(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、
それぞれが複数の該セルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、
隣接する少なくとも二つの該セグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各該セグメント部を架橋する連結部と、
を有し、
該連結部は、該セグメント部で該セルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、
該連結部の数は、該連結部が連結する該セグメント部のセル数の２〜９０％であり、かつ少なくとも二つの該連結部同士の距離が２ｍｍ以上であり、
該連結部が形成された少なくとも二つの該セグメント部の互いに対向した表面間に多孔質のセラミックスよりなる充填材が充填されてなり、かつそのヤング率ρ１が該セグメント部のヤング率ρ０よりも小さくなるような充填部を形成したことを特徴とするセラミックスハニカム構造体。
【請求項２】
前記多孔質のセラミックスは、気孔率が１０％以上である請求項１記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項３】
前記多孔質セラミックスは、ファイバー，ウィスカー，板状結晶，これらの少なくとも一種よりなる凝集体，の一種以上及び／または樹脂製造孔剤を用いて製造されてなる請求項１〜２のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項４】
隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、
それぞれが複数の該セルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、
隣接する少なくとも二つの該セグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各該セグメント部を架橋する連結部と、
を有し、
該連結部は、該セグメント部で該セルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、
該連結部の数は、該連結部が連結する該セグメント部のセル数の２〜９０％であり、
少なくとも二つの該連結部同士の距離が２ｍｍ以上であることを特徴とするセラミックスハニカム構造体。
【請求項５】
各前記セグメント部および前記連結部は、同じ材質からなる請求項１〜４のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項６】
前記連結部で接続された少なくとも４個の前記セグメント部からなる請求項１〜５のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項７】
前記セグメント部は、軸方向に垂直な断面積が１００ｃｍ2以下、または該セグメント部の最短径が１０ｃｍ以下である請求項１〜６のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項８】
軸方向に垂直な断面での外周形状が円あるいは楕円形状である請求項１〜７のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【請求項９】
前記セグメント部は、主成分が炭化珪素よりなる請求項１〜８のいずれかに記載のセラミックスハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックスハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題に関する意識の高まりから、車両においては二酸化炭素の排出量の低減が求められてきている。この要求にともなって、ディーゼルエンジンの需要が高まってきている。ディーゼルエンジンからは、大量のスス（粒子状物質，ＰＭ）を含む排気ガスが排出されることが知られている。このディーゼルエンジンからのススは、ＤＰＦ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）と呼ばれるセラミックスフィルタで捕集されている。
【０００３】
ＤＰＦでは、捕集したススがそのままの状態で保持され続けると、ススが排ガスの通過を阻害して、圧損が上昇する。この圧損の上昇を抑えるために、捕集したススを燃焼させて分解している（フィルタの再生）。このススの燃焼により、捕集されたススが分解して、排気ガスがフィルタを通過できるようになる。
【０００４】
ＤＰＦでは、捕集したススを燃焼する時に、燃焼熱により温度が高くなる。この高温によるＤＰＦ自身の損傷を抑えるために、ＤＰＦを構成する材質として炭化珪素が用いられてきている。
【０００５】
炭化ケイ素よりなるＤＰＦは、ススを燃焼した後に急冷されたりする（熱衝撃が加わる）と、ＤＰＦの熱膨張・収縮により発生する応力により、ＤＰＦが割れる問題が発生していた（異常燃焼モードによるＤＰＦの破壊）。
