(57)【要約】【課題】  硬化性に優れ、低熱膨張率、低誘電率、耐熱性を有する積層板を製造することができる樹脂組成物、及び、これを用いたプリプレグ、積層板を提供する。【解決手段】  基材に含浸させてシート状のプリプレグを形成するために用いる樹脂組成物であって、シアネート樹脂および／またはそのプレポリマーと、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂と、２００℃における昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物と、無機充填材とを含有する樹脂組成物、及び、これを基材に含浸させてなるプリプレグと、このプリプレグを成形してなる積層板。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に含浸させてシート状のプリプレグを形成するために用いる樹脂組成物であって、シアネート樹脂および／またはそのプレポリマーと、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂と、２００℃における昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物と、無機充填材とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記シアネート樹脂は、ノボラック型シアネートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂は、アリールアルキレン型エポキシ樹脂である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記イミダゾール化合物の含有量は、シアネート樹脂とエポキシ樹脂の合計重量に対して０．０５〜５重量％である請求項１ないし３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
【請求項６】
請求項５に記載のプリプレグを成形してなることを特徴とする積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、プリプレグおよび積層板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半導体の分野では、高密度実装技術の進歩から、従来の面実装からエリア実装に移行していくトレンドが進行し、ＢＧＡ（ボールグリッドアレイ）やＣＳＰ（チップスケールパッケージ）など新しいパッケージが増加しつつある。また情報伝達速度の高速化も進んでいる。
このため、以前にも増してインターポーザ用リジッド基板が注目されるようになり、高耐熱、低熱膨張、低誘電基板の要求が高まってきている。
【０００３】
さらに近年、電子機器の高機能化等の要求に伴い、電子部品の高密度集積化、更には高密度実装化等が進んでおり、これらに使用される高密度実装対応のプリント配線板等は、従来にも増して、小型化かつ高密度化が進んでいる。このプリント配線板等の高密度化への対応としてビルドアップ多層配線板が多く採用されている。
【０００４】
しかし、ビルドアップ多層配線板による方法では、微細なビアにより層間接続されるので接続強度が低下するため、高温多湿雰囲気中での機械的、電気的な接続信頼性を保持することが困難であるという問題点があった。
【０００５】
このような目的を達成するためには、基板に用いられる樹脂の高耐熱化、低線膨張性化が有効な手段であり、耐熱性に優れる樹脂としてシアネート樹脂が用いられ、また、シアネート樹脂の反応を促進するためにイミダゾール化合物が用いられる。これにより、得られる絶縁層の低熱膨張性、低誘電性、低吸水性を発現させることができる（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、イミダゾール化合物は一般的に昇華温度が低いため、樹脂組成物を基材に含浸・乾燥させてプリプレグを製造する際に昇華しやすく、シアネート樹脂等の硬化反応の促進作用が得られない場合があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２５３０１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、硬化性に優れ、低熱膨張率、低誘電率、耐熱性を有する積層板を製造することができる樹脂組成物、及び、これを用いたプリプレグ、積層板を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（６）に記載の本発明により達成される。
（１）基材に含浸させてシート状のプリプレグを形成するために用いる樹脂組成物であって、シアネート樹脂および／またはそのプレポリマーと、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂と、２００℃における昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物と、無機充填材とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
（２）上記シアネート樹脂は、ノボラック型シアネートである上記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）上記エポキシ樹脂は、アリールアルキレン型エポキシ樹脂である上記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）上記イミダゾール化合物の含有量は、シアネート樹脂とエポキシ樹脂の合計重量に
対して０．０５〜５重量％である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物を基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
（６）上記（５）に記載のプリプレグを成形してなることを特徴とする積層板。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、硬化性に優れ、低膨張率、低誘電率、高耐熱性を有する積層板を製造することができる樹脂組成物、及び、これを用いたプリプレグと積層板を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の樹脂組成物、プリプレグおよび積層板について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、基材に含浸させてシート状のプリプレグを形成するために用いる樹脂組成物であって、シアネート樹脂および／またはそのプレポリマーと、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂と、２００℃における昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物と、無機充填材とを含有することを特徴とする。
また、本発明のプリプレグは、上記本発明の樹脂組成物を基材に含浸させてなることを特徴とする。
そして、本発明の積層板は、上記本発明のプリプレグを成形してなることを特徴とする。
【００１１】
まず、本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物では、シアネート樹脂を用いる。これにより、低誘電特性、低熱膨張性を向上させることができる。
上記シアネート樹脂としては、シアネート基を有する樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えば、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールＡ型シアネート樹脂、ビスフェノールＥ型シアネート樹脂、ビスフェノールＦ型シアネート樹脂等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（Ｉ）で示されるノボラックシアネート樹脂を含むことが好ましい。これにより、ガラス転移温度を高くすることができ、硬化後の樹脂特性や難燃性をより向上することができる。
【００１２】
【化１】
2005281513.tif 000002
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で示されるノボラック型シアネート樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、５００〜４，５００が好ましく、特に６００〜３，０００が好ましい。ノボラック型シアネート樹脂の重量平均分子量が上記下限値未満であると機械的強度が低下す
る場合があり、上記上限値を超えると樹脂組成物の硬化速度が速いため保存性が低下する場合がある。
上記ノボラック型シアネート樹脂は、例えばノボラック樹脂と塩化シアン、臭化シアン等の化合物とを反応させることで得ることができる。また、このようにして調製された市販品を用いることもできる。
【００１４】
また、上記シアネート樹脂をプレポリマー化したものも成形性、流動性を調整するために好ましく使用され、本発明のシアネート樹脂に含まれるものである。
プレポリマー化は、通常加熱溶融して行われる。本発明でプレポリマーとは、例えば３量化率が２０〜５０％のものをいう。
上記３量化率は、例えば赤外分光分析装置を用いて求めることができる。なお、シアネート樹脂と上記シアネート樹脂をプレポリマー化したものとを併用しても構わない。
【００１５】
上記シアネート樹脂の含有量は特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して、５〜７０重量％が好ましく、特に１０〜６０重量％が好ましい。含有量が上記下限値未満であると、低誘電特性を向上させる効果が低下する場合があり、上記上限値を超えると反応を制御するのが困難となり成形性が低下する場合がある。
【００１６】
本発明の樹脂組成物では、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂を用いる。これにより、吸水率を低下させることができる。ここで、実質的にハロゲン原子を含まないとは、例えばエポキシ樹脂中のハロゲン原子の含有量が１重量％以下のものをいう。
エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもアリールアルキレン型エポキシ樹脂が好ましい。これにより、難燃性、吸湿半田耐熱性を向上することができる。
【００１７】
アリールアルキレン型エポキシ樹脂とは、繰り返し単位中に一つ以上のアリールアルキレン基を有するエポキシ樹脂をいう。例えばキシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂が好ましい。ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂は、例えば下記一般式（ＩＩ）で示すものを用いることができる。
【００１８】
【化２】
2005281513.tif 000003
【００１９】
上記一般式（ＩＩ）で示されるビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂のｎは、特に限定されないが、１〜１０が好ましく、特に２〜５が好ましい。これより少ないとビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂は結晶化しやすくなり、汎用溶媒に対する溶解性が比較的低下するため、取り扱いが困難となる場合がある。また、これより多いと樹脂の流動性が低下し、成形不良等の原因となる場合がある。
【００２０】
上記エポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して５〜６０重量％が好ましく、特に１５〜５５重量％が好ましい。含有量が上記下限値未満であると密着性を向上させる効果が低下する場合があり、上記上限値を超えると低熱膨張性が充分に付与できないことがある。
