(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子と、前記半導体粒子の表面に結合した２種類以上の炭素鎖数が２以上であるジアルキルアミノ基とを備える蛍光体であって、
前記半導体粒子の表面のインジウム元素および／またはガリウム元素と、
一般式  −ＮＲ２    化学式（１）
（式中、Ｒは、互いに同一または異なって、アルキル基を表わす）で示される前記ジアルキルアミノ基の窒素元素と、が結合してなる蛍光体。
【請求項２】
前記ジアルキルアミノ基が−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２である、請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
前記窒化インジウム・ガリウム混晶のインジウム混晶比が５％〜８０％である、請求項１または２に記載の蛍光体。
【請求項４】
前記半導体粒子の粒径がボーア半径の２倍以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体の製造方法であって、
分子中にインジウムおよびガリウムの少なくとも一つと窒素との結合を有し、かつ２種類以上の炭素鎖数が２以上であるジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物を、合成溶媒に混合して混合溶液を作製する混合工程と、
前記混合溶液を加熱する合成工程とを含み、
前記半導体粒子の表面に２種類以上の炭素鎖数が２以上であるジアルキルアミノ基を結合させる蛍光体の製造方法。
【請求項６】
前記合成溶媒が炭化水素系溶媒である、請求項５に記載の蛍光体の製造方法。
【請求項７】
前記合成工程の加熱温度が１８０〜５００℃である、請求項５または６に記載の蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体粒子を備える蛍光体およびその製造方法に関する。詳しくは、発光強度および発光効率を向上させた窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子とジアルキルアミノ基とを備える蛍光体に関する。また、窒化インジウム・ガリウム混晶の制御が容易で、合成手順が簡便であり、蛍光体の合成収率が高い該蛍光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体結晶粒子（以下「半導体粒子」という。）は、該半導体粒子の粒子径を励起子のボーア半径程度に小さくすると、量子サイズ効果を示すことが知られている。量子サイズ効果とは物質の大きさが小さくなるとその中の電子は自由に運動できなくなり、このような状態では電子のエネルギーは任意ではなく特定の値しか取り得なくなることである。また、電子を閉じ込めている粒子のサイズが変化することで電子のエネルギー状態も変化し、半導体粒子から発生する光の波長は寸法が小さくなるほど短波長になる。
【０００３】
このような効果が現れる半導体粒子として、非特許文献１は、ＩｎＡｓを用いた研究を開示している。
【０００４】
また、近年は低環境負荷のワイドギャップの半導体として窒化物系半導体の半導体微粒子合成の試みがなされている（非特許文献２参照）。また、該窒化物系半導体を用いて可視領域での発光波長を有する１３族窒化物半導体ナノ粒子が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
ここで、半導体粒子は、該半導体粒子の粒子径が小さくなるほど、該半導体粒子の表面のタングリングボンド（未結合手）に由来する表面欠陥のために発光効率の低下がみられることが知られている。たとえば、特許文献１に記載されている１３族窒化物半導体ナノ粒子は気相反応法で合成されており、該１３族窒化物半導体ナノ粒子の表面はタングリングボンドが支配的であり、発光効率が低下する。該発光効率の低下を抑制する手段として、たとえば非特許文献１では、ＩｎＡｓ半導体をＧａＡｓ、ＩｎＰおよびＣｄＳｅなどのワイドギャップ半導体で包含した半導体コア／半導体シェル構造をとることを提案している。該半導体コア／半導体シェル構造をとることで、該表面欠陥をキャッピングする方法を提案している。
【０００６】
しかし、半導体材料のみで構成された該半導体コア／半導体シェル構造の半導体粒子は、凝集を生じやすく、産業上利用価値の高い可視発光の半導体粒子を蛍光体に適用しても、分散性や発光効率が改善されにくいという問題を有している。そこで、半導体粒子の表面欠陥を有機物でキャッピングすることにより、分散性と発光効率とを向上させる技術が提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００４−３０７６７９号公報
【特許文献２】国際公開第２００４／００７６３６号パンフレット
【非特許文献１】Yun Wei  他  Journal of American Chemical Society，２０００，１２２，pp.９６９２−９７０２
【非特許文献２】Yi Xie  他  SCIENCE，１９９６，vol．２７２，pp.１９２６−１９２７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の製造方法では、１３族元素であるインジウムおよびガリウムの窒化物を含有する半導体粒子の表面欠陥を、強固にキャッピングすることは難しかった。また、優れた発光効率を示す１３族窒化物半導体からなる半導体粒子は得られていなかった。
【０００８】
本発明は、上記状況に鑑み、１３族窒化物半導体からなる半導体粒子の表面欠陥を強固にキャッピングすることによって、発光効率が高く信頼性に優れた、可視領域で発光する該半導体粒子を備える蛍光体、および該蛍光体簡便な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子と、半導体粒子の表面に結合したジアルキルジアルキルアミノ基とを備える蛍光体であって、
半導体粒子の表面のインジウム元素および／またはガリウム元素と、
一般式  −ＮＲ2                  化学式（１）
（式中、Ｒは、互いに同一または異なって、アルキル基を表わす）で示されるジアルキルアミノ基の窒素元素と、が結合してなる蛍光体に関する。
【００１０】
