(57)【要約】 【課題】  定着時に臭気物質などから発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーを提供する。【解決手段】  消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子をトナーに添加する。このようなマイクロカプセル粒子を含有するトナーは、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存時の消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着が抑えられ、トナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が抑制されるので、保存安定性に優れる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーにおいて、
消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子を含有することを特徴とするトナー。
【請求項２】
カプセル壁はカプセル壁用樹脂成分を含み、
カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度が５０℃以上、１５０℃以下であることを特徴とする請求項１記載のトナー。
【請求項３】
マイクロカプセル粒子の平均粒子径が０．５μｍ以上、３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載のトナー。
【請求項４】
カプセル壁の厚みが０．０５μｍ以上、１．００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載のトナー。
【請求項５】
芯材がさらに離型剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載のトナー。
【請求項６】
離型剤の融点が５０℃以上、１２０℃以下であることを特徴とする請求項５記載のトナー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のトナーの製造方法であって、
消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製する工程と、
少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させることによって、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させる工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式または磁気印写方式などの画像形成装置において、静電荷像または磁気潜像などの現像に用いられるトナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機またはプリンタなどとして多用されている電子写真方式の画像形成装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像を形成する。まず、装置に備わる電子写真感光体（以下、単に感光体とも称する）の感光層を、帯電手段によって所定の電位に一様に帯電させ、露光手段によって画像情報に応じて露光し、静電荷像を形成する。形成された静電荷像に対して現像装置から現像剤を供給し、感光体の表面に現像剤の成分であるトナーと呼ばれる微粒子を付着させることによって静電荷像を現像し、トナー画像として可視化する。形成されたトナー画像を、転写手段によって感光体の表面から記録用紙などの記録媒体上に転写し、定着装置によって定着させる。
【０００３】
トナー画像の定着方法としては、加圧定着法または熱定着法などが用いられている。複写機などでは、加熱および加圧によってトナー画像を定着させる加熱ローラ定着法が広く用いられている。しかしながら、加熱ローラ定着法などの熱定着法を用いると、定着時に不快臭が発生することがある。この不快臭は、トナー中の不純物に由来すると考えられる。
【０００４】
静電荷像の現像に用いられるトナーは、結着樹脂（以下、バインダ樹脂とも称する）中に着色剤が分散されて成り、必要に応じて帯電制御剤、ポリオレフィンワックスなどの離型剤またはその他の各種調整剤をさらに含む。結着樹脂としてはスチレン−アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂が多用されているけれども、これらの樹脂の製造に用いられる単量体、溶媒、重合開始剤、重合促進剤または重合抑制剤などの試薬は完全に排除することが極めて困難であるので、これらが不純物としてトナー中に混入することがある。また帯電制御剤として第４級アンモニウム塩を用いる場合に、結着樹脂中に第４級アンモニウム塩を分散させる混練工程における混練温度が高すぎると、第４級アンモニウム塩がトナー中の他の成分と化学反応を起こしてアミン類が生成し、このアミン類が不純物としてトナー中に含まれることになる。このように、トナー中には結着樹脂の単量体および残存溶媒などの各種不純物が含まれている。
【０００５】
前述の加熱ローラ定着法などの熱定着法では、転写されたトナー画像を加熱し、溶融させることによって記録媒体に固着させるので、トナー中に不純物が含まれると、定着時の加熱によって不純物、特に低分子量の臭気を有する成分が大気中に放出され、使用者に不快感を与えることがある。近年、複写機およびプリンタなどの画像形成装置の小型化に伴い、これらの画像形成装置が職場などにおいて使用者の身近で使用されるようになり、また一般家庭において使用される機会も増加していることから、トナーから発生する臭気の問題が大きな問題となってきている。
【０００６】
トナーに由来する臭気を低減させる技術としては、結着樹脂中の不純物を低減することなど、様々な技術が検討されている。たとえば、結着樹脂中に残存するモノマーの量を低減することが提案されている（たとえば、特許文献１および２参照）。また別の先行技術では、環境湿度の影響を抑え、トナーの帯電量変化を少なくすることを目的として、乳化剤および分散剤を用いることなく結着樹脂を製造する方法が提案されており、結果として結着樹脂中の不純物を低減している（特許文献３参照）。さらに別の先行技術では、原材料中に微量含まれる化学的に不安定な物質がトナーの製造過程で分解して生ずる生成物も臭気の発生原因となることから、結着樹脂中に含まれる不純物を低減するだけでは充分でなく、残存する原料モノマーおよび溶剤を含む最終的なトナー製品全体の臭気成分対策を行なう必要があるとして、トナー製品全体に含まれる揮発成分の量を特定の範囲に制限することが提案されている（たとえば、特許文献４および５参照）。
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜５などに開示の技術では、トナー中の不純物を完全に排除することはできないので、トナー中には不純物が残存する。またトナーは現像装置内部に貯留され、現像の際に必要な量ずつ使用されるので、現像装置内部に貯留されている間に、トナー中の成分同士の反応などによって臭気物質が発生することがある。またトナー画像の定着時には、加熱によって臭気物質が新たに発生することもある。したがって、特許文献１〜５に開示の技術のように、トナーの製造時に臭気物質を低減しても、定着時の不快臭の発生を充分に抑えることはできない。
【０００８】
トナーに由来する臭気を低減させる技術としては、消臭剤を用いることも検討されている。たとえば、トナーを使用開始時点まで消臭剤と共に保存することが提案されている（特許文献６参照）。しかしながら、特許文献６に開示の技術では、消臭剤を直接もしくはケースなどに入れて、密閉された容器、ボトルまたはカートリッジ内部にトナーと共に収納しているので、臭気および湿気を吸収した消臭剤がトナーに悪影響を及ぼす危険がある。また特許文献６に開示の技術では、消臭剤はトナーの内部には添加されていないので、定着時に新たに発生する臭気物質を排除することはできない。したがって、特許文献６に開示の技術を用いても、定着時の不快臭の発生を充分に抑えることはできない。
