(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする熱可塑性重合体組成物；
（Ａ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体５〜６４．９質量％、
（Ｂ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体を０〜５９．９質量％、
（Ｃ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体（Ｃ−１）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる、少なくとも一つの化合物でグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン系重合体０．１〜３０質量％、
（Ｄ）無機系充填剤３５〜７５質量％、
ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の合計量は１００質量％である。
【請求項２】
前記、プロピレン系重合体（Ｃ−１）が、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を満たすプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィン共重合体（Ｃ−１ａ）であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性重合体組成物；
（ｉ）ゲルパーミレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲であり、
（ｉｉ）融点（Ｔｍ）（℃）と13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、以下の関係式（１）を満たし、Ｔｍは１２０℃未満である。
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）    （１）
【請求項３】
前記、プロピレン系重合体（Ｃ−１）が、以下の（ｍ）および（ｎ）を満たすプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性重合体組成物；
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲であり、
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含み、かつ、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０であるα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。
【請求項４】
前記無機系充填剤（Ｄ）が、タルク、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上の充填剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項５】
プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）、および無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、エチレン系重合体（Ｅ）を０．１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項６】
プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）、無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、オイル（Ｆ）を０．１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項７】
グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（Ｇ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（Ｇ）と、無機系充填剤（Ｄ）と、プロピレン系重合体（Ａ）とを含む成分を溶融混練することを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性重合体組成物を製造する方法。
【請求項８】
グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（Ｇ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（Ｇ）と、無機系充填剤（Ｄ）と、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）とを含む成分を溶融混練することを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性重合体組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載の製造方法で得られることを特徴とする熱可塑性重合体組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６および９のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物からなることを特徴とする成形体。
【請求項１１】
前記成形体が、電線の絶縁体または電線シースであることを特徴とする請求項１０に記載の成形体。
【請求項１２】
請求項１〜６、および９のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物を用いてなる絶縁体、および／または請求項１〜６、および９のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物を用いてなるシースを有する電線。
【請求項１３】
前記電線が、車両用電線、自動車用電線または機器用電線であることを特徴とする請求項１２に記載の電線。
【請求項１４】
次の（Ａ）、（ＢＢ）、（Ｄ）を含むことを特徴とする熱可塑性重合体組成物；
（Ａ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体５〜６４．９質量％、
（ＢＢ）一部または全部が、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性されており、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されないグラフト変性プロピレン系重合体０．１〜６０．０質量％、
（Ｄ）無機系充填剤３５〜７５質量％、
ここで、（Ａ）、（ＢＢ）および（Ｄ）の合計量は、１００質量％である。
【請求項１５】
前記グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）の、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることを特徴とする請求項１４に記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項１６】
前記グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）が、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜５０モル％含むプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体のグラフト変性体（ＢＢ−１ａ）であり、ここで、該プロピレン由来の構成単位と、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計が１００モル％であることを特徴とする請求項１４または１５に記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項１７】
前記グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）が、プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含むプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体のグラフト変性体（ＢＢ−１ｂ）であり、ここで、該プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計が１００モル％であることを特徴とする請求項１４または１５に記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項１８】
前記無機系充填剤（Ｄ）が、タルク、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上の充填剤であることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項１９】
プロピレン系重合体（Ａ）、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）、および無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、エチレン系重合体（Ｅ）を０．１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１４〜１８のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項２０】
プロピレン系重合体（Ａ）、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）、無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、オイル（Ｆ）を０．１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１４〜１９のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物。
【請求項２１】
グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）と、エチレン系重合体（Ｅ）、を溶融混練してプロピレン系重合体組成物（ＧＧ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（ＧＧ）、無機系充填剤（Ｄ）、プロピレン系重合体（Ａ）とを含む成分を溶融混練することを特徴とする請求項１９に記載の熱可塑性重合体組成物を製造する方法。
【請求項２２】
請求項２１に記載の製造方法で得られることを特徴とする熱可塑性重合体組成物。
【請求項２３】
請求項１４〜２０、および２２のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物からなることを特徴とする成形体。
【請求項２４】
前記成形体が、電線の絶縁体または電線シースであることを特徴とする請求項２３に記載の成形体。
【請求項２５】
