(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体
１００重量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０万〜２００万である高分子量ポリマー
５重量部以上１００重量部以下、
（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以下であって、ガラス転移点が２０℃未満である低分子量ポリマー
３０重量部以上３００重量部以下、
（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部以下、
（ｅ）架橋剤、
を含み、水及び溶剤を含有しないアクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２）の紫外線を照射して光重合を行う工程、（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程、を含むことを特徴とする光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【請求項２】
工程（Ａ）の残存モノマー量が、５〜１０重量％であることを特徴とする請求項第１項記載の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【請求項３】
工程（Ｂ）の加熱乾燥が、６０〜１３０℃で行うことを特徴とする請求項第１項記載の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【請求項４】
成分（ｅ）架橋剤が、分子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物であることを特徴とする請求項第１項乃至第３項記載の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【請求項５】
成分（ｅ）架橋剤が、分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項第１項乃至第３項記載の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【請求項６】
成分（ｂ）高分子量ポリマーのガラス転移温度が、０℃以下であることを特徴とする請求項第１項乃至第３項記載の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶剤及び水を含有していない光学部材用アクリル系粘着剤組成物、及び、この組成物を用いた光学部材用アクリル系粘着シートを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から粘着剤として、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが様々な分野で使用されている。中でも、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤は、透明性や耐候性に優れており、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）やプラズマディスプレーパネル（ＰＤＰ）に付設する反射防止フィルム等の貼り付け、液晶ディスプレーにおける偏光板や位相差板の貼り付け等の光学用途にも使用されている。
【０００３】
アクリル系感圧接着剤の主成分であるアクリル系ポリマーの製造方法として、乳化重合や懸濁重合のような水系重合、溶液重合のような溶剤系重合、媒体を使用（利用）しない塊状重合が知られている。
【０００４】
水系重合の場合、乳化剤、懸濁安定剤等の添加が必須であり、これらの添加剤が高湿下或いは高温高湿下において、粘着性能の低下を引き起こすため、光学部材用の粘着剤にはこの重合法はあまり採用されていない。また、分散媒である水を除去しなければならないが、水の潜熱がかなり高いことから、水の除去には膨大なエネルギーを要する問題がある。さらに、水可溶性のモノマーを大量に共重合させることが難しい。
【０００５】
溶液重合の場合、モノマーの選択性には問題が無く、水系重合よりも少ないエネルギーで溶剤を除去することができる。しかしながら、環境への負荷低減のために溶剤を回収しようとすると莫大な費用とエネルギーを要する。
【０００６】
塊状重合では、実質的に水及び溶剤を使用しないので、水の除去、溶剤の除去、溶剤の回収といった問題が無いが、重合速度の制御が難しく、特に重合速度の早いアクリル酸エステルを、水系重合や溶剤系重合で使用されている反応装置で重合速度を制御して重合反応させるのは困難である。
【０００７】
こうした中で、剥離紙等の支持体上に単量体を流延し、熱又は光により重合を行い粘着シートを得る方法が知られている。例えば、特開平５−１１７５９３号公報には、多官能モノマーを少量含む単量体を部分重合（光による塊状重合）させて得られる組成物を基材上にコーティングして光重合（塊状重合）を行い、次いで残存モノマーを除去するためのに加熱乾燥を行う接着シートの製造方法が開示され、得られた接着シートが耐熱性に優れていると記載されている。
【０００８】
一方、ＬＣＤやＰＤＰの製造においては、部材の歩留まり向上の観点から、粘着剤にリペア性（再剥離性）が要求され、ＬＣＤやＰＤＰの使用においては、高温高湿の過酷な条件下でも、膨れや剥がれなどの接着不良を起こさず、長期にわたり安定した粘着特性が粘着剤に要求される。
【０００９】
光学部材の中で、偏光板は液晶ディスプレーの液晶セルなどに粘着剤（層）を介して貼り付けらている。しかしながら、偏光板は寸法安定性に乏しく、熱又は湿熱条件下でカールなどを生じやすい。このため粘着剤層に負荷がかかり、粘着剤発泡、浮き、剥がれなどが発生しやすい。
【００１０】
このような中で、特開昭５９−１１１１１５号公報には、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下であり、Ｍｗが５０万以上であるカルボキシル基を含まないアクリル系感圧接着剤（粘着剤）が設けられた偏光板が、高温高湿下において優れた粘着特性を有することが記載されている。また、特開昭６４−６６２８３号公報の実施例には、溶液重合により製造したアクリル系ポリマーの低分子量ポリマーを除去したアクリル系感圧接着剤（粘着剤）を使用することで、高温高湿下での剥がれや発泡が表示能を阻害する程に起生しない感圧接着型偏光板が開示されている。
【００１１】
