(57)【要約】【課題】  二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置に使用でき、耐二酸化炭素透過性、耐寒性、及び圧縮永久ひずみ特性の優れたゴム組成物を提供すること。【解決手段】  水素化ニトリルゴム（特に結合アクリロニトリル量が４０〜４５重量％）又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物において、エポキシ化植物油系可塑剤及び適宜に有機酸エステル系可塑剤を配合する。これら２種類の可塑剤を使用する場合にはその総含有量が水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレン１００重量部当り、５〜２０重量部とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置用のゴム組成物であって、主原料として水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンと、エポキシ化植物油系可塑剤とを含むことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
主原料を水素化ニトリルゴムとする請求項１に記載のゴム組成物において、水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量が４０〜４５重量％であるゴム組成物。
【請求項３】
有機酸エステル系可塑剤をさらに含み、エポキシ化植物油系可塑剤と合わせたこれら２種類の可塑剤の総含有量が水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレン１００重量部当り、５〜２０重量部である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置に使用されるゴム組成物に関し、特に、二酸化炭素を冷媒として用いた空調システムにおける冷媒の漏れを防止するガスケット、パッキン、Ｏリング、オイルシールなどの密封装置に使用されるゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カーエアコンなどの冷凍空調機においては、オゾン層破壊といった環境問題の観点から主としてフロン系冷媒ＨＦＣ−１３４ａが冷媒として用いられている。ところが、近年、ＨＦＣ−１３４ａに対しても地球温暖化への影響が指摘され、使用が制限される方向にある。これに代わるものとして、地球温暖化係数が小さく、かつ自然冷媒でもある二酸化炭素冷媒が代替候補となっている。
【０００３】
二酸化炭素冷媒を使用した冷凍空調システムでは、従来のフロンガス系冷媒と比較し、約７ＭＰａ以上の高圧環境条件下での使用となる。また、二酸化炭素冷媒が、密封装置に使用されるゴム組成物に対し与える影響もフロン系冷媒とは異なっている。
【０００４】
このことから、二酸化炭素冷媒に適したゴム組成物が種々検討され、例えば特許文献１には、二酸化炭素冷媒の漏れ防止用として、有機過酸化物で架橋された水素化ニトリルゴムを主体とするゴムシール材が記載されている。このシール材では、結合アクリロニトリル量３２〜４０重量％の水素化ニトリルゴムが使用されている。また、特許文献２には、結合アクリロニトリル量が４５重量％以上である水素化ニトリルゴムを使用したゴムシール材が記載されている。
【０００５】
ところで、一般に、水素化ニトリルゴムのように、その構造中にアクリロニトリル基を含有するゴムでは、アクリロニトリル基の結合量によりゴムの特性が変わることが知られている。すなわち、結合アクリロニトリル量が多くなるとガスの透過性は低くなり、逆に少なくなるとガス透過性は高まる。一方、ゴムの耐寒特性については、結合アクリロニトリル量が多くなると悪化する。
【０００６】
そのため、二酸化炭素のようにゴム組成物に対する透過性の高い物質を密封対象とする場合は、結合アクリロニトリル量が３２〜４０重量％と少ないと、二酸化炭素の透過性が高くなるという問題点がある。また、結合アクリロニトリル量を４５重量％以上と多くすると、透過性は低く抑えられるものの、耐寒特性が悪くなる。結合アクリロニトリル量をそのまま高く維持しつつ耐寒性を向上させる手段として、耐寒性を向上させる可塑剤の使用が考えられる。しかし、この場合には可塑剤を多く使用する必要があり、圧縮永久歪み等のゴム物性に対し悪影響が大きく、また二酸化炭素の透過性も高まるという問題点が生じる。
【０００７】
また、主原料として塩素化ポリエチレンを使用することで、結合アクリロニトリル量が３２〜４０重量％の水素化ニトリルゴムを使用した場合に比べ、二酸化炭素の透過性を低下させることができる。しかし、この場合でも耐寒特性が悪化するという現象が見られる。
【特許文献１】特開２００２−１４６３４２号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６９７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置に使用可能な、耐二酸化炭素透過性、耐寒性、及び圧縮永久ひずみ特性の優れたゴム組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者らは、水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物にエポキシ化植物油系可塑剤を配合すると二酸化炭素の透過性が抑制され、有機酸エステル系可塑剤を配合すると耐寒性が向上すること、水素化ニトリルゴムを主原料とする場合にその結合アクリロニトリル量が４０〜４５重量％の領域において、エポキシ化植物油系可塑剤や有機酸エステル系可塑剤を配合することにより圧縮永久ひずみ特性を良好に保ちつつ耐二酸化炭素透過性及び耐寒性の優れたゴム組成物が得られることを見いだして、本発明を完成するに至たったものである。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置用のゴム組成物であって、主原料として水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンと、エポキシ化植物油系可塑剤とを含むことを特徴とするゴム組成物。
