(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性成分（Ｘ）と光重合開始剤（Ｅ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、該重合性成分（Ｘ）が、分子内に３個以上９個以下のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が８５以上１１０未満であり、かつ、末端にエチル基を有さない多官能モノマー（ＸＡ）１５〜７０質量％、分子内に３個以上９個以下のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が１１０以上５００以下であり、かつ、末端にエチル基を有さない、アルキレンオキサイド変性の多官能モノマー（ＸＢ）１５〜５０質量％及び分子内に２個のラジカル重合性の官能基及び４個以上３０個以下のオキシエチレン基を有し、かつ、末端にメチル基を有さない２官能モノマー（ＸＣ）１５〜４０質量％を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
重合性成分（Ｘ）が、さらに、分子内に１個のラジカル重合性の官能基を有するモノマー（ＸＤ）を１５質量％以下の量で含む請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含むインプリント用原料。
【請求項４】
微細凹凸構造形成用である請求項３記載のインプリント用原料。
【請求項５】
請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるあるいは硬化樹脂層を有する成形品。
【請求項６】
表面に微細凹凸構造を有する請求項５記載の成形品。
【請求項７】
ディスプレイ部材である請求項６記載の成形品。
【請求項８】
少なくとも下記工程を有する表面に微細凹凸構造を有する硬化樹脂層を有する微細凹凸構造体の製造方法：
１）微細凹凸構造の反転構造を有するスタンパと基材の間に、請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を配する工程；
２）活性エネルギー線を照射して該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化する工程、及び
３）該スタンパを剥離する工程。
【請求項９】
微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体であって、
請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、該微細凹凸構造の反転構造を表面に有するスタンパと接触させ、硬化させることによって形成された微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体。
【請求項１０】
反射防止物品である請求項９記載の微細凹凸構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、指紋汚れを除去すること等に優れた汚染除去効果を有し、高い耐擦傷性備えた部材、特に微細凹凸（ナノ凹凸）構造体を形成できる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。さらに、本発明は、該樹脂組成物を含むインプリント用原料、該樹脂組成物を用いて形成した微細凹凸構造体、特にディスプレイ部材に関し、かつ該樹脂組成物を用いる微細凹凸構造体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面にナノサイズの微細な凹凸が規則的に配置さている微細凹凸構造体は、連続的に屈折率を変化させ反射防止性能を発現することが知られている。また、微細凹凸構造体は、微細な産毛を備えたハスの葉が示す超撥水性能（ロータス効果）と同様の効果を発現することも知られている。
【０００３】
微細凹凸構造を表面に有する物品の製造方法としては、例えば、下記方法が提案されている：
（ｉ）微細凹凸構造の反転構造を表面に有するスタンパを用い、熱可塑性樹脂を射出成形又はプレス成形して、熱可塑性樹脂成形体の表面に微細凹凸構造を転写する方法；
（ｉｉ）微細凹凸構造の反転構造を表面に有するスタンパと透明基材との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を充填し、活性エネルギー線の照射によって硬化させた後、スタンパを剥離して硬化物に微細凹凸構造を転写する方法；及び
（ｉｉｉ）前記スタンパと透明基材との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を充填した後、スタンパを剥離して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に微細凹凸構造を転写し、その後、活性エネルギー線の照射によって活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させる方法。
【０００４】
これらの中でも、微細凹凸構造の転写性、表面組成の自由度を考慮すると、（ｉｉ）の活性エネルギー線の照射により樹脂組成物を硬化させて、微細凹凸構造を転写する方法が好適である。この方法は、連続生産が可能なベルト状やロール状のスタンパを用いる場合に特に好適であり、生産性に優れた方法である。
【０００５】
微細凹凸構造が良好な反射防止性能を発現するのは、微細凹凸の隣り合う凸部又は凹部が可視光の波長以下の間隔である場合である。しかし、このような構造を有する微細凹凸構造体は、表面が平滑な、ハードコートなどで耐摩耗性処理をした成形体に比べて耐擦傷性に劣り、使用中の耐久性に問題があった。また、微細凹凸構造体の作製に使用した樹脂組成物では十分に堅牢でないと、鋳型から離型する際や熱によって、突起同士が寄り添う現象が起き易い。
【０００６】
そこで、微細凹凸構造を維持するため、活性エネルギー線の照射により樹脂組成物を硬化させ、スタンパの反転微細凹凸構造を転写して微細凹凸構造を形成した微細凹凸構造体や、微細凹凸構造を形成するための樹脂組成物が提案されている。
【０００７】
例えば、最密充填されたシリカゾルを鋳型として可視光の波長以下の凸部（凹部）間隔を有する微細凹凸構造を作製することや、この微細凹凸構造を形成する樹脂組成物として、トリメチロールプロパントリアクリレートのような分子量当りの二重結合が極めて多い多官能モノマーを用いることが知られている（特許文献１）。
【０００８】
さらに、微細凹凸を有するハードコート層を有するフィルムが開示され、このハードコート層はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準じた鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示す樹脂で形成されていること、そしてその樹脂として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなど、分子量当りの二重結合数が極めて多い多官能モノマーが用いて作成されられている（特許文献２）。
【０００９】
一方、微細凹凸構造を形成するのに好ましい樹脂組成物として、以下のものが知られている：
（１）ウレタンアクリレート等のアクリレートオリゴマーと離型剤を必須成分とする光硬化性樹脂組成物（特許文献３）；
（２）エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等の反応性希釈剤、光重合開始剤及びフッ素系界面活性剤から構成される光硬化性樹脂組成物（特許文献４）；及び
（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤及びポリエーテル変性シリコーンオイル等のレベリング剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物（特許文献１）。
【００１０】
しかしながら、特許文献１、２に記載の微細凹凸構造体は、いずれも架橋密度の高い弾性率の高い硬化物であるが、必ずしも耐擦傷性を満足させるものではない。また、鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示す硬化樹脂であっても、特に微細凹凸構造体の場合は微細突起が折れたり曲がったりして反射防止性能が損なわれる場合があり、その使用用途が限定されてしまう。また、微細凹凸構造に付着した指紋等の汚れを拭き取ることも困難である。
【００１１】
一方、樹脂成形体の防汚性について、シリコーン化合物やフッ素化合物を用いて疎水性にすることで、汚れの付着を抑制する方法が知られている。逆に、樹脂成形体表面を親水性にすることで、付着した指紋等の汚れと樹脂表面の間に水の侵入を促進させ、水拭きによって汚れを水で浮かせて除去する方法もある。しかしながら、樹脂成形体表面を親水性にすると、必然的に成形体の吸水性も増加し、成形体が軟化して表面に形成された微細凹凸構造が維持できなくなる傾向を有する。
【００１２】
上記特許文献１、３及び４に記載される硬化物は、親水性が不十分であるため、微細凹凸構造の表面に付着した指紋等の汚れを水拭き取ろうとしても、汚れが水で浮き上がらず、指紋等を拭き取ることが困難である。一方、樹脂の親水性を単純に増加させても、樹脂の吸水が増加し、得られる成形体も軟化する。このような樹脂を用いて、ナノサイズの微細凹凸構造を表面に有する成形体を形成しても、ナノサイズの突起が表面張力によって寄り添い、光を散乱させて反射抑制効果を低減させ、水拭き後の硬化物が白く靄がかかるという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２０００−７１２９０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０７５０１号公報
【特許文献３】特許第４１５６４１５号公報
【特許文献４】特開２００７−８４６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、表面に形成された微細凹凸構造により反射防止機能を示し、指紋汚れ除去性等の汚染物の除去性に優れると共に、高い耐擦傷性を兼備する硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物や、これを含むインプリント用原料を提供し、これらを用いて形成され微細凹凸構造体、特にディスプレイ部材、及び微細凹凸構造体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、少なくとも分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有するモノマー（オリゴマー）を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、基材と微細凹凸構造の反転構造を有するスタンパの間にはさみ、活性エネルギー線を照射して、該樹脂組成物を硬化させたならば、上記課題が解決されることを見出し、さらに検討して、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明は、少なくとも分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有する多官能モノマーを含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって：
該樹脂組成物の組成が、
（１）多官能モノマー（Ａ）、およびエチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、該多官能モノマー（Ａ）の含有量が７０〜９５質量部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が５〜３０質量部であり（樹脂組成物中に含まれる総てのモノマーの含有量の合計を１００質量部とする）、
該多官能モノマー（Ａ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有し、かつその分子量をラジカル重合性官能基の数で除した値（官能基当たりの分子量）が１１０〜２００である；または
（２）重合性成分（Ｘ）が、分子内に３個以上のラジカル重合性の官能基を有し、該官能
基１個当りの分子量が１１０未満であり、かつ、末端にエチル基を有さない多官能モノマー（ＸＡ）１５〜７０質量％、分子内に３個以上のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が１１０以上であり、かつ、末端にエチル基を有さない多官能モノマー（ＸＢ）１５〜５０質量％および分子内に２個のラジカル重合性の官能基及び４個以上のオキシエチレン基を有し、かつ、末端にメチル基を有さない２官能モノマー（ＸＣ）１５〜４０質量％を含み、さらに、光重合開始剤（ＸＥ）を含む；
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【００１７】
つまり、本第１の発明は、多官能モノマー（Ａ）、およびエチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、該多官能モノマー（Ａ）の含有量が７０〜９５質量部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が５〜３０質量部であり（樹脂組成物中に含まれる総てのモノマーの含有量の合計を１００質量部とする）、
