(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル化剤、揮散性薬剤、界面活性剤及び水を含有する透明ゲル状組成物であって、ゲル化剤として乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が２５ｍｇ以下である精製κ―カラギーナンを含むものであることを特徴とする透明ゲル状組成物。
【請求項２】
ゲル化剤が、さらに乾燥物での窒素含有率が０.０４質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が３５ｍｇ以下の精製ι−カラギーナンを含むものである請求項１項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項３】
乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が２５ｍｇ以下である精製κ−カラギーナンが、紅藻類の原藻をアルカリ水溶液で抽出後、該抽出水溶液に濾過助剤を添加し加圧しながらフィルター濾過を行い、得られた濾液をウルトラフィルターで濃縮し、アルコール水溶液中に噴出して析出させて分離、乾燥することにより精製して得られたものである請求項第１項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項４】
乾燥物での窒素含有率が０.０４質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が３５ｍｇ以下の精製ι−カラギーナンが、紅藻類の原藻をアルカリ水溶液で抽出後、該抽出水溶液に濾過助剤を添加し加圧しながらフィルター濾過を行い、得られた濾液をウルトラフィルターで濃縮し、アルコール水溶液中に噴出して析出させて分離、乾燥することにより精製して得られたものである請求項第２項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項５】
乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が２５ｍｇ以下である精製κ―カラギーナンと、乾燥物での窒素含有率が０.０４質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が３５ｍｇ以下の精製ι−カラギーナンの質量混合比が４５：５５〜２０：８０である請求項２項または４項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項６】
揮散性薬剤が、香料、防虫剤または消臭剤である請求項第１項から第５項のいずれかの項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項７】
さらにゲル化促進剤を含有する請求項第１項から第６項いずれかの項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項８】
ゲル化促進剤が１価のアルカリ金属塩である請求項７項記載の透明ゲル状組成物。
【請求項９】
８０℃以上に加熱した水中に、ゲル化剤として、乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量含有率が２５ｍｇ以下である精製κ―カラギーナンを溶媒に分散させた分散液を添加し、次いで予め揮散性薬剤を溶解ないし分散させた溶液を添加して混合した後、この混合液を容器に充填し、冷却することを特徴とする透明ゲル状薬剤の製造方法。
【請求項１０】
ゲル化剤として、さらに乾燥物での窒素含有率が０.０４質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が３５ｍｇ以下の精製ι−カラギーナンを使用する請求項９項記載の透明ゲル状薬剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ゲル状組成物に関し、詳しくは、透明性の優れたゲルを形成することができる透明ゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、香料や消臭成分を水に分散又は可溶化させ、ゲル化剤でゲル化したゲル状芳香剤やゲル状消臭剤が提案されている。これらのゲル状芳香剤等に使用されるゲル化剤としては、寒天、カラギーナン、ゼラチン、ジェランガム等が知られている。
【０００３】
