(57)【要約】【課題】  外観、耐擦傷性、および耐候性に優れかつプラスチック基材との十分な密着性を有する保護被膜を形成した、耐擦傷性、および耐候性に優れた樹脂成形品を提供する。【解決手段】  プラスチック基材上に、下記の２層構造の保護被膜を形成することにより上記課題は達成される。  第１層）プラスチック基材上に形成される層であって、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を含む層。  第２層）第１層上に形成される層であって、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）の加水分解物（Ｅ）およびコロイド状シリカ（Ｆ）を含むシリカ系組成物を加熱硬化して得られる層。        Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n      （１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。ｎは１または２を示す。）【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック基材上に、以下の２層構造の保護被膜を有することを特徴とする樹脂成形品：
第１層）プラスチック基材上に形成される層であって、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を含む層；
第２層）第１層上に形成される層であって、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）の加水分解物（Ｅ）およびコロイド状シリカ（Ｆ）を含むシリカ系組成物を加熱硬化して得られる層。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n      （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。ｎは１または２を示す。）
【請求項２】
リン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）が、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンのいずれかである請求項１記載の樹脂成形品。
【請求項３】
プラスチック基材がポリカーボネート系重合体である請求項１記載の樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦傷性、耐候性、プラスチック基材との密着性に優れた保護被膜を有する樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート等のプラスチックからなる成形品は、ガラスからなる成形品に比べ、耐衝撃性、軽量性に優れているが、表面硬度が低いので表面に傷が付きやすく、また耐候性に乏しいという問題点を有している。
【０００３】
そこで、これらの問題点を解決するためにプラスチック成形品の表面に保護被膜を形成し、表面硬度等を改良する試みがなされている。そのような保護被膜としては、加水分解性ケイ素化合物を原料としたゾルゲル法によるものが、高い表面硬度を与えるものとして使用されている。
【０００４】
特に、ポリカーボネートは紫外線による表面劣化や黄変等の劣化現象の問題が有るが、その紫外線に対する耐候性を改善するために紫外線吸収剤を配合した被膜を表面に形成する方法が知られている。（例えば、特許文献１〜３参照。）
【０００５】
特許文献１には、コロイダルシリカ含有ポリシロキサンからなる保護被膜に紫外線吸収剤を添加した樹脂被膜が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、紫外線吸収剤を添加した下塗り層の上面にコロイダルシリカ含有ポリシロキサンからなる保護被膜を設けた紫外線吸収透明基板が開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、ベンゾトリアゾール基含有紫外線吸収性ビニル単量体、アルコキシシリル基含有ビニル単量体、およびこれらと共重合可能な他の単量体の共重合体を下塗り剤として用いる方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に開示されるようにコロイダルシリカ含有ポリシロキサンからなる保護被膜に紫外線吸収剤を添加した場合には、添加量の増加にしたがい、紫外線の吸収は大きくなるものの、添加量が多くなりすぎると保護被膜に白化が発生したり、耐擦傷性、耐熱水性が低下しやすくなったりする問題があり、紫外線吸収剤の添加量は限られている。
【０００９】
特許文献２に開示されるように下塗り剤に紫外線吸収剤を添加した場合には、紫外線吸収剤の種類や添加量によっては、下塗り層とプラスチック基材またはコロイダルシリカ含有ポリシロキサンからなる上塗り層との密着性が悪くなったり、加熱硬化時の紫外線吸収剤の揮発、屋外での長時間使用による紫外線吸収剤のブリードアウトや、保護被膜の白化などの悪影響がでたりする問題があった。
【００１０】
また、特許文献３に開示されたポリマー鎖に紫外線吸収基を持つ共重合体を下塗り剤とした場合には、加熱硬化時の紫外線吸収剤の揮発や、屋外での長時間使用による紫外線吸収剤のブリードアウトなどは抑制されるが、上塗り層のコロイダルシリカ含有ポリシロキサンからなる保護被膜との密着性を得るためには下塗り剤にアルコキシシリル基含有ビニル単量体等を添加する必要がある。このアルコキシシリル基含有ビニル単量体を下塗り剤組成物に添加すると、アルコキシシリル基含有ビニル単量体と他のビニル系単量体との相溶性が悪化したり、下塗り剤組成物の安定性が低下して、その結果、得られる保護被膜に白化などの外観上の問題が生じたり、あるいは基材または上塗り層との密着性が低下するなどの問題が発生しやすくなる。
【特許文献１】特開昭５６−８８４６９号公報
【特許文献２】特開昭５５−５００８５６号公報
