(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体表面を帯電する帯電工程と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成工程と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像工程と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング工程と、を有し、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする画像形成方法。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【請求項２】
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【化１】
0005125486.tif 000035
（一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。）
【請求項３】
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【化２】
0005125486.tif 000036
（一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。）
【請求項４】
画像形成装置に対して脱着可能であり、電子写真感光体と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、を少なくとも備え、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【請求項５】
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のプロセスカートリッジ。
【化３】
0005125486.tif 000037
（前記一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。）
【請求項６】
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のプロセスカートリッジ。
【化４】
0005125486.tif 000038
（一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。）
【請求項７】
電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電する帯電手段と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング手段と、を備え、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする画像形成装置。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【請求項８】
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。
【化５】
0005125486.tif 000039
（前記一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。）
【請求項９】
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。
【化６】
0005125486.tif 000040
（一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置は、一般的には次の如く構成、及びプロセスを有するものである。すなわち、電子写真感光体表面を帯電手段で所定の極性及び電位に帯電させ、帯電後の電子写真感光体表面を、像露光により選択的に除電することにより静電潜像を形成させた後、現像手段で該静電潜像にトナーを付着させることにより、潜像をトナー像として現像し、トナー像を転写手段で被転写媒体に転写させることにより、画像形成物として排出させる。
【０００３】
近年電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において著しく利用されている。これら画像形成装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた有機感光体が主流を占める様になってきている。
【０００４】
帯電方式としては、従来はコロナ放電器を使用したコロナ帯電方式が用いられてきた。しかし、近年は、低オゾン及び低電力などの利点を有する接触帯電方式が実用化され、盛んに用いられるようになってきている。接触帯電方式は、帯電用部材として導電性部材を感光体表面に接触、又は近接させ、該帯電部材に電圧を印加することにより、感光体表面を帯電させるものである。また、帯電部材に印加する方式としては、直流電圧のみを印加する直流方式と、直流電圧に交流電圧を重畳して印加する交流重畳方式とがある。この接触帯電方式では、装置の小型化が図れ、かつ、オゾンなどのガスの発生が少ないという利点を有している。
【０００５】
また、転写方式としては直接紙に転写する方式が主流であったが、転写される紙の自由度が広がることから、近年では中間転写体を用いて転写する方式が盛んに用いられている。
【０００６】
更に、電子写真感光体表面に保護層を設けて強度を向上させることが提案されている。保護層を形成する材料系としては、導電粉をフェノール樹脂に分散したもの（例えば、特許文献１参照）、有機―無機ハイブリッド材料によるもの（例えば、特許文献２参照）、連鎖重合性材料によるもの（例えば、特許文献３参照）、アクリル系材料によるものが提案されている（例えば、特許文献４参照）。また、アルコール可溶性電荷輸送材料とフェノール樹脂によるものが提案されている（例えば、特許文献５参照）。更に、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シロキサン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂それぞれと、電荷輸送材料によるものが開示されている（例えば、特許文献６参照）。
【０００７】
また、アルキルエーテル化ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂と、電子受容性カルボン酸あるいは、電子受容性ポリカルボン酸無水物の硬化膜（例えば、特許文献７参照）が、ベンゾグアナミン樹脂にヨウ素、有機スルホン酸化合物、あるいは、塩化第二鉄などをドーピングした硬化膜（例えば、特許文献８参照）が、特定の添加剤とフェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シロキサン樹脂、あるいは、ウレタン樹脂との硬化膜（例えば、特許文献９参照）が、それぞれ開示されている。
【０００８】
一方、被転写体（記録媒体）上に転写された転写画像を定着する定着技術としては、加熱ロール及び加圧ロールからなる一対のロール間に、トナー像が転写された被転写体を挿入し、定着する熱ロール定着法が一般的である。また、同種の技術として、ロールの一方又は両方をベルトに代えて構成されたものも知られている。これらの方法は、他の定着法に比べ、高速で堅牢な定着像が得られ、エネルギー効率が高く、また溶剤等の揮発による環境への害が少ない。
【０００９】
また、加熱により定着する際の消費電力を少なくするため、トナーを構成する結着樹脂として、結晶性樹脂を用いて、トナーの定着温度を低くすることが知られている（例えば、特許文献１０〜１２参照）。
更に、オフセットの発生を防止する手段として、低分子量重合体と高分子量重合体をブレンドして、適当な分子量分布を持つ樹脂をトナーの結着樹脂として用いることが知られており（例えば、特許文献１３参照）、また、架橋された樹脂を用いることも知られている（例えば、特許文献１４参照）。
【００１０】
一方、不飽和部位による架橋構造を有する結晶性ポリエステルを主成分として含むトナー（例えば、特許文献１５参照）や、スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を共重合成分として含有する結晶性ポリエステルを含むトナー（例えば、特許文献１６参照）が提案されている。
【特許文献１】特許第３２８７６７８号公報
【特許文献２】特開平１２−０１９７４９号公報
【特許文献３】特開２００５−２３４５４６号公報
【特許文献４】特開２０００−６６４２４号公報
【特許文献５】特開２００２−８２４６９号公報
【特許文献６】特開２００３−１８６２１４号公報
【特許文献７】特開昭６２−２５１７５７号公報
【特許文献８】特開平７−１４６５６４号公報
【特許文献９】特開平２００６−８４７１１号公報
【特許文献１０】特公平４−２４７０２号
【特許文献１１】特公平４−２４７０３号
【特許文献１２】特開平９−３２９９１７号公報
【特許文献１３】特開昭５０−１３４６５２号公報
【特許文献１４】特開昭５１−２３３５４号公報
【特許文献１５】特開２００１−１１７２６８号公報
【特許文献１６】特開２００１−３０５７９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記の内、前記特許文献１０〜１６に開示されたトナーは、定着温度を下げることに対しては有効であったが、一方で熱的な安定性が低くなりやすいことから、特に電子写真感光体の寿命を延ばす目的で設けられた架橋保護膜を有する電子写真感光体を備えた画像形成装置に用いた場合、現像手段、転写手段、あるいはクリーニングブレードなどのクリーニング手段と、電子写真感光体との間で摺刷されることにより融着現象を発生しやすく、所謂トナーフィルミングを発生しやすいという欠点があった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するためになされたものである。即ち、本発明は、低温定着が可能で、かつトナーフィルミングの発生を抑制し、安定した画像を長期に渡って得ることができる画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
電子写真感光体表面を帯電する帯電工程と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成工程と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像工程と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング工程と、を有し、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする画像形成方法である。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【００１４】
請求項２に係る発明は、
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法である。
【００１５】
【化１】
0005125486.tif 000002
【００１６】
一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
【００１７】
請求項３に係る発明は、
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法である。
【００１８】
【化２】
0005125486.tif 000003
【００１９】
一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。
【００２１】
請求項４に係る発明は、
画像形成装置に対して脱着可能であり、電子写真感光体と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、を少なくとも備え、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【００２３】
請求項５に係る発明は、
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のプロセスカートリッジである。
【００２４】
【化３】
0005125486.tif 000004
【００２５】
前記一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
【００２６】
請求項６に係る発明は、
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のプロセスカートリッジである。
【００２７】
【化４】
0005125486.tif 000005
【００２８】
一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。
【００３０】
請求項７に係る発明は、
電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電する帯電手段と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング手段と、を備え、
前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、
前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成され、
前記電荷輸送性材料が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする画像形成装置である。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。）
【００３２】
請求項８に係る発明は、
前記最表面層が、グアナミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記グアナミン化合物が、下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置である。
【００３３】
【化５】
0005125486.tif 000006
【００３４】
前記一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
【００３５】
請求項９に係る発明は、
前記最表面層が、メラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成され、
前記メラミン化合物が、下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置である。
【００３６】
【化６】
0005125486.tif 000007
【００３７】
一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。
【発明の効果】
【００３９】
請求項１に係る発明によれば、低温定着が可能で、かつトナーフィルミングの発生が抑制され、クリーニングブレードにかかる電子写真感光体のトルクが低減され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４１】
請求項２に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４２】
請求項３に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４４】
請求項４に係る発明によれば、低温定着が可能で、かつトナーフィルミングの発生が抑制され、クリーニングブレードにかかる電子写真感光体のトルクが低減され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４６】
請求項５に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４７】
請求項６に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生を抑制し、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００４９】
請求項７に係る発明によれば、低温定着が可能で、かつトナーフィルミングの発生が抑制され、クリーニングブレードにかかる電子写真感光体のトルクが低減され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００５１】
請求項８に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【００５２】
請求項９に係る発明によれば、より効果的に、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
本発明の画像形成方法は、電子写真感光体表面を帯電する帯電工程と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成工程と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像工程と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング工程と、を有し、前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成されていることを特徴とする画像形成方法である。
【００５５】
また、本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電する帯電手段と、画像情報に応じた光情報を用いて、該帯電された電子写真感光体表面を露光して潜像を形成する潜像形成手段と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、該トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、転写後の電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング手段と、を備え、前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成されていることを特徴とする。
