(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【化１】
0005325542.tif 000024
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより得られる、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマー。
【請求項２】
前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【化２】
0005325542.tif 000025
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【化３】
0005325542.tif 000026
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載のハイパーブランチポリマー。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）がグリセロール骨格を有することを特徴とする請求項１または２に記載のハイパーブランチポリマー。
【請求項４】
多角度光散乱検出器（multi-angle laser light scattering）によって測定された絶対分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィ（Gel Permeation Chromatography）によって測定された換算分子量（重量平均分子量）の２倍以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハイパーブランチポリマー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のハイパーブランチポリマーの末端に官能基が修飾されてなるハイパーブランチポリマー誘導体。
【請求項６】
前記官能基が前記ハイパーブランチポリマーの末端エポキシ基に対して開環付加することにより前記ハイパーブランチポリマーを修飾していることを特徴とする請求項５に記載のハイパーブランチポリマー誘導体。
【請求項７】
前記官能基が前記ハイパーブランチポリマーの分子内の水酸基を置換することにより前記ハイパーブランチポリマーを修飾していることを特徴とする請求項５に記載のハイパーブランチポリマー誘導体。
【請求項８】
グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【化４】
0005325542.tif 000027
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得ることを特徴とするハイパーブランチポリマーの製造方法。
【請求項９】
前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【化５】
0005325542.tif 000028
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【化６】
0005325542.tif 000029
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項８に記載のハイパーブランチポリマーの製造方法。
【請求項１０】
グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【化７】
0005325542.tif 000030
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得る工程と、
前記バイパーブランチポリマーの末端に官能基を修飾してハイパーブランチポリマーの誘導体を得る末端基修飾工程と、
を有することを特徴とするハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【請求項１１】
前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【化８】
0005325542.tif 000031
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【化９】
0005325542.tif 000032
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１０に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【請求項１２】
前記末端基修飾工程では、前記官能基を前記ハイパーブランチポリマーの末端エポキシ基に対して開環付加することを特徴とする請求項１０または１１に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【請求項１３】
前記末端基修飾工程では、前記ハイパーブランチポリマーの分子内の水酸基を前記官能基に置換することを特徴とする請求項１０または１１に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のハイパーブランチポリマーおよび請求項５〜７のいずれか１項に記載のハイパーブランチポリマー誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体が配合されてなる樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイパーブランチポリマーに関し、詳しくは、末端に水酸基を有し、ウレタン、硬化樹脂、塗料、接着剤配合物として使用した場合、低粘度、非晶質、表面に多くの官能基を有するといった特徴を有するハイパーブランチポリマー、その誘導体、およびそれらの製造方法、並びに前記ハイパーブランチポリマー及びその誘導体の少なくともいずれかを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイパーブランチポリマー（多分岐ポリマー）は、デンドリマー（樹脂状高分子あるいは分岐高分子とも呼称される）とともにデンドリティツク（樹枝状）ポリマーとして分類されている。
従来の高分子は一般的に紐状の形状であるのに対し、デンドリティツクポリマーは積極的に分岐を導入しているため球状構造をとり、ナノメートルオーダーのサイズ、多くの官能基を保持することができる表面などの特徴を有している。
【０００３】
特にグリセリン骨格を有するハイパーブランチポリマーは、低粘度、非晶質、表面に多くの官能基を有するなど、有用な性質を持つ。
【０００４】
特許文献１には、ＡＴＲＰ法によるハイパーブランチポリマーの製造が記載されている。しかし、この製造方法では、ラジカル重合が用いられており、そのため、反応の制御が困難であるほか、触媒である金属錯体が高価であるという欠点があった。
【０００５】
ポリエーテル系のハイパーブランチポリマーである、ハイパーブランチグリセロールポリマーの製造方法としては、従来、グリシドールやベンジリデンから誘導する方法が知られている。例えば、特許文献２には、活性水素を有する開始剤に対してグリシドールを付加して高分岐のポリオールを得ることが記載されている。さらに、特許文献３には、グリセロールなどをベンジリデン保護した後、これをコハク酸と反応させて得られるデンドリックポリマーまたはコポリマーが創傷ケアに有用であることが記載されている。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００５／０６１５６６号パンフレット
【特許文献２】特表２００２−５３３４９５号公報
【特許文献３】特表２００４−５２３６２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、グリシドールを原料とする従来技術の場合、グリシドールは有毒物質であり、安全性の面で問題があった。また、ポリオール骨格を維持するために、グリシドールとは別に多価アルコールが必要であり、コスト面でも不利であった。
【０００８】
また、従来のグリシドールやベンジリデンから誘導する方法では、ポリマーの末端が全て水酸基となることが特徴である。しかし、高度に分岐したポリマーにおいては、末端の水酸基は、非常に密に存在しており、互いが水素結合により相互作用し、それにより、一方では粘度が向上し、他方では溶液への溶解性が著しく低下することが知られている。このため、末端に水酸基を有するハイパーブランチポリマーの末端官能基変換は困難とされており、改善策は見出されていなかった。
【０００９】
また、ベンジリデンからの誘導による従来技術の場合、保護および脱保護反応をはじめとして数段階の工程が必要である。そのため、手間およびコストがかかり実用的でないとの問題点があった。また、仮にベンジリデングリセロールの市販品を入手して実施しようとしても、べンジリデングリセロールは高価であるため経済面で問題があった。
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、その課題は、煩雑な操作を必要とせず、従来法に比較して、より効率よく製造することができ、最外郭表面に多くの官能基を有するグリセロールハイパーブランチポリマー、およびその誘導体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、以下の諸点を知見するに至った。
【００１２】
