(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に多孔質インク受理層を設けたインクジェット記録材料において、該インク受理層に少なくともシリカである無機微粒子に対して、アミド硫酸を０．８〜４．５質量％存在せしめ、該シリカが気相法シリカまたは沈降法シリカであるインク受理層を支持体の両面に有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものである。詳しくは、高い光沢を有し、印字適性に優れた両面インクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され、近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形および写真等の画像情報のハードコピー作製装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成することができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。続いて発展したインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプットと大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作製することができる大判のポスター、ディスプレー、旗などのサイン用途である。さらに、近年デジタルカメラの急速な普及により、デジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも同様に急速に普及している。
【０００３】
写真に迫る品質で出力が可能なインクジェットプリンターは家庭用、業務用問わずにプリンターとして普及してきており、写真の出力の他、チラシやカタログ、印刷用の校正用プルーフの出力にも用いられるようになってきた。写真用途では、ハガキやアルバム用途として両面印字可能機能を搭載したプリンターが市販されている。また、チラシやカタログ、プルーフなどに関しては、印刷においては通常行われている両面印刷がインクジェット出力においても要望が高まっている。
【０００４】
一方、インクジェット記録材料としては、写真印画紙や多色オフセット印刷並みの光沢と画質が要求される用途では、極微細な無機微粒子を用いた多孔質なインク受理層を支持体上に塗設したインクジェット記録材料が好適に用いられる。かかるインクジェット記録材料では、インクの吸収容量、発色濃度、光沢において優れた特性を示す。極微細でインク吸収能力を有するインク受理層が形成可能な無機粒子として気相法シリカを用いる方法（例えば、特許文献１）、微細粉砕した湿式法シリカを用いる方法（例えば、特許文献２あるいは特許文献３）、ベーマイト等のアルミナ水和物を用いる方法（例えば、特許文献４）がある。いずれも、１次粒子の平均粒径が数十ｎｍ以下の超微粒子であり、豊富な空隙にインクが吸収・保持されるため、高いインク吸収性が得られるという特徴がある。また、１次粒子の平均粒径が可視光の波長より短く、記録層の光学的な透明度が高く、インク受理層に浸透したインクが遮蔽されないため、高い印字濃度と鮮鋭な画像が得られる特徴を有する。
【０００５】
両面記録用のインクジェット記録材料は、インク受理層を両面に設ける構成となるため、製造工程でロール状に巻き上げるときにインク受理層の面同士が直接に接触する。このとき、インク受理層の塗層強度が弱いと、表面に傷が入ったり、塗層が剥がれたりする場合がある。特に、極微細な無機微粒子で形成されるインク受理層の場合、表面の平滑が高く、接触する面積率が高いうえ、粒子の比表面積が大きいため、バインダーによる接着強度が弱く、かかる欠点を避けることができないのが現状であった。
【特許文献１】特開平１０−８１０６４号公報
【特許文献２】特開平９−２８６１６５号公報
【特許文献３】特開平１０−１８１１９０号公報
【特許文献４】特開平６−１９９０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、光沢および発色濃度が高く、塗層強度に優れるためインク受理層に傷が入りづらい両面記録用インクジェット記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、支持体上に多孔質インク受理層を設けたインクジェット記録材料において、該インク受理層に少なくともシリカである無機微粒子に対して、アミド硫酸を０．８〜４．５質量％存在せしめ、該シリカが気相法シリカまたは沈降法シリカであるインク受理層を支持体の両面に有することにより、目的が達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明を実施することにより、光沢および発色濃度が高く、塗層強度に優れるためインク受理層に傷が入りづらい両面記録用インクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
従来より、極微細な無機微粒子を用いた多孔質なインク受理層を支持体上に塗設することにより、光沢、発色濃度に優れたインクジェット記録材料が得られることは知られている。しかし、両面にインク受理層を設けると、製造工程においてロールとして巻き取られる際に面同士がこすれて傷が入ったり、ロールとして保管中に巻きずれを起こしたり、また、面同士が貼りつくブロッキングを発生し、結果として傷が入ってしまう。
【００１０】
インク受理層の強度を高めるためには、添加する無機微粒子の粒径を大きくしたり、添加するバインダーの量を増加させることが有効であるが、いずれも、光沢やインクの受容量を低下させるなど、品質の低下を伴ってしまう。
【００１１】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、無機微粒子に対して一定量のアミド硫酸を添加することにより、インク受理層の塗層強度が高くなり、巻きずれによる表面傷やブロッキングの発生が抑制できることが判明した。特に、無機微粒子としてアルミナ水和物を用いた場合には、粒子の水分散時にはアミド硫酸は粒子の解膠剤としても作用するため、添加が特に有効である。
【００１２】
アミド硫酸の無機微粒子に対する添加量については、０．８〜４．５質量％の範囲が有効である。添加量が０．８質量％未満の場合には塗層強度の発現が十分ではなく、４．５質量％を超えると、インク受理層の光沢の低下や、塗層が脆くなり、インク受理層の折り曲げなどにより、部分的に塗層に亀裂が入ったりする欠点が現れる。
【００１３】
かように、無機微粒子に対して、アミド硫酸を０．８〜４．５質量％存在せしめたインク受理層を有することにより、光沢および発色濃度が高く、塗層強度に優れ、表面に傷やブロッキングの発生のない両面記録可能なインクジェット記録材料を得ることができる。
【００１４】
本発明におけるインク受理層には、シリカあるいはアルミナを主成分として含むことが必須である。かかる顔料を用いることで、インクの吸収容量、画像のシャープネス、光沢のいずれも高くすることができる。とりわけ吸収容量の大きい層を形成でき、屈折率が適度で、マイクロポーラスな構造が得られるシリカとしては、気相法シリカ、沈降性シリカが好ましく、アルミナとしては、ベーマイト、擬ベーマイト、γアルミナあるいは、これらの混合構造であることが好ましく、特にベーマイト構造が好ましい。いずれも、分散性の向上や、光特性の変更を目的に各種の有機処理、無機処理を施すことができる。
