(57)【要約】【課題】アルミニウム板を支持体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウム平版印刷版において、現像時間が短くてもハイライトの網点再現性が良く、現像時間が長くなっても細線の再現性に優れた、現像ラチチュードの広い平版印刷版を提供する。【解決手段】粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該アルミニウム支持体と該ハロゲン化銀乳剤層との間に物理現像核を有する平版印刷版において、酸化還元電位の異なる少なくとも2種の物理現像核層を設ける。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該アルミニウム支持体と該ハロゲン化銀乳剤層との間に酸化還元電位の異なる少なくとも2種の物理現像核層を有することを特徴とする銀錯塩拡散転写平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム板を支持体とする平版印刷版、特に、現像ラチチュードの広い銀錯塩拡散転写平版印刷版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀錯塩拡散転写法(ＤＴＲ法)を用いた平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク(１９７２年)発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
【０００３】
その中で述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体上に設けたモノシートタイプの2方式が知られている。ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載されている。
【０００４】
アルミニウム板を支持体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳しく記載されている。
【０００５】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を担持し、その上に実質的に硬化されていないハロゲン化銀乳剤層を設けた基本構成からなっている。このアルミニウム平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなっている。
【０００６】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００７】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液の処理、所謂ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複素環化合物）を含有することも一般的である。
【０００８】
上記のアルミニウム平版印刷版は、フイルムやＲＣ紙等のフレキシブル支持体上に順に下塗層、ハロゲン化銀乳剤層および物理現像核層を設けた平版印刷版に比べて、耐刷力に優れた印刷版が得られ易いという利点を有している反面、かかるアルミニウム平版印刷版は依然として種々の問題を有している。特に、現像条件（現像温度、現像時間、現像液の成分やｐＨ等）の変化に対してラチチュードが狭い、すなわち現像安定性に劣るという問題がある。具体的には、現像時間が短いとハイライトの網点が再現されにくく、現像時間が長いと細線が再現されにくいという問題がある。
【０００９】
特開２００１−２８１８７０号公報には,ハロゲン化銀乳剤層とアルミニウム支持体の間に、ｐＫａ１０〜１２．５の化合物や両性金属塩を用いる方法により現像ラチチュードが向上することが記載されている。(特許文献１)また、特開２００１−２２０７７号、同２００２−１０７９５３号公報にはカルシウムの様なアルカリ土類金属を含む現像液を用いることにより現像ラチチュードを広げる方法が記載されている。（特許文献２、特許文献３）カルシウムの様なアルカリ土類金属は、陽極酸化されたアルミニウム表面への特異な作用により長時間現像時の細線画像部直下のアルミニウムの溶出を押さえることにより細線再現性の向上を図ったものである。しかし、かかる方法は現像を抑制することなくアルミニウムの溶出を防ぐことに主眼が置かれており、現像時間が短いときの現像性を積極的に促進するものではなかった。
【００１０】
一方、銀錯塩拡散転写の分野において2種以上の物理現像核を併用する方法は広く知られている。特開昭６３−２４９８４５号公報には、2種類以上の重金属硫化物を併用する方法が(特許文献４)、また、特開平５−２６５１６２号公報には1種の重金属核の上に別の種類の重金属核を付着させた構造の物理現像核を用いる方法が記載されている。(特許文献５)しかしながら、特開２０００−２７５８５２号公報に記載されている様にこれらの物理現像核は酸化還元電位の異なる2種以上の金属を、隣接または、接触した状態で存在せしめるために、物理現像核の調整後の，物理現像核ゾルの経時安定性や、塗布後の受像材料の保存性が劣るという問題を有していた。
【特許文献１】特開２００１−２８１８７０号  第6頁
【特許文献２】特開２００１−２２０７７号  第1頁〜第4頁
【特許文献３】特開２００２−１０７９５３号  第1頁〜第4頁
【特許文献４】特開昭６３−２４９８４５号  第１頁〜第６頁
