(57)【要約】【課題】  高速記録の際に十分に優れた記録特性を示す光記録媒体に用いられる光記録材料を提供する。【解決手段】  上記課題を解決する本発明の光記録材料は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、その光記録媒体は１４ｍ／秒以上の線速度で情報を記録する光記録媒体であり、光記録材料に含まれる色素成分が１種以上の、アゾ化合物と金属とのキレート化合物を含有し、その色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における前記試料の質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、
前記光記録媒体は１４ｍ／秒以上の線速度で情報を記録する光記録媒体であり、
前記光記録材料に含まれる色素成分が１種以上の、アゾ化合物と金属とのキレート化合物、を含有し、
前記色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における前記試料の質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものであることを特徴とする光記録材料。
【請求項２】
前記熱重量分析において、１８０℃〜２５０℃における前記質量減少率が０．２〜３．０％／℃の範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の光記録材料。
【請求項３】
前記アゾ化合物が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録材料。
【化１】
2005305835.tif 000033
（式中、Ｑ１は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｑ２は互いに結合する２つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｘ１は１個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。）
【請求項４】
前記色素成分が、シアニン色素を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の光記録材料。
【請求項５】
前記シアニン色素が、下記一般式（２）又は（３）で表される基を有することを特徴とする請求項４記載の光記録材料。
【化２】
2005305835.tif 000034
【化３】
2005305835.tif 000035
（式中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。）
【請求項６】
光の照射により１４ｍ／秒以上の線速度で情報の記録が可能な光記録媒体であって、
該光記録媒体に備えられる記録層が、１種以上の、アゾ化合物と金属とのキレート化合物、を含有する色素成分を構成材料とし、
前記色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における前記試料の質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものであることを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】
前記熱重量分析において、１８０℃〜２５０℃における前記質量減少率が０．２〜３．０％／℃の範囲内にあることを特徴とする請求項６記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記アゾ化合物が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項６又は７に記載の光記録媒体。
【化４】
2005305835.tif 000036
（式中、Ｑ１は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｑ２は互いに結合する２つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｘ１は１個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。）
【請求項９】
前記色素成分が、シアニン色素を含有することを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記シアニン色素が、下記一般式（２）又は（３）で表される基を有することを特徴とする請求項９記載の光記録媒体。
【化５】
2005305835.tif 000037
【化６】
2005305835.tif 000038
（式中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射により情報の記録を行う光記録媒体及びそれに用いられる光記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光記録媒体としては、記録層にレーザー等の光を照射し、記録層の形状変化、磁区変化、相変化等により情報を記録するものが一般的である。このような光記録媒体としては、例えばアゾ化合物などの有機色素を含む記録層を備える追記型光記録媒体があり、ＣＤ−Ｒ（追記型コンパクトディスク）やＤＶＤ±Ｒ（追記型ＤＶＤ）として広く普及している。
【０００３】
上述の追記型光記録媒体のうちＣＤ−Ｒは、通常、案内溝を有する円形の基板上に、色素を主な構成成分とする記録層、金属を主成分とする反射層、紫外線硬化樹脂などからなる保護層をこの順に積層して形成される。ＤＶＤ±Ｒは、ＣＤ−Ｒと同様に各層を積層し、更に保護層上に接着層及び基板を積層して形成される。
【０００４】
