(57)【要約】【課題】光沢発現層表面にひび割れが無く、かつ顔料インクの発色性と吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供すること。【解決手段】支持体の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層を順次設けたインクジェット記録材料に於いて、該インク受理層に含有される無機粒子の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下であるインクジェット記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成されるインクジェット記録材料において、該インク受理層に含有する無機粒子の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
該無機粒子においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
該インク受理層塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該光沢発現層塗液のｐＨが３以上５以下であることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該無機超微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、特に顔料インクに適したインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録材料を多用する理由ともなっている。
【０００５】
これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いはインクジェット記録材料に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやＰＯＰアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。このような要望に対し、インクおよびインクジェット記録材料の改良が進んでおり、従来よりはかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。
【０００６】
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。
【０００７】
そのため、インクジェット記録材料に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの吸収性を向上させる方法として、支持体上に塗工するインク受理層を厚くすることが考えられる。この方法でインク吸収性は改善されるが、インクが原紙方向に深く浸透するため、発色性が低下する。前述したように顔料インクの場合、染料インクと比較して鮮明な発色を得にくいため、インクが深く浸透すると発色性は著しく低下してしまう。さらにインク受理層を有しないインクジェット記録材料ではさらにその低下は著しい。
【０００８】
これらインクジェット記録材料は、良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が３ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット記録材料が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００９】
また、非吸収性支持体上に無機超微粒子、ポリビニルアルコールおよびホウ酸またはその塩を含有させた塗層を設ける方法が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。この方法によれば、塗層の乾燥塗工量が少ない場合には、ひび割れを発生させずに塗層を得ることができるが、インクの吸収性が低くく、インク吸収性を向上させるために厚い塗層を設けるには、塗液を室温以上に加温した後に塗工する、もしくは塗工後に冷却するなどして、塗液を支持体上でセットさせ、粘度増加剤と無機超微粒子やバインダーと強固な結合を形成させるた後、乾燥を行わなければならないため、生産効率が低下するうえ、塗層を厚くしてもインク吸収性は満足のいくものでは無いことがある。
【００１０】
インクの吸収性を向上させるために下層にシリカ多孔質層を設け、上層にアルミナまたはアルミナ水和物含有層を有するインクジェット記録材料や下層に吸収性顔料含有層、最表層に擬ベーマイトを配した記録材料が提案されている（例えば、特許文献６、７参照）。
【００１１】
この様な無機超微粒子を含有する光沢発現層の塗液をシリカ多孔質からなる下層上に塗工・乾燥する方法で形成する場合、光沢発現層中の無機超微粒子成分等が下層への落ち込みが発生するため、光沢発現層表面にひび割れが生じやすく、表面光沢が低下するとともに、インクジェット記録において染料インクを用いた場合は、ひび割れが多いためにインクの吸収性の向上が見られるが、染料インクに比べ発色性の低い顔料インクにおいては、そのひび割れに顔料インクが落ち込むことにより顔料インク特性が低下することがある。
【００１２】
また、インクの発色性を向上させるために塩基性材料を含む下塗層を設け、その上にヒュームドアルミナからなる多孔質画像受容性層を有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献８参照）が、塩基性材料を含む下塗層がゼラチン等のポリマー成分のみであるため、多孔質画像受容層の塗工時にポリマー成分が多孔質画像受容層中の水分により膨潤し、多孔質画像受容層の乾燥時にひずみが生じるために多孔質画像受容層にひび割れが発生し、光沢の低下および顔料インク特性が低下する事がある。
【特許文献１】特開平１０−２０３００６号公報（第３−９頁）
【特許文献２】特開平８−１７４９９２号公報（第３−６頁）
【特許文献３】特開平７−７６１６１号公報（第２−３頁）
【特許文献４】特開平１０−１９３７７７号公報（第２−１０頁）
【特許文献５】特開２００２−２０９４号公報（第２−１０頁）
【特許文献６】特開平６−５５８２９号公報（第２−３頁）
【特許文献７】特開平７−８９２１６号公報（第２−６頁）
【特許文献８】特開２００２−３３１７４６号公報（第３−５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、支持体の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成されるインクジェット記録材料において、該インク受理層に含有される無機粒子の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下であるインクジェット記録材料により解決した。
【００１５】
該無機粒子においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により測定される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００１６】
該インク受理層塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該光沢発現層塗液のｐＨが３以上５以下であることがより好ましい。
【００１７】
さらに、好ましくは、該無機超微粒子は、アルミナ水和物である。
【００１８】
特に該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のインクジェット記録材料は、光沢発現層表面にひび割れが無く、表面光沢が高く、かつ顔料インクの吸収性と発色性を兼ね備える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