【０００６】
このような問題に対して、ＤＰＦを複数のセグメントと、セグメントを接合する接合材層と、を有する構成とする方法が検討されている。たとえば、特許文献１に開示されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に示された接合材層がセグメントを接合したＤＰＦは、製造時にセグメントを接合材で接合する工程が必要があり、この工程がコストアップを招いていた。
【０００８】
この問題に対して、モノリス構造のままでＤＰＦの性能を向上する方法が、特許文献２に開示されている。特許文献２には、ススを入れないセルをフィルタ上に構築する方法が開示されている。具体的には、ハニカム構造体に流路セパレーターを形成して、局所的に温度上昇すること抑制し、ＤＰＦ全体の熱衝撃を緩和することが開示されている。特許文献２に記載のＤＰＦの構造では、流路セパレータが断熱層になるため、セパレータを挟んだ熱の移動を妨げ、ＤＰＦの過熱を抑えている。
【０００９】
しかしながら、この方法ではＤＰＦ内に溜められたススが異常燃焼して発熱した場合に、ＤＰＦ全体が一体として熱膨張する熱衝撃による応力がＤＰＦ全体としては緩和されない。つまり、流路セパレータは、セグメント型のフィルタでセグメントを接合する接合材層のようにＤＰＦ自体の応力を緩和できない。
【特許文献１】特許第３１２１４９７号公報
【特許文献２】特許第３９８３１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記実状に鑑みてなされたものであり、高い耐熱衝撃性と耐熱性を備えたセラミックスハニカム構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明者らは、セグメント部を連結部が連結した構造をもつ一体型のセラミックスハニカム構造体において、連結部の強度を調整することで上記課題を解決できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明の第一のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有し、連結部は、セグメント部でセルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、連結部の数は、連結部が連結するセグメント部のセル数の２〜９０％であり、かつ少なくとも二つの連結部同士の距離が２ｍｍ以上であり、連結部が形成された少なくとも二つのセグメント部の互いに対向した表面間に多孔質のセラミックスよりなる充填材が充填されてなり、かつそのヤング率ρ１がセグメント部のヤング率ρ０よりも小さくなるような充填部を形成したことを特徴とする。
【００１５】
本発明の第二のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有し、連結部は、セグメント部でセルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、連結部の数は、連結部が連結するセグメント部のセル数の２〜９０％であり、少なくとも二つの連結部同士の距離が２ｍｍ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のセラミックスハニカム構造体は、セグメント部を連結部が連結した構造をもつ一体型のセラミックスハニカム構造体において、連結部が形成されたセグメント部間の強度を調整したものとなっている。この結果、セグメント部が熱膨張を生じても、連結部（および充填部）が適度に破壊されてセグメント部の破壊を阻止できるものとなっている。この結果、本発明のセラミックスハニカム構造体は、高い耐熱衝撃性を発揮できるものとなっている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（共通の構成）
本発明のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有するセラミックスハニカム構造体である。
【００１８】
そして、本発明のハニカム構造体は、連結部の数が、セグメント部のセルの数よりも少ない。このような構成では、連結部の強度がセグメント部よりも低下している。この結果、セグメント部の体積変化を連結部が緩衝することができ、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する。ここで、連結部の数が比較されるセルの数は、連結部が連結するセグメント部であって、連結部が接続したセグメント部の辺に区画されたセルの数である。
【００１９】
