(57)【要約】【目的】CV値が高く溶製温度の低い電解コンデンサ用のアルミニウム合金薄板およびその製造方法の提供。【手段】純度99.9％以上のアルミニウム母材にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板重量に対して３％から90％均一に分散含有させ、又は電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板を純度99.9％以上のアルミニウム薄板またはアルミニウム合金薄板の側面にクラッドさせた電解コンデンサ用アルミニウム合金積層薄板、及び純度99.9％以上のアルミニウム粉末又は溶湯にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板重量に対して３％から90％均一に分散含有させ、断面積減少率で95％以上の圧延成形を含む塑性加工を施して薄板に加工する電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板製造方法。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
純度99.9％以上のアルミニウム母材にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を均一に分散含有させたアルミニウム合金薄板であって、該アルミニウム合金薄板はエッチング処理を施して穿孔し、表面積を拡大してから誘電酸化物層を形成する工程に供することを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板。
【請求項２】
前記弁作用金属粉末の含有量は、前記アルミニウム合金薄板重量に対して３％から90％であることを特徴とする請求項１に記載の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板。
【請求項３】
前記アルミニウム母材は、アルミニウム粉末であることを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板。
【請求項４】
純度99.9%以上のアルミニウム芯材またはアルミニウム合金芯材の一側または両側に、請求項１乃至３の何れか１に記載の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板を積層したアルミニウム合金薄板であって、該アルミニウム合金薄板はエッチング処理を施して穿孔し、表面積を拡大してから誘電酸化物層を形成する工程に供することを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム合金積層薄板。
【請求項５】
前記アルミニウム粉末に前記弁作用金属の少なくとも１種の粉末を均一に分散含有さけて混合粉末体とし、該混合粉末体を断面積減少率で95％以上の塑性加工を施してアルミニウム合金薄板とすることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１に記載の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板の製造方法。
【請求項６】
純度99.9%以上のアルミニウム溶湯に前記弁作用金属の少なくとも１種の粉末を均一に分散含有させて鋳塊とし、該鋳塊を圧延成形してアルミニウム合金薄板とすることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高純度のアルミニウム母材にAｌを除く弁作用金属粉末を均一に分散させた電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板であって、該電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板はエッチング処理を施して穿孔し、表面積を拡大してから誘電酸化物層を形成することによって、静電容量（C）と化成皮膜耐電圧（V）の積（以後CV積という）が高く、電子、電気機器の小型化、薄型化に適した電解コンデンサ用のアルミニウム合金薄板とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電解コンデンサ用アルミニウム薄板は通常、純度99.9％以上のアルミニウム溶湯を半連続鋳造によってスラブとし、更に面削、均質化処理、熱間圧延、必要に応じて中間焼鈍、冷間圧延を経て製品厚さに仕上げられる。その後、コンデンサメーカーによってエッチングと称する工程で穿孔して表面積を拡大し、化成工程によって誘電体皮膜を表面に形成して電解コンデンサ用の薄板とされる。
