(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマー（但しフェノキシエチルアクリレートを除く）、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れかから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計２個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜１であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項２】
水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレートの何れかであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーがＮ−ビニルカプロラクタムであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項３】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れかから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計２個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．５であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項４】
水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーがエトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、イソボルニルアクリレートであることを特徴とする請求項３記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項５】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項６】
脂環式単官能ラジカル重合性アクリレートモノマーが、イソボルニルアクリレートであることを特徴とする請求項５記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項７】
全種類に属するラジカル重合性モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレートであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーが、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンの何れかであることを特徴とする請求項６記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項８】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーと、フェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比がそれぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項９】
複素環式単官能ラジカル重合性モノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタムであることを特徴とする請求項８記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１０】
全種類に属するラジカル重合性モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、イソボルニルアクリレートの何れかであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーがアクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレートの何れかであることを特徴とする請求項９記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１１】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの２個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計４個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１２】
２個の脂環式単官能ラジカル重合性アクリレートモノマーが、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、及びイソボルニルアクリレートであることを特徴とする請求項１１記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１３】
全種類に属するラジカル重合性モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレートであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーが、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンの何れかであることを特徴とする請求項１２記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１４】
光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物として、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合することを前提としたうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計４個のモノマーによる組み合わせであって、前記３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーと他の単官能ラジカル重合性モノマーの重量比は、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．５：０．１〜０．５：０．１〜１であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１５】
脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーが、イソボルニルアクリレートであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーがＮ−ビニルカプロラクタムであることを特徴とする請求項１４記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１６】
その他の全種類の単官能ラジカル重合性モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートの何れかであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーが、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリロイルモルホリンの何れかであることを特徴とする請求項１５記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【請求項１７】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６の方法によって製造されたインクジェット方式用紫外線硬化型インク。
