(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）揮発性オルガノポリシロキサン
（Ｂ）微粒子金属酸化物
（Ｃ）分子中にオルガノポリシロキサン基と長鎖アルキル基を枝ポリマーに有することを必須とするシロキサン化合物
（Ｄ）エタノール
を配合した油中水型日焼け止め化粧料であって、
成分（Ｂ）の配合量が１〜３０質量％であり、
成分（Ｃ）の成分（Ｂ）に対する質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］が０．１〜０．５であり、
前記成分（Ｃ）が、下記一般式（１’）で示されるシロキサン化合物であり、グリセライド油から選択される油剤をさらに配合したことを特徴とする油中水型日焼け止め化粧料。
Ｒ1aＲ2’bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１’）
［式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基あるいは下記一般式（２）
−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d（Ｃ3Ｈ6Ｏ）e−Ｒ4 （２）
で示される有機基から選択され、少なくとも一種以上の炭素数１０以上のアルキル基を必須成分とする同種または異種の有機基、
Ｒ2’は下記一般式（４）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （４）
（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ3は下記一般式（５）
【化１】
0005307320.tif 000009
で示されるオルガノポリシロキサン（但し、Ｒ4は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ5−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ5は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０の整数、０≦ｅ≦５０の整数である。ｈは１≦ｈ≦５００の整数である。また、ｍ、ｎはそれぞれ０≦ｍ≦１５の整数、１≦ｎ≦５の整数である。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。）］
【請求項２】
成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、平均粒径０．０１〜１μｍの微粒子金属酸化物である請求項１または２のいずれか１項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の配合量が５〜３５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項５】
成分（Ｄ）の配合量が０．１〜２０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）の配合量が２０質量％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油中水型日焼け止め化粧料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の油中水型日焼け止め化粧料の製造方法であって、
成分（Ｃ）を分散剤として、成分（Ｂ）を成分（Ａ）に分散する工程を含むことを特徴とする、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性オルガノポリシロキサン、微粒子金属酸化物、オルガノポリシロキサン基と長鎖アルキル基を枝ポリマーに有することを必須とする特定のシロキサン化合物及びエタノールとを配合した油中水型日焼け止め化粧料に関し、更に詳しくは、化粧膜の透明性に優れ、高い紫外線カット効果と良好な使用性を有する油中水型日焼け止め化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線から肌を防御する日焼け止め化粧料には、桂皮酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物等の有機系紫外線吸収剤、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等の無機系紫外線遮蔽粉体が配合されている。
【０００３】
微粒子の金属酸化物粉体は、微細分散により透明で効果的な紫外線遮蔽効果を得ることができる。しかしながら、粉体同士の凝集性が強いため、効率よく分散させ、更には耐水性を向上させるために、種々の粉体表面処理技術や粉体分散剤の検討がなされている。
例えば特定の窒素基含有アクリル−シリコーン共重合体を用いた油中粉体分散物（例えば、特許文献１参照）、メタクリル酸含有アクリル−シリコーンを含有する水中油型乳化化粧料（例えば、特許文献２参照）、特定の不揮発油剤とシリコーン系界面活性剤と油溶性シリコーン樹脂と揮発性溶媒を用いて化粧料に滑水性を付与する技術（例えば、特許文献３参照）、特定の疎水化処酸化亜鉛粉末と揮発性環状シリコーンとアルキルトリメチコンを用いた日焼け止め化粧料（例えば、特許文献４参照）、特定のメタクリル酸含有アクリル−シリコーン共重合体とパーフルオロアルキル基含有リン酸エステルによる酸化亜鉛粉末の疎水化処理技術（例えば、特許文献５参照）等が報告されている。
【特許文献１】特許第３６６１１１９号公報
【特許文献２】特開２００５−２４７７２２号公報
【特許文献３】特開２００３−４０７５６号公報
【特許文献４】特開２００５−２３２０６９号公報
【特許文献５】特開２００５−２３２２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特定構造のアクリル−シリコーン共重合体を分散剤とした場合、粉体の分散性は非常に良好であるが、アクリル系ポリマー特有のべたつきが生じる場合があり、使用性の面で課題があった。また、シリコーン系やフッ素系不揮発油剤と油溶性シリコーン樹脂を配合したものはかなり耐水性が高いが、肌へのなじみの悪さや落としにくさなどの課題があった。一方、特定のシリコーン処理剤を用いた粉体表面の疎水化処理技術は、疎水効果を付与するには有用ではあるが、それを製品に配合する際に予め表面処理した粉体を再び再分散させなければならないことや、表面処理剤の処理効率が製品の安定性や感触に影響が大きく関与することから、製造工程中で簡易に効率よく分散することが可能な分散剤の選択や開発が必須とされていた。
