(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示される繰返し単位を有するシリコーン成分（Ｂ成分）を配合するポリカーボネート樹脂組成物であって、
樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７０〜９９．９重量部で、下記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が０．１〜２０重量部の範囲であり、
該Ｂ成分が下記式（ＩＶ）で表わされ、
トラップ構造を有する樹脂製無水小便器のシール液や尿と接触する部分に用いるポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
0005155470.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表わす。）
【化２】
0005155470.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｙはビニル基、アリル基、およびγ−（メタ）アクリロキシプロピル基からなる群より選択されるラジカル反応性基、又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６（Ｒ４、Ｒ５は独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、又はラジカル反応性基又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。）で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１〜５００の整数であり、シロキサン鎖には分岐があってもよい。）
【請求項２】
Ｂ成分中の前記式（Ｉ）で示される繰返し単位の割合が、６０重量％以上である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７５〜９７重量部で、前記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が３〜１８重量部の範囲である請求項１〜２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いたトラップ構造を有する樹脂製無水小便器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トラップ構造を有する樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる無水小便器に関する。更に詳しくは、トラップ構造に用いるシール液および尿に対する防汚性が良好であり、耐久性に優れる樹脂製無水小便器に用いる熱可塑性樹脂およびそれからなる無水小便器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な小便器は、鋳込成形により全体が陶磁器質で一体に形成され、使用後に毎回約４リットルの水で洗浄する。大量の水での洗浄は、浄水工程および下水工程で大量の二酸化炭素を発生するという問題がある。
これまで、陶磁素地表面に釉薬層を形成し、陶器表面と水との接触角を３５°〜６０°以下にすることで、少量の水で水垢付着量の低減と洗浄性向上および耐久性を両立させた衛生陶器が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、震災時等の水が使用できない環境や水不足が深刻な地域においては、１００％節水が可能であり、かつ持ち運びが容易である樹脂製の小便器が求められている。
【０００３】
近年、水や洗浄液を使用せずに配水管からの臭いの逆流を防ぐことを目的として、非水溶性であり尿よりも比重が軽く、貯留された尿より上方にシール層を形成するシール液が注入される特殊なトラップ構造を有する無水小便器が提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、樹脂製の小便器に特殊なトラップ構造を用いた際に、トラップ構造に用いるシール液が樹脂製の小便器に付着しやすいため、防汚性が十分ではないという問題があることが発覚した。また、尿が樹脂製の小便器に付着しやすく、長期使用により黄色く着色してしまう、臭いが発生しやすいという問題があることが発覚した。
【０００４】
従来から、小便器の表面にシリコーン樹脂或いはフッ素樹脂等の撥水剤をコーティングすることにより最表面に撥水膜を形成することが行なわれている（特許文献３参照）。
しかしながら、撥水剤から成る撥水膜は清掃回数が増加すると撥水膜がとれていき、撥水効果が長期間持続しないという問題があった。
従って、これまで無水小便器のトラップ構造に用いるシール液および尿に対して防汚性が良好であり、耐久性に優れる樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂製無水小便器は提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１５５７６９号公報
【特許文献２】特開２０１１−０７４６１０号公報
【特許文献３】特開平９−００２８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、無水小便器のトラップ構造に用いるシール液および尿に対して防汚性が良好であり、かつ成形表面外観に優れる樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂製無水小便器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、上記課題は、下記構成により解決される。
１．下記式（Ｉ）で示される繰返し単位を有するシリコーン成分（Ｂ成分）を配合するポリカーボネート樹脂組成物であって、
樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７０〜９９．９重量部で、下記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が０．１〜２０重量部の範囲であり、
該Ｂ成分が下記式（ＩＶ）で表わされ、
トラップ構造を有する樹脂製無水小便器のシール液や尿と接触する部分に用いるポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
0005155470.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表わす。）
【化１４】
0005155470.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｙはビニル基、アリル基、およびγ−（メタ）アクリロキシプロピル基からなる群より選択されるラジカル反応性基、又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６（Ｒ４、Ｒ５は独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、又はラジカル反応性基又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。）で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１〜５００の整数であり、シロキサン鎖には分岐があってもよい。）
２．Ｂ成分中の前記式（Ｉ）で示される繰返し単位の割合が、６０重量％以上である上記１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
３．樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７５〜９７重量部で、前記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が３〜１８重量部の範囲である上記１〜２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
４．上記１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いたトラップ構造を有する樹脂製無水小便器。
また、本願とは別の発明として下記に記載のポリカーボネート樹脂組成物および樹脂製無水小便器がある。
（１）下記式（Ｉ）で示される繰返し単位を有するシリコーン成分（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７０〜９９．９重量部で、下記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が０．１〜２０重量部の範囲であり、
該Ａ成分が下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックであり、該Ｂ成分が下記式（ＩＩＩ）で表されるポリジオルガノシロキサンブロックであり、該ポリカーボネートブロックと該ポリジオルガノシロキサンブロックからなるシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂を用いてなる、
