(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を被覆するために、熱および化学線により硬化可能な被覆材料を用いる使用において、前記被覆材料が
（ａ１）被覆材料の全量に対して５〜９０質量％のウレタン（メタ）アクリレート、当該ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリレート基を少なくとも２個有するものであり、かつイソシアネート反応性の基を含有せず、および
（ａ２）遊離のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート官能性（メタ）アクリレートコポリマーおよび／または（メタ）アクリレート官能性ポリイソシアネート、当該コポリマーおよびポリイソシアネートはいずれも、（メタ）アクリレート基を少なくとも２個有するものであり、および
（ａ７）熱により硬化可能な結合剤および架橋剤から選択される、少なくとも１種の熱により硬化可能な、イソシアネート反応性の基を含有する成分
を含有することを特徴とする、前記使用。
【請求項２】
前記（ａ７）が、線状かつ／または分枝鎖の、かつ／またはブロック、櫛状および／またはランダムに構成されたポリ（メタ）アクリレートまたはアクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキド、アミノプラスト樹脂、ポリウレタン、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂−アミン付加生成物、（メタ）アクリレートジオール、部分けん化ポリビニルエステルまたはポリ尿素である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
樹脂（ａ２）のイソシアネート基含有率が、樹脂（ａ２）に対して７〜２０質量％である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記被覆材料がさらに、
（ａ３）少なくとも１種の光開始剤、
（ａ４）少なくとも１種の熱による架橋の開始剤、
（ａ５）少なくとも１種の化学線および／または熱により硬化可能な反応性希釈剤、および
（ａ６）少なくとも１種のラッカー添加剤
のうち少なくとも１つを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
下塗層を塗布し、この下塗層を硬化させることによるＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の被覆法において、この際に請求項１から４までのいずれか１項に記載の被覆材料を使用することを特徴とする、ＳＭＣおよびＢＭＣの被覆法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法により製造される、下塗層で被覆されたＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）。
【請求項７】
自動車部材を製造するための、請求項６に記載のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の使用。
【請求項８】
請求項６に記載のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を有する、自動車。
【発明の詳細な説明】
【０００１】  本発明は、熱および化学線で硬化可能な新規の被覆材料に関する。さらに本発明は、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の多孔性表面をシーリングするためのこの新規の被覆材料の使用に関する。
【０００２】  ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）は以前から、複雑に成形される衛生用品、家事用具および建築部材を製造するために、ことに自動車構成部材、例えば防護カバー、フェンダー、ドアまたはランプの反射板に使用されている。ガラス繊維をベースとするその構造およびその物質的組成のゆえに、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）は高い温度安定性を有し、１９０〜２００℃の温度にも耐える。その際にこれは僅かな変形しか示さない。さらにこの技術を用いると、補強された熱可塑性プラスチックを用いるよりも簡単に、かつ高い精度で複雑な物品を製造することができる。
【０００３】  ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の欠点は、これらがその表面で微孔性であり、従ってそのままでは被覆することができないことである。なぜなら７０〜８０℃での被覆の際に、スチレンのようなガス放出されるモノマーにより、マイクロバブリング（ブリスタリング）が生じるためである。
【０００４】  この問題に対処するためには、迂遠な処理を行わなければならない。
【０００５】  例えば、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ０７５３３５８からＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を被覆するための方法が公知であり、その場合、材料上にまず付着仲介剤からなる層を、引き続きガス不透過性バリア層を施与する。このバリア層は、６０℃で完全に硬化する透明な二成分系ポリウレタンラッカーからなる。しかしそれにも関わらず、このバリア層はシーリングに対する要求の全てを満たしてはいない。
【０００６】  他の方法では、シーリングのために粉末ラッカーを施与する。しかしそれにも関わらず、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）は低い熱伝導性を有するので、粉末が適切に流展しない。さらに、粉末ラッカーを架橋させるために必要な１８０℃までに温度が上昇すると、高い割合で、材料からモノマーがガス放出される。逆にこれを抑制しようとすると、７０μｍの層厚を使用しなければならない。一方ではこれは、より高い材料消費により不経済であり、かつ他方では、オレンジ皮のような表面構造をなくすために、架橋された粉末ラッカー層を研磨しなければならない。
【０００７】  ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）は化学線で、ことにはＵＶ線で硬化可能な被覆材料でシーリングすることもできる（特許ＵＳ−Ａ４１３９３８５またはＥＰ−Ａ０２６２４６４参照）。しかし生じるシーリングは往々にして、上塗りするには硬すぎるか、劣悪であると判明している。
【０００８】  従って本発明の課題は、従来技術の欠点をもはや有さないが、マイクロバブリング（ブリスタリング）の形成を多大な経費なしに有効に抑制し、オレンジ皮のような表面構造のない、後処理を必要としない平滑な表面を有し、かつ簡単かつ安全に上塗りすることができて、中間層付着の問題が生じないＳＭＣ（シート形成コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）のための新規のシーリングを発見することであった。
【０００９】  相応して、熱および化学線により硬化可能な新規の被覆材料を発見したが、これは
（ａ１）
（ａ１１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および場合により