また、日焼け止め化粧料は、汗水に強くさらにさらっとした仕上がりが求められるため、揮発性シリコーンを配合した油中水型乳化タイプ（Ｗ／Ｏエマルション製剤）が多く使用される。しかしながら、紫外線カット効果を高めるため有機系紫外線吸収剤を多量に配合すると、揮発性シリコーンとの相溶性が良くないため微粒子粉体が凝集することがあった。更には、さっぱりとした感触を与えるエタノールを配合した際も粉体の凝集を招きやすく、紫外線カット効果の低下や化粧膜の白さの原因となることがあり、紫外線カット効果と使用感に優れた日焼け止め化粧料としては未だ満足の行くものではなかった。そこで、化粧膜の透明性に優れ、高い紫外線カット効果と良好な使用性を有する日焼け止め化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、揮発性オルガノポリシロキサンと、微粒子金属酸化物と、オルガノポリシロキサン基と長鎖アルキル基を枝ポリマーに有することを必須とする特定のシロキサン化合物及びエタノールとを配合することにより、上記課題を解決しえる油中水型日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）揮発性オルガノポリシロキサン
（Ｂ）微粒子金属酸化物
（Ｃ）分子中にオルガノポリシロキサン基と長鎖アルキル基を枝ポリマーに有することを必須とするシロキサン化合物
（Ｄ）エタノール
を含有することを特徴とする油中水型日焼け止め化粧料である。
【０００７】
また、本発明は、上記成分（Ｃ）が、下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物であることを特徴とする油中水型日焼け止め化粧料である。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （１）
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基あるいは下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４  （２）
で示される有機基から選択され、少なくとも一種以上の炭素数１０以上のアルキル基を必須成分とする同種または異種の有機基、
Ｒ２は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５  （３）
で示されるポリオキシアルキレン基を有する有機基、もしくは下記一般式（４）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （４）
（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ３は下記一般式（５）
【０００８】
【化２】
0005307320.tif 000002
【０００９】
で示されるオルガノポリシロキサン（但し、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０の整数、０≦ｅ≦５０の整数、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００の整数、０≦ｇ≦２００の整数、かつｆ＋ｇが３〜２００であり、ｈは１≦ｈ≦５００の整数である。また、ｍ、ｎはそれぞれ０≦ｍ≦１５の整数、１≦ｎ≦５の整数である。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。）］
【００１０】
また、本発明は、上記成分（Ｂ）が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上又は２種以上であることを特徴とする油中水型日焼け止め化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、微粒子金属酸化物の分散性に優れ、有機系紫外線吸収剤が配合された系でも粉体同士が凝集せず、化粧膜の透明性が良好で、優れた紫外線カット効果を有すものである。
更には、エタノールを配合しても、該粉体が化粧料中において良好な分散状態を保ち、経時的に凝集しないので、肌に塗布した際、化粧膜の透明性に優れ、おさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる感触）、油性感が少なくさらっとした仕上がりなど使用感が著しく向上した油中水型日焼け止め化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ａ）の揮発性オルガノポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン、カプルリルトリメチコン等が挙げられ、目的に応じて一種又は二種以上を配合することができる。
その中でも、揮発速度や粉体の濡れ性からデカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコンが好ましく、さらには、適度な乾燥速度で肌へののび広がりと化粧膜のおさまりの良さからデカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコンが特に好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ａ）の配合量は特に限定されないが、５〜３５質量％（以下、単に「％」と記す）配合することが望ましく、使用性の観点から１０〜３０％が更に好ましい。５％未満では油系中の非揮発性油剤の比率が高まるため、使用後の油性感が強く感じられる場合があり、また、３５％を超えて配合すると、化粧膜の収まりが早くなりすぎて、ボディーなどの広い面積に均一に日焼け止め化粧料を塗付しにくくなる場合がある。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物とは、その平均粒子径が１μｍ以下程度のものをいい、好ましくは０．０１〜１μｍ、さらに、紫外線カット効果と透明性から０．０１〜０．５μｍの酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムからなる群から選ばれる一種又は二種以上が特に好ましい。１μｍを越えると紫外線カット効果が低下し、可視光の反射が高くなるため化粧膜に白さを感じる場合がある。
【００１６】
上記の微粒子金属酸化物は、未処理でも一般的に化粧品に使用される公知の表面処理でも特に限定はされない。例えば、無機系処理としてはシリカ被覆、アルミナ被覆等が挙げられ、有機系処理としてはシリコーン処理、シリコーンレジン処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、金属石鹸処理等が挙げられる。その中でも吸油量や油剤への分散の容易さから、シリコーン処理、アクリルシリコーン処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤が好ましい。これらの表面処理は一種又は二種以上を目的に応じて組合せてもよい。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、０．１〜５０％配合することが望ましく、使用性から１〜３０％が更に好ましい。０．１％未満では充分な紫外線カット効果を得ることができず、５０％を超えて配合すると、使用時ののび広がりが悪くなったり、化粧膜に白さや粉っぽさが発現する場合がある。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の分子中にオルガノポリシロキサン基と長鎖アルキル基を枝ポリマーに有することを必須とするシロキサン化合物は、特に限定されないが、オルガノポリシロキサン以外の有機系紫外線吸収剤や油剤との良好な相溶性の観点から、長鎖アルキル基の炭素鎖長が１０以上のものが特に好ましい。
