(57)【要約】 【課題】  高耐久性およびメランジ外観を備えた不織布の提供。【解決手段】  メランジ型外観および高耐久性を有する、繊維部分および結合剤マトリックスを含んでなる不織布であって、結合剤マトリックスが、軟質部分および硬質部分の存在を特徴とするポリウレタンであり、軟質部分はポリカーボネート−ポリオールおよびポリエステル−ポリオールの混合物から構成され、硬質部分は、イソシアネートとウレイックポリオールの反応に由来するウレタン基、および遊離イソシアネート基と水の反応に由来する基により構成され、繊維成分は、異なった染色特性を有する２種類以上の繊維の混合物であるメランジ外観を有する繊維を含んでなる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メランジ型外観および高耐久性を有する、繊維部分および結合剤マトリックスを含んでなる不織布であって、前記結合剤マトリックスが、軟質部分および硬質部分の存在を特徴とするポリウレタンであり、前記軟質部分がポリカーボネート−ポリオールおよびポリエステル−ポリオールの混合物を含んでなり、前記硬質部分が、イソシアネートとウレイックポリオールの反応に由来するウレタン基、および遊離イソシアネート基と水の反応に由来する基を含んでなり、前記繊維部分が、メランジ外観を有する繊維、または異なった染色特性を有する２種類以上の繊維の混合物を含んでなる、不織布。
【請求項２】
ポリウレタンを含浸させた、異なった染色特性を有する２種類以上の繊維を含んでなるフェルトを含んでなる、請求項１に記載の不織布。
【請求項３】
前記軟質部分を形成するポリウレタンの部分が、ポリペンタメチレンカーボネートグリコール、ポリヘキサメチレンカーボネートグリコールおよびポリヘプタメチレンカーボネートグリコールから選択されるポリカーボネートジオール、並びに、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリネオペンチルアジペートグリコール、ポリテトラメチレンアジペートグリコールまたはポリカプロラクトンジオールから選択されたポリエステルポリオールの混合物を含んでなる、請求項１または２に記載の不織布。
【請求項４】
前記ポリオール混合物におけるポリカーボネート−ポリオールとポリエステル−ポリオールの重量比が８０／２０〜２０／８０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の不織布。
【請求項５】
前記イソシアネート基が、２−４（２−６）トルエンジイソシアネート、４−４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、３−イソシアネートメチル３−５−５トリメチルアシドヘキシルイソシアネート、およびそれらの混合物から選択されたイソシアネートに由来する、請求項１または２に記載の不織布。
【請求項６】
重量が０．００１〜１０デニールである繊維を含んでなる、請求項１または２に記載の不織布。
【請求項７】
繊維が天然繊維、セルロース繊維および人造繊維から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の不織布。
【請求項８】
存在する繊維の少なくとも一種が、好ましくは微小繊維の中から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の不織布。
【請求項９】
一種以上の繊維が、フェルトの形成前にすでに染色されている、請求項１または２に記載の不織布。
【請求項１０】
前記繊維部分が、中空ニードルを取り付けたニードルパンチング機械を使用することにより得られるメランジ外観を有する繊維を含んでなる、請求項１に記載の不織布。
【請求項１１】
前記繊維部分が、印刷技術により得られるメランジ外観を有する繊維を含んでなる、請求項１に記載の不織布。
【請求項１２】
請求項１に記載の不織布の製造方法であって、下記の操作、すなわち
−染色特性が異なった少なくとも２種類のステープルの様々な百分率における、必要な混合に続いて、機械的なニードルパンチングにより中間フェルトを製造すること、
−フェルトに前記高耐久性ポリウレタンマトリックスを含浸させることにより、中間原料フェルトを製造すること、
−必要な、製品の最終的な染色、および
−必要な仕上げ工程
を含んでなる、不織布の製造方法。
【請求項１３】
中間原料フェルトの製造が、後で除去することになる第二の結合剤を含浸させることにより行われる、請求項１２に記載の不織布の製造方法。
【請求項１４】
フェルトにポリウレタンマトリックスを含浸させる工程に続いて、ニードル染色技術により半製品を染色する、請求項１２に記載の不織布の製造方法。
【請求項１５】
前記半製品の染色が、着色剤を分配する機構に接続された中空ニードルを取り付けたニードルパンチング機械を使用して行われる、請求項請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の不織布の製造方法。
【請求項１６】
中間原料フェルトが、染色の前および／または後に、印刷技術により処理される、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の不織布の製造方法。
【請求項１７】
一種以上の着色剤の供給を受ける分配機構に接続された中空ニードルの機構を取り付けたニードルパンチング機械。
【請求項１８】
実質的に図１に示す、請求項請求項１２〜１７のいずれか１項に記載のニードルパンチング機械。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維部分および該繊維を結合するマトリックスを含んでなる、メランジ外観および高耐久性を特徴とする不織布、その様な不織布の製造方法、並びにその目的に好適な手段に関する。
【０００２】
「メランジ外観」とは、以下に挙げる可能性、すなわち
１．異なる染色を施した繊維の緊密な混合物、
２．不織布の内側に色を挿入することができる好適な「ニードル染色」技術、および
３．所望の効果を達成するのに最も好適であると考えられる印刷技術（インク−ジェット、ローラー、スクリーン、エッチング、等）の使用
の一つ以上を同時に使用することにより得られる、色および／または強度の変化を特徴とする特別な視覚的効果を意味する。
【０００３】
「高耐久性」とは、材料の、研磨剤に対する、および主として紫外放射線の吸収および酸化剤による経時劣化に対する高い耐性を意味する。高耐久性は、耐久性が高いことのみならず、類似の目的に通常使用されるポリウレタンが耐えられる温度よりも高い温度で加工できることを特徴とするポリウレタンマトリックス（繊維成分を結合する）の使用により得られる。