（ａ１２）成分（ａ２）中の補足的官能基（ａ２２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の官能基
を有する少なくとも１種の成分および
（ａ２）
（ａ２１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および
（ａ２２）成分（ａ１）中の補足的官能基（ａ１２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の官能基
を有する少なくとも１種の成分ならびに場合により
（ａ３）少なくとも１種の光開始剤、
（ａ４）少なくとも１種の熱による架橋の開始剤、
（ａ５）少なくとも１種の化学線および／または熱により架橋可能な反応性希釈剤、
（ａ６）少なくとも１種のラッカー添加剤および／または
（ａ７）少なくとも１種の熱により硬化可能な成分
を含有するが、ただし、この被覆材料は成分（ａ１）が官能基（ａ１２）を有しない場合には、少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を有する。
【００１０】  以下では熱および化学線で硬化可能なこの新規の被覆材料を「本発明による被覆材料」と記載する。
【００１１】  さらに、被覆材料からなる下塗層を塗布し、かつその下塗層を硬化させることによるＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）をシーリングするための新規の方法を発見し、その際、被覆材料として本発明による被覆材料を使用する。
【００１２】  以下ではＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）をシーリングするためのこの新規の方法を「本発明によるシーリング法」と記載する。
【００１３】  さらに、本発明によるシーリング法を用いて製造可能な、下塗層でシーリングされた新規のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を発見した。
【００１４】  以下では下塗層でシーリングされたこの新規のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を「本発明によるコンパウンド」と記載する。
【００１５】  さらに本発明による被覆材料を用いて製造することができる新規のクリヤラッカー塗装ならびに着色−および／または効果付与多層ラッカー塗装を発見した。
【００１６】  以下ではこの新規のクリヤラッカー塗装ならびに着色および／または効果付与多層ラッカー塗装を「本発明によるクリヤラッカー塗装」および「オン発明による多層ラッカー塗装」と記載し、かつそれを製造するための相応する方法を「本発明によるラッカー塗装法」と記載する。
【００１７】  本発明の範囲では「熱硬化」の概念は、熱により開始される被覆材料からなるラッカー層の硬化を意味しており、ここでは通常、別に存在する架橋剤を使用する。通常、これは当業種では外来架橋（Fremdvernetzung）と称される。結合剤中にすでに架橋剤が添加されている場合、自己架橋ともいう。本発明では外来架橋が有利であるので、これを使用するのが好ましい。
【００１８】  本発明の範囲では化学線とは電子線または有利にはＵＶ線のことである。ＵＶ線による硬化は通常、ラジカルまたはカチオン光開始剤により開始され、そのメカニズムに応じてラジカルまたはカチオン光重合である。
【００１９】  被覆材料に対して熱および化学線による硬化を一緒に適用する場合、二重硬化（Dual  Cure）と称する。
【００２０】  従来技術にかんがみて、本発明による被覆材料、本発明によるシーリング方法および本発明によるコンパウンドを用いると、本発明のベースにある非常に複雑な課題を解決することができ、本発明のクリヤラッカー塗装および多層ラッカー塗装を用いると、本発明の被覆材料に更なる使用分野が開かれることは意外であり、かつ当業者には予測できないことであった。
【００２１】  本発明の被覆材料の使用により、マイクロバブリング（ブリスタリング）の形成を多大な経費を用いずに有効に抑制し、オレンジ皮のような表面構造を有しない平滑な表面を示し、後処理が必要なく、かつ簡単かつ安全に上塗塗装することができるシーリングが生じ、その際、中間層付着の問題を生じないことはとくに意外である。
【００２２】  さらに、本発明による導電性のコンパウンド上のシーリングまたは下塗層を電気浸漬ラッカーで上塗り塗装する場合にも、優れた上塗りラッカー塗装性が保持されたままであることも意外である。これにより、本発明によるコンパウンドをそのまま、被覆されていない自動車ボディーに組み込み、金属部材と同様に被覆することができ、このことは本発明の特に重要な利点である。
【００２３】  さらに、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）としての他の下塗されたまたは下塗されていない基板のラッカー塗装にも、本発明の被覆材料は通常、優れて好適であることも意外であった。
【００２４】  基板としてこの場合、熱および化学線の適用下での組み合わせ硬化が可能な、塗装すべき表面全てがこれに該当し、例えば金属、プラスチック、木材、セラミック、スチール、テキスタイル、皮革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウールおよびスチールウール、鉱物−および樹脂接着建材、例えば石膏−およびセメントボードまたはかわらである。したがって本発明による被覆材料は自動車塗装以外のラッカー塗装にも、殊には家具のラッカー塗装およびコイル被覆およびコンテナ被覆を含む工業ラッカー塗装に好適である。工業ラッカー塗装の範囲では、これは個人用または工業用使用のための実質的に全ての部材、例えばラジエータ、家庭用具、金属製小型部材、ホイールキャップまたはリムのラッカー塗装に好適である。殊に本発明の被覆材料は自動車工業でのベースラッカー、ことには水性ベースラッカーの被覆として好適である。
【００２５】  本発明の被覆材料を用いると、ことには下塗されたまたは下塗されていないプラスチック、例えばＡＢＳ、ＡＭＭＡ、ＡＳＡ、ＣＡ、ＣＡＢ、ＥＰ、ＵＦ、ＣＦ、ＭＦ、ＭＰＦ、ＰＦ、ＰＡＮ、ＰＡ、ＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＰ、ＰＳ、ＳＢ、ＰＵＲ、ＰＶＣ、ＲＦ、ＳＡＮ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＯＭ、ＰＵＲ−ＲＩＭ、ＳＭＣ、ＢＭＣ、ＰＰ−ＥＰＤＭおよびＵＰ（ＤＩＮ７７２８Ｔ１による略称）をラッカー塗装することができる。ラッカー塗装すべきプラスチックは当然、ポリマーブレンド、変性プラスチックまたは繊維強化プラスチックであってよい。通常、車両製造で、殊には自動車製造で使用されるプラスチックの被覆にも使用することができる。未機能化および／または未偏光化基板表面の場合、これらを被覆する前に公知のように、例えばプラズマで、またはブレージング（Beflammen）で予備処理することができる。
【００２６】  本発明による被覆材料は化学線での架橋に使用する少なくとも２個の官能基（ａ１１）を有する少なくとも１種の成分（ａ１）を含有する。
【００２７】  好適な官能基（ａ１１）の例はエポキシ基またはオレフィン系不飽和二重結合であり、例えばこれらはビニル−、アリル−、シンナモイル−、メタクリル−またはアクリル基、ことにはメタクリル−またはアクリル基中に存在する。公知のように、カチオン光重合にはエポキシ基を使用するが、これに対してオレフィン系不飽和二重結合は特に、ラジカル光重合に該当する。本発明では、成分（ａ１）はエポキシ基およびオレフィン系二重結合を含有しうるので、いずれのメカニズムによっても化学線を用いて架橋させることができる。しかし専ら、前記の種類のオレフィン系不飽和二重結合を官能基（ａ１１）として使用するのが有利である。