【特許文献３】特開２００１−２１４１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述した従来技術の各課題を解決すべくなされたものである。すなわち本発明の課題は、外観、耐擦傷性、および耐候性に優れかつプラスチック基材との十分な密着性を有する保護被膜を形成した、耐擦傷性、および耐候性に優れた樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上述した各課題を解決する為に鋭意検討した結果、プラスチック基材上に第１層として（メタ）アクリル系重合体、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、および熱加工安定剤を含有する被膜を形成し、さらにその上に第２層として、オルガノシラン類の加水分解物とコロイド状シリカを主成分とするシリカ系組成物を加熱硬化して被膜を形成することにより、プラスチック基材に対し十分な密着性を有する耐擦傷性、耐候性に優れた保護被膜が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、プラスチック基材上に、以下の２層構造の保護被膜を有することを特徴とする樹脂成形品である。
第１層）プラスチック基材上に形成される層であって、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を含む層；
第２層）第１層上に形成される層であって、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）の加水分解物（Ｅ）およびコロイド状シリカ（Ｆ）を含むシリカ系組成物を加熱硬化して得られる層。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n      （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。ｎは１または２を示す。）
【００１４】
なお、本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、耐擦傷性、および耐候性に優れかつプラスチック基材との十分な密着性を有する保護被膜を形成した、外観、耐擦傷性、耐候性に優れた樹脂成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
【００１７】
本発明において、保護被膜の第１層は、プラスチック基材上に形成される層であって、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を含む層である。
【００１８】
この（メタ）アクリル系重合体（Ａ）としては、例えば、下記式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステルを共重合して得られる重合体が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ4      （２）
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ｒ4は水素原子または炭素数９以下の炭化水素基を示す。）
【００１９】
式（２）において、Ｒ4が炭素数９以下の炭化水素基である場合、Ｒ4の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステルは、１種類を単独で使用してもよいし、Ｒ3、Ｒ4がそれぞれ異なる複数種を混合して用いてもよい。中でも、得られる保護被膜の耐熱性、硬度の点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルを主成分とするのが好ましい。
【００２１】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０,０００〜５００,０００とするのが好ましい。１０,０００以上とすることで、成膜性、第２層用組成物の塗布時の耐有機溶剤性および密着性を発現することができる。また、５００,０００以下とすることで、溶剤への溶解性を向上するとともに得られる溶液の粘度上昇を抑制し、塗布性を向上することができる。さらに好ましい重量平均分子量は、５０，０００〜４５０，０００である。
【００２２】
（メタ）アクリル系重合体は、その製造方法は特に限定されず、従来から知られる各種の重合方法を用いることができる。また市販品として購入することもできる。
【００２３】
本発明で用いる紫外線吸収剤（Ｂ）としては、化学構造は特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、サリシレート類、蓚酸アニリド類、ジフェニルシアノアクレート類、ヒドロキシベンゾトリアジン類、サリチル酸類、シアノアクリレート類が挙げられる。特に、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類が、汎用性および紫外線吸収能の点から好ましい。
【００２４】
紫外線吸収剤（Ｂ）の具体例としては、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１,１,３,３，−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、オクタベンゾン、メチル３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９−側鎖および直鎖アルキルエステル、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等が挙げられる。
【００２５】
中でも、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが特に好ましい。
【００２６】
これらは、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても良い。