【００２１】
本発明者らは、顔料インク適性を向上させる方法として、顔料インク中の溶媒と色材顔料とを分離し、顔料インク中の色材顔料を光沢発現層表面近傍に分布させ、溶媒分をインク受理層に浸透させることで、高い吸収性と発色性の改善が可能であると考えた。
【００２２】
そこで本発明者らは光沢発現層表面のひび割れをなくし、顔料インク中の色材顔料成分と溶媒分を分離する手法を鋭意検討した結果、インク受理層に含有される無機粒子の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ光沢発現層の乾燥塗工量がインク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下にすることで、吸収性の高いインク受理層上にひび割れのない光沢発現層を設けることが可能となり、効果的に顔料インクを色剤顔料と溶媒分に分離し、分離した顔料インクの溶媒分をインク受理層に効率的に吸収させ、顔料インク中の色材顔料を光沢発現層表面近傍に分布させることにより、顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を作製できることを見いだした。
【００２３】
本発明でいう顔料インクとは、色材顔料、分散溶媒、その他の添加剤等からなる記録液体であり、特に限定されない。また、分散溶媒は、水および各種有機溶剤のいずれを用いたものでも良い。
【００２４】
以下に本発明に係わるインク受理層について説明する。
【００２５】
本発明において、体積％とは、インク受理層に含有される無機粒子の総体積に対する規定した範囲の粒子径の無機粒子の全体積の割合を表す。
【００２６】
また、本発明における平均粒子径および体積％は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定される粒度分布データから得られる。
【００２７】
本発明においてインク受理層に含有される無機粒子は、該無機粒子の総体積の５０体積％以上の粒子が１．２μｍ以上１５μｍ以下である。インクの吸収性を保ちつつ、光沢発現層表面の光沢および発色性を向上させるにはインク受理層に含有される無機粒子の総体積の５０体積％以上が１．５μｍ以上１０μｍ以下であるとより好ましい。より好ましくは粒子径１．５μｍ以上１０μｍ以下である無機粒子が、インク受理層に含有する無機粒子の総体積の６５体積％以上である。この範囲にすることで光沢発現層の無機超微粒子等の下層への落ち込みを防ぐ事により光沢発現層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００２８】
該インク受理層に含有される無機顔料としては、好ましくはＪＩＳ−Ｋ５１０１で測定される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１７０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１９０ｍｌ／１００ｇ以上２８０ｍｌ／１００ｇ以下である。この範囲にすることで光沢発現層を塗布した際に、適度に光沢発現層塗液中の水分を吸収するため、光沢発現層塗液の濃度上昇による増粘効果が得られ、光沢発現層中の無機超微粒子等の下層への落ち込みを防ぐ事により光沢発現層表面に亀裂を発生を押さえられるため、光沢発現層の表面光沢が向上し好ましい。
【００２９】
該インク受理層に含有される無機顔料において無機顔料の種類が異なる、あるいは平均二次粒子径、吸油量等の性状が異なる同種の無機粒子を２種以上使用する場合においても、混合した無機粒子の吸油量を上記範囲内にすることで光沢発現層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができる。
【００３０】
インク受理層に用いられる無機粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料などを用いることができる。上記の無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウムなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００３１】
本発明において、インク受理層の乾燥塗工量の範囲は３〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは７〜２０ｇ／ｍ2であり、インク受理層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで光沢性を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００３２】
本発明において、インク受理層には、無機粒子の他、接着剤等、さらには顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３３】
本発明のインク受理層に用いられるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックスが挙げられ、これらを１種以上使用できる。これらのバインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。
【００３４】
本発明のインク受理層に使用されるバインダーの配合量としては、無機粒子の総和１００質量部に対して、５〜６０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００３５】
次に本発明に係わる光沢発現層について説明する。
【００３６】
本発明のインクジェット記録材料における無機超微粒子とは、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００３７】
上記の無機超微粒子の中でも特にアルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物を用いると、光沢発現層表面にひび割れがより起こり難くなると共に、顔料インクの色剤顔料と溶媒分の分離性能が向上することができる。
【００３８】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３９】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００４１】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００４２】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００４３】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜２５ｎｍのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は５ｎｍ〜２０ｎｍのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、５０ｎｍ〜２００ｎｍにするのが好ましい。
【００４４】
本発明の光沢発現層に用いられる親水性バインダーとしてはシラノール変性等の変性物を含むポリビニルアルコール、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの親水性バインダーの配合量の総和は、無機超微粒子に対して、４〜２５質量％であることが好ましく、特に６〜２０質量％であることが好ましい。
【００４５】
