(57)【要約】【課題】硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化して除去するための触媒、該酸化除去触媒を用いて硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去する方法及び該低温酸化除去触媒の製造方法を得る。【解決手段】硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去するための触媒であって、該酸化除去触媒が多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる触媒であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒、該酸化除去触媒を用いて硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去する方法及び該低温酸化除去触媒の製造方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去するための触媒であって、該酸化除去用触媒が多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる触媒であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項２】
請求項１に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの酸化除去用触媒において、前記低温域が３５０〜４５０℃の範囲の低温域であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項３】
請求項１または２に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒において、前記酸化除去用触媒の形態が粒状、顆粒状、ペレット状またはタブレット状であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒において、前記酸化除去用触媒の形態がハニカム状であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項５】
請求項４に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒において、前記ハニカム状の基材がセラミックス製またはメタル製であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒において、前記燃焼排ガスが希薄燃焼式エンジンからの燃焼排ガスであることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒。
【請求項７】
硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域で酸化除去する方法であって、該燃焼排ガスを多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる酸化除去用触媒に低温域で通すことによりメタンを酸化除去することを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項８】
請求項７に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法において、前記低温域が３５０〜４５０℃の範囲の低温域であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法において、前記多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる酸化除去用触媒の形態が粒状、顆粒状、ペレット状またはタブレット状であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項１０】
請求項７または８に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法において、前記酸化除去用触媒の形態がハニカム状であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法において、前記ハニカム状の基材がセラミックス製またはメタル製であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれか１項に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法において、前記燃焼排ガスが希薄燃焼式エンジンからの燃焼排ガスであることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法。
【請求項１３】
