(57)【要約】【課題】  インサート成形の際に、インサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等が少ない樹脂成形品を提供する。【解決手段】  基材と、加飾部と、を含むインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品であって、基材の軟化温度をＴ１（℃）とし、加飾部の軟化温度をＴ２（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ１＞Ｔ２＋１０の関係を満足するとともに、加飾部が、たとえば、数平均分子量が１，０００以上のウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーと、光重合開始剤と、を含む紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してある。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、加飾部と、を含むインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品であって、
前記基材の軟化温度をＴ１（℃）とし、前記加飾部の軟化温度をＴ２（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ１＞Ｔ２＋１０の関係を満足するとともに、前記加飾部が、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してあることを特徴とする樹脂成形品。
【請求項２】
前記加飾部の軟化温度（Ｔ２）を３５〜１００℃の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の樹脂成形品。
【請求項３】
前記加飾部が、数平均分子量が１，０００以上のウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーと、光重合開始剤と、を含むとともに、前記ウレタンアクリレートオリゴマーと、前記反応性ビニルモノマーとの重量比率が１：１〜１：３の範囲内の値である紫外線硬化性組成物の三次元架橋物からなることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂成形品。
【請求項４】
前記紫外線硬化性組成物に酸化チタンを含むとともに、当該酸化チタンの添加量を、前記ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して、１〜４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項３に記載の樹脂成形品。
【請求項５】
前記樹脂成形品の表面と、前記加飾部との間に、バインダー層を含むとともに、当該バインダー層の軟化温度をＴ３（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ３＞Ｔ２＋１０の関係を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂成形品。
【請求項６】
前記バインダー層に疎水性シリカ粒子を含むとともに、当該疎水性シリカ粒子の添加量を、バインダー層の主成分１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項５に記載の樹脂成形品。
【請求項７】
前記バインダー層が、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂の混合物を含むことを特徴とする請求項５または６に記載の樹脂成形品。
【請求項８】
前記樹脂成形品の主成分が、ＡＢＳ樹脂またはポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品に関し、特に、インサート成形の際に、インサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等が少ない樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、加飾された樹脂成形品の製造方法として、インサート用加飾シートを用いたインサート成形が広く採られてきた。より具体的には、基材上に加飾部およびバインダー層を形成して、加飾シートを得た後、成形型内に装着し、射出成型機等を用いて、溶融樹脂を注入し、加飾シートを表面に備えた樹脂成形品を得ることができる。
しかしながら、樹脂成形品の表面に加飾シートを強固に積層するためには、溶融樹脂を注入する際に、被加飾シートをその軟化点以上に加熱することが有効であるが、加飾部が熱可塑性樹脂からなる場合、層流れが生じたり、強度低下のために、成形型に対して精度良く追従しなかったりするという問題が見られた。
【０００３】
そこで、厚さが０．０２〜０．８ｍｍの熱可塑性フィルム（基材）と、当該熱可塑性フィルムの軟化温度よりも高い軟化温度を示す着色層（加飾部）と、室温で粘着性を示さないポリウレタン層と、厚さが０．１〜１９ｍｍの熱可塑材層と、を含む厚さが０．２〜２０ｍｍの積層物が開示されている（特許文献１参照）。
また、図５および図６に示すように、熱可塑性樹脂シート１０４上に、紫外線硬化型着色インクによって、特定の破断強度や破断伸びを有する加飾部１０５と、を含む加飾シート１０２を備えた樹脂成形品１０３、あるいは加飾シート１０２の裏面にバインダー層１０６をさらに備えた樹脂成形品１０３が開示されている（特許文献２および３参照）。より具体的には、ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーと、単官能アクリルモノマーと、光重合開始剤と、カーボンブラック顔料等から紫外線硬化型着色インクを構成し、当該紫外線硬化型着色インクからなる加飾部が、厚さ１００μｍの膜において、２５℃で、１．０ｋｇ／ｃｍ以上の破断強度と、１３０％以上の破断伸びを有する加飾シートを備えた樹脂成形品が開示されている。
