(57)【要約】【課題】  著しく漆黒性に優れたカーボンブラックの製造方法を提供する。【解決手段】  水銀ポロシメータで測定した１０Å〜１００Åの間の１０Å刻みの細孔分布ヒストグラムにおける最大頻度の細孔半径が５０Å以下であり、最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上である。このカーボンブラックは、硝酸を含むガスとを接触させ、カーボンブラック表面に窒素酸化物を生成させて、酸性カーボンブラックとする接触工程と、この酸性カーボンブラックを活性化して窒素酸化物を脱離させる脱離工程とを経て製造される。【選択図】  図１１
2005120223.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水銀ポロシメータで測定した１０Å〜１００Åの間の１０Å刻みの細孔分布ヒストグラムにおける最大頻度の細孔半径が５０Å以下であり、最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とするカーボンブラック。
【請求項２】
請求項１において、最大頻度の細孔径が３０〜４０Å又は４０〜５０Åであり、
最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５〜０．３ｃｍ３／ｇであることを特徴とするカーボンブラック。
【請求項３】
請求項１又は２において、該カーボンブラックは、硝酸を含むガスとカーボンブラックとを接触させ、カーボンブラック表面に窒素酸化物を生成させて酸性カーボンブラックとする接触工程と、
この酸性カーボンブラックを２００℃超４００℃以下の温度で加熱して窒素酸化物を脱離させる脱離工程とにより製造されたものであることを特徴とするカーボンブラック。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカーボンブラックを含有するインキ。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカーボンブラックを含有する塗料。
【請求項６】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカーボンブラックを含有する樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカーボンブラックを含有するゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ、塗料、樹脂、ゴム等の着色用、耐候性等改善や導電性調整のための充填剤用途において好適に用いられるカーボンブラックに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カーボンブラックをインキ、塗料、樹脂等の着色用に用いる場合に、カーボンブラック表面の酸化処理を行い、カーボンブラックの表面に酸性の酸素含有官能基からなる揮発成分を付与することによりカーボンブラックのインクへの分散性、インクの流動性、光学適性（黒度等）を改善させる事は広く知られている。特開２００１−２４０７６６号公報には、硝酸を含むガスとカーボンブラックとを接触させ、カーボンブラック表面に窒素酸化物を生成させて酸性カーボンブラックとし、この酸性カーボンブラックを加熱して窒素酸化物を脱離させるカーボンブラックの表面処理方法が記載されている。同号公報の方法では、脱離処理温度は５０〜２００℃（請求項２）、雰囲気は空気（［００３４］段落）である。
【０００３】
同号公報のカーボンブラックの表面処理方法により得られるカーボンブラックはインクへの分散性に優れ、このカーボンブラックを用いたインクは流動性、漆黒性にも優れる。
【特許文献１】特開２００１−２４０７６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、漆黒性に著しく優れたカーボンブラックを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のカーボンブラックは、水銀ポロシメータで測定した１０Å〜１００Åの間の１０Å刻みの細孔分布ヒストグラムにおける最大頻度の細孔半径が５０Å以下であり、最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上であることを特徴とするものである。
【０００６】
かかる本発明のカーボンブラックは、一次粒子径が小さく、また一次粒子径の分布がシャープであり、漆黒性に優れる。