該多官能モノマー（Ａ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有し、かつその分子量をラジカル重合性官能基の数で除した値（官能基当たりの分子量）が１１０〜２００であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【００１８】
また、本第２の発明は、重合性成分（Ｘ）と光重合開始剤（ＸＥ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、該重合性成分（Ｘ）が、分子内に３個以上９個以下のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が８５以上１１０未満であり、かつ、末端にエチル基を有さない多官能モノマー（ＸＡ）１５〜７０質量％、分子内に３個以上９個以下のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が１１０以上５００以下であり、かつ、末端にエチル基を有さない、アルキレンオキサイド変性の多官能モノマー（ＸＢ）１５〜５０質量％および分子内に２個のラジカル重合性の官能基及び４個以上３０個以下のオキシエチレン基を有し、かつ、末端にメチル基を有さない２官能モノマー（ＸＣ）１５〜４０質量％を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【００１９】
また、本発明は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含むインプリント用原料、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物であって、微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体及び該微細凹凸構造体を備えたディスプレイ部材にも関する。
【００２０】
また、本発明は、表面に微細凹凸構造を有する微細凹凸構造体の製造方法であって、
該微細凹凸構造の反転構造が形成されたスタンパと基材との間に、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を配し、活性エネルギー線を照射して該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化した後、スタンパを剥離して、表面に微細凹凸構造を有する硬化樹脂層を形成する微細凹凸構造体の製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、耐擦傷性に優れ、指紋除去性等の汚染物の除去効果に優れた微細凹凸構造体等を形成することができる。また、本発明の微細凹凸構造体は極めて優れた反射防止効果を有するので、ディスプレイ部材として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の微細凹凸構造体を示す模式断面図である。
【図２】本発明の微細凹凸構造体の製造方法に用いるスタンパの製造工程を示す図である。
【図３】図２に従って製造したスタンパによる微細凹凸構造体の模式断面図である。
【図４】本発明の微細凹凸構造体の製造装置の一例を示す構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本第１の発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、多官能モノマー（Ａ）、及びエチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、多官能モノマー（Ａ）の含有量が７０〜９５質量部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が５〜３０質量部であり（樹脂組成物中に含まれる総てのモノマーの含有量の合計を１００質量部とする）、
多官能モノマー（Ａ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有し、かつその
分子量をラジカル重合性官能基の数で除した値、分子量／ラジカル重合性官能基の数が１１０〜２００であることを特徴とする。
【００２４】
［多官能モノマー（Ａ）］
多官能モノマー（Ａ）は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（以下、特に断らない限り、「樹脂組成物」という）の主成分であり、その硬化物の機械特性、特に耐擦傷性を良好に維持する役割を果たす。多官能モノマー（Ａ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有する。これにより、得られる樹脂組成物の硬化物の架橋点間距離が小さくなり、架橋密度を高くして、硬化物の弾性率や硬度を高くし、耐擦傷性に優れたものとすることができる。このラジカル重合性官能基として、代表的にはメタクリロイル基、アクリロイル基を挙げることができる。
【００２５】
多官能モノマー（Ａ）は、その分子量をラジカル重合性官能基の数で除した値、分子量／ラジカル重合性官能基の数（官能基当りの分子量）が１１０〜２００であり、好ましくは１２０〜１８０、より好ましくは１３０〜１５５である。官能基当りの分子量が１１０以上であれば、過剰な架橋により、硬度が上昇して硬化物が脆弱になるのを抑制することができる。また、官能基当りの分子量が２００以下であれば、架橋が不足することにより、硬化物の弾性率、硬度が低下し、耐擦傷性が低下するのを抑制することができる。
【００２６】
例えば、多官能モノマー（Ａ）がトリメチロールプロパントリアクリレートの場合、その分子量は２９６であり、ラジカル重合性官能基の数は３である。したがって、分子量／ラジカル重合性官能基の数＝９８．７となる。多官能モノマーであっても、分子量が８００を超える４官能モノマーや分子量が１２００を超える６官能モノマーは、官能基当りの分子量が２００を超えるので、本第１の発明においては、多官能モノマー（Ａ）には該当しない。
【００２７】
多官能モノマー（Ａ）としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体的には、以下のものを挙げることができる。
【００２８】
３官能モノマーとしては、トリメチロールプロパンの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のトリ（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸の未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のトリ（メタ）アクリレート；グリセリンの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のトリアクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
４官能モノマーとしては、ペンタエリスリトールの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のテトラ（メタ）アクリレート；ジトリメチロールプロパンの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３０】
５官能以上の多官能モノマーとしては、ジペンタエリスリトールの未変性物、エトキシ変性物、プロポキシ変性物、エトキシ・プロポキシ変性物又はブトキシ変性物のヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３１】
なお、本願では、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートをいう。
【００３２】
また、多官能モノマー（Ａ）として、ポリオールやイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート等を反応させたウレタン（メタ）アクリレートを用いてもよい。このようなウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、新中村化学工業（株）製の「ＮＫオリゴ（商標）Ｕ−６ＨＡ」、ダイセル・サイテック（株）製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）」シリーズの２２０、１２９０、５１２９、８２１０、「ＫＲＭ（登録商標）」シリーズの８２００、共栄社化学（株）製の「ＵＡ−３０６Ｈ」等（いずれも商品名）がある。
【００３３】
これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、特に重合反応性の観点から、トリメチロールプロパンのエトキシ変性物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエトキシ変性物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエトキシ変性物のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのエトキシ変性物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエトキシ変性物のヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。また、新中村化学工業（株）製の「ＮＫエステル（商標）」シリーズのＡＴＭ−４Ｅ、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、ダイセル・サイテック（株）製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４０」、第一工業製薬（株）製の「ニューフロンティア（登録商標）ＴＭＰ−２」、共栄社化学（株）製の「ライトアクリレート（商標）ＴＭＰ−６ＥＯ−Ａ」等（いずれも商品名）を用いることが好ましい。
【００３４】
また、複数の原料を用いてウレタンモノマーなどを合成する場合、官能基数の異なる化合物の混合物として得られることもあるが、その場合、官能基当りの分子量は、仕込み原料の総質量を、仕込んだラジカル重合性官能基のモル数で除して得られる平均値としての値を採用することができる。
【００３５】
多官能モノマー（Ａ）の含有量は、樹脂組成物中に含まれる総てのモノマーの含有量の合計を１００質量部としたとき、７０〜９５質量部であり、好ましくは７５〜９５質量部、より好ましくは８０〜９０質量部、特に好ましくは８５〜９０質量部である。但し、樹脂組成物中に含まれる総てのモノマー、具体的には、多官能モノマー（Ａ）とモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）とモノマー（Ｃ）との含有量の合計を１００質量部とするように、上記の範囲内で多官能モノマー（Ａ）の含有割合を調整することができる。多官能モノマー（Ａ）の含有量が７０質量部以上であれば、得られる硬化物において、適切な弾性率、硬度、耐擦傷性を有する。また、９５質量部以下であれば、得られる硬化物において、優れた耐擦傷性を有し、脆弱になるのを抑制することができ、スタンパにより微細凹凸構造を形成する場合、スタンパを剥離する際のひび割れの発生を抑制することができる。
【００３６】
また、微細凹凸構造を形成する場合、表面に形成する突起の形状が細長く、高さが高いほど、その形状を維持することが難しく、高硬度の樹脂が要求されるが、例えば、突起高さが１８０ｎｍを超える場合でも、多官能モノマー（Ａ）の含有量が、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）との含有量の合計１００質量部に対し、上記範囲であれば、微細凹凸構造が維持される。
【００３７】
［モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）］
エチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、分子内に１個のラジカル重合性官能基とエチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有する化合物である。モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ポリエチレングリコール構造を有することにより、得られる硬化物に適度な親水性を付与することができ、微細凹凸構造を有する表面に付着する汚染物の除去、特に、指紋の除去を容易にし、しかも、硬化物の吸水を抑制し、表面に形成された微細凹凸構造を維持することができる。ポリエチレングリコール構造中のエチレングリコール単位の繰り返し数は、１２以上が好ましく、２０以下であることが、硬化物において、架橋密度が低減し、低硬度になるのを抑制でき、微細凹凸構造を維持できることから、好ましい。
【００３８】
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、分子内に１個のラジカル重合性官能基である（メタ）アクリレート基を有することが、多官能モノマー（Ａ）と重合体を形成し、得られる硬化物において、ブリードアウトが抑制されることから好ましい。また、ラジカル重合性官能基が１個であることにより、硬化物に耐吸水性を付与し、吸水性が必要以上に上昇するのを抑制することができる。