【００２８】  さらに、本発明で使用すべき成分（ａ１）は、後記の成分（ａ２）の補足的官能基（ａ２２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の、有利には少なくとも２個の官能基（ａ１２）を含有してよい。
【００２９】  好適な補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）の例は、Ｒが有機基である後記の一覧から判明する。
【００３０】  一覧：補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）の例
【００３１】
【表１】
0005354829.tif 000002
【００３２】  それぞれの補足的基（ａ１２）および（ａ２２）の選択は一方では、化学線により開始される望ましくない反応が生じないか、または化学線を用いての硬化を妨害または抑制しないことにより、かつ他方ではどの温度領域で熱硬化が生じるべきかということに応じる。この場合、ことには熱に対して不安定な基板、例えばプラスチックにかんがみて本発明では１００℃、ことには８０℃を上回らない温度範囲を選択するのが有利である。この温度条件を考慮すると、ヒドロキシル基およびイソシアネート基が補足的官能基として有利であることが判明しているので、これらを本発明で使用するのが好ましい。ヒドロキシル基を官能基（ａ１２）として、かつイソシアネート基を官能基（ａ２２）として使用すると、特に有利である。
【００３３】  成分（ａ１）中に官能基（ａ１２）が存在していない場合、被覆材料Ｉ中には、後記で詳述する熱硬化性成分（ａ７）少なくとも１種が含有される。しかし本発明では、成分（ａ１）が少なくとも１個の官能基（ａ１２）を含有するのが有利である。
【００３４】  したがって、特に有利な成分（ａ１）は、少なくとも１個、有利には少なくとも２個およびことには少なくとも３個のヒドロキシル基（ａ１２）を、かつ少なくとも２個およびことには３個の（メタ）アクリル基（ａ１１）を含有する、化学線または熱により硬化可能なオリゴマーまたはポリマー化合物である。
【００３５】  本発明の範囲では、オリゴマー化合物とは一般に、平均して２〜１５個の繰り返し基本構造またはモノマー単位を有する化合物のことである。ポリマー化合物とはこれに対して一般に、平均して少なくとも１０個の繰り返し基本構造またはモノマー単位を有する化合物のことである。これらの種類の化合物は当業種では結合剤または樹脂とも称される。
【００３６】  これとは異なり、本発明の範囲では低分子量の化合物とは、実質的に１つの基本構造またはモノマー単位から誘導される化合物のことである。これらの種の化合物は当業種では一般に、反応性希釈剤とも称される。
【００３７】  結合剤（ａ１）として使用されるポリマーもしくはオリゴマーは通常、５００〜５００００、有利には１０００〜５０００の数平均分子量を有する。有利にはこれらは４００〜２０００、特に有利には５００〜９００の二重結合当量を有する。さらにこれは２３℃で有利には、２５０〜１１０００ｍＰａｓの粘度を有する。有利にはこれを被覆材料の全量に対してそれぞれ５〜９０質量％、特に有利には１０〜８０質量％および殊には１５〜７０質量％の量で使用する。
【００３８】  好適な結合剤または樹脂（ａ１）の例は、（メタ）アクリル官能性（メタ）アクリルコポリマー、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレートならびにホスファゼンアクリレートおよび相応するメタクリレートのオリゴマーおよび／またはポリマー種に由来する。有利には、芳香族構造単位を有しない結合剤（ａ１）を使用する。したがって有利には、ウレタン（メタ）アクリレート、ホスファゼン（メタ）アクリレートおよび／またはポリエステル（メタ）アクリレートであり、特に有利にはウレタン（メタ）アクリレート、殊には脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートを使用する。
【００３９】  ジ−またはポリイソシアネートと、ジオール／ポリオールおよび／またはジアミン／ポリアミンおよび／またはジチオール／ポリチオールおよび／またはアルカノールアミンの群からの鎖延長剤とを反応させ、引き続き残りの遊離のイソシアネートと少なくとも１個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたは他のエチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルとを反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は得られる。
【００４０】  鎖延長剤、ジ−もしくはポリイソシアネートおよびヒドロキシアルキルエステルの量はこの場合、有利には
１．）ＮＣＯ基と鎖延長剤の反応性基（ヒドロキシル−、アミノ−もしくはメルカプチル基）との当量比が３：１〜１：２、有利には２：１であり、かつ
２．）エチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルのＯＨ基が、イソシアネートおよび鎖延長剤からのプレポリマーのまだ遊離のイソシアネート基に対して化学量論で存在している
ように選択する。
【００４１】  さらに、先ずジ−またはポリイソシアネートの一部のイソシアネート基と少なくとも１種のヒドロキシアルキルエステルとを反応させ、かつ残りのイソシアネート基を引き続き鎖延長剤と反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレートを製造することができる。この場合にも、ＮＣＯ基と鎖延長剤の反応性基との当量比が３：１〜１：２、有利には２：１であり、かつ残りのＮＣＯ基とヒドロキシアルキルエステルのＯＨ基との当量比が１：１であるように、鎖延長剤、イソシアネートおよびヒドロキシアルキルエステルの量を選択する。
【００４２】  もちろん、この２つの方法の中間の形式全ても可能である。例えば、ジイソシアネートの一部のイソシアネート基を先ずジオールと反応させ、引き続き、他の量のイソシアネート基をヒドロキシアルキルエステルと反応させ、かつこれに続いて残りのイソシアネート基をジアミンと反応させることもできる。
【００４３】  ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）のこれらの様々な製法は例えば、特許ＥＰ−Ａ０２０４１６から公知である。
【００４４】  例えば、相応するイソシアネート官能性プレポリマーもしくはオリゴマーと、長鎖脂肪族ジオールおよび／またはジアミン、殊には少なくとも６個のＣ原子を有する脂肪族ジオールおよび／またはジアミンとを反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の軟化が可能である。この軟化反応はこの場合、アクリル−もしくはメタクリル酸をオリゴマーもしくはプレポリマーに添加する前またはその後に実施することができる。
【００４５】  好適なウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の例として更に、市場で入手可能な次の多官能性脂肪族ウレタンアクリレートを挙げることができる：
