(57)【要約】【課題】  機能物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物、ポリマー含有組成物およびインク組成物を提供する。【解決手段】  少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＡが疎水性であり、Ｃセグメント中の側鎖に、スルホン酸、スルホン酸エステル及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を有するブロックポリマー化合物。前記ブロックポリマー化合物、溶媒または分散媒、および機能物質を含有するポリマー含有組成物。前記ブロックポリマー化合物、溶媒または分散媒、および色材を含有するインク組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちブロックセグメントＡが疎水性であり、ブロックセグメントＣ中の側鎖に、スルホン酸、スルホン酸エステル及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を有するブロックポリマー化合物。
【請求項２】
少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＢセグメントが親水性であることを特徴とする請求項１記載のブロックポリマー化合物。
【請求項３】
前記側鎖にスルホン酸、スルホン酸エステルまたはスルホン酸塩を有する繰り返し単位構造が、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位である請求項１または２に記載のブロックポリマー化合物。
【化１】
2005281692.tif 000018
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｂは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −、−ＣＨ2 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。Ｄは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表し、前記アルキレン基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよい。また、ｍは０から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＤは異なっていても良い。Ｅは置換されていても良い芳香族環を表す。また、ｎは０から１０までの整数を表し、ｎが複数の場合、それぞれのＥは異なっていても良い。Ｒは−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＯ3 Ｒ2 、−ＳＯ3 −Ｍを表す。Ｒ2 は炭素原子数１から５までの直鎖状、または分岐状の置換されていても良いアルキル基、または置換されていても良い芳香族環を表す。Ｍは１価または多価のカチオンを表す。）
【請求項４】
下記の一般式（２）で表される繰り返し単位を含有する請求項１乃至３のいずれかの項に記載のブロックポリマー化合物。
【化２】
2005281692.tif 000019
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｇは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。また、ｌは０から１までの整数を表す。Ｊは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基またアルケニル基を表し、前記アルキルまたはアルケニル基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよく、それぞれの炭素原子に結合する水素原子は水酸基に置換されても良い。また、ｍは１から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＪは異なっていても良い。）
【請求項５】
繰り返し単位構造としてポリアルケニルエーテル構造を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載のブロックポリマー化合物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかの項に記載のブロックポリマー化合物、溶媒または分散媒、および機能物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項７】
前記機能物質が前記ブロックポリマー化合物に内包されていることを特徴とする請求項６に記載のポリマー含有組成物。
【請求項８】
前記機能物質が色材である請求項６または７記載のポリマー含有組成物。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれかの項に記載のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
【請求項１１】
請求項９に記載のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するための液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用で、新規なブロックポリマー化合物、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、該インク組成物を用いた液体付与方法および液体付与装置に関する。特に好ましくは、それらの化合物を溶媒または分散媒、色材とともに用いたインク組成物を始めとする記録材料、またそれらの組成物を使用した各種液体付与方法および液体付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能物質を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらの方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。これらを改善する目的で顔料分散インクを使用することが検討されている（例えば、特許文献１）。顔料分散方法として、ポリマー、例えばスルホン酸基を有するポリマー（特許文献２）を用いた例等が報告されているが、未だなお多くの改善が望まれている状況である。
【特許文献１】米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献２】特開平１０−８８０４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、機能物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を提供しようとするものである。
