(57)【要約】    【課題】  インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインキ受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインキ受容層形成用樹脂組成物を提供する。    【解決手段】  １００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含むインク受容層形成用樹脂組成物。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含むインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記白色顔料が、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有する請求項１に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記白色顔料が、２．０以上の屈折率ｎを有する請求項１または２に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項４】
前記白色顔料が、酸化チタンである請求項２または３に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記酸化チタンが、０．１５μｍないし０．３μｍの平均粒径を有する請求項４に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項６】
前記親水性樹脂が、カチオン性の極性基を有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項７】
前記親水性樹脂が、さらに、架橋性基を有する請求項６に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項８】
１００質量部の前記親水性樹脂に対して、２質量部ないし２０質量部のコロイダルシリカを、さらに含む請求項１ないし７のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項９】
前記コロイダルシリカが、塩基性化合物によって表面処理されたコロイダルシリカである請求項８に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項１０】
１００質量部の前記親水性樹脂に対して、０．０１質量部ないし１．０質量部の界面活性剤を、さらに含む請求項１ないし９のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物。
【請求項１１】
少なくとも、光透過性を有し、レーザビームが透過する第一の樹脂層と、第二の樹脂層と、前記第一の樹脂層と前記第二の樹脂層との間に、情報層を備えた光記録媒体に、インク受容層を形成するインク受容層の形成方法であって、前記第二の樹脂層の表面に、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載のインク受容層形成用樹脂組成物の溶液を、塗布して、塗膜を形成し、前記塗膜を乾燥して、硬化させ、インク受容層を形成することを特徴とするインク受容層の形成方法。
【請求項１２】
インク受容層が、１０μｍないし２０μｍの厚さを有するように、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を塗布する請求項１１に記載のインク受容層の形成方法。
【請求項１３】
前記インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を、スピンコーティング法またはスロットコーティング法によって、塗布する請求項１１または１２に記載のインク受容層の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク受容層を形成するために用いられるインク受容層形成用樹脂組成物およびインク受容層の形成方法に関するものであり、さらに詳細には、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインク受容層形成用樹脂組成物、および、このインク受容層形成用樹脂組成物を用いたインク受容層の形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光記録媒体は、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤ−ＲＯＭのように、データの追記や書き換えができないタイプの光記録媒体（ＲＯＭ型光記録媒体）と、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒのように、データの追記はできるが、データの書き換えができないタイプの光記録媒体（追記型光記録媒体）と、ＣＤ−ＲＷやＤＶＤ−ＲＷのように、データの書き換えが可能なタイプの光記録媒体（書換え型光記録媒体）とに大別される。
【０００３】
追記型光記録媒体や書換え型光記録媒体においては、光記録媒体に記録したデータの内容などを、ユーザが、光記録媒体に表示できるようにするため、レーザビームが入射する光入射面に対して、光記録媒体の反対側の表面に、このデータの内容などを、インクジェットプリンタなどを用いて表示または印刷することができるインク受容層を備えた光記録媒体が実用化されている。
【０００４】
たとえば、レーザビームが入射する光入射面に対して、光記録媒体の反対側の表面に、白色の下地層とインク受容層がこの順で形成された光記録媒体が知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この光記録媒体の下地層は、通常、レーザビームが入射する光入射面に対して、光記録媒体の反対側の表面に、スクリーン印刷法によって、高い粘度を有する樹脂組成物を塗布し、塗膜を硬化させて、形成されているため、下地層の表面に、スクリーン印刷に用いたスクリーンのメッシュ跡が残り、あるいは、下地層の表面にうねりなどが発生して、表面平滑性が悪化することがあった。
【０００６】