また、本発明の蛍光体において、ジアルキルアミノ基が−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の蛍光体において、窒化インジウム・ガリウム混晶のインジウム混晶比が５％〜８０％であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の蛍光体において、半導体粒子の粒径がボーア半径の２倍以下であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、上述した蛍光体の製造方法であって、分子中にインジウムおよびガリウムの少なくとも一つと窒素との結合を有し、かつジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物を、合成溶媒に混合して混合溶液を作製する混合工程と、混合溶液を加熱する合成工程とを含み、半導体粒子の表面にジアルキルアミノ基を結合させる蛍光体の製造方法に関する。
【００１４】
また、本発明の蛍光体の製造方法において、ジアルキルアミノ基のアルキル基の炭素鎖数が２以上であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の蛍光体の製造方法において、前駆体化合物に含まれるジアルキルアミノ基は、２種以上であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の蛍光体の製造方法において、合成溶媒が炭化水素系溶媒であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の蛍光体の製造方法において、合成工程の加熱温度が１８０〜５００℃であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の蛍光体は、低環境負荷でワイドギャップの半導体である窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子の表面にジアルキルアミノ基を結合させてなるため、該半導体粒子の表面欠陥は保護されて、信頼性に優れ、発光強度が向上する。
【００１９】
また、本発明の蛍光体は、半導体粒子どうしはジアルキルアミノ基で隔離されているため、該半導体粒子が凝集せず、分散性が良く、蛍光体としての取り扱いが容易である。
【００２０】
そして、本発明の蛍光体の製造方法は、液相で合成を行なう。したがって、本発明の製造方法は、一般的に窒化インジウム・ガリウム混晶を作製する際に用いる気相合成より工程が少なく、簡易的に窒化インジウム・ガリウム混晶のインジウム混晶比を制御できる。また、本発明の製造方法は、表面欠陥が少なく、分散性がよい蛍光体を簡易的に大量合成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本願の図面において、同一の符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。また、図面における長さ、大きさ、幅などの寸法関係は、図面の明瞭化と簡略化のために適宜に変更されており、実際の寸法を表わしてはいない。
【００２２】
＜蛍光体＞
図１は、本発明における蛍光体の模式的な断面図である。以下、図１に基づいて説明する。
【００２３】
本発明における蛍光体１０は、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子１１と、半導体粒子１１の表面に結合したジアルキルアミノ基１２とを備える。半導体粒子１１の表面のインジウム元素および／またはガリウム元素とジアルキルアミノ基１２の窒素元素とは結合している。本発明においてジアルキルアミノ基１２は、化学式（１）で示されるものである。
【００２４】
一般式  −ＮＲ2           化学式（１）
ただし、式中、Ｒは、アルキル基を表わす。
【００２５】
ジアルキルアミノ基１２の窒素元素は、半導体粒子１１の表面における金属元素であるインジウム元素および／またはガリウム元素に結合することで半導体粒子１１の表面欠陥をキャッピングしている。該キャッピングによって蛍光体１０の発光効率は向上する。なお、ジアルキルアミノ基１２は、半導体粒子１１と結合することによって、該半導体粒子１１の少なくとも一部を被覆している。
【００２６】
また、ジアルキルアミノ基１２におけるＲは、アルキル基であり、アルキル基とは、炭素元素と水素元素とからなる官能基のことをいう。該アルキル基は、直鎖状であることが好ましい。Ｒが側鎖をもつアルキル基の場合、ジアルキルアミノ基１２は、立体的にかさ高くなるため半導体粒子１１への結合が阻害されてしまうためである。また、アルキル基は、疎水性であり、アルキル基どうしは互いに反発しあう。したがって、ジアルキルアミノ基１２と結合した半導体粒子１１は、該アルキル基の存在によって凝集しにくい。そして、該アルキル基の炭素鎖数は、２以上であることが好ましい。炭素鎖数が２未満である場合には、該ジアルキルアミノ基１２中のアルキル基が短く、該アルキル基どうしの反発力が小さいことから半導体粒子１１どうしが凝集しやすくなり、蛍光体１０の発光効率が低下してしまうためである。
【００２７】
また、ジアルキルアミノ基１２の同一分子内において、アルキル基Ｒは、同一であることが好ましい。同一である場合に、後述する蛍光体１０の製造方法において、化学合成が容易であるとの利点を有するためである。
【００２８】
また、ジアルキルアミノ基１２の窒素元素と、半導体粒子１１表面のインジウム元素および／またはガリウム元素との結合は、化学結合であり、その形態は特に限定されないが、共有結合であることが好ましい。これは、ジアルキルアミノ基１２と半導体粒子１１とが強固に結合するため、該半導体粒子１１の表面欠陥を効率よくキャッピングすることができるためである。また、該化学結合は、たとえば他に、配位結合、イオン結合、水素結合およびファンデルワールス力による結合等が挙げられる。
【００２９】
ジアルキルアミノ基１２におけるＲの具体例は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基およびオクチル基などを挙げることができる。本発明においては、特にＲはエチル基であることが好ましい。これは、有機溶媒への溶解性が高く、アルキル基どうしの反発力が少ないため、半導体粒子への結合が強いからである。
【００３０】
本発明の蛍光体１０は、ＴＥＭ観察を行ない、高倍率での観察像により半導体粒子に結合しているジアルキルアミノ基１２、および半導体粒子１１に結合したジアルキルアミノ基１２で形成された層を確認できる。また、インジウム元素および／またはガリウム元素とジアルキルアミノ基の窒素元素との結合は、たとえばＸ線光電子分光法によって確認することができる。
【００３１】
＜半導体粒子＞
