(57)【要約】【課題】充填速度が早く、粒子群等の充填量が均一となり、その結果、画像表示ムラのない画像表示用パネルの製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な対向する基板１、２であって、表面に電極部６を形成した第１の基板２と表面に電極部５を形成するとともに表示セルを画成する隔壁４を形成した第２の基板１とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体３を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法において、第２の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体３を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体３を第２の基板上の表示セル内に充填する。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第１の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第２の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法において、第２の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第２の基板上の表示セル内に充填することを特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
【請求項２】
粒子群または粉流体の充填不要部分に導電性のマスクを設けたことを特徴とする請求項１に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項３】
マスクの形状が基板の形状よりも大きいことを特徴とする請求項２に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項４】
導電性のマスクと第２の基板上の電極部との間の電位差を１００Ｖ以下にすることを特徴とする請求項２または３に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項５】
導電性のマスクと第２の基板上の電極部とを等電位にすることを特徴とする請求項２または３に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項６】
導電性のマスクの第２の基板と向かい合う面に導電性の第１の突起を、導電性のマスクの第２の基板を載置するステージと向かい合う面に導電性の第２の突起を、それぞれ設け、第１の突起が第２の基板上の電極部に、第２の突起がステージに、それぞれ電気的に接続した状態で、粒子群または粉流体を充填することを特徴とする請求項３に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項７】
導電性のマスクをグラウンドに接続したことを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【請求項８】
第２の基板上の電極部をグラウンドに接続したことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第１の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第２の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提案されている。
【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。
【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００５】
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。
【０００６】
上述した種々の問題を解決するための一方法として、前面基板及び背面基板の間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体に電界を与え、クーロン力等により粒子あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルを備える画像表示装置が知られている。
【非特許文献１】趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述した画像表示装置では、通常、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第１の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第２の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルを用いる。この画像表示用パネルにおいては、隔壁で画成された表示セル内に粒子群または粉流体を充填する工程が重要になる。従来、この粒子群または粉流体の充填工程には、乾式のＬＣＤ散布用装置と同様の装置を用いていた。
【０００８】
本発明の対象となる粒子群または粉流体を用いる画像表示用パネルと液晶パネルとでは、粒子群等の充填量や帯電特性が大きくことなるため、ＬＣＤ散布装置と同様の装置をそのまま用いると、充填速度が遅い問題や粒子群等の充填量が不均一になる問題が発生してえいた。このように充填量がパネルの各表示セル内で不均一であると、画像表示用パネルの表示においてムラが生じる問題もあった。
【０００９】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、充填速度が速く、粒子群等の充填量が均一となり、その結果、画像表示ムラのない画像表示用パネルの製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第１の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第２の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法において、第２の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第２の基板上の表示セル内に充填することを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、粒子群または粉流体の充填不要部分に導電性のマスクを設けたこと、マスクの形状が基板の形状よりも大きいこと、導電性のマスクと第２の基板上の電極部との間の電位差を１００Ｖ以下にすること、導電性のマスクと第２の基板上の電極部とを等電位にすること、導電性のマスクの第２の基板と向かい合う面に導電性の第１の突起を、導電性のマスクの第２の基板を載置するステージと向かい合う面に導電性の第２の突起を、それぞれ設け、第１の突起が第２の基板上の電極部に、第２の突起がステージに、それぞれ電気的に接続した状態で、粒子群または粉流体を充填すること、および、第２の基板上の電極部をグラウンド又はある電位に接続したこと、がある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、第２の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第２の基板上の表示セル内に充填させることで、粒子群または粉流体を基板間の表示セル内に均一に充填することができる。また、充填速度を速くしても均一充填が可能となる。その結果、画像表示用パネルにおいて画像表示ムラをなくすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、本発明の対象となる画像表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した粒子群に電界が付与される。付与された電界方向にそって、高電位側に向かっては低電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、また、低電位側に向かっては高電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、それら粒子群が電位の切替による電界方向の変化によって往復運動することにより、画像表示がなされる。従って、粒子群が、均一に移動し、かつ、繰り返し時あるいは保存時の安定性を維持できるように、画像表示用パネルを設計する必要がある。ここで、粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１４】
次に、上述した画像表示用パネルの基本的な構成における画像表示動作について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルは、一例として２種の色の異なる粒子３（図１参照、ここでは白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを示す）を基板１、２と垂直方向に移動させることによる表示方式に用いるパネルと、１種の色の粒子３Ｗ（図２参照）を基板１、２と平行方向に移動させることによる表示方式を用いるパネルとのいずれへも適用できる。表示のためのパネル構造例を図３に示す。なお、図１〜図３において、４はセルを形成するために必要に応じて設ける隔壁、５、６は粒子３に電界を与えるため設けられる電極である。以上の説明は、白色粒子３Ｗは白色粉流体に、黒色粒子３Ｂを黒色粉流体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。
【００１５】
以下、本発明の特徴となる画像表示用パネルの製造方法について詳細に説明する。
図４〜図７はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法における各工程を説明するための図である。まず、図４に示すように、第２の基板とする基板１を準備する。基板１の表面には、ＩＴＯ電極からなるストライプ状の電極５をパターニングして設ける。本例では、１枚のマザーガラス基板１１から１２個の基板１を取る例を示している。マザーガラス基板１１上の各基板１上のストライプ状の電極５は、その一端部でＩＴＯ電極１２でお互いに接続されるとともに、各基板１毎に接続されたストライプ状の電極５もＩＴＯ電極１２でお互いに接続されている。
【００１６】
次に、各基板１毎に、基板１の電極５上に表示セルを画成する格子状または網目状またはハニカム状の隔壁４（ここでは図示せず）を形成する。
なお、ストライプ状の電極５の１本１本が画像表示の最小単位となる表示セルの大きさに対応しているため、実際にはストライプ状の電極５は画像表示パネルの大きさや解像度に応じて多数存在するが、ここでは説明の都合上１２本のみを示している。
【００１７】
次に、図５に示すように、粒子群または粉流体の充填不要部分に、ここでは、マザーガラス基板１１のうち基板１として利用する部分以外の部分に、導電性のマスク１３を設ける。マスク１３を設けるに際しては、図６に示すように、マスク１３とマザーガラス基板１１のＩＴＯ電極１２の部分との間に、ダミースペーサ１４を配置する。ダミースペーサ１４は隔壁４を作る際基板１上に形成される。このマスク１３の形状は特に限定しないが、マスク１３の形状をマザーガラス基板１１の形状より大きくすると、側面からの粒子群または粉流体３の回り込みを防ぐことができ、側面に不要な粒子群または粉流体３が付着しないため好ましい。
【００１８】
次に、図６に示すように、散布装置１５内において、ステージ１６上にマザーガラス基板１１をマスク１３とともにセットする。この状態で、ノズル１７から散布装置１５内に粒子群または粉流体３を噴霧することにより、各基板１上に隔壁４により画成した表示セル内に所定量の粒子群または粉流体３を充填することができる。
【００１９】
次に、マスク１３を除去し、さらに隔壁４上の不要な粒子群または粉流体３を除去する。その後、基板２を基板１と対応して含む透明な基板（ここでは図示せず）を、粒子群または粉流体３を表示セル内に充填した基板１に対して重ね合わせ接着し、粒子群または粉流体３を表示セル内に封止する。最後に、マザーガラス基板１１から１２個のパネルを切り出すことで、本発明の画像表示用パネルを作製することができる。
【００２０】
なお、この切り出しの際、一端部で接続されているストライプ状の電極５は、その接続部分を切り離すことで、単独のストライプ状の電極５となる。また、図６に示す例においては、説明の都合上、粒子群または粉流体３の大きさを実際よりも大きく描いている。さらに、前面基板２の背面基板１と対向する面には、基板１のストライプ方向と直角な方向のストライプ状の電極６が設けられている。
【００２１】
本発明の画像表示用パネルの製造方法における最大の特徴は、図６に示す充填工程において、基板１上のストライプ状の電極５をすべて等電位にする点である。すなわち、図６に示す例では、マザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２をグラウンドに接続して接地することで、電極５をすべてグラウンド電位としている。また、図６に示す例では、マスク１３もグラウンドに接続して、ＩＴＯ電極１２と等電位のグラウンド電位としている。、ステージ１６は通常グラウンド電位としている。
【００２２】
なお、上述した例ではマスク１３を使用したが、マスク１３を使用した例は好適例であり、マスク１３は本発明において必須の構成ではない。また、電極５が等電位でありさえずれば、電極５とマスク１３とを同電位とする必要はない。ただ、電極３とマスク１３との電位差を１００Ｖ以下にすることが、粒子群または粉流体３の均一充填を達成するために好ましい。
【００２３】
