(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルトフェニルフェノール、２‐メチル‐３‐クロロフェノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソプロピルメチルフェノール、８‐キノリノール及び安息香酸ナトリウムの中から選ばれた少なくとも１種の分子量が１００を超え２００以下の除菌成分を含有し、かつ、天然及び／又は合成樹脂、天然及び／又は合成ゴム、パラフィンロウ、糖類、多糖類、小麦粉、デンプンの中から選ばれた少なくとも１種の保持材を用いてなる粒状物を通気性包装体に収容したことを特徴とする据置き型消臭剤。
【請求項２】
粒状物がさらに消臭成分を含有する請求項１記載の据置き型消臭剤。
【請求項３】
消臭成分が植物抽出物系のものである請求項２記載の据置き型消臭剤。
【請求項４】
消臭成分が合成物系のものである請求項２又は３記載の据置き型消臭剤。
【請求項５】
粒状物がさらに香料を含有する請求項１ないし４のいずれかに記載の据置き型消臭剤。
【請求項６】
保持材が多孔質材、被混練材及び被混合材の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１ないし５のいずれかに記載の据置き型消臭剤。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載の粒状物と、消臭成分及び香料の中から選ばれた少なくとも１種を含有する別の粒状物とを通気性包装体に収容したことを特徴とする据置き型消臭剤。
【請求項８】
据置き型消臭剤が消臭成分を含有する場合に、当該消臭成分が植物抽出物系及び／又は合成物系のものである請求項７記載の据置き型消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室内、中でも密閉空間容積の小さい乗用車等の自動車の車室、特にエアーコンディショナーを備えた車室内用の据置き型消臭剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、室内、中でも自動車の車室内の消臭剤としては、活性炭、シリカゲルのような吸着性多孔質物質を用いたものや、合成や天然の有機又は無機消臭性物質を担持させたものが多用されている。しかしながら、これらの消臭剤は吸着能力、量等に応じて、それらの効果は限られており、初期は悪臭量が減じられるために、ある一定期間は消臭感が得られるが、継続的な悪臭の主な発生源である細菌、カビの繁殖を抑えることはできないため、該繁殖に伴い次々と発生してくる悪臭量が、その消臭能を超えると、再び感知される量に達して臭気の再発生を感じさせるようになるのを免れない。
また、継続的な悪臭の主な発生源である細菌、カビの繁殖を抑えるため、除菌剤をエアゾール、又は加熱蒸散によって処理する製品が市販されているが、装備等にコストがかかると同時に、その除菌剤の効果で処理直後の消臭性は良好であるが、薬剤の単位時間当りの消費量が多く残存量の減少度も高いため、作用の持続性に欠けるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の消臭剤のもつ欠点を克服し、悪臭発生源となる細菌、カビ等の微生物の繁殖を格別の装備を要さず簡単に抑制し、悪臭の発生を長期間防止し、しかも安全である消臭剤を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記した好ましい特性を有する消臭剤を開発するために種々研究を重ねた結果、常温で適度に蒸散される特定の除菌成分を取り扱いやすい据置き形態に取り込んだものが、微生物の繁殖を抑制し、悪臭の発生を長期間防止するとともに、既に発生していた又は少量ながらも発生した悪臭を捕捉しうることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（１）オルトフェニルフェノール、２‐メチル‐３‐クロロフェノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソプロピルメチルフェノール、８‐キノリノール及び安息香酸ナトリウムの中から選ばれた少なくとも１種の分子量が１００を超え２００以下の除菌成分を含有し、かつ、天然及び／又は合成ゴム、パラフィンロウ、糖類、多糖類、小麦粉、デンプンの中から選ばれた少なくとも１種の保持材を用いてなる粒状物を通気性包装体に収容したことを特徴とする据置き型消臭剤、を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい態様としては、
