(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種を粉末全体を１００重量％とした場合に少なくとも８０重量％、澱粉を５重量％以下含み、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末と、水とを混合し、減圧乾燥させる製造方法であって、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬである油吸着用多孔質顆粒の製造方法。
【請求項２】
粉末と水との混合物を１００重量％とした場合に、粉末を少なくとも４０重量％含むことを特徴とする、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種を粉末全体を１００重量％とした場合に少なくとも８０重量％、澱粉を５重量％以下含み、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末と、水とを混合し、減圧乾燥することにより得られる顆粒であって、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬである油吸着用多孔質顆粒。
【請求項４】
１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの試験片を調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより圧力を加え測定した圧縮応力が少なくとも１．０Ｎ／ｍｍ２である請求項３記載の油吸着用多孔質顆粒。
【請求項５】
請求項３又は４記載の多孔質顆粒に油溶性物質を吸着させた油吸着顆粒。
【請求項６】
圧縮度が２５以下、Ｈａｕｓｎｅｒ比が１．００〜１．３４である請求項５記載の油吸着顆粒。
【請求項７】
請求項５又は６記載の油吸着顆粒を含む食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質顆粒の製造方法及び該方法により得られる多孔質顆粒、油吸着顆粒及びその製造方法、並びに該油吸着顆粒を含む食品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルファ化澱粉を凍結乾燥して得られた顆粒が吸油性顆粒として知られていたが、澱粉を適正なアルファ化度にアルファ化しなければならないため煩雑であり、更にアルファ化澱粉１重量部に対して４重量部以上の水を添加するため、乾燥効率が悪く、乾燥コストが高いことに加え、吸油性が悪いことが問題だった（特許文献１参照）。
【０００３】
更に、糖類粉末又は糖類を主体とする粉末と添加水とからなる粉末状の系を該糖類が結晶化する加熱条件で加熱処理して多孔質状の不定形粒とし、液状油脂を添加する粉末油脂の製造法が知られていたが、該粉末油脂は、不定形粒が糖類の結晶化状態のため溶解し難く、不定形粒に油脂が付着した状態のため、流動性が非常に悪いものだった（特許文献２参照）。
【０００４】
その他、デキストリンを発泡させた後、スプレードライ製法にて乾燥して得た吸油性デキストリンが知られていたが、粒子の硬度が低いため潰れ易く、粉が舞い易いため取り扱いに注意が必要であり、更に、粒子に油を添加して混合するという、一般的ではない煩雑な方法で油と粒子とを添加しなければ吸油後の流動性が悪かった（非特許文献１参照）。
【０００５】
一方、乳糖や糖アルコールを造粒して得た球形顆粒が知られていたが、溶出制御医薬の核として用いるための球形顆粒であり、球形顆粒表面に孔は見られず、嵩密度は０．６５ｇ／ｍＬ以上と密な構造で、多孔質顆粒ではないため油溶性物質の吸着用基材としては不適である（特許文献３及び４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−３７５２号公報
【特許文献２】特開昭５６−１０４９９８号公報
【特許文献３】特開平０６−２０５９５９号公報
【特許文献４】特開平１１−９２４０３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】ジャパンフードサイエンス、５０巻、８号、２４−２８、２０１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、スプレードライ製法で作られる顆粒より形状が大きくて、溶解性が良く、多孔質な構造を簡便に形成させ、硬化させることができると共に、乾燥時間が長くなる原因となっていた水分含量を抑えることにより、高コストを抑えることができる多孔質顆粒の製造方法、該方法により得られる多孔質顆粒、該顆粒に油溶性物質を吸着させた油吸着顆粒、油吸着顆粒の製造方法、油吸着顆粒を含む食品及びその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するために検討した結果、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである、単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種と水とを混合し、減圧乾燥させることで、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬであって、多孔質であり、溶解性が良く、油溶性物質を吸着できる優れた顆粒を製造できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の態様に係る。
