(57)【要約】【課題】  表面強度と発色性とのバランスに優れる感圧複写紙を与え得る、マイクロカプセルを含む感圧複写紙用塗工組成物を提供する。【解決手段】  発色剤の有機溶剤溶液を内包するマイクロカプセルおよび重合体ラテックスバインダーを含有してなる感圧複写紙用塗工組成物であって、該重合体ラテックスバインダーが、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子化合物の存在下に、単量体を重合して得られる重合体を含有してなるものである感圧複写紙用塗工組成物、並びに、基体上に、該組成物を塗工してなる感圧複写紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色剤の有機溶剤溶液を内包するマイクロカプセルおよび重合体ラテックスバインダー
を含有してなる感圧複写紙用塗工組成物であって、該重合体ラテックスバインダーが、水
性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子化合物の存在下に、単量体を重合
して得られる重合体を含有してなるものであることを特徴とする感圧複写紙用塗工組成物
。
【請求項２】
アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子化合物の使用量が、単量体１００重量部に
対して、０．５〜１００重量部である請求項１記載の感圧複写紙用塗工組成物。
【請求項３】
重合体が、重合に使用した単量体に由来する重合体と、重合に使用したアルコール性水
酸基を含有する水溶性高分子化合物の一部とが結合したものである請求項１または２記載
の感圧複写紙用塗工組成物。
【請求項４】
重合に使用した単量体に由来する重合体に対して、該重合体に結合したアルコール性水
酸基を含有する水溶性高分子化合物の量が０．５〜５０重量％である請求項３記載の感圧
複写紙用塗工組成物。
【請求項５】
基体上に、請求項１〜４のいずれか一に記載の感圧複写紙用塗工組成物を塗工してなる
感圧複写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧複写紙用塗工組成物および感圧複写紙に関し、更に詳しくは、表面強度
と発色性とのバランスに優れる感圧複写紙を与え得る、マイクロカプセルを含む感圧複写
紙用塗工組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧複写紙は、一般に、基体の裏面に電子供与性の殆ど無色の有機化合物（以下発色剤
という）等を溶解した有機溶剤を内包するマイクロカプセルを含有する塗工組成物を塗工
した上用紙と、基体の表面に前記発色剤と接触した際に呈色する電子受容性化合物（以下
顕色剤という）を含有する塗工組成物を塗工し、かつ基体の裏面に前記マイクロカプセル
を含有する塗工組成物を塗工した中用紙と、基体の表面に顕色剤を含有する塗工組成物を
塗工した下用紙とを上用紙−下用紙または上用紙−中用紙−下用紙の順に、マイクロカプ
セルを含有する塗工面と顕色剤を含有する塗工面とが接するように組み合わせて使用され
る。そして、この感圧複写紙は、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセルが破
壊され、発色剤を溶解した有機溶剤が顕色剤を含有する塗工層に転移し、発色剤と顕色剤
とが反応することによって発色するようになっている。
また、基体の同一面にマイクロカプセルおよび顕色剤を含有する塗工組成物を塗工し、
１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。
【０００３】
このような感圧複写紙は、各種の伝票類、乗車券、コンピュータ用紙など、広範囲に使
用されており、なかでも、クレジット業界、保険業界における申込書や契約書などに多用
されている。
【０００４】
マイクロカプセルを含有する塗工組成物は、通常、発色剤の有機溶剤溶液を内包するマ
イクロカプセルおよび該マイクロカプセルを、基体上に結着させるためのバインダーから
なる。
バインダーとしては、通常、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水溶性バインダーやス
チレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体ラテックスなどの重
合体ラテックスなどが用いられる。
マイクロカプセルを含有する塗工層に水が付着した際の塗工層の剥離を抑制したり、印
刷適性を向上させたりする目的で、通常、バインダーとして、水不溶性の重合体を含有す
る重合体ラテックスが用いられる。しかしながら、水不溶性の重合体を含有する重合体ラ
テックスを多量に用いると、マイクロカプセルが破壊された際に、該重合体が発色剤の有
機溶剤溶液を吸収して、該有機溶剤溶液の顕色剤を含有する塗工層への転移量が低下し、
発色濃度が低下する（発色性に劣る。）問題が発生する。
そのため、マイクロカプセルを含有する塗工層の表面強度を維持しながら、発色性を向
上させる検討が行われている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、バインダーとして、特定組成の共役ジエン単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボ
ン酸アミド単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体からなる単量体混合物を乳化重
合して得られる共重合体ラテックスを用いることが提案されている。
【０００６】
また、特許文献２には、バインダーとして、粒子径が２００ｎｍ以上の共重合体ラテッ
クス、粒子径が１００ｎｍ以上、２００ｎｍ未満の共重合体ラテックスおよび粒子径が１
００ｎｍ未満の共重合体ラテックスを、それぞれ特定割合で含有する特定組成の共重合体
ラテックスを用いることが提案されている。
【０００７】
さらに、特許文献３には、ガラス転移温度が０℃以上の共重合体ラテックスおよびガラ
ス転移温度が０℃未満の共重合体ラテックスを、それぞれ特定割合で含有する特定組成の
共重合体ラテックスを用いることが提案されている。
【０００８】
しかしながら、上記のような共重合体ラテックスを用いると、表面強度と発色性とのバ
ランスをある程度改良できるものの、その改良度合いは不十分であった。
【０００９】
【特許文献１】特公平８−３２４７９号公報
【特許文献２】特公平８−３２４８０号公報
【特許文献３】特公平８−３２４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような従来技術に比して、表面強度と発色性とのバランスに優れる感
圧複写紙を与え得る、マイクロカプセルを含む感圧複写紙用塗工組成物を提供することを
目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、水性媒体中、アルコール性
水酸基を含有する水溶性高分子化合物の存在下に、単量体を重合して得られた重合体を含
有してなる重合体ラテックスを、マイクロカプセルを含む感圧複写紙用塗工組成物用のバ
インダーとして用いると、表面強度と発色性とのバランスに優れる感圧複写紙が得られる
ことを見い出し、この知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００１２】
かくして、本発明によれば、発色剤の有機溶剤溶液を内包するマイクロカプセルおよび
重合体ラテックスバインダーを含有してなる感圧複写紙用塗工組成物であって、該重合体
ラテックスバインダーが、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子化合
物の存在下に、単量体を重合して得られる重合体を含有してなるものであることを特徴と
する感圧複写紙用塗工組成物が提供される。
また、本発明によれば、基体上に、前記の感圧複写紙用塗工組成物を塗工してなる感圧
複写紙が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、表面強度と発色性とのバランスに優れる感圧複写紙を与え得る、マイ
クロカプセルを含む感圧複写紙用塗工組成物、並びに基体上に、該組成物を塗工してなる
感圧複写紙が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感圧複写紙用塗工組成物は、発色剤の有機溶剤溶液を内包するマイクロカプセ
ルおよび重合体ラテックスバインダーを含有してなる感圧複写紙用塗工組成物であって、
該重合体ラテックスバインダーが、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高
分子化合物の存在下に、単量体を重合して得られる重合体を含有してなるものであること
を特徴とする。
【００１５】
（マイクロカプセル）
本発明で用いるマイクロカプセルは、発色剤の有機溶剤溶液を内包するものである。
マイクロカプセルに内包させる発色剤としては、感圧複写紙において従来公知のものを
用いることができ、例えば、トリフェニルメタン・フタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、フェノキシジン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
アザフタリド系化合物、インドリルフタリド系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、クロメノインドール系化合物などが挙
げられる。具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルーなどが挙げられる
が、特に限定されるものではない。
【００１６】
前記の発色剤を溶解させる有機溶剤としては、感圧複写紙において従来公知のものを用
いることができ、例えば、ジイソプロピルナフタレン、アルキルナフタレン、ジアリール
アルカン、アルキルビフェニル、水素化ターフェニル、トリアリールジメタン、フェニレ
ンオキサイド、アルキルベンゼン、ベンジルナフタレンなどが挙げられる。有機溶剤とし
ては、用いる発色剤の溶解性、無臭性、不揮発性、流動性、発色性などを考慮して、１種
、または２種以上の混合物が適宜選択され、使用される。
発色剤の溶解濃度は、溶解性、発色性、経済性などを考慮して、適宜選択すればよい。
【００１７】
マイクロカプセルのカプセル膜材としては、感圧記録紙において従来公知のものを用い
ることができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などが用いられる。
【００１８】
発色剤の有機溶剤溶液を内包するマイクロカプセルは、例えば、コアセルベーション法
