(57)【要約】      （修正有）【課題】貼付した部位に均等で、かつ安定して、持続的に温熱効果を付与できる水和発熱性貼付剤の提供。【解決手段】水和反応により発熱する粒子状物質２を袋状シートに封入し、粒子状物質２が袋状シートの内側に一層に接着固定化され、袋状シート２の一部又は全部を通水性１にする。又、水和反応により発熱する粒子状物質２を発熱性制御物質層を表面に有する酸化カルシウム粒子とする。更に、水和反応により発熱する粒子状物質２を発熱性制御物質層を表面に有する酸化カルシウム粒子とする。更に、発熱性制御物質層を表面に有する酸化カルシウム粒子状物質と通水性面１との間に、固体状酸５を配置する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水和反応により発熱する粒子状物質を袋状シートに封入した貼付剤であって、粒子状物質が袋状シートの内側に一層に接着固定化され、袋状シートの一部又は全部が通水性である水和発熱性貼付剤。
【請求項２】
水和反応により発熱する粒子状物質が、発熱制御物質層を表面に有する酸化カルシウム粒子である請求項１記載の水和発熱性貼付剤。
【請求項３】
発熱制御物質層を表面に有する酸化カルシウム粒子状物質と通水性面との間に、さらに固体状酸を配置してなるものである請求項２記載の水和発熱性貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水と接触させることにより、貼付した部位に均等かつ安定して、持続的に温熱効果を付与できる水和発熱性貼付剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化カルシウムに代表される水和反応により発熱する物質は、身体局所を温熱処理するための組成物（温熱組成物）として有用であることが知られている。しかし、水和反応により発熱する物質は、発熱が急激であったり、温熱効果が持続しないなどの問題があり、人体への適用が困難であった。
【０００３】
これに対し、酸化カルシウムに一定の溶解度を有する固体状酸を組み合せれば、温熱効果が持続することが知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２０００−３４４６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この温熱組成物を従来公知の貼付剤の形態にして皮膚に適用しようとすると、温熱組成物が移動することにより貼付面の発熱分布が変化して、一部のみ温度が異常に上昇することがあるという問題があった。
従って、本発明の目的は、貼付した部位に均等で、かつ安定して、持続的に温熱効果を付与できる水和発熱性貼付剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、水和反応により発熱する粒子状物質を、内側に一層に接着固定化した貼付シートとすることにより、貼付部位に均等で安定した温熱効果が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、水和反応により発熱する粒子状物質を袋状シートに封入した貼付剤であって、粒子状物質が袋状シートの内側に一層に固定化され、袋状シートの一部又は全部が通水性である水和発熱性貼付剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の貼付剤を用いれば、水を接触させることにより、貼付した部位に均等かつ安定して、持続的に温熱効果を付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の水和発熱性貼付剤は、例えば図１のように通水層１、水和反応により発熱する粒子状物質（以下、単に発熱粒子ということもある）２、接着剤３及び貼付層４で構成される。
【０００９】
通水層１は、袋状シートの一部又は全部が通水性であればよいが、上面が全体に亘って通水性であるのが好ましい。通水層は、例えば有孔フィルム、不織布、綿、パルプ、織物等又はそれらの組合わせで形成されるのが好ましい。
【００１０】
また、本発明貼付剤は、内側に少なくとも発熱粒子が一層に、接着固定化されるので袋状シート体であるのが好ましい。
【００１１】
水和反応により発熱する粒子状物質（発熱粒子）としては、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素ナトリウム、硫酸カルシウム等が挙げられるが、酸化カルシウムが特に好ましい。また、この発熱粒子は表面発熱制御層を表面に有するものが好ましい。この発熱制御層を構成する物質としては、水とこの物質との急激な反応を制御する物質であればよく、例えば炭酸カルシウムが好ましい。従って、発熱制御層を有する発熱粒子（以下、発熱制御粒子ということもある）発熱制御粒子としては、炭酸カルシウム層を表面に有する酸化カルシウム粒子が特に好ましい。このような発熱制御粒子を用いることにより、急激な発熱が抑制され、持続的な発熱が得られる。この発熱制御粒子においては、酸化カルシウムの比表面積、及び量に対して、当該炭酸カルシウム層の量比を調節することにより、様々な発熱量、及びその持続時間を達成することができる。
