(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を９０：１０〜１０：９０の混合重量比で溶融混合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と前記ポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）との関係が、｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜≧５万の条件を満たし、ポリ乳酸樹脂組成物の１９０℃以上の融点ピークの結晶融解エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と前記ポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）について、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（Ｂ）またはＭｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）のいずれか大きい値が３以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ乳酸樹脂組成物の重量平均分子量が１０万以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリ−Ｌ−乳酸と前記ポリ−Ｄ−乳酸のうち、少なくとも一方の重量平均分子量が３５万以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項５】
ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を溶融混合することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記ポリ−Ｌ−乳酸と前記ポリ−Ｄ−乳酸とを予めドライブレンドした後に溶融混合することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記ポリ−Ｌ−乳酸または前記ポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方を溶融させた後に、残る一方を加えて混合することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の製造方法から得られるポリ乳酸樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高融点を有するポリ乳酸樹脂組成物、その効率的な製造方法および前記ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形性の良好な成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、地球環境保全の見地から、土中、水中に存在する微生物の作用により自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目され、様々な生分解性ポリマーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分とエチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステル、およびポリ乳酸などが知られている。
【０００３】
これらのなかでも特にポリ乳酸は、比較的コストが安く、融点もおよそ１７０℃とすぐれた耐熱性を有していることから、溶融成形可能な生分解性ポリマ−として期待されている。また、最近ではモノマーである乳酸が微生物を利用した発酵法により安価に製造されるようになり、より一層低コストでポリ乳酸を生産できるようになってきたため、生分解性ポリマーとしてだけでなく、汎用ポリマーとしての利用も検討されるようになってきた。
【０００４】
さらに、ポリ−Ｌ−乳酸（以下ＰＬＬＡと称する）とポリ−Ｄ−乳酸（以下ＰＤＬＡと称する）を溶液状態で混合することにより、ポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られることが知られており、これらについては特開昭６３−２４１０２４号公報およびＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）などに記載されている。そして、ポリ乳酸ステレオコンプレックスは、高融点および高結晶性を示し、繊維やフィルム、樹脂成形品として有用な成形品を与えることが知られている。
【０００５】
ポリ乳酸ステレオコンプレックスを成形品として用いる際には、成形品としての実用的な強度を達成するために、できる限り高分子量のポリ乳酸ステレオコンプレックスを用いることが好ましい。
【０００６】
しかし、上記Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）には、溶液状態でのポリ乳酸ステレオコンプレックス作製方法において、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのそれぞれの分子量が高分子量、特に１０万以上の高分子量ポリ乳酸の組み合わせからは、ポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られにくいことが記載されている。すなわち、ＰＬＬＡおよびＰＤＬＡのいずれもが高分子量である組み合わせからポリ乳酸ステレオコンプレックスを得るために、溶液状態で混合する際には、混合溶液を長期間にわたって保持する必要があり、さらに溶剤を揮発させる行程も必要となるため、生産性に問題があるばかりか、製造工程が煩雑になりコストアップにつながるという問題があった。
【０００７】
また、上記特開昭６３−２４１０２４号公報および上記Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）には、溶液混合によるポリ乳酸ステレオコンプレックス作製方法において、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのそれぞれの分子量が異なる組み合わせからポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られることが記載されている。
【０００８】
さらに、上記Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）には、ＰＬＬＡとＰＤＬＡとの組み合わせとして、いずれか一方が高分子量であり、もう一方が低分子量である組み合わせからはポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られやすく、特にＰＬＬＡとＰＤＬＡの分子量の比が４５以上の組み合わせからは完全なポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られ、ＰＬＬＡまたはＰＤＬＡがそれぞれ単独の結晶として残存するものがないことが記載されている。
【０００９】
しかし、分子量の比が１３以下の組み合わせからは、ポリ乳酸ステレオコンプレックスは得られるものの、一部はＰＬＬＡまたはＰＤＬＡがそれぞれ単独の結晶として残存するため、完全な高融点を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを得るまでには至っていない。
【００１０】
