(57)【要約】【課題】NOx 吸蔵元素としてアルカリ金属を用いた場合に、NOx 吸蔵能の低下を抑制し耐久性を向上させる。【解決手段】基材と、基材表面に被覆された触媒担持層と、触媒担持層に担持された貴金属及びアルカリ金属とを含む排ガス浄化用触媒において、基材と触媒担持層との間にジルコニア層を形成した。  ジルコニアはアルカリ金属と反応し難く、アルカリ金属が近接し難いため、アルカリ金属がコージェライト製の基材中へ移行するのが抑制される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材表面に被覆され多孔質酸化物からなる触媒担持層と、該触媒担持層に担持された貴金属と、該触媒担持層に担持されたNOx 吸蔵元素としてのアルカリ金属とを含む排ガス浄化用触媒において、
該基材と該触媒担持層との間にはジルコニア層が形成されていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は排ガス浄化用触媒に関し、詳しくはNOx 吸蔵元素として少なくともアルカリ金属を担持したNOx 吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素による地球温暖化現象が問題となり、二酸化炭素の排出量を低減することが課題となっている。自動車においても排ガス中の二酸化炭素量の低減が課題となり、燃料を酸素過剰雰囲気で希薄燃焼させるリーンバーンエンジンが開発されている。リーンバーンエンジンによれば燃料の使用量が低減されるため、二酸化炭素の排出量を抑制することができる。
【０００３】
ところでリーンバーンエンジンからの排ガス中の有害成分を浄化する場合、酸素過剰雰囲気であるがゆえにNOx の還元浄化が困難となる。そこで特開平5-317652号公報などには、貴金属とともにアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれるNOx 吸蔵元素を担持したNOx 吸蔵還元型触媒が開示されている。このNOx 吸蔵還元型触媒を用い、リーン雰囲気の途中にパルス状にストイキ〜リッチ雰囲気となるように混合気組成を制御すれば、HC及びCOの酸化とNOx の還元とを効率よく進行させることができ、高い浄化性能が得られる。
【０００４】
つまりリーン雰囲気では排ガス中のNOが酸化されてNOx となり、NOx 吸蔵元素と反応して吸蔵されるためNOx の排出が抑制される。そしてストイキ〜リッチ雰囲気となると、NOx 吸蔵元素との反応物からNOx が放出され、それが排ガス中に存在するHCなどの還元成分と反応して還元されるため、NOx の排出が抑制される。したがってリッチ〜リーンの全雰囲気でNOx の排出を抑制することができる。
【０００５】
このNOx 吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒は、コージェライトなどの耐熱性セラミックスあるいは金属箔などから形成されたハニカム形状の基材に、γ−アルミナなどの多孔質酸化物からなる触媒担持層を形成し、この触媒担持層に白金（Pt）などの貴金属とNOx 吸蔵元素が担持されて構成されている。
【特許文献１】特開平5-317652号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところがNOx 吸蔵元素としてアルカリ金属を用いた場合には、使用中にNOx 吸蔵能が徐々に低下し、浄化性能の耐久性が低いという不具合があった。
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、NOx 吸蔵元素としてアルカリ金属を用いた場合に、NOx 吸蔵能の低下を抑制し耐久性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明の排ガス浄化用触媒の特徴は、基材と、基材表面に被覆され多孔質酸化物からなる触媒担持層と、触媒担持層に担持された貴金属と、触媒担持層に担持されたNOx 吸蔵元素としてのアルカリ金属とを含む排ガス浄化用触媒において、基材と触媒担持層との間にはジルコニア層が形成されていることにある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の排ガス浄化用触媒によれば、NOx 吸蔵元素としてアルカリ金属を用いても、基材への移行が抑制されるため、NOx 吸蔵能の低下が抑制され耐久性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明者らは、NOx 吸蔵元素としてアルカリ金属を用いた場合にNOx 吸蔵能が徐々に低下する原因を鋭意調査した結果、触媒担持層中で基材との界面付近に存在するアルカリ金属が基材中へ移行して基材との反応物を形成することが明らかとなった。基材と反応したアルカリ金属はNOx 吸蔵能が消失してしまうため、全体としてNOx 吸蔵能が低下するのである。また基材自体も、アルカリ金属との反応物の生成により強度が低下することも明らかとなった。
【００１１】
