(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
前記支持体の少なくとも一方の面上に、インク受容層が設けられたインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層は、コールターカウンター法により測定した平均２次粒子径が１．４μｍ以上２μｍ以下の非晶質シリカを、固形分質量で０．７ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下、含有し、
前記インク受容層は、窒素吸着法により測定した細孔分布曲線が、
（１）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．２５ｍｌ／ｇ以上、
（２）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上、
（３）前記細孔径１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積と、前記細孔径３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積の容積比が１：０．４から１：１の範囲内である、
ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記非晶質シリカについて窒素吸着法により測定した細孔分布曲線が、
（４）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が１ｍｌ／ｇ以上、
（５）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上、
（６）前記細孔径１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積と、前記細孔径３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積の容積比が１：０．１から１：１の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層中の非晶質シリカの固形分質量Ｇ（ｇ／ｍ2）は、前記平均２次粒子径をＲ（μｍ）としたときに、下記式（A）の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
０．３Ｒ≦Ｇ≦１．０Ｒ      （A）
【請求項４】
コールターカウンター法により測定した前記非晶質シリカの粒径分布曲線において、０．１μｍ以上１μｍ以下の範囲に全非晶質シリカの１５個数％以上が存在することを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記非晶質シリカの吸油量が２００ｃｍ3／１００ｇ以上であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
インクジェット記録方法により、請求項１から５の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体に水系インクを付与して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記水系インクが、顔料を含有するインク及び染料を含有するインクから選択される少なくとも何れかであることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、インクジェット記録方法によるインクジェットプリンターが普及しつつある。この理由は、多色で高画質な写真画像、アート画像、ポスター掲示画像、オフィス文章、ＣＡＤ画像などの多種多様の印画物が１台のインクジェットプリンターから高速で簡単に得られるためである。
【０００３】
このインクジェットプリンター用のインクとしては水系染料インク及び水系顔料インクがある。従って、プリンターとしては、水系染料インクのみで印字されるプリンター、水系顔料インクのみで印字されるプリンター、更には水系染料インクと水系顔料インクを組み合わせて印字されるプリンターがある。
【０００４】
このようなインクジェットプリンターを用いて、最も廉価なメディアである普通紙に印字することは非常に多く、廉価でありながらより高性能な普通紙が求められている。しかし、現状では水系染料インク、水系顔料インクのどちらを用いて印字してもその印字物が十分な高性能、すなわち、マットコート紙に匹敵するような高発色が得られる普通紙は未だ実現されていない。
【０００５】
この理由としては、以下のように考えられる。インクジェット記録媒体である通常の普通紙は、その表面の構造が主にパルプ繊維で構成されている。水系染料インクを用いた場合、染料の吸着サイトはパルプ繊維上のみとなり、表面が無機微粒子に覆われているマットコート紙と比べてその吸着サイトは少ない。そのため、発色性に限界が生じる。一方、水系顔料インクを用いた場合、パルプ繊維の隙間に顔料粒子が落ち込んでしまい、結果的に普通紙の表面付近に定着可能な水系顔料インクの量は限られ、高発色が得られない。
【０００６】
このような問題を解決するために、従来から、インクジェット記録媒体への水系染料インク及び水系顔料インクの定着性を向上させることが試みられている。特許文献１には、パルプ繊維上、又はパルプ繊維の内部に、インク定着剤としてカチオン性樹脂や多価の金属イオンを塗布したインクジェット記録媒体が開示されている。このインクジェット記録媒体では、カチオン性を有するカチオン性樹脂や多価の金属イオンと、アニオン性のインクとのイオン的な作用によってインク定着性を向上させている。水系染料インクの場合、インクジェット記録媒体の表面付近のパルプ繊維により多量に定着させている。また、水系顔料インクの場合、インクジェット記録媒体のパルプ繊維上のみならずパルプ繊維の隙間に顔料粒子を凝集させている。これにより、できるだけインクジェット記録媒体の表面近くにインクを定着できるとしている。しかしながら、この方法では発色性は十分とはいえず、未だマットコート紙レベルの発色性は得られていなかった。
【０００７】
また、上記以外のインクジェット記録媒体として、インク定着剤・インク受容剤として水溶性樹脂・膨潤性樹脂をパルプ繊維上に塗布したものが考えられる。しかしながら、これらの方法を使用した場合であっても結局、パルプ繊維間に隙間が残り、この影響でインク吸着サイトが限られたものとなるために、発色性は十分とはいえなかった。また、インク受容層のインク吸収容量が小さく、吸収スピードが遅くなるという問題もあった。
【０００８】
また、特許文献２及び３には、シリカをパルプ繊維の支持体上に形成し、シリカ上に顔料粒子を定着させるインクジェット記録媒体が開示されている。このインクジェット記録媒体では、水系染料インクを用いた場合、水系染料インクがシリカに定着されるために良好な発色性が得られる。しかしながら、この技術によって作成されたインクジェット記録媒体は、表面の風合が普通紙のようなパルプの風合いではなく、いわゆるマットコート紙のような風合いのものとなっていた。この理由は、通常、インク受容層へのシリカ付着量が約５〜３０ｇ／ｍ2となり、インク受容層中にシリカを大量に付着させる必要があるためである。
【０００９】
特許文献４には、インク受容層中のシリカ量を、従来より少ない１〜３ｇ／ｍ2とし、更にシリカの２次粒子径を３μｍ以上３０μｍ以下としたインクジェット記録媒体が提案されている。しかし、本発明で示すような特定の細孔径領域を有するものではなく、普通紙風合いでありながらマットコート紙レベルの水系染料・顔料インクの発色性を得ることはできていない。
【００１０】