本発明の半導体粒子１１は、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体の結晶からなる粒子である。つまり、半導体粒子１１は、インジウム（Ｉｎ）とガリウム（Ｇａ）と窒素原子との結合からなる結晶を含むものである。
【００３２】
本発明の半導体粒子１１において、窒化インジウム・ガリウム混晶には意図しない不純物を含んでいてもよい。また、該窒化インジウム・ガリウム混晶には低濃度であれば、ドーパントとして２族元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、ＺｎあるいはＳｉの少なくともいずれかを意図的に添加していてもよい。濃度範囲は１×１０16ｃｍ-3から１×１０21ｃｍ-3の間が特に好ましく、また好ましく用いられるドーパントは、Ｍｇ、ＺｎおよびＳｉである。
【００３３】
また、本発明の半導体粒子１１は、単一粒子構造であっても、半導体コア／半導体シェル構造であってもよい。単一粒子構造とは、窒化インジウム・ガリウム混晶のみからなる粒子構造をいう。また、半導体コア／半導体シェル構造とは、窒化インジウム・ガリウム混晶以外の組成の半導体による被膜、つまり半導体シェルによって、窒化インジウム・ガリウム混晶からなる単一粒子構造の半導体コアを覆った構造をいう。半導体粒子１１が半導体コア／半導体シェル構造を備えるときに、半導体シェルは半導体コアの表面をすべて包含している必要はなく、また半導体シェルの厚みに分布があってもよい。半導体コア／半導体シェル構造の場合において、半導体シェルは、１つの組成の半導体からなる単層膜であっても、複数の組成の半導体からなる複層膜であってもよい。以下、半導体シェルが、複層膜である場合には、半導体コアに近い膜から第１シェル、第２シェルと呼称する。
【００３４】
本発明の半導体粒子１１が単一粒子構造である場合に該半導体粒子１１の粒子径は、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲が特に好ましく、１ｎｍ〜２０ｎｍの範囲が更に好ましい。また、本発明の半導体粒子１１が半導体コア／半導体シェル構造である場合には、半導体コアの粒子径が０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲が特に好ましく、１〜２０ｎｍの範囲が更に好ましい。ここで、半導体コアの平均粒子径は、２ｎｍ〜６ｎｍとＳｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））から見積もられ、これは励起子のボーア半径の２倍以下の微粒子である。
【００３５】
Ｂ＝λ／ＣｏｓΘ・Ｒ´                  数式（１）
ただし、式中Ｂ：Ｘ線半値幅［ｄｅｇ］、λ：Ｘ線の波長［ｎｍ］、Θ：Ｂｒａｇｇ角［ｄｅｇ］、Ｒ´：粒子径［ｎｍ］を示す。
【００３６】
また、該半導体コアに対して、該半導体シェルの厚さは１ｎｍ〜１０ｎｍの範囲に調整される。該半導体シェルの厚さが１ｎｍより小さいと半導体コアの表面を十分に被覆できず、また量子閉じ込めの効果が弱くなるため好ましくない。一方１０ｎｍより大きいと半導体シェルを均一に作ることが難しくなり欠陥が増え原材料コストの面においても望ましくない。なお、本発明の半導体粒子１１が半導体コア／半導体シェル構造である場合には、ＴＥＭ観察を行ない、高倍率での観察像により格子像を確認することで半導体コアの粒子径および半導体シェルの厚さを確認できる。
【００３７】
ここで、ボーア半径とは、励起子の存在確率の広がりを示すもので、数式（２）で表される。たとえば、ＧａＮ（窒化ガリウム）の励起子のボーア半径は３ｎｍ程度、ＩｎＮ（窒化インジウム）の励起子のボーア半径は７ｎｍ程度である。
【００３８】
ｙ＝４πεｈ2・ｍｅ2                    数式（２）
ただし、式中、ｙ：ボーア半径、ε：誘電率、ｈ：プランク定数、ｍ：有効質量、ｅ：電荷素量を示す。
【００３９】
半導体粒子１１が単一粒子構造の場合には、該半導体粒子１１の粒径が励起子のボーア半径の２倍以下であることが好ましく、このとき該半導体粒子１１の発光強度は極端に向上する。また、半導体粒子１１が半導体コア／半導体シェル構造の場合には、半導体粒子１１の粒径が励起子のボーア半径の２倍以下であるとき、より好ましくは半導体コアの粒子径が、励起子のボーア半径の２倍以下である場合に、該半導体粒子１１の発光強度が極端に向上する。
【００４０】
本発明において、半導体粒子１１を半導体コア／半導体シェル構造にした場合に、該半導体粒子１１に励起光を照射すると、該励起光のエネルギーは、まず、半導体シェルによって吸収され、ついで半導体シェルで覆われた半導体コアに遷移する。本発明においては、半導体粒子１１の外表面、つまり半導体シェルの外表面にジアルキルアミノ基１２が結合しているため、半導体シェルによって吸収された励起光エネルギーが表面欠陥により失括することを抑制することができる。
【００４１】
半導体粒子１１における窒化インジウム・ガリウム混晶のバンドギャップは、１．８〜２．８ｅＶの範囲にあることが好ましい。そして、半導体粒子１１を備える蛍光体１０を、赤色蛍光体として用いる場合には、窒化インジウム・ガリウム混晶のバンドギャップは、１．８５〜２．１ｅＶの範囲であることが好ましい。また、半導体粒子１１を備える蛍光体１０を、緑色蛍光体として用いる場合には、窒化インジウム・ガリウム混晶のバンドギャップは、２．３〜２．５ｅＶの範囲であることが好ましい。また、半導体粒子１１を備える蛍光体１０を、青色蛍光体として用いる場合には、窒化インジウム・ガリウム混晶のバンドギャップは、２．６５〜２．８ｅＶの範囲が特に好ましい。
【００４２】
ここで本発明は、該窒化インジウム・ガリウム混晶におけるインジウム混晶比を調整することで、本発明における蛍光体１０の色を制御することができる。したがって、発光波長を決定するインジウム混晶比は、５％〜８０％であることが好ましい。インジウム混晶比が５％未満の窒化インジウム・ガリウム混晶を含む蛍光体１０の発光波長は、紫外領域となり可視発光を示す蛍光体１０として用いることができない虞があるためである。そして、インジウム混晶比が８０％を超えた窒化インジウム・ガリウム混晶を含む蛍光体１０は、量子サイズ効果による発光波長の制御が困難となり、蛍光体１０として応用する際に困難となる虞があるからである。
【００４３】
なお、半導体粒子１１の粒子径が、励起子のボーア半径の２倍以下になると、半導体粒子１１は、量子サイズ効果により光学的バンドギャップが広がる。このような量子サイズ効果を得られる場合でも、窒化インジウム・ガリウム混晶のバンドギャップは、１．８〜２．８ｅＶの範囲にあることが好ましい。