このようなゲル状芳香剤やゲル状消臭剤においては、その美観や清潔感を訴求する為、透明性の高いものが望まれているが、透明性の高いゲルを形成しうるゲル化剤は限られているのが現状であった。たとえば、カラギーナンをゲル化剤として用いて透明性の高いゲルを形成することが特許文献１〜３等に開示されているが、現実には、これらのものであっても透明性が十分とはいえなかった。
【０００４】
また特許文献４にはジェランガム、揮散性薬剤及び界面活性剤を含有してなる透明ゲル状組成物が開示されているが、ジェランガムを使用したゲルは離水が生じやすく、また、形成したゲルが硬くて脆いといった問題点を有していた。
【０００５】
このようなことから現在、ゼラチンを用いた透明ゲルが使用されているが、ゼラチンは香料や芳香成分の揮散に伴って皮膜を形成するという問題や、プロテアーゼを有する細菌が繁殖すると、ゼラチンの架橋構造を壊し、ゲルが溶けてしまうおそれがあった。
【特許文献１】特開昭６２−４１６６１号公報
【特許文献２】特開昭６３−４３６６６号公報
【特許文献３】特開昭６３−２６０９５６号公報
【特許文献４】特開平１−７４２３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、透明度が高く、離水を生じることなく、また、被膜形成や細菌の繁殖によるゲルの破壊などの問題が生じにくい透明ゲル状組成物の提供が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ゲル化剤としてカラギーナンに着目し、その透明度を高めるべく研究を行った。そして、カラギーナンの透明度が低い原因として、タンパク質、カルシウム塩、粗繊維、色素の残存がそれぞれ又は相乗的に起因していると考え、これら不純物と透明性の関係につき検討を行っていたところ、特定の不純物が透明性に関係を有し、カラギーナン中の不純物の含量を一定未満とすることによって、ゲル状組成物の透明性の問題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、ゲル化剤、揮散性薬剤、界面活性剤及び水を含有する透明ゲル状組成物であって、ゲル化剤として乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が２５ｍｇ以下である精製κ―カラギーナンを含むものであることを特徴とする透明ゲル状組成物である。
【０００９】
また本発明は、８０℃以上に加熱した水中に、ゲル化剤として、乾燥物での窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量含有率が２５ｍｇ以下である精製κ―カラギーナンを溶媒に分散させた分散液を添加し、次いで予め揮散性薬剤を溶解ないし分散させた溶液を添加して混合した後、この混合液を容器に充填し、冷却することを特徴とする透明ゲル状薬剤の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゲル状組成物は、透明度が高くかつ離水も生じることのない水性ゲルである。また、このゲルは、弾力性に富むものであり、揮散の終期まで透明性を維持することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書中において、カラギーナンの窒素含有率および１００ｇ当たりのカルシウム含量は、乾燥機で９０℃、１時間加熱しカラギーナンに含まれる水分を除去した乾燥物で測定した値を意味する。本発明のゲル状組成物の製造において用いられる精製カラギーナンは、κ−カラギーナンの場合、乾燥物の窒素含有率が０.０１質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が２５ｍｇ以下のものであり（以下、これを「精製κ−カラギーナン」という）、ι−カラギーナンの場合、乾燥物の窒素含有率が０．０４質量％以下、１００ｇ当たりのカルシウム含量が３５ｍｇ以下のものである（以下、これを「精製ι−カラギーナン」という）。
【００１２】
カラギーナン中の窒素含有率は、カラギーナンに含まれるタンパク質量を示すものであり、この値は、従来公知の方法、例えばケルダール法により求めた窒素含有量から算出することができる。また、カラギーナン中のカルシウム含量も、従来公知の測定方法、例えばＩＣＰ発光分析法により求めることができる。
【００１３】
