(57)【要約】【課題】水圧転写方法にて、転写後の塗装工程を省いても、十分な装飾層の接着性及び耐久性を得る。【解決手段】（Ａ）被転写体Ｍの被転写面の易接着処理工程として、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎６を放射する改質工程（Ａ１）後、（Ｂ）水圧を転写圧に用い、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層を、被転写面に転写する水圧転写工程、（Ｃ）硬化性樹脂の硬化工程を行う。易接着処理工程は改質工程前に、酸化炎を被転写面に放射する酸化炎処理工程（Ａ０）を行うと良い。更にこれら易接着処理工程を転写シート装飾層面に行うと良い。水圧転写工程は、（Ｂ１）特定の硬化性樹脂の装飾層を持つ転写シートを用意する工程、（Ｂ２）装飾層の活性化工程、（Ｂ３）水面上の転写シートに被転写体を押圧する水圧印加工程をこの順に含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）被転写体の少なくとも被転写面上を易接着化する、易接着処理工程、
（Ｂ）該被転写面に水圧を転写圧として用いて、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層を転写させる、水圧転写工程、
（Ｃ）該装飾層の硬化性樹脂を硬化させる、硬化工程、
の各工程をこの順に行う、水圧転写方法であって；
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ１）前記被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、を含み、
水圧転写工程（Ｂ）が、
（Ｂ１）水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により所望の装飾層を形成した転写シートを用意する工程、
（Ｂ２）前記装飾層に接着力を付与させる活性化工程として、
（Ｂ２１）先ず前記転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工し、しかる後、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させるか、或いは、
（Ｂ２２）先ず前記転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、しかる後、該転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工する、かの何れかを行い、
（Ｂ３）次いで、水面上の転写シート上に被転写体を押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体の被転写面に密着させる水圧印加工程、を此の順に含む、
水圧転写方法。
【請求項２】
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ０）被転写面に、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１）被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
をこの順に行う、請求項１記載の水圧転写方法。
【請求項３】
易接着処理工程（Ａ）が、更に、
（Ａ１ｓ）転写シートの装飾層面側に、活性化工程（Ｂ２）に先だって、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程を含む、請求項１又は請求項２記載の水圧転写方法。
【請求項４】
易接着処理工程（Ａ）が、更に、
（Ａ０ｓ）先ず、転写シートの装飾層面側に、活性化工程（Ｂ２）に先だって、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１ｓ）次いで、該転写シートの装飾層面側に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
を含む、請求項１又は請求項２記載の水圧転写方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲面や立体面を有する物品を装飾できる水圧転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、曲面や立体面等の非平面を有する物品を装飾する方法として水圧転写方法が知られており、各種物品の装飾に利用されている。
【０００３】
（１）この様な水圧転写方法の代表的形態例を示せば、水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、所望の装飾層を印刷した転写シートを用意し、必要に応じて、前記装飾層に接着力を付与させる為に活性剤を塗工した上で、その転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、その後、水面上に浮遊した転写シート上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写シートを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、支持体シートを除去して装飾層を転写する工程から成る（特許文献１参照）。この様な水圧転写方法によれば、被転写体の転写すべき被転写面が曲面であっても、転写シートを十分に被転写面に追従させて、絵柄模様から成る装飾層を付与できる。
【０００４】
ただ、特許文献１に開示された方法では、装飾層の耐久性（耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性等）が不十分であるという欠点がった。すなわち、インキから成る装飾層が露出している為、装飾層が直接、外力、磨耗、汚染等に曝露される。また、この方法は、装飾層のインキが未乾燥で粘着性がある間に、その粘着性によって装飾層を被転写体に接着する方式の為、装飾層と被転写体との接着力も不十分である。このため、外力によって容易に装飾層が被転写体から剥離、脱落する。また、装飾層自身も、損傷、汚染されるという欠点があった。
【０００５】
（２）そこで、上記の様な、装飾層の耐久性の問題を改善する策として、特許文献２では、次の様な方法が提案された。すなわち、上記従来技術に対して、更に、予め、転写シートの装飾層に、有機溶剤から成る活性剤を塗布して、該装飾層を膨潤、粘着化させ（これを活性化と云う）、その後に、転写することにより、活性剤塗布による粘着力で装飾層と被転写体との接着力を強化するのである。
しかも、転写後は、被転写体上の装飾層表面に、塗装して、装飾層の外部を塗膜で保護する。塗膜はそれ自体、外力、汚染に対する保護層となる。これに加えて、液状塗料はインキ網点の集合体からなる装飾層を貫通して被転写体に到達する為、強力に装飾層を被転写体に固着させることができる。
【０００６】
ただ、この特許文献２に開示された方法では、その塗装工程は、塗布時に溶剤及び塗料の霧滴の周囲への発散を生じ、環境衛生上好ましく無い。また、作業環境を汚染すると云った問題があった。しかも、塗装工程は、塗料の調合、稀釈等の前準備、及び清掃、残塗料の処分等の後始末に時間と労力を要する。更に、塗装工程は、塗膜の乾燥、硬化にも長時間（数時間から数日）を要する。また、液状塗料の塗装の場合、塗膜が乾燥固化する迄の間に流動し、その為、曲面の被転写体の場合、凸部（薄膜化）と凹部（厚膜化）との膜厚の不均一を生じるという問題があった。
【０００７】
（３）そこで、塗装工程を省略する方法が、特許文献３では提案された。すなわち、上記の様な水圧転写法に於いて、以下の如くして、転写後の塗装工程を省略して、十分な装飾層と被転写体との接着性、及び装飾層の耐久性の向上を図るという方法である。具体的には、装飾層として、常温に於いて未硬化状態でも固体の電離放射線硬化性樹脂を用いる。そして、装飾層の電離放射線硬化性樹脂が未硬化状態に於いて、該装飾層（未硬化の為、有機溶剤に可溶）を有機溶剤含む活性剤で活性化して水圧転写することにより、装飾層と被転写体との接着力を強化するのである。更に、転写後は、装飾層に紫外線、電子線等の電離放射線を照射して、装飾層を架橋、硬化させることにより、装飾層自体に耐久性を付与する。
【０００８】
ただ、この特許文献３に開示させた方法では、塗装工程は省略できる反面、被転写体が化学的接着力、表面濡性に乏しい材料の場合には、装飾層の接着力を十分に得ることが難しかった。例えば、近年需要が拡大しているポリオレフィン樹脂等の非極性の樹脂、金属、セラミックス等を被転写体に選んだ場合がこれに当る。これらの材料からなる難接着性の被転写体物品に対しては、従来の塗装方式に比べて、接着力向上効果が期待出来なかった。これは、被転写体に対する装飾層の接着力を、活性化された装飾層の粘着力のみに頼り、液状塗膜が装飾層を貫通して装飾層を外から被転写体に固着させる機構を欠く為と推測される。