、界面重合法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法などの従来公知の方法を用いて製造することができ
る。
【００１９】
（重合体ラテックスバインダー）
本発明に用いる重合体ラテックスバインダーは、水性媒体中、アルコール性水酸基を含
有する水溶性高分子化合物の存在下に、単量体を重合して得られる重合体を含有してなる
ものである。
【００２０】
単量体としては、ラジカル重合可能なものであれば特に制限されないが、例えば、共役
ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽
和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、エチレン性
不飽和カルボン酸アミド単量体などが好ましく挙げられる。
【００２１】
共役ジエン単量体として、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−
クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。なかでも、１，
３−ブタジエンが好ましく使用できる。
【００２２】
芳香族ビニル単量体として、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチ
レン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ト
リメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレンなどが挙げられる。なかでも、スチレンが
好ましく使用できる。
【００２３】
エチレン性不飽和ニトリル単量体として、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、２−クロロプロペンニトリル、２−ブテンニトリルなどが挙げられる。なかでも、
（メタ）アクリロニトリルが好ましく使用できる。
【００２４】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；フマル酸、マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体及び
その無水物；フマル酸モノエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチルなどの
エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体の部分エステル化物；などが挙げられる。
【００２５】
エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体として、例えば、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、フマル酸ジメチル、
マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
【００２６】
エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体として、例えば、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。
【００２７】
これら単量体以外にも、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなどのカルボン酸ビニルエステル単量体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテンなどのモノオレフィン単量体；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンなどを使用すること
ができる。
上記の単量体は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
上記の単量体のうち、共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和カル
ボン酸アルキルエステル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カ
ルボン酸アミド単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体が好ましく使用できる。
得られた重合体ラテックスの機械的安定性および配合安定性に優れる点で、エチレン性
不飽和カルボン酸単量体を必須成分として使用することが好ましく、その使用量は、重合
に使用する単量体全量に対して、０．５〜１０重量％である。
【００２９】
単量体の添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投入す
る方法や、重合反応と並行して、単量体を連続的または断続的に反応容器に添加する方法
、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追
加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続
的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合安定性に優れる点