【００３９】
また、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、多官能モノマー（Ａ）と相溶する化合物であることが、樹脂組成物の白濁や、樹脂組成物が透明であってもその硬化物に濁りや靄が発生するのを抑制できることから、好ましい。
【００４０】
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）として、例えば、新中村化学工業（株）製「ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ」、日油（株）製「ブレンマーＡＭＥ−４００」、「ブレンマーＰＭＥ−５５０」、日立化成（株）製「ファンクリルＦＡ−４００Ｍ」（いずれも商品名）等を用いることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
また、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、ポリエチレングリコール構造とラジカル重合性官能基間に、ポリエチレングリコール構造以外のポリオキシアルキレン構造、例えば、ポリプロピレングリコール構造やポリテトラメチレングリコール構造、ビスフェノールＡ骨格、アルキル鎖、又は、ウレタン結合などを含んでいてもよい。しかしながら、ポリエチレングリコール構造以外のこれら基は、架橋密度の低下、硬度の低下を起こさない範囲で含むことが好ましく、これらの基がモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の分子内で占める質量割合は、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。このような構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）として、例えば、日油（株）製「ブレンマー５５ＰＥＴ−８００」、「ブレンマーＡＡＥ−３００」、東亞合成（株）製「アロニックスＭ−１１４」、日立化成（株）製「ファンクリルＦＡ−３１８Ａ」等（いずれも商品名）のような市販モノマーや、片末端メトキシ化ポリエチレングリコールと昭和電工（株）製「カレンズＡＯＩ」（商品名）のようなイソシアネート基を有する化合物を反応させて得られるアクリレートモノマー等を適用することができる。
【００４２】
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物中に含まれる総てのモノマーの含有量の合計を１００質量部としたとき、５〜３０質量部であり、好ましくは５〜２５質量部、より好ましくは１０〜２０質量部、特に好ましくは１０〜１５質量部である。
【００４３】
なお、樹脂組成物中に含まれる総てのモノマー、具体的には、多官能モノマー（Ａ）、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び後記するモノマー（Ｃ）の合計含有量を１００質量部とするように、上記の範囲内でモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の割合を調整することができる。モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が５質量部以上であれば、硬化物の表面に付着した汚れと硬化物表面間への水の浸入を促進させ得る親水性を硬化物に付与することができ、汚れを容易に除去することができ、３０質量部以下であれば、架橋密度が低下するのを抑制し、硬化物が吸水によって軟化するのを抑制することができる。
【００４４】
また、微細凹凸構造を形成する場合、例えば、突起高さが１８０ｎｍを超える場合でも、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が上記範囲であれば、微細凹凸構造を維持することができる。
【００４５】
［モノマー（Ｃ）］
上記樹脂組成物は、分子内に１個以上のラジカル重合性官能基を有するモノマー（Ｃ）を含んでいてもよい。モノマー（Ｃ）は、多官能モノマー（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）と重合可能なモノマーで、樹脂組成物全体としての重合反応性を良好に維持しつつ、ハンドリング性や基材との密着性を更に向上するものであることが好ましい。本モノマー（Ｃ）は、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量の調整において使用することが好ましい。
【００４６】
なお、モノマー（Ｃ）としては、硬化物の親水性を必要以上に上昇させるモノマー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等は除くことが好ましい。
【００４７】
モノマー（Ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；２−ビニルピリジン；４−ビニルピリジン；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルホルムアミド；酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００４８】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートが、嵩高くなく、樹脂組成物の重合反応性を促進させ得ることから、好ましい。また、後述する基材として、アクリル系フィルムを用いる場合には、メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４９】
モノマー（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物中の多官能モノマー（Ａ）、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対し、０〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは０〜１０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは３〜１０質量部である。モノマー（Ｃ）の含有量が１０質量部以下であれば、樹脂組成物を効率よく硬化させ、残存モノマーが可塑剤として作用して硬化物の弾性率や耐擦傷性への悪影響を与えることを抑制することができる。
【００５０】
［スリップ剤（Ｄ）］
本第１の発明においては、樹脂組成物が、スリップ剤（Ｄ）を含むことが好ましい。スリップ剤（Ｄ）は樹脂硬化物の表面に存在し、表面における摩擦を低減し、耐擦傷性を向上させる化合物である。スリップ剤（Ｄ）としては、得られる硬化物表面を親水性にするものが、付着した汚れと硬化物間への水の浸入を促進させ、汚れの除去性能を付与できることから、好ましい。このようなスリップ剤として、ポリエーテル変性したシリコーン化合物、特に界面活性剤の特性値であるＨＬＢ値として、１０以上を示すシリコーン系化合物が好ましい。このようなＨＬＢ値が１０以上のスリップ剤（Ｄ）として、例えば  東レ・ダウコーニング（株）製「ＳＨ３７４６ＦＬＵＩＤ」「ＦＺ−７７」、信越化学工業（株）製「ＫＦ−３５５Ａ」、「ＫＦ−６０１１」等（いずれも商品名）を挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
スリップ剤（Ｄ）の含有量は、樹脂組成物中の多官能モノマー（Ａ）、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。スリップ剤（Ｄ）が０．０１質量部以上であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の機械特性、特に耐擦傷性を向上させることができ、１０質量部以下であれば、硬化物内に残存するスリップ剤による硬化物の弾性率及び耐擦傷性の低下や着色を抑制することができる。
【００５２】
［その他の含有物］
上記樹脂組成物は、活性エネルギー線重合開始剤を含むことが好ましい。活性エネルギー線重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によって開裂し、重合反応を開始させるラジカルを発生する化合物である。ここで「活性エネルギー線」とは、例えば、電子線、紫外線、可視光線、プラズマ、赤外線などの熱線等を意味する。特に、装置コストや生産性の観点から、紫外線を用いることが好ましい。
【００５３】
活性エネルギー線重合開始剤としては、具体的には、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン；２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビスアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に、吸収波長の異なる２種以上を併用することが好ましい。
【００５４】
また必要に応じて、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、アゾ系開始剤等の熱重合開始剤を併用してもよい。
【００５５】
活性エネルギー線重合開始剤の含有量は、樹脂組成物中のモノマーの合計含有量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部、特に好ましくは０．２〜３質量部である。活性エネルギー線重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の機械特性、特に耐擦傷性を向上させることができ、１０質量部以下であれば、硬化物内に残存する重合開始剤による硬化物の弾性率及び耐擦傷性の低下や着色を抑制することができる。
【００５６】
上記樹脂組成物は、活性エネルギー線吸収剤及び／又は酸化防止剤を含んでいてもよい。活性エネルギー線吸収剤は、樹脂組成物の硬化の際に照射される活性エネルギー線を吸収し、樹脂の劣化を抑制できるものが好ましい。活性エネルギー線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ベンゾエート系の紫外線吸収剤等を挙げることができる。市販品としては、ＢＡＳＦ社製の「チヌビン（登録商標）」シリーズの４００や４７９、共同薬品（株）製の「Ｖｉｏｓｏｒｂ（登録商標）」シリーズの１１０等（いずれも商品名）を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えばフェノール系の酸化防止剤、リン系の酸化防止剤、イオウ系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の酸化防止剤が挙げられ、市販品としては、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）」シリーズを挙げることができる。これら活性エネルギー線吸収剤、酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
活性エネルギー線吸収剤及び／又は酸化防止剤の含有量は、樹脂組成物中のモノマーの合計含有量１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量部、特に好ましくは０．０１〜０．５質量部である。活性エネルギー線吸収剤及び／又は酸化防止剤の含有量が、０．０１質量部以上であれば、得られる硬化物の黄色化やヘイズ上昇を抑制することができ、耐候性を向上させることができ、０．５質量部であれば、樹脂組成物の硬化性や、得られる硬化物の耐擦傷性が低下するのを抑制することができ、硬化物の基材との密着性の低下を抑制することができる。
【００５８】
上記樹脂組成物は、必要に応じて、多官能モノマー（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の機能を阻害しない範囲において、離型剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、シランカップリング剤、着色剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５９】
上記樹脂組成物は溶剤を含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。溶剤を含まない場合は、樹脂組成物の硬化物中に、残存溶剤をなくすることができ、環境負荷を低減することができ、溶剤処理設備を不要とし、製造工程を簡略化することができる。
【００６０】
［樹脂組成物の物性］
上記樹脂組成物の粘度は、スタンパにより微細凹凸構造を形成して硬化させる場合、２５℃における回転式Ｂ型粘度計で測定される粘度が、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが、好ましい。より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である。なお、樹脂組成物の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以上であっても、加温により上記範囲の粘度の樹脂組成物を適用できる場合は、作業性を損なうことがなく、２５℃における上記粘度を有するものでなくてもよい。また、樹脂組成物の７０℃における回転式Ｂ型粘度計で測定される粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００６１】
