(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコール、数平均分子量が１０，０００〜３６０，０００であるポリビニルピロリドン及びアスコルビン酸を含有し、該多価アルコール１質量部に対する該ポリビニルピロリドンの含有量が０．００４〜１．５質量部であって、水分量が５質量％以下であることを特徴とする半固形状口腔用組成物。
【請求項２】
多価アルコールが、ポリエチレングリコール、１，３-ブチレングリコール、プロピレングリコール、濃グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールからなる群より選ばれる１種または２種以上である請求項１に記載の半固形状口腔用組成物。
【請求項３】
更に無水ケイ酸を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の半固形状口腔用組成物。
【請求項４】
ポリビニルピロリドン１質量部に対し、無水ケイ酸を０．１〜２００質量部含有する請求項３に記載の半固形状口腔用組成物。
【請求項５】
練り歯磨き剤である請求項１〜４のいずれか１項に記載の半固形状口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスコルビン酸を含有する半固形状の口腔用組成物に関し、更に詳しくは、アスコルビン酸を安定に保ち、かつ経時的固化のない、保形性に優れた半固形状口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アスコルビン酸は、歯肉炎及び歯周病などによる出血に有効であることが知られていたが、これを歯磨き剤等の口腔用組成物に通常用いられる基剤（カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム等の水溶性高分子を水でゲル化させたものに、炭酸カルシウムなどの研磨剤、発泡剤、香味剤等を練り込んだもの）に配合すると、保存中に容易に分解反応が進み、含量低下及び着色が生じるという問題があった。これに対し、特願平８−２３７３９９号には、多価アルコールを配合した非水性基剤にアスコルビン酸を分散させることで、その安定化を図る技術が開示されている。そして、歯磨き剤等の口腔用組成物にこの技術を利用する場合には、粘度が発現しないため、糖アルコールや高分子量の多価アルコールを配合することで流動化を抑え、保形性を維持していた。
しかしながら、この技術では、保形性は確保できるものの経時的な固化が生じるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アスコルビン酸の安定性が確保されかつ経時的な固化の生じない、保形性に優れた半固形状口腔用組成物を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、多価アルコールを配合したアスコルビン酸含有口腔用組成物にポリビニルピロリドンを配合すると、経時的な固化の生じない、保形性に優れた半固形状の口腔用組成物が得られることを見出した。更に無水ケイ酸を配合した場合、使用感の向上が得られることも見出した。かかる知見を得て完成した本発明は、多価アルコール、ポリビニルピロリドン及びアスコルビン酸を含有することを特徴とする半固形状口腔用組成物である。
【０００５】
本発明でいうアスコルビン酸には、アスコルビン酸塩も含まれる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。
【０００６】
本発明において使用される多価アルコールとは、１分子中に２個以上の水酸基をもつアルコールで、医薬品や化粧品等に広く一般的に使用されているものである。
多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、濃グリセンリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールが挙げられる。
本発明における多価アルコールの配合量は、全組成物中１０〜７０質量％であって、使用感の点から、特に２０〜６０質量％含有することが好ましい。
【０００７】
本発明において使用されるポリビニルピロリドンとは、１−ビニル−２−ピロリドンの直鎖重合物で、医薬品や化粧品等に広く一般的に使用されるものでよく、数平均分子量が１０，０００〜３６０，０００のものが好ましい。数平均分子量が１０，０００未満のものでは、十分な保形性が得られず、数平均分子量が３６０，０００を越えるものでは、半固形状口腔用組成物に経時的な固化が生じる場合があるからである。
本発明におけるポリビニルピロリドンの配合量は、多価アルコール１質量部に対し、ポリビニルピロリドンを０．００４〜１．５質量部、特に０．０１６〜０．５質量部の配合比で混合することが好ましい。ポリビニルピロリドンの配合比が０．００４質量部未満であると製剤の流動性が高く、保形性が得られず、１．５質量部を越えると固くなり、使用感を損ねる場合があるからである。
【０００８】
また、本発明の半固形状口腔用組成物は、更に無水ケイ酸を配合することができる。特に歯磨き剤として使う場合には、糸引きがおさえられ、使用感の向上が得られる。
本発明において使用される無水ケイ酸とは、人工的にはケイ酸ナトリウムを酸で処理し、二酸化ケイ素を析出させ、ゲル化熟成を行った後、乾燥、粉砕して得られるものである。
本発明において配合される無水ケイ酸の配合量は、ポリビニルピロリドン１質量部に対し、通常０．１〜２００質量部、特に０．５〜１５質量部配合することが好ましい。無水ケイ酸の配合比が０．１質量部未満であると糸引きが生じ、使用感を損ねる場合があり、２００質量部を越えると製剤的外観、使用感を損ねる場合があるからである。
【０００９】
本発明でいう実質的に水を含まないとは、全組成物中、水分量が５質量％以下、好ましくは３質量％以下であることをいう。水分量が５質量％を越えるものにアスコルビン酸を配合しておくと、溶解して歯磨きチューブ等の容器に保存中に容易に分解反応が進み、その含量低下及び着色がおこるからである。
【００１０】
本発明における半固形状とは、２５℃におけるヘリパス型粘度が５０００〜１５０００dPa・Sの範囲にある状態をいう。ここで、ヘリパス型粘度とは、ヘリカルスタンドコントローラー付きＢ８Ｒ型粘度計（ローターＥ、回転速度２．５ｒ／min）を用いて測定した値のことである。
