(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるフルオレン化合物。
【化１】
0005307990.tif 000018
（式中、環Ｚ１および環Ｚ２は同一又は異なって芳香族炭化水素環、Ｅは酸素原子又は硫黄原子、Ｒ１はシアノ基又はアルキル基、Ｒ２はアルキレン基、Ｒ３およびＲ４は、同一又は異なって、炭化水素基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基を示す。ｋは０〜４の整数、ｍは１以上の整数、ｎおよびｐはそれぞれ０以上の整数である。）
【請求項２】
式（１）において、環Ｚ１および環Ｚ２がベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ２がＣ２−４アルキレン基であり、ｍが１〜１０であり、Ｒ３が炭化水素基であり、ｎが０〜４である請求項１記載のフルオレン化合物。
【請求項３】
式（１）において、環Ｚ１および環Ｚ２がベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ２がＣ２−４アルキレン基であり、ｍが１〜４であり、Ｒ３がアルキル基又はアリール基であり、ｎが０〜２である請求項１又は２記載のフルオレン化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ４がアルキル基又はアルコキシ基であり、ｐが０〜２である請求項２又は３記載のフルオレン化合物。
【請求項５】
式（１）において、環Ｚ１および環Ｚ２がベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ１がＣ１−４アルキル基であり、ｋが０〜１であり、Ｒ２がＣ２−４アルキレン基であり、ｍが１〜４であり、Ｒ３がＣ１−４アルキル基又はＣ６−１０アリール基であり、ｎが０〜２であり、Ｒ４がＣ１−４アルキル基又はＣ１−４アルコキシ基であり、ｐが０〜２である請求項１〜４のいずれかに記載のフルオレン化合物。
【請求項６】
下記式（１Ａ）で表される化合物と下記式（１Ｂ）で表される化合物とを反応させて請求項１〜５のいずれかに記載のフルオレン化合物を製造する方法。
【化２】
0005307990.tif 000019
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ）
【請求項７】
酸触媒の存在下で反応させる請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
酸触媒がパーフルオロアルカンスルホン酸である請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
酸触媒の使用割合が、式（１Ｂ）で表される化合物１モルに対して０．１〜５モルである請求項７又は８記載の製造方法。
【請求項１０】
下記式（２）で表される化合物。
【化３】
0005307990.tif 000020
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示す。Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは請求項１と同じ。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオレン骨格（９，９−ビスアリールフルオレン骨格）を有する新規な単官能性化合物（又は一官能性化合物）、その製造方法、および前記単官能性化合物の誘導体（単官能性（メタ）アクリレートなど）に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂や樹脂原料において、熱的特性（耐熱性など）、光学的特性（高屈折率など）などの重要な特性を付与又は改善するため、樹脂の重合成分を選択したり、樹脂を改質可能な化合物を添加するなどの方法がとられている。例えば、フルオレン骨格（９，９−ビスフェニルフルオレン骨格など）を有する化合物は、屈折率、耐熱性などにおいて優れた機能を有することが知られている。このようなフルオレン骨格の優れた機能を樹脂に発現する方法としては、反応性基（ヒドロキシル基、アミノ基など）を有するフルオレン化合物、例えば、ビスフェノールフルオレン（ＢＰＦ）、ビスクレゾールフルオレン（ＢＣＦ）、ビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）などを樹脂の構成成分として利用し、樹脂の骨格構造の一部にフルオレン骨格を導入する方法が一般的である。例えば、このようなフルオレン骨格を有する樹脂を用いた例として、特開２００２−２８４８６４号公報（特許文献１）には、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂で構成された成形材料が開示されている。また、特開２００４−３３９４９９号公報（特許文献２）には、ビスフェノールフルオレン、ビスアミノフェニルフルオレン、ビスフェノキシエタノールフルオレンなどのフルオレン骨格を有する化合物を重合成分とする樹脂（ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール系樹脂、アニリン系樹脂など）と、添加剤とを含有する組成物が開示されている。
【０００３】
このように、ＢＰＦ、ＢＣＦ、ＢＰＥＦなどの多官能性（特に二官能性）のフルオレン化合物は、樹脂のモノマーとして知られている。なお、このようなフルオレン化合物を重合成分とする樹脂（エポキシ樹脂、アクリル系樹脂など）は、多官能性であるため、通常、粘度が大きく、ハンドリング性に乏しい場合が多い。
【０００４】
このようなハンドリング性の問題は、一般的な熱又は光硬化性樹脂（エポキシ樹脂、アクリル系樹脂など）においても見られ、ハンドリング性の改善のためには、通常、これらの樹脂に加えて、対応する単官能性の化合物を希釈剤として混合して使用することが行われている。例えば、特開平５−３２８６８号公報（特許文献３）には、特定のアルキルグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂用反応性希釈剤が開示されている。
【０００５】
一方、９−フルオレノール、９−フルオレニルメタノールなどの一官能性のフルオレン化合物も知られている。例えば、９−フルオレニルメタノールに関し、特開平８−２６８９４１号公報（特許文献４）には、特定のジルコニウム系触媒の存在下、２級アルコール類とフルオレン−９−カルバアルデヒド類とを反応させて９−フルオレニルメタノール類を製造する方法が開示されている。また、特開平９−５２８５５号公報（特許文献５）には、フルオレン−９−カルバアルデヒド類のアルコール溶液と水素化ホウ素ナトリウムのアルカリ性水溶液を混合し反応させる９−フルオレニルメタノール類の製造方法が開示されている。そしてこれらの文献には、前記製造方法により得られた９−フルオレニルメタノール類は、機能性色素、染料、医・農薬、高分子モノマーなどの原料として有用であることが記載されている。なお、この文献には、９−フルオレニルメタノールを希釈剤として使用することについては一切記載されていない。
【特許文献１】特開２００２−２８４８６４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００４−３３９４９９号公報（特許請求の範囲、段落番号［００３２］）
【特許文献３】特開平５−３２８６８号公報（特許請求の範囲、請求項１）
【特許文献４】特開平８−２６８９４１号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００１］）
【特許文献５】特開平９−５２８５５号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００１］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、希釈剤（又は希釈剤原料）、モノマー原料、樹脂用開始剤などとして有用な新規な単官能性のフルオレン骨格含有化合物、その製造方法、および前記単官能性化合物の誘導体（単官能性（メタ）アクリレートなど）を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、高耐熱性や優れた光学的特性（低複屈折、高屈折率など）を付与できる樹脂改質剤又はその原料（特に、希釈剤又は希釈剤原料）として有用な単官能性のフルオレン骨格含有化合物、その製造方法、および前記単官能性化合物の誘導体（単官能性（メタ）アクリレートなど）を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、前記のような新規な単官能性のフルオレン骨格含有化合物を高純度で効率よく製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、フルオレン骨格（９，９−ビスアリールフルオレン骨格）を有する特定の一官能化合物が、希釈剤又は希釈剤原料などとして有用であること、特に、この一官能化合物又はその誘導体（単官能性（メタ）アクリレート、モノグリシジルエーテルなど）を、対応する熱又は光硬化性樹脂（多官能性（メタ）アクリル系化合物又は熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂、エポキシ樹脂など）の希釈剤として使用すると、この熱又は光硬化性樹脂のハンドリング性を改善しつつ、硬化物の高耐熱性や低複屈折性などを向上できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明のフルオレン化合物（フルオレン骨格含有化合物、一官能性フルオレン化合物などということがある）は、下記式（１）で表される化合物である。
【００１１】
【化１】
0005307990.tif 000002
【００１２】
（式中、環Ｚ１および環Ｚ２は同一又は異なって芳香族炭化水素環、Ｅは酸素原子、硫黄原子又はイミノ基、Ｒ１は非反応性置換基、Ｒ２はアルキレン基、Ｒ３およびＲ４は、同一又は異なって、非反応性置換基を示す。ｋは０〜４の整数、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ０以上の整数である。）
上記式（１）において、特に、Ｒ１は、シアノ基、ハロゲン原子、又はアルキル基（特に、シアノ基又はアルキル基）であってもよく、Ｒ３およびＲ４は、同一又は異なって、炭化水素基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換アミノ基であってもよい。
【００１３】
前記式（１）において、例えば、環Ｚ１および環Ｚ２は、ベンゼン環又はナフタレン環であってもよく、Ｒ２はＣ２−４アルキレン基であってもよく、ｍは０〜１０（例えば、０〜４）であり、Ｒ３は炭化水素基（例えば、アルキル基又はアリール基）であり、ｎが０〜４（例えば、０〜２）であってもよい。
【００１４】
また、前記式（１）において、例えば、Ｒ４はアルキル基又はアルコキシ基であってもよく、ｐは０〜２であってもよい。
【００１５】
代表的な本発明の化合物には、前記式（１）において、環Ｚ１および環Ｚ２が同一又は異なってベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ１がＣ１−４アルキル基であり、ｋが０〜１であり、Ｒ２がＣ２−４アルキレン基であり、ｍが０〜４であり、Ｒ３がＣ１−４アルキル基又はＣ６−１０アリール基であり、ｎが０〜２であり、Ｒ４がＣ１−４アルキル基又はＣ１−４アルコキシ基であり、ｐが０〜２である化合物などが含まれる。
【００１６】
本発明には、例えば、下記式（１Ａ）で表される化合物と下記式（１Ｂ）で表される化合物とを反応させて前記化合物（前記式（１）で表される化合物）を製造する方法も含まれる。このような方法により、前記式（１）で表される化合物を高収率で効率よく製造できる。
【００１７】
【化２】
0005307990.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ）
前記製造方法において、式（１Ａ）で表される化合物と式（１Ｂ）で表される化合物とは、より効率よく反応させるため、酸触媒の存在下で反応させてもよい。酸触媒は、特に、スルホン酸（特に、パーフルオロアルカンスルホン酸などのハロアルカンスルホン酸）であってもよい。このような酸触媒の使用割合は、式（１Ｂ）で表される化合物１モルに対して、例えば、０．１〜５モル程度であってもよい。
【００１９】
本発明には、前記式（１）で表される化合物の（メタ）アクリル化物、すなわち、下記式（２）で表される化合物も含まれる。