請求項１４〜２０、および２２のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物を用いてなる絶縁体、および／または請求項１４〜２０、および２２のいずれかに記載の熱可塑性重合体組成物を用いてなるシースを有する電線。
【請求項２６】
前記電線が、車両用電線、自動車用電線または機器用電線であることを特徴とする請求項２５に記載の電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性重合体組成物、および該組成物から得られる成形体に関する。より詳しくは、本発明は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、柔軟性、機械強度、破断点伸び、耐熱性、耐傷付き性、耐白化性および難燃性に優れた熱可塑性重合体組成物に関し、さらに、この熱可塑性重合体組成物を用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電線のシース材、および一部絶縁材料は、ポリ塩化ビニル、または架橋性ポリエチレンが多用され、その柔軟性、難燃性、絶縁性が評価されてきたが、加熱などにより塩素系ガスを発生すること、また熱可塑性に欠けることから廃棄やリサイクルが困難であった。このため、非架橋であり、リサイクル可能である、通常の使用条件に適した機械的および電気的特性を備えたポリエチレンの結晶性ホモポリマー、または結晶性コポリマーからなる成形体が知られている（特許文献１）。しかしながら、特許文献１に用いられる成形体は、柔軟性、耐衝撃性、低温特性に優れているが、耐傷付き性、および引張り強度が不充分であった。
【特許文献１】特開平１１−１１１０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、柔軟性、機械強度、破断点伸び、耐熱性、耐傷付き性、耐白化性および難燃性に優れた熱可塑性重合体組成物を提供することにある。また本発明の目的は、低温脆化温度を著しく低下させることなく柔軟性、および耐熱性を保持し、さらに硬度を向上させることにより耐傷付き性を改善させることにある。すなわち、柔軟性、機械強度、破断点伸び、耐熱性、耐白化性、難燃性に優れるとともに、特に耐傷付き性に優れた熱可塑性重合体組成物を得ることができる製造方法を提供することにある。また、本発明の目的は、その組成物からなる成形体、ならびに、該組成物を用いてなる絶縁体および／またはシースを有する電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
〔第１の熱可塑性樹脂組成物〕
本発明に係る第１の熱可塑性重合体組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）を含むことを特徴とする；
（Ａ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体５〜６４．９質量％、
（Ｂ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体を０〜５９．９質量％、
（Ｃ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｃ−１）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる、少なくとも一つの化合物でグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン系重合体０．１〜３０質量％、
（Ｄ）無機系充填剤３５〜７５質量％、
ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の合計量は、１００質量％である。
【０００５】
上記無機系充填剤（Ｄ）は、タルク、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００６】
本発明の第１の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）、および無機系充填材（Ｄ）の合計１００質量部に対して、オイル（Ｆ）を０．１〜２０質量部含むことが好ましい。また、本発明の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）、および無機系充填材（Ｄ）の合計１００質量部に対して、エチレン系重合体（Ｅ）を０．１〜２０質量部含むことが好ましい。
【０００７】
本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法は、上記エチレン系重合体（Ｅ）を含む熱可塑性重合体組成物を製造するにあたり、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（Ｇ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（Ｇ）、無機系充填剤（Ｄ）、および（Ａ）と、必要に応じて用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）とを含む成分を溶融混練することを特徴とする。
上記第１の成形体は、電線の絶縁体または電線シースであることが好ましい。
【０００８】
本発明の第１の電線は、上記熱可塑性重合体組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記の熱可塑性重合体組成物を用いてなるシースを有する電線であることを特徴とする。上記電線は、自動車用電線または機器用電線であることが好ましい。
〔第２の熱可塑性樹脂組成物〕
本発明に係る第２の熱可塑性重合体組成物は、以下の（Ａ）、（ＢＢ）、および（Ｄ）を含むことを特徴とする；
（Ａ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体５〜６４．９質量％、
（ＢＢ）一部または全部が、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性されており、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない変性プロピレン系重合体０．１〜６０．０質量％、
（Ｄ）無機系充填剤３５〜７５質量％、
ここで、（Ａ）、（ＢＢ）、および（Ｄ）の合計量は、１００質量％である。
【０００９】
上記無機系充填剤（Ｄ）は、タルク、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明の第２の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）、グラフト変性プ
ロピレン系重合体（ＢＢ）、および無機系充填材（Ｄ）の合計１００質量部に対して、エチレン系重合体（Ｅ）を０．１〜２０質量部含むことが好ましい。また本発明の第２の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）、および無機系充填材（Ｄ）の合計１００質量部に対して、オイル（Ｆ）を０．１〜２０質量部含むことが好ましい。
【００１１】
また、本発明の第２の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前記エチレン系重合体（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（ＧＧ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（ＧＧ）、無機系充填剤（Ｄ）、プロピレン系重合体（Ａ）とを含む成分を溶融混練することを特徴とする。
【００１２】
本発明の第２の成形体は、前記第２の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。上記第２の成形体は、電線の絶縁体または電線シースであることが好ましい。
【００１３】
本発明の第２の電線は、上記第２の熱可塑性重合体組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記第２の熱可塑性重合体組成物を用いてなるシースを有する電線であることを特徴とする。
【００１４】
上記第２の電線は、自動車用電線または機器用電線であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の第１および第２の熱可塑性重合体組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、且つ良好な柔軟性とともに、優れた機械強度、破断点伸び、耐白化性、および耐傷付き性を有する。
【００１６】
本発明の第１および第２の熱可塑性重合体組成物中に、オイルが含まれている場合には、特に耐傷付性、耐低温脆化性に優れる。また本発明の熱可塑性重合体組成物中に、エチレン系重合体が含まれている場合には、特に耐傷つき性に優れる。また本発明の第１および第２の熱可塑性重合体組成物の製造方法によれば、柔軟性、機械強度、破断点伸び、難燃性に優れるとともに、特に耐傷付き性に優れた熱可塑性重合体組成物を得ることができる。
【００１７】
本発明の第１および第２の熱可塑性重合体組成物は、無機系充填剤を高い割合で含むことから、難燃性に優れた成形体、特に電線などに好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について具体的に説明する。
〔第１の熱可塑性樹脂組成物〕
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、または、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここで、エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
【００１９】
これらのエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位は、プロピレン系重合体（Ａ）の全構成単位中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００２０】
プロピレン系重合体（Ａ）において、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、測定されるメルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。
【００２１】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）について、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点は、１２０℃以上、好ましくは１２０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１６５℃である。融点の測定は以下のように行う。すなわち、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温する際に観察される吸熱曲線のピーク温度が、融点（Ｔｍ）である。
【００２２】
プロピレン系重合体（Ａ）は、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらを有していてもよいが、耐熱性などの点でアイソタクチック構造を有することが好ましい。
