(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(a)〜(b)
(a)一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン
【化１】
0005325494.tif 000024
〔式中、Ｒ1は各々同一又は相異なって水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｘのうち少なくとも一つは一般式(2)で表される構造を示し、残りが水素原子、水酸基、炭素数１〜８の炭化水素基、又は一般式(3)で表される構造を示し、ｍ及びｎは１≦ｍ＋ｎ≦5000を満たす数を示す。〕
【化２】
0005325494.tif 000025
〔式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2は各々同一又は相異なって直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｇは一般式(4)で表される糖残基を示し、ａは０以上の数を示す。〕
【化３】
0005325494.tif 000026
〔式中、Ｒ2は糖残基を示し、ｂは１〜４の整数を、ｃは０〜２の整数を、ｄは０〜４の整数を示し、ｂ＋ｃ＋ｄは合計で１〜６である。〕
(b)カチオン界面活性剤
(c)炭素数８〜30の脂肪族アルコール
(d)有機溶剤
を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
更に、(e)炭素数８以下の有機酸を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分(a)のオルガノポリシロキサン中の全窒素原子数に対する糖残基数の比率が0.05〜0.75である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２〜６である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流して使用する形態として好適な毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年パーマやヘアカラー、ブリーチなどの利用が一般化する反面、これらの化学処理に伴う毛髪のダメージも問題となっている。従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料が使用されているが、毛髪のダメージを軽減する観点からも、更なる性能向上が望まれている。
【０００３】
これらの毛髪化粧料には、すすぎ時の滑らかさ向上や、乾燥後の毛髪の感触を良好にするために、カチオン界面活性剤やカチオン性ポリマーなどのカチオン化物、油剤、シリコーンなどが用いられている。しかし、カチオン界面活性剤やカチオン性ポリマーでは水中のきしみ感抑制効果に限界があり、柔軟性や平滑性の付与効果も十分ではない。油剤、シリコーン類は乾燥後の毛髪の感触を良好にする作用を有するが、油剤は水中でのきしみ感抑制に限界があり、また、シリコーンもその種類によって一長一短がある。すなわち、ジメチルポリシロキサンは、水流中でのきしみ感抑制効果、及び柔軟性と平滑性の付与効果に欠けるという問題がある。ポリエーテル変性シリコーンは、柔軟性付与効果が弱く、きしみ感抑制効果と平滑性付与効果は持続感に欠けるという問題がある。アミノ変性シリコーンは、持続的な柔軟感を付与できる一方で、水中ではゴムに触れているような強いきしみ感があり、柔軟感を打ち消してしまうという問題がある。
【０００４】
一方、シリコーンとしての性質を維持したまま親水性を付与した非イオン性の変性シリコーンとして、１分子中に少なくとも１つの糖残基を含むオルガノポリシロキサンが知られており（特許文献１）、これを含有する毛髪化粧料も提案されている（特許文献２）。しかし、特許文献２に記載された毛髪化粧料はいずれも、毛髪に対するツヤの付与効果には優れるものの、好ましい感触の付与効果は十分ではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭62-68820号公報
【特許文献２】特開昭63-139106号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明は、すすぎ時及び乾燥後の双方において、十分な滑らか感と柔軟感を付与することができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のオルガノポリシロキサンとカチオン界面活性剤、脂肪族アルコール、有機溶剤を組み合わせて用いることにより、すすぎ時に十分な滑らか感を与え、かつ乾燥後も十分な滑らか感を付与できることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分(a)〜(d)
(a)１分子中に少なくとも１つの糖残基を含むオルガノポリシロキサン
(b)カチオン界面活性剤
(c)炭素数８〜30の脂肪族アルコール
(d)有機溶剤
を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、すすぎ時に十分な滑らか感を付与し、かつ乾燥後に十分な滑らか感を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
成分(a)の１分子中に少なくとも１つの糖残基を含むオルガノポリシロキサンとしては、一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
【００１１】
【化１】
0005325494.tif 000002
〔式中、Ｒ1は各々同一又は相異なって水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｘのうち少なくとも一つは一般式(2)で表される構造を示し、残りが水素原子、水酸基、炭素数１〜８の炭化水素基又は一般式(3)で表される構造を示し、ｍ及びｎは１≦ｍ＋ｎ≦5000を満たす数を示す。〕
【００１２】
【化２】
0005325494.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2は各々同一又は相異なって直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｇは糖残基を示し、ａは０以上の数を示す。〕
【００１４】
一般式(1)において、Ｒ1としては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基が好ましく、更にメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００１５】
ｍ及びｎは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、１≦ｍ＋ｎ≦3000であることが好ましく、更には１≦ｍ＋ｎ≦1500、特に１≦ｍ＋ｎ≦1000であることが好ましい。
【００１６】
一般式(2)及び(3)において、Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1及びＺ2で示される２価の炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよく、またその炭素数は１〜８、更には１〜４が好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
