(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体８５〜１５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂１０〜８０質量％、（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂および／または（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体５〜２０質量％、（ｄ）スチレン系エラストマー０〜１５質量％からなる熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、（Ｂ）水酸化マグネシウム８０〜１２０質量部、（Ｃ）赤燐５〜９質量部および（Ｄ）重量平均分子量が１０万以上のシリコーン化合物０．１〜３質量部を含有させた難燃性樹脂組成物を光ファイバの外側に被覆したことを特徴とする光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【請求項２】
（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体８５〜１５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂５０〜８０質量％、（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂および／または（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体５〜２０質量％、（ｄ）スチレン系エラストマー０〜１５質量％からなる熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、（Ｂ）水酸化マグネシウム８０〜１２０質量部、（Ｃ）赤燐５〜９質量部および（Ｄ）重量平均分子量が１０万以上のシリコーン化合物０．１〜３質量部を含有させた難燃性樹脂組成物を光ファイバの外側に被覆したことを特徴とする光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【請求項３】
前記（Ｄ）シリコーン化合物の２５℃における動粘度が１万ｃＳｔ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【請求項４】
前記（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が９４０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【請求項５】
前記（Ｂ）金属水酸化マグネシウムが無処理の金属水酸化マグネシウムおよび／またはシランカップリング剤で表面処理された金属水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【請求項６】
前記難燃性樹脂組成物が少なくとも１層被覆されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ファイバコード及び光ファイバケーブルに関する。より詳しくは、機械特性、難燃性及び耐寒性に優れるとともに光ファイバ心線の損傷を防ぐ難燃性樹脂組成物で被覆した光ファイバコード及び光ファイバケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバコード及び光ファイバケーブルとして、例えば図２に示すようなドロップケーブルが挙げられる。ドロップケーブルとしての光ファイバケーブル１１は１つ或いは複数の単心光ファイバ心線や光ファイバテープ心線等の光ファイバ１２と、鋼線、アラミド樹脂等からなるテンションメンバー１３、１３’と、支持線１４とを、首部１５を有するシース１６で一括被覆して構成される。また、シース１６にはノッチ１７と呼ばれる切り欠きが形成される。このノッチ１７に基づきシース１６を容易に引き裂くことができる。光ファイバ１２は容易に露出される。
【０００３】
近年、クマゼミなどの害虫が光ファイバケーブルに産卵管を差し込んでその内部に産卵するという被害が増えている。産卵管が光ファイバケーブルに差し込まれると、情報伝達に重要な役割を果たす光ファイバ心線が損傷してしまい、情報伝達に支障が生じる。さらに産卵管の差し込みによる傷穴から雨水がケーブル内部に侵入し、光ファイバ心線の光伝達特性が大幅に低下してしまう。
これに対して、光ファイバ心線とノッチとの間に防護テープを設けることにより、光ファイバ心線の損傷を防ぐ技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、こうしたケーブルでは製造コストがかかる。また、産卵管が斜めに突き刺さった場合に光ファイバ心線の損傷を避けることができないといった問題がある。
一方で、こうした光ファイバケーブルでは、難燃特性保持の観点から難燃性に優れる材料が提案されている（例えば特許文献２参照）。しかしながら、今後更なる難燃性の向上が要求されるところ、難燃材料を多量に添加すると、機械的強度や耐寒性の低下という問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３１３３１４号公報
【特許文献２】特開２００８−１７６２４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を鑑み、機械特性、耐寒性および難燃性に優れるとともにクマゼミの産卵行動に起因する光ファイバの損傷を防止する光ファイバコード及び光ファイバケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、難燃剤としての金属水和物、難燃助剤としての赤燐に加えて、適量のシリコーン化合物を添加した難燃性樹脂組成物を光ファイバの外側の被覆材料として用いることにより、機械特性、耐寒性および難燃性に優れるとともにクマゼミの産卵行動に起因する光ファイバ心線の損傷を防止することができることを見出した。
本発明はこの知見に基づきなされたものである。
【０００７】
すなわち本発明は、
