(57)【要約】【課題】取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版、及び画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供する。【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は、水溶性樹脂、球状熱溶融性粒子及び球状フィラーを含有し、かつ、該球状熱溶融性粒子の平均粒径の直径をＡ（μｍ）、該球状フィラーの平均粒径の直径をＢ（μｍ）とした場合、Ｂが０．１Ａ以上５Ａ以下であることを特徴とする平版印刷用原版及び印刷方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は、水溶性樹脂、球状熱溶融性粒子及び球状フィラーを含有し、かつ、該球状熱溶融性粒子の平均粒径の直径をＡ（μｍ）、該球状フィラーの平均粒径の直径をＢ（μｍ）とした場合、Ｂが０．１Ａ以上５Ａ以下であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項２】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は、水溶性樹脂及び球状熱溶融性粒子を含有し、かつ、該水溶性樹脂の平均分子量が５００以上２００万未満であり、固形分中の該水溶性樹脂の全添加量をＮ（％）とした場合、Ｎが０．０５を越え、６０未満であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項３】
請求項１又は２記載の平版印刷用原版が、親水性層、画像形成層を順次設けた後、熱処理して製造されたことを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用原版及び印刷方法に関し、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、簡易な処理により製版可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷用原版及び印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷用原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷用原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法が開示されて（例えば、特許文献１〜３参照。）いる。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
平版印刷用原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用いることが記載されている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。しかし、これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版は、支持体上に設けられた層の強度が十分であると言えず改良が望まれている。
【０００７】
原版の製造工程、出力装置への装着、レーザーによる書込記録、取り扱い等による製版工程、インキングを含む印刷工程等において、支持体上に設けられた層の強度改良が望まれていた。
【０００８】
この層の強度を改良する一環として、表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられて（例えば、特許文献４参照。）おり、また、プラズマ処理した支持体が開示されて（例えば、特許文献５参照。）いる。しかしこれらの表面処理を行ったとしても、多数枚の印刷物を得られるような実用上充分な性能に達成されておらず、その改善が強く望まれている。
【０００９】
支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下塗り層を設けることで層の強度を強める記載（例えば、特許文献６参照。）があるが、取り扱い等による製版工程での傷に対する対策は不十分である。
【００１０】
耐水性支持体上にシロキサン結合を有する樹脂とコア粒子表面に小粒子を固着させた凹凸表面粒子を用いて地汚れ改善について述べている（例えば、特許文献７参照。）が、印刷性能と傷に対する双方解決の対策は述べていない。
【００１１】
【特許文献１】
特開平９−１２３３８７号公報
【００１２】
【特許文献２】
特開平９−１２３３８８号公報
【００１３】
【特許文献３】
特開平９−１３１８５０号公報
【００１４】
【特許文献４】
特開平９−３１４７９４号公報
【００１５】
【特許文献５】
特開平１１−２４５５３０号公報
【００１６】
【特許文献６】
特開平１４−１５４２７８号公報
【００１７】
【特許文献７】
特開平１４−３２０４８号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版、及び画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００２０】
１．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は、水溶性樹脂、球状熱溶融性粒子及び球状フィラーを含有し、かつ、該球状熱溶融性粒子の平均粒径の直径をＡ（μｍ）、該球状フィラーの平均粒径の直径をＢ（μｍ）とした場合、Ｂが０．１Ａ以上５Ａ以下であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００２１】
２．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、該画像形成層は、水溶性樹脂及び球状熱溶融性粒子を含有し、かつ、該水溶性樹脂の平均分子量が５００以上２００万未満であり、固形分中の該水溶性樹脂の全添加量をＮ（％）とした場合、Ｎが０．０５を越え、６０未満であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００２２】
３．前記１又は２記載の平版印刷用原版が、親水性層、画像形成層を順次設けた後、熱処理して製造されたことを特徴とする平版印刷用原版。
【００２３】
４．前記１〜３のいずれか１項記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【００２４】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の画像形成層は、水溶性樹脂、球状熱溶融性粒子及び球状フィラーを含有し、かつ、該球状熱溶融性粒子の平均粒径の直径をＡ（μｍ）、該球状フィラーの平均粒径の直径をＢ（μｍ）とした場合、Ｂが０．１Ａ以上５Ａ以下である。取り扱い時に外部傷、圧力により球状熱溶融性粒子が変形、つぶれが発生し、印刷時の実害性を防止するために球状フィラーを添加するが、上記範囲内であれば取り扱い時の外部傷、圧力により球状熱溶融性粒子の変形、つぶれは発生しない。
【００２５】
また、本発明の画像形成層の水溶性樹脂の平均分子量は、５００以上２００万未満であり、固形分中の該水溶性樹脂の全添加量をＮ（％）とした場合、Ｎは０．０５を越え、６０未満である。一般に、取り扱い時に外部傷、圧力により球状熱溶融性粒子は変形、つぶれを発生するので、印刷時の実害性を防止するために球状熱溶融性粒子を保持している水溶性樹脂を添加するが、上記条件を満足すると、取り扱い性能と印刷性能のバランスが得られる。
【００２６】
また、本発明においては、親水性層、画像形成層を順次設けた後、熱処理することで著しく耐傷、圧力性能が向上することが見出された。
【００２７】
熱処理することで画像形成膜全体が硬くなり、球状熱溶融性粒子の保持性が著しく向上したためと思われる。
【００２８】
ここで述べる熱処理とは、塗布後に塗布面膜を安定化する作業を言う。一定時間恒温槽中に入れたり、ドライヤーで温風を吹きかけたり特に制約はないが、作業性の点から恒温槽中入れるのが好ましい。
【００２９】
本発明で用いることができるフィラーとしては、特に制限はなく、また何処に含有されていても良い。更に、フィラーは同一種類、異なる種類何れを用いても良い。
【００３０】
フィラー添加量は特に制限なく用いられるが、塗布性、膜安定性から画像形成層固形分に対して好ましくは１％〜５０％、更に好ましくは２％〜３０％の範囲である。
【００３１】
フィラー種としては、多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子、コア−シェル構造を有するフィラー等、何れを用いても良いが、多孔質無機フィラー、コア−シェル構造を有するフィラーが好ましい。
【００３２】
具体的には、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ２、ＭｏＳ２、ＭｇＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ２、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト、シリカゲル、酸性白土、活性白土等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００３３】
多孔質無機フィラーは、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と酸素とともに燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカとしては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００３４】
多孔質無機フィラーとしては、例えば、１．多孔質シリカ、２．アルミノケイ酸塩、３．ゼオライト等が挙げられる。
【００３５】
２の多孔質アルミノケイ酸塩は、例えば、特開平１０−７１７６４号公報に記載されている方法により製造される。すなわち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００３６】
フィラーとしての無機微粒子としてシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることもでき、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００３７】
次に、コア−シェル構造を有するフィラーについて説明する。コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面のシェルとなる部分に小粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の小粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる小粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。無機粒子として、例えば、金属粉体、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属炭化物及びこれらの複合化物等が挙げられる。有機粒子としては、例えば合成樹脂粒子、天然高分子粒子等が挙げられ、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメチルセルロールス、ゼラチン、デンプン、キチン、キトサン等が好ましい。
【００３８】
コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００３９】
また、小粒子としては、主として無機粒子が用いられ、例えば、金属粉体、金属酸化物、金属窒化物及びこれらの複合化物等が挙げられ、好ましくは金属酸化物等であり、より好ましくは金属、ガラス、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２等の粒子である。
【００４０】
小粒子の平均粒径は０．００５〜５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径０．０１〜２μｍである。小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。コア−シェル構造を有する粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。
【００４１】
コア−シェル構造を有する粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００４２】
コア−シェル粒子の含有量は、塗布性、膜安定性から親水層固形分に対して１％〜４０％の範囲が好ましい。
【００４３】
本発明の水溶性樹脂とは、塗布乾燥後の膜が水で溶解、または膨潤出来うるものであり、特に制限なく用いることが出来る。
【００４４】
具体的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ，澱粉及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、アルギン酸アンモニウム、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート系ポリマー、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドポリマー、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、などが挙げられる。
【００４５】
更に、アラビアゴム、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類の加水分解度が少なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げることができる。
【００４６】
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００４７】
本発明の平版印刷用原版の親水性層は、公知の樹脂を特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００４８】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４９】
本発明の平版印刷用原版の画像形成層は、熱により融着可能な球状熱溶融性粒子を含むが、熱により親油性を発現する物質も併用することができる。
【００５０】
熱により融着可能な球状熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ２以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００５１】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００５２】
熱により融着可能な球状熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００５３】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００５４】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００５５】
本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００５６】
本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００５７】
本発明の平版印刷用原版は上述した支持体上に感光する層を設けることで作製することができる。
【００５８】
感光する層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００５９】
感光する層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００６０】
支持体上への感光する層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００６１】
本発明の平版印刷用原版に画像形成する露光光源としては、本発明の感光層が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００６２】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ２レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００６３】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００６４】
本発明における機上現像とは、露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【００６５】
【実施例】
