(57)【要約】【課題】  特に有機固体レーザ用の発光材料として優れた特性を示す新規な化合物を提供する。【解決手段】  下記式（Ｉ）で表わされるホウ素含有スチルベン系化合物：【化１】2005281185.tif 000011 ［Ｒ1〜Ｒ12は、水素原子もしくは置換基を表わし、Ｑ1〜Ｑ4は、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上で、異種原子を含んでいてもよい脂肪族基、脂環族基、もしくは芳香族基を表わし、そしてｎは０〜４の整数である］。【選択図】      なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）：
【化１】
2005281185.tif 000008
［但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、互いに独立に、水素原子もしくは置換基を表わし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上で、異種原子を含んでいてもよい脂肪族基、脂環族基、もしくは芳香族基を表わし、そしてｎは０〜４の整数である］
で表わされるホウ素含有スチルベン系化合物からなる発光材料。
【請求項２】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭化水素基もしくはアルコキシ基である請求項１に記載の発光材料。
【請求項３】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１乃至３のアルキル基もしくは炭素原子数１乃至３のアルコキシ基である請求項２に記載の発光材料。
【請求項４】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、全て水素原子である請求項３に記載の発光材料。
【請求項５】
式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上の芳香族炭化水素基を表わす請求項１に記載の発光材料。
【請求項６】
式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、炭素原子数１乃至６のアルキル基を置換基として有していてもよいアリール基もしくはアリールアルキル基を表わす請求項１に記載の発光材料。
【請求項７】
下記の式（Ｉ）で表わされるホウ素含有スチルベン系化合物：
【化２】
2005281185.tif 000009
［但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、互いに独立に、水素原子もしくは炭素原子数１〜６のアルキル基を表わし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4は、互いに独立に、置換基として炭素原子数１〜６のアルキル基を１乃至５個有するフェニル基もしくはナフチル基を表わす］。
【請求項８】
発光材料として、下記の式（Ｉ）で表わされるホウ素含有スチルベン系化合物を含むことを特徴とする有機固体レーザ：
【化３】
2005281185.tif 000010
［但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、互いに独立に、水素原子もしくは置換基を表わし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上で、異種原子を含んでいてもよい脂肪族基、脂環族基、もしくは芳香族基を表わし、そしてｎは０〜４の整数である］。
【請求項９】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭化水素基もしくはアルコキシ基である請求項８に記載の有機固体レーザ。
【請求項１０】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１乃至３のアルキル基もしくは炭素原子数１乃至３のアルコキシ基である請求項９に記載の有機固体レーザ。
【請求項１１】
式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、全て水素原子である請求項１０に記載の有機固体レーザ。
【請求項１２】
式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上の芳香族炭化水素基を表わす請求項８に記載の有機固体レーザ。
【請求項１３】
式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、炭素原子数１乃至６のアルキル基を置換基として有していてもよいアリール基もしくはアリールアルキル基を表わす請求項８に記載の有機固体レーザ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機発光材料に関し、特に、有機固体レーザの有機発光材料として有用性が高いスチルベン系化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンスや有機固体レーザの開発が進んでいるが、発光材料を含めて、さらなる改良が望まれる課題が多い。
【０００３】
発光材料の問題に関しては、有機エレクトロルミネッセンス発光材料としてこれまでに多数の化合物が提案されているが、有機固体レーザ用の発光材料として必要な低い閾値でのレーザ発光の発生やレーザ発光強度の高さを考慮すると、有機固体レーザ（有機固体レーザ発光素子）用の発光材料としては、未だ充分な特性を有する発光材料が見いだされていない。
【０００４】
特許文献１には、有機固体レーザの発光材料として用いることのできる化合物として、パラ−ポリフェニレン系化合物、ベンゾチアゾール系化合部、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、金属キレート化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フェノラート配位子と置換キノリラート配位子が結合したアルミニウム錯体、スチリルアミン誘導体などが記載されている。
【０００５】
非特許文献１には、有機固体用発光材料（レーザ色素）として、線状構造の蛍光色素が記載されている。
