(57)【要約】【課題】  グリホサートの有する残効性を維持しつつ速効性を併せ持たせ、液剤として保存中に有効成分が沈降する恐れを無くし、投下薬剤量を２０％程度減少させること。【解決手段】  グリホサートにその１／５から１／１５のグルホシネートアルカリ金属塩を混合することによって、速効性を付与した、保存安定性の優れた除草用混合液剤を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ホスホノメチルグリシナート（Ｎ−（ｐｈｏｓｐｈｏｎｏｍｅｔｈｌ）ｇｌｙｃｉｎａｔｅ）の塩類に対して、ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート（ｈｏｍｏａｌａｎｉｎ−ｙｌ（ｍｅｔｈｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）のアルカリ金属塩類を重量比で５：１〜１５：１の割合で混合した有効成分を含有することを特徴とする除草用混合液剤。
【請求項２】
前記した有効成分と、カチオン界面活性剤を含有し、水で希釈して液剤としたことを特徴とする請求項１記載の除草用混合液剤。
【請求項３】
前記した有効成分と、両性界面活性剤を含有し、水で希釈して液剤としたことを特徴とする請求項１記載の除草用混合液剤。
【請求項４】
前記したホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類が、ナトリウム塩である請求項１〜請求項３いずれかの項に記載の除草用混合液剤。
【請求項５】
前記したホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類が、カリウム塩である請求項１〜請求項３いずれかの項に記載の除草用混合液剤。
【請求項６】
Ｎ−ホスホノメチルグリシナート（Ｎ−（ｐｈｏｓｐｈｏｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｇｌｙｃｉｎａｔｅ）の塩類に対して、ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート（ｈｏｍｏａｌａｎｉｎ−ｙｌ（ｍｅｔｈｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）のアルカリ金属塩類を重量比で５：１〜１５：１の割合で混合した有効成分を含有する混合液剤を使用することを特徴とする除草方法。
【請求項７】
前記した有効成分を含有する混合液剤を使用することによって、残効性を維持しつつ速効性を付与したことを特徴とする請求項６記載の除草方法。
【請求項８】
前記した有効成分を含有する混合液剤を使用することによって、スギナを防除する請求項６または請求項７記載の除草方法。
【請求項９】
前記したホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類が、ナトリウム塩である請求項６〜請求項８いずれかの項に記載の除草方法。
【請求項１０】
前記したホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類が、カリウム塩である請求項６〜請求項８いずれかの項に記載の除草方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を効率的に防除する除草技術に関する。
【背景技術】
【０００２】  農耕地、非農耕地を問わず雑草類の繁茂は、農業生産物の生産量の低下や生活環境の悪化をもたらしている。これらの対策として除草剤が広く利用されている。中でもＮ−ホスホノメチルグリシナートの塩類（以下グリホサートという）は、安価でかつ殆どの植物に除草活性を有し、土壌に落下した後速やかに分解し、または土壌に吸着されて、薬剤を散布した直後から作物を植栽できる特徴から非常に広く使用されている。また、グルホシネートアンモニウムも同じ様な作用性を持っていることから広く使用されている。グルホシネートアンモニウムを第１有効成分とし、アニオン界面活性剤によって縣濁された他の第２有効成分を混合した除草剤が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。２種以上の有効成分を混合する場合に、グリホサートとグルホシネートアンモニウムを同種類の有効成分と考えて同一の群の中に含め、グリホサートとグルホシネートアンモニウムのいずれかと、他の種類の有効成分と混合した除草剤も開示されている。これらの特許文献において、グルホシネートは光学異性体であるＤＬ体またはＬ体として定義されている（例えば、特許文献２、特許文献３参照。）。【０００３】
【特許文献１】特許第３２９３８６７号公報（第３頁）
【特許文献２】特開平５−２７１０２１号公報
【特許文献３】特表２００２−５２２４６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】グリホサートとグルホシネートは化学構造的に類似していることもあり、同種類の有効成分とみなされて同一の群として取り扱われる場合が多く、グリホサートとグルホシネートアンモニウムを混合した例は無い（例えば、特許文献２、特許文献３参照。）。従来のこのような使用の仕方は、グリホサートとグルホシネートアンモニウムの特長を最大限に引き出すまでには至っていない。両者の違いは、グリホサートが遅効的で残効性に優れているが、同時に一部の植物に対して効果が低い欠点を有しているのに対して、グルホシネートアンモニウ厶は速効的に多種の植物に対して活性を有するものの、根部まで枯死させることができないため、植物の再生があり残効性に劣る欠点を有していることがある。これらの欠点を克服するため、グリホサートの場合は各種の植物ホルモン剤やプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤等を混合して遅効性の欠点や効果の低い草種への適用拡大を図っている。しかしながらこれらの混合では、グルホシネートアンモニウムに匹敵するような速効性を付与するまでには至っていない。