【００１２】
酸化カルシウムは石灰石、蠣殻等の貝殻、消石灰、硝酸塩、シュウ酸塩等を焼成したもので良く、必要に応じて軟焼、中焼、硬焼の酸化カルシウムから選択出来る。また、水和反応が阻害されない程度の不純物が含まれていても良い。
【００１３】
酸化カルシウムの粒子表面に炭酸カルシウム層を生成させるには、例えば次のような方法がある。炭酸ガス含有雰囲気下で常温〜８５０℃の温度域で酸化カルシウムを反応させる方法；炭酸ガス及び水蒸気含有雰囲気下で酸化カルシウムを反応させる方法；水蒸気と反応させた後、炭酸ガスを反応させる方法；ミスト状の炭酸水と酸化カルシウムを反応させる方法等がある。
【００１４】
発熱粒子は、通水性袋状シートの内側に一層に接着固定化される。接着手段としては、特に常温で粘着性のある熱可塑性樹脂による接着が好ましい。このような樹脂としては、例えば粘着型ホットメルト接着剤（スチレン系ブロックポリマー等）が挙げられる。発熱粒子を一層に接着固定化するには、例えば１３０〜１７０℃程度に加熱して接着剤を溶融、塗布し、次いで被覆粒子を散布し、その後、軽くロール加圧する事によって発熱粒子の固着力を高めた後、未接着の被覆粒子を自然落下法等により除去すればよい。
【００１５】
このように発熱粒子を通水性袋状シートの内側に一層に接着固定化することにより、発熱粒子の流動化による温度分布の変化が防止できたが、使用時に温度分布調整が不可能になった分、温熱製品の発熱分布コントロールがより重要になった。
発明者は貼付剤面を単位面積で区切った時、その区切の中に含まれる発熱粒子の重量でその部位の発熱温度が決まることを見出した。又、貼付剤の目的により貼付面全体又は部分の発熱面積と固定すべき重量は決まるが、接着固定の場合単位面積に接着固定可能な量は発熱粒子の粒径と関係があることを見出した。すなわち、シート上に発熱粒子を接着剤で一層に固定した場合、粒径を変えて発熱粒子を固定することにより、発熱に分布を持たして固定できる。このような方法により発熱粒子を配置し固定化すれば、発熱分布をコントロールできることを見出した。
【００１６】
固定化しない場合、使用までの物流、使用時に発熱粒子が偏り、その偏り方はコントロール不能であるので、異常な高温箇所が発生する可能性がある。異常な高温とは、人に火傷を生じる程度の貼付面温度で、５５℃以下にコントロールすることが好ましく、特に４５℃以下が好ましい。又、人に効能を持たせるには、体温以上である必要があり、３７℃以上、特に４２℃以上が好ましい。例えば５００〜１４００μｍの範囲内で粒度分布の決まった発熱粒子を一層に接着固定化すれば、温度分布をおよそ均一にコントロールできる。この均一さで各貼付剤間の発熱粒子重量を誤差１０％程度以下に貼付でき、異常な高温、低温は生じない。
【００１７】
また、発熱粒子は、内側に略均一に固定化することが好ましい。固定化量に分布があると、貼付した部位を均等にかつ安定して温熱することができない。但し使用方法によって、わざと分布を持たせて固定化することもある。
【００１８】
さらに本発明貼付剤においては、図２のように発熱粒子２と通水層１との間に、固体状酸を配置するのが、発熱制御の点から好ましい。このような固体状酸としては、２０℃で水への溶解度が０．１〜５０重量％、さらに０．２〜３０重量％、特に０．３〜１０重量％のものが好ましい。溶解度が小さすぎるものでは、発熱反応が遅くなりすぎ、溶解度が大きすぎるものでは、初期の発熱量が大きくなり過ぎると共に、温熱効果が十分持続しない。
【００１９】
発熱粒子として、炭酸カルシウム層を表面に有する酸化カルシウム粒子を用いた場合には、この固体状酸のカルシウム塩の水への溶解度が、水酸化カルシウムの溶解度より大きくなることが好ましい。酸化カルシウムの水和反応により、表面に水酸化カルシウムの層が生じ反応が阻害されるが、これが固体状酸と中和してその塩が水に溶解することにより、反応が進行するからである。具体的には、カルシウム塩の２０℃での水への溶解度が０．１重量％以上、好ましくは０．５〜５０重量％である。このような固体状酸としては、例えばフマル酸、マレイン酸、コハク酸等が挙げられ、特にフマル酸が好ましい。
【００２０】
発熱粒子と固体状酸の配合割合は、重量比で１：５〜５：１、特に１：３〜１：１であるのが好ましい。
【００２１】
本発明の貼付剤には、固体状酸とともにさらに保水材料、例えばパルプ、綿、吸水ポリマー等を配置することができる。これらの固体状酸等も、発熱粒子同様に自由に動かないように、固定されているのが好ましい。
【００２２】
また、貼付層４の人体への貼付面は、アクリル系等の低アレルギー性の粘着剤等により粘着層を形成するのが好ましい。また、使用時まで貼付面は保護シートで被っておくのが好ましい。
