(57)【要約】【課題】円筒状金型内で遠心成形されるポリイミド系シームレスベルトにおいて、ベルト内面の表面粗さが制御された、および／またはベルトに分散される機能性粒子がベルト内面側に局在したシームレスベルトおよびその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも円筒状金型内で遠心成形してなるポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトであって、前記ポリイミド樹脂層の前記金型非接触面側がベルトの外面であることを特徴とするシームレスベルト、前記ポリイミド樹脂層が機能性粒子を含有し、当該層の厚さ方向において、当該機能性粒子がベルト内面側に傾斜分散しているシームレスベルト、および円筒状金型内でポリイミド樹脂層を遠心成形して形成する工程、少なくとも前記形成されたポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトを得る工程、および得られたシームレスベルトを反転させる工程を含むことを特徴とするシームレスベルトの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも円筒状金型内で遠心成形してなるポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトであって、前記ポリイミド樹脂層の前記金型非接触面側がベルトの外面であることを特徴とするシームレスベルト。
【請求項２】
前記ポリイミド樹脂層が機能性粒子を含有し、当該層の厚さ方向において、当該機能性粒子がベルト内面側に傾斜分散している請求項１に記載のシームレスベルト。
【請求項３】
前記シームレスベルト内面の表面粗さＲｚが０．２μｍ〜３．０μｍである請求項１または２に記載のシームレスベルト。
【請求項４】
前記円筒状金型内で前記ポリイミド樹脂層にさらに積層してなる多層からなる請求項１〜３いずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項５】
円筒状金型内でポリイミド樹脂層を遠心成形して形成する工程、少なくとも前記形成されたポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトを得る工程、および得られたシームレスベルトを反転させる工程を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のシームレスベルトの製造方法。
【請求項６】
前記シームレスベルトを得る工程が、前記円筒状金型内で、形成されたポリイミド樹脂層にさらに積層して多層のシームレスベルトを得る工程である請求項５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどの電子写真方式画像形成装置やヒートシール用途等に用いられるシームレスベルトおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタ、ビデオプリンタ、ファクシミリおよびそれらの複合機の如き電子写真方式で像を形成記録する装置では、装置寿命の向上などを目的に、感光ドラム等の像担持体にトナー等の記録剤を介し形成された像を印刷シート上に直接定着させる方式を回避して、像担持体上の像を中間転写ベルトに一旦転写し、それを印刷シート上に定着させる方式が検討されている。また、装置の小型化等を目的に、前記中間転写ベルトにトナーの定着も兼ねさせる方式も検討されている。
【０００３】
前記中間転写ベルトに用いうる半導電性ベルトとしては、ポリイミドフィルムに導電性フィラーを配合して体積抵抗率を1 〜１０13Ω・ｃｍとしたものが知られている（特許文献１を参照）。このようなベルトを製造するために、従来より熱硬化性ポリイミド系樹脂を円筒状金型内で遠心成形する方法が採用されているが、駆動用としてベルト内面の表面粗さを変化させることが困難なこと、また、中間転写ベルト用途においては遠心力により導電性微粒子が金型面側（ベルト外面）に局在し、本来望まれている表面抵抗率が高く体積抵抗率が低いものとは逆の傾斜になっていることなどの課題を持っていた。一方、金型外面上で多層を積層してシームレスベルトを作製する方法も採用されているが、遠心成形が適用できず、厚みばらつきが大きいという問題点があった。
【特許文献１】特開平５−７７２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、円筒状金型内で遠心成形されるポリイミド系シームレスベルトにおいて、ベルト内面の表面粗さが制御された、および／またはベルトに分散される機能性粒子がベルト内面側に局在したシームレスベルトおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究したところ、次の条件を兼ね備えた場合に満足する特性を有するシームレスベルトを得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のシームレスベルトは、少なくとも円筒状金型内で遠心成形してなるポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトであって、前記ポリイミド樹脂層の前記金型非接触面側がベルトの外面であることを特徴とする。
【０００７】
前記ポリイミド樹脂層は機能性粒子を含有し、当該層の厚さ方向において、当該機能性粒子がベルト内面側に傾斜分散していることが好ましい。
【０００８】
前記シームレスベルト内面の表面粗さＲｚが０．２μｍ〜３．０μｍであることが好ましく、駆動用ベルトとしての用途には０．６〜２．０μｍであることがより好ましい。
【０００９】
また、前記円筒状金型内で前記ポリイミド樹脂層にさらに積層してなる多層からなるシームレスベルトが好ましい。
【００１０】
本発明のシームレスベルトの製造方法は、円筒状金型内でポリイミド樹脂層を遠心成形して形成する工程、少なくとも前記形成されたポリイミド樹脂層を有するシームレスベルトを得る工程、および得られたシームレスベルトを反転させる工程を含むことを特徴とする。
【００１１】
シームレスベルトが多層からなるものの場合、前記シームレスベルトを得る工程が、前記円筒状金型内で、形成されたポリイミド樹脂層に対して、さらに遠心成形により積層して多層のシームレスベルトを得る工程であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシームレスベルトは、金型との接触面側がベルトの内面となり、非接触面側がベルトの外面となるので、金型の表面処理によりベルト内面の表面粗さを自由に設計することができる。これにより、中間転写ベルトとしての用途の他、駆動制御が容易となり、駆動ベルトとしても適する。また、遠心成形により、ベルト全体の厚さの制御が良好なことは言うまでもない。
【００１３】
本発明のシームレスベルトにおいて、機能性粒子として導電性粒子を用いて電子写真装置の中間転写ベルトに使えば、導電性粒子がベルトの内面に局在することにより、相対的に表面抵抗率に比べて体積抵抗率が小さくなるため、小電圧でも転写性に優れ、装置自体の省エネルギー化に貢献できる。
【００１４】
さらに、本発明のシームレスベルトを多層構造とする場合、円筒状金型内で遠心成形により積層してフッ素樹脂やシリコーンゴム等の離型層を設ければ、スプレー塗布されたベルト等とは違って、表面平滑な離型層が得られ、ヒートシール等の離型ベルトとして優れるシームレスベルトを提供することができる。
【００１５】
本発明のシームレスベルトの製造方法によれば、得られたシームレスベルトを反転させることにより、前記シームレスベルトを効率良く製造することができる。また、本発明の製造方法によれば、多層を形成する場合でも金型内面ですべて塗布を行うので、大規模な設備を必要としないで大口径のベルトを容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のシームレスベルトの基体は、相当するポリアミド酸溶液を円筒状金型（好ましくは離型処理を施したもの）の内面に塗布し、遠心成形した後、加熱して、溶媒の除去、脱水閉環水の除去およびイミド転化を行い、それを室温に冷却して金型より剥離することによって得られる。この基体であるシームレスベルトを反転させることによって目的のシームレスベルトが得られる。
【００１７】
本発明においてポリアミド酸溶液は、テトラカルボン酸二無水物あるいはその誘導体とジアミンとの略等モルを有機極性溶媒中で反応させることにより得られる。
【００１８】
上記テトラカルボン酸二無水物としては、具体的には、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
【００１９】
また、このようなテトラカルボン酸二無水物と反応させるジアミンの具体例としては、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、２，４−ビス（β−アミノ−t −ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−δ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス−ｐ−（１，１−ジメチル−５−アミノ−ペンチル）ベンゼン、１−イソプロピル−２，４−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ジ（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、３−メチルへプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、１，２−ビス−３−アミノプロポキシエタン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−メチルへプタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、２，１７−ジアミノエイコサデカン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，１０−ジアミノ−１，１０−ジメチルデカン、１，１２−ジアミノオクタデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、ピペラジン等があげられる。
【００２０】
これらテトラカルボン酸二無水物あるいはその誘導体およびジアミンは、それぞれ１種類以上を適宜に選定し反応させることができる。
【００２１】
上記テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させる際に用いられる有機極性溶媒は、その官能基がテトラカルボン酸二無水物またはジアミンと反応しない双極子を有するものである。そして、系に対して不活性であり、かつ生成物であるポリアミド酸に対して溶媒として作用しなければならない。しかも、反応成分の少なくとも−方、好ましくは両者に対して溶媒として作用しなければならない。
【００２２】
上記有機極性溶媒としては、特にＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類が有用であり、例えばこれの低分子量のものであるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これらは蒸発、置換または拡散によりポリアミド酸およびポリアミド酸成形品から容易に除去することができる。また、上記以外の有機極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併せて使用しても差し支えない。さらに、上記有機極性溶媒にクレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ベンゾニトリル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単独でもしくは併せて混合することもできる。ただし、生成するポリアミド酸の加水分解による低分子量化を防ぐため、水の使用は避けることが好ましい。
【００２３】
上記のテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを有機極性溶媒中で反応させることによりポリアミド酸溶液が得られる。
【００２４】
また、反応温度は８０℃以下に設定することが好ましく、特に好ましくは５〜５０℃であり、反応時間は約０．５〜１０時間である。
【００２５】
このようにして酸二無水物成分原料とジアミン成分原料とを有機極性溶媒中で反応させることによりポリアミド酸が生成し、その反応の進行に伴い溶液粘度が上昇する。このようなポリアミド酸溶液は、使用する際に、粘度が高い場合には適当な溶媒で希釈して粘度を低くして用いる。
【００２６】
例えば、ポリアミド酸溶液の粘度は、塗布厚み、円筒状金型の内径、溶液温度等に応じて設定されるが、通常、１〜１０００Ｐa ・ｓ（塗布作業時の温度で、Ｂ型粘度計での測定値）に設定される。
【００２７】
また、ポリアミド酸溶液中のポリアミド酸濃度は、効果の点から５〜３０重量％に設定するのが好ましく、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２８】
本発明のシームレスベルトには、その用途に応じて機能を付加するため、前記ポリアミド酸溶液中に機能性粒子を含有させることができる。
【００２９】
機能性粒子としては、特に限定されないが、熱伝導性および／または導電性の粒子が例示される。具体的には、熱伝導性粒子としては、窒化ホウ素粉末、アルミナ粉末、酸化ベリリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸カリウム粉末、窒化アルミ粉末、マイカ、シリカ粉末、酸化チタン粉末、タルク、炭酸カルシウム粉末等があげられる。また、導電性粒子については、カーボンブラック、グラフトカーボン等のカーボン；アルミ、銀、銅などの各種金属等の粉末が使用できる。なお、これらの導電性粒子は、ほとんどのものが熱伝導性を有しており、それらは熱伝導性および導電性の粒子となる。
【００３０】
その他の機能性粒子としては、潤滑性を付与するためのフッ素樹脂粉末等があげられる。前記フッ素樹脂粉末は、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−へキサフルオロエチレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。なかでも、耐熱性に優れたＰＴＦＥの使用が好ましい。
【００３１】
前記機能性粒子は、ポリアミド酸溶液を調製するどの段階においても、前記有機極性溶媒中に分散させることができる。分散方法としては、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の公知の分散方法を用いることができる。
【００３２】
本発明においては、前記機能性粒子は、ポリイミド樹脂層の厚さ方向においてベルト内面側に傾斜分散させることが好ましい。傾斜分散させる方法としては、ポリアミド酸溶液の粘度、機能性粒子の比重、形成するポリイミド樹脂層の厚さ等を勘案して、遠心成形する回転数を調節することにより行なうことができる。機能性粒子として導電性粒子を用いた場合、得られるシームレスベルトの内面側に導電性粒子が局在して、表面抵抗率がベルト表面よりもベルト内面で高くなるとともに、ベルト表面の表面抵抗率に比べて体積抵抗率が相対的に小さくなるため、転写ベルトとして適したものとなる。
【００３３】
機能性粒子を中間転写ベルトに用いる場合には、前記ポリイミド樹脂を半導電性にするため、導電性粒子としてカーボンブラックを用いることが好ましい。カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラックおよびファーネスブラックが適して用いられ、その含有量は、ポリイミド樹脂固形分に対して５〜３０重量％の範囲で所定の抵抗を示すようにする必要がある。特に好ましくは、５〜２５重量％の範囲である。カーボンブラックの含有量が５重量％未満であると、導電性が低くなりすぎ体積抵抗が高くなり所望する抵抗が得られないため好ましくない。逆に、３０重量％を超えると、これによって得られたシームレスベルトは機械強度が低く、亀裂や割れが生じやすいものとなるため好ましくない。
【００３４】
本発明では、半導電性ベルトとして使用する場合、ポリイミド樹脂層の表面抵抗率が１０9 〜１０13Ω／□であることが必要であり、１０10〜１０12Ω／□が好ましい。表面抵抗率は、導電性粒子の種類、添加量、粒径等によって調整することができる。表面抵抗率が１０13Ω／□を超えると、摩擦帯電を有効に防止できず、剥離オフセット防止効果が低下する傾向がある。また１０9 Ω／□未満では、導電性粒子の配合量が多くなり、ベルトの強度および耐久性が低下する傾向がある。ポリイミド樹脂層の体積抵抗率は、前記表面抵抗率に比べて相対的に小さく、通常、１０6 〜１０8 Ω・ｃｍである。
【００３５】
なお、本発明におけるポリイミド樹脂層の厚みは、１〜１００μｍが好ましい。また、ポリイミド樹脂層は、上記の必須成分以外に、その物性を損なわない程度に、シリコーン系の有機化合物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、その他の添加剤を含有してもよい。また、前記樹脂には、その物性を損なわない程度に、他のポリマー成分が共重合されたり、ブレンドされたものであってもよい。
【００３６】