多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持してなる硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法であって、白金化合物を多孔質の酸化ジルコニウムに対して白金化合物の水溶液による含浸法または平衡吸着法により担持させた後、焼成することを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法において、白金化合物の水溶液としてｐＨ＝１２以上の白金化合物の水溶液を用いることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化して除去するための触媒、該低温酸化除去用触媒を用いて硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去する方法及び該低温酸化除去用触媒の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボイラー、加熱炉、あるいはガスエンジンやディーゼルエンジンやガスタービンなどの燃料としては天然ガス、都市ガス、軽油、灯油などの炭化水素系燃料が使用される。それらの燃料を燃焼させた排ガスには窒素酸化物（ＮＯX）、硫黄酸化物（ＳＯX）、一酸化炭素、あるいは臭気物質、ばいじん等のほか、未燃焼の炭化水素が含有されている。これらの成分は環境汚染の原因となるので無害にして排出する必要がある。
【０００３】
そして、この点は、コージェネレーションシステムやＧＨＰ（Gas Heat Pump）における希薄燃焼式エンジンからの燃焼排ガスについても同様である。希薄燃焼式エンジンのような希薄燃焼方式の場合には、その排ガス中に少量の炭化水素、特にメタン、窒素酸化物、一酸化炭素等とともに、多量の酸素及び水蒸気が共存することになる。従来、排ガス中の３成分すなわち炭化水素、窒素酸化物、一酸化炭素を同時に浄化する三元触媒による処理法が開発されている。
【０００４】
ところが、三元触媒による処理法は酸素が殆んど存在しない燃焼排ガスに対してしか有効に適用することはできず、三元触媒は酸素過剰で且つ燃焼排ガス中の炭化水素がとりわけメタンである場合には有効に作用しない。炭化水素の酸化触媒としてはパラジウム、白金、ロジウムなどの貴金属が用いられるが、それら貴金属触媒は担体に担持した形で使用される。その担体としてはアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）やジルコニア（ＺｒＯ2）などが知られている。
【０００５】
ところで、炭化水素が特にメタンの場合には、従来、その酸化にはパラジウムが有効とされ、白金についてはそれ単独では有効でなく、補助的に使用されているだけである。例えば特開平１１−３１９５５９号公報には、酸化ジルコニウム担体にパラジウムを担持してなる触媒が硫黄酸化物による触媒活性の阻害に対して高い抵抗性を示すことが示されている。同公報には、酸化スズ担体にパラジウムと白金を担持してなる触媒についても開示されているが、白金はパラジウムと一緒に補助的に使用されるに過ぎない。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３１９５５９号公報
【０００７】
また、例えば希薄燃焼式エンジンからの燃焼排ガスの温度は５００℃以下、通常５００〜４００℃程度と低いため、酸化触媒によるメタンの酸化は困難である。特に４５０℃以下という低温域においては、酸化触媒は、排ガス中に含まれる微量の硫黄酸化物の蓄積による被毒劣化が著しく、これによりメタンの酸化除去性能は経時的に劣化してしまい、実用に供し得る十分な耐久性能が得られないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、白金、ルテニウム、パラジウムなどの貴金属と各種多孔質担体とを組み合せて実験、検討を繰り返して追求したところ、全く偶然にも、従来メタンの酸化活性貴金属と考えられていたパラジウムを一切含まず、また、従来、単独では有効でないと考えられていた白金をそれ単独で、すなわち白金のみを多孔質の酸化スズに担持した触媒が低温域、特に４５０℃以下という低温域におけるメタンの酸化除去用触媒として有効で、高い耐ＳＯX性を有することを見い出し、この知見に基づく酸化触媒を先に開発し、出願している（特願２００３−１４８２７９号）。
【０００９】
【特許文献１】特願２００３−１４８２７９号
【００１０】
本発明者らは、上記白金、ルテニウム、パラジウムなどの貴金属と各種多孔質担体とを組み合せてさらに実験、検討を繰り返して追求したところ、上記白金と多孔質酸化スズの組み合わせの場合のほか、白金と多孔質の酸化ジルコニウムの組み合わせの場合にも、白金と多孔質酸化スズの組み合わせの場合に準じて、低温域、特に４５０℃以下という低温域におけるメタンの酸化除去用触媒として有効で、良好な耐ＳＯX性を有することを見い出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、白金をそれ単独で、多孔質の酸化ジルコニウムに担持してなる硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタン酸化除去用触媒を提供することを目的とし、また、硫黄酸化物を含む燃焼排ガスを該メタン酸化除去用触媒に５００℃以下の低温域、特に４５０〜３５０℃という低温域で通すことにより燃焼排ガス中のメタンを長期にわたり有効に酸化除去する方法を提供することを目的とし、さらに、メタンの低温酸化酸化除去用触媒の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（１）硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去するための触媒であって、該酸化除去用触媒が多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる触媒であることを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒を提供する。
