(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ａで表される１種以上の化合物および式Ｂで表される１種以上の化合物
【化１】
0005188662.tif 000039
ただし
Ｒａは、未置換の、またはＣＮで単一に置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基は、それぞれの場合に互いに独立して、Ｏ原子が共に直接結合しないように−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
0005188662.tif 000040
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されてもよく、
ＲｂおよびＲｂｂは、それぞれ互いに独立して、未置換の、ＣＮまたはＣＦ３ で単一に置換された、またはハロゲンで少なくとも単一に置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基は、それぞれの場合に互いに独立して、Ｏ原子が共に直接結合していないように−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
0005188662.tif 000041
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されてもよく、
Ｌ１は水素またはフッ素原子であり、
ＱはＣＦ２ 、ＯＣＦ２ 、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙはフッ素または塩素であり、
Ｑ−Ｙはまた、ＮＣＳ，ＳＣＮまたはＳＦ５ であってもよい
を含むことを特徴とする液晶性媒体。
【請求項２】
式Ａ−１またはＡ−２
【化４】
0005188662.tif 000042
（ただしＲａおよびＬ１は請求項１の中で定義した意味を有する。）
で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶性媒体。
【請求項３】
式Ａ−１で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の液晶性媒体。
【請求項４】
式Ｂ−１〜Ｂ−５
【化５】
0005188662.tif 000043
ただし
alkylおよびalkyl＊は、それぞれ互いに独立して、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれしたアルキル基であり、
alkenylおよびalkenyl＊は、それぞれ互いに独立して、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれしたアルケニル基である
のいずれかで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２または３に記載の液晶性媒体。
【請求項５】
式Ｂ−３〜Ｂ−５のいずれかで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項４に記載の液晶性媒体。
【請求項６】
式Ｂ−３ａまたはＢ−５ａ
【化６】
0005188662.tif 000044
ただし、
Ｒ３ａは、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはｎ−Ｃ３Ｈ７であり、
alkylは、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれしたアルキル基である
で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶性媒体。
【請求項７】
式Ａ−１
【化７】
0005188662.tif 000045
（ただしＲａおよびＬ１は請求項１の中で定義した意味を有する。）
で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５または６に記載の液晶性媒体。
【請求項８】
Ｌ１がＦである式Ａ−１で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７に記載の液晶性媒体。
【請求項９】
式ＩＩａ〜ＩＩｋ
【化８】
0005188662.tif 000046
【化９】
0005188662.tif 000047
【化１０】
0005188662.tif 000048
（ただしＲ２ は未置換の、ＣＮまたはＣＦ３ で単一に置換された、またはハロゲンで少なくとも単一に置換される１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基は、それぞれの場合に互いに独立して、Ｏ原子が直接結合しないように−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１１】
0005188662.tif 000049
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
で置換されてもよい。）
のいずれかで表される１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶性媒体。
【請求項１０】
式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｊ
【化１２】
0005188662.tif 000050
【化１３】
0005188662.tif 000051
（ただしＲ３ は未置換の、ＣＮまたはＣＦ３ で単一に置換された、またはハロゲンで少なくとも単一に置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基は、それぞれの場合に互いに独立して、Ｏ原子が共に直接結合しないように−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１４】
0005188662.tif 000052
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
で置換されてもよく、
Ｌ１ 、Ｌ２およびＬ５ はそれぞれ互いに独立して、水素またはフッ素原子である。）
で表される１種以上のシアン化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜９いずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１１】
式ＩＶ
【数１】
0005188662.tif 000053
（ただし式中、ｍは０または１であり、
Ｒ４は２〜７の炭素原子を有するアルケニル基であり、
Ｒ５はＲａに定義した意味の一を有し、またはｍ＝１の場合にはまた、フッ素、塩素原子、ＣＦ３またはＯＣＦ３であってもよく、
Ｌ１ とＬ２ はそれぞれ互いに独立して、水素またはフッ素原子である。）
で表される１種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１２】
