(57)【要約】【課題】      高効率で発光する有機ＥＬ素子を得るための化合物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（１）で表される芳香族化合物である。【化１】2005170845.tif 000018（Ar1 は、例えば炭素数６〜90のアリーレン基、炭素数３〜90のヘテロアリーレン基及び炭素数１〜40のアルキレン基から選ばれる基、Ar2 〜Ar5 は、例えば炭素数６〜90のアリール基、炭素数３〜90のヘテロアリール基、炭素数１〜40のアルキル基及び炭素数１〜40のアルコキシ基から選ばれる基である。Ar1 〜Ar5 のうち少なくとも一つは、炭素数６〜90のアリール基、炭素数３〜90のヘテロアリール基、炭素数１〜40のアルキル基、炭素数１〜40のアルコキシ基、炭素数２〜40のアルケニル基、炭素数２〜40のアルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる置換基を有する。Ｘ及びＹは、Ｃ、Ｓｉ又はＧｅ、R1及びR2は、炭素数１〜40のアルキル基、炭素数１〜40のアルコキシ基及び炭素数２〜40のアルケニル基から選ばれる基である。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される芳香族化合物。
【化１】
2005170845.tif 000015
（式中、Ａｒ1 は、炭素数６〜９０のアリーレン基及びポリアリーレン基、炭素数３〜９０のヘテロアリーレン基及びポリヘテロアリーレン基並びに炭素数１〜４０のアルキレン基から選ばれる基を示し、Ａｒ2 〜Ａｒ5 は、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、Ａｒ1 〜Ａｒ5 のうち少なくとも一つは、炭素数６〜９０のアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数２〜４０のアルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる置換基を有する。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素原子、珪素原子又はゲルマニウム原子を示す。Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｘ及びＹがそれぞれ独立に炭素原子である請求項１に記載の芳香族化合物。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される請求項２に記載の芳香族化合物。
【化２】
2005170845.tif 000016
（式中、Ａｒ2a〜Ａｒ5aは、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、該基のうち少なくとも一つは、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン及びチオキサンテンの残基から選ばれる置換基を有する。Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。Ｚは炭素原子又は窒素原子を示す。）
【請求項４】
下記一般式（３）で表される請求項３に記載の芳香族化合物。
【化３】
2005170845.tif 000017
（式中、Ｍ1 〜Ｍ4 は、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、該基のうち少なくとも一つは、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン及びチオキサンテンの残基から選ばれる置換基を有する。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ11〜Ｒ14及びＲ21は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。Ｚは炭素原子又は窒素原子を示す。ｍ1 〜ｍ4 は０〜５の整数である。ただし、ｍ1 ＋ｍ2 ＋ｍ3 ＋ｍ4 ≧１である。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族化合物を含む有機溶液。
【請求項７】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規芳香族化合物、及び発光効率に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、詳しくは特定の分岐構造を有する新規芳香族化合物、この芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、この芳香族化合物を含む発光性有機溶液及びこの芳香族化合物を含む積層構造薄膜に電界を印加して光を放出する有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある。）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、及び正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
有機ＥＬの発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、リン光材料を利用することも提案されている( 例えば、非特許文献１及び非特許文献２参照) 
このように有機ＥＬ素子の発光層において有機リン光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが３：１の割合で生成すると考えられているので、りん光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子の３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
【０００４】
このような有機ＥＬ素子においては，３重項の励起状態または３重項の励起子が消光しないように順次、有機発光層、電子輸送層（正孔阻止層）、電子注入層、陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にはホスト化合物とりん光発光性の化合物が用いられている（例えば、特許文献３及び特許文献４参照）。ホスト化合物としては、４，４−Ｎ，Ｎジカルバゾールビフェニルが用いられてきたが、この化合物はガラス転移温度が１１０℃以下であり、さらに対称性が良すぎるため、結晶化しやすく、また、素子の耐熱試験を行った場合、短絡や画素欠陥を生じるという問題があった。
また、蒸着した際，異物や電極の突起が存在する箇所などで結晶成長が生じ，耐熱試験前の初期の状態より欠陥が生じることも見出された。３回対称性を保有するカルバゾール誘導体もホストとして用いられている。しかしながら、対称性が良いため、蒸着した際，異物や電極の突起が存在する箇所などで結晶成長が生じ，耐熱試験前の初期の状態より欠陥が生じることは免れていない。
【０００５】
りん光発光性化合物としては、一般にイリジウム錯体が用いられ、発光層はホスト化合物中にイリジウム錯体を、通常５質量％以下で混合したものから形成されている。ホスト化合物に対するりん光発光性化合物の濃度は、ホスト化合物とりん光発光性化合物の組み合わせにもよるが、通常５〜５０質量％程度であり、通常、ホスト化合物に対するりん光発光性化合物の濃度が高いほど発光強度は高くなるという比例関係が成り立っている。しかし、この濃度がある一定の比率を超えると、この比例関係がくずれ、発光強度が減少し、素子の発光効率も低下する。この低下は、濃度消光又は濃度失活として知られており、発光中心材料同士、またはその周辺材料との多量体化反応による無輻射遷移が関係して起きる現象と考えられている（例えば、特許文献５及び特許文献６参照）。
