(57)【要約】【課題】保存性の良好な記録物を得るのに適したインクジェット記録方式の記録物の製造方法を提供する。【解決手段】記録媒体２上に画像を有するインクジェット記録物１を、記録媒体２上にインクジェット記録方式によりインク組成物を供給して画像層１０を形成し、当該画像層１０の形成に付随してあるいは付随しないで前記記録媒体２にエッジ処理液をインクジェット記録方式により供給して周縁端面３を被覆するエッジコート層１２を形成するようにする。こうすることで、記録媒体２の周縁の端面３を保護し水分の侵入を抑制できるため、保存性に優れた記録物１を得ることができる。【選択図】  図１
2005262653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体上に画像を有するインクジェット記録物の製造方法であって、
記録媒体上にインクジェット記録方式によりインク組成物を供給して画像層を形成する画像層形成工程を備え、
以下の工程；
（ａ）前記記録媒体に少なくともエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液をインクジェット記録方式により供給して周縁端面を被覆するエッジコート層を形成するエッジコート層形成工程、または
（ｂ）周縁端面を被覆するエッジコート層を有する前記記録媒体を前記画像形成工程に対して供給する記録媒体供給工程
のいずれかを備える、製造方法。
【請求項２】
前記エッジコート層形成工程は、前記画像層形成工程に付随して実施される工程である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記エッジコート層形成工程は、前記記録媒体の周縁近傍に前記エッジ処理液を供給する工程である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記エッジ処理液は、前記記録媒体１平方インチあたり樹脂固形分換算で０．１ｍｇ以上５．０ｍｇ以下供給される、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記エッジ処理液は、可視光透過性を有する樹脂を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
以下の式（１）によって得られる色差（ΔＥ）が３以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【数１】
2005262653.tif 000007
ただし、Ｌ、ａ及びｂは、それぞれ測色装置によって測定される色座標であり、Ｌ１、ａ１及びｂ１は、それぞれ前記画像層形成工程前であって前記エッジ処理液の供給前の前記記録媒体表面の色座標測定値であり、Ｌ２、ａ２及びｂ２は、それぞれ前記画像層形成工程前の前記記録媒体表面に前記エッジ処理液を１平方インチあたり樹脂固形分換算で０．１ｍｇ以上５．０ｍｇ以下供給後の色座標測定値である。
【請求項７】
前記エッジ処理液は、アニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記エッジ処理液は、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びスチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体からなる群から選択される１種あるいは２種以上の重合体をスルホン化して得られるジエン系スルホン酸基含有重合体を含むアニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有する、請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
インクジェット記録方式による記録物であって、
記録媒体と、
当該記録媒体表面のインクジェット記録方式による画像層と、
前記記録媒体の周縁の端面を被覆するエッジコート層と、
を備える、記録物。
【請求項１０】
前記エッジコート層に連続して前記記録媒体の周縁近傍の表面を被覆する表面コート層を備える、請求項９記載の記録物。
【請求項１１】
前記画像層を被覆する画像保護層を有する、請求項９又は１０に記載の記録物。
【請求項１２】
記録媒体であって、
基材と、
インク受容層と、
前記基材及び前記インク受容層の端面を被覆するエッジコート層と、
を備える、記録媒体。
【請求項１３】
記録媒体の処理方法であって、
インクジェット記録方式の画像形成装置に記録媒体を供給する記録媒体供給工程と、
前記記録媒体の周縁近傍にインクジェット記録方式により少なくともエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液を供給して前記周縁の端面を被覆するエッジコート層を形成するエッジコート層形成工程と、
を備える、処理方法。
【請求項１４】
少なくともエッジコート用樹脂を含む記録媒体のエッジ処理液であって、
アニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有する、エッジ処理液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式による記録物及びその製造方法に関し、詳しくは、記録媒体の端面が保護されて保存性が向上された記録物並びにその製造方法、記録媒体並びにその製造方法、及びエッジコート用樹脂を含む記録媒体のエッジ処理液に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタなどのプリンタを用いて、染料や顔料などの色剤による画像を記録した記録媒体の記録面に対して、ラミネートやオーバーコート等を施して透明な樹脂層を形成することで、画像の耐水性、耐光性及び耐擦過性を向上させた記録物を得ることが行なわれている。例えば、ラミネートとしては、熱融着によるフィルムラミネートや粘着剤層を有するフィルムによるラミネートが行なわれている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２０００−２３３４７４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このように記録媒体の記録面が樹脂層によって被覆されることで、画像の保存性は向上されるが、記録媒体の周縁の端面（記録媒体の厚みに対応する面）は外部に露出されているため、端面からの水分侵入を抑制することはできなかった。端面から水分が浸入すると、色の滲みや変色など画像が損なわれる可能性があり、また、当該部分から記録物の表層側の剥離等が生じ、記録物の外観が低下する可能性がある。端面からの水分の侵入を抑制して保存性に優れた記録物とするには、記録面に付与されたラミネートフィルムを記録媒体の裏面へと折り返して端面を被包することが効果的であるが、このような折り返し処理は、手作業によらねばならず、効率的な処理が困難であった。
【０００４】
そこで、本発明では、保存性の良好な記録物を得るのに適したインクジェット記録方式の記録物及びその製造方法を提供することを一つの目的とする。また、本発明は、保存性の良好な記録物を得るのに適した記録媒体及びその製造方法を提供することを他の一つの目的とする。本発明は、このような記録物を得るのに適した記録媒体のエッジ処理液を提供することをさらに他の一つの目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、記録媒体の周縁の端面を被覆するエッジコート層を記録媒体に備えさせ、当該端面からの水分等の侵入が抑制された記録物を得ることにより、上記した課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。本発明によれば、以下の手段が提供される。
【０００６】
本発明によれば、記録媒体上に画像を有するインクジェット記録物の製造方法であって、
