(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
0005214119.tif 000013
（式中、ｍは２から１０までの整数を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素原子、水酸基または水酸基に転換可能な官能基を表す。ただし、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方は水酸基または水酸基に転換可能な官能基である。また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、水酸基、水酸基に転換可能な官能基、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロアリール基を表す。なお、複数存在するＲ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
で示される構造単位から主としてなる重合体（Ａ）およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、前記ビニルアルコール系重合体（Ｂ）が、エチレン単位の含有量が５〜４０モル％であるエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる、樹脂組成物。
【請求項２】
Ｘ１およびＸ２のそれぞれが水酸基または水酸基に転換可能な官能基である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
重合体（Ａ）が式（１）で示される構造単位を重合体（Ａ）における全構造単位の合計モル数に基いて５０モル％以上含む請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
重合体（Ａ）が式（１）で示される構造単位のみからなる請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
重合体（Ａ）が環状オレフィン化合物を開環メタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得られる請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
重合体（Ａ）が水素添加されたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）のけん化度が９９．５％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂組成物中におけるビニルアルコール系重合体（Ｂ）の含有量が、上記重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５０重量部である請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）が樹脂組成物の全重量に基いて１０重量％以下存在する請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）が樹脂組成物の全重量に基いて１重量％以下存在する請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
上記重合体（Ａ）の融点よりも１０℃低い温度における、半結晶化時間（ｔ１／２）が２，０００秒以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
上記重合体（Ａ）の融点よりも１０℃低い温度における、半結晶化時間（ｔ１／２）が１，３５０秒以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
相対湿度９０％における酸素透過量が１ｃｃ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形品。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の樹脂組成物を含む包装材用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れたガスバリア性を有する樹脂組成物、およびそれからなるフィルム等の成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子内に水酸基等の官能基を有する重合体は、該官能基に由来して、親水性、接着性等の種々の物性を示し、その物性に応じて各種機能性包装材料、各種機能性成形材料、各種シート、フィルム、繊維、各種コーティング剤、各種機能性アロイやブレンドの構成成分等に利用することができる。このような重合体の合成に関しては、種々のものが知られており、例えば５−シクロオクテン−１，２−ジオール等の官能基を有する炭素数が７〜１２のシクロアルケン化合物を開環メタセシス重合することによって得られる、下記式（２）で示される重合体や、該重合体の分子鎖中の二重結合を水素添加した重合体が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
【化１】
0005214119.tif 000002
【０００４】
（式中、ＸおよびＹは、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、アミド基、ニトリル基またはカルボニル基を表し、Ｒは炭素数が１〜５のアルキル基または上記Ｘを表す。ａおよびｂは０から６の整数であって、ａ＋ｂは２〜７の間である。）
【０００５】
このような重合体は溶融成形が可能であり、高湿度下において高いガスバリア性を示すなど非常に優れた樹脂材料である。特に、上記式（２）におけるＸおよびＹが共に水酸基である重合体を水添して得られる重合体は、高い酸素バリア性を有する包装材料の構成成分として有用であることが知られている（特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第９９／５０３３１号パンフレット
【特許文献２】国際公開第００／１８５７９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
より高いバリア性を発現させるためには、ガスバリア素材を構成する樹脂の結晶化が充分に進行していることが好ましい。しかし、上述したような樹脂はその結晶化速度が比較的遅いため、成形・加工工程において長い時間熱処理をする必要があり、コストがかかるという問題を有する。
本発明の目的は、熱処理時間が短くとも、高湿度下で高いガスバリア性を示す、溶融成形可能な樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、後述するような特定の重合体とビニルアルコール系重合体を含む樹脂組成物を用いれば、その結晶化速度を著しく上昇させることが可能となり、ガスバリア性を損なうことなく、成形・加工工程における熱処理時間を短縮することが達成できることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記式（１）
【００１０】
【化２】
0005214119.tif 000003
【００１１】
（式中、ｍは２から１０までの整数を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素原子、水酸基または水酸基に転換可能な官能基を表す。ただし、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方は水酸基または水酸基に転換可能な官能基である。また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、水酸基、水酸基に転換可能な官能基、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロアリール基を表す。なお、複数存在するＲ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
