(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源と、該光源からの発光スペクトルの少なくとも一部を変換する単一の蛍光体とからなる発光装置であって、
前記光源からの発光スペクトルは、少なくとも３００ｎｍ〜４３０ｎｍに発光ピークを有し、
前記蛍光体は、２（Ｍ１−ｘ、Ｍ’ｘ）Ｏ・ａＰ２Ｏ５・ｂＢ２Ｏ３で表され、白色発光する蛍光体である発光装置。
ただし、ＭはＳｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎから選択される少なくとも一種であり、Ｍ’はＥｕ及びＭｎを必須とし、さらにＳｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される少なくとも一種を含有可能であり、且つＤｙを含まない。また、０．００１≦ｘ≦０．５、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、ａ＋ｂ＝１の範囲である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は信号灯、照明、ディスプレイ、インジケータや各種光源などに使用可能な発光装置に係わり、特に半導体発光素子と蛍光体とを有し白色などが発光可能な発光装置を提供することにある。
【０００２】
【従来技術】
今日、光源として半導体発光素子を用いた発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザダイオード（ＬＤ）が開発されている。半導体発光素子は、低電圧駆動、小型、軽量、薄型、長寿命で信頼性が高く、低消費電力という長所を生かして、ディスプレイやバックライト、インジケーターなど種々の光源として電球や冷陰極管の一部を代換えしつつあるものである。
【０００３】
特に、紫外域から可視光の短波長側で効率よく発光可能な発光素子として窒化物半導体を用いたものが開発されている。例えば、ＩｎＧａＮ混晶からなる窒化物半導体を活性層（発光層）とした量子井戸構造では、１０カンデラ以上の高輝度を有する青色や緑色発光のＬＥＤが開発製品化されつつある。
【０００４】
また、このような半導体発光素子からの光を利用して、その光に励起されて蛍光を発する蛍光体との組合せにより白色を含めた混色表示が可能となった。例として、特開平５−１５２６０９号、特開平９−１５３６４５号、特開平１０−２４２５１３号などが挙げられる。
【０００５】
このような蛍光体としては、青色発光蛍光体として、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、緑色発光蛍光体としてＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、赤色発光蛍光体としてＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕなどが挙げられる。また、これらの発光色の蛍光体を混合させることで様々な中間色が発光可能であり、照明等には特に白色系になるよう混合されて用いられている。
【０００６】
また、このような蛍光体を用いた発光装置は、発光スクリーンや装飾板などにも使用されている。装飾板として用いる場合は、例えば、コンクリートやガラス等に混入されて用いられており、屋外における太陽光や室内での蛍光灯下でのディスプレイ効果と、ＵＶランプからの長波長紫外線照射下でのディスプレイ効果により装飾効果を発揮するものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような蛍光体を用いた発光装置において、赤色発光蛍光体であるＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕは、発光効率が他色の蛍光体よりも低いため、混合して白色発光を得るためには混合割合を大きくする必要がある。また、この蛍光体は希土類元素を主成分としているために高価であり、混合割合を高くすることで混合蛍光体を高価なものにしてしまう。更に、このように異なる三色の発光色を有する蛍光体を混合して白色発光を得る方法では、目標の色調を得るための混合比の調整が難しく、製造工程においても作業性が悪いという問題がある。そのため、単一で白色系発光が可能な蛍光体が望まれる。また、装飾板や光源などに利用される場合、その効果を発揮するためには、更に発光輝度の高い蛍光体が要求される。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
従って本発明者は、上記問題を解決し、発光輝度が高く、赤色系が発光可能な蛍光体や、単一で白色系が発光可能な蛍光体を用いることで輝度の高い発光装置を提供することを目的とする。すなわち本発明は、光源と、該光源からの発光スペクトルの少なくとも一部を変換する蛍光体とを有する発光装置であって、光源からの発光スペクトルは、少なくとも３００ｎｍ〜４３０ｎｍに発光ピーク波長を有し、蛍光体は、少なくともＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎから選択される一種を含むＭで代表される元素と、少なくともＥｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される一種を含むＭ’で代表される元素とを有するリン酸塩及び／又はホウ酸塩蛍光体であることを特徴とする。これにより、発光輝度の高い発光素子とすることができる。
【０００９】
また、本発明の発光装置は、蛍光体は、少なくともＳｒを含み、Ｅｕ及び／又はＭｎを含むリン酸塩蛍光体である。これにより白色系発光が可能な発光装置とすることができる。
【００１０】
また、本発明の発光装置は、蛍光体は、２（Ｍ１−ｘ、Ｍ’ｘ）Ｏ・ａＰ２Ｏ５・ｂＢ２Ｏ３で表される。ただし、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎから選択される少なくとも一種であり、Ｍ’はＥｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される少なくとも一種である。また、０．００１≦ｘ≦０．５、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦３、０．３＜ａ＋ｂの範囲である。これにより、広い範囲の発光色を有する発光装置とすることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の蛍光体を用いた発光装置は、光源と、その光源からの発光スペクトルの少なくとも一部を変換する蛍光体とを有する発光装置である。特に発光スペクトルが少なくとも３００ｎｍ〜４３０ｎｍに発光ピークを有する光源と、この発光スペクトルの少なくとも一部を変換する蛍光体とを有しているものである。
【００１２】
ここで、本発明においては、蛍光体が、少なくともＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎから選択される一種を含むＭで代表される元素と、少なくともＥｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される一種を含むＭ’で代表される元素とを有するリン酸塩及び／又はホウ酸塩蛍光体であることを特徴とする。
【００１３】
上記の蛍光体は、Ｍ及びＭ’の割合を変化させることで、発光波長を変化させることができ、赤色系〜白色系（例えば、ＪＩＳ  Ｚ８１１０の慣用色における白色、或いは系統色名図の基本色となる白色）、更には青色系まで、様々な発光色を再現することができる。しかも、上記のように発光層からの発光スペクトルが紫外領域〜可視光領域までの広い範囲の光で励起されることから、光源からの光との混色も可能であり、更に広い範囲の波長の発光色を得ることができる。さらにこれらの中において、少なくともＳｒを含み、Ｅｕ及び／又はＭｎを含むリン酸塩蛍光体は、単独で白色系の発光が可能であるので、複数の発光色の蛍光体を用いて混色光を得る場合に比べて高輝度で安定な発光装置とすることができる。
【００１４】
紫外線にて励起されて可視光を発光可能な蛍光体を用いる場合は、蛍光体からの発光色をそのまま発光色として視認させることができる。また、可視光にて励起されて可視光が発光可能な蛍光体を用いる場合は、励起源からの励起波長と蛍光体からの発光波長との混合色を視認させることができる。
【００１５】
また、本発明の蛍光体は、２（Ｍ１−ｘ、Ｍ’ｘ）Ｏ・ａＰ２Ｏ５・ｂＢ２Ｏ３で表されることができる。ただし、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎから選択される少なくとも一種であり、Ｍ’はＥｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される少なくとも一種である。また、０．００１≦ｘ≦０．５、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦３、０．３＜ａ＋ｂの範囲である。ｘは付活剤であるＥｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｒから選択される少なくとも一種の元素の組成比を示すもので、０．００１≦ｘ≦０．５が好ましい。ｘが０．００１未満では発光輝度が低下し、また、０．５を超えると濃度消沈によって十分な発光輝度が得られないので好ましくない。また、ａ及びｂは、リン酸成分及びホウ酸成分の組成比を示すもので、０≦ａ≦２、０≦ｂ≦３、０．３＜ａ＋ｂが好ましい。ａが２を超える範囲、またｂが３を超える範囲では、発光輝度の高い蛍光体が得られないので好ましくない。また、ａ＝０、ｂ＝０でも発光は可能であるが、ａ＝ｂ＝０では発光しない。また、０．３＜ａ＋ｂが好ましく、最も好ましくは、ａ＋ｂ＝１である。これにより、発光効率の優れた蛍光体とすることができる。
