(57)【要約】【課題】  長期保存安定性に優れた無機有機複合型エマルジョン接着剤組成物を提供すること。特に、無機質被着体および有機質被着体に対して良好な接着力を示す接着剤組成物を提供すること。【解決手段】  アクリル系共重合エマルジョンと水溶性珪酸塩とベントナイトとを含む接着剤組成物が提供される。必要に応じて、珪砂、珪石粉、珪藻土、クレー、タルクなどの充填材および可塑剤、分散剤、造膜助剤などが添加される。この接着剤組成物は、長期間保存してもエマルジョンの状態を良好に維持することができ、そして様々な被着体に対して優れた接着力を示す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩と（Ｃ）ベントナイトとを含む接着剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、前記アクリル系エマルジョンが、（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合性モノマーとの共重合体であり、該（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合性モノマーが、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、スチレン誘導体、カルボシキシル基含有ビニルモノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマーまたは塩化ビニルモノマーから選択される樹脂のエマルジョンである、組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物であって、前記アクリル系エマルジョンが、アクリル樹脂、アクリルスチレン共重合体樹脂、シリコンアクリル共重合体樹脂のいずれかから選択される樹脂のエマルジョンである、組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩との固形分重量の合計１００重量部に対して、（Ｃ）ベントナイトが２重量部〜１００重量部配合されている、組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩との固形分重量の合計に対して、９８〜１０重量％の成分（Ａ）および２〜９０重量％の成分（Ｂ）が配合されている、組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物であって、２つの被着体を互いに接着させるために使用され、そして該２つの被着体のうちの少なくとも一つが多孔質材料である、組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の組成物であって、２つの被着体を互いに接着させるために使用され、そして該被着体のうちの少なくとも一つが珪酸カルシウム板である、組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物であって、２つの被着体を互いに接着させるために使用され、そして該被着体のうちの少なくとも一つがメラミン化粧板である、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン接着剤組成物に関する。特に、本発明は、アクリル系エマルジョンおよび水溶性珪酸塩を用いた接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、酢酸ビニル樹脂またはアクリル樹脂を用いたエマルジョン接着剤が知られていた。しかしながら、これらのエマルジョン接着剤は、被着体の種類によっては充分な接着力が得られにくいという欠点があった。
【０００３】
他方、アクリル樹脂に水溶性珪酸塩を加えた材料を塗料のプライマーとして使用することが知られていた。
【０００４】
特許文献１（特開昭６１−２３８８６０号公報）は、アクリル樹脂および水溶性珪酸塩を含む組成物を塗料用結着剤として使用することを開示する。また、特許文献２（特開平１１−２９７４６号公報）も同様に、アクリル樹脂および水溶性珪酸塩を含む組成物を表面処理剤または下塗り剤として使用することを開示する。
【０００５】
しかしながら、これらの塗料組成物は、いずれも珪酸カルシウム板等無機多孔質板を塗装する場合の塗料の下塗り剤（プライマー）として使用するものであり、粘度が低く、接着剤としては初期接着力が低く、そして基材に浸透しすぎる等の問題がある。
【０００６】
さらに重要な点としては、エマルジョン中の水溶性珪酸塩の安定性が充分ではなく、長期間保存した際に、水溶性珪酸塩が分離しやすいという欠点があった。
【０００７】
汎用品として市場に供給される接着剤は、混合した１液の状態で市場に供給されることが多い。例えば、カートリッジのような容器の中で、接着剤のすべての成分が混合された状態で長期間（例えば、１年間または２年間）保存される場合がある。このように長期間保存された場合に、従来の水溶性珪酸塩を含むエマルジョン塗料の配合では、水溶性珪酸塩が分離してしまってエマルジョンの状態を保持することができない。
