(57)【要約】【課題】本発明は、高感度で、画像保存性が強く、特に水やアルコールの保存性が良好で、且つ、機器マッチング性に優れた感熱記録材料を提供することにある。【解決手段】支持体上に無色ないしは淡色の電子供与性染料前駆体、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含有する記録層を設けた感熱記録材料において、該記録層の電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを使用し、且つ、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを使用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無色ないしは淡色の電子供与性染料前駆体、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含有する記録層を設けた感熱記録材料において、該記録層の電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを含有し、且つ、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】
該記録層の電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及び４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有することを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無色ないしは淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録材料に関し、特に高感度で、感熱ヘッドマッチング性に優れ、且つ水に対する画像保存性に優れた感熱記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録材料は比較的安価であり、又、記録機器が簡単でプリンターを小型化でき、且つそのメンテナンスが容易であることから、ファクシミリ用紙、レシート、ＡＴＭ／ＣＤの明細書、ハンディターミナル、ガス、水道、電気料金等の領収書、切符、チケット、ラベル等の幅広い分野において使用されている。この様に感熱記録材料の用途、需要が多種多様に拡大する中で、近年、印字部の画像保存性が要求される用途へも使用されてきている。それに伴って市場からも、高感度で、画像保存性が良好で、且つ、感熱ヘッドへのカス付着が少ない感熱ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料を要望されている。
【０００３】
近年、このような問題に対処するため、高感度化においては、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを用いるもの（例えば、特許文献１、特許文献２）があるが、何れも画像保存性が不十分で、感熱ヘッドに付着するカスが多く、印字障害を発生させる恐れがある。また、画像保存性向上においては、ノボラック骨格樹脂を使用するもの（例えば、特許文献３）があるが、発色感度が低く、近年、省電力化されてきている各種プリンターでは発色濃度が薄くなる恐れがあり、加えて、感熱ヘッドに付着するカスも多く印字障害を発生させる恐れがあった。
【特許文献１】特許第３４４６６６２号公報
【特許文献２】特許第３４４６６６３号公報
【特許文献３】特開２００３−１５４７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高感度で、感熱ヘッドマッチング性に優れ、画像保存性に優れ、特に水に対する保存性が良好である感熱記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（１）支持体上に無色ないしは淡色の電子供与性染料前駆体、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含有する記録層を設けた感熱記録材料において、該記録層の電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを含有し、且つ、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有する。
【０００６】
（２）（１）の記載する前記感熱記録材料において、該記録層の電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及び４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有する。
【発明の効果】
【０００７】
高い発色濃度と画像保存性の両方を満足し感熱ヘッドに付着するカスの少ない機器マッチング性に優れたものにするために、様々な電子受容性化合物の組み合わせを検討した結果、電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを含有し、且つ、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有し、発色濃度が高く、水に対して画像保存性に優れ、機器マッチング性に優れた効果を発揮する感熱記録材料の発明に至った。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明での、電子受容性化合物として、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを含有し、且つ、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有するものである。その比率は、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが３つの化合物を混合して使用した時に、これらの全量に対して、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンの添加量が１０〜２００質量％添加するのが望ましく、特に２０〜１５０質量％の範囲で添加するのがより望ましい。この範囲で特に機器マッチング性が良好で、感度低下、画像保存性に優れたものが得られる。
【０００９】
本発明の感熱記録層には、無色ないしは淡色の電子供与性染料前駆体、これを加熱時発色させる上記特定の電子受容性化合物を主成分とする電子受容性化合物、その他、感熱記録材料分野で従来より公知の接着剤、白色顔料、界面活性剤などを添加して支持体上に塗布される。本発明の電子受容性化合物を組み合わせることで、高感度で、画像保存性が良好な、特に、水、アルコールに対する画像保存性に優れ、機器マッチング性に優れた感熱記録材料が得られる。理由については、明らかではないが、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを使用することで感度が向上し、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノール、２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノール、２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの少なくとも１つを用いることで、画像保存性が向上していると推測される。機器マッチング性向上については特に前述の混合比率において、熱溶融時の粘度が下がり高温の発熱体付近では、付着しにくくなったためであると推察される。
【００１０】
接着剤の具体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のラテックスなどがあげられるが、特にこれらに限定されるものではなく、またこれらは単独あるいは複数を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
本発明において、記録層に含有される染料前駆体としては、各種公知のものが使用可能で、かかる染料前駆体の具体例としては、下記にあげるもの等があるが本発明はこれに限定されるものではない。
【００１２】
本発明による感熱記録層に用いられる染料前駆体は１種以上、適宜組み合わせて使用することもできる。
【００１３】
このような染料前駆体としては、赤系色、黄系色、青系色、緑系色、黒系色の具体例を以下に挙げるが、本発明では、これらに限定されるものではない。
【００１４】
赤発色性染料としては、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）テトラクロロフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−プロピル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２メチルインドール−３−イル）フタリド、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ−８−ベンジルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−メチルフェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジアリルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジアリルアミノ−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロリジルアミノ−７−メチルフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノフルオラン）−γ−（４′−ニトロ）アニリノラクタム等の赤発色性染料。