【００２１】
上記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量が４，０００以下であることが好ましく、さらに５００〜４，０００が好ましく、特に６００〜３，０００が好ましい。重量平均分子量が上記下限値未満であると、プリプレグにタックが生じる場合があり、上記上限値を超えると半田耐熱性が低下する場合がある。
【００２２】
本発明の樹脂組成物では、２００℃で昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物を用いる。これにより、樹脂組成物の諸特性を低下させることなく、上記シアネート樹脂やエポキシ樹脂の反応を促進することができ、硬化性に優れたものとすることができる。このような目的のためには、上記重量減少が１０％以下であることがさらに好ましい。
２００℃で昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物としては、例えば、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾリル）−エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドルキシメチルイミダゾール等を挙げることができる。
これらの中でも、特に１−ベンジルー２−フェニルイミダゾールが好ましい。これにより、樹脂組成物を含浸し、乾燥させる際にイミダゾールの昇華を抑制することができ、樹脂組成物の耐熱性を向上させ、得られる絶縁層の熱膨張率、誘電率を低下させることができる。
【００２３】
ここで、２００℃における昇華、分解による重量減少量は、ＴＧＡ（熱重量測定装置）を用い、５０℃を基準として、試料を１０℃／分で昇温させたときの、２００℃における重量減少を測定したものである。
上記の方法で測定した場合、上記イミダゾール化合物の重量減少率はそれぞれ、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾール（７．３重量％）、２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾリル）−エチル−ｓ−トリアジン（１２．０重量％）、２−フェニルイミダゾール（７．１重量％）、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドルキシメチルイミダゾール（２．８重量％）である。
【００２４】
上記イミダゾール化合物の含有量は、特に限定されないが、シアネート樹脂とエポキシ樹脂の合計重量に対して０．０５〜５重量％が好ましく、特に０．５〜２重量％が好ましい。含有量が上記下限値未満であるとシアネート樹脂やエポキシ樹脂の硬化反応を促進する効果が小さくなる場合があり、また、上記上限値を超えると反応を制御できなくなり、成形が困難となる場合がある。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、無機充填材を含有する。これにより、低熱膨張性、難燃性の向上を図ることができる。
また、上記シアネート樹脂及び／またはそのプレポリマー（特にノボラック型シアネート樹脂）と無機充填材との組合せにより、弾性率を向上することができる。
上記無機充填材としては特に限定されないが、例えば、タルク、アルミナ、ガラス、シリカ、マイカ等を挙げることができる。これらの中でもシリカが好ましく、溶融シリカが低膨張性に優れる点で好ましい。その形状は破砕状、球状があるが、ガラス基材への含浸性を確保するために樹脂組成物の溶融粘度を下げるには球状シリカを使うなど、その目的にあわせた使用方法が採用される。
【００２６】
上記無機充填材の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜５μｍが好ましく、特に０．２〜２μｍが好ましい。無機充填材の粒径が前記下限値未満であるとワニスの粘度が高くなるため、樹脂付き金属箔を作製する際の作業性に影響を与える場合がある。また、前記上限値を超えると、ワニス中で無機充填剤の沈降等の現象が起こる場合がある。
本発明の樹脂組成物においては、特に、上記平均粒径を有する球状溶融シリカを用いることが好ましい。これにより、無機充填剤の充填性を向上させることができる。
【００２７】
上記無機充填材の含有量は、樹脂組成物全体に対して５〜７０重量％が好ましく、特に１５〜６０重量％が好ましい。含有量が上記下限値未満であると低熱膨脹性、密着性が充分でない場合があり、上記上限値を超えると流動性の低下により成形性が低下する場合がある。
【００２８】
本発明の樹脂組成物では、特に限定されないが、更にカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、樹脂と無機充填剤との界面の濡れ性を向上させることにより、基材に対して樹脂および充填剤を均一に定着させ、耐熱性、特に吸湿後の半田耐熱性を向上させることができる。
【００２９】
上記カップリング剤としては、通常用いられるものなら何でも使用できるが、これらの中でもエポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アミノシランカップリング剤及びシリコーンオイル型カップリング剤の中から選ばれる１種以上のカップリング剤を使用すること好ましい。これにより、無機充填剤の界面との濡れ性を高くでき、耐熱性をより向上させることができる。
【００３０】
上記カップリング剤の含有量は特に限定されないが、無機充填剤１００重量部に対して０．０５〜３重量部であることが好ましい。含有量が上記下限値未満であると無機充填剤を十分に被覆できず耐熱性を向上させる効果が低下する場合があり、上記上限値を超えると積層板の曲げ強度が低下する場合がある。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、以上に説明した成分のほかにも、本発明の目的、効果を損なわない範囲内で、必要に応じて各種添加剤を用いることができる。添加剤としては例えば、消泡材、レベリング材等を挙げることができる。
