(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体を構成する表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子であって、粒子表面を電子輸送性材料で構成し、その下層を正孔輸送性材料で構成して、粒子の表面を半導体材料の積層体とすることで、粒子の表面に半導体の電気特性を有する材料を配置したことを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項２】
粒子が負帯電特性を示すことを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体を構成する表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子であって、粒子表面を正孔輸送性材料で構成し、その下層を電子輸送性材料で構成して、粒子の表面を半導体材料の積層体とすることで、粒子の表面に半導体の電気特性を有する材料を配置したことを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項４】
粒子が正帯電特性を示すことを特徴とする請求項３に記載の表示媒体用粒子。
【請求項５】
少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体として請求項１〜４のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子から構成される表示媒体を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
【請求項６】
基板と粒子表面とがオーム性接触であることを特徴とする請求項５に記載の情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。【０００５】
溶液中での挙動を利用する電気泳動方式のかかえる上述した問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板間に、表示媒体を封入した後、あるいは、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に表示媒体を封入した後、表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている。
【非特許文献１】趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
【０００６】
これらの表示メカニズムの根本となるものは粒子の表面電荷であり、安定した高精細な表示を得るためにはこの粒子表面電荷を安定的に保つ必要がある。しかしながら、表面電荷というものは非常に不安定であり、例えば湿度などの環境によって容易に減衰してしまうし、他物質との接触あるいは摩擦によっても容易に変化が起こってしまう。また、粒子に何らかの物質移動や変形が起これば表面電荷の変化が生じる。これらの表面電荷の変化は、上述した表示メカニズムで明らかなように、表示状態の変化に結びつき、情報表示用パネルの長期保管、長期使用などによって表示状態が不安定なものとなってしまう問題があった。
【発明の開示】
【０００７】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、表面電荷を安定に保持でき、画像等の情報表示状態を長期に安定させることができる表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルを提供しようとするものである。
【０００８】
参考発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子であって、粒子の表面に半導体の電気特性を有する材料を配置したことを特徴とするものである。
【０００９】
なお、参考発明の表示媒体用粒子の好適例としては、半導体の電気特性を有する材料が電子輸送性材料であること、半導体の電気特性を有する材料が正孔輸送性材料であること、電子輸送性の電気特性を有する粒子表面と、対向する２枚の基板の少なくとも一方の接触面とが、電気的に整流性接触の関係になること、正孔輸送性の電気特性を有する粒子表面と、対向する２枚の基板の少なくとも一方の接触面とが、電気的に整流性接触の関係になること、電子輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子と正孔輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子とを併用し、各々の帯電極性が異なること、基とする粒子の表面に配置する材料が、金属または金属酸化物であること、がある。
【００１０】
さらに、参考発明の表示媒体用粒子の好適例としては、電子輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子Ａの表面におけるフェルミレベルをＦａ、正孔輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子Ｂの表面におけるフェルミレベルをＦｂ、粒子と接触する基板表面のフェルミレベルをＦｓとした際に、Ｆａ＜Ｆｓ＜Ｆｂの関係であること、電子輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子の帯電特性が正極性であること、正孔輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子の帯電特性が負極性であること、粒子が、電子輸送性材料あるいは正孔輸送性材料で基とする粒子の表面をコーティングして構成されていること、がある。
