(57)【要約】【課題】不織布基材熱硬化性樹脂シートを製造する際に，樹脂付着量を精度良く検出する行なう製造方法を提供する。【解決手段】不織布基材の熱硬化性樹脂シートを製造する際に、樹脂付着量を光透過度で検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法。一定間隔のスリットを透過した光を樹脂含浸不織布シートに当て，反対側から検出器で明部，暗部を検出し、一定時間検出した明部，暗部の比率を元に樹脂付着量を検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法。【選択図】  図１
2005021737.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布基材の熱硬化性樹脂シートを製造する際に、樹脂付着量を光透過度で検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法。
【請求項２】
一定間隔のスリットを通過した光を樹脂含浸不織布シートに当て，反対側から検出器で明部，暗部を検出し，一定時間検出した明部，暗部の比率を元に樹脂付着量を検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、熱硬化性樹脂シート、特にプリント配線板用熱硬化性樹脂シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プリント配線板は、部品の実装性、機械的強度を得るためガラス織布基材にワニスを塗布した熱硬化性接着シートを単数、もしくは複数枚と金属導体層を組合わせて基板とし、導体層にパターン加工し作られる。
また、多層プリント配線板は予め複数の基板に導体回路を形成しておき，これらを熱硬化性接着シートでお互いに接合することにより作られる。
この熱硬化性接着シートを製造するときの重要な管理項目として樹脂付着量がある。この樹脂付着量のばらつきは放射線の透過度を利用して検出されることが多い。使用する基材、樹脂により検量線を作成すれば、常に同じ状態に維持するのにインラインで連続的に非破壊で使用できるからである。（特許文献１参照）
【０００３】
【特許文献１】特公平８−３００３５０号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし放射線を利用するため運用は煩雑，コストがかかり、非常時には被爆の危険性も有る。
また、ガラス織布は、ガラスフィラメントを複数本束ね糸とし、それをまた織ることにより製造されるため、基材に粗密が少ない。一方不織布はファイバーチョップを分散させた溶液から漉いて作るため空隙部分が多く、基材の粗密が発生する。そのため前述の放射線の透過度を使用すると、測定点のピンポイントの粗密を検出してしまい、樹脂塗布量がばらくため検出精度は低下する。このため、使用する基材が不織布の場合，放射線の透過度では基材の粗密が多いため用いることができなかった。
【０００５】
上記の問題点を解決するため、本発明は、不織布への樹脂付着量を光透過度で検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（１）本発明は、不織布基材の熱硬化性樹脂シートを製造する際に、樹脂付着量を光透過度で検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法に関する。
（２）また、本発明は、一定間隔のスリットを通過した光を樹脂含浸不織布シートに当て，反対側から検出器で明部，暗部を検出し，一定時間検出した明部，暗部の比率を元に樹脂付着量を検出する熱硬化性樹脂シートの製造方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明の詳細を説明する。
光透過度は、光源１から塗布部を抜けた基材２を通して検出部３で検出するが、この光源１と基材２の間に一定間隔に隙間を空けたスリット４を設置する。このスリット４に作り出される暗部、明部を検出して塗布量の検出を行なう。これは、不織布の空隙に一定濃度のワニスを塗布すると、塗布量が同じならば体積は同じになる。すなわち光が透過できる空間も同じとなる。しかし基材には粗密があるため、ある一瞬の透過度はばらつきが有る。そのため経過時間で積算することにより、光源前のスリットにより生じる暗部，明部の比率が検出されることを利用する。樹脂付着量が少ないときは光が透過する空間が多く、狭い間隔スリットが確認でき、樹脂付着量が多くなると光が透過する空間が減るため確認できるスリットは広くなる。この確認できるスリット幅と、付着樹脂量の検量線より、目的の樹脂量となるスリット幅を検出することによりばらつきを低減する。
【０００８】
ここで塗布する樹脂は、例えばフェノール樹脂，尿素樹脂，フラン樹脂，エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が上げられる。特に耐湿性，絶縁性，加工性，取り扱い性，価格の点でエポキシ樹脂が良好である。
【０００９】
エポキシ樹脂の種類としては、２官能以上のエポキシ樹脂が用いられる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、多官能フェノールのジグリジルエーテル化物、これらの水素添加物等があり、何種類かを併用することもできる。
【００１０】
製造された絶縁樹脂に難燃性が必要とされる場合は、ハロゲン化エポキシ樹脂を配合する。また、それらのハロゲン化エポキシを添加せずに難燃性を満足させるためにテトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルエーテル、酸化アンチモン、酸化亜鉛等の一般に難燃剤、難燃助剤と言われる化合物を特性が著しく低下しない範囲で添加してよい。およそエポキシ樹脂１００重量部に対して３０重量部以下が望ましい。
【００１１】