【０００９】
別の先行技術では、重合法によるトナーの製造工程において、水系媒体中で重合して得られた樹脂粒子を凝集または融着させる際に、消臭剤を添加することが提案されている（特許文献７参照）。特許文献７には、凝集または融着する段階で樹脂粒子などに消臭剤が吸着し、トナー中に取込まれる結果、有効に消臭できることが開示されている。しかしながら、特許文献７に開示の技術では、消臭剤をそのままトナー中に添加しているので、特許文献７に開示のトナーの保存安定性は充分でなく、消臭剤の吸湿および消臭剤への他の成分の吸着などによって、トナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が起こることがある。このため、トナーの帯電不良および流動性の低下などの不具合が発生する。
【００１０】
また、別の先行技術では、画像形成時に発生する臭気を消去することのできる記録用紙として、消臭作用を有する薬剤を内含するマイクロカプセルが分散された水溶性樹脂を、表面上に塗布した電子写真用転写紙が開示されている（たとえば、特許文献８参照）。しかしながら、特許文献８に開示の転写紙では、画像形成時にトナーが付着しない部分にまで、消臭剤を含むマイクロカプセルが分散された樹脂が塗布されており、製造原価を上昇させる要因となっている。また近年では、特定の用紙を用いることなく、高品質の画像を形成することのできる画像形成装置が求められており、特許文献８に開示の技術のように特定の用紙を用いることは実用的でない。
【００１１】
【特許文献１】特開昭６４−７０７６５号公報
【特許文献２】特開平８−３２８３１１号公報
【特許文献３】特開昭６４−８８５５６号公報
【特許文献４】特開平７−１０４５１４号公報
【特許文献５】特開平７−１０４５１５号公報
【特許文献６】特開２０００−３３０３２６号公報
【特許文献７】特開２００３−９８７４５号公報
【特許文献８】特開２００２−２６８２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、残存する臭気物質およびトナー成分の一部が分解して生じる臭気物質などから発生する定着時の臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナーにおいて、
消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子を含有することを特徴とするトナーである。
【００１４】
また本発明は、カプセル壁はカプセル壁用樹脂成分を含み、
カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度が５０℃以上、１５０℃以下であることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が０．５μｍ以上、３．０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
また本発明は、カプセル壁の厚みが０．０５μｍ以上、１．００μｍ以下であることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、芯材がさらに離型剤を含むことを特徴とする。
また本発明は、離型剤の融点が５０℃以上、１２０℃以下であることを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記トナーの製造方法であって、
消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製する工程と、
少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させることによって、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させる工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、トナーに含有される消臭剤は、マイクロカプセル粒子の芯材に含まれ、カプセル壁によって被覆されている。マイクロカプセル粒子のカプセル壁は、定着時の加熱、または加熱および加圧によって破壊される。このカプセル壁の破壊によって初めて消臭剤の消臭効果が発揮され、定着時に発生する臭気が消臭される。消臭剤は、定着工程の前までカプセル壁によって被覆されているので、定着工程前の消臭剤の揮発が抑えられるとともに、トナー保存時の消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着が抑えられ、トナーを構成するトナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が抑制される。したがって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーを得ることができる。
【００２０】
また本発明によれば、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度は、５０℃以上、１５０℃以下である。このことによって、定着時の加熱でカプセル壁を速やかに破壊させることができるので、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させ、定着時に発生する臭気を遅延なく消臭することができる。また保存時のマイクロカプセル粒子同士の合着を抑制し、トナーの保存安定性を向上させることができる。
【００２１】
また本発明によれば、マイクロカプセル粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上、３．０μｍ以下である。このことによって、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落を抑え、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量を充分なものとすることができるので、定着時に発生する臭気を充分に消臭することができる。またマイクロカプセル粒子同士の凝集を抑えることができるので、トナーの保存安定性を一層向上させることができる。
【００２２】
また本発明によれば、カプセル壁の厚みは、０．０５μｍ以上、１．００μｍ以下である。このことによって、カプセル壁の強度を適度なものとし、定着工程前には破壊されにくく、かつ定着時には速やかに破壊されるカプセル壁とすることができるので、消臭剤の消臭効果を一層発揮させることができる。
【００２３】
また本発明によれば、マイクロカプセル粒子の芯材には、消臭剤と共に離型剤が含まれる。芯材を被覆するカプセル壁は定着時の加熱で破壊されるので、定着時にはトナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させ、発色性に優れるカラー画像を実現することができる。離型剤は、定着時の加熱によってカプセル壁が破壊されるまでは、トナー表面に露出しないので、トナーの保存安定性および流動性に対してほとんど影響を及ぼさない。したがって、前述のように離型剤をカプセル壁で被覆された状態でトナー中に含有させることによって、トナーの保存安定性および流動性を悪化させることなく、トナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させることができる。
【００２４】
また本発明によれば、離型剤は、融点が５０℃以上、１２０℃以下であるので、定着時の加熱によって速やかに溶融する。したがって、定着時の加熱でカプセル壁が破壊された際に、消臭剤が離型剤で覆われた状態になることを防ぎ、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることができる。
