(57)【要約】【課題】高い画像濃度が得られ、画像滲みや色間滲みの無い画像を得ることができ、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクセット、及び、それを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】水、色材、水溶性有機溶媒、多価金属イオン、及び、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕と、を含有し、そのｐＨが、該多価金属イオンが該化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持される範囲の値であるインクと、該インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化しうるｐＨの液体組成物と、を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。前記インクのｐＨが８．０〜１２．０の範囲であり、液体組成物のｐＨが、４．０〜７．０の範囲であることが好ましい。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、色材、水溶性有機溶媒、多価金属イオン、及び、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕を含有し、そのｐＨが、該多価金属イオンが該化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持される範囲の値であるインクと、
該インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化しうるｐＨの液体組成物と、を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記インクのｐＨが８．０〜１２．０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
該液体組成物のｐＨが、４．０〜７．０の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）が前記多価金属イオンと錯体を形成し得る化合物であり、インク中において、多価金属イオンと化合物（Ａ）とが錯体化合物を形成していることで、多価金属イオンが実質的に不活性な状態を維持されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
前記化合物（Ａ）が、前記多価金属イオンと錯体化合物を形成し得る化合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
前記インクの色材が顔料であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
前記液体組成物が色材を含有するインクであることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
水、色材、水溶性有機溶媒、多価金属イオン、及び、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕を含有し、そのｐＨが、該多価金属イオンが該化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持される範囲の値であるインクと、
該インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化しうるｐＨの液体組成物とを含むインクセットを用いたインクジェット記録方法であって、該インクと液体組成物が互いに接するように記録媒体上に付与され、画像が形成されることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記液体組成物を記録媒体上に付与した後、前記インクを記録媒体上に付与することを特徴とする請求項８記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なインクジェット記録用インクセット、及び、それを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式の記録装置は、ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものであり、小型で安価、静寂性等の利点から精力的に検討が行われている。インクを吐出する方法としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像を得ることができる。
【０００３】
インクジェット記録装置で用いられるインクは、主に溶媒、色材、添加剤から構成される。かかるインクに関しては、（１）紙上でにじみ、かぶりのない高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、（２）ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であること、（３）紙上においてインクの乾燥性が高いこと、（４）画像の堅牢性が高いこと等の要求特性がある。
さらに、高精彩のフルカラー印刷を得る上で、高い画像濃度を得ること、画像の滲みが無いこと、また色間における滲みが無いことが重要な課題となっている。この課題に対して、ｐＨ感応染料を含む第１のインクと、該染料を析出させうるｐＨの第２のインクによる組み合わせ提案され（例えば、特許文献１参照。）、また、ｐＨ感応性分散剤を含む第１の顔料インクと該顔料を析出させるｐＨの第２のインクによる組み合わせが提案されているが（例えば、特許文献２参照。）、いずれの方法によっても高い画像濃度が得られにくく、また色間滲みの改善が不十分であった。
【０００４】
また、他の方法としては、アニオン染料を用いた黒インクとカチオン染料と多価沈澱剤を含むイエローインクにとを組み合わせたインクセットが提案されているが（例えば、特許文献３参照。）、ノズル目詰まり性や吐出安定性等に問題があった。さらに、顔料を用いた黒インクとカラーインクの一つに黒インクの顔料の分散安定性を不安定にする染料または添加剤を含む組み合わせが提案されているが（例えば、特許文献４参照。）、この方法によっても色間滲みの改善が十分とは言えない。
このように、高い画像濃度を有し、画像滲みや色間滲みの発生が抑制され良好な画質の画像形成が可能であり、吐出安定性に優れたインクジェット記録用カラーインクセットは得られていないのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−２０８５４８号公報
【特許文献２】
特開平７−１８３７号公報
【特許文献３】
特開平６−５７１９２号公報
【特許文献４】
特開２００１−１５２０５９公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の問題点を考慮した本発明の目的は、高精彩のフルカラー印刷において高い画像濃度が得られ、画像滲みや色間滲みが無く、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクセット、さらには、そのインクセットを用いたインクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者は、鋭意検討を重ねた結果、少なくとも水と色材と水溶性有機溶媒を含むインクからなるインクジェット記録用インクセットにおいて、色材を凝集させる機能を有する多価金属イオンを、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕と共存させることにより、インク中に実質的に不活性な状態を維持させ、必要に応じて第２の液体と接触させることにより、インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化することで、上記の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明のインクジェット記録用インクセットは、水、色材、水溶性有機溶媒、多価金属イオン、及び、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕を含有し、そのｐＨが、該多価金属イオンが該化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持される範囲の値であるインクと、該インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化しうるｐＨの液体組成物と、を含むことを特徴とする。
