(57)【要約】【課題】優れた再離解性を有し、写真印画紙として用いる際に、写真印画紙切断面からの現像液の浸透が小さく、剛度が高く、自動現像機における高速処理適性に優れた写真印画紙用支持体の支持体用原紙を提供する。【解決手段】紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体に用いられる支持体用原紙において、該原紙中に、カチオン強度が０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇ、かつ分子量が５０万を超えて２００万未満の両性ポリアクリルアミドを対パルプ中０．１〜２．０質量％含有してなることを特徴とする写真印画紙用支持体用原紙。好ましくは支持体用原紙中に、両性ポリアクリルアミドを対パルプ０．３〜１．０質量％含有することであり、また、両性ポリアクリルアミドが、直鎖構造である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体に用いられる支持体用原紙において、該原紙中に、カチオン強度が０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇ、かつ分子量が５０万を超えて２００万未満の両性ポリアクリルアミドを対パルプ中０．１〜２．０質量％含有してなることを特徴とする写真印画紙用支持体用原紙。
【請求項２】
支持体用原紙中に、両性ポリアクリルアミドを対パルプ０．３〜１．０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持体の支持体用原紙。
【請求項３】
両性ポリアクリルアミドが、直鎖構造であることを特徴とする請求項１または２記載の写真印画紙用支持体の支持体用原紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体の支持体用原紙に関するものである。さらに詳しくは、優れた再離解性を有し、写真印画紙として用いる際に、写真印画紙切断面からの現像液の浸透が小さく、剛度が高く、自動現像機における高速処理適性に優れた写真印画紙用支持体の支持体用原紙（以下、単に支持体用原紙と略すこともある。）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、写真印画紙用支持体としては、紙の片面に硫酸バリウムを主体とするバライタ層を塗布した、いわゆるバライタ紙が使用されていた。しかしながら、現像処理の自動化と迅速化を図るため、原紙の両面を疎水性の樹脂、例えば、ポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体が使用されるようになり、現在ではこれが写真印画紙用支持体としてほとんど使用されており、バライタ紙よりも、現像処理液に対する支持体の表、裏の吸収性が防止されている。しかし、この方法によれば表裏面からの現像液の浸透を防ぐことはできるが、支持体端部の切断面からの浸透を防止することは難しく、顧客の要望をすべて満足することは非常に難しい状況となっている。
【０００３】
写真印画紙用支持体は、端部からの処理液の浸透（以下、浸み込みという。）を防止するために、その支持体用原紙にサイズ剤を添加している。サイズ剤を添加すれば、静的な処理液抵抗性を付与することが可能である。しかしながら、自動現像機で処理を行う場合には、ロール状の写真印画紙は、現像液漕中に付設されるロール間に挟まれ加圧され、圧縮された状態から通過後解放されるとき、ポリオレフィン樹脂で被覆されていない端部は、広がる方向に応力が働き、支持体用原紙部分に通常の静的状態よりも現像液が浸み込み、吸収するようになり写真印画紙の切断面はより現像液で汚染され、切断面の着色が強くなり、処理液の浸透を防止するには不十分である。ロール間で加圧されることによる動的な影響による浸み込みを防止するためには、紙力を増強させ現像処理液に対する抵抗性を高める必要がある。そのため、支持体用原紙にサイズ剤と紙力増強剤を添加する必要がある。
【０００４】
また、写真印画紙に対する高速現像性、水洗、裁断、印字、積みなどの諸操作が自動的に行われる写真印画紙現像処理システムにおいては、写真印画紙は適度の剛度を有することが必要で、写真印画紙の剛度が不足すると、現像処理システム内で搬送トラブルの発生の原因となる。また、自動化、迅速化を図るためには現像時の現像処理機内の搬送で、強い剛度、強度が必要とされており、写真印画紙の剛度は、その支持体用原紙の剛度に依存する。
【０００５】
また、写真印画紙用支持体の剛度が低い場合には、現像処理機内で、搬送不良トラブルが発生するため、諸対策により支持体用原紙の剛度を高くする必要がある。このトラブルは特に高速現像処理機において、頻繁に発生する。
【０００６】