Crodamer（登録商標）ＵＶＵ３００（Croda  Resins  Ltd.社、Kent、英国）；Genomer（登録商標）４３０２、４２３５、４２９７または４３１６（Rhan  Chemie社、スイス）；
Ebecryl（登録商標）２８４、２９４、ＩＲＲ３５１、５１２９または１２９０、ＵＣＢ社、Drogenbos、ベルギー）；
Roskydal（登録商標）ＬＳ２９８９またはＬＳ２５４５またはＶ９４−５０４、Bayer  AG社、ドイツ）；
Viaktin（登録商標）ＶＴＥ６１６０（Vianova社、オーストリア）；または
Laromer（登録商標）８８６１（BASF  AG社）ならびにそれを変更した実験生成物。
【００４６】  ヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は例えば、特許ＵＳ−Ａ４６３４６０２または４４２４２５２から公知である。
【００４７】  好適なポリホスファゼン（メタ）アクリレート（ａ１）の例は出光（日本）のホスファゼンジメタクリレートである。
【００４８】  本発明による被覆材料は更に、成分（ａ２）を含有する。
【００４９】  この成分（ａ２）も、樹脂（ａ１）の記載の際に前記した定義の意味の樹脂である。従って、樹脂（ａ２）は前記のオリゴマーおよびポリマー種に由来する。この場合、（メタ）アクリル官能性（メタ）アクリルコポリマーが有利であり、従って本発明ではこれを樹脂（ａ２）として使用するのが好ましい。
【００５０】  有利には、樹脂（ａ２）をそれぞれ被覆材料の全量に対して、５〜９０質量％、特に有利に１０〜８０質量％、かつ殊には１５〜７０質量％の量で使用する。
【００５１】  樹脂（ａ２）は、化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個、殊には少なくとも３個の官能基（ａ２１）を含有する。本発明で使用すべき好適な官能基（ａ２１）の例は、前記の官能基（ａ１１）である。
【００５２】  更に樹脂（ａ２）は、熱による架橋に使用する少なくとも１個、有利には少なくとも２個、かつ殊には少なくとも３個の官能基（ａ２２）を含有する。この種の好適な官能基の例は前記の一覧に記載されている。イソシアネート基がこの場合、特に有利であり、従って本発明ではこれを官能基として使用するのが極めて好ましい。樹脂（ａ２）が、それぞれ樹脂（ａ２）に対して７〜２０質量％、特に有利には８〜１８質量％、かつ殊には９〜１６質量％のイソシアネート基（ａ２２）含有率を有すると、特に有利である。
【００５３】  前記の種の好適な樹脂（ａ２）の例は例えば、特許文献ＵＳ−Ａ５２３４９７０、ＥＰ−Ａ０５４９１１６またはＥＰ−Ａ０６１８２４４に記載されている。
【００５４】  本発明で使用すべき被覆材料は少なくとも１種の光重合剤（ａ３）を含有してよい。この被覆材料もしくは下塗層をＵＶ線で架橋させる場合には一般に、光開始剤（ａ３）の使用が必要である。これを併用する場合、被覆材料中にこれは有利には、被覆材料の全量に対してそれぞれ０．１〜１０質量％、１〜８質量％および殊には２〜６質量％の割合で含有される。
【００５５】  好適な光開始剤（ａ３）の例は、様々に、光化学反応で生じるような水素引抜反応の分子内変異にその作用メカニズムが基づくノーリッシュＩＩ型のもの（例えばここでは、Roempp Chemie Lexikon, 9.erweiterte und neubearbeitete Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 4, 1991が挙げられる）またはカチオン光開始剤（例えばここでは、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, GEorg Theme Verlag Stuttgart, 1998, p.444-446が挙げられる）、殊にはベンゾフェノン、ベンゾインまたはベンゾインエーテルまたはホスフィンオキシドである。さらに例えば、市場でIrgacure（登録商標）１８４、Irgacure（登録商標）１８００およびIrgacure（登録商標）５００（Ciba Geigy社）、Grenocure（登録商標）ＭＢＦ（Rahn社）およびLucirin（登録商標）ＴＰＯ（BASF  AG社）の名称で入手可能な製品も使用することができる。
【００５６】  光開始剤（ａ３）の他に、慣用の増感剤（ａ３）、例えばアントラセンを有効量で使用することができる。
【００５７】  さらにこの被覆材料は、熱架橋（ａ４）の開始剤少なくとも１種を含有することができる。これらは８０〜１２０℃で、架橋反応を開始させるラジカルを形成する。熱不安定性ラジカル開始剤の例は有機ペルオキシド、有機アゾ化合物またはＣ−Ｃ分解開始剤、例えばジアルキルペルオキシド、ペルオキソカルボン酸、ペルオキソジカルボネート、ペルオキシドエステル、ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンズピナコールシリルエーテルである。Ｃ−Ｃ分解開始剤が特に有利であり、それというのもその熱分解の際に、ラッカー層中に障害をもたらしうる気体分解生成物を形成しないためである。これを併用する場合、その量は一般に、それぞれ被覆材料の全量に対して０．１〜１０質量％、有利には０．５〜８質量％、かつ殊には１〜５質量％である。
【００５８】  更に被覆材料は、化学線および／または熱により硬化可能な反応性希釈剤（ａ５）少なくとも１種を含有してよい。
【００５９】  熱により架橋可能な好適な反応性希釈剤の例は、非環式モノオレフィンおよび環式モノオレフィンの複分解反応により取得されるオリゴマー中間生成物から、ヒドロホルミル化およびそれに続く水素化により得られるオリゴマーのポリマーである。
【００６０】  好適な環式モノオレフィンの例はシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロヘプテン、ノルボネン（Norbonen）または７−オキサノルボネンであり；好適な非環式モノオレフィンの例は、クラッキングによる石油処理の際に得られる炭化水素混合物中に含まれる（Ｃ５−分）。
【００６１】  この種の好適なオリゴマーのポリオール（ａ５）の例は２００〜４５０のヒドロキシル価、４００〜１０００の数平均分子量Ｍｎおよび６００〜１１００の重量平均分子量Ｍｗを有する；
熱により架橋可能な反応性希釈剤（ａ５）の他の例は、テトラ官能性中心基を有し、ジトリメチロールプロパン、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリトリット、テトラキス（２−ヒドロキシエチル）メタン）、テトラキス（３−ヒドロキシプロピル）メタンまたは２，２−ビス−ヒドロキシメチル−ブタンジオール−（１，４）（ホモペンタエリトリット）から誘導される多分枝化合物である。
【００６２】  これらの反応性希釈剤（ａ５）の製造は、多分枝かつデンドリマーの化合物の慣用かつ公知の製法により行うことができる。好適な合成法は例えば特許ＷＯ９３／１７０６０またはＷＯ９６／１２７５４に、またはG.R.Newkome, C.N.MoorefieldおよびF.Voegtleによる著書"Dendritic Molecules, Concepts, Synteses, Perspectives"(VCH, Weinheim, New York, 1996)に記載されている。
【００６３】  好適な反応性希釈剤（ａ５）の他の例はポリカーボネートジオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリレートジオールまたはヒドロキシル基含有重付加生成物である。