また、多層構造を有するシームレスベルトにおいては、ベルトの用途に応じて前記ポリイミド樹脂層に１種または２種以上の層を積層することができる。例えば、シームレスベルトを離型ベルトとして用いる場合は、フッ素樹脂またはシリコーンゴム等からなる離型層を積層することが適しているが特に限定されるものではない。その他の層としては、耐摩耗性を付与するための無機金属酸化物薄層、または滑り性を調整するためのフッ素樹脂粉末もしくはセラミック粉末の含有層が目的に応じて設けられる。
【００３７】
離型層に使用可能なフッ素樹脂としては、ＰＦＡ、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＴＦＥ等が挙げられるが、ＰＦＡが特に好ましい。
【００３８】
離型層に使用可能なシリコーンゴムとしては、ゴム硬度が２０〜５０度程度あれば、汎用のものが使用でき、たとえば、メチルシリコーンゴム、ビニルメチルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴムをそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせても使用することができる。
【００３９】
前記離型層にも、電気抵抗を調節するため、カーボンブラック等の導電性粒子を加えても良い。また、ポリイミド樹脂層と離型層間の密着性を向上させる目的で、これも前記抵抗の範囲内でプライマーを使用することもできる。
【００４０】
離型層の厚さは、通常１０〜５０μｍであり、１０〜４０μｍが好ましく、２０〜３０μｍがより好ましい。
【００４１】
本発明のシームレスベルトは、下記工程により製造することができる。
【００４２】
（１）円筒状金型内でポリイミド樹脂層を遠心成形して形成する工程
ポリアミド酸溶液は、使用する際に、溶液粘度が高い場合には適当な溶媒で希釈して粘度を低くして用いることができる。用いる円筒状金型としては、従来から管状体の製造に用いられるものであればどのようなものであっても差し支えなく、材質としては耐熱性の観点から、金属、ガラス、セラミックス等各種のものが例示される。円筒状金型へのポリアミド酸溶液の塗布方法は、円筒状金型を軸周りに回転させ、内面にディスペンサー等によりポリアミド酸溶液を供給し、遠心力により均一な皮膜を塗布する方法である。遠心成形する際の金型の回転数は、特に限定されるものではないが、均一な皮膜を形成するとともに所望する機能性粒子の傾斜分散を生じさせる点から適宜設定することができる。通常、前記回転数は、５００〜３０００ｒｐｍ程度である。
【００４３】
上記ポリアミド酸溶液を塗布した後の加熱温度は、特に制限はなく適宜に設定できるが、なかでも８０〜２００℃程度の低温で加熱して溶媒を除去した後、２５０〜４００℃程度に昇温してイミド転化を終了する多段加熱法等が好ましい。また、低温加熱後に、続けて離型層等を形成した後、高温加熱を行ってイミド転化を行なってもよい。加熱時間は加熱温度に応じて適宜設定されるが、通常低温加熱およびその後の高温加熱ともに２０〜６０分程度である。このような多段加熱法を用いれば、イミド転化に伴い発生する閉環水や溶媒の蒸発に起因する管状体における微小ボイドの発生を防止することができる。なお、加熱中も、均一な加熱およびポリイミド樹脂層の形成のため、円筒状金型を回転させながら行なうことが好ましい。
【００４４】
（２）プライマー層の形成
前記ポリイミド樹脂層にさらに積層するに際し、当該層間の密着性を高めるため、プライマー溶液を塗布することによりプライマー層を形成してもよい。
【００４５】
（３）積層による多層の形成
フッ素樹脂層を積層する場合は、溶液状（ディスパージョンを含む）のフッ素樹脂をポリイミド樹脂層またはプライマー層の表面に被覆する方法等が用いられる。溶液状のフッ素樹脂溶液を被覆する方法としては、例えばディスペンサーまたはスプレーガンを用いて塗布する方法等が考えられる。塗布および加熱作業中は、円筒状金型を回転させながら行なうことが均一な加熱および層の形成の点から好ましい。塗布と加熱の手順としては、外層にボイドが発生するのを防ぐため、フッ素樹脂を塗布してフッ素樹脂溶液中の溶媒を除去した後、フッ素樹脂の融点以上に昇温してフッ素樹脂層を形成することができる。また、この時ポリイミド樹脂層のイミド転化を同時に行ってもよい。
【００４６】
