(57)【要約】【課題】  様々な印字環境下において、様々な記録材料上に、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物を得ることにあり、また、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。【解決手段】  光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、光重合性化合物としてラジカル重合性モノマーを含有し、かつ、特定構造のフッ素系界面活性剤（の少なくともいずれか）を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、光重合性化合物としてラジカル重合性モノマーを含有し、かつ、一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ１）m−（Ｙ１）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ２−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ２は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ２〕k−Ｌ３−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ３は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
【請求項２】
光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及びエポキシ化合物を含有し、かつ、下記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ１）m−（Ｙ１）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ２−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ２は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ２〕k−Ｌ３−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ３は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
【請求項３】
オキセタン環を有する化合物が、２置換オキセタン化合物であることを特徴とする請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項４】
エポキシ化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドであることを特徴とする請求項２または３に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項５】
エポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項６】
脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする請求項５記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【化１】
2005120201.tif 000043
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基を表す。〕
【請求項７】
一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物の少なくとも１種から選ばれたことを特徴とする請求項６に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【化２】
2005120201.tif 000044
〔式中、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ1は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基を表す。〕
【化３】
2005120201.tif 000045
〔式中、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ2は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基を表す。〕
【請求項８】
脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（III）または（IV）で表される化合物であることを特徴とする請求項５記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【化４】
2005120201.tif 000046
〔式中、Ｒ200はオキシラン環を構成する炭素原子および該炭素原子に隣接する炭素原子以外に置換する脂肪族基を表し、ｍ３は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−または−（Ｏ）n0−を表し、ｎ０は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。Ｌ3は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基を表す。〕
【化５】
2005120201.tif 000047
〔式中、Ｒ201はオキシラン環を構成する炭素原子および該炭素原子に隣接する炭素原子以外に置換する脂肪族基を表し、ｍ４は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−または−（Ｏ）n1−を表し、ｎ１は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。Ｌ4は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基を表す。〕
【請求項９】
２５℃における粘度が７〜４０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
色材として、顔料を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜１０に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、活性光線硬化型インクジェットインク組成物が着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜１０に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する最小インク液滴量が、２〜１５ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びインクジェット記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、活性光線硬化型インクジェットインク組成物を吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１４】
請求項１１または１２に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、３５〜６０℃に加温した記録媒体に、活性光線硬化型インクジェットインク組成物を吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な印字環境下において、様々な記録材料上に、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、およびそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線や電子線などの活性エネルギー線または熱により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化されている。近年、その中でも印刷インキ、塗料、接着剤等においては、より一層の耐候性と付着性の改善が望まれている。
【０００３】
これら活性光線硬化型組成物を使用したインクジェット用インクとしては、紫外線で硬化する紫外線硬化型ジェトインクが知られている。紫外線硬化インクを用いたインクジェット方式は、比較的低臭気であり、速乾性、また、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、これら紫外線硬化型インクジェットインクは、例えば、特開平６−２００２０４号、特表２０００−５０４７７８に開示されている。しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。
【０００４】
特に、紫外線硬化型インクジェット用インクのうち、カチオン重合性化合物を用いたインク（例えば、特許文献３〜７参照。）は、酸素阻害作用をうけることがない特徴があるが、前記の問題のほかにも、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題があり、また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる等、様々な記録材料に対して高精細な画像を形成する上では充分ではなかった。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報
【特許文献６】特開２００３−５５４４９号公報
【特許文献７】特開平９−３１１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下において、様々な記録材料上に、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物を得ることにあり、また、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の手段によって達成される。
（請求項１）
光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、光重合性化合物としてラジカル重合性モノマーを含有し、かつ、一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤（の少なくともいずれか）を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【０００７】
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ１）m−（Ｙ１）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ２−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ２は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ２〕k−Ｌ３−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ３は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
（請求項２）
光重合性化合物、色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及びエポキシ化合物を含有し、かつ、下記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【０００８】
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ１）m−（Ｙ１）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ２−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ２は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ２〕k−Ｌ３−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ３は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
（請求項３）
オキセタン環を有する化合物が、２置換オキセタン化合物であることを特徴とする請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項４）