【００６４】  反応性希釈剤（ａ５）として使用することができる好適な反応性溶剤の例はブチルグリコール、２−メトキシプロパノール、ｎ−ブタノール、メトキシブタノール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル−エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチロールプロパン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステルまたは３−メチル−３−メトキシブタノールならびにプロピレングリコールをベースとする誘導体、例えばエトキシエチルプロピオネート、イソプロポキシプロパノールまたはメトキシプロピルアセテートが挙げられる。
【００６５】  化学線により架橋することができる反応性希釈剤（ａ５）として例えば、（メタ）アクリル酸、そのエステル、マレイン酸およびそのエステルもしくは半エステル、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニル尿素等を使用することができる。例として、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリセリン−トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリットトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、フェノキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルアミドおよびＥＰ−Ａ−０２５０６３１に記載されているジシクロペンチルアクリレート、分子量４００〜４０００、有利には６００〜２５００を有する長鎖線状ジアクリレートを挙げることができる。例えば両アクリレート基をポリオキシブチレン構造により分けることができる。更に、１，１２−ドデシル−ジアクリレートならびにアクリル酸２モルと一般に３６個のＣ原子を有するダイマー脂肪アルコール１モルとの反応生成物を使用することができる。前記のモノマーの混合物も好適である。
【００６６】  有利には反応性希釈剤（ａ５）として、モノ−および／またはジアクリレート、例えばイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、Laromer（登録商標）８８８７（BASF AG社）およびActilane（登録商標）４２３（Akcros Chemicals Ltd.社、英国）を使用する。特に有利にはイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートを使用する。
【００６７】  これを併用する場合、反応性希釈剤（ａ５）はそれぞれ被覆材料の全量に対して有利には２〜７０質量％、特に有利には１０〜６５質量％および殊には１５〜５０質量％の量で使用する。
【００６８】  更に被覆材料は、慣用かつ公知のラッカー添加剤（ａ６）少なくとも１種を有効量で、即ち被覆材料の全量に対してそれぞれ有利には４０質量％まで、特に有利には３０質量％まで、かつ殊には２０質量％までの量で含有することができる。
【００６９】  好適なラッカー添加剤の例は以下である；
ＵＶ吸収剤；
遮光剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサロアニリド；
ラジカル捕捉剤；
架橋のための触媒、例えばジブチルスズジラウレートまたはリチウムデカノエート；
滑剤；
重合抑制剤；
消泡剤；
乳化剤、殊には非イオン乳化剤、例えばアルコキシル化アルカノールおよびポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールまたはアニオン乳化剤、例えばアルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸のアルカリ塩またはアンモニウム塩ならびにアルコキシル化アルカノールおよびポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールのスルホン酸；
湿潤剤、例えばシロキサン、フルオロ含有化合物、カルボン酸半エステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマー、ポリウレタンまたは商品名Modaflow（登録商標）またはDisperlon（登録商標）で市場で入手可能なアクリレートコポリマー；
付着仲介剤、例えばトリシクロデカンジメタノール；
流展剤；
塗膜形成助剤、例えばセルロース誘導体；
充填剤、例えばタルク、炭酸−および硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタンまたは硫化亜鉛；（補足的にRoempp Lexikon "Lacke und Druckfarben" Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, p.250-252参照）；
導電性顔料、例えば予備処理された二酸化チタンまたはMinatec（登録商標）４０ＣＭ（Merck社、Darmstadt）；
防炎加工剤；または
つや消し剤。
【００７０】  好適なラッカー添加剤（ａ６）の更なる例はJohan Bielemanによる参考書"Lackadditive"(Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998)中に記載されている。
【００７１】  特に、被覆材料は少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を少量、含有してよい。本発明の範囲では「少量」とは、被覆材料の二重硬化特性に不利な影響を及ぼさずに、有利に変える量である。これを併用する場合、被覆材料に対するその割合は一般に、４０質量％、有利には３５質量％、かつ殊には３０質量％を超えるべきではない。
【００７２】  好適な成分（ａ７）の例は、熱により硬化可能な被覆材料から公知の結合剤および架橋剤である。
【００７３】
好適な結合剤（ａ７）の例は線状かつ／または分枝鎖の、かつ／またはブロック、櫛状および／またはランダムに構成されたポリ（メタ）アクリレートまたはアクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキド、アミノプラスト樹脂、ポリウレタン、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂−アミン付加生成物、（メタ）アクリレートジオール、部分けん化ポリビニルエステルまたはポリ尿素であり、このうち、アクリレートコポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルおよびエポキシ樹脂−アミン付加生成物が有利である。
【００７４】  好適な結合剤（ａ７）は例えば、商品名Desmophen（登録商標）６５０、２０８９、１１００、６７０、１２００または２０１７でBayer社から、商品名PriplasまたはPripol（登録商標）でUniqema社から、商品名Chempol（登録商標）PolyesterまたはPolyacrylat-PolyolでCCPから、商品名Crodapol（登録商標）0-85または0-86でCroda社から、商品名Formrez（登録商標）ER４１７でWitco社から販売されている。
【００７５】  好適な架橋剤（ａ７）の例はブロックされたジ−および／またはポリイソシアネートである。