出発物質として、「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を用い、この出発物質（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で開環付加重合させることによって、より分岐度が高く、かつ末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得ることができる。末端にエポキシ基を有することにより、エポキシ基に各種求核剤を付加反応させることにより、水酸基の場合と比較して容易に官能基変換を行うことができる。なお、本発明において、上記「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）とは、「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」を必須に含有するグリシジルエーテル化合物であって、「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」のみからなる場合も含まれる。
【００１３】
また、上記「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」とは、具体的には、下記一般式（Ｉ）：
【００１４】
【化１】
0005325542.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を意味する。
【００１５】
また、塩基性触媒（Ｂ）の存在下での開環付加重合において、前記出発物質中に存在するエポキシ基が開環されて二級アルコキシドが新たに生成するが、この二級アルコキシドは、速やかに一級アルコキシドに変換される。その結果、重合反応により得られる生成物は、高度に分岐した化合物となる。
【００１６】
また、「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を出発物質として用いることにより、上述のように、重合に関与する化合物自身が中心骨格となるため、グリシドールを用いる従来の方法と比較して、反応をシンプルに行うことができる。
【００１７】
更に、塩基性触媒の存在下での開環付加重合は、前記出発物質（Ａ）における一部の分子中の水酸基が、他の分子中のグリシジルエーテル基に対して、開環付加することで進行する。本発明において用いる出発物質（Ａ）では、水酸基よりもグリシジルエーテル基の数が勝っているために、前記開環付加重合の反応終点において、グリシジルエーテル基が分子の外郭に残存することになる。その結果、得られた化合物（ハイパーブランチポリマー）全体の粘度が下がり、また、各種溶媒への溶解性も高くなる。
【００１８】
本発明は、上述の知見に基づいてなされたもので、下記構成を採用したハイパーブランチポリマー、ハイパーブランチポリマー誘導体、それらの製造方法、および樹脂組成物を提供する。
【００１９】
［１］  グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【００２０】
【化２】
0005325542.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより得られる、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマー。
【００２１】
［２］  前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【００２２】
【化３】
0005325542.tif 000004
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及びは下記一般式（Ｉ−３）：
【００２３】
【化４】
0005325542.tif 000005
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、上記［１］に記載のハイパーブランチポリマー。
【００２４】
［３］  前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）がグリセロール骨格を有することを特徴とする、上記［１］または［２］に記載のハイパーブランチポリマー。
【００２５】
［４］  多角度光散乱検出器（multi-angle laser light scattering）によって測定された絶対分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィ（Gel Permeation Chromatography）によって測定された換算分子量（重量平均分子量）の２倍以上であることを特徴とする、上記［１］〜［３］のいずれか一つに記載のハイパーブランチポリマー。
【００２６】
［５］  上記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のハイパーブランチポリマーの末端に官能基が修飾されてなるハイパーブランチポリマー誘導体。
【００２７】
［６］  前記官能基が前記ハイパーブランチポリマーの末端エポキシ基に対して開環付加することにより前記ハイパーブランチポリマーを修飾していることを特徴とする、上記［５］に記載のハイパーブランチポリマー誘導体。
【００２８】
［７］  前記官能基が前記ハイパーブランチポリマーの分子内の水酸基を置換することにより前記ハイパーブランチポリマーを修飾していることを特徴とする、上記［５］に記載のハイパーブランチポリマー誘導体。
【００２９】
［８］  グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【００３０】
【化５】
0005325542.tif 000006
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得ることを特徴とするハイパーブランチポリマーの製造方法。
【００３１】
［９］  前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【００３２】
【化６】
0005325542.tif 000007
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【００３３】
【化７】
0005325542.tif 000008
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、上記［８］に記載のハイパーブランチポリマーの製造方法。
【００３４】
［１０］  グリシジルエーテル基と水酸基を含む下記一般式（Ｉ）： 
【００３５】
【化８】
0005325542.tif 000009
（式（Ｉ）中、Ｘは分子中にヘテロ原子を有していてもよい置換アルカンを示し、グリシジルエーテル基および水酸基は置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合されていてもよく、ｍは２以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｍ＞ｎ＞０である。）
で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で付加重合させることにより、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得る工程と、
前記バイパーブランチポリマーの末端に官能基を修飾してハイパーブランチポリマーの誘導体を得る末端基修飾工程と、
を有することを特徴とするハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【００３６】
［１１］  前記グリシジルエーテル化合物（Ａ）が、前記化合物（ａ）の他に、下記一般式（Ｉ−２）：
【００３７】
【化９】
0005325542.tif 000010
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【００３８】
【化１０】
0005325542.tif 000011
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、上記［１０］に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【００３９】
［１２］  前記末端基修飾工程では、前記官能基を前記ハイパーブランチポリマーの末端エポキシ基に対して開環付加することを特徴とする、上記［１０］または［１１］に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【００４０】
［１３］  前記末端基修飾工程では、前記ハイパーブランチポリマーの分子内の水酸基を前記官能基に置換することを特徴とする、上記［１０］または［１１］に記載のハイパーブランチポリマー誘導体の製造方法。
【００４１】