【００２７】
本発明で用いるヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）は、この系の光安定剤であれば、化学構造は特に限定されない。
【００２８】
具体例としては、Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−テトラキス［４，６−ビス｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ｝］、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等が挙げられる。
【００２９】
中でも、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートが好ましい。
【００３０】
これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても良い。
【００３１】
本発明で用いるリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）は、リン系あるいはラクトン系であれば、化学構造は特に限定されない。
【００３２】
具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンとｏ−キシレンの反応生成物、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等が挙げられる。
【００３３】
特に、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等が良好な耐候性を与える点で好ましい。
【００３４】
これらは１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
【００３５】
本発明において、第1層は、耐擦傷性および耐候性を低下させない範囲で目的や用途に応じて、適宜、顔料、酸化防止剤、抗菌剤などの機能性添加物を含有してもよい。
【００３６】
第１層をプラスチック基材に形成する方法としては、例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を含有する溶液を塗布し、その後乾燥させる方法が一般的である。
【００３７】
この方法において、（Ａ）〜（Ｄ）成分は、溶剤で希釈し、溶液として使用する。溶剤としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、n−ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン等が挙げられる。
【００３８】
中でも、アルコール系溶剤と芳香族系溶剤を混合して用いることが、（Ａ）〜（Ｄ）各成分を良好に溶解させる点で好ましい。
【００３９】
さらに好ましくは、芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンを使用することが、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）、およびリン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）を良好に溶解し、保護被膜中に均一分散できる点で好ましい。
【００４０】
溶剤中の芳香族系溶剤の使用量は溶剤全量に対して、３〜４０質量％程度が好ましく、特に５〜２０質量％がより好ましい。
【００４１】
（Ａ）〜（Ｄ）成分含有溶液の濃度は、プラスチック基材への均一塗布性の点から、５〜２０質量％が好ましい。（Ａ）〜（Ｄ）各成分の使用量については、特に限定されないが、所望の膜特性に従って適宜決定される。
【００４２】
（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計質量を１００とした時に、（Ａ）成分８０〜９５、（Ｂ）成分４〜２０、（Ｃ）成分０．１〜２、（Ｄ）成分０．０１〜１とするのが好ましい。
【００４３】
この溶液を、例えば、刷毛塗り、ディップコート、スピンコート、フローコート、スプレーコート、ロールコート等の塗装手段によりプラスチック基材上に塗布し、塗膜を形成し、次いで必要に応じて加熱処理等を加えて乾燥させることにより第１層を形成できる。
【００４４】
第１層の膜厚は、０．５〜１０μｍとするのが好ましい。０．５μｍ以上とすることで、プラスチック基材及び第２層との密着性を発現できる。１０μｍ以下とすることで、第２層のクラックの発生を抑制することができる。特に２〜６μｍが好ましい。
【００４５】
また、第１層の３４０ｎｍにおける吸光度は、２．０〜３．５とするのが好ましい。吸光度を２．０以上とすることで、紫外線によるプラスチック基材の黄変を効果的に抑制することができる。また、吸光度を３．５以下とすることで、第２層との十分な密着性を付与し、耐候性を発現することができる。
【００４６】
また、第１層の３４０ｎｍにおける膜厚１μｍあたりの吸光度は、０．５〜１．５とするのが好ましい。ここで言う「膜厚１μｍあたりの吸光度」とは、第１層の吸光度をその膜厚で除した値を意味する。第１層の膜厚１μｍあたりの吸光度を、０．５以上とすることで、耐候性を向上することができる。また、１．５以下とすることで、溶剤への溶解性、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との相溶性を向上することができる。より好ましくは、０．６〜１．０である。
【００４７】
本発明において、保護被膜の第２層は、第１層上に形成される層であって、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）の加水分解物（Ｅ）、コロイド状シリカ（Ｆ）を含むシリカ系組成物を加熱硬化して得られる層である。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n      （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。ｎは１または２を示す。）
