(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料添加物組成物において、
ａ）少なくとも１種のポリアルケンアミンの清浄剤添加物、
ｂ）ｉ）ＤＩＮ  ５１５６２，パート１に基づき＋２０℃で測定して、１２０〜２７０ｍｍ２／ｓの粘度を有する少なくとも１種の合成キャリアオイル及び
ｉｉ）ＤＩＮ  ５１５６２，パート１に基づき＋２０℃で測定して、２５０〜４１０ｍｍ２／ｓの粘度を有する少なくとも１種のミネラルキャリアオイル
を含むキャリアオイル混合物及び
ｃ）場合により別の通常の燃料添加物成分
を含有することを特徴とする、燃料添加物組成物。
【請求項２】
ミネラルキャリアオイル成分が、ケロシン、ナフサ、ブライトストック、クラスＳＮ５００−２０００からの粘度を有するベースオイル、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、アルコキシアルカノール及び水素化分解オイル、又はそれらの混合物から選択されるキャリアオイルである、請求項１記載の燃料添加物組成物。
【請求項３】
合成キャリアオイル成分が、ポリオレフィン、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール開始ポリエーテル、アルキルフェノール開始ポリエーテルアミン及び長鎖状アルカノールのカルボン酸エステル、又はそれらの混合物から選択されるキャリアオイルである、請求項１記載の燃料添加物組成物。
【請求項４】
ミネラルキャリアオイル成分及び合成キャリアオイル成分が１０：１〜１：１０の重量比で含有されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の燃料添加物組成物。
【請求項５】
清浄剤添加物成分が、ポリアルケンモノアミン、及びポリアルケンポリアミン、並びにそれらの混合物から選択される清浄剤添加物を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の燃料添加物組成物。
【請求項６】
合成キャリアオイル成分が、ポリエーテルあるいは脂肪族ポリエーテルアミン又はアルキルフェノール開始ポリエーテルアミンから選択されるポリエーテルアミンである、請求項１から５までのいずれか１項記載の燃料添加物組成物。
【請求項７】
ポリエーテル又はポリエーテルアミンが、ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基を含有し、かつＣ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールをヒドロキシル基又はアミノ基当たりエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０モルと反応させることにより、及びポリエーテルアミンの場合には、引き続きアンモニア、モノアミン又はポリアミンで還元アミン化することにより得られる、請求項６記載の燃料添加物組成物。
【請求項８】
前記ポリエーテル又はポリエーテルアミンが、トリデカノールブトキシレート又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート並びにポリイソブテノールブトキシレート及びポリイソブテノールプロポキシレート並びに相応するアンモニアとの反応生成物である、請求項７記載の燃料添加物組成物。
【請求項９】
ａ）清浄剤添加物１０〜８０質量％、
ｂ）キャリアオイル混合物２０〜９０質量％及び
ｃ）場合により別の通常の燃料添加物成分０〜３０質量％
を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の燃料添加物組成物。
【請求項１０】
主要量の炭化水素燃料の他に、吸気弁堆積を減少させる清浄活性量の、請求項１から９までのいずれか１項記載の添加物組成物を含むことを特徴とする、燃料組成物。
【請求項１１】
添加物組成物が燃料１ｋｇ当たり１０〜５０００ｍｇの割合で含有されている、請求項１０記載の燃料組成物。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項記載の燃料添加物組成物の、内燃機関内での吸気弁堆積を減少させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ガソリン燃料添加物組成物及び該組成物が添加されたガソリンエンジン用の燃料に関し、その際本発明によるガソリン燃料添加物組成物は吸気装置の清浄保持において極めて良好な性能に加えて、特に低い温度で改良された粘度特性を有する。
