(57)【要約】【課題】筆記等による情報の書き込みに対するインキ受容性を確保しつつも、ロール状に巻き取ったり、或いは枚葉状で積み重ねたりした際にブロッキングを生じることのない感熱記録シートを提供すること。【解決手段】感熱記録材層の表側に離型層１２と裏側に粘着剤層１３をそれぞれ備えてなる感熱記録シートＳであって、これら離型層１２と粘着剤層１３は共に、感熱記録材層の両側部でかつ感熱記録材料層を挟んで表裏相対する位置に略同幅で設けられている。ロール状に巻き取った場合、或いは枚葉にて積み重ねた場合に、より内側（下側）に位置する感熱記録シートの離型層と、より外層（上層）に位置する感熱記録シートの粘着剤層とが互いに接触するのでブロッキングを生じることがない。しかも、表面中央部の離型層非形成領域においてインキ受容性が確保される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
感熱記録材層の表側に離型層と裏側に粘着剤層をそれぞれ備えてなる感熱記録シートであって、これら離型層と粘着剤層は共に、感熱記録材層の両側部でかつ感熱記録材料層を挟んで表裏相対する位置に略同幅で設けられていることを特徴とする感熱記録シート。
【請求項２】
感熱記録材層の表側における両側部の離型層の間にインキ受容層が形成されており、かつ該インキ受容層の厚みが離型層の厚みと略同一なっていることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録シート。
【請求項３】
感熱記録材層の裏面における両側部の粘着剤層の間に非粘着性の塗膜層が形成されており、かつ該塗膜層の厚みが粘着剤層の厚みと略同一になっていることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマルヘッド等の加熱手段により所望の文字や画像を記録することができる感熱記録シートの技術分野に属し、特に各種ラベルに好適に用いられる感熱記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紙、合成紙等からなる基材シートの上に、例えば樹脂バインダー中にロイコ染料と顕色剤とを含む感熱記録材層を形成してなる感熱記録シートが利用されている。このタイプの感熱記録シートは、サーマルプリンタ等により感熱記録材層をパターン状に加熱することにより、所望の文字、画像等を記録（印字）することができる。そして、この感熱記録シートは、基材シートの裏面にさらに粘着剤層及び離型シートを形成して粘着ラベルの形態に加工されることが多い（特公平５−４９１３号公報等）。
【０００３】
上記した感熱記録シートを用いた粘着ラベルは、紙に活版印刷やオフセット印刷等でパターンを印刷し、その印刷物に粘着加工を行った粘着シートに比べると、必要な時に（オンデマンド）、小ロットのみ、短時間に、しかも低価格で製造することが可能である。そのため、各種商品の値札、各種物品の内容識別、記録用のラベル等の用途に好適である。それに加えて、このタイプの感熱記録シートは、加熱熔融転写方式、加熱昇華転写方式等の転写リボンからの転写方式に比べ、印字した情報が残留する廃棄物（印字したパターンの陰画パターンが形成された転写リボン）を生じないという利点を有しているので、個人情報、営業秘密情報、軍事機密情報等を印字しても、転写済みリボンの廃棄物から斯かる情報が漏洩する恐れもない。
【０００４】
ところが、粘着ラベルの形態をした感熱記録シートは、離型シートが存在する分だけ厚みが増す。そのため、特に感熱記録シートをロール状に巻き取って使用する場合にロールの径が大きくなり、正味の感熱記録シートの量の割には嵩張ってしまうし、同じ嵩とすると今度は正味の感熱記録シートの量が少なくなる。また、離型シートは最終的には剥離して廃棄すべきものであるため、廃棄物の発生とその処理の問題が存在する。しかし、離型シートを省略すると、感熱記録シートをロール状に巻き取った際に感熱記録材層と粘着剤層とが接着を起こして使用不能となる（所謂「ブロッキング」）。
【０００５】
そこで、離型シートを省略するために、感熱記録材層の表面全体にわたって離型層を塗工形成し、巻き取った際のブロッキングを防止するようにした感熱記録シートが提案されている。この離型層としては、感熱記録材層が熱で発色する関係から熱硬化性樹脂は使用が難しいことから、電子線、紫外線等の電離放射線で硬化する型のシリコン（硅素）系樹脂を用いるようになっている。