【００１１】
さらにまた、参考発明の表示媒体用粒子の好適例としては、電子輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子の基とする粒子表面のフェルミレベルをＦｃ、粒子表面のフェルミレベルをＦａ、粒子と接する基板表面のフェルミレベルをＦｓとした際に、Ｆｃ＜Ｆａ＜Ｆｓの関係であること、正孔輸送性の電気特性をもつ粒子表面を有する粒子の基とする粒子表面のフェルミレベルをＦｃ、粒子表面のフェルミレベルをＦｂ、粒子と接する基板表面のフェルミレベルをＦｓとした際に、Ｆｃ＞Ｆｂ＞Ｆｓの関係であること、粒子が、電子輸送性材料あるいは正孔輸送性材料の単体から構成されていること、粒子が、電子輸送性材料あるいは正孔輸送性材料を樹脂中に分散して構成されていること、がある。
【００１２】
本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体を構成する表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子であって、粒子表面を電子輸送性材料で構成し、その下層を正孔輸送性材料で構成して、粒子の表面を半導体材料の積層体とすることで、粒子の表面に半導体の電気特性を有する材料を配置したことを特徴とするものである。
また、本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、粒子が負帯電特性を示すことがある。
【００１３】
本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体を構成する表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子であって、粒子表面を正孔輸送性材料で構成し、その下層を電子輸送性材料で構成して、粒子の表面を半導体材料の積層体とすることで、粒子の表面に半導体の電気特性を有する材料を配置したことを特徴とするものである。
また、本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、粒子が正帯電特性を示すことがある。
【００１４】
また、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に、少なくとも１種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体として上述した構成の表示媒体用粒子から構成される表示媒体を用いたことを特徴とするものである。
なお、本発明の情報表示用パネルの好適例としては、基板と粒子表面とがオーム性接触であることがある。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【図５】本発明における半導体膜の整流性接触の確認方法の一例を説明するための図である。
【図６】図５に示す整流性接触の確認方法におけるオーミック接触を示す電流−電圧特性の一例を説明するための図である。
【図７】図５に示す整流性接触の確認方法における整流性接触を示す電流−電圧特性の一例を説明するための図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
まず、本発明の表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）で構成した表示媒体を用いた情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の対象となる情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示書き換え時あるいは情報の継続表示時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。【００１７】
本発明の対象となる情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。【００１８】
図１（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図１（ｂ）に示す例では、図１（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図１（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００１９】
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図２（ｂ）に示す例では、図２（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図２（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００２０】
