(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維基材と、
前記繊維基材に第１の熱硬化性樹脂組成物を含浸してなる第１の樹脂層と、
前記第１の樹脂層の全面を覆うようにして設けられ、熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層と、を備えるプリプレグであって、
前記第１の熱硬化性樹脂組成物と、前記熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層のうちの前記プリプレグの最表面の樹脂層を形成する第２の熱硬化性樹脂組成物とが、下記式（１）を満たすものであるプリプレグ。
Ｙ［ＧＰａ］＜Ｘ［ＧＰａ］≦３［ＧＰａ］  …（１）
［式中、Ｘは前記第１の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示し、Ｙは前記第２の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示す。］
【請求項２】
前記第１の熱硬化性樹脂組成物及び前記第２の熱硬化性樹脂組成物が、グリシジル基を有する樹脂を含む、請求項１記載のプリプレグ。
【請求項３】
前記第１の熱硬化性樹脂組成物及び前記第２の熱硬化性樹脂組成物が、アクリル樹脂を含む、請求項１又は２記載のプリプレグ。
【請求項４】
前記第１の熱硬化性樹脂組成物及び前記第２の熱硬化性樹脂組成物が、アミド基を有する樹脂を含む、請求項１又は２記載のプリプレグ。
【請求項５】
前記アミド基を有する樹脂がポリアミドイミド樹脂を含む、請求項４記載のプリプレグ。
【請求項６】
前記ポリアミドイミド樹脂がシロキサン結合を有する、請求項５記載のプリプレグ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のプリプレグを所定枚数積層した積層体を加熱及び加圧して得られる基板と、
前記基板の少なくとも一方面上に設けられた、厚みが０．０１〜３０μｍである金属箔と、を備える金属箔張積層板。
【請求項８】
請求項７に記載の金属箔張積層板に回路加工して得られる印刷配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプリプレグ、並びにこれを用いた金属箔張積層板及び印刷配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報端末電子機器の急速な普及に伴って、電子機器の小型化・薄型化が進んでおり、その中に搭載される印刷配線板についても高密度化・薄型化の要求が高まっている。さらに、携帯電話に代表される電子機器の高機能化により、カメラ等をはじめとした様々な高性能モジュールや高密度印刷配線板間の接続が必要となってきた。
【０００３】
一方、電子部品の実装点数も急激に増加しており、印刷配線板の限られたスペースに多数の電子部品を実装するため、従来の剛直な印刷配線板のみならず自由に折り曲げ可能な柔らかい基板が必要となってきた。折り曲げ可能な印刷配線板としては、ポリイミドを中心とした熱可塑性樹脂フィルムと金属箔との積層体が主に使用されている。しかしながら、熱可塑性樹脂フィルムは従来のガラス布やガラス不織布を含む金属箔張積層板に比べて吸水率が高く、金属箔をエッチングした際や回路加工後の寸法安定性が低いという問題を抱えている。
【０００４】
熱可塑性樹脂フィルムの寸法安定性を向上させる手法としては、熱可塑性樹脂にガラス短繊維を配合する方法（特許文献１等参照）や、熱膨張率の異なる複数のポリイミド樹脂層を形成する方法（特許文献２及び３等参照）、金属箔側に低熱膨張率の樹脂層を形成する方法（特許文献４等参照）が知られている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１等に記載のガラス短繊維を配合する方法では、熱可塑性樹脂を単独で用いた場合と比べて寸法安定性は高いものの、微細な配線を加工、接続するには未だ寸法安定性が十分でない。また、特許文献２及び３等に記載の熱膨張率の異なる複数のポリイミド樹脂層を形成する方法や、特許文献４等に記載の金属箔側に低熱膨張率の樹脂層を形成する方法でも、吸湿性の低減や寸法安定性の向上には限界があり、今後ますます高密度化する印刷配線板における接続信頼性の低下が懸念されている。
【０００６】
これに対して、吸湿性を小さくするとともに、寸法安定性を高くする方法としては、繊維基材に熱硬化性樹脂を含浸させたプリプレグを用い、このプリプレグと金属箔との積層体を折り曲げ可能な印刷配線板として用いる方法がある（例えば、特許文献５参照）。
【特許文献１】特開昭４９−２５４９９号公報
【特許文献２】特開平１−２４５５８６号公報
【特許文献３】特開平８−２５０８６０号公報
【特許文献４】特開平５−３４７４６１号公報
【特許文献５】国際公開第２００６／００１３０５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献５等に記載の従来のプリプレグは、これを用いて印刷配線板を成形した場合における印刷配線板を折り曲げたときの配線の断線の防止について、改善の余地が残されている。
【０００８】