上記のような窒素含有率およびカルシウム含量を有する精製カラギーナンは、原料となる粗カラギーナンを公知の種々の精製方法を組み合わせた方法で精製し、最終的に上記窒素含有率およびカルシウム含量となるようにすることによっても得ることができるが、好ましい方法の一例としては、次の方法を挙げることができる。
【００１４】
すなわち、カラギーナンの原料である紅藻類の原藻を水洗いし、これをアルカリ無機塩水溶液又は熱水で煮熟してカラギーナンの抽出を行う。この工程に用いられるアルカリ無機塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等を挙げることができ、その濃度は、５ないし１５質量％（以下、単に「％」とする）程度が好ましい。
【００１５】
次に、得られた抽出水溶液にろ過助剤を添加し、これを０.５ないし１０ｂａｒ、好ましくは、１ないし６ｂａｒ程度の圧力を加えながらフィルターで濾過を行い、カラギーナン水溶液を得る。ここで用いるろ過助剤としては、従来公知のパーライト、珪藻土、活性炭等を用いることができる。また、フィルターをろ過助剤でプリコートしてもよいし、濾化剤を水溶液中にボディフィードしてもよい。
【００１６】
更にろ過により得られたカラギーナン水溶液をウルトラフィルターで濃縮し、得られた濃縮液を７０％以上のイソプロパノール等のアルコール水溶液中に噴出してカラギーナンを析出させて分離、乾燥することにより精製カラギーナンを得ることができる。ここで使用されるウルトラフィルターとしては、ウルトラフィルター（Advanced Membrane Technology社製）等が挙げられる。また、濃縮物を７０％以上のアルコール水溶液中に噴出させるに当たっては、アルコール水溶液を撹拌することが好ましい。
【００１７】
本発明の透明ゲル状組成物の製造に当たっては、少なくとも、精製κ―カラギーナンをゲル化剤として用いることが好ましい。この精製κ―カラギーナンは、例えば、紅藻類原料としてミリン科（Solieriaceae）キリンサイ属（Eucheuma）のＥ.ｃｏｔｔｏｎｉｉ、またはスギノリ科（Gigartinaceae）ツノマタ属（Chondrus）のＣ.ｃｒｉｓｐｕｓの原藻を用い、上記方法に従って製造することにより得ることができる。
【００１８】
また、透明ゲル状組成物として、流動せず、ゼラチン様の弾力性があり、離水が少なく、ゲルの収縮性、終点の明確なゲルを得る場合は、精製κ―カラギーナンと精製ι―カラギーナンの混合物を用いることが好ましい。
【００１９】
上記精製ι―カラギーナンを得る方法としては、紅藻類としてミリン科キリンサイ属のＥ.ｓｐｉｎｏｓｕｍの原藻を上記精製カラギーナンの製造方法に沿って製造することにより得ることができる。
【００２０】
精製κ−カラギーナンと精製ι−カラギーナンの質量での配合比率は特に限定されないが、１００：０〜１：９９、好ましくは４５：５５〜２０：８０であり、さらに好ましくは、４５：５５〜３０：７０である。４５：５５より精製κ―カラギーナンが多くなると、離水、収縮性の点が不十分であり、またゲルが硬くなりすぎ、十分な弾力性が出ず、ゲル状芳香剤としての商品性が低下してしまう。また、３０：７０より精製κ―カラギーナンが少なくなると、十分な保形性を有さない。
【００２１】
本発明のゲル状組成物中の、ゲル化剤である上記精製カラギーナンの配合量は、０.１％〜１０％、好ましくは０.５％〜５％であり、さらに好ましくは１％〜３％である。０.１％より少ない場合はゲル化せずゾル状であり、１０％より多い場合は、使用後の残渣が多い為、使用終点が不明確になり、また、加熱溶解時の粘度が極めて高くなり、生産が困難である。
【００２２】
本発明の透明ゲル状組成物に用いられる揮散性薬剤としては、例えば、防虫剤、殺虫剤、忌避剤、香料、消臭剤等を挙げることができる。
【００２３】
上記揮散性薬剤のうち、防虫剤、殺虫剤としては、エンペントリン、トランスフルスリン、アレスリン、フェノトリン、メトフルトリン、プロフルトリン等のピレスロイド系防虫剤、パラジクロロベンゼン、ナフタリン、樟脳、２−フェノキシエタノール等が例示でき、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】