【０００９】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおいて、前記インクからなるカラーインクセットと色材を含まない液体組成物からなるインクジェット記録用カラーインクセットの場合、インクによって記録媒体上に印刷される部分に、インクが印字される前または後に該液体組成物を印字することで、両者の接触により色材を凝集させ得る多価金属イオンが活性化して速やかに色材の凝集が生じ、高い画像濃度を得ることができ、さらに、また画像滲みや色間滲みを発生することなく高精彩の画像を得ることができる。このとき、インクと液体組成物が印字される順番はいずれでもよいが、高精細な画像を形成しうるという観点からは、該液体組成物が先に印字される方がより好ましい。
ここで、前記インクの印字領域に印字する液体組成物の量は、インクの乾燥性の観点から、印字面積当たり前記インクの印字量より少ないことが望ましい。
【００１０】
また、該液体組成物に、前記インクとは異なる色相の色材を含有させてインク組成物としてもよく、そのようなカラーインクセットの場合も、従来のカラーインクセットでは、２つのインクによる２つのドットを記録媒体上に隣り合うように印字する場合において、２つのドットを形成するインクの液滴同士が接触したとき、しばしば混色が発生し色間滲みが発生することがあったが、これに対して、本発明のカラーインクセットでは、該インクと該液体組成物であるインクによる２つのドットを記録媒体上に隣り合うように印字した場合、２つのドットを形成するインクの液滴同士が接触しても、混色や色間滲みは発生しない。
【００１１】
この理由は、次のように推測される。本発明のインクジェット記録用インクセットのインクには、多価金属イオンが化合物（Ａ）によって実質的に不活性な状態で含まれている。ここで不活性な状態とは、インク中において該多価金属イオンが化合物（Ａ）によって、他の成分と反応を起こさない状態であればよく、このような化合物（Ａ）の機能としては、例えば、該多価金属イオンと化合物（Ａ）とが錯体化合物を形成し、それがインク中に安定に分散または溶解している状態を維持し得るか、或いは、化合物（Ａ）が多孔質微粒子のような担持体であり、そこに多価金属イオンが吸着して不活性な状態を維持し得る機能などを指している。
【００１２】
ここでは、化合物（Ａ）が多価金属イオンと反応し得る化合物である場合の、多価金属イオンと化合物（Ａ）とがインク中に溶解した状態を例に説明する。多価金属イオンをＭｍ＋（ｍ＝２〜３）、化合物（１）の一部（前記他価金属イオンとの反応サイト）をＹａ−（ａ＝１〜６）とすると、該多価金属イオンが実質的に不活性な状態とは下記式（Ｉ）のＭＹｍ−ａｘを指し、通常は錯体化合物を形成している。多価金属イオンが実質的に不活性な状態を維持されるｐＨ範囲においては、式（Ｉ）の反応が１００％右辺（ＭＹｍ−ａｘ）に進む状態であり、他価金属イオンは不活性な状態を維持する。
【００１３】
【化１】
2005001259.tif 000002
【００１４】
（前記式（Ｉ）中、ｍ−ａｘ≦−１であり、ｘはｍ−ａｘ≦−１を満足する整数を表す。）
本発明のインクセットを用いるインクジェット記録方法では、インクと液体組成物が互いに接するように記録媒体上に付与され、画像が形成されるが、ここで「互いに接するように付与」するとは、両者を重なるように同一領域に順次、または、ほぼ同時に付与する場合、および、両者を記録媒体上に隣り合うように付与する場合の双方を包含するものである。
本発明のインクセットを用いてインクと液体組成物による２つのドットを記録媒体上に重なるように印字すると、インクの液滴と液体組成物の液滴が接触した際にインクと液体組成物との接触界面においてインクのｐＨが液体組成物によって変化する。この変化によって、前記式（Ｉ）の反応が左辺に進み、インク中のＭＹｍ−ａｘからＭｍ＋が遊離し、遊離した、即ち、活性となった多価金属イオンＭｍ＋によって、インク中の色材が凝集し析出する。上記反応が、記録媒体表面および表層部で生じることで、インクの色材の浸透および拡散が抑制され、記録媒体の表面近傍に留まるため、画像滲みがなく、高い画像濃度を得ることが出来る。
【００１５】
また、前記インクと前記液体組成物に色材を含有する他のインクからなるカラーインクセットにおいて、２つのインクによる２つのドットを記録媒体上に隣り合うように印字する場合、インクの液滴同士が接触した際に、同様の反応が生じるが、色材の凝集が両者のカラーインクの接触界面で生じる結果、色間滲みの発生が効果的に抑制されるものと推測される。
インクの印字前または後に、該インクの印字領域に液体組成物からなる他のカラーインクを印字することで、記録媒体表面および表層部で上記反応が生じて、該インクの色材の浸透および拡散が抑制され、記録媒体の表面近傍に留まるため、画像滲みがなく、高い画像濃度を得ることも可能である。
前記インクの印字領域に印字する、他の液体組成物由来のインク量としては、インクの乾燥性または色再現性の観点から、印字面積当たり前記インクの印字量より少ないことが望ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるインクは、色材などに加え、多価金属イオンと該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔以下、適宜、本発明ではこのような化合物を「化合物（Ａ）」と称する〕とを含むことを特徴とする。
多価金属イオンの例としては、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｌａ３＋、Ｎｄ３＋、Ｙ３＋およびＡｌ３＋等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中で、以下に詳述する化合物（Ａ）の好ましい態様である化合物との相互作用、及び、色間滲み抑制効果の観点から、Ｍｇ２＋またはＣａ２＋が特に好ましい。
【００１７】
また、該多価金属イオンを実質的に不活性化させる性質を有する化合物〔化合物（Ａ）〕としては、該多価金属イオンを実質的に不活性化、インク中において該多価金属イオンが他の成分と反応を起こさない状態にする化合物であればよい。ここで不活性な状態とは、インク中において該多価金属イオンが化合物（Ａ）によって、他の成分と反応を起こさない状態を指し、例えば、該多価金属イオンと化合物（Ａ）とが互いに反応し、その反応によって生じた物質が、インク系中において安定に分散または溶解していることを指し、インク中に溶解した状態にあることが好ましい。また、他の態様としては、化合物（Ａ）が多孔質微粒子のような担持体であり、そこに多価金属イオンが吸着して不活性のまま、該微粒子がインク中に安定に分散された状態であることが好ましい。
好ましい化合物（Ａ）の態様としては、多価金属イオンと錯体化合物を形成する化合物が挙げられる。このような化合物のインク系中での反応について説明する。
インク中に溶解した状態として、該多価金属イオンをＭｍ＋（ｍ＝２〜３）、化合物（Ａ）の一部（多価金属イオンとの反応サイト）をＹａ−（ａ＝１〜６）とすると、下記式（Ｉ）によりインク中ではＭＹｍ−ａｘ（ｍ−ａｘ≦−１）の状態で溶解していることがさらに好ましい。
【００１８】
【化２】
2005001259.tif 000003
【００１９】
（前記式（Ｉ）中、ｍ−ａｘ≦−１であり、ｘはｍ−ａｘ≦−１を満足する整数を表す。）