特許文献５には、パルプ繊維の支持体上に、アルミナや乾式シリカといった粒子径の非常に細かな無機微粒子の薄層を形成したインクジェット記録媒体が開示されている。しかしながら、これらの無機微粒子はいわゆる、光沢紙に用いられるようなものであり、インクジェット記録媒体の表面に光沢性が発生するなど、所望の普通紙風合いが得られない。また、材料コストも高価であるという問題があった。
【００１１】
特許文献６及び７には、インク受容層中に形成されている特定の細孔径領域の細孔容積をコントロールすることで、インク吸収容量や印字濃度を向上したインクジェット記録媒体が提案されている。しかしながら、これらのインクジェット記録媒体は、普通紙風合いを実現できるほどの少量のシリカ（固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下）を塗布したものではなかった。また、水系染料インクに最適な吸着サイトとなる特定の細孔径領域と、水系顔料インクに最適な吸着サイトとなる特定の細孔径領域の、両方の細孔径領域を有していない。このため、普通紙風合いでありながらマットコート紙レベルの水系染料・顔料インクの発色性を得ることはできていなかった。
【００１２】
また、従来のインクジェット記録媒体において広い色再現範囲を得るためには、多量のインクを使用する必要があった。しかし、インク使用量が多いと支持体（パルプ繊維）が水分を吸って乾燥に時間を要したり、コックリング（波打ち）やカールが生じてしまう問題がある。また、低コストで印字物を得るためにも、画像形成に要するインクの量を少なくすることが好ましく、少量のインクによって高い発色を得られるインクジェット記録媒体が求められていた。
【００１３】
しかしながら、少量のインクによって高い発色を得られるインクジェット記録媒体は未だ実現されていない。
【特許文献１】特開昭６１−５８７８８号公報
【特許文献２】特開平４−２９８３７８号公報
【特許文献３】特開２００３−２７６３１９号公報
【特許文献４】特開２００２−４６３４３号公報
【特許文献５】特開平０９−０９５０４４号公報
【特許文献６】特開平１０−３２４０５８号公報
【特許文献７】特開平５−２４６１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記事情に基づいてなされたものであり、普通紙の風合いを有し、マットコート紙と同等レベルの高発色性が得られるインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するため、本発明の一実施形態は、
支持体と、
前記支持体の少なくとも一方の面上に、インク受容層が設けられたインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層は、コールターカウンター法により測定した平均２次粒子径が１．４μｍ以上２μｍ以下の非晶質シリカを、固形分質量で０．７ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下、含有し、
前記インク受容層は、窒素吸着法により測定した細孔分布曲線が、
（１）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．２５ｍｌ／ｇ以上、
（２）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上、
（３）前記細孔径１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積と、前記細孔径３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積の容積比が１：０．４から１：１の範囲内である、
ことを特徴とするインクジェット記録媒体に関する。
【００１６】
また、本発明の別の実施形態は、上記の記録媒体に水系インクを付与して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【００１７】
なお、本明細書において、「細孔分布曲線」とは、図２に例示されるように、横軸が細孔径、縦軸が細孔数を示す図を表す。また、本明細書において、「粒径分布曲線」とは、横軸が粒子経、縦軸が粒子数を示す図を表す。
【発明の効果】
【００１８】
インクジェット記録媒体は、インク受容層として平均２次粒子径が１μｍ以上４μｍ以下の無機微粒子を、固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2含有している。これはマットコート紙の無機微粒子の含有量と比較して少量であり、このため、普通紙の風合いを持ったインクジェット記録媒体を得ることができる。
【００１９】
また、インク受容層が無機微粒子によって、染料の吸着サイトとなる特定の小さい細孔と、顔料粒子の吸着サイトとなる特定の大きな細孔の両方が特定の比率で形成された特別な細孔構造を有する。従って、水系染料インク及び水系顔料インクの何れを用いて印字物を形成した場合でも、マットコート紙と同等レベルの高発色性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
＜インクジェット記録媒体＞
インクジェット記録媒体は、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に、無機微粒子を固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下含有するインク受容層を有する。この無機微粒子は、コールターカウンター法により測定した平均２次粒子径が１μｍ以上４μｍ以下となっている。
【００２１】
尚、本インクジェット記録媒体において支持体上に設けられるインク受容層は１層であっても、複数の層であっても良い。また、インクジェット記録媒体は、支持体の一方の面上に上記インク受容層が設けられていても、支持体の両面上に上記インク受容層が設けられていても良い。
【００２２】
図１は、本発明のインクジェット記録媒体の一例を示す概略断面図である。支持体（Ａ）の一方の面上には、無機微粒子（Ｃ）とバインダー樹脂（図示していない）を含有するインク受容層（Ｂ）が形成されている。
【００２３】
以下、インク受容層（Ｂ）に関して、更に詳しく述べる。
【００２４】
普通紙風合いのインクジェット記録媒体を得るためには、無機微粒子を含有したインク受容層を極めて薄く形成する必要がある。インク受容層中の無機微粒子の含有量が、固形分質量で２．０ｇ／ｍ2よりも多いと、結果的に所謂マットコート紙と同様の風合いに近づいてしまい、所望の特性が得られない。ここで、「普通紙風合い」とは、一般的に、支持体のパルプ繊維の凹凸を反映して、インク受容層の表面に凹凸形状が観察される状態を挙げることができるが、これらの状態に限定されるわけではない。また、「普通紙風合い」とは、表面が平滑でなく光沢性を有さない状態等も表す。
【００２５】
インク受容層中の無機微粒子の含有量が、固形分質量で０．２ｇ／ｍ2未満であると、インクジェット記録媒体の表面を上方から観察した際、支持体を隙間なく無機微粒子で覆うことができなくなる。この結果、高発色性、特に染料インクの発色性を得ることができなくなる。
【００２６】
そこで、本発明では、無機微粒子を、固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下、含有するインク受容層とすることによって、高発色性で普通紙風合いのインクジェット記録媒体を得ることができる。この無機微粒子の固形分質量とは、片面のインク受容層中の無機微粒子の固形分質量を表す。すなわち、インクジェット記録媒体が支持体の一方の面上にのみインク受容層を有する場合、このインク受容層中の無機微粒子の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下であることを表す。また、インクジェット記録媒体が支持体の両方の面上にインク受容層を有する場合、各インク受容層中の無機微粒子の固形分質量がそれぞれ０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下であることを表す。
