(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、出射性に優れ、粒状性が改良された高品質な画像が得られる分散系のインクジェットインクの製造方法及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  少なくとも色材、分散剤、水及び水溶性有機溶媒を含有する分散系のインクジェットインクの製造方法において、該インクジェットインクが、カートリッジ充填前に中空糸膜及び超音波による脱気処理を施した時、該中空糸膜及び超音波による脱気処理前後における色材粒子の粒径変化率が±５％以内であって、かつ溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、分散剤、水及び水溶性有機溶媒を含有する分散系のインクジェットインクの製造方法において、該インクジェットインクが、カートリッジ充填前に中空糸膜及び超音波による脱気処理を施した時、該中空糸膜及び超音波による脱気処理前後における色材粒子の粒径変化率が±５％以内であって、かつ溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。
【請求項２】
前記色材（Ａ）と、前記水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）との組み合わせの少なくとも１つが、下式（１）で表されるＤ（ＡＢ）が１５００以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインクの製造方法。
式（１）
Ｄ（ＡＢ）＝（γＤA−γＤB）2＋（γＰA−γＰB）2＋（γＨA−γＨB）2
式中、
γＤA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＤB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＰA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＰB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＨA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
γＨB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
【請求項３】
前記色材が、分散染料であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項４】
前記インクジェットインクの粘度が、５〜１５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項５】
前記インクジェットインク中の前記色材の含有量が、３〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法で調製されたインクジェットインクを、記録ヘッドから吐出して画像記録するインクジェット記録方法であって、該記録ヘッドのノズル径が、１０〜５０μｍであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法で調製されたインクジェットインクを用いて、布帛に記録するインクジェット記録方法であって、該布帛がインク受容層を有するポリエステルを主体とする繊維であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷のためのインクジェットインクの製造方法及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００４】
インクジェット捺染においては、布帛を構成する繊維の種類により、使用できる染料の種類が限定され、ポリエステル等の繊維の染色に対しては一般に分散染料が用いられる。
【０００５】
インクジェット記録方式としては、種々のタイプのものがあるが、近年主流であるオンデマンド型の記録方式は、ピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式（圧電素子方式）とサーマルジェット方式（バブルジェット（Ｒ）方式）に分類される。その中で、ピエゾ方式を用いたインクジェット記録方式は、インク吐出時に多数回加圧、減圧を繰り返す為、キャビテーションにより微小な気泡が発生しやすく、インク吐出時にドット抜け、着弾位置ずれ等の原因となり、粒状性等のプリント画質を劣化させることが知られている。
【０００６】
一般に、キャビテーションとは、ある温度の液体の圧力がその温度によって決まる蒸気圧より低くなると液体が蒸発し、気泡となる物理現象である。その為、用いられるインクジェットインクには、通常、脱気処理を施して、インクジェットインクに含まれる気体量をできる限り少なくして、吐出時の気泡発生を防止している。脱気処理としては、例えば、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射するして脱気する方法、特開平１１−２０９６７０に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法が試みられている。更には、超音波脱気法と中空糸膜脱気法とが連続的に行える装置を組み込んだインクジェットプリンターも提案されている。また、物理的な方法ではないが、特開平１１−２６３９２９号公報には、界面活性剤による気泡発生の防止方法が提案されている。
【０００７】
しかしながら、上記提案されているいずれの方法も、溶解系のインクジェットインクではある程度の効果は認められるものの、水に難溶性、あるいは不溶性の色材である顔料や分散染料を用いた分散系においては、キャビテーションの発生を防止して安定出射を達成することは困難である。更に、超音波脱気装置や中空糸膜脱気装置等をインクジェットプリンターに組み込んだ場合、各色のインクジェットインク系列毎に、それぞれ脱気装置を取り付ける必要があり、膨大なスペースが必要となり、インクジェットプリンターが大型化になったり、装置費用の増大にもつながるため、決して効率的な方法であるとは言い難い。加えて、故障等が発生した際に、インクジェットプリンター自身の使用ができない等の問題も抱えている。更に、長時間使用しない場合、インクジェットインク中に含まれる気体が原因で、インクカートリッジ内や脱気装置の前で凝集物が発生する等の問題もある。
【０００８】
一方、分散剤、水溶性媒体、顔料及び水から構成される水性顔料系記録液を調製した後、該記録液に、超音波処理及び真空脱気処理を行って、インク吐出量のばらつきを低減した記録液の処理方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、上記開示されている方法は、超音波処理と真空脱泡処理とを併用することにより、顔料表面に吸着している空気を除去し、更に分散剤との相互作用を強くして、顔料粒子の分散性あるいは粒径分布の均一化を向上させることを目的としており、インクジェットインクにおけるキャビテーションの改良を意図としたものではなく、更に色材として、特に分散染料を用いた際のキャビテーションの発生防止に関しては、一切の言及や示唆はなされてはいない。
