(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアミンラウリル硫酸塩と、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、アルギニン、およびε−ポリリシンからなる群より選択される少なくとも１種と、水とのみからなる水溶液製剤であって、
該水溶液製剤中に、該チアミンラウリル硫酸塩が１質量％以上の割合で含有される、水溶液製剤。
【請求項２】
前記水溶液製剤中に、チアミンラウリル硫酸塩が１〜４５質量％、および前記トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、アルギニン、およびε−ポリリシンからなる群より選択される少なくとも１種が０．０８〜１５質量％含有される、請求項１に記載の水溶液製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チアミンラウリル硫酸塩含有水溶液製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、栄養補助目的でビタミンＢ１を使用する場合には、チアミン塩酸塩、チアミン硝酸塩などが用いられている。しかし、チアミン塩酸塩およびチアミン硝酸塩は、分解され易いという問題点がある。そのため、これらの安定性について検討されているが（例えば、特許文献１〜４）、いずれも十分な成果は得られていない。
【０００３】
安定性の高いビタミンＢ１として、チアミンラウリル硫酸塩が注目されている。このチアミンラウリル硫酸塩は、さらに抗菌効果を有し、食品の日持ち向上に寄与することから、様々な食品に利用されている。しかし、チアミンラウリル硫酸塩は、安定性に優れる反面、水への溶解度が低いことから、利用される食品が限定されるという問題がある。さらには、チアミンラウリル硫酸塩は、他のチアミン塩類同様、独特のビタミン臭を有するという問題もある。そして、食品によっては、チアミンラウリル硫酸塩が均一に含有されずに、抗菌効果が十分に発揮されないといった問題もある。
【０００４】
そこで、チアミンラウリル硫酸塩を含む水溶液製剤が検討されている。特許文献５には、エチルアルコールを１５〜５０重量％含む水溶液に、チアミンラウリル硫酸塩を溶解させ、かつ炭酸アルカリまたは炭酸水素アルカリを０．３〜１．０重量％添加することを特徴とする安定化液状殺菌剤が開示されている。特許文献６には、乳化剤の存在下に、チアミンラウリル硫酸塩と水とを混合することを特徴とするチアミンラウリル硫酸塩の水性液剤が開示されている。しかし、これらの水溶液製剤は、チアミンラウリル硫酸塩を溶解するために、有機溶媒であるエチルアルコール、あるいは乳化剤が用いられており、これらのエチルアルコールまたは乳化剤の臭気が食品の風味に影響を与えるという問題がある。
【特許文献１】特開平１−１３２５１４号公報
【特許文献２】特開平８−１４３４５９号公報
【特許文献３】特開平１０−６７６６０号公報
【特許文献４】特開２０００−１２８８０６号公報
【特許文献５】特開２０００−１７８１０７号公報
【特許文献６】特開２００４−２１０７４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、エチルアルコールなどの有機溶媒、あるいは乳化剤といった食品の風味に影響を与える物質を用いることなく、チアミンラウリル硫酸塩を高濃度含有する水溶液製剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の水溶液製剤は、チアミンラウリル硫酸塩と、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種と、水とからなる水溶液製剤であって、該水溶液製剤中に、該チアミンラウリル硫酸塩が１質量％以上の割合で含有される。
【０００７】
ある実施態様においては、上記リン酸塩、上記炭酸塩、または上記有機酸塩は、アルカリ金属塩である。
【０００８】
ある実施態様においては、上記アルカリ金属塩は、ナトリウム塩である。
【０００９】
ある実施態様においては、上記水溶液製剤中に、チアミンラウリル硫酸塩が１〜４５質量％、および前記リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種が０．０８〜１５質量％含有される。
【００１０】
本発明の食品は、上記水溶液製剤を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、エタノールなどの有機溶媒、あるいは乳化剤を用いることなく、チアミンラウリル硫酸塩を高濃度含有する水溶液製剤を提供することができる。そのため、食品の風味に影響を与えることなく、チアミンラウリル硫酸塩を均一に含有させることができ、抗菌効果を効率的に発揮することができる。特に、水分含量が高い食品、液状食品などのチアミンラウリル硫酸塩が難溶性であるため使用量が制限されていた食品においても、高濃度のチアミンラウリル硫酸塩を均一に含有させることができ、抗菌効果が効率的に発揮され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の水溶液製剤は、チアミンラウリル硫酸塩と、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種と、水とからなり、該チアミンラウリル硫酸塩が１質量％以上の割合で含有される。本発明においては、チアミンラウリル硫酸塩を１質量％以上溶解することができ、かつ長期間保存しても析出することなく安定である。そのため、チアミンラウリル硫酸塩による抗菌効果を効率よく発揮することが可能であり、十分な抗菌効果が得られる。