【特許文献１】特開平８ー２５５９９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００３ー１４５５７４号公報（特許請求の範囲、図１）
【特許文献３】特開２００３ー３２６５９１号公報（特許請求の範囲、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示された積層物は、当該熱可塑性フィルムの軟化温度よりも高い値の軟化温度を有する着色層（加飾部）を設けなければならず、着色層の構成材料の種類が過度に制限されたり、破断伸びが小さくなって、成形型に対して精度良く追従したりすることが困難になるという問題が見られた。また、熱可塑性フィルムの軟化温度よりも高い値の軟化温度を有する着色層を設けると、着色層における顔料の添加量を多くした場合に、破断伸びの値が著しく低下し、インサート成形の際に、加飾シートにおける熱可塑性フィルムと、着色層との間で剥離しやすいという問題も見られた。さらに、着色層を多層構造にする場合があるが、着色層の軟化温度が高いと、多層構造を構成する着色層の間で、剥離しやすいという問題も見られた。
また、特許文献２および３に開示された加飾シートを備えた樹脂成形品は、それぞれ基材の軟化温度と、加飾部の軟化温度との関係を全く考慮していないため、加飾部の破断強度および破断伸びの値を厳格に制限しなければならないという問題が見られた。逆に、このように加飾部の破断強度および破断伸びの値を所定範囲に制限するだけでは、加飾部にインサート成形の際に、加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を有効に防止することが困難であった。すなわち、加飾部における顔料の添加量を多くした場合に、破断伸びの値が著しく低下して、インサート成形の際に、加飾シートにおける熱可塑性フィルムと、着色層との間で剥離しやすいという問題も見られた。
【０００５】
そこで、本発明の発明者らは、従来の知見と異なり、基材の軟化温度よりも低く、かつ所定範囲の軟化温度を有するとともに、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から加飾部を形成することにより、加飾部の流れや剥離等が少なくなり、また、加飾部における顔料の添加量を多くした場合であっても破断伸びの値の低下が少なくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、インサート成形の際に、インサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等が少なく、かつ、顔料の添加量を多くした場合や多層構造にした場合であっても、剥離することなく高い破断伸びが得られる樹脂成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、基材と、加飾部と、を含むインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品であって、基材の軟化温度をＴ１（℃）とし、加飾部の軟化温度をＴ２（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ１＞Ｔ２＋１０の関係を満足するとともに、加飾部が、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してある樹脂成形品が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【０００７】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、加飾部の軟化温度（Ｔ２）を３５〜１００℃の範囲内の値とすることが好ましい。
【０００８】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、加飾部が、数平均分子量が１，０００以上のウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーと、光重合開始剤と、を含むとともに、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーとの重量比率が１：１〜１：３の範囲内の値である紫外線硬化性組成物の三次元架橋物からなることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、紫外線硬化性組成物に酸化チタンを含むとともに、当該酸化チタンの添加量を、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して、１〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、樹脂成形品の表面と、加飾部との間に、バインダー層を含むとともに、当該バインダー層の軟化温度をＴ３（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ３＞Ｔ２＋１０の関係を満足することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、バインダー層にシリカ粒子を含有するとともに、当該シリカ粒子の含有量を、バインダー層の主成分１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、バインダー層が、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂の混合物を含むことが好ましい。
【００１３】
