(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛含有粒子をｐＨ調整貴金属（３８）溶液に接触させる工程と、遠心分離、濾過又は乾燥によって複合粒子を分離する工程とを含む複合粒子（３４）の製造方法であって、前記亜鉛含有粒子が酸化亜鉛又は減損酸化亜鉛の水性懸濁液の形態であり、前記貴金属（３８）が水溶液の形態であって、ｐＨが５〜６の範囲に維持される、方法。
【請求項２】
前記亜鉛含有粒子が、表面積１〜１００ｍ2／ｇの酸化亜鉛粉末又は減損酸化亜鉛粉末である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記貴金属（３８）が白金である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記貴金属（３８）溶液がＨ2Ｐｔ（ＯＨ）6、Ｎａ2Ｐｔ（ＯＨ）6又はＮａ2Ｒｈ（ＮＯ2）6溶液を含む、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項５】
前記亜鉛含有粒子とｐＨ調整貴金属（３８）溶液とを接触させる工程を超音波処理条件下で実施する、請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記貴金属（３８）溶液から前記亜鉛含有粒子上に、５〜１０００Åの厚さの貴金属（３８）を析出させる、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記複合粒子（３４）のサイズが０．１〜５０μｍである、請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、亜鉛含有化合物および原子炉で使用する貴金属の複合粒子に関する。より具体的には、本発明は、貴金属でコーティングされた酸化亜鉛の複合粒子、その製造方法を実現し、原子炉での使用法を規定する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，４４８，６０５号、第５，６００，１９１号、および第５，６００，１９２号では、表面に触媒特性を付与するため金属表面に貴金属をドープする方法について説明している。これらの特許で説明されている方法は、このような触媒特性を金属表面上に付与するために一般に使用される電気メッキおよび無電解メッキなどの従来の方法から著しく逸脱している。例えば、電気メッキでは、外部から印加される電圧を使用する必要があるが、無電解メッキでは、強い化学的還元剤を使用して、貴金属を表面に析出させる必要がある。さらに、電気メッキおよび無電解メッキでは、高濃度の金属を析出させ、塩化物および硫酸塩などの他の望ましくない化学種のｐＨの加減、および添加を必要とする。上記の特許において説明されているように、貴金属の析出は、化学物質を含む貴金属を原子炉水中に注入することにより行うことができる。以前の研究から、パラジウム、白金、イリジウム、ロジウムなどの貴金属または白金族金属の取り込みは、このような比較的単純な処理により実現することができ、化学量論的に過剰な水素の存在下、および高温水中で、低いＥＣＰおよび非常に低い亀裂進展速度により示されているようにこれらの表面に触媒特性を付与する。貴金属がこれらの貴金属ドープ表面に存在することは、オージェ分光法、原子吸光分光法、およびＥＳＣＡを使用する表面分析により証明された。貴金属添加技術は、世界各地の２８基の商業ＢＷＲに応用され、処理済み表面のＥＣＰは、触媒活性の劣化の兆候を示すことなく数年間プラント操業を続けた後、給水中への低レベルの水素注入の存在下で低いままであった。そのため、貴金属は、この技術により析出されると、ＢＷＲの内面に非常に強く結合されることは明らかである。
【０００３】