【０００３】
近年、コンデンサの小型・高容量化の要求と共にエッチング技術が大幅に進歩し、化成電圧100Ｖ以下の低圧用途では、エッチングによる表面倍率が100倍を超え、化成皮膜研究の進歩も合わせてCV積が著しく増大してきた。しかしながら、現実のエッチング倍率には限界が有り、また、Al2 O3の誘電率は9程度で、Alを除く他の弁作用金属、即ちTi、、Ta、Zr、Hf、Nbと比較して大きな値ではない。例えば、TiO2の誘電率は66、ZrO2が31、Nb2O5が47、HfO2が41、Ta2O5は25であり、アルミニウム製コンデンサのCV積を飛躍的に増加させるには、Al2 O3よりも誘電率の高い他の誘電体を利用することが有効である。
【０００４】
たとえば、特開平1-124212号公報には，弁作用金属であるTi、Ta、Zr、Hf、Nbの一種または複数種をアルミニウム溶湯に溶解して合金化し、鋳造に際し急冷凝固速度をコントロールして金属間化合物サイズを定め、化成電圧に即したエッチングを可能として、CV積の大きな電解コンデンサ用アルミニウム合金電極を提案している。
また、特開昭53-40605号公報には、アルミニウム粉末にAｌを除く弁作用金属粉末を均一に混合調整した後、該混合粉末を加圧成形して混合粉末の多孔質体とし、しかる後に該多孔質体に誘電酸化物層を形成させて静電容量の高い電解コンデンサを得ようとする技術が提案されている。
【特許文献１】特開平1-124212号公報  実施例
【特許文献２】特開昭53-40605号公報  特許請求の範囲および第３頁右欄
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特開平1-124212号公報記載の技術は、凝固速度をコントロールして金属間化合物サイズを定めるのでサイズの分布範囲が大きく一定せず、しかもAlを除く弁作用金属は融点が1700〜3000℃と高いために溶解させるにはかなり高温に加熱溶製しなくてはならない問題点があり、しかも加工硬化によって薄板までの成形加工が困難である。
また、前記特開昭53-40605号公報記載の技術は、未充填空隙部分の多い多孔質体に誘電酸化物層を形成してコンデンサとするものであるから、CV積は本発明のコンデンサと比較して１/３以下と低いものである。この多孔質体にエッチング処理を施して穿孔し、表面積を拡大しようとすると表面の溶解が不安定で均一な穿孔ができず、逆にＣＶ積を下げてしまう。
【０００６】
即ち本発明の目的は、エッチング処理を施して穿孔し表面積を拡大してから誘電酸化物層を形成することによって、高いＣＶ積の得られる弁作用金属粉末を均一に分散含有させた電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板および積層薄板、さらにその製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは上記問題点を検討した結果、Alを除く弁作用金属を含有するアルミニウム合金溶湯の凝固速度をコントロールして金属間化合物サイズを定める替わりに，アルミニウム母材を高純度アルミニウムとし、このような高純度アルミニウム母材中に含有させる前記弁作用金属として微細粉末を用いた場合は、弁作用金属のサイズ管理が容易で、サイズ範囲を極端に狭くすることも可能であり、しかも高温溶製が不要であることを見出した。
さらに母材として高純度アルミニウム粉末を用いると共に強度に塑性変形させて得られた薄板は、エッチング処理で穿孔し表面積の拡大ができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００８】
即ち第一の発明は、純度99.9％以上のアルミニウム母材にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を均一に分散含有させたことを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板であって、さらに該電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板は、エッチング処理を施して穿孔し、表面積を拡大してから誘電酸化物層を形成する工程に供されることを特徴とするものである。このような薄板は、強度に塑性変形してあるので、エッチング処理して穿孔し表面積の拡大ができ、爾後の化成処理で陽極酸化皮膜内に前記弁作用金属の誘電率の高い誘電体酸化物を生成させることができるので、ＣＶ積の高い電解コンデンサ用の薄板として使用できる。また、粉末のサイズ管理も容易である。
