(57)【要約】【課題】シート状物の耐摩耗性を向上させながら剥離強力に優れ、同時に柔軟性や屈曲性などの風合いに優れた皮革様シート状物の製造方法を提供すること。【解決手段】繊維質基材上のいずれか一方の表面に、あらかじめ固形分濃度２０〜６０重量％の水系高分子弾性体を主とする処理液を塗布し、水系高分子弾性体が該表面より１５〜５０μｍの範囲の沈みこみ量になるように浸透させ、乾燥し、次いで塗布した該表面に水系接着剤を介して弾性体フィルムを接着することを特徴とする。さらには、繊維質基材への水系高分子弾性体の乾燥後の固形分付着量が１５〜６０ｇ／ｍ２であることや、処理液が、シリコーン化合物を水系高分子弾性体の固形分重量に対して０．５〜８重量％含むことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質基材上のいずれか一方の表面に、あらかじめ固形分濃度２０〜６０重量％の水系高分子弾性体を主とする処理液を塗布し、水系高分子弾性体が該表面より１５〜５０μｍの範囲の沈みこみ量になるように浸透させ、乾燥し、次いで塗布した該表面に水系接着剤を介して弾性体フィルムを接着することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。
【請求項２】
繊維質基材への水系高分子弾性体の乾燥後の固形分付着量が１５〜６０ｇ／ｍ２である請求項１記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項３】
処理液が、シリコーン化合物を水系高分子弾性体の固形分重量に対して０．５〜８重量％含む請求項１または２記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項４】
水系接着剤が熱膨張マイクロカプセル粒子を接着剤固形分に対して１〜２０重量％含む請求項１〜３のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項５】
繊維質基材が、繊維集合体と高分子弾性体からなる複合体である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項６】
処理液中の高分子弾性体がポリウレタン樹脂である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮革様シート状物の製造方法に関し、さらに詳しくは繊維質基材とフィルム層とを接着剤によって接着してなる耐磨耗に優れた銀付調の人工皮革に最適な皮革様シート状物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面に高分子弾性体を有する銀付調の皮革様シート状物は、人工皮革あるいは合成皮革として、靴、ボール、鞄、家具・車両用表皮、衣料などの広い用途に使用されているが、近年各用途において柔軟性を維持しつつ耐摩耗性に優れたものが求められてきている。そして皮革様シート状物の製造方法の中では、繊維質基材上にフィルム層をラミネートして得られる皮革様シート状物が比較的フィルム層が厚く、耐摩耗性に優れているといわれている。
【０００３】
このようなラミネート法による皮革様シート状物の耐磨耗性をさらに向上させる手法としては、例えば特許文献１にはフィルム層がシリコーン変性ポリウレタンにより形成された合成皮革が、特許文献２にはフィルム層がポリイソシアネート系硬化剤により架橋されたシリコーン変性ポリウレタン樹脂で接着層が非架橋型ポリウレタン樹脂からなる皮革様シートが提案されている。
【０００４】
だがこれらのものはフィルム層の摩擦係数を下げ耐摩耗性を一見下げるものの、フィルム層と接着層との接着力は低下する傾向にあり、剥離がおきやすくなるという問題があった。また、接着剤が溶剤系であり、繊維質基材中に接着剤を構成する高分子弾性体やその溶剤が侵入しやすく、皮革様シート状物が硬くなるという問題もあった。
【０００５】