【００２０】
【化３】
0005307990.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示す。Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ。）
【発明の効果】
【００２２】
本発明の新規な単官能性化合物は、希釈剤（又は希釈剤原料）、モノマー原料、樹脂用開始剤などとして有用である。そして、このような単官能性化合物（又はその誘導体、例えば、（メタ）アクリレート（単官能性（メタ）アクリレート）、グリシジルエーテル（モノグリシジルエーテル）など）は、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有しており、特に、高耐熱性や優れた光学的特性（低複屈折、高屈折率など）を付与できる樹脂改質剤又はその原料（特に、希釈剤又は希釈剤原料）として有用である。また、本発明の方法では、前記のような新規な一官能性のフルオレン骨格含有化合物を高純度で効率よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
［式（１）で表されるフルオレン化合物］
本発明の化合物（フルオレン化合物）は、下記式（１）で表される。
【００２４】
【化４】
0005307990.tif 000005
【００２５】
（式中、環Ｚ１および環Ｚ２は同一又は異なって芳香族炭化水素環、Ｅは酸素原子、硫黄原子又はイミノ基、Ｒ１は非反応性置換基、Ｒ２はアルキレン基、Ｒ３およびＲ４は同一又は異なって非反応性置換基を示す。ｋは０〜４の整数、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ０以上の整数である。）
上記式（１）において、環Ｚ１および環Ｚ２（まとめて環Ｚということがある）で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環（詳細には、少なくともベンゼン環を含む縮合多環式炭化水素環）などが挙げられる。縮合多環式芳香族炭化水素環に対応する縮合多環式芳香族炭化水素としては、縮合二環式炭化水素（例えば、インデン、ナフタレンなどのＣ８−２０縮合二環式炭化水素、好ましくはＣ１０−１６縮合二環式炭化水素）、縮合三環式炭化水素（例えば、アントラセン、フェナントレンなど）などの縮合二乃至四環式炭化水素などが挙げられる。好ましい縮合多環式芳香族炭化水素としては、ナフタレン、アントラセンなどが挙げられ、特にナフタレンが好ましい。なお、フルオレンの９位に置換する２つの環Ｚ１および環Ｚ２は同一の又は異なる環であってもよく、通常、同一の環であってもよい。
【００２６】
好ましい環Ｚには、ベンゼン環およびナフタレン環（特にベンゼン環）が含まれる。なお、環Ｚが、縮合多環式芳香族炭化水素環である場合、フルオレンの９位に置換する環Ｚの置換位置は、特に限定されず、例えば、フルオレンの９位に置換するナフチル基は、１−ナフチル基、２−ナフチル基などであってもよい。
【００２７】
また、基Ｒ１で表される置換基としては、非反応性置換基であれば特に限定されず、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基（フェニル基などのＣ６−１０アリール基）など］などであってもよく、シアノ基又はアルキル基（特にアルキル基）である場合が多い。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−６アルキル基（例えば、Ｃ１−４アルキル基、特にメチル基）などが例示できる。なお、ｋが複数（２以上）である場合、基Ｒ１は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、フルオレン（又はフルオレン骨格）を構成する２つのベンゼン環に置換する基Ｒ１は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、フルオレンを構成するベンゼン環に対する基Ｒ１の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。好ましい置換数ｋは、０〜１、特に０である。なお、フルオレンを構成する２つのベンゼン環において、置換数ｋは、互いに同一又は異なっていてもよい。
【００２８】
前記式（１）において、基Ｒ２で表されるアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ２−１０アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブタン−１，２−ジイル基、ヘキシレン基などのＣ２−６アルキレン基）などが例示でき、特に、Ｃ２−４アルキレン基（特に、エチレン基、プロピレン基などのＣ２−３アルキレン基）が好ましい。なお、Ｒ２は、同一の又は異なるアルキレン基であってもよい（すなわち、ｍが複数である場合、Ｒ２は同一又は異なっていてもよい）。すなわち、ｍが２以上の場合、ポリアルコキシ（ポリオキシアルキレン）基［−（ＯＲ２）ｍ−］は、同一のオキシアルキレン基で構成されていてもよく、複数のオキシアルキレン基（例えば、オキシエチレン基とオキシプロピレン基など）で構成されていてもよい。通常、Ｒ２は環Ｚ１において、同一のアルキレン基であってもよい。
【００２９】
オキシアルキレン基（ＯＲ２）の数（付加モル数）ｍは、例えば、０〜１５程度の範囲から選択でき、例えば、０〜１０（例えば、１〜１０）、好ましくは０〜８（例えば、１〜８）、さらに好ましくは０〜６（例えば、１〜６）、特に０〜４（例えば、１〜４）であってもよく、通常０〜２（例えば、１〜２）であってもよい。なお、式（１）において、Ｅがイミノ基（−ＮＨ−）である場合、ｍは、通常、０である場合が多い。
【００３０】
環Ｚ１に置換する基−［（ＯＲ２）ｍ−Ｅ−Ｈ］の置換位置は、特に限定されず、例えば、環Ｚ１がベンゼン環であるとき、フルオレン類の９位に置換するフェニル基の２〜６位のいずれであってもよい。特に、フェニル基の４位に基−［（ＯＲ２）ｍ−Ｅ−Ｈ］が置換していてもよい。
【００３１】
環Ｚ１および環Ｚ２に置換する置換基Ｒ３およびＲ４としては、非反応性置換基であれば特に限定されず、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−２０アルキル基、好ましくはＣ１−８アルキル基、さらに好ましくはＣ１−６アルキル基など）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロへキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基、好ましくはＣ５−８シクロアルキル基、さらに好ましくはＣ５−６シクロアルキル基など）、アリール基［例えば、フェニル基、アルキルフェニル基（メチルフェニル基（又はトリル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基など）、ジメチルフェニル基（キシリル基）など）、ナフチル基などのＣ６−１０アリール基、好ましくはＣ６−８アリール基、特にフェニル基など］、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル基など）などの炭化水素基；アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１−２０アルコキシ基、好ましくはＣ１−８アルコキシ基、さらに好ましくはＣ１−６アルコキシ基など）、シクロアルコキシ基（シクロへキシルオキシ基などのＣ５−１０シクロアルキルオキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基などのＣ６−１０アリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルオキシ基）などのエーテル基；アシル基（アセチル基などのＣ１−６アシル基など）；アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基などのＣ１−４アルコキシカルボニル基など）；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子など）；ニトロ基；シアノ基；置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）などが挙げられる。
【００３２】
好ましい置換基Ｒ３およびＲ４は、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ５−８シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ６−１０アリール基）、アラルキル基（例えば、Ｃ６−８アリール−Ｃ１−２アルキル基）など］、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基など）などである。
【００３３】
特に、Ｒ３は、アルキル基［Ｃ１−４アルキル基（特にメチル基）など］、アリール基［例えば、Ｃ６−１０アリール基（特にフェニル基）など］などであるのが好ましい。また、特に、Ｒ４は、アルキル基［Ｃ１−４アルキル基（特にメチル基）など］、アルコキシ基［Ｃ１−４アルコキシ基（特にメトキシ基）など］などであるのが好ましい。置換基Ｒ３およびＲ４は、同一の環Ｚ１又は環Ｚ２において、それぞれ、単独で又は２種以上組み合わせて置換していてもよい（すなわち、ｎ又はｐが複数である場合、Ｒ３又はＲ４は同一又は異なっていてもよい）。また、異なる環Ｚ１および環Ｚ２に置換する置換基Ｒ３及びＲ４は互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であってもよい。
【００３４】
置換基Ｒ３及びＲ４の置換数ｎおよびｐは、環Ｚの種類などに応じて適宜選択でき、特に限定されず、それぞれ、例えば、０〜８、好ましくは０〜６（例えば、１〜５）、さらに好ましくは０〜４、特に０〜２であってもよい。特に、環Ｚが、ベンゼン環である場合には、置換数ｎ及びｐは、それぞれ、例えば、０〜３、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０又は１（特に１）である。また、環Ｚが、ナフタレン環などの縮合芳香族炭化水素環である場合、好ましい置換数ｎ及びｐは、それぞれ、０〜８、好ましくは０〜４、さらに好ましくは０又は１、特に０であってもよい。なお、置換数ｎおよびｐは、同一又は異なっていてもよい。なお、置換基Ｒ３の置換位置は、特に限定されず、環Ｚ１に対する基−［（ＯＲ２）ｍ−Ｅ−Ｈ］の置換位置に応じて適宜選択できる。例えば、環Ｚ１がベンゼン環である場合、フェニル基の２〜６位（例えば、３位、３，５−位など）の適当な位置に置換できる。
【００３５】
前記式（１）で表される化合物のうち、Ｅが酸素原子である代表的な化合物には、（Ａ）９−ヒドロキシアリール−９−アリールフルオレン類、（Ｂ）９−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール−９−アリールフルオレン類などが含まれる。
【００３６】
（Ａ）９−ヒドロキシアリール−９−アリールフルオレン類
９−ヒドロキシアリール−９−アリールフルオレン類（前記式（１）において、ｍが０、Ｅが酸素原子である化合物）としては、９−ヒドロキシフェニル−９−アリールフルオレン類、９−ヒドロキシナフチル−９−アリールフルオレン類などが含まれる。
【００３７】
９−ヒドロキシフェニル−９−アリールフルオレン類としては、９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン類、９−ヒドロキシフェニル−９−ナフチルフルオレン類などが挙げられる。
【００３８】