【特許文献１】特公平４−１５１１０号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１６３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したように、感熱記録材層の表面に離型層を設けることにより、離型シートを省略することができ、かつブロッキングを解消することができる。ところが、粘着ラベルの形態をした感熱記録シートには、サーマルプリンタ等で印字することに加えて、筆記、捺印、或いは印刷によって情報を書き込むという需要があり、このような場合は、離型層が撥液性のため、インキ（水性インキ、有機溶剤型インキ、油性インキ、朱肉等）の受容性がなく、インキによる情報の書き込みができないという問題点があった。かと言って、離型層を省略すると、インキ受容性は出るが、今度は巻き取った際のブロッキングが生じ、巻き戻しが不能となる。
【０００７】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、筆記等による情報の書き込みに対するインキ受容性を確保しつつも、ロール状に巻き取ったり、或いは枚葉状で積み重ねたりした際にブロッキングを生じることのない感熱記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、本発明の感熱記録シートは、感熱記録材層の表側に離型層と裏側に粘着剤層をそれぞれ備えてなる感熱記録シートであって、これら離型層と粘着剤層は共に、感熱記録材層の両側部でかつ感熱記録材料層を挟んで表裏相対する位置に略同幅で設けられていることを特徴としている。
【０００９】
そして、感熱記録材層の表側における両側部の離型層の間にインキ受容層が形成されており、かつ該インキ受容層の厚みが離型層の厚みと略同一なっている構成とすることが好ましい。また、感熱記録材層の裏面における両側部の粘着剤層の間に非粘着性の塗膜層が形成されており、かつ該塗膜層の厚みが粘着剤層の厚みと略同一になっている構成とすることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感熱記録シートは、ロール状に巻き取った場合、或いは枚葉にて積み重ねた場合に、より内側（下側）に位置する感熱記録シートの離型層と、より外層（上層）に位置する感熱記録シートの粘着剤層とが互いに接触するので、巻き取られた感熱記録シートを巻き戻す際、或いは積み重ねられた感熱記録シートを一枚ずつ分離する際にブロッキングを生じることがなく、容易に巻き戻したり分離することができる。しかも、表面中央部の離型層非形成領域においてインキ受容性が確保され、筆記、捺印、或いは印刷による情報の書き込みが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための最良の形態を図面を参照しながら説明する。
【００１２】
図１は本発明に係る感熱記録シートをロール状に巻き取った状態で示す斜視図、図２は図１のＡ−Ａ断面図、図３は本発明に係る感熱記録シートの図２に示した以外の各種形態を示す断面図である。なお、以後の説明では、感熱記録シートＳを被着体に貼着した際に露出する側（観察者側）を表面、隠れる側（被着体側）を裏面と呼称する。
【００１３】
図１及び図２に示す感熱記録シートＳは、感熱記録材層１１の裏面に基材シート１４が裏打ちされ、その基材シート１４の裏面には粘着剤層１３が積層されており、感熱記録材層１１の表面には中間層１５を介して離型層１２が積層された層構成になっている。これらの各層のうち、本発明において必須の層は、感熱記録材層１１、離型層１２、及び粘着剤層１３の３層である。基材シート１４と中間層１５は、感熱記録シートＳにおいて通常は形成されることが多いが、用途や価格によっては、或いはこれらの層がなくても支障がない場合は省略が可能な層である。図３（Ａ）に示す感熱記録シートＳは中間層１５を省略したタイプである。また、図４（Ａ）に示す感熱記録シートＳは基材シート１４を省略したタイプである。
【００１４】
感熱記録シートＳにおける表側の離型層１２と裏側の粘着剤層１３は共に、感熱記録材層１１の両側部に沿って形成されている。そして、これらの離型層１２と粘着剤層１３は、間に感熱記録材層１１及び必要に応じて設けられる基材シート１４、中間層１５を挟んで表裏相対する位置に略同幅となる状態で形成されている。
【００１５】
離型層１２の幅Ｌａ及び粘着剤層１３の幅Ｌｂは、感熱記録シートＳの巻き取り時或いは積み重ね時に、粘着剤層１３が全て離型層１２と接触し、感熱記録材層１１或いは中間層１５と接触することがないように設計されていればよく、両者の幅は略同等（Ｌａ≒Ｌｂ）であればよい。具体的には、図４（Ａ）に示すように両者の幅が同等の場合（Ｌａ＝Ｌｂ）、図４（Ｂ）に示すように離型層１２の幅Ｌａが粘着剤層１３の幅Ｌｂよりも狭い場合（Ｌａ＜Ｌｂ）、図４（Ｃ）に示すように離型層１２の幅Ｌａが粘着剤層１３の幅Ｌｂよりも広い場合（Ｌａ＞Ｌｂ）の３通りがある。ただし、離型層１２は薄膜であること、感熱記録シートＳを巻き取ったり積み重ねたりする際の両方の位置ずれ及び粘着剤の流動による面方向への広がりを考慮すると、図４（Ｃ）の如く離型層１２の幅Ｌａが粘着剤層１３の幅Ｌｂよりも広い方が好ましい。
