(57)【要約】【課題】コックリングが少なく、インクの吸収性、発色性および顔料インク適性に優れ、高い表面光沢を兼ね備え、折りや曲げによる塗層の割れや欠落の少ないインクジェット記録材料を提供すること。【解決手段】透気性の紙基材の少なくとも片面にインク受理層及び光沢発現層を順次有するインクジェット記録材料において、該基材が、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を含有し、該インク受理層が平均二次粒子径０．５μｍ以上の無機顔料を含有し、かつ親水性バインダーを含有する層であり、該光沢発現層が平均二次粒子径０．５μｍ未満のアルミナ水和物を光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上含有し、かつ親水性バインダーを含有することを特徴とし、更に、該基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度が１００秒以上６０００秒以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の紙基材の少なくとも片面にインク受理層及び光沢発現層を順次有するインクジェット記録材料において、該基材が、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下含有し、該インク受理層が平均二次粒子径０．５μｍ以上の無機顔料と親水性バインダーを含有する層であり、該光沢発現層が無機超微粒子として平均二次粒子径０．５μｍ未満のアルミナ水和物を光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上、かつ親水性バインダーを含有するインクジェット記録材料であり、該基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度が１００秒以上６０００秒以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
該インク受理層が水性合成エマルジョンを含有し、該水性合成エマルジョンが該無機顔料の乾燥固形分に対して３０質量％以上７０質量％以下、かつ該受理層中のバインダー樹脂成分総量の５０質量％以上８０質量％以下含有されていることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
該水性合成エマルジョンが、保護コロイドとしてポリビニルアルコールを有しており、かつガラス転移点温度が６０℃以下であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該光沢発現層が脆化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
該脆化防止剤が、ポリエチレングリコールまたは尿素であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録材料。
【請求項６】
該脆化防止剤が、該無機超微粒子に対して５質量％以上、２０質量％以下含有されていることを特徴とする請求項４または５記載のインクジェット記録材料。
【請求項７】
該光沢発現層表面のＪＩＳ−Ｚ８７４１による７５度鏡面光沢が４０％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のインクジェット記録材料。
【請求項８】
該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、さらに詳しくは、コックリングが少なく、インクの吸収性、発色性および顔料インク適性に優れ、高い表面光沢を兼ね備え、折りや曲げによる塗層の割れや欠落の少ないインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術よりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録材料を多用する理由ともなっている。
【０００５】
このような、近年のインクジェット記録の高速化、画像のフルカラー化及び高精細化といった用途の拡大に伴い、インクの吸収性に優れ、表面光沢が高いインクジェット記録材料が求められている。これらの要求に対し、下層にシリカ多孔質層を設け、上層にアルミナまたはアルミナ水和物含有層を有するインクジェット記録材料や下層に吸収性顔料含有層、最表層に擬ベーマイトを配した記録材料が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００６】
しかしながら、これらのインクジェット記録材料にインクジェット方式による印字を行った場合、先に述べたようなインクジェット記録装置の高速化や多色化による画像形成に必要なインク量の増大により、インクおよび溶媒成分が基材へ浸透し、基材が膨潤することにより、印字部に波打ち（コックリング）が発生しやすい。
【０００７】
コックリングに関しては、単にインク受理層を厚くし、インクおよび溶媒成分が基材へ到達する割合を減少させることにより軽減されるが、インク受理層を厚くすることにより、塗層強度の低下を招くばかりでなく、光沢発現層中のバインダー成分等が吸水性の高い下層へ浸透し、表面光沢が低下する。
【０００８】
一般的に、無機顔料とバインダーを主成分とする層をインクジェット記録材料の裏面にバックコート層として設けることでコックリングの軽減を図ることが行われているが、必ずしも十分な効果が得られていないのが実情であった。
【０００９】
