(57)【要約】  【課題】  本発明は断熱材用積層体のコーテイング層の表面が平滑で、光沢があり、発塵防止性が優れ、積層体としての機械的強度が高く、しかもコーティング時の作業性に優れた断熱材用コーティング剤、それを用いた炭素化してなる積層体および断熱材用の積層体を提供することを目的とする。  【解決手段】（１）炭化率が４０％以上の炭素化材、（２）鱗状黒鉛、（３）粘貼剤及び（４）粘貼剤を溶かし、且つ炭素化材を分散又は溶解させる液剤からなることを特徴とする断熱材用コーティング剤、及び嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3の炭素化成形物の表面に、請求項１記載の断熱用コーティング剤を塗工し炭素化してなる積層体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）炭化率が４０％以上の炭素化材、
（２）鱗状黒鉛、
（３）粘貼剤及び
（４）粘貼剤を溶かし、且つ炭素化材を分散又は溶解させる液剤
からなることを特徴とする断熱材用コーティング剤。
【請求項２】
炭素化材１００質量部に対して、鱗状黒鉛１０〜２００質量部、粘貼剤５〜５０質量部、液剤５０〜６００質量部からなることを特徴とする請求項１記載の断熱材用コーティング剤。
【請求項３】
粘貼剤が、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及び澱粉の群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の断熱材用コーティング剤。
【請求項４】
粘貼剤が、メチルセルロースであることを特徴とする請求項３記載の断熱材用コーティング剤。
【請求項５】
炭素化材がフラン樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の断熱材用コーティング剤。
【請求項６】
嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3の炭素化成形物の表面に、請求項１記載の断熱用コーティング剤を塗工し炭素化してなる積層体。
【請求項７】
断熱材用である請求項６記載の炭素化してなる積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、断熱材用コーティング剤およびそれを用いた炭素化してなる積層体及び断熱材用積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維を成形した断熱材（炭素繊維成形断熱材）は、金属の熱処理、ファインセラミックスの焼結、各種結晶の引き上げ等に使用される真空炉や雰囲気炉等の高温炉の断熱材として、広く用いられている。炭素繊維成形断熱材の１形態として、断熱特性向上、炭素繊維粉の飛散防止、燒結金属から発生するガスの浸透防止等のために炭素繊維フェルト等の高温に曝される断熱材表面に黒鉛シート、炭素繊維クロス等の表面被覆材を貼り付けることが行われている。しかし、この方法では断熱材表面が曲面や複雑な形をしている場合、断熱材表面にこれらの表面被覆材を密着して貼り付けることは困難である。そこで、断熱材表面に黒鉛粉と炭化可能な高分子からなるコーティング剤を塗布し、炭化、黒鉛化して黒鉛質の膜に変える方法がとられてきた。
【０００３】
特許文献１は、黒鉛分として、鱗状黒鉛を用いるコーティング剤を開示している。即ち、少なくとも、結合剤と、粒径０．１〜５００μｍの鱗状黒鉛粉末と、溶媒とを含有する断熱性コーティング剤であり、フラン樹脂１００重量部、鱗状黒鉛５０重量部、メチルエチルケトン２００重量部及び炭素繊維１００重量部を均一に混合分散させたコーティング剤を開示している。
特許文献２は、鱗状黒鉛の１００重量部に固体粉末ピッチの１０〜３０重量部と該固形粉末ピッチと相溶性を有する液体結合剤の１５〜２５重量部とを加えて混練、成形したのち還元性雰囲気の下で焼成する黒鉛質成形体の製造方法に関する発明を開示している。この中で鱗状黒鉛を用いる場合の問題点として、天然産鱗状黒鉛は黒鉛化度および純度は高いが、その粒形が扁平であるため、加圧によって極端な配向を示し、そのため成形にあたって層状のラミネーション亀裂を発生し、成形が非常に困難であり、良好な成形体が得にくいことを記載している。鱗状黒鉛を用いる場合の層状のラミネーション亀裂の発生を防ぐために、特許文献２の発明においては、固形粉末ピッチと相溶性を有する液体結合剤を用い、固形粉末ピッチを溶出し、鱗状黒鉛粒子の配向を妨げ、ラミネーション亀裂の発生を防止することが記載されている。これらの文献による技術では、機械的強度が更に望まれたり、作業性が劣るなどの問題があった。
