(57)【要約】    【課題】  耐久性が高く、発光効率の高い有機ＥＬ素子を提供する。    【解決手段】  基板上に、陽極および陰極により挟持された、少なくとも発光層を有する電界発光素子において、該発光層が高分子化合物および一般式（１）で表される化合物を含む混合物で構成される電界発光素子。【化１】2005294275.tif 000012［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、陽極および陰極により挟持された、少なくとも発光層を有する電界発光素子において、該発光層が高分子化合物および一般式（１）で表される化合物を含む混合物で構成される電界発光素子。
【化１】
2005294275.tif 000010
［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
【請求項２】
基板上に、陽極および陰極により挟持された、少なくとも発光層および電子輸送層を有する電界発光素子において、該発光層が高分子化合物および一般式（１）で表される化合物を含む混合物で構成される電界発光素子。
【化２】
2005294275.tif 000011
［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
【請求項３】
発光層がさらに発光性ドーパントを含有する請求項２に記載の電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリフルオロメチル基で置換された芳香族基を有するオキサジアゾールを用いたＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、これまでにない高輝度な平面ディスプレイの候補として有機ＥＬ素子が注目され、その研究開発が活発化している。有機ＥＬ素子は有機発光層を２つの電極で挟んだ構造であり、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが発光層中で再結合して光を発する。有機ＥＬ素子に用いられる有機材料には低分子材料と高分子材料があり、どちらを用いても高輝度のＥＬ素子ができることが知られている。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子には２つのタイプがある。１つは、タン（C.W.Tang）らによって発表された電荷輸送層中に蛍光色素を添加した有機ＥＬ素子（ジャーナルオブジアプライドフィジックス（J.Appl.Phys.）,65,3610(1989)）、もう１つは、蛍光色素を単独で用いた有機ＥＬ素子である（例えば、ジャパニーズジャーナルオブジアプライドフィジックス（Jpn.J.Appl.Phys.）,27,L269(1988)に記載）。後者のＥＬ素子では、蛍光色素が電荷の１つである正孔のみを輸送する正孔輸送層および／あるいは電子のみを輸送する電子輸送層と積層しているような場合に発光効率が向上することが示されている。
しかしいずれも実用化するための充分な条件を備えていない。例えば、前者では正孔輸送材料の薄膜状態での物理的な耐久性が乏しく、また、蛍光色素を添加するのに用いた電子輸送性のホスト材料自身が緑色に発光するため、青色の発光を得るのが困難であり、後者では用いた電子輸送材料の耐久性および電荷輸送能が低く、実用上充分な性能が出せないという問題点があった。
【０００４】
電子輸送材料の１つとして２−（４−ビフェニルイル）−５−（４−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）が知られている。このＰＢＤを電子輸送層として用いた例として前記の有機ＥＬ素子（Jpn.J.Appl.Phys.,27,L269(1988)）がある。しかし、ＰＢＤは結晶化を起こしやすいなど、薄膜形成後の安定性に乏しいことが指摘され、オキサジアゾール環を複数持つ化合物が開発された（日本化学会誌,11,1540(1991)、特開平６−１４５６５８、特開平６−９２９４７、特開平５−１５２０７２、特開平５−２０２０１１、特開平６−１３６３５９）。しかしながら、これらにおいても実用上充分な耐久性を有していなかった。
【０００５】
一方、結晶化が起こり難く薄膜の安定性を向上させた素子として正孔輸送性ポリマーなどの高分子媒体に発光材料および電子輸送材料を混合させた素子が報告されている。（特開平４−２１２２８６）。しかしながら、駆動電圧が高く、耐久性の向上も実用上十分でない。この原因として、これまで用いられてきた混合させる電子輸送材料は、正孔輸送性ポリマーに対して溶解度が低く、適量混合させることが困難であり、薄膜形成後、放置すると晶出するという問題点に加え、電子輸送能が低く、大量に必要なため膜の安定性が低下するなどの欠点が考えられる。
【０００６】
有機ＥＬ素子に用いられる電子輸送材料の特性としては、同時に用いられる正孔輸送材料あるいは／および発光材料と励起錯体や電荷移動錯体等とのコンプレックスを形成しないことが望まれる。加えて、薄膜状態での物理的、化学的安定性が高い必要がある。有機ＥＬ素子の電荷輸送層あるいは発光層に用いられる薄膜はアモルファス状態にあるものが多く、この薄膜のガラス転移点（Ｔｇ）が低いとアモルファス状態から徐々に結晶化が進み、均一な状態を保つことができなくなる。結果として、電流が流れにくくなり最後には絶縁破壊を引き起こし素子が崩壊する。さらに、フルカラーディスプレイとする場合、可視領域全般の発光を取り出す必要があるので、電子輸送材料自身の発光が短波長（４５０ｎｍ以下）にある必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の問題点を解決する電子輸送材料および有機ＥＬ素子を見いだすべく鋭意検討した結果、本発明の電界発光素子に用いられるオキサジアゾール誘導体は、トリフルオロメチル基を有するため融点およびＴｇが高く、電子輸送性に優れ、蛍光色が青色から紫色と波長が短いので、有機ＥＬ素子の電子輸送材料として使用した場合、発光色を損ねることがなく、フルカラーディスプレー等の発光素子に適しており、また、本発明の有機ＥＬ素子は耐久性が高く、高発光効率であることを見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明は融点およびＴｇが高い電子輸送材料として有用なオキサジアゾール誘導体を用いた、耐久性が高く、高発光効率の有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（１）〜（３）項の各構成を有する。