そこで本発明は、印刷配線板を成形した際に優れた耐折性を発現するプリプレグ、並びにこれを用いた金属箔張積層板及び印刷配線板を提供することを目的とする。なお、本明細書中において、「優れた耐折性を発現する」とは、プリプレグを用いて印刷配線板を成形した場合において、印刷配線板を折り曲げたときに、配線の断線が十分に防止されることを示す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、繊維基材と、繊維基材に第１の熱硬化性樹脂組成物を含浸してなる第１の樹脂層と、第１の樹脂層上に設けられ、熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層とを備えるプリプレグであって、第１の熱硬化性樹脂組成物と、熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層のうちのプリプレグの最表面の樹脂層を形成する第２の熱硬化性樹脂組成物とが、下記式（１）を満たすものであるプリプレグを提供する。
Ｙ［ＧＰａ］＜Ｘ［ＧＰａ］≦３［ＧＰａ］  …（１）
［式中、Ｘは第１の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示し、Ｙは第２の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示す。］
【００１０】
本発明のプリプレグによれば、印刷配線板を形成した際に優れた耐折性を発現する。本発明のプリプレグにより、優れた耐折性を発現するという効果が得られる理由としては、プリプレグの中心に高弾性率の熱硬化性樹脂組成物から形成された樹脂層を配置し、かつプリプレグの最表面の層に低弾性率の熱硬化性樹脂組成物から形成された樹脂層を配置することで、繊維基材が保護され、耐クラック性が向上したこと等が挙げられる。
【００１１】
なお、第１の熱硬化性樹脂組成物及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、上記式（１）を満たしていれば、同種の熱硬化性樹脂組成物であっても、異なる種類の熱硬化性樹脂組成物であってもよい。
【００１２】
第１の熱硬化性樹脂組成物及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、グリシジル基を有する樹脂を含むことが好ましい。これにより、プリプレグの耐熱性がより良好なものとなる。
【００１３】
第１の熱硬化性樹脂組成物及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、アクリル樹脂を含むことが好ましい。これにより、プリプレグの耐折性がより向上する。
【００１４】
第１の熱硬化性樹脂組成物及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、アクリル樹脂に代えて、アミド基を有する樹脂を含むことも好ましい。アミド基を有する樹脂は、ポリアミドイミド樹脂を含むことが好まく、ポリアミドイミド樹脂はシロキサン結合を有することが好ましい。これにより、プリプレグの耐熱性が更に良好なものとなる。
【００１５】
本発明は、上述のプリプレグを所定枚数積層した積層体を加熱及び加圧して得られる基板と、基板の少なくとも一方面上に設けられた、厚みが０．０１〜３０μｍである金属箔とを備える金属箔張積層板、及び当該金属箔張積層板に回路加工して得られる印刷配線板を提供する。本発明の金属箔張積層板及び印刷配線板は、上記本発明のプリプレグを用いているので、耐折性に優れる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、印刷配線板を成形した際に優れた耐折性及び耐クラック性を発現するプリプレグ、並びにこれを用いた金属箔張積層板及び印刷配線板を提供することができる。さらに、本発明の印刷配線板は耐折性に優れるので、本発明の印刷配線板を折り曲げて搭載する筐体に高密度に収納することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明するが、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１８】
本発明のプリプレグは、繊維基材と、繊維基材に第１の熱硬化性樹脂組成物を含浸してなる第１の樹脂層と、第１の樹脂層上に設けられ、熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層とを備える。
【００１９】
さらに、本発明のプリプレグにおいては、第１の熱硬化性樹脂組成物と、熱硬化性樹脂組成物から形成された１以上の樹脂層のうちのプリプレグの最表面の樹脂層を形成する第２の熱硬化性樹脂組成物とが、下記式（１）を満たす。
Ｙ［ＧＰａ］＜Ｘ［ＧＰａ］≦３［ＧＰａ］  …（１）
［式中、Ｘは前記第１の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示し、Ｙは前記第２の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率を示す。］
【００２０】
なお、弾性率を測定するための上記樹脂フィルムとしては、例えば、次の方法により作製されるものを用いることができる。すなわち、厚みが１８μｍの銅箔の上に、第１又は第２の熱硬化性樹脂組成物を乾燥後の樹脂の厚みが５０μｍになるように塗布し、１００〜１４０℃の乾燥路で滞留時間５分にて加熱乾燥し樹脂付き銅箔を得る。その後、樹脂付き銅箔の樹脂面に厚みが１８μｍの銅箔の粗化面を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後に、両面銅張積層板の外側の銅箔を両面エッチングしたものを上記樹脂フィルムとして用いることができる。
【００２１】
また、上記樹脂フィルムの弾性率は、例えば、次の方法により測定することができる。すなわち、オートグラフ（島津製作所製、型番ＡＧ−１００Ｃ）を用い、上記樹脂フィルムを８０ｍｍ×１０ｍｍに切断した試験片について弾性率を測定することができる。なお、測定条件は、測定長さ６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎとすることができる。