また香料としては、例えば、麝香、霊猫香、竜延香等の動物性香料、アビエス油、アクジョン油、アルモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ベルガモット油、パーチ油、ボアバローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム油、キャラウェー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、レモン油、レモングラス油、ナツメグ油、マンダリン油、ハッカ油、オレンジ油、セージ油、スターアニス油、テレピン油等の植物性香料を挙げることができる。この香料として、合成香料又は抽出香料等の人工香料を用いることもでき、例えば、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、βフェネチルアルコール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブチルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料等が挙げられる。さらに、上記香料の２種以上を混合した調合香料も使用することができる。
【００２５】
更に、消臭剤としては、硫酸アルミニウム、塩化アンモニウム、ミョウバン、硫酸銅、硫化亜鉛等の無機酸の金属塩や、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸アルミニウム等の有機酸の金属塩、酸化チタンや酸化亜鉛等の金属酸化物、フラボノイド化合物や、カテキン、ポリフェノール等の植物抽出物またはその誘導体、シクロデキストリンまたはその誘導体、ゼオライト、活性炭等を挙げることができる。
【００２６】
本発明のゲル状薬剤における揮散性薬剤の配合量は、特に限定されないが、組成物中０.０１〜３０％、好ましくは０.１〜１０％であり、さらに好ましくは１〜１０％である。これより少ないと充分な効果を得られない場合があり、これより多いと着色したり、透明性が劣ったり、ゲルを形成しなくなる場合がある。
【００２７】
また、上記揮散性薬剤は、水性でも油性でもいずれであっても良いが、油性の薬剤を用いる場合は、さらに界面活性剤を用いることが好ましい。この界面活性剤としては、従来公知の、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤又は両性界面活性剤のいずれをも用いることができ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００２８】
界面活性剤のうち、アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石けん、石けん用素地、金属石けん、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等の１種若しくは２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
また、カチオン系界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
更にノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、第３級アミンオキサイド等が挙げられる。このポリオキシエチレンアルキルエーテルはポリオキシエチレン鎖が３から１８好ましくは７から１２であり、アルキル鎖は直鎖または分岐のどちらでも良く、アルキル鎖長は８〜２２好ましくは１２〜１４である。また、前記脂肪酸アルカノールアミドは、椰子油脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、のモノエタノールアミド、ジエタノールアミド等が挙げられ、第３級アミンオキサイドとしては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、椰子油脂肪酸ジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００３１】
更にまた、両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の１又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
上記した界面活性剤のうち、乳化・可溶化能が高く、ゲル強度の低下が少なく、離水の発生も少ない点でノニオン系界面活性剤を用いることが好ましい。ノニオン系界面活性剤の内でも特に脂肪酸アルカノールアミド、第３級アミンオキサイド等のアミン系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００３３】
