(57)【要約】      （修正有）【課題】塩化ビニル樹脂成形体の機械的強度を低下させずに、艶消し効果を発現することができる塩化ビニル樹脂用艶消し剤を提供する。【解決手段】塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）が、１−５０μｍの平均粒子径を有する重合体粒子であり、かつ該重合体１００重量部に対して、可塑剤（Ｂ）を３−４０重量部含浸してなることを特徴とする。また、前記可塑剤（Ｂ）が好ましくはアジピン酸エステル系可塑剤である塩化ビニル樹脂用艶消し剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）とを含有する塩化ビニル樹脂用艶消し剤。
【請求項２】
前記重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記可塑剤（Ｂ）を３〜４０質量部含有する請求項１に記載の塩化ビニル樹脂用艶消し剤。
【請求項３】
前記重合体（Ａ）が１〜５０μｍの平均粒子径を有する重合体粒子である請求項１または２に記載の塩化ビニル樹脂用艶消し剤。
【請求項４】
前記重合体（Ａ）に可塑剤（Ｂ）が含浸している請求項１〜３に記載の塩化ビニル樹脂用艶消し剤。
【請求項５】
前記可塑剤（Ｂ）がアジピン酸エステル系可塑剤である請求項１〜４のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂用艶消し剤。
【請求項６】
塩化ビニル樹脂に、請求項１〜５のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造した塩化ビニル樹脂成形体の機械的強度を低下させずに、その艶を消すことができる塩化ビニル樹脂用艶消し剤、これを配合してなる塩化ビニル樹脂組成物およびその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂から得られる成形体は、一般に艶を有している。そして、この艶が装飾として好まれる場合がある。しかし、塩化ビニル樹脂成形体の用途によっては、この艶がない方が好まれる場合がある。例えば、塩化ビニル樹脂によって、木目調の化粧板を製造する場合は、化粧板の表面が、塩化ビニル樹脂特有の艶を有していると、明らかに樹脂製であると分かってしまい、木目調の高級感が発揮されない。このような場合は、塩化ビニル樹脂成形体の艶消しが要求される。そこで、塩化ビニル樹脂成形体の艶を消すことができる、艶消し剤が求められている。
【０００３】
関連する技術としては、特許文献１に艶消し性の熱可塑性樹脂積層物が記載されている。この熱可塑性樹脂積層物は、アクリル酸エステル系モノマーおよび架橋性モノマーの共重合体を熱可塑性樹脂に配合した配合物を、表面層に有する積層物である。
【特許文献１】特開平７−３１４６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の表面層の配合物は、熱可塑性樹脂がアクリル酸エステル系モノマーからなる架橋ポリマーを含むことにより、熱可塑性樹脂の艶消し効果を発現しているが、この架橋ポリマーが熱可塑性樹脂中に存在することによって、成形体の機械的強度が低下するといった問題があった。よって、特許文献１においては、架橋ポリマーを含む熱可塑性樹脂のみによって成形体を形成することはできず、他の樹脂との積層物とする必要があった。
【０００５】
そこで、本発明は、塩化ビニル樹脂成形体の機械的強度を低下させずに、艶消し効果を発現することができる塩化ビニル樹脂用艶消し剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以下、本発明について説明する。
【０００７】
第一の本発明は、（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）とを含有する塩化ビニル樹脂用艶消し剤である。
【０００８】
前記塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、前記重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記可塑剤（Ｂ）を３〜４０質量部含有することが好ましい。
【０００９】
前記塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、前記重合体（Ａ）が１〜５０μｍの平均粒子径を有する重合体粒子であることが好ましい。
【００１０】
前記重合体（Ａ）の平均粒子径は、さらに好ましくは、１０〜４０μｍである。
【００１１】
前記塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、前記重合体（Ａ）に可塑剤（Ｂ）が含浸していることが好ましい。
【００１２】
前記塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、前記可塑剤（Ｂ）がアジピン酸エステル系可塑剤であることが好ましい。
【００１３】
第二の本発明は、塩化ビニル樹脂に、前記塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物である。本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合することによって、塩化ビニル樹脂組成物の粉体性が良好になる。
【００１４】
前記艶消し剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましい。
【００１５】