また、りん光独自の問題として、三重項−三重項消滅と言われる熱失活による効率の低下の問題が開示されている（例えば、特許文献７参照）。三重項−三重項消滅とは、りん光で利用している三重項励起子が一重項励起子より寿命が長いことから、発光する前に三重項励起子同士が相互作用して熱的に失活してしまうために、発光効率を低下させてしまう現象である。さらに、三重項励起子はその長寿命がゆえに周辺物質の劣化や、励起子同士での多量体形成などによる失活が起こる確率が一重項励起子より多く、ひいては、素子寿命に悪影響を及ぼす可能性もあるものと考えられる。これらの問題を解消し、有機ＥＬ素子の高効率化のためにはりん光発光性化合物の濃度を最適化することが重要であった。
近年、りん光発光性化合物の改良研究が進み、有機ＥＬ素子を簡便に作製することができる湿式成膜法への適用が可能な有機ＥＬ材料も現れてきた（例えば、非特許文献３参照）。しかしながら、これまでの有機ＥＬ材料は発光効率が低く、また、高温下では素子性能が不安定で、実用性に乏しいものであった。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】米国特許第６，０９７，１４７号明細書
【特許文献４】国際公開ＷＯ０１／４１５１２号公報
【特許文献５】特開平５−７８６５５号公報
【特許文献６】特開平５−３２０６３３号公報
【特許文献７】特開２００３−７３３８７号公報
【非特許文献１】D.F.O'Brien and M.A.Baldo et al "Improved energy transferin electrophosphorescent devices" Applied Physics letters Vol. 74 No.3, pp442-444, January 18, 1999
【非特許文献２】M.A.Baldo et al "Very high- efficiencygreen organic light-emitting devices based on electrophosphorescence" Applied Physics letters Vol.75 No.1, pp4-6, July 5, 1999
【非特許文献３】Shao-An Chen et al,“High-Efficiency Red-Light Emission from Polyfluorenes Grafted with Cycolometalated Iridium Complexes and Charge Transport Moiety”,J.Am.Chem.Soc., Vol. 125, pp636-637, 2003.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高効率で発光する有機ＥＬ素子を得るための化合物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、特定の分岐構造を含む新規芳香族化合物を発光材料として用いると分子同士の会合が抑制され、その結果、発光効率の高い有機ＥＬ素子を作製することができることを見出した。また、この新規芳香族化合物を発光材料として用いた素子は高温保存下で長時間駆動させても発光色の変化が小さく、高い安定性を有することがわかった。さらに、この新規芳香族化合物は有機溶媒に対する溶解性が高く、スピンコート法などの湿式成膜プロセスへの適用も可能であることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される芳香族化合物を提供するものである。
【０００９】
【化１】
2005170845.tif 000002
（式中、Ａｒ1 は、炭素数６〜９０のアリーレン基及びポリアリーレン基、炭素数３〜９０のヘテロアリーレン基及びポリヘテロアリーレン基並びに炭素数１〜４０のアルキレン基から選ばれる基を示し、Ａｒ2 〜Ａｒ5 は、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、Ａｒ1 〜Ａｒ5 のうち少なくとも一つは、炭素数６〜９０のアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数２〜４０のアルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる置換基を有する。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素原子、珪素原子又はゲルマニウム原子を示す。Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。）
【００１０】
また、本発明は、上記芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、上記芳香族化合物を含む発光性有機溶液を提供するものである。
さらに、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、上記芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発光効率が高く、高温保存下で長時間駆動させても発光色の変化が小さく、高い安定性を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の新規芳香族化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。
【００１３】
【化２】
2005170845.tif 000003
【００１４】
式中、Ａｒ2 〜Ａｒ5 は、炭素数６〜９０、好ましくは炭素数６〜５０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０、好ましくは炭素数６〜５０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基並びに炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、該基のうち少なくとも一つは、炭素数６〜９０、好ましくは炭素数６〜５０のアリール基、炭素数３〜９０、好ましくは炭素数６〜５０のヘテロアリール基、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜１０のアルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基から選ばれる置換基を有する。Ｘ及びＹは、炭素原子、珪素原子又はゲルマニウム原子を示す。Ｒ1 及びＲ2 は、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。
【００１５】
炭素数６〜４０の置換又は無置換のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ターフェニリル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、コロニル基などが挙げられる。ポリアリール基は、これらのアリール基が複数個連結した基である。
炭素数３〜４０の置換又は無置換のヘテロアリール基の具体例としては、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン及びチオキサンテンの残基などが挙げられる。ポリヘテロアリール基は、これらのヘテロアリール基が複数個連結した基である。
