(57)【要約】【課題】コンクリート基材に濡れ色を発生させることなく、基材表面に落書き防止機能、貼り紙防止機能を付与する。【解決手段】コンクリート基材表面に、プライマーを塗装し、次いで、体質顔料を配合した中塗クリアー塗料を塗装し、次いで、落書き及び貼り紙を防止する機能を有する上塗クリアー塗料を塗装する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリート基材表面に、
（Ｉ）プライマーを塗装し、次いで、
（ＩＩ）体質顔料を配合した中塗クリアー塗料を塗装し、次いで、
（ＩＩＩ）貼り紙防止、落書き防止機能を有する塗膜を形成する上塗クリアー塗料を塗装する、
ことを特徴とする、コンクリート基材の塗装方法。
【請求項２】
前記プライマーが、オルガノシラン又はその部分加水分解縮合物を結合材として含有する、請求項１に記載の塗装方法。
【請求項３】
前記中塗クリアー塗料に配合される前記体質顔料が、平均長さ１００μm以下の光透過性繊維状物である、請求項１又は２に記載の塗装方法。
【請求項４】
前記体質顔料が、前記中塗クリアー塗料の固形分の体積に基づいて、０．０５〜１０体積％である、請求項３に記載の塗装方法。
【請求項５】
前記上塗クリアー塗料が、
（ａ）ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合を有するフッ素樹脂、
（ｂ）片末端ラジカル重合性ポリシロキサン、
（ｃ）アルコキシシリル基を有する単量体、及び
（ｄ）水酸基を有する単量体、
を共重合してなる基体樹脂（Ａ）と、その硬化剤（Ｂ）とを結合材として含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリート基材の表面に、濡れ色を発生させることなく、落書き防止機能、貼り紙防止機能を付与する、コンクリート基材の塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、都市部における落書き、貼り紙等（以下、「落書き等」という）が、街の景観を著しく損ねる事から、社会問題となっている。これら落書き等を除去するために、一般的には、有機溶剤等を用いて落書き等に用いられた塗料又は接着剤を溶解させて除去する方法や、物理的に除去する方法（研磨作業等）、更には、上から塗料を塗り重ねて隠す方法等があるが、いずれの方法においても、安全性や作業効率等の観点から好ましくなく、また落書き等を除去及び隠蔽した上から再度落書き等がされた場合、同じ作業を繰り返す必要が生じる。このため、より簡便に落書き等を除去する事を可能とする技術に対する要望が高まっている。
このような要望を満たすために、近年盛んに検討されているのが、落書き等を簡易に除去することが可能であるか又は落書きしにくい塗料（以下、「落書き等防止塗料」という）や、防止シート等に関する技術が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１８４５１９号公報
【特許文献２】特開平１０−２１６６１９号公報
【０００４】
しかしながら、これらの技術は、主として、当該落書き等防止塗料又はシートに落書き等に用いられる塗料等との付着力を低下させる樹脂、又は落書き等に用いられる塗料等との付着性を低下させる成分を添加剤として配合する事により、落書き等と当該塗料との接着力を低下させ、落書き等の除去にかける手間を軽減させるというものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの落書き等防止塗料を塗装もしくはシートを施工する対象が、塗装等の表面処理が施されていない無機多孔質基材、特にコンクリート基材である場合には、以下の問題が生じる。
一般的にコンクリート構造物は、幅、高さともに大規模のものが多く、これらの全面に落書き等防止塗料を塗装、もしくはシートを施工する事は、作業効率や経済性等の観点からみて好ましくない。このため、落書き等がされる範囲、言い換えると人の手が届く範囲にのみこれらを塗装もしくは施工する事が、作業効率や経済性等との観点からみて好ましい。また、コンクリートの風合いを生かした状態で、塗料等を部分的に塗装もしくは施工するためには、クリアー塗料もしくはクリアーシートを用いる事が好適である。
【０００６】
しかしながら、コンクリート基材に対し、クリアーシートを部分的に施工した際には、施工した箇所と、施工しない箇所との間に光沢や色相の差が生じ、外観上好ましくない。また、落書き等防止塗料、特にクリアー塗料を部分的に塗装した際には、塗料を塗装した箇所の色相が、塗装していない箇所の色相と比較して濃くなる現象、いわゆる濡れ色が生じる事から、これもまた外観上好ましくない。
従って、本発明は、上記従来の問題点を解決したものであって、塗装等表面処理の施されていないコンクリート構造物に対し、落書き等防止するため部分的に塗装しても、落書き等防止機能を付与できるとともに、濡れ色等の発生による外観上の問題を生じない、コンクリート基材の塗装方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、コンクリート表面に特定の塗料を組合せて塗装する事により、上記課題を効果的に達成できる事を見い出し、本発明に至ったものである。