また、成分（Ｃ）のシロキサン化合物は、親水基としてポリオキシアルキレン基、若しくはポリグリセリル基を含有するものが粉体表面との吸着性や油剤への濡れ性から特に好ましい。
【００１９】
上記（Ｃ）のシロキサン化合物として、特に好ましいものは、下記の一般式（１）に示されるものである。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられ、Ｒ１の一部が少なくとも一種以上の炭素数１０以上のアルキル基、具体的にはデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等の長鎖アルキル基が必須となる。
【００２０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ5−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞1、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。
【００２１】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５  （３）
で示されるポリオキシアルキレン基を有する有機基、もしくは下記一般式（４）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （４）
（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基である。
一般式（３）中のＲ５は、水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基、又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数で、かつ、ｆ＋ｇは３〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに充分な親水性を付与するには、ｆ／ｇ≧１であることが好ましい。なお、一般式（３）で示されるポリオキシアルキレン基がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合は、これら両単位のブロック重合体及びランダム重合体のいずれでも良い。
一般式（４）中のＱは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）4−、−（ＣＨ２）6−、−（ＣＨ２）7−、−（ＣＨ２）8−、−（ＣＨ２）2−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ3）−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−（ＣＨ２）2−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（ＣＨ２）2−等を例示することができる。Ｘは、水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリンから選択される炭化水素基である。
【００２２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００２３】
【化３】
0005307320.tif 000003
【００２４】
【化４】
0005307320.tif 000004
【００２５】
【化５】
0005307320.tif 000005
【００２６】
ここで、上記式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
【００２７】
Ｒ３は、下記一般式（５）
【００２８】
【化６】
0005307320.tif 000006
【００２９】
で示されるオルガノポリシロキサンである。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは1〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。
【００３０】
本発明における上記一般式（１）で例示される成分（Ｃ）は、ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる上記一般式（１）で例示される成分（Ｃ）の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００３１】
本発明における成分（Ｃ）の市販品としては、ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製、表示名称；ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製、表示名称；ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物に対する質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］で０．０５〜１が好ましく、更には、０．１〜０．５が特に好ましい。当該質量比が０．０５未満では微粒子金属酸化物の分散安定化が充分に図れない場合があり、結果的に、期待した紫外線カット効果を得ることができない場合がある。また、当該質量比が１を超えると、べたつき感を生じる場合がある。
【００３３】
本発明における成分（Ｂ）の分散方法は特に限定されないが、成分（Ａ）〜（Ｃ）、更には必要に応じてその他の油剤や粉体を混合してローラー処理やボールミル、ビーズミル、サンドミル等を用いて分散処理を行うことができる。なかでも、ビーズミル処理が微粒子金属酸化物の微細分散化に優れるため好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる成分（Ｄ）のエタノールは、日焼け止め化粧料の塗布時の清涼感とさらっとした使用感を与える。
上記（Ｄ）のエタノールの配合量は特に限定されないが、０．１〜２０％が好ましく、使用感から１〜１０％が特に好ましい。０．１％未満ではエタノールの清涼感やさっぱりした感触が充分に得られない場合があり、２０％を超えて配合すると乳化安定性が低下する場合がある。
【００３５】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば成分（Ａ）以外の油剤、界面活性剤、成分（Ｄ）以外のアルコール類、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、成分（Ｂ）以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合することができる。
【００３６】
油剤としては、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸等が例示される。
