(57)【要約】【課題】  非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体および該記録媒体に好適インクジェット記録媒体用塗工組成物を提供する。【解決手段】  水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子の存在下に、単量体を重合して得られる、ガラス転移温度が６０℃以上の重合体からなる有機顔料を含む顔料およびバインダーを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子の存在下に、単量体を重合して得られる、ガラス転移温度が６０℃以上の重合体からなる有機顔料を含む顔料およびバインダーを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項２】
有機顔料の含有量が、全顔料中、０．１〜４０重量％である請求項１記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項３】
バインダーの使用量が、全顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部である請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一に記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用塗工組成物およびインクジェット記録媒体に関し、さらに詳しくは、非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体および該記録媒体に好適なインクジェット記録媒体用塗工組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりノズルから水性インクの微小液滴を飛翔させ、これを記録媒体に付着させて文字や画像等の記録を行なうものである。この記録方式は高速化や多色化が容易であり、現像や定着等の処理が不要であるという特長を有し、プリンターやプロッターなどの記録装置において急速に普及している。
このような記録方式に用いられる記録媒体としては、インクを吸収し易くする目的で、支持体上に、ポーラスなインク受理層を形成しうるインクジェット記録媒体用塗工組成物を塗工したものが汎用されている。
しかしながら、上記のようなインク受理層を設けたインクジェット記録媒体は、支持体とインク受理層との接着強度に劣る傾向があり、使用の際にインク受理層が剥離しやすく（表面強度に劣る。）、印字濃度の低下を抑制しつつ、表面強度を改善することが求められている。
また、従来のインクジェット記録媒体は、その表面光沢が低いものであったが、近年、インクジェット記録方式の解像度が高くなるにつれ、表面光沢の高いインクジェット記録媒体が要求されるようになってきた。そこで、表面光沢が高く、インクジェット記録適性に優れるインクジェット記録媒体の検討が進められている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定の無機顔料を含むインクジェット記録媒体用塗工組成物から形成されたインク受理層の上に、コロイダルシリカの存在下に、ガラス転移温度４０℃以上の重合体を形成し得る単量体を重合して得られた複合体からなる光沢層を形成したインクジェット記録媒体が開示されている。しかしながら、上記のようなインクジェット記録媒体は、光沢には比較的優れるものの、表面強度および印字濃度は不十分なものであった。
【０００４】
また、特許文献２には、空隙を有する有機顔料、無機顔料およびバインダーを含むインクジェット記録媒体用塗工組成物から形成されたインク受理層の上に、特定の平均粒子径を有するコロイダルシリカおよびバインダーからなる光沢層を形成したインクジェット記録媒体が開示されている。しかしながら、上記のようなインクジェット記録媒体は、光沢には優れるものの、表面強度および印字濃度は不十分なものであった。
【０００５】
さらに、特許文献３には、カチオン性基を有し、特定の平均粒子径である中空重合体粒子を含むインクジェット記録媒体用塗工組成物から形成されたインク受理層を有するインクジェット記録媒体が開示されている。しかしながら、このようなインクジェット記録媒体は、印字濃度に優れるものの、光沢および表面強度が不十分なものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２６４５０７号公報
【特許文献２】特開２０００−２８９３２７号公報
【特許文献３】特開２００１−１９１６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記事情に鑑み、非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体および該記録媒体に好適なインクジェット記録媒体用塗工組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意努力した結果、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子の存在下に、単量体を重合して得られる、ガラス転移温度が特定温度以上の重合体からなる有機顔料を含む顔料およびバインダーを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物を用いると、非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子の存在下に、単量体を重合して得られる、ガラス転移温度が６０℃以上の重合体からなる有機顔料を含む顔料およびバインダーを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体および該記録媒体に好適インクジェット記録媒体用塗工組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（有機顔料）
本発明で用いる有機顔料は、水性媒体中、アルコール性水酸基を含有する水溶性高分子の存在下に単量体を重合して得られる、ガラス転移温度が６０℃以上、好ましくは７０℃以上、の重合体からなるものである。ガラス転移温度が低い有機顔料を用いると、得られたインクジェット記録媒体の光沢に劣る。
前記重合体のガラス転移温度の上限は、特に限定されないが、１２０℃、好ましくは１１０℃である。ガラス転移温度が１２０℃を著しく超える重合体の製造が困難になる傾向があると共に、そのような重合体からなる有機顔料を含むインクジェット記録媒体用塗工組成物を用いると、表面強度が低下する傾向がある。
【００１２】
本発明で使用する単量体としては、例えば、共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などが挙げられる。