【請求項１８】
請求項１７記載のインクジェット方式用紫外線硬化型インクを基材上にインクジェットによる射出、又は印刷に基づいて単一又は複数の塗布層を形成し、かつ当該塗布層に対する紫外線の照射による硬化工程を経たことに基づき加飾積層を形成している加飾印刷物。
【請求項１９】
請求項１８記載の加飾印刷物を真空成形又は圧空成形によって成形したことに基づく加飾シート成形物。
【請求項２０】
請求項１８の加飾印刷物又は請求項１９の加飾シート成形物に対し、成形用樹脂を射出成形機からの射出によって一体化したことによるインサートモールディング成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方式によって基材となるシート上に積層された後に、紫外線によって硬化し得る紫外線硬化型インク（以下、「ＵＶインクジェット用インク」と略称する。）の製造方法、及び当該方法に基づくＵＶインクジェット用インク並びに当該インクによって印刷又は塗布されて得られる加飾印刷物及び成形され得る加飾シート成形物並びに当該加飾印刷物及び加飾シート成形物を用いて製造されたインサートモールディング成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶインクジェット用インクは、通常、光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の構成要素としており、必要に応じて顔料、分散剤、その他の添加剤などが配合されている。
【０００３】
このような紫外線硬化型インクによる加飾印刷物の作成方式としては、スクリーン印刷、オフセット印刷などによって印刷された前記インクに対し、紫外線の照射を行う方式以外に、ジェット方式によって前記インクが基材シートに対し射出され、かつ積層された後に当該インクを紫外線の照射によって硬化させるインクジェット方式も採用されている。
【０００４】
このようなインクジェット方式において採用されているＵＶインクジェット用インクは、低粘度であることが要求されることから、光重合反応性組成物として、単官能ラジカル重合性モノマーを不可欠な成分として採用している。
【０００５】
しかしながら、当該単官能ラジカル重合性モノマーのみでは、硬化速度及び架橋密度が低いため、フォーミングなどの成形性に劣り、かつ接着性においても不十分な状態にあるものとされている。
【０００６】
このような欠点を改善するため、通常、単官能ラジカル重合性モノマーに多官能ラジカル重合性オリゴマーを配合することが行われているが、このような配合を行ったところで、前記の欠点を十分改善することはできない状況にある。
【０００７】
特許文献１においては、単官能ラジカル重合性モノマーを光重合反応性組成物の主成分とし、かつα，β−不飽和エーテルモノマーの何れか一方を含有する構成を採用することによって、成形（靭性）性及び接着性の改善を行おうとしている。
【０００８】
しかしながら、前記構成においては、架橋密度が過度に高く、しかも急速な硬化によって、変形し得るに充分な柔軟性が乏しいため、従前の単官能ラジカル重合性モノマーのみを光重合反応性組成物とする場合とは別の成形上の不都合が生じていた。
【０００９】
特許文献２においては、前記特許文献１における前記不都合性を改善するため、単官能ラジカル重合性モノマーを光重合反応性組成物の主成分とし、α，β−不飽和エーテルモノマーの少なくとも１種を不可欠の成分とする構成が採用されている。
【００１０】
確かに、前記構成の場合においては、特許文献１による構成の場合よりも、変形性を向上させるための柔軟性を改善しているが、接着性において必ずしも十分ではなく、しかも紫外線硬化が行われた後のインク表面におけるタック性、即ちベタツキを少なくすることにおいても、必ずしも十分ではない。
【特許文献１】特表２００４−５２６８２０号公報
【特許文献２】特表２００５−５３２４４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前記背景技術からも明らかなように、ＵＶインクジェット用インクにおいては、主成分として単官能ラジカル重合性モノマーを採用するも、その選択、更には組み合わせについて、十分な検討が行われていないが故に、柔軟性に富んだ良好な成形性及び接着性、更にはタック性に関する改善を得るには至っていない。
【００１２】
このような状況に鑑み、本発明においては、光重合反応性組成物として、特定の単官能ラジカル重合性モノマーをベースとしたうえで、必要に応じて他の単官能ラジカル重合性モノマー、更には３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーと組み合わせることによって、柔軟性に富んだ成形性及び接着性の向上、更にはタック性のうちの少なくとも２個の要素において良好であって、他の１個の要素において、決して不良ではないＵＶインクジェット用インクの製造方法を提供すると共に、当該方法に基づくＵＶインクジェット用インク、及び当該インクを使用した加飾印刷物、加飾シート成形物、インサートモールディング成形品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決することを目的とする本発明の基本的方法に関する構成は、以下のとおりである。
（１）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマー（但しフェノキシエチルアクリレートを除く）、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れかから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計２個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜１であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
（２）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れかから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計２個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．５であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
（３）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能性アクリレートモノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
（４）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーと、フェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比がそれぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