［態様１］
単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種を粉末全体を１００重量％とした場合に少なくとも８０重量％、澱粉を５重量％以下含み、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末と、水とを混合し、減圧乾燥させる製造方法であって、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬである油吸着用多孔質顆粒の製造方法。
［態様２］
粉末と水との混合物を１００重量％とした場合に、粉末を少なくとも４０重量％含むことを特徴とする、態様１記載の製造方法。
［態様３］
単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種を粉末全体を１００重量％とした場合に少なくとも８０重量％、澱粉を５重量％以下含み、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末と、水とを混合し、減圧乾燥することにより得られる顆粒であって、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬである油吸着用多孔質顆粒。
［態様４］
１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの試験片を調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより圧力を加え測定した圧縮応力が少なくとも１．０Ｎ／ｍｍ２である態様３記載の油吸着用多孔質顆粒。
［態様５］
態様３又は４記載の多孔質顆粒に油溶性物質を吸着させた油吸着顆粒。
［態様６］
圧縮度が２５以下、Ｈａｕｓｎｅｒ比が１．００〜１．３４である態様５記載の油吸着顆粒。
［態様７］
態様５又は６記載の油吸着顆粒を含む食品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の多孔質顆粒の製造方法は、煩雑な工程が無く、簡便であることに加え、除去する水分が少ないため、製造コストが抑えられる。更に、該製造方法によって得られる顆粒は、多孔質の構造を有しているため溶解性に優れ、かつ形状が大きいため優れた油吸着能力を有しており、油溶性物質吸着後の流動性に優れ、更に多孔質構造ながら十分な強度を兼ね備えている。
本発明の油吸着顆粒は、油溶性物質吸着時に乳化剤が不要なため油溶性物質自体の風味を損なうこと無く保持しており、流動性が高く、流通過程で衝撃を受けても潰れ難いため油漏れし難く、更に水や湯に添加した際は速やかに溶解することができる優れた溶解性を有している。加えて、その製造方法においても、油溶性物質と顆粒との添加方法や順番に制限は無く、一般的な方法で混合して、高い油吸着量を実現できる。
更に、該油吸着顆粒を含む食品は流動性が高く、簡便に該食品を製造できるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いる粉末は、単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種を含み、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末であれば特に限定されず、単独又は２種以上を組み合わせて使用することができ、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度は好ましくは５〜１００ｇ、より好ましくは１０〜８０ｇである。例えば、ラクトース、ガラクトース、グルコース、塩、溶解度が多くとも１００ｇであるアミノ酸又はその塩が例示でき、ラクトース又は塩が好ましい。塩は特に限定されず、天然塩でも塩化ナトリウムでも塩化カリウムでも良い。２０℃の水１００ｍLに対する溶解度は、ラクトースが１６．１ｇ、ガラクトースが６５．０ｇ、グルコースが１００ｇ、塩化ナトリウムが３５．８ｇ、グリシンが２２．５ｇ、セリンが３８．０ｇ、グルタミン酸ナトリウムが６０．０ｇである。該粉末を用いれば、多孔質顆粒が得られ、溶解性に優れると共に、油溶性物質吸着能が優れている。溶解度が１００より大きい原料、例えばショ糖を用いると、発泡するため減圧乾燥が困難で、更に原料の溶解度が高いため、目的の多孔質顆粒が得られない。２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇであれば、単糖類、二糖類、塩、アミノ酸又はアミノ酸塩以外のその他の粉末を混合することもできるが、単糖類、二糖類、塩、アミノ酸及びアミノ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種が、粉末全体を１００重量％とした場合に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、更に好ましくは少なくとも９９重量％であれば、多孔質顆粒が得られ、溶解性に優れると共に、油溶性物質吸着能が優れている。２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇであれば、その他の粉末は特に限定されないが、例えば、糖類、穀粉、粉末調味料等が例示できる。更に均一な多孔質を得るために不可逆的な分散性安定剤、例えばペクチン、澱粉、寒天等を添加することができ、好ましくは粉末全体の５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下であり、添加する場合は分散性安定剤が溶解できる程度に加熱すると良い。