【００２７】
平均２次粒子径が４μｍを超える大きな無機微粒子を使用した場合、所望の発色が得られる量の無機微粒子をインク受容層に含有させると、必然的にインク受容層の厚みが大きなものとなる。この結果、無機微粒子含有量が多量なものとなり、マットコート紙と同様の風合いに近づいてしまう。
【００２８】
平均２次粒子径が１μｍ未満の小さな無機微粒子を使用した場合には、インクジェット記録媒体の表面に光沢性が発現したり、インク吸収性が低下するなど、所望の特性が得られなくなる。
【００２９】
以上のように、本発明では、普通紙風合いのインクジェット記録媒体を得るために、インク受容層は下記条件を有する必要がある。
（Ａ）平均２次粒子径が、１μｍ以上４μｍ以下である無機微粒子を含有する。
（Ｂ）無機微粒子の含有量が、固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下である。
【００３０】
インク受容層中の無機微粒子の含有量は、固形分質量で０．５ｇ／ｍ2以上１．５ｇ／ｍ2以下が好ましく、０．７ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下がより好ましい。また、無機微粒子の平均２次粒子径は１．２μｍ以上３μｍ以下が好ましく、１．４μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。無機微粒子が、これらの範囲内の固形分質量及び平均２次粒子径を有することによって、普通紙の風合いを有しつつ、より優れた高発色性を有することができる。
【００３１】
また、インクジェット記録媒体は、水系染料インク及び水系顔料インクの何れを用いて印字物を形成した場合であっても、マットコート紙と同等レベルの高発色性を有する。そこで、このような特性を有するように、インク受容層は染料の吸着サイトとなる特定の小さい細孔と、顔料粒子の吸着サイトとなる特定の大きな細孔の、両方の細孔構造を特定比率で有する。
【００３２】
すなわち、インクジェット記録媒体のインク受容層は、下記（１）〜（３）の特性を有する。
（１）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．２５ｍｌ／ｇ以上である。
（２）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上である。
（３）（細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積）：（細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の全細孔容積）が１：０．４から１：１の範囲内となっている。
【００３３】
上記条件（１）から（３）の細孔状態とすることによってインク受容層に優れた発色が得られる理由としては、以下のように考えられる。
【００３４】
まず、インクジェット記録媒体に、水系顔料インクを印字したときの作用を以下に説明する。通常、顔料インクの色材成分の顔料粒子径は約１００ｎｍ程度であり、インク溶剤内に分散している。インクジェット記録方法によりインク受容層に向かって水系顔料インクを付与した場合、このインクはインク受容層上に着弾後、インク受容層内の数μｍから数十μｍレベルの大きな細孔に浸透する。そして、そこから更に、溶剤成分は細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の小さな細孔に浸透する。これに対して、色材成分である顔料粒子の粒子径は約１００ｎｍ程度であり、その多くは細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の細孔に吸着するものと考えられる。そして、顔料粒子は、先に定着された顔料粒子を足がかりにその上に順次、積層していくものと考えられる。しかしながら、インク受容層内の細孔径が７０ｎｍを超えると、その周辺に顔料粒子が定着しづらくなるか、又は細孔の内部にまで落ちこんでしまい発色性が低下してしまうものと考えられる。
【００３５】
次に、インクジェット記録媒体に、水系染料インクを印字したときの作用を以下に説明する。
通常、染料成分はインク溶剤中に溶解している。従って、インクジェット記録方法によりインク受容層に向かって打ち出された染料インクは、インク受容層上に着弾後、まずは数μｍから数十μｍレベルの大きな細孔に浸透する。そして、そこから更に、色材成分である染料成分は溶剤成分と共に無機微粒子内の１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の小さな細孔に浸透・吸着するものと考えられる。しかし、細孔径が１０ｎｍ未満のときには、細孔内にインクが吸収・定着しづらくなる場合がある。また、細孔径が３０ｎｍを超えるときには、インク受容層内への吸収スピードの低下や、染料成分が更にインク受容層内の奥深くにまで浸透してしまう場合があり、結果的に発色性が低下するものと考えられる。
【００３６】
また、たとえ上記のように、インク受容層中に、顔料定着用の細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の細孔と、染料定着用の細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の細孔が存在したとしても、何れか一方の存在量（細孔容積）が少ないと、インク受容層は水系顔料インクと水系染料インクを安定して定着できなくなる。
【００３７】
そこで、本発明では、染料の吸着サイトとなる特定の小さい径の細孔の細孔容積と、顔料粒子の吸着サイトとなる特定の大きな径の細孔の細孔容積の両方を、上記（３）の特定比率で有する。これにより、水系染料インク及び水系顔料インクの何れを用いて印字物を形成した場合であっても、マットコート紙と同等レベルの高発色性が得られるものと考えられる。
【００３８】
なお、細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲と、３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積の比率が、上記（３）の特定比率を外れた条件では、水系顔料インクに対しては所望の発色性を得ることができない場合がある。また、これとは逆に、水系染料インクに対しては所望の発色性を得ることができない場合がある。以上のように、上記（３）の特定比率を外れた条件では、水系染料インクと水系顔料インクに対して共に所望の発色性を得ることができない場合がある。
【００３９】
インク受容層は、細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上が好ましく、０．４ｍｌ／ｇ以上がより好ましい。また、２．０ｍｌ／ｇ以下が好ましく、１．０ｍｌ／ｇ以下がより好ましい。また、インク受容層は、細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上が好ましく、０．３ｍｌ／ｇ以上がより好ましい。また、２．０ｍｌ／ｇ以下が好ましく、１．０ｍｌ／ｇ以下がより好ましい。
【００４０】
（細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積）：（細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積）は１：０．５から１：０．９の範囲内が好ましく、１：０．６から１：０．８の範囲内がより好ましい。
【００４１】