（２）粒状物がさらに消臭成分を含有する前記（１）記載の据置き型消臭剤、
（３）消臭成分が植物抽出物系のものである前記（２）記載の据置き型消臭剤、
（４）消臭成分が合成物系のものである前記（２）又は（３）記載の据置き型消臭剤、
（５）粒状物がさらに香料を含有する前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の据置き型消臭剤、
（６）保持材が多孔質材、被混練材及び被混合材の中から選ばれた少なくとも１種である前記（１）ないし（５）のいずれかに記載の据置き型消臭剤、
（７）前記（１）ないし（６）のいずれかに記載の粒状物と、消臭成分及び香料の中から選ばれた少なくとも１種を含有する別の粒状物とを通気性包装体に収容したことを特徴とする据置き型消臭剤、
（８）据置き型消臭剤が消臭成分を含有する場合に、当該消臭成分が植物抽出物系及び／又は合成物系のものである前記（７）記載の据置き型消臭剤、
が挙げられる。
【０００７】
本発明の据置き型消臭剤においては除菌成分として  オルトフェニルフェノール、メタクレゾール、４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェノール、２‐メチル‐３‐クロロフェノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソプロピルメチルフェノール、８‐キノリノール、安息香酸ナトリウムが用いられる。
これらは分子量が２００以下と低分子量で、適度な自然蒸散性を示し、しかも安全なものである。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これら以外の分子量が大きく、常温における蒸散がほとんど期待できない物質では、悪臭を発生させる微生物が繁殖している場所まで到達して、それらを抑制することがほとんど不可能なため、それらを用いることによる効果もほとんど期待できない。
また、逆に分子量が１００以下と小さいアルコール等の液状物質では、液状であるため取り扱いにくく、揮発性が速く、設置又は処理直後は効果が期待できるものの、薬剤が処理部に長くは残存しないため、持続性に乏しく、そのため早くに微生物の再繁殖を招来し、悪臭の再発生が起こるようになる。
【０００８】
本発明においては、除菌成分の効果を捕助するために、さらに消臭成分、中でも発生した悪臭物質（例えば含窒素又は硫黄化合物等）を選択的に捕捉して、中和等の反応を起こさせたり、包接させたりするような消臭成分を含有させるのが好ましい。
このような消臭成分としては、例えば植物抽出物系のものや、合成物系のもの等が挙げられる。植物抽出物系消臭成分の例としては、お茶、フキ、ツワブキ、シダ、ベイ、ジャスミン、シナモン、丁字、ユーカリ、ベルガモット、ドクダミ、アビエス、竹、ヒノキ、ヒバ、松、椿、バラ、ヒイラギモクセイ、ヤマナラシ、キリ、コナラ、レンギョウ、ライラック、オレンジ、レモン、ペパーミント、リンゴ又は柿の由来のものなどが挙げられ、中でも柿又は緑茶の抽出物、例えば柿渋タンニンを主成分としたリリース科学社製「パンシル」、緑茶フラボノイドを主成分とした小川香料社製「ジュウヤクエキス」、松下電工化研社製「ピュリエール」等の市販品などが挙げられる。
合成物系消臭成分の例としては、主に中和等の化学的処理を行うものとして、ベタイン型両性化合物、イミダゾリウム化合物、四級アミン型化合物、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸やその塩、グリオキサール、グルタールアルデヒドなどが挙げられ、また、吸収等の物理的処理を行うものとして、流動パラフィン、高級アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロデキストリンなどが挙げられ、中でもリシノール酸亜鉛（市販品として、ゴールドシュミット社製「ＴＥＧＯＳＯＲＢ」がある）、２‐エチルヘキサン酸亜鉛（市販品として、大洋香料社製「オクトープ亜鉛」がある）などが挙げられる。これらの消臭成分は一般に液状物質であるため、乳糖、デンプン、デンプン糖、シクロデキストリン、粉末セルロース等の糖類や多糖類、小麦ファイバー、アップルファイバー、オレンジファイバー、トマトファイバー、シリカゲルなどの含浸剤で吸着等の保持処理を施した粒状物の形で配合するのがよい。