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、樹脂成形品の主成分が、ＡＢＳ樹脂またはポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂成形品によれば、基材の軟化温度（Ｔ１）と、加飾部の軟化温度（Ｔ２）とが所定の関係を満足するとともに、加飾部が所定物から形成してあることにより、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を少なくすることができる。また、このような関係を満足することにより、インサート成型時における加飾部のひび割れや剥離等の発生を少なくし、顔料の添加量を高農度、例えば、全体量に対して、３０重量％以上添加した場合であっても、高い破断伸びを達成することができる。
【００１５】
また、本発明の樹脂成形品によれば、加飾部の軟化温度（Ｔ２）を所定範囲内の値とすることにより、基材の軟化温度（Ｔ１）との所定関係を満足しやすくなるとともに、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を少なくすることができる。
【００１６】
また、本発明の樹脂成形品によれば、加飾部が、所定の平均分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマーや反応性ビニルモノマー等を所定比率で含む紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してあることにより、製造装置を小型化することができるとともに、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等をさらに少なくすることができる。
【００１７】
また、本発明の樹脂成形品によれば、酸化チタンを含むとともに、当該酸化チタンの添加量を所定範囲内の値とすることにより、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等をさらに少なくすることができる。また、加飾部において、所定量の酸化チタンを含むことにより、隠蔽性や装飾性を高めたりすることができる。
【００１８】
また、本発明の樹脂成形品によれば、所定箇所にバインダー層を含むとともに、当該バインダー層の軟化温度（Ｔ３）が所定関係を満足することにより、加飾部と樹脂成形品との間の密着性を高めることができる。さらに、所定の加飾部を、所定の軟化温度を有する基材と、バインダー層との間に形成することになるから、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等をさらに少なくすることができる。
【００１９】
また、本発明の樹脂成形品によれば、バインダー層に疎水性シリカ粒子を含むとともに、当該疎水性シリカ粒子の添加量を所定範囲内の値とすることにより、バインダー層の耐熱性や耐水性を向上させることができる。
また、このようにシリカ粒子を含有することにより、表面に微細な凹凸ができるため、射出成型時に注入する成形樹脂との間の密着性を向上させることができる。
【００２０】
また、本発明の樹脂成形品によれば、バインダー層が、所定樹脂の混合物を含むことにより、バインダー層の耐熱性をさらに向上させることができるとともに、表面に微細な凹凸を均一に形成することができる。
【００２１】
また、本発明の樹脂成形品によれば、樹脂成形品の主成分が所定樹脂であることにより、加飾部と樹脂成形品との間の密着性を高めることができる。さらに、樹脂成形品の成形性をさらに高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、図１（ａ）〜（ｃ）に例示するように、基材１０と、加飾部１２と、を含むインサート用加飾シート１４を表面に備えた樹脂成形品１６であって、基材の軟化温度をＴ１（℃）とし、加飾部の軟化温度をＴ２（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ１＞Ｔ２＋１０の関係を満足するとともに、加飾部が、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してある樹脂成形品である。
なお、図１（ａ）は、インサート用加飾シート１４において、バインダー層を含まない構成例であり、図１（ｂ）は、インサート用加飾シート１４において、バインダー層１３を含む構成例であり、図１（ｃ）は、さらに第２加飾部１２´を含む構成例である。
【００２３】
１．インサート用加飾シート
（１）基材
図１に例示する基材１０の種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂を主成分とした熱可塑性樹脂、あるいはこれら熱可塑性樹脂に対して、他の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を混合したポロマーアロイからなる透明性の熱可塑性樹脂であることが好ましい。
また、かかる基材の軟化温度（Ｔ１）の値に関して、後述するＴ２との関係を満足する限り特に制限されるものではないが、具体的に、９０〜１５０℃の範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、かかる基材の軟化温度（Ｔ１）が９０℃未満の値になると、紫外線硬化時の照射熱や溶剤乾燥時の熱により、加飾シートが縮んだり、変形したりして、インサート成型時に、加飾部が所定位置からずれる場合があるためである。
一方、かかる基材の軟化温度（Ｔ１）が１５０℃を超えると、金型に対して精度良く追随することができず、所望形状の成型品を得ることが困難となる場合があるためである。
したがって、基材の軟化温度（Ｔ１）に関して、具体的に、９５〜１４０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１３５℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、かかる基材の厚さについては、樹脂成形品の用途や構成等を考慮して定めることが好ましいが、具体的に、０．０５〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜２ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２４】