【００５６】
更に、本発明のプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して脱着可能であり、電子写真感光体と、該電子写真感光体表面に形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いてトナー像に現像する現像手段と、を少なくとも備え、前記トナーが、融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有し、前記電子写真感光体が、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成されていることを特徴とする。
【００５７】
本発明の画像形成方法、本発明の画像形成装置及び本発明のプロセスカートリッジ（以下、併せて「本発明」という場合がある。）は、トナーフィルミングの発生が抑制され、安定した画像を長期に渡って得ることができるという効果が得られる理由は必ずしも明確でわないが、グアナミン化合物又はメラミン化合物を用いた架橋物を含んで構成されている最表面層を有する電子写真感光体は、その構造に由来した表面状態を有し、低温定着が可能な低融点トナーにおいても、電子写真感光体に対する付着力が低下し、かつ、該最表面層は強度が高いために耐傷性に優れ、キャリアなどの打痕を生じにくいため、トナーや外添剤の埋まりこみを効果的に防止でき、トナーフィルミングの発生が抑制されるものと推察できる。
【００５８】
＜電子写真感光体＞
先ず、本発明に係る電子写真感光体について説明する。
本発明に係る電子写真感光体は、導電性基体と、前記導電性基体表面に設けた感光層と、を有し、該感光層の最表面層が、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ持つ電荷輸送性材料（以下、「特定の電荷輸送性材料」という場合がある。）の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成されている。
以下、図面を参照しつつ本発明で使用される電子写真感光体の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００５９】
図１は、本発明で使用される電子写真用感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図２〜図３はそれぞれ他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【００６０】
図１に示す電子写真感光体７は、導電性基体４上に下引層１が設けられ、その上に電荷発生層２、電荷輸送層３、保護層５が順次形成された感光層が設けられている。
【００６１】
図２に示す電子写真感光体７は、図１に示す電子写真感光体７と同様に電荷発生層２と電荷輸送層３とに機能が分離された感光層を備えるものである。また、図３に示す電子写真感光体７は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層（単層型感光層６（電荷発生／電荷輸送層））に含有するものである。
【００６２】
図２に示す電子写真感光体７においては、導電性基体４上に下引層１が設けられ、その上に電荷輸送層３、電荷発生層２、保護層５が順次形成された感光層が設けられている。また、図３に示す電子写真感光体７においては、導電性基体４上に下引層１が設けられ、その上に単層型感光層（電荷発生／電荷輸送層）６、保護層５が順次形成された感光層が設けられている。
【００６３】
そして、上記図１〜図３に示す電子写真感光体７においては、保護層５が上記最表面層に相当する。なお、図１〜図３に示す電子写真感光体において、下引層は設けても設けなくてもよい。
【００６４】
以下、代表例として図１に示す電子写真感光体７に基づいて、各要素について説明する。
【００６５】
（導電性基体）
導電性基体４としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金を用いて構成される金属板、金属ドラム、及び金属ベルト、又は、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、プラスチックフィルム、ベルト等が挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００６６】
電子写真感光体７がレーザープリンターに使用される場合、レーザー光を照射する際に生じる干渉縞を防止するために、導電性基体４の表面は、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化することが好ましい。Ｒａが０．０４μｍ未満であると、鏡面に近くなるので干渉防止効果が不十分となる傾向があり、Ｒａが０．５μｍを越えると、被膜を形成しても画質が粗くなる傾向がある。なお、非干渉光を光源に用いる場合には、干渉縞防止の粗面化は特に必要なく、導電性基体４表面の凹凸による欠陥の発生が防げるため、より長寿命化に適する。
【００６７】
粗面化の方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、又は回転する砥石に支持体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が好ましい。
【００６８】
また、他の粗面化の方法としては、導電性基体４表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、支持体表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も好ましく用いられる。
【００６９】
ここで、陽極酸化による粗面化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、陽極酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
【００７０】
陽極酸化膜の膜厚については、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が０．３μｍ未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、１５μｍを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向にある。
【００７１】
また、導電性基体４には、酸性水溶液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液による処理は以下のようにして実施される。先ず、酸性処理液を調整する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲が好ましい。処理温度は４２℃以上４８℃以下が好ましいが、処理温度を高く保つことにより、当該処理温度の範囲よりも低い場合に比べ一層速く、かつ厚い被膜が形成される。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。０．３μｍ未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、１５μｍを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向がある。
【００７２】
ベーマイト処理は、９０℃以上１００℃以下の純水中に５分間以上６０分間以下浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分間以上６０分間以下接触させることにより行われる。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の他種に比べ被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００７３】
（下引層）
下引層１は、例えば、結着樹脂に無機粒子を含有して構成される。
無機粒子としては、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下のものが好ましく用いられる。これは下引層１はリーク耐性、キャリアブロック性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要でるためである。なお、上記範囲の下限よりも無機粒子の抵抗値が低いと十分なリーク耐性が得られず、この範囲の上限よりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう懸念がある。
【００７４】
中でも上記抵抗値を有する無機粒子としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の無機粒子を用いるのが好ましく、特に酸化亜鉛は好ましく用いられる。
【００７５】
また、無機粒子は表面処理を行ったものでもよく、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものなど２種以上混合して用いてもよい。
【００７６】
また、無機粒子としては、ＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ２／ｇ以上のものが好ましく用いられる。比表面積値が１０ｍ２／ｇ未満のものは帯電性低下を招きやすく、良好な電子写真特性を得にくい傾向がある。
【００７７】
さらに無機粒子とアクセプター性化合物を含有させることで電気特性の長期安定性、キャリアブロック性に優れたものが得られる。アクセプター性化合物としては所望の特性が得られるものならばいかなるものでも使用可能であるが、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質などが好ましく、特にアントラキノン構造を有する化合物が好ましい。さらに、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物等、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が好ましく用いられ、具体的にはアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が挙げられる。
【００７８】
これらのアクセプター性化合物の含有量は所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定してもよいが、好ましくは無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下含有される。さらに電荷蓄積防止と無機粒子の凝集を防止する観点から０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましい。無機粒子の凝集は、導電路形成にバラツキが生じやすくなり、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。
【００７９】
アクセプター化合物は、下引層の塗布時に添加するだけでも良いし、無機粒子表面にあらかじめ付着させておいてもよい。無機粒子表面にアクセプター化合物を付与させる方法としては、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【００８０】
乾式法にて表面処理を施す場合には無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによってバラツキが生じることなく処理される。添加又は噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが好ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、バラツキが生じることなく攪拌される前に溶剤が蒸発し、アクセプター化合物が局部的にかたまってしまいバラツキのない処理ができにくい欠点があり、好ましくない。添加又は噴霧した後、さらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。
【００８１】
湿式法としては、無機粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミル等を用いて分散し、アクセプター化合物を添加し攪拌又は分散したのち、溶剤除去することでバラツキが生じることなく処理される。溶剤除去方法はろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施される。湿式法においては表面処理剤を添加する前に無機粒子含有水分を除去することもでき、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いてもよい。
【００８２】
また、無機粒子はアクセプター化合物を付与する前に表面処理を施してもよい。表面処理剤としては所望の特性が得られるものであればよく、公知の材料から選択される。例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材等が挙げられる。特に、シランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため好ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引層１に良好なブロッキング性を与えるため好ましく用いられる。
【００８３】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては所望の電子写真感光体特性を得られるものであればいかなる物でも用いてもよいが、具体的例としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
また、シランカップリング剤は２種以上混合して使用してもよい。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いてもよいシランカップリング剤の例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であるが、乾式法又は湿式法を用いることがよい。また、アクセプター付与とカップリング剤等による表面処理を同時に行ってもよい。
【００８６】
下引層１中の無機粒子に対するシランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定されるが分散性向上の観点から、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００８７】
下引層１に含有される結着樹脂としては、良好な膜を形成できるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでも使用可能であるが、例えばポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等を用いることができる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。これらを２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
【００８８】
下引層形成用塗布液中のアクセプター性を付与した金属酸化物とバインダー樹脂、又は無機粒子とバインダー樹脂との比率は所望する電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定される。
【００８９】
下引層１中には電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いてもよい。添加物としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いられる。シランカップリング剤は金属酸化物の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いてもよい。
【００９０】
ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。ジルコニウムキレート化合物の例として、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００９１】
チタニウムキレート化合物の例としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００９２】
アルミニウムキレート化合物の例としてはアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００９３】
これらの化合物は単独に若しくは複数の化合物の混合物又は重縮合物として用いてもよい。
【００９４】
下引層形成用塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択される。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いられる。
【００９５】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独又は２種以上混合して用いてもよい。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かし得る溶剤であれば、いかなるものでも使用される。
【００９６】
分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法を用いられる。さらにこの下引層１を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
【００９７】
このようにして得られた下引層形成用塗布液を用い、導電性基体上に下引層１が成膜される。
【００９８】
また、下引層１は、ビッカース硬度が押し込み荷重５０ｇで３５以上であることが好ましい。尚、本発明において、ビッカース硬度は、３５〜５０程度である。
【００９９】