【０００９】
本発明においては、悪臭物質の脱臭をより向上させるため、吸着成分を含有させるのが好ましい。吸着成分としては、例えば活性炭、黒鉛、カーボンブラック、亜鉛華のような金属酸化物、ゼオライト等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、吸着成分は、後述の保持材としても用いることができる。
【００１０】
本発明においては、悪臭物質の臭気や場合により上記各成分の臭気をマスキングするため、適宜香料を含有させてもよい。香料の例としては、リモネン、ゲラニオール、ピネン、シトロネラール、ミルセン、バニリン、フェネチルアルコール、酢酸ゲラニル、サリチル酸ベンジル、リナロール、ローズ油、レモン油、ジャスミン油、スペアミント油、酢酸イソペンチル、ターピノレン、ターピネン、フェランドレン、カリオフィレン、フェルネセン、ジフェニルメタン、ヘキセノール、デセノール、ウンデセノール、ノナジエノール、ネロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、イソプレゴール、ファルネソール、ネロリドール、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、ジメチルベンジルカルビノール、１‐メチル‐１‐メトキシシクロドデカン、ベンジルイソオイゲノール、トリメチルヘキシルアルデヒド、イソシクロシトラール、メチルノニルケトン、フラクトン、エチレンブラシレート、６‐アセチルヘキサテトラリンなどが挙げられる。
中でも、香料と消臭成分の機能、すなわちマスキングと消臭効果を併せ持つもの、例えばヒノキチオールのような植物精油等を含有させるのがよい。
【００１１】
本発明においては、さらに上記各成分の保持材を用いる。
保持材はその形状が粒状であり、上記除菌成分や、それを主とする他成分との混合物や、これらの成分の１種又は２種以上を吸着、接着、担持、含浸、混練、混合等で保持しうるものであれば特に限定されず、このようなものとしては天然及び／又は合成樹脂、天然及び／又は合成ゴム、パラフィンロウ、糖類、多糖類、小麦粉、デンプンからなるもの、中でも多孔質材や、被混練材又は被混合材すなわち所定成分を混練又は混合等で保持しうるものが好ましい。
【００１２】
本発明において用いられる除菌成分を含有する粒状物としては、除菌成分だけからなるものであってもよいし、またそれを主とする他成分との混合物からなるものであってもよいし、また除菌成分や、それを主とする他成分との混合物や、これら複数の異種成分を保持材に保持させたものであってもよい。
また、除菌成分を含有する粒状物とともに、消臭成分、吸着成分及び香料の中から選ばれた少なくとも１種を含有する別の粒状物を併用してもよい。
これら粒状物は粒径が１〜５ｍｍ、中でも２〜４ｍｍの範囲であるのが好ましい。
【００１３】
本発明においては、除菌成分を含有する粒状物だけを用いるかあるいは該粒状物と上記の別の粒状物を併用し、これを通気性包装体に収容してなるが、この通気性包装体については、除菌成分、消臭成分、香料等の蒸発、揮発あるいは気化ガスを車室内に適度に、好ましくは徐放的に常温で自然蒸散させるものであれば特に制限されず、このようなものとしては、例えば紙、布、樹脂フィルム又はシート、金属箔又はシート等、中でも和紙や、アクリル系、レーヨン系、コットン系等の不織布を素材とし、必要に応じ微小孔や、ハニカム構造のような貫通孔を設けた方形や円形等の適当な形状の袋状体などが挙げられる。
また、通気性包装体には適当な箇所に保持あるいは装着しうるように吸盤や粘着材や面ファスナー〔マジックテープ（登録商標）〕等の係止具あるいは装着具あるいは固着具を設けてもよい。
【００１４】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
なお、各例において、試験品の各成分の配合％は特に指示されない限り質量基準のものである。
実施例１〜４、比較例１〜３
表１に示す配合あるいは単独処方の、平均粒径３ｍｍのビーズ状物を通気性布袋に入れた試験品を用意した。
