(57)【要約】【課題】柔軟剤処理後の衣類にしわが寄りにくく、優れた柔軟性を与える、保存安定性の良好な柔軟剤組成物を提供すること。【解決手段】以下のａ成分を０．１〜１０重量％、ｂ成分を５〜４０重量％、およびｃ成分を０．１〜１０重量％含有し、ａ成分とｂ成分との重量比ａ／ｂが１／５０〜１／２である柔軟剤組成物：  ａ成分：２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとをモル比９５／５〜５０／５０で含有する単量体組成物を重合して得られ、かつ平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である共重合体、  ｂ成分：４級アンモニウム塩、  ｃ成分：脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールから選択される化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル付加した、少なくとも１種のエーテル型非イオン性界面活性剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のａ成分を０．１〜１０重量％、ｂ成分を５〜４０重量％、およびｃ成分を０．１〜１０重量％含有し、ａ成分とｂ成分との重量比ａ／ｂが１／５０〜１／２である柔軟剤組成物：
ａ成分：２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとをモル比９５／５〜５０／５０で含有する単量体組成物を重合して得られ、かつ平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である共重合体、
ｂ成分：４級アンモニウム塩、
ｃ成分：脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールから選択される化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル付加した、少なくとも１種のエーテル型非イオン性界面活性剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟剤組成物に関し、さらに詳しくは、柔軟剤処理後の衣類にしわが寄りにくく、優れた柔軟性を与える、保存安定性の良好な柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄後の衣類に対して柔軟性、吸水性および帯電防止能を付与するために柔軟剤が用いられている。しかし、柔軟剤処理によって衣類表面の柔軟性や吸水性は向上するものの、特にワイシャツなど薄手の衣類にはしわが寄り、しわ取り剤で処理する、あるいはアイロン処理することで衣類に寄ったしわを伸ばしているのが現状である。
【０００３】
衣類のしわを取る目的で、シリコーン化合物および水溶性のビニル系モノマー重合体がしわ取り剤として使用されている。例えば、アミノ変性シリコーンオイルを含有するエマルジョン組成物（特許文献１を参照）、アミノ変性シリコーンまたは第４級アンモニウム変性オルガノポリシロキサンと非イオン性界面活性剤とを含有する組成物（特許文献２を参照）、ポリエーテル変性シリコーンオイルと水溶性溶剤とを含有する組成物（特許文献３を参照）、水溶性のビニル系モノマー重合体と特定の平均粒子径の水不溶性シリコーンとを含有する組成物が知られている。
【０００４】
しかし、シリコーン化合物を柔軟剤基剤である４級アンモニウム塩やポリオキシエチレンアルキルアミン等と併用して柔軟剤組成物を調製した場合、ゲル化を起こすなど保存安定性に問題が生じやすく、また柔軟剤処理後の衣類が黄色に着色する場合がある。また、水溶性のビニル系モノマー重合体を柔軟剤基剤と併用して柔軟剤組成物を調製した場合は、ゲル化を起こすなど保存安定性に問題が生じるだけでなく、衣類表面の仕上がりが硬く柔軟性が不充分であった。
【０００５】
さらに、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位とグリセロール（メタ）アクリレートに基づく構成単位とを含有する重合体を用いた、防汚性、耐洗濯性、吸湿性、帯電防止性に優れた繊維処理剤が知られている（特許文献４を参照）。しかし、この繊維処理剤で処理した衣類は、柔軟性が充分ではなく、また、しわが寄るという問題が解決されたものではなかった。
【特許文献１】特開平１０−１９５７８１号公報
【特許文献２】特開平３−２６９１６５号公報
【特許文献３】特開平１０−４６４７１号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決しようとするものであり、柔軟剤処理後の衣類にしわが寄りにくく、優れた柔軟性を与える、保存安定性の良好な柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
以下のａ成分を０．１〜１０重量％、ｂ成分を５〜４０重量％、およびｃ成分を０．１〜１０重量％含有し、ａ成分とｂ成分との重量比ａ／ｂが１／５０〜１／２である柔軟剤組成物：
ａ成分：２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとをモル比９５／５〜５０／５０で含有する単量体組成物を重合して得られ、かつ平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である共重合体、