多価金属イオンと反応し得る化合物（Ａ）の例としては、インク中で以下に示すアニオン性の官能基を有し、前記多価金属イオンと錯体化合物を形成し得る化合物が好ましい。即ち、上記式（Ｉ）における化合物（Ａ）の一部であるＹａ−の例として、Ｃｌ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＮＯ２−、ＯＨ−、ＣＯ３２−、Ｏ２−、などが挙げられ、さらに、下記式（１）〜（１３）で表される構造も好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化３】
2005001259.tif 000004
【００２１】
【化４】
2005001259.tif 000005
【００２２】
これらの中で、多価金属イオンとの相互作用、色間滲み抑制及び吐出安定性の点から式（１）、（３）、（６）、（８）で表されるものが特に好ましい。
また、インクに含まれる多価金属イオンと化合物（Ａ）は、それぞれ別に添加してもよく、あらかじめＭＹｍ−ａｘの状態にした後、即ち、例えば、両者が形成する錯体化合物の状態で添加しても構わない。
この場合の方法としては、例えば、化合物（Ａ）の遊離酸（ＨａＹ）の懸濁液に計算量の多価金属炭酸塩を加え加熱して完全に溶解させた後、計算量の水酸化ナトリウムを加え、濃縮して結晶を析出させることで、Ｎａａｘ−ｍＭＹｍ−ａｘを得ることが出来る。これを所定のｐＨに調製した状態でインクに添加することで該インクとすることができる。
【００２３】
インクに含まれる多価金属イオンの量は、化合物（Ａ）との関係、またインクに含まれる色材との関係により適宜設定すればよく、一概に決められないが、全インク量に対して０．０１〜５．０質量％の範囲にすることが好ましい。
また、該インクに含まれる化合物（Ａ）の量は、多価金属イオンとの関係、また該インクに含まれる色材との関係により適宜設定すればよいが、モル比にして多価金属イオンを１とした場合、インクの系中に含まれる多価金属イオンを１００％ＭＹｍ−ａｘに出来る量が最低限必要である。具体的な量は一概に決められないが、全インク量に対して０．０１〜５．０質量％の範囲にすることが好ましい。
【００２４】
さらに、該インクのｐＨは、該多価金属イオンが化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持される範囲の値、即ち、前記の具体例によれば、式（Ｉ）の反応が右辺に進行する状態であることが特徴で、具体的には、インクのｐＨは８．０〜１２．０の範囲であることが好ましい。但し、該多価金属イオンと化合物（Ａ）との組み合わせによって、その範囲内において最適領域が多少異なってくる。
例を挙げると、Ｍｇ２＋と式（１）との組み合わせでは、該インクのｐＨは８．５〜１１の範囲であることが好ましく、不活性な状態を安定に維持する点で、９．０〜１０．５の範囲がより好ましい。ｐＨが８．５より低い領域では、式（１）の化合物がＭｇ２＋を不活性な状態に維持出来ないため、所望されない色材の凝集等が生じやすくなり、吐出不良やノズル目詰まりなどの不具合を生じる傾向がある。また、ｐＨが１１より高い領域では、Ｍｇ２＋が水酸化物の沈澱を生じるため、やはり吐出不良やノズル目詰まりの不具合を生じてしまう。
一方、Ｃａ２＋と式（１）との組み合わせでは、該インクのｐＨは８．０〜１２．０の範囲であることが好ましく、不活性な状態を維持する点や色間滲み抑制効果を考慮すると８．５〜１１．０の範囲がより好ましい。ｐＨが８．０より低い領域では、式（１）の化合物がＣａ２＋を不活性な状態に維持出来ないため、吐出不良やノズル目詰まりなどの不具合を生じる。またｐＨが１２より高い領域では、インクの接する部材への化学的な腐食が懸念されるため好ましくない。
【００２５】
また、本発明のインクジェット記録用インクセットの液体組成物は、インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化することの出来るｐＨを有することが特徴で、４．０〜７．０であることが好ましく、色間滲みの抑制効果の点で、４．０〜６．０であることがより好ましい。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおいては、前記インクおよび液体組成物を上記所定のｐＨに維持することが重要であるが、インクや液体組成物のｐＨを調整するために、目的に応じてｐＨ調整剤が用いられる。
該ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、ホウ酸、リン酸、亜リン酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の塩基、およびリン酸塩、シュウ酸塩、アミン酸塩やアミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、アセトアミドグリシン、Ｎ−カルバモイルメチルイミノジ酢酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシンをはじめとするグッドバッファー等の各種緩衝剤を添加することができる。
【００２７】
ｐＨ調整剤の添加量は、適宜、適切な量が選択されるが、前記インクにおいては該多価金属イオンが化合物（Ａ）により実質的に不活性な状態を維持されるのに十分な量が好ましい。インクのｐＨを８．０〜１２．０の範囲に維持するためのｐＨ調整剤の量は、０．０３〜８質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
また、前記液体組成物においては、ｐＨの範囲４．０〜７．０を維持し、インク中の多価金属イオンを、実質的に活性化することの出来る緩衝能を有する量が好ましく、０．０３〜８質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおいては、第１の成分であるインクに、さらには、所望により、組合せて用いられる第２の成分である液体組成物にも、色材を含有する。
本発明に用いられる色材は、顔料、水溶性染料、油溶性染料や顔料で着色したオイルエマルジョン、着色ポリマーおよびワックス等のいずれであってもよいが、顔料または水溶性染料であることが好ましい。
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できる。
【００２９】
黒色顔料としては、ファーネスブラック，ランプブラック，アセチレンブラック，チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色顔料の具体例（以下、市販品は商品名を記載）としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上、コロンビアンＤカーボン社製），Ｒｅｇａｌ４００  Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ    Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ    ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，        Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製），Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    ＦＷ１，        Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    ＦＷ２，        Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ    Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    ＦＷ２００，        Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ    Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ    Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ    Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ    ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ    ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ    Ｂｌａｃｋ４（以上、デグッサ社製），Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等が挙げられる。
