(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）（Ａ１）油性成分、（Ａ２）グリセリン及び（Ａ３）ポリエチレングリコールを含有する粒子であって、グリセリンを粒子中に１〜１０質量％含有し、かつポリエチレングリコールを粒子中に６０〜９５質量％含有する粒子  ８．１〜５０質量％
（Ｂ）水不溶性の無機顔料粉体
（Ｃ）炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウム
（Ｄ）有機酸
を含有し、かつ成分（Ａ２）の成分（Ｂ）に対する質量比（（Ａ２）／（Ｂ））が０．０１〜１である発泡性圧縮成形型浴用剤。
【請求項２】
粒子（Ａ）中の（Ａ１）油性成分の含有量が（Ａ２）グリセリンの含有量の０．１質量倍以上である請求項１記載の浴用剤。
【請求項３】
（Ａ１）油性成分として、分子量１００以上であってClogP値が６〜１２の脂肪酸エステル類を、粒子中に０．１質量％以上含むものである請求項１又は２に記載の浴用剤。
【請求項４】
脂肪酸エステル類の含有量が、浴用剤全量中に０．１〜１０質量％である請求項３に記載の浴用剤。
【請求項５】
さらに、粒子（Ａ）中に香料を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の浴用剤。
【請求項６】
粒子（Ａ）が、板上滴下造粒法により得られるものである請求項１〜５のいずれか１項に記載の浴用剤。
【請求項７】
（Ｂ）無機顔料粉体の含有量が、０．１〜１０質量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の浴用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水不溶性の無機顔料粉体を含有する発泡性の圧縮成形型浴用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸塩と酸とを組み合せた炭酸ガス発生物を配合した浴用剤が、血行促進効果に優れ、湯冷めを惹起し難いことが知られている（特許文献１参照）。最近では、あたたまり感に加えて、入浴剤を浴湯に溶かしたときの色や香り等の嗜好性に対する関心も高くなり、温まり感や肌に対する感触だけでなく、嗜好性を加味した検討が行われている。色に対する嗜好性向上の研究・開発としては、例えば、タール系の水溶性色素や天然物から抽出した水溶性色素を用いた透明感の高い色調の入浴剤や、水不溶性の無機顔料を用いて温泉の湯の雰囲気を持たせた濁りのある色調の入浴剤が知られている。特に、温泉の雰囲気を楽しめる濁りを付与した入浴剤は嗜好性が高いだけでなく、濁りを付与する成分である無機顔料は入浴後にさっぱり感を与えるため広く使用されている。しかしながら、白濁剤・にごり剤として使用される酸化チタン等の無機顔料は水に不溶性の粉体（粉末）であるため、浴湯に均一に分散させることが必要である。例えば、油分と界面活性剤を含浸させた多糖類を併用する技術（特許文献２）、無機顔料に油剤と非イオン界面活性剤で表面処理を行い分散性を向上させる技術（特許文献３）、多価アルコールを無機顔料とともに配合することで、無機顔料をとくに被覆処理することなく、浴湯に対して良好に分散させる技術（特許文献４参照）が報告されている。
【特許文献１】特開昭５９−７０６０９号公報
【特許文献２】特開平４−１０８７２７公報
【特許文献３】特開平７−１９６４７１号公報
【特許文献４】特開平８−３２５１３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、錠剤型の入浴剤においては、油剤や、グリセリンのような多価アルコールを直接配合した際には、圧縮成形時にスティッキングが生じやすくなるという問題がある。
従って、本発明の目的は、水不溶性の無機顔料粉体を浴湯中に安定に分散させることが可能で、かつ成形性の良好な発泡性の圧縮成形型浴用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで本発明者は、無機顔料粉体の浴湯中での分散性と、製造性、成形性との両立を図るべく種々検討した結果、油性成分、グリセリン及びポリエチレングリコールを造粒し、これに炭酸塩と有機酸とを組み合せた炭酸ガス発生物を配合して圧縮成形すれば、発泡性が良好であって、無機顔料粉体を浴湯中に安定に分散させることが可能で、スティッキングが生じにくい成形性に優れた圧縮成形型浴用剤が得られることを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する発泡性圧縮成形型浴用剤を提供するものである。