また、従来の塗装方式に比べて、塗膜の耐久性も十分には向上し無かった。これは、塗膜と被転写体との接着力が不十分な為、外力、摩擦が加わると、塗膜が破断し、脱落するためである。
【０００９】
【特許文献１】特公昭５２−４１６８２号公報
【特許文献２】特公昭６０−５８７１８号公報
【特許文献３】特公平７−２９０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
すなわち、本発明の課題は、水圧転写方法において、上記（３）の方法を更に改良し、転写後の塗装工程を省略して、塗装工程に付随する、前準備、後始末の時間と労力を省略し、また、塗膜の乾燥、硬化の時間も短縮し、更に、塗料の流動による凸部と凹部との膜厚の不均一を解消することである。しかも、塗装を省いても、広汎な種類の基材に対して、なお十分に、装飾層と被転写体との接着性、及び被転写体上に於ける装飾層の耐久性を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決すべく、本発明の水圧転写方法に関する第１の発明は、
（Ａ）被転写体の少なくとも被転写面上を易接着化する、易接着処理工程、
（Ｂ）該被転写面に水圧を転写圧として用いて、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層を転写させる、水圧転写工程、
（Ｃ）該装飾層の硬化性樹脂を硬化させる、硬化工程、
の各工程をこの順に行う、水圧転写方法であって；
易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ１）前記被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、を含み、
水圧転写工程（Ｂ）が、
（Ｂ１）水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により所望の装飾層を形成した転写シートを用意する工程、
（Ｂ２）前記装飾層に接着力を付与させる活性化工程として、
（Ｂ２１）先ず前記転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工し、しかる後、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させるか、或いは、
（Ｂ２２）先ず前記転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させ、しかる後、該転写シートの装飾層面側に、該装飾層に接着力を付与させる活性剤を塗工する、かの何れかを行い、
（Ｂ３）次いで、水面上の転写シート上に被転写体を押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体の被転写面に密着させる水圧印加工程、を此の順に含む、
構成の水圧転写方法とした。
【００１２】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、被転写体には予め特定の易接着処理を施してから転写する為、未処理のままでは接着性の低い材料から成る被転写体であっても、その被転写面の化学的活性、濡性が向上し、且つ経時的にも安定する。その為、装飾層と被転写体との接着性は良好となる。従って、被転写体がポリオレフィン樹脂等の非極性の樹脂、金属、セラミックス等の難接着性の物品の場合でも適用できる。
更に、装飾層に特定の硬化性樹脂を用い転写後これを硬化させる為、装飾層の力学的強度が向上し、外力によって装飾層が破斷、剥脱し難くなる上、化学的にも不活性化する。よって、液状の塗料による固着作用によらなくとも、装飾層と被転写体との接着性は強化される。その為、塗装を省いても、なお十分に、被転写体上に於ける転写された装飾層の耐久性が得られる。従って、転写後の塗装工程を省略できる為、塗装工程に付随する、前準備、後始末の時間と労力が省略される。また、塗膜の乾燥、硬化の時間も不要となる。更に、溶剤、塗料の霧滴による環境汚染も無い。更に、塗装では、液状塗料を使用する為、塗料の流動による凸部と凹部との膜厚の不均一が生じるが、塗装省略でこの不均一も生じ無い。
【００１３】
また、本発明の水圧転写方法に関する第２の発明は、上記第１発明に於いて、易接着処理工程（Ａ）が、
（Ａ０）被転写面に、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１）被転写面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
をこの順に行う方法とした。
【００１４】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、装飾層と被転写体との接着性、及び被転写体上に於ける装飾層の耐久性を、より強く且つ安定化出来る。
【００１５】
また、本発明の水圧転写方法は、上記第１又第２のいずれかの発明に於いて、易接着処理工程（Ａ）が、更に、（Ａ１ｓ）転写シートの装飾層面側に、活性化工程（Ｂ２）に先だって、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程を含む、方法とした。
【００１６】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、装飾層と被転写体との接着性、及び被転写体上に於ける装飾層の耐久性を、より強く且つ安定化出来る。
【００１７】
また、本発明の水圧転写方法は、上記第１又第２のいずれかの発明に於いて、易接着処理工程（Ａ）が、更に、
（Ａ０ｓ）先ず、転写シートの装飾層面側に、活性化工程（Ｂ２）に先だって、酸化炎を放射する酸化炎処理工程、
（Ａ１ｓ）次いで、該転写シートの装飾層面側に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程、
を含む、方法とした。
【００１８】
この様な構成の水圧転写方法とすることで、装飾層と被転写体との接着性、及び被転写体上に於ける装飾層の耐久性を、より強く且つ安定化出来る。
【発明の効果】
【００１９】
（１）本発明の水圧転写方法によれば、塗装を省いても、装飾層と被転写体の接着性、装飾層の耐久性が得られ、被転写体がポリオレフィン樹脂等の非極性の樹脂、金属、セラミックス等の難接着性の場合でも適用できる。しかも、塗装が省略できるので、塗装の前準備・後始末の時間と労力が省け、且つ塗膜の乾燥・硬化の時間も短縮し、更に、塗料の流動による凸部と凹部との塗膜厚の不均一も解消する。
（２）更に、易接着処理工程にて、改質工程の前に酸化炎処理工程も行う様にすれば、装飾層の接着性及び耐久性をより強く且つ安定化出来る。
（３）また、転写シートについても、活性化工程前に改質工程を実施すれば、装飾層の接着性及び耐久性をより強く且つ安定化出来る。
（４）或いはまた、転写シートについても、活性化工程前に、改質工程と酸化炎処理工程とを実施すれば、装飾層の接着性及び耐久性をより強く且つ安定化出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２１】
〔被転写体〕
本水圧転写方法に於いて装飾処理の対象となる物品、すなわち、被転写体としては、基本的には特に限定は無く、各種材料、形状の物が適用可能である。但し、本発明による水圧転写方法が、特に、その効果を奏するものは、そのままでは密着性が得難く易接着処理が望ましい物品であり、具体例を例示すれば、
（ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、シリコーンゴム等のケイ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の、ぬれ張力が４５ｍＮ／ｍ以下の樹脂、
（ｉｉ）アルミニウム、鉄、銅、チタン等の金属、
（ｉｉｉ）硝子、陶磁器、琺瑯等のセラミックス、
等である。
【００２２】
〔易接着処理工程（Ａ）〕
易接着処理工程（Ａ）で易接着処理を施す対象面は、以下の（ａ）及び（ｂ）の２形態が、本発明ではある。
（ａ）被転写体の被転写面のみ（必須）。
（ｂ）被転写体の被転写面と、転写シートの装飾層面。
このうち、（ｂ）の形態は、第３の発明と第４の発明では必須の形態となる。以下、上記被転写面と装飾層面を含めて、特に区別しない場合は、単に「処理面」と呼ぶことにする。
【００２３】