９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン類としては、例えば、９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン化合物｛例えば、９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレンなど］、９−ヒドロキシフェニル−９−アルキルフェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メチルフェニル）フルオレンなどの９−ヒドロキシフェニル−９−（Ｃ１−４アルキル−フェニル）フルオレン］、９−ヒドロキシフェニル−９−アルコキシフェニルフルオレン［９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレンなどの９−ヒドロキシフェニル−９−（Ｃ１−４アルコキシ−フェニル）フルオレン］などの９−ヒドロキシフェニル−９−置換フェニルフルオレン（又は９位のフェニル基が置換基を有する９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン、以下同じ）など｝、９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン化合物｛例えば、９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］；９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−アルキルフェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メチルフェニル）フルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−フェニル）フルオレン］、９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−アルコキシフェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−（モノ又はジＣ１−４アルコキシ−フェニル）フルオレン］などの９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−置換フェニルフルオレンなど｝、９−（アリール−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン化合物｛例えば、９−（アリール−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］；９−（アリール−ヒドロキシフェニル）−９−アルキルフェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−９−（４−メチルフェニル）フルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）−９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−フェニル）フルオレン］、９−（アリール−ヒドロキシフェニル）−９−アルコキシフェニルフルオレン［例えば、９−（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）−９−（モノ又はジＣ１−４アルコキシ−フェニル）フルオレン］などの９−（アリール−ヒドロキシフェニル）−９−置換フェニルフルオレンなど｝などが挙げられる。
【００３９】
９−ヒドロキシフェニル−９−ナフチルフルオレン類としては、前記９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン類に対応し、９位のフェニル基がナフチル基に置換した化合物、例えば、９−ヒドロキシフェニル−９−ナフチルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシフェニル−９−ナフチルフルオレンなど］、９−（アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−ナフチルフルオレン化合物［９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）−９−ナフチルフルオレンなど］などが挙げられる。
【００４０】
また、９−ヒドロキシナフチル−９−アリールフルオレン類としては、９−ヒドロキシナフチル−９−フェニルフルオレン類、９−ヒドロキシナフチル−９−ナフチルフルオレン類などが含まれる。
【００４１】
９−ヒドロキシナフチル−９−フェニルフルオレン類としては、前記９−ヒドロキシフェニル−９−フェニルフルオレン類に対応し、９位のヒドロキシフェニル基がヒドロキシナフチル基に置換した化合物、例えば、９−ヒドロキシナフチル−９−フェニルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシナフチル−９−フェニルフルオレン、９−ヒドロキシナフチル−９−アルキルフェニルフルオレンなど］などが挙げられる。
【００４２】
また、９−ヒドロキシナフチル−９−ナフチルフルオレン類としては、前記９−ヒドロキシナフチル−９−フェニルフルオレン類に対応し、９位のフェニル基がナフチル基に置換した化合物、例えば、９−ヒドロキシナフチル−９−ナフチルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシナフチル−９−ナフチルフルオレンなど］などが挙げられる。
【００４３】
（Ｂ）９−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール−９−アリールフルオレン類
９−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール−９−アリールフルオレン類（前記式（１）において、ｍが１以上、Ｅが酸素原子である化合物）としては、前記９−ヒドロキシアリール−９−アリールフルオレン類に対応し、ｍが１以上である化合物、例えば、９−ヒドロキシアルコキシフェニル−９−アリールフルオレン類｛例えば、９−ヒドロキシアルコキシフェニル−９−フェニルフルオレン化合物［例えば、９−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−フェニルフルオレン；９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−（Ｃ１−４アルキル−フェニル）フルオレン；９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−（Ｃ１−４アルコキシ−フェニル）フルオレンなど］、９−（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン化合物［例えば、９−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン化合物［例えば、９−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−ヒドロキシアルコキシフェニル−９−ナフチルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−ナフチルフルオレンなど］、９−（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）−９−ナフチルフルオレン化合物［９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−ナフチルフルオレンなど］など｝、９−ヒドロキシアルコキシナフチル−９−アリールフルオレン類｛９−ヒドロキシアルコキシナフチル−９−フェニルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−フェニルフルオレン、９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−アルキルフェニルフルオレンなど］、９−ヒドロキシナフチル−９−ナフチルフルオレン化合物［例えば、９−ヒドロキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−ナフチルフルオレンなど］など｝；およびこれらの化合物に対応し、前記式（１）においてｍが２以上である９−ヒドロキシポリアルコキシアリール−９−アリールフルオレン類が挙げられる。
【００４４】
また、前記式（１）で表される化合物のうち、Ｅが硫黄原子である代表的な化合物には、（上記例示の前記Ｅが酸素原子である化合物に対応し、前記酸素原子を硫黄原子に代えた化合物が挙げられる。
【００４５】
このような化合物には、例えば、９−メルカプトフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−メルカプトフェニル）−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−メルカプトフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−メルカプト−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−メルカプトフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−メルカプトフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−メルカプト−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−メルカプトフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−メルカプトナフチル−９−フェニルフルオレン、９−メルカプトナフチル−９−アルキルフェニルフルオレン、９−メルカプトＣ２−４アルコキシフェニル−９−フェニルフルオレン、９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−メルカプトＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−メルカプトＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレンなどが挙げられる。
【００４６】
また、前記式（１）で表される化合物のうち、Ｅがイミノ基である代表的な化合物には、（上記例示の前記Ｅが酸素原子である化合物に対応し、前記酸素原子をイミノ基に代えた化合物が挙げられる。このような化合物には、例えば、９−アミノフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−アミノフェニル）−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−アミノフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−アミノフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−アミノフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−アミノ−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−アミノフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−アミノフェニル−９−ナフチルフルオレン、９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−アミノフェニル）−９−ナフチルフルオレン、９−アミノナフチル−９−フェニルフルオレン、９−アミノナフチル−９−ナフチルフルオレンなどが挙げられる。
【００４７】
（製造方法）
本発明の化合物は、特に限定されず、例えば、（１）下記式（１Ａ）で表される化合物と下記式（１Ｂ）で表される化合物とを反応させる方法、（２）下記式（２Ａ）で表される化合物と下記式（２Ｂ）で表される化合物とを反応させる方法、（３）下記式（３Ａ）で表される化合物と下記式（３Ｂ）で表される化合物と下記式（３Ｃ）で表される化合物とを反応させる方法などにより製造できる。
【００４８】
【化５】
0005307990.tif 000006
【００４９】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ）
【００５０】
【化６】
0005307990.tif 000007
【００５１】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ）
【００５２】
【化７】
0005307990.tif 000008
【００５３】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ）