さらに、下引層１は、所望の特性が得られるのであれば、いかなる厚さに設定されるが、厚さが１５μｍ以上が好ましく、さらに好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。
下引層１の厚さが１５μｍ未満であるときには、充分な耐リーク性能を得ることができず、また５０μｍ以上であるときには長期使用した場合に残留電位が残りやすくなるため画像濃度異常を招く場合がある。
【０１００】
また、下引層１の表面粗さ（十点平均粗さ）はモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整される。表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等を用いられる。
【０１０１】
また、表面粗さ調整のために下引層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等を用いられる。
【０１０２】
塗布したものを乾燥させて下引層を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。
【０１０３】
（電荷発生層）
電荷発生層２は電荷発生材料及び結着樹脂を含有する層である。
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、酸化亜鉛、三方晶系セレン等が挙げられる。これらの中でも、近赤外域の露光に対しては、金属及又は無金属フタロシアニン顔料が好ましく、特に、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平５−９８１８１号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平５−１１１７２号公報、特開平５−１１１７３号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平４−１８９８７３号公報、特開平５−４３８２３号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。また、近紫外域のレーザー露光に対してはジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、チオインジゴ系顔料、ポルフィラジン化合物、酸化亜鉛、三方晶系セレン、特開２００４−７８１４７号公報、特開２００５−１８１９９２号公報に開示されたビスアゾ顔料、等がより好ましい。
【０１０４】
電荷発生層２に使用される結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノール類と芳香族２価カルボン酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷発生材料と結着樹脂の配合比は質量比で１０：１〜１：１０の範囲内であることが好ましい。ここで、「絶縁性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ以上であることをいう。
【０１０５】
電荷発生層２は、上記電荷発生材料及び結着樹脂を所定の溶剤中に分散した塗布液を用いて形成される。
【０１０６】
分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【０１０７】
また、電荷発生材料及び結着樹脂を溶剤中に分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いられる。これらの分散方法により、分散による電荷発生材料の結晶型の変化が防止される。さらにこの分散の際、電荷発生材料の平均粒径を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下にすることが有効である。
【０１０８】
また、電荷発生層２を形成する際には、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
【０１０９】
このようにして得られる電荷発生層２の膜厚は、好ましくは０．１μｍ以上５．０μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以上２．０μｍ以下である。
【０１１０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層３は、電荷輸送材料と結着樹脂を含有して、又は高分子電荷輸送材を含有して形成される。
電荷輸送材料としては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物があげられる。これらの電荷輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
電荷輸送材料としてはモビリティーの観点から、下記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体が好ましい。
【０１１２】
【化７】
0005125486.tif 000008
【０１１３】
構造式（ａ−１）中、Ｒ８は、水素原子又はメチル基を示す。ｎは１又は２を示す。Ａｒ６及びＡｒ７は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（Ｒ９）＝Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）を示し、Ｒ９〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。更に置換する置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基が挙げられる。
【０１１４】
【化８】
0005125486.tif 000009
【０１１５】
構造式（ａ−２）中、Ｒ１４及びＲ１４’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。Ｒ１５、Ｒ１５’、Ｒ１６、及びＲ１６’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（Ｒ１７）＝Ｃ（Ｒ１８）（Ｒ１９）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ２０）（Ｒ２１）を示し、Ｒ１７〜Ｒ２１は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ及びｎは各々独立に０以上２以下の整数を示す。
【０１１６】
ここで、上記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び上記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ２０）（Ｒ２１）」を有するベンジジン誘導体が、電荷移動度、保護層との接着性、前画像の履歴が残ることで生じる残像（以下「ゴースト」と言う場合がある）などの観点で優れ好ましい。
【０１１７】
電荷輸送層３に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。また、上述のように、特開平８−１７６２９３号公報、特開平８−２０８８２０号公報に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材料等高分子電荷輸送材料を用いることもできる。これらの結着樹脂は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は質量比で１０：１〜１：５が好ましい。
【０１１８】
また、電荷輸送材料として高分子電荷輸送材を用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものを用いられる。特に、特開平８−１７６２９３号公報、特開平８−２０８８２０号公報等に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、他種に比べ高い電荷輸送性を有しており、特に好ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも成膜可能であるが、後述する結着樹脂と混合して成膜してもよい。
【０１１９】
電荷輸送層３は、上記構成材料を含有する電荷輸送層形成用塗布液を用いて形成される。電荷輸送層形成用塗布液に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独又は２種以上混合して用いられる。また、上記各構成材料の分散方法としては、公知の方法が使用される。
【０１２０】
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層２の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【０１２１】
電荷輸送層３の膜厚は、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。
【０１２２】
（保護層）
保護層５は、電子写真感光体７における最表面層であり、最表面の磨耗、傷などに対する耐性を持たせ、且つ、トナーの転写効率を上げるために設けられる層である。
【０１２３】
保護層５は、グアナミン化合物及び／又はメラミン化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ持つ電荷輸送性材料の少なくとも１種と、を用いた架橋物を、含んで構成されている。まず、グアナミン化合物について説明する。
【０１２４】
グアナミン化合物としては、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミンなどが挙げられる。
【０１２５】
グアナミン化合物としては、特に下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることが好ましい。ここで、多量体は、一般式（Ａ）で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（好ましくは２以上１００以下）である。なお、一般式（Ａ）で示される化合物又はその多量体は、一種単独で用いもよりが、２種以上を併用してもよい。また、後記一般式（Ｂ）で示される化合物又はその多量体と併用してもよい。特に、一般式（Ａ）で示される化合物は、２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上される。
【０１２６】
【化９】
0005125486.tif 000010
【０１２７】
一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数４以上１０以下の置換若しくは未置換の脂環式炭化水素基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に水素、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子、又は炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
【０１２８】
一般式（Ａ）において、Ｒ１で示されるアルキル基は、炭素数が１以上１０以下であるが、好ましくは炭素数が１以下８以上であり、より好ましくは炭素数が１以上５以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。
【０１２９】
一般式（Ａ）中、Ｒ１で示されるフェニル基は、炭素数６以上１０以下であるが、より好ましくは６以上８以下である。当該フェニル基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【０１３０】
一般式（Ａ）中、Ｒ１で示される脂環式炭化水素基は、炭素数４以上１０以下であるが、より好ましくは５以上８以下である。当該脂環式炭化水素基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【０１３１】
一般式（Ａ）中、Ｒ２〜Ｒ５で示される「−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６」において、Ｒ６で示されるすアルキル基は、炭素数が１以上１０以下であるが、好ましくは炭素数が１以下８以上であり、より好ましくは炭素数が１以上６以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。好ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【０１３２】
一般式（Ａ）で示される化合物としては、特に好ましくは、Ｒ１が炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示し、Ｒ２〜Ｒ５がそれぞれ独立に−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示される化合物である。また、Ｒ６は、メチル基またはｎ−ブチル基から選ばれることが好ましい。
【０１３３】
一般式（Ａ）で示される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、実験化学講座第４版、２８巻、４３０ページ）で合成される。
【０１３４】
以下、一般式（Ａ）で示される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【０１３５】
【化１０】
0005125486.tif 000011
【０１３６】
【化１１】
0005125486.tif 000012
【０１３７】
一般式（Ａ）で示される化合物の市販品としては、例えば、”スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５、スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４５−６０、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１２６”以上大日本インキ社製、”ニカラックＢＬ−６０、ニカラックＢＸ−４０００”以上日本カーバイド社製、などが挙げられる。
【０１３８】
次に、メラミン化合物について説明する。
メラミン化合物としては、特に下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることが好ましい。ここで、多量体は、一般式（Ａ）と同様に、一般式（Ｂ）で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（好ましくは２以上１００以下）である。なお、一般式（Ｂ）で示される化合物又はその多量体は、一種単独で用いもよりが、２種以上を併用してもよい。また、前記一般式（Ａ）で示される化合物又はその多量体と併用してもよい。特に、一般式（Ｂ）で示される化合物は、２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上される。
【０１３９】
【化１２】
0005125486.tif 000013
【０１４０】
一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の分岐してもよいアルキル基を示す。Ｒ６〜Ｒ１１としてはメチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【０１４１】
一般式（Ｂ）で示される化合物は、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、実験化学講座第４版、２８巻、４３０ページのメラミン樹脂と同様に合成される）で合成される。
【０１４２】
以下、一般式（Ｂ）で示される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【０１４３】
【化１３】
0005125486.tif 000014
【０１４４】
一般式（Ｂ）で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０（大日本インキ社製）、ユーバン２０２０（三井化学）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業）、ニカラックＭＷ−３０（日本カーバイド社製）、などが挙げられる。
【０１４５】
また、一般式（Ａ）で示される化合物及び一般式（Ｂ）で示される化合物（それぞれ多量体を含む）は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【０１４６】
次に、特定の電荷輸送性材料について説明する。特定の電荷輸送性材料は、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される置換基の少なくとも１つを持つ電荷輸送性材料である。−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨは、グアナミン化合物及びメラミン化合物と反応できる官能基である。
【０１４７】
特定の電荷輸送性材料としては、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることが好ましい。
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２          （Ｉ）
【０１４８】
一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は３以上４以下の整数を示す。Ｘは酸素、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。
【０１４９】
一般式（Ｉ）中、Ｆを示す正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基における正孔輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が好適に挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が好適に挙げられる。
【０１５０】
