(57)【要約】    【課題】  ４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を含有する皮膚外用剤について、光照射条件下又は高温保存条件下において、これらの条件に起因する着色を抑制する手段を提供する。    【解決手段】  ４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上と、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体、例えば２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンのホモポリマー又は２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとするコポリマーを、皮膚外用剤に配合する。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上と、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体とを含有する、皮膚外用剤。
【請求項２】
４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上の含有量が、０．１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体が、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンのホモポリマー又は２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとするコポリマーであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体の含有量が、０．０１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
美白用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を安定に含有する、美白化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩は、優れた安全性と優れたメラニン産生抑制作用を有する美白化粧料に好適な素材である（例えば、特許文献１参照）。また、この物質は公知の物質であって、その製造方法も既に知られている（例えば、非特許文献１参照）。その安定性についても通常の条件下では、極めて安定に存在する。しかし、強い光に晒された場合には、著しい着色を呈する場合が存することが近年明らかになってきており、この物質を含有する皮膚外用剤においては、この着色防止が大きな課題となりつつある。更に、保存における温度条件を検討してみると、４０℃以下の通常の温度条件では安定に存在するものの、５０℃以上の高温条件での保存においては、光照射と同様に著しい着色を呈する場合が存する。即ち、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を含有する皮膚外用剤においては、光照射条件下又は高温保存条件下において、かかる着色を抑制する手段の開発が望まれていた。
【０００３】
一方、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体としては、ポリ（２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン）（ホモポリマー）や、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとのコポリマーが知られており、ポリ（２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン）（以下、ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンという。）には優れた保水作用が、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとのコポリマーには、アルブチン等の有効成分の経皮吸収を促進させる作用が存することが知られている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。しかし、かかるポリマー又はコポリマーが、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩の過酷条件下での安定性を向上させる作用を有することは知られていないし、かかるポリマー又はコポリマーと４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩とを含有する皮膚外用剤も全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平０２−４９７１５号公報
【特許文献２】特開平０６−１５７２６９号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５１号公報
【非特許文献１】Lille. J. Bitter, LA. Peiner. V, Tr. Nauch-Issled. Inat.slantaev, 1969,No.18, 127
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の様な状況下為されたものであり、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を含有する皮膚外用剤について、光照射条件下又は高温保存条件下において、これらの条件に起因する着色を抑制する手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を含有する皮膚外用剤について、光照射条件下又は高温保存条件下において、かかる着色を抑制する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体を共存させることにより
、かかる着色の抑制ができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上と、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体とを含有する、皮膚外用剤。
（２）４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上の含有量が、０．１〜５質量％であることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体が、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンのホモポリマー又は２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとするコポリマーであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体の含有量が、０．０１〜５質量％であることを特徴とする、（１）〜（３）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（５）美白用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（４）の何れかに記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩を含有する皮膚外用剤について、光照射条件下又は高温保存条件下において、これらの条件に起因する着色を抑制する手段を提供することができる。
好適な形態においては、本発明の皮膚外用剤は、５０℃以上で３０日間以上、好ましくは２０日間以上の保存、又は１００００ルックス以上の光の照射下での保存で安定である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の皮膚外用剤は、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及びその塩から選択される１種又は２種以上と、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体とを含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の皮膚外用剤に用いる４−ｎ−ブチルレゾルシノールは、常法に従って製造することができ、例えば、非特許文献１に記載された方法に従って、製造することができる。即ち、レゾルシンとブタン酸を塩化亜鉛の存在下縮合し、亜鉛アマルガム／塩酸で還元する方法や、レゾルシンとｎ−ブチルアルコールとを２００〜４００℃の高温下で縮合させる方法が例示できる。
【００１１】
かくして得られた４−ｎ−ブチルレゾルシノールは、種々の塩基性化合物と反応させることにより塩とすることができる。かかる塩としては、生理的に許容されるものであれば特段の限定はされず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩やトリエチルアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩やアルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。これらの塩の内、特に好ましいものはアルカリ金属塩であり、中でもナトリウム塩が特に好ましい。本発明の皮膚外用剤において、４−ｎ−ブチルレゾルシノール又はその塩は、一種を単独で含有させても、二種以上を組み合わせて含有させてもよい。本発明の皮膚外用剤において、これらの４−ｎ−ブチルレゾルシノール又はその塩は、メラニンの産生を阻害する作用等を発揮する。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤中における４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩は、皮膚外用剤全量に対して、総量で、０．１〜５質量％含有させることが好ましく、０．２〜
０．５質量％が更に好ましい。これは、この範囲において、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩が有効に作用し、且つ皮膚外用剤に安定に含有されるためである。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤で用いる２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体としては、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンのホモポリマーであるポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンと他のモノマーのコポリマー等が例示される。
