(57)【要約】【課題】カールアップやボリュームアップ効果などの目元を際立たせる化粧効果、睫毛への付着性及び耐摩擦性に優れ、かつ保存安定性に優れた油中水型睫用化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）水  １〜３０質量％（Ｂ）非イオン界面活性剤  ０．１〜５質量％（Ｃ）エイコセン・ビニルピロリドン共重合体  ０．１〜５質量％（Ｄ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．１〜１０質量％を含有することを特徴とする油中水型睫用化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）水  １〜３０質量％
（Ｂ）非イオン界面活性剤  ０．１〜５質量％
（Ｃ）エイコセン・ビニルピロリドン共重合体  ０．１〜５質量％
（Ｄ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．１〜１０質量％
を含有することを特徴とする油中水型睫用化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）がソルビタン脂肪酸エステルであり、かつ成分（Ｄ）がパルミチン酸デキストリンである請求項１に記載の油中水型睫用化粧料。
【請求項３】
さらに成分（Ｅ）として、ワックスを１０〜３０質量％含有する、請求項１又は請求項２に記載の油中水型睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着性、耐摩擦性に優れ、かつ良好なカールアップ、ボリュームアップ効果を有し、さらに保存安定性にも優れた油中水型睫用化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
睫用化粧料は、従来、カールアップ、ボリュームアップ効果などの目元を際立たせる化粧効果を持たせるという目的で睫毛に塗布するものであり、塗布部位の特性上、容易に汗や涙の影響を受ける。このため、耐汗性や耐水性などが必要不可欠な機能とされてきた。そこで我々は、これらの機能を得るために油性ないし油中水型のマスカラを開発し、より多く市場に投入してきた。また水中油型のものに関しては皮膜形成性樹脂を配合することでこれらの機能を付与させてきた。このように、現在では実に様々な剤型の睫用化粧料が開発されている。とりわけ油中水型の睫用化粧料は、一般的に水中油型のものよりも汗や水などに強く、油性型よりも使用感がなめらかで、カールアップ、ボリュームアップなどの優れた化粧効果も出しやすいなどの利点を合わせもつため、消費者にも好まれる傾向にあり、市場にも多くの商品が出回っている。
【０００３】
さらに近年では上記の基本的な機能に加えて、一度の塗布で十分な量の化粧液が睫毛に良好に付着し、ボリュームが出せるといった付着性の機能や外的な摩擦力などで化粧塗膜が剥離してしまったり、肌や衣類などに色移りするのを防止するような耐摩擦性の機能も兼ね備えた睫用化粧料が消費者から強く求められている。そこでこれらのニーズを満たすために数々の配合検討がなされ、適当な性質を持つ、ワックス類の配合量を増加することで付着性や耐摩擦性を向上させることが試みられてきた。
【０００４】
しかしながら、ワックス類の配合量を増加させていくと塗布時にダマになりやすいという問題があり、ワックス類の配合量は制限される必要があった。さらに、油中水型の睫用化粧料は前述のような、耐汗性、耐水性もち、使用感がなめらかで、カールアップ、ボリュームアップなどの化粧効果にも優れるといった利点をもつ反面、経時安定性が悪いという欠点があった。また元来、乳化物は外的な摩擦抵抗に弱いという性質をもっている。さらに、睫用化粧料に一般的に配合されているワックス類などは、相互間の結合力が弱いため耐摩擦性が弱く、塗布後の化粧膜の剥離が起きやすいという問題があった。
【０００５】
このため、例えば、ポリサッカライド樹脂とそれ以外の皮膜形成剤を配合することによって移行抵抗性を付与したものがある（特許文献１参照）。このように様々な樹脂を配合することで化粧膜の強化を試みた発明がいくつか報告されている。しかし、これらの発明では化粧膜の皮膜強度は必ずしも十分とは言えず、化粧膜を長時間均一に保持することは困難であった。また、皮膜を強化するという効果を出すがために、塗布中にダマづきが発生したり、カールアップ力や耐摩擦性、付着性などの別の機能を犠牲にせざるを得なかった。
【０００６】
また、油中水型睫用化粧料の保存安定性向上の目的でジメチルジステアリルアンモニウムへクトライトやジメチルジステアリルアンモニウムベントナイトなどの有機変性粘度鉱物を配合する努力がなされてきている（特許文献２参照）。しかしながら、これらの発明では保存安定性が十分とは言えず、さらに耐摩擦性が非常に悪く、化粧塗膜の剥離が頻繁に起こった。
【０００７】
【特許文献１】特表２００３−５０８４７２号公報
【特許文献２】特表２００１−５０６６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
斯かる状況下、本発明の目的は、カールアップやボリュームアップ効果などの目元を際立たせる化粧効果、睫毛への付着性及び耐摩擦性に優れ、かつ保存安定性に優れた油中水型睫用化粧料を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、水と非イオン界面活性剤とエイコセン・ビニルピロリドン共重合体及びデキストリン脂肪酸エステルを配合することで、カールアップやボリュームアップ効果などの目元を際立たせる化粧効果、睫毛への付着性及び耐摩擦性に優れ、かつ保存安定性に優れた油中水型睫用化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）水  １〜３０質量％
（Ｂ）非イオン界面活性剤  ０．１〜５質量％
（Ｃ）エイコセン・ビニルピロリドン共重合体  ０．１〜５質量％
（Ｄ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．１〜１０質量％
を含有することを特徴とする油中水型睫用化粧料にある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の睫用化粧料は、上記の配合を施すことにより、塗布時の感触がなめらかであり、かつ耐水性や耐汗性であるというような油中水型睫用化粧料の利点を残しつつ、適度な粘着性を発揮することができ、一度の塗布で多量の化粧液を付着させることが可能になった。加えて、元来より化粧膜の剥離の原因となっていた、水層と油層との相互間のネットワーク、また油層中のワックス類や樹脂類等の各配合成分の相互間のネットワークを効果的に密着化させることで化粧塗膜の耐摩擦性を劇的に向上させることが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ａ）の水としては、通常化粧料に用いられる精製水等が用いられ、その配合量は、１〜３０質量％（以下、単に「％」で示す。）であり、好ましくは５〜２０％である。この範囲で用いると、睫毛への塗布時の感触がなめらかで使用感がよく、ボリューム感にも優れたものが得られる。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている非イオン界面活性剤であればいずれのものも使用できる。例えば、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００１５】
本発明に使用される成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤は、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよく、配合量は合計で、０．１〜５％であり、好ましくは０．５〜３％である。この範囲であれば、塗布時になめらかな感触を得ることができ、優れた保存安定性が得られる。また、成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤は、イソステアリン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、さらにはソルビタン脂肪酸エステルとトリイソステアリン酸ポリグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステルを組み合わせて用いると、さらに優れた保存安定性を得ることができるためより好ましい。
【００１６】
本発明に使用される成分（Ｃ）のエイコセン・ビニルピロリドン共重合体は、主として、エイコセンとビニルピロリドンとの共重合体で、化粧料に用いられるものであれば、特に制限されず使用することができる。市販品としては、ＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ−２２０、ＧＡＮＥＸ  Ｖ−２２０（以上、ＩＳＰ社製）などが挙げられる。配合量としては、好ましくは０．１〜５％であり、より好ましくは、０．５〜３％である。この範囲であれば、化粧塗膜が良好に持続し、塗布時に優れた付着性を出すことができる。また、成分（Ｃ）のエイコセン・ビニルピロリドン共重合体は必要に応じ一種又は二種以上を用いることができる。
【００１７】
本発明に用いる成分（Ｄ）のデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。具体的には、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、パルミチン酸デキストリンを選択すると、安定性、使用性、耐摩擦性が特に良好な油中水型睫用化粧料を得ることができる。
【００１８】
このような成分（Ｄ）のデキストリン脂肪酸エステルの市販品としては、レオパールＫＬ、レオパールＫＥ、レオパールＴＬ（何れも、千葉製粉社製）等が挙げられる。本発明に使用される成分（Ｄ）は、必要に応じ一種又は二種以上を用いることができる。また、配合量としては、０．１〜１０％が適当であり、好ましくは１〜５％である。この範囲で用いると、経時的な保存安定性に優れ、満足のできる耐摩擦性が得られる。
【００１９】
本発明に用いる成分（Ｅ）のワックスは、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モクロウ、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、コメヌカ等である。本発明に使用される成分（Ｅ）のワックスの配合量は、１０〜３０質量％である。この範囲で用いると、優れたボリュームアップ、カールアップ効果が得られ、好ましくは、１５〜２５質量％であり、この範囲であればさらに使用感も良好である。本発明に使用される成分（Ｅ）のワックスは、必要に応じ一種又は二種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明の油中水型睫用化粧料には、上記した必須成分の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、付着性や持続性、安定性を向上させる効果を持つ被膜形成性エマルションポリマーや、睫を長く見せる効果を付与するための繊維や、感触調整や着色の目的で粉体成分や、基材、エモリエント成分として油性成分、保湿、粉体分散剤として水性成分、粉体分散、保湿剤、水溶性被膜形成性樹脂、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２１】
被膜形成性エマルションポリマーとしては、高分子化合物を水性溶媒に分散してあるもので、通常化粧品に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用するこ
とができる。例えば、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションポリマー、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションポリマー、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルションポリマー、ポリ酢酸ビニルエマルジョンポリマー、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルションポリマー、シリコーン系ポリマーエマルション等が挙げられ、必要に応じ、一種又は二種以上を使用することができる。
【００２２】
繊維としては、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等が挙げられ、これらは特に限定されるものではなく、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。また、これらの繊維は一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。このうち、ナイロンを用いる場合には、長さは０．３〜３ｍｍのものが好ましく、太さは０．１〜２０デニールのものが好ましく、更には０．５〜１０デニールのものがより好ましい。
【００２３】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起原、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、油溶性樹脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、トリメチルシロキシケイ酸、酢酸ビニル・ステアリン酸アリル共重合体、キャンデリラ樹脂などの油溶性樹脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ポリラウリン酸ビニル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられる。
【００２４】
粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体であれば、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン・酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、カオリン、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、珪ソウ土、ヒドロキシアパタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、有
機顔料被覆雲母チタン、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、魚燐箔、二酸化チタン被覆ガラスフレーク、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体類、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２５】
また、これら粉体は二種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、油脂、炭化水素、界面活性剤、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等の一種又は二種以上を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２６】
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等及び水が挙げられる。
【００２７】
なお、本発明において睫用化粧料とは、睫毛に使用する化粧料一般のことを意味し、製品形態は特に限定されない。例えば、最も典型的な製品形態としては、マスカラ、さらにマスカラ下地、マスカラコート等が睫用化粧料の製品形態として挙げられ、クリーム状、ゲル状、液状のいずれでもよい。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２９】
実施例１〜４及び比較例１〜５：油中水型マスカラ
表１に示す処方のマスカラを調製し、保存安定性評価試験を行った。さらにボリュームアップ、カールアップなどの化粧効果、耐摩擦性及びその持続性、付着性、使用感について下記の方法により官能評価を行った。その結果も併せて表１に示す。尚、表中の数値は含有量（質量％）を表わす。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００３０】
（１）保存安定性評価試験方法
所定の方法で調製した油中水型乳化化粧料を０℃，３０℃，４５℃の恒温槽内に放置して、３ヶ月後の保存安定性を下記の評価基準に従って評価した。
分離凝集なし            ；◎  
分離凝集ごくわずかに有り；○  
分離凝集あり            ；△
完全に分離              ；×
【００３１】
（２）官能評価試験方法
パネラー２０名によって、各試料を下記評価項目ａ〜ｄについて、以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
良いと答えた人数が１５人以上；◎
〃        １０〜１４人      ；○
〃        ５〜９人          ；○
〃        ４人以下          ；×
（評価項目）
ａ．化粧効果
ｂ．耐摩擦性及びその持続性
ｃ．付着性
ｄ．使用感
【００３２】
【表１】
2005170847.tif 000002
【００３３】
＊１：ＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ−２２０（ＩＳＰ社製）
＊２：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
＊３：ベントン３８（ＮＬケミカルス社製）
＊４：シリコーンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊５：プレキシトールB−５００（固形分５０％）（ポリマーラテックス社製）
＊６：ビニブランＧＶ−５６５１（固形分４０％）（日信化学工業社製）
【００３４】
（製法）
・調製方法
Ａ．成分（３）〜（９）を加熱混合し、成分（１）、（２）を加え、加熱溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１０）〜（１５）を加え、混合する。
Ｃ．Ｂに成分（２４）〜（２８）を加え、加熱溶解する。
Ｄ．Ｃに成分（１６）〜（２３）を加え、乳化する。
Ｅ．Ｄを容器に充填して製品とする。
【００３５】
上記の各処方で用いた香料は下記のものである。
【００３６】
2005170847.tif 000003
【００３７】
表１の結果から明らかなように、本発明品である実施例１〜３のマスカラは、比較例１〜５のマスカラに比較し、目元を際立たせる化粧効果や耐摩擦性及びその持続性、付着性、使用感、保存安定性全ての面で、優れた特性を有していることがわかる。一方、ワックスの配合量が１０％未満である比較例１の試料は、化粧効果に乏しく、使用感も悪かった。エイコセン・ビニルピロリドン共重合体が配合されていない比較例１、２の試料は、付
着性が悪く、耐摩擦性も満足の得られるものではなかった。また、水の配合量が１％未満である比較例２の試料は、使用感が悪く、デキストリン脂肪酸エステルを含まない比較例３、４の試料は、耐摩擦性及びその持続性が悪かった。さらに非イオン界面活性剤を配合していない比較例３の試料は、保存安定性が著しく悪かった。また、非イオン界面活性剤を含まない比較例５は全ての面で劣っていた。以上より、比較例１〜５のマスカラでは満足のいくものが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の油中水型睫用化粧料は、耐水性、耐汗性であり、かつ使用感が良好でありながら、ボリュームアップ、カールアップという化粧効果及び付着性、耐摩擦性に優れており、消費者の様々なニーズを満たすことができる。