なお、これらの方法（１）〜（３）において、反応は触媒の存在下で行ってもよい。例えば、方法（１）および（２）においては、酸触媒（後述の酸触媒など）の存在下で反応を好適に行うことができ、方法（３）においては、塩化水素、硫酸、固体酸などの酸触媒［および必要に応じてチオール類（メルカプトカルボン酸など）］の存在下で反応を行ってもよい。なお、方法（３）において、酸触媒およびチオール類としては、特開平６−１４５０８７号公報、特開平８−２１７７１３号公報、特開２０００−２６３４９号公報、特開２００２−４７２２７号公報、特開２００３−２２１３５２号公報、特開２００６−１９３５０５号公報などを参照できる。
【００５４】
これらのうち、高純度で前記式（１）で表される化合物が安定して得られる点で、方法（１）（フリーデル・クラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）反応を利用する方法）が好ましい。
【００５５】
方法（１）において、式（１Ａ）で表される化合物としては、例えば、フェノール類｛フェノール、アルキルフェノール［例えば、クレゾール（ｏ−クレゾールなど）、エチルフェノール（２−エチルフェノールなど）、キシレノール（２，６−ジメチルフェノールなど）などのＣ１−１０アルキルフェノール、好ましくはモノ又はジＣ１−４アルキルフェノールなど］、アリールフェノール（例えば、ｏ−フェニルフェノールなどのＣ６−１０アリール−フェノール、好ましくはモノ又はジＣ６−８アリール−フェノール）、アルコキシフェノール（例えば、ｏ−メトキシフェノール（アニソール）などのＣ１−４アルコキシフェノール）｝、ナフトール類［例えば、ナフトール（α−ナフトール、β−ナフトールなど）、アルキルナフトール（メチルナフトール、エチルナフトール、ジメチルナフトールなどのＣ１−４アルキルナフトールなど）など］、これらの化合物に対応し、ｍが１以上である化合物｛例えば、フェノキシアルカノール類［例えば、フェノキシアルカノール（例えば、フェノキシエタノールなどのフェノキシＣ２−４アルカノール）、アルキルフェノキシアルカノール（例えば、２−（２−メチルフェノキシ）エタノールなどの（Ｃ１−４アルキルフェノキシ）Ｃ２−４アルカノールなど）］、ナフトキシアルカノール類（ナフトキシエタノールなど）など｝などの式（１Ａ）においてＥが酸素原子である化合物；これらの化合物に対応し、Ｅが硫黄原子又はイミノ基である化合物（メルカプトベンゼン類（又はチオフェノール類、チオフェノールなど）、メルカプトナフタレン類（又はチオナフトール類）、アニリン類（アニリン、メチルアニリンなど）、アミノナフタレン類（アミノナフタレンなど）など）などが挙げられる。
【００５６】
また、方法（１）において、式（１Ｂ）で表される化合物としては、例えば、９−ヒドロキシ−９−アリールフルオレン類（例えば、９−ヒドロキシ−９−フェニルフルオレン類、９−ヒドロキシ−９−ナフチルフルオレン類など）などが挙げられる。
【００５７】
９−ヒドロキシ−９−フェニルフルオレン類（又は９−フェニル−９−フルオレノール類、以下同じ）としては、例えば、９−ヒドロキシ−９−フェニルフルオレン（又は９−フェニル−９−フルオレノール）；９−ヒドロキシ−９−アルキルフェニルフルオレン［例えば、９−ヒドロキシ−９−（４−メチルフェニル）フルオレンなどの９−ヒドロキシ−９−（Ｃ１−４アルキル−フェニル）フルオレン］、９−ヒドロキシ−９−アルコキシフェニルフルオレン［９−ヒドロキシ−９−（４−メトキシフェニル）フルオレンなどの９−ヒドロキシ−９−（Ｃ１−４アルコキシ−フェニル）フルオレン］などの９−ヒドロキシ−９−置換フェニルフルオレン（又は９位のフェニル基が置換基を有する９−ヒドロキシ−９−フェニルフルオレン）などが含まれる。９−ヒドロキシ−９−ナフチルフルオレン類（又は９−ナフチル−９−フルオレノール類）としては、前記９−ヒドロキシ−９−フェニルフルオレン類に対応し、９位のフェニル基がナフチル基に置換した化合物、例えば、９−ヒドロキシ−９−ナフチルフルオレン［例えば、９−ヒドロキシフェニル−９−（１−ナフチル）フルオレン、９−ヒドロキシフェニル−９−（２−ナフチル）フルオレンなど］などが含まれる。
【００５８】
なお、式（１Ｂ）で表される化合物は、市販品を用いてもよく、公知の方法により合成することもできる。例えば、式（１Ｂ）で表される化合物は、前記式（３Ａ）で表される化合物（フルオレノン類）と、前記式（２Ｂ）で表される化合物又はこの化合物に対応する求核剤（例えば、グリニャール試薬、リチウム化物など）とを反応させることにより得ることができる。このような反応後、得られた生成物（前記式（１Ｂ）で表される化合物）は、分離して前記式（１Ａ）で表される化合物との反応に供してもよく、反応後、そのまま前記式（１Ａ）と反応させてもよい。
【００５９】
前記式（１Ａ）で表される化合物と前記式（１Ｂ）で表される化合物との反応（又は前記式（２Ｂ）で表される化合物と前記式（２Ａ）で表される化合物との反応）において、これらの割合は、前者／後者（モル比）＝１／０．３〜０．８／１、好ましくは１／０．３５〜０．９／１、さらに好ましくは１／０．４〜０．９５／１程度であってもよい。
【００６０】
前記式（１Ａ）で表される化合物と前記式（１Ｂ）で表される化合物との反応（および前記式（２Ａ）で表される化合物と前記式（２Ｂ）で表される化合物との反応）は、前記のように、酸触媒の存在下で行ってもよい。酸触媒としては、使用する原料の種類などに応じて適宜選択できるが、例えば、プロトン酸｛無機酸（硫酸、塩化水素、硝酸、塩酸、リン酸など）、有機酸［例えば、スルホン酸（例えば、メタンスルホン酸などのアルカンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのハロアルカンスルホン酸）など］、ルイス酸［金属ハロゲン化物（塩化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）など）、ハロゲン化ホウ素（フッ化ホウ素など）など］などが挙げられる。酸触媒として、固体酸（例えば、金属酸化物などの無機固体酸、イオン交換樹脂などの有機固体酸）を使用してもよい。
【００６１】
イオン交換樹脂としては、主に、強酸性陽イオン交換樹脂［例えば、スルホン酸基を有するイオン交換樹脂［スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーなどの架橋ポリスチレンのスルホン化物、スルホン酸基（又は−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｈ基）を有する含フッ素樹脂（例えば、［２−（２−スルホテトラフルオロエトキシ）ヘキサフルオロプロポキシ］トリフルオロエチレンとテトラフルオロエチレンとのブロック共重合体（デュポン社製のナフィオン）などの含フッ素イオン交換樹脂など］など］、弱酸性陽イオン交換樹脂［例えば、カルボン酸基を有するイオン交換樹脂（メタクリル酸−ジビニルベンゼンコポリマーなど）など］などの陽イオン交換樹脂（酸型イオン交換樹脂）などを使用できる。また、分子内に臭素を導入した耐熱性のイオン交換樹脂も使用できる。これらの固体酸の中でも、陽イオン交換樹脂が好ましい。
【００６２】
イオン交換樹脂のイオン交換容量は、通常、０．５当量／Ｌ以上、例えば、１当量／Ｌ以上、好ましくは１．５当量／Ｌ以上、さらに好ましくは２当量／Ｌ以上であってもよい。また、イオン交換樹脂のイオン交換容量の上限については、特に限定はないが、通常、１０当量／Ｌ以下、例えば、８当量／Ｌ以下、さらに６当量／Ｌ以下（特に４当量／Ｌ以下）である場合が多い。
【００６３】
酸触媒は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６４】
これらのうち、好ましい酸触媒には、硫酸、塩酸、スルホン酸などの強酸、イオン交換性樹脂などが含まれ、特に、ハロアルカンスルホン酸、例えば、フルオロアルカンスルホン酸（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸などのパーフルオロアルカンスルホン酸、好ましくはパーフルオロＣ１−１０アルカンスルホン酸、さらに好ましくはパーフルオロＣ１−８アルカンスルホン酸、特にパーフルオロＣ１−４アルカンスルホン酸）が好ましい。また、大規模（又は工業的規模）に反応を行う場合などにおいては、硫酸、塩酸、イオン交換樹脂などを好適に用いてもよい。
【００６５】
酸触媒の使用割合は、例えば、式（１Ｂ）で表される化合物（又は前記式（２Ａ）で表される化合物）１モルに対して、例えば、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜８モル、さらに好ましくは０．１〜５モル（例えば、０．２〜４モル）程度であってもよい。特に、（ｉ）式（１Ｂ）で表される化合物として、ｍが０である化合物を使用する場合には、式（１Ｂ）で表される化合物１モルに対する酸触媒の使用割合は、０．０５〜２モル（例えば、０．１〜１モル、好ましくは０．１５〜０．７モル、さらに好ましくは０．２〜０．５モル）程度であってもよく、（ｉｉ）式（１Ｂ）で表される化合物として、ｍが１以上である化合物を使用する場合には、式（１Ｂ）で表される化合物１モルに対する酸触媒の使用割合は、０．５〜７モル（例えば、１〜６モル、好ましくは１．５〜５モル、さらに好ましくは２〜４モル）程度であってもよい。
【００６６】
反応は、溶媒の非存在下で行ってもよく、溶媒中で行ってもよい。溶媒（反応溶媒）は、前記式（１Ａ）で表される化合物および前記式（１Ｂ）で表される化合物（又は前記式（２Ａ）で表される化合物及び前記式（２Ｂ）で表される化合物）に対して、さらには前記酸触媒に対して非反応性であればよく、幅広い範囲で使用できる。代表的な溶媒（有機溶媒）としては、エーテル系溶媒（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類など）、芳香族系溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのＣ１−４アルカノール類など）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのアルカノン類）などが挙げられる。
また、過剰の原料（例えば、式（１Ａ）で表される化合物など）を溶媒として使用してもよい。溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６７】
反応は、使用する原料、酸触媒などの種類に応じて異なるが、通常、１０〜１５０℃、好ましくは３０〜１４０℃、さらに好ましくは５０〜１３０℃（例えば、６０〜１２０℃）程度で行う場合が多い。また、反応時間は、原料の種類、反応温度などに応じて調整でき、例えば、３０分〜４８時間、通常、１〜２４時間、好ましくは１〜１０時間程度である。
【００６８】
また、反応は、攪拌しながら行ってもよく、空気中又は不活性ガス雰囲気（窒素、希ガスなど）中で行ってもよく、常圧又は加圧下でおこなってもよい。なお、反応の進行は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにより確認（又は追跡）することもできる。
【００６９】
なお、前記式（１）において、Ｅが酸素原子かつｍが１以上である化合物は、前記の方法（１）〜（３）により製造できるが、この化合物に対応し、ｍが０である化合物を合成し、この化合物（ｍが０である化合物）にオキシアルキレン基（−Ｒ２Ｏ−）に対応する化合物［例えば、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのＣ２−４アルキレンオキシド、特にＣ２−３アルキレンオキシドなど）、アルキレンカーボネート（エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどのＣ２−４アルキレンカーボネート、特にＣ２−３アルキレンカーボネートなど）、ハロアルカノール（例えば、３−クロロプロパノールなどのクロロアルカノールなど）など］を反応させて得ることもできる。
【００７０】
反応終了後の反応混合物には、通常、生成した前記式（１）で表される化合物以外に、未反応の原料、酸触媒、副反応生成物などが含まれている場合が多い。そのため、慣用の方法、例えば、濾過、濃縮、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００７１】
本発明のフルオレン化合物は、活性水素基（ヒドロキシル基、メルカプト基又はアミノ基）を有する単官能性のフルオレン骨格含有化合物であり、種々の用途（希釈剤など）に使用できる。このような用途において、本発明のフルオレン化合物は、そのまま使用してもよく、誘導体化して使用してもよい。例えば、希釈剤（重合性希釈剤）として使用する場合、樹脂（例えば、エポキシ樹脂、熱（又は光）硬化性（メタ）アクリル系樹脂などの熱又は光硬化性樹脂）の希釈剤として使用する場合、前記式（１）で表される化合物の誘導体（例えば、（メタ）アクリレート（単官能性（メタ）アクリレート）、グリシジルエーテルなど）として混合してもよい。このため、本発明には、前記式（１）で表されるフルオレン化合物の誘導体も含まれる。