【０００７】
即ち、本発明者は、種々の研究の結果、水銀ポロシメータで測定される細孔径が小さいほどカーボンブラックは一次粒子径が小さいものであり、この一次粒子径が小さく且つ一次粒子径の分布がシャープであるほど漆黒性に優れることを見出した。これは、一次粒子径が小さく且つ一次粒子径の分布がシャープであるほど、緻密に紙面や被塗装面等を覆うことができ、光の吸収量が増え、これにより漆黒性が向上するためであると推察される。
【０００８】
一般に、カーボンブラックは一次粒子が凝集して凝集粒子を形成している。
【０００９】
図１１（ａ），（ｂ）はこのカーボンブラックの凝集粒子を示す模式図である。図１１（ａ）では各一次粒子の粒子径は均一であり、図１１（ｂ）では各一次粒子の粒子径は大小様々である。
【００１０】
図１１（ａ）のように一次粒子径が均一であると、一次粒子間に形成される空隙（この空隙は凝集粒子の細孔のことである。）の大きさが均一であり、凝集粒子よりなるカーボンブラックの細孔径分布がシャープなものとなる。
【００１１】
一方、図１１（ｂ）のように一次粒子の大きさが不均一であると、一次粒子間に形成される空隙すなわちカーボンブラックの細孔の大きさも不均一となり、細孔径分布がブロードなものとなる。
【００１２】
また、図１１（ａ），（ｂ）からも理解される通り、一次粒子径が小さくなるほど、一次粒子間の空隙たるカーボンブラック細孔の孔径が小さくなり、逆に一次粒子径が大きくなるほどカーボンブラック細孔の孔径が大きくなる。
【００１３】
以上の事項をまとめると、カーボンブラックの細孔径が小さいほど、カーボンブラックの一次粒子は小さく、またこの細孔径分布がシャープであるほど一次粒子径が均一である。
【００１４】
前述の通り、カーボンブラックの一次粒子が小さく且つ一次粒子の粒径が均一であるほど、カーボンブラックは紙面や被塗装面を緻密に覆うようになり、光の吸収量が増え、漆黒性が増える。
【００１５】
本発明は、かかるカーボンブラックの一次粒子径の大きさ及び分布とカーボンブラックの細孔径の大きさ及び分布との関係に着目して創案されたものである。即ち、本発明では、水銀ポロシメータを用いて、カーボンブラックの細孔径及び分布を特定し、これによって、一次粒子径が小さく且つ一次粒子径分布がシャープであり、漆黒性に優れたカーボンブラックを提供するものである。
【００１６】
なお、水銀ポロシメータに試料カーボンブラックを収容し、水銀を充填して密閉し、水銀に圧力を加えると、水銀はカーボンブラックの一次粒子同士の間の空隙たるカーボンブラック細孔に入り込む。このカーボンブラック細孔に入り込む水銀の量（体積）は水銀に加える圧力が高くなる程増加する。
【００１７】
本発明では、細孔半径が１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０及び１０Åに対応する１０点の印加圧力にて、１段階ずつ印加圧力を増大させるようにして水銀を細孔に圧入し、１段階ずつ印加圧力を高めたときの水銀圧入量の増加量ΔＶを測定し、このΔＶのヒストグラムを求める。このヒストグラムから最大頻度帯と、それに属する細孔の体積（上記のΔＶ）を求める。
【００１８】
この最大頻度帯が５０Åよりも小さく且つ最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上であるカーボンブラックは、一次粒子径が小さく且つ均一であるため、漆黒性に優れる。
【００１９】
本発明のカーボンブラックは、インキ、塗料、樹脂組成物、ゴム組成物等に用いるのに好適である。
【００２０】
本発明のカーボンブラックは、硝酸を含むガスとカーボンブラックとを接触させ、カーボンブラック表面に窒素酸化物を生成させて、酸性カーボンブラックとする接触工程と、この酸性カーボンブラックを活性化して窒素酸化物を脱離させる脱離工程とを有するカーボンブラックの表面処理方法において、該脱離工程の温度を２００℃超４００℃以下とする方法により製造されたものが好ましい。
【００２１】
この方法は、上記特開２００１−２４０７６６号のカーボンブラックの表面処理方法におけるよりも脱離工程の温度を高くしたものである。
【００２２】
なお、脱離工程の温度は、特に２２０〜３５０℃が好ましい。脱離工程時間は０．５〜１．５時間程度が好ましい。脱離工程の雰囲気は不活性ガス雰囲気が好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によると著しく漆黒性に優れたカーボンブラックが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、まず、本発明のカーボンブラックを製造する方法について説明する。
