(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料として一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有し、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする、インクジェット用インクセット。
【化１】
0005168784.tif 000033
（式中、Ｚ１はＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ２は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。）
【化２】
0005168784.tif 000034
（式中、Ｘ２１〜Ｘ２４はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、または−ＣＯ２Ｒ１を表す。Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｙ２１〜Ｙ２８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２の整数を表す。ａ２１〜ａ２４が２の時、ａ２１〜ａ２４は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｍは水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。）
【化３】
0005168784.tif 000035
（式中、Ｒ３１は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｘ３１、Ｗ３１、Ｑ３１はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。ａ３１は０〜４の整数を表す。ａ３１が複数の場合、Ｘ３１は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
【請求項２】
前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤として、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用い、かつ極大部の近傍の混合比で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
マゼンタ染料として下記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として下記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として下記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有するインクジェット用インクセットと、表面にインク受理層を有しない記録紙を用いて画像を記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット用インクセットの各色インクは少なくとも水及び水溶性有機溶剤を含有し、該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有するインクジェット用インクセットであり、該記録紙の、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌ以上、５０秒／１００ｍｌ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【化４】
0005168784.tif 000036
（式中、Ｚ１はＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ２は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。）
【化５】
0005168784.tif 000037
（式中、Ｘ２１〜Ｘ２４はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、または−ＣＯ２Ｒ１を表す。Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｙ２１〜Ｙ２８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２の整数を表す。ａ２１〜ａ２４が２の時、ａ２１〜ａ２４は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｍ は水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。）
【化６】
0005168784.tif 000038
（式中、Ｒ３１は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｘ３１、Ｗ３１、Ｑ３１はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。ａ３１は０〜４の整数を表す。ａ３１が複数の場合、Ｘ３１は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
【請求項５】
前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤として、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用い、かつ極大部の近傍の混合比で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びそれを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。
【０００５】
特に記録媒体表面にインク受理層を有しない、いわゆる普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙等）は、安価であること、また入手が容易であることから近年、使用量が急増していた。現在、この普通紙に対して高画質な印刷を高速に行うことが強く望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。一方、油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで普通紙印刷の課題を解決するために記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。
【０００６】
水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カール及びコックリングが発生するという問題があった。あるいは、インク中にカゼイン類を添加することによりカール、コックリングを防止する技術が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。
【０００７】
普通紙を用いた場合のカール発生に着目した技術として、特定の有機溶剤を特定の比率で含有することにより、カールの発生を抑え、文字品質や出射性をあわせて改良する技術が公開されている（特許文献３〜５参照）。
【０００８】
これらの特許明細書中に公開されている技術はカール抑制に効果があることが確認されている。ここで、これらのインクにおいては色剤として顔料を用いられている。顔料を色剤として用いる場合、染料に比べ光学濃度、色再現性、透明感、光沢といった画質性能に劣る傾向があるため、デジタル写真の出力には染料インクが好まれていた。しかしながら上記特許文献には染料インクについての記載がないため、本発明者は上記特許文献に記載されている技術を染料インクへ応用する検討を行ってきた。
【０００９】
その結果、上記特許文献記載の技術を染料インクへ応用し、普通紙を用いて記録した場合、カール抑制効果は十分に得られるものの耐水性、フェザリング、裏抜け性に劣り、さらに室内に掲示した場合に変褪色してしまう、という難点が存在することが分かった。
【特許文献１】特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献２】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０２９７号公報
【特許文献５】特開２００５−２２０２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、印字した記録材料のカール特性に優れ、耐水性、フェザリング、裏抜け性に優れ、さらに室内に掲示した場合に変褪色しにくい画像を与えるインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【００１５】
