(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を形成するための塗布剤であり、該塗布剤は紫外光線硬化性を有する高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレート、一般式［１］で表される化合物１、
【化１】
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一般式[２]で表される化合物２を有し、
【化２】
0005195366.tif 000008
前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートは、それぞれ主鎖の両側末端にアクリル基を有しており、前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートの群から選ばれる少なくとも一つは、主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であり、一般式［１］に示したＲ１は炭素数が５〜１２のアルキル基、一般式［２］に示したＲ２及びＲ３はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル基であり、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートを３０〜９８．５質量％、上記化合物１を０．２５〜２．５質量％、上記化合物２を０．２５〜２．５質量％有することを特徴とする塗布剤。
【請求項２】
高屈折率ウレタンアクリレート及び低屈折率ウレタンアクリレートが主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートであり、該ウレタンアクリレートは、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレート及び上記化合物１並びに上記化合物２の合計を１００質量％としたときに９５〜９８質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の塗布剤。
【請求項３】
塗布剤に含まれる全ウレタンアクリルレート中のアクリル基数が３〜２０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塗布剤。
【請求項４】
高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレートの屈折率差が０．０１〜０．１０であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の塗布剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の塗布剤を基材に塗布する工程、及び基材に塗布されてなる前駆被膜に紫外光線を照射し、その照射方向の被膜の曇価を高いものとする工程を有することを特徴とする曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物や輸送機の窓ガラスや鏡、ＬＣＤ、有機ＥＬ、ＰＤＰ等の表示装置に使用されるカバーガラス、ガラス基板等の基材に、曇価の可視光線入射角依存性、すなわち視野選択性をもたらす被膜を形成するための塗布剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
２種類の紫外光線硬化性樹脂を有する組成物に対し、紫外光線を一定の方向から照射して硬化させることで、組成物内に相分離を誘起させることができる。特許文献１乃至６は、屈折率が異なる２種の紫外光線硬化性のウレタンアクリレートを有する組成物を用いてなる曇価の可視光入射角依存性を有する物品を開示している。
【０００３】
可視光視野入射角依存性を有する物品は、該物品を観察する方向によって、物品の可視光透過率が変化するので、特定方向からの視認を妨げたい場合、例えば、間仕切り、窓ガラス、表示装置等の特定方向からの視認を妨げたい場合への使用に有益である。
【特許文献１】特開昭６３―３０９９０２号公報
【特許文献２】特開昭６４−４０９０３号公報
【特許文献３】特開昭６４−４０９０４号公報
【特許文献４】特開昭６４−４０９０５号公報
【特許文献５】特開平１−１４７４０５号公報
【特許文献６】特開平２−５４２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、紫外光線を一定の方向から照射して硬化させることで、組成物内に相分離を誘起させることができる屈折率の異なる紫外光線硬化性樹脂を有する組成物種を検討することで、耐磨耗性が改良され、且つ良好な曇価の可視光入射角依存性を有する被膜を提供するための塗布剤を提供することを課題とする。  
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の塗布剤は、曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を形成するためのものであり、該塗布剤は紫外光線硬化性を有する高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレート、一般式［１］で表される化合物１、
【０００６】
【化３】
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一般式[２]で表される化合物２を有し、
【０００７】
【化４】
