(57)【要約】【課題】低コストで、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がないコンクリート洗い出し用シートを提供する。【解決手段】基材シート１の表面にコンクリート硬化遅延剤層２が形成されてなるコンクリート洗い出し用シートであって、上記コンクリート硬化遅延剤層２が、下記の（Ａ）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されている。（Ａ）ケイ素含有変性澱粉。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの表面にコンクリート硬化遅延剤層が形成されてなるコンクリート洗い出し用シートであって、上記コンクリート硬化遅延剤層が、下記の（Ａ）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されていることを特徴とするコンクリート洗い出し用シート。
（Ａ）ケイ素含有変性澱粉。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリート洗い出し用シートに関するものであり、詳しくは、コンクリート表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成させるためのコンクリート洗い出し用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、コンクリート製品の表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成して化粧表現する場合、つぎのような方法が行われている。すなわち、まず、型枠の内面のうち洗い出しを施す面に対応する面に、液状のコンクリート硬化遅延剤を塗布した後、乾燥させる。ついで、コンクリート材料を打設し、養生硬化させた後、型枠を脱型する。つぎに、このようにして得られたコンクリート製品の表面のコンクリート硬化遅延剤の浸透による未硬化部分を水で洗い出す。このようにして、洗い出し模様を形成する。
【０００３】
また、他の方法として、洗い出し用シートを用いる方法が行われている。すなわち、予め、シート状のフィルムの表面にコンクリート硬化遅延剤層が形成された洗い出し用シートを準備しておく。そして、型枠の内面のうち洗い出しを施す面に対応する面に、上記洗い出し用シートをそのコンクリート硬化遅延剤層がコンクリート材料との接触面となるように配置して、接着剤や接着テープ等で取り付ける。ついで、コンクリート材料を打設し、養生硬化させた後、型枠を脱型し、上記洗い出し用シートを剥がす。つぎに、このようにして得られたコンクリート製品の表面のコンクリート硬化遅延剤の浸透による未硬化部分を水で洗い出す。このようにして、洗い出し模様を形成する（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１１−３６５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載のコンクリート洗い出し用シートは、上記コンクリート硬化遅延剤層が、アクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーを用いて形成されているため、洗い出しの施工後に、合成高分子系バインダーが基材シートの表面に残存する。そのため、洗い出し用シートを建設廃材として取り扱う必要があり、環境面で問題があるとともに、コスト高であった。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低コストで、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がないコンクリート洗い出し用シートの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するため、本発明のコンクリート洗い出し用シートは、基材シートの表面にコンクリート硬化遅延剤層が形成されてなるコンクリート洗い出し用シートであって、上記コンクリート硬化遅延剤層が、下記の（Ａ）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）ケイ素含有変性澱粉。
【０００７】
本発明者らは、低コストで、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がないコンクリート洗い出し用シートを得るべく、鋭意研究を重ねた。まず、従来のアクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーに代えて、澱粉をバインダーとして使用することを想起した。この澱粉は、澱粉骨格構造により、アルカリ易分解性を備えており、アルカリにより加水分解してコンクリートの硬化を抑制することができるとともに、生分解性であり、また燃えるゴミとして取り扱うことができるため、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がない。しかし、通常の澱粉は、耐水性に劣るため、例えば、屋外にてコンクリートを打設して化粧表現する場合に、雨水や夜露によって溶出するおそれがあり、コンクリート洗い出し用シートへの適用は困難であった。