(57)【要約】【課題】  良好な色相を有し、堅牢性の高い画像を形成可能なインクに好適な色素を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ａ）で表される色素。    【化１】2005226022.tif 000032（式中、ＺはＮ−ＣＲ2＝Ｃ（Ｎ＝Ｎ−Ar2）を含んで５又は６員へテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、R1は水素原子または一価の基を示し、R2はOR3またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表される色素。
【化１】
2005226022.tif 000027
（式中、ＺはＮ−ＣＲ2＝Ｃ（Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2）を含んで５又は６員へテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、R2はOR3またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（Ａ）が下記一般式（Ａ１）又は下記一般式（Ａ２）で表される色素。
【化２】
2005226022.tif 000028
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、RA1、RA2はそれぞれ水素原子または一価の基を示し、R2はOR3またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
【請求項３】
前記一般式（Ａ）が下記一般式（Ａ３）で表される色素。
【化３】
2005226022.tif 000029
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、R1は水素原子または一価の基を示し、R2はOR3 またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
【請求項４】
前記一般式（Ａ３）が下記一般式（Ａ３１）で表される色素。
【化４】
2005226022.tif 000030
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar3はヘテロ環基を示し、R1は水素原子又は一価の基を示す。）
【請求項５】
前記一般式（Ａ３１）が下記一般式（Ａ３２）で表される色素。
【化５】
2005226022.tif 000031
(式中、Ar4はベンゾチアゾール環またはチアジアゾール環を示し、Ar5はチアジアゾール環を示し、R1は水素原子または一価の基を示す。)
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含有するインク。
【請求項７】
請求項６に記載のインクを用いて画像形成するインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むインクシート。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むカラートナー。
【請求項１０】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な色素、インク、インクジェット記録方法、インクシート、カラートナー及びカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではCCDなどの撮像素子において、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、カラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の3原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する色素には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること等である。特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な色素が強く望まれている。
【０００４】
インクジェット記録用インクに用いられるイエローの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。代表的なアゾ色素としては、特開２００１−２７９１４５号にアミノピラゾール骨格を有する色素が記載されているまた、特開２００３−２７７６６１号にはトリアジンおよびピリミジン環を有するアミノピラゾール骨格を有する色素が記載されているがさらに光および環境中の活性ガス(ＮＯx、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯxなど)に対して堅牢な色素が望まれている。
【特許文献１】特開２００１−２７９１４５号公報
【特許文献２】特開２００３−２７７６６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、１）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な色素を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用いられるカラーフィルターなどの各種着色組成物を提供し、３）特に、該色素の使用により良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供し、４）工業・農業・医療・学術などに用いる有用な有機化合物あるいはその中間体となり得る特定の構造の新規な色素誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、良好な色相を有し、且つ光、オゾンおよび湿熱に対する堅牢性の高い色素を目指してピラゾリルアゾ色素誘導体を詳細に検討したところ、従来知られていない特定の色素構造の下記一般式（Ａ）で表される化合物により、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）  下記一般式（Ａ）で表される色素。
【０００７】
【化１】
2005226022.tif 000002
【０００８】
（式中、ＺはＮ−ＣＲ2＝Ｃ（Ｎ＝Ｎ−Ａｒ2）を含んで５又は６員へテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、R2はOR3またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
（２）  前記一般式（Ａ）が下記一般式（Ａ１）又は下記一般式（Ａ２）で表される色素。
【０００９】
【化２】
2005226022.tif 000003
【００１０】
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、RA1、RA2はそれぞれ水素原子または一価の基を示し、R2はOR3 またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
（３）  前記一般式（Ａ）が下記一般式（Ａ３）で表される色素。
【００１１】
【化３】
2005226022.tif 000004
【００１２】
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar2はアリール基またはヘテロ環基を示し、R1は水素原子または一価の基を示し、R2はOR3 またはNR4R5を示し、R3、R4およびR5は水素原子または一価の基を示す。）
（４）  前記一般式（Ａ３）が下記一般式（Ａ３１）で表される色素。
【００１３】
【化４】
2005226022.tif 000005
【００１４】
（式中、Ar1はトリアジン、ピリミジン以外のヘテロ環を示し、Ar3はヘテロ環基を示し、R1は水素原子又は一価の基を示す。）
（５）前記一般式（Ａ３１）が下記一般式（Ａ３２）で表される色素。
【００１５】
【化５】
2005226022.tif 000006
【００１６】
(式中、Ar4はベンゾチアゾール環またはチアジアゾール環を示し、Ar5はチアジアゾール環を示し、R1は水素原子または一価の基を示す。)
（６）  （１）乃至（５）のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含有するインク。
（７）  （６）に記載のインクを用いて画像形成するインクジェット記録方法。
（８）  （１）乃至（５）のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むインクシート。
（９）  （１）乃至（５）のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むカラートナー。
（１０）  （１）乃至（５）のいずれか一項に記載の色素を少なくとも一種含むカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の色素は三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な色素を有する。また、この色素は色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液などの各種着色組成物用として好適である。特に、該色素の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
