(57)【要約】【課題】  本発明は、生分解性ポリエステル系成形体を処理する際に、優れた濃色効果を発揮すると同時に堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性を付与する処理剤を提供する。【解決手段】  本発明のポリ乳酸系成形体用の処理剤は、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体を１：０．５〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン（Ｘ）、あるいは、該ポリアミドポリアミン（Ｘ）をエピクロルヒドリンと１：０〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（Ｙ）を主成分とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体を１：０．５〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン（Ｘ）、あるいは、該ポリアミドポリアミン（Ｘ）をエピクロルヒドリンと１：０〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（Ｙ）を主成分とすることを特徴とする生分解性ポリエステル系成形体用の処理剤。
【請求項２】
ポリアミドポリアミン（Ｘ）が、そのイミノ基１モルに対して、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜４０モルの割合で付加されることによって、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有することを特徴とする請求項１に記載の処理剤。
【請求項３】
処理が、濃色化、堅牢度向上、柔軟性付与または帯電防止性付与の処理である、請求項１または２記載の処理剤。
【請求項４】
濃色性を付与する染色助剤として使用される請求項１〜３のいずれか１項に記載の処理剤。
【請求項５】
生分解性ポリエステル系成形体がポリ乳酸繊維である請求項１〜４のいずれか１項に記載の処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の処理剤を用いて得られた生分解性ポリエステル系成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は生分解性ポリエステル系成形体用の処理剤およびそれを用いて得られた生分解性ポリエステル系成形体に関する。詳しくは、ポリ乳酸系繊維あるいはこれらの繊維と他繊維との混紡交織品用繊維等の生分解性ポリエステル系成形体の濃色性、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などを目的とした処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然繊維あるいは合成繊維の染色工程や仕上げ工程においては分散性、均染性、濃色性、柔軟性や帯電防止性を付与する等の目的で種々の用途に界面活性剤が処理剤として利用されている。近年、地球環境に優しい生分解性繊維としてポリ乳酸繊維が注目を集めており種々の界面活性剤が提案されてきているが、十分な効果を発揮するものは少ない。また、特にポリ乳酸繊維の染色加工においては、他の合成繊維や天然繊維と比べ染料が十分に染着されず、染色物の色の深みや鮮明性が劣るといった大きな欠点が挙げられている。
【０００３】
従来より、合成繊維、特にポリエステル繊維の濃色化方法として、繊維表面への微細凹凸を付与する方法や低屈折率樹脂で処理する方法が提案されている。前者の繊維表面への微細凹凸付与による方法に関しては、化学的浸食法、物理的エッチング法等が知られているが、特別な装置を必要としたり、工程が複雑である等の問題点がある（例えば、特許文献１および２参照）。一方、後者の低屈折率樹脂で処理する方法に関しては、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等を使用した方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。しかし、これらの方法を生分解性ポリエステル系繊維に利用しても濃色性や耐久性等が不十分であり、未だユーザーの満足するものは得られていないのが現状であった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５４−１２０７２８号公報
【特許文献２】特開昭６１−９７４９０号公報
【特許文献３】特開２００１−２８８６８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、生分解性ポリエステル系成形体、特にポリ乳酸系繊維の染色工程において特別な装置や複雑な工程を経ずに該成形体の濃色性を向上させるのと同時に、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などを効率良く出来る処理剤を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究の結果、生分解性ポリエステル系成形体の濃色性を向上させるのと同時に、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などを効率良く出来る処理剤の発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体を１：０．５〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン（Ｘ）、あるいは、該ポリアミドポリアミン（Ｘ）をエピクロルヒドリンと１：０〜２のモル比で反応させて得られるポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（Ｙ）を主成分とすることを特徴とする生分解性ポリエステル系成形体用の処理剤である。