【００１６】
感熱記録材層１１或いは中間層１５がインキ受容性不十分な材料を選択となった場合には、図３（Ｂ）、図３（Ｄ）に示すように、離型層１２の非形成領域にインキ受容層１６を被覆形成することによってインキ受容性が確保される。
【００１７】
本発明の感熱記録シートＳは、このような構成を採ることにより、図１に示す如くロール状に巻き取った場合、或いは、枚葉シートの形態で積み重ねた際に、図５に示すように、より内側（下層）に位置する感熱記録シートＳの離型層１２と、より外側（上層）に位置する感熱記録シートＳの粘着剤層１３とが互いに接触する。また、その際、粘着剤層１３と感熱記録材層１１或いは中間層１５とが接触することはない。そして、粘着剤層１３と離型層１２とは容易に剥離可能に調整されている。したがって、巻き取られた感熱記録シートＳを再度巻き戻す際、或いは積み重ねられた感熱記録シートＳを再度１枚毎に分離する際に、ブロッキングを生じず、容易に巻き戻し或いは分離ができる。なお且つ、本発明の感熱記録シートＳにおいては、最表面は両側部のみ離型層１２が存在するが、それらの間の部分は離型層非形成領域Ｒ（図２参照）となっており、感熱記録材層１１、中間層１５、或いはインキ受容層１６が露出する。したがって、本発明の感熱記録シートＳは、表面中央部の離型層非形成領域Ｒにおいてインキ受容性が確保され、筆記、印刷、或いは捺印による情報の書き込みが可能となる。
【００１８】
ここで、単に、感熱記録材層１１の両側部に沿って離型層１２と粘着剤層１３とを形成したのみであると、図５からも明らかなように、感熱記録シートＳはその厚みが両側部で厚く、中央部で薄くなった分布を持つ。巻取り（乃至は積重ね）の層数が多くない場合は問題はないが、層数が増加するに伴って、両側部が膨れ中央部がくびれた形にロール（乃至は積層体）が変形してくる傾向が生じる。これを防止するための手段として、好ましくは図３（Ｂ）に示す如く、表面中央部の離型層非形成領域Ｒにインキ受容層１６を塗工形成して、両側部に対して凹部をなす離型層非形成領域Ｒを平滑化する。或いは、図３（Ｃ）に示す如く、裏面中央部の粘着剤層非形成領域Ｎに非粘着性の塗膜１７を充填して、両側部に対して凹部をなす粘着剤層非形成領域Ｎを平滑化する。より好ましくは、図３（Ｄ）に示す如く、表面中央部の離型層非形成領域Ｒにインキ受容層１６を塗工形成し、かつ裏面中央部の粘着剤層非形成領域Ｎに非粘着性の塗膜１７を充填して、表裏両面の凹部を充填して平滑化する。
【００１９】
インキ受容層１６と非粘着性の塗膜１７は、感熱記録材層１１中央部の薄膜部（凹部）を充填して感熱記録シートＳの表裏両面の厚みを全幅に渡って均一化する目的で設ける点では同じである。特に、感熱記録シートＳの表面に設ける方の層は、筆記、印刷、捺印等のためにインキ受容性を有する必要があり、そのような材料選択となる。それ故、この層をインキ受容層１６と呼称する。一方、感熱記録シートＳの裏面に設ける方の層は、インキを受容する需要はなく、必要とされるのは、離型層１２のない感熱記録材層１１と接触した時の非ブロッキング性、すなわち非粘着性である。それ故、非粘着性の塗膜１７と呼称する。
【００２０】
次に、本発明の感熱記録シートＳを構成する各層について詳細に説明する。
【００２１】
感熱記録材層１１は、公知の各種感熱記録材を用いて形成可能である。例えば、代表的なものとして、ロイコ染料及びその呈色剤（顕色剤）を接着剤（バインダー樹脂、結合剤ともいう）中に添加してなる塗液を基材上に塗工形成したものがある。
【００２２】
感熱記録材層に含有されるロイコ染料の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎメチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料が挙げられる。もちろん、これらに限定されるものではなく、また２種以上を併用することもできる。また、ロイコ染料の使用比率としては感熱記録材層に対して５〜３５重量％程度である。
【００２３】
感熱記録材層に含有される呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール等のフェノール性化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル等の分子内に−ＳＯ2 ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【００２４】
