(57)【要約】【課題】  ポリアセタール樹脂に添加して用いても樹脂を変色させることなく、しかも少量の添加で効率よくアルデヒドの発生を抑制する。【解決手段】  アルデヒド生成源からのアルデヒドの発生を抑制するためのアルデヒド抑制剤組成物を、カルボン酸ヒドラジドと、このカルボン酸ヒドラジド１重量部に対して０．０１〜１００重量部のヒドロキシ多価カルボン酸金属塩（クエン酸、リンゴ酸又は酒石酸とアルカリ土類金属との塩など）とで構成する。また、ポリアセタール樹脂と、このポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の前記抑制剤組成物とを組み合わせてポリアセタール樹脂組成物を構成してもよい。この樹脂組成物には、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤などを添加してもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒド生成源からアルデヒドの発生を抑制するための抑制剤組成物であって、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含むアルデヒド抑制剤組成物。
【請求項２】
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が、ヒドロキシ脂肪族多価カルボン酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表３Ａ族金属、４Ａ族金属、５Ａ族金属、６Ａ族金属、７Ａ族金属、８族金属、１Ｂ族金属、２Ｂ族金属、３Ｂ族金属及び４Ｂ族金属から選択された少なくとも一種の金属との塩である請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項３】
カルボン酸ヒドラジドが、脂肪族カルボン酸ヒドラジド、脂環族カルボン酸ヒドラジド、芳香族カルボン酸ヒドラジド及びダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種であり、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が、ヒドロキシＣ3-22脂肪族ジ乃至テトラカルボン酸と、アルカリ土類金属との塩である請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項４】
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が、クエン酸、リンゴ酸又は酒石酸と、アルカリ土類金属塩との塩である請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項５】
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が含水塩である請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項６】
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が、クエン酸カルシウム又はクエン酸マグネシウムである請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項７】
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩の割合が、カルボン酸ヒドラジド１重量部に対して、０．０１〜１００重量部である請求項１記載の抑制剤組成物。
【請求項８】
さらに吸着剤及び樹脂から選択された少なくとも一種を含有する請求項１記載のアルデヒド抑制剤組成物。
【請求項９】
少なくともカルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含むアルデヒド抑制剤成分が基材に保持又は担持されている請求項１記載のアルデヒド抑制剤組成物。
【請求項１０】
ポリアセタール樹脂と、請求項１〜９のいずれかの項に記載のアルデヒド抑制剤組成物とを含むポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１１】
アルデヒド抑制剤組成物の割合が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．００１〜２０重量部である請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１２】
さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含む請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１３】
酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系化合物及びヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１４】
加工安定剤が、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物から成る群より選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１５】
耐熱安定剤が、塩基性窒素化合物、ホスフィン系化合物、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイドロタルサイト及びゼオライトから成る群より選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１６】
耐熱安定剤が、モノカルボン酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ土類金属酸化物より選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１７】
耐候（光）安定剤が、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物及びヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン系化合物から成る群より選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１８】
耐衝撃性改良剤が、アクリル系コアシェルポリマー、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、スチレン系エラストマー、及び熱可塑性ポリエステル系エラストマーから選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１９】
光沢性制御剤が、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも一種で構成されている請求項１２記載の樹脂組成物。
【請求項２０】
摺動性改良剤が、オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも一種である請求項１２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２１】
ポリアセタール樹脂のペレットと、アルデヒド抑制剤組成物又はアルデヒド抑制剤組成物を含むマスターバッチとが共存している請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２２】
ポリアセタール樹脂と、請求項１記載のアルデヒド抑制剤組成物とを押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、少なくともカルボン酸ヒドラジドを押出機のサイドフィード口からフィードして混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２３】
ポリアセタール樹脂と、請求項１記載のアルデヒド抑制剤組成物とを押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、前記押出機における平均滞留時間が３００秒以下であるポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２４】
請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物で構成されたポリアセタール樹脂成形品。
【請求項２５】
（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．０μｇ以下及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．２μｇ以下である請求項２４記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項２６】
成形品が、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品及び医用部品から選択される少なくとも一種である請求項２４記載のポリアセタール樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド生成源からのアルデヒド類の発生を効率よく低減又は抑制する抑制剤組成物、この抑制剤組成物を配合したポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法、並びに前記ポリアセタール樹脂組成物で形成された成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びアクロレインなどのアルデヒド類は、環境や健康へ悪影響を及ぼす因子の一つとして、注目されている。従来、これらのアルデヒド類は、接着剤や樹脂（フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ポリアセタール樹脂など）の原料、防腐剤などとして使用されている。また、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなど）の酸化により、原料である重合モノマーの酸化物であるアセトアルデヒドやアクロレインが生成することが知られている。そのため、製品からアルデヒド類が放散したり、製品が液体に接触することにより、アルデヒド類が液体に溶出し、周辺環境を汚染することが懸念されている。特に、製品が酸化や加熱などにより劣化又は分解すると、アルデヒドの発生量は多くなる。
【０００３】
このようなアルデヒド類の発生を抑制するための抑制剤としては、従来より、尿素化合物、アミノトリアジン化合物、ヒドラジド化合物、ポリアミドなどの塩基性窒素化合物が有効であることが知られている。これらの従来の抑制剤の中では、ヒドラジド化合物（特に、カルボン酸ヒドラジド）がアルデヒド類の抑制能力が高いことが知られている。例えば、特開平１０−３６６８１号公報（特許文献１）には、ヒドラジド化合物（モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物、ポリアクリル酸ヒドラジドなど）と合成樹脂とを含む消臭性組成物が、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類の消臭に顕著な効果を有すること、及びこの消臭効果が長期間に亘って持続することが開示されている。また、特開平４−３４５６４８号公報（特許文献２）には、モノカルボン酸ヒドラジド、ジカルボン酸ヒドラジド、ポリアクリル酸ポリヒドラジドなどのヒドラジド化合物をポリアセタール樹脂に含有させると、樹脂組成物からのホルムアルデヒド臭を低減できることが開示されている。
【０００４】
しかし、カルボン酸ヒドラジドはアルデヒド類の抑制能力がある程度高いものの、アルデヒド類の危険性が注目されるにつれ、更に高いレベルでアルデヒド類の発生を抑制することが求められている。また、カルボン酸ヒドラジドは、熱の作用や他の化学物質との共存下で、変色を起こす場合があり、製品の品質や外観を損なう。
【特許文献１】特開平１０−３６６８１号公報（請求項１、段落番号[0011]、[0017]及び[0024]）
【特許文献２】特開平４−３４５６４８号公報（請求項１、段落番号[0001]、[0009]〜[0012]）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、カルボン酸ヒドラジドのアルデヒド捕捉能を高めて、アルデヒド生成源からのアルデヒドの発生を効率よく抑制できるアルデヒド抑制剤組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、ポリアセタール樹脂又は成形品を変色させることなく、樹脂又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制できるポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提供することにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、少量の添加でも、ポリアセタール樹脂からアルデヒドが発生するのを効率よく抑制できるアルデヒド抑制剤組成物及びポリアセタール樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明の別の目的は、変色及びホルムアルデヒドの発生が抑制されたポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに別の目的は、ポリアセタール樹脂及び成形品からのホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制するとともに、耐候（光）性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性などの特性が改善されたポリアセタール樹脂組成物及び成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の目的を達成する為、アルデヒドの抑制剤であるカルボン酸ヒドラジドに関して、一連の抑制助剤の探索検討を行なった結果、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩が、カルボン酸ヒドラジドに起因して樹脂を変色させることなく、カルボン酸ヒドラジドのアルデヒド抑制能力を顕著に向上させること、さらには、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含む抑制剤組成物をポリアセタール樹脂に配合すると、ポリアセタール樹脂の成形品から発生するホルムアルデヒドを顕著に抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、アルデヒド生成源からアルデヒドの発生を抑制するための抑制剤組成物であって、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含んでいる。前記カルボン酸ヒドラジドは、炭化水素系カルボン酸ヒドラジド（脂肪族カルボン酸ヒドラジド、脂環族カルボン酸ヒドラジド、芳香族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド）、ヘテロ原子含有基を有するカルボン酸のヒドラジド、及びポリマー型カルボン酸ヒドラジド（カルボキシル基を有するポリマーの酸ヒドラジド）などであってもよい。前記ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩は、ヒドロキシ脂肪族多価カルボン酸（クエン酸、リンゴ酸又は酒石酸などのヒドロキシＣ3-22脂肪族ジ乃至テトラカルボン酸など）と、アルカリ金属、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａなど）、周期表第３Ａ族金属、４Ａ族金属、５Ａ族金属、６Ａ族金属、７Ａ族金属、８族金属、１Ｂ族金属、２Ｂ族金属、３Ｂ族金属及び４Ｂ族金属から選択された少なくとも一種の金属との塩であってもよい。抑制剤組成物において、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩の割合は、カルボン酸ヒドラジド１重量部に対して、０．０１〜１００重量部程度であってもよい。また、前記抑制剤組成物は吸着剤及び樹脂から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。前記抑制剤組成物においては、少なくとも前記カルボン酸ヒドラジドと前記ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含むアルデヒド抑制剤成分が、基材に保持又は担持されていてもよい。
