(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
制汗剤またはデオドラント有効成分を含む化粧品有効成分を含む極性液体の分散相およびシリコーン油を含む水非混和性液体の連続相と、前記水非混和性液体を固化させる量のゲル化剤と、乳化剤とを含み、前記分散相が水を含み、前記水非混和性液体用の前記ゲル化剤が、ゲル化剤（ｉ）である式：ＡＸ−ＣＯ−ＲＸ（式中、ＲＸは、４から１２個の炭素原子を含有する分岐アルキル基を表す）のＮ−アシル置換アミノ酸アミドと、ゲル化剤（ｉｉａ）である式：ＡＹ−ＣＯ−ＲＹ（式中、ＲＹは、９から２１個の炭素原子を含有する線状アルキル基を表す）のＮ−アシル置換アミノ酸アミドとの組み合わせを含み、ここでＡＸ及びＡＹは、それぞれ式：
【化１】
0005285853.tif 000021
（式中、ｎは、１または２の整数を表し、ＲＺは、３から５個の炭素原子を含有するアルキル基を表す）のアミノ酸アミド残基を表し、
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉａ）に対する有効な相対重量比が、４：１から１：４の範囲であり、並びにゲル化剤（ｉ）とゲル化剤（ｉｉａ）との重量濃度の合計が、組成物の４から１２％である、
ことを特徴とするエマルジョンの形態の固体化粧品組成物。
【請求項２】
ＡＸが、ジアミド置換グルタミン酸またはアスパラギン酸の残基を表し、ＲＺが、線状アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＡＸが、ジアミド置換グルタミン酸の残基を表すことを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ＲＸが、５から８個の炭素原子を含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ＲＸが、７または８個の炭素原子を含有することを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
ＲＸが、最大４個の炭素原子を含有する１つの側鎖を含有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
−ＣＯ−ＲＸが、２−エチルヘキサン酸の残基であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ゲル化剤（ｉ）が、前記水非混和性液体の連続相の２から１５重量％の濃度で存在する、請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉａ）に対する重量比が、２：１から１：２の範囲から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
ゲル化剤（ｉ）とゲル化剤（ｉｉａ）との重量の合計が、前記組成物の６から９％であることを特徴とする、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン油が、前記水非混和性液体の３０から８０重量％の比率で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記シリコーン油が、揮発性シリコーン油を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記揮発性シリコーン油が、シクロペンタメチコーンおよび／またはシクロヘキサメチコーンを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記連続相が、３０℃以下の融点および１００℃を超える沸点を有する水非混和性一価アルコールを含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記アルコールが、１２から２２個の炭素原子を含有する分岐脂肪族アルコールであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記水非混和性液体が、０．５から５０重量％の安息香酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１から１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記安息香酸エステルが、平均で１０から１８個の炭素原子を含有する長鎖アルキルの安息香酸エステルであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記化粧品有効成分のすべてまたは一部が前記分散相中に溶解されることを特徴とする、請求項１から１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記化粧品有効成分が、収斂性アルミニウム塩および／またはジルコニウム塩を含む水溶性の制汗剤またはデオドラント有効成分を含むことを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記分散相が、３０から５０重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記分散相が、０．５から３０重量％の水溶性の二価または多価アルコールを含むことを特徴とする、請求項１８から２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記多価アルコールが、グリセリンを含むことを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記乳化剤が、前記組成物の０．２から２重量％の濃度で存在することを特徴とする、請求項１から２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記乳化剤が、ジメチコーンコポリオールであることを特徴とする、請求項１から２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記分散相および前記連続相の屈折率が、一致していることを特徴とする、請求項１から２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
請求項１に記載の化粧品組成物の調製方法であって、
ａ１）水非混和性液体中に、請求項１に記載の１種類またはそれ以上のゲル化剤の連続相を形成するためのゲル化剤を混入するステップと、
ａ２）前記水非混和性液体中に化粧品有効成分を含む分散液相を形成するための極性液体と、前記水非混和性液体とを混合するステップと、
ａ３）前記水非混和性液体中に前記ゲル化剤が溶解または分散する高温まで、前記水非混和性液体またはこれを含有する混合物を加熱するステップと、
ａ４）前記水非混和性液体または前記極性液体のいずれかに乳化剤を導入するステップとを含み、ステップａ１）ａ２）ａ３）およびａ４）はあらゆる順序で実施することができ、さらにこの後、
ｂ１）型に前記混合物を導入するステップと、続いて
ｃ１）前記水非混和性液体が固化する温度まで前記混合物を冷却または放冷するステップとを含む、前記方法。
【請求項２７】
前記型が供給容器である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
発汗および／または悪臭の発生を抑制または制御する化粧方法であって、請求項１から２５のいずれか１項に記載の化粧品組成物の有効量を脇の下を含むヒトの皮膚に局所適用するステップを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スティック組成物に関し、特に、化粧品有効成分と、アミド置換アミノ酸によって固化されている化粧品として許容される水非混和性油（水非混和性液体）を含むキャリア材料とを含むこのような組成物、ならびにこれらの製造および使用に関する。特に、本発明は、エマルジョン形態のこのような組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品配合物は公知であり、粉末混合物、フォーム、ゲル化または濃化した液体、スプレー可能な低粘度の液体、エアロゾル配合物、クリーム、軟質固体、およびスティックのためのディスペンサーなどの対応する種類のアプリケーターを使用して適用するための数種類の異なる物理形態で一般に使用されている。好ましい物理的形態の選択は、この製品の歴史、および地域による好みに依存することが多く、これら自体も流行の変化によって時間とともに変化しうる。リップスティックに一般的に使用され、北アメリカにおいて最近の２０年間で制汗剤およびデオドラント組成物として特に一般的な物理的形態の１つはスティックの形態である。本明細書において、用語「スティック」は、通常の意味で使用され、すなわち、手触りが固く、ロッドやバーの形状であることが多い材料を意味するために使用され、一般に、開放端と反対側のピストンとを有するバレルを含む容器中に収容され、このピストンは、スティックを押し出すためにバレル上方向に摺動することができ、押し出し中にスティックの形状および完全性は維持される。
【０００３】
スティック状化粧品は、典型的には、少なくとも一部が化粧品として許容される水非混和性油である化粧品として許容されるキャリア材料中に溶解または懸濁した化粧品有効成分を含む。この組成物が水、および／または水混和性の一価または多価のアルコールなどの極性キャリア材料も含む場合、この組成物はエマルジョンの形態が採用される。これらは油中水型または水中油型のエマルジョンの形態を採用することができる。化粧製品の利用者には前者の構成が好ましいことが多いが、この理由は、通常このような製品は皮膚と局所的に接触し、油中水エマルジョンにおいては最初に接触するのが油相となるからである。スティックを形成するために、油相などのエマルジョンの外部連続相を固化させることが必要となる場合が多い。
【０００４】
水非混和性油を固化させるためにこれまで提案されていた材料のクラスの１つは、非ポリマー系繊維形成性構造剤を含む。このような構造剤の多くは、マルトースまたは特にセロビオースなどのある種の糖類のアルキルエステル誘導体を含み、他のものは、アミノ酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸、またはシクロヘキサンのＮ−アシルアミド誘導体を含む。本発明は、特に、水非混和性油を含む連続相が１種類またはそれ以上のアミノ酸のＮ−アシルアミド誘導体で固化されている油中水型エマルジョンに関する。繊維形成性構造剤で油相が固化されている油中水型エマルジョンは、米国特許第６２４１９７６号明細書および米国特許第６２８７５４４号明細書に記載されている。
【０００５】
化粧品に許容される油をある程度固化させるために好適なアミノ酸のＮ−アシルアミド誘導体の多くは、味の素株式会社（Ａｊｉｎｏｍｏｔｏ  Ｃｏ  Ｌｔｄ）による米国特許第３９６９０８７号に記載されており、特にグルタミン酸またはアスパラギン酸の誘導体が挙げられている。長年にわたって同社から市販された唯一のこのような材料（商品名ＧＰ−１）であることから、この文献に開示されている味の素株式会社にとって最も好ましいと思われる誘導体はＮ−ラウロイルグルタミン酸、−ジ−ｎ−ブチルアミドであった。米国特許第６２４１９７６号明細書または米国特許第６２８７５４４号明細書に開示されているエマルジョンスティックの製造の研究では、エマルジョンスティックの構造化にはＧＰ−１構造剤は適していないことが示された。固化させるために油相中に十分なＧＰ−１を混入することができるが、得られるエマルジョンは周囲温度においてさえも貯蔵安定性とならなかった。ほぼ数日以内に、構造の劣化が起こり、この結果、許容できないほど軟質および蝋状となり、皮膚に適用すると消費者に嫌われるような厚く粘着性がありべとべとした皮膜となった。さらに、透明な配合物は曇ったり不透明になったりした。
