(57)【要約】      （修正有）【課題】単体にて、高い減衰性能および良好な剛性の温度依存性に加えて、優れた機械特性を備えたダンパー用ゴム組成物を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するダンパー用ゴムである。（Ａ）シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド。（Ｂ）部分架橋ブチルゴム。（Ｃ）過酸化物系架橋剤。Ａ成分１００重量部に対して、Ｂ成分３〜１００重量部の割合に設定するのが適当である。【効果】シリコーンゴムが有する良好な温度依存症と部分架橋ブチルゴムが有する高減衰性とを備えるとともに、両ゴム成分がパーオキサイド架橋され、ブチルゴムの分解による機械特性の低下が抑制される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とするダンパー用ゴム組成物。
（Ａ）シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド。
（Ｂ）部分架橋ブチルゴム。
（Ｃ）過酸化物系架橋剤。
【請求項２】
上記（Ｂ）成分の含有量が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して３〜１００重量部の割合に設定されている請求項１記載のダンパー用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機器等に伝達される振動エネルギーの吸収により防振作用をなすダンパー（減衰装置）形成材料であるダンパー用ゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車のような車両等にコンパクトディスク（ＣＤ）プレーヤーを搭載する場合、車両走行中等に発生する振動がそのままＣＤプレーヤーに伝達されると、音飛びを生ずることから、これを防止すべく、通常、車体側の支持部材とＣＤプレーヤー本体側の被支持部材との間に、上記振動を吸収するためのダンパーを介在させている。このようなダンパーとしては、従来から、高減衰性を付与するために、シリコーンオイル等の高粘度の液体をゴム製（あるいは軟質樹脂製）の容器内部に封入してなる液体封入ダンパーが、振動吸収性能に優れている点から好適に用いられる。
【０００３】
一方、上記液体封入ダンパーとは異なる態様となる、ゴム製の高減衰材料が各種提案されている。例えば、温度依存性の良好なシリコーンゴムをベース成分としたものがあげられる（特許文献１参照）。また、高い減衰性が得られるものとして、官能基含有アクリルゴムとハロゲン化ブチルゴムを併用して共架橋、または非共架橋させたダンパー用ゴム組成物が提案されている（特許文献２参照）。さらに、温度依存性の良好なシリコーンゴムと高減衰性を備えたブチルゴム（ＩＩＲ）とを併用したブレンドゴム組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平１−１９８２４号公報
【特許文献２】特開平１１−１９９７４４号公報
【特許文献３】特開平３−２８１６６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これら高減衰材料のうち、上記シリコーンオイルを封入した液体封入式のダンパーは、液漏れ対策等によりその形状が複雑になるため、製造工程が煩雑となり製品の高コスト化につながるという問題がある。さらに、封入したシリコーンオイルの液漏れ等の不具合が発生しやすいという問題がある。
【０００５】
一方、液体封入式以外のゴム組成物単体からなる上記減衰材料は、低コスト化の実現が可能となるものの、つぎのような問題を有している。例えば、上記特許文献１記載のものは、減衰特性に関して充分であるとは言い難いものである。また、上記特許文献２記載のものは、高い減衰特性を得ることはできるが、ばね特性の温度依存性が不充分であるという問題がある。さらに、上記特許文献３記載のものは、良好な温度依存性と高い減衰特性の両立がある程度なされたものであるが、ゴム製品としての機械特性が著しく劣るという問題がある。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、単体にて、高い減衰性能および良好な剛性の温度依存性に加えて、優れた機械特性を備えたダンパー用ゴム組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明のダンパー用ゴム組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するという構成をとる。
（Ａ）シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド。
（Ｂ）部分架橋ブチルゴム。
（Ｃ）過酸化物系架橋剤。
【０００８】
すなわち、本発明者らは、高減衰性および良好な温度依存性に加えて、機械特性にも優れた減衰材料となりうるダンパー用ゴム組成物を得るべく鋭意検討を重ねた。そして、温度依存性に優れたシリコーンゴムを用いるとともに、これに減衰性に優れたブチルゴムを併用し過酸化物にて架橋することを想起した。しかし、一般的なブチルゴムは過酸化物を用いると分解してしまい、機械特性が著しく低下するため上記ブチルゴムをそのまま用いることはできないという知見を得た。そして、過酸化物によるブチルゴムの分解を解決するためにさらに研究を重ねた結果、上記ブチルゴムとして部分架橋ブチルゴムを用いると、上記シリコーンゴムと同じ架橋系となり、両方を同時に過酸化物架橋することが可能となるため、上記のような過酸化物架橋によるブチルゴムの分解が生起せず、シリコーンゴムとブチルゴム双方の優れた両特性を備えるとともに、機械特性の劣化が抑制されたダンパー用ゴム組成物が得られるようになることを見出し本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００９】
以上のように、本発明のダンパー用ゴム組成物は、シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）と、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）と、過酸化物系架橋剤（Ｃ成分）を含有する。このため、シリコーンゴムの有する良好な温度依存性と部分架橋ブチルゴムの有する高減衰性とを備えるとともに、上記両ゴム成分が過酸化物によるパーオキサイド架橋されるため、ブチルゴムの分解による機械特性の低下が抑制される。したがって、本発明のダンパー用ゴム組成物を用いて得られるダンパーは、減衰性および剛性の温度依存性に加えて機械特性においても優れたものが得られる。また、上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）の粘度が高いため、低粘度の上記シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）の加工性が改良され成形作業性に優れるようになる。
【００１０】
そして、上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）の含有量をシリコーンゴムを主体とするゴムコンパウンド（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して３〜１００部の範囲に設定すると、高減衰性，剛性の温度依存性および機械特性の全てにおいてより一層優れたものが得られるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のダンパー用ゴム組成物は、シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）と、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）と、過酸化物系架橋剤（Ｃ成分）とを用いて得られる。
【００１２】
上記シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）は、シリコーンゴムを主成分とし、これに各種添加剤が配合されたものである。なお、上記シリコーンゴムを主成分とするとは、上記ゴムコンパウンドを実質的に構成する主たる成分がシリコーンゴムであることであって、そのシリコーンゴムの使用量のみが関係するものではないが、ゴムコンパウンド中におけるシリコーンゴムの割合が実質的に４０重量％以上を占めることをいう。
【００１３】
上記シリコーンゴムとしては、パーオキサイド架橋可能なものが用いられ、例えば、下記の一般式（１）で表されるジオルガノポリシロキサンがあげられる。
【００１４】
【化１】
2005048136.tif 000002
【００１５】
上記式（１）において、Ｒはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基、特にメチル基とビニル基を必須とし、これにアクリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、さらにはこれらの炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子，シアノ基等で置換したクロロメチル基，トリフルオロプロピル基，シアノエチル基等から選ばれた非置換または置換の同一または異種の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の一価の炭化水素基があげられる。また、式（１）中、ａは１．９８〜２．０２の数である。
【００１６】
そして、ゴムコンパウンド（Ａ成分）に配合される上記各種添加剤としては、例えば、重合度１００以下の低分子量シロキサン，シラノール基含有シラン，アルコキシ基含有シラン等の分散剤や、シリカヒドロゲル，シリカエアロゲル等の補強性シリカや酸化鉄，酸化セリウム，オクチル酸鉄，酸化チタン等の耐熱性向上剤、無機質充填剤、顔料、白金化合物、パラジウム化合物等の難燃性助剤等の各種添加剤があげられる。
【００１７】
上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）は、例えば、ブチルゴムをジビニルベンゼン等のビニル芳香族化合物により部分的に架橋されたものがあげられる。さらに、上記ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等をあげることができる。これらビニル芳香族化合物は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。これらビニル芳香族化合物のなかでも、ジビニルベンゼンを用いることが好ましい。そして、上記ビニル芳香族化合物の使用量は、原料ゴムであるブチルゴム１００部に対して０．０１〜３０部に設定することが好ましく、特に好ましくは０．５〜１０部である。
【００１８】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲内において、上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）とともに、通常のブチルゴムやクロロブチルゴム，ブロモブチルゴム等を併用し混合したブチル系ゴムとして配合してもよい。このように併用する場合は、具体的には、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）の使用量をブチル系ゴム全体中の１０重量％以上に設定することが好ましい。