〔アゾ色素〕
本発明におけるアゾ色素は前記一般式（Ａ）で表されるアゾ色素である。一般式（Ａ）において、Ｚを含んで形成される５員又は６員ヘテロ環は更に縮環していてもよい。具体例としては、Ａ１の６員環骨格としてはピリドン、Ａ２の６員環骨格としてはバルビツール酸、Ａ３骨格としてはピラゾールがそれぞれ好ましい。
一般式（Ａ１）におけるRA1、RA2の一価の基は後述するアリール基の置換基と同じものが具体例として挙げられ、好ましくはアルキル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又はシアノ基である。
以下、一般式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ３１）、（Ａ３２）について詳細に説明する。
式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）中のR2はOR3 またはNR4R5を示すが、R3、R4およびR5の一価の基としては後述するアリール基の置換基と同じである。
式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ３１）中のAr1で表されるヘテロ環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。ベンゾチアゾールおよびチアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、後述するアリール基の置換基と同じである。
【００１９】
式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）中のAr2で表されるヘテロ環基としては、Ar1のヘテロ環基と同じである。Ar2で表されるアリール基としては置換もしくは無置換のアリール基が含まれる。置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６から３０のアリール基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基(塩の形でもよい)、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基(塩の形でもよい)、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００２０】
更に詳しく説明する。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、アルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換または無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)およびカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。
シクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基または無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、4−n-ドデシルシクロヘキシルを挙げることが出来る。
【００２１】
アラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【００２２】
アルキニル基は、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、プロパルギルを挙げることが出来る。
アリール基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。
ヘテロ環基は５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、モルホリノである。
【００２３】
アルコキシ基は置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が1乃至３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n-オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【００２４】
アリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシである。
シリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシである。
ヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシである。
アシルオキシ基はホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシである。
カルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシである。
アルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシである。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシである。
【００２５】
アミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノである。
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノである。
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノである。
アルコキシカルボニルアミノ基は炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノである。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノである。
スルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノである。
アルキル及びアリールスルホニルアミノ基は炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノである。
【００２６】
アルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオである。
アリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオである。
ヘテロ環チオ基は炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオである。
【００２７】
スルファモイル基は炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）である。
アルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルである。
アルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルである。
【００２８】
アシル基はホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルである。
【００２９】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルである。
アルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルである。
カルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルである。
【００３０】
ホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノである。
ホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルである。
ホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシである。
ホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノである。
シリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルである。
【００３１】
上記のアリール基の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３２】
一般式（Ａ３）のR1、R3、R4およびR5で表される一価の基は前述のアリール基の置換基と同じである。R1はアルキル基、アリール基、アルコキシ基が好ましく、ｔ−ブチル、フェニル、エトキシ、メチルがより好ましい。R3、R4およびR5は水素原子およびアルキル基が好ましい。
【００３３】
一般式（Ａ３）は、さらに好ましくは一般式（Ａ３１）である。一般式（Ａ３１）のAr1およびR1は一般式（Ａ３）のAr1およびR1とそれぞれ同じである。一般式（Ａ３１）のAr3はヘテロ環基であり、Ar2のヘテロ環基と同じである。
【００３４】
一般式（Ａ３）は、さらに好ましくは一般式（Ａ３２）である。Ar4はベンゾチアゾール環またはチアジアゾール環であり、Ar5はチアジアゾール環である。
