(57)【要約】【課題】手肌に優しく、泡もち、泡質が良好であり、蛋白質汚れに対する洗浄力に優れるとともに、すすぎ性が良好であり、保存安定性、低温保存復元性にも優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、ａ．特定式（Ｉ）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤、特定量の特定式（II）で示されるアミノジカルボン酸型両性界面活性剤から選ばれる１種以上、ｂ．特定式（III）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤、特定式（IV）で示されるアミドエーテル硫酸型陰イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上、ｃ．ＨＬＢ値が１０〜１５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、ｄ．炭素数３〜８の水溶性２価アルコールを含有し、かつａとｂの配合比ａ／ｂ、かつａ＋ｂとｃの配合比（ａ＋ｂ）／ｃ、かつｂとｄの配合比ｂ／ｄが、かつｃとｄの配合比ｃ／ｄが特定範囲にある洗浄剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．式（Ｉ）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤、および式（II）で示されるアミノジカルボン酸型両性界面活性剤から選ばれる１種以上１〜１５重量％、ｂ．式（III）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤、および式（IV）で示されるアミドエーテル硫酸型陰イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上０．１〜３重量％、ｃ．ＨＬＢ値が１０〜１５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤０．１〜３重量％、ｄ．炭素数３〜８の水溶性２価アルコール０．５〜１０重量％含有し、かつａとｂの配合比ａ／ｂが重量比で１／３〜３０／１であり、かつａ＋ｂとｃの配合比（ａ＋ｂ）／ｃが重量比で１／１〜３０／１であり、かつｂとｄの配合比ｂ／ｄが重量比で１／２０〜２／１であり、かつｃとｄの配合比ｃ／ｄが重量比で１／２０〜２／１である洗浄剤組成物。
【化１】
2005281639.tif 000008
（式中のＲ１ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン基を示す。）
【化２】
2005281639.tif 000009
（式中のＲ２は炭素数８から２０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍ２、Ｍ３は水素原子またはアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
【化３】
2005281639.tif 000010
（式中のＲ３ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示す。）
Ｒ４ＣＯＮＨ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＳＯ3Ｍ５          （IV）
（式中のＲ４ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示し、Ｍ５はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示し、ｐは２〜１５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、野菜や果物などの食品、調理器具、哺乳ビンおよび食器類などの洗浄に適した洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは手肌に優しく、泡もち、泡質が良好であり、蛋白質汚れに対する洗浄力に優れるとともに、すすぎ性が良好であり、かつ保存安定性、低温保存復元性にも優れる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、台所用洗浄剤には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤が洗浄基剤として組み合わせて用いられているが、皮膚刺激性が低いことが望まれている。
【０００３】
皮膚刺激性を低下させる目的でアミンオキシドを使用することが知られているが、著しい増粘がみられたり、低温安定性が不良の場合があり、さらに満足のいく洗浄力が得られない場合が多い。ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシドおよび糖エステル系界面活性剤を含む洗浄剤組成物（特許文献１参照）が、高級アルコールにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドをランダム状に付加させた非イオン性界面活性剤、アルキルジエタノールアミド、アミンオキシドを含む洗浄剤組成物（特許文献２参照）が提案されている。また、アシルアルキルタウリン塩またはアシルイセチオン酸塩またはアミドエーテル硫酸塩型陰イオン性界面活性剤、アルキルアミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤を含む洗浄剤組成物（特許文献３参照）が提案されている。
しかし、これら組成物は、蛋白質汚れに対する洗浄力は弱く、また、すすぎ性や泡もち、泡質も満足のいくものではなかった。
【特許文献１】特開平３−１８８１９５号公報
【特許文献２】特開平８−１６５５００号公報
