(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体において、
前記感光層が少なくとも電荷輸送層と電荷発生層とを順次積層してなる正帯電積層型であり、かつ、
前記電荷発生層が、少なくとも樹脂結着剤、電荷発生剤、トリフェニルアミン系、トリフェニルベンゼン系または芳香族エステル系の空間充填剤および電子輸送剤を含有し、かつ前記電荷輸送層が、少なくとも樹脂結着剤としてのポリスチレンおよび正孔輸送剤を含有し、かつ前記電荷輸送層の鉱油含有量が前記ポリスチレン含有量の１質量％以下であることを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項２】
前記正孔輸送剤が、トリフェニルアミン系正孔輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
前記正孔輸送剤が、スチルベン系正孔輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
前記正孔輸送剤が、ベンジジン系正孔輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項５】
前記正孔輸送剤が、ヒドラゾン系正孔輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送層に酸化防止剤を含有する請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項７】
前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤である請求項６記載の電子写真用感光体。
【請求項８】
前記酸化防止剤が、ホスホナイト系酸化防止剤である請求項６記載の電子写真用感光体。
【請求項９】
前記空間充填剤が、トリフェニルベンゼン系空間充填剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１０】
前記空間充填剤が、芳香族エステル系空間充填剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１１】
前記電荷発生剤が、フタロシアニン系電荷発生剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１２】
前記フタロシアニン系電荷発生剤が、無金属フタロシアニンである請求項１１記載の電子写真用感光体。
【請求項１３】
前記フタロシアニン系電荷発生剤が、チタニルフタロシアニンである請求項１１記載の電子写真用感光体。
【請求項１４】
前記電子輸送剤が、アゾキノン系電子輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１５】
前記電子輸送剤が、ベンゾキノン系電子輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１６】
前記電子輸送剤が、ナフトキノン系電子輸送剤である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項１７】
導電性基体上に塗布液を塗布して感光層を形成する工程を包含する電子写真用感光体の製造方法であって、
前記感光層が少なくとも電荷輸送層と電荷発生層とを導電性基体側から順次積層してなる正帯電積層型である電子写真用感光体の製造方法において、
少なくとも樹脂結着剤としてのポリスチレンおよび正孔輸送剤を含有し、かつ鉱油含有量が前記ポリスチレン含有量の１質量％以下である電荷輸送層用塗布液を塗布する工程と、
少なくとも樹脂結着剤、電荷発生剤、トリフェニルアミン系、トリフェニルベンゼン系または芳香族エステル系の空間充填剤および電子輸送剤を含有する電荷発生層用塗布液を塗布する工程と、
を含むことを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式のプリンター、複写機、ファクシミリなどに用いられる電子写真用感光体およびその製造方法に関し、詳しくは、優れた耐久性および経済性を有する正帯電積層型電子写真用感光体（以下単に「感光体」とも称する）およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用感光体には暗所で表面電荷を保持する機能と、光を受容して電荷を発生する機能と、同じく光を受容して電荷を輸送する機能とが要求され、一つの層でこれらの機能を併せ持ったいわゆる単層型感光体と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持および光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層したいわゆる積層型感光体がある。
【０００３】