米国特許第４，７５６，８７４号、第４，９５０，４４９号、第４，７５９，９００号、および第５，８９６，４３３号では、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、減損ＺｎＯ（ＤＺＯ）、またはＺｎイオンを原子炉水に加えて、放射性核種が心外れ原子炉内面上に蓄積するのを抑制することについて説明している。心外れ表面の放射性物質蓄積の抑制およびドライウェル照射線量の削減さらに人の放射線被曝の低減におけるＺｎイオンまたはＺｎＯの有効性は、稼働中の原子炉において十分に実証されている。ＤＺＯの添加は、再循環配管内の望ましくない同位体コバルト６０（Ｃｏ６０）の蓄積から主に生じる稼働停止線量を制御する手段として世界各地の４３基のＢＷＲで実践されてきた。亜鉛を添加することで、ＢＷＲ内面に亜鉛含有スピネル型酸化物膜ができ、そこで、亜鉛原子は、他の場合にはＣｏ６０により占有されていたであろう部位を優先的に占有する。
【０００４】
これまで、貴金属および減損ＺｎＯ（ＤＺＯ）を原子炉に添加することは、２つの異なる作業として、２つの異なる原子炉位置で、２つの異なる方法により実施されてきた。例えば、貴金属は、溶液として原子炉水に添加されていたが、ＤＺＯは、スラリの形態のＺｎイオンとして、または給水を固体ＤＺＯペレットの床に流すことにより、給水に添加されていた。さらに、２つの化学種の添加は、２つの異なる温度で実行され、一方のケースでは、ＤＺＯが給水（３５０°から４５０°Ｆまで）に加えられ、他方のケースでは、貴金属がそれよりかなり低い温度（２４０°から３００°Ｆまで）で原子炉水に加えられる。さらに、貴金属添加は能動的であり（注入のためポンプを必要とする）、また間欠的であるが、ＤＺＯ添加は、受動的であり、プラント稼働中連続している。
【０００５】
原子力発電所の累積する貴金属添加の経験は、約１２０原子炉稼働年であり、ＤＺＯの経験は、３００原子炉稼働年を超えており、これら２つの技術が原子力産業において広く受け入れられていることが実証される。しかし、今のところ、貴金属とＤＺＯの両方を稼働中プラントに同時に添加する単一のアプローチはない。本発明は、そのような要求に応えようとするものである。
【特許文献１】米国特許第５，４４８，６０５号
【特許文献２】米国特許第５，６００，１９１号
【特許文献３】米国特許第５，６００，１９２号
【特許文献４】米国特許第４，７５６，８７４号
【特許文献５】米国特許第４，９５０，４４９号
【特許文献６】米国特許第４，７５９，９００号
【特許文献７】米国特許第５，８９６，４３３号
【特許文献８】米国発行特許第６１６２５３０
【特許文献９】日本公開特許２００１−８９１３７
【特許文献１０】日本公開特許１０−４３５８９
【特許文献１１】米国公開特許２００３−１２６８６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、プラントにおいてオペレータの介在が最小限である受動的（ポンプなし）アプローチを使用して両方の技術を同時に実施することを可能にする独自の貴金属／亜鉛含有化合物複合生成物を実現する。本発明は、亜鉛含有化合物への貴金属の最大または最適な組み込みの最適な化学条件を識別し、ミクロンまたはサブミクロンサイズの亜鉛含有粒子を白金などのナノメートルサイズ分布をする（複数の）貴金属で個別にコーティングするようにすることを伴う。白金のナノメートルサイズ分布が実現可能なのは、白金が白金化合物のイオン溶液から酸化亜鉛粒子上に析出されるからである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の態様では、亜鉛含有化合物および貴金属を含む複合粒子が実現される。第２の態様では、貴金属と亜鉛含有化合物、およびより具体的には減損酸化亜鉛、炭酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、酢酸亜鉛、または原子炉用途に害のない類似の亜鉛化合物の混成物を含む複合粒子を調製するプロセスが実現される。
【０００８】
次に、付属の図面を参照しつつ本発明をさらに説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、原子炉の稼働中に亜鉛含有化合物、典型的には酸化亜鉛または減損酸化亜鉛、および貴金属を含む複合粒子を使って、亜鉛と貴金属の両方を原子炉に導入し、それにより原子炉を停止する必要をなくしていずれの化学種の添加も容易にすることが可能であるという発見に関する。本発明は、粒子と貴金属イオン種または粒子との間に選択された表面相互作用を発生させ、粒子の表面に貴金属の所望の付着を行わせることを可能にする溶液化学プロセスを実現する。
【００１０】
図１を参照すると、複合粒子を原子炉水に導入し、複合粒子を次いで原子炉４内に供給する装置２の概略が示されている。貴金属および亜鉛含有溶液は、流量調節弁（ＦＣＶ）１０と最終給水ポンプ１２の差圧を利用することにより、管路６、８を通して給水内に自動的にフィードバックされる。機器は、貴金属および亜鉛を原子炉に同時に注入するのに電源、ポンプ、または他の機械的デバイスを必要としない。弁を操作し、必要なときに、原子炉容器に入る亜鉛または貴金属の濃度を変えるために、最低限のオペレータ介入が必要である。このアプローチでは、原子炉の亜鉛要求量および貴金属の析出効率に応じて、ＤＺＯ／貴金属混成物を特別な要件に合わせて製造する必要がある。
【００１１】
図２は、ｐＨの関数として示される表面電荷効果（表面に付着する粒子のゼータ電位および留分）の文献からの実施例を示している。最大の相互作用は、約５から６までの間のｐＨで発生することがわかる。この図および図３から６までを見ると、本発明では、ＤＺＯ粒子上の貴金属の所望の付着レベルに応じてｐＨを選択することが可能であることが理解されるであろう。この図および図５の目的は、平衡プロセスにおいてＤＺＯとＰｔとの間の相互作用をｐＨの賢明な選択により最適化できることを例示することである。
【００１２】
図３は、減損酸化亜鉛（ＤＺＯ）の水への添加前後の実際の実験的なｐＨデータを示している。これらの実験では、数マイクロリットルの０．１Ｍ  ＮａＯＨまたは０．１Ｍ  ＨＮＯ３を、アルゴンガスで泡立てた脱イオン（ＤＩ）水３５ｍｌに添加して、溶液が二酸化炭素含まないよう維持することにより、水のｐＨを所望の値に調整した。溶液の初期ｐＨは、ＤＺＯ添加前の時刻０でのｐＨ値により示される。溶液を磁気攪拌機で攪拌し、アルゴンガスで泡立てながらＤＺＯ粉末０．５ｇを加えた後、ｐＨの変動を監視した。初期ｐＨがＤＺＯの電荷ゼロｐＨ（ｐｚｃ）よりも低い場合、ＤＺＯ表面への陽子の吸着のせいで時間とともにｐＨが増大する。同様に、初期ｐＨが高い場合、ＤＺＯ表面への水酸基イオンの吸着のせいでｐＨが減少する。ｐＨの変化が生じないｐＨがＤＺＯのｐｚｃである。図３は、ＤＺＯのｐｚｃが９．００であることを示している。
【００１３】
図４は、図３に似ているが、開始溶液が５０ｐｐｂのＰｔをＮａ２Ｐｔ（ＯＨ）６として含むことが異なる。プラスに帯電したＤＺＯと［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンの間の強い相互作用が低ｐＨで発生し、この場合のｐｚｃは、低い値、つまり、この図に示されているように８．６３にシフトしている。低ｐＨでのＤＺＯと［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンとの間の強い相互作用は、さらに、溶液中に残っているＰｔ含有量について（０．２ミクロンフィルタに通して）濾過された溶液を分析することにより確認された。濾過されたｐＨ５．１３溶液は、０．０４７ｐｐｂの残留Ｐｔ濃度を示し、これは、ＰｔのほとんどがＤＺＯと相互作用したことを示している。ｐＨ１２．０３溶液は、１９．８ｐｐｂの残留Ｐｔ濃度を示し、ｐＨの変化は、６分間にわたって１１．９７までと非常に低下が小さかった。このデータにより、顕微鏡レベルでは、ＤＺＯ上のＰｔの最適な相互作用は、低ｐＨで発生し、より具体的には、ｐＨ５近くで発生することが確認された。
【００１４】
図５は、［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンがある場合とない場合にｐＨが変化するときにＤＺＯの表面電荷がどのように変化するかを示す概略グラフである。ＤＺＯのｐｚｃが低い値にシフトするのは、プラスに帯電したＤＺＯ粒子と［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンとの間に強い相互作用があるからである。
【００１５】