なお、消臭成分はそれを含浸剤に含浸させた細粒物として配合し、その配合割合を該細粒物中の消臭成分基準で表示した。また、ビーズ状物における表示成分（香料を含む）を除く残分はパラフィンロウである。
ただし、比較例１では活性炭入りゲル製剤のみを試験品として用いた。
これらの各試験品について以下の各種試験を行い、評価した。その結果も表１に示す。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
（１）除菌性
各試験品を、大腸菌を接種した普通寒天培地及び黒麹黴胞子を接種したポテトデキストロース寒天培地とともに密閉容器内に置き、３０℃で３日間放置した後、開封して微生物の繁殖状態を目視により両培地の全表面積に対するコロニーの面積の割合で評価した。なお、各培地の寸法形状は互いに全く同じである。
○  コロニー面積３０％未満
△  コロニー面積３０％以上６０％未満
×  コロニー面積６０〜１００％
【００１７】
（２）除菌持続性
各試験品を予め２５℃の室内で２週間放置し、これを、大腸菌を接種した普通寒天培地及び黒麹黴胞子を接種したポテトデキストロース寒天培地とともに密閉容器内に置き、３０℃で３日間放置した後、開封して微生物の繁殖状態を目視により両培地の全表面積に対するコロニーの面積の割合で評価した。なお、各培地の寸法形状は互いに全く同じである。
○  コロニー面積３０％未満
△  コロニー面積３０％以上６０％未満
×  コロニー面積６０〜１００％
【００１８】
（３）消臭性
上記除菌性評価時、容器内に発生していた悪臭の濃度をガス検知管で測定し、この測定値を、試験品を用いなかった以外は上記除菌性試験と同様にした場合の悪臭濃度の測定値に対する割合（これを消臭率という）として出し、以下の基準で評価した。
○  消臭率８０％以上
△  消臭率４０％以上８０％未満
×  消臭率４０％未満
【００１９】
（４）消臭持続性
上記除菌持続性評価時、容器内に発生していた悪臭の濃度をガス検知管で測定し、この測定値を、試験品を用いなかった以外は上記除菌持続性試験と同様にした場合の悪臭濃度の測定値に対する割合（これを消臭率という）として出し、以下の基準で評価した。
○  消臭率８０％以上
△  消臭率４０％以上８０％未満
×  消臭率４０％未満
【００２０】
実施例５〜１０
実施例１のビーズ状物における除菌成分に代えて、オルトフェニルフェノール、４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェノール、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン及び安息香酸ナトリウムのそれぞれについて、各使用した以外は実施例１と同様にして試験品を用意し、試験したところ、それぞれ実施例１と同様の評価結果を得た。
【００２１】
実施例１１
メチル‐パラベン２．５質量部とパラフィンロウ４７．５質量部との混練物からなる平均粒径３ｍｍのビーズ状物と、パンシル５．０質量部をシリカゲル４．７質量部に含浸させて細粒化したもの、カーボンブラック０．３質量部及びパラフィンロウ４０．０質量部の混練物からなる平均粒径３ｍｍのビーズ状物とを互いに同質量で通気性布袋に入れた試験品を用意し、実施例１と同様にして試験したところ、実施例１と同様の評価結果を得た。
【００２２】
実施例１２
２‐メチル‐３‐クロロフェノール２．５質量部とパラフィンロウ４７．５質量部との混練物からなる平均粒径３ｍｍのビーズ状物と、パンシル２質量部と柑橘系香料３．０質量部とを小麦ファイバー４．７質量部に含浸させて細粒化したもの、カーボンブラック０．３質量部及びパラフィンロウ４０．０質量部の混練物からなる平均粒径３ｍｍのビーズ状物とを互いに同質量で通気性布袋に入れた試験品を用意し、実施例１と同様にして試験したところ、実施例１と同様の評価結果を得た。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は、悪臭発生源となる細菌、カビ等の微生物の繁殖を格別の装備を要さず簡単に抑制し、悪臭の発生を長期間防止し、しかも安全であるという顕著な効果を奏する。
したがって、本発明の消臭剤は、室内、中でも密閉空間容積の小さい乗用車等の自動車の車室、特にエアーコンディショナーを備えた車室内用として有効である。