【００１２】
本発明には、ポリアセタール樹脂と前記アルデヒド抑制剤組成物とを含むポリアセタール樹脂組成物及びこの樹脂組成物で形成された成形品も含まれる。前記樹脂組成物において、ポリアセタール樹脂のペレットとアルデヒド抑制剤組成物又はアルデヒド抑制剤組成物を含むマスターバッチとが共存していてもよい。前記樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。前記成形品は、自動車部品、電気・電子部品（電気及び／又は電子部品）、建材・配管部品（建材及び／又は配管部品）、生活・化粧品用部品（生活及び／又は化粧品用部品）並びに医用部品などであってもよい。
【００１３】
本発明には、ポリアセタール樹脂と前記アルデヒド抑制剤組成物とを押出機を用いて溶融混合する樹脂組成物の製造方法において、（ａ）少なくともカルボン酸ヒドラジドを押出機のサイドフィード口からフィードして混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法及び（ｂ）前記押出機における平均滞留時間が３００秒以下であるポリアセタール樹脂組成物の製造方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを組み合わせるので、カルボン酸ヒドラジドのアルデヒド捕捉能を高めて、アルデヒド生成源に隣接又は混合することなどにより前記生成源からのアルデヒドの発生を効率よく抑制でき、周辺環境（作業環境、使用環境など）を大きく改善できる。また、前記抑制剤組成物を含むポリアセタール樹脂組成物では、上記抑制剤組成物における特定の組合せにより、カルボン酸ヒドラジドを用いているにも拘わらず、押出加工及び／又は成形加工に伴う高温加工条件下で加工しても、ポリアセタール樹脂又は成形品の変色を防止して成形品の品質を向上できるとともに、樹脂又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を極めて低レベルに抑制することができる。さらに、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩を用いることによりカルボン酸ヒドラジドのアルデヒド捕捉能を大幅に向上できるので、抑制剤組成物を少量添加するだけで、ポリアセタール樹脂からアルデヒドが発生するのを効率よく抑制することができる。また、他の添加剤（耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤など）を添加すると、ポリアセタール樹脂及び成形品からのホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制しつつ、耐候（光）性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性などの特性が改善されたポリアセタール樹脂組成物及び成形品を提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［アルデヒド抑制剤組成物］
本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とで構成されている。
【００１６】
（カルボン酸ヒドラジド）
カルボン酸ヒドラジドとしては、分子中にヒドラジノカルボニル基［−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＮＨ2］を少なくとも１つ有していればよく、種々のカルボン酸ヒドラジドが使用できる。
【００１７】
カルボン酸ヒドラジドを形成するカルボン酸は、一価のカルボン酸（モノカルボン酸）であってもよく、多価カルボン酸、例えば、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸などのポリカルボン酸であってもよい。カルボン酸ヒドラジドにおけるヒドラジノカルボニル基の数も特に制限されず、対応するカルボン酸の少なくとも一部のカルボキシル基がヒドラジド化されていればよく、全てのカルボキシル基がヒドラジド化されていてもよい。例えば、ポリカルボン酸のヒドラジドの場合、ポリカルボン酸のモノ又はポリヒドラジド（例えば、ジカルボン酸のモノ又はジヒドラジド、トリカルボン酸のモノ乃至トリヒドラジドなど）であってもよい。
【００１８】
カルボン酸ヒドラジドは、炭化水素系カルボン酸ヒドラジド（例えば、脂肪族カルボン酸ヒドラジド、脂環族カルボン酸ヒドラジド、芳香族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドなど）、ヘテロ原子含有基を有するカルボン酸のヒドラジド、及びポリマー型カルボン酸ヒドラジド（カルボキシル基を有するポリマーの酸ヒドラジドなど）のいずれであってもよい。前記ヘテロ原子含有基を有するカルボン酸は、ヘテロ原子として、窒素、酸素及びイオウ原子から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。ヘテロ原子含有基は、鎖状又は環状のいずれであってもよい。
【００１９】
前記炭化水素系カルボン酸ヒドラジドのうち、脂肪族カルボン酸ヒドラジドとしては、例えば、モノカルボン酸ヒドラジド［ラウリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸などの置換基（ヒドロキシル基など）を有していてもよい飽和又は不飽和Ｃ2-40脂肪族モノカルボン酸のモノヒドラジドなど］、多価カルボン酸ヒドラジド［脂肪族ポリカルボン酸のモノ又はポリヒドラジド、例えば、飽和Ｃ2-40脂肪族ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸など）、不飽和Ｃ4-40脂肪族ジカルボン酸（イタコン酸、ソルビン酸、７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸など）などのモノ又はジヒドラジドなど］、ヒドロキシカルボン酸（乳酸、Ｄ−体、Ｌ−体又はＤＬ−体のリンゴ酸、Ｄ−体、Ｌ−体、ＤＬ−体又はメソ体の酒石酸、クエン酸などのモノ又はポリヒドロキシＣ4-20モノ又はポリカルボン酸など）のヒドラジドなどが挙げられる。なお、多価カルボン酸のヒドラジドには、多価カルボン酸エステルヒドラジド、例えば、アジピン酸モノメチルエステルヒドラジド、セバシン酸モノメチルエステルヒドラジド、ドデカン二酸モノメチルエステルヒドラジドなどのジカルボン酸モノＣ1-4アルキルエステルヒドラジドなども含まれる。また、前記ポリカルボン酸ヒドラジドにおいて、一部のヒドラジノ基（−ＮＨＮＨ2）はヒドラゾン化されていてもよい。このようなヒドラジドには、例えば、ジカルボン酸ジヒドラジドのモノケトンヒドラゾン（例えば、アジピン酸ジヒドラジドのモノアセトンヒドラゾンなど）などが含まれる。これらのうち、炭素数２〜２０程度の脂肪族カルボン酸ヒドラジド（Ｃ2-20飽和カルボン酸ヒドラジド、Ｃ4-20不飽和カルボン酸ヒドラジド、ヒドロキシＣ4-20ポリカルボン酸ヒドラジドなど）が好ましい。
【００２０】
脂環族カルボン酸ヒドラジドとしては、モノカルボン酸ヒドラジド（シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸などの飽和又は不飽和Ｃ5-8脂環族モノカルボン酸のヒドラジドなど）、多価カルボン酸ヒドラジド類（１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸などの飽和又は不飽和Ｃ5-8脂環族ポリカルボン酸のモノ又はポリヒドラジドなど）などが挙げられる。これらの脂環族カルボン酸ヒドラジドは、脂環族環上に置換基を有していてもよい。
【００２１】
カルボン酸ヒドラジドとしては、モノカルボン酸ヒドラジド類［芳香環上に置換基を有していてもよい安息香酸及びα−又はβ−ナフトエ酸などのＣ6-10アレーン−モノカルボン酸のヒドラジドなど］、多価カルボン酸ヒドラジド類［イソフタル酸モノ又はジヒドラジド、テレフタル酸モノ又はジヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド、ピロメリット酸モノ乃至テトラヒドラジド、１，４−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸のモノ乃至テトラヒドラジドなどのＣ6-10アレーンポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド；ビスＣ6-10アレーンポリカルボン酸のモノ又はポリヒドラジド、例えば、３，３’−、３，４’−又は４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス（カルボキシフェニル）直鎖又は分岐鎖状Ｃ1-4アルカンの（ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸など）、ビス（カルボキシフェノキシ）直鎖又は分岐鎖状Ｃ1-4アルカン（ジフェノキシエタンジカルボン酸など）、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸；４，４’’−ターフェニルジカルボン酸、４，４’’’−クォーターフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸のモノ又はジヒドラジド］などが挙げられる。なお、芳香族ポリカルボン酸ヒドラジドには、芳香族ポリカルボン酸エステルヒドラジド、例えば、イソフタル酸モノメチルエステルヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボン酸モノメチルエステルヒドラジド、４，４’−ジフェニルジカルボン酸モノメチルエステルヒドラジドなどの芳香族ジカルボン酸モノＣ1-4アルキルエステルモノヒドラジドも含まれる。
【００２２】
これらの芳香族カルボン酸ヒドラジドは、芳香環上に置換基を有していてもよい。置換基を有する芳香族カルボン酸ヒドラジドの具体例としては、例えば、置換安息香酸（ｏ−，ｍ−又はｐ−メチル安息香酸、２，４−、３，４−、３，５−又は２，５−ジメチル安息香酸、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル安息香酸、４−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸、４−アセトキシ−３−フェニル安息香酸、４−フェニル安息香酸、４−（４’−ビフェニル）安息香酸、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−又はｐ−アセトキシ安息香酸など）のヒドラジド、置換α−又はβ−ナフトエ酸ヒドラジド（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドなど）などが挙げられる。
【００２３】
ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドとしては、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドとしては、鎖状飽和（又は水添）ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド（鎖状飽和又は水添リノールダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）、鎖状不飽和ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド（鎖状リノレンダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）などの鎖状飽和又は不飽和ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド；環状飽和（又は水添）ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド（環状飽和又は水添リノールダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）、環状不飽和ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド（環状不飽和リノールダイマー酸、環状不飽和オレインダイマー酸、環状不飽和リノレンダイマー酸などのモノ又はジヒドラジドなど）などの環状飽和又は不飽和ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドなどのＣ20-60ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド（例えば、飽和又は不飽和鎖状又は環状Ｃ20-40ダイマー酸モノ又はジヒドラジド、飽和又は不飽和鎖状又は環状Ｃ30-60トリマー酸モノ乃至トリヒドラジドなど）などが挙げられる。