【００１３】
また、本発明は、（２）硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域で酸化除去する方法であって、該燃焼排ガスを多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる酸化除去用触媒に低温域で通すことによりメタンを酸化除去することを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去方法を提供する。
【００１４】
さらに、本発明は、（３）多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持してなる硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法であって、白金化合物を多孔質の酸化ジルコニウムに対して白金化合物の水溶液による含浸法または平衡吸着法により担持させた後、焼成することを特徴とする硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明（１）は、硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域において酸化除去するための触媒である。そして、該酸化除去用触媒が多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる触媒であることを特徴とする。また、本発明（２）は、硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンを低温域で酸化除去する方法である。そして、該燃焼排ガスを多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持させてなる酸化除去用触媒に低温域で通すことによりメタンを酸化除去することを特徴とする。
【００１６】
本発明（１）〜（２）によれば、従来メタンの酸化活性貴金属と考えられていたパラジウムを一切含まず、また、従来単独では有効でないと考えられていた白金を、それ単独で、多孔質の酸化ジルコニウムに担持することにより、５００℃以下の低温域、特に４５０〜３５０℃という低温域においてメタンを長期にわたり有効に酸化し除去することができる。このため、特に硫黄化合物を付臭剤として含む都市ガスを燃料とする希薄燃焼式エンジンからの燃焼排ガスに対しても有効に適用できる。また、本発明の酸化除去用触媒は、有効な耐久性を有することから、交換頻度を少なくでき、排ガス処理システムの低コスト化を図ることができる。
【００１７】
また、本発明（３）は、多孔質の酸化ジルコニウムに白金を担持してなる硫黄酸化物を含む燃焼排ガス中のメタンの低温酸化除去用触媒の製造方法である。そして、白金化合物を多孔質の酸化ジルコニウムに対して白金化合物の水溶液による含浸法または平衡吸着法により担持させた後、焼成することを特徴とする。
【００１８】
本メタンの低温酸化除去用触媒の製造法としては、多孔質の酸化ジルコニウムに対して白金を均一に担持させ得る手法であれば特に限定はないが、好ましくは含浸法や平衡吸着法が適用される。担体である酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）は多孔質であればよい。白金の原料としては白金化合物を用いる。その例としては白金の硝酸塩、塩化物、酢酸塩、錯塩（テトラアンミン白金塩、ジニトロジアンミン白金等）などが挙げられる。
【００１９】
一例として含浸法の場合の態様例を述べると、白金化合物を水に溶解して水溶液とし、その水溶液に粉末状等の多孔質の酸化ジルコニウムを投入して撹拌し、該酸化ジルコニウムに白金化合物を含浸させて担持する。ここで、白金化合物水溶液のｐＨは、酸性域からアルカリ性域まで広い範囲で設定できるが、ｐＨ値をより大きくするのが好ましく、これによりメタンの酸化性能を向上させることができる。そのｐＨ値は特に１２以上であるのが好ましい。その後、常法により乾燥し、焼成する。
【００２０】
本酸化触媒における酸化ジルコニウム担体に対する白金の担持量は、酸化ジルコニウムに対して０．０２５〜１５．０ｗｔ％の範囲であり、より好ましくは０．８〜９．０ｗｔ％の範囲である。白金の担持量が０．０２５ｗｔ％を下回る場合にもなお有効であるが、その分触媒効果は減少する。その担持量が１５．０ｗｔ％程度を上回る場合にも同様に有効な触媒効果が得られるが、白金を１５ｗｔ％程度まで担持させていれば所期の触媒効果が得られるのでコスト等の面からしても上限１５．０ｗｔ％程度で十分である。もちろん、上記範囲０．０２５〜１５．０ｗｔ％の前後としても差し支えない。本発明の酸化触媒をハニカム状の形態で使用する場合には、これらに準じた量を担持させる。