また、ホウ酸またはホウ酸塩からなる群より選ばれた一種以上及び紙表面処理剤により表面処理した基材の処理表面上に、ベーマイト及びポリビニルアルコールを含有する多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録材料が提案されている。ホウ酸またはホウ酸塩類とポリビニルアルコールの架橋反応を利用した該手法により、嵩高な塗工層が形成され、インク吸収性を高めることが可能となり、コックリング抑制に対しても効果が認められるものの、未だ十分に要求が満たせない場合があった（例えば、特許文献３参照）。
【００１０】
ホウ酸またはホウ酸塩類とポリビニルアルコールを架橋反応させることで得られる嵩高で吸収性の高い塗工層は、一方でその塗工層の厚みと堅さから、インクジェット記録材料に応力をかけた場合、例えば折り曲げた場合などにその塗工層が簡単にひび割れてしまう場合がある。よって、コックリングとインク吸収性、折り割れ強度の改善をすべて一度に行うことは非常に困難であった。
【特許文献１】特開平６−５５８２９号公報（第２−３頁）
【特許文献２】特開平７−８９２１６号公報（第２−６頁）
【特許文献３】特開平１１−２９１６２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、コックリングが少なく、インクの吸収性、発色性および顔料インク適性に優れ、高い表面光沢を兼ね備え、折りや曲げによる塗層の割れや欠落の少ないインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、透気性の紙基材の少なくとも片面にインク受理層及び光沢発現層を順次有するインクジェット記録材料において、該基材が、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下含有し、該インク受理層が平均二次粒子径０．５μｍ以上の無機顔料と親水性バインダーを含有する層であり、該光沢発現層が無機超微粒子として平均二次粒子径０．５μｍ未満のアルミナ水和物を光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上、かつ親水性バインダーを含有するインクジェット記録材料であり、該基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度が１００秒以上６０００秒以下であることを特徴とすることにより解決した。
【００１３】
また、該インク受理層が水性合成エマルジョンを含有し、該水性合成エマルジョンが該無機顔料の乾燥固形分に対して３０質量％以上７０質量％以下、かつ該受理層中のバインダー樹脂成分総量の５０質量％以上８０質量％以下含有されていることが好ましい。
【００１４】
該水性合成エマルジョンが、保護コロイドとしてポリビニルアルコール有しており、かつガラス転移点温度が６０℃以下であることが更に好ましい。
【００１５】
該光沢発現層が脆化防止剤を含有することが好ましい。
【００１６】
また、該脆化防止剤が、ポリエチレングリコールまたは尿素であることが好ましい。
【００１７】
該脆化防止剤が、該無機超微粒子に対して５質量％以上２０質量％以下含有されていることが更に好ましい。
【００１８】
該光沢発現層表面のＪＩＳ−Ｚ８７４１による７５度鏡面光沢が４０％以上であることが好ましい。
【００１９】
特に該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のインクジェット記録材料は、コックリングが少なく、インクの吸収性、発色性および顔料インク適性に優れ、高い表面光沢を兼ね備え、折りや曲げによる塗層の割れや欠落が非常に少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
【００２２】
本発明者らはコックリングが少なく、かつ高いインク吸収性と高い表面光沢が得られ、折り割れの少ない塗工層を得る手法を鋭意検討した結果、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下含有する基材上に、平均二次粒子径０．５μｍ以上の無機顔料と親水性バインダーを含有するインク受理層と無機超微粒子として平均二次粒子径０．５μｍ未満のアルミナ水和物を光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上、かつ親水性バインダーを含有する光沢発現層を逐次塗設せしめることで、インクおよび溶媒分の透過を防止し、かつ基材の伸縮を抑制する部位をインク受理層と基材の界面近傍に設けることができ、さらに、ホウ酸またはホウ酸塩とポリビニルアルコール等との間の架橋反応により、空隙の多いインク受理層および光沢発現層を形成せしめることが可能となり、その結果、コックリングが少なく高いインク吸収性および表面光沢を付与することができた。特に該基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度を１００秒以上６０００秒以下に制御することで、光沢発現層塗設時の光沢の低下を抑制し、且つ優れたコックリング適性を付与することができ、良好なインクジェット記録材料を得ることが可能となった。
【００２３】
また、ホウ酸またはホウ酸塩の量を特定範囲内とすることにより、過剰な架橋反応を抑制し、塗工層の過度の脆化を抑えることが可能となり、折り割れ等の欠陥を発生しにくくすることが可能となった。
【００２４】
さらに、該インク受理層が水性合成エマルジョンを含有し、該水性合成エマルジョンが該無機顔料の乾燥固形分に対して３０〜７０質量％、かつ該受理層中のバインダー樹脂成分総量の５０〜８０質量％含有せしめることで、塗工層の柔軟性が著しく向上し、折り割れ等の欠陥抑制効果を高められることを見出した。そして、該光沢発現層についても、脆化防止剤を添加することで塗工層の脆化を適度に抑制し、折り割れの発生を更に抑えることができることを見出した。
【００２５】
以下に本発明に係る紙基材について説明する。
【００２６】
