(57)【要約】【課題】  長期間の耐久使用後に感光体が電子写真装置の中で、装置が休止された状態で放置されても帯電器下の画像濃度変化や画像ムラ等の画像欠陥が発生しにくく、長期間に渡り高安定な電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供すること。【解決手段】  電子写真感光体を最外表面を構成する硬化性表面層を有する感光体とし、コロナ帯電手段のコロナ放電電極と前記電子写真感光体の間に感光体の表面電位を制御する制御電極を、基材と該基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜とを有する構成とする。【選択図】  図１
2005227470.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体と、帯電手段と、像露光手段とを少なくとも有する電子写真装置において、
前記電子写真感光体は、最外表面を構成する硬化性表面層を有し、
前記帯電手段は、コロナ放電電極と、該コロナ放電電極と前記電子写真感光体の間に感光体の表面電位を制御する制御電極とを有するコロナ帯電手段であり、該制御電極は、基材と該基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜とを有していることを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】
前記導電性粒子は、グラファイト粒子及びニッケル粒子の少なくとも一種類を含有する導電性粒子である請求項１記載の電子写真装置。
【請求項３】
前記導電性被膜はアルミニウム化合物粒子をさらに含有する請求項１又は２記載の電子写真装置。
【請求項４】
前記電子写真感光体が、導電性支持体と該導電性支持体上に感光層を有し、該感光層の表面が硬化性表面層である請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【請求項５】
前記硬化性表面層は、重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を加熱及び／又は電磁波照射の手段により、重合又は架橋させることにより硬化した化合物を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【請求項６】
前記重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物である請求項５に記載の電子写真装置。
【請求項７】
前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である請求項６記載の電子写真装置。
【化１】
2005227470.tif 000025
（式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１及びＰ２は連鎖重合性官能基を示す。Ｐ１とＰ２は同一でも異なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。またａが２以上の場合、Ｐ１は同一でも異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く、またｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い。）
【請求項８】
上記一般式（１）のＰ１及びＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸性基Ａが下記一般式（２）で示される請求項７記載の電子写真装置。
【化２】
2005227470.tif 000026
（Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基を示す。但し、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項９】
前記連鎖重合性官能基が下記一般式（３）で示される不飽和重合性官能基である請求項５〜８のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【化３】
2005227470.tif 000027
（式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、−ＣＯＯＲ１３（Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５（Ｒ１４及びＲ１５は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は互いに同一であっても異なっていてもよい）を示す；Ｗは置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ１６−（Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基）を示す；ｆは０又は１を示す）
【請求項１０】
前記不飽和重合性官能基は、下記式（４）〜（８）のいずれかである請求項９に記載の電子写真装置。
【化４】
2005227470.tif 000028
【請求項１１】
前記電磁波が電子線であることを特徴とする請求項５〜１０のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【請求項１２】
前記感光層は、電荷発生層、電荷輸送層を順に積層した積層型感光層であり、前記電荷輸送層中に正孔輸送性化合物の重合物を含有する請求項４〜１１のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【請求項１３】
前記電荷輸送層は、非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、該硬化型の第二層が硬化性表面層である請求項１２に記載の電子写真装置。
【請求項１４】
前記感光層の総膜厚が２３μｍ以下である請求項１２又は１３に記載の電子写真装置。
【請求項１５】
前記感光層の総膜厚が１８μｍ以下である請求項１２又は１３に記載の電子写真装置。
【請求項１６】
電子写真感光体と帯電手段とを少なくとも有し、電子写真装置に着脱可能な構成であるプロセスカートリッジにおいて、
前記電子写真感光体は、最外表面を構成する硬化性表面層を有し、
前記帯電手段は、コロナ放電電極と、該コロナ放電電極と前記電子写真感光体の間に感光体の表面電位を制御する制御電極とを有するコロナ帯電手段であり、該制御電極は、基材と該基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜とを有していることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１７】
前記導電性粒子は、グラファイト粒子及びニッケル粒子の少なくとも一種類を含有する導電性粒子である請求項１６記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１８】
前記導電性被膜はアルミニウム化合物粒子をさらに含有する請求項１６又は１７に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１９】
前記電子写真感光体が、導電性支持体と該導電性支持体上に感光層を有し、該感光層の表面が硬化性表面層である請求項１６〜１８のいずれか一項に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２０】
前記硬化性表面層は、重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を加熱及び／又は電磁波照射の手段により、重合又は架橋させることにより硬化した化合物を含有する請求項１６〜１９のいずれか一項に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２１】
前記重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物である請求項２０に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２２】
前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である請求項２１記載のプロセスカートリッジ。
【化５】
2005227470.tif 000029
（式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１及びＰ２は連鎖重合性官能基を示す。Ｐ１とＰ２は同一でも異なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。またａが２以上の場合、Ｐ１は同一でも異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く、またｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い。）