そこで本発明では、基材と触媒担持層との間にジルコニア層が形成されている。ジルコニアはアルカリ金属と反応し難く、アルカリ金属が近接し難いという性質がある。そのためアルカリ金属はジルコニア層によって基材中への移行が阻止されるとともに、ジルコニアとの反応も抑制される。したがって基材への移行によるNOx 吸蔵能の低下と、反応によるNOx 吸蔵能の低下の両方が抑制されるため、高いNOx 吸蔵能を長期間維持することができる。
【００１２】
ジルコニア層の厚さは、少なくとも５μｍとすることが望ましい。ジルコニア層の厚さがこれより薄くなるとアルカリ金属の基材への移行を規制することが困難となる。厚さの上限は特に制限されないが、あまり厚くすると剥離、またコスト等の観点から、40μｍ以下とすることが望ましい。
【００１３】
触媒担持層の多孔質酸化物粒子中には、ケイ素を含むことが望ましい。アルカリ金属は一般にケイ素と反応し易いため、基材へ移行する前に触媒担持層中のケイ素と反応することで触媒担持層中に保持され、基材への移行が防止される。そしてケイ素とアルカリ金属との反応物は、アルカリ金属自体に比べれば低いものの比較的高いNOx 吸蔵能を有している。したがってNOx 吸蔵能の低下も抑制される。また少なくともケイ素と反応する分だけアルカリ金属を過剰に担持しておけば、NOx 吸蔵能の低下を一層抑制することができる。
【００１４】
さらに、アルカリ金属がケイ素と反応することで、高温時におけるアルカリ金属の蒸散も抑制することができる。
【００１５】
ケイ素は、多孔質酸化物粒子中に金属SiあるいはSiO2として存在し、多孔質酸化物粒子からの離脱が規制された状態とすることが望ましい。ケイ素の存在形態としては、固溶体、複合酸化物などが例示される。多孔質酸化物粉末中にSiO2粉末が物理的に混合されて存在している状態では、SiO2自体は酸性質が強いため、初期からアルカリ金属のNOx 吸蔵能が低くなるため好ましくない。
【００１６】
ケイ素の含有量は、多くとも多孔質酸化物の50体積％とすることが望ましい。ケイ素の含有量が多孔質酸化物の50体積％を超えると、担持されているアルカリ金属の大部分がケイ素と反応するため、アルカリ金属を過剰に担持させていない場合にはNOx 吸蔵能が低下してしまう。
【００１７】
アルカリ金属の基材への移行を阻止するとともに、アルカリ金属とケイ素との反応を抑制できれば、NOx 吸蔵能をさらに向上させることができる。したがってケイ素は、触媒担持層の基材に接する側に多く含まれていることが望ましい。このようにすれば、触媒担持層の排ガスと接触する表面側ではアルカリ金属が未反応の状態で存在しているため高いNOx 吸蔵能を確保でき、かつ基材との界面ではアルカリ金属の基材への移行を阻止することができる。ただし、アルカリ金属が未反応のまま表層に存在すると、高温時に蒸散してNOx 吸蔵能が低下する場合がある。
【００１８】
ケイ素を触媒担持層の基材に接する側に多く含ませるには、触媒担持層中のケイ素濃度に厚さ方向の分布をもたせてもよいし、触媒担持層と基材との界面にケイ素を多く含むコート層を形成してもよい。
【００１９】
多孔質酸化物としては、シリカを除きアルミナ、チタニア、ジルコニアなどから選ぶことができる。なおケイ素を含有させる多孔質酸化物としては、アルミナよりもチタニアの方が好ましい。チタニアにより硫黄酸化物が近接するのが防止されるため、アルカリ金属の硫黄被毒を抑制することができ耐久性が一層向上する。
【００２０】
基材としては、コージェライト製などの耐熱性セラミックスから形成されたもの、あるいは鉄を主成分とするメタル製のものを用いることができる。メタル製の基材ではアルカリ金属の移行が生じないので、移行を抑制する手段を講じても意味がない。しかしながら、 700℃以上の高温で使用される場合には、基材との界面にジルコニア層を形成したりしていても、コージェライト製などの耐熱性セラミックスから形成された基材を用いているとアルカリ金属が基材中に移行する場合があるので、メタル基材を用いるのが特に有効である。
【００２１】
触媒担持層には貴金属が担持されている。貴金属としては、Pt，Rh，Pd，Ir及びRuの１種又は複数種を用いることができる。その担持量は、Pt及びPdの場合は基材 120ｇに対して 0.1〜20.0ｇが好ましく、 0.5〜10.0ｇが特に好ましい。またRhの場合は、基材 120ｇに対して0.01〜80ｇが好ましく、0.05〜 5.0ｇが特に好ましい。基材容積１リットル当たりに換算すれば、Pt及びPdの場合は 0.1〜20ｇが好ましく、 0.5〜10ｇが特に好ましい。またRhの場合は0.01〜10ｇが好ましく、0.05〜５ｇが特に好ましい。
【００２２】
NOx 吸蔵元素としては、少なくともアルカリ金属を含めばよく、アルカリ土類金属、希土類元素など他のNOx 吸蔵元素を併用することもできる。アルカリ金属としてはLi，Na，Ｋ，Rb，Csなどを用いることができるが、本発明は特にＫを用いた場合に効果的である。このNOx 吸蔵元素の担持量は、一般に基材容積１Ｌあたり0.01〜１モルの範囲である。
【実施例】
【００２３】
（参考例１）
