(57)【要約】 【課題】  結晶化速度が向上した樹脂組成物製造時のストランドのカッティング性の良好な脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】  脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％含有させてなるポリエステル樹脂組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％含有させてなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
芳香環を有する縮合系ポリマーが、脂肪族ポリエステルよりも高融点を有するものである、請求項１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
芳香環を有する縮合系ポリマーが、芳香族ポリエステル、芳香族ポリアミド及び芳香族ポリカーボネートからなる群から選ばれた一種又はそれ以上である請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
脂肪族ポリエステルが、脂肪族カルボン酸、脂肪族ジオール及び脂肪族オキシカルボン酸を共重合して得られる共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
少なくとも脂肪族カルボン酸及び脂肪族ジオールを重縮合させて脂肪族ポリエステルを製造する際に、モノマー調製時から重縮合反応終了時までの任意の時期に、芳香環を有する縮合系ポリマーを、得られる脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。    
【請求項６】
脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを、前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％混合させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法に関する。詳しくは、結晶化速度の改善された脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ポリエステルは生分解性を有するため近年、環境問題の高まりと共に汎用ポリマーの代替品として実用化されてきている。このポリエステル単体では、結晶化速度が遅く樹脂製造時ストランドをカットする場合、充分結晶化が進まずカッティング不良となるという問題があるため、このポリエステルに結晶核剤を含有させて、結晶化速度を促進しストランドのカッティング不良を防ぐ方法が試みられている。
【０００３】
結晶核剤の代表的なものとしてはタルクが挙げられるが、このような無機物質を用いて組成物とした場合、添加量が多いときには樹脂の均一性が損なわれ、ストランドが切れやすくなる、樹脂の透明性が著しく損なわれる、また樹脂の生分解後も無機物は環境中に残存するという問題がある。
一方、脂肪族ポリエステルに、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において脂肪族ポリエステル成分の徐冷結晶化に基づく発熱ピークの半値幅を３℃／分の冷却速度で測定したときに、該半値幅が１５℃以下になるように結晶核剤を配合した組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。ここでは、結晶核剤としてタルクなどの無機物質の他、低分子有機化合物、カルボキシル基含有ポリオレフィン、オレフィン−アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、セルロース、ポリエチレングリコール等の高分子有機化合物が記載されている。しかしながら、結晶核剤として低分子有機化合物を用いた場合、樹脂への分散不良という問題があり、また、ここに開示されている高分子化合物を用いた場合には、ポリエステルとのエステル化、エステル交換反応が起こらず、ポリエステル樹脂との適度な交換反応が起こらず分散性が不良となる、あるいはセルロース、ポリエチレングリコール等は熱安定性が不良でポリエステル樹脂の着色の原因となるという問題があった。
【０００４】
また、透明核剤として、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸エステルからなる４０〜３００℃の融点を有する化合物を用いる脂肪族ポリエステル成形体の製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。ここに開示されている低分子化合物は分散性の不良、ポリエステルの分子量低下、着色等の原因となる。
【０００５】
さらに、脂肪族ポリエステルに８０〜３００℃の融点又は軟化点を有しかつ１０〜１００ｃａｌ／Ｋ／ｍｏｌの溶融エントロピーを有する有機化合物を透明核剤として含有させることにより、透明性と結晶性を併有する脂肪族ポリエステルを製造する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。これらの方法において開示されているエチレンビスラウリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド等の核剤は低分子化合物であるため前記したと同様に樹脂への分散不良、ポリエステルの分子量低下、着色等の原因となるという問題がある。
【特許文献１】特開平８−１２０１６５号公報
【特許文献２】特開平９−２７８９９１号公報
【特許文献３】特開平１１−５８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したように従来の脂肪族ポリエステルにおいて用いられる結晶核剤を用いた場合は
、いずれも主成分の脂肪族ポリエステルへの分散性が不良であるために、ポリエステルの分子量低下を招き、あるいは着色が生じるという問題があった。
本発明の目的は、脂肪族ポリエステルとのエステル交換反応が可能である高分子有機核剤を用いることにより脂肪族ポリエステルへの核剤の分散性が良好で、かつ結晶性が改善された脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記実情に鑑みて有機系核剤について検討を行った結果、特定構造を有する高分子物質を核剤として用いることにより、より分散性が良好で、ポリエステルの分子量低下や着色といった問題が改善された脂肪族ポリエステル樹脂組成物が得られるとの知見を得て、本発明を完成するに到った。
即ち本発明の要旨は、脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％含有させてなるポリエステル樹脂組成物、に存する。
