(57)【要約】【課題】  低線膨張係数で透明性、平滑性に優れ、かつ基板内部の複屈折性が低く、各種の光学用途、特に各種表示素子用途に好適に用いられるプラスチック透明複合シートを提供すると共に、それを使用した表示素子を提供する。【解決手段】  （ａ）熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂、（ｂ）無機充填剤、および（ｃ）式（１）で示される屈折率異方性Δｎが負である分子集合体、を必須成分することを特徴とするプラスチック複合透明シート、およびそれを利用した表示素子。        Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ      式（１）ここで  Δｎとは屈折率異方性を示す。ｎｘとはＸ方向の屈折率、ｎｙとはＹ方向における屈折率を示す。なおＸ方向とは分子集合体における配向軸方向を示す。そしてＹ方向はその直交する方向を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂、（ｂ）無機充填剤、および（ｃ）式（１）で示される屈折率異方性Δｎが負である分子集合体、を必須成分することを特徴とするプラスチック複合透明シート。
Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ      式（１）
ここで  Δｎとは屈折率異方性を示す。ｎｘとはＸ方向の屈折率、ｎｙとはＹ方向における屈折率を示す。なおＸ方向とは分子集合体における配向軸方向を示す。そしてＹ方向はその直交する方向を示す。  
【請求項２】
前記（ｃ）がコレステリック液晶またはディスコティック液晶であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック複合透明シート。
【請求項３】
波長５５０ｎｍにおける光線透過率が６０％以上である請求項１または２記載の透明プラスチック複合透明シート。
【請求項４】
３０〜１５０℃の平均線膨張係数が２５ｐｐｍ以下である請求項１〜３いずれか記載のプラスチック複合透明シート。
【請求項５】
基板表面の最大表面粗さが２００ｎｍ以下である請求項１〜４いずれか記載のプラスチック複合透明シート。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のプラスチック複合透明シートを利用した表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は線膨張係数が小さく、高い表面平滑性を有し、透明性、耐熱性、耐溶剤性に優れたプラスチック複合透明シート及びそれを使用した表示素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示素子用基板、カラーフィルター基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池用基板等としては、ガラス板が多く用いられている。しかし、割れ易い、曲げられない、比重が大きく軽量化に不向き等の問題から、近年、ガラス板の代わりにプラスチック素材を用いる試みが数多く行われるようになってきた。例えば、特許文献１や特許文献２には、エポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及び硬化触媒を含むエポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化体や、熱可塑性樹脂からなる液晶表示素子用透明樹脂基板が記載されている。
しかしながら、従来のガラス代替用プラスチック材料は、線膨張係数が大きいため、例えばアクティブマトリックス表示素子基板に用いるとその製造工程において反りやアルミ配線の断線などの問題が生じ、適用が困難であり、問題であった。
そこで本発明者らは、ガラス繊維で複合化した透明基板を提案しており、大半の表示素子に問題なく使用できると考えられているが、表示素子によっては複合化透明基板の内部に存在するミクロな複屈折が問題になる場合があり、
よりよい解決方法が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３３７４０８号公報
【特許文献２】特開平７−１２０７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、低線膨張係数で透明性、平滑性に優れ、かつ基板内部の複屈折性が低く、各種の光学用途、特に各種表示素子用途に好適に用いられるプラスチック透明複合シートを提供すると共に、それを使用した表示素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、（ａ）熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂、（ｂ）粉体状および／または繊維状の無機充填剤、および（ｃ）式（１）で示される屈折率異方性Δｎが負である低分子物質、を必須成分としたプラスチック複合透明シートを利用することにより、熱膨張係数が低く透明性に優れ、かつ基板内部の複屈折性の少ない優れたプラスチック複合透明シートを得られることを見出し、更にそれを用いて性能良好な表示素子を作成することができることをも見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち本発明は
