(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水層と親水層の２層型不織布からなる有色の透湿性保持体に、（Ａ）水性媒体の存在により粘着性を示す水溶性高分子、（Ｂ）液状可塑剤、（Ｃ）充填剤並びに（Ｄ）黒色酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青及び青色１号アルミニウムレーキから選ばれる着色顔料を含有し、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｄ）０．１〜１０質量部含有する湿潤粘着剤が保持された角栓除去シートであって、透湿性保持体及び湿潤粘着剤層のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ値がいずれも５０以下、かつｂ値がいずれも１０以下であり、透湿性保持体及び湿潤粘着剤層が黒又は青系統の同系統の色である角栓除去シート。
【請求項２】
湿潤粘着剤が、透湿性保持体の親水層側に保持されたものである請求項１記載の角栓除去シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛孔に形成された角栓を効率的に除去することのできる角栓除去シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
鼻の周囲等に形成される角栓は、皮脂と共に汚れを含んで角化して毛孔につまったものである。これを放置すると、毛孔の目立ちを生じ、美容上好ましくない。この角栓を除去するため、水性媒体の存在により粘着性を示す水溶性高分子を用いることが提案されている。この場合、水溶性高分子を含有する湿潤粘着剤は、不織布等に保持させ、使用時に鼻を少量の水で濡らす等して粘着性を付与した状態で顔面に接触させるのが一般的である（例えば特許文献１〜５参照）。
【０００３】
最近、皮膚から除去された角栓を視覚的に容易に識別できるようにするため、黒色顔料を含有する湿潤粘着剤を用いたシート状貼付材が提案されている（特許文献５）。
【０００４】
しかしながら、湿潤粘着剤が黒色顔料を含むと、肌を黒く染める場合がある。これを低減するには、顔料濃度を低くすればよいが、そうすると角栓の十分な識別効果が得られない。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−９７６２７号公報
【特許文献２】特開平１０−５９８１９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２１２７号公報
【特許文献４】特開２００１−８９３５２号公報
【特許文献５】特開２００５−２５５６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、湿潤粘着剤中の黒色顔料等の着色顔料を高濃度とする必要がなく、皮膚から除去された角栓をより視覚的に識別し易い角栓除去シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有色の透湿性保持体に、（Ａ）水性媒体の存在により粘着性を示す水溶性高分子、（Ｂ）液状可塑剤、（Ｃ）充填剤及び（Ｄ）着色顔料を含有する湿潤性粘着剤が保持された角栓除去シートを提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の角栓除去シートは、透湿性保持体、湿潤粘着剤のいずれもが有色のため、皮膚から除去された角栓を容易に識別することができる。また、湿潤粘着剤中の着色顔料濃度を低くすることにより着色顔料の肌残りを少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）水性媒体の存在により粘着性を示す水溶性高分子は、水性媒体と接触して膨潤ないし溶解し、毛孔に侵入した後、乾燥して膜強度の高い被膜を形成し、皮膚中の角栓を剥離除去するものである。具体的には、特許文献１に記載されているアニオン性、カチオン性あるいは両イオン性の塩生成基、より具体的にはカルボキシル基、スルホン酸残基、硫酸残基、リン酸残基、硝酸残基、アミノ基、アンモニウム基等の塩生成基を有する高分子化合物、特許文献２に挙げられているポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。特に、角栓除去能に優れる点でポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００１０】
本発明の（Ｂ）液状可塑剤は、成分Ａと相溶し、成分Ａにより形成される膜の可塑化効果を示すものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール等のポリオールが挙げられる。
【００１１】
（Ｂ）液状可塑剤は、成分Ａ１００質量部に対し、好ましくは１〜７５質量部、より好ましくは５〜５０質量部用いられる。
【００１２】