【特許文献３】特許第３１８６２８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記問題点を解決し、手肌に優しく、泡もち、泡質が良好であり、蛋白質汚れに対する洗浄力に優れるとともに、すすぎ性が良好であり、保存安定性、低温保存復元性にも優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、
ａ．式（Ｉ）で示されるアミドアミノ酸型両性界面活性剤、および式（II）で示されるアミノジカルボン酸型両性界面活性剤から選ばれる１種以上１〜１５重量％、ｂ．式（III）で示されるアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤、および式（IV）で示されるアミドエーテル硫酸型陰イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上０．１〜３重量％、ｃ．ＨＬＢ値が１０〜１５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤０．１〜３重量％、ｄ．炭素数３〜８の水溶性２価アルコール０．５〜１０重量％含有し、かつａとｂの配合比ａ／ｂが重量比で１／３〜３０／１であり、かつａ＋ｂとｃの配合比（ａ＋ｂ）／ｃが重量比で１／１〜３０／１であり、かつｂとｄの配合比ｂ／ｄが重量比で１／２０〜２／１であり、かつｃとｄの配合比ｃ／ｄが重量比で１／２０〜２／１である洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化４】
2005281639.tif 000002
（式中のＲ１ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン基を示す。）
【０００７】
【化５】
2005281639.tif 000003
（式中のＲ２は炭素数８から２０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍ２、Ｍ３は水素原子またはアルカリ金属原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
【０００８】
【化６】
2005281639.tif 000004
（式中のＲ３ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、Ｍ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示す。）
【０００９】
Ｒ４ＣＯＮＨ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＳＯ3Ｍ５          （IV）
（式中のＲ４ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示し、Ｍ５はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示し、ｐは２〜１５である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、手肌に優しく、泡もち、泡質が良好であり、蛋白質汚れに対する洗浄力に優れるとともに、すすぎ性が良好であり、かつ保存安定性、低温保存復元性にも優れていた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のａ成分であるアミドアミノ酸型両性界面活性剤は式（Ｉ）で示され、式中のＲ１ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸残基等が挙げられ、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸である。またＭ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示し、例えば、カリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、１／２カルシウム原子、アンモニウム基、トリエタノールアミンのカチオン性残基等が挙げられ、好ましくはカリウム原子、ナトリウム原子である。具体的にはＮ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル
−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム（日本油脂（株）製「アノンＧＬＭ−Ｒ−ＬＶ」）等が挙げられる。
【００１２】
また、アミノジカルボン酸型両性界面活性剤は式（II）で示され、式中のＲ２は炭素数８〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。そして、Ｍ２、Ｍ３は同一または異なる水素原子もしくはアルカリ金属原子を示す。またｍ、ｎは同一または異なる１〜３の整数であるが、好ましくはｍ、ｎがそれぞれ１ないし２の整数であり、より好ましくはｍ、ｎとも１である。具体的には、ラウリルイミノジ酢酸モノナトリウム（日本油脂（株）製「アノンＬＡ」）等が挙げられる。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物に用いるｂ成分のアシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤は式（III）で示され、式中のＲ３ＣＯは炭素数８〜２０の脂肪酸残基を示し、前記のＲ１ＣＯと同様の化合物が挙げられる。またＭ４はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示し、前記Ｍ１と同様の化合物が挙げられる。具体的には、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日本油脂（株）製「ダイヤポンＫ−ＳＦ」）、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム（日本油脂（株）製「ダイヤポンＫ−ＭＧ」）等が挙げられる。
