(57)【要約】      （修正有）【課題】肌に不耐性反応を引き起こさず、透明なゲルの調整が可能、かつ簡易に製造可能な新規増粘剤の開発。【解決手段】（ａ）分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのコポリマー、分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマー、および部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー及び／又は少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー等から選択される80重量%〜99重量%の少なくとも１つのアニオン高分子電解質、  （ｂ）1重量%〜20重量%の少なくとも１つの油中水系(W/O)タイプの乳化剤、並びに  （ｃ）19重量%までの水を含む組成物の調製方法および使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマー、および部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー及び／又は少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー、および
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーおよび少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー
から選択される80重量%〜99重量%の少なくとも１つのアニオン高分子電解質、
（ｂ）1重量%〜20重量%の少なくとも１つの油中水系(W/O)タイプの乳化剤、並びに
（ｃ）19重量%までの水
を含む組成物。
【請求項２】
10重量%未満の油中水系タイプの乳化剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも0.5重量%の水、しばしば少なくとも2重量%の水を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも２重量%の水を含むことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
10重量%未満の水を含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（ｄ）19重量%までの少なくとも１つの水中油系(O/W)タイプの乳化剤
をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
10重量%未満の水中油系タイプの乳化剤を含むことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
（ｅ）19重量%までの油
をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
油は、白色鉱油、スクワラン、水素化ポリイソブテン、オクチルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、イソドデカンまたはイソヘキサデカンから選択されることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
5重量%未満の油を含むことを特徴とする請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
アニオン高分子電解質は、0.005%〜1%、好ましくは0.01%〜0.5%、より好ましくは0.01%〜0.25%の（使用したモノマーを基準にして表された）モル比のジエチレンまたはポリエチレン化合物で架橋及び／又は分岐され、架橋剤及び／又は分岐剤は、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルオキシ酢酸またはその塩の１つ例えばジアリルオキシ酢酸ナトリウム、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはメチレンビス(アクリルアミド)またはその化合物の混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
アニオン高分子電解質は、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸およびアクリルアミドのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸およびナトリウム塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸および2-ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のホモポリマー、
ジアリルオキシ酢酸ナトリウムで架橋した、アンモニウム塩またはモノエタノールアミン塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のホモポリマー、または
トリアリルアミンで架橋した、アンモニウム塩またはモノエタノールアミン塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のホモポリマー
から選択される請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
（ａ）モノマーおよびオプションの添加物を含む水溶液を、１以上の油中水系タイプの乳化剤の存在下で油相中に乳化し、