【０００６】
非特許文献２には、有機固体用発光材料（レーザ色素）として、対称もしくは非対称構造の蛍光色素が記載されている。
【０００７】
特許文献２には、シンチレーションカウンタ用の色素としてトリアリールホウ素化合物が記載されている。
【特許文献１】特開２０００−１５６５３６号公報
【特許文献２】米国特許第３７５８４１２明細書
【非特許文献１】Chemistry Letters vol.32, No.10(2003), 968-969
【非特許文献２】Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry 158(2003), 219-221
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、特に有機固体レーザ用の発光材料として優れた特性を示す新規なスチルベン系化合物を探索する過程で完成したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者の研究により下記の式（Ｉ）で表わされる特定の化学構造を有する新規なホウ素含有スチルベン系化合物が、特に有機固体レーザ用の発光材料として優れた特性を示すことが見いだされた。
【００１０】
【化１】
2005281185.tif 000002
［但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、互いに独立に、水素原子もしくは置換基を表わし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上で、異種原子を含んでいてもよい脂肪族基、脂環族基、もしくは芳香族基を表わし、そしてｎは０〜４の整数である］
【発明の効果】
【００１１】
本発明のホウ素含有スチルベン系化合物は、優れたレーザ発光特性（低い閾値及び／又は高い発光強度、そして発光スペクトルの半値幅の好ましい狭さ）を示すため、特に有機固体レーザ用の発光材料として効果的に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の発光材料として有用なホウ素含有スチルベン系化合物として好ましい化合物は次の通りである。
【００１３】
（１）式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭化水素基もしくはアルコキシ基である。
（２）式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１乃至３のアルキル基もしくは炭素原子数１乃至３のアルコキシ基である。
（３）式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12が、全て水素原子である。
（４）式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数５以上の芳香族炭化水素基を表わす。
（５）式（Ｉ）のＱ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4が、互いに独立に、炭素原子数１乃至６のアルキル基を置換基として有していてもよいアリール基もしくはアリールアルキル基を表わす。
（６）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12は、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基もしくは炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表わし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、およびＱ4は、互いに独立に、置換基として炭素原子数１〜６のアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基）を１乃至５個（好ましくは３個）有するフェニル基もしくはナフチル基を表わす。
【００１４】
本発明のホウ素含有スチルベン系化合物は、例えば、既知化合物であるトランス−ジブロモスチルベンをｎ−ブチルリチウムで処理した後、ジメシチルフルオロボランを反応させる方法により得ることができる。なお、トランス−ジブロモスチルベンは、ホーナー・ワドワース・エモンス（Horner-Wadsworth-Emmons）反応を利用して、対応するホスホナートとアルデヒドから合成することができる。この反応のスキームの例を下記に示す。
【００１５】
【化２】
2005281185.tif 000003
【００１６】
【化３】
2005281185.tif 000004
【００１７】
なお、式（Ｉ）において、ｎが１の化合物は、ｐ−ブロモベンズアルデヒドをジエチルアセタールに変換し、このジエチルアセタールをｎ−ブチルリチウム及びジメシチルフルオロボランを作用させた後、塩化アンモニウム水溶液で処理してアルデヒド化合物を得て、これをビスホスホナートとホーナー・ワドワース・エモンス（Horner-Wadsworth-Emmons）反応させることにより高い収率で合成することができる。この反応のスキームを下記に示す。
【００１８】
【化４】
2005281185.tif 000005
【００１９】
なお、本発明のホウ素含有スチルベン系化合物の二重結合部位の幾何構造は、類似構造を有する下記の化合物との1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける化学シフト及び結合定数の値の比較により確認できる。
【００２０】
【化５】
2005281185.tif 000006
【実施例】
【００２１】
［実施例１］トランス−４，４’−ビス（ジメシチルボリル）スチルベンの合成
（１）ｐ−ブロモベンジルホスホン酸ジエチルの合成
ｐ−ブロモベンジルブロミド（２４．９９ｇ、１００ミリモル）および亜リン酸トリエチル（１６．６２ｇ、１００ミリモル）の混合溶液を、油浴温度１７０℃にて１８時間攪拌した。次いで、得られた反応混合物を減圧蒸留して、ｐ−ブロモベンジルホスホン酸ジエチル（２５．１３ｇ、収率：８２％、沸点：１５７〜１６０℃／４ｍｍＨｇ）を無色液体として得た。
【００２２】