［１４］  上記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のハイパーブランチポリマーおよび上記［５］〜［７］のいずれか一つに記載のハイパーブランチポリマー誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体が配合されてなる樹脂組成物。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、分岐度が高く、末端にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを煩雑な操作なく製造することができる。すなわち、溶媒への溶解性の制御を容易に行うことができるので、高い収率でハイパーブランチポリマーを得ることができ、生産性を向上させることができる。また、本発明のハイパーブランチポリマーは分子中に多くの水酸基を有し、また、末端にエポキシ基を有するため、所望の官能基を分子中の水酸基と置換するか、末端エポキシ基を開環して所望の官能基を修飾することができる。すなわち、本発明のハイパーブランチポリマーはその末端に多様な官能基を修飾することが容易である。したがって、本発明のハイパーブランチポリマーを中間体として様々な末端特性を有するハイパーブランチポリマー誘導体を得ることが可能である。このようなハイパーブランチポリマーおよび誘導体は、ウレタン樹脂、硬化樹脂、塗料、接着剤配合物などの多様な用途向けの樹脂組成物の主要成分として使用することができ、かかる樹脂組成物は、低粘度、非晶質、表面に多くの官能基を有するという特徴を持つので、産業上、大変有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
（出発物質（Ａ））
本発明においては、出発物質として、「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を用いる。係る出発物質（Ａ）に含まれる「水酸基と水酸基よりも多い数のグリシジルエーテル基を持つ化合物」として、上記一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）を用いる。一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）は、１以上の水酸基と、該水酸基より多い数のグリシジルエーテル基とを含む化合物であり、２つ以上の反応性等価なグリシジルエーテル基をグリセロール骨格内に持つ化合物とも言い換えられる。
【００４４】
上記一般式（Ｉ）中のＸは置換アルカンを示す。本発明において「置換アルカン」とは、アルカンを構成する水素原子のうちの少なくとも一部または全部が置換基に置き換えられたものを意味する。上記一般式（Ｉ）の置換アルカンＸは、アルカンを構成する水素原子の少なくとも一部又は全部がグリシジルエーテル基または水酸基との化学結合で置換されたアルカンである。
【００４５】
上記置換アルカンを構成する炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。２０を上回る場合、所望の分岐度を確保できないおそれがある。
【００４６】
上記置換アルカンの構造は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよく、それらの２以上を含むものであってもよい。また、上記置換アルカンを構成する水素原子のうちグリシジルエーテル基や水酸基で置換されていない水素原子については、ハロゲン原子で置換されていてもよい。さらに、置換アルカンの一部に酸素原子や窒素原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。すなわち、置換アルカンの一部に、例えば−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（エステル結合）、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（アミド結合）、−Ｏ−（エーテル結合）などの結合を有していてもよい。また、置換アルカンの一部が脱水素した形で、二重結合あるいは三重結合を有していてもよい。
【００４７】
具体的に、上記置換アルカンを構成するアルカンとしては、例えば、メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００４８】
一般式（Ｉ）において、グリシジルエーテル基および水酸基の置換アルカンＸへの結合部位は、特に限定されない。すなわち、各グリシジルエーテル基および水酸基が、置換アルカンＸを構成する炭素のうち共通の炭素に結合していてもよいし、それぞれ異なる炭素に結合するものであってもよい。例えば、グリシジルエーテル基と水酸基とが交互に結合していてもよいし、それぞれが一部に偏在していてもよい。
【００４９】
一般式（Ｉ）中のｍとｎは、それぞれ、一般式（Ｉ）で示される化合物中のグリシジルエーテル基および水酸基の結合数を示す。ｍは２以上の整数である。ｍが大きい場合、多様な官能基に変換できるエポキシ基の残存数が増えるため、好ましい。ただし、エポキシ基の数が水酸基の数に比べて過剰に多い場合、反応が進まなくなるおそれがあるため、ｍの上限は１０であることが好ましく、５がより好ましく、３がより一層好ましい。ｎは１以上の整数を示し、ｍとの間で、ｍ＞ｎ＞０の関係にある。すなわち、ｎはｍよりも小さい整数である。
【００５０】
一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）としては、グリセロール骨格を有する化合物であることが好ましい。グリセロール骨格とは、グリセリン（グリセロール）の３つの水酸基の水素が外れた骨格を意味する。なお、上記グリセリンはアルキル基等の置換基を持つ誘導体を含む意味である。グリセロール骨格は異なる３つの炭素原子に酸素原子が結合しているため、グリシジルエーテル基の反応性が等価という利点がある最小分子であり、分岐度の高いハイパーブランチポリマーが得られる。また、グリセリンが油脂産業における余剰物質としてその素材展開を求められていることからも、一般式（Ｉ）で表される化合物は、用いて好ましい化合物と言える。
【００５１】
一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）の製造条件には、特に限定はなく、例えば、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンクエリスリトール、ソルビトール、庶糖、分解澱粉等の２つ以上の水酸基を持つ化合物とエビクロロヒドリンとにより誘導される化合物が挙げられる。
【００５２】
上記誘導化合物として具体的に好ましい化合物名をあげるならば、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール−１−グリシジル−３−（プロピル−３−クロロ−２−グリシジルエーテル）エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等である。
【００５３】
上記ジグリセロールポリグリシジルエーテルとしては、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテルが好ましい。
また、上記ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルとしては、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００５４】
上記具体例の中でも、グリセロールジグリシジルエーテルが好ましい。グリセロールジグリシジルエーテルとしては、下記構造式（ＩＩ）〜（ＩＶ）に示されるグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテル（式（ＩＩ））、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル（式（ＩＩＩ））、および１−（２−オキシラニルメトキシ）−３−［２−クロロ−３−（２−オキシラニルメトキシ）プロポキシ］プロパン−２−オール（式（ＩＶ））を挙げることができ、これらの中でも、特に、構造式（ＩＩ）に示すグリセロール−１，３−ジグリシジルエーテルが好ましい。これらの具体的グリセロールジグリシジルエーテルは、例えば、ナガセケムテックス社製のデナコールシリーズより入手できる。なお、このナガセケムテックス社製の製品は、構造式（ＩＩ）〜（ＩＶ）に示されるジグリシジルエーテル化合物、すなわち、一般式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテル化合物（ａ）を含有するジグリシジルエーテル化合物であり、一般式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテル化合物（ａ）のみからなる化合物ではない。すなわち、上記市販品は、一般式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテル化合物（ａ）と他のグリシジルエーテル化合物との混合物である。
【００５５】
【化１１】
0005325542.tif 000012
【００５６】
【化１２】
0005325542.tif 000013
【００５７】
【化１３】
0005325542.tif 000014
【００５８】
また、本発明のハイパーブランチポリマーを得るための開環付加重合の開始物質（Ａ）には、上記の一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）の他に、上記一般式（Ｉ）で示される化合物（ａ）以外のグリシジルエーテル化合物を含んでいてもよい。
【００５９】
（一般式（Ｉ）で示される化合物（ａ）以外のグリシジルエーテル化合物）
上記一般式（Ｉ）で示される化合物（ａ）以外のグリシジルエーテル化合物としては、下記一般式（Ｉ−２）：