【００２３】
また、必要に応じて複数のプロピレン系重合体（Ａ）を併用することができ、例えば、融点および剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００２４】
また、プロピレン系重合体（Ａ）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン（通常プロピレンを除く共重合成分が３モル％以下であるもの）、耐熱性と耐衝撃性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０質量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有するもの）、または柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン（通常示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定される融解ピークが１２０℃以上、好ましくは１２５℃〜１５０℃の範囲にあるもの）を、目的の物性を得るために選択して用いてもよく、また、これらを併用して用いることが可能である。
【００２５】
このようなプロピレン系共重合体（Ａ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと、エチレンおよび他のα−オレフィンとを共重合して製造できる。
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明で必要に応じて用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）としては、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、通常プロピレン由来の構成単位を４０〜９９モル％、好ましくは４０〜９２モル％、より好ましくは５０〜９０モル％含み、コモノマーとして用いられる、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、通常１〜６０モル％、好ましくは８〜６０モル％、より好ましくは１０〜５０モル％含む（ここで、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの合計は１００モル％である）。
【００２６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体が好ましい。このエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、具体的に、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）においては、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が通常０．１〜５０（ｇ／１０分）である。また、プロピレン系重合体（Ｂ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満であるか、または融点が観測されず、好ましくは、融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない。ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。
【００２８】
プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法は特に制限されないが、例えば国際公開２００４／８７７７５号パンフレット記載の方法で製造することができる。
【００２９】
上記のような特徴を有するプロピレン系重合体（Ｂ）の具体例としては、以下のように、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）およびプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を挙げることができる。
【００３０】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を用いることで、機械強度、破断点伸び、耐傷付き性、耐白化性により優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。
【００３１】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いることで、柔軟性、耐傷付き性、耐白化性により優れた熱可塑性重合体組成物が得られる。
【００３２】
以下に、本発明に好適に用いられるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）およびプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）について詳しく説明する。
［プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むランダム共重合体であり、下記（ａ）および（ｂ）を満たす。
（ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲にある。
（ｂ）融点（Ｔｍ）（℃）と、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、以下の関係式（１）を満たし、Ｔｍは１２０℃未満、好ましくは１００℃未満であり、Ｍの値は特に制限はないが、たとえば、５〜４５の値を挙げることができる。
【００３３】
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）  （１）
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の融点（Ｔｍ）は、ＤＳＣにより以下のように測定される。測定は、試料をアルミパンに詰め、（ｉ）１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、（ｉｉ）１
０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで（ｉｉｉ）１０℃／分で２００℃まで昇温して行う。この（ｉｉｉ）で観察される吸熱ピークの温度が、融点（Ｔｍ）である。この融点（Ｔｍ）は、通常１２０℃未満、好ましくは１００℃以下、より好ましくは４０〜９５℃の範囲、さらに好ましくは５０〜９０℃の範囲である。融点（Ｔｍ）がこの範囲にあれば、特に柔軟性と強度とのバランスに優れた成形体が得られる。また、成形品表面のべたつきが抑えられるため、本発明の組成物を用いてなる成形体は施工がしやすい利点を有する。
【００３４】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）においては、さらに、
（ｃ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下であることが望ましい。
【００３５】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）において、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量は、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０〜３５モル％である。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００３６】
このようなプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
［プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）は、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むランダム共重合体であり、下記（ｍ）および（ｎ）を満たす。
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲にある。
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。また、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は６０〜１５モル％であることが好ましい。）。
【００３７】
プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）においては、さらに、好ましくは下記（ｏ）および（ｐ）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００３８】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）のＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）は、好ましくは５０℃以下であるか、または融点が観測されないことが望ましい。融点の測定は、上記共重合体（Ｂ−１）と同じ方法で測定できる。
【００３９】
プロピレン成分およびその他のコモノマー成分量について、さらに詳しくは、プロピレン由来の構成単位を、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を、好ましくは８．０〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４
モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の量含むことが望ましい。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００４０】
このようなプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
【００４１】
本発明においては、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いることで、柔軟性がより向上し、低温脆化性にも優れた成形体が得られる。この成形体が、例えば電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
＜グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）＞
グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）の原料に用いられる重合体としては、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｃ−１）が引張り破断点伸び、および耐磨耗性向上の点で好ましい。
【００４２】
プロピレン系重合体（Ｃ−１）としては、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、通常プロピレン由来の構成単位を４０〜９９モル％、好ましくは４０〜９２モル％、より好ましくは５０〜９０モル％含み、コモノマーとして用いられるエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、通常１〜６０モル％、好ましくは８〜６０モル％、より好ましくは１０〜５０モル％含む（ここで、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの合計は１００モル％である。）。
