(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板を浸漬する洗浄液に超音波を照射する際に、当該洗浄液の溶存窒素濃度をモニタリングする溶存窒素濃度のモニタリング方法であって、
超音波照射により起こるラジカル反応によって水分子から生成する酸素分子により前記洗浄液中で増加する溶存酸素濃度の増加量を測定し、
予め決定された溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係に基づいて、当該測定された溶存酸素濃度の増加量から前記洗浄液中の溶存窒素濃度を求めることを特徴とする溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項２】
前記洗浄液中の溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を示す溶存ガス情報に基づいて、溶存酸素濃度計によって測定された溶存酸素濃度の増加量から前記洗浄液の溶存窒素濃度を算出することを特徴とする請求項１記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項３】
前記溶存ガス情報が、前記基板の洗浄条件毎に予め作成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項４】
前記基板の洗浄条件には超音波の出力が含まれることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項５】
前記溶存ガス情報において、前記超音波の出力が大きい程、所定溶存窒素濃度に対応する溶存酸素濃度の増加量が大きいことを特徴とする請求項４記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項６】
前記基板の洗浄条件に洗浄液のオーバーフロー量が含まれることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項７】
前記溶存ガス情報において、前記オーバーフロー量が少ない程、溶存窒素濃度変化に対する溶存酸素濃度の増加量変化の比率が大きいことを特徴とする請求項６記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【請求項８】
前記洗浄液が水であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の溶存窒素濃度のモニタリング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウエハ洗浄工程における溶存窒素濃度のモニタリング方法に関し、特に、ウエハ等の基板が浸漬される洗浄液中の溶存窒素濃度をモニタリングする溶存窒素濃度のモニタリング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ウエハ等の基板の製造プロセスにおいて、半導体デバイスの欠陥の原因となる有機物、金属不純物、パーティクル（微粒子）及び自然酸化膜等の除去を目的として、浸漬式や枚葉式などの基板の洗浄プロセスが行われている。
【０００３】
基板の洗浄プロセスでは、その目的に応じて様々な種類の洗浄方法が使用されている。特に、浸漬式にてパーティクル等の異物を除去する場合には、洗浄槽内に収容された洗浄液中に基板を浸漬し、基板を浸漬した洗浄液にメガソニックと呼ばれる１ＭＨｚ付近の超音波を照射する方法が用いられている。一般に、１ＭＨｚ付近の超音波を使用すると、基板へのダメージを減少しつつ、基板上のサブミクロンサイズの微小パーティクルに対する洗浄効果を増大することができると認識されている。
【０００４】
ここで、超純水にメガソニックを照射して基板からパーティクルを除去する場合、パーティクル除去率は洗浄液中の溶存窒素濃度に影響を受けることが分かっている。具体的には、洗浄液中の溶存窒素濃度が所定範囲内であると、基板のパーティクル除去率が高くなる。したがって、洗浄プロセスにおいて洗浄液中の溶存窒素濃度をモニタリングし、洗浄液中の溶存窒素濃度を一定の範囲内となるように制御すれば、理論的にはパーティクルを効果的に除去することが可能となる。