即ち、本発明は、
コンクリート基材表面に、
（Ｉ）プライマーを塗装し、次いで、
（ＩＩ）体質顔料を配合した中塗クリアー塗料を塗装し、次いで、
（ＩＩＩ）貼り紙防止、落書き防止機能を有する塗膜を形成する上塗クリアー塗料を塗装する、
ことを特徴とするコンクリート基材の塗装方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、コンクリート基材に対して、部分的に塗装しても、濡れ色を発生させることなく、落書き等防止機能を付与する事が可能であり、機能性と美観性を両立させる事が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に関し、詳細に説明する。
本発明では、プライマー、中塗クリアー塗料及び上塗クリアー塗料を組合せて、コンクリート基材表面に順次塗装するものである。
プライマー
本発明で使用されるプライマーは、結合材を必須成分とし、更に必要に応じて各種溶剤や、添加剤、体質顔料等を配合したものである。
結合材としては、コンクリートの塗装に通常使用されている各種プライマー用の結合材が使用可能であり、これらの結合材としては、例えば、エポキシ樹脂や、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、無機系化合物等を単体で、又は組み合わせ、更には、これら樹脂と硬化剤もしくは硬化促進剤を組み合わせたものが使用可能である。これらの結合材は、水系でも有機溶剤系のものでもよい。また、濡れ色を防止する機能をより効率よく発現させるためには、結合材としては、無機系化合物、特にオルガノシラン又はその部分加水分解縮合物を使用することが好ましい。
更に好ましくは、下記式に示す構造を有するオルガノシラン又はその部分加水分解縮合物を好適に用いることができる。
【００１０】
ＲnＳｉ（ＯＲ1）4-n
〔但し、Ｒ及びＲ1は、有機基であり、ｎは、０、１又は２の数値である。〕
上記Ｒは、炭素数１〜２０、好ましくは、５〜１５の有機基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ−グリシジルオキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等が挙げられる。上記Ｒの炭素数が、２未満であれば撥水性に乏しく、炭素数が２０を超えると、含浸性が乏しく、濡れ色の発生、及びその上から塗装する塗料との付着性が低下する傾向にある。また、本発明の目的である濡れ色発生防止と、中塗クリアー塗料との付着性を確保するためには、特にγ−グリシジルオキシプロピル基や、メタクリルオキシプロピル基が好ましい。
【００１１】
また、上記Ｒ1は、炭素数１〜５のアルキル基又はアシル基であり、例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチル基などが挙げられる。
上記オルガノシランの代表的なものとしては、テトラメトキシシランや、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロピオニルオキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
【００１２】
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジドキシプロピルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、及びジメチルジプロポキシシラン等の単体、もしくはこれらの組み合わせ、又はこれらの部分加水分解縮合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００１３】
好ましいオルガノシランの部分加水分解縮合物は、例えば、触媒を用いた加水分解縮合反応によって調製することができ、下記式のような構造を有する。
【００１４】
2005262134.tif 000002
【００１５】
上記Ｒは、炭素数１〜２０、好ましくは、５〜１５の有機基であり、例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ−グリシジルオキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等が挙げられる。本発明においては、加水分解縮合反応性の点より、メチル基、フェニル基であることが好ましい。
上記Ｒ1は、炭素数１〜５のアルキル基又はアシル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチル基などが挙げられる。
また、ｎは、２〜４０、更には２〜２０の範囲であることが好適である。
加水分解縮合反応の際に使用する触媒としては、例えば、無機酸や、有機酸、アルカリ、アミン、有機スズ系、有機アルミ系、有機チタン系等を用いることができ、使用するオルガノシランの種類等により、使い分けることが可能である。
【００１６】