で、重合反応と並行して、単量体を連続的に反応容器に添加する方法が好ましく採用でき
る。
【００３０】
単量体を連続的に反応容器に添加する場合の単量体の添加速度は、特に制限はないが、
重合系内の重合転化率が１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、さらに好まし
くは３０重量％以上を保つように制御するのが好ましい。この添加速度が速すぎると、重
合安定性が低下して、粗大凝集物が発生しやすい傾向があり、逆に遅すぎると、重合系の
粘度が上昇して重合反応熱の除去が困難になる傾向がある。
【００３１】
本発明で用いるアルコール性水酸基を含有する水溶性高分子化合物（以下、「アルコー
ル性水酸基含有水溶性高分子化合物」と略する場合がある。）としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール及びその各種変性物などのビニルアルコール系重合体；アルキルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；アルキル化澱粉、カルボキシルメチル化
澱粉、酸化澱粉などの澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム、ポリアルキレングリ
コールなどを挙げることができる。なかでも、工業的に品質が安定したものを入手しやす
い点から、ビニルアルコール系重合体が好ましく使用できる。
【００３２】
前記ビニルアルコール系重合体は、実質的に水溶性であって安定なラテックスが得られ
るものであれば、その他の条件には制限はなく、カルボン酸ビニルエステル単量体を主体
とするエチレン性不飽和単量体を従来公知の方法で重合して得たカルボン酸ビニルエステ
ル重合体（即ち、カルボン酸ビニルエステル単量体の単独重合体、２種以上のカルボン酸
ビニルエステル単量体の共重合体、並びにカルボン酸ビニルエステル単量体およびこれと
共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の共重合体）を常法によりけん化して得られる
。また、分子の主鎖、側鎖又は末端にメルカプト基などの変性基を導入したものを使用す
ることもできる。
【００３３】
前記カルボン酸ビニルエステル単量体としては、ラジカル重合可能なものであればいず
れも使用でき、その具体例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢
酸イソプロペニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどを挙げるこ
とができる。なかでも工業的に製造され安価な酢酸ビニルが一般的である。
【００３４】
また、カルボン酸ビニルエステル単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を１種
以上共存させ、共重合することも可能である。これら共重合可能なエチレン性不飽和単量
体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのモノオレフ
ィン単量体；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸単量体
；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、
イタコン酸ジイソプロピルなどのエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；
メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデ
シルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのエチレン性不飽和ニトリル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル
、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル単量体；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリ
ル化合物；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；及び３−アクリ
ルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−メタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム基含有単量体；ビニルトリメ
トキシシランなどを挙げることができる。
【００３５】
前記カルボン酸ビニルエステル重合体のけん化度は、変性基の有無及びその種類に依存
して変るが、得られるビニルアルコール系重合体の水溶性などの観点から、４０〜９９．
９９モル％であることが好ましく、５０〜９９．９モル％がより好ましく、６０〜９９．
５モル％が更に好ましい。けん化度が４０モル％未満の場合には重合体粒子の分散安定性
が低下する傾向にある。前記カルボン酸ビニルエステル重合体の粘度平均重合度は、通常
、５０〜８，０００、好ましくは１００〜６，０００、より好ましくは１００〜５，００
０である。
【００３６】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用量は、重合に使用する単量体１００