【００７２】
［式（１）で表されるフルオレン化合物の誘導体］
式（１）で表されるフルオレン化合物の誘導体としては、用途に応じて特に限定されないが、代表的な誘導体には、例えば、式（１）で表される化合物を原料とする重合性不飽和基を有する単官能性化合物、式（１）で表される化合物を原料とする架橋性基を有する含有化合物などが含まれる。
【００７３】
代表的な前記重合性不飽和基を有する単官能性化合物としては、例えば、下記式（２）で表される化合物（（メタ）アクリル基含有単官能性化合物）が含まれる。
【００７４】
【化８】
0005307990.tif 000009
【００７５】
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示す。Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ。）
上記式（２）で表される化合物において、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じであり、好ましい態様も前記と同様である。なお、前記式（２）において、Ｅは、酸素原子又はイミノ基、特に、酸素原子である場合が多い。すなわち、代表的な化合物には、前記式（１）で表される化合物のモノ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００７６】
前記式（２）で表される代表的な化合物としては、例えば、９−（メタ）アクリロイルオキシフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（メタ）アクリロイルオキシナフチル−９−フェニルフルオレン、９−（メタ）アクリロイルオキシナフチル−９−ナフチルフルオレン、９−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシナフチル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−フェニルフルオレンなど］、９−（メタ）アクリロイルオキシナフチル−９−ナフチルフルオレン［例えば、９−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−ナフチルフルオレンなど］などが挙げられる。
【００７７】
なお、前記式（２）で表される化合物は、慣用の方法、例えば、前記式（１）で表される化合物と、（メタ）アクリル酸又はその誘導体（酸ハライド、酸無水物など）とを反応させることにより製造できる。
【００７８】
また、代表的な前記架橋性基を有する単官能性化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物（グリシジル基含有単官能性化合物）が含まれる。
【００７９】
【化９】
0005307990.tif 000010
【００８０】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ。）
上記式（３）で表される化合物において、Ｚ１、Ｚ２、Ｅ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じであり、好ましい態様も前記と同様である。なお、前記式（３）において、Ｅは、特に、酸素原子である場合が多い。すなわち、代表的な化合物には、前記式（１）で表される化合物のモノグリシジルエーテルが含まれる。
【００８１】
なお、前記式（３）で表される化合物は、慣用の方法、例えば、前記式（１）で表される化合物と、エピクロロヒドロリンとを反応させることにより製造できる。
【００８２】
前記式（３）で表される代表的な化合物としては、例えば、９−グリシジルオキシフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−グリシジルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−グリシジルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−グリシジルオキシ−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−グリシジルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−グリシジルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−グリシジルオキシ−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−グリシジルオキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−グリシジルオキシナフチル−９−フェニルフルオレン、９−グリシジルオキシナフチル−９−ナフチルフルオレン、９−グリシジルオキシアルコキシフェニル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル−９−フェニルフルオレンなど］、９−（アルキル−グリシジルオキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン、９−（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ１−４アルキル−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−（アリール−グリシジルオキシアルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン［例えば、９−（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）−９−フェニルフルオレンなどの９−（モノ又はジＣ６−１０アリール−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）−９−フェニルフルオレン］、９−グリシジルオキシアルコキシナフチル−９−フェニルフルオレン［例えば、９−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−フェニルフルオレンなど］、９−グリシジルオキシナフチル−９−ナフチルフルオレン［例えば、９−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシナフチル−９−ナフチルフルオレンなど］などが挙げられる。
【００８３】
本発明の化合物（又はその誘導体）は、前記のように種々の用途に利用でき、特に、樹脂用改質剤（希釈剤、重合開始剤、末端封鎖剤、共重合性単量体（又は樹脂の変性剤）など）として好適に用いることができる。特に、希釈剤（又は希釈剤の構成成分）として、前記化合物（又はその誘導体）を用いることにより、熱又は光硬化性樹脂のハンドリング性を向上させつつ、高耐熱性や優れた光学的特性（低複屈折、高屈折率など）を熱又は光硬化性樹脂（又はその硬化物）に付与できるため、極めて有用である。
【００８４】
そのため、本発明には、前記化合物（又はその誘導体）で構成された希釈剤（重合性希釈剤）、さらには、この希釈剤と熱又は光硬化性樹脂とで構成された樹脂組成物も含まれる。
【００８５】
前記希釈剤において、前記化合物（又はその誘導体）は、混合する樹脂の種類に応じて適宜選択できる。例えば、（Ａ）熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂用の希釈剤は、重合性不飽和基を有する単官能性化合物、特に、前記式（２）で表される化合物で構成できる。また、（Ｂ）エポキシ樹脂用の希釈剤は、前記架橋性基を有する単官能性化合物、特に、前記式（３）で表される化合物で構成できる。
【００８６】
以下、これらの希釈剤およびその樹脂組成物（熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物）について詳述する。
【００８７】
［熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂用の希釈剤およびその組成物］
熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂用の希釈剤は、前記重合性不飽和基を有する単官能性化合物（特に、前記式（２）で表される化合物）で構成すればよく、前記重合性不飽和基を有する単官能性化合物と、この化合物の範疇に属さない重合性不飽和基を有する単官能性モノマーとで構成してもよい。単官能性モノマーとしては、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキル、好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ１−１０アルキルなど］、メタアクリル酸シクロアルキル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ５−８シクロアルキルなど］、（メタ）アクリル酸アリール［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−１０アルキル（メタ）アクリレートなど］、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシＣ２−６アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート）、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート［（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−４アルコキシアルキルなど］、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジＣ１−４アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシＣ１−４アルキル（メタ）アクリルアミドなど）、アミノアルキル（メタ）アクリレート（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなど）、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー、非（メタ）アクリル系モノマー（例えば、芳香族ビニル系単量体（スチレンなど）など）などを好適に使用できる。これらの化合物は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００８８】
熱又は光硬化性（メタ）アクリル樹脂用の希釈剤において、前記重合性不飽和基を有する単官能性化合物（特に、前記式（２）で表される化合物）と単官能性モノマーとを組み合わせる場合、前記重合性不飽和基を有する単官能性化合物の割合は、希釈剤全体（又は希釈剤を構成するモノマー全体）に対して、例えば、１０〜９９モル％、好ましくは２０〜９０モル％、さらに好ましくは３０〜８０モル％程度であってもよい。
【００８９】
熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物において、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、二官能性（メタ）アクリレート｛アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのＣ２−１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなど］、（ポリ）オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート［ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシＣ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなど］、ビスフェノールＡ（又はそのＣ２−３アルキレンオキシド付加体）のジ（メタ）アクリレート、多価アルコール（又はそのＣ２−３アルキレンオキシド付加体）のジ（メタ）アクリレート［例えば、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートなどのトリオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなどのテトラオールのジ（メタ）アクリレート］など｝、三官能以上の多官能性（メタ）アクリレート｛例えば、多価アルコール（又はそのＣ２−３アルキレンオキシド付加体）の三官能又は多官能性（メタ）アクリレート、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどのトリオールのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのテトラオールのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなど｝、ウレタン（メタ）アクリレート、フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９０】