【０００８】
本発明の別の実施態様では、ポリアミドポリアミン（Ｘ）が、そのイミノ基１モルに対して、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜４０モルの割合で付加されることによって、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する。
【０００９】
また、本発明は、上記処理剤を用いて得られた生分解性ポリエステル系成形体をも提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の処理剤は、生分解性ポリエステル系成形体の濃色性を向上させるのと同時に、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などを効率良く行い非常に有用である。
【００１１】
従来、生分解性ポリエステル系成形体、特にポリ乳酸繊維の染色において、優れた濃色効果を発揮できる処理剤は提案されておらず、極めて有用な発明と言える。本発明の処理剤の効果が優れる理由については完全に解明していないが、処理剤が生分解性ポリエステル系繊維に吸着し、そこにマイナスを帯びた染料粒子が吸着することにより濃色性を向上させ、同時に、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などが行われているものと推測される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明について詳細に説明する。
本発明に係るポリアミドポリアミン（Ｘ）は、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体との反応によって得られる。ここで、ポリアルキレンポリアミンは、アミノ基を２個有し、両者の間を、イミノ基が存在しても良いアルキレン基で結合した化合物である。具体例としては、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンのようなアルキレンジアミン類及びジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，１０−ジアミンのようなポリアルキレンポリアミン類が挙げられる。これらの中では、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミンが工業的に有利である。これらのポリアルキレンポリアミンは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体における二塩基性カルボン酸は、分子内に２個のカルボキシル基を有する化合物であり、脂肪族、芳香族、脂環式のいずれであっても良い。具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸のような脂肪族ジカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸類、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、シクロヘキサン−１，３−又は１，４−ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、３−又は４−メチルヘキサハイドロフタル酸のような脂環式ジカルボン酸等が挙げられるが、工業的には、特にアジピン酸が好ましい。二塩基性カルボン酸の誘導体としては、エステル、例えば低級アルコールとのモノ又はジエステル類、および酸無水物（分子内脱水縮合物）等が挙げられる。二塩基性カルボン酸またはその誘導体は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸および／またはその誘導体との反応モル比は１：０．５〜２であり、好ましくは１：０．８〜１．４である。反応モル比が１：０．５未満では濃色効果が劣り、１：２を超えた場合も濃色効果が劣り好ましくない。反応温度は通常、１２０〜１８０℃であるが、好ましくは１４０〜１７０℃である。１２０℃未満では反応時間が長くなり、１８０℃を超えると反応副生物が多くなり好ましくない。反応終了後、水を添加してポリアミドポリアミンの１０〜８０重量％水溶液とする。尚、上記反応は無触媒で反応するが、反応触媒として、塩酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸類を使用しても良い。
【００１５】
本発明に係るポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（Ｙ）は、上記で得られたポリアミドポリアミン（Ｘ）をエピクロルヒドリンと反応させることによって得ることができる。ポリアミドポリアミンとエピクロルヒドリンとの反応モル比は、ポリアミドポリアミン中のイミノ基に対して１：０〜２、好ましくは１：０．５〜２、さらに好ましくは１：０．８〜１．６である。反応モル比が１：２を超えると濃色効果が劣り好ましくない。
【００１６】
ポリアミドポリアミン（Ｘ）とエピクロルヒドリンとの反応は、２０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃の温度で行われる。この反応は、粘度が２０〜１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）になるまで行う。粘度が２０未満では濃色効果が不十分となり、１０００を超えると最終製品の保存安定性が著しく劣りゲル化し易くなり好ましくない。反応が所定の粘度範囲に達したら、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、あるいは蟻酸、酢酸などの有機酸等を加えｐＨが１〜７、好ましくは２〜５になるように調整する。次に反応生成物が１０〜８０重量％水溶液となるように調整し、最終製品を得る。