【００１１】
本発明の半固形状口腔用組成物は、多価アルコールにポリビニルピロリドン、アスコルビン酸（必要により無水ケイ酸）を真空下均一混合することにより製造できる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の半固形口腔用組成物は、上述した成分以外にも通常の口腔用組成物に使用される各種基剤及び薬効成分を配合することにより、練り歯磨き剤等の歯磨き剤、口中清涼剤、クリーム剤、軟膏剤等とすることが可能である。例えば、歯磨き剤の場合には、研磨剤、粘結剤、発泡剤、湿潤剤、甘味剤、香料、保存剤、抗炎症剤、殺菌剤、止血剤などを常用量で配合し得る。
【００１３】
【実施例】
次に、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１４】
実施例１
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 ０．３
ジプロピレングリコール                 ５０．０
ポリビニルピロリドン                     ３．０
グリチルレチン酸                         ０．２
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
サッカリンナトリウム                     １．０
無水ケイ酸                             １０．０
ポリエチレングリコール６００           全１００
香料                                     ０．９
上記の組成物のジプロピレングリコールおよびポリエチレングリコール６００にラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、サッカリンナトリウム、無水ケイ酸、ポリビニルピロリドン、メチルパラベン、アスコルビン酸ナトリウム、グリチルレチン酸を真空下均一に混合後、更に香料成分を添加し、均一に混合して、半固形練り歯磨きを製造した。
【００１５】
実施例２
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 ０．５
濃グリセリン                           ４０．０
ポリビニルピロリドン                     １．５
グリチルレチン酸                         ０．２
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
キリトール                               ３．０
サッカリンナトリウム                     ０．５
無水ケイ酸                               ５．０
ゼオライト                               ５．０
ポリエチレングリコール６００           全１００
香料                                     ０．９
実施例１と同様にして、半固形練り歯磨き剤を製造した。
【００１６】
実施例３
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 ２．０
酢酸トコフェロール                       ０．１
塩化ベンザルコニウム                     ０．１
ポリエチレングリコール４０００           ０．５
プロピレングリコール                   ３５．０
ポリビニルピロリドン                     ３．５
グリチルレチン酸                         ０．２
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
サッカリンナトリウム                     １．０
酸化チタン                               ６．０
無水ケイ酸                             １０．０
ジブチルヒドロキシトルエン               ０．５
エタノール                               ５．５
ｌ−メントール                           ０．８
ハッカ油                                 ０．２
黄色４号                                  微量
青色１号                                  微量
ポリエチレングリコール６００           全１００
香料                                     ０．９
実施例１と同様にして、半固形練り歯磨き剤を製造した。
【００１７】
実施例４
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 １．０
塩化セチルピリジニウム                   ０．０５
酢酸トコフェロール                       ０．１
ポリエチレングリコール４０００           １．５
１，３-ブチレングリコール              ３５．０
ポリビニルピロリドン                     １．５
グリチルレチン酸                         ０．２
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
サッカリンナトリウム                     １．０
酸化チタン                               ６．０
無水ケイ酸                             １０．０
ジブチルヒドロキシトルエン               ０．５