本発明の透明ゲル状組成物における上記界面活性剤の配合量は、配合される油性成分の種類、量により適宜選択することができるが、組成物中０.０１〜３０％、好ましくは０.１〜２０％であり、さらに好ましくは１〜１５％である。これより少ないと油性成分を分散もしくは可溶化できず、ゲルの安定性に影響を与える場合がある。また、これより多いとゲルを形成しなくなる場合がある。
【００３４】
本発明のゲル状薬剤には、さらにゲル強度の向上、ゲル融点の向上を目的としてゲル化促進剤を配合することができる。ゲル化促進剤としては、従来公知のゲル化促進剤をあげることができる。たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の１種若しくは２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、特に揮散時の透明性維持と使用時のゲル融点が最適となる点で塩化カリウム、塩化ナトリウム等の１価のアルカリ金属塩、特に塩化カリウムを用いることが、透明性を維持しつつゲル融点の向上効果が高いため好ましい。通常ゲル化促進剤としてこれらの塩を配合する場合、透明性を低下させるが、本発明の精製カラギーナンを用いたゲル状薬剤に用いた場合には、透明性を維持したままゲル融点の向上及びゲル強度の向上を行うことができる。
【００３５】
上記ゲル化促進剤の配合量は、特に限定されないが、０.０１％〜０.５％、好ましくは０.１％〜０.３％である。０.０１％より少ない場合は、ゲル融点の向上効果がなく、比較的高温の場所や夏季にゲルが解けてしまうおそれがあり、０.５％より多い場合は急激にゲル化し、均一なゲル生産が困難であり、更に離水が発生してしまうおそれがある。
【００３６】
本発明のゲル状薬剤は、本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤、プロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のグリコールエーテル系溶剤等の溶媒、ジェランガム等の他のゲル化剤、ローカストビーンガム等の増粘剤、防カビ剤、防菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、効力増強剤、脱臭剤等を配合することも可能である。
【００３７】
本発明のゲル状薬剤を製造する方法は、従来公知の方法により製造することができるが、特に精製κ−カラギーナンと精製ι−カラギーナン混合して用いる場合は次のような方法で製造することが攪拌がしやすく、効率的に製造できるため好ましい。
【００３８】
すなわち、８０℃以上に加熱した水中に、必要により溶媒に分散させた精製カラギーナン及び必要によりゲル化促進剤を加え、攪拌する。この液に、水に揮散性薬剤、界面活性剤、必要により溶媒を加えて攪拌、混合したものを加え、混合し、十分攪拌した後適当な容器に充填し、冷却して本発明のゲル状薬剤を得ることができる。
【００３９】
このようにして作成した本発明のゲル状薬剤は、芳香剤、消臭剤、防虫剤等として、部屋、トイレ、押入れ、下駄箱、たんす、クローゼット、衣装ケース、車内等に設置し、空間に薬効を付与することができる。
【実施例】
【００４０】
次に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００４１】
製  造  例  １
精製κ―カラギーナンの製造：
原料紅藻類としてミリン科（Solieriaceae）キリンサイ属（Eucheuma）のＥ．ｃｏｔｔｏｎｉｉの原藻を天日で乾燥したもの５.５ｔを用い、これを１０％水酸化カリウム水溶液２５ｔ中に入れ、８５〜９０℃で９０分間抽出した。その後、得られた抽出溶液に、イオン交換水２０ｔおよびボディーフィードとしてパーライト３００ｋｇを添加し、これをパーライトでプリコートしたフィルターを用いて圧力５ｂａｒで濾過した。得られたろ液（５０ｔ）を、ウルトラフィルター（Advanced Membrane Technology社製）を用い、圧力２ｂａｒでろ過、濃縮した。得られた濃縮物（２５ｔ）を７０質量％のイソプロピルアルコール（２５ｔ）中に噴出して析出させ、分離した後、８５℃で乾燥して精製κ―カラギーナン１ｔを得た。
【００４２】
製  造  例  ２
精製ι−カラギーナンの製造：