また、上述した従来技術の方法においては、いずれも溶液状態での混合であるため、混合後に溶剤を揮発させる必要があり、製造工程が煩雑になりコストアップにつながるという問題もあった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、その目的とするところは、高融点を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成するポリ乳酸樹脂組成物、その効率的な製造方法および前記ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形性の良好な成形品を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを溶融混合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）とポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）の関係が、特定の条件を満たすポリ乳酸樹脂組成物が高融点を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを容易に形成することを見出し、本発明に至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを９０：１０〜１０：９０の混合重量比で溶融混合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、前記ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と前記ポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）との関係が、｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜≧５万の条件を満たし、ポリ乳酸樹脂組成物の１９０℃以上の融点ピークの結晶融解エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする。
【００１４】
なお、本発明のポリ乳酸樹脂組成物においては、前記ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と前記ポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）について、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（Ｂ）またはＭｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）のいずれか大きい値が３以上であること、ポリ乳酸樹脂組成物の重量平均分子量が１０万以上であること、および前記ポリ−Ｌ−乳酸前記とポリ−Ｄ−乳酸のうち、少なくとも一方の重量平均分子量が３５万以下であることが、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【００１５】
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は、前記ポリ−Ｌ−乳酸と前記ポリ−Ｄ−乳酸とを予めドライブレンドした後に溶融混合するか、あるいは前記ポリ−Ｌ−乳酸または前記ポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方を溶融させた後に、残る一方を加えて混合することを特徴とする。
【００１６】
さらに、本発明の成形品は、上記のポリ乳酸樹脂組成物あるいは上記の製造方法から得られるポリ乳酸樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物とは、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを溶融混合してなるポリ乳酸樹脂組成物である。
【００１９】
本発明において、ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）とポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）の関係が、｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜≧５万の条件を満たすものであることが好ましく、特に｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜≧１０万の条件を満たすものであることが特に好ましい。｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜＜５万の条件であると、高融点のポリ乳酸ステレオコンプレックスが形成されにくくなるため好ましくない。
【００２０】
本発明において、ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）とポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）について、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（Ｂ）またはＭｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）のいずれか大きい値が３以上であることが好ましく、さらには４以上であることがより好ましい。Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（Ｂ）またはＭｗ（Ｂ）／Ｍｗ（Ａ）のいずれか大きい値が３未満であると、高分子量かつ高融点のポリ乳酸ステレオコンプレックスが形成されにくくなる傾向を生じる。
【００２１】
本発明において、ポリ乳酸樹脂組成物の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、１０万以上であることが、良好な機械物性を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスが得られるという点で好ましい。特に、１０万以上１２０万以下であることが成形性および機械物性の点でより好ましい。
【００２２】
本発明においては、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のうち、少なくとも一方の重量平均分子量が３５万以下であることが好ましく、さらに３０万以下であることがより好ましい。ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のうち、少なくとも一方の重量平均分子量が３５万を越えるとポリ乳酸ステレオコンプレックスの融点が低くくなる傾向にある。
【００２３】
なお、本発明において、重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量の値である。
【００２４】
本発明において、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の混合重量比は、９０：１０〜１０：９０であり、７５：２５〜２５：７５であることが好ましく、６０：４０〜４０：６０であることが特に好ましい。ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の混合重量比がそれぞれ１０重量未満、９０重量を越えると、得られるポリ乳酸樹脂組成物の融点の上昇が小さくなり、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成しにくくなる傾向を生じる。