これらの電子写真用感光体を用いた電子写真法による画像形成には、例えば、カールソン法が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電や接触による帯電、帯電された感光体表面上への原稿の文字や絵などの静電画像の形成、形成された静電画像のトナーによる現像、および現像されたトナー像の紙などの支持体への転写定着によりおこなわれる。トナー像転写後の感光体は必要により、残留トナーの除去、および光除電などをおこなった後、再使用に供される。
【０００４】
従来より、上述の電子写真用感光体の感光材料としては、セレン、セレン合金、酸化亜鉛、および硫化カドミウム等の無機光導電性物質を樹脂結着剤中に溶解および分散させたものや、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−アントラセンジオールポリエステル、ヒドラゾン、スチルベン、ベンジジン、トリフェニルアミン、フタロシアニン、およびビスアゾ化合物等の有機光導電性物質を樹脂結着剤中に溶解および分散させたもの、あるいはこれらの光導電性物質を真空蒸着および昇華させたものなどが利用されている。
【０００５】
また、電子写真用感光体に用いられる樹脂結着剤としては、ポリアミド、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ポリアリール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリケタール、シリコン樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、およびポリカーボネート等が公知である。
【０００６】
これらの中で、ポリスチレンは安価で経済性に優れていることが知られており、ポリスチレンを使用した電子写真用感光体は種々の特許文献等で報告されている。例えば、特許文献１には感光層を形成するための基体材料として、一般例として挙げられている。また、特許文献２には感光体の軟質絶縁層材料の一般例として挙げられている。さらに、特許文献３にはＸ型無金属フタロシアニンとオキサゾール化合物とを組合せた上で、溶剤に溶解する樹脂結着剤の一般例として挙げられている。
【０００７】
このようにポリスチレンは電子写真用感光体の使用材料として一般的に知られているが、一方でポリスチレンを用いた感光層は非特許文献１に示されているように極端に永久変形率が大きくなるため、耐摩耗性に乏しいことから実用に供されてはおらず、ポリカーボネートやポリアリール等の高価な樹脂結着剤が実用されているのが現状である。
【０００８】
また、ポリスチレンは、成型用途での使用時に流動性等を向上するため鉱油が添加されていることがある。
【０００９】
ところで、今日、電子写真用感光体のうち、正帯電積層型電子写真用感光体について種々報告されており、例えば、特許文献４には、導電層の上に電子供与性化合物からなる電荷輸送物質を含む電荷輸送層と、特定の結晶型の無金属フタロシアニンを含む電荷発生層とを順次積層したものが報告されている。また、特許文献５には、特定の電荷発生物質を含む単層の感光層の下に特定の電荷輸送物質を含むブロッキング層を形成することが報告されている。さらに、特許文献６には、特定の物質を含む電荷輸送層と、特定の物質を含む電荷発生層とを順次積層し、かつ電荷輸送層の結着用樹脂の一例としてポリスチレンを使用し得ることが報告されている。さらにまた、特許文献７には、導電性支持体上にキャリア輸送層とキャリア発生層とをこの順に有し、キャリア発生層中にＰ型キャリア輸送物質とＮ型キャリア輸送物質を含有した電子写真用感光体が報告されている。
【特許文献１】オランダ特許６４１０８４０号公報
【特許文献２】米国特許３９２６６２６号公報
【特許文献３】特開平５−１６５２３７号公報
【特許文献４】特開昭６１−３４５４７号公報
【特許文献５】特開昭６１−４８８６８号公報
【特許文献６】特開昭６２−２３１２６２号公報
【特許文献７】特開平４−２４２２５９号公報
【非特許文献１】伊丹ら,ＫＯＮＩＣＡ  ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ  ＲＥＰＯＲＴ，（１４），４３（２００１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述のように、電子写真用感光体に樹脂結着剤として経済性の面からポリスチレンを使用し得ること、および電子写真用感光体として正帯電積層型があることが知られているが、正帯電積層型電子写真用感光体の樹脂結着剤としてポリスチレンを使用した場合、上述のように耐摩耗性に劣り、耐久性が必ずしも十分とはいえなかった。
【００１１】
そこで本発明の目的は、耐久性と経済性に優れた正帯電積層型電子写真用感光体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために、ポリスチレン、空間充填剤および鉱油が電子写真用感光体の耐久性に与える影響に着目して鋭意検討した結果、樹脂結着剤としてのポリスチレンに含まれる鉱油含有量が所定量以下の場合に前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、導電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体において、