【０００９】
ここでアルミニウム母材とは所謂マトリクスを指すもので、このような合金薄板を製造する際の出発原料としては、アルミニウム粉末或いはアルミニウム溶湯が使用される。
Alを除く弁作用金属としては、酸化物として比較したときに、Alより誘電率の高いTi、Zr、Nb、Hf、Ta等である。
本発明における電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板の合金とは、粉末冶金で通常使用する用語に従うもので、Aｌを除く弁作用金属をAｌ溶湯に溶解して合金化し、鋳造法で鋳造して得られたものではなく、アルミニウム母材に弁作用金属粉末が分散している複合材的のようなものである。
【００１０】
Alを除く前記弁作用金属粉末の含有量は電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板重量に対して、好ましくは３％から90％とすることで、確実にCV値の高い電解コンデンサ用アルミニウム薄板とすることができる。さらに好ましい値は10％から40％である。
【００１１】
第二の発明は、純度99.9％以上のアルミニウム芯材またはアルミニウム合金芯材の一側または両側に前記第一の発明の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板を設けたことを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム合金積層薄板である。このような積層薄板は、Aｌを除く弁作用金属粉末の使用量が少なく経済的な電解コンデンサ用アルミニウム合金積層薄板とすることができる。好ましい厚さは、該積層薄板全体の厚さの１０％から９０％である。
【００１２】
第三の発明は、純度99.9％以上のアルミニウム粉末にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を均一に分散含有させた混合粉末体を断面積減少率で９５％以上の塑性加工を施してアルミニウム合金薄板とすることを特徴とする前記第一の発明の電解コンデンサ用アルミニウム薄板の製造方法である。
アルミニウム粉末にAlを除く弁作用金属粉末を均一分散含有させた混合粉末体を圧延成形する際に、該アルミニウム粉末の純度を99.9%以上とすることで、混合粉末体を強度に塑性加工して得られた薄板は、エッチング処理して穿孔し表面積が拡大でき、高温に加熱溶製する必要がなく、エッチング処理で穿孔した後に化成処理し、誘電酸化物層を形成させることによって、CV積の高い電解コンデンサを得ることができる。
ここで、断面積減少率（θ）は以下のように計算する。
混合粉末体の断面積：S
薄板の断面積：s
断面積減少率θ=[（S−ｓ）/S]×１００％
【００１３】
第四の発明は、純度99.9％以上のアルミニウム溶湯にAlを除く弁作用金属の少なくとも1種の粉末を均一に分散含有させて凝固させた鋳塊を圧延成形し薄板に加工することを特徴とする電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板の製造方法である。
アルミニウム溶湯にAlを除く弁作用金属粉末を均一分散させた鋳塊であるから薄板に圧延するまでの素材の取り扱いが容易で、しかも高温に加熱溶製する必要がなく、前記したと同様の工程を施すことによって、CV積の高い電解コンデンサを得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
以上述べたように、本発明はCV積が高く、電子、電気機器の小型化、薄型化に適した電解コンデンサ用のアルミニウム合金薄板であり、かつ溶製に際して高温に加熱する必要のない電解コンデンサ用のアルミニウム薄板の製造方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
電解コンデンサの静電容量Cは次式で与えられる。
【００１６】
C=8.855×10-8×ε×S/d (μF)
【００１７】
ここでεは誘電体の誘電率、Sは誘電体の表面積(cm2)、dは誘電体の厚さ(cm)である。CV積を高めるためにはCを大きくすればよい。例えばある化成電圧（d：一定）の時に、従来はCを高めるためにSを大きくする研究・開発がなされてきた。即ち、塩酸、硫酸、燐酸等、およびそれらの混酸溶液を用いた電気的、化学的エッチングによって表面積の拡大率が向上してきたのである。
しかしながら、99.98％程度の純度のアルミ薄板を用いた場合には、酸との反応でアルミ薄板の表面が溶解し、ピットの崩落によってCの向上には限りが有る。更に、より高い純度のアルミニウム薄板を用いようとすれば、著しい生産コストの上昇を招き、現実的ではない。