そして、一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物であることが好ましい。一般式（ＩＩ）で示される化合物は、特に、モビリティー、電荷移動度、酸化などに対する安定性等に優れる。
【０１５１】
【化１４】
0005125486.tif 000015
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換若しくは未置換のアリール基を示し、Ａｒ５は置換若しくは未置換のアリール基又は置換若しくは未置換のアリーレン基を示し、Ｄは−（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙを示し、ｃはそれぞれ独立に０又は１を示し、ｋは０又は１を示し、Ｄの総数は一分子中に３以上４以下である。また、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１を示し、Ｘは酸素、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、又は−ＯＣＨ３を示す。
【０１５２】
一般式（ＩＩ）中、Ｄで示される「−（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ」は、一般式（Ｉ）と同様であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基である。また、ｎ１として好ましくは、１である。また、Ｘとして好ましくは、酸素である。また、Ｙとして好ましくは水酸基である。なお、一般式（ＩＩ）におけるＤの総数は、一般式（Ｉ）におけるｎ２に相当し、３以上４以下である。つまり、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）において、一分子中に３以上４以下とすると、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られる。
【０１５３】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ１〜Ａｒ４としては、下記式（１）〜（７）のうちのいずれかであることが好ましい。なお、下記式（１）〜（７）は、各Ａｒ１〜Ａｒ４に連結され得る「−（Ｄ）Ｃ」と共に示す。
【０１５４】
【化１５】
0005125486.tif 000016
【０１５５】
式（１）〜（２）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルキル基もしくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｒ１０〜Ｒ１２はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ａｒは置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｄ及びｃは一般式（ＩＩ）における「Ｄ」、「ｃ」と同様であり、ｓはそれぞれ０又は１を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。］
【０１５６】
ここで、式（７）中のＡｒとしては、下記式（８）又は（９）で表されるものが好ましい。
【０１５７】
【化１６】
0005125486.tif 000017
【０１５８】
［式（８）、（９）中、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。］
【０１５９】
また、式（７）中のＺ’としては、下記式（１０）〜（１７）のうちのいずれかで表されるものが好ましい。
【０１６０】
【化１７】
0005125486.tif 000018
【０１６１】
［式（１０）〜（１７）中、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基もしくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ｗは２価の基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ１以上１０以下の整数を表し、ｔはそれぞれ１以上３以下の整数を表す。］
【０１６２】
上記式（１６）〜（１７）中のＷとしては、下記（１８）〜（２６）で表される２価の基のうちのいずれかであることが好ましい。但し、式（２５）中、ｕは０以上３以下の整数を表す。
【０１６３】
【化１８】
0005125486.tif 000019
【０１６４】
また、一般式（ＩＩ）中、Ａｒ５は、ｋが０のときはＡｒ１〜Ａｒ４の説明で例示されたアリール基であり、ｋが１のときはかかるアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基である
【０１６５】
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例として、以下に示す例示化合物（Ｉ）−１〜（Ｉ）−３４を挙げる。なお、上記一般式（Ｉ）で示される化合物は、これらにより何ら限定されるものではない。
ただし、下記Ｉ−１〜Ｉ−９、Ｉ−１２〜Ｉ−１４、Ｉ−１７〜Ｉ−１９、Ｉ−２２〜Ｉ−２４、Ｉ−２６は本願発明の範囲から外れているが、参考のために掲載する。
【０１６６】
【化１９】
0005125486.tif 000020
【０１６７】
【化２０】
0005125486.tif 000021
【０１６８】
【化２１】
0005125486.tif 000022
【０１６９】
【化２２】
0005125486.tif 000023
【０１７０】
【化２３】
0005125486.tif 000024
【０１７１】
【化２４】
0005125486.tif 000025
【０１７２】
【化２５】
0005125486.tif 000026
【０１７３】
【化２６】
0005125486.tif 000027
【０１７４】
前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料であることが好ましい。具体的には、例示化合物：Ｉ−２７〜Ｉ−３４が好ましい。
【０１７５】
ここで、グアナミン化合物（好ましくは一般式（Ａ）で示される化合物）及びメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）の総量と、特定の電荷輸送性材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）との割合としては、電気特性、強度の観点から、グアナミン化合物及びメラミン化合物の総量  １質量部に対して、特定の電荷輸送性材料が０．２質量部以上１５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上１３０質量部以下であり、さらに好ましくは０．４質量部以上１２０質量部以下である。
【０１７６】
また、グアナミン化合物（好ましくは一般式（Ａ）で示される化合物）及び／又はメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）の総量は、最表面層を構成する材料全体に対し、０．５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上７０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上６５質量％以下である。
【０１７７】
以下、保護層５についてさらに詳細に説明する。
保護層５には、グアナミン化合物（好ましくは一般式（Ａ）で示される化合物）及び／又はメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）と、特定の電荷輸送性材料（好ましくは一般式（Ｉ）で示される化合物）と、を用いた架橋物と共に、フェノール樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂などを混合して用いてもよい。また、強度を向上させるために、スピロアセタール系グアナミン樹脂（例えば「ＣＴＵ−グアナミン」（味の素ファインテクノ（株）））など、一分子中の官能基のより多い化合物を当該架橋物中の材料に共重合させることも効果的である。
【０１７８】
また、保護層５には、放電生成ガスを吸着しすぎないように、添加することで放電生成ガスによる酸化を効果的に抑制する目的から、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの他の熱硬化性樹脂を混合して用いてもよい。
【０１７９】
また、保護層５には、さらに、膜の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、他のカップリング剤、フッ素化合物と混合して用いても良い。この化合物として、各種シランカップリング剤、及び市販のシリコーン系ハードコート剤が用いられる。
【０１８０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、等を用いることができる。市販のハードコート剤としては、ＫＰ−８５、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−８２３９（以上、信越シリコーン社製）、ＡＹ４２−４４０、ＡＹ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコーニング社製）等を用いることができる。また、撥水性等の付与のために、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトシキシラン、等の含フッ素化合物を加えてもよい。シランカップリング剤は任意の量で使用できるが、含フッ素化合物の量は、フッ素を含まない化合物に対して質量で０．２５倍以下とすることが好ましい。この使用量を超えると、架橋膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
【０１８１】
また、保護層５の放電ガス耐性、機械強度、耐傷性、粒子分散性、粘度コントロール、トルク低減、磨耗量コントロール、ポットライフの延長などの目的でアルコールに溶解する樹脂を加えてもよい。
【０１８２】
ここで、アルコールに可溶な樹脂とは、炭素数５以下のアルコールに１質量％以上溶解可能な樹脂を意味する。アルコール系溶剤に可溶な樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂などのポリビニルアセタール樹脂（たとえば積水化学社製エスレックＢ、Ｋ等）、ポリアミド樹脂、セルロ−ス樹脂、ポリビニルフェノール樹脂などがあげられる。特に、電気特性の点でポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂が好ましい。当該樹脂の重量平均分子量は２，０００以上１００，０００以下が好ましく、５，０００以上５０，０００以下がより好ましい。樹脂の分子量が２，０００未満であると樹脂の添加による効果が不十分となる傾向にあり、また、１００，０００を超えると溶解度が低下して添加量が制限され、さらには塗布時に製膜不良を招く傾向にある。また、当該樹脂の添加量は１質量％以上４０質量％以下が好ましく、１質量％以上３０質量％以下がより好ましく、５質量％以上２０質量％以下がさらに好ましい。当該樹脂の添加量が１質量％未満であると樹脂の添加による効果が不十分となる傾向にあり、また、４０質量％を超えると高温高湿下（例えば２８℃、８５％ＲＨ）での画像ボケが発生しやすくなる場合がある。
【０１８３】
これらの成分を含有する表面層（保護層）用塗布液の調製は、無溶媒で行うか、必要に応じてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール等のセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトン、３―ヒドロキシ−３―メチルー２−ブタノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等の溶剤を用いて行うことができる。かかる溶剤は１種を単独で又は２種以上を混合して使用可能であるが、好ましくは沸点が１００℃以下のものである。溶剤量は任意に設定できるが、少なすぎるとグアナミン化合物、特定の電荷輸送性材料が析出しやすくなるため、グアナミン化合物１部に対し、好ましくは特定の電荷輸送性材料を０．５部以上１５０部以下、より好ましくは１部以上１３０部以下を使用する。
【０１８４】
また、上記成分を反応させて塗布液を得るときには、単純に混合、溶解させるだけでもよいが、好ましくは室温以上１００℃以下、より好ましくは３０℃以上８０℃以下で、好ましくは１０分以上１００時間以下、より好ましくは１時間以上５０時間以下加温してもよい。また、この際に超音波を照射することも好ましい。これにより、恐らく部分的な反応が進行し、塗布液の均一性が高まり、塗膜欠陥のない均一な膜が得られやすくなる。
【０１８５】
保護層５には、帯電装置で発生するオゾン等の酸化性ガスによる劣化を防止する目的で、劣化防止剤を添加することが好ましい。感光体表面の機械的強度を高め、感光体が長寿命になると、感光体が酸化性ガスに長い時間接触することになるため、従来より強い酸化耐性が要求される。劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が好ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。劣化防止剤の添加量としては２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【０１８６】
ヒンダードフェノール系の劣化防止剤としては、「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、以上チバスペシャリティーケミカルズ社製、「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニル」等が挙げられる。
ヒンダードアミン系の劣化防止剤としては、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４４」以上三共ライフテック社製、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」以上チバスペシャリティーケミカルズ社製、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」以上旭電化製が挙げられ、チオエーテル系として「スミライザ−ＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以上住友化学社製が挙げられ、ホスファイト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」以上旭電化製等が挙げられる。
【０１８７】
更に、保護層５には残留電位を下げるため、あるいは強度を上げるために導電性粒子や、有機、無機微粒子を添加してもよい。粒子の一例として、ケイ素含有粒子を挙げることができる。ケイ素含有粒子とは、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、コロイダルシリカ及びシリコーン粒子等が挙げられる。ケイ素含有粒子として用いられるコロイダルシリカは、平均粒径１ｎｍ以上１００ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカを、酸性もしくはアルカリ性の水分散液、あるいはアルコール、ケトン、エステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。
【０１８８】
保護層５中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定されるものではないが、製膜性、電気特性、強度の面から、保護層５の全固形分全量を基準として、０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下の範囲で用いられる。
【０１８９】
ケイ素含有粒子として用いられるシリコーン粒子は、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、シリコーン表面処理シリカ粒子から選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。これらのシリコーン粒子は球状で、その平均粒径は好ましくは１ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。シリコーン粒子は、化学的に不活性で、樹脂への分散性に優れる小径粒子であり、さらに十分な特性を得るために必要とされる含有量が低いため、架橋反応を阻害することなく、電子写真感光体の表面性状を改善することができる。すなわち、強固な架橋構造中に均一に取り込まれた状態で、電子写真感光体表面の潤滑性、撥水性を向上させ、長期間にわたって良好な耐磨耗性、耐汚染物付着性を維持することができる。保護層５中のシリコーン粒子の含有量は、保護層５の全固形分全量を基準として、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。
【０１９０】
また、その他の粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のフッ素系粒子や“第８回ポリマー材料フォーラム講演予稿集  ｐ８９”に示されるような、フッ素樹脂と水酸基を有するモノマーを共重合させた樹脂からなる粒子、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２、ＺｎＯ２−ＴｉＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の半導電性金属酸化物が挙げられる。
【０１９１】