式Ｔ２ａ、Ｔ２ｂおよびＴ２ｃ
【数２】
0005188662.tif 000054
（ただし式中、Ｒ６ とＲ７は未置換の、ＣＮまたはＣＦ３ で単一に置換された、またはハロゲンで少なくとも単一に置換された１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基は、それぞれの場合に互いに独立して、Ｏ原子が共に直接結合しないように−Ｏ−、−Ｓ−、
【数３】
0005188662.tif 000055
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
で置換されてもよい。）
のいずれかで表される１種以上のトラン化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１３】
式Ａの化合物を５〜３０重量％含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１４】
式Ｂの化合物を５〜３０重量％含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１５】
媒体がΔε≧＋１２の誘電異方性を有する化合物を２０重量％以上含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶性媒体。
【請求項１６】
電気光学的目的のための請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶性媒体の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶性媒体を含む電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項１８】
−  一つの角を有してセルを形成する２枚の基盤、
−  セルの中に含まれている、正の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物、
−  基盤の内側に配向膜を有する電極層、
−  ０〜３０°の基盤の表面での分子の長軸と基盤との間のプレチルト角、
−  配向膜から配向膜にかけて２２．５°と６００°間の角度に達するセル中の液晶混合物のねじれ角、
−  以下のａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）
ａ）＋１．５よりも大きな誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ａの１５〜７５重量％、
ｂ）−１．５と＋１．５の間の誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ｂの２５〜８５重量％、
ｃ）−１．５より小さい誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ｄの０〜２０重量％、
ｄ）選択的には層厚さ（基盤の間隔）とキラルネマチック液晶混合物のナチュラルピッチ間の比が約０．２から１．３までである値のような光学活性成分Ｃ、
を含むネマチック液晶混合物であって、成分Ａは式Ａの少なくとも１種の化合物を含み、さらに成分Ｂは式Ｂの少なくとも１種の化合物を含む
【数４】
0005188662.tif 000056
（式中、
Ｒａは、未置換の１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、基の中の１または２以上の隣接しないＣＨ２ 基は、Ｏ原子が直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−、
で置換されてもよく、
ＲｂおよびＲｂｂは、それぞれ互いに独立して、未置換のまたはフッ素で置換された１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、基の中の１または２以上の隣接しないＣＨ２ 基は、Ｏ原子が直接結合していなように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置換されてもよく、
Ｌ１は水素またはフッ素原子であり、
ＱはＣＦ２，ＯＣＦ２，ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙはフッ素または塩素原子であり、
Ｑ−Ｙはまた、ＮＣＳ，ＳＣＮまたはＳＦ５ であってもよい）
ことを特徴とする前記ネマチック液晶混合物、
を含むＴＮまたはＳＴＮ液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は液晶性媒体に関し、しかも極めて短い切り替え時間と良好な急峻性と角度依存性を有するねじれネマチック（ＴＮ）およびスーパーねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイに関し、更にその中に使用する新規なネマチック液晶混合物に関する。
【０００２】
ＴＮディスプレイは例えば、M. SchadtとW. HelfrichのAppl. Phys. Lett.18,127 (1971)から公知である。ＳＴＮディスプレイは例えば、EP 0 131216 B1;DE 34 23 993A1; EP 0 098 070 A2; M. SchadtとF. Leenhouts, 17th FreiburgConference on Liquid Crystals (8-10/04/87); K. Kawasaki 等, SID 87Digest 391 (20. 6); M. SchadtとF. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20. 1);K. Katoh等 Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, No. 11, L 1784-L 1786(1987); F. Leenhouts等 APPl. Phys. Lett. 50 (21), 1468(1987);H. A.van SprangとH. G. Koopman, J. Appl. Phys. 62(5) 1734 (1987); T. J. Scheffer と J. Nehring, Appl. Phys. Lett.45(10), 1021(1984), M. Schadt とF. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50(5), 236(1987), E. P. Raynes, Mol.Cryst. Liq. Cryst. Letters Vol. 4(1), pp 1-8(1986)である。ここで言う用語ＳＴＮは１６０°と３６０°の間に達するねじれ角度を有するいかなる比較的強くねじれたディスプレイ素子も含み、例えば、Waters 等によるディスプレイ素子(C. M. Waters 等， Proc. Soc. Inf. Disp. ( New York )(1985)( 3rd Intern.