【００１３】
共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。なかでも、１，３−ブタジエンが好ましく使用できる。
【００１４】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレンなどが挙げられる。なかでも、スチレンが好ましく使用できる。
【００１５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−クロロプロペンニトリル、２−ブテンニトリルなどが挙げられる。なかでも、アクリロニトリルが好ましく使用できる。
【００１６】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体及びその無水物；フマル酸モノエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体の部分エステル化物；などが挙げられる。
【００１７】
エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
【００１８】
エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１９】
上記の単量体以外にも、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル単量体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのモノオレフィン単量体；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンなどを使用することができる。
上記の単量体は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
上記の単量体のうち、共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体が好ましく使用できる。
【００２１】
光沢と印字濃度のバランスにより優れるインクジェット記録媒体が得られる点で、芳香族ビニル単量体を必須成分として使用することが好ましく、その好ましい使用量は、重合に使用する単量体全量に対して、７０重量％以上である。
また、有機顔料を含有するラテックスの機械的安定性および配合安定性に優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を必須成分として使用することが好ましく、その使用量は、重合に使用する単量体全量に対して、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００２２】
重合で得られる重合体のガラス転移温度を上記範囲にするには、常法に基づき、重合で使用する単量体の組成を適宜選択すればよい。
【００２３】
単量体の添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投入する方法や、重合反応と並行して、単量体を連続的または断続的に反応容器に添加する方法、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合安定性に優れる点で、重合反応と並行して、単量体を連続的に反応容器に添加する方法が好ましく採用できる。
【００２４】
単量体を連続的に反応容器に添加する場合の単量体の添加速度は、特に制限はないが、重合系内の重合転化率が１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上を保つように制御するのが好ましい。この添加速度が速すぎると、重合安定性が低下して、粗大凝集物が発生しやすい傾向があり、逆に遅すぎると、重合系の粘度が上昇して重合反応熱の除去が困難になる傾向がある。
【００２５】
本発明で用いるアルコール性水酸基を含有する水溶性高分子（以下、「アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物」と略する場合がある。）としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその各種変性物などのビニルアルコール系重合体；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉などの澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム、ポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。なかでも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましく使用できる。
【００２６】
前記ビニルアルコール系重合体は、実質的に水溶性であって安定なラテックスが得られるものであれば、その他の条件には制限はなく、カルボン酸ビニルエステル単量体を主体とするエチレン性不飽和単量体を従来公知の方法で重合して得たカルボン酸ビニルエステル重合体（即ち、カルボン酸ビニルエステル単量体の単独重合体、２種以上のカルボン酸ビニルエステル単量体の共重合体、並びにカルボン酸ビニルエステル単量体およびこれと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体の共重合体）を常法によりけん化して得られる。また、分子の主鎖、側鎖又は末端にメルカプト基などの変性基を導入したものを使用することもできる。
【００２７】
前記カルボン酸ビニルエステル単量体としては、ラジカル重合可能なものであればいずれも使用でき、その具体例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどを挙げることができる。なかでも工業的に製造され安価な酢酸ビニルが一般的である。
【００２８】
また、カルボン酸ビニルエステル単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を１種以上共存させ、共重合することも可能である。これら共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのモノオレフィン単量体；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸モノエチル、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメット酸、無水イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジイソプロピルなどのエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル単量体；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；及び３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム基含有単量体；ビニルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００２９】