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前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートは、それぞれ主鎖の両側末端にアクリル基を有しており、前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートの群から選ばれる少なくとも一つは、主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であり、一般式［１］に示したＲ１は炭素数が５〜１２のアルキル基、一般式［２］に示したＲ２及びＲ３はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル基であり、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートを３０〜９８．５質量％、化合物１を０．２５〜２．５質量％、化合物２を０．２５〜２．５質量％有することを特徴とする。
【０００８】
塗布剤が塗布された基材に紫外線を照射すると、相分離を生じながら硬化が生じ、被膜が形成される。この形成過程において、類似又は同一の構造を持つウレタンアクリレート同士は紫外線の照射方向に沿った形で集まり易く、各々の屈折率を持つ相が形成される。前記方法で形成される相の典型的な例としては、図２〜４に示すような柱状の相が挙げられる。
【０００９】
アクリル基を有するウレタンアクリレートを、主鎖の両側末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるとすることで、塗布剤から得られる被膜を形成する樹脂の架橋密度が上がり、結果、膜の弾性率が向上する。
【００１０】
そして、塗布剤に前記化合物１及び２を配合し、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレートと化合物１及び２とを前記した比で配合することで、紫外光線による硬化特性と得られる被膜の耐磨耗性とをともに良好にせしめる。
【００１１】
ここでの紫外光線による硬化特性とは、得られる被膜に曇価の可視光線入射角依存性を生じせしめるための特性のことであり、被膜が良好な曇価の可視光線入射角依存性を示すものであれば、前記組成物は、良好な硬化特性を有するものであったと言える。
【００１２】
高い紫外光線吸収能力を有する化合物１と、ラジカルを補足してアクリレートの重合を抑制する化合物２とを両方配合し、さらにアクリレートとを適切量配合することで、組成物の均質化が図れ、そのためにそれぞれが、密接不可分な関係を生じせしめ、結果として、本発明の塗布剤にて得られる被膜が、良好な曇価の可視光線入射角依存性と良好な耐磨耗性を示すようになったものと推測される。
【００１３】
被膜を形成する樹脂の架橋密度を高いものとするためには、高屈折率ウレタンアクリレート及び低屈折率ウレタンアクリレートが主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数のウレタンアクリレートとすることが好ましく、該ウレタンアクリレートは、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに９５〜９８質量％有するものとすることが好ましい。
【００１４】
また、樹脂の架橋密度を高いものとするとの観点から、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリレート中のアクリル基数は多いことが好ましいが、塗布剤の均質性や、被膜中に残る未反応のアクリレート基を少ないものとするためには、塗布剤に含まれる全ウレタンアクリルレート中のアクリル基数を３〜２０、好ましくは３〜１８、より好ましくは３〜１５とすることが好ましい。
【００１５】
さらに、得られる被膜の曇価の可視光線入射角依存性と、可視光が透過する部分の可視光透過率とをともに良好なものとするためには、高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレートの屈折率差を０．０１〜０．１０、好ましくは、０．０２〜０．０８とすることが好ましい。なお、屈折率が高い相を形成するウレタンアクリレートを高屈折率ウレタンアクリレート、屈折率が低い相を形成するウレタンアクリレートを低屈折率ウレタンアクリレートとし、屈折率差は最も高い屈折率の値と最も低い屈折率の値の差とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の塗布剤から得られる被膜は、曇価の可視光線入射角依存性と耐磨耗性が共に良好である。塗布剤を基材に塗布して、視野選択性を有する物品とせしめることができるので、建築物や輸送機の窓ガラスや鏡、ＬＣＤ、有機ＥＬ、ＰＤＰ等の表示装置に使用されるカバーガラス、ガラス基板等に視野選択性が必要とされるときに効果的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の塗布剤は紫外光線硬化性を有する高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレート、一般式［１］で表される化合物１、
【００１８】
【化５】
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一般式[２]で表される化合物２を有し、
【００１９】
【化６】