しかしながら、このような粘着剤は、偏光板の寸法変化に起因する応力を十分に吸収、緩和することができず、偏光板に作用する残留応力の分布が不均一となり、特に応力が集中する偏光板外周部においては光漏れが起こりやすいという問題がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、応力緩和性に優れるとともに、貼り付け面積の大きい光学部材に使用しても歪みが少なく、水及び溶剤を含有していない光学部材用アクリル系粘着剤組成物を提供すること、及び、該組成物を用いた光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体 １００重量部と、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上である高分子量ポリマー ５重量部以上１００重量部以下と、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以下であって、ガラス転移点が２０℃未満である低分子量ポリマー ３０重量部以上３００重量部以下と、（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部以下と、（ｅ）架橋剤と、を含有し、水及び溶剤を含有していない。
【００１４】
また、本発明の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法は、
（Ａ）前記光学部材用アクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射して光重合を行う工程と、
（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程とを含むことを特徴としている。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含有している。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体  １００重量部、
（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上である高分子量ポリマー  ５重量部以上１００重量部以下、
（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃未満である低分子量ポリマー    ３０重量部以上３００重量部以下、
（ｄ）光重合開始剤  ０．０１重量部以上５重量部以下、
（ｅ）架橋剤、
この中で、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより求めた値であり、ガラス転移温度はＦｏｘの式により算出した値である。
【００１６】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１種類の単量体、又は、少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その単量体混合物中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総量が５０重量％を超える単量体混合物である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等を挙げることができる。
【００１７】
前記単量体混合物は、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体を混合しても良い。共重合可能な単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリジコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒドロキシル基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；
メタクリロキシプロピルメトキシシラン等のケイ素含有ビニル単量体；
（メタ）アクリロイルアジリジン等のアジリジン基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、メチルスチレン等の芳香属基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体；
その他、酢酸ビニル、塩化ビニル、マクロモノマー、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。尚、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を意味し、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。
【００１８】
本件発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｂ）高分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上である。この高分子量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、前記成分（ａ）の重合性単量体に記載した単量体と同じものを使用できる。
【００１９】
また、この高分子量ポリマーは、得られる粘着シートの常温以下での粘着特性を向上させるためには、そのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。この場合、高分子量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、炭素数２〜１４のアクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。
【００２０】
さらに、この高分子量ポリマーのＧＰＣ法による重量平均分子量は、１０万以上であるが、好ましくは１０万以上２００万以下、特に好ましくは１５万以上１５０万以下である。この高分子量ポリマーの重量平均分子量が１０万未満では、組成物としての粘度が低くなりやすく、支持体への均一な流延が難しくなる。また、その重量平均分子量が高くなると得られる粘着シートの粘着特性は良好であるが、組成物としての粘度が高くなるため、支持体への均一な流延が難しくなる。
【００２１】
成分（ｂ）高分子量ポリマーの配合量は、成分（ａ）重合性単量体１００重量部に対して、５〜１００重量部であり、特に、１０重量部〜８０重量部が好ましい。成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の配合量が少ないと、光重合反応時の発熱量の増加及び流延した組成物の収縮の増加により、得られる粘着シートの均質性を損なう。この配合量が多いと、組成物としての粘度が増加し支持体への均一な流延が困難になる。
【００２２】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｃ）低分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以下であって、ガラス転移点が２０℃未満である。この低分子量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、前記成分（ａ）に記載した単量体と同じものを使用できる。
【００２３】