また、改質工程は被転写面に対する処理は改質工程（Ａ１）とし、装飾層面に対する処理は改質工程（Ａ１ｓ）とする。また、同様に、酸化炎処理工程も、被転写面に対する処理は酸化炎処理工程（Ａ０）、装飾層面に対する処理は酸化炎処理工程（Ａ０ｓ）とする。なお、説明中、例えば改質工程で、「改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）」との記述は、被転写面及び装飾層面の各処理面について、総括的に扱う記載である。
【００２４】
易接着処理工程（Ａ）としては、本発明では、被転写体や装飾層の処理面に対して、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）を実施し、更に望ましく、この改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）の前に、別の易接着処理として、それぞれ、前記処理面に酸化炎を放射する酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）を実施するのが良い。すなわち、酸化炎を処理面に放射する酸化炎処理工程（Ａ０）は、改質工程（Ａ１）を行うに先立って行うものである。また、酸化炎を処理面に放射する酸化炎処理工程（Ａ０ｓ）は、改質工程（Ａ１ｓ）を行うに先立って行うものである。なお、これら、酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）、及び、改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）には、特開２００２−５３９８２号公報、特開２００３−２３８７１０号公報に開示された表面改質技術を利用することができる。
【００２５】
酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）は、処理面に存在して、改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）の処理効果を低減させたり、或いはバラツキを生じさせる原因となる、吸着水分、油脂等の有機汚染物を分解除去させるための処理である。酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）に於いては、可燃性気体と空気とを混合して可燃性気体を燃焼させて火炎を発生させる。可燃性気体と空気との混合比、燃焼条件を加減して、火炎を、酸素を余剰に含むか乃至は酸化作用を有する状態の酸化炎とし、これをバーナーのノズルから処理面に放射する。この様な酸化炎を、処理面に放射することにより、処理面の吸着水分、油脂等の有機汚染物を分解除去し、後工程となる改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）の易接着性発現効果をより高めると共に、その効果を確実にし安定化させることができる。
【００２６】
可燃性気体としては、プロパン、ブタン等の炭化水素、水素、天然ガス、都市ガス等の可燃性の気体を用いることができる。酸化炎と被転写体の処理面とを接触させる相対速度（ライン速度）は、５０〜１００ｍ／ｍｉｎ程度で適宜、加減する。なお、処理面が清浄であり、酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）無しでも、要求される易接着効果が改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）で十分に得られる場合は、酸化炎処理工程（Ａ０）、（Ａ０ｓ）は省略し得る。
【００２７】
改質工程（Ａ１）、（Ａ１ｓ）は、処理面に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物１種以上を含む火炎を放射する工程である。改質工程によって、処理面に、ケイ素、チタン原子、或いはアルミニウムの酸化物から成る薄膜を形成し、表面の濡れ性を向上させて、水圧転写時の活性剤によって溶解乃至膨潤状態にある装飾層と被転写体との密着性を向上させることができる。
改質工程で使用する火炎は、上記酸化炎のところで記載した、可燃性気体と空気との混合気体中に、更に、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子を有する化合物（以下、これを「改質剤」とも呼称する）１種以上を混合した燃焼ガスを燃焼させて火炎化して、処理面に向かって放射する。加熱によって励起された各混合気体成分は化学反応し、処理面に、ケイ素、チタン、或いはアルミニウムの酸化物の１種以上から成る薄膜が積層する。該薄膜は、表面に反応性のヒドロキシル基（Ｓｉ−ＯＨ、Ｔｉ−ＯＨ、或いはＡｌ−ＯＨ、等）を有する。更に、該ヒドロキシル基に空気中の水分子が結合し、化学組成は、ＳｉＯX，ＴｉＯX、或いはＡｌＯX（Ｘは２を超え、２．５程度となる）となる。その結果、表面の濡れ性であるぬれ張力を４０〜８０ｍＮ／ｍ、また、水の接触角を０．１〜３０°程度にまで向上させることが出来る（何れも２５℃での値）。よって、被転写面と装飾層面との易接着効果は向上する。
【００２８】
上記改質剤としては、ケイ素原子、チタン原子、又はアルミニウム原子のいずれか１種以上を有する化合物であれば良い。この様な改質剤としては、例えば、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、アルコキシアルミニウム化合物等を例示することができる。
【００２９】
また、改質剤としては、その沸点（大気圧下）が１０〜１００℃の範囲内のものがより好ましい。それは、１０℃未満の沸点の改質剤では揮発性が激しく取り扱いが困難な場合があるからである。一方、沸点が１００℃を超過する改質剤では、可燃性ガスやキャリヤガス等との他の気体との混合性が著しく低下し、改質剤が不完全燃焼しやすくなり、処理面の表面改質による易接着効果がばらついたり、易接着効果を長時間持続出来なかったりすることがあるからである。
【００３０】
上記例示した改質剤のうち、なかでも、アルキルシラン化合物、アルキルチタン化合物、およびアルキルアルミニウム化合物は、一般に沸点が低いものが多く、沸点１０〜１００℃の範囲のものとして利用し易く、且つ加熱により容易に気化して、空気等と均一混合し易い点で望ましい改質剤である。この様な、アルキルシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物の具体的化合物としては、例えば、テトラメチルシラン、テトラメチルチタン、テトラメチルアルミニウム、テトラエチルシラン、テトラエチルチタン、テトラエチルアルミニウム、１，２−ジクロロテトラメチルシラン、１，２−ジクロロテトラメチルチタン、１，２−ジクロロテトラメチルアルミニウム等が挙げられる。これらは、１種単独または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００３１】
なお、改質剤の分子量は、マススペクトルで測定した平均分子量で５０〜１，０００の範囲内とすることが望ましい。該平均分子量が５０未満だと揮発性が高く取扱い難くなる場合が生じることがあり、一方、該平均分子量が１，０００超過だと、加熱し気化させて空気等と混合するのが難しくなる場合が生じることがあるからである。
【００３２】
また、改質剤は、その液体状態での密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｍ3の範囲内のものがより好ましい。それは、該密度が０．３ｇ／ｃｍ3未満では取り扱いが困難となったり、ガスボンベに収容したりすることが難しくなったりすることがある為である。一方、該密度が０．９ｇ／ｃｍ3超過となると、気化し難くなる上、ガスボンベに収容した場合に、空気等と完全分離状態となってしまう場合がある為である。
【００３３】
また、改質剤の添加量は、燃焼ガスの全量を１００モル％としたときに、１×１０-10〜１０モル％の範囲とするのが好ましい。添加量が１×１０-10未満だと改質効果が得られないことがあり、添加量が１０モル％超過となると、改質剤と空気等との混合性が低下して改質剤が不完全燃焼することがある。
【００３４】
なお、可燃性気体は、空気等と混合して燃焼ガスとして燃焼させるが、可燃性気体の燃焼ガス中の含有量は、燃焼ガス全量を１００モル％としたときに、８０〜９９．９モル％の範囲が好ましい。該含有量が８０モル％未満では改質剤と空気等との混合性が低下して、改質剤が不完全燃焼することがあり、含有量が９９．９モル％を超えると改質効果が得られないことがあるからである。
【００３５】
また、燃焼ガス中には、改質剤の混合を均一化する為に、キャリアガスを添加するのも好ましい。具体的には、改質剤とキャリアガスとを予め混合しておき、次いで、可燃性気体と空気とを混合した混合気体に混合する等である。上記キャリアガスとしては、可燃性気体と同種の気体を使用するのが好ましく、例えば、空気、酸素、或いはプロパンガスや天然ガス等の炭化水素の気体である。
