(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３重量％未満のスタイリングポリマーを含有するヘアトリートメント組成物であって、揮発性シリコーン０．１〜５重量％、並びにシリカである粒子状物質０．０１〜５．０重量％を含み、該粒子状物質が、７〜２５ｎｍの１次粒子サイズ最頻値（ｍｏｄａｌ  ｐｒｉｍａｒｙ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）、および５０〜９０ＧＰａのヤング率を有し、組成物中の粒子状物質の会合は、粒子状物質中の粒子の７５％以上が１００ｎｍ未満の粒子サイズを有するものであることを特徴とする組成物。
【請求項２】
シャンプーまたはコンディショナー組成物であるウォッシュオフ組成物である、請求項１に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項３】
ジェル、ムース、クリーム、ローション、エア注入式スタイリングフォームまたはスプレー組成物であるリーブオン組成物である、請求項１に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項４】
組成物の少なくとも０．０５重量％の粒子状物質を含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項５】
３重量％未満の粒子状物質を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項６】
組成物中の１次粒子間の会合が、組成物中の粒子状物の少なくとも７５％の粒子が単分散１次粒子の形にあるか、または１００ｎｍ未満の会合粒子サイズを有するものである、請求項１から５のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項７】
スタイリングポリマーを含有しない、請求項１から６のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項８】
請求項１に記載のヘアトリートメント組成物を毛髪に塗布すること、および引き続き毛髪をスタイリングすることを含む毛髪をトリートする方法。
【請求項９】
毛髪に腰を与えることまたは毛髪をスタイリングすることを目的とする、請求項１に記載のヘアトリートメント組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、この組成物の使用中および使用後の性質を高める特定の粒子状物を含有する「ウォッシュオフ」または「リーブオン」形態が可能なヘアトリートメント組成物に関する。
【０００２】
一般に、個々の毛髪が相互の形態を保持できるようにさせる性質を、ヘアトリートメント組成物から得られることが望ましい。ウォッシュオフ組成物（シャンプーまたはコンディショナーなど）に関しては、この組成物を適切に送達し毛髪を適切に乾燥すると、毛髪に腰を発現させることとなる。多くの例では、特に毛髪が当初細いものである場合は、これは望ましいとみなされる。腰の発現は美的な効果をもたらし、かつ毛髪をその後スタイリングすることが比較的容易になるであろう。
【０００３】
この効果が、ジェル、ムース、クリーム、ローション、スプレー、またはエア注入式スタイリングフォーム（この製品は充填ガスなしのポンプを利用する）などのいわゆるリーブオン組成物から得られる場合は、この効果は毛髪にスタイリング効果を付与することができ、特に毛髪が長時間所与のスタイルを保持することができることとなる。
【０００４】
驚くべきことに、本発明者等は、毛髪ストランドの相互の動きを抑える効果をもたらすことが見出されたある特定の微粒子状固体をヘアトリートメント組成物に組み込むことができることを見出した。シャンプーまたはコンディショナーなどのウォッシュオフ組成物に関しては、この固体は、ウエットコンディショニングの特徴に悪影響を与えることなく、トリートメントした適切なスタイルの毛髪に腰を与える能力を組成物に付与することができる。これに関して、用語「スタイル」は、当分野での通常の意味であり、しばしば何らかの初期乾燥後に、毛髪にスタイルを創造する行為である。いずれにせよ、通常スタイリングの行為には、一般に個々の毛幹が相対的にその形態を保持しながら毛髪が所与の形態を保持することが必要である。
【０００５】
リーブオン製品に関しては、この固体は、残存したリーブオンスタイリング組成物がトリートしたヘアに所与のスタイルを保持することを可能にする。
【０００６】
ヘアトリートメント組成物がこれらの性質を持つことを可能にする特定の固体化合物は、微小な、当初は集合化、凝集化していない粒子であり、一般に粒子サイズ最頻値（ｍｏｄａｌ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）が７〜４０ｎｍで、かつ比較的硬いものである。したがって、これは一般にヤング率が約４を超え、好ましくは約５を超え、より好ましくは約６ＧＰａを超え、より好ましくは約１０ＧＰａを超える。化合物の好ましい種類は、一般にヤング率が、約２０〜１００Ｇｐａ、好ましくは４０〜９０Ｇｐａ、より好ましくは５０〜９０ＧＰａである。本発明に用いられる適当な固体は、ある特定のシリカを含む。
【０００７】
ヘアトリートメント組成物への微小粒子状物の組み込みは知られている。いくつかの特許公報は、ヘアトリートメント組成物中へのシリカの使用を記載している。これらの多くは、一般にシリカゲル、水和シリカ、ヒュームドシリカ、または沈降法シリカと呼ばれる凝集化または集合化シリカのなんらかの形態を記載している。
【０００８】
これ以降、本発明者等は、当分野で一般に用いられる専門用語に注目したい。すなわち、凝集体は、溶融して面同士が焼結構造を形成した、１次粒子の集合である２次粒子であるとみなされ、解離することができず、したがって比較的硬い。集合体は、不連続な点で緩やかに結合した凝集体のネットワークである３次粒子であるとみなされる。
【０００９】
この分野の技術の代表例は、ＵＳ５，５２０，９０８（Ｍｉｎｎｅｔｏｎｋａ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）である。これは、水和シリカを、ヘアトリートメント組成物などの化粧組成物に用いることを記載しており、艶および感触の改善などの効果をもたらすことができる。こうした水和シリカの製造では、１次シリカ粒子の共有結合による相互結合をもたらす処理ステップ（通常加熱）をシリカに施すことはよく知られている。
【００１０】
様々な効果を与えるためにヘアトリートメント組成物に用いられる他の種類の微細粒子状物が知られている。例えば、ＥＰ−Ａ−８５５，１７８（Ｋａｏ）は、柔軟性、滑らかさ、および毛髪のコンディショニングの長期持続性のために、粒子サイズが０．０１〜１００ミクロンの範囲にあるといわれているシリコーンエラストマー粉末を含有するヘアケア製品を記載している。しかし、こうした粒子は、比較的柔らかく弾性がある。
【００１１】
比較的小さな粒子サイズの油吸収性ポリマーが、ＵＳ４，９４０，５７８（Ｋａｏ）から知られている。これらは、０．００５〜３０ミクロンの範囲の粒子サイズを有するといわれているが、この場合も用いられる粒子は比較的柔らかく弾性がある。
【００１２】
いくつかの公報は、「コロイダルシリカ」をヘアトリートメント組成物中に使用することも言及しているが、用いられるコロイダルシリカの原料から、言及されたシリカは実際のところ実質凝集化または集合化していることは明確である。こうした公報の代表例は、ＵＳ５，８３３，９６７（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）、ＪＰ７  ２１５８２８（Ｋａｏ）、およびＤＥ３８３６９０７（Ｗｅｌｌａ）である。
【００１３】
これらの文書では、１次粒子サイズは、２〜３ナノメートルのオーダーであるとされていることがわかる。しかし、言及されており、実施例で用いられている市販の実際のシリカは、Ｃａｒ−Ｏ−Ｓｉｌ（商標）およびＡｅｒｏｓｉｌ（商標）シリカなどの材料である。こうしたシリカの製造メーカーの資料を参照すると、これらの材料は１次粒子のサイズが上記の範囲にあるが、その材料自体実際は実質的に凝集化または集合化しており、実際一般に数百ナノメートルまたはミクロンオーダーの寸法を有する多くの２次または３次粒子が形成されていることは明らかである。
【００１４】
他の特許出願は、それ自体をヘアスタイリングおよびコンディショニング製品として使用できる、硬質シリコーンポリマーのフィラー材料としてのシリカの使用を言及している。この代表例は、ＵＳ４，４８２，８５０（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）およびＥＰ−Ａ−３１３，３０７（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）である。しかし、これらどちらの例もシリカはシリコーンマトリックスとしっかり結合しており、この場合も例示されたシリカの選択は、用いられたシリカ自体が組成物に混ぜる前にかなりの程度凝集化または集合化していることを示唆している。
【００１５】