【００１６】
図１は、本発明に用いられる実施例１、２、５、４７で得られる蛍光体の３６５ｎｍ励起による発光色例を示すＣＩＥ色度図である。この図から本願発明の蛍光体は、その組成比を変えることで、青色系〜白色系〜赤色系に発光スペクトルを有するように種々変化させ色調を調整することが可能であることが分かる。
【００１７】
すなわち、ＭがＳｒであり、Ｍ’がＥｕである場合、４３０〜４９０ｎｍ付近にピークを有するＥｕ２＋の発光により発光色は青緑色を示すが、Ｍ’をＭｎとし、その濃度を変化させることで青色系〜白色系〜赤色系の発光色を示す。
【００１８】
図４は、本発明の実施例１で得られる蛍光体の４００ｎｍ励起による発光スペクトルを示し、図３は、本発明の実施例１で得られる蛍光体の励起スペクトルを示す。この図から、本発明の実施例１の蛍光体は比較的長波長域の紫外線（例えば３００ｎｍ〜３３０ｎｍ）から、比較的短波長の可視光（例えば４００ｎｍ〜４３０ｎｍ）で効率よく励起され、発光色は、ＪＩＳ  Ｚ８１１０における基本色名白色の領域に含まれることが分かる。尚、この蛍光体は紫外線全域で効率よく励起されることから、短波長紫外線用蛍光体としても有効に利用することができる。
【００１９】
本発明の蛍光体は、粒径としては１μｍ〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５μｍ〜５０μｍである。更に好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。１μｍよりも小さい粒径の蛍光体は、比較的凝集体を形成し易い。また、粒径範囲によって、光の吸収率及び光の変換効率が高く且つ励起波長の幅が広い。このように、光学的に優れた特徴を有する大粒径の蛍光体を用いることで、これを用いた発光装置を高輝度のものとすることができる。
【００２０】
ここで粒径とは、堆積基準粒度分布曲線により得られる値である。堆積基準粒度分布曲線は、レーザ回折・散乱法により粒度分布を測定して得られるもので、具体的には気温２５℃、湿度７０％の環境下において、濃度が０．０５％であるヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液に蛍光体を分散させ、レーザ回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００Ａ）により、粒径範囲０．０３μｍ〜７００μｍにて測定することができる。この体積基準粒度分布曲線において積算値が５０％の時の粒径値を本発明における粒径（中心粒径）とする。本発明の蛍光体の粒径は１０μｍ〜５０μｍの範囲でより高輝度を示す。また、この粒径は、中心粒径付近の粒径の蛍光体が頻度高く含まれていることが好ましく、頻度値は２０％〜５０％が好ましい。このように粒径のバラツキが小さい蛍光体とすることにより、発光色ムラが少なく、色調の安定した発光装置とすることができる。
【００２１】
本発明の蛍光体は、次に示す方法で得ることができる。本発明の蛍光体の構成元素の酸化物若しくは熱分解により酸化物になりうる各種化合物を所定量秤量し、ボールミル等で充分に混合する。得られた混合物を坩堝に入れ、Ｎ２／Ｈ２の還元雰囲気中で８００〜１３００℃の温度で３〜７時間焼成する。冷却後、得られた焼成品を坩堝から取り出して粉砕し、篩を通して粗大粒子等を除去する。次に純水中にて水洗して未反応の原料を除去した後、脱水し、乾燥させることで得ることができる。
【００２２】
（光源）
本発明の蛍光体は、励起波長が３００〜４３０ｎｍである。このような励起波長の光を発光可能な光源（励起源）としては、紫外線ランプ、半導体発光素子等が挙げられる。本発明では、特に半導体発光素子を用いることで、例えば発光ダイオードやレーザダイオードなどの光源と一体化された発光装置とすることができる。
【００２３】
（半導体発光素子）
本発明において半導体発光素子は、蛍光体を効率よく励起可能な発光波長を発光できる発光層を有する半導体発光素子が好ましい。このような半導体発光素子の材料として、ＢＮ、ＳｉＣ、ＺｎＳｅやＧａＮ、ＩｎＧａＮ、ＩｎＡｌＧａＮ、ＡｌＧａＮ、ＢＡｌＧａＮ、ＢＩｎＡｌＧａＮなど種々の半導体を挙げることができる。同様に、これらの元素に不純物元素としてＳｉやＺｎなどを含有させ発光中心とすることもできる。蛍光体を効率良く励起できる紫外領域から可視光の短波長を効率よく発光可能な発光層の材料として特に、窒化物半導体（例えば、ＡｌやＧａを含む窒化物半導体、ＩｎやＧａを含む窒化物半導体としてＩｎＸＡｌＹＧａ１−Ｘ−ＹＮ、０≦Ｘ、０≦Ｙ、Ｘ＋Ｙ≦１）がより好適に挙げられる。Ｉｎ又はＡｌの混晶比を高くしていくと、発光波長を長波長にシフトさせることができるので、紫外領域（約３６５ｎｍ）から可視領域（約４５０ｎｍ）までの広い範囲の発光が可能である。
【００２４】
また、半導体の構造としては、ＭＩＳ接合、ＰＩＮ接合やｐｎ接合などを有するホモ構造、ヘテロ構造あるいはダブルへテロ構成のものが好適に挙げられる。半導体層の材料やその混晶比によって発光波長を種々選択することができる。また、半導体活性層を量子効果が生ずる薄膜に形成させた単一量子井戸構造や多重量子井戸構造とすることでより出力を向上させることもできる。
【００２５】
窒化物半導体を使用した場合、半導体用基板にはサファイヤ、スピネル、ＳｉＣ、Ｓｉ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、ＧａＮ等の材料が好適に用いられる。結晶性の良い窒化物半導体を量産性よく形成させるためにはサファイヤ基板を利用することが好ましい。このサファイヤ基板上にＨＶＰＥ法やＭＯＣＶＤ法などを用いて窒化物半導体を形成させることができる。サファイア基板上にＧａＮ、ＡｌＮ、ＧａＡＩＮ等の低温で成長させ非単結晶となるバッファー層を形成しその上にｐｎ接合を有する窒化物半導体を形成させる。
【００２６】
窒化物半導体を使用したｐｎ接合を有する紫外領域を効率よく発光可能な発光素子例として、バッファ層上に、サファイア基板のオリフラ面と略垂直にＳｉＯ2をストライプ状に形成する。ストライプ上にＨＶＰＥ法を用いてＧａＮをＥＬＯＧ（Ｅｐｉｔａｘｉａｌ  Ｌａｔｅｒａｌ  Ｏｖｅｒ  Ｇｒｏｗｔｈ  ＧａＮ）成長させる。続いて、ＭＯＣＶＤ法により、ｎ型窒化ガリウムで形成した第１のコンタクト層、ｎ型窒化アルミニウム・ガリウムで形成させた第１のクラッド層、窒化インジウム・アルミニウム・ガリウムの井戸層と窒化アルミニウム・ガリウムの障壁層を複数積層させた多重量子井戸構造とされる活性層、ｐ型窒化アルミニウム・ガリウムで形成した第２のクラッド層、ｐ型窒化ガリウムで形成した第２のコンタクト層を順に積層させたダブルへテロ構成などの構成が挙げられる。活性層をリッジストライプ形状としガイド層で挟むと共に共振器端面を設け本発明に利用可能な半導体レーザー素子とすることもできる。
【００２７】
窒化物半導体は、不純物をドープしない状態でｎ型導電性を示す。発光効率を向上させるなど所望のｎ型窒化物半導体を形成させる場合は、ｎ型ドーパントとしてＳｉ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｃ等を適宜導入することが好ましい。一方、ｐ型窒化物半導体を形成させる場合は、ｐ型ドーパントであるＺｎ、Ｍｇ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等をドープさせることが好ましい。窒化物半導体は、ｐ型ドーパントをドープしただけではｐ型化しにくいためｐ型ドーパント導入後に、炉による加熱やプラズマ照射等により低抵抗化させることが好ましい。サファイア基板をとらない場合は、第１のコンタクト層の表面までｐ型側からエンチングさせ各コンタクト層を露出させる。各コンタクト層上にそれぞれ電極形成後、半導体ウエハーからチップ状にカットさせることで窒化物半導体からなる発光素子を形成させることができる。
【００２８】
（蛍光体を用いた発光装置）
以下、本発明の蛍光体を用いた発光装置の具体的構成について、一例として図２に示すような表面実装型の発光装置を用いて説明する。発光素子としてＬＥＤチップは、図７に示す如き発光層として発光ピーク波長が約３７０ｎｍのＩｎＧａＮ半導体を有する窒化物半導体素子を用いる。より具体的なＬＥＤの素子構造としてサファイア基板上に、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、Ｓｉドープのｎ型電極が形成されｎ型コンタクト層となるＧａＮ層、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、窒化物半導体であるｎ型ＡｌＧａＮ層、次に発光層を構成するＩｎＧａＮ層の単一量子井戸構造としてある。発光層上にはＭｇがドープされたｐ型クラッド層としてＡｌＧａＮ層、Ｍｇがドープされたｐ型コンタクト層であるＧａＮ層を順次積層させた構成としてある。（なお、サファイヤ基板上には低温でＧａＮ層を形成させバッファ層とさせてある。また、ｐ型半導体は、成膜後４００℃以上でアニールさせてある。）エッチングによりサファイア基板上の窒化物半導体に同一面側で、ｐｎ各コンタクト層表面を露出させる。各コンタクト層上に、スパッタリング法を用いて正負各台座電極をそれぞれ形成させる。
【００２９】
次に、中央部に凹部有し且つ前記凹部の両側にコバール製のリード電極２が気密絶縁的３に挿入固定されたベース部とからなるコバール製パッケージ５を用いる。前記パッケージ及びリード電極の表面にはＮｉ／Ａｇ層が設けられている。パッケージの凹部内に、Ａｇ−Ｓｎ合金にて上述のＬＥＤチップをダイボンドする。このように構成することにより、発光装置の構成部材を全て無機物とすることができ、ＬＥＤチップから放出される発光が紫外領域或いは可視光の短波長領域であったとしても飛躍的に信頼性の高い発光装置が得られる。
