(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス樹脂と前記マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化する含フッ素化合物Ａとを有し、
前記含フッ素化合物Ａは、パーフルオロアルキル基を含有したパーフルオロポリエーテルである防汚性樹脂組成物。
【請求項２】
成形後加熱処理を行なうことを特徴とする請求項１に記載の防汚性樹脂組成物。
【請求項３】
含フッ素化合物Ｂを含み、前記含フッ素化合物Ｂをマトリックス樹脂中に分散させ、前記含フッ素化合物Ｂと含フッ素化合物Ａの親和力によって前記含フッ素化合物Ａの樹脂表面への移行を制御させた請求項１または２に記載の防汚性樹脂組成物。
【請求項４】
マトリックス樹脂がポリプロピレン樹脂である請求項１から３のいずれか１項に記載の防汚性樹脂組成物。
【請求項５】
パーフルオロアルキル基とともに親油性基を含有した含フッ素化合物Ａをポリプロピレン樹脂に配合した請求項１から４のいずれか１項記載の防汚性樹脂組成物。
【請求項６】
非晶質ポリプロピレンをコンパウンドすることにより結晶性を低下させたポリプロピレン樹脂をマトリックス樹脂とする請求項４または５に記載の防汚性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の防汚性樹脂組成物を利用した家庭電化製品筐体。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか１項に記載の防汚性樹脂組成物を利用した便座。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
含フッ素化合物を添加し、含フッ素化合物の表面への移行を制御することで効果的に防汚性を発現させた防汚性樹脂組成物を利用した家庭電化製品筐体もしくは便座に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、社会環境の変化による高齢世帯の増加、共働き世帯の増加などから掃除への負担を軽減する取組みが行なわれている。その中で、生活環境で多く使用されている樹脂に防汚性を付与することで掃除のしやすさを向上させる取組みがある。樹脂への防汚性付与の方法として、表面コーティングや表面改質が知られている。表面コーティングは、塗装、乾燥、硬化の工程が必要となり、樹脂成形工程と別に工程が必要になりコストに問題があった。表面改質による方法では、防汚性を有する化合物をマトリックス樹脂に配合する例がある。例えば、特許文献１によれば、トイレ周りの樹脂部にシリコーン樹脂を配合し、また、マトリックス樹脂と相溶性の良い樹脂をシリコーン樹脂とグラフト重合させているためマトリックス樹脂との分散性が良く、耐久性にも優れるため、優れた防汚性を長期的に発揮できることを開示している。また、特許文献２のようにパーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物をマトリックス樹脂に配合する例もある。含フッ素化合物のフッ素の含有割合を高めることで、表面自由エネルギーを低くすることで、表面に配向しやすいようにし防汚性を高めている。
【特許文献１】特開２０００−２７９３４５号公報
【特許文献２】特許第３４１１０５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１による方法では、シリコーン系の防汚性能は、水拭きや洗剤または専用掃除具を使用すれば、大便や小便、皮脂など想定している汚れは容易に除去できない。また、トイレットペーパーやティッシュペーパーなどの乾いた状態での拭取りでは除去は困難である。無理に除去しようとすれば、基材を傷付けてしまう。さらに、その際に汚れが少しずつ残ることも汚れの除去を妨げるものとなる。また、汚れの付着に気付かずに長期間放置された汚れについても、シリコーン系の防汚剤では十分な防汚性を有しておらず、掃除の負担軽減にはならない。特許文献１によると、対象とする汚れは大便や小便、皮脂などであるが、シリコーン系の防汚剤では付着する汚れに対して防汚性が十分でない。
【０００４】