【００１９】
さらに、ダンパー強度の向上，耐久性等を目的として、上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）に各種添加剤を配合して、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）を主成分とする部分架橋ブチルゴムコンパウンドの形態として用いてもよい。上記部分架橋ブチルゴムコンパウンドにおいて配合する各種添加剤として、例えば、各種脂肪酸，脂肪酸金属塩，脂肪酸アミド等の加工助剤、イミダゾール系・フェノール系等またはワックス類の過酸化物架橋阻害を起こし難い老化防止剤、酸化亜鉛等の架橋助剤、カーボンブラック，シリカ，各種表面処理の施されたシリカ等の補強剤、タルク，炭酸カルシウム，クレー，マイカ，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，硫酸バリウム，ガラス繊維粉，鉄粉，酸化チタン等の、またはこれらを表面処理したもの、アロマ・パラフィン系・ナフテン系等の石油系軟化剤、フタル酸系，エステル系、リン酸系等の合成可塑剤、各種フェノール樹脂，クマロン樹脂，石油（Ｃ５系，Ｃ９系）樹脂，水添石油樹脂等の粘着付与剤（タッキファイヤー）等があげられる。なお、このような部分架橋ブチルゴムコンパウンドとして用いる場合、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）の含有量をコンパウンド全体中の３０重量％以上に設定することが好ましい。
【００２０】
上記部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）の含有量は、前記シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）１００部に対して３〜１００部の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１０〜５０部である。すなわち、Ｂ成分が３部未満では、部分架橋ブチルゴムが少な過ぎて高減衰性の充分な効果が得られ難く、１００部を超えると、相対的にシリコーンゴムが少なくなり、充分な機械特性が得られ難く、かつ剛性の温度依存性も悪化する傾向がみられるからである。
【００２１】
上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられる過酸化物系架橋剤（Ｃ成分）としては、特に限定するものではなく従来公知の過酸化物、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、圧縮永久歪性が良好であるという点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンが好適に用いられる。
【００２２】
上記過酸化物系架橋剤（Ｃ成分）の含有量は、シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）１００部に対して０．０１〜５部の割合に設定することが好ましい。特に好ましくは０．３〜１部である。すなわち、０．０１部未満では、充分な機械強度が得られ難く、５部を超えると、残渣が過剰になり物性が低下する傾向がみられるからである。
【００２３】
また、本発明のダンパー用ゴム組成物には、前記シリコーンゴムを主成分とするゴムコンパウンド（Ａ成分）や、部分架橋ブチルゴム（Ｂ成分）を主成分とするコンパウンドに配合される各種添加剤以外の添加剤を必要に応じてさらに適宜配合してもよい。例えば、各種脂肪酸，脂肪酸金属塩，脂肪酸アミド等の加工助剤、イミダゾール系やフェノール系等またはワックス類の過酸化物架橋阻害を起こし難い老化防止剤、酸化亜鉛等の架橋助剤、カーボンブラック，シリカ，各種表面処理の施されたシリカ等の補強剤、タルク，炭酸カルシウム，クレー，マイカ，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，硫酸バリウム，ガラス繊維等の粉末、鉄粉、酸化チタン等またはこれらに表面処理を行った無機充填剤、アロマ，パラフィン，ナフテン系の石油系軟化剤、フタル酸系，エステル系，リン酸系等の合成可塑剤、各種フェノール樹脂、クマロン樹脂、石油（Ｃ５系，Ｃ９系）樹脂，水添石油樹脂等の粘着付与剤（タッキファイヤー）等を適宜配合することができる。
【００２４】
本発明のダンパー用ゴム組成物は、例えば、つぎのようにして作製される。すなわち、上記Ａ〜Ｃ成分および必要に応じて各種添加剤を配合し、ニーダー，プラネタリーミキサー，混合ロール，２軸スクリュー式攪拌機等を用いて混練する。そして、得られたダンパー用ゴム組成物を用いて、所定の成形型に充填しパーオキサイド架橋することによりダンパーを作製することができる。
【００２５】
上記パーオキサイド架橋条件としては、例えば、１６０℃×２０分に設定することが好ましい。
【００２６】
このようにして所定形状に成形されたダンパーとしては、例えば、自動車のような車両等に搭載された車載用電子機器のダンパーとして有用である。
【００２７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００２８】
まず、下記に示す材料を準備した。
【００２９】
〔シリコーンゴムコンパウンドａ〕
ＧＥ東芝シリコーン社製、ＴＳＥ２２６７Ｕ