【００３０】
次に、ダイボンドされたＬＥＤチップの各電極と、パッケージ凹部底面から露出された各リード電極とをそれぞれＡｇワイヤ４にて電気的導通を取る。パッケージの凹部内の水分を十分に排除した後、中央部にガラス窓部７を有するコバール製リッド６にて封止しシーム溶接を行う。ガラス窓部には、あらかじめニトロセルロース９０ｗｔ％とγ−アルミナ１０ｗｔ％からなるスラリーに蛍光体を含有させ、リッドの透光性窓部の背面に塗布し、２２０℃にて３０分間加熱硬化させることにより色変換部材を構成してある。こうして形成された発光装置を発光させると白色が高輝度に発光可能な発光ダイオードとすることができる。以下、本発明の各構成について詳述する。
【００３１】
本発明の発光装置において、量産性よく形成させるためには樹脂を利用して形成させることが好ましく、その主発光波長は３００ｎｍ以上４３０ｎｍ以下が好ましく、発光素子と蛍光体との励起、発光効率をそれぞれより向上させるためには、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００３２】
蛍光体の配置場所は半導体発光素子との位置関係において種々の場所に配置することができる。即ち、発光素子をダイボンドするダイボンド材料中に含有させても良いし、発光素子を被覆するモールド材料中に含有させても良い。また、半導体発光素子と間隙をおいて配置しても良いし、直接載置してもよい。
【００３３】
蛍光体は有機材料である樹脂や無機材料であるガラスなど種々のバインダーにて付着させることができる。バインダーとして有機物を使用する場合、具体的材料として、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーンなどの耐候性に優れた透明樹脂が好適に用いられる。特にシリコーンを用いると信頼性に優れ且つ蛍光体の分散性を向上させることができ好ましい。
【００３４】
また、バインダーとして窓部の熱膨張率と近似である無機物を使用すると、蛍光体を良好に窓部に密着させることができ好ましい。具体的方法として、沈降法やゾル−ゲル法等を用いることができる。例えば、蛍光体、シラノール（Ｓｉ（ＯＥｔ）３ＯＨ）、及びエタノールを混合してスラリーを形成し、スラリーをノズルから吐出させた後、３００℃にて３時間加熱してシラノールをＳｉＯ２とし、蛍光体を所望の場所に固着させることができる。
【００３５】
また、無機物である結着剤をバインダーとして用いることもできる。結着剤とは、いわゆる低融点ガラスであり、微細な粒子であり且つ紫外から可視領域のふく射線に対して吸収が少なくバインダー中にて極めて安定であることが好ましく、沈殿法により得られた細かい粒子であるアルカリ土類のほう酸塩が適している。
【００３６】
また、大きい粒径を有する蛍光体を付着させる場合、融点が高くても粒子が超微粉体である結着剤、例えば、シリカ、アルミナ、あるいは沈殿法で得られる細かい粒度のアルカリ土類金属のピロりん酸塩、正りん酸塩などを使用することが好ましい。これらの結着剤は、単独、若しくは互いに混合して用いることができる。
【００３７】
ここで、結着剤の塗布方法について述べる。結着剤は、結着効果を十分に高めるため、ビヒクル中に湿式粉砕してスラリー状にして結着剤スラリーとして用いることが好ましい。ビヒクルとは、有機溶媒あるいは脱イオン水に少量の粘結剤を溶解して得られる高粘度溶液である。例えば、有機溶媒である酢酸ブチルに対して粘結剤であるニトロセルロースを１ｗｔ％含有させることにより、有機系ビヒクルが得られる。
【００３８】
このようにして得られた結着剤スラリーに蛍光体を含有させて塗布液を作製する。塗布液中のスラリーの添加量は、塗布液中の蛍光体質量に対してスラリー中の結着剤の総量が１〜３％ｗｔ程度とすることができる。光束維持率の低下を抑制するため、結着剤の添加量が少ない法が好ましい。このような塗布液を前記窓部の背面に塗布する。その後、温風あるいは熱風を吹き込み乾燥させる。最後に４００℃〜７００℃の温度でベーキングを行い、ビヒクルを飛散させることにより所望の場所に蛍光体層が結着剤にて付着される。
【００３９】
（拡散剤）
更に、本発明において、蛍光体に加えて拡散剤を含有させても良い。具体的な拡散剤としては、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素等が好適に用いられる。これによって良好な指向特性を有する発光装置が得られる。拡散剤の粒径は１ｎｍ〜５μｍが好ましい。この範囲の粒径の拡散剤は、蛍光体からの光を良好に乱反射させ、大きな粒径の蛍光体を用いることにより生じやすい色ムラを抑制することができるので好ましい。一方、１ｎｍ〜１μｍの拡散剤は、半導体発光素子からの光波長に対する干渉効果が低い反面、光度を低下させることなく樹脂粘度を高めることができる。これにより、ポッティング等により蛍光体含有樹脂などを配置させる場合、シリンジ内において樹脂中の蛍光体をほぼ均一に分散させその状態を維持することが可能となり、比較的取り扱いが困難である粒径の大きい蛍光体を用いた場合でも歩留まり良く生産することが可能となる。このように本発明における拡散剤は粒径範囲により作用が異なり、使用方法に合わせて選択若しくは組み合わせて用いることができる。
【００４０】
（フィラー）
更に、本発明において、蛍光体に加えてフィラーを含有させても良い。具体的な材料は拡散剤と同様であるが、拡散剤と中心粒径が異なり、５μｍ〜１００μｍのものが好ましい。このような粒径のフィラーを透光性樹脂中に含有させると、光散乱作用により発光装置の色度バラツキが改善される他、透光性樹脂の耐熱衝撃性を高めることができる。これにより高温下での使用においても、半導体発光素子と外部電極とを電気的に接続しているワイヤーの断線や前記半導体発光素子底面とパッケージの凹部底面と剥離等を防止することができる信頼性の高い発光装置が得られる。更には樹脂の流動性を長時間一定に調整することが可能となり所望とする場所内に封止部材を形成することができ歩留まり良く量産することが可能となる。
また、フィラーは蛍光体と類似の粒径及び／又は形状を有することが好ましい。ここで本明細書では、類似の粒径とは、各粒子のそれぞれの中心粒径の差が２０％未満の場合をいい、類似の形状とは、各粒径の真円との近似程度を表す円形度（円形度＝粒子の投影面積に等しい真円の周囲長さ／粒子の投影の周囲長さ）の値の差が２０％未満の場合をいう。このようなフィラーを用いることにより、蛍光体とフィラーが互いに作用し合い、樹脂中にて蛍光体を良好に分散させることができ色ムラが抑制される。
【００４１】
例えば、蛍光体及びフィラーは、共に中心粒径が１５μｍ〜５０μｍ、より好ましくは２０μｍ〜５０μｍとすることができる。このように粒径を調整することにより、各粒子間に好ましい間隔を設けて配置させることができる。これにより光の取り出し経路が確保され、フィラー混入による光度低下を抑制しつつ指向特性を改善させることができる。  以下、本発明の実施例について詳述する。
【００４２】
【実施例】
（実施例１）
蛍光体として２（Ｓｒ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５を用いる。この蛍光体は、原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９６，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する（ＳｒＣＯ３：２８３．４ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。
【００４３】
原料を秤量しボールミル等の混合機によって乾式で充分に混合する。この混合原料をＳｉＣ、石英、アルミナなどの坩堝に詰め、Ｎ２／Ｈ２の還元雰囲気中にて９６０℃／ｈｒで１２００℃まで昇温し、恒温部１２００℃で３時間焼成する。冷却後、得られた焼成品を水中で粉砕、分散し、篩を通して分離水洗し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
【００４４】
尚、本実施例において発光輝度は、基準蛍光体との相対発光輝度を示す。基準蛍光体としては、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７；Ｅｕ（青色）、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７；Ｅｕ、Ｍｎ（緑色）、Ｙ２Ｏ２Ｓ；Ｅｕ（赤色）を混合した混合蛍光体であり、本発明の実施例に応じた色調になるような割合で混合させてある。これを１００％とし、各励起波長で同時測定して相対値を求める。
【００４５】
（半導体発光素子）
発光層として発光ピークが紫外域にある３６５ｎｍのＧａＮ半導体を有する窒化物半導体素子を用いたＬＥＤチップを作成する。より具体的にはＬＥＤチップは、洗浄させたサファイヤ基板上にＴＭＧ（トリメチルガリウム）ガス、ＴＭＩ（トリメチルインジウム）ガス、窒素ガス及びドーパントガスをキャリアガスと共に流し、ＭＯＣＶＤ法で窒化物半導体を成膜させることにより形成させることができる。ドーパントガスとしてＳｉＨ４とＣｐ２Ｍｇを切り替えることによってｎ型窒化物半導体やｐ型窒化物半導体となる層を形成させる。
【００４６】
ＬＥＤチップの素子構造としてはサファイア基板上に、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、Ｓｉドープのｎ型電極が形成されｎ型コンタクト層となるＧａＮ層、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、ｎ型クラッド層となるＳｉが含有されたＡｌＧａＮ層、次に発光層としてＧａＮ層を積層させ、発光層上にはＭｇがドープされたｐ型クラッド層としてＡｌＧａＮ層、静電耐圧を高めるＧａＮ層、Ｍｇがドープされたｐ型コンタクト層であるＧａＮ層を順次積層させた構成としてある。（なお、サファイヤ基板上には低温でＧａＮ層を形成させバッファ層とさせてある。また、ｐ型半導体は、成膜後４００℃以上でアニールさせてある。）
