(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
型を用いて製造された、ゲル素材と前記ゲル素材を被覆する樹脂コーティング層とを有する化粧用パフであって、型の内壁に樹脂塗膜が形成されかつ前記樹脂塗膜内にゲル組成物が充填された状態で、前記型内で前記ゲル組成物を硬化させることにより得られる化粧用パフ。
【請求項２】
前記樹脂コーティング層がポリウレタン皮膜である、請求項１記載の化粧用パフ。
【請求項３】
前記ゲル組成物が２液性ポリウレタン液状エラストマーである、請求項１又は２記載の化粧用パフ。
【請求項４】
前記ゲル素材の硬度が、Ｆ５０〜Ｃ３０である、請求項１〜３のいずれか一項記載の化粧用パフ。
【請求項５】
前記型の内壁にシボ面を有する、請求項１〜４のいずれか一項記載の化粧用パフ。
【請求項６】
前記ゲル素材と前記樹脂コーティング層の二部材からなる、請求項１〜５のいずれか一項記載の化粧用パフ。
【請求項７】
ゲル素材とその表面を被覆する樹脂コーティング層とを有する化粧用パフの製造方法であって、型の内壁に樹脂塗膜が形成されかつ前記樹脂塗膜内にゲル組成物が充填された状態で、前記型を加熱して前記ゲル組成物を硬化させる工程を含む製造方法。
【請求項８】
前記樹脂が１液性ポリウレタン樹脂である、請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
前記ゲル組成物が２液性ポリウレタン液状エラストマーである、請求項７又は８記載の製造方法。
【請求項１０】
下型であるキャビティ内に前記樹脂塗膜を形成し、この塗膜の内側に前記ゲル組成物を注型し、予め前記樹脂塗膜を形成した上型で、閉型する工程を更に含む、請求項７〜９のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項１１】
注入口を介して割り型内に樹脂溶液を導入し、当該割り型を回転させて前記割り型の内壁に前記樹脂溶液を適用する工程と、前記樹脂溶液を乾燥させて前記樹脂塗膜を形成する工程と、前記樹脂塗膜が形成された前記割り型内に、前記注入口から前記ゲル組成物を充填する工程を更に含む、請求項７〜９のいずれか一項記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル素材が樹脂コーティング層で被覆された、リキッドファンデーションに特に適した化粧用パフ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リキッドファンデーションに適した化粧用パフとして、ゲル素材を薄膜で被覆したものが提案されている。ここで、ゲル素材は柔らかさ等の感触を指に似せるよう機能し、また、薄膜はリキッドファンデーションの染み込みを防止するよう機能する。
【特許文献１】特開平６−２５３９２７
【特許文献２】特開２００５−１７７１６３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ここで、特許文献１に係るパフは、ゲル素材の表面に低硬度ゴムで薄層（薄膜）を形成してなるリキッドファンデーション用パフである。具体的には、金型にシボ模様を形成し、このシボ模様を転写して紋付きシリコンゴム薄層袋を成形した後、このシリコンゴム薄層袋の開口部から、別途調整した２液タイプのウレタンゲルを形成するゲル原料を注入し、固化させ、その後、上記薄層袋の開口部に合皮を接着し、開口部を閉じて、パフを成形している。しかし、上記パフは、表裏の区別が生じ、表裏の区別無く使用できない。また、上述のように多くの工程を経ることから、量産性に欠けるという問題もある。
【０００４】
また、特許文献２に係るパフは、ウレタンの伸縮性フィルムとゲル素材とを接着剤で貼り合わせて、伸縮性フィルムでゲル素材を包み込んだ構造を有している。この伸縮性フィルムは、その四辺を熱溶着により密封し、内部にゲル素材を封じ込めている。しかし、伸縮性フィルムの四辺を熱溶着するのは、作業工程が多く生産性の点から問題がある。更に、フィルムの接着膜の接着性を高めてフィルムの内壁へゲル素材が密着する程度までゲル素材を充填する一方、フィルムとゲル素材がずれて、シワやよじれができない程にフィルムの四辺を密封するのは容易ではなく、量産性には問題がある。
【０００５】