（１）  （ａ）熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂、（ｂ）無機充填剤、および（ｃ）式（１）で示される屈折率異方性Δｎが負である分子集合体、を必須成分することを特徴とするプラスチック複合透明シート。
Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ      式（１）
ここで  Δｎとは屈折率異方性を示す。ｎｘとはＸ方向の屈折率、ｎｙとはＹ方向における屈折率を示す。なおＸ方向とは分子集合体における配向軸方向を示す。そしてＹ方向はその直交する方向を示す。  
（２）  前記（ｃ）がコレステリック液晶またはディスコティック液晶であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック複合透明シート
（３）  波長５５０ｎｍにおける光線透過率が６０％以上である（１）〜（２）いずれか記載の透明プラスチック複合透明シート。
（４）  ３０〜１５０℃の平均線膨張係数が２５ｐｐｍ以下である（１）〜（３）いずれか記載のプラスチック複合透明シート。
（５）  基板表面の最大表面粗さが２００ｎｍ以下である（１）〜（４）いずれか記載のプラスチック複合透明シート。
（６）  （１）〜（５）いずれか記載のプラスチック複合透明シートを利用した表示素子、である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明中の（ａ）における熱硬化性樹脂とは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂等、熱によって三次元架橋し硬化する樹脂一般を示す。これらは単独でも混合しても良い。熱硬化性樹脂として最も好適に使用されるものはエポキシ樹脂であり、例えば化学構造式（１）〜（３）に示されるエポキシ樹脂が特に好適である。また用いる樹脂が硬化剤及び硬化促進剤を必要とする場合はそれを併用することもできる。このとき硬化剤としてアミン系、特にジシアンジアミドと芳香族アミン、テトラメチレンヘキサミン及びフェノールノボラック系硬化剤や酸無水物系硬化剤が使用される。硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン等の有機燐系や、イミダゾール系の窒素系の硬化促進剤、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウム塩等の光カチオン触媒もしくは熱カチオン触媒が好適に使用される。
【０００８】
【化１】
2005133028.tif 000002
【０００９】
【化２】
2005133028.tif 000003
【００１０】
【化３】
2005133028.tif 000004
【００１１】
本発明中の（ａ）における紫外線硬化性樹脂とは、アクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の、紫外線により三次元架橋し硬化する樹脂一般を示す。これらは単独でも混合しても良い。このとき重合開始剤として紫外線照射によりラジカルを発生させうる物質、例えばアリールアルキルケトンや、紫外線照射によってカチオンを発生させうる物質、例えばアリールジアゾニウム塩などを配合することが望ましい。なおカチオン型重合開始剤を使用する場合はエポキシ樹脂を反応させることも可能であるので、そういった樹脂系も紫外線硬化性樹脂に分類することができる。なお紫外線硬化性樹脂は、一般に電子線
の照射や単なる加熱によっても硬化することができるため、紫外線硬化性樹脂を硬化させる手段に関しては紫外線照射、電子線照射、加熱のいずれかあるいはこれらの併用としても問題はない。
【００１２】