（２）加飾部
また、図１に例示する基材１０の軟化温度をＴ１（℃）とし、加飾部１２の軟化温度をＴ２（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ１＞Ｔ２＋１０の関係を満足することを特徴とする。
すなわち、基材の軟化温度（Ｔ１）と、加飾部の軟化温度（Ｔ２）とが所定の関係を満足することにより、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を少なくすることができるためである。また、このような関係を満足することにより、加飾部における顔料の添加量を高農度にした場合であっても、高い破断伸びを達成することができるためである。
また、かかる加飾部の軟化温度（Ｔ２）の値に関して、上述したＴ１との関係を満足する限り特に制限されるものではないが、具体的に、３５〜１００℃の範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、かかる加飾部の軟化温度（Ｔ２）が３５℃未満の値になると、インサート成型時に、加飾部の形成位置が所定位置からずれたり、熱変形したりする場合があるためである。
一方、かかる加飾部の軟化温度（Ｔ２）が１００℃を超えると、金型に対して精度良く追随したりすることが困難となったり、基材から剥離しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、加飾部の軟化温度（Ｔ２）に関して、４５〜９０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、５０〜８５℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２５】
ここで、図２を参照して、（Ｔ１−Ｔ２）と、加飾部の流れ性および密着性との関係を、それぞれ実線および点線により、詳細に説明する。図２の横軸には、（Ｔ１−Ｔ２）（℃）を採って示してあり、左縦軸には、加飾部の流れ性評価（相対値）を採って示してあり、右縦軸には、加飾部の密着性評価（相対値）を採って示してある。そして、実線が示すように、（Ｔ１−Ｔ２）の差が大きくなるほど、流れ性評価の値が良好になるが、過度に大きくなる、例えば、１００℃以上になると、流れ性評価の値が急激に低下してくる傾向が見られている。また、点線が示すように、（Ｔ１−Ｔ２）の差が大きくなるほど、密着性評価の値も良好になるが、過度に大きくなる、例えば、１２０℃以上になると、密着性評価の値が急激に低下してくる傾向が見られている。
したがって、比較的良好な流れ性評価および密着性評価の値を得るためには、（Ｔ１−Ｔ２）の差が１０℃を越える一方、１００℃未満の範囲内の値にすることが好適であり、さらに良好な流れ性評価および密着性評価の値を得るためには、（Ｔ１−Ｔ２）の差を２０〜９０℃の範囲内の値にすることが好適である。
なお、加飾部の流れ性評価（相対値）および密着性評価（相対値）は、それぞれ実施例１に示す評価基準において、◎を５点、○を３点、△を１点、×を１点として算出したものである。
【００２６】
また、加飾部は、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してあることを特徴とする。より具体的には、紫外線硬化性組成物は、少なくともウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーと、光重合開始剤と、をそれぞれ所定量配合して構成してあることが好ましい。
ここで、ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、骨格に指環式ウレタンまたは脂肪族ウレタン構造を有する２官能ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。
この理由は、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することにより、適度な強度や柔軟性を付与することができるためである。また、２官能ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを主成分とすることにより、加飾部の軟化温度（Ｔ２）の調整が容易になって、基材の軟化温度（Ｔ１）との関係で、所定範囲に制限しやすいためである。逆に言えば、３官能ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを主成分とした場合には、架橋密度が高くなり、成型時に要求される伸度が不足となる場合があるためである。
また、ウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）を１，０００以上の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量が１，０００未満の値になると、加飾部の基材に対する密着性が低下したり、加飾部の流れ性が低下したりする場合があるためである。ただし、かかるウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量が過度に大きくなると、取り扱い性が低下したり、紫外線による硬化反応が低下したりする場合がある。