【０００５】
従来、流動媒体に含まれるガス成分を高分子膜を介して受容器に導入し、この受容器内の熱伝導度の変化に基づいて当該ガス成分の濃度を計算する方法が知られている（特許文献１）。そこで、この測定方法を用いて洗浄液中の溶存窒素濃度をモニタリングする方法が実行されている。
【０００６】
一方、窒素ガスを含む試料水に超音波を照射すると水分子由来の水素ラジカルが発生し、水素ラジカルが窒素ガスと反応して窒素化合物（ＮＯｘ−、ＮＨ４＋）が生成する。この現象を利用して、超音波照射によって試料水をラジカル処理した後、比抵抗計によって窒素原子由来のイオン量を測定し、該イオン量に基づいて試料中の溶存窒素濃度を算出する方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１７６６４０号公報
【特許文献２】特開２０００−１３１３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１の方法の場合、窒素の熱伝導度と近い値を示すガス、例えば酸素がガス成分に含まれている場合には、酸素の熱伝導度の影響により、窒素の熱伝導度を正確に測定することができない。このため、洗浄液中の溶存窒素濃度を正確に計算することができないという問題がある。
【０００９】
この問題を解消するべく、ポーラログラフ式等の方法を用いてガス成分中の溶存酸素濃度を測定し、この溶存酸素濃度を用いて溶存窒素濃度を補正することにより、溶存窒素濃度を求める方法が提案されている。しかしながら、この方法では、溶存窒素濃度の測定に加えて、溶存酸素濃度を別個に測定しなければならず、その作業が煩雑であるという問題がある。また、従来から使用されている溶存窒素濃度計は非常に高価であり、コストの増大をまねくという問題がある。また、本方法の場合、ガス成分の熱伝導度を測定するために数十秒／回の時間を要することから、溶存窒素濃度をリアルタイムでモニタリングすることができず、精度の良いモニタリングを実現することができない。
【００１０】
また、特許文献２の方法の場合には、試料水中にイオン化される他の成分が存在している場合には、窒素原子由来のイオン量を正確に測定することができず、試料水中の溶存窒素濃度を正確に算出することができない。また、本方法の場合では、超音波照射による窒素化合量の変化に着目しているにすぎず、溶存酸素濃度の変化には着目していない。
【００１１】
本発明の目的は、煩雑な作業を要することなく洗浄液中の溶存窒素濃度をリアルタイムで精度良くモニタリングすることができ、加えてコストを低減することができる溶存窒素濃度のモニタリング方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記問題を解決するために、本発明に係る溶存窒素濃度のモニタリング方法は、基板を浸漬する洗浄液に超音波を照射する際に、当該洗浄液の溶存窒素濃度をモニタリングする溶存窒素濃度のモニタリング方法であって、超音波照射により起こるラジカル反応によって水分子から生成する酸素分子により前記洗浄液中で増加する溶存酸素濃度の増加量を測定し、予め決定された溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係に基づいて、当該測定された溶存酸素濃度の増加量から前記洗浄液中の溶存窒素濃度を求めることを特徴とする。
【００１３】
また、前記洗浄液中の溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を示す溶存ガス情報に基づいて、溶存酸素濃度計によって測定された溶存酸素濃度の増加量から前記洗浄液の溶存窒素濃度が算出される。
【００１４】
また、前記溶存ガス情報は、前記基板の洗浄条件毎に予め作成される。
【００１５】
さらに、前記基板の洗浄条件には超音波の出力が含まれる。
【００１６】
前記溶存ガス情報において、前記超音波の出力が大きい程、所定溶存窒素濃度に対応する溶存酸素濃度の増加量が大きい。
【００１７】
また、前記基板の洗浄条件に洗浄液のオーバーフロー量が含まれる。
【００１８】
前記溶存ガス情報において、前記オーバーフロー量が小さい程、溶存窒素濃度変化に対する溶存酸素濃度の増加量変化の比率が大きい。
【００１９】