また、本発明は、該ブロックポリマー化合物を含む良好な分散性を有するポリマー含有組成物、インク組成物を提供しようとするものである。
また、本発明は、該組成物を使用した液体付与方法、装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の本発明により解決することができる。
本発明の第１の発明は、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちブロックセグメントＡが疎水性であり、ブロックセグメントＣ中の側鎖に、スルホン酸、スルホン酸エステル及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を有するブロックポリマー化合物である。
【０００７】
また本発明は、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＢセグメントが親水性であることを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【０００８】
また、前記側鎖にスルホン酸、スルホン酸エステルまたはスルホン酸塩を有する繰り返し単位構造が、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位であり、該繰り返し単位構造を含有する化合物が好ましい。
【０００９】
【化１】
2005281692.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｂは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −、−ＣＨ2 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。Ｄは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表し、前記アルキレン基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよい。また、ｍは０から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＤは異なっていても良い。Ｅは置換されていても良い芳香族環を表す。また、ｎは０から１０までの整数を表し、ｎが複数の場合、それぞれのＥは異なっていても良い。Ｒは−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＯ3 Ｒ2 、−ＳＯ3 −Ｍを表す。Ｒ2 は炭素原子数１から５までの直鎖状、または分岐状の置換されていても良いアルキル基、または置換されていても良い芳香族環を表す。Ｍは１価または多価のカチオンを表す。）
【００１１】
さらに、他の繰り返し単位構造の具体的な例として好ましく用いられるのが、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するところの化合物である。
【００１２】
【化２】
2005281692.tif 000003
【００１３】
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｇは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。また、ｌは０から１までの整数を表す。Ｊは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基またアルケニル基を表し、前記アルキルまたはアルケニル基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよく、それぞれの炭素原子に結合する水素原子は水酸基に置換されても良い。また、ｍは１から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＪは異なっていても良い。）
また本発明のブロックポリマー化合物は、繰り返し単位構造としてポリアルケニルエーテル構造を含有することが好ましい。
【００１４】
本発明の第２の発明は、前記本発明の第１の発明のブロックポリマー化合物、溶媒または分散媒、および機能物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。好ましくは前記機能物質が前記ブロックポリマーに内包されている方がよい。また、前記機能物質は色材であることが好ましい。
そのポリマー含有組成物はインク組成物として利用し得るものとなる。本発明のインク組成物はインクジェット装置用に好ましく用いられる。
【００１５】
本発明の第３の発明は、上記インク組成物を使用することを特徴とする液体付与方法である。本発明の好ましい一形態はインク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。インク吐出方法としてはインクに熱エネルギーを作用させて行うものが好ましい。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する画像形成方法として好ましく用いられる。
【００１６】
本発明の第４の発明は、前記インク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するための液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置に用いられる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、機能物質を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を提供することができる。
また、本発明は、該ブロックポリマー化合物を用いて、低粘度でかつ良好な分散性を有するポリマー含有組成物、インク組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、良好な分散性を有する上記の組成物を使用した画像形成方法および画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者らは、前記従来技術、課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
本発明の第１の発明は、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＡが疎水性であり、Ｃセグメント中の側鎖に、スルホン酸、スルホン酸エステル及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を有するブロックポリマー化合物である。本発明で言うブロックポリマーとは、異なる複数種のブロックセグメント構造がポリマー鎖上で連結した共重合体を言い、ブロック共重合体、ブロックコポリマーとも呼ばれるものを指す。