第三の本発明は、前記塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる成形体である。粉体性の良好な塩化ビニル樹脂組成物を成形することで、成形作業が円滑に行え、成形ムラがなくなるので、得られた本発明の成形体の機械的特性は優れたものとなる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を用いることによって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物の粉体特性を良好なものとすることができる。また、その後の成形作業が円滑に行えるので、成形ムラがなくなり、得られた成形体の機械的特性が優れたものとなる。よって、塩化ビニル樹脂成形体の機械的強度を低下させずに、艶消し効果を発現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）とを含有している。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを単量体単位として有している重合体であり、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルと、これらと共重合可能な他の単量体との共重合体である。
【００１９】
ここで、（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸と芳香族アルコールとのエステル等を挙げることができる。
【００２０】
これらのうち、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１５のアルカノールおよび炭素数３〜１５のシクロアルカノールとのエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜８のアルカノールとのエステルがより好ましい。特に好ましいのは、メタクリル酸メチルである。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、１種類を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
また、共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルの誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、芳香族モノビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、カルボン酸ビニル単量体、ビニルエーテル単量体、ビニルケトン単量体、α−オレフィン単量体、ジエン単量体等を用いることができる。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステルの誘導体としては、上記（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分の水素を水酸基、アミノ基、エポキシ基等で置換した、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等を用いることができる。また、その他の（メタ）アクリル酸エステルの誘導体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミドや、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール等を用いることができる。
【００２３】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸；イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノエチル等のα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル等を挙げることができる。また、無水マレイン酸等の、加水分解等によりα，β−エチレン性不飽和カルボン酸に誘導することができる酸無水物も同様に使用することができる。α，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体の中でも、アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【００２４】
芳香族モノビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等を挙げることができる。これらの単量体の中では、スチレンが好ましい。
【００２５】
エチレン性不飽和ニトリル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−エチル（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。これらの単量体の中では、アクリロニトリルが好ましい。
【００２６】
カルボン酸ビニル単量体の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル等を挙げることができる。これらの単量体の中では、酢酸ビニルが好ましい。
【００２７】
ビニルエーテル単量体の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテル等を挙げることができる。
【００２８】
ビニルケトン単量体の具体例としては、メチルビニルケトン等を挙げることができる。
【００２９】
α−オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等を挙げることができる。
【００３０】