以上のように、本発明では、（１）細孔径１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積、（２）細孔径３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積、及び（３）これらの全細孔容積の比率を上記範囲内とする。これによって、水系染料インクと水系顔料インクをより効果的にインク受容層内に定着させることができる。
【００４２】
図２は、本発明と従来のインクジェット記録媒体の細孔分布曲線を表す図であり、破線は従来のインクジェット記録媒体の一例、実線は本発明のインクジェット記録媒体の一例を表している。図２のグラフから分かるように、従来のインクジェット記録媒体は、主に細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲にピークを有しており、この細孔径の部分によってインク成分の定着を行っている。これに対して、本発明のインクジェット記録媒体は、細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲と、細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の両方の領域において細孔分布曲線は２つのピークを有する。そして、これらの細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積と、細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積は、上記（１）から（３）の特徴を有している。なお、細孔径が３０ｎｍでの細孔容積は、上記（１）及び（２）の全細孔容積中に含まれる。
【００４３】
このように、本発明のインクジェット記録媒体は上記（１）から（３）で表されるインク受容層の細孔構造が従来のものと異なっている。なお、上記図２では細孔分布曲線において２つのピークを有する例を示したが、本発明のインクジェット記録媒体の細孔分布曲線はピークを有していなくても、１つ又は、３つ以上のピークを有していても良い。但し、このような場合であっても、上記（１）から（３）で表されるインク受容層の細孔状態を有する必要がある。
【００４４】
なお、上記（１）から（３）の細孔構造は、無機微粒子の調製方法、インク受容層中の無機微粒子以外の材料の種類、インク受容層の組成、インク受容層の形成条件を調節することによって形成することができる。また、インク受容層の形成条件としては、インク受容層用の塗工液の塗工方法・乾燥方法・乾燥速度などを挙げることができる。
【００４５】
また、窒素吸着法により測定した無機微粒子の細孔分布曲線が、下記（４）〜（６）の特性を有することが好ましい。
（４）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が１ｍｌ／ｇ以上である。
（５）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上である。
（６）（細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積）：（細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の全細孔容積）が１：０．１から１：１の範囲内である。
【００４６】
なお、上記無機微粒子に関する（４）〜（６）の細孔特性は、実施例に記載の方法によって測定でき、無機微粒子内部だけでなく無機微粒子間の細孔構造に関する特性を表す。
【００４７】
なお、上記（４）〜（６）のような細孔構造を有する無機微粒子は、公知の方法で製造することができる。以下に一例として、無機微粒子として非晶質シリカを製造する例を説明する。まず、Ｎａ2ＳＯ4を含有する珪酸ソーダ水溶液（液温２０〜４０℃）に、硫酸を添加して中和（中和率３０〜７０％）する。この後、上記水溶液を昇温（７０〜１００℃）、熟成（５〜９０分）した後、ｐＨが２〜４になるまで硫酸を加えて反応を終了させた後、乾燥して水などの溶媒を除去する。このようにして無定形の非晶質シリカ微粉末を得た後、濾過、水洗、乾燥後、更に所定の粒径になるまで粉砕、分級を行う。
【００４８】
上記非晶質シリカの製造方法において、反応温度、硫酸の中和率・添加時間、ＳｉＯ2濃度、Ｎａ2ＳＯ4濃度、粉砕、分級の条件等を適宜、調整できる。これによって、１次粒子間の細孔径分布・細孔容積量、平均２次粒子径を所望の値とすることができる。
【００４９】
無機微粒子が上記（４）〜（６）の特性を有することによって、上記（１）〜（３）で表されるインク受容層の細孔構造の全部又は一部を、無機微粒子内及び無機微粒子間の細孔構造として実現することができる。なお、細孔径が３０ｎｍでの細孔容積は、上記（４）及び（５）の全細孔容積中に含まれる。
【００５０】
また、（１）で表されるインク受容層の細孔構造は、主に無機微粒子内の細孔構造による影響が大きいと考えられる。一方、（２）で表されるインク受容層の細孔構造は、主に無機微粒子間に生じる細孔構造による影響が大きいと考えられる。
【００５１】
また、コールターカウンター法により測定した無機微粒子の粒径分布曲線において、０．１μｍ以上１μｍ以下の範囲に全無機微粒子の１５個数％以上が存在することが好ましい。このように、０．１μｍ以上１μｍ以下の粒径の範囲に多数の無機微粒子を存在させる。これによって、無機微粒子間の細孔構造、無機微粒子内の細孔構造、又はこれら両者の細孔構造として、上記（１）〜（３）で表されるインク受容層の細孔構造を実現することができる。
【００５２】
さらに、インクジェット記録媒体は、平均２次粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の粒子径の無機微粒子を用いることが好ましい。そして更に、この無機微粒子の平均２次粒子径Ｒ（μｍ）と、インク受容層中の無機微粒子の固形分質量Ｇ（ｇ／ｍ2）とが、下記式（Ａ）の関係
０．３Ｒ≦Ｇ≦１．０Ｒ      （Ａ）
を満たすように規定することが好ましい。この関係式を満たすことによって、印字された際にインクのドット径が大きなものとなるため、少量のインクによっても着色する領域が広くなり、十分に高い発色を得ることができる。印字された際にインクのドット径が大きなものとなる理由としては、以下のように推測される。
【００５３】
すなわち、このインクジェット記録媒体は、インク受容層中の無機微粒子の固形分質量Ｇ（ｇ／ｍ2）が少なく設定されたものであるために、インク受容層の層厚が薄くなる。このため、印字された際にインク受容層のみによって色材以外のインク成分を全て吸収・定着できない構造となっており、インク受容層に吸収・定着されなかったインク成分は、支持体とインク受容層の界面に到達する。この界面でのインク成分の吸収スピードは、インク受容層中のインク成分の吸収スピードよりも遅くなるため、界面ではインクが溢れることとなる。この結果、溢れたインクはインク受容層中を横方向に向かって広がりドット径が大きくなるものと推測される。
【００５４】
また、上記式（Ａ）の関係を満たすことによってインク受容層の層厚が薄くなる。すなわち、支持体上での無機微粒子の積み重ねの層数が少ないために、入射光の散乱が小さく抑制され、インク受容層の透明性が高くなっている。従って、無機微粒子に吸着されたインクの視認性が高くなると共に支持体（パルプ繊維）からの反射光が得られやすくなり、十分に高い発色を得ることができる。
【００５５】
ここで、Ｇ＞１．０Ｒの場合は、無機微粒子が積み重ねられる層数が多くなる。このため、大きなドット径は得られず、また、インク受容層内での光散乱が大きくなって支持体（パルプ繊維）による光の反射を得にくくなる場合がある。従って、得られるインクジェット記録媒体は、少量のインクによって高い発色を得にくくなる場合がある。
【００５６】