（１）基板上に、陽極および陰極により挟持された、少なくとも発光層を有する電界発光素子において、該発光層が高分子化合物および一般式（１）で表される化合物を含む混合物で構成される電界発光素子。
【化１】
2005294275.tif 000002
［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
（２）基板上に、陽極および陰極により挟持された、少なくとも発光層および電子輸送層を有する電界発光素子において、該発光層が高分子化合物および一般式（１）で表される化合物を含む混合物で構成される電界発光素子。
【化２】
2005294275.tif 000003
［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は、独立して、置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
（３）発光層がさらに発光性ドーパントを含有する前記（２）項に記載の電界発光素子。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電界発光素子に用いられるオキサジアゾール誘導体は、トリフルオロメチル基を有するため融点およびＴｇが高く、電子輸送性に優れている。そのため、本発明のＥＬ素子は、発光効率が高く、耐久性に富む。また、本発明の電界発光素子に用いられるオキサジアゾール誘導体は、蛍光色が青色から紫色の範囲にあるので、有機ＥＬ素子の電子輸送材料として使用した場合、発光色を損ねることがなく、フルカラーディスプレー等の発光素子に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。上述した本発明で使用されるオキサジアゾール誘導体は、以下のようにして製造できる。まず、反応式１に従い、ヒドラジド誘導体を得る。
【化３】
2005294275.tif 000004
［式中、Ａｒ1およびＡｒ2は置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡ ｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
この際の溶媒としては、ピリジン、ジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）、ジメチルアニリン、トリエチルアミンなどの塩基性の溶媒を単独で用いるか、または塩基性の試薬の存在下にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エーテルなどのエーテル系、トルエン、キシレンなどの芳香族系、クロロフォルム、ジクロロメタンなどのハロゲン系等の溶媒を用いる。
【００１１】
次に、反応式２に従い、分子内環化脱水反応を行うことにより、オキサジアゾール誘導体を得ることができる。
【化４】
2005294275.tif 000005
［式中、Ｘは酸素あるいは硫黄を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は置換もしくは無置換の芳香族基を示し、Ａｒ1とＡｒ2のうち少なくとも一方にトリフルオロメチル基を有する。］
この際の溶媒としては、不活性な溶媒であるなら特に制限はない。好ましいものとしては、トルエン、キシレン等の芳香族系があげられる。必要ならば、触媒の存在下で上記反応を行うことが出来る。用いられる触媒としては、脱水触媒あるいは酸触媒等が挙げられる。
上記オキサジアゾール誘導体に用いられる芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基などの多環芳香族基、ピリジニル基、キノリル基、アクリジニル基、インドリル基、カルバゾリル基、キノキサリニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、チアジアゾリル基などの複素芳香族基があげられる。
上記オキサジアゾール誘導体の芳香族基に用いられる置換基としては例えば、炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基等が挙げられる。上記オキサジアゾール誘導体の具体例としては、下記の化合物を挙げる事ができる。
【００１２】
【化５】
2005294275.tif 000006
【００１３】
【化６】
2005294275.tif 000007
【００１４】
【化７】
2005294275.tif 000008
【００１５】
これらのオキサジアゾール誘導体は、トリフルオロメチル基の導入により正孔輸送材料とエキサイプレックスあるいは電荷移動錯体などを形成し難く、ＥＬ素子としたときに発光効率を落とさない利点を有し、ＥＬ素子の電子輸送材料として有用である。また、薄膜状態における安定性がＰＢＤに比べ増加しており、単独でも安定な電子輸送層を形成できる。これは、トリフルオロメチル基の導入により、オキサジアゾール誘導体の融点およびＴｇが上昇し、これらがＰＢＤにくらべ高くなったことによる。さらに、トリフルオロメチル基の導入により、オキサジアゾール誘導体の分子全体が非対称な構造となるため、溶解性が高く、ポリビニルカルバゾールのような正孔輸送性高分子に混合して使用する場合に好都合となる。