【００１９】
本発明は、側鎖にスルホン酸、または、スルホン酸メチル，スルホン酸エチル，スルホン酸プロピル等のスルホン酸エステル類、または、スルホン酸ナトリウム，スルホン酸カリウム，スルホン酸アンモニウム等のスルホン酸塩類等のスルホン酸誘導体を有するブロックポリマー化合物であることが特徴である。スルホン酸またはスルホン酸塩は、酸として酸性度が高いため、水溶液中において、スルホン酸のプロトンまたはスルホン酸塩のカチオンが遊離し易く、低ｐＨ領域においてもイオン解離しており、そのイオン反発により、より安定に分散できる。また、解離度の高いイオン性官能基であるスルホン酸基をブロックセグメントの一つに含有するため、機能分離型の機能性高分子材料として提供できる点でも極めて有用である。また、スルホン酸、スルホン酸塩は、スルホン酸エステルを加水分解して得られることが多く、このため、スルホン酸エステル構造は、スルホン酸、スルホン酸塩の合成前駆体として非常に有用であり、スルホン酸エステルの形であっても高極性の化合物として非常に有用である。
【００２０】
また本発明は、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＢセグメントが親水性であることを特徴とするブロックポリマー化合物である、つまり両親媒性であるところのブロックポリマー化合物である。好ましくは、Ｂセグメントの側鎖が非イオン性親水構造からなり、さらに好ましくは、オキシアルキレン鎖構造からなることが好ましい。
【００２１】
また、本発明のブロックポリマー化合物は、３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマー化合物である。ブロック構造の形としては、次のような例が挙げられる。ＡＢＣというそれぞれのブロックセグメントが異なるトリブロックポリマー、それらトリブロック構造に他のポリマーユニットが結合したものも本発明には含まれる。例えばＡＢＣＤという４つの異なるブロックセグメントを持つものや、ＡＢＣＡという形のもの、更にはそれ以上の個数のブロックセグメントを持つブロックポリマーも本発明に含有される。
【００２２】
本発明のブロックポリマー化合物は少なくとも３つのブロックセグメントを有することを特徴とする。
さらに本発明のブロックポリマー化合物について具体的な例について記載すれば、前記側鎖にスルホン酸、スルホン酸エステルまたはスルホン酸塩を有する繰り返し単位構造が、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位であり、該繰り返し単位構造を含有する化合物が好ましい。
【００２３】
【化３】
2005281692.tif 000004
【００２４】
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｂは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −、−ＣＨ2 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。Ｄは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表し、前記アルキレン基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよい。また、ｍは０から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＤは異なっていても良い。Ｅは置換されていても良い芳香族環を表す。また、ｎは０から１０までの整数を表し、ｎが複数の場合、それぞれのＥは異なっていても良い。Ｒは−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＯ3 Ｒ2 、−ＳＯ3 −Ｍを表す。Ｒ2 は炭素原子数１から５までの直鎖状、または分岐状の置換されていても良いアルキル基、または置換されていても良い芳香族環を表す。Ｍは１価または多価のカチオンを表す。）
なお、芳香族環とは、ベンゼンのように、分子平面の上下に非局在化した環状π電子雲を持つ構造を示す。
【００２５】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造の具体例として、
【００２６】
【化４】
2005281692.tif 000005
【００２７】
等の、一般式（１）においてｎ＝０のときに得られる、スルホン酸基が脂肪族炭素と結合した脂肪族スルホン酸誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２８】
さらに本発明の好ましい一形態としては、一般式（１）においてｎ≧１である、スルホン酸基が芳香族炭素と結合した芳香族スルホン酸誘導体を側鎖に有する、ブロックポリマー化合物が挙げられる。電子吸引基であるスルホン酸基は、その吸引作用により、スルホン酸基が結合する炭素原子（α−炭素）は酸性度が高く、α−炭素が水素原子（α−水素）を有する場合、その水素原子は脱離し易い。そのため、α−水素を有さない芳香族スルホン酸がより好ましく用いられる。上記繰り返し単位構造の具体例として、
【００２９】
【化５】
2005281692.tif 000006
【００３０】
【化６】
2005281692.tif 000007
【００３１】
【化７】
2005281692.tif 000008
【００３２】
【化８】
2005281692.tif 000009
【００３３】
【化９】
2005281692.tif 000010
【００３４】
【化１０】
2005281692.tif 000011
【００３５】
が挙げられるが、これらに限定されない。
（Ｐｈは、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンを表す。Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
【００３６】
さらに、上記で述べた繰り返し単位構造を含むブロックセグメント以外の具体的な例として好ましく用いられるのが、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するところの化合物である。
【００３７】
【化１１】
2005281692.tif 000012
【００３８】
（式中、Ａは置換されていても良いポリアルケニル基を表す。Ｇは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ1 −から選ばれる構造のうちのいずれかを表す。Ｒ1 は水素原子、または炭素原子数１から３までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基を表す。また、ｌは０から１までの整数を表す。Ｊは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキル基またアルケニル基を表し、前記アルキルまたはアルケニル基内のメチレン基は酸素原子または芳香族環に置換されてもよく、それぞれの炭素原子に結合する水素原子は水酸基に置換されても良い。また、ｍは１から３０までの整数を表し、ｍが複数の場合、それぞれのＪは異なっていても良い。）