【０００８】
本発明の他の要旨は、少なくとも脂肪族カルボン酸及び脂肪族ジオールを重縮合させて脂肪族ポリエステルを製造する際に、モノマー調製時から重縮合反応終了時までの任意の時期に、芳香環を有する縮合系ポリマーを、得られる脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％添加することを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法、に存する。    
【０００９】
本発明のもう一の要旨は、脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを、前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％混合させることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法、に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、結晶化速度が向上した、樹脂製造時におけるストランドのカッティング性が良好で、均質な脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜脂肪族ポリエステル＞
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸との重縮合体及び共重縮合体、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸との共重縮合体等が挙げられる。
【００１２】
ここで、その脂肪族ジオールとは、脂環式ジオールを含む物であり、これら脂肪族または脂環式ジオールの具体例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などが好適なものとして挙げられる。この内、特にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。これらは単独でも、二種以上の混合物としても使用することもできる。
【００１３】
これらの他に、重合に支障がない範囲で単官能、もしくは３価以上のアルコールを併用することもできる。
また、脂肪族ジカルボン酸としては、脂環式ジカルボン酸を含む物であり、例えば、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、及び、これらジカルボン酸の炭素数１〜４程度のアルキルエステル、無水物等の誘導体等が、それぞれ挙げられる。この内、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらの無水物、及びこれらの低級アルコールエステルが好ましく、特にはコハク酸、無水コハク酸、またはこれらの混合物が好ましい。これらは単独でも２種以上混合しても使用することもできる。
【００１４】
また、重合に支障が出ない範囲で単官能もしくは３価以上のカルボン酸、またはその誘導体を併用しても良い。
更に、ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−ｎ−酪酸、３−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、４−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、３−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、４−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、５−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、２−ヒドロキシ−ｉ−ヘキサン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、４−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、５−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
【００１５】
これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体、またはラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体、または水溶液であってもよい。これらの中で好ましいのは、乳酸またはグリコール酸であり形態は、３０〜９５％の水溶液のものが容易に入手することができるので好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、二種以上の混合物としても使用することもできる。
【００１６】
脂肪族または脂環式ジオールの使用量は、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体に対し、実質的に等モル用いられるが、一般的には重合反応時に留出する分を勘案して使用されるため実際の使用量は必ずしも等モルである必要はない。通常はジカルボン酸またはその誘導体１モルに対し０．５モル〜２モル、好ましくは０．８モル〜１．５モルの範囲で用いられる。
【００１７】
更に、前記した原料の他に、他の共重合成分を導入することができる。他の共重合成分としては、ヒドロキシ安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸類、ビスフェノールＡ等の芳香族ジオール類、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。芳香環を有する共重合成分は、脂肪族ポリエステルを構成する全ジオール及び全ジカルボン酸中の５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の範囲で共重合することができる。
このようにして得られた脂肪族ポリエステルの融点は、一般には９０から２００℃の範囲にある。
【００１８】
＜脂肪族ポリエステルの製造方法＞
本発明の製造方法は、一般のポリエステル製造の際に用いられる溶融重合法であって、一般的には、原料として脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルと脂肪族ジオールとをエステル化工程を経た後、反応混合物が溶融した状態で重合工程を実施し、分子量の増大をはかる重合方法である。核剤の添加時期は、エステル化反応開始時でも重合反応開始時でもよいが、操作の容易さ安全性の面からエステル化反応開始時が好ましい。
【００１９】