図３（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する１種類の表示媒体３（ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを示す）を、基板１に設けた電極５と電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動させ、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極６または基板１の色を観察者に視認させて電極６または基板１の色の表示を行っている。なお、図３（ｂ）に示す例では、図３（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状の隔壁４を設けセルを形成している。また、図３（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００２１】
参考発明の特徴は、表示媒体用粒子に用いる粒子として半導体の電気特性を有する材料を用いることで、表面電荷を安定に保持させ、高いコントラストの安定した画像等の情報表示状態を得る点にある。
【００２２】
好適な具体例としては、粒子表面に半導体の電気特性を有する材料を用いて、各々の電気特性が異なる、電子輸送性の電気特性を有する粒子表面と正孔輸送性の電気特性を有する粒子表面からなる粒子を、情報表示用パネルの構成に応じていずれか単独で使用するか、または、併用する。さらに、これら粒子表面と、対向する２枚の基板の少なくとも一方の粒子接触面が電気的に整流性接触の関係にする。以下に、これらの材料を用いた場合の作用効果について説明する。【００２３】
例として、電子輸送性半導体の電気特性を有する粒子と、対向する２枚の基板の少なくとも一方の粒子との接触面が電気的に整流性接触の関係にする。整流性接触とは、異種物質が接触したとき、その電気特性がオームの法則に従わず、電荷の流れの大きさに方向性を持つ接触である。順方向には電荷が多く流れ、逆方向にはあまり電荷が流れない。正孔輸送性半導体と金属との接触を例にとると、両者の関係が、電子輸送性半導体のフェルミレベル＜金属の仕事関数という関係であると整流性接触となる。【００２４】
参考発明では、電子輸送性半導体のフェルミレベル＜粒子接触面のフェルミレベル、という関係であるとき整流効果を有する。粒子との接触面（基板）が負電位になったときには、逆方向であるため、接触面から電子輸送性半導体粒子に流れ込む負電荷が少なく、一方粒子接触面（基板）が正電位になったときには、順方向となるため、電子輸送性半導体粒子から接触面側に流れる負電荷が多くなり、粒子中は正極性に帯電することとなる。以上、電子輸送性半導体の場合を例にとって説明したが、正孔輸送性半導体の場合も特性が反対になるのみで現象は全く同様のものである。
【００２５】
ここで、さらに好適に効果を発現させるためには、粒子の特性として整流効果をもって注入された電荷を粒子内部に溜め込む性能を付与することが必要である。また、この電荷注入における効率も良くしなければならない。これを達成するために、基とする粒子の表面を金属、または金属酸化物とし、その表面に電子輸送性あるいは正孔輸送性半導体材料を配置することによって、これら特性が一層良好なものとなる。これらの電子輸送性、正孔輸送性材料を表面に配置した２種類の粒子で構成した表示媒体を、コントラストが良くなるように色調を調整し、対向する２枚の電極基板間に封入して電極間に電界を印加することで、良好な画像等の情報表示を行える。【００２６】
基とする粒子は表面に金属、または金属酸化物が配置されたものであれば良く、例えば、金属単体粒子や金属酸化物単体で構成された粒子であっても良い。あるいは、樹脂などの粒子の表面を金属、あるいは金属酸化物でコーティングしたものであっても、樹脂などの粒子の表面に金属、あるいは金属酸化物を部分的に配置したものであっても良い。表面被覆（または表面に部分的に配置）する半導体材料の厚みは特に制限はないが、電荷の注入効率を考えた際には薄膜であることが望ましく、１００μｍ以下、好適には５０μｍ以下、さらに好適には１μｍ以下であることが好ましい。パネル内に封入する際には、流動性向上を目的として粒子より相当に小さい粒子径をもつシリカや酸化チタンなどの微粒子を適量付与してもよい。【００２７】
粒子の作製方法としては前述した電子輸送性あるいは正孔輸送性の電気特性が発現できればその手法に特に制限はないが、例示すれば以下の手法が好適に用いられる。まず、基とする粒子を準備し、その表面を電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質でコーティングする手法が提示できる。表面コーティングの手法としては、基とする粒子の表面に蒸着あるいはスパッタリングでドライコートする方法、あるいは、溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質中に基とする粒子を投入して乾燥・固化させる方法、ヘンシェルミキサーなどの粒子撹拌装置に基とする粒子を投入して撹拌し、その中に溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を固定化する方法、さらに、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂に分散させ、その混合物を基とする粒子表面に前述の方法でコーティングする方法などが挙げられる。その他の粒子作製方法として、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂と混練・粉砕して粒子を得る方法や、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質そのものを粒子として用いることも可能である。【００２８】
