(57)【要約】【課題】  オフセット印刷適性を有し、かつ鮮明なインクジェット画像を出力することができるインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】  基材シートの表面にインク受理層を形成し、そのインク受理層に平均吸油量が１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇで、かつコールカウンター法による平均粒子径が５〜１２μｍの顔料１０質量部に対し、ガラス転移温度が２０℃以上のバインダを２〜８質量部、及び重量平均分子量が２５万以上のインク定着剤を０．４〜４質量部含有させたインクジェット記録用シート。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの表面にインク受理層が形成されており、該インク受理層が平均吸油量が１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇで、かつコールターカウンター法による平均粒子径が５〜１２μｍの顔料１０質量部に対し、ガラス転移温度が２０℃以上のバインダを２〜８質量部、及び重量平均分子量が２５万以上のインク定着剤を０．４〜４質量部含有するものであることを特徴とするオフセット印刷適性を有するインクジェット記録用シート。
【請求項２】
インク定着剤の重量平均分子量が２５万〜５０万である請求項１記載のオフセット印刷適性を有するインクジェット記録用シート。
【請求項３】
インク定着剤がジアリルアミン重合体である請求項１又は２に記載のオフセット印刷適性を有するインクジェット記録用シート。
【請求項４】
インク定着剤がビニルアミジン重合体である請求項１又は２に記載のオフセット印刷適性を有するインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、詳しくはオフセット印刷適性を有し、かつ鮮明なインクジェット画像を出力することが可能なインクジェット記録用シート紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像形成方法は、インクの小滴をインクジェット用紙に付着させて記録を行うものであり、高速印字、多色印字が可能であり、広く普及している。
また、インクジェット方式画像形成方法は、高解像度、高品位の記録画像を得るために、インクジェット方式画像形成装置の改良が行われているが、インクジェット用紙についても種々改良がなされている。例えば、原紙の表面にシリカ、バインダー及びインク定着剤などを含有する塗工液を塗布、乾燥させてコート層を形成し、インクの受理性能を高めたインクジェット用紙が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、ポリアクリルアミド、合成非晶質シリカ及びポリビニルアルコールを含有し、必要に応じてポリジアリルアミン誘導体を併用した塗工液を紙基材に塗布したインクジェット記録用紙が提案されており、そのポリジアリルアミン誘導体としては日東紡績社製のＰＡＳを用いることが記載されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、シリカ、ポリビニルアルコール及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体を含有する塗工液を紙基材に塗布したインクジェット記録用紙が提案されており、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体の分子量としては２０，０００ないし２００，０００のものが好ましいことが記載されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
しかしながら、これらのインクジェット用紙は、コート紙であり、インク吸収性が高く、印字濃度は優れており、インクジェット印刷適性はあるが、このインクジェット用紙をオフセット印刷に使用すると、鮮明にオフセット印刷をすることができないという問題点を有していた。
【特許文献１】特開昭５９−３５９７７号公報
【特許文献２】特開平１−１８６３７２号公報
【特許文献３】特許第２６２９７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決し、オフセット印刷適性を有し、かつ鮮明なインクジェット画像を出力することが可能なインクジェット記録用シート紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ベース紙の表面に設けるインク受理層として、平均吸油量が１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇで、かつコールターカウンター法による平均粒子径（以下、平均粒子径という。）が５〜１２μｍの顔料１０質量部に対し、ガラス転移温度が２０℃以上のバインダを２〜８質量部、及び重量平均分子量が２５万以上のインク定着剤を０．４〜４質量部含有するインク受理層とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、基材シートの表面にインク受理層が形成されており、該インク受理層が平均吸油量が１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇで、かつ平均粒子径が５〜１２μｍの顔料１０質量部に対し、ガラス転移温度が２０℃以上のバインダを２〜８質量部、及び重量平均分子量が２５万以上のインク定着剤を０．４〜４質量部含有するものであることを特徴とするインクジェット記録用シートを提供するものである。
