(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化処理により作製されたカーボンナノホーンの開孔部にポリアミン分子でプラグしていることを特徴とする、ポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項２】
前記ポリアミン分子のサイズ、置換基、及び立体構造の内のいずれかの相異に応じて、内包物質の放出量及び放出速度の内の少なくとも一方を制御できるように構成したことを特徴とする請求項１に記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体において、前記プラグとして利用するポリアミン分子のアミノ基と、前記カーボンナノホーンの開孔部でのカルボニル基又は無水物の表面官能基とが化学的に吸着していることを特徴とするポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項４】
請求項１から３の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体において、前記内包物質は、金属、無機物、及び有機物の内のいずれか１種または、２種類以上の混合物あるいは、これらの化合物であることを特徴とするポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項５】
請求項４に記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体において、前記カーボンナノホーンに溶液中で前記内包物質を内包させた後で、前記内包物質が不溶性あるいは難溶性の溶液中で前記ポリアミン分子のプラグで栓をすることで、プラグ作製時に内部から前記内包物質が放出しないように構成したことを特徴とするポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項６】
請求項１から５の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体において、取込まれた前記内包物質が、前記ポリアミン分子のプラグの開孔の程度に応じて内部から周囲の環境に溶け出し徐放することを特徴とするポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体。
【請求項７】
請求項１から６の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体からの前記内包物質の放出を制御する方法であって、前記プラグに利用したポリアミン分子の立体構造が、ｐＨ４〜７の範囲で変化し前記開孔部を塞いでいる割合が変化することによって、取り込まれた前記内包物質を周囲の環境に溶け出し徐放することを特徴とする放出制御方法。
【請求項８】
請求項１から６の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体からの前記内包物質の放出を制御する方法であって、前記プラグに利用したアミンの置換基により、ｐＨ４〜７の範囲で分子構造を変化させることで、前記内包物質の脱離速度及び脱離量の内の少なくとも一方を変化させることを特徴とする放出制御方法。
【請求項９】
請求項１から６の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体からの前記内包物質の放出を制御する方法であって、前記プラグに利用したポリアミンの置換基により、ｐＨ４〜７の範囲で前記ポリアミン分子のプラグを脱離させることで、取り込まれた前記内包物質を周囲の環境に溶け出し徐放することを特徴とする放出制御方法。
【請求項１０】
請求項１から６の内のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体を含むことを特徴とするドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）薬剤。
【請求項１１】
請求項７から９の内のいずれか一つに記載の放出制御方法を適用したアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体を含むことを特徴とするドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）薬剤。
【請求項１２】
請求項１から６のいずれか一つに記載のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体を製造することを特徴とするポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２００６年７月７日に出願された日本出願特願２００６−１８７３２１を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。【０００２】
本発明は、ポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体及びその製造方法と、ポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体を用いた内包物質の放出量及び放出速度を制御することに関するものである。
【背景技術】
【０００３】
近年、様々な無機物質が薬物伝送システムにおける薬物の担体として活用することが検討されてきている。このような担体として、特にナノ粒子が注目されており、これまで多くの報告がされている。【０００４】
