(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分を含有する非接触型防カビ剤組成物。
（ａ）成分：一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
【化１】
0005185689.tif 000004
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2であり、Ｒ1は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、−ＯＲ2は炭素数６〜１５で、沸点が１５０〜２８０℃、且つｌｏｇＰ値が１〜４のアルコールの残基であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
【請求項２】
一般式（１）において、−ＯＲ2が炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、炭素数７〜１５の脂環式アルコール、炭素数７〜１５のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールから選ばれるアルコールの残基である請求項１記載の非接触型防カビ剤組成物。
【請求項３】
更に、下記（ｂ）成分を含有する請求項１又は２記載の非接触型防カビ剤組成物。
（ｂ）成分：一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
Ｒ3−Ｏ（ＡＯ）mＨ      （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数７〜１１のアルキル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１〜３の数であり、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。〕
【請求項４】
組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率が、（ａ）／（ｂ）（質量比）＝１００／１〜１／１００である請求項３記載の非接触型防カビ剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の非接触型防カビ剤組成物を、容器に収納してなる防カビ剤組成物包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非接触型防カビ剤組成物及びその包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、衣類は購入されてから「着用→洗濯→収納」というサイクルで使用されるが、収納中に気になるカビ、ニオイなどのトラブルから衣類を守る（ケアする）ことは重要である。これまでの防カビ剤は、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール等の粉体又は結晶、あるいは塩化ベンザルコニウム等の液体であり、どちらも被防カビ物に接触させなければ防カビ性能を十分に付与することができない。
【０００３】
また、効果を長期間持続させることも重要であり、これまでに香料や殺生物の徐放に関する技術が開示されている。特許文献１には、ケイ酸エステル混合物に関する技術が開示されている。特許文献２には、基材の表面で吸収される製剤に関する技術が開示されている。特許文献３には、芳香性物質前駆体化合物に関する技術が開示されている。また、特許文献４及び５には、香気放出性非揮散性ポリマーシロキサンに関する技術が開示されている。
【特許文献１】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献２】特表２００７−５０２９１８号公報
【特許文献３】特開平１０−３３０３８２号公報
【特許文献４】特開２０００−１１９３９４号公報
【特許文献５】特開２０００−１１９３９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び２の技術では、加水分解によって香料アルコールや殺生物アルコールを放出する化合物について記載されており、洗剤や洗浄剤組成物、又はスキンケアやヘヤケア製剤の香料として提供している。ここでの殺生物アルコールとは組成物の保存効果を発現させるのに有利であると記載されているだけであり、非接触状態での防カビ性能については記載されていない。特許文献３の技術では、皮膚と接触したとき又はリパーゼの存在下において芳香性物質を放出する化合物について記載されているが、非接触での防カビ効果は不十分である。また、特許文献４及び５の技術では、加水分解時に香りを放出する香気放出性シロキサンについて記載されているが、どちらも非接触での防カビ性能は十分ではない。
【０００５】
従って、本発明の課題は、被防カビ物に直接接触させずに優れた防カビ性能を長期間発揮し続けることができる非接触型防カビ剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のアルコールのケイ酸エステル化合物を含む組成物が、被防カビ物に直接接触させなくても防カビ性能を長期間発揮できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記（ａ）成分を含有する非接触型防カビ剤組成物、更に、下記（ｂ）成分を含有する非接触型防カビ剤組成物、並びにこれら非接触型防カビ剤組成物を、容器に収納してなる防カビ剤組成物包装体を提供する。
（ａ）成分：一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
【０００８】
【化２】
0005185689.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2であり、Ｒ1は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、−ＯＲ2は炭素数６〜１５で、沸点が１５０〜２８０℃、且つｌｏｇＰ値が１〜４のアルコールの残基であり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、ｎは平均値を示す０〜１５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）成分：一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
Ｒ3−Ｏ（ＡＯ）mＨ      （２）