【００１４】
ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンは、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを重合させたものであるが、該２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンは、２−ブロモエチルホスホリルジクロリドと２−ヒドロキシエチルホスホリルジクロリドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを反応させて２−メタクリロイルオキシエチル−２’−ブロモエチルリン酸を得、更にこれをトリメチルアミンとメタノール溶液中で反応させて得ることができる。これを重合するには、常法に従えば良く、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを溶媒中で重合開始剤の存在下、反応させて得られる。ここで使用する溶媒としては、２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンが溶解するものであれば良く、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ｔ−ブタノール、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、クロロホルムまたはこれらの混合溶媒等が例示される。また、重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤ならば何れを用いても良く、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、３−カルボキシプロピオニトリル、アゾビスマレノニトリル等の脂肪酸アゾ化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸カリウム等の有機過酸化物等が例示される。
ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンの数平均分子量はエチレングリコールを基準とするＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）により測定した場合、ポリエチレングリコール換算で５０００以上、より好ましくは１００００以上が好適である。また、上限としては５００００００である。
【００１５】
本発明においては、ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンは、上記の様に製造したものを用いることもできるし、既に、市販されているものが存するため、かかる市販品を購入し使用することもできる。好ましい市販品としては、例えば、日本油脂株式会社製の「バイタルポリマー」（数平均分子量約４００００；ポリエチレングリコール換算）等が好適に例示できる。
【００１６】
２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンと他のモノマーとのコポリマーについて、該他のモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸アルキル、アクリルアミド等のアクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル、メタクリルアミド等のメタクリル酸誘導体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル等のビニルアルコール誘導体等が好ましく例示できる。これらの内、メタクリル酸アルキルが特に好ましく、中でもメタクリル酸ブチルが特に好ましい。これらのモノマーは、何れも公知の物質であり、その製造法も知られていて、それらに則って製造することができるし、これらのモノマーの多くは市販もされており、市販品を購入して使用することもできる。かかるモノマーと２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとを共重合する方法も、常法に従って行えば良く、例えば、ホモポリマーを製造するが如くに、溶媒中で２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の重合開始剤の存在下、反応させればよい。共重合の形態としては、ブロック共重合でも、ランダム共重合でも良い。また、かかるモノマーと２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとの重合におけるモル比は、５０：５０以上で２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを多く含む形態が好ましく、３０：７０以上が更に好ましい。
上記コポリマーの数平均分子量はエチレングリコールを基準とするＧＰＣにより測定した場合、ポリエチレングリコール換算で１０００〜１００００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。
【００１７】
上記コポリマーは、上記の様に製造したものを用いることもできるし、既に市販品が存在しているので、かかる市販品を購入して使用することもできる。好ましい市販品としては、例えば、リピデュア−ＰＭＢ（ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ；日本油脂株式会社製）（数平均分子量約５００００；ポリエチレングリコール換算）等が好ましく例示できる。
【００１８】
本発明の皮膚外用剤は、前記２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体を唯一種含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。かかる２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを構成モノマーとして含有する重合体の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、総量で、０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは、０．０２〜１質量％である。これは少なすぎると、安定化効果を発揮しない場合が存し、多すぎると、使用性を大きく損なう場合が存するためである。
また、上記重合体は、皮膚外用剤に優れた保湿効果を付与し、皮膚表面の含水量を向上させ、それにより、美白効果をより顕著に発揮させる作用を有する。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することができる。
かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、バチルアルコールやセラキルアルコール等のアルキル（アルケニル）グリセリルエーテル類、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、
脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤類（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤類（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチ
ルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンセスキオレート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、
ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、
ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、
グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム、サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、
表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、
パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、
エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、
ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等が好ましく例示できる。
【００２０】
本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分と任意の成分とを常法に従って処理することにより、製造することができる。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用に投与される形態を取る組成物であれば特段の限定無く適用することができ、例えば、化粧料、皮膚外用医薬等が好適に例示できる。この内特に好ましいものは化粧料（医薬部外品を含む）であり、化粧料でも美白用の化粧料に適用することが特に好ましい。これは、４−ｎ−ブチルレゾルシノール及び／又はその塩の化粧料原料としての有用性による。また化粧料の剤形としては、ローション、乳液、エッセンス、クリーム、パック料等いずれも適用可能である。
【実施例】
【００２１】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に具体的に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００２２】
＜実施例１＞
下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化タイプの高粘度エッセンス１（化粧料）を作製した。
即ち、処方成分イ）、ロ）及びハ）をそれぞれ７０℃に加熱し、イ）にロ）を加えて中和し、これに徐々にハ）を加えて乳化し、ホモジナイザーで乳化粒子を整え、攪拌冷却し、エッセンス１を得た。
