(57)【要約】【課題】  画像印画時の熱転写シートと受像シートとの離型性に優れ、かつ離型性と保護層転写性のバランスがとれた熱転写受像シートを提供すること。【解決手段】  基材シートの少なくとも一方の面上に、ポリエステル樹脂からなる受容層を最表面層として形成した熱転写受像シートであって、該受容層が、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、アミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基の両基で変性された変性シリコーンオイル離型剤１〜８重量％および硬化剤０．１〜４重量％含有する塗工液を塗布乾燥して形成されてなることを特徴とする、熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面上に、ポリエステル樹脂からなる受容層を形成した熱転写受像シートであって、該受容層が、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、アミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基の両基で変性された変性シリコーンオイル離型剤１〜８重量％および硬化剤０．１〜４．０重量％含有する塗工液を塗布乾燥して形成されてなることを特徴とする、熱転写受像シート。
【請求項２】
変性シリコーンオイルが、ポリエステル樹脂に対して１〜５重量％含有されている、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
硬化剤が、０．１〜１．０重量％含有されている、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華型染料を紙やプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する方法（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は昇華型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができ、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
昇華型熱転写方式で印画形成される画像には、画質が高品質であることに加え、銀塩写真並の耐光性が要求されている。このような耐光性を付与する為に、熱転写受像シートに、イエロー、マゼンタ、シアンを印画後、その上に保護層をラミネートすることが主流になっている。
【０００４】
一方、熱転写シートのバインダーとして、アセタール系樹脂を使用することが主流になっており、受容層にポリエステル系樹脂を用いた場合、印画時にアセタール系樹脂とポリエステル系樹脂が熱融着しやすいため、熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するのが難しいという問題がある。
【０００５】
この離型性を確保するために、例えば受容層中にシリコーン等の離型剤を多量に添加する技術が知られている（例えば特許文献１、特許文献２）。しかしながら、印画物保存性が悪かったり、離型性は十分であるが保護層が転写しない問題が生じ、受容層にポリエステル樹脂を用いた場合、離型性と保護層転写性のバランスを維持するのが非常に困難であった。
【特許文献１】特開平０８−１０８６３６号公報
【特許文献２】特開２００２−２６４５４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであって、受容層にポリエステル樹脂を用い、画像印画時の熱転写シートと受像シートとの離型性に優れ、かつ離型性と保護層転写性のバランスがとれた熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、上記目的を達成するために、基材シートの少なくとも一方の面上に、ポリエステル樹脂からなる受容層を最表面層として形成した熱転写受像シートであって、該受容層が、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、アミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基の両基で変性された変性シリコーンオイル離型剤１〜８重量％および硬化剤０．１〜４重量％含有する塗工液を塗布乾燥して形成されてなることを特徴とする、熱転写受像シートを提供するものである。
【０００８】
発明の熱転写シートの受容層は、ポリエステル樹脂を、離型剤、硬化剤、その他所望の添加剤とともに、適当な溶媒、例えばメチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン等、またはそれらの混合液に溶解あるいは分散させた塗工液を、基材シート上に、例えばワイヤーバー、ロールコータ‐またはグラビアコータ‐等の慣用の方法でよって塗布、乾燥することに形成される。塗工量は、通常、１〜６ｇ／ｍ２、好ましくは２〜４ｇ／ｍ２程度である。乾燥は、１００〜１３０℃で１〜５分程度行えばよい。
【０００９】
基材シートとしては、各種の透明〜不透明のプラスチックフィルムやシート、各種の紙、例えば合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成プラスチック含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等の紙が好適である。これら基材シートの厚みは任意であるが、一般的には１３０〜２５０μｍ程度の厚みである。
【００１０】
本発明の熱転写シートの受容層の構成成分となるポリエステル樹脂はジカルボン酸成分（その誘導体含む）とジオール成分（その誘導体を含む）との重縮合により得られるものである。
【００１１】
好ましいジカルボン酸成分として、例えばイソフタル酸、トリメリット酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、それらの２種以上の混合物から選ばれるものを使用できる。より好ましくは、イソフタル酸、トリメリット酸、テレフタル酸、またはそれらの２種以上の混合物から選ばれる。ジカルボン酸成分として脂環族を有するものを含有させることは、耐光性向上の観点から望ましい。
【００１２】
好ましく使用されるジカルボン酸成分は、イソフタル酸５０〜１００ｍｏｌ％、トリメリット酸０〜１ｍｏｌ％、テレフタル酸０〜５０ｍｏｌ％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸０〜１５ｍｏｌ％の割合で、合計１００ｍｏｌ％となるように使用されることが望ましい。
【００１３】