上述した構成の本発明の画像表示用パネルの製造方法によれば、従来のＬＣＤ用のスペーサ散布装置と同様の装置を用いた場合、すなわち、基板１上の電極５の状態を全く考慮しない場合、と比較して、粒子群または粉流体３を均一に表示セル内に充填することができる。特に、上述した例のように、マザーガラス基板１１から複数の基板１を同時に作製する場合、マザーガラス基板１１上にＩＴＯ電極１２を接続された状態でパターニングすることで、ＩＴＯ電極１２により１２個の電極５のすべての電気的接続をすることができ、電極５のすべてを等電位とする必要のある本発明をさらに好適に実施することができる。
【００２４】
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法では、図７に示すように、導電性のマスク１３のマザーガラス基板１１と向かい合う面に導電性の第１の突起２１を、導電性のマスク１３のマザーガラス基板１１を載置するステージ１６と向かい合う面に導電性の第２の突起２２を、それぞれ設け、第１の突起２１がマザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２に、第２の突起２２がステージ１６に、それぞれ電気的に接続した状態で、粒子群または粉流体を充填することもできる。このように構成することで、簡単に、マスク１３、ＩＴＯ電極１２、ステージ１６を全て等電位とすることができる。
【００２５】
以下、本発明の対象となる画像表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００２６】
基板については、少なくとも一方の基板は装置外側から粒子あるいは粉流体の色が確認できる透明な前面基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。背面基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型表示パネルとする場合に不都合がある。
【００２７】
電極については、視認側であり透明である必要のある前面基板側に設ける前面電極は、透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、例示すると、酸化インジウム、アルミニウム、金、銀、銅などの金属類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が挙げられ、真空蒸着、塗布などの形成手法が例示できる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面基板側に設ける背面電極の材質や厚みなどは上述した前面電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。
【００２８】
隔壁４については、その形状は表示にかかわる粒子群あるいは粉流体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
【００２９】
これらのリブからなる隔壁により形成される表示セルは、図８に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分（表示セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、画像表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法が好適に用いられる。
【００３０】
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルで用いる粒子について説明する。粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００３１】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。
【００３２】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
【００３３】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００３４】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブリー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００３５】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３６】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３７】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００３８】
また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、０．１〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。
【００３９】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。
【００４０】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００４１】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００４２】
粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表示用パネルにおける粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に２種類の粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
【００４３】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、それぞれの粒子の帯電量測定を行うことにより、２種類の粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
【００４４】
測定方法について詳しくは後に述べるが、ブローオフ法によって、粒子とキャリア粒子とを十分に接触させ、その飽和帯電量を測定することにより該粒子の単位重量あたりの帯電量を測定することができる。そして、該粒子の平均粒子径と比重を別途求めることにより、該粒子総数及び粒子１個あたりの帯電量を算出することができる。
【００４５】
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルで用いる粉流体について説明する。
本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性（光学的性質）を有するものである（平凡社：大百科事典）。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている（丸善：物理学事典）。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている（平凡社：大百科事典）。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。