更に、微細凹凸構造を有するベルト状やロール状のスタンパを用いて連続的に順次硬化させる場合、樹脂組成物の粘度は、２５℃における回転式Ｂ型粘度計で測定される粘度として、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上である。樹脂組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であれば、樹脂組成物のスタンパからの漏洩を抑制し、その硬化物の厚みの調整を容易に行うことができる。
【００６２】
樹脂組成物の粘度は、モノマーの種類や含有量を調節することで調整できる。具体的には、水素結合等の分子間相互作用を有する官能基や化学構造を含むモノマーを多量に用いると、樹脂組成物の粘度は高くなる。また、分子間相互作用のない低分子量のモノマーを多量に用いると、樹脂組成物の粘度は低くなる。
【００６３】
本第２の発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性成分（Ｘ）と、光重合開始剤（ＸＥ）とを含み、活性エネルギー線を照射することにより、重合反応が進行し硬化するものであり、重合性成分（Ｘ）は、多官能モノマー（ＸＡ）と、多官能モノマー（ＸＢ）と、２官能モノマー（ＸＣ）とを含むものである。
【００６４】
［重合性成分（Ｘ）］
［多官能モノマー（ＸＡ）］
多官能モノマー（ＸＡ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基１個当りの分子量が１１０未満であり、かつ、分子内に末端にエチル基を有さないものである。多官能モノマー（ＸＡ）が、分子内に３個以上のラジカル重合性官能基を有することにより、架橋密度が高く、弾性率や硬度の高い硬化物が得られ、その耐擦傷性を向上させる役割を果たす。また、多官能モノマー（ＸＡ）分子中のラジカル重合性の官能基は、９個以下であることが、得られる硬化物が脆弱になるのを抑制できることから、好ましい。ラジカル重合性の官能基として、代表的にはアクリロイル基、ビニル基等を挙げることができる。
【００６５】
多官能モノマー（ＸＡ）中のラジカル重合性の官能基の含有割合は、官能基当りの多官能モノマー（ＸＡ）の分子量が１１０未満となる割合とする。このような含有割合にすることにより、架橋密度を確保し、耐擦傷性に優れた硬化物が得られる。官能基当りの分子量は、８５以上であることが、硬化物において硬度が過剰に高くなって、脆弱になるのを抑制することができ、好ましい。
【００６６】
ラジカル重合性の官能基当りの分子量は、多官能モノマー（ＸＡ）の分子量をラジカル重合性の官能基の数で除した値である。例えば、多官能モノマー（ＸＡ）がトリメチロールプロパントリアクリレートの場合、その分子量は２９６であり、ラジカル重合性官能基の数は３個である。したがって、官能基当りの分子量は、９８．７となる。
【００６７】
また、多官能モノマー（ＸＡ）が、官能基数の異なるモノマーの混合物として用いられる場合、官能基当りの分子量は、総質量を、含まれるラジカル重合性官能基のモル数で除して得られる平均値としての値を採用する。
【００６８】
また、多官能モノマー（ＸＡ）は分子内に末端にエチル基を有さない。エチル基は硬化物表面に存在すると表面自由エネルギーを低減させ、疎水化の原因となる。そのため、多官能モノマー（ＸＡ）の末端にエチル基を持たせないことで、硬化物表面を親水化し易くする。メタクリレートよりアクリレートが好ましい。後述する多官能モノマー（ＸＢ）が分子内に末端にエチル基を有さないこと及び２官能モノマー（ＸＣ）が分子内に末端にメチル基を有さないことも同様の理由からである。
【００６９】
多官能モノマー（ＸＡ）としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を用いることができる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
多官能モノマー（ＸＡ）の重合性成分（Ｘ）中の含有割合は、重合性成分（Ｘ）のうち、１５〜７０質量％であり、好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜５０質量％である。多官能モノマー（ＸＡ）の含有割合が１５質量％以上であれば、適切な弾性率、硬度、耐擦傷性を有する硬化物が得られる。また、多官能モノマー（ＸＡ）の含有割合が７０質量％以下であれば、得られる硬化物が脆弱になるのを抑制でき、スタンパにより微細凹凸構造を形成する場合、スタンパを剥離する際のひび割れの発生を抑制できる。
【００７１】
［多官能モノマー（ＸＢ）］
多官能モノマー（ＸＢ）は、分子内に３個以上のラジカル重合性の官能基を有し、該官能基当りの分子量が１１０以上であり、かつ、分子内に末端にエチル基を有さないものである。多官能モノマー（ＸＢ）は、多官能モノマー（ＸＡ）単位によって硬化物の硬度が高くなり脆弱になるのを抑制すると共に、後述する２官能モノマー（ＸＣ）単位の硬化物表面の親水化の機能を補助する単位として、硬化物中における重合性成分（Ｘ）全体としてのバランスを調整する機能を有する。
【００７２】
また、多官能モノマー（ＸＢ）中のラジカル重合性の官能基数は、３個以上であればよいが、４個以上が好ましく、より好ましくは５個以上であり、９個以下であることが、硬化物において表面が親水性と、耐擦傷性を有するものとなることから好ましい。ラジカル重合性の官能基の具体例としては、多官能モノマー（ＸＡ）におけるものと同様の官能基を例示することができる。
【００７３】
多官能モノマー（ＸＢ）中のラジカル重合性の官能基の含有割合は、官能基当りの多官能モノマー（ＸＢ）の分子量が１１０以上となる割合であり、１５０以上が好ましく、５００以下であることが、硬化物において表面が親水性と耐擦傷性を有するものとなることから好ましい。ラジカル重合性の官能基当りの分子量の算定方法、及び多官能モノマー（ＸＢ）が、官能基数の異なるモノマーの混合物として用いられる場合の官能基当りの分子量については、多官能モノマー（ＸＡ）の場合と同様である。
【００７４】
このような多官能モノマー（ＸＢ）としては、例えば、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、アルキレンオキサイド変性グリセリントリアクリレート、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることができる。ここで、アルキレンオキサイド変性としては、エチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性、ブチレンオキサイド変性等を挙げることができる。具体的には、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
多官能モノマー（ＸＢ）の重合性成分（Ｘ）中の含有割合は、重合性成分（Ｘ）のうち、１５〜５０質量％であり、好ましくは、２５〜４０質量％である。多官能モノマー（ＸＢ）の含有割合が上記範囲であれば、得られる硬化物において、適切な弾性率、硬度、耐擦傷性を有し、優れた汚れ除去性を有する。
【００７６】
［２官能モノマー（ＸＣ）］
２官能モノマー（ＸＣ）は、分子内に２個のラジカル重合性の官能基及び４個以上のオキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を有し、かつ、末端にメチル基を有さないものである。２官能モノマー（ＸＣ）が４個以上のオキシエチレン基を有することにより、硬化物表面に親水性を付与し、指紋等の汚れの拭き取りを容易にする。
【００７７】
オキシエチレン基は連続した鎖状のポリエチレングリコール構造を構成していることが、親水性付与のため好ましい。オキシエチレン基は繰り返し数が４〜３０のポリエチレングリコール構造を構成することが好ましく、より好ましくは繰り返し数が６〜２５、更に好ましくは繰り返し数が９〜２３のポリエチレングリコール構造を構成していることである。オキシエチレン基の繰り返し数が３０以下であれば、２官能モノマー（ＸＣ）が結晶化するのが抑制され、取扱いが容易であり、また、硬化物における架橋密度が低下するのを抑制することができる。
【００７８】
２官能モノマー（ＸＣ）中のラジカル重合性の官能基の具体例としては、多官能モノマー（ＸＡ）及び多官能モノマー（ＸＢ）におけるものと同様の官能基を例示することができる。
【００７９】
２官能モノマー（ＸＣ）としては、例えば、オキシエチレン基の繰返し数が４〜３０のポリエチレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
２官能モノマー（ＸＣ）の重合性成分（Ｘ）中の含有割合は、重合性成分（Ｘ）のうち、１５〜４０質量％であり、好ましくは２０〜３０質量％であり、より好ましくは２５〜３０質量％である。２官能モノマー（ＸＣ）の含有割合が１５質量％以上であれば、得られる硬化物表面に充分な親水性を付与することができ、４０質量％以下であれば、架橋密度の低下を抑制し耐擦傷性の優れた硬化物を得ることができる。
【００８１】
［単官能モノマー（ＸＤ）］
単官能モノマー（ＸＤ）は、分子内に１個のラジカル重合性の官能基を有し、上記モノマーと共重合可能な化合物であり、上記モノマーの機能を阻害しない範囲において、必要に応じて添加される。上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、それのみで硬化させて成形体を形成することは少なく、通常、後述するように、基材上にこれと一体化して硬化して成形される。単官能モノマー（ＸＤ）は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の基材への浸透性を上昇させ基材と硬化物との密着性を向上させたり、粘度を低下させる目的で用いられる。そのため、基材の材質に応じて、密着性付与のための最適なモノマーを用いることが好ましい。
【００８２】
単官能モノマー（ＸＤ）の分子内のラジカル重合性の官能基としては、メタクリロイル基、アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基等を挙げることができる。
【００８３】
また、単官能モノマー（ＸＤ）として、硬化物の指紋拭き取り性の向上を図るため、親水性のモノマーを用いることが好ましい。親水性のモノマーとは、２５℃の水１００ｇに１ｇ以上溶解できるモノマーである。単官能モノマー（ＸＤ）は末端にエチル基を有してもよいが、末端にエチル基を有する場合は、親水性を損なわない範囲で使用する。これらの親水性モノマーとしては、具体的には、単官能の（メタ）アクリレート等が挙げられ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００８４】
また、単官能モノマー（ＸＤ）として、重合反応性の点からは、立体障害を抑制できる嵩が小さいモノマーであって、汚れ除去性を阻害しない疎水性の低いモノマーを用いることが好ましい。具体的には、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート等を挙げることができる。基材の材料がアクリル系樹脂の場合、メチルアクリレート及びエチルアクリレートが特に好ましい。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８５】
単官能モノマー（ＸＤ）の重合性成分（Ｘ）中の含有割合は、重合性成分（Ｘ）のうち、０〜１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜５質量％である。単官能モノマー（ＸＤ）の含有割合が１５質量％以下であれば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害しない。このため、硬化物内に残留する未反応の単官能モノマー（ＸＤ）が可塑剤として作用して、硬化物の弾性率を低下させるのを抑制することができ、表面に耐擦傷性に優れる微細凹凸構造を有する硬化物を成形することができる。
【００８６】
［その他の重合性成分］
重合性成分（Ｘ）は、上記モノマーの機能を阻害しない範囲において、その他の重合性成分である、多官能モノマー、２官能モノマー、単官能モノマー、ラジカル重合性官能基を有するオリゴマーやポリマー等を含んでいてもよい。これらの重合性成分の重合性成分（Ｘ）中の含有割合は、重合性成分（Ｘ）のうち、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００８７】
［光重合開始剤（ＸＥ）］
本第２の発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤（Ｅ）は、活性エネルギー線の照射により、重合性成分（Ｘ）に含まれるモノマーの重合反応を開始させ得るラジカルを発生する化合物である。活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、電子線、プラズマ、赤外線等の熱線等を挙げることができ、これらのうち紫外線が、装置コストや生産性の点から、好ましい。
【００８８】
