(57)【要約】【課題】  本発明は、塗膜として良好な透明性、光学特性、耐久性と同時に無機物からなる反射防止膜との密着性、耐久性とを兼ね備え、且つ太陽光等の外光に対して安定である塗膜を形成可能なコーティング組成物を提供する。【解決手段】  本発明は、特定の複合酸化物微粒子、一個以上の重合可能な反応基を有する有機ケイ素化合物を主成分とし、Ｆｅ原子を含む化合物および／またはバナジウム原子を含む化合物をドーピングすることを特徴とするコーティング用組成物に関するものである。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記成分（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、且つ下記成分（Ｃ）がドーピングされていることを特徴とするコーティング用組成物。
（Ａ）核粒子がチタンおよびスズの酸化物で構成され、且つルチル型構造をとる固溶体酸化物からなり、被覆層として珪素酸化物とジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子。
（Ｂ）下記一般式で表される有機ケイ素化合物。（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
【化１】
2005281430.tif 000004
（Ｃ）分子中に少なくともＦｅ原子を含む化合物および／または分子中に少なくともバナジウム原子を含む化合物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分がＦｅ（III）アセチルアセトネ−トおよび／またはバナジウム（IＶ）オキシアセチルアセトネートおよび／またはバナジウム（III）アセチルアセトネートであることを特徴とする請求項１記載のコーティング用組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分が（Ａ）成分に対して重量比で（Ｃ）／（Ａ）＝０．００４〜０．０６であることを特徴とする請求項１または２のいずれか一項に記載のコーティング用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング用組成物から形成されたハードコート被膜を屈折率が１．６０以上のプラスチックレンズ表面に有し、前記ハードコート被膜表面に無機物質からなる反射防止膜を積層したことを特徴とするプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ表面に、基材と同程度の屈折率を有し、耐摩耗性、耐薬品性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の耐久性に優れた透明被膜を提供する。また、その被膜上に無機物質からなる反射防止膜を設けることを可能としたことを特徴とするコーティング用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂レンズ（ＣＲ−３９）は、ガラスレンズに比べて、安全性、易加工性、ファッション性等に優れており、さらに近年、ハードコート技術、反射防止技術の開発により、急速に普及してきた。
【０００３】
ハードコート組成物としては、シリコン系ハードコート被膜をプラスチックレンズ表面に設ける方法が一般的に行われている。例えば、特許文献１、特許文献２にＡｌ（III）中心金属原子とするアセチルアセトネ−トを用いるハードコート組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献３には、アミン化合物、多価カルボン酸、数々のアセチルアセトン金属塩化合物、フェノール化合物、三フッ化ホウ素含有化合物等を添加するハードコート組成物が開示されている。
【０００５】
また、特許文献４には、過塩素酸アンモニウムを用いるハードコート組成物が、特許文献５には、過塩素酸マグネシウムを用いるハードコート組成物が開示されている。
【０００６】
また、屈折率が１．５２以上の高屈折率樹脂レンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レンズとコーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生し、外観不良の原因となる。この問題を解決するために、特許文献６、特許文献７のようにシリコン系コーティング組成物に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロイド状分散体を、高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き換えるといったコーティング技術が開示されている。また、特許文献８では、二酸化チタンと二酸化セリウムの複合系ゾルの製造方法が開示されており、特許文献９ではＴｉとＣｅの複合無機酸化物微粒子、特許文献１０ではＴｉ、ＣｅおよびＳｉの複合無機酸化物を有機ケイ素化合物で処理した微粒子をコーティング組成物に用いる技術が開示されている。また、特許文献１１では、チタンおよびスズの酸化物の核粒子で、珪素酸化物とジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物との複合酸化物で被覆層を形成した複合酸化物微粒子をコーティング組成物に用いる技術が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特公昭６０−１１７２７号公報
【特許文献２】特公昭６０−３０３５０号公報
【特許文献３】特公昭６１−３３８６８号公報
【特許文献４】特公昭６２−９２６６号公報
【特許文献５】特公平４−５９６０１号公報
【特許文献６】特公昭６１−５４３３１号公報
【特許文献７】特公昭６３−３７１４２号公報
【特許文献８】特開平１−３０１５１７号公報
【特許文献９】特開平２−２６４９０２号公報
【特許文献１０】特開平３−６８９０１号公報
【特許文献１１】特開２０００−２０４３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１〜１０に開示されているコーティング技術による塗膜性能と比較して、特許文献１１に開示されているコーティング技術による塗膜性能は、品質バランスに優れており、且つ耐候性が飛躍的に向上する。しかしながら、太陽光などの光を受けて発色して、青色を呈する欠点があった。特に反射防止膜を前記塗膜表面に配した場合に発色した色が残存することにより、視認性を阻害する、また染色レンズにおいては色調が変化するといった不具合が生じていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、核粒子がチタンおよびスズの酸化物からなり、かつルチル型構造をとる複合固溶体酸化物からなり、被覆層として珪素酸化物とジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子および重合可能な反応基を有するシラン化合物を主成分とするコーティング組成物中に、Ｆｅ原子を含む化合物および／またはバナジウム原子を含む化合物をドーピングすることにより、耐久性、耐擦傷性等の塗膜性能に優れ、且つ太陽光などの光に対しても発色することなく安定なハードコート被膜を形成できることを見出し、前記課題を解決するに至った。
【００１０】
すなわち、第１の発明では少なくとも下記成分（Ａ）および（Ｂ）を主成分とし、且つ下記成分（Ｃ）がドーピングされていることを特徴とするコーティング用組成物を提供する。
【００１１】