具体的には、本発明のハニカム構造体は、連結部の数がセグメント部のセルの数よりも少ない。このような構成では、セグメント部に生じた体積変化の変化量のうち、連結部に加わる変化量が大きくなる。つまり、ひとつの連結部に加わる力が大きくなり、連結部に破壊が生じやすくなる。そして、連結部に破壊が生じると、破壊により更にセグメント部の体積変化を緩衝することが可能となる。つまり、連結部が破壊されると、連結部がセグメント部の体積変化を規制できなくなる。これにより、セグメント部の体積変化がより進行する。この結果、セグメント部自身が損傷を生じなくなり、セルを区画するセル壁の損傷に起因するハニカム構造体全体の損傷が抑えられる。このように、本発明のハニカム構造体は、熱衝撃により体積変化が生じてもハニカム構造体が損傷を生じないことから、高い耐熱衝撃性を有するものとなっている。
【００２０】
本発明のハニカム構造体は、セグメント部よりも強度の低い連結部がセグメント部の体積変化を緩衝（吸収）するため、連結部の数が多くなるほどひとつの連結部に加わる力が小さくなる。つまり、セグメント部を架橋する連結部の数が少なくなるほど、一つの連結部に加わるセグメント部の体積変化に基づく応力がより集中する。
【００２１】
セグメント部の連結部の数は、連結部が連結するセグメント部のセル数の２〜９０％である。より好ましくは、４〜６０％であり、更に好ましくは５〜３０％である。
【００２２】
また、二つの連結部同士の距離が２ｍｍ以上である。隣接する少なくとも二つの連結部間からススが漏れるのを防ぐ為に、連結部の隙間に充填材を充填させることが好ましいが、この充填材の充填方法としては、液体状あるいは粘体状の充填材を流し込む、あるいは注入した後に固化させる事で充填できる。この際に、連結部間の距離が短いと流し込む事などが難しくなる。更に好ましくは、５〜２０ｍｍである。連結部間の距離が長くなり過ぎると、前述のように強度的に問題となる。
【００２３】
（参考発明）
本参考発明（以下、本発明と記載）のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有し、連結部が接続する少なくとも二つのセグメント部の対向面が略平面状及び／または曲面状，凹凸状をなし、かつ連結部が接続する少なくとも二つのセグメント部間の最短距離が、各セグメント部の連結部が接続する略平面状及び／または曲面状，凹凸状のセグメント部の幅の５０％以下である。
【００２４】
本発明のハニカム構造体は、少なくとも二つのセグメント部を架橋する連結部により架橋されたセグメント部間の距離が、連結部が形成されたセグメント部の表面の一辺の長さの５０％以下である。ここで、セグメント部の表面の一辺の長さは、軸方向に垂直な断面において当該平面のなす長さとすることができる。このような構成となることで、連結部の強度がセグメント部よりも低下する。連結部の強度が低下すると、セグメント部に体積変化が生じたときに、連結部の破壊によりセグメント部の体積変化を連結部が規制できなくなり、セグメント部の損傷が抑えられる。この結果、セグメント部の体積変化を連結部が緩衝することができる。このように、本発明のハニカム構造体は、熱衝撃により体積変化が生じてもハニカム構造体が損傷を生じないことから、高い耐熱衝撃性を有するものとなっている。
【００２５】
ここで、セグメント部間の距離が短いと、セグメント部を連結する強度（連結部がセグメント部の体積変化を規制する力）が強くなりすぎて、連結部でフィルタ全体に掛かる応力を緩和しようとする当初の目的を阻害するようになる。また、セグメント部間の距離が長過ぎるとフィルタとしての開口面積が減少し、圧力損失が上昇してしまう。また成形工程において、十分な保形性が得られない。
【００２６】
連結部が接続する二つのセグメント部間の距離が、０．３〜５０ｍｍであることが好ましい。更に好ましくは０．８〜３ｍｍである。
【００２７】
（第一発明）
本発明のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有し、連結部は、セグメント部でセルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、連結部の数は、連結部が連結するセグメント部のセル数の２〜９０％であり、かつ少なくとも二つの連結部同士の距離が２ｍｍ以上であり、連結部が形成された少なくとも二つのセグメント部の互いに対向した表面間にセラミックスよりなる充填材が充填されてなり、かつそのヤング率ρ１がセグメント部のヤング率ρ０よりも小さくなるような充填部を形成している。
【００２８】
本発明のハニカム構造体は、連結部で架橋された少なくとも二つのセグメント部の間に充填部を有する。このような構成となることで、少なくとも二つのセグメント部と連結部の間に形成された空間を閉塞することができ、フィルタとして用いたときに濾過できない部分（排気ガスがそのまま通過する部分）をなくすことができる。
【００２９】
そして、充填部の強度がセグメント部よりも低いことで、セグメント部の体積変化を充填部が緩衝することができ、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する。
【００３０】