で示される構造単位から主としてなる重合体（Ａ）およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）を含む樹脂組成物、および、該樹脂組成物からなる成形品である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、溶融成形が可能であり、高湿度下においても、高いガスバリア性（特に酸素バリア性）を示し、かつ、成形・加工工程における熱処理時間が短くとも高いガスバリア性を発現させることが可能である樹脂組成物や、それからなる成形品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の詳細な説明を行う。
本発明の樹脂組成物は、下記式（１）
【００１４】
【化３】
0005214119.tif 000004
【００１５】
（式中、ｍは２から１０までの整数を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素原子、水酸基または水酸基に転換可能な官能基を表す。ただし、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方は水酸基または水酸基に転換可能な官能基である。また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、水酸基、水酸基に転換可能な官能基、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロアリール基を表す。なお、複数存在するＲ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
で示される構造単位から主としてなる重合体（Ａ）を含む。
【００１６】
上記式（１）において、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素原子、水酸基または水酸基に転換可能な官能基である。ただし、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方は水酸基または水酸基に転換可能な官能基である。
上記水酸基に転換可能な官能基としては、たとえば、エポキシ基、保護基によって保護された水酸基などが挙げられる。エポキシ基としては、Ｘ１が結合している炭素原子と、Ｘ２が結合している炭素原子と酸素原子とで３員環を構成した構造が挙げられる。
【００１７】
上記した水酸基の保護基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；アリル基等のアルケニル基；ベンジル基などのアラルキル基；フェニル基等のアリール基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基等のシリル基などが挙げられる。
【００１８】
これらのうちで、保護、脱保護が容易であることから、水酸基の保護基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基等のシリル基が好ましい。特に、工業的に安価に調製できることから、水酸基がアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等のアシル基によって保護されていることがより好ましい。
【００１９】
上記式（１）において、Ｘ１およびＸ２は、両方とも水酸基及び／または水酸基に転換可能な官能基であることが好ましい。このような、上記式（１）で示される構造単位から主としてなる重合体（Ａ）を用いることにより、より高いガスバリア性を示す樹脂組成物を得ることができる。
【００２０】
上記式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、水酸基、水酸基に転換可能な官能基、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロアリール基である。なお、複数存在するＲ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３として使用できる水酸基に転換可能な官能基としては、たとえば、上記、Ｘ１およびＸ２の水酸基に転換可能な官能基として挙げたものを例示することができる。
【００２１】
上記アルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。このようなアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基等の脂肪族アルキル基やシクロペンチル基などの脂環式アルキル基などが挙げられる。
上記アリール基としては、たとえば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基などが挙げらる。
上記アラルキル基としては、たとえば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基などが挙げられる。
上記ヘテロアリール基としては、たとえば、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピローリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられる。
【００２２】
上記式（１）で示される構造単位の具体例としては、たとえば、１，２−ジヒドロキシブタン−１，４−ジイル基、１，２−ジヒドロキシペンタン−１，５−ジイル基、１，２−ジヒドロキシヘキサン−１，６−ジイル基、１，２−ジヒドロキシヘプタン−１，７−ジイル基、１，２−ジヒドロキシオクタン−１，８−ジイル基、１，２−ジアシルオキシブタン−１，４−ジイル基、１，２−ジアシルオキシペンタン−１，５−ジイル基、１，２−ジアシルオキシヘキサン−１，６−ジイル基、１，２−ジアシルオキシヘプタン−１，７−ジイル基、１，２−ジアシルオキシオクタン−１，８−ジイル基、１，２−エポキシブタン−１，４−ジイル基、１，２−エポキシペンタン−１，５−ジイル基、１，２−エポキシヘキサン−１，６−ジイル基、１，２−エポキシヘプタン−１，７−ジイル基、１，２−エポキシオクタン−１，８−ジイル基などが挙げられる。これらの中でも、原料の入手や重合体の調製が安価であり、また容易であることから、１，２−ジヒドロキシペンタン−１，５−ジイル基、１，２−ジヒドロキシヘプタン−１，７−ジイル基、１，２−ジヒドロキシオクタン−１，２−ジイル基が好ましく、１，２−ジヒドロキシオクタン−１，８−ジイル基がより好ましい。
【００２３】
本発明において使用される重合体（Ａ）は、主として上記式（１）で示される構造単位から主としてなるが、本発明の効果を損なわない範囲で、上記式（１）で示される構造単位以外の構造単位の１種または２種以上をさらに有していてもよい。
そのような構造単位としては、たとえば、テトラメチレン−１，４−ジイル基、ペンタメチレン−１，５−ジイル基、ヘプタメチレン−１，７−ジイル基、オクタメチレン−１，８−ジイル基等の直鎖状アルキレン基として示される構造単位；２−メチルペンタン−１，５−ジイル基、３−メチルペンタン−１，５−ジイル基等の分岐鎖状アルキレン基として示される構造単位；シクロペンタン−１，３−ジメチレンジイル基等の環状構造を有するアルキレン基として示される構造単位等を挙げることができる。
【００２４】
たとえば、重合体（Ａ）は、上記式（１）で示される構造単位のみを含んでいてもよい。また、重合体（Ａ）は、より高いガスバリア特性を有する樹脂組成物が得られることから、上記式（１）で示される構造単位を、重合体（Ａ）における全構造単位の合計モル数に基いて５０モル％以上含むことが好ましく、６０モル％以上含むことがより好ましく、７５モル％以上含むことがさらに好ましく、９５モル％以上含むことが特に好ましい。
【００２５】
重合体（Ａ）の分子量は、特に制限はないが、数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００〜１，０００，０００の範囲内であることが好ましく、１，０００〜２００，０００の範囲内であることがより好ましく、１，０００〜８０，０００の範囲内であることがさらに好ましい。重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が該範囲内であることにより、溶融成形性に優れた樹脂組成物を得ることが容易になる傾向がある。