本発明の（Ｃ）充填剤は、Ａ成分とＢ成分との混合物に対して難溶性ないし不溶性の無機又は有機物質であって着色顔料を除いたものであり、湿潤粘着液の粘度や湿潤粘着剤の弾性率を調整し、角栓除去能を調整するものである。ここで湿潤粘着液とは、湿潤粘着剤に適宜水性媒体を加え透湿性保持体への塗布を容易にしたものをいう。充填剤には粒子状、繊維状、フレーク状のいずれも使用することができ、粒子状として、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、炭酸マグネシウム等が；繊維状として、ガラス繊維、カーボン繊維等が；フレーク状として、マイカ等が挙げられる。
【００１３】
（Ｃ）充填剤は、成分Ａ１００質量部に対し、好ましくは１０〜２００質量部、より好ましくは２５〜１２０質量部用いられる。
【００１４】
本発明の（Ｄ）着色顔料は、水、油、溶剤に溶けない無機又は有機の粉状物質であり、汗、皮脂のいずれにも溶けず、皮膚を染着することがない。本発明における着色顔料は有彩色又は黒色の顔料をいい、体質顔料及び白色顔料を含まない。具体的には、黒色酸化鉄、黒酸化チタン、薬用炭、ベンガラ、カーボンブラック、群青、紺青、各種レーキ等が挙げられる。角栓の色が黄色ないし白色であってこれを識別するという観点から、黒色酸化鉄、カーボンブラック等の黒系の顔料及び、紺青、群青、青色１号アルミニウムレーキ等の青系の顔料が好ましい。
【００１５】
（Ｄ）着色顔料は、成分Ａ１００質量部に対し、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部用いられる。これらの顔料２種以上を混合して用いることができる。
【００１６】
本発明の湿潤粘着剤は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するものであって、適宜水性媒体を加えて湿潤粘着液とし、着色した透湿性保持体に塗布し、乾燥させて角栓除去シートとするものである。ここで水性媒体とは、水及び水にエタノール等の揮発性親水性溶剤を適宜加えたものをいう。
【００１７】
本発明の湿潤粘着剤には、前記成分のほか、粘着力や剥離力を調整するため各種の油剤を添加することができる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油、オリーブ油、ホホバ油、月見草油等の天然油、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、メチルシリコ−ン、メチルフェニルシリコ−ン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類等を用いることができる。
【００１８】
本発明の有色の透湿性保持体は透湿性を有するシートであって、その片面に湿潤性粘着組成物を保持するものである。具体的には、織布、不織布、編布等が挙げられるが、立体形状への追随性の面から不織布が好ましい。不織布とする場合、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等、合成又は天然の各種高分子を用いることができる。
【００１９】
また、特許文献３に記載されているように、透湿性保持体を例えばポリプロピレン繊維からなる撥水層とポリプロピレン繊維とレーヨン繊維等からなる親水層の２層型とすることもできる。この場合、親水層に湿潤性粘着組成物を保持させる。親水層は染料による染色が容易であり、無色の透湿性保持体を着色させるのに好適である。
【００２０】
透湿保持体の厚みは、好ましくは１７０〜１０００μｍ、より好ましくは２００〜１０００μｍである。更に、特許文献４に記載されているように、透湿性保持体を例えばポリプロピレン繊維からなる第一の撥水層とポリプロピレン繊維とレーヨン繊維とからなる親水層、ポリエステル繊維からなる第二の撥水層からなる３層型とすることもできる。不織布の製法は特に制限されず、ヒートエンボス法、エアスルー法、スパンレース法、ニードルパンチ法などが挙げられ、これらを組み合わせたものや上述の２層型や３層型でも良い。
【００２１】
親水層に綿、麻、羊毛等の天然繊維、アクリル繊維やリヨセル繊維、テンセル繊維などの精製セルロース繊維を使用しても良い。また、合成繊維を親水処理しても良い。
【００２２】
繊維の形態としては、単一、芯鞘複合、サイドバイサイド複合繊維等とすることができる。
【００２３】
繊維の断面形状は特に制限されず円形断面に限らず感触の許す範囲で、三角、星形、四ツ葉形、雲形、Ｃ形、β形等の形状の断面でも良く、中空でも良い。
【００２４】
透湿性保持体の風合いをソフトにする点から、繊維径としては０．５５〜６．６デシテックスが好ましく、１．１〜５．５デシテックスがより好ましい。
【００２５】
透湿性保持体の坪量としては、１５〜１００ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２０〜８０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。この範囲の坪量であれば、湿潤粘着剤が透湿性保持体の湿潤粘着剤保持面と反対側の面にまでしみだしてべたつきことがなく、透湿性保持体が皮膚の貼付面の外側形状になじみやすく、経済的にも有利である。
【００２６】