また、同様な目的でシリコーンオイル等のオイルを添加することもできる。シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーンオイル；アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル；ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシクロシロキサン類；１，３，５−トリメチル−１．３．５−トリフェニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，５，７，９−ペンタフェニルシクロペンタシロキサン等の環状メチルフェニルシクロシロキサン類；ヘキサフェニルシクロトリシロキサン等の環状フェニルシクロシロキサン類；３−（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシクロトリシロキサン等のフッ素含有シクロシロキサン類；メチルヒドロシロキサン混合物、ペンタメチルシクロペンタシロキサン、フェニルヒドロシクロシロキサン等のヒドロシリル基含有シクロシロキサン類；ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサン等のビニル基含有シクロシロキサン類等が挙げられる。
【０１９２】
また、保護層５には、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等を添加しても良い。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレス等、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズおよびアンチモンをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。導電性粒子の平均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下、特に０．１μｍ以下が好ましい。
【０１９３】
保護層５には、グアナミン化合物（好ましくは一般式（Ａ）で示される化合物）及びメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）や、電荷輸送材料の硬化を促進するために触媒を使用することができ、硬化触媒として酸系の触媒を好ましく用いることができる。酸系の触媒としては、酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、乳酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸、メタンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、などの脂肪族、および芳香族スルホン酸類などが用いられるが、含硫黄系材料を用いることが好ましい。
【０１９４】
硬化触媒として含硫黄系材料を用いることにより、この含硫黄系材料がグアナミン化合物（一般式（Ａ）で示される化合物）及びメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）や、電荷輸送材料の硬化触媒として優れた機能を発揮し、硬化反応を十分に促進して得られる保護層５の機械的強度をより向上させることができる。更に、電荷輸送性材料として前記一般式（Ｉ）（一般式（ＩＩ）含む）で表される化合物を用いる場合、含硫黄系材料は、これら電荷輸送性物質に対するドーパントとしても優れた機能を発揮し、得られる機能層の電気特性をより向上させることができる。その結果、本発明の、電子写真感光体を形成した場合に、機械強度、成膜性及び電気特性の全てを高水準で達成することができるこの触媒としても常温、あるいは、加熱後に酸性を示すものが好ましく、接着性、ゴースト、電気特性の観点で有機スルホン酸及び／又はその誘導体が最も好ましい。保護層中にこれら触媒の存在は、ＸＰＳ等により容易に確認できる。
【０１９５】
有機スルホン酸及び／又はその誘導体としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸（ＤＮＮＳＡ）、ジノニルナフタレンジスルホン酸（ＤＮＮＤＳＡ）、ドデシルベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、触媒能、成膜性の観点から、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸が好ましい。また、硬化性樹脂組成物中で、ある程度解離可能であれば、有機スルホン酸塩を用いることもできる。
【０１９６】
また、一定以上の温度をかけたときに触媒能力が高くなる、所謂、熱潜在性触媒を用いることで、液保管温度では触媒能が低く、硬化時に触媒能が高くなるため、硬化温度の低下と、保存安定性を両立することができる。
【０１９７】
熱潜在性触媒としては、例えば有機スルホン化合物等をポリマーで粒子状に包んだマイクロカプセル、ゼオライトのような空孔化合物に酸等を吸着させたもの、プロトン酸及び／又はプロトン酸誘導体を塩基でブロックした熱潜在性プロトン酸触媒や、プロトン酸及び／又はプロトン酸誘導体を一級もしくは二級のアルコールでエステル化したもの、プロトン酸及び／又はプロトン酸誘導体をビニルエーテル類及び／又はビニルチオエーテル類でブロックしたもの、三フッ化ホウ素のモノエチルアミン錯体、三フッ化ホウ素のピリジン錯体などがあげられる。中でも、触媒能、保管安定性、入手性、コストの面でプロトン酸及び／又はプロトン酸誘導体を塩基でブロックしたものが好ましい。
【０１９８】
熱潜在性プロトン酸触媒のプロトン酸として、硫酸、塩酸、酢酸、硫酸、ギ酸、硝酸、リン酸、スルホン酸、モノカルボン酸、ポリカルボン酸類、プロピオン酸、シュウ酸、安息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フタル酸、マレイン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ、ｍ、ｐ−トルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。また、プロトン酸誘導体として、スルホン酸、リン酸等のプロトン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属円などの中和物、プロトン酸骨格が高分子鎖中に導入された高分子化合物（ポリビニルスルホン酸等）等が挙げられる。プロトン酸をブロックする塩基として、アミン類が挙げられる。
【０１９９】
アミン類として、１級、２級又は３級アミンに分類される。特に制限はなく、本発明ではいずれも使用できる。
【０２００】
１級アミンとして、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、セカンダリーブチルアミン、アリルアミン、メチルヘキシルアミン等が挙げられる。
２級アミンとして、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジｔ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−イソプロピルＮ−イソブチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジセカンダリーブチルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、モルホリン、Ｎ−メチルベンジルアミン等が挙げられる。
【０２０１】
３級アミンとして、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリｔ−ブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ーテトラメチルー１，２ージアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ーテトラメチルー１，３ージアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ーテトラアリルー１，４ージアミノブタン、Ｎーメチルピペリジン、ピリジン、４ーエチルピリジン、Ｎープロピルジアリルアミン、３ージメチルアミノプロパノール、２ーエチルピラジン、２，３ージメチルピラジン、２，５ージメチルピラジン、２，４ールチジン、２，５ールチジン、３，４ールチジン、３，５ールチジン、２，４，６ーコリジン、２ーメチルー４ーエチルピリジン、２ーメチルー５ーエチルピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ーテトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎーエチルー３ーヒドロキシピペリジン、３ーメチルー４ーエチルピリジン、３ーエチルー４ーメチルピリジン、４ー（５ーノニル）ピリジン、イミダゾール、Ｎーメチルピペラジン等が挙げられる。
【０２０２】
市販品としては、キングインダストリーズ社製の「ＮＡＣＵＲＥ２５０１」（トルエンスルホン酸解離、メタノール／イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．０〜７．２、解離温度８０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ２１０７」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、イソプロパノール溶媒、ｐＨ８．０〜９．０、解離温度９０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ２５００」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．０〜７．０、解離温度６５℃）、「ＮＡＣＵＲＥ２５３０」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、メタノール／イソプロパノール溶媒、ｐＨ５．７〜６．５、解離温度６５℃）、「ＮＡＣＵＲＥ２５４７」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、水溶液、ｐＨ８．０〜９．０、解離温度１０７℃）、「ＮＡＣＵＲＥ２５５８」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、エチレン／グリコール溶媒、ｐＨ３．５〜４．５、解離温度８０℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸＰ−３５７」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、メタノール溶媒、ｐＨ２．０〜４．０、解離温度６５℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸＰ−３８６」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、水溶液、ｐＨ６．１〜６．４、解離温度８０℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸＣ―２２１１」（ｐ−トルエンスルホン酸解離、ｐＨ７．２〜８．５、解離温度８０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ５２２５」（ドデシルベンゼンスルホン酸解離、イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．０〜７．０、解離温度１２０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ５４１４」（ドデシルベンゼンスルホン酸解離、キシレン溶媒、解離温度１２０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ５５２８」（ドデシルベンゼンスルホン酸解離、イソプロパノール溶媒、ｐＨ７．０〜８．０、解離温度１２０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ５９２５」（ドデシルベンゼンスルホン酸解離、ｐＨ７．０〜７．５、解離温度１３０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ１３２３」（ジノニルナフタレンスルホン酸解離、キシレン溶媒、ｐＨ６．８〜７．５、解離温度１５０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ１４１９」（ジノニルナフタレンスルホン酸解離、キシレン／メチルイソブチルケトン溶媒、解離温度１５０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ１５５７」（ジノニルナフタレンスルホン酸解離、ブタノール／２−ブトキシエタノール溶媒、ｐＨ６．５〜７．５、解離温度１５０℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸ４９−１１０」（ジノニルナフタレンジスルホン酸解離、イソブタノール／イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．５〜７．５、解離温度９０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ３５２５」（ジノニルナフタレンジスルホン酸解離、イソブタノール／イソプロパノール溶媒、ｐＨ７．０〜８．５、解離温度１２０℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸＰ−３８３」（ジノニルナフタレンジスルホン酸解離、キシレン溶媒、解離温度１２０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ３３２７」（ジノニルナフタレンジスルホン酸解離、イソブタノール／イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．５〜７．５、解離温度１５０℃）、「ＮＡＣＵＲＥ４１６７」（リン酸解離、イソプロパノール／イソブタノール溶媒、ｐＨ６．８〜７．３、解離温度８０℃）、「ＮＡＣＵＲＥＸＰ−２９７」（リン酸解離、水／イソプロパノール溶媒、ｐＨ６．５〜７．５、解離温度９０℃、「ＮＡＣＵＲＥ４５７５」（リン酸解離、ｐＨ７．０〜８．０、解離温度１１０℃）等が挙げられる。
【０２０３】
これらの熱潜在性触媒は単独又は二種類以上組み合わせても使用することができる。
熱潜在性触媒の配合量は樹脂溶液中の固形分１００部に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、特に０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。２０質量％を超える添加量であると、焼成処理後に異物となって析出することがあり、０．０１質量％以下では触媒活性が低くなることがある。
【０２０４】
以上の構成の保護層５は、前記グアナミン化合物（一般式（Ａ）で示される化合物）と前記特定の電荷輸送性材料の少なくとも１種とを少なくとも含む皮膜形成用塗布液を用いて形成される。この皮膜形成用塗布液は、必要に応じて、上記保護層５の構成成分が添加される。
【０２０５】
また、上記成分を反応させて塗布液を得るときには、単純に混合、溶解させるだけでもよいが、室温（例えば２５℃）以上１００℃以下、好ましくは、３０℃以上８０℃以下で１０分以上１００時間以下、好ましくは１時間以上５０時間以下加温しても良い。また、この際に超音波を照射することも好ましい。これにより、恐らく部分的な反応が進行し、塗膜欠陥のなく膜厚のバラツキが少ない膜が得られやすくなる。
【０２０６】
そして、皮膜形成用塗布液を電荷輸送層３の上に、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法により塗布し、必要に応じて例えば温度１００℃以上１７０以下で加熱することで、硬化させることで、保護層５が得られる。
【０２０７】
なお、皮膜形成用塗布液は、感光体用途以外にも、例えば、蛍光発色性塗料、ガラス表面、プラスチック表面などの帯電防止膜等に利用される。この皮膜形成用塗布液を用いると、下層に対する密着性に優れた皮膜が形成され、長期にわたる繰り返し使用による性能劣化が抑制される。
【０２０８】
ここで、上記電子写真感光体は、機能分離型の例を説明したが、単層型感光層６（電荷発生／電荷輸送層）中の電荷発生材料の含有量は、１０質量％以上８５質量％以下程度、好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。また、電荷輸送材料の含有量は５質量％以上５０質量％以下とすることが好ましい。単層型感光層６（電荷発生／電荷輸送層）の形成方法は、電荷発生層２や電荷輸送層３の形成方法と同様である。単層型感光層（電荷発生／電荷輸送層）６の膜厚は５μｍ以上５０μｍ以下程度が好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下とするのがさらに好ましい。
【０２０９】
なお、実施形態では、グアナミン化合物（好ましくは一般式（Ａ）で示される化合物）及び／又はメラミン化合物（好ましくは一般式（Ｂ）で示される化合物）と、特定の電荷輸送性材料（一般式（Ｉ）で示される化合物等）とを用いた架橋物を保護層５に用いた形態を説明したが、保護層５がない層構成の場合、例えば、その最表面層に位置する電荷輸送層に、該架橋物を用いてもよい。
【０２１０】
＜トナー＞
次に、本発明に用いるトナーについて説明する。
本発明に用いるトナーは、融点が５０℃以上１２０℃以下（好ましくは５０℃以上１００℃以下、より好ましくは６０℃以上８０℃以下）の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有する。トナーは、融点を境にして急激に粘度低下するために、それ以上の温度で保存されるとブロッキングを起こしてしまう。そこで、保存時や使用時にさらされる温度、すなわち５０℃以上の融点を有することが必要である。一方、融点が１２０℃よりも高すぎると低温定着を達成することができない。この融点の測定はＪＩＳ  Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができ、本発明においては、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時の吸熱ピークのトップの値を融点とした。