【００１８】
そこで本発明は、CV積の向上、即ち、Cの増大をεが9程度のAl2O3，に替わり、更に大きい他の弁作用金属、即ちTi、Zr、Nb、Hf、Ta等の粉末を用いることで達成しようとするものである。例えば、TiO2の誘電率は66、ZrO2が31、Nb2O5が47、HfO2が41、Ta2O5は25であり、エッチングによって穿孔し、表面積を拡大した後の化成処理時に、表面から露出した該弁作用金属が酸化されることで全体的なεを高め、Cを向上させる。
アルミニウム母材のAl純度を99.9％以上とするのは、薄板への成形加工が容易で、しかも該アルミニウム母材を粉末とし、混合体を前記の如く強塑性変形した薄板はエッチングピットが均一に穿孔でき、表面積を拡大できるためである。
【００１９】
Alを除く弁作用金属は前述のようにAl より誘電率の高いTi、Zr、Nb、Hf、Ta等であって、該金属の粉末は、機械的粉砕、溶湯のアトマイズ冷却、急冷凝固帯の破砕等の公知の方法が採用でき、分級することでサイズ範囲を狭めることができる。好ましい粉末サイズは、微細であればよく下限値の限定はないが、通常の技術では3μmから6μm程度である。しかしこの程度に微細化するのはコスト高になるので、30μmから60μm程度の粉末を使用することでCV積の高いアルミニウム薄板とすることができる。
【００２０】
また、本発明では純度99.9％以上のアルミニウム母材に存在する前記弁作用金属が粉末であるから，該アルミニウム母材は母材中の不純物元素および該弁作用金属元素の固溶量、化合物に大きく左右されずに微細均一にエッチングされ、その後の化成処理で母材のAlと共に他の弁作用金属が酸化され、誘電率の高い皮膜を形成することができる。
なお、母材のアルミニウムと前記弁作用金属粉末界面は、Alと他の弁作用金属との金属間化合物の存在しない場合もあれば、薄板の製造過程の加熱乃至発熱で弁作用金属粉末周囲の一部で合金化あるいは金属間化合物を形成している場合もあるが、薄板への成形加工性およびアルミニウム母材のエッチングピットの均一性には大きな影響はなく、弁作用金属粉末周囲の界面の状態は特に限定しない。
前記Alを除く弁作用金属の含有量は、本発明に係るアルミニウム合金薄板全体に対して好ましくは3％から90％である。
3％未満では静電容量の向上効果が少なく、また90％を超えるとアルミニウム母材量が少なくなって、エッチング時に弁作用金属粉末の脱落が生じやすく、静電容量の低下の虞があるし、コストの観点から現実的ではない。好ましくは、10％から40％である。
【００２１】
ここで薄板とは、箔を含む厚さの板で比較的薄い板を意味するものである。0.02〜0.9mm程度の板厚のものであるが、この範囲に限定するものではなく、上限の好ましい値は0.5mmが目安となる。
【００２２】
ここでAlを除く弁作用金属を粉末としたのは、前記弁作用金属がAlと比較し、融点が高いために合金化するには溶製時に高温溶解しなくてはならず、また該弁作用金属の含有量も高いことから、該弁作用金属とAlを共に溶解して合金化溶製した場合は、アルミニウム母材中に固溶する前記弁作用金属元素濃度が高くなって、加圧成形に際して加工硬化が甚だしく、特に圧延による薄板製造が著しく困難になるためである。
【００２３】
電解コンデンサ用アルミニウム合金箔は、エッチングに際して機械的強度および通電性を確保するために，エッチング後に全薄板厚さの10％から90％の部分が芯金として残される。この部分は前記弁作用金属粉末を含有している合金である必要はないから、経済性の面からこの芯金に相当する部分を純度99.9％以上のアルミニウム芯材またはアルミニウム合金芯材とし、該芯材の一側または両側に本発明の電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板を設けて積層薄板とする。一側または両側に設ける本発明の電解コンデンサ用アルミニウム薄板の好ましい厚さは、積層薄板全体の厚さの10％から90％である。
ここで芯材のアルミニウムは純度99.9%以上のアルミニウムをいう。また芯材のアルミニウム合金は0.1%を超えるAl以外の元素を含有するアルミニウムをいう。
【００２４】
前記積層薄板において、リーク電流低減の要求が特に厳しい場合に対応するためには純度99.9％以上のアルミニウムの芯材を用いることが好ましい。一方機械的強度が要求される場合には例えばA3003やA5754等のアルミニウム合金の芯材を用いることが好ましい。これらはクラッド鋳造やクラッド圧延で得られるが、本願はそれら製造手法には限定されない。