（Ａ）（Ａ１）油性成分、（Ａ２）グリセリン及び（Ａ３）ポリエチレングリコールを含有する粒子であって、ポリエチレングリコールを粒子中に６０〜９５質量％含有する粒子、
（Ｂ）水不溶性の無機顔料粉体、
（Ｃ）炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウム、
（Ｄ）有機酸。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の圧縮成形型浴用剤は、製造性に優れ、かつ浴湯中への無機顔料粉体の分散性が良好であるため嗜好性にも優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の発泡性圧縮成形型浴用剤に用いられる粒子（Ａ）は、（Ａ１）油性成分と、（Ａ２）グリセリンと、（Ａ３）ポリエチレングリコールを含有し、ポリエチレングリコールを粒子中に６０〜９５質量％含有するものである。粒子（Ａ）中にグリセリンを配合し、さらに油性成分を併用することにより、浴湯中に水不溶性無機顔料粉体が十分に分散できるだけでなく、圧縮成形時のスティッキングを改善することができる。
【０００８】
本発明の（Ａ１）油性成分としては、液状、半固型及び固型状の、合成及び天然由来の油性成分で、例えば炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油等の油性成分が含まれる。特に、分子量１００以上であってClogP値が６〜１２の脂肪酸エステル類を含むことが好ましい。前記脂肪酸エステル油を含むことにより、ポリエチレングリコールを主成分としてグリセリンを添加した粒子（Ａ）と、炭酸塩等の炭酸ガス発生物とを成形する時のスティッキングを防止し、かつ錠剤に含まれる水不溶性無機粉体の浴湯中への分散性の向上に有効である。ここで、ClogP値は、A.Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4 C.Hansch、P.G. Sammens, J.B Taylor and C.A. Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990に記載の方法で計算した“計算logP(ClogP)”であり、プログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値である。
【０００９】
好ましい脂肪酸エステル類としては、総炭素数８〜４０の脂肪酸エステルが挙げられ、特に炭素数６〜２０の脂肪酸基と炭素数１〜１８のアルキル基を有するエステルが好ましく、炭素数６〜２０の脂肪酸基と炭素数２〜１６のアルキル基を有するエステルがより好ましい。具体的にはオクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソアミル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、リノール酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等が挙げられる。これらの脂肪酸エステル類は単独で、又は２種以上を組み合せて造粒粒子中に配合できる。
【００１０】
これら脂肪酸エステル類の含有量は、スティッキングを抑制する点から、粒子（Ａ）中に０．１質量％以上含むことが好ましく、特に０．１〜２０質量％、さらに０．１〜１５質量％であることが好ましい。また、脂肪酸エステル類の浴用剤全量中の含有量は、無機粉体の分散性向上とスティッキング抑制とのバランスから、０．１〜１０質量％であることが好ましく、特に０．１〜３質量％含有するのが好ましい。
【００１１】
上記以外の油性成分としては、例えば、大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、マカダミアナッツ油、サフラワー油、米胚芽油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；シリコーン油類が挙げられる。
【００１２】
また、粒子（Ａ）中の（Ａ１）油性成分の含有量は、無機顔料粉体の分散性向上とスティッキング抑制とのバランスから、０．１〜３０質量％であることが好ましく、さらに０．１〜２０質量％、特に０．５〜２０質量％であることが好ましい。さらに、浴用剤全量中の（Ａ１）油性成分の含有量は、無機顔料粉体の分散性向上とスティッキング抑制とのバランスから、０．１〜２０質量％であることが好ましく、さらに０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００１３】