【００４６】
すなわち、本発明における粉流体は、液晶（液体と固体の中間相）の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体状物質を分散質とするものである。
【００４７】
本発明の対象となる画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。
【００４８】
エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍以上であることが好ましく、更に好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３倍以上である。上限は特に限定されないが、１２倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、１２倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、直径（内径）６ｃｍ、高さ１０ｃｍのポリプロピレン製の蓋付き容器（商品名アイボーイ：アズワン（株）製）に、未浮遊時の粉流体として１／５の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、６ｃｍの距離を３往復／ｓｅｃで３時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。
【００４９】
また、本発明では、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
Ｖ１０／Ｖ５＞０．８
ここで、Ｖ５は最大浮遊時から５分後の見かけ体積（ｃｍ３）、Ｖ１０は最大浮遊時から１０分後の見かけ体積（ｃｍ３）を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化Ｖ１０／Ｖ５が０．８５よりも大きいものが好ましく、０．９よりも大きいものが特に好ましい。Ｖ１０／Ｖ５が０．８以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。
【００５０】
また、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、好ましくは０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１５μｍ、特に好ましくは０．９〜８μｍである。０．１μｍより小さいと表示上の制御が難しくなり、２０μｍより大きいと、表示上の鮮明さに欠けるようになる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、次の粒子径分布Spanにおけるｄ（０．５）と同様である。
【００５１】
粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが５未満であることが好ましく、更に好ましくは３未満である。
粒子径分布Span＝（ｄ（０．９）−ｄ（０．１））／ｄ（０．５）
ここで、ｄ（０．５）は粉流体を構成する粒子物質の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．１）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が１０％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．９）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が９０％である粒子径をμｍで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを５以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。
【００５２】
なお、以上の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、測定を行うことができる。
【００５３】
粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００５４】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。
【００５５】
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。
【００５６】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００５７】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブリー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００５８】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００５９】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００６０】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００６１】
更に、本発明においては基板間の粒子群あるいは粉流体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下、更に好ましくは３５％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１〜図３において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６、粒子群（あるいは粉流体）３の占有部分、隔壁４の占有部分、装置シール部分を除いた、いわゆる粒子群（あるいは粉流体）が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように装置に封入することが必要であり、例えば、粒子群あるいは粉流体の充填、基板の組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００６２】
本発明の画像表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、粒子群又は粉流体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における粒子群又は粉流体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には粒子又は粉流体の移動の支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【実施例】
【００６３】
以下、実際の例について説明する。