【００２１】
触媒の形態としては粉末状、粒状、顆粒状（含：球状）、ペレット（円筒型、環状型）状、タブレット（錠剤）状、或いはハニカム（モノリス体）状等適宜の形状として使用することができる。なお、本発明ではこれら形状の触媒に排ガスを通す必要があるため、粉末状の場合には、これを充填した触媒層から逸散しないように所定粒度範囲に整粒するか、または造粒し、あるいは加圧成形や押出し成形して用いるのが望ましい。このうち押出し成形の場合には適宜所定長さに切断してペレット化して使用される。
【００２２】
本触媒の形態としてハニカム（モノリス体）状の形態は好ましい形状である。特に希薄燃焼式エンジンからの排ガスを処理する場合には、好ましくはハニカム状として用いられる。ハニカム状触媒の製造態様としては、例えば（１）ハニカム状構造の基材に酸化ジルコニウムをウォッシュコートして担持させた後、該酸化ジルコニウム担持のハニカム基材に白金化合物の水溶液を担持させる、（２）白金化合物の水溶液に酸化ジルコニウムを分散させてスラリーとし、これをハニカム状構造の基材にウォッシュコートして担持させる。次いで、常法により乾燥させ、焼成する。
【００２３】
ハニカム状の形態での基材としてはセラミックス製またはメタル製の基材を使用することができる。セラミックスの好ましい例としてはコージェライトが挙げられ、メタルの好ましい例としてはステンレス鋼や鉄ーアルミニウムークロム系合金などが挙げられる。
【００２４】
従来、貴金属触媒は、排ガス中のＳＯ2により被毒し性能劣化を来すことが知られている。これに対して、本発明に係る酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）担体に白金を担持した酸化触媒は、長期間にわたり良好な耐ＳＯX性を有する。
【００２５】
本発明の酸化除去用触媒を使用する装置としては固定床流通型反応装置などを用いることができる。図１は本発明の酸化除去用触媒を使用する装置態様例を示す図である。図１中、Ａは被処理燃焼排ガス導入管、Ｂは酸化除去用触媒層（反応管）、Ｃは処理済み排ガスの導出管であり、矢印（→）は燃焼排ガスの流れ方向を示している。本酸化除去用触媒は、図１のような装置態様とは限らず、燃焼排ガス流に対して配置し得る態様であれば各種装置態様で使用される。ハニカム状の本酸化除去用触媒を図１のような触媒層にセットするには、その断面開口が燃焼排ガスの流れ方向に向くように配置される。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、本発明が実施例に限定されないことはもちろんである。
【００２７】
《実施例１》
〈実施例ペレット触媒の調製〉
ペレット触媒を含浸法により調製した。担体粉末は、原料酸化ジルコニウム〔第一希元素化学工業社製、表面積＝４０ｍ2/ｇ〕を昇温速度１℃／ｍｉｎ、６００℃で３時間焼成して得た。該担体粉末とジニトロジアンミン白金〔Ｐｔ（ＮＯ2）2（ＮＨ3）2〕の硝酸酸性水溶液（ｐＨ＝１）の所定量をフラスコに入れ、ロータリーエバポレータにより、５０℃で減圧乾燥させた後、残った粉末を１７５℃で６時間、次いで２７５℃で１２時間乾燥し、その後順次、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、２００℃で３時間、昇温速度１℃／ｍｉｎ、２７０℃で６時間、昇温速度１℃／ｍｉｎ、５５０℃で３時間焼成して触媒粉末を得た。得られた触媒粉末を打錠成形器により５００ｋｇ／ｃｍ2で成形した後、３５５〜７１０μｍ（＝３５〜３１メッシュ）に分級した。こうしてペレット触媒を得た。
【００２８】
〈比較例ペレット触媒の調製〉
上記と同様にして、酸化ジルコニウム担体にＰｔとＰｄを担持したペレット触媒（Ｐｔ-Ｐｄ/ＺｒＯ2ペレット触媒）、酸化ジルコニウム担体にＰｄを担持したペレット触媒（Ｐｄ/ＺｒＯ2ペレット触媒）を調製した。Ｐｔ源としてジニトロジアンミン白金を用い、Ｐｄ源としては硝酸パラジウム〔Ｐｄ（ＮＯ3）2〕を用い、酸化ジルコニウム担体は、前記と同じ原料酸化ジルコニウムを用いて前記と同じ処理をして得た担体粉末である。
【００２９】
〈性能試験〉
上記ペレット触媒の調製で得た各ペレット触媒を用いて、図１に示すような通常の固定床流通型反応装置を用いて触媒性能試験及び耐久試験を実施した。使用ペレット触媒は、Ｐｔ/ＺｒＯ2（Ｐｔ＝６ｗｔ％：ＺｒＯ2に対する担持量、以下同じ）、Ｐｔ-Ｐｄ/ＺｒＯ2（Ｐｔ＝３ｗｔ％、Ｐｄ＝３ｗｔ％）、Ｐｄ/ＺｒＯ2（Ｐｄ＝６ｗｔ％）である。
【００３０】
試験条件は下記のとおりとした。排ガス温度（＝反応温度）：４００℃、空間速度（ＳＶ）：１６０，０００ｈ-1（全流量３．３５Ｌ/ｍｉｎ、触媒体積：１．２６ｃｍ3）、排ガスすなわち試験ガス：ＣＨ4＝２０００ｐｐｍ（ｖｏｌｐｐｍ、以下同じ）、ＣＯ＝８２０ｐｐｍ、ＮＯ＝８０ｐｐｍ、ＣＯ2＝４．９％（ｖｏｌ％、以下同じ）、Ｏ2＝１０．５％、Ｈ2Ｏ＝１０％、ＳＯ2＝１ｐｐｍ、Ｎ2＝バランス。
【００３１】