鱗状黒鉛粒子を用いたコーティング剤において、焼成後塗布表面の剥離、発塵がなく、断熱効果が大きく、且つ、表面平滑性および表面光沢性を有するコーティング剤の出現が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１６３１７４号公報（請求項１及び実施例３）
【特許文献２】特開昭５０−１０４１９７号公報（第２欄、第１３行〜第１８行、第４欄、第１３〜第１８行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は断熱材用積層体のコーテイング層の表面が平滑で、光沢があり、発塵防止性が優れ、積層体としての機械的強度が高く、しかもコーティング時の作業性に優れた断熱材用コーティング剤、それを用いた炭素化してなる積層体および断熱材用の積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の炭素化材、鱗状黒鉛、粘貼剤及び粘貼剤を溶かし、且つ炭素化材を分散又は溶解させる液剤からなるコーティング剤を炭素繊維フェルトの表面に塗布すると、焼成後のコーティング層にひび割れの発生がなく、強度が高い断熱材用積層体が得られ、且つコーティング操作が容易なことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の第１は、（１）炭化率が４０％以上の炭素化材、（２）鱗状黒鉛、（３）粘貼剤及び（４）粘貼剤を溶かし、且つ炭素化材を分散又は溶解させる液剤からなる断熱材用コーティング剤を提供する。
本発明の第２は、炭素化材１００質量部に対して、鱗状黒鉛１０〜２００質量部、粘貼剤５〜５０質量部、液剤５０〜５００質量部からなる前記第１の発明の断熱材用コーティング剤を提供する。
本発明の第３は、粘貼剤が、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及び澱粉の群から選ばれる少なくとも１種である前記第１又は第２の発明の断熱材用コーティング剤を提供する。
【０００８】
本発明の第４は、粘貼剤が、メチルセルロースである前記第３の発明の断熱材用コーティング剤を提供する。
本発明の第５は、炭素化材がフラン樹脂である前記第１〜第４のいずれかの発明の断熱材用コーティング剤を提供する。
本発明の第６は、嵩密度が０．１〜０．８／ｃｍ3の炭素化成形物の表面に、前記第１の発明の断熱材用コーティング剤を塗工し炭素化してなる積層体を提供する。
本発明の第７は、断熱材用である第６の発明の炭素化してなる積層体を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の断熱材用コーティング剤を用いることにより、コーティング剤中の粘貼剤の作用により液剤の流動性が抑制され、液剤が炭素化の過程で蒸発する間に、粘貼剤がコーティング剤に含まれる鱗状黒鉛粒子間の隙間を他の成分と共に充填し、且つコーティングされた炭素化成形体の表面組成へ固着する。こうして焼成後のコーティング層にひび割れの発生がなく、表面平滑性と表面光沢性を有し、塗布面の剥離がほとんど認められず、優れた機械的強度、及び耐酸化性を有する断熱材用積層体が得られる。また、水系液剤を用いることにより、コーティング操作時の作業環境を安全面、衛生面から改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、炭素化と云う文言により、一般的に用いられている８００℃以上〜２０００℃未満程度の炭化焼成処理及び２０００℃以上〜３０００℃以下の黒鉛化処理を含めた熱処理、該処理を受けたもの、或いは受けるものを意味する。
本発明のコーティング剤において用いられる炭素化材とは、炭化率が４０％以上、好ましくは５０％以上になり得る熱硬化性樹脂、ピッチ等の炭素化可能なもの、既に前記の意味の炭素化されたもの又はこれらのいずれかを包含するものを云う。熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、フラン樹脂などが挙げられる。また、他の炭素化材としては、例えば、土状黒鉛粉末、人造黒鉛粉末、グラッシーカーボン粉末、カーボンブラックなどが挙げられる。炭素化材は併用される粘貼剤とともに、本発明のコーティング剤の炭素化に至るまでの温度において流動し難い粘度であるが、鱗状黒鉛の隙間を埋めることができる程度の流動性を有するものであればよい。この流動性は炭素化材の種類、コーティング剤の組成、粘貼剤の種類、性状、鱗状黒鉛の大きさ、被コーティング面の嵩密度等にも影響されるので、適宜選択する必要がある。実際にはコーティング後、炭素化温度まで炭素化させた後、コーティング成分が被コーティング面から内部に流れ込んだ状況を見て判断し、適宜、条件を選択する方法が用いられる。