具体的には、本発明のハニカム構造体は、セグメント部の間に充填部が形成される。このような構成では、セグメント部に生じた体積変化により生じる力が充填部に加わることとなる。充填部はセグメント部よりも強度が小さいため、セグメント部よりも破壊が生じやすくなっている。つまり、セグメント部に体積変化を生じたときに充填部が破壊されることで、セグメント部の体積変化が規制されなくなる。より具体的には、セグメント部の体積変化により充填部に破壊が生じると、充填部の破壊の進行により更なるセグメント部の体積変化を緩衝することが可能となる。この結果、セグメント部自身が損傷を生じなくなり、ハニカム構造体全体の損傷が抑えられる。このように、本発明のハニカム構造体は、熱衝撃により体積変化が生じてもハニカム構造体が損傷を生じないことから、高い耐熱衝撃性を有するものとなっている。
【００３１】
充填部を形成する方法は、セラミックスよりなる充填材を充填できる方法であれば、その形成方法が限定されるものではない。たとえば、液状またはスラリー状の充填材を調製し、この充填材を充填して固化させる方法が簡便で好ましい。
【００３２】
充填部は、少なくとも二つのセグメント部の互いに対向した表面と、隣接した少なくとも二つの連結部と、に区画された空間内に形成される。このような構成となることで、セグメント部間のすき間を完全に閉塞できる。
【００３３】
充填材のヤング率ρ１が、セグメント部のヤング率ρ０よりも小さい。これは、フィルタに熱衝撃による応力が加わった場合に、連結部及び充填部の部分的な破壊により、応力を緩和する為である。ρ１はρ０の８０％以下であることが好ましく、より好ましくは７０％以下である。
【００３４】
充填部を構成する充填材は、多孔質のセラミックスよりなる。充填材が多孔質のセラミックスよりなることで、所望の強度をもつ充填材となる。充填材の気孔率は、セグメント部を形成する基材の気孔率よりも大きいものであるとより好ましい。多孔質のセラミックスは、気孔率が１０％以上であることが好ましい。
【００３５】
多孔質セラミックスは、ファイバー，ウィスカー，板状結晶，これらの少なくとも一種よりなる凝集体，の一種以上及び／または樹脂製造孔剤を用いて製造されてなることが好ましい。多孔質セラミックスにおいて、ファイバー，ウィスカー，板状結晶，これらの少なくとも一種よりなる凝集体，の一種以上及び／または樹脂製造孔剤は、亀裂の進展を抑える補強材として機能する。具体的には、多孔質セラミックスよりなるハニカム構造体では、空隙率（気孔率）が高いほど強度が低下し、発生した亀裂が進展しやすくなっている。この亀裂は、熱応力などにより発生・進展する。亀裂が進展すると、フィルタとして用いたときにこの大きな亀裂をＰＭが通過するようになる。多孔質のセラミックスが補強材を用いて製造されると、その内部に補強材が残存することとなる。そして、この補強材が、亀裂の進展を防止する。この結果、ＰＭの捕集性能が低下することが抑えられる。なお、樹脂製造孔剤に関して、この造孔剤は焼成により消失するが、生成される孔が亀裂の進展を抑制する効果を発揮する。
【００３６】
粒径，長さ等の補強材の大きさは、多孔質のセラミックスを構成するセラミックス粒子間の空隙に位置する事ができる大きさであれば特に限定されるものではない。また、補強材の含有量についても特に限定されるものではないが、補強材の含有量が高くなるほど、原料スラリーの流動性が低下して、ＰＭの捕集性能の低下のおそれがある。セラミックス粒子を含む原料スラリーから多孔質のセラミックスを製造する場合に、補強材は、スラリーの固形分の重量を１００ｗｔ％としたときに、５０〜８５ｗｔ％で含まれることが好ましい。
【００３７】
補強材を構成するファイバー，ウィスカー，板状結晶，樹脂製造孔剤は、市販の部材を用いることができる。
【００３８】
（第二発明）
本発明のセラミックスハニカム構造体は、隔壁により仕切られた、軸方向に貫通する多数のセルを有するとともに、隣接するセルが互いに反対側となる一方または他方の端部で目封止されたセラミックスハニカム構造体において、それぞれが複数のセルを区画している少なくとも二つのセグメント部と、隣接する少なくとも二つのセグメント部のそれぞれと一体に形成され、隣接する少なくとも二つの各セグメント部を架橋する連結部と、を有するセラミックスハニカム構造体である。
【００３９】
そして、本発明のハニカム構造体は、連結部が、セグメント部でセルを区画するセル壁に対して交差する方向に広がる傾斜部をもつ平板状または曲板状をなすように形成され、連結部の数は、連結部が連結するセグメント部のセル数の２〜９０％であり、少なくとも二つの連結部同士の距離が２ｍｍ以上である。このような構成となることで、セグメント部の体積変化の方向に対して傾斜した傾斜部の作用により、セグメント部の体積変化を連結部が阻害しなくなり、セグメント部の体積変化を連結部が緩衝することができ、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する。さらに、傾斜部が角部を有している場合には、この角部で連結部の破壊が生じ、セグメント部の体積変化を緩衝できるとともに、亀裂の進展を抑えることができる。なお、本発明において、板状とは厚さが少なくて面が広い状態を示し、平板状とは板状の面が略平面をなしている状態または両端部を結ぶ線沿って広がっている状態を示し、曲板状とは平板状でない板状の形状（湾曲形状、波状、矩形波状）をなしている状態を示す。