このような状況において、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン等のナノサイズの大きさを有するナノ炭素材に関する関心が高まり、これらのナノ炭素材を修飾して、ナノサイズ物質として特徴的な構造に由来する性質とともに、生態適合性や薬物特性等の機能をも発現させようとする試みがなされている。【０００５】
例えば、特許文献１には、カーボンナノホーンの特異な構造と性質に着目し、その内部に生理活性や薬理活性を有する機能性有機分子を導入担持させた新規な複合体とその製造方法に関する技術が開示されている。【０００６】
また、非特許文献１には、上記の薬物を内部に導入したカーボンナノホーン複合体が、徐放性を有することからドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）薬剤に応用できることが述べられている。【０００７】
また、既に、非特許文献２には、ガドリニウム（Ｇａｄｏｌｉｎｉｕｍ）化合物を担持することで、ナノホーンの開孔部が閉じられフラーレンなどの分子が内部に取込まれなくなるという効果が報告されている。【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載された発明、非特許文献１及び２に報告された技術は、取り込まれた物質の放出が自然放出であるため、体内において選択的に薬剤を放出させることができず、また、ガドリニウム化合物の担持においても、水溶液中で容易にとれてしまうなど生体内での利用に問題があるなど、ＤＤＳとして実用化することは困難であるという問題点があった。
【特許文献１】特開２００５−３４３８８５号公報
【非特許文献１】Ｍｏｌ．  Ｐｈａｒｍ．，  ２００４，  １，  ３９９
【非特許文献２】Ｐｒｏｃ．  Ｎａｔ．  Ａｃａｄ．  Ｓｃｉ．，  ２００４，  １０１，  ８５２７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、この出願の発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、従来の技術の問題点を解消し、カーボンナノホーンの表面の開孔部の表面官能基と化学反応により強固に吸着し、且つプラグとして利用するポリアミンのサイズ、置換基、立体構造の違いによって内包物の放出量や放出速度を制御することが可能なカーボンナノホーン複合体とその内包物質の放出制御方法とその製造方法とを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、以下のことを特徴としている。【００１１】
すなわち、この出願の発明は、酸化開孔により作製されたカーボンナノホーンの開孔部にポリアミン分子でプラグしており、前記ポリアミン分子のサイズ、置換基、及び立体構造の内のいずれかの相異に応じて、前記内包物の放出量及び放出速度を制御できるように構成したことを特徴とする。【００１２】
また、この出願の発明は、このポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体は、プラグに利用したポリアミンの立体構造が、ｐＨ４〜７の範囲で変化し開孔部を塞いでいる割合が変化することにより、取り込まれた物質を周囲の環境に溶け出し徐放することを特徴としている。【００１３】
また、この出願の発明は、このポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体は、プラグに利用したアミンの置換基により、ｐＨ４〜７の範囲で分子構造が変化し、脱離速度及び脱離量を変化させることが可能であることを特徴としている。【００１４】
さらに、この出願の発明は、このポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体は、プラグに利用した置換基により、ｐＨ４〜７の範囲でポリミアンプラグが脱離し、取り込まれた物質を周囲の環境に溶け出し徐放することを特徴とする。【００１５】
さらに、この出願の発明は、上記いずれかの物質内包カーボンナノホーン複合体であることを特徴とするドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）薬剤を提供する。【００１６】
さらに、この出願の発明は、上記いずれか一つの方法で作製されたことを特徴とする物質内包カーボンナノホーン複合体の作製方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
この出願の発明によれば、ポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体の開孔部のポリアミンプラグがそのサイズ、置換基、立体構造により、溶液中での内包物の放出量や放出速度を制御をするためＤＤＳ薬剤等の実用化へ大きく前進する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】（ａ）は本発明の実施例１で作製された酸化処理したナノホーン（ＮＨｏｘ）、（ｂ）は本発明の実施例２で作製されたＣ６０内包カーボンナノホーン（Ｃ６０＠ＮＨｏｘ）、（ｃ）は本発明の実施例３で作製されたＢｕプラグをしたＣ６０内包カーボンナノホーン（Ｂｕ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘ）をそれぞれ示す透過電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明の実施例１で作製された酸化処理したナノホーン（ＮＨｏｘ）、本発明の実施例２で作製されたＣ６０内包カーボンナノホーン（Ｃ６０＠ＮＨｏｘ）、本発明の実施例３で作製されたトルエンでリンスされたＣ６０内包カーボンナノホーン（Ｃ６０＠ＮＨｏｘ―Ｒ）の熱重量分析の結果を示す図である。