成分（ｃ）低分子量ポリマーの配合量は、成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、３０〜３００重量部であり、特に、１５重量部〜１５０重量部が好ましい。成分（ａ）に対して、成分（ｃ）の配合量が少ないと、得られる粘着剤層の応力緩和性が優れず、光漏れや剥がれが生じやすく、多いと、粘着剤層の凝集力不足による発泡が生じやすい。
【００２４】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｄ）光重合開始剤としては、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モンフォリノプロパノン-1等のアセトフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、2-クロロベンゾフェノン、p,p'-ジクロロベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル-4,4'-ジアミノベンゾフェノン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等のケトン類、チオキサンソン、2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン等のチオキサンソン類、ビスアシルホスフィンオキサイド、ベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン酸化物、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、カンファン-2,3-ジオン、フェナントレンキノン等のキノン類などを挙げることができる。
【００２５】
（ｄ）光開始剤の配合量は、（ａ）重合性単量体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、０．０２〜２重量部がより好ましい。光開始剤が少ないと、光重合が有効に進行せず、多いと反応の進行が急激になるため急激な発熱により、均一な塗膜が得られない。
【００２６】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物を構成する（ｅ）架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、アミノ樹脂等を挙げることができる。中でも、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、及び、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物が、好ましい。
【００２７】
この分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、1,3-ビス（N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-ジグリシジルアニリン等のエポキシ基を２個以上有すると共に第３級窒素原子を１個以上有する化合物が好ましい。
【００２８】
また、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることができる。
【００２９】
この架橋剤の配合量としては、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５重量部である。架橋剤と反応する官能基は、成分（ａ）〜（ｃ）のいずれに有ってもよく、成分（ａ）〜（ｃ）のすべてにあっても良い。例えば、架橋剤として、前記エポキシ化合物を用いる場合には、成分（ａ）としてアクリル酸を１〜１０重量％程度含有した重合性単量体、及び／又は、成分（ｂ）としてアクリル酸１〜１０重量％程度含有した重合性単量体の共重合体を使用すれば良い。
【００３０】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、成分（ａ）〜（ｅ）を個別に調製した後に混合しても良く、成分（ａ）及び（ｂ）の混合物については、特開平１１−４９８１１号公報や特開２０００−３１３７０４号公報に開示された方法で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の部分重合物を調製することでも得られる。また、成分（ｂ）及び成分（ｃ）については、溶液重合、乳化重合、懸濁重合及び塊状重合のいずれの重合方法で調製してもよいが、溶媒や分散媒の除去が不要であることから、塊状重合で調製したものが好ましい。成分（ｃ）については、例えば、前記公報に開示された方法で、重合開始剤量、反応温度、連鎖移動剤などを調整し重合率を９５％以上とした重合体を使用することが好ましい。また、特開平１２−１２８９１１号公報に開示された重合法によっても容易に調製できる。
【００３１】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シリカ、チタニア、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、ガラスバルーン、シラスバルーン等の無機中空充填剤、ナイロンビーズ、シリコーン樹脂ビーズ等の有機充填剤、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空充填剤、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤などの添加剤を配合しても良い。特に、貼り付け面がガラス又はガラス基板の場合には、シランカップリング剤等のケイ素含有化合物を添加することが好ましい。
【００３２】
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン，2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３３】
本発明の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法は、
（Ａ）前記アクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射して光重合を行う工程と、
（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程、を含んでいる。
【００３４】
本発明の製造方法の工程（Ａ）は、前記光学部材用アクリル系粘着剤組成物を支持体に流延し、成分（ａ）の重合性単量体の重合率が８０〜９５％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射し、残存モノマーを５〜２０％に調製する。ここで使用される支持体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、金属箔、布、不織布、紙等を挙げることができる。これらの支持体は、複数種の積層体でも良く、シリコーン等の剥離剤をコートしたものでも良く、コロナ処理などにより表面エネルギーを変化させたものでも良い。