【００２２】
ここで、Ｘは２．５ＧＰａ以下であることが好ましい。これにより、プリプレグの耐折性が更に向上する。また、Ｙは低ければ低いほどよいが、実用上０．０１ＧＰａ以上であることが好ましい。
【００２３】
図１は、本発明によるプリプレグの好適な一実施形態を示す概略断面図である。なお、図１のプリプレグは、第１の樹脂層上に設けられた、熱硬化性樹脂組成物から形成された樹脂層が１層である場合に相当するものであるが、第１の樹脂層上に設けられた、熱硬化性樹脂組成物から形成された樹脂層は２層以上であってもよい。
【００２４】
図１に示すプリプレグ１００は、繊維基材１０と、繊維基材１０に第１の熱硬化性樹脂組成物を含浸してなる第１の樹脂層１１と、第１の樹脂層１１上に設けられ、第２の熱硬化性樹脂組成物から形成された第２の樹脂層１２とからなる。なお、プリプレグ１００においては、第１の樹脂層１１の全面が第２の樹脂層１２により覆われているが、第２の樹脂層１２は、第１の樹脂層１１の一部のみを覆っていてもよい。
【００２５】
繊維基材１０は、金属箔張積層板や多層印刷配線板を製造する際に用いられるものであれば特に制限されないが、通常織布や不織布等が用いられ、織布を用いることが好ましい。繊維基材１０の材質としては、例えば、ガラス、アルミナ、アスベスト、ボロン、シリカアルミナガラス、シリカガラス、チラノ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコニア等の無機繊維やアラミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、カーボン、セルロース等の有機繊維及びこれらの混抄系があり、特にガラス繊維が好ましく用いられる。また、基材の厚さも特に限定されないが、１５〜５０μｍであると耐折性が更に向上する。
【００２６】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物に含まれる熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、トリアジン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シアネートエステル樹脂、及びこれら樹脂の変性体等の熱硬化性樹脂を含有するものが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、グリシジル基を有する樹脂が好ましく、エポキシ樹脂がより好ましい。
【００２７】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ノボラック型フェノール樹脂、オルトクレゾールノボラック型フェノール樹脂等の多価フェノール又は１，４−ブタンジオール等の多価アルコールと、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエーテル、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエステル、アミン、アミド又は複素環式窒素塩基を有する化合物のＮ−グリシジル誘導体、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。上述の熱硬化性樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、更にアクリル樹脂、又はアミド基を有する樹脂を含有することが好ましい。
【００２９】
アクリル樹脂としては、アクリル酸モノマ、メタクリル酸モノマ、アクリロニトリル、グリシジル基を有するアクリルモノマ等を単独もしくはこれらを複数共重合した共重合物からなる樹脂を使用することが可能である。分子量は特に規定されるものではないが、カラムＧＭＨＸＬ（東ソー株式会社製）を３本直結して使用し、ＴＨＦを溶離液として用いて測定したときに、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量で３０万〜１２０万、好ましくは４０万〜１００万のものが用いられる。アクリル樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物における、アクリル樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して１５〜７０質量部であることが好ましく、２０〜６０質量部であることがより好ましい。
【００３１】
アミド基を有する樹脂としては、ポリアミドイミド樹脂が好ましく、シロキサン構造を含む構造を有するシロキサン変性ポリアミドイミド樹脂がより好ましい。このシロキサン変性ポリアミドイミド樹脂は、芳香族環を２個以上有するジアミン及びシロキサンジアミンの混合物と無水トリメリット酸とを反応させて得られるジイミドジカルボン酸を含む混合物と、芳香族ジイソシアネートとを反応させて得られたものであると特に好ましい。アミド基を有する樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物における、アミド基を有する樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して５０〜９０質量部であることが好ましく、６０〜８０質量部であることがより好ましい。