（Ａ）核粒子がチタンおよびスズの酸化物で構成され、且つルチル型構造をとる固溶体酸化物からなり、被覆層として珪素酸化物とジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子。
【００１２】
（Ｂ）下記一般式で表される有機ケイ素化合物。（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
【００１３】
【化１】
2005281430.tif 000002
【００１４】
（Ｃ）分子中に少なくともＦｅ原子を含む化合物および／または分子中に少なくともバナジウム原子を含む化合物。
【００１５】
第１の発明によれば、ハードコート被膜の太陽光などの光を受けて発色する性質を抑制することが可能である。
【００１６】
第２の発明では、前記（Ｃ）成分としてＦｅ（III）アセチルアセトネ−トおよび／またはバナジウム（IＶ）オキシアセチルアセトネートおよび／またはバナジウム（III）アセチルアセトネートを用いることを提供する。
【００１７】
第２の発明によれば、第１の発明の効果に加え、コーティング用組成物中での安定した分散性が得られ、且つコーティング用組成物中で安定した特性を得ることが可能である。また、安全性が高いため取り扱いやすい。
【００１８】
第３の発明では、前記（Ｃ）成分が（Ａ）成分に対して重量比で（Ｃ）／（Ａ）＝０．００２〜０．０６の範囲に有るコーティング用組成物を提供する。
【００１９】
第３の発明によれば、青色変色が起こる事無く、外観上の品質を維持することができ、尚且つ各種耐久性を得ることが可能である。
【００２０】
第４の発明では、前記コーティング用組成物から形成されたハードコート被膜を屈折率が１．６０以上のプラスチックレンズ表面に有し、前記ハードコート被膜表面に無機物質からなる反射防止膜を積層したことを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２１】
第４の発明によれば、基材であるプラスチックレンズとの密着性と無機物質から成る反射防止膜との十分な密着性を得ることが可能である。
【００２２】
本発明に使用する（Ａ）成分は、核粒子がチタンおよびスズの酸化物からなり、かつルチル型構造をとる複合固溶体酸化物からなり、被覆層として珪素酸化物とジルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子である。
【００２３】
具体例としては、粒径が１〜１００ミリミクロンであり、ＳｎＯ2およびＴｉＯ2の無機酸化物がＳｉＯ2およびＺｒＯ2の無機酸化物よって被覆されている複合酸化物微粒子が、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。
【００２４】
さらにコーティング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。
【００２５】
また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。またアミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。
【００２６】
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加える必要がある。いずれも粒子径は約１〜３００ｍμが好適であり、本発明のコーティング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであるが、使用量は固形分の１０〜７０重量％であることが望ましい。すなわち、１０重量％未満では、無機蒸着膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また７０重量％を越えると、塗膜にクラックが生じる。
次に（Ｂ）成分において、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有するシラン化合物であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であるが、その具体的例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。
【００２７】
またＸは加水分解可能な官能基でありその具体的なものとして、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。このシラン化合物の具体例として、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等があり、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
この（Ｂ）成分の使用量は、全組成物の２０〜６０重量％であることが望ましい。すなわち、２０重量％未満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分となりやすい。また６０重量％を越えると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となり好ましくない。
【００２９】
続いて（Ｃ）成分のＦｅ原子を含む化合物および／またはバナジウム原子を含む化合物は、二酸化鉄、三酸化鉄、塩化鉄、Ｆｅ（III）アセチルアセトネ−ト、酸化バナジウム、バナジウム（IＶ）オキシアセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート等公知の化合物を使用することができる。
【００３０】
このうち、コーティング用組成物中およびハードコート被膜中での安定性、ドーピング量に対する効果、取り扱い性等の点からＦｅ（III）アセチルアセトネ−ト、バナジウム（IＶ）オキシアセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネートが好ましい。尚、前記アセチルアセトネ−ト化合部は単独で前記成分（Ａ）の太陽光などの外光に対して安定化させる効果と同時に、硬化触媒としてシラノール基およびエポキシ基の硬化を促進させる働きを併せ持ち、透明性および耐久性のすぐれた硬化被膜形成することができる。一方、光安定化剤として前記アセチルアセトネ−ト化合物を、硬化触媒として別の化合物を使用する形態も可能である。
【００３１】
硬化触媒としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、グアニジン等のアミン類、グリシン等のアミノ酸類、アルミニウムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート等の金属アセチルアセトネート類、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有機酸の金属塩類、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類およびその塩、塩酸、リン酸、硝酸等の酸類、ＳｎＣｌ2、ＡｌＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2、ＳｂＣｌ3等のルイス酸である金属塩化物等が挙げられ、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明では、多官能性エポキシ化合物を添加することも有用である。多官能性エポキシ化合物とは、塗料、接着剤、注型用などに広く実用されているもので、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、更には上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００３３】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００３４】
多官能性エポキシ化合物は、染色成分の役割と同時に耐水性・耐温水性の向上として用いる。そこで、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が特に好ましい。
【００３５】
また、屈折率の調整が必要な場合等において、一般式がＳｉ(ＯＲ)4で表される四官能シラン化合物および／または、ＳｉＯ2微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを添加することも有用である。四官能シラン化合物の具体例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶剤中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好ましい。
【００３６】
このようにして得られるコーティング用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００３７】
尚、本発明のコーティング組成物は上記成分の他に必要に応じて、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しコーティング液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００３８】
さらに、本発明のコーティング組成物の塗布にあたっては、基材レンズと被膜の密着性を向上させる目的で、基材表面をあらかじめアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機物の微粒子による研磨処理、プライマー処理またはプラズマ処理を行うことが効果的である。
【００３９】
また、塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピン法、スプレー法、ロールコート法、フローコート法等によりコーティング液を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。尚、硬化被膜の膜厚としては、０．０５〜３０μであることが好ましい。すなわち、０．０５μ未満では、基本となる性能が出ず、３０μを越えると、表面の平滑性が損なわれ、光学的歪が発生する為好ましくない。
【００４０】
このようにして得られたコート被膜の表面上に、無機物質からなる反射防止膜を形成する。被膜化方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。また、膜構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反射防止膜のどちらを用いてもかまわないが、反射率を極力抑えるため多層反射防止膜を用いることが好ましい。
【００４１】
使用される無機物の具体例としては、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2 、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＭｇＦ2、ＷＯ3等が挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上の混合物を用いる。
また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート膜の表面処理を行うことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明により、屈折率１．６０以上の合成樹脂製レンズと同程度の屈折率を有し、基材表面に塗布、硬化させることにより得られた塗膜が、耐擦傷性・耐候性・耐水性・耐熱性等の耐久性および透明性に優れ、同時に無機物からなる反射防止膜との密着性、各種耐久性を同時に得ることができる。特に外光などの光に対する着色を抑え、安定性を飛躍的に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
〔実施例１〕
（１）コーティング用組成物の調整
２−ｎ−ブトキシエタノール１０００．３ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５５３．７ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４２７．０ｇを攪拌しながら滴下し、さらに２時間攪拌後一昼夜熟成させた。次いでメタノール分散二酸化チタン−二酸化スズ−二酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合酸化物微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）６９８１．６ｇを混合した後、Ｆｅ（III）アセチルアセトネート２９．４ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）３．０ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させてコーティング用組成物とした。
【００４４】
（２）塗布および硬化
前記コーティング用組成物を用い、予めアルカリ処理を施した屈折率１．６７のプラスチック眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコースーパーソブリンレンズ生地）に浸漬法にて引き上げ速度２５０ｍｍ／分で塗布した。塗布後７０℃で４０分間風乾した後、１２０℃で１２０分間焼成を行った。このようにして得られた硬化被膜の膜厚は１．９ミクロンであった。
【００４５】
（３）反射防止薄膜の形成
前記方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気に向かって順に、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2の５層で構成される多層反射防止膜を真空蒸着機（（株）シンクロン製；ＣＥＳ−２１）にて形成した。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2層、次のＺｒＯ2とＳｉＯ2の等価膜層および次のＺｒＯ2層、最上層のＳｉＯ2層について、設計波長λを５２０ｎｍとしてそれぞれλ／４となる様に形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。
得られたレンズを下記試験方法に従って評価し、その結果を表１に示した。
【００４６】
（４）試験および評価結果
得られたレンズを下記試験方法によって塗膜性能の評価を行い、評価結果を表１に示す。
【００４７】
（ａ）耐擦傷性：ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけた状態で１０往復表面を摩擦し、１ｃｍ×３ｃｍの範囲内に傷ついた程度を目視で次の段階に分けて評価した。
Ａ：全く傷がつかない。
Ｂ：１〜１０本の傷がつく。
Ｃ：１０〜１００本の傷がつく。
Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている。
Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない。