【００３６】
また、改質剤として前記の様な化合物で沸点１０〜１００℃の範囲の化合物を用いる場合でも、補助的に沸点１００℃超過の化合物を改質剤（改質補助剤）として併用しても良い。沸点１００℃超過の改質補助剤の併用によって、表面改質による易接着効果をより大にできる。この様な沸点１００℃超過の改質補助剤としては、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、およびアルコキシアルミニウム化合物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を使用するのが好ましい。若干沸点が高い化合物でも、アルキルシラン化合物等で沸点１００℃以下の改質剤と同類で極めて相溶性に優れた改質補助剤を添加することで、沸点１００℃以下の改質剤の沸点が低いことによる燃焼ガスの取扱い難さを改善できる上、表面改質による易接着効果をより向上できる。なお、改質補助剤の添加量は、改質剤全量を１００モル％としたときに、０．０１〜５０モル％の範囲が好ましい。該添加量が０．０１モル％未満ではその添加効果が得られないことがあり、５０モル％超過では燃焼ガスの不完全燃焼が生じることがある。
【００３７】
なお、処理面に放射する燃焼ガスの火炎の温度は、５００〜１，５００℃が好ましい。該温度が５００℃未満だと改質剤の不完全燃焼を生じ易く、一方、該温度が１，５００℃超過だと、被転写体乃至は転写シートが熱変形したり、熱劣化したりすることがあり適用可能な被転写体や転写シートの材料制限が厳しくなるからである。また、火炎の処理時間（放射時間）は０．１ｓ〜１００ｓが好ましい。該処理時間が０．１ｓ未満だと改質剤による易接着効果が均一に発現しないことがあり、一方、該処理時間が１００ｓ超過だと、被転写体乃至は転写シートが熱変形したり熱劣化したりすることがあり、適用可能な被転写体や転写シートの材料制限が厳しくなるからである。
【００３８】
ところで、上記の如き、改質工程、或いは更にこれに酸化炎処理工程も併用した易接着処理工程では、易接着処理後の処理面について、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）で規定される、ぬれ張力（測定温度２５℃）を４０〜８０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。それは、処理面のぬれ張力が４０ｍＮ／ｍ未満では易接着効果が十分に得られず、一方、ぬれ張力が８０ｍＮ／ｍ超過となる場合は表面処理が強過ぎて被転写体や転写シートの熱劣化が生じることがあるからである。
【００３９】
また、上記の如き、改質工程、或いは更にこれに酸化炎処理工程も併用した易接着処理工程では、易接着処理後の処理面について、水を用いて測定される、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７で規定される接触角（測定温度２５℃）を０．１〜３０°とするのが好ましい。それは、該接触角が０．１°未満では、表面処理が被転写体や転写シートの熱劣化が生じることがあり、一方、接触角が３０°超過では、易接着効果が十分に得られないからである。
【００４０】
〔水圧転写工程（Ｂ）〕
水圧転写工程（Ｂ）は、少なくとも、転写シートを用意する工程（Ｂ１）と、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層に接着力を付与させる活性化工程（Ｂ２）と、水圧印加工程（Ｂ３）とを、この順に含む工程である。上記の如く被転写体を易接着処理した後のこの水圧転写工程は、転写シートの装飾層が完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層である点を除いて、従来公知の水圧転写方法による工程を適宜採用できる。
【００４１】
〔転写シートを用意する工程（Ｂ１）〕
転写シートとしては、その転写層の装飾層として完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層を用いる点以外は、水圧転写方法に於いて従来公知の構成のものを、用途に応じて適宜選択して用意すれば良い。この様な転写シートは、水溶性或いは水膨潤性の支持体シート上に、印刷或いは塗工により、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂から成る装飾層を形成したものを用いることができる。
【００４２】
先ず、水溶性或いは水膨潤性の支持体シートとしては、水溶性又は水膨潤性を有するシートであれば良く、その具体的な材料としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。そして、これらの中から選択した１種単独、或いは２種以上の混合物を製膜すれば、支持体シートは得られる。支持体シートとして通常良く用いられるものは、鹸化ポリビニルアルコールと澱粉を混合し、更に必要に応じてゴム等を添加した混合物を製膜した、厚さ２０〜１００μｍ程度のシートである。
【００４３】
そして、装飾層は、完全には硬化してい無い室温で固体の硬化性樹脂を用いて形成する。なお、装飾層は、着色剤を含有した着色層、或いは着色剤を含ま無い無色透明層の何れでも良い。また、部分的に所望の模様状に設けた模様層、或いは、全面に亙って連続的に設けたベタ層の何れでも良い。例えば、装飾層の模様としては、例えば、全面ベタ、各種樹種の柾目や板目等の木目模様、大理石、花崗岩等の石目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、梨地模様、砂目模様、唐草模様、花柄模様、縞模様、幾何学図形、文字等、或いはこれらのうちの２種以上の組合わせ等が使用される。
また、装飾層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセツト印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェット印刷、静電写真印刷等の印刷法、或いは、ロールコート、グラビアロールコート、バーコート等の塗工法等によることができる。
【００４４】
装飾層を形成する為のインキは、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂を含むバインダーに、着色剤、及び必要に応じて各種添加剤を加えたものを使用する。バインダーに使用する上記硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等の硬化性樹脂を使用することができる。なお、転写後のこの様な硬化性樹脂を硬化完了させる硬化方式（メカニズム、型）は、電離放射線硬化、熱硬化が代表的である。
尚、装飾層を構成するインキは、被転写面形状への追従性、活性化による接着性付与性を確保する為、転写工程以前の段階で完全には硬化してい無いことが必要である。「完全には硬化していない」状態としては、「硬化反応が全く未進行である」場合以外に、「硬化反応が一部進行してはいるが未完了の状態」であっても良い。活性化時に装飾層が過剰に、溶解、膨潤することを防ぐ場合、或いは完全に未硬化だと装飾層が非粘着固体になら無い場合には、装飾層を一部硬化させておく。
【００４５】
上記の如き、完全には硬化していない（状態で）室温で固体の電電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、次の（Ｉ）や（ＩＩ）の電離放射線硬化性樹脂を使用できる。
なお、以下、本発明で言う「室温」とは、転写シートを製造、保存し、またその支持体シートの剥離作業を行う室内（或いは室外）の雰囲気温度を意味する。具体的値は、気候や作業環境によって異るが、通常は１０〜４０℃の範囲である。
【００４６】
（Ｉ）ラジカル重合性不飽和基を有する、熱可塑性の次の（１）又は（２）の２種類の樹脂。
（１）ガラス転移温度が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有するもの。更に具体的には以下の（１−１）〜（１−８）を重合、もしくは共重合させたものに対し、後述する方法（ａ）〜（ｄ）によりラジカル重合性不飽和基を導入したものを用いることができる。なお、以下において、例えば（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートの意味で用いる。
（１−１）水酸基を有するモノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなど。
（１−２）カルボキシル基を有するモノマー；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルモノサクシネートなど。