本発明の光沢発現層に用いられる、親水性バインダーとしては、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。アルミナ水和物との混合性、塗液粘度の調整、および成膜性等の点で重合度２０００以上、ケン化度が８８％以上９６％未満のポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００４６】
本発明において用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Ｎａ4Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2０、Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＨＢ4Ｏ7・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
ホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、Ｈ3ＢＯ3換算で親水性バインダーに対して１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。
【００４８】
本発明において、光沢発現層により顔料インク中の色剤顔料と溶媒分を分離を効率良く行うためには、光沢発現層の乾燥塗工量はインク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下である。より好ましくは４０質量％以上１００質量％以下である。
【００４９】
本発明において、顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離性能を向上させるために、光沢発現層中に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加すると好ましい。
【００５０】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、などのような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００５１】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m、［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3、Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)（ｍは０＜ｍ＜３ｎの関係を満たす整数とする）
【００５２】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００５３】
本発明において、塩基性ポリ水酸化アルミニウムの光沢発現層中の含有量は、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2である。
【００５４】
更に、本発明の光沢発現層には、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００５５】
本発明において、インク受理層および光沢発現層は、インク受理層および光沢発現層の塗液を支持体上に塗工、乾燥して設ける。
【００５６】
本発明において該インク受理層塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該光沢発現層塗液のｐＨが３以上５以下である。好ましくは、該インク受理層塗液のｐＨが８．５以上１１以下であり、該光沢発現層塗液のｐＨが３以上４．５以下である。この範囲にすることで、インク受理層への光沢発現層中のバインダーや無機超微粒子の落ち込みが少なくなり、表面光沢が向上するため、好ましい。
【００５７】
本発明において用いられるインク受理層塗液には、インク受理層塗液と適合するものである限り、いずれの塩基性材料でも使用する事ができ、インク受理層塗液の塗液に添加することで、インク受理層の塗液ｐＨを適宜調整する。用いられる塩基性材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物、炭酸ナトリウムなどの炭酸化合物、アミン化合物、アンモニアなどが挙げられる。
【００５８】
本発明において用いられる光沢発現層塗液には、光沢発現層塗液と適合するものである限り、いずれの酸性材料でも使用する事ができ、光沢発現層塗液の塗液に添加することで、光沢発現層の塗液ｐＨを適宜調整する。用いられる塩基性材料としては、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、乳酸、クエン酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウムなどの無機酸や有機酸などを挙げることができる。
【００５９】
本発明においてインク受理層および光沢発現層を設ける際に、塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００６０】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【００６１】
本発明において、インク受理層または光沢発現層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成することができる。
【００６２】
このように支持体上のインク受理層上に光沢発現層を設けたインクジェット記録材料のＪＩＳ−Ｐ８１４２で測定される７５度鏡面光沢度は４０％以上であることが好ましい。より好ましくは、５０％以上である。
【００６３】
本発明に用いる支持体は透明、半透明および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
本発明において支持体として用いる紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された紙、更に紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００６５】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００６６】
実施例に用いた各インク受理層塗液において、インク受理層中に含まれる粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である無機粒子の無機粒子の総体積にしめる割合はレーザー光回折・散乱法（マイクロトラック９３２０ＨＲＡ、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）にて測定した。
【００６７】
また、各インク受理層に用いた無機粒子の吸油量は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１の方法に従い測定した。
【００６８】
＜支持体１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し支持体１を得た。
【００６９】
＜支持体２＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）の１：１混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５％、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、紙基体を作製し、さらに紙基体の表面（インク受理層および光沢発現層が設けられる側）に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００％の樹脂に対して、５％の割合でアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で２０μｍの厚さになるように押し出しコーティングし、微粗面化処理したクーリングロールを用いて光沢度６０％の樹脂被覆し、支持体２を作成した。
