(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に、染料を含有する熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有し、
上記耐熱滑性層は、下記の化学式１、化学式２で示されるシリコーン化合物を少なくとも１種類含有し、含有量が１０〜２０質量％である熱転写シート。
【化１】
0005115722.tif 000036
【化２】
0005115722.tif 000037
（Ｒ１は、アルキル基またはアルキレン基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。Ｒ２は、炭素数１〜５０であるアルキル基、アルキレン基からなる。また、ｎ、ｍは１以上２００以下の整数である。）
【請求項２】
上記化学式１、化学式２で示されるシリコーン化合物の融点が５９℃以上である請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱滑性層にシリコーン化合物を用いた熱転写シートに関し、特に、転写時の走行性及び染料の保存安定性に優れた熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昇華染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを被転写材に転写させ、多色の色ドットによりフルカラー画像を再現するものである。
【０００３】
この熱転写方式では、熱転写シートとして、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に、昇華性染料とバインダとからなる染料層を設けた，いわゆる昇華型熱転写シートが用いられる。
【０００４】
熱転写方式では、サーマルヘッドにより画像情報に応じて、熱転写シートを背後から加熱し、染料層に含まれる染料を被転写材（印画紙）に転写させて画像を形成する。
【０００５】
このとき、熱転写シートでは、サーマルヘッドと接触する側の面が、低濃度印画から高濃度印画まで安定して低摩擦であることが要求される。一般に、熱転写シートには、サーマルヘッドと融着することを防止し、スムーズな走行性を付与するために、染料層が形成される面とは反対側の面に耐熱滑性層が設けられている。
【０００６】
ところで、熱転写シートにより印画紙に印画する際には、サーマルヘッドから耐熱滑性層に熱を加え、反対面の染料層中の染料を印画紙に転写させる。その発色濃度は、熱量に比例し、これに応じてサーマルヘッドの表面温度は、数百度単位で変化する。そのため、熱転写シートは、サーマルヘッド上を移動する際、温度変化によって、サーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化しやすくなる。熱転写シートは、サーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化すると、一定の速度で移動し難くなり、鮮明な画像を得ることができない。
【０００７】
例えば、摩擦係数が大きいときには、熱転写シートの移動が一時的に遅くなり、その部分だけ濃度が高くなる，いわゆるスティッキング（線状の印画ムラ）が発生する。
【０００８】
このスティッキングを防止するためには、特に高温での摩擦係数を低減させる必要がある。従来、この高温下の摩擦係数を低減させるための潤滑剤として、燐酸エステルや脂肪酸エステルが用いられ、耐熱滑性層中に燐酸エステルや脂肪酸エステルを含有させている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
しかしながら、燐酸エステルや脂肪酸エステルは、サーマルヘッドからの熱により、揮発または分解してサーマルヘッドを汚染する。この汚染されたサーマルヘッドで更に繰り返し印画すると、サーマルヘッド表面に付着物が焼き付き、その結果印画時の印画ムラ等が発生する。
【００１０】
更に、熱転写シートを巻回状態で保存した場合では、染料層と耐熱滑性層との接触が生じるため、特に高温の保存状態において、融点が低くかつ溶解力の高い燐酸エステルや脂肪酸エステルが染料層から一部染料を溶解してしまう。これにより、印画時に濃度の低下や印画ムラ等が発生する。
【００１１】
また、摩擦係数を低減させるための潤滑剤としては、シリコーンオイルが用いられる（例えば、特許文献２参照。）。
【００１２】
シリコーンオイルを用いた熱転写シートにおいても、シリコーンオイルが常温で液体であるため、熱転写シートを巻回状態で保存した場合、染料層と耐熱滑性層との接触が生じ、染料層から一部染料を溶解してしまう。これにより、印画時に濃度の低下や印画ムラ等が発生する。
【００１３】
また、下記の特許文献３において、トナー用内添離型剤ではあるが、室温で固体状であるアミド基含有シリコーン化合物を用いることが記載されている。しかしながら、このアミド基含有シリコーン化合物は、用途が熱転写シートではなく、トナー用内添剤に適用したものであるため、トナーの低温定着性を保ちながら、耐オフセット性及び耐巻き付き性を改善するものである。
【００１４】
【特許文献１】特開平１０−３５１２２号公報
【特許文献２】特開平０４−３２９１９３号公報
【特許文献３】特許第２９８３８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
そこで、本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、加熱手段による加熱温度範囲において、安定な低摩擦係数を実現することができ、しかも加熱手段を汚染することなく、熱転写染料層に悪影響を及ぼすことなく保存安定性に優れた熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上述した目的を達成する本発明に係る熱転写シートは、基材シートの一方の面に、染料を含有する熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有し、耐熱滑性層は、下記の化学式１、化学式２で示される化合物を少なくとも１種類含有し、含有量が１０〜２０質量％である。
【００１７】
【化１】
0005115722.tif 000002
【００１８】
【化２】
0005115722.tif 000003
【００１９】