【００２３】
本発明の水和発熱貼付剤は、使用前に水を供給するか、身体の一部に貼付し、その通水層に水を供給することにより、当該貼付部位を温熱処理することができる。通水層への水の供給は、入浴、シャワー、水への浸漬等により行う事が出来る。当該身体の一部としては、例えば上肢部、下肢部、頚部、背腰部、上腕部、脚部等が挙げられる。また、通水層に供給される水は、３３〜４３℃が好ましい。かくすることにより、貼付部位の温度を３７〜５５℃にすることができる。
【実施例】
【００２４】
［酸化カルシウムの重量分布と発熱］
酸化カルシウム１．７ｇと発熱制御物質４．８ｇを混合し内寸６０×４０mmの通水性のある袋に入れて、酸化カルシウムの分布と温度分布を比較した。その結果、図３に示すように表面単位面積に含まれる酸化カルシウム重量と温度に直線的な関係があった。従って、消費者の手に渡るまでの物流時、使用時に酸化カルシウムが移動し袋内で偏ると、高温部分が生じる。その偏り方はコントロール不能である。
尚、実施例の温度は樹脂板に貼付して４０℃の湯槽に浸漬して測定している。
【００２５】
［固定化における酸化カルシウムの均一性］
面積３０×４０mmにホットメルト接着剤を離散的に塗付した連続シート上に散布機械で、均一に酸化カルシウムを散布し、ロールで軽く加圧接着し、シートを逆向きにし、未接着粒子を除去して、一層に接着した粒子の重量を測定した。その結果、図４に示すように±１０％程度の精度であった。これは貼付面温度に影響の少ない温度であることを確認している。
【００２６】
［酸化カルシウムの粒径と接着量］
粒径５００〜１４００μm（平均粒径８３９μm）に分布した酸化カルシウムを篩いで、５００〜７１０μm（平均粒径５９６μm）、７１０〜１０００μm（平均粒径８４３μm）、１０００〜１４００μm（平均粒径１１８３μm）、７１０〜１４００μm（平均粒径９５０μm）の各分布を持った粒を作り、接着剤を塗布したシートに一層に接着した。
その結果、図５に示すように平均粒径と接着量には直線的な関係があった。粒径によりシートに貼付できる粒子重量が決まる。
【００２７】
〔原料１：酸化カルシウムの調製〕
軟焼の酸化カルシウム（粗粒滴定法：４０６mL）をふるい分けすることにより、平均粒径１mmの酸化カルシウムを調製した。
【００２８】
〔原料２：炭酸カルシウム層を有する酸化カルシウムの調製〕
原料１を２５℃、３日間炭酸ガス雰囲気下で保管し、粒子表面に炭酸カルシウム層を有する酸化カルシウムを調製した。酸化カルシウム１０ｇあたり消費された炭酸ガス量は０．２５ｇであった（炭酸カルシウムへの転換率：３モル％）。得られた発熱制御粒子の平均粒径は原料１と同程度であった。
【００２９】
実施例１
８０〜６０mmの粘着テープ内側に周囲１０mmをあけて、６０×４０mmに０．２mmの厚みで粘着剤を塗布する。次に１．７ｇの発熱制御粒子（原料２）を均一に散布し、軽く加圧して一層に接着する。被覆粒子を接着した粘着テープと通水シートをヒートシールして袋をつくり、内部に３．７ｇのフマル酸と０．５ｇの吸水ポリマーを混合して入れ、投入口をヒートシールして貼付製剤とした。
【００３０】
比較例１
粘着テープと通水シートをヒートシールして袋をつくり、１．７ｇの発熱制御粒子（原料２）、３．７ｇのフマル酸及び０．５ｇの吸水ポリマーをよく混合して、袋内に入れ、投入口をヒートシールして貼付製剤とした。
【００３１】
実施例１及び比較例１の貼付剤を、樹脂板に貼付して４０℃の湯槽に浸漬し、図６に示した位置１〜６各位置の温度を連続的に測定した。その結果、図７及び図８に示すように比較例１は位置により温度上昇がバラバラだったが、実施例１はいずれの位置も同様の温度上昇を示し、均一で安定した持続的な温熱効果が得られることが判明した。
なお、被覆粒子（原料２）に代えて、原料１を用いて実施例１と同様にして製造した貼付剤は、樹脂板に貼付して４０℃の湯槽に浸漬する急激な発熱を生じ、その発熱も持続しなかった。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明水和発熱性貼付剤の一実施態様を示す図である。
【図２】固体状酸を配置した本発明水和発熱性貼付剤の一実施態様を示す図である。
【図３】酸化カルシウムの重量分布と発熱温度との関係を示す図である。
【図４】酸化カルシウムの固定化の均一性を示す図である。
【図５】酸化カルシウムの粒径と接着量との関係を示す図である。
【図６】温度測定位置を示す図である。
【図７】比較例１の貼付剤の温度の経時変化を示す図である。
【図８】実施例１の本発明水和発熱性貼付剤の温度の経時変化を示す図である。
【符号の説明】
【００３３】
１：通水層
２：発熱粒子
３：接着剤
４：貼付層
５：固体状酸
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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