したがって、鮮明な画像と優れた印字品質を得ることができ、写真に匹敵するような高い品質で画像などを印刷することができる高精度なインクジェットプリンタなどを用いて、下地層の表面上に形成されたインク受容層に、画像などを印刷しても、インク受容層の表面平滑性は、下地層の表面平滑性に大きく影響されるため、インク受容層の表面にもまた、メッシュ跡や、うねりなどが生成され、印刷された画像などの光沢感が低く、所望のように、高品質で画像などを印刷することが困難であるという問題があった。
【０００７】
また、このような光記録媒体は、インク受容層に加えて、白色の下地層が形成されているため、光記録媒体の製造コストが高くなるだけでなく、生産性も悪化するという問題があった。
【０００８】
一方、インク受容層およびそれを備えた光記録媒体の生産性を向上させるために、光記録媒体の一方の表面上に、白色の下地層を形成することなく、白色のインク受容層を形成した場合には、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料が、強く、かつ、速やかに吸着されるように、インク受容層を形成するための樹脂組成物に、多量の白色顔料やフィラーなどを含有させる必要があるため、形成されたインク受容層の表面が非常に粗くなって、印刷された画像などの光沢感が大きく低下することが知られており、さらに、インク受容層に含まれている白色顔料やフィラーなどと、インク受容層に染み込んだインクや染料とが混合され、また、インク受容層に染み込んだインクや染料がインク受容層内に拡散して、印刷された画像などが滲んでしまい、印刷された画像などの品質が大きく低下することが知られている。したがって、画像などの光沢感を高くし、高い品質で画像などを印刷するためには、光記録媒体に設けられるインク受容層は透明で、かつ、その下層に白色の下地層が形成されなければならないと考えられていた。
【０００９】
そのため、インク受容層を備えた光記録媒体においては、生産性を向上させつつ、印刷された画像などの光沢感をさらに向上させ、さらなる品質の向上を図ることは困難であると考えられていた。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインク受容層形成用樹脂組成物を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインク受容層の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、本発明のかかる目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、１００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含むインク受容層形成用樹脂組成物によって、インク受容層を形成した場合には、白色の下地層を形成しなくても、表面平滑性に優れたインク受容層を形成することができ、インク受容層に含まれている白色顔料と、インク受容層に染み込んだインクや染料とが混合され、また、インク受容層に染み込んだインクや染料がインク受容層内に拡散して、印刷された画像などが滲むこともなく、インク受容層に印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することが可能になることを見出した。
【００１３】
本発明は、かかる知見に基づくものであり、本発明によれば、本発明の前記目的は、１００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含むインク受容層形成用樹脂組成物によって達成される。
【００１４】
本発明によれば、スクリーン印刷法を用いることなく、インク受容層形成用樹脂組成物を、スピンコーティング法やスロットコーティング法などによって塗布することができ、表面平滑性に優れたインク受容層を容易に形成することができる。
【００１５】
また、本発明によれば、白色の下地層を形成することなく、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を形成することが可能になる。したがって、光記録媒体の生産性を向上させることが可能になる。
【００１６】
本発明において、前記白色顔料の含量が２質量部未満である場合には、インク受容層形成用樹脂組成物の白色度を充分に高めることができず、インク受容層に印刷された画像などの色純度が低くなって、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを印刷することができない。一方、前記白色顔料の含量が２０質量部を超えている場合には、インク受容層の表面に白色顔料が多く存在し、また、白色顔料同士が凝集しやすくなり、インク受容層の表面平滑性が大きく低下して、インク受容層に印刷された画像などの光沢感が低下し、さらに、印刷された画像などが滲んで、写真に匹敵するような高い品質で画像などを印刷することができなくなる。本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物に含まれている前記白色顔料の含量は、２質量部ないし１７質量部であることが好ましく、２．５質量部ないし１５質量部であることがさらに好ましい。
【００１７】
本発明において、白色顔料は、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有することが好ましく、０．１μｍないし０．５μｍの平均粒径を有することがとくに好ましい。白色顔料が、白色を発し、白色顔料として機能するためには、白色顔料は０．１μｍ以上の平均粒径を有していることが必要であり、白色顔料が、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有している場合には、インク受容層の表面平滑性を、より一層、向上させることができ、また、インク受容層に入射した光が散乱しやすくなって、インク受容層の透明性を、より一層、高めることができる。
【００１８】
本明細書において、白色顔料の平均粒径は、日機装株式会社製の粒度分布測定装置「マイクロトラック粒子径分布測定装置  ＨＲＡ（Ｘ１００）」（商品名）を用いて、溶媒として水を使用して、レーザー回折散乱法によって測定されたメディアン径として定義される。
【００１９】