表示素子用のプラスチック複合透明シートは、当然ながら透明である事が望ましい。そのとき使用される透明の熱硬化性樹脂や透明の紫外線硬化性樹脂（以後透明樹脂と略す）とは、完全硬化したときでも可視光線の透過性を有する樹脂を示す。本発明の透明樹脂の透明性は、厚さ５０〜１００ミクロンのシートに成形した際の５５０ｎｍでの光線透過率が８０％以上のものが好ましく、より好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上であるものを指す。表示素子用基板として用いる場合には、８５％以上が好ましい。これら樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明で用いる（ｂ）無機充填剤は、粒子状又は繊維状のものを使用することができる。プラスチック複合透明シートの透明性を保持するためには、無機充填剤は可視光線の波長領域において光線透過率の高いガラス状物質であることが望ましい。ガラス状物質とは常温で結晶化せず非晶質即ちガラス状態になっている物質一般を示す。粒子状のものでは、例えばガラスパウダー、ガラスビーズ、ガラスフリット粉末等を挙げる事ができる。中でも線膨張率が低く透明性にも優れたガラスパウダーもしくはガラスフリットが好適に使用される。比表面積や形状については特に限定はしないが、粒径が大きすぎるとプラスチック複合シートの表面の平滑性が損なわれる傾向にあるため、最大径１００ミクロンよりも小さいことが望ましく、さらには２０ミクロン以下がより望ましい。また比表面積については余り大きいと凝集しやすく樹脂への分散性が低減するため、３０ｍ２／ｇより小さいことが望ましい。さらにはまたガラスパウダーもしくはガラスフリットの場合、その組成は酸化珪素／酸化アルミニウム／酸化硼素を必須成分とし、酸化ナトリウムの含有率が１％以下で有ることが望ましい。
【００１４】
また、繊維状のものでは、アスペクト比が２０以上の無機充填剤か、あるいはそれを編んで布にしたものや、不織布にしたものを含む。特に可視光線領域で透明な素材であることが、プラスチック複合透明シートへの適用という点で重要である。例えばガラス繊維、ガラスクロス、ガラス不織布、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ミルドガラスなどがあげられ、中でも線膨張係数の低減効果や透明性が高いことから、ガラス繊維、ガラスクロス、ガラス不織布が好ましく、ガラスクロスが最も好ましい。繊維の太さは限定されるものではないが、直径０．１〜１００μｍであることが望ましい。ガラスクロスなどの場合の、クロスの厚みは特に限定されないが、３０〜３００μｍであることが好ましい。ガラスの種類としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラスなどがあげられ、中でもアルカリ金属が少ないＥガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましい。
本発明の（ｂ）無機充填剤においては、粒子状無機充填剤単独でも、繊維状無機充填剤単独でも、また粒子状と繊維状充填剤の併用でも問題はない。
【００１５】
さらに、本発明の（ｂ）無機充填剤においては、その粒子径が１〜１００ｎｍ程度の粉体状のものも用いることができる。粉体状無機充填剤を用いる場合場合、その粒子は可視光線の波長より大幅に小さいため、プラスチック複合透明シート中の無機充填剤は散乱現象、回折現象を生じにくく、その材質に関わらず、目に見えない。それゆえプラスチック複合透明シートにおける光線透過率が大幅に向上する。また、この粉体状無機充填剤を、（ａ）熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂に配合したもの（これ以下ではそれを樹脂複合体Ａと仮称する）において、その屈折率は原料配合による加成性がほぼ成り立ち、樹脂複合体Ａの屈折率やアッベ数を制御することができる。即ち、粉体状無機充填剤の材質と配合率を選べば、樹脂複合体Ａと、繊維状および／または粒子状無機充填剤との屈折率差を０．０１以下にまでに近づけ、さらにはアッベ数も４５以上として、比較的汎用なガ
ラスとほぼ合わせることで、プラスチック複合透明シートの透明性を容易に向上させることが可能である。
粉体状の無機充填剤に関して、その比表面積については特に限定しない。さらには形状に関しては、球状、破砕状、鱗片状等、何れに関しても問題はない。更に素材に関しても特に限定しない。例としては各種金属、金属酸化物、ガラス組成物、樹脂粉末などが挙げられる。しかし特に、化学的安定性の高く、更にゾルゲル法等でナノ粒子を容易に調整する事のできる各種の金属酸化物、例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化コバルトなどが好適に使用される。
【００１６】
本発明で用いる（ｂ）無機充填材の合計量は、４０〜９５重量％を占めることが望ましい。無機充填剤の合計の配合量が４０重量％未満である場合、剛直性が低下しシートに反りうねりが生じる。配合量が９５重量％より大きければ、無機充填剤がマトリックス樹脂たる熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂に均一に分散することができず、基板の内部で無機充填剤配合比率が不均一になり、プラスチック複合透明シートが大幅に反ったりゆがんだりする上、極めて脆くなり実用に値しない。
【００１７】