（２）主原料を水素化ニトリルゴムとする（１）に記載のゴム組成物において、水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量が４０〜４５重量％であるゴム組成物。
（３）有機酸エステル系可塑剤をさらに含み、エポキシ化植物油系可塑剤と合わせたこれら２種類の可塑剤の総含有量が水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレン１００重量部当り、５〜２０重量部である（１）又は（２）に記載のゴム組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による二酸化炭素又は二酸化炭素を含む流体を密封対象とする密封装置用のゴム組成物では、水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物にエポキシ化植物油系可塑剤を配合することによって、二酸化炭素の透過性が抑制され、密封性能が向上した。また、有機酸エステル系可塑剤を配合することによって、耐寒性が向上した。
【００１２】
また、主原料を水素化ニトリルゴムとする密封装置用のゴム組成物において、水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量を４０〜４５重量％とし、エポキシ化植物油系可塑剤及び適宜に有機酸エステル系可塑剤を配合することによって、圧縮永久ひずみ特性を良好に保ちつつ耐二酸化炭素透過性及び耐寒性の優れたゴム組成物を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴム組成物によって作られる密封装置は、二酸化炭素又は二酸化炭素を含んだ流体を密封対象としたものであり、例えば、二酸化炭素を冷媒としたカーエアコン等の冷凍空調機、冷凍冷蔵庫等において用いられるガスケット、パッキン、Ｏリング、オイルシール、メカニカルシールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
本発明に用いられるエポキシ化植物油系可塑剤は、二酸化炭素に対し非相溶性であるので、ゴム組成物に配合することにより二酸化炭素の溶解性を低減できる。従って、エポキシ化植物油系可塑剤を水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物に配合することによって、二酸化炭素の透過性を抑制することができる。また、同時にその耐寒特性も改善することができる。
【００１５】
エポキシ化植物油系可塑剤として、エポキシ化大豆油系などが使用でき、その配合量は、主原料の水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレン１００重量部に対して５重量部以下であると、二酸化炭素の透過性を抑制する効果に乏しく、２０重量部以上であると圧縮永久ひずみが劣る為、５〜２０重量部とするのが好ましい。
【００１６】
エポキシ化植物油系可塑剤の具体例としては、カポックスＳ−６（花王株式会社製）、パラプレックスＧ−６０（シーピーホール製）、アデカサイザーＯ−１３０Ｐ（旭電化工業株式会社製）、アデカサイザーＯ−１８０Ｐ（旭電化工業株式会社製）、エデノールＤ８１（コグニスジャパン株式会社製）、エデノールＢ３１６（コグニスジャパン株式会社製）、サンソサイザーＥ−２０００Ｈ（新日本理化株式会社製）、サンソサイザーＥ−９０００Ｈ（新日本理化株式会社製）などが挙げられる。
【００１７】
水素化ニトリルゴム( 以下「ＨＮＢＲ」と略す) とは、アクリロニトリルとブタジエンを共重合させたアクリロニトリルブタジエンゴム( 以下「ＮＢＲ」と略す) の不飽和部位に水素付加してなる高分子材料である。ＨＮＢＲは、その耐熱性、耐摩耗性がＮＢＲよりも優れている事で知られており、自動車用ゴム部品として、オイルシール、Ｏリング、ガスケットなどに用いられている。
【００１８】
ＨＮＢＲの具体例としては、Ｚｅｔｐｏｌ  １０１０( 日本ゼオン株式会社製、結合アクリロニトリル量４４重量％) 、Ｚｅｔｐｏｌ  １０２０( 日本ゼオン株式会社製、結合アクリロニトリル量４４重量％) 、Ｔｈｅｒｂａｎ  Ａ４３０７（バイエル社製、結合アクリロニトリル量４３重量％）、Ｔｈｅｒｂａｎ  Ａ４３０９（バイエル社製、結合アクリロニトリル量４３重量％）、Ｔｈｅｒｂａｎ  Ｃ４３６７（バイエル社製、結合アクリロニトリル量４３重量％）、Ｔｈｅｒｂａｎ  Ｃ４３６９（バイエル社製、結合アクリロニトリル量４３重量％）などが挙げられる。
【００１９】
