(57)【要約】【課題】  長期間の塗布を行っても塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品が得られ、塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工されたダイコータを用いた塗布装置及びダイコータの作製方法の提供。【解決手段】  塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、前記バーを被覆加工するときの焼成処理温度が１００〜３８０℃であることを特徴とする塗布装置。【選択図】        図１
2005131635.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーを被覆加工するときの焼成処理温度が１００〜３８０℃であることを特徴とする塗布装置。
【請求項２】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、該予備熱処理で生じた歪みを研削加工で除去した後に、前記フッ素系樹脂を１００〜３８０℃の焼成処理温度で被覆加工したことを特徴とする塗布装置。
【請求項３】
前記研削加工は、最終仕上り形状にする仕上げ研削加工を含むことを特徴とする請求項２に記載の塗布装置。
【請求項４】
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工されている表面の塗布幅方向の真直度が０．１〜１０μｍを有していることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項５】
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面粗さが、０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項６】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工されている表面の塗布幅方向の真直度が０．１〜１０μｍを有していることを特徴とする塗布装置。
【請求項７】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面粗さが、０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍであることを特徴とする塗布装置。
【請求項８】
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工する箇所を、予め該フッ素系樹脂の厚さ分を研削加工で除去した後にフッ素系樹脂で被覆加工することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項９】
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工した後、最終仕上り形状となるように仕上げ研削加工を行うことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１０】
前記バーは、少なくとも２本の該バーにより構成され、前記バーにより構成される少なくとも１つのスリット部の間隙が、塗布液の入口側より出口側が狭く、且つ出口側の間隙ｄがｄ≦５×１０-5［ｍ］であり、該スリット部から塗布液を、前記スリット部の出口と非接触に設置あるいは搬送される支持体に対して所定の間隙を隔てて、塗布液を衝突させて塗布するために塗布液を膜状に噴出させるダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１１】
前記バーは支持体に、少なくとも２本のバーにより形成される少なくとも１つのスリット部から塗布液を流出させ、該支持体と該スリット部の塗布液流出部近傍との間で塗布液のビードを形成して塗布するエクストルージョン型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１２】
前記バーは支持体に、少なくとも２本の該バーにより形成される少なくとも１つのスリット部から塗布液を流出させ、流出した塗布液をスリット部出口に連続する斜面を流下させた後、該支持体と該斜面の先端部近傍との間で塗布液のビードを形成して塗布するスライド型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１３】
前記バーは支持体に、少なくとも２本の該バーにより形成されるすくなくとも１つのスリット部から流出した塗布液を自由落下させて塗布するカーテン型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１４】
前記バーは、塗布幅が１ｍ以上のダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１５】
前記支持体が、バックロールで塗布反対面が保持されていることを特徴とする請求項１０〜１３の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１６】
前記支持体が、サポートロールでダイコータ前後を保持されていることを特徴とする請求項１１に記載の塗布装置。
【請求項１７】
前記塗布液が、熱現像感光材料用の銀成分を含有する感光層用塗布液及び非感光性保護層用塗布液であることを特徴とする請求項１〜１６の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１８】
前記フッ素系樹脂に、１００〜３８０℃で焼成可能なフッ素系樹脂を用いることを特徴とする請求項１〜１５の何れか１項に記載の塗布装置。
【請求項１９】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーの該フッ素系樹脂により被覆加工する部分に最終研削加工により除去する厚さ以上に余分にフッ素系樹脂により被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
この後、該余分のフッ素系樹脂を最終研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【請求項２０】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、
該予備熱処理で生じた歪みを第１研削加工で除去し、
前記バーを仕上げ研削加工で最終形状にし、
前記フッ素系樹脂で被覆加工する箇所を前記フッ素系樹脂の厚さに合わせて予め第２研削加工で除去し、
前記フッ素系樹脂を該第２研削加工で除去した厚さ以上に余分に被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
該余分の被覆加工したフッ素系樹脂を最終研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【請求項２１】
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、塗布液を該ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、
該予備熱処理で生じた歪みを研削加工で除去し、
前記フッ素系樹脂を仕上げ研削加工により除去する厚さ以上に余分に被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
該余分に被覆加工したフッ素系樹脂を仕上げ研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２本のバーを組み付け作製されたダイコータを有する塗布装置及びダイコータの製造方法に関し、詳しくは塗布故障が少なく良好な塗布品質が得られ、清掃性が良好な少なくとも２本のバーを組み付け作製されたダイコータを有する塗布装置及び少なくとも２本のバーを組み付け作製されたダイコータの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、写真感光材料、熱現像記録材料、アブレーション記録材料、磁気記録媒体、ガラス板・綱板等の表面処理等の塗布液（下引き処理液、上塗り液、裏面層液等を含む）を連続走行する帯状支持体や基板（以下、支持体ともいう）に塗布液を塗布する方法として、例えば、ディップ塗布法、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法、ワイヤーバー塗布法、グラビア塗布法、リバース塗布法、リバースロール塗布法、エクストルージョン塗布法、スライド塗布法、カーテン塗布法等が知られている。
【０００３】
これらの塗布方法の中で、一般的に写真感光材料、熱現像記録材料、アブレーション記録材料等の塗布には高速、薄膜、多層同時塗布が可能であることから、スライド塗布法、エクストルージョン塗布法、カーテン塗布法等が広く用いられている。これらの塗布方法に用いる塗布装置としては、スライド塗布法にはスライド型ダイコータを使用し、エクストルージョン塗布法にはエクストルージョン型ダイコータを使用し、カーテン塗布法にはカーテン型ダイコータを使用している。
【０００４】
これらダイコータは少なくとも２本のバーを組み付け作製されており、構成としては、例えば、スライド型ダイコータの場合は、少なくとも２本のバーより構成された塗布液を流出させるスリット部と、スリット部の幅方向に均一に塗布液を供給するためのポケット部と称する液溜まり部、スリット部から流出した塗布液が流れるスライド部及びスライド部終端で支持体との間にビードを形成して塗布するリップ部とを有している。これらスリット部、ポケット部、スライド部、リップ部、リップ部に繋がる外壁等が塗布液と接する部分として挙げられる。
【０００５】
スライド型ダイコータ、エクストルージョン型ダイコータ又はカーテン型ダイコータを用いて、例えば、ハロゲン化銀粒子を含む写真感光材料、熱現像記録材料の塗布液を塗布を行う場合、これら各種のダイコータの塗布液と接する部分には次の様な問題点があることが知られている。
【０００６】
リップ部に繋がる外壁の場合、塗布開始時の流量を設定する場合及び塗布終了時に塗布液がリップ部に繋がる外壁を流下し外壁に付着し、乾燥固化するため塗布終了後の清掃が大変となっている。
【０００７】
スリット部、ポケット部、スライド部、リップ部の場合は、これらの箇所に微小の異物及びハロゲン化銀粒子等が付着したりする。長時間の塗布を行う場合、これらの箇所に付着した微小の異物及びハロゲン化銀粒子が核になり、更に異物及びハロゲン化銀粒子が付着することで付着物が大きくなることがある。この様にある程度の大きさになると、付着箇所の塗布液の流量、流速が変わることで安定した塗布液の流れでなくなるため、塗布故障となり、製品化が困難になってしまう。例えば、これらの異物及びハロゲン化銀粒子等は塗布液供給管からダイコータのスリット部出口までの複雑な塗布液供給系に配設されている配管の継ぎ手部分、バルブ部分等のデッドスペースに付着している異物が塗布液を流すことにより離れて発生したり、長時間の塗布で塗布液中に沈殿し発生するハロゲン化銀粒子と考えられている。
【０００８】
特に、塗布開始時には塗布液供給系に急激に塗布液が流れるため、塗布液供給系の各デッドスペースに付着していた微小の異物が離れ、ダイコータの塗布液と接する部分に付着したりする。又、リップ部に繋がる外壁にも塗布液が付着し乾燥固化する。又、長時間の塗布では、塗布液中に沈殿したハロゲン化銀粒子、微小の異物等がダイコータの塗布液と接する箇所に付着し難くし、安定した塗布を行うため及び塗布終了後の清掃を容易にするため以下に示す対策が知られている。
【０００９】
例えば、エクストルージョン型ダイコータのポケット部、スリット部等をフッ素系樹脂で構成し洗浄、分解を容易にする技術が知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。エクストルージョン型ダイコータのスリット部周辺をフッ素系樹脂により親油化処理することで、スジ状のムラの発生がなく薄膜を形成可能にする技術が知られている（例えば、特許文献３参照。）。基材塗布用エクストルージョン型コータの外壁側面部をフッ素系樹脂被覆し塗布開始位置における液溜まりの発生を防止し均一な膜厚を得る技術が知られている（例えば、特許文献４参照。）。
【００１０】
上記特許文献１〜４に記載されている如く、ダイコータの塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆することで異物の付着を防止することが可能となるため非常に優れた技術であるが次の欠点を有している。
【００１１】
バーへフッ素系樹脂を被覆加工する場合、焼成処理を行うことで、バーの真直度が悪化し、これらのバーを組み付けてダイコータを作製した場合、塗布幅方向のスリット部間隙やダイコータと支持体との距離が不均一となって塗布幅手の膜厚均一性を悪化させ、場合によっては塗布が出来なくなる恐れがあった。
【００１２】
ダイコータは塗布膜厚の精度を要求されることから真直度も数マイクロメータの精度が要求されている。バーへフッ素系樹脂を被覆加工する場合、塗布幅がおおよそ１ｍ未満の場合は焼成処理の影響は少なくほとんど問題とならない。しかしながら、塗布幅が１ｍを越える広幅のダイコータの作製に使用するバーの場合、フッ素系樹脂の焼成処理の影響が大きく、フッ素系樹脂で被覆加工したバーを組み付けて作製したダイコータは、長期間使用した場合、塗布液の固着に伴う塗布は防止出来るが、塗布幅手の膜厚均一性が得られないため、塗布膜厚の均一性が要求されない品質の塗布しか行うことが出来なかった。このため、フッ素系樹脂を被覆加工せずに塗布故障の発生を抑えるために長期間の塗布は行わず、清掃を頻繁に行い工程の稼働率を下げて塗布を行っていた。
【００１３】
このため、長期間の塗布を行っても塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品が得られ、塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工された１ｍ以上の広幅のダイコータを用いた塗布装置及びダイコータの作製方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平１１−１５６２６５号公報
【特許文献２】特開２００１−２６９６０６号公報
【特許文献３】特開２００１−１９１００４号公報
【特許文献４】特開２００１−２７６７０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は係る状況に鑑みなされたものであり、その目的は長期間の塗布を行っても塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品が得られ、塗布液と接する箇所の清掃が容易なフッ素系樹脂により被覆加工された１ｍ以上の広幅のダイコータを用いた塗布装置及びダイコータの作製方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１６】
（請求項１）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーを被覆加工するときの焼成処理温度が１００〜３８０℃であることを特徴とする塗布装置。
【００１７】
（請求項２）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、該予備熱処理で生じた歪みを研削加工で除去した後に、前記フッ素系樹脂を１００〜３８０℃の焼成処理温度で被覆加工したことを特徴とする塗布装置。
【００１８】
（請求項３）
前記研削加工は、最終仕上り形状にする仕上げ研削加工を含むことを特徴とする請求項２に記載の塗布装置。
【００１９】
（請求項４）
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工されている表面の塗布幅方向の真直度が０．１〜１０μｍを有していることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２０】
（請求項５）
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面粗さが、０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２１】
（請求項６）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工されている表面の塗布幅方向の真直度が０．１〜１０μｍを有していることを特徴とする塗布装置。
【００２２】
（請求項７）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有するダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータを用いた塗布装置において、
前記塗布液に接する該ダイコータの面を構成する該バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されており、
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面粗さが、０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍであることを特徴とする塗布装置。
【００２３】
（請求項８）
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工する箇所を、予め該フッ素系樹脂の厚さ分を研削加工で除去した後にフッ素系樹脂で被覆加工することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２４】
（請求項９）
前記バーは、フッ素系樹脂で被覆加工した後、最終仕上り形状となるように仕上げ研削加工を行うことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２５】
（請求項１０）
前記バーは、少なくとも２本の該バーにより構成され、前記バーにより構成される少なくとも１つのスリット部の間隙が、塗布液の入口側より出口側が狭く、且つ出口側の間隙ｄがｄ≦５×１０-5［ｍ］であり、該スリット部から塗布液を、前記スリット部の出口と非接触に設置あるいは搬送される支持体に対して所定の間隙を隔てて、塗布液を衝突させて塗布するために塗布液を膜状に噴出させるダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２６】
（請求項１１）
前記バーは支持体に、少なくとも２本のバーにより形成される少なくとも１つのスリット部から塗布液を流出させ、該支持体と該スリット部の塗布液流出部近傍との間で塗布液のビードを形成して塗布するエクストルージョン型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２７】
（請求項１２）
前記バーは支持体に、少なくとも２本の該バーにより形成される少なくとも１つのスリット部から塗布液を流出させ、流出した塗布液をスリット部出口に連続する斜面を流下させた後、該支持体と該斜面の先端部近傍との間で塗布液のビードを形成して塗布するスライド型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２８】
（請求項１３）
前記バーは支持体に、少なくとも２本の該バーにより形成されるすくなくとも１つのスリット部から流出した塗布液を自由落下させて塗布するカーテン型ダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の塗布装置。
【００２９】
（請求項１４）
前記バーは、塗布幅が１ｍ以上のダイコータの構成部材であることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の塗布装置。
【００３０】
（請求項１５）
前記支持体が、バックロールで塗布反対面が保持されていることを特徴とする請求項１０〜１３の何れか１項に記載の塗布装置。
【００３１】
（請求項１６）
前記支持体が、サポートロールでダイコータ前後を保持されていることを特徴とする請求項１１に記載の塗布装置。
【００３２】
（請求項１７）
前記塗布液が、熱現像感光材料用の銀成分を含有する感光層用塗布液及び非感光性保護層用塗布液であることを特徴とする請求項１〜１６の何れか１項に記載の塗布装置。
【００３３】
（請求項１８）
前記フッ素系樹脂に、１００〜３８０℃で焼成可能なフッ素系樹脂を用いることを特徴とする請求項１〜１５の何れか１項に記載の塗布装置。
【００３４】
（請求項１９）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーの該フッ素系樹脂により被覆加工する部分に最終研削加工により除去する厚さ以上に余分にフッ素系樹脂により被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
この後、該余分のフッ素系樹脂を最終研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【００３５】
（請求項２０）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、該塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、前記塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、
該予備熱処理で生じた歪みを第１研削加工で除去し、
前記バーを仕上げ研削加工で最終形状にし、
前記フッ素系樹脂で被覆加工する箇所を前記フッ素系樹脂の厚さに合わせて予め第２研削加工で除去し、
前記フッ素系樹脂を該第２研削加工で除去した厚さ以上に余分に被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
該余分の被覆加工したフッ素系樹脂を最終研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【００３６】
（請求項２１）
塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、塗布液を該ポケット部から支持体に吐出するスリット部とを有し、塗布液に接する面の少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工されているダイコータを構成する少なくとも２本のバーを組み付けたダイコータの作製方法において、
該バーは予め該フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、
該予備熱処理で生じた歪みを研削加工で除去し、
前記フッ素系樹脂を仕上げ研削加工により除去する厚さ以上に余分に被覆加工を行った後、
焼成処理を１００〜３８０℃で行い、
該余分に被覆加工したフッ素系樹脂を仕上げ研削加工で除去して、
前記フッ素系樹脂で被覆加工を行った部分の表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍ及び粗さを０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍに仕上げることを特徴とするダイコータの作製方法。
【００３７】
発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を加えた結果、ダイコータの塗布液と接する箇所を構成するバーへフッ素系樹脂により被覆加工する場合、被覆加工した箇所の塗布幅方向の真直度が長期間使用していると得られなくなる原因として、焼成処理によりダイコータを構成しているバーの持つ内部応力やバーを作製したときの加工応力が顕在化し、歪みが発生してダイコータの真直度を悪化させ、さらには、真直度の悪化に伴い、塗布幅方向のスリット間隙やダイコータと支持体との距離が不均一となって塗布幅手の膜厚均一性が悪化することが判明した。
【００３８】
これらに対して、発明者らは鋭意検討を加えた結果、フッ素系樹脂の焼成処理を出来る限り低い温度で行うこと、さらには、焼成処理温度を低くすることで失われるフッ素系樹脂の被膜の強度を熱硬化性樹脂を使用して補強することで強度を維持出来ることを見い出した。
【００３９】
これらの組み合わせの方法により、フッ素系樹脂で被覆加工した面の真直度を出来るだけ小さく研削加工し、表面の粗さを一定の範囲に仕上げた少なくとも２本のバーを組み付けて作製したダイコータの使用が可能となり、長期間使用しても塗布幅手の膜厚が均一で塗布故障が少なく、塗布性が改良されることが判明し、本発明に至った次第である。
【発明の効果】
【００４０】
長期間の塗布を行っても塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品が得られ、塗布液と接する箇所の清掃が容易なフッ素系樹脂により被覆加工された１ｍ以上の広幅のダイコータを用いた塗布装置及びダイコータの作製方法を提供することができ、塗布故障が軽減し、膜厚分布が安定したことに伴い品質が安定し良品率が上がった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明の実施の形態を図１〜図８を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４２】
図１はスライド型ダイコータを使用しビードを形成し塗布するスライド塗布方式の概略図である。図１の（ａ）はバックロールで塗布反対面を保持された支持体の保持部へ、スライド型ダイコータを使用しビードを形成して塗布するスライド塗布方式の模式図である。図１の（ｂ）は図１で示されるスライド型ダイコータの拡大概略断面図である。
【００４３】
図中、１はスライド型ダイコータを示し、２はバックロールを示し、３は上流から下流に向かって（図中の矢印方向）連続搬送される帯状支持体を示す。スライド型ダイコータ１は各バー１０１ａ〜１０１ｄを組み付け作製されている。バー１０１ａ〜１０１ｄの数は固定されているのではなく、塗布する層の数に応じて増減することが可能である。バックロールとはスライド型ダイコータ１と帯状支持体３を挟んで帯状支持体３の塗布反対面側に設置された搬送ロールを指し、その円筒度がスライド型ダイコータ１と同様に塗布幅手間隙精度に影響大のため、２００ｍｍ以上と大径の金属で構成されている。
【００４４】
１０２ａ〜１０２ｃはスライド型ダイコータを構成している各バー１０１ａ〜１０１ｄの間に作られた塗布液の流出口であるスリット部を示す。スリット部の数はスライド型ダイコータを構成している各バー１０１ａ〜１０１ｄの数により変わるが、通常は２〜２０である。本図に示されるスライド型ダイコータは４本のバーを組み付けることで構成され、３つのスリット部を有する同時重層用のスライド型ダイコータを示す。
【００４５】
１０３ａ〜１０３ｃは各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの内壁を示し、１０４ａ〜１０４ｃは各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの出口のエッジ部を示す。１０５ａ〜１０５ｃは各供給管４０３ａ〜４０３ｃから送られてくる塗布液を各スリット部１０２ａ〜１０２ｃより幅方向に均一に押し出すために各スリット部１０２ａ〜１０２ｃに設けられたポケット部を示す。１０６ａ〜１０６ｃは各ポケット部１０５ａ〜１０５ｃの内壁を示す。
【００４６】
１０７ａ〜１０７ｄはスライド面を示す。塗布液供給系４の調製釜４０１ａ〜４０１ｃで調製された塗布液を各送液ポンプ４０２ａ〜４０２ｃにより各供給管４０３ａ〜４０３ｃを通して、各バー１０１ａ〜１０１ｄの間に作られた各液溜まり１０５ａ〜１０５ｃに供給され、各スリット部１０２ａ〜１０２ｃから押し出された塗布液は各スライド面１０７ａ〜１０７ｃを流下し、リップ部１０８を介してビード５を形成し、バックロール２により塗布反対面を保持され搬送される支持体３の保持部に塗布される。
【００４７】
１１０はリップ部１０８に繋がる外壁を示す。１０９ａ〜１０９ｃは各供給管４０３ａ〜４０３ｃから送られてくる塗布液を各ポケット部１０５ａ〜１０５ｃに供給するための塗布液供給流路部を示す。
【００４８】
６は塗布の安定化のためスライド型ダイコータ１の下部に設けられた減圧室を示し、６０１は吸引管を示す。７は支持体に塗布された塗布層を示す。Ｗ１は支持体３にスライド型ダイコータ１により塗布液を塗布する塗布点を示し、通常バックロールの中心を通る水平軸より下方０〜２０度の位置が好ましい。
【００４９】
長時間塗布を行う場合、リップ部１０８及びリップ部１０８に繋がる外壁１１０に塗布液が付着し乾燥して固化したり、塗布液中に混在する異物、ハロゲン化銀粒子等が各ポケット部１０５ａ〜１０５ｃの各内壁１０６ａ〜１０６ｃ、各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの各内壁１０３ａ〜１０３ｃ、各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの出口のエッジ部１０４ａ〜１０４ｃに付着する。付着物が塗布液により押し出され、そのまま帯状支持体に塗布された場合は異物付着故障が発生する。
【００５０】
又、各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの各内壁１０３ａ〜１０３ｃ、各エッジ部１０４ａ〜１０４ｃ、各スライド面１０７ａ〜１０７ｃ、リップ部１０８に塗布液中に混在する異物、ハロゲン化銀粒子等が付着した場合は、付着した箇所の塗布液の流れが異なりスジ状となりスジ故障が発生する。
【００５１】
又、リップ部１０８に塗布液の乾燥による被膜が付着した場合は、ビードの形成が安定せず塗布が不安定になる。リップ部１０８に繋がる外壁１１０に塗布液の乾燥による被膜が付着した場合は、塗布終了後の清掃が大変となる。リップ部１０８に繋がる外壁１１０は、塗布開始前の塗布液流量調整、又は各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの内部清掃等を行う場合、塗布液が外壁１１０を伝わって流れ落ち、乾燥固化するため、塗布毎に擦り落とす、掻き落とす等の清掃作業を行わなければならない箇所である。
【００５２】
本図で示されるスライド型ダイコータ１で塗布液と接する面としては、各バー１０１ａ〜１０１ｄにより構成される各スリット部１０２ａ〜１０２ｃの各内壁１０３ａ〜１０３ｃ、各エッジ部１０４ａ〜１０４ｃ、各ポケット部１０５ａ〜１０５ｃの各内壁１０６ａ〜１０６ｃ、各塗布液供給流路部１０９ａ〜１０９ｃ、各スライド面１０７ａ〜１０７ｃ、リップ部１０８及びリップ部１０８に繋がる外壁１１０が挙げられる。塗布液と接するこれらの箇所が本発明に係るフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。
【００５３】
即ち、各バー１０１ａ〜１０１ｄを組み付けスライド型ダイコータ１を作製したとき塗布液と接するこれらの箇所に該当する各バー１０１ａ〜１０１ｄの箇所が本発明に係るフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。
【００５４】