【００１４】
また、アミドエーテル硫酸型陰イオン性界面活性剤は式（IV）で示され、式中のＲ４ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪酸残基を示し、前記のＲ１ＣＯと同様の化合物が挙げられる。またＭ５はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウムまたは有機アミンやアミノ酸のカチオン性残基を示し、前記Ｍ１と同様の化合物が挙げられる。またｐはエチレンオキサイド付加モル数で２〜１５であり、ｐが２未満であると、皮膚への刺激性が強くなる場合がり、ｐが１５を超えると、起泡性が低下する。具体的には、ポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム（日本油脂（株）製「サンアミドＣ−３」）等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いるｃ成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、炭素数１０〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１価の高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したものであり、ＨＬＢ値は１０〜１５で、好ましくは１１〜１４である。ＨＬＢ値が１０未満であると安定性が悪くなるとともに洗浄力が弱くなり、１５を超えるとすすぎ性が悪くなるとともに洗浄力が弱くなる。なおＨＬＢ値はＧｒｉｆｆｉｎの算出式で計算することとする。具体的には、ＨＬＢ値が１２．４であるポリオキシエチレン（１０モル）オレイルエーテル（日本油脂（株）製「ノニオンＥ−２１０Ｃ」）等が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いるｄ成分である水溶性２価アルコールは、炭素数３〜８で１分子内に水酸基を２個有する水溶性の化合物であり、具体的に例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。中でも蛋白質汚れに対する洗浄力や泡質、安全性の点から好ましくはジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオールであり、さらに好ましくはジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオールである。
【００１７】
本発明のａ成分は、組成物全量中に１〜１５重量％であり、好ましくは３〜１３重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。１重量％未満では洗浄力が弱くなるとともに泡質が悪くなり、１５重量％を超えるとすすぎ性、泡質が悪くなる。
ｂ成分は、組成物全量中に０．１〜３重量％であり、好ましくは０．４〜３重量％、更に好ましくは０．８〜２．５重量％である。０．１重量％未満では泡質が悪くなり、３重量％を超えると安定性や復元性に問題を生じ易くなる。
ｃ成分は、組成物全量中に０．１〜３重量％であり、好ましくは０．５〜２．５重量％、更に好ましくは０．５〜２重量％である。０．１重量％未満では洗浄力が弱くなり、３重量％を超えると泡もち、すすぎ性が悪くなる。
ｄ成分は、組成物全量中に０．５〜１０重量％であり、好ましくは２〜８重量％、更に好ましくは４〜８重量％である。０．５重量％未満では泡もちが悪く、洗浄力が弱くなるとともに安定性に問題を生じ易くなり、１０重量％を超えると泡質が悪くなる。
【００１８】
ａ成分とｂ成分の配合比ａ／ｂは、重量比でａ／ｂ＝１／３〜３０／１であり、好ましくは１／２〜２０／１、更に好ましくは１／１〜２０／１である。１／３未満では洗浄力が弱くなるとともに泡質が悪くなり、３０／１を超えるとすすぎ性が悪くなる。
ａ成分＋ｂ成分とｃ成分の配合比（ａ＋ｂ）／ｃは、重量比で（ａ＋ｂ）／ｃ＝１／１〜３０／１であり、好ましくは２／１〜３０／１、更に好ましくは３／１〜２０／１である。１／１未満では泡質が悪くなり、３０／１を超えると洗浄力が弱くなる。
ｂ成分とｄ成分の配合比ｂ／ｄは、重量比でｂ／ｄ＝１／２０〜２／１であり、好ましくは１／１５〜２／１、更に好ましくは１／１０〜１／１である。１／２０未満では泡質が悪くなり、３／１を超えると安定性や低温保存復元性に問題を生じ易くなる。
ｃ成分とｄ成分の配合比ｃ／ｄは、重量比でｃ／ｄ＝１／２０〜２／１であり、好ましくは１／１０〜１／１、更に好ましくは１／８〜１／１である。１／２０未満では洗浄力が弱くなり、２／１を超えると泡もちが悪くなるとともに安定性や低温保存復元性に問題を生じ易くなる。
【００１９】
なお、本発明の洗浄剤組成物は、トリガー式スプレー容器またはフォーマー容器等に充填し、泡状で吐出させ、哺乳ビンおよび食器類、調理器具などの洗浄に使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物においては、前記成分以外に一般に洗浄料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の合成トリグリセライド、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等のロウ類、直鎖及び環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、脂肪酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩、亜硫酸塩等の有機または無機塩類、ｐＨ調整剤である酸及びアルカリ、キレート剤、抗酸化剤、動植物由来の天然エキス、酵素、色素、香料、殺菌防腐剤、防黴剤等を配合できる。