そこで、本発明は、表裏の区別無く使用でき、生産性が高く量産性のある化粧用パフ及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明（１）は、型を用いて製造された、ゲル素材と前記ゲル素材を被覆する樹脂コーティング層とを有する化粧用パフであって、型の内壁に樹脂塗膜が形成されかつ前記樹脂塗膜内にゲル組成物が充填された状態で、前記型内で前記ゲル組成物を硬化させることにより得られる化粧用パフである。
【０００７】
本発明（２）は、前記樹脂コーティング層がポリウレタン皮膜である、前記発明（１）の化粧用パフである。
【０００８】
本発明（３）は、前記ゲル組成物が２液性ポリウレタン液状エラストマーである、前記発明（１）又は（２）の化粧用パフである。
【０００９】
本発明（４）は、前記ゲル素材の硬度が、Ｆ５０〜Ｃ３０である、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの化粧用パフである。
【００１０】
本発明（５）は、前記型の内壁にシボ面を有する、前記発明（１）〜（４）のいずれか一つの化粧用パフである。
【００１１】
本発明（６）は、前記ゲル素材と前記樹脂コーティング層の二部材からなる、前記発明（１）〜（５）のいずれか一つの化粧用パフである。
【００１２】
本発明（７）は、ゲル素材とその表面を被覆する樹脂コーティング層とを有する化粧用パフの製造方法であって、型の内壁に樹脂塗膜が形成されかつ前記樹脂塗膜内にゲル組成物が充填された状態で、前記型を加熱して前記ゲル組成物を硬化させる工程を含む製造方法である。
【００１３】
本発明（８）は、前記樹脂が１液性ポリウレタン樹脂である、前記発明（７）の製造方法である。
【００１４】
本発明（９）は、前記ゲル組成物が２液性ポリウレタン液状エラストマーである、前記発明（７）又は（８）の製造方法である。
【００１５】
本発明（１０）は、下型であるキャビティ内に前記樹脂塗膜を形成し、この塗膜の内側に前記ゲル組成物を注型し、予め前記樹脂塗膜を形成した上型で、閉型する工程を更に含む、前記発明（７）〜（９）のいずれか一つの製造方法である。
【００１６】
本発明（１１）は、注入口を介して割り型内に樹脂溶液を導入し、当該割り型を回転させて前記割り型の内壁に前記樹脂溶液を適用する工程と、前記樹脂溶液を乾燥させて前記樹脂塗膜を形成する工程と、前記樹脂塗膜が形成された前記割り型内に、前記注入口から前記ゲル組成物を充填する工程を更に含む、前記発明（７）〜（９）のいずれか一つの製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明（１）によれば、型の内壁に形成された樹脂塗膜内にゲル組成物を閉じ込めた状態で当該ゲル組成物を硬化させることにより得られた化粧用パフであるため、従来品（ゲル素材を先に作製しその後に樹脂皮膜を貼付することにより得られた化粧用パフ）とは異なり表裏の区別が無く、かつ、樹脂コーティング層の継ぎ目が無いか又は従来品と比較して当該継ぎ目が目立たなく、更には従来品に発生し得るシワやよじれ（貼り合わせが上手くいかなった場合に発生）が存在しないという効果を奏する。
【００１８】
本発明（２）によれば、前記効果に加え、樹脂コーティング層がポリウレタン皮膜であるので、肌に優しく皮膚の役割に近い伸縮性と柔らかさを提供することができるという効果を奏する。更に、ゲル素材がポリウレタンゲル素材である場合には、当該ゲル素材との間で高い接着性を発揮するため、たとえパフに継ぎ目があったとしても当該継ぎ目での破断が起き難いという効果を奏する。
【００１９】
本発明（３）によれば、前記効果に加え、製造後におけるゲル素材の硬さを容易にコントロール可能な２液性ポリウレタン液状エラストマーをゲル組成物として使用するので、ニーズに応じた様々な硬さを提供することができるという効果を奏する。
【００２０】
本発明（４）によれば、前記効果に加え、ゲル素材の硬度がＦ５０〜Ｃ３０であるので、樹脂コーティング層が万が一破れたときにもゲル素材が流れ出す恐れが無く、ファンデーションを塗る時に底付き感が出ずに塗り易く、更には、適度な硬さのために肌の凹凸への追従性に優れるという効果を奏する。
【００２１】
本発明（５）によれば、前記効果に加え、表面にエンボス加工が施されているので、表面の窪みにリキッドファンデーションが保持され、パフを持った指先を肌の上で滑らすことでこれが少しずつ放出されることにより均一な塗布が実現可能となるという効果を奏する。