【０００６】
より最近では、米国特許出願公開第２００２／０１５９９６１号明細書において、味の素は、米国特許第３９６９０８７号明細書に記載される範囲全体に含まれるアミノ酸のＮ−アシルアミド誘導体を選択することを記載している。この選択において、Ｎ−アシル置換基−ＣＯ−Ｒ３中のアルキル基Ｒ３は、７から１０個の炭素原子を含み、分岐していてもよいことを特徴としている。’９６１号明細書には、このアミノ酸誘導体の新しい選択によって、５０％未満の水を含有する油中水型エマルジョンなどの非極性有機液体のゲル化に使用できることが開示されている。この明細書には、新しく選択されたアミノ酸誘導体を使用してゲル化された非極性液体の加工例が含まれるが、制汗剤エマルジョンだけではなく、ゲル化されるエマルジョンの加工例も含まれていない。本発明につながる研究の過程において、構造剤として新しく選択されたアミノ酸誘導体の代表例を使用して化粧品有効成分を含有する油中水型エマルジョンの製造が試みられた。化粧品用油中の材料の温度プロファイルに対する溶解性／ゲル化から、公知であり、例えば米国特許第６２４１９７６号明細書などに記載される現在の加工技術を使用して固体エマルジョンを得ることは困難であることが分かった。これは、ゲル化温度が高すぎ、水の沸点を超えるためであった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一目的は、化粧品有効成分を含み固化されたエマルジョンの製造において、前述の１つ以上の問題または欠点を回避すること、または少なくとも改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の側面によると、請求項１に記載の化粧品組成物が提供される。
【０００９】
本明細書に記載の繊維形成性構造剤（ゲル化剤）の組み合わせを使用することによって、改善した貯蔵安定性のスティック状化粧品の製造が可能となる。
【００１０】
本発明の第２の側面によると、第１の側面による化粧品組成物の製造方法が提供される。特定の方法の１つが明細書の請求項７１に記載されている。
【００１１】
本発明の第３の側面によると、第１の側面による組成物の有効量を皮膚に局所適用することによって、発汗および／または身体の悪臭を抑制または制御するための化粧方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、化粧品有効成分を含有するエマルジョンであって、この連続相は水非混和性であり、少なくとも２つのクラスのアミド結合含有繊維形成性構造剤（ゲル化剤）の混合物によって固化され、このクラスの１つはゲル化剤（ｉ）のＮ−アシルアミノ酸アミドであり、このアシル基が４から１２個の炭素原子の分岐アルキル基を含有するエマルジョンに関する。本明細書において、環状ジペプチドはアミド結合を含有すると見なされる。
【００１３】
ゲル化剤（ｉ）
ゲル化剤（ｉ）は、一般式（１）ＡＸ−ＣＯ−ＲＸを満たすＮ−アシルアミノ酸アミドである（式中、ＡＸは、アミノ酸アミドの残基を表し、ＲＸは、４から１２個の炭素原子、場合により７から１０個の炭素原子を含有する分岐アルキル基を表す）。多くの場合、アミノ酸アミド残基ＡＸは式（２）
【００１４】
【化１】
0005285853.tif 000002
で表すことができる（上式中、ｎは、１または２の整数を表し、ＲＺは、線状でも分岐でもよく、１から１０個、特に３から５個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、ＲＺ基のそれぞれは、同種でも異種でもよい）。
【００１５】
したがって、このようなアミド残基ＡＸを誘導することができるアミノ酸は、グルタミン酸またはアスパラギン酸である。特に好ましいある実施態様においては、各ＲＺは、ブチル基、特にｎ−ブチル基を表し、特に、グルタミン酸誘導体中に含まれ、この残基は式（３）：
【００１６】
【化２】
0005285853.tif 000003
によって表される。
【００１７】
式（１）において、ＲＸは、好ましくは、１つまたは２つ、または場合によっては３つの側鎖、たとえば特に１つの側鎖を含有するアルキル基を表す。望ましくは、ＲＸ中のあらゆる側鎖は、１から４個の炭素原子を含有し、たとえばメチル、エチルプロピル、またはブチルなどであり、多くの場合１から３個の炭素原子を含有し、エチルが非常に好都合である。アルキル主鎖は、好ましくは４から８個の炭素原子を含有し、多くの場合４から７個の炭素原子を含有する。アルキル基主鎖に沿った側鎖の位置は製造者の判断により、２位が好ましい場合が多い。ＲＸの特に望ましい分岐鎖基は１−エチルペンチルであり、この場合得られるアシル基は２−エチルヘキサノイルとなる。ＲＸの他の分岐鎖基としては、１−メチルブチル、イソブチル、および１−ブチルヘプチルが挙げられる。ＲＸが、前述の分岐アルキル基の１つまたはそれ以上によるものであり、アミド残基がグルタミン酸ジブチルアミドから誘導されるゲル化剤（ｉ）を使用することが特に望ましい。
【００１８】
組成物中のゲル化剤（ｉ）の重量比率は、一般に１から８％の範囲から選択され、多くの望ましい実施態様においては少なくとも１．５％ｗ／ｗである。組成物中に６％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉ）の重量比率は、通常、水非混和性相の２から１５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも３％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大１１％である。組成物中または水非混和性相中の各ゲル化剤の重量比率は、共ゲル化剤またはゲル化剤の選択、共ゲル化剤またはゲル化剤の重量、およびスティックの所望の硬度に合わせて選択されることが多い。
【００１９】
ゲル化剤（ｉ）は、第２のアミド繊維形成性構造剤のゲル化剤（ｉｉ）と併用される。このような第２のアミド繊維形成性構造剤には、ゲル化剤（ｉｉａ）、すなわちゲル化剤（ｉ）分岐鎖置換Ｎ−アシルアミノ酸アミド以外のＮ−アシルアミノ酸アミド、ゲル化剤（ｉｉｂ）のシクロジペプチド、ゲル化剤（ｉｉｃ）のジアミド置換またはトリアミド置換シクロヘキサン、およびゲル化剤（ｉｉｄ）の二塩基性および三塩基性カルボン酸のアミド誘導体、およびゲル化剤（ｉｉｅ）、すなわちヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。ゲル化剤（ｉｉａ）から（ｉｉｄ）の１種類以上を同時に使用することができる。
【００２０】
ゲル化剤（ｉｉａ）によるＮ−アシルアミノ酸アミドは、米国特許第３９６９０８７号明細書に記載されている。多数のこのようなアミドの一覧および一般的製造方法が上記特許明細書の第１欄６３行から第４欄４７行に記載され、具体的なアミド誘導体が第６から８欄の実施例１に挙げられており、この文献におけるこれらの引用部分は本明細書中に参照により組込まれる。本明細書において、ゲル化剤（ｉｉａ）式（４）Ａｙ−ＣＯ−ＲＹを満たすことが多い（式中、ＡＹは、アミノ酸アミドを表し、ＲＹは、９から２１個の炭素原子を含有する線状アルキル基を表す）。非常に望ましくは、ＡＹは、式（５）
【００２１】
【化３】
0005285853.tif 000004
によるアミノ酸アミド残基を表す（上式中、ｎは、１または２の整数を表し、およびＲＺは、線状でも分岐でもよく、１から１０個、特に３から５個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、ＲＺ基のそれぞれは同種でも異種でもよい）。したがって、このようなアミド残基ＡＹを誘導することができるアミノ酸は、グルタミン酸またはアスパラギン酸である。特に好ましいある実施態様においては、各ＲＺは、ブチル基、特にｎ−ブチル基を表し、特に、グルタミン酸誘導体中に含まれる。このような特に好ましい残基ＡＹは、残基ＡＸに関して前述した式（３）によって表されるものと同様のものである。
【００２２】
式（４）において、ＲＹは、多くの場合９から１５個の線状炭素を含有し、好ましい基の１つはウンデシルを含む。’０８７号明細書の実施例１４で使用されている、式（６）
【００２３】
【化４】
0005285853.tif 000005
（ｎ−Ｕｎ＝ウンデシル）のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ−ｎ−ブチルアミドが、本発明の組成物中に使用すると特に望ましいアミド構造剤（ゲル化剤）であり、味の素より商品名ＧＰ−１で市販されている。
【００２４】
本発明において、組成物中のゲル化剤（ｉｉａ）の重量比率は、一般に１から８％の範囲から選択され、多くの望ましい実施態様においては少なくとも１．５％ｗ／ｗである。組成物中に６％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉｉａ）の重量比率は、通常、水非混和性相の２から１５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも３％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大１１％である。組成物中または水非混和性相中の各ゲル化剤の重量比率は、共ゲル化剤またはゲル化剤の選択、共ゲル化剤またはゲル化剤の重量、およびスティックの所望の硬度に合わせて選択されることが多い。
【００２５】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉａ）に対する重量比は、３：１から１：３の範囲で選択されることが多い。多くの場合、この重量比は２：１以下であり、このような場合または他の場合では、重量比は少なくとも１：２である。好都合な重量比は１．１：１から１：１．１の範囲とすることができる。
【００２６】
組成物中のゲル化剤（ｉ）と（ｉｉａ）との合計の重量比率は、４から１２％の範囲で選択されることが多く、ある望ましい実施態様においては５から９％である。水非混和性相中の２種類のゲル化剤の重量比率で表現される場合、これは多くの場合、相の８から２２％ｗ／ｗであり、多くの望ましい実施態様においては１０から１７％ｗ／ｗである。
【００２７】
本発明において使用するための好適なアミドゲル化剤の第２のサブクラス（ｉｉｂ）は、次の一般式（７）：
【００２８】
【化５】
0005285853.tif 000006