【００３０】
更に、黒色インクにおいて、黒色顔料に加えて、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金，銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を併用しても良い。
【００３１】
また、黒色以外の色相の顔料の例を挙げれば、シアン色の顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｂｌｕｅ−１，    −２，    −３，    −１５，    −１５：１，    −１５：２，    −１５：３，    −１５：４，    −１６，    −２２，    −６０等が挙げられる。
また、マゼンタ色の顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ  −５，    −７，    −１２，    −４８，    −４８：１，    −５７，    −１１２，    −１２２，    −１２３，    −１４６，    −１６８，    −１８４，    −２０２等が挙げられる。
黄色の顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    −１，    −２，    −３，−１２，    −１３，    −１４，    −１６，    −１７，    −７３，    −７４，    −７５，−８３，    −９３，    −９５，    −９７，    −９８，    −１１４，    −１２８，    −１２９，    −１３８，    −１５１，    −１５４等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明のインクジェット記録用インクセットに色材として用いられる顔料としては、吐出安定性の点から、水に自己分散可能な顔料を用いることが好ましい。水に自己分散可能な顔料では表面官能基が顔料に化学的に結合しているため、インク中において多価金属イオンや化合物（Ａ）と共存しやすく、顔料の分散安定性への影響が小さい。
【００３３】
本発明において「水に自己分散可能な顔料」とは、以下に説明する手順に沿って測定される顔料の濃度に基づく条件を満たしており、当該顔料表面に水対して可溶性の官能基を配し，高分子分散剤を用いなくとも水中で安定に分散可能な顔料のことを指す。
すなわち、先ず、水が９５質量％、顔料が５質量％となるように水に対して顔料を加え、高圧ホモジナイザーを用いて水中に顔料を５分間分散させてガラス瓶中で２４時間放置する。次に、得られる顔料の分散液からその全体積の３分の１の量の上澄み液を採取する。そして、分散液の上澄み液における顔料濃度を測定し、この顔料濃度が、分散直後の分散液中の顔料濃度に対して９８％以上であるとき、その顔料を水に自己分散可能な顔料とする。このとき、顔料濃度の測定方法は、特に限定されず、サンプルを乾燥させて固形分を測定する方法や、適当な濃度に希釈して透過率から求める方法等いずれでもよく、他に顔料濃度を正確に求める方法があれば、もちろんその方法によってもよい。
【００３４】
水に自己分散可能な顔料としては、例えば、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００，    Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００，    ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ    ＣＷ−１、日本触媒社から販売されている自己分散顔料等の市販の自己分散顔料等を使用してもよい。これら市販の自己分散型顔料は、いずれも自己分散性指標が１００％である。この水に自己分散型顔料は、例えば、通常の顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより製造することができる。従って、上記汎用の顔料に対して表面改質処理を施して、自己分散性を付与した顔料を使用してもよい。
【００３５】
次に、色材して用いられる染料について説明する。
水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ−２，    −４，    −９，    −１１，    −１７，    −１９，    −２２，    −３２，    −８０，    −１５１，    −１５４，
−１６８，    −１７１，    −１９４，    −１９５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−１，    −２，    −６，    −８，    −２２，    −３４，    −７０，  −７１，    −７６，    −７８，    −８６，    −１１２，    −１４２，    −１６５，    −１９９，    −２００，    −２０１，    −２０２，    −２０３，    −２０７，    −２１８，    −２３６，    −２８７，    −３０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ−１，    −２，    −４，    −８，    −９，    −１１，    −１３，    −１５，    −２０，    −２８，    −３１，    −３３，    −３７，    −３９，    −５１，    −５９，    −６２，    −６３，    −７３，    −７５，    −８０，    −８１，    −８３，    −８７，    −９０，    −９４，    −９５，    −９９，    −１０１，    −１１０，    −１８９，    −２２７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１，    −７，    −９，    −１２，    −３５，    −４７，    −５１，    −６６，    −９３，    −９５，    −９８，    −９９，    −１００，    −１０６，    −１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，    −２，    −４，    −８，    −１１，    −１２，    −２６，    −２７，    −２８，    −３３，    −３４，    −４１，    −４４，    −４８，    −５８，    −８６，    −８７，    −８８，    −１３２，    −１４２，    −１４４，    −１７３、
【００３６】
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ−１，    −２、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ−１，    −２，    −７，    −１６，    −２４，    −２６，    −２８，−３１，    −４８，    −５２，    −６３，    −１０７，    −１１２，    −１１８，    −１１９，    −１２１，    −１５６，    −１７２，    −１９４，    −２０８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ−１，    −７，    −９，    −１５，    −２２，    −２３，    −２７，  −２９，    −４０，    −４３，    −５５，    −５９，    −６２，    −７８，    −８０，  −８１，    −８３，    −９０，    −１０２，    −１０４，    −１１１，    −１８５，    −２４９，    −２５４、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−１，    −４，    −８，    −１３，    −１４，    −１５，    −１８，    −２１，    −２６，    −３５，    −３７，    −５２，    −１１０，    −１４４，    −１８０，    −２４９，    −２５７，    −２８９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，    −３，    −４，    −７，    −１１，    −１２，    −１３，  −１４，    −１８，    −１９，    −２３，    −２５，    −３４，    −３８，    −４１，  −４２，    −４４，    −５３，    −５５，    −６１，    −７１，    −７６，    −７８，
−７９，    −１２２、
【００３７】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ−１，    −４，    −５，    −８，    −１３，    −１４，    −２７，    −３０，    −３１，    −３４，    −３９，    −４３，    −４５，    −４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ−３，    −４，    −５，    −１３，    −１４，    −１５，    −１８，    −１９，    −２１，    −２５，    −２６，    −２７，    −２８，    −３８，    −４１，    −４９，    −５９，    −７１，    −７７，    −１０４，    −１０９，    −１１３，−１１４，    −１２０，    −１４０，    −１６０，    −１６３，    −１７１，    −１７２，    −１９４，    −１９８，    −２０３，    −２２１，    −２２２，    −２３１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ−１，    −２，    −３，    −１１，    −１２，    −２１，    −２２，    −２３，    −２４，    −２９，    −３１，    −３３，    −３５，    −４０，    −４３，    −４５，    −４９，    −５８，    −７４，    −７６，    −１０１，    −１０６，    −１２０，    −１４１，    −１４７，    −１５２，    −１５９，    −１８０，    −１９４，    −１９５，    −１９８，    −２２２，    −２２７，    −２５０、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，    −２，    −３，    −４，    −７，    −１５，    −１７，    −１８，    −２２，    −２３，    −２４，    −２５，    −２７，    −３７，    −４２，    −４４，    −４６，    −７７，    −８１，    −８４，    −８５，    −８６，    −１０５，    −１１６，    −１２５，    −１３５，    −１４５，    −１５４，    −１６０，−１６７等が挙げられる。
【００３８】
これらの中で、前記インクに用いられる色材としては、ｐＨ８．０〜１２．０において安定に分散または溶解出来るものが好ましく、置換基としてカルボン酸基を１つ以上有し、スルホン酸基とカルボン酸基の数の関係が、以下の関係を満たすものが、色間滲み防止の効果がより発揮されるため特に好ましい。
（スルホン酸基数）＜（カルボン酸基数）
【００３９】
インク中の色材の含有量は、全インク量に対して０．１〜１０質量％の範囲、好ましくは１．０〜７．０質量％範囲、より好ましくは１．０〜５．０質量％の範囲である。
また、液体組成物に色材を含有させてインクとして用いる場合、用いられる色材としては、ｐＨ４．０〜７．０において安定に分散または溶解出来るものが好ましく、置換基としてスルホン酸基を１つ以上有し、カルボン酸基を含まないものがより好ましい。この時の色材の含有量は、全インク量に対して０．１〜１０質量％の範囲、好ましくは１．０〜７．０質量％範囲、より好ましくは１．０〜５．０質量％の範囲である。
【００４０】
前記インク（第１の成分）に用いられる色材に、自己分散型以外の顔料を用いる場合、顔料を分散させるために高分子分散剤を使用することができる。高分子分散剤としては、既知の高分子界面活性剤、水溶性樹脂が使用できるが、置換基としてカルボン酸基を１つ以上有し、スルホン酸基とカルボン酸基の数の関係が以下の関係を満たす高分子化合物を用いることが、色間滲み防止の効果がより発揮されるため特に好ましい。
（スルホン酸基数）＜（カルボン酸基数）
高分子分散剤の添加量は、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、吐出安定性の点から０．２〜２．０質量％の範囲がより好ましい。
【００４１】
また、液体組成物に添加する色材として自己分散型顔料以外の顔料を用いる場合にも、顔料を分散させるために高分子分散剤を使用することができる。高分子分散剤としては、既知の高分子界面活性剤、水溶性樹脂が使用できるが、この液体組成物に添加する高分子分散剤は、置換基としてスルホン酸基を１つ以上有し、カルボン酸基を含まないものがより好ましい。
高分子分散剤の添加量は、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、吐出安定性の点から０．２〜２．０質量％の範囲がより好ましい。
【００４２】
本発明のインクセットにおいては、少なくともインクの調製に水溶性有機溶媒を用いる。また、水溶性有機溶媒は体組成物中に添加してもよく、特に、液体組成物をインクとして用いる場合には、この水溶性有機溶媒を添加することが好ましい。
本発明に用いうる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、極性溶剤から選択されることが好ましい。水溶性有機溶剤が、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、極性溶剤である場合には、インクの保湿性及び色材の溶解または分散安定性が良好になり、目詰まり、インクジェット記録用インクの吐出安定性を維持することができる。
【００４３】
前記多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、２，２’’−チオジエタノール、トリエタノールアミン等を好適に用いることができる。
前記多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等を好適に用いることができる。
前記極性溶剤は、この場合、溶媒の持つ双極子モーメントが大きいか、溶媒の誘電率が大きいものを指し、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等を好適に用いることができる。
【００４４】
また、前記の溶媒以外の水溶性有機溶媒、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンを添加しても良い。
本発明においては、前記水溶性有機溶剤のインクジェット記録用インクにおける全含有量が３．０〜６０．０質量％であることが好ましい。前記水溶性有機溶剤の全含有量が３．０質量％未満であると、インクジェット記録用インクが乾燥、析出しやすくなり、ノズル目詰まり等の吐出不良を起こしやすくなり、一方、６０．０質量％を越えると、インクの紙への定着性が悪く、またインクの粘度が高くなり吐出不良を起こしやすくなる。ノズル目詰まり防止、吐出安定性のバランスから、１０．０〜４０．０質量％がより好ましい。
【００４５】
本発明には、インク或いは液体組成物中に、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有するものであれば有効に使用することが出来る。例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等のいずれを使用してもよい。また、上記高分子分散剤を界面活性剤として用いることも出来る。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が挙げられる。
【００４６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００４７】
一般的に、色材の可溶化基はアニオン性であることが多く、色材の分散安定性という観点から、ノニオン性界面活性剤、若しくは、アニオン性界面活性剤が好ましい。更に、浸透性制御の観点より、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が好ましい。
インク中に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜３質量％であることが更に好ましい。添加量が１０質量％以上の場合には、十分な光学濃度を得ることが困難となるおそれがある。
【００４８】
本発明においては、さらにインク吐出性改善等の特性制御を目的として、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等をインク中に含有させることができる。
また、上記以外にも、本発明の効果を損なわない限りにおいて、インクセットの調製に用いられる種々の添加剤を必要に応じて併用することができる。併用可能な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４９】
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明の記録方法は、前記色材、多価金属イオン、化合物（Ａ）などを含むインク、及び、インク中の多価金属イオン実質的に活性化しうるｐＨの液体組成物と、を含むインクセットを用いたインクジェット記録方法であって、記録媒体上に、インク及び液体組成物が互いに接するように付与される工程を含み、両者が接触することにより、高画質の画像が形成されることを特徴とする。
【００５０】
本発明のインクジェット記録方法においては、インクと液体組成物が記録媒体上に付与される場合、まず、記録媒体表面に液体組成物が付与され、その後、インクが付与されることが好ましい。
また、これらを付与する際のインク１ドロップ当たりの液体質量は１〜４０ｎｇ程度であることが好ましく、１〜２０ｎｇであることがより好ましい。液体組成物の１ドロップ量は１〜３０ｎｇ程度であることが好ましく、１〜１０ｎｇであることがより好ましい。さらに、該インクの１個のインク滴量は、該液体組成物の１個の液滴量より多いことが好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット記録方法は、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクの紙への定着を補助するためのヒーター等を搭載した記録装置や、中間転写機構を搭載し、中間体にインクを印字後、紙等の被記録体に転写する記録装置に適用することもできる。
また、液体組成物が色材を含まない場合、該液体組成物を記録媒体に塗布させた後にインクをその記録媒体に印字させてもよい。
前記インク及び液体組成物を記録媒体に付与する手段としては、熱インクジェット方式またはピエゾインクジェット方式を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明のインクジェット用インクセットは、少なくとも２つの液体からなり、双方の液体が安定性に優れ、記録装置の金属部材経与える影響も抑制されており、２つの液体が記録媒体上に付与されると両者の界面で色材が速やかに凝集して画像を形成するため、光学濃度が充分で、色間滲みのない画像を形成でき、且つ、記録装置内において安定であり、吐出安定性を満足しうるという特徴を有し、その応用範囲は広い。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
以下に示す顔料分散方法とインク調製法により調製した各インクを組み合わせ、実施例１〜４及び比較例１〜３のインクセットを構成した。
【００５４】
［顔料分散液方法］
水に自己分散可能な顔料分散液について、遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０質量％）を除去したものを顔料分散液として使用した。
【００５５】
［インク調製方法▲１▼］
イオン交換水にｐＨ調整物質を所定量加えた後、多価金属化合物を所定量加える。さらに所定量の色材、水溶性有機溶媒、界面活性剤等を適量加え、各材料が所定量含まれるようにインクを調整した。これを、混合、攪拌し、ブラックインクは１μｍのフィルターをカラーインクは０．４５μｍのフィルターを用いてろ過することで以下に示す各インクを得た。
【００５６】
［インク調製方法▲２▼］
適量の色材に、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、各材料が所定量含まれるようにインクを調整した。これを、混合、攪拌し、ブラックインクは１μｍのフィルターをカラーインクは０．４５μｍのフィルターを用いてろ過することで以下に示す各インクを得た。
【００５７】
［液体組成物調製方法］
ｐＨ調整物質、イオン交換水等を適量加え、所定濃度となるように調整した。これを、混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることで、目的とする液体組成物を得た。
【００５８】
［ブラックインク▲１▼］
上記の顔料分散方法及びインク調製方法▲１▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ  ３００（キャボット社製）      ３．５質量％
・ジエチレングリコール                            １５質量％
・プロピレングリコール                              ５質量％
・サーフィノール４６５                              ２質量％
・尿素                                              ５質量％
・タウリン                                      １．４質量％
・ＮａＯＨ                                          ０．２質量％
・Ｍｇ−ＥＤＴＡ                                          ２質量％
（多価金属イオン（Ｍｇ２＋）と化合物（Ａ）の反応生成物）
・イオン交換水                                        残部
このブラックインク▲１▼のｐＨは、９．４であった。
【００５９】
［ブラックインク▲２▼］
上記の顔料分散方法及びインク調製方法▲１▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ  ３００（キャボット社製）    ３．５質量％
・ジエチレングリコール                          １５質量％
・プロピレングリコール                            ５質量％
・サーフィノール４６５                            ２質量％
・尿素                                            ５質量％
・タウリン                                    １．４質量％
・ＮａＯＨ                                        ０．２質量％
・Ｃａ−ＥＤＴＡ                                        ２質量％
（多価金属イオン（Ｃａ２＋）と化合物（Ａ）の反応生成物）
・イオン交換水                                      残部
このブラックインク▲１▼のｐＨは、９．１であった。
【００６０】
［ブラックインク▲３▼］
上記の顔料分散方法及びインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ  ３００（キャボット社製）    ３．５質量％
・ジエチレングリコール                          １５質量％
・プロピレングリコール                            ５質量％
・サーフィノール４６５                            ２質量％
・尿素                                            ５質量％
・タウリン                                    １．４質量％
・ＮａＯＨ                                        ０．２質量％
・イオン交換水                                      残部
このブラックインク▲３▼のｐＨは、９．０であった。
【００６１】
［シアンインク▲１▼］
上記のインク作成方法▲１▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・自己分散顔料（キャボット社製）                ３．５質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
（ノニオン性界面活性剤、日信化学社製）
・尿素                                              ５質量％
・タウリン                                      １．４質量％
・ＮａＯＨ                                          ０．２質量％
・Ｍｇ−ＥＤＴＡ                                          ２質量％
（多価金属イオン（Ｍｇ２＋）と化合物（Ａ）の反応生成物）
・イオン交換水                                        残部
このシアンインク▲１▼のｐＨは、９．３であった。
【００６２】
［シアンインク▲２▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９                        ３質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
・フタル酸水素カリウム                              ５質量％
・１Ｎ−塩酸水溶液                                  ５質量％
・イオン交換水                                        残部
このシアンインク▲２▼のｐＨは、４．１であった。
【００６３】
［シアンインク▲３▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９                        ３質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
・イオン交換水                                        残部
このシアンインク▲３▼のｐＨは、７．６であった。
【００６４】
［マゼンタインク▲１▼］
上記のインク作成方法▲１▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・自己分散顔料（キャボット社製）                ３．５質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
・尿素                                              ５質量％
・タウリン                                      １．４質量％
・ＮａＯＨ                                          ０．２質量％
・Ｍｇ−ＥＤＴＡ                                          ２質量％
（多価金属イオン（Ｍｇ２＋）と化合物（Ａ）の反応生成物）
・イオン交換水                                        残部
このマゼンタインク▲１▼のｐＨは、９．２であった。
【００６５】
［マゼンタインク▲２▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｍ−３７７（イルフォード社製）                    ３質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
・フタル酸水素カリウム                              ３質量％
・ＮａＯＨ                                      ０．００５質量％
・イオン交換水                                        残部
このマゼンタインク▲２▼のｐＨは、４．５であった。
【００６６】
［マゼンタインク▲３▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｍ−３７７（イルフォード社製）                    ３質量％
・ジエチレングリコール                            ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル        ５質量％
・サーフィノール４６５                              １質量％
・イオン交換水                                        残部
このマゼンタインク▲３▼のｐＨは、７．４であった。
【００６７】
［イエローインク▲１▼］
上記のインク作成方法▲１▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・自己分散顔料（キャボット社製）                      ３．５質量％
・ジエチレングリコール                        ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル    ５質量％
・サーフィノール４６５                          １質量％
・尿素                                          ５質量％
・タウリン                                  １．４質量％
・ＮａＯＨ                                      ０．２質量％
・Ｍｇ−ＥＤＴＡ                                      ２質量％
（多価金属イオン（Ｍｇ２＋）と化合物（Ａ）の反応生成物）
・イオン交換水                                    残部
このイエローインク▲１▼のｐＨは、９．３であった。
【００６８】