【背景技術】
【０００４】
高密度繊維表面およびその様な微小繊維構造を結合し得るマトリックスを含んでなる構造的組織を示す微小繊維型不織布が公知である。これらの材料を構成する微小繊維は、ポリエステルおよび／またはポリアミド系であり、結合剤マトリックスはポリウレタン型である（ここで、その様な用語は、この目的に一般的に使用されるすべてのポリウレタン−ポリ尿素重合体を意味する）。天然のスエード皮革に類似した外観および手触りを有するこの種の製品は、例えば、すべて本出願者の名称による伊国特許第８２３０５５号、第８３９９２１号、第８５８３７３号、第８７３６６９号、第９０５２２２号、第９２１８７１号、および米国特許第ＵＳ−Ａ−３５３１３６８号および第ＵＳ−Ａ−３８８９２９２号に記載されているが、その様な特許は、関連するすべての重要な点で、本願の全体的な基礎を構成するものである。
【０００５】
開示されている型の不織微小繊維布は、下記の手順により製造される。
１．「海の中にある島」型の２成分繊維（「島」成分はポリエステルまたはポリアミドを含んでなり、「海」成分は島成分中に混和せず、好適な有機または無機溶剤中に溶解し得る重合体を含んでなる）を紡糸する工程。
２．工程１で得た微小繊維同士を絡み合わせることができる機械的なニードルパンチング法によりフェルトを構築する工程。
３．フェルトに、「海」を除去する工程の際に「島」を保持する結合剤を含浸させる工程。その様な結合剤は、典型的にはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液である。
４．「海」成分を好適な有機溶剤（一般的にトリクロロエチレン）または無機溶剤（酸性または塩基性水溶液）または単に温水中に溶解させる工程。
５．微小繊維成分に、ＰＵを有機溶剤（ＤＭＦ）に入れた溶液、エマルションまたは水性分散液を含浸させる工程。
６．工程３で使用した結合剤を除去する工程（結合剤がＰＵではない場合）。
７．厚さを横切り、表面と平行に切断し、２成分（「島」成分＋ＰＵ）シートを２個の等しい部分に分割する工程。
８．紙ヤスリで適当に処理して製品の表面を研磨し、構造上に特徴的なスエード外観を与える工程。
９．製品を最終的に染色する工程。
【０００６】
上記ポリエステル系不織布の染色に使用する方法では、「分散」型着色剤を含む浴中に材料を浸漬することにより微小繊維成分を染色する。注意すべきは、ポリウレタン材料はこの種の着色剤を使用して永久的に染色されることがないので、分散した着色剤の使用だけではポリウレタンマトリックスを染色せず、従って、そのマトリックスは本来の白色または灰色のままである。染色工程に続いて、ＮａＯＨ中のヒドロ亜硫酸ナトリウムによりストリッピング工程を行い、材料中に存在する過剰の着色剤を除去することにより、洗浄、摩耗または露光した時の色堅ろう性を改良する。染色されなかった結合剤マトリックスによる斑点が存在するために、ポリウレタン相も染色できる第二の染色工程が必要になる場合がある。特に生き生きとした明るい着色で一般的に必要とされるその様な工程は、上記の標準浴の下流にある第二の染料浴により行われるが、該浴中には、ポリウレタンベースを染色することができ、従って、微小繊維と結合剤マトリックスとの間の色の差に関連する問題を回避することができる、いわゆる「含金属」着色剤を使用する。その様な工程により、特徴的なスエード外観およびその微小繊維成分中に一様な染料を有する製品表面を製造することができる。
【特許文献１】伊国特許第８２３０５５号明細書
【特許文献２】伊国特許第８３９９２１号明細書
【特許文献３】伊国特許第８５８３７３号明細書
【特許文献４】伊国特許第８７３６６９号明細書
【特許文献５】伊国特許第９０５２２２号明細書
【特許文献６】伊国特許第９２１８７１号明細書
【特許文献７】米国特許第３５３１３６８号明細書
【特許文献８】米国特許第３８８９２９２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ポリウレタンマトリックスを使用して製造されるメランジ外観を有する不織布はすでに公知であるが、ポリウレタンマトリックスは、高い耐久性（酸化剤、ＵＶ放射線、および重合体鎖の加水分解に対する長期間の耐性）並びに高温（＞１７０℃）における加工性を与えず、最終製品に高レベルの柔軟性を与えるだけの多孔質特性を付与するためには、決まって他の望ましい特性の少なくとも一つが犠牲になる。
【０００８】
本発明は、これまで公知の、または商業化されている、他の合成製品により公表されていない組合せにより、高耐久性およびメランジ外観を備えた不織スエード布に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的である不織布は、繊維成分、「軟質」部分および「硬質」部分の存在を特徴とするポリウレタンを含んでなり、第一の「軟質」部分はポリカーボネートポリオールおよびポリエステルポリオールの混合物から構成され、第二の「硬質」部分はウレタン基（イソシアネートとポリオールの反応に由来する）およびウレイック(ureic)基（遊離イソシアネート基と水の反応に由来する）により構成され、繊維成分はメランジ外観を有する１種類の繊維または異なった染色特性を有する２種類以上の繊維を含んでなる。特徴的な「メランジ」外観は、以前は上記の様な３種類の異なった製造方法により得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
少なくとも２種類の異なった繊維の混合物を使用する場合、これらの繊維は、染色工程で異なった挙動を示す様な物理化学的特性を有していなければならない。不織布中に様々な繊維の均質な混合物が存在することにより、その様な場合、好適な色で染色され、色および／または強度の変化を特徴とする特別な視覚的効果が得られる。
【００１１】
本発明の製造に混合物で、または単独で使用される繊維は、０．００１denおよび１０denの重量を有することができ、従って、「従来の」デニール（＞１den）および微小繊維（＜１den）の繊維を同時に使用することができる。繊維としては、天然繊維（絹、ウール、綿、リネン、麻）、セルロース繊維（ビスコース、アセテート）および人造繊維を使用することができる。特に、本発明で使用する微小繊維は、好ましくはポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートイオン、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートイオン、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートイオン）から製造するが、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６６）またはポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）からも得ることができる。
