(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ガス褪色耐性に優れ、良好な乾燥性を有し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。【解決手段】支持体上に空隙層と有機ポリマー層とをこの順に設けたインクジェット記録用紙において、該有機ポリマー層が有機ポリマーを主成分とする１層以上の層から構成され、該有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計が０．１μｍ以上、３．０μｍ以下であり、かつ空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間の界面混合層の乾燥膜厚が０．２μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に空隙層と有機ポリマー層とをこの順に設けたインクジェット記録用紙において、該有機ポリマー層が有機ポリマーを主成分とする１層以上の層から構成され、該有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計が０．１μｍ以上、３．０μｍ以下であり、かつ空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間の界面混合層の乾燥膜厚が０．２μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記有機ポリマー層が２層以上から構成され、かつ最表層の有機ポリマー層の乾燥膜厚が０．０５μｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記最表層に含有される有機ポリマーが、画像記録後に空隙層へ５質量％以上浸透することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記最表層に含有される有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドであることを特徴とする請求項２または３に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記空隙層と接する有機ポリマー層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体及びセルロース誘導体から選ばれる少なくとも１種を主成分とすることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記有機ポリマー層の主成分が、親アルコール性ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
前記有機ポリマー層の主成分が、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規のインクジェット記録用紙に関し、更に詳しくは、高品位のプリントが得られるインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させて、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。このインクジェット方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び記録装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野で急速に普及している。
【０００３】
一方、インクジェット方式で使用されるインクジェット記録用紙（以降、単に記録用紙ともいう）では、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速く印字ドットが重なった場合でも、インクが溢れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼけがないことなどが要求される。
【０００４】
特に、インク吸収速度が遅い場合、例えば、２色以上のインク液滴が重なって画像記録される際には、インクジェット記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして、画質や色再現性を大きく低下させる要因となるため、インクジェット記録用紙としては、高いインク吸収性を付与させるように設計することが重要である。
【０００５】
これらの上記課題を解決するため、従来から多くの改良手段の提案がなされているが、その方法の中でも、特に高品位の画質が得られる観点から、空隙型のインクジェット記録用紙に関しての様々な提案がなされている。この空隙型のインクジェット記録用紙は、微小な無機微粒子と親水性バインダーとを使用し、微細な空隙構造部にインクを吸収させるため、吸収速度が速く、速乾性であることが特徴である。しかしながら、この空隙型のインクジェット記録用紙の微細空隙構造は、高表面積を有し、かつ無機微粒子に起因する活性な表面を有しているため、有害ガスによる変褪色、いわゆる酸化性ガス褪色を起こしやすい問題を抱えている。
【０００６】
これに対し、支持体上にゼラチンやポリビニルアルコールなどの親水性バインダーを塗布した、いわゆる膨潤型のインクジェット記録用紙も数多く知られている。これらの記録用紙は、上記の様な酸化性ガス褪色は起こさないが、インク吸収層を構成するバインダーの膨潤作用によりインクを吸収、保持するため、インク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべたつきやすい等の欠点を有している。
【０００７】
前記の空隙型インクジェット記録用紙と膨潤型インクジェット記録用紙の持つ問題を解決するため、空隙型インクジェット記録用紙の良好なインク吸収性、乾燥性を有すると同時に、ガス褪色耐性も兼ね備えたインクジェット記録用紙が求められている。
【０００８】