ジエン単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等の共役ジエン単量体；１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン単量体を挙げることができる。これらの単量体の中では、１，３−ブタジエンが好ましい。これらの共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
重合体（Ａ）全体（１００質量部）における（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、５０〜１００質量部であることが好ましい。
【００３２】
可塑剤（Ｂ）の種類は、特に限定されないが、フタル酸エステル系可塑剤；アルキルフェノール硫酸エステル系可塑剤；燐酸エステル系可塑剤；アジピン酸エステル系可塑剤；セバシン酸エステル系可塑剤；ジ安息香酸ジエチレングリコール、ジ安息香酸ジプロピレングリコール等のグリコール誘導体系可塑剤；グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体系可塑剤；エポキシ化大豆油等のエポキシ誘導体系可塑剤等を例示することができる。
【００３３】
フタル酸エステル系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジアルキル可塑剤；フタル酸オクチルベンジル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ミリスチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル可塑剤；フタル酸アルキルアリール可塑剤；フタル酸ジベンジル可塑剤；フタル酸ジアリール可塑剤等を挙げることができる。
【００３４】
燐酸エステル系可塑剤の具体例としては、燐酸トリクレジル等の燐酸トリアリール可塑剤；燐酸トリオクチル等の燐酸トリアルキル可塑剤；燐酸アルキルアリール可塑剤等を挙げることができる。
【００３５】
アジピン酸エステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸ジアルキル可塑剤；アジピン酸ジメトキシエチル、アジピン酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジエトキシブチル、アジピン酸ジブトキシブチル等のアジピン酸ジアルコキシアルキル可塑剤；アジピン酸オクチルベンジル、アジピン酸ブチルベンジル、アジピン酸ミリスチルベンジル等のアジピン酸アルキルベンジル可塑剤；アジピン酸アルキルアリール可塑剤；アジピン酸ジベンジル可塑剤；アジピン酸ジアリール可塑剤；アジピン酸ジアルコキシアルキル可塑剤；アジピン酸エーテルエステル系可塑剤（例えば、Ｗ−２６０：大日本インキ化学（株）社製等）等を挙げることができる。これらの可塑剤は、目的とするプラスチゾルの要求特性に合わせて選定すればよい。
【００３６】
これらの可塑剤の中でも、工業的に安価で入手しやすいこと、作業性に優れ、低毒性であること等の点から、アジピン酸エステル系可塑剤が好ましい。これらの可塑剤は、一種類を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。
【００３７】
可塑剤（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、３〜４０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがさらに好ましい。
【００３８】
可塑剤の含有量が少なすぎると、塩化ビニル樹脂組成物の粉体性が悪くなり、また、成形体に必要な機械的強度が得られなくなる。一方、可塑剤の含有量が多すぎると、成形体に必要な艶消し性が得られず、成形体の硬度や熱変形温度が低下する。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル単位を有する重合体（Ａ）は、通常の重合方法によって得ることができるが、特に懸濁重合によって得ることが好ましい。
【００４０】
懸濁重合の開始剤としては、通常の懸濁重合に使用されるものが用いられ、例えば、過硫酸カリウム等の無機過酸化物、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を用いることができる。
【００４１】
また、重合安定剤を添加することもでき、重合安定剤としては、通常の懸濁重合に使用されるものが用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性高分子、直鎖高級アルコール、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が用いられる。
【００４２】
懸濁重合は、分散媒である水中において、重合体（Ａ）を構成する単量体を、開始剤、場合によっては重合安定剤と共に、機械的撹拌によって分散させることによって行われる。
【００４３】
本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を製造する場合においては、この分散溶液に対して、乳化された可塑剤が加えられ、その後、スプレー乾燥等の乾燥処理に付され、本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得ることができる。
【００４４】
可塑剤を乳化する乳化剤としては、陽イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤のいずれも用いることができ、可塑剤の種類に応じて適宜選択され、使用される。
【００４５】