【００４３】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ−１）は、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとの１種のオレフィンとの共重合体が好ましい。このエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には前記プロピレン系重合体（Ｂ）で記載したエチレンおよびα−オレフィンを用いることができ、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００４４】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ｃ−１）においては、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が通常０．１〜５０（ｇ／１０分）である。また、プロピレン系重合体（Ｃ−１）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満であるか、または融点が観測されず、好ましくは、融点が１００℃以下であるか、または融点が観測されない。ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。
【００４５】
プロピレン系重合体（Ｃ−１）の製造方法は特に制限されないが、例えば国際公開２００４／０８７７７５号パンフレット記載の方法で製造することができる。
【００４６】
上記のような特徴を有するプロピレン系重合体（Ｃ−１）の具体例としては、以下のように、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）およびプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）を挙げることができる。
［プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｃ−１ａ）は、プロピレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むランダム共重合体であり、下記（ａ１）および（ｂ１）を満たす。
（ａ１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲にある。
（ｂ１）融点（Ｔｍ）（℃）と、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、以下の関係式（１）を満たし、Ｔｍは１２０℃未満、好ましくは１００℃未満である。
【００４７】
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）  （１）
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）の融点（Ｔｍ）は、通常１２０℃未満、好ましくは１００℃以下、より好ましくは４０〜９５℃の範囲、さらに好ましくは５０〜９０℃の範囲である。融点（Ｔｍ）がこの範囲にあれば、特に柔軟性と強度とのバランスに優れた成形体が得られる。また、成形品表面のべたつきが抑えられるため、本発明の組成物を用いてなる成形体は施工がしやすい利点を有する。プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）の融点（Ｔｍ）の測定法は、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）における融点（Ｔｍ）の測定法と同じ方法を挙げることができる。
【００４８】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）においては、さらに、下記（ｃ１）を満たすことが望ましい；
（ｃ１）Ｘ線回折で測定した結晶化度が好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下である。
【００４９】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）において、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量は、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０〜３５モル％である。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００５０】
このようなプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
【００５１】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）を変性して用いることで、機械強度、破断点伸び、耐傷付き性、耐白化性により優れ、低温脆化性にも優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。また、これらの熱可塑性樹脂組成物から得られる成型体が例えば、電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
［プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）は、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を含むランダム共重合体であり、下記（ｍ１）および（ｎ１）を満たす。
（ｍ１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲にある。
（ｎ１）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位合計は１００モル％である。また、エチレン由来の
構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は６０〜１５モル％であることが好ましい。）。
【００５２】
プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）においては、さらに、好ましくは下記（ｏ１）および（ｐ１）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ１）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ１）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００５３】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）のＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）は、好ましくは５０℃以下であるか、または融点が観測されないことが望ましい。融点の測定は、前記共重合体（Ｂ−１）等と同じ方法で測定できる。
【００５４】
プロピレン成分およびその他のコモノマー成分量について、さらに詳しくは、プロピレン由来の構成単位を、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を、好ましくは８．０〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の量含むことが望ましい。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００５５】
このようなプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
【００５６】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）を変性して用いることで、柔軟性、耐傷付性、耐白化性により優れ、低温脆化性にも優れた熱可塑性重合体組成物が得られる。また、これらの熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体が、例えば、電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
【００５７】
尚、プロピレン系重合体（Ｂ）を必須とする場合は、プロピレン系重合体（Ｂ）と、変性前の原料であるプロピレン系重合体（Ｃ−１）は同一でも異なってもよい。
【００５８】
本発明で用いられるグラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｃ−１）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる、少なくとも一つの化合物でグラフト変性して得られる。上記、ビニル化合物としては、酸、酸無水物、エステル、アルコール、エポキシ、エーテル等の酸素含有基を有するビニル化合物、イソシアネート、アミド等の窒素含有基を有するビニル化合物、シラン化合物としては、ビニルシラン、アミノシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等のシラン化合物などがそれぞれ挙げられる。この中でも、酸素含有基を有するビニル化合物が好ましく、具体的には、不飽和エポキシ単量体、不飽和カルボン酸およびその誘導体などが好ましい。
【００５９】
上記不飽和エポキシ単量体としては、不飽和グリシジルエーテル、不飽和グリシジルエステル（例えば、グリシジルメタクリレート）などが挙げられる。
【００６０】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸TM（エ
ンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などが挙げられる。
【００６１】
また、上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、およびエステル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００６２】
これらの中では、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物がより好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸TMおよびこれらの酸無水物が特に好ましく用いられる。
【００６３】
なお、上記未変性のプロピレン系共重合体にグラフトされる不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト位置は特に制限されず、このエチレン系重合体の任意の炭素原子に不飽和カルボン酸またはその誘導体が結合していればよい。
【００６４】
上記のようなグラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）は、従来公知の種々の方法、例えば、次のような方法を用いて調製できる。