シリカは、ヘアトリートメント組成物に組み込むことができるカプセル化材料としても知られており、この代表例はＥＰ−Ａ−４７８，３２６（Ｑｕｅｓｔ）である。この教示で出発物資として用いられる市販シリカのいくつかは、Ｌｕｄｏｘ  ＨＳ−４０およびＬｕｄｏｘ  ＳＭなどの集合化または凝集化していないコロイダル材料である。しかし、本発明の教示によれば、疎水性材料（例えば、香料）をカプセル化するプロセスにおいて、水相と疎水性相の界面に一旦ピッケリングエマルジョン（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ）が形成されると、シリカはその後ゲル化ステップを受けて、カプセル化材料周囲で硬化することが明らかである。
【００１６】
最後に、ＵＳ５，６５８，５７３（Ｈｏｌｃｏｍｂ）は、粒子サイズが１〜１０ｎｍであり帯電しているというコロイダルシリカ粒子を、毛幹の浸透を高める目的でヘアトリートメント組成物中に使用することを言及している。しかし、この教示によれば、こうした材料は、高々５０ｐｐｍの濃度で用いられ、これは、大雑把に外用製品中の使用濃度最大０．００５％に等しい。
【００１７】
本発明者等は、特定濃度の、１次粒子サイズが７〜４０ｎｍの範囲にあり実質上集合化または凝集化していない比較的硬い微小粒子状物を純粋なまたは未加工の形態で混ぜると、ヘアトリートメント組成物に有用な性質が生じることを見出した。外用トリートメント組成物中に組み込むと、粒子間にある程度の会合が起こる可能性があるが、この会合粒子は、十分な濃度の共有結合が存在しないので凝集化とはみなされない。
【００１８】
トリートメント組成物が、シャンプーまたはコンディショナー組成物などのウォッシュオフ組成物である場合は、微小粒子の組み込みからの効果は、特にその後スタイリングを行う場合は、洗浄したまたはコンディションを整えた毛髪の腰の増大として発現する。トリートメント組成物がリーブオン組成物である場合は、スタイリング効果をもたらすことができる。
【００１９】
スタイリング効果をもたらすこうした組成物は、スタイリング効果を有する組成物を生じるスタイリングポリマーの不存在（または実質上の不存在）下でそれを行うことができる。しかしそれにもかかわらずスタイリングポリマーをベースとした以前のスタイリング組成物につき物の感覚上の欠点（主としてべたつき感）の問題がない。
【００２０】
したがって、本発明の第１態様では、トリートメント組成物に組み込む前に実質上集合化または凝集化していない粒子状物質０．０１〜５．０重量％を含むヘアトリートメント組成物が提供される。この粒子物質は、１次粒子サイズ最頻値が７〜４０ｎｍであり、ヤング率が少なくとも４ＧＰａ、好ましくは約５ＧＰａを超え、好ましくは約６ＧＰａを超える。
【００２１】
いくつかの実施形態では、１次粒子状物質は、外用組成物中で緩やかに会合した凝集体を形成してもよい。
【００２２】
本発明のその他の態様によれば、実質上集合化または凝集化しておらず、１次粒子サイズ最頻値が７〜４０ｎｍであり、ヤング率が少なくとも４ＧＰａであり、好ましくは約６ＧＰａを超える粒子物質０．０１〜５．０重量％を含むヘアトリートメント組成物をそこに塗布すること、およびその後毛髪をスタイリングすることを含む、毛髪をトリートする方法が提供される。
【００２３】
この方法によれば、トリートメント組成物は、ウォッシュオフ組成物またはリーブオン組成物とすることができる。
【００２４】
さらに他の態様によれば、毛髪に腰を与えることまたはスタイリングすることを目的として、実質上集合化または凝集化しておらず、１次粒子サイズ最頻値が７〜４０ｎｍであり、ヤング率が少なくとも４ＧＰａであり、好ましくは少なくとも約６ＧＰａである粒子状物質の、ヘアトリートメント組成物中での使用が提供される。
【００２５】
粒子状物資は、少なくとも０．０５％、より好ましくは少なくとも０．１％の濃度でヘアトリートメント組成物中に使用することが好ましい。好都合には、この固体は、３％以下、より好ましくは２％以下で組成物中に存在する。
【００２６】
本発明での使用に適当な粒子状物のヤング率は、少なくとも６ＧＰａであり、好ましくは少なくとも１０ＧＰａである。好都合には、この弾性率は、少なくとも３０ＧＰａとすることができ、好ましくは５０〜９０ＧＰａの範囲であり、１，０００ＧＰａまでの弾性率が考えられるが、この弾性率は約５００ＧＰａ未満であることが好ましい。好都合には、弾性率をＡＳＴＭプロトコルのような可能な様々な標準的技術によって測定することができる。シリカについては、弾性率は、好都合には塊状材料について測定することができる。
【００２７】
好都合には、組成物中に用いられた粒子状物質は、１次粒子サイズ最頻値が７〜２５ｎｍであり、トリートメント組成物に添加する前に実質集合化または凝集化していない。その後この組成物を、故意にコアセルベートしないような方法で処理する。１次粒子同士でなんらかの会合が起こる場合は、この会合は、粒子状物質中の粒子の５０％以上、より好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上、さらにより好ましくは９５％以上が、１００ナノメートル未満の粒子サイズを有することが好ましい。トリートした毛髪を観察すると、１次粒子が実質上個々の粒子として、または１次粒子の緩やかに会合した単一層として付着している。
【００２８】
好都合には、比較的硬い、実質上凝集化および集合化していない材料の１次粒子はシリカである。
【００２９】
シリカを含む本発明のトリートメント組成物は、結合していない形で存在する、すなわち任意の形のポリマーマトリックス中に保持されず、またはカプセル化を伴うことがないシリカを有することが好ましい。しかし、ある実施形態では、ある程度のシリカの表面処理が存在してもよい。
【００３０】
好都合には、シリカは、起こる恐れがある原料の集合化または凝集化を最小限に抑えるために帯電が安定化された液体材料の形の原料として入手することができる。材料がシリカである場合は、表面が正に帯電しても、または負に帯電してもよい。
【００３１】
好都合には、粒子状物質の離散粒子は単分散または狭い多分散状である。
【００３２】
スタイリングに用いられる組成物は、好ましくは３％以下のスタイリングポリマー、より好ましくは１％未満のスタイリングポリマー、好ましくは０．１重量％未満のスタイリングポリマー含有し、最適にはスタイリングポリマーを含有しない。
【００３３】
好ましくは本発明の組成物には存在しない、または少なくとも上記の低濃度で存在するヘアスタイリングポリマーは、ヘアスタイリング組成物の揮発性成分の蒸発後フィルムを形成し使用者の毛髪を所定の位置に保持することができるものである。こうしたヘアスタイリングポリマーはよく知られた商品であり、ポリマーの性質をカチオン、アニオン、両性、またはノニオンにする部分を含有する多くのこうしたポリマーが市販されている。
【００３４】
アニオンヘアスタイリングポリマーの例には、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体、酢酸ビニル、クロトン酸、およびネオデカン酸ビニルなどのアルファ−分岐飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルの３元共重合体、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体（モル比約１：１）（ただし、こうした共重合体は、エタノールまたはブタノールなどの炭素原子１から４個を含有する飽和アルコールで５０％エステル化されている）、アニオンラジカル含有部分としてアクリル酸またはメタクリル酸を含有する他のモノマーとのアクリル共重合体が挙げられる。他のモノマーとしては：炭素原子１から２２個を有する１個または複数の飽和アルコールによるアクリル酸またはメタクリル酸のエステル（メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、およびアクリル酸ベヘニルなど）；炭素原子１から６個のグリコール（メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリル酸ヒドロキシエチルなど）；スチレン；ビニルカプロラクタム；酢酸ビニル；アクリルアミド；アルキル基の炭素原子が１から８個のアルキルアクリルアミドまたはメタクリルアミド（メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、およびｎ−オクチルアクリルアミドなど）；およびその他の適合した不飽和モノマーなどである。
【００３５】
メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのモノマーから誘導されるカチオン基、およびアクリル酸またはメタクリル酸などのモノマーから誘導されるカルボニル基を含有することができる両性ポリマーも存在する場合は同様の低濃度で存在し、これも本発明で用いることができる。
【００３６】