【００１３】
本発明で用いる粉末と水との混合比は、本発明の多孔質顆粒が製造できる混合比であれば特に限定されないが、混合物を１００重量％とした場合に、粉末が少なくとも４０重量％であることが好ましく、より好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも６０重量％である。
【００１４】
本発明では、通常の減圧乾燥で乾燥すれば特に限定されないが、減圧乾燥前に予備凍結しても良く、真空凍結乾燥で乾燥しても良い。減圧乾燥することで、多孔質となり、溶解性に優れると共に、油溶性物質吸着能が優れており、更に多孔質構造ながら十分な強度も兼ね備えている。
【００１５】
本発明の多孔質顆粒は、特に限定されないが、好ましくは非球形であり、多孔質顆粒の粒子径は特に限定されないが、好ましくは少なくとも３００μｍ、より好ましくは少なくとも４００μｍ、更に好ましくは４００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは６００μｍ〜１ｃｍであり、篩別して得ることができる。更に多孔質顆粒の製造方法は、破砕工程を含むことが好ましく、減圧乾燥後に、乾燥物を破砕して篩別しても良く、凍結させ破砕した後に、乾燥しても良い。篩別には、前記粒子径を得るために最適な目開きを有するＪＩＳ規格Ｚ８８０１−１：２００６のふるいを使用することができる。
【００１６】
本発明では、顆粒のゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬであれば、多孔質構造ながら十分な強度があり、油溶性物質をよく吸着でき、油吸着後も漏出し難い。好ましくは多くとも０．６５ｇ／ｍＬ、より好ましくは多くとも０．６０ｇ／ｍＬ、更に好ましくは少なくとも０．３５ｇ／ｍＬである。尚、水平な場所に設置した容量１００ｍｌのステンレス製カップに顆粒を充填し、充填後摺り切り板にて摺り切り、測定した重量を１００で割って得られた値を、ゆるめ嵩密度（ｇ／ｍＬ）とした。
【００１７】
本発明では、多孔質顆粒が強度を有し、潰れ難く、油溶性物質吸着後に油が漏れ難い強度であれば特に限定されないが、好ましくは１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍに調製した試験片の圧縮応力が少なくとも１．０Ｎ／ｍｍ２、より好ましくは少なくとも１．５Ｎ／ｍｍ２、更に好ましくは少なくとも１．８Ｎ／ｍｍ２である。本発明では、クリープメータを用いて、０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え、圧縮応力（Ｎ／ｍｍ２）を測定し、強度を判定した。クリープメータでの測定は形状により差が出易いことを考慮し、測定条件をそろえるため、１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍのサンプルを調製し、測定した。
【００１８】
本発明の多孔質顆粒は、例えば油吸着用の基材である油吸着用顆粒として利用できる。多孔質顆粒に吸着させる油溶性物質としては、多孔質顆粒を溶解しない物質であれば特に限定されず、例えば、油脂であれば常温で液体でも固体でも良く、脂溶性ビタミン、油性香料、油性色素でも良い。常温で液体の油では、ごま油、サラダ油、しらしめ油、コーン油、大豆油、菜種油（キャノーラ油）、こめ油、糠油、小麦胚芽油、椿油、ベニバナ油、ヤシ油（パーム核油）、綿実油、ひまわり油、エゴマ油、アマニ油、オリーブオイル、ピーナッツオイル、アーモンドオイル、アボカドオイル、ヘーゼルナッツオイル、ウォルナッツオイル、グレープシードオイル、マスタードオイル、レタス油、魚油、鯨油、鮫油、肝油等が例示でき、常温で固体の脂では、カカオバター、ピーナッツバター、パーム油、ラード（豚脂）、ヘット（牛脂）、鶏油、兎脂、羊脂、馬脂、シュマルツ、ショートニング等が例示できる。更に、水分含量を好ましくは多くとも１０重量％、より好ましくは多くとも７重量％、更に好ましくは多くとも４重量％に調整したバター又はマーガリン等が例示できる。その上、顆粒に吸着させる油溶性物質は、顆粒を溶解しなければ、混合物中の油溶性物質でも良い。本発明の多孔質顆粒は、油吸着能が高く、特に今まで保持が困難だった常温で液体の油脂も吸着させることができる。
【００１９】