（１）上記未変性重合体を押出機などで溶融させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性重合体を溶媒に溶解させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
【００６５】
いずれの方法も、上記不飽和カルボン酸などのグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラジカル開始剤の存在下でグラフト反応を行うことが好ましい。上記ラジカル開始剤として、例えば、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。
【００６６】
上記有機ペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、上記アゾ化合物としては、アゾビスイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。
【００６７】
このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００６８】
これらのラジカル開始剤は、未変性重合体１００質量部に対して、通常は０．００１〜１質量部、好ましくは０．００３〜０．５質量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３質量部の量で用いられる。
【００６９】
上記のようなラジカル開始剤を用いたグラフト反応、あるいは、ラジカル開始剤を使用しないで行うグラフト反応における反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲に設定される。
【００７０】
このようにして得られるグラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）中の極性基を有するビニル化合物のグラフト量は特に制限はないが、グラフト変性重合体の質量を１００質量％とした場合に、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。本発明においては、上記のようなグラフト変性重合体（Ｃ）を用いることで、特に、引張強度と耐傷付き性とのバランスに優れた成形体が得られる。
＜無機系充填剤（Ｄ）＞
本発明に用いる無機系充填剤（Ｄ）としては、特に制限はなく、例えば、金属化合物；ガラス、セラミック、タルク、マイカ等の無機化合物などが幅広く用いられる。これらのうちで、タルク、金属水酸化物、金属炭酸塩（炭酸化物）、金属酸化物が好ましく用いられる。本発明において、無機系充填剤（Ｄ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明で用いられる金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マンガン、水酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等の単独もしくはこれらの混合物が挙げられ、水酸化マグネシウム単独及び水酸化マグネシウムを含む混合物が特に好ましい。
【００７１】
無機系充填剤（Ｄ）の平均粒径としては、特に制限はないが通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍである。ここで、平均粒子径はレーザー法により求めた値である。
【００７２】
また、本発明で使用される無機系充填剤（Ｄ）は、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、有機シランなどにより表面処理されたものであってもよく、上記平均粒子径を有する微粒子が凝集体を形成したものであってもよい。
＜エチレン系重合体（Ｅ）＞
上記エチレン系重合体としては、たとえばエチレン由来の構成単位を全構成単位に対して６１モル％以上有するエチレン系エラストマーである。特に、エチレン単独重合体、エチレン由来の構成単位およびα−オレフィン由来の構成単位からなるエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。上記エチレン・α−オレフィン共重合体の中でも、エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体（Ｅ−１）が好ましい。この炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとしては、具体的に、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００７３】
上記エチレン系共重合体中の各構成単位の含量は、エチレンから誘導される構成単位の含量が７５〜９５モル％であり、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位の含量が５〜２５モル％であることが好ましい。
【００７４】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、
（ｉ）密度が０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５７〜０．８９０ｇ
／ｃｍ3であり、
（ｉｉ）メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、
（ｉｉｉ）ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．８〜２．５の範囲にあり、また、上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、極性基を有するビニル化合物でグラフトしたグラフト変性エチレン系重合体（Ｅ−２）であってもよい。
【００７５】
その場合，極性基を有するビニル化合物としては前述した（Ｃ）に用いると同様の化合物を例示することができる。また、グラフト変性エチレン系重合体（Ｅ−２）中の極性基を有するビニル化合物のグラフト量は、特に制限はないがグラフト変性重合体の質量を１００質量％とした場合に、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％で
ある。
＜オイル（Ｆ）＞
本発明で用いられるオイル（Ｆ）としては、パラフィンオイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル、シリコンオイルなどの種々のオイルが挙げられる。これらのうちで、パラフィンオイル、ナフテン系オイルが好適に用いられる。
【００７６】
オイル（Ｆ）としては、特に制限はないが、４０℃での動粘度は、通常２０〜８００ｃｓｔ（センチストークス）であり、好ましくは４０〜６００ｃｓｔであることが望ましい。さらに、オイル（Ｆ）の流動度は、通常０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃であり、引火点（ＣＯＣ法）は、通常２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃であることが望ましい。オイル（Ｆ）を用いることで、本発明の熱可塑性重合体組成物は、特に優れた低温脆化性などの低温特性、耐傷つき性を発現できる。
【００７７】
本発明に好適に用いられるナフテン系プロセスオイルは、一般にゴム加工において、軟化効果、配合剤分散効果、潤滑効果、低温特性の改善などを得るために混入される石油系軟化剤であって、ナフテン系炭化水素を３０〜４５質量％含有する。このようなプロセスオイルを配合すると、樹脂組成物の成形時の溶融流動性、成形品の柔軟性、低温特性を一層改善することができ、さらに、成形品の表面にブリードによるべたつきを抑える効果が得られる。本発明においては、ナフテン系プロセスオイルの中でも、芳香族系炭化水素の含有量が１０質量％以下であるものが好適に用いられる。理由は明らかでないが、このようなオイルを用いると、成形品の表面にブリードが生じにくい。
＜熱可塑性重合体組成物および成形体＞
本発明の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５．０〜６４．９質量％、プロピレン系重合体（Ｂ）を０〜５９．９質量％、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）を０．１〜３０質量％、および無機系充填剤（Ｄ）３５〜７５質量％を含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【００７８】
プロピレン系重合体（Ｂ）を用いる場合には、上記熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５．０〜６４．９質量％、プロピレン系重合体（Ｂ）を１．０〜５９．９質量％、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）を０．１〜２９質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を３４〜７５質量％、含むことが望ましい（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【００７９】
さらに、エチレン系重合体（Ｅ）を用いる場合であって、エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体（Ｅ−１）、または、グラフト変性エチレン系重合体（Ｅ−２）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である。エチレン系重合体（Ｅ−１）の配合量がこの範囲にあると、低温特性改善効果が顕著であるため好ましい。
【００８０】
また、本発明に用いられるオイル（Ｆ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である。オイル（Ｆ）の配合量がこの範囲にあると、低温特性改善効果が顕著であり、成形品の表面にオイルが滲み出る可能性も少ないため好ましい。
【００８１】
本発明の熱可塑性重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物などを含んでいてもよい。このような他の合成樹脂、他のゴム、添加物などの添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、熱可塑性重合体組成物全体において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計が６０〜１００質量％となるように含
まれている態様が好ましい。残部は、上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物、エチレン系重合体（Ｅ）、オイル（Ｆ）などである。
〔第２の熱可塑性樹脂組成物〕
本発明の第２の熱可塑性樹脂組成物は次の（Ａ）、（ＢＢ）、（Ｄ）を含むことを特徴とする；
（Ａ）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるプロピレン系重合体５〜６４．９質量％、
（ＢＢ）一部または全部が、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性されており、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、変性プロピレン系重合体０．１〜６０．０質量％、