この中で、基とする粒子の表面に半導体材料をコーティングする場合には、基とする粒子の表面は金属などで被覆したものを用いることが好ましい。基とする粒子材料としては特に制限はなく、通常の汎用樹脂、無機材料、金属材料などが好適に用いられる。この場合、表示色は基とする粒子で出すことが好ましく、視認性の良い色調の粒子とすることが必要である。【００２９】
半導体材料の一例としては、まず、単体の半導体物質として、シリコン、ゲルマニウム、ダイヤモンド、セレン、テルル等が挙げられる。また、化合物半導体としては、ガリウムヒ素、ガリウムリン、インジウムヒ素、ガリウムアルミニウムヒ素、ガリウムアルミニウムインジウムヒ素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、カドミウムセレン、カドミウムテルル、炭化珪素等が挙げられる。さらに、酸化物半導体としては、酸化ニッケル（II）、酸化銅（I）、酸化亜鉛、酸化スズ（IV）等が挙げられる。また、窒化物半導体、硫化物半導体等も含み、さらにこれらへドーピングしたものも含む。【００３０】
さらにまた、有機半導体のうち低分子のものとしては、アントラセン系化合物、ビオラントロン系化合物、ポリフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、ペリレン系化合物、キノン系化合物、アゾ系化合物、スクアリリウム系化合物、アズレニウム系化合物、ビリリウム系化合物、シアニン系化合物、芳香族アミン系化合物、芳香族ジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、オキサゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、芳香族メタン系化合物、ヒドラゾン系化合物、カルバゾール系化合物、およびこれらの誘導体等が挙げられる。また、有機半導体のうち高分子のものとしては、ポリアセチレン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、およびこれらの誘導体等が挙げられる。  さらに、上記物質に不純物をドープしたものも含む。【００３１】
これらの材料の選択には特に制限はないが、フェルミ準位が前述の範囲になることと、
安定性の良い物質を選択すること、コストの安いもの、地球環境に対して負荷のないものを選択することが好ましい。フェルミ準位においては、電極のフェルミ準位とのエネルギーギャップが大きいほうが効率的な電荷注入が達成できる。【００３２】
表面にコーティングする層厚としては、あまり厚膜化して抵抗上昇が起こり電荷注入効率が低下しない程度に抑える必要があり、通常は１０μｍ以下、望ましくは１μｍ以下にすることが好ましい。【００３３】
本発明の特徴は、粒子表面を正孔輸送性材料で構成し、その下層を電子輸送性材料で構成して、あるいは、粒子表面を電子輸送性材料で構成し、その下層を正孔輸送性材料で構成して、粒子表面が半導体材料の積層体から表示媒体用粒子を構成すること、及び、その表示媒体用粒子を表示媒体を構成する粒子として用いて情報表示用パネルを構成すること、にある。
【００３４】
本発明の表示媒体用粒子を用いた情報表示用パネルにおいて、パネル内で粒子が移動する際に接触する物質としては、他の粒子と基板表面が挙げられる。これらが接触する場合には何らかの帯電が生じるが、その帯電機構としては、接触帯電、摩擦帯電、剥離帯電、衝突帯電などが複雑に絡み合って生じている。これらのすべてを完全に制御することはほぼ不可能に近いが、この中で帯電特性に与える影響が大きいと考えられる接触帯電に関しては、ある程度の確度をもって制御することが可能である。【００３５】
すなわち、各々の物質の電子エネルギーレベル差を利用して、相対的に、例えば２物質が接触した際にどちら側に負電荷が移動しやすいかを制御することが可能である。 例えば、正孔をキャリアとする正孔輸送性材料や電子をキャリアとする電子輸送性材料は、電荷の流れを制御する有効な材料といえる。この２物質が接合した状態は、ｐｎ接合と呼ばれ、ダイオードやトランジスターなどに汎用に応用されている。ここで、表示媒体用粒子を考えたときに、これら材料を組み合わせることによって電荷の移動に方向性を持たせ、安定的に粒子の帯電を維持させる技術を見い出した。【００３６】
以下に具体的に例示して解説する。
いま、粒子表面に電子輸送性材料を用い、その下層に正孔輸送性材料を形成した構造を考える。この場合、両者の接合面ではｐｎ接合が生じ、まず、キャリアがお互い逆方向へ拡散、再結合する。その結果、接合近くで多数キャリアが減少した領域ができ、それに応じて電子輸送性材料領域から正孔輸送性材料領域に向かう電界が形成される。言い換えると、電子輸送性材料から正孔輸送性材料、すなわち粒子表面から内部に向かって負電荷が移行しやすい環境が形成される。反対に、粒子内部である正孔輸送性材料から粒子表面の電子輸送性材料への負電荷の移行は行われないために、粒子に蓄積される負電荷を一定方向に制御することが可能になる。よって、このような粒子構成にした場合には、粒子は負電荷を安定的に帯びやすい性質を持つことが可能となる。【００３７】