塩素化ポリエチレンの具体例としては、ダイソラックＭＲ１０４( ダイソー株式会社製、含有塩素量４０重量％) 、ダイソラックＨ１３５( ダイソー株式会社製、含有塩素量３５重量％) 、ダイソラックＣ１３０( ダイソー株式会社製、含有塩素量３０重量％) 、エラスレン３０１Ａ( 昭和電工株式会社製、含有塩素量３２重量％) 、エラスレン３５１Ａ( 昭和電工株式会社製、含有塩素量３６重量％) 、エラスレン４０１Ａ( 昭和電工株式会社製、含有塩素量４０重量％) 等が挙げられる。
【００２０】
圧縮永久ひずみを小さく保ちつつ耐二酸化炭素透過性と耐寒性の両方が優れたゴム組成物を得るには、本発明のＨＮＢＲの結合アクリロニトリル量は、４０〜４５重量％とするのが好ましい。
【００２１】
また、水素化ニトリルゴム又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物に、有機酸エステル系可塑剤を配合すると、耐寒性が向上するので好ましい。耐寒性が向上するのは、可塑剤の凝固点が低く、ゴム組成物との相溶性が良好であるためである。この有機酸エステル系可塑剤は、構造中にエステル結合を含んだ可塑剤のことであり、ポリエーテルエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤などが用いられる。具体例としては、アデカサイザー  ＲＳ−７００、アデカサイザーＲＳ−７３５、アデカサイザーＣ−８、アデカサイザーＣ−９Ｎ（以上旭電化工業株式会社製）、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、トリクレジルホスフェート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレートなどが挙げられる。
【００２２】
エポキシ化植物油系可塑剤と有機酸エステル系可塑剤の両方を配合する場合には、ＨＮＢＲ又は塩素化ポリエチレン１００重量部に対してエポキシ化植物油系可塑剤が５重量部以下であると、二酸化炭素の透過性を抑制する効果に乏しく、両可塑剤の総量が２０重量部以上であると圧縮永久ひずみが劣る為、該総量を５〜２０重量部とするのが好ましい。
【００２３】
ＨＮＢＲ及び塩素化ポリエチレンを架橋する為の架橋剤としては、有機過酸化物を用いるのが好ましい。具体例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ・シクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボナート等が挙げられる。
【００２４】
有機過酸化物の配合量としては、ＨＮＢＲ又は塩素化ポリエチレン１００重量部に対して２〜２０重量部とするのが好ましい。
【００２５】
その他、本発明の目的を損なわない範囲で、架橋助剤、充填剤、金属酸化物、老化防止剤、滑剤などを適宜配合して用いることができる。
【００２６】
架橋助剤としては、アクリル系架橋助剤、マレイミド系架橋助剤、メタアクリレート系架橋助剤が用いられる。具体例としてアクリル系架橋助剤では、トリアリルイソシアヌレート、マレイミド系架橋助剤では、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、メタアクリレート系架橋助剤では、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが挙げられる。
【００２７】
補強性充填剤としては、カーボンブラックが用いられる。具体例としては、ＨＡＦカーボンブラック、ＭＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラック、ＦＴカーボンブラック、ＭＴカーボンブラックなどが単独または２種以上の組み合わせで用いられる。また、カーボンブラック以外の充填剤もその用途に応じて単独または組み合わせて用いることができる。
【００２８】
金属酸化物としては、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどを、単独又は２種以上の組み合わせで用いることができる。
【００２９】
老化防止剤としては、４，４−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩などのベンズイミダゾール系などが用いられる。
【００３０】
滑剤としては、パラフィン及び炭化水素樹脂系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、脂肪族アルコール系などが用いられる。
【実施例１】
【００３１】
以下、本発明を実施例及び比較例についての試験結果を用いて説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、充填剤として配合したＦＥＦカーボンブラックの添加量を異ならせたのは、可塑剤の添加量の違いに伴うゴム組成物の硬さの変化を調整し、総ての例についてほぼ同等の硬さにして比較の妥当性を高めるためである。
【００３２】
実施例１：
実施例１は、結合アクリロニトリル量４４重量％のＨＮＢＲにエポキシ化植物油系可塑剤を用いた配合例である。
本実施例においては、主原料としてのＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  １０２０、日本ゼオン株式会社製、結合アクリロニトリル量４４重量％） １００重量部に対して、架橋剤として１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン４重量部、充填剤としてＨＡＦカーボンブラック２０重量部、ＦＥＦカーボンブラック６０重量部、可塑剤としてエポキシ化植物油系可塑剤（アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業株式会社製）を１０重量部、架橋助剤としてＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド５重量部、老化防止剤としてアルキル化ジフェニルアミン１．５重量部、金属酸化物として酸化亜鉛３重量部、滑剤としてステアリン酸１重量部、ポリエチレンワックスを０．３重量部を用いた。