【００４８】
式（１）においてＲ1は炭素数１〜１０の有機基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−デシル基等のアルキル基や、アリル基、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）基、３−アミノプロピル基、ビニル基、３−グリシドキシプロピル基、３−メタクリロキシプロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−クロロブチル基、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３,３,３−トリフロロプロピル基、置換基を有してもよいフェニル基等が挙げられる。なお、ｎが２のとき、Ｒ1は、２つが同一である必要はなく、異なっていてもよい。
【００４９】
式（１）において、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アセチル基等が挙げられる。なお、Ｒ2は、同一である必要はなく、異なった複数種類のものであってもよい。
【００５０】
本発明の加水分解物（Ｅ）は、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）のアルコキシ基またはアシルオキシ基の一部または全部が水酸基に置換されたものである。また、加水分解物（Ｅ）の分子間で水酸基同士が縮合していても良い。
【００５１】
これらの加水分解物の製造方法としては、例えば式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）に、水（オルガノシラン類（Ｘ）１モルに対して、例えば１〜１０モル）、および塩酸や酢酸などを加え溶液を酸性（例えばｐＨ２〜５）とし、撹拌することによって製造することができる。
【００５２】
また、オルガノシラン類（Ｘ）は、１種類を単独で使用しても良いし、数種類を混合して使用しても良い。
【００５３】
中でも、オルガノシラン類（Ｘ）として、式（３）で表される３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）と、式（４）で表されるフェニルシラン類（Ｘ−２）と、式（５）で表される２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）を混合して使用することが好ましい。さらに、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）を混合して使用することが特に好ましい。
Ｒ5Ｓｉ（ＯＲ6）3      （３）
（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。）
ＰｈＳｉ（ＯＲ7）3      （４）
（式中、Ｐｈは置換基を有してもよいフェニル基、Ｒ7は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。）
Ｒ82Ｓｉ（ＯＲ9）2      （５）
（式中、Ｒ8は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ9は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。）
【００５４】
式（３）で表される３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）は、第２層形成用シリカ系組成物に使用することで、得られる保護被膜の硬度、耐擦傷性を発現させる成分である。
【００５５】
式（３）において、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
【００５６】
式（３）において、Ｒ6は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、その具体例としては、先に挙げた式（１）のＲ2と同様のものが挙げられる。
【００５７】
式（３）で表される３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリブトキシシラン、ｎ−プロピルトリアセトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリプロポキシシラン、イソプロピルトリブトキシシラン、イソプロピルトリアセトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリプロポキシシラン、ｎ−ブチルトリブトキシシラン、ｎ−ブチルトリアセトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリプロポキシシラン、イソブチルトリブトキシシラン、イソブチルトリアセトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でも、加水分解や縮合の速度、および得られる保護被膜の硬度、強度、耐擦傷性の点から、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランが好ましい。特に、メチルトリメトキシシランが好ましい。
【００５８】
式（４）で表されるフェニルシラン類（Ｘ−２）は、第２層形成用組成物に使用することで、プラスチック基材及び第１層との密着性を向上させる成分である。
【００５９】
式（４）において、Ｐｈは置換基を有してもよいフェニル基であり、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ハロゲン基等が挙げられる。Ｒ7は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、その具体例としては、先に挙げた式（１）のＲ2と同様のものが挙げられる。