本発明において、白色顔料は、２．０以上の屈折率ｎを有することが好ましく、２．３以上の屈折率ｎを有することがより好ましい。白色顔料の屈折率ｎが２．０以上である場合には、インク受容層の白色度がより強くなり、印刷された画像などの品質をさらに向上させることができる。
【００２０】
本発明において、白色顔料として、２．０以上の屈折率ｎを有している酸化チタンを用いることがさらに好ましい。白色顔料として、酸化チタンを用いた場合には、インクジェットプリンタなどを用いて、インク受容層に画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを印刷することが可能になる。
【００２１】
また、酸化チタンは、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有することが好ましく、０．１μｍないし０．５μｍがより好ましく、０．１５μｍないし０．３μｍがとくに好ましい。酸化チタンが、０．１５μｍないし０．３μｍの平均粒径を有している場合には、インク受容層の表面平滑性をさらに向上させることができ、インクジェットプリンタなどを用いて、インク受容層に画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを、容易に、かつ、確実に印刷することができる。
【００２２】
本発明において、親水性樹脂が、カチオン性の極性基を有していることが好ましい。この場合には、カチオン性の極性基を有する親水性樹脂が、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、強く、かつ、速やかに吸着して、定着させ、印刷された画像などの品質を、より一層、向上させることが可能になる。本発明において、カチオン性の極性基とは、アミノ基、アミド基、および、これらの塩などの極性基をいう。
【００２３】
本発明において、親水性樹脂が、さらに、架橋性基を有していることがより好ましい。この場合には、形成されたインク受容層の耐水性を向上させることが可能になる。本発明において、架橋性基とは、酸素の存在または熱などによって、架橋反応可能な基であれば、とくに限定されるものではないが、酸化重合可能な炭素−炭素二重結合を含む基やシラノール基、また、イソシアネート基やエポキシ基などが挙げられる。
【００２４】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、さらに、１００質量部の前記親水性樹脂に対して、２質量部ないし２０質量部のコロイダルシリカを含んでいることが好ましい。インク受容層形成用樹脂組成物が、２質量部ないし２０質量部のコロイダルシリカを含んでいる場合には、インク受容層表面のレベリング性を向上させることができ、印刷された画像などの光沢感を、より一層、高めることが可能になる。また、インク受容層を形成する際に、コロイダルシリカがインク受容層の表面に移行することを効果的に防止して、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、インク受容層に速やかに浸透させることが可能になる。本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物にコロイダルシリカが含まれる場合には、その含量は、３質量部ないし１０質量部であることがより好ましい。
【００２５】
本発明において、コロイダルシリカが、塩基性化合物によって表面処理されたコロイダルシリカであることがさらに好ましい。この場合には、表面処理されたコロイダルシリカが、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を適度に吸着して、印刷された画像などの透明感および品質を、さらに向上させることが可能になる。本発明において、コロイダルシリカを表面処理するために用いられる塩基性化合物は、とくに限定されるものではないが、たとえば、水酸化アルミニウムなどの無機化合物などを好ましく使用することができる。塩基性化合物によってコロイダルシリカを表面処理する方法は、とくに限定されるものではなく、たとえば、コロイダルシリカの面に存在するシラノール基と、塩基性化合物に存在する塩基性基とが反応する条件を任意に選択することができる。
【００２６】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、さらに、１００質量部の前記親水性樹脂に対して、０．０１質量部ないし１．０質量部の界面活性剤を含んでいることが好ましい。インク受容層形成用樹脂組成物が、０．０１質量部ないし１．０質量部の界面活性剤を含んでいる場合には、インク受容層形成用樹脂組成物を均一に混合して、インク受容層表面のレベリング性を向上させることができ、印刷された画像などの光沢感を、より一層、向上させることができる。本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物に界面活性剤が含まれる場合には、その含量は、１００質量部の親水性樹脂に対して、０．０５質量部ないし０．５質量部であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明において、界面活性剤は、親水性樹脂および白色顔料に応じて、選択されることが、とくに好ましく、たとえば、白色顔料が酸性を有する場合には、カチオン性の界面活性剤を、塩基性を有する場合には、アニオン性の界面活性剤を選択し、かつ、親水性樹脂と互いに相溶性のある界面活性剤が選択される。界面活性剤は、このようにして選択されるが、アニオン性の界面活性剤であるアニオン性高分子活性剤であることがとくに好ましい。
【００２８】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、親水性樹脂、白色顔料、コロイダルシリカおよび界面活性剤に加えて、必要に応じて、インク定着剤などの添加剤、溶剤などを含んでいてもよい。
【００２９】
インク定着剤を含んでいる場合には、親水性樹脂の親水性とカチオン性をさらに向上させることができ、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、より強く、かつ、より速やかに吸着して、強固に定着させ、印刷された画像などの品質を、さらに向上させることができる。
【００３０】