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、
【００３９】
【化１２】
2005281692.tif 000013
【００４０】
が挙げられるが、これらに限定されない。
（Ｐｈはフェニレンまたはフェニル基を表す。）
【００４１】
また、本発明のブロックポリマーの各ブロックセグメントは単一の繰り返し単位からなるものでもよく、複数の繰り返し単位構造からなるものでもよい。複数の繰り返し単位からなるブロックセグメントの例としては、ランダム共重合体や徐々に組成比が変化するグラデュエイション共重合体がある。また、本発明のブロックポリマーは２つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであり、それらブロックポリマーが他のポリマーにグラフト結合したポリマーであっても良い。
【００４２】
本発明において、高分子化合物中に含有される一般式（１）で表される繰り返し単位構造の含有量は、高分子化合物全体に対して０．０１〜９９ｍｏｌ％、好ましくは１〜９０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．０１ｍｏｌ％未満ではスルホン酸、スルホン酸エステルあるいはスルホン酸塩の働くべき高分子相互作用が不充分な場合があり、９９ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分な場合があり好ましくない。
【００４３】
本発明のブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。さらに好ましくは１０以上４０００以下である。
【００４４】
また、本発明のブロックポリマー化合物は、その繰り返し単位構造としてポリアルケニルエーテル構造を含有することが好ましい。ポリアルケニルエーテル構造の含有率は好ましくは５０ｍｏｌ％以上である。ポリアルケニルエーテル構造を主鎖に持つ高分子化合物は一般にガラス転移点Ｔｇが低く、分子運動性がフレキシブルとなる。分散安定性向上、包接性（内包性）向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質の表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましく、更には後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。好ましくは、ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下である。
【００４５】
また、本発明のブロックポリマー化合物中には、刺激に応答して、例えば、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等の刺激により、親水性から疎水性へと、または疎水性から親水性へと、相変化を起こすセグメントを含むことも可能である。本発明のブロックポリマー化合物は、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有するブロックポリマーであって、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣを有し、そのうちＡが最も疎水性であり、Ｃセグメント中の側鎖に、スルホン酸、スルホン酸エステル及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を有するブロックポリマー化合物である。その一つのブロックセグメントに刺激応答性ブロックセグメントを含有してもよい。前記刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化のいずれかであることが好ましく、組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
刺激応答性を有する、本発明のブロックポリマー化合物の具体的な例として、疎水性である繰り返し単位の例としては、
【００４７】
【化１３】
2005281692.tif 000014
【００４８】
側鎖にスルホン酸基を有するＣセグメントの繰り返し単位例として、
【００４９】
【化１４】
2005281692.tif 000015
【００５０】
温度の刺激に応答性を示し、かつ、親水性であるＢセグメントの繰り返し単位例として、
【００５１】
【化１５】
2005281692.tif 000016
【００５２】
からなる、ＡＢＣトリブロックポリマーが挙げられるが、これに限定されない。
なお、前記親水性Ｂセグメントは、温度の刺激に応答性を示すブロックセグメントであり、約７０℃以上で疎水性、それ以下で親水性へと相変化を起こすことが知られており、ＤＳＣからも確認されている。
【００５３】
本発明のブロックポリマー化合物の重合はカチオン重合、アニオン重合、ラジカル重合等で行われることが多い。カチオン重合の場合、開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ3 、ＡｌＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、ＳｎＣｌ4 、ＦｅＣｌ3 、ＲＡｌＣｌ2 、Ｒ1.5 ＡｌＣｌ1.5 （Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとスルホン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロックポリマー化合物を合成することができる。
【００５４】
本発明に更に好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ2 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4 系等でリビング重合を行うこともできる。
【００５５】
本発明のブロックポリマー化合物は、Ｃセグメントの側鎖にスルホン酸誘導体を有する。スルホン酸、スルホン酸塩は、酸性度が高いため、陰イオン（スルホン酸イオン）として安定であり、水溶液中においてスルホン酸のプロトンまたはスルホン酸塩のカチオンが遊離し易く、高次構造体や高安定分散体を形成するに好適な相互作用を発揮することが出来る。
【００５６】