【００１２】
微小繊維製造技術は、１または２種類の重合体（上に挙げた重合体の中から）を、該微小繊維を結合し、その後の加工工程で除去されることになる重合体と同時に押し出すことにより、多成分繊維の紡糸を行う。より典型的な場合には、その様な重合体結合剤はポリスチレンまたは変性ポリエステル（ＴＬＡＳ）またはポリヒドロキシアルカノエート群の重合体を含んでなる。しかし、上記の結合剤は、微小繊維成分を構成する重合体（または他の重合体）と混和してはならず、１０〜９０重量％（好ましくは１５〜５０重量％）の量で存在しなければならない。「微小繊維／結合剤」系の構造は、好ましくは「島−海」型の構造であり、紡糸後の繊維の全断面（海＋島）は円形であり、その中に円形の島（微小繊維）を含み、それらの島は、該島同士を保持し、分離する海（結合剤成分）に取り囲まれている。
【００１３】
上記の技術に代わって、紡糸後の繊維は中空の、細長い、または三つ葉形の断面を有することができる。２（または３）要素の断面も「放射状」（要素が円形断面中で交互に「突き出ている」）、「皮−芯」（微小繊維成分が、外側の結合剤を含んでなるクラウンにより取り囲まれている）または多層（２または３成分が平行な交互の層を構成する）とできる。
【００１４】
所望のメランジ効果を与えることができる染色工程に関する限り、本発明に使用する繊維は、製造工程の最後に、および／または中間フェルトの形成の前に（材料染色された合成／人造繊維の紡糸またはすでに染色した天然繊維ステープルの使用）、および／または中間原料フェルトの製造の前に（その様な場合、好ましくは上記の特別なニードル−染色技術を使用する）、および／または中間原料フェルトに対して（その様な場合、好ましくは上記の特別なニードル−染色技術および／またはより好適であると考えられる印刷技術を使用する）、適当な色で染色することができる。材料染色された人造繊維の場合、使用する着色顔料が重合体に不溶であれば、該顔料の粒子径は製造する微小繊維の寸法に適合したものでなければならないことに注意すべきである。
【００１５】
無色の、または予め染色された繊維を混合物に使用するか、否かに関わらず、不織布製造工程の最後に、存在する繊維の一種以上を最後に好適な着色剤で染色することができる。製造工程の最後で染色すべき繊維、使用する染色技術（ニードル方式または印刷技術）、この目的に使用する着色剤、および必要な染料浴の数の選択は、所望の美的結果に基づいて行う。
【００１６】
他方、本発明の目的である製品の高い耐久性は、特定のポリウレタンマトリックスにより得られる。
【００１７】
その様な目的には、材料を２種類の試験に従ってエージングにかけることにより、パラメータ「不織布の耐久性」を測定する。
【００１８】
１．「Xenotest 1200」は、相対湿度（２０±１０％）、温度（１００±３℃）、照射（６０Ｗ／ｍ２）および時間（１３８時間）の十分に規定された条件下で特別な装置(Xenotest 1200 CPS)により行うＵＶ放射線エージングである。
【００１９】
２．「ジャングルテスト」は、加水分解に対する耐性を測定するエージング試験であり、クライマティックチャンバー中、温度７５±１℃、相対湿度９０±３％で５−７−１０週間行う。
【００２０】
エージングに関する限り、材料を、外観、耐摩耗性、物理的−機械的特性の変化、およびポリウレタンマトリックスに限定して、重合体鎖の平均分子量の変化に関して分析する。
【００２１】
本発明の不織布中に存在するポリウレタンは、ウレタン基およびウレイック基（遊離イソシアネート基と水の反応に由来する）を含んでなる「硬質」部分、およびポリカーボネートポリオール／ポリエステルポリオールの混合物を含んでなる「軟質」部分を８０／２０〜２０／８０の比で含んでなることを特徴とする。
【００２２】
特に、ポリウレタンの「軟質」部分は、ポリオール／ポリカーボネート／ポリエステルの混合物を含んでなり、「硬質」部分は、芳香族ジイソシアネートから来る、好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと水の反応に由来する、ウレイック基を含んでなり、反応器中でエクステンダー剤を直接発生する。本発明の実際の製造には、ポリカーボネートジオールはポリヘキサメチレン（好ましい）、ポリペンタメチレンカーボネートグリコール、およびポリヘプタメチレンカーボネートグリコールから選択することができ、ポリエステルポリオールはポリネオペンチルアジペートグリコール（好ましい）、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール、ポリテトラメチレンアジペートグリコールまたはポリカプロラクトンジオールから選択することができる。
【００２３】
使用する有機ジイソシアネートは、芳香族系、例えばあらゆる２−４／２−６異性体比における２−４／２−６トルエンジイソシアネート（この比は８０／２０がより好ましい）、または４−４’ジフェニルメタンジイソシアネート単独または２−４異性体との混合物であり、両者の重量比は０．０１および２−４’異性体５０重量％、またはあらゆる比のトルエンジイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートおよびそれらの異性体の混合物である。使用できる溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、メチルケトン、テトラヒドロフランおよびＮ−メチルピロリドンである。
【００２４】
その様なポリウレタンの製造方法は、当業者には良く知られており、該当業者の評価により、本発明の目的の定義に記載したものの中からどの原料を使用するかが決められる。
【００２５】
本発明の目的である不織布製品は、前に記載した製造の前提に基づき、実質的に下記の基本的な操作、すなわち
染色特性が異なった少なくとも２種類のステープルの様々な百分率における必要な混合に続いて（繊維混合物を使用する場合）、機械的なニードルパンチングにより中間フェルトを製造すること、
フェルトに重合体マトリックスを含浸させることにより、中間原料フェルトを製造すること、
必要な染色操作、および
必要な仕上げ工程
を含んでなる手順により製造する。