【００３３】
実施例２：
実施例２は、結合アクリロニトリル量４１重量％のＨＮＢＲにエポキシ化植物油系可塑剤を用いた配合例である。
本実施例においては、結合アクリロニトリル量４４重量％のＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  １０２０、日本ゼオン株式会社製) を６５重量部と結合アクリロニトリル量３６重量％のＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  ２０２０、日本ゼオン株式会社製）を３５重量部ブレンドすることによって、結合アクリロニトリル量が４１重量％のＨＮＢＲ１００重量部とした。それ以外は実施例１と同じ配合である。
【００３４】
実施例３：
実施例３は、結合アクリロニトリル量４４重量％のＨＮＢＲにエポキシ化植物油系可塑剤と有機酸エステル系可塑剤とを用いた配合例である。
本実施例においては、有機酸エステル系可塑剤としてポリエーテルエステル系可塑剤（アデカサイザーＲＳ７００、旭電化工業株式会社製）を１０重量部新たに添加し、充填剤としてのＦＥＦカーボンブラックを７０重量部とした以外は実施例１と同じ配合である。
【００３５】
比較例１：
比較例１は、結合アクリロニトリル量４９重量％のＨＮＢＲを用い、エポキシ化植物油系可塑剤及び有機酸エステル系可塑剤を全く使用しない場合の配合例である。
本比較例においては、結合アクリロニトリル量４９重量％のＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  ００２０、日本ゼオン株式会社製） を用い、エポキシ化植物油系可塑剤を添加せず、充填剤としてのＦＥＦカーボンブラック５０重量部とした以外は実施例１と同じ配合である。
【００３６】
比較例２：
比較例２は、結合アクリロニトリル量４９重量％のＨＮＢＲを用い、耐寒性を向上させるために有機酸エステル系可塑剤を多く使用した場合の配合例である。
本比較例においては、結合アクリロニトリル量４９重量％のＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  ００２０、日本ゼオン株式会社製） １００重量部とし、有機酸エステル系可塑剤としてポリエーテルエステル系可塑剤（アデカサイザーＲＳ７００、旭電化工業株式会製）を３０重量部用い、充填剤としてのＦＥＦカーボンブラックを８０重量部とした以外は実施例１と同じ配合である。
【００３７】
比較例３：
比較例３は、結合アクリロニトリル量３６重量％のＨＮＢＲを用いた場合の配合例である。
本比較例は、結合アクリロニトリル量３６重量％のＨＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ  ２０２０、日本ゼオン株式会社製） を用い、エポキシ化植物油系可塑剤を添加せず、ＦＥＦカーボンブラック５０重量部とした以外は実施例１と同じ配合である。
【００３８】
実施例４
実施例４は、主原料の塩素化ポリエチレンにエポキシ化植物油系可塑剤を用いた配合例である。
本実施例においては、主原料としての塩素化ポリエチレン（ダイソラックＭＲ１０４、ダイソー株式会社製・含有塩素量４０重量％）１００重量部に対して、架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを４重量部、充填剤としてＦＥＦカーボンブラック４０重量部、可塑剤としてエポキシ化植物油系可塑剤（アデカサイザーＯ−１３０Ｐ、旭電化工業株式会社製）を１０重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを３重量部、金属酸化物として酸化マグネシウム１０重量部を用いた。
【００３９】
実施例５：
実施例５は、主原料の塩素化ポリエチレンに、エポキシ化植物油系可塑剤と有機酸エステル系可塑剤とを用いた配合例である。
本実施例においては、可塑剤として有機酸エステル系可塑剤（アデカサイザーＲＳ７００、旭電化工業株式会社製）を１０重量部新たに添加し、充填剤のＦＥＦカーボンブラックを５０重量部とした以外は実施例４と同じ配合である。
【００４０】
比較例４：
比較例４は、塩素化ポリエチレンを用いエポキシ化植物油系可塑剤及び有機酸エステル系可塑剤を全く使用しない場合の配合例である。
本比較例においては、エポキシ化植物油系可塑剤を添加せず、ＦＥＦカーボンブラック３０重量部とした以外は実施例４と同じ配合である。
【００４１】
測定用の加硫ゴムシートおよびＯリングの作製は、上記の各ゴム配合物を８インチオープンロールで混練を行い、その混練物をプレスにて１８０℃、６分間加圧成型し作製した。更にその後オーブンにて、１５０℃、４時間のポストキュアーを行った。
【００４２】
実施例１〜４及び比較例１〜４の加硫ゴムの物理試験は、以下の測定方法にて実施した。
［常態物性］
加硫ゴムの硬さの測定は、JIS K 6253「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのかたさ試験方法」に準拠し、引張り強さ、伸び測定は、JIS K 6251「加硫ゴムの引張り試験方法」に準拠して測定した。