エステル化工程は通常５０℃〜３００℃、好ましくは１２０℃〜２６０℃の温度範囲で行われ、常圧から微減圧下で実施されるのが一般的である。反応温度が低すぎると反応が効率的に進行せず、温度が高すぎると分解反応が顕著となる傾向がある。
この工程中にカルボン酸もしくはその誘導体、およびアルコール類が反応しエステル結
合を形成する。反応進行に伴い、カルボン酸とアルコールの直接エステル化の場合は主に水が生成し、エステル交換反応が主体の場合は交換されたアルコールが生成するのでそれらを系外に留出させながら反応させる。反応の進行度合いは、こういった留出物の留出量もしくは反応生成物の末端基濃度で追跡することができる。
【００２０】
この時、エステル化を促進するために触媒を添加しても良いし、添加しなくても良い。
エステル化の時間は通常２０分〜５時間、好ましくは３０分〜３時間である。
エステル化反応率が８０％以上となったら、重合触媒を添加する。好ましい添加時点はエステル化反応率９０％以上、より好ましくは９３％以上である。ここで、エステル化率とはエステル化反応生成物の酸価より算出したもので、酸価は水酸化ナトリウム水溶液による電位差滴定法により測定することにより得られる。
【００２１】
その添加時期は、エステル化反応率が８０％を越した時点であればいつでも良く、エステル化工程に続く重合工程中で添加してもかまわない。このようにエステル化工程における留出物の生成量が少なくなった時点で触媒を添加することにより、その後の重合効率を向上させることができる。触媒を添加した後は、さらにエステル化反応を進行させるか次の重合工程に移る。
【００２２】
この時に添加する触媒はポリエステルの重合触媒として知られる公知の触媒を使用することができる。このような触媒としては、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｍｇ、Ｈｆ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｐ及びＦｅなどを含む化合物があげられる。
これらの具体的な例としては、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、などの金属酸化物、チタニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラエトキシド、テトラエトキシシラン、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ハフニウムテトラブトキシド、ハフニウムテトライソプロポキシドなどの金属アルコキシド類、ジルコニウムアセチルアセトナート、ハフニウムアセチルアセトナート、ニッケルアセチルアセトナート、スズアセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナートなどのアセチルアセトナート類、塩化亜鉛、塩化スズ、ジルコニウムクロライドなどの塩化物、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、酢酸ニッケル、安息香酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、シュウ酸スズ、などのカルボン酸塩、ハフニウムＴＨＦ錯体、ジブチルスズオキサイド、リン酸亜鉛などが挙げられる。
【００２３】
さらには硫酸、スルホン酸、塩酸、メタンスルホン酸などのプロトン酸なども挙げられる。
これらの内で、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｍｇ、Ｈｆ及びＺｎを含む化合物が特に好ましい。これらは単独でも２種以上組み合わせても用いることができる。添加時の形態には特に制限はないが、触媒化合物はそのままで添加しても良いし、適当な溶液の状態（水溶液、アルコール（グリコール）溶液、酸との共存）などで添加しても良い。触媒の使用量は、使用するモノマー量に対して０．００１〜３重量％、より好ましくは０．００５〜１．５重量％である。
【００２４】
エステル化工程に続く、重合工程は通常１００℃〜３５０℃、好ましくは１５０℃〜３００℃の範囲の温度で行われ、重合を効率よく行うため一般的には減圧下で反応を進行させる。通常は徐々に系内の減圧度を高め、最終的には１．３ｋＰａ〜１Ｐａの減圧下で反応を行う。減圧度は高い方が重合を進行させる上では有利であるが実質的な設備対応の面から通常は０．７ｋＰａ〜１０Ｐａの範囲で重合させる。重合時間は、所望の分子量に応じて調整されるが通常は１時間〜１５時間、好ましくは１時間〜６時間の範囲で実施される。
【００２５】
また、本発明の方法により得られる脂肪族ポリエステルのＧＰＣポリスチレン換算数平均分子量は１万〜３０万であることが好ましく、より好ましくは２万以上、更に好ましくは３万以上であり、上限は２０万以下が好ましい。
【００２６】
＜芳香環を有する縮合系ポリマー＞
本発明の樹脂組成物において用いられる芳香環を有する縮合系ポリマーとしては、芳香族ポリエステル、芳香族ポリアミド、芳香族ポリカーボネート等が挙げられる。
これらの数平均分子量の下限は通常２０００、好ましくは５０００であり、上限は通常２０万、好ましくは１０万である。また融点は、下限が通常１５０℃、好ましくは２００℃であり、上限が通常４００℃、好ましくは３５０℃である。
中でも芳香族ポリエステルが、脂肪族ポリエステルとの反応性が良好である点で好ましい。この芳香族ポリエステルは、ジオール成分と芳香族カルボン酸を主成分としてなるものが好ましい。
【００２７】
前記ジオール成分としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、などが好適に挙げられる。この内、特にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。これらは単独でも、二種以上の混合物としても使用することもできる。ジオール成分としてビスフェノールＡ等の芳香族成分を含んでいてもよい。
【００２８】
芳香族カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸成分以外の他のカルボン酸成分を含んでいても良く、他のカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等が挙げられる。これらの他のカルボン酸成分の量は全カルボン酸成分中、通常８０モル％以下、好ましくは５０モル％以下である。
【００２９】