を満たす構造剤（ゲル化剤）を含む（上式中、Ｒ１およびＲ２の一方は、アルキル基、アルキルエステル基を表し、他方はアルキル基またはアルカリール基を表す）。このようなアミドの例は、ハナブサ（Ｈａｎａｂｕｓａ）らによる２つの論文で、それぞれの表題が、有機流体を硬化させるための低分子量セル形成剤としてのシクロ（ジペプチド）（Ｃｙｃｌｏ（ｄｉｐｅｐｔｉｄｅ）ｓ  ａｓ  ｌｏｗ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ−ｍａｓｓ  Ｇｅｌｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｔｏ  ｈａｒｄｅｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ），Ｊ．Ｃｈｅｍ  Ｓｏｃ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９４  ｐｐｌ４０１／２、および有機流体用低分子量ゲル化剤：一群のシクロ（ジペプチド）を使用したゲル化（Ｌｏｗ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｇｅｌａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ：Ｇｅｌａｔｉｏｎ  ｕｓｉｎｇ  ａ  Ｆａｍｉｌｙ  ｏｆ  Ｃｙｃｌｏ（ｄｉｐｅｐｔｉｄｅ）ｓ），Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２２４，２３１−２４４（２０００）である論文に記載されており、これらのアミド構造剤の説明は本明細書中に参照により組込まれる。
【００２９】
しかし、ハナブサによって明確には開示されていないシクロジペプチドのあるサブクラスを本発明に使用することが特に好ましく、このサブクラスは一般式（８）：
【００３０】
【化６】
0005285853.tif 000007
を満たす（上式中、ＲＡは、２つ以下の環を含有する炭素環式基炭素環式または複素環式基を表す）。このような材料を、本明細書ではＤＯＰＡ誘導体と記載する場合がある。
【００３１】
ＤＯＰＡ誘導体において、ＲＡは２つの縮合環を含むことができるが、好ましくは炭素環式または複素環式、または架橋した環のいずれかの１つの６員環を含む。Ａが炭素環式である場合、これは飽和または不飽和のいずれであってもよく、好ましくは不飽和または芳香族である。ＲＡが複素環式である場合、これは好ましくは飽和している。
【００３２】
ＲＡ内の環状基は未置換であってもよいが、この１６個以下の炭素原子を含むことが好ましい少なくとも１つのアルキル置換基で置換されることが好ましい。ある非常に望ましい実施態様においては、アルキル置換基は最長鎖長さが最大４個の炭素原子であり、ある実施態様またはこれらの実施態様では全炭素含有量が最大５個の炭素原子である。このアルキル置換基は線状でも分岐でもよい。好ましい例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルイソブチルまたはｔ−ブチル、またはイソペンチルが挙げられる。多数の非常に好適なＤＯＰＡ誘導体においては、ＲＡは、２つまたはそれ以上のアルキル置換基を含有し、特にこれらは上述の好ましい例から選択される。これらのアルキル置換基は、２つまたはそれ以上のメチル置換基などのように同種であってもよいし、メチル置換基とイソプロピル置換基のように異なる置換基の組み合わせであってもよい。ＲＡが飽和している場合、この置換基は、２つのメチル基などの環内の同じ炭素原子に結合することもできるし、異なる炭素原子に結合することもできる。ある非常に望ましい誘導体においては、２つのアルキル置換基が互いにメタ位またはパラ位にあり、たとえばメタ位の複数のメチル基またはパラ位のメチル基およびイソプロピル基となる。さらに別の誘導体においては、環はメチレン架橋を含むことができ、好ましくは同様にこれが６員環を完成させる。
【００３３】
ある好適なＤＯＰＡ誘導体において、このアルキル置換基またはあるアルキル置換基は、４−メチル−フェニル−などのＤＯＰＡ残基を有する結合に対してオルト位またはパラ位となる場合がある。別のＤＯＰＡ誘導体においては、ＤＯＰＡ残基との結合は、１つ、または好ましくは２つのメチル置換基に対してメタ位となる。
【００３４】
ＲＡが複素環式である場合、複素環原子は窒素が好適である。好都合には、複素環原子は、ＤＯＰＡ残基との結合に対してパラ位であってよい。さらに、多数の望ましい誘導体においては、ヘテロ原子は、少なくとも１つのアルキル基に対してオルト位であり、これは好ましくは飽和環中にあり、特に最大４個のオルト位メチル基を有する。
【００３５】
基ＲＡは、最も容易には、ＤＯＰＡと反応してエステル結合を形成することができる対応するアルコールからの残基として言及されることが多い。したがって、ＲＡの望ましい例としては、４−アルキルフェノール、たとえば４−ノニル−フェノール、および２，６−ジアルキル−または２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジノール、たとえば２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの残基が挙げられる。
【００３６】
ある好ましいＤＯＰＡ誘導体において、ＲＡ中の環は炭素環式であり、少なくとも２つのアルキル基で置換されており、この少なくとも一方がメチルであり、他方または残りの中の１つがイソプロピルである。このような好ましいＲＡ残基の例としては、メントール、イソピノカンフェノール、および３，５−ジアルキルシクロヘキサノール、たとえば３，５−ジメチルシクロヘキサノールが挙げられる。特に好ましいＲＡ残基としてはチモールが挙げられる。さらに別のものとしては、カルベオールおよびカルバクロールからのＤＯＰＡ誘導体が挙げられる。
【００３７】
本発明において使用されるＤＯＰＡ誘導体は、記載の一般式に含まれる化合物の混合物であってもよいし、１種類の化合物であってもよい。
【００３８】
ＤＯＰＡ誘導体は、それぞれのアルコールを酸形態のＤＯＰＡ（ＤＯＰＡＡ）と、または場合によりＤＯＰＡ残基を含有する酸塩化物と、または場合によりＤＯＰＡ残基を含有する無水物またはエステルと反応させることによって調製することができる。ＤＯＰＡＡは、アスパルテームを環化させることによって得ることができる。ＤＯＰＡＡは、式ＲＡＯＨの関連するアルコールと反応させることができ、好ましくはＤＯＰＡＡに対するモル比が少なくとも２：１であり、ジメチルスルホキシド中、６：１から１２：１の比率、カルボニルジイミダゾールなどの促進剤の存在下、好ましくはＤＯＰＡ酸１モル当たり促進剤０．５から２モルの量で反応させることができる。この反応は４０から６０℃の温度で実施すると好都合である。
【００３９】
組成物中のゲル化剤（ｉｉｂ）の重量比率は一般に０．４から４％の範囲で選択され、多くの望ましい実施態様においては少なくとも０．６％ｗ／ｗである。組成物中に２％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉｉｂ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉｉｂ）の重量比率は、通常、水非混和性相の０．８から７．５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも１．２％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大３．７５％である。
【００４０】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉｂ）に対する重量比は、１：１から５：１の範囲で選択されることが多い。多くの場合、この重量比は４：１以下であり、一般には最大３：１である。このような場合または他の場合では、重量比が少なくとも１．５：１であると好都合である。好都合な重量比は１．５：１から２．５：１の範囲とすることができる。
【００４１】
組成物中のゲル化剤（ｉ）と（ｉｉｂ）との合計の重量比率は、１．５から１０％の範囲で選択されることが多く、ある望ましい実施態様においては２から６％である。水非混和性相中の２種類のゲル化剤の重量比率で表現される場合、これは多くの場合、相の３から１９％ｗ／ｗであり、多くの望ましい実施態様においては４から１１％ｗ／ｗである。
【００４２】
アミド置換された繊維形成性構造剤（ゲル化剤）（ｉｉ）は、前述のサブクラス（ｉｉａ）および（ｉｉｂ）から選択されることが非常に望ましい。後述するサブクラス（ｉｉｃ）、（ｉｉｄ）、（ｉｉｅ）は、クラス（ｉｉａ）または（ｉｉｂ）のいずれかまたは両方と併用されることが特に望ましく、これらは、組成物中のすべての構造剤（ゲル化剤）（ｉｉ）の総重量のごく一部となることが多い。
【００４３】
アミド置換された繊維形成性構造剤（ゲル化剤）の第３のサブクラス（ｉｉｃ）はジアミドおよびトリアミド置換シクロヘキサンを含む。このような化合物の特定のサブクラスには、−１，２または−１，３置換シクロヘキサン化合物、および１，３，５−トリアミド置換シクロヘキサンが含まれ、このアミド基は、望ましくは一般式−（ＣＨ２）ｖ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１１および−（ＣＨ２）ｖ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１１）を満たす（式中、Ｒ１１１は、５から２７個の炭素原子のアルキル基を表し、ｖは、０および１から選択される整数である）。
【００４４】
シクロヘキサン環が２つのアミド置換基で置換されている場合、これらの置換基は、好ましくは−（ＣＨ２）ｖ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１１）を満たし、非常に望ましくはシクロヘキサン核の周囲で互いに対して１，２位または１，３位に存在する。これらが１，３位の相対位置にある場合、ｖは好ましくは１を表す。これらの置換基が１，２位の相対位置にある場合、ｖは好ましくは０である。
【００４５】
シクロヘキサン環が３つのアミド基で置換されている場合、好ましくはこれらがそれぞれ−（ＣＨ２）ｖ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１１を満たす。
【００４６】
Ｒ１１１は線状でも分岐でもよい。好ましくはＲ１１１中の炭素数は８から２０の範囲から選択される。たとえば、ウンデシル、ドデシル、２−エチルヘキシル、オクタデシル、またはジメチルオクチルである。
【００４７】
本発明において、組成物中のゲル化剤（ｉｉｃ）の重量比率は、一般に１から８％の範囲から選択され、多くの望ましい実施態様においては少なくとも１．５％ｗ／ｗである。組成物中に６％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉｉｃ）の重量比率は、通常、水非混和性相の２から１５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも３％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大１１％である。組成物中または水非混和性相中のゲル化剤の重量比率は、共ゲル化剤またはゲル化剤の選択、共ゲル化剤またはゲル化剤の重量、およびスティックの所望の硬度に合わせて選択されることが多い。
【００４８】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉｃ）に対する重量比は、３：１から１：３の範囲で選択されることが多い。多くの場合、この重量比は２：１以下であり、このような場合または他の場合では、重量比は少なくとも１：２である。
【００４９】
組成物中のゲル化剤（ｉ）と（ｉｉｃ）との合計の重量比率は、４から１２％の範囲で選択されることが多く、ある望ましい実施態様においては５から９％である。水非混和性相中の２種類のゲル化剤の重量比率で表現される場合、これは多くの場合、相の８から２２％ｗ／ｗであり、多くの望ましい実施態様においては１０から１７％ｗ／ｗである。
【００５０】