【００２５】
本発明において、ポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成する。ポリ乳酸ステレオコンプレックスとは、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸よりも高融点化したものであり、その温度範囲としては１９０℃以上であり、２００℃以上であることがより好ましく、２１０℃以上であることが特に好ましい。
【００２６】
本発明において、ポリ−Ｌ−乳酸とは、Ｌ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであり、ポリ−Ｄ−乳酸とは、Ｄ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、高融点を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成するポリ乳酸樹脂組成物を得るためには、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のそれぞれの乳酸成分の光学純度が高い方が好ましく、それぞれの総乳酸成分の内、Ｌ体またはＤ体が８０モル％以上含まれることが好ましく、さらには９０モル％以上含まれることが好ましく、９５モル％以上含まれることが特に好ましい。
【００２７】
本発明において、本発明の目的を損なわない範囲で、それぞれの主たる構成成分以外の共重合成分を含んでいてもよい。
【００２８】
他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸およびラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などが挙げられ、それ以外にも、ポリ−Ｌ−乳酸には、Ｄ−乳酸を含んでいてもよく、ポリ−Ｄ−乳酸には、Ｌ−乳酸を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明において、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸を製造する方法としては、特に限定されず、一般のポリ乳酸の製造方法を利用することができる。具体的には、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸を原料として、一旦、環状２量体であるＬ−ラクチドまたはＤ−ラクチドを生成せしめ、その後、開環重合を行う２段階のラクチド法と、当該原料を溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法などが知られており、いずれの製法を利用してもよい。
【００３０】
また、重合反応に触媒を用いることにより、重合時間を短縮することができる。  触媒としては、例えば、錫、亜鉛、鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウムなどの金属およびその誘導体が挙げられる。
【００３１】
誘導体としては、金属アルコキシド、カルボン酸塩、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、塩化錫、オクチル酸錫、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウムおよび酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの中でも、錫化合物が好ましく、特にオクチル酸錫がより好ましい。
【００３２】
触媒の添加量は、特に限定されるものではないが、使用する原料（Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−ラクチドまたはＤ−ラクチド等）１００重量部に対して０．００１〜２重量部が好ましく、とくに０．００１〜１重量部がより好ましい。触媒量が０．００１重量部未満では重合時間の短縮効果が低下し、２重量部を越えると良好な機械物性を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成するのに十分な重量平均分子量を有するポリマーが得られにくい傾向となる。
【００３３】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを溶融混合することにより製造される。溶融混合の方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを予めドライブレンドした後に溶融混合する方法、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方を溶融させた後、残る一方を加えて混合する方法などが挙げられる。
【００３４】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物を製造する際には、混合容器は特に限定されるものではないが、撹拌槽型混合器、ミキサー型混合器、塔型混合器および押出機型混合器などを用いることができ、中でも押出機型混合器が好ましく、より好ましくは単軸または二軸の押出機型混合器、特に好ましくは二軸の押出機型混合器が用いられる。また、前記混合容器は、２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物を製造する際の温度は、特に限定されるものではないが、１５０℃以上、２７０℃以下の範囲にあることが好ましく、特に１８０℃以上、２５０℃以下の範囲にあることがより好ましい。なお、ポリ−Ｌ−乳酸およびポリ−Ｄ−乳酸を溶融させるために、それぞれの融点以上で溶融させることが好ましいが、分解反応を抑制するという点で、溶融混合物が固まらない程度にできる限り温度を下げて溶融混合を行うことが好ましい。
【００３６】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物を製造する際の圧力は、特に限定されるものではなく、常圧および減圧のいずれの条件でも適用できるが、溶融混合中に分解生成するモノマーを取り除くことができるという点では、減圧条件で行うことが好ましい。
【００３７】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常の添加剤、例えば紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、離形剤、染料および顔料を含む着色剤などの１種または２種以上を添加することができる。
【００３８】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物および本発明の製造方法から得られるポリ乳酸樹脂組成物は、成形品として広く用いることができる。成形品とは、フィルム、シート、繊維・布、不織布、射出成形品、押出し成形品、真空圧空成形品、ブロー成形品、および他の材料との複合体などであり、農業用資材、園芸用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品またはその他の用途として有用である。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ここで、実施例中の部数は、重量部を示す。
（１）重量平均分子量