存在する場合は同様の低濃度で存在するノニオンヘアスタイリングポリマーの例には、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー、およびＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルなどの適合するノニオン性モノマーとの共重合体が挙げられる。Ｎ−ビニルピロリドンを含有する様々な重量平均分子量のノニオンポリマーは、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されており、こうした材料の具体的な例には、ＰＶＰ  Ｋ−９０の名前で販売されている平均分子量が約６３０，０００のＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、およびＰＶＰ  Ｋ−１２０の名前で販売されている平均分子量が約１，０００，０００のＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーがある。同じく入れない（または低濃度で存在する）他のノニオンヘアスタイリングポリマーには、架橋シリコーン樹脂またはゴムがある。
【００３７】
同様に入れないのが理想のカチオンヘアスタイリングポリマーの例には、低級アルキルアミノアルキルアクリレートなどのアミノ官能性アクリレートモノマー、またはメタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリレ−トモノマーと、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、メタクリル酸アルキル（メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルなど）およびアクリル酸アルキル（アクリル酸エチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルなど）などの適合するモノマーとの共重合体がある。
【００３８】
ある実施形態では、組成物は揮発性シリコーンを含有することが好ましい。存在する場合は、揮発性シリコーンは、組成物の少なくとも０．１重量％の濃度で存在する。組成物の少なくとも０．５重量％の濃度で存在することが好ましいが、組成物の１０重量％以下の濃度で存在することが好ましい。これは、組成物重量の５％以下の濃度で存在することが好ましく、３％以下の濃度で存在することがより好ましい。
【００３９】
大変驚くべきことには、少量の揮発性シリコーンの存在が、付着した微小粒子状物の効果を高めることが見出された。
【００４０】
本明細書で用いる用語「揮発性」は、当該材料が測定できる蒸気圧を有することを意味する。
【００４１】
一般に、揮発性シリコーンの粘度は２５℃で１０ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）未満である。粘度は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＣＴＭ００４  ７月２０日  １９７０年に詳述されているように、ガラスキャピラリ粘度計によって測定することができる。
【００４２】
好ましい環状シリコーンは、ジメチルシロキサン環状四量体（ｎ＝４）およびジメチルシロキサン環状五量体（ｎ＝５）である。
【００４３】
一般に、好ましい短鎖線状シリコーンは、粘度が２５℃で５ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）未満である。
【００４４】
上記の種類のシリコーンは、例えばＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  ２４４、２４５、３４４、３４５および２００流体として、およびＵｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０２および７１５８として広く市販されている。
【００４５】
好ましい実施形態では、本発明の組成物に用いられる微小粒子状物は、未凝集未集合のアモルファスシリカである。このタイプのシリカは、他のシリカと比べて比較的低い孔隙量を有し、ある環境下では実際上孔隙量ゼロであり、水和シリカなどの他のタイプのゲル化シリカを用いた水溶液でしばしば見られる増粘効果を生じることもない。シリカの好ましい供給源は、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ市販のＬｕｄｏｘ  ＴＭ４０、Ｌｕｄｏｘ  ＨＳ−４０  Ｌｕｄｏｘ  ＳＭ、またはＬｕｄｏｘ  ＣＬ（アニオン安定化）である。
【００４６】
好都合には、外用組成物のｐＨで安定な、または外用組成物のｐＨの例えば３ｐＨ単位以内、好ましくは２ｐＨ単位以内に最適な安定性があるシリカを選択する。したがって、例えばリーブオンムース組成物などのアルカリ性組成物では、例えばＬｕｄｏｘ  ＴＭ４０（ｐＨ９〜１０で最も安定）などの材料が好ましいであろう。しかし、一般にｐＨが４．５〜６．５のコンディショナーなどの外用組成物については、このｐＨでまたはその近辺で安定なシリカが好ましい。こうした概して中性またはわずかに酸性ｐＨの組成物（例えばｐＨが４．０〜７．５の範囲）に混ぜるための適当なシリカは、例えばＬｕｄｏｘ  ＣＬなどカチオンに帯電したシリカが好ましい。この場合「安定」は、外用組成物が、２５℃で６ヶ月間静置保管後、フロキュレーションの兆候を示さないことを意味する。
【００４７】
本発明の組成物に用いる他の適当な微粒子状物には、範囲内のヤング率を有する架橋ポリスチレンなどの架橋ポリマー粒子、１次粒子サイズが７〜４０ｎｍのアルミナおよびケイ酸アルミニウム、およびコロイド状二酸化チタンなどのコロイド金属組成物が含まれる。
【００４８】
理論によって拘束されることは望まないが、本発明の組成物では、微小な、比較的硬い粒子状物がトリートメント組成物でのトリートメント時に毛幹に結合し、個々の毛幹の間の摩擦を増大させると思われる。観察される腰の上昇およびスタイリング効果の原因と考えられるのは、この摩擦の増大である。この組成物の使用者はまた、しばしばこの組成物によってトリートした毛髪のブラッシング時の抵抗の増大を報告している。これが毛髪の腰の上昇、およびスタイル保持の改善をもたらすことになる。
【００４９】
しかし、一般に毛髪のいわゆる「ウエットコンディショニング」性に悪影響が無いばかりか改善することができる。付着する微小粒子状物の量は、より大きなシリカ粒子を用いた際の付着量と同じオーダーであるが、より大きな粒子サイズのシリカはより小さな粒子がもたらす（スタイリングおよび腰を与える形での）ドライコーミング効果をもたらさず、一方トリートメント組成物が、望ましくない比較的高いウエットコーミング力を持つ原因となることが分かっている。間違いなく、調査したリーブオン組成物では、低いウエットコーミング力（良好なウエットコンディショニングに相当する）が望ましい。
【００５０】
本発明の組成物を使用する効果は、使用者がヘアをスタイリングした後に最もよく発現される。ただし、この効果は、毛髪をヘアドライヤーによって乾かすか自然に乾かすかによらず発現される。
【００５１】
本発明のヘアトリートメント組成物は、好ましくはシャンプー、コンディショナー、スプレー、ムース、またはローションの形をとることができる。特に好ましい形は、洗浄、コンディショニング、およびスタイリング性を有する「３イン１」スタイリングシャンプーを含めて、シャンプー、コンディショナー、およびムースである。
【００５２】
本発明の好ましいヘアトリートメント組成物は、シリコーンコンディショニングポリマーの他に、洗剤効果を付与するために界面活性剤を（さらに）含むシャンプー組成物である。この洗浄用界面活性剤は、アニオン、ノニオン、両性、および双性イオン系界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される。
【００５３】
適当なアニオン界面活性剤には、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリールスルホン酸塩、アルカノイルイセチオン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシネート、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、およびアルファ−オレフィンスルホン酸塩、特にそのナトリウム、マグネシウムアンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が含まれる。一般にこのアルキルおよびアシル基は、炭素原子８から１８個を含有し不飽和でもよい。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を分子あたり１から１０単位含有することができ、分子あたり２から３のエチレンオキシド単位を含有することが好ましい。
【００５４】
適当なアニオン界面活性剤の例には、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、およびＮ−ラウリルサルコシネートナトリウムが含まれる。最も好ましいアニオン界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ＥＯ、２ＥＯおよび３ＥＯ、ラウリル硫酸アンモニウム、およびラウリルエーテル硫酸アンモニウム１ＥＯ、２ＥＯおよび３ＥＯである。