したがって、かかるウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量を２，０００〜３０，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、３，０００〜１０，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、実施例１等で使用した２官能ポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマーは、具体的に、平均分子量が３，０００であって、出発原料としてのイソシアネートがイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）であり、同様に出発原料としてのポリオールがポリエステルポリオールという内容である。
【００２７】
また、反応性ビニルモノマーとしては、鎖状や環状の単管能（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。この理由は、かかるアクリレートモノマーを添加することにより、伸度が低下することなく、加飾部の軟化温度（Ｔ２）の調整が容易になるためである。
なお、実施例１等で使用した単官能アクリレートモノマー（Ａ）は、具体的に、ビニルカプロラクタムであり、単官能アクリレートモノマー（Ｂ）は、具体的に、フェノキシエチルアクリレートであり、２官能アクリレートモノマー（Ｃ）は、具体的に、トリプロピレングリコールジアクリレートである。
また、反応性ビニルモノマーの添加量は、ウレタンアクリレートオリゴマーの添加量を考慮して定めることが好ましいが、具体的に、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーとの重量比率を１：１〜１：３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量比率が１：１未満の値になると、紫外線による硬化反応が著しく低下したり、得られる加飾部の軟化温度（Ｔ２）の値が過度に低下したりする場合があるためである。一方、かかる重量比率が１：３を超えると、紫外線による硬化反応の制御が困難になったり、得られる加飾部の軟化温度（Ｔ２）の値が過度に高くなったりする場合があるためである。
したがって、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性ビニルモノマーとの重量比率が１：１５〜１：２５の範囲内の値となるように、反応性ビニルモノマーの添加量を定めることがより好ましい。
また、紫外線硬化性組成物を配合するにあたり、溶剤を添加せず、いわゆる無溶剤型の紫外線硬化型インキとすることが好ましい。
この理由は、溶剤含有型の紫外線硬化型インキと比較して、製造装置を小型化することができるとともに、環境汚染の問題も少なくなるためである。
【００２８】
また、加飾部の着色や装飾を目的として、顔料、体質顔料、各種加飾性及び機能性付与のための金属粉や蛍光顔料、さらには蓄光顔料等を添加することも好ましい。
特に、紫外線硬化性組成物中に、所定量の酸化チタンを添加することにより、図３に示すように、所定の破断伸びの値を維持しつつ、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等をさらに少なくすることができる。また、加飾部において、所定量の酸化チタンを含むことにより、隠蔽性や装飾性を高めたりすることができる。
また、図３に示す紫外線硬化性組成物は、後述する実施例１の組成に準じたものであって、それに酸化チタンの添加量を変えて配合した紫外線硬化性組成物であるが、酸化チタンの添加量が３０重量％であっても、破断伸びが１８０％以上の高い値を示している。すなわち、酸化チタンの添加量を変えて加飾部を構成することにより、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を容易に制御することができる。
なお、酸化チタンは、通常、親水性であって、そのまま添加すると加飾部の耐水性が低下する場合がある。よって、酸化チタンをシランカップリング剤やチタンカップリング剤により表面処理した疎水性酸化チタンを使用することがより好ましい。
さらにまた、加飾部の構成に関して、図１（ｃ）に示すように、基材１０の表面に、さらに第２加飾部１２´を含むことも好ましい。
【００２９】
（３）バインダー層
また、本発明の樹脂成形品を構成するにあたり、樹脂成形品の表面と、加飾部との間に、バインダー層を含むとともに、当該バインダー層の軟化温度をＴ３（℃）としたときに、Ｔ２＋１００＞Ｔ３＞Ｔ２＋１０の関係を満足することが好ましい。
すなわち、バインダー層の軟化温度（Ｔ３）を、加飾部の軟化温度（Ｔ２）より若干高く設定し、基材の軟化温度（Ｔ１）と同程度にすることが好ましい。この理由は、成型時の高温溶融樹脂注入においても加飾部の流れを防止することが可能となるためである。また、かかるバインダー層により、加飾部と樹脂成形品との間の密着性を高めることができるためである。さらに、所定の加飾部を、所定の軟化温度を有する基材と、バインダー層との間に形成することになるから、インサート成形の際のインサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等をさらに少なくすることができるためである。
【００３０】
ここで、バインダー層が、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂の混合物（重量比率：２０：８０〜８０：２０の）を含むことが好ましい。
この理由は、かかるバインダー層を設けることにより、紫外線硬化型インキ硬化膜からなる加飾部と、成型樹脂との間の密着性が付与されるためである。
なお、実施例１等で使用したポリエステル樹脂（Ａ）は、具体的に、平均分子量が１８，０００、ガラス転移温度が８４℃である。また、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、具体的に、平均分子量が１５，０００、ガラス転移温度が２６℃であり、ポリウレタン樹脂（Ｃ）は、具体的に、平均分子量が４０，０００のポリエステルウレタン樹脂であって、ガラス転移温度が８３℃であり、ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、具体的に、平均分子量が１８，０００のポリエステルウレタン樹脂であって、ガラス転移温度が３４℃である。