【特許文献５】特開平５−２６５１６２号  第1頁〜第５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は現像時間が短くてもハイライトの網点再現性が良く、現像時間が長くなっても細線の再現性に優れた、現像ラチチュードの広い平版印刷版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該アルミニウム支持体と該ハロゲン化銀乳剤層との間に酸化還元電位の異なる少なくとも2種の物理現像核層を有する平版印刷版によって達成された。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により現像時間が短くてもハイライトの網点再現性が良く、現像時間が長くなっても細線の再現性に優れた、現像ラチチュードの広い平版印刷版を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の酸化還元電位の異なる少なくとも2種の物理現像核層とは、夫々の核層が連続的または不連続的にアルミニウム支持体表面に塗布することにより設けられるものであり、2種の物理現像核を核液中に混ぜて塗布することを意味するのではない。前述した様に本発明者は、特開２０００−２７５８５２号公報において酸化還元電位の異なる2種以上の金属を、隣接または、接触した状態で存在せしめると、物理現像核の調整後の，物理現像核ゾルの経時安定性や、塗布後の受像材料の保存性が劣ることを指摘した。確かに2種の物理現像核を混ぜて使用する場合など、2種の物理現像核の酸化還元電位の差が極度に大きくなると経時変化により2種の物理現像核の間で反応する場合が見られることがある。しかし、その後の検討の結果、本発明の様なアルミニウム支持体の上に、４００ｍＶ以下の酸化還元電位の差の物理現像核液を別個の層として塗布する場合には、例え境界面において物理現像核同士が接触する場合でも経時変化や保存性の低下は小さいことが分かった。また、実施例に示すように、本発明の現像ラチチュード拡大効果の発現は、単に酸化還元電位の異なる2種の物理現像核を混ぜて塗布することによりもたらされたものでも、また特開平５−２６５１６２号公報の様な1種の重金属核の上に別の種類の重金属核を付着させた結果もたらされたものではない。即ち、本発明者はアルミニウム表面に酸化還元電位の異なる物理現像核を逐次反応させることにより、アルミニウムを介して何らかの特異な表面が形成されることにより本発明の現像ラチチュードの拡大効果を発現せしめているのではないかと考えている。
【００１５】
本発明において酸化還元電位の異なる少なくとも2種の物理現像核層を有する平版印刷版に用いられる物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものを用いることができる。例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などである。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク(１９７２年)発行、アンドレ  ロット及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００１６】
本発明の物理現像核の酸化還元電位は、０．０５質量％に調整された物理現像核溶液を酸化還元電位計で測定した際の電位を意味し、物理現像核の種類や調整法等により種々に変化する。
【００１７】
本発明において、物理現像核層には物理現像核の他に水溶性高分子、界面活性剤、公知の現像安定剤、硝酸塩もしくは亜硝酸塩などの各種塩類を含有させることができる。また、2種の物理現像核層の間に中間層として,例えば２００１−２８１０７０号公報に記載のｐKa10〜12.5の化合物や両性金属塩を含む層を設けることも出来る。
【００１８】
本発明の少なくとも2種以上の物理現像核は種々の割合で用いることができるが、好ましい範囲は隣接する物理現像核層間の物理現像核の質量比がそれぞれ１：１００〜１００：１以内である。
【００１９】
本発明の現像ラチチュード向上を発現させるためには少なくとも2種以上の物理現像核の酸化還元電位の差は少なくとも２０ｍＶ以上、好ましくは４０ｍＶ以上である。酸化還元電位の差の上限は前述した様に４００ｍＶ以下であり、より好ましくは２００ｍＶ以下である。
【００２０】
本発明で用いるアルミニウム支持体にはアルミニウム純度が９３質量％以上、好ましくは９９質量％以下の純度のアルミニウム支持体を使用する。アルミニウム不純物としては鉄、ケイ素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタン、ビスマス、鉛、ジルコニウム、ニッケルなど通常アルミニウム合金として用いられている元素が使用できる。また、特に好ましいアルミ合金としては１０５０、１１００、３００３などが挙げられる。
【００２１】
本発明で用いられるアルミニウム支持体は公知の方法で圧延される。すなわち、アルミニウムのインゴットを溶解保持してスラブを鋳造し、スラブ表面の不純物組織部分を面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面切削工程を経た後、均熱炉において４８０〜５４０℃、６〜１２時間保持する均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその後組織の均一化のために焼鈍を行い圧延組織等を均質化した後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板にするため矯正する。支持体の厚さは通常約０．１３〜０．５０ｍｍの範囲である。
【００２２】
本発明に用いられる支持体には、この技術分野において通常使用されている脱脂処理、粗面化処理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも粗面化処理及び陽極酸化処理がこの順で行なわれた支持体を用いる。