前記感光層が少なくとも電荷輸送層と電荷発生層とを順次積層してなる正帯電積層型であり、かつ、
前記電荷発生層が、少なくとも樹脂結着剤、電荷発生剤、トリフェニルアミン系、トリフェニルベンゼン系または芳香族エステル系の空間充填剤および電子輸送剤を含有し、かつ前記電荷輸送層が、少なくとも樹脂結着剤としてのポリスチレンおよび正孔輸送剤を含有し、かつ前記電荷輸送層の鉱油含有量が前記ポリスチレン含有量の１質量％以下であることを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明の電子写真用感光体の製造方法は、導電性基体上に塗布液を塗布して感光層を形成する工程を包含する電子写真用感光体の製造方法であって、
前記感光層が少なくとも電荷輸送層と電荷発生層とを導電性基体側から順次積層してなる正帯電積層型である電子写真用感光体の製造方法において、
少なくとも樹脂結着剤としてのポリスチレンおよび正孔輸送剤を含有し、かつ鉱油含有量が前記ポリスチレン含有量の１質量％以下である電荷輸送層用塗布液を塗布する工程と、
少なくとも樹脂結着剤、電荷発生剤、トリフェニルアミン系、トリフェニルベンゼン系または芳香族エステル系の空間充填剤および電子輸送剤を含有する電荷発生層用塗布液を塗布する工程と、
を含むことを特徴とするものである。
【００１５】
本発明において、耐久性が大幅に向上する作用は必ずしも明確ではないが、以下のように考えることができる。
即ち、ポリスチレンを用いた感光層は非特許文献１に示すように極端に永久変形率が大きくなるため、本来、耐摩耗性やクリープ変形に弱い。かかるポリスチレンの鉱油含量が１質量％を超える場合には鉱油の塗布膜内での移動の影響が顕著となり、特にクリープ変形に弱いと考えることもできる。しかし、最表面層である電荷発生層の樹脂結着剤に比較的堅固なポリカーボネート等を用い、かつ空間充填剤を添加することにより、ポリカーボネート等の高分子構造に由来する分子レベルの空間を埋めることで、さらに堅固な塗布膜となり、いわばポリスチレン塗布膜の外側を硬い殻で覆うような形となる。これにより、ポリスチレンを使用しているにもかかわらず、耐久性が向上していると考えることもできる。ポリスチレンは、世界有数の生産量を持つ汎用樹脂の一つであり、安価であることから、経済性が大幅に向上することになる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐久性と経済性に優れた正帯電積層型電子写真用感光体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の電子写真用感光体の実施形態を図面を参照して具体的に説明する。
図１は、代表的な正帯電積層型電子写真用感光体の断面図である。導電性基体１の上に、必要により下引層２を設け、電荷輸送機能を備えた電荷輸送層３および電荷発生機能を備えた電荷発生層４からなる感光層５が順次積層されている。
【００１８】
導電性基体１は、感光体の電極としての役目と同時に他の各層の支持体としての役目も持っており、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質的にはアルミニウム等の金属、あるいはガラスおよび樹脂等の上に導電処理を施したものでもよい。
【００１９】
下引層２は、導電性基体１の表面改質、接着性、電荷のブロッキング性等の調節の目的で必要に応じて設けられ、アルコール可溶ポリアミド、溶剤可溶芳香族ポリアミド、溶剤可溶アルキド樹脂、および熱硬化型メラミン樹脂等を用いることができる。また、必要により二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム、シリカ等の無機微粉末を添加することもできる。
【００２０】
電荷輸送層３は、樹脂結着剤としてのポリスチレン中に少なくともトリフェニルアミン系、スチルベン系、ベンジジン系、またはヒドラゾン系等の正孔輸送剤を単独または組合せたものを溶解させた材料を塗布して形成される塗布膜である。かかる電荷輸送層３は、鉱油含有量がポリスチレン含有量の１質量％以下であることが肝要である。
【００２１】
かかる電荷輸送層３は、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層４から注入される電荷を輸送する機能を有する。かかる機能を良好に得る上で、正孔輸送剤の含有量は、電荷輸送層３の固形分に対して、好ましくは２０〜８０質量％である。必要によりフェノール系およびホスホナイト系等の酸化防止剤等を添加することもできる。
【００２２】
電荷輸送層３の膜厚は、実用的に有効な表面電荷を保持するために３〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００２３】