＜１＞（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体８５〜１５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂１０〜８０質量％、（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂および／または（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体５〜２０質量％、（ｄ）スチレン系エラストマー０〜１５質量％からなる熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、（Ｂ）水酸化マグネシウム８０〜１２０質量部、（Ｃ）赤燐５〜９質量部および（Ｄ）重量平均分子量が１０万以上のシリコーン化合物０．１〜３質量部を含有させた難燃性樹脂組成物を光ファイバの外側に被覆したことを特徴とする光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、
＜２＞（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体８５〜１５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂５０〜８０質量％、（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂および／または（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体５〜２０質量％、（ｄ）スチレン系エラストマー０〜１５質量％からなる熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、（Ｂ）水酸化マグネシウム８０〜１２０質量部、（Ｃ）赤燐５〜９質量部および（Ｄ）重量平均分子量が１０万以上のシリコーン化合物０．１〜３質量部を含有させた難燃性樹脂組成物を光ファイバの外側に被覆したことを特徴とする光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、
＜３＞前記（Ｄ）シリコーン化合物の２５℃における動粘度が１万ｃＳｔ以上であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、
＜４＞前記（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が９４０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、
＜５＞前記（Ｂ）金属水酸化マグネシウムが無処理の金属水酸化マグネシウムおよび／またはシランカップリング剤で表面処理された金属水酸化マグネシウムであることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、及び
＜６＞前記難燃性樹脂組成物が少なくとも１層被覆されていることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の光ファイバコードもしくは光ファイバケーブル、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、機械特性、難燃性及び耐寒性に優れるとともにクマゼミの産卵行動に起因する光ファイバ心線の損傷を防ぐ難燃性樹脂組成物で被覆した光ファイバコード及び光ファイバケーブルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】従来の光ファイバケーブルの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい実態の形態を説明する。
図１は、本発明の一実施形態を示す概略断面図である。本発明の光ファイバケーブル１は４心テープ心線２と、φ１．２ｍｍの鋼線からなる支持線４、φ０．５ｍｍのアラミドＦＲＰからなる２本のテンションメンバー３、３’を有し、首部５を有するシース６で一括被覆して構成されている。支持線を除くシース６の長辺は３．８ｍｍ、短辺が２．０ｍｍ、首部５が長さ０．２ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ、支持線４を覆うシース６の外径が２．０ｍｍ、光ファイバケーブル１全体の高さが６．０ｍｍである。またシース６を破壊して内部の４心テープ心線２等を取り出す際の便宜のため、シース６上にはノッチ７を設けてある。なお、シース６の材料は優れた難燃性、低摩擦性、耐摩耗性を有するために、後述の難燃性樹脂組成物で形成される。
【００１１】
本発明の光ファイバコード及び光ファイバケーブルは、熱可塑性樹脂成分（Ａ）と、（Ｂ）水酸化マグネシウム８０〜１２０質量部、（Ｃ）赤燐５〜９質量部および（Ｄ）重量平均分子量が１０万以上のシリコーン化合物０．１〜３質量部を含有する難燃性樹脂組成物からなる。まず、本発明における難燃性樹脂組成物のうち、熱可塑性樹脂（Ａ）について説明する。
【００１２】
（Ａ）熱可塑性樹脂成分
熱可塑性樹脂成分（Ａ）は、（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体、（ｂ）ポリプロピレン樹脂、（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂および／または（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含有し、（ｄ）スチレン系エラストマーを必要により含有する。
【００１３】
（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体
（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体は、後述の（ｃ−１）を除く共重合体をいう。本発明における（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＥＢＲ（エチレン−ブタジエンゴム）、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。この中でも、シングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、引張特性、熱老化性、難燃性の両立の点から９４０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、さらに好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３以下、特に好ましいのは９２８ｋｇ／ｍ３以下である。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メルトフローインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）が０．５〜３０ｇ／１０分のものが好ましい。