また、本発明は、上記インクジェット記録用シートにおいて、インク定着剤の重量平均分子量が２５万〜５０万であるインクジェット記録用シートを提供するものである。
また、本発明は、上記インクジェット記録用シートにおいて、インク定着剤がジアリルアミン重合体であるインクジェット記録用シートを提供するものである。
また、本発明は、上記インクジェット記録用シートにおいて、インク定着剤がビニルアミジン重合体であるインクジェット記録用シートを提供するものである。
なお、本発明の上記インクジェット記録シートにおいて、２種類以上の顔料、バインダ、もしくはインク定着剤を使用する場合は、個々の材料の物理量、すなわち吸油量、粒子径、ガラス転移温度、分子量の数値と、個々の材料の配合比率とから算出される数値を用いても何ら差し支えない。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用シートは、オフセット印刷適性を有し、かつ鮮明なインクジェット画像を出力することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、基材シートとしては、樹脂シート、紙などが挙げられる。
樹脂シートとしては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、アセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックのシートなどが挙げられる。
【００１０】
紙としては、上質紙、中質紙、クラフト紙、合成紙、合成繊維紙、コート紙、含浸紙などが挙げられる。
基材シートの厚さは、特に制限ないが、２５μｍ〜１０００μｍのものが好ましい。
【００１１】
本発明においては、基材シートの表面にインク受理層が形成されており、該インク受理層には、平均吸油量が１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇで、かつコールカウンター法による平均粒子径が５〜１２μｍの顔料が含まれる。
顔料の平均吸油量は、１８０〜２６０ｍｌ／１００ｇであるが、１９０〜２６０ｍｌ／１００ｇが好ましく、２００〜２５０ｍｌ／１００ｇが特に好ましい。
顔料の好ましい具体例としては、シリカ、活性アルミナなどが挙げられる。
顔料の平均粒子径は、５〜１２μｍであるが、６〜１１μｍが好ましく、７〜１０μｍが特に好ましい。
【００１２】
また、インク受理層に含まれるバインダは、ガラス転移温度が２０℃以上の樹脂であるが、そのガラス転移温度は、好ましくは２５℃以上であり、特に好ましくは２８℃以上である。また、そのガラス転移温度の上限は、特に制限ないが、６０℃以下が好ましく、５０℃以下が特に好ましい。
バインダの樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などが好ましく挙げられるが、アクリル樹脂が好ましい。アクリル樹脂としては、２種以上のアクリル系単量体の共重合体が好ましい。なお、２種以上のアクリル系単量体には、アクリル系単量体に共重合可能な他の単量体を併用して共重合させてもよい。
【００１３】
アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のエステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸のエステルとしては、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のヒドロキシルアルキルエステルが好ましく挙げられる。アクリル系単量体に共重合可能な他の単量体としては、スチレン、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたスチレン、アクリルアマイド、アクリロニトリル、無水マレイン酸などが挙げられる。
また、ポリエステル樹脂は、脂肪族系ポリエステル樹脂、芳香族系ポリエステル樹脂などの種々のポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、ポリオールとポリカルボン酸の共縮重合体が好ましく、ポリオールとしては、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオールが好ましく、ポリカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００１４】
また、ポリウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させたものが挙げられる。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが挙げられる。また、ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）等が用いられる。