【００６０】
【化１４】
0005325542.tif 000015
（式（Ｉ−２）中、Ｙは水酸基を含有しない置換基を示し、ｋは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ２）、及び下記一般式（Ｉ−３）：
【００６１】
【化１５】
0005325542.tif 000016
（式（Ｉ−３）中、Ｚはエポキシ基を含有しない置換基を示し、ｌは１以上の整数を示す。）
で表される化合物（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００６２】
上記一般式（Ｉ−２）で表される化合物（ａ２）としては、特に限定はなく、例えば、１，２−エポキシプロパン、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、オキシラニルシクロヘキサン、グリシジルメチルエーテル、グリシジルエチルエーテル、グリシジルプロピルエーテル、グリシジルブチルエーテル、グリシジルペンチルエーテル、グリシジルヘキシルエーテル、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、１，２：５，６−ジエポキシヘキサン、１，２：７，８−ジエポキシオクタン、が挙げられる。
係る他のグリシジルエーテル化合物としては、例えば、上記以外のグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、庶糖、分解澱粉等の水酸基がグリシジルエーテル基で置換されたもの；脂肪族、芳香族、脂環族のグリシジルエーテル、グリシジルエステル、それらのＥＯＰＯ（ethylene oxide and propylene oxide)付加体等が挙げられる。
【００６３】
また、上記一般式（Ｉ−３）で表される化合物（ａ３）としては、特に限定はなく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノリルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、ｏ−ヒドロキシアニソール、ｍ−ヒドロキシアニソール、ｐ−ヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシアニソール、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、グリセルアルデヒド、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、が挙げられる。
【００６４】
本発明のハイパーブランチポリマーを得るための開環重合が、一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）とそれ以外のグリシジルエーテル基を持つ化合物との混合物を用いて行われる場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）が前記混合物全体の３０質量％以上、より好ましくは、５０質量％以上であることが高分岐度を保つためには、望ましい。
【００６５】
本発明のハイパーブランチポリマーを得るための開始物質（Ａ）として、一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）とそれ以外のグリシジルエーテル基を持つ化合物との混合物を用いて、ハイパーブランチポリマー（共重合体）を得る場合では、その混合割合を調節することにより、得られるハイパーブランチポリマーの分岐度を制御することができる。
【００６６】
（塩基性触媒（Ｂ））
本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）のみからなるグリシジルエーテル化合物（Ａ）、もしくは一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を出発物質として、この出発物質（Ａ）について、塩基性触媒（Ｂ）を使用した開環付加重合を行う。塩基性触媒（Ｂ）は水酸基に作用してエポキシ基と反応させるものであり、エポキシ基に直接作用するものではない。そのため最終的にエポキシ基を有するハイパーブランチポリマーを得ることができる。
【００６７】
塩基性触媒（Ｂ）としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、それらの水素化物、アルコキシド、水酸化物、アルキル化物、炭酸塩等を挙げることができる。このうち、例えば、炭酸カリウム、水酸化カリウム、カリウムメトキシド、炭酸ナトリウム等が好ましい。
【００６８】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）のみからなるグリシジルエーテル化合物（Ａ）、もしくは一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）を含むグリシジルエーテル化合物（Ａ）を出発物質として、この出発物質（Ａ）を塩基性触媒（Ｂ）の存在下で、付加重合（開環重合、開環付加重合ともいう。）させればよく、重合の際の条件については特に限定されない。
【００６９】
使用する塩基性触媒（Ｂ）の配合量は、出発物質（Ａ）に対して、０．１〜３０質量％であることが望ましく、１〜２０質量％であることが好ましい。
【００７０】
塩基性触媒（Ｂ）を導入する方法としては、反応槽に予め添加しておく方法、または連続的に反応槽に滴下する方法、または一定時間毎に分割して反応槽に滴下する方法等が挙げられる。
【００７１】
開環付加重合は、溶媒の存在なしに進行するが、各種の溶媒中で行うこともできる。溶媒の種類としては、特に限定はされないが、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プチル等のエステル系溶媒、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００７２】
また、反応濃度［溶媒に対する一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）（-＝出発物質（Ａ）の場合）の濃度、あるいは出発物質（Ａ）としてグリシジルエーテル基を有する他の化合物も同時に用いる場合、該化合物と上記一般式（Ｉ）で表される化合物（ａ）との合計の溶媒に対する濃度］は、１質量％〜１００質量％（溶媒なし）、好ましくは、１０質量％〜１００質量％、より好ましくは、３０質量％〜１００質量％である。
【００７３】
開環付加重合は、好ましくは、不活性ガス（Ａｒ、Ｎ２など）下にモノマー溶液と触媒を混合させる。この時、モノマー溶液は、一度に混合させても、反応系に滴下してもどちらでも良い。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、より好ましくは、６０℃〜１６０℃である。反応時間は０．５〜１０時間、より好ましくは、１〜７時間として、重合を完結させる。
【００７４】
付加重合における反応温度と反応時間の選択は、分岐度、分子量に影響する。本発明におけるエポキシ開環重合では、エポキシ基の開環により、まず、２級アルコキシドが選択的に生成し、その後、プロトン交換平衡により、１級アルコキシドへと変換される。活発なプロトン交換が、分岐度を向上させることから、迅速なプロトン交換を促し、高分岐重合体を得るためには、高温での反応（例えば、５０℃以上、好ましくは８０〜１５０℃）が望ましい。モノマーの消費が完了した後も反応温度が高い状態にあると、末端のエポキシ基が、系内の水分等によって、開環してしまう恐れがあるため、反応温度は、重合が終了した時点で速やかに室温まで低下させることが望ましい。
【００７５】
重合終了後、重合物から触媒を、濾過、イオン交換、中和等によって、除去することができる。この際、必要に応じて、重合物を好適な溶媒、例えば、メタノールに溶解させる。また、引き続き、再沈によって重合物を精製しても良い。
【００７６】
開環重合で得られたハイパーブランチポリマーの換算分子量、すなわち重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００〜１００，０００であることが好ましく、１，０００〜５０，０００であることがより好ましく、最も好ましくは１，０００〜２０，０００である。ここで、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、０．５質量％の水溶液を調製し、温度４０℃でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行って求めることができる。例えば、測定装置として「ＲＩ−７１」（商品名、Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用い、移動溶媒としては水を用い、標準物質としてはポリエチレングリコールを使用することができ、後述の実施例においても、この条件で測定している。また、ポリマーの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１〜１０であるのが好ましく、１〜５であるのがさらに好ましい。なお、上記多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の分母のＭｎは数平均分子量である。
【００７７】