トラップ構造を有する樹脂製無水小便器のシール液や尿と接触する部分に用いるポリカーボネート樹脂組成物。
【化１５】
0005155470.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表わす。）
【化１６】
0005155470.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数３〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（ＩＩ−１）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【化１７】
0005155470.tif 000006
（式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）
【化１８】
0005155470.tif 000007
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０〜５００の自然数である。ＸはＣ２〜Ｃ８の二価脂肪族基である。）
（２）Ｂ成分中の前記式（Ｉ）で示される繰返し単位の割合が、６０重量％以上である上記（１）記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（３）樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７５〜９７重量部で、前記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が３〜１８重量部の範囲である上記（１）〜（２）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いたトラップ構造を有する樹脂製無水小便器。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトラップ構造を有する樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物は、成形品にした際にトラップ構造に用いるシール液および尿に対する防汚性が良好であり、成形表面外観に優れる。したがって、その奏する産業上の効果は格別である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（ｉ）樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（Ｉ）で示される繰返し単位を有するシリコーン成分（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７０〜９９．９重量部で、下記式（Ｉ）で示される繰り返し単位が０．１〜２０重量部の範囲である。
【００１０】
【化６】
0005155470.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表わす。）
【００１１】
Ｂ成分中の前記式（Ｉ）で示される繰返し単位の割合は、６０重量％以上であることが好ましく、６５重量％以上であることがより好ましい。下限以上では、シール液および尿に対する耐防汚性が優れるため好ましい。
【００１２】
Ａ成分は、樹脂成分の重量を１００重量部としたとき７５〜９７重量部であることが好ましく、８５〜９７重量部がより好ましく、９０〜９６重量部であることが更に好ましい。また樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、前記式（Ｉ）で示される繰り返し単位は、３〜１８重量部であることが好ましく、４〜１０重量部であることがより好ましい。Ｂ成分が下限以上では、シール液および尿に対する耐防汚性が優れるため好ましい。Ｂ成分が上限以下では、成形品表面に真珠光沢やウェルドラインが発生することがなく外観が優れ、また安定的に製造可能であるため好ましい。
【００１３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネートブロックとポリジオルガノシロキサンブロックからなるシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂を用いてなるポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂にシリコーン成分を添加剤として配合するポリカーボネート樹脂組成物、シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂にシリコーン成分を添加剤として配合するポリカーボネート樹脂組成物を含む。
【００１４】
（ｉ−１）シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂を用いてなるポリカーボネート樹脂組成物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物が、ポリカーボネートブロックとポリジオルガノシロキサンブロックからなるシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂を用いてなるポリカーボネート樹脂組成物である場合、特に限定されないが、Ａ成分が下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックであり、Ｂ成分が下記式（ＩＩＩ）で表されるポリジオルガノシロキサンブロックであることがシール液および尿に対する耐防汚性に優れるため好ましい。
【００１５】
【化７】
0005155470.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数３〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（ＩＩ−１）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【００１６】
【化８】
0005155470.tif 000010
（式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）
【００１７】
【化９】
0005155470.tif 000011
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０〜５００の自然数である。ＸはＣ２〜Ｃ８の二価脂肪族基である。）
【００１８】
シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂は一般式（Ｖ）で表される二価フェノールと一般式（ＶＩ）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンの界面重縮合反応により製造される。一般式（Ｖ）で表される二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’−ジフェニル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’−（１，３−アダマンタンジイル）ジフェノール、および１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【００１９】
【化１０】
0005155470.tif 000012
（式中、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数３〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１〜４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式（Ｖ−１）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【００２０】
【化１１】
0005155470.tif 000013
（式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１４のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１４のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良く、ｇは１〜１０の整数、ｈは４〜７の整数である。）
【００２１】
なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’−スルホニルジフェノール、および９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