一方、Ｇ＜０．３Ｒの場合は、インクジェット記録媒体は染料・顔料の吸着サイトが少なくなり、多量のインクによっても十分な発色を得にくくなる場合がある。
【００５７】
次に、図１で示した、本発明のインクジェット記録媒体の各層の材料構成について説明する。
【００５８】
＜支持体（Ａ）＞
支持体は例えば、木綿パルプ、麻パルプ、三椏パルプ、楮パルプ、ワラパルプ、竹パルプ、バガスパルプ、葦パルプ、木材パルプ、および故紙パルプなどの各種パルプを原料とする。また、各種パルプに炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、澱粉、ＰＶＡなどのバインダー、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などを好適に配合した紙料を原料とする。この紙料を酸性、中性、アルカリ性の何れかの状態とし、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種抄紙機により抄紙することによって得ることができる。このようにして得た支持体（Ａ）は、更に必要とする表面性や密度を得るために各種カレンダー処理を施すことができる。
【００５９】
＜インク受容層（Ｂ）＞
（１）無機微粒子（Ｃ）
インク受容層（Ｂ）中に添加する無機微粒子（Ｃ）としては、非晶質シリカ、アルミナ、アルミナシリカ複合ゾル、炭酸カルシウム、カオリン、クレー等が挙げられる。これらの無機微粒子は、１種類又は複数種を混合して使用できる。
【００６０】
これらの無機微粒子（Ｃ）の中でも、無機微粒子内部の細孔構造の制御が容易で、細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲と、細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲に、多数の細孔を有することができるため、非晶質シリカを用いることが好ましい。非晶質シリカとしては、その製法から乾式法シリカ、気相法シリカ、ゾル法シリカ（コロイダルシリカ）、沈降法やゲル法に属する湿式法シリカ等が挙げられる。特に、できるだけ低コストな材料で本発明の効果を得るためには、湿式法シリカが好適に使用できる。
【００６１】
非晶質シリカの吸油量は２００ｃｍ3／１００ｇ以上であることが好ましい。無機微粒子（Ｃ）として、吸油量が２００ｃｍ3／１００ｇ以上の非晶質シリカを用いることにより、印字後のインクジェット記録媒体は優れた画像特性を有することができる。なお、この吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２に従って測定することができる。
【００６２】
（２）バインダー
インク受容層（Ｂ）を構成する材料としては、他にバインダーとして水溶性樹脂、エマルジョン樹脂等を使用できる。水溶性樹脂としては例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、酢酸ビニル、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ＳＢラテックス、ＮＢラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂等が使用できる。
【００６３】
上記バインダーの中でもインク吸収性と形成するインク受容層の強度の点からポリビニルアルコールが好ましく、そのインク受容層中の含有量はインク受容層（Ｂ）の全固形分重量に対して５質量％以上、３５質量％以下が好ましい。インク受容層（Ｂ）中のポリビニルアルコール含有量がこれらの範囲内にあることによってインク受容層（Ｂ）の機械的強度を高くすると共に、良好なインク吸収性を維持することができる。
【００６４】
エマルジョン樹脂としては例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エチレン酢酸ビニル系、スチレンブタジエン系等の共重合体及びこれらの変性品等が使用できる。また、これらのバインダーは、１種類又は複数種を混合して使用できる。
【００６５】
（３）その他の添加材料
更に、インク受容層（Ｂ）中には、上記成分以外に、本発明の効果を損わない範囲で必要に応じて、下記の材料を使用することができる。
ｐＨ調整剤、耐水化剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、インク定着剤、カチオン性樹脂、浸透剤。
【００６６】
（４）Ｐ／Ｂ比
インク受容層（Ｂ）中の、無機微粒子の含有割合は４０質量％以上、８０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上、７０質量％以下であるのがより好ましい。無機微粒子の含有割合が８０質量％よりも多いと、インク受容層の塗膜強度の低下が見られ、インクジェット記録媒体の表面が擦過されることで無機微粒子の粉落ちが発生する場合がある。また、無機微粒子の含有割合が４０質量％より少ないと、インク吸収容量・吸収スピードが低下して良好な印字画像が得られないことがある。
【００６７】
＜インク受容層用塗工液の塗工方式＞
インク受容層は、上記＜インク受容層（Ｂ）＞に記載の材料を含有する塗工液を準備した後、この塗工液を、支持体上に塗工することによって、得ることができる。この塗工液の塗工方法としては、エアーナイフコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、バーコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法等を用いることができる。また、スロットダイコーティング法等、カーテンコーティング法、サイズプレス法等を用いることができる。なお、塗工液の塗工は支持体の抄紙工程中でオンラインで行っても良いし、抄紙後オフラインで塗工しても良い。尚、インク受容層は、乾燥重量が０．１ｇ／ｍ2以上となるように塗工することが好ましい。より好ましくは０．５ｇ／ｍ2以上である。また、４．０ｇ／ｍ2以下となるように塗工することが好ましい。より好ましくは、２．０ｇ／ｍ2以下である。
【００６８】
＜インクジェット記録方法＞
インクジェット記録方法は、インク受容層側に水系インクを付与して、画像を形成するものである。この具体的な方法としては、インクを微細孔（ノズル）より効果的に離脱させて、インクジェット記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる方法でも良い。これらの中でも特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法を特に有効に使用することができる。この方法では、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この体積変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるものである。尚、このインクジェット記録方法には、水系インクとして水系染料インクを単独で用いても、水系顔料インクを単独で用いても、水系染料インクと水系顔料インクを併用して用いても良い。
【００６９】
＜インクジェット記録用の水系インク＞
インクジェット記録方法で使用する水系インクとしては、水系染料インクと水系顔料インクがある。以下に、インクジェット記録媒体にインクジェット記録方法により記録を行う際に使用する水系インクに関して説明する。
【００７０】
（水系染料インク）
使用する水系染料インクとしては、例えば、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定なく使用できる。また、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオン性基、例えば、スルホン基、カルボキシル基等を有するものであれば特に限定なく使用できる。上記のような水系インクは、更に水、水溶性有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を必要に応じて含有することができる。