さらに、開環重合で得られたハイパーブランチポリマーの絶対分子量は、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜５００，０００であることがより好ましく、最も好ましくは２，０００〜２００，０００である。ここで、ハイパーブランチポリマーの絶対分子量は、ＭＡＬＬＳ（multi-angle laser light scattering：多角度光散乱検出器）により測定することができる。
測定条件は、例えば、前述のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定のラインにＷｙａｔｔ社製の多角度光散乱検出器（商品名「ＤＡＷＮ  ＤＳＰ−Ｆ」）を接続して行うことができ、後述する実施例においても、この条件にて測定している。
【００７８】
開環重合で得られたハイパーブランチポリマーのうち、例えば、グリセロール骨格を持つハイパーブランチポリマーは、生成物の１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、参考文献（Macromolecules 1999，32，4240−4246，Macromolecules 2000，33，8158−8166）に示されるように、分岐単位の三置換炭素原子に特異的な、７９〜８１ｐｐｍの共鳴を強く示すことから、高分岐体であることが確認できる。
【００７９】
本発明のハイパーブランチポリマーは、上述のように高分岐体であるので、その構造は、通常、球状である。球状構造であることの確認は、ＧＰＣで測定した重量平均分子量とＭＡＬＬＳで測定した絶対分子量との間が大きく異なるかどうかによって行うことができる（Frechet，M．et al．Am．Chem．Soc．1999，121，2313．；Sawamoto，et al．Macromolecules，2001，34，7629．）。
すなわち、ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ社製、商品名「ＲＩ−７１」）測定の値及び多角度光散乱検出器：ＭＡＬＬＳ（Ｗｙａｔｔ社製、商品名「ＤＡＷＮ  ＤＳＰ−Ｆ」）により得られる絶対分子量の値を用いて、ＧＰＣ測定の値とＭＡＬＬＳの値との差異に応じて判断することができ、後述の実施例もこれに従った。
ＧＰＣ測定の値とＭＡＬＬＳの値とが大きく異なる場合、球状のポリマーであると判断することができる。通常は、ＭＡＬＬＳで測定した絶対分子量が、ＧＰＣで測定した重量平均分子量の２倍以上、好ましくは３倍以上であれば、球状構造と判断することができる。また、上限は特に規定されないが、通常は１０倍以下である。
【００８０】
本発明のハイパーブランチポリマーは、末端にエポキシ基を有する。末端とは、ポリマーを構成する分岐鎖の末端を意味する。分岐鎖には途中に−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（エステル結合）、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（アミド結合）、エーテル結合（−Ｏ−）などを含むアルカンから形成され、水酸基などの酸素を含む置換基を豊富に有している。
【００８１】
また、本発明のハイパーブランチポリマーは、末端にエポキシ基を有するので、各種誘導体の中間体として利用することができる。誘導体化の方法としては、エステル化、エーテル化、アルキル化、チオール化、アミノ化、ウレタン化、ハロゲン化、スルホン化、硫酸化等があげられる。誘導体化は、末端のエポキシ基に対して開環付加するか、あるいは、分子内の水酸基を望みの官能基で変換することによって行うことができる。
また、分子内の水酸基に対しては、第二のエポキシドモノマー（及び任意の付加的エポキシドモノマー）、例えば、プロピレンオキシド、エチレンオキシドを付加させることもできる。誘導体化の条件は特に限定されず、各種誘導体に応じた原料に基づき、必要に応じて溶媒中で、反応温度、反応条件を設定して行うことができる。
【００８２】
誘導体化の原料としては、カルボン酸、アルコール、チオール、アミン、アミノ酸、糖、イソシアネート、（メタ）アクリル酸系化合物等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８３】
上記カルボン酸としては、脂肪酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。
脂肪酸としては、ギ酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等があげられる。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸（サリチル酸）、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８４】
上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン、ベンジルアルコール、サリチルアルコール、アニシルアルコール、プロトカテクイルアルコール、バニリルアルコール、α−クミルアルコール、シンナミルアルコール、ベンズヒドロール等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８５】
上記チオールとしては、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、イソプロパンチオール、ブタンチオール、イソブタンチオール、ｔｅｒｔ−ブタンチオール、ペンタンチオール、イソペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ウンデカンチオール、ドデカンチオール等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８６】
上記アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、イソヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸等、トリエチルアミン塩酸塩が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８７】
上記アミノ酸としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８８】
上記糖としては、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、リブロース、キシルロース、エリトロース、トレオース、エリトルロース、グリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００８９】
上記イソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート 、２，６−トリレンジイソシアネート 、１，３−キシリレンジイソシアネート 、１，４−キシリレンジイソシアネート 、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート 、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート 、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート 、イソホロンジイソシアネート 、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート 、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート ジメチルシクロヘキサン、リジンイソシアネート
等が、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００９０】
上記（メタ）アクリル酸系化合物としては、特に限定はされないが、アクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸無水物、メタクリル酸、メタクリル酸クロリド、メタクリル酸無水物、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが、挙げられる。これらは、単独で使用されても、２種以上を併用しても良い。
【００９１】
得られるハイパーブランチポリマー誘導体は、様々な末端特性を有することができ、多様な機能を有する樹脂組成物の主要成分として使用することができる。また、このハイパーブランチポリマー誘導体は、球状構造を有するとともに、カプセル状の形態をとっていることから、該誘導体よりも分子量の小さい化合物を内包させるとともに、それら化合物を放出する機能を発揮することができる。なお、カプセル状の形態をとっていることは、実際に所望の有効成分を内包させる操作の結果、一定量の有効成分がハイパーブランチポリマー誘導体内に包含されることから、間接的に確認することができる。
【００９２】
ここで、誘導体化の原料を選ぶ基準としては、例えば、吸着性、遮蔽性、親水性、疎水性の観点が挙げられる。
繊維等の基板への吸着性の観点からは、静電的相互作用を発揮し得る化合物として、ジイソプロピルアミン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸等を選択することができる。