【００２４】
前記ヘテロ原子含有基を有するカルボン酸のヒドラジドのうち、窒素原子含有基を有する鎖状カルボン酸ヒドラジド（モノ又はポリカルボン酸のヒドラジド）としては、例えば、アミノ酸ヒドラジド（α−、β−、γ−又はδ−アミノ酸、例えば、チロシン、ヒスチジン、トリプトファンなどのヒドラジドなど）、イミノジ酢酸モノ又はジヒドラジド、ニトリロ三酢酸モノ乃至トリヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸モノ乃至テトラヒドラジド、２，６−ピリジンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、５〜８員モノ乃至トリアザシクロアルカン基を有する脂肪族カルボン酸ヒドラジド（イソシアヌル環を有する脂肪族カルボン酸、例えば、１，３，５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートなどのモノ乃至トリヒドラジドなど）、環状尿素基（環状ウレイド基も含む）を有する脂肪族カルボン酸ヒドラジド（ヒダントイン環を有する脂肪族カルボン酸ヒドラジド、例えば、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインなど）の他、米国特許第４４６５８３０号公報、米国特許第４５４４７３３号公報、特開平３−１９３７５３号公報、特開昭５８−１３１９５３号公報、特開昭５９−２４７１４号公報、特開昭５９−６７２５６号公報、特開昭６０−１７８８５１号公報、又は特開昭６１−１８３３１６号公報に記載のカルボン酸ヒドラジドなどが挙げられる。なお、これらのカルボン酸ヒドラジドのうち、不斉炭素を有するカルボン酸ヒドラジド（例えばアミノ酸ヒドラジド）は、Ｌ−、Ｄ−又はＤＬ−体のいずれであってもよい。これらのカルボン酸ヒドラジドは、例えば、前記複素環上に置換基を有していてもよい。
【００２５】
前記ヘテロ原子含有基を有するカルボン酸ヒドラジドのうち、酸素原子含有基を有するカルボン酸ヒドラジド（モノ又はポリカルボン酸のヒドラジド）としては、環状エーテル基を有する脂肪族カルボン酸ヒドラジドが挙げられる。この脂肪族カルボン酸ヒドラジドは、環状エーテル基上に置換基を有していてもよい。このようなカルボン酸ヒドラジドには、ジオキサン環含有カルボン酸ヒドラジド［５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサンのヒドラジドなど］、テトラオキソスピロ環含有カルボン酸のヒドラジド［３，９−ビス（２−カルボキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（２−カルボメトキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボメトキシメチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのジカルボン酸のモノ又はジヒドラジドなど］などが含まれる。
【００２６】
ポリマー型カルボン酸ヒドラジドとしては、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドラジドの単独又は共重合体（例えば、特開昭５３−１４２４９６号公報、特開昭５４−２１４９３号公報、特開昭５４−４３２５４号公報、特開昭５６−２３０６号公報、特開昭５８−６９２３２号公報及び特開昭６３−４９３００号公報記載の重合体、市販の「アミノポリアクリルアミド  ＡＰＡシリーズ」大塚化学（株）など）など］などが挙げられる。
【００２７】
これらのカルボン酸ヒドラジドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２８】
前記カルボン酸ヒドラジドのうち、炭化水素系カルボン酸ヒドラジド、特に、脂肪族カルボン酸ヒドラジド（例えば、炭素数２〜１６程度の脂肪族カルボン酸ヒドラジドなど）、芳香族カルボン酸ヒドラジドが好ましい。
【００２９】
なお、前記のように、カルボン酸ヒドラジドは、置換基を有していてもよい。このような置換基としては、例えば、直鎖又は分岐鎖状アルキル基（メチル、エチル基など）、ヒドロキシアルキル基（メチロール、エチロール基など）、フェニル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ基など）、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アシル基（アセチル基など）、アシルオキシ基（アセトキシ基など）、カルバモイル基又はＮ−置換カルバモイル基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基（アセトアミノ基など）、ニトリル基などを有していてもよい。置換基の置換位置は特に制限されないが、前記のように、通常、ヒドラジノカルボニル基に結合した炭化水素基（脂肪族基、脂環族環、芳香族環など）やヘテロ原子含有基上に有していてもよい。置換基の個数は、特に制限されず、１〜５個、好ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜３個程度であってもよい。
【００３０】
カルボン酸ヒドラジドの分子量は、特に制限されず、５０〜３００万程度の広い範囲から選択できる。前記カルボン酸ヒドラジドは、例えば、分子量６０〜３００程度の低分子量化合物、分子量３００〜１０００程度の中分子量化合物、分子量１０００〜３０００程度の高分子量化合物、数平均分子量３００〜３００万程度の数平均分子量を有する重合体の何れであってもよい。
【００３１】
（ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩）
ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩を形成するヒドロキシ多価カルボン酸としては、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するポリカルボン酸、例えば、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸などが挙げられる。ヒドロキシ多価カルボン酸において、ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、例えば、１〜４個、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１又は２個であってもよい。
【００３２】
このようなヒドロキシ多価カルボン酸としては、ヒドロキシ多価脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ脂環族多価カルボン酸（１，４−ジカルボキシ−２−ヘキサノールなどのヒドロキシＣ5-8シクロアルカン−ジ又はトリカルボン酸など）、ヒドロキシ芳香族多価カルボン酸（ヒドロキシベンゼンジカルボン酸などのヒドロキシＣ6-10アレーン−ジ乃至テトラカルボン酸など）などが使用できる。
【００３３】
前記ヒドロキシ多価脂肪族カルボン酸としては、特に、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ヒドロキシヘキサデカンニ酸などのヒドロキシ脂肪族多価カルボン酸（ヒドロキシＣ3-22脂肪族ジ乃至テトラカルボン酸など）などを使用するのが好ましい。なお、分子内に不斉中心を有するヒドロキシ多価カルボン酸は、Ｄ−、Ｌ−、ＤＬ−体のいずれであってもよく、またメソ体であってもよい。
【００３４】
これらのヒドロキシ多価カルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて、金属と共に金属塩を形成してもよい。これらの化合物のうち、特に、Ｄ−体、Ｌ−体、ＤＬ−体又はメソ体の酒石酸、Ｄ−体、Ｌ−体又はＤＬ−体のリンゴ酸、及びクエン酸などのモノ乃至ジヒドロキシＣ3-10脂肪族ジ又はトリカルボン酸などが好ましい。
【００３５】
金属塩を形成する金属としては、例えば、アルカリ金属（Ｋ、Ｎａなど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなど）、周期表第３Ａ族金属（Ｙなど）、４Ａ族金属（Ｔｉなど）、５Ａ族金属（Ｖなど）、６Ａ族金属（Ｃｒなど）、７Ａ族金属（Ｍｎなど）、８族金属（Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄなど）、１Ｂ族金属（Ｃｕなど）、２Ｂ族金属（Ｚｎなど）、３Ｂ族金属（Ａｌなど）、４Ｂ族金属（Ｓｎ、Ｐｂなど）などが挙げられる。金属の価数は特に制限されず、例えば、１〜４価、好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２又は３価であってもよい。
【００３６】
これらの金属のうち、アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第２Ｂ族金属、３Ｂ族金属、４Ｂ族金属、及び８族金属（特に、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属）が好ましい。
【００３７】
前記金属は、単独でヒドロキシ多価カルボン酸と共に金属塩を形成してもよく、複数の金属を組み合わせてヒドロキシ多価カルボン酸とともに複塩を形成してもよい。
【００３８】
金属塩は、前記ヒドロキシ多価カルボン酸と金属とを適宜組み合わせて構成できる。なお、金属塩は、正塩であってもよく、部分金属塩である水素塩であってもよい。また、金属塩は、含水塩及び無水塩のいずれであってもよい。このような金属塩の具体例としては、例えば、クエン酸アルカリ土類金属塩［クエン酸マグネシウムＭｇ3（Ｃ6Ｈ5Ｏ7）2、クエン酸水素マグネシウムＭｇＨ（Ｃ6Ｈ5Ｏ7）、クエン酸カルシウムＣａ3（Ｃ6Ｈ5Ｏ7）2、クエン酸水素カルシウムＣａＨ（Ｃ6Ｈ5Ｏ7）など］、リンゴ酸アルカリ土類金属塩［リンゴ酸マグネシウムＭｇＣ4Ｈ4Ｏ5、リンゴ酸カルシウムＣａＣ4Ｈ4Ｏ5、リンゴ酸水素カルシウムＣａ（ＨＣ4Ｈ4Ｏ5）2など］、酒石酸アルカリ土類金属塩［酒石酸マグネシウムＭｇＣ4Ｈ4Ｏ6、酒石酸水素マグネシウムＭｇ（ＨＣ4Ｈ4Ｏ6）2、酒石酸カルシウムＣａＣ4Ｈ4Ｏ6、酒石酸水素カルシウムＣａ（ＨＣ4Ｈ4Ｏ6）2、ＣａＨ6（Ｃ4Ｈ4Ｏ6）4など］などが挙げられる。
【００３９】
前記金属塩のうち、例えば、ヒドロキシＣ3-6脂肪族ジ又はトリカルボン酸（特にクエン酸）とアルカリ土類金属（特にＣａ）との塩などが好ましい。これらの中でも、クエン酸カルシウム（クエン酸三カルシウム）、クエン酸マグネシウムが好ましい。また、金属塩としては、含水塩、例えば、クエン酸カルシウムやクエン酸マグネシウムの含水塩（クエン酸三カルシウムの三水塩、四水塩；クエン酸マグネシウムの九水塩、十四水塩など）なども好ましい。
【００４０】
これらのヒドロキシ多価カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
本発明のアルデヒド抑制剤組成物において、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩の割合（重量比）は、カルボン酸ヒドラジド１重量部に対して、０．００１〜１００重量部（例えば、０．００３〜５０重量部）、好ましくは０．００５〜３０重量部、さらに好ましくは０．０１〜１０重量部（例えば、０．０１〜５重量部）程度であってもよく、通常、０．０２〜５重量部（例えば、０．０２〜２重量部）程度であってもよい。
【００４２】
本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、さらに、吸着剤及び樹脂から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。また、アルデヒド抑制剤組成物において、アルデヒド抑制剤成分は、基材に保持又は担持されていてもよい。本発明の抑制剤組成物には、このような複合組成物も含まれる。
【００４３】
前記吸着剤としては、例えば、ゼオライト、シリカゲル、アルミナ、活性炭、セピオライトなどの多孔質吸着剤、シクロデキストリンなどが挙げられる。吸着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。アルデヒド抑制剤組成物において、少なくとも前記カルボン酸ヒドラジドと前記ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを含むアルデヒド抑制剤成分は、前記吸着剤に、例えば、吸着、インターカレート、包接などにより、担持又は保持されていてもよい。
【００４４】
前記樹脂としては、熱可塑性又は熱硬化性樹脂などの各種合成樹脂、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなどのホモポリマーの他、共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体など）、ハロゲン含有樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ビニル系樹脂（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）、アクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルなどのアクリル系モノマーの単独又は共重合体など）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなどの単独重合体の他、共重合体、例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＢＲ、ＳＢＳ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂など）、ポリエステル（ポリブチレンテレフタレートなどのホモポリエステル又はコポリエステルなど）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４５】
アルデヒド抑制剤組成物において、アルデヒド抑制剤成分は前記樹脂と混合されていてもよく、前記樹脂で構成された繊維及び／又は粒子などにアルデヒド抑制剤成分が担持又は保持されていてもよい。
【００４６】
前記基材としては、木材（天然木材、合板、化粧板など）、紙、繊維、布（織布又は不織布など）、セラミックなどが挙げられる。
【００４７】