また、耐磨耗性を向上させるために、表面に存在する高分子弾性体の厚さを大きくした場合、繊維質基材の有する柔軟性や風合いが消滅し、表面の硬い人工皮革となってしまうという問題があった。特に基材の表面に繊維が多く存在する場合には、基材とフィルム層との間の接着剤によって繊維が固着され、風合いの低下が顕著であった。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−３１８６２号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８４７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的はシート状物の耐摩耗性を向上させながら剥離強力に優れ、同時に柔軟性や屈曲性などの風合いに優れた皮革様シート状物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の皮革様シート状物の製造方法は、繊維質基材上のいずれか一方の表面に、あらかじめ固形分濃度２０〜６０重量％の水系高分子弾性体を主とする処理液を塗布し、水系高分子弾性体が該表面より１５〜５０μｍの範囲の沈みこみ量になるように浸透させ、乾燥し、次いで塗布した該表面に水系接着剤を介して弾性体フィルムを接着することを特徴とする。
【０００９】
さらには、繊維質基材への水系高分子弾性体の乾燥後の固形分付着量が１５〜６０ｇ／ｍ２であることや、処理液が、シリコーン化合物を水系高分子弾性体の固形分重量に対して０．５〜８重量％含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、シート状物の耐摩耗性を向上させながら剥離強力に優れ、同時に柔軟性や屈曲性などの風合いに優れた皮革様シート状物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、繊維質基材上のいずれか一方の表面に、あらかじめ水系高分子弾性体を主とする処理液を塗布し、浸透させた後に乾燥し、次いで塗布した該表面に水系接着剤を介して弾性体フィルムを接着する、いわゆるラミネート法によるシート状物の製造方法である。さらには、あらかじめ塗布する処理液の固形分濃度が２０〜６０重量％であり、その処理液の塗布後に水系高分子弾性体が浸透する沈みこみ範囲が該表面より１５〜５０μｍであることを必須とする製造方法である。
【００１２】
本発明で用いられる繊維質基材としては、従来公知の人工皮革や合成皮革として用いられているものならば特に制限はないが、好ましくは繊維質基材が繊維集合体のみからなるものではなく、繊維集合体と高分子弾性体からなる複合体であることが好ましい。
【００１３】
ここで、繊維質基材を構成する繊維集合体としては、織物、編物、不織布等のいずれでも良いが、風合いの点からは不織布であることが好ましい。また、これら繊維集合体を構成する繊維としては、例えばナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−６１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２等のポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びこれらを主成分とする共重合ポリエステル等のポリエステル繊維、あるいはこれらの数種の混合繊維等があげられる。中でもポリエチレンテレフタレートあるいはナイロン−６が生産安定性、コスト等の面から好ましく、特にはポリエステルとナイロンからなる剥離分割型複合繊維であることが好ましい。
【００１４】
また、繊維の繊度としては、２ｄｔｅｘ以下が好ましく使用でき、さらには２〜０．００１ｄｔｅｘの範囲が工業的にも好ましい。２ｄｔｅｘを超える繊度の繊維の場合、繊維質基材の風合いが硬くなり、最終的に皮革様シート状物も硬くなり傾向にある。これらの繊維は、従来公知の紡糸方法で得ることができ、さらに風合いを向上させるためには、例えば混合紡糸繊維、海島紡糸繊維、剥離分割繊維などの細繊度が得られる製造方法を用いることが好ましい。
【００１５】
さらに繊維集合体の見掛け密度としては０．２５〜０．３５ｇ／ｃｍ３の範囲が好ましい。密度が低い場合には、繊維をニードルパンチなどで絡合させた後、収縮させることが好ましい。このときの収縮率は元の面積より２０〜５０％収縮させることが適当である。また、その表面を平滑にするために、不織布表面を鏡面の金属ロールでニップすることも好ましい。
【００１６】