なお、化学式１及び化学式２中、Ｒ１は、アルキル基またはアルキレン基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。Ｒ２は、炭素数１〜５０であるアルキル基、アルキレン基からなる。また、ｎ、ｍは１以上２００以下の整数である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明では、耐熱滑性層中に、化学式１、化学式２で示されるシリコーン化合物を少なくとも１種類含有し、含有量が１０〜２０質量％であることによって、優れた潤滑性が得られ、高温下においても低摩擦係数を達成することができる。また、本発明では、耐熱滑性層に含有されている化学式１、化学式２で示されるシリコーン化合物が、室温でオイル状であるシリコーンオイルとは異なり、高い融点を有し、低揮発性かつ難分解性であるため、加熱手段や染料層に悪影響を及ぼすこともなく、保存安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を適用した熱転写シートについて、図面を参照して詳細に説明する。
【００２２】
熱転写シート１は、図１に示すように、基材シート２の一方の面２ａに、染料を含有する熱転写染料層３が形成されるとともに、これとは反対側の他方の面２ｂに、走行性を良好にする耐熱滑性層４が形成されている。
【００２３】
この熱転写シート１は、最終製品の形態がロール状に巻回された状態であり、基材シート２が重なり合っている。即ち、熱転写シート１では、ロール状に巻回すると、基材シート２の一方の面２ａに形成された熱転写染料層３と、他方の面２ｂに形成された耐熱滑性層４とが重なるようになる。このように、熱転写シート１では、熱転写染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った状態で最終製品として保存される。
【００２４】
ロール状に巻回された熱転写シート１は、加熱手段として例えばサーマルヘッドを備える熱転写プリンタ装置に取り付けられ、耐熱滑性層４側からサーマルヘッドによって、熱転写染料層３が加熱され、熱転写プリンタ装置内に搬送された被転写材、例えば印画紙に対して、染料を熱転写して、画像を形成する。
【００２５】
具体的に、基材シート２には、従来公知の各種基材を用いることができ、例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等を使用することができる。この基材シート２の厚さは、任意であるが、例えば１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。
【００２６】
この基材シート２の一方の面２ａ、即ち印画紙と対向する側の面には、少なくとも熱転写染料層３が形成され、この熱転写染料層３の他に、必要に応じて、図２及び図３に示すように、位置を検出するための検知マーク５、図４に示すように、形成された画像を保護する画像保護層６、図５に示すように、染料を受容する染料受容層７を設けてもよい。
【００２７】
熱転写染料層３は、単色の場合、図１に示すように、基材シート２上に複数設けるようにしてもよく、又は基材シート２の全面に連続層として形成してもよい。また、熱転写染料層３は、フルカラー画像に対応させるため、図２に示すように、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のイエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃを分離して順次形成してもよい。
【００２８】
イエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃは、少なくともバインダと各色の染料とから構成されている。バインダとしては、従来公知のものを使用することができる。例えば、セルロース系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、アセチルセルロース等の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂等が挙げられる。記録感度及び転写体の保存安定性の点から言えば、熱変形温度が７０〜１５０℃のものが優れている。このようなバインダとしては、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が好ましい。
【００２９】
染料は、任意のものを使用でき、例えばイエロー染料としては、アゾ系、ジシアゾ系、メチン系、ピリドンアゾ系等及びこれらの混合系を使用できる。マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系を使用できる。シアン染料としては、インドアニリン系、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系を使用できる。
【００３０】
なお、熱転写染料層３は、イエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃの順序で形成することに限定されず、適宜、順序を変え、また繰り返し形成してもよい。また、熱転写染料層３としては、イエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃの他に、更にブラック色熱転写染料層を加えて、これらを繰り返し形成してもよい。
【００３１】
位置検出のための検知マーク５は、図２に示すように、イエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃを１組とし、この組を繰り返し設けた場合、この１組を検出できるように、イエロー色熱転写染料層３Ｙとシアン色熱転写染料層３Ｃの間に設けるようにする。また、図３に示すように、検知マーク５は、イエロー色熱転写染料層３Ｙとマゼンタ色熱転写染料層３Ｍとの間、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍとシアン色熱転写染料層３Ｃとの間、イエロー色熱転写染料層３Ｙとシアン色熱転写染料層３Ｃとの間に設け、各色の熱転写染料層３Ｙ、３Ｍ、３Ｃを検知するようにしてもよい。
【００３２】