【００４７】
エッチングによりサファイア基板上の窒化物半導体に同一面側で、ｐｎ各コンタクト層表面を露出させる。各コンタクト層上に、スパッタリング法を用いて正負各台座電極をそれぞれ形成させた。なお、ｐ型窒化物半導体上の全面には金属薄膜を透光性電極として形成させた後に、透光性電極の一部に台座電極を形成させてある。出来上がった半導体ウエハーをスクライブラインを引いた後、外力により分割させ半導体発光素子であるＬＥＤチップを形成させる。このＬＥＤチップからはピーク波長が３６５ｎｍの発光が得られる。
【００４８】
一方、発光装置の筐体として中央部に凹部有し且つ凹部の両側にコバール製のリード電極が絶縁的に気密絶縁的に挿入固定されたベース部とからなるコバール製パッケージを用いる。前記パッケージ及びリード電極の表面にはＮｉ／Ａｇ層が設けられている。
このようにして構成されたパッケージの凹部内に、Ａｇ−Ｓｎ合金にてＬＥＤチップをダイボンドする。次に、ダイボンドされたＬＥＤチップの各電極と、パッケージ凹部底面から露出された各リード電極とをそれぞれＡｇワイヤにて電気的導通を取る。
【００４９】
上記で得られた蛍光体とＳｉＯ２のフィラー或いは拡散剤をニトロセルロース９０ｗｔ％とγ−アルミナ１０ｗｔ％からなるスラリーに含有させ、リッドの透光性窓部の背面に塗布し、２２０℃にて３０分間加熱硬化させることにより色変換部材を構成する。パッケージの凹部内の水分を十分に排除した後、中央部にガラス窓部を有するコバール製リッドにて前記凹部を封止しシーム溶接を行い発光装置を形成させることができる。このような発光装置の色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３０５，０．２４２）、発光輝度は１２５％であった。
【００５０】
また、上記半導体発光素子の発光層を、ＧａＮに換えて、井戸層を構成するＡｌＩｎＧａＮ層と井戸層よりもＡｌ含有量が多いバリア層となるＡｌＩｎＧａＮ層を１セットとし５セット積層させた多重量子井戸構造とし、４００ｎｍの発光波長を有する半導体発光素子とし、これと上記蛍光体とからなる発光装置としたときの発光では発光輝度は１７６％であった。
【００５１】
以下、実施例１の発光装置において、蛍光体を下記のように変更して本発明の発光装置を得る。
（実施例２）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９７，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１８２，０．１２５）とすることができ、発光輝度１０１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１３２％となる。
【００５２】
（実施例３）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９７，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２３５，０．１８６）とすることができ、発光輝度１１０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５４％となる。
【００５３】
（実施例４）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３３２，０．２６６）とすることができ、発光輝度１３２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８１％となる。
【００５４】
（実施例５）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９４，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５７，０．３０１）とすることができ、発光輝度１３７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９０％となる。
【００５５】
（実施例６）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２５，０．２７１）とすることができ、発光輝度１３２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８５％となる。
【００５６】
（実施例７）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行い、本発明の蛍光体を得る。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３４５，０．３１１）とすることができ、発光輝度１４５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０１％となる。
【００５７】
［２（Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例８）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９６，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＣａＣＯ３：１９２．２ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２８６，０．２３１）とすることができ、発光輝度１０６％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５５％となる。
【００５８】
（実施例９）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９８，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５１，０．１０５）とすることができ、発光輝度９２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１１２％となる。
【００５９】
（実施例１０）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９７，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２１０，０．１６１）とすることができ、発光輝度９８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１３４％となる。
【００６０】
（実施例１１）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３０７，０．２６０）とすることができ、発光輝度１１５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５２％となる。
【００６１】
（実施例１２）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９４，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３３２，０．２８１）とすることができ、発光輝度１２０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７１％となる。
【００６２】
（実施例１３）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３０５，０．２５６）とすることができ、発光輝度１１５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６５％となる。
【００６３】
（実施例１４）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｃａ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２１，０．２９２）とすることができ、発光輝度１２７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８１％となる。
【００６４】
［２（Ｂａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例１５）原料としてＢａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｂａ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＢａＣＯ３：３７８．９ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：１０．６ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１８２，０．１０５）とすることができ、発光輝度８２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１０１％となる。
【００６５】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例１６）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２０６．７ｇ、ＢａＣＯ３：８２．９ｇ、ＣａＣＯ３：１０．０ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３０２，０．２４１）とすることができ、発光輝度１２９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８１％となる。