【００２３】
本発明で用いるアルミニウム板は表面から脂肪性物質を除去するために脱脂処理を行う。脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等の溶剤脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウムを混ぜたエマルジョン脱脂、酸脱脂、アルカリ脱脂などがある。
【００２４】
本発明で用いるアルミニウム板は感光層との密着性を良好にし、かつ保水性を改善するために粗面化処理をされる。粗面化処理の方法としては機械的処理、化学的処理、電気化学的処理があり、これらを単独もしくは組み合わせて処理を行うが、特にコスト的に機械研磨を組み合わせることが好ましい。表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大きさは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０．３〜１．０μｍが適当である。
【００２５】
機械的粗面化処理としてボールグレイン法、ナイロンブラシ法、バフ研磨法、ブラスト研磨法等を用いることができる。また化学的粗面化には塩化物、フッ化物等で化学的にアルミニウムを溶解する方法がある。
【００２６】
電気化学的粗面化処理方法は他の方法に比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状及び表面粗さを微妙にコントロールすることが可能なのでこの方法を用いることが好ましい。電気化学的粗面化処理は直流、交流または両者の組み合わせで行うことができる。交流波としては単相又は３相の商業用交流あるいはこれらを含めた１０〜３００Ｈｚの範囲の正弦波、矩形波、台形波等がある。
【００２７】
アルミニウム板に供給される電力は電解液の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版として適切な砂目を得るためには、一般に電圧では１〜６０Ａ／ｄｍ2、電気量では５０〜４０００Ｃの範囲で使われる。また電極とアルミニウム板との距離は１〜１０ｃｍの範囲が好ましい。
【００２８】
電解液としては硝酸あるいはその塩、塩酸あるいはその塩、あるいはそれらの1種または2種以上の混合物の水溶液が使用できる。更に必要に応じて硫酸、リン酸、クロム酸、硼酸、有機酸、あるいはそれらの塩、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の腐食防止剤、腐食促進剤、安定化剤を加えて使用することもできる。
【００２９】
電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が０．１〜１０％であり、電解液中のアルミニウムイオンの濃度を０〜１０ｇ／Ｌの範囲に維持したものが好ましい。電解液の温度は０〜６０℃が好ましい。
【００３０】
本発明においてデスマットとは粗面化と陽極酸化の間に行う化学エッチング工程のことを指す。デスマットには酸あるいはアルカリを用いて行うことができるが酸処理が好ましい。酸には、硝酸、リン酸、クロム酸、硫酸、塩酸、フッ酸などを単独、あるいは数種混合して用いることができる。アルカリデスマットには水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、第三リン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどを単独、もしくは数種混合して用いることができる。またそのデスマット液の濃度、処理時間はスマットを完全に除去できるだけの濃度が必要である。スマットの発生量はその前段階の粗面化の処理方法に依存しているので、必要なデスマットの程度は粗面化の方法に依存する。しかしスマットの除去の程度は走査型顕微鏡で容易に観察できるので、これで処理したアルミの表面を観測することでスマットが完全に除去されるデスマットの程度を容易に決定することができる。実際には廃液の処理の関係もあり、酸あるいはアルカリの合計で５〜４０％程度で、その処理時間は３０秒〜２分が好ましい。処理温度は40〜60℃が好ましい。
【００３１】
本発明においてデスマット工程は２回以上に分けることも可能である。この場合酸デスマットとアルカリデスマットとを組み合わせることも可能であるが、アルカリデスマットを先にするほうが好ましい。
【００３２】
このような粗面化処理、デスマット処理を行った後、陽極酸化処理が施される。陽極酸化の電解液には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸または有機酸（例えばスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸など）またはそれらの混合物が好ましく、また特に生成酸化膜の溶解性の低い酸が好ましい。
【００３３】
陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので電流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件としては液濃度１〜４０％、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2、電圧１０〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化膜の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐刷グレードによって適宜調整されるが、３ｇ／ｍ2以下、好ましくは２．８ｇ／ｍ2〜１ｇ／ｍ2、更に好ましくは好ましくは２．３ｇ／ｍ2〜１ｇ／ｍ2必要となる。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、低温では硬度は高くなるが、可撓性に劣るため通常は常温付近の温度で処理される。これら作成した陽極酸化膜の量はＪＩＳ  Ｈ８６８０７「皮膜質量法」に基づいて測定できる。