【００５５】
本発明の組成物に用いる適当なノニオン界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）１級または２級線状または分岐鎖アルコールまたはフェノールと、通常はエチレンオキシドであり一般にはエチレンオキシド基６から３０個を有するアルキレンオキシドとの縮合生成物を含むことができる。他の適当なノニオンには、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが含まれる。例としては、ココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる。
【００５６】
本発明の組成物に用いる適当な両性および双性イオン系界面活性剤には、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート  アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン塩、およびアシルグルタメートが含まれ、ただし、アルキルおよびアシル基は炭素原子８から１９個を有する。例としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、およびコカンホプロピオン酸ナトリウムが含まれる。
【００５７】
界面活性剤は、本発明のシャンプー組成物に、０．１から５０重量％、好ましくは０．５から３０重量％の量で存在する。
【００５８】
本発明のヘアトリートメント組成物は、好ましくは１種または複数のカチオン界面活性剤を含むヘアコンディショニング組成物の形をとることもできる。毛髪にコンディショニング効果を付与することができるので、カチオン界面活性剤の使用が特に好ましい。
【００５９】
カチオン界面活性剤の例には、
水酸化４級アンモニウム、例えば水酸化テトラメチルアンモニウム、アルキル基が炭素原子約８から２２個を有する水酸化アルキルトリメチルアンモニウム、例えば水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ステアリルジ−メチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウム、水酸化ココトリメチルアンモニウム、およびこれらの相当する塩、例えば塩化物
水酸化セチルピリジニウムまたはその塩、例えば塩化物
クオタニウム−５
クオタニウム−３１
クオタニウム−１８
およびこれらの混合物が含まれる。
【００６０】
本発明のヘアコンディショニング組成物では、カチオン界面活性剤の濃度は、組成物重量の好ましくは０．０１から１０％、より好ましくは０．０５から５％、最も好ましくは０．１から２％である。
【００６１】
本発明のヘアトリートメント組成物は、好ましくはカチオンポリマー、タンパク質水解物および４級化タンパク質水解物から選択される１種または複数の追加のコンディショニング剤も含有することができる。
【００６２】
適当なカチオンポリマーには、
塩化グアールヒドロキシプロピルトリモニウム
ポリ（塩化ジメチルジアリルアンモニウム）
ポリ（塩化ジメチルブテニルアンモニウム）−ａ、ｗ−
ビス（塩化トリエタノールアンモニウム）
ポリ（塩化ジプロピルジアリルアンモニウム）
ポリ（塩化メチル−Ｂ−プロパニオジアリルアンモニウム）
ポリ（塩化ジアリルピペリジニウム）
ポリ（塩化ビニルピペリジニウム）
４級化ポリ（ビニルアルコール）
４級化ポリ（メタクリル酸ジメチルアミノエチル）
ポリ−クオタニウム  ７
ポリ−クオタニウム  １０
ポリ−クオタニウム  １１
ポリ−クオタニウム  ２２
ポリ−クオタニウム  １６
およびその混合物が含まれる。
【００６３】
適当なタンパク質水解物には、ＬＡＭＥＱＵＡＴ  Ｌの商標で市販されているラウリルジモニウムヒドロキシプロピルアミノ加水分解動物タンパク質、およびＣＲＯＱＵＡＴ  ＷＫＰの商標で市販されている硫黄含有アミノ酸を含む加水分解ケラチンが含まれる。
【００６４】
本発明のウォッシュオフ組成物の随意成分は、非揮発性不溶性シリコーンである。このシリコーンは、本発明のシャンプー組成物の水性マトリックス中で不溶であり、したがってシリコーンが分散した粒子として存在する乳化形態で存在する。
【００６５】
適当なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名称がジメチコンであるポリジメチルシロキサンが含まれる。
【００６６】
水酸基含有シリコーン、特に、ＣＴＦＡ名称がジメチコノールである、水酸末端基を有するポリジメチルシロキサンも、本発明の組成物に用いるのに適当である。
【００６７】
例えば国際特許第９６／３１１８８号に記載のような、わずかの架橋を有するシリコーンゴムも、本発明の組成物に用いるのに適当である。これらの材料は、毛髪に腰、ボリューム、およびスタイリング性を与え、かつ良好なウェットおよびドライコンディショニングを与える。
【００６８】
本発明のシャンプーに入れる他の好ましい種類のシリコーンは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」は、少なくとも１個の１級、２級または３級アミン基、または４級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。
【００６９】
適当なアミノ官能性シリコーンの例には、
（ｉ）ＣＴＦＡ名称「アミノジメチコン」を有し、一般式：
ＨＯ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ−［Ｓｉ（ＯＨ）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）−Ｏ−］ｙ−Ｈ
のポリシロキサン。式中、ｘおよびｙは、一般に分子量が約５，０００と５００，０００の間にあるポリマーの分子量に依存する数である。
【００７０】
（ｉｉ）一般式：
Ｒ’ａＧ３−ａ−Ｓｉ（ＯＳｉＧ２）ｎ−（ＯＳｉＧｂＲ’２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ−Ｒ’ａ
のポリシロキサン。
【００７１】
式中、
Ｇは、Ｈ、フェニル、ＯＨまたはＣ１〜８アルキル、例えばメチルから選択され；
ａは、０または１から３の整数、好ましくは０であり；
ｂは、０または１、好ましくは１であり；
ｍおよびｎは、（ｍ＋ｎ）が１から２０００の範囲、好ましくは５０から１５０の範囲である数；
ｍは、１から２０００、好ましくは１から１０の数；
ｎは、０から１９９９、好ましくは４９から１４９の数；
および
Ｒ’は、式−ＣｑＨ２ｑＬの１価のラジカルであって、ｑは、２から８の数、およびＬは、下記：
−ＮＲ”−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ）２
−Ｎ（Ｒ）２
−Ｎ＋（Ｒ）３Ａ−
−Ｎ＋Ｈ（Ｒ）２Ａ−
−Ｎ＋Ｈ２（Ｒ）Ａ−
−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｈ２（Ｒ）Ａ−
から選択されるアミノ官能性基であり、
式中、Ｒ”は、Ｈ、フェニル、ベンジル、または飽和１価炭化水素ラジカル、例えばＣ１〜２０アルキル、
および
Ａは、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物または臭化物である。
【００７２】
上記の式に相当する適当なアミノ官能性シリコーンには、下記の「トリメチルシリルアモジメチコン」と命名され、十分に水不溶性なので本発明の組成物に有用なポリシロキサンが含まれる：
Ｓｉ（ＣＨ３）３−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）−Ｏ−］ｙ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
式中、ｘ＋ｙは、約５０から約５００の数であり、Ｒは、炭素原子２から５個のアルキレン基である。好ましくは、数ｘ＋ｙは、約１００から約３００の範囲である。
【００７３】
（ｉｉｉ）一般式：
｛（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３［Ｓｉ（Ｒ４）（Ｒ５）−Ｏ−］ｎ−Ｓｉ（Ｒ６）（Ｒ７）−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）（Ｒ１０）｝（Ｘ−）２
を有する４級シリコーンポリマー。
【００７４】
式中、Ｒ１およびＲ１０は、同じであっても異なってもよく、それぞれ独立にＨ、飽和または不飽和の長または短鎖アルキル（アルケニル）、分岐鎖アルキル（アルケニル）、およびＣ５〜Ｃ８環式環系から選択することができ、
Ｒ２からＲ９は、同じであっても異なってもよく、それぞれ独立にＨ、直鎖または分岐鎖低級アルキル（アルケニル）、およびＣ５〜Ｃ８環式環系から選択することができ、
ｎは、約６０から約１２０の範囲、好ましくは約８０の数であり、
Ｘ−は、好ましくはアセテートであるが、代わりに例えばハロゲン化物、有機カルボン酸塩、有機スルホン酸塩などであってもよい。