本発明において用いる透気性の紙基材としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主成分として、従来公知の顔料、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造される。さらに平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【００２７】
本発明において用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｂ４Ｏ７・５Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＨＢ４Ｏ７・３Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＢＯ２等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明における該基材中のホウ酸またはホウ酸塩の含有量は、固形分換算で０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下である。インクの吸収性を保ちつつ、コックリング及び折り割れ適性を向上させるには０．２ｇ／ｍ２以上１．２ｇ／ｍ２以下が好ましい。より好ましくは０．２５ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下である。
【００２９】
本発明における、ホウ酸またはホウ酸塩の該基材への付与方法は、内添、塗工、含浸等の方法があるが、ホウ酸またはホウ酸塩を一種以上含有する水溶液を塗工あるいは含浸することによる付与方法が基材表面近傍にホウ酸またはホウ酸塩が局在化するので好ましく、インク受理層を設けた際に高い透気抵抗度が得られる。塗工方法としては例えば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、インクラインドサイズプレス、トランスファーロールコーター、タブサイズ、ロッドコーター、シムサイザーなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。もちろん両面に塗工することも可能であり、片面逐次塗布あるいは両面同時塗布でも良い。
【００３０】
以下に本発明に係わるインク受理層について説明する。
【００３１】
本発明において、該インク受理層には、平均二次粒子径が０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上であり、上限は１５μｍである無機顔料を含有する。用いられる無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料などを用いることができる。上記の無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウムなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００３２】
平均二次粒子径は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定される。
【００３３】
本発明において、インク受理層の乾燥塗工量の範囲は３〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２であり、インク受理層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで光沢性を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる親水性バインダーとしてはポリビニルアルコール、でんぷん及びその変性物、ゼラチン及びそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変性、シラノール変性等のポリビニルアルコールの変性物、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられ、単独あるいは併用して用いることができる。また、これらの親水性バインダーの配合量の総和は、該無機顔料の総和１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましく、特に５〜２０質量部であることが好ましい。
【００３５】
該インク受理層には、親水性バインダー以外にエマルジョンまたはラテックスを含有することが非常に好ましい。用いられるエマルジョンまたはラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体等が挙げられ、これらを１種以上使用できる。
【００３６】
該インク受理層に使用されるエマルジョンまたはラテックスの配合量としては、無機顔料の総和１００質量部に対して、３０質量部以上７０質量部以下、好ましくは、３５〜６５質量部であり、且つ、該受理層中のバインダー樹脂成分総量の５０質量％以上８０質量％以下、好ましくは５５〜７５質量％である。該水性合成エマルジョンは、該インク受理層の脆化を抑制し、柔軟な塗工層を形成できることから、インクジェット記録材料の折り割れ特性の改善を図るばかりでなく、インク吸収性や塗層強度を改善することもできる。ここで該エマルジョンの量が上記範囲を外れた場合、十分な脆化抑制効果が得られず、折り割れ等が悪化することがある。
【００３７】
また、該水性合成エマルジョンは、保護コロイドとしてポリビニルアルコールを有しているものであり、かつガラス転移温度が６０℃以下であることが好ましい。ホウ酸またはホウ酸塩の１種以上を塗設せしめた基材上にインク受理層を塗設した際に、保護コロイドとしてポリビニルアルコールが使用されていることで、ホウ酸とポリビニルアルコールが架橋反応をするために塗層強度を発現しつつ高いインク吸収性を実現し、塗工層の脆化をも抑制することが可能となるため非常に好ましい。また、ガラス転移温度を６０℃以下とすることで、該インク受理層中で該エマルジョンが十分に成膜し、柔軟な塗工層を形成できるため、非常に好ましい。
