(57)【要約】【課題】  主鎖構造がポリアルケニルエーテル構造の主鎖を有し、且つ、両親媒性のブロックポリマーを、簡便かつ迅速で精度の高い製造方法を提供する。【解決手段】  ブロックポリマーの製造方法であって、主鎖構造がポリアルケニルエーテルである両親媒性のブロックポリマーを含有する溶液を用意する工程と、前記溶液中のブロックポリマーを再沈殿させることにより、前記ブロックポリマーを精製する工程とを有することを特徴とするブロックポリマーの製造方法を提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックポリマーの製造方法であって、
主鎖構造がポリアルケニルエーテルである両親媒性のブロックポリマーを含有する溶液を用意する工程と、
前記溶液中のブロックポリマーを再沈殿させることにより、前記ブロックポリマーを精製する工程とを有することを特徴とするブロックポリマーの製造方法。
【請求項２】
用意された前記溶液は、前記主鎖構造を有するモノマーを重合することにより得られたブロックポリマーを含有する溶液であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
用意された前記溶液は、ブロックポリマーの側鎖に有するエステル基を有機酸に転換することにより得られたブロックポリマーを含有する溶液であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
前記精製工程は、前記溶液に貧溶媒を添加することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記精製工程の前に、前記溶液を濃縮する工程を更に有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記精製工程の前に、前記溶液中の溶媒を除去する工程を更に有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記両親媒性のブロックポリマーは、疎水性のブロックセグメントと親水性のブロックセグメントを有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記ブロックポリマーは、少なくとも３つ以上のブロックセグメントを有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかの製造方法により製造されたブロックポリマー、色材及び溶媒または分散媒を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１０】
前記色材は、前記ブロックポリマーに内包されていることを特徴とする請求項９記載のインク組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０記載のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とするインク付与方法。
【請求項１２】
請求項９または１０記載のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロックポリマーの製造方法、前記製造方法により得られたブロックポリマーを用いたインク組成物、前記インク組成物を用いたインク付与方法及びインク付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
疎水性と親水性のいずれのブロックセグメントも有する、高分子界面活性剤は分散性、凝集性、可溶性に優れたものが多く、マイクロカプセルとして粒状固体を含有する事で水溶性の機能性材料、具体的には除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または着色剤を内包したインク、トナー等の色材を形成する事が良く知られている。
【０００３】
また、主鎖がポリアルケニルエーテル構造のポリマーの重合は、側鎖置換基に様々な構造を有することができ、リビングカチオン重合法によって、分子量および分子量分布を精密に制御することができ、高分子末端の反応活性が保たれたまま重合が進行するため、一次構造が精密に制御されたブロックポリマーを得る事が出来る等の特徴を有している（特許文献１参照）。よって、二次以上の高次構造制御が可能となり、通常の高分子化合物には持ち得ない新規な機能性の発現が期待されている。しかしながら、ポリアルケニルエーテル構造を主鎖とする両親媒性のリビングブロックポリマーは、両親媒性でありガラス転移点が低い為、精製が困難であり上述の機能性材料の製造は容易ではない。特に一般的な重合直後の分離／精製法である、有機溶媒と水による液液抽出法ではブロックポリマー自身が両親媒性であることから、長時間を要する。
【特許文献１】特開平１１−３２２９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、簡便且つ短時間で完了するポリアルケニルエーテル構造の主鎖を融資、且つ、両親媒性のブロックポリマーの製造方法、その製造方法により得られたブロックポリマーを用いたインク組成物、インク付与方法及びインク付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ブロックポリマーの製造方法であって、主鎖構造がポリアルケニルエーテルである両親媒性のブロックポリマーを含有する溶液を用意する工程と、前記溶液中のブロックポリマーを再沈殿させることにより、前記ブロックポリマーを精製する工程とを有することを特徴とするブロックポリマーの製造方法に関するものである。
【０００６】
また、本発明は、上記の製造方法により製造されたブロックポリマー、色材及び溶媒または分散媒を含有することを特徴とするインク組成物に関するものである。
【０００７】
また、本発明は、上記のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とするインク付与方法に関するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、ポリアルケニルエーテル構造の主鎖を有し、且つ、両親媒性のブロックポリマーを、簡便かつ短時間完了する製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、ブロックポリマーの製造方法であって、主鎖構造がポリアルケニルエーテルである両親媒性のブロックポリマーを含有する溶液を用意する工程と、前記溶液中のブロックポリマーを再沈殿させることにより、前記ブロックポリマーを精製する工程とを有することを特徴とするブロックポリマーの製造方法に関する。主鎖構造がポリアルケニルエーテルで、疎水性ブロックセグメントと親水性置換基または保護基によって置換された親水性置換基を含有したブロックポリマーの製造方法において、当該ブロックポリマーの再沈殿工程をブロックポリマーの重合終了後またはブロックポリマーが含有する置換基を反応により転換させた後に行うことを特徴とするブロックポリマーの製造方法である。疎水性ブロックセグメントの側鎖にはフェニル基、メチルフェニル基、ビフェニル基等の芳香族環を含有する事が好ましく、親水性ブロックセグメントとしては、エーテル結合を有するノニオン性の置換基、またはカルボン酸、スルホン酸等が好ましい。なお本発明における親水性とは、水溶性である事または水を吸着する特性のことを指し、疎水性とは水溶性でない事を意味する。具体的な疎水性ブロックを有するブロックセグメントの繰り返し単位の具体的な例としては、以下の構造が挙げられるが、本発明はこれらの構造に限定されるものではない。
【００１１】
【化１】
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【００１２】
また、親水性を有するブロックセグメントの繰り返し単位の具体例としては以下の構造が挙げられるが本発明中はこれらの構造に制限されるものではない。
【００１３】
【化２】