〔式中、Ｒ3は炭素数７〜１１のアルキル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１〜３の数であり、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明の非接触型防カビ剤組成物及びその包装体は、被防カビ物に接触することなく、優れた防カビ機能を広範囲において長期間発揮し続けることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（１）において、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1又は−ＯＲ2、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、一般式（１）で表される化合物は、一分子中に−ＯＲ2を少なくとも１つ有する。またｎは平均値を示す０〜１５の数であり、０〜１０の数が好ましく、１〜８の数がより好ましい。
【００１２】
Ｒ1は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
【００１３】
−ＯＲ2は炭素数６〜１５で、沸点が１５０〜２８０℃、且つｌｏｇＰ値が１〜４のアルコールの残基である。かかるアルコールの沸点は、１７０〜２６０℃が好ましい。また、ｌｏｇＰ値は１．０〜３．５が好ましい。
【００１４】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００１５】
ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００１６】
プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００１７】
−ＯＲ2を構成するアルコール（Ｒ2ＯＨ）としては、炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、炭素数７〜１５の脂環式アルコール、炭素数７〜１５のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールから選ばれるアルコールが好ましい。
【００１８】
炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールとしては、炭素数７〜１１、更に炭素数８〜１１の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールの具体例としては、ヘキサノール、イソヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ノナノール、イソノナノール、２−ノナノール、３−ノナノール、デカノール、イソデカノール、２−デカノール、３−デカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、２−ウンデカノール、３−ウンデカノール、２−メチルペンタノール、２−メチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、２−メチルノナノール、２−メチルデカノール、２−エチルブタノール、２−エチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルオクタノール、２−エチルノナノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、１−オクテン−３−オール、ジメトール、デセノール、２，６−ノナジエノール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール等が挙げられる。
【００１９】
これらの中では、防カビ効果の観点から、ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、２−メチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、２−メチルノナノール、２−メチルデカノール、２−エチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルオクタノール、２−エチルノナノール、１−オクテン−３−オール、デセノール、２，６−ノナジエノールが好ましく、更に、オクタノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、２−メチルノナノール、２−メチルデカノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルオクタノール、２−エチルノナノール、デセノール、２，６−ノナジエノールがより好ましい。
【００２０】
テルペン系アルコールの具体例としては、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、α−ターピネオール、ターピネン−４−オール、イソプレゴール等が挙げられる。
【００２１】
これらの中では、防カビ性能の観点から、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、α−ターピネオール、ターピネン−４−オール、イソプレゴールが好ましく、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、α−ターピネオール、ターピネン−４−オールがより好ましい。
【００２２】
炭素数７〜１５の脂環式アルコールとしては、炭素数８〜１３、更に炭素数９〜１１の脂環式アルコールが好ましい。脂環式アルコールの具体例としては、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（ＩＦＦ社製：フロラロール）、４−イソプロピルシクロヘキサノール（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ社製：フォルロシア）、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製：マヨール）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール（Ｈ＆Ｒ社製：ムゲタノール）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール（Ｗａｃｋｅｒ社製：マジャントール）、アンブリノール等が挙げられる。
【００２３】
これらの中では、防カビ性能の観点から、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（ＩＦＦ社製：フロラロール）、４−イソプロピルシクロヘキサノール（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ社製：フォルロシア）、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製：マヨール）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール（Ｈ＆Ｒ社製：ムゲタノール）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール（Ｗａｃｋｅｒ社製：マジャントール）が好ましく、フロラロール、フォルロシア、マヨールがより好ましい。
