(57)【要約】【課題】  可使時間が長く、特殊な機器が不要で簡便に使用でき、安全性に優れ、カーオーナーが自家補修に使用するのに好適な補修用一液型水性パテ組成物。【解決手段】  主剤としてカルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルション１００重量部（固形分）に対し充填剤２５０〜７００重量部を含有し、パテ中の固形分が７５〜９０重量％である補修用一液型水性パテ組成物。一液常温架橋型エマルションは、ケト基を有する（メタ）アクリル系樹脂とヒドラジンとの架橋型エマルション、ダイアセトンアクリルアミドとポリアミン（ヒドラジンハイドレートを含む）との組成物よりなる架橋型エマルションがよく、充填剤のうち硫酸バリウム１００〜４００重量部を含有することがよい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤のカルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルション１００重量部（固形分）に対し充填剤２５０〜７００重量部を含有し、パテ中の固形分が７５〜９０重量％であることを特徴とする補修用一液型水性パテ組成物。
【請求項２】
カルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルションが、（メタ）アクリル系樹脂とヒドラジンとの架橋型エマルション及び／又はダイアセトンアクリルアミドとポリアミン（ヒドラジンハイドレートを含む）との組成物からなる架橋性樹脂エマルションである請求項１に記載の補修用一液型水性パテ組成物。
【請求項３】
充填剤のうち硫酸バリウムが１００〜４００重量部である請求項１又は２に記載の補修用一液型水性パテ組成物。
【請求項４】
防錆剤及び／又は防錆顔料を０.１〜４重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の補修用一液型水性パテ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、補修用一液型水性パテ組成物に関し、更に詳しくは、車両、機械類、建築物、重構造物などの損傷箇所を補修するために好適な一液型水性パテ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特開平５−２６２８６７号公報
【特許文献２】特開平９−１７６５１７号公報
【０００３】
板金、プラスチック等の成形品は、それらの成形加工時や使用時に外力によって損傷することがある。このような損傷部は、通常、損傷部にパテを塗布し、これを硬化させたのち平滑に研磨し、その上に塗装を施すことにより補修している。特に、自動車の外板やバンパー等の補修は、専ら自動車整備工場が行ってきたが、自動車の平均使用期間（車齢）が伸びたのと、保険免責額の改定で補修費用がかさむようになったため、擦り傷や軽い凹みなど簡単な損傷の場合は、カーオーナーが自ら補修を行うようになってきた。
【０００４】
このような目的に使用される補修用パテとしては、不飽和ポリエステルと有機過酸化物とよりなる常温硬化型又は促進硬化型の二液性パテ（特許文献１）が知られている。また、重合性不飽和化合物と光増感剤とを含有する光硬化型パテ（特許文献２）も知られており、これは一液型とすることができる。その他、エポキシパテ、ウレタンパテ、ラッカーパテなども知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の補修用パテは、専門業者ならともかく、カーオーナーが自家補修に使用するには次のような難点があった。
【０００６】
更に説明すると、常温硬化型又は促進硬化型の二液性パテは、可使時間が短く、主剤と硬化剤とを混合した後はできるだけ早くパテ付けする必要があり、熟練者でなければ難しい作業であった。また、光硬化型パテで配合する光増感剤は、通常、紫外線領域に吸収波長域を有するため、紫外線ランプを必要とし、そのうえオゾン等の有害ガスが発生したり、漏れた紫外線で目を傷める危険もあった。そして、エポキシパテ、ウレタンパテ、ラッカーパテなどは、あるものは二液性パテであったり、別のものは使用する薬剤が人体に対する安全性に問題があったり、あるいは溶剤型であるため、環境や衛生上好ましくないものであった。
【０００７】