さらに、前記洗浄液は水であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、超音波照射により起こるラジカル反応によって水分子から生成する酸素分子により増加する溶存酸素濃度の増加量を測定し、予め決定された溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係に基づいて、当該測定された溶存酸素濃度の増加量から洗浄液中の溶存窒素濃度を算出する。すなわち、洗浄液中の溶存酸素濃度を測定すれば溶存窒素濃度を算出することができるため、煩雑な作業を要せず、また、溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を予め決定しておくので、この関係を用いて溶存窒素濃度を精度良く算出することができる。さらに、高価な溶存窒素濃度計を使用する必要がないためコストを低減することができ、加えてポーラログラフ式等の溶存酸素濃度計を用いて溶存酸素濃度が測定されるのでリアルタイムで測定することができる。したがって、煩雑な作業を要することなく洗浄液中の溶存窒素濃度をリアルタイムで精度良くモニタリングすることができ、加えてコストを低減することができる。
【００２１】
また、洗浄液中の溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を示す溶存ガス情報に基づいて、溶存酸素濃度計によって測定された溶存酸素濃度の増加量から洗浄液中の溶存窒素濃度を算出するので、安価な溶存酸素濃度計を用いて溶存窒素濃度を求めることができ、コストを更に低減することができる。
【００２２】
また、溶存ガス情報が基板の洗浄条件毎ごとに予め作成されているので、洗浄条件が変更された場合であっても洗浄液中の溶存窒素濃度を精度良く求めることができる。
【００２３】
さらに、上記基板の洗浄条件には超音波の出力が含まれるので、洗浄液に照射される超音波の出力が変更された場合であっても、各出力に応じた溶存ガス情報により、溶存窒素濃度を精度良く求めることができる。
【００２４】
また、上記溶存ガス情報において、超音波の出力が大きい程、所定溶存窒素濃度に対応する溶存酸素濃度の増加量が大きいので、超音波出力を大きくすれば、より高濃度の溶存窒素濃度を算出することができ、且つより精度良く測定することができる。
【００２５】
さらに、上記基板の洗浄条件に洗浄液のオーバーフロー量が含まれるので、洗浄液のオーバーフロー量が変更された場合であっても、各オーバーフロー量に応じた溶存ガス情報により、溶存窒素濃度を精度良く求めることができる。
【００２６】
さらに、上記溶存ガス情報において、オーバーフロー量が小さい程、溶存窒素濃度変化に対する溶存酸素濃度の増加量変化の比率が大きいので、オーバーフロー量を小さくすれば溶存窒素濃度をより精度良く測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の実施形態に係るモニタリング方法が適用される超音波洗浄装置の構成を概略的に示す図である。
【図２】本実施形態に係るモニタリング方法を実行するモニタリング手段の構成を示すブロック図である。
【図３】超純水に超音波を照射した場合における超純水中の溶存酸素濃度の変化を示す図であり、溶存窒素濃度ＤＮ２が０．２ｐｐｍである場合を示す。
【図４】超純水に超音波を照射した場合における超純水中の溶存酸素濃度の変化を示す図であり、溶存窒素濃度ＤＮ２が１３．５ｐｐｍである場合を示す。
【図５】超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２との関係を超音波の出力毎に示す図であり、（ａ）はプロット図を、（ｂ）は近似式を示す。
【図６】超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２との関係を超純水のオーバーフロー量毎に示す図であり、（ａ）はプロット図を、（ｂ）は近似式を示す。
【図７】本発明の実施形態に係るモニタリング方法で実行される溶存窒素濃度算出処理を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２９】