【００２４】
炭素数７〜１５のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールとしては、炭素数７〜１３、更に炭素数７〜１１のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールが好ましい。これらの具体例としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フェニルヘキサノール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。
【００２５】
これらの中では、防カビ性能の観点から、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、カルバクロール、オイゲノールが好ましく、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、カルバクロール、オイゲノールがより好ましい。
【００２６】
本発明の（ａ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００２８】
一般式（２）において、Ｒ3は炭素数７〜１１のアルキル基であり、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒ3の具体例としては、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル等の基が挙げられる。Ａは炭素数２〜３のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でも良く、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。Ａの具体例としては、プロピレン基（プロパン−１，２−ジイル基）、エチレン基、トリメチレン基が挙げられ、プロピレン基、エチレン基が好ましい。ｍは平均付加モル数を示す１〜３の数であり、１〜２の数が好ましい。
【００２９】
一般式（２）で表される化合物としては、Ｒ3が炭素数７〜１１のアルキル基、Ａがプロピレン基、ｍが１〜２の数である化合物、及びＲ3が炭素数７〜１１のアルキル基、Ａがエチレン基、ｍが１〜２の数である化合物が好ましい。
【００３０】
（ｂ）成分の具体例としては、例えば、プロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、トリプロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、エチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、ジエチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、トリエチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数６〜１１）エーテル、トリメチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、ジ（トリメチレングリコール）モノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、トリ（トリメチレングリコール）モノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル等が挙げられる。
【００３１】
これらの中では、防カビ効果の観点から、プロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、エチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテル、ジエチレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数７〜１１）エーテルが好ましい。
【００３２】
更に、低臭気性の観点から、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノノニルエーテル、ジプロピレングリコールモノノニルエーテル、プロピレングリコールモノデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノデシルエーテル、プロピレングリコールモノイソデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソデシルエーテル、プロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノイソデシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソデシルエーテル、エチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテルがより好ましい。
【００３３】
本発明の（ｂ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
［非接触型防カビ剤組成物及びその包装体］
本発明の非接触型防カビ剤組成物は、主成分として（ａ）成分を含有するもので、その形態はゲル状、粉末状、粒状、液状などいずれの形態でもよい。
【００３５】
本発明の非接触型防カビ剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、０．１質量％以上が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましく、０．１〜６０質量％が更に好ましく、１〜５０質量％が特に好ましい。
【００３６】
また、本発明の組成物は、更に（ｂ）成分を含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常０．１質量％以上が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましく、０．１〜６０質量％が更に好ましく、１〜５０質量％が特に好ましい。
【００３７】
本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）成分の防カビ性能を更に高める観点から、（ａ）／（ｂ）（質量比）が、１００／１〜１／１００が好ましく、５０／１〜１／５０がより好ましく、２０／１〜１／５０が更に好ましい。