【００２５】
また本発明によれば、消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を含有するトナーは、消臭剤を含むマイクロカプセル粒子を作製し、重合性単量体と共に水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させ、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させることによって製造される。このことによって、トナー製造時にマイクロカプセル粒子が破壊されることを防ぎ、製造過程における消臭剤の消臭成分の揮発を抑えることができるので、定着時に消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることのできるトナーを製造することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、消臭剤を含む芯材と、芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁とから成るマイクロカプセル粒子、すなわち消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子をさらに含有する。
【００２７】
トナーに消臭剤を添加することによって、定着時の加熱でトナー中に残存する単量体、溶媒および不純物などから発生する臭気を消臭することができる。しかしながら、トナー中に消臭剤をそのまま添加すると、消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着などによって、トナーを構成するトナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集が起こり、トナーの帯電不良および流動性の低下などの不具合が発生する。
【００２８】
本発明のトナーでは、消臭剤は、マイクロカプセル粒子の芯材に含まれ、カプセル壁によって被覆されている。消臭剤が含まれる芯材を被覆するカプセル壁は、定着時の加熱、または加熱および加圧によって破壊されるので、消臭剤の消臭効果は、定着時に初めてトナー中に発現する。すなわち、本発明のトナーでは、定着時の加熱または加熱および加圧によるカプセル壁の破壊によって初めて消臭剤の消臭効果が発揮され、定着時に発生する臭気が消臭される。このように、消臭剤を、定着工程の前までカプセル壁で被覆しておくことによって、トナー保存時の消臭剤の吸湿および消臭剤表面への他の成分の吸着を抑え、トナー粒子中における各成分の凝集およびトナー粒子自体の凝集を抑制することができる。また定着工程の前に消臭剤が揮発することを防ぐことができる。したがって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーが得られる。
【００２９】
消臭剤には、消臭効果を有する薬剤であれば、どのようなものを用いてもよい。消臭剤による消臭方法としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、たとえば臭気を発している分子（以下、臭い分子とも称する）を吸着することによって脱臭する物理的方法、および臭い分子を化学的に変化させることによって消臭する化学的方法などが用いられる。物理的方法によって消臭を行なう場合には、消臭剤として、臭い分子を吸着する機能を有するものが用いられる。たとえば、吸着剤として一般的に用いられる活性炭は、植物繊維、ヤシガラ、コーヒー豆、竹、木片、石炭などの含炭素物質を原料として製造され、表面に複雑な多孔性構造を有し、膨大な細孔面積を有するものであり、臭気吸着能力に優れているので、好適に用いられる。また人口ゼオライトまたは両性高分子ポリアクリルアミドなどの高分子を用いることもできる。また化学的方法によって消臭を行なう場合には、金属フタロシアニン系消臭剤が好適に用いられる。消臭剤はこれらに限定されるものではなく、銅クロロフィリンナトリウム、フラボノイド系、酸化触媒などの消臭効果を有する物質、悪臭を分解する機能を有する物質およびその他、メーカーが特別に製造、販売している消臭剤などを用いることもできる。消臭剤の使用形態は特に限定されず、たとえば粉状または粒状などの形態で使用することができる。
【００３０】
消臭剤の色は、黒色トナーの場合にはほとんど制限を受けないけれども、カラートナー、特にフルカラー画像の形成に用いられるフルカラー用トナーの場合には、着色剤によって付与されるトナーの色を阻害しないように、適宜選択されて使用される。すなわち、カラートナー、特にフルカラー用トナーの場合には、色味のほか、透明性が要求されるので、著しく色の濃いものまたは分散性の悪いものを消臭剤として用いることは好ましくない。したがって、カラートナーには、サイクロデキストリンなどの無色の消臭剤を用いることが好ましい。
【００３１】
消臭剤の使用量は、消臭剤の種類によって異なるけれども、概ねトナー組成物の５〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
マイクロカプセル粒子において、消臭剤を含む芯材の表面を被覆するように形成されるカプセル壁は、カプセル壁用樹脂成分で構成することができる。このようにカプセル壁がカプセル壁用樹脂成分で構成される場合、マイクロカプセル粒子は、少なくとも消臭剤を含む芯材をカプセル壁用樹脂成分で被覆してカプセル化することによって作製することができる。消臭剤を含む芯材をカプセル化する方法としては、特に限定されず、たとえば懸濁重合法、オリフィス法、スプレークーリング法、相分離法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中乾燥法、界面重合法、界面反応法などが挙げられる。これらの方法の中から、消臭剤の種類に応じ、適した方法を採用することができる。
【００３３】
たとえば、液中乾燥法を用いる場合には、以下のようにしてマイクロカプセル粒子を作製することができる。カプセル壁用樹脂成分の適量を適当な溶媒たとえばジクロロメタンなどに溶解し、この溶液に消臭剤などの芯材の適量を溶解させた水溶液またはスラリーを加え、Ｗ／Ｏエマルションを調製する。このＷ／Ｏエマルションを、ポリビニルアルコールなどの分散安定剤を溶解させた水溶液に加え、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションを調製する。このＷ／Ｏ／Ｗエマルションをゆっくり撹拌し、カプセル壁用樹脂成分を溶解しているジクロロメタンなどの溶媒を蒸散させる。これによって、芯材の表面にカプセル壁用樹脂成分から成るカプセル壁が形成され、マイクロカプセル粒子が得られる。なお、カプセル壁用樹脂成分を溶解している溶媒の留去は、減圧することによって行なってもよい。
【００３４】
カプセル壁用樹脂成分としては、特に制限されず、公知の樹脂の中から適宜選択して用いることができる。その中でも、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレンおよびその誘導体、ならびにポリ酢酸ビニルおよびその誘導体などのラジカル重合活性の高い重合性単量体から合成される熱可塑性樹脂が好適に用いられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、品質面とコスト面とのバランスに優れるマイクロカプセル粒子を効率的に製造できることから、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン誘導体がより好適に用いられる。ただし、カラートナーには、色相および透明性を確保するという観点から、透明性に優れる樹脂を用いることが好ましく、その中でも、特にポリエステル樹脂を用いることが好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、１種が単独で用いられてもよく、また２種類以上が併用されてもよい。