図１は、本発明の実施形態に係るモニタリング方法が適用される超音波洗浄装置の構成を概略的に示す図であり、図２は、本実施形態に係るモニタリング方法を実行するモニタリング手段の構成を示すブロック図である。
【００３０】
図１に示すように、超音波洗浄装置１は、超純水等の洗浄液を洗浄槽２０に供給する供給手段１０と、洗浄槽２０を収容する間接水槽２１と、間接水槽２１の底部に配置され洗浄槽２０内に超音波を照射する照射手段３０と、洗浄槽２０内に供給された洗浄液中の溶存窒素濃度をモニタリングするモニタリング手段４０とを備える。
【００３１】
供給手段１０は、窒素ガスを溶存させた超純水を後述する混合槽に供給するための第１供給弁１１と、脱気された超純水を後述する混合槽に供給するための第２供給弁１２とを有している。窒素ガスを溶存させた超純水及び脱気された超純水は、第１供給弁１１及び第２供給弁１２の下流側で混合され、洗浄槽２０内に配設された配管を通って後述する液導入管に供給される。第１供給弁１１と第２供給弁１２の開度を調節することにより、洗浄２０槽内に導入される超純水の溶存窒素濃度と供給流量がコントロールされる。
【００３２】
洗浄槽２０は、その内部にウエハＷ、例えば半導体ウエハを保持する保持部２２を有しており、保持部２２に基板Ｗを保持した状態で混合超純水を貯留する。これにより、基板Ｗが洗浄槽２０内の混合洗浄液に浸漬される。洗浄槽２０の下部には液導入管２３が配設されており、所定のオーバーフロー量にて混合超純水が液導入管２３から洗浄槽に供給される。間接水槽２１には、供給手段１０とは異なる不図示の供給ラインに接続されており、所定のオーバーフロー量にて水が供給されている。
【００３３】
照射手段３０は、周波数２０ｋＨｚ〜２ＭＨｚ、ワット密度０．０５〜７．０Ｗ／ｃｍ２の超音波を発振して、間接水槽２１に貯留された水を介して洗浄槽２０内の混合超純水に超音波を照射する。これにより、混合超純水に浸漬されたウエハＷが洗浄される。好ましくは、周波数４００ｋＨｚ〜１ＭＨｚの超音波が使用される。
【００３４】
モニタリング手段４０は、混合超純水の所定量を抽出する抽出管４１と、抽出管４１に接続され所定量の混合超純水を後述する溶存酸素濃度計に導入するポンプ４２と、ポンプ４２の下流側に接続され、混合超純水の溶存酸素濃度を測定して該溶存酸素濃度に応じた電気信号を後述する決定手段に送信する溶存酸素濃度計４３と、溶存酸素濃度計４３から送信される電気信号に基づいて洗浄槽２０内の溶存窒素濃度を求める決定手段４４とを有する。溶存酸素濃度計４３は、例えばポーラログラフ式の溶存酸素濃度計である。ポーラログラフ式とは、電解質溶液中に２種類の金属を浸漬し、両金属間に一定の電圧を照射して酸化還元反応を行わせ、電解質溶液中の溶存酸素濃度に比例した電流を測定するものである。
【００３５】
決定手段４４は、図２に示すように、溶存酸素濃度計４３からの電気信号を受信する受信部４５と、予め決定された溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を示す溶存ガス情報を記憶する記憶部４６と、受信部４５から受信した電気信号に基づいて超音波照射時における溶存酸素濃度の増加量を算出すると共に、洗浄液中の溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を示す溶存ガス情報に基づいて、溶存酸素濃度計によって測定された溶存酸素濃度の増加量から洗浄液の溶存窒素濃度を算出する制御部４７と、制御部４７で算出された溶存窒素濃度を表示する表示部４８とを備える。
【００３６】
制御部４７は、モニタリング手段４０の各機能部を総括的に制御すると共に、記憶部４６に記憶されたプログラムを読み出して後述する溶存窒素濃度算出処理（図７）を実行する。
【００３７】
ここで、超音波を用いた洗浄方法によるパーティクル除去率は、超純水中の溶存窒素濃度に影響を受ける。具体的には、洗浄液中の溶存窒素濃度が所定範囲内にあると、ウエハのパーティクル除去率が増大することが分かっている。この法則を利用して、本発明者は、低コスト且つ簡便に測定することができる溶存酸素濃度に着目し、超音波照射時における超純水中の溶存酸素濃度に基づいて溶存窒素濃度を算出することより、洗浄液中の溶存窒素濃度をモニタリングする方法を見出した。以下、本モニタリング方法の詳細を説明する。
【００３８】