【００３８】
該インク受理層には、カチオン性化合物を含有するのが好ましい。適用されるカチオン性化合物としては，モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれも適用でき、ポリマーとしては、ポリアルキレンポリアミド；ポリアルキレンポリ尿素；ポリアミドポリ尿素；ポリアミノエポキシ樹脂；或いはこれらとアルデヒドとの反応生成物やアルキル化剤との反応生成物；エチレンイミンの開環重合物；カチオン性ビニルポリマーの単独重合物或いは他の重合性モノマーとの共重合物；Ｎ −ビニルアミド系モノマーの単独重合物或いは他の重合性モノマーとの共重合物；活性水素を有するポリマーに、アンモニア、１ 級アミン、２ 級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；活性水素を有するポリマーとアンモニア、アミン類、エピハロヒドリンとの反応物；キチンを加水分解したキトサン；活性水素を有するポリマーと上述のポリマーのいずれかを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート等の架橋剤を用いて反応させた共重合物等が例示できる。これらカチオン性化合物は単独または二種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３９】
本発明において、インク受理層には、無機顔料及び親水性バインダーの他、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００４０】
本発明において、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下含有する基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度が１００秒以上６０００秒以下である。好ましくは１５０秒以上５０００秒以下であり、この範囲にすることで光沢性及びコックリング性能を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。透気抵抗度は、紙基材では、紙基材へのホウ酸またはホウ酸塩の塗布、含浸方法やその後の乾燥条件により、紙基材中の含有量及び存在分布を制御し、インク受理層においては、インク受理層の塗工方法や塗工後の乾燥条件により、インク受理層中の親水性バインダーの含有量及び分布を制御し、またインク受理層自体の塗布量等の手段により適宜調整する。
【００４１】
次に本発明に係る光沢発現層について説明する。
【００４２】
該光沢発現層には、平均二次粒子径が０．５μｍ未満であるアルミナ水和物が光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上使用される。さらに好ましくは８０質量％以上である。この範囲にすることでインク吸収性及び表面光沢を両立することができる。特にアルミナ水和物がより好ましい理由として、光沢発現層表面の光沢の低下が起こり難く、より高い表面光沢を得ることができること、親水性バインダーとしてのポリビニルアルコールとの反応性が高いことからホウ酸またはホウ酸塩との反応により嵩高で吸収性に優れた塗工層を形成できること等が挙げられる。
【００４３】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００４４】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００４６】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００４７】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００４８】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜２５ｎｍのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は５ｎｍ〜２０ｎｍのものである。またこれらが凝集した平均二次粒子径としては、５０ｎｍ〜２００ｎｍにするのが好ましい。
【００４９】
本発明における光沢発現層には、アルミナ水和物以外にも無機超微粒子を用いることができる。用いられる無機超微粒子としては、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００５０】
本発明の光沢発現層に用いられる親水性バインダーとしてはシラノール変性等の変性物を含むポリビニルアルコール、でんぷん及びその変性物、ゼラチン及びそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等が挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの親水性バインダーの配合量の総和は、無機超微粒子に対して、４〜２５質量％であることが好ましく、特に５〜２０質量％であることが好ましい。
【００５１】
本発明の光沢発現層に用いられる親水性バインダーとしては、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。無機超微粒子との混合性、塗液粘度の調整、及び成膜性等の点で重合度２０００以上、ケン化度が８８％以上９６％未満のポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００５２】