【００１５】
本発明におけるインク受像層に用いられるシリカの平均粒子径は、気相法シリカの場合には１次粒子径として４０ｎｍ以下、湿式法シリカの場合、２次粒子径として１μｍ以下であることが好ましい。１次粒子径は、ＳＥＭによる１０万〜３０万倍での高倍率観察において、直接的に粒子径を測定することにより求めることができる。２次粒子径は、ＨＯＲＩＢＡ製のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置Partica LA-950を用いることにより測定することができる。
【００１６】
本発明におけるインク受理層中には、シリカあるいはアルミナの他に、無機顔料を混合させることができる。混合させる無機顔料としては、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、焼成カオリン、活性白土、珪藻土、雲母等を単独あるいは任意の種類を混合させて用いることができる。シリカあるいはアルミナに対する混合比率としては、４０質量％以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明におけるインク受理層中には、アミド硫酸の他に、各種のバインダーを含有せしめることができる。バインダーとしては、親水性ポリマーが好ましく、特にはポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００１８】
本発明のインク受理層に使用されるポリビニルアルコールは、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したもので、皮膜形成性および皮膜脆弱性を改良する観点から平均重合度２００〜５０００、好ましくは５００〜４０００のものが用いられる。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００１９】
塗布液中におけるポリビニルアルコールの含有量は、無機微粒子に対して１０〜３５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０質量％以下であることが好ましい。
【００２０】
ポリビニルアルコール以外に補助的バインダーを加えることができるが、その補助的バインダーとしては、ゼラチンおよびその変性体、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼラチン、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体およびそれらの塩、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤およびポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤をあげることができ、これらを単独あるいは併用して含有せしめることができる。
【００２１】
インク受理層の塗布液には他にインク定着剤、バインダーの架橋剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤等適宜加えることができる。
【００２２】
本発明における支持体としては、天然繊維あるいは合成繊維からなる紙、紙上に顔料やバインダーを主成分とした塗布層を設けた顔料塗工紙、紙上に表樹脂層用および裏樹脂層用の樹脂組成物を溶融押し出しするラミネーター装置を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって製造されるレジンコーテッド紙、樹脂フィルムを用いることができる。
【００２３】
また、本発明における支持体の厚みは特に制限はないが、３０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。インク受理層の厚みとしては、５〜６０μｍであることが好ましい。
【００２４】
本発明におけるインク受理層の塗布方法としては、エクストルージョンバー、カーテンコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、マイクログラビアコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーターおよびそれらの組み合わせ等があげられる。塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることができる。
【実施例】
【００２５】
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。また添加量％は質量％である。
【００２６】
（実施例１）
＜シリカ分散液１の調製＞
水８００ｋｇにジメチルジアリルアンモニウムクロライド重縮合物（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）６ｋｇを溶解した分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながら気相法シリカ（平均１次粒径１４ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ2／ｇ）２００ｋｇを添加し、シリカの予備分散液を得た。この予備分散液を、ニロ・ソアビ社の高圧ホモジナイザーにて、３０ＭＰａの圧力で、処理回数を２回として粉砕処理を行い、シリカ分散液１を得た。
【００２７】
次に、シリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：２．４質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。
【００２８】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、支持体の両面に、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例１のインクジェット記録材料を得た。
【００２９】
（実施例２）
実施例１のシリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：０．９質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例２のインクジェット記録材料を得た。
【００３０】
（実施例３）
実施例１のシリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：４．３質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例３のインクジェット記録材料を得た。
【００３１】
（実施例４）
＜シリカ分散液２の調製＞