記録媒体上にインクジェット記録方式によりインク組成物を供給して画像層を形成する画像層形成工程を備え、以下の工程；
（ａ）前記記録媒体に少なくともエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液をインクジェット記録方式により供給して周縁端面を被覆するエッジコート層を形成するエッジコート層形成工程、または
（ｂ）周縁端面を被覆するエッジコート層を有する前記記録媒体を前記画像形成工程に対して供給する記録媒体供給工程
のいずれかを備える、製造方法が提供される。
【０００７】
また、前記エッジコート層形成工程は、前記画像層形成工程に付随して実施される工程である、上記製造方法も提供される。さらに、前記エッジコート層形成工程は、前記記録媒体の周縁近傍に前記エッジ処理液を供給する工程である、上記いずれかの製造方法も提供される。なお、この製造方法においては、前記エッジ処理液は、前記記録媒体１平方インチあたり樹脂固形分換算で０．１ｍｇ以上５．０ｍｇ以下供給されることが好ましい態様である。
【０００８】
さらに、前記エッジ処理液は、可視光透過性を有する樹脂を含む、上記いずれかの製造方法も提供される。さらにまた、以下の式（１）によって得られる色差（ΔＥ）が３以下である、製造方法も提供される。
【数２】
2005262653.tif 000003
ただし、Ｌ、ａ及びｂは、それぞれ測色装置によって測定される色座標であり、Ｌ１、ａ１及びｂ１は、それぞれ前記画像層形成工程前であって前記エッジ処理液の供給前の前記記録媒体表面の色座標測定値であり、Ｌ２、ａ２及びｂ２は、それぞれ前記画像層形成工程前の前記記録媒体表面に前記エッジ処理液を１平方インチあたり樹脂固形分換算で０．１ｍｇ以上５．０ｍｇ以下供給後の色座標測定値である。
【０００９】
また、前記エッジ処理液は、アニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有する、上記いずれかの製造方法も提供され、さらに、このエッジ処理液は、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びスチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体からなる群から選択される１種あるいは２種以上の重合体をスルホン化して得られるジエン系スルホン酸基含有重合体を含むアニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有することが好ましい態様である。
【００１０】
また、本発明によれば、インクジェット記録方式による記録物であって、記録媒体と、当該記録媒体表面のインクジェット記録方式による画像層と、前記記録媒体の周縁の端面を被覆するエッジコート層と、を備える、記録物が提供される。前記エッジコート層に連続して前記記録媒体の周縁近傍の表面を被覆する表面コート層を備える、上記記録物も提供される。さらに、前記画像層を被覆する画像保護層を有する、上記いずれかの記録物も提供される。
【００１１】
本発明によれば、記録媒体であって、基材と、インク受容層と、前記基材及び前記インク受容層の端面を被覆するエッジコート層と、を備える、記録媒体も提供される。
【００１２】
さらに、本発明によれば、記録媒体の処理方法であって、インクジェット記録方式の画像形成装置に記録媒体を供給する記録媒体供給工程と、前記記録媒体の周縁近傍にインクジェット記録方式により少なくともエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液を供給して前記周縁の端面を被覆するエッジコート層を形成するエッジコート層形成工程と、を備える、処理方法も提供される。
【００１３】
さらにまた、本発明によれば、少なくともエッジコート用樹脂を含む記録媒体のエッジ処理液であって、アニオン性ポリマー微粒子のエマルジョンを含有する、エッジ処理液も提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の一つの実施形態としてインクジェット記録方式による記録物及びこの記録物を得るのに適した製造方法について説明するとともに、本発明の他の実施形態であるエッジコート層を有する記録媒体、記録媒体の処理方法及びエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液について説明する。
【００１５】
［記録物］
図１に例示するように、本発明の記録物１は、記録媒体２と、当該記録媒体２の記録面上の顔料などの色剤を含む画像層１０と、記録媒体２の周縁端面３を被覆するエッジコート層１２を備えている。この記録物によれば、エッジコート層１２を備えて端面が保護されていることにより記録物１の周縁端面３が保護されるほか、端面３からの水分等の侵入が抑制されることなどにより画像や記録物の損傷が抑制され、結果として画像及び記録物の保存性が向上されている。特に、耐湿性に優れた記録物となっている。さらに、このような記録物によれば、フィルムラミネート、リキッドラミネートなどの各種ラミネート、あるいは熱転写などの各種転写などの手法によって画像を保護する画像保護層が記録面８に付与されるだけで、記録面８及びその周縁の端面３が保護された記録物を得ることができる。すなわち、予め端面３が保護されているため、画像保護層形成工程において別途端面を保護する必要がないため、簡易に堅牢性及び保存性に優れた記録物が提供される。
【００１６】
（記録媒体）
図２に示すように、記録媒体２は、少なくとも基材４を有し、さらに基材４上にインク受容層６を有していることが好ましい。記録媒体２が基材４のみからなる場合には、基材４の表面が記録面８を構成し、インク受容層６を有する場合には、インク受容層の表面が記録面８を構成する。記録面８には、顔料インクなどによる画像層が形成されることになる。記録媒体の基材は、特に限定しないで、上質紙、再生紙、サイズ処理紙などの紙、アート紙、コート紙、キャスターコート紙、樹脂被覆紙、樹脂含浸紙等の加工紙、ポリエチレン；ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムやシート状プラスチック、不織布、織物、金属フィルム、金属板、これらの積層体等、この種の塗工紙において通常基材として用いられるシート状体を用いることができる。特に、紙あるいは紙の表面あるいは両面が樹脂で被覆された樹脂被覆紙（レジンコート紙ともいう。）を好ましく用いることができる。レジンコート紙の端面から水分が浸入するとコート層側の剥離が生じやすいからであり、端面３を被覆するエッジコート層１２が効果的に剥離を抑制できるからである。
【００１７】
インク受容層６は、多孔質無機質粒子を含有していることが好ましい。多孔質無機質型粒子を含有することで、その表面や該層中において無数の微細な空隙を有するいわゆる空隙型のインク受容層６を容易に形成することができる。多孔質粒子としては、各種のシリカ系粒子の他各種の無機質粒子を用いることができる。バインダとしては、インク受容層６は、ポリビニルアルコール等のバインダを含有することができる。インク受容層６の表面は、マット系、半光沢系、光沢系など必要に応じて適宜選択することができる。インク受容層は、基材に対して、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス等の公知の各種塗工手段を用いて形成することができる。
【００１８】
（画像層）
画像層１０は、顔料や染料などの色剤を含んで形成されている。画像層１０の形成手法は、インクジェット記録方式であることが好ましい。エッジコート層１２を備える記録媒体とすることで、インクジェット記録方式によって簡易に形成された画像を有する記録物の保存性向上に効果的だからである。インクジェット記録方式としては、圧電素子を用いる方式や、発熱素子を用いる方式等があるが特に限定されない。記録媒体２における画像層１２の形成領域は特に問わないが、周縁端面の記録物の擦過等による損傷及び周縁端面からの水分の侵入等による画像等の損傷を防ぐ必要性を考慮すると、記録媒体２の周縁にまで画像が形成された記録物であることが好ましい。なお、記録物の表面の非記録領域には画像層１０の光沢を均一化するクリア層を備えていてもよい。
