(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン            １０〜９０質量部、
（Ｂ）分子鎖片末端のみが水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン        ９０〜１０質量部、
（Ｃ）一般式：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい非置換または水素原子の一部がハロゲン原子もしくはシアノ基で置換された１価の炭化水素基であり、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物
０．１〜１０質量部、および
（Ｄ）一般式：
（Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５ …（２）
（式中、Ｒ３は互いに同一であっても異なっていてもよい非置換または水素原子の一部がハロゲン原子もしくはシアノ基で置換された１価の炭化水素基であり、Ｒ４は２価の有機基であり、Ｒ５は水素原子、１価の炭化水素基またはアミノアルキル基である。）で示されるアミン官能シラン化合物                  ０．１〜１０質量部、
を含有し、かつ金属原子を含有する硬化触媒を含有しないことを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）および（Ｂ）成分中の水酸基と前記（Ｃ）および（Ｄ）成分中のアルコキシ基とのモル比が、２〜５０であることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の２３℃における粘度が０．１〜１００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１または２記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の２３℃における粘度が０．１〜１００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ｅ）充填剤１〜２００質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
少なくとも前記（Ａ）および（Ｂ）成分を含み、前記（Ｃ）および（Ｄ）成分を含まない組成物と、少なくとも前記（Ｃ）および（Ｄ）成分を含み、前記（Ａ）および（Ｂ）成分を含まない組成物からなる２成分型室温硬化性シリコーンゴム組成物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる縮合反応型の室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車部品、電気・電子機器部品等の接着・シール材、ポッティング材、ＦＩＰＧシール材等の用途に、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる縮合反応型のシリコーンゴム組成物が広く用いられている。
【０００３】
この縮合反応型の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、基本的に空気中の水分との接触により硬化反応が生起されるものであり、かかる硬化反応を促進する触媒として、錫等の金属の有機酸塩、ジアルキル錫ジ脂肪酸塩、ジアルキル錫ジアルコキシド、ジアルキル錫オキシド、チタンテトラアルコキシドおよびその部分加水分解生成物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、アルミニウムトリアルコキシドおよびその部分加水分解縮合物、並びに、アルミニウムキレート化合物等の、分子中に金属原子を有する有機化合物が一般に使用されている。
【０００４】
しかしながら、このような金属原子含有有機化合物を触媒として用いた室温硬化性シリコーンゴム組成物は、硬化時間が長く、特に深部硬化性が不良であるという問題があった。
【０００５】
一方、金属原子含有有機化合物に代えてアミン官能性シラン化合物を触媒として用いることにより、硬化速度を速め、深部硬化性を向上させたものが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、このアミン官能性シラン化合物を触媒として用いた組成物は、硬化速度、深部硬化性が改善されるものの、接着性については未だ改善すべき余地があった。
【特許文献１】特表平０７−０２００１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、硬化性が良好で、かつ、各種基材に対する接着性に優れる室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記した従来技術の問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリオルガノシロキサンと、分子鎖の片末端のみが水酸基で封鎖されたポリオルガノシロキサンをベースポリマーとして使用するとともに、アミン官能シラン化合物およびテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物をそれぞれ硬化触媒および架橋剤として使用することにより、硬化性が良好で、かつ、各種基材に対する接着性に優れる室温硬化性シリコーンゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン            １０〜９０質量部、
（Ｂ）分子鎖片末端のみが水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン        ９０〜１０質量部、
（Ｃ）一般式：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい非置換または水素原子の一部がハロゲン原子もしくはシアノ基で置換された１価の炭化水素基であり、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物
０．１〜１０質量部、および
（Ｄ）一般式：
（Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５ …（２）
（式中、Ｒ３は互いに同一であっても異なっていてもよい非置換または水素原子の一部がハロゲン原子もしくはシアノ基で置換された１価の炭化水素基であり、Ｒ４は２価の有機基であり、Ｒ５は水素原子、１価の炭化水素基またはアミノアルキル基である。）で示されるアミン官能シラン化合物                  ０．１〜１０質量部、
を含有し、かつ金属原子を含有する硬化触媒を含有しないことを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、硬化性が良好で、かつ、各種基材に対する接着性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１２】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物の（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたもので、代表的には、下記一般式（３）で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。
【化１】
0005155024.tif 000002
【００１３】
式（３）中、複数のＲ６はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ６としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子やシアノ基等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基、ｐ−クロロフェニル基のようなハロゲン化アリール基等が例示される。これらのうち、合成が容易で、（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがより好ましい。
【００１４】
一方、特に、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Ｒ６の一部として必要量のアリール基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ６の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Ｒ６の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択することができる。
【００１５】
また、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであり、したがって、式（３）中のｎは、（Ａ）成分の２３℃における粘度が前記範囲になる数（整数）である。（Ａ）成分の２３℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に１００Ｐａ・ｓを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。（Ａ）成分の好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、０．１〜１００Ｐａ・ｓの範囲であり、より好ましくは０．５〜５０Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１６】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物の（Ｂ）成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖の片末端のみが水酸基で封鎖されたもので、代表的には、下記一般式（４）で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。