【００１５】
黄発色性染料としては、３，６−ジメトキシフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、２，６−ジフェニル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、２，２−ビス（４−（２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリル）オキシフェニル）プロパン、４−クロロ−Ｎ−（４−（Ｎ−（４−メチルベンジル）−Ｎ−メチルアミノ）ベンジリデン）アニリン、１−（２−キノリル）−２−（３−メトキシ−４−ドデシルオキシフェニル）エテン、１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレン等の黄発色性染料。
【００１６】
青発色性染料としては、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジプロピルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジペンチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジヘキシルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジアリルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジシクロヘキシルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジメトキシシクロヘキシルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ピロリジルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（３−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２，３−ジエトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（３−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−ブロモ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（３−ブロモ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−プロピル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（３−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−ニトロ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−アリル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−シアノ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−シクロヘキシルエトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−メチルエトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−シクロヘキシルエチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−エチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−クロロインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−ブロモインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−エチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−プロピルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メトキシインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−エトキシインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−フェニルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−エチル−４，５，６，７−テトラクロロ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−４−ニトロ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−４−メトキシ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−４−メチルアミノ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−４−メチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−クロロ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ブロモ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−プロピル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ブチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ブチル−２−インド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−ペンチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ヘキシル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ヘキシル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−ノニル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メトキシ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エトキシ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−フェニル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ペンチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−ヘプチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−ノニル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、などの青発色性染料。
【００１７】
緑発色性染料としては、３−ジメチルアミノ−６−クロロ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチルエトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−クロルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−メチルフェニルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロベンジルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−クロロ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−６−メチル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル）アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロベンジルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−アリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−アリル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−[ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ]−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−アニリノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−アニリノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−（７−シクロヘキシルアニリノ）フルオラン、３−ジベンジルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジベンジルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジベンジルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、等の緑発色性染料。