また、本発明の繊維質基材は好ましくは、上記繊維集合体と高分子弾性体とを複合したものである。このような繊維質基材は、例えば繊維集合体に高分子弾性体の溶液、あるいは分散液を含浸、乾燥することによって得られる含浸複合体である。ここで含浸に用いられる高分子弾性体としては、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリウレタン、ポリエステルエラストマー、アクリル酸エステル等があげられるが、風合い、強度の面からポリウレタンであることが好ましい。高分子弾性体を繊維集合体と複合化する方法としては、高分子弾性体を溶剤で溶解させた溶液、あるいは高分子弾性体を分散媒で分散させた分散液を繊維集合体に含浸させ、溶剤あるいは分散媒を抽出、あるいは蒸発させ、除去する方法が一般的である。中でも高分子弾性体の水分散液を使用する方法が作業環境などの面で好ましい。他の方法としては、高分子弾性体の熱溶融物を繊維構造体に含浸させる方法、高分子弾性体の原料、あるいは未反応中間物を含浸させた後高分子弾性体として形成させる方法等があげられる。本発明で用いられる繊維質基材の表面は、風合い確保の観点からも高分子弾性体の膜が形成されず、繊維が表面に露出していることが好ましい。例えばそのような表面は、高分子弾性体の溶液、あるいは分散液、あるいは液状物を繊維集合体に含浸させ、乾燥、あるいは凝固する前に、表面に存在する高分子弾性体液をかき取ることにより得ることができる。
【００１７】
皮革様シート状物としての風合いと物性のバランスから、繊維質基材の厚さとしては０．５〜２．０ｍｍの範囲であることが好ましい。また、繊維質基材が繊維集合体と高分子弾性体との複合体である場合には、その繊維／弾性体の比Ｒ／Ｆは１０〜４０％であることが好ましい。
【００１８】
本発明では、このような繊維質基材上の表面に、あらかじめ水系の高分子弾性体を主とする処理液を塗布し、浸透させ、繊維質基材の表面部分において、繊維に対する高分子弾性体の存在比率を高めることに特徴がある。この水系の高分子弾性体としては、水分散体や水溶液として存在するものであり、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリウレタン、ポリエステルエラストマー、アクリル酸エステル等があげられる。本処理液は水系であるために、例え繊維質基材が繊維集合体と高分子弾性体とからなる複合体である場合でも、その含浸高分子弾性体が再溶解することもなく、風合いを悪化させずに繊維に対する高分子弾性体の存在比率を向上させることができる。また、高分子弾性体が有機溶剤で溶解された有機溶剤溶液タイプではなく、水系であるために、繊維質基材への処理液の浸透厚さの制御が容易であり、風合いを均一に保つことができる。
【００１９】
処理液として用いられる高分子弾性体の分散液、あるいは水溶液の濃度は、２０〜６５重量％であることが必要であり、さらには４０〜６０重量％であることが好ましい。該濃度が２０重量％に満たない場合は、十分に繊維質基材表面の高分子弾性体の存在比率を高めることができず、耐摩耗性が向上しない。また、該濃度が６０％を超えた場合は、得られる人工皮革の風合い、特に表面の風合いが硬くなり好ましくない。粘度としては１０００〜２万ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００２０】
高分子弾性体を繊維質基材上のいずれか一方の表面に塗布する方法としては特に制限は無いが、例えば基材上に存在する処理液をクリアランスを定めたナイフによってかきとるナイフコーティング法を採用すればよい。このとき高分子弾性体の付着量は、乾燥後の固形分重量に換算して、１５〜６０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布、浸透した高分子弾性体の量が６０ｇ／ｍ２を超える場合には、風合いが硬くなったり、高分子弾性体の量が多いために浸透を深くする必要があり、結果的に繊維質基材の表面部分における高分子弾性体の存在密度が小さくなり、最終的に得られるシート状物は耐磨耗性が低下する傾向にある。また、浸透した高分子弾性体の量が１５ｇ／ｍ２に満たない場合も繊維集合体、あるいは複合構造体表面部分の高分子弾性体の絶対量が少なく、耐磨耗性が低下する傾向にある。
【００２１】