【化２】
0005168784.tif 000002
【００２６】
１．少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料として一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有し、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする、インクジェット用インクセット。
【化１】
0005168784.tif 000003
（式中、Ｚ１はＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ２は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。）
【化２】
0005168784.tif 000004
（式中、Ｘ２１〜Ｘ２４はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、または−ＣＯ２Ｒ１を表す。Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｙ２１〜Ｙ２８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２の整数を表す。ａ２１〜ａ２４が２の時、ａ２１〜ａ２４は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｍは水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。）
【化３】
0005168784.tif 000005
（式中、Ｒ３１は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｘ３１、Ｗ３１、Ｑ３１はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。ａ３１は０〜４の整数を表す。ａ３１が複数の場合、Ｘ３１は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
【００２７】
２．前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする１記載のインクジェット用インクセット。
【００２８】
３．前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤として、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用い、かつ極大部の近傍の混合比で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることを特徴とする１または２記載のインクジェット用インクセット。
【００２９】
４．マゼンタ染料として下記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として下記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として下記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有するインクジェット用インクセットと、表面にインク受理層を有しない記録紙を用いて画像を記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット用インクセットの各色インクは少なくとも水及び水溶性有機溶剤を含有し、該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有するインクジェット用インクセットであり、該記録紙の、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌ以上、５０秒／１００ｍｌ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３０】
【化７】
0005168784.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｚ1はＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ2は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。）
【００３２】
【化８】
0005168784.tif 000007
【００３３】
（式中、Ｘ21〜Ｘ24はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯ2Ｒ1を表す。Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｙ21〜Ｙ28はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２の整数を表す。ａ２１〜ａ２４が２の時、ａ２１〜ａ２４は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｍは水素原子、金属原子またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。）
【００３４】
【化９】
0005168784.tif 000008
【００３５】
（式中、Ｒ３１は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｘ３１、Ｗ３１、Ｑ３１はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。ａ３１は０〜４の整数を表す。ａ３１が複数の場合、Ｘ３１は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
５．前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする４記載のインクジェット記録方法。
【００３６】
６．前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤として、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用い、かつ極大部の近傍の混合比で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることを特徴とする４または５記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、印字した記録材料のカール特性に優れ、耐水性、フェザリング、裏抜け性に優れ、さらに室内に掲示した場合に変褪色しにくい画像を与えるインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明者は、上記課題鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、マゼンタ染料として前記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクにより本発明の効果を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３９】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、シアン染料として前記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクにより本発明の効果を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００４０】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、ブラック染料として前記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクにより本発明の効果を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００４１】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料、シアン染料、及びブラック染料のうち少なくとも一色の染料が前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される染料であり、それぞれの全染料質量の２０％以上をインク中に含有し、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクセットにより本発明の効果を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００４２】