また、特許文献２による方法では、単なる混合のみでは、表面への配向が十分ではなく、生活環境から想定される汚れに対し十分な防汚性と汚れに対する十分な防汚性の持続性に問題があった。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、シリコーン系の添加剤では生活環境から想定される汚れに関して防汚性能が十分ではないため、生活環境で想定される汚れに対する防汚性能を向上させトイレットペーパーやティッシュペーパーなど乾いた状態でも汚れを容易に除去できる優れた防汚性能を示し、汚れを容易に除去できる優れた防汚性能を持続させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、このような課題を解決するものであり、マトリックス樹脂と前記マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化する含フッ素化合物Ａとを有し、含フッ素化合物Ａがパーフルオロアルキル基を含有したパーフルオロポリエーテルである防汚性樹脂組成物とすることにより、撥水・撥油性に優れた含フッ素化合物であり、分子量の調整、分子の設計が可能であることから、マトリックス樹脂との親和性の制御や、含フッ素化合物の融点を低く抑えることができ、優れた防汚性を持続的に発揮させるものである。
【発明の効果】
【０００７】
以上のように、本願発明によると、マトリックス樹脂にマトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化する含フッ素化合物Ａとを有し、含フッ素化合物Ａがパーフルオロアルキル基を含有したパーフルオロポリエーテルである防汚性樹脂組成物とすることで、優れた防汚性を持続的に発揮させるものである。樹脂を成形、加工したあらゆる生活用品を防汚性に優れたものにすることが可能であり、簡便な掃除が可能であり負担を軽減させるものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
請求項１に記載の発明は、マトリックス樹脂と前記マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化する含フッ素化合物Ａとを有し、含フッ素化合物Ａがパーフルオロアルキル基を含有したパーフルオロポリエーテルである防汚性樹脂組成物とすることにより、撥水・撥油性に優れた含フッ素化合物であり、分子量の調整、分子の設計が可能であることから、マトリックス樹脂との親和性の制御や、含フッ素化合物の融点を低く抑えることが出来る。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、成形後加熱処理を行ない、含フッ素化合物Ａにより流動性を持たせることで、樹脂表面に移行を促進させるものである。成形後に加熱処理を行なうことで、表面を含フッ素化合物Ａが覆う。一度樹脂表面を含フッ素化合物Ａが覆うことで、拭取りや長期使用で減少する表面の含フッ素化合物Ａも、表面に残存する含フッ素化合物Ａにより、内部に傾斜的に濃度分布していた含フッ素化合物Ａが親和性により表面に移行する。含フッ素化合物Ａが親和性により表面に移行することにより優れた防汚性を持続させることができる。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、含フッ素化合物Ｂを含み、含フッ素化合物Ｂがマトリックス中に分散し、フッ素化合物Ｂと含フッ素化合物Ａの親和力によって含フッ素化合物Ａの樹脂表面への移行を制御したことで、優れた防汚性を持続させるものである。含フッ素化合物Ｂはマトリックス樹脂中に分散させることができ、含フッ素化合物Ｂと含フッ素化合物Ａとは親和性を持つことから、通常非常に相溶性の悪いマトリックス樹脂と含フッ素化合物Ａであっても分離してしまうことなく樹脂内部に樹脂表面方向や含フッ素化合物Ｂ近傍に傾斜的に存在する。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、マトリックス樹脂がポリプロピレン樹脂を使用することで、軽量で耐熱性があり、耐薬品性にも優れ、機械的強度も高く、また、成形性も良いことから生活用品に幅広く使用できる。さらに、ポリプロピレン樹脂は表面自由エネルギーが小さいために、樹脂自身でも防汚性が高く、また、優れた防汚性を有する添加剤との親和性も良く分散性に優れている。
【００１３】
請求項５に記載の発明は、パーフルオロアルキル基とともに親油性基を含有した含フッ素化合物Ａをポリプロピレン樹脂に配合した防汚性樹脂組成物であり、１つの化合物内にポリプロピレン樹脂と親和的な官能基である親油性基と、表面への移行の駆動力となる防汚性に優れたパーフルオロアルキル基とを持ち合わせることで、優れた防汚性を持続させることができる。
【００１４】
請求項６に記載の発明は、非晶質ポリプロピレンをコンパウンドすることにより結晶性を低下させたポリプロピレン樹脂をマトリックス樹脂とすることで、結晶部が少なく、流動性を持った含フッ素化合物Ａが樹脂表面への移行を促進させることができ、優れた防汚性を持続させることができる。
【００１５】
請求項７に記載の発明は、第１から第６のいずれか１つの発明の防汚性樹脂組成物を使用することで、食物、飲み物や調味料などの汚れ、皮脂汚れなどやその複合汚れなどが付着した際に、食物、飲み物や調味料などの汚れ、皮脂汚れなどやその複合汚れが拭取りや
すいことを特長とした家庭電化製品を提供するものである。
【００１６】