【００１９】
画像層１０の形成のためのインク組成物としては、特に限定しないで、色剤として染料あるいは顔料を用いるインク組成物を用いることができる。耐光性及び耐湿性に優れる点において顔料インク組成物を用いることが好ましい。ここで、顔料インク組成物としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラック等の有色のインク組成物を包含するカラーインク組成物を例示できる。顔料インク組成物は、顔料が水を主体とする水性媒体に分散されている水性顔料インク組成物であることが好ましく、顔料の分散剤として、水分散性のポリマーを含有していることが好ましい。水分散性ポリマーには、水溶性樹脂が分子状態で水性媒体に溶解したもの、水不溶性あるいは水難溶性樹脂が微粒子状に水性媒体に分散しているものなどをはじめとした各種形態あるいはこれらの中間形態などを採り得る樹脂を意味している。また、顔料をコアとして有しシェルの状態で水性媒体中に分散する状態の樹脂も含まれている。
【００２０】
（エッジコート層）
エッジコート層１２は、記録媒体２の周縁の端面３を少なくとも一部を被覆するが、好ましくは、記録媒体２の全周縁に対応する端面３を被覆している。また、端面の少なくとも記録面８側が被覆されていることが好ましいが、端面３の記録面８側からその反対面に到達する範囲においておおよそ被覆されていることが好ましい。なお、ここで、記録媒体２の周縁とは、通常外周縁を意味するが、記録媒体２の平面形態がリング状体である場合など内周縁を有する場合には内周縁を包含している。また、記録媒体２の周縁の端面３とは、記録媒体２が基材４のみからなる場合には、基材４の端面を意味し、記録媒体２が基材４の表面にインク受容層６を備える場合には基材４とインク受容層６の双方の端面を意味する。なお、画像層１０が記録媒体２の周縁あるいはその近傍にまで及んでいる場合には、当該画像層１０を被覆する場合もある。
【００２１】
エッジコート層１２は、記録媒体２の周縁の端面３から連続して記録媒体２の記録面８側に及んでいてもよい。当該記録面８側における層（表面コート層）１４は、エッジコート層１２に連続して記録物１の周縁より内側に到達していればよく、記録媒体２の記録面表面を被覆するものであってもよく、記録物１の表面（画像層あるいは画像層を保護する画像保護層の表面を意味する）を被覆するものであってもよい。このような表面コート層１４を形成することで、記録媒体２の記録面８の周縁近傍が確実に被覆されることになるため、画像層１０の劣化や記録媒体２の表層剥がれ等を効果的に防止できる。
【００２２】
なお、表面コート層１４は、記録媒体２あるいは記録物１の記録面８側全体に及んでいてもよいが、エッジコート層１２による端面保護を向上させる観点からは周縁近傍にのみ形成されていれば足りる。より好ましくは、周縁からおおよそ３ｍｍ±２．５ｍｍの範囲とする。この範囲であれば、画像に対する影響も十分に小さい一方、表面コート層１４の目的も十分達成される。
【００２３】
エッジコート層１２により、効果的に水分の浸入を抑制するには、良好なシール性あるいはシール性に加えて耐水性を有することが好ましい。また、エッジコート層１２は、造膜性を有する樹脂を含んでいるが、画像への影響を小さくするため、光透過性を有していることが好ましい。なお、このようなエッジコート層１２を構成するエッジコート用樹脂及びその他の成分については後述する。
【００２４】
（画像保護層）
図３に示すように、本発明の記録物の表面には、画像保護層１６を有していてもよい。画像保護層１６は、画像層１０あるいは画像層１０と記録媒体２の表面を被覆する層である。画像保護層１６を形成することで、耐光性、耐水性及び画像堅牢性が向上された記録物となる。画像保護層１６は、耐光性などに優れた樹脂層で形成されることが好ましい。
【００２５】
［記録物の製造方法］
次に、本発明の記録物を得るのに適した記録物の製造方法について説明する。以下の説明においては、特にインクジェット記録方式によって画像を形成する工程を有する方法について説明する。本発明の記録物の製造方法においては、記録媒体の周縁の端面にエッジコート層が付与されるタイミングに応じていくつかの形態を採ることができる。すなわち、以下の三つの形態を採ることができる。
１：画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を実施する形態
２：画像形成工程にエッジコート層を有する記録媒体を供給する、記録媒体供給工程を実施する形態
３：画像形成工程後にエッジコート層形成工程を実施する形態
以下、これらの形態についてそれぞれ説明する。
【００２６】
（１：画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を実施する形態）
本形態では、記録媒体の記録面にインクジェット記録方式によりインク組成物を供給して画像を形成する画像形成工程に付随して、少なくともエッジコート用樹脂を含むエッジ処理液をインクジェット記録方式により供給して周縁端面を被覆するエッジコート層を形成するエッジコート層形成工程を実施する。ここで、「画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を実施する」とは、画像の形成工程における画像形成工程の開始から終了までの間、より具体的には、画像が記録されるべき記録媒体がインクジェット記録方式によって形成される画像形成装置に供給後完全に排出されるまでの間にエッジコート層形成工程を実施することを意味している。なお、記録媒体として連続紙を用いる場合には、記録すべき画像に対応した所定長の範囲がここでいう記録媒体に相当する。画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を行う場合には、画像形成工程を実施することでエッジコート層形成工程も実施されることになるため、簡易に保存性の向上された記録物を得ることができる。
【００２７】
（画像形成工程）
画像形成工程は、インクジェット記録方式の画像形成装置を用いて行なわれる。インクジェット記録方式としては、圧電素子を用いる方式や、発熱素子を用いる方式等があるが特に限定されないが、圧電素子を用いる方式であることが好ましい。
【００２８】
画像形成のためのインク組成物としては、既に述べたように各種公知のインク組成物を用いることができるが、顔料インク組成物を用いることが好ましく、水性顔料インク組成物を用いることがより好ましい。画像形成工程においては、インク組成物が与えられたドット情報に基づいて記録媒体に対して吐出されることにより供給され、記録面表面にドットによる画像が形成される。また、画像形成工程においては、画像の非形成領域に、画像の光沢性を均一化するためのクリアインク組成物を吐出してもよい。
【００２９】
（エッジコート層形成工程）
エッジコート層形成工程は、エッジコート用樹脂を含むエッジ処理液をインクジェット記録方式により供給して当該端面を被覆するエッジコート層を形成する工程である。インクジェット記録方式によりエッジ処理液を吐出して端面を被覆するには、図４に示すように、記録媒体２の外周縁に沿ってあるいは周縁近傍にエッジ処理液を吐出することが好ましい。エッジ処理液は、インクジェット記録方式により吐出されること及び組成物自体が有する流動性に基づいて、記録媒体２の端面３に及んで端面３を被覆することができる。こうすることで、インクジェット記録方式の画像形成装置に備えられているインクキャリッジ及びヘッドを用いて容易に記録媒体２の端面３を処理することができる。また、記録媒体２の周縁近傍にエッジ処理液を供給して端面３を被覆するようにすることで、記録媒体２の周縁の端面３のみならず周縁近傍の記録面８まで被覆できるため、確実に周縁近傍からの水分等の侵入による画像や記録媒体２の劣化を抑制することができる。なお、このような手法によれば、エッジコート層１２に連続して記録媒体の周縁近傍の表面を被覆する表面コート層１４を容易に形成することができる。