【０００８】
従って、水溶性珪酸塩を用いたエマルジョンを長期間安定化させる技術は従来存在していなかった。しかも、上記特許文献１および特許文献２は、接着剤とは大きく異なる塗料用下塗り剤を開示しているのに過ぎず、水溶性珪酸塩を用いながら、安定性に優れ、かつ接着剤としての各種性能を満足できる材料は知られていなかった。
【０００９】
このため、すべての成分を混合したいわゆる１液の状態であっても高温で長期間保存をすることが可能な接着剤組成物が望まれていた。
【特許文献１】特開昭６１−２３８８６０
【特許文献２】特開平１１−２９７４６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明は、長期保存安定性に優れた無機有機複合型エマルジョン接着剤組成物であって、無機質被着体および有機質被着体に対して良好な接着力を示す接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、以下の組成物および方法が提供され、そのことにより、上記課題が解決される。
【００１２】
（１）  （Ａ）アクリル系エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩と（Ｃ）ベントナイトとを含む接着剤組成物。
【００１３】
（２）  上記項１に記載の組成物であって、前記アクリル系エマルジョンが、（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合性モノマーとの共重合体であり、該（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合性モノマーが、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、スチレン誘導体、カルボシキシル基含有ビニルモノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、または塩化ビニルモノマーから選択される樹脂のエマルジョンである、組成物。
【００１４】
（３）  上記項１に記載の組成物であって、前記アクリル系エマルジョンが、アクリル樹脂、アクリルスチレン共重合体樹脂、シリコンアクリル共重合体樹脂のいずれかから選択される樹脂のエマルジョンである、組成物。
【００１５】
（４）  上記項１に記載の組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩との固形分重量の合計１００重量部に対して、（Ｃ）ベントナイトが２重量部〜１００重量部配合されている、組成物。
【００１６】
（５）  上記項４に記載の組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合エマルジョンと（Ｂ）水溶性珪酸塩との固形分重量の合計に対して、９８〜１０重量％の成分（Ａ）および２〜９０重量％の成分（Ｂ）が配合されている、組成物。
【００１７】
（６）  上記項１に記載の組成物であって、２つの被着体を接着させるために使用され、そして該被着体のうちの少なくとも一つが多孔質材料である、組成物。
【００１８】
（７）  上記項１に記載の組成物であって、２つの被着体を接着させるために使用され、そして該被着体のうちの少なくとも一つが珪酸カルシウム板である、組成物。
【００１９】
（８）  上記項１に記載の組成物であって、２つの被着体を互いに接着させるために使用され、そして該被着体のうちの少なくとも一つがメラミン化粧板である、組成物。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、長期保存安定性に優れた無機有機複合型エマルジョン接着剤組成物が提供される。この接着剤は、無機質被着体および有機質被着体に対して良好な接着力を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
（エマルジョン）
本発明の接着剤には、アクリル系エマルジョンが使用される。アクリル系エマルジョンは、各種の製品がエマルジョンの形態で市販されており、それらをそのまま本発明に使用することができる。
【００２２】
なお、エマルジョンの形態以外の形態で製造、市販されている樹脂をエマルジョンの形態にして本発明に使用してもよい。
【００２３】
本願明細書中においては、説明の便宜上、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、またはメタクリル酸を総称してアクリルモノマーと記載する。また、アクリルモノマーの１種類または複数種類を重合して得られる樹脂をアクリル樹脂と記載し、アクリルモノマーに加えて、アクリルモノマー以外のモノマーを共重合させて得られる樹脂を変性アクリル樹脂と記載し、アクリル樹脂と変性アクリル樹脂とを合わせた総称としてアクリル系樹脂と記載する。