本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、たとえば、光記録媒体のインク受容層を形成するために用いられる。光記録媒体としては、とくに限定されるものではなく、ＤＶＤ型の光記録媒体でも、レーザビームが透過する光透過層が設けられた次世代型の光記録媒体でもよく、さらには、ＣＤ型の光記録媒体であってもよい。また、ＤＶＤ型の光記録媒体および次世代型の光記録媒体としては、書き換え型の光記録媒体として構成されていてもよく、追記型の光記録媒体として構成されていてもよく、さらに、ＲＯＭ型の光記録媒体として構成されていてもよい。
【００３１】
たとえば、ＤＶＤ型の光記録媒体の場合には、本発明にかかるインク受容層形成用樹脂組成物によって、ダミー基板の表面に、インク受容層が形成され、次世代型の光記録媒体の場合には、本発明にかかるインク受容層形成用樹脂組成物によって、光透過層とは反対側の支持基板の表面に、インク受容層が形成される。
【００３２】
また、本発明の別の目的は、少なくとも、光透過性を有し、レーザビームが透過する第一の樹脂層と、第二の樹脂層と、前記第一の樹脂層と前記第二の樹脂層との間に、情報層を備えた光記録媒体に、インク受容層を形成するインク受容層の形成方法であって、前記第二の樹脂層の表面に、前記インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を、塗布して、塗膜を形成し、前記塗膜を乾燥して、硬化させ、インク受容層を形成することを特徴とするインク受容層の形成方法によって達成される。
【００３３】
本発明において、インク受容層が１０μｍないし２０μｍの厚さを有するように、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液が塗布されることが好ましい。インク受容層が１０μｍないし２０μｍの厚さを有するように形成された場合には、インク受容層の表面平滑性がとくに優れ、また、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、インク受容層に充分に受容することが可能になる。
【００３４】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液は、スピンコーティング法またはスロットコーティング法によって塗布されることが好ましく、スロットコーティング法によって塗布されることがとくに好ましい。インク受容層形成用樹脂組成物の溶液がスピンコーティング法またはスロットコーティング法によって塗布された場合には、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を均一に塗布することができ、表面平滑性に優れたインク受容層を形成することが可能になる。インク受容層形成用樹脂組成物の溶液がスロットコーティング法によって塗布された場合には、インク受容層の厚さが１０μｍないし２０μｍとなるように、容易に、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を塗布することが可能になる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインク受容層形成用樹脂組成物を提供することが可能になる。
【００３６】
また、本発明によれば、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などを印刷したときに、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することができるインク受容層を、高い生産性をもって、形成することができるインク受容層の形成方法を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明において、光記録媒体のインク受容層形成用樹脂組成物は、１００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含んでいる。これにより、表面平滑性の高いインク受容層を容易に形成することが可能になるとともに、形成されたインク受容層に印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを印刷することが可能になる。
【００３８】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物に含まれる親水性樹脂は、水と親和性を有する樹脂であれば、とくに限定されるものではないが、たとえば、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルホルマール、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、モルホリン、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸ピロリドニルエチルエステル、ポリアクリル酸およびその金属塩、ポリアミン、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシスチレン、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルヒドロキシベンゾエート、ポリフタル酸、酢酸セルロースヒドロキシジエンフタレート、ゼラチン、アラビアガム、グアガム、アルギン酸ソーダなどが挙げられ、親水性樹脂は、１種のみ用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
親水性樹脂はカチオン性の極性基を有していることが好ましく、カチオン性の極性基を有する親水性樹脂としては、上述したなかでは、たとえば、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドなどが挙げられ、また、上述した親水性樹脂にカチオン性の極性基を有する化合物を共重合やグラフト重合させて、カチオン性の極性基を導入した親水性樹脂も挙げられる。親水性樹脂がカチオン性の極性基を有している場合には、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、強く、かつ、速やかに吸着して、定着させ、インク受容層に印刷された画像などの品質を、より一層、向上させることが可能になる。ここに、カチオン性の極性基としては、アミノ基、アミド基、および、これらの塩などの極性基が挙げられる。