【００３３】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、更に硬化剤及び／又は硬化促進剤を含有することが好ましい。特に、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を含む場合には、硬化剤として、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、フェノールノボラックやクレゾールノボラック等の多官能性フェノール等を、硬化促進剤として、イミダゾール系化合物、有機リン系化合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等を好適に用いることができる。硬化剤及び／又は硬化促進剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物における硬化剤の含有量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部であることが好ましく、硬化促進剤の含有量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して０．００１〜５質量部であることが好ましい。
【００３５】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、更に難燃剤、流動調整剤、カップリング剤等を含有していてもよい。
【００３６】
難燃剤としては、例えば水酸化アルミニウム、リン含有フィラー、臭素系化合物、リン系化合物、窒素系化合物、水和金属化合物が挙げられる。
【００３７】
流動調整剤としては、例えばシリコン系化合物、アクリル系化合物が挙げられる。
【００３８】
カップリング剤としては、例えばビニル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤が挙げられる。
【００３９】
なお、第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて各種溶剤の溶液としてもよい。溶剤としては、アルコール系、エーテル系、ケトン系、アミド系、芳香族炭化水素系、エステル系、ニトリル系等、上述の成分との反応性が十分に小さいものであればよく、数種類を併用した混合溶剤を用いることもできる。
【００４０】
第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物における溶剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物中の固形分及び繊維基材の総量に対して、３０〜８０質量％とすることが好ましい。
【００４１】
第１の樹脂層１１は、第１の熱硬化性樹脂組成物が半硬化（Ｂステージ化）された状態にあるものであり、第２の樹脂層１２は、第２の熱硬化性樹脂組成物が半硬化（Ｂステージ化）された状態にあるものである。
【００４２】
第１の樹脂層１１の厚さは、繊維基材１０の厚さと同じ厚さ、又はそれ以上の厚さであればよいが、繊維基材１０の厚さよりも０〜１０μｍ程度厚いことが好ましい。第１の樹脂層１１の厚さと繊維基材１０との厚さの差が１０μｍを超えると、耐折性が低下するおそれがある。
【００４３】
プリプレグ１００の厚さは２００μｍ以下であることが望ましい。この厚さが２００μｍを超えると耐折性が低下するおそれがある。さらに、繊維基材について、両側の樹脂層の厚さに違いがないほうが耐折性が向上する。
【００４４】
なお、本発明に係るプリプレグにおいて、第１の樹脂層上に、熱硬化性樹脂組成物から形成された樹脂層が２層以上形成された場合であっても、第１の樹脂層と、プリプレグの最表面の樹脂層との間に配置される中間樹脂層については特に限定されず、上記式（１）を満たしていればよい。中間樹脂層は、上述した第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物と同様の材料から形成することができる。
【００４５】
中間樹脂層を形成する熱硬化性組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率は、第１の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率と同等又はそれよりも小さいことが好ましく、第２の熱硬化性樹脂組成物から形成される樹脂フィルムの弾性率よりも大きいことが好ましい。中間樹脂層が複数ある場合には、第１の樹脂層から、プリプレグの最表面の樹脂層に向かって、上記樹脂フィルムの弾性率が段階的に小さくなることが好ましい。
【００４６】
プリプレグ１００は、上述の第１及び第２の熱硬化性樹脂組成物を用いて、次のようにして製造することができる。
【００４７】
まず、第１の熱硬化性樹脂組成物を繊維基材１０に含浸し、次いで、第２の熱硬化性樹脂組成物を、第１の熱硬化性樹脂組成物から形成された第１の樹脂層上に塗布し、７０〜１５０℃で、５〜２０分加熱することにより、第２の樹脂層を形成し、プリプレグ１００が得られる。なお、第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、２回の加熱のうちのいずれかで半硬化される。
【００４８】
第１の熱硬化性樹脂組成物を繊維基材１０に含浸する方法としては、例えば、塗工機により塗布する方法等が挙げられる。
【００４９】
なお、上述の製造方法において、溶剤を用いた場合には、溶剤が揮発可能な温度以上で乾燥し、使用した溶剤が８０質量％以上揮発していることが好ましい。
【００５０】
なお、第１の樹脂層と、プリプレグの最表面の樹脂層との間に配置される中間樹脂層が複数存在するプリプレグは、適宜上述の塗布及び加熱を繰り返すことにより製造することができる。
【００５１】