次に、金属と半導体が接触する際には、そのエネルギーレベルの相対関係により、整流性接触となる場合とオーム性接触となる場合がある。ここで、整流性接触とは、金属と半導体の接触において、接触部に障壁が生じて整流性が発生する接触と定義できる。また、オーム性接触とは、金属と半導体の接触において、接触部に障壁が生じず、単なる抵抗が生じる接触と定義できる。すなわち、この特性を利用して、情報表示用パネルにおける、基板、粒子の構成を制御することにより、粒子に蓄えられる電荷を制御できることとなる。【００３８】
本発明においては、粒子内部においてｐｎ接合を有しここで整流特性を実現しているために、基板から粒子表面への電荷移行は容易に行われるような接触状態であることが好ましい。よって、基板と粒子表面をオーム性接触とすることにより、効果的に基板より粒子に電荷を流入させることが可能となる。【００３９】
逆に、前述に例示した粒子構成を考えたときに、基板と粒子表面が整流性接触の関係になると、接触面の障壁高さの関係から電子輸送性材料である粒子表面より基板側に負電荷が移行しやすくなる。しかしながら、粒子内部においては粒子の内側に向かって負電荷が移行しやすい接合が形成されているため、電荷の移動が一方向に整合性が取れず、効果的な電荷流入を達成することができない。【００４０】
粒子の構成において、表面が正孔輸送性材料、その内側に電子輸送性材料を形成した場合においては、電荷が逆になる以外は同様の現象が説明できる。この場合には粒子は正帯電性を発現するようになる。【００４１】
粒子の作製方法としては前述した電子輸送性あるいは正孔輸送性の電気特性が発現できればその手法に特に制限はないが、例示すれば以下の手法が好適に用いられる。まず、基とする粒子を準備し、その表面を電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質でコーティングする手法が提示できる。表面コーティングの手法としては、基とする粒子の表面に蒸着あるいはスパッタリングでドライコートする方法、あるいは、溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質中に基とする粒子を投入して乾燥・固化させる方法、ヘンシェルミキサーなどの粒子撹拌装置に基とする粒子を投入して撹拌し、その中に溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を固定化する方法、さらに、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂に分散させ、その混合物を基とする粒子表面に前述の方法でコーティングする方法などが挙げられる。その他の粒子作製方法として、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂と混練・粉砕して粒子を得る方法や、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質そのものを粒子として用いることも可能である。いずれの方法でも、積層体の積層数だけ上述した方法を繰り返すこととなる。【００４２】
電子輸送性材料または正孔輸送性材料からなる半導体材料を表面に配置した粒子では、基とする粒子は表面に金属、または金属酸化物が配置されたものが好ましく、例えば、金属単体粒子や金属酸化物単体で構成された粒子であっても良い。あるいは、樹脂などの粒子の表面を金属、あるいは金属酸化物でコーティングしたものであっても、樹脂などの粒子の表面に金属、あるいは金属酸化物を部分的に配置したものであっても良い。表面被覆（または表面に部分的に配置）する半導体材料の積層体の厚みは特に制限はないが、電荷の注入効率を考えた際には薄層であることが望ましく、１００μｍ以下、好適には５０μｍ以下、さらに好適には１μｍ以下であることが好ましい。パネル内に封入する際には、流動性向上を目的として粒子より相当に小さい粒子径をもつシリカや酸化チタンなどの微粒子を適量付与してもよい。【００４３】
基とする粒子材料としては特に制限はなく、通常の汎用樹脂、無機材料、金属材料などが好適に用いられる。この場合、表示色は基とする粒子で出すことが好ましく、視認性の良い色調の粒子とすることが必要である。【００４４】
表示媒体用粒子の表面及び基板の表面に配置する半導体材料の一例としては、まず、単体の半導体物質として、シリコン、ゲルマニウム、ダイヤモンド、セレン、テルル等が挙げられる。また、化合物半導体としては、ガリウムヒ素、ガリウムリン、インジウムヒ素、ガリウムアルミニウムヒ素、ガリウムアルミニウムインジウムヒ素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、カドミウムセレン、カドミウムテルル、炭化珪素等が挙げられる。さらに、酸化物半導体としては、酸化ニッケル（II）、酸化銅（I）、酸化亜鉛、酸化スズ（IV）等が挙げられる。また、窒化物半導体、硫化物半導体等も含み、さらにこれらへドーピングしたものも含む。【００４５】
さらにまた、有機半導体のうち低分子のものとしては、アントラセン系化合物、ビオラントロン系化合物、ポリフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、ペリレン系化合物、キノン系化合物、アゾ系化合物、スクアリリウム系化合物、アズレニウム系化合物、ビリリウム系化合物、シアニン系化合物、芳香族アミン系化合物、芳香族ジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、オキサゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、芳香族メタン系化合物、ヒドラゾン系化合物、カルバゾール系化合物、およびこれらの誘導体等が挙げられる。また、有機半導体のうち高分子のものとしては、ポリアセチレン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、およびこれらの誘導体等が挙げられる。  さらに、上記物質に不純物をドープしたものも含む。【００４６】