シリコーンゴム層を積層する場合は、溶液状のシリコーンゴムをポリイミド樹脂層またはプライマー層の表面に被覆する方法等が用いられる。シリコーンゴム溶液を被覆する方法としては、例えばディスペンサーまたはスプレーガンを用いて塗布する方法等が考えられる。塗布および加熱作業中は、円筒状金型を回転させながら行なうことが均一な加熱および層の形成の点から好ましい。シリコーンゴム溶液塗布の場合は、温度２０〜１５０℃で１〜２４時間放置して硬化させることによりシリコーンゴムからなる層が形成された多層シームレスベルトを得る。
【００４７】
積層する層の数は、目的に応じて適宜設定することができるが、通常１〜３層程度である。
【００４８】
積層する層の厚さも、目的に応じて適宜設定することができるが、各層当たり、通常５〜５００μｍの範囲から選択することができる。
【００４９】
（４）シームレスベルトの金型からの剥離
このようにして得たシームレスベルトを、円筒状金型から剥離する。円筒状金型からポリイミド樹脂層を剥離する方法として、例えば円筒状金型端部の周壁面に予め設けられた微小貫通孔に空気を圧送する方法等が挙げられる。なお、円筒状金型内周面に予めシリコーン樹脂等による離型処理を施しておけば、樹脂層の剥離作業性が向上し、好ましい。
【００５０】
（５）剥離したシームレスベルトの反転
シームレスベルトの反転は、シームレスベルトの片端面を外側に折り返し、その端面を軸方向に移動させることによって容易に行うことができる。
【００５１】
本発明のシームレスベルトは、反転工程の容易さから、比較的大口径で、長さが短い形状のベルトが適する。
【００５２】
［実施例］
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。
【００５３】
［実施例１] 
カーボンブラック（ＭＡ１００、三菱化学社製、ファーネスブラック、一次粒子に基づく平均粒子径２２ｎｍ）２００ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１８００ｇに添加した。ボールミルで１２時間室温で撹拌することにより分散した後、＃４００ステンレスメッシュでろ過し、濃度１０重量％のカーボン分散液を得た。このカーボン分散液１３２７．４６ｇを５０００ｍL の４つ口フラスコに移し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１１９７．１８ｇとｐ−フェニレンジアミン１２９．７７ｇ（１．２モル）と４，４’−ジアミノジフェニルエーテル６０．０６ｇ（０．３モル）を仕込み、常温で撹拌させながら溶解した。次いで、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物４４１. ３３ｇ（１．５モル）を添加し、温度２０℃で１時間反応させた後、７５℃で５０時間加熱しながら撹拌することにより、Ｂ型粘度計による溶液粘度が１０Ｐａ・ｓのカーボンブラック含有ポリアミド酸溶液（固形分濃度２０重量％、カーボンブラックの添加量は樹脂固形分１００重量部に対して２３重量部）を得た。
【００５４】
このカーボンブラック含有ポリアミド酸溶液を＃８００のステンレスメッシュを用いてろ過し、半導電性ポリアミド酸溶液とした。
【００５５】
次に、内径５００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面粗し（Ｒｚ：０．７μｍ）仕上げした円筒状金型の内周面に前記半導電性ポリアミド溶液をディスペンサーにより塗布し、回転成形機にて１５００ｒｐｍで２０分間回転させて６００μｍの均一厚の展開層とした。
【００５６】
次に、２５０ｒｐｍで回転させながら該円筒状金型の外側より１３０℃の熱風を３０分間吹き付け、次いで２℃／分の速度で３７０℃に昇温し、その温度で３０分間加熱キュアーした後、冷却、剥離し、さらに反転させて厚さ７５μｍの目的のシームレスベルトを得た。得られたシームレスベルトの断面図を図１に示す。図１に示すように、実施例１のシームレスベルトは、反転させることにより、カーボンブラックがベルトの内面に局在したものとなった。
【００５７】
［比較例１］
半導電性ポリアミド酸溶液の粘度を１００Ｐa ・ｓとし、得られたベルトを反転しなかったこと以外は、実施例１と同様にして目的のシームレスベルトを得た。
【００５８】
［評価試験］
実施例１および比較例１で得た半導電性シームレスベルトについて、下記の特性を調べた。
【００５９】
（１）表面抵抗率
ハイレスタＵＰ（三菱油化社製）を用い、プローブＵＲ、印加電圧２５０Ｖ、１０秒値の表面抵抗率を調べた。
【００６０】
（２）体積抵抗率
ハイレスタＵＰ（三菱油化社製）を用い、プローブＵＲ、印加電圧２５０Ｖ、１０秒値の体積抵抗率を調べた。