図２は、本発明による金属箔張積層板の好適な一実施形態を示す部分断面図である。金属箔張積層板２００は、複数枚のプリプレグ１００を積層した積層体を加熱及び加圧して得られるシート状の基板３０と、基板３０の両面に密着して設けられた２枚の金属箔２０とで構成される。
【００５２】
基板３０は、複数のプリプレグ１００に由来する複数の繊維強化樹脂層３が積層された積層体からなる。金属箔張積層板及び印刷配線板の柔軟性を高めるため、基板３０の厚みは１０〜２００μｍであることが好ましい。
【００５３】
金属箔張積層板２００は、所定枚数（好ましくは６枚以下、より好ましくは２枚以下、特に好ましくは１枚）のプリプレグ１００を積層した積層体の両面に金属箔を重ね、これを加熱及び加圧することにより、得られる。このとき、加熱する温度及び圧力は特に限定されないが、加熱する温度は通常８０〜２５０℃（好ましくは１３０〜２３０℃）で、圧力は通常０．５〜８．０ＭＰａ（好ましくは１．５〜５．０ＭＰａ）の範囲である。また、加熱及び加圧には、真空プレスが好適に用いられる。
【００５４】
金属箔２０としては、例えば、金箔、銅箔、アルミニウム箔が挙げられるが、銅箔が好ましい。金属箔２０としては、金属箔張積層板及び印刷配線板の耐折性を向上させるために、厚さ０．０１〜３０μｍのものを使用することが好ましく、厚さ５〜２０μｍのものを使用することがより好ましい。
【００５５】
金属箔張積層板の実施形態は、上記のような態様に限定されない。例えば、１枚のプリプレグ１００を用いて、基板を１層の繊維強化樹脂層からなるものとしてもよいし、基板の片側のみに金属箔を設けてもよい。また、金属箔張積層板の金属箔をフォトリソグラフィーや、エッチング等によりパターン化し、回路加工することにより、本発明に係る印刷配線板を得ることもできる。
【００５６】
図３は、本発明による印刷配線板の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図３に示される印刷配線板３００は多層印刷配線板であり、貫通孔３１１に導電体３１２が充填された絶縁基板３１０の両側に内層回路３１３ａ、ｂをそれぞれ配してなる内層回路基板３１５と、その内層回路基板３１５の両側に設けられた、貫通孔３２１ａ、ｂに導電体３２２ａ、ｂがそれぞれ充填された絶縁基板３２０ａ、ｂと、それら絶縁基板３２０ａ、ｂの外側に形成された回路３２３ａ、ｂと、を備える。
【００５７】
印刷配線板３００は、例えば以下のようにして形成される。まず内層回路基板３１５の両側に、本発明によるプリプレグ１００を積層し、加熱及び加圧により硬化して絶縁基板３２０ａ、ｂを形成する。次いで、絶縁基板３２０ａ、ｂに貫通孔３２１ａ、ｂを設け、そこに導電体３２２ａ、ｂを充填する。そして、絶縁基板３２０ａ、ｂの外側にパターン化された回路３２３ａ、ｂを形成して印刷配線板３００を完成する。
【００５８】
あるいは、内層回路基板３１５の両側に、本発明に係るプリプレグ１００を積層し、貫通孔３２１ａ、ｂを設け、そこに導電体３２２ａ、ｂを充填する。更に、プリプレグ１００の外側に金属箔を積層して、加熱及び加圧を施した後に、金属箔をエッチング等によりパターン化して回路３２３ａ、ｂを形成し、印刷配線板３００を完成する。
【００５９】
金属箔張積層板２００及び印刷配線板３００は、上記本発明のプリプレグを用いているので、耐折性に優れる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
（シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂Ａの合成）
環流冷却器を連結したコック付き５０ｍｌの水分定量受器、温度計、撹拌器を備えた５リットルのセパラブルフラスコに、芳香族ジアミンとしてＢＡＰＰ（２，２−ビス［４−（４’−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン）（和歌山精化株式会社製）１９７．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）とＤＤＳ（ジアミノジフェニルスルフォン）（和歌山精化株式会社製）１１９．２ｇ（０．２４ｍｏｌ）、シロキサンジアミンとして反応性シリコ−ンオイルＫＦ８０１０（信越化学工業株式会社製、アミン当量４３０）２６．４ｇ（０．１２ｍｏｌ）、ＴＭＡ（無水トリメリット酸）（三菱瓦斯化学株式会社製）４８４．１ｇ（１．２６ｍｏｌ）、非プロトン性極性溶媒としてＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）３１９０ｇを仕込み、８０℃で３０分間撹拌した。
その後、水と共沸可能な芳香族炭化水素としてトルエン５００ｍｌを投入してから温度を上げ約１６０℃で２時間環流させた。水分定量受器に水が約２１．６ｍｌ以上たまっていること、水の留出が見られなくなっていることを確認し、水分定量受器にたまっている留出液を除去しながら、約１９０℃まで温度を上げて、トルエンを除去した。その後、溶液を室温に戻し、芳香族ジイソシアネートとしてＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）（日本ポリウレタン株式会社製）３６０．４ｇ（０．７２ｍｏｌ）を投入し、１９０℃で２時間反応させた。反応終了後、シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂ＡのＮＭＰ溶液（樹脂固形分３１．２％）を得た。
【００６２】
［配合例１］
以下に示す樹脂組成物をメチルイソブチルケトンに溶解し、樹脂固形分が３０ｗｔ％になるように調整して、配合例１のワニス（熱硬化性樹脂組成物）を得た。
ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ−３０００Ｈ）：４４質量部
アミノトリアジンノボラックエポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名ＬＡ−３０１８）：１１質量部
２−フェニルイミダゾール（ＪＳＲ株式会社製、商品名Ｇ−８００９Ｌ）：０．２質量部
アクリル樹脂（ナガセケムテックス株式会社製）：３０質量部
【００６３】
［配合例２］
以下に示す樹脂組成物をメチルイソブチルケトンに溶解し、樹脂固形分が３０ｗｔ％になるように調整して、配合例２のワニスを得た。
ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ−３０００Ｈ）：３７質量部
アミノトリアジンノボラックエポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名ＬＡ−３０１８）：９質量部
２−フェニルイミダゾール（ＪＳＲ株式会社製、商品名Ｇ−８００９Ｌ）：０．２質量部
アクリル樹脂（ナガセケムテックス株式会社製）：４０質量部
【００６４】
［配合例３］
以下に示す樹脂組成物をメチルイソブチルケトンに溶解し、樹脂固形分が３０ｗｔ％になるように調整して、配合例３のワニスを得た。
ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ−３０００Ｈ）：３３質量部
アミノトリアジンノボラックエポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名ＬＡ−３０１８）：８質量部
２−フェニルイミダゾール（ＪＳＲ株式会社製、商品名Ｇ−８００９Ｌ）：０．２質量部
アクリル樹脂（ナガセケムテックス株式会社製）：４５質量部
【００６５】
［配合例４］
ポリアミドイミド樹脂（日立化成コーテットサンド株式会社製、商品名ＣＳＤ４０）２４．８７ｋｇ（樹脂固形分２８．１質量％）に、サリチルアルデヒド−ノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＥＰＰＮ５０２Ｈ）２．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、２官能ナフタレン系エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＨＰ４０３２Ｄ）３．０ｋｇ、ビフェニルアラルキルエポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ３０００）１．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、及び１−シアノエチル−２−エチル−１−メチルイミダゾール８．０ｇを配合し、さらにリン含有フィラー（クラリアント社製、商品名ＯＰ９３０）１．０ｋｇ、及び水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、商品名ＨＰ３６０）１．５ｋｇを加えて樹脂が均一になるまで約３時間撹拌した。その後、脱泡のため２４時間、室温で静置して、配合例４のワニスを得た。
【００６６】
［配合例５］
ポリアミドイミド樹脂（日立化成工業株式会社製、商品名ＫＳ７００３）２３．１８ｋｇ（樹脂固形分３０．２質量％）に、サリチルアルデヒド−ノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＥＰＰＮ５０２Ｈ）２．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、２官能ナフタレン系エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＨＰ４０３２Ｄ）３．０ｋｇ、ビフェニルアラルキルエポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ３０００）１．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、及び１−シアノエチル−２−エチル−１−メチルイミダゾール８．０ｇを配合し、さらにリン含有フィラー（クラリアント社製、商品名ＯＰ９３０）１．０ｋｇ、及び水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、商品名ＨＰ３６０）１．５ｋｇを加えて樹脂が均一になるまで約３時間撹拌した。その後、脱泡のため２４時間、室温で静置して、配合例５のワニスを得た。
【００６７】
［配合例６］
ポリアミドイミド樹脂（日立化成工業株式会社製、商品名ＫＳ９９００Ｂ）２２．４４ｋｇ（樹脂固形分３１．２質量％）に、サリチルアルデヒド−ノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＥＰＰＮ５０２Ｈ）２．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、２官能ナフタレン系エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＨＰ４０３２Ｄ）３．０ｋｇ、ビフェニルアラルキルエポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名ＮＣ３０００）１．０ｋｇ（樹脂固形分５０質量％のメチルエチルケトン溶液）、及び１−シアノエチル−２−エチル−１−メチルイミダゾール８．０ｇを配合し、さらにリン含有フィラー（クラリアント社製、商品名ＯＰ９３０）１．０ｋｇ、水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製、商品名ＨＰ３６０）１．５ｋｇを加えて樹脂が均一になるまで約３時間撹拌した。その後、脱泡のため２４時間、室温で静置して、配合例６のワニスを得た。