バインダは、エマルションの形態で用いることが好ましい。
バインダの配合量は、顔料１０質量部に対し、バインダの固形分で、２〜８質量部であるが、２．５〜７．５質量部が好ましく、３〜７．５質量部が特に好ましい。
【００１５】
さらに、インク受理層には、インク受理層の表面に付着するインクを定着させる機能を有する、重量平均分子量が２５万以上のインク定着剤が含まれる。インク定着剤の重量平均分子量の上限は、特に制限ないが、２００万以下が好ましい。インク定着剤の重量平均分子量は、より好ましくは２５万〜１００万であり、特に好ましくは２５万〜５０万である。インク定着剤の重量平均分子量が２５万未満では、インク受理層の強度が弱く、オフセット印刷する際にインク受理層の表面が取られることがある。
【００１６】
インク定着剤は、インクが通常アニオン性を有するので、カチオン性樹脂が好ましい。カチオン性樹脂としては、ポリアミン系ポリマーが好ましく、１〜３級アミンポリマー、４級アンモニウム塩ポリマーなどがより好ましく、ジアリルアミン重合体、ビニルアミジン重合体が特に好ましい。ジアリルアミン重合体は、ジアリルアミンの単独重合体、ジアリルアミンと他の単量体との共重合体が挙げられるが、ジアリルアミンと他の単量体との共重合体が好ましい。他の単量体としては、アクリルアミドなどが好ましい。ジアリルアミンと他の単量体との共重合体における他の単量体の構成単位の含有量は、１０〜８０モル％が好ましく、２０〜８０モル％が特に好ましい。
ジアリルアミン重合体は、ジアリルアミン化合物の環化重合によって得られる。
ジアリルアミン化合物の環化重合により得られる構成単位は、下記一般式（１）又は一般式（２）で示されるものである。
【００１７】
【化１】
2005131987.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜１０の水酸基含有アルキル基であり、Y−は酸基陰イオンである。）
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜２のアルキル基である。Ｙ−は、酸基陰イオンであるが、具体的には、塩素陰イオン、硫酸根陰イオン、燐酸根陰イオン、硝酸根陰イオンなどが挙げられるが、塩素陰イオン、硫酸根陰イオンが好ましい。
ジアリルアミンと他の単量体との共重合体の具体例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、ジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミド又は二酸化硫黄との共重合体などが好ましく挙げられる。
ビニルアミジン重合体は、下記一般式（３）の繰り返し単位を有する重合体、下記一般式（３）の繰り返し単位及び他の繰り返し単位を有する共重合体である。
【００１９】
【化２】
2005131987.tif 000003
（式中、Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ−は酸基陰イオンである。）
Ｒ３及びＲ４は、少なくとも１つが炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基は、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜２のアルキル基である。Ｙ−は、酸基陰イオンであるが、具体的には、塩素陰イオン、硫酸根陰イオン、燐酸根陰イオン、硝酸根陰イオンなどが挙げられるが、塩素陰イオン、硫酸根陰イオンが好ましい。
【００２０】
他の繰り返し単位としては、炭素数が２〜７の置換基含有アルキレン基が好ましく、例えば、シアノアルキレン基、ホルムアミノアルキレン基、アシルアミノアルキレン基、アミノアルキレン基などが挙げられる。
ビニルアミジン重合体の製造方法としては、例えば、一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルなどのニトリル類との共重合体を製造し、さらに、該共重合体のシアノ基と一級アミノ基を反応させてアミジン化する方法、変換反応により一級アミノ基が生成しうる置換アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルなどのニトリル類との共重合体を製造し、次に該共重合体を加水分解又は加アルコール分解して置換アミノ基を一級アミノ基に変換させ、さらに、該共重合体のシアノ基と生成した一級アミノ基を反応させてアミジン化する方法が挙げられる。
【００２１】
変換反応により一級アミノ基が生成しうる置換アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、ＣＨ２＝ＣＲ５−ＮＨＣＯＲ６（式中、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）で表される化合物が挙げられ、具体的には、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどが挙げられる。これらのエチレン性不飽和単量体とニトリル類との重合モル比は、２０：８０〜８０：２０が好ましく、４０：６０〜６０：４０が特に好ましい。