ＩＲ（neat、ｃｍ-1）：１４９２、１４０８、１３９４、１２５０、１０５４、１０３６、９７０、８５６、７６６
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．０９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ）、３．９４（４Ｈ，ｍ）、３．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１．５Ｈｚ）、１．１７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３０８（Ｍ+），３０６（Ｍ+）
【００２３】
（２）トランス−４，４’−ジブロモスチルベンの合成
アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトン浴中でジイソプロピルアミン（３．０４ｇ、３０．０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５８Ｍ、１６．５ｍＬ、２６．１ミリモル）を３分間かけて滴下し、氷浴中で３０分間攪拌した。得られた反応混合物をドライアイス−アセトン浴中で、上記（１）で得たｐ−ブロモベンジルホスホン酸ジエチル（７．９９ｇ、２６．０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液を１５分間かけて滴下し、３０分間攪拌した。ここにｐ−ブロモベンズアルデヒド（３．７０ｇ、２０．０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液を１０分間かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。得られた反応混合物に水（１００ｍＬ）を加えて、減圧濃縮し、析出した固体を吸引濾過し集め、次いで、順に水とメタノールにて洗浄して、トランス−４，４’−ジブロモスチルベン（５．２８ｇ、収率：７８％、融点：２１４〜２１５℃）を白色固体として得た。
【００２４】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１５８４、１４９０、１４０２、１０７４、１００６、９７０、８２０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：７．４８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．０２（２Ｈ，ｓ）
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３４０（Ｍ+），３３８（Ｍ+），３３６（Ｍ+）
【００２５】
（３）（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ブロモフェニル）エテニル］ベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトン浴中でジイソプロピルアミン（３．０４ｇ、３０．０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液にｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５８Ｍ、１５．８ｍＬ、２５．０ミリモル）を３分間かけて滴下し、氷浴中で３０分間攪拌した。得られた反応混合物にドライアイス−アセトン浴中で上記（１）で得たｐ−ブロモベンジルホスホン酸ジエチル（７．６８ｇ、２５．０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液を１５分間かけて滴下し、３０分間攪拌した。これにテレフタルアルデヒド（０．８１ｇ、６．０ミリモル）の無水テトラヒドルフラン（５０ｍＬ）溶液を１０分間かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。得られた反応混合物に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引濾過により集め、順に水とメタノールとで洗浄し、（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ブロモフェニル）エテニル］ベンゼン（２．４１ｇ、収率：９１％、融点：＞３００℃）を黄色固体として得た。
【００２６】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１５８０、１５１０、１４８４、１４１８、１３９８、１０７６、１００８、９７０、８２８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、４００ＭＨｚ）δ：７．６２（４Ｈ，ｓ）、７．５６（８Ｈ，ｓ）、７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）
【００２７】
（４）トランス−４，４’−ビス（ジメシチルボリル）スチルベンの合成
アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトン浴中で、上記（２）で得たトランス−４，４’−ジブロモスチルベン（１．８６ｇ、５．５ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液にｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５８Ｍ、９．１ｍＬ、１４．４ミリモル）を５分間かけて滴下し、１時間攪拌した。得られた反応混合物にジメシチルフルオロボラン（９０％、４．９５ｇ、１６．６ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液を１０分間かけて滴下し、３０分間攪拌した後、室温で１２時間攪拌した。得られた反応混合物に水（１００ｍＬ）を加えて、減圧濃縮し、残留物にクロロホルム（２００ｍＬ）を加えて、有機層を分離した。水層をクロロホルム（３×５０ｍＬ）で抽出し、有機層と抽出液とを合せ、ついで順に水と飽和食塩水とで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別して、濾液を減圧濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘキサン＝１／３）で分離したのち、クロロホルム−エタノールから再結晶して、トランス−４，４’−ビス（ジメシチルボリル）スチルベン（１．９７ｇ、収率：５３％、融点：２６２〜２６４℃）を無色針状結晶として得た。