重量部当たり、好ましくは０．５〜１００重量部であり、より好ましくは０．５〜５０重
量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この使用量が少なすぎると、重合時の安定
性が悪く凝集物が多量に発生したり、得られた重合体ラテックスの機械的安定性及び化学
的安定性が低下したりする傾向があり、逆に多すぎると、重合系の粘度上昇による反応熱
除去が困難になったり、得られた重合体ラテックスの粘度が高くなりすぎて取り扱いが困
難となったりする傾向がある。
【００３７】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の添加方法には特に制限はなく、例えば、
重合開始前の反応容器に全量を投入する方法や、重合反応と並行して、アルコール性水酸
基含有水溶性高分子化合物を連続的または断続的に反応容器に添加する方法、重合開始前
の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追加添加する方
法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続的又は断続的
に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合安定性に優れる点で、重合反応
と並行して、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物を連続的に反応容器に添加する
方法が好ましく採用できる。
【００３８】
単量体およびアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の添加方法としては、両者を
別々に反応容器に添加しても、両者を混合して反応容器に添加してもよい。なかでも、重
合安定性に優れる点で、両者を混合して反応容器に添加する方法が好ましく、単量体、ア
ルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物および水性媒体を混合して得られる単量体乳化
物を反応容器に添加する方法がより好ましく採用できる。
【００３９】
本発明における重合においては、乳化重合において通常使用される、ノニオン性、アニ
オン性、カチオン性又は両性界面活性剤などの各種の界面活性剤を使用しないことが特に
好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、併用してもよい。
アニオン性界面活性剤の例としては、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールスルホン酸
塩、ポリリン酸塩など、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコールの
アルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型又はアルキルエーテル型のものなど、
カチオン性界面活性剤の例としては、脂肪族アミン塩及びその４級アンモニウム塩、芳香
族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩など、両性界面活性剤の例としては、
カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などを
挙げることができる。これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい
。これらの界面活性剤を使用する場合の使用量は、重合に使用する単量体１００重量部に
対して、通常、２重量部以下、好ましくは０．５重量部以下である。
【００４０】
本発明で用いる水性媒体としては、通常、水が使用でき、メタノール、エタノールなど
のアルコール；アセトン、テトラヒドロフランなどの水溶性有機溶媒を含有する水溶液を
使用することもできる。
水性媒体の使用量は、重合に使用する単量体１００重量部に対して、好ましくは９０〜
９００重量部、より好ましくは１００〜５００重量部である。
【００４１】
本発明における重合は、アルコールの存在下に行なうことが好ましい。アルコールの存
在下に重合することにより、粗大凝集物の発生を抑制しながら、安定的に重合反応を行な
うことができる。
ここで使用できるアルコールは、格別限定されることはなく、１価及び多価のいずれで
もよいが、水溶性のものが好ましい。このようなアルコールの具体例としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロールなどを挙げることができる。アルコールの使用量は、重合に使
用する単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは２〜２
０重量部である。
【００４２】
アルコールの添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投
入する方法や、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特
定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後