（１−３）エポキシ基を有するモノマー；グリシジル（メタ）アクリレートなど。
（１−４）アジリジニル基を有するモノマー；２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−アジリジニルプロピオン酸アリルなど。
（１−５）アミノ基を有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど。
（１−６）スルフォン基を有するモノマー；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸など。
（１−７）イソシアネート基を有するモノマー；２，４−トルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの１モル対１モルの付加物などのジイソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性モノマーとの付加物など。
（１−８）上記（１−１）〜（１−７）のモノマーと共重合可能で上記（１−１）〜（１−７）以外のモノマー；このモノマーは得られる共重合体のガラス転移温度や物性を調節する共重合成分として使用する。例えば、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなど。
【００４７】
次に、上述のようにして得られた重合体又は共重合体を、以下に述べる方法（ａ）〜（ｄ）により反応させてラジカル重合性不飽和基を導入する。
（ａ）水酸基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述した（１−２）)の（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマーなどを縮合反応させる。
（ｂ）カルボキシル基、スルフォン基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述（１−１）の水酸基を有するモノマーを縮合反応させる。
（ｃ）エポキシ基、イソシアネート基、或いはアジリジニル基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述（１−１）の水酸基を有するモノマーもしくは前述（１−２）のカルボキシル基を有するモノマーを付加反応させる。
（ｄ）水酸基あるいはカルボキシル基を有するモノマーの重合体又は共重合体の場合には、前述（１−３）のエポキシ基を有するモノマーあるいは前述（１−４）のアジリジニルを有するモノマーあるいは前述（１−７）のジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステルモノマーとの１モル対１モルの付加物等のイソシアネート基を有するモノマーを、付加反応させる。
なお、上記反応を行うには、微量のハイドロキノンなどの重合禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが望ましい。
【００４８】
（２）融点が２０℃〜２５０℃であり、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物。具体的には、トリアジン（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリアクリルイソシアヌレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、スピログリコールジアクリレート、スピログリコール（メタ）アクリレートなどである。
【００４９】
また、上記（１）及び（２）を混合して用いることもできる。
更に、上記（１）又は（２）、又は（１）及び（２）の混合物に対して、反応性希釈剤としてラジカル重合性モノマーを加えることもできる。このラジカル重合性モノマーは、電離放射線照射による架橋密度を上げて耐熱性を向上させる。該モノマーとしては、例えば、前述の（１−１）〜（１−８）のモノマーの他に、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポレエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテトラ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。配合量は、前記（１）又は（２）の単独又は混合物の樹脂１００質量部に対して、０．１〜１００質量部で用いることが好ましい。
また、後述（ロ）の非架橋型樹脂を加えることもできる。
【００５０】
（ＩＩ）常温で液状の電離放射線硬化性樹脂に、常温で熱可塑性固体である非架橋型樹脂を混合して得られる電離放射線硬化性樹脂。
（イ）常温で液状の電離放射線硬化性樹脂；分子中にラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマー又はモノマーの、単体又は混合物からなる組成物である。或いはカチオン重合性官能基を有するプレポリマーやモノマーからなる組成物である。
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートなどである。
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどがある。また、多官能モノマーとして、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがある。
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーがある。
【００５１】
（ロ）非架橋型樹脂は、電離放射線による架橋硬化反応に寄与しない常温固体の熱可塑性樹脂であり、例えば、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、或いは、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂等のビニル系樹脂である。
例えば、アクリル系樹脂は、そのモノマーとして、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
（メタ）アクリル酸−２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸−３−クロルプロピル等の（メタ）アクリル酸ハロゲン化アルキル、
（メタ）アクルル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の水酸基を持つ（メタ）アクリル酸エステル、
α−クロル（メタ）アクリル酸メチル、α−クロル（メタ）アクリル酸エチルなどのハロゲン化（メタ）アクリル酸エステル、
（メタ）アクルル酸−１−クロル−２−ヒドロキシエチルなどの水酸基を持つα−アルキル（メタ）アクリル酸エステル、
及び（メタ）アクリル酸グリシジル
等の（メタ）アクリル系モノマーの１種又は２種以上からなる単独重合体又は共重合体である。
また、これらのアクリル系樹脂は、平均分子量が５０，０００〜６００，０００、ガラス転移温度が５０〜１３０℃のものを用いることが好ましい。平均分子量及びガラス転移温度が、共にこれら数値範囲にあると、常温で液状の電離放射線硬化性樹脂の常温での流動性を消失させる効果、接着剤の高い耐久性、高い最終接着力、及び接着剤層の可撓性を全て兼ね備えることが出来、好適である。
【００５２】
なお、紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、上記（Ｉ）又は（ＩＩ）の電離放射線硬化性樹脂に、さらに光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。
なお、電離放射線としては、接着剤中の分子を架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常用いられるものは、紫外線又は電子線であるが、この他、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いる事も可能である。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。
【００５３】
また、上記電離放射線硬化性樹脂に更に、必要に応じて、各種添加剤を添加することもできる。これらの添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）、等である。
【００５４】
また、前記熱硬化性樹脂としては、自己架橋型アクリル樹脂、メラミン架橋型アクリル樹脂、ブロックイソシアネート硬化型アクリル樹脂、自己架橋型ポリエステル樹脂、メラミン架橋型ポリエステル樹脂、ブロックイソシアネート硬化型ポリエステル樹脂、エステル化反応が不完全なポリエステル樹脂等の組成物を用いることができる。
