抜け性が向上し、層間の接着不良や脱バインダ時のクラックを低減することができる。
【００５０】
外装グリーン積層体１０におけるグリーンシートの積層数は、限定はされないが、一般的には５〜１０層程度である。外装グリーン積層体１０の全厚は、最終的な目的物である積層型電子部品の設計により様々であるが、一般的には４００〜１６００μｍ程度とする。グリーンシートは焼成によって、厚み方向に１０〜１５％程度収縮するため、この収縮率を勘案の上、外装グリーン積層体１０の全厚が決定される。
【００５１】
（３）内装用誘電体グリーンシートの製造
外装グリーン積層体１０の最上面には、図５〜図８に示すように、片面に電極ペースト膜２３を有する内装用誘電体グリーンシート２１（または２２）が積層される。内装用グリーンシートは、電極ペースト膜２３が形成されていない側の面が、外装グリーン積層体１０の最上面に積層される。
【００５２】
内装用誘電体グリーンシートを構成するセラミクス粒子の種類は特に限定はされないが、前記外装用グリーンシート１２と同一のセラミクス粒子を含有することが好ましく、特に前記樹脂偏在型外装用グリーンシート１１と同一のセラミクス粒子を含有することが好ましい。
【００５３】
内装用誘電体グリーンシート２２は、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１であってもよく、また異なるものであってもよい。
【００５４】
しかしながら、外装グリーン積層体１０との密着性をさらに向上するため、図６〜図８に示すように、内装用誘電体グリーンシートの第１層として樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１を用い、該グリーンシート２１の樹脂偏在面２１ａを、外装グリーン積層体１０の最上層に配置された樹脂偏在面１１ａ上に積層することが特に好ましい。このような構成を採用することで、樹脂偏在面１１ａと２１ａとが直接接触し、一体化するため、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体１０とが強固に接着し、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体１０との間でのデラミネーションが確実に防止される。
【００５５】
樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１の製法は、特に限定はされず、前記樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１と同様である。
【００５６】
内装用誘電体グリーンシート２２は、上記のように、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１と同一であってもよく、また異なるものであってもよい。樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１と異なる内装用誘電体グリーンシート２２は、厚みや組成が異なるものであってもよく、また樹脂成分が略均一に分散されているものであってもよい。樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１と異なる組成の内装用誘電体グリーンシート２２は、前記した誘電体原料、有機ビヒクル、分散剤等を、グリーンシート２１のペーストと異なるように選択した上で、これらを混練したペースト化し、剥離フィルム上に塗工して得られる。
【００５７】
しかしながら、工程管理を容易にするために、内装グリーン積層体２０を構成するすべてのグリーンシートは、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１と同一であることが好ましい。
【００５８】
この場合には、図８に示すように、樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート２１の樹脂偏在面２１ａが、下方を向くように各層を積層することが望ましい。このような構成を採用することで、外装グリーン積層体１０の最上面においては、樹脂偏在面１１ａと、内装用誘電体グリーンシート２１の樹脂偏在面２１ａとが密着し、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体１０との間でのデラミネーションが防止される。さらに、内装グリーン積層体２０を構成するグリーンシート同士の界面には、必ず樹脂偏在面２１ａが存在するため、内装部２０を構成する各グリーンシートが密着し、内装グリーン積層体２０におけるデラミネーションも低減される。