請求項８に記載の発明は、第１から第６のいずれか１つの発明の防汚性樹脂組成物を使用することを特徴としたもので、便座の汚れは小便や大便、皮脂、埃などさらにその複合汚れであり、小便や大便、皮脂、埃などさらにその複合汚れが拭取りやすいことを特長としたものである。小便や、大便などの汚れは成分が複数存在し、乾燥した状態では小便や、大便などの汚れが樹脂表面に強固に固着する。低表面エネルギーの樹脂表面となることで、強固な固着を生成することなく、乾いたトイレットペーパーなどで拭取りを可能とするものである。
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００１８】
（実施の形態１）
図１は本発明の第１の実施の形態における防汚性樹脂組成物の模式図である。防汚性樹脂１は、マトリックス樹脂３中に含フッ素化合物Ａ２が樹脂表面方向に濃度勾配を持っている。含フッ素化合物Ａ２は表面エネルギーが小さく樹脂内部に存在するより空気界面に存在する方が安定であるため、樹脂表面近傍にかけて高い割合で存在し、樹脂表面方向に濃度勾配を持つ。また、含フッ素化合物Ａ２はマトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化する性質を持つことから室温あるいは生活環境で想定される余熱程度で、表面への移行が起こりやすい。さらに、マトリックス樹脂３への含フッ素化合物Ａ２の添加量は多いほど表面へ移行は促進される。含フッ素化合物Ａ２の添加量について述べると、マトリックス樹脂１００重量部に対して、０．１重量部から５０重量部であることが望ましい。下限は添加量が０．１重量部より少ないと表面に移行する量が少なく、優れた防汚性を示すには至らない。さらに、優れた防汚性の持続が特に必要な用途には、０．５重量部以上の添加が望ましい。また、５０重量部を超えると防汚性樹脂の物性を低下させるため望ましくない。
【００１９】
含フッ素化合物Ａ２は、含フッ素化合物Ａを模式的に表した図３に示すように、（ａ）相溶性基とパーフルオロアルキル基を含有した重合体、（ｂ）パーフルオロアルキル基と相溶性基を末端に持つ化合物を示しており、これらの１種類もしくは２種類以上の混合物であればよく、また、フッ素含有シリコーンやパーフルオロポリエーテルとの混合物でもよい。フッ素含有シリコーンやパーフルオロポリエーテルと混合した場合、フッ素含有シ
リコーンやパーフルオロポリエーテルは低表面エネルギーを有しており、また常温において液体であることで、樹脂表面に移行しやすい性質を持つことから、防汚性に優れた防汚性樹脂となる。流動化する温度に関して述べると、マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化し、好ましくは、生活環境内で想定できる余熱程度で流動化すること、さらに好ましくは、室温付近で流動化することである。生活環境内で想定できる余熱程度で流動化すること、さらには、室温付近で流動化することは、成形後に加熱処理を行なわない場合にも表面への含フッ素化合物Ａの移行を促進するものである。マトリックス樹脂の耐熱温度は、汎用プラスチックであれば１００℃以下であり、エンジニアプラスチックで１００℃以上、スーパーエンジニアプラスチックで１５０℃以上であり、含フッ素化合物Ａの流動化温度はこれらマトリックス樹脂の耐熱温度以下であれば良く、例えば、ポリプロピレン樹脂に２０℃〜１００℃の流動化温度を有する含フッ素化合物Ａを含有した防汚性樹脂組成物は４０℃〜１２０℃で加熱処理をすることで優れた防汚性を示した。
【００２０】
マトリックス樹脂３は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリサンフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリメチルペンテン、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド、ポリウレタンなど挙げられるが、特に限定されるものではなく、含フッ素化合物Ａ２との相溶性に応じたマトリックス樹脂３を選択すればよい。ポリエチレンやポリプロピレンのように相溶性パラメーターの低い樹脂には相溶性基として親油性基を含有する含フッ素化合物Ａが、また、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂のように相溶性パラメーターが高い樹脂には、相溶性基として親水性基を含有する含フッ素化合物Ａが望ましい。ここで必要なのは、マトリックス樹脂３と含フッ素化合物Ａ２が完全に相溶化することが必要なのではなく完全に分離することを防ぐことである。また、マトリックス樹脂をポリプロピレンとした場合、ポリプロピレン樹脂の結晶部が含フッ素化合物Ａの表面移行を抑えるため、非晶質部の多いポリプロピレンもしくは非晶性ポリプロピレンとのコンパウンドを選択し、表面移行を促進させることができる。他の結晶性樹脂についても同様のことが言える。マトリックス樹脂に悪影響を与えない範囲で非晶性樹脂とのコンパウンドを選択することができる。さらに、添加剤として、分散性を向上させる分散剤、劣化を抑える酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、そして、各種機械物性を向上させる繊維系フィラー、ゴム成分などや、そして、導電性、磁性、熱伝導性、制振性、断熱、軽量、電磁波吸収、反射、熱線輻射、難燃性など各種特性を付与するフィラーがマトリックス樹脂の物性を損なわない限りは含まれていてもかまわない。