【００４４】
半導体粒子１１が、半導体コア／半導体シェル構造である場合には、半導体シェルが単層膜である場合、半導体シェルのバンドギャップは、半導体コアよりも大きいことが好ましい。また、半導体シェルが積層膜である場合には、第１シェルのバンドギャップが半導体コアのバンドギャップより大きいことが好ましい。そして、第１シェルのバンドギャップより第２シェルのバンドギャップが大きいことが好ましく、第３シェル、第４シェルと半導体コアの外側の膜になるほどバンドギャップが大きいことが好ましい。
【００４５】
なお、半導体粒子１１が半導体コア／半導体シェル構造の場合に半導体コアの粒子径は、量子サイズ効果を有する程度に小さいので、半導体コアは離散化した複数のエネルギー準位のみとり得るが、一つの準位になる場合もある。半導体コアに遷移した光エネルギーは、伝導帯の基底準位と価電子帯の基底準位との間で遷移し、該半導体粒子１１は、そのエネルギーに相当する波長の光を発する。
【００４６】
＜前駆体化合物の製造方法＞
本発明の蛍光体の材料には、分子中にインジウムおよびガリウムの少なくとも一つと窒素との結合を有し、かつジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物を用いることが好ましい。該前駆体化合物については特に限定はされないが、該前駆体化合物の製造方法について以下に例示する。
【００４７】
（１）ジアルキルアミノ基が１種の場合
分子中に１種のジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物の製造方法について説明する。化学式（２）に示される反応により、前駆体化合物としてのヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウムを合成することができる。
【００４８】
リチウムジアルキルアミドと三塩化インジウムと三塩化ガリウムとを、ｎ−ヘキサンの溶媒中で攪拌しながら、反応温度５〜３０℃、さらに望ましくは１０〜２５℃で、反応時間は３〜７２時間、さらに好ましくは６〜３６時間反応させ、反応溶液を得る。
【００４９】
該反応終了後、副生成物である塩化リチウムを該反応溶液から取り除き、ヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウムを取り出す。この反応を化学式（２）で示す。
【００５０】
ＸＩｎＣｌ3  ＋  （１−Ｘ）ＧａＣｌ3  ＋  ３ＬｉＮＲ2
→  ［（ＮＲ2Ｎ）2ＩｎX−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ(1-X)（ＮＲ2）2］    化学式（２）
（Ｘ：０．０５〜０．８、Ｒ：アルキル基）
なお、化学式中「μ−ジアルキルアミノ基」と表記する場合には、該ジアルキルアミノ基が分子中ＩｎとＧａとをつなぐ配位子であることを示す。以下、同様とする。
【００５１】
ここで、以下、便宜上、分子中にインジウムおよびガリウムの少なくとも一つと窒素との結合を有し、かつジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物を［（Ｒ2Ｎ）2ＩｎX−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ(1-X)（ＮＲ2）2］と表記する。実際には、三塩化インジウムと三塩化ガリウムの混合比が１：１の場合、つまりＸが０．５の場合は、［（Ｒ2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ（ＮＲ2）2］のみであるが、Ｘが０．５未満の場合は、［（Ｒ2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ（ＮＲ2）2］と［（Ｒ2Ｎ）2Ｇａ−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ（ＮＲ2）2］の混合物であり、Ｘが０．５より多い場合は、［（Ｒ2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−ＮＲ2）2−Ｇａ（ＮＲ2）2］と［（Ｒ2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−ＮＲ2）2−Ｉｎ（ＮＲ2）2］の混合物が生成する。なお、化学式（２）中、Ｘが０．０５未満の場合には生成する半導体粒子Ｉｎ組成比が５％以下になる虞があり、０．８を超える場合には、該Ｉｎ組成比が８０％を超える虞がある。
【００５２】
（２）ジアルキルアミノ基が２種の場合
以下、分子中に２種のジアルキルアミノ基を含む前駆体化合物の製造方法について説明する。化学式（３）〜（４）に示される反応により、ビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムを合成することができる。
【００５３】
ここで、化合物の表記において同一分子中、または１つの前駆体化合物の製造工程中に「ジアルキルアミノ（１）」および「ジアルキルアミノ（２）」と記載する場合には、「ジアルキルアミノ（１）」と「ジアルキルアミノ（２）」とは、異なるジアルキルアミノ基であるものとする。以下同様である。
【００５４】
リチウムジアルキルアミド（１）と三塩化インジウムと三塩化ガリウムとを、ｎ−ヘキサンの溶媒中で攪拌しながら、反応温度５〜３０℃、さらに望ましくは１０〜２５℃で、反応時間は３〜７２時間、さらに好ましくは６〜３６時間反応させ、第１反応溶液を得る。この反応を化学式（３）に示す。さらに、化学式（３）に示す反応後の第１反応溶液と、リチウムジアルキルアミド（２）を、ｎ−ヘキサンの溶媒中で攪拌しながら、反応温度５〜３０℃、さらに望ましくは１０〜２５℃で、反応時間は６〜７２時間、さらに好ましくは１２〜３６時間反応させ、第２反応溶液を得る。反応終了後、副生成物である塩化リチウムを第２反応溶液から取り除き、ビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムを取り出す。この反応を化学式（４）に示す。
【００５５】
ＸＩｎＣｌ3  ＋  （１−Ｘ）ＧａＣｌ3  ＋  ＬｉＮＲ(1)2
→  ［Ｃｌ2ＩｎX−（μ−ＮＲ(1)2）2−Ｇａ(1-X)Ｃｌ2］        化学式（３）
（Ｘ：０．０５〜０．８、Ｒ(1)、Ｒ(2)：アルキル基、Ｒ(1)≠Ｒ(2)）
［Ｃｌ2ＩｎX−（μ−ＮＲ(1)2）2−Ｇａ(1-X)Ｃｌ2］  ＋  ４ＬｉＮＲ(2)2