さらに、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料として前記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として前記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として前記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有インクジェット用インクセットと、表面にインク受理層を有しない記録紙を用いて画像を記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであり、該記録紙の、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌ以上、５０秒／１００ｍｌ未満であることを特徴とするインクジェット記録方法により本発明の効果を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００４３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００４４】
本発明のインクジェット用インクにおいては、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、マゼンタ染料として前記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする。
【００４５】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、シアン染料として前記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする。
【００４６】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクにおいて、ブラック染料として前記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有し、さらに水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする。
【００４７】
また、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料、シアン染料、及びブラック染料のうち少なくとも一色の染料が前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される染料であり、それぞれの全染料質量の２０％以上をインク中に含有し、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする。
【００４８】
さらに、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び染料を含有するインクジェット用インクセットにおいて、マゼンタ染料として前記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有し、シアン染料として前記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有し、ブラック染料として前記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有インクジェット用インクセットと、表面にインク受理層を有しない記録紙を用いて画像を記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット用インクセットの各色インクにおける水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用インクセットであり、該記録紙の、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌ以上、５０秒／１００ｍｌ未満であることを特徴とする。
【００４９】
全インク中の水の含有量が５０質量％以上ではカール、コックリングが劣悪になる。また、１０質量％未満では他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。
【００５０】
全インク中の水の含有量としては、２０質量％以上４０質量％未満であることがさらに好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）はＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する特徴を有する。この添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。
【００５２】
また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰ値が２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。
【００５３】
この有機溶剤のＳＰ値の範囲は１６．５以上２２．５未満であることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明でいう溶剤のＳＰ値（溶解度パラメーター）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。
【００５５】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】
エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
さらに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤のうち２０℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが好ましく、０．０１Ｐａ以上、６６Ｐａ以下の有機溶剤を含有することがさらに好ましい。これに該当する水溶性有機溶剤の一例としては、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３．９９Ｐａ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２４．００Ｐａ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１７．３３Ｐａ）等がある。
【００５７】
本発明では上記の水溶性有機溶剤に加えて各種水溶性有機溶剤を併用することができる。
【００５８】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン等）が挙げられる。
【００５９】
本発明のインクにおける水溶性有機溶剤のうち、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用いることが好ましく、かつ該極大部の近傍の混合比で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることが出射性やデキャップの点でさらに好ましい態様の一つである。ここで言う近傍とは、水と水溶性有機溶媒との質量比の合計を１００％としたとき、極大部を示す比率の上下１０％以内をいう。例えば、水と有機溶媒との比率が５０：５０で極大部を示すとき、４０：６０から６０：４０を近傍とする。
【００６０】
水と混合した際に、その混合比により粘度の極大部を示す溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。
【００６１】
本発明においては、少なくともマゼンタ、シアン、またはブラックのインクに特定構造を有する染料を用いることを特徴とする。
【００６２】
染料インクをいわゆる普通紙のような、表面にインク受理層を有しない記録紙に印字した場合、記録画像の耐水性がしばしば問題となるのは周知の通りである。また同時に記録時にインクが紙繊維にそってひげ状ににじむフェザリングといった現象もしばしば引き起こし、文字品質の劣化が問題となっていた。さらに画像濃度の高い画像を記録した場合、インクが裏面に到達してしまい裏面に濃度が観察されるため、裏面に印字することが困難になるという裏抜けと呼ばれる現象もしばしば観測されていた。
【００６３】
一方、前記の通り普通紙に水性インクで記録した場合には、印字中に記録紙の微少領域にしわが発生するコックリングと呼ばれる現象や、乾燥後に記録紙が丸まってしまうカールと呼ばれる現象が問題となっていた。前記の通り、特定の有機溶媒を特定の比率で含有させることにより、このコックリングやカールは解消できることが報告されていた。
【００６４】