電荷発生層４は、少なくとも空間充填剤、電荷発生剤、電子輸送剤、および樹脂結着剤を組合せた材料を塗布して形成される塗布膜である。
【００２４】
かかる電荷発生層４は、光を受容して電荷を発生する機能を有する。電荷発生層４は、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層３への注入性が重要で、電界依存性が少なく低電界でも注入性の良いことが望ましい。かかる機能を良好に得る上で、空間充填剤の含有量は、電荷発生層４の固形分に対して、好ましくは１〜２０質量％である。また、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層４の固形分に対して、好ましくは０．１〜５質量％である。さらに、電子輸送剤の含有量は、電荷発生層４の固形分に対して、好ましくは２０〜８０質量％である。電荷発生層４にさらに必要により正孔輸送剤を含有させてもよく、電荷輸送層３の正孔輸送剤と同じであっても異なっていてもよい。また、必要によりフェノール系およびホスホナイト系等の酸化防止剤等を添加することもできる。
【００２５】
空間充填剤としては、トリフェニルアミン系、トリフェニルベンゼン系、芳香族エステル系等を用いることができる。
【００２６】
電荷発生剤としては、フタロシアニン系、アゾ系等の顔料や染料などを用いることができる。また分散助剤を用いることもできる。
【００２７】
電子輸送剤としては、アゾキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキノン系等を用いることができる。
【００２８】
電荷発生層用の樹脂結着剤としては、ポリカーボネート、ポリアリール等を単独または組合せて使用することが可能である。
【００２９】
電荷発生層４の膜厚は、実用的に有効な表面電荷を保持するために３〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００３０】
本発明においては、ポリスチレンおよび空間充填剤を使用し、かつ上述のように鉱油含有量を１質量％以下とする他は、製造に際し、既知の材料および方法等から適宜好適なものを選択することができる。また、本発明の製造方法における塗布液は、浸漬塗布法または噴霧塗布法等の種々の塗布方法に適用することが可能であり、いずれかの塗布方法に限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明における具体的な実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、正孔輸送剤、酸化防止剤、空間充填剤、および電子輸送剤の化合物名については、個々の化合物に対して固有の番号を持つ米国化学会ケミカルアブストラクトサービス登録番号（以下「ＣＡＳ」と略称）により表示する。
【００３２】
（合成例１）
反応容器にｏ−フタロジニトリル（東京化成工業社製）６００ｇ、ホルムアミド（関東化学社製）３００ｇ、ナトリウムメトキシド（関東化学社製）１００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（関東化学社製）１．０リットルを加えて、窒素雰囲気下で攪拌した。この後１８０℃で１５時間加熱・攪拌した。
【００３３】
この反応液を１３０℃まで放冷してから濾過し、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン３リットルで洗浄した。このウエットケーキを窒素雰囲気下Ｎ−メチル−２−ピロリジノン１．０リットルで１２０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン３リットル、アセトン（関東化学社製）１リットル、および温純水４リットルで順次洗浄しウエットケーキとした。
【００３４】
このウエットケーキをさらに水４リットル・３６％塩酸（関東化学社製）３６０ミリリットルの希塩酸で８０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、温純水４リットルで洗浄したのち乾燥して、粗製の無金属フタロシアニンとした。
【００３５】
−５℃の９６％硫酸（関東化学社製）４ｋｇに、液温が−５℃を超えないように冷却・攪拌しながら上記の無金属フタロシアニン２００ｇを加えた。−５℃に保持して１時間冷却・攪拌した。さらに、水３５リットル・氷５ｋｇに、液温が１０℃を超えないように冷却・攪拌しながら上記の硫酸溶液を加えて１時間冷却・攪拌した。これを濾過し、温水１０リットルで洗浄しウエットケーキとした。
【００３６】
このウエットケーキをさらに水１０リットル・３６％塩酸７７０ミリリットルの希塩酸と混合し８０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、温水１０リットルで洗浄しウエットケーキとした。