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前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートは、それぞれ主鎖の両側末端にアクリル基を有しており、前記高屈折率ウレタンアクリレート及び前記低屈折率ウレタンアクリレートの群から選ばれる少なくとも一つは、主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数である。
【００２０】
さらに、可視光入射角依存性や耐磨耗性を向上させることを目的として、高屈折率ウレタンアクリレート、及び低屈折率ウレタンアクリレートには、複数種のウレタンアクリレートを混合してもよい。混合するウレタンアクリレートは分子中にアクリル基を有しているものがよい。上記の低屈折率ウレタンアクリレートに官能基数が１５のウレタンアクリレートを混合した場合、可視光入射角依存性及び耐磨耗性がより優れたものとなることが明らかとなった。
【００２１】
一般的にウレタンアクリレートは、イソシアネート、ポリオール、アクリレートから調製される。イソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が挙げられる。
【００２２】
ポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリシロキサンポリオール等が挙げられる。前記ポリエステルポリオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体よりなるポリオール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。前記ポリエステルポリオールの例としては、カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
【００２３】
アクリレートは、好適には水酸基と、単数又は複数のアクリル基を有するものが使用され、アクリル基を単数有するヒドロキシアクリレートの例としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシアクルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。また、アクリル基を複数（好ましくは２以上、４以下）有するヒドロキシアクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。
【００２４】
該アクリレートは、主鎖の末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートとするためには、アクリル基を複数有するヒドロキシアクリレートを使用することが好ましい。
【００２５】
また、ウレタンアクリレートが高屈折率を示すためには、分子中に芳香族環、フッ素を除くハロゲン原子、硫黄原子の群から選ばれる少なくとも一つの構造単位を含むことが好ましい。また、ウレタンアクリレートが低屈折率を示すためには、分子中にフッ素を含んでいてもよい。ウレタンアクリレートが分子中に芳香族環、ハロゲン原子、硫黄原子を含むために、上記構造単位を有するアクリレートを使用してもよい。上記構造単位を有するアクリレートの例としては、フェノキシエチルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エチレンオキサイド変性トリブロモフェニルアクリレート、フェニルチオアクリレート、ｐ-クロロフェニルチオアクリレート、ｐ-（4-メトキシフェニルチオ）フェニルアクリレート、ナフタレン-２-チオアクリレート、ビス（４-アクリロイルチオフェニル）サルファイド、ビス（アクリロイルチオエチル）-ｐ-キシリルサルファイド等が挙げられる。
【００２６】
ウレタンアクリレートの好適な数平均分子量は、例えば、１０００〜５００００、好ましくは、１５００〜３００００である。分子量が小さい場合、散乱能が十分に発現せず好ましくない。他方、分子量が大きい場合、塗布剤の基材への塗布性が低下することがある。
【００２７】
また、本発明の塗布剤は、光重合開始剤を有することが好ましい。好ましい光重合開始剤の例として、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオンフェノン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ジエトキシアセトフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。光重合開始剤は、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計量に対して、重量比で０．００１〜０．０５倍量、好ましくは０．００５〜０．０４倍量加えてもよい。
【００２８】
さらに本発明の塗布剤は、希釈溶媒を有してもよい。希釈溶媒の例として、活性水素基を有しないものが好ましく、アセトン類、エーテル類、ケトン類を使用でき、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール、酢酸イソブチル等が挙げられる。尚、化合物１及び化合物２は、市中より入手可能なものである。
【００２９】
曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜は、前記の塗布剤を基材に塗布する工程、及び基材に塗布されてなる前駆被膜に紫外光線を照射し、その照射方向の被膜の曇価を高いものとする工程を有する製造方法にて得られる。
【００３０】
前記の塗布する工程は、ディップコート、フローコート、スピンコート、ロールコート、スプレーコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷、刷毛塗り等の公知の塗布方法が採用されうる。