【００２２】
本発明（６）によれば、前記効果に加え、ゲル素材と樹脂コーティング層の二部材からなるので、製造工程が少なくて済むと共に、接着剤等を使用しないのでコスト削減を図ることができるという効果を奏する。
【００２３】
本発明（７）によれば、型内に樹脂塗膜を形成させた状態で、当該樹脂塗膜内にゲル組成物を入れた後に硬化させて化粧用パフを製造するので、先にゲル素材を形成しその後に樹脂コーティング層を貼付する場合と比較し、ベタついた（粘着性の）ゲル素材を取り扱う面倒さから解消されるという効果を奏する。更には、従来技術では、ゲル素材上への樹脂コーティング層の貼付に失敗した際、継ぎ目が目立ち過ぎる・許容できないシワやよじれが生じる等の不良品が発生することにより歩留まりが下がるが、本発明（７）によれば、これらの不良品が発生しないので、歩留まり向上を図ることができるという効果をも奏する。更に、本発明（７）によれば、ゲル組成物を型内で熱硬化させて化粧用パフを製造するので、工法・設備を簡易化できるという効果をも奏する。
【００２４】
本発明（８）によれば、前記効果に加え、樹脂として１液性ポリウレタン樹脂を使用するので、塗布して乾燥させるだけで塗膜が形成でき、作業性を向上させることができるという効果を奏する。
【００２５】
本発明（９）によれば、前記効果に加え、ゲル組成物として２液性ポリウレタン液状エラストマーを使用するので、ゲル素材の硬さを容易にコントロールすることができるという効果を奏する。
【００２６】
本発明（１０）によれば、前記効果に加え、キャビティ型を用いて化粧用パフを製造するので、樹脂塗膜の形成工程が容易であるために生産効率を向上させることが可能であるという効果を奏する。
【００２７】
本発明（１１）によれば、前記効果に加え、モールド型を用いて化粧用パフを製造するので、全表面に亘って一体化した樹脂塗膜の形成が可能であるため、より継ぎ目の目立たない化粧用パフを提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の最良形態を説明する。尚、本発明の技術的範囲は当該最良形態に限定されるものではない。例えば、本最良形態に係るゲル素材は、ポリウレタンゲル素材であるがこれには限定されず、周知のゲル素材（例えば特許文献２記載のゲル素材）が使用可能である。更には、本最良形態では、ゲル組成物を硬化するに際して、熱を与えることでゲル組成物を硬化させているが、これにも限定されず、光硬化や自然硬化等の他の硬化手法であってもよい。更には、本最良形態では、型内ですべての硬化反応を完結させているが、これにも限定されず、ある程度ゲル組成物が硬化した時点で型から取り出し、その後に更に硬化させる手法であってもよい。
【００２９】
はじめに、図１に示すように、本最良形態に係る化粧用パフは、内部にポリウレタンゲル素材２を有すると共に、当該ポリウレタンゲル素材２を直接被覆する樹脂コーティング層２ａ、２ｂを有する。そこで、以下では、まず構成要素であるポリウレタンゲル素材と樹脂コーティング層について詳述することとする。
【００３０】
ポリウレタンゲル素材（材質）
まず、本最良形態に係るポリウレタンゲル素材は、ポリオールとイソシアネートの混合物（２液性ポリウレタン液状エラストマー）を加熱硬化することにより得られる素材である。尚、本明細書においてポリウレタンゲルとは、含水ゲルとは異なり、本質的に水分を含有しなくてもゲル状態を示す液状のセグメントで構成された、いわゆるリキッド・セグメント・ゲル(Liquid Segment Gel)を意味する。このため、本最良形態に係るポリウレタンゲルは、水分の含有量に関係なくゲル状態（軟質ゲル状弾性体）を維持し、形状回復性、解体性等を有するものとなる。また、ポリウレタンゲル素材には、ラメや着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加することもできる。
【００３１】
ここで、ポリオールとしては、通常のポリウレタンゲルの製造に使用されるものである限り特に限定されず、例えば、２官能性及び／又は３官能性ポリオールの単体若しくは２種以上の混合物、並びに／或いは、末端に水酸基（ＯＨ）を含有したプレポリマー等が挙げられる。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール又はポリブタジエンポリオール等が挙げられ、特にポリエーテル系ポリオール（ポリアルキレンポリオール）を用いると柔軟性や復元性が良好であり好ましい。