本発明で酸化処理を行う出発原料となる母材カーボンブラックとしては、種々の製造設備により製造されるファーネスブラックやチャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等の種々のカーボンブラックを用いる事ができるが、特にファーネス法により製造されるファーネスブラックを用いる事が好ましい。ただし、母材カーボンブラックはこれらに限定されるものではなく、これら以外のカーボンブラックを採用してもよい。
【００２５】
母材カーボンブラックは、各種製造設備から供給されるカーボンブラックをそのまま用いてもよく、機械的に粉砕処理したものであってもよい。粉砕処理したカーボンブラックを母材カーボンブラックとした場合、処理効率が高くなる。
【００２６】
即ち、前記製造設備から供給されるカーボンブラックは、多くの場合、数百ｎｍ〜数ｍｍ程度に弱く凝集した状態で存在している。酸化反応を行う際に、このような凝集した状態のカーボンブラックを、硝酸を含むガスの気流中に導入すると、カーボンブラックが沈降して装置内面に付着が発生したり、凝集部分と非凝集部分とでカーボンブラックの局所濃度が異なることにより、局所的な硝酸／カーボンブラック濃度（処理量）の不均一が発生し、得られたカーボンブラックの性質が不均一になることがある。母材カーボンブラックを粉砕処理して凝集性の弱い低嵩比重のカーボンブラックとした場合、カーボンブラックを、硝酸を含むガスの気流中に単に添加するだけでカーボンブラックは気流中に均一に分散し、カーボンブラックを均一に酸化処理することができる。
【００２７】
粉砕装置としては、ボールミル、ロッドミル、振動ボールミル、リングローラーミル等を用いることができる。
【００２８】
このように必要に応じ粉砕された母材カーボンブラックを硝酸を含むガスと接触させる接触工程を行うための反応装置としては、図１に示す同伴気流式酸化反応装置が好適である。
【００２９】
図１に示す同伴気流式酸化反応装置は、硝酸気化装置、カーボンブラック供給／分散装置、反応装置、分離装置及び脱離装置からなる。硝酸気化装置は、空気や窒素等のガスを１００〜１５０℃に予熱した状態で、ヒーター３４により加熱された円筒３５内に導入し、硝酸を定量ポンプ３６により供給して加圧式スプレーにより円筒３５内に微噴霧して気化させ、高圧の硝酸ガス含有気流を発生させる。
【００３０】
こうして得られた硝酸ガス含有気流中に、カーボンブラック供給／分散装置（３０）から母体カーボンブラックを定量供給して分散させる。カーボンブラック供給／分散装置の詳細を図２に示す。図２中、３１１はホッパー、３１２はインバーター制御ロータリーバルブからなる定量供給器、３１３はイジェクター、３１４はガス噴出ノズルである。反応装置は、恒温槽３２と、その中に螺旋状に設置された配管（以下、反応管とも称する）３３から成る。恒温槽３２は、カーボンブラックを同伴する気流を一定流速範囲で一定温度範囲に制御した状態に所定の滞留時間保持させるために、大気温度から２５０℃までの温度調節した空気を熱風器３９より導通させることにより温度調節が可能となっている。反応管３３はステンレス製で、螺旋状に曲げられて恒温槽３２内に設置されている。このように反応装置は、恒温槽の温度を調節することにより反応管内の温度を間接的に制御できる二重構造となっている。
【００３１】
図１に示す装置では、反応装置は３基が直列に配置されており、これらは組み替え可能である。図中、３１はイジェクター式分散機、３７は空気コンプレッサー、３８は分離装置である。カーボンブラックは硝酸ガス含有気流に同伴して反応管内に導入され、酸化反応を受ける。カーボンブラックの酸化処理における気流中でのカーボンブラックの滞留時間の調整は、この反応装置の接続個数を変更することによっても容易に調整可能である。酸化反応後のカーボンブラックを含有する気流は、引き続き冷却部配管内を通りながら冷却され、カーボンブラックと酸化反応後のガスとを分離する分離装置に導入される。
【００３２】
上記反応装置に導入される硝酸含有ガスとしては硝酸ガス含有率が１〜３０体積％、特に２〜１５％のものが好適である。硝酸以外のガス成分としては、窒素等の不活性ガスのほか、空気、炭酸ガス、水蒸気等が例示される。
【００３３】