【００６８】
［配合例７］
以下に示す樹脂組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、樹脂固形分が７０ｗｔ％になるように調整して、配合例７のワニスを得た。
臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：５３０）：１００質量部
ジシアンジアミド：４質量部
イミダゾール（四国化成株式会社製、商品名２Ｅ４ＭＺ）：０．５質量部
【００６９】
［配合例８］
上記シロキサン変性ポリミドイミド樹脂ＡのＮＭＰ溶液２５６４ｇ（固形分８００ｇ）、エポキシ樹脂としてＥＰＰＮ−５０２Ｈ（日本化薬株式会社製商品名）の５０％ＭＥＫ溶液４００ｇ（固形分２００ｇ）、２−エチル−４−メチルイミダゾール５％ＭＥＫ溶液４０ｇ（固形分２ｇ）を配合し、樹脂が均一になるまで約１時間撹拌した後、脱泡のため２４時間、室温で静置し配合例８のワニスを得た。
【００７０】
（樹脂付き銅箔の作製）
［作製例１］
厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）の上に、配合例１のワニスを乾燥後の樹脂の厚みが５０μｍになるように横型塗工機で塗布した。これを、１００〜１４０℃の乾燥炉で滞留時間５分にて加熱乾燥して作製例１の樹脂付き銅箔を作製した。
【００７１】
［作製例２〜７］
配合例１のワニスに代えて、配合例２〜７のワニスをそれぞれ用いた他は作製例１と同様にして、作製例２〜７の樹脂付き銅箔を作製した。
【００７２】
（プリプレグの作製）
［実施例１］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例１のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例２のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例２の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７３】
［実施例２］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例１のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７４】
［実施例３］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例１のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが３０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７５】
［実施例４］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例１のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが４０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７６】
［実施例５］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例２のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板のライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７７】
［実施例６］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例６のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７８】
［実施例７］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例４のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例５のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例５の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００７９】
［実施例８］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例６のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例５のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板のライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例５の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８０】
［実施例９］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例８のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板のライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８１】