天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、成分（Ａ）の揮発性オルガノポリシロキサン以外にもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしてはセタノール、セトステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００３７】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて一種又は二種以上又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３８】
アルコール類として、成分（Ｄ）のエタノール以外にもイソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類等が例示される。
【００３９】
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４０】
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４１】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００４２】
粉体としては無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、上述した成分（Ｂ）の他に、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらを粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なって使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて一種又は二種以上を組合わせて用いることができる。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４４】
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００４５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００４６】
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００４７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００４８】
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００４９】
本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、必要に応じて他の成分を併用して常法により調製することができ、例えば液状、乳液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ペースト状等、種々の形態にて実施することができる。また、本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、日焼け止め乳液及びクリーム、化粧下地、ファンデーション等の製品にて実施することができる。
【００５０】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００５１】
実施例１〜４及び比較例１〜６
表１に示す組成で、ビーズミル処理した微粒子酸化亜鉛分散処理物を調製した。さらに、この分散物を用いて、表２に示す組成の油中水型日焼け止め乳液を調製した。各油中水型日焼け止め乳液の透明性、紫外線カット効果、安定性、更に官能評価で肌に塗付時のおさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる性質）、油性感のなさ、さらっとした仕上がり、化粧膜の透明性を下記の評価方法により評価を実施し、判定した。その結果も併せて表２に示す。
【００５２】
【表１】
0005307320.tif 000007
【００５３】
注１：ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製）
注２：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注３：ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）
注４：ＫＦ−６１０４（信越化学工業社製）
注５：ＫＦ−６０１９（信越化学工業社製）
【００５４】
【表２】
0005307320.tif 000008
【００５５】
注６：ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（信越化学工業社製）
【００５６】
（透明性の評価）
石英板上に厚さ６μｍの油中水型日焼け止め乳液の薄膜を作成して透過スペクトルを測定し、４００ｎｍの透過率を透明性の指標とした。ここで可視光４００ｎｍの透過率が高いほうが透明性の高いことを示す。
（紫外線カット効果の評価）
上記の各油中水型日焼け止め乳液の透過スペクトルで、３６０ｎｍの透過率を紫外線カット効果の指標とした。ここでＵＶＡ領域の３６０ｎｍの透過率が低いほうが紫外線カット効果の高いことを示す。
（安定性の評価）
上記の油中水型日焼け止め化粧料を４０℃で２週間静置後２０回シェイキングし、外観の変化（きめ、粘度変化）について下記判定基準により判定した。
【００５７】
（透明性判定）
◎：４００ｎｍ透過率９５％以上
○：４００ｎｍ透過率９０％以上９５％未満
△：４００ｎｍ透過率８５％以上９０％未満
×：４００ｎｍ透過率８５％未満
【００５８】
（紫外線カット効果判定）
◎：３６０ｎｍ透過率５％未満
○：３６０ｎｍ透過率５％以上１０％未満
△：３６０ｎｍ透過率１０％以上１５％未満
×：３６０ｎｍ透過率１５％以上
【００５９】
（安定性判定）
○：外観に変化なし
△：外観にわずかに変化あり（キメがやや悪い、やや粘度上昇）
×：外観に変化あり（キメ悪く、増粘ゲル化）
【００６０】
＜官能試験＞
専門パネル１０名により、実施例１〜４及び比較例１〜６の各試料について、肌に塗付時のおさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる感触）、油性感のなさ、さらっとした仕上がり、化粧膜の透明性の各評価項目について使用テストを行ない、パネル各人が下記評価基準ａを用いて評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計からその平均値を算出したものを、下記判定基準ｂを用いて判定した。
【００６１】
（評価基準ａ）
（評点）：（評価）
６  ：  非常に良い
５  ：  良い
４  ：  やや良い
３  ：  普通
２  ：  やや悪い
１  ：  悪い
０  ：  非常に悪い
【００６２】
（判定基準ｂ）
（判定）：（評点平均値）
◎  ：  ５点を超える
○  ：  ４．５点を超え、かつ、５点以下
△  ：  ２．５点を超え、かつ、４．５点以下
×  ：  ２．５点以下
【００６３】