ロイコ染料と呈色剤との割合は特に限定するものではないが、ロイコ染料１重量部に対して特定の呈色剤は１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度使用される。
【００２５】
感熱記録材層の中には、記録部の保存安定性をより高めるための保存性改良剤や記録感度をより高めるための増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン等のエポキシ化合物が挙げられる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、等が挙げられる。これらの保存性改良剤及び増感剤の使用量は特に限定されないが、一般にロイコ染料１重量部に対して各々４重量部以下で調節するのが望ましい。
【００２６】
感熱記録材層は、例えば水を分散媒体とし、平均粒子径が２μｍ以下に微粉砕されたロイコ染料と呈色剤、接着剤、及び必要により増感剤、保存性改良剤、及び助剤とを混合攪拌して調製された感熱記録材層用塗液を基材シート上に塗布乾燥して形成される。
【００２７】
感熱記録材層用塗液中の接着剤としては、例えば酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。また、感熱記録材層用塗液中に添加される助剤としては、例えばカオリン、軽質（重質）炭酸カルシウム、酸化チタン等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤等が挙げられる。そして、感熱記録材層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2 程度である。
【００２８】
離型層１２は、粘着剤層１３に用いる粘着剤と離型性を有する樹脂を用いて、感熱記録材層１１或いは中間層１５の表面における両側部に所定幅Ｌａで印刷（乃至は塗工）して形成する。粘着剤と離型性を有する樹脂としては、特に限定はないが、ロイコ染料等を含む通常の感熱記録材は有機溶剤によって変色する傾向があるため、印刷塗工、製膜（固化、硬化）に有機溶剤希釈を必要としない電離放射線硬化型樹脂、常温硬化型の２液硬化型樹脂、水分散エマルジョン等の中から粘着剤との離型性に優れるものを選択することが好ましい。また、当然のことながら、製膜は感熱記録材を発色させない範囲の温度で行う必要がある。この点から、特に電離放射線硬化型樹脂が好ましい。熱硬化型樹脂も使用可能ではあるが、前記のとおり硬化温度は感熱記録材の発色温度未満で行えるような材料を選択する必要がある。
【００２９】
離型層に用いる電離放射線硬化型樹脂としては、代表的なものとして、珪素樹脂系のプレポリマーが挙げられる。珪素樹脂系のプレポリマーとしては、ラジカル重合型、カチオン重合型等が用いられるが、通常はラジカル重合型のものが用いられる。ラジカル重合型の珪素樹脂系のプレポリマーとしては、シリコン（メタ）アクリレートが挙げられる。（なお、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する）。具体的には、例えば分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基を３〜３０個有する、数平均分子量が５００〜５０００のシリコン（メタ）アクリレート等である。該シリコン（メタ）アクリレートに、離型性、架橋密度、可撓性、硬化速度等を調整するために、必要に応じて、各種の、分子中にラジカル重合不飽和基を有するプレポリマー、単量体（モノマー）或いはプレポリマーと単量体の両方を混合して用いる。斯かるプレポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、斯かる単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
電離放射線として紫外線（乃至は可視光線）を用いる場合は光反応開始剤を添加する。この光反応開始剤としては、ラジカル重合型のプレポリマー、単量体の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、チオキサントン類等が用いられる。これらの光反応開始剤は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部程度添加する。
【００３１】