【００１１】
本発明のコーティング剤に用いる鱗状黒鉛は、コーティング剤が炭化される過程で流動し難いように作用するものであり、その厚さ方向に垂直な面でのある程度の大きさが求められる。その大きさは被コーティング面の嵩密度とか、コーティング剤を構成する粘貼剤にも依存するので、一概に規定できない。被コーティング面の嵩密度が小さいものである場合には、鱗状黒鉛が細かすぎると、コーティングされる面から内部にコーティング剤が流れやすくなるので、被コーティング材の嵩密度が大きい場合に比べれば、鱗状黒鉛は大きいものを用いないと、接着強度が出ない。また、大き過ぎると、取り扱い上、難があるので、適宜、その大きさは選択する必要がある。例えば、被コーティング材の嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3程度のものの場合には、その平均粒径が５０〜５００μｍ、更には６０〜３００μｍのものが好適に用いられる。その平均粒径のばらつきも少ないものが好ましい。また、鱗状黒鉛としては天然産(結晶配向性を有する塊状天然黒鉛も含む)若しくは高炉炉底で発生するキッシュ黒鉛等が用いられる。
鱗状黒鉛は、炭素化材１００質量部に対して、好ましくは１０〜２００質量部、更には５０〜１５０質量部、最も好ましくは７０〜１３０質量部用いる。
【００１２】
粘貼剤としては、後述する液剤が炭化の過程で蒸発した後、炭素化物或いは炭素化の過程にあるものを粘着させ得るものであればよく、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及び澱粉など、一般に粘貼剤とか、糊剤として用いられるものが用いられる。その中でも特に、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース等が好ましく用いられる。粘貼剤は、炭素化材１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部用いる。粘貼剤は調製したコーティング剤の２０℃における粘度が好ましくは５０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５０００〜１００００ｍＰａ・ｓになる範囲で用いる。粘貼剤をこの粘度範囲で用いることにより、炭素化の過程でのコーティング剤成分の流動が抑制され、粘貼剤と被接着面の炭素化成分との固着が行われ炭素化が終了するのでコーティング剤と被コーティング面との強固な結合が得られる。
【００１３】
粘貼剤を溶かし、且つ炭素化材を分散又は溶解させる液剤としては水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、２−フリルメタノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、２−フリルアルデヒドなどのケトン類を挙げることができる。液剤は１種又は２種以上の混合剤が用いられ、多くの場合、水と他の１種又は２種の液剤との混合が好ましい。液剤の使用量は、炭素化材１００質量部に対し、好ましくは５０〜６００質量部、更に好ましくは２００〜６００質量部である。
【００１４】
コーティング剤には、この他、炭素繊維を含有してもよい。炭素繊維を含有することにより炭素化された積層体の強度を高めることができる。炭素繊維は、ＰＡＮ系、ピッチ系、レーヨン系いずれでもよい。コーティング剤の一成分として用いる炭素繊維は、コーティング層を補強するのに寄与する。平均繊維長が０．０２ｍｍ〜２ｍｍ、更には０．０５ｍｍ〜１．５ｍｍのものが好ましい。平均繊維長がこの範囲にあることにより、コーティング層の補強に対する効果及び炭素短繊維の均一な分散とのバランスのとれた状態に保たれるので好ましい。ここで平均繊維長は実施例に示す測定法に拠る。
炭素繊維の添加量は、炭素化材１００質量部に対して好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。
【００１５】