また、図４に示すように、熱転写染料層３又はイエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃ（以下、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）ともいう。）の後に、印画後の印画面に転写して、印画面を保護する透明な転写保護層６を設けてもよい。
【００３３】
また、図５に示すように、熱転写染料層３又はイエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃの前に、印画紙として普通紙を用いた場合に、普通紙に転写するための転写型受容層７を設けておき、熱転写染料層３又はイエロー色熱転写染料層３Ｙ、マゼンタ色熱転写染料層３Ｍ、シアン色熱転写染料層３Ｃの転写に先だって普通紙表面に染料を受容する転写型受容層７を形成するようにしてもよい。
【００３４】
このような基材シート２の他方の面２ｂには、図１に示すように、熱転写シート１がサーマルヘッドと接触走行するため、走行性を良好にするために耐熱滑性層４が形成されている。
【００３５】
この耐熱滑性層４は、バインダを主体とし、少なくとも潤滑剤としてシリコーン化合物が含有されている。
【００３６】
バインダとしては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば酢酸セルロースや、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等が使用可能である。また、バインダは、耐熱安定性等を考慮して、ポリイソシアネート化合物により架橋されていてもよい。
【００３７】
使用するポリイソシアネート化合物としては、分子中に少なくとも２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物がいずれも使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールを部分的に付加反応させたアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体等を使用することができる。
【００３８】
シリコーン化合物としては、下記の化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物を挙げることができる。耐熱滑性層４には、この化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物のうち、少なくとも１種含有させる。
【００３９】
【化３】
0005115722.tif 000004
【００４０】
【化４】
0005115722.tif 000005
【００４１】
化学式１、化学式２中、Ｒ１は、アルキル基またはアルキレン基またはフェニル基を含み、エーテル、エステル結合を含有してもよい。Ｒ２は、炭素数１〜５０であるアルキル基、アルキレン基からなる。また、ｎ、ｍは１以上２００以下の整数である。Ｒ２の炭素数を１〜５０とすることによって、耐熱滑性層４に適度な潤滑性を付与することができる。ｎ、ｍを２００以下とすることによって、塗工性がよく、耐熱滑性層４が層分離することを防止できる。
【００４２】
化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物は、耐熱滑性層４に潤滑性を付与し、融点が高いため、熱転写シート１を巻回して、熱転写染料層３と耐熱滑性層４とを重なり合った状態で保存しても、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）から染料を溶解させることがない。また、化学式２に示すシリコーン化合物は、フェニル基を有するため、バインダにフェニル基を有する樹脂を用いた場合に、バインダとの相溶性が良好となる。
【００４３】
以下に、化学式１及び化学式２の示すシリコーン化合物を具体的に示す。
【００４４】
【化５】
0005115722.tif 000006
【００４５】
【化６】
0005115722.tif 000007
【００４６】
【化７】
0005115722.tif 000008
【００４７】
【化８】
0005115722.tif 000009
【００４８】
【化９】
0005115722.tif 000010
【００４９】
【化１０】
0005115722.tif 000011
【００５０】
【化１１】
0005115722.tif 000012
【００５１】
【化１２】
0005115722.tif 000013
【００５２】
【化１３】
0005115722.tif 000014
【００５３】
【化１４】
0005115722.tif 000015
【００５４】
【化１５】
0005115722.tif 000016
【００５５】
【化１６】
0005115722.tif 000017
【００５６】
【化１７】
0005115722.tif 000018
【００５７】
【化１８】
0005115722.tif 000019
【００５８】
【化１９】
0005115722.tif 000020
【００５９】
【化２０】
0005115722.tif 000021
【００６０】
【化２１】
0005115722.tif 000022
【００６１】
【化２２】
0005115722.tif 000023
【００６２】
【化２３】
0005115722.tif 000024
【００６３】
【化２４】
0005115722.tif 000025
【００６４】
【化２５】
0005115722.tif 000026
【００６５】
【化２６】
0005115722.tif 000027
【００６６】
【化２７】
0005115722.tif 000028
【００６７】
【化２８】
0005115722.tif 000029
【００６８】
【化２９】
0005115722.tif 000030
【００６９】
【化３０】
0005115722.tif 000031
【００７０】
【化３１】
0005115722.tif 000032
【００７１】
なお、上記化５〜化３１において、Ｒ１は、Ｃ３Ｈ６となっているが、これに限定されるものではない。
【００７２】