本発明に使用すると好適なアミド構造剤（ゲル化剤）の第４のサブクラスであるゲル化剤（ｉｉｄ）は、二塩基性および三塩基性のカルボン酸のアミド誘導体を含む。このようなゲル化剤は、米国特許第５８４０２８８号明細書、特に第１２欄３７行から第１４欄２０行の段落、または米国特許第６１９０６７３号明細書、特に第１欄４７行から第２欄３８行および第３欄４７から第５欄２３行の段落のいずれかの記載によるものであってよい。これらの一般的製造方法は、米国特許第５８４０２８８号明細書の第１２欄３７から３９行の段落、または米国特許第６１９０６７３号明細書の第５欄２８から４３行の段落に記載されている。具体的な好適なゲル化剤（ｉｉｄ）は、米国特許第５８４０２８８号明細書の第１３欄６２行から第１４欄７行、および米国特許第６１９０６７３号明細書の第１３欄の表１に挙げられている。アミド誘導体の調製に好都合なカルボン酸としては、コハク酸、および１−プロペン三酸などの３つの近接カルボン酸基を含有する脂肪族酸が挙げられる。各アミド置換基は好ましくはアルキルを含有し、特に３から１２個の炭素の線状アルキル基を含有する。特に好ましいゲル化剤（ｉｉｄ）は、２−ドデシル−Ｎ，Ｎ’−ジブチルスクシンアミド、または１−プロペン−１，２，３−トリオクチルアミド、または２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパン−トリブチルアミドである。これらの引用した箇所は、本明細書中に参照により組込む。
【００５１】
本発明において、組成物中のゲル化剤（ｉｉｄ）の重量比率は、一般に１から８％の範囲から選択され、多くの望ましい実施態様においては少なくとも１．５％ｗ／ｗである。組成物中に６％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉｉａ）の重量比率は、通常、水非混和性相の２から１５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも３％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大１１％である。組成物中または水非混和性相中のゲル化剤の重量比率は、共ゲル化剤またはゲル化剤の選択、共ゲル化剤またはゲル化剤の重量、およびスティックの所望の硬度に合わせて選択されることが多い。
【００５２】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉｄ）に対する重量比は、３：１から１：３の範囲で選択されることが多い。多くの場合、この重量比は２：１以下であり、このような場合または他の場合では、重量比は少なくとも１：２である。
【００５３】
組成物中のゲル化剤（ｉ）と（ｉｉｄ）との合計の重量比率は、４から１２％の範囲で選択されることが多く、ある望ましい実施態様においては５から９％である。水非混和性相中の２種類のゲル化剤の重量比率で表現される場合、これは多くの場合、相の８から２２％ｗ／ｗであり、多くの望ましい実施態様においては１０から１７％ｗ／ｗである。
【００５４】
ゲル化剤（ｉｉ）に含まれるアミドゲル化剤の第５のサブクラス（ｉｉｅ）は、ヒドロキシステアルアミドを含み、特に１２−ヒドロキシ−ステアルアミドを含む。このようなアミド中のアミド置換基は、好ましくはアルキルを含み、特に３から１３個の間の炭素原子の線状アルキル基、たとえばプロピル、ブチル、ヘプチル、またはウンデカニルを含む。
【００５５】
本発明において、組成物中のゲル化剤（ｉｉｅ）の重量比率は、一般に１から８％の範囲から選択され、多くに望ましい実施態様においては少なくとも１．５％ｗ／ｗである。組成物中に６％ｗ／ｗを超えるゲル化剤（ｉ）を使用する必要はない場合が多い。組成物中のゲル化剤の比率は、構造化される水非混和性相との関係によって決定することもできる。ゲル化剤（ｉｉｅ）の重量比率は、通常、水非混和性相の２から１５％ｗ／ｗの範囲で選択され、多くの場合この相の少なくとも３％ｗ／ｗの比率で存在する。多数の好ましい実施態様におけるこの相の重量比率は最大１１％である。組成物中または水非混和性相中のゲル化剤の重量比率は、共ゲル化剤またはゲル化剤の選択、共ゲル化剤またはゲル化剤の重量、およびスティックの所望の硬度に合わせて選択されることが多い。
【００５６】
ゲル化剤（ｉ）のゲル化剤（ｉｉｅ）に対する重量比は、３：１から１：３の範囲で選択されることが多い。多くの場合、この重量比は２：１以下であり、このような場合または他の場合では、重量比は少なくとも１：２である。
【００５７】
組成物中のゲル化剤（ｉ）と（ｉｉｅ）との合計の重量比率は、４から１２％の範囲で選択されることが多く、ある望ましい実施態様においては５から９％である。水非混和性相中の２種類のゲル化剤の重量比率で表現される場合、これは多くの場合、相の８から２２％ｗ／ｗであり、多くの望ましい実施態様においては１０から１７％ｗ／ｗである。
【００５８】
構造剤（ゲル化剤）（ｉｉｃ）、（ｉｉｄ）、（ｉｉｅ）が、構造剤（ゲル化剤）（ｉｉａ）または（ｉｉｂ）のいずれかと併用される場合、（ｉｉｃ）、（ｉｉｄ）、または（ｉｉｅ）の構造剤（ゲル化剤）（ｉ）に対する重量比は、１：１から１：１０の範囲で選択されると好都合であり、多数の許容される実施態様においては４０：６０から１：７である。構造剤（ゲル化剤）（ｉｉｃ）、（ｉｉｄ）、および（ｉｉｅ）が、構造剤（ゲル化剤）（ｉｉａ）または（ｉｉｂ）のいずれかと併用される場合、構造剤（ゲル化剤）（ｉｉｃ）（ｉｉｄ）または（ｉｉｅ）の重量は、好都合には組成物の０．２５から２％とすることができ、種々の望ましい場合においては０．５から１．５％ｗ／ｗとすることができる。
【００５９】
（連続相−キャリア油）
連続相のための水非混和性液体は、比較的疎水性であり、このため水に対して非混和性となる材料または材料の混合物を含む。連続相と分散相との間で分配した後、全体のキャリア液体（水非混和性液体）混合物が水に対して非混和性である場合、親水性液体の小さな分画が連続相中に残留することがある。キャリア油（水非混和性液体）混合物は、１５℃以上の温度において液体（構造剤（ゲル化剤）が存在しない場合）であることが一般に望ましい。ある程度揮発性を有する場合もあるが、２５℃における蒸気圧は一般に４ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）未満であり、このためこの材料を油または油混合物と呼ぶことができる。より具体的には、疎水性キャリア液体（水非混和性液体）の少なくとも８０重量％が、４ｋＰａの値を超えない蒸気圧を有する材料からなることが望ましい。
【００６０】
疎水性キャリア材料（水非混和性液体）は、揮発性液体シリコーン、すなわち液体ポリオルガノシロキサンを含むことが好ましい。クラス「揮発性」と分類するためには、このような材料が２０℃または２５℃において測定可能な蒸気圧を有するべきである。
【００６１】
典型的には揮発性シリコーンの蒸気圧は、２５℃において１または１０Ｐａから２ｋＰａの範囲にある。
【００６２】
組成物を皮膚に適用した後に、適用された皮膜に「より乾燥した」感触が与えられるので、揮発性シリコーンを含むことが望ましい。
【００６３】
揮発性ポリオルガノシロキサンは、線状または環状、またはこれらの混合物であってよい。好ましい環状シロキサンとしては、ポリジメチルシロキサンが挙げられ、特に３から９個のケイ素原子、好ましくは７個以下のケイ素原子、最も好ましくは４から６個のケイ素原子を含有するものが挙げられ、これらはシクロメチコーンと呼ばれることも多い。好ましい線状シロキサンとしては、３から９個のケイ素原子を含有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。揮発性シロキサン自体は通常、１０−５ｍ２／秒（１０センチストークス）未満の粘度、特に１０−７ｍ２／秒（０．１センチストークス）を超える粘度を示し、線状シロキサンは通常、５×１０−６ｍ２／秒（５センチストークス）未満の粘度を示す。揮発性シリコーンは、１つ以上のペンダント−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３基で置換された前述の線状または環状シロキサンなどの、分岐した線状または環状のシロキサンを含むこともできる。市販のシリコーン油の例としては、ダウ・コーニング・コーポレーション（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のグレード名３４４、３４５、２４４、２４５、および２４６の油；ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）７２０７およびシリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）７１５８；ならびにゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のＳＦ１２０２が挙げられる。
【００６４】
本発明の組成物中に使用される疎水性キャリア（水非混和性液体）は、この代わり、またはこれに加えて、不揮発性シリコーン油を含むことができ、このようなものとしてはポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、およびポリエーテルシリコーンコポリマーが挙げられる。これらはジメチコーンおよびジメチコーンコポリオールから適宜選択することができる。市販の不揮発性シリコーン油としては、商標ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）５５６およびダウ・コーニング２００のシリーズで入手可能な製品が挙げられる。他の不揮発性シリコーン油としては、商標ＤＣ７０４を有する不揮発性シリコーン油が挙げられる。１．５を超えるなど高い屈折率を有する少なくとも一部の不揮発性シリコーン油を、たとえばシリコーン油の少なくとも１０重量％（好ましくは少なくとも２５％から１００％、特に４０から８０％）混入すると、ある組成物において有益となる場合が多く、この理由は、これによって組成物の構成要素の屈折率と一致させやすくなり、これによって透明または半透明の配合物の製造が容易になるからである。
【００６５】
水非混和性液体キャリア（水非混和性液体）は、０重量％から１００重量％の１種類またはそれ以上の液体シリコーンを含むことができる。好ましくは、全組成物の少なくとも重量１０％、より好ましくは少なくとも１５重量％となるのに十分な液体シリコーンが存在する。
【００６６】
ケイ素非含有疎水性液体を、液体シリコーン以外に使用することができ、より好ましくは液体シリコーンに加えて使用することができる。混入することができるケイ素非含有疎水性有機液体としては、液体脂肪族炭化水素、たとえば鉱油、または水素化ポリイソブテンが挙げられ、多くの場合、低粘度となるように選択される。液体炭化水素のさらに別の例は、ポリデセン、ならびに少なくとも１０個の炭素原子のパラフィンおよびイソパラフィンである。
【００６７】
他の好適な疎水性キャリア（水非混和性液体）は、液体で脂肪族または芳香族のエステルを含む。好適な脂肪族エステルは、少なくとも１つの長鎖アルキル基を含有し、たとえば、Ｃ８−Ｃ２２アルカン酸またはＣ６−Ｃ１０アルカン二酸でエステル化されたＣ１−Ｃ２０アルカノールから誘導されるエステルである。アルカノール部分および酸部分、またはこれらの混合物は、２０℃未満の融点をそれぞれが有するように好ましくは選択される。このようなエステルとしては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、およびアジピン酸ジイソプロピルが挙げられる。
【００６８】