プライマーには、オルガノシラン、もしくはこれらの部分加水分解縮合物の硬化反応を促進するために、硬化促進剤を添加することが可能であり、これらの硬化促進剤の代表的なものとしては、無機酸や、有機酸、アルカリ、アミン、有機スズ系、有機アルミ系、有機チタン系等を、選択したオルガノシランもしくはその部分加水分解縮合物の種類、又は、塗装環境に応じて使い分けることが可能であり、その添加量もこれに準ずる。
プライマーに配合する溶剤等としては、従来から塗料に用いられている各種溶剤を使用する事も可能であり、トルオールや、キシロール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、水等が代表的なものとして挙げられる。
【００１７】
更に、必要に応じて、レベリング剤や、消泡剤、増粘剤等を配合する事が可能である。また、本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、必要とする体質顔料を配合する事も可能であり、これらの代表的なものとしては、硅砂、硅酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、粉末状、フレーク状もしくはファイバー状のガラス、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等が挙げられる。
【００１８】
プライマーは、固形分（以下、「ＮＶ」という）が、例えば、５〜６０質量％の範囲である事が好ましい。ＮＶが５質量％未満である場合には、その上に塗装される中塗クリアー塗料との付着性が低下する傾向にあり、また、６０質量％を超えると、コンクリート基材に対するプライマーの浸透性が低下し、濡れ色が発生しやすい傾向がある。特にプライマーの結合材として、オルガノシランを用いた場合には、ＮＶは、５０質量％以下の範囲である事が好ましく、更には４０質量％以下であることがより好ましい。５０質量％を超えると、コンクリート基材への浸透性が低下し、濡れ色、及び塗膜のワレが発生しやすい傾向にある。
【００１９】
中塗クリアー塗料
本発明で使用される中塗クリアー塗料は、結合材及び体質顔料を必須成分とし、更に必要に応じて各種溶剤や、添加剤等を配合したものである。
結合材としては、例えば、エポキシ樹脂や、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、無機系樹脂、塩化ビニル系樹脂等を単独で又はこれらを組合せて使用してもよく、更には、これら樹脂と硬化剤もしくは硬化促進剤とを組み合わせてもよい。
溶剤としては、従来から塗料に用いられている各種溶剤を使用する事が可能であり、例えば、トルオールや、キシロール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、水等が代表的なものとして好適に挙げられる。これらは使用する樹脂や、塗装対象、塗装環境等に応じて任意で選択する事ができる。
【００２０】
体質顔料としては、塗料一般に使用されている各種体質顔料を用いる事が可能であるが、濡れ色の発生を防止する効果を持たせることを目的として、塗膜表面に入射した光を拡散反射できる程度の大きさ、形状、及び樹脂との屈折率差があることが好ましい。これら体質顔料の代表的なものとしては、例えば、硅砂や、硅酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、アスベスト、ロックウール、グラスファイバー、パルプ、セルロース、羊毛、羽毛など、更には、粉末状、フレーク状もしくはファイバー状のガラス、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等が挙げられる。
【００２１】
前記体質顔料の内、特に平均長さが、例えば、１００μm以下、好ましくは、１０〜６０μmで、太さが、例えば、０．１〜５μmの繊維状物が、濡れ色防止機能をより効率よく発現させることができるため好ましい。
前記体質顔料は、中塗クリアー塗料の固形分に基づいて、例えば、０．０５〜５０体積％添加する事が好ましい。０．０５体積％未満では、中塗クリアー塗料から形成された中塗クリアー塗膜の表面の光の拡散反射性が低下する傾向があり、５０体積％を超えると、塗料の貯蔵安定性や、塗装作業性、得られる塗膜の透明性、塗面状態等が悪くなる傾向がある。
これら体質顔料の内、特に平均長さ１００μm以下の繊維状物を使用する際には、中塗クリアー塗料の固形分に基づいて、０．０５〜１０体積％、好ましくは、０．５〜５体積％の添加量とする事が好ましい。０．０５体積％未満では、濡れ色防止性が低下する傾向にあり、１０体積％を超えると、塗料の貯蔵安定性や、塗装作業性、得られる塗膜の透明性、塗面状態等が悪くなる傾向がある。
【００２２】
上塗クリアー塗料
本発明で使用される上塗クリアー塗料は、落書き等防止機能を有する塗膜を形成する。上塗クリアー塗料に落書き防止機能を付与する方法としては、（１）落書き等防止機能を有する結合材を用いる方法及び（２）落書き等防止機能を有する添加剤を塗料に配合する方法の二種類が好適に挙げられる。以下に（１）及び（２）の方法についてそれぞれ説明する。
【００２３】
（１）落書き等防止機能を有する結合材を用いた上塗クリアー塗料について
この場合、上塗クリアー塗料は、結合材を必須成分とし、更に必要に応じて、各種溶剤や、添加剤、体質顔料等から構成される。
このような結合材としては、例えば、フッ素系や、アクリルシリコン系、ウレタンシリコン系、フッ素シリコン系、無機系等の樹脂を、単独で、又は組合せて、更には、これらの樹脂と、アクリル系や、ウレタン系の樹脂との組み合わせ、もしくはこれらと硬化剤との組み合わせ等が代表的なものとして好適に挙げられる。
【００２４】
特に、本発明においては、
（ａ）ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合を有するフッ素樹脂、
（ｂ）片末端ラジカル重合性ポリシロキサン、
（ｃ）アルコキシシリル基を有する単量体、及び
（ｄ）水酸基を有する単量体、
を含む混合物を共重合してなる基体樹脂（Ａ）と、その硬化剤（Ｂ）とを結合材として用いる事がより好ましい。
【００２５】
ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合を有するフッ素樹脂（ａ）は、例えば、水酸基を有するフッ素樹脂（ａ−１）と、イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体（ａ−２）とを反応させる事により得られる。
水酸基を有するフッ素樹脂（ａ−１）の水酸基価は、５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇとする事が好ましく、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇとする事がより好ましく、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇとする事が更に好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体（ａ−２）の導入量が著しく少なくなるために、グラフト化が十分に進行せず、反応混合物が濁る傾向にある。また、結果的に基体樹脂（Ａ）の水酸基価が小さくなるために、落書き防止機能が低下する傾向にある。また、水酸基価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、片末端ラジカル重合性ポリシロキサン（ｂ）との相溶性が悪化して、相分離を起こし、グラフト共重合自体が進行しなくなる傾向にある。
【００２６】
水酸基を有するフッ素樹脂（ａ−１）は、公知の方法で調製する事ができるが、市販品を用いる事もできる。市販品としては、例えば、ルミフロン（登録商標）ＬＦ−１００や、ＬＦ−２００、ＬＦ−３００、ＬＦ−４００、ＬＦ−５５４、ＬＦ−６００、ＬＦ−９８６Ｎ（旭硝子社製）、セラフルコート（登録商標）ＰＸ−４０、Ａ６０６Ｘ、Ａ２０２Ｂ、ＣＦ−８０３（セントラル硝子社製）、ザフロン（登録商標）ＦＣ−１１０、ＦＣ−２２０、ＦＣ−２５０、ＦＣ−２７５、ＦＣ−３１０、ＦＣ−５７５、ＸＦＣ−９７３（東亞合成社製）、ゼッフル（登録商標）ＧＫ−５１０（ダイキン工業製）、フルオネート（登録商標）Ｋ−７００、Ｋ−７０２、Ｋ−７０３、Ｋ−７０４、Ｋ−７０５（大日本インキ化学工業社製）等が挙げられ、これらを単独で、又は組み合わせて使用する事も可能である。
【００２７】
イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体（ａ−２）としては、例えば、メタクリロイルイソシアネートや、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ｍ−又はｐ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等を単独で、又はこれらを組合わせて使用することができる。
イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体（ａ−２）は、水酸基を有するフッ素樹脂（ａ−１）に対して、水酸基１当量当たり、例えば、０．０１〜０．１モルで反応させることが好適である。０．０１モル未満では、グラフト共重合が困難となり、反応混合物が濁る傾向がある。また、０．１モルを超えると、グラフト重合の際にゲル化が起こる傾向がある。
片末端ラジカル重合性ポリシロキサン（ｂ）は、例えば、一般式（ｉ）、
【００２８】
【化１】
2005262134.tif 000003
【００２９】
〔式中のＲ1は、水素原子又は炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基等が好適に挙げられ、好ましくは、水素原子、メチル基である。また、式中のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基が挙げられ、好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、メチル基、フェニル基、Ｒ6は、メチル基、ブチル基、フェニル基である。また、式中、ｎは、２以上の整数であり、好ましくは、１０以上の整数、より好ましくは、３０以上の整数である。〕、又は一般式（ｉｉ）、