電離放射線としては、これらのプレポリマー及び質量体を架橋、重合し得るエネルギーを有するものであれば特に限定はないが、通常は紫外線或いは電子線が用いられる。
【００３２】
なお、電離放射線の電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、７０〜１０００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。照射線量は、１〜１０Ｍｒａｄ程度である。また、紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。
【００３３】
上記した離型性を有する樹脂を用いて、離型層１２を感熱基材層１１の両側部に所定幅で形成するためには、公知の印刷法（乃至は塗工法）を適用する。例えば、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の公知の印刷法を用いればよい。離型層１２の膜厚は通常１〜１０μｍ程度とする。また、離型層１２の幅Ｌａは、粘着剤層１３の幅Ｌｂ、用途に応じた表面の筆記等を行う部分の面積、巻取ロール乃至は積み重ねの形２と位置精度等に応じて適宜決定すればよい。
【００３４】
粘着剤層１３の材料としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体との共重合体等のアクリル樹脂（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸或いはメタクリル酸を意味する）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。そして、これらのゴム等に、必要に応じて、架橋剤、粘着賦与剤、酸化防止剤、体質顔料、紫外線吸収剤を加えたものが用いられる。塗工量は５〜３０μｍ適度とする。
【００３５】
基材シート１４は、本発明の感熱記録シートＳでは必須のものではない。感熱記録材層１１自体で十分な強度があり、また粘着剤層１３と接触しても成分的に問題がない場合は省略し得るものである。基材シート１４を使用する場合は、その基材シート１４として紙又は樹脂フィルムが使用される。
【００３６】
基材シート１４に用いる紙としては、上質紙、硫酸紙、リンター紙、グラシン紙、和紙等が挙げられる。必要に応じてこれにアクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−ブタジエンゴム等の樹脂を含浸させてもよい。また、必要に応じてこれに、隠蔽性を付与するためのチタン白、カーボンブラック等の顔料を添加する。また、クレー、硫酸バリウム等の体質顔料、サイジング剤等、各種の公知の添加剤を加えてもよい。基材シート１４として使用する紙の坪量は、通常３０〜１００ｇ／ｍ2 程度である。
【００３７】
基材シート１４に用いる樹脂フィルム（乃至はシート）を構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ナイロン等のポリアミド樹脂等が挙げられる。必要応じてこれに、隠蔽性を付与するためのチタン白、カーボンブラック等の顔料を添加する。また、クレー、硫酸バリウム等の体質顔料、熱安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤等、各種の公知の添加剤を加えてもよい。基材シート１４として使用する樹脂フィルムの厚みは、通常２５〜１００μｍ程度である。
【００３８】
インキ受容層１６は、公知の樹脂の中から、所望用途において感熱記録材層表面に筆記、印刷、或いは捺印すべき対象のインキと易接着性のある樹脂を適宜選択して形成する。例えば、セルロース（繊維素）系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カゼイン、澱粉、ロジン系樹脂、ポリビニルアルコール等の中から選ばれた１種或いは２種以上の混合物が用いられる。
【００３９】
セルロース（繊維素）系樹脂としては、硝化綿、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられる。
【００４０】
アクリル樹脂としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂（なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する）等が挙げられる。
【００４１】
ウレタン樹脂としては、（多価）ポリオールと（多価）イソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂が用いられる。（多価）ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。（多価）イソシアネートとしては、２，４トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、１，６ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが挙げられる。これら、イソシアネートは、付加体、ブロックイソシアネート、或いは３量体、５量体等の多量体の形で用いることもできる。
【００４２】
これらの樹脂中に、必要に応じて、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、カオリナイト、珪藻土、白土、水酸化アルミニウム、亜鉛華等の粒子からなる体質顔料、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の添加剤を加える。インキ受容層１６の膜厚は離型層１２の膜厚と同程度とする。また、インキ受容層１６の形成法は、公知の印刷（乃至は塗工）法から適宜選べばよい。
【００４３】
非粘着性の塗膜層１７は、インキ受容層１６の樹脂として例示したものと同様のものの中から適宜選択した樹脂を用いて形成する。この非粘着性の塗膜１７の膜厚は粘着剤層１３の膜厚と同程度とする。また、非粘着剤性の塗膜１７の形成法は、公知の印刷（乃至は塗工）法から適宜選べばよい。
【００４４】
中間層１５は、必要に応じて、感熱記録材層１１と離型層１２との間の接着性を向上させたり、表面を平滑化したり、離型層１２の塗工適正を向上したりするために両層の間に形成する。この中間層１５は、インキ受容層１６のところで例示した樹脂の中から適宜選択した樹脂を用いて形成する。必要に応じて、その樹脂中に更にインキ受容層のところで例示する体質顔料等の添加材を加える。中間層１５の形成は、ロールコート、バーコート、ナイフコート等の公知の塗工法による。また、中間層１５の塗工量は、乾燥時で通常０．１〜２０ｇ／ｍ2 程度とする。
【００４５】
本発明の感熱記録シートＳは、感熱記録プリンタで文字、図形等を印字して、各種の内容表示ラベル、識別ラベル、値札等の用途に好適に用いられる。具体例としては、薬品、洗剤、化粧品、食品、飲料等の容器（瓶、袋、箱等）の表面に貼るための内容表示ラベルや値札ラベル、病院で患者識別用の情報を印字して患者の腕や衣服等に取り付ける識別ラベル、郵便、宅配便等の送り先の表示ラベル、配送伝票類が挙げられる。
【実施例１】
【００４６】
基材シート１４として、厚さが８３μｍで幅が１５ｃｍの帯状の紙をロールに巻き取った形態で用意した。次に、その基材シート１４の表面に、メチルセルロースのバインダー樹脂中に黒発色性ロイコ染料、顕色剤及び増感剤を添加してなる組成物の水溶液を６ｇ／ｍ2 （乾燥時）で塗工し、乾燥させて感熱記録材層１１とした。次いで、その感熱記録材層１１の表面にアセトアセチル変性ポリビニルアルコールのバインダー樹脂の１０質量％水溶液１００質量部に、平均粒径１μｍのカオリンの５０質量％スラリー５質量部、平均粒径１μｍの水酸化アルミニウムの５０％スラリー５質量部、及びステアリン酸亜鉛の３０質量％分散液１質量部を混合してなる組成物を３ｇ／ｍ2 （乾燥時）塗工し、乾燥させて中間層１５とした。続いて、感熱記録材層表面における両側部の端部から幅２ｃｍの領域にのみ厚さ２μｍ（架橋硬化時）の離型層１２を形成した。具体的には、シリコンアクリレートプレポリマーからなる液状組成物を用い、これをグラビア印刷により感熱記録材層表面の両側部に印刷した後、加速電圧８０ＫＶの電子線を３Ｍｒａｄの線量にて照射し、塗膜を架橋硬化せしめて離型層１２とした。最後に、感熱記録材層裏面における両側部の端部から幅１．５ｃｍの領域にのみ厚さ１２μｍ（乾燥時）の粘着剤層１３を形成した。このようして得られたシートをロールに巻き取った。斯くして、図２の断面図に示す如き構成をした実施例１の感熱記録シートＳを得た。
【実施例２】
【００４７】
実施例１において、変更点として、感熱記録材層表面の両側部に形成した離型層１２の間の離型層非形成領域Ｒにのみ、中間層１５と同じ組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さ２μｍ（乾燥時（離型層１２と同じ厚さ））のインキ受容層１６を形成した。その他は実施例１と同様とした。斯くして、図３（Ｂ）の断面図に示す如き構成（ただし、本実施例では図３（Ｂ）に図示した層構成に加えて、さらに感熱記録材料層１１と離型層１２との間に中間層１５を有する。）をした実施例２の感熱記録シートを得た。
【実施例３】
【００４８】