【００７５】
この種の適当な４級シリコーンポリマーは、ＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。
【００７６】
一般に本発明のシャンプーに用いる適当なアミノ官能性シリコーンは、アミン官能基のモル％が、約０．１から約８．０モル％の範囲、好ましくは約０．１から約５．０モル％、最も好ましくは約０．１から約２．０モル％である。一般に、アミン濃度が高すぎるとシリコーン総付着量、したがってコンディショニング性能に有害であることが分かったので、アミン濃度は約８．０モル％を超えるべきではない。
【００７７】
本発明に用いる適当なアミノ官能性シリコーンの具体的な例には、アミノシリコーンオイル  ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６、およびＤＣ２−８９５０−１１４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）、およびＧＥ  １１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）がある。
【００７８】
本発明に有用な４級シリコーンポリマーの例は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製の材料Ｋ３４７４である。
【００７９】
一般に、本発明のシャンプー組成物中の乳化シリコーンのコンディショニング性能は、シリコーン自体の粘度（エマルジョンまたは最終シャンプー組成物ではなく）が上昇するとともに良くなる。
【００８０】
ジメチコンおよびジメチコノール型のシリコーンについては、シリコーン自体の粘度は、一般に少なくとも１０，０００ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）、好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）である。配合を容易にするために、粘度は１０９ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）を超えないことが好ましい。アミノ官能性型シリコーンについては、シリコーン自体の粘度は特に重要ではなく、好ましくは約１００から約５００，０００ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）の範囲とすることができる。
【００８１】
本発明のヘアシャンプーに用いる乳化シリコーンは、一般に組成物中の平均シリコーン粒子サイズが、３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満である。一般に、シリコーン粒子サイズを小さくするするとコンディショニング性能が改良される傾向がある。最も好ましくは、組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒子サイズは、２ミクロン未満であり、理想的には０．０１から１ミクロンの範囲である。平均シリコーン粒子サイズが、≦０．１５ミクロンのシリコーンエマルジョンは、一般にミクロエマルジョンと名づけられる。
【００８２】
粒子サイズは、レーザー光散乱技術によって、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの２６００Ｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒを用いて測定することができる。
【００８３】
本発明に用いる適当なシリコーンエマルジョンはまた、予備乳化された形で市販されている。
【００８４】
適当な予備形成エマルジョンの例には、すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の、エマルジョン  ＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、およびミクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０が含まれる。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／ミクロエマルジョンである。架橋シリコーンゴムも予備乳化形で市販されており、配合を容易にするために利点がある。好ましい例には、ＤＣ  Ｘ２−１７８７としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから市販の材料があり、これは架橋ジメチコノールゴムのエマルジョンである。その他の好ましい例には、ＤＣ  Ｘ２−１３９１としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから市販の材料があり、これは架橋ジメチコノールゴムのミクロエマルジョンである。
【００８５】
アミノ官能性シリコーンの予備形成エマルジョンも、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃなどのシリコーンオイルのメーカーから市販されている。特に好ましいのは、ノニオンおよび／またはカチオン界面活性剤を用いたアミノ官能性シリコーンオイルである。具体的な例としては、ＤＣ９２９カチオンエマルジョン、ＤＣ９３９カチオンエマルジョン、ＤＣ９４９カチオンエマルジョン、およびノニオンエマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）が含まれる。
【００８６】
上記の種類のシリコーンの任意の混合物も用いることができる。特に好ましいのは、水酸基含有シリコーン、アミノ官能性シリコーンおよびこれらの混合物である。
【００８７】
本発明の組成物に組み込まれるシリコーンの総量は、所望のコンディショニングおよび用いる材料のレベルに左右される。好ましい量は、組成物総重量の０．０１から約１０重量％であるが、これらの限界は絶対的ではない。下限はコンディショニングを実現するための最小レベルによって決まり、上限は毛髪および／または皮膚を許容できないほどべとつく状態にすることを回避する最大レベルによって決まる。
【００８８】
上記のようにシリコーンを予備形成エマルジョンとして組み込む際には、エマルジョンの正確な量はもちろんエマルジョンの濃度によって決まり、最終組成物中に所望量のシリコーンが入るように選択すべきである。
【００８９】
本発明のヘアトリートメント組成物の他の随意成分は、付着補助剤、好ましくはカチオン付着ポリマーである。
【００９０】
カチオン付着補助剤は、一般に、０．００１から５重量％、好ましくは約０．０１から１重量％、より好ましくは約０．０２から約０．５重量％の濃度で存在する。このポリマーは、ホモポリマーであっても、１種または複数種のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般に５，０００と１０，０００，０００の間、一般に少なくとも１０，０００、および好ましくは１００，０００から約２，０００，０００の範囲である。ポリマーは、４級アミンなどのカチオン窒素含有基またはプロトン化アミノ基、またはこれらの混合物を有する。
【００９１】
カチオン電荷密度は、少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．８以上が必要であることがわかった。カチオン電荷密度は、４ｍｅｑ／ｇを超えるべきではなく、好ましくは３未満、より好ましくは２ｍｅｑ／ｇ未満である。電荷密度は、ケルダール法を用いて測定することができ、一般に約３から９、好ましくは４と８の間である所望の使用ｐＨにおいて上記限度内であるべきである。
【００９２】
カチオン窒素含有基は、一般に、カチオン付着ポリマーの全モノマー単位の一部分に置換基として存在する。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合は、非カチオンモノマー単位のスペーサを含有することができる。こうしたポリマーは、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ、第３版に記載されている。
【００９３】
適当なカチオン付着補助剤には、例えば、カチオンアミンまたは４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アルキルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン、およびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサモノマーとの共重合体が含まれる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適当なスペーサには、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール、およびエチレングリコールが含まれる。
【００９４】