【００１６】
炭素数１〜４０の置換又は無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ノルボルニル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ベンジル基、α, α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル、１−フェニルエチルなどが挙げられる。
炭素数１〜４０の置換又は無置換のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジロキシ基、α, α−ジメチルベンジロキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルエトキシ基、フェノキシ基などが挙げられる。
炭素数２〜４０の置換又は無置換のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基などが挙げられる。
炭素数２〜４０の置換又は無置換のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
Ｒ1 又はＲ2 が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基などが挙げられる。
Ａｒ1 の具体例としては、Ａｒ2 〜Ａｒ5 で説明した基を２価としたものが挙げられる。
【００１７】
上記一般式（１）で表される芳香族化合物としては、Ｘ及びＹが炭素原子である化合物が好ましく、より好ましくは下記一般式（２）で表される化合物、さらに好ましくは下記一般式（３）で表される化合物である。
【００１８】
【化３】
2005170845.tif 000004
（式中、Ａｒ2a〜Ａｒ5aは、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、これらの基の具体例としては、上記Ａｒ2 〜Ａｒ5 で説明したものと同様のものが挙げられる。これらの基のうち少なくとも一つは、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン及びチオキサンテンの残基から選ばれる置換基を有する。Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。Ｚは炭素原子又は窒素原子を示す。）
【００１９】
【化４】
2005170845.tif 000005
（式中、Ｍ1 〜Ｍ4 は、それぞれ独立に炭素数６〜９０のアリール基及びポリアリール基、炭素数３〜９０のヘテロアリール基及びポリヘテロアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基並びに炭素数１〜４０のアルコキシ基から選ばれる基を示し、これらの基の具体例としては、上記Ａｒ2 〜Ａｒ5 で説明したものと同様のものが挙げられる。これらの基のうち少なくとも一つは、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン及びチオキサンテンの残基から選ばれる置換基を有する。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ11〜Ｒ14及びＲ21は、それぞれ独立に炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシ基及び炭素数２〜４０のアルケニル基から選ばれる基を示し、複数個の置換基を有していてもよい。Ｚは炭素原子又は窒素原子を示す。ｍ1 〜ｍ4 は０〜５の整数である。ただし、ｍ1 ＋ｍ2 ＋ｍ3 ＋ｍ4 ≧１である。）
【００２０】
上記一般式（１）で表される芳香族化合物としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００２１】
【化５】
2005170845.tif 000006
【００２２】
【化６】
2005170845.tif 000007
【００２３】
【化７】
2005170845.tif 000008
【００２４】
【化８】
2005170845.tif 000009
【００２５】
【化９】
2005170845.tif 000010
【００２６】
【化１０】
2005170845.tif 000011
【００２７】
本発明の有機ＥＬ素子の素子構造は、電極間に有機層を１層あるいは２層以上積層した構造であり、その例として（陽極／発光層／陰極）、（陽極／正孔注入又は輸送層／発光層／電子注入又は輸送層／陰極）、（陽極／正孔注入又は輸送層／発光層／陰極）及び（陽極／発光層／電子注入又は輸送層／陰極）等の構造が挙げられる。本発明の芳香族化合物は上記のどの有機層に用いられてもよく、他の正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料にドープさせることもできる。また、本発明の芳香族化合物は、単独で用いても混合物の成分として用いてもよい。
正孔注入／輸送材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等とそれらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシランなどの高分子、ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（ＰＡＮＩ／ＣＳＡ）などに代表される導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、及びこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマー又はポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例としては、Ｈ2 Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2 ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
電子注入／輸送材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物及び含窒素五員環誘導体である。金属錯体化合物の具体例としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
