(57)【要約】【課題】高い密着性により耐候性に優れた樹脂で表面を被覆することができ、屋外での長期間の使用が可能な熱可塑性樹脂成形品を製造できる。【解決手段】押出機１から押し出された結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える成形において、耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を押出機１から押し出された結晶性樹脂２と冷却ロール３の間に供給してフィルム状の樹脂４を結晶性樹脂２に融着させる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
押出機から押し出された結晶性樹脂を冷却ロールにより冷却して形状を整える成形において、耐候性に優れたフィルム状の樹脂を押出機から押し出された結晶性樹脂と冷却ロールの間に供給してフィルム状の樹脂を結晶性樹脂に融着させることを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項２】
結晶性樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化した樹脂であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項３】
耐候性に優れたフィルム状の樹脂がアクリル系フィルムであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部又は全部がリサイクルされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項２記載の熱可塑性樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂成形品の製造方法、特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とからなる熱可塑性樹脂成形品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は耐熱性が高く、リサイクル性にも優れた樹脂である。しかし、ＰＥＴ樹脂は温水により加水分解し易く、酸やアルカリにも侵され易いため、耐候性に問題がある。そこで、ＰＥＴ樹脂の表面にアクリル系樹脂など耐候性に優れた樹脂を被覆することによって、耐候性を高めることが行われている。（例えば、特許文献１、特許文献２参照）
しかし、ＰＥＴ樹脂はアクリル系樹脂など高耐候性樹脂との密着性が悪く、ＰＥＴ樹脂に高耐候性樹脂を被覆して耐候性を高めることは難しいという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−１４２２７９号公報
【特許文献２】
特開平１１−１７９８６８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、高い密着性により耐候性に優れた樹脂で表面を被覆することができ、屋外での長期間の使用が可能な熱可塑性樹脂成形品を製造できる熱可塑性樹脂成形品の製造方法を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明に係る熱可塑性樹脂成形品の製造方法は、押出機１から押し出された結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える成形において、耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を押出機１から押し出された結晶性樹脂２と冷却ロール３の間に供給してフィルム状の樹脂４を結晶性樹脂２に融着させることを特徴とするものである。
【０００６】
このように押出機１から押し出された結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える際に、耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を結晶性樹脂２と冷却ロール３の間に供給して融着させることで、結晶性樹脂２が溶融状態である時点で耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を簡単に融着して一体化できるものであり、これにより、高い密着性により耐候性に優れた樹脂４で結晶性樹脂２の表面を被覆することができ、屋外での長期間の使用が可能な熱可塑性樹脂成形品を提供できるものである。
【０００７】
また、結晶性樹脂２がポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化した樹脂であることが好ましい。
【０００８】
このようにポリエチレンテレフタレート樹脂と耐候性に優れたフィルム状の樹脂４との親和性に優れたＡＢＳ樹脂とをアロイ化することで、ポリエチレンテレフタレート樹脂と耐候性に優れたフィルム状の樹脂４との親和性を付与し、耐候性に優れた樹脂４をポリエチレンテレフタレート樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化した結晶性樹脂２に融着一体化できるものである。
【０００９】
また、耐候性に優れたフィルム状の樹脂がアクリル系フィルムであることが好ましい。
【００１０】
アクリル系フィルムは特に耐候性に優れており、屋外での使用用途に耐える耐候性を付与することができるものである。
【００１１】
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部又は全部がリサイクルされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。
【００１２】
ポリエチレンテレフタレート樹脂は回収やリサイクルの過程で加水分解が進むため溶融時の粘度が低下して押出成形には適さないが、リサイクルされたポリエチレンテレフタレート樹脂をＡＢＳ樹脂とアロイ化することで溶融時の粘度を上昇させて押出成形性を向上させることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を添付図面に示す実施形態に基づいて説明する。
【００１４】
本発明においては、押出機１から押し出された結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える際に、つまり、結晶性樹脂２が溶融状態にある時点で耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を融着させるものである。すなわち、図１に示すように、押出機１の先端部の金型５から結晶性樹脂２を押出し、押し出された結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える直前に、耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を押出機１から押し出された結晶性樹脂２と冷却ロール３の間に供給して耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を結晶性樹脂２に融着させて熱可塑性樹脂成形品を製造する。