Siが５重量％含有され、Al(OC4H9)3とSi(OC2H5)4を原料としゾルゲル法によって調製されたアルミナ粉末 100重量部と、ベーマイト３重量部と、硝酸アルミニウム水溶液45重量部と、イオン交換水 180重量部を混合してスラリーを調製した。なお、アルミナ粉末中のSiは、金属Si又はSiO2としてアルミナ粒子中に離脱が防止された状態で含有保持されている。
【００２４】
次にコージェライト製のハニカム基材（容積 1.3Ｌ、セル密度 400cpsi、壁厚４ミル）を用意し、このスラリー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、乾燥・焼成してコート層を形成した。コート層の形成量は、ハニカム基材１Ｌあたり 200ｇである。
【００２５】
コート層を形成したハニカム基材を所定濃度のジニトロジアンミン白金硝酸水溶液中に浸漬し、引き上げて余分な液滴を吹き払った後、乾燥・焼成してPtを担持した。次いで所定濃度の酢酸バリウム水溶液の所定量を吸水させ、蒸発・乾固してBaを担持し、さらに所定濃度の硝酸カリウム水溶液の所定量を吸水させ、蒸発・乾固してＫを担持した。ハニカム基材１Ｌに対して、Ptは２ｇ、Baは 0.2モル、Ｋは 0.2モル担持された。
【００２６】
得られた排ガス浄化用触媒を実験室用反応器に配置し、表１に示す組成のストイキモデル排ガスを触媒床温度 800℃、ガス空間速度100,000h-1の条件で 100時間流す耐久試験Ａを行った。また上記耐久試験Ａとは別に、表１に示す組成のモデルガスを、 700℃の55秒− 600℃のリーンガス（ A/F＝22相当）５秒の周期で繰り返し50時間流す耐久試験Ｂを行った。
【００２７】
【表１】
2005028364.tif 000002
【００２８】
そして耐久試験後のそれぞれの触媒について、表２に示すモデル排ガスをガス空間速度100,000h-1の条件で導入し、触媒床温度 350℃にて、リーンガス（ A/F＝22）を59秒、リッチガス（ A/F＝10）を１秒の割合で繰り返す雰囲気下において、NOx 浄化率を測定した。結果を表３に示す。
【００２９】
【表２】
2005028364.tif 000003
【００３０】
（参考例２）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末 100ｇと、TiO2粉末 100ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３１】
（参考例３）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、Siを10重量％含有しTi(OC3H7)4とSi(OC2H5)4を原料としてゾルゲル法により調製されたTiO2粉末 100ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３２】
（参考例４）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末 100ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末 100ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３３】
（参考例５）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末 100ｇと、γ-Al2O3粉末 100ｇとなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３４】
（参考例６）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末 100ｇと、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３５】
（参考例７）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、TiO2粉末50ｇと、Siを５重量％含有する参考例３と同様のTiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３６】
（参考例８）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、参考例７と同様のSiを５重量％含有するTiO2粉末50ｇと、ZrO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３７】
（参考例９）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末50ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末 100ｇと、ZrO2粉末50ｇとの混合粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３８】