反応管３３内のガス流速は１ｍ／ｓｅｃ以上特に３ｍ／ｓｅｃ以上が好適である。
【００３４】
接触工程は、図１に示す同伴気流方式の反応装置のほか、上向流式縦型反応器を用いてもよい。この上向流式縦型反応器内にカーボンブラック及び硝酸含有ガスを並流かつ上向流にて導入する。この縦型反応器内のカーボンブラックの平均滞留時間は、０．５〜１０ｓｅｃ、特に１〜６ｓｅｃ程度が好ましい。この縦型反応器内でのガス中のカーボンブラックの濃度は５０〜６００ｇ／ｍ３程度が好ましい。
【００３５】
反応器からガスと共に流出したカーボンブラックはバッグフィルタ等の捕集器によって捕集される。この際使用するバッグは表面を耐酸耐窒素酸化物性を補強したガラス繊維等で構成される炉布で作成することが耐久性を向上させる上で好適である。
【００３６】
このように硝酸含有ガスと接触して表面処理されたカーボンブラックは、窒素酸化物を多量に吸着しているため、この窒素酸化物の脱離処理を行う。この脱離処理は、カーボンブラックを加熱しつつガスを流通させる構造を有する脱離装置中において、２００℃超４００℃以下好ましくは２２０〜３５０℃の温度に加熱し、ガスを流通させることによりカーボンブラック中に含有する窒素酸化物量が少なくとも２００ｐｐｍ以下より好ましくは１００ｐｐｍ以下となるまで保持し、酸化カーボンブラック表面に吸着された窒素酸化物を脱離させる。
【００３７】
図３はこの窒素酸化物脱離処理装置の一例を示すものである。この脱離装置は軸心方向を水平方向とし、且つ水平軸心回りに回転駆動される円筒形耐熱容器５０，６０と、この耐熱容器５０，６０の外周に配置されたヒータ（図示略）とを有するロータリーキルン方式のものである。耐熱容器５０，６０の一端面の中央にガスの導入口５１，６１が設けられ、他端面にガスの取出口５２，６２が設けられている。容器５０，６０を回転させることによりカーボンブラックが撹拌され、窒素酸化物が効率よく脱離する。この脱離処理は、バッチ処理、連続処理のいずれでもよい。なお、カーボンブラックはロータリーキルンの分割開閉部５３，６３から充填される。
【００３８】
ただし、脱離処理は図３以外の装置を用いてもよい。
【００３９】
この脱離処理時の温度を２００℃超４００℃以下特に２２０〜３５０℃とすることにより、得られるカーボンブラックの一次粒子径が小さくなると共にその分布がシャープとなり、漆黒性が向上する。この脱離処理時の雰囲気は、不活性ガス雰囲気が好適であり、特に窒素雰囲気が好適であるが、アルゴン等の希ガス雰囲気でもよい。脱離処理時間は０．３〜３時間特に０．５〜１．５時間が好適である。
【００４０】
なお、本発明の酸化カーボンブラックは、塗料組成物、樹脂組成物、ゴム組成物、インク組成物等に用いるのに好適であるが、これ以外の用途にも用いられる。
【００４１】
本発明のカーボンブラックは、水銀ポロシメータで測定した１０Å〜１００Åの間の１０Å刻みの細孔分布ヒストグラムにおける最大頻度の細孔半径が５０Å以下、好ましくは３０〜４０Å又は４０〜５０Åである。また、本発明のカーボンブラックは、最大頻度帯に属する細孔の体積が０．１５ｃｍ３／ｇ以上、好ましくは０．１５〜０．３ｃｍ３／ｇ、より好ましくは０．１５〜０．２５ｃｍ３／ｇである。
【００４２】
このように水銀ポロシメータで測定した１０Å〜１００Åの間の１０Å刻みの細孔分布ヒストグラムにおける最大頻度の細孔半径が小さく、且つ最大頻度帯の細孔体積が多いカーボンブラックは、一次粒子が小さいと共に一次粒子が均一であり、漆黒性に優れる。
【００４３】
なお、本発明においては、細孔半径は水銀ポロシメータの水銀印加圧力からワッシュバーン（Ｗａｓｈｂｕｒｎ）の式に基いて求めた半径である。
ワッシュバーンの式は
Ｄ＝−４γｃｏｓθ／Ｐ
ただし、Ｄ：細孔の直径
γ：水銀の表面張力（４８０ｄｙｎｅ／ｃｍ）
θ：水銀とカーボンブラック表面との接触角
（本発明では１４０°とする。）
Ｐ：圧力
である。
【００４４】
１０〜１００Åの細孔半径とワッシュバーンの式による対応水銀圧力は次の通りである。
１０Å：６００００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
２０Å：５４０００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
３０Å：３８０００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
４０Å：３００００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