【００２６】
重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定はされないが、たとえば、環状オレフィン化合物を、開環メタセシス重合して重合体を得た後、これを水素添加する方法が挙げられる。
【００２７】
上記環状オレフィン化合物としては、たとえば、３−シクロペンテン−１−オール、１−アセトキシ−３−シクロペンテン、１−ｔ−ブトキシ−３−シクロペンテン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−シクロペンテン、１−トリメチルシロキシ−３−シクロペンテン、２−シクロペンテン−１−オール、１−アセトキシ−２−シクロペンテン、１−ｔ−ブトキシ−２−シクロペンテン、１−メトキシカルボニルオキシ−２−シクロペンテン、１−トリメチルシロキシ−２−シクロペンテン、３−シクロペンテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−３−シクロペンテン、１，２−ジアセトキシ−３−シクロペンテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−３−シクロペンテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−３−シクロペンテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−３−シクロペンテン、２−シクロヘプテン−１−オール、１−アセトキシ−２−シクロヘプテン、１−ｔ−ブトキシ−２−シクロヘプテン、１−メトキシカルボニルオキシ−２−シクロヘプテン、１−トリメチルシロキシ−２−シクロヘプテン、３−シクロヘプテン−１−オール、１−アセトキシ−３−シクロヘプテン、１−ｔ−ブトキシ−３−シクロヘプテン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−シクロヘプテン、１−トリメチルシロキシ−３−シクロヘプテン、４−シクロヘプテン−１−オール、１−アセトキシ−４−シクロヘプテン、１−ｔ−ブトキシ−４−シクロヘプテン、１−メトキシカルボニルオキシ−４−シクロヘプテン、１−トリメチルシロキシ−４−シクロヘプテン、３−シクロヘプテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−３−シクロヘプテン、１，２−ジアセトキシ−３−シクロヘプテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−３−シクロヘプテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−３−シクロヘプテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−３−シクロヘプテン、４−シクロヘプテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−４−シクロヘプテン、１，２−ジアセトキシ−４−シクロヘプテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−４−シクロヘプテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−４−シクロヘプテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−４−シクロヘプテン、２−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−２−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−２−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−２−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−２−シクロオクテン、３−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−３−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−３−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−３−シクロオクテン、４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−４−シクロオクテン、３−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−３−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−３−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−３−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−３−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−３−シクロオクテン、４−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−４−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−４−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−４−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−４−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−４−シクロオクテン、５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−５−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−５−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−５−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−５−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−５−シクロオクテン、３−メチル−３−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−３−メチル−３−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−３−メチル−３−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−メチル−３−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−３−メチル−３−シクロオクテン、４−メチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、５−メチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、４−メチル−３−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−４−メチル−３−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−４−メチル−３−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−４−メチル−