前記各成分、即ち炭素化材１００質量部、鱗状黒鉛１０〜２００質量部、粘貼剤５〜５０質量部、液剤５０〜６００質量部、必要に応じて炭素繊維２００質量部以下を特定の順序なしに加え、攪拌機等で均一に混合、或いは分散して好ましくは５０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、更には５０００〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度（２０℃）のコーティング剤を得ることができる。
該コーティング剤を用い、嵩密度０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3の炭素化成形体の片面、両面或いは全面に、刷毛、噴霧器等によりコーティング（塗工）し、１５０℃、３時間程度、加圧或いは加圧せずに乾燥して樹脂を硬化させ炭素化前の積層体を得ることができる。コーティング剤を塗工する炭素化成形体としては、該炭素化成形体の表面から剥がれ、粉塵などの発生を防止し、表面平滑性、表面光沢を付与し、炭素化した積層体の機械的強度を高めるべき成形体が対象となり、例えば、炭素繊維フェルト、黒鉛シート、炭素繊維クロス、炭素繊維含有ペーパー等の単層、或いは複層の炭素化成形体を挙げることができる。コーティング剤の塗布量は、塗布する炭素化成形体の種類により異なるが、好ましくは５００〜２０００ｇ／ｍ2、更に好ましくは７００〜１５００ｇ／ｍ2である。塗布したコーティング剤の乾燥時の厚さは２００〜６００μｍが好ましい。
【００１６】
コーティング剤で被覆された炭素化前の積層体は、コーティング剤の炭素化を行うことにより、コーティング剤自体が炭素化された層となり、全体として積層体となる。本発明において、炭素化とは前記の通り、一般的に用いられている８００℃以上、２０００℃未満程度の炭化焼成処理、２０００℃以上、３０００℃以下の黒鉛化処理を含めた熱処理を意味する。
コーティング剤の炭素化は、通常コーティングされた炭素化成形体と共に炭素化処理される。更に炭素化された積層体自体の高純度化、超高純度化のための焼成を行うこともある。焼成条件は、いずれも用途に合わせて設定する。例えば、炭素化成形体が炭素繊維フェルトの場合、真空熱被覆炉で２０００℃、１時間保持である。このようにして得られる炭素化された積層体（例えば、炭素繊維フェルト）は断熱材として用いられるが、断熱材を使用する炉、断熱材の厚さによって、適宜嵩密度を変えて用いることができる。なお、必要な場合には、断熱材の上に、炭素繊維クロス、炭素繊維含有ペーパー、ｃ／ｃコンポジット等を表面被覆剤を積層した面の上に、コーティング剤を塗工してもよい。また、必要な場合には、断熱材のコーティングした面の上に、熱分解炭素等の表面被覆材を積層してもよい。
【００１７】
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。試料の評価は、以下の方法で行った。
平均繊維長：
３０ｍｌの三角フラスコに１０ｍｌのスポイトで５ｍｌの流動パラフィンを量り取った。使用する炭素短繊維からランダムにミクロスパチュラでサンプリングし、前記三角フラスコに加えた後、混合して流動パラフィンに分散させた。この分散液から分注器で３００μｌを取り、１枚目のスライドガラスに付け、２枚目のスライドガラスを重ねて圧着させた。
これを画像解析装置(ニレコ(株)製、ルーゼックスIIIＵを使用)に取り付け、１０００〜１３００本の測定本数で単繊維の繊維長を測定し、平均繊維長(数平均)を求めた。
【００１８】
嵩密度：質量を体積で割って求める。
表面平滑度：目視および指触による。
表面光沢：目視による。
発塵量:
（試料）
後述実施例１のコーティング剤を塗布する前であり、２０００℃、１時間の黒鉛化処理後の平板状炭素繊維フェルト積層体より、幅４０ｍｍ×長さ４０ｍｍ×厚さ４０ｍｍの大きさにダイヤモンドカッターを用いて切り出した。この全表面にコーティング剤を刷毛で１ｋｇ／ｍ2の割合で塗布し、次いで、無加圧、１５０℃で、３時間乾燥しつつ樹脂を硬化させ、更に真空炉中、温度２０００℃、１時間、黒鉛化処理したものを試料とした。
（測定装置）
清浄度１０００００のクリーンブースの中に三口バッファータンク、発塵量測定試料設置用二口密閉容器、リオン(株)製「パーティクルカウンターＫＣ-０１Ａ型」の順にガス流通用パイプで接続した。
（測定方法）
