(57)【要約】【課題】  帯電安定性に優れ、長期にわたって濃度変動、カブリ、中抜けおよび拭き残しのない画像を形成できる画像特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】  少なくともトナー粒子と平均粒径の異なる三種類の疎水性シリカ含有微粒子とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともトナー粒子と平均粒径の異なる三種類の疎水性シリカ含有微粒子とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
三種類の疎水性シリカ含有微粒子が平均粒径5nm以上20nm未満のものと、20nm以上100nm未満のものと、100nm以上500nm以下のものであることを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷像現像用トナーに関する。詳しくは、本発明は、電子写真、静電記録および静電印刷における静電荷像を現像するために用いられ、繰り返しの複写によっても画像特性に優れた静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナーには、現像、転写、クリーニング工程の特性を満足させる為に一般的に種々の無機微粒子が添加されている。また無機微粒子として粒径および／または組成の異なる2種類以上の無機微粒子が使用されることも知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながらこれらの無機微粒子が電界バイアスや機械的ストレスにより脱離し、複写画像上で濃度変動、カブリ、中抜け、拭き残しが発生する問題が生じていた。そのような問題は、無機微粒子がトナーの帯電性、流動性に少なからず影響を与えること、および2種類以上の無機微粒子のうち特定のものが選択的に脱離することによりトナーの帯電バランス及び流動バランスがくずれ、結果としてトナーの帯電安定性及び流動性が悪化することに起因するものと考えられる。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、帯電安定性に優れ、長期にわたって濃度変動、カブリ、中抜けおよび拭き残しのない画像を形成できる画像特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくともトナー粒子と平均粒径の異なる三種類の疎水性シリカ含有微粒子とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明においては、平均粒径の異なる三種類の疎水性シリカ含有微粒子を含有することにより、長期にわたって画像特性に優れた静電荷像現像用トナーを容易に提供することが可能となる。詳しくは本発明のトナーは、帯電安定性および画像安定性に優れ、長期にわたって濃度変動、カブリ、中抜けおよび拭き残し（クリーニング不良）のない良好な画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の静電荷像現像用トナーは少なくともトナー粒子と特定のシリカ含有微粒子とを含有してなる。
【０００８】
本発明においてトナー粒子は、いわゆる粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合して得られた樹脂微粒子と着色剤粒子とを凝集・融着してトナー粒子を得る乳化重合凝集法、乳化分散法等々種々の製造方法によって作製することが出来る。
【０００９】
トナー粒子は少なくとも結着樹脂および着色剤を含有してなり、所望によりオフセット防止剤、帯電制御剤および磁性粉がさらに含有される。
【００１０】
結着樹脂としては特に制限されるものではなく、粉砕法や乳化分散法であれば、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１種または２種以上用いることが可能である。懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法であれば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル系モノマー、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸等のカルボン酸モノマーなどが使用され、結果としてそれらのモノマーの重合物が結着樹脂として含有される。
【００１１】
着色剤としては、以下に示されるような有機ないしは無機の各種、各色の顔料が使用可能である。また、これらの着色剤はトナー中での分散性を上げる目的で結着樹脂または他の樹脂とマスターバッチを形成した上で使用されてもよい。
【００１２】
すなわち、黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどがある。
黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキなどがある。
橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGKなどがある。
【００１３】
赤色顔料としては、キナクリドン、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロンダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどがある。
紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキなどがある。
青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、金属フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCなどがある。
【００１４】
緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンGなどがある。
白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などがある。
体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。
着色剤の含有量は通常、結着樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは2〜10重量部である。
【００１５】
オフセット防止剤はトナーの定着性向上のために用いられ、その具体例としては、各種ワックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなどがある。オフセット防止剤の含有量は通常、結着樹脂1O0重量部に対して0.1〜30重量部、好ましくは1〜10重量部が適当である。
【００１６】
帯電制御剤は結着樹脂と着色剤のみでトナーの帯電特性が満足できない場合に添加される。帯電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与え得る各種の物質が使用され得る。正帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースEX（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、第4級アンモニウム塩P-51（オリエント化学工業社製）、コピーチャージPX VP435（ヘキストジャパン社製）などの第4級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、およびPLZ1001（四国化成工業社製）などのイミダゾール化合物等が挙げられる。負帯電制御剤としては、例えば、ボントロンS-22（オリエント化学工業社製）、ボントロンS-34（オリエント化学工業社製）、ボントロンE-81（オリエント化学工業社製）、ボントロンE-84（オリエント化学工業社製）、スピロンブラックTRH（保土谷化学工業社製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージNX VP434（ヘキストジャパン社製）などの第4級アンモニウム塩、ボントロンE-89（オリエント化学工業社製）などのカリックスアレーン化合物、LR147（日本カーリット社製）などのホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられるが、もちろんこれらに何ら限定されるものではない。なお、負帯電制御剤となる金属錯体としては、上記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが含まれる。これら帯電制御剤の含有量は通常、結着樹脂100重量部に対して0.01〜30重量部、好ましくは0.1〜10重量部が適当である。
【００１７】
磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマタイト、あるいは各種フェライト等がある。磁性紛の含有量は通常、結着樹脂100重量部に対して10〜500重量部、好ましくは20〜200重量部が適当である。
【００１８】
本発明においてトナー粒子は体積平均粒径が約1〜13μm、好ましくは約3〜9μmである。体積平均粒径はコールターマルチサイザー（コールター社製）を用いて測定可能である。
【００１９】
本発明のトナーに含有されるシリカ含有微粒子としては平均粒径が異なる三種類のもの、すなわち小径のもの、中径のものおよび大径のものが使用される。いずれのシリカ含有微粒子も、個々の微粒子が少なくともシリカ（二酸化ケイ素）を含有する限り、シリカのみからなるシリカ微粒子であってもよいし、またはシリカと他の金属酸化物からなるシリカ含有複合酸化物微粒子であってもよい。本発明においては平均粒径が異なる三種類のシリカ含有微粒子を使用することにより、トナーの帯電安定性、流動性が向上し、結果として濃度変動、カブリ、中抜けおよび拭き残し（クリーニング不良）のない良好な画像を長期にわたって得ることができる。そのような三種類のシリカ含有微粒子を使用することによるトナーの帯電安定性向上のメカニズムの詳細は明らかではないが、小径のものは帯電性と流動性、中径のものは帯電性と中抜け防止、流動性、大径のものは帯電性、中抜け防止とクリーニング性に寄与していると考えられる。一種類または二種類のシリカ含有微粒子しか使用されなかったり、または三種類の微粒子のうちいずれかの微粒子にシリカが含有されなかったりすると、トナーの帯電安定性が低下し、濃度変動、カブリ、中抜けまたは拭き残しのうち少なくとも１つの問題が比較的早期に発生し、良好な画像を長期にわたって得ることができない。
【００２０】