【０００９】
更に、高濃度の着色剤分散液を用い、インク調製時に超音波エネルギーを照射して、濃厚着色剤分散液の調製時に生じた顔料粒子の２次凝集体を解膠することにより、顔料の分散性を高める方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、上記開示されている方法は、超音波エネルギーにより、凝集している顔料粒子を、１次粒子に再分散することを目的としており、インクジェットインクにおけるキャビテーションの改良を意図としたものではなく、更に色材として、特に分散染料を用いた際のキャビテーションの発生防止に関しては、一切の言及や示唆はなされてはいない。
【００１０】
以上のように、インクジェットインクによる安定出射と経済性を共に満足する分散系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平９−２８６９４３号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平１１−２２８８９２号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、出射性に優れ、粒状性が改良された高品質な画像が得られる分散系のインクジェットインクの製造方法及びインクジェット記録方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
（請求項１）
少なくとも色材、分散剤、水及び水溶性有機溶媒を含有する分散系のインクジェットインクの製造方法において、該インクジェットインクが、カートリッジ充填前に中空糸膜及び超音波による脱気処理を施した時、該中空糸膜及び超音波による脱気処理前後における色材粒子の粒径変化率が±５％以内であって、かつ溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。
【００１４】
（請求項２）
前記色材（Ａ）と、前記水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）との組み合わせの少なくとも１つが、下式（１）で表されるＤ（ＡＢ）が１５００以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１５】
式（１）
Ｄ（ＡＢ）＝（γＤA−γＤB）2＋（γＰA−γＰB）2＋（γＨA−γＨB）2
式中、
γＤA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＤB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＰA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＰB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＨA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
γＨB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
（請求項３）
前記色材が、分散染料であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１６】
（請求項４）
前記インクジェットインクの粘度が、５〜１５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１７】
（請求項５）
前記インクジェットインク中の前記色材の含有量が、３〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１８】
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法で調製されたインクジェットインクを、記録ヘッドから吐出して画像記録するインクジェット記録方法であって、該記録ヘッドのノズル径が、１０〜５０μｍであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
（請求項７）
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法で調製されたインクジェットインクを用いて、布帛に記録するインクジェット記録方法であって、該布帛がインク受容層を有するポリエステルを主体とする繊維であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、出射性に優れ、粒状性が改良された高品質な画像が得られる分散系のインクジェットインクの製造方法及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明に係る少なくとも色材、分散剤、水及び水溶性有機溶媒を含有する分散系のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）においては、カートリッジ充填前に中空糸膜及び超音波による脱気処理を施した時に、中空糸膜及び超音波による脱気処理前後における色材粒子の粒径変化率が±５％以内とすることを特徴としており、かつ脱気後の分散系インクジェットインク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下にすることで、安定出射を実現することができた。
【００２３】
すなわち、本発明者は、従来より提案あるいは開示されている様々な脱気方法について個別に検討を行った結果、それらの方法をそれぞれ独立に用いた範囲では、安定出射を達成するすることが難しいことが判明した。引き続き最適な脱気方法に関し、種々の方法の検討を行った結果、超音波処理及び中空糸膜処理を組み合わせて脱気を行うことにより、本発明の目的である出射性に優れ、粒状性が改良された高品質な画像を得ることができることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２４】
本発明において、超音波による脱気処理と中空糸膜による脱気処理の順序は、特に制限はないが、下記の理由から、はじめに中空糸膜による脱気処理を行った後、超音波による脱気処理を施すことが、本発明の効果をより奏する点で好ましい。
【００２５】
本発明に係る脱気処理に関する作用、機構等については、現段階では全て明確にはなっていないが、以下のように推定される。
【００２６】
第１段階で中空糸膜による脱気処理を行うことにより、インク中に溶解している気体や溶媒中に存在する微小気泡（気泡核と呼ばれている）を除去することができる。しかしながら、インク中の色材表面は完全に分散剤で覆われている訳ではなく、微小な気泡（気泡核）が付着している状態である。
【００２７】