【００３８】
本発明の非接触型防カビ剤組成物をゲル状とする場合、ゲル化剤を用いるのが一般的である。ゲル化剤としては特に限定されないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、セルロース、デンプン等、又はそれらの誘導体あるいはそれらの塩などの水溶性有機高分子から形成されたもの、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニルと塩化ビニルなどの共重合体系樹脂エマルジョンなどの合成樹脂系エマルジョン、ゴム系ラテックスなどの水溶性エマルジョン、カラギーナン、寒天、ゼラチン、ペクチン等の各種動物、植物、藻類、微生物から抽出される天然物由来のゲル化剤等を挙げることができる。
【００３９】
ゲル状の非接触型防カビ剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常０．１〜６０質量％が好ましく、１〜５０質量％がより好ましい。
【００４０】
ゲル状の非接触型防カビ剤組成物中に、（ａ）成分を分散、乳化させるためには界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００４１】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油、アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン等が挙げられる。
【００４２】
陽イオン性界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４３】
陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩もしくはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテルスルホン酸の塩、高級脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルアミンオキシド、アミドプロピルアミンオキシド（ラウリン酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの等）、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジメチルアミノ酢酸ベタイン、又はイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。
【００４５】
本発明の非接触型防カビ剤組成物を粉末状または粒状とする場合、粉末または粒状の担体として、シリカゲル、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、アルミナ、アロフェン、バーミキュライト、パーライト、シラスバルーン、セピオライト、カオリン、ハイドロタルサイト、タルク、スノーテック、ベントナイト等の無機系多孔質担体、活性炭、パルプ、繊維素材、合成樹脂等の有機系多孔質担体を用いることができる。
【００４６】
粉末状または粒状の非接触型防カビ剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常０．１〜７０質量％が好ましく、１〜６０質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の非接触型防カビ剤組成物を液状とする場合、可溶化剤として上記の界面活性剤、またはアルコールなどの溶剤を用いることができる。液状の組成物は、芯棒、ろ紙、不織布等に染み込ませて揮散させる方法、透過膜を用いて揮散させる方法等の従来公知の方法により用いることができる。
【００４８】
液状の非接触型防カビ剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常０．１〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。
【００４９】
本発明の非接触型防カビ剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、一般に添加される各種の溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、消臭剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を含有することができる。
【００５０】
本発明の非接触型防カビ剤組成物は、容器に収めた防カビ剤組成物包装体として提供することができる。本発明の非接触型防カビ剤組成物は、そのまま、または揮発性の溶剤に溶解して、液状のまま、または前記したゲル状、粉末状、粒状等の形状で通気性のある容器に収める。通気性のある容器としては、内面が通気性のある熱可塑性樹脂で外面が通気性のある支持体からなる積層体製の袋状物が挙げられ、例えば、通気性のある支持体として不織布を用い、内面がポリエチレンフィルム等の通気性のある熱可塑性樹脂フィルムを張り合わせて作られたラミネート紙を袋状にしたもの等が挙げられる。
【００５１】
本発明の非接触型防カビ剤組成物及びその包装体は、例えばクローゼット、押し入れ、靴箱等に設置して、衣類、靴、壁面、床面等のカビの発生を防止することができるが、特にクローゼット、押し入れ等の衣類を収納した空間に用い、衣類のカビの発生を防止するのに好適である。
【実施例】
【００５２】
合成例１
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４５．９２ｇと水酸化カリウム０．４８ｇ、イオン交換水０．８ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．８ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、１３４．５８ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【００５３】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール（沸点２３０℃、ｌｏｇＰ値２．７７）６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む６５．３９ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５４】
合成例２
ゲラニオールの代わりにネロール（沸点２２７℃、ｌｏｇＰ値２．７７）を６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）用いる以外は合成例１と同様にして、ポリ（ネリルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がネロールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む淡黄色油状物を得た。