【０００２】
ガソリンエンジンの気化器及び吸気装置、さらにまた燃料計量供給のための噴射装置は、空気、燃焼室からの未燃焼炭化水素残留物及び気化器に導かれるクランク軸ケーシング排気ガスによって惹起される不純物により益々負荷される。
【０００３】
これらの残留物は、空気／燃料比をアイドリング及び低い負荷範囲において移動させるので、混合気は希薄になり、燃焼は不完全になりかつ再び排気ガス内の未燃焼又は部分燃焼炭化水素の割合は大きくなりかつガソリン消費量は増大する。
【０００４】
これらの欠点を回避するためにガソリンエンジンの弁及び気化器もしくは噴射装置を清浄に保つために燃料添加物を使用することは公知である（例えば、M. Rossenbeck in Katalysatoren, Tenside, Minerealoeladditive, Hrsg. J. Falbe, U. Hasserodt, 223頁、 G. Tieme Verlag, Stuttgart 1978参照）。
【０００５】
しかしまた今日では、このような清浄剤添加物のその都度の作用形式並びにまたに特別な作用位置に基づき、２つの世代に区別される。
【０００６】
第１の添加物世代は、単に吸気装置における堆積物の形成を防止できたにすぎず、しかし既に存在する堆積物を除去することはできなかったが、それに対して第２世代の現在の添加物は２つの作用（キープクリーン及びクリンーンアップ効果）を行うことができ、しかもさらにその傑出した熱安定性に基づき、高い温度帯域で、即ち吸入弁においても作用することができる。これらの、多数の化学物質類、例えばポリアルケンアミン、ポリエーテルアミン、ポリブテン−マンニッ塩基又はポリブテンスクシンイミドに由来していてもよい清浄剤は、一般にキャリアオイル及び一部はその他の添加物成分、例えば腐食防止剤及び抗乳化剤と組み合わせて使用される。キャリアオイルは、清浄剤と組み合わせて溶剤もしくは洗浄機能を発揮する。キャリアオイルは、熱い金属表面を被覆し、それにより金属表面での不純物の形成もしくは堆積を防止する一般に高沸点の、粘性の、熱安定性液体である。
【０００７】
キャリアオイルを有する清浄剤のこのような製剤は、原理的には以下のように分類することができる（その都度の単数又は複数のキャリアオイルの種類に基づき）：
ａ）ミネラルオイルをベースとする（即ち、ミネラルオイルをベースとする（ミネラル）キャリアオイルのみが使用される）、
ｂ）完全合成（即ち、合成キャリアオイルのみが使用される）、又は副次的量まで、
ｃ）準合成（即ち、ミネラルオイルをベースとするキャリアオイルと合成のキャリアオイルの混合物を使用する。
【０００８】
従来の技術から、この種の記載された添加物製剤をガソリン燃料で使用することは公知である。この場合には一般に、完全添加物組成物がミネラルオイルをベースとするもよりも良好な清浄保持特性を有すると言える。さらに、このような完全合成添加物組成物は、特に明らかに低い温度で、ミネラルオイルをベースとする製剤よりも低い粘度を有すると言える。従って、完全合成清浄剤添加物組成物は従来、特に低い温度で良好な吸気弁装置を清浄に保つ特性の他に、良好に取り扱い及び処理することができるので、明らかな利点を有する。
【０００９】
純粋にミネラルオイルをベースとする製剤及び準合成の製剤の部類においては、前記の完全合成添加物組成物と比較して最適化必要性が存在する。
【００１０】
従って、改良された粘度特性により並びにまた吸気装置における極めて良好な清浄保持効果により優れているガソリン燃料のための準合成の燃料添加物組成物を提供する課題が生じた。
【００１１】
ところで、本発明により、清浄添加物と組み合わせてミネラルオイルをベースとするキャリアオイル及び合成キャリアオイルからなる規定された混合物を製造することにより、吸気装置の清浄保持効果に関して並びにまたその低温粘度に関して極めて良好な特性を有する、ガソリン燃料のための製剤を提供することができることが判明した。
【００１２】