（ｂ）（ａ）で形成されたエマルジョンにフリーラジカル開始剤を導入することによって重合反応を開始し、その後反応を進行させ、
（ｃ）重合反応が完了したとき、エマルジョンをスプレードライする
ことを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物を調製する方法。
【請求項１４】
工程（ｃ）を行う前に、工程（ｂ）から得られた反応媒体に１以上の水中油系タイプの乳化剤を加える工程（ｂ’）を含む請求項１３に記載の方法の変形。
【請求項１５】
工程（ｂ）または工程（ｂ’）から得られた反応媒体を、工程（ｃ）を行う前に蒸留によって濃縮する請求項１３または１４に記載の方法の変形。
【請求項１６】
15重量%〜40重量%、好ましくは20重量%〜25重量%の油、
20%〜50%の水、
2.5重量%〜15重量%、好ましくは4重量%〜9重量%の乳化剤（乳化剤の総重量の20%〜50%、特に25%〜40%は油中水系(W/O)タイプであり、乳化剤の総重量の80%〜50%、特に75%〜60%は水中油系(O/W)タイプである）、並びに
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマー、および部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー及び／又は少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー、および
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーおよび少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー
から選択される20重量%〜70重量%、好ましくは25重量%〜50重量%の分岐または架橋したアニオン高分子電解質
からなるスプレードライした自己可逆性逆ラテックスがあることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物を調製する方法。
【請求項１７】
請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物の、化粧品、皮膚医薬品または医薬品局所組成物の増粘剤及び／又は乳化剤としての使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、新規な増粘剤である。
【背景技術】
【０００２】
化粧品産業および医薬品産業は、クリーム、エマルジョンおよび様々な局所溶液の粘度を増加させるために合成増粘ポリマーを頻繁に使用する。これらの業界において現在使用されている合成増粘ポリマーは、粉末形態および液体形態（ポリマーを界面活性剤の助けで油中に分散させており、一般に逆ラテックスと呼ばれる）の２つの物理的形態で提供される。
【０００３】
粉末形態で最も広く知られる増粘ポリマーは、アクリル酸に基づいたポリマーと、アクリル酸およびそのエステルに基づいたコポリマーである。例えば、商品名CARBOPOL(商標)およびPEMULEN(商標)のもとにNoven社によって市販されているポリマーが言及されるであろう。これらは、特に米国特許5,373,044、米国特許2,798,053、および欧州特許0 301 532に記載されている。
【０００４】
化粧品では、2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸に基づいたホモポリマーまたはコポリマーも日常的に粉末形態で使用されている。これらの増粘ポリマーは、商品名Aristoflex(商標)のもとに市販され、特に欧州特許816 403、欧州特許1 116 733および欧州特許1 069 142に記載されている。これらの粉末形態の増粘剤は沈殿重合によって得られるが、微量の残留溶剤をそこから取り除くために、最終生成物の精製の多段階連続工程を経なければならない。
【０００５】
自己可逆性逆ラテックス(Self-reversible invert latexes)はこの不利益を示さず、水中に非常に急速に分散する。その反面、それらは時として肌に不耐性反応を引き起こす多くの油および１以上の界面活性剤を含む。しかしながら、この問題は、１つの油の他のものへの単なる置きかえによっては、完全に満足のいくように解決されるに至っていない。さらに、自己可逆性逆ラテックスは、透明なゲルを調製することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本出願人は、上記に言及した不利益がなく、同時に現技術の組成物に対して適切な代替物になる十分な増粘特性をもつ新規な増粘系を探求した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の対象は、
（ａ）分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマー、および部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー及び／又は少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー、および
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーおよび少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー
から選択される80重量%〜99重量%の少なくとも１つのアニオン高分子電解質、
（ｂ）1重量%〜20重量%の少なくとも１つの油中水系(W/O)タイプの乳化剤、並びに