このように塗布された高分子弾性体は、処理液の粘度、界面活性剤の添加量調整による表面張力の調整、コーティング時の支持ロールとナイフの間隙などにより、繊維質基材中に浸透させる。支持ロールとナイフの間隙としては繊維質基材厚さのマイナス２０μｍ〜プラス２００μｍの範囲であることが好ましい。間隙を減少させすぎた場合、樹脂の表面塗布量が少なくなるばかりか、逆に樹脂の浸透が深くなりすぎる傾向にある。その場合、表面の樹脂が無くなり、繊維の毛羽が表面に出てきて得られる皮革様シート状物の表面平滑性が低下する傾向になる。逆に間隙が大き過ぎる場合、表面全体に高分子弾性体からなるコート層が形成され弾性体フィルム層との接着性などが低下する傾向にある。高分子弾性体を浸透させた後の繊維質基材の表面は、繊維と高分子弾性体が混在した状態であることが好ましい。
【００２２】
処理液の高分子弾性体の浸透深さとしては、繊維質基材の表面から１５μｍ〜５０μｍの範囲であることが必要である。浸透された高分子弾性体の浸透深さが５０μｍを超えた場合には、繊維集合体、あるいは複合構造体表面部分の高分子弾性体の存在密度が小さくなり本発明の耐磨耗性を得ることが出来ない。また、浸透された高分子弾性体の深さも１５μｍに達しない場合も繊維集合体、あるいは複合構造体表面部分の高分子弾性体の絶対量が少なく、本発明の耐磨耗性を得ることが出来ない。
【００２３】
さらに水系の高分子弾性体の処理液中にはシリコーン化合物を添加混合することが好ましく、さらなる柔軟性の向上や耐磨耗性の向上を図ることが出来る。シリコーン化合物としては、ジメチルシリコーンオイル、高分子ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーンオイル、高分子アミノ変性シリコーン、反応性Ｈ−シリコーン、あるいはこれらの変性化合物などがある。中でも反応性Ｈ−シリコーンが本発明の柔軟化、耐磨耗性向上の効果が大きく好ましい。この理由は、高分子弾性体の水分散液、あるいは水溶液が繊維集合体、あるいは複合構造体表面にコーティングされ、分散媒である水が乾燥される際にオイル状であるＨ−シリコーンが高分子弾性体の固化と共に表面にはじき出され、その後反応して固化し、これらが繊維質基材中の繊維の高分子弾性体による接着拘束を防ぐためと考えられる。すなわち、繊維質基材の表面層に存在する繊維間の高分子弾性体の表面には固化されたシリコーン膜が形成されているため、後に述べるラミネート時の水系接着剤と繊維との摩擦係数が低下し、繊維の自由度が高まり柔軟性が得られると共に耐磨耗性が向上すると考えられる。
【００２４】
これらのシリコーン化合物は、乳化剤により水分散液、あるいは水溶液として該処理液に混合されて使用される。シリコーン化合物は一般的には、極性有機溶剤には溶解せず非極性有機溶剤に溶解するため、本発明の水分散型、あるいは水溶型である水系の処理液中には問題なく溶解する。
【００２５】
このとき高分子弾性体と該シリコーン化合物の混合割合は、重量比で高分子弾性体：該シリコーン化合物＝９９．５：０．５〜９３：７であることが好ましい。該シリコーン化合物の混合割合が７を超えると接着層の強度低下による接着強度の低下、耐屈曲性の低下を引き起こす傾向にある。さらに好ましい混合割合は、高分子弾性体：該シリコーン化合物＝９９：１〜９６：４の範囲である。
【００２６】
水系の高分子弾性体の処理液は繊維質基材の表面に浸透させられた後、乾燥される。この際、処理液がシリコーン化合物を含む場合には、高分子弾性体はその繊維間に浸透するので本発明のシリコーン化合物が有効に作用し、柔軟化効果と耐磨耗性向上効果を発揮する。高分子弾性体が繊維間に浸透する際、高分子弾性体の表面に排出されたシリコーン化合物が離型効果により高分子弾性体が繊維を接着することを妨げ、繊維の自由度を保ったまま固化するため柔軟化効果が発現するものと考えられる。また、得られた人工皮革の表面が摩耗された場合、高分子弾性体の表面に存在するシリコーン化合物が滑性効果を有するため耐摩耗が大幅に向上する。
【００２７】
本発明の製造方法においては、このようにあらかじめ高分子弾性体の処理液を繊維質基材の表面に浸透されることが重要である。高分子弾性体が浸透することによって、繊維質基材の表面に繊維と高分子弾性体から構成された平滑な面が形成されるのである。本発明ではこのような構成をとることにより、繊維質基材の表面には、繊維と処理液の高分子弾性体と、フィルム層をラミネートする際の接着剤の三成分からなる層、あるいは繊維質基材が繊維集合体と含浸された高分子弾性体からなる場合にはその含浸された高分子弾性体が加わった四成分からなる層が形成され、各成分の間に微小な空隙が発生することにより、風合いと耐磨耗性、接着性に優れたシート状物を得ることができるのであると考えられる。