【００７０】
＜インク受理層塗液１＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径１．２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：５０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．４のインク受理層塗液１を調製した。
【００７１】
＜インク受理層塗液２＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径１．５μｍ、吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：９８体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１のインク受理層塗液２を調製した。
【００７２】
＜インク受理層塗液３＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２のインク受理層塗液３を調製した。
【００７３】
＜インク受理層塗液４＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径１０μｍ、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８５体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．９のインク受理層塗液４を調製した。
【００７４】
＜インク受理層塗液５＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径１５μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：５０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．０のインク受理層塗液５を調製した。
【００７５】
＜インク受理層塗液６＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径１．２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０部と合成非晶質シリカ（平均粒子径１５μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部を混合し、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合を無機粒子の総体積の５５体積％に調整したものをホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２のインク受理層塗液６を調製した。用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は２０５ｍｌ／１００ｇであった。
【００７６】
＜インク受理層塗液７＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．８のインク受理層塗液７を調製した。
【００７７】
＜インク受理層塗液８＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１のインク受理層塗液８を調製した。
【００７８】
＜インク受理層塗液９＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ）５０部と合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ）５０部を混合し、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合を無機粒子の総体積の１００体積％に調整したものをホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１のインク受理層塗液９を調製した。なお、用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は２５０ｍｌ／１００ｇであった。
【００７９】
＜インク受理層塗液１０＞
水酸化ナトリウム２部、合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．９％、ｐＨ１０．５のインク受理層塗液１０を調製した。
【００８０】
＜インク受理層塗液１１＞
高白１級カオリン（平均粒子径１．６μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム０．１部をホモジナイザーを用いて水１５０部に分散し、これに８％酸化澱粉水溶液２５０部を混合し、固形分濃度２４％、ｐＨ９．５のインク受理層塗液１１を調製した。
【００８１】
＜インク受理層塗液１２＞
軽質炭酸カルシウム（平均粒子径２．０μｍ、吸油量８５ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：６５体積％）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム０．２部をホモジナイザーを用いて水１００部に分散し、４８％スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固形分４２部を混合し、固形分濃度４９．７％、ｐＨ９．８のインク受理層塗液１２を調製した。
【００８２】
＜インク受理層塗液１３＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径０．８μｍ、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：２０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．９のインク受理層塗液１３を調製した。
【００８３】
＜インク受理層塗液１４＞
合成非晶質シリカ（平均粒子径２０μｍ、吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ、粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：３０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．８のインク受理層塗液１４を調製した。
【００８４】
＜アルミナ水和物の合成＞
下記に光沢発現層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべて市販品であり、精製は特に行わずそのまま使用した。
【００８５】
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、固形分濃度が１６％になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。
【００８６】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔半径１ｎｍ〜３０ｎｍの細孔容積、細孔半径２ｎｍ〜１０ｎｍの細孔容積を測定したところ、それぞれ１３６ｍ2／ｇ、５．８ｎｍ、０．５４ｍｌ／ｇ、０．５０ｍｌ／ｇであった。
【００８７】
＜光沢発現層塗液１＞