ｂ成分：４級アンモニウム塩、
ｃ成分：脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールから選択される化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル付加した、少なくとも１種のエーテル型非イオン性界面活性剤。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の柔軟剤組成物は、ａ成分：２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとをモル比９５／５〜５０／５０で含有する単量体組成物を重合して得られ、かつ平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である共重合体と、ｂ成分：４級アンモニウム塩と、ｃ成分：脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールから選択される化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル付加した、少なくとも１種のエーテル型非イオン性界面活性剤と、を含有する。
【００１０】
本発明の柔軟剤組成物に用いられるａ成分の共重合体は、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＰＣ単量体と示す）と２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、ＱＡ単量体）とを含有する単量体組成物を重合して得られるものである。ＰＣ単量体とＱＡ単量体とのモル比（ＰＣ／ＱＡ）は９５／５〜５０／５０であり、好ましくは９０／１０〜５５／４５であり、さらに好ましくは８５／１５〜６０／４０である。ＰＣ単量体の割合が５０ｍｏｌ％未満の（ＱＡ単量体の割合が５０ｍｏｌ％を超える）場合は、衣類のしわを防ぐ効果が不足し、またＰＣ単量体の割合が９５ｍｏｌ％を超える（ＱＡ単量体の割合が５ｍｏｌ％未満の）場合は、衣類のしわを防ぐ効果が不足し、さらに柔軟性を損ねる場合がある。
【００１１】
本発明におけるａ成分を構成するＰＣ単量体は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと環状リン化合物とを反応させ、次いで３級アミンを用いて開環反応を行う方法によって製造することができ、入手性、衣類のしわを防ぐ効果の点から、２−（メタアクリロイルオキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＭＰＣと示す）が好ましい。
【００１２】
本発明におけるａ成分を構成するＱＡ単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートにトリメチルアミンの塩酸塩を反応させて開環付加反応を行うことによって製造することができ、入手性、衣類のしわを防ぐ効果の点から、２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、ＱＡＭＡと示す）が好ましい。
【００１３】
上記単量体組成物の重合条件は、特に限定されるものではなく、一般に（メタ）アクリル系単量体を重合する際に採用される条件に準じて適宜決定すればよい。なお、本発明におけるａ成分である共重合体を調製する際、ＰＣ単量体およびＱＡ単量体はそれぞれ、１種を単独で使用することもでき、あるいは２種を混合して使用することもできる。
【００１４】
本発明におけるａ成分である共重合体の平均分子量は、５，０００〜２，０００，０００であり、好ましくは１０，０００〜１，５００，０００である。平均分子量が５，０００未満の場合は、衣類のしわを防ぐ効果や、柔軟性の改善効果が得られず、２，０００，０００を超える場合は、共重合体の水溶液の粘性が高くなるので、柔軟剤組成物への配合が困難となり、従って保存安定性が低下する場合がある。なお、本発明における平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、溶解液としてリン酸バッファー（ｐＨ７．４、２０ｍＭ）を用い、ポリエチレングリコールを標準として測定したものである。
【００１５】
本発明の柔軟剤組成物において、ａ成分の配合量は０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。配合量が０．１重量％未満の場合は、衣類に十分な防しわ効果を与えることができず、１０重量％を超える場合は、柔軟剤組成物の保存安定性が低下するため好ましくない。なお、本発明においては、上記共重合体は、１種を単独でａ成分として使用してもよく、また、２種以上を組み合わせてａ成分として使用してもよい。
【００１６】