【００２６】
上記の前提的な製造をより詳しく説明するために、製造手順の概略を下記の様に記載することができる。
【００２７】
前提「Ａ」（繊維混合物の使用）
染色特性が異なった少なくとも２種類のステープルを様々な百分率で混合すること、
機械的なニードルパンチングにより中間フェルトを製造すること、
フェルトに上記の高耐久性ポリウレタンマトリックスを含浸させることにより、中間原料フェルトを製造すること、
必要な、製品の最終的な染色、および
必要な仕上げ工程。
【００２８】
前提「Ｂ」（ニードルに特定の染色技術の使用）
ｆ．単一種のステープルまたは染色特性が異なった少なくとも２種類のステープルの様々な百分率での混合物を使用すること、
ｇ．機械的なニードルパンチングにより中間フェルトを製造すること、
ｈ．フェルトに上記の高耐久性ポリウレタンマトリックスを含浸させることにより、中間原料フェルトを製造し、続いて半製品を好適なニードル−染色技術で染色すること、および
ｉ．必要な仕上げ工程。
【００２９】
前提「Ｃ」（最適であると考えられる印刷技術の使用）
前提Ａに記載する様に進行する（この場合、単一種のステープルを使用して得た原料フェルトも含む）か、または前提Ｂに記載する様に進行するが、中間原料フェルトを、染色の前および／または後に、最適であると考えられる印刷技術で処理することが異なる。
【００３０】
中間原料フェルトの製造において、必要であれば、第二の「一時的」結合剤で含浸し、次いで結合剤を除去してから中間原料フェルト自体を得ることもできる。
【００３１】
使用できるステープルの種類は、上記の内容に従う。さらに、少なくとも一種の微小繊維型ステープルを使用するのが好ましいが、メランジ製品を得るのに必要な繊維混合物の製造では、絶対に必要という訳ではない（その様な微小繊維の製造手順は、上記の指示に従う）。様々な種類の繊維の必要な混合は、一般的にステープルの製造に続いて行うが、可能であれば、連続的な糸を切断する前に繊維を混合してもよい。混合物の各繊維構成成分は、所望のメランジ効果が得られるならば、１〜９９％の百分率で使用できる。
【００３２】
中間フェルトの製造は、使用する各種ステープルを均質に混合した後に行い、繊維混合物の機械的カージングおよびニードルパンチングにより製造される。この様にして得られるフェルトは、厚さが２〜５ミリメートルで、密度が０．１〜０．６ｇ／ｃｍ３である。
【００３３】
中間原料フェルトの製造は、フェルト中に存在する繊維の種類および上記の作業前提「Ａ」または「Ｂ」または「Ｃ」に応じて異なった製法で達成することができる。本発明の範囲を限定しないが、本発明をより分かり易くするために、例として、下記の場合を詳細に説明する。
【００３４】
従来の繊維と混合した少なくとも一種の微小繊維による前提「Ａ」（好ましいケース）
その様な状況の特徴は、原料フェルトを製造する途中で、使用する成分を溶解させ、紡糸（ポリスチレンまたは変性ポリエステルまたはこの段落の最初に示した典型的な場合におけるポリヒドロキシアルカノエートの群の重合体）の際に微小繊維を保持し、分離する必要があることである。
【００３５】
この理由から、フェルトを含浸させる第一段階に第二の結合剤を与え、その第二結合剤は、紡糸の際に、使用した結合剤が除去された後に微小繊維を保持することができる。典型的には、使用する第二結合剤は、ポリビニルアルコールまたは上記の同じ高耐久性ポリウレタンの溶液（適当な濃度で）である。この段階の後は、複合材料を、乾燥の後、第一結合剤を溶解させるための溶剤で処理し、再度乾燥させるだけである。その様な結合剤がポリスチレンである場合、塩素化された溶剤、例えばtrielineまたはペルクロロエチレン、が上記の目的に好適であり、結合剤が変性ポリエステル（ＴＬＡＳ）またはポリヒドロキシアルカノエートである場合、溶解は酸または塩基の水溶液中または温水中で行う。次いで、こうして得られた中間原料フェルトを上に詳しく説明した特性を有する高耐久性ポリウレタンの溶液で含浸させる。前に使用した第二結合剤が同じポリウレタンである場合、その様な第二の含浸により、材料中のＰＵ含有量を単純に最適化し、微小繊維に対する結合剤の作用が最大になる。中間原料フェルトの製造では、続いてポリウレタンを水中で凝固させ（温度２０〜５０℃で）、第二結合剤を除去するが、その様な結合剤がポリビニルアルコールである典型的な場合には、約８０℃の水中に浸漬するだけで十分に溶解させることができる。こうして得られた複合材料を乾燥させてラミネートを形成し、次いでこのラミネートを断面で２つの表面と平行に切断することにより、２個の部分に分割する（スプリッティング）。中間原料フェルトの製造は、好適な紙ヤスリを使用するエメリー研磨工程により、ポリウレタンマトリックスから様々な種類の繊維を部分的に引き出すこと（研磨）により完了する。
【００３６】
従来のデニール繊維のみによる前提「Ａ」
この第二の場合は、微小繊維が存在せず、従って、関連する「海」成分も存在しない点で第一の場合と異なっている。その様な状況は、中間原料フェルトの製造を簡素化し、紡糸で使用する第二の一時的結合剤または結合剤の溶液で含浸する必要が無くなる。こうして、製法は、フェルトを高耐久性ポリウレタン溶液で含浸させ、乾燥させ、分割し、研磨する上記の工程に限定される。
【００３７】
少なくとも一種の微小繊維または従来のデニール繊維のみ、または両者の混合物による前提「Ｂ」
この第三の場合は、上記の様に分割工程の前または中間原料フェルトに対して行う特別な「ニードル染色」技術により、上記の場合と異なっている。この物体中の染色技術は、繊維成分および高耐久性ポリウレタンマトリックスを含んでなる半完成材料の内側に一種以上の着色剤を同時に注入することができる適切な「ニードル」機械を使用することを特徴とする。従って、こうして製造される中間原料フェルトは所望のメランジ効果に従ってすでに着色されている。
【００３８】
前提「Ｃ」は、前提「Ｂ」に記載した手順を繰り返すが、唯一の違いは、「ニードル染色」技術の代わりに、所望のメランジ効果を得るのに最適であると考えられる印刷技術を行うことである。
【００３９】
単一繊維または予め染色された繊維混合物を含んでなる基材に対して、メランジ効果が繊維および少なくとも一種のすでに染色されてはいない繊維の混合物によりれ得られるか、またはメランジ効果が（それぞれ前提「Ｂ」または「Ｃ」に記載する様に）「ニードル」技術および／または印刷により得られる場合、原料フェルトの最終的な染色が必要になる。
【００４０】
上記のニードル装置は、本願で説明する内容の範囲からはるかに離れた、全く一般的なものである。
【００４１】