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体は、シングルサイト触媒の存在下に合成されるものや通常の直鎖型低密度ポリエチレンや超低密度ポリエチレン等が挙げられるが、中でもシングルサイト触媒の存在下に合成されるものが好ましく、その製法としては、特開平６−３０６１２１号公報や特表平７−５００６２２号公報等に記載されている公知の方法を用いることができる。
シングルサイト触媒は、重点活性点が単一であることから、高い重合活性を有する。こうした触媒はメタロセン触媒、カミンスキー触媒とも呼ばれており、この触媒を用いて合成したエチレン−α−オレフィン共重合体は、分子量分布が狭いという特徴がある。
このようなシングルサイト触媒存在下で合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、高い引張強度、引裂速度、衝撃速度等を有することから、金属水和物を高充填する必要があるノンハロゲン難燃材料（光ファイバケーブルの被覆材料）に使用した場合、高充填された金属水和物による機械特性の低下を小さくすることができるという利点がある。
一方で、シングルサイト触媒を用いて合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、通常のエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合と比べて、溶融温度の上昇や溶融張力の低下が起こるため、成形加工性に問題が生じる。この点について、シングルサイト触媒として非対称な触媒を用いて長鎖分岐を導入し（Ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ  Ｇｅｏｍｅｔｏｒｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、または合成の際に２つの重合層を連結することで分子量分布に２つのピークを作る（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）ことで、その成形加工性を改良したものもある。
本発明において用いられるシングルサイト触媒の存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体としては、前記成形加工性を改良したものが好ましく、具体的には、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」「ＥＮＧＡＧＥ」（商品名）が、日本ポリエチレン社から「カーネル」（商品名）、三井住友ポリオレフィン社から「エボリュー」（商品名）、宇部丸善ポリエチレン社から「ユメリット」（商品名）が上市されている。
本発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は前記熱可塑性樹脂成分（Ａ）中８５〜１５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは８０〜５０質量％である。
【００１４】
（ｂ）ポリプロピレン樹脂
本発明に用いることのできるポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体、プロピレンとエチレンプロピレンとの共重合体（ＴＰＯ）が挙げられる。ここでエチレン−プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜４質量％程度のものをいい、エチレン−プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜２０質量％程度のものをいう。この中でも、エチレン-プロピレンブロック共重合体が好ましい。
ポリプロピレン樹脂を配合することにより、クマゼミの産卵管の突き刺しによる光ファイバ心線の損傷を低減することができる。
前記ポリプロピレン樹脂の含有量は、前記熱可塑性樹脂成分（Ａ）中１０〜８０質量％であればよく、２５〜５０質量％であることが好ましい。含有量が多すぎると、耐寒性、引張伸びが不十分な場合がある。含有量が少なすぎると、力学的強度が低下するとともに、クマゼミの産卵管の突き刺しによる光ファイバ心線の損傷を低減することが困難になる。
【００１５】
（ｃ−１）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂、（ｃ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
本発明における「不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下、これらを併せて不飽和カルボン酸等ともいう）で変性されたポリオレフィン樹脂」とは、ポリオレフィン樹脂を不飽和カルボン酸またはその誘導体として変性することにより、グラフト重合した樹脂をいう。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸等が挙げられる。この中でも、マレイン酸が好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体）、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）−アクリル酸エステル共重合体、スチレン共重合体等が挙げられる。この中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
ポリオレフィン樹脂の変性は、例えば、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸等とを有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等による変性量は、０．５〜１５質量％であることが好ましい。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリオレフィン樹脂としては、具体的には例えば、ポリボンド（商品名、クロンプトン（株）製）、アドテックス（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマー（商品名、三井化学（株）製）、クレイトン（商品名、ＪＳＲクレイトン（株）製）などが挙げられる。
