(57)【要約】【課題】Ｈａｚｅ値４０％以下の透明性に優れたポリブチレンテレフタレートフィルム、積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材を提供すること。【解決手段】Ｈａｚｅ値４０％以下であることを特徴とするポリブチレンテレフタレートフィルムであり、膜厚が１００μｍ以下であることが好ましい。積層フィルムは、上記ポリブチレンテレフタレートフィルムとシーラントからなり、シーラントが易剥離性であること、Ｈａｚｅ値４０％以下であることが好ましい。更に、樹脂製カップ用の蓋材は、上記積層フィルムからなる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｈａｚｅ値が４０％以下であることを特徴とするポリブチレンテレフタレートフィルム。
【請求項２】
膜厚が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項1記載のポリブチレンテレフタレートフィルム。  
【請求項３】
請求項1又は２記載のポリブチレンテレフタレートフィルムとシーラントからなることを特徴とする積層フィルム。
【請求項４】
前記シーラントが易剥離性であることを特徴とする請求項３記載の積層フィルム。
【請求項５】
Ｈａｚｅ値が４０％以下であることを特徴とする請求項３又は４記載の積層フィルム。
【請求項６】
請求項３〜５の何れかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする樹脂製カップ用の蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリブチレンテレフタレートフィルム、積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材に関し、詳しくは、透明性に優れたポリブチレンテレフタレートフィルム、積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート（以下、必要により「ＰＢＴ」と略す。）は電気特性や剛性などに優れたエンジニアリングプラスチックとして自動車用途や電気機器用途など、主に射出成形品の分野で広く使用されてきた。
【０００３】
また、近年ではＰＢＴの有するバリア性や形状保持性能を活かしたフィルム用途分野での応用が注目されている。
【０００４】
例えば、ＰＢＴの耐熱性に着目した製袋などが提案されている（特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、これらＰＢＴは結晶性樹脂で、結晶化度が高く、且つ結晶化速度が速いため、これまでに提案されているＰＢＴフィルムは白濁し、不透明フィルムしか得ることが出来なかった。
【０００６】
また、ＰＢＴフィルムを用いた包装材料は、内容物を視認出来ないなどの問題があった。
【０００７】
また、ＰＢＴの透明性の悪さを補う技術として、特許文献２には、非晶性の樹脂と溶融混合したり、他の成分を共重合せしめ、結晶化度を落としたり、結晶化速度を遅らせたりする技術も提案されている。この特許文献２によればそれなりに成果も得られるが、これらは、結晶化度が落ちることで、本来、ＰＢＴが有する機能や性能を損ねてしまっているなどの問題点があった。
【０００８】
なお、特許文献３には、透明性に優れるポリエステルの例示として、ポリエチレンテレフタレートとＰＢＴが並列的に記載されているが、これまで結晶化速度が速いＰＢＴで透明性に優れるＰＢＴは得られていなかった。
【特許文献１】特許第２５０７０７３号公報
【特許文献２】特開平３−２３６９３５号公報
【特許文献３】特開２０００−３０２９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、Ｈａｚｅ値４０％以下の透明性に優れたポリブチレンテレフタレートフィルム、積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく種々検討の結果、以下の各発明によって解決されることを見出した。
【００１１】
（請求項１）Ｈａｚｅ値が４０％以下であることを特徴とするポリブチレンテレフタレートフィルム。
【００１２】
（請求項２）膜厚が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項1記載のポリブチレンテレフタレートフィルム。  
【００１３】
（請求項３）請求項1又は２記載のポリブチレンテレフタレートフィルムとシーラントからなることを特徴とする積層フィルム。
【００１４】
（請求項４）前記シーラントが易剥離性であることを特徴とする請求項３記載の積層フィルム。
【００１５】
（請求項５）Ｈａｚｅ値が４０％以下であることを特徴とする請求項３又は４記載の積層フィルム。
【００１６】