本発明の色素は連結基を介してビスアゾ色素を形成してもよい。連結基としては２価の連結基であり、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン２、４ージイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−O−、−CO−、−NR−（Rは水素原子、アルキル基またはアリール基）、−S−、−SO2−、−SO−またはこれらの組み合わせであることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Rのアルキル基またはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じである。Rのアルキル基およびアリール基は前述と同義である。
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−S−、−SO-、―SO2-またはこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、0乃至３０であることがより好ましく、0乃至１０であることが最も好ましい。
【００３５】
本発明において、一般式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ３１）および（Ａ３２）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上の親水性基を有することが好ましく、２〜１０個の親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個の親水性基を有することが特に好ましい。但し、媒体として水を使用しない場合は親水性基を有していなくてよい。
親水性基としてはイオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）、アンモニウム基を挙げることが出来る。好ましくはスルホ基、カルボキシル基、水酸基(それらの塩を含む)である。
前記一般式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ３１）および（Ａ３２）で表される色素は、色再現性の観点から、Ｈ2Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することがさらに好ましく、４２０〜４６０ｎｍのλmaxを有することが特に好ましい。
【００３６】
前記一般式（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）で表される色素の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。
【００３７】
【化６】
2005226022.tif 000007
【００３８】
【化７】
2005226022.tif 000008
【００３９】
【化８】
2005226022.tif 000009
【００４０】
【化９】
2005226022.tif 000010
【００４１】
【化１０】
2005226022.tif 000011
【００４２】
【化１１】
2005226022.tif 000012
【００４３】
【化１２】
2005226022.tif 000013
【００４４】
【化１３】
2005226022.tif 000014
【００４５】
本発明の色素は代表例として実施例にて、色素２の合成法を記述する。その他の色素も同様に合成できる。
本発明の色素の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
また、CCDなどの固体撮像素子やLCD、PDP等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明の色素は、その用途に適した溶解性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明の色素は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用する事が出来る。
【００４６】
［インク］
本発明のインクは、少なくとも一種以上の本発明の色素を含有するインクを意味する。本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体として、親油性媒体や水性媒体中用いて、それらの中に、本発明の色素を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクには、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【００４７】
本発明の色素〔←化合物〕を水性媒体に分散させる場合は、特開平11-286637号、特願平2000-78491号、同2000-80259号、同2000-62370号のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平2000-78454号、同2000-78491号、同2000-203856号，同2000-203857号のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【００４８】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例は特開２００３−３０６６２３号公報に記載のものが利用できる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中に、本発明の色素〔←化合物〕を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、０．５〜９質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、本発明の色素〔←化合物〕とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【００５０】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【００５１】
さらに、本発明におけるインクジェット記録用インクは、上記本発明における色素の他に別のイエロー染料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー染料、適用できるマゼンタ染料、適用できるシアン染料としては、各々任意のものを使用する事が出来るが特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９０〜００９２に記載の各染料が利用できる。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００５２】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明のインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【００５３】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願2000-363090、同2000-315231、同2000-354380、同2000-343944、同2000-268952、同2000-299465、同2000-297365に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００５４】
[カラートナー]
本発明のカラートナー100質量部中の本発明の色素の含有量は特に制限がないが、０．１質量部以上含有するのが好ましく、１〜２０質量部がより好ましく、２〜10質量部含有するのが最も好ましい。
本発明の色素を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
【００５５】
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
【００５６】
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどがあげられる。
【００５７】
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【００５８】
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。
【００５９】
[感熱記録（転写）材料]
感熱記録材料は、支持体上に本発明の色素をバインダーとともに塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行してきた色素を固定する受像シートから構成される。インクシートは、本発明の化合物をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。支持体上のインクの塗布量は特に制限するものではないが、好ましくは３０〜１０００ｍｇ／ｍ2である。好ましいバインダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについては、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを好ましく用いることができる。
【００６０】
該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていても良い。