また、重合体（Ａ）の分散溶液を、スプレー乾燥等の乾燥処理に付して得た、重合体（Ａ）の粒子と可塑剤とをヘンシェルミキサー等の混合手段によって混合することによって、本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得ることもできる。
【００４６】
本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤においては、重合体（Ａ）を含む分散溶液に乳化された可塑剤を加えた後の、スプレー乾燥等の乾燥処理により、または、重合体（Ａ）の粒子と可塑剤とのヘンシェルミキサー等の混合処理によって、可塑剤（Ｂ）が重合体（Ａ）に含浸した状態となる。ここで、可塑剤が含浸しているとは、可塑剤が重合体（Ａ）中に、しみ込んでいて、重合体（Ａ）の表面は、乾いている状態をいう。
【００４７】
重合体（Ａ）の平均粒子径は、１〜５０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が小さすぎると、艶消しの効果が不十分となる。一方、平均粒子径が大きすぎると、成形物の表面が粗くなり、また、均一な艶消し効果が得られなくなる。平均粒子径の測定法は、目開きの違いを利用する篩いによる分別法、電子顕微鏡により撮影物から直接測定する方法、および遠心沈降法による測定法等がある。本発明においては、ＬＳ−２３０（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ（株）社製）を用い、短時間で測定可能なレーザー回折法により測定した。
【００４８】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂に、本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合してなる。
【００４９】
塩化ビニル樹脂用艶消し剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましく、１０〜２０質量部であることがさらに好ましい。塩化ビニル樹脂用艶消し剤の配合量が少なすぎると、艶消し効果が発現されにくくなる。一方、塩化ビニル樹脂用艶消し剤の配合割合が多すぎると、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる成形体の強度が小さくなる。
【００５０】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物には、種々の添加剤を添加することができる。例えば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を安定させるためのアクリル系加工助剤を添加することができる。アクリル系加工助剤としては、重量平均分子量が、５０万〜４００万であり、かつ、ガラス転移温度が７５〜１１０℃の（メタ）アクリルエステル共重合体を用いることが好ましい。この中でも、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル共重合体（重合比率：８５質量部／１５質量部）を用いることがより好ましい。
【００５１】
また、衝撃強度を上げるために、アクリル系強化剤を添加することができる。アクリル系強化剤としては、一次粒子のコアポリマーのガラス転移温度が−３０℃以下で、シェルポリマーのガラス転移温度が８０℃以上のコア／シェル型形状を有するアクリル系ポリマー粒子を用いることが好ましい。この中でも、ポリアクリル酸ブチルがコアで、ポリメタクリル酸メチルがシェルである、平均粒子径が０．１〜０．５μｍのコア／シェル粒子（コア／シェル質量比率：１００質量部／４０〜６０質量部）を用いることがより好ましい。
【００５２】
また、熱に対する安定性を付与するために、塩化ビニル樹脂に使用される鉛系安定剤や有機錫系安定剤、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤、および金属石鹸系安定剤を用いることができる。人体や環境に及ぼす影響を考慮すると金属石鹸系安定剤を用いることが好ましい。金属石鹸系安定剤としては、カルシウム、亜鉛、バリウムおよびマグネシウム等の金属の脂肪酸塩が好ましい。
【００５３】
本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物の混合方法としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーおよびリボンブレンダー等により混合する方法があり、この中でも、ヘンシェルミキサーによって混合する方法が好ましい。また、混合時の温度は、室温から昇温して最高温度で９０〜１５０℃とするのが好ましい。
【００５４】
本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる成形体は、一軸押出機、同方向回転式二軸押出機または異方向回転式二軸押出機等により加工され、Ｔダイ押出成形や異型押出成形等の公知の成形法によって、好ましく成形される。本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物は、良好な粉体性を有している。よって、塩化ビニル樹脂組成物の混合工程および成形工程において、塩化ビニル樹脂組成物が機械の壁面に付着したり、詰まったりしないので、混合工程および成形工程を円滑に行うことができ、成形ムラがなく機械的強度の大きい成形体を得ることができる。
【実施例】
【００５５】
＜評価方法＞
（１）塩化ビニル樹脂組成物の評価１（フリーフロー）