３−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−４−メチル−３−シクロオクテン、４−メチル−４−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−４−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−４−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−４−メチル−４−シクロオクテン、５−メチル−４−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−５−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−５−メチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−５−メチル−４−シクロオクテン、５−メチル−５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−５−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−５−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−５−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−５−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−５−メチル−５−シクロオクテン、１−メチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−１−メチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−１−メチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−１−メチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−１−メチル−４−シクロオクテン、８−メチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−８−メチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−８−メチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−８−メチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−８−メチル−４−シクロオクテン、１−メチル−５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−１−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−１−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−１−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−１−メチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−１−メチル−５−シクロオクテン、１，４−ジメチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−１，４−ジメチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−１，４−ジメチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−１，４−ジメチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−１，４−ジメチル−４−シクロオクテン、５，８−ジメチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−５，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−５，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−５，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−５，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，６−ジメチル−５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−１，６−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−１，６−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−１，６−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−１，６−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−１，６−ジメチル−５−シクロオクテン、１，５−ジメチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−１，５−ジメチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−１，５−ジメチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−１，５−ジメチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−１，５−ジメチル−４−シクロオクテン、４，８−ジメチル−４−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，５−ジメチル−５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−１，５−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−１，５−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−１，５−ジメチル−５−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−１，５−ジメチル−５−シクロオクテン、３，７−ジメチル−３−シクロオクテン−１−オール、１−アセトキシ−３，７−ジメチル−３−シクロオクテン、１−ｔ−ブトキシ−３，７−ジメチル−３−シクロオクテン、１−メトキシカルボニルオキシ−３，７−ジメチル−３−シクロオクテン、１−トリメチルシロキシ−３，７−ジメチル−３−シクロオクテン、４，８−ジメチル−４−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，２−エポキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，２−ジアセトキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ−ｔ−ブトキシ−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（トリメチルシロキシ）−４，８−ジメチル−４−シクロオクテン、１，２−ジ（メトキシカルボニルオキシ）−４，８−ジメチル−４−シクロオクテンなどが挙げられる。
【００２８】
重合体（Ａ）の製造方法として採用できる開環メタセシス重合としては、特に制限されないが、たとえば、公知のメタセシス重合触媒を用いて行なうことができる。公知のメタセシス重合触媒としては、例えば、下記式（４）〜（１０）で示されるものなどのような、ルテニウムカルベン錯体、オスミウムカルベン錯体、モリブデンカルベン錯体、タングステンカルベン錯体などが挙げられる。
