(57)【要約】【課題】最外のインクジェット記録用紙のインク受容層の表面の白地や光沢性が、長期間保存した場合であっても変化が軽減されたインクジェット記録用紙の包装体を提供する。【解決手段】複数枚のシート状のインクジェット記録用紙と最外の該記録用紙のインク受容層表面を保護する保護シートとを、包装材で包装した包装体であって、該保護シートは紙基材とその少なくとも１方の面が耐水加工された面を有し、該耐水加工面は該インク受容層表面に接触するように配設され、かつ耐水加工面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜３μｍであることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数枚のシート状のインクジェット記録用紙と最外の該記録用紙のインク受容層表面を保護する保護シートとを、包装材で包装した包装体であって、該保護シートは紙基材とその少なくとも１方の面が耐水加工された面を有し、該耐水加工面は該インク受容層表面に接触するように配設され、かつ耐水加工面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜３μｍであることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項２】
該保護シートの耐水加工面は、紙基材に耐水性樹脂層を塗工またはラミネートして形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項３】
該保護シートの耐水性樹脂層は、厚みが２〜５０μｍのポリオレフィン系樹脂層であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項４】
該保護シートの耐水加工面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と、インク受容層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ’）が、｜Ｒａ−Ｒａ’｜≦１μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項５】
インクジェット記録用紙が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、無機微粒子と親水性ポリマーからなる多孔質のインク受容層を有するインクジェット記録用紙であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項６】
インク液滴を画像状にインクジェット記録用紙に吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体に包装されたインクジェット記録用紙を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インク液滴が水性顔料インクであることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高画質のインクジェット記録用紙の包装体に関し、特に長期間保管した場合であっても最外のインクジェット記録用紙の表面の物理特性の劣化を抑えたインクジェット記録用紙の包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シート状のインクジェット記録用紙は、一般に、支持体上にインク受容層を設けた複数枚のインクジェット記録用紙を重ね合わせ、これらをフィルム樹脂袋や紙袋もしくは紙製箱などに封入され、更にこれらの包装体はダンボールなどの外装材で包装されて出荷される。
【０００３】
特に高画質なインクジェット記録用紙においては、製造過程、物流時、更には店頭に置かれた際に、表面の擦れや押されなどの種々の要因による物理的な故障を軽減する目的で、積層されたインクジェット記録用紙の最外の該記録用紙の表面に保護シートなどが用いられるのが一般的である。
【０００４】
従来、保護シートとしては、比較的厚い（たとえば１５０〜５００μｍ）紙が一般に用いられているが、インクジェット記録用紙の表面にはインクをすばやく吸収し色材を速やかに固着させやすいように種々の添加剤が用いられており、インクジェット記録用紙が、表面が紙からなる保護シートに長期間密着した状態で保管されると、最外のインクジェット記録用紙の表面に徐々に好ましくない問題が生じることが判明した。
【０００５】
そのような問題の第１は、最外のインクジェット記録用紙の表面の白さが徐々に変化する場合である。これは、インク受容層には染料を定着しやすいように染料定着材が一般に含有されているが、保護シートが含有する種々の添加剤も長期間保管されている間に徐々にインク受容層に拡散し、この拡散物質自体の着色あるいはインク受容層が含有する多の物質との反応などにより着色物質を生じ、徐々に白さが変化する点である。
【０００６】
第２の問題は、やはり長期間の保管により保護シートの種類によっては、最外のインクジェット記録用紙の表面形状に僅かの光沢性や表面粗さに変化が生じてくる点にある。この問題は、インクジェット記録用紙の表面特性にも依存し、比較的光沢度が高い場合におきやすい傾向がある。すなわち、通常の紙からなる保護シートを長期間圧着して保管した場合、保護シートに接触した面だけが光沢性が低下しやすくなる。
【０００７】
上記の問題は、インクジェット記録用紙を保護シート共に樹脂製袋に封入し、更に、これを複数重ねて長期間保管した場合に、保護シートとインクジェット記録用紙の間の密着性が増大してよりおきやすくなる。最外の記録用紙のみが２枚目以降と異なる白地や光沢性を有することは好ましいことではない。
【０００８】
インクジェット記録材料の最外のインク受容層表面を保護するため、耐水性加工された保護シートを用いたインクジェット記録用紙の包装体が記載されている（例えば、特許文献１参照）。これにより、最外の記録用紙とそれ以下に有る記録用紙とのインクジェット記録後の色調の振れを軽減したインクジェット記録用紙の包装体が記載されている。
【０００９】