前記カルボン酸ビニルエステル重合体のけん化度は、変性基の有無及びその種類に依存して変るが、得られるビニルアルコール系重合体の水溶性などの観点から、４０〜９９．９９モル％であることが好ましく、５０〜９９．９モル％がより好ましく、６０〜９９．５モル％が更に好ましい。けん化度が４０モル％未満の場合には重合体粒子の分散安定性が低下する。前記カルボン酸ビニルエステル重合体の粘度平均重合度は、通常、５０〜８，０００、好ましくは１００〜６，０００、より好ましくは１００〜５，０００である。
【００３０】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用量は、重合に使用する単量体１００重量部当たり、好ましくは０．５〜１００重量部であり、より好ましくは０．５〜５０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この使用量が少なすぎると、重合時の安定性が悪く凝集物が多量に発生したり、有機顔料を含有するラテックスの機械的安定性及び化学的安定性が低下したりする傾向があり、逆に多すぎると、重合系の粘度上昇による反応熱除去が困難になったり、有機顔料を含有するラテックスの粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難となったりする傾向がある。
【００３１】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投入する方法や、重合反応と並行して、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物を連続的または断続的に反応容器に添加する方法、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合安定性に優れる点で、重合反応と並行して、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物を連続的に反応容器に添加する方法が好ましく採用できる。
【００３２】
単量体およびアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の添加方法としては、両者を別々に反応容器に添加しても、両者を混合して反応容器に添加してもよい。なかでも、重合安定性に優れる点で、両者を混合して反応容器に添加する方法が好ましく、単量体、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物および水性媒体を混合して得られる単量体乳化物を反応容器に添加する方法がより好ましく採用できる。
【００３３】
本発明の重合においては、乳化重合において通常使用される、ノニオン性、アニオン性、カチオン性又は両性界面活性剤などの各種の界面活性剤を使用しないことが特に好ましいが、本発明の効果を実質的に損なわない範囲であれば、併用してもよい。
アニオン性界面活性剤の例としては、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールスルホン酸塩、ポリリン酸塩など、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型又はアルキルエーテル型のものなど、カチオン性界面活性剤の例としては、脂肪族アミン塩及びその４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩など、両性界面活性剤の例としては、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などを挙げることができる。これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤を使用する場合の使用量は、重合に使用する単量体１００重量部に対して、通常、２重量部以下、好ましくは０．５重量部以下である。
【００３４】
本発明で用いる水性媒体としては、通常、水が使用でき、メタノール、エタノールなどのアルコール；アセトン、テトラヒドロフランなどの水溶性有機溶媒を含有する水溶液を使用することもできる。
水性媒体の使用量は、重合に使用する単量体１００重量部に対して、好ましくは９０〜９００重量部、より好ましくは１００〜５００重量部である。
【００３５】
本発明における重合は、アルコールの存在下に行なうことが好ましい。アルコールの存在下に重合することにより、粗大凝集物の発生を抑制しながら、安定的に重合反応を行なうことができる。
ここで使用できるアルコールは、格別限定されることはなく、１価及び多価のいずれでもよいが、水溶性のものが好ましい。このようなアルコールの具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなどを挙げることができる。アルコールの使用量は、重合に使用する単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは２〜２０重量部である。
【００３６】
アルコールの添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投入する方法や、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。なかでも、重合開始前の反応容器に全量を投入する方法が好ましく採用できる。
【００３７】
本発明においては、重合開始剤として、過酸化物ラジカルを発生するものを使用することが好ましい。過酸化物ラジカルを発生する重合開始剤の具体例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性過酸化物；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの油溶性過酸化物；過酸化物と重亜硫酸水素ナトリウムなどの各種還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤などを挙げることができるが、なかでも水溶性過酸化物が好適であり、過硫酸塩が特に好適である。
重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部である。