【００６６】
（実施例１７）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７２，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１７１，０．１２１）とすることができ、発光輝度１０７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１３９％となる。
【００６７】
（実施例１８）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７１，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２３０，０．１８５）とすることができ、発光輝度１１３％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６１％となる。
【００６８】
（実施例１９）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２５，０．２６１）とすることができ、発光輝度１３５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９１％となる。
【００６９】
（実施例２０）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．６８，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５２，０．２９５）とすることができ、発光輝度１４１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９９％となる。
【００７０】
（実施例２１）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２１，０．２６９）とすることができ、発光輝度１４０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９５％となる。
【００７１】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例２２）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、ＳｎＯ２、を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｓｎ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３３２，０．２６１）とすることができ、発光輝度１３１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９２％となる。
【００７２】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｆｅ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例２３）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｆｅ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２９，０．２７０）とすることができ、発光輝度１１９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６３％となる。
【００７３】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｒ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例２４）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｃｒ２Ｏ３、を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｃｒ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５２，０．２５０）とすることができ、発光輝度１２７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８１％となる。
【００７４】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，  Ｚｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例２５）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、ＺｎＯ、を用い２（Ｓｒ０．６５，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｚｎ０．０６）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３７２，０．２４２）とすることができ、発光輝度１３５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０１％となる。
【００７５】
［２（Ｓｒ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例２６）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９６，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２８３．４ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３０４，０．３２２）とすることができ、発光輝度１３７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８９％となる。
【００７６】
（実施例２７）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９８，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１８１，０．２７５）とすることができ、発光輝度１１５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１４５％となる。
【００７７】
（実施例２８）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９７，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２３１，０．２８０）とすることができ、発光輝度１２３％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６６％となる。
【００７８】
（実施例２９）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２９，０．３４２）とすることができ、発光輝度１４２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９８％となる。
【００７９】
（実施例３０）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９４，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５０，０．３７１）とすることができ、発光輝度１５０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２１０％となる。
【００８０】
（実施例３１）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２０，０．３５１）とすることができ、発光輝度１４３％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０３％となる。
【００８１】
（実施例３２）原料としてＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例２６と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３６１，０．３８１）とすることができ、発光輝度１６２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２２３％となる。
【００８２】
［２（Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例３３）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９６，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＣａＣＯ３：１９２．２ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２９１，０．３３１）とすることができ、発光輝度１２５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５９％となる。
【００８３】