水７００ｋｇに予め塩化バリウム２水和物１５００ｇを溶解し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重縮合物（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）９ｋｇを添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながら湿式法シリカ（ニップシールＬＰ、東ソー・シリカ（株）製）３００ｋｇ添加し、シリカの予備分散液を得た。この予備分散液を、ジルコニアビーズを充填したビーズミルで粉砕処理を行い、シリカ分散液２を得た。
【００３２】
次に、シリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：２．４質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。
【００３３】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例４のインクジェット記録材料を得た。
【００３４】
（実施例５）
実施例４のシリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：０．９質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例５のインクジェット記録材料を得た。
【００３５】
（実施例６）
実施例４のシリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                  ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：４．３質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、実施例６のインクジェット記録材料を得た。
【００３６】
（参考例１）
＜アルミナ分散液１の調製＞
水７００ｋｇに、アミド硫酸６．９ｋｇを添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、アルミナ分散液１を得た。アルミナ分散液１のアルミナに対するアミド硫酸の添加量は、２．３質量％である。
【００３７】
次に、アルミナ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液１（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００３８】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ２、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ２の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、参考例１のインクジェット記録材料を得た。
【００３９】
（参考例２）
＜アルミナ分散液２の調製＞
水７００ｋｇに、アミド硫酸２．７ｋｇを添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、アルミナ分散液２を得た。アルミナ分散液２のアルミナに対するアミド硫酸の添加量は、０．９質量％である。
【００４０】
次に、アルミナ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液２（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００４１】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ２、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ２の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、参考例２のインクジェット記録材料を得た。
【００４２】
（参考例３）
＜アルミナ分散液３の調製＞
水７００ｋｇに、アミド硫酸１２．９ｋｇを添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、アルミナ分散液３を得た。アルミナ分散液３のアルミナに対するアミド硫酸の添加量は、４．３質量％である。
【００４３】
次に、アルミナ分散液３を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液３（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００４４】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ２、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ２の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、参考例３インクジェット記録材料を得た。
【００４５】
（比較例１）
実施例１のシリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：０．７質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例１のインクジェット記録材料を得た。
【００４６】
（比較例２）
実施例１のシリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：４．６質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例２のインクジェット記録材料を得た。
【００４７】
（比較例３）
実施例４のシリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：０．７質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例３のインクジェット記録材料を得た。
【００４８】
（比較例４）
実施例４のシリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                ：１００質量部
アミド硫酸                                          ：４．６質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例４のインクジェット記録材料を得た。
【００４９】
（比較例５）
＜アルミナ分散液４の調製＞
水７００ｋｇに、アミド硫酸２．１ｋｇを添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、アルミナ分散液４を得た。アルミナ分散液４のアルミナに対するアミド硫酸の添加量は、０．７質量％である。
【００５０】
次に、アルミナ分散液４を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液４（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００５１】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例５のインクジェット記録材料を得た。