また、粒子（Ａ）中の（Ａ１）油性成分の含有量は、スティキングの抑制の点から、後述のグリセリン１質量部あたり０．１質量倍以上であることが好ましく、特に０．１〜５質量倍であることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いる粒子（Ａ）において（Ａ２）グリセリンは、圧縮成形型浴用剤に含まれる水不溶性無機顔料粉体を浴湯中に分散させる成分作用を有する。粒子（Ａ）中のグリセリンの含有量は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、さらに０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％であることが好ましい。また、浴用剤中への含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００１５】
さらに、無機顔料粉体の分散性の観点から、グリセリンの無機顔料粉体に対する質量比（グリセリン／水不溶性無機顔料粉体）は０．０１〜１が好ましく、特に０．０５〜０．５が好ましい。この範囲であると、無機顔料粉体等の浮きや付着が生じずに乳白色の浴湯とすることができる。この比率がおおきくなる、すなわちグリセリンが多くなると入浴剤の安定性が損なわれたり、スティッキングが生じやすくなり、少なすぎると分散性が悪くなり浮きや付着が生じやすくなる。
【００１６】
（Ａ３）ポリエチレングリコールは、粒子（Ａ）の基材となる成分であり、２５℃で固形かつ加温溶融するもの、例えば、重量平均分子量で２０００〜２００００のものが好ましい。ポリエチレングリコールの含有量は、粒子（Ａ）中に６０〜９５質量％であるが、スティッキングや浴湯への溶解性を考慮すると６５〜９５質量％が好ましく、特に７０〜９０質量％が好ましい。
【００１７】
上記成分（Ａ１）〜（Ａ３）を含有する粒子（Ａ）は、塊状や液体から粒径の小さい粒子を造粒する方法で製造できる。粒子の製造法としては、錠剤とした際の審美性の観点から、板上滴下造粒法より製造することが好ましい。具体的には、(Ａ１)〜（Ａ３）を加熱溶融して均一に混合した後、一定量を平らな板状の上に滴下して、固化、造粒し、０．１〜５mmの粒状の粒子を得ることができる。加熱溶融の温度は、使用する（Ａ３）ポリエチレングリコールが溶融する温度であることが好ましい。造粒粒子の粒径は、浴湯中での溶解性の観点から１００〜５０００μm、特に５００〜２０００μmの範囲であることが好ましい。粒径は、ふるいを用いて選別、測定する。
【００１８】
また、粒子（Ａ）の強度は、φ１mm円柱のプローブを装着したフドーレオメータを用いて１０mm／minの速度で１．０mm貫入した時の最大応力で、０．３kgf以上が好ましく、成形時にスティッキングを起こし難いとの観点から、特に０．４kgf以上、さらに０．５kgf以上であることが好ましい。なお、強度の測定は、得られた粒子（Ａ）７ｇを６３℃で融解し、２０℃で２０℃の水浴に浸漬したアルミ製の皿（直径２５mm、厚さ７mm）に注形して円柱状に成形してサンプルとした。
【００１９】
粒子（Ａ）は、本発明の浴用剤中に０．１〜５０質量％、特に０．５〜３５質量％、さらに１〜１５質量％含有するのが、打錠時のスティッキングの点及び浴湯全体に速やかに分散し、溶解する点で好ましい。
【００２０】
また、本発明の粒子（Ａ）には、さらに（Ａ４）香料を添加することができる。香料成分を粒子中に配合することは、特にスティッキング性の向上のために効果的である。香料としては、入浴中に揮散することによりリラックス感やアロマテロピー効果等を与えるもので、通常の入浴剤に用いられるものを使用できる。具体的には、ラベンダー油、ジャスミン油、レモン油、ローズ油、オレンジ油、パイン油等の天然香料類；ゲラニオール、シトロネロール、リナロール等の脂肪族アルコール類、フェニルエチルアルコール、フェニルヘキサノール等の芳香族アルコール類、ベンジルアセテート等の合成香料類などが挙げられ、１種以上を用いることができる。香料は、リラックス効果等の点から粒子中に０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる（Ｂ）水不溶性の無機顔料粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、タルク、マイカ、雲母チタン及び酸化マグネシウムから選ばれる１種又は２種以上を用いることができ、特に酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を用いることが好ましい。（Ｂ）無機顔料粉体の含有量は、濁りのある色調と顔料の分散性を得る点から、浴用剤中０．１〜１０質量％、特に０．５〜１０質量％、さらに１〜５質量％とすることが好ましい。また、タール系水溶性色素や天然物から抽出した水溶性色素を併用することにより浴湯の色調を様々に変化に富んだものとし、入浴を楽しむことができる。