【００２１】
含フッ素化合物Ａ２とマトリックス樹脂３との混合には、通常混ぜ合わせに使用する装置、例えば、タンブラー、溶融混合機、ロールミル、ニーダー、加圧式ニーダー、二軸押出し機、単軸押出し機、バンバリーミキサーなどでよい。混ぜ合わせた混合物の成形方法は、圧縮成形、押し出し成形、射出成形、熱成形、ブロー成形、カレンダ成形など挙げられるが、成形方法に特に制限は無く、樹脂の性質、成形品の形状を考慮した成形法であればよい。
【００２２】
樹脂表面にさらに含フッ素化合物Ａ２を移行させるために、成形後の防汚性樹脂１に加熱処理を行なうことが望ましい。含フッ素化合物Ａ２の流動化する温度以上に加熱することで表面への含フッ素の移行が促進される。温度は含フッ素２が流動化する温度以上であれば良く、マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化するのでマトリックス樹脂の耐熱温度以下であれば良い。マトリックス樹脂の物性に悪影響を与えず、含フッ素化合物Ａの気化、分解により悪影響がでない温度であればかまわない。
【００２３】
このように作成された防汚性樹脂組成物は防汚性に優れたものであり、家庭電化製品筐
体への利用で生活の様々な汚れに対して効果的である。生活環境で想定される汚れとして、食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れがある。家庭電化製品は食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れが付着し得る環境に置かれるが、家庭電化製品筐体に防汚性に優れた防汚性樹脂を利用することで掃除のしやすさが向上する。また、トイレットペーパーやティッシュペーパー、キッチンペーパーなど身近においてあるもので手軽に拭取ることができる。用途として、炊飯ジャー、冷蔵庫などの食べ物、飲み物、調味料などが付着する調理器具、照明器具などのスイッチやパソコンのキーボードなど人の手に触れるもの、換気扇、トイレ周り、浴槽などにも使用することができる。
【００２４】
（実施の形態２）
図２は本発明の第２の実施の形態における含フッ素化合物Ｂを含有した防汚性樹脂組成物の模式図である。防汚性樹脂１１はマトリックス樹脂１３中に含フッ素化合物Ａ１２が樹脂表面方向に濃度勾配を持っており、さらに含フッ素化合物Ｂ１４近傍では、親和性により含フッ素化合物Ａ１２の濃度が高くなっている。また、含フッ素化合物Ａ１２はマトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動性を持つことから室温あるいは生活環境で想定される余熱程度で、表面への移行が起こりやすい。さらに、マトリックス樹脂１３への含フッ素化合物Ａ１２の添加量は多いほど表面へ移行は促進される。含フッ素化合物Ａ１２の添加量について述べると、マトリックス樹脂１００重量部に対して、０．１重量部から５０重量部であることが望ましい。下限は添加量が０．１重量部より少ないと表面に移行する量が少なく、優れた防汚性を示すには至らない。さらに、優れた防汚性の持続が特に必要な用途には、０．５重量部以上の添加が望ましい。また、５０重量部を超えると防汚性樹脂の物性を低下させるため望ましくない。
【００２５】
含フッ素化合物Ａ１２は、含フッ素化合物Ａを模式的に表した図３に示すように、（ａ）相溶性基とパーフルオロアルキル基を含有した重合体、（ｂ）パーフルオロアルキル基と相溶性基を末端に持つ化合物を示しており、これらの１種類もしくは２種類以上の混合物であればよく、また、フッ素含有シリコーンやパーフルオロポリエーテルとの混合物でもよい。フッ素含有シリコーンやパーフルオロポリエーテルと混合した場合、フッ素含有シリコーンやパーフルオロポリエーテルは低表面エネルギーを有しており、また常温において液体であることで、樹脂表面に移行しやすい性質を持つことから、防汚性に優れた防汚性樹脂となる。流動化する温度に関して述べると、マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化し、好ましくは、生活環境内で想定できる余熱程度で流動化すること、さらに好ましくは、室温付近で流動化することである。生活環境内で想定できる余熱程度で流動化すること、さらには室温付近で流動化することは、成形後に加熱することない場合にも表面への含フッ素化合物Ａ１２の移行を促進するものである。マトリックス樹脂の耐熱温度は、汎用プラスチックであれば１００℃以下であり、エンジニアプラスチックで１００℃以上、スーパーエンジニアプラスチックで１５０℃以上であり、含フッ素化合物Ａの流動化温度はこれらマトリックス樹脂の耐熱温度以下であれば良く、例えば、ポリプロピレン樹脂に２０℃〜１００℃の流動化温度を有する含フッ素化合物Ａ含有した防汚性樹脂を４０℃〜１２０℃で加熱処理をすることで優れた防汚性を示した。