【００７６】  ブッロクされた誘導体（ａ７）を製造するために好適なジ−および／またはポリイソシアネートの例は有機ポリイソシアネート、殊にはいわゆる脂肪族、環式脂肪族芳香脂肪族および／または芳香族と結合した遊離のイソシアネート基を有するラッカーポリイソシアネートである。有利には１分子あたり２〜５個のイソシアネート基を有し、かつ粘度１００〜１００００、有利には１００〜５０００および殊には１０００〜２０００ｍＰａｓ（２３℃で）を有するポリイソシアネートを使用する。場合によりこのポリイソシアネートに更に、有利には精製ポリイソシアネートに対して１〜２５質量％の少量の有機溶剤を添加して、イソシアネートの添加性を改善し、かつ場合により前記の範囲内の値にポリイソシアネートの粘度を低下させる。ポリイソシアネートのための、添加剤として好適な溶剤は例えばエトキシエチルプロピオネート、アミルメチルケトンまたは酢酸ブチルである。更に、ポリイソシアネートを慣用かつ公知のように、親水性または疎水性に変性することができる。
【００７７】  好適なポリイソシアネートの例は例えば、"Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2, 4.Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, p.61-70に、かつW.SiefkenによるLiebigs Annalen der Chemie, Band 562, P.75-136に記載されている。例えば、ポリオールと過剰のポリイソシアネートとを反応させることにより製造することができ、かつ有利には低粘度であるイソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーが好適である。
【００７８】  好適なポリイソシアネートの更なる例はイソシアヌレート−、ビウレット−、アロファネート−、イミノオキサジアジンドン−、ウレタン−、尿素−および／またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートである。ウレタン基を有するポリイソシアネートは例えば、一部のイソシアネート基とポリオール、例えばトリメチロールプロパンおよびグリセリンとの反応により得られる。有利には、脂肪族または環式脂肪族ポリイソシアネート、殊にはヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー化およびトリマー化ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４´−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネートまたは１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、商品名ＤＤＩ１４１０でHenkel社から販売されているようなダイマー脂肪酸から誘導されるジイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチル−オクタン、１，７−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチル−ヘプタンまたは１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロピル）ジクロヘキサンまたはこれらのポリイソシアネートの混合物を使用する。
【００７９】  特に有利には、好適な触媒の使用下にヘキサメチレンジイソシアネートを触媒オリゴマー化することにより生じるような、ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするウレトジオン−および／またはイソシアヌレート基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネートからなる混合物を使用する。ポリイソシアネート成分は他に、前記で例示した遊離のポリイソシアネートの任意の混合物からも生じうる。
【００８０】  好適なブロッキング剤の例は米国特許ＵＳ−Ａ４４４４９５４から公知のブロッキング剤であり、例えば次である：
ｉ）フェノール、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸、これらの酸のエステルまたは２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；
ｉｉ）ラクタム、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムまたはβ−プロピオラクタム；
ｉｉｉ）活性なメチレン系化合物、例えばジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセト酢酸エチル−または−メチルエステルまたはアセチルアセトン；
ｉｖ）アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ０ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１，４−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアノヒドリン；
ｖ）メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール；
ｖｉ）酸アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズアミド；
ｖｉｉ）イミド、例えばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド；
ｖｉｉｉ）アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン；
ｉｘ）イミダゾール、例えばイミダゾールまたは２−エチルイミダゾール；
ｘ）尿素、例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または１，３−ジフェニル尿素；
ｘｉ）カルバメート、例えばＮ−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは２−オキサゾリドン；
ｘｉｉ）イミン、例えばエチレンイミン；
ｘｉｉｉ）オキシム、例えばアセトンオキシム、ホルムアルドキシム、アセトアルコキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキシム；
ｘｉｖ）イオウ含有酸の塩、例えば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウム；
ｘｖ）ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒドロキサメート（ＢＭＨ）またはアリルメタクリロヒドロキサメート；または
ｘｖｉ）置換されたピラゾール、ケトキシム、イミダゾールまたはトリアゾール；ならびに
これらのブロッキング剤の混合物、ことにはジメチルピラゾールおよびトリアゾール、マロン酸エステルおよびアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールおよびスクシンイミド。
【００８１】  架橋剤（ａ７）として、一般式５：
【００８２】
【化１】
0005354829.tif 000003
【００８３】のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンを使用することもできる。