塩化ビニル樹脂組成物のフリーフローは、パウダーテスター（商品名、日本油脂製）によって測定した。具体的には、直径５０ｍｍ、容積０．１ｄｍ３の容器に、自由落下にて塩化ビニル樹脂組成物の粉体を疎充填した。この容器上部を、容器のふちに沿って、擦り切り板で擦り切って計量した一定量の粉体を、所定の形状の漏斗に充填して、漏斗下部のスリットを外して、粉体を落下させた。そして、すべての粉体が落下するまでの時間（秒）を計測した。フリーフローの時間が短ければ、塩化ビニル樹脂組成物の粉体がサラサラしていて粉体性が良好であり、フリーフローの時間が長ければ、塩化ビニル樹脂組成物の粉体がベタついていて粉体性が悪い、ということを示している。
【００５６】
（２）塩化ビニル樹脂組成物の評価２（安息角）
塩化ビニル樹脂組成物の安息角は、パウダーテスター（商品名、日本油脂製）によって測定した。具体的には、直径８０ｍｍの円テーブル上に、一定の高さから漏斗によって、塩化ビニル樹脂組成物の粉体を落下させ、円テーブル上に円錐状の粉体を形成した。そして、円錐状の粉体の母線と水平面のなす角度を、円テーブルを回転させながら、三箇所で測定し、これらの平均値を安息角とした。安息角が小さいと、塩化ビニル樹脂組成物の粉体がサラサラしていて粉体特性が良好であり、安息角が大きいと、塩化ビニル樹脂組成物の粉体がベタついていて粉体特性が悪い、ということを示している。
【００５７】
（３）塩化ビニル樹脂組成物の評価３（溶融性）
塩化ビニル樹脂組成物の粉体を、スクリュー押出機による成形処理に付し、加工挙動がトルクおよび樹脂圧力により定常になったのを確認してから、押出機のスクリューを取り出して、スクリューピッチにおける塩化ビニル樹脂組成物の溶融状態を確認した。スクリューの先端から、塩化ビニル樹脂組成物が溶融している箇所のスクリューピッチまでの、ピッチ数を数えて、溶融性を評価した。ピッチ数が十ピッチ以上であると、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性は良好であり、ピッチ数が六ピッチ以下であると、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性は悪い、ということを示している。
【００５８】
（４）成形体の評価１（表面の状態）
成形体の表面を、目視および指触によって、以下の三項目により評価した。
艶なし：表面はサラサラ、光沢がない。
肌荒れ：表面がザラザラ、光沢がない。
艶あり：光沢がある。
【００５９】
（５）成形体の評価２（シャルピー強度）
成形体から、切削加工を行い、ＪＩＳ  Ｋ７１１１に沿って、２３℃にて測定した。
【００６０】
（実施例１）
重合体（Ａ）を形成する単量体として、メタクリル酸メチルを１００質量部、開始剤である２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．８質量部、重合安定剤であるポリビニルアルコールを３質量部、蒸留水を２００質量部、撹拌装置の付いた重合容器に添加した。この溶液を撹拌しながら、６５℃で、６時間、重合し、重合体（Ａ）を含むラテックスを得た。このラテックスを、スプレー乾燥により乾燥させて、重合体（Ａ）の粒子を得た。目開き７５μｍのＪＩＳ篩いで篩った後、この重合体（Ａ）の粒子１００質量部と、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤であるＷ−２６０（大日本インキ化学社製）５質量部とを、ヘンシェルミキサーにて混合し、本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、粉状であり、その平均粒子径は、３５．０μｍであった。
【００６１】
重合度が１０００である塩化ビニル樹脂を１００質量部、上記で得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤１５質量部、重合度１５０００のアクリル系加工助剤（メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル＝８５／１５（質量比）の共重合体）５質量部、アクリル系強化剤（ポリアクリル酸ブチル／ポリメタクリル酸メチル、コア／シェル型共重合体、平均粒子径０．２μｍ）１２質量部、ステアリン酸カルシウム／ステアリン酸亜鉛系安定剤４質量部を、ジャケット付きのヘンシェルミキサーに投入して、室温から１２０℃まで昇温し、その後直ちに冷却することにより、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル樹脂組成物についての各種評価について、表１に示した。
【００６２】
上記の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、スクリューの設定をＬ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数２０ｒｐｍとして、設定温度をＣ１＝１４０℃、Ｃ２＝１５０℃、Ｃ３＝１５５℃、Ｃ４＝１６５℃、ヘッド＝１７０℃、Ｄ１＝１７５℃、Ｄ２＝１７５℃として、ダイスを厚み４ｍｍ×幅４０ｍｍベルトとして、ランド長さを１０ｍｍとして、シリンダー径４０ｍｍのスクリュー押出機により、本発明の成形体を作成した。成形体についての各種評価について、表１に示した。
【００６３】
（実施例２）
重合体（Ａ）を形成する単量体として、メタクリル酸メチル１００質量部、開始剤であるベンゾイルペルオキシド１．２質量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４質量部、炭素数１６の高級アルコール１．８質量部、蒸留水２００質量部を撹拌機付容器に入れ、室温で撹拌した後、ホモミキサーの高せん断下で均質処理を行って、油層の液滴が０．１〜０．４μｍの微細懸濁液を得て、その後、二段羽根の付いたステンレス製耐圧重合容器に移送し、窒素雰囲気下、撹拌しながら、反応温度６５℃で８時間反応を行った。最終重合転化率が９０％以上であることを確認した後、反応を終了し重合体（Ａ）を含むラテックスを得た。