【化２】
0005155024.tif 000003
【００１７】
式（４）中、複数のＲ７はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前述したＲ６と同様のものが例示される。また、Ｒ６に関する前記記載は全てＲ７にも適用される。
【００１８】
この（Ｂ）成分のポリオルガノシロキサンは、２３℃における粘度が０．０２〜１００Ｐａ・ｓであり、したがって、式（４）中のｎは、（Ｂ）成分の２３℃における粘度が前記範囲になる数（整数）である。（Ｂ）成分の２３℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に１００Ｐａ・ｓを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。（Ｂ）成分の好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、０．１〜１００Ｐａ・ｓの範囲であり、より好ましくは０．５〜５０Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１９】
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比は、質量比で１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０である。（Ｂ）成分の量が前記範囲より少ないと接着性を向上させることができず、また、前記範囲より多いと硬化後の機械的強度が弱くなる。
【００２０】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物の（Ｃ）成分は、上記（Ａ）および（Ｂ）成分の架橋剤として作用する成分であり、一般式：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ        …（１）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。
【００２１】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。また、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数であり、好ましくは０≦ａ≦０．１の数である。
【００２２】
この（Ｃ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な硬化性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。
【００２３】
（Ｃ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。０．１質量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が不良となる。逆に、１０質量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。
【００２５】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物の（Ｄ）成分は、上記（Ａ）および（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分との反応を促進する硬化触媒として作用する成分であり、一般式：
（Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ４−ＮＨ−Ｒ５        …（２）
で示されるアミン官能シラン化合物である。
【００２６】
式（２）中、Ｒ３は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ｃ）成分のＲ１およびＲ２と同様の基が例示される。また、Ｒ４は置換もしくは非置換の２価の有機基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基等のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレン基等のアルキレンアリーレン基等が例示される。さらに、Ｒ５は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基等の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基、またはアミノエチル基、Ｎ−アミノエチルアミノエチル基等のアミノアルキル基である。
【００２７】
（Ｄ）成分の具体例としては、下記に示すものが例示される。
【化３】
0005155024.tif 000004
【００２８】
（Ｄ）成分のアミン官能シラン化合物は、また、下記一般式（５）で表されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの付加物であってもよい。
【化４】
0005155024.tif 000005
（式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同様の基であり、Ｒ８は水素原子またはアルキル基であり、複数のＲ９は同一であっても異なっていてもよい水素原子またはメチル基であり、Ｒ１０は前記のＲ１およびＲ２と同様の１価の炭化水素基またはこれらの基の水素原子の一部が‐Ｓｉ（ＯＲ３）３で置換された基であり、ｍは０、１または２である。）
【００２９】
そのような化合物の例としては、下記に示すものが例示される。
【化５】
0005155024.tif 000006
【００３０】
このような（Ｄ）成分のアミン官能シラン化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。（Ｄ）成分としては、なかでも、（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨ２が好ましい。
【００３１】
この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。０．１質量部未満では、十分な硬化速度が得られず、逆に１０質量部を超えると、硬化後の物性が低下することがある。
【００３２】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、接着性、硬化性等の観点から、（Ａ）および（Ｂ）成分中の水酸基と（Ｃ）および（Ｄ）成分中のアルコキシ基とのモル比が、２〜５０であることが好ましい。モル比は、より好ましくは３〜３０であり、よりいっそう好ましくは５〜３０である。
【００３３】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物には、必要な物理的特性を付与するために、（Ｅ）成分として各種充填剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて配合することができる。用いられる充填剤としては、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、沈澱シリカ、珪藻土、溶融シリカ、石英粉末、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン等の酸化物；これらの表面をトリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の疎水化剤で処理したもの；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩；グラスウール、マイカ微粉末等の複合酸化物；カーボンブラック、銅粉、ニッケル粉等の導電性充填剤；ポリメチルシルセスキオキサン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末等が例示される。
【００３４】
これらの（Ｅ）成分の充填剤の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して１〜２００質量部であることが好ましく、５〜１００質量部であることがより好ましい。１質量部未満では、添加により効果が十分に得られず、１００質量部を超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。
【００３５】
また、本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、ベースポリマーとして上記（Ａ）および（Ｂ）成分を併用したことにより、各種基材に対し優れた接着性を示すが、接着性をさらに高めるために従来より知られる各種接着性向上剤を配合することができる。用いられる接着性向上剤としては、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌル環含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン等が例示される。