Display Conference, Kobe, Japan), the STN LCDs (DE-A-35 03 259), SBELCDs (T. J. Scheffer とJ. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (1984)  1021、
OMI LCDs (M. Schadt と F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50(1987), 236,
DST LCDs  (EP-A 0 246 842) または BW STN LCDs (K. Kwasaki 等， SID 87 Digest 391 (20. 6))である。
【０００３】
特にＳＴＮディスプレイは標準的なＴＮディスプレイと比較して電気光学的特性曲線とそれに伴う好ましいコントラスト値のかなり好ましい傾斜とそのコントラストのかなり低下した角度依存性に優れている。
【０００４】
特に低温において極めて短い切り替え時間を有するＴＮとＳＴＮに特に関心がある。短い切り替え時間に到達するためには、現在までは通常は比較高い蒸気圧を有するモノトロピック性添加物を使用することによって液晶混合物の回転粘度を最適化して実現していた。到達した切り替え時間はしかしながら全ての使用には適切ではなかった。
【０００５】
本発明によるディスプレイ内の急峻な電気光学的特性曲線に達するためには、液晶混合物は比較的大きな値Ｋ３３／Ｋ１１と比較的小さい値Δε／ε⊥  を持つべきであり、ただしΔεは誘電異方性、ε⊥は分子の長さ方向軸に直角な誘電率である。最適化したコントラストと最適化した切り替え時間を越えて、その様な混合物は更に重要な要求に従わねばならない。
１．広いｄ／ｐ窓
２．高い長期間の化学的安定性
３．高い電気抵抗
４．しきい値の低い周波数依存性と低い温度依存性
【０００６】
到達したパラメーターの組み合わせは特に高いマルチプレクスＳＴＮディスプレイ（約１／４００の範囲内のマルチプレックス比）にはなお全く不適切であって、しかし低いまたは中程度のマルチプレックスＳＴＮディスプレイ（それぞれ約１／６４からおよび１／１６からの範囲内のマルチプレックス比）にも、さらにＴＮディスプレイにも全く不適切である。このための一つの理由は種々の要求に対する材料パラメーターの効果が反対方向に引っ張っぱているからである。
【０００７】
従って、特に低い及び中程度のマルチプレックスＳＴＮディスプレイのために、上記の特記した要求に合致した広い操作温度範囲、急峻な特性曲線、コントラストの良好な角度依存性、低いしきい値電圧と結びついた極めて短い切り替え時間を有するＴＮ、ＳＴＮディスプレイのための大きな需要がなお存在している。
【０００８】
液晶性媒体を、特に上記の特記した欠点を持たないまたはこれらを低い程度にのみ持ち、同時に特に低温において短い切り替え時間と極めて良好な急峻さを持つＴＮおよびＳＴＮディスプレイ用に提供することが本発明の目的である。
【０００９】
式Ａの１種以上の化合物と少なくとも１種の式Ｂの化合物を含む液晶混合物を使用するならば、この目的を達成することが出来ることを我々は今回発見した。
【化１５】
0005188662.tif 000002
ただしＲａ 、Ｒｂ 、Ｒｂｂ は未置換の、ＣＮまたはＣＦ３ で単一に置換された、または少なくともハロゲンで単一に置換されている１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、基の中の１以上のＣＨ２ 基の追加の選択を有し、それぞれの場合に互いに独立であり、Ｏ原子が直接結合していない様な方法で−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１６】
0005188662.tif 000003
、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
で置換されており、
Ｌ１は水素またはフッ素原子であり、
ＱはＣＦ２，ＯＣＦ２，ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙはフッ素または塩素であり、
Ｑ−Ｙは代わってＮＣＳ，ＳＣＮまたはＳＦ５ でもある。
【００１０】
式ＡとＢの化合物の本発明によるＴＮおよびＳＴＮディスプレイのための混合物の中での使用は以下の結果になる。
・  急峻な傾斜の電気光学特性曲線、
・  しきい値電圧の低い温度依存性、
・  特に低温において極めて早い切り替え時間