【００６０】
フェニルシラン類（Ｘ−２）の具体例としては、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。中でも、加水分解、縮合の速度の速い点から、フェニルトリメトキシシランが好ましい。
【００６１】
式（５）で表される２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）は、第２層形成用組成物に使用することで、得られる保護被膜の強靱性を付与することができる。
【００６２】
式（５）において、Ｒ8は炭素数１〜１０の有機基である。なお、Ｒ8は、２つが同一である必要はなく、異なっていてもよい。その具体例としては、先に挙げた式（１）のＲ1と同様のものが挙げられる。Ｒ9は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。その具体例としては、先に挙げた式（１）のＲ2と同様のものが挙げられる。
【００６３】
式（５）で表される２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等を挙げることができる。加水分解速度、縮合速度の速い点から、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシランが好ましい。中でも、ジメチルジメトキシシランが特に好ましい。
【００６４】
また、第２層において、１官能あるいは４官能オルガノシラン類（式（１）中、ｎが３、または０の場合である。）を、保護被膜の性能を損なわない範囲で併用することもできる。
【００６５】
第２層において、コロイド状シリカ（Ｆ）は、例えば、シリカ微粒子が水に均一に分散したシリカゾル、または有機溶剤に均一に分散したオルガノシリカゾルである。分散液中のシリカ含有率（固形分濃度）は、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００６６】
このコロイド状シリカ（Ｆ）は、保護被膜を形成した際に保護被膜に高硬度、耐擦傷性を付与する成分である。
【００６７】
コロイド状シリカ（Ｆ）の粒子径は、保護被膜としたときの透明性の点から、１００ｎｍ以下が好ましい。粒子径の下限は１ｎｍ以上であるものが好ましい。コロイド状シリカの溶剤は、第２層形成用シリカ系組成物に配合した際オルガノシラン類（Ｘ）の加水分解物（Ｅ）を凝集、沈殿させることなく均一に分散させ、かつ加水分解、縮合等の反応を妨げないという点から、水、メタノール、エタノール、イソブタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等の親水性溶剤であることが好ましい。
【００６８】
コロイド状シリカ（Ｆ）の具体例としては、水分散コロイド状シリカ、メタノール分散コロイド状シリカ、エタノール分散コロイド状シリカ、イソプロパノール分散コロイド状シリカ、エチレングリコール分散コロイド状シリカ、イソブタノール分散コロイド状シリカ等が挙げられる。中でも、他成分と混合した際の安定性の点から、イソプロパノール分散コロイド状シリカが好ましい。市販品としては、日産化学工業（株）製  スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ（商品名）、触媒化成工業（株）製  ＯＳＣＡＬ１４３２（商品名）などが挙げられる。
【００６９】
また、コロイド状シリカにコロイド状のアルミナルやチタンを混合して用いることもできる。
【００７０】
第２層形成用のシリカ系組成物としては、例えば、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）（好ましくは（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）混合物）、コロイド状シリカ（Ｆ）と、水（全シラン化合物の合計１モルに対して、例えば１〜１０モル）とを混合し、さらに塩酸、酢酸等を加えて混合液を酸性（例えばｐＨ２〜５）にして数時間から数日間撹拌し続け加水分解を充分に進行させる方法がある。このとき、エタノール、イソプロパノール等の親水性溶剤を加えても良い。
【００７１】
また、通常加水分解反応に続いて、縮合反応も進行するが、加水分解が充分に進行した後、縮合反応を進めるために水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどを添加してｐＨを中性付近（例えば、ｐＨ６〜７）に制御しても良い。
【００７２】
第２層形成用シリカ系組成物中の、オルガノシラン類（Ｘ）、コロイド状シリカ（Ｆ）の使用量比率に関しては、特に制限はなく、所望の保護被膜の性能に応じて適宜決定すればよい。
【００７３】
好ましくは（Ｘ）成分に対する（Ｆ）成分の仕込みモル数比が、（Ｆ）／（Ｘ）＝２５０／１００〜２５／１００であることが好ましい。（Ｆ）成分の仕込みモル数比が（Ｆ）／（Ｘ）＝２５０／１００より小さいと、得られる保護被膜のクラック発生が抑制される。また、基材との密着性も向上する。一方、（Ｆ）の仕込みモル数比が（Ｆ）／（Ｘ）＝２５／１００より大きいと、得られる保護被膜の表面硬度および耐擦傷性が向上する。より好ましい仕込みモル数比は（Ｆ）／（Ｘ）＝２００／１００〜５０／１００である。
【００７４】
オルガノシラン類（Ｘ）は、式（３）で表される３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）、式（４）で表されるフェニルシラン類（Ｘ−２）および式（５）で表される２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）を併用するのが好ましい。
【００７５】
それらの使用比率に制限はなく、所望の保護被膜の性能に応じて適宜決定すればよい。好ましい使用比率は、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）成分の合計仕込みモルに対し、それぞれ、４０〜９４モル％、３〜３０モル％、３〜３０モル％とするのが好ましい。