【００４０】
本発明において、連結部が接続する方向で少なくとも一部が傾斜部で形成されていればよい。連結部全体が傾斜部をなすことが好ましい。また、傾斜部の傾斜角（セグメント部の体積変化の方向、すなわち、セグメント部のセル壁ののびる方向に対する角度）は特に限定されるものではない。さらに、連結部が異なる傾斜角を持つ複数の傾斜部を持つ形態でもよい。
【００４１】
本発明のハニカム構造体において、連結部は、その形状が特に限定されるものではなく、平板状であっても、曲板状であっても、いずれでもよい。連結部は、曲面状をなすように形成されていることがより好ましい。連結部が曲板状をなすことで、セグメント部の体積変化を平板状よりもより緩衝することができる。
【００４２】
本発明のハニカム構造体において、隣接した少なくとも二つのセグメント部を複数の連結部が接続したときに、少なくとも一つの連結部が傾斜部を有していればよい。すなわち、複数の連結部を有するときに、セグメント部の体積変化の方向にのびる連結部を有していても良い。このような形態では、押出成形でハニカム構造体を成形したときにセグメント部間の距離を確保できる効果を発揮する。
【００４３】
本発明のハニカム構造体において、セグメント部および連結部は、一体に形成されていればその材質が特に限定されるものではなく、従来のセラミックスフィルタに使用された材質を用いることができる。
【００４４】
本発明のハニカム構造体の材質としては、耐熱性・耐熱衝撃性に優れている素材であればコージェライトやチタン酸アルミニウム、窒化珪素などをあげることができ、特に耐熱性・耐熱衝撃性の観点から炭化ケイ素（ＳｉＣ）を主成分としていることが好ましい。なお、主成分とは、ハニカム構造体を構成する材質のうち最も割合が高い材質である場合、または重量で５０ｗｔ％以上を占める場合を示す。ＳｉＣは耐火温度が高く、再生時の溶損なども起こりにくい。また、強度的にも他のセラミックスフィルタよりも優れた特性を示す。
【００４５】
本発明のハニカム構造体において、各セグメント部および連結部は、同じ材質からなることが好ましい。同じ材質よりなることで、一度に一体に両部を形成できる。この結果、セグメント部および連結部の接続部の強度をハニカム構造体として求められる強度に保持できる。
【００４６】
本発明のハニカム構造体において、連結部で接続されたセグメント部を少なくとも４つ有することが好ましい。４つ以上のセグメント部が連結部で架橋されることで熱応力が分散しやすく、応力の緩和が行いやすくなる。この結果、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する。
【００４７】
セグメント部は、軸方向に垂直な断面積が１００ｃｍ２以下、またはセグメント部の最短径が１０ｃｍ以下であることが好ましい。セグメント部の断面積や外形がこれらの数値以下となることで、セグメント部の体積変化の変化量が大きくなりすぎなくなる。この結果、連結部でセグメント部の熱応力を緩衝することができ、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する。
【００４８】
本発明のハニカム構造体において、セグメント部に形成されるセルの形状（断面形状）やセル数は特に限定されるものではない。
【００４９】
本発明のハニカム構造体において、軸方向に垂直な断面での外周形状が円あるいは楕円形状であることが好ましい。このような形状をなすことで、応力が部分的に集中することを防止でき、ハニカム構造体の耐熱衝撃性が向上する効果を発揮する。
【００５０】
本発明のハニカム構造体において、セグメント部の形状は特に限定されるものではないが、従来のハニカム構造体のセグメントと同様に、軸方向に垂直な断面での外形が方形状をなすことが好ましい。より好ましくは、正方形状である。
【００５１】
本発明のハニカム構造体において、最外周に位置するセグメント部の外周は、ハニカム構造体の外周と略一致する形状に形成されたことが好ましい。
【００５２】
また、本発明のハニカム構造体は、各セグメント部および連結部のみで形成しても、各セグメント部および連結部をもつセグメントを接合材で接合して形成しても、いずれでもよい。
【００５３】
更に、本発明のハニカム構造体において、従来公知のハニカム構造体と同様に、周方向の外周面上に外周材層を有することが好ましい。外周材層を有することで、ハニカム構造体が外周方向に変形することを規制することができる。
【００５４】
本発明のハニカム構造体は、その製造方法が限定されるものではないが、押出成形で成形体を成形し、焼成して形成することが好ましい。押し出し成形の際にセグメント部間をつなぐ連結部が予め形成されるような金型を用いることにより、複数のセグメント部が連結部によって予め連結された成形体を得ることができる。これにより接着層を介して接合する工程が無くなり、接首部の厚さのムラによる製品のバラツキの無いハニカム構造体が得られる。