そこで、この耐水性の問題を解決すべく、研究を続けたところ、ケイ素含有変性澱粉を用いると、好結果が得られることを突き止めた。すなわち、この変性澱粉は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有するようになる。その結果、上記ケイ素含有変性澱粉をバインダーとする遅延剤組成物を用いてコンクリート硬化遅延剤層を形成してなるコンクリート洗い出し用シートを用いると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて、コンクリート硬化遅延剤層が形成されてなるものである。上記コンクリート硬化遅延剤層を形成するケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有している。すなわち、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を用いると、アルカリ易分解性により、コンクリートの硬化をより一層抑制できるため、従来のアクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーに比べて、バインダーの添加量が少量となり、低コストである。また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、生分解性であり、また燃えるゴミとして取り扱うことができるため、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題もない。また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、耐水性を備えているため、屋外にてコンクリートを打設して化粧表現する場合等に、雨水や夜露によって溶出してしまうこともなく、シート物性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１０】
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、基材シートの表面に、コンクリート硬化遅延剤層が形成されているという構成をとる。
【００１１】
ここで、本発明においては、上記コンクリート硬化遅延剤層が、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されているのであって、これが最大の特徴である。
【００１２】
上記コンクリート硬化遅延剤層の形成に用いられる遅延剤組成物は、コンクリート材料の硬化を遅らせるために用いられるものであり、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとするものであれば、特に限定されるものではない。
【００１３】
上記バインダーとして用いられるケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）としては、例えば、澱粉をケイ素化合物系ポリマーにより変性したものがあげられる。このケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有するようになる。
【００１４】
上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）の作製に用いる澱粉原料としては、特に限定はないが、例えば、小麦澱粉，馬鈴薯澱粉，トウモロコシ澱粉，甘藷（サツマイモ）澱粉，タピオカ澱粉，サゴ澱粉，米澱粉，モチトウモロコシ澱粉，高アミロース含量トウモロコシ澱粉等の未処理澱粉、もしくは小麦粉，タピオカ粉末，コーンフラワー，米粉等の澱粉含有物、またはこれらのエーテル化，エステル化，架橋化，酸化，酸処理化等を行ったもの等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１５】
また、上記澱粉の変性に用いるケイ素化合物系ポリマー（変性剤）としては、特に限定はないが、例えば、変性ジメチルポリシロキサン、オルガノシラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１６】
上記変性ジメチルポリシロキサンとしては、特に限定はないが、例えば、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、側鎖グリシジル変性ジメチルポリシロキサン、側鎖脂環エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、エポキシポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ビニル変性ジメチルポリシロキサン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