内包化合物の遮蔽性の観点からは、分岐構造に由来する立体障害を有する化合物として、イソステアリン酸、ジ（２−エチルヘキシル）アミン等を選択することができる。
水溶性向上につながる親水性の観点からは、親水性化合物として、トリエチルアミン塩酸塩、亜硫酸水素ナトリウム等を選択することができる。
疎水性化合物との親和性につながる疎水性の観点からは、疎水性化合物として、オレイン酸、ステアリン酸等を選択することができる。
【００９３】
本発明のハイパーブランチポリマーおよびその誘導体は、多くの用途に使用することができる。例えば、ポリウレタン配合物、塗料、水性塗料、接着剤、硬化樹脂、生物学的適合性ポリマー、機能性物質や触媒の担持体として、医薬、生化学、および合成における有効成分等に使用することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の実施例および比較例を説明する。以下に示す実施例は、本発明を説明するための好適な例示であって、本発明を限定するものではない。
下記（表１）に示す組成にしたがって、実施例１〜１２，および比較例１，２を実施し、ハイパーブランチポリマーおよびその誘導体を得た。
【００９５】
【表１】
0005325542.tif 000017
＊１：ハイパーブランチポリマー  
＊２：ハイパーブランチポリマー誘導体
＊３：市販ジグリシジルエーテル化合物（ナガセケムテックス社製）；前記構造式（II）と構造式（IV）で表されるジグリシジルエーテル化合物を約５０質量％含むジグリシジルエーテル化合物（混合物）
＊４：市販ジグリシジルエーテル化合物（ナガセケムテックス社製）；構造式（III）で表されるジグリシジルエーテル化合物を約３４質量％含むジグリシジルエーテル化合物（混合物）
＊５：二鎖型イソステアリン酸；日産化学社製
【００９６】
（実施例１）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、グリセロールジグリシジルエーテル１００ｇ、炭酸カリウム１５ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで１８０分加温した。
加温した後、反応混合物をメタノールに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、溶媒を留去することで、粘性液体のハイパーブランチポリマーを得た。
【００９７】
このハイパーブランチポリマーの収率は９９％であった。得られたポリマーを透析により分画精製し、分子量を測定した。ハイパーブランチポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量は６，６００、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は、３２，０００であった。ＭＡＬＬＳの値が、ＧＰＣの値の４．８倍と大きく異なっていることから、本ポリマーは球状であると言える。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、開環付加反応に関与しなかった分のエポキシ基が、理論量残存していることがわかった。
また、得られたハイパーブランチポリマーが分岐構造を有することを確認するために、１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。図１に、この１３Ｃ−ＮＭＲ測定により得られたＮＭＲチャートを示した。チャートに見るように、分岐単位の三置換炭素原子に特異的な７９〜８１ｐｐｍに明確なピークが現れており、本実施例１において得られたハイパーブランチポリマーが分岐構造を有することが、確認できた。
【００９８】
（実施例２）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル１００ｇ、炭酸ナトリウム１５ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで１８０分加温した。
加温した後、反応混合物をメタノールに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、酸性イオン交換樹脂（オルガノ株式会社、商品名「アンバーライトＩＲ−１２０」）で溶媒を留去することで、粘性液体のハイパーブランチポリマーを得た。
【００９９】
このハイパーブランチポリマーの収率は９９％であった。得られたポリマーを透析により分画精製し、分子量を測定した。ハイパーブランチポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量は６，６００、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は、３２，０００であった。ＭＡＬＬＳの値が、ＧＰＣの値の４．８倍と大きく異なっていることより、本ポリマーは球状であると言える。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、分子末端のエポキシ基は、重合に関与した分子と同量であった。
【０１００】
（実施例３）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例１で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラプチルアンモニウムクロリドと重合禁止剤であるハイドロキノンを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、メタクリル酸無水物６ｇを滴下後、１８０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するメタクリル酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、液体のハイパーブランチメタクリレイトポリマー（誘導体）を得た。
【０１０１】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は８５％であり、ＧＰＣによる重量平均分子量は１２，０００であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は６０，０００であった。
【０１０２】
（実施例４）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例１で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラプチルアンモニウムクロリドと重合禁止剤であるハイドロキノンを入れ、窒素導入管によって４つロセパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９５℃に加温し、激しく攪拌しながら、アクリル酸４ｇを滴下後、１８０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するアクリル酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、液体のハイパーブランチアクリレイトポリマー（誘導体）を得た。
【０１０３】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は７５％であり、ＧＰＣによる重量平均分子量は１２，０００であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は５０，０００であった。
【０１０４】
（実施例５）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例１で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラプチルアンモニウムクロリドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、ドデカン酸１２ｇを滴下後、２４０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するドデカン酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１０５】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体のＧＰＣによる重量平均分子量は１１，０００であり、収率は６０％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は５０，０００であった。
【０１０６】
（実施例６）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例１で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラプチルアンモニウムクロリドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、ドデカンチオール１２ｇを滴下後、２４０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するドデカンチオールを抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１０７】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は６５％であり、ＧＰＣによる重量平均分子量は１３，０００であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は５２，０００であった。
