(57)【要約】  【課題】難燃性、ボリューム感に優れ、軽量で施工性がよい壁紙を提供する。  【解決手段】無機充填剤と、合成樹脂１００重量部に対し２〜８重量部のガラス微小中空球とを含む合成樹脂発泡シート層を表面層とする壁紙である。合成樹脂発泡シート層に更に多価アルコール脂肪酸エステルを含有させるのが好ましい。ガラス微小中空球は耐圧強度３０〜６０ＭＰａのガラス微小中空球が好ましい。無機充填剤は炭酸カルシウムが好ましい。ガラス微小中空球の配合量と無機充填剤の配合量の合計は、発泡前の状態で表面層の２０容量％以上であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機充填剤と、合成樹脂１００重量部に対し２〜８重量部のガラス微小中空球とを含む合成樹脂発泡シート層を表面層とする壁紙。
【請求項２】
合成樹脂発泡シート層に、更に多価アルコール脂肪酸エステルを含有する請求項１記載の壁紙。
【請求項３】
ガラス微小中空球が、耐圧強度３０〜６０ＭＰａのガラス微小中空球である請求項１又は２記載の壁紙。
【請求項４】
無機充填剤が炭酸カルシウムである請求項１〜３のいずれかに記載の壁紙。
【請求項５】
ガラス微小中空球の配合量と無機充填剤の配合量の合計が、発泡前の状態で表面層の２０容量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂発泡シート層を表面層とする壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
壁紙は、建築資材の一部であるため難燃性が要求される。また、壁紙は装飾材であり、壁などに貼着したとき見栄えを良くするためボリューム感あることが要求される。しかし、壁紙に、難燃性の要求とボリューム感の要求を両立させることは困難である。それは、一般に可燃物の難燃性はその目付量に大きく影響され、難燃剤の選択など難燃手段には影響されないからである。すなわち、ボリューム感があるデザインにすると目付量が増加し、そして目付量が増加すると難燃性が低下するからである。
【０００３】
一方、紙、編織物、不織布等の基材（裏打ち材）上に合成樹脂発泡シート層を表面層として積層した紙壁は良く知られているが、この種の壁紙の場合には、従来一般に炭酸カルシウムなどの無機充填剤を配合して難燃性を付与し、発泡剤を配合してボリューム感を付与していたが、どちらも、多量に使用すると面荒れを起こし外観不良になる問題点があった。また、無機充填剤の炭酸カルシウムを多量に配合すると壁紙の質量が大きくなり、取扱いにくくなる問題点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の事情に鑑みなされたもので、難燃性、ボリューム感に優れ、軽量で施工性がよい壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、壁紙に難燃性を付与すべく配合していた炭酸カルシウム等の無機充填剤の一部をガラス微小中空球で置き換えることによって、壁紙に難燃性とボリューム感を付与でき、軽量化できることを知見し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、無機充填剤と、合成樹脂１００重量部に対し２〜８重量部のガラス微小中空球とを含む合成樹脂発泡シート層を表面層とする壁紙である。合成樹脂発泡シート層に更に多価アルコール脂肪酸エステルを含有させるのが好ましい。ガラス微小中空球は耐圧強度３０〜６０ＭＰａのガラス微小中空球が好ましい。無機充填剤は炭酸カルシウムが好ましい。ガラス微小中空球の配合量と無機充填剤の配合量の合計は、発泡前の状態で表面層の２０容量％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の壁紙は、難燃性に優れ、またボリューム感があり、外観が良く、しかも軽量であって施工性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の壁紙は、基材の表面に合成樹脂発泡層シート層を積層したものである。基材はいわゆる裏打ち層であり、紙、不織布又は編織物等が用いられる。本発明の合成樹脂発泡シート層は、ガラス微小中空球、無機充填剤及び発泡剤を含む合成樹脂組成物のシートを成形し、このシートを基材に積層し、その後発泡剤を発泡させて形成させる。
【０００９】