（Ｄ）無機系充填剤３５〜７５質量％、
ここで、（Ａ）、（ＢＢ）、および（Ｄ）の合計量は、１００質量％である。
【００８２】
ここで（Ａ）は第１の熱可塑性樹脂組成物の項において記載されているものを用いることができ、その好ましい態様も同じである。
＜グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）＞
本発明で用いられるグラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）は、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体の一部または全部がグラフト変性されたものが好ましい。このエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとしては、具体的には前記プロピレン系重合体（Ｂ）で記載したエチレンおよびα−オレフィンを用いることができ、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００８３】
また前記プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体は、通常プロピレン由来の構成単位を４０〜９９モル％、好ましくは４０〜９２モル％、より好ましくは５０〜９０モル％含み、コモノマーとして用いられるエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、通常１〜６０モル％、好ましくは８〜６０モル％、より好ましくは１０〜５０モル％含む（ここで、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの合計は１００モル％である。）。
【００８４】
グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満であるか、または融点が観測されず、好ましくは、融点が１００℃以下であるか、または融点が観測されない。ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。
【００８５】
グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレートが通常０．０１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１〜４０ｇ／１０分、特に好ましくは５〜３０ｇ／１０分である。
【００８６】
このようなグラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）は、例えば第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン系重合体（Ｃ−１）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性することにより製造することができる。また前記したプロピレン系重合体（Ｃ−１）のグラフト変性体を、同じく第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン系重合体（Ｂ）とブレンドしてグラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）を製造しても良い。なお、グラフト変
性プロピレン系重合体（ＢＢ）の製造にあたり、グラフト変性に用いられる第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン系重合体（Ｃ−１）、および任意にブレンドしても良いプロピレン系重合体（Ｂ）は、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）が好ましくは８５％以上、より好ましくは８５〜９７．５％、さらに好ましくは８７〜９７％、特に好ましくは９０〜９７％の範囲にある。トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）がこの範囲にあると、特に柔軟性と機械強度のバランスに優れるため好適である。ｍｍ分率は、国際公開２００４／８７７７５号パンフレットの２１頁７行目〜２６頁６行目までに記載された方法を用いて測定できる。
【００８７】
または、前記、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）が、炭素原子数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位含量が５〜５０モル％であるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体のグラフト変性体（ＢＢ−１ａ）であることが好ましい（ここでプロピレン由来の構成単位と炭素原子数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）。
【００８８】
グラフト変性プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ａ）においては、さらに、Ｘ線回折で測定した結晶化度が好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下であることが望ましい。
【００８９】
グラフト変性プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ａ）において、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体中の炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量は、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０〜３５モル％である（プロピレン由来の構成単位と炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。）。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００９０】
このようなグラフト変性プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ａ）は、例えば第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性することにより製造することができる。またさらに前記したプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ａ）のグラフト変性体を、同じく第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）とブレンドして、（ＢＢ−１ａ）を製造しても良い。
【００９１】
上記グラフト変性プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ａ）を用いることで、機械強度、破断点伸び、耐傷付き性、耐白化性により優れ、低温脆化性にも優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。また、これらの熱可塑性樹脂組成物から得られる成型体が例えば、電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
【００９２】
また本発明の第２の熱可塑性樹脂組成物においては、前記、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）が、下記を満たすプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体のグラフト変性体（ＢＢ−１ｂ）であることが好ましい；
プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０であるα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。）。
【００９３】
グラフト変性プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共
重合体（ＢＢ−１ｂ）においては、さらに、好ましくは下記（ｏ１）および（ｐ１）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ１）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ１）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００９４】
また、グラフト変性プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ｂ）のＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）は、好ましくは５０℃以下であるか、または融点が観測されないことが望ましい。融点の測定は、前記第１の変性プロピレン系重合体（ＢＢ）等と同じ方法で測定できる。
【００９５】
グラフト変性プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ｂ）におけるプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体中のプロピレン成分およびその他のコモノマー成分量について、さらに詳しくは、プロピレン由来の構成単位を、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を、好ましくは８．０〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の量含むことが望ましい（ここでプロピレンとエチレンと炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００９６】
このようなグラフト変性プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（ＢＢ−１ｂ）は、例えば第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）を、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性することにより製造することができる。またさらに前記したプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）のグラフト変性体を、同じく第１の熱可塑性樹脂組成物の項で述べたプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）とブレンドして、（ＢＢ−１ｂ）を製造しても良い。
【００９７】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−１ｂ）を変性して用いることで、柔軟性、耐傷付性、耐白化性により優れ、低温脆化性にも優れた熱可塑性重合体組成物が得られる。また、これらの熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体が、例えば、電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