本発明では、前記の多孔質顆粒と前記の油溶性物質とを混合して流動性の良い油吸着顆粒を得ることができ、混合時には特段の注意点は無く、多孔質顆粒と油溶性物質との添加方法及び順番は特に限定されず、多孔質顆粒に油溶性物質を添加しても良く、油溶性物質に多孔質顆粒を添加しても良いが、多孔質顆粒に油溶性物質を添加する方が一般的であり、より簡便に流動性の良い油吸着顆粒を得られる。多孔質顆粒と油溶性物質との混合割合は、多孔質顆粒が油溶性物質を吸着できる量であれば特に限定されないが、好ましくは油吸着顆粒全体を１００重量％として、多くとも油溶性物質３３重量％であり、より好ましくは多くとも油溶性物質３０重量％である。油溶性物質が固体であれば、多孔質顆粒との混合前又は混合時に、油溶性物質が液状になる程度に加熱する。油吸着顆粒は、多孔質顆粒が油を吸着、含有又は保持している顆粒である。
【００２０】
本発明の多孔質顆粒は、様々な食品に利用することができ、油吸着顆粒を含む食品を製造することができる。例えば、予め油溶性物質を吸着させた油吸着顆粒と顆粒を溶解しない食品とを混合して、流動性の良い油吸着顆粒含有食品を製造することができる。顆粒を溶解しなければ混合する食品は特に限定されないが、水分含量が好ましくは多くとも１０重量％、より好ましくは多くとも７重量％、更に好ましくは多くとも４重量％の食品である。例えば固形（粉末、顆粒、小片状、ブロック状など）食品、調味料、香辛料、砂糖又は甘味料と油吸着顆粒とを混合して油吸着顆粒を含む食品を製造することができ、油吸着顆粒含有調味料、油吸着顆粒含有糖、油吸着顆粒含有菓子、油吸着顆粒含有飲料、油吸着顆粒含有健康食品が例示できる。具体的には即席ラーメンの通常別添の油脂を吸着させた油吸着顆粒を粉末スープに混ぜた油吸着顆粒入り乾燥ラーメンスープを製造することで、塊にならず流動性に優れた乾燥ラーメンスープを製造でき、喫食時に手が汚れず、喫食時の煩雑性が無い。また、ごま油等を吸着させた油吸着顆粒と粉末調味料とでふりかけやチャーハンの素を製造すれば、簡便にごま油風味を楽しむことができ、一方、香料を吸着させた油吸着顆粒をコーヒーや紅茶用の砂糖に混ぜた香味糖を製造すれば、フレーバーコーヒーやフレーバーティーを楽しむこともでき、脂溶性ビタミンを含ませた油吸着顆粒を健康食品としても利用できる。
更に、顆粒を溶解しない油溶性物質含有物と本発明の多孔質顆粒とを混合して流動性の良い油吸着顆粒含有食品を製造することができる。顆粒を溶解しなければ混合する油溶性物質含有物は特に限定されないが、該含有物中の水分含量は好ましくは多くとも１０重量％、より好ましくは多くとも７重量％、更に好ましくは多くとも４重量％である。油溶性物質含有物は、油溶性物質ベースであれば形状は限定されず、固形、ペースト状又は液状の食品であり、例えば、チョコレート、ごまペースト、ナッツペースト、ルウ、水分を前記含量に調整したマヨネーズ等が例示でき、粘度が高い食品でも良い。油溶性物質含有物と本発明の多孔質顆粒とを混合すると、該含有物中の油溶性物質が顆粒に吸着し、顆粒チョコレート等の油吸着顆粒含有菓子又は飲料、油吸着顆粒含有調味料、油吸着顆粒含有トッピング等の流動性の良い油吸着顆粒含有食品を製造することができる。常温で固体の油を含む油溶性物質含有物であれば、多孔質顆粒との混合前又は混合時に、該含有物が液状になる程度に加熱する。油溶性物質含有物と多孔質顆粒との混合比は、該含有物中の油溶性物質が多孔質顆粒に吸着し、流動性のある食品が得られる混合比であれば特に限定されないが、該含有物中の油溶性物質重量を１とした場合に、多孔質顆粒が少なくとも２．５であることが好ましく、少なくとも３．０であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の油吸着顆粒又は油吸着顆粒を含有する食品は、流動性が良ければ特に限定されないが、好ましくは圧縮度が２５以下、Ｈａｕｓｎｅｒ比が１．００〜１．３４、より好ましくは圧縮度が２０以下、Ｈａｕｓｎｅｒ比が１．００〜１．２５である。圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比とは、第十六改正日本薬局方の１９８１「粉体の流動性  ２．圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比測定法」に記載の方法により算出できる値で、本発明では、直径１５ｍｍで２５ｍＬのメスシリンダーに、油吸着顆粒をかさ体積が２５ｍＬになるように充填し、１０回以上、かさ体積変化が生じなくなるまでタップした後、最終のかさ体積を測定して、「疎充填時のかさ体積（Ｖ０）」と「これ以上のかさ体積変化が生じなくなるまで試料をタップした後の最終かさ体積（Ｖｆ）」から次式により算出する。また、第十六改正日本薬局方の１９８１「粉体の流動性  ２．圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比測定法」の「表２  流動性の尺度」に記載されている流動性の尺度を、表１に示した。
【００２２】
【数１】
0005276199.tif 000002
【００２３】
【数２】
0005276199.tif 000003
【００２４】
【表１】
0005276199.tif 000004
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例によって限定されるものではない。尚、本発明において、各原料及び素材の％は別記がない限り全て重量％である。
【００２６】
［実施例１］