上記の合成樹脂としてはポリ塩化ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが用いられる。エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体はエチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルメタクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルアクリレート共重合体、エチレン−ヘキシルメタクリレート共重合体、エチレン−ラウリルアクリレート共重合体、エチレン−ラウリルメタクリレート共重合体等である。中でも、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましく使用される。また、アルキル（メタ）アクリレート成分を２０．２５〜４０重量％以上含むエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体が好ましい。
【００１０】
ガラス微小中空球は、平均粒径が３０〜７０μｍのガラス製の微小中空球である。真球のものが充填性が良いので好ましい。その真密度は０．３〜０．６のものが好ましい。また、ガラス微小中空球、無機充填剤及び発泡剤を含む合成樹脂組成物をカレンダー成形法によりシート状にして基材に積層する方法を採用する場合には、カレンダー成形時にローラーの圧力で破損することがないガラス微小中空球を使用する必要がある。この観点から、ガラス微小中空球は耐圧強度３０ＭＰａ以上のものが好ましい。しかし、耐圧強度６０ＭＰａ以上のものは真密度が０．６以上になり、軽量化の効果が薄れる。従って、ガラス微小中空球は耐圧強度３０〜６０ＭＰａのものが好ましく用いられる。
【００１１】
無機充填剤は、表面処理水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどが用いられる。中でも、炭酸カルシウムは、安価で、白度が高いため、好ましく使用される。従来から難燃性とボリューム感を付与するために、壁紙の合成樹脂発泡層シート層に無機充填剤が配合されているが、炭酸カルシウムなどの無機充填剤は比重が大きく、従って、これを難燃性及びボリューム感を得るに十分な量配合すると、壁紙に質量が大きくなって、取り扱いにくくなる。そこで、本発明では、炭酸カルシウムなどの無機充填剤の一部をガラス微小中空球にすることによって、難燃性及びボリューム感を維持し、軽量化に成功したものである。例えば比重０．４６のガラス微小中空球を１０部添加すると、その充填効果は比重の差により、比重２．７の炭酸カルシウムを５８．７部添加したこと相当する。
【００１２】
ガラス微小中空球の配合量は、合成樹脂１００重量部に対し２〜８重量部である。この配合量に応じて無機充填剤の配合量を加減する。ガラス微小中空球の配合料が合成樹脂１００重量部に対し２重量部以下では、無機充填剤に代えて配合する上記の目的が十分に達成できない。また、合成樹脂１００重量部に対し８重量部以上では、カレンダー加工性が悪く、面荒れが生じる。無機充填剤とガラス微小中空球との合計配合量、及び両者の配合割合は、所望とする壁紙の質量、難燃性、ボリューム感によってことなるが、一般的には、ガラス微小中空球の配合量と無機充填剤の配合合計量は、発泡前の状態で表面層（合成樹脂組成物）の２０容量％以上、好ましくは２５〜３０容量％が好ましい。また両者の配合割合は１：９〜１：１８が好ましい。
【００１３】
発泡剤としては、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、重曹などが用いられる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよく、例えば、ＡＤＣＡとＯＢＳＨの組み合わせ、ＡＤＣＡとＯＢＳＨと重曹との組み合わせが発泡性向上の点で好ましい。
【００１４】
上記の表面層用の合成樹脂組成物には、上記のガラス微小中空球、無機充填剤及び発泡剤の外、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、顔料、ブロッキング防止剤など種々の添加剤を配合することができる。難燃剤としては水酸化アルミニウムなどが用いられる。また難燃剤や無機充填剤と共に表面処理水酸化マグネシウム粒子を配合することによって、表面層の白度を改善し、また発泡性を向上させることができる。
【００１５】