本発明の別の目的は、一種以上の着色剤を分配する機構に接続された中空のニードルが取り付けられているニードルパンチング機械である。その様な機械を図１に示す（これに限定するものではない）。
１．着色剤を分配する機構に接続され、さらに個々の色を配分する幾つかの小管中に枝分かれしているマニホルド、
２．ニードルに接続された小さな穴の開いた管、
３．一個以上の穴を備えたニードル、
４．ニードル（詳細図）、および
５．染色すべき製品を取り付けたテーブル。
【００４２】
製品を含んでなる繊維の最終的な染色方法は、一種以上の繊維がすでに染色されていても行うことができる。製造方法の最終工程で染色すべき複数の繊維がある場合、単一の染料浴中にある様々な種類の着色剤の混合物により、あるいは連続した浴を使用することにより、同じ染色を達成することができる。
【００４３】
こうして得られたメランジ不織布は、その後の加工工程、例えば他の基材との結合、防炎性、抗菌性、等を付与するための仕上げ処理、に耐えられる。ここで本発明を付随する例を参照しながらさらに説明する。
【００４４】
この表は、原料を識別するために例で使用する略号を示す。

略号                        原料                                            
ＰＥＴ                      ポリエチレンテレフタレート                      
陽イオン系ＰＥＴ            イソフタル−５−スルホネートsodico酸に由来する  
イオン基を含むポリエチレンテレフタレート        
ＰＳ                        ポリスチレン                                    
ＰＡ６                      ナイロン６                                      
ＰＡ６６                    ナイロン６６                                    
ＰＶＡ                      ポリビニルアルコール                            
ＤＭＦ                      ジメチルホルムアミド                            
ＰＨＣ                      ポリヘキサメチレンカーボネートグリコール        
ＰＮＡ                      ポリネオペンチルアジペートグリコール            
ＭＤＩ                      ４−４’ジフェニルメタノジイソシアネート        
ＤＢＡ                      ジブチルアミン                                  
ＰＴＨＦ                    ポリオキシテトラメチレングリコール              
ＰＰＧ                      ポリオキシプロピレングリコール                  
【実施例１】
【００４５】
例１（ＰＥＴ＋陽イオン系ＰＥＴとＤ−ＰＵ）
ＰＳマトリックス中にＰＥＴの微小繊維（０．１３〜０．１５デニール）を含んでなる、デニール：３．８den、長さ：５１ミリメートル、カール：約４〜５／ｃｍのステープルで繊維を製造する。特に、この繊維は、ＰＥＴ５７重量部およびＰＳ４３重量部から形成されている。断面を検査すると、この繊維には、ＰＳマトリックス中に埋め込まれたＰＥＴの微小繊維１６本が存在することが分かる。続いて、ポリスチレンマトリックス中陽イオン系ＰＥＴの微小繊維から、デニール：３．８den、長さ：５１ミリメートル、カール：約４〜５／ｃｍのステープルで繊維を製造する。この繊維は、陽イオン系ＰＥＴ５７重量部およびＰＳ４３重量部から形成されている。断面を検査すると、この繊維には、ＰＳマトリックス中に埋め込まれたＰＥＴの微小繊維１６本が存在することが分かる。
【００４６】
得られた２種類のステープルを、所望のメランジ効果を得るのに最適な比率で均質に混合する。ＰＥＴ含有量は通常８５〜４０％であり、陽イオン系ＰＥＴの含有量は通常１５〜６０％である。ステープル状の２種類の繊維を混合して原料フェルトを製造し、これをニードルパンチングにかけ、典型的な密度が０．１６０〜０．２２０ｇ／ｃｍ３であるニードルパンチング加工したフェルトを形成する。このニードルパンチング加工したフェルトをポリビニルアルコールの２０重量％水溶液中に浸漬し、次いで乾燥させる。この様に処理したニードルパンチング加工したフェルトをトリクロロエチレン中に、ポリスチレン繊維マトリックスが完全に溶解するまで浸漬し、陽イオン系ＰＥＴの微小繊維と混合したＰＥＴの微小繊維不織布を形成する。次いで、こうして形成された不織布を乾燥させ、Ｄ１フェルトと呼ばれる中間製品を得る。別に、ポリウレタンエラストマーをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液の形態で製造する。第一工程（予備重合）で、どちらも分子量２，０００のＰＨＣおよびＰＮＡを温度６５℃で攪拌しながら、イソシアネート／ジオールのモル比２．９：１のＭＤＩで反応させる。３時間の反応後、こうして得られたプレポリマーを温度４５℃に冷却し、遊離ＮＣＯ含有量１．４６％の２５％プレポリマー溶液が得られるまで、含水量０．０３％のＤＭＦで希釈する。
【００４７】
次いで、温度を４５℃に維持しながら、ＤＭＦ中に溶解させたＤＢＡおよび水を５分間かけて徐々に加え、計算分子量４３，０００を有するポリウレタン−ポリ尿素を得る。次いで、温度を６５℃に上げ、反応器を８時間攪拌し、最後に、長時間安定した、２０℃における粘度２４，０００ｍＰａ＊ｓｅｃのポリウレタン−ポリ尿素が得られる。こうして製造されたエラストマー溶液を、Irganox 1098およびTinuvin 350を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈し、１４重量％溶液を形成する。その様な溶液の被膜を凝固させることにより、高多孔度の重合体が得られる。
【００４８】
上記の様にして製造したＤ１フェルトをポリウレタンエラストマー溶液中に浸漬し、こうして含浸させた不織布を、先ず一対のローラーを通して十分に絞り、続いて４０℃に維持した水浴中に１時間浸漬する。こうして得られた凝固したシートを８０℃に加熱した水浴中に通し、残留溶剤およびポリビニルアルコールを除去する。乾燥後、得られた複合材料微小繊維シートを、厚さが一般的に０．９〜１．２ミリメートルのオーダーにあるシートに切断し、これらのシートをエメリー研磨にかけて毛羽立たせ、厚さが典型的には０．７〜１．０ミリメートルの原料フェルトＥ１と呼ばれる合成微小繊維不織布を得る。