（参考例10）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末50ｇと、TiO2粉末 100ｇと、ZrO2粉末50ｇとの混合粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００３９】
（参考例11）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末 100ｇとなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして第１コート層を形成した。次いでγ-Al2O3粉末 100重量部と、ベーマイト３重量部と、硝酸アルミニウム水溶液40重量部と、イオン交換水 180重量部とからなるスラリーを用い、第１コート層をもつハニカム基材表面にさらに第２コート層を形成した。第２コート層は、ハニカム基材１Ｌあたり 100ｇ形成された。その後参考例１と同様にして触媒を調製し、同様に試験した結果を表３に示す。
【００４０】
（参考例12）
ハニカム基材１Ｌあたりの第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例11と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４１】
（参考例13）
ハニカム基材１Ｌあたりの第１コート層のコート層の種類と量が、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末 100ｇからなるようにし、かつ第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例11と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４２】
（参考例14）
ハニカム基材１Ｌあたりの第１コート層のコート層の種類と量が、参考例１と同様のSiを５重量％含有するアルミナ粉末50ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末50ｇとからなるようにし、かつ第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例11と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４３】
（参考例15）
ハニカム基材１Ｌあたりの第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇと、ZrO2が50ｇの割合の混合粉末 100ｇからなるようにしたこと以外は参考例11と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４４】
（参考例16）
ハニカム基材１Ｌあたりの第１コート層のコート層の種類と量が、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末 100ｇからなるようにし、かつ第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇと、ZrO2が50ｇの割合の混合粉末 100ｇからなるようにしたこと以外は参考例11と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４５】
（参考例17）
ハニカム基材１Ｌあたりの第２コート層のコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末50ｇと、TiO2粉末50ｇと、ZrO2が50ｇの割合の混合粉末 100ｇからなるようにしたこと以外は参考例14と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４６】
（参考例18)
ハニカム基材として、コージェライト製のものに代えて、鋼製の箔状の平板と波板とが重ねられて巻回されてなるメタル基材を用いたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４７】
（参考例19）
ハニカム基材として、コージェライト製のものに代えて、鋼製の箔状の平板と波板とが重ねられて巻回されてなるメタル基材を用い、メタル基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、TiO2粉末50ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末50ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４８】
（参考例20）
ハニカム基材として、コージェライト製のものに代えて、鋼製の箔状の平板と波板とが重ねられて巻回されてなるメタル基材を用い、メタル基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末 100ｇと、ZrO2粉末50ｇの割合の混合粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００４９】
（参考例21）