【００１８】
黒発色性染料としては、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン３−エチルイソペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、等の黒発色性染料がある。また、これらの染料前駆体は必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
また、機能性の染料前駆体として、近赤外領域に吸収を有するものがある。この染料前駆体を単独または、他の染料前駆体と併用して用いると、発色画像が近赤外領域に吸収のある、近赤外ランプでの自動読み取りが可能な画像とすることが出来る。本発明にこの染料前駆体を用いると、可視領域のみに吸収のある画像、近赤外領域に吸収のある画像等の併用が可能となり、セキュリティ性の高い記録材料を得ることが出来る。
【００２０】
このような、近赤外領域に吸収を有する染料としては、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリスルホニルメタン、３、７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン等が挙げられる。これらの電子供与性染料前駆体は必要に応じて単独、または２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
これらの染料前駆体は、分散粒子の形で用いる場合には、一般には水を分散媒としてサンドミル、ボールミル等にて通常は分散粒子の平均粒子径が、０．５μｍ以上５．０μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以上２．０μｍ以下まで湿式粉砕して、本発明の電子受容性化合物、増感剤、及びその他、添加剤と共に単層または複層に塗布される。平均粒子径が小さすぎると、地肌かぶり、及び長期保存時の地肌着色（黄変化）が発生しやすく、逆に、平均粒子径が大きすぎると発色感度が悪くなる。
【００２２】
また、記録部の保存性を高めるために、保存性改良剤を含有することもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−４−フェニレンジアミン、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ソーダ、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン等のウレア化合物が挙げられる。
【００２３】
顔料については、吸油性顔料が好ましい。多孔性合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミニウム水和物、軽質炭酸カルシウム、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、炭化水素系プラスチックピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これら吸油性顔料も通常は水系の分散媒中で分散して記録層の塗布液に配合される。
【００２４】
その他に、機器マッチング性向上等の目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加される。
【００２５】
本発明に使用される支持体としては、紙が主として用いられるが、不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用いることができる。また、感熱記録層と支持体との間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からなるアンダーコート層を設けることができる。また、裏面に磁気層を設けることもできる。更に、表面平滑性を改良するためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ブラッシング等の装置を利用することができる等感熱記録材料製造に於ける種々の公知技術を用いることができる。また、記録層の形成方式についても特に限定されることなく、周知の技術を用いて形成することができる。例えば、エアーナイフコーティング、ブレードコーティング、バリバーブレードコーティング、カーテンコーティング等により記録層を形成することができる。記録層の乾燥質量としては２〜１０ｇ／ｍ2が好ましい範囲である。
【００２６】
アンダーコート層に用いる断熱性吸油顔料としては、空隙が多くて吸油量の大きな無機顔料や有機顔料がある。具体的には、多孔性合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミニウム水和物、軽質炭酸カルシウム、焼成カオリン、カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料。塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等の単量体を主成分とする樹脂または、これらの単量体を主成分とする共重合樹脂等を殻とする有機中空粒子。特開平５−２２２１０８号公報にみる貫通孔を有する有機顔料、特開平１０−２１７６０８号公報にみる開口部を有する有機顔料などがある。
【００２７】
以上のような断熱性吸油顔料は、その含有量が、アンダーコート層の全固形分に対して４０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％になる様に、前記、感熱記録層で用いたのと同様の接着剤や分散剤と共に水に分散し、この分散液を支持体に乾燥固形分で２〜２０ｇ／ｍ2である。好ましくは４〜１０ｇ／ｍ2になる様に塗布する。
【００２８】
感熱記録層の塗抹量は、通常、染料前駆体固形分塗抹量で０．１〜２．０ｇ／ｍ2、好ましくは、０．２〜１．０ｇ／ｍ2。この範囲で発色特性が良好で、コスト的にも有利である。
【００２９】
以下実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する。以下の「部」は「質量部」であり、「％」は「質量％」を表す。
【００３０】
［準備］
［アンダーコート層の調製］
水                                                            １２．０部
１０％ヘキサメタリン酸ソーダ                                    １．０部
焼成カオリン（商品名：エンゲルハード社製アンシレックス）      １０．０部
４０％酸化でんぷん溶液                                          ２．０部
４８％ＳＢＲラテックス分散液                                    ３．０部
上記の組成物を固形分比率４４％のアンダーコート層液を調製した。
【００３１】
［感熱記録層の調製］
（１）Ａ液の調製
１２時間分散することにより下記成分組成のＡ液を作製した。
１０％ポリビニルアルコール水溶液（日本合成（株）社製、ゴーセランＬ３２６６）
３．０部
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン          ３．０部
水                                                            ２．２５部
Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて体積平均、１．０μｍに粉砕した。
【００３２】
（２）Ｂ液の調製
顔料、その他添加剤を含む感熱記録層塗布用母液として下記成分からなる感熱記録層塗布用母液を調製した。
ヘキサメタリン酸ソーダ１０％溶液                                ７．０部
水酸化アルミニウム                                              ３．５部
無定形シリカ                                                    ３．５部
５０％ステアリン酸亜鉛分散液                                    ４．０部
水                                                            ５．２５部
【００３３】
（３）Ｃ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチル］−４−イソブチルフェノールに変更した以外はＡ液と同様にＣ液を作製した。
【００３４】