【００３０】
エッジコート層形成工程を実施するのに適したインクジェット記録方式のプリンタの要部を図５に示す。図５に示すように、このプリンタ２０では、プラテンローラ２２が記録媒体２をＡ方向に搬送し、キャリッジ２４に搭載された記録ヘッドが、インクタンク２８ａ〜２８ｄ（それぞれシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）およびこれらの両側に配置されるエッジ処理液のタンク３０ａ、３０ｂから供給される各組成物を記録媒体２に対して吐出可能に形成されている。キャリッジ２４は、図示しないキャリッジベルトを介してモータに連結されており、ガイドレール３２上を摺動して、記録媒体２の搬送方向（Ａ方向）に直交する方向（Ｂ１及びＢ２方向）に往復走査可能に形成されている。こういった要部を有するプリンタ２０において、記録媒体２の周縁近傍にエッジ処理液を供給するには、例えば、記録ヘッドを搭載したキャリッジ２４をＢ１方向に走査した場合には、Ｂ１方向に走査して到達した記録媒体２の周縁近傍にタンク３０ａからエッジ処理液を供給し、Ｂ２方向に走査した場合には、Ｂ２方向に走査して到達した記録媒体２の周縁近傍にタンク３０ｂからエッジ処理液を供給することで、記録媒体２の周縁（ここでは左右の部分）の端面にエッジコート層１２を形成することができる。
【００３１】
記録媒体２の周縁近傍に対してエッジ処理液を供給する場合、既に述べたように、好ましくは周縁近傍にのみすることとし、より好ましくは、周縁からおおよそ３ｍｍ±２．５ｍｍの範囲でエッジ処理液を供給する。また、これらの周縁近傍に対するエッジ処理液の供給量（設計量）は、少なくとも樹脂固形分換算で０．１ｍｇ／平方インチとすることが好ましい。０．１ｍｇ／平方インチを下回ると、十分な効果が得られないからである。また、好ましくは樹脂固形分換算で５．０ｍｇ／平方インチ以下である。５．０ｍｇ／平方インチを超えるとエッジ処理液が範囲外へにじみ出したり流れ出したりするからである。より好ましくは、０．５ｍｇ／平方インチ以下である。こうすることで、端面に対しても周縁近傍表面に対しても適切な成膜状態を得ることができる。なお、エッジ処理液等の組成等については、後段で詳細に説明する。
【００３２】
エッジ処理液を用いて画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を実施するには、インク組成物の吐出と同時期にエッジ処理液を供給する他、当該インク組成物の吐出前あるいは吐出後にエッジ処理液を供給することもできる。これらのエッジ処理液の供給タイミングは適宜組み合わされてもよい。画像形成工程に付随してエッジコート層形成工程を行なう場合の、インク組成物の吐出タイミング及びエッジ処理液の吐出タイミングのほか、キャリッジ２４の走査形態は、必要に応じて適宜設定される。必要な場合には、記録媒体２の一定量が巻き戻しされてエッジコートあるいは画像形成を行なってもよい。また、エッジコートのための必要なインク供給量を確保するために、インクタンクを搭載したキャリッジ２４の記録媒体の周縁近傍における走査回数、吐出量等を増やすなどすることもできる。
【００３３】
以上の工程によって、記録媒体と、記録媒体の記録面上の画像層と、記録媒体の周縁の端面を被覆するエッジコート層とを備える記録物を得ることができるが、さらに、画像保護層を形成する工程を実施することで、画像保護層を備える記録物を得ることができる。画像保護層を備えることで、画像の耐光性、耐水性、耐擦過性を向上させることができ、また、記録媒体の保存性を向上させることができる。特に、顔料インク組成物によるインク層を備える場合には、顔料は記録面表面に付着しているだけであるので、画像保護層を形成することで画像堅牢性が顕著に向上される。画像保護層は、樹脂成分を含み、さらに滑剤成分を含有していることが好ましい。樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましい。また、滑剤成分は、ステアリン酸カルシウム、マイクロクリスタリンワックス等の公知の滑剤を用いることができる。樹脂と好ましくは滑剤成分を含有する画像保護用樹脂組成物は、水不溶性及び水難溶性樹脂の水分散液の形態で使用することが好ましい。画像保護用樹脂組成物は、インクジェット記録方式などの画像形成手段によって画像形成した後、フィルムラミネート、リキッドラミネートなどの各種ラミネート手段、あるいは熱転写などの各種転写手段、ディッピング、スプレー、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス等の公知の各種塗工手段などを用いることができる。
【００３４】
（２：画像形成工程にエッジコート層を有する記録媒体を供給する記録媒体供給工程を実施する形態）
本発明の記録物の製造方法においては、画像形成工程に対して、画像形成工程で使用する記録媒体として周縁端面にエッジコート層を有する記録媒体を供給する記録媒体供給工程を備えることもできる。記録媒体供給工程を備える場合には、供給されたエッジコート層を有する記録媒体に、常法によるインクジェット記録方式によってインク組成物を供給して画像を形成する画像形成工程を実施することになる。本形態には、本発明の他の形態であるエッジコート層を有する記録媒体及び記録媒体の処理方法を包含している。以下、エッジコート層を有する記録媒体及び記録媒体の処理方法について説明する。
【００３５】
（エッジコート層を有する記録媒体）
エッジコート層を有する記録媒体は、記録媒体の周縁の端面を被覆するエッジコート層を有していればよい。図６に、本発明の記録媒体の一例を示す。この記録媒体４２においては、基材４４とインク受容層４６とこれらの端面４３を被覆するエッジコート層５２を有している。本発明の記録媒体に適用される基材やインク受容層、エッジコート層の形成領域等については、既に本発明の記録物について述べた各種形態を採ることができる。したがって、記録媒体４２には、エッジコート層５２に連続して記録媒体４２の周縁近傍の記録面４８側をコートする表面コート層５４を備えていてもよい。
【００３６】
こうしたエッジコート層を有する記録媒体によれば、端面からの水分等の侵入を抑制できるため、記録物としたときにおいて画像及び記録物の保存性が向上される上、記録媒体としての保存性も向上されている。さらに、このような記録媒体によれば、インクジェット記録方式などの画像形成手段によって画像形成した後、フィルムラミネート、リキッドラミネートなどの各種ラミネート、あるいは熱転写などの各種転写などの手法によって画像を保護する画像保護層を記録面に付与するだけで、記録面及びその周縁の端面が保護された記録物を得ることができる。すなわち、別途端面を保護する必要がないため、簡易に堅牢性及び保存性に優れた記録物を得ることができるようになっている。したがって、本発明の記録媒体は、インクジェット記録方式による記録媒体に適している。
【００３７】
（記録媒体の処理方法）
記録媒体の周縁あるいはその近傍にインクジェット記録方式によってエッジ処理液を供給することにより、エッジコート層を付与する処理を行なうことができ、エッジコート層を有する記録媒体を得ることができる。このような記録媒体の処理工程は、インクジェット記録方式による記録物の製造方法における画像形成工程に先立って行なうこともできる。インクジェット記録方式によってエッジコート層を形成する場合において、上記１の形態においてインクジェット記録方式によるエッジコート層形成工程の各種形態を適用することができる。なお、本発明の記録媒体の処理方法は、エッジコート層を有する記録媒体の製造方法でもある。