特に、本発明の希釈剤は、少なくとも、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する単官能性化合物で構成されており、フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレート（又はフルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリル系樹脂）に対する相溶性に優れているため、このようなフルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートの希釈剤として好適である。
【００９１】
このようなフルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシアリール）フルオレン類｛例えば、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アリール（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ６−８アリール−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレンなど］などの９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン類；９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス［６−（２−（メタ）アクリロイルオキシナフチル）］フルオレン、９，９−ビス［１−（６−（メタ）アクリロイルオキシナフチル）］フルオレン、９，９−ビス［１−（５−（メタ）アクリロイルオキシナフチル）］フルオレンなど］などの９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシナフチル）フルオレン類｝、９，９−ビス（ポリ（メタ）アクリロイルオキシアリール）フルオレン類｛例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（（メタ）アクリロイルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４，５−トリ（（メタ）アクリロイルオキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ジ又はトリ（メタ）アクリロイルオキシアリール）フルオレン｝、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アリール−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ６−８アリール（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシアルコキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシナフチル）フルオレンなど］、９，９−ビス［ジ又はトリ（（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）フェニル］フルオレン［例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４，５−トリ（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス［ジ又はトリ（（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシ）フェニル］フルオレン］、９，９−ビス｛［２−（２−（メタ）アクリロイルオキシＣ２−４アルコキシ）Ｃ２−４アルコキシ］フェニル｝フルオレン［例えば、９，９−ビス｛４−［２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなど］などが挙げられる。
【００９２】
これらの熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００９３】
なお、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂は、市販品を使用してもよく、合成したものを使用してもよい。例えば、フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレートは、対応するフルオレン骨格を有する化合物［例えば、９，９−ビス（モノ乃至トリヒドロキシフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類など］と、（メタ）アクリル酸又はその誘導体（前記例示の化合物、例えば、酸ハライド、酸無水物など）とを反応させて得ることができる。なお、前記９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類としては、特開２００７−９９７４１号公報などを参照できる。
【００９４】
熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物において、前記希釈剤の割合は、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜１０００重量部、好ましくは５〜５００重量部、さらに好ましくは１０〜２００重量部程度であってもよい。
【００９５】
なお、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物は、必要に応じて、溶媒（又は非反応性希釈剤）、重合開始剤などを含んでいてもよい。
【００９６】
溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素類；エチルメチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；カルボン酸エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの酢酸エステル、乳酸ブチルなど）、炭酸エステル（炭酸プロピレンなど）などのエステル類；石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサなどの石油系溶剤などが例示できる。溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９７】
溶媒の使用量（添加量）は、例えば、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して、０〜５００重量部の範囲から選択でき、例えば、１０〜４００重量部、好ましくは２０〜３００重量部、さらに好ましくは３０〜２００重量部程度であってもよい。
【００９８】
重合開始剤には、熱重合開始剤や光重合開始剤が含まれる。熱重合開始剤としては、ジアルキルパーオキサイド類（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）、ジアシルパーオキサイド類［ジアルカノイルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイドなど）、ジアロイルパーオキサイド（ベンゾイルパーオキサイドなど）など］、過酸エステル類（過酢酸ｔ−ブチルなど）、ケトンパーオキサイド類、パーオキシカーボネート類、パーオキシケタール類などの有機過酸化物；アゾニトリル化合物［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）など］、アゾアミド化合物、アゾアミジン化合物などのアゾ化合物などが含まれる。熱重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００９９】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類など）、アセトフェノン類（アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンなど）、アミノアセトフェノン類｛２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノアミノプロパノン−１など｝、アントラキノン類（アントラキノン、２−メチルアントラキノンなど）、チオキサントン類（２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなど）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなど）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノンなど）、キサントン類などが例示できる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
また、光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせてもよい。光増感剤としては、第３級アミン類｛例えば、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル［ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルなど］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸アミル［ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルなど］などのジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）などのビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン、４−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのジアルキルアミノベンゾフェノンなど｝などの慣用の光増感剤などが挙げられる。光増感剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【０１０１】
重合開始剤（および光増感剤の総量）の使用量は、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部（例えば、１〜３０重量部）、好ましくは１〜２０重量部（例えば、５〜２５重量部）、さらに好ましくは１．５〜１０重量部程度であってもよい。また、光増感剤の使用量は、重合開始剤（光重合開始剤）１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部、さらに好ましくは２０〜１００重量部程度であってもよい。
【０１０２】
また、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物は、慣用の添加剤、例えば、着色剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤、シランカップリング剤、重合禁止剤（又は熱重合禁止剤）などを含んでいてもよい。添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０１０３】
［エポキシ樹脂用の希釈剤およびその組成物］