先ず、図３及び図４を用いて本モニタリング方法の原理を以下に説明する。図３は、超純水に超音波を照射した場合における超純水中の溶存酸素濃度の変化を示す図である。図３では一例として、溶存窒素濃度ＤＮ２が０．２ｐｐｍである超純水を用いて溶存酸素濃度の変化を説明する。尚、図３及び図４において、洗浄槽２０は、板厚３．０ｍｍの石英ガラス製で、内寸：幅２７０ｍｍ×奥行６９ｍｍ×高さ２７０ｍｍの角型水槽であり、その容量は５Ｌである。洗浄槽２０に供給される超純水量は５Ｌ／ｍｉｎである。使用した超音波の周波数は９５０ｋＨｚであり、出力は１２００Ｗ（ワット密度５．６Ｗ／ｃｍ２）である。また、振動板輻射面積は８０ｍｍ×２７０ｍｍであり、超音波は洗浄槽２０の底面全面に照射されている。
【００３９】
図３に示すように、初期溶存酸素濃度Ｄ０が約０．２５ｐｐｍである超純水に超音波を照射すると、溶存酸素濃度は約０．８ｐｐｍまで上昇する。このとき、モニタリング手段４０により測定された溶存酸素濃度ＤＯ２から超音波照射前の初期溶存酸素濃度Ｄ０を差し引いた値、すなわち溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２（＝ＤＯ２−Ｄ０）は０．５５ｐｐｍである。その後、超音波照射を停止すると、超純水の溶存酸素濃度は初期溶存酸素濃度まで低下する。この現象から、超純水中の溶存酸素濃度は超音波照射によって増大することが分かる。
【００４０】
図４は、超純水に超音波を照射した場合における超純水中の溶存酸素濃度の変化を示す図であり、溶存窒素濃度ＤＮ２が１３．５ｐｐｍである場合を示す。
【００４１】
図４に示すように、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２が１３．５ｐｐｍである場合には、超純水に超音波を照射しても、溶存窒素の存在が、水分子から酸素分子を生成する反応を阻害しているため、溶存酸素濃度は変化せず、超音波を照射していない状態での初期溶存酸素濃度と同じである。このとき、溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２は０ｐｐｍである。
【００４２】
図３及び図４の結果から、超音波照射時において、超純水中の溶存窒素濃度が低いほど、超純水中における酸素発生量が増大し、溶存酸素濃度が高くなっていることが分かる。これは、超音波照射によって超純水中でラジカル反応が進行して水分子が水素ラジカル及びヒドロキシラジカルに分解され、このヒドロキシラジカルから酸素が発生しているためと考えられる。
【００４３】
したがって、超音波照射時における超純水中の溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係式を予め決定しておき、この関係式を用いて、溶存酸素濃度計４３によって測定された溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２に対応する溶存窒素濃度ＤＮ２を算出することにより、超純水中の溶存窒素濃度をモニタリングすることが可能となる。例えば、溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２の変化をモニタリングすれば、上記関係式を用いて、溶存窒素濃度ＤＮ２の増減をモニタリングすることができる。また、任意の１点の溶存窒素濃度ＤＮ２に対応する溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２を求めておき、洗浄液中の溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２をモニタリングすれば、洗浄液中の溶存窒素濃度が上記任意の１点の溶存窒素濃度ＤＮ２より高い、低い、あるいは同じであることを判別することができる。
【００４４】
また、本発明者は、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２との関係に影響を与える因子について調査した結果、次のような知見を得た。すなわち、（１）超純水に照射される超音波の出力、及び（２）洗浄槽２０に供給される超純水のオーバーフロー量が、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２との関係に影響を与えることが分かった。そこで、超音波の出力を変えた場合におけるＤＮ２とΔＤＯ２の関係と、超純水のオーバーフロー量を変えた場合におけるＤＮ２とΔＤＯ２の関係とを、以下に説明する。