式Ａおよび式Ｂの化合物は特にＴＮおよびＳＴＮ混合物の切り替え時間を明らかに短くしており、他方同時に急峻さの増加としきい値電圧の低い温度依存性を生じている
本発明による混合物は更に以下の長所によって優れている：
−低い粘度を有し、
−低いしきい値電圧と操作電圧を有し、
−低温でのディスプレイ中に長い保存時間を生ずる。
【００１１】
本発明は
−一つの角を有してセルを形成する２枚の基盤、
−セルの中に含まれている、正の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物、
−基盤の内側で配向膜を有する電極層、
−０〜３０°の基盤の表面での分子の長軸と基盤との間のプレチルト角、
−配向膜から配向膜にかけての２２．５°と６００°間の角度に達するセル中の液晶混合物のねじれ角、
ａ）＋１．５よりも大きな誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ａの１５−７５重量％、
ｂ）−１．５と＋１．５の間の誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ｂの２５−８５重量％、
ｃ）−１．５より小さい誘電異方性を有する１種以上の化合物から成る、液晶性成分Ｄの０−２０重量％、
ｄ）選択的には層厚さ（基盤の間隔）とキラルネマチック液晶混合物のナチュラルピッチ間の比が約０．２から１．３までである値のような光学活性成分Ｃ、−を含むネマチック液晶混合物
を含む液晶ディスプレイに関し、その特徴とするところは成分Ａは式Ａの少なくとも１種の化合物を含み、更に成分Ｂは式Ｂの少なくとも１種の化合物を含み、
【化１７】
0005188662.tif 000004
ただし、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｂｂ、Ｌ１、Ｑ−Ｙ は定義した意味を有する。
【００１２】
本発明は、本発明による液晶混合物を含む、特に中程度のおよび低いマルチプレックスＳＴＮディスプレイ中の、ＴＮおよびＳＴＮディスプレイにも関する。
特に、式Ａは補助式Ａ−１からＡ−８の化合物を含み、
【化１８】
0005188662.tif 000005
【化１９】
0005188662.tif 000006
ただしＲａとＬ１は請求項１の中で定義した意味を有する。
【００１３】
式Ａ−１および／またはＡ−２の少なくとも１種の化合物を含む本発明による混合物が特に好ましく、それぞれの場合にＬ１ ＝Ｆである式Ａ−１の少なくとも１種の化合物を含む本発明の化合物が特に好ましい。
式ＡとＡ−１からＡ−８ではＲａは特に好ましくは直鎖アルキルまたはアルコキシであり、２〜７個の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅアルケニルである。
【００１４】
特に式Ｂは補助式Ｂ−１ないしＢ−５の補助式の化合物を含む。
【化２０】
0005188662.tif 000007
ただしAlkylまたはAlkyl＊  はそれぞれ互いに独立であり、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれしたアルキル基であり、
AlkenylまたはAlkenyl＊はそれぞれ互いに独立であり、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれしたアルケニル基である。
好ましくは、「AlkylまたはAlkyl＊ 」基および「AlkenylまたはAlkenyl＊ 」基は直鎖であり、７個までの炭素原子を有する。
【００１５】
式ＡとＢの化合物の本発明による液晶混合物中での使用は回転粘度に特に低い値を生じ、特に低温において高い急峻さと急速な切り替え時間を有するＴＮおよびＳＴＮを生ずる。
本発明による成分Ａと液晶混合物は式Ａの化合物に加えて式ＩＩａないしＩＩｋの化合物から成るグループから選択した１種以上の３，４，５−トリフルオロフェニル化合物を含んでいる。
【化２１】
0005188662.tif 000008
【化２２】
0005188662.tif 000009
【００１６】
式ＡとＢの化合物に加えて、本発明による媒体は式ＩＩ＊ａないしＩＩ＊ｓの極性末端基を有する１種以上の化合物を含むことが出来る。
【化２３】
0005188662.tif 000010
【００１７】
【化２４】
0005188662.tif 000011
【００１８】
【化２５】
0005188662.tif 000012