表面にコーティングする層厚としては、あまり厚膜化して抵抗上昇が起こり電荷注入効率が低下しない程度に抑える必要があり、通常は１０μｍ以下、望ましくは１μｍ以下にすることが好ましい。【００４７】
以下、本発明の表示媒体用粒子（単に粒子ともいう）の基本的な構成について説明する。
粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。【００４８】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。【００４９】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。【００５０】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。【００５１】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。【００５２】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。【００５３】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。【００５４】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
上記着色剤を配合して所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。【００５５】
また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、０．１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。【００５６】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。【００５７】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。【００５８】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明の粒子における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行うことができる。【００５９】
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。【００６０】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。【００６１】
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（基板の内側に電極を設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。【００６２】
本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。【００６３】
以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。【００６４】
基板については、少なくとも一方の基板が上記本発明の特性を有するとともに、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体３の色が確認できる透明な基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレータ、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。【００６５】
情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。【００６６】
必要に応じて基板に設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図４に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例、参考例、比較例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は以下の各例により限定されるものではない。
【００６８】
以下のように参考例１〜８、実施例１１〜１３、および、比較例１〜３、１１〜１２の情報表示用パネルを作製し、作製した情報表示用パネルの種々の特性を求めて比較した。まず、以下の各例において、利用した整流性接触の確認方法、及び、情報表示用パネルの種々の測定の測定方法について説明した後、各例について説明する。
【００６９】
「整流性接触の確認方法」
整流性の確認は、電流−電圧特性を調べることで実施することができる。まず、図５に示すように、半導体膜を挟んで、その一方の面にＡｌ電極、Ａｕ電極を設け、その他方の面にＩＴＯ電極、Ａｌ電極、Ａｕ電極を設けて積層した測定サンプルを作製した。電極材料の仕事関数の関係はＡｌ＜ＩＴＯ＜Ａｕとなる。サンプルの作製について、電極については蒸着法、半導体膜については蒸着法、あるいは、任意の溶剤に溶解させた塗液をスピンコートにより成膜した。【００７０】