この様な状態において、第２段階で超音波による脱気処理を行うことにより、色材に超音波振動が付与されることにより、色材表面に付着している気泡核が、合一及び離脱して、気液界面に浮上、あるいは溶媒中に溶解して、気泡が消滅すると推定している。
【００２８】
本発明のインクジェットインクの製造方法において、中空糸膜モジュールを用いた脱気処理フローとしては、例えば、モジュール端部のインク供給口より中空糸膜の内側にインクを供給しモジュール側壁のガス脱気口より吸引して中空糸膜の外側を１０ＫＰａ以下の減圧にすると共に膜を透過したインク中の溶存ガスを排出し、脱気されたインクはモジュールの他方の端部のインク出口より出る。この中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は、中空糸膜の外側にインクを供給し内側を減圧するようにすることもできる。本発明に使用される中空糸膜の脱気モジュールとしては、市販のものが利用可能であり、例えば、三菱レイヨン（株）ＭＨＦシリーズ、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬシリーズ等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクジェットインクの製造方法においては、インクジェットインク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることを特徴とする。
【００３０】
本発明で規定する溶存空気濃度は、インクジェットインク中の溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素割合を基に求めることができる。
【００３１】
溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善  参照）や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計（東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型）を用いても、簡便に測定することができる。
【００３２】
本発明において、インクジェットインク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下であることが特徴であり、好ましくは０〜２ｐｐｍ、より好ましくは０〜１ｐｐｍである。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し易くなるため好ましくない。
【００３３】
本発明のインクジェットインクの製造方法において、本発明で規定する溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とする方法に関しては特に制限はないが、上記説明した中空糸膜による脱気処理過程での減圧度、あるいはインク液の処理速度（ｍｌ／ｍｉｎ）を適宜選択することにより達成することができる。
【００３４】
本発明のインクジェットインクの製造方法において、超音波による脱気処理で用いることのできる超音波処理装置としては、特に限定されないが、例えば、（株）日本精機製作所製の循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、最大出力６００Ｗ）、（株）ブランソン製の連続式モデル９００型（周波数２０ｋＨｚ、最大出力９００Ｗ）等が使用可能である
本発明のインクジェットインクの製造方法においては、中空糸膜及び超音波による脱気処理前後における色材粒子の粒径変化率が±５％以内であることが特徴の１つである。
【００３５】
脱気処理の前後において、特に色材粒子の粒径変化をほぼ起こさない条件でインク調製を行う本発明の製造方法の効果は、分散性が向上したことにより出射性が向上したのでは無く、インク中の気体が十分に除去されことにより、記録ヘッドからのインク吐出時のキャビテーションが無くなったことにより、安定出射が実現できたものと推定している。
【００３６】
本発明において、超音波の強度を制御する処理条件、例えば、周波数、振幅、照射エネルギー等の条件を、前述のごとく色材に超音波振動が付与されることにより、色材表面に付着している気泡核が、合一及び離脱して、気液界面に浮上、あるいは溶媒中に溶解する最適条件に設定し、かつ色材粒子が分散、解膠、凝集等により粒径変化を起こさない条件とする必要がある。
【００３７】
従って、周波数としては、好ましくは３０ｋＨｚ以下であり、より好ましくは１０〜３０ｋＨｚの範囲である。周波数が３０ＫＨｚを超えると、色材粒子に対する凝集作用が強くなり、分散性が劣化するため好ましくない。
【００３８】
また、振幅についても、大きいほどキャビテーション圧が高いため、一般的な振幅範囲としては２０〜６０μｍであることが好ましい。
【００３９】
また、照射エネルギーとしては、１×１０4〜１×１０5Ｊであることが好ましく、更には２×１０4〜８×１０4Ｊであることが好ましい。照射エネルギーが１×１０4Ｊ未満であると気泡核を除去する能力が不十分であり、逆に１×１０5Ｊを超えると温度上昇が起こり凝集を引き起こすため好ましくない。
【００４０】
また、本発明のインクジェットインクの製造方法においては、色材（Ａ）と、水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）との組み合わせの少なくとも１つが、下式（１）で表されるＤ（ＡＢ）が１５００以上であることが好ましい。
【００４１】
式（１）
Ｄ（ＡＢ）＝（γＤA−γＤB）2＋（γＰA−γＰB）2＋（γＨA−γＨB）2
式中、
γＤA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＤB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの分散成分
γＰA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＰB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの極性成分
γＨA：色材（Ａ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
γＨB：水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）のＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式に基づく表面エネルギーの水素結合成分
すなわち、色材（Ａ）と水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）の表面エネルギーの差が小さすぎると、色材表面の濡れは良くなるが、同時に溶解性も高くなり分散安定性が劣化する要因となるため好ましくない。
【００４２】