（ｃ）19重量%までの水
を含む組成物である。
【０００８】
分岐したポリマーという表現は、このポリマーを水中に溶解させたときに、低速度勾配で非常に大きい粘度をもたらす高度のもつれを得るためにペンダント鎖を有する非線状ポリマーを意味する。
【０００９】
架橋したポリマーという表現は、水に不溶だが水中で膨張しそれによって化学的なゲルの取得をもたらす三次元網目構造の状態にある非線状ポリマーを意味する。
【００１０】
本発明による組成物は、架橋ユニット及び／又は分岐ユニットを含んでいてもよい。
【００１１】
モノマーの強酸官能基は、特に部分的または完全に塩化されたスルホン酸官能基またはホスホン酸官能基である。前記モノマーは、例えば部分的または完全に塩化されたスチレンスルホン酸、好ましくは部分的または完全に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸、特にそのアルカリ金属塩例えばナトリウム塩もしくはカリウム塩またはそのアンモニウム塩、またはそのアミノアルコール塩例えばモノエタノールアミン塩またはそのアミノ酸塩例えばリシン塩の形態でもよい。
【００１２】
モノマーの弱酸官能基は、特にカルボン酸官能基であり、好ましくは前記モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸または3-メチル-3-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]ブタン酸から選択され、前記酸は部分的または完全に塩化され、特にそのアルカリ金属塩例えばナトリウム塩もしくはカリウム塩またはそのアンモニウム塩、またはそのアミノアルコール塩例えばモノエタノールアミン塩またはそのアミノ酸塩例えばリシン塩の形態である。
【００１３】
中性モノマーは、特にアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、（2-ヒドロキシエチル）アクリレート、（2,3-ジヒドロキシプロピル）アクリレート、（2-ヒドロキシエチル）メタクリレート、（2,3-ジヒドロキシプロピル）メタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、または400〜1000の間の分子量をもつこれらの各エステルのエトキシ化誘導体から選択される。
【００１４】
油中水系タイプの乳化剤という表現は、油中水系エマルジョンを与えるために十分に低いHLB値をもつ界面活性剤を意味し、例えばポリエチレングリコールポリ（ヒドロキシステアリン酸）ブロックコポリマータイプの界面活性ポリマー（商品名Simaline(商標)IE 200のもとに出願人によって市販されている）、例えばソルビタンエステル例えばソルビタンモノオレエート（商品名MONTANE(商標)80のもとに出願人によって市販）、ソルビタンイソステアレート（商品名MONTANE(商標)70のもとに出願人によって市販）、5モルのエチレンオキシド(5EO)でエトキシ化されたソルビタンオレアート（商品名MONTANE(商標)81のもとに出願人によって市販）、ジエトキシ化(2EO)オレオセチルアルコール（商品名SIMULSOL(商標)OC 72のもとに出願人によって市販）、またはソルビタンセスキオレエート（商品名MONTANE(商標)83のもとに出願人によって市販）である。
【００１５】
「19重量%までの水」という表現は、上記に記載した組成物が非ゼロ量の水(non zero quantity of water)を含むことを意味する。
【００１６】
上記に記載した組成物は、しばしば10重量%未満の油中水系タイプの乳化剤を含む。
【００１７】
上記に記載した組成物は、特に少なくとも0.5重量%の水、しばしば少なくとも2重量%の水を含む。
【００１８】
上記に記載した組成物は、特に10重量%未満の水を含む。
【００１９】
本発明の対象である組成物は、粉末形態で提供される。
【００２０】
本発明の第１の実施例によれば、上記に記載した組成物は、
（ｄ）19重量%までの少なくとも１つの水中油系(O/W)タイプの乳化剤
をさらに含む。
【００２１】
「水中油系タイプの乳化剤」という表現は、水中油系エマルジョンを与えるために十分に高いHLB値をもつ界面活性剤を意味し、例えばエトキシ化ソルビタンエステル例えば20モルのエチレンオキシド(20EO)でエトキシ化されたソルビタンオレアート（商品名MONTANOX(商標)80のもとに出願人によって市販）、40モルのエチレンオキシド(40EO)でエトキシ化されたヒマシ油（商品名SIMULSOL(商標)OL50のもとに出願人によって市販）、20モルのエチレンオキシド(20EO)でエトキシ化されたソルビタンオレアート（商品名MONTANOX(商標)20のもとに出願人によって市販）、25モルでエトキシ化されたソルビタントリオレアート（商品名MONTANOX(商標)85のもとに出願人によって市販）、7モルのエチレンオキシド(7EO)でエトキシ化されたラウリルアルコール（商品名SIMULSOL(商標)P7のもとに出願人によって市販）、デカエトキシ化(10EO)オレオセチルアルコール（商品名SIMULSOL(商標)OC710のもとに出願人によって市販）、またはポリエトキシ化ソルビタンヘキサオレアート（商品名G-1086(商標)およびG-1096(商標)のもとに市販）を提供する。
【００２２】
上記に記載した組成物は、しばしば10重量%未満の水中油系タイプの乳化剤を含む。
【００２３】
本発明の第２の特定の実施例によれば、上記に記載した組成物は、
（ｅ）19重量%までの油
をさらに含む。
【００２４】