【００３５】
カプセル壁用樹脂成分に用いられる熱可塑性樹脂の原料であるラジカル重合活性の高い重合性単量体としては、ビニル芳香族単量体およびアクリル系単量体などのビニル系単量体が挙げられる。
【００３６】
アクリル系単量体としては、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸、ならびにこれらのエステルなどが挙げられる。アクリル酸エステルとしては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、クミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレートなどが好適に用いられる。メタクリル酸エステルとしては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、クミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレートなどが好適に用いられる。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、置換基を有してもよい。置換基を有するアクリル酸エステルとしては、たとえば、β−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ヒドロキシプロピルアクリレート、σ−ヒドロキシブチルアクリレートなどの極性基を有するものが挙げられる。置換基を有するメタクリル酸エステルとしては、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートなどの極性基を有するものなどが挙げられる。これらのアクリル系単量体は、１種が単独で用いられてもよく、また２種類以上が併用されてもよい。
【００３７】
ビニル芳香族単量体としては、特に制限されず公知のものを使用でき、その中でも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなどが好適に用いられる。これらのスチレン系単量体は、１種が単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００３８】
カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇは、５０℃以上、１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上、１４０℃以下である。カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇを５０℃以上、１５０℃以下とすることによって、定着時の加熱でカプセル壁を速やかに破壊させることができるので、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させ、定着時に発生する臭気を遅延なく消臭することができる。また保存時のマイクロカプセル粒子同士の合着を抑制し、トナーの保存安定性を向上させることができる。なお、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇが５０℃未満であると、保存時にマイクロカプセル同士が合着を起こし易くなる。逆にカプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇが１５０℃を超えると、トナー定着時にマイクロカプセル粒子のカプセル壁が破壊し難くなり、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。
【００３９】
また消臭剤の消臭効果をより効果的に発揮させるためには、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇは、定着時にトナーが加熱される温度すなわち定着温度に応じて選択されることが好ましく、定着温度よりもやや低い温度であることが特に好ましい。
【００４０】
本明細書において、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇは、以下のようにして測定される。
【００４１】
〔ガラス転移温度Ｔｇ〕
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製：ＥＸＳＴＡＲ６０００  ＤＳＣ）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料を昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定する。ＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度Ｔｇとして求める。
【００４２】
マイクロカプセル粒子の芯材は、消臭剤に加えて、離型剤を含むことが好ましい。離型剤は、マイクロカプセル粒子に含ませることなく、そのままトナーに添加することも可能である。しかしながら、離型剤をそのままトナーに添加すると、離型剤がトナー表面に露出し、トナーの保存安定性および流動性に悪影響を及ぼすことがある。これに対し、離型剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませた場合、離型剤は、定着時の加熱によってカプセル壁が破壊されるまでは、トナー表面に露出しないので、トナーの保存安定性および流動性に対してほとんど影響を及ぼさない。また定着時には、加熱によってカプセル壁が破壊され、離型剤がトナー表面に露出するので、トナーに定着ローラなどの定着部材に対する離型性を付与することができ、定着時に溶融したトナーの一部が定着部材に付着して後続の転写媒体に転写される、いわゆるオフセット現象の発生を抑えることができる。またトナーの溶融粘度を下げることができるので、定着に必要な温度が低くなり、低温定着性に優れるトナーが得られる。またカラートナーの場合には、形成される画像の表面平滑性を向上させることができ、発色性に優れるカラー画像を実現することができる。
【００４３】
したがって、前述のように離型剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませ、カプセル壁で被覆された状態でトナー中に含有させることによって、トナーの保存安定性および流動性を悪化させることなく、トナーに離型性および低温定着性を付与することができ、またカラー画像の表面平滑性を向上させることができる。
【００４４】
芯材に離型剤が含まれる場合、消臭剤は離型剤中に分散された状態でカプセル壁に被覆されることが好ましい。これによって、カプセル壁が破壊された際に、消臭剤を離型剤と共にトナー中に拡散させることができるので、消臭剤の消臭効果を効果的に発揮させることができる。
【００４５】
消臭剤の消臭効果をより効果的に発揮させるためには、定着時の加熱で離型剤が素早く溶融することが必要である。したがって、離型剤の融点は、５０℃以上、１２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上、８０℃以下である。融点が５０℃以上、１２０℃以下の離型剤を用いることによって、定着時の加熱で離型剤を速やかに溶融させることができるので、定着時の加熱でカプセル壁が破壊された際に、消臭剤が離型剤で覆われた状態になることを防ぎ、消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることができる。なお、離型剤の融点が１２０℃を超えると、定着時の加熱で離型剤が溶融しにくくなり、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。また離型剤の融点が５０℃未満であると、トナーの保存安定性が低下するおそれがある。
【００４６】