【００２８】
本発明で用いられるラミネート用の高分子弾性体フィルムは、例えば離型紙上に高分子弾性体を塗布することによって形成される。フィルムに用いられる高分子弾性体としては、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリウレタン、ポリエステルエラストマー、アクリル酸エステル等があげられるが、性能的にはポリウレタンが好ましく、さらには無黄変タイプのポリウレタンが好ましい。
【００２９】
離型紙上で高分子弾性体フィルムを形成させる方法としては、例えば高分子弾性体を溶剤に溶解させた溶液、あるいは高分子弾性体を分散媒に分散させた分散液を離型上にコーティングし、溶剤あるいは分散媒を蒸発させる方法が採用される。中でも高分子弾性体の水分散液を用いる方法が作業環境等の面で好ましい。
【００３０】
高分子弾性体の膜の厚さは、繊維質基材の人工皮革基体の厚さとのバランスで風合いに適した厚さに決定すべきであるが、１０μｍ〜７０μｍであることが好ましい。厚さが薄すぎる場合には、皮革様シート状物の耐黄変色性、耐加水分解性、接着性等の性能が低下する傾向にある。また、厚過ぎる場合には、表面が硬くなり、シート状物の風合いが低下する傾向にある。
【００３１】
本発明の製造方法では、繊維質基材上に処理液を塗布した表面に、水系接着剤を介して弾性体フィルムを接着する。たとえば、離型紙上に形成された高分子弾性体フィルム上に接着剤を塗布し張り合わせることで接着することができる。このとき本発明で用いられる接着剤は、水分散型、あるいは水溶型の接着剤である。従来の人工皮革の製法では、有機溶剤で溶解された有機溶剤溶液タイプを使用することが一般的であるが、この方法では繊維集合体と接着させる場合に有機溶剤が含まれているため、高分子弾性体の良溶剤でもあるため高分子弾性体を膨潤あるいは溶解して再接着し、本来のシート状物の風合いを損ねてしまうことがある。本発明では、接着の際の有機溶剤による風合いへの悪影響を小さくするために接着剤が水分散型、あるいは水溶型であることが必須条件となる。
【００３２】
本発明の接着剤は、水分散型あるいは水溶型であるため、得られる接着層も水に対して膨潤、あるいは溶解し易い傾向に有り、これを解決するためには該接着剤は架橋反応タイプ、いわゆる２液タイプの接着剤であることが好ましい。接着剤としては、ウレタン系、オレフィン系等があるが耐磨耗性、柔軟性の面からウレタン系が好ましい。架橋剤としては、メラミン系、ポリイソシアネート系、エポキシ系等があげられるが、中でも作業環境面、柔軟性等の面でポリイソシアネート系が好ましい。このような接着剤の塗布量は溶液目付けで５０〜２５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３３】
また、接着剤液の中に熱膨張マイクロカプセル粒子を添加混合することにより接着剤層が多孔化され、人工皮革となった場合の表面のソフト性、厚さ増加による耐磨耗性が増すことができる。接着剤に含まれる熱膨張性するマイクロカプセルとしては、８０℃以上の温度で熱膨張が起こるものであることが好ましい。さらにより具体的には、例えば塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどの共重合物の殻壁でマイクロカプセル化したものなどのカプセルが挙げられ、径としては１０〜３０μｍであることが好ましい。また、熱膨張開始温度は８０℃〜１２０℃であることが好ましい。熱膨張するマイクロカプセルの含有量は、接着剤の固形分重量に対して０．５〜１０ｗｔ％であることが好ましく、さらには１〜５ｗｔ％であることが好ましい。
【００３４】
本発明の皮革様シート状物の製造方法は、より具体的には例えば離型紙上に高分子弾性体フィルムを形成し、その上に水系の水分散型、あるいは水溶型の接着剤を塗布、次いで任意の乾燥後、あらかじめ高分子弾性体の処理液が表面に浸透された繊維質基材を重ねて任意の圧力の下で接着させる方法である。さらには温度１００〜１３０℃の金属加熱シリンダーで熱接着を行うことが好ましい。その後、十分に接着剤の反応させた後、離型紙から繊維質基材を剥ぎ取ることにより、皮革様シート状物が得られる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００３６】