、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合開始
前の反応容器に全量を投入する方法が好ましく採用できる。
【００４３】
本発明においては、重合開始剤として、過酸化物ラジカルを発生するものを使用するこ
とが好ましい。過酸化物ラジカルを発生する重合開始剤の具体例としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性過酸化物；ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの油溶性過酸
化物；過酸化物と重亜硫酸水素ナトリウムなどの各種還元剤との組み合わせによるレドッ
クス系開始剤などを挙げることができるが、なかでも水溶性過酸化物が好適であり、過硫
酸塩が特に好適である。
重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重量部、好
ましくは０．１〜４重量部である。
重合開始剤の添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投
入する方法や、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特
定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後
、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。
【００４４】
重合においては、上記したもの以外に、乳化重合において通常使用される、粒子径調整
剤、分子量調整剤、キレート剤、脱酸素剤、分散剤、ｐＨ調整剤、無機塩などの重合副資
材を適宜用いることができる。
【００４５】
重合温度は、特に制限はないが、通常、０〜１００℃、好ましくは５０〜９５℃である
。
【００４６】
以上のようにして重合反応を行い、所定の重合転化率に達した時点で、重合停止剤を添
加したり、重合系を冷却したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する際の重合
転化率は、好ましくは９２重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。重合反応
を停止した後、所望により、未反応単量体を除去し、ｐＨや固形分濃度を調整して重合体
ラテックスバインダーが得られる。
【００４７】
当該重合体ラテックスバインダーを構成する重合体は、重合に使用した単量体に由来す
る重合体と重合に使用したアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の一部が結合した
ものであることが好ましい。
重合に使用した単量体に由来する重合体に結合したアルコール性水酸基含有水溶性高分
子化合物の量（以下、「グラフト率」という場合がある。）は、重合に使用した単量体に
由来する重合体に対して、好ましくは０．５〜５０重量％、さらに好ましくは０．５〜２
０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。この結合量が少なすぎると発色性が低
下する傾向にあり、逆に多すぎると、表面強度が低下する傾向がある。
【００４８】
当該重合体ラテックスバインダーを構成する重合体のガラス転移温度は、好ましくは−
６０〜＋２０℃、より好ましくは−４０〜＋５℃である。ガラス転移温度が低すぎると発
色性が低下する傾向にあり、逆に高すぎると表面強度が低下する傾向にある。
【００４９】
また、当該重合体ラテックスバインダーを構成する重合体粒子の体積平均粒子径は、好
ましくは６０〜８００ｎｍ、より好ましくは７０〜６００ｎｍである。体積平均粒子径が
小さすぎると、重合体ラテックスの粘度が高くなりすぎて取り扱い難い傾向があり、逆に
大きすぎると表面強度が低下する傾向がある。
【００５０】
当該重合体ラテックスには、所望により、例えば、分散剤、可塑剤、消泡剤、ｐＨ調整
剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、流動性改良剤などの添加剤を適宜添加することができ
る。
【００５１】
（感圧複写紙用塗工組成物）
本発明の感圧複写紙用塗工組成物は、前記のマイクロカプセルおよび前記の重合体ラテ
ックスバインダーを含有してなるものである。
【００５２】
重合体ラテックスバインダーの使用量は、マイクロカプセル１００重量部(マイクロカ
プセルはマイクロカプセル全体を固形分として計算する)に対して、固形分で、好ましく
は、１０〜１００重量部、より好ましくは２０〜８０重量部である。使用量を上記範囲内
にすることによって表面強度と発色性とのバランスに優れる感圧複写紙を得ることができ
る。
【００５３】
本発明の感圧複写紙用塗工組成物には、本発明の効果を本質的に損なわない範囲におい
て、前記重合体ラテックスバインダー以外に、さらに他のバインダーを適宜併用してもよ
い。
このような他のバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、酵素化デンプン、尿素燐酸澱
粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリウレタン等の水溶性バインダーが挙げられる。
勿論、前記重合体ラテックスバインダー以外の、通常使用される重合体ラテックスバイン