［比較例１］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例１のワニスを乾燥後のプリプレグ（第１の樹脂層）の厚みが５０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例１の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８２】
［比較例２］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例７のワニスを乾燥後のプリプレグ（第１の樹脂層）の厚みが５０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例７の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８３】
［比較例３］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例７のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例３のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例３の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８４】
［比較例４］
ガラスクロスＷＥＸ−１０２７（旭シュエーベル株式会社製、厚み１９μｍ）に、配合例３のワニスを乾燥後の第１の樹脂層の厚みが２０μｍになるように縦型塗工機で塗布し、７０℃〜１５０℃の乾燥炉で滞留時間１〜５分にて加熱した。その後、配合例１のワニスを乾燥後のプリプレグの厚みが５０μｍとなるように両面に塗布し、１２０〜１５０℃、１０分で加熱乾燥し、プリプレグを得た。
このプリプレグの両側の面に厚みが１８μｍの銅箔（日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８）を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。この両面銅箔張積層板の片側の面にライン幅７５μｍ、ライン間スペース７５μｍの導通パターン回路を作製し、反対側の面は全面をエッチングした。その後、この積層板の両側の面に作製例１の樹脂付き銅箔の樹脂側の面を合わせて積層し、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した後、銅箔をエッチングしたものを評価基板とした。
【００８５】
(伸び特性（弾性率）測定サンプルの作製)
厚みが１８μｍの銅箔の上に、配合例１〜７のワニスを乾燥後の樹脂の厚みが５０μｍになるように横型塗工機で塗布し、１００〜１４０℃の乾燥炉で滞留時間５分にて加熱乾燥して樹脂付き銅箔を得た。その後、樹脂付き銅箔の樹脂面に厚みが１８μｍの銅箔(日本電解社製、商品名ＨＬＡ１８)の粗化面を重ね、１７０℃、９０分、４．０ＭＰａのプレス条件で両面銅張積層板を作製した。両面銅張積層板の外側の銅箔は両面エッチングした。
【００８６】
（伸び特性（弾性率）の測定）
弾性率はオートグラフ（島津製作所製、型番ＡＧ−１００Ｃ）を用いて測定した。両面銅張積層板の銅箔を両面エッチングした樹脂板を８０ｍｍ×１０ｍｍに切断し、試験片とした。測定条件は、２５℃で測定長さ６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００８７】
（折り曲げ性（耐折性）の評価（ＭＩＴ試験））
ＭＩＴ試験機(東洋精機社製、型番２１２１０１１−００)を使用し実施例１〜９及び比較例１〜４の評価基板の折り曲げ性を評価した。曲げの半径は０．３８ｍｍに対して加重５００ｇ、折り曲げ角度１３５度、速度１７５ｃｐｍ（ｃｙｃｌｅｓ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）の条件で、断線するまでの折り曲げ回数を、それぞれの評価基板について５回評価した。表１では、断線が観察されるまでの折り曲げ回数が最小であった場合の折り曲げ回数、及び最大であった場合の折り曲げ回数をそれぞれ示す。
【００８８】
上述の測定及び評価の結果を表１に示す。表１より、実施例１〜９のプリプレグは、比較例１〜４のプリプレグと比較して、いずれの場合も断線するまでの折り曲げ回数が多く、良好な耐折性を有することは明らかである。
【００８９】
【表１】
0005272509.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】図１は、本発明によるプリプレグの好適な一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明による金属箔張積層板の好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【図３】図３は、本発明による印刷配線板の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００９１】
３…繊維強化樹脂層、１０…繊維基材、１１…第１の樹脂層、１２…第２の樹脂層、２０…金属箔、３０…基板、１００…プリプレグ、２００…金属箔張積層板、３００…印刷回路板、３１３ａ、３１３ｂ、３２３ａ、３２３ｂ…回路、３１５…内層回路基板、３１１、３２１ａ、３２１ｂ…貫通孔、３１２、３２２ａ、３２２ｂ…導電体、３１０、３２０ａ、３２０ｂ…絶縁基板。
【図１】
0005272509.tif 000003
【図２】
0005272509.tif 000004
【図３】
0005272509.tif 000005