従って、色材（Ａ）と水又は水溶性有機溶媒（Ｂ）の表面エネルギーの差をある程度大きい方、すなわち上記式（１）で求められるＤ（ＡＢ）を１５００以上となる組み合わせとすることにより、高い分散安定性を実現することができる。
【００４３】
なお、上記でいうＹｏｕｎｇ−Ｆｏｗｋｅｓ式とは、下式で示される。
【００４４】
ＷＳＬ＝２｛（γＳＤ・γＬＤ）1/2＋（γＳＰ・γＬＰ）1/2＋（γＳＨ・γＬＨ）1/2｝
γＬ＝γＬＤ＋γＬＰ＋γＬＨ：液体の表面自由エネルギー
γＳ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ：固体の表面自由エネルギー
γＤ：表面自由エネルギーの分散成分
γＰ：表面自由エネルギーの極性成分
γＨ：表面自由エネルギーの水素結合成分
次いで、本発明に係るインクジェットインクの各構成要素について説明する。
【００４５】
本発明でいう分散系のインクジェットインクで用いることのできる色材としては、顔料または分散染料を挙げることができるが、その中でも特に分散染料を用いることが好ましい。
【００４６】
顔料としては、公知の無機顔料、有機顔料が使用できる。
【００４７】
有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が、無機顔料としては例えばカーボンブラック等が挙げられる。
【００４８】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００４９】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５０】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５１】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５２】
本発明により好ましく用いることができる分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができる。以下にその具体的化合物名を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〕
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〕
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〕
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〕
９、
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〕
１、２、４、９、１３、１９
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〕
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〔Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〕
１、３、１０、２４、
等が挙げられる。
【００５４】
色材の含有量としては３〜２０質量％が好ましく、５〜１３質量％がより好ましい。
【００５５】
色材は市販品のまま使用してもよいが、精製処理を行うことが好ましい。精製方法としては、公知の再結晶方法、洗浄等を用いることができる。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。
【００５６】
本発明に係るインクでは、水不溶性の染料や顔料、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５７】
分散染料の粒径としては、平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が大きいと、微細なノズルより出射するインクジェット記録方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えば、マルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００５８】
本発明に好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えば、デモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えば、デモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えば、バニレックスＲＮ）、パラフィンスルホン酸ナトリウム（例えば、エフコール２１４）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えば、フローレンＧ−７００）等が挙げられる。
【００５９】
分散剤の使用量は、分散染料に対して、２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００６０】
本発明に係る分散に好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００６１】
使用する顔料や分散染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることが有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００６２】
上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する色材の種類に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００６３】
本発明に係る水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。水溶性有機溶媒量としては全インク質量に対して１０〜６０質量％が好ましい。
【００６４】
インクの粘度や染料を安定に保つため発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。無機塩としては例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００６５】
界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６６】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００６７】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
上記構成からなる本発明に係るインクジェットインクの粘度としては、５〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクの粘度が５ｍＰａ・ｓ未満では、インク吐出時のメニスカスが不安定となり、１５ｍＰａ・ｓを超えると、吐出の際に高電圧が必要となり、いずれも吐出安定性が低下する。
