(57)【要約】【課題】  従来の光ディスクでは実現不可能なピックアップレンズの回折限界を越えた記録密度で、高コントラストで記録波長依存性の小さな記録再生を可能とする高密度光記録媒体を提供する。【解決手段】  互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、そのミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子が含有されている有機薄膜からなることを特徴とする光記録媒体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、その一方の相に記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とが含有されている有機薄膜からなることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が、球状構造もしくは柱状構造である有機薄膜からなることを特徴とする請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が球状構造を形成し、前記球状構造の直径よりも薄い膜厚で形成した有機薄膜からなることを特徴とする請求項１または２記載の光記録媒体。
【請求項４】
記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が柱状構造を形成し、前記柱状構造が薄膜面に対し垂直に形成された有機薄膜からなることを特徴とする請求項１または２記載の光記録媒体。
【請求項５】
記録再生波長近傍に最大吸収波長を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に色素を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項６】
記録再生波長近傍に最大屈折率を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に最大吸収波長を有する色素の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項７】
前記金属超微粒子が金、銀、白金及びその合金であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項８】
ミクロ相分離構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とブロック共重合体とを含有する溶液を調合した調合液を塗布し、アニール処理することを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項９】
ブロック共重合体を含有する溶液を調合して塗布し、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、前記ミクロ構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有する溶液とを接触させることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
ブロック共重合体を含有する溶液を調合して塗布し、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、前記ミクロ構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含む層を積層させた後、加熱拡散させることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
レーザ光の照射により、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造の一の相の光学特性を変化させて記録再生することを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体を用いた記録再生方法。
【請求項１２】
レーザ光の照射により、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造の一の相の形状を変化させて記録再生することを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体を用いた記録再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体、その製造方法及び記録方法に関し、特に光記録媒体に光ビームを照射することにより、記録材料に透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録再生を行なう超高密度光記録媒体、その製造方法及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光メモリ分野では、基板上に反射層を有する光記録媒体であるＣＤ規格、ＤＶＤ規格に対応した記録可能なＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒが商品化されている。今後もこのような光記録媒体において、更なる大容量化と小型化が望まれており、記録密度の更なる向上が求められている。
【０００３】
現行システムでの記録容量の向上の要素技術は、記録ピットの微小化技術やＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術がある。記録ピットの微小化技術には、記録再生光の短波長化や回折限界の向上を図るために光学系の開口数ＮＡの増大化が検討されているが、その回折限界を越える記録再生は不可能である。そこで回折限界を越える記録再生が可能な超解像技術や近接場光を利用した光メモリシステムが、有力な手段として注目されてきているが、技術的なハードルの高さから未だ実用化には至っていない。
【０００４】
我々は、従来の光源サイドからのアプローチとは全く異なり、ナノメータサイズの機能性材料（金属微粒子又は有機色素）を高分子ミクロ相分離構造内に導入して複合化する有機薄膜を光記録媒体に応用し、記録体の面積自体が照射光の回折限界よりも小さなドット列化した記録媒体とすることで、従来では達成出来なかった超高密度光記録媒体を提案している。
【０００５】
従来、１０ｎｍ以下の金属クラスターが非水溶性有機ポリマーに保護されている金属クラスター複合体が、有機ポリマー保護金属クラスターの名称で知られた複合体が、有機溶媒に非水溶性ポリマーと金属化合物と還元剤とを溶解して、加熱して得られる方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、非相溶なブロック共重合ポリマーのミクロ相分離構造で一方の相にのみ１０ｎｍ以下の金属超微粒子が含有されている複合体又は多孔体である金属・有機ポリマー複合体と多孔体を、溶媒キャスト又は温度低下で相分離構造を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また、非相溶な２種以上のポリマーブレンドに１００nm以下の超微小相分離構造を持つポリマーアロイの超微小相分離構造体が知られており、この構造体は、高温高圧流体溶媒で相溶し、急激に圧力を低下させ超微小相分離構造を形成し、高温高圧流体溶媒の超臨界流体溶媒を使用し、ポリマーアロイ超微小相分離構造体を製造する方法も知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
さらに、一方のポリマー鎖に親和性のある配向性界面に接触させて得る三次元（単一グレイン）異方性ブロック共重合ミクロ相分離構造体であるポリマーのミクロ相分離構造体が知られており、その形成方法として、配向性界面を起点にミクロ相分離を開始させ、その相分離構造形成領域を移動させて配向方向の揃ったグレインを成長させる、転移温度近傍に加熱する方法が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【０００９】
また、非相溶なブロック共重合ポリマー又はポリマーブレンドのミクロ相分離構造で一方の相にのみ金属超微粒子が担持されている微細空孔を有する複合体微細空孔：１０ｎｍ〜１μｍ  金属超微粒子：１〜１０ｎｍである金属・有機ポリマー複合体が知られており、この複合体は、微細空孔はミクロ相分離構造の一方の相を分解又は溶出処理して形成し、金属超微粒子は無電界メッキ又はそれに続く電界メッキにより担持する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
また、非相溶なブロック共重合ポリマーのミクロ相分離構造で一方の相内の骨格表面近傍に１０ｎｍ以下の金属超微粒子が含有されている複合体および他方のポリマー相が空孔化されている複合体材料である金属・有機ポリマー複合構造体および多孔体が知られており、これら複合構造体は、親和性のある及びないブロック共重合ポリマー鎖と金属化合物と還元剤を溶解し、加熱、還元して、金属微粒子表面を被服保護し、溶媒キャスト又は温度低下で相分離構造を形成し、また多孔体を、一方の相を分解又はホモポリマー、オリゴマー、低分子を添加しミクロ相分離後、溶出処理して空孔を形成して多孔体を形成する方法が知られている（例えば、特許文献５参照）。
【００１１】
また、非相溶なブロック共重合ポリマーのミクロ相分離構造で一方の相内の中央近傍に金属超微粒子が含有されている複合体である金属・有機ポリマー複合構造体が知られており、また、金属・有機ポリマー(Ｍｎ１)複合体とマトリックスポリマー(Ｍｎ２)の溶液を、溶媒キャスト又は温度低下で相分離構造を形成する、Ｍｎ１＞Ｍｎ２、金属微粒子が含まれていないポリマー相を除去して金属・有機ポリマー複合構造体を製造する方法も提案されている（例えば、特許文献６参照）。
【００１２】
また、非相溶なブロック共重合ポリマーのミクロ相分離構造で一方の相内に列状に金属超微粒子が含有されている複合体である列状に配置された金属超微粒子を含有する金属・有機複合構造体が知られており、また親和性のある及びないブロック共重合ポリマー鎖と金属イオンを、還元能のある高沸点溶媒と低沸点溶媒に溶解し、低沸点溶媒を除去し相分離構造を形成し、高沸点溶媒を除去しながら金属イオンを還元して列状に配置された金属超微粒子を含有する金属・有機複合構造体を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献７参照）。
【特許文献１】特開平１０−２５１５４８号公報
【特許文献２】特開平１０−３３０４９２号公報
【特許文献３】特開平１０−３３０４９３号公報
【特許文献４】特開平１０−３３０５２８号公報
【特許文献５】特開平１１−６０８９１号公報
【特許文献６】特開２０００−７２９５１号公報
【特許文献７】特開２０００−７２９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
ナノメータサイズの機能性材料を高分子内に導入して複合化することは、電子的性質、導電的性質、光学的性質、磁気的性質等の新たな機能を発揮する機能性複合材料を得るのに重要な技術である。従来、機能性材料として金属超微粒子（金属ナノクラスター）を用いた金属−有機複合材料等の研究開発が進められている。しかしながら光記録媒体としての研究開発は発明者が知る限りほとんど進められていないという問題がある。
【００１４】
しかしナノメータサイズの金属微粒子を高分子内に導入して複合化する有機薄膜を光記録媒体に応用したものでは、その記録する際のコントラストは、金属微粒子のプラズモン吸収に基づく光学定数変化及び変形に伴う位相差で得ており、金属微粒子のプラズモン吸収に基づく光学定数があまり大きく取れないことから、高い記録コントラストを得ることが困難であった。
【００１５】
一方、有機色素を高分子内に導入して複合化する有機薄膜を光記録媒体に応用したものでは、光学定数変化が大きく、高い記録コントラストが得られるものの、波長に対する屈折率及び消衰係数の波長依存性が大きく、半導体レーザの製造バラツキや、高温時の発信波長の長波長化へのシフトにより、記録感度不足や反射率不足が生じるという問題点があった。
【００１６】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであって、従来の光ディスクでは実現不可能なピックアップレンズの回折限界を越えた記録密度で、しかも高コントラストで記録波長依存性の小さな記録再生を可能とする高密度光記録媒体を提供することを目的とする。
【００１７】
本発明は、また、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子分散構造を、有機ポリマー中に構築した有機薄膜を光記録媒体に応用することによって、従来の光ディスクでは実現不可能なピックアップレンズの回折限界を越えた記録密度で、しかも高コントラストで記録波長依存性の小さな記録再生が可能な光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、その一方の相に記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とが含有されている有機薄膜からなる光記録媒体ことを特徴とする。