【００５９】
また、同一のグリーンシートを同じ向きで積層すれば良いため、積層装置も従来の装置を使用できる。
【００６０】
内装グリーン積層体２０は、上記のようにグリーンシート２１，２２、好ましくは樹脂偏在型内装用グリーンシート２１を積層して得られる。各グリーンシートの厚みは、特に限定はされないが、前記した外装用誘電体グリーンシートの厚みよりも厚いことが好ましく、また小型化、高容量化を達成する観点から、１層当たりの乾燥後の厚みは、好ましくは１〜５μｍ程度とする。内装グリーン積層体２０におけるグリーンシートの積層数は、限定はされないが、一般的には１００〜３００層程度であり、内装グリーン積層体２０の全厚は、最終的な目的物である積層型電子部品の設計により様々であるが、一般的には４００〜１６００μｍ程度とする。すなわち、グリーンシートの焼成収縮率を勘案の上、内装グリーン積層体２０の全厚が決定される。
【００６１】
片面に電極ペースト膜２３を有する内装用誘電体グリーンシート２１（または２２）は、上記したようなグリーンシート上に電極用ペーストを塗工して得られる。内装グリーン積層体２０を構成するグリーンシート２１，２２は、誘電体ペーストを用いて、前記外装用グリーンシートと同様の方法で得られる。
【００６２】
また誘電体ペーストとは別に、図１に示す内部電極層３を形成するための電極用ペーストを準備する。電極用ペーストは、上記した各種導電性金属や合金からなる導電材、あるいは焼成後に上記した導電材となる各種酸化物、有機金属化合物、レジネート等と、上記した有機ビヒクルとを混練して調製する。なお、電極用ペーストには、必要に応じて、共材としてセラミクス粉末が含まれていても良い。共材は、焼成過程において導電性粉末の焼結を抑制する作用を奏する。セラミクス粉末としては、前記した誘電体層を構成するセラミクスと同種のセラミクス粉末が好ましく用いられる。
【００６３】
次いで、上記にて形成した内装用グリーンシート２２の表面に、電極層用ペーストを用いて、電極ペースト膜を所定パターンで形成し、電極ペースト膜２３を有する内装用グリーンシートを得る。なお、電極ペースト膜の形成方法としては、特に限定されないが、印刷法、転写法などが例示される。また、必要に応じて、電極ペースト膜２３が形成されていない部分に、余白パターン膜２４を形成しても良い。余白パターン膜２４は、上記した内装用グリーンシートと同様のペーストを用いて、印刷法や転写法などで形成すれば良い。
また、内装用グリーンシート２２として、樹脂偏在型グリーンシート２１を用いた場合には、樹脂偏在面２１ａの反対面、すなわち樹脂が偏在していない面２１ｂに電極ペースト膜２３を形成する。
【００６４】
内装用グリーンシートを形成するペースト（内装用ペースト）は、前記外装用グリーンシートを形成するペースト（外装用ペースト）と同様に、誘電体原料、有機ビヒクル、分散剤等からなる。外装用ペーストは、内装用ペーストと同一であっても良いが、好ましくは外装用ペーストを塗布乾燥して得られる外装用誘電体グリーンシートの密度が、内装用ペーストを塗布乾燥して得られる内装用誘電体グリーンシートの密度よりも低くなるペーストを用いる。
【００６５】
ペーストを塗布乾燥して得られるグリーンシートの密度は、たとえばペーストに含まれる誘電体粒子の粒度分布を調整することで制御できる。具体的には、ペーストに含まれる誘電体粒子の粒度分布が比較的一様な場合、得られるグリーンシートの密度は高くなる。したがって、外装用ペーストに含まれる誘電体粒子の粒度分布が、内装ペーストに含まれる誘電体粒子の粒度分布よりもばらつきが大きいものを用いることで、外装用誘電体グリーンシートの密度を、内装用誘電体グリーンシートの密度よりも小さくすることができる。
また、ペーストの分散処理条件を変化させることによっても乾燥後のグリーンシートの密度を調整できる。具体的には、ペーストの分散処理時間を長くすることで、密度の高いグリーンシートを得ることができる。
【００６６】