【００２４】
本発明においては、任意のアクリル系エマルジョンが使用可能である。
【００２５】
アクリル系エマルジョンは、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする。なお、本明細書では、「アクリル酸またはメタクリル酸」の意味で「（メタ）アクリル酸」との用語が使用される。アルキル基の炭素数は、１〜１２が好ましく、より好ましくは１〜８である。そのようなアルキルエステルの具体的としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチルなどが挙げられる。
【００２６】
これらのモノマーは単独で重合させて単独重合体としてもよく、あるいは別種のモノマーと共重合させて共重合体としてもよい。
【００２７】
共重合可能なモノマーの例としては、各種アクリル系モノマーおよびそれ以外のモノマーに大別される。アクリル系モノマーの例としては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。また、アクリル系モノマー以外のモノマーの例としては、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、ブタジエン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシランなどが挙げられる。
【００２８】
上述した各種モノマーを常法に従って重合することにより、アクリル系エマルジョンが得られる。重合方法としては、公知の任意の重合方法が使用可能である。好ましくは、乳化重合である。一般的には乳化重合の際には乳化剤が使用されれる。なお、カルボキシル基含有モノマー（例えば、アクリル酸）を共重合させた場合には、必要に応じて、乳化重合後に中和をしてもよい。なお、重合反応が終了した時点で合成された樹脂がエマルジョンの形態ではない場合には、公知の任意の方法により、その樹脂を水中に分散して、エマルジョンを得ることができる。
【００２９】
本発明においては、アクリル系エマルジョンの樹脂として、いわゆる、シリコン変性アクリル樹脂またはウレタン変性アクリル樹脂を用いることができる。シリコン変性アクリル樹脂が好ましい。
【００３０】
アクリル系エマルジョンの樹脂の分子量は特に限定されないが、好ましくは５万以上であり、より好ましくは１０万以上である。また好ましくは１００万以下であり、より好ましくは８０万以下である。分子量が大きすぎる場合には、安定なエマルジョンを得ることが困難になりやすく、小さすぎる場合には、良好な接着力を得ることが困難になりやすい。
【００３１】
アクリル系エマルジョンから得られる皮膜のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、好ましくは８０℃以下であり、より好ましくは６０℃以下である。ガラス転移温度が高すぎる場合には、充分な接着力が得られにくい。また、好ましくは−５０℃以上であり、より好ましくは−３０℃以上である。ガラス転移温度が低すぎる場合には、接着剤が軟らかくなり過ぎる場合がある。
【００３２】
アクリル系エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）は特に限定されないが、０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましい。上限は特にないが、入手の容易性の点から、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましい。
【００３３】
アクリル系エマルジョン中の樹脂の粒子径は特に限定されないが、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下がより好ましい。また０．０１μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上がより好ましい。
【００３４】
アクリル系エマルジョンは常乾タイプとして市販されているものでもよく、焼付タイプとして市販されているものでもよい。
【００３５】
アクリル系エマルジョンは、エマルジョンの形態にしたものが数多く市販されている。エマルジョンの形態で市販されているものを本発明に好適に使用することができる。
【００３６】
（水溶性珪酸塩）
本発明には、水溶性珪酸塩が使用される。水溶性珪酸塩としては、従来、いわゆる水ガラスと呼ばれている各種の市販製品が使用可能である。水溶性珪酸塩は、一般式：Ｍ２Ｏ・ｘＳｉＯ２で示される。この式においてＭは周期律表第１Ａ族に属するアルカリ金属を表し、ｘは好ましくは、２〜８である。
【００３７】
上記一般式におけるアルカリ金属Ｍとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。また、一般式におけるｘはより好ましくは２．０〜７．５である。ｘが小さすぎる場合には、得られる組成物の耐水性が低下しやすく、一方、ｘが大きすぎる場合には得られる組成物の基材への密着性が低下しやすい。さらに好ましくは、ｘの値は２．０〜４．５である。