【００５５】
合成例３
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコール（沸点２２０℃、ｌｏｇＰ値１．１８）を４９．８５ｇ（０．４１ｍｏｌ）用いる以外は合成例１と同様にして、ポリ（フェニルエチルオキシ）シロキサン（式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む５２．３０ｇの淡黄色油状物を得た。
【００５６】
合成例４
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ゲラニオール１００．２６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ゲラニルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５７】
合成例５
ゲラニオールの代わりにシトロネロール（沸点２２５℃、ｌｏｇＰ値３．２６）を１０１．５７ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（シトロネルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がシトロネロールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５８】
合成例６
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコールを７９．４１ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００５９】
合成例７
ゲラニオールの代わりにｃｉｓ−３−ヘキセノール（沸点１５６℃、ｌｏｇＰ値１．４０）を６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（ｃｉｓ−３−ヘキセノニルオキシ）シラン（式（１）において、Ｘ＝−ＯＲ2で、Ｒ2がｃｉｓ−３−ヘキセノールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６０】
実施例１〜７及び比較例１〜４
（ａ）成分として合成例１〜７で得られた化合物、（ｂ）成分として下記に示す化合物、及び表１に示すアルコールを用い、表１に示す配合処方の非接触型防カビ剤組成物を調製した。得られた非接触型防カビ剤組成物について、下記方法により防カビ性能を評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
＜（ｂ）成分＞
・ｂ−１：ジエチレングリコールモノデシルエーテル
・ｂ−２：ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル
＜防カビ性能評価法＞
（１）試験菌の調製
ポテトデキストロース寒天培地（和光純薬工業製）に生育させたAspergillus niger及びCladosporiumの胞子と菌糸を、滅菌した0.05％Tween80（レオドールTW-0120）水溶液に分散させ、１×１０6〜１×１０7ｃｅｌｌｓ／ｍＬのカビ懸濁液を調製した。
【００６２】
（２）カビ試験片の調製
３ｃｍ×３ｃｍに裁断した木綿メリアス布及び黒染した木綿ブロード布を滅菌処理（オートクレーブ：２atm（202650Pa）、125℃／15min）し、図１に示すような９０ｍｍプラスチックシャーレ１（日水製薬製、ニッスイＡシャーレ、滅菌済み浅型）に各２枚ずつ静置した。各試験布に滅菌処理した２．４％ポテトデキストロースブロス水溶液（和光純薬工業製）を２００μＬ塗布し、上記のカビ懸濁液を１００μＬ塗布したものをカビ試験片２，２’として用いた。
【００６３】
（３）防カビ試験
シャーレの蓋３の中央に表１に記載の非接触型防カビ剤組成物２０μＬを含浸させた布４（木綿メリアス布、１．５ｃｍ×１．５ｃｍ）を貼り、２５℃、１００％ＲＨにて７日間培養した。上記方法にて、カビ試験片２，２’を新たに調製し、７日間培養後のシャーレの蓋３を付け替え、再度２５℃、１００％ＲＨにて７日間培養した。これを１０回繰り返した後、カビの生育状態を目視にて観察し、下記の５段階の基準に基づいて評価した。この中で評価が−及び＋のものは、カビの生育が抑えられ、抗カビ性効果が顕著に認識できる。なお、シャーレの蓋に非接触型防カビ剤組成物を含浸させた布を貼らないで同様にカビの生育状態を観察した場合は、防カビ効果が認められないことを確認している。結果を表１に示す。
−：カビの生育なし
＋：カビ菌糸のみ僅かに生育している
＋＋：カビ菌糸のみ生育している
＋＋＋：カビ菌糸に加え、カビ胞子が僅かに生育している
＋＋＋＋：カビ胞子、菌糸ともに十分に生育している
【００６４】
【表１】
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表１から、比較例１〜４の組成物は、Aspergillus nigerもしくはCladosporiumに対する防カビ性能が不十分であるのに対し、実施例１〜７の非接触型防カビ剤組成物は、Aspergillus niger及びCladosporiumのいずれに対しても防カビ性能が高いことが分かる。
【００６５】
実施例８
不織布（東洋紡績株式会社製、東洋紡スパンボンド、ボランス４３０１Ｎ）に、表１の実施例１に示す配合処方の非接触型防カビ剤組成物を１５０質量％含浸させて、非接触型防カビ剤組成物含浸不織布を調製した。内容積約６０Ｌのプラスチック製収納ボックス（６４ｃｍ×４０ｃｍ×２３ｃｍ、ヨシカワ製、ネオテナーミドルＭ２３）内に、この非接触型防カビ剤組成物含浸不織布１．７ｇ、及び実施例１と同じカビ試験片２，２’をシャーレ１の蓋を外した状態で静置した。２５℃、１００％ＲＨにて７日間培養した後、実施例１と同様に、カビ試験片２，２’を新たに調製し、再度２５℃、１００％ＲＨにて７日間培養した。これを１０回繰り返した後、実施例１と同様の方法で防カビ効果を判定した。その結果、Aspergillus niger及びCladosporiumのいずれに対しても判定は「−」で、防カビ性能が高かった。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】実施例において、防カビ性能の評価に用いたシャーレの略示図である。
【符号の説明】
【００６７】
１  シャーレ
２，２’  カビ試験片
３  シャーレの蓋
４  非接触型防カビ剤組成物を含浸させた布
【図１】
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