透湿性保持体の空隙率は、７０〜９９％とすることが好ましく、８５〜９９％とすることがより好ましい。この範囲であれば湿潤粘着剤の乾燥が早く、湿潤粘着剤の十分な被膜強度を得られる。ここで、空隙率は次式で計算される値である。
【００２７】
空隙率（％）＝（（ρ−ρ‘）／ρ）×１００
(ρは、透湿性保持体の真比重、ρ‘は透湿性保持体の見かけ比重を表す)
透湿性保持体の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８による測定法において、１００〜１００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒが好ましい。この範囲であれば、通気性良好で湿潤粘着剤の乾燥が速く、湿潤粘着剤製造時に湿潤粘着液を透湿性保持体に塗布した際に湿潤粘着液が透湿性保持体からしみだし、湿潤粘着剤の製造が困難になることもない。
【００２８】
以上の範囲であれば、使用時に湿潤粘着剤が保持体の表面よりしみだし、指が汚れる等の問題が起こったり、引っ張り強度が十分でないために剥離時に破れやちぎれが生じる恐れがなく、また、肌への十分な追随性が得られる。
【００２９】
有色の透湿性保持体は、例えば不織布を染料により染色することで得られる。染料としては、酸性染料、媒染染料、塩基性染料、分散染料、直接染料、硫化染料、バット染料、硫化バット染料、アイゾック染料、反応染料などが挙げられ、アゾ系染料、キサンテン系染料、キノリン系染料、トリフェニルメタン系染料、アンスラキノン系染料、インジゴ系染料、ニトロ系染料、ピレン系染料、ニトロソ系染料等のいずれも使用することができる。染色方法としては特に制限されず、バッチ式、連続式などが挙げられ、染色機としては、具体的にはビーム染色機などが好ましい。染色の濃度、温度、ｐＨ、浴比、時間、圧力、通液方向、流速、使用する水などは、染色する繊維、不織布やその量によって適宜決めれば良い。均一に染色するため、アニオン分散剤やノニオン均染剤、アニオン均染剤を使用しても良い。洗浄時に、一般的な界面活性剤を使用しても良い。
【００３０】
有色の透湿性保持体及び湿潤粘着剤層のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ値はいずれも５０以下、ｂ値はいずれも１０以下であることが好ましい。より好ましくは、いずれもＬ値４０以下、ｂ値０以下、さらに好ましくは、いずれもＬ値３０以下、ｂ値０以下である。この場合、透湿性保持体は湿潤性粘着剤層と同系統の色、具体的には黒又は青系統に染色するのが好ましい。
【００３１】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ値、ａ値及びｂ値は測色計（ミノルタＣＲ−２００）を使用して測定した値を示す。なお、湿潤粘着剤層のＬ値、ａ値及びｂ値は、シャーレに湿潤粘着液を乾燥後の厚さが１ｍｍになるよう塗布し、乾燥後に測定する。
【実施例】
【００３２】
表１に示す組成物を攪拌して溶解、分散させて湿潤粘着液を調製した。得られた湿潤粘着液を片面にシリコーン処理したポリプロピレンフィルムの剥離処理面に厚さ約３００μｍになるように塗布した。この塗布面に多層型不織布（厚さ２２０〜３８０μｍ）を親水層から載せた後、８０℃の熱風乾燥炉を通し、水分を蒸発させた。このように得られた湿潤粘着剤の含水率は１６〜２２質量％であった。
【００３３】
ここで不織布は以下のとおり染色した。すなわち、不織布を穴の開いたパンチングロールに巻き直し、ビーム染色機にセットし、染色する繊維の重量に対して４％量のアゾ染料（チバスペシャリティー、Terasil Black BFE 又は  Terasil Blue BLF）を水に溶解し、１３０℃／３０分間ポンプを使い染料を不織布に通液させ染色した。その後、９０℃の温水で１０回洗浄、乾燥を行い、染色不織布を得た。
【００３４】
以下の項目につき、５人のパネラーで下記の評価基準に基づいて評価させた。粘着剤の指への付着、見えやすさ、肌残り等ついては、各パネラーの鼻部に水を塗布した後、上記の角栓除去シートの湿潤粘着剤層面を鼻部に指で圧着させ、約１０分乾燥した後、剥がして評価させた。結果は５人の評価点の平均値で示した。
【００３５】
（色ムラ）
角栓除去シートを湿潤粘着剤側から観察し、以下基準で評価させた。
４：全く色ムラを認めない。
３：ほとんど色ムラを認めない。
２：明らかな色ムラを認める。
１：著しい色ムラを認める。
【００３６】
（指への粘着剤の付着）
４：全く指への付着を認めない。
３：ほとんど指への付着を認めない。
２：明らかな指への付着を認める。
１：著しい指への付着を認める。
【００３７】
（除去された角栓の見えやすさ）
４：角栓を肉眼で容易に認める。
３：角栓を肉眼で認めるのに努力を要する。
２：角栓を肉眼で認めるのに努力を要するが、ルーペで認められる。
１：角栓を認めるのにルーペでも努力を要する。
【００３８】
（粘着剤の肌残り）
４：全く肌残りを認めない。
３：ほとんど肌残りを認めない。
２：明らかな肌残りを認める。
１：著しい肌残りを認める。
【００３９】
【表１】
0005180434.tif 000002