カチオンアミンは、組成物の個々の化学種およびｐＨに応じて１級、２級または３級アミンとすることができる。一般に、２級および３級アミン、特に３級アミンが好ましい。
【００９５】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミンの形で重合することができ、次いで４級化によってアンモニウムに変換する。
【００９６】
適当なカチオンアミノおよび４級アンモニウムモノマーには、例えば、ジアルキルアミノアルキルアクリレートで置換されたビニル化合物、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル４級アンモニウム塩、およびピリジニウム、イミダゾリウム、および４級化ピロリジンなどの環状カチオン窒素含有環を有するビニル４級アンモニウムモノマー、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、および４級化ピロリジン、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリジン塩が含まれる。これらのモノマーのアルキル部分は、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキルなどの低級アルキル、より好ましくはＣ１およびＣ２アルキルである。
【００９７】
本発明に用いる適当なアミン置換ビニルモノマーには、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、およびジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが含まれ、ただし、アルキル基は好ましくはＣ１〜Ｃ７ヒドロカルビル、より好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【００９８】
カチオン付着補助剤は、アミン−および／または４級アンモニウム置換モノマーおよび／または適合するスペーサモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。
【００９９】
適当なカチオン付着補助剤には、例えば、１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（例えば塩化物塩）の共重合体（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ、ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、「ＣＴＦＡ」によって、当業界ではポリクオタニウム−１６と呼ばれる）、ＬＵＶＩＱＵＡＴの商標（例えば、ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ  ３７０）でＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、ニュージャージー州、米国）から市販されているものなど；１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体（ＣＴＦＡによって、当業界ではポリクオタニウム−１１と呼ばれる）、ＧＡＦＱＵＡＴの商標（例えば、ＧＡＦＱＵＡＴ  ７５５Ｎ）でＧａｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ、ニュージャージー州、米国）から市販のものなど；業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれる、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー、およびアクリルアミドと塩化ジメチルジアリルアンモニウムの共重合体を含めたカチオンジアリル４級アンモニウム含有ポリマー；ＵＳ４，００９，２５６に記載の、炭素原子３から５個を有する不飽和カルボン酸のホモ−およびコ−ポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩；および本発明者等の同時係属中の英国出願第９４０３１５６．４号（国際特許第９５／２２３１１号）に記載のカチオンポリアクリルアミドが含まれる。
【０１００】
使用できるその他のカチオン付着補助剤には、カチオンセルロース誘導体およびカチオンデンプン誘導体などのポリサッカライドポリマーが含まれる。
【０１０１】
本発明の組成物に用いる適当なカチオンポリサッカライドポリマー材料には、次式のものが含まれる：
【０１０２】
【化１】
0005188664.tif 000002
式中、Ａは、デンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基などのアンヒドログルコース残基であり、
Ｒは、アルキレン  オキシアルクレン、ポリオキシアルキレン、またはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基であり、各基は炭素原子約１８個までを含有し、各カチオン部分の炭素原子数の総計（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の炭素原子の合計）は、好ましくは約２０個以下であり、前記のようにＸはアニオン対イオンである。
【０１０３】
カチオンセルロースは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ、ニュージャージー州、米国）から、そのＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ（商標）およびＬＲ（商標）シリーズのポリマーの中で、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として市販されており、業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と呼ばれている。他のタイプのカチオンセルロースには、業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの高分子４級アンモニウム塩が含まれる。これらの材料は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００の商標でＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ、ニュージャージー州、米国）から市販されている。
【０１０４】
使用できる他のカチオン付着補助剤には、グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐ．からそのＪａｇｕａｒ商標シリーズとして市販）などのカチオングアールゴム誘導体が含まれる。他の材料には、４級窒素含有セルロースエーテル（例えば、ＵＳ３，９６２，４１８に記載、参照として本明細書に合体する）、およびエーテル化セルロースとデンプンとの共重合体（例えば、ＵＳ３，９５８，５８１に記載、参照として本明細書に合体する）が含まれる。
【０１０５】
上記のように、カチオン付着補助剤は水溶性である。しかし、これはヘアトリートメント組成物に溶解しなければならないことを意味するものではない。しかし、ポリマーは組成物に溶解するか、ポリマーとアニオン材料によって形成される組成物中のコンプレックスコアセルベート（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｃｏａｃｅｒｖａｔｅ）相にあることが好ましい。  ポリマーのコンプレックスコアセルベートは、場合によっては本発明の組成物に添加することができるアニオン界面活性剤またはアニオンポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム）で形成される。
【０１０６】
コアセルベートの形成は、分子量、濃度、および相互作用するイオン材料の比率、イオン強度（例えば塩の添加によるイオン強度の調節を含む）、カチオンおよびアニオン化学種の電荷密度、ｐＨ、および温度などの様々な条件に左右される。
【０１０７】
カチオン付着補助剤が組成物中でコアセルベート相に存在する、または毛髪への組成物の塗布または毛髪からの組成物のリンス時にコアセルベート相を形成することが特に有利であると考えられる。コンプレックスコアセルベートは、より容易に毛髪に付着すると考えられる。したがって、一般に、付着補助剤がコアセルベート相として組成物に存在する、または希釈時にコアセルベートを形成することが好ましい。組成物中にまだコアセルベートがない場合は、水：組成物の重量比が約２０：１、より好ましくは約１０：１、より好ましくは約８：１に水で希釈することによって組成物中にコンプレックスコアセルベートの形で存在することが好ましい。
【０１０８】
コンプレックスコアセルベートの形成を分析する技術は当技術分野で知られている。例えば、任意に選択した希釈段階で、コアセルベート相が形成されたかどうかを確認するために、組成物の顕微鏡分析を用いることができる。こうしたコアセルベート相は、組成物中の新しい乳化相として確認できる。染料の使用は、組成物中に分散した他の不溶相からコアセルベート相を識別する助けになる。