本発明において、光沢発現層の乾燥塗工量は４〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。インク吸収性及び光沢発現の点において、特に６〜２０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００５３】
本発明において、光沢発現層が脆化防止剤を含有していることが好ましい。該光沢発現層に用いられる脆化防止剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタンジオール、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体、ソルビトール等の単糖類が挙げられる。中でもポリエチレングリコールと尿素は、塗工液中での相溶性、脆化抑制効果が高く、特に好ましい。
【００５４】
また本発明において、該脆化防止剤の含有量はインク吸収性の観点から、光沢発現層中の無機超微粒子に対して５質量％以上、２０質量％以下であることが好ましく、７〜１５質量％が更に好ましい。
【００５５】
本発明において、光沢発現層表面のＪＩＳ−Ｚ８７４１による７５度鏡面光沢が４０％以上が好ましい。より好ましくは５０％以上である。
【００５６】
本発明において、インク受理層または光沢発現層を塗工、乾燥後、平坦化や透気抵抗度をコントロールしたり、表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成することができる。
【００５７】
本発明において、インクの吸収性、表面光沢度およびインク定着性を向上させるために、光沢発現層中に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加すると好ましい。
【００５８】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００５９】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ  ただし、０＜ｎ＜6      …  一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                          …  一般式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ(３ｎ−ｍ)    ただし、０＜ｍ＜３ｎ  …  一般式３
【００６０】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００６１】
本発明において、塩基性ポリ水酸化アルミニウムの光沢発現層中の含有量は、０．１〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３ｇ／ｍ２である。
【００６２】
更に、本発明の光沢発現層には、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００６３】
本発明において、インク受理層及び光沢発現層は、インク受理層及び光沢発現層の塗液を支持体上にそれぞれ順次塗工、乾燥して設ける。
【００６４】
本発明においてインク受理層及び光沢発現層を設ける際に、塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００６５】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【実施例１】
【００６６】
以下に本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００６７】
透気抵抗度は各サンプルともインク受理層塗液を塗工・乾燥後、ＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した。
【００６８】
＜サンプル１の作製＞
（基材の作製）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を添加してスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ２で抄造し、さらにインク受理層塗布面側にホウ酸溶液を乾燥固形分１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、紙基材を得た。
【００６９】
さらに下記インク受理層塗液１を乾燥固形分１０ｇ／ｍ２になるように塗布、熱風により乾燥し、さらに下記光沢発現層塗液１を乾燥固形分１２ｇ／ｍ２になるように塗布、熱風により乾燥して設けた後、カレンダー処理を行い、インクジェット記録材料のサンプル１を作製した。なお、インク受理層塗液１を塗工、乾燥後の透気抵抗度は１４２０秒であった。
【００７０】
（インク受理層塗液１）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液３５０部を混合し、固形分濃度１４．２％に調整してインク受理層塗液１を調製した。
【００７１】
（アルミナ水和物の合成）
下記に光沢発現層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべて市販品であり、精製は特に行わずそのまま使用した。
【００７２】
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、固形分濃度が１６％になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。