（５）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物が、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの２個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計４個のモノマーによる組み合わせであって、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
（６）光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分としているインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法において、光重合反応性組成物として、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合することを前提としたうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された他の１個の単官能ラジカル重合性モノマーとによる合計４個のモノマーによる組み合わせであって、前記３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーと他の単官能ラジカル重合性モノマーの重量比は、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．５：０．１〜０．５：０．１〜１であることに基づくインクジェット方式用紫外線硬化型インクの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
前記（１）〜（６）からも明らかなように、本発明の製造方法においては、光重合反応性組成物のベースとなる単官能ラジカル重合性モノマーとして、フェノキシエチルアクリレートを採用しているが、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、他の単官能ラジカル重合性モノマーと組み合わせていない前記（１）の構成、他の単官能ラジカル重合性モノマーと組み合わせによる前記（２）、（３）、（４）、（５）、（６）の構成においては、成形性、接着性、タック性のうち少なくとも２個について良好であり、たとえ他の１個について良好ではない場合があるとしても、決して不良ではないという結果を得る確率が極めて高い。
【００１５】
したがって、前記各方法によって製造されたＵＶインクジェット用インク、及び当該インクに基づく加飾印刷物、加飾シート成形物、インサートモールディング成形品においては、総体的に良好な特性を発揮し得ることになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
前記（１）〜（６）の構成からも明らかなように、本発明においては、ＵＶインクジェット用インクに使用する単官能ラジカル重合性モノマーとして、フェノキシエチルアクリレートをベースとして採用しているが、光重合反応性組成物としてフェノキシエチルアクリレートのみでは、成形性、接着性及びタック性の全てにおいて良好な結果が得られる訳ではないことから、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー及び単官能ラジカル重合性モノマーとの組み合わせを選択することによって、前記各特性を改善したことによるＵＶインクジェット用インクを得る点に、本発明の基本的技術思想が存在する。
尚、本願のＵＶインクジェット用インクは、フェノキシエチルアクリレートをベースとする単官能ラジカル重合性モノマーを主成分とするも、多官能ラジカル重合性モノマー、及び／又は紫外線カチオン硬化性モノマーを配合することを排除する訳ではなく、少なくとも本発明の効果を損なわない程度（具体的には、成形性、接着性、及びタック性の少なくとも２個について良好であって、他の１個について決して不良ではない程度）にこれらのモノマーを配合することは、本発明の利用形態に該当する。
【００１７】
以下、前記（１）〜（６）の基本構成による方法が実施形態として優れていることを実験によって確認し得ることを明らかにする（尚、以下の各表に示す組み合わせにおいて、各特性の判定を行う場合には、ビスアシルホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１のような光開始剤が全体の約１割ほど配合されている。）。
【００１８】
前記（１）及び（２）の方法を得るに至った経過について説明するに、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、他の１個の単官能ラジカル重合性モノマー、具体的には水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレートを除く）、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れか（前記（１）の方法の場合）、及び水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れか（前記（２）の方法の場合）をそれぞれ組み合わせ、かつフェノキシエチルアクリレートと前記他の各単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比を調整することによって、各種類毎に、表１のような各特性に関する結果を得ることができた。
但し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートとの重量比は、０．０５〜０．４：１である。
【表１】
0005312017.tif 000002
前記各○、△、×の評価基準は、以下のとおりである。
成形試験    ○：塗膜の割れが見当たらない状態を示す。
△：肉眼によって辛うじて確認し得る程度の微細な割れが部分的に生じて
いる状態を示す。
×：印刷物全体に割れが生じている状態を示す。
接着試験    ○：塗膜の剥離が生じない状態を示す。
△：基本的に塗膜の剥離は生じないが、周辺において若干剥離が生ずる状
態を示す。
×：塗膜の剥離が目立つ状態を示す。
タック試験  ○：指触によって全くベタツキ（タック）を感じない状態を示す。
△：指触に際し、多少ベタツキを感じるが、指触の痕跡が残らない状態を
示す。
×：硬化状態が完成せずに、指触した場合に痕跡が残る状態を示す。
尚、前記各○、△、×の評価基準は、以下の表においても全く同様である。
※  前記各特性のうち、成形性とタック性について、○印と△印を逆転しているのは、たとえ一方が△の場合であっても、他方は○の状態であり、双方が共に△という状態はあり得ないこと、更には双方とも○の場合もあり得ることを示している。
【００１９】
表１からも明らかなように、水酸基を有していない芳香族単官能性アクリレートモノマー（但し、フェノキシエチルアクリレートを除く）、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個のモノマーを、フェノキシエチルアクリレートに対し、重量比１：０．１〜１の範囲内にて組み合わせた場合には、成形性、接着性において良好な結果が得られ、タック性においても、決して不良ではない結果が得られることが判明する。
これに対し、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個のモノマーをフェノキシエチルアクリレートに対し、重量比１：０．１〜０．５にて組み合わせた場合にも、成形性、接着性、タック性の全てに亘って良好な結果が得られるが、重量比１：１に至った場合には、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーほど良好な特性を発揮する訳ではないことが判明する。