化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物の添加量は、耐熱滑性層４に対して、１０〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。この添加量が１０質量％以上とすることによって、十分な効果が得られ、摩擦低減効果が十分となる。また、２０質量％以下とすることによって、耐熱滑性層４中のバインダの含有量が少なくなり過ぎず、塗膜物性を維持することができ、また染料保存性に悪影響を及ぼすこともない。
【００７３】
また、化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物は、融点が５９℃以上であり、低揮発性かつ難分解性である。含有させる化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物の融点が５０℃付近の場合、巻回して高温環境下で保存した際、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）中の染料を溶解し、染料が耐熱滑性層４に移行してしまう。化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物の融点が５９℃以上であり、低揮発性かつ難分解性であることによって、巻回して高温環境下で保存しても、染料が耐熱滑性層４に移行せず、印画時に濃度が低下したり、印画ムラ等が発生することを防止でき、サーマルヘッドを汚染することも防止できる。
【００７４】
耐熱滑性層４には、上記シリコーン化合物に加えて、他の各種潤滑剤を混合してもよい。他の潤滑剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド等を挙げることができる。
【００７５】
他の潤滑剤を混合する際の添加量は、潤滑剤全体（シリコーン化合物と他の潤滑剤の合計量）の添加量が５０％以下となるようにすることが好ましい。シリコーン化合物以外の潤滑剤の占める割合が５０％を越えると、相対的にシリコーン化合物の割合が減少し、高温側の摩擦係数が上昇する。
【００７６】
また、耐熱滑性層４には、バインダ、化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物の他、必要に応じて例えば充填剤を含有させてもよい。
【００７７】
耐熱滑性層４に使用可能な充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤が使用可能である。ここで、充填剤としてのシリコーン樹脂は、巻回して保存した際に、熱転写染料層３と耐熱滑性層４との接触面が少なくなるように、凹凸を形成するとともに、滑りを良くする。
【００７８】
ただし、これらの添加量が多すぎると、耐熱滑性層４の成膜時に乾燥不良を起こしたり、巻き取り状態においてブロッキングの原因になりやすいため、適宜、添加量を調整する。
【００７９】
以上のような構成からなる熱転写シート１では、耐熱滑性層４中に、化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物が少なくとも１種含有されていることによって、耐熱滑性層４に潤滑性が付与され、高温環境下であっても、サーマルヘッドとの間の摩擦係数を低くし、摩擦係数を安定にすることができる。また、この熱転写シート１では、耐熱滑性層４中に含有されている化学式１、化学式２に示す化合物の融点が高く、低揮発性かつ難分解性であるため、熱により溶解せず、印画時にサーマルヘッドを汚染することなく、また、保存時に、高温環境下で巻回し保存しても、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）中の染料を溶解せず、熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）に悪影響を及ぼすことなく、保存安定性に優れている。したがって、この熱転写シート１を用いて印画した場合には、走行速度が一定となり、サーマルヘッドが汚染されないため、熱が適切に熱転写染料層３（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）に伝わり、また、保存時の染料の溶解を防止できるため、印画濃度の低下や印画ムラ等が発生せず、高品位な画像を形成することができる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果をもとに詳細に説明する。先ず、シリコーン化合物について説明する。
【００８１】
＜シリコーン化合物１の合成＞
両末端アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製、商品名Ｘ−２２−１６１Ｂ）７．５ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇ、トリエチルアミン１．２ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００８２】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物１を得た。このシリコーン化合物１の融点は、６９℃である。なお、シリコーン化合物１は、上記化６に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００８３】
＜シリコーン化合物２の合成＞
両末端アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製、商品名ＫＦ−８０１２）１１ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇ、トリエチルアミン１．２ｇをＭＥＫ１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００８４】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物２を得た。このシリコーン化合物２の融点は、６７℃である。なお、シリコーン化合物２は、上記化１５に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００８５】
＜シリコーン化合物３の合成＞