【００３７】
このウエットケーキとｏ−ジクロロベンゼン（関東化学社製）１．５リットルをボールミル装置でミリングした。これをアセトン１．５リットル、メタノール１．５リットルで取り出し濾過し、純水１．５リットルで洗浄したのち乾燥して無金属フタロシアニンを製造した。
【００３８】
（合成例２）
反応容器にｏ−フタロジニトリル８００ｇ、キノリン（関東化学社製）１．８リットルを加えて攪拌した。窒素雰囲気下四塩化チタン（キシダ化学社製）２９７ｇを滴下し攪拌した。滴下後１８０℃１５時間加熱・攪拌した。
【００３９】
この反応液を１３０℃まで放冷してから濾過し、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン３リットルで洗浄した。このウエットケーキを窒素雰囲気下Ｎ−メチル−２−ピロリジノン１．８リットルで１６０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン３リットル、アセトン２リットル、メタノール２リットル、および温水４リットルで順次洗浄しウエットケーキとした。
【００４０】
このウエットケーキをさらに水４リットル・３６％塩酸３６０ミリリットルの希塩酸で８０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、温水４リットルで洗浄したのち乾燥して、粗製のチタニルフタロシアニンとした。
【００４１】
−５℃の９６％硫酸４ｋｇに、液温が−５℃を超えないように冷却・攪拌しながら上記のチタニルフタロシアニン２００ｇを加えた。−５℃に保持して１時間冷却・攪拌した。さらに水３５リットル・氷５ｋｇに、液温が１０℃を超えないように冷却・攪拌しながら上記の硫酸溶液を加えて１時間冷却・攪拌した。これを濾過し、温水１０リットルで洗浄しウエットケーキとした。
【００４２】
このウエットケーキをさらに水１０リットル・３６％塩酸７７０ミリリットルの希塩酸と混合し８０℃１時間加熱・攪拌した。これを放冷・濾過し、温水１０リットルで洗浄しウエットケーキとした。
【００４３】
このウエットケーキとｏ−ジクロロベンゼン１．５リットルをボールミル装置でミリングした。これをアセトン１．５リットル、メタノール１．５リットルで取り出し濾過し、純水１．５リットルで洗浄したのち乾燥してチタニルフタロシアニンを製造した。
【００４４】
（実施例１）
ポリスチレン（ＰＳジャパン社製、ＰＳ６８０）１００質量部、スチルベン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２１１７５７−５２−７）１００質量部、フェノール系酸化防止剤（キリン食品社製、ＣＡＳ１２８−３７−０）１質量部、ホスホナイト系酸化防止剤（和光純薬工業社製、ＣＡＳ７０１４６−２１−３）３質量部、およびジクロロメタン（和光純薬工業社製）７９６質量部を溶解混合し、電荷輸送層塗布液を作製した。この電荷輸送層塗布液をアルミニウム基体上に浸漬塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００４５】
ポリカーボネートＺ（三菱ガス化学社製、ユピゼータＰＣＺ−５００）１２０質量部、合成例１で製造したフタロシアニン系電荷発生剤無金属フタロシアニン４質量部、アゾキノン系電子輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２７０５７８−５１−３）５０質量部、スチルベン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２１１７５７−５２−７）３０質量部、芳香族エステル系空間充填剤（ＡＤＥＫＡ社製、ＣＡＳ１２４９０６−７８−１）６重量部、およびジクロロメタン７９０質量部を分散溶解混合し、電荷発生層塗布液を作製した。
【００４６】
この電荷発生層塗布液を上記の電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が１０μｍの電荷発生層を形成し、電子写真用感光体を製造した。
【００４７】
（実施例２）
実施例１のスチルベン系正孔輸送剤を、いずれもトリフェニルアミン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ１１５９−５３−１）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００４８】
（実施例３）
実施例１のスチルベン系正孔輸送剤を、いずれもベンジジン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ１０５４６５−１３−２）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００４９】
（実施例４）
実施例１のスチルベン系正孔輸送剤を、いずれもヒドラゾン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ１２２８３７−５１−８）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５０】
