(57)【要約】【課題】  例えば１０ｋΩ／□以上の高い抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立を図ることができ、さらには信頼性にも優れる抵抗体を実現する。【解決手段】  ガラス組成物、導電性材料及び添加物を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストである。添加物は、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3から選ばれる少なくとも１種である。ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００とした場合に、ガラス組成物の割合が４６．８％〜８８．９％、導電性材料の割合が８．７％〜４５．９％、添加物の割合が０．１％〜３２．７％である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス組成物、導電性材料及び添加物を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、
前記添加物が、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする抵抗体ペースト。
【請求項２】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４６．８％〜８８．９％、前記導電性材料の割合が８．７％〜４５．９％、前記添加物の割合が０．１％〜３２．７％であることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項３】
前記添加物がＳｃ2Ｏ3であり、Ｓｃ2Ｏ3の割合が０．１％〜１７．７％であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４】
前記添加物としてさらにＣｕＯを含有し、ＣｕＯの割合が４．２％以下であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５】
前記添加物としてさらにＮｉＯを含有し、ＮｉＯの割合が２１．５％以下であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項６】
前記添加物としてさらにＭｇＯを含有し、ＭｇＯの割合が７．６％以下であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項７】
前記添加物としてさらにＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３から選ばれる少なくとも１種を含有し、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３から選ばれる少なくとも１種の割合が１３．０％以下であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項８】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ2Ｏ3及びＳｉＯ2から選ばれる少なくとも１種と、
金属酸化物とを含有することを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項９】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が４３モル％〜７７モル％、前記金属酸化物の含有量が２モル％〜２７モル％であることを特徴とする請求項８記載の抵抗体ペースト。
【請求項１０】
前記金属酸化物が、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、ＭｇＯ、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項８記載の抵抗体ペースト。
【請求項１１】
前記金属酸化物が、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｎＯ、ＭｇＯから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１０記載の抵抗体ペースト。
【請求項１２】
前記導電性材料がＲｕＯ2及びルテニウム複合酸化物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項１３】
前記導電性材料がＲｕＯ2、ＣａＲｕＯ3、ＳｒＲｕＯ3、ＢａＲｕＯ3、及びＢｉ2Ｒｕ2Ｏ7から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２記載の抵抗体ペースト。
【請求項１４】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量と、前記有機ビヒクルの質量との比率が、１：０．２５〜１：４であることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項１５】
添加元素としてＳｃ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする抵抗体。
【請求項１６】
前記添加元素は、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、又はＬｕ2Ｏ3として抵抗体中に存在することを特徴とする請求項１５記載の抵抗体。
【請求項１７】
前記添加元素の含有量が、酸化物換算で０．１質量％〜１７．７質量％であることを特徴とする請求項１６記載の抵抗体。
【請求項１８】
請求項１乃至１４のいずれか１項記載の抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする請求項１５乃至１７のいずれか１項記載の抵抗体。