（請求項６）請求項３〜５の何れかに記載の積層フィルムからなることを特徴とする樹脂製カップ用の蓋材。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、Ｈａｚｅ値４０％以下の透明性に優れたポリブチレンテレフタレートフィルム、積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１９】
（ポリブチレンテレフタレートフィルム）
本発明のポリブチレンテレフタレートフィルムは、Ｈａｚｅ値４０％以下の透明性に優れたものである。
【００２０】
本発明では実用的な透明性の指標としてＨａｚｅ値を用いている。Ｈａｚｅ値の測定条件はJIS K 7136に則った一般的な測定に基づく。
【００２１】
Ｈａｚｅ値が大きいほど、曇った印象を受け、小さいほど透明に感じるので、特に軟包装用フィルムとしては値が小さい方が好ましい。
【００２２】
一般に、人間が目視で受ける感覚と、各種測定値との間にはある程度のズレは生じ、樹脂の種類や特性により、値は前後するが、Ｈａｚｅ値が４０％を越すと多くの人が曇った印象を受ける。本発明でＨａｚｅ値は３０％以下であれば好ましく、２０％以下であるとより好ましく、１０％以下であれば、ほとんどの人が透明性を強く感じ取るので特に好ましい。
【００２３】
本発明のポリブチレンテレフタレートフィルムに用いるポリブチレンテレフタレートとしては、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂が好ましい。
【００２４】
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂としては、１，４−ブタンジオール、テレフタル酸またはその低級アルコールエステルを主たる構成成分とし重縮合して得られた樹脂が挙げられる。
【００２５】
最も好ましい樹脂としては、ポリブチレンテレフタレートであるが、以下に示す成分を共重合しても良い。
【００２６】
共重合可能な酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００２７】
また共重合可能なジオール成分としては、炭素数２〜２０の脂肪族グリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど）、分子量４００〜６０００の長鎖グリコール（例えばポリエチレングリコール、ポリ−１，２−プロピレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど）、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００２８】
これらの共重合可能な成分の含有量は、それぞれテレフタル酸または１，４−ブタンジオールに対して３０モル％以下が好ましく、より好ましくは２０モル％、さらに好ましくは１０モル％以下である。３０モル％を越えると形状保持性が低下し好ましくない。
【００２９】
また、これらのブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂は、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜２．００ｄｌ／ｇ、特に０．８０〜１．８０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが機械的特性、製膜性の点から好適である。
【００３０】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状充填材などを含んでも良く、これらの充填剤は中空であってもよい。これら充填材を複数種類併用することも可能である。
【００３１】
これら充填剤の中でも、得られるフィルムの滑り性、透明性、形状保持性等をバランス良く発現させる目的においては、シリカ粒子が好ましい。その平均粒子径には特に制限はないが、透明性、滑り性、強度、剛性等をバランス良く発現させるためには平均粒径が０．０５〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜３．５μｍである。また、その添加量は、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂１００重量部に対して０．００５〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜２重量部、更に好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００３２】
また、これら繊維状／非繊維状の充填剤をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、およびエポキシ化合物などのカップリング剤で同時にもしくは予備的に処理して使用することは、より優れた機械的特性や外観を得る意味において好ましい。