図２はエクストルージョン型ダイコータを使用しビードを形成して塗布するエクストルージョン塗布方式の概略図である。図２の（ａ）は、バックロールで塗布反対面を保持された支持体の保持部へ、エクストルージョン型ダイコータを使用しビードを形成して塗布するエクストルージョン塗布方式の模式図である。図２の（ｂ）は図２の（ａ）で示されるエクストルージョン型ダイコータの拡大概略断面図である。
【００５５】
図中、８はエクストルージョン型ダイコータを示す。エクストルージョン型ダイコータ８は各バー８０１ａ〜８０１ｃを組み付け作製されている。バー８０１ａ〜８０１ｃの数は固定されているのではなく、塗布する層の数に応じて増減することが可能である。
【００５６】
８０２ａ、８０２ｂはエクストルージョン型ダイコータ８を構成している各バー８０１ａ〜８０１ｃの間に作られた塗布液の流出口であるスリット部を示す。スリット部の数はエクストルージョン型ダイコータを構成している各バー８０１ａ〜８０１ｃの数により変わるが、通常は１〜１０である。本図に示されるエクストルージョン型ダイコータは３本のバーで構成され、２つのスリット部を有する同時重層用のエクストルージョン型ダイコータを示す。
【００５７】
８０３ａ、８０３ｂは各スリット部８０２ａ、８０２ｂの内壁を示し、８０４ａ、８０４ｂは各スリット部８０２ａ、８０２ｂの出口のエッジ部を示し、８０５ａ〜８０５ｃはリップ部を示す。８０６ａ、８０６ｂは各供給管４０３ａ、４０３ｂから送られてくる塗布液を各スリット部８０２ａ、８０２ｂより幅方向に均一に押し出すために各スリット部８０２ａ、８０２ｂに設けられたポケット部を示す。８０７ａ、８０７ｂは各ポケット部８０６ａ、８０６ｂの内壁を示す。
【００５８】
８０８ａ、８０８ｂは各供給管４０３ａ、４０３ｂから送られてくる塗布液を各ポケット部８０６ａ、８０６ｂに供給するための塗布液供給流路部を示す。８０９はリップ部８０５ａに繋がる外壁を示し、外壁８０９は、塗布開始前の塗布液流量調整、又は各スリット部８０２ａ、８０２ｂの内部清掃等を行う場合、塗布液が伝わって流れ落ち、乾燥固化するため、塗布毎に、擦り落とす、掻き落とす等の清掃作業を行わなければならない箇所である。
【００５９】
本図で示されるエクストルージョン型ダイコータで塗布液と接する面としては、各スリット部８０２ａ、８０２ｂの各内壁８０３ａ、８０３ｂ、各エッジ部８０４ａ、８０４ｂ、リップ部８０５ａ〜８０５ｃ、各ポケット部８０６ａ、８０６ｂの各内壁８０７ａ、８０７ｂ、各塗布液供給流路部８０８ａ、８０８ｂ及びリップ部８０５ａに繋がる外壁８０９が挙げられる。これらの塗布液と接する面がフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。
【００６０】
塗布液供給系４の各調製釜４０１ａ、４０１ｂで調製された塗布液を各送液ポンプ４０２ａ、４０２ｂにより各供給管４０３ａ、４０３ｂを通して、各バー８０１ａ〜８０１ｃの間に作られた各ポケット部８０６ａ、８０６ｂに供給され、各スリット部８０２ａ、８０２ｂから押し出された塗布液はリップ部８０５ａ〜８０５ｃを介してビード９を形成し、バックロール２により塗布反対面を保持され搬送される帯状支持体３の保持部に塗布される。Ｗ２は支持体３にコータ８により塗布液を塗布する塗布点を示し、通常バックロールの中心を通る水平軸より下方０〜９０度の位置が好ましい。他の符号は図１と同義である。
【００６１】
長時間塗布を行う場合、リップ部８０５ａ及びリップ部８０５ａに繋がる外壁８０９に塗布液が付着し乾燥して固化したり、塗布液中に混在する異物、ハロゲン化銀粒子等が各ポケット部８０６ａ、８０６ｂの各内壁８０７ａ、８０７ｂ、各エッジ部８０４ａ、８０４ｂ、各スリット部８０２ａ、８０２ｂの各内壁８０３ａ、８０３ｂに付着する。付着物が塗布液により押し出され、そのまま帯状支持体に塗布された場合は異物付着故障が発生する。又、各スリット部８０２ａ、８０２ｂの各内壁８０３ａ、８０３ｂ、各エッジ部８０４ａ、８０４ｂ、リップ部８０５ａ〜８０５ｃに塗布液中に混在する異物、ハロゲン化銀粒子等が付着した場合は、付着した箇所の塗布液の流れが異なりスジ状となりスジ故障が発生する。又、リップ部８０５ａに塗布液の乾燥による被膜が付着した場合は、ビードの形成が安定せず塗布が不安定になる。リップ部８０５ａに繋がる外壁８０９に塗布液の乾燥による被膜が付着した場合は、塗布終了後の清掃が大変となる。
【００６２】
本図で示されるエクストルージョン型ダイコータで塗布液と接する面としては、各スリット部８０２ａ、８０２ｂの各内壁８０３ａ、８０３ｂ、各エッジ部８０４ａ、８０４ｂ、各ポケット部８０６ａ、８０６ｂの各内壁８０７ａ、８０７ｂ、各塗布液供給流路部８０８ａ、８０８ｂ、各リップ部８０５ａ〜８０５ｃ及びリップ部８０５ａに繋がる外壁８０９が挙げられる。塗布液と接するこれらの面が本発明に係るフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。即ち、各バー８０１ａ〜８０１ｄを組み付けエクストルージョン型ダイコータ８を作製したとき塗布液と接するこれらの箇所に該当する各バー８０１ａ〜８０１ｄの箇所が本発明に係るフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。
【００６３】
図３はサポートロールで支持された支持体に図２に示すエクストルージョン型ダイコータを使用し塗布するエクストルージョン塗布方式の模式図である。
【００６４】
１０はサポートロールを示す。他の符号は図２と同義である。本図で示される塗布方式においては、帯状支持体の支持方法が図２で示される方法を変えた以外は全て同じであるため、長時間塗布により塗布液が付着する箇所、異物が付着する箇所、及び塗布液と接する面及びフッ素系樹脂で被覆加工される箇所等も図２で示されるエクストルージョン型ダイコータと同じである。
【００６５】
図４は他の形式のエクストルージョン型ダイコータを使用し、スリット部から所定の間隙を隔てて、ビードを形成しないで塗布液を衝突させて塗布するエクストルージョン塗布方式の概略図である。図４の（ａ）は、バックロールで塗布反対面を保持された支持体の保持部へ、他の形式のエクストルージョン型ダイコータを使用しビードを形成しないで塗布するエクストルージョン塗布方式の模式図である。図４の（ｂ）は、図４の（ａ）で示されるエクストルージョン型ダイコータの拡大概略断面図である。
【００６６】
図中、１１はエクストルージョン型ダイコータを示す。エクストルージョン型ダイコータ１１はバー１１１ａ〜１１１ｃを組み付け作製されている。バー１１１ａ〜１１１ｃの数は固定されているのではなく、塗布する層の数に応じて増減することが可能である。
【００６７】
１１２ａ、１１２ｂは各バー１１１ａ〜１１１ｃの間に作られたスリット部を示し、エクストルージョン型コータを構成している各バー１１１ａ〜１１１ｃの間にそれぞれ設けられている。１２ａ、１２ｂは各スリット部１１２ａ、１１２ｂから塗布液を噴出することで形成される塗布膜を示す。
【００６８】
スリット部の数はエクストルージョン型ダイコータを構成している各バーの数により変わるが、通常は１〜１０である。本図に示されるエクストルージョン型ダイコータは３本のバーで構成され、２つのスリット部を有する同時重層用のエクストルージョン型ダイコータを示す。
【００６９】
１１３ａ、１１３ｂは各スリット部１１２ａ、１１２ｂの塗布液の出口側を示し、１１３ａ１、１１３ｂ１は塗布液の入り口側を示す。１１４ａ、１１４ｂは各スリット部１１２ａ、１１２ｂの各塗布液の出口側１１３ａ、１１３ｂの内壁を示し、１１４ａ１、１１４ｂ１は各塗布液の入り口側１１３ａ１、１１３ｂ１の内壁を示す。１１５ａ、１１５ｂは各スリット部１１２ａ、１１２ｂのエッジ部を示し、１１６ａ、１１６ｂはリップ部を示す。１１７ａ、１１７ｂは各供給管４０３ａ、４０３ｂから送られてくる塗布液を各スリット部１１２ａ、１１２ｂより幅方向に均一に押し出すためにスリット部に設けられた液溜まりを示す。１１８ａ、１１８ｂは各液溜まり１１７ａ、１１７ｂの内壁を示す。
【００７０】
１１９ａ、１１９ｂは各供給管４０３ａ、４０３ｂから送られてくる塗布液を各液溜まり１１７ａ、１１７ｂに供給するための塗布液供給流路部を示す。１２０はリップ部１１６ａに繋がる外壁を示し、外壁１２０は、塗布開始前の塗布液流量調整、又は各スリット部１１２ａ、１１２ｂの内部清掃等を行う場合、塗布液が伝わって流れ落ち、乾燥固化するため、塗布毎に、擦り落とす、掻き落とす等の清掃作業を行わなければならない箇所である。
【００７１】
本図で示されるエクストルージョン型ダイコータで塗布液と接する面としては、各スリット部１１２ａ、１１２ｂの塗布液の出口側１１３ａ、１１３ｂの各内壁１１４ａ、１１４ｂ、各スリット部１１２ａ、１１２ｂの各塗布液の入り口側１１３ａ１、１１３ｂ１の各内壁１１４ａ１、１１４ｂ１、各エッジ部１１５ａ、１１５ｂ、各リップ部１１６ａ、１１６ｂ、各液溜まり１１７ａ、１１７ｂの各内壁１１８ａ、１１８ｂ、各塗布液供給流路部１１９ａ、１１９ｂ及びリップ部１１６ａに繋がる外壁１２０が挙げられる。これらの塗布液と接する面がフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。即ち、各バー１１１ａ〜１１１ｃを組み付けエクストルージョン型ダイコータ１１を作製したとき塗布液と接するこれらの箇所に該当する各バー１１１ａ〜１１１ｃの箇所が本発明に係るフッ素系樹脂で被覆加工される箇所に該当する。
【００７２】
塗布液供給系４の各調製釜４０１ａ、４０１ｂで調製された塗布液を各送液ポンプ４０２ａ、４０２ｂにより各供給管４０３ａ、４０３ｂを通して、各バー１１１ａ〜１１１ｃの間に作られた各液溜まり１１７ａ、１１７ｂに供給され、各スリット部１１２ａ、１１２ｂから膜状に噴出する塗布液は、バックロール２により塗布反対面を保持され搬送される帯状支持体３の保持部に衝突し塗布される。
【００７３】
Ｄはスリット部の出口間隙を示す。出口間隙Ｄは使用する塗布液の物性、塗膜厚により適宜調整が可能となっている。スリット部の間隙は塗布液の入口側が広く出口側が狭まっており、かつスリット部の出口間隙ＤがＤ≦５×１０-5［ｍ］である。更に好ましくは、Ｄが１×１０-5［ｍ］≦Ｄ≦４×１０-5［ｍ］である。この様な範囲にすることで、従来のエクストルージョン型ダイコータより、塗布液を極めて薄い膜状に噴出させ、薄膜塗布が可能となる。
【００７４】
本図で示されるエクストルージョン型ダイコータの場合、長時間の塗布で異物及びハロゲン化銀粒子等の付着する箇所は図２で示されるエクストルージョン型ダイコータ場所と同じである。