しかしながらこの技術と染料インクを組み合わせた場合、染料インクに起因する耐水性、フェザリング、裏抜けがさらに悪化してしまうことが本発明者の検討により判明した。コックリング・カールを抑制できる前記技術は、水溶性有機溶媒の比率が通常の水性インクに対して大きい特徴を有する。インク受理層を有しない普通紙の場合、染料は紙を構成するセルロース繊維の水酸基等の極性基と親水性相互作用により固定されるものと考えられている。ここで水溶性有機溶媒がインク中に多量に含まれると、溶媒自身が染料と相互作用してしまうためセルロースとの相互作用が弱まり、そのため染料が移動しやすくなり上記現象が発現するものと考えられる。
【００６５】
本発明者の検討の結果、コックリング・カールを抑制するため特定の水溶性有機溶媒比率を高めた環境においても、特定の構造を有する染料を用いることにより、耐水性・フェザリング・裏抜けを抑制できることが明らかとなった。
【００６６】
ここで用いている染料群は、画像保存性、例えば耐光性やガス褪色性を向上するものとしていずれも公知の染料である。これらの染料は褪色を抑制するため、高い酸化電位を有するよう、設計されている。本発明者は酸化電位を高くすることで染料分子全体の分極性が高まり、極性が大きくなることでセルロース繊維との相互作用も強くなるものと考え、特定の水溶性有機溶媒比率を高めた構成のインクに当てはめたところ、期待通り、耐水性・フェザリング・裏抜けを改善することができた。
【００６７】
さらにこれらの染料はもともと褪色性を改良するために見い出されたものであるため、本発明においても優れた褪色性を示すことが分かった。
【００６８】
本発明において、マゼンタ染料として前記一般式（１）で表される染料を少なくとも全マゼンタ染料質量の２０％以上含有することを特徴とする。
【００６９】
前記一般式（１）において、Ｚ1はＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はσｐ値が０．３０以上の電子吸引基であることが好ましく、σｐ値が０．４５以上の電子吸引基であることがさらに好ましく、σｐ値が０．６以上の電子吸引基であることが特に好ましい。
【００７０】
ここで、本発明でいうＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値について説明する。
【００７１】
ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数には、σｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編，「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南光堂）に詳しく記載されている。なお、本発明において各置換基をＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合、その範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、本発明に係る前記一般式（１）の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００７２】
Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基）を例として挙げることができる。ハメットσｐ値が０．４５以上の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えば、アセチル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、ドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル基）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル基）を挙げることができる。
【００７３】
Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ基）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ基）、スルホニルオキシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ基）、２つ以上のσｐ値が０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル基、ペンタクロロフェニル基）、及び複素環（例えば、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−フェニルー２−ベンズイミダゾリル基）を挙げることができる。σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子が等が挙げられる。
【００７４】
前記一般式（１）においてＺ2は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）または複素環基（例えばピリジル基、ピラジル基、トリアジル基、ピロロ基、フリル基、チエニル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基）を表す。Ｚ2は置換基を有していてもよく、そのような置換基としてはＺ2で表されるアルキル基、アリール基、複素環基に加え、Ｚ1で表される電子吸引性基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、置換していてもよいアミノ基（例えばアミノ基、メチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、アニリノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ｉ−プロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、２−ナフチルオキシ基）、等が挙げられる。
【００７５】
前記一般式（１）においてＱは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。中でもＱは５〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。また、この５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例としては、例えば、ベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環，ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環及びチアン環等が挙げらる。
【００７６】
前記一般式（１）においてＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。またＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。これらの基は置換基を有していてもよく、そのような置換基としては前記Ｚ2の置換基としてあげられている基と同義の基を挙げることができる。
【００７７】
前記一般式（１）で表されるマゼンタ染料はマゼンタインク中の全染料質量の２０％以上含まれ、４０％以上含まれることが好ましく、６０％以上含まれることがさらに好ましい。
【００７８】
以下に、本発明に係る前記一般式（１）で表されるマゼンタ染料の具体的な化合物例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７９】
【化１０】
0005168784.tif 000009
【００８０】
【化１１】
0005168784.tif 000010
【００８１】
【化１２】
0005168784.tif 000011
【００８２】
上記一般式（１）で表されるマゼンタ染料の具体的な化合物例の中でも、例示化合物Ｍ−２が特に好ましい。
【００８３】
本発明において、シアン染料として前記一般式（２）で表される染料を少なくとも全シアン染料質量の２０％以上含有することを特徴とする。
【００８４】
前記一般式（２）において、ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２の整数を表し、特に好ましいのは４≦ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４≦６であり、その中でも特に好ましいのはａ２１＝ａ２２＝ａ２３＝ａ２４＝１のときである。
【００８５】
前記一般式（２）において、Ｘ21〜Ｘ24はそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯ2Ｒ1を表す。
【００８６】