【実施例】
【００２０】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１〜７、比較例１〜１０
表1〜表３に示す洗浄剤組成物を調製し、下記の方法により評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
（洗浄剤組成物の評価）
本発明の洗浄剤組成物を以下の（１）〜（７）の項目について評価した。
（１）手あれの有無の評価
男女各１０名をパネラーとし、桶に各組成物の界面活性剤濃度が０．０７５重量％となるように水で希釈し、１日１５分間手首まで浸漬させた。この操作を３日間繰返し、４日目に手あれの有無を下記の基準で評価した。２０名の平均値が１．５以上の場合を手あれのない洗浄剤と評価した。
２点：全く手あれが見られない場合
１点：やや手あれが見られた場合
０点：明らかに手あれが見られた場合
【００２１】
（２）泡もちの評価
岩谷産業（株）製ミルサー（型番ＩＦＭ−１００）のカップに、各組成物の界面活性剤濃度が１重量％となるように希釈した水溶液５０ｇを２５℃に調整し５秒間攪拌する。攪拌停止から１分後に泡の高さ（カップの最低位置からの泡の高さ）を測定し、更に攪拌停止から５分後の泡の高さを測定し、次の式から求めた数値で評価した。
泡持続率（％）= {（５分後の泡の高さ）/（１分後の泡の高さ）}×１００
泡持続率の値が９０％以上の場合を泡もちが良好な洗浄剤と評価した。
【００２２】
（３）泡質の評価
２０名の女性をパネラーとし、各組成物をキャニヨン（株）製トリガースプレー（型番  Ｔ−９５００）でスプレーした時の泡質について下記のように判定し、２０名の平均値が１．５点以上を泡質が良好な組成物であると評価した。
２点：泡質が良好であると感じた場合
１点：泡質が若干粗いと感じた場合
０点：泡質が粗いと感じた場合
【００２３】
（４）洗浄力の評価
リーナッツ改良洗浄試験法（ＪＩＳ ３３７０ ４．９）に準じて行った。２５℃で３分間洗浄（２５０ｒｐｍ）後、１分間すすぎを行ない、洗浄前後の重量より洗浄率（％）を下記式により求め、洗浄力を評価した。試験は各組成物の界面活性剤濃度が０．０３重量％となるように水で希釈して行なった。なお、市販の粉ミルク（１３ｇ）を５０℃のお湯（５０ｇ）に溶解し、これをスライドガラスに付着させ、５０℃で３時間乾燥させたものを試料として用いた。
洗浄率（％）＝ {（汚垢付着後のスライドガラス重量）−（洗浄後のスライド
ガラス重量）}／ {（汚垢付着後のスライドガラス重量）−（汚垢付着前のスラ
イドガラス重量）}×１００
洗浄率の値が８０％以上の場合を洗浄力が良好な洗浄剤と評価した。
【００２４】
（５）すすぎ性の評価
岩谷産業（株）製ミルサー（型番ＩＦＭ−１００）のカップに、各組成物の界面活性剤濃度が０．０７５重量％となるように希釈した水溶液２００ｇを２５℃に調整し１分間攪拌する。次に、泡だった水溶液を捨て、２００ｇの水を入れ、よく振り、その水を捨てる。この操作を泡が完全になくなるまで繰り返す。すすいだ回数を測定し、以下の基準に従い評価した。
〇：すすぎ性が良好（２回まで）
×：すすぎ性が悪い（３回以上）
【００２５】
（６）保存安定性の評価
各組成物を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃、４５℃で１ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度条件においても液状を保ち、外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度条件において外観が若干変化する。）
×：安定性不良（いずれかの温度条件において外観の変化が著しい。）
【００２６】
（７）低温保存復元性の評価
各組成物を透明ガラス容器に密封して−１０℃で１２時間保存した後に２５℃で１２時間放置した時の外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：復元性良好（試験前後で外観や状態の変化がない。）
△：復元性やや不良（試験後に若干おり、沈殿を生じる。もしくは状態が若干変化する。）
×：復元性不良（凝固状態もしくは分離、沈殿を生じる。）
【００２７】
実施例１〜７より、本発明の成分を用いた台所用合成洗剤はいずれも手肌に優しく、泡もち、泡質、すすぎ性が良好であり、蛋白質汚れに対する洗浄力、保存安定性及び低温保存からの復元性に優れていた。
一方、比較例１〜１０では十分な性能が得られていない。つまり、比較例１ではａ成分が配合されていないことから、泡質が悪くなっているとともに洗浄力が弱くなっており、比較例２ではａ成分が本発明の範囲を超えて配合されていることから、泡質、すすぎ性、保存安定性が悪くなっている。比較例３ではｂ成分が配合されていないことから、泡質が悪くなっており、比較例４ではｂ成分が本発明の範囲を超えて配合されていることから、保存安定性、低温保存復元性が悪くなっている。そして、比較例５ではｃ成分が配合されていないことから、洗浄力が弱くなっている。比較例６ではｃ成分が本発明の範囲を越えて配合されていることから、泡もち、すすぎ性が悪くなっている。さらに、比較例７ではｄ成分が配合されていないことから、泡もち、保存安定性、低温保存復元性が悪くなっているとともに洗浄力が弱くなっており、比較例８ではｄ成分が本発明の範囲を超えて配合されていることから、泡質が悪くなっている。また、比較例９はｄ成分の替わりにエチレングリコールが配合されていることから、泡もち、泡質、保存安定性が悪くなっているとともに洗浄力が弱くなっており、比較例１０はｄ成分の替わりにグリセリンが配合されていることから、泡質、保存安定性が悪くなっているとともに洗浄力が弱くなっている。
【００２８】
【表１】
2005281639.tif 000005
【００２９】
【表２】
2005281639.tif 000006
【００３０】
【表３】
2005281639.tif 000007