この相互作用により、図６に概略が示されているようにＤＺＯの電荷反転が生じる。溶液中の［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンは、顕微鏡レベルでそれぞれのＤＺＯ粒子と強く相互作用するので、ＤＺＯとＰｔとの間の最適な均質性が得られ、これは、乾燥混合条件の下でＤＺＯ粉末をＰｔ化合物、酸化物、または微粉化固体Ｐｔ粒子と混合することに比べて遙かに優れている。それに加えて、本発明で説明されているような正しいｐＨの選択は、ＤＺＯ粉末上のＰｔの最大の付着を得るためだけでなく、ＤＺＯとＰｔとの間の最大の相互作用を得るためにも重要である。
【００１６】
典型的な一実施形態では、ミクロンまたはサブミクロンの粒子サイズ０．１から５０ミクロン、より具体的には１から１０ミクロンの市販のＤＺＯ粉末を、Ｈ２Ｐｔ（ＯＨ）６、Ｎａ２Ｐｔ（ＯＨ）６、Ｎａ２Ｒｈ（ＮＯ２）６、または他の貴金属の類似の化合物などの利用可能な貴金属化学物質と併せて使用される。他の化合物の実施例はＭｘＡｙという形態であり、ただし、Ｍは、ナトリウム、カリウム、鉄、ニッケル、チタン、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ニオブ、タンタル、イットリウム、白金、パラジウム、オスミウム、イリジウム、ルテニウム、ロジウム、バナジウム、クロム、マンガンなどの原子炉水環境内で許容される金属であり、陰イオンは、水酸化物、硝酸塩、亜硝酸塩、または原子炉水環境内で許容される他の単純または錯陰イオンである。それとは別に、金属（上記の金属のうちから選択される）は、陰イオン形態でよく、陽イオンは、原子炉水環境内で許容できる金属イオンとすることが可能である。このような化合物の一実施例は、Ｎａ２Ｐｔ（ＯＨ）６である。
【００１７】
本発明は、最適な量の貴金属および亜鉛イオン／粒子が給水中に注入されるように、所望のレベルまで貴金属でコーティングされた粒子の形成に有利な一定の化学条件を使用することにより、貴金属／亜鉛混成物を製造することが可能であるという発見に関する。本発明により、貴金属溶液または貴金属粒子と亜鉛含有粒子との単純な混合は適切でないということが判明しているが、それは、混合物の不均質さのため、給水に入る亜鉛または貴金属の量が制御されないからである。例えば、給水の亜鉛濃度が０．４ｐｐｂの場合、貴金属濃度は、混合された化合物の不均質さに応じて０．１ｐｐｂまたは５ｐｐｂとすることが可能である。２つの化学物質の間の混合は肉眼で見ても異質であるため、２つの化学種の濃度の個別の制御は可能でないであろう。
【００１８】
本発明の複合粒子は、表面積が１から１００ｍ２／ｇまたはより詳しくは約１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛粉末または減損酸化亜鉛粉末を知られている量だけ使用し、それを、十分な攪拌または超音波処理条件の下でＨ２Ｐｔ（ＯＨ）６、Ｎａ２Ｐｔ（ＯＨ）６などの陰イオン溶液を含むｐＨ調整Ｐｔと平衡させて、製造することができる。ｐＨは、プラスに帯電したＤＺＯ粒子と、Ｐｔ（ＯＨ）６２−などの陰イオンを含むマイナスに帯電したＰｔとの所望の強い相互作用を維持するように調整される。典型的には、図４および５に示されているように、最大相互作用については、ｐＨは、５から６の範囲に維持される。しかし、相互作用を弱める必要がある場合、異なるｐＨを選択してもよい。
【００１９】
給水温度は所定の原子力発電所内で比較的一定（典型的には３５０から４５０°F）しているため、酸化亜鉛の溶解度、したがって給水に入る亜鉛イオンの量も、給水は亜鉛イオンの担体として使用されるので稼働中給水温度に応じて一定である。ペレット床の与えられた付着に対する給水流内の亜鉛濃度を制御するアプローチは、図１に示されている流量調節弁（ＦＣＶ）６を使用することによりペレット床を通る流れを変更することである。しかし、これだと、さらに、原子炉に投入される貴金属も増える。そこで、必要な亜鉛濃度に応じて、適切なｐＨで混合物を平衡させることにより貴金属を異なる量に合わせて酸化亜鉛粒子上に付着させる。例えば、貴金属の最高付着量が必要な場合、懸濁液のｐＨは、最高の相互作用または付着のｐＨ、つまり、ペレットを製造する前の約５．５のｐＨに維持される。貴金属付着が少なくて済む場合、ｐＨは、相互作用が少なくなるように、例えば、必要な貴金属付着量に応じて５．５よりも高いｐＨとなるように選択される。非常に低い貴金属付着量が必要な場合、ｐＨは、非常に低い相互作用の領域、つまり，ＤＺＯのｐｚｃｐＨ＞９．０となるように維持される。そこで、本発明の複合粒子は、所望の貴金属付着量および給水内への亜鉛投入量となるように特別な要件に合わせて製造することができる。