光重合開始剤（ＸＥ）として、第１の発明で光重合開始剤（Ｅ）として説明したものが使用可能であり、具体的には、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、チオキサントン類（２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等）、アセトフェノン類（ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン等）、ベンゾインエーテル類（ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等）、アシルホスフィンオキシド類（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等）、メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビスアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。２種以上を組み合わせる場合は、吸収波長の異なるものを用いることが好ましい。
【００８９】
また、熱重合開始剤として、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、過酸化物（ベンゾイルパーオキシド等）、アゾ系開始剤等を併用することもできる。
【００９０】
光重合開始剤（ＸＥ）の含有割合は、重合性成分（Ｘ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましく、０．２〜３質量部がさらに好ましい。光重合開始剤（Ｅ）の含有割合が０．０１質量部以上であれば、重合性成分（Ｘ）の重合反応を完結させ、硬化物の表面に微細凹凸構造を精密に形成することができ、優れた機械的物性を有する硬化物が得られる。光重合開始剤（ＸＥ）の割合が１０質量部以下であれば、硬化物内に残留する未反応の光重合開始剤（ＸＥ）が可塑剤として作用し、硬化物の弾性率を低下させるのを抑制し、優れた耐擦傷性を有する硬化物が得られ、また、硬化物の着色を抑制することができる。
【００９１】
［その他の成分］
本第２の発明の樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤（ＸＦ）等を更に含んでもよい。紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤（ＸＦ）は、光重合開始剤（ＸＥ）のラジカル発生に用いられない過剰な活性エネルギー線を吸収し、着色等樹脂の劣化が発生するのを抑制するために用いられる。
【００９２】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系、トリアジン系などの紫外線吸収剤が挙げられる。市販品としては、ＢＡＳＦ社製の「チヌビン４００」や「チヌビン４７９」、共同薬品（株）製の「Ｖｉｏｓｏｒｂ１１０」等（いずれも商品名）が挙げられる。
【００９３】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、ベンズイミダゾール系、リン系、イオウ系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤が挙げられる。市販品としては、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）」シリーズなどが挙げられる。
【００９４】
これら紫外線吸収剤や酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい
【００９５】
紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤（ＸＦ）の含有割合は、重合性成分（Ｘ）１００質量部に対して、合計で０．０１〜５質量部が好ましい。
【００９６】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、その他、必要に応じて、界面活性剤、離型剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、シランカップリング剤、着色剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤等の添加剤を含んでいてもよい。その他、ラジカル重合性の官能基を有さないオリゴマーやポリマー、微量の有機溶媒等を含んでいてもよい。
【００９７】
［樹脂組成物の粘度］
本第２の発明の樹脂組成物も、スタンパにより微細凹凸構造を形成して硬化させる場合、第１の発明におけると同様に、スタンパの表面の微細凹凸構造への流れ込みやすさの点から、適度な粘度を有することが好ましい。２５℃における回転式Ｂ型粘度計で測定した、樹脂組成物の粘度は１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下である。なお、樹脂組成物が、２５℃における粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以上であっても、加温により上記範囲の粘度とすることによりスタンパに接触可能であるならば、好適に用いることができる。この場合、樹脂組成物の７０℃における回転式Ｂ型粘度計での粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上であれば、スタンパとの接触が可能であり、微細凹凸構造を表面に有する硬化物を成形するのに用いうる。
【００９８】
樹脂組成物の粘度の調整には、含有させるモノマーの種類や含有量を選択したり、粘度調整剤を用いて調整することができる。具体的には、水素結合等の分子間相互作用を有する官能基や化学構造を含むモノマーを多量に用いると、樹脂組成物の粘度は高くなる。また、分子間相互作用のない低分子量のモノマーを多量に用いると、樹脂組成物の粘度は低くなる。
【００９９】
本発明の樹脂組成物は、粘度が比較的低いにもかかわらず、得られる硬化物は適度な硬度を有する。その結果、スタンパの剥離が良好な微細凹凸構造を有し、かつその構造が維持され、耐擦傷性が高く、しかも、指紋拭き取り性等の汚れの除去性に優れる親水性を有する硬化物を形成することができる。
【０１００】
［成形品：微細凹凸構造体］
本発明の樹脂組成物は、重合及び硬化させて成形品とする。そのような成形品として、特に微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体は極めて有用である。微細凹凸構造体としては、例えば、基材と表面に微細凹凸構造を有する硬化樹脂層を有するものを挙げることができる。
【０１０１】
このような微細凹凸構造体の模式断面図を図１に示す。
【０１０２】
図１（ａ）に示す微細凹凸構造体Ａは、基材１上に本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化樹脂層（表層）２が積層されたものである。硬化樹脂層２の表面は、微細凹凸構造を有する。該微細凹凸構造は、円錐状の凸部３（凹部４）がほぼ等間隔ｗ１で形成されている。凸部の形状３は、垂直面における断面積が、頂点側から基材側に、連続的に増大する形状であることが、屈折率を連続的に増大させることができ、波長による反射率の変動（波長依存性）を抑制し、可視光の散乱を抑制して低反射率にできることから、好ましい。
【０１０３】
また、凸部（凹部）の間隔ｗ１は、可視光の波長（具体的には、４００〜７８０ｎｍ）以下の距離とする。凸部の間隔ｗ１が４００ｎｍ以下であれば、可視光の散乱を抑制でき、反射防止膜として光学用途に好適に使用できる。ｗ１は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が特に好ましい。また、ｗ１は、凸部の形成のしやすさの点から、２０ｎｍ以上が好ましい。
【０１０４】
また、凸部の高さ（凹部の深さ）、すなわち、凹部の底点４ａと凸部の頂部３ａとの垂直距離ｄ１（以下、特に断らない限り「凸部の高さ」又は「ｄ１」という）は、波長により反射率が変動するのを抑制できる深さとすることが好ましい。具体的には、６０ｎｍ以上が好ましく、９０ｎｍ以上がより好ましく、１５０ｎｍ以上が更に好ましく、１８０ｎｍ以上が特に好ましい。ｄ１が１５０ｎｍ近傍では、人が一番認識しやすい５５０ｎｍの波長域光の反射率を最も低くすることができ、ｄ１が１５０ｎｍ以上になると、ｄ１が高いほど、可視光域における最高反射率と最低反射率の差が小さくなる。このため、ｄ１が１５０ｎｍ以上であれば、反射光の波長依存性が小さくなり、目視での色味の相違は認識されなくなる。
【０１０５】
ここで凸部の間隔ｗ１及び高さｄ１は、電界放出形走査電子顕微鏡（ＪＳＭ−７４００Ｆ：日本電子（株）製）により加速電圧３．００ｋＶの画像における測定により得られる測定値の算術平均値を採用することができる。
【０１０６】
また、凸部３は、図１（ｂ）に示すような、釣鐘状であってもよく、その他、垂直面における断面積が、頂点側から基材側に、連続的に増大する形状、例えば円錐台状を採用することができる。
【０１０７】
なお、具体的には、硬化樹脂層は、樹脂組成物の硬化物からなる膜であり、表面に微細凹凸構造を有する。該微細凹凸構造としては、略円錐形状、角錐形状等の突起（凸部）が規則的に配列した構造が好ましい。凸部の形状は、高さ方向に垂直方向の断面積が基材表面から頂部に向かって連続的に減少する形状、すなわち、凸部の高さ方向の断面形状が、三角形、台形、釣鐘型等の形状が好ましい。
【０１０８】
微細凹凸構造は図１に示す実施形態に限定されるものではない。また、微細凹凸構造は微細凹凸構造体の表面に形成されていればよく、例えば、基材の片面又は両面、全面又は一部（透明性、超撥水性の必要な個所）に形成される。
【０１０９】
このような微細凹凸構造として、凸部間の間隔が可視光の波長以下であるモスアイ構造が好ましく、硬化物の表面のモスアイ構造は、空気の屈折率から硬化物の屈折率へと連続的に屈折率を増大させることにより、有効な反射防止手段となる。凸部間の平均間隔ｗ１は、可視光の波長以下、すなわち４００ｎｍ以下が好ましい。ｗ１が４００ｎｍ以下であれば、可視光の散乱が抑制され反射防止効果を有する。ｗ１は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が特に好ましい。また、ｗ１は、凸部の形成のしやすさの点から、２０ｎｍ以上が好ましい。
【０１１０】
凸部間の平均間隔ｗ１は、電子顕微鏡画像において、隣接する凸部間の間隔（凸部の中心から隣接する凸部の中心までの距離）を５０点測定し、これらの測定値を算術平均して求めた値を採用する。
【０１１１】
凸部の高さｄ１は、ｗ１が１００ｎｍである場合は、８０〜５００ｎｍが好ましく、１２０〜４００ｎｍがより好ましく、１５０〜３００ｎｍが特に好ましい。ｄ１が８０ｎｍ以上であれば、反射率の充分な低減を図り、かつ、波長による反射率の変動、すなわち、反射率の波長依存性が少ない。ｄ１が５００ｎｍ以下であれば、凸部の耐擦傷性が良好となる。
【０１１２】
凸部の高さｄ１は、電子顕微鏡の３００００倍画像において、凸部の最頂部と、凸部間に存在する凹部の最底部との間の垂直面上における距離を５０点測定し、これらの測定値を算術平均して求めた値である。
【０１１３】
凸部のアスペクト比（凸部の高さｄ１／凸部間の平均間隔ｗ１）は、０．８〜５が好ましく、１．２〜４がより好ましく、１．５〜３が特に好ましい。凸部のアスペクト比が１．０以上であれば、反射率が充分に低くなり、５以下であれば、凸部の耐擦傷性が良好となる。
【０１１４】
硬化樹脂層と基材はその屈折率の差が０．２以内であることが好ましく、０．１以内がより好ましく、０．０５以内が特に好ましい。屈折率差が０．２以内であれば、硬化樹脂層と基材との界面における反射を抑制することができる。
【０１１５】
基材としては、微細凹凸構造を有する硬化樹脂層を支持可能なものであれば、いずれであってもよいが、微細凹凸構造体をディスプレイ部材に適用する場合、透明な、すなわち光を透過するものが好ましい。透明な基材を構成する材料としては、例えば、メチルメタクリレート（共）重合体、ポリカーボネート、スチレン（共）重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等の合成高分子、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート等の半合成高分子、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリウレタン、それら高分子の複合物（ポリメチルメタクリレートとポリ乳酸の複合物、ポリメチルメタクリレートとポリ塩化ビニルの複合物等）、ガラスが挙げられる。
【０１１６】
基材の形状はシート状、フィルム状等いずれであってもよく、その製造方法も、例えば、射出成形、押し出し成形、キャスト成形等、いずれの製法により製造されたものを使用することができる。更に、密着性、帯電防止性、耐擦傷性、耐候性等の特性の改良を目的として、透明基材の表面に、コーティングやコロナ処理が施されていてもよい。
【０１１７】
このような微細凹凸構造体は、反射防止膜として適用することができ、高い耐擦傷性と、優れた指紋除去性等の汚染物の除去効果が得られる。
【０１１８】
［微細凹凸構造体の製造方法］