（１）耐摩耗性
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８８６法に準じ、サンドペーパーとして、ＨＡＮＤＹ  ＲＯＬＬ  Ｐ３２０Ｊ（ＮＯＲＴＯＮ社製）を使用し、摩耗部位の繊維層が露出した大きさが直径１０ｍｍに到達する回数とした。
【００３７】
（２）剥離強力
ＪＩＳ  Ｋ６３０１法に準じ、引張速度５０ｍｍ／分で１００ｍｍ剥離させた時の２０ｍｍ毎のミニマム値５点の平均値をＮ／ｃｍで表し剥離強力とした。
【００３８】
（３）柔軟性
柔軟度試験片２５ｍｍ×９０ｍｍを準備し、長手方向の下部の２０ｍｍを保持具で垂直方向に保持し、保持具より２０ｍｍの高さの位置にあるＵゲージの測定部に試験片のもう一方の片端の先端から２０ｍｍの位置の中央部があたるように、試験片を曲げながら保持具をスライドさせて固定し、固定してから５分後の応力を記録計より読み取り、幅１ｃｍ当たりの応力に換算して柔軟度とした。単位はｇ／ｃｍで表す。
【００３９】
（４）耐屈曲性
ＪＩＳ  Ｋ６５４５法、ＪＩＳ  Ｋ６５０５法に準じたテストを行い、表面に亀裂の入った回数で表し耐屈曲性とした。
【００４０】
［実施例１］
（繊維質基材の作成）
１２０℃で乾燥したナイロン−６（ｍ−クレゾール中の極限粘度１．１）をエクストルーダーに供給し溶融した。別途１６０℃で乾燥したポリエチレンテレフタレート（ｏ−クロロフェノール中の極限粘度０．６４）を、前述とは別個のエクストルーダーにて溶融した。
【００４１】
引き続き、ナイロン−６混合体溶融流は導管ポリマー温度２５０℃で、ポリエチレンテレフタレート溶融流は３００℃で、２７５℃に保温されたスピンブロックへ導入し、中空形成吐出孔を格子状配列で有する矩形の紡糸口金を用いて両重合体溶融流を合流させ複合し２ｇ／分・孔の量で吐出し、空気圧力０．３５ＭＰａ（吐出量と複合繊維繊度から換算した紡速で約４８６０ｍ／分）にて高速牽引した。
【００４２】
牽引された複合繊維は、−３０ｋＶで高電圧印加処理し、空気流とともに分散板に衝突させ、開繊し、１６分割の多層貼合せ型断面をもつ剥離分割型複合繊維からなるウェブとしてネットコンベアー上に幅１ｍで補集した。
【００４３】
得られたウェブは１００℃に加熱された上下一対のエンボスカレンダーロールに通し、ニードルパンチにて交絡処理を施した後、水に浸漬し、軽くマングルで絞った後シート状物打撃式揉み機にて剥離分割処理を行い目付２１０ｇ／ｍ２の極細繊維不織布を得た。次いでこの不織布を７０℃の温水中で収縮させ収縮前の面積に対し６０％の面積のものを得た。
【００４４】
得られた繊維集合体の目付は３５０ｇ／ｍ２、厚さは１．０ｍｍであり、柔軟度は０．２５ｇ／ｃｍであった。なお分繊後の各繊維の単繊度は０．１５ｄｔｅｘであった。
【００４５】
上記の繊維集合体に、１０重量％のポリウレタン（大日本インキ化学工業（株）製；クリスボンＴＦ５０Ｐ）−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと記す）溶液を含浸させた後、繊維集合体表面の余分な溶液をかきとり水中に浸漬してポリウレタンを凝固させＤＭＦを十分に洗浄除去した後１２０℃で乾燥して繊維と高分子弾性体からなる繊維質基材１を得た。
【００４６】
得られた繊維質基材１の表面は繊維とポリウレタンが混在するものであり、目付は４５５ｇ／ｍ２、厚さは１．０ｍｍ、柔軟度０．８２ｇ／ｃｍであった。
【００４７】
（皮革様シート状物１の作成）
得られた繊維質基材の表面に、高分子弾性体Ｃとして水分散型ポリウレタン系接着剤（大日本インキ化学工業（株）製ハイドランＡ４４１、４５％濃度）１００部にＨシリコーン水分散液（大日本インキ化学工業（株）製ディックシリコーン  コンクＶ）２部、触媒（大日本インキ化学工業（株）製ディックシリコーン、キャタリストＳＣ３０）２部、着色剤（大日本インキ化学工業（株）製ダイラックブラックＨＳ９５３０）５部、架橋剤（大日本インキ化学工業（株）製ハイドランアシスターＣ−５０）６部、および増粘剤（大日本インキ化学工業（株）製ハイドランアシスターＴ１）を混合して粘度を５０００ｍＰａ・ｓに調整した調合液を直径１５ｍｍのコーティングバーで基材厚さと同じ１．０ｍｍの間隙でコートした。次いで、温度９０℃で２分間、温度１１０℃で１分間乾燥した。得られた繊維質基材への水系の高分子弾性体（ポリウレタン）を主とする処理液の乾燥後の固形分付着量は４２ｇ／ｍ２であり、顕微鏡による高分子弾性体であるポリウレタンの表面からの浸透深さは３２μｍであった。