さらに、これらのオキサジアゾール誘導体は、それ自身強い蛍光を示すのでＥＬ素子の発光材料としても有用である。
【００１６】
本発明のＥＬ素子の構成は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極と陰極）間に、前記オキサジアゾール誘導体を挟持した構成とし、これに必要に応じて、正孔輸送材料、発光材料および電子輸送材料を加えるか、もしくは別の層として正孔輸送層、発光層等を積層すればよい。構成の具体例としては、陽極／オキサジアゾール誘導体層／陰極、陽極／正孔輸送層／オキサジアゾール誘導体層／陰極、陽極／正孔輸送層／発光層／オキサジアゾール誘導体層／陰極、陽極／正孔輸送材料＋発光材料＋オキサジアゾール誘導体層／陰極などがあげられる。
また、本発明の素子は、いずれも基板に支持されていることが好ましく、この基板に付いては特に制限はなく、従来ＥＬ素子に慣用されているもの、例えばガラス、透明プラスチック、導電性高分子あるいは石英などから成るものを用いることができる。
【００１７】
本発明で使用される各層は、例えば蒸着法、塗布法等の公知の方法によって、薄膜化する事により形成することができる。上記オキサジアゾール誘導体を用いた層は、薄膜状態の安定性が高いために特に樹脂などの結着剤を必要とせず、蒸着法などにより薄膜化し形成することができるので工業的に有利である。また、樹脂などの結着剤とオキサジアゾール誘導体とを混合して用いる場合にも、オキサジアゾール誘導体の溶解性が高いので、適量混合させることが可能である。さらに、オキサジアゾール誘導体は融点およびＴｇが高いので、オキサジアゾール誘導体を用いた層は、薄膜状態での物理的な耐久性に富む。また、化学的にも非常に安定なので水蒸気あるいは酸素等の影響を受けない。
このようにして形成された各層の薄膜の厚みについては特に制限はなく、適宜状況に応じて選ぶことができるが、通常２ｎｍないし５０００ｎｍの範囲で選定される。
【００１８】
本発明のＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）、ＳｎＯ2、ＺｎＯなどの誘電性透明材料 が挙げられる。上記陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させて作製することができる。膜厚は、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。また、電極としてのシート抵抗は数百Ω／square以下が好ましい。
【００１９】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４．３ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、マグネシウム合金、リチウム合金、アルミニウム合金、アルミニウム／リチウム混合物、マグネシウム／銀混合物、インジウムなどが挙げられる。上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させて作製することができる。膜厚は通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。また、電極としてのシート抵抗は数百Ω／square以下が好ましい。
陽極および陰極として用いる材料のうち少なくとも一方は素子の発光波長領域において十分透明であることが望ましい。具体的には１０％以上の光透過率を有することが望ましい。
【００２０】
本発明のＥＬ素子の構成は、前記のように各種の態様があるが、正孔輸送層を設けると発光効率が向上する。
正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料としては、電界を与えられた２個の電極間に配置されて陽極から正孔が注入された場合、この正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合物であって、例えば、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒以上の正孔移動度をもつものが好適である。このような正孔輸送材料については、前記の好ましい性質を有する物質であれば特に制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷輸送材として慣用されている物質やＥＬ素子の正孔輸送層に使用される公知の物質の中から任意の物質を選択して用いることができる。
【００２１】
上記正孔輸送材料としては、例えばＮ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、芳香族第３級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニルなどのトリアリールアミン誘導体、無金属、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、ポリシランなどがあげられる。
【００２２】