言い換えると、流動性、均一性の高いペーストを用いることで、密度の高いグリーンシートが得られる。したがって、内装用誘電体グリーンシートの密度が高いことは、内装用ペーストとして、流動性、均一性の高いペーストが使用されたことを意味する。このような流動性、均一性の高いペーストは、薄塗工が可能になり、膜厚の薄い内装用グリーンシートが得られる。
【００６７】
一方、外装用誘電体グリーンシートは、比較的均一性の低いペーストを用いて調製されるため、密度が低い。かかるペーストを用いたグリーンシートは、比較的ポーラスになり、通気性が確保される。この結果、乾燥時や脱バインダ時のエア抜け性が向上し、層間の接着不良や脱バインダ時のクラックを低減することができる。
【００６８】
また、外装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比が、内装用誘電体グリーンシートにおける樹脂の重量比よりも小さくなるように、外装用ペーストおよび内装用ペーストを準備することが好ましい。
【００６９】
ここで、樹脂の重量比とは、乾燥後のグリーンシートの重量に対する、樹脂成分の割合を意味し、ペースト中の全固形分重量に対するバインダ樹脂の重量比と等しい。
【００７０】
内装用グリーンシート中の樹脂含量を多くすることで、内装用グリーンシートの接着性が向上する。この結果、内装用グリーンシート間の密着性が向上し、内装グリーン積層体２０におけるデラミネーションや接着不良が改善される。
【００７１】
一方、外装用グリーンシート中の樹脂含量は少ないため、外装用グリーンシートの接着性は低い。この結果、金型等のプレス用治具５０への外装用グリーンシートの付着を防止できる。また、上記のように、樹脂偏在面１１ａによる接着力を利用することにより。外装用グリーンシート同士の接着強度が向上するため、樹脂含量の少ない外装用グリーンシートを用いても、外装グリーン積層体１０におけるデラミネーションや接着不良などの問題は起こりにくい。
【００７２】
（４）グリーンシート積層体の調製
グリーンシート積層体は、上記のように、外装用グリーンシート１１，１２を積層して、外装グリーン積層体１０を得て、その上に電極ペースト膜２３が形成された内装用誘電体グリーンシート２１，２２を積層して得られる。また、外装グリーン積層体１０と、内装グリーン積層体２０とを個別に準備し、これらを積み重ねても良い。
【００７３】
内装用グリーンシートを積層した後、内装グリーン積層体２０の最上面には、さらに上部外装グリーン積層体３０が形成される。上部外装グリーン積層体３０は、下部外装グリーン積層体１０と同様の外装用グリーンシートを積層して形成される。この際、上部外装用グリーンシートとしては、前述した樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートを用いても良い。
【００７４】
この場合、樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシートは、その樹脂偏在面が、内装グリーン積層体２０の最上面に積層されることが好ましい。このような構成を採用することで、上部外装用グリーン積層体３０の最下層が内装グリーン積層体２０の最上面に密着するため、内装グリーン積層体２０と上部外装グリーン積層体３０との間でのデラミネーションが防止される。上部外装グリーン積層体３０を構成する外装用グリーンシートの具体例、好ましい態様は、前記下部外装グリーン積層体１０の例と同様である。
【００７５】
特に、上部外装グリーン積層体３０を構成する樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート１１の樹脂偏在面１１ａが、下方を向くように各層を積層することが望ましい。このような構成を採用することで、内装グリーン積層体２０の最上面においては、上部外装グリーン積層体３０の最下面である樹脂偏在面１１ａと、内装グリーン積層体２０の最上層とが密着し、内装グリーン積層体２０と外装グリーン積層体３０との間でのデラミネーションが防止される。また、得られるグリーン積層体の最上面には、樹脂が偏在しない面が配置されるため、グリーン積層体の最上面とプレス治具５０との間の接着力が低くなるため、グリーン積層体の剥離不良が低減される。さらに、上部外装グリーン積層体３０において、グリーンシート同士の界面には、必ず樹脂偏在面１１ａが存在するため、上部外装グリーン積層体３０を構成する各グリーンシートが密着し、上部外装グリーン積層体３０におけるデラミネーションも低減される。