［圧縮永久ひずみ］
Ｏリングによる圧縮永久ひずみの測定は、JIS K 6262「加硫ゴム及び、熱可塑性ゴムの永久ひずみ試験方法」に準拠して測定した。
［二酸化炭素透過係数］
加硫ゴムシートより９０mm×９０mm×２mmの試料を切取り、東洋精機株式会社製のガス透過試験機を用いて、JIS K 7126「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法」Ａ法の試験方法により温度２４℃、圧力０．１MPa の条件で測定した。
［耐寒性測定］
加硫ゴムシートより試料を１０mg切取り、理学電機株式会社製の示差走査熱量計 DSC8230にて、ガラス転移温度を測定した。
【００４３】
主原料をＨＮＢＲとしたゴム組成物の実施例１〜３及び比較例１〜３についての、上記各測定の結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2005281433.tif 000002
【００４５】
主原料を塩素化ポリエチレンとしたゴム組成物の実施例４、５及び比較例４についての、上記各測定の結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
2005281433.tif 000003
【００４７】
以上の測定結果より、以下のことが確認できた。
（１）ＨＮＢＲを主原料にする場合（表１）、比較例３から分かるように、結合アクリロニトリル量が３６重量％のＨＮＢＲを用いた場合には二酸化炭素の透過係数が１３. ６［×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と大きい値を示す。
【００４８】
（２）また、比較例１から分かるように、結合アクリロニトリル量が４９重量％のＨＮＢＲを用いると、二酸化炭素の透過係数を３. ５ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と低減することができるが、耐寒性の指標となるガラス転移温度が−１０℃と劣る点が見られる。
【００４９】
（３）比較例１の耐寒性を改善するために、比較例２に示すように結合アクリロニトリル量が４９重量％のＨＮＢＲに対して有機酸エステル系可塑剤３０重量部を使用すると、耐寒性はガラス転移温度−２２℃と改善が見られるものの、圧縮永久ひずみ率が９２% と大きく劣り、二酸化炭素の透過係数も５．１ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と悪化する。
【００５０】
（４）一方、実施例１に示すように、結合アクリロニトリル量が４４重量％のＨＮＢＲに対しエポキシ化植物油系可塑剤を使用した配合では、比較例１の結合アクリロニトリル量４９重量％の場合と比較すると、二酸化炭素の透過係数は、３. ７ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa)) と比較例１の３. ５ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] とほぼ同等であり、その耐寒性は、ガラス転移温度−１９℃と優れていることが分かった。
【００５１】
（５）また、実施例２に示すように、結合アクリロニトリル量を４１重量％としたＨＮＢＲに対しても、エポキシ化植物油系可塑剤を使用した配合では、耐寒性としてガラス転移温度−２２℃を有し、比較例２に示す二酸化炭素の透過係数５．１ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa)) よりも二酸化炭素の透過係数４．１ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と低減できた。
【００５２】
（６）さらに、実施例３に示すように、結合アクリロニトリル量４４重量％のＨＮＢＲにエポキシ化植物油系可塑剤と有機酸エステル系可塑剤とを配合することで、耐寒性をガラス転移温度−２３℃と向上しつつ、比較例２に示す二酸化炭素の透過係数５．１ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa)] よりも4 ．１ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa)] と低減でき、更に、圧縮永久ひずみ率も６９％と良好であることがわかった。
【００５３】
（７）同様に、塩素化ポリエチレンを主原料とする場合（表２）においても、実施例４に示すように、エポキシ化植物油系可塑剤を配合することで比較例４と比べて二酸化炭素の透過係数を２．２ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と低減することができる。
【００５４】
（８）また、実施例５から分かるように、主原料の塩素化ポリエチレンにエポキシ化植物油系可塑剤と有機酸エステル系可塑剤とを配合することで耐寒性をガラス転移温度−２4 ℃と向上しつつ、二酸化炭素の透過係数を２．６ [×１０-16 (mol・m/m2・ｓ・Pa）] と比較例４よりも低減できることがわかった。
【００５５】
このように、水素化ニトリルゴム（特に結合アクリロニトリル量が４０〜４５重量％）又は塩素化ポリエチレンを主原料とするゴム組成物において、エポキシ化植物油系可塑剤及び適宜に有機酸エステル系可塑剤を配合することによって、耐二酸化炭素透過性、耐寒性、及び圧縮永久ひずみ特性の優れたゴム組成物を得ることができた。