【００３３】
さらに、本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、要求される特性に応じて他のポリエステル樹脂や他のポリマー類、添加剤、結晶核剤、耐熱剤や紫外線吸収剤などの安定剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、およびカップリング剤などを添加することも可能である。
【００３４】
本発明におけるポリブチレンテレフタレートフィルムの成形方法は、特に制限はないが、一般に、フィルムの成形方法としては、インフレーション成形方法、Ｔダイ成形方法、押出ラミ成形方法などがあるが、本発明では微細な冷却条件の調整が可能で、良好な単層フィルム、あるいは共押出により、多層フィルムを得ることが可能なＴダイ成形方法が特に好ましい。
【００３５】
特に好適な成形条件は成形機固体ごとの特性を有するゆえ、一義的には決められないが、Ｔダイ成形機による特に好適な成形例を以下に示す。
【００３６】
押出機にて２４０℃以上の樹脂温に溶融せしめたポリブチレンテレフタレートをダイス出口より押し出し、冷却部材により固化させる。
【００３７】
冷却部材は具体的には冷却ロールを用い、冷却ロール温度に特に制限は無いが、冷却ロール温度が高すぎると、ポリブチレンテレフタレートの固化時の冷却が十分に出来ず、結晶が成長して得られるフィルムの透明性が低下することがあるので低い方が好ましく、具体的には、融点である２２５℃より充分に低い１６０℃以下が好ましく、１２０℃以下であれば特に好ましく、８０℃以下であれば更に好ましい。
【００３８】
また、冷却ロール温度が低すぎると結露を生じ、フィルムに水滴がつくなど、工業生産上不具合を生じるので、ある程度高い方が好ましく、具体的には２０℃以上が好ましく、４０℃以上であれば四季を通じて結露の懸念が生じないので更に好ましい。
【００３９】
また、本発明においては、溶融せしめたポリブチレンテレフタレート樹脂をダイスより押し出しせしめた後、速やかに、冷却部材に接触せしめて、固化させることが重要である。具体的にはダイス出口より押し出した後、０．５秒以内に冷却部材に接触せしめることが好ましく、０．３秒以内であれば更に好ましく、０．１秒以内であればより好ましく、０．０５秒以内に接触せしめれば冷却が速やかに進行するので特に好ましい。
【００４０】
これらの条件に適合するよう、ダイス出口と冷却部部材の距離、および成形のライン速度を選択することが好ましい。
【００４１】
本発明において、ポリブチレンテレフタレートフィルムの膜厚に特に制限は無いが、厚すぎるフィルムは中央部付近のポリブチレンテレフタレート樹脂の結晶の成長が進む前に冷却固化を完了せしめることが難しいため、好適な加工条件範囲巾が狭くなり、不都合を生じることがあるので、設定すべき膜厚はある程度以下の薄さとすることが好ましく、具体的には１００μｍ以下が好ましく、６０μｍ以下であれば更に好ましく、４０μｍ以下であれば、一般の軟包装用フィルムとして好適に用いることが出来るので特に好ましい。
【００４２】
本発明のポリブチレンテレフタレートフィルムの物性としては、主に以下の点を挙げることが出来る。
【００４３】
ア．透明性に優れる。
イ．未延伸フィルムでありながら、高いヤング率を有する（１５０〜２５０ＭＰａ）。
ウ．未延伸フィルムであるが故、延伸フィルムと異なり、ヒートシール性を有する。
エ．樹脂自身の有する高融点を維持するので、ＰＰなどよりも高い耐熱性を有する。
【００４４】
本発明のポリブチレンテレフタレートフィルムの用途には、特に制限は無く、例えば樹脂の電気特性を活かし、電子部材分野に、しかも、透明性に優れたフィルムとして用いることが出来る。
【００４５】
また、延伸をかけなくても、物性の優れたフィルムを提供することが出来るので、ヒートシール性を有しており、包装袋として用いることも出来る。
【００４６】
また、後述するように、他の機能を有する基材やシーラントとラミネートすることで、更に多機能化せしめた、あるいは高性能化せしめた軟包装用積層フィルムを得ることも出来る。
【００４７】
（積層フィルム及び樹脂製カップ用の蓋材）
次に、本発明の積層フィルムについて説明する。
【００４８】
本発明の積層フィルムは、上述のポリブチレンテレフタレートフィルムとシーラントからなることを特徴とするものである。
【００４９】
張り合わせるシーラントに特に制限は無く、別途製膜したシーラントを貼り合わせることが出来る。具体的には東セロ製「ＴＵＸ−ＦＣＳ」などのＬＬＤＰＥを用いることが出来る。
【００５０】
また、易剥離性の機能を有するシーラントを用いることも出来る。易剥離性シーラントにも制限は無く、公知のシーラントを用いることが出来る。具体的にはＪ−Ｆｉｌｍ社製「ＳＭＸ」や「ＩＭＸ」などを用いることが出来る。
【００５１】
本発明の積層フィルムは、透明性に優れた好適な軟包装材料を提供することが出来る。
【００５２】