【００３２】
次に、本発明のプリプレグについて説明する。
本発明のプリプレグは、上記本発明の樹脂組成物を基材に含浸させてなるものである。これにより、誘電特性、高温多湿下での機械的特性、電気的接続信頼性等の各種特性に優れたプリプレグを得ることができる。
【００３３】
本発明のプリプレグで用いる基材としては特に限定されないが、例えば、ガラス繊布、ガラス不繊布等のガラス繊維基材、あるいはガラス以外の無機化合物を成分とする繊布又は不繊布等の無機繊維基材、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等の有機繊維で構成される有機繊維基材等が挙げられる。これら基材の中でも機械的強度、吸水率の点でガラス織布に代表されるガラス繊維基材が好ましい。
【００３４】
本発明で得られる樹脂組成物を基材に含浸させる方法として特に限定されないが、例えば、上記本発明の樹脂組成物を溶媒に溶解・分散させた樹脂ワニスを調製し、基材を樹脂ワニスに浸漬する方法、各種コーター装置により樹脂ワニスを基材に塗布する方法、スプレー装置により樹脂ワニスを基材に吹き付ける方法等が挙げられる。
これらの中でも、基材を樹脂ワニスに浸漬する方法が好ましい。これにより、基材に対する樹脂組成物の含浸性を向上することができる。なお、基材を樹脂ワニスに浸漬する場
合、通常の含浸塗布設備を使用することができる。
【００３５】
上記樹脂ワニスの調製に用いられる溶媒は、上記樹脂組成物中の樹脂成分に対して良好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。良好な溶解性を示す溶媒としては、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
上記樹脂ワニス中の固形分は特に限定されないが、４０〜８０重量％が好ましく、特に５０〜６５重量％が好ましい。これにより、樹脂ワニスの基材への含浸性を更に向上させることができる。
本発明のプリプレグは、上記基材に上記樹脂ワニスを含浸させ、所定温度、例えば８０〜２００℃等で乾燥させることにより得ることができる。
【００３６】
次に、本発明の積層板について説明する。
本発明の積層板は、上記本発明のプリプレグを少なくとも１枚成形してなるものである。これにより、低誘電特性、高温多湿下での機械的特性、電気的接続信頼性に優れた積層板を得ることができる。
プリプレグ１枚を用いるときは、その上下両面もしくは片面に金属箔あるいはフィルムを重ねる。また、プリプレグを２枚以上積層して用いることもできる。プリプレグを２枚以上用いるときは、積層したプリプレグの最も外側の上下両面もしくは片面に金属箔あるいはフィルムを重ねる。次に、プリプレグと金属箔等とを重ねたものを加熱、加圧することで積層板を得ることができる。
加熱する温度は、特に限定されないが、１２０〜２２０℃が好ましく、特に１５０〜２００℃が好ましい。また、加圧する圧力は、特に限定されないが、２〜５ＭＰａが好ましく、特に２．５〜４ＭＰａが好ましい。
【００３７】
上記金属箔を構成する金属としては、例えば銅および銅系合金、アルミおよびアルミ系合金、鉄および鉄系合金等が挙げられる。また、フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例及び比較例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
（１）樹脂ワニスの調製
ノボラック型シアネート樹脂（ロンザジャパン株式会社製、プリマセット  ＰＴ−３０、重量平均分子量約７００）３０重量部、ノボラック型シアネート樹脂（ロンザジャパン株式会社製、プリマセット  ＰＴ−６０、重量平均分子量約２６００）５重量部、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、ＮＣ−３０００Ｈ、エポキシ当量２７５）３５重量部、およびエポキシシラン型カップリング剤（日本ユニカー株式会社製、Ａ１８７）０．２重量部をメチルエチルケトンに常温で溶解し、球状溶融シリカ（株式会社アドマテックス社製、球状溶融シリカ  ＳＯ−３２Ｒ、平均粒径１．５μｍ）３０重量部を添加し、高速攪拌機を用いて１０分間攪拌した。これに、イミダゾール化合物として、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾール（四国化成工業株式会社製・キュアゾール「１Ｂ２ＰＺ」）をシアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して１．０重量部添加し、高速攪拌機を用いて１０分間攪拌して、固形分６５重量％の樹脂ワニスを得た。
【００４０】
（２）プリプレグの製造
上記樹脂ワニスをガラス織布（日東紡績製、ＷＥＡ−２３１９）に含浸し、１５０℃の
加熱炉で３．５分間乾燥して、プリプレグ中に占める樹脂ワニス中の固形分が５０重量％のプリプレグを得た。
【００４１】
（３）積層板の製造
上述のプリプレグを４枚、及び、８枚重ね、それぞれ両面に１８μｍの銅箔を重ねて、圧力４ＭＰａ、温度２００℃で２時間加熱加圧成形することによって、厚さ０．４ｍｍ、及び、０．８ｍｍの両面銅張積層板を得た。
【００４２】
（実施例２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
イミダゾール化合物として、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾールをシアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して０．７重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４３】