驚異的にも、このような本発明による準合成の添加物製剤は、一方ではその清浄保持特性に関して極めて良好な性能を有し、さらに低温において驚異的に明らかに低い粘性により優れていることを示した。添加物製剤における比較的低い粘性は、また加工の際の利点を意味する。それというのも、所望の粘度を調整するために僅かな溶剤を使用すればよいからである。
【００１３】
従って、本発明の第１の対象は、燃料添加物組成物であり、該燃料添加物組成物は、
ａ）少なくとも１種の清浄剤添加物、
ｂ）ｉ）少なくとも１種の合成キャリアオイル及び
ｉｉ）少なくとも１種のミネラルキャリアオイル
を含むキャリアオイル混合物及び
ｃ）場合により別の通常の燃料添加物成分
を含有することを特徴とする。
【００１４】
有利な燃料添加物組成は、そのミネラルキャリアオイル成分が、ＤＩＮ  ５１５６２，パート１に基づき＋２０℃で測定して、約２５０〜最大約４１０ｍｍ２／ｓ、特に約３５０〜最大約４１０ｍｍ２／ｓの粘度を有するものである。
【００１５】
さらに本発明による有利な燃料添加物組成は、その合成キャリアオイル成分が、ＤＩＮ  ５１５６２，パート１に基づき＋２０℃で測定して、約１２０〜約２７０ｍｍ２／ｓ、特に約１４０〜約２４０ｍｍ２／ｓの粘度を有するものである。
【００１６】
特に有利な燃料添加物組成は、ミネラルキャリアオイル成分及び合成キャリアオイル成分を約１０：１〜約１：１０、特に約５：１〜約１：５、有利には約４：１〜約１：４の重量比で含有する。
【００１７】
清浄剤添加物成分の、キャリアオイル成分（ミネラルキャリアオイルと合成キャリアオイルの和）に対する重量比は、約１：２０〜２０：１、特に約１：１０〜１０：１、有利には約１：５〜５：１又は約２：３〜約４：１の範囲内にある。
【００１８】
例として、使用可能な燃料添加物組成は、
ａ）清浄剤添加物約１０〜８０質量％、例えば約４０〜８０質量％、
ｂ）キャリアオイル混合物約２０〜９０質量％、例えば約２０〜６０質量％及び
ｃ）場合により別の通常の燃料添加物成分０〜３０質量％、例えば約１〜２０質量％
を含有する。
【００１９】
本発明による有利な燃料添加物組成は、清浄剤添加物成分（成分ａ）として、ポリアルケンモノアミン、ポリアルケンポリアミン、ポリエーテルアミン及びそれらの混合物から選択される清浄剤添加物を包含する。使用可能なポリエーテルアミンの例は、それぞれ有利にはＭｎ＝約１５０〜５０００、有利には約５００〜２０００、特に約７００〜１５００ｇを有するポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンオキシドアミンであり、かつポリアルケンアミンの例は、ポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルケンアミン、及びそれらの官能性誘導体である。“アミン”は、この関係において、モノアミン並びにまた有利には６個まで窒素原子を有するポリアミンを包含する。
【００２０】
本発明により使用可能なポリアルケンモノアミン又はポリアルケンポリアミン又はそれらの官能性誘導体は、特にポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルケンアミン又はそれらの官能性誘導体、例えばポリプロペン、ポリブテン又はポリイソブテンをベースとするものである。
【００２１】
前記添加物の官能性誘導体の例は、例えばアミン部分内に単数又は複数の置換基、特にヒドロキシル基を有する化合物である。
【００２２】
本発明により使用可能な有利な添加物は、有利にはＭｎ＝１５０〜５０００、有利には約５００〜２０００、特に約８００〜１５００ｇを有する、ポリプロペン又は高反応性（即ち、主に末端位に、大抵アルファ及びベータ位置に二重結合を有する）又は通常（即ち、主に中間位置に二重結合を有する）ポリブテン又はポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミン又はポリアルケンポリアミンである。
【００２３】
ｎ−ブテン単位を２０質量％まで含有してもよいポリイソブテンから、ヒドロホルミル化及びアンモニア、モノアミン、ポリアミン、例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンでの反応性アミン化により製造することができる高反応性ポリイソブテンをベースとする前記のような添加物は、欧州特許出願公開第２４４６１６号明細書又は欧州特許出願公開第０５７８３２３号明細書から公知である。