重合開始剤の添加方法には特に制限はなく、例えば、重合開始前の反応容器に全量を投入する方法や、重合開始前の反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部をある特定の時期に追加添加する方法、重合開始前に反応容器に一部を投入して重合を開始した後、残部を連続的又は断続的に重合系に添加する方法などを採り得る。
【００３８】
重合に際しては、必要に応じて、連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、連鎖移動が起こるものであれば特に制限はなく、例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレートなどのメルカプト基を有する化合物；ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダンなどのα−メチルスチレンダイマー類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラム系化合物；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノールなどのフェノール系化合物；アリルアルコール、アクロレイン、メタクロレインなどのアリル化合物；ジクロルメタン、ジブロモメタン、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素化合物；α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド、ターピノレン、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタンなどを挙げることができる。これらの連鎖移動剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、単量体１００重量部に対して、通常、５重量部以下である。連鎖移動剤の添加方法は、特に限定されず、一括添加しても、断続的に又は連続的に重合系に添加してもよい。
【００４０】
重合においては、上記したもの以外に、乳化重合において通常使用される、粒子径調整剤、キレート剤、脱酸素剤、分散剤、ｐＨ調整剤、無機塩などの重合副資材を適宜用いることができる。
【００４１】
重合温度は、特に制限はないが、通常、０〜１００℃、好ましくは５０〜９５℃である。
【００４２】
以上のようにして重合反応を行い、所定の重合転化率に達した時点で、重合停止剤を添加したり、重合系を冷却したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する際の重合転化率は、好ましくは９２重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。重合反応を停止した後、所望により、未反応単量体を除去し、ｐＨや固形分濃度を調整して有機顔料を含有するラテックスが得られる。
【００４３】
本発明で用いる有機顔料を構成する重合体は、重合に使用した単量体に由来する重合体と、重合に使用したアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の一部とが結合したものであることが好ましい。
重合に使用した単量体に由来する重合体に結合したアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の割合（以下、「グラフト率」という場合がある。）は、重合に使用した単量体に由来する重合体に対して、好ましくは０．５〜５０重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。この結合量が少なすぎるとインクジェット記録媒体において表面強度が劣る傾向があり、逆に多すぎると、ラテックス粘度が上昇して取り扱い難くなったり、インクジェット記録媒体の光沢および印字濃度が低下したりする傾向がある。
【００４４】
本発明で用いる有機顔料を構成する重合体粒子の体積平均粒子径は、好ましくは６０〜８００ｎｍ、より好ましくは７０〜６００ｎｍである。体積平均粒子径が小さすぎると、ラテックス粘度が上昇して取り扱い難くなったり、インクジェット記録媒体の表面強度が低下したりする傾向があり、逆に大きすぎるとインクジェット記録媒体の光沢が低下する傾向がある。
【００４５】
本発明で用いる有機顔料を含有するラテックスには、所望により、例えば、分散剤、可塑剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、流動性改良剤などの添加剤を適宜添加することができる。
【００４６】
（インクジェット記録媒体用塗工組成物）
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物は、前記の有機顔料を含む顔料およびバインダーを含有してなるものである。
【００４７】
前記の有機顔料の含有量は、全顔料中、０．１〜４０重量％であることが好ましく、５〜３０重量％であることがより好ましい。この含有量が少なすぎると、インクジェット記録媒体の光沢が低下する傾向があり、逆に多すぎるとインクジェット記録媒体の印字濃度が低下する傾向がある。
【００４８】
前記の有機顔料以外の顔料成分としては、前記の有機顔料以外の有機顔料および無機顔料を用いることができる。なかでも、無機顔料が好ましく使用できる。
前記の有機顔料以外の有機顔料としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等からなる中実重合体粒子；ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等からなる中空重合体粒子またはお椀型重合体粒子；などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、例えば、無定形シリカ、結晶性シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、無定形ケイ酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも、白色の無機顔料が好ましく、特に、印字濃度をより高められる点で、シリカが好ましい。
【００４９】
バインダーとしては、紙塗工の分野で用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールなどの水溶性バインダー；スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体ラテックスなどの水不溶性の重合体からなる重合体ラテックスバインダー；が挙げられる。
【００５０】