【００２９】
【化４】
0005214119.tif 000005
【００３０】
【化５】
0005214119.tif 000006
【００３１】
【化６】
0005214119.tif 000007
【００３２】
【化７】
0005214119.tif 000008
【００３３】
【化８】
0005214119.tif 000009
【００３４】
【化９】
0005214119.tif 000010
【００３５】
【化１０】
0005214119.tif 000011
【００３６】
（式中、「ＰＣｙ３」はトリシクロヘキシルホスフィンを表し、「Ｍｅｓ」は２，４，６−トリメチルフェニル基を表す。）
メタセシス重合触媒としては、触媒の活性が高いことや使用される金属が低毒性であるという理由からルテニウムカルベン錯体が好ましい。
【００３７】
また、開環メタセシス重合において使用される公知の溶媒や連鎖移動剤を使用することができる。開環メタセシス重合において使用される溶媒としては、たとえば、トルエン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、モノクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒を挙げることができる。また、連鎖移動剤としては、たとえば、３−シス−ヘキセン−１−オール等を例示することができる。
【００３８】
開環メタセシス重合により得られた重合体を水素添加することにより、本発明において使用する重合体（Ａ）を製造することができる。水素添加方法としては、不飽和重合体を水素添加する公知の方法を採用することができ、たとえば、ラネーニッケル等のニッケル系触媒、ラネーコバルト等のコバルト系触媒、カーボン担持ルテニウム等のルテニウム系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、プラチナ系触媒、およびこれらの混合物や合金等の水素化触媒の存在下、水素を導入することにより実施することができる。
【００３９】
水素化触媒としては、不飽和重合体に存在する官能基の好ましくない反応を妨げることができ、また高い水素化触媒活性を示すことから、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、プラチナ系触媒、およびその混合物や合金であることが好ましい。ロジウム系触媒としては、例えば、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムやビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウムトリフルオロメタンスルホネートが挙げられる。パラジウム系触媒やプラチナ系触媒としては、例えば、カーボン担持パラジウムやカーボン担持プラチナが挙げられる。特に、米国特許明細書第６，５５９，２４１号に記載されている塩基性カーボン担持パラジウムや塩基性カーボン担持プラチナを用いることが好ましい。
【００４０】
本発明に用いられるビニルアルコール系重合体（Ｂ）としては、ビニルエステル系モノマーをラジカル重合して得られたポリビニルエステル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。該ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニルなどを挙げることができる。これらのなかでも価格や入手性の面から、酢酸ビニルを用いることが好ましい。
【００４１】
さらに、必要に応じて、本発明の効果を損わない範囲内で、上記のビニルエステル系モノマーを、該ビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーの１種または２種以上の共存下にラジカル重合させることもできる。このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸や、これらの塩または炭素数１〜１８のモノアルキルエステル類もしくはジアルキルエステル類；（メタ）アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその酸塩などの（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキル鎖を有するアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラン類；酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコールなどのアリル化合物などを挙げることができる。
これらビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、これらビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーの使用量は、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）を構成する全モノマー量に対して、０．００１〜８０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましい。
【００４２】
特にビニルアルコール系重合体（Ｂ）としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体であることが好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン単位の含有量としては、０．１〜５０モル％であることが好ましく、５〜４０モル％であることがより好ましく、５〜３０モル％であることがさらに好ましい。エチレン単位の含有量が高すぎると結晶化促進効果が低くなり、またエチレン単位の含有量が低すぎるとビニルアルコール系重合体（Ｂ）の融点が高くなり溶融成形を行う場合に分解などを引き起こす場合がある。
【００４３】
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）の粘度平均重合度は、目的とする用途に応じて適宜選択すればよいが、通常２００〜２，０００であることが好ましく、２５０〜１，５００であることがより好ましく、７５０〜１，２００であることがさらに好ましい。粘度平均重合度が２００未満の場合には、成形品の強度、特に低温での衝撃強度が著しく小さくなる場合がある。一方、粘度平均重合度が２，０００より大きい場合には、樹脂の溶融粘度が高くなるため流動性が悪くなり、成形の際に欠肉などの不良品が発生し、成形が困難となる場合がある。ここで粘度平均重合度は、完全にけん化したビニルアルコール系重合体（Ｂ）の極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）を水中、３０℃で測定し、下記式（３）で表される式を用いて算出したものである。
【００４４】
粘度平均重合度＝（[η]×１０３／８．２９）（１／０．６２）          （３）
【００４５】
本発明において使用されるビニルアルコール系重合体（Ｂ）のけん化度は、用途に応じて任意に選択でき、特に制限はないが、８０〜１００モル％であることが好ましく、８５〜１００モル％であることがより好ましく、９０〜１００モル％であることがさらに好ましい。けん化度が８０モル％より低い場合には、これを含む樹脂組成物からなる成形品の力学物性、特に高湿度下に放置した際の強度や弾性率が著しく低下する場合がある。
【００４６】
本発明において、樹脂組成物中における、上記ビニルアルコール系重合体（Ｂ）の含有量は特に制限はされないが、上記重合体（Ａ）１００重量部に対して、上記ビニルアルコール系重合体（Ｂ）が０．０１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜２５重量部であることがより好ましく、１〜１０重量部であることがさらに好ましい。ビニルアルコール系重合体（Ｂ）の含有量が５０重量部を超える場合、得られる樹脂組成物の高湿度下において酸素バリア性が低下する場合がある。また、０．０１重量部未満の場合、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）による結晶化促進効果が低く、成形・加工時に問題を生じる場合がある。