（４）Ｄ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２−［（２−ヒドロキシ−５−イソブチルフェニル）メチル］−６−［（２−ヒドロキシ−フェニル）メチル］フェノールに変更した以外はＡ液と同様にＤ液を作製した。
【００３５】
（５）Ｅ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２，６−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールに変更した以外はＡ液と同様にＥ液を作製した。
【００３６】
（６）Ｆ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンに変更した以外はＡ液と同様にＦ液を作製した。
【００３７】
（７）Ｇ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに変更した以外はＡ液と同様にＧ液を作製した。
【００３８】
（８）Ｈ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに変更した以外はＡ液と同様にＨ液を作製した。
【００３９】
（９）Ｉ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンに変更した以外はＡ液と同様にＩ液を作製した。
【００４０】
（１０）Ｊ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを２−ベンジルオキシナフタレンに変更した以外はＡ液と同様にＪ液を作製した。
【００４１】
（１１）Ｋ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに変更した以外はＡ液と同様にＫ液を作製した。
【００４２】
（１２）Ｌ液の調製
Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを３−エチルイソペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに変更した以外はＡ液と同様にＬ液を作製した。
【実施例１】
【００４３】
［アンダーコート層の形成］
得られたアンダーコート層塗液を、５０ｇ／ｍ2の原紙にブレードコーターにて固形分塗布量が９ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥してアンダーコート層を形成した。
【００４４】
［感熱記録層の調製］
下記成分からなる感熱記録層塗布用塗液を調製し、上記アンダーコート層上に染料前駆体固形分塗布量０．３０ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥した。その後、この塗布紙をキャレンダー処理して、ベック平滑度４００〜６００秒になるように仕上げ、実施例１の感熱記録体を得た。
Ａ液                                                          ８．２５部
Ｂ液                                                        ２３．２５部
Ｃ液                                                          ４．５８部
Ｄ液                                                          ４．５８部
Ｅ液                                                          ４．５８部
Ｆ液                                                          ５．５０部
Ｉ液                                                        １３．７５部
ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製ＮＭ−１１）１０％溶液
６０部
塗液の固形分濃度が２５．０％になるように水を添加した。
【実施例２】
【００４５】
実施例１のＩ液をＪ液に、添加量を１９．２５部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の感熱記録材料を得た。
【実施例３】
【００４６】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ３．２１部に変更し、Ｆ液を９．６３部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の感熱記録材料を得た。
【実施例４】
【００４７】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ２．２９部に変更し、Ｆ液を１２．３８部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の感熱記録材料を得た。
【実施例５】
【００４８】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ５．０４部に変更し、Ｆ液を４．１３部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の感熱記録材料を得た。
【実施例６】
【００４９】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ５．６８部に変更し、Ｆ液を２．２０部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６の感熱記録材料を得た。
【実施例７】
【００５０】
実施例１のＡ液をＫ液に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の感熱記録材料を得た。
【実施例８】
【００５１】
実施例１のＡ液をＬ液に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の感熱記録材料を得た。
【実施例９】
【００５２】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ１．８３部に変更し、Ｆ液を１３．７５部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の感熱記録材料を得た。
【実施例１０】
【００５３】
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ６．１４部に変更し、Ｆ液を０．８３部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の感熱記録材料を得た。
【００５４】
（比較例１）
実施例１からＣ液、Ｄ液、Ｅ液を除き、Ｆ液を１９．２５部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を得た。
【００５５】
（比較例２）
実施例１のＣ液、Ｄ液、Ｅ液をそれぞれ６．４２部に変更し、Ｆ液を除いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を得た。
【００５６】
（比較例３）
実施例１のＦ液をＧ液に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３の感熱記録材料を得た。
【００５７】
（比較例４）
実施例１のＦ液をＨ液に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４の感熱記録材料を得た。
【００５８】
（比較例５）
比較例１のＦ液をＧ液に変更した以外は比較例１と同様にして比較例５の感熱記録材料を得た。
【００５９】
（比較例６）
比較例１のＦ液をＨ液に変更した以外は比較例１と同様にして比較例６の感熱記録材料を得た。
【００６０】
上記実施例１〜１０、比較例１〜６で作成した感熱記録材料について下記項目の評価を行った。
【００６１】
［印字濃度評価］
大倉電気（株）製印字テスト機でヘッド抵抗１３３６Ωのヘッド（京セラ製ヘッド）を用いて２０ｍｓ／Ｌｉｎｅで０．２８３ｍＪ／ｄｏｔのエネルギーで印字し、そのときの印字した画像部の印字濃度を測定し印字濃度とした。この印字エネルギーにおいては目視にて濃い色と判断できる１．１５ＯＤ以上を濃い印字濃度の境界とし、それより下を印字濃度が不十分と判断した。その結果を表１に記載する。尚、印字濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８型を用いて測定した。
【００６２】
［印字部の耐水画像保存性評価］
印字濃度を評価したサンプルを２０℃の純水中に２４時間放置、処理後の印字濃度を測定し、処理前後の印字濃度を以下に示す退色率の式に当てはめ画像保存性の評価とした。その結果を表１に記載する。値が高いほど画像保存性が高いと言える。退色率＝（処理後の印字濃度／処理前の印字濃度）×１００
【００６３】
［機器マッチング性評価］
８０ｍｍ幅、長さ１０００ｍ分のサンプルをＳＩＩ製プリンターＤＰＵ−５３００にて印字し、１０００ｍ印字後、感熱ヘッドの発熱体付近に付着したカスの量を目視にて評価した。評価基準は、印字前のと比べて殆どカスが付着していない状態を、○とし、以下△をカスは付着しているが、印字障害を起こさないレベル、×をカスが多く付着し、印字障害が発生するレベルであり、○△、△×は各中間を表す５段階で評価した。
【００６４】
【表１】
2005262601.tif 000002