【請求項１９】
請求項１５乃至１７のいずれか１項記載の抵抗体を有することを特徴とする電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス組成物、導電性材料及び添加物を含有する抵抗体ペースト、及びこの抵抗体ペーストを用いて形成される抵抗体及び電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば抵抗体ペーストは、一般に、抵抗値の調節及び結合性を与えるためのガラス組成物と、導電性材料と、有機ビヒクルとを主たる成分として構成されており、これを基板上に印刷した後、焼成することによって、厚さ５〜２０μｍ程度の厚膜抵抗体が形成される。そして、この種の抵抗体ペースト（厚膜抵抗体）においては、通常、導電性材料として酸化ルテニウム（ＲｕＯ2）や鉛ルテニウム酸化物等が用いられ、ガラスとして酸化鉛（ＰｂＯ）系ガラス等が用いられている。
【０００３】
近年、環境問題が盛んに議論されてきており、鉛等の有害物質の電子部品からの排除が進められている。前記抵抗体ペーストや厚膜抵抗体も例外ではなく、鉛フリーとするための研究が行われている。
【０００４】
抵抗体ペーストの鉛フリー化における課題の一つとして、特に高抵抗（１０ｋΩ／□以上）の抵抗体ペーストにおいて、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立が挙げられる。例えば、従来の鉛系抵抗体ペーストにおいて用いられてきた金属酸化物を添加することによるＴＣＲの調節を、そのまま鉛フリーの組成に応用した場合、電圧印加による抵抗値の変動が鉛系組成と比較して大きく起こるため、結果としてＴＣＲとＳＴＯＬの両立を実現することは困難である。
【０００５】
このような事情から、鉛を含まないガラス組成物、鉛を含まない導電性材料、及び有機ビヒクルを主成分とする抵抗体ペーストにおいて、添加物としてＣａＴｉＯ3若しくはＮｉＯを添加し、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）とを両立する試みがなされている（例えば、特許文献１等を参照）。
【０００６】
特許文献１には、抵抗体ペーストに例えばＣａＴｉＯ3を０ｖｏｌ％超、１３ｖｏｌ％以下、若しくはＮｉＯを０ｖｏｌ％超、１２ｖｏｌ％以下含有させることが好ましく、さらにはＣｕＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の添加物を同時に添加させることが好ましい旨の記述があり、それにより、高い抵抗値を有しながらも、抵抗値の温度特性（ＴＣＲ）および耐電圧特性（ＳＴＯＬ）が小さい抵抗体を得ることに適した鉛フリーの抵抗体ペーストを提供することが可能であるとされている。
【特許文献１】特開２００３−１９７４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載の発明のように、添加物を多量に含有させることでＴＣＲ特性を調整した抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体は、従来の鉛系組成の抵抗体ペーストを用いた場合よりもＳＴＯＬ特性が低下する傾向にある。このように、従来の方法ではＴＣＲ特性とＳＴＯＬ特性の両立は困難である。
【０００８】
また、特許文献１記載の発明のように、添加物を多量に含有させることで特性を調整した抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体は、従来の鉛系組成の抵抗体ペーストを用いた抵抗体と比較して、高温で保持した場合の抵抗値の変動が大きい。すなわち、信頼性が低下する傾向にある。信頼性が低下する原因としては、抵抗体ペーストに多量の添加物が含まれることで、ガラスによる導電性材料や添加物の結着が不十分になることが挙げられる。
【０００９】
そこで本発明はこのような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、例えば１０ｋΩ／□以上の高い抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立を図ることができ、さらには信頼性にも優れる抵抗体を実現することが可能な抵抗体ペーストを提供することを目的とする。また、本発明は、この抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体、及びこの抵抗体を有する電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前述の問題を解決するために、本発明に係る抵抗体は、ガラス組成物、導電性材料及び添加物を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、前記添加物が、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。また、本発明に係る抵抗体は、添加元素としてＳｃ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする。さらに、本発明に係る電子部品は、前記抵抗体を有することを特徴とする。
【００１１】