【００１９】
また、請求項２に記載の発明は、前記記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が、球状構造もしくは柱状構造である有機薄膜からなる請求項１記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２０】
また、請求項３に記載の発明は、前記記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が球状構造を形成し、前記球状構造の直径よりも薄い膜厚で形成した有機薄膜からなる請求項１または２記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２１】
また、請求項４に記載の発明は、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が柱状構造を形成し、前記柱状構造が薄膜面に対し垂直に形成された有機薄膜からなる請求項１または２記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２２】
また、請求項５に記載の発明は、記録再生波長近傍に最大吸収波長を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に色素を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２３】
また、請求項６に記載の発明は、記録再生波長近傍に最大屈折率を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に最大吸収波長を有する色素の少なくとも一種を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２４】
また、請求項７に記載の発明は、前記金属超微粒子が金、銀、白金及びその合金である請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体を特徴とする。
【００２５】
また、請求項８に記載の発明は、ミクロ相分離構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とブロック共重合体とを含有する溶液を調合した調合液を塗布し、アニール処理する請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法を特徴とする。
【００２６】
また、請求項９に記載の発明は、ブロック共重合体を含有する溶液を調合して塗布し、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、前記ミクロ構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有する溶液とを接触させる請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法を特徴とする。
【００２７】
また、請求項１０に記載の発明は、ブロック共重合体を含有する溶液を調合して塗布し、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、前記ミクロ構造の一の相に相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含む層を積層させた後、加熱拡散させる請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法を特徴とする。
【００２８】
また、請求項１１に記載の発明は、レーザ光の照射により、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造の一の相の光学特性を変化させて記録再生する請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体を用いた記録再生方法を特徴とする。
【００２９】
また、請求項１２に記載の発明は、レーザ光の照射により、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造の一の相の形状を変化させて記録再生する請求項１から６のいずれか１項に記載の光記録媒体を用いた記録再生方法を特徴とする。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、そのミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子が含有されている有機薄膜からなることを特徴とする光記録媒体により、従来の光ディスクでは実現不可能なピックアップレンズの回折限界を越えた記録密度で記録再生可能な光記録媒体の基本構造及び材料構成を提供することが可能となる。
【００３１】
また、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造が、球状構造もしくは柱状構造である有機薄膜、その球状構造の直径よりも薄い膜厚で形成した有機薄膜、その柱状構造が薄膜面に対し垂直に形成された有機薄膜からなることにより、その好ましい適用形状を提供することが可能となる。
【００３２】
さらに、記録再生波長近傍に最大吸収波長を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に最大屈折率を有する色素を少なくとも一種を含有すること、記録再生波長近傍に最大屈折率を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子及び記録再生波長近傍に最大吸収波長を有する色素の少なくとも一種を含有することにより、光記録媒体としての好適な光学特性を得ることが可能となる。
【００３３】
さらに、金属超微粒子が金、銀、白金またはこれらの少なくとも１つを含む合金であることにより、光記録媒体としてより良好な特性を与えることができる。
【００３４】
さらに、ミクロ相分離構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子と、ブロック共重合体とを含有する溶液を調合した後、スピンコート法又はディピング法などの塗布法で塗布し、その後アニール処理して形成する製造方法、ブロック共重合体を含有する溶液を調合し、スピンコート法又はディピング法などの塗布法で塗布し、その後アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、そのミクロ構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とを含有する溶液とを接触させて形成する製造方法、ブロック共重合体を含有する溶液を調合し、スピンコート法又はディピング法などの塗布法で塗布し、その後アニール処理によりミクロ相分離構造を形成した後、そのミクロ構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とを含む層を積層させた後、加熱拡散させて形成する製造方法のいずれかを採用することにより、本発明の光記録媒体の好ましい最も生産性の高い製造方法を適宜選択して提供することができる。
【００３５】
さらにまた、レーザ光の照射により、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有するミクロ相分離構造の一方の相の光学特性を変化させて記録再生すること、ミクロ相分離構造の一方の相の形状（あるいは一方の相の構造）を変化させて記録再生することにより、本発明の光記録媒体の好ましい記録再生方法を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明者等は検討の結果、高分子のミクロ相分離現象を利用し、その一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子とを分散含有させることにより、本発明の目的とする有機薄膜を得た。その有機薄膜を光記録媒体に利用することで、レーザーピックアップの回折限界（光学的限界）を越える記録密度で、かつ、高コントラストで記録波長依存性の小さな記録再生を可能とする光記録媒体を得るに至った。
【００３７】
本発明の光記録媒体に用いる有機薄膜は、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、そのミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子とが、分散含有されている構造からなる。
【００３８】
この有機薄膜の特長は、記録再生波長近傍に吸収能を有する色素を少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子とが、高分子マトリックス内に高度に秩序化されて存在する構造体となっていることである。そのドライビングフォースとしてブロック共重合体のミクロ相分離現象を利用する。
【００３９】
ミクロ相分離構造としては、図１（ａ）に示すような球状構造１１又は図１（ｂ）に示すような柱状構造１２のものが好ましく利用できる。記録再生波長近傍に吸収能を有する色素を少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子とが含有された部位１３は、光および／または熱により、その光学特性及び位相差を変化させる機能を有する。
【００４０】
次に本発明の有機薄膜の製造方法について説明する。
互いに非相溶のブロック共重合体が、溶媒キャストもしくは温度変化によりミクロ相分離構造を形成する現象から、本発明は、着想された。すなわち図２に示すように、本発明の光記録媒体の記録層２の第１の製造方法は、このミクロ相分離構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子とブロック共重合体とを含有する溶液を調合した塗布液を用いてスピンコート法やディッピング法等の塗布法により薄膜化した後、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成する。この形成されたミクロ相分離構造は、その構造を構成する一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子が含有された構造である。
【００４１】
第２の方法は、ブロック共重合体を含有する溶液を調合し、得られた調合液をスピンコート法又はディピング法で塗布した後に、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成し、そのミクロ構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含有する溶液と接触させ、ミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子が含有された構造を形成する。
【００４２】
第３の方法は、ブロック共重合体を含有する溶液を調合し、得られた調合液をスピンコート法又はディピング法で塗布した後、アニール処理によりミクロ相分離構造を形成し、そのミクロ構造の一方の相にのみ相溶性のある記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子を含む層を積層させた後、加熱拡散させ、ミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子が含有された構造を形成する。
【００４３】
なお、ミクロ相分離を促進させるために、上記ブロック共重合体以外に上記ブロック共重合体を構成するホモポリマーや他のポリマーを添加しても良い。尚、ナノメータサイズの金属超微粒子（金属ナノクラスター）は、通常、有機溶媒（または有機分散媒）中に金属化合物とその還元剤を溶解し加熱することで得られる。金属超微粒子（金属ナノクラスター）の安定性を高めるために有機低分子化合物、高分子等を共存させて得られるナノメータサイズの金属超微粒子（金属ナノクラスター）保護コロイドであっても良い。
【００４４】
次にこの有機薄膜を、光記録材料として応用した光記録媒体について述べる。
従来の光記録媒体の記録層（記録材料が存在する層）は連続した層をなし、そこにレーザビームを照射し、記録材料にレーザビームの形状に対応したなんらかの変化を生じこの変化により記録がされる。従って最小記録ピットのサイズは、発振波長とレンズのＮＡで決定されるレーザビーム径の依存するため、従来の記録再生システムでは、高密度化は基本的にレーザの発振波長やレンズのＮＡの実用化技術力に左右されてきた。また、ビーム形状がガウス分布した形状であることと、記録材料として熱又は光に対し明瞭なしきい値で変化する材料はほとんど存在しえないこととから、形成されるピットの最外周の大きさや変化量は均一とはならず、その再生信号品質にもバラツク要因が必ず存在し、高品質の信号特性を得るにも限界があった。
【００４５】
本発明の記録媒体は、上記の従来記録媒体の課題を克服した新しい構造の光記録媒体である。即ち、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、そのミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現するナノメータサイズの金属超微粒子を分散含有されている構造からなる有機薄膜を応用した光記録媒体は、連続した層中に、高度に秩序化されて存在する記録層ドットがマトリックスを介して非連続して存在する。かつその記録層ドットのサイズが均一なナノメータサイズ（１０〜５００ｎｍ）で形成されている。従って最小記録ピットのサイズは、レーザ発振波長やレンズのＮＡで決定されることなく、形成する記録層ドットのみで決定され、任意の記録密度の記録媒体が設計可能となる。さらにピットの最外周のエッジもこの有機薄膜の構造体で決定されているため、この記録層ドット全体を変化させるように記録することで、ピットのバラツキの無い高品質の信号特性を得る事が可能となる。
【００４６】
一般にミクロ相分離構造はその構成材料及び組成により、球状、柱状、ラメラ状、共連続状等の構造を形成するが、本発明の光記録媒体に応用できる構造体は、球状及び柱状である。本発明の光記録媒体の構造が上記の通り、記録層ドットがマトリックスを介して非連続して存在することが必要であるからである。
【００４７】
ミクロ相分離構造が球状構造の場合、光記録媒体の記録層２の膜厚は、その球状構造の直径よりも薄い膜厚とすることが好ましい。こうすることにより金属超微粒子（金属ナノクラスター）が単層で形成され、記録媒体面上に均一に光記録機能を有するドットがマトリックスを介して非連続して存在する構造と成し得るためである。記録層２の膜厚が、その金属超微粒子（金属ナノクラスター）の直径よりも厚くとも上記構造（記録媒体面上に均一に光記録機能を有するドットがマトリックスを介して非連続して存在する構造）に制御可能であれば当然使用可能である。
【００４８】
ミクロ相分離構造が柱状構造の場合、その柱状構造が記録媒体面に対し垂直に形成された構造とすることが好ましい。こうすることにより同様に、記録媒体面上に均一に光記録機能を有するドットがマトリックスを介して非連続して存在する構造と成し得るためである。
【００４９】
有機色素は、光照射により大きな電子分極が生じるため、大きな消衰係数と屈折率が得られ、光記録媒体用の記録材料としては、高感度記録及び高コントラスト再生が可能な優れた特性を示す。しかしながらそのスペクトルは波長依存性が大きく、半導体レーザの製造バラツキや高温時の発信波長の長波長化シフトにより、記録感度不足や反射率不足が生じるという問題がある。
【００５０】
一方、金属超微粒子（金属ナノクラスター）に光を照射すると、金属中の自由電子が光電場により分極され、金属超微粒子（金属ナノクラスター）表面に電荷が発生し、非線形分極が生じる。そのため電子のプラズマ振動に起因するプラズモン吸収と呼ばれる発色機構により特有の吸収を持ち、その吸収特性は、金属の種類、粒径、形状により依存する。通常、有機色素に比較しそれほど大きな消衰係数、屈折率は得られず、高い記録コントラストを得ることが難かしいが、そのスペクトルはあまり大きな波長依存性がなく、半導体レーザの製造バラツキや高温時の発信波長の長波長化シフトによる特性変化は小さい。
【００５１】
本発明の光記録媒体は、使用するレーザ発振波長に対し、その発振波長近傍に最大吸収波長または最大屈折率を持つように光学特性を制御して使用することが好ましい。光記録媒体は、その記録再生に記録層２の光学特性変化を検知することで行うため、最もコントラストが得られる条件となるためである。ただし単一組成系では、最大吸収波長と最大屈折率とは両立しえないため、併用する有機色素と金属微粒子を相補的な関係とすることで高感度化と高コントラスト化が両立可能となる。
【００５２】
つまり、記録再生波長近傍に最大吸収波長を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子と記録再生波長近傍に最大屈折率を有する色素の組み合わせ、及び、記録再生波長近傍に最大屈折率を持つように粒径及び形状制御した金属超微粒子と記録再生波長近傍に最大吸収波長を有する色素の組み合わせが最も有用である。
【００５３】
本発明の光記録媒体は、記録レーザ光によりミクロ相分離記録層ドットを照射し、それにより生じる変化で記録し、記録レーザ光よりパワーの小さい再生レーザ光でその変化を検知して再生する。本光記録媒体の記録再生法としては、記録層ドットの光学特性（吸収率、反射率、屈折率等）変化で記録し、その光学特性変化の強弱で再生するもの、及び記録層ドットの形状（凹凸、平滑性等）変化で記録し、その散乱や位相差による光光学特性変化の強弱で再生するものが適用される。
【００５４】
光記録媒体の構成及びその必要物性について述べる。
本発明の光記録媒体の構成としては、追記型光ディスクの構造(基板１上に記録層２を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエアーサンドイッチ構造)としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造（基板１上に記録層２、反射層、保護層）としても良く、ＣＤ−Ｒ構造を貼り合わせたＤＶＤ構造でも良い。
【００５５】
用いる基板１としては、少なくとも基板１側より記録再生を行なう場合のみ使用するレーザ光に対して透明でなければならず、記録層２側から記録、再生を行なう場合１は透明である必要はない。基板１の材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。尚、基板１の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても良い。
【００５６】
記録層２はレーザ光の照射により何らかの変化を生じさせ、その変化により情報を記録し光学的に再生可能なものであって、その記録層２は、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、そのミクロ相分離構造の一方の相にのみ記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する光記録性金属微粒子が含有されている構造からなる。記録は、光学特性の変化又は形状の変化として記録し、再生は、記録によりもたらされた変化を光学的変化として再生する。
【００５７】
光記録性記録層の光学特性としては、記録再生用レーザ波長に対し、その吸収特性変化を利用して再生する場合には、レーザ波長近傍に最大吸収波長を持つように制御することが好ましく、記録再生用レーザ波長に対し、その屈折率変化を利用して再生する場合には、レーザ波長近傍に最大屈折率を持つよう制御することが好ましい。
【００５８】
本光記録媒体のような記録ピットの大きさがはじめから定められている場合は、特に従来法に比較し大幅な低エネルギーで記録が可能となる。従来法では、明瞭なピット形状を記録により形成しなければならず、レーザ照射よる記録材の反応率が高くなければ記録できなかった。一方、ピットが既に形成されている本記録媒体では、僅かな反応率（例えば表面のみの反応）でもその変化が検知できる。
【００５９】
ブロック共重合体は、互いに非相溶の２種以上のポリマーを組み合わせて合成する。その合成法としては、スチレン、イソプレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、２ビニルピリジン、アミノスチレン、４−ビニルピリジン、メタクリレート類、ε−カプロラクトン、ブタジエン、ビニルメチルエーテル、１、３−シクロヘキサンジエン、エチレンオキシド等のモノマーを用い、鎖の末端から重合するリビング重合法（アニオン重合、リビングラジカル重合）や、鎖の中央から合成するリビング重合（アニオン重合）や、末端官能性ポリマーの末端を結合させる合成法（アニオン重合、リビングラジカル重合）を採用することができる。
【００６０】
記録性色素としては、例えばレーザの照射エネルギーによりヒートモード（熱分解等）で、その光学定数を変化させるポリメチン色素、スクアリリウム系、ピリリウム系、ポルフィリン系、ポルフィラジン系、アゾ系、アゾメチン系染料等、およびその金属錯体化合物や、レーザの照射エネルギーによりフォトンモードでその光学定数を変化させるフルギド類、ジアリールエテン類、アゾベンゼン類、スピロピラン類、スチルベン類、ジヒドロピレン類、チオインジゴ類、ビピリジン類、アジリジン類、芳香族多環類、アリチリデンアニリン類、キサンテン類等のフォトクロミック材料が挙げられ、記録の書き換えが可能なフォトクロミック材料は特に好ましい。上記の染料（または顔料：本明細書で単に染料ということがある）を単独で用いてもよいし、２種以上、組合わせて用いてもよい。さらに、上記染料中に、特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯体）、紫外線吸収材、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一緒に用いることもできる。
【００６１】
ナノメータサイズの金属超微粒子（金属ナノクラスター）は、通常、有機溶媒中に金属化合物とその還元剤を溶解し加熱することで得られる。金属超微粒子（金属ナノクラスター）の安定性を高めるために有機低分子化合物、高分子等を共存させて得られるナノメータサイズの金属超微粒子（金属ナノクラスター）保護コロイドであっても良い。本発明の光記録媒体には、金、銀、プラチナ、銅、錫、ロジウム、イリジウム等全ての金属超微粒子（金属ナノクラスター）が利用できるが、保存安定性及び光学特性から、金、銀、プラチナ及びこれらの少なくとも１つを有する合金でもよく、合金が特に好ましい。
【００６２】
上記の金属超微粒子（金属ナノクラスター）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせてもよい。光記録性色素のドット径は、５ｎｍ〜５００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍが適当である。
【００６３】
ミクロ相分離構造が球状構造の場合（図１（ａ）参照）は、光記録媒体の記録層２の膜厚を、その球状構造の直径よりも薄い膜厚とすることが好ましく、ミクロ相分離構造が柱状構造の場合（図１（ｂ）参照）は、その柱状構造が記録媒体面に対し垂直に形成された構造とすることが好ましい。
【００６４】
下引き層は
１．接着性の向上、
２．水又はガスなどのバリアーして化学的な安定化の向上、
３．記録層の保存安定性の向上、
４．反射率の向上、
５．溶剤（または分散剤）からの基板の保護、
６．案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成
などを目的として使用される。
【００６５】
上記１．の接着性の向上の目的に対しては高分子材料を用いることができる。例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シランカップリング剤などを用いることができる。
【００６６】
また、２．及び３．の化学的な安定化の向上などの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、などを用いることができる。又、４．の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、５．、６．の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。
【００６７】
金属反射層は求められる反射率に応じ必要な場合に用いられる。金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００Å好ましくは１００〜３０００Åである。
【００６８】
保護層及び基板面ハードコート層は、
１．記録層(反射吸収層)を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、
２．記録層(反射吸収層)の保存安定性の向上、
３．反射率の向上等
を目的として使用される。
【００６９】
これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。又、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００７０】
本発明において、前記下引き層、保護層、及び、基板面ハードコート層には記録層２の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【実施例】
【００７１】
［実施例１］
数平均分子量 〜１８２，０００ のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（２−ビニルピリジン）（Ｐ２ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が １８ vol% なるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。２−ブタノン中に、このブロック共重合体（2.3×10-2mol/l）、塩化金酸ナトリウム二水和物（6.8×10-4mol/l）、テレフタルアルデヒド（1.7×10-3mol/l）、アルミニウムアセチルアセトナート（4.0×10-4mol/l）、トリフェニルシラノール（1.4×10-2mol/l）を溶解し、７０℃で１０時間加熱した。冷却後、この溶液に Bis(p-dimethylaminophenyl)phenyl-4-hydroxymethylium iodide (1.1×10-3mol/l)を溶解し、成形基板上にキャスト膜を形成し、１４０℃で１０時間アニールした。
【００７２】
キャスト膜の相分離構造は、ＴＥＭ及びＡＦＭ測定により、金超微粒子及び色素がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された〜４０ｎｍ以下の球状構造が形成されていることを確認した。
【００７３】
次に上記の溶液を用い、アクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜３０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成し、同様に１４０℃で１０時間アニールして記録体とした。
【００７４】
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定により、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子及び色素がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００７５】
［実施例２］
実施例１で塩化金酸ナトリウム二水和物を酢酸銀とし、同一条件で塗布溶液を調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜３０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。
【００７６】
同様にＰＭＭＡ基板上に銀超微粒子がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００７７】
［実施例３］
数平均分子量 〜１５４，０００ のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（４−ビニルピリジン）（Ｐ４ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が １６ vol% なるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。ベンゼン／ｎ−プロピルアルコール（50/50 volume%）混合溶媒に、このブロック共重合体（2.6×10-2mol/l）、パラジウムアセトナート（6.5×10-4mol/l）を溶解し、８５℃で４８時間加熱した。冷却後、この溶液に Bis(4-dimethylaminophenyl)streptomethinecyanine chloride (1.5×10-3mol/l)を溶解し、成形基板上にキャスト膜を形成し、１４０℃で１０時間アニールした。
【００７８】
キャスト膜の相分離構造は、ＴＥＭ及びＡＦＭ測定により、パラジウム超微粒子及び色素がポリ−（４−ビニルピリジン）中に選択的に分散された〜３０ｎｍ以下の球状構造が形成されていることを確認した。
【００７９】
次に上記の溶液を用い、アクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜２５ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成し、同様に１４０℃で１０時間アニールして記録体とした。
【００８０】
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定により、ＰＭＭＡ基板上にパラジウム超微粒子及び色素がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００８１】
［実施例４］
数平均分子量 〜１６８，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とアゾベンゼンを修飾した下記化学式で示すポリメチルメタクリレート（Ｐｏｌｙ１）からなり、ポリエチレングリコールの体積分率が ２９ vol% なるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。
【００８２】
【化１】
2005288809.tif 000003
【００８３】
２−ブタノン中に、このブロック共重合体（1.5×10-2mol/l）、塩化金酸ナトリウム二水和物（6.5×10-4mol/l）、テレフタルアルデヒド（1.7×10-3mol/l）、アルミニウムアセチルアセトナート（3.8×10-4mol/l）、トリフェニルシラノール（1.0×10-2mol/l）を溶解し、７０℃で１０時間加熱した。冷却後、この溶液に Bis(4-dimethylaminophenyl)streptopolymethinecyanine chloride (1.5×10-3mol/l)を溶解し、アクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜６０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成し、同様に１２０℃で１０時間アニールして記録体とした。
【００８４】
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定により、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子及び色素がポリエチレングリコール中に選択的に分散された柱状構造が薄膜面に対し垂直に形成されていることを確認した。
【００８５】
［実施例５、６］
実施例４で塩化金酸ナトリウム二水和物を酢酸銀及び塩化白金酸六水和物とし、同一条件で塗布溶液を調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜６０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。
【００８６】
同様にＰＭＭＡ基板上に銀超微粒子又は白金及び色素がポリエチレングリコール中に選択的に分散された柱状構造が薄膜面に対し垂直に形成されていることを確認した。
【００８７】
［比較例１］
実施例１に於いて、数平均分子量 〜１８２，０００ のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（２−ビニルピリジン）（Ｐ２ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が １８ vol% なるブロック共重合体のみを同一条件で塗布溶液を調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜３０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。ＰＭＭＡ基板上に球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００８８】
［比較例２］
実施例４に於いて、数平均分子量 〜１６８，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とアゾベンゼンを修飾したポリメチルメタクリレート（Ｐｏｌｙ１）からなり、ポリエチレンオキサイドの体積分率が ２９ vol% なるブロック共のみを同一条件で塗布溶液を調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜６０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。ＰＭＭＡ基板上に柱状構造が薄膜面に対し直角に形成されていることを確認した。
【００８９】
［比較例３］
実施例１に於いて、数平均分子量 〜１８２，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（２−ビニルピリジン）（Ｐ２ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が １８ vol% なるブロック共重合体と、塩化金酸ナトリウム二水和物、テレフタルアルデヒド、アルミニウムアセチルアセトナート、トリフェニルシラノールからなる塗布溶液を同一条件で調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜３０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。ＰＭＭＡ基板上に球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００９０】
［比較例４］
実施例１に於いて、数平均分子量 〜１８２，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（２−ビニルピリジン）（Ｐ２ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が １８ vol% なるブロック共重合体と、Bis(p-dimethylaminophenyl)phenyl-4-hydroxymethylium iodide からなる塗布溶液を同一条件で調整した。同様にアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が〜３０ｎｍとなるような条件によりスピナー塗布し膜を形成／アニールし記録体とした。ＰＭＭＡ基板上に球状構造が単層として形成されていることを確認した。
【００９１】
この記録体に、発振波長６５４ｎｍ及び６６７ｎｍ、ビーム径１．０μｍ の半導体レーザを、水平方向に１．５μｍ間隔で１．０ｃｍ2スキャンさせた。この照射部及び未照射部を、ＴＥＭ、ＡＦＭによる観察、顕微分光法による反射率及び透過率の測定を行った。
【００９２】
上記記録条件では、記録ドットが数十ｎｍで記録ビーム径が１．０μｍのため、一度のレーザスキャンで数多くの記録ドットが光照射される。又、再生評価もマクロの観察である。厳密には記録ドット単位で記録し、記録ドット単位で再生したものではないが、比較例との比較により記録ドットへの記録及び再生が検証できる。表１に評価結果を示す。
【００９３】
【表１】
2005288809.tif 000004
【００９４】
【表２】
2005288809.tif 000005
【００９５】
実施例と比較例１，２の比較により実施例の記録体は、レーザにより記録が可能なことが明らかであり、球状又は柱状構造内に存在する色素及び金属超微粒子に記録がなされたことが明らかである。
【００９６】
実施例と比較例３，４の比較により、色素及び金属微粒子が含有する実施例の記録体は、色素及び金属微粒子をそれぞれ単独に含有する比較例よりも記録による反射率コントラストが高くとれることが明らかである。
【００９７】
実施例１と比較例３，４の記録による反射率／変化の記録波長依存性の比較により、色素及び金属微粒子が含有する実施例１の記録体は、色素及び金属微粒子をそれぞれ単独に含有する比較例よりも反射率／変化の記録波長依存性は小さいことが明らかである。
【００９８】
本実験では、金属超微粒子ドット径（数十nm）に比較し、大きなビーム径（1.0μm）の光源で記録したため多数の金属超微粒子ドットを一度に記録したが、金属超微粒子ドットと同程度のビーム径で記録すれば、金属超微粒子ドットを個別に記録することが可能なことは明らかである。
【００９９】
記録信号が透過率変化として再生できることから、この現象を利用して再生する方式では、記録再生用レーザの発振波長近傍に、記録層の最大吸収波長を制御することが最も好ましい。
【０１００】
記録信号が反射率変化として再生できることから、この現象を利用して再生する方式では、記録再生用レーザの発振波長近傍に、記録層の最大屈折率を制御することが最も好ましい。なお本発明では、互いに非相溶のブロック共重合体を主成分とし、その一方の相に記録再生波長近傍に吸収能を有する色素の少なくとも一種と、記録再生波長近傍にプラズモン吸収を発現する金属超微粒子とが含有されている有機薄膜を特徴としているが、本発明で、主成分という言葉の意味は、記録を行う機能を有する部位である金属超微粒子と前記色素とが、それが存在する非相溶のブロック共重合体の１の相に存在すればよく、その非相溶のブロック共重合体の量が、主でない場合も含む意味で用いている。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の金属超微粒子を含有する相分離構造の薄膜の模式図である。
【図２】本発明の光記録媒体の層構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１    基板
２    記録層
３    反射層
１１    球状構造
１２    柱状構造
１３    有機色素・金属超微粒子含有部
【図１】
2005288809.tif 000006
【図２】
2005288809.tif 000007