シリカ含有微粒子の一形態としてのシリカ含有複合酸化物微粒子の構造はシリカと１種類以上の他の金属酸化物とが個々の微粒子中に同時に含有される限り特に制限されるものではなく、例えば、ケイ素原子および１種類以上の他の金属原子が互いに酸素原子を介して化学的または物理的に結合された構造、ケイ素原子および１種類以上の他の金属原子が互いに酸素原子を介することなく化学的または物理的に結合された構造、またはそれらの複合的な構造であってよい。シリカ含有複合酸化物微粒子に含有される他の金属酸化物としては、チタニア（二酸化チタン）、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ジルコニアからなる群から選択される１種類以上の金属酸化物が挙げられ、帯電安定性のさらなる向上の観点からは、チタニアが好ましい。
【００２１】
シリカ含有複合酸化物微粒子の組成比は本発明の目的が達成される限り特に制限されるものではなく、通常、シリカの含有比率は該微粒子に含有される全重量に対して50重量％以上、好ましくは70重量％以上が好適である。金属原子の含有比率は蛍光Ｘ線分析装置XRF-1800（島津製作所製）によって測定可能である。本発明は、本発明の目的が達成される限り、複合酸化物微粒子がケイ素および上記他の金属原子以外の金属原子を含有することを妨げるものではない。
【００２２】
上記のようなシリカ含有複合酸化物微粒子は火炎燃焼法によって製造可能である。火炎燃焼法とは、シロキサンと有機金属化合物を火炎中で噴霧燃焼させシリカ含有酸化物微粒子を得る方法である
【００２３】
詳しくは、シロキサンと有機金属化合物を混合した原料液をバーナー先端部の噴霧ノズルで窒素と共に液滴に噴霧し、プロパン、酸素、空気をバーナーに供給させ、燃焼させる。
【００２４】
有機金属化合物として金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、金属アルキル化合物、金属キレート化合物を用い、液体のものもしくは、シロキサン又は液剤に可溶なものであれば特に制限されない。有機金属化合物の具体例としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、トリイソプロポキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウム、メトキシマグネシウム、ジプロポキシ亜鉛などが挙げられる。
シロキサンとしては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどが挙げられる。
【００２５】
複合酸化物微粒子は上記のような火炎燃焼法によって製造されなければならないというわけではなく、所定の金属原子を含有する金属酸化物微粒子を製造可能な方法であれば、いかなる方法によって製造されてもよい。例えば、気相法又は液相法、加水分解法、レーザーアブレーション法、ゾルゲル法等が採用可能である。
【００２６】
平均粒径が異なる三種類のシリカ含有微粒子それぞれの平均粒径は本発明の目的が達成される限り特に制限されるものではないが、通常は以下の平均粒径を有している；
小径シリカ含有微粒子；5nm以上20nm未満、好ましくは5nm以上18nm以下；
中径シリカ含有微粒子；20nm以上100nm未満、好ましくは20nm以上80nm以下；
大径シリカ含有微粒子；100nm以上500nm以下、好ましくは120nm以上250nm以下。
【００２７】
シリカ含有微粒子の平均粒径は一次微粒子の平均粒径（平均一次粒径）を意味するものであり、透過電子顕微鏡JEM-ARM1300（日本電子製）によって測定可能である。
【００２８】
三種類のシリカ含有微粒子はいずれも、帯電安定性、特に環境に対する帯電安定性のさらなる向上の観点から、疎水性を有していることが好ましく、詳しくはそれぞれ疎水化度20％以上、特に40％以上を有していることが好ましい。
【００２９】
疎水性はシリカ含有微粒子を疎水化処理に供することによって付与される。疎水化処理は、通常、激しい混合下で微粒子に疎水化剤を噴霧し、混合した後、焼成（熱処理）することによって達成される。疎水化剤としては、上記疎水化度を付与できる限り特に制限されるものではなく、従来からトナーに添加される無機微粒子の疎水化剤として使用されているものであればよい。例えば、ヘキサメチルジシラザン（HMDS）、ジメチルジクロルシラン、ジメチルポリシロキサン、イソブチルメトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
本明細書中、疎水化度は以下の方法によって測定された値を用いている。
200mlのビーカーにイオン交換水50mlを入れ、さらに0.2gの試料を添加する。マグネットスターラーで撹拌しつつ、滴下時に先端が水に浸漬されたビュレットからメタノールを加え、浮かんでいる試料が沈み始め、完全に沈んだときの滴下メタノールのｍｌ数を読み、下記式から算出する。
【００３１】
【数１】
2005189259.tif 000002
【００３２】
以上の三種類のシリカ含有微粒子の存在形態は特に制限されるものではなく、例えば、シリカ含有微粒子はトナー粒子表面近傍に存在すべく外添されていてもよいし、またはトナー粒子内部に存在すべくトナー粒子製造過程で添加（内添）されていてもよい。本発明においては帯電性、流動性の観点から、三種類のシリカ含有微粒子はトナー粒子表面近傍に存在すべくトナー粒子に外添される事が望ましい。本明細書中、「外添」とは一旦得られたトナー粒子に対して添加し、混合することを意味するものとする。