ただしここではＲ２はＲａに定義した意味の一を有し、Ｌ３とＬ４  はそれぞれ互いに独立して、水素またはフッ素である。これらの化合物中でのＲ２は７個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルコキシであることが特に好ましい。
【００１９】
本発明による媒体または成分Ａは式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ，ＩＩｄ，ＩＩｅ、ＩＩｆ、ＩＩｇ、ＩＩｊ、ＩＩ＊ｂ、ＩＩ＊ｃ，ＩＩ＊ｄ、ＩＩ＊ｆおよび／またはＩＩ＊ｉ、特に式ＩＩａ，ＩＩｂ，ＩＩｄ，ＩＩｉ，ＩＩ＊ａ，ＩＩ＊ｉを含むことが出来る。
【００２０】
本発明による混合物は好ましくは式ＩＩＩａないしＩＩＩｊの１種以上のシアン化合物を含んでいる。
【化２６】
0005188662.tif 000013
【００２１】
【化２７】
0005188662.tif 000014
【００２２】
【化２８】
0005188662.tif 000015
ただしここではＲ３はＲａに定義した意味の一を有し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ５  はそれぞれ互いに独立して、水素またはフッ素原子である。これらの化合物中でのＲ３は７個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルコキシであることが特に好ましい。
【００２３】
式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃおよびＩＩＩｆの１種以上の化合物、特にＬ１および／またはＬ２がフッ素原子である化合物を含む混合物が特に好ましい。
式ＩＩＩｆおよび／またはＩＩＩｇ、ただしＬ２が水素原子、Ｌ１が水素原子またはフッ素原子、特にフッ素原子である１種以上の化合物を含む混合物も特に好ましい。
【００２４】
式Ａ，Ｂおよび式ＩＩａ−ＩＩｋ、ＩＩ＊ａ−ＩＩ＊ｓおよびＩＩＩａないしＩＩＩｊおよびその補助式または本発明による混合物中およびＴＮおよびＳＴＮディスプレイ中で使用する事が出来る他の化合物も公知であるか、または公知化合物のための方法に類似した方法で製造することが出来る。
【００２５】
式Ａの化合物は低い粘度、特に低い回転粘度を有し、弾性常数の比Ｋ３３／Ｋ１１ の低い値を示し、従って本発明によるディスプレイでは短い切り替え時間を生じ、他方特に高い濃度では高い誘電異方性を有する式Ｂの化合物の存在は低い粘度に成って現れる。
【００２６】
好ましい液晶混合物は成分Ａの１種以上の化合物を含有し、好ましくは１５〜７５％、特に２０〜６５％の割合で含むことが好ましい。これらの化合物は誘電異方性Δε≧＋３、特にΔε≧＋８、特に好ましくはΔε≧＋１２を持っている。
【００２７】
更に好ましい混合物は
・  １種以上の、特に２〜４種の式Ａの化合物
・  式Ａ−１とＡ−３のそれぞれの１、２、３種の化合物、
・  １種以上の、特に１または２種の式Ｂの化合物、
・  １種以上の、特に２〜５種の式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃおよび／またはＩＩＩｆの化合物
を含む。
好ましい液晶混合物は成分Ｂの１種以上の化合物を含み、好ましくは２５から８５％までを含む。グループＢの化合物はその回転粘度γ１の低い値に特に優れている。
【００２８】
成分Ｂは好ましくは式ＩＶの１種以上の化合物を含み
【化２９】
0005188662.tif 000016
ただしｍは０か１であり、
Ｒ４は２〜７個の炭素原子を有するアルケニル基であり、
Ｒ５はＲａに定義した意味の一を有し、またはｍ＝１ならば、代わってフッ素、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３ であり、
Ｌ１   およびＬ２ はそれぞれ互いに独立して水素またはフッ素原子である。
【００２９】
式ＩＶの特に好ましい化合物はＲ４が２〜７個の炭素原子を有するアルケニルであり、特に以下の式の化合物が好ましい。
【化３０】
0005188662.tif 000017
ただしここでＲ３ａとＲ４ａ はそれぞれ互いに独立しており、水素，ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはｎ−Ｃ３Ｈ７であり、Alkylは１〜７個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３０】
液晶混合物が式ＩＶ−１および／またはＩＶ−３の少なくとも１種の化合物を含み、その中でＲ３ａとＲ４ａ  それぞれが同一の意味を有し、液晶混合物が式ＩＶ−５の少なくとも１種の化合物を含む本発明によるＴＮおよびＳＴＮディスプレイが特に好ましい。