【実施例２】
【００４９】
例２（陽イオン系ＰＥＴ＋ＰＥＴと伝統的な低耐久性ＰＵ）
この例は、耐久性に関する性能が劣った「伝統的な」種類のポリウレタンを使用する以外は、例１の製法を繰り返す。例１に記載する手順に従って製造したフェルトＤ２と平行して、ＰＴＨＦおよびＰＰＧ（どちらも分子量２，０００）を温度６５℃で攪拌しながら、イソシアネート／ジオールのモル比２．９：１で反応させることにより、ポリウレタンエラストマーを製造する。３時間の反応後、こうして得られたプレポリマーを温度４５℃に冷却し、遊離ＮＣＯ含有量１．４６％の２５％プレポリマー溶液が得られるまで、含水量０．０３％のＤＭＦで希釈する。温度を４５℃に維持しながら、ＤＭＦ中に溶解させたＤＢＡおよび水を５分間かけて徐々に加え、計算分子量４３，０００を有するポリウレタン−ポリ尿素を得る。次いで、温度を６５℃に上げ、反応器を８時間攪拌し、最後に、長時間安定した、２０℃における粘度２５，０００ｍＰａ＊ｓｅｃのポリウレタン−ポリ尿素が得られる。
【００５０】
こうして製造されたエラストマー溶液を、Irganox 1098およびTinuvin 350を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈し、１４重量％溶液を形成する。その様な溶液の被膜を凝固させることにより、高多孔度の重合体が得られる。
【００５１】
次いでＤ２フェルトをポリウレタン溶液中に浸漬し、例１に示す手順と同じ手順で作業視、中間原料フェルトＥ２を得る。
【実施例３】
【００５２】
例３（陽イオン系ＰＥＴ＋ＰＥＴをＰＥＴ／ＰＳ＝８０／２０に変える）
この例は、微小繊維を、陽イオン系ＰＥＴ８０重量部およびＰＳ２０重量部から（および／またはＰＥＴ８０重量部およびＰＳ２０重量部から）形成されることが異なっている陽イオン系ＰＥＴ（および／またはＰＥＴ）から製造する以外は、例１の製法を繰り返す。断面を検査すると、この繊維には、ＰＳマトリックス中に埋め込まれたＰＥＴの微小繊維１６本が存在することが分かる。不織布原料フェルトの製造は例１に記載する手順に従う。
【実施例４】
【００５３】
例４（陽イオン系ＰＥＴの代わりにナイロン−６またはナイロン−６６を使用）
この例は、陽イオン系ＰＥＴの代わりにＰＡ６またはＰＡ６６を使用する以外は例１〜３の製法を繰り返し、Ｄ３フェルトと呼ばれる中間不織布を形成する。例１に記載する様に進行し、原料フェルトＥ３と呼ばれる合成微小繊維不織布が得られる。高耐久性ポリウレタンの代わりに伝統的なポリウレタンを使用する変形は、本例では明らかに意図していないが、そこで得られる耐久性に関する差は、中間体Ｅ１とＥ２の間に存在する差と非常に類似している。
【実施例５】
【００５４】
例５（陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色したＰＥＴを使用）
この例は、陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色したＰＥＴを使用する以外は例１〜３の製法を繰り返し、Ｄ４フェルトと呼ばれる中間不織布を形成する。材料染色したＰＥＴは、重合体に可溶な着色剤および／または重合体に不溶な顔料（有機および／または無機型）を含むことができる。例１に記載する様に進行し、原料フェルトＥ４と呼ばれる、染色−非染色型の２色メランジ効果を有する合成微小繊維不織布が得られる。高耐久性ポリウレタンの代わりに伝統的なポリウレタンを使用する変形は、本例では明らかに意図していないが、そこで得られる耐久性に関する差は、中間体Ｅ１とＥ２の間に存在する差と非常に類似している。
【実施例６】
【００５５】
例６（陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色したナイロン−６またはナイロン−６６を使用）
この例は、陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色したＰＡ６またはＰＡ６６を使用する以外は例１〜３の製法を繰り返し、Ｄ５フェルトと呼ばれる中間不織布を形成する。例１に記載する様に進行し、原料フェルトＥ５と呼ばれる、染色−非染色型の２色メランジ効果を有する合成微小繊維不織布が得られる。高耐久性ポリウレタンの代わりに伝統的なポリウレタンを使用する変形は、本例では明らかに意図していないが、そこで得られる耐久性に関する差は、中間体Ｅ１とＥ２の間に存在する差と非常に類似している。
【実施例７】
【００５６】
例７（陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色した陽イオン系ＰＥＴを使用）
この例は、陽イオン系ＰＥＴの代わりに材料染色した陽イオン系ＰＥＴを使用する以外は例１〜３の製法を繰り返し、Ｄ６フェルトと呼ばれる中間不織布を形成する。例１に記載する様に進行し、原料フェルトＥ６と呼ばれる、染色−非染色型の２色メランジ効果を有する合成微小繊維不織布が得られる。高耐久性ポリウレタンの代わりに伝統的なポリウレタンを使用する変形は、本例では明らかに意図していないが、そこで得られる耐久性に関する差は、中間体Ｅ１とＥ２の間に存在する差と非常に類似している。
【実施例８】
【００５７】
例８（ＴＬＡＳを使用）
例１、４、５、６および７でそれぞれＤ１、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６として記載するフェルトと呼ばれる不織布は、該例で、海成分が変性ポリエステル（ＴＬＡＳ）である繊維を使用することにより得ることもできる。断面を検査すると、この繊維には、ＴＬＡＳマトリックス中に埋め込まれた微小繊維１６本が存在することが分かる。繊維ステープルから原料フェルトを製造し、これをニードルパンチングにかけ、密度０．１６０〜０．２２０ｇ／ｃｍ３であるニードルパンチング加工したフェルトを形成する。このニードルパンチング加工したフェルトを温度９０℃の温水中で収縮させ、高けん化ポリビニルアルコール（Ｈ．Ｓ．ＰＶＡ）の１２％溶液中に約７０℃で浸漬し、加熱炉中、１５０℃で３０分間熱固定する。ＰＶＡ含浸させた製品をＮａＯＨの１０％溶液中に温度６０℃で浸漬し、「海」成分を溶解させる。  
【実施例９】
【００５８】
例９（２重含浸）