【００３１】
また、バインダー層がシリカ粒子、特に疎水性シリカ粒子を含むとともに、当該シリカ粒子の添加量を、バインダー層の主成分１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、バインダー層に、このような添加量のシリカ粒子を含有させることにより、バインダー層の耐熱性が向上し、例えば、２００℃〜３００℃の高温の成型樹脂を注入した場合であっても、加飾部の流れを少なくすることができるためである。また、バインダー層に疎水性シリカを所定量添加することにより、未処理（親水性）のシリカ粒子を添加した場合と比較して、耐水性を著しく向上させることができるためである。さらに、このように疎水性シリカ粒子を含有することにより、表面に微細な凹凸ができるため、射出成型時に注入する成形樹脂との間の密着性を向上させることができる。
なお、シリカ粒子は、通常、そのままでは親水性であるが、その周囲にメチル基を導入したり、あるいはカップリング剤処理を施したりすることにより、疎水性シリカ粒子とすることができる。
【００３２】
ここで、図４を参照して、疎水性シリカ粒子の添加量と、加飾部の流れ性および密着性との関係を、詳細に説明する。すなわち、図４の横軸には、バインダー層の主成分１００重量部に対する疎水性シリカ粒子の添加量（重量部）を採って示してあり、左縦軸には、加飾部の流れ性評価（相対値）を採って示してあり、右縦軸には、加飾部の密着性評価（相対値）を採って示してある。そして、実線が示すように、疎水性シリカ粒子の添加量が多くなるほど、流れ性評価の値が良好になる傾向が見られている。また、点線が示すように、疎水性シリカ粒子の添加量が多くなるほど、密着性評価の値も良好になるが、過度に大きくなる、例えば、５０重量部以上になると、流れ性評価の値が急激に低下してくる傾向が見られている。
したがって、比較的良好な流れ性評価および密着性評価の値を得るためには、疎水性シリカ粒子の添加量を、全体量に対して、１０〜４５重量部の範囲内の値にすることが好適であり、さらに良好な流れ性評価および密着性評価の値を得るためには、１５〜４０重量部の範囲内の値にすることが好適である。
なお、加飾部の流れ性評価（相対値）および密着性評価（相対値）は、それぞれ実施例１に示す評価基準において、◎を５点、○を３点、△を１点、×を１点として算出したものである。
【００３３】
２．樹脂成形品
また、樹脂成形品の主成分は特に制限されるものではないが、例えば、ＡＢＳ樹脂またはポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
この理由は、このような樹脂成形品とすることにより、加飾部と樹脂成形品との間の密着性を高めることができる。さらに、樹脂成形品の成形性をさらに高めることができる。
【００３４】
３．製造方法
（１）インサート用加飾シートの作成
紫外線硬化型インキからなる加飾部の形成は、簡易かつ精度良く印刷できることから、スクリーン印刷法により行うことが好ましい。例えば、３００メッシュのスクリーンを用いて印刷し、紫外線露光して硬化させ、膜厚１０〜２０μｍの加飾部とすることが好ましい。
【００３５】
また、さらに別の色の加飾部を形成する場合や、厚さをさらに厚くする場合には、多層構造とすることも好ましい。
すなわち、スクリーン印刷装置を用いて、基材上に、無溶剤型紫外線硬化インキからなる所定パターンを印刷した後、紫外線硬化装置を用いて、例えば、ランプ高さ１００ｍｍ、コンベアスピード８ｍ／ｍｉｎ、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射し、無溶剤型紫外線硬化インキを硬化させて、第１の加飾層を形成することが好ましい。次いで、得られた第１の加飾層の上に、同様の条件で、平均厚さ１０μｍの第２の加飾層を形成して、合計平均厚さ２０μｍの重ね合わせ構造の加飾部とすることができる。
但し、加飾部の形成方法について、スクリーン印刷法に制限されるものではなく、グラビア印刷法等の他の公知印刷技術を用いることも可能である。
また、インサート用加飾シートがバインダー層を含む場合には、当該バインダー層を、スクリーン印刷法を用いて、加飾部上に形成することが好ましい。より具体的には、２００メッシュのスクリーンを用いてバインダー樹脂溶液をスクリーン印刷し、溶剤を乾燥させた後、膜厚６〜１０μｍのバインダー層とすることが好ましい。
なお、バインダー層の溶剤除去（硬化を含む場合がある。）に関しては、一例として、乾燥機を用い、８０℃、１時間の条件で加熱処理を行うことが好ましい。
【００３６】
（２）樹脂成形品の作成
次いで、得られたインサート用加飾シートを、真空成形装置により所定形状に予備成形することが好ましい。この理由は、射出成形装置等の金型内において、樹脂成形品の表面に精度良く追随することができるためである。
次いで、インサート用加飾シートを、射出成形装置等の金型内に挿入した状態で、成形樹脂、例えば、ＡＢＳ樹脂を外部から金型内に向かって射出成形し、樹脂成形品を作成することが好ましい。
したがって、射出成形後、金型内から外部に取り出し、室温まで冷却することにより、インサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品とすることができる。
【実施例】
【００３７】
［実施例１］
１．インサート用加飾シートの作成
表１に示すように、２官能ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部と、単官能アクリレートモノマー（Ａ）５０重量部と、単官能アクリレートモノマー（Ｂ）５０重量部と、酸化チタン１００重量部と、シリコーン系添加剤２３重量部と、光重合開始剤２３重量部と、を配合し、無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１、硬化時の軟化温度（Ｔ２）：５５℃）を調製した。
