(57)【要約】【課題】  塗布型の超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末とその製造方法を提供する。【解決手段】  六方晶フェライト磁性粉末の基本成分と保磁力調整のための置換成分とガラス形成成分との混合物を加熱溶融して溶融物を得る加熱溶融し、この溶融物を急速冷却して急冷固化物を得て、この急冷固化物を熱処理して六方晶フェライト粒子をガラス成分の相中に析出させて結晶化物を得て、この結晶化物を酸処理し水洗浄して六方晶フェライト粒子を分離抽出する酸処理洗浄工程を備え、この酸処理洗浄工程において、洗浄後に分離された洗浄液の電気伝導率が、分離された洗浄液の電気伝導率をｍＳ／ｍの単位で表したとき、その数値が沈降スラリー濃度の質量％の１／４以下の値になるまで水洗浄をすることにより、六方晶フェライト磁性粉末を製造する。こうして六方晶フェライト磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が、０．０２〜６．０ｍＳ／ｍに調整された六方晶フェライト磁性粉末を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
六方晶フェライト磁性粉末であって、この磁性粉末を浸漬し煮沸した浸漬液の電気伝導率が０．０２〜６．０ｍＳ／ｍとなるように調整されていることを特徴とする六方晶フェライト磁性粉末。
【請求項２】
平均板径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が４０〜１００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１記載の六方晶フェライト磁性粉末。
【請求項３】
前記六方晶フェライト磁性粉末が、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群の陰イオンの少なくとも１種を、陰イオンの合計で０．１〜５０ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１または２記載の六方晶フェライト磁性粉末。
【請求項４】
六方晶フェライト磁性粉末の基本成分と保磁力調整のための置換成分とガラス形成成分との混合物を加熱溶融して溶融物を得る加熱溶融工程、この溶融物を急速冷却して急冷固化物を得る急冷固化工程、この急冷固化物を熱処理して六方晶フェライト粒子をガラス成分の相中に析出させて結晶化物を得る結晶化工程、およびこの結晶化物を酸処理し水洗浄して六方晶フェライト粒子を分離抽出する酸処理洗浄工程を備え、
前記酸処理洗浄工程は、洗浄後に分離された洗浄液の電気伝導度が、ｍＳ／ｍの単位で表した数値にて、沈降スラリー濃度の質量％の数値の１／４以下になるまで水洗浄を行なうこと特徴とする六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の製造方法により、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群の陰イオンの少なくとも１種を六方晶フェライト磁性粉末に含有させ、その含有量を陰イオンの合計で０．１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下に調整することを特徴とする六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布型の超高密度磁気記録媒体の磁性粉末としての使用に適した六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗布型の磁気記録媒体は、量産性に優れるとともに、高い信頼性が得られることから、これまで磁気記録システムに広く用いられてきた。最近のブロードバンド時代を迎えての情報量の飛躍的な増大に対処応するために、磁気記録システムのより一層の大容量化と高転送レート化、そして磁気記録媒体のより一層の高密度化が求められている。これまでに０．１Ｇｂ／ｉｎ２レベルの面記録密度を持つ塗布型の磁気記録媒体がすでに開発されており、１〜数Ｇｂ／ｉｎ２以上の超高密度磁気記録の可能な媒体の開発が次の目標となっている。
【０００３】
磁気記録媒体の記録密度を高めるためには、磁化反転の遷移領域がシャープであって孤立反転波形の半値幅（ＰＷ５０）か狭く、また低域から高域まで出力変化が少なく平坦であることが求められてきた。このため高密度記録の可能な磁気記録媒体には、磁性層が薄いことが必要とされ、最近では磁性層厚を従来の数１００ｎｍから数十ｎｍにまで薄くした磁気記録媒体がすでに開発されている。
【０００４】
高密度に記録された信号を高感度で読み出すためには、ＭＲ（磁気抵抗効果）を利用した高感度の再生ヘッドが用いられるようになり、磁気記録における記録密度は著しく向上した。高感度のＭＲヘッドに対しては、ヘッドか飽和するのを防ぎ、波形歪みやパルス波形の非対称性が発生するのを防ぐために、磁気記録媒体の磁性層は均一性の良好な薄層であって、低域から高域まで出力変化が少なく平坦であることが要求される。
【０００５】
高感度のＭＲヘッドを使用した磁気記録機器では、媒体ノイズを低減することによって機器の信号対ノイズ比を高めることができる。媒体ノイズの低減には、磁気記録媒体の磁性粒子の微細化が求められる。
【０００６】