【００３６】
これらの接着性向上剤の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。
【００３７】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物には、さらにこの種の組成物に一般に配合されている各種添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて配合することができる。そのような添加剤としては、顔料、染料、チクソトロピー性付与剤、押出作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防かび剤、耐熱性向上剤等が挙げられる。
【００３８】
但し、本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物においては、金属原子を含有する硬化触媒、すなわち、上記（Ａ）および（Ｂ）成分の架橋反応に基づく硬化を促進する硬化触媒として機能する金属原子含有有機化合物を実質的に配合しないことが好ましい。このような硬化触媒の具体例としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、１，３−プロポキシチタンビス（エチルアセチルアセテート）のようなアルコキシチタン類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムのような有機アルミニウム；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートのような有機ジルコニウム化合物等が挙げられる。
【００３９】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に応じて配合される各種成分を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に曝すことによってはじめて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物として使用することができる。また、本発明の組成物を、例えば架橋剤と硬化触媒を分けた組成物として調製し、適宜２〜３個の別々の容器に分けて保存し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）成分および必要に応じて配合される各種成分を含む組成物（主剤成分）と、上記（Ｃ）、（Ｄ）成分および必要に応じて配合される各種成分を含む組成物（硬化剤成分）がそれぞれ調製され、湿気を遮断した状態で別々に保存し、使用時にこれらを混合する２成分型が好ましい。
【００４０】
本発明により得られる室温硬化性シリコーンゴム組成物は、湿気の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる。特に本発明によれば、従来の金属原子含有有機化合物を触媒として用いた室温硬化性シリコーンゴム組成物と比較して、硬化速度が速く、深部硬化性に優れる上に、各種基材に対し優れた接着性を示す室温硬化性シリコーンゴム組成物を得ることができる。したがって、本発明の組成物は、自動車部品、電気・電子機器用の弾性接着剤、コーティング材、ポッティング材、ＦＩＰＧシール材等として有用であり、また、現場形成ガスケット、建築用シーリング材等としても有用である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、実施例中、「部」とあるのはいずれも「質量部」を表し、粘度等の物性値は全て２３℃、相対湿度５０％での値を示す。
【００４２】
実施例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）４０部、分子鎖両末端がそれぞれ水酸基およびトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０５ｍｍｏｌ／ｇ）６０部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４３】
実施例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）３０部、分子鎖両末端がそれぞれ水酸基およびトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０５ｍｍｏｌ／ｇ）７０部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）３部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４４】
実施例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）５０部、分子鎖両末端がそれぞれ水酸基およびトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０５ｍｍｏｌ／ｇ）５０部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３部、式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部および１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート０．５部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４５】
実施例４
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）４０部、分子鎖両末端がそれぞれ水酸基およびトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０５ｍｍｏｌ／ｇ）６０部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３部および式：Ｈ２ＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４６】
実施例５
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）３０部、分子鎖両末端がそれぞれ水酸基およびトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）７０部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）３部および式：Ｈ２ＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４７】
比較例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）１００部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４８】
比較例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）１００部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物３部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４９】
比較例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．５Ｐａ・ｓ、水酸基量０．１ｍｍｏｌ／ｇ）１００部および粉砕石英２０部からなる主剤成分と、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３部、式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるアミン官能シラン化合物１部および１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート０．５部からなる硬化剤成分を均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００５０】
上記各実施例および各比較例で調製したポリオルガノシロキサン組成物について、下記に示す方法で各種特性を評価した。結果を表１に示す。
［硬化性］
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、組成物を金型に厚さ６ｍｍに流し込み、２時間、４時間および８時間後の性状（硬化状態）を調べた。
［接着性］
各種基材（ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド））に、室温硬化性シリコーンゴム組成物を、長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍで、厚さ１ｍｍになるように塗布し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置し硬化させて試験体を作製し、これらの試験体について、凝集破壊率を測定した。
【００５１】
【表１】
0005155024.tif 000007
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１〜５で調製されたポリオルガノシロキサン組成物は、比較例１〜３で得られたポリオルガノシロキサン組成物に比べ、硬化性および接着性に優れており、なかでも接着性が大幅に改善されている。