以下、本発明の実施形態を述べるが、本発明はこれに限るものではない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
【００６６】
実施例１
《支持体の作製》：ポリエステルフィルムの作製
（支持体１：ポリエチレンテレフタレート支持体）
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い、固有粘度ＩＶ（ｄｌ／ｇ）＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これを、延伸温度は前段延伸が１０２℃で１．３倍に、後段延伸は１１０℃で２．６倍に縦延伸した。ついでテンターで１２０℃で４．５倍に横延伸した。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、４０℃に冷却後４．８ｋｇ／ｍで巻き取った。このようにして厚さ１９０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。この二軸延伸ＰＥＴフィルムのＴｇは７９℃であった。得られたＰＥＴフィルムの幅（製膜幅）は２．５ｍであった。また、得られた支持体１の厚み分布は３％であった。
【００６７】
《下引き済み支持体１の作製》
上記で得られた支持体１のフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また反対側の面に下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、それぞれ１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）。塗布後の下引き面Ｂの２５℃、２５％ＲＨでの表面電気抵抗は１０８Ωであった。各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００６８】
《下引き塗布液ａ》；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の
３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃）（固形分基準）          ６．３％
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス                                      １．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                    ０．１％
水                                                          ９２．０％
《下引き塗布液ｂ》；
ゼラチン                                                          １％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                  ０．０５％
硬膜剤Ｈ−１                                                ０．０２％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                      ０．０２％
防黴剤Ｆ−１                                                ０．０１％
水                                                          ９８．９％
【００６９】
【化１】
2005028623.tif 000002
【００７０】
《下引き塗布液ｃ》；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス（固形分基準）                        ０．４％
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシ
エチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス７．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                    ０．１％
水                                                          ９１．９％
《下引き塗布液ｄ》；
成分ｄ−１／成分ｄ−２／成分ｄ−３＝６６／３１／１の導電性組成物６．４％
硬膜剤Ｈ−２                                                  ０．７％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                  ０．０７％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                      ０．０３％
水                                                          ９３．４％
成分ｄ−１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００７１】
【化２】
2005028623.tif 000003
【００７２】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ５％、９０％及び５％で、プラズマ処理を行った。
【００７３】
《熱処理条件》
１．２５ｍ幅にスリットした後の支持体に対し、張力２ｈＰａで１８０℃、１分間の低張力熱処理を実施した。上記ポリエステルフィルムの下引き面Ａ側に下記塗布液を用い順番に各層を設けた。
【００７４】
第一層塗布液を乾燥膜３．３（ｇ／ｍ２）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７５】
第一層（親水層）塗布液
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業株式会社〕            １０．８３２５部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径４．０μｍ１．８７部
被覆粒子：ＳＴＭ−６５００Ｓ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径６．５μｍ３部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕    ０．０８５部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕              ０．１７部
光熱変換素材：ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕        ４部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕            ０．０４２５部
純水                                                              ８０部
上記得られた第一層に第二層を乾燥膜厚０．５（ｇ／ｍ２）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７６】
第二層（親水層）塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕                    ３．１２部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕                ４．６８部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径０．９５μｍ        １．５部
シルトンＪＣ−１０〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径１．５μｍ    １．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕      ０．１２部
ベンゲル−３１〔株式会社豊順洋行〕                            ０．２４部