【００３８】
エッジコート層は、インクジェット記録方式によって形成することができるが、他の方法を用いて形成することもできる。記録媒体にエッジコート層を形成するには、インクジェット方式以外の印刷手段のほか、ディッピング、スプレー、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス等の公知の各種塗工手段を用いることができる。この場合、記録媒体を多数枚積層した状態で端面にのみこれらの塗工手段を用いてエッジ処理液を塗工することもできる。また、端面及びこれに連続する周縁近傍にもエッジコート用樹脂を塗工することもできる。
【００３９】
このようにして得たエッジコート層を有する記録媒体を画像形成装置（画像形成工程）に供給して、画像形成工程を実施することで、本発明の記録物を得ることができる。本形態においても、上記１の形態と同様に、さらに画像保護層形成工程を実施して画像保護層を備える記録物を得ることもできる。
【００４０】
（３：画像形成工程後にエッジコート層形成工程を実施する形態）
エッジコート層形成工程は、画像形成工程後に独立して行うこともできる。すなわち、画像形成工程において画像が記録された状態の記録媒体が形成された後、別途、エッジコート層形成工程を行うことができる。この形態に適用される記録媒体、エッジコート層の形成領域については、既に本発明の記録物について述べた各種形態を採ることができる。また、この形態におけるエッジコート層形成工程については、画像形成工程後に実施すること以外については上記２の形態において述べた各種形態を本形態においても適用でき、画像保護層形成工程も上記１及び２の形態と同様に適用できる。
【００４１】
［エッジコート用樹脂及びエッジ処理液］
次に、本発明の記録媒体あるいは記録物が有しているエッジコート層を構成する樹脂成分であるエッジコート用樹脂及び本発明の記録媒体及び記録物の製造方法に用いるエッジ処理液について説明する。
【００４２】
エッジコート用樹脂は、ポリマー微粒子の形態であることが好ましい。本発明において、ポリマー微粒子は、好ましくはアニオン性ポリマー微粒子および／またはノニオン性ポリマー微粒子が利用できる。特に、ポリマー微粒子はアニオン性ポリマー微粒子であることが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子は、水性媒体中に分散（混合）させて得たエマルジョンとしてエッジ処理液に添加される。エマルジョンとしてエッジ処理液に添加されることにより、エッジ処理液の製造時安定性と貯蔵安定性とが向上するとともに、エッジ処理液の分散安定性が向上し、長期保存が可能となる。また、エッジ処理液の粘度を大幅に低下することなく高濃度化が可能となる。本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンは、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４３】
ポリマー微粒子は、平均粒子径が１０〜２００ｎｍ以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）が５０℃以下であり、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１，０００，０００であり、好ましくは６，０００〜６００，０００である。
【００４４】
以下、本発明の好ましい態様であるアニオン性ポリマー微粒子について説明する。
アニオン性ポリマー微粒子を水性媒体中に混合分散させて得たエマルジョンの好ましい具体例としては、乳化型エマルジョン、ゾル型エマルジョンおよびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。これらのエマルジョンについて以下、説明する。
【００４５】
（１）乳化型エマルジョン
本発明において、「乳化型」エマルジョンとは、ポリマー微粒子を合成する際、モノマーを溶媒に分散するために界面活性剤を使用するものをいい、エマルジョンを形成するポリマー微粒子の粒径が概ね７０μｍ以上のものをいう。乳化型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）は、成膜性及び密着性向上の観点から、好ましくは３０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。乳化型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１００，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは４００，０００〜６００，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、貯蔵安定性が高まり、さらに記録画像の非印刷部分における光沢性の向上を図ることができる。
【００４６】
乳化型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１００〜２００ｎｍであり、特に好ましくは１１０〜１５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であることで、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなり、貯蔵安定性が高まるとともに良好な分散性を得ることができる。
【００４７】
乳化型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、成膜性及び密着性が良好である。
【００４８】
（２）ゾル型エマルジョン
本発明において、「ゾル型」エマルジョンとは、ポリマー微粒子を合成する際、モノマーを溶媒に分散するための界面活性剤が実質的に不必要であり、エマルジョンを形成するポリマー微粒子の粒径が概ね７０μｍ以下のものをいう。ゾル型エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性および記録画像の安定性向上の観点から、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下であり、さらに好ましくは２０℃以下である。ゾル型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜５００，０００であり、特に好ましくは５，０００〜１５，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲内であることで、吐出安定性が高まり、また、密着性が向上する。
【００４９】
ゾル型エマルジョンを構成するアニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。アニオン性ポリマー微粒子の平均粒子径がこの範囲内であると、水中においてアニオン性ポリマー微粒子がエマルジョンを形成し易くなりゾル型分散状態が安定化し、貯蔵安定性が高まり、良好な分散安定性が得られる。
【００５０】
ゾル型エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は、光沢性向上および記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下である。最低造膜温度（ＭＦＴ）がこの範囲内であると、成膜性及び密着性が良好である。
【００５１】
ゾル型エマルジョンの好ましい具体例としては、アルカリ可溶性エマルジョン、スルホン基含有エマルジョンが挙げられる。前記アルカリ可溶性エマルジョンは、塩基、好ましくは無機塩基、より好ましくはアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物により、ｐＨが調整されたものが好ましい。このエマルジョンの酸価は４０以下であることが好ましい。