【００３８】
また、本発明において、水溶性珪酸塩は完全な水溶液形態として使用することが好ましい。コロイド状のものをそのまま使用すると、基材への浸透性や密着性が低下しやすい。
【００３９】
なお、水溶性珪酸塩は１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用しても構わない。
【００４０】
水溶性珪酸塩の添加量は特に限定されないが、アクリル系エマルジョンの固形分と、水溶性珪酸塩の固形分との合計重量に対して、０．５％以上であることが好ましく、１％以上であることがより好ましく、２％以上であることがさらに好ましく、５％以上であることが特に好ましい。また、９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがさらに好ましく、７０％以下であることが特に好ましい。水溶性珪酸塩の使用量が少なすぎる場合には、水溶性珪酸塩の性能が充分に発揮されにくくなり、接着力が低下しやすい。また、水溶性珪酸塩の使用量が多すぎる場合には、エマルジョンの性能が充分に発揮されにくくなり、接着力が低下しやすい。
【００４１】
（ベントナイト）
本発明の接着剤には、ベントナイトを用いる。ベントナイトを用いることにより、接着剤のエマルジョンの状態における安定性が顕著に改善される。
【００４２】
ベントナイトは、鉱山において採掘され、その主成分はモンモリロナイトであり、一般的には、石灰、長石、雲母、黄鉄鉱などが少量含まれる。ベントナイトの化学組成は一定ではないが、１例としては、ＳｉＯ２：５８．７９％、Ａｌ２Ｏ３：１４．２７％、ＣａＯ：０．７％、ＭｇＯ：１．２８％、Ｋ２Ｏ：０．７％、およびＮａ２Ｏ：３．４２％との組成が報告されている。ベントナイトを産出する鉱山は、日本国内にも多数あり、産出したベントナイトを粉砕した製品が各社から市販されている。その製品を本発明に使用することができる。
【００４３】
ベントナイトの粒径は細かいことが好ましい。従って、１０メッシュを通過する粒子とすることが好ましく、５０メッシュを通過する粒子とすることがより好ましく、１００メッシュを通過する粒子とすることがさらに好ましく、２００メッシュを通過する粒子とすることが特に好ましい。例えば、８０％以上が２００メッシュを通過するグレードの製品が好ましく、９０％以上が２００メッシュを通過するグレードの製品がより好ましく、９０％以上が２５０メッシュを通過するグレードの製品がさらに好ましく、９０％以上が３００メッシュを通過するグレードの製品が特に好ましい。
【００４４】
ベントナイトの平均粒径としては、１．５ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以下がより好ましく、０．１５ｍｍ以下がさらに好ましく、０．０７５ｍｍ以下が特に好ましい。平均粒径の下限は特に限定されないが、粉砕プロセスの困難性などの観点から、１ミクロン以上とすることが好ましく、１０ミクロン以上とすることがより好ましく、３０ミクロン以上とすることがさらに好ましい。
【００４５】
また、ベントナイトには、Ｎａ−ベントナイトと呼ばれる、交換性陽イオンとしてのＮａイオンを主とする天然のベントナイトと、Ｃａ−ベントナイトと呼ばれる、交換性陽イオンとしてＣａイオンやＭｇイオンを主とする天然のベントナイトが知られているが、本発明には、そのいずれもが使用可能である。Ｎａ−ベントナイトが好ましい。
【００４６】
また、ベントナイトは、膨潤性の観点から、高膨潤性ベントナイト（水中でベントナイト２ｇが２０ｍｌ以上の膨潤容積を示すもの）、中膨潤性ベントナイト（水中でベントナイト２ｇが２０〜１０ｍｌの膨潤容積を示すもの）および低膨潤性ベントナイト（水中でベントナイト２ｇが１０ｍｌ以下の膨潤容積を示すものに分類され、そのいずれもが使用可能であるが、膨潤性に優れるベントナイトがより好ましい。具体的には、膨潤性が１０ｍｌ／２ｇ以上であることが好ましく、２０ｍｌ／２ｇ以上であることがより好ましく、３０ｍｌ／２ｇ以上であることがさらに好ましく、４０ｍｌ／２ｇ以上であることが特に好ましい。膨潤性の上限は特に限定されないが、入手の容易性の観点から、１５０ｍｌ／２ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｌ／２ｇ以下であることがより好ましい。
【００４７】
また、市販されているベントナイトの膨潤度はグレードにより様々であるが、膨潤度３倍以上であることが好ましく、４倍以上がより好ましく、さらに好ましくは５倍以上である。膨潤度の上限は特に限定されないが、入手の容易さの観点から、好ましくは８倍以下であり、より好ましくは７倍以下である。
【００４８】
また、ベントナイトは、吸水率が大きいものが好ましい。
【００４９】