上記課題の解決手段の１つとして、上層に膨潤層を下層に空隙層を設けた構造が検討されており、例えば、支持体上に、少なくとも１層の空隙層と該空隙層より支持体から離れた側に設けられた膨潤層を有するインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、上記のような上層にポリマーの膨潤層を、下層に空隙層を設けた構造は、ガス褪色耐性に関し効果を発揮し、また良好な乾燥性を有するが、今日急速に普及している高速インクジェットプリンターを用いた場合には、依然としてインク吸収性が不足するといった問題を抱えている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−３２３４７５号公報  （特許請求の範囲）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、ガス褪色耐性に優れ、良好な乾燥性を有し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
１．支持体上に空隙層と有機ポリマー層とをこの順に設けたインクジェット記録用紙において、該有機ポリマー層が有機ポリマーを主成分とする１層以上の層から構成され、該有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計が０．１μｍ以上、３．０μｍ以下であり、かつ空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間の界面混合層の乾燥膜厚が０．２μｍ未満であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１３】
２．前記有機ポリマー層が２層以上から構成され、かつ最表層の有機ポリマー層の乾燥膜厚が０．０５μｍ以上であることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
３．前記最表層に含有される有機ポリマーが、画像記録後に空隙層へ５質量％以上浸透することを特徴とする前記１または２項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
４．前記最表層に含有される有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドであることを特徴とする前記２または３項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
５．前記空隙層と接する有機ポリマー層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体及びセルロース誘導体から選ばれる少なくとも１種を主成分とすることを特徴とする前記２〜４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
６．前記有機ポリマー層の主成分が、親アルコール性ポリマーであることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１８】
７．前記有機ポリマー層の主成分が、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドであることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用紙においては、支持体上に空隙層と有機ポリマー層とをこの順に設け、該有機ポリマー層が有機ポリマーを主成分とする１層以上の層から構成され、該有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計が０．１μｍ以上、３．０μｍ以下であり、かつ空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間の界面混合層の乾燥膜厚が０．２μｍ未満であることを特徴とする。
【００２０】
はじめに、本発明に係る有機ポリマー層について説明する。
本発明に係る有機ポリマー層に好ましく用いられる有機ポリマーとしては、例えば、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンオキサイド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキスロリン、ポリアクリル酸、およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、セルロース誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、特開平７−１９５８２６号および同７−９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２５６号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの有機ポリマーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２１】
本発明に係る有機ポリマー層に用いられる有機ポリマーは、特に好ましくは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、セルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドである。
【００２２】
本発明に係る有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計としては、０．１μｍ以上、３．０μｍ以下であることが特徴の１つであり、好ましくは０．２μｍ以上、２．０μｍ以下である。有機ポリマー層の乾燥膜厚が０．１μｍ以上であれば、ガス褪色耐性を得ることができ、また３．０μｍ以下であれば、高速プリンターにおいても、プリント後の乾燥速度を維持することができ、記録用紙表面のべたつきを防止することができる。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用紙においては、空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間の界面混合層の乾燥膜厚（以下、単に膜厚ともいう）が０．２μｍ未満であることを特徴とする。
【００２４】
本発明でいう界面混合層とは、空隙層と、該空隙層と接する有機ポリマー層間に、塗布時に新たに形成される混合層をいい、これは、空隙層とこの空隙層に接する有機ポリマー層との混合度合いを表す指標である。十分なインク吸収性を達成するためには、この界面混合層の特性が重要であることを見出し、本発明に至るものである。
【００２５】
上層部に有機ポリマー層を有し、下層部に空隙層を設けた本発明のインクジェット記録用紙は、従来公知の構成、例えば、前述の特開平９−３２３４７５号公報等に記載の構成と近似してはいるが、この構成を達成するために記載されている従来公知の方法を通常実施した場合には、本発明で規定する界面混合層の乾燥膜厚を実現することができない。その理由は、予め形成された空隙層上に、有機ポリマーを含む塗布液を塗布、乾燥する間に、塗布液が空隙層に浸透する結果、界面混合層が厚くなるためである。
【００２６】
本発明で規定する界面混合層の具体的な測定方法を以下で説明する。
界面混合層は、記録用紙の断面を電子顕微鏡により観察することにより、確認でき、またその乾燥膜厚を測定することができる。
【００２７】
図１は、インクジェット記録用紙の断面を示す模式図である。
図１において、記録用紙は、支持体７上に、主に無機微粒子５と水溶性バインダーとから構成され、多数の空隙６を有する空隙層２と、その上に有機ポリマーを含有する有機ポリマー層１とから構成されている。なお、図１においては、便宜上１層から構成される有機ポリマー層の例を示しているが、有機ポリマー層の数は、図１に示したような単層に限定されるものではない。
【００２８】
図１に記載のように、記録用紙の断面を電子顕微鏡により得られた画像について、空隙層２側から有機ポリマー層１側へスキャンしていったとき、単位断面積あたりに存在する空隙６が占める断面積の比率が、空隙層２における空隙６が占める平均断面積比率の１／２以下となる面を面１とし、同様に、空隙層２を構成する無機微粒子５の密度が急激に低下する面を面２とする。この時、面１と面２とで挟まれた層を、界面混合層３と定義し、この界面混合層３の膜厚をμｍ単位で表したものである。本発明では、この方法に従って、任意に選択した５０カ所以上の断面部について観察し、各々の界面混合層の膜厚を求め、これを平均したものを界面混合層３の乾燥膜厚として用いた。ただし、本発明では、膜厚が２μｍ以上のものは界面混合層とは見なさない。なお、この時の有機ポリマー層の厚みは、面１と面２から等距離にある面３から単一の有機ポリマー層の最表面４までの膜厚とする。
【００２９】
上記測定方法において、空隙部、無機微粒子、あるいは有機ポリマーは電子顕微鏡写真の濃度変化より判断でき、通常、濃度の高い方から順に空隙部、無機微粒子、有機ポリマーである。空隙の個数は、公知の画像解析手段を用いて計測することができる。また、通常は、上記面２の界面は、無機微粒子がなくなる面をさす。本発明で規定する界面混合層の膜厚は、良好なインク吸収性を得るために０．２μｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは０．００１〜０．１５μｍである。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用紙において、本発明に係る界面混合層の膜厚を０．２μｍ未満とする方法としては、特に制限はないが、有機ポリマー層の主成分である有機ポリマーを含む塗布液を、空隙層上に高粘度で塗布する方法がある。高粘度塗布液であれば、塗布乾燥中に空隙層へ浸透する有機ポリマー量が抑制され、界面混合層の厚みを小さくすることができる。しかし、高粘度であっても有機ポリマーの種類によっては、上記で規定する界面混合層を得ることは難しいため、その場合には、別途作製した有機ポリマー層を空隙層の上に転写する方法なども、適宜用いることができる。
【００３１】
また、本発明のインクジェット記録用紙においては、空隙層と接する有機ポリマー層で用いる有機ポリマーとして、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、あるいはセルロース誘導体を主成分とすることが好ましい。
【００３２】
また、本発明のインクジェット記録用紙においては、本発明に係る有機ポリマー層は、界面混合層の形成をできる限り抑制し、良好なインク吸収性を実現するためには、２層以上から構成されていることが好ましい。
【００３３】
また、本発明のインクジェット記録用紙においては、最表部に位置する有機ポリマー層の膜厚は、インク吸収性を向上させる観点から、０．０５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２．０μｍであり、より好ましくは０．１〜１．５μｍである。
【００３４】
本発明に係る最表部に位置する有機ポリマー層に含有される有機ポリマーは、画像記録後に、インクが着弾した領域の下部に位置する空隙層へ５質量％以上浸透することが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜４０質量％浸透することである。この空隙層への有機ポリマーの浸透メカニズムは定かではないが、最表層に含まれる有機ポリマーが、インク着弾後、インクに含まれる溶媒に溶解し、インクと共に空隙層へ素早く浸透するものと推測しており、この結果、良好なインク吸収性を得られるものと考えられる。なお、この最表層に含有される有機ポリマーの空隙層への浸透量の測定は、画像記録後の空隙層における該有機ポリマー含有量を従来公知の有機分析法に従って定量することにより求めることができる。
【００３５】
また、本発明のインクジェット記録用紙において、最表層の有機ポリマー層に含有される有機ポリマーとしては、前述の有機ポリマー層で用いることのできる有機ポリマー群のうち、画像記録後に空隙層へ浸透しやすいという観点より、ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドが好ましい。
【００３６】
また、インクジェット画像記録方法に用いられるインクのインク溶媒にはアルコール系有機溶媒が多く含まれることから、本発明に係る有機ポリマー層に含有される有機ポリマーの主成分が親アルコール性ポリマーであることが好ましく、特にポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドであることが好ましい。
【００３７】
次いで、本発明に係る空隙層について説明する。
本発明のインクジェット記録用紙に設けられる空隙層は、主に、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質インク吸収層である。
【００３８】
はじめに、本発明に係る無機微粒子について説明する。
無機微粒子としては、従来インクジェット記録用紙で公知の各種の固体微粒子を用いることができ、無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００３９】
上記微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良いが、高インク吸収性を達成するという観点においては、後者がより好ましい。
【００４０】
本発明に係る無機微粒子の形状は、特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状のいずれであっても良い。
【００４１】
本発明において、無機微粒子の平均一次粒子径が５ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８ｎｍ以上、３０ｎｍ以上であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以下である。
【００４２】
無機微粒子の平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であれば、高インク吸収性及び高光沢を達成した記録用紙を得ることができるという観点で好ましい。更に、平均一次粒径が２００ｎｍ以下であれば、表面での乱反射による最高濃度の低下を防いで鮮明な画像を得ることができる。
【００４３】
本発明で規定する無機微粒子の平均一次粒子径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００４４】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってしてその無機微粒子の粒径とする。
【００４５】
上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物と無機微粒子の質量比は、概ね１：１００〜１：４である。
【００４６】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、アルミナまたはアルミナ水和物であることが好ましく、中でも、湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ、湿式法で合成されたアルミナ、コロイダルアルミナ又は擬ベーマイトがより好ましい。また、カチオン表面処理されたシリカ又はコロイダルシリカ、カチオン表面処理されたアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００４７】
空隙層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には記録用紙１ｍ２当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。空隙層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００４８】
無機微粒子の添加量に従いインク吸収容量も増加するが、カールやひび割れ等が悪化しやすいため、空隙率のコントロールにより容量を増加させる方法が好ましい。好ましい空隙率は４０〜７５％である。空隙率は選択する無機微粒子、バインダーの種類によって、あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加剤の量によって調節することができる。
【００４９】
ここでいう空隙率とは、空隙層の体積における空隙の総体積の比率であり、その層の構成物の総体積と、層の厚さから計算で求められる。また、空隙の総体積は、ブリストー測定による飽和転移量、吸水量測定などによって簡易に求められる。
【００５０】
次に、本発明のインクジェット記録用紙に用いられる親水性バインダーについて説明する。
【００５１】
本発明でいう親水性とは、単に水に可溶である場合の他に、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル等の水混和性の有機溶媒と水との混合溶媒に可溶であることを言う。この場合、水混和性の有機溶媒の量は、溶媒全量に対して、通常５０質量％以下である。
【００５２】
また、親水性バインダーとは、上記混合溶媒に、室温で１質量％以上溶解するものを言い、より好ましくは３質量％以上溶解するものである。
【００５３】
本発明で用いる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可能である。
【００５４】
本発明で好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５５】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１５００〜５０００のものが好ましく用いられ、更に、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００５６】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５７】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５８】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００５９】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号及び同６３−３０７９７９号に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号の記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００６０】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されているような疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。更に、変性ポリビニルアルコールとして、シリル基で変性したポリビニルアルコールも本発明ではポリビニルアルコールに含まれる。また、ポリビニルアルコールは重合度、ケン化度や変性等の種類違いのものを２種類以上併用してもよい。
【００６１】
また、ポリビニルアルコールと共に、ゼラチン、ポリエチレンオキサイドまたはポリビニルピロリドンを併用することもできるが、これらの親水性ポリマーはポリビニルアルコールに対して好ましくは０〜５０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％の範囲で用いることができる。
【００６２】
本発明のインクジェット記録用紙には、記録後の保存による画像の滲みを防止する目的でカチオン性ポリマーが用いられる。
【００６３】
カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、等が挙げられる。
【００６４】
また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００６５】
本発明のインクジェット記録用紙においては、画像の耐水性や、耐湿性を改良するため、多価金属イオンを含有させることができる。多価金属イオンは２価以上の金属イオンであれば特に限定されるものではないが、好ましい多価金属イオンとしては、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、チタニウムイオン等が挙げられるるが、本発明でにおいてはジルコニウム化合物であることが好ましい。
【００６６】
これらの多価金属イオンは、水溶性または非水溶性の塩の形態でインク受容層に含有させることができる。アルミニウムイオンを含む塩の具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、リン酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げることができる。
【００６７】
また、本発明で好ましく用いることのできるジルコニウムイオンを含む塩の具体例としては、二フッ化ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えば、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩やアンモニウム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、リチウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩やカリウム塩）、酸塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニル、蓚酸ジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナト）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナト）クロロジルコニウム等が挙げられる。
【００６８】
これらの化合物の中でも、本発明の目的効果を更に顕著に奏するという観点において、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩化ジルコニル、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、特に、炭酸ジルコニルアンモニウム、塩化ジルコニル、酢酸ジルコニルが好ましい。
【００６９】
これらのジルコニウム化合物は、単独で用いてもよいし、異なる２種以上を併用してもよい。ジルコニウム化合物は、空隙層を形成する塗布液に添加してもよいし、あるいは多孔質層を一旦塗布した後、特に多孔質層を一旦塗布乾燥した後に、空隙層にオーバーコート法により供給してもよい。前者のようにジルコニウム化合物を含む化合物を空隙層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加する方法、あるいはサンドミル等の湿式粉砕法や乳化分散等の方法により微細な粒子に分散して添加する方法を用いることができる。空隙層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、また２層以上の層、あるいは全ての構成層の塗布液に添加することもできる。また、後者のように多孔質空隙層を一旦形成した後、オーバーコート法で添加する場合には、ジルコニウム化合物を含む化合物を溶媒に均一に溶解した後、空隙層に供給するのが好ましい。
【００７０】
これらのジルコニウム化合物は、記録用紙１ｍ２当たり、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００７１】
本発明のインクジェット記録用紙は、空隙層を形成する水溶性バインダーの硬膜剤を添加することが好ましい。
【００７２】
本発明で用いることのできる硬化剤としては、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００７３】
ホウ酸またはその塩とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及び八ホウ酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００７４】
硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸及びその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用してもよい。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。
【００７５】
ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することができないが両者を混合することで濃厚な水溶液にすることができ、塗布液を濃縮化することができる。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることができる利点がある。
【００７６】
上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。更には、水溶性バインダー１ｇ当たり１００〜６００ｍｇが好ましい。
【００７７】
次いで、本発明で用いることのできる支持体について説明する。
本発明に用いる支持体は、従来インクジェット記録用紙用として公知のものを適宜使用でき、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００７８】
本発明で用いることのできる吸水性支持体としては、例えば、一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ましい。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００７９】
上記紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。
【００８０】
紙支持体は前記の木材パルプ等の繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙機にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００８１】
本発明で好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体または不透明支持体がある。透明支持体としてはポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、５０μｍ〜２００μｍが好ましい。
【００８２】
また、不透明支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００８３】
前記各種支持体と空隙層の接着強度を大きくする等の目的で、空隙層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００８４】
本発明のインクジェット記録用紙では、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。
【００８５】
紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及びまたはＬＤＰの比率は１０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００８６】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８７】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００８８】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００８９】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。
【００９０】
原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００９１】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００９２】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００９３】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００９４】
特に空隙層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３質量％〜２０質量％、好ましくは４質量％〜１３質量％である。
【００９５】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で使用できる。
【００９６】
上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３質量％〜１０質量％に保持するのが、特に好ましい。
【００９７】
本発明のインクジェット記録用紙には、各種の添加剤を添加することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている褪色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００９８】
本発明のインクジェット記録用紙の製造方法としては、空隙層、有機ポリマー層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【００９９】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、更に好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、更に好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【０１００】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、更に好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【０１０１】
塗布及び乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾燥時おいて、表層に含まれる熱可塑性樹脂が製膜しないように、該熱可塑性樹脂のＴｇ以下の温度で塗布液の調製、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
【０１０２】
また、その製造過程で３５℃以上、７０℃以下の条件で２４時間以上、６０日以下保存する工程を有することが好ましい。
【０１０３】
加温条件は、３５℃以上、７０℃以下の条件で２４時間以上、６０日以下保存する条件であれば特に制限はないが、好ましい例としては、例えば、３６℃で３日〜４週間、４０℃で２日〜２週間、あるいは５５℃で１〜７日間である。この熱処理を施すことにより、水溶性バインダーの硬化反応の促進、あるいは水溶性バインダーの結晶化を促進することができ、その結果、好ましいインク吸収性を達成することができる。