【００３４】
また、陽極酸化処理を行なった後、必要に応じて後処理を行うことも出来る。後処理としては当該業者に知られた方法、例えば珪酸塩処理、弗化ジルコン酸処理などの無機塩類での後処理、アラビアガム、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルスルホン酸等の有機高分子処理、水和封孔処理などがある。
【００３５】
本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。
【００３６】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来る。
【００３７】
本発明においてハロゲン化銀乳剤層にはベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物を含有させることもできる。その量は１〜１００ｍｇ／ｍ2、好ましくは５〜３０ｍｇ／ｍ2である。
【００３８】
ベンゾトリアゾール誘導体としては５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロルベンゾトリアゾール等が挙げられる。またメルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の複素環としてはイミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリドン、トリゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等があり、中でもイミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが好ましい。
【００３９】
メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の具体例を以下に挙げる。２−メルカプト−４−フェンルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１エチル−２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２メルカプト−ベンズイミダゾール、１，３ジエチル−ベンズイミダゾリン−２−チオン、１，３ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２，２−ジメルカプト−１，１’−デカメチレン−ジイミダゾリン−２−チオン、２メルカプト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリドン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−５−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−５−ペンタデシル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−フェニル１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、１−メチル−キノリン−２−（１Ｈ）−チオン、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニルピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラッジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル１，３，５トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ［１，２−a］−Ｓ−トリアゾリン等が挙げられる。
【００４０】
本発明で用いられる現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第3燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来る。
【００４１】
現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版のアルミニウム支持体の前処理(例えば陽極酸化)条件、写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現像条件等によって異なる。
【００４２】
ゼラチン層を除去するためのウォッシュオフは、温度２０〜４０℃程度の流水で洗い流すことによって行なうことが出来る。
【００４３】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００４４】
材質１０５０のアルミニウム板を４％水酸化ナトリウム水溶液で５０℃１分脱脂処理を行い、水洗した後、４００メッシュのパミストン懸濁液を用い、回転ナイロンブラシで研磨し、２．５％の塩酸水溶液中２０℃で交流密度５０Ａ／ｄｍ2で６０秒電解粗面化処理を行い、２０％リン酸で５０℃、１分間デスマット処理した。その後２５％硫酸溶液中で温度２０℃電気密度３Ａ／ｄｍ2、処理時間４５秒で陽極酸化処理した。
【００４５】