【０１０８】
（実施例７）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、デナコールＥＸ−３１３（前記構造式（II）と（IV）で表されるグリシジルエーテル化合物を約５０質量％含む市販のグリシジルエーテル混合物（ナガセケムテックス社製））１００ｇ、炭酸カリウム１５ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで１８０分加温した。
加温した後、反応混合物をメタノールに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、溶媒を留去することで、粘性液体のハイパーブランチポリマーを得た。
【０１０９】
このハイパーブランチポリマーの収率は９９％であった。得られたポリマーを透析により分画精製し、分子量を測定した。ＧＰＣによる重量平均分子量は６，２００、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は、２８，０００であった。ＭＡＬＬＳの値が、ＧＰＣの値の４．５倍と大きく異なっていることより、本ポリマーは球状であると言える。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、開環付加反応に関与しなかった分のエポキシ基が、理論量残存していることがわかった。
【０１１０】
（実施例８）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、デナコールＥＸ−３２１（前記構造式（III）で表されるジグリシジルエーテル化合物を約３４質量％含む市販のグリシジルエーテル混合物（ナガセケムテックス社製））１００ｇ、炭酸カリウム１０ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１３０℃のオイルバスで１８０分加温した。
加温した後、反応混合物をメタノールに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、溶媒を留去することで、粘性液体のハイパーブランチポリマーを得た。
【０１１１】
このハイパーブランチポリマーの収率は９９％であった。得られたポリマーを透析により分画精製し、分子量を測定した。ＧＰＣによる重量平均分子量は５，２００、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は、２２，０００であった。ＭＡＬＬＳの値が、ＧＰＣの値の４．２倍と大きく異なっていることより、本ポリマーは球状であると言える。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、開環付加反応に関与しなかった分のエポキシ基が、理論量残存していることがわかった。
【０１１２】
（実施例９）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例７で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラブチルアンモニウムクロリドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、ジイソプロピルアミン１０ｇを滴下後、２４０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するイソプロピルアミンを抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１１３】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は７０％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は４５，０００であった。
【０１１４】
（実施例１０）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例７で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラブチルアンモニウムクロリドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、二鎖型イソステアリン酸１４ｇを滴下後、３００分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存する二鎖型イソステアリン酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１１５】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は６５％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は４７，０００であった。
【０１１６】
（実施例１１）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例７で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、１−プロパノール１０ｇを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、トリエチルアミン塩酸塩８ｇを滴下後、３００分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するトリエチルアミン塩酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１１７】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は８５％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は３８，０００であった。
【０１１８】
（実施例１２）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例７で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）１０ｇ、トルエン１０ｇ、触媒量のテトラブチルアンモニウムクロリドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、９０℃に加温し、激しく攪拌しながら、オレイン酸１０ｇを滴下後、１８０分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存するオレイン酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１１９】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は６５％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は４２，０００であった。
【０１２０】
（実施例１３）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、デナコールＥＸ−３１３（前記構造式（II）と（IV）で表されるグリシジルエーテル化合物を約５０質量％含む市販のグリシジルエーテル混合物（ナガセケムテックス社製））０．３ｇとグリシジルフェニルエーテル１６．５ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで６０分加温した。
加温した後、デナコールＥＸ−３１３を７０ｇ加え、さらに１００分間攪拌した。反応混合物をテトラヒドロフランに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、溶媒を留去することで、粘性液体のハイパーブランチポリマーを得た。
【０１２１】
このハイパーブランチポリマーの収率は９９％であった。得られたポリマーを透析により分画精製し、分子量を測定した。ＧＰＣによる重量平均分子量は１５，６００、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は、６７，０００であった。ＭＡＬＬＳの値が、ＧＰＣの値の４．３倍と大きく異なっていることより、本ポリマーは球状であると言える。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、開環付加反応に関与しなかった分のエポキシ基が、理論量残存していることがわかった。
【０１２２】
（実施例１４）
まず、攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、実施例１３で得られたハイパーブランチポリマー（透析分画精製品）５ｇ、トルエン５ｇ、触媒量のテトラブチルアンモニウムブロマイドを入れ、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１１０℃に加温し、激しく攪拌しながら、二鎖型イソステアリン酸５ｇを滴下後、３００分加温した。
反応終了後、反応混合物を酢酸エチルに溶解し、水により残存する二鎖型イソステアリン酸を抽出除去した。溶媒を留去することで、ハイパーブランチポリマーの誘導体を得た。