微細凹凸構造体の製造方法としては、例えば、（１）微細凹凸構造の反転構造が形成されたスタンパと基材との間に樹脂組成物を配し、活性エネルギー線の照射により樹脂組成物を硬化して、スタンパの凹凸形状を転写し、その後スタンパを剥離する方法、（２）樹脂組成物にスタンパの凹凸形状を転写してからスタンパを剥離し、その後活性エネルギー線を照射して樹脂組成物を硬化する方法等が挙げられる。これらの中でも、微細凹凸構造の転写性、表面組成の自由度の点から、（１）の方法が特に好ましい。この方法は、連続生産が可能なベルト状ロール状のスタンパを用いる場合に特に好適であり、生産性に優れた方法である。
【０１１９】
［スタンパ］
スタンパは、微細凹凸構造体の表面に形成する微細凹凸構造の反転構造を表面に有するものである。スタンパの材料としては、金属（表面に酸化皮膜が形成されたものを含む。）、石英、ガラス、樹脂、セラミックス等が挙げられる。スタンパの形状としては、ロール状、円管状、平板状、シート状等が挙げられる。
【０１２０】
スタンパに微細凹凸構造の反転構造を形成する方法は、特に限定されず、その具体例としては、電子ビームリソグラフィー法、レーザー光干渉法が挙げられる。例えば、適当な支持基板上に適当なフォトレジスト膜を塗布し、紫外線レーザー、電子線、Ｘ線等の光で露光し、現像することによって微細凹凸構造を形成した型を得て、この型をそのままスタンパとして使用することもできる。また、フォトレジスト層を介して支持基板をドライエッチングにより選択的にエッチングして、レジスト層を除去することで支持基板そのものに直接微細凹凸構造を形成することも可能である。
【０１２１】
また、陽極酸化ポーラスアルミナを、スタンパとして利用することも可能である。例えば、アルミニウムをシュウ酸、硫酸、リン酸等を電解液として所定の電圧にて陽極酸化することにより形成される２０〜２００ｎｍの細孔構造をスタンパとして利用してもよい。この方法によれば、高純度アルミニウムを定電圧で長時間陽極酸化した後、一旦酸化皮膜を除去し、再び陽極酸化することで非常に高規則性の細孔が自己組織化的に形成できる。さらに、二回目に陽極酸化する工程で、陽極酸化処理と孔径拡大処理を組み合わせることで、断面が矩形でなく三角形や釣鐘型である微細凹凸構造も形成可能となる。また、陽極酸化処理と孔径拡大処理の時間や条件を適宜調節することで、細孔最奥部の角度を鋭くすることも可能である。
【０１２２】
さらに、微細凹凸構造を有する原型から電鋳法等で複製型を作製し、これをスタンパとして使用してもよい。
【０１２３】
スタンパそのものの形状は特に限定されず、例えば、平板状、ベルト状、ロール状のいずれでもよい。特に、ベルト状やロール状にすれば、連続的に微細凹凸構造を転写でき、生産性をより高めることができる。
【０１２４】
このようなスタンパと、基材間に、樹脂組成物を配する。スタンパと基材間に樹脂組成物を配置する方法としては、スタンパと基材間に樹脂組成物を配置した状態でスタンパと基材とを押圧することで、成型キャビティーへ樹脂組成物を注入する方法などによることができる。
【０１２５】
基材とスタンパ間の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して重合硬化する方法としては、紫外線照射による重合硬化が好ましい。紫外線を照射するランプとしては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、フュージョンランプを用いることができる。
【０１２６】
紫外線の照射量は、重合開始剤の吸収波長や含有量に応じて決定すればよい。通常、その積算光量は、４００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、４００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２以上であれば、樹脂組成物を十分硬化させて硬化不足に因る耐擦傷性低下を抑制することができる。また。積算光量が４０００ｍＪ／ｃｍ２以下であれば、硬化物の着色や基材の劣化を防止する点で意義が有る。照射強度も特に制限されないが、基材の劣化等を招かない程度の出力に抑えることが好ましい。
【０１２７】
重合・硬化後、スタンパを剥離して、微細凹凸構造を有する硬化物を得て、微細凹凸構造体を得る。
【０１２８】
また、上記基材が立体形状の成形体等の場合は、形成した微細凹凸構造体を、別途成形した立体形状の成形体に貼り付けることもできる。
【０１２９】
このようにして得られる微細凹凸構造体は、その表面にスタンパの微細凹凸構造が鍵と鍵穴の関係で転写され、高い耐擦傷性を備え、かつ、表面に付着する汚染物と表面間への水の導入を促進させる親水性を有し汚染物の除去効果を兼ね備えると共に、連続的な屈折率の変化によって優れた反射防止性能を発現でき、フィルムや、立体形状の成形品の反射防止膜として好適である。
【０１３０】
このような微細凹凸構造体は、コンピュータ、テレビ、携帯電話等の、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、陰極管表示装置のような画像表示装置のディスプレイ部材として好適である。また、レンズ、ショーウィンドー、眼鏡レンズ等の対象物の表面に、微細凹凸構造体を貼り付けて使用することができ、その他、光導波路、レリーフホログラム、レンズ、偏光分離素子などの光学用途や、細胞培養シートの用途にも適用できる。
【０１３１】
［スタンパの作製方法］
スタンパは陽極酸化ポーラスアルミナで作製されたものが微細凹凸形成に有用である。そこで、アルミニウム基板の表面に所定形状の複数の微細細孔を陽極酸化にて形成し、本発明に有用なスタンパを作成する方法を、図２の工程図で説明する。
【０１３２】
工程（ａ）
工程（ａ）は、アルミニウム基材１０を、定電圧下、電解液中で陽極酸化してアルミニウム基材の表面に酸化皮膜を形成する工程である。アルミニウム基材は、純度９９％以上のアルミニウムを用いることが好ましく、より好ましくは純度９９．５％以上、更に好ましくは純度９９．８％以上である。アルミニウムの純度が高いと、陽極酸化したとき、不純物の偏析による可視光を散乱する大きさの凹凸構造が形成され難く、また、陽極酸化で形成される細孔が規則的に形成される。アルミニウム基材の形状は、ロール状、円管状、平板状、シート状等の所望の形状でよく、微細凹凸構造体を連続的なフィルムやシートとして得る場合はロール状とすることが好ましい。
【０１３３】
アルミニウム基材は、所定の形状に加工する際に用いた油が付着していることがあるため、予め脱脂処理をし、電解研磨処理（エッチング処理）により、表面を平滑にしておくことが好ましい。
【０１３４】
このような表面処理アルミニウム基材を陽極酸化すると、細孔１２を有する酸化皮膜１４が形成される。
【０１３５】
電解液として、硫酸、シュウ酸、リン酸等を用いる。電解液としてシュウ酸を用いる場合、シュウ酸の濃度が０．７Ｍ以下であると、電流値を低く抑え、緻密な組織の酸化皮膜を形成できる。また、化成電圧が３０〜６０Ｖであると、周期１００ｎｍ程度の規則性で細孔が形成された陽極酸化ポーラスアルミナ層が形成される。化成電圧がこの範囲より高くても低くても形成される細孔の規則性が低下する傾向がある。電解液の温度は、６０℃以下が好ましく、４５℃以下がより好ましい。電解液の温度が６０℃以下であれば、いわゆる「ヤケ」の発生を抑制し、細孔が壊れたり、表面が溶けて不規則な細孔が形成されるのが抑制される。
【０１３６】
また、電解液が硫酸である場合、硫酸の濃度は０．７Ｍ以下であると、電流値を低く抑え緻密な組織の酸化皮膜を形成できる。化成電圧を２５〜３０Ｖであると、周期が６３ｎｍ程度の規則性で細孔が形成された陽極酸化ポーラスアルミナ層が形成される。化成電圧がこの範囲より高くても低くても形成される細孔の規則性が低下する傾向がある。電解液の温度は、３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましい。電解液の温度が３０℃以下であれば、いわゆる「ヤケ」の発生を抑制し、細孔が壊れたり、表面が溶けて不規則な細孔が形成されるのが抑制される。
【０１３７】
工程（ｂ）
工程（ｂ）は、酸化皮膜を除去して、工程（ａ）において酸化皮膜に形成された細孔１２部分のアルミニウム基材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する。すなわち、工程（ａ）で形成された酸化皮膜１４を除去すると、細孔１２部分のアルミニウム基材に凹部１６が形成されている。この凹部１６を陽極酸化の細孔発生点にすることにより規則的に配列した細孔を発生させることができる。酸化皮膜の除去には、アルミニウムを溶解せず、酸化皮膜を選択的に溶解する溶液を用いる。このような溶液としては、例えば、クロム酸／リン酸混合液等がある。
【０１３８】
工程（ｃ）
工程（ｃ）は、アルミニウム基材を再度陽極酸化し、細孔発生点に酸化皮膜を形成することにより、細孔を形成する工程である。工程（ｂ）において酸化皮膜を除去したアルミニウム基材１０を再度陽極酸化して、円柱状の細孔１３を有する酸化皮膜１５を形成する。陽極酸化は、工程（ａ）と同様の条件で行うことができる。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。
【０１３９】
工程（ｄ）
工程（ｄ）は、細孔の径を拡大させる工程である。細孔１３の径を拡大させる処理（以下、「細孔径拡大処理」という）は、酸化皮膜を溶解する溶液に浸漬して陽極酸化で形成された細孔の径を拡大させる。このような溶液として、例えば、５質量％程度のリン酸水溶液等を用いることができる。細孔径拡大処理の時間を長くするほど、細孔径１３を拡大することができるので、目的とする形状に応じて、処理時間を設定する。
【０１４０】
工程（ｅ）
工程（ｅ）は、細孔径拡大処理後のアルミニウム基材を再び陽極酸化する工程である。アルミニウム基材を再び陽極酸化すると、酸化皮膜１５が厚くなるのに伴い、細孔１３の深さが伸張される。なお、陽極酸化は工程（ａ）（工程（ｃ））と同様の条件で行うことができる。陽極酸化の時間を長くするほど細孔が深くなる。
【０１４１】
工程（ｆ）
工程（ｄ）と工程（ｅ）を繰り返し行い、細孔１３の径拡大と伸張を反復する工程である。この工程により、直径が開口部から深さ方向に連続的に減少する形状の細孔１３を有する酸化皮膜１５が形成され、陽極酸化アルミナの凸部がアルミニウム基材の表面に形成されたスタンパＢを得ることができる。最後は工程（ｄ）で終わることが好ましい。
【０１４２】
繰り返し回数は、合計で３回以上が好ましく、５回以上がより好ましい。繰り返し回数が３回以上であれば、連続的に直径が変化する細孔を形成することができ、このようなスタンパにより、反射率を低減させ得るモスアイ構造の表面を有する硬化物を形成することができる。
【０１４３】
細孔１３の形状としては、物品の表面に形成する微細凹凸形状の反転構造であって、具体的には、略円錐形状、角錐形状、円柱形状等が挙げられ、円錐形状、角錐形状等のように、深さ方向と直交する方向の細孔断面積が最表面から深さ方向に連続的に減少する形状が好ましい。
【０１４４】
細孔１３間の平均間隔は、可視光の波長以下、すなわち４００ｎｍ以下であることが好ましく、また、２０ｎｍ以上が好ましい。細孔間の平均間隔は、電子顕微鏡画像における隣接する細孔間の間隔（細孔の中心から隣接する細孔の中心までの距離）を５０点測定し、これらの値の平均値を採用する。
【０１４５】
細孔１３の深さは、平均間隔が１００ｎｍの場合は、８０〜５００ｎｍが好ましく、１２０〜４００ｎｍがより好ましく、１５０〜３００ｎｍが更に好ましい。細孔の深さは、電子顕微鏡３００００倍画像における、細孔の最底部と頂部間の距離を５０点測定し、これらの値の平均値を採用する。
【０１４６】
細孔１３のアスペクト比（深さ／平均間隔）は、０．８〜５．０が好ましく、１．２〜４．０がより好ましく、１．５〜３．０が更に好ましい。
【０１４７】
スタンパは微細凹凸構造が形成された面を離型剤で処理することもできる。離型剤としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ素化合物等を用いることができ、加水分解性シリル基を有するフッ素化合物が特に好ましい。加水分解性シリル基を有するフッ素化合物の市販品としては、フルオロアルキルシラン、ＫＢＭ−７８０３（信越化学工業（株）製）、ＭＲＡＦ（旭硝子（株）製）、オプツールＨＤ１１００、ＨＤ２１００シリーズ（（株）ハーベス製）、オプツールＡＥＳ４、ＡＥＳ６（ダイキン工業（株）製）、ノベックＥＧＣ−１７２０（住友３Ｍ（株）製）、ＦＳ‐２０５０シリーズ（（株）フロロテクノロジー製）（いずれも商品名）等を挙げることができる。
【０１４８】
上記で作成した形状のスタンパを用いて作成した微細凹凸構造体Ａは、図３の模式断面図に示すように、基材４２の表面に形成された硬化樹脂層４４を有する。硬化樹脂層４４は、上記するスタンパと接触させ硬化させた樹脂組成物から形成された複数の凸部４６を有する微細凹凸構造を有している。
【０１４９】
［インプリント用原料など］
インプリント用原料は、樹脂組成物を含むものであれば、特に制限されるものではなく、樹脂組成物をそのまま用いることができるが、目的とする成形品に応じて、各種添加剤を含有させることも可能である。
【０１５０】
インプリント用原料は、スタンパを用いて、ＵＶ硬化或いは、加熱硬化による硬化物の成形に使用することもできる。加熱などによって半硬化させた状態の樹脂組成物にスタンパを押し当て、形状転写した後にスタンパから剥がし、熱やＵＶによって完全に硬化させる、という方法を用いることもできる。
【０１５１】
上記樹脂組成物は、その他、種々の基材上に硬化被膜を形成する原料として使用することもでき、コーティング材として塗膜を形成し、活性エネルギー線を照射して硬化物を形成することもできる。
【０１５２】
［微細凹凸構造体の連続的製造方法］
微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体は、例えば、図４に示す製造装置を用いて、連続的に製造することができる。
【０１５３】
図４に示す製造装置には、表面に微細凹凸構造の反転構造（図示略）を有するロール状スタンパ２０と、樹脂組成物を収納するタンク２２とが設けられている。ロール状スタンパ２０の回転と共に、その表面に沿って移動する、透光性の帯状フィルムの基材４２との間に、タンク２２から樹脂組成物が供給される。ロール状スタンパ２０と、空気圧シリンダ２４によってニップ圧が調整されたニップロール２６との間で、基材４２及び樹脂組成物がニップされ、樹脂組成物は、基材４２とロール状スタンパ２０との間で均一に行きわたると同時に、ロール状スタンパ２０の微細凹凸構造の凹部内に充填する。ロール状スタンパ２０の下方には活性エネルギー線照射装置２８が設置され、基材４２を通して樹脂組成物に活性エネルギー線が照射され、樹脂組成物は硬化するようになっている。これにより、ロール状スタンパ２０の表面の微細凹凸構造が転写された硬化樹脂層４４が形成される。その後、剥離ロール３０により、表面に微細凹凸構造が形成された硬化樹脂層４４と基材４２が一体化された連続した微細凹凸構造体４０が剥離される。
【０１５４】
活性エネルギー線照射装置２８としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が好ましく、この場合の光照射エネルギー量は、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。基材４２の材質としては、アクリル系樹脂、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、ポリエステル、セルロース系樹脂（トリアセチルセルロース等）、ポリオレフィン、脂環式ポリオレフィン等を用いることができる。
【０１５５】
このようにして得られる微細凹凸構造体は、微細凹凸構造の耐擦傷性が高く、指紋拭き取り性等の汚れ除去性が良好であり、反射防止物品（反射防止フィルム、反射防止膜等）、光導波路、レリーフホログラム、レンズ、偏光分離素子等の光学物品；細胞培養シートとしての用途展開が期待でき、特に反射防止物品としての用途に適している。
【０１５６】
反射防止物品としては、例えば、画像表示装置（液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、陰極管表示装置等）、レンズ、ショーウィンドー、眼鏡等の表面に設けられる反射防止膜、反射防止フィルム、反射防止シート等が挙げられる。画像表示装置に用いる場合は、画像表示面に反射防止フィルムを直接貼り付けてもよく、画像表示面を構成する部材の表面に反射防止膜を直接形成してもよく、前面板に反射防止膜を形成してもよい。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、以下において、特に断らない限り「部」は「質量部」を意味する。また、各種測定及び評価方法は以下の通りである。
【０１５８】
（１）スタンパの細孔の測定
陽極酸化ポーラスアルミナからなるスタンパの一部の縦断面を１分間Ｐｔ蒸着し、電界放出形走査電子顕微鏡（日本電子（株）製、商品名ＪＳＭ−７４００Ｆ）により加速電圧３．００ｋＶで観察し、隣り合う細孔の間隔（周期）及び細孔の深さを測定した。なお、それぞれ１０点ずつ測定し、その平均値を測定値とした。
【０１５９】
（２）微細凹凸構造体の凹凸の測定
微細凹凸構造体の縦断面を１０分間Ｐｔ蒸着し、上記（１）の場合と同じ装置及び条件にて、隣り合う凸部又は凹部の間隔及び凸部の高さを測定した。なお、それぞれ１０点ずつ測定し、その平均値を測定値とした。
【０１６０】
（３）指紋汚れ除去性能の評価
微細凹凸構造体を表面に有するフィルムを黒色のアクリル板へ貼り付け、微細凹凸構造体の表面側（微細凹凸構造を有する面）に、スタンプ面に１μｌの人工指紋液（ＪＩＳ  Ｋ２２４６：２００７の記載に準じて調製した）を付着した直径１０ｍｍの円板状のゴム製スタンプを圧力１００ｇ／ｃｍ２で３秒間押しつけて、人工指紋液を微細凹凸構造の面に付着させた。付着した人工指紋液をウェットティッシュ（日本流通産業（株）製、ノンアルコールタイプ）にて水拭きした後、外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。なお、評価は、室温２３℃、相対湿度６５％の環境下で、蛍光灯（１０００ルックス）の下で試料を多方面に傾けて行った。また、水滴の評価は、水平に置いた試料の微細凹凸構造の面に蒸留水１μｌを注射器より滴下して観察した。
○：指紋付着の跡が見えず、水滴を落としても弾かない。
△：指紋付着の跡は見えないが、水滴を落とすと弾く。
×：指紋付着の跡が見える。
【０１６１】
（４）指紋拭き取り性の評価
水道水１．０ｍｌを染込ませたワイパー（大王製紙（株）製、商品名エリエール  プロワイプ、１２８×１２６ｍｍ）を用い、指紋が付着した微細凹凸構造体の表面を一方向に拭き取った。引き取り１回ごとに微細凹凸構造体の表面の外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。なお、指紋付着は、（３）の評価におけると同じく、人工指紋液をゴム製スタンプにより微細凹凸構造の面に行った。
○：２回以下の拭き取りで指紋が完全に除去できる。
△：１０回未満の拭き取りで指紋が完全に除去できる。
×：１０回拭き取り後でも、指紋が残る。
【０１６２】
（５）水拭き後のフィルム外観の評価
微細凹凸構造体を表面に有するフィルムを、黒色のアクリル板へ貼り付け、ウェットティッシュ（日本流通産業（株）製、ノンアルコールタイプ）にて水拭きした後の外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。
○：水拭きした箇所が強い光源下でどんな角度から眺めてもわからない。
△：水拭きした箇所が蛍光灯下ではわからないが、強い光源の下で低い角度から眺めるとわかる。
×：水拭きした箇所が蛍光灯下で明らかにわかる。
【０１６３】
（６）耐水性の評価
水道水を１．０ｃｃ染込ませたワイパー（大王製紙（株）製、商品名エリエール  プロワイプ、１２８×１２６ｍｍ）を用い、表面に指紋が付着した物品の表面を一方向に拭き取った後、物品の表面の外観を観察し、以下の基準により評価した。
○：良好な反射防止性能を維持している。
△：わずかにフィルムが白く靄がかかる。
×：明らかにフィルムが白濁する。
【０１６４】
（７）耐擦傷性１の評価
磨耗試験機（新東科学（株）製、商品名ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ−３０Ｓ）に１ｃｍ四方のウェットティッシュ（日本流通産業（株）製、ノンアルコールタイプ）を装着し、荷重１００ｇで、往復距離５０ｍｍ、ヘッドスピード６０ｍｍ／ｓにて微細凹凸構造体の表面を１０００回擦傷した。その後、外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。
◎：傷が確認できない。
○：傷が１〜２本確認される。
△：傷が３〜５本確認される。
×：傷が６本以上確認される。
【０１６５】
（８）耐擦傷性２の評価
磨耗試験機（新東科学（株）製、商品名ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ−３０Ｓ）に１ｃｍ四方のキャンバス布を装着し、荷重１００ｇで、往復距離５０ｍｍ、ヘッドスピード６０ｍｍ／ｓにて微細凹凸構造体の表面を１０００回擦傷した。その後、外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。
◎：傷が確認できない。
○：傷が１〜２本確認される。
△：傷が３〜５本確認される。
×：傷が６本以上確認される。
【０１６６】
（９）耐擦傷性３の評価
磨耗試験機（新東科学（株）製、商品名ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ−３０Ｓ）を用い、微細凹凸構造体の表面に置かれた２ｃｍ角のスチールウール（日本スチールウール（株）製、商品名ボンスター＃００００）に１００ｇの荷重をかけ、往復距離３０ｍｍ、ヘッドスピード３０ｍｍ／秒にて１０回往復させた。その後、透明な２．０ｍｍ厚のアクリル板（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリライト）の片面に微細凹凸構造体を貼り付けた。その微細凹凸構造体を屋内で蛍光灯にかざして、外観を目視観察し、以下の評価基準により評価した。
○：確認できる傷が５本未満。
△：確認できる傷が５本以上２０本未満。
×：確認できる傷が２０本以上。
【０１６７】
［スタンパの作製］
［製造例１］スタンパ（深さ１８０ｎｍ）の製造
図２に示す工程図を参照して、スタンパの製造方法を以下に説明する。
【０１６８】
純度９９．９９％のアルミニウム板３０を、羽布研磨および過塩素酸／エタノール混合溶液（１／４体積比）中で電解研磨し鏡面化した。
【０１６９】
（ａ）工程
アルミニウム板３０を、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流４０Ｖ、温度１６℃で３０分間陽極酸化を行い、酸化皮膜３２に亀裂３１を生じさせた。
【０１７０】
（ｂ）工程
アルミニウム板３０を、６質量％リン酸／１．８質量％クロム酸混合水溶液に６時間浸漬して、酸化皮膜３２を除去した。
【０１７１】
（ｃ）工程
このアルミニウム板について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中、直流４０Ｖ、温度１６℃で３０秒陽極酸化を行い、酸化皮膜３４を形成した。該酸化皮膜３４は細孔３１を有していた。
【０１７２】
（ｄ）工程
酸化皮膜３４が形成されたアルミニウム板を、３２℃の５質量％リン酸に８分間浸漬して、細孔３１の径拡大処理を行った。
【０１７３】
（ｅ）工程
前記（ｃ）工程および（ｄ）工程を合計で５回繰り返し、周期１００ｎｍ、深さ１８０ｎｍの略円錐形状の細孔３１を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得た。得られた陽極酸化ポーラスアルミナを脱イオン水で洗浄し、表面の水分をエアーブローで除去し、表面防汚コーティング剤（ダイキン工業（株）製、商品名オプツールＤＳＸ）を固形分０．１質量％になるように希釈剤（ダイキン工業（株）製、商品名ＨＤ−ＺＶ）で希釈した溶液に１０分間浸漬し、２０時間風乾してスタンパ２０を得た。
【０１７４】
［製造例２］スタンパ（深さ１５０ｎｍ）の製造
（ｄ）工程のリン酸処理時間を８分から９分に変更した以外は製造例１と同様にして、周期１００ｎｍ、深さ１５０ｎｍの略円錐形状の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得た。
【０１７５】
［重合反応性モノマー成分］
［合成例１］ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）の合成
硝子製フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７．６ｇ（０．７モル）およびイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体１５１．２ｇ（０．３モル）と、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１２８．７ｇ（０．９９モル）およびペンタエリスリトールトリアクリレート４５９ｇ（１．５４モル）をとり、触媒として、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫１００ｐｐｍと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５５ｇを仕込み、７０〜８０℃の条件にて残存イソシアネート濃度が０．１％以下になるまで反応させて、ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）を得た。
【０１７６】
参考例１〜１７および比較参考例１〜５で用いた多官能モノマー（Ａ）およびその分子量をラジカル重合性官能基の数で除した値（官能基１個あたりの分子量）を表１に示す。
【０１７７】
【表１】
0005352020.tif 000002
注）
ＵＡ１：合成例１で得たウレタンアクリレート化合物。
ＡＴＭ−４Ｅ：エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＴＭ−４Ｅ）。
Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ：エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＴＭＰＴ−３ＥＯ）。
Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ：エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート（新中村化学（株）製、商品名ＮＫエステルＴＭＰＴ−９ＥＯ）。
【０１７８】
参考例、比較参考例で用いたその他の成分を示す。