【００５２】
アルカリ可溶性エマルジョンは、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、この単量体と共重合可能な単量体とを、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られた重合体を水性媒体中で分散させてなるエマルジョンであることが好ましい。
【００５３】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を用いても良い。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸が特に好ましい。
【００５４】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体は、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物が利用できる。これらの中でも、画像の耐光性と光沢性とに優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体がより好ましい。
【００５５】
上記のアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、ビニルアルコール系重合体であることが好ましく、具体的には、分子量１，０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているも水溶性高分子化合物が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００５６】
共重合性界面活性剤は、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げることでき、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。これらの中で、単量体の乳化分散性能および単量体との共重合性のバランスが優れている点で、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩が好ましい。
【００５７】
上記スルホン酸基含有エマルジョンは、ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたは非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンであることが好ましい。前記スルホン酸基含有エマルジョンは、後記するモノマーを単独または共重合して得た重合体または共重合体をスルホン化処理して得たもの（特開平１１−２１７５２５号公報を参照）、またはスルホン化されたモノマーを単独または共重合して得た重合体を水性媒体中で分散させて得たエマルジョンが挙げられ、ジエン系モノマーを必須成分とするジエン系スルホン酸基含有エマルジョンまたはジエンモノマーを必須成分としない非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンとが挙げられる。
【００５８】
ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、ジエン系モノマーと、ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーが挙げられる。ジエン系モノマーの具体例としては、炭素数が４〜１０のジエン系化合物であり、例えば、１，３−ブタジエン、１，２−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，２−ペンタジエン、２，３−ペンタジエン、イソプレン、１，２−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，２−ヘプタジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，３−ヘプタジエン、２，５−ヘプタジエン、３，４−ヘプタジエン、３，５−ヘプタジエン、シクロヘプタジエン等を挙げることができ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。
【００５９】
ジエン系モノマーと併用できる他のモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノ或いはジカルボン酸またはジカルボン酸の無水物、（メタ）アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物が挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物を利用できる。これらの他のモノマーを併用する場合には、ジエン系モノマーの使用量は、好ましくは０．５ｗｔ％以上、より好ましくは１ｗｔ％以上、更に好ましくは５ｗｔ％以上である。
【００６０】
上記のジエン系モノマーまたはジエン系モノマーと併用できる他のモノマーとを共重合して得られるジエン系共エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。好ましい重合体としては、例えば、イソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元ブロック共重合体等が挙げられる。より好ましい共重合体としては、例えば、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体等が挙げられる。
【００６１】
本発明で使用されるジエン系スルホン酸基含有重合体は、上記のジエン系重合体および／またはその前駆モノマーに基づく残存二重結合の一部または全部を水添して得られる重合体を、公知のスルホン化方法、例えば、日本化学会編集、新実験化学講座（１４巻ＩＩＩ．１７７３頁）または特開平２−２２７４０３号公報等に記載された方法によってスルホン化したものであってもよい。スルホン化剤としては、無水硫酸、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（Ｌｉ塩，Ｎａ塩，Ｋ塩，Ｒｂ塩，Ｃｓ塩等）等が挙げられる。スルホン化剤の量は、上記重合体１モルに対して、好ましくは、無水硫酸換算で０．００５〜１．５モル、より好ましくは、０．０１〜１．０モルである。
【００６２】
前記ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のようにしてスルホン化された生成物に水および／または塩基性化合物を作用させて得られた状態で使用されるのが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ金属の炭酸塩、アンモニア水、有機金属化合物、アミン類などが挙げられる。塩基性化合物は、一種または二種以上を併用して用いることができる。塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤１モルに対して、２モル以下、好ましくは、１．３モル以下である。