【００２４】
添加物を製造する際に主に中間位置（大抵ベータ及びガンマ位置）に二重結合を有するポリブテン又はポリイソブテンから出発する場合には、塩素化及び引き続いてのアミン化による又は二重結合の空気又はオゾンによるカルボニル化合物又はカルボキシル化合物への酸化及び引き続いての還元（水素添加）条件下でのアミン化による製造工程が提供される。この場合、アミン化のためには、ヒドロホルミル化された高反応性ポリイソブテンの還元アミン化のために使用したものと同じアミンを使用することができる。ポリプロペンをベースとする相応する添加物は、特に国際公開第９４／２４２３１号パンフレットに記載されている。
【００２５】
その他の有利な、モノアミノ基を含有するポリアルケンポリアミン添加物は、特に国際公開第９７／０３９４６号パンフレットに記載されているような、平均的重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素の混合物との反応生成物の水素添加生成物である。
【００２６】
その他の有利な、モノアミノ基を含有する添加物は、特にドイツ国特許出願公開第１９６２０２６２号明細書に記載されているような、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応及び引き続いての脱水及びアミノアルコールの還元により得られる化合物である。
【００２７】
ポリアルケンアミンタイプの特に使用可能な清浄剤添加物は、ＢＡＳＦ  ＡＧ、ルードビッヒシャフェン在から市販名“Ｋｅｒｏｃｏｍ  ＰＩＢＡ”で市販されている。これらは脂肪族Ｃ１０〜Ｃ１４−炭化水素中にポリイソブテンアミンを溶解して含有しかつそのままで本発明による添加物組成物に使用可能である。
【００２８】
使用可能なキャリアオイル又はキャリアオイル液体（成分ｂ）の例としては、単数又は複数の使用される添加物及び燃料と相溶性である単数又は複数のミネラルキャリアオイル及び合成キャリアオイルからなる組み合わせが挙げられる。
【００２９】
前記の本発明による粘度基準を満足する適当なミネラルキャリアオイルは、石油処理の際に生成する留分、例えばケロシン又はナフサ、ブライトストック、例えばクラスＳＮ５００−２０００からなるような粘度を有するベースオイル、さらにまた芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、及びアルコキシアルカノールである。同様に、水素化分解オイルとして公知でありかつミネラルオイルの精製の際に生成する留分（高圧下で接触水素添加されかつ異性体化並びに脱パラフィン化された天然のミネラルオイルから得られる、約３６０〜５００℃の沸点範囲を有する真空留分）も使用可能である。同様に、前記ミネラルキャリアオイルの混合物も適当である。
【００３０】
前記の本発明による粘度基準を満足する、本発明に基づき使用可能な合成キャリアオイルの例は、ポリオレフィン、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール開始ポリエーテル（alkylphenol-initiated polyether）、アルキルフェノール開始ポリエーテルアミン及び長鎖状アルカノールのカルボン酸エステルから選択される。
【００３１】
適当なポリエーテル又はポリエーテルアミンの例は、有利には、Ｃ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールをヒドロキシル基又はアミノ基当たりエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０モルと反応させることにより、及びポリエーテルアミンの場合には、引き続きアンモニア、モノアミン又はポリアミンで還元アミン化することにより得られる、ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基を含有する化合物である。このような生成物は、特に欧州特許出願公開第３１０８７５号明細書、欧州特許出願公開第３５６７２５号明細書、欧州特許出願公開第７００９８５号明細書及び米国特許第４，８７７，４１６号明細書に記載されている。例えば、ポリエーテルアミンとしては、ポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンオキシドアミン又はそれらの官能性誘導体を使用することができる。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレート又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート並びにポリイソブテノールブトキシレート及びポリイソブテノールプロポキシレート並びに相応するアンモニアとの反応生成物である。