【０１２３】
得られたハイパーブランチポリマーの誘導体の収率は９９％であり、ＭＡＬＬＳによる絶対分子量は１１０，０００であった。
【０１２４】
（比較例１）
（開始物質としてグリシドールを使用した例）
攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、グリシドール１００ｇ、炭酸カリウム１５ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラプルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで加温したところ、１時間で生成物が固化してしまった。これは、ポリマー末端の水酸基同士が強固な水素結合を形成したためとみられる。
【０１２５】
（比較例２）
（塩基性触媒を使用しない例）
攪拌機、環流冷却器および窒素導入管を取り付けた３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、グリセロールジグリシジルエーテル１００ｇを入れ、攪拌しながら、窒素導入管によって４つ口セパラブルフラスコ内に窒素ガスを導入した。
つづいて、窒素ガスが導入された４つ口セパラブルフラスコを、１４０℃のオイルバスで１８０分加温した。
加温した後、反応混合物をメタノールに溶解させ、濾過により固形分を除去した後、溶媒を留去することで、液体を回収したが、ＮＭＲ、及びガスクロマトグラフィーの結果から、全て原料であることがわかった。
【０１２６】
（実施例１５）
この実施例では、上記実施例４で得られたハイパーブランチポリマー誘導体を配合した樹脂組成物を調製した。
【０１２７】
（樹脂組成物の調製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４（商品名、チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ社製の光重合開始剤）０．１ｇを実施例４で得られたハイパーブランチアクリレートポリマー９．９ｇに溶解し、紫外線硬化樹脂組成物を得た。
【０１２８】
（樹脂硬化膜の作製）
上記樹脂組成物をバーコーターによりポリカーボネート基板上に塗布して、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ９．２μｍの塗膜を形成した。この塗膜に、高圧水銀灯（セン特殊光源製、商品名「ＨＬ１００Ｇ」、出力；１００Ｗ、照射高さ；３ｃｍ、平均照射エネルギー；１４ｍＪ／ｃｍ２）由来の紫外線を照射（照射量：１０００ｍＪ／ｍ２）し、樹脂硬化膜を得た。
【０１２９】
（比較例３）
比較対象として、ポリマー成分に、一般的な樹脂硬化膜の材料に用いられるリニアアクリレートポリマー（東亜合成社製、商品名「Ｍ−８０３０」）を用いて、実施例１５と同様に樹脂硬化膜を得た。
【０１３０】
（比較例４）
他の比較対象として、ポリマー成分に、一般的な樹脂硬化膜の材料に用いられるリニアアクリレートポリマー（東亜合成社製、商品名「Ｍ−３０９」）を用いて、実施例１５と同様に樹脂硬化膜を得た。
【０１３１】
（耐溶剤性の評価）
上記実施例１５、比較例３，４で得た樹脂硬化膜の耐溶剤性を以下の手順により評価した。
脱脂綿に溶剤を含浸させたものを用いて、上記各樹脂硬化膜を擦り（荷重５００ｇ、擦り距離１０ｍｍ、擦り速度１５ｍｍ／ｓｅｃ、擦り回数５０回）、擦り後の樹脂硬化膜の外観の変化を目視で判定した。その結果を下記表２に示した。５０回の擦過後、膜表面に変化が見られないものを○で示し、変化が見られるものを×で示した。
【０１３２】
【表２】
0005325542.tif 000018
（表２）から明らかなように、本発明のハイパーブランチポリマーの誘導体を成分とした樹脂組成物（実施例１５）を用いて得られた樹脂硬化膜は、硬化膜用の慣用の樹脂組成物（比較例３，４）を用いた樹脂硬化膜に比べて、優れた耐溶剤性を有することが、確認できた。
【０１３３】
（耐マジック汚染性の評価）
次に、上記実施例１５、比較例３，４で得た樹脂硬化膜の耐マジック汚染性を以下の手順により評価した。
上記各樹脂硬化膜に油性マジックインキを付着させ、１２時間後メタノールで拭き取った後の硬化膜の外観の変化を目視し、汚染耐性を判定した。その結果を下記（表３）に示した。
【０１３４】
【表３】
0005325542.tif 000019
（表３）から明らかなように、本発明のハイパーブランチポリマーの誘導体を成分とした樹脂組成物（実施例１５）を用いて得られた樹脂硬化膜は、硬化膜用の慣用の樹脂組成物（比較例３，４）を用いた樹脂硬化膜に比べて、優れた耐マジック汚染性を有することが、確認できた。
【０１３５】
（バイパーブランチポリマーの特性評価）
本発明のハイパーブランチポリマーは分子中に多くの水酸基を有し、また、末端にエポキシ基を有するため、所望の官能基を分子中の水酸基と置換するか、末端エポキシ基を開環して所望の官能基を修飾することができる。すなわち、本発明のハイパーブランチポリマーはその末端に多様な官能基を修飾することが容易である。したがって、本発明のハイパーブランチポリマーを中間体として得られたハイパーブランチポリマー誘導体は、低粘度、非晶質、表面に多くの官能基を有するという特徴を持つので、産業上、大変有用である。
係る有用なハイパーブランチポリマー誘導体の特性の一端を確認するために、吸着性、遮蔽性、親水性、及び疎水性について、以下のように評価した。
【０１３６】
吸着性の評価では、ハイパーブランチポリマー誘導体サンプルとして実施例９で得たハイパーブランチポリマー誘導体を用い、比較サンプルとして実施例７で得たハイパーブランチポリマーを用いた。
遮蔽性の評価では、ハイパーブランチポリマー誘導体サンプルとして実施例１０及び実施例１４で得たハイパーブランチポリマー誘導体を用い、比較サンプルとして実施例７で得たハイパーブランチポリマーを用いた。
親水性の評価では、ハイパーブランチポリマー誘導体サンプルとして実施例１１で得たハイパーブランチポリマー誘導体を用い、比較サンプルとして実施例１３で得たハイパーブランチポリマーを用いた。
疎水性の評価では、ハイパーブランチポリマー誘導体サンプルとして実施例１２及び実施例１３で得たハイパーブランチポリマー誘導体を用い、比較サンプルとして実施例７で得たハイパーブランチポリマーを用いた。
【０１３７】
（吸着性の評価）
各サンプル：１００ｐｐｍ及びポリオキシエチレンドデシルエーテル（日本エマルジョン社製、商品名「ＥＭＡＬＥＸ７１５」）：１００ｐｐｍの水溶液５０ｇと、市販タオル片１ｇとを、バイアル瓶中で１時間攪拌させた。
攪拌前後の全炭素濃度をＴＯＣ分析装置（Total Organic Carbon Analyzer：島津製作所社製、商品名「ＴＯＣ−Ｖ（ＣＳＨ）」で測定し、その測定値を比較して、吸着性を評価した。
評価基準は、炭素分吸着量がブランク（ＥＭＡＬＥＸ７１５：１００ｐｐｍの水溶液）と比較して、５ｍｇ／Ｌ以上の場合を○（吸着性良好）とし、測定値が５ｍｇ／Ｌ未満の場合を×（実用的な吸着性なし）とした。評価結果を以下の（表４）に示した。
【０１３８】
【表４】
0005325542.tif 000020
【０１３９】
（遮蔽性の評価）
各サンプル：１重量％、ＥＭＡＬＥＸ７１５：１重量％、及びリナロール：０．５重量％の水溶液１０ｇを、蓋なしのバイアル瓶中で、２５℃、５０％ＲＨの条件下で攪拌させた。７日間攪拌した後のリナロール残量をガスクロマトグラフィー（ヒューレット・パッカード社製、商品名「ＨＰ−５８９０）で測定し、遮蔽性を評価した。
評価基準は、測定値が初期値の１０％以上の場合を○（遮蔽性良好）とし、測定値が１０％未満の場合を×（実用的な遮蔽性なし）とした。評価結果を以下の（表５）に示した。
【０１４０】
【表５】
0005325542.tif 000021
【０１４１】
（親水性の評価）
各サンプル：１ｇと、水：１０ｇとを攪拌し、その溶解性から親水性を評価した。
評価基準は、溶解量が１０％以上の場合を○（親水性良好）とし、溶解量が１０％未満の場合を×（実用的な親水性なし）とした。評価結果を以下の（表６）に示した。
【０１４２】
【表６】
0005325542.tif 000022
【０１４３】
（疎水性の評価）
各サンプル：１ｇと、トルエン：１０gとを攪拌し、その溶解性から疎水性を評価した。
評価基準は、溶解量が１０％以上の場合を○（疎水性良好）とし、溶解量が１０％未満の場合を×（実用的な疎水性なし）とした。評価結果を以下の（表７）に示した。
【０１４４】
【表７】
0005325542.tif 000023
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
以上のように、本発明に係るハイパーブランチポリマーおよび誘導体は、ウレタン樹脂、硬化樹脂、塗料、接着剤配合物などの多様な用途向けの樹脂組成物の主要成分として使用することができ、かかる樹脂組成物は、低粘度、非晶質、表面に多くの官能基を有するという特徴を持つので、各種官能基を選択することにより多様な機能を具備することができ、産業上、大変有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】実施例１で得られたハイパーブランチポリマーの、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により得られたＮＭＲチャート図である。
【図１】
0005325542.tif 000033