前述したようにゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量の値である。ＧＰＣ測定は、検出器にＷＡＴＥＲＳ社示差屈折計ＷＡＴＥＲＳ４１０を用い、ポンプにＭＯＤＥＬ５１０高速液体クロマトグラフィーを用い、カラムにＳｈｏｄｅｘＧＰＣ  ＨＦＩＰ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＨＦＩＰ−ＬＧを直列に接続したものを用いて行った。測定条件は、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎとし、溶媒にヘキサフルオロイソプロパノールを用い、試料濃度１ｍｇ／ｍＬの溶液を０．１ｍＬ注入した。
（２）融点
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した値であり、測定条件は、試料１０ｍｇ、窒素雰囲気下中、昇温速度２０℃／分である。ポリ乳酸ステレオコンプレックスの形成は、高融点化により判断した。また、結晶融解エンタルピーの大きさにより、ポリ乳酸ステレオコンプレックスの形成量を判断した。すなわち、高融点化し、かつ結晶融解エンタルピーが１０Ｊ／ｇ〜２０Ｊ／ｇ（この範囲の融点ピークをＭＰとする）であれば、ポリ乳酸ステレオコンプレックスの形成量が多く、さらに２０Ｊ／ｇ以上（この範囲の融点ピークをＬＰとする）であれば、ポリ乳酸ステレオコンプレックスの形成量が特に多いと判断した。
【００４０】
一方、高融点化しても、それが結晶融解エンタルピーが５Ｊ／ｇ以下のピーク（この範囲の融点ピークをＳＰとする）であれば、ポリ乳酸ステレオコンプレックスの形成量は少なく、実質的にポリ乳酸ステレオコンプレックスは形成されていないと判断した。
（３）成形性
ポリ乳酸樹脂組成物を２５０℃で３分間プレス成形して、厚さが約０．０５ｍｍのフィルムが得られるかどうかで判断した。すなわち、一枚のフィルムとして得られる場合は○とし、フィルムが得られず細かい破片のみ得られる場合は×とした。
【００４１】
［参考例１］ポリ−Ｌ−乳酸
（Ａ−１）
Ｌ-ラクチド  ５０部を撹拌装置のついた反応容器中で、窒素雰囲気下、１２０℃で均一に溶解させた後、温度を１４０℃にし、オクチル酸錫  ０．０５部を加えた後、１時間重合反応させた。重合反応終了後、反応物をクロロホルムに溶解させ、メタノール（クロロホルムの１０倍量）中で撹拌しながら沈殿させ、モノマーを完全に除去して、ポリ−Ｌ−乳酸（Ａ−１）を得た。
（Ａ−２〜Ａ−３）
オクチル酸錫の量および重合反応時間を表１に示すように設定した以外は、（Ａ−１）と同様にして行い、ポリ−Ｌ−乳酸（Ａ−２〜Ａ−３）を得た。
【００４２】
［参考例２］ポリ−Ｄ−乳酸
（Ｂ−１〜Ｂ−３）
Ｌ-ラクチドの代わりにＤ−ラクチド用い、オクチル酸錫の量および重合反応時間を表１に示すように設定した以外は（Ａ−１）と同様にして行い、ポリ−Ｄ−乳酸（Ｂ−１〜Ｂ−３）を得た。
【００４３】
それぞれ得られたポリマーについて、ＧＰＣ測定およびＤＳＣ測定の結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0005157035.tif 000002
［実施例１〜４］
表１に示すポリマーをそれぞれ表２に示す組み合わせで、予めドライブレンドした後、１軸押出機を用いて、２５０℃で溶融混合した。
【００４５】
［実施例５］
ポリマＡ−２を撹拌装置のついた反応容器中で、窒素雰囲気下、２５０℃で均一に溶解させた後、ポリマＢ−１を加えて１５分撹拌し、その後、１００℃で１０分撹拌した。
［比較例１〜２］
表１に示すポリマーをそれぞれ表２に示す組み合わせで用いた。混合方法としては、溶媒としてクロロホルムを用い、それぞれのポリマーを１ｇ／１００ｍＬの濃度で溶解させた後、混合して１５分撹拌した。混合液を室温に１２時間放置して溶媒を揮発させ、さらに真空乾燥機で１２時間乾燥させた。
［比較例３〜４］
表１に示すポリマーをそれぞれ表２に示す組み合わせで、予めドライブレンドした後、１軸押出機を用いて、２５０℃で溶融混合した。
【００４６】
それぞれ得られたポリ乳酸樹脂組成物について、ＧＰＣ測定、ＤＳＣ測定および成形性の結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
0005157035.tif 000003
実施例１〜５から、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、２００℃以上の高融点化されたピークがＬＰとして観測されており、容易にポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成することがわかる。
【００４８】
一方、比較例１〜２に示すように、溶液混合による方法では、高融点化されたピークはＳＰとして観測されたのみであり、ポリ乳酸ステレオコンプレックスは、ほとんど形成されなかった。
【００４９】
実施例１〜５と比較例３〜４の比較から、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のそれぞれの重量平均分子量の差が５万以上であることにより、容易にポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成することがわかる
実施例１〜２と実施例４の比較から、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のそれぞれの重量平均分子量の比が３以上であることにより、ホモポリ乳酸が存在しない完全なポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成することがわかる。
【００５０】
実施例１と実施例２〜４の比較から、ポリ乳酸樹脂組成物の重量平均分子量が１０万以上であることにより、成形性が良好であることがわかる。
【００５１】
実施例３と実施例４の比較から、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のうち、少なくとも一方の重量平均分子量が３５万以下であることにより、高融点で完全なポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成することがわかる。
【００５２】
実施例４〜５に示すように、いずれの溶融混合方法においても、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成することがわかる。
【００５３】
実施例２〜５から、本発明のポリ乳酸樹脂組成物から成形性の良好な成形品が得られることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリ−Ｌ−乳酸およびポリ−Ｄ−乳酸を溶融混合してなるポリ乳酸樹脂組成物であって、ポリ−Ｌ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）およびポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）の関係が、｜Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｜≧５万の条件を満たすポリ乳酸樹脂組成物により、効果的に高融点を有するポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成するポリ乳酸樹脂組成物を得ることができる。また、このポリ乳酸樹脂組成物を溶融混合により効率的に製造することができ、さらには成形性の良好な成形品を提供することができる。