【００３０】
〔シリコーンゴムコンパウンドｂ〕
信越化学社製、ＫＥ５５４０−Ｕ
【００３１】
〔部分架橋ブチルゴムａ〕
バイエル社製、ブチルＸＬ１００００
【００３２】
〔部分架橋ブチルゴムｂ〕
下記に示す材料をブレンドすることにより部分架橋ゴムｂを調製した。
ブチルＸＬ１００００（バイエル社製）                        １００部
酸化亜鉛２種                                                    ５部
カーボンブラック（東海カーボン社製，シーストＳＯ）            ３５部
老化防止剤（チバガイギー社製，イルガノックス１０１０）          ２部
パラフィンオイル（ジャパンエナジー社製，ＪＯＭＯ  Ｐ２００）    ５部
加工助剤（花王社製，ルナックＳ３０）                            １部
【００３３】
〔ブチルゴムｃ〕
バイエル社製、ブチル２６８
【００３４】
〔ジメチルシリコーンオイル〕
ＧＥ東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４５１−１０Ｍ
【００３５】
〔過酸化物系架橋剤〕
２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン（ＧＥ東芝シリコーン社製、ＴＣ−８）
【実施例】
【００３６】
〔実施例１〜７、比較例１〜６〕
下記の表１〜表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、東洋精機製ラボプラストミルを用いて混練することによりダンパー用ゴム組成物を作製した。
【００３７】
【表１】
2005048136.tif 000003
【００３８】
【表２】
2005048136.tif 000004
【００３９】
上記のようにして得られた各ダンパー用ゴム組成物を用いて、１６０℃×２０分間でプレス加硫（パーオキサイド架橋）し、大きさ：１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み２ｍｍのゴム試験片を作製した。そして、上記ゴム試験片を用いて、下記の方法に従い各特性を測定・評価した。その結果を後記の表３〜表４に併せて示す。
【００４０】
〔ロール加工性〕
ゴム試験片のロールへの巻き付け性を肉眼で観察することにより評価した。すなわち、ロール加工性が良好であったものを○、ロール加工性不良がみられたものを×として評価した。
【００４１】
〔引張物性〕
ゴム試験片を、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準じて、引張応力（Ｍ100 ）、引張強さ（ＴＢ）、伸び（ＥＢ）、硬度（Ｈｓ）を測定した。
【００４２】
〔粘弾性〕
上記試料を用い、−２０℃，２０℃，７０℃の各温度における貯蔵弾性率（Ｅ′）と損失正接（ｔａｎδ）をそれぞれ測定した。なお、上記損失正接（ｔａｎδ）は、引張歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件で、粘弾性スペクトロメーター（ティー・エー・インスツルメント社製）により測定した。
【００４３】
〔温度依存性〕
−２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ′−２０）値と７０℃における貯蔵弾性率（Ｅ′７０）値を用いて、（Ｅ′−２０）／（Ｅ′７０）を算出した。そして、上記（Ｅ′−２０）／（Ｅ′７０）は、剛性の温度依存性を示す指標であり、この値が１０未満であると剛性の温度依存性に優れていることを示している。
【００４４】
〔総合評価〕
上記ロール加工性，引張物性，粘弾性，温度依存性のいずれか一つでも劣るか下記の基準を満たすことができなかったものを×、全てにおいて満足のいく結果が得られたものを○として評価した。すなわち、引張物性において、引張強さ（ＴＢ）値が４ＭＰａ未満のものを×、粘弾性測定における各温度（−２０℃，２０℃，７０℃）での損失正接（ｔａｎδ）が０．３未満のものを×、剛性の温度依存性（Ｅ′−２０）／（Ｅ′７０）が１０を超えるものを×とした。
【００４５】
【表３】
2005048136.tif 000005
【００４６】
【表４】
2005048136.tif 000006
【００４７】
上記結果から、実施例品は全ての評価（ロール加工性，引張物性，粘弾性，温度依存性）において満足のいくものであった。したがって、減衰特性，剛性の温度依存性および機械特性の全てに優れていることがわかる。特に、部分架橋ブチルゴムとしてカーボンブラック等を配合したコンパウンドの部分架橋ブチルゴムｂを用いた実施例５品は、強度が向上し優れたものである。また、通常のブチルゴムを併用した実施例６，７品は、強度が他の実施例品に比べて若干低下するものの、減衰性が向上している。
【００４８】
これに対して、比較例１品は、ゴム成分としてシリコーンゴムコンパウンドとともに通常のブチルゴムを併用したもので、ロール加工性および引張物性に劣っている。また、比較例２品は、ゴム成分としてシリコーンゴムコンパウンドのみを用いたもので、減衰特性に劣ることがわかる。そして、比較例３品は、ゴム成分として部分架橋ブチルゴムのみを用いたもので、ロール加工性および引張物性に劣るとともに、温度依存性にも劣ることがわかる。比較例４品は、ゴム成分としてシリコーンゴムコンパウンドのみを用いたもので、ロール加工性に劣り、７０℃での減衰特性に劣ることがわかる。さらに、比較例５品は、ゴム成分として部分架橋ブチルゴムのみを用いたもので、ロール加工性に劣り、剛性の温度依存性も悪いことがわかる。