また、含窒素五員誘導体としては、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール及びトリアゾール誘導体が好ましい。これらの具体的としては、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル) １，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルオキサジアゾリル) ］ベンゼン、１，４−ビス［２−( ５−フェニルオキサジアゾリル) −４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル) −１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルチアジアゾリル) ］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル) −１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルトリアゾリル) ］ベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていると、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとして具体的には、例えば、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｓ及びＮａ2 Ｓｅなどが挙げられ、アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅなどが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌなどが挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2 、ＢａＦ2 、ＳｒＦ2 、ＭｇＦ2 及びＢｅＦ2 等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物などが挙げられる。
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎから選ばれる少なくとも一つの原子を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物などから選ばれる一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。電子輸送層を構成する無機化合物は、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物などが挙げられる。
【００３２】
さらに電子注入層は、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体及び希土類金属の有機錯体からなる群から選ばれる少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ及びＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【００３３】
また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら二種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせに含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化を図ることができる。
発光層には蛍光色素をドーピングしてもよい。ドーピングの濃度は特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０質量％である。蛍光色素の具体例としては、ペリレン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、スチルベン誘導体、トリスチリルアリーレン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体など公知の蛍光色素を用いることができる。これらのうちで好ましい蛍光色素はジスチリルアリーレン誘導体であり、さらに好ましくは、アリールアミノ置換ジスチリルアリーレン誘導体である。
【００３４】
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウムなどが代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
【００３５】
有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分に透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムが好ましい。
透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレンなどが挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、キャスティング、ロールコート、フローコーティング、インクジェット等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られなくなるおそれがあり、逆に厚すぎると一定の光出力を得るために高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常、膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
【００３６】
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、適切な溶媒に溶解又は分散させて発光性有機溶液を調製し、薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン系炭化水素系溶媒や、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、オクタン、デカン、テトラリンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。なかでも、トルエン、ジオキサンなどの炭化水素系溶媒やエーテル系溶媒が好ましい。また、これらの溶媒は一種を単独で使用しても二種以上を混合して用いてもよい。なお、使用し得る溶媒はこれらに限定されるものではない。
また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂などが挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などが挙げられる。
本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコーンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［合成例１］
以下の合成経路により化合物（Ｌ２７）を合成した。
【００３８】
【化１１】
2005170845.tif 000012
【００３９】
（１）化合物（ＬＣ１）の合成
アルゴン雰囲気下、α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−α，α’−ジメチル−ｐ−キシレン６．００ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）を塩化メチレン３００ｍｌに懸濁させ、この懸濁液にピリジン４．２０ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）を添加した後、氷水で冷却した。次いで、無水トリフルオロメタンスルホン酸１４．８ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、１時間攪拌した。その後、氷浴をはずして室温に戻し、３．５時間攪拌した。
得られた反応混合液をイオン交換水、０．１ｍｏｌ／Ｌの炭酸水素ナトリウム水溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去して白色固体を得た。この固体をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ジクロロメタン）で精製して白色固体の化合物８．３５ｇ（収率６８．１％）を得た。得られた化合物は、ＦＤＭＳ（フィールドディソープションマス分析）により、上記化合物（ＬＣ１）であることを確認した。また、ＦＤＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ38Ｈ26Ｆ12Ｏ12Ｓ4 ＝１０３０，found ｍ／ｚ＝１０３０（Ｍ+ ，１００）