【０１０４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中の「％」は、特に断りのない限り質量％を示す。
【０１０５】
《記録用紙の作製》
〔記録用紙１の作製〕
（支持体１の作製）
含水率が６％、坪量が２００ｇ／ｍ２の写真用原紙の裏面側に、押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。次いで、表面側にアナターゼ型酸化チタンを５．５％含有する、密度が０．９２の低密度ポリエチレンを４０μｍの厚さで押し出し塗布法で塗布して、両面をポリエチレンで被覆した非吸水性の支持体１を作製した。表側にコロナ放電を行いポリビニルアルコールからなる下引き層を０．０３ｇ／ｍ２、裏面にもコロナ放電を行った後、ラテックス層を０．１２ｇ／ｍ２になるように塗布した。
【０１０６】
（シリカ分散液−１の調製）
一次粒子の平均粒径が約０．０１４μｍの気相法シリカ（トクヤマ製：レオロシールＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い、硝酸でｐＨを３．０に調整した。６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、Ｕｖｉｔｅｘ  ＮＦＷ  Ｌｉｑｕｉｄ（チバスペシャリティーケミカルズ製）１．５Ｌを撹拌分散しながら添加した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、無機微粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、殆どの粒子が０．０２μｍ以下のサイズであり、一次粒子まで分散されていることを確認した。
【０１０７】
（シリカ分散液−２の調製）
カチオン性ポリマー（ＨＰ−１）を１．６３ｋｇ、エタノールを２．２Ｌ、ｎ−プロパノールを１．５Ｌ含有する水溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、上記シリカ分散液−１の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシリカ分散液−２を調製した。
【０１０８】
このシリカ分散液−２を希釈して透明な支持体上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約５０ｎｍ（二次粒子）のサイズであった。
【０１０９】
【化１】
2005001168.tif 000002
【０１１０】
（空隙層塗布液の調製及び塗布）
次いで、上記調製したシリカ分散液−２を使用して、下記の組成からなる空隙層塗布液を調製した。
【０１１１】
シリカ分散液−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１１２】
2005001168.tif 000003
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液のｐＨは約４．５であった。
【０１１３】
【化２】
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【０１１４】
前記作製した支持体１の表面側に、上記空隙層塗布液を乾燥膜厚が４０μｍになるように塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥して、空隙層を形成した。
【０１１５】
（有機ポリマー層塗布液１の調製及び塗布）
2005001168.tif 000005
上記形成した空隙層上に、上記有機ポリマー層塗布液１を乾燥膜厚が１．０μｍとなるよう塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥して有機ポリマー層１を形成して、記録用紙１を作製した。
【０１１６】
〔記録用紙２の作製〕
上記記録用紙１の作製において、上記有機ポリマー層１の乾燥膜厚を０．０５μｍに変更した以外は同様にして、記録用紙２を作製した。
【０１１７】
〔記録用紙３の作製〕
前記記録用紙１の作製において、前記有機ポリマー層１の乾燥膜厚を４．０μｍに変更した以外は同様にして、記録用紙３を作製した。
【０１１８】
〔記録用紙４の作製〕
前記記録用紙１の作製において、前記有機ポリマー層塗布液１に代えて、下記有機ポリマー層塗布液２を用いて有機ポリマー層２を形成した以外は同様にして、記録用紙４を作製した。
【０１１９】
2005001168.tif 000006
〔記録用紙５の作製〕
前記記録用紙１の作製において、前記有機ポリマー層塗布液１に代えて、下記有機ポリマー層塗布液３を用い、更に乾燥膜厚を０．６μｍとなるよう塗布して有機ポリマー層３を形成した以外は同様にして、記録用紙５を作製した。
【０１２０】
2005001168.tif 000007
〔記録用紙６の作製〕
前記支持体１上に、前記有機ポリマー層塗布液１を乾燥膜厚が８．０μｍとなるように直接塗布した以外は同様にして、記録用紙６を作製した。
【０１２１】
〔記録用紙７の作製〕
前記作製した記録用紙１の有機ポリマー層塗布液１を用いて形成した有機ポリマー層１上に、下記有機ポリマー層塗布液４を、乾燥膜厚が０．２μｍとなるように塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥して有機ポリマー層４を形成して、記録用紙７を作製した。
【０１２２】
2005001168.tif 000008
〔記録用紙８の作製〕
上記記録用紙７の作製において、上記有機ポリマー層４の乾燥膜厚を０．０１μｍに変更した以外は同様にして、記録用紙８を作製した。
【０１２３】
〔記録用紙９の作製〕
前記記録用紙７の作製において、前記有機ポリマー層塗布液４に代えて、下記有機ポリマー層塗布液５を用いて有機ポリマー層５を形成した以外は同様にして、記録用紙９を作製した。
【０１２４】
2005001168.tif 000009
〔記録用紙１０の作製〕
前記記録用紙７の作製において、有機ポリマー層１の形成に用いた有機ポリマー層塗布液１に代えて、下記有機ポリマー層塗布液６を用いて有機ポリマー層６を形成した以外は同様にして記録用紙１０を作製した。
【０１２５】
〈有機ポリマー層塗布液６〉
純水                                                        ８９ｍｌ
ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製：ポバール  ＰＶＡ２２４）１５ｇ
〔記録用紙１１の作製〕
前記記録用紙８の作製において、有機ポリマー層１の形成に用いた有機ポリマー層塗布液１に代えて、上記有機ポリマー層塗布液６を用いた以外は同様にして記録用紙１１を作製した。
【０１２６】
〔記録用紙１２の作製〕
前記記録用紙９の作製において、有機ポリマー層１の形成に用いた有機ポリマー層塗布液１に代えて、前記有機ポリマー層塗布液６を用いた以外は同様にして記録用紙１２を作製した。
【０１２７】
〔記録用紙１３の作製〕
前記記録用紙１の作製において、前記有機ポリマー層塗布液１に代えて、下記有機ポリマー層塗布液７を用いて有機ポリマー層７（乾燥膜厚１．０μｍ）を形成した以外は同様にして、記録用紙１３を作製した。
【０１２８】
〈有機ポリマー層塗布液７〉
純水                                                        ５０ｍｌ
ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド（１０％）                        ５０ｇ
〔記録用紙１４の作製〕
前記記録用紙１３の作製において、有機ポリマー層７の乾燥膜厚を０．０５μｍに変更した以外は同様にして、記録用紙１４を作製した。
【０１２９】
《記録用紙の特性値測定》
〔界面混合層の膜厚測定〕
上記作製した各記録用紙の断面を、電子顕微鏡を用いて３０視野観察し、前述の方法に準じて界面混合層の膜厚を測定した。
【０１３０】
《画像記録及び評価》
以上のようにして作製した記録用紙１〜１４について、ヒューレット・パッカード株式会社製のインクジェットプリンター  ｄｅｓｋｊｅｔ  ５５５１を用いて各色ベタ画像を印字し、以下の各評価を行った。
【０１３１】
〔インク吸収性〕
上記方法で作成したイエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、グリーン、レッド及びブラックの各ベタ画像について、印字直後にその印字面を目視でインクのまだら、あふれの状態を観察し、下記の基準に則りインク吸収性の評価を行った。
【０１３２】
○：各色のベタ画像で、あふれ、まだらが全く認められない
△：一部のインクのベタ画像で、まだらが僅かに認められる
×：一部のインクのベタ画像で、明らかなまだらが認められる
××：全色のベタ画像面で、強いまだらが認められる
上記評価ランクにおいて、△、△〜○、○〜△及び○が実用上問題のないレベルと判断する。
【０１３３】
〔乾燥性の評価〕
各記録用紙上に、２３℃、４０％ＲＨの環境下でイエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、グリーン、レッド及びブラックの７色を印字し、印字後３０秒間放置した後、記録画像面に普通紙を重ねあわせ、１ｃｍ２当たり６０ｍＮの荷重をかけ５秒間保持した後、普通紙を剥離し、インクの普通紙への転写状況を目視観察し、下記の基準に則り乾燥性の評価を行った。
【０１３４】
○：普通紙へのインク転写が、全てのインクにおいて認められない
△：普通紙へのインク転写による痕跡が、一部のインクで認められる
×：普通紙へのインク転写が、数種のインクで認められる
××：普通紙へのインク転写が、全色のインクで認められる
上記評価ランクにおいて、○が実用上問題のないレベルと判断する。
【０１３５】
〔ガス褪色耐性の評価〕
上記作成したマゼンタベタ画像を、印字後２３℃、４０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ濃測計でマゼンタ画像濃度Ｍ１を測定し、オゾン濃度１０ｐｐｍの環境下で１時間放置、再度マゼンタ画像濃度Ｍ２を測定し、色素残存率（Ｍ２／Ｍ１×１００（％））を求め、下記の基準に則りガス褪色耐性の評価を行った。
【０１３６】
○：マゼンタ色素画像の残存率が９０％以上である
×：マゼンタ色素画像の残存率が９０％未満である
上記評価ランクにおいて、○が実用上問題のないレベルと判断する。
【０１３７】
〔最表層（第２層）有機ポリマーの空隙層への浸透率の測定〕
上記方法で、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色でベタ画像を印字した後の各記録用紙について、有機ポリマー層をウルトラミクロトームを用いて剥離し、残った空隙層内に浸透した有機ポリマーを純水にて抽出し、これをＧＰＣで定量分析して、有機ポリマー量Ｐａを求めた。次いで、未印字の各記録用紙についても、同様の方法で最表層（第２層）の有機ポリマー層を剥離し、剥離した最表層（第２層）有機ポリマー層中に含有している有機ポリマー量Ｐｂを同様にして測定し、下式に従って、最表層（第２層）有機ポリマーの空隙層への浸透率を求めた。
【０１３８】
空隙層への浸透率＝Ｐａ／Ｐｂ×１００（％）
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１３９】
【表１】
2005001168.tif 000010
【０１４０】
表１より明らかなように、有機ポリマー層の乾燥膜厚の合計が０．１μｍ以上、３．０μｍ以下で、界面混合層の乾燥膜厚が０．２μｍ未満である本発明のインクジェット記録用紙は、比較例に対し、良好なインク吸収性と乾燥性を有し、ガス褪色耐性に優れていることが分かる。本発明の記録用紙において、更には最表層（第２層）を設け、かつ最表層（第２層）有機ポリマーの空隙層への浸透率が５％以上である記録用紙７及び１０で、特にインク吸収性がより一層向上していることが分かる。
【０１４１】
【発明の効果】
本発明により、ガス褪色耐性に優れ、良好な乾燥性を有し、かつインク吸収性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録用紙の断面を示す模式図である。
【符号の説明】
１  有機ポリマー層
２  空隙層
３  界面混合層
４  最表面
５  無機微粒子
６  空隙
７  支持体
【図１】
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