【００３０】
【化２】
2005262134.tif 000004
【００３１】
〔式中、Ｒ7は、水素原子又は炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基が挙げられ、好ましくは、水素原子、メチル基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基が挙げられ、好ましくは、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、メチル基、フェニル基であり、Ｒ12は、メチル基、ブチル基、フェニル基である。また、ｐは、０〜１０の整数であり、好ましくは、３である。また、ｑは、２以上の整数であり、好ましくは、１０以上の整数、より好ましくは、３０以上の整数である。〕で示される化合物である。
【００３２】
片末端ラジカル重合性ポリシロキサン（ｂ）は、公知の方法にて調製する事ができるが、市販品を用いる事もできる。市販品の例としては、例えば、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７１１（数平均分子量１，０００；チッソ社製）、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７２１（数平均分子量５，０００；チッソ社製）、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７２５（数平均分子量１０，０００；チッソ社製）、Ｘ−２２−１７４ＤＸ（数平均分子量４，６００；信越化学工業社製）等が好適に挙げられる。これらは、単独もしくは組み合わせて使用する事が可能であるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
アルコキシシリル基を有する単量体（ｃ）としては、ジアルコキシシリル基又はトリアルコキシシリル基と、ラジカル重合性二重結合とを有するものであれば特に制限なく使用することができる。このような単量体（ｃ）としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランや、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が重合性の観点から好適に用いる事ができる。
【００３４】
水酸基を有する単量体（ｄ）としては、水酸基と、ラジカル重合性二重結合とを有するものであれば、特に制限なく使用することができ、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が、重合体のＴｇ調整という観点から特に好ましく用いられる。
基体樹脂（Ａ）は、これら成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）を含む混合物を共重合して得られるものであるが、更に、他の単量体（ｅ）を併用するのが好ましい。このような単量体（ｅ）は、成分（ａ）〜（ｄ）とラジカル重合以外に反応しない官能基を有する単量体であり、特にメチル（メタ）アクリレートや、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリレート類が主として好ましく用いられる。
【００３５】
基体樹脂（Ａ）は、前記（ａ）〜（ｅ）の成分を、下記の範囲内で重合させる事により得る事ができる。
（ａ）  基体樹脂（Ａ）の全量に対して２〜７０質量％、好ましくは１０〜４０質量％
（ｂ）  基体樹脂（Ａ）の全量に対して５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％
（ｃ）  基体樹脂（Ａ）の全量に対して５〜５５質量％、好ましくは１０〜４０質量％
（ｄ）  基体樹脂（Ａ）の全量に対して３〜５０質量％、好ましくは２０〜３０質量％
（ｅ）  基体樹脂（Ａ）の全量に対して０〜８５質量％、好ましくは０〜３０質量％
（ａ）〜（ｅ）の合計量は、１００質量％になるものとし、各原料の配合比率は、基体樹脂（Ａ）のＴｇが４０℃以上となるように調整する。基体樹脂のＴｇが４０℃未満になると、上塗クリアー塗料が硬化した後の塗膜のＴｇが上がらないため、特に夏期において直射日光等により高温にさらされた際の、落書き等防止機能が低下する傾向にある。また、（ａ）〜（d）の比率は、落書き等防止機能及びその持続性を損なわない比率にて重合される。
【００３６】
例えば、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕の比率が７０／３０を超えて、成分（ａ）の比率が多い場合は、落書き等除去機能が低下し、２／９８未満の成分（ａ）の比率のときには、落書き等防止機能の持続性が低下する傾向にある。
基体樹脂（Ａ）の硬化剤（Ｂ）は、基体樹脂（Ａ）の水酸基と反応できる硬化剤が適宜選択され、具体的には、例えば、アニリンアルデヒド樹脂や、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート等が代表的なものとして好適に挙げられる。