５０Å：２５０００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
６０Å：２００００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
７０Å：１６４００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
８０Å：１４８００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
９０Å：１３２００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
１００Å：１２０００ｐｓｉａ（４８０ｄｙｎ）
【００４５】
本発明では、試料カーボンブラックを水銀ポロシメータに収容し、順次に上記の１２０００ｐｓｉａから６００００ｐｓｉａまで１０段階にわたって水銀に圧力を加え、１段階圧力を上昇させたときの水銀圧入量を求める。例えば水銀圧力を１３２００ｐｓｉａから１４８００ｐｓｉａに高めたときのカーボンブラック１ｇ当りの水銀圧入量増加分ΔＶが０．０３１１ｃｍ３であれば、細孔半径８０〜９０Åの範囲に属する細孔の体積は０．０３１１ｃｍ３／ｇということになる。
【００４６】
カーボンブラックの比表面積は大きすぎると分散が悪いため流動性、黒度が低下し、比表面積が小さすぎると光の吸収する面積が小さくなるために黒度は低下する傾向にあることから、比表面積は特定の範囲にあることが好ましい。本発明のカーボンブラックの比表面積は好ましくは３００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは５０５〜５３０ｍ２／ｇである。
【００４７】
また、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量がある値以下になると分散が悪くなり、塗料が黒くなくなる。従って、本発明のカーボンブラックのＤＢＰ吸収量は好ましくは８０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは９５ｃｍ３／１００ｇ以上、更に好ましくは１０８ｃｍ３／１００ｇ以上である。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、水銀ポロシメータとしては、マイクロメリテックス（株）製９４２０型を用い、試料カーボンブラック量は概ね０．０５ｇとした。
【００４９】
試料カーボンブラックの比表面積、ＤＢＰ吸収量、塗料漆黒度、ＰＶＣ黒度は、各々以下の方法により求めたものである。
【００５０】
［比表面積Ｓ］比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）は、ＡＳＴＭ
Ｄ３０３７−８８に従って決定した。
【００５１】
［ＤＢＰ吸収量］ＤＢＰ吸収量（ｃｍ３／１００ｇ）はＡＳＴＭ
Ｄ−３４９３−８８に従って決定した。
【００５２】
［塗料漆黒度Ｌ＊］
次の(1)〜(6)の通り、所定量のカーボンブラックと所定量の樹脂、イオン交換水から水性塗料を調製し、この塗料から塗膜を作成した後、測色計で塗膜の黒さを指数化した。
【００５３】
(1)  １．８５ｇのカーボンブラックと６５．７ｇのアクリル樹脂、１３．０７ｇのイオン交換水を分散容器（ベッセル）に入れる；
(2)  ０．６ｍｍφのジルコニアビーズを４００ｇ同容器に入れる；
(3)  シャフトの付いた分散機（ビーズミル）にセットする；
(4)  室温（２５℃）で１５時間、２５００ｒｐｍの条件下でシャフトを回転させ、分散処理を行う；
(5)  容器から調製した塗料を回収する；
(6)  調製した塗料を１ｇ／８０ｃｍ２の割合にて塗付して塗膜を作成し、測色計にて塗膜の黒さ（Ｌ＊）を測定する。
Ｌ＊値の小さい方が塗料漆黒度が高い。
【００５４】
［ＰＶＣ黒度測定方法］
次の(1)〜(5)の通り、所定量のカーボンブラックと所定量のＰＶＣ樹脂を加熱された２本ロールにて練ることで分散処理し、基準となるカーボンブラックから作成したシートと対比する手法で指数付けした。
【００５５】
(1)  ２本ロール分散機を所定温度１１５℃〜１０５℃程度に加熱する；
(2)  １０５℃、１時間乾燥したカーボンブラックを０．３ｇ秤量する；
(3)  ＰＶＣ樹脂を３０ｇ秤量する；
(4)  ＰＶＣ樹脂とカーボンブラックを加熱２本ロール分散機で練り、評価用のシートを作成する；