（実施例３４）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９８，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１６１，０．２８５）とすることができ、発光輝度１０２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１２９％となる。
【００８４】
（実施例３５）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９７，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２１３，０．３０１）とすることができ、発光輝度１０８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１３９％となる。
【００８５】
（実施例３６）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１１，０．３５１）とすることができ、発光輝度１２７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７２％となる。
【００８６】
（実施例３７）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９４，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３３０，０．３６１）とすることができ、発光輝度１３５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８２％となる。
【００８７】
（実施例３８）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１０，０．３４１）とすることができ、発光輝度１３８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７５％となる。
【００８８】
（実施例３９）原料としてＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｃａ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例３３と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１９，０．３６５）とすることができ、発光輝度１５５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２１１％となる。
【００８９】
［２（Ｂａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例４０）原料としてＢａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｂａ０．９４，Ｅｕ０．０３，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＢａＣＯ３：３７８．９ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：１０．６ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１９２，０．２８５）とすることができ、発光輝度９９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１１０％となる。
【００９０】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例４１）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｂａ０．７０，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２０６．７ｇ、ＢａＣＯ３：８２．９ｇ、ＣａＣＯ３：１０．０ｇ、Ｅｕ２Ｏ３：３．５２ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２９６，０．３２１）とすることができ、発光輝度１３８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９２％となる。
【００９１】
（実施例４２）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７２，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例４１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１８５，０．２８１）とすることができ、発光輝度１２１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５０％となる。
【００９２】
（実施例４３）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７１，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０２）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例４１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．２３５，０．２８２）とすることができ、発光輝度１３０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７１％となる。
【００９３】
（実施例４４）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０４）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例４１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２８，０．３３７）とすることができ、発光輝度１５１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２１１％となる。
【００９４】
（実施例４５）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．６８，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０５）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例４１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５５，０．３６８）とすることができ、発光輝度１６５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２３０％となる。
【００９５】
（実施例４６）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０２，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例４１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２７，０．３５１）とすることができ、発光輝度１５６％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２１３％となる。
【００９６】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例４７）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３、ＳｎＯ２を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｓｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３２１，０．３３１）とすることができ、発光輝度１２５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６２％となる。
【００９７】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｆｅ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例４８）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３、Ｆｅ２Ｏ３を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｆｅ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３４２，０．３１１）とすることができ、発光輝度１１５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１４２％となる。
【００９８】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｒ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例４９）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３、Ｃｒ２Ｏ３を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｃｒ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３６１，０．２８１）とすることができ、発光輝度１２２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６２％となる。