本発明の柔軟剤組成物に使用されるｂ成分の４級アンモニウム塩としては、陽イオン性界面活性剤として作用することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ジアルキルジメチル４級アンモニウム塩、エステル型４級アンモニウム塩、アルキルジメチルヒドロキシエチル４級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン塩型カチオン等が挙げられる。例えば、エステル型４級アンモニウム塩の場合、エステル結合を形成する際に用いられる脂肪酸としては、例えば、炭素数が１２〜２２である脂肪酸が挙げられる。４級アンモニウム塩の対イオンは、特に限定されるものではなく、例えば、塩素イオン、臭素イオンなどのハロゲンイオン、メトサルフェートなどの炭素数１〜３のアルキルサルフェートなどが挙げられる。また、具体的な４級アンモニウム塩としては、例えば、ジオクタデセニルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホン酸、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート等が挙げられる。なお、本発明においては、４級アンモニウム塩は、１種を単独でｂ成分として使用してもよく、また、２種以上を組み合わせてｂ成分として使用してもよい。
【００１７】
本発明の柔軟剤組成物において、ｂ成分の配合量は５〜４０重量％であり、好ましくは１０〜２５重量％である。配合量が５重量％未満の場合は、衣類に対して充分な柔軟性を与えることができず、４０重量％を超える場合は、保存安定性が不良である。
【００１８】
本発明で使用されるａ成分とｂ成分との重量比は、１／５０〜１／２であり、好ましくは１／１０〜１／２である。重量比が１／５０未満の場合、および１／２を超える場合はいずれも、衣類に充分な防しわ効果を付与することができない。
【００１９】
本発明の柔軟剤組成物に用いられるｃ成分のエーテル型非イオン性界面活性剤は、脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールから選択される化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル、好ましくは平均２０〜４０モル付加したものである。
【００２０】
脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸が好ましく、具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘン酸などが挙げられる。これらの脂肪酸は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリン、ショ糖、ソルビタン、ソルビトールなどの多価アルコールと上記脂肪酸とのエステルが挙げられる。アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる。脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステルおよびアルコールの中でも、とりわけアルコールが好ましい。
【００２１】
具体的なエーテル型非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（３０モル）モノステアレート、ポリオキシエチレン（４０モル）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルなどが挙げられる。なお、本発明においては、エーテル型非イオン性界面活性剤は、１種を単独でｃ成分として使用してもよく、また、２種以上を組み合わせてｃ成分として使用してもよい。
【００２２】
本発明の柔軟剤組成物において、ｃ成分の配合量は０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。配合量が０．１重量％未満の場合は、柔軟剤組成物として十分な保存安定性が得られない。また、配合量が１０重量％を超える場合は、組成物の性状がゲル状になりやすいだけでなく、柔軟性が低下する場合がある。
【００２３】
また、本発明の柔軟剤組成物は、そのｐＨが、精製水で５％に希釈した時に、２５℃にて２．７〜４．５であるのが望ましく、３．０〜４．０であるのがより望ましい。
【００２４】
さらに、本発明の柔軟剤組成物には、上記ａ成分〜ｃ成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、塩化カルシウム、食塩、塩化アンモニウム等の粘度調整剤、クエン酸、塩酸、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチルアルコール等の溶剤、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン重合体等のシリコ−ン誘導体、酸化防止剤、香料、色剤、防腐剤、抗菌剤、保湿剤などの成分を配合しても良い。
【００２５】
本発明の柔軟剤組成物は、その調製方法は特に限定されるものではなく、例えば、上記ａ成分、ｂ成分およびｃ成分を、所定の含有量でかつ所定の重量比で精製水および溶剤（例えば、エチレングリコール）と混合することによって得ることができる。
【実施例】
【００２６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
（実施例１〜５および比較例１〜６）
以下の表１および２に示す配合量で各成分を精製水および溶剤としてのエチレングリコールと混合して柔軟剤組成物を調製し、その特性を評価した。なお、表中の配合量の単位は重量％である。また、使用した各成分は以下の通りである。
【００２７】
＜ａ成分＞
合成例１：ａ−１成分の合成
