(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録方式による記録物の上に、さらにインクジェット記録方式による紫外線硬化型のオーバーコート層を設けるためのクリアインク組成物であり、エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び表面張力調整剤を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、表面張力が２２〜２６．５ｍＮ／ｍであることを特徴とするエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物。
【請求項２】
インクジェット記録方式による記録物の上に、さらにインクジェット記録方式による紫外線硬化型のオーバーコート層を設ける画像形成方法であって、前記紫外線硬化型のオーバーコート層がエネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び表面張力調整剤を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、表面張力が２２〜２６．５ｍＮ／ｍであるエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
前記エネルギー線硬化性化合物がエチレン性二重結合を有する化合物である請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記エネルギー線硬化性化合物がカチオン重合性化合物である請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記表面張力調整剤がシリコーンオイルである請求項２〜４に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記シリコーンオイルは反応性シリコーンオイルである請求項５に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化型のインクジェット記録用インク組成物に関するものであり、更に詳しくは、吐出安定性に優れ、被記録材によってはじかれることが無く、かつレベリング性に優れたエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置による印刷は、ノズルよりインクを吐出し、被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、曲面や凹凸のある不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことが出来る。このため、産業用途においても広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インク組成物としては、主溶剤として水を用いる水性インクと、主溶剤として有機溶剤を用いる油性インク、あるいは、紫外線などの活性エネルギー線で硬化、乾燥する水性及び油性インクが提案されている。
中でもエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、乾燥性、塗膜硬化性の点で優れており、特に被記録材が非吸収性部材であっても広く適用可能である特性は、他のインクジェット記録方法では得られない。
【０００４】
しかしながらこれらインクジェット記録方式で形成された記録画像は、被記録材へのインク滴の着弾量を制御し画像の濃淡を発現させている。このため非吸収性の被記録材に画像を形成するときは、画像色濃度が高い部分と低い部分のインク膜厚の差から画像表面は凸凹となり、またインクの着弾が無い白色部分とインクの乗った画像部分の反射率の違いから光沢ムラが発生する。このためこれら凹凸や光沢ムラに起因した画像品質不良の問題があった。さらに、画像の濃淡がインク膜厚の違いによる凹凸を招き、本質的に塗膜表面が平滑性を欠くため光沢自体も高くすることができなかった。
【０００５】
このような光沢ムラ、光沢の低さを解消するには、被記録材への記録操作後に記録画像の上から樹脂被膜をオーバーコートして、塗膜表面を均質化し、かつ平滑性を増し、光沢を付与することが考えられる。
しかしながら、前記のような光沢ムラ、低光沢の解消を主要な目的として、インクジェット記録方式による記録物の上に、さらにインクジェット記録方式による紫外線硬化型のオーバーコート層を設けるためのクリアインクに対しては、最適な配合設計の指針はほとんど提案されていない。
【０００６】
もっとも、前記のような光沢ムラの解消を直接の目的とする技術でなく、形成された画像への太陽光や薬品等からの保護、あるいは画像塗膜の擦傷保護を目的として、記録物にスクリーン印刷やスプレー印刷によってクリアインクによる層を積層してオーバーコート層とすること自体は、従来から種々知られている。
しかしながら、そのオーバーコート層は、得られたインクジェット画像にインクジェット記録装置とは別に外部的に準備された設備において、形成させる手法が主であり、コスト、設置場所、工程等の面で問題があった。
【０００７】
例えば、特開平８−１７４９８９号公報（特許文献１）には、画像品質及び耐候性に優れた印刷画像を実現する目的で、高光沢インクジェット記録方法用記録媒体にインクジェット記録後、そのインク受容層上に、耐熱性フィルムを介して溶融転写された、熱可塑性樹脂を主成分とする転写オーバーコート層を設ける技術が開示されている。しかし、この技術は、コストアップや、フィルムにシワが入ったり、記録媒体とフィルムとの間に空気が混入する等の問題があった。また、充分な光沢を得ることもできなかった。
【０００８】
また、特開平１１−２６３０５２号公報（特許文献２）には、記録画像の保護方法として、インクジェット記録時に、記録画像上に、皮膜形成能を有する固形の透明樹脂を加熱溶融したものをノズルから吐出し、前記透明樹脂の皮膜で前記記録画像を被覆する技術が開示されている。しかし、この技術は、固形の樹脂を加熱溶融して射出する、いわゆるソリッドインクジェット記録方法を前提としており、通常のインクジェット記録方法には適していない。また、仮に、この技術を通常のインクジェット記録方法に応用したとしても、通常のインクジェット記録装置に搭載されているインクタンクでは前記透明樹脂の液状物を収容しきれず、装置の変更、大型化を余儀なくされる、等の問題があった。また、充分な光沢を得ることもできなかった。
【０００９】