【００５５】
押出成形は、成形体を鉛直方向に押し出しを行うことが好ましい。鉛直方向に成形体を押し出すことで、押し出された成形体の形状が維持できる。押し出された直後（乾燥前）の成形体は、保形性が低く、変形を生じやすくなっている。そして、例えば、水平方向に押し出すと、自重により成形体が径方向に変形する。これに対し、鉛直方向に押し出された成形体では、重力がかかる鉛直方向に成形体が位置するため、変形を抑えることができる。なお、鉛直方向に押出成形を行ったときには、押し出された成形体を連続して切断し、軸方向が鉛直方向となっている状態で乾燥させる。
【００５６】
さらに、押出成形で、ハニカム構造体と略一致する形状の成形体を成形することで、焼成後の外周形状の成形等のその後の製造工程での工数を大幅に低減できる効果を発揮する。
【００５７】
本発明のハニカム構造体は、その使用方法が特に限定されるものではないが、フィルタ触媒に用いることが好ましく、ディーゼルエンジンからの排気ガスの浄化に用いられるＤＰＦとして使用することが好ましい。
【００５８】
また、本発明のハニカム構造体は、各請求項に記載の形態を組み合わせた構成としてもよい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
【００６０】
本発明の実施例として、ハニカム構造体を製造した。
【００６１】
（実施例１）
まず、平均粒径１２μｍのＳｉＣ粉末７５重量部、平均粒径１０μｍのＳｉ３Ｎ４粉末２０重量部、平均粒径１５μｍのＣ粉末５重量部を秤量し、有機バインダーとしてメチルセルロースを加えたものに水を加えて適度の粘性にしたものに界面活性剤を加えて混合、混練した。得られた粘土を所定の形状の開口部を備えた型を用いて押出成形法で成形し、乾燥した。この成形体は、押出方向である軸方向に垂直な断面の形状が、一定となっている。また、この成形体は、セルを区画するセグメント部と、セグメント部を接続する連結部と、を形成できる構成となっている。
【００６２】
乾燥後、成形体の製造に用いた粘土で、成形体のセグメント部に区画されたセルを交互目封止をした後に、２３００℃で焼成して焼成体を得た。ここで、セルの封止は、セルの一方または他方の端部が封止され、成形体の端面でセグメント部において封止されたセルと封止されていないセルが市松模様をなす状態である。
【００６３】
つづいて、平均径が１ｍｍ以下となるように粉砕したアルミナ・シリカファイバー１５重量部、平均粒径２０μｍのＳｉＣ粗粒４５重量部、平均粒径１μｍのＳｉＣ微粒４重量部、バインダーとして１．２６ｗｔ％のＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）溶液３０重量部、及び分散剤としてカチオン系分散剤１重量部、結合剤としてコロイダルシリカ５重量部を秤量し、混合して充填材スラリーを調製した。
【００６４】
そして、調製された充填材スラリーを、焼成体のセグメント部を架橋した連結部間の空隙（セグメント部の外周面に挟まれた空間）に充填し、乾燥した。乾燥後、円筒研削機を用いて全体の形状を円筒形状に成形した。
【００６５】
その後、研削後の焼成体に外周材スラリーを塗布した後に８５０℃で熱処理して本実施例のハニカム構造体１を得た。外周材スラリーは、平均粒径２０μｍのＳｉＣ粉末５０重量部、平均粒径１μｍの球状シリカ粉末１９重量部、バインダーとして１．２６ｗｔ％のＣＭＣ溶液２５重量部、及び分散剤としてアニオン系分散剤１重量部、結合剤としてコロイダルシリ力５重量部、を十分に混合してなる。
【００６６】
本実施例のハニカム構造体１は、図１に示したように、外径：１４．３８ｃｍ（５．６６ｉｎｃｈ）、軸方向の長さ：１５．２４ｃｍ（６．００ｉｎｃｈ）の略円筒状の外周形状をもつ。
【００６７】
本実施例のハニカム構造体１は、図２に示したように、１６個の断面正方形のセグメント部２と、隣接するセグメント部２同士を架橋する連結部３と、を有する。本実施例のハニカム構造体１は、一辺が３．７ｃｍの正方形の断面をもつ２×２個で配列した内周側セグメント部２０と、内周側セグメント部２０の外周側に位置するとともに径方向の外周面が円弧状に形成された外周側セグメント部２１と、を有する。また、セグメント部２間の距離は、３．７ｍｍであった。
【００６８】
本実施例のハニカム構造体１において、セグメント部２に区画されたセル２２は、ハニカム構造体１の径方向の最外周に位置するセルを除いて、一辺が１．５ｍｍの断面正方形状を有している。セグメント部２において各セルを区画するセル壁２３の厚さは０．３ｍｍであった。また、内周側セグメント部２０には、２１個のセル２２が区画されている。
【００６９】
内周側セグメント部２０同士及び内周側セグメント部２０と外周側セグメント部２１は、図３に示したように、断面正方形のセグメント部２０の一辺の間にもうけられた４個の連結部３により架橋されている。連結部３の数は、セグメント部２０のセル数の１９％であった。
【００７０】