本発明においては、無機充填剤と樹脂とが密着しているほど、本発明の複合体組成物の透明性が良くなるため、無機充填剤表面をシランカップリング剤などの公知の表面処理剤で処理することが好ましい。シランカップリング剤としては、エポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アミノシランカップリング剤及びシリコーンオイル型カップリング剤等が挙げられ、これらを単独で用いても数種複合して用いてもよい。
【００１８】
本発明において（ｃ）式（１）で示される屈折率異方性Δｎが負である光学的に負の異方性を有する低分子物質を配合する必要がある。
Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ      式（１）
ここで  Δｎとは屈折率異方性を示す。ｎｘとはＸ方向の屈折率、ｎｙとはＹ方向における屈折率を示す。なおＸ方向とは分子集合体における配向軸方向を示し、Ｙ方向はその直交する方向を示す。
【００１９】
このように光学的に負の異方性を有する分子集合体を必須成分として配合する理由は、プラスチック複合透明シート樹脂内部に生じるミクロな複屈折を低減する機能を付与するためである。ここでいうミクロな複屈折とは、樹脂と無機充填剤の複合物／組成物において発生する界面応力、それは各素材の熱膨張係数の差により生ずる物であるが、その界面応力により樹脂成分が引き延ばされ樹脂分子が配向する事により生じる複屈折現象のことを示す。通常、樹脂の分子が荷重等により配向したとき、大半の樹脂、特に本発明の（ａ）熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂の多くは正の複屈折性を示す。すなわち引っ張られている方向をＸとし、それと直角方向をＹとした場合、式（１）における計算を行うと、屈折率の異方性Δｎは正を示す。そこでそれらの樹脂分子の隙間に、本発明の（ｃ）に示されるような、一軸性の、そして光学的に負の屈折率異方性を有する分子集合体をドーピングしてやることにより、（ａ）の樹脂成分が配向する事で生じる正の複屈折異方性を、（ｃ）のドーピング成分が配向する事で生じる負の屈折率異方性でキャンセルすることができ、プラスチックシートの全体において複屈折現象が生じにくくなる。
【００２０】
本発明では（ｃ）を負の屈折率異方性を有する分子集合体としているが、それは一軸性の分子においては光学的に負の異方性を有する分子が事実上存在しないが、分子集合体でなら光学的に負の異方性を持つ物が得られるためである。また分子集合体とは、分子量が数十〜三千程度の低分子物質が複数会合している形態を示す物であり、結晶状態や液晶状態を示す物が対象となる。結晶状態で負の屈折率異方性を有する分子としては、尿酸ナトリウムや炭酸ストロンチウムなどが挙げられる。これらは針状結晶であり、針の長軸方向をＸ方向、その直角方向をＹ方向として式（１）の計算を行うと、屈折率異方性Δｎが負
になる。液晶状態で負の複屈折異方性を発現する物質としては、コレステロールやその変性物のようなコレステリック液晶が挙げられる。コレステリック液晶は、分子一個一個はキラルな炭素を有する平板あるいは棒状の分子であるが、配向状態にて螺旋構造を有する一軸性の分子集合体（コレステリック液晶状態）を示す。そしてその分子集合体において螺旋の軸方向をＸ方向、その直角方向をＹ方向とした場合、式（１）による計算では屈折率異方性Δｎは負になり、すなわち屈折率異方性が負の物質である。負の屈折率異方性を有する液晶物質としては、コレステリック液晶以外に、化学式（４）〜（８）に示されるようなディスク状の物質（ディスコティック液晶または結晶）も挙げられる。ディスク状物質のの例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ 
ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。結晶でも液晶でも問題はないが、特にディスコティック液晶を示す物質が最も好適である。ディスコティック液晶に関してはディスコティックネマチック相を形成するものでも、柱状相を形成するものでも、両方を形成する物でも良い。ディスコティック液晶物質はディスク状の分子構造をしており、分子集合体としてはディスクを重ねたような一軸性の集合体を形成する物であり、さらには押し出し方向に分子集合体の軸が必ず向くという特徴があり、そしてその分子集合体において配向した軸方向をＸ方向、その直角方向をＹ方向とした場合、式（１）による計算では屈折率異方性Δｎは負になり、すなわち屈折率異方性が負の物質であり、本発明の目的に最も合致した物質であるといえる。
【００２１】
本発明の（ｃ）における屈折率異方性の測定方法は、特に指定はしないが、（ｃ）を何らかの手法、例えば基材のラビングや電場の印可により配向させ、その状態で偏光顕微鏡とコンペンセーターを利用した位相差測定による方法や、又はエリプソメトリーを用いた位相差測定により算出する方法が挙げられる。
また（ｃ）の分子集合体は、（ａ）の熱硬化性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂にほぼ完全相溶する事化学構造であることが望ましいが、ある程度分散性が高ければ完全相溶でなくとも問題はない。