【００７３】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均一次粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、さらにレーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により平均二次粒子径を測定したところ、約１８０ｎｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔半径１ｎｍ〜３０ｎｍの細孔容積、細孔半径２ｎｍ〜１０ｎｍの細孔容積を測定したところ、それぞれ１３６ｍ２／ｇ、５．８ｎｍ、０．５４ｍｌ／ｇ、０．５０ｍｌ／ｇであった。
【００７４】
（光沢発現層塗液１）
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部を混合し、固形分濃度１５．５％の光沢発現層塗液１を調整した。
【００７５】
＜サンプル２の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液２に変更した以外はサンプル１と同様にしてサンプル２を作製した。なお、インク受理層塗液２を塗工、乾燥後の透気抵抗度は７１４秒であった。
【００７６】
（インク受理層塗液２）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液３５０部、５０％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（界面活性剤乳化重合タイプ）５０部を混合し、固形分濃度１６％に調整してインク受理層塗液２を調製した。
【００７７】
＜サンプル３の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液３に変更した以外はサンプル１と同様にしてサンプル３を作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は８３５秒であった。
【００７８】
（インク受理層塗液３）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液３５０部、５５％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（ポリビニルアルコール保護コロイドタイプ）４５．５部を混合し、固形分濃度１６％に調整してインク受理層塗液３を調製した。
【００７９】
＜サンプル４の作製＞
サンプル３の紙基材のホウ酸の塗布量を乾燥固形分で０．０８ｇ／ｍ２に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、９０秒であった。
【００８０】
＜サンプル５の作製＞
サンプル３の紙基材のホウ酸の塗布量を乾燥固形分で１．５ｇ／ｍ２に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、１９１０秒であった。
【００８１】
＜サンプル６の作製＞
サンプル３の紙基材のホウ酸をホウ砂（四ホウ酸ナトリウム十水和物）に変更し、さらに塗布量を乾燥固形分で０．５ｇ／ｍ２に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、４２００秒であった。
【００８２】
＜サンプル７の作製＞
サンプル３の紙基材のホウ酸をホウ砂に変更し、さらに塗布量を乾燥固形分で１．７ｇ／ｍ２に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、６７００秒であった。
【００８３】
＜サンプル８の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液４に変更した以外はサンプル１と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液４を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、１２５０秒であった。
【００８４】
（インク受理層塗液４）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレＲポリマーＲ−１１３０；クラレ社製）水溶液３００部、５５％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（ポリビニルアルコール保護コロイドタイプ）４５．５部を混合し、固形分濃度１６％のインク受理層塗液２を調製した。
【００８５】
＜サンプル９の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液５に変更した以外はサンプル１と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液５を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、３２０秒であった。
【００８６】
（インク受理層塗液５）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液１００部、３０％ポリジアリルアミン系カチオン性染料定着剤水溶液３３部、５５％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（ポリビニルアルコール保護コロイドタイプ）３６．４部を混合し、固形分濃度１８．１％のインク受理層塗液５を調製した。
【００８７】
＜サンプル１０の作製＞
サンプル３の光沢発現層塗液１を下記光沢発現層塗液２に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。
【００８８】
（光沢発現層塗液２）
気相法シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、平均二次粒子径１２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ、分散度０．３）１００部をホモジナイザーを用いて水４８０部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部を混合し、固形分濃度１５．３％の光沢発現層塗液２を調整した。