【００５５】
また、前記熱硬化性樹脂としては、イソシアネートと該イソシアネートと反応する活性水素含有化合物とを含有し、室温では固体で且つ熱可塑性のウレタン未硬化物からなるポリウレタン樹脂を用いることができる。イソシアネート、及び該イソシアネートと反応する活性水素含有化合物としては、例えば下記の化合物を使用できる。
【００５６】
上記イソシアネートとしては、２価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートを用いることができる。例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイシソアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の２価のイソシアネート、或いは、デスモシュールＲ（Ｂａｙｅｒ社製、トリレンジイソイアネートの付加体の商品名）、デスモシュールＬ（Ｂａｙｅｒ社製、トリレンジイソイアネートの付加体の商品名）等の３価のイソシアネート、トリレンジイソシアネートの三量体の重合体等の４価以上のイシソアネート等が挙げられる。
【００５７】
また、上記イソシアネートはそれ単体でも良いが、下記のブロック剤をイソシアネート基に付加反応させて、架橋硬化時は適宜解離触媒を併用して加熱して、ブロッキングを解除させる形式で用いる、ブロックイソシアネートとして用いても良い。また、イソシアネート単体では常温液体のものでも固体化して用いる事も出来る。ブロックイソシアネートして用いる事によって、特に、本発明では、転写を水圧転写で行う関係上、イソシアネートは転写時に水と不要な反応を起こすことを防ぐ為、ブロックイソシアネート化することが好ましい。また、これにより、転写前での架橋硬化も防げる。
ブロック剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、チモール、ｐ−ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−クロロフェノール等のフェノール系ブロッキング剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系ブロッキング剤、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル等の活性メチレン系、ブチルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン系ブロッキング剤、アセトアニリド、アセトアニシジド、酢酸アミド、ベンズアミド等の酸アミド系ブロッキング剤、コハク酸イミド、マレイン酸イミド等のイミド系ブロッキング剤、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アニリン、カルバゾール等のアミン系ブロッキング剤、イミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール系ブロッキング剤、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素系ブロッキング剤、Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル、２−オキサゾリドン等のカルバミン酸塩系ブロッキング剤、エチレンイミン等のイミン系ブロッキング剤、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系ブロッキング剤、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリ等の亜硫酸系ブロッキング剤等が挙げられる。
【００５８】
イソシアネートと反応する前記活性水素含有化合物としては、水酸基、カルボキシル基、等を分子中に含有する化合物が用いられ、その中でも、分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールが代表的である。完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂となる様に構成する為には好ましくは、室温で固体のポリオールを用いる。例えばポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアゼラエート）、ポリ（ブチレンセバケート）、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリ（テトラメチレンエーテル）等のポリエーテルポリオール、ポリ（ブチレンカーボネート）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）等のポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらポリオールの数平均分子量は６００〜５０００の範囲が好ましい。本発明では、水圧転写時の装飾層の樹脂は完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂として形成する。その為、上記のイソシアネート及びポリオールは混合した未硬化物の状態で固体になる様な組み合わせを用いる。その為には少なくとも一方が室温で固体の物を選ぶ。
【００５９】
また、上記イソシアネートと活性水素含有化合物とを含有するポリウレタン樹脂には、従来公知の接着剤同様に金属塩等の硬化触媒、ブロッキング剤を用いる場合は解離温度を低温化させる為の金属石鹸、アミン等の解離触媒を含有させる。また、更に、必要に応じて、各種添加剤を添加することもできる。これらの添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）等である。
【００６０】
なお、装飾層の着色に用いる着色剤としては、公知のものを適宜用いれば良く、例えば、チタン白、アンチモン白、鉛白、カーボンブラック（墨）、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー等の無機顔料、ベンジジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、キナクリドンレッド、インダスレンブルー、フタロシアニンブルー等の有機顔料（乃至染料）、アルミニウム、真鍮等の金属の鱗片状箔片から成る金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片から成る真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。また、前記添加剤としては、体質顔料、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００６１】
なお、本発明では装飾層は、完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂からなる層（特定硬化性樹脂層とも呼称）に加えて、更に、通常の（完全には硬化していない室温で固体の硬化性樹脂以外の）樹脂から成るインキ（乃至塗料）から成る層（通常インキ層とも呼称）も存在していて良い。
【００６２】
ここで、特定硬化性樹脂層と通常インキ層の両層の代表的な形態（組合わせ）としては、
（ｉ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／通常インキ層の着色ベタ層〕
（ｉｉ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／通常インキ層の着色模様層〕
（ｉｉｉ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の着色模様層／通常インキ層の着色模様層〕
（ｉｖ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／特定硬化性樹脂の着色模様層〕
（ｖ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／特定硬化性樹脂の着色ベタ層〕
（ｖｉ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／通常インキ層の着色模様層／特定硬化性樹脂の着色ベタ層〕
（ｖｉｉ）支持体シート／〔特定硬化性樹脂の透明ベタ層／特定硬化性樹脂の着色模様層／特定硬化性樹脂の着色ベタ層〕
等が有る。ここで、〔  〕内が装飾層である。
なお、装飾層の耐久性を確保する為、少なくとも転写後の最表面層（支持体シートの最も隣接する層）は、特定硬化性樹脂の層から形成することが好ましい。
