(57)【要約】【課題】ギラツキ感のない良好な面質を持ち、銀塩写真方式の受像層が塗布された画像材料用支持体において、画像保存性の良好な画像材料用支持体を提供する。【解決手段】原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体において、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に、少なくとも炭酸カルシウムとバインダーからなり、バインダーの炭酸カルシウムに対する比率が、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である塗工層を３〜１５ｇ／ｍ2原紙に設けること、更に望ましくは、原紙層に炭酸カルシウムを含む塗工層を設ける前に、緊度プレス処理又はカレンダー処理を施すことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体において、画像受像層が設けられる側の原紙面に少なくとも炭酸カルシウムとバインダーを主成分として含み、バインダーの炭酸カルシウムに対する比率が、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である塗工層が３〜１５ｇ／ｍ2設けられていることを特徴とする画像材料用支持体。
【請求項２】
塗工層が抄紙機においてオンマシンで設けられ、該塗工層が設けられる前に緊度プレス処理、又はカレンダー処理が施された原紙であることを特徴とする請求項１記載の画像材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像材料用支持体に関するものである。更に詳しくは、画像受像層の平滑性が高く、画像面のギラツキ感が少なく、かつ画像保存性の良好な画像材料用支持体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
写真用印画紙支持体やインクジェット方式印刷、電子写真の受像体に対しては、一定の光沢性を持つことが望まれている。また、光沢の高さと同時に、面の均一性の要求度も高まっている。「均一性」が充分で無い場合には、人間の目にはギラツキ感として受け止められる。一方、これら画像材料用支持体は、従来、一定の温度、湿度に管理された条件で保管され、使用されてきたが、画像材料用支持体の利用範囲が広がるにつれて、これら画像材料用支持体も様々な環境条件で保管、使用されるようになってきた。その結果、画像材料支持体の画像保存性が必要とされるようになってきている。特に、銀塩写真方式の受像層を使った画像材料用支持体においては、この画像保存性の問題は重要な課題である。
【０００３】
画像材料用支持体の画像保存性を改良する方法としては、例えば、マグネシウム、カルシウムあるいは亜鉛の弱酸塩または酸化物の添加が知られている。しかしながら、このような添加物を画像材料用支持体の原紙に添加しても、支持体の面質が改良されることはなかった(例えば、特許文献１参照)。また、画像材料用支持体を構成する層のいずれかに、マグネシウム化合物を添加し、カブリ抑制を達成しているが、本方法では、面質が改良されることはない(例えば、特許文献２参照)。更に、樹脂層と原紙層にマグネシウム化合物を配合した塗工層を設けて、カブリ抑制を達成する技術もあるが、本方法でも、支持体の樹脂被覆後の面質を改良する点については言及されていない(例えば、特許文献３参照)。一方、面質を改良する方法に関しては、特定の粒径の顔料を原紙層にコーティングすることで面質向上を達成する技術があるが、画像保存性に関しては言及されていない(例えば、特許文献４)。
【特許文献１】特開昭５６−４３６３７号公報
【特許文献２】特開平６−７５３３２号公報
【特許文献３】特開平７−１５２１０９号公報
【特許文献４】特開２００１−３３４７５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は画像材料用支持体、特に銀塩写真方式の受像層を設ける画像材料支持体において、画像保存性が良好であり、且つ、画像材料用支持体の面質にギラツキ感がなく、良好な画像材料用支持体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体において、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に、少なくとも炭酸カルシウムとバインダーからなり、バインダーの炭酸カルシウムに対する比率が、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である塗工層を３〜１５ｇ／ｍ2原紙に設けること、更に望ましくは、原紙層に炭酸カルシウムを含む塗工層を設ける前に、緊度プレス処理又はカレンダー処理を施すことにより、本発明の目的を達成することを見出し、その知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の画像材料用支持体は、剛度を低下させることなく、ギラツキ感のない光沢性の良好な面質を持つ画像材料用支持体であり、銀塩写真方式の受像層が塗布される画像材料用支持体においては、画像保存性の良好な画像材料用支持体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の画像材料用支持体について詳細に説明する。