粒子サイズの微細化に適し、高密度記録に適した磁性粉末として六方晶フェライト磁性粉末がある。六方晶フェライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体は、その磁化が比較的小さいため、記録された磁化が比較的小さいことが指摘されていたが、信号の再生に高感度のＭＲヘッドを用いることにより、十分な信号出力を得ることができるようになり、その結果、記録磁化が比較的小さいことは、磁気記録媒体として不利なことではなくなったため、高密度磁気記録媒体として期待されるようになった。
【０００７】
六方晶フェライト磁性粉末のフェライト粒子は粒子形状がほぼ六角板状であるため、その粒子サイズや形状は、平均板径と平均板厚、あるいは平均板径と平均の板状比（平均板径を平均板厚で除したもの）で表現される。上述した既存の磁気記録媒体の記録密度を上回る超高密度磁気記録媒体であり、磁性層の厚さが例えば１００ｎｍ以下と薄く、媒体ノイズが低く信号対ノイズ比の高い媒体を得るには、これに用いる六方晶フェライト磁性粉末は平均板径が３０ｎｍ以下であり、その平均板厚はその約１／３程度あるいはそれ以下に微細化されたものが求められている。
【０００８】
結晶性および磁気特性が良好な六方晶フェライト磁性粉末は、ガラス結晶化法によって製造されている。ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、溶融ガラスの均質性、急冷速度、および母相から六方晶フェライトの結晶を析出させる熱処理条件などを制御することにより、得られる六方晶フェライト磁性粉末の板径を制御することができる。
【０００９】
しかしながら、ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においても、粒子サイズの微細化に伴って、解決すべき新しい技術課題が明らかになってきた。
【００１０】
ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、ガラス成分中に析出させた六方晶フェライト粒子を分離抽出させるために、酸処理によりガラス成分を溶解除去する工程を必要とする。製造する六方晶フェライト磁性粉末の粒子サイズが微細になると、磁性粉末の沈降速度が増大して工程に時間を要するようになるだけでなく、比表面積が増大するので、これに伴う酸成分の吸着量が増大し、粉末中に酸成分が残留しやすい状態となり、抽出した六方晶フェライト粒子の粉末中に酸の成分が混入することになる。こうして六方晶フェライト磁性粉末中に酸成分が残留すると、この粉末を塗料化し、磁気記録媒体を製作する際の機械的分散により、六方晶フェライト磁性粉末から金属成分が溶出して粉末に残留した酸成分と反応し、塩を析出するという問題点が見出された。
【００１１】
六方晶フェライト磁性粉末を塗料化する際の分散工程では、例えばＺｒＯ２などの比重の大きい分散ビーズを用い有機溶剤中で高速回転させて磁性粉末を分散させる湿式のピースミルが用いられる。この際に粉末粒子の表面におけるメカノケミカル反応（機械化学的反応）により、粉末粒子からＢａ２＋などの金属イオンやＣＨ３ＣＯＯ−などの酸成分が離脱しやすい状況となるものと考えられる。
【００１２】
特に製造する六方晶フェライト磁性粉末の粒子サイズが微細になり、比表面積が大きくなると、これに伴って粉末に吸着し残留する酸成分の量が多くなり、この酸成分が磁性粉末からの金属成分と反応することにより、金属塩が析出しやすくなるということが問題となってきた。磁気記録媒体の表面にこの金属塩が析出すると、磁気ヘッドを腐食したりヘッドを損傷する原因となる。また、析出する塩は六方晶フェライト磁性粉末の微細な粒子よりも大くなりやすいので、このような粗大粒子が混入すると、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体は製造することができない。
【００１３】
特許文献１（特開平３−２５７８０１号公報）には、六方晶フェライト磁性粉末を塗料化する際に、金属イオンを１００〜１０００ｐｐｍ含有させることにより、分散性の向上が得られることが記載されている。しかしながら、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体に対しては、このような金属イオンの含有は、金属イオンが酸成分と反応し塩を析出するので好ましいものではなかった。
【００１４】
また  特許文献２（特開平３−７９００１号公報）には、六方晶フェライト磁性粉末の含有するガラス形成成分イオンを１００ｐｐｍ以下にすることが記載されている。しかしながら、この発明も磁性粉末を塗料化する際の機械的分散によって磁性粉末から溶出する金属成分イオンと酸成分との塩が析出する問題を解決するものではなかった。
【００１５】
また特許文献３（特開平５−１７０４５０号公報）には、六方晶フェライトの表面を硫酸塩で被覆してアルカリ土類金属の溶出を抑制する方法が記載されている。また特許文献４（特開平２−７０００３号公報）には、強磁性鉄粉にリン酸と金属の化合物を被覆する方法が記載されている。さらに特許文献５（特願平７−５０２０６号公報）には、磁性粒子粉末に酸化物の超微粒子あるいは水酸化物の超微粒子を固着する方法が記載されている。しかしながら、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体に対し、これらいずれの特許文献の方法を用いても、磁性粉末を塗料化する際の機械的分散において磁性粉末から溶出する金属成分イオンと酸成分との塩の析出の問題を解決し、これに適した磁性粉末を提供し得るものではなかった。