【００５２】
（比較例６）
＜アルミナ分散液５の調製＞
水７００ｋｇに、アミド硫酸１３．８ｋｇ添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、アルミナ分散液５を得た。アルミナ分散液５のアルミナに対するアミド硫酸の添加量は、４．６質量％である。
【００５３】
次に、アルミナ分散液５を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液５（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００５４】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例６のインクジェット記録材料を得た。
【００５５】
（比較例７）
実施例１のシリカ分散液１を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液１（シリカ固形分として）                ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１８．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例７のインクジェット記録材料を得た。
【００５６】
（比較例８）
実施例４のシリカ分散液２を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
シリカ分散液２（シリカ固形分として）                ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．５質量％に濃度調整を行った。得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例８のインクジェット記録材料を得た。
【００５７】
（比較例９）
＜アルミナ分散液６の調製＞
水７００ｋｇに、酢酸１０．２ｋｇ（６６％濃度の工業用酢酸。ただし、酢酸は固形分として算入しない）を添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を添加し、アルミナ分散液６を得た。
【００５８】
次に、アルミナ分散液６を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液６（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００５９】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例９のインクジェット記録材料を得た。
【００６０】
（比較例１０）
＜アルミナ分散液７の調製＞
水７００ｋｇに、硝酸９ｋｇ（硝酸は固形分には算入しない）を添加した後、分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＨＰ１４、サソール製）を３００ｋｇ添加し、のアルミナ分散液７を得た。
【００６１】
次に、アルミナ分散液７を用いて、下記組成のインク受理層の塗布液を調製した。
＜インク受理層の塗布液＞
アルミナ分散液７（アルミナ固形分として）            ：１００質量部
ポリビニルアルコール                                ：    ６質量部
（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼砂                                                ：１．３質量部
両性界面活性剤                                      ：０．２質量部
（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント工業（株）製）
塗布液は、１９．１質量％に濃度調整を行った。
【００６２】
得られた塗布液を、オフセット印刷用紙（パールコート  ８４．９ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）を支持体として、表裏がそれぞれ１０ｇ／ｍ2の塗布量となるようにエアナイフコーターで塗布を行い、エアドライヤーにて乾燥を行い、比較例１０のインクジェット記録材料を得た。
【００６３】
＜光沢値の測定＞
光沢値は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準じ、白紙部７５度鏡面光沢度の測定を、実施例および比較例のインクジェット記録材料について行うことにより得た。
【００６４】
＜印字濃度の測定＞
セイコーエプソン（株）製「ＭＡＸＡＲＴ  ＰＸ−７５００（プリンター設定：エプソン光沢紙、きれい）」を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各色の１００％濃度のタイリング印字を行い、光学濃度をマクベス反射濃度計で測定し、各色の光学濃度の合計値を示した。数値の大きいほうが、印字濃度が高く、色再現範囲が広くなる。
【００６５】
＜表面傷の評価＞
両面にインク受理層が塗布されたインクジェット記録材料の巻取り（ロール）から、新たな傷がつかないように注意深くサンプリングを行い、暗所で表面にＤ６５光源の斜光を照射し、下記の規準にて、表面の傷のレベルを評価した。
○：傷を認めないか、浅い僅かな傷がある。品質上優れたレベルである。
△：浅い傷を散見する。実用上は問題のないレベル。
×：深い傷があり、傷が多数ある。印字後の画像品位に影響があり、実用上不可のレ
ベルである。
【００６６】
＜折り割れの評価＞
得られたインクジェット記録材料を折り目を入れて、表裏が完全に接触するまで折り曲げ、さらに、反対側に同じように折り曲げて、表裏の折り目を目視で観察し、下記の規準にて評価した。
○：折り目で塗層が破断されていないか、破断があっても塗層の脱落がない。塗層の
剥離強度が高く、折り曲げ加工時にも問題のない優れたレベルである。
△：折り目で塗層の脱落が僅かに観察される。折り曲げ加工時にも実用上問題のない
レベルである。
×：折り目で塗層の脱落が顕著である。折り曲げ加工時やシート裁断時に、塗層の脱
落により工程を汚染し、工程上問題となるレベルである。
【００６７】
【表１】
0005249611.tif 000002
【００６８】
実施例１〜６に示すように、本発明に記載の条件で作製したインクジェット記録材料は、光沢度、印字濃度がいずれも高く、表面傷、折り割れの発生のない高品位な品質を得ている。比較例１、３、５に示すごとく、アミド硫酸の添加量が０．８％に満たない場合には、表面傷が増え、実施例に較べて品質が低下した。比較例２、４、６に示すごとく、アミド硫酸の添加量が４．５％を超えると、折り割れのレベルが低下し、実施例に較べて品質が低下した。比較例７、８に示すごとく、アミド硫酸の添加を行わないと、光沢度、印字濃度ともに低下し、表面傷の発生が実用上不可レベルとなった。比較例９、１０に示すごとく、アルミナ水和物の分散液調製時にアミド硫酸から、酢酸あるいは硝酸にそれぞれ変えた場合には、表面傷の発生が実用上不可レベルとなり、光沢度も低下した。