【００２０】
更には、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーを組み合わせた場合には、フェノキシエチルアクリレートとの重量比如何に拘らず、良好な接着性が得られないことが判明する。
【００２１】
前記（３）の方法を得るに至った経過について説明するに、芳香族多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーの何れか又は複数個の組み合わせを配合し、かつフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個のモノマーと、その他想定し得る単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちの何れか１個のモノマーとによる合計３個の単官能ラジカル重合性モノマーを組み合わせ、かつ他の単官能ラジカル重合性モノマーのフェノキシエチルアクリレートに対する重量比を調整することによって、各種類毎に、表２のような各特性に関する結果を得ることができた（但し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比は、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．２〜０．７である。）。
【表２】
0005312017.tif 000003
※  前記各特性のうち、成形性と接着性について、○印と△印を逆転しているのは、たとえ一方が△の場合であっても、他方は○の状態であり、双方が共に△という状態はあり得ないこと、更には双方とも○の場合もあり得ることを示している。
【００２２】
表２からも明らかなように、フェノキシエチルアクリレートに脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個を前記重量比の割合にて配合したうえで、更に他の想定し得る全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個を組み合わせ、かつフェノキシエチルアクリレートを１とした場合、０．１〜０．７の重量比の範囲では、全ての種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーにおいて、各性能において良好な特性を示すことが判明する。
【００２３】
尚、フェノキシエチルアクリレートと配合する脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとしては、イソボルニルアクリレートが典型例として好適に採用され得る。
【００２４】
前記（４）の方法を得るに至った経過について説明するに、芳香族多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーの何れか又は複数個の組み合わせを配合し、かつフェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーと、その他想定し得る単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちの何れか１個のモノマーとによる合計３個の単官能ラジカル重合性アクリレートモノマーを組み合わせ、かつ他の単官能ラジカル重合性アクリレートモノマーのフェノキシエチルアクリレートとの重量比を調整することによって、各種類毎に、表３のような各特性に関する結果を得ることができた。
但し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比は、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７である。
【表３】
0005312017.tif 000004
※  前記各特性のうち、成形性とタック性について、○印と△印を逆転しているのは、たとえ一方が△の場合であっても、他方は○の状態であり、双方が共に△という状態はあり得ないこと、更には双方とも○の場合もあり得ることを示している。
【００２５】
表３からも明らかなように、フェノキシエチルアクリレートに複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個を前記重量比の割合にて配合したうえで、更に他の想定し得る全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個を組み合わせ、かつフェノキシエチルアクリレートを１とした場合、他の単官能ラジカル重合性モノマーの重量比を０．２〜０．７の範囲では、全ての種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーにおいて、各性能において良好な特性を示すことが判明する。
【００２６】
尚、フェノキシエチルアクリレートを配合する複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタムが典型例として好適に採用され得る。
【００２７】
前記（５）の方法を得るに至った経過について説明するに、芳香族多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーの何れか又は複数個の組み合わせを配合し、かつフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか２個のモノマーと、その他想定し得る単官能ラジカル重合性モノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちの何れか１個のモノマーとによる合計４個の単官能ラジカル重合性モノマーを組み合わせ、かつ他の単官能ラジカル重合性モノマーのフェノキシエチルアクリレートに対する重量比を調整することによって、各種類毎に、表４のような各特性に関する結果を得ることができた（尚、前記（５）の方法は、（３）の方法によって、１個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを２個に置換した点に特徴を有しているが、実際に得られた特性は、前記（３）の方法に基づく表２の場合と殆ど同一である。）。
但し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比は、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７である。
【表４】
0005312017.tif 000005
※  前記各特性のうち、成形性と接着性について、○印と△印を逆転しているのは、たとえ一方が△の場合であっても、他方は○の状態であり、双方が共に△という状態はあり得ないこと、更には双方とも○の場合もあり得ることを示している。
【００２８】
表４からも明らかなように、フェノキシエチルアクリレートに脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか２個を前記重量比の割合にて配合したうえで、更に他の想定し得る全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個を組み合わせ、かつフェノキシエチルアクリレートを１とした場合、２個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び他の想定し得る全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーについて、それぞれ０．１〜０．７の重量比の範囲では、全ての種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーにおいて、各性能において良好な特性を示すことが判明する。