（製造方法）
Ａ：成分１０〜１４を均一に混合したあと、成分１〜９を添加して充分に分散させる。
Ｂ：成分１５〜１９を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加しながら乳化して、油中水型日焼け止め乳液を得た。
【００６４】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜４の油中水型日焼け止め乳液は、透明で紫外線カット効果、乳化安定性に優れていた。また、肌に塗布した時にいつまでもズルズルすることのないおさまりの良さ、油性感のなさ、さらっとした仕上がり、そして実際に肌へ塗付したときの透明性、全ての項目において良好な結果を示すものであり、優れた油中水型日焼け止め乳液であることが実証された。
一方、比較例１〜６は全ての項目において満足できるものは得られず、長鎖アルキル基を含有しないオルガノポリシロキサン基を枝ポリマーに含有するシリコーン系界面活性剤を用いた比較例１〜４は、紫外線カット効果と透明性に劣っていた。また微粒子酸化亜鉛を用いた比較例１及び２は、シリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛を用いた比較例３及び４よりも更に紫外線カット効果や透明性、肌に塗付したときの官能評価による使用感で劣っていた。長鎖アルキル基とオルガノポリシロキサン基を枝ポリマーにまったく持たないシリコーン系界面活性剤を用いた比較例５は、すべての項目で満足な結果が得られなかった。またエタノールを含有しない比較例６は、使用時のおさまりの良さやさらっとした仕上がりに特に劣っていた。
【００６５】
実施例５：油中水型日焼け止めクリーム
下記組成及び製法にて油中水型日焼け止めクリームを調製した。
（組成）
（成分）                                                          （％）
１．メチルトリメチコン                                                  ５
２．アクリル−シリコーン処理微粒子酸化チタン（注７）                    ５
３．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注１）      ０．５
４．ジメチルポリシロキサン（注８）                                      ２
５．トリメチルシロキシケイ酸／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注９）                        ５
６．ステアリン酸イヌリン（注１０）                                      ２
７．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                        ３
８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート              ０．５
９．２−エチルへキサン酸セチル                                          ５
１０．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注２）            ２
１１．エタノール                                                      １０
１２．グリセリン                                                        ２
１３．塩化ナトリウム                                                    １
１４．防腐剤                                                          適量
１５．シリコーン複合球状粉体（注１１）                                  ２
１６．香料                                                            適量
１７．精製水                                                          残量
【００６６】
注７：ＫＦ−５４９（信越化学工業社製）処理微粒子酸化チタン（平均粒経０．０２μｍ）
注８：ＫＦ９６Ａ−２ｃｓ（信越化学工業社製）
注９：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
注１０：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
注１１：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
【００６７】
（製法）
Ａ：成分１〜３をビーズミル処理して均一に分散する。
Ｂ：成分４〜１０を加温溶解し、Ａを添加して均一に混合する及び１５を均一に混合溶解する。
Ｃ：成分１１〜１４及び成分１７を混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加しながら乳化後、冷却する。
Ｅ：Ｄに成分１５、１６を添加して均一に混合して、油中水型日焼け止めクリームを得た。
【００６８】
以上のようにして得られた実施例５の油中水型日焼け止めクリームは、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、透明性と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【００６９】
実施例６：日焼け止め化粧下地
下記組成及び製法にて日焼け止め化粧下地を調製した。
（組成）
（成分）                                                          （％）
１．架橋型メチルポリシロキサン／
デカメチルシクロペンタシロキサン配合物（注１２）              １５
２．アクリル−シリコーングラフト共重合体／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注１３）                      １
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                                    ７
４．オルガノポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛（注１４）                  ３
５．オルガノポリシロキサン処理微粒子酸化チタン（注１５）                １
６．ラウリルポリグリセリル−３