好ましくは２０℃未満の融点を有する好適な液体芳香族エステルとしては、脂肪族アルキルの安息香酸エステルが挙げられる。このようなエステルの例としては、好適な安息香酸Ｃ８−Ｃ１８アルキルまたはこれらの混合物が挙げられ、特に安息香酸Ｃ１２−Ｃ１５アルキル、たとえば商標フィンソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）が挙げられる。安息香酸ベンジルなどの安息香酸アリールも使用することができる。このようなアルキルまたはアリールの安息香酸エステルを、疎水性キャリア液体（水非混和性液体）の少なくとも一部として混入すると好都合となる場合がある。
【００６９】
好適な疎水性キャリア（水非混和性液体）のさらに別の例は、少なくとも１種類の脂肪アルコールから誘導される液体の脂肪族エーテルを含み、たとえば、ミリスチルエーテル誘導体、たとえばＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、またはポリグリコールの低級アルキルエーテル、たとえばＣＴＦＡによる名称ＰＰＧ−１４ブチルエーテルのエーテルを含む。
【００７０】
２０℃において液体である脂肪族アルコールを本発明において使用することができ、これらの中で水非混和性であり、特に１００℃を超える沸点を有するものを使用することが特に望ましい。このようなものとしては、少なくとも１０個の炭素原子、多くの場合では最大３０個の炭素原子、特に１５から２５個の炭素原子を有する分岐鎖アルコール、たとえばイソステアリルアルコール、ヘキシル−デカノール、およびオクチル−ドデカノールが挙げられる。他の好適な水非混和性アルコールとしては、一般に９から１３個の炭素原子を含有する中間鎖長の線状アルコール、たとえば、デカノールまたはドデカノールが挙げられる。さらに別の好適なアルコールはベンジルアルコールである。このようなアルコールは、構造化ゲルの製造中に、水非混和性液体中でアミド置換ゲル化剤（ｉ）および／または（ｉｉａ）から（ｉｉｅ）の溶液を形成する工程を促進することができる。このようなアルコールは、多くの場合、水非混和性液体混合物の少なくとも１０重量％または１５重量％を構成することができ、多くの望ましい混合物では、この混合物の最大７０％または８０％を構成する。多数の好都合な配合物では、上記混合物中のこのような脂肪族アルコールの比率は、１０または１５重量％から３０重量％であり、他の場合ではこの比率が３０重量％を超える。
【００７１】
しかし、通常、ステアリルアルコールなどの線状アルコールである２０℃において固体である脂肪族アルコールは、前述したように、好ましくは存在しないか、全組成物の３重量％以下で存在し、この理由は、これらによって組成物を皮膚に局所適用した場合に目に見える白色付着物が生じるからである。
【００７２】
ケイ素非含有液体は、水非混和性液体の０から１００％を構成することができるが、シリコーン油が存在し、さらに、ケイ素非含有成分の量が好ましくは水非混和性液体最大５０または６０％、または最大８０％を構成することが好ましく、多くの場合、この水非混和性液体の１０から６０重量％、１５から３０％または３０から６０重量％を構成する。
【００７３】
（液体分散相）
本発明のエマルジョンは、極性またはリポホビック（ｌｙｐｏｐｈｏｂｉｃ）がより高い分散相を含む。この分散相は、有効化粧品成分などの有効成分の溶液であってよい。
【００７４】
本発明のエマルジョン中の親水性分散相は、一般に、溶媒として水を含み、水に加えてまたは水の代わりに１種類またはそれ以上の水溶性または水混和性の液体を含むことができる。本発明によるエマルジョン中の水の比率は、多くの場合、全配合物の最大６０％の範囲で選択され、特に１０％から最大４０％または５０％の範囲で選択する。
【００７５】
水溶性または水混和性の液体のクラスの１つは、組成物に防臭能力を付与することができるＣ１−Ｃ４などの単鎖一価アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノールを含む。エタノールは、非常に揮発性であるため、皮膚に適用した場合に冷却作用が得られる。エタノールの、または蒸気圧が１．３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）を超えるあらゆる他の一価アルコールの含有率は、組成物の１５重量％を超えないことが好ましく、８重量％を超えないことがより好ましい。
【００７６】
親水性液体のさらに別のクラスは、好ましくは４０□Ｃ未満の融点を有する、または水混和性であるジオールまたはポリオールが挙げられる。少なくとも１つの遊離ヒドロキシ基を有する水溶性または水混和性の液体の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、特に１，２−ヘキサンジオールなどのヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、およびソルビトールが挙げられる。プロピレングリコールおよびグリセリンが特に好ましい。
【００７７】
本発明のエマルジョンの水相は、さらに、グリシンまたはヒスチジンなどのアミノ酸を、たとえば組成物の最大１０重量％、たとえば３から８重量％の濃度で含むことができる。
【００７８】
本発明のエマルジョンにおいて、分散相は通常、組成物の重量の５から８０％または８５％を構成し、好ましくは５から５０または６５％、より好ましくは２５または３５％から５０または６５％を構成し、乳化剤、ならびに構造剤（ゲル化剤）系およびあらゆる水非混和性化粧品有効成分を有する連続相がこの残分となる。構造剤（ゲル化剤）を含む連続相の重量比率は通常、組成物の重量の１５または３５％から９５％を構成する。高い比率の分散相、すなわち６５から８５％の分散相を有する組成物は、構造剤（ゲル化剤）濃度が全組成物の少ない比率しかない場合でさえも良好な硬度を得ることができるため好都合となりうる。しかし、より低い比率の分散相を有する組成物も、これらがより乾燥しより温かい感触が得られる傾向にあるため好都合となる場合がある。
【００７９】
本発明のエマルジョン組成物は、一般に、１種類またはそれ以上の乳化性界面活性剤を含み、これらは陰イオン、陽イオン、両性イオン、および／または非イオンの界面活性剤であってよい。組成物中の乳化剤の比率は最大１０重量％の範囲で選択されることが多く、多くの場合で組成物の０．１または０．２５重量％から５重量％である。０．１または０．２５重量％から３重量％の量が最も好ましい。非イオン乳化剤は、ＨＬＢ値によって分類されることが多い。全体のＨＬＢ値が２から１０の範囲、好ましくは３から８の範囲である乳化剤または混合物乳化剤を使用することが望ましい。
【００８０】
所望の値よりも上と下との異なるＨＬＢ値を有する２種類以上の乳化剤を使用すると好都合となる場合もある。これら２種類の乳化剤を適切な比率で併用することで、エマルジョンの形成を促進する加重平均ＨＬＢ値の実現が容易になる。
【００８１】
高ＨＬＢの多くの好適な乳化剤は、非イオンエステルまたはエーテルの乳化剤であって、ポリオキシアルキレン部分、特にポリオキシエチレン部分を含み、多くの場合約２から８０個、特に５から６０個のオキシエチレン単位を含有する非イオンエステルまたはエーテルの乳化剤である、および／または親水性部分としてポリヒドロキシ化合物、たとえばグリセリンまたはソルビトール、または他のアルジトールを含有する。親水性部分はポリオキシプロピレンを含んでもよい。これらの乳化剤はさらに、通常約８から５０個の炭素を含有し、特に１０から３０個の炭素を含有する。疎水性のアルキル部分、アルケニル部分、またはアラルキル部分を含有する。これらの疎水性部分は、線状または分岐のいずれであってもよく、多くの場合飽和しているが、不飽和であってもよく、場合によりフッ素化されている。疎水性部分は、複数の鎖長の混合物を含むことができ、たとえば、獣脂、ラード、ヤシ油、ヒマワリ種子油、またはダイズ油から誘導されるものを含むことができる。このような非イオン界面活性剤は、グリセリンまたはソルビトール、または他のアルジトールなどのポリヒドロキシ化合物から誘導されてもよい。乳化剤の例としては、セテアレス−１０から−２５、セテス−１０−２５、ステアレス−１０−２５（すなわち１０から２５個のエチレンオキシド残基でエトキシル化されたＣ１６−Ｃ１８アルコール）、およびＰＥＧ−１５−２５ステアレートまたはジステアレートが挙げられる。他の好適な例としては、Ｃ１０−Ｃ２０脂肪酸モノ、ジ、またはトリ−グリセリドが挙げられる。さらなる例としては、ポリエチレンオキシド（８から１２ＥＯ）のＣ１８−Ｃ２２脂肪アルコールエーテルが挙げられる。
【００８２】
典型的には低いＨＬＢ値を有し、多くの場合２から６の値を有する乳化剤の例は、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、またはトリメチロールプロパンなどの多価アルコールの脂肪酸モノエステル、または場合によりジエステルである。この脂肪酸アシル部分は多くの場合Ｃ１４−Ｃ２２であり、多くの場合飽和しており、たとえばセチル、ステアリル、アラキジル、およびベヘニルである。例としては、パルミチン酸またはステアリン酸のモノグリセリド、ミリスチン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸のソルビトールモノエステルまたはジエステル、ならびにステアリン酸のトリメチロールプロパンモノエステルが挙げられる。
【００８３】
乳化剤の特に望ましいクラスは、ジメチコーンコポリマー、すなわちポリオキシアルキレンで改質されたジメチルポリシロキサンを含む。このポリオキシアルキレン基は、多くの場合、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）またはポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）、またはＰＯＥおよびＰＯＰのコポリマーである。このコポリマーは多くの場合、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基が末端となる。
【００８４】
好適な乳化剤および共乳化剤は、アビル（Ａｂｉｌ）（商標）、アラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）（商標）、ブリジ（Ｂｒｉｊ）（商標）、クレモフォア（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）（商標）、デヒドロール（Ｄｅｈｙｄｒｏｌ）（商標）、デヒマルス（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ）（商標）、エマレスト（Ｅｍｅｒｅｓｔ）（商標）、ラメフォーム（Ｌａｍｅｆｏｒｍ）（商標）、プルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）（商標）、プリゾリン（Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ）（商標）、クエスト（Ｑｕｅｓｔ）ＰＧＰＨ（商標）、スパン（Ｓｐａｎ）（商標）、トゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）（商標）、ＳＦ１２２８（商標）、ＤＣ３２２５（商標）Ｃ、およびＱ２−５２００（商標）などの多数の商標名および商品名で広範囲で入手可能である。
【００８５】
（化粧品有効成分）