市販のベントナイトは、また、その用途により、土木建築工業用ベントナイト、ペット砂用ベントナイト、鋳鉄用ベントナイト、鋳物乾燥型用ベントナイト、鋳鋼用ベントナイト、石油ボーリング用ベントナイト、地熱発電ボーリング用ベントナイト、土木安定液用ベントナイト、製鉄ペレット用ベントナイト、農薬用ベントナイト、医薬用ベントナイトなどに分類されて販売されている。本発明にはそれらのいずれもが使用可能であるが、農薬用として販売されているグレードがより好ましい。
【００５０】
ベントナイトの添加量は特に限定されないが、アクリル系エマルジョンの固形分と、水溶性珪酸塩の固形分との合計１００重量部に対して、０．５重量部以上であることが好ましく、１重量部以上であることがより好ましく、２重量部以上であることがさらに好ましく、５重量部以上であることが特に好ましい。また、１５０重量部以下であることが好ましく、１００重量部以下であることがより好ましく、７０重量部以下であることがさらに好ましく、５０重量部以下であることが特に好ましい。ベントナイトの使用量が少なすぎる場合には、ベントナイトの性能が充分に発揮されにくくなり、接着力が低下しやすい。また、ベントナイトの使用量が多すぎる場合には、粘度が高くなり過ぎて被着体への接着剤の塗布作業などにおける作業効率が低下する場合がある。
【００５１】
（充填材）
本発明においては、必要に応じて、充填材が使用される。充填材としては、エマルジョン型塗料に従来使用されていた任意の充填材が使用可能である。各種充填材の中でも、アルカリ性の環境下で安定な充填材が好ましい。例えば、珪砂、珪石粉、珪藻土、クレー、タルクなどが好ましく使用され得る。
【００５２】
充填材の配合量は特に限定されないが、アクリル系エマルジョンの固形分と、水溶性珪酸塩の固形分との合計１００重量部に対して、好ましくは、１０重量部以上であり、より好ましくは、３０重量部以上であり、さらに好ましくは、５０重量部以上である。また、好ましくは、４００重量部以下であり、より好ましくは、３００重量部以下であり、さらに好ましくは、２００重量部以下である。添加量が少なすぎる場合には、添加効果が得られにくい。添加量が多すぎる場合には、粘度が高くなりすぎて取り扱いにくくなりやすい。
【００５３】
（分散剤）
本発明の組成物には、必要に応じて、分散剤を添加することができる。特に、充填材を用いる場合には、分散剤を添加することにより、充填材の分散状態を改良することができる。分散剤の種類としては、樹脂の種類および充填材の種類に応じて任意の公知のものが使用可能である。一般的には、いわゆる界面活性剤として知られているものを分散剤として使用することができる。好ましくは、非イオン系界面活性剤であり、より好ましくは、エーテル型の界面活性剤である。
【００５４】
好ましい分散剤として具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド系分散剤などが使用可能である。ポリオキシエチレンラウリルエーテル系分散剤の具体例としては、第１工業製薬製のゾイゲンＥＴ−１７０などが挙げられる。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド系分散剤の具体的製品は、例えば、川研ファインケミカルから市販されている。
【００５５】
なお、分散剤は、樹脂に予め添加しておいてもよく、樹脂と充填材とを混合する際に配合してもよい。
【００５６】
分散剤の配合量は特に限定されないが、アクリル系エマルジョンの固形分と、水溶性珪酸塩の固形分との合計１００重量部に対して、好ましくは、０．０１重量部以上であり、より好ましくは、０．１重量部以上であり、さらに好ましくは、０．５重量部以上である。また、好ましくは、２０重量部以下であり、より好ましくは、１５重量部以下であり、さらに好ましくは、１０重量部以下である。添加量が少なすぎる場合には、エマルジョンが不安定になりやすい。添加量が多すぎる場合には、粘度が低くなりすぎる場合がある。
【００５７】
（造膜助剤）
本発明の接着剤には、必要に応じて、造膜助剤を用いることができる。造膜助剤としては、アクリル系エマルジョンに用いられ得る任意の造膜助剤が使用可能である。具体的には、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルなどなどが好ましく使用され得る。２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートが特に好ましい。
【００５８】
造膜助剤の配合量は特に限定されないが、エマルジョンの固形分１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部以上であり、より好ましくは、０．５重量部以上であり、さらに好ましくは、２重量部以上である。また、好ましくは、３０重量部以下であり、より好ましくは、２０重量部以下であり、さらに好ましくは、１０重量部以下である。添加量が少なすぎる場合には、添加効果が得られにくい。添加量が多すぎる場合には、粘度が高くなりすぎて取り扱いにくくなりやすい。
【００５９】