【００７６】
得られたグリーン積層体は、金型を用いた加圧や、静水圧加圧などにより加圧され、各グリーンシート同士を圧着させる。なお、静水圧加圧の場合には、グリーン積層体を包装フィルムで包み、加圧を行う。上記したような、本発明の好ましい態様を採用することで、金型や包装フィルムなどのプレス治具５０と、グリーン積層体との密着力を低下できるため、加圧後のグリーン積層体が治具に付着することが防止され、グリーン積層体の剥離不良が低減される。
【００７７】
（グリーンチップの製造および焼成）
その後、得られたグリーン積層体をチップ状に切断してグリーンチップとし、このグリーンチップを焼成後、端子電極を形成することにより積層セラミックコンデンサが製造される。
【００７８】
すなわち、グリーンシート積層体を、所定のサイズに切断し、グリーンチップとした後、脱バインダ処理および焼成を行い、さらに、層間誘電体層２および外側誘電体層４を再酸化させるため熱処理することにより、図１に示すコンデンサ素子本体５を得る。
【００７９】
脱バインダ処理は、内部電極層３を形成するための電極層用ペースト中の導電材の種類に応じて適宜決定すれば良いが、導電材としてＮｉやＮｉ合金等の卑金属を用いる場合、脱バインダ雰囲気中の酸素分圧を１０−４５〜１０５Ｐａとすることが好ましい。酸素分圧が前記範囲未満であると、脱バインダ効果が低下する。また酸素分圧が前記範囲を超えると、内部電極層が酸化する傾向にある。
【００８０】
また、それ以外の脱バインダ条件としては、昇温速度を好ましくは５〜３００℃／時間、より好ましくは１０〜１００℃／時間、保持温度を好ましくは１８０〜４００℃、より好ましくは２００〜３５０℃、温度保持時間を好ましくは０．５〜２４時間、より好ましくは２〜２０時間とする。また、焼成雰囲気は、空気もしくは還元性雰囲気とすることが好ましく、還元性雰囲気における雰囲気ガスとしては、たとえばＮ２とＨ２との混合ガスを加湿して用いることが好ましい。
【００８１】
グリーンチップ焼成時の雰囲気は、電極層用ペースト中の導電材の種類に応じて適宜決定されればよいが、導電材としてＮｉやＮｉ合金等の卑金属を用いる場合、焼成雰囲気中の酸素分圧は、１０−７〜１０−３Ｐａとすることが好ましい。酸素分圧が前記範囲未満であると、内部電極層の導電材が異常焼結を起こし、途切れてしまうことがある。また、酸素分圧が前記範囲を超えると、内部電極層が酸化する傾向にある。
【００８２】
また、焼成時の保持温度は、好ましくは１１００〜１４００℃、より好ましくは１１５０〜１３８０℃、さらに好ましくは１２００〜１３５０℃である。保持温度が前記範囲未満であると緻密化が不十分となり、前記範囲を超えると、内部電極層の異常焼結による電極の途切れや、内部電極層構成材料の拡散による容量温度特性の悪化、誘電体磁器組成物の還元が生じやすくなる。
【００８３】
これ以外の焼成条件としては、昇温速度を好ましくは５０〜５００℃／時間、より好ましくは２００〜３００℃／時間、温度保持時間を好ましくは０．５〜８時間、より好ましくは１〜３時間、冷却速度を好ましくは５０〜５００℃／時間、より好ましくは２００〜３００℃／時間とする。また、焼成雰囲気は還元性雰囲気とすることが好ましく、雰囲気ガスとしてはたとえば、Ｎ２とＨ２との混合ガスを加湿して用いることが好ましい。
【００８４】
還元性雰囲気中で焼成した場合、コンデンサ素子本体にはアニールを施すことが好ましい。アニールは、誘電体層を再酸化するための処理であり、これによりＩＲ寿命を著しく長くすることができるので、信頼性が向上する。
【００８５】
アニール雰囲気中の酸素分圧は、０．１Ｐａ以上、特に０．１〜１０Ｐａとすることが好ましい。酸素分圧が前記範囲未満であると誘電体層の再酸化が困難であり、前記範囲を超えると内部電極層が酸化する傾向にある。
【００８６】
アニールの際の保持温度は、１１００℃以下、特に５００〜１１００℃とすることが好ましい。保持温度が前記範囲未満であると誘電体層の酸化が不十分となるので、ＩＲが低く、また、ＩＲ寿命が短くなりやすい。一方、保持温度が前記範囲を超えると、内部電極層が酸化して容量が低下するだけでなく、内部電極層が誘電体素地と反応してしまい、容量温度特性の悪化、ＩＲの低下、ＩＲ寿命の低下が生じやすくなる。なお、アニールは昇温過程および降温過程だけから構成してもよい。すなわち、温度保持時間を零としてもよい。この場合、保持温度は最高温度と同義である。