【００８４】  好適なトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（ａ７）の例は特許文献ＵＳ−Ａ４９３９２１３、ＵＳ−Ａ５０８４５４１またはＥＰ−Ａ０６２４５７７に記載されている。殊に、トリス（メトキシ−、トリス（ブトキシ−および／またはトリス（２−エチルヘキソキシ（hexoxy）カルボニルアミノ）トリアジンを使用する。
【００８５】  メチル−ブチル混合エステル、ブチル−２−エチルヘキシル−混合エステルおよびブチルエステルが有利である。これらは純粋なメチルエステルに比べて、ポリマー溶融物へのより良好な可溶性の利点を有し、かつ晶出の傾向も低い。
【００８６】  殊に、アミノプラスチック用樹脂、例えばメラミン樹脂を架橋剤（ａ７）として使用することができる。この場合、透明な上塗ラッカーまたはクリヤラッカーに好適な各アミノプラスチック用樹脂またはこのようなアミノプラスチック用樹脂からなる混合物を使用することができる。ことには、そのメチロール−および／またはメトキシメチル基が一部、カルバメート−またはアロファネート基で脱官能化されている慣用かつ公知のアミノプラスチック用樹脂が該当する。この種の架橋剤は特許文献ＵＳ−Ａ４７１０５４２およびＥＰ−Ｂ０２４５７００に、ならびにB.Singhおよび共同研究者による論文"Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry"(Advanced Organic Coatings Science and Technology Series,1991,Band 13, p.193-207)中に記載されている。更に、アミノプラスチック用樹脂はベース塗料（Ａ１）中の結合剤（ａ１１）としても使用することができる。
【００８７】  好適な架橋剤（ａ７）の重なる例はβ−ヒドロキシアルキルアミド、例えばＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アジパミド）またはＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−アジパミドである。
【００８８】  好適な架橋剤（ａ７）の他の例はシロキサン、殊にはトリアルコキシ−またはジアルコキシシラン基少なくとも１個を有するシロキサンである。
【００８９】  好適な架橋剤（ａ７）の更なる例はポリ無水物、殊にはポリコハク酸無水物である。
【００９０】  被覆材料が、官能基（ａ１２）を有しない樹脂（ａ１）を含有する場合、被覆材料中に成分（ａ７）が必ず含有されている。本発明ではこの場合、このために前記の結合剤（ａ７）を使用するのが有利である。
【００９１】  補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）、殊にはヒドロキシル基およびイソシアネート基が０．５〜２：１、特に有利には０．８〜１．５：１、極めて有利には０．８〜１．２：１、殊には０．８〜１．０：１のＯＨ／ＮＣＯモル比で存在すると、本発明の被覆材料に有利である。
【００９２】  本発明で使用すべき被覆材料は様々な形で存在しうる。
【００９３】  例えば、その前記の成分を相応に選択すると、実質的に有機溶剤および／または水不含の液体被覆材料としてこれは存在しうる。これに対してこの被覆材料は、水および／または有機溶剤中の前記の成分の溶液または分散液であってもよい。被覆材料に対して８０質量％までの固体含有率に調整することができることは、本発明の被覆材料のもう１つの利点である。
【００９４】  更に、前記の成分を相応に選択すると、この被覆材料は粉末クリヤラッカーでありうる。この粉末クリヤラッカーは場合により水中に分散させることができ、それにより、粉末スラリー−クリヤラッカーが生じる。
【００９５】  この場合、その成分の一方の（ａ１）および／または（ａ７）ならびに他方の（ａ２）の反応性をそれが許容する場合には、被覆材料は一成分系でありうる。しかし、前記の成分が熱により予定より早く架橋してしまう危険が存在する場合には、被覆材料を二成分系または多成分系として構成して、その際、少なくとも成分（ａ２）を他の成分とは別に貯蔵し、かつ使用する直前にこれらに添加することを薦める。
【００９６】  本発明によるシーリング法では、本発明によるコンパウンドの製造のために、本発明による被覆材料をＳＭＣ（シート成形コンパウンド）またはＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の表面上に下塗層として塗布する。
【００９７】  この場合、本発明のシーリング法の範囲では、１つまたは複数の下塗層を塗布することができる。複数の下塗層を塗布する場合には、異なる物質組成の本発明による被覆材料を使用することができる。しかし多くの場合、１つの下塗層で本発明によるコンパウンドに望ましい特性プロファイルが達成される。
【００９８】  硬化の後、完成した本発明によるコンパウンドに１０〜１００μｍ、有利には１５〜７５μｍ、特に有利には２０〜５５μｍ、殊には２０〜３５μｍのシーリングの乾燥層厚が生じるような湿潤層厚で、下塗層を施与する。
【００９９】  下塗層を製造するための本発明による被覆材料の塗布は、慣用の全ての塗布方法、例えば噴霧、ドクタ、はけ塗り、フローコーティング、浸漬またはローラにより行うことができる。有利には、噴霧塗布法、例えば圧縮空気スプレー塗装、エアレススプレー塗装、高速回転、静電スプレー塗布を場合により例えばホットエア−ホットスプレー塗布と組み合わせて適用する。塗布は最高７０〜８０℃の温度で実施することができるので、熱負荷が短時間作用する際に、被覆材料の変化または損傷ならびに場合によるその再処理すべきスプレーしぶきが生じることなく、好適な塗布粘度に達する。従って、被覆材料を非常に短時間だけスプレーノズル中で、またはスプレーノズルの直前で加熱するように、ホットスプレー塗布を整えることができる。
【０１００】  塗布に使用されるスプレーキャビンを例えば、スプレーしぶきに対して好適な吸収媒体、例えば本発明による被覆材料自体とともに作動される場合により温度調節可能な循環を用いて作動させることができる。
【０１０１】  有利には塗布を、５５０μｍを超える波長の可視光を照射して、または光を排除して実施する。これにより被覆材料Ｉおよびスプレーしぶきの物質的変化または損傷が回避される。
【０１０２】  もちろん前記の塗布方法は、本発明によるクリヤラッカー塗布および多層ラッカー塗布の製造でも、本発明のラッカー塗装の範囲では適用することができる。
【０１０３】  本発明では、下塗層をその塗布の後に熱および化学線で硬化させる。
【０１０４】  この硬化はある程度の休息時間の後に行うことができる。休息時間は、３０秒〜２時間、有利には１分〜１時間、殊には１分〜３０分間であってよい。この休息時間は例えば、被覆材料を溶剤として過臨界の二酸化炭素と共に塗布した場合に流展に、下塗層の脱気に、または溶剤、水または二酸化炭素のような揮発性成分の蒸発に役立つ。この場合、下塗層の損傷または変化、例えば早すぎる完全な架橋が生じないかぎりにおいて、８０℃までに高めた温度を使用することにより休息時間を支持し、かつ／または短縮することができる。
【０１０５】  本発明では、ＵＶ線または電子線を伴う化学線を用いて硬化を行う。場合によりこれを他の線源を用いて実施するか、または補完することができる。電子線の場合、有利には不活性ガス雰囲気下に処理する。これは例えば、下塗層のすぐ表面に二酸化炭素および／または窒素を供給することにより、保障することができる。
【０１０６】  ＵＶ線を用いて硬化させる場合にも、オゾンの形成を回避するために不活性ガス下に処理することができる。