【００３２】
長鎖状アルカノールのカルボン酸エステル例は、特にモノ−、ジ−又はトリカルボン酸と長鎖状アルカノール又はポリオールとからなるエステル、就中、特にドイツ国特許第３８３８９１８号明細書に記載されているような、１００℃で２ｍｍ２／ｓの最低粘度を有するものである。モノ−、ジ−又はトリカルボン酸としては、脂肪族又は芳香族酸を使用することができ、エステルアルコールもしくはエステルポリオールとしては、就中、例えば６〜２４個の炭素原子を有する長鎖状の代表的物質である。エステルの典型的な代表的物質は、イソオクタノール、イソノナオール、イソデカノール及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソ−フタレート、テレフタレート及びトリメリテート、例えばジ−（ｎ−又はイソ−トリデシル）−フタレートである。
【００３３】
その他の適当なキャリアオイル系は、例えばドイツ国特許出願公開第３８２６６０８号明細書、ドイツ国特許出願公開第４１４２２４１号明細書、ドイツ国特許出願公開第４３０９０７４号明細書、欧州特許出願公開第０４５２３２８号明細書及び欧州特許出願公開第０５４８６１７号明細書に記載されており、これらは引用により明らかに本願に含まれる。
【００３４】
特に好適な合成キャリアオイルの例は、例えばプロピレンオキシド、ｎ−ブチレンオキシド及びｉ−ブチレンオキシド単位、又はそれらの混合物から選択されるような、約５〜３５、例えば約５〜３０のＣ３〜Ｃ６−アルキレンオキシド単位を有するアルコール開始ポリエーテルである。適当な開始剤アルコールの、但し制限するものではない例は、長鎖状アルカノール、又は長鎖状アルキルで置換されたフェノールであり、この場合長鎖状アルキル基は特に直鎖状又は枝分かれ鎖状Ｃ６〜Ｃ１８−、特にＣ８〜Ｃ１５−アルキル基を表す。有利な例としては、トリデカノール及びノニルフェノールが挙げられる。
【００３５】
典型的には準合成ガソリン燃料添加物組成物のための、本発明による有利な組成物の例は、以下のものを包含する：
ａ）少なくとも１種のポリイソブテンアミン又はそれらの官能性誘導体約２０〜８０質量％、有利には４０〜８０質量％、
ｂ）少なくとも１種の合成キャリア液体、例えばポリエーテル、例えば約１０〜３５、例えば約１５〜３０のＣ３〜Ｃ６−アルキレンオキシド単位、例えばプロピレンオキシド、ｎ−ブチレンオキシド及びｉ−ブチレンオキシド単位、又はそれらの混合物から構成されたものと、少なくとも１種の、ミネラルオイルベースのキャリアオイルとの混合物（この場合、混合比は、約１０：１〜１：１０の範囲内にある）約２０〜８０質量％、有利には約２０〜６０質量％。
【００３６】
清浄剤添加物主成分（ａ）（ポリエーテルアミン及び／又はポリアルケンアミン）の他に、本発明による観察される有利な効果が不利な影響を受けないという前提で、単数又は複数の清浄剤添加物が含有されていてもよい。その他の使用可能な清浄剤添加物の例は、以下の添加物群（ａｂ）〜（ａｇ）から選択される、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１種の疎水性炭化水素基及び少なくとも１つの極性基を有するものである：
（ａｂ）ニトロ基を場合によりヒドロキシル基と組み合わせて含有する添加物、
（ａｃ）ヒドロキシル基をモノアミノ基又はポリアミノ基と組み合わせて含有する添加物（この場合、少なくとも１つの窒素原子は塩基性特性を有する）、
（ａｄ）カルボキシル基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する添加物、
（ａｅ）スルホン酸基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する添加物、