更に好ましい態様では、本発明による混合物は式ＩＶ−６の１種以上の化合物を含む。
【００３１】
成分Ｂは好ましくは更にＶ−１ないしＶ−９の２環化合物から成るグループから選択された化合物を含み、
【化３１】
0005188662.tif 000018
および／またはＶ−１０ないしＶ−２７の３環化合物から成るグループから選択された化合物をふくむ。
【００３２】
【化３２】
0005188662.tif 000019
【００３３】
【化３３】
0005188662.tif 000020
および／またはＶ−２８ないしＶ−３４の４環化合物から成るグループから選択された化合物をふくむ。
【００３４】
【化３４】
0005188662.tif 000021
ただしここのＲ６とＲ７は式Ａの中のＲａに定義した意味を有し、Ｌは水素またはフッ素原子である。
【００３５】
式Ｖ−２５ないしＶ−３１の化合物が特に好ましく、ただしＲ６はアルキルであり、Ｒ７はアルキルまたはアルコキシであり、それぞれ１〜７個の炭素原子を持つアルコキシ基である。式Ｖ−２５、Ｖ−２８、Ｖ−３４の化合物が好ましく、ただしＬはフッ素原子である。
式Ｖ−１ないしＶ−３４の化合物中のＲ６、Ｒ７は特に好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖のアルキルまたはアルコキシである。
【００３６】
式Ｂ−３ａおよび／またはＢ−５ａの１種以上の化合物を含む、本発明による混合物が特に好ましい。
【化３５】
0005188662.tif 000022
好ましくは、その混合物は式Ｂ−５ａの化合物を２−２５重量％、特に２−１５％含有している。
【００３７】
液晶性混合物は選択的に光学活性成分Ｃを含んでおり、その量は層厚さ（基盤の間隔）とキラルネマチック液晶混合物のナチュラルピッチの比が０．２より大きくなる量である。この成分を当業者は多くのキラルドーパントから選択し、その中の一部は市販で入手できて、例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ  ダルムシュタットから入手できるコレステリルノナノエート、Ｓ−８１１、Ｓ−１０１１、Ｓ−２０１１とＣＢ１５（ＢＤＨ、Ｐｏｏｌｅ  連合王国）である。ドーパントの選択はそれ自身決定的ではない。成分Ｃの化合物の割合は好ましくは０〜１０％、特に０〜５％であり、特に好ましくは０〜３％である。
【００３８】
本発明による混合物は選択的には＜−２の誘電異方性を持つ１種以上の化合物２０％までを含んでもよい（成分  Ｄ）。
混合物が成分Ｄの化合物を含むならば、これらは好ましくは構造部分２，３−ジフロロ−１，４−フェニレンを含む１種以上の化合物であり、例えば、ＤＥ−Ａ−３８０７８０１、３８０７８６１、３８０７８６３、３８０７８６４または３８０７９０８による化合物である。国際特許出願ＰＣＴ／ＤＥ  ８８／００１３３による上記の構造部分を含むトラン類が特に好ましい。
成分Ｄのその他の公知の化合物は例えば、ＤＥ−Ａ３２３１７０７およびＤＥ−Ａ３４０７０１３による下記の構造部分を含む２，３−ジシアノヒドロキノンまたはシクロヘキサン誘導体である。
【化３６】
0005188662.tif 000023
好ましくは本発明による液晶ディスプレイは成分Ｄのいかなる化合物も含有しない。
【００３９】
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｂｂ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７ の意味の中の用語Alkenylは直鎖または枝分かれしたアルケニル基、特に直鎖基を包含する。特に好ましいアルケニル基はＣ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニル、Ｃ７−６−アルケニルであり、特にＣ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニルである。
【００４０】
好ましいアルケニル基の例はビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル，３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどを含む。５個までの炭素原子を有する基が一般に好ましい。
【００４１】
更に好ましい態様は本発明による液晶混合物に関し、
−  更に式Ｖａおよび／またはＶｂの１種以上、特に好ましくは１、２または３種のヘテロ環化合物を含む混合物であり、