【００２９】
前記（６）の方法を得るに至った経過について説明するに、芳香族多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーの何れか又はこれらの組み合わせを配合し、かつフェノキシエチルアクリレート、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーとの小計３個の単官能ラジカル重合性モノマーと、その他想定し得る単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマー（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）とによる合計４個の単官能ラジカル重合性モノマーとを組み合わせ、かつ他の単官能ラジカル重合性モノマーのフェノキシエチルアクリレートとの重量比を調整することによって、各種類につき、表５のような各特性に関する結果を得ることができた。
但し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比は、０．０５〜０．４：１：０．１〜０．５：０．１〜０．５である。
【表５】
0005312017.tif 000006
※  前記各特性のうち、成形性と接着性について、○印と△印を逆転しているのは、一方が△の場合には、他方が○であり、しかも、双方が共に○印もあり得ることを示しており、接着性とタック性について、○印と△印を逆転していることについても、同様の趣旨である。
【００３０】
表５からも明らかなように、フェノキシエチルアクリレート、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマー、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個とによる小計３個の単官能ラジカル重合性モノマーに対し、他の想定し得る全種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個とによる合計４個のモノマーを組み合わせ、かつフェノキシエチルアクリレートを１とした場合、他の単官能ラジカル重合性モノマーの重量比を０．１〜１の範囲の場合には、全ての種類に属する単官能ラジカル重合性モノマーにおいて良好な特性が得られることが判明する。
前記（３）の構成及び（４）の構成においては、３個の単官能ラジカル重合性モノマーのうち、１個については、それぞれ脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーを不可欠としているのに対し、前記（６）の構成においては、これらの双方を不可欠の単官能ラジカル重合性モノマーとしており、前記（３）の構成、及び（４）の構成に対し、それぞれ複素環式単官能ラジカル重合性モノマー及び脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個を付加した構成に該当しており、結局、前記（６）の構成は、前記（３）、及び（４）の構成に対する利用構成に該当する。
【００３１】
前記（６）の構成の場合には、色々な組み合わせにおいて、安定した良好な結果を得ることができ、（６）の構成に対し、更に他の１個又は複数個の単官能ラジカル重合性モノマーを配合しても、同じように、良好な特性が得られることを十分予測することができる。
したがって、前記（６）の構成に対し、他の１個又は複数個の単官能ラジカル重合性モノマーを付加して配合した構成は、前記（６）の構成に対する利用構成に該当する。
【００３２】
尚、フェノキシエチルアクリレートと配合する脂環式単官能ラジカル重合性モノマー、及び複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとしては、それぞれイソボルニルアクリレート及びＮ−ビニルカプロラクタムが典型例として好適に採用され得る。
【００３３】
前記（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）の各方法において、必要に応じて顔料、高分子分散剤、添加剤などを加えたことによるインクにおいては、前記各特性のうちの少なくとも２個については、良好な特性が得られる。
なお、当該インクの粘度は３〜５００ｃｐｓ（２５℃でコーンプレート式粘度計で測定）であり、インクジェット印刷に良好に対応する粘度であった。
【００３４】
したがって、当該インクを基材上にインクジェットによる射出、又は印刷に基づいて単一又は複数の塗布層を形成し、当該塗布層に対する紫外線の照射による硬化工程を経たことに基づき加飾積層を形成している加飾印刷物、当該加飾印刷物を真空成形又は圧空成形によって成形したことに基づく加飾シート成形物、更には前記加飾印刷物又は加飾シート成形物に対し、成形用樹脂を射出成形機からの射出によって一体化したことによるインサートモールディング成形品においては、前記積層に至る工程において、塗膜の割れ、ベタツキ、更には剥離が殆ど生じないような状態にて製品を得ることが可能となる。
なお、前記基材としては、ポリカーボネート、（処理）ポリエステル、（処理）ポリプロピレン、（処理）ポリエチレン、アクリルなどのシートやフィルムを使用することができるが、当該シートやフィルムにスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、ロールコート、スプレー塗装などによって印刷層又は塗装層を設けたものを基材として使用することもできる。
【００３５】
前記インサートモールディング成形品の成形において、前記成形用樹脂と前記加飾印刷物又は前記加飾シート成形物の加飾積層との接着性を高めるために、加飾層の上にバインダー層を印刷又は塗装によって設けることにより、更に高品質なインサートモールディング成形品を作成することができる。
【００３６】
バインダー層を形成するためのインキ、塗料の例としては、帝国インキ製造株式会社製商品名ＩＭＢ−００３バインダー、ＩＭＢ−００９バインダーなどの、アクリル樹脂や塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂を使用したバインダーインキを挙げられる。
【００３７】
また、前記成形用樹脂としては、ＡＢＳ（アクリルブタジエンスチロール）樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂、ＰＡ（ポリアミド）樹脂などを挙げることができる。
【００３８】
以下、実施例に従って説明する。
【実施例１】
【００３９】
実施例１は、前記（１）の方法において、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレートの何れかであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーがＮ−ビニルカプロラクタムであることを特徴としている。
【００４０】
顔料として、カーボンブラック２％、光反応開始剤として、ビスアシルホスフィンオキサイド４．３重量％及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１をそれぞれ５．０重量％（合計９．３重量％）、高分子分散剤１．５％、添加剤として、シリコン系消泡剤、ヒドロキシルアミン系保存安定性付与剤をそれぞれ０．１重量％（合計０．２重量％）用意したうえで、表７−１のように、所定の各配合量によるフェノキシエチルアクリレートに対し、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合した。