本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、アルデヒド生成源に対して近接（接触、被覆又は包装など）させることによりアルデヒド雰囲気中のアルデヒドを効率よく除去することができ、雰囲気中のアルデヒド濃度を低減できる。また、前記アルデヒド抑制剤組成物は、アルデヒド生成源に含有させて用いることにより、生成源からアルデヒドが発生するのを抑制することができる。なお、アルデヒド生成源の種類は特に制限されず、例えば、アルデヒド類を生成する建材、家具、アルデヒド臭を生成する成分［たばこの喫煙源、アルデヒドを生成する樹脂（フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂など）など］などが含まれる。
【００４８】
本発明のアルデヒド抑制剤組成物は、特にポリアセタール樹脂に配合して用いることにより、ポリアセタール樹脂からホルムアルデヒドが発生するのを効果的に抑制できる。
【００４９】
［ポリアセタール樹脂組成物］
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、前記アルデヒド抑制剤組成物と、ポリアセタール樹脂とで構成されている。
【００５０】
（ポリアセタール樹脂）
ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2−）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成（株）製、商品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品名「ジュラコン」など）が含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタール樹脂全体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１５モル％（例えば、０．０５〜１０モル％）、さらに好ましくは０．１〜１０モル％程度の範囲から選択できる。
【００５１】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。
【００５２】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００５３】
本発明では、カルボン酸ヒドラジド及びヒドロキシ多価カルボン酸金属塩からで構成されたアルデヒド抑制剤組成物を添加することにより、ポリアセタール樹脂を変色させることなく、ポリアセタール樹脂からのホルムアルデヒドの発生を著しく抑制できる。また、本発明のアルデヒド抑制剤組成物を用いると、従来の安定剤をはるかに凌駕する安定化効果が少量添加で発現し、押出及び成形加工安定性（変色安定性）に優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００５４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物では、前記特定のアルデヒド抑制剤組成物を用いるので、この抑制剤組成物を少量添加するだけで、効率よくアルデヒドの発生を抑制できる。ポリアセタール樹脂組成物において、前記アルデヒド抑制剤組成物の割合は、特に制限されず、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．００２〜１０重量部（例えば、０．００３〜３重量部）、さらに好ましくは０．００５〜２重量部程度であってもよい。前記割合が少なすぎるとホルムアルデヒドの発生量を効率よく低減するのが困難であり、多すぎると成形性や機械的強度が低下する虞がある。
【００５５】
本発明のポリアセタール樹脂組成物では、前記アルデヒド抑制剤組成物を配合するだけで、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制でき、加工安定性を改善できる、さらに、酸化防止剤（ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物）、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候（光）安定剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでもいてもよい。なお、安定剤（前記酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤及ぴ耐候（光）安定剤）としては、分子内にエステル結合［−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−］を構造単位として含有しない化合物を用いてもよい。
【００５６】
（酸化防止剤）
酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系化合物、及びヒンダードアミン系化合物などが含まれる。
【００５７】
ヒンダードフェノール系化合物としては、慣用のフェノール系酸化防止剤又は安定剤、例えば、単環式ヒンダードフェノール化合物（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど）、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物［２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのＣ1-10アルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのＣ2-10アルケニレン又はジエニレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのＣ6-20アリーレン又はアラルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのイオウ原子を有する基で連結されたビス（ｔ−ブチルフェノール）類など］、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物［ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−２−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどのＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基を有するｔ−ブチルフェノール；１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのヘテロ環基とＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基とを有するビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートなどのＣ3-10アルケニルカルボニルオキシ基を有するｔ−アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチルフェノール及びｔ−ペンチルフェノールなど）；ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートなどのホスホン酸エステル基を有するヒンダードフェノール化合物；Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ジヒドロシンナムアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレートなどのアミド単位を有するヒンダードフェノール化合物など）などが含まれる。中でも、ｔ−ブチル（特に複数のｔ−ブチル）基を有するフェノール化合物（特に複数のｔ−ブチルフェノール部位を有する化合物）が好ましい。これらのヒンダードフェノール系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５８】
前記ヒンダードアミン系化合物としては、立体障害性基を有するピペリジン誘導体、例えば、エステル基含有ピペリジン誘導体［４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの脂肪族アシルオキシピペリジン（Ｃ2-20脂肪族アシルオキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの芳香族アシルオキシピペリジン（Ｃ7-11芳香族アシルオキシ−テトラメチルピペリジンなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートなどの脂肪族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステル（Ｃ2-20脂肪族ジカルボン酸−ビスピペリジルエステルなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレートなどの芳香族ジ乃至テトラカルボン酸−ビス乃至テトラキスピペリジルエステル（芳香族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステルなど）など］、エーテル基含有ピペリジン誘導体［４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ1-10アルコキシピペリジン（Ｃ1-6アルコキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ5-8シクロアルキルオキシ−ピペリジン；４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのアリールオキシピペリジン；４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシ−ピペリジン；１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタンなどのアルキレンジオキシビスピペリジン（Ｃ1-10アルキレンジオキシ−ビスピペリジンなど）など］、アミド基含有ピペリジン誘導体［４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのカルバモイルオキシピペリジン；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメートなどのカルバモイルオキシ置換アルキレンジオキシ−ビスピペリジンなど］などが挙げられる。また、高分子量のピペリジン誘導体重縮合物（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミノ］ヘキサメチレン［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝など）なども含まれる。これらのヒンダードアミン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５９】
これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記酸化防止剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部、さらに好ましくは０．０１〜２重量部程度であってもよい。
【００６０】
（加工安定剤）
加工安定剤としては、(a)長鎖脂肪酸又はその誘導体、(b)ポリオキシアルキレングリコール、(c)シリコーン系化合物などから選択された少なくとも一種が挙げられる。
【００６１】
（ａ）長鎖脂肪酸又はその誘導体
長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の一価の飽和脂肪酸［ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘン酸、モンタン酸などのＣ10-34飽和脂肪酸など］、炭素数１０以上の一価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのＣ10-34不飽和脂肪酸など］、炭素数１０以上の二価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン二酸などの二価のＣ10-30飽和脂肪酸；デセン二酸などの二価のＣ10-30不飽和脂肪酸など］が例示できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和Ｃ10-26脂肪酸など）も含まれる。これらの脂肪酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６２】
長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドなどが含まれる。前記脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、前記長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルなどの１つ又は複数のエステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖脂肪酸エステルを構成するアルコールは、特に制限されず、一価アルコールでもよいが、通常、多価アルコールを使用する場合が多い。
【００６３】
前記多価アルコールとしては、炭素数が２〜８程度の多価アルコール又はその重合体、例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなど）などのジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類；ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類；及びこれらの多価アルコール類の単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールなど）などが例示できる。前記ポリオキシアルキレングリコールの平均重合度は２以上（例えば、２〜５００）好ましくは平均重合度１６以上（例えば、２０〜２００程度）である。前記アルコールも単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６４】
このような長鎖脂肪酸エステルの例としては、エチレングリコールエステル（エチレングリコールモノ又はジパルミチン酸エステル、このパルミチン酸エステルに対応するステアリン酸、ベヘン酸又はモンタン酸エステルなど）、グリセリンエステル（グリセリンモノ乃至トリパルミチン酸エステル、このパルミチン酸エステルに対応するステアリン酸、ベヘン酸又はモンタン酸エステルなど）、ペンタエリスリトールエステル（ペンタエリスリトールモノ乃至テトラパルミチン酸エステル、このパルミチン酸エステルに対応するステアリン酸、ベヘン酸又はモンタン酸エステルなど）、ポリグリセリントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノ又はジラウレート、このラウレートに対応するパルミテート、ステアレート、ベヘネート、モンタネート、オレート又はリノレートなどが挙げられる。