【００６３】
〔活性化工程（Ｂ２）〕
活性化工程（Ｂ２）は、用意した上記の如き転写シートについて、易接着処理工程（Ａ０ｓ）、又は（Ａ０ｓ）と（Ａ１ｓ）を施して、或いはこれらを施さずに、その支持体シート上の装飾層の少なくとも一部を溶解或は膨潤させて、被転写体に付着し易い状態として接着力を付与する工程である。この為に、活性化工程では、装飾層のバインダー成分を溶解或は膨潤可能な溶剤が活性剤として用いられる。該溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサンン、ヘプタン、オクタン等、或いはこれらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール等の１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類、酪酸エステル等のエステル類、が単独で或は混合溶剤として使用される。
【００６４】
活性化工程にて、転写シートの装飾層面側に活性剤を施す形態としては、代表的には次の２形態があり、どちらの形態でも良い。すなわち、（Ｂ２１）先ず、転写シートの装飾層面側に活性剤を塗工した後に、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして水面上に浮遊させる形態と、（Ｂ２２）先ず、転写シートを支持体シート側が水面側を向く様にして、水面上に浮遊させてから、その転写シートの装飾層面側に活性剤を塗工する形態、である。なお、転写シートを水面上に浮遊させるは、枚葉の転写シートを１枚ずつ浮べたり、水を１方向から流した水面上に、連続帯状の転写シートを連続的に供給して浮べたりする。
【００６５】
なお、活性剤としては、溶剤のみを使用しても良いが、装飾層が被転写面に接触して接着する水圧印加工程が、水面上で完了するまでの間は、活性剤が蒸発してしまうことがなく、更に被転写面を浸蝕することのないものが好ましい。このような活性剤としては、溶剤中に更に、例えば下記の様な樹脂を、溶剤に対して５〜６０質量％程度添加した膨潤化液（組成物）が挙げられる。該膨潤化液によれば、活性剤の粘度調整が容易で、活性剤の塗液の塗工手段を幅広く選択可能となり、また水圧印加工程に時間を要した場合でも、より安定した接着性が得られる。なお、膨潤化液に添加する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル重合体、ポリスチレンやスチレン誘導体等によるスチレン系重合体、ポリ酢酸ビニル等のビニルエステル重合体、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸等の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体の重合体、同ニトリル誘導体又は同酸アミド誘導体の重合体、或は上記の不飽和カルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ−メチロール誘導体及び同Ｎ−アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、エチレン、エチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート等の単量体の、単独又は共重合体等からなる熱可塑性樹脂、若しくは初期縮合物、或いは、天然樹脂、ロジン及びその誘導体、セルロース誘導体、天然又は合成ゴム、石油樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００６６】
上記の如き活性剤を転写シートの装飾層面側に施すには、公知の塗工法によれば良い。例えば、塗工法としては、グラビアオフセットコート、グラビアコート、ロールコート、バーコート、スプレーコート等が挙げられる。なお、活性剤の塗工量は２〜３０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2程度である。
【００６７】
〔水圧印加工程（Ｂ３）〕
水圧印加工程（Ｂ３）では、上記活性化工程を経た後の水面上の転写シートに対して、被転写体を上から押圧して、水圧によって該転写シートを被転写体に密着させ、装飾層を被転写体の被転写面に密着させる。図２は、この工程を概念的に示す説明図である。すなわち、水圧印加工程では、水面Ｗ上に浮遊させた転写シートＳの上から、被転写体Ｍをその装飾すべき被転写面Ｍｆが下方となるようにして下降させて、被転写体を水中に押し込むことで、その被転写面の形状に沿って転写シートを伸ばし変形させて、水圧によって被転写面に転写シートを密着させる。なお、転写シートＳを水面Ｗに浮べてその支持体シートＳｂが水と接した際、該支持体シートが水膨潤性の場合には膨潤し、水溶性の場合は溶解する。従って、支持体シートが水膨潤性の場合は、該支持体シートＳｂは装飾層Ｓｐと一体となって被転写面Ｍｆに密着する。一方、支持体シートが水溶性の場合には、完全に水に溶解し装飾層のみが水面上に浮遊する場合と、支持体シートの一部が溶解し一部が残存する場合とがある。前者の装飾層のみが水面上に浮遊する場合は、被転写体には装飾層のみが密着した状態となる。
【００６８】
なお、転写シートを浮べ水圧を印加する為の水は、転写シートの支持体シートの種類（例えば水溶性或は水膨潤性の差）等に応じ、適宜水温を調整するのが良い。例えば、支持体シートが澱粉系シートの場合は水温４０〜５０℃が良い。また、支持体シートの除去を促進する添加剤を添加しても良く、例えば澱粉系シートの場合はアミラーゼ等を添加する。
【００６９】
〔脱膜工程（Ｂ４）〕
なお、水圧転写工程では、上記水圧印加工程の後に、更に脱膜工程を適宜行う。この脱膜工程（Ｂ４）は、上記水圧印加工程にて、支持体シートも装飾層と共に被転写体に押圧され被転写体に密着した場合に、その支持体シートを溶解或いは洗浄で除去し、装飾層のみを被転写体上に残す工程である。従って、被転写体を水中に押込み水圧を印加するときに、水面上に装飾層のみが浮遊している場合には、この脱膜工程は不要である。つまり、脱膜工程は、転写シートの支持体シートの少くとも一部が溶解せずに被転写体上に残存している場合に、被転写体の被転写面に装飾層が十分に密着後、その支持体シートを除去する工程である。支持体シートの除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行う。脱膜工程により、被転写面に付着している支持体シートは完全に除去される。なお、シャワー洗浄の条件は、支持体シートの種類等で異なるが、通常は水温１５〜６０℃、洗浄時間１０ｓ〜５ｍｉｎ（３００ｓ）」が好ましい。そして、脱膜工程後、或いは脱膜工程が省略される場合は、前記水圧印加工程後、水圧転写工程（Ｂ）の最後に、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させれば、被転写体の被転写面に転写された装飾層によって、所望の意匠が付与された転写物品が得られる。
【００７０】
〔硬化工程〕
硬化工程（Ｃ）は、水圧転写時には完全に硬化していない硬化性樹脂を完全に硬化させる工程である。なお、硬化方式（メカニズム、型）は、用いる硬化性樹脂に応じたものとなり、電離放射線硬化、熱硬化が代表的である。
そして、硬化完了のタイミングは、水圧転写工程の終了後が好ましい。特に、電離放射線硬化の場合、装飾層中に水分が含有すると、電離放射線硬化性樹脂の硬化を阻害することが有る為、十分に転写時の水分を乾燥した後に、電離放射線を照射することが好ましい。
一方、水圧転写前に硬化させてしまうと、装飾層が硬化し、また、脆くなる為、被転写体の被転写面形状に追従し難い。また、無理に追従させると装飾層に亀裂、破断を生じてしまう。また、装飾層に、有機溶剤による、膨潤性、溶解性が無くなる。その為、活性剤による装飾層の接着性付与（活性化）が出来なくなる等の為に、水圧転写前の硬化完了は好ましくない。
【００７１】
〔付随的工程：塗装工程〕
なお、本発明では、塗装工程を省略出来るのが大きな特徴の一つであるが、極厚い塗装感が欲しい等の転写製品に対する要望次第では、最後に塗装を施す事を完全に排除するものではない。塗装は従来公知の材料、方法が適宜採用されるであろう。
例えば、得られた転写物品の表面に対して更に、表面強度向上、表面保護、表面艶調整等の為に、塗装を施し保護膜を形成する塗装工程（Ｄ）を行うことができる。該保護膜としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ケイ素系樹脂等の樹脂が用いられる。例えば、ウレタン樹脂としては、前記の装飾層のバインダーの樹脂で列挙したものと同様ものを用いることが出来る。塗装方法としては、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬等の公知の塗装（塗工）法が用いられる。