前記一般式（２）において、Ｘ21〜Ｘ24としてはそれぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯＮＲ1Ｒ2が好ましく、特に−ＳＯ2−Ｚ、または−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2が好ましく、−ＳＯ2−Ｚが最も好ましい。
【００８７】
前記一般式（２）において、Ｚはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。Ｙ21〜Ｙ28はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
【００８８】
Ｚはそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、置換基中に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が好ましい。また、会合性を高め堅牢性を向上させるという理由から、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が置換基中に有する場合が好ましい。
【００８９】
Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基が好ましく、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。ただしＲ1、Ｒ2が共に水素原子であることは好ましくない。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、置換基中に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が好ましい。また、会合性を高め堅牢性を向上させるという理由から、水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、スルホンアミド基が置換基中に有する場合が好ましい。
【００９０】
Ｙ21〜Ｙ28は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、及びスルホ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。ａ２１〜ａ２４はそれぞれ独立に１または２であることが好ましく、特に全てが１であることが好ましい。Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物、またはハロゲン化物を表し、特にＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なかでも特に特にＣｕが最も好ましい。
【００９１】
前記一般式（２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００９２】
本発明に係るフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル基のような電子吸引性基を、フタロシアニンの４つの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．６以上となるように導入することが好ましい。ここでＨａｍｍｅｔｔの置換基定数σｐ値について前述と同義である。
【００９３】
前記一般式（２）で表されるフタロシアニン系染料類縁体混合物を、置換位置に基づいて以下の三種類に分類して定義する。
【００９４】
（１）β−位置換型：２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン染料。
【００９５】
（２）α−位置換型：１及びまたは４位、５及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン染料。
【００９６】
（３）α，β−位混合置換型：１〜１６位に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン染料。
【００９７】
本発明に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば、白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【００９８】
本発明に係る一般式（２）で表されるフタロシアニン化合物は、例えば、下記式で表されるフタロニトリル誘導体（化合物Ｐ）またはジイミノイソインドリン誘導体（化合物Ｑ）を下記一般式（２−１）で表される金属誘導体と反応させるか、あるいは４−スルホフタロニトリル誘導体と一般式（２−１）で表される金属誘導体を反応させて得られるテトラスルホフタロシアニン化合物から誘導することができる。
【００９９】
【化１３】
0005168784.tif 000012
【０１００】
上記各式中、Ｘｐは前記一般式（２）におけるＸ21〜Ｘ24のいずれか１つに相当する。Ｙｑ，Ｙｑ′はそれぞれ前記一般式（２）におけるＹ21〜Ｙ28のいずれか１つに相当する。
【０１０１】
一般式（２−１）：Ｍ−（Ｙ）ｄ
一般式（２−１）において、Ｍは前記一般式（２）のＭと同義であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素等の１価または２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である。
【０１０２】
前記一般式（２）で表されるフタロシアニン化合物は、通常、Ｘｐの各置換位置における異性体である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物の混合物、すなわちβ−位置換型となっている。
【０１０３】
【化１４】
0005168784.tif 000013
【０１０４】
上記合成法において、Ｘｐとして全て同一のものを使用すればＸ11、Ｘ12、Ｘ13及びＸ14が全く同じ置換基であるβ−位置置換型フタロシアニン染料を得ることができる。一方、Ｘｐとして異なるものを組み合わせて使用すれば、同じ種類の置換基であるが部分的に互いに異なる置換基をもつ染料や、あるいは、互いに異なる種類の置換基をもつ染料を合成することができる。一般式（２）の染料の中でも互いに異なる電子吸引性置換基を持つこれらの染料は、染料の溶解性、会合性、インクの経時安定性等を調整できるため、特に好ましい。
【０１０５】
本発明に係る一般式（２）で表されるフタロシアニン染料は、特開２００２−３０２６２３号、同２００２−２９４０９７号、同２００２−２４９６７７号、同２００３−１２９５２号公報に記載の方法により合成することができる。また、出発物質、染料中間体及び合成ル−トについてはこれらにより限定されるものでない。
【０１０６】
前記一般式（２）で表されるシアン染料はシアンインク中の全染料質量の２０％以上含まれ、４０％以上含まれることが好ましく、６０％以上含まれることがさらに好ましい。
【０１０７】
以下に、本発明に係る前記一般式（２）で表される具体的なシアン染料の化合物例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
【化１５】
0005168784.tif 000014
【０１０９】
【化１６】
0005168784.tif 000015
【０１１０】
【化１７】
0005168784.tif 000016
【０１１１】
【化１８】
0005168784.tif 000017
【０１１２】
上記一般式（２）で表されるシアン染料の具体的な化合物例の中でも、例示化合物Ｃ−２２が特に好ましい。
【０１１３】
本発明において、ブラック染料として前記一般式（３）で表される染料を少なくとも全ブラック染料質量の２０％以上含有することを特徴とする。
【０１１４】
前記一般式（３）において、Ｒ31は置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）を表す。そのような置換基としては、前記Ｚ2の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げることができる。中でも電子吸引性基及び水溶性の基が好ましい。
【０１１５】
前記一般式（３）において、Ｘ31、Ｗ31、Ｑ31はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基を表す。ａ３１は０〜４の整数を表す。ａ３１が複数の場合、Ｘ３１は同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。
【０１１６】
Ｘ31及びＷ31としては水溶性を確保する目的で、カルボキシル基またはスルホ基が好ましい。
【０１１７】
Ｑ31としては置換されていてもよいアリール基が好ましい。置換基としては前記Ｚ2の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