【００７１】
（水系顔料インク）
水系顔料インクは水及び顔料を含有し、これ以外にも必要に応じて水溶性有機溶剤及びその他の成分を含有する。例えば、水系顔料インク中には必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が含まれる。上記各種成分の他にアニオン性界面活性剤、又はアニオン性高分子などアニオン性化合物を含有するのが好ましい。また、両性界面活性剤をその等電点以上のｐＨに調整して含有しても良い。
【００７２】
この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型など一般に使用されているものを使用することができる。また、アニオン性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、又は高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。
【００７３】
インクジェット記録方法に使用する水系顔料インク中の顔料の含量は、インクの全質量に対して質量比で１質量％以上、２０質量％以下が好ましく、２質量％以上、１２質量％以下がより好ましい。
【００７４】
黒色インクに使用される顔料としてはカーボンブラックが挙げられる。このカーボンブラックとしては例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたものであって、一次粒子径が１５μｍ以上４０μｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、３００ｍ2／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｃｍ3／１００ｇ以上、１５０ｃｍ3／１００ｇ以下、揮発分が０．５質量％以上、１０質量％以下、ｐＨ値が２以上、９以下の特性を有するものが好ましい。
【００７５】
このような特性を有する市販品としては例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成社製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上、コロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグッサ社製）を挙げることができる。
【００７６】
イエローのインクに使用される顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３を挙げることができる。
【００７７】
マゼンタのインクに使用される顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を挙げることができる。
【００７８】
また、シアンのインクに使用される顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６を挙げることができる。また、水系顔料インクに使用する顔料は上記のものに限定されるわけではなく、以上の他、本発明のために新たに製造された顔料も勿論、使用することが可能である。
【００７９】
水系顔料インク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使用することができる。中でも、重量平均分子量が１０００以上、３００００以下のものが好ましく、３０００以上、１５０００以下の範囲のものがより好ましく使用される。
【００８０】
このような分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、或いはこれらの塩等が挙げられる。また、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、水系顔料インク中にインク全重量に対して０．１質量％以上、５質量％以下の範囲で含有させるのが好ましい。
【００８１】
更に、水系顔料インクはインク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。このように調整することにより、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存安定性にいっそう優れたインクとすることができる。水系顔料インクのｐＨは７以上、１０以下とすることが好ましい。
【００８２】
上記のように水系顔料インク中のｐＨを調整するｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミンを使用することができる。また、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等を使用することができる。
【００８３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明の理解を容易にするために記載するものであり、下記実施例によって本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８４】
（無機微粒子）
各実施例、各参考例及び各比較例で使用する無機微粒子の特徴を表１に示す。尚、無機微粒子の平均２次粒子径及び粒径分布曲線の測定には、無機微粒子０．０１ｇを２０ｍｌのメタノールに超音波分散（１０分間）したサンプル液を使用した。そして、精密粒度分布測定装置（ＴＡ２型）を用いてコールターカウンター法にてよって測定した。また、無機微粒子の吸油量ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１３−２に準拠して測定した。
【００８５】
さらに、非晶質シリカ粉末Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｋの細孔容積及び容積比を表２に示す。これらは、ガラスセル（セル３／８：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）に投入した各非晶質シリカ粉末（０．０４ｇ）を、窒素置換装置（マイクロメリティックス  バキュプレップ０６１：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を用いて窒素置換後、細孔分布測定装置（ＴｒｉＳｔａｒ３０００：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を用いて測定したものである。尚、この際の投入量を０．０１ｇ以上とすることで、無機微粒子同士が隣接するのに十分な量となり、無機微粒子内のみならず無機微粒子間の細孔分布を測定できる。
【００８６】
【表１】
0005335349.tif 000002
【００８７】
【表２】
0005335349.tif 000003
【００８８】
（実施例１）
塗工液の作製：
非晶質シリカ粉末Ａをイオン交換水中に攪拌しながら混合して固形分濃度１５質量％の非晶質シリカ分散液を得た。この非晶質シリカ分散液１００質量部と、ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社；ＪＣ−２５（商品名））の１０質量％水溶液５８質量部と、カチオン性樹脂（ポリアリルアミン塩酸塩）の２０質量％水溶液１５質量部と、を混合攪拌した。この後、イオン交換水で希釈して、固形分１３質量％の塗工液１を得た。
【００８９】
抄紙とインク受容層の形成：