【００１６】
従来のガラス結晶化法を用いた六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、例えば特許文献５に記載されているように、磁性粉末の洗浄の終点をｐＨの値により管理していた。しかしながら、上記した超高密度磁気記録媒体に用いる磁性粉末の場合には、このｐＨによる管理では、析出塩の析出を抑制することができないことが明らかになった。
【特許文献１】特開平３−２５７８０１号公報
【特許文献２】特開平３−７９００１号公報
【特許文献３】特開平５−１７０４５０号公報
【特許文献４】特開平２−７０００３号公報
【特許文献５】特願平７−５０２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
上述したように、超高密度磁気記録媒体に用いることができる六方晶フェライト磁性粉末はこれまで得られておらず、従来の製造方法ではその製造が困難であることから、新たな製造方法を開発することが、超高密度磁気記録媒体を実現するための重要な課題となっている。本発明は、こうした課題を解決し、超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末とその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、六方晶フェライト磁性粉末を用いた超高密度磁気記録媒体製造の際に発生する金属塩の発生原因とその防止方法について、電子顕微鏡観察、Ｘ線マイクロアナライザ、オージェ電子分光などを用い詳細に調べた結果、金属塩は六方晶フェライト磁性粉末またはガラス形成成分に含まれるアルカリ金属やアルカリ土族金属と酸の成分とが塩を形成し、これが析出することを見出した。またこの析出を防止するには、塩を構成する酸の成分あるいは金属成分の溶出を防止する必要があり、研究を重ねた結果、酸処理後の洗浄を強化し、その条件を制御することが極めて有効であることを見出した。そして洗浄条件は、洗浄液の電気伝導率を用いることにより、簡便且つ正しい評価ができることを見出した。またこのような六方晶フェライト磁性粉末を詳細に調べた結果、超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末を見出すことができ、本発明に到達することができた。
【００１９】
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、この磁性粉末を浸漬し煮沸した浸漬液の電気伝導率が、０．０２〜６．０ｍＳ／ｍとなるように六方晶フェライト磁性粉末が調整されていることを特徴とする。
【００２０】
本発明において、上記六方晶フェライト磁性粉末を規定している磁性粉末を浸漬し煮沸した浸漬液の電気伝導とは、磁性粉末５ｇを２００ｍＬのビーカーに入れて、１００ｍＬの純水にし浸漬し、２１０℃に加熱されたホットプレートにて４０分間煮沸し、この液をＰＥＴ容器に密閉して空気との接触を断った状態で１５分間水冷した後に測定したこの液の電気伝導率である。
【００２１】
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、平均板径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が４０〜１００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００２２】
本発明において、六方晶フェライト磁性粉末の平均板径が１５ｎｍ未満では、粒子の磁化値が小さくなるとともに分散が難しくなり、超高密度磁気記録媒体に用いた場合の信号対雑音比が著しく低下することがわかった。また六方晶フェライト磁性粉末の平均板径が３０ｎｍを超えると、超高密度磁気記録媒体に用いた場合に媒体ノイズが著しく増大する。その平均板径は、２８ｎｍ以下であることがより好ましく、２６ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
なお、上記六方晶フェライト磁性粉末は板状の粒子形状を有しており、上記平均粒径は、この磁性粒子の板径によって表現したものである。この粒子の平均粒径は、この磁性粉末の透過型電子顕微鏡像から、５００個の粉末粒子の板径を無作為に選択して測定し、これらの測定値を算術平均して得たものである。
【００２４】
本発明の上記六方晶フェライト磁性粉末の比表面積は、ＢＥＴ法に基づいて測定して得られた値である。比表面積が４０ｍ２／ｇ未満では、超高密度磁気記録媒体を製作する際の磁性塗料の分散安定性確保が困難となって超高密度磁気記録媒体の製造に適さなくなり、また比表面積が１００ｍ２／ｇを超えると、磁性粉末粒子の配向性が低下するとともに充填性が低下し、いずれの場合も超高密度磁気記録に適さなくなることがわかった。六方晶フェライト磁性粉末の比表面積は、４５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、また９０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、７０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群の陰イオンの少なくとも１種を、陰イオンの合計で０．１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下含有するものであることが好ましい。このような本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、電気伝導率を０．０２〜６．０ｍＳ／ｍに制御することによって得ることができる。