また、上記成分以外に、ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−ｎ−酪酸、３−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、４−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、３−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、４−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、５−ヒドロキシ−ｎ−吉草酸、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、２−ヒドロキシ−ｉ−ヘキサン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、４−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、５−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサン酸、リンゴ酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
これらの他の成分は、芳香族ポリエステル全重量に対し、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
芳香族ポリエステルの製法は公知の方法に従って行うことができる。
【００３０】
＜脂肪族ポリエステル樹脂組成物＞
脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％含有させてなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物である。本発明は、芳香環を有する縮合系ポリマーを核剤として含有させて用いることにより、脂肪族ポリエステルの結晶化速度を向上させることを可能とした
ものである。
【００３１】
この芳香環を有する縮合系ポリマーの含有割合は、下限値が、好ましくは０．０１重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以上であり、上限値が好ましくは、０．８重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である。この量が多すぎると核剤の均一な分散が損なわれる場合があり、また少なすぎると核剤の効果が充分に発揮されない傾向がある。
脂肪族ポリエステルと芳香環を有する縮合系ポリマーとの混合は、脂肪族カルボン酸及び脂肪族ジオールを重縮合させて脂肪族ポリエステルを製造する際に、モノマー調製時から重縮合反応終了時までの任意の時期に、芳香環を有する縮合系ポリマーを、得られる脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％添加する方法、あるいは重合後の脂肪族ポリエステルに、芳香環を有する縮合系ポリマーを前記脂肪族ポリエステルに対し０．００１〜１重量％混合させる方法が挙げられる。
【００３２】
モノマー調製時とは、エステル化反応開始時の原料を反応器に仕込む段階をさす。重縮合反応終了時とは、反応器の減圧状態を常圧状態に戻す段階をさす。
重合後の脂肪族ポリエステルに芳香環を有する縮合系ポリマーを混合する方法としては、１軸又は２軸押出機を用いての溶融混練法等が挙げられる。
上記の方法で得られるポリエステルは、必要に応じてその他の添加剤を含有させても良い。添加剤としては、酸化防止剤、滑剤、着色剤、離型剤、フィラー、他のポリマーなどが挙げられる。
【００３３】
＜脂肪族ポリエステル樹脂の用途＞
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、生分解性能を有するため、酵素、土中のバクテリアなどによって完全に分解し、環境衛生上極めて有用な樹脂である。そのため、ショッピングバッグ、ゴミ袋、園芸資材、農業用フィルム、食品容器、食品包材、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、釣り糸、漁網、ロープ、結束材、手術糸、衛生用カバーストック材、保冷箱、クッション材、合成紙などの用途に使用可能である。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
［実施例１］
攪拌装置、窒素導入管、加熱装置、試薬添加口を備えた容量２５０ｍＬの反応容器に、コハク酸を１００．２ｇ、１，４−ブタンジオール８８．７ｇ、１％ＧｅＯ2を溶解した
９０％乳酸水溶液５．４ｇ、リンゴ酸０．１ｇ及び粉砕したＰＥＴ０．２ｇを仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒素ガス雰囲気下１５０℃から２２０℃に６０分で昇温し、さらにこの温度で６０分間反応させた。反応温度を３０分で２３０℃に上げるとともに系を徐々に減圧にしていき９０分かけて１ｔｏｒｒとした。さらにその減圧度を保ったまま、４．５時間重合を行った。反応終了後、反応器から溶融ポリマーを糸状に引き出し、それを粒状にカットし脂肪族ポリエステルペレットを得た。得られた脂肪族ポリエステルのＤＳＣによる結晶化温度は、７５℃であった。
【００３５】
［実施例２］
攪拌装置、窒素導入管、加熱装置、試薬添加口を備えた容量２５０ｍＬの反応容器に、コハク酸を１００．２ｇ、１，４−ブタンジオール８８．７ｇ、１％ＧｅＯ2を溶解した
９０％乳酸水溶液５．４ｇ、リンゴ酸０．１ｇ及び粉砕したＰＢＴ０．２ｇを仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒素ガス雰囲気下１５０℃から２２０℃に６０分で昇温し、さらにこの温度で６０分間反応させた。反応温度を３０分で２３０℃に上げるとともに系を徐々に減圧にしていき９０分かけて１ｔｏｒｒとした。さらにその減圧度を保ったまま、５時間重合を行った。反応終了後、反応器から溶融ポリマーを糸状に引き
出し、そ
れを粒状にカットし脂肪族ポリエステルペレットを得た。得られた脂肪族ポリエステルのＤＳＣによる結晶化温度は、６８℃であった。
【００３６】
［比較例１］
攪拌装置、窒素導入管、加熱装置、試薬添加口を備えた容量２５０ｍＬの反応容器に、コハク酸を１００．２ｇ、１，４−ブタンジオール８８．７ｇ、１％ＧｅＯ2を溶解した
９０％乳酸水溶液５．４ｇ及びリンゴ酸０．１ｇを仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒素ガス雰囲気下１５０℃から２２０℃に６０分で昇温し、さらにこの温度で６０分間反応させた。反応温度を３０分で２３０℃に上げるとともに系を徐々に減圧にしていき９０分かけて１ｔｏｒｒとした。さらにその減圧度を保ったまま、５時間重合を行った。反応終了後、反応器から溶融ポリマーを糸状に引き出し、それを粒状にカットし脂肪族ポリエステルペレットを得た。得られた脂肪族ポリエステルのＤＳＣによる結晶化温度は、５９℃であった。