更にまた、インクジェット記録方式によってオーバーコート層を形成するものとして、特開平１１−３３５６０４号公報（特許文献３）には、フッ素系エマルジョン樹脂とその分散液媒体とを含有するインクジェット記録用液体組成物が記載されており、前記液体組成物により耐水性が得られるとされている。しかしこの技術では、耐水性は向上するものの充分な光沢を得ることはできない。
【００１０】
また更に、特開２０００−１６４０号公報（特許文献４）には、硬化剤を含んでなる溶液をインクジェット用インク画像に適用することを含む画像の耐久性の改良方法が記載されており、前記溶液を適用することにより優れた耐水堅牢度及び湿潤接着性が得られるとされている。前記溶液はインクジェット記録法により適用されている。しかし、この技術では、画像の耐久性は改良されるものの充分な光沢を得ることはできない。
またこれらのオーバーコート層を形成するためのインクジェット記録用インク組成物は、エネルギー線硬化性組成物を含有しておらず、被記録材が必ずしも非吸収性部材ではないため、オーバーコート層形成時のインク組成物のハジキは考慮されていない。
【００１１】
特開平１１−２７７７２４号公報（特許文献５）及び特開２０００−１４１７０８号公報（特許文献６）には、プラスチック製品や金属製品等のインク吸収性のない記録媒体上に形成された記録画像の耐スクラッチ性の向上を目的として、インクジェット記録後に、記録画像上に紫外線硬化性のコーティング剤を塗布し、これに紫外線を照射して硬化させる技術が開示されている。しかし、この技術は、表示画像の耐擦傷性に重点を置いた発明であり十分な光沢が得られないのに加え、具体的なインク組成等が開示されてなく、実用性に欠けるものであった。
【００１２】
更にまた、特開２００４−２６３０４９号公報（特許文献７）には、平均粒径が異なる２種類のポリマー微粒子を含んでなるインク組成物が記載されており、これをインクジェット記録法により塗布してオーバーコートを形成することにより高光沢記録物を得られると記載されているが、実際はベタ印刷された画像の上にオーバーコート層を形成して高光沢を実現しており、実際に形成された画像表面の画像パターンに対応した凹凸や、ハジキの差による光沢ムラ発生の影響を全く考慮していない。また主に水や溶剤などの揮発分を含んだインクであるため、基本的に乾燥工程を要し生産効率が悪い。またその乾燥までの間にクリアインクによる下地の画像侵食が進行するため、形成された画像の鮮明性が低下する。
【００１３】
このようにインクジェット記録法によって得られた画像上に、オーバーコートを形成する試みは種々行われ、良好な結果が得られている。しかし、光沢の付与、画質の向上を目的としてインクジェット記録法により画像上に平滑なオーバーコートを形成することについては、必ずしも良好な検討結果が得られているわけではない。
前述のように、エネルギー硬化型インクジェット記録用インク組成物で形成された画像には、画像濃淡に伴う膜厚差があり、平滑なオーバーコート表面を得るのが困難であり、また画像部と非吸収性部材である非画像部との間には臨界表面張力の値に差があるため、クリアインク組成物が部分的にはじかれて均一な膜厚のオーバーコートを形成しにくいという問題があった。
【００１４】
特に、エネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の場合には、その配合が独自に規定されることはまれで、通常のエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物の配合から着色剤のみを除去した配合が提示されることが多い。しかし印刷画像の分解能を低下させないためインクの広がりを極力抑えるインク組成物と、できるだけハジキを抑えて被記録材上に均一に広がることが好ましいクリアインク組成物は、本来全く別途に設計されるべきものである。しかしながら前述のように、エネルギー硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の最適設計についてはほとんど検討されてこなかった。
【特許文献１】特開平８−１７４９８９号公報
【特許文献２】特開平１１−２６３０５２号公報
【特許文献３】特開平１１−３３５６０４号公報
【特許文献４】特開２０００−１６４０号公報
【特許文献５】特開平１１−２７７７２４号公報
【特許文献６】特開２０００−１４１７０８号公報
【特許文献７】特開２００４−２６３０４９号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、吐出安定性に優れ、かつ、非吸収性部材、及び非吸収性部材上にエネルギー線硬化型インクジェット記録により形成された画像によるハジキが少なく、かつレベリング性に優れ、インクジェット記録された画像上に良好な光沢のオーバーコートを形成することができるエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、エネルギー線硬化性化合物、及び光重合開始剤を含有するエネルギー線硬化型クリアインク組成物中に、さらに界面活性剤を含有させ、表面張力及び粘度を一定数値範囲に調整することにより、インク吐出時の液滴の形成が円滑に行われ、かつガラスや金属などの非吸収材料面における濡れ性が良好であり、さらにまた被記録材料面に形成したインク画像に光沢を付与することができる、濡れ性（耐ハジキ性）に優れたオーバーコート用クリアインク組成物を作製することができることを見出し本発明に至った。
【００１７】
即ち、本発明は、エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び表面張力調整剤を含有し、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、表面張力が２２〜２７ｍＮ／ｍであることを特徴とするエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物は、インク吐出時の液滴の形成が良好に行われ、ガラスや金属などの被記録材面上にインクジェット記録法によって形成された画像の上に、インクジェット記録法によってオーバーコートを形成してもハジキがなく一様な塗膜を形成することが出来る。すなわち画像中に存在するインク塗膜の有無によるクリアインクの濡れに差異が出ず、また多色印刷を行ったときも異なる色相のインク塗膜間でクリアインクの濡れに差が出ない。また本発明のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物は低粘度であり、塗布後のレベリング性に優れている。この結果画像の濃淡により膜厚差があるため、表面に凹凸を有するエネルギー硬化型インクジェット記録法で形成された画像の表面を平坦化し、平滑性の良好な表面を有するオーバーコートであるインクジェットクリア塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に、本発明の実施形態を示すとともに、本発明を更に詳しく説明する。以下の記載において、「エネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物」については「クリアインク」または「クリアインク組成物」との語句を、また「エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物」については、「インク」または「インク組成物」との語句を省略のための表現として併用する。