情報の記録・再生原理についてより詳細に説明すると次のとおりである。まず、レーザー光等を、光記録媒体に対して照射の交差方向に所定速度で移動させつつ、その光記録媒体の記録層に照射すると、その照射光のエネルギーを記録層の色素成分が吸収し加熱される。これにより、レーザー光等の照射領域及びその近傍領域の記録層等が分解、蒸発、溶解等による熱的変形を起こしてビットを形成する（以上、記録原理。）。上述のレーザー光等の移動は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの場合、レーザー光のそれらのディスクに対する線速度が所定速度となるように、ディスクの方を回転させて行われる。
【０００５】
情報の再生の際、熱的変形により形成されたピットを備えた記録層に光を照射すると、ピットの部分とピット以外の部分とでは光の反射率に差が生ずる。この反射率の差を光検出器が読み取り、電気信号の強弱に変換することにより情報の再生が行われる（以上、再生原理。）。したがって、ピットを所望の部分に形成できなければ、すなわち、良好な記録特性を得ることができなければ、情報の再生を十分精度よくしかも正確に行うことが困難となる。
【０００６】
記録特性に影響を与える因子の一つに、記録層に含有される色素材料の種類が挙げられる。従来、記録層が良好な記録特性を付与する色素材料を含有しているか否かを評価する方法の一つとして、記録層の構成材料である１種又は２種以上の色素材料（以下、「色素成分」という。）の熱重量分析（ＴＧ）及び／又は示差熱分析（ＤＴＡ）が検討されている（特許文献１〜６参照。）。そして、そのようなＴＧ及び／又はＤＴＡにおいて所定の評価基準を満たす色素材料を記録層に含有した光記録媒体が提案されている。
【０００７】
例えば、特許文献２では、波長６００〜７００ｎｍの短波長記録に好適な光記録媒体の提供を意図して、記録層が波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光により光学的な変化を生じるものであり、有機色素の熱重量分析で、主減量過程（減量が１８％以上の過程）での温度に対する減量の傾きが２％／℃以上であり、有機色素の熱重量分析で、主減量過程での総減量が２５％以上である光記録媒体が開示されている。
【０００８】
また、特許文献４では、高密度記録の可能な光記録媒体の提供を意図して、記録層が、熱重量分析で、主減量過程（減量が１５％以上の過程）での温度上昇に対する減量の傾きが０．５％／℃から３％／℃で、かつ、主減量過程での減量が総重量の４０％〜５５％であるか、あるいは、主減量過程での減量の傾きが３％／℃〜２０％／℃で、かつ、主減量過程での減量が総重量の３０％以上５０％未満である等の条件を満たす主成分色素Ａと、主減量過程での減量の傾きが１０％／℃以上であり、かつ、主減量過程での減量が総重量の５５％以上であるか、あるいは、主減量過程での減量の傾きが１０％／℃未満、かつ、主減量過程での減量が、総重量の７５％以上である等の条件を満たす化合物Ｂの混合物からなる光記録媒体が提案されている。
【０００９】
さらに、特許文献５では、短波長記録に好適な、高反射率の高容量光記録媒体を得ることを意図して、記録層が、熱分析で、主減量開始温度よりも低い温度における減量が実質的になく、かつ、主減量過程での減量の傾きが２％／℃以上で、その総減量％が３０％以上である有機色素を含有し、示差熱分析での発熱ピークの大きさが−１０μＶ／ｍｇ以上、１０μＶ／ｍｇ以下であり、ピーク幅が２０℃以下あること、若しくは、示差熱分析での発熱ピークの大きさが１０μＶ／ｍｇ以上３０μＶ／ｍｇ以下である有機色素からなる記録層の上に、室温近傍での比電気抵抗値の逆数が０．２０／μΩｃｍ以上、０．３０／μΩｃｍ以下であり、再生光±５ｎｍでの屈折率が０．１以上、０．２以下で、消衰係数が３以上、５以下である金属反射層を有すること、のいずれかの条件を満たす光記録媒体が開示されている。
【特許文献１】特開平８−２９７８３８号公報
【特許文献２】特開平９−５８１２３号公報
【特許文献３】特開平９−２７４７３２号公報
【特許文献４】特開平１０−６６４４号公報
【特許文献５】特開平１０−１８８３４１号公報
【特許文献６】特開平１１−７０７３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
近年、より大量の情報を光記録媒体に記録すべく、記録層におけるビットの高密度化が求められており、さらには、記録時間を短縮すべく、情報の記録の際の線速度（記録速度）を高速化することも要求されている。
【００１１】
しかしながら、本発明者らは、上記特許文献１〜６に記載のものを始めとする従来の光記録媒体について詳細に検討を行ったところ、このような従来の評価基準を満たす色素成分を光記録媒体に用いても、高速記録を行った際に、十分な記録特性を確保し難いことを見出した。すなわち、特許文献１〜６に記載の評価基準を満足する色素成分を記録層の構成材料に用いて、より高速で記録しようとすると、所望のピット長を得難くなり、その結果ジッターが増加し、エラーレートが上昇する傾向にあることを見出した。そして、このような傾向は、特にピット間の間隔が比較的短い記録パターンを得ようとする場合に顕著になり、そのような記録パターンが連続する場合、つまり高密度記録を行おうとする場合に特に顕著になることが明らかになった。
【００１２】