そして、Ａｌ−Ａｌ間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図６に一例を示すようにオーミック接触を示し、Ａｌ−ＩＴＯ間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図７に一例を示すように整流性接触を示し、且つ、ＩＴＯが正極となる極性が順方向バイアスであったとき、この半導体膜はＩＴＯと整流性接触となる電子輸送性の半導体物質といえる。一方、Ａｕ−Ａｕ間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図６に一例を示すようにオーミック接触を示し、Ａｕ−ＩＴＯ間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図７に一例を示すように整流性接触を示し、且つ、ＩＴＯが負極となる極性が順方向バイアスであったとき、この半導体膜はＩＴＯと整流性接触となる正孔輸送性の半導体物質といえる。【００７１】
「各種特性の測定方法」
平均粒子径ｄ（０．５）、粒子径Ｓｐａｎについては、上述した例に従って測定した。表面層のコーティング厚は、粒子を切断後、参考例１、２、５〜８、実施例１１〜１３、比較例２、３、比較例１１、１２はＳＥＭを利用して、参考例３、４はＴＥＭを利用して、それぞれ観察して計測した。帯電性及び帯電量は、情報表示用パネルで１００回表示書き換えを繰り返した後にパネルを開き、パネル基板に付着した粒子を吸引式のファラデーケージを用いて計測した。コントラストは、初期の表示状態及び±１５０Ｖの電圧を印加して表示書き換えを５００万回繰り返した後の表示状態とを目視で確認した。表示品位も、初期の表示状態及び±１５０Ｖの電圧を印加して表示書き換えを５００万回繰り返した後の表示状態とを目視で確認した。
【００７２】
＜参考例１＞
以下の表１に従って、樹脂粒子表面を有機半導体でコーティングして粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を用いて、それぞれ電極を有する２枚のＩＴＯ基板間に封入し、情報表示用パネルを作製した。粒子１と粒子２の混合率は同重量ずつとし、それらの粒子の基板間への充填量は３０容量％となるように調整した。結果を以下の表１に示す。
【００７３】
【表１】
0005130040.tif 000002
【００７４】
＜参考例２＞
以下の表２に従って、樹脂表面を金属酸化物で表面処理した後に有機半導体で表面をコーティングして粒子１及び粒子２を準備した。なお、表示媒体用粒子の基とする粒子となる樹脂粒子表面処理を、平板上に表２に示す基とする粒子を均一に散布し、上部よりレーザー蒸着にて表面処理後、処理半ばの樹脂粒子を微小に移動させて未処理面を表に出し同様に表面処理をする工程を繰り返すことで、粒子表面を均一に蒸着処理した。その後、準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表２に示す。
【００７５】
【表２】
0005130040.tif 000003
【００７６】
＜参考例３＞
以下の表３に従って、基とする粒子表面を金属酸化物でスパッタ処理して粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表３に示す。
【００７７】
【表３】
0005130040.tif 000004
【００７８】
＜参考例４＞
以下の表４に従って、半導体単体からなる粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表４に示す。
【００７９】
【表４】
0005130040.tif 000005
【００８０】
＜参考例５＞
以下の表５に従って、半導体材料を樹脂に混練、粉砕、分級して粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表５に示す。
【００８１】
【表５】
0005130040.tif 000006
【００８２】
＜参考例６＞
以下の表６に従って、本参考例の粒子１は参考例１記載の粒子１をそのままとし、本参考例の粒子２は参考例１記載の粒子２に外添剤を添加して準備した。外添剤の添加は、表６に示す外添剤を投入し、ヘンシェルミキサーで均一に分散させ、外添剤を粒子表面に付着させて行った。得られた粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表６に示す。
【００８３】
【表６】
0005130040.tif 000007
【００８４】
＜参考例７＞
以下の表７に従って、本参考例の粒子１は参考例１記載の粒子１をそのままとし、本参考例の粒子２は表面に半導体の電気特性を有しない粒子を用いた。得られた粒子１及び粒子２を参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表７に示す。
【００８５】
【表７】
0005130040.tif 000008
【００８６】
＜参考例８＞
以下の表８に従って、本参考例の粒子１は参考例２記載の粒子１をそのままとし、本参考例の粒子２は表面に半導体の電気特性を有しない粒子を用いた。得られた粒子１及び粒子２を参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表８に示す。