【００２６】
含フッ素化合物Ｂ１４は、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦなどや含フッ素化合物で、マトリックス樹脂１３中に分散するものであればかまわない。添加することによってマトリックス樹脂１３と相溶性が非常に悪い含フッ素化合物Ａ１２をマトリックス樹脂１３中に分散させることができる。
【００２７】
マトリックス樹脂１３は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、変性ポ
リフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリサンフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリメチルペンテン、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド、ポリウレタンなど挙げられるが、特に限定されるものではなく、含フッ素化合物Ａ１２と含フッ素化合物Ｂ１４との相溶性に応じたマトリックス樹脂１３を選択すればよい。ここで必要なのは、マトリックス樹脂１３と含フッ素化合物Ａ１２が完全に相溶化することが必要なのではなく完全に分離することを防ぐことである。また、添加剤として、分散性を向上させる分散剤、劣化を抑える酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、そして、各種機械物性を向上させる繊維系フィラー、ゴム成分などや、そして、導電性、磁性、熱伝導性、制振性、断熱、軽量、電磁波吸収、反射、熱線輻射、難燃性など各種特性を付与するフィラーがマトリックス樹脂の物性を損なわない限りは含まれていてもかまわない。
【００２８】
含フッ素化合物Ａ１２とマトリックス樹脂１３と含フッ素化合物Ｂ１４との混合には、通常混ぜ合わせに使用する装置、例えば、タンブラー、溶融混合機、ロールミル、ニーダー、加圧式ニーダー、二軸押出し機、単軸押出し機、バンバリーミキサーなどでよい。混ぜ合わせた混合物の成形方法は、圧縮成形、押し出し成形、射出成形、熱成形、ブロー成形、カレンダ成形など挙げられるが、成形方法に特に制限は無く、樹脂の性質、成形品の形状を考慮した成形法であればよい。
【００２９】
樹脂表面にさらに含フッ素化合物Ａ１２を移行させるために、成形後の防汚性樹脂１１に加熱処理を行なうことが望ましい。含フッ素化合物Ａ１２の流動化する温度以上に加熱することで表面への含フッ素化合物Ａの移行が促進される。温度は含フッ素化合物Ａ１２が流動化する温度以上であれば良く、マトリックス樹脂の耐熱温度以下で流動化するので、マトリックス樹脂の耐熱温度以下であれば良い。また、マトリックス樹脂の物性に悪影響を与えず、含フッ素化合物Ａの気化あるいは分解により悪影響がでない温度であればかまわない。
【００３０】
このように作成された防汚性樹脂組成物は防汚性に優れたものであり、家庭電化製品筐体への利用で生活の様々な汚れに対して効果的である。生活環境で想定される汚れとして、食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れがある。家庭電化製品は食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れが付着し得る環境に置かれるが、家庭電化製品筐体に防汚性に優れた防汚性樹脂組成物を利用することで掃除のしやすさが向上する。また、トイレットペーパーやティッシュペーパー、キッチンペーパーなど身近においてあるもので手軽に拭取ることができる。用途として、炊飯ジャー、冷蔵庫などの食べ物、飲み物、調味料などが付着する調理器具、照明器具などのスイッチやパソコンのキーボードなど人の手に触れるもの、換気扇、トイレ周り、浴槽などにも使用することができる。
【００３１】
（実施の形態３）
図３は本発明の第２の実施の形態における含フッ素化合物Ａの模式図である。含フッ素化合物は公知のものでよく、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類、アンモニウム塩類、リン酸エステル類、エチレンオキシドの付加物、重合性のモノマーが重合したオリゴマーやポリマーの化合物、さらに重合性を有する異種のモノマー同士の共重合体などが挙げられる。（ａ）はパーフルオロアルキル基２１を含有し、さらに相溶性基２３を含有した、主鎖２２によって重合体としたものである。