離型剤としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、その中でも、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪酸またはアルコールなどのワックスが好適に用いられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素がより好適に用いられる。これらの離型剤は、１種が単独で用いられてもよく、また２種類以上が併用されてもよい。
【００４７】
離型剤の使用量は、トナー組成物の１重量％以上、１０重量％以下であることが好ましい。離型剤の使用量が１重量％未満であると、定着部材に対する離型性が充分に得られない可能性がある。また離型剤の使用量が１０重量％を超えると、マイクロカプセル粒子の表面に露出する離型剤が生じやすく、トナーの保存安定性および流動性が低下するおそれがある。さらに画像の光透過性に悪影響を及ぼす可能性がある。したがって、離型剤は、トナー組成物の１重量％以上、１０重量％以下の範囲内で使用されることが好ましい。
【００４８】
芯材に消臭剤および離型剤を含むマイクロカプセル粒子は、たとえば離型剤中に消臭剤を分散させた後、前述の消臭剤をカプセル化する場合と同様の方法でカプセル化することによって得ることができる。
【００４９】
マイクロカプセル粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上、３．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上、１．０μｍ以下である。マイクロカプセル粒子の平均粒子径を０．５μｍ以上、３．０μｍ以下とすることによって、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落を抑え、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量を充分なものとすることができるので、定着時に発生する臭気を充分に消臭することができる。またマイクロカプセル粒子同士の凝集を抑えることができるので、トナーの保存安定性を一層向上させることができる。なお、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が３．０μｍを超えると、マイクロカプセル粒子の結着樹脂からの脱落が多くなり、トナーの単位体積当たりに含有されるマイクロカプセル粒子の量が少なくなるので、消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。またマイクロカプセル粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満であると、保存時にマイクロカプセル粒子同士の凝集が発生しやすく、トナーの品質を安定に保つことが困難になる。
【００５０】
マイクロカプセル粒子において、カプセル壁の厚みは、０．０５μｍ以上、１．００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上、０．５０μｍ以下である。カプセル壁の厚みを０．０５μｍ以上、１．００μｍ以下にすることによって、カプセル壁の強度を適度なものとし、定着工程前には破壊されにくく、かつ定着時には速やかに破壊されるカプセル壁とすることができるので、消臭剤の消臭効果を一層発揮させることができる。なお、カプセル壁の厚みが０．０５μｍ未満であると、カプセル壁の強度が不足し、カプセル壁が定着工程の前に破壊されやすくなるので、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。またカプセル壁の厚みが１．００μｍを超えると、カプセル壁の強度が高くなりすぎ、定着時の加熱または加熱および加圧で破壊されにくくなるので、定着時の消臭効果が低下するおそれがある。
【００５１】
以上のように構成されるマイクロカプセル粒子を含有する本発明のトナーの製造方法としては、特に限定されず公知の方法を使用することができ、たとえば重合法および粉砕法などが挙げられる。これらの中でも、重合法が好適に用いられる。
【００５２】
粉砕法では、トナー組成物を混合して溶融混練した後に粉砕することによってトナーを製造するので、溶融混練時にマイクロカプセル粒子が破壊されやすく、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されない可能性がある。これに対し、重合法では、少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に分散させ、マイクロカプセル粒子の存在下に重合性単量体を重合させ、マイクロカプセル粒子を含有する結着樹脂粒子を生成させることによってトナーを製造するので、トナー製造時にマイクロカプセル粒子が破壊されることを防ぎ、製造過程における消臭剤の消臭成分の揮発を抑えることができる。したがって、本発明のトナーは重合法によって製造されることが好ましく、重合法を用いることによって、定着時に消臭剤の消臭効果を充分に発揮させることのできるトナーを製造することが可能になる。
【００５３】
結着樹脂には、定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂が好適に用いられる。重合法によって本発明のトナーを製造する場合、結着樹脂を形成し得る重合性単量体には、水不溶性のものが用いられる。前述の定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂の原料単量体のうち、このような重合性単量体としては、たとえばビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体およびモノオレフィン系単量体などのビニル系単量体が挙げられる。重合性単量体は、これらに限定されるものではなく、前述の定着性と帯電性とを有する熱可塑性樹脂の原料単量体であって水不溶性のものであれば、どのようなものを用いてもよい。
【００５４】
ビニル芳香族単量体としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００５５】
アクリル系単量体としては、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸、ならびにこれらのエステルなどが挙げられる。アクリル酸エステルとしては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニルなどが挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、置換基を有してもよく、置換基を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルとしては、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステルなどの極性基を有するものなどが挙げられる。
【００５６】
ビニルエステル系単量体としては、ぎ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキサンエーテルなどが挙げられる。ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【００５７】
これらの重合性単量体は、１種が単独で用いられてもよく、また２種以上が併用されてもよい。
【００５８】
重合法としては、懸濁重合法および乳化重合法などが挙げられ、これらの中でも、懸濁重合法が好適に用いられる。
【００５９】