→  ［（Ｒ(2)2Ｎ）2ＩｎX−（μ−ＮＲ(1)）2−Ｇａ(1-X)（ＮＲ(2)2）2］
化学式（４）
（Ｘ：０．０５〜０．８、Ｒ(1)，Ｒ(2)：アルキル基、Ｒ(1)≠Ｒ(2)）
便宜上、前駆体化合物の同一分子中に「ジアルキルアミノ（１）」および「ジアルキルアミノ（２）」を有する場合には、［（Ｒ(2)2Ｎ）2ＩｎX−（μ−ＮＲ(1)2）2−Ｇａ(1-X)（ＮＲ(2)2）2］と表記するものとする。
【００５６】
リチウムジアルキルアミド（１）、リチウムジアルキルアミド（２）と生成物のヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウムおよびビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムは反応性が高いので、反応は、すべて不活性ガス雰囲気中で行なうのが好ましい。
【００５７】
なお、化学式（３）および（４）中、Ｘが０．０５未満の場合には生成する半導体粒子Ｉｎ組成比が５％以下になる虞があり、０．８を超える場合には、該Ｉｎ組成比が８０％を超える虞がある。
【００５８】
＜蛍光体の製造方法＞
≪半導体粒子が単一粒子構造である場合≫
（混合工程）
ヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウム、もしくはビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムなどの前駆体化合物を、トルエン等の合成溶媒に、任意の比率で０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％溶解させ、十分に攪拌して、混合溶液を作製する。
【００５９】
（合成工程）
該混合溶液に対して、合成温度１８０〜５００℃、さらに望ましくは２８０〜４００℃で、３〜７２時間、さらに好ましくは１２〜３６時間、攪拌しながら、加熱し、合成を行なう。該合成は、不活性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。次に、合成後の混合溶液中の有機不純物を除去するために、ｎ−へキサンと無水メタノールとで数回洗浄を行なう。
【００６０】
合成工程において、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子の形成と、ジアルキルアミノ基が該半導体粒子に結合してなる蛍光体の形成とが同時に進行する。
【００６１】
これにより、ジアルキルアミノ基で被覆された窒化インジウム・ガリウム混晶半導体粒子蛍光体を得ることができる。
【００６２】
また、ジアルキルアミノ基は、前駆体化合物の分子中に存在し、インジウムおよびガリウムに結合している。このジアルキルアミノ基は、半導体粒子が成長すると同時に、半導体粒子の表面に結合することができる。つまり、前駆体化合物中のジアルキルアミノ基は、アルキル基と窒素との結合を開裂させて半導体粒子を構成するものと、アルキル基と窒素との結合を保持したまま半導体粒子表面に結合するものが存在する。
【００６３】
また、前駆体化合物に含まれるジアルキルアミノ基が２種類である場合、つまり、１分子中に２種類のジアルキルアミノ基を包含する場合は、そのジアルキルアミノ基を適宜選択することにより、半導体粒子の構成と、半導体粒子の表面保護の役割とを制御することができる。
【００６４】
つまり、分子量が大きいアルキル基を有するジアルキルアミノ基は、該アルキル基と窒素との結合を開裂させ、分子量が小さいアルキル基を有するジアルキルアミノ基は、該アルキル基と窒素との結合を保持したまま、半導体粒子の表面に結合することにより、得られた蛍光体は、結晶性がよく、発光効率が高い。そして、所望の蛍光体を効率よく作製することができるために、合成収率を改善することができる。
【００６５】
また、本発明のジアルキルアミノ基のアルキル基における炭素鎖数は、望ましくは、上述したとおり、２以上であることがあげられる。該炭素鎖数が２未満である場合には、合成溶媒への溶解性が悪くなる。ジアルキルアミノ基の具体例としては、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基などが挙げられる。
【００６６】
また、本発明においては、合成溶媒として炭化水素系溶媒を用いることが好ましい。炭化水素系溶媒とは、炭素原子と水素原子とからなる化合物溶液をいう。本発明において、合成溶媒として炭化水素系溶媒以外を用いると、合成溶媒中に水や酸素が混入してしまい、半導体粒子が酸化してしまうためである。炭化水素系溶媒の例としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンなどがある。
【００６７】
≪半導体粒子が半導体コア／半導体シェル構造である場合≫
上述の≪半導体粒子が単一粒子構造である場合≫の合成工程後の半導体粒子および蛍光体を含む合成溶媒に対して、ヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウム、もしくはビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムを、任意の比率であわせて０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％溶解させ、混合し、十分に攪拌した後、反応を行なう。
【００６８】
この反応は、不活性ガス雰囲気中で行ない、合成温度１８０〜５００℃、さらに望ましくは２８０〜４００℃で、３〜７２時間、さらに好ましくは１２〜３６時間、攪拌しながら、加熱を行なう。反応後に、有機不純物を除去するために、ｎ−へキサンと無水メタノールとで数回洗浄を行なう。
【００６９】
この反応によって、単一粒子構造である半導体粒子を半導体コアとして、添加したヘキサ（ジアルキルアミノ）インジウム・ガリウム、もしくはビス（ジアルキルアミノ（１））−テトラ（ジアルキルアミノ（２））インジウム・ガリウムを材料にして、半導体シェルが成長し、半導体コア／半導体シェル構造が形成される。
【００７０】
また、この反応は、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体コア／半導体シェル構造の半導体粒子の形成と、該半導体粒子を被覆するようにアルキルアミノ基が結合してなる蛍光体の形成とが同時に進行する。
【００７１】
なお、上述の操作を繰り返すことによって半導体シェルを積層膜にすることが可能である。
【００７２】