【００４０】
親水性樹脂中のカチオン性の極性基の存在率は、とくに限定されるものではなく、また、親水性樹脂にカチオン性の極性基を有する化合物を共重合やグラフト重合させる条件などは、通常行われる条件を任意に選択することができる。
【００４１】
また、親水性樹脂は、さらに、架橋性基を有していることがより好ましく、架橋性基をさらに有する親水性樹脂としては、上述した親水性樹脂に架橋性基を有する化合物を共重合やグラフト重合させて、架橋性基を導入した親水性樹脂も挙げられる。親水性樹脂が架橋性基を有している場合には、形成されたインク受容層の耐水性を向上させることが可能になる。ここに、架橋性基とは、酸素の存在または熱などによって、架橋反応可能な基であれば、とくに限定されるものではないが、酸化重合可能な炭素−炭素二重結合を含む基やシラノール基、また、イソシアネート基やエポキシ基などが挙げられる。
【００４２】
親水性樹脂中の架橋性基の存在率は、とくに限定されるものではなく、また、親水性樹脂に架橋性基を有する化合物を共重合やグラフト重合させる条件などは、通常行われる条件を任意に選択することができる。
【００４３】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、１００質量部の親水性樹脂に対して、２質量部ないし２０質量部の白色顔料を含んでいる。白色顔料の含量が２質量部未満である場合には、写真に匹敵するようなきわめて高い品質で画像などを印刷することができない。一方、白色顔料の含量が２０質量部を超えている場合には、インク受容層に印刷された画像などの光沢感が低下し、さらに、写真に匹敵するような所望の高い品質で画像などを印刷することができなくなる。白色顔料の含量は、２質量部ないし１７質量部であることが好ましく、２．５質量部ないし１５質量部であることがさらに好ましい。
【００４４】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物に含まれる白色顔料は、とくに限定されるものではないが、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、鉛白（塩基性炭酸鉛）、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、シリカ、タルク、カリオンクレー、ロー石クレー、ゼオライトなどが挙げられ、白色顔料は、１種のみ用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
これらの白色顔料は、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有することが好ましく、０．１μｍないし０．５μｍの平均粒径を有することがとくに好ましい。白色顔料が、白色を発し、白色顔料として機能するためには、白色顔料は０．１μｍ以上の平均粒径を有していることが必要であり、白色顔料が、０．１μｍないし１．０μｍの平均粒径を有している場合には、インク受容層の表面平滑性を、より一層、向上させることができ、また、インク受容層の透明性を、より一層、高めることができる。ここに、白色顔料の平均粒径は、日機装株式会社製の粒度分布測定装置「マイクロトラック粒子径分布測定装置  ＨＲＡ（Ｘ１００）」（商品名）を用いて、溶媒として水を使用して、レーザー回折散乱法によって測定されたメディアン径として定義される。
【００４６】
また、白色顔料は、２．０以上の屈折率ｎを有することが好ましく、たとえば、酸化チタン（ルチル型：屈折率ｎ２．７６、アナターゼ型：屈折率ｎ２．５２）、チタン酸カリウム（屈折率ｎ２．６８）、酸化ジルコン（屈折率ｎ２．４０）、酸化アンチモン（屈折率ｎ２．０９ないし２．２９）、チタン酸鉛（屈折率ｎ２．７０）、硫化亜鉛（屈折率ｎ２．３７ないし２．４３）、酸化亜鉛（屈折率ｎ２．０１ないし２．０３）などが挙げられる。白色顔料の屈折率ｎが２．０以上である場合には、印刷された画像などの品質がさらに向上する。白色顔料は、２．３以上の屈折率ｎを有することがより好ましい。
【００４７】
このような白色顔料のなかでも、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを印刷することが可能になる点で、白色顔料として、酸化チタンを用いることがさらに好ましい。酸化チタンの平均粒径は、０．１μｍないし１．０μｍであることが好ましく、０．１μｍないし０．５μｍであることがより好ましく、０．１５μｍないし０．３μｍであることがさらに好ましい。酸化チタンが、０．１５μｍないし０．３μｍの平均粒径を有している場合には、印刷された画像などの光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で画像などを、容易に、かつ、確実に印刷することが可能になる。このような酸化チタンとしては、たとえば、堺化学工業株式会社製のＡ−１９０（商品名、平均粒径０．１５μｍ）、チタン工業株式会社製のクロノスＫＡ−３０、ＫＲ４６０（商品名、平均粒径０．３μｍ）などが挙げられる。
【００４８】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、さらに、１００質量部の親水性樹脂に対して、２質量部ないし２０質量部のコロイダルシリカを含んでいることが好ましい。コロイダルシリカは、粒径が０．１μｍ未満の無色透明な粒子で、はじめから水中に分散した形態で使用することができる。インク受容層形成用樹脂組成物が２質量部ないし２０質量部のコロイダルシリカを含んでいる場合には、インク受容層表面のレベリング性を向上させることができ、印刷された画像などの光沢感を、より一層、高めることが可能になる。また、インク受容層を形成する際に、コロイダルシリカがインク受容層の表面に移行することを効果的に防止して、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料を、インク受容層に速やかに浸透させることが可能になる。コロイダルシリカが含まれる場合には、その含量は、３質量部ないし１０質量部であることがより好ましい。
【００４９】