パーティクルカウンターの条件を超高純度(純度９９．９９％)のアルゴンガス流量５００ｍｌ／分、レンジ０．１ｆｔ3で３４０秒間の自動測定とした。次いでアルゴンガス導入用の内径３．５ｍｍφのパイプの先端が試料に対して水平方向は試料の中央、垂直方向は試料の上面より１０ｍｍ離れた位置で、試料が中央にくるようにした二口密閉容器に発塵量測定試料を設置し、超高純度（純度９９．９９％）アルゴンガスを三口バッファータンクに導入するアルゴンガス量を５ｌ／分にすると共にパーティクルカウンターに内蔵されたガス吸引用ポンプを作動させ、アルゴンガスをパーティクルカウンターに吸引した。測定された粒径０．３μｍ以上の粒子数を試料の発塵量とした。通常３００個以下であれば問題なく使用される。
【００１９】
曲げ強度:
後述実施例１のコーティング剤を塗布する前であり、２０００℃、１時間の黒鉛化処理後の平板状炭素繊維積層体より、幅１２０ｍｍ×長さ１２０ｍｍ×厚み１０ｍｍの大きさにダイヤモンドカッターで切り出した平板の１２０ｍｍ×１２０ｍｍの上下両平面にコーティング剤を刷毛で１ｋｇ／ｍ2の割合で塗布し、次いで、無加圧、１５０℃、３時間乾燥しつつ樹脂を硬化させ、更に真空中、温度２０００℃、１時間、黒鉛化処理した後、厚さは黒鉛化処理したままの厚さとし、幅２０ｍｍ×１００ｍｍの大きさにダイヤモンドカッターで切り出し、コーティング面が引張側と圧縮側になるようにし、オートグラフ（島津製作所製、「島津オートグラフＡＧＳ−Ｈ  ５ｋＮ」）を用いて、支点スパン８０ｍｍ、クロスヘッドスピード１．０ｍｍ／分、プラスチック用支点と半径ｒ＝５ｍｍのポンチの条件で、中央集中荷重による曲げ試験を行い、最大破壊荷重から曲げ強度を求めた。
圧縮強度:
発塵量測定と同じ寸法で、同じコーティング処理をした試料を用い、前記オートグラフを用いて、曲げ試験用支点及びポンチを圧縮試験圧盤に代え、荷重方向を試料の繊維の配向面と平行になるようにして、１軸圧縮試験を行い、最大破壊荷重より、圧縮強度を求めた。
【００２０】
耐酸化性:
試料の大きさが１００ｍｍ×１００ｍｍ×４０ｍｍとした他は、発塵量の試料と同じものを用い、重量測定した。試料をガス導入用の孔が開けてある蓋付きの石英のケースの中に入れた。この時、白金坩塙小（内径２５ｍｍ、底径１５ｍｍ、高さ３０ｍｍ）４個を試料の下、四隅に設置し、試料を浮かせて万遍なく酸化するようにした。次いで、試料を入れた石英ケースをマッフル炉((株)デンケン製、ＫＤＦ  Ｐ−９０Ｇ）内に設置し、石英ケース内を窒素で置換した後、６００℃まで昇温した。温度が安定した後、２Ｌ（リットル）／分の空気を入れて５時間保持し、その後再度石英ケース内の雰囲気を窒素置換した後、１５０℃まで自然冷却した。次いで、該石英ケースごと電気炉から取りだし、更にデシケータに入れて室温まで冷却させ、冷却が完了した時点で、電子天秤で重量を０．１ｍｇの桁まで測定し、耐酸化性試験前の重量を基準として、６００℃、５時間の酸化による重量減少率を求めた。この試料を用いて前記方法と同じ方法により、更に６００℃、５時間酸化して、６００℃、１０時間の酸化による重量減少率を求めた。
【００２１】
（実施例１）
平均繊維長５０ｍｍのピッチ系炭素繊維（呉羽化学工業（株）製、「クレカフェルトＦ−１１０」）１００質量部に対して、フェノール樹脂系含浸液（昭和高分子（株）製、「ショウノールＢＲＳ−３８９６」）を４４質量部含浸し、平板状に６層積層した。次いで、１５０℃、０．０１５ＭＰａの圧力でプレス成形し、樹脂を硬化させた。この炭素繊維フェルトを更に真空中、２０００℃で１時間、黒鉛化処理し、フェルト部の嵩密度０．１６ｇ／ｃｍ3の平板状炭素繊維フェルト積層体を得た。
他方、フラン樹脂（日立化成工業（株）製、商品名：ヒタフランＶＦ−３０２）１００質量部、鱗状黒鉛（日本黒鉛工業（株）製、商品名：Ｆ＃２−Ｆ、平均粒径１７６μｍ）４８質量部、土状黒鉛粉末（日本黒鉛工業（株）製、商品名：ＡＣＰ−３０００、平均粒径１１．８μｍ）２１質量部、ブチルジグリコール（日本乳化学剤（株）製、「ブチルジグリコール」）４５質量部、メチルセルロース（信越化学工業（株）製、「メトローズＳＭ−４０００」）４．５質量部、水２２０質量部を均一に混合分散させてコーティング剤を調製した。
次いで、前記の２０００℃で黒鉛化処理した炭素繊維フェルト積層体の片面に、このコーティング剤を刷毛で１ｋｇ／ｍ2の割合で塗布し、無加圧、１５０℃で、３時間乾燥しつつ、樹脂を硬化させた。更に真空中、温度２０００℃で１時間、黒鉛化処理し、片面がコーティング剤で被覆された平板断熱材を得た。この平板断熱材のコーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。以下の実施例及び比較例で得られたものの評価結果を表１に示した。