【００２８】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１５９８、１４２０、１２４０、１２１８、１１７６、８４４
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：７．５１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．２２（２Ｈ，ｓ）、６．８２（８Ｈ，ｓ）、２．３１（１２Ｈ，ｓ）、２．０２（２４Ｈ，ｓ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、１００ＭＨｚ）δ：１４５．６、１４１．７、１４０．８、１４０．５、１３８．６、１３７．０、１３０．２、１２８．２、１２６．２、２３．４、２１．２
ＨＲ−ＭＳ：６７６．４４４３（測定値）［計算値（Ｃ50Ｈ54Ｂ2）：６７６．４４１２
【００２９】
［実施例２］（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトン浴中で、実施例１の（３）で得た（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ブロモフェニル）エテニル］ベンゼン
（２．３８ｇ、５．４ミリモル）及び無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）の混合物にｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５８Ｍ、８．９ｍＬ、１４．１ミリモル）を５分間かけて滴下し、１時間攪拌した。得られた反応混合物にジメシチルフルオロボラン（９０％、４．８１ｇ、１６．１ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液を１０分間かけて滴下し、３０分間攪拌した後、室温で１２時間攪拌した。得られた反応混合物に水（１００ｍＬ）を加えて減圧濃縮し、残留物にクロロホルム（２００ｍＬ）を加え、不溶物を濾別した。有機層を分離した後、水層をクロロホルム（３×５０ｍＬ）で抽出し、有機層と抽出液とを合せ、順に水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次に、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液を減圧濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー）（シリカゲル、トルエン／ヘキサン＝１／３）で分離した後、クロロホルム−エタノールから再結晶して、（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼン（０．０５ｇ、収率：１％、融点：２９９〜３０１℃）を黄色針状結晶として得た。
【００３０】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１５９０、１４１８、１２４０、１２２０、１１７０、８４２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：７．５３（４Ｈ，ｓ）、７．５１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、７．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、６．８３（８Ｈ，ｓ）、２．３１（１２Ｈ，ｓ）、２．０２（２４Ｈ，ｓ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、１００ＭＨｚ）δ：１４５．４、１４１．８、１４０．８、１４０．７、１３８．６、１３７．０、１３６．８、１２９．８、１２８．７、１２８．２、１２７．１、１２６．１、２３．４、２１．２
ＨＲ−ＭＳ：７７８．４８５７（測定値）、計算値（Ｃ58Ｈ60Ｂ2）：７７８．４８８１
【００３１】
［実施例３］（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼンの合成
（１）１−ブロモ−４−（ジエトキシメチル）ベンゼンの合成
ｐ−ブロモベンズアルデヒド（３３．６１ｇ、１８２ミリモル）、オルトギ酸エチル（２９．６１ｇ、２００ミリモル）、アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）−１５（１０ｇ）、および無水エタノール（２００ｍＬ）の混合物を室温で２４時間攪拌した。得られた反応混合物を濾過し、濾液を減圧濃縮し、残留物を次いで減圧蒸留することにより、１−ブロモ−４−（ジエトキシメチル）ベンゼン（４５．２８ｇ、収率：９６％、沸点：９０〜９１℃／０．６ｍｍＨｇ）を無色液体として得た。
【００３２】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１７１４、１５９２、１４８８、１３９６、１３３６、１２７２、１２０４、１１１２、１０５２、１０１４、７９８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、５．４６（１Ｈ，ｓ）、３．５６（４Ｈ，ｍ）、１．２３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：２６０（Ｍ+）、２５８（Ｍ+）
【００３３】
（２）ｐ−（ジメシチルボリル）ベンズアルデヒドの合成
アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトン浴中で、上記（１）で得た１−ブロモ−４−（ジエトキシメチル）ベンゼン（３１．１０ｇ、１２０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）溶液にｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５９Ｍ、８３ｍＬ、１３２ミリモル）を２０分間かけて滴下し、１時間攪拌した。得られた反応混合物にジメシチルフルオロボラン（９０％、２９．８０ｇ、１００ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液を２０分間かけて滴下し、３０分間攪拌し、その後、室温にて１６時間攪拌した。得られた反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）を加えて減圧濃縮し、残留物をクロロホルム（３×１００ｍＬ）で抽出した。抽出液を、順に水と飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別し、濾液を減圧下濃縮した。残留物を２−プロパノールから再結晶して、ｐ−（ジメシチルボリル）ベンズアルデヒド（３１．１８ｇ、収率：８８％、融点：１７５〜１７６℃）を無色板状結晶として得た。
【００３４】
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：１７０８、１６０４、１５５０、１４２０、１２４０、１２１０、８５０、８１４、７２０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ）δ：１０．０７（１Ｈ，ｓ）、７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．６５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、６．８３（８Ｈ，ｓ）、２．３２（６Ｈ，ｓ）、１．９７（１２Ｈ，ｓ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、１００ＭＨｚ）δ：１９２．６、１５２．８、１４１．４、１４０．８、１３９．４、１３８．０、１３５．９、１２９．０、１２８．４、２３．４、２１．２
ＥＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ：３５４（Ｍ+）
【００３５】
（３）（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼンの合成
アルゴン雰囲気下、ｐ−（ジメシチルボリル）ベンズアルデヒド（７．７９ｇ、２２．０ミリモル）、ｐ−キシリレンジホスホン酸テトラエチル（３．７８ｇ、１０．０ミリモル）、および無水ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）の混合溶液にカリウム・tert−ブトキシド（４．４９ｇ、４０．０ミリモル）の無水ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）溶液を２０分間かけて滴下し、室温で２４時間攪拌した。得られた反応混合物にメタノール（２０００ｍＬ）を加えて、室温で１時間攪拌し、析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘキサン＝１／３）で分離した後、クロロホルム−エタノールから再結晶して、（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼン（７．１６ｇ、収率：９２％、融点：３０１．０〜３０２．５℃）を黄色針状結晶として得た。
【００３６】
［実施例４］レーザ発光の確認
（１）実施例１で合成したトランス−４，４’−ビス（ジメシチルボリル）スチルベン
（以下、本発明化合物１という）、および実施例３で合成した（Ｅ，Ｅ）−１，４−ビス［２−（ｐ−ジメシチルボリルフェニル）エテニル］ベンゼン（以下、本発明化合物２という）のそれぞれをポリカーボネート（ＰＣ−ＢｉｓＺ）に対して４．８質量％の比率でドープし、石英ガラス基板上に膜厚が約２００ｍｍとなるようにスピンコート製膜した。次いで、この膜付き石英ガラスに対して垂直な方向からＮ2ガスレーザ光を照射して、石英ガラスの端面からの光の放出を検出した。
【００３７】
石英ガラスの端面から放出された光の吸収スペクトル、蛍光スペクトル、およびＡＳＥ（増幅自然放出光）スペクトルの結果を第１表に示す。また、本発明化合物１と２とにそれぞれ基本骨格が一致し、ホウ素原子の代わりに窒素原子が挿入されている比較化合物１と比較化合物２（化学構造式は第１表の下に記載）のレーザ光の吸収スペクトル、蛍光スペクトル、およびＡＳＥスペクトルの結果も併せて第１表に示す。
【００３８】
第１表
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化合物     吸収・蛍光スペクトル          ＡＳＥスペクトル
Ａｂｓ      ＰＬ      閾値    λmax  ＦＷＨＭ  発光強度
(λmax nm)  (λmax nm) (μJ/cm2)  (nm)    (nm)   (x104 cnt.)
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本発明１      ３７４    ４１２        ８    ４３３  ２．０      ２７
比較１        ３９２    ４４２      １１    ４６３  ５．４      ３５
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本発明２      ４００    ４４９      １８    ４７２  ２．０    １１６
比較２        ４１８    ４８４      １６    ５０７  ６．０      ６０
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【００３９】
【化６】
2005281185.tif 000007
【００４０】
第１表の結果から、本発明のホウ素含有スチルベン系化合物は、低い閾値で、高いレーザ発光強度を示すことが分る。また、本発明のホウ素含有スチルベン系化合物は非常に小さい半値幅（ＦＷＨＭ）を示すことも確認された。すなわち、本発明のホウ素含有スチルベン系化合物は、公知の窒素含有スチルベン系化合物に匹敵する低い閾値で高いレーザ発光強度を示すレーザ発光を示し、その発光スペクトルは、公知の窒素含有スチルベン系化合物に比較して明らかに小さい値を示す。