一方、グルホシネートアンモニウムに他薬剤を混合した場合は、グルホシネートアンモニウムによって植物組織が速やかに破壊されるため、混合した他薬剤の植物体内への吸収が阻害されて、その効果が十分発現しにくい場合があった。そして殆どの場合は、混合した他薬剤が縣濁状態であるので、混合後の液剤の保存安定性を確保することに困難性を有していた。さらに、環境に直接放出される農薬の投下量の減少は常に求められることであり、複数の薬剤の混合による効果として生じる投下薬量の減少は、生産コストの低減にもつながり、望まれているところである。【０００５】  グリホサートは遅効的であると同時に一部の植物に対して効果が低い欠点を有しており、グルホシネートアンモニウムは、速効的で、多種の植物に対して活性を有するものの根部まで枯死させることができないため、植物の再生があり残効性に劣る欠点を有しているのに対して、本発明はグリホサートの有する残効性を維持しつつ速効性を併せ持たせることを目的としている。さらに本発明は、液剤として保存している最中に有効成分が沈降する恐れを無くし、２薬剤混合によって投下薬剤量を２０％程度減少させることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  すなわち本発明は、Ｎ−ホスホノメチルグリシナート（Ｎ−（ｐｈｏｓｐｈｏｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｇｌｙｃｉｎａｔｅ）の塩類に対して、ホモアラニン−４−イル（メチル）ホヌフィナート（ｈｏｍｏａｌａｎｉｎ−ｙｌ（ｍｅｔｈｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）のアルカリ金属塩類（以下グルホシネートアルカリ金属塩と称する）を重量比で５：１〜１５：１の割合で混合した有効成分を含有することを特徴とする除草用混合液剤である。また、本発明はＮ−ホスホノメチルグリシナートの塩類に対して、グルホシネートアルカリ金属塩を重量比で５：１〜１５：１の割合で混合した有効成分を含有する混合液剤を使用することを特徴とする除草方法である。さらに、前記した有効成分を含有する混合液剤を使用することによって、残効性を維持しつつ速効性を付与したことを特徴とする除草方法である。【０００７】  グリホサートの有する根部まで枯死せしめる能力を維持しつつ、速効性を併せ持たせるために、グリホサートを主剤にして、その１／５から１／１５のグルホシネートアルカリ金属塩を添加することにより残効性を維持しつつ速効性を付与するとともに投下薬剤量を２０％程度減少することを可能にしたものである。また、グリホサートとグルホシネートアルカリ金属塩は共に水溶性であるので、混合剤として他に懸濁剤を採用した場合のように、保存中に有効成分が沈降する恐れが無い。【０００８】  本発明の除草用混合液剤を使用することによって、グリホサートの有する残効性を維持しつつ速効性を併せ持たせ、保存中に有効成分が沈降する恐れを無くし、しかも投下薬剤量を２０％程度減少させることができる。【０００９】  本発明の除草用混合液剤で使用されるホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート（グルホシネート）のアルカリ金属塩類は、光学異性体を含むものであり、Ｄ，Ｌ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類、Ｌ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナートのアルカリ金属塩類、およびこれらの混合物を包含するものである。
【発明の効果】
【００１０】  本発明の除草用混合液剤を使用することによって、グリホサートの有する残効性を維持しつつ速効性を併せ持たせ、保存中に有効成分が沈降する恐れを無くし、投下薬剤量を２０％程度減少させることができる。また、防除が困難であったスギナの防除を可能にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  本発明の除草用混合液剤の製剤方法としては、有効成分に対してカチオン界面活性剤を添加し、水で希釈して除草用混合液剤とする方法が挙げられる。また他の方法としては、有効成分に対して両性界面活性剤を添加し、水で希釈して除草用混合液剤とする方法が挙げられる。次に製剤例及び生物効果試験例に基づき、具体的に説明する。
【実施例１】
【００１２】  ［製剤例１］  グリホサートイソプロピルアミン塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートナトリウム塩の４０％溶液、（１）２．５ｇ、（２）５．０ｇ、（３）７．５ｇ、（４）１００ｇ、（５）１５．０ｇの各量を添加する。次いで界面活性剤として、塩化ラウリルジメチルペンジルアンモニウム５．０ｇ（カチナールＣＢ５０：東邦化学品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこれらの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例２】
【００１３】  ［製剤例２］  グリホサートアンモニウム塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートナトリウム塩の４０％溶液、（１）２．５ｇ、（２）５．０ｇ、（３）７．５ｇ、（４）１０．０ｇ、（５）１５．０ｇの各量を添加する。次いで界面活性剤、カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン５．０ｇ（アンヒトール２０Ｙ：花王品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこれらの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例３】