【００１７】
ａはアルキレンイミン単位の繰り返し数であり、０〜５が好ましく、特に０〜２が好ましい。
【００１８】
Ｇで示される糖残基としては、グルコース、ガラクトース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロース等の単糖、マルトース、セロビオース、ラクトース、キシロビオース、イソマルトース、ニケロース、コージビオース等の二糖、マルトトリオース、パノース、イソマルトトリオース等の三糖などから導かれる残基が挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
一般式(2)において、Ｇは一般式(4)で表される構造が好ましい。
【００２０】
【化３】
0005325494.tif 000004
【００２１】
〔式中、Ｒ2は糖残基を示し、ｂは１〜４の整数を、ｃは０〜２の整数を、ｄは０〜４の整数を示す。〕
ここに、ｂ＋ｃ＋ｄは合計で１〜６であり、好ましくは３〜５である。
【００２２】
アミノ基は毛髪への良好な吸着性、柔軟性を付与する官能基である。そのため成分(a)のオルガノポリシロキサンにおいて、分子内に存在するアミノ基全てに糖変性させる場合に比べて、アミノ基を残存させることにより、毛髪への吸着性を向上させ、コンディショニング効果が更に向上する。成分(a)のオルガノポリシロキサン中、全窒素原子数に対する糖残基数の比率は、0.05〜0.75が好ましく、更には0.1〜0.7が好ましく、特に0.1〜0.6が好ましい。
【００２３】
かかる糖残基を含むオルガノポリシロキサンは、例えば前記の特開昭62-68820号公報（特許文献１）に記載されているように、アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンにグルコノラクトン等の、糖由来のラクトン化合物を反応させることによって製造することができるが、これに限定されるものではない。
【００２４】
成分(a)を本発明毛髪化粧料中に配合する場合、液状油や、後述する成分(d)の有機溶剤に溶解して配合するか、あらかじめ、後述する成分(b)のカチオン界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤の水溶液中に分散した分散液として配合することが好ましい。上記の液状油としては、後述するジメチルポリシロキサンや環状シリコーン、イソパラフィン系炭化水素などを挙げることが出来る。また非イオン界面活性剤水溶液中で分散した分散液として、東レ・ダウコーニング社から「Dow Corning CE-8810 Sugar Silicone Emulsion」の商品名で市販されているもの（シリコーン成分47.5質量％を含み、平均粒径が0.4μm）などを使用することができる。
【００２５】
成分(a)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量％、更には0.1〜５質量％が好ましい。
【００２６】
成分(b)のカチオン界面活性剤としては、一般式(5)で表される４級アンモニウム化合物、又は一般式(6)で表される３級アミン化合物が挙げられる。
【００２７】
【化４】
0005325494.tif 000005
【００２８】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、少なくとも１個は総炭素数８〜35の、−O−、−CONH−、−OCO−若しくは−COO−で表される官能基で分断又は−OHで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示す。An-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２９】
【化５】
0005325494.tif 000006
【００３０】
〔式中、Ｒ7は総炭素数８〜35の、−O−、−CONH−、−OCO−若しくは−COO−で表される官能基で分断又は−OHで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ8は炭素数１〜22のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ8は同一でも異なってもよい。〕
【００３１】
一般式(6)で表される３級アミン化合物は、有機酸及び／又は無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、pH調整と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；L-グルタミン酸、L-アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、p-トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
【００３２】
成分(b)のカチオン界面活性剤のより具体的な例としては、例えば、以下の(ｉ)〜(iii)の４級アンモニウム塩、及び(iv)〜(vi)の３級アミン化合物（及びその塩）等が挙げられる。
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式(7)で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化６】
0005325494.tif 000007
【００３４】
〔式中、Ｒ9は炭素数12〜22のアルキル基を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式(8)で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化７】
0005325494.tif 000008
【００３７】
〔式中、Ｒ10は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ11はエチレン基、トリメチレン基又はプロピレン基を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式(9)で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化８】
0005325494.tif 000009
【００４０】
〔式中、Ｒ12は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４１】
(iv) ヒドロキシエーテルアルキルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式(10)で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００４２】
【化９】
0005325494.tif 000010
【００４３】
〔式中、Ｒ13は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＡＯ)fＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
【００４４】
(ｖ) エーテルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式(11)で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００４５】
【化１０】
0005325494.tif 000011
【００４６】
〔式中、Ｒ16は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、し、ｇは１〜８の整数を示し、Ｒ17及びＲ18は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＡＯ)hＨ（Ａは前記と同じ意味を示し、ｈは１〜６の数を示し、ｈ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
【００４７】
(vi) アルキルアミドアミン（及びその塩）
例えば下記一般式(12)で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００４８】
【化１１】
0005325494.tif 000012
【００４９】
〔式中、Ｒ19は炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ20は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｉは２〜４の数を示す。〕
【００５０】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００５１】
成分(b)のカチオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(b)の含有量は、毛髪化粧料の使用時における良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜15質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、特に0.2〜５質量％が好ましい。
【００５２】
成分(c)の炭素数８〜30の脂肪族アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和のいずれのものも包含する。成分(c)としては、炭素数10〜26の脂肪族アルコールが好ましく、また直鎖の飽和脂肪族アルコールが特に好ましい。具体例としては、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、カルナービルアルコール、アラキルアルコール、オクチルドデシルアルコールなどが挙げられる。
【００５３】
成分(c)の脂肪族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(c)の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.5〜15質量％が好ましく、更には１〜10質量％が好ましい。
【００５４】
成分(d)の有機溶剤としては、例えば以下の(d1)〜(d5)が挙げられる
【００５５】
(d1)下記一般式(13)で挙げられるアルコール類
【００５６】
【化１２】
0005325494.tif 000013
【００５７】
〔式中、Ｒ21は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又は基Ｒ22-Ph-Ｒ23-（Ｒ22；水素原子、メチル基又はメトキシ基、Ｒ23；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基、Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｌ及びＭは水素原子又は水酸基を示し、Ｑは結合手又は炭素数１〜５の２価の飽和炭化水素基を示し、ｊ及びｋは０〜５の整数を示す。ただし、ｊ＝ｋ＝０であるときは、Ｌは水酸基であり、Ｒ21は水素原子及び基Ｒ22-Ph-のいずれでもない。〕
【００５８】
(d2)窒素原子に結合した炭素数１〜18のアルキル基を有するN-アルキルピロリドン
(d3)炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート
(d4)分子量200〜5000のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール
(d5)下記一般式(14)、(15)又は(16)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００５９】
【化１３】
0005325494.tif 000014
【００６０】
〔式中、Ｊはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ24及びＲ25は相異なる置換基を示し、ｐ及びｑは０又は１を示す。〕
【００６１】
成分(d)である有機溶剤のうち(d1)としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール等の多価アルコール類；ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール；メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
(d2)としてはN-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。(d3)としてはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。(d4)のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。
【００６３】
(d5)において、一般式(14)〜(16)中の環置換基Ｒ24及びＲ25としては、直鎖、分岐鎖、環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が挙げられる。中でもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合はδ位（すなわちそれぞれのヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また化合物(14)〜(16)の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ24又はＲ25として、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうちラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の観点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(d5)のうち環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００６４】
これら成分(d)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(d)の含有量は、使用感、ツヤ、柔軟性の向上の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜30質量％、更には0.1〜20質量％、更には0.2〜10質量％が好ましい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料には成分(a)〜(d)に加えて、更に成分(e)として有機酸を添加するのが好ましい。有機酸としては、炭素数８以下の有機酸が好ましく、特に炭素数８以下のモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。具体的には、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、トリカルボン酸としてはクエン酸等が、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。中でも、グリコール酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸が好ましい。またこれら有機酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機化合物との塩が挙げられる。
【００６６】
これら成分(e)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(e)の含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜５質量％が好ましく、更には0.2〜３質量％、特に0.5〜２質量％が好ましい。
【００６７】
更に乾燥後のさらさらした滑り感や柔軟性、或いは光沢性を付与するなど毛髪保護効果を高める目的で成分(a)以外のシリコーン成分を配合してもよい。このようなシリコーン成分としては、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーンなどを含み、例えば以下の(Ａ)〜(Ｊ)が挙げられる。
【００６８】
（Ａ）ジメチルポリシロキサン：一般式(17)
【００６９】
【化１４】
0005325494.tif 000015
【００７０】
〔式中、ｒは０〜650の整数を示す。〕
例えばSH200Cシリーズ、１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs（東レ・ダウコーニング）が挙げられる。
【００７１】
（Ｂ）高分子量ジメチルポリシロキサン
例えばBY11-026、BY22-19、FZ-3125（東レ・ダウコーニング）が挙げられる。なお、高分子量ジメチルポリシロキサンを本発明の毛髪化粧料中に配合する場合、液状油に溶解して配合するか、あらかじめ成分(b)のカチオン界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤の水溶液中で調製した分散液を配合することが好ましい。液状油としては先に記載した(Ａ)のジメチルポリシロキサン、後述の(Ｅ)の環状シリコーン、イソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
【００７２】
（Ｃ）アミノ変性シリコーン：一般式(18)
【００７３】
【化１５】
0005325494.tif 000016
【００７４】
〔式中、Ｒ26はメチル基、Ｒ27はＲ28と同一の基又はメチル基又は水酸基を表し、Ｒ28は−Ｒ29−Ｌ（ここでＲ29は炭素数３〜６の２価炭化水素基を表し、Ｌは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示し、ｓ及びｔは正の整数で、ｓ＋ｔは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
例えばSS-3551（日本ユニカー）、SF8452C（東レ・ダウコーニング）が挙げられる。アミノ変性シリコーンは、水性乳濁液として用いてもよく、このような水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60質量％が好ましく、30〜50質量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング）等が挙げられる。
【００７５】
（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン
例えばSH3771M（東レ・ダウコーニング）、SILSOFT A-843、SILSOFT SHINE（ともにモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）が挙げられる。
【００７６】
（Ｅ）環状シリコーン
例えばSH244やSH245（ともに東レ・ダウコーニング）が挙げられる。
【００７７】
（Ｆ）フッ素変性シリコーン
【００７８】
（Ｇ）アルキル変性シリコーン
【００７９】
（Ｈ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体：一般式(19)
【００８０】
【化１６】
0005325494.tif 000017
【００８１】
〔式中、Ｒ30は水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ31はＲ30又はＤを示し、Ｄは−Ｒ32−Ｔ（ここでＲ32は結合手又は炭素数１〜20の２価の炭化水素基を示し、Ｔは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示し、ｕは２以上の数を示し、ｖは１以上の数を示し、ｗは２〜10の数を示し、ｘは４以上の数を示し、ｘ個のｗは同一でも異なってもよい。ｙは２以上の数を示し、Ｅは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。なお、複数個のＲ30、Ｒ31及びＤは同一でも異なっていてもよい。〕
例えばFZ-3789（東レ・ダウコーニング）が挙げられる。
【００８２】
（Ｉ）ジメチコノール（ジメチルポリシロキサンの両末端が水酸基）
【００８３】
（Ｊ）フェニル変性ジメチコン
【００８４】
このうち（Ａ）ジメチルポリシロキサン、（Ｂ）高分子量ジメチルポリシロキサン、（Ｅ）環状シリコーン、或いはそれらの混合物、（Ｃ）アミノ変性シリコーン、（Ｈ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が好ましく、その中でも（Ｃ）アミノ変性シリコーン、（Ｈ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００８５】
本発明の毛髪化粧料における、これら(a)以外のシリコーン成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、かつ他の配合成分との兼ね合いに応じて適宜選択することができるが、十分な効果と、好ましい使用感の観点から、0.01〜15質量％が好ましく、0.01〜10質量％が更に好ましく、0.05〜５質量％が特に好ましい。
【００８６】
また、本発明の毛髪化粧料中には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、ワセリン、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。
【００８７】
また、本発明の毛髪化粧料中には、非イオン界面活性剤を含有してもよい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。
【００８８】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点から、毛髪に適用する際のpHが２〜６であるのが好ましく、更には２〜５であるのが特に好ましい。ここに、本発明の毛髪化粧料のpHは、水で20質量倍に希釈した水溶液について、25℃にて測定する。
【００８９】
本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の毛髪にしっとり感、まとまり感を付与し、毛髪本来のツヤや鮮やかな色に修復するなど傷んだ毛髪を補修する目的で、毛髪補修成分を添加することが好ましい。毛髪の補修効果を有する化合物としては、アミノ酸又はアミノ酸誘導体やビタミン類、スフィンゴシン類、セラミド類が好ましい。
【００９０】
アミノ酸としては、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等を挙げることができる。特に好ましいのはアルギニン、リジンである。アミノ酸誘導体としてはトリメチルグリシンのほか、ジペプチド及びトリペプチドなどのペプチド、アシル化されたアミノ酸、アシルアルキルアミノ酸等が挙げられる。更にアミノ酸誘導体にはケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α(β)-ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン、シルク、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質等の動物由来のタンパク質やこれらの加水分解物、小麦、麦芽、大豆等の植物由来のタンパク質やこれらの加水分解物も含まれる。中でもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物、小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。
【００９１】
本発明においては、これらのアミノ酸及びアミノ酸誘導体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜７質量％、特に0.05〜２質量％が好ましい。
【００９２】
ビタミン類としては、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンＢ1、ビタミンＢ5、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等が挙げられ、中でも酢酸トコフェロール、パンテノール、パントテニルエチルエーテルが好ましい。ビタミン類を含有させる場合、その配合量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、0.01〜２質量％が好ましく、0.05〜１質量％が特に好ましい。
【００９３】
スフィンゴシン類としてはジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等が挙げられる。
セラミド類としては、合成により又は天然物からの抽出により得られるN-アシル化スフィンゴシン類、N-アシル化フィトスフィンゴシン類、N-アシル化ジヒドロスフィンゴシン類が挙げられる。スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基を有するアシル基であり、当該基の水素原子の１〜５個が水酸基により置換されていてもよい。これらのセラミド類としては、例えば、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド１Ａ、セラミド６II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、スフィンゴリピッドEX（特開平8-319263号公報）、スフィンゴリピッドE（特開昭62-228048号公報）等の合成擬似セラミドも使用できる。セラミド類は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.01〜５質量％、更に0.05〜２質量％、特に0.1〜１質量％が好ましい。
【００９４】
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルケニル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、グリセライド硫酸塩、アミドエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩などのアニオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；サリチル酸、トリクロサン、ピロクトンオラミン等の殺菌剤；抗炎症剤；パラベンなどの防腐剤；エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸等の金属イオン封鎖剤；グリセリン等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤；酸化チタン等のパール粉体；香料；パラメトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシル、オキシベンゾン、パラジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル等の紫外線吸収剤；酸化防止剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００９５】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントなどの洗い流して使用する剤型として好適である。
【実施例】
【００９６】
実施例及び比較例における「％」は、特記しない限り「質量％」を意味する。また各処方は全量を100質量％とする。
実施例及び比較例におけるpHは、水で20質量倍に希釈したときの25℃における値を示す。
【００９７】
実施例１〜13及び比較例１〜８
成分(a)として、下記式で表される糖変性シリコーン１〜４及びDow Corning CE-8810 Sugar Silicone Emulsion（東レ・ダウコーニング）を用い、表１に示す組成の本発明のコンディショナーを、また比較例として、表２に示す成分(a)〜(c)のいずれかを用いないコンディショナーを、それぞれ常法により製造した。
【００９８】
【化１７】
0005325494.tif 000018
【００９９】
これらの糖変性シリコーンは、前記の特開昭62-68820号公報（特許文献１）に記載されている方法に準じて、対応するアミノ変性シリコーンにグルコノラクトンを反応させることによって製造した。
【０１００】
官能評価試験法
市販のブリーチ剤でブリーチ処理した日本人女性の毛髪束（20ｇ、20cm）を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
【０１０１】
（評価方法）
下記の組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表１に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ30秒間約40℃の流水下ですすぎ時の評価を行った。ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。すすぎ時及び乾燥後のそれぞれにおける、滑らかさ及び柔らかさの付与効果の有無について官能評価し、下記の基準で判定した。
【０１０２】
◎：４〜５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人又は０人
【０１０３】
＜標準シャンプーの処方（pH7.0）＞
（質量％）
25％ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  62.0
ラウリン酸ジエタノールアミド                                  2.3
エデト酸二ナトリウム                                          0.15
安息香酸ナトリウム                                            0.5
塩化ナトリウム                                                0.8
75％リン酸                                                    適量
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                        残量
【０１０４】
【表１】
0005325494.tif 000019
【０１０５】
【表２】
0005325494.tif 000020
【０１０６】
実施例14
下記組成のヘアコンディショナー（pH4.5）を常法により調製した。
（質量％）
ジメチルベヘンアミン                                          1.5
ステアリルアルコール                                          4.0
グリセリン                                                    1.0
ベンジルオキシエタノール                                      0.3
糖変性シリコーンエマルション*1                                2.0
ジメチルポリシロキサン混合物*5                                1.5
アミノ変性シリコーン-ポリオキシアルキレンブロック共重合体*6   0.5
乳酸                                                          0.5
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル*7                        0.2
ヒドロキシエチルセルロース*8                                  0.2
高重合ポリエチレングリコール*9                                0.05
ラノリン脂肪酸*10                                            0.01
酢酸トコフェロール                                            0.1
パンテノール                                                  0.1
ローヤルゼリー                                                0.1
精製蜂蜜                                                      0.1
シルクエキス                                                  0.1
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                        残量
【０１０７】
*５：BY11-042（東レ・ダウコーニング）
*６：FZ-3789（東レ・ダウコーニング）
*７：コスモール168AR（日清製油）
*８：SE-850（ダイセル化学工業）
*９：ポリオックスWSRN-60K（ユニオンカーバイド）
*10：18-MEA（クローダジャパン）
【０１０８】
このヘアコンディショナーは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１０９】
実施例15
下記組成のヘアトリートメント（pH4.0）を常法により調製した。
（質量％）
ジメチルベヘンアミン                                          2.0
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                            0.3
ステアリルアルコール                                          4.5
ベヘニルアルコール*11                                         1.5
イソノナン酸イソノニル*12                                     0.5
糖変性シリコーン４                                            2.0
ジメチルポリシロキサン*13                                     1.0
アミノ変性シリコーン*14                                       0.5
グリコール酸                                                  0.5
リンゴ酸                                                      0.1
ジプロピレングリコール                                        3.0
ベンジルアルコール                                            0.3
アルギニン                                                    0.2
パントテニルエチルエーテル                                    0.1
加水分解コンキオリン液（乾燥分３質量％）                      0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３質量％）                        0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4質量％）                               0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2質量％）                             0.05