【００７６】
（Ｘ−１）成分の好ましい使用比率は、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）成分の合計仕込みモルに対し、４０〜９４モル％である。（Ｘ−１）成分を４０モル％以上とすることで、第２層の皮膜の硬度、耐擦傷性が向上する。９４モル％以下とすることで、第２層の皮膜の強度がまし、クラックが発生しにくくなる。より好ましい使用比率は、６０〜９０モル％である。
【００７７】
（Ｘ−２）成分の好ましい使用比率は、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）成分の合計仕込みモルに対し、３〜３０モル％である。（Ｘ−２）成分を３モル％以上とすることで、得られる保護被膜とプラスチック基材との密着性が向上する。また、３０モル％以下とすることで、得られる保護被膜の硬度と耐擦傷性の低下を抑制することができる。より好ましい使用比率は、５〜２０モル％である。
【００７８】
（Ｘ−３）成分の好ましい使用比率は、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）成分の合計仕込みモルに対し、３〜３０モル％である。（Ｘ−３）成分を３モル％以上とすることで、得られる保護被膜の強靱性が向上する。また、３０モル％以下とすることで、得られる保護被膜の硬度と耐擦傷性の低下を抑制することができる。より好ましい使用比率は、５〜２０モル％である。
【００７９】
なお、上述した（Ｘ）、（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−３）、（Ｆ）成分の各モル数は、以下の式で示されるものである。
（Ｘ）成分のモル数＝（オルガノシラン類（Ｘ）の仕込み質量）／（オルガノシラン類（Ｘ）の分子量）
（Ｘ−１）成分のモル数＝（３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）の仕込み質量）／（３官能オルガノシラン類（Ｘ−１）の分子量）
（Ｘ−２）成分のモル数＝（フェニルシラン類（Ｘ−２）の仕込み質量）／（フェニルシラン類（Ｘ−２）の分子量）
（Ｘ−３）成分のモル数＝（２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）の仕込み質量）／（２官能オルガノシラン類（Ｘ−３）の分子量）
（Ｆ）成分のモル数＝（コロイド状シリカ溶液中の仕込みシリカ（固形分）質量）／（シリカの分子量；６０.１（ＳｉＯ2として））。
【００８０】
本発明の第２層形成用シリカ系組成物は、固形分濃度調整、分散安定性向上、塗布性向上、第１層目の保護被膜への密着性向上等を目的として、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、セロソルブ類、エステル類、芳香族化合物類、エステル類などを挙げることができる。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを挙げることができる。これらは１種あるいは２種以上を混合して使用することもできる。
【００８１】
本発明の第２層形成用シリカ系組成物の全固形分濃度は１〜５０質量％とするのが好ましい。全固形分濃度を５０質量％以下とすることで、シリカ系組成物の保存安定性を保ち、ならびに液の粘度が高くなり過ぎるのを防止して良好な塗膜を得る点で意義が有る。
【００８２】
また、全固形分濃度を１質量％以上とすることで、固形分が低くなりすぎて塗膜が薄くなり、十分な耐擦傷性が得られなくなるのを避ける点で意義が有る。より好ましい全固形分濃度は、５〜４０質量％である。
【００８３】
第２層形成用組成物には、比較的低い温度でより速く硬化させるために硬化触媒を加えることができる。硬化触媒としては、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、過塩素酸塩、アセチルアセトン酸の金属塩、第四級アンモニウムおよび第四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、被膜表面の平滑性を向上させるためのレベリング剤（シリコーン系、フッ素系界面活性剤等）、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、導電性微粒子等を添加することもできる。
【００８４】
第２層形成用シリカ系組成物を調製する方法の好適な一例を説明する。
【００８５】
まず、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）を良く混合撹拌する。この混合液を攪拌しながら、適量の水を入れ充分に加水分解する。その際、加水分解を促進するために塩酸、酢酸などによりｐＨ２〜５に調整する。さらにコロイド状シリカ（Ｆ）を加え、攪拌を続ける。３〜５時間程度攪拌後、ＮＭＲ法により充分に加水分解されているのを確認した後、アンモニウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム水溶液などを添加し、ｐＨを６〜７程度に調整し、約２０時間程度攪拌を続け縮合を行う。その後、有機溶媒、必要に応じ硬化剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などを添加し、均一に混合して、第２層形成用の組成物を得ることができる。
【００８６】
この方法において、式（１）で表されるオルガノシラン類（Ｘ）を複数種類使用する場合（例えば式（３）で表される（Ｘ−１）、式（４）で表される（Ｘ−２）、式（５）で表される（Ｘ−３）を併用する場合）は、それぞれに適量の水で加水分解した後、混合してもよいし、予め複数種のオルガノシラン類（Ｘ）を混合した後、適量の水を加え加水分解しても良い。さらには、式（１）で表される、オルガノシラン類（Ｘ）およびコロイド状シリカ（Ｆ）を予め混合し、その後加水分解を行っても良い。
【００８７】