【０２１１】
（結着樹脂）
本発明に用いるトナーは、結着樹脂として融点が５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を含有する。該結晶性ポリエステル樹脂は、酸由来構成成分と、アルコール由来構成成分とを含むポリエステル樹脂を含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。尚、前記ポリエステル樹脂は、酸（ジカルボン酸）成分とアルコール（ジオール）成分とから合成されるものであり、本発明において、「酸由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。本発明において、「結晶性ポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。また、前記結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０質量％以下の場合、この共重合体も結晶性ポリエステルと呼ぶ。
【０２１２】
−酸由来構成成分−
前記酸由来構成成分は、脂肪族ジカルボン酸が望ましく特に直鎖型のカルボン酸が望ましい。例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、  など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。
【０２１３】
前記酸由来構成成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸由来構成成分のほか、２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分等の構成成分が含まれているのが好ましい。
尚、前記２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分には、２重結合を持つジカルボン酸に由来する構成成分のほか、２重結合を持つジカルボン酸の低級アルキルエステル又は酸無水物等に由来する構成成分も含まれる。また、前記スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分には、スルホン酸基を持つジカルボン酸に由来する構成成分のほか、スルホン酸基を持つジカルボン酸の低級アルキルエステル又は酸無水物等に由来する構成成分も含まれる。
【０２１４】
前記２重結合を持つジカルボン酸は、その２重結合を利用して樹脂全体を架橋させ得る点で、定着時のホットオフセットを防ぐために好適に用いることができる。このようなジカルボン酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、フマル酸、マレイン酸等が好ましい。
【０２１５】
前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、顔料等の色材の分散を良好にできる点で有効である。また樹脂全体を水に乳化或いは懸濁して、微粒子を作製する際に、スルホン酸基があれば、後述するように、界面活性剤を使用しないで乳化或いは懸濁が可能である。このようなスルホン基を持つジカルボン酸としては、例えば、２−スルホテレフタル酸ナトリウム塩、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩等が好ましい。
【０２１６】
これらの、脂肪族ジカルボン酸由来構成成分以外の酸由来構成成分（２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分及び／又はスルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分）の、酸由来構成成分における含有量としては、１構成モル％以上２０構成モル％以下が好ましく、２構成モル％以上１０構成モル％以下がより好ましい。前記脂肪族ジカルボン酸由来構成成分以外の酸由来構成成分の含有量が１構成モル％未満の場合には、顔料分散が良くなかったり、乳化粒子径が大きくなり、凝集によるトナー径の調整が困難となることがある一方、２０構成モル％を超えると、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下して、画像の保存性が悪くなったり、乳化粒子径が小さ過ぎて水に溶解し、ラテックスが生じないことがある。尚、本発明において「構成モル％」とは、ポリエステル樹脂における各構成成分（酸由来構成成分、アルコール由来構成成分）を１単位（モル）したときの百分率を指す。
【０２１７】
−アルコール由来構成成分−
前記アルコール構成成分としては脂肪族ジカルボン酸が好ましく、例えば、エチレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、１、８−オクタンジオール、１、９―ノナンジオール、１、１０−デカンジオール、１、１１−ドデカンジオール、１、１２−ウンデカンジオール、１、１３−トリデカンジオール、１、１４−テトラデカンジオール、１、１８−オクタデカンジオール、１、２０−エイコサンジオール、などが挙げられるが、この限りではない。
【０２１８】
前記アルコール由来構成成分は、好ましくは脂肪族ジオール由来構成成分の含有量が８０構成モル％以上であって、必要に応じてその他の成分を含む。前記アルコール由来構成成分としては、前記脂肪族ジオール由来構成成分の含有量が９０構成モル％以上であるのが好ましい。
前記含有量が、８０構成モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下するため、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
必要に応じて含まれるその他の成分としては、２重結合を持つジオール由来構成成分、スルホン酸基を持つジオール由来構成成分等の構成成分である。
【０２１９】
前記２重結合を持つジオールとしては、２−ブテン−１，４−ジオール、３−ブテン−１，６−ジオール、４−ブテン−１，８−ジオール等が挙げられる。
前記スルホン酸基を持つジオールとしては、１，４−ジヒドロキシ−２−スルホン酸ベンゼンナトリウム塩、１，３−ジヒドロキシメチル−５−スルホン酸ベンゼンナトリウム塩、２−スルホ−１，４−ブタンジオールナトリウム塩等が挙げられる。
【０２２０】
これらの、直鎖型脂肪族ジオール由来構成成分以外のアルコール由来構成成分を加える場合（２重結合を持つジオール由来構成成分及び／又はスルホン酸基を持つジオール由来構成成分）の、アルコール由来構成成分における含有量としては、１構成モル％以上２０構成モル％以下が好ましく、２構成モル％以上１０構成モル％以下がより好ましい。該含有量が、１構成モル％未満の場合には、顔料分散が良くなかったり、乳化粒子径が大きくなり、凝集によるトナー径の調整が困難となることがある一方、２０構成モル％を超えると、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下して、画像の保存性が悪くなったり、乳化粒子径が小さ過ぎて水に溶解し、ラテックスが生じないことがある。
【０２２１】
本発明に用いるトナーにおいて、前記結晶性ポリエステル樹脂と共に、非晶性ポリエステル樹脂等の非晶性樹脂を併用して含有させてもよい。この場合結着樹脂における結晶性ポリエステル樹脂の比率は、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。
【０２２２】
（着色剤）
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の着色剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。顔料を１種単独で用いてもよいし、同系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。また異系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。前記着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料；などが挙げられる。これらの着色剤に透明度を低下させない程度にカーボンブラック等の黒色顔料、染料を混合してもよい。また、分散染料、油溶性染料等も挙げられる。
【０２２３】
本発明に用いるトナーにおける前記着色剤の含有量としては、前記結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下が好ましいが、定着後における画像表面の平滑性を損なわない範囲で、前記数値範囲の中でもできるだけ多い方が好ましい。着色剤の含有量を多くすると、同じ濃度の画像を得る際、画像の厚みを薄くすることができ、オフセットの防止に有効な点で有利である。
尚、前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等の各色トナーが得られる。
【０２２４】
（その他の成分）
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、無機微粒子、有機微粒子、帯電制御剤、離型剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
前記無機微粒子は、一般にトナーの流動性を向上させる目的で使用される。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の微粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカ微粒子が特に好ましい。
前記無機微粒子の平均１次粒子径（数平均粒子径）としては、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、その添加量としては、トナー１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましい。
【０２２５】
前記有機微粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用される。前記有機微粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等の微粒子が挙げられる。
【０２２６】
前記帯電制御剤は、一般に帯電性を向上させる目的で使用される。前記帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシンや４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【０２２７】
前記離型剤は、一般に離型性を向上させる目的で使用される。
前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、  オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックスなどが挙げられる。本発明において、これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【０２２８】
これらの離型剤のトナーにおける含有量としては、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。前記離型剤のトナーにおける含有量が０．５質量％未満であると離型剤添加の効果がない場合があり、５０質量％以上であると、帯電性に影響が現れやすくなったり、現像機内部においてトナーが破壊されやすくなり、離型剤のキャリアへのスペント化が生じ、帯電が低下しやすくなる等の影響が現れるばかりでなく、例えばカラートナーを用いた場合、定着時の画像表面への染み出しが不十分になり易く、画像中に離型剤が在留しやすくなってしまう場合がある。
【０２２９】
（その他の構成）
本発明に用いるトナーは、その表面が表面層によって覆われていてもよい。該表面層は、トナー全体の力学特性、溶融粘弾性特性に大きな影響を与えないことが望ましい。例えば、非溶融、或いは高融点の表面層がトナーを厚く覆っていると、結晶性樹脂を用いたことによる低温定着性を十分に発揮し得なくなる。
従って、表面層の膜厚は薄いことが望ましく、具体的には、０．００１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【０２３０】
上記範囲の薄い表面層を形成するためには、結着樹脂、着色剤の他、必要に応じて添加される無機微粒子、その他の材料を含む粒子の表面を化学的に処理する方法が好適に使用される。
表面層を構成する成分としては、シランカップリング剤、イソシアネート類、あるいは、ビニル系モノマー等が挙げられ、また、当該成分には、極性基が導入されていることが好ましく、化学的に結合することにより、トナーと紙等の被転写体との接着力が増加する。
【０２３１】
前記極性基としては、分極性の官能基であれば如何なるものでもよく、例えば、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、アミド基、イミド基、エステル基、スルホン基等が挙げられる。
化学的に処理する方法としては、例えば、過酸化物等の強酸化物質、オゾン酸化、プラズマ酸化等により酸化する方法、極性基を含む重合性モノマーをグラフト重合により結合させる方法等が挙げられる。化学的処理により、結晶性樹脂の分子鎖に共有結合で極性基が強固に結合することになる。
【０２３２】
本発明においては、トナーの粒子表面に、さらに帯電性の物質を化学的若しくは物理的に付着させてもよい。また、金属、金属酸化物、金属塩、セラミック、樹脂、カーボンブラック等の微粒子を、帯電性、導電性、粉体流動性、潤滑性等を改善する目的で外添してもよい。
【０２３３】
本発明に用いるトナーの体積平均粒子径としては、１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、また、数平均粒子径としては、１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
前記体積平均粒子径および数平均粒子径の測定は、例えば、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で測定することにより得ることができる。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【０２３４】
本発明に用いるトナーは、ブレードクリーナーによる残トナーのクリーニング性の点で、形状係数ＳＦ１の平均値が１１０以上１４０以下であることが好ましい。
尚、トナーの形状係数ＳＦ１は（π／４）×（Ｌ２／Ａ）×１００で表されるものである。ここでＬは最大長、Ａは投影面積を表す。
具体的には、トナー粒子をスライドグラス上に散布し、光学顕微鏡像をビデオカメラを通じて画像解析装置（ニレコ株式会社製：ＬＵＺＥＸＩＩＩ）に取り込み、円相当径を測定し、トナー５０個について測定する絶対最大長（Ｌ）及び投影面積（Ａ）に基き、前述した式から形状係数ＳＦ１を求め、その個数平均を形状係数ＳＦ１の平均値として求めることができる。
【０２３５】
本発明に用いるトナーは、磁性又は非磁性の１成分系現像剤として用いてもよいし、少なくともトナーとキャリアとを含む２成分系現像剤として用いてもよい。
１成分系現像剤が、磁性１成分系現像剤の場合、磁性粉を添加、或いは、着色剤のうち黒色着色剤の全部又は一部を、磁性粉で置き換えることができる。磁性粉としては、従来使用されている公知のものならばいかなるものでも用いることができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属及びこれらの合金、Ｆｅ３Ｏ４、γ−Ｆｅ２Ｏ３、コバルト添加酸化鉄、マグネタイト等の金属酸化物、ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等のフェライト、等が挙げられる。これらの磁性体は一般に、３０質量％以上７０質量％以下添加して用いられる。
【０２３６】
２成分系現像剤において、キャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリア、例えば、樹脂被覆キャリア等が好適に挙げられる。前記樹脂被覆キャリアは、芯材の表面に樹脂を被覆してなる。前記芯材としては、例えば、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉等の磁性を有する粉体等が挙げられる。前記樹脂としては、例えば、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
【０２３７】
本発明（画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ）を図を用いて説明する。
図４は、本発明の画像形成装置を一実施形態を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、図４に示すように。電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置（潜像形成手段）９と、転写装置（転写手段）４０と、中間転写体５０とを備える。なお、画像形成装置１００において、露光装置９はプロセスカートリッジ３００の開口部から電子写真感光体７に露光可能な位置に配置されており、転写装置４０は中間転写体５０を介して電子写真感光体７に対向する位置に配置されており、中間転写体５０はその一部が電子写真感光体７に接触して配置されている。
【０２３８】
図４におけるプロセスカートリッジ３００は、ハウジング内に、電子写真感光体７、帯電装置８、現像装置（現像手段）１１及びクリーニング装置（リーニング手段）１３を一体に支持している。クリーニング装置１３は、クリーニングブレード（クリーニング部材）を有しており、クリーニングブレード１３１は、電子写真感光体７の表面に接触するように配置されている。
【０２３９】
また、潤滑材１４を感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２（ロール状）、クリーニングをアシストする繊維状部材１３３（平ブラシ状）を用いた例を示してあるが、これらは必要に応じて使用してもよい。