【００９８】
本発明の、一部または全部が、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性されており、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されないグラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）の製造にあたって用いられる、極性基を含有するビニル化合物、シラン化合物としては本発明の第１の熱可塑性樹脂組成物において用いられるグラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造の項で記載したものと同じ化合物を挙げることができる。グラフト変性（グラフト共重合）方法、使用するラジカル開始剤等についても、本発明の第１の熱可塑性樹脂組成物において用いられるグラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造の項で記載したのと同じ方法、同じ開始剤等をあげることができる。
【００９９】
本発明で用いられる、一部または全部が、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物でグラフト変性されており、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、グ
ラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）においては、極性基を含有するビニル化合物およびシラン化合物のグラフト量は特に制限はないが、変性プロピレン系重合体（ＢＢ）を１００質量部とした場合に、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。本発明においては、上記のようなグラフト変性重合体（ＢＢ）を用いることで特に引っ張り強度と耐傷つき性のバランスに優れた成形体が得られる。
【０１００】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）、必要に応じて用いられるエチレン系重合体（Ｅ）、オイル（Ｆ）などは、第１の熱可塑性樹脂組成物において記載したものを用いることができる。
＜第２の熱可塑性樹脂組成物および第２の成形体＞
本発明の第２の熱可塑性重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５．０〜６４．９質量％、好ましくは５．０〜４９．９質量％であり、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）を０．１〜６０質量％、好ましくは１０．１〜４０質量％であり、無機系充填剤（Ｄ）３５〜７５質量％、好ましくは４０〜６０質量％を含む（ここで、（Ａ）、（ＢＢ）および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【０１０１】
さらに、エチレン系重合体（Ｅ）を用いる場合であって、エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体（Ｅ−１）、または、グラフト変性エチレン系重合体（Ｅ−２）の配合量は、（Ａ）、（ＢＢ）および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である。エチレン系重合体（Ｅ−１）の配合量がこの範囲にあると、低温特性改善効果が顕著であるため好ましい。
【０１０２】
また、本発明に用いられるオイル（Ｆ）の配合量は、（Ａ）、（ＢＢ）および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である。オイル（Ｆ）の配合量がこの範囲にあると、低温特性改善効果が顕著であり、成形品の表面にオイルが滲み出る可能性も少ないため好ましい。
【０１０３】
本発明の第２の熱可塑性重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物などを含んでいてもよい。このような他の合成樹脂、他のゴム、添加物などの添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、熱可塑性重合体組成物全体において、（Ａ）、（ＢＢ）および（Ｄ）成分の合計が６０〜１００質量％となるように含まれている態様が好ましい。残部は、上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物、エチレン系重合体（Ｅ）、オイル（Ｆ）などである。
＜熱可塑性重合体組成物の製造方法＞
本発明第１および第２の熱可塑性重合体組成物は従来公知の方法を用いて、製造することができる。例えば上記したような各成分を溶融混練することで製造することができる。
【０１０４】
前記第１の熱可塑性重合体組成物を製造するにあたり、グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（Ｇ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（Ｇ）、無機系充填剤（Ｄ）、プロピレン系重合体（Ａ）、および必要に応じて用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）を含む成分を溶融混練することが、他の物性を維持しつつ、さらに耐傷付性を向上させることができるため好ましい。
【０１０５】
なお（Ｃ）または（Ｅ）の一部は、予め溶融混練されることなく、（Ａ）成分等と同様に（Ｇ）プロピレン系重合体組成物（溶融混練物）とは別に供給されても良いが、（Ｃ）および（Ｅ）のすべてが、予めプロピレン系重合体組成物（溶融混練物）（Ｇ）となる工程を経た後、供給されることが最も効果が高い。
【０１０６】
また、前記第２の熱可塑性重合体組成物を製造するにあたり、グラフト変性プロピレン系重合体（ＢＢ）と、エチレン系重合体（Ｅ）とを溶融混練してプロピレン系重合体組成物（ＧＧ）を製造し、該プロピレン系重合体組成物（ＧＧ）、無機系充填剤（Ｄ）、およびプロピレン系重合体（Ａ）を含む成分を溶融混練することが、他の物性を維持しつつ、さらに耐傷付性を向上させることができるため好ましい。
【０１０７】
なお（ＢＢ）または（Ｅ）の一部は、予め溶融混練されることなく、（Ａ）成分などと同様に（ＧＧ）プロピレン系重合体組成物（溶融混練物）とは別に供給されても良いが、（ＢＢ）および（Ｅ）のすべてが、予めプロピレン系重合体組成物（溶融混練物）（ＧＧ）となる工程を経た後、供給されることが最も効果が高い。
＜成形体＞
本発明の第１および第２の成形体は、上記のような熱可塑性重合体組成物からなる。上記熱可塑性重合体組成物を用いて、従来公知の溶融成形法によって、種々の形状の成形体が得られる。従来公知の溶融成形法としては、例えば、押出成形、回転成形、カレンダー成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、粉末成形、ブロー成形、真空成形などが挙げられる。上記成形体は、他の材料からなる成形体との複合体、例えば、積層体などであってもよい。
【０１０８】
上記第１および第２の成形体は、例えば、電線の絶縁体、電線シースなどの電線被覆の用途に好適に使用できる。また、この電線の絶縁体、電線シースなどの被覆層は、従来公知の方法、例えば、押出成形などの方法により電線の周囲に形成される。
【０１０９】
本発明の第１および第２の電線は、上記のような熱可塑性重合体組成物を用いてなる絶縁体、および／または上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する。特に、上記電線は、自動車用電線および機器用電線であることが好ましい。
上記のような熱可塑性重合体組成物は、建材などにも好適に用いられる。
【０１１０】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例］
［成分（Ａ）〜（Ｆ）］
（Ａ）プロピレン系重合体
アイソタクティックランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）として、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｔｍ；１４０℃、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、ｍｍｍｍ（立体規則性、ペンタッドアイソタクティシティ）；０．９６、Ｍｗ／Ｍｎ；４．８）を使用した。
（Ｂ）プロピレン系重合体
（Ｂ−１）プロピレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８６６ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン９０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１２．５ｇであった。また、得られたポリマーのブテン含量が２．９ｍｏｌ％であり、融点が７４．４℃であり、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）が７ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が２．１０、ｍｍ値が９０％であった。
【０１１１】
本発明では、上記の方法に準じ、スケールアップして得た共重合体（Ｂ−１）をペレット化して使用した。使用したプロピレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）（ＰＢＲ）の性状を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
0005291457.tif 000002
【０１１３】
（Ｂ−２）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＥＲ）
充分に窒素置換した、２０００ｍｌの重合装置に、９１７ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン８５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を６５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７Ｍｐａになるように加圧した。その後、エチレンで系内圧力を０．７８ＭＰａに調整した。
【０１１４】
次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合機内に添加し、内温度６５℃、系内圧力を０．７８Ｍｐａにエチレンで保ちながら、２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは６０．４ｇであった。
【０１１５】
本発明では、上記の方法に準じてスケールアップして得た共重合体（Ｂ−２）をペレット化して使用した。使用したプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｂ−２）（ＰＢＥＲ）の性状を表２に示す。なおｍｍ値は９２％であった。
【０１１６】