【０１０９】
付着補助剤は、カチオン性ポリアクリルアミド、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルおよびカチオン性グアール誘導体を含む群から選択されることが好ましい。特に好ましい付着補助剤は、カチオン電荷密度が０．８ｍｅｑ／ｇのＪａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓである。Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓは、グアールヒドロキシプロピルトリアモニウムクロリドである。他の特に適した材料には、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１５、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１７およびＪａｇｕａｒ  Ｃ１６およびＪａｇｕａｒ  Ｃ１６２が含まれる。好ましいセルロースエーテルはＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ４００である。
【０１１０】
この組成物は、アクリル酸のポリアクリル酸架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとの共重合体、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルとの架橋共重合体、ヘテロポリサッカライドゴムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択されるシリコーン懸濁剤０．１から５％をさらに含むことができる。長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、炭素原子１６から２２個の脂肪酸のアルカノールアミド、およびこれらの混合物から選択されることが望ましい。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ステアレートは、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能性剤で架橋したアクリル酸のポリマーも使用することができ、これらはＣａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１、およびＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの適当な共重合体の例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はＧｏｏｄｒｉｃｈから販売されている。
【０１１１】
アクリル酸およびアクリル酸エステルの適当な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。適当なヘテロポリサッカライドゴムは、キサンタンゴムであり、例えばＫｅｌｚａｎ  ｍｕとして入手できる。
【０１１２】
本発明のヘアトリートメント組成物に有利に組み込むことができるもう一つの成分は脂肪族アルコール材料である。こうした材料の使用は、本発明のコンディショニング組成物、特に１種または複数のカチオン界面活性剤材料を含むコンディショニング組成物で特に好ましい。コンディショニング組成物での脂肪族アルコール材料とカチオン界面活性剤の併用は、これによってカチオン界面活性剤が分散する薄膜相が形成されるので、特に有利であると思われる。
【０１１３】
好ましい脂肪族アルコールは、炭素原子８から２２個、好ましくは１６から２０個を含む。好ましい脂肪族アルコールの例には、セチルアルコールおよびステアリルアルコールがある。これらの材料の使用は、本発明の組成物のコンディショニング性全体に寄与する点でも有利である。
【０１１４】
脂肪族アルコール材料の濃度は、好都合には組成物重量の０．０１から１０％、好ましくは０．１から５％である。カチオン界面活性剤と脂肪族アルコールの重量比は、好ましくは１０：１から１：１０、より好ましくは４：１から１：８、もっとも好ましくは１：１から１：４である。
【０１１５】
特に本発明の組成物がリーブオン組成物の場合は、本発明のヘアケア組成物は、毛髪への塗布に適した担体、またはこうした担体の混合物を含むことができる。担体は、組成物の約０．５％から約９９．５％、好ましくは約５．０％から約９９．５％、より好ましくは約１０．０％から約９８．０％で存在する。本明細書で用いる用語「毛髪への塗布に適した」は、担体が毛髪の美しさを損なったりマイナスの影響を与えることがない、またはその下にある皮膚炎症を引き起こすことがないことを意味する。
【０１１６】
本発明のヘアケア組成物に用いる適当な担体には、例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ジェル、オイル、ローション、クリーム、ポンプスプレー、シャンプー、コンディショナー、エア注入式スタイリングフォームおよびリンスの配合に用いられるものが含まれる。適切な担体の選択は、用いられる特定の共重合体（もし用いるなら）にも左右され、さらに、塗布方法と同時に、配合される製品が塗布される表面に残るもの（例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、またはジェル）なのか、または使用後洗い流すもの（例えば、シャンプー、コンディショナー、リンス）なのかにも左右される。
【０１１７】
本発明で用いられる担体は、ヘアケア組成物に好都合に用いられる広い範囲の成分を含むことができる。担体は、用いられる特定の共重合体を溶解または分散するための溶媒を含有することができ、水、Ｃ１〜Ｃ６アルコール、低級アルキルアセテートおよびこれらの混合物が好ましい。担体は、アセトン、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デセンなど）、ハロゲン化炭化水素（フレオンなど）およびシクロメチコンなどの揮発性シリコン誘導体などの様々な追加の材料も含有することができる。ヘアケア組成物がヘアスプレー、トニック、ジェル、エア注入式スタイリングフォームまたはムースの場合は、好ましい溶媒には、水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体、およびこれらの混合物が含まれる。こうした混合物に用いられる溶媒は、相互に混和性であっても不混和性であってもよい。
【０１１８】
ムースおよびエアゾールヘアスプレーは、フォームとして（ムースの場合）または微細均質なスプレーとして（エアゾールヘアスプレーの場合）、材料を送達する任意の通常の充填ガスを利用することもできる。適当な充填ガスの例には、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン、またはイソブタンなどの材料が含まれる。
【０１１９】
低粘度のトニックまたはヘアスプレー製品は、乳化剤を利用することもできる。適当な乳化剤の例には、ノニオン、カチオン、アニオン界面活性剤、またはこれらの混合物が含まれる。こうした乳化剤を用いる場合は、組成物の約０．０１％から約７．５％の濃度で存在することが好ましい。充填ガスの濃度は、所望により調整することができるが、一般にはムース組成物の約３％から約３０％、およびエアゾールヘアスプレー組成物の約１５％から約５０％である。
【０１２０】
適当なスプレー容器は、当技術分野でよく知られており、通常の非エアゾールポンプスプレー、すなわち「アトマイザー」、上記のような充填ガスを有するエアゾール容器または缶、さらに充填ガスとして圧縮空気を利用するポンプエアゾール容器が含まれる。
【０１２１】
ヘアケア組成物がコンディショナーおよびリンスの場合は、担体は様々なコンディショニング材料を含むことができる。ヘアケア組成物がシャンプーの場合は、担体は、例えば界面活性剤、懸濁剤、および増粘剤を含むことができる。
【０１２２】
担体は、様々な形態とすることができる。例えば、水中油、油中水、水中油中水、およびシリコーン中水中油エマルジョンを含めたエマルジョン担体が本発明で有用である。これらのエマルジョンは、広い粘度範囲、例えば２５℃で測定して、約１００ｃｐｓ（ｍＰａｓ）から約２００，０００ｃｐｓ（ｍＰａｓ）をカバーすることができる。これらのエマルジョンは、通常の充填ガスを用いた機械式ポンプ容器または加圧式エアゾール容器を用いたスプレーの形で送達することもできる。これらの担体は、ムースの形で送達することもできる。
【０１２３】
他の適当な外用の担体には、オイル、アルコール、およびシリコーン（例えば、鉱油、エタノール、イソプロパノール、ジメチコン、シクロメチコンなど）などの無水液体溶媒；水ベース単一相液体溶媒（例えば、水−アルコール溶媒系）；およびこれらの無水および水ベース単一相溶媒の増粘型（例えば、ここでは、適切なゴム、樹脂、ワックス、ポリマー、塩などを添加することによって溶媒の粘度を上昇させて、固体または半固体を形成している）が含まれる。
【０１２４】