【０２４０】
帯電装置（帯電手段）８としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０２４１】
露光装置９としては、例えば、感光体７表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は感光体の分光感度領域にあるものが使用される。半導体レーザーの波長としては、７８０ｎｍ付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザーや青色レーザーとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下近傍に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、カラー画像形成のためには多本のレーザビームを２次元的に照射するマルチビーム出力が可能なタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
【０２４２】
現像装置１１としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤又は二成分系現像剤等を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行ってもよい。その現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、上記一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体７に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。現像装置１１に使用される現像剤は、既述の本発明に用いられるトナーを含むものである。
【０２４３】
転写装置４０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０２４４】
中間転写体５０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体５０の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いられる。
【０２４５】
画像形成装置１００は、上述した各装置の他に、例えば、感光体７に対して光除電を行う光除電装置を備えていてもよい。
【０２４６】
次に、画像形成装置１００を用いた画像形成について説明する。まず、帯電装置８により電子写真感光体７表面を帯電し（帯電工程）、帯電された電子写真感光体７表面に静電露光装置（潜像形成手段）９により画像情報に応じた静電潜像が形成される（静電潜像形成工程）。更に現像装置１１により静電潜像がトナー像として現像される（現像工程）。
【０２４７】
次に、電子写真感光体７表面に形成されたトナー像は、転写装置４０により中間転写体５０に転写され、中間転写体５０に転写されたトナー像を不図示の記録媒体表面に転写する（転写工程）。更に記録媒体表面に転写されたトナー像を定着させることにより、記録媒体表面に画像が形成される。
一方、トナー像を中間転写体５０に転写した後の電子写真感光体７の表面は、クリーニング装置１３によって残留しているトナーが除去される（クリーニング工程）。
【０２４８】
図５は、本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す概略断面図である。画像形成装置１２０は、図５に示すように、プロセスカートリッジ３００を４つ搭載したタンデム方式のフルカラー画像形成装置である。画像形成装置１２０では、中間転写体５０上に４つのプロセスカートリッジ３００がそれぞれ並列に配置されており、１色に付き１つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置１２０は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置１００と同様の構成を有している。
【０２４９】
タンデム型の画像形成装置に本発明の電子写真感光体を用いた場合、４本の感光体の電気特性が安定することから、より長期に渡ってカラーバランスの優れた画質が得られる。
【実施例】
【０２５０】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが，本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の実施例において、特にことわらない限り「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ示す。
（トナーの作製）
−結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成−
加熱乾燥した３口フラスコに、エチレングリコール１２４部、５−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル２２．２部、セバシン酸ジメチル２１３部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．３部を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌を行った。その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に昇温を行い４時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂（１）を２２０部合成した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた結晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量（ＭＷ）は１９０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は５８００であった。
また、結晶性ポリエステル樹脂（１）の融点（Ｔｍ）を、前述の測定方法により、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は７０℃であった。
【０２５１】
−結晶性ポリエステル樹脂（２）の合成−
ドデカン２酸２３０．３部、１，１０−デカンジオール１７４．３部、ジブチル錫オキシド０．１２部を窒素雰囲気下で、１８０℃で６時間攪拌を行った。その後減圧にしながら４時間攪拌し、重量平均分子量Ｍｗ＝１６７００、数平均分子量Ｍｎ＝６５００の結晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。
また、結晶性ポリエステル樹脂（２）の融点（Ｔｍ）を、前述の測定方法により、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は８６℃であった。
【０２５２】
−結晶性ポリエステル樹脂（３）の合成−
テレフタル酸ジメチル１９４部、１，１０−デカンジオール１６６部、ジブチルスズオキシド０．１２部を窒素雰囲気下で、１８０℃で６時間攪拌した。その後減圧にしながら４時間攪拌し、重量平均分子量Ｍｗ＝２１７５００、数平均分子量Ｍｎ＝７４００の結晶性ポリエステル樹脂を得た。結晶性ポリエステル樹脂（３）の融点（Ｔｍ）を、前述の測定方法により、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は１３８℃であった。
【０２５３】
−結晶性ポリエステル樹脂（４）の合成−
アジピン酸２９２部、エチレングリコールール２４８部、ジブチルスズオキシド０．１２部を窒素雰囲気下で、１８０℃で６時間攪拌した。その後減圧にしながら４時間攪拌し、重量平均分子量Ｍｗ＝２０２００、数平均分子量Ｍｎ＝７９００、の結晶性ポリエステル樹脂を得た。結晶性ポリエステル樹脂（４）の融点（Ｔｍ）を、前述の測定方法により、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は４７℃であった。
【０２５４】
離型剤粒子分散液の調製
樹脂５０ｇを酢酸エチル２５０ｇに溶解し、アニオン界面活性剤ダウファックス（ダウケミカル社製）２ｇをイオン交換水３００ｇに溶解した液を加え、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン社製：ウルトラタラクス）を用い、８０００回転で１０分間攪拌した後、酢酸エチルを留去し、体積平均粒子径０．２０μｍの樹脂乳化液である離型剤粒子分散液を得た。
【０２５５】
シアントナー（１）の作製
−樹脂分散液（１）の調製−
結晶性ポリエステル樹脂（１）１５０部を蒸留水８５０部中に入れ、８０℃に加熱しながらホモジナイザー（ＩＫＡジャパン社製：ウルトラタラクス）にて混合攪拌して、樹脂粒子分散液（１）を得た。
【０２５６】
−樹脂分散液（１）の調製−
フタロシアニン顔料２５０部（大日精化（株）製：ＰＶ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ）、アニオン界面活性剤２０部（第一工業製薬（株）社製：ネオゲンＲＫ）、イオン交換水７００部を混合し、溶解させた後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラクス）を用いて分散し、着色剤（フタロシアニン顔料）を分散させてなる着色剤分散液（１）を調製した。
【０２５７】
−凝集粒子の作製―
樹脂粒子分散液（１）２４００部、着色剤分散液（１）１００部、離型剤粒子分散液６３部、過酸化ラウロイル１０部、硫酸アルミニウム５部（和光純薬社製）、イオン交換水１００部、を丸型ステンレス製フラスコ中に収容させ、ｐＨ２．０に調整した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、加熱用オイルバス中で６５℃まで攪拌しながら加熱した。６５℃で３時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。更に１時間、６５℃で加熱攪拌を保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約７．８μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。
【０２５８】
この凝集粒子液のｐＨは２．４であった。そこで炭酸ナトリウム（和光純薬社製）を０．５％に希釈した水溶液を穏やかに添加し、ｐＨを５．０に調整した後、攪拌を継続しながら７５℃まで加熱し、３時間保持した。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることによりシアントナー（１）を得た。得られたトナーの融点は６５℃であった。得られたシアントナー（１）について、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）を用いて体積平均粒子径を測定したところ７．９μｍであった。また、ニレコ株式会社製：ＬＵＺＥＸＩＩＩにより、形状係数ＳＦ１の平均値を測定したところ１３５であった。
【０２５９】
イエロートナー（１）の作製
シアントナー（１）の作製において、フタロシアニン顔料の代わりにイエロ−アゾ顔料（ピグメントＹｅｌｌｏｗ  １８５）を使用した以外はシアントナー（１）の作製と同様にしてイエロートナー（１）を得た。
【０２６０】
マゼンタトナー（１）の作製
シアントナー（１）の作製において、フタロシアニン顔料の代わりにキナクリドン顔料（ピグメントＲｅｄ  １２２）を使用した以外はシアントナー（１）の作製と同様にマゼンタトナー（１）を得た。
【０２６１】
黒トナー（１）の作製
シアントナー（１）の作製において、フタロシアニン顔料の代わりにカーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０、キャボット社製）を使用した以外はシアントナー（１）の作製と同様に黒トナー（１）を得た。
【０２６２】
現像剤（１）の作製
得られた４色（シアン、イエロー、マゼンタ、黒）のトナーそれぞれに、外添剤としてヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均粒径４０ｎｍ）０．５％、メタチタン酸にイソブチルトリメトキシシラン５０％処理後焼成して得られたチタン化合物（平均粒径３０ｎｍ）０．７％を加え（何れもトナーに対する質量比）、７５Ｌヘンシェルミキサーにて１０分間混合し、その後、風力篩分機ハイボルター３００（新東京機械社製）にて篩分し、４色（シアン、イエロー、マゼンタ、黒）の外添トナーを作製した。
平均粒径５０μｍのフェライトコア１００部に対して、０．１５部にあたる弗化ビニリデン、及び１．３５部にあたるメチルメタアクリレートとトリフロロエチレンとの共重合体（重合比８０：２０）樹脂をニーダー装置を用いコーティングし、キャリアを作製した。得られたキャリアと、前記４色（シアン、イエロー、マゼンタ、黒）の外添トナーとを、それぞれ１００部：８部の割合で２リッターのＶブレンダーで混合し、４色の現像剤（１）をそれぞれ作製した。
【０２６３】
現像剤（２）の作製
４色の現像剤（１）の作製において、結晶性ポリエステル樹脂（１）を結晶性ポリエステル樹脂（２）に変更したこと以外は現像剤（１）の作製と同様にして、４色の現像剤（２）をそれぞれ作製した。
【０２６４】
現像剤（３）の作製
４色の現像剤（１）の作製において、結晶性ポリエステル樹脂（１）を結晶性ポリエステル樹脂（３）に変更したこと以外は現像剤（１）の作製と同様にして、４色の現像剤（３）をそれぞれ作製した。
【０２６５】
現像剤（４）の作製
４色の現像剤（１）の作製において、結晶性ポリエステル樹脂（１）を結晶性ポリエステル樹脂（４）に変更したこと以外は現像剤（１）の作製と同様にして、４色の現像剤（４）をそれぞれ作製した。
【０２６６】
（グアナミン樹脂−１（Ｇ−１）の作製）
スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５（ブチル化ベンゾグアナミン樹脂：大日本インキ社製）５００部をキシレン５００部に溶解し、各々蒸留水３００ｍｌを用いて５回水洗した。最終洗浄水の電導度は、６μＳ／ｃｍであった。この溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状の樹脂２５０部を得た。これをグアナミン樹脂−１とする。ここで、電導度は洗浄水を直接電導度計（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ＭｅｔｅｒＤＳ−１２：堀場製作所製）を用いて室温（約２０°）にて測定した（以下の電導度も同様に測定した。）。
【０２６７】
（グアナミン樹脂−２（Ｇ−２）の作製）
スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５（メチル化ベンゾグアナミン樹脂：大日本インキ社製）５００部をキシレン５００部に溶解し、各々蒸留水３００ｍｌを用いて５回水洗した。最終洗浄水の電導度は、７μＳ／ｃｍであった。この溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状の樹脂２７０部を得た。これをグアナミン樹脂−２とする。
【０２６８】
（グアナミン樹脂−３（Ｇ−３）の作製）
スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５（ブチル化ベンゾグアナミン樹脂：大日本インキ社製）５００部をキシレン５００部に溶解し、陽イオン交換樹脂：アンバーライト１５（ローム・アンド・ハース社製）、２０部、陰イオン交換樹脂：アンバーライトＩＲＡ−４００（ローム・アンド・ハース社製）、２０部を加え、２０分攪拌した後、イオン交換樹脂をろ別した。この溶液１０部に蒸留水１０部を加えて攪拌後、静置し、分離した水相の電導度を測定したところ、３μＳ／ｃｍであった。樹脂溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状の樹脂２５０部を得た。これをグアナミン樹脂−３とする。
【０２６９】
（グアナミン樹脂−４（Ｇ−４）の作製）
スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５そのままをグアナミン樹脂−４とする。
【０２７０】
（グアナミン樹脂−５（Ｇ−５）の作製）
スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５そのままをグアナミン樹脂−５とする。
【０２７１】
（グアナミン樹脂−５（Ｇ−６）の作製）
ニカラックＢＬ−６０（日本カーバイド社製）そのままをグアナミン樹脂−６とする。この樹脂中には約３７％のキシレン系溶剤を含有している。
【０２７２】
（メラミン樹脂−１（Ｍ−１）の作製）
ニカラックＭＳ−１１（ブチル化メラミン樹脂：日本カーバイド社製）３００部をキシレン５００部に溶解し、各々蒸留水３００ｍｌを用いて５回水洗した。最終洗浄水の電導度は、７μＳ／ｃｍであった。この溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状の樹脂２００部を得た。これをメラミン樹脂−１とする。
【０２７３】
（メラミン樹脂−２（Ｍ−２）の作製）
ニカラックＭＷ−３０ＨＭ（メチル化メラミン樹脂：日本カーバイド社製）をブタノールに溶解し、６０％の溶液とした。これをメラミン樹脂−２とする。
【０２７４】
（触媒−１）
ｐ−トルエンスルホン酸を触媒−１とする。
【０２７５】
（触媒−２）
ＮＡＣＵＲＥ２５０１（キングインダストリー社製）を触媒−２とする。
【０２７６】
（触媒−３）
ＮＡＣＵＲＥ５２２５（キングインダストリー社製）を触媒−３とする。
【０２７７】
（触媒−４）
ＮＡＣＵＲＥ４１６７（キングインダストリー社製）を触媒−４とする。
【０２７８】
＜参考例１＞
以下の如く電子写真感光体を作製した。
（下引層の作製）