これにより、ジアルキルアミノ基が結合した半導体コア／半導体シェル構造の半導体粒子からなる、窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する半導体粒子を備える蛍光体を得ることができる。
【００７３】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７４】
［実施例］
＜実施例１＞
窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する青色光を発する蛍光体を、以下の２種類のジアルキルアミノ基を含む前駆体化合物を用いる手法により合成した。
【００７５】
（前駆体化合物の作製）
上述した化学式（３）、（４）の反応において、ジアルキルアミノ基として、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基を選択し、前駆体化合物として、［（（Ｃ2Ｈ5）Ｎ）2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ0.7（Ｎ（Ｃ2Ｈ5））2］を作製した。具体的には、以下のような処理を行なった。
【００７６】
まず、グローブボックス内で、リチウムジブチルアミド０．０２モルと三塩化インジウム０．００３モルと三塩化ガリウム０．００７モルとを秤量し、秤量したものをｎ−ヘキサン中で攪拌しながら、加熱温度２０℃で、２４時間反応を行ない、反応溶液を得た。反応は、窒素ガス雰囲気中で行なった。反応終了後、該反応溶液から副生成物である塩化リチウムを取り除き、４塩化ビス（ジブチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7を得た。上記の反応を化学式（５）に示す。
【００７７】
０．３ＩｎＣｌ3  ＋  ０．７ＧａＣｌ3  ＋  ＬｉＮ（Ｃ2Ｈ5）2
→  ［Ｃｌ2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ0.7Ｃｌ2］      化学式（５）
さらに、上記の方法により合成した４塩化ビス（ジブチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7とリチウムジエチルアミド０．０４モルとを秤量し、秤量したものをｎ−ヘキサン中で攪拌しながら、加熱温度２０℃で、２４時間反応を行なった。反応は、窒素ガス雰囲気中で行なった。その後、ビス（ジブチルアミノ）−テトラ（ジエチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7（化学式（６））を得た。
【００７８】
［Ｃｌ2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ0.7Ｃｌ2］  ＋
２ＬｉＮ（Ｃ2Ｈ5）2
→  ［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］
化学式（６）
（混合工程）
次に、前駆体化合物としてのビス（ジブチルアミノ）−テトラ（ジエチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7０．０１モルを、合成溶媒としてのトルエン２００ｍｌの溶液に溶解させ、十分に攪拌して混合溶液を作製した。
【００７９】
（合成工程）
該混合溶液に、窒素ガス雰囲気下で、合成温度３５０℃、合成時間１２時間で加熱して合成をした。合成の間は、攪拌子を用いて該混合溶液を攪拌しつづけた。合成工程における反応を化学式（７）に示す。
【００８０】
［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］
→  Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ                                    化学式（７）
合成工程において、窒化インジウム・ガリウム混晶のＩｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子の形成と、該半導体粒子の表面を被覆するようにアルキルアミノ基が結合した蛍光体の形成とが同時に進行し、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／ｎＮ（Ｃ2Ｈ5）2（ジエチルアミノ基で被覆された半導体粒子）を形成した。
【００８１】
次に、合成工程で形成された不純物である有機不純物を除去するために、反応後の混合溶液をｎ−ヘキサンと無水メタノールとで３回洗浄を行なった。
【００８２】
本実施例で得られた蛍光体は、半導体粒子の表面にジエチルアミノ基がむらなく均一に結合していることをＴＥＭで確認した。したがって、蛍光体どうしは凝集せず、均一な大きさで分散性が高いものであった。
【００８３】
また、１３族窒化物からなる青色発光素子を励起光源として、該蛍光体に励起光を照射した。該蛍光体は、特に外部量子効率の高い発光ピーク波長４０５ｎｍの発光を効率よく吸収することを確認した。
【００８４】
また、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子は、励起光を照射によって、発光ピーク波長が４８０ｎｍの蛍光を発するようにインジウム混晶比および粒子径の大きさを調整したため、該蛍光体は、青色の蛍光を示した。
【００８５】
また、該蛍光体の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）のＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると３ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示し発光効率は向上した。また、この実施例で得られた蛍光体の収率は９５％であった。
【００８６】
＜実施例２＞
窒化インジウム・ガリウム混晶を含有する青色光を発する蛍光体を、以下の１種類のジアルキルアミノ基を有する前駆体化合物を用いる手法により合成した。
【００８７】
（前駆体化合物の作製）
上述した化学式（２）の反応において、ジアルキルアミノ基として、ジエチルアミノ基を選択し、前駆体化合物として、［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2−Ｇａ0.7（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］を作製した。具体的には、以下のような処理を行なった。
【００８８】