【００６３】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンを得るために使用されるモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、またはイソブチレンと三酸化イオウとを反応させて得られるメタクリルスルホン酸等のビニルモノマー、あるいはｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等のスチレン系単量体（例えば、東ソ（株）製、スピロマー）、あるいは一般式ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（ＡＯ）nＳＯ3Ｎａ（Ａ：低級アルキレン基）で表わされるメタクリル酸エステル系単量体（例えば、三洋化成（株）製、エレミノールRS-30）の様なスルホニル基を有するモノマー、及び前記モノマーのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００６４】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記スルホン酸基を有するモノマーにスルホン酸基を含有しないモノマーを共重合させることによっても得られる。共重合可能な他のモノマーとしては、スチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、フルオロスチレン、ビニルピリン等の芳香族モノビニル化合物、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジエンフタレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、２−エチルヘキシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、シリコン変性モノマー、マクロモノマー等を挙げることができる。さらに、ブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物や酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、４−メチル−１−ペンテン、その他のα−オレフィン化合物が挙げられる。共重合可能なモノマーのうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルが好ましい。共重合可能なモノマーの使用量は、重合性モノマーの通常１〜９３ｗｔ％、好ましくは、５〜８０ｗｔ％である。
【００６５】
非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、上記のスルホン酸基含有モノマーまたは、スルホン酸基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとを、例えば、水あるいは有機溶媒などの重合用溶媒の中で、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を使用してラジカル重合する。上記の非ジエン系モノマーを共重合して得られる非ジエン系スルホン酸基含有エマルジョンは、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。
【００６６】
（エッジ処理液）
エッジ処理液においては、上記エッジコート用樹脂（ポリマー微粒子）の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であり、より好ましくは２ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。１ｗｔ％未満では効果が得られず３０ｗｔ％を超えては印字安定性が得られないからである。なお、本明細書中においてエッジコート用樹脂（ポリマー微粒子）の含有量は固形分換算量である。
【００６７】
エッジ処理液は、記録媒体の記録面に供給した場合に、供給前後の媒体表面のΔＥ（色差）を大きく変化させないことが好ましい。既に述べたようにエッジ処理液は、記録媒体の記録面側にも及んでコートされる場合もあり、画像層を被覆することがあっても画像を損なわないためである。具体的には、画像を形成しようとする記録媒体記録面のエッジコート層形成前の色座標（Ｌ１、ａ１、ｂ１）とエッジ処理液を供給しエッジコート層を造膜後の色座標（Ｌ２、ａ２、ｂ２）とをそれぞれ測定し、以下の式（１）基づいて得られるΔＥが３以下であることが好ましい。色座標の測定にあたっては、例えば、Ｇｒｅｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ社製のＳＰＭ−５０等の測色装置を用いることができる。例えば、エッジ処理液を樹脂固形分換算で０．１ｍｇ／平方インチ以上５．０ｍｇ／平方インチ以下の範囲で記録媒体の周縁近傍に付与した場合において、上記ΔＥが３以下となるようにエッジコート用樹脂を調製することが好ましい。
【数３】
2005262653.tif 000004
【００６８】
インクジェット記録方式によりエッジコート層を形成するのに使用する場合、エッジ処理液は、粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。この範囲を超えては、吐出安定性が得られないからである。また、端面の良好の被覆性を確保するにも、粘度はこの範囲であることが好ましい。１ｍＰａ・ｓ未満であるとエッジ処理液が範囲外へにじみ出したり、流れ出したり、さらには端面から垂れてしまう。また、１０ｍＰａ・ｓを超えるとレベリング性が低くなり均一な膜形成が難しくなる。なお、粘度は、Ｅ型回転式粘度計などの回転式粘度計により測定できる。例えば、粘弾性測定装置として、ＭＣＲ３００（フィジカ社製）を使用することができる。
【００６９】
本発明のエッジ処理液は、上記したエッジコート用樹脂を含む他、記録媒体への供給手段に応じたいくつかの成分を含有している。インクジェット記録方式を初めとする印刷手法や塗工に適したエッジ処理液としては、エッジコート用樹脂の他、水、水溶性有機溶媒、湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、保存剤（防腐剤防カビ剤を含む）等を含有している。以下、これらの各種成分について説明する。
【００７０】
水溶性有機溶媒としては、２−ピロリドン、N−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、ジメチルスルホキシド、スルホラン、モルホリン、N−エチルモルホリン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極性溶媒を挙げることができ、これらから一種以上選択して用いるのが好ましい。また、保水性と湿潤性をもたらす目的で、高沸点水溶性有機溶媒を湿潤剤として含有するのが好ましい。湿潤剤としては、高沸点の水溶性有機溶媒が用いることができ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類等を挙げることができる。グリセリン及びトリメチロールプロパンを好ましく用いることができる。なお、これらの高沸点水溶性有機溶媒は１種または２種以上混合して使用することができる。
【００７１】
浸透剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類（グリコールエーテル類ともいう）、および１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等の直鎖アルキルジオール類から適宜選択することができる。
【００７２】
また、エッジ処理液は、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤を含んでいることが好ましい。アニオン性界面活性剤の具体例としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸、アシルメチルタウリン酸、ジアルキルスルホ琥珀酸等のスルホン酸型、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；脂肪酸塩、アルキルザルコシン塩などのカルボン酸型；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩などのリン酸型エステル型；等が挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどのエチレンオキシド付加型；グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、シュガーアルキルエステルなどのポリオールエステル型；多価アルコールアルキルエーテルなどのポリエーテル型；アルカノールアミン脂肪酸アミドなどのアルカノールアミド型が挙げられる。