用いる組成物の種類に応じて、ヘアトリートメント組成物中に好都合に組み込まれる１種または複数の追加の成分を、本発明の組成物中に含めることができる。こうした追加の成分には、樹脂およびヘアセット用ポリマーなどのスタイリング剤、香料、染料、緩衝剤またはｐＨ調節剤、粘度調節剤、乳白剤、パール剤、防腐剤、抗菌剤、ふけ防止剤、フォーム増進剤、タンパク質、モイスチャリング剤、ハーブまたは他の植物抽出物、および他の天然成分が含まれる。
【０１２５】
本発明は、様々なシリカを含有するコンディショナーについての最大コーミング力の図を示す図１に関して、下記の非限定的実施例を介してさらに例証される。
【０１２６】
実施例１
一連のコンディショナーについて、毛髪の摩擦力調節を評価した。コンディショナーＡをコントロール条件として用いた。一方、コンディショナーＢは本発明によるものである。コンディショナーＣは、相当程度の凝集および集合を示すシリカ（Ａｅｒｏｓｏｌ  ９０）を用いており、本発明の範囲外である。
【０１２７】
【表１】
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（１）セトステアリルアルコール
（２）ジセチルジメチルアンモニウムクロリド
（３）ステアリルアルコール
（４）ラウリルアミドプロピルベタイン
８ｇ、２５．４ｃｍのヘアスイッチ（ｈａｉｒ  ｓｗｉｔｃｈｅｓ）を２０．３ｃｍにトリムし、界面活性剤ベースの溶液中で洗浄して、上記コンディショナー製品（Ａ）〜（Ｃ）でコンディショニングした。この方法では、毛髪グラムあたり０．１ｇの界面活性剤溶液を塗布し、これを次いで３０秒間洗浄し、３０秒間すすぎ、３０秒間洗浄し、１分間すすいだ。
【０１２８】
次いでコンディショナーを塗布し（毛髪グラムあたり０．１ｇ）、１分間洗浄し、次いで１分間すすいだ。
【０１２９】
ウエットの状態で、トリートしたスイッチのもつれを解き、２０℃、５０％ＲＨに保った環境チャンバ内に入れ、インストロン荷重フレームに設けたロードセルに取り付けた。スイッチの中を数回機械的に櫛を引きずり、得られた時間−力プロフィルを記録した。このプロセスを製品あたり１０個のヘアスイッチを用いて繰り返した。
【０１３０】
次いでウエットスイッチを５０℃に保った乾燥用キャビネット中で１時間乾燥した。次いでこれを２０℃、５０％ＲＨに保った環境チャンバに配置し、一晩平衡化させた。次いでドライスイッチを、翌日、上記の同じ方法を用いて試験した。次いで、各製品について記録した時間−力プロフィルから、ウエットおよびドライ実験両方の平均最大コーミング力および関連する標準誤差を計算した。
【０１３１】
シリカ付着およびこのシステムの公正な比較を保証するため、シリコンＸ線蛍光分光法を用いてシリカ付着をチェックした。
【０１３２】
結果を以下に示す。
【０１３３】
コンディショナー        シリカ付着（ｐｐｍ）
Ａ                      ５．２±１１．３
Ｂ                      ２７９．８±１５．３
Ｃ                      ４００．２±４４．２
コンディショナー（Ａ）〜（Ｃ）についての最大ドライおよびウエットコーミング得点を、図１に図示する。
【０１３４】
この結果および図１に関して、コンディショナー（Ａ）（コントロール）は、比較的低い最大ウエットおよびドライコーミング力を実証している。一般に、低い最大ウエットコーミング力が望ましく、これはウエットコンディショニング効果を使用者に示すからである。反対に、高いウエットコーミング力は、コンディショニング性が劣ることを使用者に示す。
【０１３５】
本発明に関しては、比較的高い最大ドライコーミング力が望ましい。何故なら、これは、スタイル保持（リーブオン組成物で）、および腰が高いレベルにあることと同義である。
【０１３６】
理解できるように、最大ドライコーミング力が高いほど、毛髪中を櫛を引きずるためにより大きい努力が必要になるが、これは使用者にとっては毛髪の腰およびスタイルの保持と同義である。
【０１３７】
シリカを含有する組成物については、組成物（Ｃ）（Ａｅｒｏｓｉｌ  ９０含有）は、実際のシリカ付着量は高いが、比較的高い最大ウエットコーミング力（望ましくない）、および比較的低いドライコーミング力（腰／スタイル保持が比較的劣ることを示す）を実証した。しかし、本発明の組成物（Ｂ）は、コントロールのコンディショナーに対して改善されたコンディショニング（より低い最大ウエットコーミング力）と、しかし腰およびスタイル保持と同義である実質上より高い最大ドライコーミング力を実証した。
【０１３８】
実施例２
下記の３種類のムース組成物を調製し、加圧缶に入れた。
【０１３９】
【表２】
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（５）ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド
（６）Ｃ１６の脂肪族アルコール
（７）Ｃ１８の脂肪族アルコール
（８）ココアミドプロピルベタイン
（９）揮発性シリコーン
（１０）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製架橋非揮発性シリコーンエマルジョン
（１１）ポリビニルピロリドンスタイリングポリマー
（１２）ブチルヒドロキシトルエン（抗酸化剤）
（１３）２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３，ジオール（抗菌剤）
調製においては、Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭＰ、Ｌｏｒｏｌ  Ｃ１６およびＬｏｒｏｌ  Ｃ１８を組成物の総水量の２０％に添加した。混合物を激しくかき混ぜながら加熱して、８０℃、１５〜２０分でブレンド相を形成した。混合物を放置して室温に冷やした。
【０１４０】
別の混合容器で、Ｌｕｄｏｘ  ＴＭ−４０を組成物の総水量の３０％と混ぜた。実施例３の場合は、ＰＶＰ  Ｋ３０を１０％溶液として添加し、１５分間かき混ぜた。すべての実施例で、次いで、かき混ぜながらブレンド相を添加し、残りの水を添加してかき混ぜた。次いでココアミドプロピルベタイン界面活性剤を添加し、１０分間かき混ぜ、次にＤＣ２４５およびマイナーな成分を添加してさらに１５分間かき混ぜた。次いで混合物を缶に入れＣＡＰ  ４０のガスを満たした。
【０１４１】
次いでこのムース配合物をマネキンの頭に塗布し評価した。
【０１４２】
これを行うために、非シリコーン系シャンプーを用いてマネキンの頭を洗浄した。毛髪をタオルで乾かし、試験製品を頭の右または左に塗布し、コントロール製品を他の半分に塗布した。これらの製品は、指を用いて毛髪全体に均一に分配し、ウエット特性を評価した。次いでマネキンの頭をヘアドライヤーでブローして乾かしてスタイリングし、ドライ特性を評価した。次いで１時間後に、乾燥した頭のスタイルについてボリュームおよびルートリフト（ｒｏｏｔ  ｌｉｆｔ）変化を評価した。
【０１４３】
これらの製品を、１〜１０のスケールで、コントロール製品（これは常に得点５である）に対して比較して評価した。
【０１４４】
５より大きい得点は、その特性においてコントロールより改善されていることを示す。
【０１４５】
結果
【０１４６】
【表３】
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【０１４７】
例Ａ（コンディショニングベースにＬｕｄｏｘ  ＴＭ−４０）の結果は、スタイリングおよび腰特性の得点に改善が認められ、Ｌｕｄｏｘ  ＴＭ−４０が、どんなポリマーの存在もなしに、グリップの増大により毛髪に摩擦力をあたえていることを示す。
【０１４８】
例Ｂ（コンディショニングベースにＬｕｄｏｘ  ＴＭ−４０と架橋シリコーン）は、ルートリフトおよび他の腰特性の増大を示す。
【０１４９】
例Ｃ（コンディショニングベースにＬｕｄｏｘ  ＴＭ−４０と０．１％のＰＶＰ  Ｋ３０）の場合は、べたつき感の得点の低下が観察され、この配合が手および毛髪によりべたつくことを示唆している。さらに、腰特性の低下が観察される。
【０１５０】
実施例３
下記の組成物は、本発明の適当な外用組成物の代表例である。
【０１５１】
【表４】
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【０１５２】
【表５】
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【０１５３】
実施例４
毛髪へのシリカの付着濃度を求めるために、上記実施例１で用いたコンディショナーＡ配合を、シリカ濃度を変化させて揮発性シリコーンの存在下および非存在下で用いた。付着を求めるためのプロトコルは、上記実施例１に略記したものと同じであった。結果を以下に示す。
【０１５４】
【表６】
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【図面の簡単な説明】
【図１】  コンディショナーＡ、ＢおよびＣのウエットおよびドライ最大コーミング力。信頼限界９５％の誤差を線で示す図である。
【図１】
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