【００３２】
イソシアネートとしては、通常のポリウレタンゲルの製造に使用されるものである限り特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート化合物やその誘導体及び／又は末端にイソシアナト基（ＮＣＯ）を有するプレポリマー等が挙げられる。例えば、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＨＭＤＩ、ＰＰＤＩ及びＸＤＩ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。尚、イソシアネートとしては、脂肪族、脂環族及び芳香族のいずれも使用可能であるが、長期間使用しても変色の無い無黄変タイプとするには、脂肪族イソシアネートを選択することが好適である。
【００３３】
ここで、後述する硬度を有するポリウレタンゲルは、例えばＮＣＯ／ＯＨ配合当量を適宜調整することによって得られる。通常は、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５〜１．２程度とするが、軟化剤や可塑剤、オイル等を添加せずに柔軟性を持たせるためにはＮＣＯ／ＯＨ＝０．７〜０．９とするのが好ましい。ここで、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５未満の場合、未反応のヒドロキシ末端反応基が残留し、十分なゲル強度が得られない。また、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２を超える場合、イソシアナト基が水分と反応し、剛直なゲルになり易い。一般に柔軟性を付与するために軟化剤や可塑剤、オイル等を用いることが多いが、これらの添加物はブリードアウトすることがあり、本最良形態に係る化粧用パフの素材にはなるべく添加しないことが好ましい。
【００３４】
ポリウレタンゲル素材（構造）
ポリウレタンゲル素材の形状は、特に限定されず、方形状、円形状及び流線形状のものを挙げることができる。また、ポリウレタンゲル素材の厚さは、以下の硬度との関係もあるが、通常は４〜８ｍｍが好適である。
【００３５】
ポリウレタンゲル素材（物性）
ポリウレタンゲル素材の硬度は、硬度がＦ５０〜Ｃ３０の範囲内であることが好適であり、Ｆ７０〜９０の範囲内であることがより好適である。硬度がＦ５０未満の場合、樹脂コーティング層が万が一破れたときにゲル素材が流れ出す恐れがあり、またファンデーションを塗る時に底付き感が出て塗り難い。硬度がＣ３０を超えると、指よりかなり硬い感触となり、肌の凹凸への追従性に劣る。ここで、ＦコードについてはアスカーＦ硬度計で測定し、ＣコードについてはアスカーＣ硬度計で測定するものとする。尚、Ｆ９９〜Ｃ１については、Ｆ硬度計で測定した場合には１００に近い値を示し、Ｃ硬度計で測定した場合には０に近い値を示す。このようなゲル素材の場合、いずれの硬度計で測定した値でもよいものとする。尚、スポンジ用硬度計について、スポンジやゲルの広範囲な硬度をカバーするＪＩＳ規格はなく、日本ゴム協会標準規格、ＳＲＩＳ  ０１０１に準拠した「アスカーＣ型」計測器が一般的に用いられる。更に、アスカーＣ型硬度計よりも低い硬度の測定には、規格のないアスカーＦ型硬度計（高分子計器株式会社製）を用いる。また、本最良形態に係るポリウレタンゲル素材は、粘着性を有していることが好適である。これにより、コーティング層との接合力が強くなり、使用に際してもコーティング層がポリウレタンゲル層から剥離するといった事態を防止することができる。尚、当該性質は、ポリオールを過剰に反応、硬化させることで未反応の水酸基末端をゲル素材の表面に残すことで付与できる。
【００３６】
コーティング層（材質）