本発明者は、まず、画像材料用支持体の面質改良方法について検討を行った。本発明の画像材料用支持体の面質に影響する因子としては、原紙の面質、オレフィン樹脂の塗布量、オレフィン樹脂をラミネート加工する際の冷却ロールの表面形状が影響すると考えられる。これら因子の中で、原紙の面質は、高光沢性が求められるようになってくると、特に改良が必要となってきた。原紙の面質の改良方法としては、原紙の地合の改良、カレンダー処理方法が考えられるが、カレンダー処理を強めることでは、原紙の剛度が損なわれるという問題がある。また、原紙が、湿紙から乾燥される過程で発生する乾燥シワなどを避けることができず、面質改良の点では、従来の方法では限界があると考えた。そこで、本発明者らは、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体において、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に、顔料とバインダーを主成分として含む塗工層を設けることで原紙表面の不均一性を改良し、画像材料用支持体の面質の不均一性を改良し、ギラツキ感のない、光沢性の高い画像材料用支持体を提供することが可能であることを見出した。
【０００８】
次に、画像材料用支持体、特に銀塩写真方式の受像層が塗布された画像材料用支持体における画像保存性について検討を行った。銀塩写真方式の受像層が塗布された画像材料用支持体は従来、一定の温度、湿度に管理された環境で使用されていたが、使用範囲が広がるにつれて、様々な温度、湿度下で使用、保存されるようになってきた。その結果、使用前に未露光部分が変色、発色する、通常、カブリと称する現象が問題とされるようになってきた。このカブリは、画像材料用支持体を構成する原紙部分から発生する成分がポリオレフィン層を通過して、銀塩写真方式の受像層に影響を与える結果と考えられる。カブリを抑える方法としては、例えば、マグネシウム、カルシウムあるいは亜鉛の弱酸塩または酸化物が添加されることが知られ、また、樹脂層と原紙層にマグネシウム化合物を配合した塗工層を設けて、カブリ抑制を達成する技術もあるが、本発明者は、鋭意検討した結果、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に、少なくとも炭酸カルシウムとバインダーとを主成分として含む塗工層を設けることで、カブリ現象を抑えることができることを見出した。これは、塗工層中の炭酸カルシウムが、画像材料用支持体の保存中に、画像材料用支持体の原紙層から発生する銀塩写真方式の受像層に悪影響を与える成分を中和することによる効果であると考える。
【０００９】
次に、本発明者は、炭酸カルシウムとバインダーからなる塗工層の塗工量および炭酸カルシウムとバインダーの比率に関して検討した。その結果、バインダーの炭酸カルシウムに対する比率が、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である塗工層を、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に３〜１５ｇ／ｍ2設けることで画像材料用支持体の面質が改良することを見出した。
【００１０】
塗工層の塗工量が３ｇ／ｍ2未満の場合には、塗工層が原紙面の凹凸を充分に被覆することができず、画像材料用支持体の面質を充分に改良することができない。塗工層の塗工量が１５ｇ／ｍ2を超える場合には、原紙の凹凸を充分に被覆し、画像材料用支持体の面質についての改良効果が飽和する。更に、塗工層の塗工量が多すぎる場合に、塗工された原紙とポリオレフィン樹脂層の接着強度が低下し、後工程において画像材料用支持体材料を特定の寸法に断裁する場合に、切断面でポリオレフィン層が原紙面から剥がれてしまい、画像材料用支持体の外観を著しく損なうだけでなく、銀塩写真方式の画像受像層を設ける画像材料用支持体材料として使用する場合には、現像工程において端部から現像液が浸透し、画像材料用支持体の端部が汚れるエッジ汚れが生じやすくなってしまう。
【００１１】
塗工層のバインダーと炭酸カルシウムの比率に関しては、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である。バインダーの比率が２０質量部未満の場合には、塗工層の強度が低下し、後工程において塗工層が脆くなり、粉落ちが生じて、欠点を生じる。バインダーの比率が４０質量部を超える場合には、塗工液の粘度が高くなり、塗工時における塗工ムラを生じやすくなり、画像材料用支持体の面質が損なわれる。
【００１２】
銀塩写真方式における画像保存性に関しては、炭酸カルシウムの量が顕著に効き、塗工量が１ｇ／ｍ2未満ではカブリに対して効果が小さく、１２．５ｇ／ｍ2を超えると上記のエッジ汚れが生じやすい。しかし、バインダーの選択によっては、バインダーとの相乗効果が期待できる。
【００１３】
以上の検討結果から、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体において、画像受像層を設ける側の原紙面にポリオレフィン樹脂で被覆する前に、少なくとも炭酸カルシウムとバインダーを主成分として含み、バインダーの炭酸カルシウムに対する比率が、炭酸カルシウム１００質量部に対して２０質量部以上４０質量部以下である塗工層を３〜１５ｇ／ｍ2、好ましくは、５〜１０ｇ／ｍ2原紙に設けることにより、ギラツキ感のない均一な面質を持ち、銀塩写真方式の受像層が塗布された画像材料用支持体において、画像保存性の良好な画像材料用支持体を提供することができる。
【００１４】
次に、本発明者は、本発明の原紙と画像受像層を設ける側に被覆するポリオレフィン樹脂の間に設ける塗工層を原紙に塗工する前に、原紙の平滑性を予め、ある程度高めておくことで、塗工層の原紙の凹凸の被覆率があがることを見出した。この効果は、原紙を製造する抄紙機においてオンマシンで塗工層を設ける際に特に有効である。塗工層を設ける前に原紙の平滑化を進める方法としては、緊度プレス、ソフトカレンダー、金属−金属ロールカレンダー処理が有効であり、ウェットパートでの緊度プレス、サイズプレス前での金属−金属ロールカレンダーが好ましく、特に金属−金属ロールカレンダーが好ましい。緊度プレスの場合は湿紙に多段に加圧し地合を崩さないよう面質を調整することが好ましく、３０〜３００ｋＮ／ｍの範囲で分割して加圧することが好ましい。金属−金属ロールカレンダー処理の場合は、過剰な加圧で剛度を低下させないよう６０〜２００ｋＮ／ｍの範囲で面質と剛度の両方から加圧を調整することが好ましい。