バインダーの使用量は、全顔料１００重量部に対して、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部である。この使用量が少なすぎると、インクジェット記録媒体の表面強度が低下する傾向にあり、逆に多すぎるとインクジェット記録媒体の印字濃度および光沢が低下する傾向にある。
【００５１】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物には、さらに必要に応じて、顔料分散剤、染料、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、染料定着剤等などの副資材を配合することができる。これらの成分の使用量、塗工組成物への配合方法などは本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
【００５２】
インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製方法は特に限定されず、一般的には分散機を用い、前記の有機顔料を含む顔料、バインダーおよびその他の配合成分を、必要に応じて水を添加して分散させることにより調製される。なお、該塗工組成物の全固形分濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００５３】
（インクジェット記録媒体）
本発明のインクジェット記録媒体は、前記のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるものであり、支持体の少なくとも一方の面に該塗工組成物を塗布し、乾燥させ、塗工層を形成することによって得ることができる。
【００５４】
インクジェット記録媒体を構成する支持体は特に限定されず、記録媒体の使用目的や記録装置に応じて適宜選択すればよい。例えば、新聞原紙、上質原紙、中質原紙などの原紙；原紙上にポリビニルアルコール、澱粉などが塗工された塗工紙；顔料を主成分とする塗工層が設けられたコート紙、アート紙、キャスト紙などの塗工紙；合成紙（ポリプロピレン樹脂ベースの多層フィルム、紙の両面をポリエチレンで被覆した紙など）；ポリエステルフィルム、塩ビフィルムなどの樹脂フィルム；金属製、ガラス製およびセラミック製などの支持体；などが挙げられる。なかでも、原紙、塗工紙および合成紙が好ましく使用できる。
【００５５】
インクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工する方法は特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の一般的なコーターを用いて塗工することができる。
支持体への塗工量も特に限定されないが、通常、１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２である。
塗工組成物を支持体へ塗布した後、必要に応じて５０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱して、乾燥することにより、インク受理層として機能する塗工層を形成することができる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、得られた塗工層をカレンダー処理して、インク受理層に平滑性や光沢を与えることができる。また、支持体上に直接塗布して、一層のインク受理層を形成してもよいし、必要に応じてインク受理層を含む多層構成としてもよい。例えば、インク受理層の下にアンカー層を設けてもよく、またインク受理層の上にさらに光沢層を設けてもよい。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、これらの例における「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。
【００５８】
評価方法を以下に説明する。
（１）体積平均粒子径（ｎｍ）
有機顔料の体積平均粒子径は、コールターＬＳ２３０（コールター社製）で測定した。
（２）ガラス転移温度（℃）
有機顔料を含有するラテックスを枠付きガラス板に流延し、温度２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に４８時間放置して、厚みが０．３ｍｍ程度の乾燥物を得、これを試料とした。
上記試料のガラス転移温度を、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）社製：ＳＳＣ５２００）を用いて、開始温度−１００℃、昇温速度２０℃／分の条件で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準じて測定した。
【００５９】
（３）有機顔料におけるグラフト率
有機顔料を含有するラテックスの固形分濃度を１０％に調整して、その６０ｇを試料とする。試料を、５℃で、１３，０００ｒｐｍ、６０分間の条件で遠心分離し、上澄み液を４０ｇ回収する。沈降層（２０ｇ）に蒸留水４０ｇを添加して均一にした後、同一条件で再度遠心分離して、上澄み液４０ｇを回収し、沈降層について再度同一操作を繰り返す。３回の遠心分離で得られた上澄み液合計１２０ｇの固形分を測定し、上澄み液中の固形分量を計算する。これが、重合で生成した重合体に結合しなかったポリビニルアルコールの量（Ａ）である。試料中における仕込みから計算される全ポリビニルアルコールの重量（Ｂ）より（Ａ）を減じて、重合で生成した重合体に結合したポリビニルアルコールの量（Ｃ）とする。これらの値から、下記式によりグラフト率（重合に使用した単量体に由来する重合体に対して、該重合体に結合したアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の割合（％））を計算する。
グラフト率＝〔Ｃ／（６−Ｂ）〕×１００（％）
【００６０】
（４）インクジェット記録媒体の非印字部の光沢（％）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に従い測定した。
（５）インクジェット記録媒体の印字濃度および印字部の光沢
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（ＰＭ−８７０Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、インクジェット記録媒体に、日本規格協会発行の標準画像データ（画像ネーム：Ｎ５Ａ）を印刷した。この印刷物の黒ベタ部の印字濃度を、マクベスインキ濃度計を用いて測定した。数値が高いほど、印字濃度が高いことを示す。
上記の黒ベタ部の光沢を、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に従い測定した。
【００６１】
（６）インクジェット記録媒体の表面強度
塗工層表面に、市販のセロハンテープを貼った後、このセロハンテープを剥がした。剥がしたセロハンテープの接着面を観察し、以下の基準で判定した。