【００６９】
高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用のインクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらに、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
【００７０】
本発明のインクジェット記録方法に用いられる記録ヘッドとしては、特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれも用いることができる。
【００７１】
本発明では、高精細な画像を得るためにノズル径が１０〜５０μｍのインクジェットヘッドを用いて記録することが好ましい。粒状性を高めるためにはより小さい方が好ましいが、液滴体積が小さくなりすぎて気流の影響を受けるため、１０〜４０μｍの範囲であることが特に好ましい。
【００７２】
インクジェットヘッド駆動装置の駆動周波数は、２０ｋＨｚ以上が好ましく、３０ｋＨｚ以上、１００ｋＨｚ以下であることが、インクの目詰まりを防止する上で更に好ましい。同様な理由からインク吐出速度は６ｍ／ｓ以上が好ましく、８ｍ／ｓ以上、５０ｍ／ｓ以下であることが更に好ましい。
【００７３】
本発明のインクジェット記録方法において、インク飛翔時の液滴体積としては、記録ヘッド近傍の気流の影響を受けにくくする観点から５ｐｌ以上が好ましく、また印字画像の粒状性の観点から１５０ｐｌ以下であることが好ましく、より好ましくは５〜８０ｐｌである。
【００７４】
本発明に用いられる布帛としては、ポリエステル繊維を主体とする布帛が好ましい。ポリエステル繊維を主体とする繊維を織物、編物、不織物等いずれの形態にしたものでもよい。布帛としてはポリエステル繊維が１００％であることが好ましいが、レーヨン、絹、ポリウレタン、アクリル、ナイロン及び羊毛等との混紡織物又は混紡不織物等も使用することができる。又、前記のような布帛を構成する糸の太さとしては１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００７５】
本発明に係る分散系のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法の場合、画像の滲み防止として、インク受容層を前処理することが好ましい。前処理として水溶性高分子類、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、界面活性剤、撥水剤等の化合物を少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与する方法を用いることができる。繊維素材に適した方法を用いることが好ましい。
【００７６】
水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ2等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属等の無機塩、有機酸塩等を用いることができる。
【００７７】
ポリカチオン化合物としては、各種の４級アンモニウム塩のポリマー又はオリゴマー、ポリアミン塩等を用いることができる。
【００７８】
水溶性金属塩、ポリカチオン化合物の中には染色物の色調を変化させたり、耐光堅牢度を低下させるものがあるため、目的とする染色物に応じて選択することが好ましい。
【００７９】
水溶性高分子としては、天然高分子類（例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム等の多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質等）、合成高分子類（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマー等）を用いることができる。
【００８０】
界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的にはアニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等、カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等、両性界面活性剤としてはイミダゾリジン誘導体等、ノニオン系の界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００８１】
撥水剤としては、例えばシリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。
【００８２】
これらのあらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させる際に、タール化等による汚れの原因とならないために、高温環境に対して安定であることが好ましい。また、これらの、あらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は。インクジェットプリントをし、高温で発色させた後の洗浄処理で布帛から取り除きやすいものが好ましい。
【００８３】
また、染色性の観点よりキャリヤーを布帛に付与しておくこともできる。キャリヤーとして用いられる化合物としては、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としては、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類等を挙げることができる。これらはポリエステル等の繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする働きがある。
【００８４】
また、染着助剤を布帛に付与しておくこともできる。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布上に凝集した水と共融化合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらにこの共融化合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する働きがある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
【００８５】
前記の前処理剤を布帛素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０質量％含有するようにパッド法、コーティング法、スプレー法等で付与せしめるのが好ましい。本発明の捺染方法では、上記した分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方法で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（熱処理工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。本発明の捺染方法において、分散染料を繊維に定着させるには、インクが付与されている布帛を熱処理する方法等により行う。さらに未定着の染料を布帛上から除去する方法に関しては、従来公知の洗浄方法を用いることができるが、特に還元洗浄を用いることが好ましい。