両末端アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製、商品名ＫＦ−８００８）２８ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇ、トリエチルアミン１．２ｇをＭＥＫ１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００８６】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物３を得た。このシリコーン化合物３の融点は、６６℃である。なお、シリコーン化合物３は、上記化７に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００８７】
＜シリコーン化合物４の合成＞
両末端アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製、商品名Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３）１１ｇとステアリン酸クロリド（日本油脂製）３．６ｇ、トリエチルアミン１．２ｇをＭＥＫ１００ｍｌ中で、２４Ｈｒ還流反応した。その後、溶媒を除去し、トルエン−水混合溶媒で洗浄、分液し、有機溶媒を採取した。
【００８８】
次に、有機溶媒を除去、冷却して固形物を得た。この固形物をアセトンに溶解し、再結晶させ、濾過、乾燥して目的物のシリコーン化合物４を得た。このシリコーン化合物４の融点は、５９℃である。なお、シリコーン化合物４は、上記化８に示すシリコーン化合物に近いものである。
【００８９】
これら合成したシリコーン化合物１〜４を用いて、以下の手法により熱転写シートを作成した。
【００９０】
先ず、厚さ６μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名ルミラー）を基材シートとし、その一方の面に下記インク組成物を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗布、乾燥した。
【００９１】
＜イエローインク＞
フォロンイエロー（サンドス社製）                                  ５．０質量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００９２】
＜マゼンタインク＞
フォロンレッド                                                    ２．５質量部
アントラキノン系染料（住友化学社製、商品名ＥＳＣ４５１）          ２．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００９３】
＜シアンインク＞
フォロンブルー（サンドス社製）                                    ２．５質量部
インドアニリン染料（構造式を下記の化３２に示す。）                ２．５質量部
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００９４】
【化３２】
0005115722.tif 000033
【００９５】
次に、熱転写染料層が塗布された基材シートの反対側の面に、下記の組成よりなる耐熱滑性層を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗工し、実施例１〜実施例８の熱転写シートを得た。
【００９６】
（実施例１）〜（実施例８）
＜耐熱滑性層組成＞
ポリアセタール系樹脂                                              １００質量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                  ２０質量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
球状シリカ                                                            ３質量部
（東芝シリコーン社製、トスパールＸＣ９９）
有機溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）                １９００質量部
【００９７】
実施例１〜実施例８及び比較例１〜比較例６のシリコーン化合物、燐酸エステルの種類及び添加量については、以下の表１に示す
【００９８】
【表１】
0005115722.tif 000034
【００９９】
なお、ここで用いたリン酸エステルは東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬＲＬ−２１０である。
【０１００】
（比較例１）〜（比較例６）
実施例１〜実施例８と同様に、熱転写染料層が塗布された基材シートの反対側の面に、下記の組成よりなる耐熱滑性層を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗工し、熱転写シートを得た。
【０１０１】
＜耐熱滑性層組成＞
ポリアセタール系樹脂                                              １００質量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                  ２０質量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
球状シリカ                                                            ３質量部
（東芝シリコーン社製、トスパールＸＣ９９）
有機溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）                １９００質量部
【０１０２】
比較例の潤滑剤には、ミリスチン酸（花王社製、ルナックＭＹ−９８）、ステアリン酸ブチル（日光ケミカル社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ）、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＨＥＸＡＧＬＹＮ−５Ｓ）、リン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＬ−２１０）、シリコーンオイル（信越化学製、商品名Ｘ−２２−１６１Ｂ）を表１に示す割合で添加、混合し、実施例１〜実施例８と同様に熱転写シートを作成した。