光熱変換素材：ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕  １．０８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕                ０．０６部
純水                                                              ８８部
上記得られた第一層、第二層積層品に下記画像形成層塗布液を乾燥膜厚０．５５（ｇ／ｍ２）になるようにワイヤーバーを用いて画像形成層塗布を行った。
【００７７】
画像形成層塗布液
トレハ〔株式会社林原商事  平均分子量３４８〕                  １．２５部
球状フィラー：ＭＰ−２０４０〔日産化学工業株式会社〕コロイダルシリカ（平均粒径０．２μｍ）                                            ０．２５部
球状熱溶融粒子：ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔（株）岐阜セラック製造所〕
（平均粒径０．３μｍ）                                          ３．５部
純水                                                              ９５部
画像形成層塗布後、４０℃恒温槽に３日間入れ熱処理を行った。本サンプルをサンプル１０１とする。
【００７８】
評価
平版印刷用原版の露光及び印刷
得られた平版印刷用原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２，０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【００７９】
露光後の平版印刷用原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。印刷は、２３℃、ＲＨ４８％の環境下で行った。
【００８０】
ｄｒｙスクラッチ
試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ１８を用いて０．１φサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜２００ｇの加重をかけ、膜の強度をＪＩＳ  Ｋ  ６７１８に準じた方式で行った。数値が大きいほうが、膜が強いことになる。
【００８１】
爪こすり傷評価
２０人に得られた平版印刷用原版の表面を人差し指の爪の腹でこすってもらい、それぞれを上述した方法で、露光し、印刷機にかけ、得られた印刷２０枚目の試料について、各人が処理した平版印刷用原版に対応する試料について、下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８２】
５；全く地汚れは無い
４；若干地汚れが有るが実害は無い
３；少し地汚れが有り実害性が懸念される
２；地汚れが有り、実害性がある
１；地汚れが多く、実害性は大きい。
【００８３】
指紋跡評価
２０人に得られた平版印刷用原版の表面に指紋跡をつけてもらい、以後は、上記爪こすり傷評価と同様な方法で評価した。全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８４】
ベース角傷評価
２０人に、各層を塗布した支持体の角で塗布面表面を５往復こすってもらい、以後は、上記爪こすり傷評価と同様な方法で評価した。全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８５】
定規角傷評価
２０人に、ＴＣＣ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製の直線定規Ｒ１０２０の角で塗布面表面を５往復こすってもらい、以後は、上記爪こすり傷評価と同様な方法で評価した。全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８６】
刷り出し枚数
印刷開始後、完全に印刷物が得られたときの枚数を評価した。枚数が少ない方が損紙少なく、且つ印刷開始までの時間が短いことになる。
【００８７】
耐刷
印刷物の５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷高く、良好である。
【００８８】
また、以下画像形成層のフィラー種、量、水溶性樹脂を変化させたサンプル、画像形成層塗布後に熱処理有り無しサンプルを作製し同様の評価を行った。
【００８９】
サンプル１０２
サンプル１０１の画像形成層塗布後に熱処理を行わない以外同様。
【００９０】
サンプル１０３
サンプル１０１の画像形成層のＭＰ−２０４０を１．２５部にし、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８を２．５部にした以外同様。
【００９１】
サンプル１０４
サンプル１０１の画像形成層のＭＰ−２０４０をＭＰ−４０４５Ｍ〔日産化学工業株式会社〕コロイダルシリカ平均粒径０．４５μｍにした以外同様。
【００９２】
サンプル１０５
サンプル１０１の画像形成層のトレハを０．７５部にし、水溶性樹脂としてＤＬ５２２〔株式会社日本触媒〕平均分子量１７０，０００を０．５部添加し、ＭＰ−２０４０を添加せず、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８を３．７５部にした以外同様。
【００９３】
サンプル１０６
サンプル１０５の画像形成層塗布後に熱処理を行わない以外同様。
【００９４】
サンプル１０７
サンプル１０５の画像形成層のＤＬ５２２を１．０部にし、トレハを０．２５部にした以外同様。
【００９５】
サンプル１０８
サンプル１０５の画像形成層のＤＬ５２２を添加せず、ＩＨＬ〔株式会社日本触媒〕平均分子量１５０万を０．００５部添加し、更にトレハを１．２４５部にした以外同様。
【００９６】
サンプル１０９
サンプル１０５の画像形成層のトレハを０．２５部にし、ＭＰ−２０４０を０．５部添加し、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８を３．７５部にした以外同様。
【００９７】
サンプル１１０
サンプル１０８の画像形成層のトレハを０．２４５部にし、ＭＰ−２０４０を１．０部添加した以外同様。
【００９８】
サンプル１１１
サンプル１０９の画像形成層塗布後に熱処理を行わない以外同様。
【００９９】
また比較として以下サンプルを作製した。
サンプル１１２
サンプル１０１の画像形成層のＭＰ−２０４０をＪＣ−２０〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径２．０μｍにした以外同様。
【０１００】
サンプル１１３
サンプル１０１の画像形成層のＭＰ−２０４０をスノーテックスＳ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径０．０１μｍにした以外同様。
【０１０１】
サンプル１１４
サンプル１０５の画像形成層のトレハを添加せず、ＤＬ５２２〔株式会社日本触媒〕平均分子量１７万を３部添加し、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８を２部にした以外同様。
【０１０２】
サンプル１１５
サンプル１０５の画像形成層のトレハを１．２４７５部にし、ＤＬ５２２〔株式会社日本触媒〕平均分子量１７万を０．００２５部にし、ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲＡ１１８を３．７５部にした以外同様。
【０１０３】
結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2005028623.tif 000004
【０１０５】
表１より分かるように本発明を満たせば、印刷性能、傷性能の両立した優れた平版印刷用原版が得られていることが分かる。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明により、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず、重大なトラブルのない耐刷力の高く、印刷性能の良好な平版印刷用原版、及び画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供することができた。