【００２２】
（比較例１）
実施例１のメチルセルロースを使用しないこと以外は、実施例１と同様にコーティング剤を調製したところ、フラン樹脂「ヒタフラン３０２」、鱗状黒鉛「Ｆ＃２−Ｆ」及び土壌黒鉛粉末「ＡＣＰ−３０００」が団子状になって分離し、均一な分散混合ができなかった。
【００２３】
（実施例２）
実施例１の２０００℃で黒鉛化処理した嵩密度０．１６ｇ／ｃｍ3の炭素繊維フェルト積層体に代えて、２０００℃で黒鉛化処理した嵩密度０．１２ｇ／ｃｍ3の炭素繊維フェルトを用いる以外、実施例１と同様に行った。その結果、コーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
【００２４】
（実施例３）
実施例１の２０００℃で黒鉛化処理した嵩密度０．１６ｇ／ｃｍ3の炭素繊維フェルト積層体に代えて、２０００℃で黒鉛化処理した嵩密度０．４ｇ／ｃｍ3の炭素繊維フェルトを用いる以外、実施例１と同様に行った。その結果、コーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
【００２５】
（実施例４）
実施例１の鱗状黒鉛４８質量部、土状黒鉛粉末２１質量部に代えて、それぞれ１４質量部、５５質量部とした他は実施例１と同様に行った。その結果、コーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
（実施例５）
実施例１の嵩密度０．１６ｇ／ｃｍ3の炭素繊維フェルト積層体に代えて、嵩密度０．７ｇ／ｃｍ3の「クレカＮＦＲ」とした以外は実施例１と同様に行った。その結果、コーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
【００２６】
（実施例６）
実施例１で用いたコーティング剤に代えて、フラン樹脂（日立化成工業（株）製、「ヒタフラン３０２」）１００質量部、鱗状黒鉛粉末（日本黒鉛工業（株）製、「Ｆ＃２−Ｆ」）５０質量部、土状黒鉛粉末（日本黒鉛工業（株）製、「ＡＣＰ−３０００」）５０質量部、炭素短繊維（呉羽化学工業(株)製、「クレカチョップＭ−１０７Ｔ」、平均繊維長０．７ｍｍ、Ｌ／Ｄ≒３９）５０質量部、メチルエチルケトン（関東化学製、鹿１級）２０質量部、メチルセルロース（信越化学工業（株）製、「メトローズＳＭ−４０００」）５質量部、水１７５質量部を均一に混合分散させてコーティング材とした以外は実施例１と同様にして、片面がコーティング材で被覆された平板状断熱材を得た。この平板状断熱材のコーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
【００２７】
（実施例７）
実施例１で用いたコーティング剤に代えて、実施例６のコーティング材の炭素短繊維５０質量部を１００質量部として、均一に、混合分散させてコーティング剤とした以外は実施例１と同様にして、片面がコーティング剤で被覆された平板状断熱材を得た。この平板状断熱材のコーティング層の表面は平滑であり、光沢があった。
【００２８】
（比較例２）
実施例１で用いたコーティング剤に代えて、実施例６のコーティング材の炭素短繊維５０質量部、メチルエチルケトン２０質量部をそれぞれ１００質量部、２００質量部として、土状黒鉛、メチルエチルセルロース及び水は混入せずに混合分散させてコーティング剤とした以外は実施例１と同様にして、片面がコーティング剤で被覆された平板状断熱材を得た。この平板状断熱材のコーティング層の表面は凹凸があり、光沢がなかった。
【００２９】
（比較例３）
実施例１で用いたコーティング剤に代えて、実施例６のコーティング剤のメチルエチルケトン２０質量部を２００質量部として、メチルエチルセルロース及び水は混入せずに混合分散させてコーティング剤とした以外は実施例１と同様にして、片面がコーティング剤で被覆された平板状断熱材を得た。この平板状断熱材のコーティング層の表面は凹凸があり、光沢がなかった。
【００３０】
（比較例４）
実施例１で用いたコーティング剤に代えて、実施例６のコーティング剤の炭素短繊維５０質量部、メチルエチルケトン２０質量部をそれぞれ１００質量部、２００質量部として、メチルセルロース及び水は混入せずに混合分散させてコーティング剤とした以外は実施例１と同様にして、片面がコーティング剤で被覆された平板状断熱材を得た。この平板状断熱材のコーティング層の表面は凹凸があり、光沢がなかった。
【００３１】
【表１】
2005133033.tif 000002