本発明のＥＬ素子の電子輸送層に用いられる電子輸送材料については特に制限はなく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いる事ができる。この電子輸送材料の好ましい例としては、式（２）で表される化合物などのジフェニルキノン誘導体（電子写真学会誌、30,3(1991)などに記載のもの）、あるいは式（３）、式（４）で表される化合物など(J.Apply.Phys.,27,269(1988)などに記載のもの)や、オキサジアゾール誘導体（前記文献、Jpn.J.Appl.Phys.,27,L713(1988),  アプライドフィジック スレター（Appl.Phys.Lett.）,55,1489(1989)などに記載のもの）、チオフェン 誘導体（特開平４−２１２２８６号公報などに記載のもの）、トリアゾール誘導体（Jpn.J.Appl.Phys.,32,L917(1993)などに記載のもの）、チアジアゾール誘導体（第４３回高分子学会予稿集、IIIＰ１ａ００７などに記載のもの）、オキシ ン誘導体の金属錯体（電子情報通信学会技術研究報告、92(311),43(1992)などに記載のもの）、キノキサリン誘導体のポリマー（Jpn.J.Appl.Phys.,33,L250(1994)などに記載のもの）、フェナントロリン誘導体（第４３回高分子討論会予稿集、１４Ｊ０７などに記載のもの）などを挙げることができ、単独もしくは複数を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
【化８】
2005294275.tif 000009
【００２４】
本発明に用いる発光材料には、高分子学会編  高分子機能材料シリーズ”光機能材料”、共立出版(1991)、P236 に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬などの公知の発光材料を用いることができるが、具体的には、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、ルブレン、キナクリドンなどの多環縮合化合物、クオーターフェニルなどのオリゴフェニレン系化合物、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチル−５−フェニル−２−オキザゾリル）ベンゼン、１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（５−タシャリー−ブチル−２−ベンズオキサゾリル）チオフェン、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエン、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３，−ブタジエンなどの液体シンチレーション用シンチレータ、特開昭63-264692 号公報記載のオキシン誘導体の金属錯体、クマリン染料、ジシアノメチレンピラン染料、ジシアノメチレンチオピラン染料、ポリメチン染料、オキソベンズアントラセン染料、キサンテン染料、カルボスチリル染料およびペリレン染料、独国特許2534713 号公報に記載のオキサジン系化合物、第４０回応用物理学関係連合講演会講演予稿集、1146(1993)に記載のスチルベン誘導体および特開平4-363891号公報記載のオキサジアゾール系化合物が好ましい。
【００２５】
本発明のＥＬ素子の好適な作製方法を、陽極／該オキサジアゾール誘導体層／陰極からなるＥＬ素子の例によって説明する。まず適当な基板上に、陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製したのち、この上にオキサジアゾール誘導体の薄膜を形成させる。薄膜化の方法としては、例えば、浸せき塗工法、スピンコート法、キャスト法などがある。
【００２６】
次に、このオキサジアゾール誘導体層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、該オキサジアゾール誘導体層、陽極の順に作製することも可能である。
このようにして得られたＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、３〜４０Ｖ程度の直流電圧を印加すると、発光が透明または半透明の電極側より観測できる。また、交流電圧を印加することによっても発光する。なお印加する交流の波形は任意でよい。
次に本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。
【実施例１】
【００２７】
式（１−１０）で表されるオキサジアゾール誘導体の合成
ベンゾイックヒドラジド１．３６ｇとピリジン１０ｍｌのＴＨＦ２０ｍｌ溶液にｍ−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド２．０９ｇを５℃で滴下した。５時間撹拌後、１Ｎ塩酸を加え中和した。析出した固体をろ取し、水洗後乾燥させた。
得られた固体と微量のトルエンスルホン酸のトルエン懸濁液を水抜き管をつけて１０時間環流した。冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え撹拌した。トルエン層を水洗し、乾燥後濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、アルコールから再結晶し、最後に減圧下昇華させ目的の化合物を２．３２ｇ得た。構造をＮＭＲにて確認した。蛍光波長は３４９ｎｍであった。
1Ｈ−ＮＭＲデータ（数値はｐｐｍ値を表す）
８．３９（ｓ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ），８．１７（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｔ，１Ｈ），７．５６（ｍ，３Ｈ）
【実施例２】
【００２８】
式（１−１１）で表されるオキサジアゾール誘導体の合成
実施例１で用いたベンゾイックヒドラジドをｐ−フェニルベンゾイックヒドラジドに代えた以外は実施例１に準拠して化２３で表されるオキサジアゾール誘導体を合成した。構造をＮＭＲにて確認した。蛍光波長は３６５ｎｍであった。