このようにして得た第２層形成用組成物を用いて、第２層を形成する方法の好適な一例を説明する。まず、プラスチック基材上に形成された第１層の上に、第２層形成用組成物を刷毛塗り、ディップコート、スピンコート、フローコート、スプレーコート、ロールコート等の塗装手段により塗布し、塗膜を形成する。次いで、この塗膜を２０〜６０℃で５〜６０分間乾燥させ、その後８０〜１３０℃で１〜５時間加熱、硬化させることにより、第２層が得られる。
【００８８】
本発明における第２層の膜厚は、１〜１０μｍとするのが好ましい。厚さを１μｍ以上とすることで、耐擦傷性を向上させることができる。また、膜厚を１０μｍ以下とすることで、第２層を形成する際にクラックが発生し難くなる。特に好ましい膜厚は、２〜５μｍである。
【００８９】
本発明において、プラスチック基材の形状や材質は特に限定されず、従来より樹脂成形品に使用し得るものとして知られる各種のものを使用できる。特に、本発明においては、ポリカーボネートからなる基材を用いることが好ましい。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中の被膜の物性は下記の方法による測定結果を示したものである。
【００９１】
１）膜厚
保護被膜を有する樹脂成形品の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、第１層、第２層の膜厚を測定した。
【００９２】
２）吸光度
板厚３ｍｍ石英ガラス板上に、実施例、比較例の第１層成形と同様の方法で、同じ膜厚の保護被膜を形成し、可視紫外吸光光度計により、３４０ｎｍにおける、第１層の吸光度を測定した。
【００９３】
３）外観
目視にて保護被膜を有する樹脂成形品の透明性、クラック、白化の有無を観察し、以下により評価した。
○：透明でクラック、白化の欠陥がないもの（良好）。
×：不透明な部分のあったもの、クラック、白化の欠陥があったもの（不良）。
【００９４】
４）耐擦傷性
保護被膜を有する樹脂成形品の表面を、＃０００のスチールウールにて、１ｋｇ／ｃｍ2の圧力を加えて１０往復擦り、１ｃｍ×３ｃｍの範囲に発生した傷の程度を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：ほとんどキズがつかない。光沢面あり。
Ｂ：１〜９本のキズがつく。光沢面あり。
Ｃ：１０〜９９本のキズがつく。光沢面あり。
Ｄ：１００本以上のキズがつく。光沢面あり。
Ｅ：光沢面がなくなる。
【００９５】
５）被膜密着性
樹脂成形品の保護被膜へ、カミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつの切れ目を入れて１００個の碁盤目を作り、セロハンテープをよく密着させた後、４５度手前方向に急激に剥がした後、保護被膜が剥離せずに残存したマス目数を計測し、以下の基準で評価した。
○：剥離したマス目が無い（密着性良好）。
△：剥離したマス目が０〜５／１００（密着性中程度）。
×：剥離したマス目が６／１００以上（密着性不良）。
【００９６】
６）耐候性
初期物性の良好なものについて、ＪＩＳ  Ｋ５４００  サンシャインウェザーメーター加速曝露試験（ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、「１２分雨有り→４８分雨なし」を１サイクルとした。）を実施した。２０００時間曝露後と５０００時間曝露後の外観、被膜密着性を下記基準で評価した。
○：５０００時間曝露後、透明でクラック、白化の欠陥がなく、被膜密着性があるもの（耐候性良好）。
△：２０００時間曝露後、透明でクラック及び白化の欠陥がなく、被膜密着性があるものの、５０００時間曝露後、試験前と比較して、不透明な部分、クラック、白化の欠陥が増加したもの、被膜密着性が低下したもの（耐候性中程度）。
×：２０００時間曝露後、試験前と比較して、不透明な部分、クラック、白化の欠陥が増加したもの、被膜密着性が低下したもの（耐候性不良）。
【００９７】
また、下記の化合物を使用した。なお、第１表、第２表の略号は下記による。
・（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
Ｐ−１：  ポリメチルメタクリレート、重量平均分子量９５，０００（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ−８０）
・紫外線吸収剤（Ｂ）
ＵＶＡ−１：  ２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−ｐ−クレゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：チヌビンＰ）
ＵＶＡ−２：  ２−(２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：チヌビンＰＳ）
・ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）
ＨＡＬＳ−１：  デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル)エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：チヌビン１２３）
ＨＡＬＳ−２：  ビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル)セバケートとメチル(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル)セバケートの混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：チヌビン２９２）
・リン系あるいはラクトン系熱加工安定剤（Ｄ）
ＴＳ−１：  ５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを主成分とする混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＨＰ−１３６）