例１、４、５、６および７でそれぞれＤ１、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６として記載するフェルトと呼ばれる不織布は、ニードルパンチング加工したフェルトをポリビニルアルコール水溶液中に直接浸漬するのではなく、より好適な濃度のポリウレタン溶液に浸漬する以外は、該例に記載されている手順に従って得ることができる。続いて乾燥させた材料を、ポリスチレン繊維マトリックスが完全に溶解するまでトリクロロエチレン中に浸漬し、陽イオン系ＰＥＴの微小繊維と混合されたＰＥＴの微小繊維不織布を形成する。次いで、不織布を乾燥させ、ポリウレタン溶液中への２回目の含浸を例１に記載する様に行う。この第二の含浸は、ＰＵの結合剤作用を最大にし、製造される不織布中の含有量を最適化するのに必要である。その後の、中間原料フェルトＥ１の製造に必要な作業工程は、例１に記載する工程と同様である。
【実施例１０】
【００５９】
例１０（ラックまたはカッター中で混合することによるフェルト）
例１、４、５、６、７および８でそれぞれＤ１、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６およびＤ７として記載するフェルトと呼ばれる不織布は、様々な種類の繊維を、連続ヤーンの切断（ステープルの形成）に続いてではなく、その前に混合することにより、得ることもできる。その様な場合、切断された繊維から、繊維の混合物をすでに含んでなるステープルが形成される。
【実施例１１】
【００６０】
例１１（ＰＥＴ＋ウールステープル）
例１〜３または例８〜９に記載する手順に従い、ＰＥＴの微小繊維から形成されたステープルで繊維を製造する。該微小繊維をウールステープルと、最終的な所望のメランジ効果を得るのに最適と考えられる比で混合する。例１に記載する様に進行し、Ｄ１０フェルトと呼ばれる不織布が得られ、続いてＥ１０原料フェルトと呼ばれる中間不織布が得られる。高耐久性ポリウレタンの代わりに伝統的なポリウレタンを使用する変形は、本例では明らかに意図していないが、そこで得られる耐久性に関する差は、中間体Ｅ１とＥ２の間に存在する差と非常に類似している。
【実施例１２】
【００６１】
例１２（ＰＥＴ＋絹ステープル）
この例は、ウールの代わりに絹ステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１１フェルトと呼ばれる中間不織布およびＥ１１原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１３】
【００６２】
例１３（ＰＥＴ＋綿ステープル）
この例は、ウールの代わりに綿ステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１２フェルトと呼ばれる中間不織布および続いてＥ１２原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１４】
【００６３】
例１４（ＰＥＴ＋麻ステープル）
この例は、ウールの代わりに麻ステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１３フェルトと呼ばれる中間不織布および続いてＥ１３原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１５】
【００６４】
例１５（粘性ＰＥＴ＋ステープル）
この例は、ウールの代わりにステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１４フェルトと呼ばれる中間不織布および続いてＥ１４原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１６】
【００６５】
例１６（ＰＥＴ＋セルロースアセテートステープル）
この例は、ウールの代わりにセルロースアセテートステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１５フェルトと呼ばれる中間不織布および続いてＥ１５原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１７】
【００６６】
例１７（ＰＥＴ＋リネンステープル）
この例は、ウールの代わりにリネンステープルを使用する以外は例１１に記載されている手順を繰り返し、Ｄ１６フェルトと呼ばれる中間不織布および続いてＥ１６原料フェルトと呼ばれる不織布が得られる。
【実施例１８】
【００６７】
例１８（陽イオン系ＰＥＴ／ＰＥＴメランジ染料−単一染色サイクル）
例１、３、８、９、および１０並びに例２に記載する手順によりそれぞれ得た、原料フェルトＥ１およびＥ２と呼ばれる合成微小繊維不織布を、「ベンチュリチューブ」を取り付けた「ＪＥＴ」装置における染色にかける。特に、合成微小繊維不織布原料フェルトを「ベンチュリチューブ」に１時間通し、分散した着色剤Yellow Dianix SE-Gおよび陽イオン系着色剤Blue Astrazon FBLを、それぞれ合成不織布微小繊維原料フェルトの２重量％および１重量％の量で含む単一の水性染料浴中、１２５℃で操作する。処理の後、２色メランジ効果を有する２種類の合成スエード皮革試料が得られる。高耐久性ポリウレタンおよび伝統的なポリウレタンで得た試料との比較で行った耐久性に関する評価を表Ｉに示す試験により行った。
【実施例１９】
【００６８】
例１９（陽イオン系ＰＥＴ／ＰＥＴメランジ染料−二重染色サイクル）
例１、３、８、９、および１０並びに例２に記載する手順によりそれぞれ得た、原料フェルトＥ１およびＥ２と呼ばれる合成微小繊維不織布を、「ベンチュリチューブ」を取り付けた「ＪＥＴ」装置で染色する。特に、合成微小繊維不織布原料フェルトを「ベンチュリチューブ」に１時間通し、分散した着色剤Yellow Dianix SE-Gを、合成不織布微小繊維原料フェルトの２重量％の量で含む水性染料浴中、１２５℃で操作する。こうして染色した製品を再度「ベンチュリチューブ」に１時間通し、陽イオン系着色剤Blue Astrazon FBLを、合成不織布微小繊維原料フェルトの１重量％の量で含む水性染料浴中、１００℃で操作する。処理の後、２色メランジ効果を有する２種類の合成スエード皮革試料が得られる。本例により得た製品の耐久性能の評価に関しては表Ｉを参照。その様な性能の多くは例１８で製造した不織布の性能と類似している。
【実施例２０】
【００６９】
例２０（陽イオン系ＰＥＴ／ＰＥＴメランジ染料・染色−非染色陽イオン系着色剤のみ使用）