添加物として、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3から選ばれる少なくとも１種を抵抗体ペースト中に含有させ、抵抗体中に添加元素としてＳｃ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選ばれる少なくとも１種を存在させることで、例えば１０ｋΩ／□以上の高抵抗の抵抗体において、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性が両立される。また、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3及びＬｕ2Ｏ3は、従来の添加物として用いられている化合物と比較して抵抗値変動の抑制効果が大きく、高温環境下で保持した際の抵抗値変動が小さい抵抗体が実現される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の抵抗体ペーストは、例えば抵抗体に適用した場合、高抵抗で且つＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性を両立し、さらには抵抗体を高温環境下で保持したときの抵抗値の変動を抑制することができる。したがって、本発明によれば、高抵抗で温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）に優れ、信頼性にも優れる抵抗体、及び電子部品を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に係る抵抗体ペースト、この抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体、及びこの抵抗体を有する電子部品について説明する。
【００１４】
本発明の抵抗体ペーストは、ガラス組成物、導電性材料、及び特性の調整等を目的として添加物を含み、これらが有機ビヒクルと混合されてなり、添加物として、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3から選ばれる少なくとも１種を含有するものである。ここで、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０．１質量％〜３２．７質量％とするのが好ましい。添加物の含有量が前記範囲を下回ると、十分な特性の調整が困難となる。逆に、添加物の含有量が多すぎる場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。
【００１５】
前述の添加物の中でも、Ｓｃ2Ｏ3を用いることが好ましい。添加物がＳｃ2Ｏ3であるとき、抵抗体ペーストにおけるＳｃ2Ｏ3の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０．１質量％〜１７．７質量％とすることが好ましい。Ｓｃ2Ｏ3の含有量が前記範囲を下回ると、十分な特性の調整が困難となる。逆に、Ｓｃ2Ｏ3の含有量が多すぎる場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。
【００１６】
また、本発明の抵抗体ペーストは、添加物として、前述の添加物に加えて、必要に応じてその他の添加物を含有してもかまわない。その他の添加物としては、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的には、ＭｇＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｎＯ、Ｍｎ3Ｏ4、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等が挙げられる。中でも、ＴＣＲ調整剤として効果の高い酸化物であるＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯが好ましい。
【００１７】
ＣｕＯをその他の添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＣｕＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０〜４．２質量％とするのが好ましい。ＣｕＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。また、ＮｉＯをその他の添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＮｉＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０〜２１．５質量％とするのが好ましい。ＮｉＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。また、ＭｇＯをその他の添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＭｇＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０〜７．６質量％とするのが好ましい。ＭｇＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００１８】
また、添加物としてＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３を使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０〜１３．０質量％とするのが好ましい。ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３の含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００１９】
ガラス組成物は、特に限定されないが、本発明では環境保全上、鉛を実質的に含まない鉛フリーのガラス組成物を用いることが好ましい。なお、本発明において、「鉛を実質的に含まない」とは、不純物レベルとは言えない量を越える鉛を含まないことを意味し、不純物レベルの量（例えば、ガラス組成物中の含有量が０．０５質量％以下程度）であれば含有されていてもよい趣旨である。鉛は、不可避不純物として極微量程度に含有されることがある。
【００２０】