少なくともマイクロカプセル粒子および重合性単量体を含む混合物を水系媒体中に懸濁させる際には、懸濁分散安定剤として、少量の無機微粉末、界面活性剤または媒体中に可溶な高分子を添加することが好ましい。無機微粉末としては、水不溶性であって、粒径が０．００１μｍ以上、５μｍ以下であるものが好適に用いられる。無機微粉末の具体例としては、リン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオリン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤のいずれを用いてもよく、たとえばオレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸などの脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などのナフタレンスルホン酸塩類およびその誘導体、ジアルキルスルホコハク酸塩類、ジアルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸塩類などが挙げられる。懸濁分散安定剤として使用される高分子としては、たとえばポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタクリル酸−ＣＯ−メタクリル酸）共重合体などが挙げられる。
【００６０】
本発明のトナーにおいて、着色剤には、顔料および染料のいずれを用いてもよく、また顔料と染料とを組合せて用いてもよい。着色剤の色は、所望の色のトナーが実現されるように、適宜選択される。
【００６１】
着色剤として黒色着色剤を用いることによって、モノクロ画像の形成またはカラー画像における黒色の再現に用いられる黒色トナーを得ることができる。黒色着色剤としては、公知のものを使用することができ、たとえばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックなどの黒色顔料が用いられる。またマグネタイト、フェライトなどの磁性粉を用いることもできる。
【００６２】
また、着色剤として有彩色着色剤を用いることによって、フルカラー画像などのカラー画像の形成に用いられるカラートナーを得ることができる。有彩色着色剤としては、公知のものを使用することができ、たとえばカラーインデックス（Color Index；略称：Ｃ．Ｉ．）ナンバーで分類される以下の有機顔料および有機染料を例示することができる。
【００６３】
マゼンタトナーまたはレッドトナーに用いられる顔料としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１５、１６、４８：１、５３：１、５７：１、１２２、１２３、１３９、１４４、１４９、１６６、１７７、１７８、２２２などが挙げられる。また染料としては、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、４９、５２、５８、６３、１１１、１２２などが挙げられる。
【００６４】
オレンジトナーまたはイエロートナーに用いられる顔料としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、９３、９４、１３８、１５５、１５６、１８０、１８５などが挙げられる。また染料としては、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、４４、７７、７９、８１、８２、９３、９８、１０３、１０４、１１２、１６２などが挙げられる。
【００６５】
グリーントナーまたはシアントナーに用いられる顔料としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：２、１５：３、１６、６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。また染料としては、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントブルー２５、３６、６０、７０、９３、９５などが挙げられる。
【００６６】
これらの着色剤は、所望に応じて、１種が単独で用いられてもよく、また２種以上が選択されて併用されてもよい。
【００６７】
着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、２重量部以上、２０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３重量部以上、１５重量部以下である。
【００６８】
本発明のトナーには、公知のトナー助剤、たとえば電荷制御剤または塑性剤などを添加してもよい。電荷制御剤としては、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントブラック５０４５などのニグロシンベース、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２６１５０などのオイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属石鹸、含金属錯塩染料などの無機電荷制御剤が挙げられる。電荷制御剤は、これらに限定されるものではなく、前述の結着樹脂を形成し得る重合性単量体であるビニル系単量体と共重合可能な電荷制御性官能基を有する水溶性単量体を用いることもできる。このような水溶性単量体としては、スルホン酸基、スルホン酸金属塩基などのようなスルホン酸型、リン酸型もしくはカルボン酸型のアニオン性基、または第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基もしくは第４級アンモニウム基のようなカチオン性基などの電解性基を有するラジカル重合性単量体が挙げられる。電解性基を有するラジカル重合性単量体の具体例としては、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド、２−メチルプロパンスルホン酸、２−アシッドホスホキシエチルメタクリレート、２−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロテレフタル酸、イタコン酸、アミノスチレン、アミノエチルメタクリレート、アミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、γ−Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジエチルアミノエチル）アミノプロピルメタクリレート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
【００６９】
本発明のトナーを重合法によって製造する場合、着色剤および電荷制御剤などのトナー助剤は、マイクロカプセル粒子および重合性単量体と共に水系媒体中に分散させることによって、生成される結着樹脂粒子中に添加することができる。
【００７０】
本発明のトナーを構成するトナー粒子は、湿度変化によるトナー粒子表面の水分増減から発生するトナーの流動性の大きな変動を防止するとともに、二成分現像剤として使用される際のキャリアとの攪拌性、搬送性および帯電性を安定させるために、疎水性無機微粒子で表面処理されていてもよい。疎水性無機微粒子としては、たとえば酸化アルミニウム粉末、酸化チタン粉末、微粉末シリカなどの無機微粒子を、シリコーンワニス、各種変成シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変成シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物のような処理剤で疎水化処理したものを挙げることができる。これらの疎水性無機微粒子は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。またこれらの疎水性無機微粒子は、たとえばフッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどの外添剤と併用されてもよい。
【００７１】