エポキシ樹脂用の希釈剤（反応性希釈剤）は、前記架橋性基を有する単官能性化合物（特に、前記式（３）で表される化合物）で構成すればよく、前記架橋性基を有する単官能性化合物と、この化合物の範疇に属さない架橋性基を有する化合物（他の架橋性基を有する化合物、他の希釈剤）とで構成してもよい。他の架橋性基を有する化合物としては、特に限定されず、例えば、モノグリシジルエーテル類［例えば、アルキルグリシジルエーテル（例えば、メチルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルなどのＣ１−１４アルキルグリシジルエーテル）、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどのモノグリシジルエーテル類；アルカンジオールモノグリシジルエーテル（例えば、ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル）など］、ポリグリシジルエーテル類［例えば、（ポリ）アルキレングリコールモノグリシジルエーテル（ジエチレングリコールジグリシジルエーテルなど）、ジグリシジルアニリン、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなど］、グリシジルエステル類（例えば、ネオデカン酸グリシジル、ダイマー酸ジグリシジル、テレフタル酸ジグリシジルなど）、シクロアルケンオキシド類（例えば、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、メチル化ビニルシクロヘキセンジオキサイドなど）などが挙げられる。これらの他の希釈剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【０１０４】
エポキシ樹脂用の希釈剤において、他の希釈剤を使用する場合、架橋性基を有する単官能性化合物（特に、前記式（３）で表される化合物）割合は、希釈剤全体（又は希釈剤を構成するモノマー全体）に対して、例えば、５〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％程度であってもよい。
【０１０５】
エポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、４，４−ビフェノール、２，２−ビフェノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類とエピクロロヒドロリンとの反応物（縮合物）、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂など）、ノボラック型エポキシ樹脂［フェノールノボラック型エポキシ樹脂（フェノールノボラック型グリシジルエーテルなど）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（クレゾールノボラック型グリシジルエーテルなど）など］、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂（例えば、１，５−ジ（グリシジルオキシ）ナフタレン、１，６−ジ（グリシジルオキシ）ナフタレン、２，６−ジ（グリシジルオキシ）ナフタレン、２，７−ジ（グリシジルオキシ）ナフタレン、２，７−ジ（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ナフタレン、２，２’−ジグリシジルオキシビナフタレンなどのジ（グリシジルオキシ）ナフタレン、ビス（２−グリジルオキシナフチル）メタンなどのビス（グリシジルオキシナフチル）Ｃ１−６アルカンなどのジグリシジルオキシナフタレン類、これらのジ（グリシジルオキシ）ナフタレン類が直接結合又は連結基（例えば、メチレン基、エチレン基などのアルキレン基又はアルキリデン基など）を介して連結されたテトラグリシジルエーテル（例えば、ビス［２，７−ジ（グリシジルオキシ）ナフチル］メタンなど）、キサンテン骨格を有するエポキシ樹脂（例えば、９−フェニル−２，７−ジグリシジルオキシ−１，３，４，５，６，８−ヘキサメチルキサンテンなど）などの縮合環骨格を有するグリシジルエーテルなど］、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノールなど）、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、含窒素型エポキシ化合物（例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン骨格を有するエポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリンなど）、過酢酸酸化型エポキシ化合物、含ケイ素型エポキシ化合物、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂などが挙げられる。
【０１０６】
特に、本発明の希釈剤は、少なくとも、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する単官能性化合物で構成されており、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂に対する相溶性に優れているため、このようなフルオレン骨格を有するエポキシ樹脂の希釈剤として好適である。
【０１０７】
このようなフルオレン骨格を有するエポキシ樹脂としては、例えば、９，９−ビス（グリシジルオキシアリール）フルオレン類｛例えば、９，９−ビス（グリシジルオキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アルキル−グリシジルオキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキル−グリシジルオキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アリールグリシジルオキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ６−８アリール−グリシジルオキシフェニル）フルオレンなど］などの９，９−ビス（グリシジルオキシフェニル）フルオレン類；９，９−ビス（グリシジルオキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス［６−（２−グリシジルオキシナフチル）］フルオレン、９，９−ビス［１−（６−グリシジルオキシナフチル）］フルオレン、９，９−ビス［１−（５−グリシジルオキシナフチル）］フルオレンなど］などの９，９−ビス（グリシジルオキシナフチル）フルオレン類｝、９，９−ビス（ポリグリシジルオキシアリール）フルオレン類｛例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（グリシジルオキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４，５−トリ（グリシジルオキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ジ又はトリグリシジルオキシアリール）フルオレン｝、９，９−ビス（グリシジルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（グリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アルキル−グリシジルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ１−４アルキルグリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（アリール−グリシジルオキシアルコキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ６−８アリールグリシジルオキシＣ２−４アルコキシフェニル）フルオレンなど］、９，９−ビス（グリシジルオキシアルコキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（グリシジルオキシＣ２−４アルコキシナフチル）フルオレンなど］、９，９−ビス［ジ又はトリ（グリシジルオキシアルコキシ）フェニル］フルオレン［例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４，５−トリ（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス［ジ又はトリ（グリシジルオキシＣ２−４アルコキシ）フェニル］フルオレン］、９，９−ビス｛［２−（２−グリシジルオキシＣ２−４アルコキシ）Ｃ２−４アルコキシ］フェニル｝フルオレン［例えば、９，９−ビス｛４−［２−（２−グリシジルオキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなど］などが挙げられる。
【０１０８】
これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【０１０９】
なお、エポキシ樹脂は、市販品を使用してもよく、合成したものを使用してもよい。例えば、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂は、対応するフルオレン骨格を有する化合物［例えば、９，９−ビス（モノ乃至トリヒドロキシフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類など］と、エピクロロヒドリンとを反応させて得ることができる。なお、前記９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類としては、特開２００７−９９７４１号公報などを参照できる。
【０１１０】
エポキシ樹脂組成物において、前記希釈剤の割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜１００重量部、好ましくは１５〜８５重量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部程度であってもよい。
【０１１１】
なお、エポキシ樹脂組成物は、通常、硬化剤などを含んでいてもよい。硬化剤（又は硬化促進剤）としては、例えば、アミン類｛例えば、アミン［特に第３級アミン類、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−１、イミダゾール類（２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−へプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのアルキルイミダゾール；２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールなどのアリールイミダゾールなど］およびその誘導体（例えば、フェノール塩、フェノールノボラック塩、炭酸塩、ギ酸塩などの塩）など｝、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド（ナトリウムエトキシドなどのナトリウムアルコキシドなど）｝、ホスフィン類［例えば、エチルホスフィン、プロピレンホスフィン、フェニルホスフィン、トリフェニルホスフイン、トリアルキルホスフィンなどの有機ホスフィン類など］、アミド化合物（ダイマー酸ポリアミドなど）、酸無水物（無水フタル酸、テトラヒドロメチル無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水メチルナジック酸など）、ルイス酸錯体化合物（３フッ化ホウ素・エチルアミン錯体など）、硫黄化合物［ポリサルファイド、メルカプタン化合物（チオール化合物）など］、ハロゲン化物（クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタンなどのハロアルカン類など）、ケイ素化合物［１，２−ジシリルエタン、アルキルシリケート、ポリアルコキシシラン類など］、ホウ素化合物（フェニルジクロロボランなど）、縮合性有機金属化合物［有機チタン化合物（テトラアルコキシチタンなど）、有機アルミニウム化合物（トリスメトキシアルミニウムなどのトリアルコキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニウムなどのトリアリールオキシアルミニウムなど）など］などが挙げられる。
【０１１２】
これらの硬化剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【０１１３】
硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜８００重量部、さらに好ましくは３０〜７００重量部程度であってもよい。
【０１１４】