インク定着剤の配合量は、顔料１０質量部に対し、０．４〜４質量部であるが、０．６〜３．５質量部が好ましく、０．７〜３質量部が特に好ましい。
基材シートの表面にインク受理層を形成するには、例えば、上記顔料、バインダ、及びインク定着剤を溶媒中に分散して塗工液を調製し、その塗工液を基材シートの表面に塗工し、乾燥する方法により、行うことができる。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの例によって、何ら限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
顔料としてのシリカ（水澤化学工業（株）製、商品名「ミズカシルＰ−７８Ｄ」、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径８μｍ）１０質量部、バインダとしてのアクリル樹脂エマルション（新中村化学（株）製、商品名「ニューコートＲＴ−１７ＨＲ」、アクリル樹脂のガラス転移温度＋３０℃）を固形分として６質量部、インク定着剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体（アクリルアミドの含有量５０モル％、重量平均分子量３０万）を１質量部を水に分散し、固形分濃度２０質量％の塗工液を調製した。
この塗工液を、米秤量６４ｇ／ｍ２の上質紙（厚さ：約８０μｍ）の表面に、メイヤーバーにて固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃のオーブンにて１分間乾燥した後、ニップ圧が１０ｋｇ／ｃｍ２のスーパーカレンダーに１回通すことにより、インクジェット記録用シートを得た。
【００２４】
（実施例２）
顔料としてのシリカ（水澤化学工業（株）製、商品名「ミズカシルＰ−７８Ｄ」、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径８μｍ）１０質量部、バインダとしてのアクリル樹脂エマルション（新中村化学（株）製、商品名「ニューコートＲＴ−１７ＨＲ」、アクリル樹脂のガラス転移温度＋３０℃）を固形分として６質量部、インク定着剤としてのビニルアミジン重合体（ハイモ（株）製、商品名「ハイマックスＳＣ−７００ＭＨ」、重量平均分子量３９万）を固形分として１質量部を水に分散し、固形分濃度２０質量％の塗工液を調製した。
この塗工液を、米秤量６４ｇ／ｍ２の上質紙（厚さ：約８０μｍ）の表面に、メイヤーバーにて固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃のオーブンにて１分間乾燥した後、ニップ圧が１０ｋｇ／ｃｍ２のスーパーカレンダーに１回通すことにより、インクジェット記録用シートを得た。
【００２５】
（比較例１）
顔料としてのシリカ（水澤化学工業（株）製、商品名「ミズカシルＰ−７８Ｄ」、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径８μｍ）１０質量部、バインダとしてのアクリル樹脂エマルション（新中村化学（株）製、商品名「ニューコートＲＴ−１７ＨＲ」、アクリル樹脂のガラス転移温度＋３０℃）を固形分として６質量部、インク定着剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体（アクリルアミドの含有量５０モル％、重量平均分子量１５万）１質量部を水に分散し、固形分濃度２０質量％の塗工液を調製した。
この塗工液を、米秤量６４ｇ／ｍ２の上質紙（厚さ：約８０μｍ）の表面に、メイヤーバーにて固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃のオーブンにて１分間乾燥した後、ニップ圧が１０ｋｇ／ｃｍ２のスーパーカレンダーに１回通すことにより、インクジェット記録用シートを得た。
【００２６】
＜実施例及び比較例のインクジェット記録用シートの物性＞
実施例及び比較例のインクジェット記録用シートのインクジェット画像の鮮明性、オフセット印刷適性を下記の方法で測定した。それらの結果を表１に示す。
インクジェット画像の鮮明性の評価法
インクジェットプリンター（エプソン社製、商品名「ＥＰＳＯＮ  ＰＭ９５０Ｃ」）を用い、設定幅１００μｍの白抜き線を持つ２００％ベタ画像（シアン１００％＋マゼンタ１００％、マゼンタ１００％＋イエロー１００％、シアン１００％＋イエロー１００％）を出力したときの、白抜き線幅の平均値を測定した。５０μｍ以上を良好とし、４９μｍ以下を不良とした。
【００２７】
（２）オフセット印刷適性の評価法
４色オフセット印刷機（（株）小森製作所製、商品名「ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６」）を使用し、下記条件にて印刷を行った。
環境条件：２０℃、５５％Ｒｈ
インキ：ＤＩＣ  ＳＰＡＣＥ  ＣＯＬＯＲ  ＧＥＯＳ  Ｇ（Ｍタイプ）
版：５０ｍｍ×５０ｍｍの墨、藍、紅、黄のベタ部分を持つ版
スピード：９０００枚／時
評価は、色彩濃度計（サタカインクス（株）製、マクベス濃度計ＲＤ−９１８）の網点面積測定機能により、ベタ部分のインク被覆率を測定した。１００％を良好とし、９９％以下を不良とした。
【００２８】
【表１】
2005131987.tif 000004