（ａｆ）無水琥珀酸から誘導される基をヒドロキシ基及び／又はアミノ基及び／又はアミド基及び／又はイミド基と共に含有する添加物、及び
（ａｇ）アルキルフェノールとアルデヒド及びモノアミン又はポリアミンとのマンニッヒ反応により製造された基を含有する添加物。
【００３７】
燃料内での十分な溶解性を保証する、前記清浄剤添加物内の疎水性炭化水素基は、８５〜２００００、特に１１３〜１００００、就中３００〜５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。特に極性基（ａｃ）、（ａｆ）及び（ａｇ）を有する化合物における、典型的な疎水性炭化水素基としては、それぞれＭｎ＝１５０〜５０００、特に５００〜２５００、就中７００〜２２５０を有するポリプロペニル基、ポリブテニル基及びポリイソブテニル基が該当する。
【００３８】
ニトロ基を、場合によりヒドロキシル基と組み合わせて含有する添加物（ａｂ）は、有利には、特に国際公開第９６／０３３６７号パンフレット及び国際公開第９６／０４３７９号パンフレットに記載されているような、平均重合度Ｐ＝５〜１００又は１０〜１００を有するポリイソブテンと窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素の混合物との反応生成物である。これらの反応生成物は、一般に純粋なニトロポリイソブタン（例えばα，β−ジニトロポリイソブタン）及び混合されたヒドロキシニトロポリイソブタン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブタン）からなる混合物である。
【００３９】
ヒドロキシル基をモノアミノ基又はポリアミノ基と組み合わせて含有する添加物（ａｃ）は、特に、例えば欧州特許出願公開第４７６４８５号明細書に記載されているような、Ｍｎ＝１５０〜５０００を有する、有利には主として末端位の二重結合を有するポリイソブテンとアンモニア、モノアミン又はポリアミンから得られるポリイソブテンエポキシドの反応生成物である。
【００４０】
カルボキシル基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する添加物（ａｄ）は、有利には、そのカルボキシル基が完全に又は部分的にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩に変換されかつ残りのカルボキシル基がアルコール又はアミンと反応せしめられている、５００〜２００００の全モル質量を有する、Ｃ２〜Ｃ４０−オレフィンと無水マレイン酸とのコポリマーである。このような添加物は、特に欧州特許出願公開第３０７８１５号明細書から公知である。このような添加物は、主として弁座摩耗を防止するために役立ち、かつ国際公開第８７／０１１２６号パンフレットに記載されているように、有利に通常の燃料清浄剤、例えばポリ（イソ）ブテンアミン又はポリエーテルアミンと組み合わせて使用することができる。
【００４１】
スルホン酸基又はそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含有する添加物（ａｅ）は、有利には、特に欧州特許出願公開第６３９６３２号明細書に記載されているような、スルホ琥珀酸アルキルエステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である。このような添加物は、主として弁座摩耗の防止のために役立ち、かつ有利に通常の燃料清浄剤、例えばポリ（イソ）ブテンアミン又はポリエーテルアミンと組み合わせて使用することができる。
【００４２】
無水琥珀酸から誘導される基をヒドロキシ基及び／又はアミノ基及び／又はアミド基及び／又はイミド基と共に含有する添加物（ａｆ）は、有利には、Ｍｎ＝１５０〜５０００を有する通常のかつ高反応性ポリイソブテンと無水マレイン酸とを熱的方法によって又は塩素化ポリイソブテンを介して反応させることにより得られる、ポリイソブテニル琥珀酸無水物の相応する誘導体である。この場合、特に重要であるのは、脂肪族ポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンを有する誘導体である。このようなガソリン燃料添加物は、特に米国特許第４,８４９,５７２号明細書に記載されている。