これらプレス、カレンダー処理を受けた後に塗工層を付与する装置としては、サイズプレスでのピグメントコート処理、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、スプレー方式のコーターが挙げられる。オンマシンでの塗工方式に関しては、通常の速度である２７０ｍ／分、好ましくは３００ｍ／分、さらに好ましくは３５０ｍ／分での塗工が可能な方式が好ましく、高速な抄造機上で均一な塗工が可能な点から、ロッドメタリングサイズプレスでの塗工が特に好ましい。
【００１５】
本発明の実施に用いられる炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムが使用できる。本発明においては、炭酸カルシウムを含む粒子の大きさとしては、０．１〜３．０μｍの粒径が好ましく、粒子の大きさ、面質改良効果の点では軽質炭酸カルシウムの方が望ましい。塗工層には、炭酸カルシウム以外に別の顔料も併用することができる。併用できる顔料としては、二酸化チタン、タルク、クレー、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、有機系中空顔料が挙げられる。
【００１６】
本発明の実施に用いられるバインダーとしては、ＳＢＲラテックス、変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、澱粉を使用することができ、カブリに対するバリア性があり、塗工層の強度が高く、塗工層と原紙との良好な接着性が得られる点では変成ポリビニルアルコールが好ましい。
【００１７】
本発明の実施に用いられる塗液の粘度としては、Ｂ型粘度で５００〜２０００ｍＰ・ｓであることが好ましい。５００ｍＰ・ｓ未満の場合、目標とする塗工量を塗布することが難しい。２０００ｍＰ・ｓを超える場合、塗工ムラの発生により均一な塗布が困難となり、画像材料用紙自体の面質が損なわれる。
【００１８】
本発明の実施に用いられる原紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又はジアルキルケテンダイマーまたはジアルキルケトン、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、ロジン誘導体、特開昭５４−１４７２１１号公報に記載のエポキシ化高級脂肪酸アミド、特開昭５６−１０９３４３号公報に記載の有機フルオロ化合物が挙げられる。本発明の目的を効果的に達成するために、有利に用いられるサイズ剤としては、特開昭６３−１６３３５８号公報に記載のアルキルケテンダイマー(以下ＡＫＤと称する)を挙げることができる。ＡＫＤの原紙中の含有率は、パルプに対して０．１〜２．０質量％が好ましい。
【００１９】
本発明に係わる原紙にはさらに、陽イオン系湿潤紙力増強剤を添加するのが好ましい。本発明に有利に用いられる陽イオン系湿潤紙力増強剤としては、特開昭６３−１６３３５８号公報に記載のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂が挙げられる。
【００２０】
本発明で用いられる原紙内添用薬品にはさらに各種の水溶性高分子化合物を含有させても良い。水溶性高分子化合物としてはポリアクリルアミド樹脂、澱粉、澱粉誘導体、澱粉以外の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ゼラチンの少なくとも１種を含有させても良い。好ましくは、特開昭６３−１６３３５８号公報に記載のグアーガム及びその変成物がさらに良い。
【００２１】
本発明に用いられる原紙中にはさらに各種の水溶性無機塩を含有させても良い。水溶性無機塩としては、ナトリウム、カルシウム、リチウム、マグネシウム、バリウムを含む無機塩が好ましく、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム等を挙げることができる。これら水溶性無機塩の原紙中の含有量は０．１〜５ｇ／ｍ2が好ましい。０．１ｇ／ｍ2よりも少ないと原紙の帯電防止が十分でなく操業性に種々問題がでやすい。５ｇ／ｍ2よりも多いと原紙の強度が低下する。これら水溶性無機塩を原紙中に含有させる方法については特に制限はないが、本発明においては、塗工液に含有させて原紙に塗布するのが望ましい。
【００２２】
本発明に用いられる原紙中には上述した以外に、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の紙力剤、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン等の填料、有機電導剤、蛍光増白剤、染料、顔料、酸化防止剤、カブリ防止剤等の添加剤が配合される。
【００２３】
本発明で用いられる原紙を構成する天然パルプについては、実用的に写真乳剤や添加薬品に影響のないものであれば特に制限はない。
本発明で用いられる原紙の坪量に関しては特に制限は無く、通常７０ｇ／ｍ2〜２５０ｇ／ｍ2で抄造されるが、画像材料用支持体として十分な性能であれば良い。
【００２４】