［イエローインク▲２▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２                  ２質量％
・ジエチレングリコール                        ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル    ５質量％
・サーフィノール４６５                          １質量％
・フタル酸水素カリウム                          ３質量％
・ＮａＯＨ                                  ０．００５質量％
・イオン交換水                                    残部
このイエローインク▲２▼のｐＨは、４．４であった。
【００６９】
［イエローインク▲３▼］
上記のインク作成方法▲２▼に従って、以下に示す組成のインクを得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２                  ２質量％
・ジエチレングリコール                        ２０質量％
・ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテル    ５質量％
・サーフィノール４６５                          １質量％
・イオン交換水                                    残部
このイエローインク▲３▼のｐＨは、７．５であった。
【００７０】
［液体組成物］
上記の液体組成物調製方法に従って、以下に示す組成の処理液を得た。
・フタル酸水素カリウム                        １０質量％
・ＮａＯＨ                                    ０．０５質量％
・ジエチレングリコール                        １０質量％
・サーフィノール４６５                          １質量％
・イオン交換水                                    残部
この液体組成物のｐＨは、４．１であった。
なお、各インクおよび処理液のｐＨは、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、ｐＨメーター（堀場製作所社製）により測定した。
【００７１】
［実施例１〜４及び比較例１〜３］
上記得られた各インクを下記表１〜表２に示すように組み合わせてインクセットを作製し、さらに、当該インクセットを下記表１に示すような組み合わせでインクジェット記録装置に設置し、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に対して、印字を行った。印字画像は、下記画像評価に供する画像とした。
なお、実施例３及び実施例４では、ブラックインク▲１▼及び▲２▼中の多価金属イオンを活性化しうるｐＨの液体組成物（各表中に「処理液」と記載）として、ｐＨが４．０〜７．０の範囲にあるシアンインク▲２▼、マゼンタインク▲２▼、イエローインク▲２▼が用いられており、本発明に係る液体組成物が色材を含むインクを兼ねる態様を例示するものである。
【００７２】
【表１】
2005001259.tif 000006
【００７３】
【表２】
2005001259.tif 000007
【００７４】
なお、上記表１〜表２中、重ね印字密度（％）とは、ブラックインクの印字領域に印字する液体組成物またはカラーインクの印字量を、ベタ印字が１００％としたときの量で表すものであり、本発明に係る液体組成物を用いた場合は、該液体組成物の印字量を、液体組成物を用いなかった場合はカラーインクの総印字量をそれぞれ示している。なお、３色のカラーインクの使用比率は、同じになるように設定した。また、ここで用いたインクジェット記録装置（上記表１〜表２に印字装置と記載）は試作品であり、下記表３に示す仕様のものである。
【００７５】
【表３】
2005001259.tif 000008
【００７６】
［インク性能の評価］
＜光学濃度＞
普通紙ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に対し、印字したベタ画像を２４時間放置後、光学濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＯＤＥＬ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて任意の５箇所を測定し、平均値を求めた。
得られた各インクセットによる画像の測定値について評価した。
黒色ベタ画像の場合には、以下の評価基準のもとで評価した。
○：１．３以上、
△：１．２以上１．３未満、
×：１．２未満。
シアン、マゼンタ、イエローのベタ画像の場合には、以下の評価基準のもとで評価した。
○：１．０以上、
△：０．８以上１．０未満、
×：０．８未満。
【００７７】
＜画像滲み＞
普通紙ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に対し、文字パターン画像を印字し、２４時間放置後、予め定めておいた限度見本（実際の印字パターンで作成した滲みの程度の良い画像から悪い画像まで、複数の評価者が順序付けを行ない、ランクとして数値化したもの）に照合し、滲みの度合いについて以下の評価基準のもとでインクセットの官能評価を行なった。
○：滲みが少ないもの、
△：滲みは発生しているが許容レベルのもの、
×：滲みの発生が著しく許容範囲外のもの。
【００７８】
＜色間滲み＞
普通紙ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に対し、黒色ベタ画像とシアン、マゼンタ、イエローのベタ画像がそれぞれ隣接する印字パターン画像を印字し、２４時間放置後、予め定めておいた限度見本（実際の印字パターンで作成した色間滲みの程度の良い画像から悪い画像まで、複数の評価者が順序付けを行ない、ランクとして数値化したもの）に照合し、色間滲みの度合いについて、以下の評価基準のもとでインクセットの官能評価を行なった。
○：色間滲みが少ないもの、
△：色間滲みは発生しているが許容レベルのもの、
×：色間滲みの発生が著しく許容範囲外のもの。
【００７９】
＜吐出安定性＞
普通紙ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に対し、各色ベタ画像を連続して印字し、目視による画像白抜けについて、以下の評価基準のもとでインクセットの官能評価を行なった。
○：ベタ画像中の白抜けがなく均一な画像である、
△：ベタ画像中に若干の白く抜けた部分がある、
×：ベタ画像中に大きく白く抜けた部分がある。
【００８０】
これらの評価結果は、前記表１〜表２に併記した。
表１〜表２に明らかなように、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いた実施例１〜４では、画像濃度が高く、画像滲みや色間滲みの無い優れた画質の画像を得ることができ、いずれの記録装置を用いた場合にもインクの吐出安定性に優れていることがわかった。一方、多価金属イオンと化合物（Ａ）とを含有しない比較例１のインクセットでは、充分な光学濃度の画像が得られず、また、低ｐＨの液体組成物を併用しなかった比較例２及び比較例３では、画像滲み、色間滲みが著しかった。
【００８１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクジェット記録用インクセットによれば、高い画像濃度が得られ、画像滲みや色間滲みの無い画像を得ることができ、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクセット得ることができる。また、このインクセットを用いたインクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置により、インクの吐出安定性と優れた画質の画像形成と両立しうるという効果を奏する。