本発明のトナーには、以上に述べた材料が含有されるけれども、本明細書において、トナー組成物とは、トナー粒子を構成する材料のことであり、トナー粒子として生成された後に添加されるもの、たとえば疎水性無機微粒子などの外添剤などは含まない。すなわち、トナー組成物は、少なくとも結着樹脂と着色剤と消臭剤を含むマイクロカプセル粒子とを含み、結着樹脂、着色剤およびマイクロカプセル粒子とともに混合されてトナー粒子の一部となる電荷制御剤などのトナー助剤をも含む。
【００７２】
トナー粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないけれども、５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。トナー粒子の平均粒子径が５μｍ未満であると、帯電性と粉体特性との両立が困難となり、逆に１０μｍを超えると、高画質の画像の形成が望めないので好ましくない。
【００７３】
本発明のトナーは、一成分現像方式、二成分現像方式のいずれの現像方式においても使用することができる。二成分現像剤の場合に、本発明のトナーと共に使用されるキャリアとしては、公知のものを用いることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するけれども、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７５】
［実施例Ｉ］
〔マイクロカプセル粒子の製造〕
（ＣＰ１マイクロカプセル粒子）
カプセル壁用樹脂成分としてメチルメタクリレートとスチレンとから合成されるアクリル樹脂（Ｔｇ：１１０℃）をジクロロメタンに溶解し、この溶液に消臭剤として銅クロロフィリンナトリウムを溶解させた水溶液を加え、Ｗ／Ｏエマルションを調製した。このＷ／Ｏエマルションを、ポリビニルアルコール水溶液に徐々に添加し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションを調製した。このＷ／Ｏ／Ｗエマルションをゆっくり撹拌してジクロロメタンを蒸散させて、平均粒子径が０．７μｍになるように調節し、マイクロカプセル粒子を含有するスラリーを得た。得られたスラリーから遠心分離によって固形分を取出して乾燥し、消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子（消臭剤８５重量％）を作製した。得られたＣＰ１マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みは、０．１μｍであった。
【００７６】
（ＣＰ２〜ＣＰ５マイクロカプセル粒子）
カプセル壁用樹脂成分に、表１に示す原料単量体から合成されるアクリル樹脂をそれぞれ用い、マイクロカプセル粒子の平均粒子径を表１に示す値にそれぞれ調整する以外は、ＣＰ１マイクロカプセル粒子と同様にして、４種類のマイクロカプセル粒子を作製した。
【００７７】
（Ｐ６マイクロカプセル粒子）
離型剤としてポリエチレンワックス（融点７５℃）２５重量部と、カプセル壁用樹脂成分の原料単量体であるメチルメタクリレート１５重量部とを８５℃で均一に溶融した後、この溶融物中に消臭剤として銅クロロフィリンナトリウム１０重量部を分散させた。次いで、この溶融物中に、６重量％のポリビニルアルコール水溶液２００Ｌを加え、攪拌しながら３０℃まで冷却した。次いで、この溶液中に、油溶性アゾ系重合開始剤０．７重量部およびカプセル壁用樹脂成分の原料単量体であるメチルメタクリレートを含む混合水溶液を加え、撹拌して、懸濁モノマー液を調製した。得られた懸濁モノマー液をジャケット付き重合反応槽内に仕込み、重合反応槽を３０℃前後に維持して攪拌を開始した。
【００７８】
次に、重合反応槽内を減圧して重合反応槽内の脱酸素を行った後、窒素によって圧力を大気圧まで戻し、重合反応槽内を窒素雰囲気とした後、重合反応槽を４０℃まで昇温し、１時間攪拌した。次いで、５０℃で２時間重合反応を行なった後、重合反応槽を室温まで冷却し、マイクロカプセル粒子を含有するスラリーを得た。得られたスラリーから遠心分離によって固形分を取出し、４時間乾燥することによって、消臭剤が分散されたワックスを内包する平均粒子径１．０μｍのマイクロカプセル粒子（消臭剤６０重量％）を作製した。
【００７９】
（ＣＰ７マイクロカプセル粒子）
後述する実施例７または８のカラートナーに使用した際のトナーの色相および透明性を確保するという観点から、消臭剤にサイクロデキストリンを用い、カプセル壁用樹脂成分にポリエステル樹脂（Ｔｇ：１２０℃）を用い、さらにマイクロカプセル粒子の平均粒子径を０．５μｍに調整する以外は、ＣＰ１マイクロカプセル粒子と同様にして、マイクロカプセル粒子を作製した。
【００８０】
【表１】
2005258333.tif 000002
【００８１】
〔トナーの製造〕
（実施例１）
表２に示すトナー組成物を、高速攪拌機にて回転数を毎分１００００回転として１０分間攪拌し、モノマー相を作製した。得られたモノマー相を、水系媒体としての蒸留水７００重量部および分散安定剤としてのアルギン酸ナトリウム３０重量部と混合し、前述の高速攪拌機を用いて、回転数を毎分１００００回転として１０分間攪拌し、液滴の平均粒子径が約９μｍの懸濁液を作製した。得られた懸濁液を、攪拌器、窒素導入管およびコンデンサを取付けた容量３リットルのセパラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下、回転数を毎分１２０回転として攪拌しながら、８０℃に加熱して５時間重合反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、固形物をろ別し、イオン交換水で洗浄し、乾燥させ、平均粒子径約７μｍのトナー粉末を得た。得られたトナー粉末１００重量部に対し、疎水性シリカ（数平均一次粒子径：１２ｎｍ）１．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサによって混合した。以上のように、重合法を用いて、実施例１のトナーを製造した。
【００８２】
【表２】
2005258333.tif 000003
【００８３】
（実施例２〜６）
消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、ＣＰ１マイクロカプセル粒子に代えて、ＣＰ２〜ＣＰ６マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例１と同様にして、５種類のトナーを製造した。
【００８４】
（実施例７）
着色剤として、カーボンブラックに代えて、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）を用い、消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、ＣＰ１マイクロカプセル粒子に代えて、ＣＰ７マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例７のトナーを作製した。
【００８５】
（実施例８）
着色剤を結着樹脂に加え、温度１１０℃に設定されたニーダにて加圧しながら１５分間混練した後、マイクロカプセル粒子、電荷制御剤および離型剤を混合し、さらに溶融混練した。得られた混練物を冷却した後、粉砕および分級を行ない、平均粒子径約７μｍのトナー粉末を得た。表３に実施例８のトナーに含まれる各成分とその配合量を示す。なお、表３において、Ｍｗは重量平均分子量を示し、Ｍｎは数平均分子量を示し、Ｔｍは軟化温度を示す。次いで、得られたトナー粉末１００重量部に対し、疎水性シリカ（数平均一次粒子径：１２ｎｍ）１．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサによって混合した。以上のように、粉砕法を用いて、実施例８のトナーを製造した。
【００８６】
【表３】
2005258333.tif 000004
【００８７】
（比較例１）
ＣＰ１マイクロカプセル粒子を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１のトナーを製造した。