【００２３】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数１０〜３０個）コポリマー（商品名「ペムレンＴＲ−２」、グッドリッチ社製）（以下、アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマーという）
０．２質量部
カルボキシビニルポリマー                              ０．２質量部
１，３−ブタンジオール                                ５    質量部
１，２−ヘキサンジオール                              ２    質量部
ポリエチレングリコール６０００                        ２    質量部
ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン      ０．３質量部
（商品名「バイタルポリマー」；日本油脂株式会社製）
４−ｎ−ブチルレゾルシノール                          ０．３質量部
ＰＯＥ（２０）ソルビタンセスキオレート                ０．５質量部
水                                                  ３０    質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液                        ３    質量部
水                                                  ４９．４質量部
ハ）
セラキルアルコール                                    １．５質量部
グリセリルモノステアレート                            ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル                          ０．１質量部
ワセリン                                              ５    質量部
【００２４】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして、下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化タイプの高粘度エッセンス２（化粧料）を作製した。
【００２５】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー            ０．２  質量部
カルボキシビニルポリマー                              ０．２  質量部
１，３−ブタンジオール                                ５      質量部
１，２−ヘキサンジオール                              ２      質量部
ポリエチレングリコール６０００                        ２      質量部
ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン      ０．０３質量部
（商品名「バイタルポリマー」；日本油脂株式会社製）
４−ｎ−ブチルレゾルシノール                          ０．３  質量部
ＰＯＥ（２０）ソルビタンセスキオレート                ０．５  質量部
水                                                  ３０      質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液                        ３      質量部
水                                                  ４９．６７質量部
ハ）
セラキルアルコール                                    １．５  質量部
グリセリルモノステアレート                            ０．５  質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル                          ０．１  質量部
ワセリン                                              ５      質量部
【００２６】
＜実施例３＞
実施例１と同様にして、下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化タイプの高粘度エッセンス３（化粧料）を作製した。
【００２７】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー            ０．２質量部
カルボキシビニルポリマー                              ０．２質量部
１，３−ブタンジオール                                ５    質量部
１，２−ヘキサンジオール                              ２    質量部
ポリエチレングリコール６０００                        ２    質量部
２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマー
（商品名「リピデュア−ＰＭＢ」；日本油脂株式会社製）
０．３質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール                          ０．３質量部
ＰＯＥ（２０）ソルビタンセスキオレート                ０．５質量部
水                                                  ３０    質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液                        ３    質量部
水                                                  ４９．４質量部
ハ）
セラキルアルコール                                    １．５質量部
グリセリルモノステアレート                            ０．５質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル                          ０．１質量部
ワセリン                                              ５    質量部
【００２８】
＜実施例４＞
実施例１と同様にして、下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である乳化タイプの高粘度エッセンス４（化粧料）を作製した。
【００２９】
イ）
アクリル酸−メタクリル酸アルキルコポリマー            ０．２  質量部
カルボキシビニルポリマー                              ０．２  質量部
１，３−ブタンジオール                                ５      質量部
１，２−ヘキサンジオール                              ２      質量部
ポリエチレングリコール６０００                        ２      質量部
２−メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマー
（商品名「リピデュア−ＰＭＢ」；日本油脂株式会社製）
０．０３質量部
４−ｎ−ブチルレゾルシノール                          ０．３  質量部
ＰＯＥ（２０）ソルビタンセスキオレート                ０．５  質量部
水                                                  ３０      質量部
ロ）
水酸化カリウム１０質量％水溶液                        ３      質量部
水                                                  ４９．６７質量部
ハ）
セラキルアルコール                                    １．５  質量部
グリセリルモノステアレート                            ０．５  質量部
ショ糖モノラウリン酸エステル                          ０．１  質量部
ワセリン                                              ５      質量部
【００３０】
＜試験例１＞
高温保存試験
上記エッセンス１〜４を５０℃で、１ヶ月の保存試験を行った。５０℃で保存したサンプルと同内容サンプルを５℃で保存し、保存期間終了とともに、５０℃保存品と５℃保存品の色差（ΔＥ）を色差計にて測定した。同時に、エッセンス１のポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを水に置換した対照例も作製し、同様に試験に供した。これらの結果を表１に示す。これより、本発明の化粧料においては、対照例に比して着色が抑制されていることが判る。
【００３１】
【表１】
2005170887.tif 000002
【００３２】
＜試験例２＞
光照射試験
上記エッセンス１〜４を透明なガラス容器に充填し、蛍光灯１００００ルックスの光を照射する試験を行った。照射したサンプルと同内容サンプルを５℃、遮光下に保存し、照射終了とともに、照射品と遮光下保存品の色差（ΔＥ）を色差計にて測定した。同時に、前記エッセンス１のポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンを水に置換した対照例を用いて、同様に光照射試験に供した。これらの結果を表２に示す。これより、本発明の化粧料においては、対照例に比して着色が抑制されていることが判る。
【００３３】
【表２】
2005170887.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明は、安定性に優れる、美白化粧料等の皮膚外用剤に適用できる。