【００８６】
布帛に印字を行うインクジェット記録方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字し、ただ放置しておくだけではうまく染着しない。また、長尺の布帛に長時間印字し続ける場合等は、布帛が延々と出てくるため床等に、印字した布帛が重なっていき場所をとり、不安全であり、予期せずよごれてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。
【００８７】
印字された布帛はすぐに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理してもよく、用途に合わせて乾燥・発色処理すればよい。加熱処理方法としては、オーブン、ヒートロール、スチーム等、用途にあった方法を選択すればよい。
【００８８】
加熱処理後は洗浄が必要である。なぜならば、染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が染色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必要である。
【００８９】
洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【００９０】
また、本発明のインクジェット記録方法の場合、均一が染色物を得るために、インク受容層を布帛に前処理する前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれ等を洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００９１】
この一連の作用によりインクジェット捺染用としてのインクジェットインクの特徴が生かされ、美しい図柄が印字された布帛が出来上がる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記の実施例において、特に断りがない限り、「部」、「％」は、それぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【００９３】
《染料の精製》
（精製染料１の調製）
市販Ｃ．Ｉ．ディスパース  イエロー  １４９を還流状態のメタノールで懸濁、攪拌、ろ過、乾燥し、更に酢酸エチルで再結晶を行って、精製染料１を得た。
【００９４】
（精製染料２の調製）
市販Ｃ．Ｉ．ディスパース  レッド  ３０２を還流状態のメタノールで懸濁、攪拌、ろ過、乾燥し、更に酢酸エチルで再結晶を行って、精製染料２を得た。
【００９５】
（精製染料３の調製）
市販Ｃ．Ｉ．ディスパース  ブルー  ６０を還流状態のアセトニトリルで懸濁、攪拌、ろ過、乾燥し、更に酢酸エチルで再結晶を行って、精製染料３を得た。
【００９６】
（精製染料４の調製）
市販Ｃ．Ｉ．ディスパース  バイオレット  ５７を還流状態のアセトニトリルで懸濁、攪拌、ろ過、乾燥し、更に酢酸エチルで再結晶を行って、精製染料４を得た。
【００９７】
《インク原液の調製１》
（インク原液Ａの調製）
〈分散液Ａの調製〉
下記各添加剤を混合した後、サンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が１７０ｎｍに到達したところで停止して、分散液Ａを調製した。
【００９８】
精製染料１（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  イエロー  １４９）                  ３０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  １０部
イオン交換水                                                          ４５部
リグニンスルホン酸ナトリウム（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）    １５部
〈インク原液の調製〉
下記の各成分を混合した後、０．３μｍのメンブランフェイルターでろ過して分散系のインク原液Ａを調製した。
【００９９】
分散液Ａ                                                              １０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            ４０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  ２０部
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）                            ０．０１部
イオン交換水                                                          ３０部
（インク原液Ｂの調製）
〈分散液Ｂの調製〉
下記各添加剤を混合した後、サンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が１６０ｎｍに到達したところで停止して、分散液Ｂを調製した。
【０１００】
精製染料２（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  レッド  ３０２）                    ３０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  １０部
イオン交換水                                                          ３０部
リグニンスルホン酸ナトリウム（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）    ３０部
〈インク原液の調製〉
下記の各成分を混合した後、０．３μｍのメンブランフェイルターでろ過して分散系のインク原液Ｂを調製した。
【０１０１】
分散液Ｂ                                                              ２０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            ２０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  １０部
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）                            ０．０１部