【００１３】
本発明の水溶液製剤に用いられるチアミンラウリル硫酸塩は、水に難溶な白色粉末であり、例えば、２５℃の水における溶解度は、約０．０２質量％である。チアミンラウリル硫酸塩は、酸性、中性、およびアルカリ性溶液中においても、他のビタミンＢ１塩類に比べて非常に安定である。
【００１４】
本発明の水溶液製剤中のチアミンラウリル硫酸塩の含有量は、上述のとおり、１質量％以上、好ましくは１〜４５質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。１質量％未満の場合、得られる水溶液製剤では、十分な抗菌効果が得られない。さらにより多くの添加量が必要となる結果、後述するリン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、塩基性アミノ酸の重合体などの他の必須成分（溶解度向上物質）を食品中に必要以上に含有させることとなり、コスト的にも不利になる。
【００１５】
本発明の水溶液製剤においては、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種が用いられる。好ましくはリン酸塩、炭酸塩、塩基性アミノ酸、または塩基性アミノ酸の重合体である。これらは、チアミンラウリル硫酸塩の水への溶解度を増大させる目的で含有される。本明細書においては、このような化合物を溶解度向上物質という。溶解度向上物質は、単独で用いてもよく、２以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記リン酸塩、炭酸塩、または有機酸塩は、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。具体的には、リン酸塩としては、ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウムなどが挙げられる。炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。有機酸塩としては、クエン酸三ナトリウムなどが挙げられる。
【００１７】
上記塩基性アミノ酸としては、アルギニン、リシンなどが挙げられる。上記塩基性アミノ酸の重合体としては、ポリリシンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の水溶液製剤中の上記溶解度向上物質の量は、溶解度向上物質の種類および含有されるチアミンラウリル硫酸塩の量に応じて適宜設定される。好ましくは水溶液製剤中に０．０８〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１２質量％の割合で含有される。０．０８質量％未満の場合、チアミンラウリル硫酸塩が析出する場合がある。１５質量％を超える場合、チアミンラウリル硫酸塩が析出する、あるいは臭いが発生するなどの水溶液製剤の安定性を損なう場合がある。
【００１９】
本発明に用いられる水は、食品に通常使用される水であればよく、特に制限されない。
【００２０】
本発明の水溶液製剤の製造方法は、チアミンラウリル硫酸塩と、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種（溶解度向上物質）とを水中で混合させる工程を含む。例えば、チアミンラウリル硫酸塩を水に加えた後に、溶解度向上物質を加えてもよく、溶解度向上物質を含有する水に、チアミンラウリル硫酸塩を加えてもよく、あるいはチアミンラウリル硫酸塩と溶解度向上物質との混合物を水に加えてもよい。
【００２１】
本発明の水溶液製剤は、目的に応じて、種々の食品、特に水分含量が高い食品、液状食品などの栄養強化剤または抗菌剤として使用される。本発明の水溶液製剤は、長期保存においても、チアミンラウリル硫酸塩が析出せず、また分解することもなく安定に存在する。そのため、例えば、水分含量が高い食品、液状食品などにチアミンラウリル硫酸塩を均一に含有させることができ、抗菌効果を効率的に発揮することができる。本発明の水溶液製剤は、チアミンラウリル硫酸塩および溶解度向上物質のそれぞれ単独では得られない優れた抗菌効果を有する。さらに、本発明の水溶液製剤は、有機溶媒、乳化剤などを用いていないため、食品の風味に影響を与える臭気を生じない。
【００２２】
本発明の食品は、上記水溶液製剤を含む。水溶液製剤の含有量は特に制限されない。優れた抗菌効果を得る点から、好ましくはチアミンラウリル硫酸塩を０．００１〜０．２質量％、より好ましくは０．０３〜０．２質量％の割合で含有するように水溶液製剤が含有される。このような食品としては、例えば、調味液、惣菜、菓子、麺などが挙げられる。
【００２３】
本発明の食品の製造方法は、上記水溶液製剤を含有させる方法であればよく、特に制限されない。例えば、食品に水溶液製剤を噴霧する、食品を水溶液製剤に浸漬する、または液状食品に水溶液製剤をそのまま加える、さらには、食品を水溶液製剤とともに調理するなどの方法が挙げられる。
【実施例】
【００２４】
（実施例１：チアミンラウリル硫酸塩の溶解性の検討）
チアミンラウリル硫酸塩と、溶解度向上物質と、水とを表１に記載の割合で混合して、種々のチアミンラウリル硫酸塩を含有する試験液を調製した（調製例１〜９）。得られた試験液の外観を目視にて観察し、透明の場合は溶解性が良好であると判断し（○）、白濁している、あるいは沈殿または結晶が確認される場合は溶解性が劣る（×）として評価した。また、対照として水１００質量部に対してチアミンラウリル硫酸塩のみを０．１質量部加えた試験液を調製し（対照例）、その溶解性を評価した。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0005147038.tif 000002