硬化剤（Ｂ）として、例えばメラミン樹脂を用いるときには、基体樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量％使用する事が望ましい。５質量％未満では、耐溶剤性が低下する傾向にあり、４０質量％を超えると、塗膜がもろくなる傾向にある。また、硬化剤（Ｂ）として、例えばポリイソシアネートを用いるときには、基体樹脂（Ａ）に対して０．５〜１．５当量使用する事が望ましい。０．５当量未満では、塗膜がもろくなる傾向にあり、１．５当量を超えると、過剰に添加したポリイソシアネートが水分と反応して発泡することにより、平滑な塗面が得にくく、また塗膜がもろくなる傾向にある。
【００３７】
基体樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを上塗クリアー塗料の結合材とする事で、落書き等防止機能を効率よく発現させる上塗クリアー塗料を作成する事ができる。
上塗クリアー塗料に配合される溶剤としては、従来から塗料に用いられている各種溶剤を使用する事が可能であり、例えば、トルオールや、キシロール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、水等が代表的なものとして好適に挙げられる。更に、必要に応じて、レベリング剤や、消泡剤、増粘剤等を配合する事が可能である。また、本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、体質顔料を配合する事も可能であり、これらの代表的なものとしては、硅砂や、硅酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、粉末状、フレーク状もしくはファイバー状のガラス、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等が挙げられる。
【００３８】
（２）落書き等防止機能を有する添加剤を塗料に配合した上塗クリアー塗料について
この場合、上塗クリアー塗料は、結合材、落書き等防止機能を有する添加剤等からなり、更に必要に応じて、各種添加剤や、体質顔料等から構成される。
結合材としては、例えば、エポキシ樹脂や、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、無機系樹脂等を単独で、又はそれらを組合せて、更には、これら樹脂と硬化剤もしくは硬化促進剤とを組み合わせたものが使用可能である。
落書き等防止機能を有する添加剤としては、ケイ素原子を含む化合物を用いる事ができる。このようなケイ素原子を含む化合物としては、例えば、テトラメトキシシランや、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエチキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
【００３９】
ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロピロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロピロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン等のオルガノシラン化合物を単独で、又はそれらを組合せて使用することができ、更には、これらのオルガノシランの部分加水分解縮合物や、ジメチルシリコーンオイル、ポリジメチルシロキサンジオール、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル、及びアルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、
【００４０】
フルオロアルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル等又はこれらシリコーンオイル、変性シリコーンオイルに金属石鹸を添加したシリコーングリース等が代表的なものとして好適に挙げられ、これらを、単独で又は組合せて使用する事が可能である。また、これら添加剤は、上塗クリアー塗料に配合する、結合材の種類、塗装対象、塗装目的等によって任意に選択する事が可能である。
【００４１】
添加剤は、塗料固形分の質量に基づいて、例えば、０．０５〜１５質量％で添加する事が好ましい。１５質量％を超えると、正常な塗面を得ることが困難となる傾向にあり、０．０５質量％未満では、落書き等防止機能が低下する傾向にある。
上記上塗クリアー塗料に配合される溶剤としては、従来から塗料に用いられている各種溶剤を使用する事も可能であり、例えば、トルオールや、キシロール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ブタノール、イソブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、水等が代表的なものとして挙げられ、必要に応じて、レベリング剤や、消泡剤、増粘剤等を配合する事が可能である。また、必要により、体質顔料を配合する事も可能であり、これらの代表的なものとしては、硅砂や、硅酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、粉末状、フレーク状もしくはファイバー状のガラス、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等が挙げられる。