【００６５】
前記誘導体のうち、脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸（一価又は二価の長鎖脂肪酸）とアミン類（モノアミン、ジアミン、ポリアミン類など）との酸アミド（モノアミド、ビスアミドなど）が使用できる。酸アミドのうち、特にビスアミドが好ましい。
【００６６】
モノアミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸の第１級酸アミド、オレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第１級酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミドなどの飽和及び／又は不飽和脂肪酸とモノアミンとの第２級酸アミドなどが例示できる。
【００６７】
ビスアミドにはＣ1-6アルキレンジアミンと前記脂肪酸とのビスアミドなどが含まれ、その具体例としては、エチレンジアミン−ジパルミチン酸アミド、エチレンジアミン−ジステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、ヘキサメチレンジアミン−ジステアリン酸アミドなどの他、これらの酸アミドに対応するベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸又はエルカ酸アミドなどが挙げられる。またビスアミドには、エチレンジアミン−（ステアリン酸アミド）オレイン酸アミドなどのアルキレンジアミンのアミン部位に異なるアシル基が結合した構造を有するビスアミドなども使用できる。前記酸アミドにおいて、酸アミドを構成する脂肪酸は飽和脂肪酸であるのが好ましい。
【００６８】
これらの長鎖脂肪酸又はその誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６９】
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール
ポリオキシアルキレングリコールには、アルキレングリコール［例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどのＣ2-6アルキレングリコールなど］の単独又は共重合体、それらの誘導体などが含まれる。
【００７０】
ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリＣ2-4オキシアルキレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体（ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノブチルエーテルなどの共重合体などが挙げられる。これらのうち、オキシエチレン単位を有する重合体、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びそれらの誘導体などが好ましい。
【００７１】
ポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は、３×１０2〜１×１０6（例えば、５×１０2〜５×１０5）、好ましくは１×１０3〜１×１０5（例えば、１×１０3〜５×１０4）程度である。ポリオキシアルキレングリコールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７２】
（ｃ）シリコーン系化合物
シリコーン系化合物には、（ポリ）オルガノシロキサンなどが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（例えば、フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン（例えば、ジフェニルシロキサンなど）などのモノオルガノシロキサン、これらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）又は共重合体などが例示できる。なお、ポリオルガノシロキサンは、オリゴマーであってもよい。
【００７３】
また、（ポリ）オルガノシロキサンには、分子末端や主鎖に、エポキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基又は置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）、エーテル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、変性シリコーン）なども含まれる。これらのシリコーン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７４】
前記加工安定剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０３〜３重量部程度から選択でき、特に０．０３〜２重量部程度であってもよい。
【００７５】
（耐熱安定剤）
前記耐熱安定剤には、(a)塩基性窒素化合物、(b)有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、(c)アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、(d)ハイドロタルサイト、(e)ゼオライト及び(f)ホスフィン化合物などが含まれる。
【００７６】
(a)塩基性窒素化合物
塩基性窒素化合物としては、トリアジン化合物、グアニジン化合物、尿素化合物、アミノ酸化合物、アミノアルコール化合物、イミド化合物、及びアミド化合物から選択された少なくとも一種が使用できる。
【００７７】
アミノトリアジン化合物には、メラミン又はその誘導体［メラミン、メラミン縮合体（メラム、メレム、メロン）など］、グアナミン又はその誘導体、及びアミノトリアジン樹脂［メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂、メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−メラミン樹脂、芳香族ポリアミン−メラミン樹脂など）、グアナミンの共縮合樹脂（ベンゾグアナミンーホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンーフェノールーホルムアルデヒド樹脂など）など］が含まれる。
【００７８】
前記アミノトリアジン化合物のうち、グアナミン誘導体には、脂肪族グアナミン化合物［モノグアナミン類（バレログアナミン、ステアログアナミンなどのＣ1-24アルキル置換グアナミンなど）、アルキレンビスグアナミン類（サクシノグアナミン、グルタログアナミンなどのＣ1-24アルキレン−ビスグアナミンなど）など］、脂環族グアナミン化合物（シクロヘキサンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、シクロヘキセンカルボグアナミン、ノルボルナンカルボグアナミンなどのモノグアナミン類など）、芳香族グアナミン化合物［モノグアナミン類（ベンゾグアナミン、置換基を有するベンゾグアナミン、例えば、トルグアナミン、キシログアナミン、フェニルベンゾグアナミン、ヒドロキシベンゾグアナミン、４−（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾグアナミン、シアノベンゾグアナミン、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミンなど）、α−又はβ−ナフトグアナミン、ポリグアナミン類（フタログアナミン、イソフタログアナミン、テレフタログアナミン、ナフタレンジグアナミン、ビフェニレンジグアナミンなど）、アラルキル又はアラルキレングアナミン類（フェニルアセトグアナミン、β−フェニルプロピオグアナミン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシリレンビスグアナミンなど）など］、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物［アセタール基含有グアナミン類（２，４−ジアミノ−６−（３，３−ジメトキシプロピル−ｓ−トリアジンなど）、ジオキサン環含有グアナミン類（［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−１，３−ジオキサン、［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−４−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンなど）、テトラオキソスピロ環含有グアナミン類（ＣＴＵ−グアナミン、ＣＭＴＵ−グアナミンなど）、イソシアヌル環含有グアナミン類（１，３，５−トリス［２−（４’６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］イソシアヌレート、１，３，５−トリス［３−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）プロピル］イソシアヌレートなど）、イミダゾール環含有グアナミン類（特開昭４７−４１１２０号公報記載のグアナミン化合物など）、特開２０００−１５４１８１号記載のグアナミン化合物など）などが挙げられる。また、上記のメラミン、メラミン誘導体、グアナミン系化合物のアルコキシメチル基がアミノ基に置換した化合物［例えば、モノ乃至ヘキサメトキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、モノ乃至オクタメトキシメチルＣＴＵ−グアナミンなど］なども含まれる。これらのグアナミン化合物は、前記カルボン酸ヒドラジドの項で例示の置換基を１〜５個程度有していてもよい。
【００７９】
グアニジン化合物には、例えば、非環状グアニジン（グリコシアミン、グアノリン、グアニジン、シアノグアニジンなど）、環状グアニジン（グリコシアミジン、クレアチニンなどのグリコシアミジン類；オキサリルグアニジン、２，４−ジイミノパラバン酸などのオキサリルグアニジン又はその構造と類似の環状グアニジンなど）；イミノ基置換ウラゾール化合物（イミノウラゾール、グアナジンなど）；イソシアヌール酸イミド類（イソアンメリド、イソアンメリンなど）；マロニルグアニジン、タルトロニルグアニジン；メソキサリルグアニジンなどが挙げられる。
【００８０】
尿素化合物としては、例えば、非環状尿素化合物［尿素、アルキル基などの置換基が置換したＮ−置換尿素、非環状の尿素縮合体（ビウレット、ビウレアなどの尿素の多量体；メチレン二尿素、ホルム窒素などの尿素とアルデヒド化合物との縮合体など）、環状尿素化合物［環状モノウレイド、例えば、アルキレン尿素（エチレン尿素、クロトニリデン尿素など）、アリーレン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド（パラバン酸、バルビツル酸、イソシアヌール酸、ウラミルなど）、β−アルデヒド酸のウレイド（ウラシル、チミン、ウラゾールなど）、α−オキシ酸のウレイド（ヒダントイン類、例えば、ヒダントイン；５−メチルヒダントイン；５−フェニルヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−、又はｐ−ヒドロキシフェニル）ヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−、又はｐ−アミノフェニル）ヒダントイン；５−ベンジルヒダントイン；５，５−ジメチルヒダントイン；５−メチル−５−フェニルヒダントイン；５，５−ジフェニルヒダントイン；５，５−ジベンジルヒダントイン；ペンタメチレンビスヒダントイン；アラントイン又はその金属塩（アラントインジヒドロキシアルミニウム塩などのＡｌ塩など）など）；環状ジウレイド、例えば、尿酸、アルキル置換尿酸、アセチレン尿素（グリコールウリル）又はその誘導体（モノ乃至テトラ（Ｃ1-4アルコキシＣ1-4アルキル）グリコールウリルなど）、クロチリデンジウレア、α−オキシ酸のジウレイド（１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）など）、ｐ−ウラジンなどのジウレア、ジカルボン酸のジウレイド（アロキサンチン、プルプル酸など）など］などが例示できる。
【００８１】
アミノ酸類としては、α−アミノ酸［モノアミノモノカルボン酸類（グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、メチオニン、システイン、α−アミノ酪酸、ヘキサヒドロピコリン酸など）、モノアミノジカルボン酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、ヘキサヒドロジピコリン酸、ヘキサヒドロキノリン酸など）、ジアミノモノカルボン酸類（リジン、アルギニン、ヒスチジンなど）など］、β−アミノ酸（β−アラニン、β−アミノ酪酸、ヘキサヒドロシンコメロン酸など）、γ−アミノ酸（γ−アミノ酪酸など）、δ−アミノ酸（δ−アミノ−ｎ−吉草酸など）などが例示できる。なお、アミノ酸類は、Ｄ−体、Ｌ−体、ＤＬ体の何れであってもよく、さらに、カルボルキシル基が金属塩化（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）、アミド化、ヒドラジド化、エステル化（メチルエステル、エチルエステルなど）されたアミノ酸誘導体も含む。
【００８２】
アミノアルコール化合物には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどのアミノＣ1-10脂肪族モノ又はポリオールが挙げられる。
【００８３】
イミド化合物としては、フタル酸イミド、トリメリット酸イミド、ピロメリット酸イミドなどの芳香族多価カルボン酸イミドなどが使用できる。
【００８４】