【図３】本発明のプラグに利用したポリアミンの化学構造式を示す図で、（ａ）は１，４−ジアミノブタン、（ｂ）はスペルミン，（ｃ）は１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、（ｄ）は１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカンをそれぞれ示している。
【図４】本発明の実施例３においてのＵＶ／Ｖｉｓ吸収測定の実験概念図である。
【図５】本発明の実施例１〜４で作製したＣｙｃ/Ｃ６０＠ＮＨｏｘによる可視・紫外吸収スペクトル図である。
【図６】本発明の実施例１〜４で作製したサンプルによる可視・紫外吸収スペクトルから得られたＣ６０放出量の時間依存性を示す図である。
【図７】本発明の実施例４におけるＮＨｏｘの無水物（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、カルボニル（ｃａｒｂｏｎｙｌ）とアミンとの置換反応及びプラグの概念図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に、この出願の発明の実施の形態について説明する。【００２０】
出発物質として用いるカーボンナノホーンは、各々は、２〜５ｎｍの直径を持つ凝集体であるが、その凝集構造の大きさは、３０〜１５０ｎｍのものが使用可能で、様々な酸化条件により、開孔するサイズを制御でき、酸素中での酸化では、酸化処理温度を変えることにより、カーボンナノホーンの孔のサイズが制御でき、３００から５８０℃で直径０．３から１．５ｎｍの孔を開けることができる。また、酸などによる液相処理でも可能である。【００２１】
酸化処理により開孔したカーボンナノホーンにおける物質内包の手段は、開孔されたカーボンナノホーンと内包物質とを液相において混合し、その溶媒を蒸発させることにより実現される。この時の雰囲気は、不活性ガス中が効果的である。【００２２】
また、この場合の液相溶媒としては、適宜選択することができ、内包物質と溶解性のある溶媒であれば、カーボンナノホーンの内部に取込むことができる。【００２３】
この出願の発明においては、最初に取り込む物質は、溶媒に溶解されて溶液中に存在する物質で、特にフラーレンや金属内包フラーレン、ナノダイヤモンドを代表とするナノ炭素材料、デキソメタゾン（ＤＥＸ）、ドキソルビシン(ＤＲＸ)、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）のような有機機能性分子、フェロセン、フタロシアニン、シスプラチンなどの金属錯体を用いることも可能である。【００２４】
開孔している物質内包カーボンナノホーン複合体へのプラグには、アミノ基を有するポリアミンが効果的であり、例えば、１，４−ジアミノブタン（１，４−ｄｉａｍｉｎｏｂｕｔａｎｅ）、スペルミン（ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（１，１，４，７，１０，１０−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン（１，４，８，１１−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，４，８，１１−ｔｅｔｒａａｚａｃｙｃｌｏｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅ）、ブチルアミン（Ｂｕｔｙｌａｍｉｎｅ）などが適していると思われ、また、グリシン（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、葉酸なども利用できる。【００２５】
上記に示した、開孔している物質内包カーボンナノホーン複合体へのキャップの付加は、内包物質が溶出しないあるいはしづらい溶液中が適しており、混合溶液中での攪拌など十分行った後、フィルターなどを使って精製する。【００２６】
また、内包物の放出速度や放出量は、ポリアミンのサイズ、置換基、立体構造で決まってくるので、内包物により適宜選択することができ、例えば、サイズを大きくすれば放出速度を速くさせることができ、置換基を嵩高くすることで放出量を減らすなど放出制御ができる。【００２７】
また、プラグに使うアミンの置換基は、様々なものが利用でき、カルボキシル基、ラクトン基、フェノール基、カルボニル基、酸無水物基、エーテル基などを利用することができる。【００２８】
薬剤ＤＤＳとして利用する場合、体内の患部でのｐＨなどが胃（ｐＨ１〜３．５）や空腸（ｐＨ６〜７）や回腸（ｐＨ８）のように変化するため、アミンや置換基の反応性を考慮することで、プラグの外れやすさを適宜制御できる。【００２９】
また、特に細胞の消化器官は、内部が酸性になっている事を考慮すると、周囲のｐＨが低くなった時にアミンプラグが脱離又は反応し、開孔部を開放することで、内部の有効成分を放出するようなナノホーンキャリアーをデザインし、腫瘍局所において、個々のがん細胞にエンドサイトーシス経路で取込まれた後に、リソソーム内の低ｐＨ環境（ｐＨ５）で応答させ、内部薬剤を選択的に放出させることもできる。【００３０】