【００２０】
本発明のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物は、エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び表面張力調整剤を含有する。そして、被記録材料面、特にガラスや金属、およびプラスチックなどの非吸収材料面や、被記録材料面上にインクジェット記録法により形成された画像の上に、インクジェット記録法によってクリアインク組成物の塗布を行ったときに、ハジキがなく、レベリング性に優れたインクジェットクリア塗膜を形成させる。そのために２５℃における粘度を１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下に、また表面張力を２２〜２７ｍＮ／ｍに調整している。
表面張力の調整は例えば界面活性剤を表面張力調整剤として用い、その種類と量を変化させて、インクの表面張力を所定の数値範囲に調整することができる。また粘度の調整は主にエネルギー線硬化性化合物の種類と配合を変化させて、所定の数値範囲に調整することが可能である。
【００２１】
本発明のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物がその上にオーバーコートされる画像は、エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いてインクジェット記録法で形成されたものである。該インク組成物は、着色剤、エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び必要に応じて表面張力調整剤を含有し、さらに必要に応じて添加される各種添加剤から構成されている。非吸収性の被記録材、たとえばガラス、金属、プラスティック等からなる基板上にエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物からなる画像を形成するときは、これら被記録材表面の臨界表面張力と該インク組成物の表面張力とを測定し、インク組成物の表面張力を、想定した被記録材の臨界表面張力より低く設定することにより、インク組成物による画像をハジキなく被記録材上に形成することができる。
【００２２】
このことから、通常エネルギー線硬化型インクジェットインクの表面張力は、ガラス、プラスティック、金属等の被吸収性媒体へのぬれと、吐出後の良好な液滴形成性、かつ該液滴が媒体上に着弾、硬化後に形成される画像の分解能等を考慮し、２７ｍＮ／ｍより大きくかつ３５ｍＮ／ｍより小さく設定される。なぜならば、画像の鮮明性や解像度維持の観点からドットの広がりを制御する事が重要となる為、通常はその表面張力の下限は２７ｍＮ／ｍより大きく調整され、また安定した吐出性の確保、被吸収性部材上でのはじきの低減のため３５ｍＮ／ｍより小さく調整されるからである。
このような表面張力を有するエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物よりなる画像の硬化塗膜に、エネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の重ね塗りをするときには、該クリアインクの表面張力を、画像形成に用いたインクジェット記録用インクの表面張力より小さくすれば良いことを発明者らは見出した。
【００２３】
これに対して従来は、エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物から着色剤を除いた配合で、エネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物を作製するのが通常であり、従来の配合組成と製造方法では、表面張力に関してインク組成物と上記のような関係にあるクリアインク組成物が作製されることはなかった。
【００２４】
本発明のクリアインク組成物を使用すれば、画像中には硬化塗膜が形成されていない部分も存在するが、エネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の表面張力は、画像形成に用いられたエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物の表面張力より小さいので、基材上にハジキなく画像が形成されるのであれば、それより表面張力の小さいクリアインク組成物が基材の画像未形成部分ではじかれることはない。
すなわちエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の表面張力が、２２〜２７ｍＮ／ｍであれば、ガラス、金属、プラスティックなどの非吸収材料面のみならず、これら非吸収材料面を有する被記録材料面に形成したインクジェット画像の上にインクジェット塗装を行っても、クリアインクがハジキなく塗布される。さらに２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であれば、通常のヘッド又は加熱機能付きのヘッドを用いてクリアインクの吐出が円滑に行われ、かつ吐出されたクリアインクが特にクリアインクの塗布後に塗布面を平滑にする機械的手段を用いなくても、インク自身の有するレベリング性能で速やかにレベリングして平滑な表面を有する塗膜が形成される。
【００２５】
このように表面張力が２２〜２７ｍＮ／ｍで、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物は、非吸収材料面上にエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物による硬化塗膜からなる画像が形成され、該被記録材の表面に硬化塗膜の有無、やその膜厚の差異による凹凸が形成されているときでも、ハジキなく被記録材全面に広がり、かつ速やかにレベリングして平滑なクリア塗膜を形成することができる。