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注３）                        １
７．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                        ５
８．流動パラフィン                                                      ３
９．セチル・ポリエーテル変性シリコーン（注１６）                        ２
１０．エタノール                                                        ２
１１．１，３−ブチレングリコール                                        ７
１２．球状シリカパウダー                                                １
１３．架橋型アクリルアミド系共重合体分散液（注１７）                    ０．３
１４．防腐剤                                                          適量
１５．香料                                                            適量
１６．精製水                                                          残量
【００７０】
注１２：ＫＳＧ−１５（信越化学工業社製）
注１３：ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）
注１４：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛（平均粒経０．０２μｍ）
注１５：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化チタン（平均粒経０．０２μｍ）
注１６：アビルＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
注１７：セピゲル３０５（セピック社製）
【００７１】
（製法）
Ａ：成分１〜６をローラー処理して均一に混合する。
Ｂ：成分７〜９にＡを添加して混合する。
Ｃ：成分１０〜１４及び１６を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加しながら乳化後、成分１５を添加して均一に混合して日焼け止め化粧下地を得た。
【００７２】
以上のようにして得られた本発明品６の日焼け止め化粧下地は、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、透明性と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【００７３】
実施例７：油中水型リキッドファンデーション
下記組成及び製法にて油中水型リキッドファンデーションを調製した。
（組成）
（成分）                                                          （％）
１．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                                １０
２．メチルトリメチコン                                                  ５
３．ジメチルポリシロキサン（注１８）                                    ５
４．オルガノポリシロキサン処理微粒子酸化チタン（注１４）                ５
５．オルガノポリシロキサン処理酸化チタン（注１９）                      ７
６．オルガノポリシロキサン処理ベンガラ（注２０）                        ０．５
７．オルガノポリシロキサン処理黄酸化鉄（注２１）                        １．４
８．オルガノポリシロキサン処理黒酸化鉄（注２２）                        ０．１
９．オルガノポリシロキサン処理マイカ（注２３）                          ３
１０．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注１）    ２．５
１１．ロジン酸ペンタエリトリット                                        ３
１２．リンゴ酸ジイソステアリル                                          ３
１３．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ２
１４．ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注４）    １
１５．１，３−ブチレングリコール                                        ３
１６．エタノール                                                        ７
１７．ヒドロメトキシベンゾフェノンスルホン酸                            ０．２
１８．防腐剤                                                          適量
１９．精製水                                                          残量
２０．香料                                                            適量
【００７４】
注１８：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
注１９：ＳＡ−チタンＣＲ−５０（三好化成社製）
注２０：ＳＡ−ベンガラ七宝（三好化成社製）
注２１：ＳＡ−イエローレモン（三好化成社製）
注２２：ＳＡ−ブラックＢＬ−１００（三好化成社製）
注２２：ＳＡ−セリサイトＦＳＥ（三好化成社製）
【００７５】
（製法）
Ａ：成分１〜１０をローラー処理して均一に混合する。
Ｂ：成分１１〜１４を均一に混合溶解し、Ａを添加して混合する。
Ｃ：成分１５〜１９を均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加しながら乳化後、成分２０を添加して均一に混合して油中水型リキッドファンデーションを得た。
【００７６】
以上のようにして得られた実施例７の油中水型リキッドファンデーションは、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、自然な化粧膜と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。