(57)【要約】【課題】  農業用紐等は、畑や果樹園で使用するものであり、すべてを拾い集めることが不可能であるため、土に帰るものであることが好ましい。そこで、生分解性を確保し、延伸ができ、且つ取扱いが容易で、強度もある紐を提供する。【解決手段】  少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる脆弱樹脂グループ１００重量部に対して、少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる柔軟樹脂グループを２０〜３００重量部混合したものからなり、該脆弱樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が１〜３０％であり、該柔軟樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が５０〜１０００％であり、更に、樹脂成分１００重量部に対して、フィラーを１〜１００重量部混合したものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる脆弱樹脂グループ１００重量部に対して、少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる柔軟樹脂グループを２０〜３００重量部混合したものからなり、該脆弱樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が１〜３０％であり、該柔軟樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が５０〜１０００％であり、更に、樹脂成分１００重量部に対して、フィラーを１〜１００重量部混合したことを特徴とする生分解性紐。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解性紐に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紐は、包装用の結束紐、農業用の結束紐や誘引紐、林業用の紐、水産業の紐等その用途は多種に渡っている。ここでは、農業用紐について説明するがこれに限定するものではない。
【０００３】
農業用紐とは、蔓植物の蔓が巻きつくように引張る誘引紐や、植物が倒れないように結束する紐等がある。これらは、使用が終わる除去される。しかし、取り残しや、自然に散逸するものも少なからずある。これらは畑や果樹園で使用するものであるため、すべてを拾い集めることが不可能であるため、土に帰るものであることが好ましい。
更に、強度もある程度必要であり、延伸もできなければならない。
【０００４】
そこで、特許文献１のような生分解性ポリエステルを使用した園芸用結束紐が考案され販売もされている。
しかし、生分解性ポリエステルに充填剤（フィラー）を混合しただけでは物性的に問題があった。例えば、延伸ができないか、強度が不足する等である。特許文献１のものも、種々のポリエステルが記載されているため一概に欠点は言えないが、どれも上記したような欠点を有していた。
【特許文献１】特開平１０−０９８９４６号
【０００５】
生分解性のポリエステルを種々改良しても、延伸ができ、生分解が速く、且つ取扱いが容易で、強度もある程度は確保されたようなものを作り出すことはできなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、生分解性を確保し、延伸ができ、且つ取扱いが容易で、強度もある紐を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明生分解性紐を完成したものであり、その特徴とするところは、少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる脆弱樹脂グループ１００重量部に対して、少なくとも１種の生分解性を有するポリエステル樹脂からなる柔軟樹脂グループを２０〜３００重量部混合したものからなり、該脆弱樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が１〜３０％であり、該柔軟樹脂グループの樹脂の引張特性における伸度が５０〜１０００％であり、更に、樹脂成分１００重量部に対してフィラーを１〜１００重量部混合した点にある。
【０００８】
ここで、生分解性を有するポリエステルは、すでに多数知られており、代表的なものはポリ乳酸である。これは、乳酸（ＨＯＣＨＣＨ３ＣＯＯＨ）の自己縮合ポリマーであり、構造式は、ＨＯ（ＣＨＣＨＣＨ３ＣＯＯ）ｎＨである。これは、一般には石油から合成されるのではなく、植物から製造されるものがほとんどである。
また、これ以外の直鎖状のポリエステル（側鎖があってもなくても）も生分解性を有するものがある。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンのような多価アルコールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物との縮重合物、更に、ラクチドやε−カプロラクトンなどの環状エステルの開環重合物、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸のような縮重合物等がある。これらのコポリマーでも、混合物でもよい。
勿論、これに限定するものでなく、ポリエステルで生分解性を有するものであればよい。
【０００９】
本発明では、単に生分解性を有するポリエステルを利用するのではなく、少なくとも２つの異なった物性を持つものを混合したものである。
【００１０】
本発明でいう脆弱樹脂グループとは、すべて引張特性における伸度が１〜３０％のポリエステルをいい、１種でも複数種でもよい。簡単にいうと引張るとほとんど伸びずに破断するものである。
逆に柔軟樹脂グループとは、すべて引張特性における伸度が５０〜１０００％のポリエステルをいい、１種でも複数種でもよい。簡単にいうと引張ると破断するまでに相当伸びるものである。