原料紅藻類として、ミリン科（Solieriaceae）キリンサイ属(Eucheuma)のＥ．ｓｐｉｎｏｓｕｍの原藻を天日で乾燥させたもの５.５ｔを用い、これを１０％水酸化カリウム水溶液２５ｔ中に入れ、８５〜９０℃で９０分間抽出した。その後、得られた抽出溶液に、イオン交換水２０ｔおよびボディーフィードとしてパーライト３００ｋｇを添加し、これをパーライトでプリコートしたフィルターを用い、圧力５ｂａｒでろ過した。得られたろ液（５０ｔ）を、ウルトラフィルター（Advanced Membrane Technology社製）を用い、圧力２ｂａｒでろ過、濃縮した。得られた濃縮物（２５ｔ）を７０質量％のイソプロピルアルコール（２５ｔ）中に噴出して析出させ、分離した後、８５℃で乾燥して精製ι―カラギーナン１ｔを得た。
【００４３】
試  験  例  １
精製カラギーナン中の窒素含有率およびカルシウム含量の測定
製造例１および製造例２で製造した精製カラギーナンについて、次の方法でチッソ含有率およびカルシウム含量を測定した。
【００４４】
窒素含有率：
窒素含有量は、ケルダール法により測定した窒素含有量を元に算出した。すなわち、試料（Ｓ  ｇ）をケルダール分解フラスコに採取し、分解促進剤として硫酸銅と硫酸カリウムの混合物（１：９）を１０ｇと濃硫酸１５ｍｌを入れ、透明になるまで加熱分解した。透明になってからもさらに６０分間加熱した後放冷し、イオン交換水１００ｍｌおよび３０％水酸化ナトリウム８０ｍｌを加え、過剰アルカリ下で加熱蒸留し、留液１５０ｍｌを採取した。採取した留液を、ブロムクレゾールグリーン・メチルレッド混合試薬を指示薬として用い、０．００５ｍｏｌ／Ｌ硫酸標準溶液で滴定した〈ｖ  ｍｌ〉。以下の計算式により窒素含有量を求めた。
【００４５】
【数１】
0005307362.tif 000002
Ｖ：本試験滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：０.００５ｍｏｌ／Ｌ硫酸標準溶液の力価
０.０００１４：  ０.００５ｍｏｌ／Ｌ硫酸標準溶液１ｍｌに対する窒素量（ｇ）
Ｓ：試料採取量（ｇ）
【００４６】
カルシウム含量：
試料２〜６ｇをビーカーに採取し電気炉で５〜６時間５００℃で灰化した。それに２０％塩酸を加えた物を、ホットプレート上で蒸発固化させた。さらにこれに、２０％塩酸を加えホットプレートで加温し、ろ紙ＮＯ．５Ａでろ過し、メスフラスコで定容した。ＩＰＣ発光分析装置（分光光度計ＵＶ２４５０島津製作所製）を用いて波長３１７．９３３ｎｍで測定しカルシウム含量を求めた。
【００４７】
製造例１および２で得た精製カラギーナンについての、窒素含有率および１００ｇ当たりのカルシウム含量を、表１に示す。また、上記方法で測定した、従来法による精製カラギーナンの窒素含有率および１００ｇ当たりのカルシウム含量についても、合わせて表１に示す。
【００４８】
【表１】
0005307362.tif 000003
【００４９】
実  施  例  １
ゲル状芳香消臭剤：
製造例１で製造した精製κ−カラギーナン（以下精製κ−カラギーナンという）と製造例２で製造した精製ι−カラギーナン（以下精製ι−カラギーナン）を用いて、表２の処方でゲル状の芳香消臭剤を製造した。なお、比較品として、従来のアルコール沈殿法で精製したκ―カラギーナン及びι−カラギーナン並びにゲルプレス法で精製したκ―カラギーナン（タカラゲン社製：ＢＫ−２０Ｐ）を用いた。得られたそれぞれのゲル状芳香剤について、その透明度を下記方法で評価した。この結果を表３に示す。
【００５０】
（  処  方  ）
【表２】
0005307362.tif 000004
【００５１】
（  透明度の評価法  ）
得られたゲル１ｋｇを縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ１０ｃｍのガラス容器にいれた。モニター１０名によりゲル全体を目視で観察し、下記基準により透明度を評価し、その平均値を求めた。
【００５２】
評  点        状    態
５    ：  完全に透明                
４    ：  ほぼ透明                  
３    ：  僅かに濁りがある          
２    ：  やや濁っている            
１    ：  濁っている                
【００５３】
（  結  果  ）
【表３】
0005307362.tif 000005
【００５４】
実  施  例  ２
ゲル状芳香剤