絶縁樹脂の製造時に硬化促進剤が配合される場合もある。硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、有機リン化合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、などが使用されるが、第２級アミノ基をアクリロニトリル、イソシアネート、メラミン、アクリレートなどでマスク化して潜在性を持たしたイミダゾール化合物を用いることにより樹脂の保存安定性を高めることができる。ここで用いられるイミダゾール化合物としてイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−エチル−２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、４，５−ジフェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、２−ウンデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリン、などがあり、マスク剤としてはアクリロニトリル、フェニレンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等がある。これらの硬化剤は単独でも併用でもよく配合量はエポキシ樹脂１００重量部に対して０．０１〜６重量部が好ましい。０．０１以下では効果が小さく、６以上では保存安定性が悪化するためである。
【００１２】
絶縁樹脂の製造時に溶剤が使用される場合もある。溶剤としては、アセトン、ブタノン、トルエン、キシレン、４−メチル−２−ペンタノン，酢酸エチル，エチレングリコールモノエチルエーテル，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，エタノール等の有機溶剤を挙げることができ、さらに水との鹸濁化、ミクロ分散などによる水溶液化があり、これらを単独もしくは併用して使用してよい。
【００１３】
上記成分以外でも必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で他の化合物を混合してもよい。例えば、無機、有機充填剤として、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、ムライト、二酸化チタン等が挙げられる。これらの充填剤は、単独でも併用でも良い。
【００１４】
上記、配合で得られたワニスを基材に塗布後、６０℃〜１８０℃の範囲で溶剤除去，熱硬化を行いプリント配線板用絶縁樹脂シートを作製する。
【００１５】
ここで言う基材とは無機、有機ファイバーを漉いた不織布で、フェノール樹脂，ＣＯＰＮＡ樹脂，フラン樹脂などの熱硬化樹脂ファイバ，ポリイミド，ポリアミド，ポリフェニレンビスベンゾチアゾール、ポリエステルアミド、ポリカーボネート，ポリアゾメチンなど乾燥温度に耐えうる熱可塑樹脂ファイバ、セルロースなどの天然有機繊維、ガラスファイバ、珪化アルミニウムウィスカー等の無機ファイバがありそれら単独もしくは組み合わせて不織布としたものを使用してよい。この不織布は空隙率７０〜９８ｖｏｌ％の漉き具合が良く、形状維持、加工工程での作業性を考慮してバインダーを塗布しても良い。バインダーはエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が好ましく、付着量は３〜１５ｗｔ％がよい。３％以下では効力が少なく、また１５％以上ではこの後塗布するワニスの特性に影響を与えてしまうためである。
【００１６】
光源には、蛍光灯、電熱灯が使用でき、使用環境を考慮すると防爆仕様であることが望ましい。基材に塗布する樹脂の色により、白色、黄色、赤色、青色等およびそれらの組合わせで検出しやすい色で行なって良い。検出は目視およびカメラ画像のコンピュータ処理が利用できる。
【００１７】
【実施例】
実施例１
以下を用いてワニスを配合した。
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（エピクロンＮ−８６５：大日本インキ（株）製、商品名）：１００重量部
ビスフェノールＡノボラック樹脂（ＨＰ−８５０Ｎ：日立化成工業（株）製、商品名）：６０重量部
１シアノ２エチル４メチルイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ−ＣＮ：四国化成（株）製、商品名）：０．７重量部
ブタノン：１５０重量部
このワニスを坪量３０ｇガラス不織布（ＥＡＳ−０３０：オリベスト社製，商品名）基材に塗布し、光透過度で樹脂付着量を検出した。光源は６０Ｗ白色蛍光灯を使用し、樹脂塗布部より２ｍの距離を置いた。予め行った樹脂分と検出できるスリット間隔の相関関係より、光源から３０ｃｍの距離に太さ３０ｍｍの丸棒を１００ｍｍ間隔に並べたスリットを置き、樹脂塗布部から５０ｃｍ離れた場所にカメラを設置し検出した。この画像をコンピュータにより積算処理をした。積算時間は１０秒／回とした。これにより得られる画像の暗部幅／明部幅の比率を計算した。作業は樹脂塗布を行うコータ間隔を広げて行き、検出されるスリット形状の影部幅／明部幅が３０／１００で確認できる最大のコータ間隔を常に維持し塗工を行った。
乾燥は雰囲気温度１２０℃：３分１６０℃：３分の硬化炉を通し、溶剤除去、熱硬化を行なった。樹脂付着量７５％の熱硬化性接着シートを得た。
【００１８】
【比較例】
比較例１
樹脂付着量をβ線の検出で行なった他は、実施例１と同じ条件で熱硬化性接着シートを製作した。測定は硬化炉出口で管理幅は予め作製した検量線から得たβ線透過度設定値±振れ幅４０ｍｍで管理した。
【００１９】
製造した熱硬化性接着シートの樹脂分ばらつきを２５０ｍｍ角サイズでの重さばらつきで評価した。
【表１】
2005021737.tif 000003
【００２０】
【発明の効果】
本発明の光透過度による樹脂付着量検出により、不織布基材熱硬化性樹脂シートの製造において，樹脂付着量ばらつきが小さく製造可能である。
【００２１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の概略図を示す。
【符号の説明】
１：光源
２：樹脂塗布基材
３：検出部
４：スリット
５：コーター部
６：樹脂含浸部
【図１】
2005021737.tif 000004