酸化亜鉛：（平均粒子径７０ｎｍ：テイカ社製：比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００部をテトラヒドロフラン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３：信越化学社製）１．３部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間）焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛１１０部を５００部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン０．６部を５０部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、５０℃にて５時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに６０℃で減圧乾燥を行いアリザリン付与酸化亜鉛を得た。
【０２７９】
このアリザリン付与酸化亜鉛６０部と硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１３．５部、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１５部をメチルエチルケトン８５部に溶解した溶液３８部と、メチルエチルケトン２５部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い分散液を得た。
【０２８０】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）：４０部を添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ１８μｍの下引層を得た。
【０２８１】
（電荷発生層の作製）
電荷発生物質としてのＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン１５部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０部、ｎ−酢酸ブチル２００部からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。得られた分散液にｎ−酢酸ブチル１７５部、メチルエチルケトン１８０部を添加し、攪拌して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２８２】
（電荷輸送層の作製）
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４５部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４万）５５部をクロルベンゼン８００部に加えて溶解し，電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４５分の乾燥を行って膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２８３】
（保護層（最表面層）の作製）
グアナミン樹脂−１（Ｇ−１）を３部、前記例示化合物（Ｉ−２）を３部、粒子としてコロイダルシリカ（商品名：ＰＬ−１、扶桑化学工業社製）を０．１部、樹脂としてポリビニルフェノール樹脂（重量平均分子量約８０００、Ａｌｄｒｉｃｈ製）を０．１部、１−メトキシ−２−プロパノール８部、並びに酸化防止剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．２部、ｐ−トルエンスルホン酸（触媒−１）を０．０１部加えて保護層用塗布液を調製した。この塗布液を電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で３０分風乾した後、１５０℃で１時間加熱処理して硬化させ、膜厚約７μｍの保護層を形成して参考例１の電子写真感光体を作製した。
【０２８４】
［トルク測定］
上述のようにして作製した参考例１の電子写真感光体を富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００ＣＰに装着し、各色の画像濃度２０％全面べた画像をプリントした。その後、ドラムカートリッジを取り出し、ドラムカートリッジの感光体に、手動トルクゲージ（ＢＴＧ９０ＣＮ−Ｓ：株式会社東日製作所）を取り付け、このトルクゲージを静止状態から回転状態まで回し、その間の最大トルクの測定を高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）において３回行い、平均値を感光体トルクとした。その結果を表３に示す。
【０２８５】
［画質評価］
トルク測定を行った後、上述の参考例１の電子写真感光体を装着した富士ゼロックス社製、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００ＣＰに、作製した現像剤（１）を用いて、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）及び高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）において、以下の評価を連続して行なった。
詳しくは、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境下にて５０００枚の後述する画像を形成したときの５０００枚目の画質、及び、５０００枚の画像を形成した後、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境下で２４時間放置した後の最初の画質、それぞれについて以下のゴースト、カブリ、スジ、画像流れを評価した。また、５０００枚の画像形成テスト後の感光体上のトナーフィルミングを評価した。その結果を表２に示す。
【０２８６】
この低温低湿環境下での画質評価に続いて、高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）の環境下にて５０００枚の画像形成テストを行なった５０００枚目の画質、及び、５０００枚画像形成テストを実施した後、高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）環境下で２４時間放置した後の最初の画質について以下のゴースト、カブリ、スジ、画像流れを評価した。また、５０００枚の画像形成テスト後の感光体上のトナーフィルミングを評価した。その結果を表３に示す。尚、上記画像形成テストにおいて、記録媒体に画像を定着させる際の定着温度は１５０℃とした。
【０２８７】
＜ゴースト評価＞
ゴーストは、図６（Ａ）に示したＧと黒領域を有するパターンのチャートをプリントし、黒べた部分にＧの文字の現れ具合を目視にて以下の基準で評価した。
Ａ：図６（Ａ）のように良好〜軽微である。
Ｂ：図６（Ｂ）のように若干目立つ程度である
Ｃ：図６（Ｃ）のようにはっきり確認できることを示す。
【０２８８】
＜カブリ評価＞
カブリ評価は、上述のゴースト評価と同じサンプルを用いて白地部のトナー付着程度を目視にて以下の基準で観察し判断した。
Ａ：良好。
Ｂ：うっすらとカブリあり（画質上問題なし）。
Ｃ：画質上問題となるカブリあり。
【０２８９】
＜スジ評価＞
スジ評価は、上述のゴースト評価と同じサンプルを用いて目視にて以下の基準で判断した。
Ａ：良好。
Ｂ：部分的にスジの発生あり。
Ｃ：画質上問題となるスジ発生。
【０２９０】
＜画像流れ評価＞
画像流れは、上述のゴースト評価と同じサンプルを用いて目視にて以下の基準で判断した。
Ａ：良好。
Ｂ：連続的にプリントテストしている時は問題ないが、１日（２４時間）放置後に発生。
Ｃ：連続的にプリントテストしている時にも発生。
【０２９１】
＜感光体上のトナーフィルミング＞
電子写真感光体上のトナーフィルミングは、電子写真感光体上の状況を目視にて以下の基準で判断した。
Ａ：良好。
Ｂ：一部に曇り上のフィルミングが発生しているが、画質には問題なし。
Ｃ：フィルミングが発生し、画質上も欠陥を発生。
【０２９２】
＜参考例２〜参考例５、実施例６、参考例６、実施例８、実施例９、参考例７〜参考例９、実施例１３＞
表１に従って、参考例１の電子写真感光体の保護層におけるグアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）或いはメラミン化合物（一般式（Ｂ）で示される化合物）、電荷輸送材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、添加剤、触媒、及びこれらの使用量を変更した以外は、参考例１と同様にして、参考例２〜参考例５、実施例６、参考例６、実施例８、実施例９、参考例７〜参考例９、実施例１３の電子写真感光体を作製した。該参考例２〜参考例５、実施例６、参考例６、実施例８、実施例９、参考例７〜参考例９、実施例１３の電子写真感光体をそれぞれ用い、更に表２及び３に示す現像剤を用いて、参考例１と同様の評価を行った。その結果を表２、３に示す。
【０２９３】
＜参考例１０＞
参考例１の電子写真感光体における電荷輸送層の作製を以下のように行い、保護層におけるグアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）或いはメラミン化合物（一般式（Ｂ）で示される化合物）、電荷輸送材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、添加剤、触媒、及びこれらの使用量を表１に示すように変更した以外は、参考例１と同様にして、保護層を有する参考例１０の電子写真感光体を作製した。該参考例１０の電子写真感光体を用いて、参考例１と同様の評価を行った。結果を表２、３に示す。
【０２９４】
（電荷輸送層の作製）
下記化合物（Ａ）４５部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４万）５５部をクロルベンゼン８００部に加えて溶解し，電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４５分の乾燥を行って膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２９５】
【化２７】
0005125486.tif 000028
【０２９６】
＜実施例１５＞
参考例１の電子写真感光体における電荷輸送層の作製を以下のように行い、保護層におけるグアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）或いはメラミン化合物（一般式（Ｂ）で示される化合物）、電荷輸送材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、添加剤、触媒、及びこれらの使用量を表１に示すように変更した以外は参考例１と同様にして、保護層を有する実施例１５の電子写真感光体を作製した。該実施例１５の電子写真感光体を用い、更に現像剤を現像剤（２）に変更して、参考例１と同様の評価を行った。結果を表２、３に示す。
【０２９７】
（電荷輸送層の作製）
下記化合物（Ｂ）５０部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）５０部をクロルベンゼン８００部に加えて溶解し，電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４５分の乾燥を行って膜厚が１９μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２９８】
【化２８】
0005125486.tif 000029
【０２９９】
＜実施例１６＞
参考例１の電子写真感光体における電荷輸送層の作製を以下のように行い、保護層におけるグアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）或いはメラミン化合物（一般式（Ｂ）で示される化合物）、電荷輸送材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、添加剤、触媒、及びこれらの使用量を表１に示すように変更した以外は参考例１と同様にして、保護層を有する実施例１６の電子写真感光体を作製した。該実施例１６の電子写真感光体を用いて、参考例１と同様の評価を行った。結果を表２、３に示す。
【０３００】
（電荷輸送層の作製）
下記化合物（Ｃ）５０部及びビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：８万）５０部をクロルベンゼン８００部に加えて溶解し，電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４５分の乾燥を行って膜厚が１４μｍの電荷輸送層を形成した。
【０３０１】
【化２９】
0005125486.tif 000030
【０３０２】
＜実施例１７〜２０＞
表１に従って、グアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）或いはメラミン化合物（一般式（Ｂ）で示される化合物）、電荷輸送材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、添加剤、触媒、及びこれらの使用量を変更した以外は、参考例１と同様にして、実施例１７〜２０の電子写真感光体を作製した。実施例１７〜２０の電子写真感光体を用い、更に表２及び３に示す現像剤を用いて、参考例１と同様の評価を行った。その結果を表２、３に示す。
【０３０３】
【表１】
0005125486.tif 000031
【０３０４】
表１において、Ｓ−１は、三菱マテリアル（株）製のアンチモンドープをした酸化スズの被覆膜を有する導電粒子である商品名Ｓ−１を表し、ＰＴＦＥはダイキン工業社製のＰＴＦＥ粒子である商品名：ルブロンＬ−２を表し、ブチラール樹脂（ＢＭ−１）は積水化学社製のブチラール樹脂である商品名：エスレックＢＭ−１を表し、サノールＬＳ７７０は、三共ライフテック社製、酸化防止剤である商品名サノールＬＳ７７０を表す。また、電荷輸送材料のＩ−２〜Ｉ−３０は、電荷輸送材料の例示化合物として挙げた化合物の何れかを示す。
【０３０５】
＜比較例１〜４＞
保護層を設けなかった以外は、参考例１、参考例１０、実施例１５、実施例１６の電子写真感光体と同様に、比較例１〜４の電子写真感光体をそれぞれ作製し、比較例１〜４の電子写真感光体をそれぞれ用いて、参考例１と同様に評価した。それらの結果を表２、３に示す。
【０３０６】
＜比較例５〜７＞
アンチモンドープをした酸化スズの被覆膜を有する導電粒子（Ｓ−１、チタン工業（株）製）からなる粉体６０部と、酸化チタン（ｔｉｔｏｎｅ  Ｒ−１Ｔ、堺化学（株）製）３０部と、レゾール型フェノール樹脂（フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）６０部と、２−メトキシ−１−プロパノール５０部と、メタノール５０部とからなる溶液を約２０時間、ボールミルで分散した。この分散液を参考例１、実施例１５、実施例１６の電子写真感光体の電荷輸送層上に塗布し、膜厚５μｍの保護層を形成し、比較感光体５〜７の感光体を作製した。参考例１と同様に評価した。それらの結果を表２、３に示す。
【０３０７】
＜比較例８＞
下記化合物（Ｄ）２部、化合物（Ｅ）２部を、イソプロピルアルコール５部、テトラヒドロフラン３部、蒸留水０．３５部に溶解させ、イオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）０．５部を加え、室温で攪拌し、２４時間加水分解を行った。イオン交換樹脂をろ過で取り除いたのち、アルミニウムトリスアセチルアセトナートを０．０８部を加えた。この液を参考例１の電荷輸送層上に塗布し、膜厚５μｍの保護層を形成し、比較感光体８の感光体を作製し、参考例１と同様に評価した。その結果を表２、３に示す。
【０３０８】
【化３０】
0005125486.tif 000032
【０３０９】
＜比較例９＞
参考例１において、用いる現像剤を現像剤（１）から（４）に変更したこと以外参考例１と同様の評価を、比較例９として行った。その結果を表２、３に示す。
【０３１０】
【表２】
0005125486.tif 000033
【０３１１】
【表３】
0005125486.tif 000034
【０３１２】
表２及び３の結果より、実施例では、トナーフィルミング、ゴースト、カブリ、スジ、画像流れの評価結果が何れも良好であることがわかる。また、アルキレン基に結合する−ＯＨ、及び、アルキレン基に結合する−ＯＣＨ３からなる群から選択される置換基を少なくとも３つ持つ電荷輸送性材料を用いると、トルクが低減されていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０３１３】
【図１】本発明で使用される電子写真用感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明で使用される電子写真用感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明で使用される電子写真用感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。
【図４】本発明の画像形成装置の一実施形態を示す概略構成図である。
【図５】本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す概略構成図である。
【図６】（Ａ）〜（Ｃ）はそれぞれゴースト評価の基準を示す説明図である。
【符号の説明】
【０３１４】
１  下引層
２  電荷発生層
３  電荷輸送層
４  導電性基体
５  保護層
６  単層型感光層
７  電子写真感光体
８  帯電装置
９  露光装置
１１  現像装置
１３  クリーニング装置
１４  潤滑材
４０  転写装置
５０  中間転写体
１００  画像形成装置
１２０  画像形成装置
１３２  繊維状部材（ロール状）
１３３  繊維状部材（平ブラシ状）
【図１】
0005125486.tif 000041
【図２】
0005125486.tif 000042
【図３】
0005125486.tif 000043
【図４】
0005125486.tif 000044
【図５】
0005125486.tif 000045
【図６】
0005125486.tif 000046