【０１１８】
前記一般式（３）で表されるブラック染料はブラックインク中の全染料質量の２０％以上含まれ、４０％以上含まれることが好ましく、６０％以上含まれることがさらに好ましい。
【０１１９】
以下に、本発明に係る前記一般式（３）で表される具体的なブラック染料の化合物例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
【化１９】
0005168784.tif 000018
【０１２１】
上記一般式（３）で表されるブラック染料の具体的な化合物例の中でも、例示化合物Ｋ−１が特に好ましい。
【０１２２】
本発明において上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される染料と併用できる染料としては、従来公知のものを特に制限なく使用できる。以下に代表的着色剤を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２３】
〈直接染料〉
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２、１４４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４
〈酸性染料〉
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、６４；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１９、２７、４１；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５
〈反応性染料〉
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３７、４６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２１、２２、２５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、３１、３９
〈塩基性染料〉
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１４、２１、３２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５
本発明のインクに用いることのできる染料としては、この他にキレート染料及びいわゆる銀色素漂白法感光材料（例えばチバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【０１２４】
キレート染料に関しては例えば英国特許第１，０７７，４８４号の記載を参考にすることができる。
【０１２５】
銀色素漂白法感光材料アゾ染料に関しては、例えば英国特許第１，０３９，４５８号、同第１，００４，９５７号、同第１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号の記載を参考にすることができる。
【０１２６】
本発明のインクに用いられるイエロー水溶性染料としては、下記一般式（４）で表される染料を好ましく用いることができる。
【０１２７】
【化２０】
0005168784.tif 000019
【０１２８】
（式中、Ｒ41、Ｒ42はそれぞれ水素原子または置換基を表す。ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｍ及びｎが複数の場合、Ｒ41、Ｒ42はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｌ1はカルボニル基または下記一般式（４）−（２）で表される二価の連結基を表す。）
【０１２９】
【化２１】
0005168784.tif 000020
【０１３０】
（式中、Ｒ43、Ｒ44は水素原子または置換基を表す。Ｒ43、Ｒ44はそれぞれ互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
上記一般式（４）で表される水溶性染料のうち、下記構造の染料を用いることが特に好ましい。
【０１３１】
【化２２】
0005168784.tif 000021
【０１３２】
前記一般式（１）で表されるマゼンタ染料と共に本発明のインクに用いられるマゼンタ染料としては、下記一般式（５）〜（７）で表される染料を好ましく用いることができる。
【０１３３】
【化２３】
0005168784.tif 000022
【０１３４】
（式中、Ｒ51は水素原子または置換基を表す。Ｘはフェニル基またはナフチル基を表す。Ｚは−ＣＯＲ52、−ＳＯ2Ｒ53、または下記一般式（６）で表される二価の連結基を表す。Ｒ52、Ｒ53はアリール基を表す。）
【０１３５】
【化２４】
0005168784.tif 000023
【０１３６】
（式中、Ｌ2は二価の連結基を表す。Ｘ61、Ｘ62はハロゲン原子、−ＯＨ、−ＮＲ61Ｒ62を表す。Ｒ61、Ｒ62は水素原子またはアルキル基を表す。）
【０１３７】
【化２５】
0005168784.tif 000024
【０１３８】
（式中、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75はそれぞれ水素原子または置換基を表す。ｒは１〜４の整数を表し、ｓは１〜５の整数を表す。ｒ、ｓが複数の場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。）
上記一般式（５）で表される水溶性染料のうち、下記構造の染料を用いることが特に好ましい。
【０１３９】
【化２６】
0005168784.tif 000025
【０１４０】
上記一般式（７）で表される水溶性染料のうち、下記構造の染料を用いることが特に好ましい。
【０１４１】
【化２７】
0005168784.tif 000026
【０１４２】
本発明のインクに用いる水溶性染料の含有量は、インク全質量に対して、１〜１５質量％であるのが好ましい。
【０１４３】
本発明のインクジェット記録方法において、上記インクジェット用インクセットと同時にＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌ以上、５０秒／１００ｍｌ未満である面にインク受理層を有さない非塗工タイプの記録紙を用いる特徴を持つ。
【０１４４】
上述の通り、染料インクを用いた場合鮮明な画像を形成することができる。前記の通り、コックリング・カールを抑制するため特定の有機溶媒を高い比率で含有させた染料インクを用いた場合、耐水性・フェザリング・裏抜けが問題となることが判明した。この現象は大部分の記録媒体において問題となるが、本発明者の検討により、いわゆる普通紙を用いた場合において製造元・銘柄の違いによりその程度は異なることが判明した。その要因について詳細に検討したところ、普通紙の通気性が大きく影響していることが明らかとなった。
【０１４５】
その理由については推測の域を出ないが、普通紙の通気性が高い場合、インクも移動しやすくなり耐水性・フェザリング・裏抜けといった現象が発現しやすいものと考えている。ここで通気性を表す因子としてＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定される透気抵抗度（ガーレー）を用いると、現象をうまく説明できる。この透気抵抗度（ガーレー）は１００ｍｌの空気が６４２ｍｍ2の面積の試験紙を通過するのに必要な時間を表し、数値が大きいほど、通気性が高いことを示す。
【０１４６】
透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌよりも小さい場合、ガスの通過が非常に速くなるため、耐水性・フェザリング・裏抜けが著しくなる。一方、透気抵抗度（ガーレー）が５０秒／１００ｍｌ以上の場合には、インクの吸収性が低下してしまうため、鮮明な画像が得られなくなる。そこで記録紙として透気抵抗度（ガーレー）が４秒／１００ｍｌから５０秒／１００ｍｌの間とすることで、耐水性・フェザリング・裏抜けが抑えられ、かつ鮮明な画像が得られることが分かった。
【０１４７】
また同様の理由で、通気性のよい普通紙を用いた場合、褪色性にも影響を与え、室内に掲示した場合には本発明に係る高堅牢性の染料を用いても褪色が著しくなることが分かった。
【０１４８】
普通紙において通気性は、原材料パルプの濾水度、紙に添加するサイズ剤種・量、プレス圧等、さまざまな製造条件により制御できることが知られている。本発明においてこれらの条件は重要ではなく、透気抵抗度（ガーレー）を所望の範囲に収めることができればどのような条件を用いてもよいことが分かった。
【０１４９】
本発明に用いられる普通紙としては、上記透気抵抗度（ガーレー）以外については特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、また、これらを主材としても何ら問題はない。
