(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
摩擦基材に、ノボラック型フェノール樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応物、又はノボラック型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物である不飽和基含有樹脂を結合剤として用い、硬化させてなる湿式摩擦材。
【請求項２】
熱、又は光もしくは電子線等のエネルギー線照射により前記不飽和基含有樹脂を硬化させてなる請求項１に記載の湿式摩擦材。
【請求項３】
摩擦基材に、ノボラック型フェノール樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応物、又はノボラック型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物である不飽和基含有樹脂を結合剤として用い、硬化する湿式摩擦材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式摩擦材に関し、特に、高い摩擦係数及び耐久性を有し、しかも生産性に優れた湿式摩擦材及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の自動変速機において、リングプレート状の金属製基板（芯金）の両面に湿式摩擦材を接着した複数のディスクプレート（摩擦プレート）と、同じくリングプレート状の一般に鋼材からなる摩擦相手材としての複数のセパレートプレート（カウンタプレート）とを交互に配した多板形クラッチが組込まれ、潤滑油として使用されるＡＴＦ（オートマチックトランスミッションフルード）の中で、これらのプレートを相互に圧接し、また開放することによって、駆動力を伝達または遮断するようにしている。また、この自動変速機には、反力要素を固定し、また解放するために、同様の多板形ブレーキまたはバンドブレーキも組込まれている。
【０００３】
このような潤滑油中で使用されるクラッチ、ブレーキ等においてフェーシングまたはライニングとして用いられる摩擦材は、従来より、ペーパー摩擦材とも呼ばれるペーパー系の湿式摩擦材が一般的である。
ペーパー摩擦材は、例えば、パルプに各種の摩擦調整剤などを配合したのち、抄紙を行い、更にフェノール樹脂に代表される結合用樹脂を含浸し、その後、硬化させて製造される。このペーパー摩擦材は適度な摩擦係数を有していることより、広範囲の用途に用いられている。
しかしながら、昨今の車両のエンジン出力アップ、燃費向上の為の摩擦係数向上、車両重量の増加などによる湿式摩擦材への負荷増大に対する耐久性の向上など、解決すべき問題が多い。さらに、近年の環境負荷を軽減すべく各種の研究がなされている。
例えば、特許文献１には、基材の結合剤として用いる樹脂では、乾性油とカシューナッツ殻液とにより変性された乾性油及びカシューナッツ殻液変性フェノール樹脂からなるフェノール樹脂を用いた湿式摩擦材が開示され、特許文献２には、メソフェーズピッチの粉体を混合分散した熱硬化性樹脂を用いた湿式摩擦材が開示されています。
しかし、特許文献１及び２の湿式摩擦材は、高い摩擦係数及び耐久性を維持しているものの、生産性が不十分であった。
【特許文献１】特開平９−５９５９９号公報
【特許文献２】特開平１１−５８５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、高い摩擦係数及び耐久性を有し、しかも生産性に優れた湿式摩擦材及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、結合剤としてベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーの主鎖に不飽和基を導入した不飽和基含有樹脂を用いることにより、前記の目的を達成することを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、摩擦基材に、ベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーの主鎖に不飽和基を導入した不飽和基含有樹脂を結合剤として用い、硬化させてなる湿式摩擦材、並びに、摩擦基材に、ベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーの主鎖に不飽和基を導入した不飽和基含有樹脂を結合剤として用い、硬化する湿式摩擦材の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法により湿式摩擦材を製造すると、高い摩擦係数及び耐久性を有しつつ、しかも高い生産性で湿式摩擦材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の湿式摩擦材は、摩擦基材に、ベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーの主鎖に不飽和基を導入した不飽和基含有樹脂を結合剤として用い、硬化させてなる湿式摩擦材である。
このようなベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーは、特に限定されないが、高度な耐熱性を有するものが好ましく、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０００８】
ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノール等のフェノール類、α−ナフトール、β−ナフトール等のナフトール類、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール等のキシレノール類等の一価フェノール類；レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１'−ビス（ジヒドロキシフェニル）メタン、１，１'−ビス（ジヒドロキシナフチル）メタン、テトラメチルビフェノール、ビフェノール、ヘキサメチルビフェノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のナフタレンジオール類等の二価フェノール類；トリスヒドロキシフェニルメタン等の三価フェノール類を用いた樹脂を挙げることができる。
また、ノボラック型フェノール樹脂としては、キシリレン基を有するフェノール・アラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン骨格構造を有するフェノール樹脂等が挙げられる。
【０００９】
これらの中でも、特に、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ナフトール類、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，６−キシレノール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンを用いた樹脂が好ましい。
【００１０】
ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、ベンゼン環を有するフェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、アラルキルジフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
以上の樹脂は、単独でもしくは２種以上を併用して使用することができる。
【００１１】
前記ポリマーの分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜３０００であると好ましく、１５００〜２５００であるとさらに好ましい。Ｍｗが３０００以下であれば、湿式摩擦材としての十分な摩擦特性が得られる。また、Ｍｗが１０００以上であれば、湿式摩擦材としての十分な耐久性が得られる。
【００１２】
また、前記ポリマーの主鎖に導入する不飽和基は、架橋点として機能する。
その場合、不飽和基をポリマーに導入する方法としては、例えば、ポリマーがノボラック型フェノール樹脂の場合、グリシジル（メタ）アクリレートのようなフェノール性水酸基に反応することのできるグリシジル基等の官能基をその構造中に有し、かつ、メタクリレートのような二重結合を合わせもつ物質を反応させる方法や、Ｎ−メチロールアクリルアミドの様に、フェノールに対して反応性を有し、かつ、アクリルの二重結合を有する物質を反応させることで方法が挙げられる。
また、ポリマーがノボラック型エポキシ樹脂の場合は、アクリル酸のような酸と二重結合を合わせ持つ物質を反応させる方法が挙げられる。
【００１３】
ポリマーの主鎖に反応させるべき物質は、主鎖官能基１モル当り、不飽和基当量で通常０．２５以上であり、０．５〜０．８モルが好ましい。０．２５モル以上であれば、最終架橋密度が十分で、耐熱性、耐久性が良好である。
本発明の湿式摩擦材に用いる摩擦基材としては、特に限定されず、公知の常用のものを用いれば良く、例えば、リンターパルプ及び充填材を水に分散させた分散液から通常の方法で抄紙することにより得た紙状シート等を用いることができる。
【００１４】
本発明の湿式摩擦材の製造方法としては、例えば、摩擦基材に、ベンゼン環がメチレン架橋している主鎖を有するポリマーの主鎖に不飽和基を導入した不飽和基含有樹脂を含浸させ、硬化するなど、諸条件は特に限定されず、公知の方法によって製造すれば良い。
樹脂の硬化方法としては特に限定するものではなく、公知の方法により硬化すれば良いが、熱、又は光もしくは電子線のエネルギー線照射により硬化させると好ましく、特に、電子線のエネルギー線照射が好ましい。また、電子線の照射量としては、通常２５〜３００ｋＧｙであり、５０〜２００ｋＧｙであると好ましい。５０ｋＧｙ以上であれば、十分な硬化性が得られる。
【００１５】
具体的な製造方法としては、例えば、リンターパルプに摩擦調整剤として、グラファイト、二硫化モリブデン、硫酸バリウム、シリカ粉末等の無機質粉状物質、カシューダスト、フッ素樹脂粉末等の有機質粉状物質や、紙の強度向上の為、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、スチールなどの金属繊維等を配合し、水に分散させた後、通常の方法で抄紙して紙状シートにし、このシートに熱又は光による硬化を行う場合には公知である光重合開始剤又は有機過酸化物開始剤等のラジカル重合開始剤を前述した樹脂に対して０．２〜５．０質量％程度添加し、リンターパルプに含浸して硬化させ、リング状に打ち抜いた後、芯板にフェノール樹脂系接着剤で接着し、得ることができる。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
１Ｌの三つ口セパラブルフラスコに市販のノボラック型フェノール樹脂ＢＲＧ−５５８（商品名：昭和高分子株式会社製）１００重量部、メチルエチルケトン４０重量部、グリシジルメタクリレート１０４．５重量部、トリエチルアミン２重量部を仕込み、８０℃で６時間反応させた。この時のノボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基とグリシジルメタクリレートの当量比は約１００：７５である。このとき、ポリスチレン換算重量平均分子量２５００の不飽和基含有樹脂を得た。
この不飽和基含有樹脂を、リンターパルプからなる基材に対して４０質量％となるように含浸し、室温で３０分乾燥した。このシートを電子線を片面１００ｋＧｙずつ約２秒で照射して硬化させ、得られたシートをリング状に打ち抜き、常法の方法にて目的の湿式摩擦材を作成した。この湿式摩擦材の性能を表１に示す条件（ＳＡＥ♯２測定条件）にて測定したところ摩擦係数は０．１３２、摩耗量６μｍと、高い摩擦係数を有し、かつ、耐久性にも優れていた。
【００１７】
【表１】
0005319955.tif 000002
【００１８】
実施例２
１Ｌの三つ口セパラブルフラスコに市販のエポキシ樹脂Ｎ−７４０（商品名：大日本インキ化学工業株式会社製）１８１重量部、メタクリル酸８６重量部、メチルハイドロキノン０．２重量部、トリジメチルアミノメチルフェノール１．５重量部を仕込み、１０５℃で３０分反応後、１１７℃で２時間反応させ、メチルエチルケトン１１５重量部を添加した。この時のエポキシ樹脂のエポキシ基とメタクリル酸の当量比は約１００：１００である。このとき、ポリスチレン換算重量平均分子量２３００の不飽和基含有樹脂を得た。
この不飽和基含有樹脂を、リンターパルプからなる基材に対して４０質量％となるように含浸し、室温で３０分乾燥した。このシートを電子線で片面１００ｋＧｙずつ約２秒で照射して硬化させ、得られたシートをリング状に打ち抜き、常法の方法にて目的の湿式摩擦材を作成した。この湿式摩擦材の性能を表１に示す条件にて測定したところ摩擦係数は０．１３３、摩耗量８μｍと、高い摩擦係数を有し、かつ、耐久性にも優れていた。
【００１９】
比較例１
市販のフェノール樹脂ＢＬＳ−３８５５（商品名：昭和高分子株式会社製）を、メタノールで樹脂分約３５％となるように希釈し、リンターパルプからなる基材に対して４０質量％となるように含浸し、２２０℃で１０分間硬化させ、得られたシートをリング状に打ち抜き、常法にて目的の湿式摩擦材を作成した。この湿式摩擦材の性能を表１に示す条件にて測定したところ摩擦係数は０．１３２、摩耗量８μｍと、高い摩擦係数を有し、かつ、耐久性にも優れていた。
【００２０】
比較例２
市販ペーパー湿式摩擦材において、表１で示す条件に従い摩擦特性を測定したところ、摩耗量は８μｍと良好な耐久性を示したが、摩擦係数は０．１１４とそれほど高い値は発現しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
以上詳細に説明したように、本発明の湿式摩擦材の製造方法によると、高温で、長時間加熱する必要が無い様々な硬化システムをとることが出来、環境負荷を低減させた製法を用いることが出来、高い生産性で湿式摩擦材を提供することができる。また、得られた湿式摩擦材は、高い摩擦係数及び耐久性を有し、自動車用クラッチ、湿式ブレーキ等に極めて有用なものである。