【００４３】
置換されたフェノールとアルデヒド及びモノアミン又はポリアミンとのマンニッヒ反応により製造された基を含有する添加物（ａｇ）は、有利にはポリイソブテンで置換されたフェノールとホルムアルデヒド及びモノアミン又はポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン又はジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテンで置換されたフェノールは、Ｍｎ＝１５０〜５０００を有する通常の又は高反応性ポリイソブテンに由来することができる。このような“ポリイソブテン−マンニッヒ塩基”は、特に欧州特許出願公開第８３１１４１号明細書に記載されている。
【００４４】
【外１】
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【００４５】
この場合、個々の記載されたガソリン燃料添加物の正確な定義にためには、従来の技術の前記刊行物の開示を特に参照されたい。
【００４６】
その他の通常の添加物（成分（ｃ））は、腐食防止剤、例えば非鉄金属腐食保護における被膜形成傾向を有する有機カルボン酸のアンモニウム塩又は複素環式芳香族化合物をベースとするもの、着色剤、酸化防止剤又は安定剤、例えばアミン、例えばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミンもしくはそれらの誘導体又はフェノール、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール又は３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸をベースとするもの、抗乳化剤、帯電防止剤、メタロセン、例えばフェロセン又はメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、その他の潤滑性添加物、例えば特殊な脂肪酸、アルケニル琥珀酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン又はヒドロキシアセトアミド並びにマーカーである。場合により、燃料のｐＨ値を低下させるためのアミンを添加することもできる。
【００４７】
場合により極性基を有する前記の別の燃料添加物の１種以上並びにその他の前記の成分と組み合わせた、本発明による燃料添加物組成物は、燃料に計量供給されて、そこでその作用を発揮する。該成分もしくは添加物は、燃料に個々に又は予め調製した濃縮物（添加物パケット）として添加することができる。
【００４８】
溶剤又は希釈剤（添加物パケットを調製する際）としては、脂肪族炭化水素、例えば脂肪族及び芳香族炭化水素、ソルベントナフサ又はケロシンが該当する。
【００４９】
本発明による燃料添加物混合物は、燃料に例えば１０〜５０００ｐｐｍ（ｍｇ／燃料ｋｇ）、有利には２０〜１５００ｐｐｍ（ｍｇ／燃料ｋｇ）の範囲内の量で添加する。
【００５０】
場合により使用される極性基を有する燃料添加物は、燃料に通常１０〜５０００ｐｐｍ、特に５０〜１０００ｐｐｍの量でかつその他の前記の成分及び添加物は、所望により、そのために通常の量で添加する。
【００５１】
本発明による燃料添加物混合物が添加される燃料は、それ自体には特別の制限はない。例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ２２８に基づくガソリン燃料であってよい。燃料は、例えば、最大４２体積％、例えば２０〜４２体積％の芳香族化合物含量及び最大１５０ｐｐｍ、例えば０．５〜１５００ｐｐｍの硫黄含量を有するガソリン燃料であってよい。
【００５２】
さらに、ガソリン燃料は、最大２１体積％、例えば６〜２１体積％のオレフィン含量を有することができる。
【００５３】
ベンゼン含量は、最大１．０体積％、例えば０．５〜１．０体積％であってよく、酸素含量は、例えば０．１〜２．７質量％の範囲内にある。
【００５４】
ガソリン燃料内のアルコール及びエーテルの含量は、通常比較的低い。典型的な最大含量は、メタノールに関しては３体積％、エタノールに関しては５体積％、イソプロパノールに関して１０体積％及び分子中に５又はそれ以上のＣ原子を有するエーテルに関しては１５体積％である。
【００５５】
ガソリン燃料の夏期蒸気圧は、通常最大７０ｋＰａ、特に６０ｋＰａ（それぞれ３７℃で）である。
【００５６】
ガソリン燃料のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は、一般に９０〜１００である。相応するモータオクタン価（ＭＯＮ）の通常の範囲は、８０〜９０である。
【００５７】
このような仕様は、通常の方法（ＤＩＮ  ＥＮ  ２２８）によって決定される。
【００５８】
以下に、限定するものではない実施例により本発明を詳細に説明する。
【００５９】
製造例Ａ（本発明による）：
従来の清浄剤添加物（Ｍｎ＝１０００を有するポリイソブテンアミン約５０質量％、２０℃で粘度＜２０ｍｍ２／ｓを有するｎ−パラフィン混合物に溶解、ＢＡＳＦ社からの市販名Ｋｅｒｏｃｏｍ  ＰＩＢＡ）５０質量％、ミネラルベースオイル（＋２０℃での粘度：４０７ｍｍ２／ｓ）３８質量％及び合成ブチレンオキシドキャリア（ブチレンオキシド単位でエーテル化したトリデカノール）（＋２０℃での粘度：１５７ｍｍ２／ｓ）１０質量％からなる混合物を製造する。
【００６０】
製造例Ｂ（比較）：
例Ａに類似して混合物を製造するが、この場合にはもっぱらミネラルキャリアオイルの代わりに本発明によらない、＋２０℃での粘度４３２ｍｍ２／ｓを有するベースオイルを使用する。
【００６１】
試験例１：低温粘度の比較
例Ａ（本発明による）とＢ（本発明によらない）のために、異なる温度で低温粘度をｍｍ２／ｓで測定する（ＤＩＮ  ５１５６２、パート１）。結果は、以下の表１にまとめられている。
【００６２】
【表１】
0005192627.tif 000003
【００６３】
驚異的にも、本発明による添加物組成物に関しては温度が低下するに伴い明らかに小さい粘度上昇が観察される。
【００６４】
試験例２：ＩＶＤ性能の比較
例Ａ及びＢによる組成物のＩＶＤ性能の試験を、ＣＦＣ  Ｆ−０５−Ａ−９３に基づきメルセデスベンツＭ１０２Ｅエンジンを用いて試験標準実験で試験した。混合物Ａ及びＢのけい計量供給率は、それぞれ７００ｍｇ／ｋｇであった。この場合、ＥＮ２２８に基づく市販のガソリン燃料を使用した。結果は、以下の表２にまとめられている。
【００６５】
【表２】
0005192627.tif 000004
【００６６】
本発明による組成物は、驚異的にも明らかに有利なＩＶＤ性能を示す。
【００６７】
製造例Ｃ（本発明による）：
従来の清浄剤添加物（Ｍｎ＝１０００を有するポリイソブテンアミン約５０質量％、２０℃で粘度＜２０ｍｍ２／ｓを有するｎ−パラフィン混合物に溶解、ＢＡＳＦ社からの市販名Ｋｅｒｏｃｏｍ  ＰＩＢＡ）６０質量％、ベースオイル（＋２０℃での粘度：４０７ｍｍ２／ｓ）２０質量％及びプロピレンオキシドキャリア（プロピレンオキシド単位でエーテル化したトリデカノール）（＋２０℃での粘度：１６６ｍｍ２／ｓ）２０質量％からなる混合物を製造する。
【００６８】
製造例Ｄ（比較）：
製造例Ｃを繰り返すが、この場合にはミネラルキャリアオイルの代わりに本発明によらない、＋２０℃での粘度４３２ｍｍ２／ｓを有するベースオイルを使用する。
【００６９】
製造例Ｅ（本発明による）：
従来の清浄剤添加物（Ｍｎ＝１０００を有するポリイソブテンアミン約５０質量％、２０℃で粘度＜２０ｍｍ２／ｓを有するｎ−パラフィン混合物に溶解、ＢＡＳＦ社からの市販名Ｋｅｒｏｃｏｍ  ＰＩＢＡ）６０質量％、ベースオイル（＋２０℃での粘度：４０７ｍｍ２／ｓ）２０質量％及びブチレンオキシドキャリア（ブチレンオキシド単位でエーテル化したトリデカノール）（＋２０℃での粘度：１５７ｍｍ２／ｓ）２０質量％からなる混合物を製造する。
【００７０】
製造例Ｆ（比較）：
製造例Ｅを繰り返すが、この場合にはミネラルキャリアオイルの代わりに本発明によらない、＋２０℃での粘度４３２ｍｍ２／ｓを有するベースオイルを使用する。
【００７１】
試験例３：
例Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦのために、−２０℃で低温粘度をｍｍ２／ｓで測定する（ＤＩＮ５１５６２、パート１）。結果は、以下の表３にまとめられている。
【００７２】
【表３】
0005192627.tif 000005
【００７３】
本発明によらない混合物に関しては、−２０℃で明らかに高い粘度が観察される。