ガラス組成物は、抵抗体とされたとき、抵抗体中で導電性材料及び添加物を基板と結着させる役割を持つ。ガラス組成物は、原料として、修飾酸化物成分、網目形成酸化物成分等を混合して用いることができる。主たる修飾酸化物成分としては、アルカリ土類酸化物、具体的にはＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯから選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。また、網目形成酸化物成分としては、Ｂ2Ｏ3及びＳｉＯ2を挙げることができる。また、前記主たる修飾酸化物成分の他、その他の修飾酸化物成分として、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的な金属酸化物は、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、ＭｇＯ、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５から選ばれる少なくとも１種であり、中でもＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｎＯ、ＭｇＯから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００２１】
ガラス組成物における各成分の含有量について説明すると、先ず、主たる修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に１３モル％〜４５モル％含有されることが好ましい。主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、導電性材料との反応性が低下し、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ特性を劣化させるおそれがある。逆に、主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性、信頼性を劣化させるおそれがある。
【００２２】
網目形成酸化物成分は、ガラス組成物中に４３モル％〜７７モル％含有されることが好ましい。網目形成酸化物成分の含有量が少ない場合、ガラス組成物の軟化点が高くなるため、所定の焼成温度にて抵抗体を形成した場合、抵抗体の焼結が不十分となり、信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、網目形成酸化物成分の含有量が多すぎる場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。
【００２３】
その他の修飾酸化物成分としての金属酸化物は、ガラス組成物中に２モル％〜２７モル％含有されることが好ましい。その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性、信頼性を劣化させるおそれがある。
【００２４】
なお、ガラス組成物においては、各酸化物はそのままの形で含有されるわけではなく、例えば複合酸化物の形態となっているものと推測される。しかしながら、本明細書においては、ガラス組成物における組成の表記は、通例にしたがい、各酸化物に換算したときの値として表記する。
【００２５】
抵抗体ペースト中のガラス組成物の含有量は、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、４６．８質量％〜８８．９質量％とするのが好ましい。含有量が少ない場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。逆に、ガラス組成物の含有量が前記範囲を越えると、抵抗値が高くなり過ぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。
【００２６】
導電性材料は、絶縁体であるガラス中に分散されることで、構造物である抵抗体に導電性を付与する役割を持つ。導電性材料は、特に限定されないが、環境保全上、やはり鉛を実質的に含まない導電性材料を用いることが好ましい。具体的な鉛を実質的に含まない導電性材料としては、ルテニウム酸化物の他、Ａｇ−Ｐｄ合金、Ａｇ−Ｐｔ合金、ＴａＮ、ＷＣ、ＬａＢ6、ＭｏＳｉＯ2、ＴａＳｉＯ2、及び金属（Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｗ、Ｍｏなど）が挙げられる。これらの物質は、それぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上組み合わせても良い。この中でも、ルテニウム酸化物が好ましい。ルテニウム酸化物としては、酸化ルテニウム（ＲｕＯ2、ＲｕＯ4等）の他、ルテニウム系パイロクロア（Ｂｉ2Ｒｕ2Ｏ7、Ｔｌ2Ｒｕ2Ｏ7等）やルテニウム複合酸化物（ＳｒＲｕＯ3、ＢａＲｕＯ3、ＣａＲｕＯ3、ＬａＲｕＯ3等）なども含まれる。中でもＲｕＯ2、ＳｒＲｕＯ3、ＢａＲｕＯ3、ＣａＲｕＯ3、Ｂｉ2Ｒｕ2Ｏ7が好ましい。
【００２７】
抵抗体ペースト中の導電性材料の含有量は、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、８．７質量％〜４５．９質量％とするのが好ましい。含有量が少ない場合、抵抗値が高くなりすぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。逆に、導電性材料の含有量が前記範囲を越えると、ガラス組成物による導電性材料の結着が不十分になり、信頼性が低下するおそれがある。
【００２８】
有機ビヒクルは、ガラス組成物、導電性材料と添加物とを混練しペースト化させる役割を有し、この種の抵抗体ペーストに用いられるものがいずれも使用可能である。有機ビヒクルは、バインダを有機溶剤中に溶解することによって調製されるものである。バインダとしては、特に限定されず、例えば、エチルセルロース、ポリビニルブチラール等、各種バインダから適宜選択すればよい。有機溶剤も限定されず、テルピネオール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン等、各種有機溶剤から適宜選択すればよい。さらに、抵抗体ペーストの物性を調節するために、分散剤等の各種添加剤を加えてもよい。