【００６４】
重合体（Ａ）を含むラテックスに対して、乳化剤であるオレイン酸カリウムを用い、市販のホモミキサーにて乳化したアジピン酸エーテルエステル系可塑剤であるＷ−２６０（大日本インキ化学（株）社製）を、重合体粒子１００質量部に対して、１０質量部添加混合し、スプレー乾燥して本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、粉状であり、その平均粒子径は、２．１μｍであった。その後、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂組成物を得て、さらに、その成形体を得て、それぞれ各種評価を行った。結果を表１に示した。
【００６５】
（実施例３）
重合体（Ａ）を形成する単量体として、メタクリル酸メチルを５０質量部、スチレンを４８質量部、メタクリル酸を２質量部、開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．８質量部、重合安定剤であるポリビニルアルコールを３質量部、蒸留水を２００質量部、撹拌装置の付いた重合容器に添加した。この容器を撹拌しながら、６５℃で、６時間、重合し、重合体（Ａ）を含むラテックスを得た。このラテックスを、スプレー乾燥により乾燥させて、重合体粒子を得た。この重合体粒子１００質量部と、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤であるＷ−２６０（大日本インキ化学社製）１５質量部とを、ヘンシェルミキサーにて混合し、本発明の塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、粉状であり、その平均粒子径は、３２．０μｍであった。その後、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂組成物を得て、さらに、その成形体を得て、それぞれ各種評価を行った。結果を表１に示した。
【００６６】
（比較例１）
可塑剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、粉状であり、その平均粒子径は、３５．０μｍであった。その後、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂組成物を得て、さらに、その成形体を得て、それぞれ各種評価を行った。結果を表１に示した。
【００６７】
（比較例２）
アジピン酸エーテルエステル系可塑剤であるＷ−２６０（大日本インキ化学社製）を５０質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、半溶融状態であり、その平均粒子径は、３５．０μｍであった。その後は、塩化ビニル樹脂組成物およびその成形体を製造することはできなかった。
【００６８】
（比較例３）
重合体（Ａ）を形成する単量体として、メタクリル酸メチル１００質量部、開始剤である過硫酸カリウム０．０６質量部、乳化剤であるオレイン酸カリウム０．１質量部、蒸留水２００質量部を二段羽根の付いたステンレス製耐圧重合反応器に入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら反応温度６５℃で８時間重合し、重合体（Ａ）を含むラテックスを得た。その後、実施例２と同様の操作を行い、塩化ビニル樹脂用艶消し剤を得た。得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は、粉状であり、その平均粒子径は、０．１μｍであった。その後、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂組成物を得て、さらに、その成形体を得て、それぞれ各種評価を行った。結果を表１に示した。
【００６９】
【表１】
2005281587.tif 000002
【００７０】
（評価結果）
【００７１】
塩化ビニル樹脂用艶消し剤に可塑剤を加えなかった場合は（比較例１）、塩化ビニル樹脂組成物は、フリーフローを測定するための漏斗から落下しないくらいに、べたついており、また、安息角は大きかった。また、塩化ビニル樹脂組成物は溶融化するのが遅く、溶融性は悪いものであった。また、塩化ビニル樹脂組成物の成形体の表面の状態は、ザラザラしており肌荒れが生じていた。さらに、成形体のシャルピー強度は、９．８ｋＪ／ｍ２であり、劣ったものであった。
【００７２】
また、塩化ビニル樹脂用艶消し剤において、可塑剤（Ｂ）を重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部加えた場合は（比較例２）、得られた塩化ビニル樹脂用艶消し剤は半溶融状態であり、その後、塩化ビニル樹脂組成物およびその成形体を製造することはできなかった。また、乳化剤であるオレイン酸カリウムを単量体１００質量部に対して０．１質量部使用して乳化重合を行ったことにより、塩化ビニル樹脂用艶消し剤の平均粒子径が０．１μｍとなった場合は（比較例３）、塩化ビニル樹脂組成物は、フリーフローを測定するための漏斗から落下しないくらいに、べたついており、また、安息角は大きかった。また、塩化ビニル組成物は、溶融化するのは速かったが、溶融状態がゴム状であったため成形性が悪かった。得られた成形体には、艶があり、艶消し効果は発現されていなかった。
【００７３】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う塩化ビニル樹脂用艶消し剤、塩化ビニル樹脂組成物およびその成形体もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。