本発明の（ｃ）における光学的に負の異方性を有する分子集合体の配合量は、プラスチック複合透明シートの全重量を１００重量部とすると、０．０１〜１０重量％が望ましい。０．０１重量％未満では上記効果は望めないし、１０重量％より多く配合するとブリードアウトしてプラスチックシートの表面状態を著しく悪化させ問題である。
【００２２】
【化４】
2005133028.tif 000005
【００２３】
【化５】
2005133028.tif 000006
【００２４】
【化６】
2005133028.tif 000007
【００２５】
【化７】
2005133028.tif 000008
【００２６】
【化８】
2005133028.tif 000009
【００２７】
本発明におけるプラスチック複合透明シートの成形方法には制限がなく、例えば、樹脂と粉体状の充填剤と繊維状の充填剤を直接混合し必要な型に注型したのち架橋させる方法とか、樹脂を溶剤に溶解し、粉体状の充填剤を分散させそれをキャストした後架橋させる方法や、粉体状の充填剤を分散させた樹脂をガラスクロスやガラス不織布に含浸させたのちプレスで加圧加熱して架橋させる方法などが挙げられる。あるいは上記の方法で製造した後、表面に平滑化コーティングを施すことによって、表面の平滑性を向上させる処理を行っても問題ない。
【００２８】
本発明におけるプラスチック複合透明シートの最大表面粗さ（ＰＶ値）は１０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下である。透明複合シートがこれより粗い場合は、シートに接触している液晶部分に厚みムラを生じ、表示不良の問題が起こりうる。
【００２９】
本発明のプラスチック透明シートを、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等の透明シートとして用いる場合は、５０〜１００μｍの厚みの基板に成形した場合に波長５５０ｎｍの光線透過率が６０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは、８５％以上である。波長５５０ｎｍの光線透過率が６０％以下の場合は、光を利用する効率が低下するので、光効率が重要な用途には好ましくない。
【００３０】
本発明の透明複合シートは、平滑性を向上させるために両面に樹脂のコート層を設けても良い。コートする樹脂としては、優れた透明性、耐熱性、耐薬品性を有していることが好ましく、具体的には多官能アクリレートやエポキシ樹脂などをあげることができる。コートする樹脂の厚みとしては、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜３０μｍがより好ましい。
【００３１】
本発明の透明複合シートは、必要に応じて透明電極層を設けても良い。
また、本発明の透明複合シート中には、必要に応じて、透明性、耐溶剤性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、少量の酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、他の無機フィラー等の充填剤等を含んでいても良い。
【００３２】
本発明のプラスチック複合透明シートは、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、電子ペーパー等として用いることが可能である。特にＴＦＴ型液晶表示用素子や、有機ＥＬ型表示素子に適用したところ、従来のガラス板とほぼ同様の表示能力がありながら、軽量で曲げることのできる強靱な表示素子を得ることを可能とした。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００３４】
分子集合体（１）：コレステロール、Δｎは負
分子集合体（２）：ベンゼン−ヘキサ−ｎ−ノニルエート、化学構造式（９）参照、Δｎは負
【００３５】
【化９】
2005133028.tif 000010
分子集合体（３）：トリフェニレン−ノニルエステル、化学構造式（１０）参照、Δｎは負
【００３６】
【化１０】
2005133028.tif 000011
分子集合体（４）：炭酸ストロンチウム針状結晶、長軸長さ０．５μｍ、短軸長さ０．０２μｍ、Δｎは負
【００３７】
粒子状無機充填剤（１）：ＮＥガラス粉末（平均粒子径３μｍ、破砕状）
粉体状無機充填剤（２）：ナノシリカ試作品（平均粒子径１２ｎｍ、球状、メチルエチルケトンゾル、１０ｗｔ％配合）
粉体状無機充填剤（３）：ナノジルコニア試作品（平均粒子径１５ｎｍ、球状、メチル
エチルケトンゾル、１０ｗｔ％配合）
【００３８】
（実施例及び比較例）