【００７３】
また、アセチレングリコール系化合物を用いることも好ましく、特に上記したグリコールエーテル類と併用することが好ましい。例えば、下記一般式（１）で表わされるアセチレングリコール系化合物を使用することができる。
【化１】
2005262653.tif 000005
【００７４】
上記式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれ０≦ｍ＋ｎ≦５０を満たす数である。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立してアルキル基（好ましくは炭素数６以下のアルキル基）である。上記式（１）で表される化合物の中でも、特に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。上記式（１）で表される化合物は、アセチレングリコール系界面活性剤として市販されている市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、サーフィノール１０４、８２、４４０、４６５、４８５またはＳＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals. Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製 商品名）が挙げられる。
【００７５】
なお、インク組成物は、ｐＨ調整剤を含有することもでき、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、酒石酸水素カリウムなどのカリウム金属類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン、プロパノールアミンなどのアミン類などが好ましい。
【００７６】
本発明のエッジ処理液はインクジェット記録方式に対応したインクジェット用のエッジ処理液とすることができる。また、インクジェット用のエッジ処理液は、インクジェット用の顔料インク組成物と組み合せたインクセットとしても提供することができる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、以下の実施例は本発明を限定するものではない。
【００７８】
（１：スルホン基含有樹脂エマルジョンの調製）
ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、ここに無水硫酸１１．８ｇを加えた。このとき反応容器内の温度は２５℃を保つように添加し、添加終了後２時間攪拌して、ジオキサン−無水硫酸錯体（１）を作製した。次に、別の反応容器にスチレン／イソプレン／スチレン三元ブロック共重合体（重量比１０／８０／１０、Ｍｗ＝10,000）１００ｇを、５６７ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、１５ｗｔ％のＴＨＦ溶液（２）を調製した。このＴＨＦ溶液中にジオキサン−無水硫酸錯体溶液の全量を、容器内部温度が２５℃を維持するように添加し、添加終了後２時間攪拌を行って混合溶液（３）を調製した。
【００７９】
さらに、別の反応容器にイオン交換水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを加えて均一になるまで攪拌しながら、４０℃になるまで昇温した。この状態で混合溶液（３）を、容器内温度が４０℃を維持できるように１時間かけて滴下した。滴下終了後２時間、４０℃にて攪拌を継続し、その後、溶剤を減圧留去して固形分濃度１５ｗｔ％のスルホン化エマルジョン（４）を得た。このエマルジョンの平均粒子径は５０ｎｍ以下であり、重量平均分子量は１００００であった。
【００８０】
（２：エッジ処理液の調製）
表１に示す２種類のエッジ処理液（組成物１及び２）の組成に基づいて、スルホン化エマルジョン（４）以外の溶剤成分を混合し、溶液が均一になってからスルホン化エマルジョン（４）を添加した。添加後３０分間攪拌を継続した。その後５μｍのメンブランフィルターでろ過し、２種類のエッジ処理液とした。
【表１】
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【００８１】
（３：評価試験）
２種類のエッジ処理液を、セイコーエプソン株式会社製ＰＭ−４０００ＰＸを用い、記録媒体としてＰＭ／ＭＣ写真用紙（半光沢）の四辺の周縁から３ｍｍまでの範囲に１２ｍｇ／平方インチ（樹脂固形分換算で組成物１及び組成物２についてそれぞれ０．３６ｍｇ／平方インチ及び０．２４ｍｇ／平方インチである。）の使用量となるように印字して２種類の実施例の記録媒体１及び記録媒体２を調製した。実施例１及び２の記録媒体については、記録媒体の周縁近傍に対してエッジ処理液が供給されることで、周縁の端面にもエッジ処理液が到達し、端面を膜状に被覆するエッジコート層が形成されていることが確認された。実施例１及び実施例２の記録媒体におけるエッジコート前後によるΔＥは、それぞれ２．１及び１．６であり、目視での色差は認められなかった。
【００８２】
これらの記録媒体を、以下の条件下に曝露し、曝露後の実施評価用記録物を肉眼で観察した。なお、比較例として、エッジ処理液を印字しない記録媒体についても同様の条件で曝露し観察した。
条件１：３５℃、７５％Ｒ．Ｈ．下に１週間
条件２：３５℃、７５％Ｒ．Ｈ．、４時間と２５℃、５０％Ｒ．Ｈ．、４時間を１サイクルとし、このサイクルを１０回繰り返した
条件３：１５℃、６０％Ｒ．Ｈ．、４時間と３５℃、７５％Ｒ．Ｈ．（結露有り）、４時間を１サイクルとし、このサイクルを１０回繰り返した
【００８３】
条件１〜３のいずれにおいても、記録媒体の周縁を含めた外観に変化はなく、端面からの水分が侵入した痕跡は認められなかった。これに対して比較例の記録媒体については、条件１においては外観に変化もなく水分侵入の痕跡も認められなかったが、条件２及び３においては、周縁において明らかに水分の侵入が認められた。すなわち、周縁水分の吸脱着が生じるような温度や湿度変化のある環境下においては、何らの処理もされていない比較例の記録媒体では、端面からの水分の侵入による損傷が避けられないが、実施例の記録媒体では周縁端面からの水分の侵入が抑制されて十分な保存性が確保されていることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明の記録物の一例の周縁部分の断面を示す図。
【図２】記録物に使用する記録媒体の一例の断面を示す図。
【図３】本発明の記録物の他の一例の周縁部分の断面を示す図である。
【図４】記録媒体に対するエッジコート用層樹脂組成物の供給領域の一例を示す図。
【図５】インクジェット記録方式のプリンタの要部の一例を示す図である。
【図６】本発明の記録媒体の一例の周縁部分の断面を示す図。
【符号の説明】
【００８５】
１  記録物、２、４２  記録媒体、３、４３  端面、４、４４  基材、６、４６  インク受容層、８、４８  記録面、１０  画像層、１２、５２  エッジコート層、１４、５４  表面コート層、１６  画像保護層、２０  プリンタ、２２  プラテンローラ、２４  キャリッジ、２８ａ、２８ｂ、２８ｃ、２８ｄ  インクタンク、３０ａ、３０ｂ  エッジ処理液タンク、３２  ガイドレール。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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