【００１７】
ポリアミドポリアミン（Ｘ）は（ポリ）オキシアルキレン鎖を有していてもよい。これは、ポリアミドポリアミン（Ｘ）のイミノ基に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加させることによって得られる。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドである。これらのアルキレンオキサイドは１種類のみを用いても、２種以上を併用してもよい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、ポリアミドポリアミン（Ｘ）中のイミノ基１モルに対して４０モル以下、好ましくは２０モル以下である。上記付加モル数が４０モルを超えると濃色効果が劣る。この付加反応は、ポリアミドポリアミン水溶液を４０〜６０℃に保ちながら、アルキレンオキサイドを付加させることによって行われる。
【００１８】
本発明の処理剤は、本発明の目的を損なわない範囲で可塑剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、無機フィラー等の各種添加剤、改質剤、充填剤を付加成分として含むことができ、あるいはこれらを本発明の処理剤と共に使用することができる。
【００１９】
本発明の処理剤は、例えば、濃色性を付与する目的で染色助剤として使用することができる。この場合、本発明の処理剤は、染色時または染色の前に添加され得る。本発明の処理剤を染色時に添加して使用する場合には、分散性、均染性、浸透性、浴中柔軟性、低起泡性等の向上を図るために本発明の目的を損なわない範囲で分散剤、均染剤、浸透剤、浴中柔軟剤、消泡剤等の各種添加剤を任意成分として併用することができ、染色浴に用いる染料、ｐＨ調整のための酸、キレート剤なども従来通り使用できる。ポリ乳酸系の成形体の染色は、１００〜１２０℃の温度、４〜６のｐＨで行うことが好ましい。ポリ乳酸が加水分解することによる分子量の低下を防止するためである。
【００２０】
本発明の処理剤を染色前に使用する場合には、本発明の処理剤の水溶液を処理温度２０〜１２０℃、処理時間５〜６０分間で成形体に処理剤を吸着させる。処理後は通常の染色方法で染色すれば良く、染色時には上記と同様に分散性、均染性、浸透性、浴中柔軟性、低起泡性の向上を図るために本発明の目的を損なわない範囲で分散剤、均染剤、浸透剤、浴中柔軟剤、消泡剤等の各種添加剤を任意成分として使用しても良い。
【００２１】
また、本発明の処理剤は、堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の付与などの目的で染色後に使用することもできる。この場合には、浸漬法、パッディング法、スプレー法等で成形体に付与することが出来る。処理剤を付与した後、成形体上での堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性などの耐久性を高めるために、予備乾燥及び熱処理の併用等による加熱処理を行ってもよい。
【００２２】
本発明の処理剤の使用量は、固形分で染浴または水溶液に対して通常０．０１〜１０ｇ／リットルで、好ましくは０．２〜５．０ｇ／リットルである。また、溶解性や安定性の向上、低粘度化の為にイソプロピルアルコール、ブチルセルソルブ等の溶剤等で希釈して使用しても良い。通常、処理浴の浴比は１：５〜１：３０であり、染色方法は浸染、捺染、連染などのいずれでも良い。
【００２３】
本発明における生分解性ポリエステル系成形体は、生分解性ポリエステルから製造された繊維、布帛、ファスナー、ボタン等を含み、本発明の処理剤は、いずれの成形体の染色等においても優れた効果を有する。以下に、本発明の処理剤が使用される生分解性ポリエステル系成形体の好ましい例として、ポリ乳酸系繊維について説明するが、本発明における生分解性ポリエステル系成形体は、該繊維に限定されるものではない。
【００２４】
ポリ乳酸系繊維は、ポリ乳酸系繊維単独あるいはポリ乳酸系繊維と他の天然、再生、合成繊維との混紡、交編物、交織物等であってもよい。また、その形態としては、糸、編物、織物、不織布、綱、網等の繊維構造体と認識されるものであればよい。
【００２５】
ポリ乳酸系繊維は、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸を主とした繰り返し単位の脂肪族ポリエステル繊維である。
【００２６】
ポリ乳酸系繊維を製造する際に用いられるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、乳酸の２量体であるＬ−ラクチドやＤ−ラクチド、あるいはメゾラクチドを原料とする。ポリ乳酸系繊維の結晶性を上げ強度を上げるために、ポリ乳酸はＬ体の比率が９５％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。
【００２７】
この時用いられるポリ乳酸は、製糸性及び延伸特性の点で、相対粘度が２．５〜３．５の範囲であることが好ましく、２．７〜３．２の範囲であることがより好ましい。また、用いられるポリ乳酸は、モノマーの含有量が０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、特に０．２重量％以下であることが好ましい。上記モノマーは、後述するＧＰＣ分析により算出される分子量１０００以下の成分である。モノマーの含有量が０．５重量％を超えると、紡糸・延伸工程で糸切れ等が発生し、操業性が著しく低下するおそれがある。これは、モノマー成分が熱により分解する為、ポリ乳酸の耐熱性を低下させるからであると考えられる。
【００２８】
