(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体と水と下記の１液型液状レオロジー改質剤とを含有するスラリー。
＜１液型液状レオロジー改質剤＞
第１の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ａ）という）と、化合物（Ａ）とは異なる第２の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ｂ）という）と、溶解度パラメーターが１８．６〜２９．８［（ＭＰａ）1/2］の水溶性有機化合物（Ｃ）とを含有する１液型液状レオロジー改質剤であって、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組み合わせが、（１）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択される１液型液状レオロジー改質剤。
【請求項２】
粉体が水硬性粉体である請求項１記載のスラリー。
【請求項３】
水溶性有機化合物（Ｃ）が、アルコール系化合物、グリコール系化合物、アミン系化合物及びエステル系化合物からなる群より選ばれる一種以上である、請求項１又は２記載のスラリー。
【請求項４】
水溶性有機化合物（Ｃ）の含有量が、１液型液状レオロジー改質剤中０．１〜５０重量％である、請求項１〜３の何れか１項記載のスラリー。
【請求項５】
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との有効分の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で０．０１〜２０重量％である、請求項１〜４の何れか１項記載のスラリー。
【請求項６】
水粉体比が３０〜６００％である請求項１〜５の何れか１項記載のスラリー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１液型液状レオロジー改質剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、水と粉体からなるスラリーにおいて粘性等のレオロジー物性を制御するには、水と粉体の比率を調節したり、ｐＨ調整剤などにより粒子の分散状態を変えたり、あるいは、吸水性ポリマーを添加して余剰水量を制御したりする等の技術や、水溶性高分子化合物をスラリー系に添加して高分子の絡み合いによる増粘作用を利用する技術が使われてきた。
【０００３】
更に、スラリーを製造する際に短時間の混練で十分な粘性を示し、更には材料分離抵抗性が安定で、水粉体比が高い場合や水相と接触しても性状ないしは組成が安定であり、水硬性粉体に対しては凝結遅延がなく硬化物性も優れるスラリーを得ることを目的とした、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組み合わせが、（１）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、から選択される組み合わせのスラリーレオロジー改質剤が開発されている（特許文献１）。また、特定の４級塩型カチオン性界面活性剤と、アニオン性芳香族化合物及び無機臭素塩から選ばれる化合物と、特定の溶解度パラメータを有するアルコールとを含有するレオロジー改質剤が開発されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００３−３１３５３６号
【特許文献２】特開２００４−２１１０７８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらのレオロジー改質剤は、２つの化合物を使用時にスラリーに混合してレオロジーの改質効果を発現させるものであり、液状で１剤の形態ものについては言及されていない。計量や添加操作等の作業性の点から液状で１剤の形態を有するレオロジー改質剤は望ましいものであるが、単純に前記文献の２つの化合物を含む水溶液を調製しても増粘が著しく、取り扱い性の良いものとはならない。このような増粘した水溶液を、他の成分により低粘度化することも考えられるが、ハンドリング性を改善した上で、使用時の再増粘が十分なものは見いだされていなかった。
【０００５】
本発明の課題は、それ自体は取り扱い性の良い比較的低粘度を有し、且つスラリー等に添加した場合に、増粘効果を発揮できる、液状で１剤の形態の１液型液状レオロジー改質剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、第１の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ａ）という）と、化合物（Ａ）とは異なる第２の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ｂ）という）と、溶解度パラメーターが１８．６〜２９．８［（ＭＰａ）1/2］の水溶性有機化合物（Ｃ）（以下、水溶性有機化合物（Ｃ）という）とを含有する１液型液状レオロジー改質剤であって、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の組み合わせが、（１）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択される１液型液状レオロジー改質剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、粉体と水と上記本発明の１液型液状レオロジー改質剤とを含有するスラリーに関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、液状で１剤の形態の１液型液状レオロジー改質剤が提供され、計量や添加操作等の作業性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤は１液の形態でありながら粘度は低いものであって、例えば水溶液中にレオロジー改質剤を添加した場合の様に、水やスラリーに加えた際にその混合物の粘度が高くなるものである。