【００３２】
パーフルオロアルキル基２１は炭素数が２〜２０であればよく、優れた防汚性を維持するために、パーフルオロアルキル基２１が結晶性を持つために炭素数が５以上であること
が好ましく、また、融解による表面への移行のしやすさの点では炭素数が１５以下であることが好ましい。主鎖２２は主に炭素原子、酸素原子、ケイ素原子からなる骨格であればよく、窒素原子、硫黄原子、燐原子など間に介していても良く、また、側鎖にパーフルオロアルキル基２１を含有することができればよい。好ましくは、パーフルオロアルキル基２１や相溶性基２３を任意に選択でき、パーフルオロアルキル基２１や相溶性基２３の割合の調整が可能であることである。相溶性基２３は割合、種類によりマトリックス樹脂との相溶性を制御することでブリードアウトを調整することができる。
【００３３】
化学構造式は（ＣＨ２−ＣＸ１Ｘ２）ｎで表される。Ｘ１は水素原子やメチル基である。Ｘ２はパーフルオロアルキル基と相溶性基に相当し、Ｘ２はパーフルオロアルキル基、水素原子、メチル基などのアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、シロキサン基などである。また、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合などを介して結合したパーフルオロアルキル基、アルキル基などの炭化水素、アルコール、カルボキシル基などが挙げられる。
【００３４】
図３（ａ）で示しているように、ランダムにパーフルオロアルキル基、相溶性基が配置されていても、規則的に一定間隔でパーフルオロアルキル基、相溶性基が配置されていてもかまわない。例えば、パーフルオロアルキルアクレートと、アルキルアクリレートやスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルとの共重合体などが挙げられる。（ｂ）はパーフルオロアルキル基２４と官能基２６を末端に持つ主鎖２５によって重合した化合物である。パーフルオロアルキル基２４は炭素数が２〜２０であればよく、優れた防汚性を維持するために、パーフルオロアルキル基２４が結晶性を持つために炭素数が５以上であることが好ましく、また、融解による表面への移行のしやすさの点では炭素数が１５以下であることが好ましい。
【００３５】
主鎖２５は主に炭素原子、酸素原子、ケイ素原子からなる骨格であればよく、窒素原子、硫黄原子など間に介していても良く、また、末端にパーフルオロアルキル基２４を含有することができればよい。好ましくは、パーフルオロアルキル基２４や官能基２６を任意に選択できることである。官能基２６は種類によりマトリックス樹脂との官能を制御することでブリードアウトを調整することができる。例えば、（ｂ）はパーフルオロアルキル基を含有した炭化水素、アルコール、カルボン酸や、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類、アンモニウム塩類、リン酸エステル類、エチレンオキシドの付加物が挙げられる。パーフルオロアルキル基と主鎖との結合は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合などを介していてもよい。他にも、パーフルオロアルキル基を含有したシリコーンオイルなどが挙げられる。シリコーンが変性されているものでもよく、シリコーンの側鎖や末端がアミン変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メタクリル変性、フェノール変性、シラノール変性、カルビノール変性、アルキル変性、脂肪酸エステル変性、脂肪酸アミド変性、フロロアルキル変性などの変性シリコーンが挙げられる。変性シリコーンの場合マトリックス樹脂との相溶性により、マトリックス樹脂と相溶性のよい含フッ素化合物や、フッ素樹脂とともに添加されることが望ましい。
【００３６】
上記含フッ素化合物Ａを添加した防汚性樹脂組成物は、家庭電化製品筐体への利用で生活の様々な汚れに対して効果的である。生活環境で想定される汚れとして、食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れがある。家庭電化製品は食べ物や飲み物、調味料、油煙などの汚れ、手垢、大便、小便など人由来の汚れ、タバコ由来の汚れ、埃など、さらに、これらが複合した汚れが付着し得る環境に置かれるが、家庭電化製品筐体に防汚性に優れた防汚性樹脂を利用することで掃除のしやすさが向上する。また、トイレットペーパーやティッシュペーパー、キッチンペーパーなど身近においてあるもので手軽に拭取る