この油は、一般に飽和炭化水素例えばパラフィン、イソパラフィンおよびシクロパラフィン{室温で0.7〜0.9の間の密度をもち、例えばISOPAR(商標)G、ISOPAR(商標)H、ISOPAR(商標)I、ISOPAR(商標)J、ISOPAR(商標)L、ISOPAR(商標)M、EXXOL(商標)D 100 SまたはMARCOL(商標)52（EXXON CHEMICALによって市販）}、イソヘキサデカンまたはイソドデカン、これらの油の合成油またはいくつかの混合物を含む商業的な鉱油である。
【００２５】
イソヘキサデカン（ケミカルアブストラクトでナンバーRN=93685-80-4として同定されている）は、少なくとも97%のC16イソパラフィンを含むC12、C16およびC20イソパラフィンの混合物であり、その中の主成分は、2,2,4,4,6,8,8-ヘプタメチルノナン(RN=4390-04-9)である。これはBAYER社によってフランスで市販されている。
【００２６】
MARCOL(商標)52は、French Codexの液体パラフィンの定義と一致する商業的な油である。これは、規則FDA 21  CFR 172.878およびCFR 178.3620(a)に従う白色鉱油であり、米国薬局方、US XXIII(1995)および欧州薬局方(1993)に含まれている。
【００２７】
水素化ポリイソブテンは、商品名PARLEAN-POLYSYNLANE（商標）のもとにEts B.Rossow and Co.社によってフランスで市販されている。このことは、Michel and Irene Ash; Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co, Inc. 1986, Volume I, page 211(ISBN 0 7131 3603 0)で言及されている。
【００２８】
スクワランは、商品名PHYTOSQUALAN(商標)のもとにSOPHIM社によってフランスで市販されている。これは、ケミカルアブストラクトでナンバーRN=111-01-3として同定されている。これは、80重量%以上の2,6,10,15,19,23-ヘキサメチルテトラコサン(hexamethyltetracosane)を含む炭化水素の混合物である。
【００２９】
上記に記載した組成物は、しばしば5重量%未満の油を含む。
【００３０】
第３の特定の実施例によれば、本発明の対象は、アニオン高分子電解質が0.005%〜1%、好ましくは0.01%〜0.5%、より好ましくは0.01%〜0.25%の（使用したモノマーを基準にして表された）モル比のジエチレンまたはポリエチレン化合物で架橋及び／又は分岐され、架橋剤及び／又は分岐剤は、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルオキシ酢酸またはその塩の１つ例えばジアリルオキシ酢酸ナトリウム、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはメチレンビス(アクリルアミド)またはその化合物の混合物から選択されることを特徴とする上記に記載した組成物である。
【００３１】
上記に記載した組成物はまた、様々な添加剤例えば錯化剤、転移剤または鎖調節剤(chain regulator agents)を含んでもよい。
【００３２】
本発明の対象は、特にアニオン高分子電解質が以下のポリマーから選択される上記に記載した組成物である：
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸およびアクリルアミドのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、ナトリウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸およびアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸および2-ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、
メチレンビス（アクリルアミド）で架橋した、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態に部分的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸のホモポリマー、
ジアリルオキシ酢酸ナトリウムで架橋した、アンモニウム塩またはモノエタノールアミン塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のホモポリマー、または
トリアリルアミンで架橋した、アンモニウム塩またはモノエタノールアミン塩の形態に部分的に塩化されたアクリル酸のホモポリマー。
【００３３】
本発明の対象はまた、
（ａ）モノマーおよびオプションの添加物を含む水溶液を、１以上の油中水系タイプの乳化剤の存在下で油相中に乳化し、
（ｂ）（ａ）で形成されたエマルジョンにフリーラジカル開始剤を導入することによって重合反応を開始し、その後反応を進行させ、
（ｃ）重合反応が完了したとき、形成されたポリマーエマルジョンをスプレードライする
ことを特徴とする、上記に記載した組成物を調製する方法である。
【００３４】
スプレードライ技術は、制御した時間にわたりホットエアの流れの中でエマルジョンの微細な液滴からなるクラウド(cloud)を生み出すことにある。Niro(商標)タイプの装置は、有利に使用できるであろう。
【００３５】
スプレードライ装置は、「スプレードライハンドブック」（K. Master, 5th Ed, Longman Scientific 1991）に詳細に記載されている。
【００３６】