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【００１４】
なお、繰り返し単位構造中に記載されるＲは任意の置換基を意味し、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が一般的であるが本発明はこれらの構造に限定されるものではない。
【００１５】
本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロックポリマーの重合は、好ましくはカチオンリビング重合法により重合される。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＦｅＣｌ３、ＲＡｌＣｌ２、Ｒ１．５  ＡｌＣｌ１．５（Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる）、ヨウ素、あるいはヨウ化亜鉛、塩化亜鉛、塩化スズ、塩化ホウ素、塩化チタン素等の金属ハロゲン化物、あるいはアルキルアルミニウムの塩素やフッ素による部分ハロゲン化物等と、カチオン源、具体的にはプロトン酸、水、アルコール、ビニルエーテルへのカルボン酸付加体が例として挙げられる。これらの開始剤を重合性化合物（ビニルエーテルモノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、ブロックポリマー化合物を合成することができる。なお、本発明に用いられる開始剤または触媒、カチオン源は、上述の化合物に限定されるものではない。
【００１６】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法について報告されているが、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ２  系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４  系等でリビング重合を行うこともできる。
【００１７】
また、リビングカチオン重合では、重合末端にある重合活性種である炭素カチオンが不安定で十分な重合度が得られない場合があり、プロトン酸性化合物の添加、あるいは塩基性化合物を重合系内に添加し炭素カチオンの安定化を図る場合がある。具体的な例として、プロトン酸性化合物としては、ヨウ化水素、臭化水素、塩化水素、硫酸、トリフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、クロロ酢酸が挙げられ、塩基性化合物としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、安息香酸エチル、１，５−ジメチルピリジン、１，３，５−トリメチルピリジンが挙げられる。なお、本発明に用いられるプロトン酸性化合物、あるいは塩基性化合物は上述の化合物に限定されるものではない。
【００１８】
本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物は、より好ましくはポリビニルエーテル繰り返し単位構造が９０ｍｏｌ％以上含有される。
【００１９】
本発明はリビングカチオン重合によって製造されたブロックポリマーの重合溶媒を用いて再沈殿または再結晶を行う工程を有することを特徴とするポリアルケニルエーテルブロック共重合高分子化合物の製造方法である。また、重合溶媒を濃縮後に濃縮液を用いて再沈殿を行う工程、または重合溶媒を乾固させた後に再沈殿行う工程を更に有してもよい。
【００２０】
また、本発明は、重合されたエステル型側鎖ユニットは通常加水分解すると有機酸もしくは有機酸のアニオンに変換される。変換されることにより、目的とする両親媒性ブロック共重合体とすることができる。本発明はこの有機酸もしくは有機酸アニオンへの変換反応後、反応溶媒もしくは該反応溶媒置換後の溶液を用いて再沈殿を行う操作を行うことを特徴とするブロックポリマーの製造方法である。
【００２１】
本発明で用いられる、重合溶媒の例としては、トルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等が挙げられるが本発明に用いられる溶媒はこれらの溶媒に限定されるものではない。
【００２２】
また、本発明で用いられる、反応溶媒の例としては、トルエン、メタノール、エタノール、アセトン、ＴＨＦ、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジオキサン、エーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられるが本発明に用いられる溶媒はこれらの溶媒に限定されるものではない。
【００２３】
また、本発明に用いられる溶媒の濃縮方法としては、減圧蒸留、常圧蒸留、限外濾過膜や透析膜を用いた濃縮方法が挙げられるが、本発明中の溶媒の濃縮方法はこれらの方法に限定されるものではない。また本発明における再結晶溶媒、再沈殿溶媒の例として、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール、水等が挙げられるが、本発明における再結晶溶媒、再沈殿溶媒は、これらに限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明における再結晶によりブロックポリマーを精製する工程とは、ポリマーの構造によって異なる良溶媒と貧溶媒の組み合わせにより、ブロックポリマーを再沈殿する工程であり、好ましくはＴＨＦ等の良溶媒に溶解もしくは均一分散したブロックポリマーを貧溶媒である水もしくはヘキサン等へ再沈殿する方法である。
【００２５】
なお、本発明における良溶媒とはブロックポリマーと未反応のモノマーの両方を溶解する事が可能もしくはブロックポリマーの均一分散が可能な溶媒であり、つまり未反応のモノマーが溶解する溶媒のことを意味する。また、貧溶媒とは、ブロックポリマーが不溶で未反応モノマーを溶解する溶媒を意味する。
【００２６】
また、本発明の方法により製造されたブロックポリマーと、色材及び溶媒とを用いてインク組成物として使用することができ、好ましくインクジェット用インクとして使用することができる。
【００２７】
次に、本発明におけるインクの作成方法について説明する。
【００２８】
［インクの作成方法］
インク組成物の作成方法としては、顔料、本発明のブロックポリマー、及び添加剤等をイオン交換水中に加え、分散機を用いて分散させた後、遠心分離機等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うものを例として挙げることができる。
【００２９】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
また、自己分散顔料を用いた場合においても、上記の方法と同様の操作により作成することができる。
【００３１】
また、色材をブロックポリマーが形成するミセル中に内包された色材内包型のインク組成物とすることが好ましい。
【００３２】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
【００３３】
［液体付与方法］
本発明のインク組成物の好ましい一形態は、インク吐出部からインクを吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う液体付与方法である。特に、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法として好ましく用いられ、インクジェット法において用いることが特に好ましい。
【００３４】
用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００３５】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
【００３６】
［液体付与装置］