（その他の添加剤）
本発明の接着剤には、上述した配合材料以外に、必要に応じて、任意の添加剤を添加することができる。例えば、防腐剤、防かび剤、防虫剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、可塑剤、香料などが使用可能である。これらの添加剤としては、従来公知のものが使用され得る。
【００６０】
（被着体）
接着剤は通常、２つの物体を互いに接着するために使用される。本願明細書においては、接着剤により互いに接着される２つの物体を被着体という。
【００６１】
本発明の接着剤の用途となる被着体としては、従来、エマルジョンタイプの接着剤が使用されていた任意の被着体が使用可能である。特に、多孔質の材料のように、透水性を有する材料が好ましく被着体として使用され得る。２種類の材料を接着する場合には、そのうちの１種類が透水性を有する材料であることが好ましい。被着体の材質としては、有機材料および無機材料の両方に使用可能であり、特に無機材料に好適である。
【００６２】
特に、本発明の接着剤組成物は、凹凸のある被着体と、フラットな被着体とを接着させるのに好適であり、凹凸のある被着体と、凹凸のある被着体とを接着させるのに好適である。さらにこの接着剤組成物は、多孔質の被着体と、フラットな被着体または凹凸のある被着体もしくは多孔質の被着体とを接着させるのに好適である。
【００６３】
具体的には、例えば、フレキシブルボード、珪酸カルシウム板、石膏ボード、ガラス、タイル、瓦、石、コンクリート、モルタルなどの各種無機材料に好適である。また、紙、熱可塑性樹脂（例えば、塩化ビニルまたはナイロン）および熱硬化性樹脂（例えば、メラミン樹脂）などの有機材料にも好適に使用できる。さらに、鉄板、ブリキ板、アルミ板、ステンレス、などの金属材料にも使用可能である。
【００６４】
（接着方法）
接着方法としては、従来のエマルジョン接着剤と同様の接着方法が使用可能であり、第１の被着体に接着剤を塗布し、第２の被着体と密着させることにより、第１の被着体と第２の被着体とを接着することができる。あるいは、第１の被着体と第２の被着体との両方に接着剤を塗布して密着させてもよい。
【００６５】
接着剤を介して第１の被着体と第２の被着体とを密着させた後、必要に応じてしばらくの時間そのままの位置においておけば接着力がさらに良好になる。
【実施例】
【００６６】
（実施例１）
ベントナイトが、珪酸ソーダとアクリルエマルジョンの混和安定性に与える効果を確認するために、以下の実験を行った。
【００６７】
ベントナイト（ホージュン株式会社製、商品名：穂高印）１００ｇと珪酸ソーダ水溶液（日本化学株式会社製品、Ｊ珪酸ソーダ３号）１００ｇと水５０ｇとを混合し、充分に撹拌した。得られた混合物から１０ｇをとり、供試エマルジョン１０ｇと混合し、撹拌して均一なペースト状サンプルを得た。得られたサンプルはいずれも、接着剤として適切な粘度を有していた。安定性評価のための接着剤試料を２種類調製し、一方を４０℃で１月保存し、他方を５０℃で保存し、その状態を観察した。結果を以下の表に示す。
【００６８】
【表１】
2005281626.tif 000002
【００６９】
なお、アクリル系エマルジョンおよび水溶性珪酸塩の固形分（不揮発分）の重量は、熱乾燥による次の方法により求めた。
【００７０】
試料約１ｇをシャーレに計りとり、１２０℃で５時間乾燥し、乾燥前の重量に対する乾燥後の重量の比率を％で求めた。使用したＪ珪酸ソーダ３号は、４７％であった。珪酸リチウム３５は、２７％であった。
【００７１】
（比較例１−１〜１−７）
珪酸ソーダ水溶液（日本化学株式会社製品、Ｊ珪酸ソーダ３号）１０ｇと供試エマルジョン１０ｇと混合し、撹拌して均一なペースト状サンプルを得た。このサンプルを４０℃で１ヶ月間放置した後に、状態を観察した。その結果、いずれのサンプルも、凝集物を生じ、容器下部に沈殿していた。
【００７２】
結果を以下の表に示す。
【００７３】
【表２】
2005281626.tif 000003
【００７４】
上記結果により、ベントナイトが、珪酸ソーダとアクリルエアルジョンの混和安定性を顕著に改良する効果を有することが確認された。
【００７５】
（実施例２）
ベントナイトに（Ｂ）珪酸ソーダ水溶液および配合水を加えて高粘度用撹拌機を用いて、均一になるまで混練した。次に（Ａ）アクリルスチレン共重合体のエマルジョンとＣＳ−１２の混合物を添加し、撹拌混合した。さらに珪石粉を加えて撹拌し、粘度が高すぎる場合には水を適宜添加して調整した。ここで、ベントナイトが吸水するにつれて１日間〜２日間は徐々に粘度が上昇するので、その粘度上昇を勘案して水を添加した。
【００７６】
なお、ＣＳ−１２は、チッソ株式会社製の造膜助剤であり、化学名は、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートである。ＣＳ−１２の使用に際しては、エマルジョンに添加した後約８０℃で１〜２時間撹拌してから使用した。
【００７７】