イオン交換水                                                          ５０部
（インク原液Ｃの調製）
〈分散液Ｃの調製〉
下記各添加剤を混合した後、サンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が１３０ｎｍに到達したところで停止して、分散液Ｃを調製した。
【０１０２】
精製染料３（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  ブルー  ６０）                      ３０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            ２０部
イオン交換水                                                          ３５部
クレオソート油スルホン酸ナトリウム（デモールＣ  花王社製）            １５部
〈インク原液の調製〉
下記の各成分を混合した後、０．３μｍのメンブランフェイルターでろ過して分散系のインク原液Ｃを調製した。
【０１０３】
分散液Ｃ                                                              ４０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            ２０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  １０部
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）                            ０．０１部
イオン交換水                                                          ３０部
（インク原液Ｄの調製）
〈分散液Ｄの調製〉
下記各添加剤を混合した後、サンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が２００ｎｍに到達したところで停止して、分散液Ｄを調製した。
【０１０４】
精製染料４（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  バイオレット  ５７）                ３０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            ２０部
イオン交換水                                                          ３５部
リグニンスルホン酸ナトリウム（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）    １５部
〈インク原液の調製〉
下記の各成分を混合した後、０．３μｍのメンブランフェイルターでろ過して分散系のインク原液Ｄを調製した。
【０１０５】
分散液Ｄ                                                              ４０部
エチレングリコール（ＥＧ）                                            １０部
グリセリン（Ｇｌｙ）                                                  １０部
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）                            ０．０１部
イオン交換水                                                          ４０部
《インクの調製２》
上記調製したインク原液Ａ〜Ｄと下記の各脱気処理方法１〜６を、表２に記載のように組み合わせて、インク１〜１７を調製した。
【０１０６】
〔インク原液の脱気処理方法〕
（脱気処理１：中空糸脱気→超音波処理）
上記調製したインク原液を、中空糸膜モジュール（大日本インキ化学工業製  ＳＥＰＡＲＥＬ  ＰＦ−００４Ｄ）を用いて、８ｋＰａの圧力下で、インク原液の流量１Ｌ／ｍｉｎで脱気処理を行った。次いで、（株）日本精機製作所製の超音波ホモジナイザー  循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、出力６００Ｗ）を用いて、照射エネルギー３．６×１０4Ｊ、流量１Ｌ／ｍｉｎで１パス処理した。
【０１０７】
上記各処理を連続して行った後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１０８】
（脱気処理２：超音波処理→中空糸脱気）
上記調製したインク原液を、（株）日本精機製作所製の超音波ホモジナイザー  循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、出力６００Ｗ）を用いて、照射エネルギー３．６×１０4Ｊ、流量１Ｌ／ｍｉｎで１パス処理した。次いで、中空糸膜モジュール（大日本インキ化学工業製  ＳＥＰＡＲＥＬ  ＰＦ−００４Ｄ）を用いて、８ｋＰａの圧力下で、インク原液の流量１Ｌ／ｍｉｎで脱気処理を行った。
【０１０９】
上記各処理を連続して行った後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１１０】
（脱気処理３：真空脱気処理）
上記調製したインク原液を、９３ｋＰａの条件で、１時間の真空脱気処理を行った後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１１１】
（脱気処理４：中空糸処理のみ）
上記調製したインク原液を、中空糸膜モジュール（大日本インキ化学工業製  ＳＥＰＡＲＥＬ  ＰＦ−００４Ｄ）を用いて、８ｋＰａの圧力下で、インク原液の流量１Ｌ／ｍｉｎで脱気処理を行った後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１１２】
（脱気処理５：超音波処理のみ）
上記調製したインク原液を、（株）日本精機製作所製の超音波ホモジナイザー  循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、出力６００Ｗ）を用いて、照射エネルギー３．６×１０4Ｊ、流量１Ｌ／ｍｉｎで１パス処理した後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１１３】
（脱気処理６：真空脱気処理→超音波処理）
上記調製したインク原液を、９３ｋＰａの条件で、１時間の真空脱気処理を行った後、（株）日本精機製作所製の超音波ホモジナイザー  循環式ＲＵＳ−６００Ｔ（周波数２０ｋＨｚ、出力６００Ｗ）を用いて、照射エネルギー３．６×１０4Ｊ、流量１Ｌ／ｍｉｎで１パス処理した後、インクをインクカートリッジに充填して分散系インクを調製した。