本発明者はこのような記録用紙の包装体について検討した結果、かかる耐水性加工処理された保護シートを使用することにより、上記の問題のうち、保存による色調のずれと白地の変化が大きく軽減されることを見出した。
【００１０】
しかしながら、一方で最外の光沢性の変化については必ずしも十分な効果は得られず、逆に悪化する場合もあることが判明した。
【００１１】
すなわち、樹脂加工された表面光沢性の高い保護シートを使用した場合、この保護シートの光沢性が最外のインク受容層の光沢性を高める場合があり、また、保護シートの光沢性が低すぎる場合には逆に最外のインク受容層表面の光沢性を低下させやすいといことが判明した。
【００１２】
特にインクジェット記録する際に使用するインクが顔料インクである場合には、表面の微妙な凹凸が得られるプリントに微妙なぎらつき感が発生し、光沢に対する影響が大きいために、特に問題になりやすい。
【００１３】
【特許文献１】
特開２００２−２５５２３５号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、最外のインクジェット記録用紙のインク受容層の表面の白地や光沢性が、長期間保存した場合であっても変化が軽減されたインクジェット記録用紙の包装体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、これらのインクジェット記録用紙を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１６】
（１）  複数枚のシート状のインクジェット記録用紙と最外の該記録用紙のインク受容層表面を保護する保護シートとを、包装材で包装した包装体であって、該保護シートは紙基材とその少なくとも１方の面が耐水加工された面を有し、該耐水加工面は該インク受容層表面に接触するように配設され、かつ耐水加工面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜３μｍであることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。
【００１７】
（２）  該保護シートの耐水加工面は、紙基材に耐水性樹脂層を塗工またはラミネートして形成されたものであることを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【００１８】
（３）  該保護シートの耐水性樹脂層は、厚みが２〜５０μｍのポリオレフィン系樹脂層であることを特徴とする（２）に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【００１９】
（４）  該保護シートの耐水加工面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と、インク受容層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ’）が、｜Ｒａ−Ｒａ’｜≦１μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【００２０】
（５）  インクジェット記録用紙が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、無機微粒子と親水性ポリマーからなる多孔質のインク受容層を有するインクジェット記録用紙であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【００２１】
（６）  インク液滴を画像状にインクジェット記録用紙に吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、（１）〜（５）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の包装体に包装されたインクジェット記録用紙を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２２】
（７）  前記インク液滴が水性顔料インクであることを特徴とする（６）に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の保護シートの好ましい態様の一つは、紙基材の少なくとも１面を耐水加工されたものである。
【００２４】
保護シートの基材である紙は天然パルプを主体にしたものである。紙の厚さは他の保護シートを併用するか否かで異なるが、他の保護シートを併用しない場合には概ね１５０〜１０００μｍ、好ましくは２００〜５００μｍである。他に保護シートを併用する場合にはこれより薄いものでも使用することが出来、たとえば５０〜３００μｍのものを使用することが出来る。
【００２５】
紙はコート紙や再生紙であってもよい。
紙の少なくとも１面を耐水加工処理する方法としては耐水性樹脂の塗工や耐水性樹脂フィルムのラミネート処理により得ることが出来る。耐水処理は紙の一方の面だけでも、両面行うことも出来るが、好ましくは両面行うことが作業性の点や、インクジェット記録用紙の間に挿入する際に好ましい。
【００２６】
耐水加工処理に用いられる耐水性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン類のホモポリマーやコポリマー、あるいは、これらのオレフィン類と他の不飽和結合を有するモノマー（例えば、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、アクリル系モノマーなど）とのコポリマー、ポリエステル、アセテート樹脂、アクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂などを用いることが出来るが、好ましくはコスト・作業性の面で、オレフィン類のホモポリマーやコポリマーあるいはオレフィン類と他の不飽和結合を有するモノマーとの共重合体（以下オレフィン系樹脂という）である。
【００２７】
これらの耐水性樹脂は好ましくは紙の両面に、好ましくは塗工法により紙基材上に設けられるが、その際、紙基材表面をコロナ処理やプラズマ処理で活性化することが接着性の点で好ましい。
【００２８】
耐水加工された表面は、帯電防止や撥水処理などの後処理を行うことが出来、例えば、第４級アンモニウム系の活性剤やポリマー、各種の親水性ポリマー、含フッ素化合物、ワックス類、各種のシリコンオイルなどにより加工されることも出来るが、インク受容層表面にインクジェット記録特性に悪影響をもたらさない範囲で行われる。
【００２９】
保護シートの耐水加工された面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの、中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．２〜３μｍであることが本発明では必要である。
【００３０】
Ｒａが０．２μｍ未満であると、保護シートのインク受容層表面に接触する面の平滑性が高く、長期間の保管でインク受容層表面の光沢性が上昇しやすい。また、Ｒａが３μｍを超えると、インク受容層表面に保護シートの表面の粗さが転写しやすくなる。
【００３１】
インクジェット記録用紙が光沢用紙の場合、インク受容層の表面の光沢度はＪＩＳ  Ｚ  ８７４１による６０度鏡面光沢度が一般には３０％以上であるが、このような記録用紙に対してはＲａが０．２〜２μｍの表面粗さを有する保護シートが特に好ましい。
【００３２】
一方、表面に絹目や半光沢などの型付けを有する記録用紙の場合、インク受容層表面の光沢度は概ね２０〜４０％であり、Ｒａが０．３〜３μｍの保護シートを用いるのが好ましい。
【００３３】
このために、保護シートの耐水加工された面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と、これに接する最外のインクジェット記録用紙のインク受容層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ’）の差は、｜Ｒａ−Ｒａ’｜≦１μｍであることが特に好ましい。
【００３４】
保護シートの耐水加工層の樹脂層の厚みは２μｍ以上が好ましい。２μｍ未満では、最外の記録用紙のインク受容層の保存中の白地の変色抑制効果が得にくくなる。特に好ましくは５μｍ以上である。耐水加工の樹脂層の厚さの上限は特に制限されないが、コスト面から概ね５０μｍ以下である。
【００３５】
本発明のシート状のインクジェット記録用紙は、シート状であればいかなるものも適用できるが、一般には名刺サイズ（約５．５ｃｍ×約９ｃｍ）から、Ａ２ノビ（約６５ｃｍ×約８０ｃｍ）程度の範囲であればいかなるものも適用できる。保護シートのサイズは、記録用紙と実質的に同一のサイズであることが好ましい。
【００３６】
また、単一の包装体に封入される記録用紙の枚数は、概ね２〜１０００枚であり、保護シートはこの中に封入される最外の記録用紙のインク受容層表面に接触するように少なくとも封入されるが、これ以外の位置、たとえば、インクジェット記録用紙の間に封入することも出来る。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用紙の包装体は、前記のごとく特定の表面粗さを有する耐水加工された保護シート以外に、例えば紙からなる保護シートを使用することが出来る。しかしこの場合、最外の記録用紙のインク受容層に接触する保護シートは本発明の特定の荒さを有する耐水加工された面であることが必要である。
【００３８】
上記保護シートで表面を保護され、重ねられた複数枚のシート状のインクジェット記録用紙は、包装材により包装される。インクジェット記録用紙は酸素や酸化性ガスなどによりインク受容層表面が変色しやすいものが多いために、包装材としては、酸素透過性の比較的小さなプラスチック樹脂フィルムにより包装されることが好ましい。そのようなプラスチック樹脂フィルムとしては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステルなどの各種のフィルムを使用でき、これらの厚みは概ね２０〜８０μｍ程度のものが好ましい。また、必要に応じて更に紙箱や段ボール箱などで外装してもよい。
【００３９】
次にインクジェット記録用紙について説明する。
インクジェット記録用紙は支持体上に、インク吸収層を１層以上設けたものである。
【００４０】
支持体は、吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることが出来るが、非吸水性支持体がシワの発生が無く好ましい。
【００４１】
吸水性支持体としては特に天然パルプを主体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然パルプの混合物であってもよい。
【００４２】
非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。
【００４３】
プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。
【００４４】
本発明で特に好ましい支持体は紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００４５】
以下、本発明で最も好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００４６】
本発明の支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては例えば、ＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳＰ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００４７】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００４８】
紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００４９】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２２０ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２２０μｍが好ましい。