○：塗工層からの剥離物がほとんどない。
△：塗工層からの剥離物がわずかに観察される。
×：塗工層の剥離物がほぼ全面に観察される。
【００６２】
（実施例１）
（有機顔料の製造）
攪拌機付きの耐圧容器に、脱イオン水１３０部、スチレン８９部、メタクリル酸１部、１，３−ブタジエン１０部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ社製、平均重合度５００、けん化度８８モル％）１２部を添加し、撹拌して、単量体乳化物を得た。
攪拌機付きの耐圧反応容器に、脱イオン水６２部及びエタノール８部を入れ、温度を８０℃に昇温し、８０℃を維持した状態で、過硫酸カリウム１部を脱イオン水２０部に溶解した重合開始剤水溶液を反応容器に添加した。その後、前記単量体乳化物を、４時間３０分間に亘り、反応容器に連続的に添加した。単量体乳化物の連続添加を完了した後、さらに３時間後反応を行なった。その後、冷却して重合反応を終了させた。この時点の重合転化率は９６％であった。
未反応単量体を除去した後、固形分濃度とｐＨを調整して、固形分濃度３０％、ｐＨ８の有機顔料Ａを含有するラテックスを得た。有機顔料Ａの体積平均粒子径、ガラス転移温度およびグラフト率を測定し、その結果を表１に示す。
【００６３】
（インクジェット記録媒体の作製）
分散機中で、シリカ（水澤化学工業社製のＭｉｚｕｋａｓｉｌ  Ｐ−７８）８５部、前記の有機顔料Ａ１５部（固形分換算）及びポリアクリル酸ナトリウム０．８部を水に分散させた後、バインダーとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ社製）２５部を溶解した水溶液を添加し、さらに３０分間分散させ、固形分濃度２０％のインクジェット記録媒体用塗工組成物を得た。
この塗工組成物を、坪量が６０ｇ／ｍ2の上質原紙に、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗工し、１００℃の熱風乾燥機で２０秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度６５％に調整された恒温恒湿槽で５時間静置した。更に、温度４０℃、線圧５０ｋｇ／ｃｍに調整した実験用ミニカレンダーで２回表面処理してインクジェット記録媒体を得た。
得られたインクジェット記録媒体について、光沢、印字濃度および表面強度を評価し、その結果を表1に示す。
【００６４】
（実施例２〜４）
表１に示す、単量体組成およびポリビニルアルコールの使用量に変更する以外は、実施例１と同様に重合して、有機顔料Ｂ〜Ｄを得た。これらの物性を測定し、その結果を表１に示す。
有機顔料Ａに代えて、有機顔料Ｂ〜Ｄを用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製及び塗工を行い、それぞれ、インクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体の光沢、印字濃度および表面強度を評価し、それらの結果を表1に示す。
【００６５】
（比較例１）
耐圧容器に、脱イオン水５０部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部、スチレン９９部およびメタクリル酸１部を仕込み、撹拌して単量体乳化物を得た。
耐圧反応器に、脱イオン水６０部及びラウリル硫酸ナトリウム０．６部を仕込んだ後、８０℃に昇温した。８０℃を保持しながら、脱イオン水１０部に過硫酸カリウム０．５部を溶解した水溶液を添加した後、前記の単量体乳化物を４時間３０分間に亘り、反応器に連続的に添加した。なお、脱イオン水１５部に過硫酸カリウム０．５部を溶解した水溶液の添加を、前記の単量体乳化物の添加を開始すると同時に開始して、４時間３０分間に亘り反応器に連続的に添加した。
前記の単量体乳化物の添加を完了した後、更に３時間反応を継続し、冷却して重合反応を停止した。この時の重合転化率は９７％であった。
得られた反応物から未反応の単量体を除去した後、固形分濃度を４０％に、ｐＨを８に調整して、有機顔料Ｅを含有するラテックスを得た。有機顔料Ｅのガラス転移温度および体積平均粒子径を測定し、その結果を表１に示す。
有機顔料Ａに代えて、有機顔料Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製及び塗工を行い、それぞれ、インクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体の光沢、印字濃度および表面強度を評価し、それらの結果を表1に示す。
【００６６】
（比較例２）
表１に示す、単量体組成およびポリビニルアルコールの使用量に変更する以外は、実施例１と同様に重合して、有機顔料Ｆを得た。この物性を測定し、その結果を表１に示す。
有機顔料Ａに代えて、有機顔料Ｆを用いる以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製及び塗工を行い、それぞれ、インクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体の光沢、印字濃度および表面強度を評価し、それらの結果を表1に示す。
【００６７】
（比較例３）
有機顔料Ａに代えて、中空重合体粒子（ローペイク  ＨＰ−１０５５（ローム  アンド  ハース社製）：平均粒子径１，０００ｎｍ、空隙率５５％）を固形分で１５部用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製及び塗工を行い、それぞれ、インクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体の光沢、印字濃度および表面強度を評価し、それらの結果を表1に示す。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１から次のようなことがわかる。
乳化重合において通常使用されるラウリル硫酸ナトリウムを用いて、単量体を重合して得られた有機顔料Ｅを用いると、インクジェット記録媒体の光沢が低下し、印字濃度および表面強度にも劣る（比較例１）。
ポリビニルアルコールの存在下に、単量体を重合して得られ、ガラス転移温度が本発明で規定する範囲より低い有機顔料Ｆを用いると、インクジェット記録媒体の光沢が低下する（比較例２）。
中空重合体粒子を含有するインクジェット記録媒体用塗工組成物を用いると、インクジェット記録媒体の印字濃度および表面強度に劣る（比較例３）。
これらの比較例に比べ、本発明の有機顔料Ａ〜Ｄを含むインクジェット記録媒体用塗工組成物を用いると、非印字表面および印字表面の光沢が高く、印字濃度が高く、かつ表面強度に優れるインクジェット記録媒体が得られている（実施例１〜４）。