コロイダルシリカは、塩基性化合物によって表面処理されていることがさらに好ましい。たとえば、１００質量部のシリカに、５質量部ないし２０質量部の水酸化アルミニウムを反応させて得られる、水酸化アルミニウムによって表面処理されたコロイダルシリカ（たとえば、日産化学工業株式会社製：商品名「スノーテックスＡＫ」（２０％溶液）など）などが挙げられる。この場合には、印刷された画像などの透明感および品質を、さらに向上させることが可能になる。コロイダルシリカを表面処理するために用いられる塩基性化合物は、とくに限定されるものではないが、たとえば、水酸化アルミニウムなどの無機化合物などを好ましく使用することができる。塩基性化合物によってコロイダルシリカを表面処理する方法は、とくに限定されるものではなく、たとえば、コロイダルシリカの表面に存在するシラノール基と、塩基性化合物に存在する塩基性基とが反応する条件を任意に選択することができる。
【００５０】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、さらに、１００質量部の親水性樹脂に対して、０．０１質量部ないし１．０質量部の界面活性剤を含んでいることが好ましい。０．０１質量部ないし１．０質量部の界面活性剤を含んでいる場合には、印刷された画像などの光沢感を、より一層、向上させることができる。界面活性剤の含量は、１００質量部の親水性樹脂に対して、０．０５質量部ないし０．５質量部であることがさらに好ましい。
【００５１】
界面活性剤は、とくに限定されるものではなく、たとえば、カチオン性の界面活性剤、アニオン性の界面活性剤、ノニオン性の界面活性剤などが挙げられ、界面活性剤は、１種のみ用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
これらの界面活性剤は、親水性樹脂および白色顔料に応じて、選択される。たとえば、白色顔料が酸性を有する場合にはカチオン性の界面活性剤を、塩基性を有する場合にはアニオン性の界面活性剤を選択し、かつ、前記親水性樹脂と互いに相溶性のある界面活性剤を選択することが好ましい。
【００５３】
界面活性剤は、このようにして選択されるが、アニオン性の界面活性剤であるアニオン性高分子活性剤であることがとくに好ましい。アニオン性高分子活性剤を用いると、白色顔料をより均一に分散させることができ、インク受容層の表面の光沢性をさらに向上させることができ、さらに、インク受容層形成用樹脂組成物の表面張力を低下させることができ、高いレベリング効果が得られて、インク受容層の表面平滑性を、より一層、向上させることが可能になる。このようなアニオン性高分子界面活性剤は、たとえば、サンノプコ株式会社の  ノプコスパース  ４４−Ｃ（商品名）、東邦化学株式会社のＲＥ６１０（商品名）、日本油脂株式会社製のＨＫＭ−５０Ａ（商品名）などが挙げられる。
【００５４】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、親水性樹脂および白色顔料を含み、好ましくは、コロイダルシリカおよび界面活性剤を含んでいるが、これらの他に、インク定着剤、帯電防止剤、酸化防止剤、消泡剤、染料固着剤、顔料、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動変性剤、抑泡剤、剥離剤、浸透剤、蛍光増白剤などの添加剤、溶剤などを、必要に応じて、含んでいてもよい。
【００５５】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、親水性樹脂および白色顔料、必要に応じて、コロイダルシリカ、界面活性剤、添加剤などを、高速攪拌機やホモゲナイザーなどの乳化分散機を用いて、水や溶剤などに、均一に分散させて、調製される。
【００５６】
溶剤としては、とくに限定されるものではないが、たとえば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、カルビトール系溶剤、セロソルブ系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤などが挙げられる。
【００５７】
本発明において、インク受容層形成用樹脂組成物は、作業性に優れる点で、各成分が水や溶剤などに均一に分散された溶液として調整されることが好ましい。このときの溶液の固形分濃度は、とくに限定されるものではないが、たとえば、溶液の全質量に対して、５質量％ないし２０質量％であることが、作業性にとくに優れるため好ましい。
【００５８】
このようにして得られた本発明のインク受容層形成用樹脂組成物は、たとえば、光記録媒体のインク受容層を形成するために用いられる。
【００５９】
以下、添付図面に基づいて、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物によって形成されたインク受容層を備えた光記録媒体につき、詳細に説明を加える。
【００６０】
図１は、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物によって形成されたインク受容層を備えた光記録媒体１０の外観を示す一部切り欠き略斜視図であり、図２は、図１のＡで示された部分の略拡大断面図である。
【００６１】
図１に示されるように、光記録媒体１０は、円盤状に形成され、１２０ｍｍの外径と、約１．２ｍｍの厚さを有している。
【００６２】
図２に示されるように、光記録媒体１０は、書き換え型の光記録媒体として構成され、光透過性を有する基板１１と、情報層１２と、保護層１３と、接着層１４と、ダミー基板１５とを、この順に備えている。
【００６３】
本実施態様においては、レーザビームＬは、基板１１に照射され、基板１１の表面によって、光入射面１１ａが構成されている。
【００６４】
図２に示されるように、ダミー基板１５の表面には、インク受容層１６が形成されている。
【００６５】
基板１１は、光記録媒体１０の機械的強度を確保する機能を有し、約０．６ｍｍの厚さを有している。基板１１の情報層１２側の表面には、レーザビームＬのガイドトラックとして機能するグルーブ（図示せず）およびランド（図示せず）が、交互に形成されている。
【００６６】
基板１１を形成するための材料としては、レーザビームＬの波長領域において光透過率が十分に高い材料であれば、とくに限定されるものではなく、たとえば、ポリカーボネート樹脂によって、形成される。
【００６７】
情報層１２は、データが記録される層であり、本実施態様においては、相変化材料を含む記録膜（図示せず）と、レーザビームＬを反射する反射膜（図示せず）を備えている。