ポリ乳酸系繊維の単糸繊度は、０．５０〜２５dtex（デシテックス）であることが好ましく、０．７５〜１０dtexであることがより好ましい。ポリ乳酸系繊維としては、マルチフィラメント延伸糸、マルチフィラメント仮撚糸、ステープルファイバーなどがあげられる。例えば、マルチフィラメント延伸糸は、紡糸速度を３０００ｍ／分以上で紡糸した後、延伸温度を１００〜１２５℃で、１．３倍以上延伸した後、１２５〜１５０℃で熱セットすることにより得られる。この延伸糸の引張強度は、３．５cN／dtex（センチニュートン／デシテックス）以上であり、沸水収縮率も１５％以下であるものが好ましい。
【００２９】
また、マルチフィラメント仮撚糸の製造方法は、通常の延伸同時仮撚方法であれば特に問題はなく、ベルトタイプ、ピンタイプ、フリクションタイプなどの仮撚機でも使用可能である。仮撚速度は生産性を考慮して５００ｍ／分以上であることが好ましい。この仮撚糸の引張強度は、２．６５cN／dtex以上であるものが好ましい。
【００３０】
さらに、ステープルファイバーは、紡糸速度を２０００ｍ／分以下で紡糸した後、延伸温度を６０〜９８℃で、４．０倍以上延伸した後、１０５〜１３５℃で熱セットする事により得られる。このステープルファイバー引張強度は、３．０cN／dtex以上であるものが好ましい。
【００３１】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３２】
温度計、冷却器、撹拌機、窒素導入管を備えた四つ口フラスコにジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）、及びアジピン酸１４６ｇ（１．０モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０〜１６０℃にて脱水反応を６時間行う。次に９０℃まで冷却し、熱水を加え固形分３０％に調整しポリアミドポリアミン水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【実施例２】
【００３３】
温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、実施例１で得たポリアミドポリアミン水溶液３８５ｇ（０．５モル）を仕込み、エピクロルヒドリン４６ｇ（０．５モル）を加え、４０〜５０℃で反応を行い、粘度が３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を加え固形分を２０％に調整し、更に６０重量％硫酸にてｐＨ４に調整しポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【実施例３】
【００３４】
温度計、冷却器、撹拌機、窒素導入管を備えた四つ口フラスコにジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）、及びアジピン酸１７５ｇ（１．２モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０〜１６０℃にて脱水反応を６時間行う。次に９０℃まで冷却し、熱水を加え固形分３０％に調整しポリアミドポリアミン水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【実施例４】
【００３５】
温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、実施例３で得たポリアミドポリアミン水溶液４３０ｇ（０．５モル）を仕込み、エピクロルヒドリン５５ｇ（０．６モル）を加え、４０〜５０℃で反応を行い、粘度が５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を加え固形分２０％に調整し、更に６０重量％硫酸にてｐＨ４に調整しポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【００３６】
比較例１
処理剤として市販の染色助剤（キャリアゾール１５０、里田化工(株)製、トリクロルベンゼン乳化物  ５０％品）を使用して、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【００３７】
比較例２
温度計、冷却器、撹拌機、窒素導入管を備えた四つ口フラスコにジエチレントリアミン１０３ｇ（１．０モル）、及びアジピン酸３６５ｇ（２．５モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０〜１６０℃にて脱水反応を６時間行う。次に９０℃まで冷却し、熱水を加え固形分３０％に調整しポリアミドポリアミン水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【００３８】
比較例３
温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、比較例２で得たポリアミドポリアミン水溶液３００ｇ（０．２モル）を仕込み、エピクロルヒドリン９３ｇ（１．０モル）を加え、４０〜５０℃で反応を行い、粘度が５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を加え固形分２０％に調整し、更に６０重量％硫酸にてｐＨ４に調整しポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂水溶液を得た。これを処理剤として用いて、ポリ乳酸系繊維からなる布帛を処理し、濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性および帯電防止性の試験を以下の方法に従って行った。結果を表１に示す。
【００３９】
＜処理条件＞
染料      ：  Trial Blue 02          １％o.w.f.