【０１５０】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【０１５１】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【０１５２】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。
【０１５３】
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛等の金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【０１５４】
次いで、上記説明した以外の本発明のインクの各構成要素について説明する。
【０１５５】
本発明のインクのｐＨは、７．０以上であることが好ましく、より好ましくは８．０５〜１０．０であり、上記のｐＨとすることにより、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有する画像を得ることができる観点から好ましい。
【０１５６】
本発明のインクで用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。
【０１５７】
また、本発明のインクの表面張力は、２５℃において２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。
【０１５８】
本発明でいう表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【０１５９】
上記表面張力を達成する手段の１つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１６０】
本発明においては、界面活性剤として、アセチレン系界面活性剤を用いることが、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性にすぐれた画像を得ることができる観点から好ましい。
【０１６１】
アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、さらに好ましくは、アセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を挙げることができる。
【０１６２】
また、本発明のインクにおいて、インク粘度としては２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また本発明に係るインクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【０１６３】
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【０１６４】
インク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【０１６５】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【０１６６】
本発明のインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【０１６７】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの吐出方式を用いても構わない。
【０１６８】
その中でも、本発明のインクを用いる場合には、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、さらに、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、また、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することが好ましい。
【０１６９】
インクジェットプリンタの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の記録材料への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【０１７０】
また、本発明のインクは、出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として、２０ｐｐｍ以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｐｐｍであり、より好ましくは２５〜５０ｐｐｍである。なお、本発明でいうｐｐｍとは、Ａ４サイズの記録材料の１分間当たりの印字枚数（Ｐａｇｅ  Ｐｅｒ  Ｍｉｎｕｔｅ）を指す。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１７２】
実施例１
《インクの調製》
〔インク１〜１８の調製〕
下記表１に示す比率で各成分を混合し、減圧下、脱気処理を行って、インク１〜１８を調製した。
【０１７３】
【化２８】
0005168784.tif 000027
【０１７４】
【表１】
0005168784.tif 000028
【０１７５】
上記表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１７６】
〈溶剤〉
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧｍＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
１，３−ＢＤＯ：１，３−ブタンジオール
ｔ−ＢｕＯＨ：ターシャリーブタノール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
〈各溶剤単独の蒸気圧及び粘度〉
ＤＰＧｍＭＥ：粘度＝３．３ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝５３Ｐａ
ＴＥＧｍＭＥ：粘度＝７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ
１，３−ＢＤＯ：粘度＝９８ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝８Ｐａ
ｔ−ＢｕＯＨ：粘度＝３．６ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４０８０Ｐａ
ＤＥＧ：粘度＝３０ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ
水：粘度＝０．８７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３．１６ｋＰａ
上記特性値は、いずれも２５℃における値である。
【０１７７】
〈溶媒及び水の混合溶媒の粘度特性〉
上記各溶媒と水との溶媒セットについて、混合比を溶媒：水として、１００：０〜０：１００まで、１０質量％ずつ変化させた各溶媒を調製し、それらの混合溶媒の粘度を測定した。得られた結果は下記の通りである。
【０１７８】
ＤＰＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＤＰＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（６．２ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１７９】
ＴＥＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＴＥＧｍＢＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（８．６ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１８０】
１，３−ＢＤＯ／水の溶媒組成：１，３−ＢＤＯの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。１，３−ＢＤＯ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は１１．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１８１】
ｔ−ＢｕＯＨ／水の溶媒組成：ｔ−ＢｕＯＨ：水が６０：４０の混合条件で、極大粘度（４．０ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１８２】
ＤＥＧ／水の溶媒組成：ＤＥＧの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。ＤＥＧ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は６．６ｍＰａ・ｓであった。