アミド化合物には、脂肪族カルボン酸アミド類（マロンアミド、アジピン酸アミド、セバシン酸アミド、ドデカンニ酸アミドなど）、環状カルボン酸アミド類（ε−カプロラクタムなど）、芳香族カルボン酸アミド（安息香酸アミド、ｏ−、ｍ−又はｐ−アミノベンズアミド、イソフタル酸ジアミド、テレフタル酸アミドなど）、ポリアミド系樹脂［例えば、ナイロン３（ポリβ−アラニン）、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６−６１０、ナイロン９Ｔなど］、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、架橋体であってもよいポリ（メタ）アクリル酸アミド単独又は共重合体［米国特許第５０１１８９０号公報に記載の重合体など］、ポリ（ビニルラクタム）単独又は共重合体［ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の単独又は共重合体など］（例えば、特開昭５５−５２３３８号公報、米国特許第３２０４０１４号公報に記載の単独又は共重合体など）、ポリ（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと他のビニルモノマーとの共重合体（例えば、特開２００１−２４７７４５号公報、特開２００１−１３１３８６号公報、特開平８−３１１３０２号公報、特開昭５９−８６６１４号公報、米国特許第５４５５０４２号公報、米国特許第５４０７９９６号公報、米国特許第５３３８８１５号公報に記載の単独又は共重合体など）が挙げられる。
【００８５】
(b)有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩
有機カルボン酸としては、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物が使用できる。このような有機カルボン酸としては、例えば、特開２０００−２３９４８４号公報に記載の有機カルボン酸などが例示できる。
【００８６】
有機カルボン酸金属塩としては、有機カルボン酸と金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属；Ｍｇ，Ｃａなどのアルカリ土類金属；Ｚｎなどの遷移金属など）との塩が挙げられる。
【００８７】
前記金属塩を形成する有機カルボン酸は、低分子又は高分子のいずれであってもよく、前記長鎖脂肪酸の項で例示した長鎖飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などの他、炭素数１０未満の低級の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体なども使用できる。また、これらの脂肪族カルボン酸のうち、モノカルボン酸はヒドロキシル基を有していてもよい。前記低級の飽和脂肪族カルボン酸としては、飽和Ｃ1-9モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、カプリル酸など）又はそのオキシ酸（グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸など））、飽和Ｃ2-9ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸など）などが例示できる。
【００８８】
低級の不飽和脂肪族カルボン酸としては、不飽和Ｃ3-9モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸など］又はそのオキシ酸、不飽和Ｃ4-9ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）などが例示できる。
【００８９】
また、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体としては、重合性不飽和カルボン酸［α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸、重合性不飽和多価カルボン酸（イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など）、前記多価カルボン酸の酸無水物又はモノエステル（マレイン酸モノエチルなどのモノＣ1-10アルキルエステルなど）など］とオレフィン（エチレン、プロピレンなどのα−Ｃ2-10オレフィンなど）との共重合体などが挙げられる。
【００９０】
これらの有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９１】
(c)アルカリ又はアルカリ土類金属化合物
アルカリ又はアルカリ土類金属化合物には、ＣａＯ、ＭｇＯなどの金属酸化物、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2などの金属水酸化物、金属無機酸塩（Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3などの金属炭酸塩、ホウ酸塩やリン酸塩などの無機酸塩など）などの無機化合物が含まれ、特に、金属酸化物及び金属水酸化物が好ましい。また、前記化合物のうち、アルカリ土類金属化合物が好ましい。
【００９２】
これらのアルカリ又はアルカリ土類金属化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９３】
(d)ハイドロタルサイト
ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【００９４】
［Ｍ2+1-xＭ3+x（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの３価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ32-、ＯＨ-、ＨＰＯ42-、ＳＯ42-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
これらのハイドロタルサイトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９５】
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【００９６】
(e)ゼオライト
ゼオライトとしては、特に制限されないが、Ｈ型以外のゼオライト、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【００９７】
これらのゼオライトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９８】
(f)ホスフィン化合物
ホスフィン化合物には、アルキルホスフィン（例えば、トリエチルホスフィンなどのトリ直鎖又は分岐鎖状Ｃ1-10アルキルホスフィンなど）、シクロアルキルホスフィン（例えば、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリＣ5-12シクロアルキルホスフィンなど）、アリールホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、ジ−ｐ−トリルフェニルホスフィン、トリ−ｍ−アミノフェニルホスフィン、トリ（２，４−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ（ｏ−、ｍ−又はｐ−トリル）ホスフィンなどのアミノ基やＣ1-4アルキル基などの置換基を有していてもよいトリＣ6-12アリールホスフィンなど）、アラルキルホスフィン（例えば、トリ（ｏ−、ｍ−又はｐ−アニシルホスフィンなどのトリ（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、アリールアルケニルホスフィン（例えば、ジフェニルビニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィンなどのモノ又はジＣ6-12アリール−ジ又はモノＣ2-10アルケニルホスフィンなど）、アリールアラルキルホスフィン（例えば、ｐ−アニシルジフェニルホスフィン、ジ（ｐ−アニシル）フェニルホスフィンなどのモノ又はジＣ6-12アリール−ジ又はモノ（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィン；メチルフェニル−ｐ−アニシルホスフィンなどのＣ1-10アルキル基などの置換基を有していてもよいＣ6-12アリール−（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、ビスホスフィン類［例えば、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンなどのビス（ジＣ6-12アリールホスフィノ）Ｃ1-10アルカン］などのホスフィン化合物などが例示できる。これらのホスフィン化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９９】
これらの耐熱安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、塩基性窒素含有化合物と、有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイドロタルサイト、ゼオライト、及びホスフィン化合物から選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いると、より少量で耐熱安定性を付与することもできる。
【０１００】
樹脂組成物が耐熱安定剤を含む場合、前記耐熱安定剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部（特に０．０１〜２重量部）程度の範囲から選択できる。
【０１０１】
（耐候（光）安定剤）
耐候（光）安定剤としては、(a)ベンゾトリアゾール系化合物、(b)ベンゾフェノン系化合物、(c)芳香族ベンゾエート系化合物、(d)シアノアクリレート系化合物及び(e)シュウ酸アニリド系化合物、(f)ヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン系化合物などが挙げられる。
【０１０２】
(a)ベンゾトリアゾール系化合物
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ（ｔ−アミル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジイソアミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びＣ1-6アルキル基で置換されたアリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアラルキル（又はアリール）基で置換されたアリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-12アルコキシ）基で置換されたアリール基を有するベンゾトリアゾール類などが挙げられる。
【０１０３】
これらのベンゾトリアゾール系化合物のうち、特に、ヒドロキシル基及びＣ3-6アルキル基置換Ｃ6-10アリール（特にフェニル）基を有するベンゾトリアゾール類、並びにヒドロキシル基及びＣ6-10アリール−Ｃ1-6アルキル（特にフェニル−Ｃ1-4アルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類などが好ましい。
【０１０４】
(b)ベンゾフェノン系化合物
ベンゾフェノン系化合物としては、複数のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン類（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジ乃至テトラヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノンなどのヒドロキシル基、及びヒドロキシル置換アリール又はアラルキル基を有するベンゾフェノン類など）；ヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-16アルコキシ）基を有するベンゾフェノン類（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなど）などが挙げられる。
【０１０５】
これらのベンゾフェノン系化合物のうち、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換Ｃ6-10アリール（又はＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル）基を有するベンゾフェノン類、特に、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換フェニル−Ｃ1-4アルキル基を有するベンゾフェノン類などが好ましい。
【０１０６】
(c)芳香族ベンゾエート系化合物
芳香族ベンゾエート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのアルキルアリールサリシレート類（特にアルキルフェニルサリシレートなど）が挙げられる。
【０１０７】
(d)シアノアクリレート系化合物
シアノアクリレート系化合物としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノ基含有ジアリールアクリレート類（特にシアノ基含有ジフェニルアクリレートなど）などが挙げられる。
【０１０８】
(e)シュウ酸アニリド系化合物
シュウ酸アニリド系化合物としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミドなどの窒素原子上に置換されていてもよいアリール基（フェニル基など）などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
【０１０９】
(f)ヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン系化合物
ヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン系化合物としては、２，４−ジＣ6-10アリール−６−（モノ又はジヒドロキシＣ6-10アリール）−１，３，５−トリアジン［アリール基にＣ1-10アルキル基、Ｃ1-18アルコキシ基、Ｃ1-10アルコキシＣ1-10アルコキシ基、Ｃ6-10アリールオキシ基、Ｃ6-10アリールＣ1-6アルコキシ基などの置換基を有していてもよい２，４−ジＣ6-10アリール−６−（モノ又はジヒドロキシＣ6-10アリール）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのヒドロキシアリールトリアジン；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、これらの２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−アルコキシフェニル）−１，３，５−トリアジンに対応する２，４−ジ（ｐ−トリル又は２’，４’−ジメチルフェニル）６−（２−ヒドロキシ−Ｃ1-16アルコキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのヒドロキシアルコキシアリールトリアジン；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（ｐ−トリル又は２’，４’−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのヒドロキシアラルキルオキシアリールトリアジン；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジンなどのヒドロキシアルコキシアルコキシアリールトリアジンなどが挙げられる。これらのうち、アリールがフェニルであるヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物を用いてもよい。