【００４７】
樹脂組成物中における、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計の重量の占める割合としては、特に制限されないが、樹脂組成物の合計重量に基いて、５０〜１００重量％であることが好ましく、８０〜１００重量％であることがより好ましく、９５〜１００重量％であることがさらに好ましい。好ましくは、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）は樹脂組成物の全重量に基いて１０重量％以下存在し、他の好ましい例では１重量％以下存在する。
【００４８】
本発明における樹脂の混錬方法としては特に制限はなく、従来公知の方法により混合することができる。たとえば、上記重合体（Ａ）と上記ビニルアルコール系重合体（Ｂ）を典型的な溶融ブレンド法（ラボプラストミルなどの一般的な押出機を使用した方法など）により混練する方法、または、各樹脂を溶媒に溶かし、混合した後に再沈殿させる溶液ブレンド法などが挙げられる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、高い結晶化速度を有するため、該樹脂組成物を用いて成形・加工を行う際に、熱処理時間を短縮することが可能となる。
本発明の樹脂組成物の結晶化速度としては、上記重合体（Ａ）の融点よりも１０℃低い温度において測定した半結晶化時間（ｔ１／２）が２，０００秒以下であることが好ましく、１，５００秒以下であることがより好ましく、１，３５０秒以下であることがさらに好ましく、１，２００秒以下であることが特に好ましい。
なお、該半結晶化時間（ｔ１／２）とは、後述の実施例において説明するように、上記重合体（Ａ）の融点よりも１０℃低い温度において該樹脂組成物の等温結晶化をおこなった際に、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて観測される発熱ピークの面積の１／２の面積に到達するまでの時間である。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、フィルム（包装材用フィルムなど）、シート、容器などの素材として、単層あるいは多層体として、使用することができる。
【００５１】
本発明の樹脂組成物は、それをフィルム、シート、容器等に成形した際に、優れたガスバリア性を示す。該ガスバリア性としては、後述の実施例において説明するように、高湿度下（９０％ＲＨ）における酸素透過量として測定された値が、２ｃｃ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、１ｃｃ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下に、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例、比較例における各測定値は、以下の方法にしたがって測定した。
重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）を用い、試料を２５℃から２１０℃まで、８０℃／分の割合で加熱した後、２１０℃で１分間保持し、１０℃／分の割合で２５℃まで冷却した。引き続き、２５℃から２１０℃まで、８０℃／分の割合で加熱した際に測定される融解熱のピーク温度を重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）とした。
【００５３】
樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）を用い、試料を２５℃から２１０℃まで、８０℃／分の割合で加温した後、２１０℃で１分間保持し、１０℃／分の割合で２５℃まで冷却した。この冷却の際に観測される樹脂組成物の結晶化ピーク温度を、樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）とした。
【００５４】
樹脂組成物の半結晶化時間（ｔ１／２）の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）を用い、等温結晶化法により樹脂組成物の半結晶化時間（ｔ１／２）を求めた。試料を２５℃から２１０℃まで８０℃／分の割合で加熱し、２１０℃で１分保持した後、１２０℃／分で、上記により求めた重合体（Ａ）の融点より１０℃低い温度まで冷却し、その温度にて等温結晶化を行った。そして、等温結晶化工程開始から、時間と熱量との関係図において認められる結晶化に基づく発熱ピークの面積の１／２の面積に到達するまでの時間を半結晶化時間（ｔ１／２）とした。
【００５５】
酸素透過量の測定
樹脂組成物を神藤金属工業所社製、圧縮成形機（ＮＦ−３７）を用いて、樹脂組成物をプレス温度１９０℃、プレス圧力９．８ＭＰａで１分間処理し、厚さ約２００μｍの熱プレスフィルムを作成した。この熱プレスフィルムを用いて酸素透過量を測定した。酸素透過量の測定には、ＭＯＤＥＲＮ  ＣＯＮＴＲＯＬＳ  ＩＮＣ．製、酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０型を用いて、２０℃、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）の条件下でＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−０５（本出願日における最新版）（等圧法）に記載の方法に準じて測定した。なお、酸素透過量は、任意の膜厚で測定した酸素透過量（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、膜厚２０μｍ換算した値（ｃｃ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）で示した。
【００５６】
＜参考例１＞
（ａ）ポリ（５−シクロオクテン−１,２−ジオール）の調製
温度計、滴下ロート、還流管および攪拌機を装着した３Ｌセパラブルフラスコに、５−シクロオクテン−１，２−ジオール（３２０ｇ、２．２５モル）、連鎖移動剤として３−シス−ヘキセン−１−オール（２．０ｇ、０．０２モル）およびテトラヒドロフラン（１２８０ｇ）を入れて、溶液を調製し、５５℃に保持した。この溶液に、攪拌下、開環メタセシス重合触媒として１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリド（０．１２７ｇ、０．１５ミリモル）をテトラヒドロフラン５ｍＬに溶解して得られた溶液を滴下した。３０分後、停止剤としてエチルビニルエーテル（２ｇ、０．０２８モル）をメタノール（５００ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５０ｇ）の混合溶媒に溶かして得られた溶液を加え、室温で攪拌した。反応溶液をヘキサン２０Ｌに投入し、析出物を濾別・回収し、減圧下、溶媒を除去して３００ｇのポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）を得た。
【００５７】
（ｂ）ポリ（５−シクロオクテン−１,２−ジオール）水添体の調製