また、上記オルガノシランとしては、特に限定はないが、例えば、デシルトリメトキシシラン，デシルメチルジメトキシシラン，ウンデシルトリメトキシシラン，ドデシルトリメトキシシラン，トリデシルトリメトキシシラン，テトラデシルトリメトキシシラン，ペンタデシルトリメトキシシラン，ヘキサデシルトリメトキシシラン，ヘプタデシルトリメトキシシラン，オクタデシルトリメトキシシラン，ノナデシルトリメトキシシラン，エイコシルトリメトキシシラン等のアルキルシランや、デチレントリメトキシシラン，デチレンメチルジメトキシシラン，γ−クロルデシルトリメトキシシラン，γ−クロルデシルメチルジメトキシシラン，γ−メルカプトデシルトリメトキシシラン，γ−メルカプトデシルメチルジメトキシシラン，γ−アミノデシルトリメトキシシラン，γ−アミノデシルメチルジメトキシシラン，γ−アミノデシルトリエトキシシラン，γ−アミノデシルメチルジエトキシシラン，γ−グリシジルオキシデシルトリメトキシシラン，γ−メタクリルオキシデシルトリメトキシシラン等の有機官能シラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１８】
上記ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）の添加量は、特に限定はないが、上記澱粉原料に対して、０．１〜５重量％の範囲内が好ましい。
【００１９】
上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）を、水および有機溶媒の少なくとも一方中にその加水分解物の形成下に溶解または懸濁させ、これに澱粉原料を投入し、その後、触媒を加え、充分撹拌しながら反応を行う。反応温度は、室温でもよいが、澱粉の糊化温度以下の温度（一般には４０℃位）に加熱する方が有利である。反応後、公知の方法により、水洗、脱水、乾燥することにより、目的とするケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を得ることができる。なお、上記触媒は、澱粉原料を投入する前に添加してもよい。
【００２０】
また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉を加熱して糊液の状態にした後、変性剤および触媒を加えて反応させることにより、得ることも可能である。この場合、澱粉を糊化した後の反応温度は、澱粉の糊化温度以下が好ましい。このように糊化反応で得られたケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、そのまま用いることができ、また、ドラム乾燥等により乾燥し、粉末化することもできる。
【００２１】
さらに、適当な混合または捏和装置を用いて、澱粉を粉体の状態で撹拌し、これに変性剤および触媒を加えて、２〜５０重量％の水分および有機溶媒の少なくとも一方で混合することによって、澱粉の糊化温度より高い温度で短時間に作業することも可能である。反応後は乾燥することによって、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を得ることができる。
【００２２】
なお、本発明に用いることのできる有機溶媒としては、変性剤を溶解し、かつ水との相溶性のよいものが好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２３】
上記触媒としては、特に限定はないが、例えば、アルミン酸アルカリ、水酸化アルカリ、スズ化合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２４】
上記触媒の添加量は、０．００５〜１０重量％の範囲内が好ましく、触媒の種類や反応形態によって、適宜、添加量を調整することができる。
【００２５】
上記遅延剤組成物は、例えば、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を水やお湯で糊化したものをバインダーとして用い、これにコンクリート遅延性を持った添加剤を必要に応じて適宜配合することにより、調製することができる。
【００２６】
上記コンクリート遅延性を持った添加剤（コンクリート遅延剤）としては、特に限定はしないが、例えば、グルコン酸，グルコヘプトン酸，クエン酸等のオキシカルボン酸やジカルボン酸類、サッカロース，マルトース等の糖類、カルボン酸塩等の有機酸塩、珪フッ化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
なお、上記遅延剤組成物は、添加するコンクリート遅延剤の種類や量等によって、洗い出しによって除去されるコンクリート材料の量や、硬化遅延時間等に差があるため、所望の除去量（洗い出し量）になるように、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）と、コンクリート遅延剤の組み合わせを適宜設定すればよい。このとき、洗い出しによる除去量は、コンクリート材料を打設した表面から、約１〜１０ｍｍ程度の深さが除去されるようにするのが、洗い出し模様の形状の再現性等の面で好ましい。また、澱粉原料の種類や、ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）の種類等を適宜選択することにより、コンクリート洗い出し用シートに可撓性を持たせることも可能であり、出荷時等におけるシートの取扱性が向上する。
【００２８】
また、上記コンクリート硬化遅延剤層は、基材シートの表面全面に形成してもよいが、図１に示すように、基材シート１の表面に、コンクリート硬化遅延剤層２からなる模様を形成するようにしても差し支えない。