ことができる。用途として、炊飯ジャー、冷蔵庫などの食べ物、飲み物、調味料などが付着する調理器具、照明器具などのスイッチやパソコンのキーボードなど人の手に触れるもの、換気扇、トイレ周り、浴槽などにも使用することができる。
【００３７】
（実施の形態４）
図４は本発明の第４の実施の形態における洋式トイレの外観模式図である。（ａ）は便座を上げた状態の洋式トイレの外観模式図であり、（ｂ）は便座を下ろした様態の洋式トイレの外観模式図である。
【００３８】
トイレ周りの樹脂は、洗剤で掃除されることが多く、ＡＢＳ樹脂ではソルベントクラックにより割れが起きてしまうため、耐溶剤性の高いポリプロピレン樹脂が多く使われる。便蓋３１に含フッ素化合物Ａを添加した防汚性に優れたポリプロピレン樹脂を使用する効果を述べる。便蓋３１は小便や大便などの汚れがそれほど多く付かないが、人の手による上げ下ろしによる手垢汚れ、また、帯電による埃汚れなどが汚れの原因である。実施の形態１で記載したように優れた防汚性を有する防汚性樹脂により、人の手垢、皮脂による汚れや、小便や大便がまれに付着した際の汚れも、トイレットペーパーで簡単に拭取ることができる。ポリプロピレン樹脂は帯電しやすく埃が付着しやすいが、人の手垢、皮脂との複合汚れであっても簡単に拭取ることができる。ポリプロピレン樹脂は帯電しやすいため、便蓋３１に使用されるポリプロピレン樹脂に帯電防止剤を配合し、便蓋３１に埃が付着しないようにすることが、掃除の頻度を下げる点で好ましい。
【００３９】
便座表３２に含フッ素化合物Ａを添加した防汚性に優れたポリプロピレン樹脂を使用する効果を述べる。便座表３２は、人が直接座るため、衛生面、心理面で汚れの取れやすさは重要である。便座表３２は、人が直接座るため、皮脂が付きやすく、また、心理的にも表面に汚れが付いていないことを気にすることもあり、トイレットペーパーで頻繁に拭かれることが多い。汚れが取れにくいと、拭かれる頻度が高く、ポリプロピレン製の便座では傷が徐々についてくることがある。実施の形態１で記載したように優れた防汚性を有する防汚性樹脂組成物により、便座の上げ下ろしで付着する人の手垢、人が直接座るために付着する皮脂による汚れや、小便や大便がまれに付着した際の汚れも、トイレットペーパーで簡単に拭取ることができる。また、含フッ素化合物Ａを添加することで表面のすべり性も向上し傷が付きにくくなる。
【００４０】
便座裏３３に含フッ素化合物Ａを添加した防汚性に優れたポリプロピレン樹脂を使用する効果を述べる。便座裏３３は、小便の飛び散り、大便の跳ね返りなど、汚れの付く頻度は高い。汚れが付いた際すぐに拭取ると簡単に除去することはできる。しかし、便座の裏面であり、便座を下ろした状態での小便、大便の跳ね返りには気付きにくく、気付かずに放置されることがある。また、便座を上げた状態でも、小便が飛び散ることも多く、便座裏３３に小便がついてしまったことに気付かず放置されることがある。放置された汚れは、乾燥し強固に樹脂表面に固着する。小便、大便に含まれる親油性の成分を介し、物理的な絡み合い、親和性など種々の要因で、強く樹脂表面に固着すると考えられるが、実施の形態１で記載したように優れた防汚性を有する防汚性樹脂組成物により、汚れと樹脂との界面で結びつく力を減少させることができ、汚れを簡単に除去することができる。
【００４１】
本実施の形態では、含フッ素化合物Ａを含むポリプロピレン樹脂を、便蓋３１、便座表３２、便座裏３３の形状に成形し防汚性に優れたトイレを提供するものである。ただし、便蓋３１、便座表３２、便座裏３３すべてに適用されている必要はなく、例えば、便座表３２がアルミを成形した便座でもよく、防汚性を持たせるコーティングが施されていてもかまわない。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明のさらなる詳細を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂１００重量部とフッ素系界面活性剤（親油性基含有、室温液体）５重量部を二軸押出し機により混合しペレット化させ、射出成形によりプレートを作成した。
【００４４】
（実施例２）
ポリプロピレン樹脂１００重量部とフッ素系界面活性剤（親油性基含有、室温固体）５重量部を二軸押出し機により混合しペレット化させ、射出成形によりプレートを作成した。
【００４５】
（実施例３）
ポリプロピレン樹脂１００重量部とフッ素系界面活性剤（親油性、親水性基含有、室温固体）を二軸押出し機により混合しペレット化させ、射出成形によりプレートを作成した。
【００４６】
（比較例１）
ポリプロピレン樹脂を射出成形によりプレートを作成した。
【００４７】
（比較例２）
ポリプロピレン樹脂１００重量部とシリコーン配合マスターバッチ（シリコーン含有５０％）１０重量部を二軸押出し機により混合しペレット化させ、射出成形によりプレートを作成した。