米胚芽油                                                      0.05
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                        残量
【０１１０】
*11：カルコール220-80（花王）
*12：サラコス99（日清製油）
*13：SH200C-5000cs（東レ・ダウコーニング）
*14：SM8704C（東レ・ダウコーニング）
【０１１１】
このヘアコンディショナーは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１１２】
実施例16
下記組成のヘアトリートメント（pH3.3）を常法により調製した。
（質量％）
オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        0.5
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                      2.0
ステアリルアルコール                                          5.0
ジプロピレングリコール                                        1.0
ベンジルアルコール                                            0.5
フェノキシエタノール                                          0.1
糖変性シリコーン２                                            2.5
アミノ変性シリコーン-ポリオキシアルキレンブロック共重合体*6   0.5
グリセリン                                                    5.0
ポリプロピレングリコール                                      2.5
ラノリン脂肪酸*10                                             0.5
ヒマワリ油                                                    0.5
乳酸                                                          1.5
香料                                                          0.4
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１１３】
このヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１１４】
実施例17
下記組成のヘアトリートメント（pH3.3）を常法により調製した。
（質量％）
オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        3.4
ステアリルアルコール                                          9.0
グルタミン酸                                                  1.5
ベンジルオキシエタノール                                      1.0
ジプロピレングリコール                                        2.0
フェノキシエタノール                                          0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                            0.2
ラノリン脂肪酸*10                                             0.5
糖変性シリコーン１                                            0.1
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物                                      2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション                              0.5
ヒドロキシエチルセルロース                                    0.3
パラフィン                                                    0.5
セラミド１*15                                                 0.1
小麦タンパク加水分解物*16                                     0.3
香料                                                          0.3
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１１５】
*15：Phytoceramide 1（Gist-brocades/Cosmoferm）
*16：プロモイストWG（セイワ化成）
【０１１６】
このヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【０１１７】
実施例18〜23及び比較例９
前記の特開昭62-68820号公報（特許文献１）に記載されている方法を用い、アミノ変性シリコーン（KF-8003，信越化学工業，アミン価29mgKOH/g，官能基当量1930g/mol）100ｇ（51.8mmol）に表３に示す量のグルコノラクトンを反応させることによって、糖変性シリコーンを製造した。糖変性シリコーンのアミノ基に対する修飾率は以下の式で算出した。
なお、原料アミノ変性シリコーン及び反応生成物のアミン価（mgKOH/g）は、過塩素酸滴定法によるアミノ基含量測定で得られた値である。また官能基当量（g/mol）は式「56000/アミン価」により算出した値である。
【０１１８】
【数１】
0005325494.tif 000021
【０１１９】
【表３】
0005325494.tif 000022
【０１２０】
上記合成例１〜６により得られた糖変性シリコーンを用いて、表４に示す組成のヘアコンディショナーを調製した。前述の官能評価と同様の方法及び基準に従って、すすぎ時の髪の滑らかさ、柔らかさ、キシミの無さ及び、乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、キシミの無さの付与効果の有無について官能評価し、判定した。この結果を表４に併せて示す。
【０１２１】
【表４】
0005325494.tif 000023