【００２９】
前記有機ビヒクルの配合比率であるが、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量（Ｗ１）と、有機ビヒクルの質量（Ｗ２）の比率（Ｗ２／Ｗ１）が、０．２５〜４（Ｗ２：Ｗ１＝１：０．２５〜１：４）であることが好ましい。より好ましくは、前記比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．５〜２である。前記比率を外れると、抵抗体を例えば基板上に形成するのに適した粘度の抵抗体ペーストを得ることができなくなるおそれがある。
【００３０】
抵抗体を形成するには、前述の成分を含む抵抗体ペーストを例えば基板上にスクリーン印刷等の手法で印刷（塗布）し、８５０℃程度の温度で焼成すればよい。基板としては、Ａｌ2Ｏ3基板やＢａＴｉＯ3基板の誘電体基板や、低温焼成セラミック基板、ＡｌＮ基板等を用いることができる。基板形態としては、単層基板、複合基板、多層基板のいずれであってもよい。多層基板の場合、抵抗体は、表面に形成してもよいし、内部に形成してもよい。
【００３１】
抵抗体ペーストに前記酸化物を添加物として添加した場合、得られる厚膜抵抗体は、Ｓｃ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選択される少なくとも１種を添加元素として含有することになる。前記添加元素の含有量は、酸化物換算で０．１質量％〜１７．７質量％である。なお、これら添加元素は、前記の通り酸化物の形態で添加されるが、厚膜抵抗体中には、そのままの形で存在するとは限らず、例えばガラス組成物に固溶した状態で存在する場合もある。
【００３２】
抵抗体の形成に際しては、通常、基板に電極となる導電パターンを形成するが、この導電パターンは、例えば、ＡｇやＰｔ、Ｐｄ等を含むＡｇ系の良導電材料を含む導電ペーストを印刷することにより形成することができる。また、形成した抵抗体の表面に、ガラス膜等の保護膜を形成してもよい。
【００３３】
本発明の抵抗体を適用可能な電子部品としては特に限定されないが、例えば単層または多層の回路基板、チップ抵抗器等の抵抗器、アイソレータ素子、Ｃ−Ｒ複合素子、モジュール素子の他、積層チップコンデンサ等のコンデンサやインダクタ等が挙げられ、コンデンサやインダクタ等の電極部分にも適用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果に基づいて説明する。なお、本発明が以下の実施例に限定されるものでないことは、言うまでもない。
【００３５】
＜ガラス組成物の作製＞
ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2等の酸化物を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１に示す。なお、表１中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分としての金属酸化物を表す。
【００３６】
【表１】
2005236274.tif 000002
【００３７】
＜導電性材料、添加物＞
導電性材料として、ＲｕＯ2、ＳｒＲｕＯ3、ＢａＲｕＯ3、ＣａＲｕＯ3、Ｂｉ2Ｒｕ2Ｏ7等を用意した。添加物として、Ｓｃ2Ｏ3、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、等を用意した。
【００３８】
＜有機ビヒクルの作製＞
バインダとしてエチルセルロース、有機溶剤としてテルピネオールを用い、有機溶剤を加熱撹拌しながらバインダを溶かして、有機ビヒクルを作製した。
【００３９】
＜抵抗体ペーストの作製＞
前述の導電性材料の粉末と、ガラス組成物粉末、添加物、及び有機ビヒクルを各組成となるように秤量し、３本ロールミルで混練し、抵抗体ペーストを得た。なお、導電性材料粉末、ガラス組成物粉末及び添加物粉末の合計質量と有機ビヒクルの質量の比は、得られた抵抗体ペーストがスクリーン印刷に適した粘度となるように、質量比で１：０．２５〜１：４の範囲で調合し、抵抗体ペーストを作製した。
【００４０】
＜抵抗体の作製＞
９６％のアルミナ基板上に、Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストを所定形状にスクリーン印刷して乾燥させた。Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストにおけるＡｇの割合は９５質量％、Ｐｔの割合は５質量％とした。このアルミナ基板をベルト炉に入れ、投入から排出まで１時間のパターンで焼き付けを行った。この時の焼き付け温度は８５０℃、その温度での保持時間は１０分間とした。
【００４１】
このようにして導体が形成されたアルミナ基板上に、先に作製した抵抗体ペーストをスクリーン印刷法にて所定の形状（１ｍｍ×１ｍｍの方形状）のパターンで塗布し、乾燥した。その後、導体焼き付けと同じ条件で抵抗体ペーストを焼き付け、厚膜抵抗体を得た。
【００４２】
＜抵抗体の特性評価＞
（１）抵抗値
Agilent Technologies 社製の製品番号 34401Aにより測定。試料数２４個の平均値を求めた。
【００４３】
（２）ＴＣＲ
室温２５℃を基準として、−５５℃及び１２５℃へ温度を変えた時の抵抗値変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。−５５℃、２５℃、１２５℃の抵抗値をR-55、R25、R125（Ω／□）とおくと、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R-55-R25)/R25/80］×1000000、あるいは、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R125-R25)/R25/100］×1000000である。数値の大きい方