【００２６】
これら陰イオンの含有量が合計で０．１ｐｐｍ未満では、磁性粒子が互いに凝集し分散が困難になることがわかった。これは磁性粉末がこれらの陰イオンを含有し磁性粒子にこの陰イオンが吸着した状態で、粒子間の静電的な反発によって粒子間の凝集が抑制されるが、これらの陰イオンの含有量が０．１ｐｐｍ未満と少なくなると、このような粒子間の凝集の抑制効果が小さくなり、他の凝集力の方が優勢になってしまうためと考えられる。
【００２７】
他方、これら陰イオンの含有量が合計で５０ｐｐｍを超えると、これら陰イオンと金属イオンとの塩が析出しやすくなることが見出された。
【００２８】
このようなことから、これら陰イオンの含有量は合計で３０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。また磁性粉末は、電気伝導率が４．０ｍＳ／ｍ以下に制御されていることがより好ましく、またこれらの陰イオンの含有量は０．５ｐｐｍ以上であることがより好ましく、電気伝導率が０．１ｍＳ／ｍ以上に制御されていることがより好ましい。
【００２９】
本発明の六方晶フェライト磁性粉末の製造方法は、六方晶フェライト磁性粉末の基本成分と保磁力調整のための置換成分とガラス形成成分との混合物を加熱溶融して溶融物を得る加熱溶融工程、この溶融物を急速冷却して急冷固化物を得る急冷固化工程、この急冷固化物を熱処理して六方晶フェライト粒子をガラス成分の相中に析出させて結晶化物を得る結晶化工程、およびこの結晶化物を酸処理し水洗浄して六方晶フェライト粒子を分離抽出する酸処理洗浄工程を備え、この酸処理洗浄工程は、洗浄後に分離された洗浄液の電気伝導度が、ｍＳ／ｍの単位で表した数値にて、沈降スラリー濃度の質量％の数値の１／４以下になるまで水洗浄を行なうこと特徴とする。
【００３０】
ここに洗浄液の電気伝導率をｍＳ／ｍの単位で表したとき、その数値が沈降スラリー濃度の質量％の数値１／４以下の値になるまで水洗浄をするという規定は、洗浄液の電気伝導率が、仕込んだスラリーの濃度に比例し、このように規定することより、目的を達成することができることを見出したことによるものである。例えばスラリー濃度が１０質量％の洗浄液の場合は洗浄液の電気伝導率が２．５ｍＳ／ｍになるまで洗浄し、またスラリー濃度が２０質量％の洗浄液の場合は洗浄液の電気伝導率が５．０ｍＳ／ｍになるまで洗浄する。ここにスラリー濃度は、スラリーが含有する磁性粉末を質量％で示した値である。
【００３１】
このように、洗浄液の電気伝導率により洗浄の終了を決定することにより、従来の洗浄液のｐＨによって洗浄の終了を決定する方法では、その変化量が小さくなってしまい把握することができなかった陰イオンの量の変化を、洗浄液の電気伝導率を測定することによって簡便に把握することができること可能にしたもので、これによって品質の確保された超高密度磁気記録用の六方晶フェライト磁性粉末を生産性よく製造することができるようになった。
【００３２】
本発明の上記製造方法により、六方晶フェライト磁性粉末の含有する陰イオンとして、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群の少なくとも１種の合計量を、０．１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下に調整した六方晶フェライト磁性粉末を製造することができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明により、塗布型で超高密度記録の可能な磁気記録媒体の磁性粉末として用いることができる六方晶フェライト磁性粉末が明らかにされ、また本発明の製造方法により、これまで製造が困難であった超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末の製造が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
次に六方晶フェライト磁性粉末の一代表例として、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３のＦｅの一部をＣｏ、ＺｎおよびＮｂで置換したマグネトプランバイト型のＢａフェライトを具体例として取り上げ、実施例に基づいて本発明をさらに詳細かつ具体的に説明する。
【実施例１】
【００３５】
まず、Ｂａフェライトの主成分であるＦｅ２Ｏ３とＢａＯ、磁気特性を調整するためにＦｅの一部を置換する金属の酸化物であるＣｏＯ、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、およびガラス形成成分としてのＢａＯ、Ｂ２Ｏ３を質量％で組成比が、Ｆｅ２Ｏ３：３６．４％、ＢａＯ：４３．８％、Ｂ２Ｏ３：１７．１％、ＣｏＯ：０．４％、ＺｎＯ：１．１％、Ｎｂ２Ｏ５：１．２％となるように、酸化物、炭酸塩または水酸化物などの原料を所定量ずつ秤量し、混合した。