【００５１】
紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜３００ｇが好ましい。
【００５２】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００５３】
紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００５４】
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレンやプロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。
【００５５】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００５６】
特に塗布層側のポリオレフィン層はルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００５７】
ポリオレフィン層中には白地の調整を行うための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが出来る。
【００５８】
着色顔料としては例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００５９】
蛍光増白剤としては例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられる。
【００６０】
紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはインク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が１５〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００６１】
更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００６２】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい、
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が０．２〜２０Ｎが好ましい、
▲３▼圧縮弾性率：９８ＭＰａ以上が好ましい、
▲４▼不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに通常８０％以上、特に８５％以上が好ましい、
▲５▼白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９５、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２であることが好ましい、
▲６▼クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００である支持体が好ましい、
▲７▼原紙中の水分：中紙に対して、４〜１０質量％が好ましい、
▲８▼原紙の光沢度：特に制限されないが、光沢面で６０度光沢度が３０〜８０％が好ましい。また型付け原紙の場合、７〜５０％が好ましい。
【００６３】
次に、支持体上に設けられるインク吸収層について説明する。インク吸収層は支持体の片面のみに設けても良いが、両面に設けても良い。このとき両面に設けられるインク吸収層は同じものであっても良く異なっていても良い。
【００６４】
両面にインク受容層を有する記録用紙の場合、本発明の保護シートはいずれも耐水加工された面が、上下の最外のインク受容層に接するように配置されることが好ましい。
【００６５】
インク受容層は、大きく膨潤層型インク吸収層と空隙型インク吸収層に分けられる。
【００６６】
膨潤型インク吸収層は、インク溶媒に対して膨潤性がある親水性ポリマーから主として構成される。そのような親水性ポリマーとしては、ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ基をフェニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を併用することもできる。
【００６７】
膨潤型インク吸収層には親水性ポリマーの膨潤性に影響を与えない範囲で無機微粒子や有機微粒子等の微粒子を含有させても良いが親水性バインダーに対して通常１００質量％以下である。
【００６８】
膨潤層に設けられる親水性ポリマーの使用量は記録用紙１ｍ２当たり通常３〜２０ｇ、好ましくは５〜１５ｇである。
【００６９】
空隙型インク吸収層は無機微粒子と少量の親水性ポリマーを含有する空隙層を有する多孔質皮膜のものが好ましい。
【００７０】
このような無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
【００７１】
その様な無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００７２】
本発明においては、高い発色性を得る観点から、シリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。更には、平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカが最も好ましい。
【００７３】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７４】
空隙層に用いられる親水性ポリマーとしては、膨潤型インク吸収層で用いられる親水性ポリマーと同様のものが用いられるが、好ましい親水性ポリマーはポリビニルアルコールである。無機微粒子と親水性ポリマーの好ましい質量比は２：１〜２０：１、より好ましくは３：１〜１０：１である。
【００７５】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００７６】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。
【００７７】
ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７８】
また、前記空隙層が親水性ポリマーとしてポリビニルアルコールを含有する場合には皮膜の造膜性を改善し、また皮膜の強度を高めるために、ホウ酸またはその塩が含有されることが好ましい。
【００７９】
ホウ酸またはその塩としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸およびそれらの塩が含まれる。
【００８０】
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００８１】
また、上記ホウ酸系の硬化剤と併用して、エポキシ系硬化剤、アルデヒド系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、エチレンイミノ系硬化剤、メラミン系硬化剤の有機硬化剤を併用することも好ましい。
【００８２】
本発明においては、インク吸収速度が速く画像のムラが少なく、また親水性ポリマーの使用量が比較的少ないためにカールの発生が比較的少ないことからインク吸収層が空隙を有する多孔質皮膜であるのが好ましい。
【００８３】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。
【００８４】
中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。カチオン媒染剤としては第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００８５】
好ましいポリマー媒染剤は前記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００８６】
また、無機微粒子としてアルミナや擬ベーマイトなどの表面の電荷がカチオン性の微粒子を使用する場合それ自身が染料定着性を有しているためにこれらの無機微粒子がカチオン性媒染剤を兼ねることも出来る。
【００８７】
上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００８８】
支持体上にインク吸収層を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００８９】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつき防止やインク転写防止を更に向上させるために種々の種類のバック層を設けることができる。
【００９０】
バック層の構成は支持体の種類や厚み、表側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。
【００９１】
また、バック層には帯電特性の改良のためにカチオン性ポリマーに代表される帯電防止剤を添加するのが好ましい。また、他の記録用紙とのくっつき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化することが好ましい。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機または無機の微粒子である。
【００９２】
バック層の平滑度はＲａ＝０．４〜５μｍ、Ｒｚ＝１〜３０μｍ、Ｒｍａｘ＝２〜４０μｍ、光沢度は５〜３０％が好ましい。
【００９３】
インク吸収層の塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００９４】
支持体としてポリオレフィン樹脂コート紙を使用する場合には、通常０〜８０℃の範囲で乾燥することが好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜７０℃である。
【００９５】
更に本発明のインク吸収層表面は以下の特性を有していることが好ましい。
摩擦係数：表裏の動摩擦係数が０．２〜０．８、
白地（表裏）：Ｌ＊＝８８〜９６、ａ＊＝−３〜＋３、ｂ＊＝−８〜＋３
不透明度：８８〜９８％
本発明のインクジェット記録用紙は、水性染料インクや水性顔料インクに好ましく用いられるが油性顔料インクに対しても適用できる。
【００９６】
以下好ましく用いられる水性インクについて述べる。
この水性インクは、着色剤及び液媒体、その他の添加剤から構成されており、着色剤としてはインクジェットで公知及び一般の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。例えば特開平１１−１１６８３３号、同１０−７７４２７号、同１０−６０３３６号、同７−２５８９８２号に記載の直接染料、特開平１１−３１５２３７号、同１１−３１５２２９号、同１１−３０２９８５号に記載の酸性染料、特開平９−３１６３８０号、同７−３１４８８０号に記載の塩基性染料、特開２０００−８５２３６号、特開平１１−１４８０３５号、同９−６７７８３号、同９−３１１８６６号、同８−３３３５３９号に記載の反応性染料、特開２０００−２０４３０６号、同２０００−２０４３０３号、同２０００−１７７２４２号、同２０００−３８５２９号に記載の水溶性染料、特開平１０−３６７２９号に記載の水分散性顔料が挙げられる。インク中の上記着色剤の含有量はインク全量に対して質量％で概ね０．１〜２０％である。
【００９７】
水性インクの液媒体は水及び水混和性の溶媒から形成され、水混和性の各種有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【００９８】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。インク中の上記水混和性の有機溶媒の含有量はインク全量に対して質量％で概ね１０〜６０％である。
【００９９】
その他の水性インクの添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１００】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、２５〜６０×１０−３Ｎ／ｍ、好ましくは３０〜５０×１０−３Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。