【００１０】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤に用いられる第１の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ａ）という）と、化合物（Ａ）とは異なる第２の水溶性低分子化合物（以下、化合物（Ｂ）という）は、レオロジー改質対象物の組成物中で紐状ミセル等の会合体構造を形成し、その構造形成によりレオロジー改質効果を発現するものである。
【００１１】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と水溶性有機化合物（Ｃ）とを含有するものである。
【００１２】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤に用いられる水溶性有機化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の濃度が高く水の少ない溶液中では、化合物（Ａ）と（Ｂ）の構造形成体の中に入り込み、化合物（Ａ）と（Ｂ）による粘度の増加を阻害するものであり、その結果、希釈前の１液型液状レオロジー改質剤は低粘度であると考えられる。水を含む溶液（水溶液）により希釈すると、水溶性有機化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）と（Ｂ）の会合体構造の中から水系溶媒中へ移動し、その結果、希釈後の１液型液状レオロジー改質剤は化合物（Ａ）と（Ｂ）の構造形成により高粘度を発現すると考えられる。
【００１３】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤が、水系溶媒による希釈の有無によって、粘度発現の状況が変わる理由は不明であるが、水溶性有機化合物（Ｃ）の水と会合体構造の分配に影響していると考えられる。
【００１４】
希釈水溶液中で化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とが会合体構造を形成することが好ましく、会合体構造は紐状ミセルであることが好ましい。会合体構造の存在は、偏光板による流動複屈折や動的粘弾性測定等により確認できる。
【００１５】
特許文献１、２などでも、紐状ミセルないし会合体を形成するとされているが、それらで用いられているアニオン性化合物とカチオン性化合物との組み合わせにおいて、ハンドリング性を改善しつつ、使用時の再増粘効果といった改質効果を維持できる手法は見いだされていなかった。本発明では、水溶性有機化合物を用いることで、２つの化合物（Ａ）、（Ｂ）を含有する組成物（水溶液等）自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立が可能となった。
【００１６】
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の組み合わせは、紐状ミセル等の会合体構造を形成するものであれば良く、化合物（Ａ）の粘度１００ｍＰａ・ｓ以下の水溶液と化合物（Ｂ）の粘度１００ｍＰａ・ｓ以下の水溶液とを混合すると、その粘度が混合前のいずれの水溶液の粘度よりも少なくとも２倍高くすることができる性質を有することが好ましい。更に好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは少なくとも１０倍、更に好ましくは少なくとも１００倍、より更に好ましくは少なくとも５００倍高くすることができることである。ここで、粘度は、２０℃の条件でＢ型粘度計（Ｃローター［Ｎｏ．表記の場合はＮｏ．３ローター］、１．５ｒ．ｐ．ｍから１２ｒ．ｐ．ｍ）で測定されたものをいう。この場合、前記の粘度挙動は、１．５ｒ．ｐ．ｍ．から１２ｒ．ｐ．ｍ．の回転数の何れかで発現されればよい。また、混合はそれぞれの水溶液を５０／５０の重量比で混合する。化合物（Ａ）の水溶液及び化合物（Ｂ）の水溶液の濃度は、共に０．０１〜５０重量％であることが好ましい。
【００１７】
ここで、水溶性低分子化合物とは、室温において、水中に、単分子又は会合体・ミセル・液晶等の構造体を形成した状態又はそれらの混在した状態で、水と相分離を生じない化合物である。相とは、マクロな大きさを持ち、温度、圧力等統計的な物理量が明確に定められる領域をいう（コロイド化学、第１巻、第１版、８９〜９０頁、１９９５年１０月１２日発行、東京化学同人）。水溶性低分子化合物は、水１００ｇに対して２５℃で０．００１ｍｇ以上の溶解度を有することが好ましい。また、２０００以下の分子量を有することが好ましい。
【００１８】
カチオン性界面活性剤から選ばれるものとして、４級塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、４級塩型のカチオン性界面活性剤としては、構造中に、１０から２６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を、少なくとも１つ有しているものが好ましい。例えば、アルキル（炭素数１０〜２６）トリメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）ピリジニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）イミダゾリニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）ジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、１，１−ジメチル−２−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。水溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が好ましい。また、増粘効果の温度安定性の観点から、化合物（Ａ）として、上記のアルキル基の炭素数の異なるカチオン性界面活性剤を２種類以上併用することが好ましい。
【００１９】
更に、本発明の１液型液状レオロジー改質剤をコンクリート等に適用する場合、塩害による鉄筋の腐食やコンクリート劣化を防止する観点から、塩素等のハロゲンを含まない４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００２０】
塩素等のハロゲンを含まない４級塩として、アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩等が挙げられ、具体的にはヘキサデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、タロートリメチルアンモニウムメトサルフェート、タロージメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、１，１−ジメチル−２−ヘキサデシルイミダゾリニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、等が挙げられる。塩素等のハロゲンを含まない４級アンモニウム塩は、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸で３級アミンを４級化することで得ることができる。
【００２１】
アニオン性芳香族化合物から選ばれるものとして、芳香環を有するカルボン酸及びその塩、ホスホン酸及びその塩、スルホン酸及びその塩が挙げられ、具体的には、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、ｍ−スルホ安息香酸、ｐ−スルホ安息香酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等であり、これらは塩を形成していていも良く、これらを２種以上併用してもよい。ただし、重合体である場合は、重量平均分子量（例えば、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィー法／ポリエチレンオキシド換算）５００未満であることが好ましい。
【００２２】
臭化化合物から選ばれるものとして、無機塩が好ましく、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化水素等が挙げられる。
【００２３】
本発明においては、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とが会合体を形成し易いものが、それぞれ濃厚な水溶液でも粘性が低く、また、水相中の１液型液状レオロジー改質剤の有効分濃度が低くても優れたレオロジー改質効果を発現し、添加時の作業性からも好ましい。本発明では、有効分濃度が１０重量％以下の極めて低い添加量での増粘を達成することができ、更に、イオン強度の高いスラリー系においても、同様の効果を発現することができ、スラリー系によっては、水相と接触した場合の材料分離抵抗性が非常に安定するという、従来の増粘剤の使用では得ることのできなかったレオロジー特性を発現する。これは、水硬性粉体を含有するスラリーでより有用である。
【００２４】
また、化合物（Ａ）がアルキル（炭素数１０〜２６）トリメチルアンモニウム塩であり、化合物（Ｂ）が芳香環を有するスルホン酸塩である組み合わせがより好ましく、スラリーの水相中の有効分濃度が５重量％以下でも効果を発現する。なかでも、水硬性粉体のスラリーに用いる場合は、これらの中でも硬化遅延を起こさない観点から、化合物（Ｂ）としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチレンスルホン酸又はこれらの塩が好ましく、更に、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が好ましい。
【００２５】
水溶性有機化合物（Ｃ）について、水溶性とは、２０℃の水１００ｇに０．０１ｇ以上溶解することをいう。また、水溶性有機化合物（Ｃ）は、溶解度パラメーターが１８．６〜２９．８［（ＭＰａ）1/2］のものであり、分子量が１０００以下のものである。
【００２６】
ここで、溶解パラメーターとは、POLYMER HANDBOOK（J. BRANDRUP and E. H. IMMERGUT 監修、THIRD EDITION、JOHN WILEY & SONS発行、1989年）のVII／526頁から記載された値を用いる。
【００２７】
前述のPOLYMER HANDBOOKに水溶性有機化合物（Ｃ）の溶解度パラメーターの値の記載が無い場合は、同文献VII／519頁に記載される方法で計算する。すなわち、
δ＝（（H−R×298.15）／V）1/2    〔単位：（×2.046 (MPa)0.5 ）〕
H：蒸発エンタルピー    〔単位：(×4.186  J/mol)〕
R：気体定数    〔単位：(1.98719×4.186 J/K・mol)〕
V：ｍｏｌ体積(cm3/mol)で計算される値である。
なお、Ｈは、
Ｈ＝−2950＋23.7Ｔb＋0.020Ｔb2    〔単位：(×4.186 J/mol)〕
Ｔb：標準沸点〔単位：Ｋ〕の式により、標準沸点Ｔbより求める。水溶性有機化合物（ｃ）の標準沸点ＴbはAldrich（2000-2001：JAPAN）試薬カタログ記載の値を使用し、沸点が減圧下で記載されている場合は同書の付表の圧力−温度計算表より常圧での沸点を求める。また同書に記載ない水溶性有機化合物（ｃ）および沸点の記載がない水溶性有機化合物（ｃ）はGroup Contribution法を用い下式により２５℃での溶解パラメーターδを求める。
δ＝ΣFi／V  
F：モル吸引定数  〔単位：（×2.046 (MPa)0.5cm3/mol）〕
なお、FはＨｏｙのモル吸引定数を用いる。
【００２８】
水溶性有機化合物（Ｃ）としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系化合物、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノアルキル（炭素数１〜４）エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル（炭素数１〜４）エーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキル（炭素数１〜４）エーテル等のグリコール系化合物、ベンジルアミン等のアミン系化合物、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系化合物、等が挙げられる。水溶性有機化合物（Ｃ）としては、２つの化合物（Ａ）、（Ｂ）を含有する組成物（水溶液等）自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立の観点から、ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチルが好ましい。
【００２９】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤は、下記標準試験（Ｉ）において、攪拌停止時に溶液に巻き返しが観察されるものが好ましい。ここでいう巻き返しとは、溶液内の会合体が絡み合いを生じ、弾性的性質を有することを意味しており、溶液に巻き込まれた気泡が攪拌停止時に回転方向と逆向きに移動する状態のことを言う。巻き返しが生じることによって、水酸化カリウム水溶液と１液型液状レオロジー改質剤の混合溶液中に、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）により紐状ミセル等の会合体構造が形成されたと推定される。
標準試験（Ｉ）：２００ｍＬビーカーに０．１Ｎ−水酸化カリウム水溶液９５ｍＬ、１液型液状レオロジー改質剤１０ｍＬを加え、直径６ｍｍのガラス棒で４回転／秒で１８０秒間攪拌する。
【００３０】
上記標準試験（Ｉ）では、撹拌でのガラス棒は底まで入れ、回転は壁面に沿って行う。攪拌停止後に目視観察を行い、回転方向と逆向き方向に気泡の移動が観察された場合、気泡の巻き返し有りと判断する。
【００３１】
本発明に係る１液型液状レオロジー改質剤には、本改質剤の性能に支障がなければ他の成分、例えば、分散剤、ＡＥ剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ低減剤、膨張剤、染料、顔料等を含有していてよい。
【００３２】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤においては、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）のモル比（有効分モル比）は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の組み合わせによって増粘効果の高い領域が異なり、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めればよいが、得られる粘度と会合体の形状の観点から、化合物（Ａ）／化合物（Ｂ）＝１／２０〜２０／１、好ましくは１／２０〜４／１、より好ましくは１／３〜２／１、更に好ましくは１／１〜２／３が適している。
【００３３】
化合物（Ａ）の１液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、１液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、１液型液状レオロジー改質剤中２．５〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましく、１０〜２０重量％が更に好ましい。
【００３４】
化合物（Ｂ）の１液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、１液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、１液型液状レオロジー改質剤中１．５〜３０重量％が好ましく、３〜２０重量％がより好ましく、５〜１５重量％が更に好ましい。
【００３５】
水溶性有機化合物（Ｃ）の１液型液状レオロジー改質剤中の含有量は、析出を生じる濃度未満で含有することが好ましく、１液型液状レオロジー改質剤の粘度を低くする観点から、１液型液状レオロジー改質剤中０．１〜５０重量％が好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。水溶性有機化合物（Ｃ）は、後述する１液型液状レオロジー改質剤の粘度を考慮して含有量を決めることが好ましく、２０℃における粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下、更に２５００ｍＰａ・ｓ以下となるような量で用いることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の１液型液状レオロジー改質剤における水溶性有機化合物（Ｃ）と、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計との重量比は、２つの化合物（Ａ）、（Ｂ）を含有する組成物（水溶液等）自体の低粘度化と、水や粉体等と混合して使用する際の増粘効果との両立の観点から、（Ｃ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＝０．１／１００〜１０００／１００、更に１／１００〜５００／１００、更に１０／１００〜１００／１００であることが好ましい。
【００３７】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤は液状であり、水溶液であることが好ましい。液状であるための観点から、１液型液状レオロジー改質剤中の水の含有量は５０重量％以上であることが好ましく、５０〜８０重量％がより好ましく、６０〜７０重量％が更に好ましい。化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、水溶性有機化合物（Ｃ）との合計の含有量は、１液型液状レオロジー改質剤中、５０重量％以下であることが好ましく、５０〜２０重量％がより好ましく、４０〜２５重量％が更に好ましい。レオロジー改質対象への添加量を均一にする観点から、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と水溶性有機化合物（Ｃ）との何れもが、１液型液状レオロジー改質剤中で析出しないことが好ましい。
【００３８】
また、本発明の１液型液状レオロジー改質剤の粘度は、作業性の観点から２０℃で１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下、２０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００３９】
更に、本発明の１液型液状レオロジー改質剤は、イオン強度の高いスラリー系でも良好なレオロジー特性を付与できることから、水相の電導度が、０．０１〜８０ｍＳ／ｃｍの範囲、好ましくは０．１〜６０ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは１〜４０ｍＳ／ｃｍであるスラリーに使用することが好ましい。なかでも、セメント等の水硬性組成物を含有する水相の電導度の高いスラリー系に適用することが好ましい。
【００４０】
本発明によれば、上記本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリー、なかでも、上記本発明の１液型液状レオロジー改質剤と、水硬性粉体と、水とを含有するスラリーを得ることができる。
【００４１】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤は、水粉体比３０〜６００％のスラリーに好ましく適用でき、更に好ましくは水粉体比３０〜３００％のスラリーに適用できる。このスラリーを製造する際の粉体としては、水和反応により硬化する物性を有する水硬性粉体を用いることができる。例えばセメントや石膏が挙げられる。また、フィラーも用いることができ、例えば炭酸カルシウム、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフューム、ベントナイト、クレー（含水珪酸アルミニウムを主成分とする天然鉱物：カオリナイト、ハロサイト等）が挙げられる。これらの粉体は単独でも、混合されたものでもよい。更に、必要に応じてこれらの粉体に骨材として砂や砂利、及びこれらの混合物が添加されてもよい。また、酸化チタン等の上記以外の無機粉体のスラリーや土に適用することもできる。
【００４２】
また、本発明の１液型液状レオロジー改質剤においては、スラリー中の有効分濃度は、目的とする増粘の程度に応じて適宜決めればよいが、本発明の１液型液状レオロジー改質剤を、予め調製されたスラリーに添加する、スラリー製造時に添加する、等の方法により、本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーが得られる。（１）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及びアニオン性芳香族化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、（２）カチオン性界面活性剤から選ばれる化合物（Ａ）及び臭化化合物から選ばれる化合物（Ｂ）の組合わせ、から選択される場合には、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との有効分の合計がスラリーの水相中の有効分濃度で０．０１〜２０重量％、更に０．１〜１５重量％、より更に０．１〜１０重量％、より更に０．３〜１０重量％になるように用いることが好ましい。
【００４３】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリー、なかでも水硬性粉体を含有する水硬性スラリーの粘度は、レオロジー改質効果の観点から、２０℃で、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。
【００４４】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーは分散剤を含有しても良い。分散剤は、減水剤としてリグニンスルホン酸塩及びその誘導体、オキシカルボン酸塩、ポリオール誘導体、高性能減水剤及び高性能ＡＥ減水剤として、ナフタレン系（花王（株）製：マイテイ１５０）、メラミン系（花王（株）製：マイテイ１５０Ｖ−２）、ポリカルボン酸系（花王（株）製：マイテイ３０００、ＮＭＢ社製：レオビルドＳＰ、日本触媒社製：アクアロックＦＣ６００、アクアロックＦＣ９００）、アニオン界面活性剤として、ポリカルボン酸型界面活性剤（花王（株）製：ポイズシリーズ）等が挙げられる。その中でも、ポリカルボン酸系高性能減水剤及びポリカルボン酸型界面活性剤がスラリーの流動性と粘性を両立出来るという意味で、好適である。
【００４５】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーにおける分散剤の含有量は、一般に水硬性粉体に対して有効成分で０．０１〜５重量％、更に０．０５〜３重量％が好ましい。
【００４６】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤では、粘度調節の観点から、本発明に係る化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、及び水溶性有機化合物（Ｃ）の他に、他の既存の水溶性高分子を用いることができる。他の既存の水溶性高分子としては、例えばセルロース誘導体、ポリアクリル系ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリビニールアルコール、ガム系多糖類、微生物発酵多糖類、キサンタンガム、カチオン性ポリマー等が挙げられ、カチオン性ポリマーが好ましい。
【００４７】
カチオン性ポリマーとしては、カチオン性窒素を含むものが好ましく、更に当該カチオン性ポリマーのカチオン性窒素に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜８のオキシアルキレン基を含んでなるポリオキシアルキレン基、水素原子及びアクリロイルオキシアルキル基から選ばれる基が結合しているものが好ましい。カチオン性ポリマーの具体例としては、ポリアリルトリメチルアンモニウム塩等のポリアリルトリアルキルアンモニウム塩、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム塩）、ポリ（メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩）、ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの中でも、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム塩）、ポリメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩−ビニルピロリドン共重合体、及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩−ビニルピロリドン共重合体から選ばれるカチオン性ポリマーが好ましい。また、レオロジー改質効果の観点から、対イオンがアルキル硫酸イオンであるもの、中でもエチル硫酸塩、メチル硫酸塩がより好ましい。カチオン性ポリマーの分子量は、１０００以上が好ましく、１０００〜３００万が更に好ましい。この分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、以下の条件で測定された重量平均分子量である。
カラム：α−M（東ソー製）  ２本連結
溶離液：０．１５ｍｏｌ／Ｌ硫酸Ｎａ、１％酢酸水溶液
流速  ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度  ：４０℃
検出器：ＲＩ
分子量標準はプルランを使用
【００４８】
カチオン性ポリマーの含有量は、本発明の１液型液状レオロジー改質剤中０．１〜３０重量％、更に１〜２０重量％が好ましい。また、カチオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーの重量比は、カチオン性ポリマー／カチオン性界面活性剤＝１／１００〜２００／１００、更に５／１００〜１３０／１００が好ましい。
【００４９】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーは、本剤の性能に支障がなければ他の成分、例えば、ＡＥ剤、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、ひび割れ低減剤、膨張剤等を含有していてよい。
【００５０】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤と水硬性粉体を含有するスラリーを硬化してなる硬化組成物は、水溶性高分子を用いた場合に比べ初期硬化物性に優れる。更に、本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーに骨材を混合して水硬性組成物を調製することができる。この水硬性組成物が硬化されてなる硬化組成物は水溶性高分子を用いた場合に比べ初期硬化物性に優れ、構造物等に好適に使用される。
【００５１】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有する水硬性スラリーに混合する骨材には細骨材や粗骨材が使用でき、限定されるものではないが、吸水率が低くて骨材強度が高いものが好ましい。粗骨材としては、川、陸、山、海、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材としては、川、陸、山、海、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。
【００５２】
本発明の１液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーは、水硬性粉体を含有することができ、該１液型液状レオロジー改質剤を含有するスラリーは、水硬性粉体の水和反応を妨げられることなく硬化する。この点から、土木・建築用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
＜実施例１＞
（１）１液型液状レオロジー改質剤の調製、及び粘度、巻き返しの測定
表１に示す組成で、液状の１液型液状レオロジー改質剤を調製した。恒温水槽で２０℃に調整し、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ）で粘度を測定した。また、標準試験（Ｉ）の方法で巻き返しを観察した。結果を表２に示す。
【００５４】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム０．８重量％水溶液の２０℃での粘度〔Ｂ型粘度計（Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ）〕は１００ｍＰａ・ｓ以下であり、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド／オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド混合物（重量比１／１）の１．３重量％水溶液の２０℃での粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下であった。これらの水溶液を５０／５０の重量比で混合した時の水溶液の粘度は１１００ｍＰａ・ｓであった。
【００５５】
（２）水硬性スラリーのレオロジー改質評価
普通ポルトランドセメント４００ｇ、水３７６ｇをケーキ用ハンドミキサーで３０秒混合後、表１の１液型液状レオロジー改質剤２４ｇを加え、更に６０秒混合した。調製されたスラリーの粘度を、ビスコテスター（リオン製  ＶＴ−０４Ｅ）で測定した。スラリー温度は３５℃になるように、材料の温度を調製した。結果を表２に示す。
【００５６】
【表１】
0005335230.tif 000002
【００５７】
表１中、ヘプタン以外の化合物は、２０℃の水１００ｇに０．１ｇ以上溶解する。ヘプタンは、２０℃の水１００ｇの溶解量が０．１ｇ未満であるが、便宜的に水溶性有機化合物（Ｃ）の欄に記載した。
【００５８】
【表２】
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