【００６８】
保護層１３は、情報層１２を物理的および化学的に保護する機能を有している。保護層１３を形成するための材料としては、情報層１２を物理的および化学的に保護することができれば、とくに限定されるものではなく、たとえば、アクリル系の紫外線硬化型樹脂によって、形成される。
【００６９】
接着層１４は、基板１１、情報層１２および保護層１３からなる積層体と、ダミー基板１５とを接着するための層であり、たとえば、紫外線硬化型接着剤によって、形成される。
【００７０】
ダミー基板１５は、光記録媒体１０に求められる厚さ（約１．２ｍｍ）を確保するための支持体として、機能し、約０．６ｍｍの厚さを有している。ダミー基板１５を形成するための材料は、とくに限定されるものではないが、たとえば、ポリカーボネート樹脂によって、形成される。
【００７１】
インク受容層１６は、インクジェットプリンタなどのインクや染料を受容する機能を有し、１００質量部の親水性樹脂と、２質量部ないし２０質量部の白色顔料とを含むインク受容層形成用樹脂組成物によって、１０μｍないし２０μｍの厚さに形成されている。
【００７２】
インク受容層１６を形成する方法は、とくに限定されるものではないが、たとえば、ダミー基板１５の表面に、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を塗布して、塗膜を形成し、塗膜を乾燥して、硬化させることによって、形成することができる。
【００７３】
塗布方法はとくに限定されるものではなく、スピンコーティング法、スロットコーティング法、ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート法、バーコート法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッドブレードコート法、リップコート法、スリットダイコート法などを用いることができるが、表面平滑性に優れたインク受容層１６を形成するためには、スピンコーティング法またはスロットコーティング法によって、インク受容層１６を形成することが好ましく、とくに、スロットコーティング法によって、インク受容層１６を形成すると、１０μｍないし２０μｍの厚さを有するインク受容層１６を容易に形成することができ、好ましい。
【００７４】
インク受容層形成用樹脂組成物の塗布量は、とくに限定されるものではないが、１０μｍないし２０μｍの厚さを有するインク受容層が形成されるように、インク受容層形成用樹脂組成物の塗布量を決定することが好ましい。具体的には、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液の固形分濃度が１０質量％ないし２０質量％である場合には、塗布後の塗膜の厚さが約１００μｍないし２００μｍになるように、インク受容層形成用樹脂組成物の塗布量が調整される。
【００７５】
塗膜の乾燥条件は、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液に含まれた水や溶剤を除去することができれば、とくに限定されるものではないが、たとえば、５０℃ないし２００℃の温度で、１分ないし３０分にわたって、塗膜を乾燥することが好ましく、８０℃ないし１２０℃の温度で、１分ないし２０分にわたって、塗膜を乾燥することがより好ましい。
【００７６】
インク受容層１６には、インクジェットプリンタなどを用いて、画像などが印刷される。本実施態様においては、画像などが印刷されると、印刷に使用されたインクや染料がインク受容層１６に染み込んで、充分に受容され、光沢感がきわめて高く、写真に匹敵するような所望のきわめて高い品質で、インク受容層内に画像などを形成することができる。
【００７７】
インク受容層１６に、画像などを印刷する際に使用される水性のインクや染料は、とくに限定されるものではなく、インクジェットプリンタに使用される水性インクの他、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、透写版印刷などに使用されるインクや染料、ペンなどに使用されるインクや染料が挙げられる。
【００７８】
以上のように構成された光記録媒体１０においては、光入射面１１ａに、たとえば、６５０ｎｍ程度の波長を有するレーザビームＬが照射されて、情報層１２にデータが記録され、情報層１２に記録されたデータが再生される。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例を掲げる。
【００８０】
実施例１
まず、射出成型法により、約０．６ｍｍの厚さと、約１２０ｍｍの外径を有し、表面にグルーブおよびランド（トラックピッチ（グルーブのピッチ）＝約０．７４μｍ）が形成されたポリカーボネート樹脂からなるディスク状の基板を作製した。
【００８１】
次いで、同様にして、射出成型法により、約０．６ｍｍの厚さと、約１２０ｍｍの外径を有し、表面にグルーブおよびランドが形成されていないポリカーボネート樹脂からなるディスク状のダミー基板を作製した。
【００８２】
こうして得られた基板を、スピンコーティング装置にセットし、回転させながら、グルーブおよびランドが形成されている側の基板の表面に、記録膜を形成した。
【００８３】
さらに、その表面に、記録膜が形成された基板をスパッタリング装置にセットし、記録膜の表面に、厚さ約１５０ｎｍの反射膜を形成した。
【００８４】
次いで、その表面に、記録膜および反射膜が形成された基板を再び、スピンコーティング放置にセットし、回転させながら、反射膜上に、紫外線硬化型アクリル樹脂を滴下して、塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して、硬化させ、保護層を形成した。さらに、保護層上に、紫外線硬化型接着剤を滴下して、塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して、硬化させ、接着層を形成した。
【００８５】
次いで、接着層の表面に、ダミー基板を貼り合わせ、ダミー基板側から紫外線を照射して、接着層を硬化させ、基板、記録膜、反射膜、保護層、接着層およびダミー基板からなる積層体を作製した。
【００８６】