樹脂（Ａ）  ：  脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製ＥＨＰＥ３１５０）８０重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）２０重量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（新日本理化製リカシッドＭＨ−７００）７５重量部、テトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）０．５重量部の割合で配合した未架橋の樹脂１００重量部、１，３ジオキソラン３０重量部と混合してワニスとした。このワニスに分子集合体（１）〜（３）並びに粉体状および粒子状無機充填剤（１）〜（３）を表１に示す割合で添加、混合し、各々ワニスを得た。これを、厚さ８０μｍのＮＥガラス系ガラスクロスもしくは厚さ８０μｍのＥガラスクロスに含侵し、１４０℃で３分間乾燥した後離型処理したガラス板に挟み込み、真空プレス機を用いて３０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスしながら２００℃で２時間硬化させ、透明プラスチック複合透明シートを得た。
【００３９】
樹脂（Ｂ）  ：  カプロラクトン変成ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）製ＫＡＹＡＨＡＲＤ  ＨＸ−２２０）８０重量部、ジシクロペンタジエニルジアクリレート（東亞合成（株）製Ｍ−２０３）、３重量部、ビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（東亞合成（株）試作品）１７重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカル製のイルガキュア１８４）０．５重量部からなる樹脂組成物を用意した。この光重合性モノマー組成物を８０℃で加熱溶融させた状態で分子集合体（１）〜（３）並びに粉体状および粒子状無機充填剤（１）〜（３）を表１に示す割合で添加、混合し、各々の樹脂を得た。これを、厚さ８０μｍのＮＥガラス系ガラスクロスもしくは厚さ８０μｍのＥガラスクロスに含侵し、両側から離型処理したＰＥＴフィルムで挟み、片側約２０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光を両側から同時に照射して連続的に重合・硬化させた。その後更に２００℃で２時間硬化させ、透明プラスチック複合透明シートを得た。
【００４０】
以上のようにして作製したプラスチック複合透明シートについて、下記に示す評価方法により、各種特性を測定した。
(1)最大表面粗さ（ＰＶ値）
ＺＹＧＯ社製干渉計を用いて透明複合シートの最大表面粗さ（ＰＶ値）を測定した。
(2)線膨張係数
セイコー電子（株）製ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ型熱応力歪測定装置を用いて、窒素雰囲気下、１分間に５℃の割合で温度を３０℃から４００℃まで上昇させて２０分間保持し、３０℃〜１５０℃の時の値を測定して求めた。荷重を５ｇにし、引張モードで測定を行った。測定は、独自に設計した石英引張チャック（材質：石英，線膨張係数０．５ppm）を用
いた。一般に使われているインコネル製のチャックは、それ自体の線膨張が高いことやサンプルの支持形態に不具合があり、１００μｍを超える厚いシートに適用すると線膨張係数が圧縮モードで測定した結果よりも大きくなったり、測定ばらつきが大きくなる問題があった。したがって、石英引張チャックを独自に設計し、それを用いて線膨張係数を測定することにした。この引張チャックを用いることにより、圧縮モードで測定した場合とほぼ同様の値で測定できることを確認している。
(3)光線透過率
分光光度計Ｕ３２００（日立製作所製）で５５０ｎｍの光線透過率を測定した。
(4)基板内部の複屈折性
サンプル基板を偏光顕微鏡で観察する。クロスニコル下にサンプルを置き、視野が最も明るくなる方向にサンプルをまわし、２０〜１００倍程度の倍率で観察する。複屈折性が強ければ透過光の量が増えて明るくなるので、視野の明るさを目視で判断して比較した。
以上の結果を表１に示す。
以上のように、本発明のプラスチック複合透明シートは、低線膨張係数で透明性、平滑性に優れ、かつ基板内部の複屈折性が低くいので、各種の光学用途、特に各種表示素子用途に好適に用いられることがわかった。
【００４１】
【表１】
2005133028.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明により得られるプラスチック複合透明シートは、例えば、液晶表示用基板、ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル、太陽電池基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、電子ペーパー等に好適に用いることができる。