【００８７】
【表８】
0005130040.tif 000009
【００８８】
＜比較例１＞
以下の表９に従って、参考例１より半導体処理をなくして粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表９に示す。
【００８９】
【表９】
0005130040.tif 000010
【００９０】
＜比較例２＞
以下の表１０に従って、基とする樹脂粒子表面を有機半導体でコーティングしてオーム性接触の粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１０に示す。
【００９１】
【表１０】
0005130040.tif 000011
【００９２】
＜比較例３＞
以下の表１１に従って、基とする樹脂粒子表面を金属酸化物で表面処理した後に有機半導体で表面をコーティングし、粒子構成のフェルミレベルが参考発明の参考例と反対の粒子１及び粒子２を準備した。基とする粒子の表面処理は、平板上に基とする粒子を均一に散布し、上部よりレーザー蒸着にて表面処理を行った。後に粒子を微小に移動させて未処理面を表に出し、同様に表面処理を行った。これを繰り返すことで基とする粒子の表面を均一に蒸着処理した。準備した粒子１及び粒子２を、参考例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１１に示す。
【００９３】
【表１１】
0005130040.tif 000012
【００９４】
以上の結果から、参考発明に従った参考例１〜８は、参考発明の範囲外の比較例１〜３と比較して、初期及び５００万回表示後の帯電量、コントラスト、表示品位ともに良好であることがわかる。また、参考例の中では、参考例６は低い駆動電圧で作動することが可能であることがわかった。
【００９５】
＜実施例１１＞
以下の表１２に従って、Ｃｕ２Ｏで基となる粒子を表面処理し、さらにその上に半導体層をコーティングした表面が積層体からなる粒子１、及び、ＺｎＯで基となる粒子を表面処理し、さらにその上に半導体層をコーティングした表面が積層体からなる粒子２を準備した。Ｃｕ２Ｏ及びＺｎＯの表面処理は、平板上に基とする粒子を均一に散布し、上部よりレーザー蒸着にて行った。後に粒子を微小に移動させて未処理面を表に出し、同様に表面処理を行った。これを繰り返すことで粒子表面を均一に蒸着処理した。準備した粒子１及び粒子２を用いて、２枚のＩＴＯ基板間に封入し、情報表示用パネルを作製した。粒子１と粒子２の混合率は同重量ずつとし、それらの粒子の基板間への充填量は３０容量％となるように調整した。結果を以下の表１２に示す。【００９６】
【表１２】
0005130040.tif 000013
【００９７】
＜実施例１２＞
以下の表１３に従って、本実施例の粒子２は実施例１１記載の粒子２をそのままとし、本実施例の粒子１は実施例１１記載の粒子１に外添剤を添加して準備した。外添剤の添加は、表１３に示す外添剤を投入し、ヘンシェルミキサーで均一に分散させ、外添剤を粒子表面に付着させて行った。その後、準備した粒子１及び粒子２を、実施例１１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１３に示す。【００９８】
【表１３】
0005130040.tif 000014
【００９９】
＜実施例１３＞
以下の表１４に従って、本実施例の粒子１は実施例１１記載の粒子１をそのままとし、本実施例の粒子２は粒子表面に半導体積層材料を設けないものとした。準備した粒子１及び粒子２を、実施例１１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１４に示す。【０１００】
【表１４】
0005130040.tif 000015
【０１０１】
＜比較例１１＞
以下の表１５に従って、実施例１１より半導体処理をなくして粒子１及び粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、実施例１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１５に示す。【０１０２】
【表１５】
0005130040.tif 000016
【０１０３】
＜比較例１２＞
以下の表１６に従って、表面の積層体をともに電子輸送性材料で構成した粒子１及び表面の積層体をともに正孔輸送性材料で構成した粒子２を準備した。準備した粒子１及び粒子２を、実施例１１と同様にして、ＩＴＯ基板間に封入して、情報表示用パネルを作製した。結果を以下の表１６に示す。【０１０４】
【表１６】
0005130040.tif 000017
【０１０５】
以上の結果から、本発明に従った実施例１１〜１３は、本発明の範囲外の比較例１１、１２と比較して、初期及び５００万回書き換え表示後の帯電量、コントラスト、表示品位ともに良好であることがわかる。また、実施例の中では、実施例１２は低い駆動電圧で作動することが可能であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。
【図１】
0005130040.tif 000018
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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