ダーを併用することもできる。これらのバインダーは単独もしくは二種以上を混合して使
用することができる。
【００５４】
本発明の感圧複写紙用塗工組成物には、必要に応じて、使用目的以外の外圧からマイク
ロカプセルを保護し、意図しないマイクロカプセルの破壊を防止するためにカプセル保護
材を併用することができる。
カプセル保護材としては、マイクロカプセルの粒子径よりやや大きめの不活性粒子が用
いられ、例えば、トウモロコシまたは小麦などの澱粉粒子、セルロース粉末、タルクなど
が挙げられる。
カプセル保護材の使用量は、マイクロカプセル１００重量部に対して、好ましくは、１
０〜１００重量部、より好ましくは２０〜８０重量部である。
【００５５】
本発明の感圧複写紙用塗工組成物には、所望により、例えば、分散剤、消泡剤、耐水化
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、増粘剤、流動性改良剤などの添加剤を
適宜添加することができる。
【００５６】
（感圧複写紙）
本発明の感圧複写紙は、基体上に、前記の感圧複写紙用塗工組成物を塗工してなるもの
である。
【００５７】
基体としては、例えば、通常の紙の他、合成紙、フィルム、紙とフィルムの複合体など
の材料を使用することができる。
基体の坪量としては、３０〜１６０ｇ／ｍ２程度のものを使用することができる。
基体の色は、特に限定されず、白の他、クリーム、ピンク、ライトブルー、イエロー、
グリーンなどの多くの色を使用することができる。これらの色は、例えば帳票などの色分
けに利用することができる。
【００５８】
マイクロカプセルは、機械的圧力や摩擦によって壊れやすいため、塗工装置としては、
通常、エアナイフコーター、カーテンコーターなどが使用される。
【００５９】
感圧複写紙用塗工組成物の塗工量としては、表面強度と発色性とのバランスが取れる範
囲であれば特に限定されるものではなく、また処方などによっても異なるが、乾燥後の固
形分で、０．５〜２０ｇ／ｍ２程度である。
【００６０】
塗工後、乾燥して、感圧複写紙が得られる。乾燥温度は、通常、５０℃以上である。
【００６１】
本発明の感圧複写紙は、その裏面に顕色剤を含有する塗工層を施した中用紙として用い
ることもできる。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。
【００６３】
評価は以下に示すように行った。
（１）重合体ラテックスの体積平均粒子径
光散乱粒子径測定器（コールターＬＳ２３０：コールター社製）を用いて測定した。
（２）重合体ラテックスのガラス転移温度
得られた重合体ラテックスをガラスモールドに流延し、厚さ０．３ｍｍの乾燥フィルム
を作成した。このフィルムについて、示差走査熱量計を用いて、昇温速度１０℃／分で、
−１００〜１５０℃の測定温度範囲で測定した。
【００６４】
（３）重合体ラテックスにおけるグラフト率
得られた重合体ラテックスの固形分濃度を１０重量％に調整して、その６０ｇを試料と
する。試料を、５℃で、１３，０００ｒｐｍ、６０分間の条件で遠心分離し、上澄み液を
４０ｇ回収する。沈降層（２０ｇ）に蒸留水４０ｇを添加して均一にした後、同一条件で
再度遠心分離して、上澄み液４０ｇを回収し、沈降層について再度同一操作を繰り返す。
３回の遠心分離で得られた上澄み液合計１２０ｇの固形分を測定し、上澄み液中の固形分
量を計算する。これが、重合で生成した重合体に結合しなかったポリビニルアルコールの
量（Ａ）である。試料中における仕込みから計算される全ポリビニルアルコールの重量（
Ｂ）より（Ａ）を減じて、重合で生成した重合体に結合したポリビニルアルコールの量（
Ｃ）とする。これらの値から、下記式によりグラフト率（重合に使用した単量体に由来す
る重合体に対する、該重合体に結合したポリビニルアルコールの割合（％））を計算する
。
グラフト率＝〔Ｃ／（６−Ｂ）〕×１００（％）
【００６５】
（４）発色性
得られたマイクロカプセル塗工シートと市販の下用紙とを重ね合わせ、それを線圧９８
１Ｎ／ｃｍでカレンダー処理して発色させ、２時間後の発色濃度をマクベス濃度計で測定
した。数値が高いほど発色性に優れている。
（５）表面強度
得られたマイクロカプセル塗工シートのマイクロカプセル塗工面の表面強度を、ＲＩ印
刷試験機（明石製作所社製）を用いて、以下のように評価した。
印刷インク（タック値１２）０．４ｃｍ３を、ゴムロールに付着させた後、マイクロカ
プセル塗工面に４回重ね刷りをした。紙面の剥がれ（ピッキング）状態を観察し５点法で
評価した。点数が高いほど、表面強度に優れる。
【００６６】
（製造例１）
耐圧容器に、脱イオン水１３０重量部、スチレン３５重量部、メタクリル酸メチル８重
量部、アクリル酸ブチル２重量部、アクリル酸２-ヒドロキシエチル１重量部、アクリル
酸２重量部、１,３−ブタジエン５２重量部及びポリビニルアルコール（重合度５００、
けん化度８８モル％、クラレ社製ＰＶＡ−２０５）１０重量部を仕込み、撹拌して単量体
乳化物を得た。
耐圧反応器に、脱イオン水４７重量部およびエタノール４重量部を仕込み、８０℃に昇
温した。８０℃を維持しながら、過硫酸カリウム２重量部を脱イオン水３５重量部に溶解
した重合開始剤水溶液を添加した後、前記の単量体乳化物を、４時間３０分間に亘り、反
応器に連続的に添加した。
単量体乳化物の添加を完了した後、さらに３時間反応を継続した。この時点の重合転化