また、疎親水性の異なる３つのセグメントを有し、かつ３以上のブロックセグメントを有することで３以上の機能を発揮することが可能である。このため、２つ以下のブロックセグメントからなる高分子化合物に比べより高次で精緻な構造体を形成することも可能である。また、複数のブロックセグメントに似た性質を保持させることにより、その性質をより安定なものとすることも可能である。
【００５７】
本発明の第２の発明について説明する。
本発明の第２の発明は、溶媒または分散媒、機能物質および前記本発明の第１のブロックポリマー化合物を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。上記のブロックポリマー化合物と色材などの有用な所定の機能を奏する機能物質を含有し、該ブロックポリマー化合物は機能物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。機能物質は液体、固体である場合が好ましく、溶解性の物質であってもよい。例えばオイル、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、生体材料、薬、染料や分子性触媒等も用いることができる。
【００５８】
また、本発明のポリマー含有組成物中に含有される第一の発明のブロックポリマー化合物は、本発明の組成物の重量に対して、０．１〜９９質量％であり、好ましくは０．３〜７０質量％である。０．１質量％未満の場合、機能物質の分散性が充分でない場合が有り、９９質量％を越える場合、粘度が高くなりすぎたりする場合がある。また、本発明中の組成物中に含有される機能性物質の含有量は、０．１質量％以上、８０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上６０質量％以下である。０．１質量％未満の場合、機能性が充分に発現しない場合があり、８０質量％を越える場合、分散が充分でない場合がある。
【００５９】
さらに、本発明のポリマー含有組成物には、溶媒、分散媒が含有され、分散媒としてバインダー樹脂を用いることも可能である。溶媒または分散媒としては、水、水性溶剤、非水性有機溶剤等を用いることができる。もちろんそれらの混合物も用いることができる。
【００６０】
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。非水性有機溶剤としては、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、トルエン等の炭化水素系溶剤、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル等の溶剤も使用可能である。
【００６１】
また、オリーブオイル、大豆油、牛脂、豚脂等の天然油脂を使用することもできる。バインダー樹脂としては、スチレンアクリル共重合体、ポリエステル等が例として挙げられる。
【００６２】
本発明のポリマー含有組成物中の溶媒、分散媒の含有量は、１質量％以上９９質量％以下である。好ましくは１０質量％以上９５質量％以下である。１質量％未満の場合や９９質量％を越える場合、機能物質の分散が充分でない場合がある。
【００６３】
また、本発明のポリマー含有組成物中には、上記以外の成分を含有することを妨げず、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含有することも可能である。
本発明は、特徴的に、少なくとも一つのセグメント中の側鎖に酸性度の高いスルホン酸誘導体を有する、３つ以上のブロックセグメントからなるブロックポリマー化合物を使用する。このため、高次で精緻な構造体を形成することも可能である。また、複数のブロックセグメントに似た性質を保持させることにより、その性質をより安定なものとすることも可能である。例えば前述したＡＢＣトリブロックポリマーを使用して、色材と溶媒として水を使用して分散液を作成すると、色材をＡＢＣブロックポリマーが形成するミセル中に内包させることが可能であり、そのように色材内包型のインク組成物を形成することも可能となる。また、その分散組成物の粒子の粒径も非常に揃った均一なものとすることも可能である。さらにはスルホン酸基の高い酸性度のため、水溶液中においてスルホン酸のプロトンまたはスルホン酸塩のカチオンが遊離し易く、強いイオン反発が得られる。そのため、その分散状態が極めて安定となり、様々な色材を安定に分散することが可能となる。更に、その分散組成物の粘度においても非常に低粘度なものとなり得る。インク組成物として用いた場合には、画像記録装置内においても安定に分散させることが可能であり、かつ低粘度であることから、画像記録特性をも向上させることが可能である。
【００６４】
なお、内包を確認する手段の一つとしては、このインク組成物を、各種電子顕微鏡、Ｘ銭回折等の機器分析により実施することが可能である。例えば、クライオトランスファーによるＥＦ−ＴＥＭ観察を行い、球状ミセルを観察することができ、このサンプルをＥＥＬＳで元素分析することで、内包されている事が確認できる。また、ミセル崩壊条件で色材が溶媒からポリマーと別々に分離することでないほう状態を間接的に確認することができる。例えば、前途の、ある刺激によって、その疎親媒を相変化できるブロックセグメントを本発明の疎媒性セグメントとして用い、溶媒に対して不溶の色材を内包したインクを作成し、該刺激により疎媒性セグメントを親媒性セグメントへと相変化させることで、色材が析出すればその内包を示唆する結果となり、内包の確認手段として用いることができる。
【００６５】
また、特徴的に少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有し、順に並ぶブロックセグメントＡとＢとＣのうち、Ｂセグメントが親水性であるブロックポリマー化合物を使用する。好ましくは、Ｂセグメントの側鎖が非イオン性親水構造を有し、さらに好ましくは、オキシアルキレン鎖構造を有するブロックポリマー化合物を使用する。オキシアルキレン構造は紙繊維等の媒体と絡みやすく、インク組成物として用いた場合、その紙等の媒体への印字は、定着特性を向上し得るものとなる。
【００６６】
さらに、本発明の組成物の好ましい一形態であるインク組成物について説明する。
本発明のインク組成物に含有される本発明の第１の発明のブロックポリマー化合物の含有量は、０．１質量％以上９０質量％以下の範囲で用いられる。好ましくは０．３質量％以上８０質量％以下である。インクジェットプリンタ用としては、好ましくは０．３質量％以上３０質量％以下で用いられる。
【００６７】
次に、本発明のインク組成物に含有さるブロックポリマー化合物以外の他の成分について詳しく説明する。他の成分には、水、水性溶媒、色材、添加剤等が含まれる。それらの例は前述したものが例となる。
【００６８】
色材としては、代表的に顔料、染料があげられる。顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いることができる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。また、染料と併用して用いても良い。