【請求項２３】
上記一般式（１）のＰ１及びＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸性基Ａが下記一般式（２）で示される請求項２２記載のプロセスカートリッジ。
【化６】
2005227470.tif 000030
（Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基を示す。但し、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２４】
前記連鎖重合性官能基が下記一般式（３）で示される不飽和重合性官能基である請求項２０〜２３のいずれか一項に記載のプロセスカートリッジ。
【化７】
2005227470.tif 000031
（式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ１３（Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５（Ｒ１４及びＲ１５は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は互いに同一であっても異なっていてもよい）を示す；Ｗは置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ１６−（Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基）を示す；ｆは０又は１を示す）
【請求項２５】
前記不飽和重合性官能基は、下記式（４）〜（８）のいずれかである請求項２４に記載のプロセスカートリッジ。
【化８】
2005227470.tif 000032
【請求項２６】
前記電磁波が電子線であることを特徴とする請求項２０〜２５のいずれか一項に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２７】
前記感光層は、電荷発生層、電荷輸送層を順に積層した積層型感光層であり、前記電荷輸送層中に正孔輸送性化合物の重合物を含有する請求項１９〜２６のいずれか一項に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２８】
前記電荷輸送層は、非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、該硬化型の第二層が硬化性表面層である請求項２７に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２９】
前記感光層の総膜厚が２３μｍ以下である請求項２７又は２８に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３０】
前記感光層の総膜厚が１８μｍ以下である請求項２７又は２８に記載のプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コロナ帯電手段と電子写真感光体を用いる電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体には、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電物質が広く用いられていた。一方、有機光導電物質を用いた電子写真感光体としてはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、このような有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。
【０００３】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感光波長域を自在にコントロールすることができる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされている。特に最近では、有機導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層した積層型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や、耐久性に著しい改善がなされてきており、これが電子写真感光体の主流となってきている。
【０００４】
一方、当然のことながら、電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性、更には光学特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には、帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、残トナーのクリーニング処理といった、電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が求められる。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例えば転写効率や滑り性の低下、更には感度劣化、帯電電位の低下等の電気特性の劣化に対する耐久性が要求される。
【０００５】
一般に、電子写真感光体の構成は、薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂層に用いる樹脂として、近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等が実用化されているが、前述したような特性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に感光体の高耐久化を図る上では、前記樹脂の被膜硬度は十分に高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合でも、繰り返し使用時において表面層の摩耗が起こり、さらに傷が発生するという問題点がある。さらに、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から、電荷輸送物質等の低分子量化合物が比較的大量に添加される場合が多いが、この場合、それら低分子量物質の可塑剤的な作用により、膜強度が著しく低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や、傷発生が問題となっている。また電子写真感光体を長期にわたって保存する際に、前述の低分子量成分が析出してしまい、相分離するといった問題も発生している。
【０００６】
これらの問題点を解決する手段として、硬化性樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、例えば、特許文献１に開示されている。特許文献１には、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い、電荷輸送層を硬化、架橋することによって、機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐摩耗性及び耐傷性は大きく向上する電子写真感光体が得られる旨開示されている。しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分子量成分は結着樹脂中において可塑剤として作用するため、先に述べたような析出や層分離の問題は根本的な解決になっていない。また有機電荷輸送物質と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては、電荷輸送
能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく、繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られる等、両者を満足させるまでには至っていない。
【０００７】
また特許文献２、特許文献３においては、電荷輸送層に炭素―炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷移動材の炭素―炭素二重結合と熱あるいは光エネルギーによって反応させて、電荷移動層硬化膜を形成した電子写真感光体が開示されているが、電荷移動材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため機械的強度が十分ではない。また電荷輸送能の向上のために電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり、十分な機械的強度を確保することができない。さらには重合時に必要とされる開始剤類の電子写真特性への影響も懸念される。
【０００８】
また、別の解決手段として、例えば特許文献４において、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し、電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が開示されているが、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して、析出や層分離に対しては効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂の溶解性等を含めたハンドリングや、生産性の面で十分であるとは言い難い。