エポキシ化合物が、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドであることを特徴とする請求項２または３に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項５）
エポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項６）
脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする請求項５記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【０００９】
【化１】
2005120201.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基を表す。〕
（請求項７）
一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物の少なくとも１種から選ばれたことを特徴とする請求項６に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【００１１】
【化２】
2005120201.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ1は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基を表す。〕
【００１３】
【化３】
2005120201.tif 000004
【００１４】
〔式中、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ2は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基を表す。〕
（請求項８）
脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（III）または（IV）で表される化合物であることを特徴とする請求項５記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【００１５】
【化４】
2005120201.tif 000005
【００１６】
〔式中、Ｒ200はオキシラン環を構成する炭素原子および該炭素原子に隣接する炭素原子以外に置換する脂肪族基を表し、ｍ３は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−または−（Ｏ）n0−を表し、ｎ０は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。Ｌ3は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基を表す。〕
【００１７】
【化５】
2005120201.tif 000006
【００１８】
〔式中、Ｒ201はオキシラン環を構成する炭素原子および該炭素原子に隣接する炭素原子以外に置換する脂肪族基を表し、ｍ４は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−または−（Ｏ）n1−を表し、ｎ１は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。Ｌ4は単なる結合手または主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基を表す。〕
（請求項９）
２５℃における粘度が７〜４０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項１０）
色材として、顔料を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
（請求項１１）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜１０に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、活性光線硬化型インクジェットインク組成物が着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
（請求項１２）
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜１０に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する最小インク液滴量が、２〜１５ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
（請求項１３）
請求項１１または１２に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク組成物及びインクジェット記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、活性光線硬化型インクジェットインク組成物を吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
（請求項１４）
請求項１１または１２に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、３５〜６０℃に加温した記録媒体に、活性光線硬化型インクジェットインク組成物を吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を用いることにより、様々な印字環境下においても、種々の記録材料上に高精細な画像を安定に再現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について述べるが、これにより限定されるものではない。
【００２１】
先ず、一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤について説明する。
【００２２】
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ１）m−（Ｙ１）n−Ｘ
一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。
【００２３】
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ２−Ｘ′m1
一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ２は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。
【００２４】
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ２〕k−Ｌ３−Ｘ″m2
一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ３は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。
【００２５】
前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕に於て、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表すが、その該脂肪族基は炭素数が１〜１８であることが好ましく、さらに炭素数が２〜１２であることが好ましく、炭素数が３〜７であることが特に好ましい。
【００２６】
一般式〔１〕に於て、Ｌ１は２価の連結基を表すが、２価の連結基としてはスルホンアミド基、アルキレンオキサイド基、フェノキシ基、アルキレンカルボニル基が特に好ましい。
【００２７】
一般式〔１〕に於て、Ｙ１は置換基を有しても良いアルキレンオキサイド基またはアルキレン基を表すが、アルキレンオキサイド基としてはエチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基等が挙げられ、エチレンオキサイド基が特に好ましい。また、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、エチレン基が特に好ましい。
【００２８】
一般式〔１〕に於て、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００２９】
一般式〔１〕に於て、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表すが、ｍが０であって、ｎが１０〜２０であることが特に好ましい。
【００３０】
一般式〔２〕に於て、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表すが、その炭素数が１〜８であることが好ましく、さらに２〜５であることが好ましく、特に２または３であることが好ましい。
【００３１】
一般式〔２〕に於て、Ｌ２は単なる結合手かまたは連結基を表すが、該連結基としてはアルキレン基、アリーレン基、あるいは、ヘテロ原子を含有した２価の連結基が好ましい。
【００３２】
一般式〔２〕に於て、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００３３】
一般式〔２〕に於て、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表すが、ｎ１が１以上１０以下、ｍ１が１以上３以下であることが好ましい。
【００３４】
一般式〔３〕に於て、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個有するペルフルオロアルキル基を表すが、該ペルフルオロアルキル基としてはトリフロロメチル基が特に好ましい。
【００３５】
一般式〔３〕に於て、（ＰＦＣ）は、パーフルオロシクロアルキレン基を表すが、該パーフルオロシクロアルキレン基としては、パーフルオロシクロオクチレン基、パーフルオロシクロヘプチレン基、パーフルオロシクロヘキシレン基、パーフルオロシクロペンチレン基などが挙げられ、パーフルオロシクロヘキシレン基が特に好ましい。
【００３６】
一般式〔３〕に於て、Ｙ２は酸素原子または窒素原子を含む連結基を表すが、該連結基としては−ＯＣＨ2−、−ＮＨＣＨ2−が特に好ましい。
【００３７】
一般式〔３〕に於て、Ｌ３は単なる結合手または連結基を表すが、該連結基としては置換または未置換のアルキレン（たとえば、エチレン、ｎ−プロピレン、またはイソブチレン）、アリレン（例えば、フェニレン）、アルキレンとアリレンの組み合わせ（例えば、キシリレン）、オキシジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2）、チオジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2）などの多価、一般に二価の結合基が挙げられる。
【００３８】
一般式〔３〕に於て、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表すが、アニオン性基としては、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｍ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ、ＯＳＯ3Ｈ、ＯＳＯ3Ｍ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）ＯＳＯ3Ｍ、ＯＰＯ（ＯＨ）2、およびＯＰＯ（ＯＭ）2（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、またはカルシウム等の金属イオン、またはアンモニウムイオンを表す）等が挙げられ、これらの中でカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。また、ノニオン性基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【００３９】
一般式〔３〕に於て、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表すが、ｎ２としては３が好ましく、ｋとしては１または２が好ましく、ｍ２としては１であることが特に好ましい。
【００４０】
以下に、本発明で用いることができる化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
一般式〔１〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
１−１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｋ
１−２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｌｉ
１−３．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＮＨ4