また、分散剤としては、川研ファインケミカル株式会社製アミゼット１０Ｃを用いた。
【００７８】
上記方法により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との固形分配合比を変化させた接着剤試料を作成した。この接着剤試料を用いて、フレキシブルボードと珪酸カルシウム板（珪カル板）、および合板とメラミン化粧板とを接着した。
【００７９】
試験片は、３０ｍｍ×３８ｍｍの仕上試料（珪酸カルシウム板またはメラミン化粧板）に接着剤を塗り、その上に、３０ｍｍ×３８ｍｍの下地試料（フレキシブルボードまたは合板）を５ｍｍのずれ巾を作って貼り合わせた。従って、接着面積は２５ｍｍ×３０ｍｍであった。常態としては、試験片を２３℃で７日間保存した後に測定を行った。耐水後としては、接着後２３℃水中に７日間浸漬した後の接着力を測定した。接着力の測定方法としては、圧縮剪断強度を測定した。圧縮速度は３ｍｍ／１分とした。その他、測定方法については、ＪＩＳ−Ａ５５３８：２００３（壁・天井ボード用接着剤）「壁ボード用接着剤の圧縮せん断接着強さ」の規定に準じて行った。
【００８０】
また、安定性評価のための接着剤試料を２種類調製し、一方を４０℃で１月保存し、他方を５０℃で保存し、その安定性を評価した。接着剤試料に分離が見られたものを×とし、分離しなかったものを○とした。
【００８１】
【表３】
2005281626.tif 000004
【００８２】
比較のために、上記実験と同時に、建築内装壁材用接着剤として市販されているアクリル系接着剤および変性シリコン系接着剤を用いて同様に接着力の測定を行った。その結果を以下の表に示す。
【００８３】
【表４】
2005281626.tif 000005
【００８４】
この結果と上記実施例との結果を比較することにより、上記実施例の接着剤が優れた接着力を有することが明らかである。
【００８５】
（実施例３）
ベントナイト（水膨潤度５．０〜６．５倍、商品名「穂高印」、株式会社ホージュン製）３６ｇに、珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号、日本化学工業株式会社製）または珪酸リチウム水溶液（珪酸リチウム３５、日本化学工業株式会社製）５２ｇ、および配合水を加えて高粘度用撹拌機で均一になるまで混練した。次に各種アクリル系エマルジョンと造膜助剤ＣＳ−１２との混合物（ＣＳ−１２の添加量はアクリル系共重合エマルジョンの造膜温度が０〜５℃になる量を添加した）を添加し、混合した。更に珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）を加えて撹拌し、粘度の高い場合は適宜水を添加して調整した。
【００８６】
以上の方法で各種の市販エマルジョンについて接着剤を試作し、珪酸カルシウム板とフレキシブルボードを接着し、圧縮剪断強度を測定した。いずれの場合もアクリル系エマルジョンと珪酸塩の固形分比は６２：３８とした。具体的な配合は以下のとおりである。
【００８７】
（実施例３−１）
ベントナイト（穂高印）  ３６ｇ
珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号）  ６７．３ｇ
配合水        ３０ｇ
アクリル系エマルジョン（ポリトロン  Ａ−６５）  ７９．５ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ７ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
（実施例３−２）
ベントナイト（穂高印）  ３６ｇ
珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号）  ６７．３ｇ
配合水        ０ｇ
アクリル系エマルジョン（ポリトロンＦ−３２０）  １１４．８ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ７ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
（実施例３−３）
ベントナイト（穂高印）  ３６ｇ
珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号）  ６７．３ｇ
配合水        ７０ｇ
アクリル系エマルジョン（エマタックＬＣ−６５６８）  ８０．８ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ０ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
（実施例３−４）
ベントナイト（穂高印）３６ｇ
珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号）  ６７．３ｇ
配合水        ７０ｇ