1Ｈ−ＮＭＲデータ（数値はｐｐｍ値を表す）
８．４１（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），８．２４（ｄ，２Ｈ），７．８０（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｍ，３Ｈ），７．５１（ｔ，２Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ）
【実施例３】
【００２９】
式（１−１３）で表されるオキサジアゾール誘導体の合成
実施例１で用いたベンゾイックヒドラジドを２−ナフトイックヒドラジドに代えた以外は実施例１に準拠して化２５で表されるオキサジアゾール誘導体を合成した。構造をＮＭＲにて確認した。蛍光波長は３６８ｎｍであった。
1Ｈ−ＮＭＲデータ（数値はｐｐｍ値を表す）
８．６７（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ），８．４１（ｄ，１Ｈ），８．２３（ｑ，１Ｈ），８．０２（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｔ，１Ｈ），７．６２（ｍ，２Ｈ）
【実施例４】
【００３０】
式（１−６）で表されるオキサジアゾール誘導体の合成
実施例１で用いたｍ−トリフルオロメチルベンゾイルクロライドをｐ−トリフルオロメチルフェニルベンゾイルクロライドに、ベンゾイックヒドラジドを１−ナフトイックヒドラジドに代えた以外は実施例１に準拠して化１８で表されるオキサジアゾール誘導体を合成した。
【実施例５】
【００３１】
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販のスピンナー（協栄セミコンダクター（株）製）に固定し、ポリビニルカルバゾール５０重量部、式（１−１０）で表されるオキサジアゾール誘導体５０重量部およびクマリン６（Kodak）１重量部をトルエンに溶解したもの を６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０-1Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、上記発光層の上にアルミニウム製のマスクを設置し、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを電子輸送層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。
その後真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧してから、グラファイト性のるつぼから、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時にもう一方のるつぼから銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。上記条件でマグネシウムと銀の混合金属電極を発光層の上に２００ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形成した。
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧７．８Ｖを印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、６４０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。この素子は、５００時間駆動後も安定に発光した。
【実施例６】
【００３２】
実施例５で用いたオキサジアゾール誘導体を式（１−１１）で表される化合物に代えた以外は実施例５に準拠して素子を作成した。得られた素子に、直流電圧７．０Ｖを印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、４２０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。この素子は、５００時間駆動後も安定に発光した。
【実施例７】
【００３３】
実施例５で用いたオキサジアゾール誘導体を式（１−１３）で表される化合物に代えた以外は実施例５に準拠して素子を作成した。得られた素子に、直流電圧７．２Ｖを印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、６１０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。この素子は、５００時間駆動後も安定に発光した。
【００３４】
比較例１
実施例１で用いたオキサジアゾール誘導体をＰＢＤに代えた以外は同様な方法で素子を作成した。得られた素子に、直流電圧９．０Ｖを印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、７３０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光を得た。しかし、この素子は、１０時間駆動後に非発光部位が生じ、発光輝度が約１／１０に低下した。
【実施例８】
【００３５】
実施例５で用いたクマリン６を４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−ｐ−ジメチルアミノスチリル−４Ｈ−ピランに代えた以外は実施例５に準拠して素子を作成した。電圧を印加すると電流が流れ赤色の発光が見られた。
【実施例９】
【００３６】
実施例５で用いたクマリン６をペリレンに代えた以外は実施例５に準拠して素子を作成した。電圧を印加すると電流が流れ青色の発光が見られた。