【００４８】
次いで、離型紙（リンテック社製Ｒ５３）上に、ポリウレタンの３３％水分散液（大日本インキ化学工業（株）製ハイドランＷＬＳ２０１）１００部に増粘剤（ハイドランアシスターＴ１）、および着色剤（ダイラックブラックＨＳ９５３０）５部を攪拌しながら添加し粘度を８０００ｍＰａ・ｓに調整した調合液を目付け９０ｇ／ｍ２でコートし、温度７０℃で２分間、１１０℃で２分間乾燥して高分子弾性体フィルムを形成した。さらにその表面に、水分散型ポリウレタン系接着剤（大日本インキ化学工業（株）製ハイドランＡ４４１、４５％濃度）１００部に着色剤（ダイラックブラックＨＳ９５３０）５部、熱膨張マイクロカプセル（松本油脂製薬（株）製マツモトマイクロスフェアーＦ−５０）１．５部、および増粘剤（ハイドランアシスターＴ１）を混合して粘度を５０００ｍＰａ・ｓに調整した調合液を目付け１５０ｇ／ｍ２でコートした。次いで、温度９０℃で２分乾燥後、繊維集合体と高分子弾性体からなる繊維質基材１を重ね合わせ、温度１１０℃の加熱シリンダー表面上で０．６ｍｍの間隙のロールに通過させ圧着した。その後、温度６０℃の雰囲気下で２日間放置した後、離型紙を剥ぎ取り皮革様シート状物１を得た。得られた皮革様シート状物１は、柔軟度０．５５ｇ／ｃｍ、かつ表面がソフトであり、また耐摩耗性は１６００回、耐屈曲性は２０万回以上、剥離強力は４１Ｎ／ｃｍであった。
【００４９】
［実施例２］
実施例１で得られた繊維質基材１の表面に処理する水系の高分子弾性体を主とする処理液の乾燥後の固形分付着量を３４ｇ／ｍ２とする以外は、実施例１の同様の操作で皮革様シート状物２を作成した。この場合の顕微鏡による高分子弾性体であるポリウレタンの表面からの浸透深さは２５μｍであった。
【００５０】
得られた皮革様シート状物２は、柔軟度０．９０ｇ／ｃｍ、かつ表面がソフトであり、また耐摩耗性は２１００回、耐屈曲性は２０万回以上、剥離強力は４４Ｎ／ｃｍであった。
【００５１】
［比較例１］
実施例１で得られた繊維質基材１の表面への、水系の高分子弾性体を主とする処理液による表面処理を行わない以外は、実施例１と同様の操作でシート状物３を作成した。
【００５２】
得られたシート状物３は、柔軟度１．５０ｇ／ｃｍ、耐摩耗性は３９０回、耐屈曲性は７万回、剥離強力は７Ｎ／ｃｍであり、紙のように折れるものであり風合いも硬く、本発明の目的としている各物性は得ることが出来ず、人工皮革としては不適なものであった。また顕微鏡での断面の観察では、ラミネートに用いた接着剤が繊維集合体の表面から内部に深く浸透していた。
【００５３】
［比較例２］
実施例１で得られた繊維質基材１の表面に、実施例１で用いた水系の高分子弾性体を主とする処理液を、厚さ０．３ｍｍのドクターナイフで繊維集合体厚さの８０％の間隙０．８ｍｍでコートした。次いで、温度９０℃で２分間、温度１１０℃で１分間乾燥した。得られた繊維質基材へのポリウレタン付着量は１８ｇ／ｍ２であり、顕微鏡による高分子弾性体の基材表面からの浸透深さは８６μｍであった。次いで実施例１と同様の操作でシート状物４を作成した。
【００５４】
得られたシート状物４は、柔軟度１．７０ｇ／ｃｍ、耐摩耗性は４６０回、耐屈曲性は６万回、剥離強力は１１Ｎ／ｃｍであり、紙のように折れるものであり風合いも硬く、本発明の目的としている各物性は得ることが出来ず人工皮革としては不適なものであった。顕微鏡での断面の観察では接着剤が繊維集合体の表面から内部に深く浸透していた。
【表１】
2005281879.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の皮革様シート状物は、耐摩耗性を向上させながら剥離強力に優れ、同時に柔軟性や屈曲性などの風合いに優れているため、スポーツシューズ、婦人・紳士靴などの靴用途、競技用各種ボール用途、家具・車輌、内装材、インテリア材などの産業資材用途、手帳・ノート等の装丁用途、衣料用途などの用途に好ましく用いることができる。