連結部３は、断面正方形のセグメント部２０の一辺の端部まで少なくとも０．５ｃｍ離れた位置に形成されている。すなわち、セグメント部２０の一辺の端部から０．５ｃｍ離れた位置から０．９ｃｍ間隔で連結部３が形成されている。
【００７１】
外周側セグメント部２１同士も連結部３により、架橋されている。外周側セグメント部２１同士を架橋する連結部３も、対向した一辺の端部であって径方向内方側の端部まで少なくとも０．５ｃｍ離れた位置に形成されている。外周側セグメント部２１の一辺の端部であって径方向内方側の端部から０．５ｃｍ離れた位置から０．９ｃｍ間隔で連結部３が形成されている。
【００７２】
連結部３は、ハニカム構造体１の軸方向の全体にわたってセグメント部２同士を架橋している。連結部３は、厚さが０．３ｍｍの平板状を有している。
【００７３】
連結部３は、その広がる方向が、セル壁２３と平行となるように形成されている。また、連結部３は、セル壁２３の延長線上に位置しない状態で形成されている。つまり、連結部３の広がる方向の延長線上には、直交する方向に広がるセル壁２３のみが位置している。
【００７４】
本実施例のハニカム構造体１は、セグメント部２に区画されたセル２２には、端面が市松模様をなすように、一方の端部または他方の端部に封止材４０で封止されている。この封止材４０は、上記したように、セル壁２３と同様な材質よりなる。
【００７５】
本実施例のハニカム構造体１のセグメント部２同士と連結部３とに区画された空間には、充填材スラリーから形成された充填材５が充填されている。この充填材５は、区画された空間の端部を塞ぐのみではなく、空間の全体を充填している。
【００７６】
充填材５は、気孔率が２０％の多孔質のセラミックスよりなる。
【００７７】
本実施例のハニカム構造体１は、周方向の外周面が外周材６０よりなる外周材層６が形成されている。この外周材層６は、上記したように、ＳｉＣを主成分とするセラミックスよりなる。外周材層６は、０．８ｍｍの厚さで形成されている。
【００７８】
さらに、本実施例のハニカム構造体１のセル壁２３と、充填材５のヤング率を測定したところ、セル壁２３のヤング率は４０ＧＰａであり、充填材５のヤング率は５ＧＰａであった。
【００７９】
（比較例）
本比較例は、実施例１の内周側セグメント部２０と同様な形状のセグメント７を、実施例１の時と同様にして製造した。製造されたセグメント７は、実施例１の時と同様に、市松模様をなすように封止材４０がセルの端部を封止している。
【００８０】
このセグメント７を、実施例１において調製された外周材スラリーを接合材として用いて接合した。詳しくは、セグメント７の外周面に塗布し、別のセグメント７をこの面にすりあわせて接合した。この接合を繰り返して、全体の外周形状が正方形をなすように１６個のセグメント７を接合し、８０℃で乾燥した。接合体の端面を図４に示した。
【００８１】
図４に示したように、比較例のハニカム構造体１は、セグメント７が接合材８で接合された構成を有している。
【００８２】
そして、この接合体を円筒研削機で研削して外周形状を円筒状に成形した。
【００８３】
その後、実施例１の時と同様にして外周材層を形成した。これにより、本比較例のハニカム構造体が製造できた。
【００８４】
なお、本比較例のハニカム構造体は、特に限定されない材質や大きさは、実施例１のハニカム構造体と同様である。なお、セグメント間の距離（接合材層の厚さ）は、１．５ｍｍであった。
【００８５】
（実施例２）
本実施例は、セグメント部２を架橋する連結部３の形態が異なる以外は、実施例１と同様なハニカム構造体である。本実施例のハニカム構造体の連結部３近傍を図５に示した。
【００８６】
図５に示したように、本実施例のハニカム構造体１は、連結部３がセグメント部２でセルを区画するセル壁２３ののびる方向にそって形成されている。すなわち、セグメント部２の内周面側にセル壁２３が突出した部分の外周面の部分同士を連結部３は架橋している。
【００８７】
（実施例３）
本実施例は、セグメント部２を架橋する連結部３の形態が異なる以外は、実施例１と同様なハニカム構造体である。本実施例のハニカム構造体の連結部３近傍を図６に示した。
【００８８】
図６に示したように、本実施例のハニカム構造体１は、連結部３がセグメント部２の外周面及びセルを区画するセル壁２３ののびる方向に対して傾斜した状態で形成されている。本実施例では、連結部３のセグメント部２の外表面（セル壁２３）に対する傾斜角が、連結部３が並んだ方向（セグメント部２の外周面の広がる方向）で異なるようになっている。セグメント部２との接合部は、セル壁２３の延長線上に位置しない。
【００８９】
なお、本実施例においては、複数の連結部３が異なる傾斜角で形成されているが、同一の傾斜角で形成してもよい。
【００９０】
（実施例４）
本実施例は、セグメント部２を架橋する連結部３の形態が異なる以外は、実施例１と同様なハニカム構造体である。本実施例のハニカム構造体の連結部３近傍を図７に示した。
【００９１】
図７に示したように、本実施例のハニカム構造体１は、連結部３が弧状をなすように湾曲した曲板状に形成されている。