(5)  標準（５点、１０点、１４点、２０点、２４点…）となるカーボンブラックから作成したシートとの対比で指数付けする。
点数の高い方が、ＰＶＣ樹脂漆黒度が高い。
【００５６】
比較例１及び実施例１〜６のカーボンブラックの詳細は以下の通りである。
【００５７】
＜比較例１＞
（米）キャボット社のカラー用カーボンブラック。
【００５８】
＜実施例１＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ３で、硝酸酸化処理の母体となるカーボンブラック
【００５９】
＜実施例２＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ３を所定の硝酸酸化処理を実施した後、１５０℃で１時間の加熱脱離処理をしたカーボンブラック
【００６０】
＜実施例３＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ４で、硝酸酸化処理の母体となるカーボンブラック
【００６１】
＜実施例４＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ４を所定の硝酸酸化処理を実施した後、１５０℃で１時間の加熱脱離処理をしたカーボンブラック
【００６２】
＜実施例５＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ４を所定の硝酸酸化処理を実施した後、２５０℃で１時間の加熱脱離処理をしたカーボンブラック
【００６３】
＜実施例６＞
三菱化学（株）製の品番＃９１００ＳＨ４を軸流気流粉砕装置（西村機械製「ギャザーミルＭＢ２３１０」）によって粉砕し、所定の硝酸酸化処理を実施した後、２５０℃で１時間の加熱脱離処理をしたカーボンブラック
【００６４】
上記比較例１、実施例１〜６のカーボンブラックについて水銀ポロシメータを用い、圧力を前記の通り１０段階にわたって増大させることにより１０Å刻みの水銀圧力量を測定した。
【００６５】
この結果を表１に示すと共に、ヒストグラムを図４〜１０に示す。図４〜１０の通り、実施例１〜６はいずれも最大頻度帯が５０Å以下であり、最大頻度帯に属する細孔体積は０．１５〜０．３ｃｍ３／ｇである。そして、実施例１〜６のカーボンブラックはいずれも漆黒性に優れる。
【００６６】
これに対し、比較例１にあっては、最大頻度帯は５０Å以下ではあるが、最大頻度帯（２０〜３０Å）の細孔体積が０．１３４９ｃｍ３／ｇに止まり、漆黒性に劣っている。
【００６７】
【表１】
2005120223.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】接触工程の説明図である。
【図２】接触工程におけるカーボンブラック供給／分散装置の説明図である。
【図３】脱離工程に用いるロータリーキルンの説明図である。
【図４】比較例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図５】実施例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図６】実施例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図７】実施例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図８】実施例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図９】実施例１のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図１０】実施例６のカーボンブラックのヒストグラムである。
【図１１】カーボンブラックの粒子構造を示す模式図である。
【図１】
2005120223.tif 000004
【図２】
2005120223.tif 000005
【図３】
2005120223.tif 000006
【図４】
2005120223.tif 000007
【図５】
2005120223.tif 000008
【図６】
2005120223.tif 000009
【図７】
2005120223.tif 000010
【図８】
2005120223.tif 000011
【図９】
2005120223.tif 000012
【図１０】
2005120223.tif 000013
【図１１】
2005120223.tif 000014