本発明に使用可能な化粧品有効成分は、制汗剤またはデオドラントの有効成分または顔料を含むことができる。他の化粧品有効成分は、従来、効果剤と呼ばれることがある。このような物質としては、フケ防止剤、制汗剤、またはデオドラント、化粧品用研磨剤、化粧品用収斂剤、脱毛剤、エピレーティング（ｅｐｉｌａｔｉｍｎｇ）剤、ヘアコンディショニング剤、毛髪固定剤、毛髪着色剤、パーマ剤またはヘアストレート剤、湿潤剤、ネイルコンディショニング剤、スキンコンディショニング剤または保護剤、または日焼け防止剤を挙げることができる。
【００８６】
本発明は、たとえば、水溶性制汗剤またはデオドラントなどの前述の有効成分からの少なくとも１種類の水溶性化粧品有効成分の混入のために特に適している。
【００８７】
（制汗有効成分）
本発明の組成物は、好ましくは制汗有効成分を含有する。制汗有効成分は、好ましくは、組成物の重量の０．５から６０％、特に５から３０％または４０％、特に５または１０％から３０または３５％の量で混入される。
【００８８】
本発明で使用するための制汗有効成分は、特に、無機塩、有機陰イオンおよび錯体の塩の両方を含めたアルミニウム塩、ジルコニウム、および混合アルミニウム／ジルコニウム塩などの収斂性塩から選択されることが多い。好ましい収斂性塩としては、アルミニウム、ジルコニウム、およびアルミニウム／ジルコニウムのハロゲン化物、ならびにハロハイドレート塩、たとえばクロロハイドレート類および活性アルミニウムクロロハイドレートが挙げられる。
【００８９】
アルミニウムハロハイドレートは、通常、一般式Ａｌ２（ＯＨ）ｘＱｙ−ｗＨ２Ｏで定義される（式中、Ｑは、塩素、臭素、またはヨウ素を表し、ｘは２から５を変動し、ｘ＋ｙ＝６であり、ｗＨ２Ｏは変動可能な水和量を表す）。特に有効なアルミニウムハロハイドレート塩は、活性アルミニウムクロロハイドレートとして公知であり、欧州特許出願公開第６７３９号明細書（ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）ＮＶら）に記載されており、この明細書の記載内容は本明細書中に参照により組込まれる。ある活性塩は、水の存在下で向上した活性を維持しないが、実質的に無水の配合物、すなわち明確な水相を含有しない配合物中では有用となる。
【００９０】
ジルコニウム有効成分は、通常、一般実験式：ＺｒＯ（ＯＨ）２ｎ−ｎｚＢｚ・ｗＨ２Ｏで表すことができる（式中、ｚは、２ｎ−ｎｚの値が０または正であることを条件として、０．９から２．０の範囲の変数であり、ｎはＢの価数であり、Ｂは、塩化物、他のハロゲン化物、スルファメート、サルフェート、およびこれらの混合物からなる群より選択される）。変動範囲の可能な水和がｗＨ２Ｏで表される。好ましくは、Ｂが塩化物を表し、変数ｚが１．５から１．８７の範囲となる。実際には、通常このようなジルコニウム塩がそれ自体で使用されることはなく、複合アルミニウムおよびジルコニウム系制汗剤の成分として使用される。
【００９１】
上記のアルミニウム塩およびジルコニウム塩は、種々の量の水が配位および／または結合することができ、および／またはポリマー種、混合物、または錯体として存在することができる。特に、ジルコニウムヒドロキシ塩は、種々の量のヒドロキシ基を有する一連の塩として存在することが多い。ジルコニウムアルミニウムクロロハイドレートが特に好ましいであろう。
【００９２】
前述の収斂性アルミニウム塩および／またはジルコニウム塩を主成分とする制汗性錯体を使用することができる。この錯体には、カルボキシレート基を有する化合物が使用されることが多く、好都合にはこれはアミノ酸である。好適なアミノ酸の例としては、ｄｌ−トリプトファン、ｄｌ−β−フェニルアラニン、ｄｌ−バリン、ｄｌ−メチオニン、およびβ−アラニンが挙げられ、好ましくは式ＣＨ２（ＮＨ２）ＣＯＯＨを有するグリシンが挙げられる。
【００９３】
アルミニウムハロハイドレートおよびジルコニウムクロロハイドレートと、グリシンなどのアミノ酸との組み合わせの錯体を使用することが非常に望ましく、これらは米国特許第３７９２０６８号明細書（リューダーズ（Ｌｕｅｄｄｅｒｓ）ら）に開示されている。これらのＡｌ／Ｚｒ錯体の一部は、一般に文献においてＺＡＧと記載されている。ＺＡＧ有効成分は一般に、アルミニウム、ジルコニウム、および塩化物を含有し、Ａｌ／Ｚｒ比が２から１０の範囲、特に２から６の範囲であり、Ａｌ／Ｃｌ比が２．１から０．９の範囲であり、種々の量のグリシンを有する。この好ましい種類の有効成分は、ウェストウッド（Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、サミット（Ｓｕｍｍｉｔ）、およびレーヒス（Ｒｅｈｅｉｓ）より入手可能である。
【００９４】
使用することができる他の有効物質としては、たとえば英国特許第２２９９５０６号明細書に記載されているような収斂性チタン塩が挙げられる。
【００９５】
有効制汗性塩が、グリコールなどの親水性溶媒中の溶液中に混入される場合、一般にこの重量からは、存在するすべての水和物水が除外される。
【００９６】
制汗有効成分は、多くの場合、分散相の３から６０重量％、特にこの相の１０％または２０％から５５％または６０％で提供される。
【００９７】
（デオドラント有効成分）
好適なデオドラント有効成分は、デオドラントに有効な濃度の制汗性金属塩、デオパヒューム（ｄｅｏｐｅｒｆｕｍｅ）、および／または殺微生物剤、たとえば特に殺菌剤、たとえば塩素化芳香族、たとえばビグアニド誘導体を含むことができ、特に、イガサン（Ｉｇａｓａｎ）ＤＰ３００（商標）（トリクロサン）、トリクロバン（Ｔｒｉｃｌｏｂａｎ）（商標）、およびクロルヘキシジン（Ｃｈｌｏｒｈｅｘｉｄｉｎｅ）として公知である材料が挙げられる。さらに別のクラスは、商標コスモシル（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ）（商標）で入手可能なものなどのビグアニド塩を含む。デオドラント有効成分は一般に０．１から２５重量％の濃度で使用される。
【００９８】
（場合により使用される成分）
場合により使用される成分としては、ウォッシュオフ剤が挙げられ、皮膚または衣類から配合物を除去しやすくするため、多くの場合、最大１０％ｗ／ｗの量で使用される。このようなウォッシュオフ剤は、Ｃ８−Ｃ２２アルキル部分と、ポリオキシアルキレン基（ＰＯＥまたはＰＯＰ）および／またはポリオールを含むことができる親水性部分とを含有するエステルまたはエーテルなどの非イオン界面活性剤が典型的である。
【００９９】
本発明の配合物のさらに加えて場合により使用される成分は、１種類またはそれ以上のさらなる構造剤を含み、これらは、アミド置換ゲル化剤（ｉ）および（ｉｉａ）から（ｉｉｅ）の組み合わせと併用することができる。本発明においては、上記組み合わせが主要構造剤となってよく、このことは、上記さらなる構造剤より高濃度で使用されることを意味する。
【０１００】
本発明に使用可能な上記さらなる構造剤は、非ポリマーでもポリマーでもよい。固体線状脂肪アルコールおよび／または蝋であり得るが、好ましくはない。このようなさらなる構造剤には、ステアリン酸またはステアリン酸ナトリウム、または１２−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸またはこの塩が含まれないが、この理由は、これらがアルミニウムイオンと不溶性沈殿物を形成しうるからである。好適なゲル化剤は、ジベンジリデンアルジトール、たとえばジベンジリデンソルビトールを含むことができ、これらは望ましくは配合物の０．１から０．５重量％の範囲の比率で使用することができる。
【０１０１】
使用可能なポリマー構造剤は、オルガノポリシロキサンエラストマー、たとえば、ビニル末端ポリシロキサンと架橋剤との反応生成物、またはアルキルまたはアルキルポリオキシアルキレン末端ポリ（メチル置換）シロキサンまたはポリ（フェニル置換）シロキサンを含むことができる。多数のポリアミドが、疎水性液体用構造剤として開示されている。シロキサンと水素結合基との両方を含有するポリマーは、二次的な構造剤として使用することができ、これらは国際公開第９７／３６５７２号パンフレットおよび国際公開第９９／０６４７３号パンフレットに開示されている。ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、またはポリアルキレンオキシドは、分散相の構造化または増粘に使用することができる。
【０１０２】
本発明の組成物には、化粧品固体または軟質固体用に従来考慮することができた１種類またはそれ以上の化粧品用補助剤を混入することができる。このような化粧品用補助剤としては、たとえば最大約１０％の量のタルクまたは微粉砕ポリエチレンなどの皮膚触感改善剤；たとえば最大５％の量のアラントインまたは脂質などの皮膚効果剤；着色剤；多くの場合最大２％の量のメントールおよびメントール誘導体などの前述のアルコール以外の皮膚冷却剤を挙げることができ、これらすべてのパーセント値は組成物の重量を基準にしている。一般的に使用されている補助剤は香料であり、これは通常、組成物の０から４重量％の濃度で存在し、多くの配合物では０．２５から２重量％の濃度で存在する。
【０１０３】
ゲル化剤（ｉ）と、（ｉｉａ）から（ｉｉｅ）の１つまたはそれ以上との組み合わせを使用して製造されたエマルジョンスティックは、白くならず、良好な皮膚の感触を有する。これらは、透明に見えるのに十分な透光性を有するように製造することもできる。
【０１０４】
（組成物の調製）
本発明による組成物を調製するための好都合な工程順序は、最初に、水非混和性液体中または複数の水非混和性液体のうちの１種類の中で、ゲル化剤の組み合わせの溶液を形成するステップを含む。通常これは、すべてのゲル化剤が溶解するのに十分高い温度（溶解温度温度）、たとえば７０から１４０℃の範囲の温度で混合物を撹拌することによって実施される。ゲル化剤を導入する前または後のいずれかで、あらゆる油溶性化粧品有効成分を油相に導入することができる。通常、得られたゲル化剤溶液が、ゲル化剤が溶解する温度とこれが固化する温度との間の温度、多くの場合６０から９０℃の範囲の温度に冷却される。
【０１０５】
ある好都合な調製経路においては、アミド置換ゲル化剤のすべてまたは一部を組成物の液体成分中に溶解させることが望ましく、この組成物の液体成分は、アルコールなどであり、たとえばアルコール性キャリア流体、すなわち分岐脂肪族アルコール、たとえばイソステアリルアルコールまたはオクチルドデカノールであり、場合により、ある程度水混和性を有し、アルコール性流体中のＤＯＰＡＤの溶解温度より高い沸点を有するアルコールと併用される。これによって、水非混和性液体の残りが、ゲル化剤が溶解または溶融する温度まで加熱されるのを回避できる。ゲル化剤を溶解させるためのキャリア流体の比率は、多くの場合キャリア流体の１５から６５重量％であり、特に２０から４０％である。これとは別に、水相または親水性相の調製が、制汗有効成分などの水溶性化粧品有効成分を、この相の液体部分に導入することによって行われる（これが必要である場合、このままで使用可能な水溶液中に制汗有効成分を供給できる場合がある）。
【０１０６】
混合される前の水非混和相または親水性相のいずれかの中に、任意の乳化剤を混入させることができる。
【０１０７】