ハニカム基材として、コージェライト製のものに代えて、鋼製の箔状の平板と波板とが重ねられて巻回されてなるメタル基材を用い、メタル基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇと、TiO2粉末50ｇと、参考例３と同様のSiを10重量％含有するTiO2粉末50ｇと、ZrO2粉末50ｇの割合の混合粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００５０】
（比較例１）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００５１】
（比較例２）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 100ｇとTiO2粉末 100ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００５２】
（比較例３）
ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 180ｇとSiO2粉末20ｇとからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして排ガス浄化用触媒を調製した。そして参考例１と同様に試験し、結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
2005028364.tif 000004
【００５４】
＜評価＞
例えば参考例１と比較例１との比較、及び参考例３と比較例２の比較より、触媒担持層にケイ素を含むことによって耐久試験Ａ後のNOx 浄化率が著しく向上していることがわかる。しかし比較例３のようにSiO2を単に混合しただけでは、耐久試験Ａ後のNOx 浄化率が低い。これは、比較例３の触媒は初期からNOx 浄化率が低いためである。
【００５５】
また例えば参考例１と参考例18とを比較すると、参考例18の方が耐久試験Ａ後のNOx 浄化率が高い。すなわちハニカム基材をメタル基材とすることにより、NOx 浄化能が一層向上していることがわかる。
【００５６】
そして参考例11と参考例12〜17とを比較すると、耐久試験Ｂ後のNOx 浄化率は参考例12〜17の方が高い。これは第２コート層にTiO2が存在しているため、硫黄酸化物の近接が規制されNOx 吸蔵元素の硫黄被毒が抑制されたためと考えられる。
【００５７】
また参考例11と比較例１との比較より、参考例11の方が耐久試験Ａ後のNOx 浄化率が10％以上向上している。これはケイ素を基材に接する側に多く含ませたことによる効果である。
【００５８】
（実施例１）
ZrO2粉末66重量部と、ジルコニアゾル（ZrO2が20重量％）75重量部とを混合してスラリーを調製した。
【００５９】
次にコージェライト製のハニカム基材（容量 1.3Ｌ、セル密度 400cpsi、壁厚４ミル）を用意し、このスラリー中に浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、乾燥・焼成して第１コート層を形成した。第１コート層の形成量は、ハニカム基材１Ｌあたり４０ｇである。
【００６０】
この第１コート層が形成されたハニカム基材を用い、ハニカム基材１Ｌあたりのコート層の種類と量が、γ-Al2O3粉末 200ｇからなるようにしたこと以外は参考例１と同様にして第２コート層を形成し、本実施例の排ガス浄化用触媒を調製した。
【００６１】
＜試験・評価＞
得られた実施例１の触媒と比較例１の触媒をそれぞれ実験室用反応器に配置し、表１に示す組成のストイキモデル排ガス（ A/F＝14.6）を触媒床温度 800℃、ガス空間速度100,000h-1の条件で５時間流す耐久試験を行った。
【００６２】
耐久試験後の触媒をそれぞれ実験室用反応器に配置し、表２に示す組成のモデル排ガスを、ガス空間速度100,000h-1の条件で導入した。触媒床温度 300〜 600℃の範囲で、リッチガス定常状態からリーンガス定常状態にガスを切換えて排出ガスのNOx 濃度が定常になるまでに、それぞれの触媒が吸蔵したNOx 量（NOx 飽和吸蔵量）を測定した。またリーンガス定常状態から10秒間リッチガスをスパイク状（パルス状）に導入し、再びリーンガスに切換えた後のNOx 吸蔵量（リッチスパイク後NOx 吸蔵量）を測定した。結果をそれぞれ図１及び図２に示す。
【００６３】
図１及び図２より、実施例１の触媒は各温度において比較例１の触媒よりNOx 吸蔵量が多く、NOx 吸蔵能に優れている。これはZrO2からなる第１コート層を形成した効果であることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】耐久試験温度とNOx 飽和吸着量との関係を示すグラフである。
【図２】耐久試験温度とリッチスパイク後のNOx 吸着量との関係を示すグラフである。
【図１】
2005028364.tif 000005
【図２】
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