【０００９】
これらの問題点を改善する目的で、特許文献５及び特許文献６に、同一分子内に連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物及び／又は前記正孔輸送性化合物を電子線を照射することで重合、硬化したものを含有する感光体を用いることで、高い機械的強度と電荷輸送能の両立を達成することが提案されている。
【００１０】
一方、メモリーや画像ボケ等改善させる目的で、電子写真装置の帯電手段に対する改良によりこれらの問題を改善させる試みが検討されており、特許文献７、特許文献８等に示されるようなコロナ帯電装置の改良が提案されている。
【００１１】
電子写真感光体の硬化性表面層の形成を目的として感光体表面に照射される高エネルギー線は、電子写真感光体の耐久性を向上させる為にはそのエネルギー強度を増大することが好ましいが、一方で被照射物である電子写真感光体の感度や残留電位の上昇、各種メモリー現象の悪化という電子写真特性の劣化が問題となっている。
【００１２】
一方、感光体の寿命が長くなるのに伴い、感光体を連続して使用した後、長期間複写機内に放置すると、コロナ放電を行う帯電手段に近接した感光体の部位の帯電能が見かけ上低下する、所謂休止メモリー現象がおこり、画像上にスジ状のヌケ（正現像では白帯、反転現像では黒帯になる。）が発生するという問題がある。これらのメモリー現象も感光体に電子線を照射して表面を硬化させた感光体においては顕著に悪化するという性質を有している。
【００１３】
さらに、昨今の電子写真画像の高画質化に対する要求を満たすために、感光層の総膜厚を薄膜化して感光体の静電容量を大きくし、シャープな静電潜像を形成させ、より高精細な画像を出力する試みが成されている。
休止メモリー現象と感光層の膜厚の関係は、概ね２３μｍ以上の厚膜の領域では比較的軽微であるが、感光層が薄膜になるほど顕著に電位差が生じ、画像上の濃度ムラが大きくなるという性質を有している。
【００１４】
このように薄膜、高耐久の特性を得るために、表面に硬化層を有する構成は必須となるが、このような薄膜感光体を用いた場合、休止メモリー等のメモリー現象が更に悪化する傾向にある。また、感光体の表面に硬化層を設けることにより、感光体表面の削れ量は減少するものの、帯電手段から発生した帯電生成物が感光体の磨耗とともに削り取られるこ
とが少なくなり、感光体表面に低抵抗の層が蓄積することになる。その結果、特に高温高湿環境化において画像流れが発生しやすくなるという問題も発生する。
【００１５】
前記のように高耐久化、高画質化のために、感光体表面が硬化層である特定の構成と、感光層の総膜厚が薄膜である構成を組み合せた場合、相乗効果的に悪化する休止メモリー等のメモリー現象への対応が最重要課題である。
【特許文献１】特開平２−１２７６５２号公報
【特許文献２】特開平５−２１６２４９号公報
【特許文献３】特開平７−７２６４０号公報
【特許文献４】特開平８−２４８６４９号公報
【特許文献５】特開２０００−６６４２４号公報
【特許文献６】特開２０００−６６４２５号公報
【特許文献７】特開平２−２８１２７４号公報
【特許文献８】特開平６−１４９００９号広報等
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上述事情に鑑みてなされたものであって、硬化性表面層を有する感光体を使用し、さらに高画質化のために感光体の感光層の総膜厚を薄膜化した感光体を用いた電子写真装置においても、長期間の耐久使用後に感光体が電子写真装置の中で、装置が休止された状態で放置されても帯電器下の画像濃度変化や画像ムラ等の画像欠陥が発生しにくく、長期間に渡り高安定な電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記問題を効果的に改善するべく、本発明者らは鋭意検討した結果、硬化性表面層を有する電子写真感光体、制御電極を有するコロナ帯電手段、像露光手段とを有する電子写真装置において、コロナ帯電手段の制御電極を基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜を有するものを用いることで、上記のような問題点を効果的に改善することができることを見出した。
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）電子写真感光体と、帯電手段と、像露光手段とを少なくとも有する電子写真装置において、
前記電子写真感光体は、最外表面を構成する硬化性表面層を有し、
前記帯電手段は、コロナ放電電極と、該コロナ放電電極と前記電子写真感光体の間に感光体の表面電位を制御する制御電極とを有するコロナ帯電手段であり、該制御電極は、基材と該基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜とを有していることを特徴とする電子写真装置。
（２）前記導電性粒子は、グラファイト粒子及びニッケル粒子の少なくとも一種類を含有する導電性粒子である（１）の電子写真装置。
（３）前記導電性被膜はアルミニウム化合物粒子をさらに含有する（１）又は（２）の電子写真装置。
（４）前記電子写真感光体が、導電性支持体と該導電性支持体上に感光層を有し、該感光層の表面が硬化性表面層である（１）〜（３）のいずれかの電子写真装置。
（５）前記硬化性表面層は、重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を加熱及び／又は電磁波照射の手段により、重合又は架橋させることにより硬化した化合物を含有する（１）〜（４）のいずれかの電子写真装置。
（６）前記重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物である（５）の電子写真装置。
（７）前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、下記
一般式（１）で示される化合物である（６）の電子写真装置。
【化１】
2005227470.tif 000003
（式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１及びＰ２は連鎖重合性官能基を示す。Ｐ１とＰ２は同一でも異なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。またａが２以上の場合、Ｐ１は同一でも異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く、またｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い。）
（８）上記一般式（１）のＰ１及びＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸性基Ａが下記一般式（２）で示される（７）の電子写真装置。
【化２】
2005227470.tif 000004
（Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基を示す。但し、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
（９）前記連鎖重合性官能基が下記一般式（３）で示される不飽和重合性官能基である（５）〜（８）のいずれかの電子写真装置。
【化３】
2005227470.tif 000005
（式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、−ＣＯＯＲ１３（Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５（Ｒ１４及びＲ１５は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は互いに同一であっても異なっていてもよい）を示す；Ｗは置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ１６−（Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基）を示す；ｆは０又は１を示す）
（１０）前記不飽和重合性官能基は、下記式（４）〜（８）のいずれかである（９）の電子写真装置。
【化４】
2005227470.tif 000006
（１１）前記電磁波が電子線であることを特徴とする（５）〜（１０）のいずれかの電子写真装置。
（１２）前記感光層は、電荷発生層、電荷輸送層を順に積層した積層型感光層であり、前記電荷輸送層中に正孔輸送性化合物の重合物を含有する（４）〜（１１）のいずれかの電子写真装置。
（１３）前記電荷輸送層は、非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、該硬化型の第二層が硬化性表面層である（１２）の電子写真装置。
（１４）前記感光層の総膜厚が２３μｍ以下である（１２）又は（１３）の電子写真装置。
（１５）前記感光層の総膜厚が１８μｍ以下である（１２）又は（１３）の電子写真装置。
（１６）前記（１）〜（１５）のいずれかの電子写真装置に用いられる電子写真感光体とコロナ帯電手段とを一体とした、電子写真装置に着脱可能な構成であるプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば長期間の耐久使用に耐えうるように電磁波等を照射して感光体の表面層を硬化させ、さらに高画質化のために感光体の感光層の総膜厚を薄膜化した電子感光体を用いた電子写真装置においても、長期間の耐久使用後に電子感光体が電子写真装置の中で、装置が休止された状態で放置されても帯電手段下の画像濃度変化や画像ムラ等の画像欠陥が発生しにくく、更に高温高湿下においても帯電器下の画像流れが生じにくいという、長期間に渡り高安定な電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
上記問題を効果的に改善するべく、本発明者等は鋭意検討した結果、少なくとも特定の硬化性表面層を有する電子写真感光体、制御電極を有するコロナ帯電手段、像露光手段を有する電子写真装置において、コロナ帯電手段の制御電極として、基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜を有する制御電極を用いることで、上記問題点を効果的に改善することができることを見出した。
【００２０】
本発明の電子写真装置を以下に説明する。
本発明の電子写真装置に用いられるコロナ帯電手段は、コロナ放電電極と、該コロナ放電電極と電子写真感光体との間に感光体の表面電位を制御する制御電極とを有する。コロナ帯電手段の制御電極は、基材と、該基材表面に導電性粒子及び結着材を含有する導電性
被膜とを有している。
【００２１】
制御電極の導電性被膜に使用される導電性粒子としては、導電性被膜の抵抗を低く保つことができ、結着材中での分散状態が良好で、制御電極の基材に対する塗布性が良好で、さらにオゾン、ＮＯｘ等の放電生成物による化学的変質を受けにくいという性質を有することが求められる。グラファイト、ニッケル、銅、銀等の導電性粒子を用いることができる。中でも耐腐食性に優れたグラファイト粒子とニッケル粒子を用いることが好ましい。
【００２２】
導電性被膜に使用される結着材としては、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の有機樹脂；金属アルコキシド等の無機樹脂；が使用できる。
【００２３】
本発明の電子写真装置中で、コロナ帯電手段の制御電極の基材を被覆する導電性被膜がどのような原因で休止メモリーや高温高湿環境下の画像流れを改善する効果があるのかは明確でないが、予想されるメカニズムとしては以下の通りである。コロナ帯電手段から生成される帯電生成物が制御電極を腐食することから保護し、生成した帯電生成物を導電性被膜が吸収する等の原因が考えられる。特に、アルミニウム化合物粒子をさらに含有する導電性被膜において、休止メモリーや高温高湿環境下の画像流れに対して、優れた効果を示すことを見出した。
【００２４】
コロナ帯電手段は、被帯電体方向に開口部を持つステンレス等の金属製の放電板に囲まれ、放電板の中に両端を張設された細いワイヤー等の放電電極を有している。放電電極には通常数千ボルトの高電圧を印加することによってコロナ放電を発生させ、コロナ放電によるイオン電流で感光体表面に電荷を付与するものである。
被帯電体に対し均一に電荷を付与させるため、放電電極と被帯電体との間に制御電極が配置されている。制御電極はステンレス等の薄板にパンチング等により開口部を持たせ被帯電体の制御性を適度にするために任意に開口部の形状、面積比率を変えることができる。制御電極には放電電極と同極性の通常数百ボルトの電圧が印加され、この電位が被帯電体と同等の電位になるように調整されている。
本発明では上記制御電極表面に、導電性粒子及び結着材を含有する導電性被膜を有している。
【００２５】
本発明の電子写真装置に用いられる電子写真感光体は、最外表面を構成する層として硬化性表面層を有する。
本発明における感光体の硬化性表面層は、最外表面を構成する層を作製する際の塗料中に同一分子内に重合性官能基を有するモノマー又はオリゴマー等を含有させ、製膜、乾燥後その膜を加熱及び／又は電磁波（好ましくは、電子線）照射等で重合を進行させる工程を設けることにより、３次元的に架橋、硬化することにより溶剤等に不溶、不融の強靭な製膜層を形成することにより達成される。不溶、不融の状態とは、少なくとも硬化等の工程を経る前のモノマー又はオリゴマー等の状態で溶解性を示していた溶媒に対して溶解しなくなることを示している。
【００２６】
本発明において、硬化性表面層に用いる「同一分子内に重合性官能基を有するモノマー又はオリゴマー」として、「同一分子内に連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物」を用いることが好ましい。電子写真感光体の硬化性表面層の強度をより高くするために、正孔輸送性化合物は、連鎖重合性官能基を同一分子内に２つ以上有することが好ましい。
【００２７】
前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化５】
2005227470.tif 000007
【００２９】
（式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１及びＰ２は連鎖重合性官能基を示す。Ｐ１とＰ２は同一でも異なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機残基を示し、Ｙは水素原子を示す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示す。但し、ａ＝０の場合はｂ＋ｄは３以上の整数、ｂ又はｄが０の場合はａは２以上の整数、その他の場合はａ＋ｂ＋ｄは３以上の整数を示す。またａが２以上の場合、Ｐ１は同一でも異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なっても良く、またｂが２以上の場合、Ｚは同一でも異なっても良い。）
【００３０】
上記一般式（１）のＰ１及びＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸性基Ａが下記一般式（２）で示されるものである。
【００３１】
【化６】
2005227470.tif 000008
【００３２】
（Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基を示す。但し、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００３３】
前記一般式（２）で表される正孔輸送性基として、特開２０００−６６４２４号公報に開示されるものを用いることができ、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００３４】
前記連鎖重合性官能基は、下記一般式（３）で示される不飽和重合性官能基であることが好ましい。
【化７】
2005227470.tif 000009
（式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ１３（Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５（Ｒ１４及びＲ１５は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は互いに同一であっても異なっていてもよい）を示す；Ｗは置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ１６−（Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有しても良いアリール基）を示す；ｆは０又は１を示す。）
【００３５】
前記一般式（３）で示される不飽和重合性官能基として、具体的には、下記式（４）〜（８）が好ましく挙げられる。
【化８】
2005227470.tif 000010
【００３６】
以下に、本発明に用いられる連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の具体例を表１―１〜表１−１０に示す。本発明における連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、これらに限定されるものではない。
【表１−１】
2005227470.tif 000011
【表１−２】
2005227470.tif 000012
【表１−３】
2005227470.tif 000013
【表１−４】
2005227470.tif 000014
【表１−５】
2005227470.tif 000015
【表１−６】
2005227470.tif 000016
【表１−７】
2005227470.tif 000017
【表１−８】
2005227470.tif 000018
【表１−９】
2005227470.tif 000019
【表１−１０】
2005227470.tif 000020
【００３７】
本発明における電子写真感光体は、導電性支持体と該導電性支持体上に感光層を有する。
感光層とは、光導電性に関する電荷発生物質、電荷輸送物質を含む層のことをさし、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層型感光層の構成をとることも、電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順に積層した積
層型感光層のいずれの構成をとることも可能である。単層型感光層の場合、光キャリアの生成と移動が同一層内で行われ、また感光層そのものが硬化性表面層となる場合と、単層感光体の上層に光導電性を有する硬化性表面層を施す場合がある。一方、積層型感光層では、光キャリアを生成する電荷発生層と生成したキャリアが移動する電荷輸送層とが積層された構成をとる。電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光層を有する感光体の場合、電荷輸送層が感光体の最外表面を構成する硬化性表面層であってもよいし、あるいは、前記電荷輸送層、電荷発生層をこの順に積層した積層型感光層を有する場合、電荷発生層が感光体の最外表面を構成する硬化性表面層であってもよい。なお、電荷輸送層は非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であることも好ましい。
【００３８】
単層型感光層、積層型感光層どちらの場合においても、感光層の上層にさらに光導電性に関与しない硬化性表面層（以下、「保護層」と呼ぶ）を設けることが可能である。本発明の主たる目的は感光体の耐久性能の向上であり、感光体の最外表面を形成する層として硬化性表面層を有することによりその効果が十分に発揮される。
【００３９】
本発明における感光体の感光層の総膜厚は、２３μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１８μｍ以下である。
光導電性に直接関与しない導電層、バリヤー層等の下引き層、保護層は光導電性を有する総膜厚の対象には含まない。本発明においては、高画質化と高耐久化を達成するために感光層の総膜厚を２３μｍ以下とし、さらに高耐久化のために硬化性表面層を組み合せて用いた感光体で発生する問題を改善するものである。
【００４０】
本発明における電子写真感光体の導電性支持体は、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム等の金属や合金、あるいは前記金属の酸化物、カーボン、導電性高分子等の導電性材料が使用可能である。形状は円筒状、円柱状等のドラム形状と、ベルト状、シート状のものが適用できる。前記導電性材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理により加工される場合もある。塗料として用いられる場合、導電性支持体は前記金属、合金はもちろん、紙、プラスチック等に該塗料を塗布したものを用いることが可能である。
【００４１】
導電性支持体上に、支持体のムラや欠陥の被覆を目的として、及び画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的として導電層を設けることが好適である。導電層は、カーボンブラック、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム等の等の金属、これらの金属酸化物等の導電性粉体を、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂等のバインダー樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の好ましい膜厚は０．１〜５０μｍであり、より好ましくは０．５〜３０μｍである。
【００４２】
また、導電性支持体又は導電層と感光層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、界面での電荷注入制御や接着層として機能する。下引き層は、主にバインダー樹脂から成るが、前記金属や合金、又はそれらの酸化物、塩類、界面活性剤等を含んでもよい。下引き層を形成するバインダー樹脂の具体例としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイ
ロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂等が挙げられる。下引き層の膜厚は、薄すぎると電荷注入を抑制する作用が小さく画像欠陥が発生しやすくなり、厚すぎると電荷の支持体側への抜けが悪くなり感度低下、残留電位の上昇等が生じるという理由から好ましくは０．０５〜７μｍであり、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００４３】
本発明における感光層が積層型感光層の層構成である場合には、電荷発生層及び電荷輸送層を積層する。しかしながら、成膜する順序は特に制限されるものではない。
【００４４】
電荷発生層は電荷発生物質が用いられる。電荷発生物質としては、一般的な電荷発生物質を用いることが可能である。電荷発生物質として一般に、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、各種の中心金属及び結晶型を有するフタロシアニン化合物（具体的には例えばα、β、γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合物）、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及びＡ−Ｓｉ等が挙げられる。
【００４５】
電荷発生層には、電荷発生物質以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂等が挙げられる。
【００４６】
電荷発生層にバインダー樹脂を含有する場合、電荷発生物質１００質量部に対して、バインダー樹脂１〜１０００質量部含有することが好ましく、より好ましくは１０〜５００質量部である。
電荷発生層の膜厚は、０．００１〜６μｍが好ましく、より好ましくは、０．０１〜２μｍである。電荷発生層が本発明の感光体の最外表面に位置する場合、硬化性表面層を形成するために用いることのできるバインダー樹脂として、硬化性アクリル樹脂、硬化性メタクリル樹脂、硬化性エポキシ樹脂、硬化性フェノール樹脂、硬化性メラミン樹脂、硬化性ポリアミド樹脂、硬化性ポリイミド樹脂等を用いることができる。
【００４７】
電荷輸送層には電荷輸送物質が用いられる。電荷輸送物質の例としては、ピレン化合物、Ｎ−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物等が挙げられる。また、電荷輸送物質以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。
【００４８】
電荷輸送層を、感光体の最外表面を構成する硬化性表面層とする場合、電荷輸送層に高エネルギー線を利用して、硬化、重合する樹脂、又はモノマーを用いることが好ましく、特に、上記重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いることが好ましい。
【００４９】
電荷輸送層にバインダー樹脂を含有する場合、バインダー樹脂は電荷輸送物質１００質量部に対して、１〜５０００質量部含有することが好ましく、より好ましくは１０〜１０００質量部である。
【００５０】
電荷輸送層の厚さは薄すぎると帯電能が保てず、厚すぎると残留電位が高くなりすぎるため適当な範囲にする必要がある。好ましくは５〜７０μｍ、より好ましくは１０〜３０
μｍである。
本発明中に記されているように高画質化のためには、感光層の総膜厚は薄くしたほうが好ましい。したがって、高画質化のためには好ましくは２３μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下の膜厚にすることが好ましい。
【００５１】
感光層を単層型感光層とする場合、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層内に含有する。電荷発生物質及び電荷輸送物質の具体例は、上記積層型感光層に用いるものと同様である。単層型感光層を、感光体の最外表面を構成する硬化性表面層とする場合、該感光層に高エネルギー線を利用して、硬化、重合する樹脂、又はモノマーを用いることが好ましく、特に、上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いることが好ましい。
【００５２】
単層型感光層は８〜４０μｍの厚さが好ましく、より好ましくは１２〜３０μｍである。高画質化のためには好ましくは２３μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下の膜厚にすることが好ましい。なお、単層型感光層には、電荷発生物質や電荷輸送物質等の光導電性物質を好ましくは２０〜１００質量％含有するが、より好ましくは３０〜１００質量％である。
【００５３】
最外表面を構成する硬化性表面層として、感光層の上に保護層を設ける場合、その膜厚は０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜７μｍである。保護層は加熱又は高エネルギー線等を利用して、硬化、重合する樹脂、又はモノマー等を用いる。このような樹脂、モノマーとして具体的には、多官能性アクリル化合物、多官能性メタクリル化合物、多官能性スチリル化合物、多官能性ビニル化合物、多官能性エポキシ化合物等の同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物が挙げられる。
なお、保護層は光導電性に関与しないため、保護層の膜厚は感光層の膜厚には含めない。
【００５４】
さらに、保護層中に金属及びその酸化物、窒化物、塩、合金やカーボン等の導電性材料を含有してもよい。保護層に用いられる金属としては、鉄、銅、金、銀、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、チタン、アンチモン、インジウム等が挙げられる。導電性材料として、具体的には、ＩＴＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３等が使用可能である。導電性材料は微粒子状のものを保護層中に分散させるが、その粒子径は好ましくは０．００１〜５μｍ、より好ましくは０．０１〜１μｍのものが用いられ、その保護層への添加量は、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜５０質量％である。分散剤としてチタンカップリング剤、シランカップリング剤、各種界面活性等を用いてもよい。
【００５５】
感光体を構成する各層には、酸化防止剤や光劣化防止剤等各種添加剤を用いてもよい。また、硬化性表面層にはその滑性や撥水性を改善する目的で各種フッ素化合物やシラン化合物、金属酸化物等又はそれらの微粒子等を含有してもよい。これらの分散性を改善する目的で分散剤や界面活性剤を用いてもよい。硬化性表面層におけるこれら添加物の含有量は好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜５０質量％である。
【００５６】
本発明における電子写真感光体の製造方法としては、蒸着、塗布等の方法が用いられるが、中でも塗布法が最も好ましい。塗布による方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライター、粉体塗布等で塗布される。硬化性表面層においては、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、加熱及び／又は電磁波照射により重合、硬化反応させることが好ましい。
【００５７】
図１に、本発明の電子写真装置の一つの実施の形態として、上記コロナ帯電手段及び電子写真感光体を用いた転写式電子写真装置の概略構成例を示す。
【００５８】
図１において、１は像担持体としての本発明におけるドラム型電子写真感光体であり、軸１ａを中心に矢印ｘ方向に所定の周速度で回転駆動される。前記感光体１は回転過程でコロナ帯電手段２により、その周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部にての像露光手段（不示図）により光像露光（スリット露光・レーザービーム走査露光等）を受ける。これにより感光体１周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００５９】
その静電潜像はついで現像手段３でトナー現像されたトナー像が転写手段４により不図示の給紙部から感光体１と転写手段４との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７の面に順次転写されていく。
【００６０】
像転写を受けた転写材７は感光体１から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へ出力される。
像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段５にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段６の前露光光１０により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。
【００６１】
上述の現像手段３、クリーニング手段５、像露光手段等の構成要素のうち、複数のものを感光体１と帯電手段２と一体に支持して装置ユニットとして構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在としたプロセスカートリッジも本発明の範囲内である。図２に、本発明のプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。例えば、感光体１とコロナ帯電手段２とクリーニング手段９とを一体化してひとつのプロセスカートリッジ１１とし、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記のプロセスカートリッジの方に現像手段等を伴って構成しても良い。
【００６２】
光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの駆動等により行われる。ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするための露光になる。
【００６３】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等、電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【００６４】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６５】
[実施例１]
実施例１に用いる電子写真感光体を以下の通りに作製した。まず、長さ３５７．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ  Ａ３００３アルミニウムの合金）を引き抜き加工により作製した。このシリンダーを洗剤（商品名：ケミコールＣＴ、常盤化学（株）製）を含む純水中で超音波洗浄を行い、続いて洗剤を洗い流し工程を経た後、さらに純水中で超音波洗浄を行って脱脂処理した。
【００６６】
アンチモンをドープした酸化スズの被覆膜を有する酸化チタン粉体（商品名：クロノス
ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製）６０質量部、酸化チタン粉体（商品名：ｔｉｔｏｎｅ  ＳＲ−１Ｔ、堺化学（株）製）６０質量部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０％）７０質量部、２−メトキシ−１−プロパノール５０質量部、メタノール５０質量部とからなる溶液を約２０時間、ボールミルで分散させた。この分散液に含有するフィラーの平均粒径は、０．２５μｍであった。
このようにして調合した分散液を、前記アルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、１４０℃で３０分間加熱硬化することにより、厚み１５μｍの導電層を形成した。
【００６７】
次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０質量部及びメトキシメチル化ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）３０質量部をメタノール５００質量部及びブタノール２５０質量部の混合液に溶解した溶液を、前記導電層の上に浸漬塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥して厚み０．５μｍの下引き層を形成した。
【００６８】
次に、ＣｕＫα線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、及び
２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料４質量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２質量部、シクロヘキサノン９０質量部からなる混合溶液を直径１ｍｍガラスビーズを用いてサンドミルで１０時間分散させた後、酢酸エチル１１０質量部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６９】
次に、下記構造式（９）で示されるトリアリールアミン系化合物３５質量部及びビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ２００、粘度平均分子量２００００、三菱エンジニアリングプラスティックス（株）製）５０質量部を、モノクロロベンゼン３２０質量部及びジメトキシメタン５０質量部に溶解して調製した第一の電荷輸送層用塗工液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚１０μｍの第一の電荷輸送層を形成した。
【００７０】
【化９】
2005227470.tif 000021
【００７１】
次いで、表１−６中のＮｏ．１１６で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物３０質量部をｎ−プロピルアルコール６５質量部に溶解し、硬化性表面層としての第二の電化輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を用いて前記第一の電荷輸送層上に硬化性表面層として第二の電荷輸送層を浸漬塗布法により塗工した。その後、窒素中において加速電圧１５０ＫＶ、線量５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が１５０℃になる条件で３分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は８０ｐｐｍであった。さらに、感光体を大気中で１２０℃、１時間加熱処理を行って、膜厚５μｍの硬化性表面層を形成した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１５．２μｍであった。
【００７２】
このようにして得られた電子写真感光体を、電子写真複写機を用いて評価した。ＧＰ−
４０５（キヤノン（株）製）のドラムカートリッジをコロナ帯電手段が装着できるように改造し、コロナ帯電手段として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用のコロナ帯電器を装着した。
【００７３】
コロナ帯電器の制御電極を以下のように作製した。制御電極の基材として、厚さ０．１ｍｍ、長さ３９５ｍｍ、幅１４ｍｍのＳＵＳ３０４製板を用い、開口部長さ３５８ｍｍ、幅１１ｍｍの部分に０．１ｍｍの格子を４５℃の角度で０．８ｍｍ間隔で配したものを用いた。この基材に対して、導電性被膜用塗料として、グラファイト粒子、ニッケル粒子、アルミニウム化合物粒子と有機樹脂バインダーを含有する導電性塗料（商品名：ＪＤ−２９０８０、米国アチソン社製）を裏と表両面に乾燥後の膜厚５０μｍになるように塗布し、１００℃／３０分間乾燥させ導電性被膜を形成させて制御電極を作製し、コロナ帯電器に装着した。
【００７４】
この複写機に上記感光体を装着して以下のように電位、画像等の特性を評価した。
コロナ帯電器の駆動電源を外部電源から供給できるように接続した。電源として、高圧電源コントロールシステムＭｏｄｅｌ  ６１０Ｃ（米国トレック社製）を２台用いて、一方を放電電極の電流量：−７００μＡ（定電流）制御、もう一方を制御電極に印加電圧：−６００Ｖ（低電圧）になるように調整し、感光体の暗部電位（Ｖｄ）、明部電位（Ｖｌ）をそれぞれ約−６００（Ｖ）、約−１８０（Ｖ）になるように電位の条件を設定し、評価するそれぞれの感光体の初期電位を記録した。
【００７５】
感光体の表面電位の測定は、複写機本体から現像手段を取り外し、代わりに電位測定用プローブを現像位置に固定することにより測定を行った。その際、転写手段は感光体に非接触、紙は通紙とした。
【００７６】
次に２３℃／５０％ＲＨの環境下で２枚間欠モード、Ａ４縦で５００００枚耐久画像パターンのコピーを行った。耐久終了後、Ｖｄ及びＶｌを測定して電位の値を記録した。その後、感光体を複写機内に放置し、１４時間後の表面電位を測定した。この際に放置の間、感光体のコロナ帯電器直下に位置していた部分をマーキングしておき、他の部分（帯電器の直下でない部分）との差（ΔＶｄ、ΔＶｌ）を電位計の出力するチャートより読み取った。また、同時にハーフトーンチャートを出力して帯電器下の画像濃度の違いからメモリー出現の有無と程度を評価した。
【００７７】
また、高温高湿環境下における画像流れの評価として、上記の装置を３０℃／８０％ＲＨの環境下に投入し、同様にして電位測定、２枚間欠モードＡ４縦で１００００枚耐久画像パターンのコピーによる耐久画出し、画像サンプル画出しを行い、画像流れの発生具合を評価した。
【００７８】
評価結果を表２に示す。表２に見られるように本発明の画像形成装置は、多数枚数印字後に長時間休止後コロナ帯電器下に発生する休止メモリーの発生がなく、高温高湿環境下においても長期にわたり画像流れが発生することなく、安定した画質を維持することができる。
【００７９】
【表２】
2005227470.tif 000022
【００８０】
［実施例２］
前記実施例１の感光体の作製において、第一の電荷輸送層の膜厚を１２μｍに変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。結果を表２に示す。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１７．２μｍであった。
【００８１】
［実施例３］
前記実施例１において、第一の電荷輸送層の膜厚を１３μｍに変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。結果を表２に示す。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１８．２μｍであった。
【００８２】
［実施例４］
前記実施例１において、第一の電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。結果を表２に示す。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は２０．２μｍであった。
【００８３】
［実施例５］
前記実施例１において、制御電極の導電性被膜を作製するための導電性塗料として、ニッケル粒子のみを含有する導電性塗料（商品名：ＪＥＦ−６０３、米国アチソン社製）を用い、実施例１と同様にコロナ帯電器の制御電極の基材表裏両面に、５０μｍの厚さで塗布し、実施例１と同じ、電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚が１５．２μｍの感光体とともに電子写真装置に組み込んで同様に評価した。結果を表２に示す。
【００８４】
［実施例６］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１２μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１７．２μｍであった。
【００８５】
［実施例７］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１３μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電
荷輸送層の総膜厚は１８．２μｍであった。
【００８６】
［実施例８］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は２０．２μｍであった。
【００８７】
［実施例９］
前記実施例１において、制御電極の導電性被膜を作製するための導電性塗料として、グラファイト粒子のみを含有する導電性塗料（商品名：Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ  ５８１ＳＳ、米国アチソン社製）を用い、実施例１と同様にコロナ帯電器の制御電極の基材表裏両面に、５０μｍの厚さで塗布し、実施例１と同じ、電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚が１５．２μｍの感光体とともに電子写真装置に組み込んで同様に評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
［実施例１０］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１２μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１７．２μｍであった。
【００８９】
［実施例１１］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１３μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１８．２μｍであった。
【００９０】
［実施例１２］
前記実施例５において、第一の電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した以外は実施例５と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は２０．２μｍであった。
【００９１】
［実施例１３］
上記実施例１と同様に導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。電荷輸送物質として下記一般式（１０）を３０質量部、及びビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ２００、粘度平均分子量２００００、三菱エンジニアリングプラスティックス（株）製）５０質量部をモノクロロベンゼン３２０質量部及びジメトキシメタン５０質量部に溶解して第一の電荷輸送層用塗工液を調製した。この塗工液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布方法で塗布して、１１０℃で１時間加熱乾燥して膜厚１０μｍの第一の電荷輸送層を形成した。
【００９２】
【化１０】
2005227470.tif 000023
【００９３】
次いで、表１−２の化合物例Ｎｏ．３１の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物３０質量部を、エタノール４５質量部及びイソプロピルアルコール２０質量部の混合溶媒
中に溶解し、第二の電荷輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を前記第一の電荷輸送層上に浸漬塗布し、加速電圧１５０ＫＶ、照射線量５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して硬化し、さらに、感光体を大気中で１２０℃、１時間加熱処理を行って膜厚５μｍの第二の電荷輸送層を形成した。
【００９４】
得られた感光体を上記の実施例１と同様な電子写真装置を用いて評価を行った。なお、実施例１３で用いた電子写真装置のコロナ帯電器の制御電極には、導電性被膜用に導電性塗料（商品名：ＪＤ−２９０８０、米国アチソン社製）を使用した。結果を表２に示す。
【００９５】
［実施例１４］
前記実施例１３において、第一の電荷輸送層の膜厚を１２μｍに変更した以外は、実施例１３と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１７．２μｍであった。結果を表２に示す。
【００９６】
［実施例１５］
前記実施例１３において、第一の電荷輸送層の膜厚を１３μｍに変更した以外は、実施例１３と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は１８．２μｍであった。結果を表２に示す。
【００９７】
［実施例１６］
前記実施例１３において、第一の電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した以外は、実施例１３と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は２０．２μｍであった。結果を表２に示す。
【００９８】
［実施例１７］
上記実施例１と同様に導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。次いで、表１−８中のＮｏ．１５０で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物５５質量部を、モノクロロベンゼン３５質量部及びジメトキシメタン１０質量部の混合溶媒中に溶解し、硬化性表面層としての電荷輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を用いて前記電荷発生層上に電荷輸送層を浸漬塗布法により塗工したのち、窒素中において加速電圧１５０ＫＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した後、引き続いて感光体の温度が１５０℃になる条件で３分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は８０ｐｐｍであった。さらに、感光体を大気中で１２０℃、１時間加熱処理を行って、膜厚１２．３μｍの単一の電荷輸送層を形成した。
【００９９】
電荷発生層及び電荷輸送層の総膜厚は１２．５μｍであった。得られた感光体を上記の実施例１と同様な装置を用いて評価を行った。実施例１７で用いた電子写真装置のコロナ帯電器の制御電極には、導電性被膜用に導電性塗料（商品名：ＪＤ−２９０８０、米国アチソン社製）を使用した。結果を表２に示す。
【０１００】
［実施例１８］
前記実施例１７において、電荷輸送層の膜厚を１３．０μｍに変更した以外は実施例１７と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び電荷輸送層の総膜厚は１３．２μｍであった。結果を表２に示す。
【０１０１】
［実施例１９］
前記実施例１７において、電荷輸送層の膜厚を１６．６μｍに変更した以外は実施例１７と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び電荷輸送層の総膜厚は１６．８μｍであった。結果を表２に示す。
【０１０２】
［実施例２０］
前記実施例１７において、電荷輸送層の膜厚を１８．４μｍに変更した以外は実施例１７と同様に感光体を作製し、電子写真装置に組み込んで評価した。電荷発生層及び電荷輸送層の総膜厚は１８．６μｍであった。結果を表２に示す。
【０１０３】
［比較例１］
前記実施例１において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１と同様に電子写真装置を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
2005227470.tif 000024
【０１０５】
［比較例２］
【０１０６】
前記実施例２において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例２と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１０７】
［比較例３］
前記実施例３において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例３と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１０８】
［比較例４］
前記実施例４において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例４と同様に感光体を作成し、評価した。結果を表３に示す。
【０１０９】
［比較例５］
前記実施例１において、第一の電荷輸送層の膜厚が２０μｍになるように感光体を作製することと、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１と同様に電子写真装置を作製して、評価した。電荷発生層及び２層の電荷輸送層の総膜厚は２５．２μｍであった。結果を表３に示す。
【０１１０】
［比較例６］
前記実施例１７において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１７と同様に電子写真装置を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１１１】
［比較例７］
前記実施例１８において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１８と同様に電子写真装置を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１１２】
［比較例８］
前記実施例１９において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１９と同様に電子写真装置を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１１３】
［比較例９］
前記実施例２０において、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例２０と同様に電子写真装置を作製し、評価した。結果を表３に示す。
【０１１４】
［比較例１０］
前記実施例１７において、電荷輸送層の膜厚が２３．５μｍになるようにした以外は同様に感光体を作製し、コロナ帯電器の制御電極に導電性被膜を施さなかった以外は実施例１７と同様に電子写真装置を作製し、評価した。電荷発生層及び電荷輸送層の総膜厚は２３．７μｍであった。結果を表３に示す。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明の電子写真装置の一つの実施の形態の概略構成図である。
【図２】本発明のプロセスカートリッジの一つの実施の形態の概略構成図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１：電子写真感光体
１ａ：軸
２：コロナ帯電手段
３：現像手段
４：転写手段
５：クリーニング手段
６：前露光手段
７：転写材
８：定着手段
１０：前露光光
１１：プロセスカートリッジ
１２：レール
Ｌ：露光光
【図１】
2005227470.tif 000033
【図２】
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