【０１０３】
これら実施例及び比較例として作成した熱転写シートについて、摩擦係数、走行性、スティッキング、染料保存性、サーマルヘッドの汚染性を測定した。なお、摩擦係数は、図６に示す摩擦測定機１０を用いて測定した。この摩擦測定機１０は、熱転写シート１及び印画紙Ｒをサーマルヘッド１１及びプラテンロール１２で挟み込み、テンションゲージ１３で熱転写シート１及び印画紙Ｒを引き上げ、テンションを測定するものである。測定条件は下記の通りである。
【０１０４】
＜測定条件＞
熱転写シート送りスピード：４５０ｍｍ／分
信号設定
印字パターン：２（Ｓｔａｉｒ  Ｓｔｅｐ）
原稿：３（４８／６７２ライン、１４ステップ）
ストローブ分割：１
ストローブパルス幅：２０．０ｍ秒
印字スピード：２２．０ｍ秒／１ライン
クロック：３（４ＭＨｚ）
ヘッド電圧：１８．０Ｖ
【０１０５】
また、走行性、スティッキング、サーマルヘッド汚染性は、以下に示す方法を用いて評価した。すなわち、得られた熱転写シートをソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着し、印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、目視にて走行性（印画ムラ、しわ発生、印画ずれ）及びスティッキングを調べた。
【０１０６】
走行性については、良好なものを◎、しわ等が発生したものを×とした。スティッキングは、発生しなかったものを◎、発生したものを×とした。
【０１０７】
サーマルヘッド汚染性は、階調印画を５０００回繰り返した後、光学顕微鏡にてサーマルヘッド表面を観察し、良好なものを◎、付着物が観察されて汚れていたものを×とした。
【０１０８】
更に、染料保存性については、得られた２枚の熱転写シート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）の熱転写染料層と耐熱滑性層を重ね合わせ、２枚のガラス板に挟み、上から５ｋｇの重りで荷重をかけ、５０℃のオーブンに入れて４８時間保存した。保存前と保存後の熱転写シートについて、ソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着して印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、各色の最高濃度をマクベス濃度計（商品名ＴＲ−９２４）による反射濃度測定により測定した。保存後最高濃度／保存前最高濃度×１００（％）を算出し、染料保存性を評価した。結果を表２に示す。
【０１０９】
【表２】
0005115722.tif 000035
【０１１０】
表２に示す結果から、シリコーン化合物１〜シリコーン化合物４の何れかが耐熱滑性層に含有されている実施例１〜実施例８では、いずれも走行性が良好で、摩擦増加に伴うスティッキングが確認されず、鮮明な画像が得られた。また、実施例１〜実施例８では、染料保存性についても、大部分で９０％以上が達成され、実用上、問題のないものであった。さらには、実施例１〜実施例８では、サーマルヘッドを観察したところ、サーマルヘッド表面の汚染は発生せず、繰り返し印画に影響を与えず良好な画像が得られた。
【０１１１】
一方、脂肪酸や脂肪酸エステルを使用した比較例１〜比較例３では、いずれもスティッキングが確認され、満足のいく結果が得られなかった。また、比較例１〜比較例３では、サーマルヘッドを観察すると、サーマルヘッド表面に付着物が発生し、ヘッド汚染が生じていた。
【０１１２】
リン酸エステルを単独で用いた比較例４では、染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、やはり満足のいく結果は得られなかった。また、比較例４では、摩擦係数の最大値が大きく、充分な潤滑性を得ることができなかった。
【０１１３】
シリコーン化合物１とリン酸エステルを大量添加した比較例５では、染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、満足のいく結果は得られなかった。また、比較例５では、サーマルヘッドを観察すると、サーマルヘッド表面に付着物が発生し、ヘッド汚染が生じていた。
【０１１４】
シリコーンオイルを用いた比較例６では、摩擦係数の低いフィルムを得ることはできたが、やはり染料保存性において、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、満足のいく結果は得られなかった。また、比較例６では、サーマルヘッドを観察すると、サーマルヘッド表面にオイル付着が発生し、サーマルヘッド汚染が生じていた。
【０１１５】
以上より、熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中に化学式１、化学式２に示すシリコーン化合物を含有させることによって、サーマルヘッドとの摩擦係数を低減でき、走行性が良好であり、スティッキングも防止でき、また、染料保存性も良く、サーマルヘッドの汚染も防止できるため、良好な画像が得られること分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明を適用した熱転写シートの断面図である。
【図２】イエロー、マゼンタ、シアンの熱転写染料層及び検知マークを有する熱転写シートの平面図である。
【図３】イエロー、マゼンタ、シアンの熱転写染料層及び検知マークを有する熱転写シートの平面図である。
【図４】転写保護層を有する熱転写シートの平面図である。
【図５】転写型受容層を有する熱転写シートの平面図である。
【図６】摩擦測定機の概略図である。
【符号の説明】
【０１１７】
１  熱転写シート、２  基材シート、３  熱転写染料層、３Ｙ  イエロー色熱転写染料層、３Ｍ  マゼンタ色熱転写染料層、３Ｃ  シアン色熱転写染料層、４  耐熱滑性層、５  検知マーク、６  転写保護層、７  転写型受容層
【図１】
0005115722.tif 000038
【図２】
0005115722.tif 000039
【図３】
0005115722.tif 000040
【図４】
0005115722.tif 000041
【図５】
0005115722.tif 000042
【図６】
0005115722.tif 000043