図６に示す粒子群または粉流体の充填方法に従って、マザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２に何の電圧も印加せずマザーガラス基板１１を等電位としなかった例（図６においてマスク１３を使用せず）、マザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２を等電位にした例（図６においてマスク１３を使用せず）、さらに、導電性のマスク１３を使用し、マザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２を等電位とするとともに、マザーガラス基板１１上のＩＴＯ電極１２の電位と、導電性マスク１３の電位とを、以下の表１のように種々変化させた例、について、粒子群または粉流体の充填の際の粒子群または粉流体３からなる粉体の充填の均一性を、目視により調べるとともにその問題点及び後工程での不具合を調べた。
【００６４】
＜粒子群について＞
実験には散布前にブローオフ法にて求めておいた表面電荷密度で示される帯電量において−３０μＣ／ｍ２の白色粒子群を用いた。結果を以下の表１に示す。なお、表１中、粒子群充填の均一性は、◎は均一性が非常に良好な状態を示し、○は均一性が良好な状態を示し、△は均一性が普通の状態を示し、×は均一性が不良な状態であることを示す。さらに、後工程の不具合は、充填工程の後の粒子群の製造工程などを含む全ての工程において、不具合がないものを○、不具合があるものを×とした。
【００６５】
【表１】
2005258240.tif 000003
【００６６】
表１の結果から、試験Ｎｏ．１と試験Ｎｏ．２〜１５とを比較することで、充填工程において、基板の電極部を等電位にすることにより、粒子群充填の際の均一性が向上することがわかる。また、試験Ｎｏ．２〜５と試験Ｎｏ．６〜１２とを比較することで、基板の電極部を等電位としたもののうちでも、マスクを使用することにより、粒子群充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらに、試験Ｎｏ．６〜１２を比較することで、基板の電極部とマスクとの電位差を１００Ｖ以下にすることにより、粒子群充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらにまた、試験Ｎｏ．６、１３〜１５を比較することにより、基板の電極部とマスクとの電位差を０Ｖとすること、および、基板の電極部とマスクとをグラウンドに接続することが、最良の均一性が得られることがわかる。また、電極部の電位とマスクの電位とを同電位にしたものは均一性が良く、両者の電位差が大きくなると、ふちの部分の粒子群の量が不均一になることがわかった。さらにまた、マスクを使用した場合は後工程で不具合が発生することがわかる。
【００６７】
＜粉流体について＞
実験には散布前にブローオフ法にて求めておいた表面電荷密度で示される帯電量において−２０μＣ／ｍ２の白色粉流体を用いた。結果を以下の表２に示す。なお、表２中、粉流体充填の均一性は、◎は均一性が非常に良好な状態を示し、○は均一性が良好な状態を示し、△は均一性が普通の状態を示し、×は均一性が不良な状態であることを示す。さらに、後工程の不具合は、充填工程の後の粉流体の製造工程などを含む全ての工程において、不具合がないものを○、不具合があるものを×とした。
【００６８】
【表２】
2005258240.tif 000004
【００６９】
表２の結果から、試験Ｎｏ．２１と試験Ｎｏ．２２〜３５とを比較することで、充填工程において、基板の電極部を等電位にすることにより、粉流体充填の際の均一性が向上することがわかる。また、試験Ｎｏ．２２〜２５と試験Ｎｏ．２６〜３２とを比較することで、基板の電極部を等電位としたもののうちでも、マスクを使用することにより、粉流体充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらに、試験Ｎｏ．２６〜３２を比較することで、基板の電極部とマスクとの電位差を１００Ｖ以下にすることにより、粉流体充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらにまた、試験Ｎｏ．２６、３３〜３５を比較することにより、基板の電極部とマスクとの電位差を０Ｖとすること、および、基板の電極部とマスクとをグラウンドに接続することが、最良の均一性が得られることがわかる。また、電極部の電位とマスクの電位とを同電位にしたものは均一性が良く、両者の電位差が大きくなると、ふちの部分の粉流体の量が不均一になることがわかった。さらにまた、マスクを使用した場合は後工程で不具合が発生することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の製造方法に従って製造した画像表示用パネルは画像ムラがなく、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ、電子値札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルにおける駆動方法の一例を示す図である。
【図２】本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルにおける駆動方法の他の例を示す図である。
【図３】本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルの構造の一例を示す図である。
【図４】本発明の画像表示用パネルの製造方法における基板と電極の準備工程を説明するための図である。
【図５】本発明の画像表示用パネルの製造方法におけるマスクの準備工程を説明するための図である。
【図６】本発明の画像表示用パネルの製造方法における粒子群または粉流体の充填工程を説明するための図である。
【図７】本発明の画像表示用パネルの製造方法における他の工程を説明するための図である。
【図８】本発明の製造方法の対象となる画像表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  背面基板
２  前面基板
３  粒子（粉流体）
３Ｗ  白色粒子（白色粉流体）
３Ｂ  黒色粒子（黒色粉流体）
４  隔壁
５  背面電極
６  前面電極
１１  マザーガラス基板
１２  ＩＴＯ電極
１３  マスク
１４  ダミースペーサ
１５  散布装置
１６  ステージ
１７  ノズル
２１  第１の突起
２２  第２の突起
【図１】
2005258240.tif 000005
【図２】
2005258240.tif 000006
【図３】
2005258240.tif 000007
【図４】
2005258240.tif 000008
【図５】
2005258240.tif 000009
【図６】
2005258240.tif 000010
【図７】
2005258240.tif 000011
【図８】
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