【００２５】
次に電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板の好ましい製造方法について説明する。
Alを除く弁作用金属粉末を純度99.9％以上のアルミニウム母材中に均一に混合させるには常法でよく、例えば、該アルミニウム母材が粉末の場合は、Al粉末と該弁作用金属粉末とを機械的に混ぜ合わせるか、またはノズルから粉末を噴霧して混ぜ合わせるか等の方法で達成できる。均一に混合された混合粉末は型に入れて好ましい形状に焼結するか、或いは容器にいれて混合粉末体とする。
【００２６】
前記のようにして得られた混合粉末体の場合は、金型プレス成形、押出成形等で所定の好ましい形状とされ、必要により圧延して薄板に成形される。この場合混合粉末体の断面積減少率が高く加工し難いときは、適宜焼鈍して薄板に加工する。
【００２７】
前記混合粉末体がビレット形状で焼結されているがサイズの大きい形状の場合は加工硬化を抑制するため、また焼結されていない場合は粉末相互の金属結合を確実なものとするために、該混合粉末体を300℃から600℃の範囲に予備加熱して押出し加工し、次工程の圧延のためにフラットバーの板状に加工する。この押出加工で混合粉末体が焼結されていない場合は、前記弁作用金属粉末はアルミニウム母材と互いに金属結合し、爾後の圧延加工で確実に薄板に加工することで強度の高い薄板とすることができ、また高温に加熱溶製する必要がなく、CV積の高い電解コンデンサを得ることができる。
【００２８】
該混合粉末体が焼結されたものであって、サイズが小さく、加工率が低い場合は300℃未満の低温で押出し加工することができる。混合粉末が直接圧延できる場合は、その大きさによって混合粉末体を冷間乃至熱間で更に薄い板状に圧延する。爾後この薄板を必要により中間焼鈍を施して冷間圧延して薄板とする。この混合粉末体の好ましい加工率は、混合粉末体の断面積減少率で表記すれば、好ましくは80％以上の塑性加工を施すことによって、得られた薄板の組織は粉末の未充填部分が実質的に無くなり、エッチング処理してもピットの崩落が無く、表面積の拡大が可能となる。さらに好ましくは、95％以上、よりさらに好ましくは99％以上である。
【００２９】
また、純度99.9％以上のアルミニウム母材が溶湯の場合は、Alの融点上200℃程度に加熱し、前記該弁作用金属粉末を添加攪拌する等の方法で達成できる。攪拌後は鋳型に鋳造して鋳塊とする。この鋳塊は次工程に合わせて、ビレットないしスラブとする。
【００３０】
また、前記弁作用金属粉末を所定の容器内に充填し、純度99.9％以上のアルミニウム溶湯を無加圧浸透または加圧浸透させて純度99.9％以上のアルミニウム母材中に前記粉末を混入させて鋳塊とすることも有効であるが、本発明は前記の混合粉末体および鋳塊の製造方法に限定されるものではない。
【００３１】
純度99.9%以上のアルミニウム溶湯にAlを除く弁作用金属の少なくとも１種の粉末を均一に分散含有させた前記鋳塊は、前記混合粉末体と同様にビレットであれば押出後圧延、スラブであれば圧延によって所定厚さの薄板に成形される。この場合鋳塊サイズが大きく加工率が高く加工し難いときは、適宜加熱あるいは焼鈍して所定厚さの薄板に加工する。
【００３２】
該鋳塊がビレット形状でサイズの大きい形状の場合は、加工硬化が大きいので該鋳塊を300℃から600℃の範囲に予備加熱して押出し加工し、次工程の圧延のためにフラットバーの板状に加工する。該鋳塊のビレットサイズが小さく、加工率が低い場合は300℃未満の低温で押出し加工し、爾後圧延することができる。該鋳塊が直接圧延できる場合は、その大きさによって鋳塊を冷間乃至熱間で更に薄い板状に圧延する。爾後この薄板を必要により中間焼鈍を施して冷間圧延して所定厚さの薄板とする。
【００３３】
このようにして製造された薄板は、必要に応じて最終焼鈍が施されて電解コンデンサ用アルミニウム合金薄板とされる。この製造方法も高温に加熱溶製する必要がなく、CV積の高い電解コンデンサを得ることができる。
前記押出しまたは圧延に供される被加工材の加熱温度が600℃を超えると酸化膜の著しい成長によって薄板のエッチング時に未エッチ部が発生して性能が低下するので避けることが好ましい。
【００３４】
特に本発明は母材が純度99.9％以上の高純度アルミニウムであるために加工硬化度が低く、前記弁作用金属粉末サイズにもよるが、Alを除く前記弁作用金属粉末サイズ程度の薄板厚さまで容易に圧延できると共にエッチング工程で均一なピットを穿孔することができる。