【００４８】
（ｂ）耐酸／耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び１％ママレモン（ライオン（株）製）水溶液
に１２時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００４９】
（ｃ）初期密着性：基材とハードコート膜およびハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．５．１〜２碁盤目法・碁盤目テープ法に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製 商品名「セロテープ」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被膜の残存マス目数を以下の通り分類した。
Ａ：被膜剥がれなし（残存マス目数１００）
Ｂ：ほとんど剥がれなし（残存マス目数９９．９〜９５）
Ｃ：やや剥がれ有り（残存マス目数９４．９〜８０）
Ｄ：剥がれ有り（残存マス目数７９．９〜３０）
Ｅ：ほぼ全面剥がれ（残存マス目数２９．９〜０）
【００５０】
（ｄ）耐候性：カーボンアークによるサンシャインウェザーメーターに３００時間暴露した後、前記（ｃ）に記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
【００５１】
（ｅ）耐湿性：温度６０℃、相対湿度９８％に保たれた恒温恒湿槽中に１０日間放置した後、前記（ｃ）記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
【００５２】
（ｆ）耐温水性：温度８０℃に保たれた温浴中に１時間浸漬した後、前記（ｃ）記載のクロスカットテープ試験を行い、コート被膜の残存マス目数を耐久性指標とした。
【００５３】
（ｇ）発色性：温度２５℃に保たれた恒温槽中において、人工太陽灯下に２０時間放置した後、下記の通り分類した。
Ａ：変化なし
Ｂ：若干発色が認められるが、使用上問題なし
Ｃ：発色が認められ、視認性を阻害する
〔実施例２〕
【００５４】
実施例１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートの代わりにバナジウム（IＶ）オキシアセチルアセトネート７．４ｇを用いた以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔実施例３〕
【００５５】
実施例１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートを単独で用いる代わりにＦｅ（III）アセチルアセトネート２２．１ｇおよびバナジウム（III）アセチルアセトネート６．８ｇを併用した以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔実施例４〕
【００５６】
プロピレングリコールモノメチルエーテル１２４３．４ｇおよびメタノール分散二酸化チタン−二酸化スズ−二酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）６８６０．０ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２４９．１ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３４３．３ｇを攪拌しながら滴下を行い４時間攪拌後、ＥＸ−３１３（長瀬化成工業（株）製、商品名ＥＸ−３１３）２３９．９ｇを添加して２時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液にＦｅ（III）アセチルアセトネート２５．６ｇおよびアルミニウムアセチルアセトネート７．８ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）２．２ｇおよびフェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージクリスタル」）１８．０ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させてコーティング用組成物とした。前記コーティング用組成物を用いてハードコート被膜を形成し、ついで実施例１と同様に反射防止膜を設けたところ、得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔比較例１〕
【００５７】
実施例１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートの代わりにアルミニウムアセチルアセトネート２０．３ｇを用いた以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔比較例２〕
【００５８】
実施例１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートを４．４ｇとした以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔比較例３〕
【００５９】
実施例１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートを１００．０ｇとした以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔比較例４〕
【００６０】
実施例１において、メタノール分散二酸化チタン−二酸化スズ−二酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）の代わりにメタノール分散二酸化チタン−酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名１１２０Ｚ  Ｓ・７−Ｇ、固形分濃度２０ｗｔ％）を用いた以外は実施例１と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
〔比較例５〕
【００６１】
実施例４において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネートおよびアルミニウムアセチルアセトネートを併用する代わりにアルミニウムアセチルアセトネート２３．５ｇを用いた以外は実施例２と同様にハードコート被膜および反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。また塗膜性能の評価結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2005281430.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６３】
光学特性、耐擦傷性および耐久性に優れ、無機物からなる反射防止膜との密着性を兼ね備えたプラスチック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集光レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業用に広く応用することができる。更に本発明による効果は、ウォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチック全般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大である。