一般式（ＶＩ）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンとしては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。
【００２３】
【化１２】
0005155470.tif 000014
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０〜５００の自然数である。ＸはＣ２〜Ｃ８の二価脂肪族基である。）
【００２４】
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンは、オレフィン性の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、２−アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２−メトキシ−４−アリルフェノールを所定の重合度を有するポリジオルガノシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２−アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、および（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。
【００２５】
また、高度な耐久性実現するためにヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンのジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は１０〜５００である。かかるジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は好ましくは１５〜３００、より好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは３０〜２００である。かかる好適な範囲の下限以上では、耐薬性に優れ、かかる好適な範囲の上限以下では、外観に優れる。
【００２６】
本発明において、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンは１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン以外の他のコモノマーを共重合樹脂の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂を用いてなるポリカーボネート樹脂組成物は、シリコーン成分を添加剤として配合するポリカーボネート樹脂組成物と比較して、シート状にした際のシール液に対する防汚性に優れるため好ましい。
【００２７】
（ｉ−２）シリコーン成分を添加剤として配合するポリカーボネート樹脂組成物
（ｉ−２−１）シリコーン成分（Ｂ成分）について
本発明に用いるシリコーン成分（Ｂ成分）は、上記式（Ｉ）で示される繰返し単位を有し、なかでも下記式（ＩＶ）で示される繰返し単位を有するとシール液および尿に対する耐防汚性に優れるため好ましい。
【００２８】
【化１３】
0005155470.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、Ｙはビニル基、アリル基、およびγ−（メタ）アクリロキシプロピル基からなる群より選択されるラジカル反応性基、又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６（Ｒ４、Ｒ５は独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、又はラジカル反応性基又は−ＳＨ基を持つ有機基を表す。）で示される基を表し、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１〜５００の整数であり、シロキサン鎖には分岐があってもよい。）
【００２９】
アクリル変性ポリオルガノシロキサンとは、（Ｂ１）上記式（ＩＶ）で示されるポリオルガノシロキサン（Ｂ１成分）に（Ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ２−１成分）７０重量％〜１００重量％および共重合可能な他の単量体（Ｂ２−２成分）０重量％〜３０重量％からなる混合物（Ｂ２成分）をＢ２成分／Ｂ１成分の重量比で表して５／９５〜９５／５の割合でグラフト共重合してなるアクリル変性ポリオルガノシロキサンである。
【００３０】
（ｉ−２−２）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）について
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、高い強度を有する点でビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましい。ビスフェノールＡ型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１３，０００〜４０，０００の範囲であると、幅広い分野に適用可能となる。粘度平均分子量が２０，０００未満であると切削性に優れ好適となる。粘度平均分子量が２０，０００以上であると強度に優れ好適となる。本発明の用途では、粘度平均分子量の下限はより好ましくは２２，０００、更に好ましくは２３，０００である。粘度平均分子量の上限は、汎用性の点からより好ましくは３５，０００、更に好ましくは３０，０００である。
【００３１】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００３２】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηＳＰ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００３３】
（ｉ−３）その他の樹脂成分
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない程度に他の熱可塑性樹脂を含有することができる。
【００３４】
（ｉ−４）その他の添加剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、および離型剤などは、従来上記のポリカーボネート樹脂における公知の適正量を配合できる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を白色に着色する際には、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、二酸化チタンを０．１〜５重量部含有することが好ましい。
【００３５】
（ｉｉ）樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物からなる無水小便器
本発明の無水小便器は、射出成形により得ることができる。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。なお実施例、比較例の物性評価は下記の方法に従った。
【００３７】
＜物性評価＞
（１）付着物汚染試験（着色水）
スガ試験機株式会社製サンシャインウェザーメーター試験機（型式：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ）にて６３℃雨ありの条件で１０００時間処理後、０．０２０重量％のメチレンブルー水溶液を各シート状物に固着した水垢に噴霧し、着色した。各成形板の着色された水垢の付き具合を目視にて評価した。
◎：着色された水垢は目立たない。
○：ほぼ着色された水垢は目立たない。
×：着色された水垢が目立つ。
（２）付着物汚染試験（シール液）
シート状物にシール液を垂らし試験片を垂直にして１分経過した後、シール液の残存度合いを観察した。
◎：シール液は完全に残存していない。
○：ほぼシール液は残存していない。
×：シール液が多く残存している。
（３）成形表面外観
シート状物の表面外観をウェルドラインの発生により評価した。
◎ウェルドラインが目立たない。
○ほぼウェルドラインが目立たない。
×ウェルドラインが目立つ。
【００３８】
＜実施例１〜６、参考例１〜２、比較例１〜３＞
（実施例１）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]（Ａ−１）９９．８５重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]（Ｂ−１）０．１５重量部の割合で各成分を計量して、タンブラーを用いて均一に混合し、得られたポリカーボネート樹脂のパウダー１００重量部に対して、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製イルガフォス１６８を０．０３重量部の割合で各成分を計量して、タンブラーを用いて均一に混合し、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物の作成を行った。押出機としては径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０）を使用した。シリンダ−温度およびダイス温度が２８０℃、およびベント吸引度が３０００Ｐａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。得られたペレットは１２０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［東芝機械（株）ＥＣ１６０ＮＩＩ］によりシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。このとき用いた金型はキャビティを＃３０００で磨いたものを用いた。