表１の様に１質量％ゼラチン水溶液中で反応物１と2を混合し０．０５質量％物理現像核を作成した。酸化還元電位は白金黒電極を対極に、銀／塩化銀電極を参照極として２５℃で測定した。また、Ｐｄ-Ａｇ複合核は１質量％ゼラチン水溶液中で塩化パラジウムとアスコルビン酸を反応後、硝酸銀とアスコルビン酸を反応させて作成した。
【００４６】
【表１】
2005202340.tif 000002
【００４７】
表1の各種物理現像核を適当な濃度に希釈し界面活性剤を加えてアルミニウム支持体上に塗布した。表2に示す様に、Ｎｏ.１〜５のプレートは核液第1層を塗布後、乾燥した後更に第２層を塗布し乾燥した。Ｎｏ.６〜１０のプレートは第1層のみ塗布し乾燥した。
【００４８】
【表２】
2005202340.tif 000003
【００４９】
ハロゲン化銀乳剤の調整は、保護コロイドとしてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．３μｍの銀１モル当たり０．００６ミリモルのヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムをドープさせた塩化銀乳剤を調整した。その後この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらにこの乳剤に金硫黄増感を施した後、安定剤を添加し赤色感光性の増感色素を銀１ｇ当たり３ｍｇ用いて分光増感した。
【００５０】
得られたハロゲン化銀乳剤を核塗布済みベースにこの乳剤を塗布量が硝酸銀で２．０ｇ／ｍ2となるよう同じスロットコーターにて塗布乾燥し感光性平版印刷版を作成した。ハロゲン化銀乳剤の塗布量は５０ｃｃ／ｍ2であった。
【００５１】
このようにして得られた平版印刷版に光源が赤色半導体レーザーであるイメージセッターＳＤＰ-α２４００（三菱製紙社製）で２４００ｄｐｉ、１７５ｌｐｉで５０ｍｍ×５０ｍｍの３０％網点画像と線幅５０μｍで縦横の長さ２０ｍｍの十字形の細線画像を含む画像の出力を行い、次に製版用プロセッサー（三菱製紙社製Ｐ−α８８０）で２２℃の処理温度で８秒、１２秒、１６秒の３点で処理時間を変えて処理して平版印刷版を作製した。１２秒現像が最適現像条件であり、８秒は通常では現像不足により網点画像の劣化が生じる条件であり、１６秒は現像過多により細線画像が欠落する条件である。製版用プロセッサーは水洗処理工程（３５℃の水洗水をシャワー噴射しながらスクラブローラーで乳剤層をウォッシュオフする）、仕上げ処理工程（２１℃、シャワー）及び乾燥工程から構成されている。水洗処理工程は貯蔵タンクに貯留された２０Ｌの水洗水をポンプで循環させて、平版印刷版にシャワー噴射した後、濾過フィルターで濾過して貯留タンクに回収し再使用するクローズドタイプとなっている。
【００５２】
用いた現像液、水洗液、仕上げ液の構成は次の通りである。
＜現像液＞
水酸化ナトリウム                    ２０ｇ
ハイドロキノン                      ２０ｇ
１−フェニル−３ピラゾリジノン        ２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                ８０ｇ
チオ硫酸ナトリウム                    ５ｇ
エチレンジアミン４酢酸ナトリウム塩    ５ｇ
脱イオン水で１０００ｍＬとする。
ｐＨ（２５℃）＝１３．４
【００５３】
＜水洗液＞
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサンジオール    ０．５ｇ
トリエタノールアミン                 １３ｇ
重亜硫酸ナトリウム                    １０ｇ
リン酸２水素カリウム                ４０ｇ
タンパク質分解酵素                    １ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは6.0に調整した。タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。
【００５４】
＜仕上げ液＞
アラビアゴム                       １０ｇ
リン酸                              ０．５ｇ
硝酸ナトリウム                      ２０ｇ
ポリエチレングリコール＃４００      １００ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサンジオール            ０．５ｇ
脱イオン水にて１０００ｍＬとする。水酸化ナトリウムにてｐＨは６．５に調整した。
【００５５】
この様にして作成した平版印刷板を、印刷機HAMADA234C(ハマダ印刷機械株式会社）で印刷機で1万枚印刷した。なお、インキはＤＩＣ社製のＧＥＯＳ  ＧシアンＨタイプを、湿し水としては日研アストロマーク３の２％水溶液を用いた。印刷性の評価は、網点部は印刷物の反射濃度の変化により、細線部は線幅の変化により以下の5段階で評価した。
＜網点部評価基準＞
5点  点網点濃度の変化が全く見られない。
4点  点網点濃度変化が５％以内。
3点  点網点濃度変化が１０％以内
2点  点網点濃度変化が２５％以内
1点  点網点濃度変化が２５％以上
＜細線部評価基準＞
５点  細線の線幅の変化が１０％以内
４点  点  細線の線幅の変化が２５％以内
３点  点  細線の線幅の変化が５０％以内
２点  点  細線の線幅の変化が７５％以内
１点  細線の線幅の変化が７５％以上
【００５６】
表３に印刷結果を示す。
【００５７】
【表３】
2005202340.tif 000004