試験ガスの分析は、ＦＩＤ式全炭化水素計、赤外線式ＣＯ／ＣＯ2計、化学発光式ＮＯX計及び磁気式酸素計からなる排ガス分析計（堀場製作所社製）を用いて行った。ＣＨ4の酸化除去活性は、反応管前後のＣＨ4の濃度差から評価した。酸化除去活性〔＝メタン除去率（％）〕は以下の式により求めた。これらの点は、実施例２の性能試験についても同じである。図２は本性能試験の結果を示す図である。
【００３２】
【数１】
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【００３３】
図２のとおり、まず、比較例であるＰｔ（３ｗｔ％）-Ｐｄ（３ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階で４３％であり、以降徐々に低下し、５０時間経過時で２２％、１００時間経過時で１４％と低下し、１４５時間経過時においては１２％にまで低下している。次に、同じく比較例であるＰｄ（６ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階では７１％と高いが、以降急激に低下し、５０時間経過時で２０％、１４５時間経過時においては９％に低下している。
【００３４】
これに対して、実施例であるＰｔ（６ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階で５２％程度であり、２４時間経過時で４０％、以降徐々に低下はするが、２０％以上の除去率を保持し、１４５時間経過時においても２２％のメタン除去率を維持している。このように、３種のメタン酸化触媒のうち、Ｐｔ/ＺｒＯ2触媒だけが、ＳＯ2を１ｐｐｍ含む試験ガスについて長期間にわたり性能劣化が少なく、良好なメタン除去率を維持している。図２は温度４００℃の場合であるが、それより高い反応温度、例えば５００℃の場合や４５０℃の場合のメタン除去率は相対的に高く、またそれより低い反応温度、例えば３７５℃の場合や３５０℃の場合にも、４００℃の場合と同じく良好なメタン除去率、耐久性を示した。
【００３５】
《実施例２》
〈実施例ペレット触媒の調製〉
Ｐｔの担持時におけるＰｔ化合物水溶液について、アンモニア水により、そのｐＨ値を１２に変えた点以外は、実施例１の〈実施例ペレット触媒の調製〉と同様にしてＰｔ/ＺｒＯ2ペレット触媒を調製した。
【００３６】
〈比較例ペレット触媒の調製〉
また、ＰｔとＰｄの担持時、Ｐｄの担持時における水溶液について、アンモニア水により、そのｐＨ値を１２に変えた点以外は、実施例１の〈比較例ペレット触媒の調製〉と同様にして、酸化ジルコニウム担体にＰｔとＰｄを担持したペレット触媒（Ｐｔ-Ｐｄ/ＺｒＯ2ペレット触媒）、酸化ジルコニウム担体にＰｄを担持したペレット触媒（Ｐｄ/ＺｒＯ2ペレット触媒）を調製した。
【００３７】
〈性能試験〉
実施例ペレット触媒及び比較例ペレット触媒について性能試験を実施した。試験条件は実施例１の試験条件と同じである。図３は本性能試験の結果である。図３のとおり、メタン除去率は、ｐＨ値を１２に上げることにより向上させ得ることを示してる。
【００３８】
まず、比較例であるＰｔ（３ｗｔ％）-Ｐｄ（３ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階で４９％であり、以降徐々に低下し、５０時間経過時で２５％、１００時間経過時で１７％と低下し、１４５時間経過時においては１６％にまで低下している。次に、同じく比較例であるＰｄ（６ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階では７１％と高いが、以降急激に低下し、５０時間経過時で２０％、１４５時間経過時においては９％に低下している。
【００３９】
これに対して、実施例であるＰｔ（６ｗｔ％）/ＺｒＯ2触媒の場合、メタン除去率は初期段階で６６％程度であり、２０時間経過時で６０％、以降徐々に低下はするが、５０時間経過時で５０％、１００時間経過時で４０％の除去率保持し、１４５時間経過時においても３７％のメタン除去率を維持している。このように、３種のメタン酸化触媒のうち、Ｐｔ/ＺｒＯ2触媒だけが、ＳＯ2を１ｐｐｍ含む試験ガスについて長期間にわたり性能劣化が少なく、良好なメタン除去率を維持している。図３は温度４００℃の場合であるが、それより高い反応温度、例えば５００℃の場合や４５０℃の場合のメタン除去率は相対的に高く、またそれより低い反応温度、例えば３７５℃の場合や３５０℃の場合にも、４００℃の場合と同じく良好なメタン除去率、耐久性を示した。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の酸化触媒を使用する装置態様例を示す図
【図２】実施例１の結果を示す図
【図３】実施例２の結果を示す図
【符号の説明】
【００４１】
Ａ  被処理燃焼排ガス導入管
Ｂ  酸化除去用触媒層（反応管）
Ｃ  処理済み排ガスの導出管
【図１】
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【図２】
2005288349.tif 000005
【図３】
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