【００８９】
＜サンプル１１の作製＞
サンプル３のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液６に変更した以外はサンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液６を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、４３２秒であった。
【００９０】
（インク受理層塗液６）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレＲポリマーＲ−１１３０；クラレ社製）水溶液２００部、５０％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（界面活性剤乳化重合タイプ）６０部を混合し、固形分濃度１７．５％のインク受理層塗液６を調製した。
【００９１】
＜サンプル１２の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液７に変更した以外はサンプル１と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液７を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、７５８秒であった。
【００９２】
（インク受理層塗液７）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレＲポリマーＲ−１１３０；クラレ社製）水溶液２００部、５５％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（ポリビニルアルコール保護コロイドタイプ）５４．６部を混合し、固形分濃度１７．５％のインク受理層塗液７を調製した。
【００９３】
＜サンプル１３の作製＞
サンプル１のインク受理層塗液１を下記インク受理層塗液８に変更した以外はサンプル１と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液８を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、３０６秒であった。
【００９４】
（インク受理層塗液８）
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液１５０部、５５％エチレン−酢酸ビニルエマルジョン（ポリビニルアルコール保護コロイドタイプ）８１．８部を混合し、固形分濃度１９．２％のインク受理層塗液８を調製した。
【００９５】
＜サンプル１４の作製＞
サンプル３の光沢発現層塗液１調製の際に、ポリエチレングリコール（重合度４００）を３部添加し、光沢発現層塗液３とした以外はサンプル３と同様にして塗布、乾燥してサンプル１４を得た。
【００９６】
＜サンプル１５の作製＞
サンプル３の光沢発現層塗液１調製の際に、３０％尿素水溶液１６．７部を添加し、光沢発現層塗液４とした以外はサンプル３と同様にしてサンプル１５を得た。
【００９７】
＜サンプル１６の作製＞
サンプル３のインク受理層塗液３をインク受理層塗液８に変更し、且つ光沢発現層塗液１を光沢発現層塗液４に変更した以外はサンプル３と同様にしてサンプル１６を得た。
【００９８】
＜サンプル１７の作製＞
サンプル３の光沢発現層塗液１に２７％塩基性ポリ水酸化アルミニウム（ピュラケムＷＴ；理研グリーン株式会社製）を１８．５部添加し、光沢発現層塗液５を調製した以外はサンプル３と同様にしてサンプル１７を得た。
【００９９】
＜サンプル１８の作製＞
サンプル１の紙基材でホウ酸を付与しない以外は、サンプル１と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液１を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、７５秒であった。
【０１００】
＜サンプル１９の作製＞
サンプル２の紙基材でホウ酸を付与しない以外は、サンプル２と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液２を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、４０秒であった。
【０１０１】
＜サンプル２０の作製＞
サンプル３の紙基材でホウ酸を付与しない以外は、サンプル３と同様にして作製した。なお、インク受理層塗液３を塗工、乾燥後の透気抵抗度は、４８秒であった。
【０１０２】
上記のようにして作製した各種サンプルについて、表面光沢、インク吸収性、コックリングを以下のようにして評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】
＜表面光沢＞
各サンプルの白紙部分においてＪＩＳ−Ｚ８７４１に従って７５度鏡面光沢度を測定した。
【０１０４】
＜インク吸収性評価＞
セイコーエプソン（株）製「ＭＣ−１００００（プリンタ設定：ＭＣ光沢紙、きれい）」で、インクジェット記録材料にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色及び、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で、ベタ印字を行った。印字部の各色ベタ部及び境界部について目視評価で判定した。