そこで、本発明は、従来の補修用パテの問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、可使時間が長く、特殊な機器を必要とせず、簡便に使用でき、しかも安全性に優れ、特に、カーオーナーが自家補修に使用する補修用パテとして好適な一液型水性パテ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、主剤のカルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルション１００重量部（固形分）に対し充填剤２５０〜７００重量部を含有し、パテ中の固形分が７５〜９０重量％であることを特徴とする補修用一液型水性パテ組成物である。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、カルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルションが、ケト基を有する（メタ）アクリル系樹脂とヒドラジンとの架橋型エマルション及び／又はダイアセトンアクリルアミドとポリアミン（ヒドラジンハイドレートを含む）との組成物からなる架橋性樹脂エマルションである請求項１に記載の補修用一液型水性パテ組成物である。
【００１０】
また、請求項３に記載の発明は、充填剤のうち硫酸バリウムを１００〜４００重量部含有する請求項１又は２に記載の補修用一液型水性パテ組成物である。
【００１１】
更に、請求項４に記載の発明は、防錆剤及び／又は防錆顔料を０.１〜４重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の補修用一液型水性パテ組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の補修用一液型水性パテ組成物は、可使時間が長く、紫外線ランプなどの特殊な機器を必要とせず、補修箇所にヘラなどで塗布するだけでよく、付着強度もあって安全性にも優れる。また、一液型水性でありながら厚塗りを可能にしたので、深い凹みの補修を簡単に行える。特に、カーオーナーが自家補修に使用する補修用パテとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の補修用一液型水性パテ組成物（以下、水性パテということがある）は、主剤としてカルボニル−ヒドラジト系一液常温架橋型エマルションを用い、これに特定量の充填剤を配合したものである。
【００１４】
一液常温架橋型エマルションとは、使用時に硬化剤などの添加配合を必要としない一液型であること、使用時に加熱を必要としない常温硬化型であること、使用後水分の揮発に伴い含有樹脂が架橋して硬化する架橋型であることの条件を満たす水性高分子エマルションをいう。このような一液常温架橋型エマルションとして、カルボニル−ヒドラジト系エマルション、カルボン酸−カルボジイミド系エマルション、カルボン酸−金属イオン系エマルション、シロキサン系エマルション、アジリゾン系エマルション、ウレタン系エマルションなどが知られている。これらのうち、カルボン酸−金属イオン系エマルション、カルボン酸−カルボジイミド系エマルション、シロキサン系エマルションなどは、パテの製造工程や保存中にゲル化するので使用できないことが判明した。また、アジリゾン系エマルションやウレタン系エマルションは、安全や衛生上取り扱いに注意を要するので好ましくない。
【００１５】
本発明の水性パテに用いるカルボニル−ヒドラジト系エマルションは、重合性不飽和ケト化合物とビニルモノマーの共重合物と多官能性カルボン酸ヒドラジトとの組成物からなる架橋性樹脂エマルション（特公昭４６−２００５３号公報）である。このようなカルボニル−ヒドラジト系エマルションのベース樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合物、スチレン−メタアクリル酸アルキルエステル共重合物、スチレン−メタアクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合物、メタアクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合物などが挙げられる。
その他、ダイアセトンアクリルアミドとポリアミン（ヒドラジンハイドレートを含む）との組成物からなる架橋性樹脂エマルション（特開昭４８−１７５３３号公報）も使用可能である。
【００１６】
また、本発明の水性パテに体質顔料として用いる充填剤は、公知の無機又は有機充填剤から任意に選択できる。無機充填剤としては、例えば、タルク、ドロマイト、クレー、カオリン、マイカ、シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、けい藻土等の体質充填剤の他に、金属粉末、金属繊維、ガラスファイバー、ガラスバルーンなどが挙げられる。有機充填剤としては、例えば、ポリエチレンパウダー、プラスチックバルーン、ゴム粒子などか挙げられる。なお、充填剤はこれらのものに限定されるものではなく、同等の作用を有する他の材料を使用することもできる。これら充填剤は単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。充填剤の粒径は、平滑性の観点から１００μm以下、好ましくは５０μm以下がよい。
【００１７】
本発明の水性パテにおいて、主剤に対する充填剤の配合割合は、一液常温架橋型エマルション１００重量部（固形分）に対し、充填剤２５０〜７００重量部、好ましくは３００〜６００重量部である。充填剤が２５０重量部よりも少ないと柔らかすぎて充填しにくくなるとともに乾燥後にひびや割れが発生しやすく、７００重量部を超えるとパテの付着性が低下し、剥離しやすくなる。
【００１８】
また、本発明の水性パテにおいて、硫酸バリウム等の比重の大きい充填剤を大量に配合することが好ましい。硫酸バリウムを配合する場合は、主剤のエマルション１００重量部（固形分）に対し、１００〜４００重量部配合することがよい。硫酸バリウム等の比重の大きい充填剤は、これを大量に配合しても嵩張らず、深い損傷箇所に厚塗りすることができる水性パテの成分として好適である。
【００１９】
また、水性パテ中の固形分は、７５〜９０重量％であることが必要である。通常の補修用パテの固形分は、多くても７５重量％程度であるが、一液型水性パテである本発明のパテ組成物は、固形分濃度を７５重量％以上に高くしないと、乾燥後ひびや割れが発生しやすい。また、水性パテ中の固形分が９０重量％を超えると、パテの粘度が上がり、パテの製造や塗着作業がしにくくなる。固形分以外の成分は、大半が主剤のエマルションに含有される水分である。そのため、固形分濃度の高いエマルションを使用したり、含水率の低い充填剤や各種添加剤を配合したりすることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の水性パテは、一液常温架橋型エマルション架橋物の造膜性を改善するため、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルセルソルブ、アセチルセルソルブ、カルビトール等の造膜助剤の一種又は二種以上を配合することが好ましい。造膜助剤の配合割合は、水性パテの０.１〜３重量％程度でよい。
【００２１】
更に、本発明の水性パテは、板金損傷部の錆発生を防止するために、例えば、有機ニトロ化合物の金属塩、２−ベンゾチアゾニルチオコハク酸、亜硝酸ナトリウム、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、シリケート、カーボネートリン酸混合物、ジンクフェライト、塩基性モリブデン酸化合物等の防錆剤及び／又は防錆顔料の一種又は二種以上を配合することが好ましい。防錆剤などの配合割合は、水性パテの０.１〜４重量％程度でよい。
【００２２】
本発明の水性パテには、本発明の目的を損なわない範囲で、パテ組成物の添加剤として従来より公知の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、高分子ポリカルボン酸系等の分散剤や、変性シリコン系、アクリル酸エステル共重合体系等の消泡剤や、酸化ポリエチレン系、アマイドワックス系、水素添加ヒマシ油系、有機ベントナイト系等のたれ・沈降防止剤などの一種又は二種以上が挙げられる。また、顔料を配合してもよく、顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、顔料、縮合多環系顔料等の有機顔料や、酸化チタン、カーボンブラック、カドミウム系顔料、コバルト系顔料、酸化鉄系顔料等の無機顔料の一種又は二種以上が挙げられる。
【００２３】
本発明の水性パテを使用して、車両、機械類、建築物、重構造物などの損傷箇所を補修するには、損傷箇所の錆、汚れ、油等の付着物をサンドペーパー、シンナーなどでできるだけ除いた後、凹部に水性パテを塗布し、室温で１日程度放置し、乾燥・硬化させる。
その後、硬化パテの表面をサンドペーパーで軽く削り、市販の補修用塗料を刷毛塗りしたり、噴霧塗装したりすればよい。
【実施例１】
【００２４】
主剤の一液常温架橋型エマルションとして、カルボニル−ヒドラジト系エマルション [サイデン化学社製  サイビノール  Ｘ・２０２−２０４Ｅ−６  固形分５０重量％] ２９０重量部を用いた。充填剤として、沈降性硫酸バリウム３７０重量部、炭酸カルシウム１８０重量部、マイカ４５重量部及びタルク４５重量部を配合した。防錆剤として、 [菊地カラー社製  ＬＦボウセイＭＣ−４００ＷＲ] ２０重量部及び亜硝酸ナトリウム２０％水溶液５重量部、造膜助剤として、ブチルセロソルブ８重量部、その他分散剤など２７重量部とともにニーダーで混練し、水性パテＡを調製した。
水性パテＡは、主剤１００重量部（固形分）に対し充填剤４４０重量部（硫酸バリウム２５５重量部）、固形分が８２重量％、防錆剤が２重量％であった。
【００２５】
水性パテＡの実用性試験を次のとおり行った。なお、試験用鋼板には、鋼板（150×80×0.8 mm）を＃２４０サンドペーパーで軽く研磨して用いた。
［乾燥性］
鋼板に水性パテＡを２mm厚となるようにへらで塗布した試験板について、乾燥性（硬化性）を調べた。
試験板を表１に示す各温度に設定した恒温炉に静置し、塗面の乾燥状況を指触により、指触乾燥（塗面の中央に指先で軽く触れて、指先が汚れない状態）、半硬化乾燥（塗面の中央を指先で静かにこすって、塗面にすり跡が付かない状態）、硬化乾燥（塗面の中央を親指と人差指とで強く挟んで、塗面に指紋による凹みが付かず、塗膜の動きが感じられず、また塗面の中央を指先で急速に繰り返しこすっても、塗面にすり跡が付かない状態）に至るまでの時間（分）を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
［塗布可能膜厚性］
前記鋼板に直径３０mm、深さ５mmの半球状の凹部を作り、凹部が平滑になるようにパテを埋め、２４時間後にパテに割れ、縁切れが生じないかを観察したところ、割れも縁切れも生じることがなく、塗布可能膜厚性は良好であった。
［付着性］
パテ２mm厚さに塗布した鋼板を室温で２４時間乾燥した後、その中央部で角度９０°に折り曲げ、折り曲げ部のパテの状態を観察したところ、パテの剥離がなく良好であった。また、前記鋼板にパテを（40×40×1.5mm）で塗布し２日後、鋼鉄製ジグを接着剤により接着し、引っ張り試験機で測定したところ、５０Ｎ／cm2で剥がれた。その剥離原因はパテ層内破壊であった。
［研磨性］
前記鋼板にパテを２mm厚さに塗布し、室温で２４時間乾燥後、＃２４０サンドペーパーで研磨し、パテの表面の研磨状態を観察したところ、からみがなく良好であった。
［塗装試験］
前記鋼板にパテを２mm厚さに塗布し室温で２４時間乾燥後、＃２４０サンドペーパーで粗研磨し、＃６００サンドペーパーで仕上げ研磨した後、アクリルラッカーをスプレー塗装により下塗りし、アクリルウレタン塗料を２回スプレー塗装し、室温で７日間養生して塗装鋼板を得た。
［仕上り性］
＃６００サンドペーパーで研磨した鋼板を、アクリルラッカーをスプレー塗装により下塗りし、アクリルウレタン塗料を２回スプレー塗装し、室温で７日間養生して得た塗装鋼板と、前記パテ処理塗装鋼板とを目視により比較したところ、ツヤやパテ跡に差がなく、良好であった。
［耐水性］
前記パテ処理塗装鋼板を水道水に１０日間浸漬した後、塗面におけるブリスターの発生状態を観察したところ、ブリスターはなく良好であった。
［耐水折り曲げ付着性］
前記耐水試験を行った塗装鋼板を中央部で角度９０°に折り曲げ、折り曲げ部の状態を観察したところ、塗料には亀裂が入っていたが、パテは剥離がなく良好であった。
［耐水ゴバン目試験］
前記耐水試験を行った試験塗装板について、２mm間隔のゴバン目テープ剥離試験を行ったところ、剥離がなく良好であった。
【実施例２】
【００２８】
主剤のサイビノールを３９０重量部、充填剤のうち沈降性硫酸バリウム２７０重量部とした以外は、実施例１と同じ配合及び調製方法によって、水性パテＢを調製した。水性パテＢは、主剤１００重量部（固形分）に対し充填剤２８０重量部（硫酸バリウム１４０重量部）、固形分が７７重量％であった。
水性パテＢについて、実施例１と同様な実用性試験を行ったところ、付着性試験で剥離強度が５６Ｎ／cm2であり、研磨性試験が実施例１より多少低かった以外は、実施例１とほぼ同等の結果であった。
【００２９】
比較例１
主剤のサイビノールを１９０重量部、充填剤のうち沈降性硫酸バリウム４７０重量部とした以外は、実施例１と同じ配合及び調製方法によって、水性パテＣを調製した。水性パテＣは、主剤１００重量部（固形分）に対し充填剤７８０重量部、固形分が８６重量％であった。
水性パテＣについて、実施例１と同様な実用性試験を行ったところ、塗布可能膜厚性試験で割れが生じ、付着性、耐水性、耐水折り曲げ付着性及び耐水ゴバン目試験も実施例１より劣り、実用に適さないものであった。
【００３０】
比較例２
実施例１の主剤サイビノールに代えて、カルボン酸−カルボジイミド系エマルションの [サイデン化学社製  サイビノール  Ｘ・２０２−２０４Ｅ−７] を用いたところ、充填剤を投入すると、ゲル化しパテは得られなかった。
【００３１】
比較例３
実施例１の主剤サイビノールに代えて、カルボン酸−金属イオン系エマルションの [サイデン化学社製  サイビノール  Ｘ・２０２−２０４Ｅ−８] を用いたところ、パテ状に練ることができたが、１日放置後ゲル化して製品にはならなかった。
【００３２】
比較例４
実施例１の主剤サイビノールに代えて、シロキサン系エマルションの [日本ＮＳＣ社製カネビノール  ＫＤ１３] を用いたところ、充填剤を投入すると、ゲル化しパテは得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の補修用一液型水性パテ組成物は、自動車の外板、バンパーを始め自動車各部の損傷箇所を補修するのに好適である他、鉄道車両等の車両、機械類、建築物、重構造物などの損傷箇所を補修するのにも好適である。補修箇所の素材は、軟鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、プラスチック板、ＦＲＰ板など任意のものに適用可能である。特に、カーオーナーが自家補修に使用する補修用パテとして好適である。