アクリル系エマルジョン（ポリゾール６３６−１）  ８６．２ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ０ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
（実施例３−５）
ベントナイト（穂高印）３６ｇ
珪酸ソーダ水溶液（Ｊ珪酸ソーダ３号）  ６７．３ｇ
配合水        ０ｇ
アクリル系エマルジョン（リカボンドＥＴ−８３）  １１４．８ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ０ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
（実施例３−６）
ベントナイト（穂高印）３６ｇ
珪酸リチウム水溶液（珪酸リチウム３５）  １０９．３ｇ
配合水        ０ｇ
アクリル系エマルジョン（ポリトロンＡ−６５）  ７９．５ｇ
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
造膜助剤（ＣＳ−１２）  ７ｇ
珪石粉（純珪粉、３２５メッシュ）  １００ｇ
実施例２と同様に接着強度を測定した。結果を以下の表５に示す。
【００８８】
【表５】
2005281626.tif 000006
【００８９】
実施例３−３および３−４に比べて、他の実施例においては、接着力がより良好であり、乾燥した後の樹脂の硬度が高いアクリル樹脂を用いた場合には接着強度が高いという結果が得られた。圧縮剪断強度の測定法は実施例２と同じである。
【００９０】
実施例３−６と３−１とを比べると、他の実施例においては、接着力がより良好であり、乾燥した後の樹脂の硬度が高いアクリル樹脂を用いた場合には接着強度が高いという結果が得られた。
【００９１】
珪酸リチウムと珪酸ソーダとでは、珪酸カルシウム板の接着では大差ないが、耐水強度で大きい値を示した。
【００９２】
従って、本発明の接着剤は、特に珪酸リチウムを用いた場合には、耐水性の要求される用途に特に有用である。
【００９３】
（実施例４）
市販の建築内装用アクリル接着剤と、本発明の接着剤について、種々の被着体に対する付着性を試験した。
【００９４】
（実施例４−１）
本発明の接着剤として、以下の材料を配合して接着剤を得た。
【００９５】
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン：商品名ポリトロンＡ−６５、１０５重量部
珪酸ソーダ：商品名Ｊ珪酸ソーダ３号、３２重量部
ベントナイト：商品名穂高印、３６重量部
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
珪石粉  ３２５メッシュ  １００重量部
（実施例４−２）
本発明の接着剤として、以下の材料を配合して接着剤を得た。
【００９６】
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン：商品名エマタックＬＣ−６５６８、１１５．１重量部
珪酸リチウム：商品名珪酸リチウム３５、２１．０重量部
ベントナイト：商品名穂高印、３６重量部
分散剤：商品名アミゼット１０Ｃ  ２重量部
珪石粉  ３２５メッシュ  １００重量部
（比較例４）
比較のために、市販のアクリル系接着剤を用いた。この接着剤は、アクリル系エマルジョンを主成分とし、炭酸カルシウムを充填材として含有していた。
【００９７】
（試験方法）
各種被着体に接着剤を約１ｍｍの厚みに塗布した。２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室で３日間乾燥した後、爪で接着剤層を剥がした。その結果を以下の基準に従い、表６に示す。
【００９８】
○：剥がれない。
【００９９】
△：容易には剥がれないがかろうじて剥がれる。
【０１００】
×：容易に剥がれる。
【０１０１】
【表６】
2005281626.tif 000007
【０１０２】
上記試験結果により、本発明の接着剤が極めて広範囲の材料に対して良好な接着力を示すことが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
上述したとおり、本発明によれば、長期安定性に優れた接着剤が提供される。本発明の接着剤は各種用途に使用可能であり、特に、従来エマルジョン系接着剤が用いられてきた用途に好適に使用され得る。例えば、建築材料などの接着剤として本発明は極めて有用である。
【０１０４】
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、この実施形態に限定して解釈されるべきものではない。本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。当業者は、本発明の具体的な好ましい実施形態の記載から、本発明の記載および技術常識に基づいて等価な範囲を実施することができることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。