なお薄板のエッチングピットを均一にする目的で、各工程間で、必要に応じて酸やアルカリ、溶剤等で脱脂処理を行って、圧延面を清浄に保つこともできる。また、薄板の機械的強度調整のため、冷間圧延途中や薄板加工後に焼鈍を施すこともできる。その時の温度は250℃から550℃の範囲が好ましい。薄板の厚さは用途に応じて決定されるが、0.9mm以下、好ましくは0.02mmから0.5mmの間で適宜選択される。
【実施例１】
【００３５】
純度99.98％で平均粒径50μmのAl粉末とTi、Zr、Nb、Hf、Taのそれぞれの粉末を重量比で25％均一に混合して混合粉末体とし、該混合粉末体を焼結して200mmφのビッレットを作製した。なお、弁金属粉末の粒径は分級によってそれぞれ30μmから50μmの範囲のもの（試料番号１〜５）と、約30μmから70μmの範囲のもの（試料番号７）を用いた。
【００３６】
これらを400℃に予備加熱後、厚さ10mm×幅200mmのフラットバーに押出加工し、該フラットバーを冷間圧延によって厚さ1mmの薄板に圧延した後、芯材に厚さ1mmのAl純度99.98％のアルミニウム薄板を用いて3層のクラッド圧延することにより3層のクラッド板を得た。更に該3層のクラッド板を冷間圧延して厚さ100μm×幅200mmの積層薄板とした。
表層の厚さは35μm、芯材は30μmであった。断面積減少率は99.98％である。
このようにして製造された積層薄板を下記に示す電解エッチング条件でエッチングし、50g/リットル、60℃のアジピン酸ニアンモニウム溶液中で20Vに化成後特性を調べた結果を表１に示す。
【００３７】
<電解エッチング条件>
液組成  ：４N  HCl、0.1N  Al3+、0.2N  H2SO4、液温２５℃
電解波形  ：  正弦波交流、周波数50Hｚ
電流密度  ：  150mA/cm2
電解時間  ：  ９００ｓ
【実施例２】
【００３８】
実施例１と同様のAｌ粉末とTi粉末を用い同じ割合で混合粉末体とし、該混合粉末体を焼結して50mmφのビッレットを作製した。これを400℃に予備加熱後、厚さ10mm×幅50mmのフラットバーに押出加工し、該フラットバーを冷間圧延によって厚さ1mm×幅50mmの薄板に圧延（試料番号１１）した。断面積減少率は97.5％である。
この薄板を実施例１と同じ条件でエッチングおよび化成処理し、特性を調べた結果を表１に示す。
【００３９】
「比較例１」
純度99.98％の従来製造法による市販アルミニウム箔（試料番号６）を用い、実施例１と同様の電解エッチング条件および化成条件で処理し特性を調べた結果を表１に示す。
【００４０】
「比較例２」
実施例１と同様のAｌ粉末とTi粉末を用い、同じ割合で混合粉末体とし、次いで焼結後断面積減少率30％で加圧成形して誘電酸化物層が形成できる程度の多孔質体（試料番号８）とした。このようにして製造された多孔質体を実施例１と同様の条件で電解エッチングした。その結果を表１に示す。
【００４１】
「比較例３」
比較例２と同じ条件で製造した多孔質体に、脱落が生じない程度の条件でエッチングし（試料番号９）、実施例１と同じ条件で化成処理し、特性を調べた結果を表１に示す。
【００４２】
「比較例４」
純度99％で平均粒径50μmのAｌ粉末を用い、実施例１と同様の条件で厚さ１mmの薄板に圧延した後、更に圧延して厚さ0.25mmの薄板（試料番号１０）とした。断面積減少率は99.8%である。
このように製造された薄板を実施例１と同様の条件でエッチング処理した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
表１の結果から、本発明例（試料番号１から５および7、11）はCV積が著しく高いことが判る。
なお、弁作用金属粉末サイズ範囲の狭い本発明例（試料番号１）は、サイズ範囲の広い本発明例（試料番号７）と比較してCV積が高いことが判る。
一方、従来箔を用いた従来例（試料番号６）はCV積が低いことが判る。
断面積減少率が小さい多孔質体である比較例２（試料番号８）は、エッチング処理でピットの崩落を含む溶解減量が激しく、静電容量を測定できないことが判る。
純度99％のAｌ粉末を用いた比較例４（試料番号９）は、Aｌ粉末の純度が低く孔食の起点となるものが多く、エッチング処理で脱落を含む溶解減量が激しく、静電容量を測定できないことが判る。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
以上述べたように、本発明はCV積が高く、電子、電気機器の小型化、薄型化に適した電解コンデンサ用のアルミニウム合金箔であり、かつ溶製に際して高温に加熱する必要のない電解コンデンサ用のアルミニウム合金箔の製造方法であるから、産業上の利用可能性が高い発明であると理解される。