次いで、スクリーン印刷装置（３００メッシュスクリーン）を用いて、厚さ１２５μｍのポリカーボネートフィルムであるバイホール（バイエル社製、軟化温度（Ｔ１）：１１０℃、表３中、ＰＣと略記する。）上に、無溶剤型紫外線硬化インキからなる所定パターンを印刷した。その後、コンベア式紫外線硬化装置（１２０Ｗ／ｃｍの熱線カットフィルタ−付きのメタルハライドランプ１灯）を用いて、ランプ高さ１００ｍｍ、コンベアスピード８ｍ／ｍｉｎ、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射し、無溶剤型紫外線硬化インキを硬化させて、平均厚さ１０μｍの第１の加飾層を形成した。
次いで、得られた第１の加飾層の上に、同様の条件で、平均厚さ１０μｍの第２の加飾層を形成して、合計平均厚さ２０μｍの重ね合わせ構造の加飾部とした。
最後に、重ね合わせ構造の加飾部の上に、表２に示すように、ポリエステル樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｃ）と、疎水性シリカ粒子と、アクリル系添加剤と、からなる溶剤型バインダー樹脂塗布液を作成し、それから厚さ１０μｍのバインダー層（タイプ１、軟化温度（Ｔ３）：１１０℃）を形成し、インサート用加飾シートとした。
なお、ポリカーボネートフィルムの軟化温度（Ｔ１）、加飾部の軟化温度（Ｔ２）、およびバインダー層の軟化温度（Ｔ３）は、それぞれＪＩＳ  Ｋ  ７１６９ー１９９１「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの機械分析による軟化温度試験方法」に基づいて測定した。
【００３８】
２．樹脂成形品の作成
得られたインサート用加飾シートを、真空成形装置により所定形状に予備成形した後、射出成形装置の金型内に挿入した。その状態で、ＡＢＳ樹脂を射出成形し、金型内から外部に取り出し、室温まで冷却させてインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品とした。
【００３９】
３．樹脂成形品の評価
（１）加飾部の流れ性
得られた樹脂成形品において、加飾部の所定パターンを目視観察し、加飾部の流れ性を以下の基準に沿って評価した。
◎：全く加飾部の流れが観察されない。
○：ほとんど加飾部の流れが観察されない。
△：少々加飾部の流れが観察される。
×：顕著な加飾部の流れが観察される。
【００４０】
（２）加飾部の損傷性
得られた樹脂成形品において、伸び率が１８０％〜２００％である加飾部の外観を目視観察し、加飾部の損傷性（クラックや割れ）を以下の基準に沿って確認した。
◎：全くクラックや割れが観察されない。
○：ほとんどクラックや割れが観察されない。
△：少々クラックや割れが観察される。
×：顕著なクラックや割れが観察される。
【００４１】
（３）加飾部の密着性
樹脂成形品の表面にコの字型にカッターナイフで切れ目を入れ、切れ目を入れた加飾部をペンチで挟んで持ち上げ、以下の基準に沿って加飾部の密着性評価を行った。
◎：加飾部が破断して、剥離は所定箇所から広がらない。
○：加飾部が一部破断して、剥離は所定箇所からほとんど広がらない。
△：加飾部の切れ目に沿って、剥離が一部広がる。
×：加飾部の切れ目に沿って剥離が広がり、顕著な加飾部の剥離が観察される。
【００４２】
（４）加飾部の耐水性
得られた樹脂成形品を、４０℃の温水中に、１週間浸漬し、以下の基準に沿って加飾部の耐水性評価を行った。
◎：全く外観変化が観察されない。
○：ほとんど外観変化が観察されない。
△：少々外観変化が観察される。
×：顕著な外観変化が観察される。
【００４３】
［実施例２］
実施例２においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、単官能アクリレートモノマー（Ａ）の添加量を６７重量部とした無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ２、軟化温度：４０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４４】
［実施例３］
実施例３においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーの添加量を１００重量部、単官能アクリレートモノマー（Ａ）の添加量を２９重量部、単官能アクリレートモノマー（Ｂ）の添加量を４３重量部とした無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ３、軟化温度：８０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４５】
［実施例４］
実施例４においては、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表２に示すバインダー樹脂（タイプ２、疎水性シリカ３０重量部、主成分に対して１５重量部）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４６】
［実施例５］
実施例５においては、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表２に示すバインダー樹脂（タイプ３、未処理シリカ４０重量部、主成分に対して２０重量部）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４７】
［比較例１］