１−４．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＫ
１−５．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−６．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−７．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−８．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−９．Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4
１−１０．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
１−１１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１−１２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ3Ｎａ2）
１−１３．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−１４．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１５．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１６．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１７．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）2
１−１８．Ｃ6Ｆ3ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）
１−１９．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＳＯ3ＮＨ4
１−２０．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ3ＮＨ4
１−２１．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＣＯＯＬｉ
１−２２．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−２３．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）ＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）
１−２４．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１−２５．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−２６．（Ｃ2Ｆ5ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−２７．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ（ＯＨ）2
１−２８．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−２９．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−３０．（Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−３１．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３２．Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３３．Ｃ10Ｆ21ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8−Ｈ
１−３４．Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈ
１−３５．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３６．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３７．Ｃ2Ｆ5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−Ｈ
１−３８．Ｃ3Ｆ7−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３９．Ｃ4Ｆ9−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9−Ｈ
１−４０．Ｃ6Ｆ13−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−４１．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）31−Ｈ
一般式〔２〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
２−１．Ｃ5Ｆ11（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−２．ＨＣ6Ｆ12（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−３．Ｃ8Ｆ17（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−４．Ｃ10Ｆ21（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−５．Ｃ12Ｆ25（Ｏ−ＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−９．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）−ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１０．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１１．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１２．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１５．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−ＣＦ2）5−Ｏ−ＰＯ（ＯＮａ）2
２−１６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１７．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１８．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１９．Ｃ５Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−２０．Ｈ−Ｃ7Ｆ14−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２１．Ｃ8Ｆ17Ｏ（ＣＦ2）3ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２２．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２３．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２４．Ｃ5Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２５．Ｃ7Ｆ15Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−２７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−２８．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−Ｃ2Ｆ4）2−ＣＯＯＮａ
２−２９．Ｈ−Ｃ7Ｆ14（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３０．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３１．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３２．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−３３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）4ＣＯＯＮａ
２−３４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３５．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３９．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−４０．Ｃ4Ｆ9−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４１．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４２．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４３．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）5−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４５．Ｃ6Ｆ13−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ−（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４６．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＳＯ3Ｎａ
２−４７．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−４８．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＳＯ3Ｎａ
２−４９．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５０．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５１．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５２．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５３．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−Ｏ−ＳＯ3Ｎａ
２−５５．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５６．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５７．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５８．（ＨＣＦ2）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５９．（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−６０．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＳＯ3Ｎａ
２−６１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６５．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６６．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６７．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−（ＯＣ2Ｆ4）−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６８．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｂｒ-
２−６９．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＨ
２−７０．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＨ
２−７１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＨ
２−７４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７５．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７６．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７７．ＨＣ4Ｆ8−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）3
２−７８．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７９．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2Ｏ（ＣＦ2）5ＯＨ
２−８０．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−Ｏ（ＣＦ2）3ＯＨ
２−８１．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＨ
２−８２．（ＨＣＦ2）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＨ
２−８３．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）4ＯＨ
上記一般式〔２〕で表される化合物の合成方法については、特表平１０−５００９５０号、同１１−５０４３６０を参考にすることが出来る。
【００４２】
一般式〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
３−１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ-
３−２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−６．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−７．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−８．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−９．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１０．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１１．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１３．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１４．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ、Ｃｌ-
３−１９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２２．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２５．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２６．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２７．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２８．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２９．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−３０．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３１．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３２．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＫ
３−３３．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３４．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｋ
３−３６．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３７．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３８．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３９．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４０．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４１．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４２．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４３．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４４．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−４９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−５０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
ただし上記において、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロヘキシレン基を表し、（ＣＦ3Ｏ）の置換位置は、カルボニル基を１位として、（ＣＦ3Ｏ）3の場合は３，４，５位であり、（ＣＦ3Ｏ）2の場合は３，４位であり、（ＣＦ3Ｏ）の場合は４位である。
【００４３】
上記一般式〔３〕で表される化合物の合成方法については、特開平１０−１５８２１８号、特表２０００−５０５８０３号を参考にすることが出来る。
【００４４】
本発明は光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物に係わるものである。光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物中に、前記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することにより、記録ヘッドから該インクを記録材料上に吐出し、印字したときに、前記、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に高細精、高画質の印字を行うことが出来ないというこれまでの問題が改善されるものである。本発明によるインクジェット記録方法においては、インク組成物を記録媒体に付着させた後に、活性光線照射を行いインクを硬化するもであるが、これらには、記録ヘッドから吐出されたインク滴が記録媒体に付着した後、紫外線等の活性光線照射をうけて硬化するまでのレベリングの状態等が関係すると思われ、本発明に係わる前記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物によりこれらは改善される。
【００４５】
《活性光線》
本発明によるインクジェット記録方法にあっては、インク組成物を記録媒体に付着させた後に、活性光線照射を行う。活性光線照射は、可視光照射、紫外線照射であってもよく、特に紫外線照射が好ましい。紫外線照射を行う場合、紫外線照射量は、１００ｍＪ／ｃｍ2以上、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ2以上であり、また、１０，０００ｍＪ／ｃｍ2以下、好ましくは５，０００ｍＪ／ｃｍ2以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができ、また紫外線照射によって色材が退色してしまうことも防止できるので有利である。紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
【００４６】
メタルハライドランプは高圧水銀ランプ（主波長は３６５ｎｍ）に比べてスペクトルが連続しており、２００〜４５０ｎｍの範囲で発光効率が高く、且つ長波長域が豊富である。従って、本発明のインク組成物の様に顔料を使用している場合はメタルハライドランプが適している。
【００４７】
活性光線硬化型インクジェットインク組成物に用いられる光重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、またカチオン重合性化合物等がある。
【００４８】
先ず、ラジカル重合性化合物について説明する。
【００４９】
《ラジカル重合性化合物》
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
【００５０】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９ページ、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００５１】
上記ラジカル重合性化合物と共に用いられる光重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号、特公昭６１−９６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び特開昭６１−２４３８０７号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３号及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−１８０１５号、特公昭４５−９６１０号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号等の各公報及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７ページ（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４ページ（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特願平４−５６８３１号明細書及び特願平４−８９５３５号明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｎｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５〜第２７７ページ（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。
【００５２】
本発明においては、前記重合性化合物の中でも、カチオン重合性化合物を用いるのが好ましい。また、カチオン重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物を用いるのが好ましい。特に、エポキシ化合物を含有する形態で用いることが好ましい。
【００５３】
本発明においては、更にオキセタン化合物が２位が置換されているオキセタン環を有する化合物であることが好ましい。
【００５４】
本発明で好ましく用いられるオキセタン化合物について、以下説明する。
【００５５】
（２位が置換されているオキセタン環を有するオキセタン化合物）
本発明のインクでは、下記一般式（１）で表される２位が置換されているオキセタン環を分子中に少なくとも１つ有するオキセタン化合物を用いることが好ましい。
【００５６】
【化６】
2005120201.tif 000007
【００５７】
上記一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ6は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ3〜Ｒ6で表される基の少なくとも一つは置換基である。
【００５８】
一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ6で表される置換基としては、例えば、フッ素原子、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等）、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、フリル基またはチエニル基を表す。また、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００５９】
（分子中に１個のオキセタン環を有するオキセタン化合物）
更に、上記一般式（１）の中でも、下記一般式（２）〜（５）で表されるオキセタン環を有する化合物が好ましく用いられる。
【００６０】
【化７】
2005120201.tif 000008
【００６１】
式中、Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子または置換基を表し、Ｒ7、Ｒ8は、各々置換基を表し、Ｚは、各々独立で、酸素または硫黄原子、あるいは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す。
【００６２】
一般式（２）〜（５）において、Ｒ1〜Ｒ6で表される置換基は、前記一般式（１）のＲ1〜Ｒ6で表される置換基と同義である。
【００６３】
一般式（２）〜（５）において、Ｒ7、Ｒ8で表される置換基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基または３−ブテニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基等）、炭素数１〜６個のアシル基（例えば、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基またはペンチルカルボニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等）、炭素数１〜６個のアルキルカルバモイル基（例えば、プロピルカルバモイル基、ブチルペンチルカルバモイル基等）、アルコキシカルバモイル基（例えば、エトキシカルバモイル基等）を表す。
【００６４】
一般式（２）〜（５）において、Ｚで表される、酸素または硫黄原子、あるいは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい２価の炭化水素基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）が挙げられ、また、前記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基の炭素原子は、酸素原子や硫黄原子に置き換わっていてもよい。
【００６５】
上記の置換基の中でも、Ｒ1が低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）が好ましく、特に好ましく用いられるのは、エチル基である。また、Ｒ7及びＲ8としては、プロピル基、ブチル基、フェニル基またはベンジル基が好ましく、Ｚは、酸素または硫黄原子を含まない炭化水素基（アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等）が好ましい。
【００６６】
（分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物）
また、本発明では、下記一般式（６）、（７）で表されるような、分子中に２個以上のオキセタン環を有する化合物を用いることができる。
【００６７】
【化８】
2005120201.tif 000009
【００６８】
式中、Ｚは、前記一般式（２）〜（５）において用いられる基と同義であり、ｍは、２、３または４を表す。Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）またはフリル基を表す。但し、一般式（６）においては、Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも一つは置換基である。
【００６９】
式中、Ｒ9は、炭素数１〜１２の線形または分岐アルキレン基、線形または分岐ポリ（アルキレンオキシ）基、または、下記一般式（９）、（１０）及び（１１）からなる群から選択される２価の基を表す。
【００７０】
上記の炭素数１〜１２の分岐アルキレン基の一例としては、下記一般式（８）で表されるアルキレン基が好ましく用いられる。
【００７１】
【化９】
2005120201.tif 000010
【００７２】
式中、Ｒ10は、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）を表す。
【００７３】
【化１０】
2005120201.tif 000011
【００７４】
式中、ｎは０または１〜２０００の整数を表し、Ｒ12は、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表し、Ｒ11は、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）または、下記一般式（１２）で表される基を表す。
【００７５】
【化１１】
2005120201.tif 000012
【００７６】
式中、ｊは０または１〜１００の整数を表し、Ｒ13は、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表す。
【００７７】
【化１２】
2005120201.tif 000013
【００７８】
式中、Ｒ14は、水素原子、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）、炭素数１〜１０個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、アルコキシカルボニル基（（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等）またはカルボキシル基を表す。
【００７９】
【化１３】
2005120201.tif 000014
【００８０】
式中、Ｒ15は、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、または、−Ｃ（ＣＦ3）2−を表す。
【００８１】
本発明で使用されるオキセタン環を有する化合物の好ましい部分構造の態様としては、例えば、上記一般式（６）、（７）において、Ｒ1が低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）であることが好ましく、特に好ましくはエチル基である。また、Ｒ9としては、ヘキサメチレン基、または上記一般式（１０）において、Ｒ14が水素原子であるものが好ましく用いられる。
【００８２】
上記一般式（８）において、Ｒ10がエチル基、Ｒ12及びＲ13がメチル基、Ｚが酸素または硫黄原子を含まない炭化水素基が好ましい。
【００８３】
更に、本発明に係るオキセタン環を有する化合物の好ましい態様の一例としては、下記一般式（１３）で表される化合物が挙げられる。
【００８４】
【化１４】
2005120201.tif 000015
【００８５】
式中、ｒは２５〜２００の整数であり、Ｒ16は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）またはトリアルキルシリル基を表す。Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6は、上記一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ6で表される置換基と同義である。但し、Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも一つは置換基である。
【００８６】
以下、本発明に係る、２位が置換されているオキセタン環を有する化合物の具体例を例示化合物１〜１５として示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００８７】
１：ｔｒａｎｓ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェニルオキセタン
２：３，３，４，４−テトラメチル−２，２−ジフェニルオキセタン
３：ジ［３−エチル（２−メトキシ−３−オキセタニル）］メチルエーテル
４：１，４−ビス（２，３，４，４−テトラメチル−３−エチル−オキセタニル）ブタン
５：１，４−ビス（３−メチル−３−エチルオキセタニル）ブタン
６：ジ（３，４，４−トリメチル−３−エチルオキセタニル）メチルエーテル
７：３−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−２，２，３，４−テトラメチルオキセタン
８：２−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２，３，３，４，４−ペンタメチル−オキセタン
９：４，４′−ビス［（２，４−ジメチル−３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ビフェニル
１０：１，７−ビス（２，３，３，４，４−ペンタメチル−オキセタニル）ヘプタン）
１１：オキセタニル  シルセスキオキサン
１２：２−メトキシ−３，３−ジメチルオキセタン
１３：２，２，３，３−テトラメチルオキセタン
１４：２−（４−メトキシフェニル）−３，３−ジメチルオキセタン
１５：ジ（２−（４−メトキシフェニル）−３−メチルオキセタン−３−イル）エーテル
本発明に係る、少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物の合成は、下記に記載の文献を参考に合成することができる。
【００８８】
（１）Ｈｕ  Ｘｉａｎｍｉｎｇ，Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｍ．Ｋｅｌｌｏｇｇ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５３３〜５３８，Ｍａｙ（１９９５）
（２）Ａ．Ｏ．Ｆｉｔｔｏｎ，Ｊ．Ｈｉｌｌ，Ｄ．Ｅｊａｎｅ，Ｒ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｓｙｎｔｈ．，１２，１１４０（１９８７）
（３）Ｔｏｓｈｉｒｏ  Ｉｍａｉ  ａｎｄ  Ｓｈｉｎｙａ  Ｎｉｓｈｉｄａ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．５９，２５０３〜２５０９（１９８１）
（４）Ｎｏｂｕｊｉｒｏ  Ｓｈｉｍｉｚｕ，Ｓｈｉｎｔａｒｏ  Ｙａｍａｏｋａ，ａｎｄ  Ｙｕｈｏ  Ｔｓｕｎｏ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５６，３８５３〜３８５４（１９８３）
（５）Ｗａｌｔｅｒ  Ｆｉｓｈｅｒ  ａｎｄ  Ｃｙｒｉｌ  Ａ．Ｇｒｏｂ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６１，２３３６（１９７８）
（６）Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０１，１８５０（１９６８）
（７）“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｒｅｅ−  ａｎｄ  Ｆｏｕｒ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ  Ｒｉｎｇｓ”，Ｐａｒｔ  Ｔｗｏ，Ｃｈａｐｔｅｒ  IX，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６４）
（８）Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１６５３（１９８８）
（９）Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２９（１０），９１５（１９９２）
（１０）Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（２＆ａｍｐ；３），１８９（１９９３）
（１１）特開平６−１６８０４号公報
（１２）ドイツ特許第１，０２１，８５８号明細書
本発明に係る少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物の活性光線硬化型インク中の含有量は、１〜９７質量％が好ましくは、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００８９】
（オキセタン化合物とその他のモノマーとの併用）
また、本発明に係る少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物は、単独で用いてもよいが、構造の異なる２種を併用してもよく、また、後述する、光重合性モノマーや重合性モノマー等の光重合性化合物等を併用して使用することができる。併用する場合、混合比は少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物が混合物中、１０〜９８質量％になるように調製することが好ましく、また、その他の光重合性モノマーや重合性モノマー等の光重合性化合物が２〜９０質量％になるように調整することが好ましい。
【００９０】
（３位のみに置換基を有するオキセタン化合物）
本発明では、上記の２位に置換基を有するオキセタン化合物と、従来公知のオキセタン化合物とを併用することができるが、中でも、３位のみに置換基を有するオキセタン化合物が好ましく併用できる。
【００９１】
ここで、３位のみに置換基を有するオキセタン化合物としては、例えば、特開２００１−２２０５２６公報、同２００１−３１０９３７公報に紹介されているような公知のものを使用することができる。
【００９２】
３位のみに置換基を有する化合物としては、下記一般式（１４）で示される化合物が挙げられる。
【００９３】
【化１５】
2005120201.tif 000016
【００９４】
一般式（１４）において、Ｒ1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。本発明で使用するオキセタン化合物としては、１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られるが粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため特に好ましい。
【００９５】
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１５）で示される化合物等が挙げられる。
【００９６】
【化１６】
2005120201.tif 000017
【００９７】
一般式（１５）において、Ｒ1は、上記一般式（１４）におけるそれと同様の基である。Ｒ3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００９８】
また、Ｒ3としては、下記一般式（１６）、（１７）及び（１８）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。
【００９９】
【化１７】
2005120201.tif 000018
【０１００】
一般式（１６）において、Ｒ4は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。
【０１０１】
【化１８】
2005120201.tif 000019
【０１０２】
一般式（１７）において、Ｒ5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＦ3）2、またはＣ（ＣＨ3）2を表す。
【０１０３】
【化１９】
2005120201.tif 000020
【０１０４】
一般式（１８）において、Ｒ6は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ7としては、更に、下記一般式（１９）で示される基から選択される基も挙げることができる。
【０１０５】
【化２０】
2005120201.tif 000021
【０１０６】
一般式（１９）において、Ｒ8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。
【０１０７】
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【０１０８】
【化２１】
2005120201.tif 000022
【０１０９】
例示化合物１は、前記一般式（１５）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3がカルボキシル基である化合物である。また、例示化合物２は、前記一般式（１５）において、Ｒ1がエチル基、Ｒ3が前記一般式（１８）でＲ6及びＲ7がメチル基、ｎが１である化合物である。
【０１１０】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（２０）で示される化合物がある。一般式（２０）において、Ｒ1は、前記一般式（１４）のＲ1と同義である。
【０１１１】
【化２２】
2005120201.tif 000023
【０１１２】
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（２１）で示される化合物が挙げられる。
【０１１３】
【化２３】
2005120201.tif 000024
【０１１４】
一般式（２１）において、Ｒ1は、前記一般式（１４）におけるＲ1と同義である。Ｒ9としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基または下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３または４である。
【０１１５】
【化２４】
2005120201.tif 000025
【０１１６】
上記Ａにおいて、Ｒ10はメチル基、エチル基またはプロピル基等の低級アルキル基である。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
【０１１７】
３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物３が挙げられる。
【０１１８】
【化２５】
2005120201.tif 000026
【０１１９】
更に、上記説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（２２）で示される化合物が挙げられる。
【０１２０】
【化２６】
2005120201.tif 000027
【０１２１】
一般式（２２）において、Ｒ8は前記一般式（１９）のＲ8と同義である。Ｒ11はメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基またはトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。
【０１２２】
本発明に係るオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す例示化合物４、５、６がある。
【０１２３】
【化２７】
2005120201.tif 000028
【０１２４】
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。また、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、以下の例示化合物７、８、９が挙げられる。
【０１２５】
【化２８】
2005120201.tif 000029
【０１２６】
本発明においては、カチオン重合性化合物としてこれらオキセタン環を有する化合物及に加えて、インク中ににエポキシ化合物を含有することが好ましい。
【０１２７】
（エポキシ基を有する化合物）
本発明に使用されるエポキシ基を有する化合物としては、エポキシ基を有する化合物のモノマー及びそのオリゴマーのいずれも使用できる。具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環式エポキシ化合物（エポキシド）及び脂肪族エポキシ化合物（エポキシド）が挙げられる。なお、以下エポキシドとは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。本発明におけるオリゴマーとしては、低分子量の化合物が好ましく、分子量が１０００未満のオリゴマーがより好ましい。
【０１２８】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【０１２９】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、以下に示す化合物等が挙げられる。
【０１３０】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【０１３１】
さらに、これらの化合物の他に、分子内に１個のオキシラン環を有するモノマーである脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル及びフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【０１３２】
これらのうち脂環式エポキシ化合物が好ましく、脂環式エポキシ化合物としては、エステル結合を２つ以上有する脂環式エポキシ化合物が好ましく、前記一般式（Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３３】
更に、一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物は、前記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３４】
一般式（Ａ）、（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシ化合物について説明する。
【０１３５】
上記の式中、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、は置換基を表わす、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。ｍ０、ｍ１、ｍ２、は０〜２を表し、０または１が好ましい。
【０１３６】
Ｌ0は、単なる結合手或いは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基を、Ｌ1は、単なる結合手或いは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基を、Ｌ2は、単なる結合手或いは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基を表す。
【０１３７】
主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
メチレン基［−ＣＨ2−］
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
オキシジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
チオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−］、
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−］、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ２ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ5Ｈ8−］、
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ6Ｈ10−］、
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ6Ｈ10−］、
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ6Ｈ10−］、
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−］
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］、
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ6Ｈ4−］、
α，α′−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−］
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
３価以上の連結基としては以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【０１３８】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2は置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１３９】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。
【０１４０】
以下に、好ましい脂環式エポキシドの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４１】
一般式（Ａ）、（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシ化合物の例示化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４２】
【化２９】
2005120201.tif 000030
【０１４３】
【化３０】
2005120201.tif 000031
【０１４４】
また、本発明においてエポキシ化合物として好ましいのは、一般式（III）、（IV）のいずれかで表される化合物である。
【０１４５】
上記の式中、Ｒ200、Ｒ201は脂肪族基を表わす、脂肪族基としては炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、等）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、等）が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。ｍ３、ｍ４は０〜２を表し、１以上が好ましい。
【０１４６】
Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−または−（Ｏ）n0−を、Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−または−（Ｏ）n1−を表す。ｎ０、ｎ１は０または１を表し、ｎ０、ｎ１が０の場合はＸ1、Ｘ2が存在しないことを表す。ｍ３＋ｎ０またはｍ４＋ｎ１は１以上が好ましい。
【０１４７】
Ｌ3は、単なる結合手あるいは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基を、Ｌ4は、単なる結合手あるいは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基を表す。
【０１４８】
主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
３価以上の連結基としては以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【０１４９】
Ｌ3、Ｌ4は置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
【０１５０】
以下に、一般式（III）、（IV）で示される化合物の例を示す。
【０１５１】
【化３１】
2005120201.tif 000032
【０１５２】
脂環式エポキシ化合物の添加量としては、１０〜８０質量％含有することが好ましい。１０質量％未満であると硬化環境（温度、湿度）により硬化性が著しく変わってしまい使えない。８０質量％を超えると、硬化後の膜物性が弱く、使えない。本発明では、脂環式エポキシ化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【０１５３】
また、これらの脂環式エポキシ化合物は、その製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  ＆  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特願平２−１４０７３２号、特願平２−１８２１２４号公報等の文献を参考にして合成できる。
【０１５４】
また、前記エポキシ化合物として、前記脂環式エポキシ化合物と共に、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドが好ましい。
【０１５５】
本発明に係るエポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドとは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。
【０１５６】
エポキシ化脂肪酸エステルとしては、例えば、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたものとして、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等を挙げることができる。
【０１５７】
また、エポキシ化脂肪酸グリセライドとしては、不飽和脂肪酸を含む油脂をエポキシ化したエポキシ化油脂を挙げることができ、例えば、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等を挙げることができる。
【０１５８】
本発明に係るエポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドのインク中での好ましい含有量は、１０〜８０質量％の範囲であり、更に好ましくは、１０〜５０質量％の範囲である。
【０１５９】
本発明の組成物においては、上記構成に加えて、塩基性化合物を用いることが好ましい。塩基性化合物を含有することで、吐出安定性が良好となるばかりでなく、低湿下においても硬化収縮による皺の発生が抑制される。
【０１６０】
塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。
【０１６１】
前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。
【０１６２】
前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。
【０１６３】
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。
【０１６４】
塩基性化合物を存在させる際の濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。
【０１６５】
本発明に係わるカチオン重合性化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインク組成物には、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。
【０１６６】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【０１６７】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。
【０１６８】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【０１６９】
【化３２】
2005120201.tif 000033
【０１７０】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【０１７１】
【化３３】
2005120201.tif 000034
【０１７２】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【０１７３】
【化３４】
2005120201.tif 000035
【０１７４】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【０１７５】
【化３５】
2005120201.tif 000036
【０１７６】
また、本発明では、光ラジカル発生剤も併用することができる。光ラジカル発生剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用出来る。「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）に詳しい。中でもアシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように１色当たり５〜１２μｍの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。また、前述のモノマー同様、安全性を考慮した選択では、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア（Ｒ）１１７３）が好適に用いられる。好ましい添加量は、インク組成物全体の１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％である。
【０１７７】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、色材として各種公知の染料または顔料を含有するが、好ましくは顔料である。
【０１７８】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７９】
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、８１、８３、８７、９５、１０９、４２、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１４４、１４６、１８５、１０１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７、
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を高める目的で、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。
【０１８０】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる活性光線硬化型インクジェットインク組成物では、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低い重合性化合物を選択することが分散適性上好ましい。
【０１８１】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【０１８２】
本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１〜１０質量％であることが好ましい。
【０１８３】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物には、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、前記ラジカル重合性化合物と開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【０１８４】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物においては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（温度・湿度）に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。
【０１８５】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。
【０１８６】
これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、記録材料によってはインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成によれば、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
【０１８７】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。
【０１８８】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
【０１８９】
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。
【０１９０】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
【０１９１】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【０１９２】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
【０１９３】
また、例えば、被記録材料を３５〜１００℃、好ましくは３５〜６０℃に加温した記録媒体に、に加温することも温度変動および基材とインクの温度の違いをなくすので好ましい。
【０１９４】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
【０１９５】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【０１９６】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【０１９７】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１９８】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。
【０１９９】
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。
【０２００】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。
【０２０１】
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。
【０２０２】
以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。
【０２０３】
図１は本発明のインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果
、高精細な画像を非常に安定に再現できる。また、プラテンにはヒーターを備え基材を温調（３５〜６０℃）可能としてある。
【０２０４】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
【０２０５】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
【０２０６】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
【０２０７】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インクジェットインク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶ硬化インクは色材、重合性化合物、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なう重合性化合物の架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【０２０８】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶ硬化インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
【０２０９】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶ硬化インクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行なう。
【０２１０】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶ硬化インクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶ硬化インク滴の集合体からなる画像が形成される。
【０２１１】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、インクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
【０２１２】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶ硬化インクを吐出する着弾可能領域のうち、インクジェット記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
【０２１３】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【０２１４】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
【０２１５】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【０２１６】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
【０２１７】
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【０２１８】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
【０２１９】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
【０２２０】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０２２１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより限定されるものではない。
【０２２２】
以下によりインクを作製した。
【０２２３】
《インク組成》
分散剤（ＰＢ８２２  味の素ファインテクノ社製）を５質量部と、表１、２に記載の各光重合性化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間かけて撹拌、混合して溶解させた。次いで、この溶液に各色顔料（Ｋ，Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｗ、ＬＣ、ＬＭ，ＬＹ，ＬＫの９種のインクを作成）を添加した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて２時間分散処理を行った。次いで、ジルコニアビーズを取り除き、各光重合開始剤、塩基性化合物等の各種添加剤を表１、２に記載の組み合わせで添加し、これをプリンター目詰まり防止のため０．８μｍメンブランフィルターで濾過して、Ｋ，Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｗ、ＬＣ、ＬＭ，ＬＹ，ＬＫの９種のインクを調製し、これらのインクからなるインク組成物セットを作製した。（活性光線硬化型インクジェットインク組成物セット１〜１８）
また、表３に用いた各色顔料を示す。なお、ＬＣ、ＬＭ，ＬＹ，ＬＫについては顔料添加量を、Ｋ，Ｃ，Ｍ，Ｙのそれぞれ１／５とした。
【０２２４】
とした。
【０２２５】
【表１】
2005120201.tif 000037
【０２２６】
【表２】
2005120201.tif 000038
【０２２７】
【表３】
2005120201.tif 000039
【０２２８】
エポキシ化合物：
脂環式エポキシ化合物〈セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業社製）〉
エポキシ化大豆油〈Ｖｆ７０１０：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０１０（ＡＴＯＦＩＮＡ社製）〉
オキセタン環を有する化合物：
ＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）
光重合開始剤：
光酸発生剤
Ｉ−２５０〈イルガキュア２５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）〉
ＵＶＩ６９９２〈（ダウ・ケミカル社製）プロピオンカーボネート５０％液〉
光ラジカル発生剤
Ｉ−１８４〈イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）〉
相溶化剤：
ハリタック１４５Ｐ（ロジン変性マレイン酸樹脂  播磨化学社製）
ハリタックＲ１００（ロジン変性マレイン酸樹脂  播磨化学社製）
分散剤：
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）
その他：
Ｎ−エチルジエタノールアミン（塩基性化合物）
トリブチルアミン（塩基性化合物）
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各硬化組成物インクを装填し、巾６００ｍｍ、長さ２０ｍの長尺の各記録材料（表４，５，６に記載）へ、下記の画像記録を連続して行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。なお、各硬化組成物インクの粘度にあわせてヘッド部を加温し、２〜１５ｐｌの液滴量のマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉ（１インチ（２５．４ｍｍ）あたりのドット数）の解像度で吐出できるよう駆動して、上記記載の硬化組成物インクを連続吐出した。また、記録材料は面ヒーターにより５０℃に加温した。着弾後０．１秒後に、キャリッジ両脇の照射光源Ａ：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）または、図２のようにヘッドキャリッジの下流側に設けられた記録材料のインク印字面全域をカバーするように配置されてた照射光源Ｂ：低圧水銀ランプ（岩崎電気製  特注品）により瞬時（着弾後０．４秒後）に硬化させた。画像記録後に、総インク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、１０℃、２０％ＲＨの環境下、２５℃、５０％ＲＨの環境下及び３２℃、８０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。
【０２２９】
なお、各照射光源の照度は、岩崎電機社製のＵＶＰＦ〜Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定した。光源Ａ（ＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ製））については、記録材料面で６００ｍＷ／ｃｍ2、照射光源Ｂ（低圧水銀ランプ）においては４０ｍＷ／ｃｍ2であった。
【０２３０】
なお、記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。
【０２３１】
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
ＰＶＣ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｃｈｉｏｒｉｄｅ
合成紙：ユポコーポレション（株）製  合成紙ＦＧＳ
アート紙：三菱製紙（株）製  特菱アート紙
記録材料へ、以下のように印字した後、文字品質、色にじみ（色混じり）の評価を行った。
【０２３２】
（文字品質）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
【０２３３】
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル。
【０２３４】
（色にじみ）
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドットをルーペで拡大し、滲み及び皺の具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
【０２３５】
◎：隣り合うドット形状が真円を保ち、にじみがない
○：隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんどにじみがない
△：隣り合うドットが少しにじんでいてドット形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うドットがにじんで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、使えないレベル
また、射出性についても以下の基準で評価した。
【０２３６】
射出性の評価
連続でインクを３０分間吐出させた後、インク欠の状況を目視にて評価した。
【０２３７】
◎：欠がなく、良好なレベル。
【０２３８】
○：欠がわずかにあるが、問題の無いレベル。
【０２３９】
△：欠があり、画質に影響を与えるレベル。
【０２４０】
×：欠が多発し、許容できないレベル。
【０２４１】
印字環境の違い、記録材料の違い、また光源をかえたことによる文字品質、色にじみ、また射出性についても評価した結果をそれぞれ表４、５また６に示す。
【０２４２】
【表４】
2005120201.tif 000040
【０２４３】
【表５】
2005120201.tif 000041
【０２４４】
【表６】
2005120201.tif 000042
【０２４５】
表４、５および６の結果より、本発明の試料は、射出性が向上し、かつ、画質も向上していることが判る。更にいずれの環境下においても、また、照射光源からの照度を変化させた場合でも、本発明の試料は高画質な画像を作成できることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０２４６】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【０２４７】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【図１】
2005120201.tif 000048
【図２】
2005120201.tif 000049