【０１０１】
特にインクジェット記録用紙が、型付けされた面質を有する場合には、特に顔料インクで記録した場合であっても光沢の不自然さが軽減することから好ましい。
【０１０２】
顔料インクに用いられる顔料としては、従来インクジェット用として公知の顔料を使用することができ、例えばアゾキレート、水不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサンジン系顔料、チオインジゴ顔料、イソインドニノン系顔料、キノフタロニ系顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。
【０１０３】
また、顔料の分散剤としては、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホこはく酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、あるいは高分子界面活性剤等を挙げることができる。
【０１０４】
顔料インクには上記以外に必要に応じて各種の添加剤を含むことができる。
そのような添加剤としては、例えば、水溶性有機溶剤（例えばプロパノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール、尿素等）、界面活性剤（アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等）、水溶性ポリマー、重合体分散物、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。特に水溶性ポリマーは記録後の擦過性を大きく改善させる観点で好ましい。
【０１０５】
顔料粒子の平均粒径は３００ｎｍ以下であるが、２００ｎｍ以下が好ましい。特に好ましいのは１５０〜５０ｎｍである。
【０１０６】
【実施例】
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【０１０７】
実施例１
含水率が７．５質量％の坪量１８０ｇ／ｍ２の写真用原紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。ついで表側にアナターゼ型酸化チタン９．５質量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２６μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した光沢面を有する支持体を作製した。支持体の光沢度は６０度で３５％であった。
【０１０８】
この支持体の酸化チタン含有層側に、コロナ放電した後、ポリビニルアルコールとホウ酸及び界面活性剤含有の下引き層をポリビニルアルコールが０．０５ｇ／ｍ２に成るように塗工した。
【０１０９】
一方反対側には、平均粒径約１μｍのシリカ微粒子（マット剤）と少量のカチオン性ポリマー（導電剤）を含有するスチレン／アクリル系エマルジョンを乾燥膜厚が約０．５μｍになるように塗工して、インク吸収層を塗布するための支持体を作製した。
【０１１０】
この様にして得られた支持体の裏面のＲａは約１．２μｍであった。
次に、表側のインク吸収層用として下記の組成の分散液を調製した。
【０１１１】
〈酸化チタン分散液−１の調製〉
平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を、ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）の１５０ｇおよびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１、１０ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００Ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【０１１２】
【化１】
2005001706.tif 000002
【０１１３】
〈シリカ分散液１の調製〉
以下の組成の溶液を調製した。
【０１１４】
水                                                            ７１Ｌ
ホウ酸                                                  ０．２７ｋｇ
ほう砂                                                  ０．２４ｋｇ
エタノール                                                  ２．２Ｌ
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）２５％水溶液                      １７Ｌ
退色防止剤（ＡＦ１＊）１０％水溶液                                                ８．５Ｌ
蛍光増白剤水溶液（Ｗ１＊）                                    ０．１Ｌ
全量を純水で１００Ｌに仕上げる。
【０１１５】
無機微粒子として、気相法シリカ（平均１次粒子径≒１２ｎｍ）を５０ｋｇ用意した。
【０１１６】
特開２００２−４７４５４号公報の実施例５に記載された分散方法により分散してシリカ分散液１を得た。
【０１１７】
（ＡＦ１＊）ＨＯＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ）２
（Ｗ１＊）チバスペシャリティーケミカル製、ＵＶＩＴＥＸ  ＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ
〈シリカ分散液２の調製〉
シリカ分散液１の調製において、カチオン性ポリマーをＰ−１からＰ−２に変更した以外はシリカ分散液１と同様に分散してシリカ分散液２を調製した。
【０１１８】
【化２】
2005001706.tif 000003
【０１１９】
〈塗布液の調製〉