をＴＣＲ値とした。
【００４４】
（３）ＳＴＯＬ（耐電圧特性）
厚膜抵抗体に試験電圧を５秒間印加し、その前後における抵抗値の変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。試験電圧＝２．５×定格電圧であり、定格電圧＝√（Ｒ／８）、Ｒは抵抗値（Ω／□）である。計算した試験電圧が２００Ｖを越える抵抗値を持つ抵抗体については、試験電圧を２００Ｖにて行った。
【００４５】
（４）高温放置試験
抵抗体の信頼性試験の一つである。抵抗体を１２５℃の雰囲気に放置し、１０００時間後の抵抗値変動を評価した。試験前後の抵抗値変動をΔＲ（％）とすると、±０．５％以下であることが好ましい。
【００４６】
＜Ｓｃ2Ｏ3含有量に関する検討＞
Ｓｃ2Ｏ3の含有量を変えて試料１〜６を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表２に示す。なお、以下の各表においても同様であるが、本発明で規定する範囲を外れる試料（比較例に相当する。）には、＊印を付してある。
【００４７】
【表２】
2005236274.tif 000003
【００４８】
表２から、添加物としてＳｃ2Ｏ3を含有する試料２〜試料６は、添加物としてＳｃ2Ｏ3を含有しない試料１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示すことがわかる。また、試料２〜試料６においては、高温放置試験前後の抵抗値変動ΔＲも小さい。さらに、試料２〜試料６の結果から、抵抗体ペーストにおける添加物としてのＳｃ2Ｏ3の含有量は、０．１モル％〜１７．７モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００４９】
＜ガラス組成物の検討＞
ガラス組成物の種類を変えて試料７〜試料１２を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表３に示す。表３から、いずれのガラス組成物を用いた場合も、Ｓｃ2Ｏ3を含有する試料と含有しない試料との比較から、添加物としてＳｃ2Ｏ3を抵抗体ペースト中に含有させることによって、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００５０】
【表３】
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【００５１】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料１３〜試料２０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表４に示す。表４から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ3を用いた場合（試料１３及び試料１４）、ＢａＲｕＯ3を用いた場合（試料１５及び試料１６）、Ｂｉ2Ｒｕ2Ｏ7を用いた場合（試料１７及び試料１８）、ＲｕＯ2を用いた場合（試料１９及び試料２０）のいずれにおいても、Ｓｃ2Ｏ3を含有する試料と含有しない試料との比較から、抵抗体ペースト中に添加物としてＳｃ2Ｏ3を含有させることで、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００５２】
【表４】
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【００５３】
＜その他の添加物に関する検討＞
添加物として、Ｓｃ２Ｏ３の他にＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等を抵抗体ペースト中に含有させ、試料２１〜試料３４を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表５に示す。表５から、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の他の添加物を添加した場合であっても、Ｓｃ2Ｏ3を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ2Ｏ3を含有する抵抗体ペーストでは、Ｓｃ2Ｏ3を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果を得られることがわかる。
【００５４】
【表５】
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【００５５】
＜添加物の種類に関する検討＞
添加物として、Ｓｃ2Ｏ3にかえてＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3又はＬｕ2Ｏ3を用いて試料３５〜試料４３を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表６に示す。表６から、添加物としてＣｅＯ2、Ｅｕ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ4Ｏ7、Ｈｏ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3又はＬｕ2Ｏ3のいずれの化合物を用いた場合も、優れたＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性を得られることがわかる。
【００５６】
【表６】
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