比較例１においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１、軟化温度（Ｔ１）：１３０℃）のかわりに、表１に示すように、３官能ウレタンアクリレートオリゴマーの添加量を１００重量部、単官能アクリレートモノマー（Ａ）の添加量を５０重量部、単官能アクリレートモノマー（Ｃ）の添加量を５０重量部とした無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ４、軟化温度（Ｔ１）：１３０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４８】
［比較例２］
比較例２においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００４９】
［比較例３］
比較例３においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いるとともに、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表１に示すバインダー樹脂（タイプ２）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００５０】
［比較例４］
比較例４においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いるとともに、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表１に示すバインダー樹脂（タイプ３）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００５１】
［比較例５］
比較例５においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いるとともに、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表１に示すバインダー樹脂（タイプ４）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００５２】
［比較例６］
比較例６においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いるとともに、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表１に示すバインダー樹脂（タイプ５）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００５３】
［比較例７］
比較例７においては、実施例１で使用した無溶剤型紫外線硬化インキ（タイプ１）のかわりに、表１に示すように、タイプ５の無溶剤型紫外線硬化インキ（軟化温度：１１３℃）を用いるとともに、実施例１で使用したバインダー樹脂（タイプ１）のかわりに、表１に示すバインダー樹脂（タイプ６）を用いた以外は、実施例１と同様にインサート用加飾シートを作成した。
次いで、実施例１と同様に樹脂成形品を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【００５４】
【表１】
2005262452.tif 000003
【００５５】
【表２】
2005262452.tif 000004
【００５６】
【表３】
2005262452.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明のインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品によれば、インサート用加飾シートを構成する基材の軟化温度（Ｔ１）と、加飾部の軟化温度（Ｔ２）とが所定関係を満足することにより、顔料の添加量を多くした場合や多層構造にした場合であっても、高伸度が要求されるインサート成形の際に、インサート用加飾シートにおける加飾部の流れや剥離等を少なくすることができるようになった。
したがって、真空成形やインサートインモールド成型によって、装飾性に優れた樹脂成形品を得るのに適用することが期待される。
また、加飾部が、紫外線硬化性組成物の三次元架橋物から形成してあることより、環境への負荷が少なくなったり、長大となる生産ラインの短縮化と生産効率のアップを図ったりすることが期待される。
さらに、インサート用加飾シートのバインダー層に、所定量の疎水性シリカ粒子を添加することにより、耐水性についても向上できるため、樹脂成形品を水周り製品として使用することも期待される。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、インサート用加飾シートの態様例を模式的に示す断面図である。
【図２】基材の軟化温度（Ｔ１）および加飾部の軟化温度（Ｔ２）の差（Ｔ１−Ｔ２）と、加飾部の流れ性および密着性との関係を説明するために供する図である。
【図３】加飾部における酸化チタンの添加量と、加飾部の破断伸びとの関係を説明するために供する図である。
【図４】バインダー層における疎水性シリカの添加量と、加飾部の流れ性および密着性との関係を説明するために供する図である。
【図５】従来のインサート用加飾シートを表面に備えた樹脂成形品を説明するために供する図である。
【図６】従来のインサート用加飾シートを説明するために供する図である。
【符号の説明】
【００５９】
１０：基材
１２：加飾部（第１加飾部）
１２´：第２加飾部
１３：バインダー層
１４、１４´、１４´´：インサート用加飾シート
１６：樹脂成形品
【図１】
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【図２】
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【図３】
2005262452.tif 000008
【図４】
2005262452.tif 000009
【図５】
2005262452.tif 000010
【図６】
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