【００７５】
図５はカーテン型ダイコータを使用したカーテン塗布方式の模式図である。図中、１３は各スリット部口から押し出された塗布液が積層された状態でスライド面を流下し、自然落下により形成した膜を示す。この膜１３が帯状の支持体に塗布される。他の符号は図１と同義である。
【００７６】
本図で示されるカーテン型ダイコータの場合、塗布液と接する面及びフッ素系樹脂で被覆加工される箇所及び長時間塗布で異物及びハロゲン化銀粒子等の付着する箇所は図１に示されるスライド型ダイコータと同じである。
【００７７】
本発明では、図１〜図５に示されるスライド型ダイコータ、カーテン型ダイコータ、エクストルージョン型ダイコータの総称としてダイコータとも言う。
【００７８】
図１〜図５に示される各種のダイコータにおいて、ポケット部は、一般に塗布幅方向に塗布液を均一な圧力で行き渡らせるために、断面を大きくし流速が低くなるように設計されている。このため、塗布液中の異物及びハロゲン化銀粒子等が付着し易く、一旦付着すると付着した箇所が核となり大きくなり、これが何らかの衝撃で剥がれ塗布液中に混ざり塗布故障の原因となるため、フッ素系樹脂で被覆加工を行い付着し難くすることは塗布故障発生を防止する上で有効である。
【００７９】
スリット部は間隙が狭いため塗布液の流速が早くポケット部よりは塗布液中の異物及びハロゲン化銀粒子等は付着し難いと考えられるが、少しでも発生すると、流路を塞ぐこととなり、スジ状の故障の原因となるためフッ素系樹脂で被覆加工を行い付着し難くすることは塗布故障発生を防止する上で有効である。
【００８０】
スリット部の真直度が悪い場合は塗布液を均一な圧力でダイコータの幅方向吐出することが困難となり、幅方向で塗布液の吐出量が不安定になり、幅方向の塗布膜厚が一定にならなくなるため、真直度を小さくすることは幅方向の塗布膜厚を一定にする上で有効である。
【００８１】
リップ部への塗布液中の異物及びハロゲン化銀粒子の付着も、スリット部と同様でありフッ素系樹脂で被覆加工を行うことが極めて有効である。特に、最下流側のリップ部ではビードより回り込み付着した塗布液が乾燥固化した場合、ビードの形成が不安定になり安定した塗布が出来なくなるためフッ素系樹脂で被覆加工を行い付着し難くすることは塗布故障発生を防止する上で極めて有効である。
【００８２】
リップ部の真直度が悪い場合は、幅方向でビードの形成が不安定になり安定した塗布が出来なくなり、幅方向の塗布膜厚が一定にならなくなるため、真直度を小さくすることは幅方向の塗布膜厚を一定にする上で有効である。
【００８３】
スライド面上の塗布液は自重による流下であるため、流速が遅くポケット部と同様に塗布液の異物及びハロゲン化銀粒子が付着し易いため、フッ素系樹脂で被覆加工を行い付着し難くすることは塗布故障発生を防止する上で極めて有効である。
【００８４】
スライド面の真直度が悪い場合は、スライド面上を安定して流下しなくなり、安定した塗布が出来なくなるため幅方向の塗布膜厚が一定にならなくなる。このため真直度を小さくすることは幅方向の塗布膜厚を一定にする上で有効である。
【００８５】
エッジも塗布液の異物及びハロゲン化銀粒子等が付着し易い箇所であり、付着した場合は塗布液の流れが安定で無くなり、筋故障が発生するためフッ素系樹脂で被覆加工を行い付着し難くすることは筋故障の発生を防止することから有効である。
【００８６】
エッジの真直度が悪い場合は、スリットの幅方向で塗布液の吐出量が不安定になり安定した塗布が出来なくなり、幅方向の塗布膜厚が一定にならなくなるため、真直度を小さくすることは幅方向の塗布膜厚を一定にする上で有効である。
【００８７】
リップ部に繋がる外壁は、塗布開始前の塗布液流量調整、又は各スリット部の内部清掃等を行う場合、塗布液が外壁を伝わって流れ落ち付着し、乾燥固化するため、塗布毎に擦り落とす、掻き落とす等の清掃作業を行わなければならず清掃作業に時間を要する箇所である。リップ部に繋がる外壁にフッ素系樹脂で被覆加工を行うことで塗布液の付着が極めて少なくなるため清掃作業を短時間にすることから有効である。
【００８８】
塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付け作製したダイコータを使用して長時間の塗布を行った場合、ダイコータの接液部の汚れは改良されるのであるが、長期間使用した場合は、塗布幅方向の塗布膜厚が均一な塗布が出来なくなる場合があり、特にこの傾向は塗布幅が１ｍ以上の広幅のダイコータに生じる場合が多い。
【００８９】
発明者らは鋭意検討した結果、次のことが明らかになった。バーの塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工する場合、加工面の清掃のための熱処理とフッ素を基材に接着させるための焼成処理と呼ばれる熱処理が行われる。従来はフッ素系樹脂の塗工後の焼成処理は、通常４００〜５００℃で行なわれているが、この温度では次の問題点が挙げられる。
【００９０】
１）バーを加工するときに発生し除去しきれなかった歪や、加工応力による歪みが顕在化しバーの真直度が劣化する。顕在化した歪みを修正するために、研削加工を行うことに伴い加工応力がバーに残った状態となる。この様な状態のバーを組み付けて作製したダイコータは、長期間使用することでバーの歪みが徐々に顕在化しダイコータの真直度が悪化し、塗布幅方向のスリット間隙やダイコータと支持体との距離が不均一となって塗布幅手の膜厚均一性を悪化させる。
【００９１】
２）焼成処理後の歪みを修正するために研削量以上にするフッ素系樹脂の被覆量を厚くしなければならずコストがかかる。
【００９２】
本発明は、少なくとも２本のバーを組み付け作製したダイコータにおいて、塗布液に接する箇所である、塗布液を塗布幅方向に広げるポケット部と、塗布液を該ポケット部へ供給する塗布液供給口と、塗布液を前記ポケット部から支持体に吐出するスリット部及びリップ部につながる外壁とに該当する各バーの少なくとも一部がフッ素系樹脂で被覆加工され、且つ真直度を一定にした少なくとも２本のバーを組み付け作製したダイコータを用いた塗布装置及びダイコータの作製方法に関するものである。
【００９３】
このフッ素系樹脂の焼成処理により生じる歪みを出来るだけ少なくするためには、第１の手段としては必要とするフッ素系樹脂の被膜強度、バーへの接着性を維持しながら焼成処理の温度を出来る限り低く抑えることである。焼成処理温度を低くすることで失われるフッ素系樹脂の被膜の強度を補う手段として、フッ素系樹脂を熱硬化性樹脂に分散させ塗料系として使用することが有効であることを見い出した。
【００９４】
本発明に係るフッ素系樹脂としては一般に使用されるものが使用可能であり、特に限定されなく、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニールエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン共重合体（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）及びポりフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。
【００９５】
特にこれらフッ素系樹脂の中でも、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥが耐溶剤性、耐スリキズ性、耐磨耗性にも優れ、しかも他のフッ素系樹脂よりも低温で焼成が可能であるため、本発明に係るダイコータへの被覆加工用の好ましいフッ素系樹脂として挙げられる。
【００９６】
熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂（ＰＦ）、ユリア樹脂（ＵＦ）、メラミン樹脂（ＭＦ）、エポキシ樹脂（ＥＰ）、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）、フタル酸ジアリル樹脂（ＰＤＡＰ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、シリコーン樹脂（ＳＩ）等が挙げられる。特に好ましい熱硬化性樹脂としてはＰＡＩが挙げられる。
【００９７】
これらの熱硬化性樹脂を使用することで焼成処理の温度を低くすることが可能となった。フッ素系樹脂塗工後の焼成処理温度は１００〜３８０℃である。焼成処理の温度が１００℃未満の場合は、フッ素系樹脂の被膜の強度が得られず塗布時に剥がれ故障の原因になる場合があるため好ましくない。焼成処理の温度が３８０℃を越えた場合は、バーに発生する歪みが大きくなり、仕上げ研削での研削量が大きくなるため研削に伴う加工応力がバーに残るため、これらのバーを組み付けて作製したダイコータは長期間の使用で、バーの歪みが顕在化することに伴い必要とする真直度が得られなくなり、塗布膜厚が安定しなくなるため好ましくない。更に、フッ素系樹脂被覆面を研削した時に、バーの歪みによる曲りやねじれが除去される前に、フッ素樹脂被覆が無くなってしまう場合があるためフッ素樹脂被覆を厚くする必要が生じ、フッ素系樹脂の種類によってはコストが高くなるため好ましくない。
【００９８】
低温焼成可能なフッ素系樹脂を使用したり、フッ素系樹脂を熱硬化性樹脂に分散させ塗料系として使用する方法で、フッ素系樹脂の焼成処理の温度を１００〜３８０℃にすることが可能となり、焼成処理に発生する歪みを防止することが可能となった。又、歪みを防止することで、フッ素系樹脂の膜厚も薄くすることが可能となりコストが上がることを抑えることが可能となった。
【００９９】
バーのフッ素系樹脂で被覆加工する前処理として行うバーのフッ素系樹脂の被覆加工面の清掃を熱処理で行う場合の熱処理の温度は、フッ素系樹脂の被膜の焼成処理の温度と同じかそれより低い温度である。
【０１００】
バーをフッ素系樹脂で被覆加工するときの焼成処理温度を１００〜３８０℃にすることで、フッ素系樹脂の焼成処理によるバーの歪みの発生をある程度抑えることが可能となり、従来歪みの発生を抑えることが困難であった幅が１ｍ以上の広幅のダイコータ用のバーに対しても歪みの発生をある程度抑えることが可能となった。特に１〜４ｍの広幅のダイコータ用のバーが好ましい。
【０１０１】
第２の手段としてはフッ素系樹脂を被覆加工する前に、予めフッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度にして予備熱処理を行い、発生した歪みを修正及び最終仕上がり形状にする仕上げ研削加工をした後、焼成処理が１００〜３８０℃のフッ素系樹脂の被覆加工することである。予備熱処理を行うことでダイコータを構成しているバーの持つ内部応力やバーを作製したときの加工応力が顕在化させて歪みを発生させ、この歪を研削加工で除去してからフッ素系樹脂の被覆加工することでフッ素系樹脂の焼成処理温度での歪みの発生を抑えることが可能となった。
【０１０２】
最終仕上がり形状にする仕上げ研削加工とは、設計図に描かれたバーの形状にするための研削加工を言う。マイクロメータ単位の寸法精度が要求されるされるダイコータにおいては、研削仕上がりの精度を追求して何度も研削を繰り返すことが多いため、研削で除去される厚さが形成されたフッ素系樹脂膜の厚さを超えてしまうことが多い。従って、予め仕上げ研削加工を実施しておくことで、被覆加工後にフッ素系樹脂の厚さ分を研削加工で除去することなく、所望の形状となるように研削加工を実施することが可能となる。
【０１０３】
焼成処理温度より低い温度で予備熱処理したバーの場合、フッ素系樹脂の被覆加工後に行う焼成処理でバーに発生する歪みが大きくなり、発生した歪みを修正するための研削量が多くなるのに伴い除去する時の加工応力がバーに残った状態となる。この様な状態のバーを組み付けてダイコータを作製した場合、長期間使用することでバーの歪みが徐々に顕在化しダイコータの真直度が悪化し、塗布幅方向のスリット間隙やダイコータと支持体との距離が不均一となって塗布幅手の膜厚均一性を悪化させる場合があり好ましくない。尚、予備熱処理の温度の上限はバーの材質により異なるため数値を決めることは難しいが、敢えて言うならば材質の融点より低い温度である。
【０１０４】
バーを予備熱処理を行い、焼成処理が１００〜３８０℃のフッ素系樹脂で被覆加工することで、焼成処理によるバーの歪みの発生を更に抑えることが可能となり、従来歪みの発生を抑えることが困難であった幅が１ｍ以上の広幅のダイコータ用のバーに対しても歪みの発生を抑えることが可能となった。特に１〜４ｍの広幅のダイコータ用のバーが好ましい。
【０１０５】
第２手段の方法でバーをフッ素系樹脂により被覆加工処理することで、更に真直度が優れたバーの作製が可能となり、少なくとも２本のこれらのバーを組み付け作製したダイコータを用いた塗布装置により、長期間の使用でも塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品を得ることが可能となった。
【０１０６】
第３の手段としては、フッ素系樹脂を被覆加工する前に、予めフッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度にして予備熱処理を行い、発生した歪みを修正した後、フッ素系樹脂で被覆加工する箇所をフッ素系樹脂の厚さに合わせて予め研削し、焼成処理が１００〜３８０℃のフッ素系樹脂の被覆加工することである。第３の手段は第１の手段と第２の手段の効果に加え、フッ素系樹脂で被覆加工する箇所をフッ素系樹脂の厚さに合わせて予め研削することで、被覆加工面を研削しても被覆しない箇所と被覆する箇所とに段差を付けることなく真直度が更に優れた均一な面が得ることが出来、塗布液の停滞、異物の付着が無くなるため有効な手段である。
【０１０７】
第３の手段の方法でバーをフッ素系樹脂により被覆加工処理することで、第１の手段と第２の手段の効果に加え、更に真直度が優れたバーの作製が可能となり、少なくとも２本のこれらのバーを組み付け作製したダイコータを用いた塗布装置により、長期間の使用でも塗布幅方向で均一な塗布膜厚を有し、塗布故障が少ない塗布製品を得ることが可能となった。
【０１０８】
本発明に係るダイコータの作製方法につき図６〜図８を参照しながら説明する。
【０１０９】
図６はフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する方法を示す概略フロー図である。
【０１１０】
塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工したダイコータの作製は、Ｓ・１のフッ素系樹脂の被覆加工処理工程、Ｓ・２のフッ素系樹脂の被覆加工面の研削加工処理工程、Ｓ・３のフッ素系樹脂の被覆加工面の研磨加工処理工程、Ｓ・４のバーの組み付け工程に分けることができる。以下、各工程に付き説明する。
【０１１１】
Ｓ・１のフッ素系樹脂の被覆加工処理工程は、１）バーの前処理工程、２）フッ素系樹脂の塗工・乾燥工程、３）焼成処理工程工程、４）冷却工程とを有している。
【０１１２】
バーの前処理工程は、１）フッ素系樹脂膜の密着性を良くし、加工後の剥がれを防止するために、フッ素系樹脂により被覆加工を行う前にダイコータのフッ素系樹脂加工面をサンドブラスト等で粗面化する下地加工処理、２）フッ素系樹脂で被覆加工を行う加工面の清掃のための払拭処理、空焼き処理等を有している。空焼き処理を行う場合、温度は焼成処理の温度と同じか低いことが必要である。焼成処理の温度より高い場合は、焼成処理で発生する歪みより大きな歪みが発生する場合があり、歪みを除去するための研削量が多くなり、研削応力がバーに残る状態になる。
【０１１３】
フッ素系樹脂の塗工・乾燥工程は、前処理が終わったバーにフッ素系樹脂を、塗装、浸漬等で塗工し乾燥する工程である。
【０１１４】
焼成処理工程は、フッ素系樹脂をダイコータに接着させるための工程である。フッ素系樹脂の被覆加工工程の焼成処理の温度は１００〜３８０℃である。焼成処理の温度を１００〜３８０℃と低くすることで、バーに残っているバーを作るときに生じた加工応力の顕在化を抑えることが可能となる。フッ素系樹脂で被覆加工する時のフッ素系樹脂膜の厚さは、フッ素系樹脂の焼成処理の温度を１００〜３８０℃と低くしたことにより、焼成処理でほとんど歪みが生じなくなるので、フッ素系樹脂被覆後は研削量の少ない仕上げ研削が可能となり、バーに残る研削に伴う加工応力を低く抑えることが可能となる。
【０１１５】
又、研削量の減少に伴い、フッ素系樹脂の被覆加工膜厚は０．１ｍｍ以下と薄くすることが可能である。ただし被覆加工膜厚が０．０３ｍｍ未満の場合は、フッ素系樹脂被覆面の仕上げ研削をした時に、フッ素樹脂被覆が無くなってしまう場合があるため注意を要する。また被覆加工膜厚は０．１ｍｍを越えても差し支えないが、必要以上の厚さになりフッ素系樹脂の種類によってはコストが高くなる場合がある。
【０１１６】
冷却処理工程は、焼成処理後のバーを冷却する工程である。
【０１１７】
Ｓ・２のフッ素系樹脂の被覆加工面の仕上げ研削加工工程は、フッ素系樹脂で被覆加工した後に行う焼成処理で発生した歪みを研削修正し、バーの表面の塗布幅方向の真直度を必要とする真直度に仕上げる工程である。本発明に係わるダイコータの表面の塗布幅方向（長さ１ｍあたり）の真直度は０．１〜１０μｍである。表面の塗布幅方向の真直度を０．１〜１０μｍの範囲にすることで均一の塗布膜を得ることが可能となった。真直度が０．１μｍ未満の場合は、研削精度上の限界となるため加工が困難となる。真直度が１０μｍを越えた場合は、塗布膜厚が安定しなくなるため好ましくない。
【０１１８】
本発明では、使用する焼成処理の温度が１００〜３８０℃と低くしたフッ素系樹脂を使用したことにより、焼成処理で発生する歪みが少なくなることに伴い、仕上げ研削加工における研削量が少なくてすむため、バーに残る加工応力を少なくすることが可能になった。
【０１１９】
Ｓ・３のフッ素系樹脂の被覆加工面の研磨加工工程とは、フッ素系樹脂加工面を一定の表面粗さにする研磨加工を指す。研磨加工とは、フッ素系樹脂で被覆加工する前に下地加工として行ったサンドブラスト等で粗面化した面の影響が残り、塗布筋等の塗布故障となって、塗布品質に低下を招く恐れがあるために一定の表面粗さにする処理を指す。研磨加工は、研磨機を用いても良いし、磨き粉を用いて手作業で行っても良い。
【０１２０】
本発明に係わるフッ素系樹脂で被覆加工した部分の表面粗さは、０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍである。この様な表面粗さにすることで、長時間の塗布を行っても塗布液中の異物、ハロゲン化銀粒子の付着を防止すると共に塗布液の流れを良くすることで、塗布故障の発生を防止し、均一の塗布膜を安定して得ることが可能となる。
【０１２１】
表面粗さＲａが０．０１μｍ未満の場合は、加工が困難とり、フッ素系樹脂で被覆加工した箇所の真直度が悪化する場合があるため好ましくない。１μｍを越えた場合は、塗布液の流れが悪くなり塗布が安定しなくなるため好ましくない。
【０１２２】
表面粗さＲｍａｘが０．１μｍ未満の場合は、加工が困難とり、フッ素系樹脂で被覆加工した箇所の真直度が悪化する場合があるため好ましくない。５μｍを越えた場合は、塗布液の流れが悪くなり塗布が安定しなくなるため好ましくない。
【０１２３】
Ｓ・４のバーの組み付け工程は、Ｓ・３の研磨加工工程が終了したバーを少なくとも２本を組み付け、ダイコータを作製する工程である。
【０１２４】
Ｓ・１〜Ｓ・４の工程を経ることで塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工した本発明のダイコータを作製することが可能となる。
【０１２５】
図７はバーを予備熱処理した後、研削加工工程を経てフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する方法を示す概略フロー図である。
【０１２６】
ダイコータの塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工したダイコータの作製は、Ｓ・１のダイコータの予備熱処理工程、Ｓ・２の研削加工処理工程、Ｓ・３のフッ素系樹脂の被覆加工処理工程、Ｓ・４のフッ素系樹脂の被覆加工面の研削加工処理工程、Ｓ・５のフッ素系樹脂の被覆加工面の研磨加工処理工程、Ｓ・６のバーの組み付け工程に分けることができる。以下、各工程に付き説明する。
【０１２７】
Ｓ・１のバーの予備熱処理工程は、フッ素系樹脂の焼成処理の前に行う工程であ
り、フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で熱処理を行い、バーを作製したときの内部応力や加工応力による歪みを顕在化させ、フッ素系樹脂の焼成処理によるバーの歪みの発生を抑える工程である。予備熱処理の温度の上限はダイコータを構成している部材の材質により異なるため数値を決めることは難しいが、敢えて言うならば材質の融点より低い温度である。予備熱処理を行うことで焼成処理でバーに発生する歪みをある程度抑えることが可能になる。
【０１２８】
Ｓ・２の研削加工処理工程は、１）Ｓ・１のバーの予備熱処理工程で発生したバーを作製するときの内部応力や加工応力の顕在化に伴う歪みを研削で修正する工程、２）最終形状にする仕上げ研削加工工程とを有している。フッ素系樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で予備熱処理を行い、バーの歪みを顕在化させることでフッ素系樹脂の焼成処理でのバーの歪みの発生を抑えることが可能となる。最終形状にする仕上げ研削加工を行うことで被覆加工後の最終研削が容易になる。
【０１２９】
以下、Ｓ・３のフッ素系樹脂の被覆加工処理工程、Ｓ・４のフッ素系樹脂の被覆加工面の研削加工処理工程、Ｓ・５のフッ素系樹脂の被覆加工面の研磨加工処理工程、Ｓ・６のバーの組み付け工程は図６に示したＳ・１〜Ｓ・４の工程と同じである。
【０１３０】
Ｓ・１〜Ｓ・６の工程を経ることで塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工した本発明のダイコータを作製することが可能となる。
【０１３１】
図８はバーを予備熱処理した後、研削加工工程を経てフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する他の方法を示す概略フロー図である。
【０１３２】
本図に示すダイコータを作製する方法は、図７に示した方法のＳ・２の研削加工処理工程に、フッ素系樹脂の厚さ分を除去する第２研削加工工程を追加した方法である。
予めフッ素系樹脂により被覆加工する箇所を、フッ素系樹脂の厚さ分だけ第２研削加工で除去し、研削加工した箇所にフッ素系樹脂を厚めに被覆加工することで、被覆加工面を研削しても被覆しない箇所と被覆する箇所とに段差を付けることなく真直度が優れた均一な面が得ることが出来、塗布液の停滞、異物の付着が無くなるため有効な手段である。他のＳ・１〜Ｓ・６は図７と同じである。
【０１３３】
Ｓ・１〜Ｓ・６の工程を経ることで塗布液と接する箇所をフッ素系樹脂により被覆加工した本発明のダイコータを作製することが可能となる。
【０１３４】
図６〜図８に示される本発明に係るダイコータの作製方法により、図１〜図５に示される各種ダイコータの内、塗布幅が１〜４ｍの広幅塗布を行う各種ダイコータに対して、１）フッ素系樹脂による被覆加工に伴う歪みを抑え、２）ダイコータの塗布液と接する箇所を精度良くフッ素系樹脂による被覆加工が可能となり、３）長期間使用してもダイコータを構成しているバーの真直度の変化が無いためダイコータの真直度が安定し、塗布幅方向のスリット間隙やダイコータと支持体との距離が均一性を維持し、４）長時間の塗布を行った場合でも塗布液と接する箇所に塗布液中の異物及びハロゲン化銀粒子等の付着がなくなり、従来のダイコータの清掃性を維持しながら塗布幅方向の膜厚が均一で塗布故障が少なく良好な塗布品質が得ることが可能なダイコータを用いた塗布装置を得ることが可能となった。本発明のダイコータの作製方法は、１ｍ以上の広幅塗布を行うダイコータに対して有効であり、特に塗布幅が１〜４ｍの広幅塗布を行うダイコータに対して有効である。
【０１３５】
本発明で用いられる支持体としては、種類に制限はなく、例えば紙、プラスチックフィルム、金属シート、ガラス基板、金属基板等を用いることができる。紙としては、例えばレジンコート紙、合成紙等が挙げられる。また、プラスチックフィルムとしては、ポリオレフィンフィルム（例えばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン２，６−ナフタレートフィルム等）、ポリアミドフィルム（例えばポリエーテルケトンフィルム等）、セルロースアセテート（例えばセルローストリアセテート等）等が挙げられる。また、金属シートではアルミニウム板が代表的である。また、用いる支持体の厚さについても、特に制限はない。
【０１３６】
本発明で用いることのできる塗布液としては、特に制限はなく、例えば写真感光材料、熱現像記録材料、アブレーション記録材料、磁気記録媒体、綱板表面処理、電子写真感光体等の塗布液（下引き処理液、上塗り液、裏面層液等を含む）の塗布液等を挙げることができる。この内、熱現像感光材料用塗布液である銀成分を含有する感光層用塗布液及び非感光性保護層用塗布液が特に好ましい塗布液として挙げられる。
【実施例】
【０１３７】
以下に、本発明の効果を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３８】
実施例１
以下に示す方法に従って、有機銀を含有した感光層塗布液を調製した。
【０１３９】
〈感光層塗布液〉
《ハロゲン化乳剤Ａの調製》
水９００ｍｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕塩を銀１モル当たり１×１０-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１０-6モルを含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ０．０６μｍ、単分散度１０％、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤に、ゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理を行った後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤を得た。さらに、得られたハロゲン化銀乳剤に、塩化金酸及び無機硫黄で化学増感を行いハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【０１４０】
上記単分散度及び投影直径面積の変動係数は、下式により算出した。
【０１４１】
単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
投影直径面積の変動係数（％）＝（投影直径面積の標準偏差）／（投影直径面積の平均値）×１００
《ベヘン酸Ｎａ溶液の調製》
９４５ｍｌの純水にベヘン酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ステアリン酸５．６ｇを９０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌを添加した。次に濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得た。
（プレフォーム乳剤の調製）
上記のベヘン酸Ｎａ溶液に前記ハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ添加し水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．１に調整した後に１モル／Ｌの硝酸銀溶液１４７ｍｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。出来たベヘン酸銀は平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であった。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６回の水洗と水の除去を行った後乾燥させ、次ぎに、ポリビニルブチラール（平均分子量３０００）のメチルエチルケトン溶液（１７質量％）５４４ｇとトルエン１０７ｇを徐々に添加して混合した後に、メディア分散機により２７．６ＭＰａで分散させプレフォーム乳剤を調製した。
【０１４２】
〈感光層塗布液の調製〉
プレフォーム乳剤                                          ２４０ｇ
増感色素−１（０．１％メタノール溶液）                  １．７ｍｌ
ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液）      ３ｍｌ
臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液）                １．７ｍｌ
カブリ防止剤−１（１０％メタノール溶液）                １．２ｍｌ
２−（４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液））
９．２ｍｌ
２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液）    １１ｍｌ
トリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液）      １７ｍｌ
現像剤−１（２０％メタノール溶液）                    ２９．５ｍｌ
【０１４３】
【化１】
2005131635.tif 000003
【０１４４】
〈表面保護層塗布液〉
《表面保護層塗布液の調製》
アセトン                                             ３５ｍｌ／ｍ2
メチルエチルケトン                                   １７ｍｌ／ｍ2
酢酸セルロース                                       ２．３ｇ／ｍ2
メタノール                                             ７ｍｌ／ｍ2
フタラジン                                         ２５０ｍｇ／ｍ2
４−メチルフタル酸                                 １８０ｍｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸                               １５０ｍｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸無水物                         １７０ｍｇ／ｍ2
マット剤：単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ
７０ｍｇ／ｍ2
Ｃ9Ｈ19−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ                           １０ｍｇ／ｍ2
〈ダイコータの作製〉
図１に示されるスライド型ダイコータを以下の方法で作製し１−１〜１−９とした。作製に際して、スライド型ダイコータを構成しているステンレス（ＳＵＳ６３０）製で幅１５００ｍｍの各バーの塗布液と接する各箇所へ表１に示す様にフッ素系樹脂の焼成処理温度を変えてフッ素系樹脂により被覆加工したバーを作製し、これらのバーを組み付けてスライド型ダイコータとした。フッ素系樹脂としては、ＥＴＦＥを分散させたＰＡＩ塗料系を使用し、フッ素系樹脂の厚さは１００μｍとした。
【０１４５】
【表１】
2005131635.tif 000004
【０１４６】
各スライド型ダイコータ１−１〜１−９の作製に際しては、バーの予備熱処理は行わずにフッ素系樹脂による被覆加工を行った。フッ素系樹脂による被覆加工後の焼成処理後に最終研削加工で真直度を５μｍとし、被覆加工箇所を研磨処理加工し、表面粗さＲａを０．１μｍ、Ｒｍａｘを０．５μｍとした。研削加工は、（株）岡本工作機械製作所製コラム形精密平面研削盤を使用し行い、フッ素系樹脂の厚さは、（株）小野測器製静電気容量型微小変位検出器で測定した。表面粗さＲａ、Ｒｍａｘは、（株）ミツトヨ製  サーフテストＳＪ−２０１Ｐで測定した。真直度は、研削盤の砥石ホルダーにマグネットチャックにて市販のレーザー変位センサを固定し、研削盤上に移動方向に平行となるように設置したダイコータを直線移動させ、ダイコータの垂直面の水平方向の変位をダイコータ全長に渡って測定し、ダイコータの長さ１ｍ毎の最大値と最小値との差を求めた。
【０１４７】
〈塗布〉
上記、調製した感光層塗布液の粘度を０．５Ｐａ・ｓ、表面保護層塗布液の粘度を１．０Ｐａ・ｓに調整し、厚さ１７５μｍ、幅１５００ｍｍ、１本の長さ１０００ｍの帯状支持体（ＰＥＴを使用）を１０本繋げ、常温で１年間使用した各スライド型ダイコータ１−１〜１−９を用いた塗布装置にて、バックロールに保持された帯状支持体に、塗布速度を３０ｍ／分で、下層に感光層を付き量７５ｇ／ｍ2、上層に保護層を２５ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥を行い試料１０１〜１０９を作製した。粘度測定は、ハーケ社  ロトビスコＲＶ−１２を使用して各剪断における粘度を測定した。但し、塗布液供給流路部はフッ素系樹脂（ＰＴＦＥ）で被覆してある配管を使用した。
【０１４８】
〈評価〉
得られた各試料１０１〜１０９につき幅手塗布膜厚分布及びスジ故障発生数を測定した結果を表２に示す。幅手塗布膜厚分布の評価は以下に示す評価ランクにより行った。尚、スジ故障発生数は、塗布乾燥後のサンプルを、塗布の全長に渡って目視で観察した結果を示す。幅手塗布膜厚分布は塗布の最終から１００ｍを５０ｍｍ間隔にて塗布膜厚を測定し、その最大値と最小値との差の、平均値に対する比を計算し求め％で表した。塗布膜厚は、東京精密社製  電機マイクロメータ  ミニコムＭを使用し、サンプルの一点を支持体と共に測定し、その後同じ場所の塗布面をメチルエチルケトンを湿らせた不織布で拭き取り、支持体のみの厚さを測定し、これらの測定値の差を塗布膜厚とした。
【０１４９】
幅手塗布膜厚分布の評価ランク
◎：幅手塗布膜厚分布が０．１〜１．０％未満
○：幅手塗布膜厚分布が１．０〜２．５％未満
△：幅手塗布膜厚分布が２．５〜５．０％未満
×：幅手塗布膜厚分布が５．１〜９．９％未満
××：幅手塗布膜厚分布が９．９％以上
【０１５０】
【表２】
2005131635.tif 000005
【０１５１】
尚、試料１０６の作製に使用したダイコータのフッ素系樹脂面には傷の発生が認められた。上表に示す様に、熱処理温度１００〜３８０℃では幅手膜厚分布が良好でスジ発生も少なく本発明の有効性が確認された。
【０１５２】
実施例２
〈感光層塗布液〉
実施例１で調製した感光層塗布液を使用した。
【０１５３】
〈表面保護層塗布液〉
実施例１で調製した表面保護層塗布液を使用した。
【０１５４】
〈ダイコータの作製〉
図１に示されるスライド型ダイコータを以下の方法で作製し２−１〜２−１１とした。作製に際して、スライド型ダイコータを構成しているステンレス（ＳＵＳ６３０）製で幅１５００ｍｍの各バーを表３に示す様に予備熱処理温度の変化及び予備熱処理の後に生じた歪みを取る研削加工を行い、この後、塗布液と接する各箇所へ表３に示す様にフッ素系樹脂の焼成処理の温度を変えてフッ素系樹脂により被覆加工したバーを作製し、これらのバーを組み付けてスライド型ダイコータとした。その他は全て実施例１と同じ方法で作製した。
【０１５５】
【表３】
2005131635.tif 000006
【０１５６】
最終研削加工、研磨処理加工は、実施例１と同じ方法で行った。又、真直度、フッ素系樹脂の厚さ及び表面粗さの測定は実施例１と同じ方法で行った。
【０１５７】
〈塗布〉
常温で１年間使用した各スライド型ダイコータ２−１〜２−１１を使用し、実施例１と同じ条件・方法で塗布・乾燥を行い試料２０１〜２１１を作製した。
【０１５８】
〈評価〉
得られた各試料２０１〜２１１につき実施例１と同じ方法で、幅手塗布膜厚分布及びスジ故障発生数を測定し、実施例１と同じ評価ランクにより評価した結果を表４に示す。
【０１５９】
【表４】
2005131635.tif 000007
【０１６０】
尚、試料２０６の作製に使用したダイコータのフッ素系樹脂面には傷の発生が認められた。上表に示す様に、予めフッ素樹脂の焼成処理温度と同じか又は高い温度で呼び熱処理を行ってから、１００〜３８０℃で焼成処理を行うことで幅手膜厚分布が良好でスジ発生も少ない良好な塗布が可能で、本発明の有効性が確認された。
【０１６１】
実施例３
実施例２の表３に示すダイコータ２−１を作製する時に、表５に示すようにフッ素系樹脂による表面被覆加工後の表面の塗布幅方向の真直度を研削加工により変えた他は実施例２と同じ条件でバーを作製し、これらのバーを組み付けてダイコータを作製し３−１〜３−７とした。尚、フッ素系樹脂の厚さ、表面粗さ及び真直度の測定は実施例１と同じ方法で行った。
【０１６２】
【表５】
2005131635.tif 000008
【０１６３】
〈塗布〉
常温で１年間使用した各スライド型ダイコータ３−１〜３−７を使用し、実施例１と同じ条件で塗布・乾燥を行い試料３０１〜３０７を作製した。
【０１６４】
〈評価〉
得られた各試料３０１〜３０７につき実施例１と同じ方法で、幅手塗布膜厚分布を測定し、実施例１と同じ評価ランクにより評価した結果を表６に示す。
【０１６５】
【表６】
2005131635.tif 000009
【０１６６】
尚、試料３０１に使用したダイコータは性能は良いが、バーを作製するのに作製工数が膨大となり費用が掛かるため実用化は困難と判断した。上表に示す様に、真直度０．１〜１０μｍで良好な幅手膜厚分布得られ本発明の有効性が確認された。
【０１６７】
実施例４
実施例２の表３に示すダイコータ２−１を作製する時に、表７に示すようにフッ素系樹脂による表面被覆加工後の表面の塗布幅方向の表面粗さを変えた他は実施例２と同じ条件でバーを作製し、これらのバーを組み付けてダイコータを作製し４−１〜４−１１とした。尚、ダイコータ２−１と同じバーの予備熱処理を行い、フッ素系樹脂による被覆は行わない他は同じ条件でバーを作製し、これらのバーを組み付けて比較のダイコータを作製し４−１２とした。又、真直度、フッ素系樹脂の厚さ及び表面粗さの測定は実施例１と同じ方法で行った。
【０１６８】
【表７】
2005131635.tif 000010
【０１６９】
〈塗布〉
実施例１と同じ条件・方法で塗布・乾燥を行い試料４０１〜４１２を作製した。
【０１７０】
〈評価〉
得られた各試料４０１〜４１２につき実施例１と同じ方法で、スジ発生数を測定し、実施例１と同じ評価ランクにより評価した結果を表８に示す。
【０１７１】
【表８】
2005131635.tif 000011
【０１７２】
尚、試料４０１、４０７を作製するのに使用したダイコータは性能は良いが、作製工数が膨大となり費用が掛かるため実用化は困難と判断した。上表に示す様に、表面粗さが０．０１μｍ＜Ｒａ＜１μｍ、且つ０．１μｍ＜Ｒｍａｘ＜５μｍではスジ発生が少なくなく本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】スライド型ダイコータを使用しビードを形成し塗布するスライド塗布方式の概略断面図である。
【図２】エクストルージョン型ダイコータを使用しビードを形成して塗布するエクストルージョン塗布方式の概略断面図である。
【図３】サポートロールで支持された支持体に図２に示すエクストルージョン型ダイコータを使用し塗布するエクストルージョン塗布方式の概略断面図である。
【図４】他の形式のエクストルージョン型ダイコータを使用し、スリット部から所定の間隙を隔てて、ビードを形成しないで塗布液を衝突させて塗布するエクストルージョン塗布方式の概略断面図である。
【図５】カーテン型ダイコータを使用したカーテン塗布方式の概略断面図である。
【図６】フッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する方法を示す概略フロー図である。
【図７】バーを予備熱処理した後、研削加工工程を経てフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する方法を示す概略フロー図である。
【図８】バーを予備熱処理した後、研削加工工程を経てフッ素系樹脂により被覆加工したバーを組み付けてダイコータを作製する他の方法を示す概略フロー図である。
【符号の説明】
【０１７４】
１  スライド型コータ
１０２ａ〜１０２ｃ、８０２ａ、８０２ｂ、１１２ａ、１１２ｂ  スリット
１０５ａ〜１０５ｃ、８０６ａ、８０６ｂ、１１７ａ、１１７ｂ  液溜まり
１０７ａ〜１０７ｄ  スライド面
１０９ａ〜１０９ｃ、８０８ａ、８０８ｂ、１１９ａ、１１９ｂ  塗布液供給流路部
１０８、８０５ａ、８０５ｂ、８０５ｃ、ｂ１１６ａ、１１６ｂ  リップ部
１１０、８０９、１２０  外壁
２  バックロール
３  帯状支持体
８、１１  エクストルージョン型コータ
１０  サポートロール
【図１】
2005131635.tif 000012
【図２】
2005131635.tif 000013
【図３】
2005131635.tif 000014
【図４】
2005131635.tif 000015
【図５】
2005131635.tif 000016
【図６】
2005131635.tif 000017
【図７】
2005131635.tif 000018
【図８】
2005131635.tif 000019