次いで、ポリアクリルアミドとセルロースの混合物（親水性樹脂、帝国インク製造株式会社製：商品名「ＳＰ３０４２２」）８５質量部を、水７２０質量部に溶解させた後、酸化チタン（白色顔料、平均粒径０．１５μｍ、屈折率ｎ２．５、堺化学工業株式会社製：商品名「Ａ−１９０」）１０質量部（親水性樹脂１００質量部に対して、１１．８質量部）、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製：商品名「スノーテックスＡＫ」（２０％溶液））２５質量部（親水性樹脂１００質量部に対して、５．９質量部）、および、アニオン性高分子活性剤（界面活性剤、日本油脂株式会社製：商品名「ＨＫＭ−５０Ａ」）０．２質量部（親水性樹脂１００質量部に対して、０．２４質量部）を加え、さらに、イソプロピルアルコール４０質量部を加え、しばらく、攪拌して、混合し、ゴーリン社製のホモゲナイザー１５ＴＲ（商品名）を用いて、４０００ＰＳＩで、室温（２５℃）、大気中で、均一に分散させて、インク受容層形成用樹脂組成物の溶液を調製した。
【００８７】
さらに、最内周部のスリット幅が０．０８ｍｍで、最外周部のスリット幅が０．１２ｍｍであるスリットを備えたヘッドを、積層体のダミー基板の表面から、０．０９ｍｍの位置にセットし、積層体を１４ｒｐｍで回転させながら、合計２．５ｇのインク受容層形成用樹脂組成物の溶液を、スリットから、積層体の中心から半径２０ｍｍないし５８ｍｍの範囲に供給して、塗膜を形成した。
【００８８】
次いで、積層体を、１００ｒｐｍで、１５秒間にわたって、回転させて、塗膜をレベリングした後、塗膜を、８０℃で、５分間にわたり、乾燥させて、２０μｍの厚さを有するインク受容層を形成した。
【００８９】
こうして、ＤＶＤ型の光記録媒体サンプル＃１を作製した。
【００９０】
実施例２
ポリアクリルアミドとセルロースの混合物に代えて、ポリビニルピロリドン（親水性樹脂、バスフ社製：商品名「ルビスコール  Ｋ８０」）を用いた点を除き、光記録媒体サンプル＃１と同様にして、光記録媒体サンプル＃２を作製した。
【００９１】
実施例３
ポリアクリルアミドとセルロースの混合物に代えて、ポリビニルアルコール（親水性樹脂、株式会社クラレ製：商品名「クラレポバールＰＶＡ１１７」）を用いた点を除き、光記録媒体サンプル＃１と同様にして、光記録媒体サンプル＃３を作製した。
【００９２】
比較例１
酸化チタンの含有量を、１．３質量部（親水性樹脂１００質量部に対して、１．５質量部）に設定した点を除き、光記録媒体サンプル＃１と同様にして、光記録媒体比較サンプル＃１を作製した。
【００９３】
比較例２
酸化チタンの含有量を、２５質量部（親水性樹脂１００質量部に対して、２９質量部）に設定した点を除き、光記録媒体サンプル＃１と同様にして、光記録媒体比較サンプル＃２を作製した。
【００９４】
比較例３
まず、実施例１と同様にして、基板、記録膜、反射膜、保護層、接着層およびダミー基板からなる積層体を作製した。
【００９５】
次いで、＃４２０番のスクリーンメッシュを用いたスクリーン印刷によって、積層体のダミー基板の表面に、紫外線硬化性樹脂（大日精化工業株式会社製：商品名「セイカビームＳＣＲ−ＶＩＤ  Ｆ２９白」、２５℃における粘度は、１６，０００ｍＰａ・ｓ）を、約１０μｍの厚さに塗布して、塗膜を形成し、塗膜に、紫外線を照射して、塗膜を硬化させ、下地層を形成した。スクリーン印刷によって、紫外線硬化性樹脂を塗布してから、紫外線を照射するまでの時間は１分であった。
【００９６】
さらに、ポリアクリルアミドとセルロースの混合物（親水性樹脂）１００質量部を、水７２０質量部に溶解させた後、イソプロピルアルコール４０質量部を加え、しばらく、攪拌して、混合し、ゴーリン社製のホモゲナイザー１５ＴＲ（商品名）を用いて、４０００ＰＳＩで、室温（２５℃）、大気中で、均一に分散させて、樹脂組成物の溶液を得た。
【００９７】
次いで、実施例１と同様にして、積層体のダミー基板の表面に、樹脂組成物の溶液を塗布して、インク受容層を形成し、光記録媒体比較サンプル＃３を作製した。
【００９８】
こうして作製した光記録媒体サンプル＃１ないし＃３および光記録媒体比較サンプル＃１ないし＃３のインク受容層の表面平滑性を、それぞれ、目視にて、評価した。
【００９９】
その結果、光記録媒体サンプル＃１ないし＃３および光記録媒体比較サンプル＃１のインク受容層は、いずれも、きわめて高い表面平滑性を有していることが判明した。これに対して、光記録媒体比較サンプル＃２のインク受容層は、その表面に酸化チタンが多く存在し、酸化チタン同士が一部凝集し、インク受容層の表面平滑性が低く、さらに、光記録媒体比較サンプル＃３の下地層には、スクリーンのメッシュ跡が残り、それによって、うねりが発生したため、光記録媒体比較サンプル＃３のインク受容層は、表面平滑性が低かった。
【０１００】
次いで、光記録媒体サンプル＃１ないし＃３および光記録媒体比較サンプル＃１ないし＃３を、エプソン株式会社製のインクジェットプリンタ「カラリオＰＭ−Ｇ８００（染料インク使用、解像度１４４０ｄｐｉ）」（商品名）にセットし、高画質対応ＣＤ／ＤＶＤの設定条件で、各サンプルのインク受容層に、画像を印刷し、光記録媒体サンプル＃１ないし＃３および光記録媒体比較サンプル＃１ないし＃３に印刷された画像を、目視にて、評価した。
【０１０１】
その結果、光記録媒体サンプル＃１ないし＃３は、いずれも、印刷された画像の光沢感がきわめて高く、写真画質に匹敵するようなきわめて高い画質を有していたが、光記録媒体比較サンプル＃１は、インク受容層の白色が乏しいため、透明なダミー基板の下に形成された反射膜に画像が反射して、画質が低く、光記録媒体比較サンプル＃２および＃３は、いずれも、印刷された画像の光沢感が乏しく、画質が低かった。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】図１は、本発明のインク受容層形成用樹脂組成物によって形成されたインク受容層を備えた光記録媒体の外観を示す一部切り欠き略斜視図である。
【図２】図２は、図１のＡで示された部分の略拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１０  光記録媒体
１１  基板
１２  情報層
１３  保護層
１４  接着層
１５  ダミー基板
１６  インク受容層
【図１】
2005335338.tif 000002
【図２】
2005335338.tif 000003