【００８７】
これ以外のアニール条件としては、温度保持時間を好ましくは０〜２０時間、より好ましくは２〜１０時間、冷却速度を好ましくは５０〜５００℃／時間、より好ましくは１００〜３００℃／時間とする。また、アニールの雰囲気ガスとしては、たとえば、加湿したＮ２ガス等を用いることが好ましい。
【００８８】
上記した脱バインダ処理、焼成およびアニールにおいて、Ｎ２ガスや混合ガス等を加湿するには、例えばウェッター等を使用すればよい。この場合、水温は５〜７５℃程度が好ましい。
【００８９】
脱バインダ処理、焼成およびアニールは、連続して行なっても、独立に行なってもよい。これらを連続して行なう場合、脱バインダ処理後、冷却せずに雰囲気を変更し、続いて焼成の際の保持温度まで昇温して焼成を行ない、次いで冷却し、アニールの保持温度に達したときに雰囲気を変更してアニールを行なうことが好ましい。一方、これらを独立して行なう場合、焼成に際しては、脱バインダ処理時の保持温度までＮ２ガスあるいは加湿したＮ２ガス雰囲気下で昇温した後、雰囲気を変更してさらに昇温を続けることが好ましく、アニール時の保持温度まで冷却した後は、再びＮ２ガスあるいは加湿したＮ２ガス雰囲気に変更して冷却を続けることが好ましい。また、アニールに際しては、Ｎ２ガス雰囲気下で保持温度まで昇温した後、雰囲気を変更してもよく、アニールの全過程を加湿したＮ２ガス雰囲気としてもよい。
【００９０】
このようにして得られた焼結体（素子本体５）には、例えばバレル研磨、サンドブラスト等にて端面研磨を施し、その後、端子電極用ペーストを焼きつけて端子電極４が形成される。端子電極用ペーストの焼成条件は、たとえば、加湿したＮ２とＨ２との混合ガス中で６００〜８００℃にて１０分間〜１時間程度とすることが好ましい。そして、必要に応じ、端子電極４上にめっき等を行うことによりパッド層を形成する。なお、端子電極用ペーストは、上記した電極層用ペーストと同様にして調製すればよい。
【００９１】
このようにして製造された本発明の積層セラミックコンデンサは、ハンダ付等によりプリント基板上などに実装され、各種電子機器等に使用される。
【００９２】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
たとえば、上述した実施形態では、本発明に係る積層型電子部品として積層セラミックコンデンサを例示したが、本発明に係る積層型電子部品としては、積層セラミックコンデンサに限定されず、上記構成を有するものであれば何でも良い。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
【００９４】
実施例１
外装用ペーストの作製
まず、出発原料として、主成分原料としてのＢａＴｉＯ３粉末と、副成分原料としてのＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＳｉＯ２およびＣｒ２Ｏ３とを準備した。誘電体原料として平均粒子径が０．３５μｍの原料を使用した。そして、これらの出発原料をボールミルにより湿式混合することにより、誘電体原料を調製した。
【００９５】
次いで、上記にて調製した誘電体原料：１００重量部と、ブチラール樹脂：６重量部と、トルエン：２０重量部と、キシレン：１０重量部と、プロパノール：１０重量部、とをボールミルで１０時間混合して塗料化し、外装用ペーストを作製した。
【００９６】
内装用ペーストの作製
上記にて調整した誘電体原料：１００重量部とブチラール樹脂：６重量部と、トルエン：１０重量部と、プロパノール４重量部と、メチルエチルケトン：２０重量部とをボールミルで１６時間混合して塗料化し、内装用ペーストを作成した。
【００９７】
電極層用ペーストの作製
Ｎｉ粒子：４４．６重量部と、平均粒径０．１μｍのＢａＴｉＯ３  粉末：８重量部と、テルピネオール：５２重量部と、エチルセルロース：３重量部と、ベンゾトリアゾール：０．４重量部とを、３本ロールにより混練し、スラリー化して電極層用ペーストを作製した。
【００９８】
グリーンチップの形成