無水エタノール                           ０．５
ｌ−メントール                           ０．８
ハッカ油                                 ０．２
黄色４号                                  微量
青色１号                                  微量
ポリエチレングリコール６００           全１００
香料                                     ０．９
実施例１と同様にして、半固形練り歯磨き剤を製造した。
【００１８】
実施例５
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 １．０
塩化セチルピリジニウム                   ０．０５
ゼオライト                               ５．０
ポリエチレングリコール４０００           １．５
１，３-ブチレングリコール              ３０．０
ポリビニルピロリドン                     １．０
グリチルレチン酸                         ０．３
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
サッカリンナトリウム                     １．０
酸化チタン                               ６．０
無水ケイ酸                             １０．０
ジブチルヒドロキシトルエン               ０．５
エタノール                               ５．５
ｌ−メントール                           ０．８
ハッカ油                                 ０．２
黄色４号                                  微量
ポリエチレングリコール６００           全１００
香料                                     ０．９
実施例１と同様にして、半固形練り歯磨き剤を製造した。
【００１９】
実施例６
成分                                    配合量（ｇ）
アスコルビン酸ナトリウム                 ０．５
塩化セチルピリジニウム                   ０．０５
酢酸トコフェロール                       ０．１
ジグリセリン                           ４５．０
ソルビット末                             ２．０
ポリビニルピロリドン                     １．５
グリチルレチン酸                         ０．２
メチルパラベン                           ０．１
ラウロイルサルコシンナトリウム           ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                   ２．０
サッカリンナトリウム                     １．０
酸化チタン                               ６．０
無水ケイ酸                             １０．０
ジブチルヒドロキシトルエン               ０．５
エタノール                               ５．５
ｌ−メントール                           ０．８
ハッカ油                                 ０．２
黄色４号                                  微量
ポリエチレングリコール４００           全１００
香料                                     ０．９
実施例１と同様にして、半固形練り歯磨き剤を製造した。
【００２０】
(試験例１)
下記に記載の歯磨き剤を実施例１と同様に製造した。これらを褐色ガラス瓶に充填し、４０℃恒温槽中で保管した。２ヶ月後にサンプリングし、製剤中のアスコルビン酸をＨＰＬＣ法により定量した。結果を表１に示す。
0005130601.tif 000002
【００２１】
【表１】
0005130601.tif 000003
【００２２】
(試験例２)
試験例１で製造した歯磨き剤をアルミラミネートチューブに充填し、４０℃恒温槽及び５℃冷蔵庫中で保管した。２ヶ月後にサンプリングし、室温における製剤の固さをスプレッドメーターにて測定した。
試験条件
スプレッドメーターに各製剤を充填し、室温（２５℃）または５℃における１分間での展延性を測定した。
【００２３】
【表２】
0005130601.tif 000004
【００２４】
評価方法
展延性が２０mm未満の場合、歯磨き剤が硬くなり、チューブから押し出しづらくなることから、展延性が２０mm未満のものを固化が生じたものとした。また、展延性が３０mmを越えると歯磨き剤を歯ブラシの上にのせた場合に、形が崩れ、歯ブラシからたれてしまうことから、展延性が３０mmを越えたものを保形性の得られていないものとした。
実験例１及び２は、アスコルビン酸ナトリウムが長期的に安定でかつ経時的固化のない、保形性に優れた歯磨き剤となっていた。一方、比較例１は、経時的固化はなく、保形性も優れているが、アスコルビン酸ナトリウムの安定性が悪く、比較例２は、アスコルビン酸ナトリウムの安定性は優れているが、保形性が得られなかった。比較例３及び４は、アスコルビン酸ナトリウムの安定性には優れているが、５℃２ヶ月後または４０℃２ヶ月後に固化が起こっており、出し易さに問題があった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によりアスコルビン酸が長期的に安定でかつ経時的固化のない、保形性に優れた半固形状口腔用組成物の提供が可能になった。