【００３１】
また、塗布剤が塗布される基材は、代表的には、ガラスが挙げられる。その他の基材の例としては、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム、ポリカーボネート等の樹脂基材、反射部材と使用されることのある金属、透光性を有するセラミックス等が挙げられる。
【００３２】
基材との密着性を向上させるために一般的に用いられるシランカップリング剤を用いることが好ましく、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、又は３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが特に好ましい。
【００３３】
塗布剤を基材に塗布した後、被膜の表面を平坦なものとするために水平場所にて基材を静置するレベリング工程や、塗布剤が塗布された基材を例えば、５０〜１５０℃で加熱する工程を設ける等して前駆被膜を形成してもよい。
【００３４】
前駆被膜は、基材上に５０〜５００μｍ、好ましくは、１００〜３００μｍの厚みとなるように形成されることが好ましい。５０μｍ以下では良好な曇価の可視光線入射角依存性を発現させるのは困難である。５００μｍ以上では良好な曇価の可視光線入射角依存性を有したまま硬化させるのが困難であり好ましくない。
【００３５】
高屈折率を示す相は紫外光線の入射方向に沿って形成される。図１、図２に示したように、紫外線光源１から発する紫外光線を、前駆被膜２に対して特定の角度３で照射することで、高屈折率を示す相７が形成される。かくして、曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜が形成される。なお、このときの紫外光線は水銀ランプ等を光源とし、主波長が例えば２５０ｎｍ〜３５０ｎｍの紫外光線を、２〜３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射することが好ましい。
【００３６】
前記の方法で形成された被膜は、図３に示したように、被膜に対して正面から光を照射すると、光は直進し透過光となる。一方で図４に示したように、被膜に対して特定の角度から光を照射した場合、屈折率の異なる６と７の２相の界面で光は反射と散乱を繰り返し、光の散乱成分が増えるため、光は散乱光となる。その結果、図５に示したように、該被膜６を通して物体１２を見た場合、該被膜に対して正面から物体を見た時は目に映る像１０が鮮明となり、一方で該被膜に対して斜めから物体を見た時は目に映る像１１が不鮮明となるため、該被膜は曇価の可視光線入射角依存性を示すこととなる。
【００３７】
紫外光線照射後の被膜の膜厚は、５０〜５００μｍ、好ましくは、１００〜３００μｍとすることが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。本実施例において、ウレタンアクリレートの屈折率、得られた被膜の曇価の可視光入射角依存性、及び耐磨耗性は以下の測定方法にて評価された。
［屈折率測定］
島津製作所製ＫＰＲ−２００を用いて、２５℃の液状のウレタンアクリレートの屈折率（波長５８７ｎｍ）を測定、高屈折率ウレタンアクリレートと低屈折率ウレタンアクリレートの屈折率差を求めた。
［曇価の可視光入射角依存性］
被膜が形成されたガラス基材の曇価をＪＩＳ  Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠して、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。該測定において、被膜に入射する光線の入射角毎（被膜の表面に対して垂直方向を０度とし、入射角度０〜５０度の範囲で測定）で曇価を測定し、    被膜へ可視光線（波長３８０〜８００ｎｍ）を照射し、最大曇価値と最小曇価値との差が６０％以上のものを良品とした。
［耐磨耗性］
被膜が形成されたガラス基材の耐磨耗性は、ＪＩＳ  Ｒ３２１２（１９９８年）に準拠するテーバー試験にて評価された。磨耗輪としてＣ１８０−０−ＸＦを使用し、荷重４．９Ｎで１００回実施したときの曇価変化を測定し、△Ｈ≦３０％（好ましくは、△Ｈ≦１０％）のものを良品とした。尚、ここでの曇価の測定は、上記［曇価の可視光入射角依存性］の評価にて、最小曇価となった光線の入射角方向から行ったものである。
【００３９】
実施例１
（１）塗布剤の調製
平均分子量２０００のポリプロピレングリコール（ニューポールＰＰ−２０００、三洋化成製）２９．４ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＨＯＣＨ２-Ｃ(ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２)３）（ＰＥＴ−３、第一工業製薬製）２９．４ｇ、トリレンジイソシアネート（Ｔ−８０、Bayer Material Science製）８．２ｇを秤量し、触媒としてジブチルスズジラウレート（キシダ化学製）０．０６７ｇ添加して、主鎖の分子末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートを調製した。該ウレタンアクリレートの屈折率は１．５３１であった。本ウレタンアクリレートをウレタンアクリレート１とする。
【００４０】
該ウレタンアクリレート１に、アクリル基を４個有し、屈折率が１．５６８のフェニル基を有するウレタンアクリレート（ニューフロンティアＲ−１４０３Ｍ（固形分７０％）、第一工業製薬製；これをウレタンアクリレート２とする）を固形分量で３３ｇ量を混合した。
【００４１】