【００６９】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０（コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（デグッサ社製）、ＭＡ１００（三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７０】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
また、本発明のインク組成物では、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがあり、市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００７４】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が、０．１質量％未満であると、十分な画像濃度を得られなくなり、５０質量％を超えると顔料が凝集し分散できなくなる。さらに好ましい範囲としては０．５〜３０質量％の範囲である。
【００７５】
また、本発明のインク組成物では染料も使用することができる。以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、油溶性染料又は分散染料の不溶性色素を用いることができる。
【００７６】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、  Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００７７】
また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−３，−２２：１，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７８】
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２５：１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１，−４０：１，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ−１，−１１１，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−２，−１１，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２，−４３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−１，−２０，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ−１，−１２，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。さらに好ましい範囲としては１〜４０質量％の範囲である。なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００８２】
溶媒としては、水、水性溶剤、有機溶剤いずれを用いることも可能であるが、水が好ましく用いられる。水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００８３】
水は本発明のインク組成物中に好ましくは１〜９５質量％含有される。さらに好ましくは５〜９０質量％未満含有される。１〜９５質量％の範囲では、分散の効果がより顕著であり、機能物質のより均一な分散状態が実現できる。
【００８４】
水性溶剤の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類；および、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙（被記録媒体）上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００８５】
水性溶剤は本発明のインク組成物中に好ましくは０．１〜５０質量％含有される。さらに好ましくは０．５〜４０質量％未満含有される。０．１〜５０質量％の範囲では、湿潤の効果がより顕著であり、機能物質のより均一な分散状態が実現できる。
【００８６】
本発明のインク組成物中に含有される前記ブロックポリマーの含有量は、全重量に対して０．１〜９０質量％、好ましくは０．３〜８０質量％が望ましい。ブロックポリマーの量が０．１質量％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる顔料を十分に分散させることができない場合があり、９０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００８７】
本発明のインク組成物は好ましくインクジェット用インクとしても使用することができる。
次に、本発明におけるインクジェット用インクの作成方法について説明する。
【００８８】
［インクジェット用インクの作成方法］
本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、顔料、本発明のブロックポリマー化合物、及び添加剤等をイオン交換水中に加え、分散機を用いて分散させた後、遠心分離機等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うものを例として挙げることができる。
【００８９】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
また、自己分散顔料を用いた場合においても、上記の方法と同様の操作により作成することができる。
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
【００９１】
［液体付与方法］
本発明のインク組成物の好ましい一形態は、インク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法として好ましく用いられ、インクジェット法において用いることが特に好ましい。
【００９２】
用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００９３】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインク組成物は、前記液体付与方法を用いた液体付与装置、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法を利用したパターン形成装置や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法を利用した画像形成装置に使用でき、インクジェット記録装置において用いることが特に好ましい。