【化３７】
0005188662.tif 000024
ただしＲ６とＲ７ は上記に定義した意味を有し、
Ｙはフッ素または塩素原子であり、
−  ＶａとＶｂから成るグループからの化合物の割合は好ましくは２〜３５％、特に５〜２０％であり、
−  更に式Ｔ２ａ、Ｔ２ｂおよび／またはＴ２ｃの１種以上、特に好ましくは１、２または３種のトラン化合物を含む混合物である。
【化３８】
0005188662.tif 000025
ただしＲ６とＲ７ は上記に定義した意味を有す。
【００４２】
Ｔ２ａ、Ｔ２ｂおよび／またはＴ２ｃから成るグループからの化合物の割合は好ましくは２〜２０％、特に４〜１２％である。
好ましくは本発明による混合物は式Ｔ２ａおよび／またはＴ２ｂの２または３種の化合物を含む。
【００４３】
特に好ましい態様では、その混合物は
−  式Ａ−１の少なくとも１種の化合物
【化３９】
0005188662.tif 000026
−  および式ＩＩｂの少なくとも１種の化合物、
【化４０】
0005188662.tif 000027
−  式ＩＩｊの少なくとも１種の化合物、
−  式Ｔ２ｃの少なくとも１種のトラン化合物、
−  式Ａの少なくとも２種、特に３種の化合物、
−  式Ｂの少なくとも２種、特に３種の化合物、
−  式Ｔ２ａの少なくとも１種の化合物と式Ｔ２ｂの少なくとも１種の化合物、
−  以下の式の少なくとも１種の化合物
【化４１】
0005188662.tif 000028
（ただしＬ１は水素かフッ素原子である）
−  式ＩＶ−５の化合物を少なくとも２．５％
−  式Ａの化合物を５−３０重量％、好ましくは１０−２５重量％、
−  式Ｂの化合物を５−３０重量％、好ましくは５−２０重量％、
−  式Ａの少なくとも３種の同族化合物、ただしＲａはその場合には好ましくはＣ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ５Ｈ１１ である。
【００４４】
更に特に好ましい態様は液晶混合物に関し、
−  その混合物は式ＡとＢの合計３〜６種の化合物を含み、全混合物中でのこれら化合物中の割合は２５〜６５％、特に３０〜５５％であり、
−  誘電異方性Δε≧＋１２を有する２０％以上の化合物を含む。
本発明による混合物は特に高い層厚さを有するＴＮおよびＳＴＮ内で使用されるときには、極めて低い全切り替え時間（ｔｇｅｓ＝ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）で優れている。
本発明によるＳＴＮおよびＴＮセル内で使用される液晶混合物はΔε≧１を有して誘電的に正である。Δε≧３、特にΔε≧５を有する液晶混合物が特に好ましい。
【００４５】
本発明による液晶混合物はしきい値電圧Ｖ１０／０／２０ と回転粘度γ１ には有用な値を示す。光路差ｄ・Δｎが所定の値を有しているならば、層厚さｄの値は光学異方性Δｎによって決まる。特に比較的高いｄ・ Δｎ 値では比較的高い光学異方性の値を有する本発明による液晶混合物の使用は好ましく、その理由はｄの比較的小さい値を選ぶことが出来て、それが切り替え時間のより好ましい値に導くからである。しかしながら、Δｎの低い値を有する本発明による液晶混合物を含む本発明によるこれらの液晶ディスプレイさえも切り替え時間の有利な値に特徴を有する。
【００４６】
本発明による液晶混合物は電気光学特性曲線の傾斜の有利な値に更に特徴があり、特に２０℃以上の温度で高いマルチプレックス比で操作可能である。更に、本発明による液晶混合物は高い安定性を示し、好ましい電気抵抗値としきい値電圧周波数依存性の好ましい値を示す。本発明による液晶ディスプレイは広い操作温度範囲とコントラストの良好な角度依存性を持っている。
【００４７】
偏光子、電極基盤、それぞれに隣接する液晶分子の優先配向（ダイレクターDirector）が通常は一方の電極から他方にかけて１６０°〜７２０°の量だけ互いにねじれている様に表面処理した電極を含む本発明による液晶ディスプレイ素子の構造はそのような素子のための通常のデザインに相当する。この意味で、用語「通常のデザイン」は幅広く解釈すべきであって、また特にマトリックスディスプレイ素子および追加の磁石を含むディスプレイ素子を含んだ、ＴＮおよびＳＴＮの全ての変更と修正を含む。
【００４８】
二つの基板での表面ティルト角は同一であっても異なっていてもよい。同一のティルト角が好ましい。好ましいＴＮディスプレイは基板表面での分子の長さ方向の軸と基盤との間で０°〜７°、好ましくは０．０１°〜５°特に０．１°〜２°のプレティルト角を有している。ＳＴＮディスプレイでは、プレティルト角は１°〜３０°、好ましくは１°〜１２°、特に３°〜１０°である。