【００２２】
本発明の浴用剤には、炭酸ガス発生物としての（Ｃ）炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムと、（Ｄ）有機酸とを含有する。
【００２３】
炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムは、本発明浴用剤中に総量で２０〜８０質量％、特に４０〜６０質量％含有するのが、浴湯中に十分な炭酸ガスを溶解できるので好ましい。
【００２４】
有機酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、クエン酸、マロン酸、マレイン酸等が挙げられる。このうち、コハク酸又はフマル酸が特に好ましい。また、有機酸は、本発明浴用剤中にそれぞれ２０〜８０質量％、特に４０〜６０質量％含有するのが、浴湯中に十分な炭酸ガスを溶解できるので好ましい。さらに、炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムと、有機酸との総含有量は６０〜９８質量％、特に７０〜９８質量％が好ましい。
【００２５】
また、本発明の浴用剤には、前記成分以外に、（Ａ１）油性成分の分散性を高めるために非イオン性界面活性剤を配合できる。非イオン性界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの界面活性剤は、粒子中に含有させてもよいし、粒子とは別に含有させてもよい。当該界面活性剤は、本発明浴用剤中に０．０１〜３０質量％、特に１〜２０質量％含有するのが好ましい。
【００２６】
本発明の浴用剤には、さらに通常浴用剤に用いられる成分、例えば無機酸類、生薬類、アルコール類、薬効剤、色素類、ビタミン類等を配合できる。
【実施例】
【００２７】
実施例１〜７及び比較例３〜４
表１の処方に従って粒子を製造した。ポリエチレングリコール６０００を約６０℃で溶融し、香料、グリセリン、油剤（パルミチン酸イソプロピル）を加えて、これらを均一に混合した後、２０℃の平らな板に滴下し、直径約０．３〜５mmの粒状に造粒して粒子を得た。得られた粒子と、上記以外の成分（表２の処方）を混合し、１錠５０ｇの錠剤をエキセントリック打錠機（マシーナ社）を用いて圧縮成形した。
【００２８】
比較例１及び２
比較例１は、油剤（パルミチン酸イソプロピル）を粒子に配合しない以外は実施例１と同様に粒子を製造し、圧縮成形時に油剤を配合して浴用剤を製造した。また、比較例２は、グリセリンを粒子に配合しない以外は実施例１と同様に粒子を製造し、圧縮成形時にグリセリンを配合して浴用剤を製造した。
【００２９】
〔打錠時の杵へのスティッキング〕
表２の実施例１〜７、及び比較例１〜４に組成で、１錠５０ｇの錠剤を１００錠連続圧縮成形した後、そのスティッキング評価（杵に硬く付着した粉末の有無）を下記基準で行った。結果を表２に示す。
【００３０】
〔スティッキングの評価基準〕
４：スティッキングが全くなし
３：杵表面にうっすらと付着があるが、錠剤表面は滑らか
２：錠剤表面に少し付着を認める
１：錠剤表面に著しい付着を認める
【００３１】
〔顔料分散性の評価〕
表２の実施例１〜７、及び比較例１〜４で得られた錠剤を４０℃１５０リットルの湯に溶かし、全量溶解直後の状態を目視で評価し、結果を表２に示した。
３：浴湯表面に顔料の浮きがまったくない
２：浴湯表面に顔料の浮きがほとんどない
１：浴湯表面に顔料の浮きが著しい
【００３２】
【表１】
0005149614.tif 000002
【００３３】
【表２】
0005149614.tif 000003
【００３４】
実施例１〜７のように油剤とグリセリンとをポリエチレングリコールとともに造粒して得られた粒子を用いた圧縮成形型（錠剤）浴用剤は、スティッキングが生じにくく、浴用剤を溶解した浴湯は均一な乳白色を呈し、顔料の浮きは認められなかった。これに対し、油剤やグリセリンを直接錠剤に配合した浴用剤（比較例１、２）や、粒子中のポリエチレングリコール量が少ない浴用剤、すなわち粒子中のグリセリンと油剤量が多い場合（比較例３）は、スティッキングが生じた。また、粒子中にポリエチレングリコール量が多い（比較例４）場合は、顔料分散性が悪くなった。