まず、グローブボックス内で、リチウムジエチルアミド０．０６モルと三塩化インジウム０．００３モルと三塩化ガリウム０．００７モルとを秤量し、秤量したものをｎ−ヘキサン中で攪拌しながら、加熱温度２０℃で、２４時間反応を行ない、反応溶液を得た。反応は、窒素ガス雰囲気中で行なった。反応終了後、該反応溶液から副生成物である塩化リチウムを取り除き、ヘキサ（ジエチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7を得た。上記の反応を化学式（８）に示す。
【００８９】
０．３ＩｎＣｌ3  ＋  ０．７ＧａＣｌ3  ＋  ３ＬｉＮ（Ｃ2Ｈ5）2
→［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2−
Ｇａ0.7（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］
化学式（８）
（混合工程）
次に、前駆体化合物としてのヘキサ（ジエチルアミノ）インジウム0.3・ガリウム0.7０．０１モルを、合成溶媒としてのトルエン２００ｍｌに溶解させ、十分に攪拌して混合溶液を作製した。
【００９０】
（合成工程）
該混合溶液に、窒素ガス雰囲気下で、合成温度３５０℃、合成時間１２時間で加熱して合成をした。合成の間は、攪拌子を用いて該混合溶液を攪拌しつづけた。合成工程における反応を化学式（９）に示す。
【００９１】
［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ0.3−（μ−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2−
Ｇａ0.7（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］
→  Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ        化学式（９）
合成工程において、窒化インジウム・ガリウム混晶のＩｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子の形成と、該半導体粒子の表面を被覆するようにアルキルアミノ基が結合した蛍光体の形成とが同時に進行し、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／ｎＮ（Ｃ2Ｈ5）2（ジエチルアミノ基で被覆された半導体粒子）を形成した。
【００９２】
次に、合成工程で形成された不純物である有機不純物を除去するために、反応後の混合溶液をｎ−ヘキサンと無水メタノールとで３回洗浄を行なった。
【００９３】
本実施例で得られた蛍光体は、半導体粒子の表面にジエチルアミノ基がむらなく均一に結合していることをＴＥＭで確認した。したがって、蛍光体どうしは凝集せず、均一な大きさで分散性が高いものであった。
【００９４】
また、１３族窒化物からなる青色発光素子を励起光源として、該蛍光体に励起光を照射した。該蛍光体は、特に外部量子効率の高い発光ピーク波長４０５ｎｍの発光を効率よく吸収することを確認した。
【００９５】
また、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子は、励起光を照射によって、発光ピーク波長が４８０ｎｍの蛍光を発するようにインジウム混晶比および粒子径の大きさを調整したため、該蛍光体は、青色の蛍光を示した。
【００９６】
また、該蛍光体の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）のＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると３ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示し発光効率は向上した。また、本実施例で得られた蛍光体の収率は８０％であった。
【００９７】
＜実施例３＞
前駆体化合物の作製の工程において、三塩化インジウムと三塩化ガリウムとの混合量を三塩化インジウム０．００５モルと三塩化ガリウム０．００５モルとした以外は実施例１と同様の製造方法によって、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子を備える蛍光体を得た。
【００９８】
本実施例で得られた蛍光体は、特に外部量子効率の高い発光ピーク波長４０５ｎｍの発光を効率よく吸収することを確認した。
【００９９】
また、Ｉｎ0.5Ｇａ0.5Ｎからなる半導体粒子は、励起光を照射によって、発光ピーク波長が５２０ｎｍの蛍光を発するようにインジウム混晶比および粒子径の大きさを調整したため、該蛍光体は、緑色の蛍光を示した。
【０１００】
また、該蛍光体の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）のＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると３ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示し発光効率は向上した。
【０１０１】
＜実施例４＞
前駆体化合物の作製の工程において、三塩化インジウムと三塩化ガリウムとの混合量を三塩化インジウム０．００７モルと三塩化ガリウム０．００３モルとした以外は実施例１と同様の製造方法によって、Ｉｎ0.7Ｇａ0.3Ｎからなる半導体粒子を備える蛍光体を得た。
【０１０２】
本実施例で得られた蛍光体は、特に外部量子効率の高い発光ピーク波長４０５ｎｍの発光を効率よく吸収することを確認した。
【０１０３】
また、Ｉｎ0.7Ｇａ0.3Ｎからなる半導体粒子は、励起光を照射によって、発光ピーク波長が６５０ｎｍの蛍光を発するようにインジウム混晶比および粒子径の大きさを調整したため、該蛍光体は、赤色の蛍光を示した。
【０１０４】
また、該蛍光体の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）のＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると３ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示し発光効率は向上した。
【０１０５】
＜実施例５＞