例１、３、８、９、および１０並びに例２に記載する手順によりそれぞれ得た、原料フェルトＥ１およびＥ２と呼ばれる合成微小繊維不織布を、「ベンチュリチューブ」を取り付けた「ＪＥＴ」装置で染色する。特に、合成微小繊維不織布原料フェルトを「ベンチュリチューブ」に１時間通し、陽イオン系Blue Astrazon FBL着色剤を、合成不織布微小繊維原料フェルトの１重量％の量で含む水性染料浴中、１００℃で操作する。処理の後、染色−非染色型の２色メランジ効果を有する２種類の合成スエード皮革試料が得られる。本例により得た製品の耐久性能の評価は、表中に、その様な性能のどれ程多くが例１８で製造した不織布の性能と類似しているかを示している。
【実施例２１】
【００７０】
例２１（微小ＰＥＴ染料／ナイロン）
例４または例８、または例９、または例１０に記載する手順により得た、原料フェルトＥ３と呼ばれる合成微小繊維不織布を、Blue Astrazon FBL着色剤の代わりにBlue Telon GGL着色剤を使用する以外は、例１９または例２０に記載する様な「ＪＥＴ」装置で染色する。
【実施例２２】
【００７１】
例２２（微小ＰＥＴ染料／材料中にすべての染料を含む）
例６、７、８、あるいは例９または例１０でそれぞれ得た、Ｅ４、Ｅ５、Ｅ６と呼ばれる合成微小繊維不織布原料フェルトを、「ベンチュリチューブ」を取り付けた「ＪＥＴ」装置で染色する。特に、上記の各合成微小繊維不織布原料フェルトを「ベンチュリチューブ」に１時間通し、分散した着色剤Yellow Dianix SE-Gを、合成微小繊維不織布原料フェルトの２重量％の量で含む水性染料浴中、１２５℃で操作する。処理の後、２色メランジ効果を有する合成スエード皮革が得られる。
【実施例２３】
【００７２】
例２３（微小ＰＥＴ染料／ウール−絹ステープル）
例１１および１２にそれぞれ記載する手順に従って得た、Ｅ１０および１１と呼ばれる不織布原料フェルトを、例１８または例１９または例２０に一般的に記載する様に操作して、ただし、ウールおよび絹は、陽イオン系染料で染色する以外に、他の種類の着色剤、例えば酸、金属化、直接、反応性染料でも染色できることを考えて染色する。
【実施例２４】
【００７３】
例２４（微小ＰＥＴ染料／綿、麻、リネン、ビスコースステープル）
例１３、１４、１５および１７にそれぞれ記載する手順に従って得た、Ｅ１２、Ｅ１３、Ｅ１４およびＥ１６と呼ばれる不織布原料フェルトを、例１８または例１９または例２０に一般的に記載する様に操作して、ただし、綿、麻、リネンは、陽イオン系染料で染色する以外に、他の種類の着色剤、例えば直接、反応性染料（水溶性、または水不溶性）でも染色できることを考えて染色する。
【実施例２５】
【００７４】
例２５（「ニードル染色」方式）
例１〜１７および２１〜２４に記載する様な連続的に進行できる作業工程で得られるＤおよひＥ型および他の可能な中間型の半製品原料フェルト、および例１８または１９または２０に記載する様な、染色の前または後の、単一種の繊維１００％を含んでなる対応する中間製品も、「ニードル染色」と呼ばれる下記の処理により染色することができ、そこでは、好適な着色剤の供給を受ける分配機構に接続された中空ニードルを備えたニードルパンチング機械が着色剤を製品の構造の内側に堆積させる。
【００７５】
続く熱処理により、着色剤が確実に固定される。この場合、メランジ効果を有する製品が得られるが、この製品は、ニードル機構に供給される様々な着色剤の組合せに応じて、２色でも多色でもよい。
【実施例２６】
【００７６】
例２６（印刷技術）
「ニードル」機構の代わりに、公知の印刷技術の中で、所望のメランジ効果が得られる印刷技術を使用し、例２５に記載する様に進行する。
表１

メランジ試料                    染色後の原料フェルト    染色後の原料フェルト
Ｅ１（例１８）          Ｅ２（例１９）        
使用するポリウレタンの種類      Ｄ−ＰＵ（高耐久性）    伝統的                
エージング後の不織布                                                          
エージングしていない値に対する
分子量「Ｍｎ」の保持（％）                    
Xenotest 1200 (1)               ９３                     ５０                 
ジャングルテスト(2)５週間       ８５                     ７０                 
ジャングルテスト(2)７週間       ７５                     ６５                 
ジャングルテスト(2)１０週間     ６５                     ５５                 
Martindale. Load=12KPa（スケール1-5）で
20,000サイクルの摩耗後の外観                  
Xenotest 1200 (1)               ４                       １                   
ジャングルテスト(2)５週間       ４−５                   ４−５               
ジャングルテスト(2)７週間       ４−５                   ４                   
ジャングルテスト(2)１０週間     ４                       ２−３               
破壊ひずみ、エージングしていない値に対する％  
Xenotest 1200 (1)               ９５                     ６０                 
ジャングルテスト(2)５週間       ９０                     ９０                 
ジャングルテスト(2)７週間       ９０                     ９０                 
ジャングルテスト(2)１０週間     ８０                     ８０                 
Xenotest 1200 (1)
ＵＶエージング、Ｔ＝１００±３℃、相対湿度＝２０±１０％、放射線エネルギー＝６０Ｗ／ｍ３、持続時間＝１３８時間
ジャングルテスト(2)
クライマティックチャンバー中でのエージング、Ｔ＝７５±１℃、相対湿度＝９０±３％
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の方法に使用できるニードルパンチング機械の概略図。
【図１】
2005133271.tif 000003