エタノール１０ｇ及びプロピレングリコール１.０ｇに分散させた精製カラギーナン（製造例１で製造した精製κカラギーナン１.０ｇと、製造例２で製造した精製ι−カラギーナン１.５ｇとを混合した物）２.５ｇを、下記表４に示すゲル化促進剤と共に８０℃以上に加熱した水中に加え攪拌した。この液に、水に揮散性薬剤としてシトラス香料３.０ｇと、界面活性剤（ポリオキシエチレン（ｎ＝１５）アルキル（Ｃ１８）エーテル４.５ｇ及びラウリルジメチルアミンオキサイド１.５ｇ）を加えた混合物を加えて攪拌し、更に水を加えて全量を１００ｇとした。このものを縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ８０ｍｍの上面開口のガラス製容器に充填し、冷却してゲル状芳香剤を得た。  
【００５５】
上記で作成したゲル状芳香剤について、その透明度を実施例１と同様の方法で評価し、ゲル融点およびゲル強度は下記の方法で測定した。この結果も表４に併せて示す。
【００５６】
（  ゲル融点の測定  ）
溶解したゲル１０ｇを、φ１２ｍｍの試験管に取り、これを斜めに寝かせて斜面状に固化させる。これを湯煎中に立て、上部のゲルが融解し始める温度をゲル融点として測定した。
【００５７】
（  ゲル強度の測定  ）
溶解したゲル４０ｇを、φ３０ｍｍ、深さ７０ｍｍのガラス容器に入れて蓋をし、室温で冷却して固化させる。φ１０ｍｍの円柱状の治具を取り付けたレオメーター（サン科学社製）でゲルの破断強度を測定し、ゲル強度とした。
【００５８】
【表４】
0005307362.tif 000006
【００５９】
以上の結果より、ゲル化促進剤は、ＫＣｌがＣａＣｌ２より好ましいことがわかった。
【００６０】
実  施  例  ３
ゲル状忌避剤
エタノール１０ｇ及びプロピレングリコール１.０ｇに分散させた精製カラギーナン（製造例１で製造した精製κ−カラギーナン１.０ｇと製造例２で製造した精製ι−カラギーナン１.５ｇを混合した物）２.５ｇをゲル化促進剤としてのＮａＣｌ０.１ｇとともに８０℃以上に加熱した水中に加え攪拌した。
【００６１】
この液に、揮散性薬剤としての忌避剤（リナロール１ｇ、シトロネロール０.５ｇ、シトロネラール０.５ｇ）と、界面活性剤（ポリオキシエチレン（ｎ＝１５）アルキル（Ｃ１８）エーテル２.０ｇ及びラウリルジメチルアミンオキサイド１.５ｇ）を混合して加え、攪拌した。このものを、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ８０ｍｍの上面開口のポリプロピレン製容器に充填し、冷却してゲル状忌避剤を得た。
【００６２】
得られたゲル状忌避剤は、透明であり、約２ヶ月間ユスリカ及びチョウバエに対し、忌避効果が認められた。また、使用期間中離水はなく２ヵ月後には明確な終点を示した。
【００６３】
実  施  例  ４
ゲル状防虫剤
エタノール１０ｇ及びプロピレングリコール１.０ｇに分散させた精製カラギーナン（製造例１で製造した精製κ−カラギーナン１.０ｇと製造例２で製造した精製ι−カラギーナン１.５ｇを混合した物）２.５ｇをゲル化促進剤としてのＫＣｌ０.１ｇとともに８０℃以上に加熱した水中に加え攪拌した。
【００６４】
この液に、水に揮散性薬剤としてのフェノキシエタノール２.０ｇと、界面活性剤（ポリオキシエチレン（ｎ＝１５）アルキル（Ｃ１８）エーテル２.０ｇ及びラウリルジメチルアミンオキサイド１.５ｇ）を混合して加え、攪拌した。このものを、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ８０ｍｍの上面開口のポリプロピレン製容器に充填し、冷却してゲル状防虫剤を得た。
【００６５】
得られたゲル状防虫剤は、透明であり、約２ヶ月間イガ、コイガ等の衣類害虫に対して食害抑制効果が認められた。また、使用期間中離水はなく２ヵ月後には明確な終点を示した。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の透明ゲル状組成物は、従来のカラギーナンを利用した物に比べ、透明度が高くかつ離水も生じることのない水性ゲルである。また、このゲルは、弾力性に富むものであり、しかも配合成分の揮散に伴うゲルの収縮が収納容器と相似形に収縮することから、質感が良く、揮散の終点が明確になるとともに、見栄えもよいという特徴を有するものである。
【００６７】
従って、本発明の透明ゲル状組成物は、特に、防虫剤、殺虫剤、忌避剤、香料、消臭剤等揮散性薬剤を揮散させるためのゲル製剤として有利に利用できるものである。
以    上