支持体として坪量８０ｇ／ｍ2の中性パルプ原紙を用い、この支持体上に、上記塗工液１を乾燥重量１．５ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥させた。これにより、支持体と１層のインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９０】
（実施例２）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９１】
（参考例３）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｃを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９２】
（参考例４）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｄを使用し、塗工液を乾燥重量２．８ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９３】
（参考例５）
非晶質シリカ粉末Ａを使用し、塗工液を乾燥重量２．８ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９４】
（参考例６）
非晶質シリカ粉末Ａを使用し、塗工液を乾燥重量０．６ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９５】
（参考例７）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｋを使用し、塗工液を乾燥重量３．１ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９６】
（比較例１）
インク受容層を設けず、実施例１で支持体として使用した中性パルプ原紙をそのまま用いてインクジェット記録媒体を得た。
【００９７】
（比較例２）
塗工液１の代わりに、カチオン性樹脂（ポリアリルアミン塩酸塩）の２０質量％水溶液のみをイオン交換水で希釈して固形分濃度５質量％にした塗工液２を得た。この塗工液２を乾燥重量が０．２ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥させることにより、支持体と１層のインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９８】
（比較例３）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｅを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【００９９】
（比較例４）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｆを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１００】
（比較例５）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０１】
（比較例６）
塗工液１を乾燥重量０．２ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥させた以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０２】
（比較例７）
塗工液１を乾燥重量７．７ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥させた以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０３】
（比較例８）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｈを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０４】
（比較例９）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｉを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０５】
（比較例１０）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｊを使用した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０６】
（比較例１１）
非晶質シリカ粉末Ａの代わりに非晶質シリカ粉末Ｆを使用し、塗工液を乾燥重量７．７ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥した以外は、実施例１と同様にして、支持体とインク受容層からなるインクジェット記録媒体を得た。
【０１０７】
特性評価：
上記のようにして得たインクジェット記録媒体について、下記特性を評価した。その結果を表３及び４に示す。
【０１０８】
＜細孔分布＞
得られたインクジェット記録媒体のインク受容層について、窒素吸着法により、その細孔分布を測定し、下記（Ｉ）から（ＩＩＩ）を算出した。
【０１０９】
（Ｉ）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の全細孔容積
（ＩＩ）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の全細孔容積
（ＩＩＩ）（Ｉ）と（ＩＩ）の細孔容積比。
【０１１０】
尚、細孔分布は、ガラスセル（セル３／８：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）に投入したインクジェット記録媒体（インク受容層の重量として０．０４ｇ分）を、窒素置換装置（マイクロメリティックス  バキュプレップ０６１：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を用いて窒素置換後、細孔分布測定装置（ＴｒｉＳｔａｒ３０００：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を用いて測定した。
【０１１１】
ここで、予備実験としてインクジェット記録媒体の支持体のみの細孔容積を測定したところ、以下の通り、細孔径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の細孔容積は極めて微量であった。
（ａ）細孔径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の全細孔容積：０．００２ｃｍ3／ｇ、
（ｂ）細孔径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の全細孔容積：０．００３ｃｍ3／ｇ。
【０１１２】
従って、上記のようにして測定したインクジェット記録媒体のインク受容層の細孔分布において、支持体の細孔径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の細孔容積は０とみなした。そして、支持体を含むインクジェット記録媒体の試験サンプル全体を測定してはいるものの、試験サンプル全体の重量から支持体の重量分は差し引いて、インク受容層の重量分のみを測定しているものとして算出した。
【０１１３】
＜表面風合い＞
得られたインクジェット記録媒体の表面風合いを、目視により以下の基準に従って評価した。
普通紙（キヤノン製  ＬＦＭ−ＰＰ３６０Ｓ）と同等の風合い：Ａ
普通紙（キヤノン製  ＬＦＭ−ＰＰ３６０Ｓ）と異なる風合い（微光沢がある、マット紙風合い等）：Ｂ。
【０１１４】
＜顔料発色性、染料発色性＞