【００２０】
他の方法は、図９に示されているように別の流量調節弁で酸化亜鉛／減損酸化亜鉛床だけと並行して最高の貴金属付着酸化亜鉛または減損酸化亜鉛床を使用することである。これにより、それぞれの個別床を通る流れに応じて、給水に入る亜鉛濃度および貴金属を独立に制御することができる。減損酸化亜鉛床だけを通る流れにより、給水に入る貴金属の濃度投入が下がる。
【００２１】
貴金属陰イオンと亜鉛含有粒子との間の最大の相互作用が亜鉛含有粒子の表面電荷により決定されるように行われると（図４および５）、溶液中のＰｔ含有量の定常状態濃度が、相互作用プロセスの完了のシグナルとなる。混合物は濾過されるか、超遠心分離されるか、または乾燥されるかして、貴金属をドープした複合粒子が分離される。
【００２２】
図７は、本発明の複合粒子を生成する典型的プロセスの概略図である。供給源からの開始物質１４は、１６で水と混合され、その結果得られる水性懸濁液は、十分に攪拌された槽、または超音波処理槽１８に供給される。超音波処理は、ＤＺＯ粒子が凝集される場合に必要になることがある。必要ならば従来の超音波装置を使用して懸濁液に超音波処理を行い、粒子を所望のサイズ、典型的にはミクロン（１から１０ミクロン）またはサブミクロン（０.１から１ミクロン）サイズの実体に縮小する。予備研究により、水中の酸化亜鉛／減損酸化亜鉛粒子は、プラスの表面電荷を持つことが示されている。本発明は、この特性を利用して、亜鉛含有粒子と陰イオンＰｔ含有化学種との間に強い相互作用を作り出す。この相互作用は、攪拌または超音波処理を利用して、亜鉛含有粒子をミクロンまたはサブミクロンサイズに細分し、表面積を増やし、水性懸濁液中の亜鉛含有物質上への貴金属の付着量を最大にすることにより増強される。よく攪拌された、または超音波処理された水性懸濁液のｐＨは、ステーション１８で測定され、貴金属が貴金属陰イオン溶液、例えば、Ｎａ２Ｐｔ（ＯＨ）６の溶液の形態で添加される混合ステーション２２に供給されるときに管路２０内で調整される。典型的には、ｐＨ約５．１の５０ｐｐｂ  Ｐｔ溶液は、攪拌により、１０分間から１時間の間、表面積が１から１００ｍ２／ｇまたはより詳しくは１から１０ｍ２／ｇのＤＺＯ  ０．５ｇと平衡させることができる。この混合物を約５分から５時間、より一般的には、約１０分から１時間の間、混合ステーション２２で、攪拌する。最適化された環境内で亜鉛物質および貴金属を十分に平衡させた後、この物質を２４で遠心分離器にかけるか、濾過するか、または乾燥させるかして、複合生成物を得る。この混成物を、２２または２４で、結合剤、焼結助剤などの添加剤２６により処理し、次いで、２８で、乾燥し、圧縮してペレットにし、約５００℃の温度でか焼（calcination)して、次いで、３０で、約８００℃で４から８時間かけて焼結し、３２で得られた最終生成物を緻密にする。
【００２３】
図８は、本発明による複合粒子３４の断面図である。粒子は、亜鉛含有化合物３６および貴金属３８を含む。典型的には、亜鉛含有化合物３６は、減損酸化亜鉛である。減損酸化亜鉛は、ガンマ線放射体である、原子炉内でＺｎ−６４がＺｎ−６５に活性化するのを防ぐためにＺｎ−６４同位体内で減損した酸化亜鉛である。貴金属３８は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択され、通常は白金である。
【００２４】
貴金属は、ＤＺＯ粒子上に析出物４０として存在し、また陰イオン種、例えばＰｔ（ＯＨ）６２−として最初は存在するが、か焼（calcination)プロセスにおいて金属ＰｔまたはＰｔの酸化物に転換される。析出された貴金属は、イオン状態から析出するため分子寸法の厚さ、例えば数オングストロームから１ミクロン、より詳しくは５から１０００オングストロームまでの範囲である。貴金属粒子析出物は、連続または不連続である。
【００２５】
複合粒子のサイズは、通常、０．１から５０ミクロン、例えば、１から２０ミクロンの範囲内である。
【００２６】