【０１８３】
《インクの評価》
（カール特性）
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッド方式のインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記調製したインク２〜１８をそれぞれ装填し、液滴速度８ｍ／ｓｅｃ、インク液滴量４ｐｌとなるように記録ヘッドの駆動電圧を調整した。
【０１８４】
次いで、記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙（Ｊペーパー）を用いて、搬送方向のＡサイズの短辺長となるようにして、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にしてさらに１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。
【０１８５】
◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
（裏抜け性）
上記で作成した試料の裏面を目視観察し、下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【０１８６】
◎：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
○：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
△：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気にならない程度である
×：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
（耐水性）
上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして３日間放置した後、純水を含ませた綿棒により１０回画像上をこすった後の画像の状況を目視観察し、下記の評価基準に従って耐水性の評価を行った。
【０１８７】
◎：画像の変化は認められない
○：こすった痕をかすかに確認できるが、画像濃度はほとんど変化していない
△：こすった部分の画像濃度が減少しているが、実用上問題ない
×：こすった部分の画像濃度が大きく減少している
結果を表２に示す。
【０１８８】
【表２】
0005168784.tif 000029
【０１８９】
表２の結果より明らかなように、本発明外の染料あるいは溶剤を用いたインクの場合、カール耐性・裏抜け性・耐水性のいずれか、あるいは全ての性能において劣っている結果となった。これに対し、本発明の染料と溶剤の組合せにより、カール・裏抜け性・耐水性のいずれの性能も満足する結果を得られることが分かる。
【０１９０】
実施例２
《記録紙の作製》
〔原紙の作製〕
以下に示す比率で各成分を混合し、さらに０．３％スラリーとした後、抄幅１，０００ｍｍ、抄紙速度１５０ｍ／ｍｉｎ、ウェットプレス部でのトータル線圧１７６４Ｎ／ｃｍの条件にて長網抄紙機により灰分５．０％、坪量６３ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
【０１９１】
ＬＢＫＰ（濾水度  ４５０ｍｌ  Ｃ．Ｆ．Ｓ．）                        １００部
炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業社製）                          ７部
硫酸アルミニウム                                                    ０．４部
両性澱粉（Ｃａｔｏ３２１０：ナショナルスターチ社製）                    １部
エマルジョンサイズ剤（サイズパイン９０３：荒川化学社製）          ０．１０部
〔記録紙１の作製〕
上記作製した原紙に対し、以下に示す比率で混合したサイズプレス液をサイズプレスにて固形分付着量２．０ｇ／ｍ2となるよう塗布し、記録紙１を作製した。
【０１９２】
酸化澱粉（ＭＳ−３８００：日本食品加工社製）                            ３部
表面サイズ剤（ＫＮ−５００：ハリマ化成社製）                      ０．１５部
水                                                              ９６．８５部
さらに各材料の添加比率、ＬＢＫＰの濾水度、ウェットプレス部のトータル線圧を変更し、表３に示す透気抵抗度（ガーレー）を有する記録紙２〜５を作製した。
【０１９３】
【表３】
0005168784.tif 000030
【０１９４】
〔インクセット１〜５の作製〕
上記作製したインク１〜１８を用い、表４に示すように組み合わせてインクセット１〜５を作製した。
【０１９５】
【表４】
0005168784.tif 000031
【０１９６】
《インクの評価》
（カール特性）
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッドを４列配置したインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記作製した各インクセットをそれぞれ装填し、液滴速度８ｍ／ｓｅｃ、インク液滴量４ｐｌとなるように記録ヘッドの駆動電圧を調整した。
【０１９７】
次いで、記録材料として、上記作製した記録紙１〜５を用い、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、イエロー／マゼンタ／シアン／ブラックからなる混合色で２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。ここで各色のインク出射量はそれぞれ３ｍｌ／ｍ2となるよう、各色出力画像の濃度信号を調整した。
【０１９８】
次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にしてさらに１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。
【０１９９】
◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
（裏抜け性）
実施例１に記載の方法により、表５に示すインクセットと記録紙の組み合わせで裏抜け性を評価した。
【０２００】
（フェザリング）
上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、１００ｍｍ×１００ｍｍのイエローベタ画像をイエローインクにて印字し、その上にマゼンタ、シアン、ブラック各色インクを用いて４ポイント及び６ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字した。印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
【０２０１】
◎：文字輪郭がシャープで乱れがなく、４ポイントの文字画像全てが、細部まで明瞭に記録されている
○：文字境界部に若干のひげ状の輪郭の乱れが見られるが、４ポイントの文字画像が判読可能である
△：文字輪郭の乱れが強く４ポイントの文字画像の判読は難しいが、６ポイントの文字画像の判読可能である
×：６ポイントも文字画像の判読は難しい
（ガス褪色性）
上記プリンターを用い、イエロー・マゼンタ・シアン・ブラック各インクの出射量が等しくなるように出力画像の出力信号を調整し、これら４色の混合色からなる１０段ステップのウェッジ画像を作成した。ここで最も濃度の高い画像部において各色のインク出射量はそれぞれ３ｍｌ／ｍ2となるよう、各色出力画像の濃度信号を調整した。
【０２０２】
上記作成したウェッジ画像をオゾンガス試験機（スガ試験器社製オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈ）にてオゾン濃度１０ｐｐｍで１２時間暴露した後、反射濃度約１．０の画像部のオゾン前後の反射濃度を測定し、濃度残存率を測定した。評価は以下の基準によって行った。
【０２０３】
◎：濃度残存率が９０％以上
○：濃度残存率が８０〜９０％
△：濃度残存率が７０〜８０％
×：濃度残存率が７０％未満
評価の結果を表５に示す。
【０２０４】
【表５】
0005168784.tif 000032
【０２０５】
表５の結果より明らかなように、本発明外の染料あるいは溶剤を用いたインクの場合、カール耐性・裏抜け性・フェザリングのいずれか、あるいは全ての性能において劣っている結果となった。これに対し、本発明の染料と溶剤の組合せにより、カール・裏抜け性・フェザリングのいずれの性能も満足する結果を得られることが分かる。さらにガス褪色性も改良されていることも分かる。