ＡＭ９０Ｇ：末端メトキシ化ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ＝約９モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＭ−９０Ｇ）。
ＡＭ１３０Ｇ：末端メトキシ化ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ＝約１３モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ）。
ＡＭ２３０Ｇ：末端メトキシ化ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ＝約２３モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＭ−２３０Ｇ）。
ＡＥ４００：ポリエチレングリコール（ＥＯ＝約９モル）モノアクリレート（日油（株）製、商品名ブレンマーＡＥ−４００）。
Ａ−６００：ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ＝約１２モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡ−６００）。
ＡＭ６０Ｇ：末端メトキシ化ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ＝約６モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＭ−６０Ｇ）。
ＭＡ：メチルアクリレート（三菱化学（株）製）。
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトール（ペンタ／ヘキサ）アクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ）。
ＡＭ１２１：内部離型剤（アクセル社製、商品名モールドウィズ  ＡＭ−１２１）。
ＤＡＲ  ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ）。
ＷＥ９７Ａ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製、商品名三菱ダイアホイルＷＥ９７Ａ、厚さ３８μｍ）。
Ａ−４３００：ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製、商品名コスモシャインＡ−４３００、厚さ１８８μｍ）。
【０１７９】
［参考例１］
［樹脂組成物の調製］
多官能モノマー（Ａ）として、合成例１で得たＵＡ１  ７０部、エチレングリコール単位の繰り返し数が９以上であるポリエチレングリコール構造を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＡＭ９０Ｇ  ３０部、活性エネルギー線重合開始剤として、ＤＡＲ  ＴＰＯ  ０．５部および内部離型剤として、ＡＭ１２１  ０．１部を混合し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１８０】
［微細凹凸構造体の製造］
この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、スタンパの細孔が形成された表面上に流し込み、その上に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＷＥ９７Ａ）を押し広げながら被覆した。その後、フィルム側からフュージョンランプを用いてベルトスピード６．０ｍ／分で、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう紫外線を照射して、樹脂組成物を硬化させた。次いで、フィルムとスタンパを剥離して、微細凹凸構造体を得た。
【０１８１】
微細凹凸構造体の表面には、スタンパの微細凹凸構造が転写されており、図１（ａ）に示すような、隣り合う凸部１３の間隔（距離ｗ１）が１００ｎｍ、凸部１３の高さｄ１が１８０ｎｍまたは１５０ｎｍの略円錐形状の微細凹凸構造が形成されていた。また、この微細凹凸構造体について、指紋汚れ除去性能、水拭きによる外観変化の有無、耐擦傷性の評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１８２】
［参考例２〜１２、比較参考例１〜５］
モノマー組成を、表２に示すように変更したこと以外は参考例１と同様にして微細凹凸構造体を製造し、実施例１と同様の評価をした。得られた結果を表２に示す。なお、各表中の配合量の単位は「部」である。
【０１８３】
【表２】
0005352020.tif 000003
【０１８４】
［参考例１３〜１７］
モノマー組成を、表３に示すように変更したこと以外は参考例１と同様にして微細凹凸構造体を製造し、参考例１と同様の評価をした。耐擦傷性は、耐擦傷性２である。得られた結果を表５に示す。なお、各表中の配合量の単位は「部」である。
【０１８５】
【表３】
0005352020.tif 000004
【０１８６】
結果から明らかなように、実施例の樹脂組成物を硬化して得られた微細凹凸構造体は、良好な指紋除去性能と、水拭きによって外観を損なわない耐水性、さらに耐擦傷性（水拭きの繰り返し）を兼ね備えていた。
【０１８７】
比較参考例１、３および６は親水性モノマーが適切でないため、３０部添加しても指紋汚れが除去できず、比較参考例２のように４０部添加では、水拭きによってフィルムの外観を損なってしまった。比較参考例４では、親水性モノマーの添加量が少なかったため、指紋除去性が損なわれてしまった。比較例５および７では多官能モノマーが適切でないため、比較例５では樹脂の硬度が低く、水拭きによってフィルムの外観を損なってしまった。比較参考例７では樹脂の硬度が高い反面脆く、スタンパから剥離する際にクラックが入り、回収・評価ができなかった。
【０１８８】
実施例１〜８及び比較例１〜６で用いた化合物の略号、官能基数、官能基当りの分子量を表４に示す。なお、モノマー種別に付した「’」は、当該種別に類似するモノマーであることを示す。
【０１８９】
【表４】
0005352020.tif 000005
注）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトール（ペンタ／ヘキサ）アクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ）。
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名；ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３）。
ＤＴＭＰＴＡ：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（新中村化学工業（株）、商品名：ＮＫエステルＡＤ−ＴＭＰ）。
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業（株）、商品名：ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ）。
ＰＥＴＡ−４Ｅ：エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＥＯ＝４モル）（新中村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＡＴＭ−４Ｅ）。
ＤＰＨＡ−１２Ｅ：エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＥＯ＝１２モル）（日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ−１２）。
ＰＥＧＤＡ−４Ｅ：ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ＝４モル）（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−２００）。
ＰＥＧＤＡ−１４Ｅ：ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ＝１４モル）（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−６００）。
ＰＥＧＤＡ−２３Ｅ：ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ＝２３モル）（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−１０００）。
ＢｉｓＡＤＡ−１７Ｅ：エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ＝１７モル）（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−２０）。
ＭＡ：メチルアクリレート（三菱化学（株）製）。
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）。
【０１９０】
［実施例１］
モノマーとして、ＤＰＨＡ  ２５質量部、ＰＥＴＡ  ２５質量部、ＤＰＨＡ−１２Ｅ  ２５質量部及びＰＥＧＤＡ−１４Ｅ  ２５質量部をとり、これに、重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦ社製、商品名）１．０質量部及びＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製、商品名）０．５質量部を混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を製造例１で作成したスタンパの表面に数滴垂らし、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ−４３００）で押し広げながら被覆した後、フィルム側から高圧水銀灯を用いて２０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで紫外線を照射して硬化した。フィルムからスタンパを剥離して、凸部の平均間隔：１００ｎｍ、高さ：１８０ｎｍの微細凹凸構造を表面に有する微細凹凸構造体を得た。得られた微細凹凸構造体について、（９）耐擦傷性３、（４）指紋拭き取り性及び（６）耐水性を上記記載に従い測定し、評価した。結果を表５に示す。
【０１９１】
［実施例２〜８、比較例１〜６］
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の組成を表２に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして微細凹凸構造体を得た。得られた微細凹凸構造体について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【０１９２】
【表５】
0005352020.tif 000006
【０１９３】
結果から明らかなように、実施例１〜８で得られた物品は、良好な耐擦傷性、指紋拭き取り性、耐水性を有した。一方、多官能モノマー（ＸＡ）を用いていない比較例１、２で得られた物品、２官能モノマー（ＸＣ）を用いていない比較例３で得られた物品は、指紋拭き取り性が損なわれた。多官能モノマー（ＸＢ）を用いず、２官能モノマー（ＸＣ）を多量に用いた比較例４で得られた物品は、耐擦傷性と耐水性が損なわれた。多官能モノマー（ＸＡ）を多量に用い、多官能モノマー（ＸＢ）と２官能モノマー（ＸＣ）が少量の比較例５で得られた物品では、耐擦傷性と指紋拭き取り性が損なわれ、逆に、多官能モノマー（ＸＡ）が少量で、多官能モノマー（ＸＢ）と２官能モノマー（ＸＣ）を多量に用いた比較例６で得られた物品は、耐擦傷性と耐水性が損なわれた。
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化して得られる微細凹凸構造体は、微細凹凸構造体としての優れた光学性能を維持しながら、高い指紋汚れ除去性能を有することから、例えば、携帯電話、テレビ、パソコンなどのディスプレイ部材や、窓やショウケースなどの建材用途に利用可能であり、工業的に極めて有用である。
【符号の説明】
【０１９５】
１、４２  基材
２、４４  硬化樹脂層（表層）
３、４６  凸部
３ａ      凸部の頂部
４        凹部
４ａ      凹部の底点
１０      アルミニウム基材
１２      細孔
１３      円柱状の細孔
１４      酸化皮膜
１５      円柱状の細孔１３を有する酸化皮膜
１６      アルミニウム基材の凹部（陽極酸化の細孔発生点）
２０      ロール状スタンパ
２２      （活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を収納する）タンク
２４      空気圧シリンダ
２６      ニップロール
２８      活性エネルギー線照射装置
３０      剥離ローラ
４０      連続した微細凹凸構造体
Ａ        微細凹凸構造体
Ｂ        スタンパ
ｄ１      凹部の底点４ａと凸部の頂部３ａの垂直距離（凸部の高さ）
ｗ１      凸部（凹部）の間隔
【図１】
0005352020.tif 000007
【図２】
0005352020.tif 000008
【図３】
0005352020.tif 000009
【図４】
0005352020.tif 000010