本発明の画像材料用支持体では、前記した原紙の両面に溶融したポリオレフィン樹脂を塗布し、ポリオレフィン樹脂層を冷却ロールに圧着しながら冷却固化する、いわゆる押出コーティング法により製造できる。スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、スリットの開口径は０．１〜２ｍｍであることが望ましい。また、樹脂を原紙にコーティングする前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭６１−４２２５４号公報に記載の如く、原紙に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹き付けた後に走行する原紙に樹脂層を被覆するのが好ましい。また、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連続的に押し出しコーティングされる、いわゆるタンデム押し出しコーティング方式で原紙に被覆されるのが好ましい。また、ポリオレフィン樹脂の表面形状には、適宜その目的とする面質により、面質の異なる冷却ロールが選択され、例えば、マット面、絹目、微粒面等の面状が形成される。
【００２５】
本発明の画像材料用支持体において、ポリオレフィン樹脂被覆層を形成するポリオレフィンは、従来用いられる各種のポリオレフィンから任意に選んで用いることができる。そのようなポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン共重合体、そしてそれら各種の共重合体の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレフィンはポリエチレンである。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、又はそれらの混合物であり、各種の密度、メルトフローレート（以下、単にＭＦＲと略す）、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通常密度が０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ3の範囲、ＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは、ＭＦＲが０．３〜４０ｇ／１０分の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に使用できる。また樹脂が多層構成の場合、最外層の樹脂として、例えば、ＭＦＲが５〜２０ｇ／１０分のもの、下層の樹脂として、例えば、ＭＦＲが２〜１０ｇ／１０分のものを使用する等、別の性質、構成の樹脂を使用することもできる。
【００２６】
本発明における画像材料用支持体の表側のポリオレフィン樹脂の被覆厚さとしては、４〜７０μｍの範囲が有用であるが、６〜４５μｍの範囲が好ましく、９〜３５μｍの範囲が特に好ましい。また裏側の面もポリオレフィン樹脂で被覆されるが、その被覆厚さとしては表側の樹脂と、特にカールバランスをとる範囲で適宜設定するのが好ましく、一般に４〜７０μｍの範囲が有用であるが、好ましくは６〜４５μｍの範囲である。
【００２７】
本発明における画像材料用支持体の樹脂層中には各種の添加剤を含有せしめることが出来る。カーボンブラックの如きハレーション防止剤、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開平１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤、白色顔料、着色顔料、あるいは蛍光増白剤を適宜組み合わせて含有せしめることが出来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあるいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。
【００２８】
本発明における画像材料用支持体は、印刷画像形成層を設ける側の樹脂面上に、ゼラチンを含有する下引層を塗設することが出来る。下引層中に用いられるゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等各種のものをあげることが出来る。またゼラチンと併用してポリビニルアルコール、澱粉等のその他の親水性ポリマーを用いることも出来る。また、下引塗液のｐＨとしては特に制限はないが、写真画像の保存性の観点からｐＨ８以下が好ましく、ｐＨ７以下が更に好ましい。
【００２９】
本発明における画像材料用支持体の裏樹脂面上には、帯電防止等のためにバックコート層を塗設することが好ましい。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。またバックコート層に無機または有機顔料などの微粒子を含有せしめると、画像材料用支持体の現像機内での走行性、紙さばき性を良好にすることができる。
【００３０】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。以下、ことわりのない部及び％は、質量部及び質量％を表す。
【実施例１】
【００３１】
（原紙製造工程）
ＬＢＫＰパルプを、パルプ固形分４％となるように希釈し、ろ水度３００ｍｌＣＳＦに叩解した後、パルプ固形分１％となるように希釈してパルプスラリーとした。こうして得られたパルプスラリーに、カチオン化澱粉対パルプ１．３質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂対パルプ０．２質量％、アルキルケテンダイマーサイズ剤対パルプ０．３質量％、エポキシ化脂肪酸アミド対パルプ０．２質量％を添加して抄紙原料を製造し、該抄紙原料を長網抄紙機を用いて坪量１７０ｇ/ｍ2となるように抄造した。
引き続き、下記の配合比よりなる塗工液を調整した。