【００４２】
塗装方法
次に、上記各塗料を用いた、コンクリート基材の塗装方法に関して詳細に説明する。
塗装対象であるコンクリート基材としては、各種のコンクリート基材が含まれる。コンクリート基材の表面に汚れ等が付着している場合には、あらかじめこれを除去する事が有効である。汚染除去の方法としては、サンドペーパーや、研磨機等を用いた物理的な研磨、更には、水洗や、溶剤洗浄等を行う方法がある。
コンクリート基材表面へのプライマー塗装は、次工程に使用される中塗クリアー塗料のコンクリート面へのしみ込みを防止し、形成される中塗塗膜との付着性が良好とするものである。プライマーの塗装方法としては、例えば、刷毛塗りや、ローラー塗装、スプレー塗装等の方法を用いる事ができ、塗装対象や、塗装環境等から任意に選択する事が可能である。
【００４３】
プライマーの塗布量は、固形分換算で、例えば、２〜１００g/m2、好ましくは、５〜５０g/m2の範囲である事が望ましい。２g/m2未満では、プライマーのバリアー効果が低下し、中塗クリアー塗料がコンクリート基材に浸透し、塗面状態が悪くなる傾向があり、１００g/m2を超えると、濡れ色が発生しやすい傾向がある。
プライマーには、塗装後に、乾燥を行う。乾燥条件は、塗装したコンクリート基材の種類により異なる。屋外に設置されたコンクリート基材に関しては、常温で３０分以上乾燥させることが好ましい。また、現場に設置されていないコンクリート基材を工場内で塗装する際には、常温乾燥や、強制乾燥により乾燥させる事ができる。強制乾燥の温度条件は、プライマーに配合した結合材の種類や、配合量等により、任意に選択する事が可能であるが、特に結合材としてオルガノシラン化合物を使用した場合には、例えば、３０〜３００℃で乾燥させる事が好ましい。３００℃を超えると、プライマー塗膜にクラックが発生し、プライマーのバリアー効果が低下する傾向にあり、３０℃未満では、塗膜が乾燥に至るまで長時間を要し、作業効率が低下する傾向にある。この際の乾燥時間は、乾燥温度により変動するが、例えば、１０分以上であることが好ましい。
【００４４】
プライマーが塗り重ねをするために必要な程度まで乾燥した後、中塗クリアー塗料を塗装する。
中塗クリアー塗料の塗装方法としては、例えば、刷毛塗りや、ローラー塗装、スプレー塗装等の方法を用いる事ができ、施工対象や、施工環境等から任意に選択する事が可能である。
中塗クリアー塗料の塗布量は、固形分換算で、例えば、５〜３００g/m2、好ましくは、２０〜１００g/m2の範囲である事が望ましい。５g/m2未満では、濡れ色が発生しやすい傾向があり、３００g/m2を超えると、塗膜の透明性が低下する傾向がある。
【００４５】
中塗クリアー塗料は、塗装後に、乾燥を行う。乾燥条件は、施工したコンクリート基材の種類により異なる。屋外に設置されたコンクリート基材に関しては、例えば、常温で３０分以上乾燥させることが好ましい。また、現場に設置されていないコンクリート基材を工場内で塗装する際には、常温乾燥や、強制乾燥等により乾燥させる事ができる。強制乾燥の温度条件は、中塗クリアー塗料に配合した結合材の種類や、配合量等により、任意に選択する事が可能である。
中塗クリアー塗料が塗り重ねをするために必要な程度まで乾燥した後、その上に、上塗クリアー塗料を塗装する。
【００４６】
上塗クリアー塗料は、刷毛塗りや、ローラー塗装、スプレー塗装等の方法を用いて塗装することができるが、その方法は、塗装対象や、塗装環境から任意に選択する事が可能である。
上塗クリアー塗料の塗布量は、固形分換算で、例えば、５〜３００g/m2、好ましくは、１０〜１００g/m2の範囲である事が望ましい。５g/m2以下では落書き等防止機能やその持続性が低下する傾向があり、３００g/m2以上では落書き等防止機能に差が生じず、経済性に劣る傾向がある。
上塗クリアー塗料は、塗装後に、乾燥を行う。乾燥条件は、施工したコンクリート基材の種類により異なる。屋外に設置されたコンクリート基材に関しては、例えば、常温で３０分以上乾燥させることが好ましい。また、現場に設置されていないコンクリート基材を工場内で塗装する際には、常温乾燥や、強制乾燥により乾燥させる事ができる。強制乾燥の温度条件は、上塗クリアー塗料に配合した結合材の種類、配合量等により、任意に選択する事が可能である。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明について、更に、実施例及び比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例や比較例によって、何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例においては、特に記載のない限り、“部”及び“％”は質量による単位を表す。