【００３６】
次にこの混合物を白金るつぼに収容し、高周波加熱装置を用いて１３５０℃にて加熱溶融した。この溶融物を、直径が５０ｃｍで水冷の双ロールを回転数５００ｒｐｍ、線圧１２５ｋｇ／ｃｍの条件で用いて急速冷却し、非晶質体を作製した。
【００３７】
この非晶質体を結晶化のための容器に収容し、結晶化用電気炉内で６５０℃にて５時間の熱処理をして、Ｂａフェライトの結晶の析出した結晶化物とした。
【００３８】
続いてこの結晶化物を粉砕して粉末状にし、この粉砕された結晶化物を１０％酢酸溶液中に投入し、６時間超音波振動を与えることにより、析出したＢａフェライトの結晶に対しマトリックスを形成しているガラス形成成分を溶解し、Ｂａフェライトの結晶粉末を抽出した。
【００３９】
この酸処理によって抽出した粉末のスラリーに、液温８０℃の純水を添加し洗浄する操作と、デカンテーションによる洗浄液の排出とを繰返した。各デカンテーション時の上澄みの電気伝導率を測定し、その電気伝導率が所定の数値になるまで粉末の洗浄を行なった。続いてスラリーの遠心脱水をして含水率を約５０質量％にした後、１５０℃にて乾燥処理を行なって、Ｂａフェライト磁性粉末を得た。
【００４０】
なお、上記六方晶フェライト磁性粒子は、強酸の水溶液、例えば濃度０．２〜２ｍｏｌ／Ｌの硝酸など強酸の水溶液で処理することにより、磁性粉末中の微細な粒子、例えば板径が１０ｎｍ以下の粒子を溶解して除き、その存在量を例えば３％以下にすることができることを見出した。こうすることによって、六方晶フェライト磁性粉末中の超常磁性粒子を示す微細粒子が除かれて粒度分布が改善されるとともに、磁性粉末のＳＦＤが向上し、塗布型の超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト粒子を得ることができることがわかった。従って必要に応じ、上記六方晶フェライト磁性粒子に対し、この強酸処理を行なうことができる。
【００４１】
また、この強酸処理は、上記の酢酸を用いてガラス形成成分を溶解する工程における硝酸を酢酸に変えることにより、ガラス形成成分の溶解と六方晶フェライト磁性粒子の微細粒子を溶解する強酸処理とを、同時に行なうことができる。
【００４２】
さらに上記六方晶フェライト磁性粉末は、含有する水分量が０．５質量％以上であり、４．０質量％以下であることが、磁気記録媒体を作製する際に、磁性粉末粒子をバインダ中によく分散させる上で好ましい。含有する水分量が０．５質量％未満では、六方晶フェライト磁性粉末の粒子間の凝集力が現われ、凝集体を形成し易くなることがわかった。また含有する水分量が４．０質量％を超えると、磁気記録媒体を作製する際に、過剰な水分により磁性粉末粒子表面に物質が吸着するのを妨げ、磁性粉末粒子がバインダ中に分散するのを妨げる傾向がみられることがわかった。
【００４３】
こうして得たＢａフェライト磁性粉末について測定評価を行なった。磁性粉末の平均粒径（平均板径）は、透過型電子顕微鏡にて、数視野の１５０，０００倍の磁性粉末写真を取り、側面を向けている板状粒子３００個の粒子について、長手方向の粒子の寸法を測定し、これを算術平均することにより求めた。
【００４４】
表面積の測定はＢＥＴ法に基づく１点方式により求めた。また上記Ｂａフェライト磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率は、磁性粉末５ｇを２００ｍＬのビーカーに入れて１００ｍＬの純水に浸漬し、２１０℃に加熱されたホットプレートにて４０分間煮沸して得た液を、ＰＥＴ容器に密閉して空気との接触を断った状態で１５分間水冷した後、この液について測定した電気伝導率である。
【００４５】
酸成分含有量は、電気伝導率測定に使用した液を、Ｎｏ．５Ｃの濾紙にて濾過した後、さらに０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過して得られた濾液中の各酸成分の量をイオンクロマトグラフ測定により求め、それらの各成分量を合計して酸成分含有量とした。
【００４６】
塩の分析は、前述の濾液５０ｍＬを１５０℃で乾燥処理し、得られた残査を電子天秤にて定量する方法と、Ｂａフェライト磁性粉末２ｇをシクロヘキサノン１００ｍＬに溶解し、直径１ｍｍｋＺｒＯ２ビーズが充填されたビーズミルにて、回転数１５０ｒｐｍで２４時間分散させたスラリーの一部を採取し、これを透過型電子顕微鏡にて８０，０００倍に拡大された視野１００ヶ所の塩の析出状態を観察することにより実施した。
【実施例２】
【００４７】
洗浄工程において、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例３】
【００４８】
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例４】
【００４９】
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成し、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例５】
【００５０】
Ｂａフェライト磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍを有するＢａフェライト磁性粉末を予め製作し、この磁性粉末を水に浸漬し分散した後、再洗浄して、その電気伝導率を所定値にしたほかは、実施例３と同じ条件にて、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜の形成されたＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例６】
【００５１】
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成し、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末の洗浄を終了した後、沈降したスラリーに酢酸を添加し、磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が５ｍＳ／ｍとなるように調整したＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例７】
【００５２】
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を７００℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例８】
【００５３】
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成したほかは、実施例７と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例９】
【００５４】
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を６２０℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【実施例１０】
【００５５】
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を７４０℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【００５６】
（比較例１）
上述の実施例１に記載のプロセスに基づいて、磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が６ｍＳ／ｍを超えるＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【００５７】
（比較例２）
酸成分含有量が５０ｐｐｍを超えるよう、酢酸を添加したほかは、実施例６と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
【００５８】
上記実施例１〜８および比較例１〜２のＢａフェライト磁性粉末について、製作条件および測定評価結果を表１に示した。
【表１】
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【００５９】
上記実施例に示したように、実施例1〜１０では、いずれの場合も、定量分析による塩の含有量は微少であり、また磁性粉末の透過型電子顕微鏡観察では塩の析出は観測されず、塩の析出が抑制できていることがわかった。図１には、実施例２の磁性粉末の透過電子顕微鏡写真を一例として示した。図１には、塩の析出は見出されない。
【００６０】
この実施例で示されたように、洗浄時には上記シュウ酸アンモニウムのような適切な凝集剤の使用が有用であり、このほか酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウムなどのアンモニウム塩が使用できることがわかった。また、この実施例に示されているように、必要に応じてＡｌの水酸化物や酸化物で表面処理した磁性粉末粒子においても、本発明により磁性粉末浸漬液の電気伝導率を低下させ、塩の析出を防止することができる。またＴｉ、Ｓｉ、ＺｒなどのＡｌ以外の水酸化物や酸化物で表面処理した磁性粉末粒子においても、同様に磁性粉末浸漬液の電気伝導率を低下させ、塩の析出を防止することができる。
【００６１】
図２には、比較例１の磁性粉末の透過型電子顕微鏡写真を示した。図２は、塩の結晶の析出が見出されている。
【００６２】
なお、上記実施の形態および実施例はＢａフェライト磁性粉末を具体例として取り上げたが、本発明はＢａフェライトのほか、Ｓｒフェライト、Ｃａフェライト、およびＰｂフェライトについても適用できる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明により、従来は製造することか困難であった塗布型の超高密度磁気記録媒体に適した磁性粉末を製作することができるようになった。本発明に係る磁性粉末を用いることにより、塗布型の超高密度磁気記録媒体が実現可能となった。このため本発明の産業上の利用可能性は大である。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明に係る実施例２の六方晶フェライト磁性粉末の電子顕微鏡写真本発明に係る実施例２の六方晶フェライト磁性粉末の電子顕微鏡写真である。である。
【図２】比較例１の六方晶フェライト磁性粉末の電子顕微鏡写真本発明に係る実施例２の六方晶フェライト磁性粉末の電子顕微鏡写真である。である。
【符号の説明】
【００６５】
１…六方晶フェライト磁性粉末粒子、２…析出塩粒子。
【図１】
2005340673.tif 000003
【図２】
2005340673.tif 000004