【００６１】
（３）表面粗さＲｚ
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９８２）に準じ、ベルト表面の任意の５点よりサンプルを採取し、その周方向に関して、表面粗さ計（サーフコム５５４Ａ＝東京精密社製）にてカットオフ値０．３２ｍｍ、測定長さ２．５ｍｍ、駆動速度０．１２ｍｍ／ｓｅｃ、触針荷重７０ｍｇにて測定を行なった。
【００６２】
［評価結果］
実施例１で得られたシームレスベルトの厚みばらつきは８μｍ、体積抵抗率は４．０×１０8 Ω・ｃｍ、表層の表面抵抗率は２．３×１０12Ω／□であった。内面の表面粗さＲｚは０．６μｍであった。
【００６３】
一方、比較例１で得られたシームレスベルトの厚みばらつきは６μｍ、体積抵抗率は４．０×１０9 Ω・ｃｍ、表層の表面抵抗率は２．３×１０11Ω／□であった。内面の表面粗さＲｚは０．１μｍであった。
【００６４】
比較例１のシームレスベルトは、遠心成形によりカーボンブラックが局在して表層の表面抵抗率が低下することを防止すべくポリアミド酸溶液の粘度を高くしたが、実施例１のシームレスベルトよりも表面抵抗率が低く、逆に体積抵抗率が高いものとなった。したがって、遠心成形後にベルトを反転させる本発明の方法は、中間転写ベルトとしての特性を十分に発揮するシームレスベルトを提供することができることを示している。また、実施例１のシームレスベルトは、内面の表面粗さが用いる金型の表面粗さを反映したものとなるが、比較例１の方法ではシームレスベルトの内面の表面粗さをコントロールできないため、希望する表面粗さのベルトを得ることが困難であることがわかる。
【００６５】
［実施例２] 
５０００ｍＬの４つ口フラスコに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２４１４．１６ｇとｐ−フェニレンジアミン１６２．２１ｇ（１．５モル）を仕込み、常温で撹拌させながら溶解した。次いで、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物４４１．３３ｇ（１．５モル）を添加し、温度２０℃で１時間反応させた後、７５℃で５０時間加熱しながら撹拌することにより、Ｂ型粘度計による溶液粘度が１００Ｐa ・ｓのポリアミド酸溶液を得た。
【００６６】
このポリアミド酸溶液を＃８００のステンレスメッシュを用いてろ過し、ポリアミド酸溶液とした。
【００６７】
このポリアミド酸溶液を内径５００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面粗し（Ｒｚ：１．５μｍ）仕上げした円筒状金型の内周面にディスペンサーにより塗布し、回転成形機にて１５００ｒｐｍで２０分間回転させて６００μｍの均一厚の展開層とした。
【００６８】
次に、２５０ｒｐｍで回転させながら該円筒状シリンダーの外側より１３０℃の熱風を３０分間吹き付け、次いで２℃／分の速度で２５０℃に昇温しその温度で３０分間加熱キュアーした後、冷却した。
【００６９】
さらに、この内面にポリアミド酸系プライマーを塗布乾燥した後、所定量の粒径０．２〜０．３μｍからなるフッ素樹脂ディスパージョン（固形分濃度４０重量％）をディスペンサーにより注入し、金型をゆっくり回転させて内周面全面に展開し、回転数を５００ｒｐｍに上げ均一な塗布層を形成した。さらに２０ｒｐｍで回転させながら金型温度を１１０℃に上げ乾燥固化させた。その後、この金型を４００℃の加熱炉で６０分間焼成し、冷却した後、剥離して、内面に厚さ１２μｍのフッ素樹脂層をもつ総厚８８μｍのシームレスベルトの基体を得た。
【００７０】
得られたベルトを３０ｍｍ幅に切断し、反転させて、表層にフッ素樹脂層からなる離型層をもつ目的のシームレスベルトを得た。その断面図を、図２に示す。反転させたベルトの表面粗さは、表面Ｒｚ＝０．２μｍ、裏面Ｒｚ＝１．２μｍであった。このベルトをポリエチレンのヒートシール用に用いたところ、駆動性および離型性も良好で、１週間交換の必要なく使用することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明実施例１のベルトの断面図
【図２】本発明実施例２のベルトの断面図
【符号の説明】
【００７２】
１  ポリイミド樹脂層
２  導電性粒子
３  フッ素樹脂層
【図１】
2005262729.tif 000003
【図２】
2005262729.tif 000004