【００４８】
実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、比較例１、比較例２について、防汚性試験および加熱処理後の防汚性試験を行なった。
【００４９】
防汚性試験の手順は下記のとおりである。
（１）市販のコーヒー粉末１ｇを水５００ｇに分散させ、各種サンプルにスポイトで１滴ずつ垂らし、４０℃で６０分間乾燥させ、汚れを作製した。
（２）市販のトイレットペーパーを用いて、２ｋｇの荷重で汚れの上を往復運動させ、１０回以内に完全除去できたものを「○」、１０〜３０回で完全除去できたものを「△」、完全除去するために３０回以上のものを「×」とした。
【００５０】
加熱処理および加熱処理後の防汚性試験は下記のとおりである。
（１）各種サンプルをエタノールで拭き、４０℃、８０℃、１２０℃で３時間加熱処理をした。
（２）上記防汚性試験の手順に従い、防汚性試験を行なった。
【００５１】
以上の結果を（表１）に示す。
【００５２】
【表１】
0005298516.tif 000002
【００５３】
（実施例４）
コーティング液は２液硬化型のアクリル樹脂塗料１００重量部に対して、親油性基含有含フッ素化合物を１０重量部、ＰＴＦＥ粒子を１０重量部の割合で混合した。作製はアクリル樹脂塗料主剤に親油性基含有含フッ素化合物、ＰＴＦＥ樹脂をそれぞれ加え撹拌した後、アクリル樹脂塗料硬化剤を加えた。コーティング液を、プライマー層を施したＰＰ板に塗布し乾燥させた後、１００℃１時間加熱硬化させた。
【００５４】
（比較例３）
コーティング液は２液硬化型のアクリル樹脂塗料１００重量部に対して、親油性基含有含フッ素化合物を１０重量部、ＰＴＦＥ粒子を２重量部の割合で混合した。作製はアクリル樹脂塗料主剤に親油性基含有含フッ素化合物、ＰＴＦＥ粒子をそれぞれ加え撹拌した後、アクリル樹脂塗料硬化剤を加えた。コーティング液を、プライマー層を施したＰＰ板に塗布し乾燥させた後、１００℃１時間加熱硬化させた。
【００５５】
（比較例４）
コーティング液は２液硬化型のアクリル樹脂塗料１００重量部に対して、親油性基含有含フッ素化合物を１０重量部の割合で混合した。作製はアクリル樹脂塗料主剤に含フッ素化合物Ａを加え撹拌した後、アクリル樹脂塗料硬化剤を加えた。コーティング液を、プライマー層を施したＰＰ板に塗布し乾燥させた後、１００℃１時間加熱硬化させた。
【００５６】
含フッ素化合物Ｂ添加による含フッ素化合物Ａの表面移行制御効果について調べるために、実施例４および比較例３、比較例４について塗膜表面の状態観察を目視により行なった。塗膜表面の状態観察の結果を（表２）に示す。
【００５７】
【表２】
0005298516.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５８】
以上のように、本発明にかかる防汚性に優れた防汚性樹脂組成物は、低表面エネルギーを有する含フッ素化合物を効率よく樹脂成形体表面に移行させることができ、生活環境で想定される種々の汚れに対して高い防汚性を持ち、掃除のしやすさを向上させることがで
きる。家庭電化製品には多くの樹脂が使用されており、その様々な樹脂にも展開が可能で、防汚性の高い、冷蔵庫、炊飯ジャー、パソコン、トイレなど提供することができる。また、家庭電化製品以外にも、生活雑貨、設備、玩具、車などにも利用可能で優れた防汚性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明実施の形態１における防汚性樹脂組成物の断面模式図
【図２】本発明実施の形態２における含フッ素化合物Ｂを含有した防汚性樹脂組成物の断面模式図
【図３】（ａ）は本発明実施の形態３における含フッ素化合物Ａのパーフルオロアルキル基を含有し、さらに相溶性基を含有した、主鎖によって重合体としたものを説明する図、（ｂ）は同パーフルオロアルキル基と官能基を末端に持つ主鎖によって重合した化合物を説明する図
【図４】（ａ）は本発明実施の形態４における洋式トイレの便座を上げた状態の洋式トイレの外観模式図、（ｂ）は同便座を下ろした様態の洋式トイレの外観模式図
【符号の説明】
【００６０】
１  防汚性樹脂
２  含フッ素化合物Ａ
３  マトリックス樹脂
１１  防汚性樹脂
１２  含フッ素化合物Ａ
１３  マトリックス樹脂
１４  含フッ素化合物Ｂ
２１  パーフルオロアルキル基
２２  主鎖
２３  相溶性基（親水性基、親油性基）
２４  パーフルオロアルキル基
２５  主鎖
２６  相溶性基（親水性基、親油性基）
３１  便蓋
３２  便座表
３３  便座裏
３４  便器
【図３】
0005298516.tif 000004
【図４】
0005298516.tif 000005
【図１】
0005298516.tif 000006
【図２】
0005298516.tif 000007