次に、本最良形態に係るコーティング層は、樹脂、天然／合成ゴム、不透性不織布、合成皮革等、伸縮性を有するフィルムであれば特に限定されないが、ポリウレタンが特に好適である。その第一の理由は、ポリウレタンゲル素材との接着性である。本化粧用パフはコーティング層とポリウレタンゲル素材とが接着剤を介すること無く直接接合しているので、コーティング層とポリウレタンゲル素材との間で高い接着性を有している必要がある。特に、成形型を用いて化粧用パフを製造する場合、型同士を合わせた地点におけるコーティング層には、他の箇所と比較して破断し易い継ぎ目が生じることがある。このような場合、使用の際に化粧用パフを変形させると、当該継ぎ目で破断し内部のポリウレタンゲル素材が露出することが想定される。しかしながら、コーティング層をポリウレタン樹脂とすることで、コーティング層とウレタンゲル素材との間で強固な接着力が生じるので、当該継ぎ目での破断が起き難くなることに加え、仮に破断が起きたとしても、ウレタンゲル素材はコーティング層と強固に接着しているので、ウレタンゲル素材は内部に留まり露出する事態を極力防止できる。また、第二の理由は、ポリウレタン樹脂が肌に優しいことに加え、皮膚の役割に近い伸縮性と柔らかさを有しているからである。コーティング層には、ラメや染料等の着色剤を混入させることができる。
【００３７】
ここで、好適なポリウレタンは、予めポリマー中にウレタン結合を有する、光や熱によって変化の少ない無黄変のポリウレタン系樹脂である。当該無黄変ポリウレタン系樹脂は、好ましくは無黄変のイソシアネート化合物とポリオール類とから公知の方法によって得られる。上記の反応に使用される無黄変のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、トリメチルジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート、その他、難黄変のキシレンジイソシアネート等が挙げられる。また、上記のポリオール類としては、低分子ポリオール及び／又は高分子ポリオールを使用することができる。低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、高分子ポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；ポリ−β−メチル−σ−バレロラクトン、ポリカプロラクトン；前記ジオール類と、アジピン酸、セバチン酸、スベリン酸、イソフタル酸等の二塩基酸とからなるポリエステル等のポリエステルポリオール；その他、ポリカーボネートポリオール；エポキシ系ポリオール；ポリエーテルエステルポリオール、アクリル系ポリオール等、好ましくは黄変しにくいポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。この無黄変ポリウレタン系樹脂は、好適には軟化点が５０〜１７０℃であり、より好適には軟化点が８０〜１４０℃である。尚、当該樹脂は、日本ポリウレタン工業（株）から「ニッポラン５１９９」、「ニッポラン５１９６」、「ニッポラン５２３０」等の商品名で入手可能である。
【００３８】
コーティング層（構造）
コーティング層の膜厚は、０．０２〜０．１ｍｍが好適であり、０．０２〜０．０８ｍｍがより好適である。更に、コーティング層は、表面に凹凸を有する（即ち、エンボス加工が施されている）ことが好適である。表面にエンボス加工が施されていると、表面の窪みにリキッドファンデーションが保持され、パフを持った指先を肌の上で滑らすことでこれが少しずつ放出されることにより均一な塗布が実現可能となる。ここで、図３及び図４は、エンボス加工例を示した図である。また、金型におけるシボの転写は、図に示す模様ばかりでなく、商標や図柄、ロゴタイプ等の複雑な図形の転写も可能である。
【００３９】
コーティング層（物性）
コーティング層は、引張強さ３０ＭＰａ以上、伸び３００％以上が好ましい。３０ＭＰａ以上、伸び３００％以上あることで、ゲル素材とコーティング層の剥離がなく、指で大きく湾曲させても裂けてゲル素材が露出したり、破れたりすることがない。ここで、引張特性の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７（試験片タイプ：１Ｂ、試験速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）に準拠して行うこととする。また、試験片の作成には、例えば、実施例に使用したキャビティ型の上型を使用する。
【００４０】
以上で本最良形態に係る化粧用パフの各要素について詳述したので、次に当該化粧用パフについて説明することとする。