【００１４】  ［製剤例３］  グリホサートイソプロピルアミン塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートカリウム塩の４０％溶液７．５ｇを添加する。次いで界面活性剤として、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム５．０ｇ（カチナールＣＢ５０：東邦化学品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例４】
【００１５】  ［製剤例４］  グリホサートアンモニウム塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートカリウム塩の４０％溶液７．５ｇを添加する。次いで界面活性剤、カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン５．０ｇ（アンヒトール２０Ｙ：花王品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこれらの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例５】
【００１６】  ［製剤例５］  グリホサートイソプロピルアミン塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートナトリウム塩の４０％溶液７．５ｇを添加する。次いで界面活性剤として、カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン５．０ｇ（アンヒトール２０Ｙ：花王品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例６】
【００１７】  ［製剤例６］  グリホサートイソプロピルアミン塩の４１％溶液７４ｇに、Ｄ，Ｌ−グルホシネートカリウム塩の４０％溶液７．５ｇを添加する。次いで界面活性剤として、カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン５．０ｇ（アンヒトール２０Ｙ：花王品）、更に水を加えて重量合計を１００ｇに調整し、攪拌混合して液剤を作製した。次にこの液剤を冷蔵庫中で保存し、４８時間後に液剤の状態を目視で観察したところ、結晶の発生、液剤の分離等の異状は認められなかった。
【実施例７】
【００１８】  ［試験例１］
（ポット試験）
試験場所  保土谷アグロス株式会社筑波分室内ガラス室
試験植物  メヒシバ      葉令５〜６      草高２０〜２５ｃｍ
エノコログサ  葉令４．５〜６  草高２５〜３５ｃｍ
アオビユ      葉令４〜５      草高６〜１０ｃｍ
シロザ        葉令５〜６      草高７〜１２ｃｍ
オナモミ      葉令５〜６      草高１５〜２０ｃｍ
試験規模  １８０ｃｍ２ポット、反復なし
処理月日  ２００２年４月９日
試験方法  上記製剤例によって調製した５種類の液剤、及び対照として市販されている各液剤を１平方メートル当たり、０．５ｍｌ、１．０ｍｌに相当する量を水で希釈して、１平方メートル当たり２００ｍｌ散布した。
調査月日  ２００２年４月１２日、５月７日
試験結果  ［表１］に示す。【００１９】  表中、供試剤の製剤例は前段数字がグリホサート濃度で、後段数字がグルホシネートナトリウム塩濃度である。試験結果は左側数値が処理３日後のもので、右側の数値が処理２８日後のものである。評価基準は、「０：薬剤反応なし」、「１０：完全枯殺」とし、除草効果が大となるに従って、数値も大となっている。【００２０】
【表１】
2005029551.tif 000002
2005029551.tif 000003
調査・・・左：処理３日後、右：処理２８日後
評価・・・０：薬剤反応なし〜１０：完全枯殺
製剤例・・・前数字：グリホサート濃度、後数字：グルホシネートナトリウム塩濃度
【実施例８】
【００２１】［試験例２］
（圃場試験）
試験場所：関東鉄道  下妻保線区内
試験植物：セイタカアワダチソウ    ２０〜３５ｃｍ
ヨモギ                  １５〜３０ｃｍ
スギナ                  １０〜２０ｃｍ
メヒシバ                １５〜２５ｃｍ
エノコログサ            １０〜２５ｃｍ
薬剤処理日：２００２年５月１３日
試験規模：１０ｍ２／区、２反復
試験方法：各液剤の所定量を１平方メートル当たり２００ｍｌ茎葉部に散布した。
調査月日：２００２年５月１６日、６月１０日【００２２】  試験結果を［表２］に示す。表中、供試剤の製剤例は前段数字がグリホサート濃度で、後段数字がグルホシネートナトリウム塩濃度である。試験結果は左側数値が処理３日後のもので、右側の数値が処理２８日後のものである。評価基準は、「０：薬剤反応なし」、「１０：完全枯殺」とし、除草効果が大となるに従って、数値も大となっている。【００２３】
【表２】
2005029551.tif 000004
2005029551.tif 000005
調査・・・左：処理７日後、右：処理２８日後
評価・・・０：薬剤反応なし〜１０：完全枯殺
製剤例・・・前数字：グリホサート濃度、後数字：グルホシネートナトリウム塩濃度【００２４】  以上の試験例で明らかなように、グリホサートにその１／５から１／１５量のグルホシネートアルカリ金属塩を混合することによって、グリホサートの欠点であった速効性が付与され、効果の発現が極めて悪かったスギナを防除できる。同時に、残効性を維持しつつ単位面積当たりの農薬投下量、価格を軽減することを可能にした。
【産業上の利用の可能性】
【００２５】  本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を効率的に防除する除草技術であり、残効性を維持しつつ単位面積当たりの農薬投下量、価格を軽減することを可能にしたものである。防除対象としては、メヒシバ、エノコログサ、アオビユ、シロザ、オナモミ、セイタカアワダチソウ、ヨモギ、スギナ等の有害な雑草類が挙げられる。