率は９５％であった。未反応単量体を留去した後、固形分濃度を３０重量％に、ｐＨを７
に調整して、重合体ラテックスＡを得た。
重合体ラテックスＡの体積平均粒子径、ガラス転移温度およびグラフト率を測定し、そ
の結果を表１に示す。
【００６７】
（製造例２および３）
単量体組成およびポリビニルアルコールの使用量を、表１に示すように変更した以外は
、製造例１と同様にして、重合体ラテックスＢおよびＣを得た。重合体
ラテックスＢおよびＣの体積平均粒子径、ガラス転移温度およびグラフト率を測定し、そ
れらの結果を表１に示す。
【００６８】
（製造例４）
耐圧容器に、脱イオン水５０重量部、スチレン３２重量部、メタクリル酸メチル１２重
量部、アクリロニトリル８重量部、１，３−ブタジエン４２重量部、アクリルアミド２重
量部、イタコン酸１重量部、メタクリル酸３重量部及びラウリル硫酸ナトリウム０．２重
量部を仕込み、撹拌して単量体乳化物を得た。
耐圧反応器に、脱イオン水６０重量部およびラウリル硫酸ナトリウム０．６重量部を仕
込み、８０℃に昇温した。８０℃を維持しながら、過硫酸カリウム０．５重量部を脱イオ
ン水１０重量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加した後、前記の単量体乳化物を、４時
間３０分間に亘り、反応器に連続的に添加した。
単量体乳化物の添加を完了した後、さらに３時間反応を継続した。この時点の重合転化
率は９７％であった。未反応単量体を留去した後、固形分濃度を３０重量％に、ｐＨを７
に調整して、重合体ラテックスＤを得た。
重合体ラテックスＤの体積平均粒子径およびガラス転移温度を測定し、その結果を表１
に示す。
【００６９】
（製造例５および６）
単量体組成を表１に示すように変更した以外は、製造例４と同様にして、重合体ラテッ
クスＥおよびＦを得た。重合体ラテックスＥおよびＦの体積平均粒子径およびガラス転移
温度を測定し、それらの結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2005262840.tif 000002
【００７１】
（実施例１）
[マイクロカプセル水分散体の調製]
アクリル酸系共重合体の分散剤の５重量％水溶液１６０重量部に尿素１０重量部、レゾ
ルシン１重量部を添加し攪拌溶解した。一方、ジイソプロピルナフタレン１００重量部に
、クリスタルバイオレットラクトン５重量部およびベンゾイルロイコメチレンブルー１重
量部を溶解した。この発色剤溶液を、上記の水溶液に加えて、油滴の平均粒径が５μｍに
なるように乳化した。
得られた乳化液に、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液２２重量部を攪拌添加した後、
系の温度を５５℃に昇温し、さらに２時間反応させた。その後室温まで冷却し、固形分濃
度を２５重量％に調整したマイクロカプセル水分散体を得た。
【００７２】
[マイクロカプセル含有塗工組成物の調製]
水２００重量部に、平均粒子径が１５μｍの澱粉粒子３５重量部、上記のマイクロカプ
セル水分散体４００重量部および重合体ラテックスＡを固形分で３０重量部を、順次攪拌
しながら混合した後、水を加えて固形分濃度２０重量％のマイクロカプセル含有塗工組成
物を得た。
【００７３】
[マイクロカプセル塗工シートの作製]
４０ｇ／ｍ２の上質紙に、上記マイクロカプセル含有塗工組成物を、乾燥後の固形分が
４ｇ／ｍ２となるように塗工し、６０℃で乾燥して、マイクロカプセル塗工シートを得た
。
得られたマイクロカプセル塗工シートの表面強度と発色性を測定し、その結果を表２に
示す。
【００７４】
（実施例２および３）
重合体ラテックスＡを、重合体ラテックスＢおよびＣに変更する以外は、実施例１と同
様にして、マイクロカプセル塗工シートを得た。これらのマイクロカプセル塗工シートの
表面強度と発色性を測定し、それらの結果を表２に示す。
【００７５】
（比較例１）
重合体ラテックスＡを、重合体ラテックスＤに変更する以外は、実施例１と同様にして
、マイクロカプセル塗工シートを得た。このマイクロカプセル塗工シートの表面強度と発
色性を測定し、その結果を表２に示す。
【００７６】
（比較例２）
重合体ラテックスＡ３０重量部（固形分）を、重合体ラテックスＥ１５重量部（固形分
）および重合体ラテックスＦ１５重量部（固形分）に変更する以外は、実施例１と同様に
して、マイクロカプセル塗工シートをえた。このマイクロカプセル塗工シートの表面強度
と発色性を測定し、その結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
2005262840.tif 000003
【００７８】
表２から以下のようなことがわかる。
乳化重合において通常使用されるラウリル硫酸ナトリウムの存在下に、単量体を重合し
て得られた重合体ラテックスバインダーを用いると、感圧複写紙の発色性および表面強度
に劣る（比較例１および２）。
これらの比較例に比べ、本発明の重合体ラテックスバインダーを用いると、表面強度お
よび発色性とのバランスに優れる感圧複写紙が得られている（実施例１〜３）。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の感圧複写紙は、各種の伝票類、乗車券、コンピュータ用紙、申込書、契約書な
どに使用される上用紙として、また、その裏面に顕色剤を含有する塗工層を施した中用紙
として好適に使用できる。