【０１０７】  化学線を用いて硬化させるために、慣用かつ公知の線源および付加的な補正処置を適用する。好適な線源の例は、４０５ｎｍまで照射ウィンドウを開くために場合により鉛をドーピングされている水銀高圧または低圧灯あるいは電子線源である。これらの装置は原則的に公知であり、かつ部品の所定の状況および方法パラメーターに適合させることができる。車両ボディーのために用意されている複雑に成形された部品では、直接には照射できない領域（影になっている領域）、例えば空所、溝および他の構造的なアンダーカットを、ポイント放射体（Punktstrahler）、小面積放射体（Kleinflaechenstrahler）またはアラウンド放射体（Rundumstrahler）と空所またはエッジ（部分）の照射のための自動運動装置とを組み合わせて硬化させることができる。
【０１０８】  これらの硬化法の装置および条件は例えば、R.Holmesによる"U.V. and E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints"(SITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984)に記載されている。
【０１０９】  この場合、硬化を段階的に、即ち複数回の化学線の照射により行うことができる。これは交互に行うこともできる、即ちＵＶ光線と電子線とを交代に用いて硬化させることもできる。
【０１１０】  熱硬化も方法的な特殊性を有さず、空気循環炉中での加熱またはＩＲ灯での照射のような慣用かつ公知の方法で行う。化学線での硬化の場合と同様に、熱硬化も段階的に行うことができる。有利には熱硬化を５０〜１００℃、特に有利には８０〜１００℃、かつ殊には９０〜１００℃の温度で１分〜２時間、特に有利には２分から１時間、かつ殊には３〜３０分の時間で行う。熱に対してかなり負荷安定性である基板を使用する場合、１００℃を上回る温度でも熱架橋を実施することができる。一般にこの場合、１８０℃、有利には１６０℃、かつ殊には１４０℃の温度を上回らないことが推奨される。
【０１１１】  熱による硬化および化学線での硬化を一緒に適用する場合、これらの方法を同時に、または交互に使用することができる。両方の硬化方法を交互に使用する場合、例えば熱硬化で開始し、かつ化学線での硬化で終わることができる。別の場合には、化学線での硬化で開始し、かつこれで終わることが有利であると判明している。当業者は、個々のケースにもっとも有利な硬化法を、その一般的な知識に基づき、場合により簡単な予備実験を利用して決定することができる。
【０１１２】  もちろん、前記の硬化法を本発明によるクリヤラッカー塗装および多層ラッカー塗装を製造する際にも、本発明によるラッカー塗装の範囲で適用することができる。
【０１１３】  本発明の方法で得られる本発明によるコンパウンドはマイクロバブリング（ブラスタリング）の兆候を示さない。その表面は平滑で、かつ障害がない。その上塗ラッカー塗装性はその熱安定性と同様に優れている：高温での多段階熱負荷でも表面に障害は生じない。本発明によるコンパウンドは従って、未被覆の車両ボディーに直接組み入れることができ、かつこれと一緒にラッカー塗装することができる。
【０１１４】  本発明によるクリヤラッカー塗装を製造するために、本発明による被覆材料を本発明によるラッカー塗装法に従って、前記の塗布方法で前記の下塗されたまたは下塗されていない基板に塗布し、かつ熱および化学線で硬化させる。
【０１１５】  本発明によるクリヤラッカー塗装は本発明による多層ラッカー塗装の構成要素であってもよい。
【０１１６】  このために、本発明による被覆材料を本発明によるラッカー塗装法により、下塗されたまたは下塗されていない基板上にではなく、その上に存在する、熱なら場合により化学線で硬化可能な顔料含有被覆材料からなる着色および／または硬化付与ベースラッカー層上に塗布する。
【０１１７】  本発明では、本発明の被覆材料をウェット・オン・ウェット法で、乾いた、または排気された、しかし硬化していないベースラッカー層上に施与し、その後、生じたクリヤラッカー層およびベースラッカー層を一緒に熱および化学線で硬化させるのが有利である。
【０１１８】  ベースラッカー層を製造するための被覆材料として、慣用かつ公知のベースラッカー、殊には水性ラッカーがこれに該当する。
【０１１９】  好適な水性ラッカーの例は特許文献ＥＰ−Ａ００８９４９７、ＥＰ−Ａ０２５６５４０、ＥＰ−Ａ０２６０４４７、ＥＰ−Ａ０２９７５７６、ＷＯ９６／１２７４７、ＥＰ−Ａ０５２３６１０、ＥＰ−Ａ０２２８００３、ＥＰ−Ａ０３９７８０６、ＥＰ−Ａ０５７４４１７、ＥＰ−Ａ０５３１５１０、ＥＰ−Ａ０５８１２１１、ＥＰ−Ａ−０７０８７８８、ＥＰ−Ａ０５９３４５４、ＤＥ−Ａ４３２８０９２、ＥＰ−Ａ０２９９１４８、ＥＰ−Ａ０３９４７３７、ＥＰ−Ａ０５９０４８４、ＥＰ−Ａ０２３４３６２、ＥＰ−Ａ０２３４３６１、ＥＰ−Ａ０５４３８１７、ＷＯ９５／１４７２１、ＥＰ−Ａ０５２１９２８、ＥＰ−Ａ０５２２４２０、ＥＰ−Ａ０５２２４１９、ＥＰ−Ａ０６４９８６５、ＥＰ−Ａ０５３６７１２、ＥＰ−Ａ０５９６４６０、ＥＰ−Ａ０５９６４６１、ＥＰ−Ａ０５８４８１８、ＥＰ−Ａ０６６９３５６、ＥＰ−Ａ−０６３４４３１、ＥＰ−Ａ０６７８５３６、ＥＰ−Ａ０３５４２６１、ＥＰ−Ａ０４２４７０５、ＷＯ９７／４９７４５、ＷＯ９７／４９７４７、ＥＰ−Ａ−０４０１５６５、ＥＰ−Ｂ０７３０６１３またはＷＯ９５／１４７２１から公知である。
【０１２０】  本発明によるクリヤラッカー塗装および多層ラッカー塗装は良好な引かき強度、中間層付着、耐候性および耐化学薬品性ならびに優れた光学的特性を有する。
【０１２１】  例１
本発明によるコンパウンドの製造
自動車灯の反射鏡を製造するために使用されるようなＳＭＣ（シート成形コンパウンド）に被覆材料からなる下塗層それぞれ１つを塗布し、５０〜６０℃で６分間予備乾燥させ、かつＵＶ線（１〜３ジュール／ｃｍ2）および熱（９０℃で１０分）で完全に硬化させた。この下塗層をいずれの場合にも、シーリングされたコンパウンドに２５〜２７μｍのシーリングの乾燥層厚が生じるような湿潤層厚で施与した。
【０１２２】  この被覆材料はヒドロキシ基を有しないウレタン（メタ）アクリレート（Ebecryl（登録商標）５１２９、ＵＣＢ社）１００質量部、ポリエステルポリオール（Desmophen（登録商標）Bayer AG社）１００質量部、市販の光開始剤（Irgacure（登録商標）８１９、Ciba社およびLucirin（登録商標）TPO、BASF AG社）２．５質量部、市販のＵＶ吸収剤および遮光剤（Tinuvin（登録商標）４００およびNeutral-HALS、Ciba社ならびに立体障害フェノールからなる混合物）０．６質量部、遊離のイソシアネート基およびアクリレート基を有する市販のオリゴマーのアクリレート（Roskydal（登録商標）２５４５、Bayer AG社）５０質量部および充填剤としてのマイクロタルク７６質量部からなる。この被覆材料を塗布のために、好適な有機溶剤（酢酸ブチル、ｎ−ブタノールおよびEktapro（登録商標）からなる混合物）を用いてスプレー粘度に調節した（個体含有率約３０〜４０質量％）。
【０１２３】  本発明の方法で得られる本発明のコンパウンドはマイクロバブリングの兆候を示さなかった（ブリスタリング）。その表面は平滑で、障害は有しなかった。その上塗ラッカー塗装性はその熱安定性と同様に優れていた：１９０℃での2段階熱負荷の場合にも、表面は傷まなかった。本発明によるコンパウンドは長期間にわたる優れた反射をもたらした。