実施例１における合成工程後のＩｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体粒子を含有する混合溶液１００ｍｌ（合成溶媒：トルエン）に、ビス（ジブチルアミノ（１））−テトラ（ジエチルアミノ（２））インジウム0.2・ガリウム0.8０．０１モルをさらに溶解させ、十分に攪拌した。そして、混合溶液を、さらに窒素ガス雰囲気下で、合成温度３５０℃、合成時間１２時間で加熱して合成をした。合成の間は、攪拌子を用いて該混合溶液を攪拌しつづけた。該合成の反応を化学式（１０）に示す。
【０１０６】
Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ  ＋
［（（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ）2Ｉｎ0.2−（μ−Ｎ（Ｃ4Ｈ9）2）2−Ｇａ0.8（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）2］
→  Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／Ｉｎ0.2Ｇａ0.8Ｎ                    化学式（１０）
ここで、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／Ｉｎ0.2Ｇａ0.8Ｎは、Ｉｎ0.2Ｇａ0.8Ｎからなる半導体シェルでＩｎ0.3Ｇａ0.7Ｎからなる半導体コアが被覆された半導体粒子を示す。
【０１０７】
この反応は、半導体コア／半導体シェル構造の半導体粒子の形成と、該半導体粒子の表面を被覆するようにジエチルアミノ基が結合した蛍光体の形成とが同時に進行し、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／Ｉｎ0.2Ｇａ0.8Ｎ／ｎＮ（Ｃ2Ｈ5）2（ジエチルアミノ基で被覆された半導体コア／半導体シェル構造の半導体粒子）を形成した。
【０１０８】
次に、合成工程で形成された不純物である有機不純物を除去するために、反応後の混合溶液をｎ−ヘキサンと無水メタノールとで３回洗浄を行なった。
【０１０９】
本実施例で得られた蛍光体は、半導体粒子の表面にジエチルアミノ基がむらなく均一に結合していることをＴＥＭで確認した。したがって、蛍光体どうしは凝集せず、均一な大きさで分散性が高いものであった。
【０１１０】
本実施例で得られた蛍光体は、１３族窒化物からなる青色発光素子を励起光源として、該蛍光体に励起光を照射した。該蛍光体は、特に外部量子効率の高い発光ピーク波長４０５ｎｍの発光を効率よく吸収することを確認した。
【０１１１】
また、Ｉｎ0.3Ｇａ0.7Ｎ／Ｉｎ0.2Ｇａ0.8Ｎからなる半導体粒子は、励起光を照射によって、発光ピーク波長が４８０ｎｍの蛍光を発した。該蛍光体は、青色の蛍光を示した。
【０１１２】
また、該蛍光体の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）によるＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると３ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示し、半導体粒子が、半導体コア／半導体シェル構造であるために、発光効率は向上した。
【０１１３】
＜比較例１＞
まず、三塩化ガリウム（ＧａＣｌ3）０．０１４モルと三塩化インジウム（ＩｎＣｌ3）０．００６モルと窒化リチウム（Ｌｉ3Ｎ）０．０２モルとを、ベンゼン（（Ｃ6Ｈ12）２００ｍｌに混合し、混合溶液を作製した。該混合溶液を合成温度３２０℃で、３時間反応を行ない、窒化インジウム・ガリウム混晶からなる半導体ナノ粒子の合成を行なった。反応後の混合溶液を、室温にまで冷却し半導体ナノ粒子のベンゼン溶液とした。
【０１１４】
図２に、比較例１で作製された半導体ナノ粒子の模式図を示す。図２に示すように、比較例１で作製された半導体ナノ粒子は、凝集しており、分散性が悪かった。これは、該半導体ナノ粒子の表面にジアルキルアミノ基が結合していないためと考えられた。また、半導体ナノ粒子は、結晶欠陥が多く、ＴＥＭで観察すると、窒化インジウム・ガリウム混晶中に窒化インジウム層および窒化ガリウム層が偏析している領域が見られた。そして、半導体ナノ粒子の表面の未結合手による欠陥は、キャッピングされていないために、表面欠陥が多かった。また、比較例１においては、製造工程でインジウム混晶比を制御することが困難であった。
【０１１５】
該半導体ナノ粒子の粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製）によるＸ線回折測定の結果、スペクトル半値幅より見積もられた半導体粒子の平均粒子径（直径）は、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（数式（１））を用いると５０ｎｍと見積もられ、量子サイズ効果を示さなかった。また、この比較例１で得られた蛍光体の収率は、５％であった。
【０１１６】
＜検討＞
図３は、本発明における蛍光体の半導体粒子、および比較例１における半導体ナノ粒子の発光特性を示す図である。横軸は、本発明の蛍光体の半導体粒子の粒子径、および半導体ナノ粒子の粒子径を示す。縦軸は、発光ピーク波長４０５ｎｍの励起光を照射したときの蛍光（発光ピーク波長４８０ｎｍ）の発光強度（単位は任意値）を示す。図３中（ａ）は、この実施例１の蛍光体の結果を示し、図３中（ｂ）は、比較例１の半導体ナノ粒子の結果を示す。図３に示されるとおり、実施例１の蛍光体は、比較例１の半導体ナノ粒子よりも励起子のボーア半径が小さく、発光強度が高いことが分かった。
【０１１７】
そして、図３中（ｃ）は、発光強度−粒子径の関係を示す曲線である。該粒子径が励起子のボーア半径の２倍以下では、発光強度が極端に向上していることが分かった。
【０１１８】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明は、分散性、合成媒体親和性および発光効率に優れた機能を有する蛍光体、およびその収率の高い製造方法を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明における蛍光体の模式的な断面図である。
【図２】比較例１で作製された半導体ナノ粒子の模式図である。
【図３】本発明における蛍光体の半導体粒子、および比較例１における半導体ナノ粒子の発光特性を示す図である。
【符号の説明】
【０１２１】
１０  蛍光体、１１  半導体粒子、１２  ジアルキルアミノ基。
【図１】
0005263806.tif 000002
【図２】
0005263806.tif 000003
【図３】
0005263806.tif 000004