【００４５】
図５は、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２との関係を超音波の出力毎に示す図であり、（ａ）は測定値のプロットを、（ｂ）は近似式を示す。
【００４６】
超音波の出力として９００Ｗ（ワット密度４．２Ｗ／ｃｍ２）、１０００Ｗ（ワット密度４．６Ｗ／ｃｍ２）、１１００Ｗ（ワット密度５．１Ｗ／ｃｍ２）及び１２００Ｗ（ワット密度５．６Ｗ／ｃｍ２）を選択し、各出力におけるＤＮ２とΔＤＯ２の関係を示す値をプロットすると図５（ａ）のような結果を得る。また、このプロットについて近似式（検量線）を求めると、次のような傾き及びｙ切片を持つ式が得られる（図５（ｂ））。尚、図５（ａ）のプロットを行った際、洗浄槽２０は板厚３．０ｍｍの石英ガラス製で、内寸：幅２７０ｍｍ×奥行６９ｍｍ×高さ２７０ｍｍの角型水槽であり、その容量は５Ｌである。洗浄槽２０に供給される超純水量は５Ｌ／ｍｉｎである。使用した超音波の周波数は９５０ｋＨｚであり、振動板輻射面積は８０ｍｍ×２７０ｍｍであり、超音波は洗浄槽２０の底面全面に照射されている。
【００４７】
・出力１２００Ｗの場合…ｙ＝−０．０６３９ｘ＋０．５６６７
・出力１１００Ｗの場合…ｙ＝−０．０６３１ｘ＋０．４２６８
・出力１０００Ｗの場合…ｙ＝−０．０６０６ｘ＋０．２７８９
・出力９００Ｗの場合…ｙ＝−０．０６０７ｘ＋０．１７６３
（ｙは溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２、ｘは溶存窒素濃度ＤＮ２）
【００４８】
この結果から、溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２には比例関係があることが分かる。また、各近似式の傾きの値がほぼ等しく、また、超音波の出力が大きい程、各近似式のｙ切片が大きくなることが分かる。すなわち、超音波の出力が大きい程、所定溶存窒素濃度に対応する溶存酸素濃度の増加量が大きいことが分かる。よって、超音波出力を大きくすれば、より高濃度の溶存窒素濃度を算出することができ、且つより精度良く測定することが可能となる。
【００４９】
図６は、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２と溶存酸素濃度の変化量ΔＤＯ２との関係を超純水のオーバーフロー量毎に示す図であり、（ａ）は測定値のプロットを、（ｂ）は近似式を示す。
【００５０】
超純水のオーバーフロー量として５Ｌ／ｍｉｎ、２．５Ｌ／ｍｉｎ及び１Ｌ／ｍｉｎを選択し、各オーバーフロー量におけるＤＮ２とΔＤＯ２の関係を示す値をプロットすると図６（ａ）のような結果を得る。また、このプロットについて近似式を求めると、次のような傾き及びｙ切片を持つ式が得られる（図６（ｂ））。尚、図６（ａ）のプロットを行った際、洗浄槽２０は板厚３．０ｍｍの石英ガラス製で、内寸：幅２７０ｍｍ×奥行６９ｍｍ×高さ２７０ｍｍの角型水槽であり、その容量は５Ｌである。使用した超音波の周波数は９５０ｋＨｚで、出力は１２００Ｗ（ワット密度５．６Ｗ／ｃｍ２）である。振動板輻射面積は８０ｍｍ×２７０ｍｍであり、超音波は洗浄槽２０の底面全面に照射されている。
【００５１】
・オーバーフロー量１Ｌ／ｍｉｎの場合…ｙ＝−０．２２２２ｘ＋１．９５６
・オーバーフロー量２．５Ｌ／ｍｉｎの場合…ｙ＝−０．０９７１ｘ＋０．８６８
・オーバーフロー量５Ｌ／ｍｉｎの場合…ｙ＝−０．０６９ｘ＋０．５６６７
（ｙは溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２、ｘは溶存窒素濃度ＤＮ２）
【００５２】
これらの近似式によれば、超純水のオーバーフロー量が少ない程、近似式の傾きの値が大きくなり、ｙ切片が大きくなることが分かる。すなわち、超純水のオーバーフロー量が少ない程、溶存窒素濃度変化に対する溶存酸素濃度の増加量変化の比率が大きいことが分かる。よって、オーバーフロー量を小さくすれば溶存窒素濃度をより精度良く測定することが可能となる。