実施例及び比較例に用いる塗料の調製
実施例１〜４及び比較例１〜３で使用される、プライマー、中塗クリアー塗料、及び上塗クリアー塗料は、以下の表１に示す配合にてそれぞれ調製した。尚、比較例１においてプライマーの配合欄は、比較例１においてはプライマーの塗装を行っていないため、空白としている。
【００４８】
【表１】
2005262134.tif 000005
※ 1：ヘキシルトリメトキシシラン溶液、固形分を１５％に調整したもの。
※ 2：「エピコート#1001X70」ジャパンエポキシレジン株式会社商品名、固形分７０％
※ 3：「VERSAMID JP102XB65」コグコスジャパン株式会社商品名、固形分６５％
※ 4：メチルイソブチルケトン、キシレン、イソブチルアルコールの混合溶剤
※ 5：質量平均分子量３１０００、固形分水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４５％
※ 6：キシレン、トルエン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンの混合溶剤
※ 7：長さ10〜20μｍ、太さ0.2〜0.5μｍ
※ 8：平均粒子径0.2μｍ、屈折率2.72
※ 9：平均粒子径1.3μｍ、屈折率1.57
※ 10：沈殿防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤
※ 11：硬化剤としての「コロネートHX」日本ポリウレタン工業株式会社商品名、固形分１００％
※ 12：特開平２００３−２９２８７０号公報  製造例１  参照：質量平均分子量50000、固形分水酸基価120ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分45％
※13：「SF8413」東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社商品名、固形分１００％
【００４９】
試験片の作製
コンクリート基材として、ＪＩＳ Ａ ５３３４に規定する鉄筋コンクリートＵ形ふた、１種呼び名３００（寸法４００×６００×６０ｍｍ）の表面を高圧（２５０気圧）水洗し、２４時間標準状態（気温２３℃、湿度５０％ＲＨ）で乾燥し、下地処理を行った。
コンクリート基材を乾燥させた後、表１に示す各プライマーを、ローラー塗装にて０．１３〜０．２０ｋｇ／ｍ2（固形分換算で、３０ｇ／ｍ2）塗装し、２４時間標準状態にて乾燥を行った。
プライマーの乾燥後、表１に示す各中塗クリアー塗料を、ローラー塗装にて０．１３〜０．１５ｋｇ／ｍ2（固形分換算で、５５ｇ／ｍ2）塗装し、２４時間標準状態にて乾燥を行った。
中塗クリアー塗料の乾燥後、表１に示す各上塗クリアー塗料を、ローラー塗装にて０．１０〜０．１１ｋｇ／ｍ2（固形分換算で、４０ｇ／ｍ2）塗装し、標準状態で７日間乾燥させ、試験片を作製した。
【００５０】
各種評価試験
濡れ色
上記試験片の無処理のもの（高圧水洗及び塗装を施していないもの）に対する、各実施例及び比較例で調製した塗装試験片の明度差（△Ｌ）を、色彩色差計（「CR-200」ミノルタカメラ株式会社商品名）にて測定した。評価基準は、△Ｌ値が-４以上の場合を◎、-７〜-４未満の場合を○、-10〜-７未満のものを△、-10未満の場合を×とした。なお、この判定基準は「建設省総合技術開発プロジェクト  建設事業への新素材・新材料利用技術の開発（平成６年２月）」で記載されている塗膜の汚れに関する判定基準を参考とした。
【００５１】
塗面平滑性
プライマー、中塗クリアー塗料、及び上塗クリアー塗料のコンクリート基材に対する浸透度合いが高すぎると、得られる塗面の平滑性が低下する傾向にある。この塗面平滑性の程度を目視により観察した。塗面平滑性の判定基準は、塗面が平滑でありムラが殆ど目立たない場合を○、ムラが少し目立つ場合を△、ムラが非常に目立つ場合を×とした。
落書き除去性
実施例及び比較例で調製された試験片に対し、水性アクリルラッカー（「スプレーＭＡＸ」大日本塗料株式会社商品名）を塗布し、標準状態で７日間乾燥させた。この水性アクリルラッカー塗布面に梱包用布粘着テープ貼り付け、手で強く擦りつけた後、梱包用布粘着テープを勢いよく剥がし取り、水性アクリルラッカーの剥がれ具合を評価した。判定基準は、水性アクリルラッカー塗膜が殆ど剥がれた場合を○、殆ど剥がれない場合を×とした。
【００５２】
試験結果
【表２】
2005262134.tif 000006
【００５３】
以上の通り、実施例１〜４では、上記表２に示すように、全体として、濡れ色性、塗面状態、落書き除去性が良好であった。これに対して、プライマーの塗装を行わない比較例１では、中塗塗料の吸い込みが起き、塗面状態が実施例のものと比較して明らかに劣っていた。また、体質顔料を含有しない中塗クリアー塗料を塗装した比較例２では、濡れ色が発生し、実施例と比較して明らかに性能が劣っていた。更に、落書き等防止機能をもたない上塗クリアー塗料を塗装した比較例３では、落書き等防止機能がないため、落書き除去性が実施例と比較して明らかに劣っていた。