・軽質炭酸カルシウム                            １００部
・カルボキシル変性ＰＶＡ                          ３０部
・ＮａＣｌ                                          ５部
・蛍光増白剤                                    ０．５部
・水                                            １８０部
この配合の液を、画像受像層を設ける側に相当する面に対して、ロッドメタリングサイズプレスコーターで塗工速度２７０ｍ／分で固形塗工量３．０ｇ／ｍ2を塗工した。その後、金属−金属ロールを用いて１２０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行って、厚み１６８μｍの原紙を製造した。
（樹脂被覆工程）
得られた原紙の表面（写真乳剤塗布側）に、二酸化チタンを１０％含有する密度０．９６ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆した。また、この原紙の裏面（写真乳剤塗布側と反対側）に、密度０．９８ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆し、実施例１の写真印画紙用支持体を製造した。
【実施例２】
【００３２】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例２の画像材料用支持体を得た。
【実施例３】
【００３３】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量７．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例３の画像材料用支持体を得た。
【実施例４】
【００３４】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量１０．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例４の画像材料用支持体を得た。
【実施例５】
【００３５】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量１５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例５の画像材料用支持体を得た。
【実施例６】
【００３６】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液において、炭酸カルシウム１００質量部に対してバインダーを２０質量部にし、原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例６の画像材料用支持体を得た。
【実施例７】
【００３７】
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液において、炭酸カルシウム１００質量部に対してバインダーを４０質量部にし、原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例７の画像材料用支持体を得た。
【実施例８】
【００３８】
実施例１において、原紙抄造時に湿紙に緊度プレスによって平滑化処理を行い、その後に、炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例８の画像材料用支持体を得た。
【実施例９】
【００３９】
実施例１において、原紙抄造時に、ロッドメタリングサイズプレス前に金属−金属ロールを用いて線圧１５０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行い、その後に、炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例９の画像材料用支持体を得た。
【実施例１０】
【００４０】
実施例１において、塗液の塗工速度を３５０ｍ／分とした以外は実施例１と同様にして、実施例１０の画像材料用支持体を得た。
【００４１】
（比較例１）
実施例１において、炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に塗工する代わりに、ＰＶＡ５質量％、ＮａＣｌ０．５質量％、蛍光増白剤０．０５質量％、水９４．４５質量％からなる表面サイズプレス液によりサイズプレス処理した以外は実施例１と同様にして、比較例１の画像材料用支持体を得た。
【００４２】
（比較例２）
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量２．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、比較例２の画像材料用支持体を得た。
【００４３】
（比較例３）
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に固形塗工量２０．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、比較例３の画像材料用支持体を得た。
【００４４】
（比較例４）
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液において、炭酸カルシウム１００質量部に対してバインダーを１０質量部にし、原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、比較例４の画像材料用支持体を得た。
【００４５】
（比較例５）