【００４１】
化粧用パフ（構造）
本最良形態に係る化粧用パフは、型を用いて製造される。したがって、本最良形態に係る化粧用パフは、ゲル原料を注入・固化させた後に開口部を被覆したもの（例えば特許文献１）と比べると、継ぎ目が目立たない。更には、使用する型によっては継ぎ目の無い化粧用パフとすることも可能である。更には、本最良形態に係るパフは、表裏を含め、全体に亘って樹脂コーティング層が被覆されている。但し、型で製造する際におけるゲル原料の注入口等、製造上の都合で不可否的にゲル素材が露出してしまう箇所が存在していてもよい。尚、この場合でも当該注入口を塞ぐように樹脂を別途コーティングすればよい。
【００４２】
化粧用パフ（用途）
本最良形態に係る化粧用パフは、各種の化粧用品に使用でき、パウダー、クリーム、エマルジョンファンデーション、リキッドファンデーション等に使用できる。ここで、本最良形態に係る化粧用パフは、内部に液体が染み込まない樹脂コーティング層で被覆されていることに加え、内部のポリウレタンゲルが指のように弾力性があるため、リキッドファンデーション用として特に適している。更に、本最良形態に係る化粧用パフは、従来のものと比較し、継ぎ目が少なく（又は無く）、また継ぎ目があったとしても樹脂コーティング層とポリウレタンゲルとの接着力が強固であるため、変形に強い。したがって、化粧用パフを折り曲げる等してシャープになった先端部にリキッドファンデーションを適用する等、個々のユーザによって異なるいかなる使用態様にも対応可能である。更には、本最良形態に係る化粧用パフは、両面が使用可能であるため、化粧用パフの両面を使用することを希望するユーザにも対応可能である。
【００４３】
化粧用パフ（製造方法）
次に、本最良形態に係る化粧用パフの製造方法を説明する。まず、本製造方法は、好適には、型の内壁に樹脂塗膜を形成する樹脂塗膜形成工程と、前記樹脂塗膜形成工程後、樹脂塗膜内にゲル組成物（例えば２液性ポリウレタン液状エラストマー）を充填するゲル組成物充填工程と、ゲル組成物が充填された型を加熱してゲル組成物（例えば２液性ポリウレタン液状エラストマー）を硬化させる硬化工程と、前記硬化工程後に脱型して化粧用パフを得る脱型工程と、場合により脱型された直後の化粧用パフのバリ等を除去する整形工程と、を有する。以下、これら各工程を詳述する。
【００４４】
まず、樹脂塗膜形成工程は、キャビティ型に関しては、好適には、１液性ポリウレタン樹脂の溶液を、型の内壁にスプレー塗布した後、乾燥させて溶媒を除去する工程である。尚、型として、キャビティを有する下型と当該下型の蓋として機能する上型を使用する場合には、これら下型及び上型の両方に樹脂塗膜を形成させる。また、割型を使用する場合には、開口部から樹脂溶液を導入した後に型を回転し乾燥することで型表面に樹脂塗膜を形成させる。ここで、１液性ウレタン樹脂には、特定のブロック剤（例えば、アルキルフェノール等）でキャップされたポリイソシアネートと、ポリオールが含まれる。このタイプの１液性ウレタン樹脂を、常温乾燥させると、希釈剤の揮発とともに、ブロック結合が解離し、ポリオールとイソシアネートによるウレタン反応が促進され、樹脂が硬化する。また、金型からパフを離型するのに公知の離型剤を使用する。
【００４５】
次に、ゲル組成物充填工程は、キャビティを有する下型と当該下型の蓋として機能する上型を使用する場合には、樹脂塗膜が形成された下型にゲル組成物（例えば２液性ポリウレタン液状エラストマー）を注型する工程であり、また、割型を使用する場合には、型内に樹脂塗膜が形成された状態で、注入口からゲル組成物（例えば２液性ポリウレタン液状エラストマー）を充填する工程である。ここで、ゲル組成物として２液性ポリウレタン液状エラストマーを使用すると、製造後におけるゲル素材の硬さを容易にコントロールできるという利点がある。
【００４６】
ここで、ゲル組成物は、ワンショット法及びプレポリマー法のいずれの方法に従ったものでもよい。以下、それぞれの手法に従ったゲル組成物の好適態様を詳述する。
【００４７】
（ワンショット法）