また、上記の表面層用の合成樹脂組成物には、多価アルコール脂肪酸エステルを配合するのが好ましい。これを配合することによって、ガラス微小中空球、無機充填剤、発泡剤などの分散が良くなり、また発泡の荒れを防ぎ、キメの細かい発泡を得ることができる。また、この配合により樹脂組成物のカレンダー加工性を改良する（トルクが下がる）ことができる。多価アルコール脂肪酸エステルは、脂肪酸のグリコールエステル、脂肪酸のグリセリンエステル、脂肪酸のポリグリセリンエステル、脂肪酸のペンタエリスリトールエステル、脂肪酸のソルビタンエステルなどであり、特に脂肪酸のグリセリンエステル、脂肪酸のポリグリセリンエステルが好ましく用いられる。ここで脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、リシノール酸、縮合リシノール酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、リノール酸、２−エチルヘキシル酸などが挙げられ、リシノレイン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの縮合物も用いることができる。具体的には、ポリグリセリンとステアリン酸とのエステル、ポリグリセリンと縮合リシノール酸とのエステル、ヘキサグリセリンと縮合１２ステアリン酸とのエステルなどである。この多価アルコール脂肪酸エステルは、樹脂混合物１００部に対し０．１〜５重量部添加する。０．１重量部未満では分散性向上による発泡性改良効果が不足し、５重量部を超えるとブリードし、印刷性に問題が生じる。
【実施例】
【００１６】
実施例１〜３、比較例１〜２
表１の実施例１〜３、比較例１〜２の欄に示す成分組成の樹脂配合物を調製した。これをカレンダー加工して、厚さ１３０μｍのシートとなし、これを表面層となし、裏打ち材である厚さ１２０μｍの紙壁用の普通紙を積層した。２１５℃で３０秒間加熱して発泡させ、壁紙を作成した。この壁紙について、施工性、コーンカロリーメータ〔総発熱量（ＭＪ／ｍ2）、２００ｋｗを超える時間、亀裂〕、カレンダー加工性について調べた。その結果も併せて表１に示す。
なお、表１中、使用したポリ塩化ビニルは重合度８００である。グラスバブルス（Ｋ４６）は住友スリーエム社製のガラス微小中空球で、真密度０．４６である。また、使用した炭酸カルシウムの比重は２．７であった。ＡＤＣＡはアゾジカルボン酸アミド、ＯＢＳＨはｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドであり、ＡＤＣＡ／ＯＢＳＨは両者の組合せ使用を表す。またチラパゾールＨ８１８は太陽化学工業社製の多価アルコール脂肪酸エステルである。
【００１７】
【表１】
2005113281.tif 000002
【００１８】
施工性、コーンカロリーメータ、カレンダー加工性の測定、評価は次のようにして行った。
（１）施工性
巾なり（９７ｃｍ）で、約２ｍにカットした壁紙５枚の裏打ち紙面に、でん粉・酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（商標名「ルーアマイルド」、ヤヨイ化学工業社製）／水＝１：１の糊を刷毛で均一に塗布した。糊付け後、糊面を内側にして壁紙を折り畳み、糊面が乾燥しないようにして静置し、１５分後に壁面の所定の位置に貼り、その時のはり易さを評価した。
「良好」：位置合わせが容易であり、貼着操作が容易であった
「可」  ：壁紙の重さのため、ジョイント部のおさまりが悪く、やや貼りにくかった
「不良」：壁紙の重さのため、ジョイント部のおさまりが悪く、貼着操作が困難であった
を表す。
（２）コーンカロリーメータ試験
ＩＳＯ  ５６６０に準拠して行った。不燃材料として総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下、２００ＫＷを超える時間が１０秒以下、亀裂なしが合格ラインである。
（３）カレンダー加工性
ロール温度１４５℃、速度５０ｍ／分の条件でカレンダー加工し、カレンダー加工性を評価した。
「良好」：良好にシーティングできた
「可」  ：速度を落すことにより良好にシーティングできた
「不良」：温度、速度を変化させても良好にシーティングできる条件が見つからなかった
を表す。
【００１９】
表１から明らかなように、本発明の要件を満たす実施例１〜３は、全ての評価項目について良好であった。一方、無機充填剤として炭酸カルシウムのみ用い、ガラス微小中空球を併用しなかった比較例１は、壁紙の重さのため、ジョイント部のおさまりが悪く、貼着操作が困難であった。また、無機充填剤として炭酸カルシウムとガラス微小中空球を併用したが、ガラス微小中空球の配合量が多い比較例２は、温度、速度を変化させても良好にシーティングできる条件が見つからず、面荒れを生じた。