一方、製紙する上では、必ず製品にはならない損紙が発生する。例えば、品質調整中の損紙であり、ポリオレフィン被覆工程に合わせて寸法調整する際の仕上げで発生するスリッター粕であり、残枠損紙である。また、不慮の事故になどによる抄紙工程での断紙に伴う損紙である。
【０００７】
製紙メーカーでは、これらで発生する損紙は、写真印画紙用支持体の支持体用原紙に限らず、再離解して製紙用原料として再利用することが一般的である。ところが、上述のように支持体用原紙は、浸み込みを防止するために、サイズ剤、紙力増強剤を多量に使用している。それ故に、損紙の再離解性が非常に悪い。
【０００８】
このため、製紙メーカーでは、印画紙用支持体の損紙の再離解において、多量のアルカリ処理剤（主として水酸化ナトリウム溶液を用いることが多い）を使用して、再離解処理を行い、多量の酸で中和して製紙原料として用いている。
【０００９】
従って、これらの薬品使用量にかかる費用や、再離解処理設備の動力費用を合わせると多大な費用を投じている。また、再離解性が悪く、再離解処理に時間を費やすということは、電力消費量が多くなり、最近の環境負荷軽減の動向に対しても好ましいことではない。
【００１０】
そのため、品質を維持しつつ、再離解性の良好な写真印画紙用支持体の支持体用原紙を製造することは、非常に重要な課題である。
【００１１】
従来の技術では、浸み込み防止、操業性改善のためにカチオン強度１．５〜５．０ｍｌ／ｇ、かつ分子量５０〜１５０万のカチオン性ポリアクリルアミドを含有することが提案されている。（例えば、特許文献１参照。）。しかし、同公報においては、分子量についての記載はあるが、カチオン性ポリアクリルアミドであり、両性ポリアクリルアミドとは異なり、カチオン強度が強過ぎ、添加手順により、アニオン性の薬品との凝集が懸念される。また、剛度に関しては、何ら考慮されていないし、支持体用原紙の再離解性についても、何ら検討されていない。さらに、分子鎖の構造についても、何ら検討されていない。
【００１２】
また、平均分子量２００万〜５００万の両性ポリアクリルアミドを用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。また、支持体用原紙に、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドおよび水溶性アルミニウム塩を含有する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。それぞれの公報では、浸み込みに対する効果と、ワイヤー上の水切れ性の向上、工程汚れ防止の対策が述べられている。しかしながら、写真印画紙用支持体としての剛度については何ら考慮されていないし、再離解性についても全く検討されていない。さらには、上記特許文献３の水溶性アルミニウム塩を使用した場合には、写真性を損なうことが懸念される。
【００１３】
また、支持体用原紙中に分子量が３００〜４００万、網目構造を有する両性ポリアクリルアミドと中性サイズ剤を共に含有する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）この提案によれば、ＢＯＤ負荷の軽減、浸み込みの改良、平滑性の向上が述べられている。しかしながら、支持体用原紙の再離解性については何ら考慮されていないし、この分子量と網目構造では再離解性が満足ではない。
【００１４】
また、支持体用原紙中にサイズ剤としてアルキルケテンダイマーもしくはアルケニル琥珀酸無水物の少なくとも１種類、サイズ剤の定着剤として、ビニルアミンが２０モル％以上、かつ、重量平均分子量が５００００以上であるポリビニルアミン共重合体を含有し、紙力剤としてアニオン性もしくは両性ポリアクリルアミドを含有する方法が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。この提案によれば、浸み込み防止、白色度が低下せず、高い強度が得られると述べてられている。また、この公報では、使用される両性ポリアクリルアミドが、ｐＨ９．０で測定したコロイド滴定値が、−０．５ｍｅｑ／ｇ以下がより好ましいと述べている。しかしながら、この提案では、分子量や分子鎖の構造に関する記載がない。また浸み込みについても不十分である。さらに、再離解性についても何ら考慮されていない。
【００１５】
また、両性ポリアクリルアミド（Ａ）、カチオン性澱粉（Ｂ）、および中性サイズ剤を用い、かつ、Ａ／Ｂの重量比が１／２０以上、１／１以下に保つ方法が提案されている（例えば、特許文献６参照。）。この提案によれば、現像処理後の写真印画紙の浸み込み深さやその着色性について検討されている。しかしながら、両性ポリアクリルアミドの分子量や、カチオン化強度、分子鎖の構造については何も検討されていないばかりでなく、支持体用原紙の再離解性についても何ら考慮されていない。
【００１６】
以上の特許文献に記載されている従来技術は、いずれも両性ポリアクリルアミド使用により、現像処理時の切断面の浸み込み防止や剛度に関しては、記載がしてあるものの、支持体用原紙の再離解性にまで踏み込んだ検討は全くされていない。
【００１７】
前述したように、支持体用原紙の再離解原料の再利用は重要なことではあるが、再離解原料を品質に影響を及ぼさない程度に最大限利用することはコストメリット上、非常に重要なことである。
【００１８】
また、使用量を一定に保つことが非常に重要なことである。前述のように支持体用原紙の再離解原料は、アルカリ処理剤と中和剤を多量に使用されているため、アニオントラッシュなどの阻害物質が多く、使用量が変動すると、配合原料の電荷の変動を来し、操業性や品質に影響を及ぼすからである。
【００１９】
連続操業時間が長くなり、再離解原料の使用量に対して、処理能力が追いつかなくなると、必然的に、使用量に変動を来すことになり、操業性や品質に影響を及ぼすことになる。従って、再離解の処理時間を短くすることが重要となる。
【００２０】
一般的に、再離解処理時間を短くしようとする場合、アルカリ処理剤の量を増加する以外には、離解能力の高いパルパーやリファイナー設備の導入や、処理時の温度を向上させることが考えられる。しかしながら、支持体用原紙のような、高サイズ、高強度の紙の再離解になると、設備能力にも限界がある。また、処理時の温度を高くすると、サイズ剤などの油脂分が溶けだし、製造工程中で冷えて固まることにより、汚れや異物となり問題を引き起こす。それ故に、支持体用原紙の再離解性が良好であることは非常に重要な意味を持つ。
【００２１】
前述したように、支持体用原紙の再離解性を悪くしているものは、サイズ剤、紙力剤であることが知られている。その中でも、紙力剤の影響が強い。サイズ剤は、浸み込みを防止するが、同時に紙の強度を低下させる働きがあるからである。従って、紙力剤の検討が再離解性については、重要なことである。
【００２２】
【特許文献１】
特開平４−１３１８４３号公報
【特許文献２】
特開平６−１６７７６７号公報
【特許文献３】
特開平６−１７５２７７号公報
【特許文献４】
特開平７−２４８５７４号公報
【特許文献５】
特開平７−３１９１０９号公報
【特許文献６】
特開平４−２６７２５０号公報
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた再離解性を有し、写真印画紙として用いる際に、写真印画紙切断面からの現像液の浸透が小さく、剛度が高く、自動現像機における高速処理適性に優れた写真印画紙用支持体の支持体用原紙を提供するものである。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
上記に鑑み鋭意研究した結果、本発明の写真印画紙用支持体の支持体用原紙を発明するに至った。
【００２５】
すなわち、本発明の写真印画紙用支持体の支持体用原紙は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体に用いられる支持体用原紙において、該原紙中に、カチオン強度が０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇ、かつ分子量が５０万を超えて２００万未満の両性ポリアクリルアミドを対パルプ中０．１〜２．０質量％含有してなることを特徴とするものである。
【００２６】
本発明において、好ましくは、支持体用原紙中に両性ポリアクリルアミドを対パルプ０．３〜１．０質量％含有することを特徴とする。
【００２７】
また、本発明において、両性ポリアクリルアミドとしては、直鎖構造であることが好ましい。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明における写真印画紙用支持体の支持体用原紙について、詳細に説明する。
【００２９】
本発明の写真印画紙用支持体の支持体用原紙は、再離解処理する場合、処理時間が短く動力費などが低く抑えられるために、コストメリットが高く、写真印画紙として用いる際に、写真印画紙切断面からの現像液の浸み込みが小さく、剛度が高く、高速自動現像での高速処理で詰まったりすることがなく、装置内での搬送性に優れたものである。
【００３０】
本発明の支持体用原紙を構成するパルプは、通常、製紙用に使用される晒ケミカルパルプ、すなわち、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプなどのいずれでも良く、また、２種以上のパルプを混合して用いてもよい。
【００３１】
本発明において、カチオン強度はコロイド滴定を用い、流動電流法でコロイド粒子と高分子電解質の両方の持っている荷電の測定を行う。本発明では、英国のＲＡＮＫ  ＢＲＯＴＨＥＲＳ社製  Ｃｈａｒｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用した。測定原理は、測定セルが閉塞されたシリンダー、ピストンと２つのリングの電極から構成されいる。このセルをサンプルが入っている溶液に入れる。このシリンダーの中で、ピストンが上方向に動いた場合はシリンダー内の溶液は下方向に移動し、溶液をシリンダー内に吸入し、反対にピストンが下方向に動いた場合にはシリンダー内の溶液は上方向に移動し、溶液をシリンダー外に排出する。また、サンプルは常にシリンダー内壁やピストンに可逆的に吸着する。この付着したサンプルの周りには電気二重層が存在し、ピストンの動きによる溶液の移動の剪断力で強制的に電気二重層の移動によって２つのリングの電極間に電流が生じ、回路が完成することによりこの電流値を読み取る。滴定終点ではこの電流が生じなくなり、また、初期電荷の符号と反対の電荷の場合にはピストンと電流の位相差により滴定が終了していると判断できる。
【００３２】
コロイド滴定は、このＣｈａｒｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ    を用いて行った。また滴定試薬として、１／２０００Ｎのポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液（ポリＤＡＤＭＡＣ）、または、１／２０００Ｎのポリビニルスルホン酸溶液を用いた。ここで、両性ポリアクリルアミドは、蒸留水で０．００１質量％に希釈した。その希釈溶液を８０ｍｌ採取し、サンプルと反対符号の上記試薬でもって滴定を行い、滴定値からカチオン強度を算出した。
【００３３】
本発明においては、カチオン強度は、０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇであることを特徴とする。カチオン強度が０．１ｍｅｑ／ｇ未満の場合は、適度な凝集が得られないため、微細なフロックや、フロックが十分に形成されない。しかしながら、フロックが小さいため、フロック−フロック間の空隙は小さいが、小さいがために現像処理液がより深く浸透してしまうか、フロックが未形成のため、紙質が疎な状態で形成してしまい、現像処理液の進入を妨止できない。その結果、写真印画紙の切断面の着色自体は薄いが、より深く現像処理液が浸透してしまい、商品価値は低下してしまい、余りに深く現像処理液が浸透してしまう場合は、顧客からのクレームになる可能性は非常に高くなる。逆に、カチオン強度が３．５ｍｅｑ／ｇを超えた場合、添加薬品の凝集や、その凝集物を介在して、パルプスラリーを凝集する効果が強くなるため、フロックが大きくなり、フロック−フロック間の空隙は大きくなる。こうした状態で製造された支持体用原紙は、比較的大きな空隙が存在するため、フロック−フロック間への現像処理液の浸込みがより進行してしまい、結果的に現像液の着色が強い結果になってしまい、商品価値は著しく低下し、実用性さえ失われてしまう。
【００３４】
本発明における両性ポリアクリルアミドは、アクリルアミドあるいはメタアクリルアミドを主要な単量体成分とし、かつカチオン基とアニオン基を有する水溶性共重合体である。本共重合体は、ポリエチレンオキサイドを標準物質として、東洋曹達製ＴＳＫ−ＧＥＬ    ＰＷタイプのカラムを使用したＧＰＣ法によって測定した共重合体の分子量（本発明では、分子量分布曲線により算出された重量平均分子量を分子量とし、以下、本条件の下で測定した分子量を、単に分子量と略記する。）を有するものである。
【００３５】
本発明における両性ポリアクリルアミドの分子量は、５０万を超えて２００万未満であることを特徴とする。ここで、両性ポリアクリルアミドの分子量が５０万未満の場合、紙力増強剤としての剛度向上効果が小さく、また、写真印画紙用支持体切断面への現像処理液の浸み込みを抑える効果が小さくなる傾向を示し、有用ではない。また、紙力増強剤として剛度向上の効果を強くするため、両性ポリアクリルアミドの分子量をより高分子化させると、粘度が高くなり添加時の作業性が悪くなるばかりではなく、パルプスラリーの凝集が強くなり、フロック自体が大きくなる結果、抄紙する際の操業性が悪くなったり、支持体用原紙自体の地合が悪くなり、表面の平滑性が著しく低下するばかりでなく、地合悪化に伴い写真印画紙用支持体切断面への現像処理液の浸み込みを抑える効果が弱くなる傾向を示す。特に、分子量が２００万を超える場合は、剛度の向上は得られるものの、再離解性を悪化させる上に、支持体用原紙を抄造する際に、パルプスラリーが凝集し易くなり、パルプスラリー中に大きなフロックが生成され、水切れ性は良くなるが、支持体用原紙の地合が悪くなり、面質が低下するので、最終的に得られる写真印画紙の商品価値が低下する傾向を示し有用ではなくなる。
【００３６】
本発明における両性ポリアクリルアミドの添加量は、パルプに対して０．１〜２．０質量％であることを特徴とし、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。０．１質量％以上添加することにより、剛度の改良効果が認められる。両性ポリアクリルアミドの添加量が、０．１質量％未満であると、支持体用原紙の剛度が向上しないため、現像処理機内での搬送性が良化されず、薬品のコストだけが上乗せされるだけで経済性が乏しく、実用性は失われる。両性ポリアクリルアミドの添加量に伴って、剛度をはじめ紙の強度物性も改良されるが、添加量が２．０質量％を超えて過剰に添加すれば、再離解性が著しく悪くなる。
【００３７】
また、同じカチオン強度であっても、カチオン性ポリアクリルアミドに対して両性ポリアクリルアドを使用した方が、電荷の変動に対する許容性が広く、安定した浸み込みが得られる。また、カチオン性澱粉などのカチオン性薬品との相互作用により、カチオン性ポリアクリルアミドよりも、高い剛度が得られる。
【００３８】
本発明における両性ポリアクリルアミドは、分子鎖が直鎖構造であるものを使用すると、分岐構造を持つものに比べてパルプの凝集が比較的緩やかになるため、再離解性がさらに改良することができる。
【００３９】
本発明の支持体用原紙を抄造する際、その他通常の抄紙工程で用いられる紙力増強剤、例えば、植物性ガム、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、およびアニオン性ポリアクリルアミドなどのアニオン性紙力増強剤、カチオン性澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンなどのカチオン性紙力増強剤を併用することも可能である。
【００４０】
また、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、エピクロルヒドリン化樹脂などを適宜使用することが可能である。また、定着剤として、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩、カチオン化澱粉などのカチオン性ポリマーなど、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどを、その他染料、有色顔料および蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。さらに、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを添加しても良い。
【００４１】
本発明により得られる支持体用原紙は、填料、染料、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、写真乳剤用カブリ防止剤など、通常の抄紙工程で用いられる添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【００４２】
本発明に用いられるサイズ剤としては、高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジンなどのロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー、アルケニルあるいはアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステルなどが使用される。特に好ましくは、アルキルケテンダイマーと高級脂肪酸塩との組み合わせで使用するのが良い。
【００４３】
また、本発明の実施に用いられる支持体用原紙は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液で、タブサイズもしくはサイズプレスすることも可能である。本発明で使用される水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウムなどが用いられ、さらに、サイズ剤として、石油樹脂エマルジョン、スチレンー無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体などのラテックスまたはエマルション類が、帯電防止剤として、無機電解質である、食塩、塩化カルシウム、ぼう硝などが、吸湿性物質として、グリセリン、ポリエチレングリコールなどが、顔料として、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなどが、ｐＨ調節剤として、塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどが用いられ、その他染料、着色顔料、蛍光増白剤などの添加剤を組み合わせて使用することもできる。
【００４４】
支持体用原紙の両面を被覆するために用いられるポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンの共重合体、およびそれらの各種重合体の混合物などから選ぶことができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを主体とするこれらの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子量には、特に制限はないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲であれば良い。ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては、特に制限はなく、従来の写真印画紙用支持体の樹脂層の厚さに準じて決めることができる。その厚さは通常１０〜１００μｍ、そして特に１５〜５０μｍの範囲から選ばれる。写真乳剤の塗布される表面を形成するポリオレフィン樹脂被覆層には、通常用いられる二酸化チタンをはじめとする白色顔料、充填剤などが混合可能であり、さらに、蛍光増白剤、またはその他の公知の添加剤が少量添加されていてもよい。本発明のポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙用支持体は、カラー写真印画紙用紙、白黒写真印画紙用紙などに使用することができる。
【００４５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００４６】
実施例１〜５および比較例１〜６
ダブルディスクリファイナーを用いて、平均繊維長が０．５５ｍｍになるようパルプを叩解した。濾水度は、カナディアン・スタンダード・フリーネス・テスターで３４０ｍｌに調節した。得られたパルプスラリーに、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを、また、紙力増強剤として、表１に記載した内容の分岐型両性ポリアクリルアミド（以下、表では、両性ＰＡＭと略す。）を、２０ｃｐｓになるまで希釈して対パルプ０．５質量％添加した。その後、パルプスラリーが１質量％になるように水で希釈した。このパルプスラリーを長網式抄紙機を用いて１７０ｇ  ｍ２になるように抄紙して支持体用原紙を得た。
【００４７】
得られた支持体用原紙の表面には、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量部に対して、１０質量部のアナターゼ型酸化チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を、裏面には上記低密度ポリエチレン５０質量部、密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン５０質量部を混合したポリエチレン樹脂組成物を、それぞれ３０μｍになるように３２０℃で、連続にそれぞれ樹脂塗工速度２００ｍ／分で溶融押出コーティングし、写真印画紙用支持体を得た。
【００４８】
次に、評価方法について下記に説明する。なお、写真印画紙用支持体は、ＳＲＰ２０１４（ＦＣ製）により現像〜乾燥された後、各評価に供した。
【００４９】
＜浸み込み＞
浸み込みについては、写真印画紙用支持体にて評価を行った。１０倍のルーペで観察して、評価するべき写真印画紙用支持体の４辺で、着色している部分の長さを測定した。０．５０ｍｍが許容される上限であるが、０．３０ｍｍ以下が好ましい。
【００５０】
＜剛度＞
剛度については、写真印画紙用支持体にて評価を行った。ＪＩＳ−Ｐ−８１２５（テーバー剛度試験機により測定される紙の剛度の尺度）に準じて測定した（以下、表では剛度と略す。）。現像処理機内でトラブルのない優れた搬送性を有する写真印画紙用支持体にするには、少なくともテーバー剛度で１６．０ｇｆ・ｃｍ以上が必要とされる。１７．５ｇｆ・ｃｍ以上が好ましい。
【００５１】
＜再離解性＞
再離解性は、支持体用原紙について、ラボスケールにて評価を行った。再離解処理は、ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ（１６段変速攪拌機、アメリカＯＳＴＥＲ社製）を用いて行った。処理方法は、ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＤＥＲ専用攪拌容器に支持体用原紙を１０ｇを採取して、２５質量％水酸化ナトリウム溶液を１．６ｇ添加したあと、２５０ｇになるまで純水で希釈した。これを、最大攪拌速度で攪拌し、未離解物がなくなるまでの時間を測定した。この測定時間を予め得られていた実機再離解処理設備との下記数式１に代入し、実機処理時間を算出した。実機処理時間としては４００分以内が合格レベルであるが、３５０分以内が好ましい。４００分を超えると再離解原料の配合量を増やすことができず、コストメリットが得られなくなる。また、配合量が一定に保てず、電荷バランスを崩してしまい、操業上、品質上好ましくない。さらに、再離解処理動力コストが高くなり、経済性を悪化させることになる。
【００５２】
【数１】
実機再離解処理時間＝（ラボ処理時間×８５）＋１５                    （数式１）
【００５３】
この数式１による実機再離解処理時間とラボ再離解処理時間との相関係数は、０．９９であった。
【００５４】
実施例１〜５および比較例１〜６より得られた写真印画紙用支持体の剛度、浸み込み、および支持体用原紙の再離解性の評価結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜５において、両性ポリアクリルアミドのカチオン強度が、０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇ、かつ分子量が５０万を超えて２００万未満の範囲で、写真印画紙用支持体の剛度、浸み込みが良好で、支持体用原紙の再離解性に優れていることが分かる。これに対して、比較例１、４ようにカチオン強度が０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇを外れた場合、浸み込みが悪化することが分かる。また、比較例５、６のように分子量が５０万以下となった場合、剛度が達成されない。さらに、比較例２、３のように分子量が２００万以上となった場合は、再離解性が著しく悪化してしまうことが分かる。
【００５７】
実施例６〜１０および比較例７、８
ダブルディスクリファイナーを用いて平均繊維長が０．５５ｍｍになるようパルプを叩解し、濾水度は、カナディアン・スタンダード・フリーネス・テスターで３４０ｍｌに調整した。得られたパルプスラリーに、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを、また、紙力増強剤として、表２に記載したような分子量の分岐型両性ポリアクリルアミドを２０ｃｐｓまで希釈後、対パルプに表２に記載したような添加率（質量％）でもって添加した。その後、パルプ成分が１質量％になるように水で希釈した。このパルプスラリーを長網式抄紙機を用いて１７０ｇｍ２になるように抄紙し、支持体用原紙を得た。これらの支持体用原紙に、実施例１〜５と同様にポリオレフィン樹脂で被覆し、同様な手段で、写真性印画紙用支持体の剛度、浸み込み、および支持体用原紙の再離解性を評価した。これらの結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2005017717.tif 000003
【００５９】
表２の結果から明らかなように、実施例１および実施例６〜１０において、分子量が５０万を超えて２００万未満の両性ポリアクリルアミドを対パルプ０．１〜２．０質量％添加したときに、写真印画紙用支持体の剛度、浸み込みが良好で、支持体用原紙の再離解性が良好であることが分かる。また、両性ポリアクリルアミドの添加率が対パルプ０．３〜１．０質量％のとき、さらに優れた特性を有する写真印画紙用支持体および支持体用原紙が得られることが分かる。逆に、比較例７、８のように、添加率が０．１質量％未満となると写真印画紙用支持体の剛度、浸み込みが悪化し、２．０質量％を越えると浸み込み、再離解性が満足なものが得られない。
【００６０】
実施例１１〜１３
上記実施例１、２、５と同様に、平均繊維長が０．５５ｍｍになるようパルプを叩解し、濾水度は、カナディアン・スタンダード・フリーネス・テスターで３４０ｍｌに調整した。得られたパルプスラリーに、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを、また、紙力増強剤として、実施例１、２、５と同様のカチオン強度、分子量を有する直鎖型両性ポリアクリルアミドを２０ｃｐｓになるまで希釈し、パルプに対して、実施例１、２、５と同等量を添加し、その後、パルプスラリーが１重量％になるように水で希釈した。このパルプスラリーを長網式抄紙機を用いて１７０ｇ  ｍ２になるように抄紙し、支持体用原紙を得た。実施例１、２、５と同様にポリオレフィン樹脂で被覆し、同様な手段で、写真性印画紙用支持体の剛度、浸み込み、および支持体用原紙の再離解性を評価した。これらの結果を表３に示す。なお、表３には、実施例１１〜１３の結果と対比させるために、実施例１、２、５の結果を一緒に掲げた。
【００６１】
【表３】
2005017717.tif 000004
【００６２】
表３の結果から明らかなように、直鎖型両性ポリアクリルアミドを使用することにより。さらに支持体用原紙の再離解性が良好となることが分かる。
【００６３】
【発明の効果】
以上より、本発明の写真印画紙用支持体の支持体用原紙は、該支持体用原紙中に、カチオン強度が０．１〜３．５ｍｅｑ／ｇでかつ分子量が５０万を超えて２００万未満の両性ポリアクリルアミド対パルプ０．１〜２．０質量％含有する写真印画紙用支持体では、現像処理液の浸み込みも小さく、剛度が高く、支持体用原紙の再離解性が良好となる。また、両性ポリアクリルアミドの添加量を０．３〜１．０質量％とすることで、浸み込み、剛度がさらに優れた写真印画紙用支持体を得ることができる。さらに、分子鎖の構造を直鎖構造とした場合には、再離解性がさらに優れた支持体用原紙を得ることができる。