【００９４】
本発明のインクジェット用インクを用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００９５】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置２０の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００９６】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
合成例１
＜ブロックポリマーの合成＞
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）と２−メトキシエトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ−ベンゼンスルホン酸メチル（ＶＥＯＥｔＰｈＳＯ3 Ｍｅ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマーの合成。
【００９８】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ  ５ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを５ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００９９】
次いで、ＢブロックのＭＯＥＯＶＥを１０ｍｍｏｌ添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、１０ｍｍｏｌのＣブロック成分のトルエン溶液を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｃブロックが３０量体程度の時に重合反応を停止した。
【０１００】
重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３１５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であった。Ａブロック内の２種のモノマー重合比は１：１であった。
【０１０１】
さらにここで得られたブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｃブロック成分が加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分がフリーのスルホン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０２】
合成例２
２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ：Ａブロック）と２−メトキシエトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ−ベンゼンスルホン酸メチル（ＶＥＯＥｔＰｈＳＯ3 Ｍｅ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマーの合成。
【０１０３】
合成例１記載のＡブロックのＩＢＶＥ  ５ｍｍｏｌ、ＶＥＥｔＰｈＰｈ  ５ｍｍｏｌを、ＥＯＶＥ  １０ｍｍｏｌに代えた以外は、合成例１と同様の方法で目的とするトリブロックポリマーを得た。トリブロックポリマーの化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３０６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２２であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であった。
さらに合成例１と同様の方法で、Ｃ成分がフリーのスルホン酸になったトリブロックポリマーを得た。
【０１０４】
実施例１
合成例１で得たブロック高分子を１５質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。インク組成物を１．０μｍフィルターを通して加圧濾過を行ったところ、フィルター上に顔料の凝集物は観察されなかった。室温で３０日間放置したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３は分離沈殿しなかった。
【０１０５】
実施例２
合成例１で得たブロック高分子を１５質量部、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＪＥＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＤＭＱ  ＰＲ１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換することで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−１２２をブロックポリマー分散体に内包したインク組成物を調製した。インク組成物を１．０μｍフィルターを通して加圧濾過を行ったところ、フィルター上に顔料の凝集物は観察されなかった。室温で３０日間放置したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−１２２は分離沈殿しなかった。
【０１０６】
実施例３
合成例１で得たブロック高分子を１５質量部、ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２（クラリアント社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換することでＣ．Ｉ．ピグメントイエロー−７４をブロックポリマー分散体に内包したインクを調製した。インク組成物を１．０μｍフィルターを通して加圧濾過を行ったところ、フィルター上に顔料の凝集物は観察されなかった。室温で３０日間放置したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー−７４は分離沈殿しなかった。
【０１０７】
実施例４
合成例１で得たブロック高分子を１５質量部、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（キャボット社製、ＢＬＡＣＫ）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。インク組成物を１．０μｍフィルターを通して加圧濾過を行ったところ、フィルター上に顔料の凝集物は観察されなかった。室温で３０日間放置したが、ＭＯＧＵＬ−Ｌは分離沈殿しなかった。
【０１０８】
実施例５