Ａ：各色ベタ部分にムラがなく、境界を接する各色がすっきりとした線で分けられており、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｂ：各色ベタ部分にムラがなく、各色の境界がはっきりした線ではないが識別でき、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｃ：２重色のいずれかのベタ部分に若干のムラがあるが、各色の境界がはっきりした線ではないが識別でき、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｄ：ベタ部分にムラがあり、各色の境界がぼやけており、一方の色が他方の色の側へ若干はみ出している。
Ｅ：各色の境界がわからず、隣接色への滲み出しが大きい。
ここで、Ａ、Ｂがインク吸収性として良好であり、Ｃが実用限度、Ｄ、Ｅが使用不可能なレベルである。
【０１０５】
＜コックリング評価＞
セイコーエプソン（株）製「ＭＣ−１００００（プリンタ設定：ＭＣ光沢紙、きれい）」を用いて、ブルーのベタパターンを、５ｃｍ×１７ｃｍの大きさで記録するという方法で、ベタ印字を行い、印字部分のしわの状態を目視で判定した。
Ａ：印字部分にしわの発生がほとんどなく、非常に良好。
Ｂ：印字部分にしわの発生が少なく、良好。
Ｃ：印字部分にしわの発生が多い。
ここで、Ａがコックリングとして良好であり、Ｂが実用限度、Ｃが使用不可能なレベルである。
【０１０６】
＜折り割れ評価＞
各白紙サンプルを、基材繊維の流れ方向に対して垂直方向で折り曲げた際の光沢発現層表面の状態を観察し、目視にて判定した。
Ａ：折り曲げた部分に割れや塗層の欠落が全くなく、非常に良好。
Ｂ：折り曲げた部分の割れがほとんどなく、良好。
Ｃ：折り曲げた部分の塗層の欠落は発生しないものの、割れが観察される。
Ｄ：折り曲げた部分に割れが観察され、若干塗層が欠落する。
Ｅ：折り曲げた部分に塗層の割れが顕著に観察され、塗層の欠落が発生。
ここで、Ａ〜Ｃが折り割れ強度として良好であり、Ｄが実用限度、Ｅが使用不可能なレベルである。
【０１０７】
＜塗層強度＞
各白紙サンプル表面に、市販のセロハンテープを貼り付け、その後剥離し、その状態を観察、目視評価した。
Ａ：塗層の剥離がまったく見られない。
Ｂ：塗層の一部がわずかに取られる。
Ｃ：塗層の一部が取られ、テープ表面に薄く残る。
Ｄ：塗層が完全に剥離し、テープに取られる。
ここで、Ａ、Ｂが塗層強度として良好であり、Ｃが実用限度、Ｄが使用不可能なレベルである。
【０１０８】
＜発色性＞
インク吸収性評価に用いた印刷画像を用いて、各色の発色性について目視評価した。
Ａ：各色ともに非常に鮮やかな色再現性を有している。
Ｂ：２重色部の鮮やかさが若干落ちるものの、十分な色再現性を有している。
Ｃ：単色部は鮮やかに発色しているものの、２重色の鮮やかさが劣る。
Ｄ：各色とも発色が悪く、鮮やかさに欠ける。
ここで、Ａ、Ｂが発色性として良好であり、Ｃが実用限度、Ｄが使用不可能なレベルである。
【０１０９】
【表１】
2005262871.tif 000002
【０１１０】
表１中、木材パルプを主成分とする透気性の基材の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成されるインクジェット記録材料において、該基材が、ホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下含有し、該インク受理層が平均二次粒子径０．５μｍ以上の無機顔料と親水性バインダーを含有する層であり、該光沢発現層が無機超微粒子として平均二次粒子径０．５μｍ未満のアルミナ水和物を光沢発現層の乾燥固形分の７５質量％以上、かつ親水性バインダーを含有するインクジェット記録材料であり、該基材の片面に該インク受理層を塗工・乾燥した後のＪＩＳ−Ｐ８１１７に従って測定した透気抵抗度が１００秒以上６０００秒以下であるサンプル１〜３、５、６、８、９、１１〜１７は、コックリングが少なく、かつ高いインク吸収性と発色性、良好な折り割れ強度と塗層強度を兼ね備えたインクジェット記録材料とすることができた。水性合成エマルジョンを含有していないサンプル１は、折り割れ強度が実用限度であるのに対し、水性合成エマルジョンを含有するサンプル群は良好な折り割れ特性を示した。中でもポリビニルアルコールを保護コロイドとして有している水性合成エマルジョンを使用したサンプル３、５、６，８、９、１２〜１７は塗層強度を高めつつ折り割れ適性を改善することが出来た。また、該水性合成エマルジョンが該無機顔料の乾燥固形分に対して３０質量％以上７０質量％以下、かつ該受理層中のバインダー樹脂成分総量の５０質量％以上８０質量％以下含有されているサンプル１１〜１３、光沢発現層に脆化防止剤を含有しているサンプル１４，１５、そしてその両方を兼ね備えたサンプル１６は折り割れ適性が非常に良好で、インク吸収性、発色性およびコックリング適性も良好である。塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加したサンプル１７においては、更なる発色性の向上を図ることが可能となった。
【０１１１】
一方基材のホウ酸またはホウ酸塩含有量が０．１ｇ／ｍ２未満で、インク受理層塗設後の透気抵抗度が１００秒未満であるサンプル４は、コックリングが悪く、インク吸収性や発色性にも劣る。基材のホウ酸またはホウ酸塩含有量が１．５ｇ／ｍ２以上で、インク受理層塗設後の透気抵抗度が６０００秒を越えるサンプル７は、コックリングは良好であるが、折り割れ適性が悪く、インク吸収性も悪くなる。基材にホウ酸またはホウ酸塩の一種以上を含有しないサンプル１８〜２０は、基材の伸縮を抑制する部位をインク受理層と基材の界面近傍に設けることができず、インク受理層及び光沢発現層の空隙が少ないためにコックリングやインク吸収性が非常に悪く、光沢も低い。また、サンプル１０では、光沢発現層の無機超微粒子を気相法シリカに変更したことにより、光沢の低下と折り割れ適性の悪化が見られる。