実施例１において、変更点として、感熱記録材層裏面の両側部に形成した粘着剤層１３の間の粘着剤層非形成領域Ｎにのみ、アクリル樹脂とカゼインとを含む水エマルジョン組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さ１２μｍ（乾燥時（粘着剤層１３と同じ厚さ））の非粘着性の塗膜１７を形成した。その他は実施例１と同様とした。斯くして、図３（Ｃ）の断面図に示す如き構成（ただし、本実施例では図３（Ｃ）に図示した層構成に加えて、さらに感熱記録材料層１１と離型層１２との間に中間層１５を有する。）をした実施例３の感熱記録シートを得た。
【実施例４】
【００４９】
実施例１において、変更点として、感熱記録材層表面の両側部に形成した離型層１２の間の離型層非形成領域Ｒにのみインキ受容層１６を形成し、かつ感熱記録材層裏面の両側部に形成した粘着剤層１３の間の粘着剤層非形成領域Ｎにのみ非粘着性の塗膜１７を形成した。これらのインキ受容層１６と非粘着性の塗膜１７の形成の諸元は各々実施例２及び実施例３と同様である。その他は実施例１と同様とした。斯くして、図３（Ｄ）の断面図に示す如き構成（ただし、本実施例では図３（Ｄ）に図示した層構成に加えて、さらに感熱記録材料層１１と離型層１２との間に中間層１５を有する。）をした実施例４の感熱記録シートを得た。
【００５０】
以上のように実施例１〜４の感熱記録シートを作製する一方、これらとの比較のために次のようにして比較例１，２の感熱記録シートを作製した。具体的には、実施例１において、変更点として、感熱記録材層１１の表面全体に渡って離型層を形成し、かつ感熱記録材層１１の裏面全体に渡って粘着剤層１３を形成し、その他は実施例と同様として、比較例１の感熱記録シートを得た。また、実施例１において、変更点として、感熱記録材層１１の表面に離型層１２を全く形成せず、かつ感熱記録材層１１の裏面全体に渡って粘着剤層１３を形成し、その他は実施例１と同様として、比較例２の感熱記録シートを得た。
【００５１】
そして、実施例１〜４と比較例１，２の感熱記録シートの評価を行ったところ表１に示すような結果となった。
【００５２】
【表１】
2005131976.tif 000003
【００５３】
実施例１〜４及び比較例１の感熱記録シートは、何れも離型シート無しではあるが、ロールに巻き取って巻き戻す際に、ブロッキングを起こすことなく、円滑に巻戻しが可能であった。一方、比較例２の感熱記録シートは、ブロッキングを生じ、巻戻しが不可能であった。
【００５４】
また、実施例１〜４及び比較例２（ただし、比較例２のものは、巻き取ったものは巻戻し不可能なため、巻取り前のものにて評価した。）の感熱記録シートは、何れも表面の離型層非形成領域Ｒにおいて、水性インキマーカー、油性インキマーカーの何れを用いてもインキを反撥することなく筆記が可能であり、また朱肉印鑑を用いた捺印も反撥を生じることなく着肉が可能であった。一方、比較例１の感熱記録シートは、水性インキマーカー、油性インキマーカーの何れにおいてもインキを反撥し、筆記が不可能であり、また朱肉印鑑を用いた捺印も反撥を生じて着肉が不可能であった。
【００５５】
また、巻取り状態とした感熱記録シートにおける表面の凹凸、巻きの硬さを目視及び指触にて相互に比較したところ、実施例４、比較例１，２のものは、巻き数量を増加させてもロールの全幅方向において全く凹凸、巻きの硬軟の差異は生じなかった。一方、実施例１〜３のものでは、巻き数量の増加に伴ってロールの幅方向において、何れも両側部が相対的に凸となる凹凸が順次生じ、また両側部が相対的に硬くなった。その程度は、実施例１のものが一番大きく、実施例２，３のものがこれに次ぐものであった。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明に係る感熱記録シートをロール状に巻き取った状態で示す斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ断面図である。
【図３】本発明に係る感熱記録シートの図２に示した以外の各種形態を示す断面図である。
【図４】離型層の幅と粘着剤層の幅との大小関係を示す説明図である。
【図５】感熱記録シートを巻き取った状態での断面図である。
【符号の説明】
【００５７】
Ｓ  感熱記録シート
１１  感熱記録材層
１２  離型層
１３  粘着剤層
１４  基材シート
１５  中間層
１６  インキ受容層
１７  非粘着性の塗膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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