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部を混合し、固形分濃度１５．３％、ｐＨ３．９の光沢発現層塗液１を調整した。
【００８８】
＜光沢発現層塗液２＞
気相法シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、平均二次粒子径１２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ、分散度０．３）１００部をホモジナイザーを用いて水４８０部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、４％ホウ酸水溶液２０部を混合し、固形分濃度１５．１％、ｐＨ４．７の光沢発現層塗液２を調整した。
【００８９】
＜光沢発現層塗液３＞
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、２５％塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液２０部を混合し、固形分濃度１５．５％、ｐＨ３．５の光沢発現層塗液３を調整した。
【００９０】
＜光沢発現層塗液４＞
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部を混合し、固形分濃度１５．５％、ｐＨ３．９の光沢発現層塗液４を調整した。
【００９１】
＜光沢発現層塗液５＞
気相法シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、平均二次粒子径１２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ、分散度０．３）１００部をホモジナイザーを用いて水５００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、４％ホウ酸水溶液２０部、２５％塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液２０部を混合し、固形分濃度１５．０％、ｐＨ４．２の光沢発現層塗液５を調整した。
【００９２】
＜光沢発現層塗液６＞
前記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液６２５部、４８％スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固形分４１．７部を混合し、固形分濃度１７．６％、ｐＨ４．１の光沢発現層塗液６を調整した。
【００９３】
＜光沢発現層塗液７＞
４０％コロイダルシリカ（平均一次粒子径８０ｎｍ）に１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、２％ホウ酸ナトリウム水溶液１０部を混合し、固形分濃度３４．７％、ｐＨ９．２の光沢発現層７を調整した。
【実施例１】
【００９４】
上記で作製した支持体１の上にインク受理層塗液１を乾燥固形分１２ｇ／ｍ2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでそのインク受理層の上に光沢発現層塗液１をエアーナイフコーターにて乾燥固形分９ｇ／ｍ2に成るように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２】
【００９５】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３】
【００９６】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例４】
【００９７】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例５】
【００９８】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例６】
【００９９】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例７】
【０１００】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例７のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例８】
【０１０１】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液８を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例８のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例９】
【０１０２】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液９を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例９のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１０】
【０１０３】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１０のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１１】
【０１０４】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１２】
【０１０５】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１３】
【０１０６】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１４】
【０１０７】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液９を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１５】
【０１０８】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１６】
【０１０９】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１７】
【０１１０】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１２を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１７のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１８】
【０１１１】
実施例１６で支持体１を用いる代わりに支持体２を用いた以外は実施例１６と同一条件で実施例１８のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１９】
【０１１２】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１９のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２０】
【０１１３】
実施例１６のインク受理層１０の乾燥固形分１２ｇ／ｍ2を１７．５ｇ／ｍ2にし、光沢発現層塗液３の乾燥固形分９ｇ／ｍ2を乾燥固形分３．５ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例１６と同一条件で実施例２０のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２１】