複合粒子は、さらに、結合剤を含む場合がある。この用途の典型的結合剤は、結合剤として、また固体潤滑剤としても作用するステアリン酸亜鉛を含む。ステアリン酸亜鉛の量は、０．１から５％、より詳しくは０．５から１％の範囲内である。
【００２７】
図９は、図１の装置の修正の概略を示しており、２つのリザーバａおよびｂは、（ａ）ＤＺＯペレットのみを供給し、（ｂ）ＤＺＯおよび貴金属混成ペレットの同時注入を行うために用意されている。コンポーネントは、他は図１について上で説明されているのと同じである。
【００２８】
複合貴金属／ＤＺＯ混成物は、貴金属およびＤＺＯの両方を同時に原子炉給水内に導入するために使用される。この用途では、法外に高くつくクリティカルパス時間を必要とするプラント稼働停止中に貴金属種を原子炉内に加える現行の慣例をなくすことができる。プロセスは受動的であり、これにより、貴金属および亜鉛含有混成物は、原子炉給水が通される容器内に装填され（図１）、それにより亜鉛および貴金属の両方を１回のオペレーションで原子炉内に導入することができる。
【００２９】
本発明は、最も実用的で、好ましい実施形態であると現在考えられているものに関して説明されているが、本発明は、開示されている実施形態に限定されず、却って、付属の請求項の精神および範囲内に含まれるさまざまな修正形態および同等の配列を対象とすることを意図されている。
【００３０】
例えば、低ｐＨでＤＺＯと貴金属陰イオンとの間に相互作用をもたらす代わりに、高いｐＨでも２つの化学種の間に強い相互作用をもたらすことが可能である。しかし、後者の場合、Ｐｔ４＋などの貴金属陽イオンを使用する必要があり、陰イオンは、原子炉水環境内で許容される硝酸塩、亜硝酸塩、水酸化物などの化学種でなければならない。さらに、同じアプローチを使用して、貴金属以外の金属をＤＺＯ以外の酸化物とともに原子炉内に添加することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】ＺｎＯ／貴金属溶液平衡プロセスで貴金属溶液濃度を調整することにより貴金属を酸化亜鉛に所望のレベルまで付着させることができる原子炉内に導き入れられる原子炉水に貴金属／亜鉛複合粒子を導入する装置の概略図である。
【図２】酸化物／表面相互作用プロセスによるｐＨの関数として示される表面に付着した酸化物のゼータ電位および留分の、文献から抜粋したグラフの例である。
【図３】ＤＺＯの追加前の時刻０のときに示されているような初期ｐＨを有する水にＤＺＯが添加されたときの実際の実験的なｐＨ変動データと時間について示したグラフである（電荷ゼロｐＨは９.０である）。
【図４】ＤＺＯの追加前の時刻０のときの値により示されるような初期ｐＨを有するＮａ２Ｐｔ（ＯＨ）６としての５０ｐｐｂのＰｔにＤＺＯが添加されたときの実際の実験的なｐＨ変動データと時間のグラフである（電荷ゼロｐＨは８．６３である）。
【図５】組み込むとＤＺＯの電荷反転が生じる、［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンがある場合とない場合にｐＨが変化するときにＤＺＯの表面電荷がどのように変化するかを示す概略グラフである。
【図６】ＰｔがＤＺＯ表面に［Ｐｔ（ＯＨ）６］＝陰イオンとして組み込まれることによりＤＺＯの電荷反転がどのように生じるかを示す概略図である。
【図７】本発明の複合粒子の製造方法に関わる工程を示す概略図である。
【図８】本発明の複合粒子の断面図である。
【図９】図１の装置の修正を示す概略図である。
【符号の説明】
【００３２】
２  装置
４  原子炉
６および８  管路
６  流量調節弁（ＦＣＶ）
１０  流量調節弁（ＦＣＶ）
１２  給水ポンプ
１４  供給源
１６  水
１８  槽
１８  ステーション
２０  管路
２２  混合ステーション
２４  濾過または乾燥
２６  添加剤
２８  ペレット
３０  焼結
３２  得られた最終生成物
３４  複合粒子
３６  亜鉛含有化合物
３８  貴金属
４０  析出物
【図１】
0005362950.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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