可能であれば、分散相となる化粧品有効成分のこの溶液は、好ましくは、ゲル化剤を有する連続相の２種類の材料が互いに混合される温度と同様の温度であるが、親水性溶液の沸点を超えない温度に加熱され、続いて連続相と混合される。また、この溶液が混合物の温度を維持する速度で導入される。分散相の標準沸点より高い温度、またはこの相からの蒸発が顕著になる温度での加工が必要な場合、より高温に到達させるために加圧装置を使用することができる。連続相に本発明のゲル化剤材料を使用する場合、通常加圧装置を使用することは不要である。２つの相を混合した後、得られた混合物は、典型的には組成物の通常の固化温度より５から３０℃高い温度で供給容器中に充填され、周囲温度まで冷却または放冷される。冷却は、容器および内容物を放冷するだけで実施することができる。周囲空気または冷却空気を容器およびこれらの内容物の上に吹き付けることによって冷却を促進することができる。
【０１０８】
（製品のディスペンサー）
本発明によるエマルジョンスティックは、通常、供給容器中に収容され、これらの供給容器は、これらの形状および寸法、これらの構造の材料、ならびにスティックを供給するために内部に使用される機構が化粧品に対応している供給容器中に収容される。したがって、たとえば、制汗剤またはデオドラントスティックは、バレル中に収容されることが多く、このバレルは、円形または楕円形の横断面で、スティックが通過することができる開放端と、反対側の閉鎖端とを有し、バレルに沿って軸方向に移動可能な台または昇降機を一般に含む。この台は、指を挿入することによって上昇させることができるし、またはより一般的には、協働する台のねじ付き孔を通って軸方向に延在するねじ付き軸を回転させる外部に露出した回転ホイールによって上昇させることもできる。通常、このバレルは、バレルの開放端を覆うことができる取り外し可能なキャップも有する。通常バレルは、ポリプロピレンまたはポリエチレンなどの押出可能な熱可塑性材料から製造される。
【０１０９】
本発明は、本明細書で前述した本発明のスティック状化粧品が供給バレル内に配置された化粧製品も提供する。
【０１１０】
本発明による組成物について要約し、好ましい実施態様を説明してきたが、これよりこれらの特定の実施態様を、単なる例として、より詳細に説明する。
【０１１１】
後述の実施例および比較例のエマルジョンスティック中に以下の成分を使用した。
【０１１２】
【表１】
0005285853.tif 000008
0005285853.tif 000009
0005285853.tif 000010
【０１１３】
すべての実施例および比較例を測定する場合、スティックの送り出し（ｐａｙｏｆｆ）を黒色綿上で測定し、スティック適用から２４時間後に目に見える付着物（白色度）を黒色綿上で測定した。
【実施例】
【０１１４】
（実施例１．１および比較例１．Ａ）
これらの実施例および比較例のスティックを、以下の一般方法Ｍ１によって製造した。
【０１１５】
制汗性塩溶液Ｄ３をグリセリンＤ２と混合することによって、または制汗剤粉末Ｄ４を水Ｄ１中に実験室の周囲温度（約２２℃）で溶解させることによってのいずれかで、制汗性塩溶液を先ず調製した。
【０１１６】
オーバーヘッドパドル撹拌機（温度は典型的には１２０から１４０℃に到達する）を使用して撹拌しながら、ゲル化剤Ｇ１、Ｇ２、またはＧ３、またはこれらの組み合わせを、脂肪アルコールキャリア油である水非混和性液体（Ｃ２またはＣ３）中に溶解させた。残りの水非混和性キャリア油である水非混和性液体（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ５）および乳化剤Ｅ１を室温で互いに混合した。このキャリア油混合物に、シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）（商標）ミキサーを使用して２５００ｒｐｍで剪断応力を加え、制汗性塩溶液をゆっくりと加えた。次に剪断速度を５分間７５００ｒｐｍまで上昇させた。得られたエマルジョンを次に油浴中で８５℃に加熱した。ゲル化剤溶液を８５から９０℃まで冷却し、これにエマルジョンを加えた。この混合物を低剪断（パドル撹拌）下で撹拌して、十分な混合を行った。香料を使用する場合は、この段階で加えた。得られた混合物を冷却し、次に、この標準的固化温度（静止条件下で試料を固化させることによって、または従来の試験によって求めた）より５℃高い範囲内の後述の温度でスティックバレル中に注ぎ、周囲温度まで冷却した。
【０１１７】
重量部の単位で示される処方、およびスティックの性質を以下の表１にまとめている。
【０１１８】
【表２】
0005285853.tif 000011
【０１１９】
Ｅｘ１．１は堅いわずかに半透明のスティックであった。皮膚上で迅速に乾燥し、白色物質または油／脂肪性付着物は全く残らなかった。
【０１２０】
比較例Ｃｏ１．Ａは、幾分軟質で白色不透明のスティックとなり、皮膚に適用すると厚い脂肪性の皮膜が残った。
【０１２１】
（実施例２．１から２．７および比較例Ｃｏ２．ＡからＣｏ２．Ｄ）
これらの実施例および比較例のスティックの手順は、以下のことを除けば前述のＭ１と同じである第２の一般方法Ｍ２によって行った。
【０１２２】
最初に、スティックの連続相中および分散相中の成分の比率を決定して（計算および測定によって）、２つの相が２５℃において非常に近い屈折率（ＲＩ）を有するようにした。決定された比率の成分を含有する別々の相のＲＩを、互いに混合する前に周囲温度（２５℃）で測定し、内部相のＲＩと非常に近くなるように、油の１種類を十分加えることによって外部相の油相のＲＩを調整した。
【０１２３】
配合物の重量部で表した比率およびスティック特性を以下の表２にまとめている。
【０１２４】
【表３】
0005285853.tif 000012
0005285853.tif 000013
0005285853.tif 000014
【０１２５】
Ｃｏ２．Ａのエマルジョン全体の注入温度は、ゲル化剤溶液が１１０℃でゲル化し、この温度がエマルジョンの残りを加えることができる温度よりも高かったため、測定できなかった。
【０１２６】
Ｅｘ２．１は、適度に堅い半透明のスティックであった。これは、十分に皮膚に適用され、白色付着物は残らなかった。最初、わずかに油状の皮膜が残ったが、すぐに消失した。Ｅｘ２．２は非常に堅い半透明のスリック（ｓｌｉｃｋ）であった。十分に皮膚に適用され、白色付着物または油状／脂肪性皮膜は残らなかった。
【０１２７】
比較例Ｃｏ２．Ｂは、適度に堅い不透明のスティックであったが、皮膚に適用すると厚い油状の皮膜が残り、白色付着物は見られなかった。
【０１２８】
Ｅｘ２．３は、適度に堅くわずかに半透明のシック（ｓｉｃｋ）であった。これは、十分に皮膚に適用され、油状／脂肪性皮膜は残らず、白色付着物は見られなかった。
【０１２９】
比較例Ｃｏ２．Ｃは、幾分軟質で不透明のスティックとなり、皮膚に適用すると厚い脂肪性の皮膜が残った。
【０１３０】
配合物Ｅｘ２．２およびＣｏ２．Ｂを、２５℃および４５℃で３週間保存した。Ｅｘ２．２の試料はどちらも非常に堅いままであった。しかしＣｏ２．Ｂの試料は４５℃で保存すると、２５℃で保存した場合よりも顕著に軟質になった。
【０１３１】
Ｅｘ２．４は、適度に堅い半透明のスティックであった。皮膚に十分に適用され、白色付着物も油状／脂肪性皮膜も残らなかった。
【０１３２】
Ｅｘ２．５は、堅い半透明のスティックであった。皮膚に十分に適用され、白色付着物も油状／脂肪性皮膜も残らなかった。
【０１３３】
比較例Ｃｏ２．Ｄは、製造した直後は、適度に堅くわずかに半透明のスティックであった。しかし、室温で１８時間後、幾分軟質で不透明のスティックになった。皮膚に適用すると厚い蝋状の皮膜が残った。
【０１３４】
Ｅｘ２．６は、わずかに軟質で半透明のスティックであった。しかし、皮膚には十分に適用され、白色付着物も油状／脂肪性皮膜も残らなかった。
【０１３５】
Ｅｘ２．７は、堅く半透明のスティックであった。皮膚に十分に適用され、白色付着物も油状／脂肪性皮膜も残らなかった。
【０１３６】
本発明によるさらに別の組成物は、同量のｃｉｓ／ｔｒａｎｓ−１，２−ジドデカンアミドシクロヘキサン、または１，３，５−トリ（ドデシルアミノ−カルボニル）シクロヘキサンまたは２−ドデシル−Ｎ，Ｎ’−ジブチルスクシンアミド、またはＮ−プロピル−１２−ヒドロキシステアルアミドを、味の素のゲル化剤ＧＰ−１（Ｇ２）の代わりに、実施例１．１、または２．１から２．７のいずれか１つに使用することで製造することができる。
【０１３７】
（実施例３．１から３．４）
以下の表３に示される重量部の成分を使用し、追加のアミドゲル化剤を使用して、一般方法Ｍ１によって実施例３．１から３．４の組成物を製造した。これらのスティック特性を表３にまとめている。
【０１３８】
【表４】
0005285853.tif 000015
【０１３９】
（実施例４．１から４．１５）
ゲル化剤（ｉ）および（ｉｉａ）の組み合わせと、以下の表４にまとめた残りの成分とを使用して、さらに屈折率が一致したエマルジョンを製造した。実施例４．１から４．３および４．１０から４．１５は、一般方法Ｍ１に従って作製し、最初にグランド（Ｇｌａｎｄ）Ｇ２を水非混和性液体Ｃ４と混合し、実施例４．４から４．８は後述の方法Ｍ３によって製造し、実施例４．９は後述の方法Ｍ４によって製造した。これらの実施例では、乳化剤の量および種類、より長い脂肪族主鎖を有する水非混和性液体などの水非混和性液体の選択、およびこれらの濃度、無機粒子の存在、二価アルコールおよびグリシンの存在を変化させた。
【０１４０】
（方法Ｍ３）
第１のステップにおいて、ゲル化剤が完全に溶解するまで、ゲル化剤、乳化剤、水非混和性液体、およびシリカ（使用する場合）を、ホットプレート上のビーカー中で加熱し、最高温度が１３５℃を超えないようにした。ビーカーの内容物を、シルバーソン（商標）ミキサーを使用して約３０００ｒｐｍで撹拌した。この水非混和性液体相溶液を次に９５℃まで冷却した。
【０１４１】
第１のステップと同時に実施される第２のステップにおいて、制汗有効成分溶液の溶液を（水相）を、油浴（９０℃）中の第２のビーカー中で７０℃に到達するまで加熱した。
【０１４２】
第３のステップにおいて、温度が８５℃未満まで低下しないようにしながら、ステップ２の加熱された水相をステップ１の水非混和性液体相中にゆっくりと加えた。水相の添加中にミキサーの速度を徐々に８０００ｒｐｍまで上昇させ、この速度でさらに３分間剪断を続けた。続いて香料を導入し、温度は８２から８５℃であった。
【０１４３】
最後のステップにおいて、香料を加えた混合物を、この固化温度よりも５℃高い範囲の温度まで冷却し、表５に示す温度でスティックバレルに注入した。
【０１４４】
（方法Ｍ４）
第１のステップにおいて、水非混和性液体Ｃ１およびＣ３ならびに乳化剤を３０００ｒｐｍで実験室の周囲温度において剪断混合することによって、第１の水非混和性液体相を調製した。
【０１４５】
第２のステップは方法Ｍ３と同じであった。
【０１４６】
第３のステップにおいて、磁気撹拌子を使用して撹拌したことを除けばＭ３のステップ１と同様にしてゲル化剤を水非混和性液体Ｃ４中に溶解させ、続いて約１００℃まで冷却することによって、第２の水非混和性液体相を調製した。
【０１４７】
第４のステップにおいて、ステップ２の水相を第１の水非混和性液体相にゆっくりと加え、添加中、撹拌機速度を徐々に８０００ｒｐｍまで増加させた。得られたエマルジョンを次にホットプレート上で８０℃まで加熱し、香料を加えた。
【０１４８】
第５のステップにおいて、ガラス製温度計を使用しながら、冷却した第２の水非混和性液体相を第４のステップのエマルジョン中で穏やかに撹拌した。
【０１４９】
最後に、固化温度よりもかなり高い７８℃において試料をスティックバレル中に注入した。重量部で表した配合成分、およびスティック特性を以下の表４にまとめている。
【０１５０】
【表５】
0005285853.tif 000016
0005285853.tif 000017