【００４０】
（２）化合物（ＬＣ２）の合成
アルゴン雰囲気下、化合物（ＬＣ１）を２．９１ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン３．１５ｇ（１２．４ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）、ジクロロ［（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム０．２７６ｇ（０．３３８ｍｍｏｌ，３％Ｐｄ）、１，１’−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．１８８ｇ，０．３３８ｍｍｏｌ）及び酢酸カリウム３．３２ｇ（３３．８ｍｍｏｌ，３．０ｅｑ）を無水ジオキサン３０ｍｌに懸濁させ、この懸濁液を１００℃で１５時間攪拌した。
得られた反応混合物を水５０ｍｌとトルエン５０ｍｌで希釈し、ろ別してＰｄ黒を除いた。ろ液から有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ヘキサンで洗浄精製して白色固体の化合物２１．０９ｇ（収率４１．０％）を得た。得られた化合物は、ＦＤＭＳにより、上記化合物（ＬＣ２）であることを確認した。また、ＦＤＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ58Ｈ74Ｂ4 Ｏ8 ＝９４２，found ｍ／ｚ＝９４２（Ｍ+ ，１００）
【００４１】
（３）化合物（Ｌ２７）の合成
アルゴン雰囲気下、化合物（ＬＣ２）を１．０９ｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、ｐ−ブロモフェニルカルバゾール１．７９ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１６０ｇ（０．１３９ｍｍｏｌ，３％Ｐｄ）を無水ＤＭＦ（ジメチメホルムアミド）２０ｍｌに懸濁させ、この懸濁液に２ｍｏｌ／Ｌの炭酸カリウム水溶液１．９２ｇ（１３．９ｍｍｏｌ，３ｅｑ／７ｍｌ）を加えて８０℃で９時間攪拌した。
得られた反応混合液をイオン交換水５０ｍｌと塩化メチレン５０ｍｌで希釈し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液及びイオン交換水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去して白色固体を得た。この固体をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ジクロロメタン）で精製して、白色固体の化合物０．８３ｇ（収率５１．１％）を得た。得られた化合物は、ＦＤＭＳにより、上記化合物（Ｌ２７）であることを確認した。また、ＦＤＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ106 Ｈ74Ｎ4 ＝１４０３，found ｍ／ｚ＝１４０３（Ｍ+ ，１００）
【００４２】
［合成例２］
以下の合成経路により化合物（Ｌ５２）を合成した。
【００４３】
【化１２】
2005170845.tif 000013
【００４４】
アルゴン雰囲気下、α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−α，α’−ジメチル−ｐ−キシレン０．７５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、酢酸第二銅１．０９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）及びモレキュラーシーブ７．０ｇ（４Ａ，顆粒）を塩化メチレン２５ｍｌに懸濁させ、この懸濁液にトリエチルアミン（３．０ｇ，３０ｍｍｏｌ）を添加した後、室温で３０時間反応させた。モレキュラーシーブをろ別した後、有機層を、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液及びイオン交換水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒留去して白色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、５０％ヘキサンと５０％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させた後、１００％ジクロロメタンで溶出させることにより行なった。この精製により、淡褐色固体の化合物０．３０ｇ（収率１３．６％）を得た。得られた化合物は、ＦＤＭＳにより、上記化合物（Ｌ５２）であることを確認した。また、ＦＤＭＳの測定結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ106 Ｈ74Ｎ4 Ｏ4 ＝１４６７，found ｍ／ｚ＝１４６７（Ｍ+ ，１００）
【００４５】
［実施例１］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。その基板の上に、スピンコート法で正孔注入層に用いるポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を１００ｎｍの膜厚で成膜し、ついでＩｒ（ｐｐｙ）3 ［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］を5 質量％混合した化合物（Ｌ２７）のジオキサン溶液を用いてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの上に発光層をスピンコート法で成膜した。このときの膜厚は５０ｎｍであった。
この膜上に膜厚1 ０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム膜（以下「Ａｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。このＡｌｑ膜は、電子注入層として機能する。その後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子について、通電試験を行い、電圧、電流密度、発光効率、電力効率を測定し、さらに、１００℃で５０時間保存後の発光面の状態を観察した。これらの素子性能の測定結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例２］
実施例１において、化合物（Ｌ２７）の代わりに、化合物（Ｌ５２）を用いた以外は実施例１と同様に素子を作製し、実施例１と同様に素子性能を測定した。結果を表１に示す。
［比較例１］
実施例１において、化合物（Ｌ２７）の代わりに、ＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル）を用いた以外は実施例１と同様に素子を作製し、実施例１と同様に素子性能を測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2005170845.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子は、フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に好適に利用できる。