よって、次のいずれかの方法は、本発明のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体からの内包物質の放出を制御する方法として好適に用いることができる。【００３１】
すなわち、所望のｐＨの範囲、好ましくはｐＨ４〜７の範囲で、プラグに利用したポリアミン分子の立体構造が変化し、カーボンナノホーンの開孔部を塞いでいる割合が変化することで、取り込まれた内包物質が周囲の環境に溶け出し徐放する方法。【００３２】
また、所望のｐＨの範囲、好ましくはｐＨ４〜７の範囲で、プラグに利用したポリアミンの置換基により分子構造を変化させることで、内包物質の脱離速度及び脱離量の内の少なくとも一方を変化させる方法。【００３３】
さらには、所望のｐＨの範囲、好ましくはｐＨ４〜７の範囲で、プラグに利用したポリアミンの置換基により、ポリアミン分子のプラグを脱離させることで、取り込まれた内包物質が周囲の環境に溶け出し、徐放する方法。【００３４】
本発明のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体として、プラグとして利用する前記ポリアミン分子のアミノ基と、酸化開孔したカーボンナノホーンの開孔部での表面置換基であるカルボニル基や無水物とが化学的に吸着していているものを好適に用いることができる。【００３５】
また、本発明のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体として、内包される物質が、取込む薬剤、金属、無機物及び有機物のいずれか１種または、２種類以上の混合物あるいは、これらの化合物であるものを好適に用いることができる。【００３６】
さらに、本発明のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体として、酸化開孔したカーボンナノホーンに溶液中で上記のような物質を内包させた後で、内包物質が不溶性あるいは難溶性の溶液中でポリアミン分子のプラグをつけることで、プラグ作製時に内部から放出しないようにしているものを好適に用いることができる。【００３７】
また、本発明のポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体として、取込まれた物質が、ポリアミン分子のプラグの開孔の程度により内部から周囲の環境に溶け出し徐放するものを好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例を示し、さらに詳しく本発明について例示説明する。勿論、以下の例によって本発明が限定されるものではない。【００３９】
（実施例１）
（カーボンナノホーンの開孔処理）
図１ａの電子顕微鏡写真に示すように、未処理のカーボンナノホーンは、空気中で、１℃／ｍｉｎで５５０℃まで昇温し、その後自然に室温まで放冷した。【００４０】
（実施例２）
（フラーレンのカーボンナノホーンへの導入）
図１ａに示した酸化開孔されたカーボンナノホーン（ＮＨｏｘ）（３０ｍｇ）は、トルエン（４０ｍｌ）中に分散させた。一方、酸化開孔したカーボンナノホーンに内包させる物質は、フラーレン（Ｃ６０）を使用した。このＣ６０（１０ｍｇ）は、カーボンナノホーン／トルエン分散液に浸漬し、十分攪拌した後、窒素雰囲気下で徐々にトルエン溶媒を蒸発させて乾燥させ、Ｃ６０を内包したカーボンナノホーンを作製した（以下の説明において、Ｃ６０内包カーボンナノホーンを、「Ｃ６０＠ＮＨｏｘ」で表す）。これらのサンプルの電子顕微鏡写真を図１ｂに示す。得られたサンプルは、純酸素中で室温から１０００℃までの範囲で熱重量分析（ＴＧＡ）を行い、Ｃ６０とカーボンナノホーンの燃焼温度の違いからＣ６０の量を見積もった。【００４１】
図２は、ＴＧＡによる重量減少曲線とその微分曲線を示す図である。図２に示すように、ＮＨｏｘのＴＧＡ微分曲線は、６２０℃と７３０℃付近に２つのピークを持ち、それぞれＮＨｏｘとグラファイト不純物（ＧＧＢ）に対応する。また、Ｃ６０＠ＮＨｏｘには、ＮＨｏｘとＧＧＢ以外のピークが３５０〜５００℃の領域で観察され、これはＣ６０の燃焼と考えられた。この重量減少から、Ｃ６０は、Ｃ６０／（ＮＨｏｘ＋ＧＧＢ）の比としておよそ０．２ｇ／ｇ内包されていることが分かった。【００４２】
以下のＵＶ／Ｖｉｓ吸収測定でのＣ６０放出量は、ＴＧＡ結果を利用して見積もった。【００４３】
また、Ｃ６０＠ＮＨｏｘ−Ｒは、Ｃ６０＠ＮＨｏｘをトルエン中でＣ６０を放出させた後のサンプルをＴＧＡで測定した結果である。この図２から分かるように、内包されていたＣ６０は、約９０％放出されていると見積もることができた。【００４４】
（実施例３）
（ポリアミンキャップの作製）
Ｃ６０を内包したカーボンナノホーン（２０ｍｇ）と図３（ａ）の構造式で示されるポリアミンの一種である１，４−ジアミノブタン（１，４−ｄｉａｍｉｎｏｂｕｔａｎｅ，以下、単に「Ｂｕ」で示す）（２０ｍｇ）をＣ６０のほとんど溶解しないテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５ｍｌ）に分散させ、約２４時間攪拌する。その後、フィルターを使ってろ過し、ＴＨＦ中に溶解しているＢｕやカーボンナノホーンにしっかりと吸着していないＢｕを取り除く。図１ｃに示すように、フィルターに残ったＢｕプラグをしたＣ６０内包カーボンナノホーン（Ｂｕ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘ）は、不活性ガス中で十分に乾燥させる。【００４５】