【００６１】
[カラーフィルター]
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−163552号、特開平４−128703号、特開平４−175753号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の色素をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−175753号や特開平6-35182号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も色素の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
【００６２】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
【００６３】
[実施例]
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例１】
【００６４】
色素３−２の合成例を記載する。
【００６５】
【化１４】
2005226022.tif 000015
【００６６】
１．（ａ）５．３６ｇ、（ｂ）３．６２ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｍｌにピリジン３．２ｍｌをいれ、室温で２時間攪拌した。Ｈ2ＯおよびＨＣｌを加え析出した結晶をろ別し（ｃ）７．７ｇを得た。
２．（ｃ）７．５ｇおよびＨ2Ｏ３５ｍｌにヒドラジン４．５ｇをいれ７０℃で１時間攪拌した。酸性にした後ろ過し、（ｄ）３．８ｇを得た。
３．（ｄ）２．４ｇおよびＭｅＯＨ２０ｍｌに（ｅ）０．７３ｇおよびＡｃＯＨ１ｍｌ加え、１０時間還流した。濃縮した後ろ過し（ｆ）２．４ｇを得た。
４．（ｇ）１ｇおよび燐酸１０ｍｌを冷却し、ＮａＮＯ2  ０．４ｇを加え、１時間攪拌した。（ｆ）２．４ｇおよびＭｅＯＨ５０ｍｌの溶液に先に調整したジアゾ液を加え１時間攪拌した。結晶をロ別し、セファデックスを用いてカラムクロマトを行い、１．８ｇの色素３−２を得た。
λmax４３６．３ｎｍ（H2O）、ε：２．６３×１０4（ｄｍ3．ｃｍ／ｍｏｌ）
他の色素も同様に合成することが出来る。合成した色素を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2005226022.tif 000016
【実施例２】
【００６８】
下記の成分に超純水（抵抗値１８ＭΩ以上）を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインク液 Y-101を調製した。インク液の粘度は４．１ｍＰａ・Ｓ，表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
〔イエローインク Y-101処方〕
（固形分）
本発明のイエロー色素３−２                                   40g/l
プロキセル（ゼネカ製）                                      1.5g/l
尿素                                                         20g/l
（液体成分）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(DGB)               100g/l
グリセリン(GR)                                              115g/l
トリエチレングリコール(TEG)                                 100g/l
2-ピロリドン                                                 35g/l
トリエタノールアミン(TEA)                                     8g/l
サーフィノールSTG(SW)                                        10g/l
前記色素を、下記表２に示すように変更した以外は、インク液Y-101の調製と同様にして、インク液Y-102を作製した。
この際に、比較用のインク液として表２中の比較色素ａを用いてインク液１０１を作成した。
色素を変更する場合は、色素の添加量がインク液Y-101に対して等モルとなるように使用した。
以上の各実施例（インク液Y101,102）及び比較例（インク液１０１）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
なお、表２において、「色調」、「耐光性」、「耐オゾン（ガス）性」「熱堅牢性」は、各インクジェット用インクを、ＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンターＰＭ９２０Ｃのイエローインクのカートリッジに装填し、階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグレーの画像パターンを印字させた。受像シートはエプソンインクジェットプリンタ用写真用紙<光沢>に画像を印刷し、画像品質ならびに画像堅牢性の評価を行った。
（評価実験）
＜色調＞
色調については、目視にてＡ（最良）、Ｂ（良好）及びＣ（不良）の３段階で評価した。
＜耐光性＞
印字直後の画像濃度Ciを反射濃度計（X-rite  310TR）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（８万５千ルックス）を７日照射した後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率Cf/Ci×100を求め評価を行った。染料残像率について反射濃度が１，１．５，２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
＜耐オゾン（ガス）性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に１０日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（X-rite  310TR）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも染料残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
＜熱堅牢性＞
８０℃７０％ＲＨの条件下に１０日間、試料を保存する前後での濃度を反射濃度計（X-rite  310TR）にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残像率について反射濃度が１，１．５，２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。
得られた結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2005226022.tif 000017
【００７０】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。
【００７１】
【化１５】
2005226022.tif 000018
【実施例３】
【００７２】
実施例２で作製した同じインクを、実施例２の同機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例２と同様な結果が得られた。
【実施例４】
【００７３】
（インク液Ｄの作製）
本発明の色素３−１０  ２．５ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒（ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ  ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更にでき上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインク液Ｄを作製した。このインクのｐＨ８．５，粘度４．１ｍＰａ・Ｓ，表面張力３３ｍＮ／ｍであった。
【００７４】
【化１６】
2005226022.tif 000019
【００７５】
（インク液１０３の作製）
インク液Ｄの本発明の色素を等モルの下記表３の比較色素に変更した以外は、インク液Ｄと同様にインク液１０３を作製した。インク液のｐＨ，粘度、表面張力はインク液Ｄと同じであった。
【００７６】
（画像記録及び評価）
インク液Ｄび比較用インク液１０３について下記評価を行った。その結果を下記表３に示す。
尚、表３において、「色調」、「耐光性」、「耐オゾンガス性」および「耐熱性」の内容はそれぞれ実施例１で述べたものと同じである。
【００７７】
【表３】
2005226022.tif 000020
【００７８】
【化１７】
2005226022.tif 000021
【００７９】
表３から明らかなように、本発明のインクジェット用インクは色調に優れ、耐光性，耐オゾン性および耐熱性に優れるものであった。
【実施例５】
【００８０】
実施例４で作製した同じインクを、実施例４の同機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例４と同様な評価を行ったところ、実施例４と同様な結果が得られた。