【００１１】
このようなものを上記の生分解性ポリエステルから選べばよい。単にポリエステルの種類だけでなく、重合度や重合型（ブロック重合やランダム重合等）等によっても異なるものである。一般的にポリ乳酸は、非常に脆く、引張特性における伸度が５〜１５％のものが多い。これは、主鎖のＣＣの連続部が長いほど伸びが大きくなる傾向があると考えられる。本発明では、分子構造ではなく、この伸度が重要であるため、構造等は特に限定するものではない。
混合の方法は、脆弱樹脂グループが１種、柔軟樹脂グループが１種のように２種だけでも、どちらも複数種混合する等自由である。
【００１２】
上記した２成分の混合比率は、脆弱成分１００重量部に対して、柔軟成分が２０〜３００重量部である。特に、３０〜７０がより好適であった。
【００１３】
ここでいうフィラーとは、単なる粉体の増量剤という意味である。有機系と無機系がある。有機系としては、澱粉、ケナフ、竹粉等であり、無機系としては、タルク、シリカ、酸化チタン、炭カル等通常使用されているものでもよい。しかし、発明者の実験によると、タルクが最も優れていた。タルクとは、結晶水を有するマグネシウム、珪素の酸化物であり、結晶核剤となりうるものである。これを添加することによって結晶化を促進するものと考えられる。
この無機フィラーの混合によって、生分解性が向上する。
【００１４】
このフィラーの混合としては、樹脂成分１００重量部に対して、１〜１００重量部である。混合量が増加すればする程分解性はよくなるが、１００重量部以上になると、成形性や強度が落ちる。
【００１５】
本発明に用いる樹脂には、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤や他の樹脂等何を加えてもよいということである。
【００１６】
本発明は紐である。ここでいう紐は、テープを複数本撚ったもの、筒状体を撚ったもの、細い繊維を撚ったもの等どのようなものでもよく、一般的な概念で使用する。用途も農業用だけに限定するものではない。
【００１７】
また、成型後の紐としては、その引張特性における伸度が１〜４００％、好ましくは１〜２５０％、更に好ましくは１〜１５０％がよい。これは、前記した脆弱グループと、柔軟グループの混合比率で決まるものである。
【００１８】
更に、成型後のテープの引張特性における最大荷重応力が、０．５〜１．５ｋｇｆ／ｄ 、好ましくは、０．８〜１．２ｋｇｆ／ｄであることが望ましい。この値が好ましいのは、弱すぎると張ったりする場合に切れやすくなり、強すぎると切断することが困難になるためである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明紐には次のような利点がある。
（１）  生分解性であるため、森や農地に放置されても自然に帰るため環境汚染にならない。
（２）  主材料がポリエステルであり、石油以外のものから乳酸等として製造可能であり、地球に優しい。
（３）  脆弱グループと柔軟グループを混合しているため、強度と柔軟性が保たれている。
（４）  フィラーが混合されているため、延伸しても分解が速い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００２１】
ポリエステル樹脂として次の４つを準備した。
１  レイシアＨ４４０（ポリ乳酸：三井化学社製：表１ではレイシアと表示）・伸度：８％
２  ビオノーレ＃１００１（ポリブチレンサクシネート／アジペート：昭和高分子社製：表ではビオと表示）・伸度：３３０％
３  ＧＳ  PlaAZ81T（ポリブチレンサクシネート：三菱化学社製：表ではＧＳと表示）・伸度：２００％
４  エコフレックス（ポリブチレンテレフタレート／アジペート：ＢＡＳＦ社製：表ではエコと表示）・伸度：６５０％
【００２２】
引張特性における最大荷重及び伸度の測定は、次のような方法で行なった。ポリエステル樹脂の引張特性の測定方法はＪＩＳＫ７１１３に従って測定した。また、成形品の測定は成形品を１２０ｍｍにカットし、掴み治具間距離を８０ｍｍとし、２３℃で、引張速度５０ｍｍ／分で測定した。ただし、この場合成形品が紐状のため、一般に用いられる標線間距離を掴み治具間距離として伸度を算出した。
【００２３】
ρ＝Ｆ／ｄ
ここで、ρ：最大荷重応力（ｋｇｆ／ｄ）
Ｆ：最大荷重時における荷重（ｋｇｆ）
ｄ：試験片のデニール
ｌ＝（Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０×１００
ｌ＝伸び（％）
Ｌ＝破壊時の標線間距離（ｍｍ）
Ｌ０＝元の標線間距離（ｍｍ）
【００２４】
この４つのポリエステル及びフィラーを表１のように混合した。実施例１１の炭カルの欄はタルクである。タルクとしては、タルクＭＢ（竹原化学社製）を用いた。表１中の数値は重量部である。また、それらの物性及び効果を表２に記載した。
【表１】
2005133241.tif 000002
【００２５】
【表２】
2005133241.tif 000003
表２の延伸の評価は、◎は３倍以上延伸可能、○は３倍程度は可能、△は１〜２倍程度で、×はほとんど延伸できないものである。
なお、製品性は、×は製品ができない、△は伸びすぎ、○は少し伸びる、◎は良好である。
取扱性は、◎は良好、○は比較的取扱い易い、△は柔らかいため扱い難い、×は柔らかすぎてほとんど扱えないものである。また、比較例１、２は製品ができないため試験できない。
【００２６】
分解性については、園芸用土の中にテープを５００ｇｆの力をかけて張って、常温の室内で適度に水も加え、破断するまでの日数で判断した。
○は半年〜１年、◎は半年以内である。また、比較例１、２は取扱性同様製品ができないため試験できない。
【００２７】
表２の比較例１、２より、脆弱グループだけではまったく使いものにならず、比較例３〜８より、柔軟グループだけでは取扱性に問題があり使えなかった。
これに対して、実施例では全体として良好であった。