【表２】
0005291457.tif 000003
【０１１７】
（Ｃ）グラフト変性プロピレン系重合体
（Ｃ−Ｘ）無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・１−ブテン共重合体（変性Ｃ−１ａ）
表１に記載の性状を有するプロピレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−１）を変性の原料であるプロピレン系重合体（Ｃ−１ａ）として用いた。このプロピレン・１−ブテン重合体
６ｋｇと、無水マレイン酸３０ｇおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン５．４ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液をブレンドした。
【０１１８】
次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２５０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。次いで、水冷した後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−Ｘ）を得た。この（Ｃ−Ｘ）のＤＳＣで測定したＴｍは７０℃であり、メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ荷重）は１５ｇ／１０分であった。
【０１１９】
得られた無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−Ｘ）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．１７質量％であった。
（Ｃ−Ｙ）無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（変性Ｃ−１ｂ）
表２に記載の性状を有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｂ−２）を変性の原料であるプロピレン系重合体（Ｃ−１ｂ）として用いた。このプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体６ｋｇと、無水マレイン酸３０ｇおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン５．４ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液をブレンドした。次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２５０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。
【０１２０】
次いで、水冷し後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体共重合体（Ｃ−Ｙ）を得た。この（Ｃ−Ｙ）のＤＳＣ測定では融点は観測されなかった。またメルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ荷重）は２３ｇ／１０分であった。得られた無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−Ｙ）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．１７質量％であった。
（Ｃ−Ｚ）変性ポリプロピレン
Ｔｍ；１５７℃、極限粘度［η］；０．４ｄｌ／ｇのホモポリプロピレンを無水マレイン酸変性して得られた変性ＰＰを用いた。無水マレイン酸のグラフト量は３．０質量％であった。
（Ｄ）無機系充填剤
水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2品名、キスマ５Ｐ、協和化学（株）製）を使用し
た。
（Ｅ）エチレン系重合体
表３記載の性状と同様のエチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−１）を用いて無水マレイン酸５０ｇおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド３ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液をブレンドした。次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２５０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。
【０１２１】
次いで、水冷した後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−２）を得た。
【０１２２】
【表３】
0005291457.tif 000004
【０１２３】
得られた無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−２）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．４３質量％であった。
＜各成分の物性値の測定方法＞
上記各成分の物性値は下記のように測定した。
（１）コモノマー（エチレン、１−ブテン）含量およびｍｍｍｍ（立体規則性、ペンタッドアイソタクティシティ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠し、温度１９０℃または２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
（３）融点（Ｔｍ）
ＤＳＣの発熱・吸熱曲線を求め、昇温時のΔＨが１Ｊ／ｇ以上の融解ピーク頂点の位置の温度をＴｍとした。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温する際の発熱・吸熱曲線より求めた。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−ＨＴを２本、およびＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５質量％を用いて、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍｌとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００、およびＭｗ＞４×１０6につい
ては東ソー社製を用いて、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル
社製を用いた。
（５）密度
ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に記載の方法に従って測定した。
（６）結晶化度
測定装置としてＲＩＮＴ２５００（リガク社製）を用い、Ｘ線源としてＣｕＫαを用いて測定した広角Ｘ線プロファイルの解析により求めた。
（７）ショア−Ａ硬度
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して、以下の条件で測定した。プレス成形機によりシートを作成し、このシートについて、Ａ型測定器を用いて、押針接触後ただちに目盛りを読み取った。
（８）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用いて、重合体試料をデカリンに溶解させ、その溶液の粘度測定を温度１３５℃で行い、その測定値から極限粘度を求めた。
＜実施例１，２、参考例１、比較例１，２の評価項目＞
（１）破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）
ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠し、射出成形機により作製した試験片にて、破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）を測定した。
（２）低温脆化温度（Ｂｔｐ）
ＡＳＴＭ  Ｄ７４６に準拠し、射出成形機により作製した３ｍｍシートにて、測定した。
（３）Ｄ硬度（ＨＤ−Ｄ）
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて射出成形機により作製したシートにて、Ｄ型測定器を用いて、押針接触後直ちに目盛りを読み取った。
（４）耐傷付き性
スクレープ摩耗試験機（安田精機製作所製）を用いて、先端のＳＵＳ製の摩耗圧子を７００ｇとした。室温にて、この摩耗圧子の先端に装着したピアノ線にて、往復回数１０００回、往復速度６０ｃｐｍ、ストローク１０ｍｍの条件下で厚さ３ｍｍの試験片を摩耗させた。摩耗前後の試験サンプルの質量を測定し、損失磨耗量を求めた。この値が小さいほど耐傷付き性に優れる。
［実施例１〜５］
表４に記載の配合量で各原料成分を、ヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドし、３０ｍｍφ二軸押し出し機にて、温度２１０℃で溶融混練を行って組成物を得た。得られたペレットを、射出成形機を用いて試験片を作成し、引張り試験、低温脆化温度、スクレープ磨耗およびＤ−硬度試験を行った。結果を表４に示す。
［実施例６］
グラフト変性プロピレン系重合体（Ｃ）として上記無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−Ｘ）と、エチレン系重合体（Ｅ）として上記エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−１）とをラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用いて１９０℃で混練して、以下のプロピレン系重合体組成物（Ｇ）を製造した。
（Ｇ）プロピレン系重合体組成物
無水マレイン酸グラフト変性プロピレン・１−ブテン共重合体（Ｃ−Ｘ）／ エチレン
・１−ブテン共重合体（Ｅ−１）＝８０／２０（質量％）
次いで、表４に記載の配合量からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表４に示す。
【０１２４】
【表４】
0005291457.tif 000005
【０１２５】
［比較例１〜４］
表５に記載の配合量からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表５に示す。
【０１２６】
【表５】
0005291457.tif 000006
【０１２７】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、比較例に用いたエチレン系樹脂組成物と比較して、無機系充填剤（例えば水酸化マグネシウム）を配合した際に、破断点強度および破断点伸びおよび耐傷付き性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、良好な柔軟性とともに、優れた機械強度、破断点伸びおよび耐傷付き性を有する。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含むことから、難燃性を有した成形体、例えば、電線、建材などに幅広く利用できる。