まず、ワンショット法は、すべての原料（１種以上のポリオールと１種以上のポリイソシアネート）を一度に反応器内で混合攪拌した後、注型し一次キュアによりほぼ反応を完了させた後に離型し、その後二次キュアを行う方法で、原料をそのまま用いるので最も経済的な方法である。ここで、本最良形態に係るポリオールは、通常のポリウレタンゲルの製造に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレングリコール、比較的低分子量の多価アルコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等を挙げることができる。更に、ポリエーテルポリオール或いはポリエステルポリオールの変性物、ヒドロキシル基をインシアネート基に対して化学量論的に過剰量を用いることにより合成される、ヒドロキシル基末端ウレタンプレポリマーを使用することもできる。尚、ポリエーテル、ポリエステルが、適度な硬度とするのに好適である。また、本最良形態に係るポリイソシアネートは、通常のポリウレタンゲルの製造に使用されるものであれば特に限定されず、イソシアネート基を１分子中に２個以上有する芳香族系、脂肪族系、脂環族系等のポリイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート）を挙げることができる。更に、これらポリイソシアネートのウレタン変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変性体等の変性イソシアネート等を使用することもできる。また、これらのポリイソシアネートは、１種単独の使用であっても２種以上の併用であってもよい。尚、好適なポリイソシアネートは、耐変色性、柔らかさからヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である。
【００４８】
ここで、ポリオールは加熱減圧脱水処理を十分に行ない、水分量を低下させておくことが好ましい。ここで、ポリオールの水分量としては、好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０３質量％以下、特に好ましくは０．０２質量％以下である。尚、当該処理は、後述するプレポリマー法でも同様である。
【００４９】
次に、予め、混合及び脱泡したポリオールとポリイソシアネートからなるゲル組成物を型に注入した後、好ましくは４０〜１４０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、更に好ましくは６０〜１００℃の温度範囲で、５分〜４時間程度加熱して硬化させる。
【００５０】
尚、ポリウレタンエラストマーの製造時に、金属系やアミン系等の公知の触媒を添加してもよい。その使用量としては、ポリオール１００質量部に対して、０．０００１質量部以上２．０質量部以下が好ましく、０．００１質量部以上１．０質量部以下が更に好ましい。尚、当該事項は、後述するプレポリマー法でも同様である。更に、ワンショット法におけるポリオールとポリイソシアネートとのイソシアネートインデックス（イソシアナト基とポリオール中のヒドロキシ基との比）は、０．８以上１．２５以下の範囲が好ましく、更に好ましくは０．９以上１．１以下、特に好ましくは０．９４以上１．０８以下の範囲である。
【００５１】
（プレポリマー法）
次に、プレポリマー法は、ポリオールの一部とポリイソシアネートを前もって反応させてプレポリマーを合成する工程と、このプレポリマーを残りのポリオールと反応させて最終的にエラストマーをつくる工程の２段法を採る。尚、当該プレポリマー法としては、予めポリオールとポリイソシアネートの一部とを反応させたヒドロキシル基末端プレポリマーを製造し、これに残りのポリイソシアネートを反応させて得る方法を用いても構わない。プレポリマー法の場合、ウレタン化反応に伴う熱がプレポリマー化時に既に放出されているので、取扱いが容易である。
【００５２】
通常、プレポリマー法においては、不活性ガスの存在下、ポリオールとポリイソシアネートとを反応温度４０℃以上１５０℃以下で、３０秒以上８時間以下程度攪拌混合し、プレポリマーを製造する。次いで、得られたプレポリマーと残りのポリオールとを秤量し、両者を混合する。プレポリマーと残りのポリオールとのイソシアネートインデックス（プレポリマー中のイソシアネート基とポリオール中のヒドロキシル基の比）は、０．８以上１．２５以下の範囲が好ましく、更に好ましくは０．９以上１．１以下、特に好ましくは０．９４以上１．０８以下の範囲である。