ＴＳ−２：  ビス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガフォス１２６）
ＴＳ−３：  テトラキス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−４，４'−ビフェニレンジホスフォナイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：イルガフォスＰ−ＥＰＯ）
・オルガノシラン類（Ｘ）
ＭＴＭＳ：  メチルトリメトキシシラン（Ｘ−１）
ＥＴＭＳ：  エチルトリメトキシシラン（Ｘ−１）
ＭＴＥＳ：  メチルトリエトキシシラン（Ｘ−１）
ＰｈＴＭＳ：  フェニルトリメトキシシラン（Ｘ−２）
ＤＭＤＭＳ：  ジメチルジメトキシシラン（Ｘ−３）
・コロイド状シリカ（Ｆ）
ＩＰＡ−ＳＴ：  イソプロピルアルコール分散コロイド状シリカ（固形分濃度３０質量％、日産化学工業（株）製、商品名：スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ）
【００９８】
実施例１
［第１層形成用組成物の調製］
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）として、Ｐ−１  １１．０ｇ、紫外線吸収剤（Ｂ）として、ＵＶＡ−１  １．２６ｇ、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）として、ＨＡＬＳ−１  ０．２５ｇおよび熱加工安定剤（Ｄ）として、ＴＳ−１  ０．０２ｇとＴＳ−２  ０．０４ｇを、トルエン８．９ｇ、ジアセトンアルコール２６.７ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル５３．４ｇの混合溶媒に均一に溶解し、第１層形成用組成物とした。
【００９９】
［第２層形成用組成物の調製］
（Ｘ−１）成分として、ＭＴＭＳ  １６．３ｇ（０.１２０ｍｏｌ）、（Ｘ−２）成分として、ＰｈＴＭＳ  ２．９７ｇ（０.０１５ｍｏｌ）、（Ｘ−３）成分として、ＤＭＤＭＳ  １.８０ｇ（０.０１５ｍｏｌ）、（Ｆ）成分として、ＩＰＡ−ＳＴ  ３０.１ｇ（０.１５０ｍｏｌ）を用い、水２０．０ｇと混合した。この溶液を攪拌しつつ、さらに溶液がｐＨ２．０となるように０．０５Ｎ塩酸を加えた。溶液が発熱するので、水浴で冷却しつつ、液温を約１０℃に維持しながら４時間攪拌を続けた。次いで、溶液がｐＨ６．８となるように、酢酸ナトリウムを加え、さらに２０時間攪拌した。有機溶剤としてγ−ブチロラクトン１２.０ｇおよびブチルセロソルブ１３.９ｇを加え攪拌し均一溶液とした。さらに、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー(株)製、商品名：Ｌ−７００１）０.０１ｇを添加し、約１時間室温で攪拌し、第２層形成用シリカ系組成物を得た。
【０１００】
［保護被膜の形成］
ポリカーボネート板（筒中プラスチック(株)製、商品名：ポリカエースＥＣＫ１００）上に、第１層形成用組成物をディップコート法（引き上げ速度約３０ｃｍ／分）で塗布し、室温で約３０分自然乾燥し、その後乾燥器により１２０℃で０.５時間加熱することにより、第１層を形成した。次いで、第１層を形成したポリカーボネート板上に、第２層形成用組成物をディップコート法（引き上げ速度約３０ｃｍ／分）で塗布し、室温で約２０分自然乾燥し、その後乾燥器により１２０℃で２時間加熱、硬化することにより第２層を形成し、ポリカーボネート基材上に２層構造の保護被膜を有する樹脂成形品を得た。第１層の膜厚は４．１μｍ、３４０ｎｍにおける吸光度は３．０であった。また、第２層の膜厚は約２．５μｍであった。
【０１０１】
この樹脂成形品は、優れた外観、耐擦傷性、被膜密着性、耐候性を有していた。評価結果を第１表に示した。
【０１０２】
実施例２〜１１
第１表に示す各種組成の保護被膜形成用組成物を実施例１と同様の方法で調整し、実施例１と同様の方法にて保護被膜を有する樹脂成形品を作製した。これらの樹脂成形品について、実施例１と同様に評価し、その結果を第１表に示した。実施例２〜１１で得た樹脂成形品は、実施例１と同様に優れた外観、耐擦傷性、被膜密着性、耐候性を有していた。
【０１０３】
比較例１〜４
第２表に示す各種組成の保護被膜形成用組成物を実施例１と同様の方法で調整し、実施例１と同様の方法にて保護被膜を有する樹脂成形品を作製した。得られた樹脂成形品について、実施例１と同様に評価し、その結果を第２表に示した。
【０１０４】
比較例５
第２層を形成せず、第１層のみをポリカーボネート板上に形成したこと以外は、実施例１と同様の方法にて保護被膜を有する樹脂成形品を作製した。得られた樹脂成形品について、実施例１と同様に評価し、その結果を第２表に示した。
【０１０５】
比較例６
第１層を形成せず、第２層のみをポリカーボネート板上に形成したこと以外は、実施例１と同様の方法にて保護被膜を有する樹脂成形品を作製した。得られた樹脂成形品について、実施例１と同様に評価し、その結果を第２表に示した。
【０１０６】
比較例７
保護被膜を形成することなく、ポリカーボネート板をそのまま実施例１と同様に評価し、その結果を第２表に示した。
【０１０７】
下記第１表および第２表から明らかなように、実施例の樹脂成形品は、比較例のものと比べて、外観、被膜密着性、耐擦傷性、および耐候性が良好であった。
【０１０８】
【表１】
2005059344.tif 000002
【０１０９】
【表２】
2005059344.tif 000003
【０１１０】
【表３】
2005059344.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
以上説明したように、本発明によれば、外観、耐擦傷性、および耐候性に優れかつプラスチック基材との十分な密着性を有する保護被膜を形成した、耐擦傷性、および耐候性に優れた樹脂成形品を得ることができる。