【実施例】
【００７２】
〔実施例１〕
被転写体Ｍとしては、ポリプロピレンからなる図３の如き形状の射出成形品を用意した。該被転写体の表面のぬれ張力（２５℃）は３３ｍＮ／ｍである。また、寸法は、高さＨ＝１５ｍｍ、幅Ｗ＝６０ｍｍ、長さＬ＝１００ｍｍ、側面の傾斜角Φ＝７０°、角部の曲率半径Ｒ＝１０ｍｍである。
【００７３】
次いで、易接着処理工程（Ａ）の酸化炎処理工程（Ａ０）として、図１の如き装置にて、被転写体Ｍの転写すべき被転写面Ｍｆを処理面として、酸化炎処理を施した。すなわち、ベルトコンベア（置台）Ｂ上に、被転写体Ｍを、その被転写面Ｍｆが上方を向く様に載置した。そして、可燃性気体タンク２から弁３Ａを経由して可燃性気体としてのプロパンガスを、空気圧縮機１から弁３Ｂを経由して空気を、それぞれ供給し、両者を混合気体として弁３Ｃを経由して配管４経由で、バーナー５に供給した。バーナー５には直線状にノズル５Ａを配列してあり、該ノズルから前記混合気体を燃焼させた酸化炎を火炎６として、被転写体Ｍの被転写面Ｍｆに向かって放射しつつ、ベルトコンベアＢを移動させて、被転写面Ｍｆの全面を酸化炎に１秒間暴露させた。
【００７４】
次いで、易接着処理工程（Ａ）の改質工程（Ａ１）として、再び図１の装置を用い、上記酸化炎処理を施した被転写体ＭをベルトコンベアＢ上に載置した。今度は、可燃性気体、及び空気に加えて、改質剤タンク７から、弁３Ｄ、及び３Ｃを経由して、沸点２７℃のテトラメチルシラン（改質剤）を、可燃性気体及び空気の合計量に対して０．０００１ｍｏｌ％、沸点１２２℃のテトラメトキシシラン（改質補助剤）を同０．００００１ｍｏｌ％供給して、これら４種の混合気体からなる燃焼ガスとして、配管４経由でバーナー５に供給し、ノズル５Ａからケイ素原子を有する化合物を含む火炎６を、処理面である被転写体Ｍの被転写面Ｍｆに向かって放射し、被転写面を１秒間暴露させた。この様にして、炎熱分解反応により、被転写体Ｍの被転写面Ｍｆ上に、酸素余剰の酸化ケイ素Ｓｉ０2.7からなる厚さ２０ｎｍの薄膜を形成し、改質処理を施して、易接着処理とした。
【００７５】
次いで、水圧転写工程（Ｂ）の転写シートを用意する工程（Ｂ１）として、鹸化ポリビニルアルコールと澱粉を主成分とする厚さ４０μｍの水膨潤性シートを支持体シートＳｂとし、該支持体シート上に、グラビア印刷機を用いて、先ず無色透明の全面ベタ層を、続いてその上に木目模様層を印刷して装飾層Ｓｐとした転写シートＳを製造した（図２参照）。なお、装飾層の印刷インキのバインダーに用いたバインダー樹脂は、溶融温度１１５℃のトリアジンアクリレートプレポリマーに光反応開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを添加した、室温でも未硬化状態に於いて固体の電離放射線硬化性樹脂（具体的には紫外線硬化性樹脂）の未硬化物から成る。全面ベタ層のインキは該バインダー樹脂のみからなり、また、木目模様層のインキはこれに着色剤として、カーボンブラック、弁柄、及び黄鉛を主体とし、更にフタロシアニンブルー及びチタン白を用いたインキを使用した。
【００７６】
次いで、水圧転写工程（Ｂ）の活性化工程（Ｂ２１）として、上記転写シートの装飾層上に下記組成の活性剤を１３ｇ／ｍ2塗工した後、図２の如く、水温３０℃の水面Ｗ上にこの転写シートＳをその支持体シートＳｂ側が水面側を向く様にして浮遊させた。そして、１分間経過し支持体シートが膨潤状態となった後に、上記易接着処理工程を経た被転写体Ｍを、転写シートの上方から押入れて、被転写体の被転写面に転写シートを延展させ密着させた。この後、転写シートが表面に延展し密着した被転写体を水中から引出した。次に、脱膜工程（Ｂ４）として、該被転写体に４０℃の温水シャワーを３０秒間噴射した後、さらに清水シャワーを噴射して、被転写体上に付着している転写シートの支持体シートを除去した。次いで、被転写体を乾燥して、装飾層が被転写体に転写された転写物品を得た。
【００７７】
活性剤の組成：
ブチルセロソルブアセテート              ２６質量部
ブチルカルビトールアセテート            ２６質量部
ブチルメタクリレート重合体                ８質量部
ジブチルフタレート                      ２０質量部
硫酸バリウム                            ２０質量部
【００７８】
次いで、硬化工程（Ｃ）として、高圧水銀灯から成る紫外線照射装置を用いて、被転写体表面の装飾層に紫外線を照射して、これを架橋、硬化させた。以上の様にして、表面が水圧転写にて装飾された、所望の転写製品を得た。
【００７９】
〔実施例２〕
実施例１に於いて、酸化炎処理工程（Ａ０）を省略した他は、実施例１と同様とした。
【００８０】
〔実施例３〕
実施例１に於いて、改質工程（Ａ１）で使用した改質剤をテトラメチルチタンに換え、改質補助剤を省いたものを用いた他は、実施例１と同様とした。
【００８１】
〔実施例４〕
実施例１に於いて、改質工程（Ａ１）で使用した改質剤をテトラメチルアルミニウムに換え、改質補助剤を省いたものを用いた他は、実施例１と同様とした。
【００８２】
〔実施例５〕
実施例１に於いて、転写シートの装飾層面側にも、被転写体に対するものと同条件の易接着処理工程、すなわち、易接着処理工程（Ａ０ｓ）及び（Ａ１ｓ）を施した後、水圧転写工程（Ｂ）を行なった、以外は実施例１と同様とした。
【００８３】
〔実施例６〕
実施例２に於いて、転写シートの装飾層面側にも、被転写体に対するものと同条件の易接着処理工程、すなわち、易接着処理工程（Ａ１ｓ）を施した後、水圧転写工程（Ｂ）を行なった、以外は実施例２と同様とした。
【００８４】
〔比較例１〕
実施例１に於いて、易接着処理工程（Ａ）（工程Ａ０、及び工程Ａ１）を省略した他は、実施例１と同様とした。
【００８５】
〔比較例２〕
実施例１に於いて、易接着処理工程（Ａ）（工程Ａ０、及び工程Ａ１）を省略し、また、装飾層のインキのバインダー樹脂を硝化綿とアルキッド樹脂の混合物に変更し、更に硬化工程（Ｃ）も無しとした、以外は実施例１と同様とした。
【００８６】
〔評価〕
各実施例、及び比較例において、易接着処理工程直後（比較例１及び比較例２については、易接着処理工程が無いので被転写体の該処理未処理面自体となる）の、ぬれ張力（ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（１９９９）規定）（於２５℃）を測定した。また、各得られた転写物品について、装飾層と被転写体との密着性を評価した。密着性は装飾層上に、セロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、商品名「セロテープ（登録商標）」、幅２５ｍｍ）を室温２５℃にて貼付けた後、剥離し、装飾層の剥離が全く無いものは良好（○）、部分的に剥離が有るものはやや良好（△）、テープ貼付け面の全面に亙って剥離が有るものは不良（×）と、評価した。評価結果は表１に示す。
また、耐擦傷性の評価は、被転写体上の装飾層表面を、スチールウール（品番００００）にて、３往復擦った後、目視観察で、全く傷を認め無いものは良好（○）、僅かに傷を認めるものはやや良好（△）、傷を明瞭に認めるものは不良（×）と、評価した。
【００８７】
【表１】
2005262610.tif 000003
【００８８】
表１の如く、改質工程を行い、且つ装飾層に特定の硬化性樹脂を用いた各実施例は、酸化炎処理工程の有無に拘わらず、改質工程無しの比較例１、比較例２に比べて、ぬれ張力が増大し密着性が向上した。但し、酸化炎処理工程を省略した実施例２は、ぬれ張力の増大が他の実施例に比べてやや少なくてバラツキ、また密着性も若干低下した。
また、各実施例は、装飾層に特定の硬化性樹脂を用いない比較例２に比べて、耐擦傷性が明らかに良好となった。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】改質工程及び酸化炎処理工程を行う装置構成例を概念的に示す説明図。
【図２】水圧転写工程を概念的に説明する説明図。
【図３】被転写体の形状例を斜視図（Ａ）と断面図（Ｂ）で説明する説明図。
【符号の説明】
【００９０】
１    空気圧縮機
２    可燃性気体タンク
３Ａ〜３Ｄ  弁
４    配管
５    バーナー
５Ａ  ノズル
６    火炎
７    改質剤タンク
Ｂ    置台（ベルトコンベア）
Ｍ    被転写体
Ｍｆ  被転写面
Ｓ    転写シート
Ｓｂ  支持体シート
Ｓｐ  装飾層
Ｗ    水面
【図１】
2005262610.tif 000004
【図２】
2005262610.tif 000005
【図３】
2005262610.tif 000006