【００８８】
（比較例２）
ＣＰ７マイクロカプセル粒子を用いないこと以外は、実施例８と同様にして、比較例２のトナーを製造した。
【００８９】
（比較例３）
ＣＰ１マイクロカプセル粒子に代えて、消臭剤である銅クロロフィリンナトリウム１０重量部を用いる以外は、実施例１と同様にして、比較例３のトナーを製造した。
【００９０】
（比較例４）
ＣＰ７マイクロカプセル粒子に代えて、消臭剤である銅クロロフィリンナトリウム１０重量部を用いる以外は、実施例８と同様にして、比較例４のトナーを製造した。
【００９１】
〔評価１〕
以上の実施例１〜８および比較例１〜４で作製した各トナーについて、保存試験および実技による臭気試験を以下のようにして行なった。
【００９２】
（保存試験）
各トナー１ｇを、温度５５℃、相対湿度９０％ＲＨの高温高湿環境下に１８時間放置した後、１００メッシュの篩に通し、篩上に残留する顆粒の重量によって、高温高湿環境下におけるトナー粒度の安定性、すなわちトナーの保存安定性を評価した。保存安定性の評価基準は以下のようである。
◎：優良。顆粒０．１ｇ以下。
○：良好。顆粒０．１ｇを超え、０．２ｇ未満。
△：やや不良。０．２ｇ以上、０．３ｇ未満。
×：不良。顆粒０．３ｇ以上。
【００９３】
（臭気試験）
各トナーを、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０（シャープ株式会社製）に装填し、評価用画像として、画像面積５％のチャートを記録用紙１０００枚に連続して形成させた。なお、定着温度は１７０℃とした。排紙直後の評価用画像の臭気について、一般的なパネラー２０人に以下の基準に従って判定させた。２０人のパネラーによる臭気の判定結果を集計し、最も回答の多かった判定結果を臭気試験の評価結果とした。
◎：臭気無し。
○：僅かに臭気は認められるけれども、気にならない程度である。
△：臭気は認められるけれども、不快感はない。
×：不快感のある臭気が認められる。
以上の評価結果を表４に示す。
【表４】
2005258333.tif 000005
【００９４】
実施例１〜８と比較例１，２との比較から、実施例１〜８のように、トナー中に消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子を含有させることによって、定着時に発生する臭気を消臭することができることが判る。
【００９５】
実施例１〜８と比較例３，４との比較から、消臭剤をカプセル化して添加した実施例１〜８のトナーでは、定着時に消臭剤の消臭効果が充分に発揮されるのに対し、消臭剤をカプセル化せずにそのまま添加した比較例３，４のトナーでは、消臭効果が得られず、また保存安定性も不良（×）となった。
【００９６】
実施例１と実施例２，３との比較から、実施例１のように、カプセル壁用樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇが５０〜１５０℃の範囲内にあり、さらに定着温度（１７０℃）よりもやや低い場合に、保存安定性に特に優れ、また消臭剤の消臭効果がより効果的に発揮されることが判る。
【００９７】
実施例１と実施例４，５との比較から、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が０．５〜３．０μｍの範囲内にある実施例１のトナーの方が、マイクロカプセル粒子の平均粒子径が前記範囲内にない実施例４，５のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。
【００９８】
また表４から、実施例６の離形剤を含むマイクロカプセル粒子を含有するトナーおよび実施例７のカラートナーにおいても、保存安定性は優良（◎）であり、また充分な消臭効果が得られることが判った。また臭気試験に供した評価用画像の目視観察の結果から、実施例７のカラートナーを用いて形成された評価用画像は、色相および透明性に優れることが判った。
【００９９】
また、実施例７と実施例８との比較から、重合法によって作製された実施例７のトナーの方が、粉砕法によって作製された実施例８のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。
【０１００】
〔評価２〕
実施例１および実施例６のトナーについて、以下のようにして、耐オフセット性を評価した。
【０１０１】
実施例１および実施例６のトナーを、フルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０（シャープ株式会社製）から定着器を取除いて得られた試験用画像形成装置にそれぞれ充填し、記録用紙上に未定着トナー画像を形成させた。別体の定着装置を用い、形成された未定着トナー画像の定着を行ない、評価用画像を形成した。別体の定着装置には、前述のフルカラー複合機ＡＲ−Ｃ２６０（シャープ株式会社製）に搭載されていたものを外部駆動できるように、また定着ローラの表面温度を制御できるように改造したものを用いた。前記評価用画像を目視観察し、定着ローラの２周目以降が接触する部分である記録用紙の非画像部への汚染の有無、すなわちオフセット現象の発生の有無を判断した。
【０１０２】
この操作を、定着ローラの表面温度を順次上昇させて繰返し行なった。その結果、実施例１のトナーを用いた場合には、定着ローラの表面温度が２００℃を超えるとオフセット現象が発生した。これに対し、実施例６のトナーを用いた場合には、定着ローラの表面温度が２００℃を超えても、オフセット現象は発生しなかった。このことから、実施例６のトナーは、実施例１のトナーに比べ、離型性が非常に向上していることが判る。
【０１０３】
［実施例ＩＩ］
〔マイクロカプセル粒子の製造〕
（ＣＰ８〜ＣＰ１０マイクロカプセル粒子）
マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みおよび平均粒子径を表５に示す値にそれぞれ調整する以外は、実施例ＩのＣＰ１マイクロカプセル粒子と同様にして、３種類のマイクロカプセル粒子を作製した。なお、各マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）を用いて撮影したマイクロカプセル粒子の断面写真から求めた。
【０１０４】
〔トナーの製造〕
（実施例９〜１１）
消臭剤を内包するマイクロカプセル粒子として、ＣＰ１マイクロカプセル粒子に代えて、ＣＰ８〜ＣＰ１０マイクロカプセル粒子を用いる以外は、実施例Ｉの実施例１と同様にして、３種類のトナーを製造した。
【０１０５】
〔評価３〕
以上の実施例９〜１１で作製した各トナーについて、実施例Ｉの評価１と同様にして、保存試験および実技による臭気試験を行なった。評価結果を表５に示す。なお、表５には、実施例Ｉにおける実施例１の評価結果を合わせて示す。
【０１０６】
【表５】
2005258333.tif 000006
【０１０７】
実施例１，１０と実施例９との比較から、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが０．０５〜１．００μｍの範囲内にある実施例１，１０のトナーの方が、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが前記範囲を小さい方に外れる実施例９のトナーに比べ、保存安定性および定着時の消臭効果に優れることが判る。
【０１０８】
実施例１，１０と実施例１１との比較から、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが０．０５〜１．００μｍの範囲内にある実施例１，１０のトナーの方が、マイクロカプセル粒子のカプセル壁の厚みが前記範囲を大きい方に外れる実施例１１のトナーに比べ、定着時の消臭効果に優れることが判る。
【０１０９】
以上のように、消臭剤をマイクロカプセル粒子の芯材に含ませ、カプセル壁で被覆してトナーに含有させることによって、定着時に発生する臭気を消臭することができるとともに、保存安定性に優れるトナーを得ることができた。