また、エポキシ樹脂組成物は、溶媒（前記例示の溶媒など）や、慣用の添加剤、例えば、着色剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤などを含んでいてもよい。溶媒および添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の化合物は、活性水素基（ヒドロキシル基、メルカプト基又はアミノ基）を有する単官能性のフルオレン骨格含有化合物であり、樹脂原料、重合開始剤、末端封鎖剤［又は封止剤、例えば、熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂など）の末端封鎖剤、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエステル系樹脂など）の末端封鎖剤など］、希釈剤などの用途に好適に使用できる。特に、前記化合物の誘導体（（メタ）アクリレート、グリシジルエーテルなど）は、希釈剤（反応性希釈剤）として好適に使用できる。そして、本発明の化合物（又はどの誘導体）をこのような用途に使用することにより、高耐熱性、高屈折率などの優れた特性を有するフルオレン骨格（９，９−ビスアリールフルオレン骨格）を簡便に樹脂（又はその硬化物）などに導入できる。
【実施例】
【０１１６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１１７】
（実施例１）
９−フェニルフルオレノール（東京化成工業製）０．６５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ｏ−クレゾール（東京化成工業製）０．５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）および酸触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸（ナカライテスク製）０．４５ｇ（３ｍｍｏｌ）を反応器に仕込み、８０℃にて６時間加熱攪拌させた結果、ＨＰＬＣで原料である９−フェニルフルオレノールの消失を確認した。その後、メタノール２０ｍｌにて反応を終了させ、２０％水酸化ナトリウム水溶液を０．５ｇ添加して酸触媒を中和した後に、水を３０ｇ加えた結果、沈殿物が析出した。この沈殿物をろ過し、５．０ｇの水で３回洗浄した結果、淡橙色の結晶が０．４９ｇ（収率４３％）得られた。得られた結晶のＨＰＬＣを測定した結果、単一物質であることを確認し、純度は９０％であった。
【０１１８】
さらに得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った結果、目的とする一官能性のフルオレン化合物（下記式）であることを確認した。以下に、得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータおよび化学式を示す。
【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，δ）ｐｐｍ：
２．１２（Ｓ，３Ｈ）、４．５４（Ｓ，１Ｈ）、６．６２（ｄ，１Ｈ）、６．９０（ｄ，２Ｈ）、７．１８−７．４０（ｍ，１１Ｈ）、７．７５（ｄ，２Ｈ）
【０１２０】
【化１０】
0005307990.tif 000011
【０１２１】
（実施例２）
０．５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のｏ−クレゾールを０．７０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の２−フェノキシエタノール（日本乳化剤（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様に合成した結果、ＨＰＬＣで原料である９−フェニル−９−フルオレノールの消失を確認し、得られた反応液を実施例１と同様に精製した結果、淡黄色の結晶が０．７６ｇ（収率５６％）得られた。得られた結晶のＨＰＬＣを測定した結果、単一物質であることを確認し、純度は、９５％であった。
【０１２２】
さらに得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った結果、目的とする一官能性のフルオレン化合物（下記式）であることを確認した。以下に、得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータおよび化学式を示す。
【０１２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，δ）ｐｐｍ：
３．９１（ｔ，２Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、６．７６（ｄ，２Ｈ）、７．１２（ｄ，２Ｈ）、７．２８−７．４０（ｍ，１１Ｈ）、７．７５（ｄ，２Ｈ）
【０１２４】
【化１１】
0005307990.tif 000012
【０１２５】
（実施例３）
０．５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のｏ−クレゾールを０．７７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の２−（２−メチルフェノキシ）エタノール（東京化成工業製）に変更した以外は、実施例１と同様に合成した結果、ＨＰＬＣで原料である９−フェニル−９−フルオレノールの消失を確認し、得られた反応液を実施例１と同様に精製した結果、白色の結晶が０．８６ｇ（収率６１％）得られた。得られた結晶のＨＰＬＣを測定した結果、単一物質であることを確認し、純度は、９０％であった。
【０１２６】
さらに得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った結果、目的とする一官能性のフルオレン化合物（下記式）であることを確認した。以下に、得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータおよび化学式を示す。
【０１２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，δ）ｐｐｍ：
１．２５（ｄ，３Ｈ）、３．７２（ｄｄ，１Ｈ）、３．８８（ｄｄ，１Ｈ）、４．１０−４．１９（ｍ，１Ｈ）、６．７５（ｄ，２Ｈ）、７．１１（ｄ，２Ｈ）、７．２８−７．４０（ｍ，１１Ｈ）、７．７５（ｄ，２Ｈ）
【０１２８】
【化１２】
0005307990.tif 000013
【０１２９】
（実施例４）
０．５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のｏ−クレゾールを０．５４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）のアニリンに変更した以外は、実施例１と同様に合成した結果、ＨＰＬＣで原料である９−フェニル−９−フルオレノールの消失を確認し、得られた反応液を実施例１と同様に精製した結果、淡黄色の結晶が０．７５ｇ（収率６３％）得られた。得られた結晶のＨＰＬＣを測定した結果、単一物質であることを確認し、純度は、９５％であった。
【０１３０】
さらに得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った結果、目的とする一官能性のフルオレン化合物（下記式）であることを確認した。以下に、得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータおよび化学式を示す。
【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，δ）ｐｐｍ：
３．３９−３．８０（ｂｒ  Ｓ，２Ｈ）、６．５４（ｄ，２Ｈ）、６．６８（ｄ，２Ｈ）、７．２２−７．４７（ｍ，１１Ｈ）、７．７４（ｄ，２Ｈ）
【０１３２】
【化１３】
0005307990.tif 000014
【０１３３】
（実施例５）
９−フルオレノン（大阪ガスケミカル製）３６．３ｇ（０．２ｍｏｌ）、ｏ−クレゾール（三井物産製）１０．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、アニソール（キシダ化学製）１０８．３ｇ（１．０ｍｏｌ）、酸触媒として硫酸（双葉化学製）４ｍｌおよび助触媒として２−メルカプトプロピオン酸（淀化学製）０．３ｍｌを反応器に仕込み、５５℃にて４．５時間加熱攪拌させた結果、ＨＰＬＣで原料である９−フルオレノンの消失を確認した。９−フルオレノン１ｍｏｌに対してアニソールとｏ―クレゾールが１ｍｏｌずつ付加した目的物（下記式の化合物）のＨＰＬＣ純度は３７．６％に留まった。
【０１３４】
【化１４】
0005307990.tif 000015
【０１３５】
（実施例６）
冷却管を取り付けた５０ｍＬの三口フラスコに、実施例２で得られた化合物（９−フェニル−９−フェノキシエタノールフルオレン）０．２５ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン８．０ｍＬ、およびピリジン０．３２ｍＬ（３．９６ｍｍｏｌ）を入れ、撹拌しながらアクリル酸クロリド０．２６ｍＬ（３．３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１時間撹拌した後、さらに、還流条件下で２３時間撹拌し、ＴＬＣで確認したところ、原料の消失を確認した。反応後、水１５ｍＬを加えてクエンチし、トルエンで抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去した。主成分をカラムにより分取したところ、下記式で表される化合物を含む０．１９ｇ（収率６７％）の淡黄色透明な粘稠液体が得られた。
【０１３６】
【化１５】
0005307990.tif 000016
【０１３７】
（実施例７）
実施例３で得られた化合物［９−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−９−フェニルフルオレン］０．２０ｇ（０．５７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸無水物（アルドリッチ製）０．１１ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）、反応溶媒としてのジエチルエーテル（ナカライテスク製）３．６ｇおよびアルカリ触媒としての２５％苛性ソーダ水０．２０ｇを反応器に仕込み、室温にて１７時間攪拌させた結果、ＨＰＬＣで原料の消失を確認した。その後、２０ｇの飽和食塩水で洗浄し、２０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。ジエチルエーテルで再結晶を行った結果、白色の結晶が０．１７ｇ（収率７２％）得られた。得られた結晶のＨＰＬＣを測定した結果、単一物質であることを確認し、純度は９９％であった。
【０１３８】
さらに得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った結果、目的とする単官能性のメタクリレート（下記式）であることを確認した。以下に、得られた結晶の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータおよび化学式を示す。
【０１３９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，δ）ｐｐｍ：
１．９８（Ｓ，３Ｈ）、１．９９（Ｓ，３Ｈ）、５．８８（ｓ，１Ｈ）、６．２６（ｓ，１Ｈ）、６．９４−７．４８（ｍ，１４Ｈ）、７．９４（ｄ，２Ｈ）
【０１４０】
【化１６】
0005307990.tif 000017
【０１４１】
（実施例８）
単官能アクリレートの１種である実施例６で得られた化合物３３重量部と、フルオレン系２官能アクリレート（９，９−ビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン、大阪ガスケミカル製、ＢＰＥＦＡ）６７重量部とを混ぜて攪拌したところ、無色透明になった。このことから、実施例６で得られた化合物は、フルオレン系２官能アクリレートの希釈剤として有用であることがわかった。
【０１４２】
（比較例１）
単官能アクリレートの１種であるトリデシルアクリレート（サートマー製、ＳＲ−３９５）３３重量部、フルオレン系２官能アクリレート（９，９−ビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン、大阪ガスケミカル製、ＢＰＥＦＡ）６７重量部とを混ぜて攪拌したところ、白濁が生じた。