【００４１】
各特性の試験方法は、バーコーター８号によって、筒中プラスチック社製ＥＣ−１００透明ＰＣ厚さ０．５ｍｍの上にコーティングしたうえで、紫外線を１０００ｍＷ／ｃｍ２の強度にて積算エネルギーが８００ｍＪ／ｃｍ２となるに至るまで照射し、以下のような条件による成形試験、接着試験、及びタック試験を行った。
【００４２】
成形試験：直径２．５ｃｍ、幅１ｃｍの円板を用いて１８０℃３０秒の条件で真空成形を行ったうえで、塗膜の割れ状況を評価した。
【００４３】
接着試験：塗膜に幅１ｍｍのマス目を縦方向に５個、及び横方向に５個の合計２５個を設け、当該マス目部分にセロハンテープを貼着して角度９０°にて剥がした段階における剥離したマス目の程度を評価した。
【００４４】
タック性試験：塗膜に指によって接触し、ベタツキ感を評価した。
【００４５】
表における○、△、×の評価基準は、前記実施形態の項において説明したとおりである。
各特性の結果は、表６−１記載のとおりである。
【表６−１】
0005312017.tif 000007
【００４６】
表６−１の試験においては、前記（１）の重量比について、特にフェノキシエチレングリコールアクリレートの場合について、色々な配合量を変化させたうえで、重量比の限界の場合についてまで、試験を行っており、少なくとも２個の特性について良好な結果が得られることが判明している。
【００４７】
他の単官能性モノマーについても、同じような良好な結果が得られることが推認し得る以上、表６−１の試験結果によって、前記（１）の構成の妥当性を確認することができる。
【００４８】
これに対し、フェノキシエチルアクリレートを４０．５重量％配合したうえで、表６−２のように、他の単官能ラジカル重合性モノマーを４０．５重量％配合してフェノキシエチルアクリレートと組み合わせ、かつ同一の実験を行うことによって、同表のような各特性に関する結果を得た。
【表６−２】
0005312017.tif 000008
【００４９】
表６−１と表６−２との対比からも明らかなように、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと他の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が１：１の場合には、前記（１）の基本構成のように水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマー、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとの何れかの組み合わせにおいては、良好な特性が得られるも、他の単官能ラジカル重合性モノマーの場合には、良好な結果を得ることができないことが判明する。
【００５０】
尚、表６−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、加飾シート成形物を成形したところ、同様に良好な成形性を示し、かつ基材との接着も概略良好であって、堅固な加飾シート成形物を得ることができた。
さらにインサートモールディング成形品も問題なく得ることができた。
【実施例２】
【００５１】
実施例２は、前記（２）において、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーがエトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、イソボルニルアクリレートの何れかであることを特徴としている。
【００５２】
実施例１と同様に、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を用意した。表７−１のように、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、及び各配合量のフェノキシエチルアクリレートに対し、所定配合量の他の単官能ラジカル重合性モノマーを配合し、実施例１と同様の試験を行うことによる各特性に関し、同表の結果を得た。
【表７−１】
0005312017.tif 000009
【００５３】
表７−１の試験においては、前記（２）の基本構成における重量比について、特にエトキシジエチレングリコールアクリレート、及びイソボルニルアクリレートについて、限界値に至るような組み合わせを行うことによって、少なくとも２個の特性について良好な結果が得られることが判明している。
【００５４】
他の単官能ラジカル重合性モノマーについても、同じような良好な結果が得られることが推認し得る以上、表７−１の試験結果によって、前記（２）の構成の妥当性を確認することができる。
【００５５】
表７−１の組み合わせに対し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを６．０重量％配合し、かつフェノキシエチルアクリレートを５４．０重量％配合したうえで、表９−２のように、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマー２７．０重量％配合して、フェノキシエチルアクリレートと組み合わせ、かつ同一の実験を行うことによって、同表のような各特性に関する結果を得た。
【表７−２】
0005312017.tif 000010
【００５６】
表７−１と表７−２との対比からも明らかなように、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと他の官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が２：１の場合には、前記（２）の基本構成のように、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル性モノマー、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとの何れかの組み合わせにおいては、良好な特性を得ることができるが、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーにおいては、良好な結果が得られないことが判明する。
【００５７】
尚、表７−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、インサートモールディング成形品を成形したところ、同様に概略良好な成形性、接着性及びタック性を示し、かつ基材との接着も良好であって、堅固なインサートモールディング成形品を得ることができた。
【実施例３】
【００５８】
実施例３は、前記（３）の基本構成において、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとして、イソボルニルアクリレートを選択したうえで、全種類に属するアクリレートモノマーにおいて、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレートであり、複素環式単官能ラジカル重合性アクリレートモノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレートの何れかであることを特徴としている。
【００５９】
実施例１の場合と同じように、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を用意した。表８−１のように、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、及び各配合量のフェノキシエチルアクリレートに対し、所定量のイソボルニルアクリレート、及び所定配合量の他の単官能ラジカル重合性モノマーを配合し、実施例１と同様の試験を行うことによって、各特性につき、同表のような結果を得た。