【００１５】
ここで、図１に示す実施形態では耐候性に優れたフィルム状の樹脂４は押出機１から押し出された結晶性樹脂２の両面に融着するように結晶性樹脂２の両面と両冷却ロール３との間に供給するようになっていて製造する熱可塑性樹脂成形品の両面が耐候性に優れた樹脂４で被覆されるようになっているが、耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を押出機１から押し出された結晶性樹脂２の片面に融着するように結晶性樹脂２の片面と冷却ロール３との間に供給して製造する熱可塑性樹脂成形品の片面が耐候性に優れた樹脂４で被覆されるようにしてもよいものである。
【００１６】
ここで、結晶性樹脂２としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化した樹脂である。ＰＥＴ樹脂は耐熱性が高く、リサイクル性にも優れた樹脂であるが、ＰＥＴ樹脂は温水により加水分解し易く、酸やアルカリにも侵され易いため、耐候性に問題があるので、表面をアクリル系樹脂などの耐候性に優れた樹脂４で被覆することによって、耐候性を高める。しかし、前述のようにＰＥＴ樹脂はアクリル系樹脂などの耐候性に優れた樹脂との密着性が悪いので、このような耐候性に優れた樹脂との密着性を向上させるため、耐候性に優れた樹脂との密着性に優れたＡＢＳ樹脂をＰＥＴ樹脂とアロイ化した樹脂を使用する。ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するに当たっては、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とを溶融混練することによって行うことができる。この溶融混練時に相溶化剤を併用することもできる。相溶化剤としては、無水カルボン酸基を含むオレフィン系化合物、スチレン系オレフィン化合物、エポキシ変性オレフィン化合物等を挙げることができる。
【００１７】
このようにＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化することによって、ＡＢＳ樹脂によって耐候性に優れた樹脂４との密着性が向上するものである。
【００１８】
ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化するに当たって、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合比率は、ＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対してＡＢＳ樹脂が５質量％以上含まれるように設定するのが好ましい。ＡＢＳ樹脂の割合が５質量％未満であると、アクリル系樹脂などの耐候性に優れた樹脂４との密着性を向上する効果を十分に得ることができない。また、ＰＥＴ樹脂が有する高弾性率や低線膨張係数の物性を保持するために、ＡＢＳ樹脂の配合割合はＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計量に対して５０質量％以下に設定するのが好ましい。なお、耐候性に優れた樹脂４との密着性を阻害しない樹脂であれば、ＰＥＴ樹脂にアロイ化する樹脂として、ＡＢＢＳ樹脂の他にも任意の樹脂を配合することが可能である。
【００１９】
なお、ＰＥＴ樹脂の一部又は全部としてリサイクルされたＰＥＴ樹脂を使用するようにしてもよい。
【００２０】
ＰＥＴ樹脂は回収やリサイクルの過程で加水分解が進むため溶融時の粘度が低下して押出成形には適さないが、リサイクルされたＰＥＴ樹脂を上記のようにＡＢＳ樹脂とアロイ化することで溶融時の粘度を上昇させて押出成形性を向上させることができ、これによりリサイクルされたＰＥＴ樹脂を用いても押出成形性を向上させることができ、上記のように押出成形しても何ら問題がない。
【００２１】
また、本発明において、耐候性に優れた樹脂としては、屋外での使用用途に耐えることができるアクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリルアクリルゴムスチレン共重合体（ＡＡＳ）樹脂、アクリルロニトリルエチレンプロピレンゴムスチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂等のアクリル系樹脂を挙げることができる。
【００２２】
上記のように、本発明においては、押出機１から押し出されたＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂とをアロイ化した結晶性樹脂２を冷却ロール３により冷却して形状を整える直前に耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を押出機１から押し出された結晶性樹脂２と冷却ロール３の間に供給して耐候性に優れたフィルム状の樹脂４を結晶性樹脂２に融着させるので、結晶性樹脂２の溶融状態で耐候性に優れた樹脂４を冷却ロール３で押圧しながら融着一体化でき、高い密着性により耐候性に優れた樹脂４で結晶性樹脂２の表面を被覆することができ、これにより屋外での長期間の使用が可能な熱可塑性樹脂成形品を提供できるものである。
【００２３】
次に、本発明の具体的な実施例を説明する。
【００２４】
【実施例】
（実施例１）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量％に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量％配合し、更にＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相溶化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって溶融、混合して、２ｍｍφの円柱形状に押出成形した。そしてこの押出成形品を冷却した後に、ペレサイザーで長さ２ｍｍに切断することによってＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ化樹脂ペレットを得た。
【００２５】
次に、上記のようにして得たアロイ化樹脂ペレットを押出機で２５０℃で厚み２ｍｍ、幅２００ｍｍの板状に押出し、その表裏面にアクリルフィルム（住友化学社製「テクノロイＳ００１」）を配した状態で図１に示すような３本の冷却ロール３よりなる冷却機で冷却を行うことで形状を付与して熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００２６】