【００９２】
（比較例２）
本比較例は、セグメント部２及び連結部３を形成せずに断面の全面にセルが形成され、かつ実施例１で充填材が充填された位置にあるセルに充填材が充填された構成となっていること以外は、実施例１と同様なハニカム構造体である。
【００９３】
（評価）
（耐熱衝撃性）
各実施例及び各比較例のハニカム構造体の評価として、ヒートショック試験を施して耐熱衝撃性を測定した。具体的な試験方法を以下に示す。
【００９４】
まず、内部の温度を調節できる加熱炉を準備し、炉内温度を５００〜７００℃の５０℃ごとの所定の温度に加熱し保持する。炉内温度が所定の温度に保持されたことが確認できたら、試験が施されるハニカム構造体を炉内に配置し、２０分間保持する。
【００９５】
２０分間保持した後に、炉内からハニカム構造体を取り出し、室温に保持して急冷した。
【００９６】
この急冷持に、ハニカム構造体の温度が十分に低下するまで観察した。観察結果を表１に示した。表１においては、ハニカム構造体１（ハニカム体２）にひび割れが確認できない場合には○で、ハニカム構造体１（ハニカム体２）にひび割れが確認できた場合には×で示した。
【００９７】
【表１】
0005149036.tif 000002
【００９８】
表１に示したように、各実施例のハニカム構造体は、比較例２のハニカム構造体よりもかなり高い温度での熱衝撃が加わらないとひび割れが確認できなかった。つまり、各実施例のハニカム構造体は、均一にセルが形成されかつ充填材が一列に並んだセルを閉塞した比較例２のハニカム構造体よりも耐熱衝撃性に優れたものとなっている。すなわち、セグメント部２のセル数よりも少ない連結部３でセグメント部２を架橋した構成となることで、耐熱衝撃性が向上することが確認できた。
【００９９】
（成形性の比較）
つづいて、各実施例の代表としての実施例１及び比較例１のハニカム構造体を製造に要する工数を比較した。
【０１００】
実施例１のハニカム構造体は、成形体の成形を５秒で行うことができたが、比較例のハニカム構造体ではセグメントの成形には２０秒を要した。比較例１では成形される成形体のサイズが実施例１の成形体よりも小さいため、一本の成形体の成形に要する時間は短くなるが、１６本を成形する必要があり、結果として成形体の成形に要する時間が増加している。すなわち、実施例１のハニカム構造体は、比較例１のハニカム構造体と比較して、製造に要する工数が減少する。
【０１０１】
実施例のハニカム構造体では、充填材スラリーの注入を５秒で行うことができたが、比較例で同様な構成とするために接合体を製造するためには、スラリーの塗布、セグメントの貼り合わせ、スラリーの乾燥と、合計で２時間かかった。さらに、比較例では、乾燥のために常温よりも高い温度に加熱する必要があった。
【０１０２】
さらに、実施例のハニカム構造体では、充填材スラリーの充填厚さが一定であるのに対して、セグメントの接合に用いられる接合材の塗布厚さにバラツキが生じている。
【０１０３】
実施例１のハニカム構造体では、焼成後に外周形状の成形をすることなく外周材層を形成できたが、比較例のハニカム構造体では円筒状に研削した後に外周材層が形成されていた。
【０１０４】
（耐熱性）
つづいて、各実施例及び各比較例のハニカム構造体の耐熱性試験を施した。
【０１０５】
それぞれのハニカム構造体に１０．０ｇ／ＬのＰＭを堆積させて、燃焼試験を行った。燃焼試験は、日産キャラバン３．１５３Ｌエンジンを用いたエンジンベンチにて行った。燃焼試験後に取り出したハニカム構造体を観察したところ、比較例１では直径に沿って形成された接合材での接合部の外周部と軸心部にわずかにクラックの発生が確認されたが、各実施例では外見上も内部でもクラックは発生していなかった。ここで、軸心部の破損はハニカム構造体を切断することにより観察した。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】実施例１のハニカム構造体を示した斜視図である。
【図２】実施例１のハニカム構造体の端面を示した図である。
【図３】実施例１のハニカム構造体の端面の部分拡大図である。
【図４】比較例のハニカム構造体の端面を示した図である。
【図５】実施例２のハニカム構造体の端面の拡大図である。
【図６】実施例３のハニカム構造体の端面の拡大図である。
【図７】実施例４のハニカム構造体の端面の拡大図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１：ハニカム構造体
２：セグメント部
３：連結部
４０：封止材
５：充填部
６：外周材層
７：セグメント
８：接合材
【図１】
0005149036.tif 000003
【図２】
0005149036.tif 000004
【図３】
0005149036.tif 000005
【図４】
0005149036.tif 000006
【図５】
0005149036.tif 000007
【図６】
0005149036.tif 000008
【図７】
0005149036.tif 000009