【００３３】
三種類のシリカ含有微粒子は乾式中あるいは湿式中でトナー粒子に対して添加混合されてよい。例えば、（1）乾燥トナー粒子に対して三種類のシリカ含有微粒子を添加混合してもよいし、（2）トナー粒子の水系分散液に対して三種類のシリカ含有微粒子を添加混合し、乾燥させてもよいし、または（3）トナー粒子の水系分散液に対して三種類のシリカ含有微粒子のうちのいずれかを添加混合し、乾燥させた後、乾燥トナー粒子に対して残りの微粒子を添加混合してもよい。上記いずれの方法を採用する場合も三種類のシリカ含有微粒子の添加順序は特に制限されるものではなく、例えば、一括して同時に添加混合されてよいし、または一種類ずつもしくは二種類と一種類を別々に添加混合されてもよい。特に上記（3）の方法を採用する場合は、各微粒子、特に大径微粒子の均一混合の観点から、トナー粒子の水系分散液に対してまず大径粒子を添加・混合し、乾燥させた後で、次いで乾燥トナー粒子に対して小径粒子および中径粒子を添加混合することが好ましい。
【００３４】
三種類のシリカ含有微粒子の添加量は、本発明の目的が達成される限り特に制限されるものではなく、通常はトナー粒子100重量部に対しそれぞれ0.1〜10重量部、総計で0.3〜20重量部、特に1〜10重量部が好適である。
【００３５】
本発明においては種々の機械特性を満足させるために他の無機微粒子を添加してもよい。他の無機微粒子として、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、フェライト、ベンガラ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ジルコニウム、マグネタイト、ステアリン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウムなどが挙げられる。この無機微粒子はトナー粒子表面への分散性向上、環境安定性向上のために表面処理を行ってもよい。この表面処理剤としてシランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００３６】
本発明のトナーは、キャリアを使用しない１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤いずれにおいても使用可能である。中抜け改善の観点から一成分現像剤において使用されることにより、より効果が大きくなる。キャリアとしては、公知のキャリアを使用することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径が15〜100μm、好ましくは20〜80μmのものが好適である。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。「部」は「重量部」を意味するものとする。
【００３８】
（微粒子）
実施例で使用した微粒子を以下に示し、その物性を表１に示す。
微粒子1-1；＃300シリカ（日本アエロジル社製）をHMDS処理
微粒子1-2；＃200シリカ（日本アエロジル社製）をオクチルシラン処理
微粒子1-3；石原産業のルチル型TiO2を15nmに調整したTiO2をジメチルシロキサン処理
微粒子2-1；＃90シリカ（日本アエロジル社製）をHMDS処理
微粒子2-2；＃50シリカ（日本アエロジル社製）をHMDS処理
微粒子2-4；石原産業のルチル型TiO2を75nmに調整したTiO2をジメチルポリシロキサン処理
微粒子2-5；＃50シリカ（日本アエロジル社製）
微粒子3-3；ルチル型TiO2を140nmに調整したTiO2をジメチルポリシロキサン処理
微粒子3-4；ST-02（富士チタン工業社製）をジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）処理
【００３９】
微粒子2-3；ヘキサメチルジシロキサンとテトライソプロポキシチタンの重量比3：2混合液を15g/分の供給量で供給・噴霧し、火炎燃焼法にて平均粒径70nmのSiO2/TiO2＝80/20重量％のシリカ−チタン複合酸化物粒子を得た。これに疎水化剤ヘキサメチルジシラザンを気相中で処理して平均粒径72nmの微粒子2-3を得た。
【００４０】
微粒子3-1；ヘキサメチルジシロキサンを30g/分の供給量で供給・噴霧し、火炎燃焼法にて平均粒径145nmのSiO2粒子を得た。これに変性シリオーンオイル（メチルハイドロジェンシロキサン）を気相中で処理して平均粒径155nmの微粒子3-1を得た。
【００４１】
微粒子3-2；ヘキサメチルジシロキサンとテトライソプロポキシチタンの重量比7：1混合液を30g/分の供給量で供給・噴霧し、火炎燃焼法にて平均粒径150nmのSiO2/TiO2＝95/5重量％のシリカ−チタン複合酸化物粒子を得た。これに疎水化剤ヘキサメチルジシラザンを気相中で処理して平均粒径160nmの微粒子3-2を得た。
【００４２】
【表１】
2005189259.tif 000003
【００４３】
（トナー粒子の製造例）
撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応フラスコに、ドデシルスルホン酸ソーダ1.4部をイオン交換水600部に溶解させた溶液を仕込み、窒素気流下200rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を8O℃に昇温させた。この溶液に、過硫酸カリウム1.8部をイオン交換水40部に溶解させた溶液を添加し、温度を75℃とした後、スチレン14部、n−ブチルアクリレート4部、メタクリル酸2部からなる単量体混合液を30分かけて滴下し、この系を75℃にて重合させ、ラテックスA1を調整した。
【００４４】
次に、撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応フラスコに、スチレン21部、n−ブチルアクリレート6部、メタクリル酸1.3部、オクタン酸−2−メルカプトエチルエステル1.1部からなる単量体混合液に、ポリエチレンワツクス10部を添加し、85℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。一方、ドデシルスルホン酸ソーダ0.3部をイオン交換水540部に溶解させた溶液を80℃に加熱し、この溶液に前記ラテックスA1を固形分換算で5.6部添加した後、ホモジナイザーTKホモミキサー（特殊機化工業社製）により前記単量体溶液を混合分散させ、乳化液を調製した。次いで、この乳化液に過硫酸カリウム１部をイオン交換水50部に溶解させた溶液と、イオン交換水150部とを添加し、温度を80℃とした後、3時間重合させてラテックスB1を得た。
【００４５】
上記のようにして得られたラテックスB1に、過硫酸カリウム1.5部をイオン交換水40部に溶解させた溶液を添加し、温度を80℃とした後、スチレン60部、n−ブチルアクリレート19部、メタクリル酸3部、オクタン酸−2−メルカプトエチルエステル2.1部からなる単量体混合液を30分かけて滴下し、この系を80℃にて2時間重合させた後、30℃まで冷却し、ラテックスC1を得た。
【００４６】
n−ドデシル硫酸ナトリウム12部をイオン交換水300部に撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック（リーガル330：キャボット社製）84部を徐々に添加し、次いでTKホモミキサー（特殊機化工業社製）により分散させて着色剤分散液を得た。
【００４７】
前記ラテックスC1、84部（固形分換算）と、イオン交換水180部と、前記着色剤分散液33部とを、撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応フラスコに入れ撹拌した。内温を30℃に調製した後、この溶液に5Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを11.0に調製した。次いで、塩化マグネシウム6水和物2.4部をイオン交換水200部に溶解した溶液を30℃にて10分間かけて添加した。その後、この系を6分間かけて90℃まで昇温した。その後塩化ナトリウム16部をイオン交換水200部に溶解した溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに熟成処理として液温度85℃で2時間融着を継続させた。その後、30℃まで冷却し、塩酸を添加して一旦pHを2.0に調整した後、生成した融着粒子を濾過／水洗を繰り返し行いpH6〜7のトナー／水分散液を得た。
【００４８】
（実施例1）
トナー粒子固形分100部に対して微量のドデシルスルホン酸ソーダ、微粒子3-1（1.5部）を添加し、TKホモミキサーで6000回転/分で10分間処理した後、水洗/濾過し乾燥させた。これに微粒子1-1（0.8部）、微粒子2-1（0.8部）を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。
【００４９】
（実施例2〜比較例8）
表２に記載の微粒子を表に記載の添加量で使用したこと以外、実施例１と同様の方法でトナーを得た。
【００５０】
【表２】
2005189259.tif 000004
【００５１】
（評価）
1）画像特性magicolor2300DL
トナーをmagicolor2300DL（ミノルタQMS社製）に搭載し、3000枚の耐刷試験を行い、初期と3000枚後の画像を調べた。なおランク付けは以下に従い、目視判断にて行った。
カブリ
○：地肌カブリのない湯合；
△：地肌カブリはあるが、使用上問題のない場合；
×：使用上問題のある地肌カブリの場合。
濃度変動
○：濃度低下が起きない場合；
△：濃度低下が起きるが、使用上問題のない場合；
×：使用上問題のある濃度低下が起きる場合。
【００５２】
2）転写性
トナーをmagicolor2300DL（ミノルタQMS社製）に搭載し、初期の文字部、罫線部画像の中抜けを調べた。
○：中抜けのない場合；
△：中抜けはあるが、使用上問題のない場合；
×：使用上問題のある中抜けの場合。
【００５３】
3）クリーニング性
トナーをmagicolor2300DL（ミノルタQMS社製）に搭載し、3000枚の耐刷試験を行い、3000枚後の画像の拭き残しによる画像ノイズを調べた。
○：画像ノイズのない場合；
×：使用上問題のある画像ノイズの場合。
【００５４】
評価結果を表3に示す。
【表３】
2005189259.tif 000005
【００５５】
結果から明らかなように、本発明に係わる実施例のトナーは、充分な帯電安定性を発揮し、初期および耐刷試験後のいずれの画像も良好であった。比較例のトナーでは帯電安定性、転写性、クリーニング性総てを満足できる特性は得られなかった。