表面張力としては２３〜２６ｍＮ／ｍであることがより好ましく、また粘度としては３〜５０ｍＰａ・ｓｅｃがより好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓｅｃがさらに好ましく、１５〜２５ｍＰａ・ｓｅｃが最も好ましい。２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であっても表面張力が２２ｍＮ／ｍ以下であると吐出液滴の切れが悪くなる傾向にあり、不吐出や均一な膜厚を得られない等の問題が生じやすい。また２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であっても表面張力が２７ｍＮ／ｍ以上であると下地の素材、インク画像状態によりハジキ等の製膜不良から高光沢な画像が得られない傾向にある。２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以上であると表面張力が如何なる場合であってもインクが不吐出となり、ヘッド部分を加熱したとしても良好な吐出が行われず、良好な塗膜が得られない傾向にある。
吐出性の観点からは、２５℃の粘度は低い方が好ましく、３０ｍＰａ以下であれば加熱機能のないヘッドを用いて常温で良好な吐出を行うことができる。
【００２６】
本発明において表面張力調整剤として使用する化合物は、一般に表面張力の調整に用いられる公知の化合物を特に問題なく用いる事ができる。例えば、アルコール類やグリコールエーテル類などの有機溶剤、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、変性シリコンオイル等が挙げられる。各種界面活性剤の使用が少量の添加で効果があり、クリアインク組成物の他の特性に与える悪影響が少ないため好ましい。
【００２７】
イオン性界面活性剤のうちアニオン性界面活性剤の例としては、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレンスルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。
【００２８】
イオン性界面活性剤のうちカチオン性界面活性剤の例としては、酢酸オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のアルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベンジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類が挙げられる。
【００２９】
イオン性界面活性剤のうち両性イオン性活性剤の例としては、ドデシルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド類等が挙げられる。
【００３０】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキサデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００３１】
変性シリコンオイルの例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
表面張力調整剤としての有機溶剤の利用は可能であるが、揮発成分を含まないまたは揮発成分が少ない、というエネルギー線硬化型のインク組成物やクリアインク組成物の特徴の一つが失われるため、有機溶剤以外の表面張力調整剤を用いることが好ましい。
エネルギー線硬化型化合物中に容易に溶解することなどから、各種有機基を導入した変性シリコーンオイルがより好ましい。
特に末端（メタ）アクリル変性シリコンオイル、末端エポキシ変性シリコンオイル等のラジカル、あるいはカチオン反応性シリコーンオイルは、インク塗膜形成後の塗膜表面に過剰にブリードすることがなく、表面のべたつきや、表面を通してのシリコーンオイルの移行の問題が少ないため好ましい。
又、これら表面張力調整剤は、インク総量の０．０５〜１質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００３２】
本発明において使用するエネルギー線硬化性化合物には、その反応機構によりラジカル重合型とカチオン重合型があるが、それぞれの特徴と利用目的によって適宜、使い分ける事ができる。
ラジカル重合型のエネルギー線硬化性化合物に使用できる単官能（メタ）アクリレートとして例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチルなどの置換基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３３】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１．３−ブチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．５−ペンタンジオール、３−メチル−１．５−ペンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１．８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
本発明のインク組成物に硬化性、柔軟性、耐擦傷性、などの特性を付与するためには、紫外線硬化性化合物としてポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート等のオリゴマーを含有させることが好ましい。
オリゴマーは、本発明のジェットインク組成物の粘度、硬化性の点から、紫外線硬化性化合物の総量に対して、２〜５０％（下記記載数字に合わせました）の範囲で用いることが好ましい。
【００３５】
上記のエネルギー線硬化性化合物の種類と配合を調整して、本発明のエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の粘度を、２５℃において１００ｍＰａ．ｓｅｃ以下に調整する。通常は、低粘度であるが硬化被膜の耐久性の低い硬化性組成物と、耐久性は良好であるが粘度の高い硬化性組成物を用途に応じて数種類配合して、クリアインクの吐出性と吐出後のレベリング性を満たす適性粘度範囲であって、かつ硬化塗膜の耐久性が満たされるようなモノマー配合に調整することが好ましい。
例えばラジカル重合型のエネルギー線硬化性化合物を用いるときは、単官能モノマー、二官能モノマー、三官能以上のモノマー、およびオリゴマーを適宜配合することによって上記の条件を満たすことができる。粘度を低下させ、吐出安定性、レベリング性を実現するために単官能モノマーは全構成モノマー質量の５〜５０％が好ましく、また光硬化性、硬化塗膜の耐久性を向上させるため、三官能以上の多環能モノマーまたはオリゴマーのうち少なくとも一方を３〜５０質量％含有させるようにすることが好ましい。
【００３６】
本発明にラジカル重合型エネルギー線硬化性化合物を使用する場合、光重合開始剤としては、用いる紫外線硬化性化合物を硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できるが、特に好適に使用することができる開始剤として、分子開裂型または水素引き抜き型の光重合開始剤がある。
【００３７】
本発明に使用する光重合開始剤としては分子開裂型のものとして、ベンゾインイソブチルエーテル、２．４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２．４．６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２．４．４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドなどが好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどがある。これらはそれぞれ単独で用いても良いし二つ以上を併用しても良い。  更に水素引き抜き型の光重合開始剤として、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィドなどがある。これらはそれぞれ単独で用いても良いし二つ以上を併用しても良い。また分子開裂型の光重合開始剤の一つ以上と併用してもよい。
【００３８】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ．Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４．４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、前述の紫外線硬化性化合物あるいはこれらよりなる組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
光重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性化合物総量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは、７〜１４質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００３９】
本発明に使用するエネルギー線硬化性化合物のうちカチオン重合型のものとしては、各種公知のカチオン重合型エネルギー線硬化性化合物を使用することができる。例えば、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００４０】
エポキシ化合物のうち芳香族エポキシドとしては、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４１】
エポキシ化合物のうち脂環式エポキシドとしては、例えばエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４２】
ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００４３】
オキセタン化合物としては、例えばオキセタン環を有する化合物のことであり、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ノルマルブチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ベンジルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシブチル−３−メチルオキセタンなどを挙げることができる。
【００４４】
本発明においてエネルギー線硬化性化合物にカチオン重合型のものを用いるときは、反応性や、塗膜の収縮、粘度調整の観点から、少なくとも１種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有させることが好ましい。
【００４５】
本発明にカチオン重合型エネルギー硬化性化合物を使用するときは、使用できる光重合開始剤としては、従来より光カチオン重合開始剤として知られている化合物であれば特に限定することなく使用できるが、例えば芳香族ヨードニウム錯塩や芳香族スルホニウム錯塩などを挙げることができ、これらの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。またその添加量は、エネルギー線硬化性カチオンモノマーの総重量に対して例えば０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００４６】
芳香族ヨードニウムの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４−メトキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−tert−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム等が挙げられる。また、芳香族スルホニウムの具体例としては、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル］スルフィド、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル］スルフィド、η5−２，４−（シクロペンタジェニル）［１，２，３，４，５，６−η）−（メチルエチル）−ベンゼン］−鉄（１＋）等が挙げられる。
【００４７】
錯塩を形成するカウンタアニオンの具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ4-）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ6-）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ6-）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ6-）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ6-）などが挙げられる。
【００４８】
本発明のインク組成物には、粘度の調整を目的として有機溶剤を用いることもできる。有機溶剤としては、本発明にある吐出安定性、被記録材料面に着弾した際の優れたインク濡れ性（はじき防止）を低下させないものを選択しなければならない。有機溶剤としては、ケトン、エステル、エーテル、アルコール、脂肪族及び芳香族炭化水素系などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、これらの有機溶剤は単独で用いるほか、２種類以上の併用も可能である。ただしこれら有機溶剤の過剰の使用は、揮発成分を含まないまたは揮発成分が少ないというエネルギー線硬化型のインク組成物やクリアインク組成物の特徴の一つが失わせるため、使用するにしても少量に留めることが好ましい。
【００４９】
本実施形態で使用されるインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、インク組成物の保存性を高めるため、重合禁止剤を２００〜２００００ｐｐｍ添加することができる。紫外線硬化型のインクは、加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。この他にも、必要に応じて、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物はを製造するには、上記エネルギー線硬化性化合物を主成分として、これに適宜必要量の光重合開始剤、及び表面張力調整剤を加えた後、必要に応じて上記添加剤を添加し混合、攪拌して製造することができる。
このようにして製造されたエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物は、表面張力が該クリアインク組成物より大きい各色の、より好ましくはシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各色のエネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物とともにインクセットを構成してインクジェット記録装置に搭載することができる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。特に断らない限り、「部」は「質量部」を表す。
【００５１】
（実施例１）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＡ：表面張力２３．８ｍＮ／ｍ>
ユニディックＶ−５５３０                                          １０部
「大日本インキ化学工業（株）製：エポキシアクリレート」
ミラマーＭ−３１１０                                              ２５部
「美源製：エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート」
ミラマーＭ−２２２                                                ５０部
「美源製：ジプロピレングリコールジアクリレート」
ＩＯ−ＡＡ                                                        １５部
「大阪有機化学社製：イソオクチルアクリレート」
イルガキュア３６９                                              ６．０部
「チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製：光重合開始剤」
ＫＦ−９４５                                                  ０．０６部
「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」
以上を混合し、十分に撹拌、溶解した後、１．２μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過することにより、表面張力２３．８ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＡを得た。
【００５２】
（実施例２）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＢ：表面張力２５．８ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」０．０６部を用いた他は、実施例１と同様にして、表面張力２５．８ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＢを得た。
【００５３】
（実施例３）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＣ：表面張力２６．５ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」０．０１部を用いた他は、実施例１と同様にして、表面張力２７．０ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＣを得た。
【００５４】
（実施例４）
<カチオン系紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＤ：表面張力２６．０ｍＮ／ｍ>
アロンオキセタンＯＸＴ−２２１                                    ２５部
「東亞合成製：３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン」
セロキサイト３０００                                              １５部
「ダイセル化学工業製：１，２：８，９エポキシリモネン」
セロキサイト２０２１                                              ４５部
「ダイセル化学工業製：３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３‘、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート」
セロキサイト２０００                                              １５部
「ダイセル化学工業製：１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン」
ＵＶＩ−６９９２「ダウケミカル製：光重合開始剤」                  １０部
ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコンオイル」      ０．０６部
以上を混合し、十分に撹拌、溶解した後、１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過することにより、表面張力２６．０ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０．２ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＤを得た。
【００５５】
（実施例５）
<カチオン系紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＥ：表面張力２７．０ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」０．０６部にかえて、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」０．０１部を用いた他は、実施例４と同様にして、表面張力２７．０ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＥを得た。
【００５６】
（実施例６）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＦ：反応性添加剤：表面張力２５．３ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＴＥＧＯＲａｄ２３００「デグサ製：反応性有機変性ポリシロキサン」０．０５部を用いる他は、調整例１と同様にして加え、十分に撹拌、溶解した後、１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過することにより、表面張力２５．３ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＦを得た。
【００５７】
（実施例７）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＧ：粘度３５ｍＰａ・ｓｅｃ>
ユニディックＶ−５５３０                                        １５部
「大日本インキ化学工業（株）製：エポキシアクリレート」
ミラマーＭ−３１１０                                            ２５部
「美源製：エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート」
ミラマーＭ−２２２                                              ５０部
「美源製：ジプロピレングリコールジアクリレート」
ＩＯ−ＡＡ                                                      １０部
「大阪有機化学社製：イソオクチルアクリレート」
イルガキュア３６９                                            ６．０部
「チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製：光重合開始剤」
ＤＣ−５７                                                  ０．０６部
「信越化学製：ポリエーテル変性シリコンオイル」
【００５８】
以上を混合し、十分に撹拌、溶解した後、１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過することにより、表面張力２５．８ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度３５ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＧを得た。
【００５９】
（比較例１）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＨ：表面張力２１．５ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」０．１５部を用いた他は、調整例１と同様にして、表面張力２１．５ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＨを得た。
【００６０】
（比較例２）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＩ：表面張力２９．５ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＤＣ−５７「信越化学製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」を０．００３部を用いた他は、調整例１と同様にして、表面張力２９．５ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＩを得た。
【００６１】
（比較例３）
<紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＪ：表面張力３１．０ｍＮ／ｍ>
ポリエーテル変性シリコーンオイルとして、ＫＦ−９４５「ダウコーニング製：ポリエーテル変性シリコーンオイル」にかえて、ＫＦ−３５１「信越化学製：ポリエーテル変性シリコンオイル」０．２部を用いた他は調整例１と同様にして、表面張力３１．０ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度２０ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＪを得た。
【００６２】
（比較例４）
＜紫外線硬化型インクジェット記録用クリアインクＫ：粘度１３７ｍＰａ・ｓｅｃ＞
ユニディックＶ−５５３０                                    ２５部
「大日本インキ化学工業（株）製：エポキシアクリレート」
ミラマーＭ−３１１０                                        ５５部
「美源製：エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート」
ミラマーＭ−２２２                                          １５部
「美源製：ジプロピレングリコールジアクリレート」
ＩＯ−ＡＡ                                                    ５部
イルガキュア３６９                                        ６．０部
「チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製：光重合開始剤」
ＤＣ−５７                                              ０．０６部
「信越化学製：ポリエーテル変性シリコンオイル」
以上を混合し、十分に撹拌、溶解した後、１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過することにより、表面張力２６．２ｍＮ／ｍ（２５℃）、粘度１３７ｍＰａ・ｓｅｃの紫外線硬化型インクジェットプリンター用クリアインクＫを得た。
【００６３】
それぞれの調整例で作製したエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の、表面張力を協和界面科学社製のウェルヘルミー型表面張力測定器：ＣＢＵＰ−Ａ３で、また２５℃の粘度を東機産業社製粘度測定器：ＴＶＥ−２０Ｌにて測定した。
以上調整例の配合を表１〜表３にまとめて示す。  
【００６４】
【表１】
0005145629.tif 000002
【００６５】
【表２】
0005145629.tif 000003
【００６６】
【表３】
0005145629.tif 000004
【００６７】
ガラス基板、レキサン「旭硝子製：ポリカーボネート板」、及びＵＶ照射機能を備えたピエゾ式インクジェットプリンターにて印刷されたカラー画像（ＪＩＳ９２０１で規定する画像データＮ１）、の各々の３種の基板上に実施例１〜６、比較例１〜４で得られたインクをＵＶ照射機能を備えたピエゾ式インクジェットプリンター（ヘッドの加熱機能あり）で膜厚１０μｍで塗布し硬化塗膜とした。このときのガラス基板上、ポリカーボネート基板上、およびカラー画像上のそれぞれのクリア塗膜形成状況を観察し、ハジキ、光沢の観点から評価を行った。また同時に実施例１〜６、比較例１〜４で配合したエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の前記プリンターによる吐出状況を観察し評価を行った。なお２５℃における粘度が３０ｍＰａ／ｓｅｃを超えるクリアインクについては、ヘッド温度を６０℃まで上昇させ粘度を低下させ、吐出させることを試みた。
【００６８】
（Ａ．クリア塗膜形成状況の評価基準）
Ａ−１．ハジキ  
○：ハジキがなく、均一な塗膜が形成された。
△：塗膜は全体に形成されたが膜厚が部分的にやや不均一となった。
×：インクがはじかれた状態で部分的に寄ってしまい、膜厚の著しい不均一が発生した。または塗膜が形成されない部分ができた。
Ａ−２．光沢ムラ
○：全体的に一様な高光沢が得られた。
△：全面にオーバーコートされているが光沢にむらがある。または全体的に光沢が低い。
×：ハジキにより光沢なし
Ｂ．吐出状況評価基準
○：適量が問題なく吐出
△：吐出はするが吐出状態がやや不安定である。
×：不吐出。または吐出状態が著しく不安定である。
結果を以下表４、表５に示す。
【００６９】
【表４】
0005145629.tif 000005
【００７０】
【表５】
0005145629.tif 000006
【００７１】
実施例１，２，３，４，６、７の結果よりエネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、及び表面張力調整剤を含有するエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物の２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、表面張力が２２〜２６．５ｍＮ／ｍであることで、ハジキのないレベリング性に優れたインクとなり、良好な光沢の良いオーバーコート塗膜が得られることが分かる。さらに上記物性範囲を有するクリアインク組成物が良好な吐出性を有することが確認された。実施例７のクリアインクはヘッドを加温しない状態では粘度が高くジェットインク記録装置で吐出できなかったが、ヘッド温度を５５℃まで上昇させることにより粘度を１３ｍＰａ／ｓｅｃまで低下させることができ、吐出が可能となった。着弾後のレベリングも問題無く行われた。
【００７２】
一方、比較例１のクリアインク蘇生物は表面張力が２２ｍＮ／ｍより小さいため、インク滴の切れが悪く不吐出が発生した。比較例４のインク組成物は２５℃における粘度が１３７ｍＰａ・ｓｅｃと１００ｍＰａ・ｓｅｃを超えており、ヘッドを６０℃にまで加熱させても粘度が３２ｍＰａ・ｓｅｃまでしか低下せず、吐出させることはできなかった。
比較例３のクリアインク組成物は表面張力が２７ｍＮ／ｍを超えており、いずれの基板においてもインクがはじかれた状態で部分的に偏ってしまい、均一なオーバーコート塗膜が得られなかった。さらに比較例２のクリアインク組成物はガラス基板、ポリカーボネート基板上には、はじきが無い良好な状態でオーバーコート塗膜が得られたが、印刷画像上に塗布すると、インクが部分的にはじかれた状態となり、均一で良好なオーバーコート塗膜が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明は、エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物によって形成された画像上に、良好な光沢のオーバーコートを形成できる、吐出安定性に優れ、かつ、レベリング性に優れたエネルギー線硬化型インクジェット記録用クリアインク組成物を提供するのに有用である。