【００４９】
セル中のＴＮ混合物のねじれ角度は２２．５°と１７０°の間、好ましくは４５°と１３０°の間、特に８０°と１１５°との間になる。セル中では、ＳＴＮ混合物のねじれ角度は、配向膜から配向膜にかけて１００°と６００°の間、好ましくは１７０°と３００°の間、特に１８０°と２７０°の間になる。
【００５０】
本発明に従って有用な液晶混合物の製造はそれ自身公知の方法で行うことが出来る。原則として、少量で使用される成分の希望量を主成分をなしている成分中に、便宜的には高温で、溶解する。または成分の溶液を有機溶媒、例えば、アセトン、クロロフォルム、メタノールの溶液を混合し、例えば、蒸留によって完全混合の後に溶媒を再び除去することも可能である。
【００５１】
当誘電体は更に当業者に公知であって、文献にも記載されている添加物を含有することもできる。例えば、多色性染料０−１５％を添加することもできる。
【００５２】
本出願書および以下の例では液晶化合物の構造を頭成語で示し、その化学式への転換は以下の表ＡとＢによって定義する。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１はｎまたはｍ個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基である。アルケニル基はトランス配置である。表Ｂによるコード化は自明である。表Ａのみは親化合物の代わりに頭成語で作表した。
個々の場合には、親化合物の頭成語にはダッシュとコードが続き、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊、Ｌ２＊、Ｌ３＊には以下の表に示す。
ＴＮおよびＳＴＮディスプレイは好ましくは表ＡとＢから１種以上の化合物から成る液晶混合物を含む。
【００５３】
【表１】
0005188662.tif 000029
【００５４】
表Ａ（Ｌ１＊、Ｌ２＊、Ｌ３＊＝水素またはフッ素原子）
【化４２】
0005188662.tif 000030
【００５５】
【化４３】
0005188662.tif 000031
【００５６】
表Ｂ
【化４４】
0005188662.tif 000032
【００５７】
【化４５】
0005188662.tif 000033
【００５８】
表Ｃ
表Ｃは本発明による混合物に通常に使用されるドーパントを表出する。
【化４６】
0005188662.tif 000034
【００５９】
【化４７】
0005188662.tif 000035
以下の例は発明を説明することを目的としており、発明を限定する物ではない。記号の意味は以下の通り：
Ｋｌｐ        透明点（ネマチック−アイソトロピック相転移温度）
Ｓ−Ｎ        スメクチックーネマチック相転移温度。
Ｖｉｓｋ      流動粘性（ｍｍ２／ｓ、特記しない限り、２０℃で測定）
Δｎ          光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）
Δε          誘電異方性（１ｋＨＺ、２０℃）
γ１            回転粘度（ｍＰａ・ｓ、２０℃）
急峻性        特性曲線の急峻性＝（Ｖ９０／Ｖ１０−１）・１００［％］
Ｖ１０          しきい値電圧＝１０％の相対コントラストでの特性電圧
Ｖ９０          相対コントラスト９０％での特性電圧
ｔａｖｅ          （ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ ）／２（平均の切り替え時間）
ｔｏｎ          スイッチオンと最高コントラストの９０％に達するまでの間に経過した時間
ｔｏｆｆ        スイッチオフと最高コントラストの１０％に達するまでの間に経過した時間
Ｍｕｘ        マルチプレックス比
ｔｓｔｏｒｅ        低温保存安定性の時間（−２０℃、−３０℃、−４０℃）
【００６０】
これまでとこれ以降において、すべての温度表示は℃で示す。百分率は重量百分率である。特記しない限り、全ての値は２０℃である。特記しない限り、ディスプレイは非マルチプレックスモードで駆動する。特記しない限り、ねじれは９０°である。
例１
【表２】
0005188662.tif 000036
【００６１】
例２
【表３】
0005188662.tif 000037
【００６２】
例３
【表４】
0005188662.tif 000038