得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）（３００ｇ）をテトラヒドロフラン（１４７０ｇ）およびメタノール（１２３０ｇ）の混合溶媒に溶解して得られた溶液を、窒素雰囲気下に、圧力計、安全弁、水素ガス導入管、温度計、サンプリング管および攪拌機を装着したハステロイ−Ｃ製の内容積が５Ｌのオートクレーブに仕込み、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（７ｇ、７．６ミリモル）を添加した。次いで、オートクレーブ内の雰囲気を水素ガスで３回置換した後、水素圧３．９ＭＰａにて攪拌しつつ、オートクレーブ内の温度を室温から６０℃まで３０分かけて昇温、同温度にて５時間保持した。この間、水素圧が３．９ＭＰａに保たれるよう、オートクレーブに水素を供給した。室温まで冷却した後、反応混合物を取り出し、メタノール３Ｌに投入し、析出した重合体を減圧下溶媒を留去しポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（２９０ｇ）を得た。ポリ(５−シクロオクテン−１，２−ジオール)水添体の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；展開溶媒ヘキサフルオロイソプロパノール、標準ポリメチルメタクリレート換算）にて測定した結果、数平均分子量は９，８００、重量平均分子量は２６，８００であった。また、５００ＭＨｚの１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６溶液、測定温度：８５℃）により、得られた重合体の水素化率が９９．９％であることがわかった。また、このポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体を用いて、上記の分析法に従って融点（Ｔｍ）を測定したところ、１４５℃であった。
【００５８】
＜実施例１＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（９９重量部）およびエチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１重量部）を（株）東洋精機製作所製ラボプラストミルを用いて、１７０℃、１０分、１００ｒｐｍの速度で溶融混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００５９】
＜実施例２＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１重量部）の代わりに、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：７５０）（１重量部）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にしたがって、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６０】
＜実施例３＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１重量部）の代わりに、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：４７モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：８１０）（１重量部）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にしたがって、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６１】
＜実施例４＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（９９．９重量部）およびエチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（０．１重量部）をラボプラストミルを用いて、１７０℃、１０分、１００ｒｐｍの速度で溶融混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６２】
＜実施例５＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（９０重量部）およびエチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１０重量部）をラボプラストミルを用いて、１７０℃、１０分、１００ｒｐｍの速度で溶融混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６３】
＜実施例６＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１０重量部）に代えて、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：２７モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，０２０）（１０重量部）を用いた以外は、実施例５と同様の方法にしたがって、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６４】
＜実施例７＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１０重量部）に代えて、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：４７モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：８１０）（１０重量部）を用いた以外は、実施例５と同様の方法にしたがって、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６５】
＜実施例８＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：３８モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，１５０）（１重量部）の代わりに、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン単位の含有量：２７モル％、けん化度：９９．９％、粘度平均重合度：１，０２０）（１重量部）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にしたがって、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６６】
＜比較例１＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体を単独で用いて、結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果は表１に示した。
【００６７】
＜比較例２＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（９０重量部）をジメチルスルホキシドに溶解させ、その溶液に、含水珪酸マグネシウム（平均粒子径：３．２μｍ、比表面積：２５ｃｍ２／ｇ）（１０重量物）を均一に分散させた。該分散には、エムテクニック株式会社製のＣｌｅａｒｍｉｘ（型式：ＣＬＭ−０．８Ｓ）を用い、３０℃、１０，０００ｒｐｍで５分間撹拌させることでおこなった。その後、メタノールを用いて、再沈澱及びジメチルスルホキシドの除去を行った。さらに、減圧下、５０℃にて４８時間以上乾燥して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６８】
＜比較例３＞
参考例１の（ｂ）で得られたポリ（５−シクロオクテン−１，２−ジオール）水添体（９０重量部）に、二酸化ケイ素（平均粒子径４．１μｍ、比表面積３００ｃｍ２／ｇ）（１０重量部）を加えて、ラボプラストミルを用いて、１７０℃、１０分、１００ｒｐｍの速度で溶融混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃｃ）、半結晶化時間（ｔ１／２）および酸素透過量を上記の方法に従って測定した。測定結果を表１に示した。
【００６９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明によれば、溶融成形が可能であり、高湿度下においても、高いガスバリア性（特に酸素バリア性）を示し、かつ、成形・加工工程における熱処理時間が短くとも高いガスバリア性を発現させることが可能である樹脂組成物や、それからなる成形品を提供することができる。