【表８−１】
0005312017.tif 000011
【００６０】
表８−１の試験においては、前記（３）の構成の重量比について、特にイソボルニルアクリレート、及びＮ−ビニルカプロラクタムについて、限界値に至るような色々な組み合わせを採用したうえで、少なくとも２個の特性について、良好な結果が得られることが判明している。
【００６１】
他の単官能ラジカル重合性モノマーを採用しても、同様の特性が得られることが推認されることを考慮するならば、表８−１の試験によって、前記（３）の構成の妥当性を確認することができる。
【００６２】
これに対し、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を表８−１の場合と同一の割合にて配合したうえで、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合せずに、フェノキシエチルアクリレートを５０．０重量％、イソボルニルアクリレートを２７．０重量％とし、他の単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニルカプロラクタムを９．０重量％配合することによって、各特性につき、表８−２のような結果を得た。
【表８−２】
0005312017.tif 000012
【００６３】
表８−１と表８−２との対比からも明らかなように、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個のモノマー、及び他の全種類の単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせにおいては、他の単官能ラジカル重合性モノマーの種類如何に拘らず、良好な特性が得られるも、前記組み合わせの前提である３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーが欠落した場合には、必ずしも良好な特性が得られないことが判明する。
【００６４】
尚、表８−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、インサートモールディング成形品を成形したところ、同様に概略良好な成形性、接着性及びタック性を示し、かつ基材との接着も良好であって、堅固なインサートモールディング成形品を得ることができた。
【実施例４】
【００６５】
実施例４は、前記（４）の構成において、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニルカプロラクタムを選択したうえで、全種類に属するラジカル重合モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、イソボルニルアクリレートの何れかであり、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーがアクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレートであることを特徴としている。
【００６６】
実施例１の場合と同じように、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を用意した。表９−１のように、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、各配合量のフェノキシエチルアクリレートに対し、所定配合量のＮ−ビニルカプロラクタム、所定配合量の他の単官能ラジカル重合性モノマーを配合し、実施例１と同様の試験を行うことによって、各特性につき、同表のような結果を得た。
【表９−１】
0005312017.tif 000013
【００６７】
表９−１の試験においては、前記（４）の構成における重量比について、特に２−ヒドロキシエチルアクリレート、及びＮ−ビニルカプロラクタムにおいて、限界値に至るまでの試験を行ったうえで、少なくとも２個の特性について良好な結果が得られることが判明している。
【００６８】
２−ヒドロキシエチルアクリレート、及びＮ−ビニルカプロラクタム以外の単官能ラジカル重合性モノマーの組み合わせについても、同じように良好な結果が得られることが推認される以上、表９−１による試験結果によって、前記（４）の構成の妥当性を確認することができる。
【００６９】
これに対し、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を表９−１の場合と同一の割合にて配合したうえで、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合せずに、フェノキシエチルアクリレートを５０．０重量％、Ｎ−ビニルカプロラクタムを２７．０重量％とし、他の単官能ラジカル重合性モノマーとして、イソボルニルアクリレートを１０．０重量％配合することによって、各特性につき、表９−２のような結果を得た。
【表９−２】
0005312017.tif 000014
【００７０】
表９−１と表９−２の対比からも明らかなように、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと複素環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの何れか１個のモノマー、及び他の全種類の単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１個のモノマーとによる合計３個のモノマーによる組み合わせにおいては、他の単官能ラジカル重合性モノマーの種類如何に拘らず、良好な特性が得られるも、前記組み合わせの前提である３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーが欠落した場合には、必ずしも良好な特性が得られないことが判明する。
【００７１】
尚、表９−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、インサートモールディング成形品を成形したところ、同様に概略良好な成形性、接着性及びタック性を示し、かつ基材との接着も良好であって、堅固なインサートモールディング成形品を得ることができた。
【実施例５】
【００７２】
実施例５は、前記（５）の基本構成において、水酸基を有する芳香族単官能ラジカル重合性モノマーとして、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、2個の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、イソボルニルアクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートであることを特徴としている。
【００７３】
実施例１の場合と同じように、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を用意した。
【００７４】
表１０−１のように、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、各配合量のフェノキシエチルアクリレートに対し、所定の配合量の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、及び所定の配合量のイソボルニルアクリレート並びにジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートの配合に対し、実施例１と同様の試験を行うことによって、各特性につき、同表のような結果を得た。