次いで、上記にて調製した各ペーストを使用して、以下の方法により、グリーンチップを形成した。
まず、外装用ペーストをＰＥＴフィルム上に、乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗工、乾燥して、外装用グリーンシートを形成した。得られたグリーンシートを、ＦＥ−ＳＥＭを用いて断面観察して、樹脂偏在面がＰＥＴフィルム側に形成されていることを確認した。また得られた外装用グリーンシートの密度は３ｇ／ｃｍ３であった。
【００９９】
次いで、外装用グリーンシートをＰＥＴフィルム側に形成フィルムから剥離し、樹脂偏在面が上方に配置されるようにして、１０層を同方向で積層し、樹脂偏在層が最上面に配置された外装グリーン積層体を得た。
【０１００】
また、別に、内装用ペーストを用いて、ＰＥＴフィルム上に、乾燥後の厚みが３μｍとなるように内装用グリーンシートを形成した。得られたグリーンシートを、断面観察して、樹脂偏在面がＰＥＴフィルム側に形成されていることを確認した。また得られた内装用グリーンシートの密度は３ｇ／ｃｍ３であった。
次いで、ＰＥＴフィルムとは反対側の面、すなわち、樹脂が偏在していない面上に電極用ペーストを用いて、電極ペースト膜を所定パターンで印刷した後、ＰＥＴフィルムからシートを剥離することにより、電極ペースト膜を有する内装用グリーンシートを得た。
【０１０１】
次いで、電極ペースト膜を形成した内装用グリーンシートを、前記外装グリーン積層体の最上層に積層した。なお、内装用グリーンシートの樹脂偏在面が、外装グリーン積層体の最上層に配置されるように積層した。その後、内装グリーンシートを同方向で３００層積層した。その後、内装グリーンシートの最上層に、前記外装用グリーンシートを１０層積層し、上部外装グリーン積層体を形成して、グリーン積層体を得た。なお、上部外装用グリーンシートは、その樹脂偏在面が、内装グリーン積層体の最上面に配置されるように積層し、他の上部外装用グリーンシートも同方向で積層した。
次いで、得られたグリーン積層体から、グリーンチップを所定サイズに切断した。
【０１０２】
グリーンチップの焼成
次いで、得られたグリーンチップの脱バインダ処理、焼成およびアニールを下記条件にて行って、積層セラミック焼成体（コンデンサ素子本体）を得た。
脱バインダ処理条件は、昇温速度：３０℃／時間、保持温度：２５０℃、温度保持時間：８時間、雰囲気：空気中とした。
【０１０３】
焼成条件は、昇温速度：２００℃／時間、保持温度：１２５０℃、温度保持時間：２時間、冷却速度：３００℃／時間、雰囲気ガス：加湿したＮ２  ＋Ｈ２  混合ガス（酸素分圧：１０−２Ｐａ）とした。
【０１０４】
アニール条件は、昇温速度：２００℃／時間、保持温度：１０００℃、温度保持時間：２時間、冷却速度：３００℃／時間、雰囲気ガス：加湿したＮ２  ガス（酸素分圧：１０−１Ｐａ）とした。
なお、焼成およびアニールの際の雰囲気ガスの加湿には、水温を５〜７５℃としたウエッターを用いた。
【０１０５】
（デラミネーション発生率）
得られたコンデンサ素子本体の側面をラップ盤にて研磨した後、断面を金属顕微鏡にて観測し、デラミネーションの有無を判定した。このときのサンプル数は１０００個として、デラミネーション発生率を算出した。結果を表１に示す。
【０１０６】
（接着強度）
外装用グリーンシートの樹脂偏在面と、内装用グリーンシートの樹脂偏在面とが向き合うように外装用グリーンシートと内装用グリーンシートとを積層し、プレス温度４０℃、圧力１７kgf/cm2で１分圧着した。次いで、得られた積層シートを直径１ｃｍφの円形単板となるように打ち抜き、接着強度測定用のサンプルを得た。サンプルの上下面に両面粘着シートを貼付し、両面粘着シートを介して、図９に示す接着強度測定機に装着し、上下方向に引っ張り、外装用グリーンシートと内装用グリーンシートとが剥離する際の引張強度を測定し、接着強度とした。結果を表１に示す。  
【０１０７】
実施例２
外装用グリーンシートの厚みを１０μｍとした以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【０１０８】
実施例３
主成分原料として、粒子径が０．５μｍ以上の巨大粒子を除去したＢａＴｉＯ３粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして内装用ペーストを調製した。