ＭＰＣ；２０．７ｇ、ＱＡＭＡ；７．１ｇ（単量体組成モル比、ＭＰＣ／ＱＡＭＡ＝７０／３０）を水；１００ｇに溶解して４つ口フラスコに入れ、３０分間窒素を吹込んだ後、７０℃で重合開始剤である２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロリド（Ｖ−５０；和光純薬製）０．５６ｇを加えて８時間重合反応させた。反応終了後、重合液を３リットルのジエチルエーテル中に攪拌しながら滴下し、析出した沈殿を濾取し、４８時間室温で真空乾燥を行って、共重合体の粉末２５．１ｇを得た。
得られた粉末について、リン酸バッファー（ｐＨ７．４、２０ｍＭ）を溶解液としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリエチレングリコールを標準として平均分子量を測定したところ、平均分子量４５０，０００であった。
【００２８】
合成例２：ａ−２成分の合成
ＭＰＣとＱＡＭＡとの単量体モル比を９０／１０にしたこと以外は、合成例１と同様の操作を行って、平均分子量３１０，０００のａ−２成分を得た。
【００２９】
合成例３：比較成分ａ’−１の合成
ＭＰＣとＱＡＭＡとの単量体モル比を３０／７０にしたこと以外は、合成例１と同様の操作を行って、平均分子量１５３，０００の比較成分ａ’−１を得た。
【００３０】
合成例４：比較成分ａ’−２の合成
ＱＡＭＡの代わりにｎ−ブチルメタクリレートを用いた（ＭＰＣとｎ−ブチルメタクリレートとの単量体モル比：８０／２０）こと以外は、合成例１と同様の操作を行って、平均分子量２２０，０００の比較成分ａ’−２を得た。
【００３１】
＜ｂ成分＞
以下に示す４種類の陽イオン性界面活性剤（４級アンモニウム塩）をｂ−１〜ｂ−４成分として用いた。
＜ｂ−１成分＞
ジオクタデセニルジメチルアンモニウムクロリド
＜ｂ−２成分＞
Ｎ，Ｎ−ジオクタデカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド
＜ｂ−３成分＞
オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホン酸
＜ｂ−４成分＞
メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート
【００３２】
＜ｃ成分＞
以下に示す３種類のエーテル型非イオン性界面活性剤をｃ−１〜ｃ−３成分として用いた。
＜ｃ−１成分＞
ポリオキシエチレン（３０モル）モノステアレート
＜ｃ−２成分＞
ポリオキシエチレン（４０モル）ソルビタンモノラウレート
＜ｃ−３成分＞
ポリオキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテル
【００３３】
＜その他の成分＞
粘度調整剤としての塩化カルシウム、溶剤としてのエチレングリコール
【００３４】
柔軟剤組成物による衣類処理方法とその評価方法を説明する。
（柔軟処理方法）
市販の木綿タオルまたは木綿メリヤス肌着を市販の洗剤（アタック；花王株式会社製）にて５回繰り返し洗濯することによって、タオルまたは肌着に付着している洗剤を除去した後、容量７リットルの小型洗濯機中に柔軟剤組成物の０．２％水溶液を調製し、２５℃、浴比１／３０で３分間攪拌処理を行った。
【００３５】
（評価方法）
上記方法で処理したタオルまたは肌着を室温下で自然乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。これらのタオルまたは肌着について柔軟性、および繊維の防しわ効果試験等を行った。
（１）柔軟性
２０名の女性をパネラーとし、柔軟処理後の木綿タオル３枚を重ねたものを１サンプルとし、以下の基準で官能評価を行った。２０名の平均が１．５以上のものを柔軟性が良好な柔軟剤組成物と評価した。
２点：タオルが充分柔らかいと感じた場合
１点：タオルがやや柔らかいと感じた場合
０点：タオルの柔らかさがほとんど感じられない場合
（２）防しわ効果
柔軟処理後の木綿メリヤス肌着を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り取り、得られた試験布を２つに三角に折り、折り目の部分に２００ｇのおもりを２０時間のせ、折り目をつける。その後、折り目のついた試験布にアイロンをかける。温度は中温にし、折り目がなくなるまでアイロンをかける。折り目がなくなったときのアイロン回数をカウントした。アイロン回数が１０回未満の場合を防しわ効果のある柔軟剤組成物と評価した。
（３）保存安定性試験
調製した柔軟剤組成物を、４０℃恒温槽中に３ヶ月静置し、３ヶ月後の外観を確認した。均一乳化分散状態であった場合に○を、ゲル化や分離が生じていた場合に×を、表１および２に記した。
【００３６】
【表１】
2005281940.tif 000002
【００３７】
【表２】
2005281940.tif 000003
【００３８】
表１および２の結果から、次のことが分かる。実施例１〜５の本発明の柔軟剤組成物は、柔軟性に優れ、防しわ性に優れ、保存安定性が良好であった。しかし、比較例の組成物は充分な性能が得られなかった。比較例１の組成物はａ成分のＰＣ単量体の比率が少なかったため、比較例２の組成物は本発明と異なるａ成分を使用したため、また比較例３の組成物はａ成分を含有しなかったため、防しわ効果が充分でなかった。比較例４の組成物はａ成分の含量が多かったため、保存安定性が不良であった。比較例５および６の組成物はａ成分／ｂ成分が本発明の範囲を外れていたため、いずれも防しわ効果が充分でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟剤処理後の衣類にしわが寄りにくく、優れた柔軟性を与え、保存安定性が良好である。