上記に記載した方法の好ましい実施例によれば、重合反応は、20℃以下の温度で酸化還元対によって開始され、その後40℃以上、特に50℃以上の温度まで実質的に断熱様式で、または温度の変化を調節することによって行われる。
【００３７】
本発明の対象はまた、工程（ｃ）を行う前に、工程（ｂ）から得られた反応媒体に１以上の水中油系タイプの乳化剤を加える工程（ｂ’）を含む上記に記載した方法の変形である。
【００３８】
本発明の対象はまた、工程（ｂ）または工程（ｂ’）から得られた反応媒体を、工程（ｃ）を行う前に蒸留によって濃縮することによる上記に記載した方法の変形である。
【００３９】
本発明の対象はまた、
15重量%〜40重量%、好ましくは20重量%〜25重量%の油、
20%〜50%の水、
2.5重量%〜15重量%、好ましくは4重量%〜9重量%の乳化剤（乳化剤の総重量の20%〜50%、特に25%〜40%は油中水系(W/O)タイプであり、乳化剤の総重量の80%〜50%、特に75%〜60%は水中油系(O/W)タイプである）、並びに
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのホモポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーのコポリマー、
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された強酸官能基を有するモノマー、および部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー及び／又は少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー、および
分岐または架橋した、部分的または完全に塩化された弱酸官能基を有するモノマーおよび少なくとも１つの中性モノマーのコポリマー
から選択される20重量%〜70重量%、好ましくは25重量%〜50重量%の分岐または架橋したアニオン高分子電解質
からなるスプレードライした自己可逆性逆ラテックスがあることを特徴とする、上記に記載した組成物を調製する方法である。
【００４０】
上記に記載した方法を行うための好適な自己可逆性逆ラテックスの中には、例えば以下の商品名のもとに市販されている組成物がある。
【００４１】
SEPIGEL(商標)305（INCI名：ポリアクリルアミドおよびC13-C14イソパラフィンおよびLaureth-7）、
SIMULGEL(商標)EG（INCI名：ナトリウムアクリレートおよびアクリロイルジメチルタウレートのコポリマーおよびイソヘキサデカンおよびポリソルベート80）、
SIMULGEL(商標)NS（INCI名：ヒドロキシエチルアクリレートおよびナトリウムアクリロイルジメチルタウレートのコポリマーおよびスクワランおよびポリソルベート60）、
SIMULGEL(商標)A（INCI名：アンモニウムポリアクリレートおよびイソヘキサデカンおよびポリソルベート89）、
SIMULGEL(商標)600（INCI名：アクリルアミドおよびナトリウムアクリロイルジメチルタウレートのコポリマーおよびポリソルベート80）、
SIMULGEL(商標)800（INCI名：ナトリウムポリアクリロイルジメチルタウレートおよびイソヘキサデカンおよびソルビタンオレアート）、
SIMULGEL(商標)HT（ポリアクリルアミドおよびパラフィン油およびポリソルベート80）、および
SIMULGEL EPG(商標)（INCI名：ナトリウムアクリレートおよびアクリロイルジメチルタウレートのコポリマーおよびポリイソブテンおよびカプリリルカプリルグルコシド）。
【００４２】
本発明の対象はまた、上記に記載した組成物を、化粧品、皮膚医薬品または医薬品局所組成物の増粘剤及び／又は乳化剤として使用する方法である。
【００４３】
ヒトまたは動物の皮膚または粘膜につけることを目的とする本発明による局所組成物は、少なくとも１つの水相および少なくとも１つの油相を含む局所エマルジョンからなってもよい。この局所エマルジョンは、水中油系タイプであってもよい。特に、この局所エマルジョンは、流体エマルジョン例えばミルクまたは流体ゲルからなってもよい。局所エマルジョンの油相は、１以上の油の混合物からなってもよい。
【００４４】
本発明による局所組成物は、化粧品用途を目的としてもよく、または皮膚および粘膜の病気の治療を目的とした薬剤を調製するのに使用してもよい。後者の場合には、局所組成物は、例えば抗炎症剤、筋肉弛緩剤、抗カビ剤または抗菌剤からなる活性成分を含んでいてもよい。
【００４５】
局所組成物が、皮膚または粘膜につけることを目的とする化粧品組成物として使用されるとき、活性成分例えば保湿剤、タンニング剤、サンスクリーン、防シワ剤、痩身剤、抗フリーラジカル剤、抗にきび剤または抗カビ剤を含んでも含んでいなくてもよい。
【００４６】
本発明による局所組成物は、一般に上記に記載した0.1重量%〜10重量%の増粘剤を含む。局所組成物のpHは好ましくは5以上である。
【００４７】
局所組成物は、通常このタイプの組成物中に含まれる化合物、例えば香料、防腐剤、着色剤、皮膚軟化剤または界面活性剤を含んでいてもよい。
【００４８】
また他の態様によれば、本発明は、少なくとも１つの水相を含む局所組成物を増粘または乳化するために、上記に言及した本発明による新規な増粘剤の使用に関する。
【００４９】
本発明による組成物は、商品名SEPIGEL(商標)305またはSEPIGEL(商標)501、SIMULGEL(商標)EG、SIMULGEL(商標)NS、SIMULGEL(商標)600またはSIMULGEL(商標)Aのもとに出願人によって販売されているものの有利な代用品である。なぜなら、本組成物はまた、調合物例えばミルク、ローション、クリーム、石鹸、浴用剤、香油、シャンプーまたはコンディショナーの調製に使用される他の賦形剤と良好な適合性を示すからである。本組成物はまた、前記SEPIGEL(商標)またはSIMULGEL(商標)と一緒に使用することができる。