【００５３】
次に、予め、混合及び脱泡したプレポリマーとポリオールからなるゲル組成物を型に注入した後、好ましくは４０℃以上２８０℃以下、更に好ましくは１００℃以上２７０℃以下、特に好ましくは１２０℃以上２６０℃以下で、０．５分以上３０分間以下程度加熱して硬化させる。
【実施例】
【００５４】
<実施例１> 
図２に示した型を用いて、実施例に係る化粧用パフを製造した。ここで、図中、１が成形型、１ａが下型、１ｂが上型を示している。
【００５５】
無黄変ポリカーボネートジオール系コーティング剤（１液性ウレタンコーティング剤）であるニッポラン５１９９（商標、日本ポリウレタン工業製）７質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含む希釈剤１８質量部で希釈したものを、スプレーガン（アネスト岩田株式会社製、品番Ｗ−１０１−０８２Ｐ）でステンレス平板に膜厚０．０４ｍｍとなるようスプレーコーティングし、常温（２０℃）で１５分間放置し乾燥させた。このコーティング層２ｂのある平板を上型とした。同様にして、キャビティを有する下型の内壁にもコーティング層２ａを形成させた。
【００５６】
ポリエーテルポリオール（官能基数：３、重量平均分子量：１０，０００、水酸基価：１７、エチレンオキサイド付加率：８％）１００質量部と触媒（ジブチルチンジラウレート）０．３質量部とを所定の容器に投入し、上記容器を真空乾燥機に入れ脱気した。そして、当該ポリエーテルポリオールと触媒の混合液にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を９質量部加え、プロペラミキサで攪拌した後、キャビティ型に注入した。その後、上型を下型に被せて閉型した。
【００５７】
次に、加熱炉に当該成形型を投入し、７０℃で１時間、キュアを実施した。そして、加熱炉から当該成形型を取り出し、脱型、トリミング、バリ取りを実施して、本実施例に係る化粧用パフを得た。得られたパフの硬度は、Ｆ８５（アスカ硬度計Ｆ、高分子計器株式会社製）であった。また、当該パフは外観上継ぎ目２ｃが目立たなく、かつ、当該パフに対して様々な変形を加えたが当該継ぎ目２ｃからのゲル素材２の露出は確認されなかった。尚、本実施例におけるゲル組成物のＮＣＯ／ＯＨ値は０．８５、ゲルの厚さは６ｍｍ、コーティング層の膜厚は０．０４ｍｍ、コーティング層の引張強度と伸びは３３ＭＰａ及び３３０％であった。
【００５８】
<実施例２>
実施例１と同様に作成したコーティング液を、予め７０℃に加温しておいたモールド型に注入口から注入し、注入口を一旦閉じて型を１回転させた後に再び注入口を開けて、余剰のコーティング液を注入口から除去排出した。その後、注入口を開けたまま、７０℃で２０分間放置した。尚、図３は、本実施例で使用したモールド型３の断面図である。図中、３ａは上型、３ｂは下型、３ｃは注入口、３ｄはパーティングラインである。
【００５９】
その後、実施例１と同様に原料を配合・撹拌した後、内部にコーティング膜を形成した、上記モールド型の注入口から、ゲル組成物を注入し、注入口を閉じて７０℃で１時間加熱、硬化させた。加熱炉から当該成形型を取り出し、脱型、注入口部のバリ取りを実施して本実施例に係る化粧パフを得た。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】図１は、本最良形態、実施例１に係る化粧用パフの断面図を示す。
【図２】図２は、キャビティ型に化粧用パフの原料を充填、成形するときの断面図を示す。
【図３】図３は、モールド型の断面図を示す。
【図４】図４は、指紋模様のシボが転写された本最良形態に係る化粧用パフの表面図を示す。
【図５】図５は、人肌を模して斜め格子模様が転写された本最良形態に係る化粧用パフの表面図を示す。
【符号の説明】
【００６１】
１：成形型
１ａ：下型
１ｂ：上型
１ｃ：パーティングライン
２：ポリウレタンゲル
２ａ：下型コーティング層
２ｂ：上型コーティング層
２ｃ：継ぎ目
３：モールド型
３ａ：上型
３ｂ：下型
３ｃ：注入口
３ｄ：パーティングライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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