上記内装用ペーストを用いて調製した、密度４ｇ／ｃｍ２の内装用グリーンシートを使用した以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【０１０９】
実施例４
外装用ペーストにおけるブチラール樹脂の配合量を４重量部とした以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【０１１０】
比較例１
実施例１において、外装用グリーンシートをＰＥＴフィルム側に形成フィルムから剥離し、樹脂非偏在面が上方に配置されるようにして、１０層を同方向で積層した以外は同様の操作を行って、樹脂非偏在層が最上面に配置された外装グリーン積層体を得た。
【０１１１】
また、別に、実施例１と同様にして、電極ペースト膜を有する内装用グリーンシートを得た。
【０１１２】
次いで、電極ペースト膜を形成した内装用グリーンシートを、前記外装グリーン積層体の最上層に積層した。なお、内装用グリーンシートの電極ペースト形成面が、外装グリーン積層体の最上層に配置されるように積層した。その後、内装グリーンシートを同方向で３００層積層した。その後、内装グリーンシートの最上層に、前記外装用グリーンシートを１０層積層し、上部外装グリーン積層体を形成して、グリーン積層体を得た。なお、上部外装用グリーンシートは、その樹脂非偏在面が、内装グリーン積層体の最上面に配置されるように積層し、他の上部外装用グリーンシートも同方向で積層した。
次いで、得られたグリーン積層体から、グリーンチップを所定サイズに切断した。
【０１１３】
グリーンチップの焼成
次いで、得られたグリーンチップを実施例１と同様に脱バインダ処理、焼成コンデンサ素子本体を得てデラミネーション発生率を算出した。結果を表１に示す。
【０１１４】
（接着強度）
外装用グリーンシートの樹脂非偏在面と、内装用グリーンシートの樹脂非偏在面とが向き合うように外装用グリーンシートと内装用グリーンシートとを積層した以外は実施例１と同様にして接着強度測定用のサンプルを得た。接着強度の測定結果を表１に示す。
【表１】
0005169316.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】図１は本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサの断面図である。
【図２】図２はグリーンチップの断面図である。
【図３】図３は樹脂偏在型グリーンシートの断面図である。
【図４】図４は、本発明の一工程を示す。
【図５】図５は、本発明の一工程を示す。
【図６】図６は、本発明の好ましい一工程を示す。
【図７】図７は、本発明の好ましい一工程を示す。
【図８】図８は、本発明の好ましい一工程を示す。
【図９】実施例、比較例における接着強度測定法の概略を示す。
【符号の説明】
【０１１６】
１…  積層セラミックコンデンサ
２…  内部誘電体層
３…  内部電極層
４…  外側誘電体層
５…  コンデンサ素子本体
６…  端子電極
７…  グリーンチップ
１０Ａ…  下部外装部
２０Ａ…  内装部
３０Ａ…  上部外装部
１０…  下部外装グリーン積層体
１１…  樹脂偏在型外装用誘電体グリーンシート
１１ａ…  樹脂偏在面
１１ｂ…  樹脂が偏在していない面
１２…  外装用誘電体グリーンシート
２０…  内装グリーン積層体
２１…  樹脂偏在型内装用誘電体グリーンシート
２１ａ…  樹脂偏在面
２１ｂ…  樹脂が偏在していない面
２２…  内装用誘電体グリーンシート
２３…  電極ペースト膜
２４…  余白パターン
３０…  上部外装グリーン積層体
４０…  剥離フィルム
５０…  プレス治具
【図１】
0005169316.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
0005169316.tif 000008
【図７】
0005169316.tif 000009
【図８】
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【図９】
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