また、別途製膜したシーラントを貼り合わせるのではなく、ポリブチレンテレフタレートを基材とし、押し出しラミネ−ション法により、シーラント層（ＰＥ層）を付与せしめることもできる。
【００５３】
更に、シーラントだけではなく、他の機能を有する基材を貼り合わせる事で、総合的に優れた軟包装用積層フィルムを提供することも出来る。具体的には、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせると高い剛性を付与することが出来て好ましい。
【００５４】
これらのシーラントや基材に特に制限は無いが、不透明なシーラントや基材を貼り合わせると、本発明の透明性に優れたポリブチレンテレフタレートフィルムの効用が薄くなるので、基材やシーラントは透明である方が好ましく、具体的には、貼りあわせた積層フィルム自体の見立てＨａｚｅ値が４０％以下であることが好ましく、２０％以下であると、包装容器として用いたときの内容物の視認性が高まるので特に好ましい。
【００５５】
本発明で提供する軟包装用積層フィルムの用途にも特に制限は無いが、樹脂製カップ用の蓋材に用いると、ポリブチレンテレフタレートフィルムの機能や物性を活かしたまま、内容物を視認することが出来るので特に好適である。
【００５６】
内容物にも制限は無いが、特に内容物の確認の重要な食品用途や医薬用途に用いることは好適である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例に基づき更に本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
ポリブチレンテレフタレート（東レ社製、グレード：１２０９  Ｘ０１、極限粘度：１．２５）を熱風式乾燥機にて、１３０℃８時間乾燥後、Ｔダイ製膜機（三菱重工製Ｔダイ成形機：ダイ巾２６００mm、押出機φ１１５mm）にて製膜した。加工温度は260℃とした。
【００５９】
押出速度１００kg/hの設定で、膜厚が２０μmとなるように引速を調整した。
【００６０】
レザー刃でインラインスリットし、耳をおとし、1,000mm巾２丁取れるように紙管に巻き取った。
【００６１】
キャスティングロールを表面温度が６０℃となるようにロール内循環水温度を調整した。
【００６２】
製膜中にインラインでコロナ処理を施した。
【００６３】
得られたフィルムはＨａｚｅ値７．３％と、透明性に優れていた。
【００６４】
（比較例１）
実施例１で用いたポリブチレンテレフタレートを熱風式乾燥機にて、１３０℃８時間乾燥後、下記インフレーション製膜機にて製膜した。
【００６５】
インフレーション製膜機
ダイス  ；ダイ口径  １２０mm；トミー社製インフレーション製膜機
押出機  ；φ７５mm          ；プラコー社製
260℃の加工温度では粘度が低すぎ、バブルを形成できないので、加工温度240℃とした。
【００６６】
押出速度３０kg/hの設定で、チューブ巾450mm、膜厚が２０μmとなるように引速を調整した。
【００６７】
レザー刃でインラインスリットし、耳をおとし、400mm巾２丁のフィルムを紙管に巻き取った。
【００６８】
得られたフィルムは白濁し、Ｈａｚｅ値５６．４％と、透明性も悪かった。
【００６９】
（実施例２）
実施例１で得られたポリブチレンテレフタレートフィルムに、ＬＬＤＰＥシーラント（東セロ製Ｌ−ＬＤＰＥ「ＴＵＸ−ＦＣＳ  ＃３０」）をドライラミネートにて積層せしめた。
東洋モートン製接着剤「ＴＭ−３２９」と硬化剤「ＣＡＴ−８Ｂ」を用い、固形分濃度２８％ととなるよう調合し、単位面積あたりの塗布量が２．５ｇ／ｍ２となるよう調整した。
【００７０】
透明性に優れた積層フィルムを得ることが出来た。
【００７１】
積層フィルムのＨａｚｅ値は９．２％であった。
【００７２】
（比較例２）
比較例１で得られたポリブチレンテレフタレートフィルムに、ＬＬＤＰＥシーラント（東セロ製Ｌ−ＬＤＰＥ「ＴＵＸ−ＦＣＳ  ＃３０」）をドライラミネートにて積層せしめた。
【００７３】
東洋モートン製接着剤「ＴＭ−３２９」と硬化剤「ＣＡＴ−８Ｂ」を用い、固形分濃度２８％ととなるよう調合し、単位面積あたりの塗布量が２．５ｇ／ｍ２となるよう調整した。
【００７４】
得られた積層フィルムは白濁し、Ｈａｚｅ値は５８．２％であった。
【００７５】
（実施例３）
実施例２で得られた積層フィルムを２枚、１０cm×１５cmの長方形に裁断し、ＬＬＤＰＥ側を向かい合わせて、間に胡麻を３０gはさみ、内封するように４辺にヒートシールを施した。
【００７６】
透明性に優れるので、内容物を良好に視認することができた。
【００７７】
（比較例３）
比較例２で得られた積層フィルムを２枚、１０cm×１５cmの長方形に裁断し、ＬＬＤＰＥ側を向かい合わせて、間に胡麻を３０gはさみ、内封するように４辺にヒートシールを施した。
【００７８】
白濁しているため、内容物の状態を充分に視認することはできなかった。