【００２６】
表１の結果に示すように、溶解度向上物質を用いることによって、水中にチアミンラウリル硫酸塩を１質量％以上加えても透明な水溶液製剤が得られた（調製例１〜９）。他方、溶解度向上物質を用いない場合は、水１００質量部に対して、チアミンラウリル硫酸塩０．１質量部（約０．１質量％）加えた場合においても溶解できず、沈殿を生じた（対照例）。なお、調製例において、溶解度向上物質の量を表１に記載の量より増加させた場合においてもチアミンラウリル硫酸塩の溶解量は増加しなかった。
【００２７】
（実施例２：水溶液製剤の調製および評価）
チアミンラウリル硫酸塩、溶解度向上物質、および水を表２に記載の割合で配合して、水溶液製剤を得た（製剤１とする）。製剤１のｐＨは６．９であった。得られた製剤１の保存安定性、および製剤１の希釈時における希釈水の外観・性状および臭いについて、以下のようにして評価した。結果を表２にまとめて示す。
【００２８】
（１）保存安定性
製剤１を１０℃または３０℃にて１ヶ月間保存し、製剤中の析出物の有無を目視にて観察した。析出物がない場合は保存安定性が良好である（○）と評価し、析出物がある場合は保存安定性が劣る（×）として評価した。
【００２９】
（２）希釈時における希釈水の外観・性状
製剤１をチアミンラウリル硫酸塩が５００ｐｐｍとなるように、水で希釈した場合の希釈水の沈殿の有無を目視にて観察した。沈殿物がなく、透明である場合は外観・性状が良好である（○）と評価し、沈殿物がある、あるいは白濁している場合は外観・性状が劣る（×）として評価した。
【００３０】
（３）希釈時における希釈水の臭い
製剤１をチアミンラウリル硫酸塩が５００ｐｐｍとなるように、水で希釈した場合の希釈水の臭いを官能にて評価した。ビタミン臭、刺激臭、および硫黄臭のいずれも感じない場合は良好である（○）と評価し、ビタミン臭、刺激臭、および硫黄臭のいずれかを感じる場合は、具体的な臭いを挙げて不適である（×）として評価した。
【００３１】
（実施例３〜９）
チアミンラウリル硫酸塩、溶解度向上物質、および水を表２に記載の割合で配合して、製剤を得（それぞれ製剤２〜８とする）、ｐＨを測定した。製剤１の代わりに製剤２〜８を用いたこと以外は、実施例２と同様にして保存安定性、および製剤２〜８の希釈時における希釈水の外観・性状および臭いについて評価した。結果を表２に併せて示す。
【００３２】
（比較例１〜４）
チアミンラウリル硫酸塩、溶解度向上物質、および水を表２に記載の割合で配合して、製剤を得（それぞれ製剤９〜１２とする）、ｐＨを測定した。製剤１の代わりに製剤９〜１２を用いたこと以外は、実施例２と同様にして保存安定性、および製剤９〜１２の希釈時における希釈水の外観・性状および臭いについて評価した。結果を表２に併せて示す。
【００３３】
【表２】
0005147038.tif 000003
【００３４】
表２の結果から、実施例のチアミンラウリル硫酸塩と、溶解度向上物質と、水とからなる製剤１〜８は、チアミンラウリル硫酸塩の濃度が１質量％以上であっても、保存安定性および希釈時における希釈水の外観・性状が良好であり、そして得られる希釈水について特に異臭を感じなかった。これに対して、比較例１の製剤９は、溶解度向上物質を用いていないため、製剤調製時にチアミンラウリル硫酸塩が溶解せず、さらに希釈しても溶解しなかった。比較例２の製剤１０は、水酸化ナトリウムを用いているため、１０℃での保存において析出物を生じた。さらに希釈水は硫黄臭がした。比較例３の製剤１１については、エタノールを用いているため、保存安定性はよいものの、希釈すると白濁し、さらに刺激臭が強くビタミン臭がした。比較例４の製剤１２については、エタノールおよびグリセリン脂肪酸エステルを用いているため、保存安定性および希釈時における希釈水の外観・性状はよいものの、得られる希釈水の刺激臭が強くビタミン臭がした。以上のことから、本発明において、飲料などの液状食品に用いた場合でも外観・性状が良好で、かつ臭気も生じない優れた水溶液製剤が提供されることが示された。
【００３５】
（実施例７：保存安定性の評価２）
実施例２、３、５、７、および８で得られた製剤１、２、４、６、および７、ならびに比較例２で得られた製剤１０をそれぞれ３０℃にて５週間保存した。保存後、チアミンラウリル硫酸塩の量をＨＰＬＣにて測定し、チアミンラウリル硫酸塩の残存率を測定した。結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
0005147038.tif 000004
【００３７】
表３の結果から、本発明の製剤（製剤１、２、４、６、および７）は、３０℃５週間保存してもチアミンラウリル硫酸塩が製剤中に８０％以上残存しており、保存安定性が良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の水溶液製剤は、チアミンラウリル硫酸塩と、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、塩基性アミノ酸、および塩基性アミノ酸の重合体からなる群より選択される少なくとも１種と、水とからなり、該チアミンラウリル硫酸塩が１質量％以上の割合で含有される。この水溶液製剤は、エタノールなどの有機溶媒、あるいは乳化剤を用いることなく、チアミンラウリル硫酸塩を高濃度含有する。そのため、食品の風味に影響を与えることなく、チアミンラウリル硫酸塩を均一に含有させることができ、抗菌効果を効率的に発揮することができる。本発明の粉末製剤は、特に食品などの保存性向上の目的あるいは栄養補助目的に利用される。