【実施例６】
【００８１】
本発明の色素３−７  ３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；商品名  ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級して１〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このトナー１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品名  ＥＦＶ２５０／４００；日本鉄粉製）９００質量部を均一に混合し現像剤とした。同様に、表４に示す着色剤を３質量部使用した以外は同様にしてサンプルを調製した。これらの現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔商品名  ＮＰ−５０００；キャノン（株）製〕で複写を行った。
【００８２】
評価テストは、本発明のカラートナーを用いた現像剤によって上記画像形成方法により紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示す方法で実施した。なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ2）の範囲で評価した。
【００８３】
得られた画像について、色相と光堅牢性を評価した。色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。評価結果を下記表４に示す。下記表４中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良であったことを示す。光堅牢性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結果を下記表３に示す。下記表４中、色素残存率が９０％以上の場合を〇、９０〜８０％の場合を△、８０％未満の場合を×として示した。
【００８４】
ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、６５０ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。分光透過率が８０％以上を○、７０〜８０％を△、７０％以下を×とした。以上の、結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
2005226022.tif 000022
【００８６】
表４から明らかなように、本発明のカラートナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯＨＰ品質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適している。さらに耐光性が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供することが可能である。
【実施例７】
【００８７】
＜熱転写色素供与材料の作成＞
支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料（5−１）を作成した。
熱転写色素供与層用塗料組成物：
色素３−７                                                  10ミリモル
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール5000-A)  3ｇ
トルエン                                                    40cc
メチルエチルケトン                                          40cc
ポリイソシアネート( 武田薬品製  タケネートD110N)           0.2cc
次に上記色素３−７を表５に記載の比較色素に変えた以外は、上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比較用熱転写色素供与材料（5−２）を作成した。
【００８８】
（熱転写受像材料の作成）支持体として厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
受像層用塗料組成物：
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280)                    22ｇ
ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−90)              4ｇ
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−857)     0.5ｇ
メチルエチルケトン                                          85cc
トルエン                                                    85cc
シクロヘキサノン                                            15cc
【００８９】
上記のようにして得られた熱転写色素供与材料（５−１）、（５−２）と熱転写受像材料とを、熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロー色の色素を像状に染着させた。得られた画像の最大発色濃度を表４に示す。本発明の熱転写色素供与材料（５−１）では、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を５日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の光安定性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定度を評価した。結果を表５に記した。
【００９０】
【表５】
2005226022.tif 000023
【００９１】
【化１８】
2005226022.tif 000024
【００９２】
上記のように本発明の色素は、比較用の染料と比較して光堅牢性にすぐれていた。又、色相も鮮であった
【実施例８】
【００９３】
カラーフィルターの製造方法については、シリコンウエハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含むポジ型レジスト組成物をスピンコートし、加熱により溶剤を蒸発させた後、マスクを通して露光を行い、キノンジアジド化合物を分解させた。必要により、加熱後、現像してモザイクパターンを得た。露光は日立製作所（株）製ｉ線露光ステッパーHITACHI LD-5010-i(NA＝0.40) により行った。又、現像液は住友化学工業（株）製SOPD又はSOPD-Bを用いた。
＜ポジ型レジスト組成物の調整＞
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／7.5 ）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算重量平均分子量4300）3.4質量部、下式
【００９４】
【化１９】
2005226022.tif 000025
【００９５】
で示されるフェノール化合物を用いて製造されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）1.8質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン0.8質量部、乳酸エチル20質量部及び表６に示す本発明の色素１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。
＜カラーフィルターの調製＞
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、100 ℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して0.8 μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、150 ℃・15分加熱してイエローの補色系カラーフィルターを得た。
＜比較例＞
上記実施例で用いた本発明のイエロー色素に変えて、住友化学工業（株）製オレオゾールイエロー２G １質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、150 ℃・10分加熱してイエローカラーフィルターを得た。
＜評価＞
得られたイエローカラーフィルターの透過スペクトルを測定し、色再現上重要なスペクトルの短波側、長波側の切れを相対評価した。○は良好、△は何とか許容できるレベル、×は許容できないレベルを表す。また、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を測定し、色素残存率として評価した。
【００９６】
【表６】
2005226022.tif 000026
【００９７】
比較例と比べ本発明の色素はスペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であり、色再現性に優れることがわかる。また、比較化合物に対し光堅牢性が優れている事が分かった。