【００５０】
本組成物は、特に国際公開WO92/06778、WO95/04592、WO95/13863、WO96/37285、WO98/22207、WO98/47610またはFR2 734 496に記載およびクレームされた濃縮物(WO93/08204に記載された界面活性剤を含む)と適合する。
【００５１】
本組成物は、特にMONTANOV(商標)68、MONTANOV(商標)82、MONTANOV(商標)202またはSEPIPERL(商標)Nと適合する。本組成物はまた、エマルジョン（例えばEP 0 629 396に記載およびクレームされたもの）および化粧品的または生理的に許容される有機ポリシロキサンを含む水性分散体（例えばWO93/05762またはWO93/21316に記載されたものから選択される）において使用してもよい。
【００５２】
本組成物はまた、化粧品的または生理的に許容される酸性pHの水性ゲル（例えばWO93/07856に記載されているもの）を形成するのに使用してもよい；本組成物はまた、例えばヘアスタイリングゲルを形成するために非イオンセルロース(例えばEP 0 684 024に記載されているもの)との組み合わせで、または代わりに、ヘアまたはスキントリートメントの組成物を形成するために脂肪酸および糖のエステル（例えばEP 0 603 019に記載されているもの）との組み合わせで、または代わりに、シャンプーまたはコンディショナー（WO92/21316に記載およびクレームされているもの）において、または最後に、ヘアトリートメント製品を形成するためにアニオンホモポリマー例えばCARBOPOL(商標)（DE 19523596に記載されているもの）との組み合わせで使用してもよい。
【００５３】
本発明による組成物はまた、活性成分例えば自己タンニング剤例えばジヒドロキシアセトン(DHA)または抗にきび剤と適合する；従って、本組成物を、自己タンニング組成物（例えば、EP 0 715 845, EP 0 604 249, EP 0 576 188またはWO93/07902にクレームされたもの）に導入することができる。
【００５４】
本組成物はまた、アミノ酸のN-アシル化した誘導体と適合し、特に敏感肌に対する鎮静(soothing)組成物（WO92/21318、WO94/27561またはWO98/09611に記載およびクレームされたもの）においてその使用が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
以下の例は、本発明を説明するがこれらに限定されない。
【００５６】
例Ａ（比較例）：転相剤(inverting agent)を含まない組成物Ａの調製
以下のものをビーカーに入れて攪拌した：
85.5gの脱イオン水
95.0の48重量%の水酸化ナトリウム水溶液
246.7gの2-メチル-2-[(1-オキソ-2プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸
253.8gのアクリルアミド50%w/w水
0.18gのナトリウムジエチレントリアミンペンタアセテート、
0.61gのトリアリルアミン、および
0.34gの過硫酸アンモニウム。
【００５７】
上記に記載した水相のpHを5.2に調整し、脱イオン水を加えることによって水相の量を682gの量まで調整した。
【００５８】
並行して、以下のものを攪拌ビーカーに連続して入れることによって有機相を調製した：
220gのISOPAR(商標)M
27.5gのMONTANE(商標)70（Tepicによって市販されているソルビトールイソステアレート）。
【００５９】
水相をゆっくりと有機相に入れ、IKAによって市販されているUltra-turrax(商標)タイプで強力な機械的攪拌を行った。
【００６０】
次に、得られたエマルジョンを重合反応器に移した。酸素を除去するためにエマルジョンを多量の窒素バブリングにさらし、約5〜6℃まで冷却した。
【００６１】
溶液の良好な均質化のための十分な時間を経過した後、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（100mlの水の中に0.2g）を0.5ml/分の量で導入した。導入は約60分間行った。
【００６２】
この導入の間、重合反応器の温度を最終重合温度まで上昇させた。
【００６３】
次に、反応媒体を約90分間この温度で維持した。
【００６４】
全体を約35℃の温度に冷却し、組成物Ａを得た。
【００６５】
例Ｂ（比較例）：転相剤を含む組成物Ｂの調製
以下のものをビーカーに入れて攪拌した：
85.5gの脱イオン水
95.0の48重量%の水酸化ナトリウム水溶液
246.7gの2-メチル-2-[(1-オキソ-2プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸
253.8gのアクリルアミド50%w/w水
0.18gのナトリウムジエチレントリアミンペンタアセテート、
0.61gのトリアリルアミン、および
0.34gの過硫酸アンモニウム。
【００６６】
上記に記載した水相のpHを5.2に調整し、脱イオン水を加えることによって水相の量を682gの量まで調整した。
【００６７】
並行して、以下のものを攪拌ビーカーに連続して入れることによって有機相を調製した：
220gのISOPAR(商標)M
27.5gのMONTANE(商標)70（SEPPICによって市販されているソルビトールイソステアレート）。
【００６８】