【００２９】
上記基材シート１としては、特に限定するものではなく、例えば、紙、不織布、布、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルム、ゴムシート、木板、金属板等各種のものが用いられる。これらは、そのまま使用してもよいし、片面もしくは両面に、表面塗工，含浸，ラミネート，蒸着，印刷等のコーティング処理を施したものであってもよい。これらのなかでも、成形性、取扱性の点で、ポリプロピレンフィルムが好適に用いられる。
【００３０】
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、例えば、図２に示すような、コーティング機を用いて作製することができる。すなわち、ロールに巻き取った基材シート１を矢印方向に搬送し、印刷ロール２２を用いて、材料供給装置２３から供給される遅延剤組成物を塗布する。つぎに、乾燥炉２４により、遅延剤組成物を乾燥固化させて、基材シート１の表面にコンクリート硬化遅延剤層（図示せず）が形成されてなるコンクリート洗い出し用シート２５を作製する。ここで、上記コンクリート硬化遅延剤層は、前述のように、基材シート１の表面全面に形成してもよいが、基材シート１の表面に、コンクリート硬化遅延剤層からなる模様を形成するようにしても差し支えない。
【００３１】
上記乾燥炉２４による乾燥条件は、使用する遅延剤組成物の種類等によって適宜の条件で行われるが、おおむね、６０〜１４０℃程度の温度で、０．５〜１５分かけて行われる。
【００３２】
なお、本発明においては、上記遅延剤組成物の塗工法としては、上記のコーティングに限定されるものではなく、例えば、スクリーン印刷等であっても差し支えない。
【００３３】
このようにして得られる本発明のコンクリート洗い出し用シートにおいて、上記コンクリート硬化遅延剤層２の厚みは、０．０１〜３ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．０５〜１ｍｍの範囲内である。すなわち、上記コンクリート硬化遅延剤層２の厚みが０．０１ｍｍ未満であると、充分なコンクリートの硬化抑制作用が得られず、逆に３ｍｍを超えると、洗い出しによって洗い出されるコンクリート材料が多くなりすぎて歩留りが悪くなる傾向がみられ、また乾燥時間も長くなり、生産性が劣る傾向がみられるからである。
【００３４】
本発明においては、例えば、つぎのようにして洗い出し模様が形成される。すなわち、図３に示すように、コンクリート洗い出し用シートが固定された型枠６を他の型枠６ａに対して所定の間隔で配置し、これらの側方の開口（図示せず）と底部開口を板材７等で塞ぎ、上部開口からコンクリート材料８を流し込む。図において９はコンクリート材料８中の骨材である。そして、上記コンクリート材料８が養生硬化されてコンクリート化したのち、図４に示すように、コンクリート製品１０から型枠６およびコンクリート洗い出し用シートを剥離する。この状態で、得られたコンクリート製品１０表面の上記コンクリート硬化遅延剤層２と接触した部分は、硬化が抑制もしくは遅延されて軟らかい未硬化表面層１１が形成される。つぎに、上記コンクリート製品１０に高圧水等を噴射することにより洗い出しを施し、図５に示すように、上記未硬化表面層１１のコンクリートを洗い流して、骨材９が露出するとともに微小凹凸の粗面１２が形成された洗い出し面１３を形成し、コンクリート製品１０の表面に洗い出し面１３による洗い出し模様を形成する。このように、上記洗い出し面１３の表面には、骨材が露呈するとともに骨材のない表面が粗面１２に形成され、コンクリートの素材感が活かされた自然な表現となる。
【００３５】
つぎに、実施例および比較例について説明する。
【実施例１】
【００３６】
〔ケイ素含有変性澱粉の調製〕
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ−４０３）６ｇを、水：メタノール＝１：１の混合溶媒２６０ｇ中に撹拌混合した。ついで、低粘度ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（日澱化學社製、パイオスターチＬＴ）２００ｇを加え撹拌混合した後、アルミン酸ナトリウム４．１ｇを約１０％の水溶液にして加え撹拌混合した。この混合物を４０℃で４時間反応させた後、澱粉を濾別、洗浄し、乾燥した。この方法で得られた澱粉のケイ素含有量は０．２１％であった。
【００３７】
〔遅延剤組成物の調製〕
上記のようにして得られたケイ素含有変性澱粉１０重量部（以下「部」と略す）を水９０部で糊化したものをバインダーとして用い、これにコンクリート遅延剤としてクエン酸金属塩２０部を配合することにより、遅延剤組成物を調製した。
【００３８】
〔洗い出し用シートの作製〕
前述のコーティングに準じて、つぎのようにして洗い出し用シートを作製した。すなわち、ポリプロピレンフィルムからなる基材シートの表面に、上記遅延剤組成物を塗布し（ＷＥＴ塗布量１５０〜６００ｇ／ｍ2 ）、乾燥させることにより、基材シート（厚み０．２ｍｍ）の表面にコンクリート遅延剤層（厚み０．２５ｍｍ）を形成した。つぎに、上記基材シートの裏面に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成した。さらに、上記粘着剤層に剥離紙を貼着して上記粘着剤層を覆い、コンクリート洗い出し用シートを得た。