【０１１０】
これらの耐候（光）安定剤は、単独で用いてもよく、また、同種又は異種の耐候（光）安定剤を二種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１１１】
耐候（光）安定剤の割合は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度である。
【０１１２】
なお、耐候（光）安定剤と、前記ヒンダードアミン系化合物（酸化防止剤）とを組み合わせて用いるのが好ましく、特に、(a)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物とを併用するのが好ましい。耐候（光）安定剤（特に、ベンゾトリアゾール系化合物）に対するヒンダードアミン系化合物の割合（重量比）は、例えば、ヒンダードアミン系化合物／耐候（光）安定剤＝０／１００〜８０／２０、好ましくは１０／９０〜７０／３０、さらに好ましくは２０／８０〜６０／４０程度であってもよい。
【０１１３】
（着色剤）
着色剤としては、各種染料又は顔料が使用できる。染料はソルベント染料が好ましく、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料については、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。
【０１１４】
無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系顔料、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなど）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、カドミウム系顔料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔料などが例示できる。
【０１１５】
有機顔料としては、アゾ系顔料、アンスラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はスレン系顔料などが例示できる。
【０１１６】
上記のような着色剤は、単独で用いてもよく、また複数の着色剤を組み合わせて用いてもよい。光遮蔽効果の高い着色剤（カーボンブラック、チタン白（酸化チタン）、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料（特に、カーボンブラック、ペリレン系黒色顔料）など）を用いると、耐候（光）性を向上できる。
【０１１７】
着色剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度である。
【０１１８】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤（リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤など）、特定カルボン酸（特開２０００−２３９４８４号公報に記載のカルボン酸など）、耐衝撃性改良剤［アクリル系コアシェルポリマー、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステル系エラストマーなど］、光沢性制御剤［アクリル系樹脂（ポリメチルメタクリレートなどのＣ1-10アルキル（メタ）アクリレートの単独又は共重合体）；スチレン系樹脂（スチレンの単独又は共重合体など）など］、摺動性改良剤［オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など］、離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、界面活性剤、抗菌剤、抗カビ剤、芳香剤、香料、各種ポリマー［ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又は樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂（ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、ポリＤ／Ｌ−乳酸、ポリグリコール酸、グリコール酸と乳酸（Ｄ−、Ｌ−又はＤ／Ｌ−乳酸）との共重合体など）など］、充填剤などを１種で又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【０１１９】
また、必要に応じて、本発明の成形品の性能を向上させるために、慣用の繊維状、板状、粉粒状などの充填剤を単独で又は二種以上組み合わせて配合してもよい。繊維状充填剤としては、無機繊維（ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維（ウイスカー）など）、有機繊維（アミド繊維など）などが例示できる。板状充填剤としては、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤としては、金属酸化物（酸化亜鉛、アルミナなど）、硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなど）、炭酸塩（炭酸カルシウムなど）、ガラス類（ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスバルーンなど）、ケイ酸塩（タルク、カオリン、シリカ、ケイソウ土、クレー、ウォラスナイトなど）、硫化物（二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど）、炭化物（フッ化黒鉛、炭化ケイ素など）、窒化ホウ素などが例示できる。
【０１２０】
（ポリアセタール樹脂組成物の製造方法）
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアセタール樹脂と、前記抑制剤組成物と、必要により他の添加剤［安定剤（酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候（光）安定剤）、耐衝撃改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び／又は充填剤］とを慣用の方法で混合することにより調製できる。抑制剤組成物は、予めカルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩とを混合した後、他の成分（ポリアセタール樹脂及び必要により他の添加剤）と混合してもよく、それぞれの成分と、前記他の成分とを混合してもよい。
【０１２１】
ポリアセタール樹脂組成物は、例えば、（１）全成分を主フィード口からフィードして、押出機（一軸又は二軸押出機など）により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、（２）抑制剤組成物のうちカルボン酸ヒドラジドを含まない成分（ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩、ポリアセタール樹脂、前記他の添加剤など）を主フィード口から、そして少なくとも前記カルボン酸ヒドラジドを含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、前記他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（３）前記抑制剤組成物の一部を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、他の添加剤など）を主フィード口から、そして残りの前記抑制剤組成物を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法（４）一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（５）ポリアセタール樹脂のペレットに前記抑制剤組成物を散布、コーティング（表面コートなど）などにより共存又は付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。
【０１２２】
これらの方法のうち、上記（１）、（２）及び（３）の方法が好ましく、特に、一カ所以上の脱揮ベント口を有する一軸又は二軸押出機で、溶融混合するのが好ましい。また、カルボン酸ヒドラジドのサイドフィードは、脱揮ベント口の前及び後の何れのフィード口からも可能である。さらに、押出調製過程において、水及び／又はアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなど）などの加工助剤をプリブレンド又は脱揮ベント口より前のフィード口より注入し、脱揮ベント口より水及び／又はアルコール類を含む揮発成分を脱揮除去することにより成形品から発生するホルムアルデヒド量をさらに低減することもできる。前記加工助剤としての水及び／又はアルコール類の割合は、特に制限されず、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、通常、０〜２０重量部の範囲から選択でき、好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部程度であってもよい。
【０１２３】
また、特にポリアセタール樹脂とアルデヒド抑制剤組成物とを押出機で溶融混合する場合には、アルデヒド抑制剤組成物を構成するカルボン酸ヒドラジドのホルムアルデヒドの反応捕捉速度が速い一方、ホルムアルデヒドの反応捕捉量も限定されているため、押出機のサイドフィード口から少なくともアルデヒド捕捉剤組成物を構成するカルボン酸ヒドラジドの一部又は全部をサイドフィードする押出調製法、及び／又は押出機内での溶融混練時間（平均滞留時間）を短時間、例えば、３００秒以下（例えば、５〜３００秒程度）、好ましくは２５０秒以下（例えば、１０〜２５０秒程度）、さらに好ましくは２００秒以下（例えば、１０〜２００秒程度）、特に１０〜１５０秒程度にする押出調製法が好ましく用いられる。
【０１２４】
なお、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（アルデヒド抑制剤組成物、他の添加剤（安定剤、耐衝撃改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び／又は充填剤など）など）とを混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。
【０１２５】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、特に成形加工（特に溶融成形加工）工程において、ポリアセタール樹脂の酸化又は熱分解などによるホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制でき、作業環境を改善できる。また、押出加工又は成形加工に伴って、カルボン酸ヒドラジドに起因して樹脂又は樹脂組成物が変色するのを防止できる。
【０１２６】
（成形体）
本発明には、前記樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。本発明の成形体は、ポリアセタール樹脂とアルデヒド抑制剤組成物とを組み合わせて含んでおり、押出及び／又は成形加工安定性に優れるとともに、ホルムアルデヒド発生量が極めて少ない。すなわち、酸化防止剤などの安定剤を含む従来のポリアセタール樹脂で構成された成形品は、比較的多量のホルムアルデヒドを生成し、腐食や変色などの他、生活環境や作業環境を汚染する。例えば、一般に市販されているポリアセタール樹脂成形品からのホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2当たり２〜５μｇ程度及び／又は湿式（恒温湿潤雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2当たり３〜６μｇ程度である。
【０１２７】
これに対して、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸金属塩から構成されるアルデヒド抑制剤組成物の配合により、これまでのカルボン酸ヒドラジド単独より少ない添加量で成形品からのホルムアルデヒド発生量を効果的にこれまで到達し得なかった領域までホルムアルデヒド発生量を抑制できる。具体的には、乾式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積１ｃｍ2当たり１．５μｇ以下、好ましくは０〜１．０μｇ、さらに好ましくは０〜０．６μｇ程度であり、通常、０．００１〜１．０μｇ、さらには０〜０．１μｇ程度も達成可能である。また、湿式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積１ｃｍ2当たり２．５μｇ以下（０〜２μｇ程度）、好ましくは０〜１．２μｇ、さらに好ましくは０〜０．４μｇ、さらには０〜０．２μｇ程度も達成可能であり、通常、０．００１〜１．２μｇ程度であってもよい。
【０１２８】
本発明の成形体は、乾式及び湿式のいずれか一方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有していればよいが、特に、乾式及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有している場合が多い。本発明の成形体は、より過酷な環境に対応できる材料として使用することもできる。
【０１２９】
なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１３０】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜５０ｃｍ2となる程度）を密閉容器（容量２０ｍＬ）に入れ、温度８０℃で２４時間放置する。その後、この密閉容器中に水を５ｍｌ注入し、この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１３１】