本発明のインク組成物は、前記液体付与方法を用いた液体付与装置、一定のパターンを被記録媒体上に形成するパターン形成方法を利用したパターン形成装置や、画像や文字を被記録媒体上に形成する各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法を利用した画像形成装置に使用でき、インクジェット記録装置において用いることが特に好ましい。
【００３７】
本発明のインクジェット用インクを用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行うバブルジェット（登録商標）方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００３８】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置２０の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００３９】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００４０】
（実施例）
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例では、本発明のポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマー等を製造する方法を説明する。
【００４１】
（合成例）
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２  ＣＨ２  ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＢＢＶＥ：Ｃブロック）からなるブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ）−ｂ―（ＥＢＶＥ）］の合成＞（ここで、ｒはランダムポリマー、ｂはブロックポリマー、である事をそれぞれ示す記号である）
【００４２】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００４３】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ１２ｍｍｏｌを添加、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
【００４４】
更にＥＢＶＥ３．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加、３時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加え、ブロックポリマーを含有するトルエン溶液を得ることが出来た。化合物の同定は、１Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４７であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【実施例１】
【００４５】
合成例で得られたＡＢＣトリブロック高分子のトルエン溶液をエバポレータ−を用いて２ｍｌとなるまで濃縮した溶液を、０．０１Ｎの塩酸水とメタノールの１：２混合液に滴下する事でエチルアルミニウムセスキクロリドの除去と再沈殿を同時に行った。遠心分離機を用いて沈殿物を集めジクロロメタンに溶解しとメタノールと水の２：１混合液に滴下し再沈殿を２回行う事で、モノマー性化合物を除去し、目的物であるブロックポリマーを得た。化合物の同定は、１Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４５であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であり、合成後精製終了までに要した時間は４時間であった。
【実施例２】
【００４６】
合成例で得られたＡＢＣトリブロック高分子のトルエン溶液をエバポレータ−を用いて乾固した後２ｍｌのジクロロメタンに溶解後、０．０１Ｎの塩酸水とメタノールの１：２混合液に滴下する事でエチルアルミニウムセスキクロリドの除去と再沈殿を同時に行った。沈殿物を集めジクロロメタンに溶解しとメタノールと水の２：１混合液に滴下し再沈殿を２回行う事で、モノマー性化合物を除去し、目的物であるブロックポリマーを得た。化合物の同定は、１Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であり、合成後から精製終了までに要した時間は５時間であった。
【００４７】
（比較例１）
反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を７５時間行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるブロックポリマーを得た。化合物の同定は、１Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４９であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：１００：３０であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であり、合成後から精製終了までに要した時間は８４時間であった。
【実施例３】
【００４８】
合成例で得られたブロックポリマーをＤＭＦに溶解し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で３日間攪拌し、加水分解反応を行った。１Ｎ塩酸水溶液で中和したのち、反応液を濃縮し、ヘキサン中に再沈殿を行ったのち水洗し、エステル部分が加水分解されたブロックポリマーを単離した。反応終了後ポリマーの単離までに要した時間は、１時間３分であった。また化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００４９】
（比較例２）
上記実施例と同じく、トリブロック共重合体を重合したのち、ブロックポリマーをＤＭＦに溶解し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で３日間攪拌し、加水分解反応を行った。１Ｎ塩酸水溶液で中和したのち、クロロホルムで分液抽出を３回（この間３０００回転／分の遠心分離を抽出のたびに行った。）水洗３回、乾燥後、溶媒を留去し、エステル部分が加水分解されたブロックポリマーを単離した。反応終了後ポリマーの単離までに要した時間は、６時間３１分であった。
【実施例４】
【００５０】
実施例３記載のブロックポリマー５質量部と、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、１μｍのフィルターを通して加圧濾過する事でインクジェット用インクを調製した。また調整したインクを３０℃で１０日間静置し分散安定性を評価したところ、黒色の沈降は発生しなかった。
【００５１】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、普通紙に吐出する事によって画像を得た。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて定着性の評価を行った。
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところインクが指に付着しなかった。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く２回こすったところ黒色の尾引きは観察されなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
【００５３】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2005133008.tif 000005