本発明におけるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体が挙げられる。具体的には、例えば、ニュクレル（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）が挙げられる。
本発明において、（ｃ−１）成分および（ｃ−２）成分は、後述する水酸化マグネシウムと成形時に化学的に結合することにより、高い難燃性、機械特性、耐摩耗性を得ることができる。この優れた効果は、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィン樹脂やエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用したときに特に顕著である。本発明において、（ｃ−１）および／または（ｃ−２）成分として、アクリル酸もしくはメタクリル酸で変性されたポリオレフィン樹脂やエチレン（メタ）アクリル酸共重合体を使用するか併用するほうが好ましい。
本発明において、（ｃ−１）成分および／または（ｃ−２）成分の含有量は、前記熱可塑性樹脂（Ａ）中５〜２０質量％であり、特に５〜１５質量％が好ましい。この量が多すぎると、伸びが大幅に低下する。
【００１６】
（ｄ）スチレン系エラストマー
本発明において、耐寒性および引張伸びの向上の点から、熱可塑性樹脂（Ａ）に対してスチレン系エラストマーを含有させることが好ましい。本発明におけるスチレン系エラストマーとして、例えば、ＨＳＢＲ（水添スチレンブタジエンエラストマー）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー）等が挙げられ、それらを変性したものを用いてもよい。この中でも、混練時の相溶性の点からＨＳＢＲが好ましい。
本発明のスチレン系エラストマーとして、具体的には例えば、ダイナロン（商品名、ＪＳＲ（株）製）、タフテック（商品名、旭化成ケミカルズ（株）製）、セプトン（商品名、（株）クラレ製）等が挙げられる。不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとして、例えば、クレイトン１９０１ＦＧ（商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製）が挙げられる。
本発明の（ｄ）成分の配合量は、０〜１５質量％が好ましく、さらに０〜１０質量％が好ましい。配合量が多すぎると、強度、耐薬品性が低下するおそれがある。また、少なすぎると柔軟性を得ることができない。
【００１７】
（Ｂ）金属水和物
金属水和物として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。この中でも、難燃性保持の点から、本発明では水酸化マグネシウムを使用する。
本発明において、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することができる。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としては、例えば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などが挙げられる。本発明において、熱可塑性樹脂成分（Ａ）との反応性の観点から、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用することが好ましい。
本発明において、シランカップリング剤として、末端にビニル基、メタクロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。この中でも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。
シランカップリング剤による表面処理の方法として、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、例えば、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムにあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。
使用するシランカップリング剤の配合量は、表面処理に十分な量が適宜加えられればよく、具体的には水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．８質量％、特に好ましくは０．３〜１．０質量％である。
また、すでにシランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムを入手することもできる。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとして、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）などが挙げられる。
また、無処理の水酸化マグネシウムとして、例えばキスマ５（商品名、協和化学（株）製）、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株）製）などが挙げられる。
本発明において、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
本発明において、水酸化マグネシウムの配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し８０〜１２０質量部であり、好ましくは８０〜１１０質量部、特に好ましくは８５〜１００質量部である。配合量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると伸びの低下、力学的強度の著しい低下、低温脆性の低下という問題がある。
水酸化マグネシウムの配合量がこの範囲内であれば、所望の難燃性を満足するとともに、クマゼミの産卵管による刺し傷跡を大幅に低減することができる。
【００１８】
（Ｃ）赤燐