第１層、第２層、第３層および第４層の各塗布液を以下の手順で調製した。
【０１２０】
第１層用塗布液
シリカ分散液１の６１０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１２１】
2005001706.tif 000004
【０１２２】
第２層用塗布液
シリカ分散液１の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１２３】
2005001706.tif 000005
【０１２４】
第３層用塗布液
シリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１２５】
2005001706.tif 000006
【０１２６】
第４層用塗布液
シリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１２７】
2005001706.tif 000007
【０１２８】
【化３】
2005001706.tif 000008
【０１２９】
上記のようにして得られた塗布液を、東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段ろ過した。
【０１３０】
上記塗布液はいずれも４０℃において、３０〜８０ｍＰａ・ｓ、１５℃において、３０〜１００Ｐａ・ｓの粘度特性を示した。
【０１３１】
このようにして得られた各塗布液を、前記の支持体の表側に、第１層（３５μｍ）、第２層（４５μｍ）、第３層（４５μｍ）、第４層（４０μｍ）の順になるように各層を同時塗布した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。塗布は、それぞれの塗布液を４０℃で４層式カーテンコーターを用いて同時塗布を行い、塗布直後に８℃に保持した冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃・相対湿度２０％以下で４０秒間、５５℃・相対湿度２０％以下で１２０秒間、５５℃・相対湿度３０％以下で６０秒間各々の乾燥風を吹き付けて乾燥した（恒率乾燥域における皮膜温度は８〜３０℃であり、減率乾燥域で皮膜温度は徐々に上昇した）後、２３℃・相対湿度４０〜６０％で調湿してロール状に巻き取って、記録用紙を得た。得られた記録用紙は、ついで４０℃で５日間加温保管した。記録用紙のインク受容層表面の６０度光沢度は４１％、Ｒａ＝０．３４μｍであった。
【０１３２】
次にこの記録用紙をＡ４サイズに断裁し、２０枚づつ同じ向きに重ね合わせた。その上下に表１に示す保護シート（サイズはＡ４）を重ね合わせ、ポリカーボネート樹脂フィルムで包装した。樹脂フィルムで包装した包装体２０冊分をダンボールの外装箱に収納した。
【０１３３】
それぞれの外装された製品を各々、５０℃で１週間保存後、ダンボール箱の最下部にある包装体の中から、保護シートとインク受容層が接触する最外の記録用紙と、包装体の中央部にある記録用紙を取り出し、白地、光沢度（６０度）、写像性を評価した。
【０１３４】
白地はΔＥ＝（（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２）１／２
で表示した。ここで（Ｌ１、ａ１、ｂ１）および、（Ｌ２、ａ２、ｂ２）はそれぞれ包装体の２０枚中の中央部の記録用紙と保護シートに接触した記録用紙のインク受容層表面の白さ（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を表し、ΔＥは両者の白地の色差を示す。この数値が小さいほど良好である。
【０１３５】
また、写像性はＪＩＳ  Ｋ７１０５によるＣ値で示し、Ｃ＝｛（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）｝×１００
で表される。式中、Ｃは像鮮明度（％）、Ｍは透明部の透過光最大値、ｍは不透明部の最小値を表す。
【０１３６】
結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】
2005001706.tif 000009
【０１３８】
表１の結果から、耐水樹脂で加工した保護シートを使用した場合には保存による白地変化が抑制されることがわかるが、表面粗さＲａが０．２μｍ未満、および３μｍを超える保護シートを使用した場合、保存による最外と中央部の記録用紙の光沢度や写像性の差が大きいことがわかる。
【０１３９】
実施例２
実施例１において、記録用紙の支持体として絹目状に型付けした支持体を用いた。実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。インク受容層表面の６０度光沢度は２８％、Ｒａ＝１．２５μｍであった。
【０１４０】
実施例１と同様に種々の保護シートを重ね合わせて実施例１と同様に評価した。
【０１４１】
結果を表２に示す。
【０１４２】
【表２】
2005001706.tif 000010
【０１４３】
実施例１と同様に本発明の表面粗さを有する保護シートを使用した場合、保存による光沢度や写像性の変化を伴うことなく、最外の記録用紙の白地変化を抑制することが出来る。
【０１４４】
実施例３
実施例２で作製した包装体を５０℃で１週間保存後、ダンボール箱の最下部にある包装体の中から、保護シートとインク受容層が接触する最外の記録用紙と、包装体の中央部にある記録用紙を取り出し、水系顔料インクジェットプリンターでプリントし、プリントのぎらつき度合いを目視評価した。評価は、まったくぎらつき感なしを５、ぎらつき感が最大のものを１とし、１〜５の相対的評価を行った。
【０１４５】
結果を表３に示す。
【０１４６】
【表３】
2005001706.tif 000011
【０１４７】
本発明の保護シートを使用した場合、最外の記録用紙は保存後であっても顔料インクでプリントしたときのぎらつき感に変化がないことがわかる。
【０１４８】
【発明の効果】
保護シートに接触する最外のインクジェット記録用紙のインク受容層の表面の白地や光沢性が、長期間保存した場合であっても変化が軽減され、また、顔料インクで印字した際のぎらつき感の変化が軽減される。