【表１０−１】
0005312017.tif 000015
※ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート及びイソボルニルアクリレートは、相互に等量の状態にて配合した。
【００７５】
表１０−１の試験においては、前記（５）の構成における重量比について、特に２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート並びにイソボルニルアクリレートについて、色々な重量比を組み合わせ、少なくとも２個の特性について、良好な結果が得られることが判明している。
【００７６】
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート以外の水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマー、及びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート並びにイソボルニルアクリレート以外の脂環式単官能ラジカル重合性モノマーにおいても、同様の特性が得られることが推認される以上、表１０−１の試験によって、前記（５）の構成の妥当性を確認することができる。
【００７７】
これに対し、表１０−２のように、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーによって、１個のジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートを２７．０重量％配合し、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニルカプロラクタムを１０．０重量％配合したうえで、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを配合せずに、フェノキシエチルアクリレートを５０．０重量％配合することによって、各特性につき、表１０−２のような結果を得た。
【表１０−２】
0005312017.tif 000016
【００７８】
表１０−１と表１０−２との対比からも明らかなように、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを全く配合せず、前記（５）の配合に関する数値要件を充足せず、しかも脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを１種類とした場合には、前記（５）の実施形態である表１０−１のような良好な特性が得られないことが判明する。
尚、表１０−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、インサートモールディング成形品を成形したところ、同様に概略良好な成形性、接着性及びタック性を示し、かつ基材との接着も良好であって、堅固なインサートモールディング成形品を得ることができた。
【実施例６】
【００７９】
実施例６は、前記（６）の基本構成において、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーとして、イソボルニルアクリレートを選択し、複素環式単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニルカプロラクタムを選択したうえで、その他の全種類の単官能ラジカル重合性モノマーにおいて、水酸基を有していない芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、ベンジルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリレートの何れかであり、水酸基を有している芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートであり、水酸基を有していない脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、エトキシジエチレングリコールアクリレートであり、水酸基を有している脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂肪族単官能ラジカル重合性モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートの何れかであり、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートの何れかであり、複素環式単官能性アクリレートモノマーがアクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレートの何れかであることを特徴としている。
【００８０】
実施例１の場合と同じように、顔料、光反応開始剤、高分子分散剤、添加剤を用意した。表１１−１のように、各配合量の３官能性ウレタンアクリレートオリゴマー、及び各配合量のフェノキシエチルアクリレートに対し、所定の配合量のイソボルニルアクリレート、及び所定の配合量のＮ−ビニルカプロラクタムを配合し、更に所定の配合量の他の単官能ラジカル重合性モノマーを配合することによって、各特性につき、同表のような結果を得た。
【表１１−１】
0005312017.tif 000017
【００８１】
表１１-１においては、前記（６）の重量比に関する数値要件について、特に単官能性モノマーとして、ベンジルアクリレートの場合について色々と変化させ、しかも限界に近い場合の試験を行うことによって、各特性の状態を明らかにし、少なくとも２個の特性について良好な結果が得られることが確認されている。
【００８２】
このような場合、他の単官能性モノマーについても、同じような良好な結果が得られることが推定される以上、表１１−１による試験結果によって、前記（６）の構成の妥当性を確認することができる。
【００８３】
これに対し、３官能性ウレタンアクリレートオリゴマーを６．０重量％配合し、フェノキシエチルアクリレートを４８．０重量％、イソボルニルアクリレートを２４．０重量％、Ｎ−ビニルカプロラクタムを８．０重量％配合したうえで、表１１−２のように、多官能ラジカル重合性モノマーを１．０重量％配合することによって、各特性につき、同表のような結果を得た。
【表１１−２】
0005312017.tif 000018
【００８４】
表１１−１と表１１−２との対比からも明らかなように、前記（６）の基本構成においては、他の単官能ラジカル重合性モノマーの種類を問わず、良好な結果が得られるにも拘らず、当該他の単官能ラジカル重合性モノマーに代えて、多官能ラジカル重合性モノマーを配合した場合には、その量が少量であっても、必ずしも前記（６）の基本構成のような良好な特性が喪失する場合があることが判明する。
【００８５】
表１１−１のインクに基づき、実施例１と同一の条件によって、インサートモールディング成形品を成形したところ、同様に概略良好な成形性、接着性及びタック性を示し、かつ基材との接着も良好であって、剥離状態は全く呈さず、堅固なインサートモールディング成形品を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明は、光重合反応性組成物として、フェノキシエチルアクリレートをベースとし、かつ単官能ラジカル重合性モノマーを主成分とするＵＶインクジェット用インク、更には当該インクに基づく加飾用成形品の分野に利用することが可能である。