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表中のｎｍは測定を行わなかったことを示している。
【０１５１】
（実施例５．１および５．２）
これらの実施例は、クラス（ｉ）ゲル化剤（Ｇ９およびＧ１０）のさらなる例と、重量部の単位で表６に示される残りの成分とを使用して製造した。これらは、方法Ｍ１で製造した。これらのスティック特性を表６にまとめている。
【０１５２】
（ゲル化剤Ｇ９およびＧ１０の調製方法）
ゲル化剤Ｇ９およびＧ１０は２段階方法で製造した。段階１でＮ−アシルＬグルタミン酸ジメチルエステルを形成し、段階２でこれを対応するＮ−アシルＬグルタミン酸ジブチルアミドに転化させ、両方の段階ではシグマ・アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）の実験室グレードの化学物質を使用した。
【０１５３】
マグネチックスターラーを取り付けた２５０ｍｌの三口丸底フラスコにＬ−グルタミン酸ジメチルエステル塩酸塩（１５ｇ、７１ｍｍｏｌ）を投入した。次に、このフラスコに、実験室の周囲温度（２０℃）において撹拌しながら、ジクロロメタン（１５０ｍｌ、ＨＣｌ塩１ｇ当たり約１０ｍｌ）を加えた。
【０１５４】
次に、撹拌しながらトリエチルアミン（ＴＥＡ、８．６１ｇ、８５ｍｍｏｌ）を加えると、直後に白色沈殿物が現れた。室温で６０分間、この混合物の撹拌を続けた。次に、２回目のＴＥＡ（７．１７ｇ、７１ｍｍｏｌ）を、それぞれの酸塩化物（５０ｍｌのＤＣＭ中７１ｍｍｏｌ）（Ｅｘ５．１では２−エチル−ブタン酸塩化物、Ｅｘ５．２ではイソペンタン酸塩化物）とともに反応混合物に加え、添加中０℃から１０℃の温度を維持した。この反応混合物を周囲温度で一晩撹拌した。
【０１５５】
翌朝、沈殿物を濾過し、透明な濾液を得て、これを分液漏斗中で希塩酸、飽和重炭酸ナトリウム溶液、および水を使用して連続して洗浄した。減圧下ですべての溶媒を蒸発させると、対応するＮ−アシルＬ−グルタミン酸ジメチルエステルが得られ、これが残留する酸および出発物質を含有しないことを検出した。
【０１５６】
第２の段階では、段階１の生成物（典型的には１０ｇ、２３から３８ｍｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍｌ、ジメチルエステル１ｇあたり１０ｍｌ）中に溶解させ、続いて、マグネチックスターラー、滴下漏斗および水凝縮器を取り付けた２５０ｍｌの反応容器に加えた。次に、過剰のブチルアミン（３０から５０ｍｌ、３００から５００ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、次いで、反応溶液を９０℃まで加熱し、十分に撹拌した。ジメチルエステルからジアミドへの転化の進行を、抜き取ったＳＳＩ量のＲＰ  ＨＰＬＣおよびＦＴ−ＩＲの両方で監視し、エステルが検出されなくなるまで、または、エステルが一部残留する場合は、アミド赤外ピークに対するエステルの相対強度が一定となるまで続けた。この反応は約２４時間を要した。
【０１５７】
周囲温度まで冷却すると、反応混合物がゲルを形成し、これを減圧濾過し、白色の粗固体材料が得られるまで冷溶媒で洗浄した。エタノール中の２５ｇの酸系アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）Ａ−１５（商標）樹脂を主成分とするで粗生成物を洗浄して残留ブチルアミンを除去し、続いて、表５に記載されるように、チャコールによる濾過、または塩基性樹脂（アンバーリストＡ−２１（商標）、２５ｇ）を使用したさらなる洗浄を実施して残留不純物を除去するか、またはチャコールで濾過して脱色を行った。
【０１５８】
【表６】
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【０１５９】
【表７】
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【０１６０】
どちらのスティックも外観は半透明であった。Ｅｘ５．１は、ゲル化剤Ｇ９およびＧ２の組み合わせを示しており、同濃度のＧ１およびＧ２の組み合わせほど堅くないスティックが得られる。より堅いスティックが望ましい場合は、濃度を増加させることによって実現することができる。
【０１６１】
（特性の測定）
（ｉ）スティック硬度−針入度計
堅い固体である組成物の硬度および剛性は、針入度測定によって求めることができる。組成物がより軟らかい固体である場合は、針入度計のプローブに対する抵抗が実質的に不足しているように観測される。
【０１６２】
好適な手順では、規定の針先端の円錐角が９０°１０’＋／−１５”であるセタ（Ｓｅｔａ）ワックスニードル（重量２．５ｇ）を取り付けた実験室用ＰＮＴ針入度計を使用する。平坦な上面を有する組成物の試料を使用する。組成物の表面に向けて針を下げ、次に、ホルダーを有する針を総重量（すなわち、針とホルダーとの重量の合計）５０ｇをかけて５秒間降下させ、この後押し込み深さを記録することによって、押し込み硬さ測定を実施する。望ましくはこの試験は、各試料について多くの点で行い、これらの結果を平均する。この性質の試験を使用する場合、開放端を有する供給容器中で使用するのに適切な硬度は、この試験での押し込みが３０ｍｍ未満、たとえば２から３０ｍｍの範囲である。好ましくは押し込みは５ｍｍから２０ｍｍの範囲である。
【０１６３】
この試験の指定の手順で、スティックに対する測定をスティックバレル中で実施した。バレルの開放端から突出するようにスティックを巻き上げ、次に、平坦で均一な表面が残るように切断した。スティック表面に向けて針を注意深く下げ、押し込み硬さ測定を実施した。この方法は、スティック表面の６つの異なる場所で行った。記載の硬度読み取り値は６回の測定の平均値である。
【０１６４】
（ｉｉ）堅いスティックによる付着（送り出し）
組成物の第２の性質は、組成物を表面にわたって塗布する（スティック製品のヒトの皮膚への適用を表す）場合にこの表面に供給される量であり、送り出しとも呼ばれる。組成物が堅いスティックでありこの形状を維持できる場合、この付着試験を実施するために、規格化された形状および寸法を有する組成物試料を装置に取り付け、温度および適用圧力の標準条件下で、指定の回数（各方向で３回）試験表面に試料を塗布する。表面に移行した量は、塗布された基材の重量増加として求められる。希望するなら、付着物の色、不透明性、または透明性を後に測定することができる。堅い固体スティックに適用可能な付着物および白色度のこのような試験の特定な手順では、標準条件下で装置を使用して付着物をスティックから基材上に適用し続いて、画像分析を使用して白色付着物の平均量を求める。
【０１６５】
使用した基材は、黒色綿織物の１２×２８ｃｍのストリップであった。使用前にこの基材を秤量した。スティックは未使用のものであり、ドーム型の上部は修正しなかった。
【０１６６】
装置は、各端部でクリップによって平坦な基材が取り付けられる平坦な台座を含んだ。標準寸法のスティックバレルを収容するための取り付け部を有する柱を、空気圧式ピストンによって基材上を水平方向に移動可能なアームに取り付けた。
【０１６７】
各スティックは、測定を行う前に、実験室周囲温度で一晩維持した。このスティックを測定された量だけバレルから突出させた。次に、バレルを装置に取り付け、規格の力（５００ｇの荷重）で基材に対してスティックが偏るようにバネを配置した。装置を作動させ、最終速度１４０ｍｍ／ｓで、基材に対して横方向にスティックを１２０ｍｍだけ６回移動させた。注意して基材を装置から取り外し、再度秤量した。続いて、付着物の白色度は後述の（ｖ）のように測定することができた。
【０１６８】
（ｉｉｉ）付着物の白色度
前述の試験（ｉｉ）で得られた付着物について、約２４時間後に白色度を評価した。
【０１６９】
この評価は、影をなくすために蛍光灯を使用して高角度から照明した黒色テーブルの上に垂直に配置したコスミカー（Ｃｏｓｍｉｃａｒ）１６ｍｍ焦点距離レンズを有するソニー（Ｓｏｎｙ）ＸＣ７７白黒ビデオカメラを取り付けたＫＳ画像分析装置（ＫＳ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ）を使用して行った。最初にこの装置は、安定な光出力が得られるのに十分な時間蛍光灯を点灯した後で、参照白色カードを使用して較正した。前述の試験で付着物が付着した布を、テーブル上に置き、カメラを使用して画像を取り込んだ。付着物画像の領域を選択し、ＫＳ４００（商標）画像ソフトウェアを使用して分析した。理論的には、これで、画像を多数の画素の配列に分割し、各画素の灰色レベルを０（黒色）から２５５（白色）で測定した。灰色強度の平均を計算し、布の１０箇所の背景読み取り値と比較することができた。これが付着物の白色度測定の出発点であり、数字が大きいほど、より白い付着物を示している。小さい数値は透明な付着物を示しており、基材の色を見ることができると考えた。
【０１７０】
（ｉｖ）配合物の透明度−光透過率
規格厚さの試料を分光光度計の光路中に配置し、ゲルが存在しない場合に透過した光のパーセント値として透過率を測定することによって、組成物の透光性を測定した。
【０１７１】
この試験は、二重ビームパーキン・エルマー・ラムダ４０（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ４０）分光光度計を使用して行った。高温の組成物試料を、ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）製の４．５ｍｌキュベットに注入し、２０から２５℃の周囲温度まで冷却した。このようなキュベットで、厚さ１ｃｍの組成物が得られる。分光光度計の参照ビーム中に同じ形の空のキュベットを使用し、キュベット中の試料を２４時間維持した後で、同じ条件で５８０ｎｍにおいて測定を行った。２０から２５℃の範囲の任意の温度で測定される透過率は十分に正確となるが、より高い精度が要求される場合は測定を２５℃で行う。
【０１７２】
（ｖ）ゲル化剤の純度を測定するためのＨＰＬＣ法
ＵＶ検出による逆相ＨＰＬＣによってゲル化剤の純度を測定した。
【０１７３】
移動相は、３００ｍｌの脱イオン水を含む、これに７００ｍｌのＨＰＬＣグレードアセトニトリルと１．０ｍｌのトリフルオロ酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ（商標）分光測定グレード）とを加え、次にすべての溶媒を十分混合して脱気することによって調製した。０．００１ｇの試料を２ｍｌのＨＰＬＣバイアル中に量り取り、移動相を加えて体積を調整した。
【０１７４】
次に、ハイパージル（Ｈｙｐｅｒｓｉｌ）ＯＤＳ  ５μｍ  Ｃ１８、２５０×４．６ｍｍＩＤカラム、ＨＰオートサンプラー（ＨＰ  Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ）（商標）、および２１０ｎｍに設定したＵＶダイオード・アレイ・ディテクター（ＵＶ  Ｄｉｏｄｅ  Ａｒｒａｙ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を取り付けたヒューレット・パッカード１０５０ＨＰＬＣシステム（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １０５０  ＨＰＬＣ  Ｓｙｓｔｅｍ）（商標）を使用して試料を分析した。
【０１７５】
分析は以下の条件下で実施した：
定組成／グラジエント：定組成
流量：１．２ｍｌ／分
実行時間：１０分
温度：周囲
注入体積：２０μｌ
すべての結果は領域％で表している。