次に、一般式［１］で表される化合物１中のＲ１がｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７であるもの（ＴＩＮＵＶＩＮ４７９、チバ・スペシャルティズ・ケミカル製）が、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに１．０３質量％となるように、一般式［２］で表される化合物２中のＲ２、Ｒ３が共にＣ４Ｈ９であるもの（ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、チバ・スペシャルティズ・ケミカル製）をウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに２．０６質量％となるように混合し塗布剤とした。
【００４２】
該塗布剤を基材への塗布前に光重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、チバ・スペシャルティズ・ケミカル製）を該塗布剤の固形分量に対し重量比で０．０３倍量混合した。
【００４３】
（２）被膜が形成された基材の調製
ガラス基材に３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学製）をベンコット（Ｍ−１、旭化成製）に湿らせて、これを基材の表面を接触させることで、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを基材上に給液した。その後、繊維からなるワイパー（商品名「キムタオル」、日本製紙クレシア製）にて、基材表面を払拭して、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを基材上に塗布した。次に前記（１）で調製された塗布剤を、設定膜厚２５０μｍとし、バーコーター（型番Ｋ３０３、Ｐｒｉｎｔ−ＣｏａｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）にて広げることで基材に塗布した。
【００４４】
塗布剤が塗布された基材の塗布剤側に、紫外線照射装置（ランプ：Ｈ０３Ｌ３１、アイグラフィックス社製）から発する紫外光線（主波長として２５４ｎｍ、３０３ｎｍ、３１３ｎｍ、３６５ｎｍを有する）を、４．５ｍＷ／ｃｍ２の強度で、一定方向で２０分間照射し、膜厚が１３０μｍの曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を得た。
【００４５】
得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は６７％、耐磨耗性の評価結果は４．４％といずれも良好であった。結果を表１にまとめた。
【００４６】
【表１】
0005195366.tif 000006
【００４７】
実施例２
一般式［１］で表される化合物１中のＲ１がｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７であるものが、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに、化合物１を１．０４質量％となるように、一般式［２］で表される化合物２中のＲ２、Ｒ３が共にＣ４Ｈ９であるものをウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに、化合物２を１．０４質量％となるように混合した以外は、実施例１と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は６２％、耐磨耗性の評価結果は４．２％といずれも良好であった。
【００４８】
実施例３
ウレタンアクリレート１の調製時にペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりにアクリル基数が１つの２−ヒドロキシルエチルアクリレート（アクリックスＨＥＡ、東亜合成社製）を用い、トリレンジイソシアネートの量を１９．８ｇ量とした以外は、実施例２と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は、６１％、耐磨耗性の評価結果は、２０％といずれも良好であった。尚、本実施例では、ウレタンアクリレート１の屈折率は１．５３６、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときにウレタンアクリレート２は、３２．３２質量％となる。また、該ウレタンアクリレート１は、分子の両末端にアクリル基を１個ずつ有するものである。
【００４９】
実施例４
平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１７．６ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート１７．６ｇ、ヘキサメチレンー１，６−ジイソシアネート（デスモジュールＨ、住化バイエルウレタン製）４．８ｇを秤量し、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０４ｇ添加して、そこに官能基を１５個有するウレタンアクリレート（ニューフロンティアＲ−１１５０、第一工業製薬製）を２７．０ｇ添加し、主鎖の分子末端の少なくとも片側のアクリル基が複数であるウレタンアクリレートを調製した。該ウレタンアクリレートの屈折率は１．５２１であった。本ウレタンアクリレートをウレタンアクリレート１とする。
【００５０】
該ウレタンアクリレート１に、フェニル基を有するニューフロンティアＲ−１４０３Ｍ（ウレタンアクリレート２）を固形分量で３３ｇ量を混合した。