【００５３】
したがって、超音波の出力やオーバーフロー量などの洗浄条件毎に、図３及び図４に示すような溶存ガス情報を予め作成して、記憶部４６に記憶させておくことが好ましい。ウエハの洗浄工程において実際に使用される超音波の出力或いはオーバーフロー量に適合する近似式を、記憶部４６に記憶された溶存ガス情報から選択し、この近似式に測定された溶存酸素濃度の変化量ΔＤＯ２を代入すれば、超純水中の溶存窒素濃度ＤＮ２を精度良く算出することができる。
【００５４】
図７は、本発明の実施形態に係るモニタリング方法で実行される溶存窒素濃度算出処理を示すフローチャートである。
【００５５】
図７において、先ず、超音波を洗浄槽２０に照射していない段階で、洗浄槽２０から所定量の混合超純水を抽出する（ステップＳ７１）。そして、溶存酸素濃度計４３を用いて超音波照射前の初期溶存酸素濃度Ｄ０を測定する（ステップＳ７２）。次に、所定出力の超音波を洗浄槽２０に照射している状態で、洗浄槽２０から所定量の混合超純水を抽出し（ステップＳ７３）、超音波照射時の溶存酸素濃度ＤＯ２を溶存酸素濃度計４３で測定する（ステップＳ７４）。そして、測定された溶存酸素濃度ＤＯ２から初期溶存酸素濃度Ｄ０を差し引いて溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２を算出する（ステップＳ７５）。次いで、所定のオーバーフロー量或いは超音波の所定出力に適合する近似式を記憶部４６から読み出し（ステップＳ７６）、記憶部４６から読み出された近似式を用いて、ステップＳ７５で測定された溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２から混合超純水の溶存窒素濃度ＤＮ２を算出する（ステップＳ７７）。その後、本溶存窒素濃度算出処理を終了する。
【００５６】
上述したように、本実施の形態によれば、超音波照射により起こるラジカル反応によって洗浄液中で増加する溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２を測定し、予め決定された溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係に基づいて、当該測定された溶存酸素濃度の増加量ΔＤＯ２から洗浄液中の溶存窒素濃度ＤＮ２を算出する。すなわち、洗浄液中の溶存酸素濃度ＤＯ２を測定すれば溶存窒素濃度ＤＮ２を算出することができるため、煩雑な作業を要せず、また、溶存窒素濃度と溶存酸素濃度の増加量との関係を予め決定しておくので、この関係を用いて溶存窒素濃度ＤＮ２を精度良く算出することができる。さらに、高価な溶存窒素濃度計を使用する必要がないためコストを低減することができる。したがって、煩雑な作業を要することなく洗浄液中の溶存窒素濃度ＤＮ２を精度良くモニタリングすることができ、加えてコストを低減することができる。
【００５７】
上記実施形態では、溶存酸素濃度計４３はポーラログラフ式であるが、これに限るものではなく、ガルバニ電池式であってもよい。
【００５８】
また、上記実施形態では、洗浄液は超純水であるが、これに限るものではなく、一般的に使用される水であってもよい。更に、ポーラログラフ式の溶存酸素濃度計などで溶存酸素を正確に測定可能な洗浄液であればよく、パーティクル除去や有機物汚染除去能力の高いアンモニア／過酸化水素混合溶液（ＳＣ−１，ＡＰＭ）であってもよい。
【００５９】
また、上記実施形態では、被処理体としてのウエハＷを洗浄するが、これに限るものではなく、液晶表示用ガラス基板、ハードディスクドライブ用ガラス基板等の他の基板を洗浄してもよい。
【符号の説明】
【００６０】
１  超音波洗浄装置
１０  供給手段
２０  洗浄槽
２１  間接水槽
３０  照射手段
４０  モニタリング手段
４１  抽出管
４２  ポンプ
４３  溶存酸素濃度計
４４  決定手段
４５  受信部
４６  記憶部
４７  制御部
４８  表示部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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