（実施例３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
イミダゾール化合物として、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾールをシアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して０．４重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４４】
（実施例４）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
イミダゾール化合物として、１−ベンジルー２−フェニルイミダゾールをシアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して２．０重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４５】
（比較例１）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
イミダゾール化合物として、２−フェニル−４−メチル−イミダゾール（四国化成工業株式会社製・キュアゾール「２Ｐ４ＭＺ」、２００℃における重量減少２１％）を、シアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して１．０重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４６】
（比較例２）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
イミダゾール化合物として、２−フェニル−４−メチル−イミダゾールを、シアネート樹脂とエポキシ樹脂との合計１００重量部に対して２．０重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４７】
（比較例３）
樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグ、及び積層板を得た。
ノボラック型シアネート樹脂としてＰＴ−３０を１７重量部、ＰＴ−６０を３重量部、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂としてＮＣ−３０００Ｈを１１重量部、ビフェニルジメチレン型フェノール樹脂（明和化成社製、ＭＥＨ−７８５１−ＨＨＨ）を９重量部、
およびエポキシシラン型カップリング剤としてＡ１８７を０．２重量部、球状溶融シリカとしてＳＯ−３２Ｒを６０重量部用いた。その他は実施例１と同様にした。
【００４８】
実施例および比較例で得られた積層板について、次の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2005281513.tif 000004
【００５０】
評価は、下記の方法で実施した。
（１）プリプレグ製造時（塗布乾燥時）のイミダゾール化合物の昇華の有無
樹脂組成物を基材に含浸させ、乾燥させる際に、乾燥装置内にイミダゾールの昇華による白煙が見られるか否かを目視で確認した。
【００５１】
（２）硬化反応開始温度
プリプレグ中の樹脂組成物を採取し、これをＤＳＣ（示差走査熱量分析装置）を用いて、１０℃／ｍｉｎで昇温し、反応開始の温度を測定し、これを５℃単位で読み取った。
【００５２】
（３）硬化反応温度
プリプレグ中の樹脂組成物を採取し、これをＤＳＣ（示差走査熱量分析装置）を用いて、１０℃／ｍｉｎで昇温し、反応ピークの温度を測定した。
【００５３】
（４）成形性
積層板製造時の樹脂流れ量を、積層板端部からの樹脂フロー量を測定し、樹脂の流動性を確認した。また、両面積層板を両面全面エッチングして、成形性を確認した。符号は下記の通りである。
◎：プレス成形時のフロー量が１ミリ以上５ミリ以下であり、成形性良好
○：プレス成形時のフロー量が１ミリ未満であり、成形性良好
【００５４】
（５）線膨張係数
厚さ０．８ｍｍの両面銅張積層板を全面エッチングし、得られた積層板から５ｍｍ×５ｍｍのテストピースを切り出し、ＴＭＡ（熱機械分析装置）を用いて、厚み方向（Ｚ方向
）の線膨張係数を１０℃／分で測定した。
【００５５】
（６）誘電特性
厚さ０．４ｍｍの両面銅張積層板を全面エッチングし、得られた積層板から６０ｍｍ×６０ｍｍのテストピースを切り出し、誘電率、誘電正接の測定をＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して行った。
【００５６】
（７）ガラス転移温度
厚さ０．８ｍｍの両面銅張積層板を全面エッチングし、得られた積層板から５ｍｍ×５ｍｍのテストピースを切り出し、ＴＭＡを用いて１０℃／分で測定した。
【００５７】
実施例１〜４は、シアネート樹脂および／またはそのプレポリマーと、実質的にハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂と、２００℃における昇華、分解による重量減少が１５％以下であるイミダゾール化合物と、無機充填材とを含有する本発明の樹脂組成物を用いたプリプレグと積層板であり、２００℃における昇華、分解による重量減少が大きいイミダゾール化合物を用いた比較例１、２と比べて、プリプレグ製造時のイミダゾール化合物の昇華を抑えるとともに、イミダゾール化合物の硬化促進作用を有効に発現させることができ、硬化性を向上させることができた。
また、比較例３は硬化剤としてイミダゾール化合物の代わりにフェノール樹脂を用い、無機充填材の配合量を多くしたものであるが、実施例はいずれも、これより誘電率を向上させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、硬化性に優れ、低熱膨張性、低誘電性、高耐熱性を有する積層板を製造することができる樹脂組成物と、これを用いたプリプレグと積層板を得ることができる。本発明の積層板は、高密度実装対応のプリント配線板用途などに好適に用いられるものである。