（実施例２）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）７０質量％に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量％配合し、更にＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相溶化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって溶融、混合して、２ｍｍφの円柱形状に押出成形した。そしてこの押出成形品を冷却した後に、ペレサイザーで長さ２ｍｍに切断することによってＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ化樹脂ペレットを得た。
【００２７】
ＡＡＳ樹脂（日立化成社製「バイタックスＶ６７００」）のペレットを押出成形することにより、厚み１００μｍのＡＡＳ樹脂フィルムを作成した。
【００２８】
上記アロイ化樹脂ペレットを押出機にて２５０℃で厚み２ｍｍ、幅２００ｍｍの板状に押出し、その表裏面に上記ＡＡＳ樹脂フィルムを配した状態で図１に示すような３本の冷却ロール３よりなる冷却機で冷却を行うことで形状を付与して熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００２９】
（実施例３）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」３５質量％と、リサイクルＰＥＴ樹脂であるＰＥＴボトル粉砕フレーク３５質量％をブレンドしたもの）７０質量％に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量％配合し、更にＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相溶化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって溶融、混合して、２ｍｍφの円柱形状に押出成形した。そしてこの押出成形品を冷却した後に、ペレサイザーで長さ２ｍｍに切断することによってＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ化樹脂ペレットを得た。
【００３０】
上記以外は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００３１】
（実施例４）
ＰＥＴ樹脂（リサイクルＰＥＴ樹脂であるＰＥＴボトル粉砕フレーク）７０質量％に対して、ＡＢＳ樹脂（東レ社製「トヨラック６００」）３０質量％配合し、更にＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂の合計に対して３質量％の相溶化剤（エポキシ変性ポリスチレン系樹脂）を配合し、これらを均一に分散した後、二軸押出機によって溶融、混合して、２ｍｍφの円柱形状に押出成形した。そしてこの押出成形品を冷却した後に、ペレサイザーで長さ２ｍｍに切断することによってＰＥＴ樹脂とＡＢＳ樹脂のアロイ化樹脂ペレットを得た。
【００３２】
上記以外は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００３３】
（比較例１）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）ペレットを押出機で２５０℃で厚み２ｍｍ、幅２００ｍｍの板状に押出し、その表裏面にアクリルフィルム（住友化学社製「テクノロイＳ００１」）を配した状態で３本の冷却ロール３よりなる冷却機で冷却を行うことで形状を付与して熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００３４】
（比較例２）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）ペレットを押出機で２５０℃で厚み２ｍｍ、幅２００ｍｍの板状に押出し、その表裏面に実施例２と同じＡＡＳ樹脂フィルムを配した状態で３本の冷却ロール３よりなる冷却機で冷却を行うことで形状を付与して熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００３５】
（比較例３）
ＰＥＴ樹脂（ユニチカ社製「ＮＥＳ２０７０」）のみを用い、このペット樹脂を押出成形する際に、同時にＡＡＳ樹脂（日立化成社製「バイタックスＶ」）を同時二層押出成形し、ＰＥＴ樹脂の表面にＡＡＳ樹脂を積層した熱可塑性樹脂成形品を製造した。
【００３６】
上記実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、比較例１、比較例２、比較例３の表面の耐候性に優れた樹脂の密着性を調べた。耐候性に優れた樹脂の密着性は碁盤目密着試験により評価を行った。碁盤目密着試験とはカッターナイフ等の鋭利な刃物で表面を切って２ｍｍ角のマス目１００個を付け、この上に粘着テープを貼り付けて引き剥がすことによって行ない、剥離したマス目の数で評価を行った。以下に評価結果を示す。
【００３７】
（評価結果）
・実施例１：剥離数    ０（０／１００）
・実施例２：剥離数    ０（０／１００）
・実施例３：剥離数    ０（０／１００）
・実施例４：剥離数    ０（０／１００）
・比較例１：剥離数１００（１００／１００）
・比較例２：剥離数１００（１００／１００）
・比較例３：剥離数１００（１００／１００）
上記の評価結果で明らかなように実施例１、実施例２、実施例３、実施例４は碁盤目剥離試験で剥離が発生せず、比較例１、比較例２、比較例３に対して耐候性に優れた樹脂の密着性が飛躍的に改善されたことが判る。
【００３８】
また、実施例３、実施例４のようにＰＥＴ樹脂としてリサイクルＰＥＴ樹脂を用いたものもＡＢＳ樹脂のアロイ化することで、耐候性に優れた樹脂の密着性が飛躍的に改善されたことが判る。
【００３９】
【発明の効果】
上記のように本発明の請求項１記載の発明にあっては、結晶性樹脂が溶融状態である時点で耐候性に優れたフィルム状の樹脂を簡単に冷却ロールで押しつけながら融着して一体化でき、これにより、耐候性に優れた樹脂を高い密着性で結晶性樹脂の表面に被覆一体化でき、屋外での長期間の使用が可能な熱可塑性樹脂成形品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱可塑性樹脂成形品の製造方法の概略説明図である。
【符号の説明】
１  押出機
２  結晶性樹脂
３  冷却ロール
４  耐候性に優れた樹脂
【図１】
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