このサンプルは、ヘリウム雰囲気下で室温から６００℃までの範囲で熱重量分析を行った。この際、この条件では、Ｃ６０もカーボンナノホーンも昇華及び分解がないので、Ｂｕの吸着量が測定可能で、その結果全重量の５％吸着していることが分かった。【００４６】
同様な操作で、図３（ｂ）の構造式で示されるｓｐｅｒｍｉｎｅ（ＳＰ）、図３（ｃ）の構造式で示される１，１，４，７，１０，１０−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ（ＴＥ）、図３（ｄ）の構造式で示される１，４，８，１１−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，４，８，１１−ｔｅｔｒａａｚａｃｙｃｌｏｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅ（Ｃｙｃ）に関しても行った。【００４７】
（実施例４）
（Ｃ６０の選択的放出）
ＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトル測定は、トルエン溶液中で３１５〜４３０ｎｍの波長領域で行い、吸収強度はＣ６０のモル吸光係数の値からＣ６０濃度を算出し、Ｃ６０の吸着量を見積もった。【００４８】
図４に示すように、ＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトル測定を行った。トルエン（３００ｍｌ）中に、サンプルを約２ｍｇ浸漬し、その上澄み溶液５ｍｌを測定し、その後上澄み溶液は元のトルエン溶液に戻した。その操作を一定間隔で繰り返し行った。これによって得られた結果が図５である。【００４９】
図５は、各々の時間におけるトルエン中でのＣｙｃ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘからのＣ６０の放出をＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトルにより測定したものである。３３５ｎｍ付近の吸収がＣ６０のバンド間遷移によるものであり、時間とともに吸収が大きくなることが分かった。このＣ６０の吸収強度を時間に対してプロットしたものが図６である。図６の曲線２１で示されるＣ６０＠ＮＨｏｘにおいて、Ｃ６０の放出は、約４００分で安定した。このときの吸光度の値と、Ｃ６０のモル吸光係数が５５０００Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１からＣ６０の放出量を求めた。これは、ＴＧＡで見積もったＣ６０内包量の９０％に相当した。従って、Ｃ６０＠ＮＨｏｘには、約１０％のＣ６０が残っていることになり、この結果は、図２のＣ６０＠ＮＨｏｘ−Ｒの残量とほぼ一致する。この結果を基に、図６に示すように、曲線２５で示すＳＰ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘ、曲線２４で示すＣｙｃ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘ、曲線２３で示すＴＥ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘ、曲線２７で示すＢｕ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘを比較した。また、曲線２５、２６は、それぞれ曲線２１，２４のサンプルについたプラグ以外にトリエチルアミンプラグもついているサンプルである。どの結果もＣ６０の放出が約３００分で飽和しているが分かった。また、このときの放出量から、小さいアミンでプラグされたＢｕ／Ｃ６０＠ＮＨｏｘは、他のアミンに比べＣ６０の放出を抑制していることが分かり、全内包量の約１０％しか放出されなかった。これは、アミンのサイズが関係していると思われ、分子サイズが小さいほうがプラグとして有効に働くことが分かった。それに対して分子サイズが大きい場合、表面官能基と吸着しているアミンとの間の隙間が非常に大きいため十分にプラグされないと考えられる。【００５０】
（実施例５）
Ｃ６０の放出量がほぼ飽和した後、トリフルオロ酢酸を滴下することで、トルエン中の酸性度を増加させ、静電的に吸着しているポリアミンの脱離を試みた。その結果、トリフルオロ酢酸を添加した後のＣ６０の吸光度の変化は非常に小さかった。酸性度の増加によってもプラグが取れないことから、図７にそれぞれ示されるような反応がアミンとＮＨｏｘのエッジの置換基との間で起こっていると考えられる。すなわち、カルボニル（ｃａｒｂｏｎｙｌ）や無水物（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）が表面に多く存在し、アミド結合を形成し共有結合的に吸着していることが分かった。またこの場合、Ｇｄ酢酸塩（ａｃｅｔａｔｅ）プラグと異なり水溶液中においても脱離しないため、アミンのプラグの選択で放出量を抑制することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明に係るポリアミンプラグを持つ物質内包カーボンナノホーン複合体は、薬剤投与用担体、触媒、イオン選択膜等に適用される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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