【００３９】
（実施例２）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]９２．９重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]７．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４０】
（実施例３）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]７５．７重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]２４．３重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４１】
（実施例４）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]７５．７重量部、エポキシ変性ポリオルガノシロキサン[松本油脂製薬（株）ＲＥ−０５（商品名）]（Ｂ−２）２４．３重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４２】
（実施例５）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]７２．９重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]２７．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４３】
（参考例１）
（工程（ｉ））
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）（Ａ−２）３８９７部（１７．０７モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（二価フェノール１モルに対して１０モル）を加え、撹拌下２２〜３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。平均オリゴマー重合度は１．８５であった。
【００４４】
（工程（ｉｉ））
４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながらポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製  Ｘ−２２−１８２１）（Ｂ−３）２０５部（０．０６７モル）を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を、ポリジオルガノシロキサン化合物がビスフェノールＡの量１モルあたり０．０００４モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６〜３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。
【００４５】
（分離、精製）
反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。
得られたシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂のパウダー１００重量部に対して、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製イルガフォス１６８を０．０３重量部の割合で各成分を計量して、タンブラーを用いて均一に混合し、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物の作成を行った。押出機としては径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０）を使用した。シリンダ−温度およびダイス温度が２８０℃、およびベント吸引度が３０００Ｐａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。得られたペレットは実施例１と同様にして１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４６】
（参考例２）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（Ａ−２）を３８８０部用い、ポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製  Ｘ−２２−１８２１）（Ｂ−３）４３０部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を、ポリジオルガノシロキサン化合物が２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの量１モルあたり０．０００８モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例と同様にしてシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。
得られたシロキサン共重合ポリカーボネート樹脂のパウダーは実施例６と同様にしてペレット化し、実施例１と同様にして１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４７】
（実施例６）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]９２．９重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]７．１重量部、および着色剤（石原産業（株）製タイペークＰＣ−３、平均粒子径：０．２２μｍ、Ａｌ２Ｏ３量：２．０重量％、ＴｉＯ２量：９１重量％）を樹脂成分の重量を１００重量部に対して１重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００４８】
（比較例１）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]を用いて、実施例１と同様にしてシート状物を得た。
【００４９】
（比較例２）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]６８．６重量部、アクリル変性ポリオルガノシロキサン[日信化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０（商品名）、ポリジメチルシロキサン含量７０重量％]３１．４重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００５０】
（比較例３）
芳香族ポリカーボネート樹脂[帝人化成（株）製Ｌ−１２２５ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２２，４００]９５重量部、フッ素樹脂[ダイキン工業製ルブロンＬ-５Ｆ（商品名）；平均粒径０.２μｍ]（Ｂ−４）５重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角、３ｍｍの厚みのシート状物を得た。
【００５１】
【表１】
0005155470.tif 000016
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物は、無水小便器に用いることができる。
【要約】
【課題】無水小便器のトラップ構造に用いるシール液および尿に対して防汚性が良好であり成形表面外観に優れる樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂製無水小便器を提供することである。
【解決手段】式（Ｉ）で示される繰返し単位を有するシリコーン成分（Ｂ成分）を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、樹脂成分の重量を１００重量部としたとき、ポリカーボネート樹脂成分（Ａ成分）が７０〜９９．９重量部で、式（Ｉ）で示される繰り返し単位が０．１〜２０重量部の範囲であり、トラップ構造を有する樹脂製無水小便器に用いるポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし