(57)【要約】【課題】  臭気が少なく、低粘度でポリウレタン樹脂との相溶性に優れ、溶剤臭の消失も速いポリウレタン系塗膜用組成物を提供する。【解決手段】  このポリウレタン系塗膜用組成物は、イソシアネート基を有する化合物を含む主剤成分と、芳香族ポリアミン、ポリオール、水、湿分より選択される少なくとも１種の硬化成分と、希釈剤とを含有する常温硬化型のポリウレタン系塗膜用組成物において、前記希釈剤の主成分が、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基を有する化合物を含む主剤成分と、芳香族ポリアミン、ポリオール、水、湿分より選択される少なくとも１種の硬化成分と、希釈剤とを含有する常温硬化型のポリウレタン系塗膜用組成物において、前記希釈剤の主成分が、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物であることを特徴とするポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項２】
前記脂環族炭化水素化合物が、アルキル側鎖を有する脂環族炭化水素化合物である請求項１に記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項３】
前記脂環族炭化水素化合物が、エチルシクロヘキサンおよび／またはメチルシクロヘキサンである請求項１または２に記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項４】
前記イソシアネート基を有する化合物が、ポリエーテルポリオールと、トリレンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーである請求項１〜３のいずれか１つに記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項５】
前記芳香族ポリアミンが、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンより選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１つに記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項６】
前記希釈剤の含有量が、前記ポリウレタン系塗膜用組成物全体に対して３〜１５質量％である請求項１〜５のいずれか１つに記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【請求項７】
前記ポリウレタン系塗膜用組成物が、二液反応硬化型、一液湿気硬化型、水硬化型のいずれかであって、防水材、床材、防食材のいずれかとして使用される請求項１〜６のいずれか１つに記載のポリウレタン系塗膜用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜形成時および塗膜乾燥時の臭気が少なく、低粘度で塗布作業性にも優れるポリウレタン系塗膜用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、活性水素化合物を含む硬化剤とからなる二液型常温硬化性組成物や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とする一液型湿気硬化性組成物を空気中の水分と反応硬化させて得られるポリウレタンエラストマーは、その優れた柔軟性により、防水材、床材、防食材、シーリング材、弾性舗装材などの幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】
二液型常温硬化性組成物は、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオール及び４，４’-メチレンビス（２-クロロアニリン）を主成分とする硬化剤からなる二液型が現在でも主流である。
【０００４】
一方、一液型湿気硬化性組成物は、ポリオキシプロピレンポリオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした液を、空気中の湿気と反応硬化させるタイプや、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした液に水を添加して反応硬化させる水硬化タイプ等がある。
【０００５】
従来のポリウレタン系塗膜用組成物は、二液型においては、例えば上記の４，４’-メチレンビス（２-クロロアニリン）は常温では固体であるため、通常、ポリオキシプロピレンポリオールに３０〜５０質量％の濃度に溶解して使用される。この溶液は粘度が高く、さらに硬化剤には炭酸カルシウムなどの充填剤を混合するため、硬化剤の粘度を低下させる目的でトルエン、キシレン、芳香族混合炭化水素などの希釈剤（有機溶剤）を１〜８質量％添加する必要があった。
【０００６】
また、一液型湿気硬化性組成物に用いられる、例えば、ポリオキシプロピレンポリオールと４，４’-ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは比較的粘度が高く、さらに炭酸カルシウムなどの充填剤を混合するため、やはり上記のような希釈剤を３〜２０質量％添加する必要があった。
【０００７】
しかし、このような希釈剤は臭気が強く、また冬場では作業性を維持するために多量の希釈剤を添加して組成物の粘度を低下する必要がある。また、溶剤臭が施工後も長期間抜けにくいので、環境衛生上も好ましくない。
【０００８】
上記のような、従来の有機溶剤系の希釈剤を用いないポリウレタン系塗膜用組成物として、例えば、可塑剤を用いた無溶剤型ウレタン塗膜材が開示されており、可塑剤として、フタル酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸エステル系、エポキシ脂肪酸エステル系、グリコールエステル系、塩素化パラフィン系、石油系から選ばれる１種または２種以上を用いる技術が提案されている（特許文献１参照）。
【０００９】
また、凝集が生じにくい磁性塗料等の調整方法として、溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンの混合液を用いる技術も提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００２−３６４１２８号公報
【特許文献２】特開平８−６７８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特開２００２−３６４１２８号公報に開示されているような可塑剤を用いる方法においては、通常、可塑剤として沸点が２００℃以上の化合物を用いる。この化合物はトルエンやキシレンに比べて蒸気圧が低く、粘度の低減効果も不充分であるため、塗膜形成時の作業性や塗膜の乾燥性が劣るという問題があった。
【００１１】
また、特開平８−６７８３６号公報の方法は、溶剤として臭気の少ないシクロヘキサンを用いているが、トルエン、メチルエチルケトンという強い臭気を有する化合物を含んだ混合物であることから、臭気についての改善はなされておらず、また、ポリウレタン系塗膜用組成物への適用も開示さていない。
【００１２】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みてなされたもので、臭気が少なく、低粘度でポリウレタン樹脂との相溶性に優れ、溶剤臭の消失も速いポリウレタン系塗膜用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため、本発明のポリウレタン系塗膜用組成物は、イソシアネート基を有する化合物を含む主剤成分と、芳香族ポリアミン、ポリオール、水、湿分より選択される少なくとも１種の硬化成分と、希釈剤とを含有する常温硬化型のポリウレタン系塗膜用組成物において、前記希釈剤の主成分が、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物であることを特徴とする。
【００１４】
ここで、前記脂環族炭化水素化合物は、アルキル側鎖を有する脂環族炭化水素化合物であることが好ましく、前記脂環族炭化水素化合物が、エチルシクロヘキサンおよび／またはメチルシクロヘキサンであることがより好ましい。
【００１５】
本発明のポリウレタン系塗膜用組成物によれば、希釈剤の主成分として、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物を用いたので、トルエンやキシレン等の芳香族系の希釈剤に比べて塗膜形成時（塗布施工時）、塗膜乾燥時の臭気が少ない。また、蒸気圧が充分に高いので揮発性に優れ、塗膜中に希釈剤が長期間残留することがない。また、主剤や硬化剤との相溶性にも優れるので希釈性に優れ、少量の添加でもポリウレタン系塗膜用組成物の粘度を充分に低下でき、塗膜形成時の作業性も良好である。また、塗膜形成後の塗膜外観が悪化することもない。
【００１６】
また、トルエン、キシレン、芳香族混合炭化水素、炭素数１１以上の芳香族系炭化水素などの汎用有機溶剤は臭気が強く、毒性が高いものであり、有機溶剤中毒予防規則の対象となる希釈剤であるが、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物は有機溶剤中毒予防規則の対象外であり安全性が高い。また、脂環族炭化水素化合物であるので光化学反応性が低く、大気中に放出しても光化学スモッグの原因になりにくい。
【００１７】
本発明においては、前記イソシアネート基を有する化合物が、ポリエーテルポリオールと、トリレンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーであることが好ましい。また、前記芳香族ポリアミンが、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンより選択される少なくとも１種であることが好ましい。本発明のポリウレタン系塗膜用組成物は、特に適用するポリウレタン系樹脂が限定されないので、上記のような汎用の主剤成分、硬化剤成分からなるポリウレタン樹脂に適用できる。
【００１８】
また、本発明においては、前記希釈剤の含有量が、前記ポリウレタン系塗膜用組成物全体に対して３〜１５質量％であることが好ましい。本発明に用いる炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物は、通常のポリウレタン系樹脂との相溶性に優れ、粘度の低減効果が大きいので、３〜１５質量％の少量の添加でも充分に粘度を低減できる。
【００１９】
更に、本発明においては、前記ポリウレタン系塗膜用組成物が、二液反応硬化型、一液湿気硬化型、水硬化型のいずれかであって、防水材、床材、防食材のいずれかとして使用されることが好ましい。本発明のポリウレタン系塗膜用組成物の形態としては特に限定されず、二液反応硬化型、一液湿気硬化型、水硬化型のいずれにおいても好適に使用できる。また、塗膜形成時、塗膜乾燥時の臭気が少ないので、防水材、床材、防食材のように、屋内のみならず屋外に塗布施工する用途に特に好適に用いられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、希釈剤として特定の炭素数の脂環族炭化水素化合物を用いることにより、低粘度で臭気が少なく、溶剤臭の消失が速い防水材、床材用途に適したポリウレタン系塗膜用組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明のウレタン系塗膜用組成物に用いる各成分について説明する。
まず、主剤成分は、イソシアネート基を有する化合物を含んでいればよいが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。ポリウレタン系塗膜用組成物の形態としても特に限定されず、二液反応硬化型、一液湿気硬化型、水硬化型のいずれにも使用できる。
【００２２】
二液反応硬化型の場合、主剤に用いるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２個以上有する芳香族系、脂肪族系、変性ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートが挙げられるが、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗膜の機械強度の面からトリレンジイソシアネートが好ましい。なかでも、２，４−異性体の含有率が８０質量％以上であるトリレンジイソシアネートが特に好ましい。
【００２３】
二液反応硬化型において主剤に用いるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料となるポリオールは、ポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンポリオール）が好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールがより好ましい。ポリオールの平均官能基数は２〜４が好ましく、２〜３がより好ましく、２〜２．５が特に好ましく、２．１〜２．４が最も好ましい。平均官能基数が２未満では硬化物の高分子量化が困難になるため、硬化塗膜の機械強度が不充分となる。また４を越えると架橋密度が高くなり過ぎ、硬化塗膜の伸び性能が悪化する。
【００２４】
ポリオールはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物からなることが好ましく、またそのモル比が６０／４０〜９０／１０であることが好ましい。また、ポリオールの分子量は得られるプレポリマーの粘度、硬化塗膜の強度、伸び性能のバランスから、水酸基当たりの分子量として２００〜７０００が好ましく、特には７００〜１５００が好ましい。
【００２５】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、ポリイソシアネートとポリオールとの比は、イソシアネート基と水酸基との当量比（モル比）（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．８〜２．５が好ましい。また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、イソシアネート基含有量（ＮＣＯ基含有率）は、防水材用では２〜５質量％が好ましく、床材用では４〜８質量％が好ましい。
【００２６】
二液反応硬化型における硬化剤は、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどを用いることができ、比較的分子量の高いポリオールと組み合わせることにより、適度な硬化性を得ることができる。
【００２７】
硬化剤に用いられるポリオールは、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。このポリオールの官能基数は２〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。官能基数が２未満では硬化物の高分子量化が困難になるため、硬化性が悪化し、硬化塗膜の機械強度が不充分となる。また４を越えると架橋密度が高くなり過ぎ、硬化塗膜の伸び性能が悪化する。
【００２８】
ポリオールの水酸基価は１０〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１６〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオールの粘度が高くなり過ぎ、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると分子量が小さいために硬化剤への配合部数が少なくなり、その代替として可塑剤の使用量が多くなるので好ましくない。
【００２９】
二液反応硬化型において主剤成分のイソシアネート基と硬化剤成分の活性水素含有基との当量比（モル比）（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ））は１．０〜１．３が好ましい。
【００３０】
さらにウレタン化反応を促進する公知の硬化触媒を用いてもよい。硬化触媒としては、有機酸鉛、有機酸錫、３級アミン化合物などが用いられる。硬化剤成分にはそのほか可塑剤、充填剤、顔料、安定剤、から選ばれる添加剤を含有していても良い。
【００３１】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（フタル酸ビス（２−エチルヘキシル））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、ラードのメチルエステル、糠油のメチルエステルなどのエステル類、塩素化パラフィン、石油系可塑剤などが挙げられる。なかでもフタル酸ジオクチルが特に好ましい。これらの可塑剤は使用してもよいが、使用しないことが好ましい。
【００３２】
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンなどが使用でき、顔料としては、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料や、フタロシアニン顔料などの有機顔料が使用できる。
【００３３】
さらに、ポリウレタン樹脂に一般的に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定剤などを必要に応じて配合してもよい。
【００３４】
一方、一液硬化型の場合には、硬化性の点から、主剤に用いるポリウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシアネートとして、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。そして、この４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオキシプロピレンポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした液を、空気中の湿気で反応硬化させる。このイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのＮＣＯ基含有率は、０．３〜２質量％が好ましい。
【００３５】
また、その他に、例えば、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした液に水を添加して反応硬化させる水硬化タイプや、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにブロックアミンなどの潜在硬化剤を添加させた脱アミン型のタイプ等を用いてもよい。
【００３６】
次に、本発明に用いる希釈剤について説明する。本発明においては、主成分が、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物である希釈剤を用いることを特徴としている。
【００３７】
炭素数が５以下であると、沸点が低くなり、塗膜形成時に希釈剤の揮発が速すぎて、塗膜に微細な膨れやピンホールが発生しやすくなり好ましくない。また、炭素数が１１以上になると、沸点が高くなり、希釈剤の揮発が遅くなるので臭気が残存しやすく、塗膜の光沢や硬化性の低下をもたらす傾向にあるので好ましくない。
【００３８】
このような炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物としては、具体的には、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、メチルエチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００３９】
なかでも、上記のうち、アルキル側鎖を有する脂環族炭化水素化合物が好ましく、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンがより好ましく、エチルシクロヘキサンが特に好ましい。
【００４０】
上記のエチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンは、以下の表１に示すように、その沸点が、可塑剤の一例であるフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）や二塩基酸エステル（ＤＢＥ）や、希釈剤の一例である芳香族混合炭化水素（商品名：ミネラルターペン、イプゾール１５０等）に比べて低く、希釈剤であるキシレンやトルエンの沸点に近いため、揮発性に優れる。したがって、塗膜の乾燥を短時間で行うことができ、作業性も良好である。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
また、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物は、炭素数１１以上のナフテン系炭化水素より分子量が小さく、鎖状のパラフィン系炭化水素より極性が高いので、ウレタン塗膜材との相溶性がよく粘度の低減効果が大きい。また、エチルシクロヘキサンの比重は０．７９であり、キシレンの０．８７に比べて低いので、同じ添加質量部数であれば、より混合物の粘度を低くできる。
【００４３】
なお、表１の化合物のうち、トルエン、キシレン、芳香族混合炭化水素などの希釈剤は、臭気が強く、溶剤臭が長期間抜けにくいので、環境衛生上好ましくない。
【００４４】
さらに、前述の有機溶剤中毒予防規則に対象とならない希釈剤としては、２−エチルヘキシルアセテート、カプリル酸メチル、炭素数１１以上のナフテン系炭化水素、鎖状のパラフィン系炭化水素、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルなどがあるが、いずれも臭気が強く、また、炭素数１１以上のナフテン系炭化水素、鎖状のパラフィン系炭化水素は、ウレタン塗膜材との相溶性が不充分である。
【００４５】
なお、本発明の希釈剤には、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素化合物の外に、引火点を上げるなどの目的で他の希釈剤を少量含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。他の希釈剤としては、上記の有機溶剤中毒予防規則の対象とならない、２−エチルヘキシルアセテート、カプリル酸メチル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、炭素数１１以上のナフテン系炭化水素、鎖状のパラフィン系炭化水素などが好ましい。なかでも、炭素数１１以上のナフテン系炭化水素、鎖状のパラフィン系炭化水素がより好ましく、その混合量としては、希釈剤全体に対して１０質量％以下が好ましい。
【００４６】
上記の希釈剤は、ポリウレタン系塗膜用組成物全体に対して３〜１５質量％になるように配合することが好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。配合量が３％未満であると、希釈剤による粘度の低減が不充分となるので好ましくなく、１５％を超えると塗膜の乾燥に時間を要し、また、希釈剤の揮発によって塗膜の肉痩せを生じるので好ましくない。
【００４７】
希釈剤は、二液型ウレタン塗膜材の場合には、主剤、硬化剤の何れか、または両者に混合できる。また、使用する二液を混合する際に添加してもよい。一液湿気硬化型ウレタン塗膜材の場合には、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにあらかじめ混合しておいてもよく、使用する際に添加してもよい。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例および比較例によって具体的に説明する。
以下の手順により、実施例１〜６、比較例１〜４のポリウレタン系塗膜用組成物の調整を行った。
【００４９】
＜二液防水材用組成物＞
分子量３０００、ポリオキシプロピレントリオール１７質量部と、分子量２０００、ポリオキシプロピレンジオール６８質量部に、１５質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．０３）を反応させ、ＮＣＯ基含有率３．６質量％のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主剤として得た。
【００５０】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）７．３０質量部、分子量２０００のポリオキシプロピレンジオール２１．０４質量部の溶融混合液に、フタル酸ジオクチル７．６６質量部、炭酸カルシウム６０質量部、顔料ペースト３質量部、オクチル酸鉛（鉛含有量２４％）１質量部を混合した液を硬化剤として、主剤／硬化剤の質量比＝１／１（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ）比＝１．１３）で配合した。
【００５１】
上記の主剤と硬化剤との混合物（希釈剤の添加なし）における、混合３分後の初期粘度は８８００ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
この混合物を、表２に示すような配合割合で希釈剤によって希釈し、実施例１〜３および６、比較例１〜４のポリウレタン系塗膜用組成物を得た。
【００５３】
＜一液防水材用組成物＞
分子量１２，０００のポリオキシプロピレントリオール２９．６質量部に、２．４質量部の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．６）を反応させて得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ基含有率１．５５質量％）に、エチルシクロヘキサン１５質量部、炭酸カルシウム４７質量部、顔料ペースト６質量部、およびビス（２−モルホリノエチル）エーテル０．３質量部を混合して、実施例４のポリウレタン系塗膜用組成物を得た。
【００５４】
＜二液床材用組成物＞
分子量１０００のポリオキシプロピレンジオール７０質量部に、質量２６部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．１３）を反応させ、フタル酸ジオクチル４質量部を添加してＮＣＯ基含有率６．６質量％のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主剤として得た。
【００５５】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）９．９質量部、分子量２０００のポリオキシプロピレンジオール２３．１質量部の溶融混合液にフタル酸ジオクチル７．７質量部、炭酸カルシウム５６質量部、顔料ペースト３質量部、オクチル酸鉛（鉛含有量２４％）０．３質量部を混合した液を硬化剤として、主剤／硬化剤の質量比＝２／３（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ）比＝１．０８）で配合した。
【００５６】
上記の主剤と硬化剤との混合物（希釈剤の添加なし）における、混合３分後の初期粘度は８２００ｍＰａ・ｓであった。
【００５７】
この混合物を、表２に示すような配合割合で希釈剤によって希釈し、実施例５のポリウレタン系塗膜用組成物を得た。
【００５８】
試験例１
実施例１〜６、比較例１〜４のポリウレタン系塗膜用組成物について、下記の方法により、防水材、床材としての性能を評価した。その結果を表２にまとめて示す。
【００５９】
【表２】
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【００６０】
＜粘度＞
希釈剤を含む主剤、硬化剤の混合３分後の２０℃における初期粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００６１】
＜臭気＞
２３℃、５０％ＲＨの実験室にて主剤、硬化剤、希釈剤の混合液を６００ｍｍ角のフレキシブル板に２ｋｇ／ｍ２になるように金ベラにて塗布して塗膜を形成し、塗布作業中での臭いの強さを官能により判定した。ただし、○：殆ど臭わず、△：やや溶剤臭がする、×：強く溶剤臭がする、の３段階で判定した。
【００６２】
＜臭気の残存性＞
上記の塗膜を２３℃、５０％ＲＨの条件で養生し、２４時間後の硬化塗膜に鼻を近付けて、臭気を上記と同様の３段階で官能により判定した。
【００６３】
＜塗膜表面の外観＞
上記の２４時間後の硬化塗膜の表面状態を目視で観察し、○：平滑、△：表面が僅かに鱗片状の凹凸、×：表面が鱗片状の凹凸の３段階で判定した。なお、希釈時の相溶性が悪いと硬化後の塗膜表面が、平滑に仕上がりにくくなる。
【００６４】
表２の結果より、実施例１〜６では、希釈剤としてエチルシクロヘキサンを用いることにより、低粘度で作業性に優れ、臭気が少なく、溶剤臭の消失が速い防水材、床材用の塗膜が得られていることがわかる。
【００６５】
一方、希釈剤としてキシレンを用いた比較例１においては塗布作業中の溶剤臭が強く、芳香族炭化水素を用いた比較例２においては塗布作業中および硬化後の溶剤臭が強かった。また、希釈剤として炭素数１１以上のナフテン系炭化水素を用いた比較例３においては塗布作業中および硬化後の溶剤臭が強く、更に、希釈剤の相溶性がやや悪く硬化後の塗膜の表面状態がやや不良であった。また、直鎖状の炭化水素を主成分とする希釈剤を用いた比較例４においては、塗布作業中の溶剤臭が強く、硬化後の溶剤臭もやや認められた。更に、希釈剤の相溶性が悪く硬化後の塗膜の表面状態が不良であった。
【００６６】
試験例２
＜揮発速度＞
上記の実施例１における主剤と硬化剤との混合物（希釈剤なし）に、希釈剤としてエチルシクロヘキサン、キシレンをそれぞれ５％添加して混合し、実施例７、比較例５のポリウレタン系塗膜用組成物を得た。それぞれの組成物を試験例１と同様に塗膜化して２３℃、５０％ＲＨの条件で養生し、８時間、１６時間、２４時間、２日、３日後の硬化塗膜の重量変化を測定した。初期の重量を１０５として数値化した結果を表３に示す。
【００６７】
【表３】
2005048118.tif 000004
【００６８】
表３の結果より、エチルシクロヘキサンを用いた実施例７のほうが、キシレンを用いた比較例５に比べて乾燥が速く、希釈剤としての乾燥性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のポリウレタン系塗膜用組成物は、低粘度で臭気が少なく、ポリウレタン樹脂との相溶性に優れ、溶剤臭の消失も速いので、防水材、床材、防食材等の用途に好適に利用できる。