水相をゆっくりと有機相に入れ、IKAによって市販されているUltra-turrax(商標)タイプで強力な機械的攪拌を行った。
【００６９】
次に、得られたエマルジョンを重合反応器に移した。酸素を除去するためにエマルジョンを多量の窒素バブリングにさらし、約5〜6℃まで冷却した。
【００７０】
溶液の良好な均質化のための十分な時間を経過した後、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（100mlの水の中に0.2g）を0.5ml/分の量で導入した。導入は約60分間行った。
【００７１】
この導入の間、重合反応器の温度を最終重合温度まで上昇させた。
【００７２】
次に、反応媒体を約90分間この温度で維持した。
【００７３】
全体を約35℃の温度に冷却し、35gのSimulsol(商標)P7（7モルでエトキシ化されたラウリルアルコール）をゆっくりと加えた。
【００７４】
組成物Ｂを得た。
【００７５】
例１（ａ）（本発明による例）：本発明による、転相剤を含まない組成物１の調製
例Ａで得られた組成物ＡをNiro(商標)タイプの装置によってスプレードライし、粉末形態の組成物１を得た。
【００７６】
例１（ｂ）（本発明による例）：本発明による、転相剤を含む組成物２の調製
例Ｂで得られた組成物ＢをNiro(商標)タイプの装置によってスプレードライし、粉末形態の組成物２を得た。
【００７７】
組成物Ａ，Ｂ，１および２の分析および特性
分析
調製した組成物の各成分の含有率を以下の表に示す。
【表１】
2005048162.tif 000002
【００７８】
特性
本発明による組成物について明らかになった特性を以下の表に示す。また、これらの特性を元の自己可逆性逆ラテックスの特性とともに総体的に示す。
【表２】
2005048162.tif 000003
【００７９】
これらの結果は、本発明の対象である粉末形態の組成物が逆ラテックスの特性と似ている特性をもち、その上より使い易いことを明らかにしている。
【００８０】
さらに、追加の試験は、組成物１および２に存在するポリマーと同じポリマーの粉末の水への分散物が、油中水系タイプの任意の界面活性剤と混合しなければ、ゲルの形成をもたらすが、ポリマーの膨張が約24時間持続したことを示した。
【００８１】
このことは、増粘特性を高めるためにポリマー、前記界面活性剤および水を混合して前述のスプレードライした粉末にすることの重要性を明らかにしている。
【００８２】
以下の例は、組成物１および２のいずれか一方を使用する。
【表３】
2005048162.tif 000004
【表４】
2005048162.tif 000005
【表５】
2005048162.tif 000006
【表６】
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【表７】
2005048162.tif 000008
【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【表１３】
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【表１４】
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【表１５】
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【表１６】
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【表１７】
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【表１８】
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【表１９】
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【表２０】
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【表２１】
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【表２２】
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【表２３】
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【表２４】
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【表２５】
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【表２６】
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【表２７】
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【表２８】
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【表２９】
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【表３０】
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【表３１】
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【表３２】
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【表３３】
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【表３４】
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【表３５】
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【表３６】
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【表３７】
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【表３８】
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【表３９】
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【表４０】
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【表４１】
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【表４２】
2005048162.tif 000043
【００８３】
MONTANOV(商標)68(セテアリルグルコシド)は、WO92/06778に記載されているようにSEPPIC社によって市販されている自己乳化組成物である。
【００８４】
MICROPEARL(商標)M100は、MATSUMO社によって市販されている非常にやわらかい感触とつや消し作用とをもつ超微細な粉末である。
【００８５】
SEPICIDE(商標)CI、イミダゾリジン尿素は、SEPPIC社によって市販されている防腐剤である。
【００８６】
PEMULEN(商標)TRは、GOODRICHによって市販されているアクリルポリマーである。
【００８７】
SIMULSOL(商標)165は、SEPPIC社によって市販されている自己乳化グリセリルステアレートである。
【００８８】
LANOL(商標)1688は、SEPPIC社によって市販されている油防止効果のあるエモリエントエステル(emollient ester)である。
【００８９】
LANOL(商標)14MおよびLANOL(商標)Sは、SEPPIC社によって市販されているコンシステンシーファクター(consistency factors)である。
【００９０】
SEPICIDE(商標)HB（フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよびブチルパラベンの混合物である）は、SEPPIC社によって市販されている防腐剤である。
【００９１】
MONTEINE(商標)CAは、SEPPIC社によって市販されている保湿剤である。
【００９２】
SCHERCEMOL(商標)OPは、油防止効果のあるエモリエントエステルである。
【００９３】
LANOL(商標)Pは、SEPPIC社によって市販されている安定効果のある添加剤である。
【００９４】
PARSOL(商標)MCXは、GIVAUDAN社によって市販されているオクチルパラメトキシシンナメートである。
【００９５】
SEPIPERL(商標)Nは、アルキルポリグルコシドの混合物例えばWO95/13863に記載されたものに基づいた、SEPPIC社によって市販されている真珠光沢剤である。
【００９６】
MICROPEARL(商標)SQLは、マッサージの作用で放出されるスクワランを含む微粒子の混合物である；これはMATSUMO社によって市販されている。
【００９７】
LANOL(商標)99は、SEPPIC社によって市販されているイソノニルイソノナノエートである。
【００９８】
LANOL(商標)37Tは、SEPPIC社によって市販されているグリセリルトリヘプタノエートである。
【００９９】
SOLAGUM(商標)Lは、SEPPIC社によって市販されているカラギーナンである。
【０１００】
MARCOL(商標)82は、EXXON社によって市販されているパラフィンオイルである。
【０１０１】
LANOL(商標)84Dは、SEPPIC社によって市販されているジオクチルマレートである。
【０１０２】
PARSOL(商標)NOXは、GIVAUDAN社によって市販されているサンスクリーンである。
【０１０３】
EUSOLEX(商標)4360は、MERCK社によって市販されているサンスクリーンである。
【０１０４】
DOW CORNING(商標)245流体は、DOW CORNING社によって市販されているシクロメチコンである。
【０１０５】
LIPACIDE(商標)PVBは、SEPPIC社によって市販されているアシル化小麦タンパク質加水分解物である。
【０１０６】
MICROPEARL(商標)LMは、SEPPIC社によって市販されているスクワラン、ポリメチルメタクリレートおよびメントールの混合物である。
【０１０７】
SEPICONTROL(商標)A5は、SEPPIC社によって市販されているカプリロイルグリシン、サルコシンおよびシナモンジラニカム抽出物の混合物、例えば1998年6月23日に出願された国際特許出願PCT/FR98/01313に記載されたものである。
【０１０８】
CAPIGEL(商標)98は、SEPPIC社によって市販されているアクリルコポリマーである。
【０１０９】
LANOL(商標)2681は、SEPPIC社によって市販されているコプラカプリレート／カプレート混合物である。
【０１１０】
MONTANOV(商標)202は、WO98/47610に記載されているように、SEPPIC社によって市販されているAPG/脂肪アルコール組成物である。
【外国語明細書】
2005048162000001.pdf