【００９９】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｚｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例５０）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３、ＺｎＯを用い２（Ｓｒ０．６５，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｅｕ０．０１，Ｍｎ０．０３，Ｚｎ０．０６）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３５２，０．２９２）とすることができ、発光輝度１１５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１３８％となる。
【０１００】
［２（Ｓｒ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例５１）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９７，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２８６．４ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６０，０．４５０）とすることができ、発光輝度１３８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９８％となる。
【０１０１】
（実施例５２）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９９，Ｍｎ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４４０，０．４４２）とすることができ、発光輝度１０６％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５２％となる。
【０１０２】
（実施例５３）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９８，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４５２，０．４４６）とすることができ、発光輝度１２７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８０％となる。
【０１０３】
（実施例５４）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９６，Ｍｎ０．０４）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６２，０．４５３）とすることができ、発光輝度１４３％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０６％となる。
【０１０４】
（実施例５５）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｍｎ０．０５）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６６，０．４５５）とすることができ、発光輝度１４５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２１５％となる。
【０１０５】
（実施例５６）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９３，Ｍｎ０．０７）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４７０，０．４５８）とすることができ、発光輝度１４２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０８％となる。
【０１０６】
（実施例５７）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．９０，Ｍｎ０．１０）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４７１，０．４５９）とすることができ、発光輝度１１７％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７２％となる。
【０１０７】
［２（Ｓｒ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例５８）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９７，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２８６．４ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４５９，０．４４８）とすることができ、発光輝度１３５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９２％となる。
【０１０８】
（実施例５９）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９９，Ｍｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４３９，０．４４０）とすることができ、発光輝度は１０３％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１４８％となる。
【０１０９】
（実施例６０）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９８，Ｍｎ０．０２）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４５０，０．４４４）とすることができ、発光輝度は１２４％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１７２％となる。
【０１１０】
（実施例６１）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９６，Ｍｎ０．０４）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６１，０．４５１）とすることができ、発光輝度は１３９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９８％となる。
【０１１１】
（実施例６２）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９５，Ｍｎ０．０５）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６２，０．４５１）とすることができ、発光輝度は１４２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０３％となる。
【０１１２】
（実施例６３）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９３，Ｍｎ０．０７）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６８，０．４５６）とすることができ、発光輝度は１３８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８９％となる。
【０１１３】
（実施例６４）原料としてＳｒＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．９０，Ｍｎ０．１０）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例５８と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４７０，０．４５８）とすることができ、発光輝度は１１８％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１４８％となる。
【０１１４】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｎ）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５］
（実施例６５）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７１，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０３）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２０９．６ｇ、ＢａＣＯ３：８２．９ｇ、ＣａＣＯ３：１０．０ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２６３．９ｇ）。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４４０，０．４３０）とすることができ、発光輝度１３６％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９４％となる。