また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１３２】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜１００ｃｍ2となる程度）を、蒸留水５０ｍｌを含む密閉容器（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置する。その後、室温で１時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１３３】
本発明における前記ホルムアルデヒド発生量の数値規定は、ポリアセタール樹脂とアルデヒド抑制剤組成物とを含む限り、慣用の添加剤（通常の安定剤、離型剤など）を含有するポリアセタール樹脂組成物の成形品についてだけでなく、無機充填剤、他のポリマーなどを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、５０〜１００％）がポリアセタール樹脂で構成された成形品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明のアルデヒド抑制剤は、アルデヒド生成源に近接させて用いる用途、例えば、包装材又は梱包材（紙、袋、容器など）、建材（壁紙、合板など）、フィルター（不織布フィルターなど）、樹脂ペレットなどの粉粒状成形品などの用途において有用である。また、ポリアセタール樹脂組成物は、慣用の成形方法（例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの方法）で、種々の成形品を成形するのに有用である。
【０１３５】
また、本発明の成形体（成形品）は、ホルムアルデヒドが弊害となるいずれの用途（例えば、自転車部品としてのノブ、レバーなど）にも使用可能であるが、自動車部品や電気・電子部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管部品、日用品（生活）・化粧品用部品、及び医用（医療・治療）部品として好適に使用される。
【０１３６】
より具体的には、自動車部品としては、インナーハンドル、フェーエルトランクオープナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スイッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーション機器などの車載電気・電子部品、ウインドウレギュレーターのキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックアクチェーター部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などの機構部品が例示できる。
【０１３７】
電気・電子部品（機構部品）としては、ポリアセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材［例えば、カセットテープレコーダーなどのオーディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープレコーダー）、８ｍｍビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセサー、コンピューターなどのＯＡ（オフィスオートメーション）機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピューターなどに付属するキーボードなど］などが例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディオテープカセット、８ｍｍビデオテープカセット、フロッピー（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスクカートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディア部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ストッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッター、クランピングプレートなど）などが挙げられる。
【０１３８】
さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材・配管部品、ファスナー類（スライドファスナー、スナップファスナー、面ファスナー、レールファスナーなど）、文具、リップクリーム・口紅容器、洗浄器、浄水器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダーなどの広範な生活関係部品・化粧関係部品・医用関係部品に好適に使用される。
【実施例】
【０１３９】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１４０】
なお、実施例及び比較例において、加工安定性（成形品の変色傾向）、乾式及び湿式での成形品からのホルムアルデヒドの発生量について、以下のようにして評価した。
【０１４１】
［加工安定性（成形品の色相）］
射出成形機を用いて、ポリアセタール樹脂組成物で形成されたペレットから特定形状の平板状の成形品（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を成形し、成形品の変色（色相）を目視観察により評価した。
【０１４２】
［湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量及び染み出し性］
平板状試験片（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ；総表面積８５．６ｃｍ2）を蒸留水５０ｍＬを含むポリエチレン製瓶（容量１Ｌ）の蓋に２枚吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置した後、室温で１時間静置した。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳＫ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１４３】
さらに、試験後の平板状試験片の成形品の表面を観察し、染み出し物の程度を以下の基準で評価した。
○：全く染み出しが見られない
△：僅かな染み出しが見られる
×：著しい染み出しが見られる。
【０１４４】
［乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
試験片（２ｍｍ×２ｍｍ×５０ｍｍ）１０個（総表面積約４０ｃｍ2）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２０ｍＬ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温構内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水５ｍＬをシリンジにて注入した。この水溶液のホルムアルデヒド量を、ＪＩＳＫ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１４５】
実施例１〜３及び５〜１８
ポリアセタール樹脂コポリマー１００重量部に、カルボン酸ヒドラジド、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤を表１に示す割合でプリブレンドした後、１ヶ所の減圧ベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ（９３．１ｋＰａ）、吐出量＝１５Ｋｇ／ｈｒ、平均滞留時間１００秒）し、ペレット状の組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、加工安定性（成形品の変色性）、試験片からのホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【０１４６】
実施例４
ポリアセタール樹脂コポリマー９５重量部に、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩、酸化防止剤、加工安定剤を表１に示す割合でプリブレンドした後、１ヶ所の減圧ベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入するとともに、ポリアセタール樹脂コポリマー５重量部とカルボン酸ヒドラジド０．１重量部をサイドフィード口より投入して溶融混合し、ペレット状の組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、加工安定性（成形品の変色性：色相）、試験片からのホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４７】
比較例１〜５
尚、比較のために、カルボン酸ヒドラジド化合物を添加しない例（比較例１）、ヒドロキシ多価カルボン酸金属塩を添加しない例（比較例２）、脂肪族カルボン酸ヒドラジド化合物とモノカルボン酸金属塩とを添加した例（比較例３）、芳香族族カルボン酸ヒドラジド化合物とモノカルボン酸金属塩を添加した例（比較例４，５）について、上記と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【０１４８】
【表１】
2005137785.tif 000002
【０１４９】
【表２】
2005137785.tif 000003
【０１５０】
【表３】
2005137785.tif 000004
【０１５１】
表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の樹脂組成物は、カルボン酸ヒドラジドとヒドロキシ多価カルボン酸ヒドラジドとの併用による相乗効果によりホルムアルデヒドの発生量が極めて少ない。そのため、作業及び使用環境を大きく改善できる。さらに、芳香族カルボン酸ヒドラジドを使用した場合でも加工安定性に優れ、変色の無い成形品を得ることができる。
【０１５２】
実施例１９
実施例２で得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを１ヶ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ（９３．１ｋＰａ）、吐出量＝１５Ｋｇ／ｈｒ）する方法をもう一度繰り返し、総滞留時間＝２００秒のペレット状の組成物を調製した。このペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、この試験片の色相及びホルムアルデヒド量の評価を行った。その結果、成形品の色相は白色であり、ホルムアルデヒドの発生量は、乾式：０．０８μｇ／ｃｍ2、湿式：０．１４μｇ／ｃｍ2であった。
【０１５３】
実施例２０
比較例１で得られたポリアセタール樹脂組成物のペレット（カルボン酸ヒドラジド未含有）１００重量部に、０．１重量部のカルボン酸ヒドラジド（ｂ−１）及び０．０１重量部のヒドロキシ多価カルボン酸金属塩（ｃ−１）をポリエチレン袋に入れ、ブレンドしてカルボン酸ヒドラジド及びヒドロキシ多価カルボン酸金属塩を混合したポリアセタール樹脂のペレット組成物を得た。この組成物を用いて射出成形機により所定の試験片を成形した。この試験片の色相及びホルムアルデヒド発生量及び染み出し性の評価を行った。その結果、成形品の色相は白色であり、また、ホルムアルデヒド発生量は、乾式：０．０２μｇ／ｃｍ2、湿式：０．０５μｇ／ｃｍ2であった。
【０１５４】
実施例および比較例で使用したポリアセタール樹脂コポリマー、カルボン酸ヒドラジド化合物、（ヒドロキシ多価）カルボン酸金属塩、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤は以下の通りである。
【０１５５】
１．ポリアセタール樹脂コポリマーａ
（ａ−１）：ポリアセタール樹脂コポリマー（メルトインデックス＝９ｇ／１０分）
（ａ−２）：ポリアセタール樹脂コポリマー（メルトインデックス＝２７ｇ／１０分）
尚、上記メルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じ、１９０℃、２１６９ｇの条件下で求めた値（ｇ／１０分）である。
【０１５６】
２．カルボン酸ヒドラジドｂ
（ｂ−１）：ドデカン二酸ジヒドラジド
（ｂ−２）：セバシン酸ジヒドラジド
（ｂ−３）：アジピン酸ジヒドラジド
（ｂ−４）：イソフタル酸ジヒドラジド
（ｂ−５）：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド
（ｂ−６）：ポリアクリル酸ヒドラジド［大塚化学（株）、アミノポリアクリルアミド、ＡＰＡ（平均分子量１万）］
【０１５７】
３．（ヒドロキシ多価）カルボン酸金属塩ｃ
（ｃ−１）：クエン酸三カルシウム四水塩
（ｃ−２）：クエン酸三マグネシウム九水塩
（ｃ−３）：ステアリン酸カルシウム
（ｃ−４）：ステアリン酸マグネシウム
（ｃ−５）：酢酸カルシウム。
【０１５８】
４．酸化防止剤ｄ
（ｄ−１）：トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（ｄ−２）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（ｄ−３）：２，２’−メチレンビス（−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）。
【０１５９】
５．加工安定剤ｅ
（ｅ−１）：エチレンビスステアリルアミド
（ｅ−２）：ポリエチレンオキシド［分子量：３５０００］
（ｅ−３）：モンタン酸エステル［東洋ペトロライト（株）製、ＬＵＺＡＷＡＸ−ＥＰ］
（ｅ−４）：グリセリンモノステアレート。
【０１６０】
６．耐熱安定剤（アルカリ土類金属塩、塩基性窒素化合物）ｆ
（ｆ−１）：酸化マグネシウム
（ｆ−２）：ビウレア
（ｆ−３）：ナイロン６−６６−６１０［デュポン社製、Elvamide 8063 R］。
【０１６１】
７．着色剤ｇ
（ｇ−１）：カーボンブラック（アセチレンブラック）
８．耐候（光）安定剤ｈ
（ｈ−１）：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
（ｈ−２）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート