(57)【要約】【課題】  長期耐食性，耐熱性，耐酸化性，端面防錆能，耐食品汚染性に優れた耐熱プレコートステンレス鋼板を提供する。【解決手段】  Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を基材とし、一般式：(ＣＨ3)aＳｉＯ(4-a-b)/2(ＯＨ)b〔ａ＝０.５〜１.５，ｂ＝０.５〜１.０５〕で表されるメチルシリコーン樹脂に鱗片状粉末を配合した塗料から形成された樹脂塗膜が化成処理皮膜を介して基材表面に設けられている。めっき層は、層全体でＳｉ：５〜１３質量％を含み、めっき層表層のＳｉ濃度が７〜８０質量％の範囲にあることが好ましい。樹脂塗膜に分散させる鱗片状粉末には、アルミフレーク，アルミナフレーク，ステンレス鋼フレーク，ガラスフレーク，マイカフレーク，タルクフレーク，板状カオリン，硫酸バリウムフレーク等がある。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を基材とし、一般式：(ＣＨ3)aＳｉＯ(4-a-b)/2(ＯＨ)b〔ただし、ａ＝０.５〜１.５，ｂ＝０.５〜１.０５〕で表されるメチルシリコーン樹脂に鱗片状粉末を配合した塗料から形成された樹脂塗膜が化成処理皮膜を介して基材表面に設けられていることを特徴とする耐熱プレコートステンレス鋼板。
【請求項２】
基材表面のＡｌ-Ｓｉ合金めっき層が層全体でＳｉ：５〜１３質量％を含み、めっき層表層のＳｉ濃度が７〜８０質量％の範囲にある請求項１記載の耐熱プレコートステンレス鋼板。
【請求項３】
アルミフレーク，アルミナフレーク，ステンレス鋼フレーク，ガラスフレーク，マイカフレーク，タルクフレーク，板状カオリン，硫酸バリウムフレークから選ばれた１種又は２種以上が鱗片状粉末として樹脂塗膜に分散している請求項１記載の耐熱プレコートステンレス鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱調理器具，暖房機器，空調機器，自動車排ガス流路部材等に使用され、長期耐食性，耐熱性，耐酸化性，端面防錆能，耐食品汚染性に優れた耐熱プレコートステンレス鋼板に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐熱性が要求される加熱調理器具，暖房機器，空調機器，自動車排ガス流路部材等の素材には、耐食性も考慮してステンレス鋼板，Ａｌ-Ｓｉ合金めっき鋼板等が使用されている。無垢のステンレス鋼板，Ａｌ-Ｓｉ合金めっき鋼板では金属光沢が強く周囲との調和を損ないかねないので、鋼板表面に樹脂塗膜を設けることにより金属光沢を抑えている。なかでも、製品形状に加工した後での塗装が不要な耐熱プレコート鋼板が望まれている。
【０００３】
耐熱プレコート鋼板の塗膜には、４００℃以上の耐熱温度，２〜４ｔ程度の１８０度曲げ加工でも塗膜剥離が生じない加工性が要求される。要求特性を満足する塗膜用の塗料として、アルキル基，アルケニル基，フェニル基等を導入し、シロキサン結合のネットワークによって塗膜を強化するシリコーン樹脂塗料が開発されている（特許文献１，２）。
【特許文献１】特開昭63-172640号公報
【特許文献２】特開平2-265742号公報
【０００４】
シリコーン樹脂塗膜は、従来の有機樹脂に比較して耐熱性に優れたシロキサン結合を主骨格にするが、樹脂に導入される有機基の種類や含有量に応じて塗膜特性が大きく変動する。たとえば、樹脂中の有機基比率が比較的高い従来のシリコーン樹脂塗膜は、プレコート化に必要な加工性を呈するものの４００℃以上の耐熱性に劣る。因みに、フェニル基を配合したシリコーン樹脂塗膜が４００℃以上に加熱されると、樹脂塗膜中のＳｉ-Ｃ6Ｈ5結合が徐々に切断されてパウダリング，フレーキング等に至る。Ｓｉ-Ｃ6Ｈ5結合の破壊によって少量ながらも有害なベンゼンの放出や発煙現象も散見される。しかし、耐熱性向上を狙って有機基を減量すると、樹脂塗膜の加工性が低下する。
【０００５】
本出願人は、耐熱性に優れたプレコート鋼板用に、モノメチルシラノールゾルにエポキシ樹脂，イソシアネートを配合した塗料を紹介している（特許文献３）。当該塗料では、シリコーン樹脂中の有機基比率を下げて４００℃以上の耐熱性を改善し、有機樹脂の配合で加工性を改善することによりプレコート化を可能にしている。
【特許文献３】特開平8-245922号公報
【０００６】
しかし、製造されたプレコート鋼板から作製された製品では、使用初期に添加有機樹脂が加熱分解する欠点があり、イソシアネートの加熱分解時に特有の臭気や煙が発生する。モノメチルシラノールから形成されるオルガノポリシロキサン樹脂は、添加有機樹脂が加熱分解した直後にシロキサン結合の十分なネットワークを形成しておらず、一時的に不安定な皮膜状態を経る。不安定な皮膜状態に由来する問題が懸念される用途では、プレス加工したプレコート鋼板を予備加熱した後で本製品に組み込む工程を必要とする。たとえば、身近に使用される加熱調理器具，耐食性が要求される自動車排気系部材等の用途では、製品形状にプレス加工した後で本製品に組み込むまでの間に４００〜５００℃に数分加熱する予備加熱により、添加有機樹脂の加熱分解，オルガノポリシロキサン樹脂のネットワーク形成を促進させている。
【０００７】
予備加熱の必要なく成形加工された耐熱プレコート鋼板をそのまま各種機器に組み込めると、製造工程が簡略化され、製品コストの低減も図られる。臭気や煙を予め除去する予備加熱が省略可能で耐熱性も良好な塗膜を形成する上で、メチルシリコーン樹脂をベースにした耐熱塗料の使用が考えられる。しかし、メチルシリコーン樹脂をベースとする塗膜を設けた耐熱プレコート鋼板は、３００〜３５０℃の加熱や４００℃の短時間加熱で塗膜性能が著しく低下する。塗膜性能の著しい低下は、次のように推察される。
【０００８】
樹脂に含まれるＳｉ-ＣＨ3結合は、３００〜３５０℃の加熱で分解反応を開始するが、シラノール基（Ｓｉ-ＯＨ）間の脱水縮合反応でシロキサン結合：Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉを進行させて十分なネットワーク構造を形成するためには４００℃以上の高温長時間加熱が必要である。したがって、メチルシリコーン樹脂単独の系が３００〜４００℃の中間温度に加熱された状態では、Ｓｉ-ＣＨ3結合が加熱分解する一方で、ネットワーク構造の形成に必要なシロキサン結合：Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉが十分に進行しない。その結果、メチルシリコーン樹脂から成膜された塗膜が一時的に不安定な状態になる。
【０００９】
メチルシリコーン樹脂をベースとする塗膜を設けた耐熱プレコート鋼板を所定形状に成形した後、４００℃以上の予備加熱を省略してそのまま加熱調理器具等に組み込み、使用中の加熱で塗膜を強化する方法も考えられる。この場合、製品に組み込まれた耐熱プレコート鋼板は加熱調理器具等の使用中に加熱されるが、熱源から離れたコーナー部，合せ部等の個所では３００〜４００℃の中間温度に加熱されるため塗膜性能が低下しやすい。
【００１０】
また、耐熱プレコート鋼板の用途には、強酸性又は強アルカリ性或いは塩化物を含む調味料が使用される加熱調理器具や、腐食性成分を含む排気凝結水が表面に付着・乾燥を繰り返すマフラー等がある。高温で苛酷な腐食環境に長時間曝される用途では、耐熱性に優れたＡｌ-Ｓｉ合金めっき鋼板であっても犠牲防食作用が得られ難く孔食の進行に起因して下地鋼に穴があく虞もある。腐食環境では端面から下地鋼の腐食が進行して赤錆が発生し、外観不良や塗膜剥離に至る場合もある。
【００１１】
耐熱性，耐食性が共に必要な用途では、ステンレス鋼板が塗装原板に使用される。ステンレス鋼板を塗装原板とするとき、下地鋼に対する塗膜の良好な加工密着性を確保するため塗装前処理として化成処理を施すことが通常である。塗膜密着性向上に有効な化成処理としては、環境負荷が大きなために規制が厳しくなっているクロメート処理を凌駕する方法が見出されていない。化成処理以外の塗膜密着性向上手段として、塗装原板の表面に凹凸をつける交番エッチング法（特許文献４）も知られているが、非常に手間やコストがかかり大量生産には不向きである。
【特許文献４】特開平9-256199号公報
【００１２】
しかも、塗装原板に使用されるステンレス鋼板は電磁シールド作用が弱く、鋼板表面に設けた塗膜の絶縁性によって電磁波特性が更に低下しやすい。電磁波障害は、情報機器，ＯＡ機器，通信機器，家電製品等の普及に伴い大きな問題となっている。電気・電子機器から発生する電磁波は機器を誤動作させる原因であり、機器内部から外部に不要な電磁波の放出を抑制すること，到来してきた電磁波を機器手前で遮断すること等の電磁波対策が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、ステンレス鋼板表面にＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を設けると塗膜密着性，電磁波シールド特性が向上することに着目し、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板にメチルシリコーン樹脂塗膜を載せることにより、予備加熱や後加熱を省略しても使用時に異臭や煙が発生せず、長期耐食性，耐熱性，耐酸化性，端面防錆能，耐食品汚染性，電磁波シールド特性等に優れた耐熱プレコートステンレス鋼板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の耐熱プレコートステンレス鋼板は、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を基材とし、一般式：(ＣＨ3)aＳｉＯ(4-a-b)/2(ＯＨ)b〔ただし、ａ＝０.５〜１.５，ｂ＝０.５〜１.０５〕で表されるメチルシリコーン樹脂に鱗片状粉末を配合した塗料から形成された樹脂塗膜が化成処理皮膜を介して基材表面に設けられていることを特徴とする。
【００１５】
基材表面のＡｌ-Ｓｉ合金めっき層は、層全体でＳｉ：５〜１３質量％を含み、めっき層表層のＳｉ濃度が７〜８０質量％の範囲にあることが好ましい。樹脂塗膜に分散させる鱗片状粉末として、具体的にはアルミフレーク，アルミナフレーク，ステンレス鋼フレーク，ガラスフレーク，マイカフレーク，タルクフレーク，板状カオリン，硫酸バリウムフレークから選ばれた１種又は２種以上が使用される。
【発明の効果】
【００１６】
電磁波を構成する電界成分，磁界成分の何れか一方をシールドすることにより電磁波自体をシールドできる。電界成分に関しては導電性の大きな金属ほどシールド性に優れ、磁界成分に関しては透磁率が高い金属ほどシールド性に優れている。材質に応じて、Ｆｅ＞Ｎｉ＞Ｃｏ≫Ａｌ＞Ｃｕ＞Ｐｂ＞Ａｇの順で透磁率が変り、Ａｇ＞Ｃｕ＞Ａｕ＞Ａｌ＞Ｚｎ＞Ｎｉ＞Ｆｅ＞Ｓｎ＞Ｐｂの順で導電率が変る。材質ごとの透磁率，導電率を考慮すると、透磁率の大きなＦｅ，Ｎｉや導電率の大きなＡｇ、Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌが優れた電磁波シールド特性を呈する金属種といえる。
【００１７】
本発明者等は、Ｆｅ，Ｎｉ，Ａｇ、Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等の電磁波特性を詳細に調査・検討した結果、Ａｌが樹脂塗膜を形成しても電磁波特性を劣化させない元素であることを解明した。当該知見をベースとし、鋼板表面にＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を設けたＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を塗装原板に使用することにより、電磁波シールド特性，長期耐食性，塗膜密着性を高度にバランスできることを見出した。
【００１８】
Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層は、クロメート処理液，Ｃｒフリー化成処理液の何れに対しても反応性が良く、密着性が良好な化成処理皮膜を形成できる。この化成処理皮膜を介して設けられる樹脂塗膜も、優れた密着性を呈し、優れた長期耐食性，端面防錆能，耐食品汚染性がＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板に付与される。しかも、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板本来の耐食性，耐熱性，耐酸化性，端面防錆能，電磁波シールド特性も活用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板の下地鋼には加工性が良好で安価なフェライト系ステンレス鋼が一般的であるが、フェライト系に限らず高耐食性や他の特性が必要な用途向けにはオーステナイト系，マルテンサイト系，析出硬化型等のステンレス鋼板も使用可能である。
ステンレス鋼板に表面活性化処理を適宜施した後、常法に従った溶融めっき法でＡｌ-Ｓｉ合金めっき層が鋼板表面に形成される。Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層に含まれるＳｉは、好ましくは５〜１３質量％の範囲に調整される。５質量％以上のＳｉ含有量で、めっき層表層にＳｉが濃化しやすくなり、下地鋼／めっき層の界面に生じ加工性に有害な合金層の成長も抑制される。しかし、１３質量％を超える過剰量のＳｉが含まれると、溶融めっき直後の冷却過程で初晶Ｓｉがめっき層に晶出し、加工性が著しく低下する。
【００２０】
普通鋼の表面にＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を形成した場合には、下地鋼がアノードとなって犠牲防食作用が得られにくい。これに対し、ステンレス鋼を下地にしたＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板では、下地・ステンレス鋼に対するＡｌ-Ｓｉ合金めっき層の犠牲防食作用が発現し、下地ステンレス鋼／めっき層の界面に生成するＦｅ-Ｃｒ-Ａｌ合金層によっても耐食性が向上する。Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板にみられる特有の耐食性向上は、溶融めっき過程で下地ステンレス鋼からめっき層にＣｒが拡散し、Ｃｒが濃化した腐食生成物が生成すること、Ａｌの腐食生成物が非晶質化して欠陥のないめっき層に変化すること、腐食性因子の拡散を抑制することでカソード分極が保持されＡｌめっき層本来の耐食性が発現すること等に依ると推察される。
【００２１】
Ｓｉ：５〜１３質量％のＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を溶融めっき浴から引き上げた後で冷却速度等を冷却条件を調整することによってＳｉがめっき層表層に濃化する。めっき層表層にＳｉが濃化したＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板に酸洗，アルカリ洗浄等の処理を施すと、金属Ｓｉ主体の凸部，Ａｌリッチの凹部が形成され、塗膜密着性の向上に有効な粗面にＡｌ-Ｓｉ合金めっき層が表面改質される。酸洗，アルカリ洗浄等で粗面化する場合、引き続いてＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を水洗，乾燥する。酸洗，アルカリ洗浄の他に、エッチング作用のある化成処理液を接触させることによってもＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を粗面化できる。この場合、化成処理液をＡｌ-Ｓｉ合金めっき層に塗布して乾燥させる化成処理皮膜の生成過程でめっき層表層からＡｌが選択的にエッチング除去され、Ａｌリッチの凹部が形成される。
【００２２】
金属Ｓｉ主体の凸部、Ａｌリッチの凹部がめっき層表層に分散している状態は、AES分析法を用いて１０００μｍ四方のエリアを操作・分析すると共に、Ａｌスパッタでめっき層表面から１００ｎｍの深さまで繰返し分析することにより確認できる。本発明者等による実験結果から、表面から深さ１００ｎｍまでのめっき層表層のＳｉ濃度を７質量％以上にするとき、目標とする平坦部耐食性、加工部耐食性が得られることが判った。しかし、Ｓｉ濃度が８０質量％を超える程度までにＡｌがめっき層表層からエッチング除去されると、Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層の表層が脆くなり、プレス加工等で生じる鋼板の変形に追従できない化成処理皮膜が脱落しやすくなる。
【００２３】
Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板は、樹脂塗膜の形成に先立ってクロメート処理，Ｃｒフリー処理等が施される。クロメート処理は、環境負荷が大きいものの塗膜密着性に効果的なクロメート皮膜を形成する処理であり、従来から提案されている種々の方法を採用できる。Ｃｒフリー処理は、腐食性雰囲気に溶出して難溶性の酸化物や水酸化物となって再析出するバルブメタル等の金属塩を含む化成処理皮膜を形成する処理であり、六価Ｃｒを含まない処理のためクロメート処理の代替として期待されている。
【００２４】
Ｃｒフリー処理には、バルブメタルを含む限り塗布型、反応型何れの化成処理液も使用可能である。反応型化成処理液では、処理液の安定性を維持する上でｐＨ値を若干低く調整することが好ましい。Ｃｒフリー化成処理液をＡｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板に塗布し、水洗せずに乾燥するとバルブメタルの酸化物，水酸化物を主成分にする化成処理皮膜が形成される。
【００２５】
バルブメタルは、酸化物が高い絶縁抵抗を示す金属をいい、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗ等がある。たとえば、バルブメタルにＴｉを使用した化成処理皮膜では、ＴｉＣｌ4，(ＮＨ4)2ＴｉＦ6，ＴｉＯＳＯ4，Ｔｉ(ＳＯ4)2，Ｔｉ(ＯＨ)2，Ｋ2[ＴｉＯ(ＣＯＯ)2]，ＸnＴｉＦ6（Ｘ：アルカリ金属又はアルカリ土類金属，ｎ：１又は２）等をＴｉソースとして含む。ＴｉＦ62-＋４Ｈ2Ｏ→Ｔｉ(ＯＨ)4＋６Ｆ-等の反応で化成処理皮膜の最終的な主成分がバルブメタルの酸化物，水酸化物となる場合にはフッ化物，硫酸塩等のＴｉソースに使用できる。
【００２６】
Ｃｒフリー化成処理液には、Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層の表面をエッチングによって活性化するためフッ化物や各種酸類を複合添加しても良い。キレート作用のある酒石酸，タンニン酸，クエン酸，シュウ酸，マロン酸，乳酸，酪酸等の有機酸を添加すると、化成処理液の安定性が向上する。更に、金属リン酸塩又は複合リン酸塩を化成処理液に添加すると、リン酸が化成処理皮膜の欠陥部に溶出してＡｌと反応し不溶性リン酸塩となって再析出するので、化成処理皮膜に自己修復機能が付与される。
【００２７】
Ｃｒ又はバルブメタルの酸化物，水酸化物からなる化成処理皮膜は、電子の移動に対する抵抗体として働き、雰囲気中の水分に含まれている溶存酸素による還元反応（下地鋼との酸化反応）が抑えられる。高い絶縁抵抗を示すバルブメタルの酸化物は、腐食促進因子や水，プロトン，酸素等の腐食作用を呈する物質を効果的に遮断する。その結果、下地鋼からの金属成分の溶出（腐食）が防止される。
【００２８】
Ｃｒ又はバルブメタルの酸化物の他に、水酸化物も化成処理皮膜に含まれている。酸化物，水酸化物は、Ｓｉ-Ｏ結合の進展によりメチルシリコーン樹脂に十分なネットワーク構造が形成される３００〜４００℃の中間温度でシラノール基：Ｓｉ-ＯＨ又はシロキサン結合：Ｓｉ-Ｏと水素結合する。水素結合の形成により、化成処理皮膜に対するメチルシリコーン樹脂の密着性が向上し、３００〜４００℃の中間温度における耐食性，耐食品汚染性が大幅に向上する。耐食性，耐食品汚染性を改善する上で、Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層と化成処理皮膜との組合せが重要な要因となる。因みに、無垢のステンレス鋼板を原板に使用すると、ステンレス鋼板に対する化成処理液の反応性が低く、化成処理液が鋼板表面ではじかれ、生成した化成処理皮膜の密着性が劣る。
【００２９】
Ａｌ−Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を必要に応じてアルカリ脱脂した後、ロールコート法，スプレー法等で化成処理液を塗布し、水洗せずに乾燥することにより化成処理皮膜が形成される。常温乾燥も可能であるが、連続操業を考慮すると乾燥温度を５０℃以上に設定して乾燥時間を短縮することが好ましい。しかし、乾燥温度の上昇に伴い化成処理皮膜に含まれているバルブメタルの水酸化物が減少するので、好ましくは乾燥温度の上限を３００℃に設定する。化成処理液の塗布量は、十分な耐食性を確保するため１ｍｇ／ｍ2以上の付着量となるように選定される。
【００３０】
化成処理後、メチルシリコーン樹脂に鱗片状粉末を配合した樹脂塗料を直ちに塗布し、焼付け・乾燥によって樹脂塗膜を形成する。樹脂塗料の塗布にはスプレー法，ロールコート法，バーコート法等が採用され、塗膜硬度を保証し加工密着性を確保するために好ましくは１００〜３００℃の温度域で加熱・乾燥する。３００℃を超える高温乾燥では、耐食品汚染性，耐食性に悪影響が現れるだけでなく塗膜の加工性も損なわれ、プレコート鋼板としての要求特性を満足しなくなる。樹脂塗膜は、耐食性，加工密着性を勘案して好ましくは２〜１５μｍ（更に好ましくは、１０μｍ以下）の膜厚に調整される。膜厚２μｍ以上で耐食性の改善効果がみられるが、１５μｍを超える厚膜では塗膜の加工密着性が低下する。
【００３１】
メチルシリコーン樹脂は、一般式：(ＣＨ3)aＳｉＯ(4-a-b)/2(ＯＨ)bで表される化合物である。指数ａ，ｂは、ブロッキングを起こすことなく塗膜に必要硬度を付与し、長時間焼付けを必要とせずにコイルでの連続塗装を可能にするため、ａ＝０.５〜１.５，ｂ＝０.５〜１.０５の範囲に調整されている。ａ＜０.５では塗膜の加工密着性が低下し、ａ＞１.５では耐熱性が劣る。ｂ＜０.５では、塗装原板に配向した水酸基との脱水縮合反応によって結合する起点が少なく、塗膜の加工密着性，硬化性が劣る。逆に、ｂ＞１.０５では焼成時に三次元架橋が過度に進行し，塗膜の加工密着性が低下する。
【００３２】
メチルシリコーン樹脂に配合する鱗片状粉末には、アルミフレーク，アルミナフレーク，ステンレス鋼フレーク，ガラスフレーク，マイカフレーク，タルクフレーク，板状カオリン，硫酸バリウム等、５００℃の耐熱性をもつ粉末が好ましい。各種鱗片状粉末を単独で、或いは２種以上の鱗片状粉末を組み合わせて使用しても良い。電子オーブンレンジ等の赤外線放射特性が要求される用途や樹脂塗料の化学的安定性を考慮すると、難水溶性酸化物が鱗片状粉末として好適である。
【００３３】
鱗片状粉末は、樹脂塗膜に分散した状態で基材・Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板の面内方向と平行に配位し、Ｓｉ-ＣＨ3結合の加熱分解が進行している過程で塗膜密着性，耐水性等の物性を改善する。平均粒度：０.５〜５０μｍの鱗片状粉末を樹脂固形分に対して５〜１００質量部の割合で配合するとき、塗膜物性の改善効果が顕著になる。５質量部未満の配合量では鱗片状粉末の添加効果が不十分であり、１００質量部を超える配合量では加工密着性が低下する傾向がみられる。鱗片状粉末は焼成顔料，防錆顔料，金属粉等の添加材と併用添加でき、併用添加する場合には合計配合量を２００質量部以下に調整することが好ましい。
【００３４】
配合量の他に、鱗片状粉末の形状によっても添加効果が異なる。平均粒径：０.５μｍ以上で鱗片状粉末の添加効果が顕著になるが、５０μｍを超える平均粒径では加工密着性が低下する傾向を示す。鱗片状粉末の平均粒径は、１〜３０μｍの範囲がより好ましい。また、シロキサン結合のネットワーク構造を補強する上では、アスペクト比（厚み／平均粒径の比）：１／５以下の鱗片状粉末を樹脂塗膜に分散させ、基材・Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板の面内方向に沿って配向する鱗片状粉末の割合を高めることが好ましい。アスペクト比が１／５を超える鱗片状粉末では、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板の表面に交差する方向に配位する鱗片状粉末の分散が避けられず、単位重量当りの鱗片状粉末とメチルシリコーン樹脂との接触面積が小さくなることと相俟って、鱗片状粉末の添加効果が十分に発現しなくなる。
【００３５】
樹脂塗料には、意匠性，耐食性を改善し、触媒機能等の各種機能を付与するために着色顔料，体質顔料，メタリック顔料，触媒，防錆顔料，金属粉等、各種添加材が必要に応じて添加される。着色顔料には、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｔｉ等の酸化物や複合酸化物，グラファイト，カーボンブラック等がある。防錆顔料には、従来のＣｒ系の他に、環境負荷の少ないモリブデン酸カルシウム，リンモリブデン酸カルシウム，リンモリブデン酸アンモニウム等の非クロム系防錆顔料も使用される。触媒にはＴｉＯ2を始めとする光触媒，金属粉にはＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕ等がある。
【実施例】
【００３６】
表１に示す板厚０.８ｍｍのSUS430ステンレス鋼板，SUS304ステンレス鋼板，低炭素鋼板（比較材）を原板に使用した。めっきしない一部の原板を除き、Ｓｉ：５〜１３質量％，めっき付着量４０ｍｇ／ｍ2のＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を溶融めっき法で鋼板表面に形成した。
【００３７】
2005131981.tif 000002
【００３８】
無垢の鋼板及びＡｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板に表２の化成処理液を塗布・乾燥することにより化成処理皮膜を形成した。
【００３９】
2005131981.tif 000003
【００４０】
化成処理後、直ちに樹脂塗料をバーコート法で塗布し、最高到達板温２３０℃で加熱焼成することにより乾燥膜厚６μｍの樹脂塗膜を形成した。樹脂塗料としては、一般式：(ＣＨ3)0.95ＳｉＯ1.05/2(ＯＨ)0.95のメチルシリコーン樹脂をベースとし、樹脂の合計重量１００質量部に対し黒色顔料（ＭｎＣｕＣｒＯx焼成顔料）：１００質量部，各種鱗片状粉末：２０質量部を配合することにより調製した。原板のＡｌ-Ｓｉ合金めっき層，化成処理，樹脂塗料の組合せを表３に示す。
【００４１】
2005131981.tif 000004
【００４２】
製造された各塗装鋼板から試験片を切り出し、次の加工試験，腐食試験に供した。
〔加工試験〕
試験片を１８０度曲げ加工（３〜６ｔ）し、曲げ部外側に粘着テープを貼り付けた後で引き剥がすテープ剥離試験によって塗膜の剥離状況を調査した。塗膜剥離のない試験片を◎，塗膜が僅かに剥離した試験片を○，塗膜が著しく剥離した試験片を×として塗膜の加工部密着性を評価した。
【００４３】
〔腐食試験〕
未加熱の試験片の他に、３００℃×１０時間，３５０℃×１０時間，４００℃×１時間，５００℃×１００時間の加熱を施した試験片を用意した。JIS Z2371に準拠した塩水噴霧を１００時間継続した後、テープ剥離試験で各試験片の塗膜密着性（二次密着性）を調査した。塗膜剥離が生じなかった試験片を◎，点状の剥離が塗膜の一部に生じた試験片を○，点状の塗膜剥離が著しく生じた試験片を△，塗膜が全面剥離した試験片を×として二次密着性を評価した。
【００４４】
表４の調査結果にみられるように、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を塗装原板に用い、化成処理皮膜を介して鱗片状粉末分散樹脂塗膜を設けた試験Ｎos.１〜１０（本発明例）は、加工密着性に優れ、加熱中に異臭ガスの発生がなく、加熱後にも良好な耐食性を維持していた。
低炭素鋼を塗装原板に用いてＡｌ-Ｓｉ合金めっき層を形成した試験Ｎos.１１，１２も、加工密着性，耐食性が良好であった。Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層を設けていない試験Ｎos.１３，１４は、何れも基材に対する樹脂塗膜の密着性が不良で、加工後及び加熱後に塗膜剥離が生じていた。
【００４５】
2005131981.tif 000005
【００４６】
更に、自動車の排気系部材用途を想定した試験により、過酷な環境下での長期耐食性を調査した。浸漬溶液には、表５の模擬凝結水を用いた。水分を含む条件，乾燥時にＮＨ4+が蒸発してｐＨ値が低下する条件を模擬し、模擬凝結水をアンモニア水，硫酸でそれぞれｐＨ８，ｐＨ３に調整した。
【００４７】
2005131981.tif 000006
【００４８】
乾燥：３００℃×６時間→浸漬：ｐＨ８，２時間→乾燥：１００℃×６時間→浸漬：ｐＨ３，２時間→常温放置：２５℃×８時間を１サイクルとし、１００サイクル繰り返す試験で試験片を腐食させた。試験後の外観を目視観察し、穴があいていない試験片を○，穴があいた試験片を×として耐穴あき性を評価した。また、試験片の端面を観察し、赤錆，塗膜剥離の何れも生じていない試験片を○，赤錆又は塗膜剥離が発生した試験片を×として端面防錆能を評価した。
【００４９】
更に、KEC法（関西電子振興センター法）で１０ＭＨｚ，１００ＭＨｚの特性を測定することにより電磁波シールド特性を調査した。
表６の調査結果にみられるように、Ａｌ-Ｓｉ合金めっきステンレス鋼板を塗装原板に用いた試験Ｎos.１〜１０（本発明例）は、耐穴あき性，端面防錆能共に優れていた。低炭素鋼を塗装原板とする試験Ｎos.１１，１２やＡｌ-Ｓｉ合金めっき層のない試験Ｎos.１３，１４では、穴あきや赤錆が発生した。この対比から、基材・ステンレス鋼板，Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層，メチルシリコーン樹脂ベースの樹脂塗膜の組合せが長期耐食性の改善に有効なことが確認される。電磁波シールド特性に関しても、試験Ｎos.１〜１０（本発明例）が試験Ｎos.１３，１４に比較して高い性能を示しており、Ａｌ-Ｓｉ合金めっき層の有効性が理解される。
【００５０】
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【産業上の利用可能性】
【００５１】
以上に説明したように、化成処理皮膜を介して鱗片状粉末分散メチルシリコーン樹脂塗膜をＡｌ-Ｓｉ合金めっき層に設けた耐熱プレコートステンレス鋼板は、３００〜４００℃の中間温度においても優れた耐熱性を呈し、加熱後にも長期耐食性を維持する。予備加熱や後加熱を必要とすることなく所定形状に加工したままの耐熱プレコートステンレス鋼板を各種機器に組み込むことができ、使用中に異臭や煙の発生がなく、電磁波シールド特性にも優れているので、加熱調理器具，暖房機器，空調機器，自動車排ガス流路部材等に好適な素材として使用される。