【０１１５】
（実施例６６）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７３，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０１）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例６５と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４２０，０．４２２）とすることができ、発光輝度１０６％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５１％となる。
【０１１６】
（実施例６７）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７２，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０２）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例６５と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４３２，０．４２８）とすることができ、発光輝度１２４％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６８％となる。
【０１１７】
（実施例６８）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０４）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例６５と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４４２，０．４３２）とすることができ、発光輝度１３５％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８９％となる。
【０１１８】
（実施例６９）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０５）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例６５と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４４５，０．４３４）とすることができ、発光輝度１４０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は２０５％となる。
【０１１９】
（実施例７０）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４を用い２（Ｓｒ０．６４，Ｂａ０．２１，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．１０）Ｏ・１．０Ｐ２Ｏ５の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例６５と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４５８，０．４４８）とすることができ、発光輝度１２１％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５８％となる。
【０１２０】
［２（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｎ）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３］
（実施例７１）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７１，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０３）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例１と同様に行う（ＳｒＣＯ３：２０９．６ｇ、ＢａＣＯ３：８２．９ｇ、ＣａＣＯ３：１０．０ｇ、ＭｎＣＯ３：６．９０ｇ、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４：２２１．７ｇ、Ｈ３ＢＯ３：１９．７８ｇ）。
このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４３８，０．４４０）とすることができ、発光輝度１３０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８６％となる。
【０１２１】
（実施例７２）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７３，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０１）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例７１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４４８，０．４４３）とすることができ、発光輝度１００％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１４０％となる。
【０１２２】
（実施例７３）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７２，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０２）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例７１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６０，０．４５０）とすることができ、発光輝度１２２％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１６１％となる。
【０１２３】
（実施例７４）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．７０，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０４）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例７１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６３，０．４５０）とすることができ、発光輝度１３０％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１８１％となる。
【０１２４】
（実施例７５）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．６９，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．０５）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例７１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６７，０．４５６）とすることができ、発光輝度１３９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１９２％となる。
【０１２５】
（実施例７６）原料としてＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ４）２ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３を用い２（Ｓｒ０．６４，Ｂａ０．２０，Ｃａ０．０５，Ｍｎ０．１０）Ｏ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３の組成比となるように調整、混合する以外は、実施例７１と同様に行う。このような蛍光体は、３６５ｎｍ励起では色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．４６８，０．４５７）とすることができ、発光輝度１１９％となる。また、４００ｎｍ励起では発光輝度は１５２％となる。
【発明の効果】
本発明の構成とすることにより、比較的長波長の紫外線から比較的短波長の可視光までの励起波長によって高輝度に発光可能な蛍光体を用いた発光装置を実現することができる。そのため、半導体発光素子の利点を活かしつつ、照明までも含めた光源としてよりすぐれた輝度や量産性を得ることができる
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施例１，２，５，４７で得られる蛍光体のＣＩＥ色度図。
【図２】  本発明の発光装置である表面実装型発光装置の模式的平面図（ａ）及び模式的断面図（ｂ）。
【図３】  本発明の実施例１で得られる蛍光体の励起スペクトル。
【図４】  本発明の実施例１で得られる蛍光体の４００ｎｍ励起による発光スペクトル。
【符号の説明】
１…半導体発光素子
２…リード電極
３…絶縁封止材
４…導電性ワイヤー
５…パッケージ
６…リッド
７…透光性の窓部
８…蛍光体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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