【００３５】
この工程（Ａ）での紫外線照射は、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）であり、好ましくは、強度５〜４５０（Ｗ／ｍ２ ）である。照射時間は、流延した光学部材用アクリル系粘着剤の厚みにもよるが、通常５〜１８０秒間照射することにより、成分（ａ）の重合性単量体の重合率を８０〜９５％とすることができる。この紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素の影響をできるだけ防ぐために、窒素ガス雰囲気下、或いは、不活性ガス雰囲気下で行うか、支持体に流延したアクリル系粘着剤組成物に、ポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを積層させて行うことが好ましい。
【００３６】
本発明の製造方法を構成する工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られたシートの残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う。この加熱乾燥は、熱風乾燥でも良く、赤外線乾燥でも良い。好ましくは、熱風乾燥と赤外線乾燥を併用する。
【００３７】
本件発明の製造方法により得られる光学部材用粘着シートは、粘着剤層が応力緩和性に優れており、偏光板の寸法変化に起因する応力を十分に吸収、緩和することができ、貼り付け面積の大きい光学部材に使用しても歪みが少なく、特に応力が集中する偏光板外周部においても光漏れが生じることがない。
【００３８】
本発明の粘着テープの製造方法において、アクリル系粘着組成物を支持体に流延するには、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、メイヤーバーコーター等を用いて塗布すれば良い。塗布時のアクリル系粘着剤組成物の粘度は、通常０．１〜５０（Ｐａ・ｓ）、好ましくは１〜３０（Ｐａ・ｓ）の範囲にすれば良く、必要により、加熱又は冷却しながら塗布することもできる。
【００３９】
本発明の粘着シートの製造方法により得られる粘着シートの幅及び長さは、特に制限が無く、紙管などに巻回してテープ状にしても良く、乾燥工程終了後、直ちに偏光フィルム等の光学フィルムやガラス基板等と貼り合せても良く、剥離紙などを積層してシート状のままでも良い。
【００４０】
【実施例】
本発明を実施例を示してさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４１】
【製造例１】
低分子量ポリマーＬ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの４つ口フラスコに、アクリル酸2-エチルヘキシル９８０ｇ、アクリル酸２０ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン１００ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素ガスに置換しながら６０℃まで加熱した。
【００４２】
ついで、重合開始剤として、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)０．０５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。水浴により系内の温度が６０℃まで強制冷却した。強制冷却後、さらに、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)０．０５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。２回目の開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１０５℃に達した。その後、水浴により反応系の温度を７５℃まで強制冷却した。
【００４３】
さらに、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)０．１ｇを投入した。反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度は１２０℃に達した。水浴により反応系の温度を１１０℃まで冷却した。
つづけて、重合開始剤1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)１．５ｇを撹拌下に投入して２時間重合反応させた後、反応系を水浴により室温まで冷却し、低分子量ポリマーＬ−１を得た。
【００４４】
得られた低分子量ポリマーＬ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は３１００であり、ガラス転移温度は−６８℃であった。
【００４５】
【製造例２】
低分子量ポリマーＬ−２の調製
製造例１において、アクリル酸2-エチルヘキシル（以下2-ＥＨＡとする）９８０ｇ、アクリル酸（以下ＡＡとする）２０ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン１００ｇの代わりに、アクリル酸ブチル（以下ＢＡとする）９００ｇ、アクリル酸メトキシエチル１００ｇ及び分子量調整剤としてαメチルスチレンダイマー１００ｇを使用した以外は同様にして、低分子量ポリマーＬ−２を得た。
【００４６】
得られた低分子量ポリマーＬ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は７０００であり、ガラス転移温度は−５０℃であった。
【００４７】
【製造例３】
アクリル系シロップＡ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに、2-ＥＨＡ９６０ｇ、ＡＡ４０ｇ、ｎ-ドデシルメルカプタン０．１ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。
【００４８】
ついで、重合開始剤として2,2'-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）０．０２５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後,反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１９℃に達し、その後徐々に下がり始めた。2-ＥＨＡ１９２ｇ及びＡＡ８ｇを投入して、反応系の温度を１１０℃まで冷却した。さらに、水浴による強制冷却を行いアクリル系シロップＡ−１を得た。このシロップは、モノマー濃度７１％、ポリマー濃度２９％で、ポリマー分のＧＰＣによるＭｗが７２万のアクリル系シロップＡ−１を得た。
【００４９】
【製造例４】
アクリル系シロップＡ−２の調製
ＢＡ１９００ｇ、2-ＥＨＡ１００ｇ、及び、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン-1（チバガイギー（株）製、商品名イルガキュアー９０７）０．０３ｇを、光重合装置に仕込み、強度５６（Ｗ／ｍ２）の紫外線を間歇的に照射して、アクリル系シロップＡ−２を得た。このシロップはモノマー濃度８５重量％、ポリマー濃度１５重量％で、ポリマー分のＧＰＣによるＭｗは９５万であった。
【００５０】
【比較製造例１】
比較用低分子量ポリマーＴＣ−１の調製
製造例１において、2-ＥＨＡ９８０ｇ、ＡＡ２０ｇの代わりに、メタクリル酸ノルマルブチル９８０ｇ、メタクリル酸２０ｇを使用した以外は同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００でガラス転移温度２２℃の低分子量ポリマーＴＣ−１を得た。
【００５１】
【実施例１】
アクリル系シロップＡ−１を１００ｇ、低分子量ポリマーＬ−１を５０ｇ、光重合開始剤として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン（ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）０．２ｇ、架橋剤として、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン（テトラッドＸ；三菱ガス化学（株）製）０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１を得た。
【００５２】
【実施例２〜５、比較例１〜５】
実施例１と同様にして、表１に示す配合で、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２〜５、Ｃ−１〜５を得た。
【００５３】
【表１】
0005145515.tif 000002
【００５４】
【実施例６】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍの剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより６（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、８（ｗｔ％）であった。
【００５５】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２３００ｐｐｍの粘着シートを得た。
【００５６】
【実施例７〜１０、比較例６〜１０】
実施例６と同様に、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２〜５及びＣ−１〜５を用いて、粘着シートを得た。
【００５７】
【実施例１１】
実施例６のランプ強度を０．１（Ｗ／ｍ２）とした以外は同様にして粘着テープを得た。このときの照射時間は、８５分であり、多大な時間を要した。
【００５８】
【実施例１２】
実施例６のランプ強度を２０００（Ｗ／ｍ２）とし、１４．３（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して粘着テープを得た。
【００５９】
【実施例１３】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍの剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより３（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、２８（ｗｔ％）であった。
【００６０】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で２０分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２５００ｐｐｍの粘着シートを得た。この製造方法では、加熱乾燥工程に多大な時間とエネルギーを要している。
【００６１】
【実施例１４】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍのポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより１２（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、３（ｗｔ％）であった。
【００６２】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２６００ｐｐｍの粘着シートを得た。
【００６３】
《粘着シートの評価試験》
実施例６〜１４及び比較例６〜１０で得られた粘着シートについて、下記の方法により評価試験を行った。結果を表２に示す。
試験片の作成
トリアセチルセルロース／ポリビニルアルコール／トリアセチルセルロースからなる３層積層の偏光板に、前記粘着シートを転写し、１５０ｍｍ×２００ｍｍに裁断して試験片とした。
耐久性試験
試験片をガラス板の片面に貼り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察した。評価は、以下の３段階で行った。
○・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られない。
△・・・浮き、剥がれ、発泡のいずれかの変化がわずかに見られる。
×・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られる。
耐光漏れ試験
試験片をガラス板の両面に、直交ニコルになるように貼り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察した。評価は、以下の３段階で行った。
○・・・光漏れが見られない。
△・・・試験片の外周部に僅かに光漏れが見られる。
×・・・光漏れが見られる。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
【発明の効果】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、水及び溶剤を含有していないために、これを用いて光学部材用粘着シートを製造する際に、多大なエネルギーの消費による環境負荷を低減でき、得られる光学部材用の粘着シートは、粘着剤層が応力緩和性に優れており、偏光板の寸法変化に起因する応力を十分に吸収、緩和することができ、貼り付け面積の大きい光学部材に使用しても歪みが少なく、特に応力が集中する偏光板外周部においても光漏れが生じることがない。
【００６６】
特に、本発明の光学部材用粘着シートの製造方法を採用することにより、本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、前記効果がより顕著に現れる。