【実施例２】
【００３９】
〔ケイ素含有変性澱粉の調製〕
側鎖脂環状エポキシ変性ジメチルポリシロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ−１０２）５ｇを、水４００ｇ中に撹拌混合した。ついで、低粘度酢酸エステル化澱粉（日澱化學社製、ＺＰ−２）２００ｇを加え撹拌混合した後、アルミン酸ナトリウム１ｇを約１０％の水溶液にして加え撹拌混合した。この混合物を４０℃で４時間反応させた後、澱粉を濾別、洗浄し、乾燥した。この方法で得られた澱粉のケイ素含有量は０．７９％であった。
【００４０】
〔洗い出し用シートの作製〕
上記のようにして得られたケイ素含有変性澱粉を用いる以外は、実施例１と同様にして、遅延剤組成物を調製した。そして、この遅延剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
【００４１】
〔比較例１〕
（遅延剤組成物の調製）
上記ケイ素含有変性澱粉に代えて、未ケイ素変性澱粉である低粘度ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（日澱化學社製、パイオスターチＬＴ）を用いる以外は、実施例１と同様にして、遅延剤組成物を調製した。
【００４２】
（洗い出し用シートの作製）
上記遅延剤組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
【００４３】
〔比較例２〕
（遅延剤組成物の調製）
上記ケイ素含有変性澱粉に代えて、アクリル系バインダーを用いた。すなわち、アクリル系バインダー（関西ペイント社製、アクアグロス）１００部と、コンクリート遅延剤としてクエン酸金属塩５０部とを配合することにより、遅延剤組成物を調製した。
【００４４】
（洗い出し用シートの作製）
上記遅延剤組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
【００４５】
このようにして得られた実施例品および比較例品のコンクリート洗い出し用シートを用いて、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００４６】
〔耐水性〕
上記各洗い出し用シートを、常温の水に４８時間浸漬した。ついで、浸漬した洗い出しシートを取り出し、コーティングした遅延剤組成物の形状を目視で評価した。この時、形状を保持しているものを○、バラバラに崩れているものや、形状を保持していないものを×とした。
【００４７】
〔洗い出し性〕
上記各洗い出し用シートを型枠に固定し、枠組みしたのちコンクリート材料を打設し、養生硬化させた。そして、型枠および洗い出し用シートを剥離したのち、水（２０ｋｇ／ｃｍ2 ）の噴射により洗い出しを施し、表面の未硬化表面層のセメントを除去し、コンクリート製品を得た。そして、このようにして得られたコンクリート製品の表面を目視評価した。評価は、洗い出しにより形成された模様形状が高精度に再現されていたものを○、品質面で問題のない程度に再現されていたものを△、再現性が悪く品質面で問題となるものを×として表示した。
【００４８】
【表１】
2005133409.tif 000003
【００４９】
上記結果から、実施例品の洗い出し用シートは、耐水性および洗い出し性に優れていた。
【００５０】
これに対して、比較例１品の洗い出し用シートは、未変性澱粉を用いているため、耐水性が劣り、洗い出し性も悪かった。比較例２品の洗い出し用シートは、アクリル系バインダーを用いているため、耐水性に問題はないが、洗い出し後に基材シートにバインダーが残存していた。そのため、洗い出し用シートを建設廃材として取り扱う必要があり、環境面で問題があるとともに、コスト高となる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、コンクリート表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成させるためのコンクリート洗い出し用シートに用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明のコンクリート洗い出し用シートを示す断面図である。
【図２】本発明のコンクリート洗い出し用シートの製法を示す説明図である。
【図３】上記コンクリート洗い出し用シートを用いてコンクリート材料を打設した状態を示す説明図である。
【図４】コンクリート製品から型枠およびシートを剥離させる状態を示す説明図である。
【図５】コンクリート製品の未硬化表面層を洗い出しにより除去した状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５３】
１  基材シート
２  コンクリート硬化遅延剤層
【図１】
2005133409.tif 000004
【図２】
2005133409.tif 000005
【図３】
2005133409.tif 000006
【図４】
2005133409.tif 000007
【図５】
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