澱粉０．３ｇと水５９．７ｇを混合し、８０℃に加温後、ラクトース４０ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品１の多孔質顆粒を得た。実施品１のゆるめ嵩密度は、０．３２ｇ／ｍＬだった。更に、クリープメータで測定するために、前記の粉末と水との混合物をブロック状のトレイに入れ、常法により減圧乾燥して１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの形状に調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え測定したところ、圧縮応力は１．８９Ｎ／ｍｍ２だった。
【００２７】
［実施例２］
澱粉０．３ｇと水４９．７ｇを混合し、８０℃に加温後、ラクトース５０ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品２の多孔質顆粒を得た。実施品２のゆるめ嵩密度は、０．３７ｇ／ｍＬだった。更に、クリープメータで測定するために、前記の粉末と水との混合物をブロック状のトレイに入れ、常法により減圧乾燥して１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの形状に調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え測定したところ、圧縮応力は２．７５Ｎ／ｍｍ２だった。
【００２８】
［実施例３］
ラクトース７０ｇと水３０ｇとを混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品３の多孔質顆粒を得た。実施品３のゆるめ嵩密度は、０．４８ｇ／ｍＬだった。更に、クリープメータで測定するために、前記の粉末と水との混合物をブロック状のトレイに入れ、常法により減圧乾燥して１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの形状に調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え測定したところ、硬くて測定不能だった。
【００２９】
［実施例４］
ラクトース８０ｇと水２０ｇとを混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品４の多孔質顆粒を得た。実施品４のゆるめ嵩密度は、０．５９ｇ／ｍＬだった。更に、クリープメータで測定するために、前記の粉末と水との混合物をブロック状のトレイに入れ、常法により減圧乾燥して１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの形状に調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え測定したところ、硬くて測定不能だった。
【００３０】
［実施例５］
ラクトース９０ｇと水１０ｇとを混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品５の多孔質顆粒を得た。実施品５のゆるめ嵩密度は、０．５３ｇ／ｍＬだった。
【００３１】
［実施例６］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、ラクトース６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品６の多孔質顆粒を得た。
【００３２】
［実施例７］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、グルコース６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品７の多孔質顆粒を得た。実施品７のゆるめ嵩密度は、０．５３ｇ／ｍＬだった。
【００３３】
［実施例８］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇとを混合し、８０℃に加温後、塩６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品８の多孔質顆粒を得た。
【００３４】
［実施例９］
澱粉０．３ｇと水４９．７ｇを混合し、８０℃に加温後、塩５０ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品９の多孔質顆粒を得た。実施品９のゆるめ嵩密度は、０．４５ｇ／ｍＬだった。
【００３５】
［実施例１０］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、グルタミン酸ナトリウム６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により予備凍結後、減圧乾燥した乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、実施品１０の多孔質顆粒を得た。実施品１０のゆるめ嵩密度は、０．４６ｇ／ｍＬだった。
【００３６】
［実施例１１］
実施例６で得られた多孔質顆粒（実施品６）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、実施品１１の油吸着顆粒を得た。実施品１１の油吸着顆粒について、圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は１６％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は１．１９だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、やや良好だった。
【００３７】
［実施例１２］
実施例７で得られた多孔質顆粒（実施品７）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、実施品１２の油吸着顆粒を得た。
【００３８】
［実施例１３］
実施例８で得られた多孔質顆粒（実施品８）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、実施品１３の油吸着顆粒を得た。
【００３９】
［実施例１４］
実施例１０で得られた多孔質顆粒（実施品１０）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、実施品１４の油吸着顆粒を得た。
【００４０】
［実施例１５］
実施例１で得られた多孔質顆粒（実施品１）６９ｇにごま油３１ｇを添加、混合し、実施品１５の油吸着顆粒を得た。
【００４１】
［実施例１６］
実施例２で得られた多孔質顆粒（実施品２）７０ｇにごま油３０ｇを添加、混合し、実施品１６の油吸着顆粒を得た。
【００４２】
［実施例１７］
実施例６で得られた多孔質顆粒（実施品６）７５ｇにごま油２５ｇを添加、混合し、実施品１７の油吸着顆粒を得た。
【００４３】
［実施例１８］
実施例１１で得られた油吸着顆粒（実施品１１）１４．３ｇと、食塩３０．９ｇ、粉末醤油２４．０ｇ、グルタミン酸Ｎａ１１．１ｇ、ラクトース５．１ｇ、ビーフパウダー５．１ｇ、チキンパウダー３．９ｇ、カラメル色素２．６ｇ、オニオンパウダ−１．３ｇ、ホワイトペッパ−０．９ｇ、メンマパウダー０．４ｇ及び核酸０．４ｇとを混合し、油吸着顆粒含有食品である実施品１８の粉末ラーメンスープを得た。
【００４４】
［実施例１９］
油脂含量３２％のカレールウ２０ｇを６０℃まで加熱し、実施例６で得られた多孔質顆粒（実施品６）２０ｇを添加、混合し、冷却して、油吸着顆粒含有食品である実施品１９の顆粒カレールウを得た。尚、油溶性物質と多孔質顆粒との比は１：３．１だった。実施品１９は、均一な顆粒だった。実施品１９の顆粒カレールウについて、圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は２２％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は１．２８だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、普通だった。
【００４５】
［実施例２０］
油脂含量３４％のチョコレート２０ｇを６０℃まで加熱し、実施例６で得られた多孔質顆粒（実施品６）２０ｇを添加、混合し、冷却して得た顆粒を、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パスさせて、油吸着顆粒含有食品である実施品２０の顆粒チョコレートを得た。尚、油溶性物質と多孔質顆粒との比は１：２．９だった。実施品２０の顆粒チョコレートについて、圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は１２％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は１．１３だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、良好だった。
【００４６】
［比較例１］
澱粉０．３ｇと水６９．７ｇを混合し、８０℃に加温後、ラクトース３０ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、常法により減圧乾燥して得た乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、比較品１の多孔質顆粒を得た。比較品１のゆるめ嵩密度は、０．２７ｇ／ｍＬだった。更に、クリープメータで測定するために、前記の粉末と水との混合物をブロック状のトレイに入れ、常法により減圧乾燥して１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの形状に調製して、クリープメータで０．５ｍｍ／秒の速度で直径３ｍｍの円柱形プランジャーにより測定対象物に圧力を加え測定したところ、圧縮応力は０．６８８Ｎ／ｍｍ２だった。
【００４７】
［比較例２］
特許文献２記載の条件に従い、ラクトース１００ｇに添加水１０ｇを噴霧しながら添加し、攪拌混合した後耐熱性の金属性容器中で１４０℃になるまで加熱攪拌して得た不定形粒を、比較品２とした。比較品２のゆるめ嵩密度は、０．５６ｇ／ｍＬだった。尚、比較品２は所々に焦げが見られた。
【００４８】
［比較例３］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、ショ糖６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、予備凍結後、減圧乾燥した乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、比較品３の顆粒を得た。比較品３のゆるめ嵩密度は、０．３７ｇ／ｍＬだった。
【００４９】
［比較例４］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、デキストリン（パインデックス♯２（松谷化学工業株式会社製））６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、予備凍結後、減圧乾燥した乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、比較品４の顆粒を得た。
【００５０】
［比較例５］
澱粉０．３ｇと水３１．７ｇを混合し、８０℃に加温後、デキストリン（サンデック♯３０（三和澱粉工業株式会社製））６８ｇを添加して混合したものを、トレイに入れ、予備凍結後、減圧乾燥した乾燥固形物を粉砕し、ふるいを用いて、８メッシュ（公称目開き２．３６ｍｍのふるい）パス４２メッシュ（公称目開き３５５μｍのふるい）オンさせて、比較品５の顆粒を得た。比較品５のゆるめ嵩密度は、０．５５ｇ／ｍＬだった。
【００５１】
［比較例６］
比較例２で得られた不定形粒（比較品２）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、比較品６の油吸着顆粒を得た。
【００５２】
［比較例７］
比較例３で得られた顆粒（比較品３）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、比較品７の油吸着顆粒を得た。
【００５３】
［比較例８］
比較例４で得られた顆粒（比較品４）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、比較品８の油吸着顆粒を得た。
【００５４】
［比較例９］
比較例５で得られた顆粒（比較品５）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、比較品９の油吸着顆粒を得た。
【００５５】
［比較例１０］
非特許文献１記載のデキストリンを原料とするＮゾルビットＭ（日本エヌエスシー株式会社製）８０ｇにごま油２０ｇを添加、混合し、比較品１０の油吸着顆粒を得た。比較品１０の油吸着顆粒について、前記方法により圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は５０％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は２．００だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、極めて不良だった。
【００５６】
［比較例１１］
油脂含量３２％のカレールウ２０ｇを６０℃まで加熱し、デキストリン（パインデックス♯２（松谷化学工業株式会社製））２０ｇを添加、混合し、冷却して、油吸着顆粒含有食品である比較品１１の顆粒カレールウを得た。比較品１１は、デキストリンのだまを含む不均一な顆粒だった。比較品１１の顆粒カレールウについて、圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は３０％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は１．４２だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、やや不良だった。
【００５７】
［比較例１２］
油脂含量３２％のカレールウ２０ｇを６０℃まで加熱し、ＮゾルビットＭ（日本エヌエスシー株式会社製）２０ｇを添加、混合し、冷却して、油吸着顆粒含有食品である比較品１２の顆粒カレールウを得た。比較品１２は、ＮゾルビットＭのだまを含む不均一な顆粒だった。比較品１２の顆粒カレールウについて、圧縮度及びＨａｕｓｎｅｒ比を求めたところ、圧縮度は４１％で、Ｈａｕｓｎｅｒ比は１．９８だった。また、表１に基づく流動性の尺度は、極めて不良だった。
【００５８】
［比較例１３］
油脂含量３４％のチョコレート２０ｇを６０℃まで加熱し、デキストリン（パインデックス♯２（松谷化学工業株式会社製））２０ｇを添加、混合したが、チョコレートが粘度が高いのに対しデキストリンの密度が小さいためデキストリンがだまになり、チョコレートとデキストリンとが混ざり合わず、油吸着顆粒含有食品を得られなかった。
【００５９】
［比較例１４］
油脂含量３４％のチョコレート２０ｇを６０℃まで加熱し、ＮゾルビットＭ（日本エヌエスシー株式会社製）２０ｇを添加、混合したが、チョコレートが粘度が高いのに対しＮゾルビットＭの密度が小さいためＮゾルビットＭがだまになり、チョコレートとＮゾルビットＭとが混ざり合わず、油吸着顆粒含有食品を得られなかった。
【００６０】
［評価試験１］
前記の実施例で得られた実施品１〜５並びに比較例で得られた比較品１及び２について、潰れ難さ及び溶解性を評価し、結果を表２に示した。潰れ難さの評価は、顆粒を指で押さえた際に、○：「非常に潰れ難い」、△：「潰れ難い」、×：「潰れ易い」とし、溶解性の評価は、各顆粒０．１０ｇを１００ｍＬの湯に加えてさじで４回混ぜた際に、○：「溶解する」、×：「溶け残りがある」とした。
【００６１】
【表２】
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【００６２】
実施品１〜５は顆粒の溶解性が良く、更に潰れ難かった。一方、比較品１は溶解性は良いが潰れ易く、また、比較品２は潰れ難いが溶解性が悪かった。以上より、減圧乾燥することで、溶解性が良く、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬで潰れ難い多孔質顆粒が得られることがわかった。また、潰れ難い顆粒、実施品１〜４について、１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの調製品を用いてクリープメータで測定した圧縮応力は１．８９Ｎ／ｍｍ２、２．７５Ｎ／ｍｍ２又はそれ以上であり、潰れ易い顆粒、比較品１については、０．６８８Ｎ／ｍｍ２であり、１６ｍｍ×１６ｍｍ×１０ｍｍの調製品の圧縮応力が少なくとも１．０Ｎ／ｍｍ２であれば潰れ難い顆粒であることが示された。
【００６３】
前記の実施例６〜１０で得られた実施品６〜１０及び比較例３〜５で得られた比較品３〜５について表３にまとめた。
【００６４】
［評価試験２］
前記の実施例で得られた実施品１１〜１７及び比較例で得られた比較品６〜１０について、べたつき及び流動性を評価し、結果を表４及び表５に示した。べたつきの評価は、○：「べたつかない」、×：「べたつきが有る」とし、流動性の評価は、○：「さらさらしていて流動性が良い」、×：「油が表面にまとわり付いて流動性が悪い」とした。
【００６５】
【表３】
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【００６６】
【表４】
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【００６７】
【表５】
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【００６８】
表４の結果から、実施品１１〜１４は、べたつきがなく、さらさらしていて流動性が良く、一方、比較品６〜１０はべたつきが有り、油が表面にまとわり付いて流動性が悪いことが分かった。以上より、２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである、塩、ラクトース、グルコース又はグルタミン酸ナトリウムを減圧乾燥して得られた多孔質顆粒は油溶性物質吸着能が優れており、油溶性物質吸着用の基材として使用すると、べたつかない、流動性の良い油吸着顆粒が得られることがわかった。尚、さらさらしていて流動性が良かった実施品１１は、圧縮度１６％及びＨｕｓｎｅｒ比１．１９で、表１に基づく流動性の尺度がやや良好という結果であり、油が表面にまとわり付いて流動性が悪かった比較品１０は、圧縮度５０％及びＨｕｓｎｅｒ比２．００で、表１に基づく流動性の尺度が極めて不良という結果だった。
【００６９】
表５の結果から、実施品１５〜１７は、べたつきがなく、さらさらしていて流動性が良く、油吸着顆粒全体を１００重量％として、油溶性物質を３１重量％、３０％、２５％吸着させた油吸着顆粒は流動性が良かった。
【００７０】
【表６】
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【００７１】
表５の結果から、実施品１８〜２０はさらさらしていて流動性が良く、一方、比較品１１及び１２は流動性が悪いことが分かった。更に、比較例１３及び１４では、比較品の顆粒とチョコレートとの混合が困難で、油吸着顆粒含有食品である顆粒チョコレートは得られなかった。以上より、本願の多孔質顆粒を用いると粘度の高い油溶性物質含有物との混合においても油吸着顆粒含有食品が得られ、流動性の良い油吸着顆粒含有食品が得られることがわかった。その上、常温で液体の油溶性物質でも固体の油溶性物質でも、吸着させた油吸着顆粒を含む油吸着顆粒含有食品の流動性が良く、種々の油溶性物質を使用することができることがわかった。尚、さらさらしていて流動性が良かった実施品１９は、圧縮度２２％及びＨｕｓｎｅｒ比１．２８で、表１に基づく流動性の尺度が普通という結果であり、流動性が悪かった比較品１１は、圧縮度３０％及びＨｕｓｎｅｒ比１．４２、比較品１２は、圧縮度４１％及びＨｕｓｎｅｒ比１．９８で、表１に基づく流動性の尺度がそれぞれやや不良、極めて不良という結果だった。
【要約】
【課題】  本発明は、スプレードライ製法で作られる顆粒より形状が大きくて、溶解性が良く、多孔質な構造を簡便に形成させ、硬化させることができると共に、乾燥時間が長くなる原因となっていた水分含量を抑えることにより、高コストを抑えることができる多孔質顆粒の製造方法、該方法により得られる多孔質顆粒、該顆粒に油溶性物質を吸着させた油吸着顆粒及び油吸着顆粒の製造方法並びに油吸着顆粒を含む食品及びその製造方法を提供するものである。
【解決手段】  ２０℃での水１００ｍＬに対する溶解度が多くとも１００ｇである粉末と、水との混合物を減圧乾燥させることで、ゆるめ嵩密度が少なくとも０．３０ｇ／ｍＬであって、多孔質であり、溶解性が良く、油溶性物質を吸着することができる優れた顆粒を製造する。
【選択図】なし