合成例２で得たブロック高分子１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。３０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。ここで用いたブロックポリマーのＡセグメントは温度刺激に応答するポリマーであり、水溶液中において約２０℃を境に相転位を起こすことがＤＳＣから確認されている。前記Ａセグメントは、その境界温度以上で疎水性、それ以下で親水性を示すものである。
【０１０９】
そこで、実施例５で得られたインク組成物を５℃に冷却したところ、染料が相分離し、無色化した。これは、前記Ａセグメントが親水化し、ポリマーミセルが崩壊したことを示し、前記染料がポリマーミセル内に取り込まれていると考えられる。
【０１１０】
比較例１
黒色の自己分散顔料（商品名ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００、キャボット社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。
【０１１１】
比較例２
黒色の自己分散顔料（商品名ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００、キャボット社製）２２質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。
【０１１２】
実施例６
実施例１〜４、及び比較例１〜２のインクの粘度を２０℃で、Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＢ社製  ＤＡＲ−１００装置を用いて測定したところ、実施例１〜４で得られたインク組成物は、自己分散顔料に匹敵する低粘度であった。その結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2005281692.tif 000017
【０１１４】
実施例７
インクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに実施例１〜４で作成したインクを充填し、３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形をベタで印字したところ、均一に印刷することができた。印字１分後に印刷部をラインマーカーで強く３回こすったが、青色の尾引きは全く無く、非常に定着性がよいことがわかった。また、印字部に水を垂らしたところ、にじみが無く、非常に耐水性がよいことがわかった。
【０１１５】
比較例３
黒色の自己分散顔料（商品名ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００、キャボット社製）２質量部、界面活性剤（ノニオンＥ−２３０、日本油脂社製）０．５質量部、エチレングリコール５質量部、及びイオン交換水９２．５質量部を混合し、インク組成物を調製した。該インク組成物を用いて、実施例７と同様に印字し、印字１分後に印刷部を強くラインマーカーで一回こすったところ、黒色の尾引きが観察された。
【０１１６】
比較例４
＜ポリ（スチレン−ｂ−ヒドロキシスチレン−ｂ−メタクリル酸）の合成＞
−７８℃の高真空化の系内に、１０ｍＭのｎ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ１００ｍｌを加え攪拌し、次いでスチレン０．１５ｍｏｌを昇温気化し、冷却済みの溶媒に加えてＡセグメントを重合した。Ａセグメント重合終了後、０．１５ｍｏｌのｔ−ブトキシスチレンをＴＨＦ８０ｍｌで希釈した溶媒を系内に設けたブレーカブルシールを通して加えた。Ｂセグメント重合終了後、メタクリル酸ｔ−ブチル０．１ｍｏｌをＴＨＦ６０ｍｌで希釈した溶液をブレーカブルシール法により加えた。最後にＣセグメント重合終了後、クエンチ用のメタノールをブレーカブルシール法により加え、反応を停止した。
【０１１７】
反応混合物溶液をメタノール溶媒中へ再沈し、ガラスフィルターを用いて沈殿物を回収した。沈殿物を真空乾燥し、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いた分析により、目的物であるトリブロックポリマーであることを確認した。Ｍｎ＝３８４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３１、重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１５０：１５０：５０であった。
【０１１８】
さらにここで得られたブロックポリマーを、臭化水素酸を用いて加水分解し、Ｂ及びＣブロック成分が加水分解されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１１９】
得られたトリブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、ＮａＯＨ水溶液４００質量部を用いて水相へ変換し、ｐＨ１１であるインク組成物を得た。
該インク組成物を用いて、実施例７と同様に印字したところ、かすれ（印字されていない部分）が確認された。
【０１２０】
比較例５
比較例３と同様の方法でスチレンとスチレンスルホン酸エステルのジブロックポリマー（Ｍｎ＝１７６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、重合比＝１５０：５０）を合成し、加水分解により、スルホン酸エステルが加水分解されたジブロックポリマーを得た。
【０１２１】
得られたジブロックポリマー１５質量部とオイルブルーＮ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１４、アルドリッチ社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に共溶解し、ＮａＯＨ水溶液４００質量部を用いて水相へ変換し、ｐＨ１０であるインク組成物を得た。
【０１２２】
該インク組成物を用いて、実施例７と同様に印字した。印字部に水を垂らしたところ、にじみが観察された。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明のポリマー含有組成物およびインク組成物は、機能物質や色材を溶媒に良好に分散することができるブロックポリマー化合物を用いているので、低粘度でかつ良好な分散性を有し、その良好な分散性を有する上記の組成物は、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１】本発明の画像形成装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
【０１２５】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
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