【０１１４】
なお、表２に記載のインク６の調製は、インク原液５の調製において、脱気処理１における超音波処理時の周波数３５ｋＨｚ、照射エネルギー２．０×１０6Ｊに変更した以外は同様にして行った。また、表２に記載のインク７、８の調製は、インク原液５の調製において、脱気処理１における中空糸脱気処理条件を、１０ｋＰａの圧力下で、インク原液の流量をそれぞれ２Ｌ／ｍｉｎ、５Ｌ／ｍｉｎに変更した以外は同様にして行った。
【０１１５】
《各特性値の測定》
上記調製したインク原液及びインクについて、下記の方法に従って各特性値の測定を行った。
【０１１６】
〔色材及び溶媒の表面エネルギーの測定〕
色材については、３種の標準液体（水、ニトロメタン、ヨウ化メチレン）を用いて、協和海面科学株式会社製の接触角計ＣＡ−Ｖにより接触角を５回測定し、その平均値を求めた。
【０１１７】
次に、Ｙｏｕｎｇ−Ｄｕｐｒｅの式及び拡張Ｆｏｗｋｅｓの式に基づき、染料及び各溶媒の表面自由エネルギーの３成分を算出し、得られた結果を表１に示す。
【０１１８】
なお、インク原液の調製に用いた各溶媒については、原崎勇次著「コーティングの基礎科学」に記載の表面自由エネルギーの３成分の値を引用した。
【０１１９】
Ｙｏｕｎｇ−Ｄｕｐｒｅの式
ＷＳＬ＝γＬ（１＋ｃｏｓθ）
ＷＳＬ：液体／固体間の付着エネルギー
γＬ：液体の表面自由エネルギー
θ：液体／固体の接触角
拡張Ｆｏｗｋｅｓの式
ＷＳＬ＝２｛（γＳＤγＬＤ）1/2＋（γＳＰγＬＰ）1/2＋（γＳＨγＬＨ）1/2｝
γＬ＝γＬＤ＋γＬＰ＋γＬＨ：液体の表面自由エネルギー
γＳ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ：固体の表面自由エネルギー
γＤ、γＰ、γＨ：表面自由エネルギーの分散、極性、水素結合成分
【０１２０】
【表１】
2005281523.tif 000002
【０１２１】
〔Ｄ（ＡＢ）の計算〕
上記方法に従って求めた色材と溶媒の分散性分（γＤＡ、γＤＢ）、極性成分（γＰＡ、γＰＢ）及び水素結合成分（γＨＡ、γＨＢ）より、前記式（１）に従って、色材と溶媒（水、エチレングリコール、グリセリン）とのＤ（ＡＢ）を算出し、得られた結果を表２に示す。
【０１２２】
〔平均粒径の測定〕
上記調製した各インク原液（脱気処理前）及び各インク（脱気処理後）について、マルバーン社製のゼーターサイザー１０００を用いて散乱強度の測定を行い、５回の測定値を平均して平均粒径を求めた。
【０１２３】
〔溶存酸素濃度の測定〕
上記調製した各インク原液（脱気処理前）及び各インク（脱気処理後）について、溶存酸素濃度計（東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型）を用いて、２５℃、１気圧にて測定した。
【０１２４】
〔粘度の測定〕
上記調製した各インク（脱気処理後）について、２５±０．１℃に保温し、振動式粘度計（山一電機社製  ＤＩＧＩＴＡＬＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１００）で測定し、読み取り値を密度で除した値を粘度とした。なお、密度はポータブル密度比重計（京都電子製  ＤＡ１１０）を用いて測定した。
【０１２５】
【表２】
2005281523.tif 000003
【０１２６】
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の各評価を行った。
【０１２７】
〔出射性の評価１〕
ノズル直径５０μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンターに上記調製し、カートリッジに充填した各インクを装填し、駆動電圧が各インク体積が６０ｐｌとなるように調整して、２５℃、相対湿度５０％の環境下で各インク５００ｍｌを吐出し続け、インクがなくなるまでに発生した曲がり、欠射について目視観察し、下記の基準に従って出射性の評価１を行った。
【０１２８】
◎：全ノズルが、安定して出射した
○：１〜３のノズルで曲がり、欠射が認められた
△：４〜７のノズルで曲がり、欠射が認められた
×：８〜１２のノズルで曲がり、欠射が認められた
××：１３以上のノズルで曲がり、欠射が認められた
〔出射性の評価２〕
ノズル直径３０μｍ、駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンターに上記調製し、カートリッジに充填した各インクを装填し、駆動電圧が各インク体積が２０ｐｌとなるように調整して、２５℃、相対湿度５０％の環境下で各インク５００ｍｌを吐出し続け、インクがなくなるまでに発生した曲がり、欠射について目視観察し、下記の基準に従って出射性の評価２を行った。
【０１２９】
◎：全ノズルが、安定して出射した
○：１〜３のノズルで曲がり、欠射が認められた
△：４〜７のノズルで曲がり、欠射が認められた
×：８〜１２のノズルで曲がり、欠射が認められた
××：１３以上のノズルで曲がり、欠射が認められた
〔出射性の評価３（保存性評価）〕
各インクをカートリッジに充填した状態で、４０℃で２週間放置した後、上記出射性の評価２と同様な方法で出射して、出射性の評価３を行った。
【０１３０】
〔プリント適性：粒状性の評価〕
（布帛の前後処理）
布帛としては、ポリエステル繊維１００％（糸の太さ５０ｄ）を、予め前処理剤（高分子カチオン化合物とグアーガム）に浸し、絞り、乾燥したものを使用した。
【０１３１】
（画像印字）
上記布帛に、網点％で０％から１００％のグラデーションチャートを、各インクを装填したコニカミノルタテクノロジーセンター社製のインクジェット捺染プリンター  Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ  II（ＫＳ−１６００II）を用いて印字し、印字後、布帛を１８０℃で１０分間加熱処理を行い、水洗、乾燥した。なお、印字にはノズル直径３０μｍのピエゾ型ヘッドを用いた。
【０１３２】
（粒状性評価）
上記印字した布帛について、画像の粒状の度合いを目視観察し、下記の基準に従って粒状性の評価を行った。
【０１３３】
◎：グラデーション全域で、ざらつき感は全く認められない
○：低濃度領域で若干のざらつきが認められるがほぼ良好な粒状性である
△：低濃度領域でざらつきが目立つが、実用上許容される範囲にある
×：グラデーション全域で粒状の粗さが目立ち、実用上問題となる品質である
以上により得られた結果を表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2005281523.tif 000004
【０１３５】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する脱気方法に従って調製した本発明のインクは、比較例に対し、インクの出射安定性に優れ、かつ形成した画像の粒状性が良好であることが分かる。