本発明において、高い難燃性を保持するために熱可塑性樹脂（Ａ）に難燃剤を含有させることが好ましい。赤燐として、分散性に優れる粉末状のものが機械物性や難燃性に対して良好である。また、赤燐は、粉末状のままではなく、無機、有機コートしたものも使用される。なお、本発明において、平均粒径３〜９μｍの赤燐が好ましい。赤燐が９μｍより大きいと、外観及び力学的強度が著しく低下する。また、３μｍ以下より小さいと、混練工程が著しく困難となる。
赤燐の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、５〜９質量部が好ましく、特に５〜８質量部が好ましい。この量が多すぎると、力学的特性が低下する。
【００１９】
（Ｄ）シリコーン化合物
本発明において、熱可塑性樹脂成分（Ａ）にシリコーン化合物を含有させることが好ましい。シリコーン化合物の中でも、重量平均分子量が１０万以上のものが好ましく、本発明ではこのシリコーン化合物を使用する。シリコーン化合物の重量平均分子量は、更に好ましくは、１０〜８０万である。また、２５℃における動粘度は１万ｃＳｔ以上のものが好ましい。
ここで、重量平均分子量は、下記条件のＧＰＣ（ゲル−パーミエーション  クロマトグラフ）で測定することができる。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ／４０００／Ｈ３０００／Ｈ２０００（商品名、東ソー社製）
流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：０．３質量％
注入量：２０μｌ
カラム温度：４０℃
また、動粘度は、２５℃で回転粘度計により粘度を測定し、その後、動粘度に換算した値である。
【００２０】
シリコーン化合物は難燃助剤としての役割を果たす。本発明において、難燃剤である金属水和物および難燃助剤である赤燐に加えて、適量のシリコーン化合物を添加することにより、燃焼時に生成する炭化層や無機酸化物複合層にシリコーン由来のケイ素元素が介在する。そのため、より強固な殻が形成され、その結果、高い難燃効果が付与される。したがって、シリコーン化合物を添加してなる光ファイバケーブルおよび光ファイバコードの難燃性は向上することができる。
また、光ファイバコードにおいては、絶縁体（前記難燃性樹脂組成物を含んでなる被覆層）と導体の密着力を制御する効果があり、光ファイバケーブルにおいては、滑性を付与することで、外傷を低減させる効果がある。このような本発明で用いられるシリコーン化合物の具体例としては、「ＳＦＲ−１００」（商品名、ＧＥ社製）、「ＣＦ−９１５０」（商品名、東レ・ダウシリコーン社製）などの市販品が挙げられる。
（Ｄ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜３質量部が好ましく、特に０．５〜２質量部が好ましい。配合量が少ないと難燃性や滑性に対して実質的に効果がない。また、配合量が多いとコード、ケーブルの外観が低下したり、押出成形速度が低下し量産性が悪くなる場合がある。
【００２１】
本発明に用いられる難燃性樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
酸化防止剤としては、４,４'−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンヅイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などが挙げられる。
【００２２】
金属不活性剤としては、Ｎ,Ｎ'−ビス（３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１,２,４−トリアゾール、２,２'−オキサミドビス−（エチル３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などが挙げられる。
【００２３】
さらに難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。
【００２４】
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。なかでも、ワックスＥ、ワックスＯＰ（いずれも商品名、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）などの内部滑性と外部滑性とを同時に示すエステル系、アルコール系、金属石けん系などが好ましい。
【００２５】
本発明の光ファイバコード及び光ファイバケーブルで使用する難燃性樹脂組成物は、上記の各成分を溶融混練して得ることができる。混練温度や混練時間等の混練条件は、熱可塑性樹脂成分が溶融する温度で適宜設定されればよい。混練方法としては、ゴム、プラスチックなどで通常用いられる方法であれば満足に使用でき、装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサーなどが用いられる。この工程により、各成分が均一に分散された難燃性樹脂組成物を得ることができる。
【００２６】
本発明の難燃性樹脂組成物は光ファイバコードの被覆層として用いられることが好ましい。本発明の光ファイバコードは、押出成形機を使用して、光ファイバ素線の周囲に、または抗張力繊維を縦添えもしくは撚り合わせた光ファイバ心線の周囲に前記難燃性樹脂組成物を押出被覆することによって製造される。このときの押出成形機の温度は、樹脂の種類、光ファイバ等の引取り速度の諸条件、個々の押出成形機の最適化工条件にもよるが、シリンダー部で１７０〜１９０℃、クロスヘッド部で約１９０〜２２０℃程度にすることが好ましい。
【００２７】
本発明の光ファイバコードにおいて、前記難燃性樹脂組成物が少なくとも１層被覆されていればよく、多層構造であってもよい。本発明の難燃性樹脂組成物で形成した被覆層のほかに他の樹脂で形成した層を有していてもよい。
【００２８】
本発明の光ファイバコードや光ファイバケーブルは、光ファイバ心線上に直接に又は他の層を介して前記の難燃性樹脂組成物で被覆されてなる。本発明において、該難燃性樹脂組成物を用いた光ファイバコードおよび光ファイバケーブルは、機械特性、耐寒性および難燃性に優れるとともにクマゼミの産卵行動に起因する光ファイバ心線の損傷を防止することができる。
【実施例】
【００２９】
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
（従来例、実施例および比較例）
表１に従来例、実施例及び比較例の樹脂組成物の各成分の含有量を示す。
まず、下記表１に示す各成分を室温（２３±２℃）にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各難燃性樹脂組成物を製造した。
次に、押出被覆装置を用いて、４心テープ心線、φ１．２ｍｍの亜鉛メッキ鋼線からなる支持線、φ０．５ｍｍのアラミドＦＲＰからなる２本のテンションメンバー上に、予め溶融混練した難燃性樹脂組成物を押出法により被覆して、各々ケーブルを製造した。支持線を除くシースの長辺は３．７ｍｍ、短辺が２．０ｍｍ、首部が長さ０．２ｍｍ、厚さ０．２８ｍｍ、支持線を覆うシースの外径が２．０ｍｍ、光ファイバーケーブル全体の高さが５．９ｍｍである。
得られたケーブルに対して、以下の評価を行った。
【００３１】
（１）引張特性
難燃性樹脂組成物を加熱加圧成形し、厚さ１．０ｍｍ±０．１５ｍｍのシートを作製した。このシートからＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に基づくダンベル２号形試験片を作製して引張試験を行った。標線間２５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で試験を行った。引張強さ（ＴＳ）１０ＭＰａ以上で、かつ引張伸び（ＥＬ）３００％以上のものを合格とした。
（２）ＶＯＴ難燃性
ＪＩＳ  Ｃ  ３５２１に規定される垂直トレイ燃焼試験を行い、合否を確認した。
（３）耐寒性
難燃性樹脂組成物を加熱加圧成形し、厚さ２．０ｍｍのシートを作製した。このシートから長さ３８．０ｍｍ±２．０ｍｍ、幅６．０ｍｍ±０．４ｍｍ、厚さ２．０±０．２ｍｍの試験片を作製した。この試験片をＪＩＳ  Ｃ  ３００５の耐寒性試験により打撃したとき、試験片に亀裂が発生する温度が−３０℃以下であるものを合格とした。
（４）セミの産卵管突き刺し試験
得られた光ファイバケーブルに対して、以下の評価を行った。長さ１３ｃｍに切断した２本の光ファイバケーブルを１組として、総数２０組４０本を産卵期のクマゼミとともに高さ１６ｃｍ×直径９ｃｍの円筒容器内に放置し、各組毎に１日ずつ経過後、光ファイバケーブルに残されたクマゼミの産卵管により孔の跡が形成された部分のシースを取り外し、光ファイバ心線の損傷の有無を測定した。光ファイバ心線の損傷が皆無のものを合格とした。
（５）硬度
難燃性樹脂組成物をロールプレスしたシートを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に基づくタイプＤデュロメーター硬さ（以下ショアＤ硬度と称す）を測定した。クマゼミが万が一ケーブル（シース）表面にとまっても、シースが硬いため産卵管を刺し難くなるためにはショアＤ硬度５７以上が好ましい。
【００３２】
なお、各成分として、下記のものを使用した。
＜従来例＞
・ノンハロゲン難燃ポリエチレン（難燃ＥＥＡ）
商品名：ＮＵＣ９７３９    製造元：日本ユニカー社
（ａ）成分
・メタロセン触媒ポリエチレン
商品名：ユメリット２５２５Ｆ    製造元：宇部丸善ポリエチレン社、密度９２６ｋｇ／ｍ３
商品名：エボリュ−ＳＰ２３２０  製造元：（株）プライムポリマー、密度９２０ｋｇ／ｍ３
（ｂ）成分
・ブロックポリプロピレン
商品名：Ｅ−１５０ＧＫ    製造元：（株）プライムポリマー
・ホモポリプロピレン
商品名：ノバテックＰＰ  ＥＡ９    製造元：日本ポリプロ（株）
（ｃ−１）成分
・不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂
商品名：アドマーＸＥ０７０    製造元：三井化学
（ｄ）成分
・スチレン系エラストマー
商品名：セプトン４０７７    製造元：クラレ社
（Ｂ）成分
・シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ    製造元：協和化学（株）、平均粒径０．５〜１．１μｍ
・脂肪酸処理水酸化マグネシウム
商品名：マグシーズＮ４    製造元：神島化学（株）、平均粒径１．１μｍ
（Ｃ）成分
・赤燐
商品名：ヒシガードＬＰ−Ｆ    製造元：日本化学工業（株）
（Ｄ）成分
・シリコーン化合物
商品名：ＸＨ２２１５    製造元：信越化学（株）
（重量平均分子量：４０〜８０万、２５℃における動粘度（３０％キシレン溶液粘度）：２１０００ＣＳ）
商品名：ＣＦ−９１５０    製造元：東レ・ダウコーニング（株）
（重量平均分子量：１０万以上、２５℃における動粘度：１００万ｃＳｔ）
【００３３】
ここで、上述のシリコーン化合物の重量平均分子量と粘度は以下の方法により測定した値である。
（重量平均分子量）
下記条件のＧＰＣ）ゲルーパーミエーション  クロマトグラフ）で測定した。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ／４０００／Ｈ３０００／Ｈ２０００（商品名、東ソー社製）
流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：０．３質量％
注入量：２０μｌ
カラム温度：４０℃
（動粘度）
２５℃で回転粘度計により粘度を測定し、その後、動粘度に換算した。
【００３４】
【表１】
0005224412.tif 000002
【００３５】
表１の結果から、従来例１については耐セミ性が不合格であった。また、比較例１および２については難燃性が不合格であった。比較例３については、耐寒性および耐セミ性が不合格であった。これに対して、シリコーン化合物を添加している実施例１〜４については、耐寒性、難燃性および耐セミ性全て良好な結果となった。
表１から明らかなように、外被材料として難燃ＥＥＡを使用する従来例１のケーブルは耐セミ性に問題がある。また、シリコーン化合物を含有していない比較例１および２は難燃性に問題があり、比較例３は耐寒性、引張特性および耐セミ性を満足しない。
これに対して、実施例１〜４については耐寒性、引張特性、難燃性、耐セミ性のいずれの項目も良好な結果が得られている。
【符号の説明】
【００３６】
１  本発明の光ファイバケーブル
２  ４心テープ線
３  テンションメンバー
４  支持線
５  首部
６  シース
【図１】
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【図２】
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