水系染料インク用のプリンターとしてキヤノン株式会社製  ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ５００（商品名）、水系顔料インク用のプリンターとしてキヤノン株式会社製  ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ５０００（商品名）を用いた。そして、上記で得られたインクジェット記録媒体に対して、顔料シアンインク（ＰＦＩ−１０１  Ｃ）、及び染料シアンインク（ＰＦＩ−１０２  Ｃ）の打込み量５０％と１００％のベタ画像（１２００Ｄ２４００ｄｐｉ）をそれぞれ印字した。  この後、２４時間室内で放置し、十分に乾燥させたインクジェット記録媒体の印字面の印字濃度を測定した。なお、この測定には、Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（５００  Ｓｅｒｉｅｓ：Ｘ  Ｒｉｔｅ．Ｉｎｃ）を使用した。この際、得られた印字濃度は以下のように評価した。
【０１１５】
（１）水系染料インクの打込み量１００％の場合
１．２未満：Ｅ
１．２以上１．３未満：Ｄ
１．３以上１．４未満：Ｃ
１．４以上１．５未満：Ｂ
１．５以上：Ａ。
【０１１６】
（２）水系顔料インクの打込み量１００％の場合
１．１未満：Ｅ
１．１以上１．２未満：Ｄ
１．２以上１．３未満：Ｃ
１．３以上１．３５未満：Ｂ
１．３５以上：Ａ。
【０１１７】
（３）水系染料インクの打込み量５０％の場合
１．０未満：Ｄ
１．０以上１．３未満：Ｂ
１．３以上：Ａ。
【０１１８】
（４）水系顔料インクの打込み量５０％の場合
０．９未満：Ｄ
０．９以上１．０未満：Ｂ
１．０以上：Ａ
上記の評価結果を下記表３〜５に示す。なお、表３及び４中の「細孔容積比」は、（１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲の細孔容積）：（３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲の細孔容積）を表す。
【０１１９】
【表３】
0005335349.tif 000004
【０１２０】
【表４】
0005335349.tif 000005
【０１２１】
【表５】
0005335349.tif 000006
【０１２２】
表５の実施例１〜２および参考例３〜７の結果が示すように、本発明のインクジェット記録媒体は、水系染料インクを用いたインクジェット記録において、打ちこみ量が５０％、１００％の発色性が共に全て「Ａ」又は「Ｂ」であった。このため、良好な染料印字性能が得られたことが分かる。また、水系顔料インクを用いたインクジェット記録においても、打ちこみ量が５０％、１００％の発色性が共に「Ａ」又は「Ｂ」であり、良好な顔料印字性能が得られたことが分かる。更に、「表面風合い」が全て「Ａ」であり、普通紙風合いが得られていることが分かる。
【０１２３】
特に、実施例１の様に、０．１〜１μｍの範囲に全無機微粒子の１５個数％以上の高い値を有するインクジェット記録媒体は、顔料発色性及び染料発色性が共に「Ａ」であり、「表面風合い」が「Ａ」となっていた。
【０１２４】
また、実施例１〜２および参考例３では、無機微粒子の２次粒子径が１μｍ以上３μｍ以下であり、インク受容層中の無機微粒子の固形分質量Ｇ（ｇ／ｍ2）が０．３Ｒ≦Ｇ≦１．０Ｒであるインクジェット記録媒体を形成した。この場合、染料と顔料が共に「打ちこみ量が５０％の発色性」が全て「Ａ」となり、少量のインクによって高い発色が得られていることが分かる。
【０１２５】
しかし、無機微粒子を含有するインク受容層を持たないインクジェット記録媒体（比較例１及び２）は、「顔料発色性」、「染料発色性」が良好でない結果となった。
【０１２６】
比較例３のインクジェット記録媒体は、粒子径の小さなシリカを含有するインク受容層を設けたが、シリカの粒子径が小さ過ぎるためインク吸収性が低下して、「顔料発色性」及び「表面風合い」が良好でない結果となった。
【０１２７】
比較例４のインクジェット記録媒体は、粒子径の大きなシリカを含有するインク受容層を設けた。この場合、シリカの粒子径が大きくその添加量も少なかったため、支持体表面のシリカによる被覆量が少ないものとなった。したがって、「顔料発色性」、「染料発色性」及び「表面風合い」が良好でない結果となった。
【０１２８】
比較例５のインクジェット記録媒体は粒子径が更に大きなシリカを含有し、３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の細孔容積が少ないインク受容層を設けた。このため、「顔料発色性」、「染料発色性」及び「表面風合い」が良好でない結果となった。
【０１２９】
比較例６のインクジェット記録媒体は、シリカを含有するインク受容層においてシリカ含有量が少ないため、支持体表面のシリカによる被覆量が少ないものとなり、「顔料発色性」及び「染料発色性」が良好でない結果となった。
【０１３０】
比較例７のインクジェット記録媒体は、シリカを含有するインク受容層においてシリカ含有量が多いため、「表面風合い」が「Ｂ」となった。また、「顔料発色性（インク打ちこみ量１００％）」は「Ｂ」であるものの、「染料発色性（インク打ちこみ量１００％）」が「Ｃ」となった。この理由は、シリカの２次粒子径が１．６μｍであるのに対して、インク受容層の層厚が大きな構成となっているためであると考えられる。すなわち、染料インクがインク受容層の下方まで浸透しやすいため、インク受容層の下方に定着した染料インクが上方からは見えづらい、等の原因が考えられる。
【０１３１】
比較例８のインクジェット記録媒体は１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の細孔容積が少ないインク受容層としたため、「顔料発色性（インク打ちこみ量１００％）」が「Ｅ」、「染料発色性（インク打ちこみ量１００％）」が「Ｃ」となった。
【０１３２】
比較例９のインクジェット記録媒体は、３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の細孔容積が少ないインク受容層を設けた。このため、「顔料発色性（インク打ちこみ量１００％）」が「Ｃ」となった。
【０１３３】
比較例１０では、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の細孔容積と、３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の細孔容積の比が１：０．４〜１：１の範囲に入っていないインク受容層を設けた。このため、「顔料発色性（インク打ちこみ量１００％）」、及び「染料発色性（インク打ちこみ量１００％）」が共に「Ｃ」となった。
【０１３４】
また、比較例１１のインクジェット記録媒体は、インク受容層中の無機微粒子の固形分質量Ｇ（ｇ／ｍ2）が０．３Ｒ≦Ｇ≦１．０Ｒであるものの、無機微粒子の２次粒子径が６μｍであるインク受容層を設けた。この結果、「表面風合い」、染料及び顔料の「打ちこみ量が５０％の発色性」が良好でない結果となった。
【０１３５】
以上の結果より、「顔料発色性」、「染料発色性」及び「表面風合い」を全て「Ｂ」又は「Ａ」とするためには、本発明の構成のインクジェット記録媒体とする必要があることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】本発明のインクジェット記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明と従来のインクジェット記録媒体のインク受容層の細孔分布曲線を表す図である。
【符号の説明】
【０１３７】
（Ａ）：支持体
（Ｂ）：インク受容層
（Ｃ）：無機微粒子
【図１】
0005335349.tif 000007
【図２】
0005335349.tif 000008