処理剤    ：  １．０ｇ／Ｌ（固型分換算）
８０％酢酸：  ０．３ｍｌ／Ｌ
浴比      ：  １：２０
温度・時間：  １１０℃×３０分
染色機    ：  カラーマスター１２（辻井染機工業製）
ポリ乳酸系繊維からなる布帛を上記条件で処理し、水洗・乾燥後に処理布の濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性、帯電防止性を下記のように試験した。
【００４０】
（ａ）濃色性
＜判定方法＞
東京電色製の色差計（COLOR ACE MODEL TCA-1）により処理布のＬ値を測定した。Ｌ値は明度指数といい数値が小さいほど濃色効果が優れていることを意味する。
【００４１】
（ｂ）摩擦堅牢度
＜判定方法＞
処理布を摩擦堅牢度試験に供した。摩擦堅牢度試験は、上記の処理布を２０℃、４０％ＲＨの恒温室内に２４時間放置したものを用い、ＪＩＳ  Ｌ−０８４９に従って行った。
【００４２】
（ｃ）柔軟性
＜判定方法＞
処理布の柔軟性を触感法により判定した。
○  ・・・優れる
△  ・・・劣る
×  ・・・不良
【００４３】
（ｄ）帯電防止性
＜判定方法＞
処理布を２０℃、４０％ＲＨの恒温室内に２４時間放置したものを用い、ＪＩＳ  Ｌ−１０９４に従って、ロータリースタティックテスターを用いて１分後の摩擦静電気（Ｖ）を測定した。
【００４４】
上記の処理に用いた、ポリ乳酸系繊維からなる布帛の製法および物性の分析法は以下の通りである。
製法
Ｌ体比率が９８．８％、相対粘度が３．０８、モノマー含有量が０．２８重量％であるポリ乳酸を用いて紡糸・延伸した。得られたマルチフィラメント延伸糸５６dtex（デシテックス）／４８ｆ（フィラメント）の引っ張り強度は４．７３cN／dtex、伸度は２８．７％、沸水収縮率は１１．６％であった。
上記フィラメントを原料として、３０インチ丸編み機にて２８ゲージで、インターロックを作成した。
【００４５】
分析法
原料であるポリマー（ポリ乳酸）およびそれを延伸して得られた延伸糸の物性の分析を以下の方法で行った。
＜モノマー含有量＞
ポリマーを１０mg／mLの濃度になるようクロロホルムに溶かした。クロロホルムを溶媒としてＧＰＣ分析を行い、分子量を測定した。検出器はＲＩを用い、分子量の標準物質としてポリスチレンを用いた。分子量１０００以下の成分の割合からポリマー中のモノマー含有量を算出した。
【００４６】
＜相対粘度：ηｒｅｌ＞
フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）の混合溶媒にポリマーを１ｇ／ｄＬの濃度になるよう溶解し、２０℃でウベローデ粘度管を用いて相対粘度を測定した。
【００４７】
＜Ｌ体比率の測定＞
ポリマーを加水分解させ、１．０mol／Ｌのメタノール性水酸化ナトリウム溶液を溶媒として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ：島津製作所製、ＬＣ１０ＡＤ型）を使ってＬ体の比率を求めた。
【００４８】
＜強伸度の測定＞
引っ張り試験機（島津製作所製、ＲＴＭ−１００）を用い、試料長２０cm、速度２０cm／分で引っ張り試験を行った。破断強度を引っ張り強度、破断伸度を伸度とした。
【００４９】
＜沸水収縮率＞
初期値５０cmの試料に、初期荷重２００mgをかけて沸騰水中に１５分間浸漬し、５分間風乾した後、次式により沸水収縮率を求めた。
沸水収縮率（％）＝（初期試料長−収縮後の試料長）／初期試料長×１００
【００５０】
【表１】
2005133230.tif 000002
＜総合評価判定基準＞
○…処理剤が濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性、帯電防止性の全ての性能を満たしている。
△…処理剤が濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性、帯電防止性のいずれかの性能を満たしている。
×…処理剤が濃色性、摩擦堅牢度、柔軟性、帯電防止性の全ての性能を満たしていない。
【００５１】
上記結果より、本発明のポリアミドポリアミン（Ｘ）、あるいは、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（Ｙ）を主成分とした処理剤は、比較処理剤に比べ濃色効果に優れ、同時に堅牢度向上、柔軟性及び帯電防止性の効果を付与することが確認された。