実施例１の炭酸カルシウムを配合した塗工液において、炭酸カルシウム１００質量部に対してバインダーを５０質量部にし、原紙に固形塗工量５．０ｇ／ｍ2塗工した以外は実施例１と同様にして、比較例５の画像材料用支持体を得た。
【００４６】
（比較例６）
実施例１において、原紙抄造時に、ロッドメタリングサイズプレス前に金属−金属ロールを用いて線圧１５０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行い、その後に、炭酸カルシウムを配合した塗工液を原紙に塗工する代わりに、ＰＶＡ５質量％、ＮａＣｌ０．５質量％、蛍光増白剤０．０５質量％、水９４．４５質量％からなる表面サイズプレス液によりサイズプレス処理した以外は実施例１と同様にして、比較例６の画像材料用支持体を得た。
【００４７】
これらの画像材料用支持体の面質、画像保存性、後工程ロール汚れの評価結果を表１に示す。評価方法は下記の通りに行った。
【００４８】
［面質］
面質の評価については、目視によって、５段階で評価を行った。各評価段階の基準については、下記のように設定した。
１：面のギラツキ感がなく、非常に優れている。
２：面のギラツキ感はほとんどなく、優れている。
３：面のギラツキ感は、光線の加減で見つけることができるが、通常の使用範囲ではわからない。
４：面のギラツキ感を見つけることができる。
５：面のギラツキ感、面のムラを容易に見つけることができる。
「１」のレベルが非常に良く、「５」のレベルが非常に悪い。本発明においては、評価値が「３」以下のものを改良効果が見られたと判断する。
【００４９】
［画像保存性］
得られた画像材料用支持体に、カラー用感光剤を塗布して写真印画紙とした。その後、自動現像機にて現像処理を行い、未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の測定値とした。一方、長期保存に代えて５５℃、４０％ＲＨの環境下で３週間保持する熱加速経時処理を行った後、同様に現像処理して未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の濃度測定値との差をもってカブリ濃度とした。カブリ濃度が０．２０未満であれば優れた耐カブリ性能を有する。０．１０以下であれば更によい。０．２０以上では写真印画紙としては実用に耐えられない。
【００５０】
［剛度］
剛度の評価については、テーバー剛度計を用いて測定を行った。原紙製造時に緊度プレスまたはカレンダー処理を行わず、炭酸カルシウムを配合した塗工液の塗布も行わない以外は実施例１と同様にして得た画像材料用支持体での測定値を１とした時の比率を求め、この値が０．９以上であれば、品質が維持されており、問題ないレベルと判断した。
【００５１】
［後工程ロール汚れ］
後工程のロール汚れについては、原紙にポリオレフィン樹脂被覆加工する際に、工程におけるペーパーロールの汚れ具合に関して３段階で評価した。
○                                                                            ：ペーパーロールがほとんど汚れない。操業性良好。
△                                                                            ：ペーパーロールの一部が経時で汚れるが、操業継続は可能。
×  ：ペーパーロールがすぐに汚れ、ロールから粉落ち発生。操業継続不可能。
「×」では操業を行うことができず、「○」及び「△」では操業可能である。本発明の効果を得るにあたって、「○」を実操業上で好ましいレベルと判断した。
【００５２】
【表１】
2005258063.tif 000002
【００５３】
＜結果評価＞
実施例１〜実施例５、実施例１０と比較例１〜３を比較することで、原紙面にポリオレフィン樹脂をラミネート加工する前に下塗り塗工を行うことで面質及び画像保存性が改良され、かつ塗工速度を上げてもこれらが維持されることがわかる。下塗り塗工の塗工量としては、３．０ｇ／ｍ2以上１５．０ｇ／ｍ2以下の範囲で面質が改良されることがわかる。下塗り塗工量が少ないと面質の改良が充分でなく、下塗り塗工が１５ｇ／ｍ2よりも多く塗工すると下塗り塗工層の平坦化が難しくなり、かえって面質を悪化させる。また、塗工層の量があまり多くなると、塗工層の強度も弱くなり、後工程においてペーパーロール等を汚すこともある。
実施例２、実施例６、実施例７と比較例４、比較例５を比較することで、顔料の炭酸カルシウムに対してのバインダーの比率として、２０質量部以上４０質量部以下の範囲とすることで、面質、画像保存性、後工程でのロール汚れが少ないことがわかる。バインダーの比率が２０質量部未満の場合には塗工層の強度が弱く、後工程でのロール汚れが悪くなる。一方、バインダー比率が４０質量部よりも多くなると塗工液の粘度があがり、塗工層の平滑性を悪くさせ、面質改良効果が低減する。
【００５４】
実施例２と実施例８、実施例９を比較することで、オンマシン塗工する際に、下塗り塗工を原紙に行う前に、緊度プレスまたは金属−金属ロールを用いたカレンダー処理によって、予め平滑化処理を施すことで、下塗り層の原紙の被覆状態が良くなり、より面質の改良効果が向上することがわかる。
【００５５】
実施例２、実施例３と比較例６を比較することで、下塗り塗工を原紙に行うことで、剛度の低下を伴わずに面質が改良されることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の画像材料用支持体は、ギラツキ感のない良好な面質を持ち、銀塩写真方式の受像層が塗布された画像材料用支持体においては、画像保存性の良好な画像材料用支持体を提供することができる。