【０１１４】
実施例１６のインク受理層１０の乾燥固形分１２ｇ／ｍ2を乾燥固形分９．５ｇ／ｍ2に成るようにし、光沢発現層塗液３の乾燥固形分９ｇ／ｍ2を乾燥固形分１１．４ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例１６と同一条件で実施例２１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２２】
【０１１５】
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２２のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１６】
（比較例１）
上記で作製した支持体１の上にインク受理層塗液１０を乾燥固形分２１ｇ／ｍ2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１７】
（比較例２）
上記で作製した支持体１の上に光沢発現層塗液１を乾燥固形分２１ｇ／ｍ2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１８】
（比較例３）
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１３を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１９】
（比較例４）
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１４を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２０】
（比較例５）
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２１】
（比較例６）
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液１３を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例６のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２２】
（比較例７）
実施例１でインク受理層塗液１を用いる代わりにインク受理層塗液３を用い、光沢発現層塗液１を用いる代わりに光沢発現層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例７のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２３】
（比較例８）
実施例３のインク受理層３の乾燥固形分１２ｇ／ｍ2を乾燥固形分１８．５ｇ／ｍ2に成るようにし、光沢発現層塗液１の乾燥固形分９ｇ／ｍ2を乾燥固形分２．５ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例３と同一条件で比較例８のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２４】
（比較例９）
実施例３のインク受理層３の乾燥固形分１２ｇ／ｍ2を乾燥固形分８．４ｇ／ｍ2に成るようにし、光沢発現層塗液１の乾燥固形分９ｇ／ｍ2を乾燥固形分１２．６ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例３と同一条件で比較例９のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２５】
評価
実施例１〜２２，比較例１〜９で作製したインクジェット記録材料にセイコーエプソン（株）製「ＭＣ−１００００（プリンタ設定：ＭＣ光沢用紙、きれい）」を用いて画像を印刷し、光沢発現層表面のひび割れの有無、インク吸収性について評価を行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
【０１２６】
インク受理層中に含まれる粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である無機粒子の無機粒子の総体積にしめる割合（体積％）を表１の「無機顔料の総体積にしめる割合（％）」に示した。
【０１２７】
光沢発現層表面のひび割れの有無は、作製したインクジェット記録材料の表面を目視で観察して評価した。「良」は全くひび割れが観察されない。「可」は極めて少数の細かいひび割れが観察される。「不可」はひび割れが多数発生している。結果を表１の「塗層のひび割れ」に示した。
【０１２８】
インク吸収性は、ベタ印字部分の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価し、１〜１０の数値で表した。１は最もインクの吸収性が悪いことを表し、数値が大きくなるほどインクの吸収性が良好で、１０は最もインクの吸収性が良好なことを示す。結果を表１の「インク吸収性」に示した。
【０１２９】
インク発色性は、黒ベタ印字部分の濃度を濃度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。数値が高い方がインクの発色性が良好である。結果を表１の「インク発色性」に示した。
【０１３０】
＜表面光沢＞
表面光沢はＪＩＳ−Ｚ８７４１に従って７５度鏡面光沢度を測定した。結果を表１の「表面光沢」に示した。
【０１３１】
【表１】
2005001373.tif 000002
【０１３２】
表１中、実施例１〜２２に示す様にインク受理層に含有される無機粒子の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸を含有する塗液を該光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下になるように順次塗布、乾燥したインクジェット記録材料により、熱による乾燥を行っても光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を得ることができた。また、無機粒子の吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ〜３２０ｍｌ／１００ｇにすることにより吸収性が向上し、ｐＨ８〜１１のインク受理層とｐＨ３〜５の光沢発現層を用いることで表面光沢が向上し、さらに光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加することで、更に顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離性が向上し、より表面光沢、インク吸収性および発色性の良好なインクジェット記録材料を得ることができた。
【０１３３】
比較例１においてはインク受理層のみのため、発色性が十分に得られず、また比較例２において光沢発現層のみを用いた場合には、顔料インクの吸収性が不十分であり、塗層のひび割れが発生した。比較例３においては、インク受理層に含有される無機粒子の粒子径が小さいためインク吸収性が十分では無く、逆にインク受理層に粒子径が大きすぎる比較例４では、光沢発現層表面にひび割れが生じ、表面光沢および発色性が低下した。また、比較例５、６および７においては光沢発現層にホウ酸を含有していないため、ひび割れを防止することができなかった。本発明のインク受理層と光沢発現層の塗工量比率から外れる比較例８、９においては、光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの吸収性と発色性の両方を兼ね備えることはできなかった。