（実施例５）
実施例１のアゾキノン系電子輸送剤を、ベンゾキノン系電子輸送剤（台湾フルオロテクノロジー社製、ＣＡＳ２４５５−１４−３）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５１】
（実施例６）
実施例１のアゾキノン系電子輸送剤を、ナフトキノン系電子輸送剤（台湾フルオロテクノロジー社製、ＣＡＳ３３４６３４−１９−４）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５２】
（実施例７）
実施例１の芳香族エステル系空間充填剤を、トリフェニルベンゼン系空間充填剤（シグマアルドリッチジャパン社製、ＣＡＳ６１２−７１−５）に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５３】
（実施例８）
実施例１のフタロシアニン系電荷発生剤無金属フタロシアニンを、合成例２で製造したフタロシアニン系電荷発生剤チタニルフタロシアニンに替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５４】
（実施例９）
ポリスチレン（ＰＳジャパン社製、ＰＳ６８０）１００質量部、スチルベン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２１１７５７−５２−７）１００質量部、フェノール系酸化防止剤（キリン食品社製、ＣＡＳ１２８−３７−０）１質量部、ホスホナイト系酸化防止剤（和光純薬工業社製、ＣＡＳ７０１４６−２１−３）３質量部、ミネラルオイル（和光純薬工業社製）１質量部、およびジクロロメタン（和光純薬工業社製）７９５質量部を溶解混合し、電荷輸送層塗布液を作製した。この電荷輸送層塗布液をアルミニウム基体上に浸漬塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００５５】
ポリカーボネートＺ（三菱ガス化学社製、ユピゼータＰＣＺ−５００）１２０質量部、合成例１で製造したフタロシアニン系電荷発生剤無金属フタロシアニン４質量部、アゾキノン系電子輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２７０５７８−５１−３）５０質量部、スチルベン系正孔輸送剤（高砂香料工業社製、ＣＡＳ２１１７５７−５２−７）３０質量部、芳香族エステル系空間充填剤（ＡＤＥＫＡ社製、ＣＡＳ１２４９０６−７８−１）６重量部、およびジクロロメタン７９０質量部を分散溶解混合し、電荷発生層塗布液を作製した。
【００５６】
この電荷発生層塗布液を上記の電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が１０μｍの電荷発生層を形成し、電子写真用感光体を製造した。
【００５７】
（比較例１）
実施例１の電荷発生層塗布液において、芳香族エステル系空間充填剤（ＡＤＥＫＡ社製、ＣＡＳ１２４９０６−７８−１）を添加せず、ジクロロメタンを７９６質量部に替えた以外は実施例１と同様に電子写真用感光体を製造した。
【００５８】
（比較例２）
実施例９の電荷輸送層塗布液において、ミネラルオイルを２質量部、ジクロロメタンを７９４質量部に替えた以外は実施例９と同様に電子写真用感光体を製造した。
このようにして得られた実施例１〜９、比較例１〜２の電子写真用感光体の電気特性を静電記録紙試験装置（川口電機製作所社製ＥＰＡ−８２００）を用いて測定した。
【００５９】
電子写真用感光体は暗所で５ｋＶのコロナ放電を１０秒間おこなって表面を正に帯電させ、続いて５秒後の表面電荷保持率を測定した。下記の表１に、各電子写真用感光体の５秒後の表面電荷保持率を示す。
【００６０】
続いて、耐久性評価の一つとして直径０．５ｍｍのステンレスワイヤーの両端に５ｇの錘を付け、これを実施例１〜９、比較例１〜２の電子写真用感光体に掛けて常温常湿で１週間置いたのち、クリープ変形量を測定した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００６１】
【表１】
0005233419.tif 000002
【００６２】
表１から明らかなように、実施例および比較例いずれも５秒後の表面電荷保持率が大きく良好である。また、実施例はいずれもクリープ変形がなく良好であるが、比較例はいずれも大きなクリープ変形が見られる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の一実施の形態に係る正帯電積層型電子写真用感光体の断面図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  導電性基体
２  下引層
３  電荷輸送層
４  電荷発生層
５  感光層
【図１】
0005233419.tif 000003