そこで、本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、高速記録の際に十分に優れた記録特性を示す光記録媒体及びそのような光記録媒体に用いられる光記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、記録層に用いる色素成分の熱挙動が、従来優れた記録特性を媒体に付与する色素成分の示すものとして知られていた熱挙動とは異なる特定のものであると、その色素成分を用いた光記録媒体は十分に優れた記録特性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の光記録材料は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、上記光記録媒体は１４ｍ／秒以上の線速度で情報を記録する光記録媒体であり、光記録材料に含まれる色素成分が１種以上の、アゾ化合物と金属とのキレート化合物を含有し、色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における前記試料の質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものであることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の光記録媒体は、光の照射により１４ｍ／秒以上の線速度で情報の記録が可能な光記録媒体であって、該光記録媒体に備えられる記録層が、１種以上のアゾ化合物と金属とのキレート化合物を含有する色素成分を構成材料とし、色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における前記試料の質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものであることを特徴とする。
【００１６】
本発明において、「質量減少率」とは、一定の昇温プログラムの下で行われる熱重量分析（thermogravimetry；ＴＧ）により得られる曲線（以下、「ＴＧ曲線」という。）において、ある温度における平均質量減少率の極限値をいうものとする。これについて、図１を参照しつつ詳細に説明する。ここで、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図１に示す位置関係に基づくものとする。
【００１７】
図１は、ＴＧ曲線及び質量減少率の温度依存性を示すグラフである。横軸は試料の周囲の温度を示す。縦軸は、左側が分析開始時を１００％としたときの試料の質量（％）を示し、右側が質量減少率（％／℃）を示す。本発明におけるＴＧでは、試料周囲の温度を上昇させつつ、試料の質量変化を測定するので、図１に示すグラフでは、時間の経過とともに左側から右側へと移行することとなる。このＴＧ曲線を関数ｙ＝ｆ（ｘ）と表すこととする。ここで、ｙは質量（％）、ｘは試料周囲の温度（℃）とする。
【００１８】
まず、ＴＧにおいて、試料である色素成分の周囲の温度を上昇させていくと、色素成分の分解等により試料の質量変化（質量減少）が認められる。例えば、試料の周囲の温度を、ある温度ａ℃から微少量ｈ℃だけ上昇させて（ａ＋ｈ）℃とすると、その際の質量変化は（ｆ（ａ＋ｈ）−ｆ（ａ））％となり、その質量変化が正の場合、質量減少は−（ｆ（ａ＋ｈ）−ｆ（ａ））％となり、質量変化が負の場合、質量減少は（ｆ（ａ＋ｈ）−ｆ（ａ））％となる。よって、質量変化が正の場合、ａ℃の時の平均質量減少率は−（ｆ（ａ＋ｈ）−ｆ（ａ））／ｈ（単位：％／℃）と表せ、質量変化が負の場合、ａ℃の時の平均質量減少率は（ｆ（ａ＋ｈ）−ｆ（ａ））／ｈ（単位：％／℃）と表せる。そして、この際の微少量ｈを０に近づけた場合の平均質量減少率の極限値が本発明における質量減少率（単位：％／℃）となり、質量変化が正の場合、−ｆ’（ａ）と数学的に表せ、質量変化が負の場合、ｆ’（ａ）と数学的に表記できる。図１の場合、質量変化が負であるので、質量減少率はｆ’（ａ）となる。ある温度ａ℃におけるこの質量減少率は、通常、ＴＧ曲線のａ℃における接線の傾きを負に表したものとなる。以上から明らかなとおり、質量減少率はＴＧ曲線から算出可能である。
【００１９】
本発明の光記録材料が優れた記録特性を示す光記録媒体を形成可能な要因は、現在のところ詳細には明らかにされていないが、本発明者らはその要因の一つを以下のとおりに考えている。ただし要因はこれに限定されない。
【００２０】
従来、記録特性に優れた光記録媒体を得るための記録層の色素成分としては、特許文献１〜６に開示されているような、ＴＧにおいて、概して温度の上昇に伴い急激に質量減少を示すものが良好であるとされている。そのような熱挙動を示す色素成分は、その質量減少が発生する温度が比較的高いために、高いエネルギーを有するレーザーを照射してピットを形成する必要がある。記録速度が例えば２倍速、すなわち線速度７ｍ／秒以下の低速である場合、そのような高エネルギーのレーザーを照射しても、記録特性についての課題は生じ難い。
【００２１】
しかしながら、記録ピット間の間隔が短い記録パターンの部分では、高エネルギーのレーザーを照射すると、記録速度が高くなるほど隣接するピットにレーザー照射による熱が伝わりやすくなり、ピット間の熱干渉が頻繁に発生する傾向にあると本発明者らは考えている。そして、４倍速以上、すなわち線速度１４ｍ／秒以上の高速の情報の記録においては、かかるピット間の熱干渉が、ジッターの増加や、エラーレートの上昇を引き起こすと推測される。
【００２２】
一方、本発明の光記録材料に係る色素成分は、ＴＧにおいて、温度上昇に伴う質量減少が、比較的低温である所定の温度範囲内で小さいものである。このような色素成分は、急激なピット形成に用いるレーザーのエネルギーをそれほど高くする必要がないため、高速記録においても、上述のようなピット間の熱干渉が発生し難いと考えられる。このことに起因して、本発明の光記録材料は、かかる熱挙動を示す色素成分を含有した記録層を備えると、記録速度の高低にかかわらず、十分に優れた記録特性を有する光記録媒体を提供可能となる。
【００２３】
本発明の光記録材料は、上述のＴＧにおいて、１８０℃〜２５０℃における前記質量減少率が０．２〜３．０％／℃の範囲内にあると好ましい。かかる光記録材料を用いた光記録媒体は、一層記録特性に優れたものとなる。
【００２４】
本発明の光記録材料は、上記アゾ化合物が、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有すると、記録特性や光安定性の更なる向上が可能となるので好ましい。
【化１】
2005305835.tif 000002
ここで、式（１）中、Ｑ１は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｑ２は互いに結合する２つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する２価の残基を示し、Ｘ１は１個以上の活性水素原子を有する官能基を示す。
【００２５】
また、上記色素成分がシアニン色素を含有するとより好ましく、そのシアニン色素が下記一般式（２）又は（３）で表される基を有すると更に好ましい。
【化２】
2005305835.tif 000003
【化３】
2005305835.tif 000004
ここで、式（２）、（３）中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。
【００２６】
本発明の光記録媒体は、以上説明したような光記録材料を記録層の構成成分とするとより好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、高速記録の際に十分に優れた記録特性を示す光記録媒体及びそのような光記録媒体に用いられる光記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２９】
まず、本発明の好適な実施形態に係る光記録材料について説明する。本実施形態の光記録材料は、１種以上のアゾ化合物を含有する色素成分を含み、その色素成分は、該色素成分を試料として不活性ガス雰囲気下で熱重量分析を行うと、１８０〜２５０℃における質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となるものである。かかる色素成分を記録層に含有するには、色素成分を、公知の方法により合成若しくは調製して得られた色素材料、又は既存（市販）の色素材料を単独で色素成分とするか、又は複数種の色素材料を含有した色素成分を、熱重量分析（以下、必要に応じて「ＴＧ」という。）法により分析・測定する処理を繰り返して、上述の質量減少率の条件を満足する色素成分を得る必要がある。
【００３０】
そのような色素成分は、上述の質量減少率を示すものであって、１種以上のアゾ化合物と金属とのキレート化合物を含有するものであれば、それ以外の色素材料の種類や各色素材料の含有割合などは特に限定されず、上述のキレート化合物を単独で用いてもよく、上述のキレート化合物の異なる２種以上を組み合わせて用いてもよく、上述のキレート化合物とは異なる色素材料をそのキレート化合物に加えて用いてもよい。
【００３１】
上記アゾ化合物は、−Ｎ＝Ｎ−で表される官能基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、上述の２つの窒素原子に芳香族環が結合されたものが挙げられ、更に具体的には上記一般式（１）で表されるものを例示できる。式（１）中、Ｑ１は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する２価の残基を示す。Ｑ２は互いに結合する２つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する２価の残基を示す。
【００３２】
Ｘ１は、１個以上の活性水素を有する官能基であり、例えば、水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、−ＮＳＯ２ＣＦ３などが挙げられる。
【００３３】
このようなアゾ化合物としては、例えば、下記一般式（４）〜（７）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
2005305835.tif 000005
ここで、式（４）中、Ｒ７及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立にニトリル基又はカルボン酸エステル基を示し、Ｘ１は上述のものと同義である。なお、上記カルボン酸エステル基としては、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５又は−ＣＯＯＣ３Ｈ５が好ましい。
【００３４】
【化５】
2005305835.tif 000006
ここで、式（５）中、Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、Ｒ１２、Ｒ７及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ１は上述のものと同義である。
【００３５】
【化６】
2005305835.tif 000007
ここで、式（６）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１はそれぞれ、式（５）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１と同義である。
【００３６】
【化７】
2005305835.tif 000008
ここで、式（７）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１はそれぞれ、式（５）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１と同義である。
【００３７】
また上述のキレート化合物を構成する金属（中心金属）としては、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）などが挙げられる。あるいは、Ｖ、Ｍｏ、Ｗを、それぞれその酸化物イオンである、ＶＯ２＋、ＶＯ３＋、ＭｏＯ２＋、ＭｏＯ３＋、ＷＯ３＋等として有していてもよい。
【００３８】
上記キレート化合物としては、例えば、下記一般式（８）、（９）、（１０）で表される化合物、下記表１〜６に表される化合物（Ｎｏ．Ａ１〜Ａ４９）などが挙げられる。これらのキレート化合物は単独または複数組み合わせて用いられる。なお、Ｎｏ．Ａ１〜Ａ４９に示すキレート化合物においては、中心金属の元素１個に対してアゾ化合物２個が配位している。なお、アゾ化合物及び中心金属をそれぞれ２種示したものは、それらを１：１のモル比で含有することを示し、中心金属を「Ｖ＝Ｏ」で示したものは、アゾ化合物をアセチルアセトンバナジウムに配位させたものを示す。
【００３９】
【化８】
2005305835.tif 000009
【化９】
2005305835.tif 000010
【化１０】
2005305835.tif 000011
【００４０】
一般式（８）、（９）、（１０）中、ＭはＮｉ２＋、Ｃｏ２＋、又はＣｕ２＋を示し、ｍはＭの価数を示す。
【表１】
2005305835.tif 000012
【００４１】
【表２】
2005305835.tif 000013
【００４２】
【表３】
2005305835.tif 000014
【００４３】
【表４】
2005305835.tif 000015
【００４４】
【表５】
2005305835.tif 000016
【００４５】
【表６】
2005305835.tif 000017
【００４６】
これらのなかでは、Ａ１３〜Ａ３１で表されるキレート化合物が好ましい。あるいは、化合物Ａ４９で表される分子からニトロ基及びジエチルアミノ基を除いた構造を有するものであってもよい。
【００４７】
なお、Ｘ１の種類によっては、そのＸ１が有する活性水素が解離した状態でキレート化合物が形成されてもよい。
【００４８】
上述の色素成分には、上記キレート化合物がアニオンとして存在する場合のカウンターカチオン（対カチオン）、又は上記キレート化合物がカチオンとして存在する場合のカウンターアニオン（対アニオン）が含有されていてもよい。カウンターカチオンとしては、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましく用いられる。また、後述するシアニン色素をカウンターカチオンとして塩形成を行ってもよい。カウンターアニオンとしては、ＰＦ６−、Ｉ−、ＢＦ４−、下記式（１１）で表されるアニオンなどが好ましく用いられる。
【化１１】
2005305835.tif 000018
【００４９】
かかるキレート化合物は、公知の方法に準じて合成することができる（例えば、古川、Ａｎａｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ａｃｔａ．，  １４０，  ２８９（１９８２）を参照。）。
【００５０】
色素成分に含有される色素材料のうち上述のキレート化合物以外の色素材料としては、公知のものであってもよく、公知の方法により又は公知の方法に準じて合成可能なものであってもよく、特に限定されないが、シアニン色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アズレニウム色素、キサンテン色素、メロシアニン色素、トリアリールアミン色素、アントラキノン色素、インドアニリン金属錯体色素、アゾメチン色素、オキソノ−ル色素、分子間型ＣＴ色素等が挙げられる。これらのなかでもシアニン色素が好ましく、上記一般式（２）又は（３）で表される基を有するシアニン色素であると一層好ましい。なお式（２）、（３）中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。
【００５１】
かかるシアニン色素としては、下記一般式（１２）で表されるシアニン色素などが挙げられる。
【化１２】
2005305835.tif 000019
ここで、式中、Ｌは下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基を示し、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示し、Ｑ１１及びＱ１２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示す。ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち少なくとも１個はメチル基でない基を示し、下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基は置換基を有していてもよい。
【化１３】
2005305835.tif 000020
【００５２】
より具体的には、例えば下記表７〜１２に表される化合物（Ｎｏ．Ｔ１〜Ｔ６７）などが挙げられる。
【表７】
2005305835.tif 000021
【００５３】
【表８】
2005305835.tif 000022
【００５４】
【表９】
2005305835.tif 000023
【００５５】
【表１０】
2005305835.tif 000024
【００５６】
【表１１】
2005305835.tif 000025
【００５７】
【表１２】
2005305835.tif 000026
【００５８】
上述した色素成分の質量減少率を測定する際、熱重量分析に用いる装置は特に限定されず、従来公知のものを採用することができる。試料（色素成分）量は、装置の許容範囲内であって試料の質量減少を測定可能な程度であれば特に限定されない。また、雰囲気中の不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスや、Ａｒ、Ｈｅ、Ｎｅなどの希ガスを用いることができる。不活性ガスの流量は、試料の分解等により発生するガスを試料の周囲から素早くパージできる程度であれば特に限定されない。
【００５９】
本実施形態に係る色素成分を得るべく、ＴＧは試料周囲の温度を徐々に上昇させることにより行われ、その昇温プログラムとしては、単位時間当たり一定の割合で昇温させるものが好ましい。この場合の昇温速度（℃／分）は、特に限定されないが、５〜２０℃／分程度であると、測定の安定性の観点から好ましい。
【００６０】
上述のようなＴＧの結果、得られるＴＧ曲線から算出できる質量減少率のうち本発明に係るもの、すなわち、１８０〜２５０℃における質量減少率の極大値が０．２〜３．０％／℃となる質量減少率の温度依存性を示す曲線を図２（ａ）〜図２（ｃ）に模式的に例示し、本発明に係らないものの曲線を図３（ａ）〜図３（ｃ）に模式的に例示する。１８０〜２５０℃における質量減少率の極大値が０．２％／℃未満であると、ピットを形成するのに必要なレーザーのエネルギーが高くなる傾向なるため、ジッターの増加、エラーレートの上昇に繋がる傾向にある。１８０〜２５０℃における質量減少率の極大値が３．０％／℃を超えると、質量減少（分解等）に伴う発熱量が増加するため、ピット間の熱干渉が発生しやすくなる傾向にある。
【００６１】
これらのうち、図２（ｂ）に示すように、１８０℃〜２５０℃における質量減少率が０．２〜３．０％／℃に保持されている熱挙動を示す色素成分が、一層優れた記録特性を示す光記録媒体を形成可能である観点から好ましい。
【００６２】
また、本実施形態の光記録材料に含有される色素成分は、ＴＧ曲線において、１８０℃未満の温度領域で、質量減少率の極大値を有しないものであると更に好ましい。１８０℃未満の温度領域で質量減少率の極大値を有する色素成分は、再生劣化を起こす可能性がある。
【００６３】
続いて、本実施形態に係る光記録媒体について説明する。図５は本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。図５に示した光記録ディスク１は、基板２上に、記録層３、反射層４、保護層５、基板６がこの順で密着して設けられた積層構造を有する。光記録ディスク１は、追記型光記録ディスクであり、６３０〜６８５ｎｍの短波長の光による記録・再生が可能なものである。
【００６４】
基板２及び基板６は、直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが各０．６ｍｍ程度のディスク状のものである。基板２の裏面側（基板６の側）からの記録及び再生が行われる。そのため、少なくとも基板２は記録光及び再生光に対して実質的に透明であることが好ましく、より具体的には、基板２の記録光及び再生光に対する透過率が８８％以上であることが好ましい。かかる基板２の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリエチレン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が特に好ましい。一方、基板６の材料には特に制限はないが、例えば、基板２と同じ材料を用いることができる。
【００６５】
また、基板２の記録層３形成面には、トラッキング用のグルーブ２３が凹部として形成されている。グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、その深さは０．１〜０．２５μｍ、幅は０．２０〜０．５０μｍ、グルーブピッチは０．６〜１．０μｍであることが好ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射レベルを低下させることなく良好なトラッキング信号を得ることができる。グルーブ２３は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板２を成形する際に同時に形成可能であるが、基板２の製造後に２Ｐ法等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成し、基板２とこの樹脂層との複合基板としてもよい。
【００６６】
記録層３は、上記本実施形態の光記録材料を用いて形成されたものである。記録層３は、上記本発明の光記録材料を溶媒に溶解又は分散させた混合液を基板２上に塗布し、塗膜から溶媒を除去する等して形成させることができる。混合液の溶媒としては、アルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒等が挙げられ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００６７】
アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールともいう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールも用いることができる。
【００６８】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好ましい。
【００６９】
また、ケトン系溶媒としてはシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００７０】
本実施形態では、特にエチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ましく、中でもエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール等が好ましい。溶媒は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコールモノエチルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールとの混合溶媒が好適に使用される。
【００７１】
また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有してもよい。
【００７２】
混合液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが挙げられ、これらの中でもスピンコート法が好ましい。
【００７３】
このようにして形成される記録層３の厚さは、５０〜３００ｎｍとすることが好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、ＤＶＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。また、グルーブ２３の上部に位置する記録層３の膜厚を１００ｎｍ以上、特に１３０〜３００ｎｍ以上とすると、変調度が極めて大きくなる。
【００７４】
記録層３の記録光及び再生光に対する消衰係数（複素屈折率の虚部ｋ）は、０〜０．２０であることが好ましい。消衰係数が０．２０を超えると十分な反射率が得られない傾向にある。また、記録層３の屈折率（複素屈折率の実部ｎ）は１．８以上であることが好ましい。屈折率が１．８未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にある。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通常２．６程度である。
【００７５】
記録層３の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先ず、所定の透明基板上に記録層を４０〜１００ｎｍ程度に設けて測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側からの反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録・再生光の波長を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第１６８〜１７８ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
【００７６】
記録層３上には、反射層４が記録層３に密着して設けられる。反射層４は、高反射率の金属又は合金を用いて蒸着、スパッタ等を行うことにより形成可能である。金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。このようにして形成される反射層４の厚さは１０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００７７】
反射層４上には、保護層５が反射層４に密着して設けられる。保護層５は層状であってもシート状であってもよく、例えば、紫外線硬化樹脂などの材料を含む塗布液を反射層４上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成可能である。塗布の際には、スピンコート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能である。このようにして形成される保護層５の厚さは０．５〜１００μｍであることが好ましい。
【００７８】
保護層５上には、基板６が保護層５に密着して設けられる。基板６は基板２と同じ材質及び厚さであってもよく、グルーブが形成されていても形成されてなくてもよい。なお、基板６及び保護層５の接着性を一層高めるために、保護層５上に後述するものと同様の接着剤層を設けて、更にその上に基板６を設けてもよい。
【００７９】
上記構成を有する光記録ディスク１に記録又は追記を行う際には、所定波長を有する記録光を、基板２の裏面からパルス状に照射に照射し、照射部の光反射率を変化させる。このとき、本発明に係る色素成分を含む記録層３が設けられた光記録ディスク１によれば、４倍速すなわち１４ｍ／秒以上の線速度を有するような高速記録を行う場合であっても、ピッチ間の間隔が比較的狭い高密度の記録パターンの部分でのジッターを十分に抑制することができ、エラーレートの上昇を十分に防止することができる。
【００８０】
なお、上記実施形態では、記録層として１層の記録層３を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を複数設け、各層に異なる色素を含有させてもよい。これにより、波長が同一又は異なる複数の記録・再生光により情報の記録・再生を行うことができる。
【００８１】
こうして得られる光記録ディスク１は、２枚の光記録ディスク１同士を、または、１枚の光記録ディスク１と、光記録ディスク１とは層構造の異なるもう１枚の光記録ディスクとを、光入射面を外側にして貼り合わせ、用いることができる。
【００８２】
図４は、上述した貼り合わせの態様に係る光記録ディスクの好適な実施形態を示す部分断面図である。図４に示した光記録ディスク１０は、基板１２、記録層１３．反射層１４、保護層１５、接着剤層５０、保護層２５、反射層２４、記録層２３、基板２２がこの順で積層された構造を有する。すなわち、光記録ディスク１０は、図５に示した光記録ディスク１と同様の構造の光記録ディスク２枚を、それぞれの保護層同士が接着剤層５０を挟んで対向するように貼り合わせた構成を有するものである。この光記録ディスク１０はＤＶＤ規格に対応した追記型デジタルビデオディスクであり、波長６５０ｎｍの短波長の光で記録・再生を行うものである。
【００８３】
接着剤層５０は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、粘着型接着剤などが用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられる。ＤＶＤ±Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。接着剤層５０の厚さは１０から２００μｍ程度であることが好ましい。
【００８４】
基板１２及び２２、記録層１３及び２３、反射層１４及び２４、並びに保護層１５及び２５は図５に示した光記録ディスク１と同様の材料、方法で形成される。基板１２及び２２それぞれの厚さは０．６ｍｍ程度であることが好ましい。基板１２の記録層１３形成面及び基板２２の記録層２４形成面にはそれぞれグルーブ１２３及び２２３が形成される。このグルーブ１２３及び２２３は、深さが６０〜２００ｎｍ、幅が０．２〜０．５μｍ、グルーブピッチが０．６〜１．０μｍであることが好ましい。また、記録層１３及び２３それぞれの厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましく、その６５０ｎｍの光に対する複素屈折率はｎ＝１．８〜２．６、ｋ＝０．０２〜０．２０であることが好ましい。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８６】
（色素成分の熱重量分析）
以下のＳ１〜Ｓ９で表される色素材料を常法により合成した。得られた色素材料、又はそれらの色素材料のうち２種を混合して調製した色素成分を試料として熱重量分析を行った。試料は表１３に示す試料Ｎｏ．１〜９を用いた。なお表１３中、かっこ内はそれぞれの色素材料の混合比率をモル基準で表したものである。
【００８７】
【化１４】
2005305835.tif 000027
【００８８】
【化１５】
2005305835.tif 000028
【００８９】
【化１６】
2005305835.tif 000029
【００９０】
【表１３】
2005305835.tif 000030
【００９１】
熱重量分析（及び示差熱分析）装置としてセイコ−電子社製、ＴＧ／ＤＴＡ２２を用い、試料は２ｍｇを採取して試料ホルダーにセットし、参照ホルダーに参照試料をセットし、試料周囲の雰囲気ガスとしてＨｅガスを流量３００ｍＬ／分で装置内に流通開始した後、昇温速度１０℃／分の昇温プログラムの下、室温から昇温を開始して、そのときの試料の質量変化を測定した。得られたＴＧ曲線から算出した１８０〜２５０℃における質量減少率（％／℃）の極大値を表１４に示す。
【００９２】
【表１４】
2005305835.tif 000031
【００９３】
このＴＧの結果及び用いた色素材料の種類から、試料Ｎｏ．１〜５をそれぞれ実施例１〜５に係る色素成分とし、試料Ｎｏ．６〜９をそれぞれ比較例１〜４に係る色素成分とした。
【００９４】
（実施例１）
まず、一側にプリグルーブ（深さ０．１２μｍ、幅０．３０μｍ、グルーブピッチ０．７４μｍ）を有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂基板を準備した。一方、試料Ｎｏ．１と同様の構成材料からなる色素成分を、その含有量が１．０質量％となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに加えて記録層用塗布液を調製した。得られた塗布液を上記ポリカーボネート樹脂基板のプリグルーブが形成された面上に塗布し、８０℃で１時間乾燥させて記録層（厚さ１５０ｎｍ）を形成した。次いで、この記録層上に、スパッタ法によりＡｇ反射層（厚さ１００ｎｍ）を形成し、さらに、紫外線硬化樹脂ＳＤ−１７００（大日本インキ化学工業社製、商品名）をＡｇ反射層上にスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射してアクリル樹脂からなる透明な保護層（厚さ８μｍ）を形成した。更に保護層上に紫外線硬化樹脂ＳＤ−３０１（大日本インキ化学工業社製、商品名）を塗布した。次いで、その上から上述と同様の厚さ０．６ｍｍの透明基板を重ね、高速で回転して余分の紫外線硬化樹脂を除去した。その後、重ね合わせた透明基板越しに紫外線を照射して、上記紫外線硬化樹脂を硬化させて接着層とし、この接着層により保護層と透明基板を貼り合わせて、実施例１の光記録媒体（光記録ディスク）を作製した。
【００９５】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
色素成分として、試料Ｎｏ．１と同様の構成材料からなるものに代えて、それぞれ試料Ｎｏ．２〜９と同様の構成材料からなるものを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜４の光記録媒体（光記録ディスク）を得た。
【００９６】
（記録・再生特性の評価）
実施例１〜５及び比較例１〜４の光記録媒体に対し、パルステック工業社製光ディスク評価装置（商品名：ＤＤＵ−１０００）を用いて、波長６５０ｎｍのレーザー光を照射し、線速度２８ｍ／秒で信号を記録した。なお、上記装置に備えられた光ヘッドのレンズ孔径ＮＡは０．６０であった。また、記録はアイの中心が１４Ｔ波形の中心に位置するアイパタ−ンが得られるような記録パワーで行った（表１５参照）。記録後、ＰＩ（Inner-code-Parity）エラー（１ＥＣＣブロック当たりのエラー数）を測定した。また、各光記録媒体を１０万ルクスの耐光試験器内に設置して、光照射試験を６０℃で４０時間行い（積算照度：４Ｍｌｕｘ・時間）、光照射試験後のＰＩエラーを測定した。結果を表１５に示す。
【００９７】
なお、ＰＩエラーは２８０以下であるとＤＶＤ製品規格を満足することができる。また、表中、「記録不可」とは、装置の記録パワーが上限であっても記録できなかったことを意味し、「測定不能」とは、ＰＩエラーの数値が大きすぎて装置の測定限界を超えたことを意味する。
【００９８】
【表１５】
2005305835.tif 000032
【００９９】
記録・再生特性の評価の結果より、１８０〜２５０℃における質量減少率（％／℃）の最大値が０．２〜３．０％／℃の範囲にある色素成分を用いた光記録媒体は、高速記録においてもＰＩエラ−が十分抑制され、非常に良好な記録特性が得られることがわかった。また、実施例５と比較例４との比較により、アゾ化合物と金属とのキレート化合物を含むことで、光照射試験後の記録特性の劣化を一層抑制可能となることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明に係る質量減少率を説明するための模式的なグラフである。
【図２】本発明の色素成分に係るＴＧ曲線を模式的に表したグラフである。
【図３】本発明の色素成分に係らないＴＧ曲線を模式的に表したグラフである。
【図４】本発明の光記録媒体の一実施形態を示す部分断面図である。
【図５】本発明の光記録媒体の好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１、１０…光記録ディスク（光記録媒体）、２、１２、２２…基板、３、１３、２３…記録層、４、１４、２４…反射層、５、１５、２５…保護層、２３、１２３、２２３…グルーブ、５０…接着剤層。
【図１】
2005305835.tif 000039
【図２】
2005305835.tif 000040
【図３】
2005305835.tif 000041
【図４】
2005305835.tif 000042
【図５】
2005305835.tif 000043