【００５１】
次に、一般式［１］で表される化合物１中のＲ１がｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７であるものが、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに、化合物１を０．９８質量％となるように、一般式［２］で表される化合物２中のＲ２、Ｒ３が共にＣ４Ｈ９であるものをウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに、化合物２を０．９８質量％となるように混合した以外は、実施例１と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は７３％、耐磨耗性の評価結果は３．６％といずれも良好であった。
【００５２】
比較例１
化合物１及び２を使用しなかった以外は実施例１と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は、２％、耐磨耗性の評価結果は、６．２％とであり、曇価の可視光線入射角依存性が劣っていた。
【００５３】
比較例２
一般式［１］で表される化合物１中のＲ１がｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７であるものが、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに０．５２質量％となるように、一般式［２］で表される化合物２中のＲ２、Ｒ３が共にＣ４Ｈ９であるものをウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに３．１質量％となるように混合した以外は、実施例１と同様の手順にて、被膜を得ようとしたが、被膜は硬化なかった。
【００５４】
比較例３
一般式［１］で表される化合物１中のＲ１がｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７であるものが、ウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに３．１質量％となるように、一般式［２］で表される化合物２中のＲ２、Ｒ３が共にＣ４Ｈ９であるものをウレタンアクリレート及び化合物１並びに化合物２の合計を１００質量％としたときに０．５２質量％となるように混合した以外は、実施例１と同様の手順にて、被膜を得ようとしたが、被膜は硬化なかった。
【００５５】
比較例４
ウレタンアクリレート２をアクリル基数が１つのエチレンオキサイド変性トリブロモフェノルアクリレート（ニューフロンティアＢＲ−３１、第一工業製薬社製）とした以外は実施例３と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は、６４％であったが、耐磨耗性の評価結果は、７５％と劣ったものであった。尚、本比較例におけるウレタンアクリレート１及びウレタンアクリレート２は、分子の両末端にアクリル基を１個ずつ有するものである。
【００５６】
比較例５
化合物１を使用せず、化合物２を１．０５質量％となるように調整した以外は実施例２と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は、３５％、耐磨耗性の評価結果は、４．５％とであり、曇価の可視光線入射角依存性が劣っていた。
【００５７】
比較例６
化合物２を使用せず、化合物１を１．０５質量％となるように調整した化合物２を使用しなかった以外は実施例２と同様の手順にて、膜厚が１３０μｍの被膜を得た。得られた被膜の曇価の可視光線入射角依存性の評価結果は、２％、耐磨耗性の評価結果は、５．５％とであり、曇価の可視光線入射角依存性が劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】紫外線ランプの断面方向から見た曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜の形成過程を模式的に説明する図である。
【図２】図１に示す方法で作製した曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜の相分離状態を説明する図である。
【図３】図１に示す方法で作製した被膜に正面から光を照射した際の被膜内における光の進み方を示した図である。
【図４】図１に示す方法で作製した被膜に斜めから光を照射した際の被膜内における光の進み方を示した図である。
【図５】図１に示す方法で作製した被膜を通して見える像を示した図である。
【符号の説明】
【００５９】
１    棒状紫外線光源
２    曇価の可視光線入射角依存性を有する前駆被膜
３    紫外線光源から照射された紫外光の紫外線照射角度
３′  紫外線光源から照射された紫外線の被膜への入射角度
４     紫外線光源から照射された紫外光線の進行方向
５     基準線
６    曇価の可視光線入射角依存性を有する被膜（屈折率ｎ１）
７    ６の被膜における屈折率ｎ２の相（ｎ１＜ｎ２）
８    被膜に入射した光の進行方向
９    散乱光
１０  被膜の正面から被膜を通して物体を見たときに目に映る像
１１  図４のように斜めから被膜を通して物体を見たときに目に映る像
１２  物体
１３  観察者
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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