好ましいジオール成分は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリシクロデカンジメタノール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノール、またはそれらの２種以上の混合物から選ぶことができる。ジオール成分として脂環成分を含ませるようにすると、耐光性向上の観点から望ましい。トリシクロデカンジメタノール以外にもシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール等の脂環式ジオール成分を使用することができる。好ましい脂環式ジオール成分はトリシクロデカンジメタノールである。
【００１４】
好ましく使用されるジオール成分は、エチレングリコール０〜５０ｍｏｌ／％、ポリエチレングリコール０〜１０ｍｏｌ／％、トリシクロデカンジメタノール０〜９０ｍｏｌ／％、１，４−ブタンジオール０〜５０ｍｏｌ／％、ビスフェノールＡ  ０〜５０ｍｏｌ／％の割合で、合計１００ｍｏｌ％となるように使用されることが望ましい。
【００１５】
本発明で使用するポリエステル樹脂は、上記少なくともジカルボン酸成分およびジオール成分を使用し、分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））約１１０００以上、好ましくは約１５０００以上、より好ましくは約１７０００以上有するように重縮合したものを使用する。分子量があまり低いものを使用すると、形成される受容層の弾性率が低くなり、また耐熱性も足りなくなるので、熱転写シートと受像シートとの離型性を確保することが難しくなる。分子量は、弾性率を上げる観点から大きいほど望ましく、受容層形成時に塗布液溶媒に溶かすことができなくなるとか、受容層を塗布乾燥後に基材シートとの接着性に悪影響が出る等の弊害が生じない限り、特に限定されないが、好ましくは約２５０００以下、高くても約３００００程度となる。なお、エステル樹脂の合成法は、従来公知の方法を使用すればよい。
【００１６】
離型剤は、画像印画時の熱転写シートと受像シートとの離型性をより確実に確保するために使用するものである。離型剤としては、例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物、およびその他種々知られているが、本発明においては、離型剤としてアミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基の両基で変性された変性シリコーンオイルを使用するようにする。そうすることにより、離型性と保護層接着性とのバランスに優れた受容層を形成でき、また上記受容層塗工液のポットライフが優れたものとなる。アミノ変性シリコーンを単独で用いた場合、またはポリアルキレン変性シリコーンを単独で用いた場合、またはアミノ変性シリコーンとポリアルキレン変性シリコーンとを混合して使用して用いても、本発明の目的（離型性と保護層接着性とのバランス）の達成が難しく、また受容層塗工液のポットライフも劣ったものとなる。
【００１７】
本発明で使用する変性シリコーンオイルは、シリコーンオイルの１種である直鎖状ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基に換えたものである。
【００１８】
特に、下記構造式（Ｉ）；
【化１】
2005288798.tif 000002
で表される変性シリコーンオイルが好ましい。上記構造式（Ｉ）中、Ｘは−Ｒ１ＮＨ２（Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基）を表す。またＹは−Ｒ２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ３（式中Ｒ２、Ｒ３は、それぞれＣ１〜Ｃ５のアルキル基を表す；ａは１〜２０の整数；ｂは１〜２５の整数を表す）。またｌは１〜５の整数；ｍは１〜５の整数；ｎは１〜５０の整数を表す。
【００１９】
本発明の変性シリコーンオイルは、シリコーンオイルの１種である直鎖状ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基に換えたものであり既知の方法により製造できる。また、市販品としては、信越化学（株）製のＸ−２２−３９３９Ａ等が挙げられる。
【００２０】
離型剤は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜８重量％、好ましくは１〜５重量％、程度使用する。添加量が少なすぎると、離型性が足りずに染料バインダーとの融着を起こしてしまい、また多すぎると保護層が受像シートへ転写しなくなってしまう。
【００２１】
硬化剤はポリエステルをポリエステル中の活性水素と反応し、ポリエステル樹脂を架橋硬化させるために使用するもので、受容層に耐熱性が付与される。係る硬化剤として、イソシアネート、キレート化合物等が使用できる。離型剤に変性シリコーンオイルを使用しているので、硬化剤は該変性シリコーンとも反応し、離型剤を受容層中に固定する作用を併せ持ち、離型剤の表面滲み出し等を防止できる効果をも併せ持つ。硬化剤は無黄変タイプのイソシアネート化合物が望ましい。具体的には、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤｌ）とそれぞれのアダクト体／ビュレット体、オリゴマー、プレポリマー等が挙げられる。この他にも受容層塗布液の溶剤を乾燥させる程度の時間内で反応が起こるイソシアネート化合物で無黄変タイプのものは使用可能である。硬化剤はポリエステル樹脂１００重量部に対して０．１〜４重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％程度使用する。その量が少なすぎると、離型性が足りなくなり、印画の際に染料バインダーとの融着を起こしてしまい、多すぎると保護層の接着性が損なわれてしまう。
【００２２】
イソシアネート化合物の反応助剤として触媒を加えてもよく、いずれの公知の触媒も使用することができる。代表的な触媒として錫系触媒のジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（ＤＢＴＤＬ）が挙げられる。他にもジブチル錫脂肪酸塩系触媒、モノブチル錫脂肪酸塩系触媒、モノオクチル錫脂肪酸塩系触媒や、これらの二量体等が有効であり、重量当たりの錫量が大きいほど反応速度が大きくなるので、使用するイソシアネート化合物に合わせて、種類、組み合わせ、添加量を選択すればよい。また、ブロックタイプのイソシアネート化合物を使用する場合は、ブロック乖離触媒の併用も有効である。
【００２３】
本発明の熱転写受像シートは、基材シートと受容層との間に、必要に応じて帯電防止層、クッション層、白色顔料および蛍光増白剤を添加した中間層等の層を形成してもよいし、また、基材シートの受容層形成側と反対側の面上に、帯電防止層、筆記層、インクジェット受容層等の層を形成していてもよい。
【００２４】
本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けた従来の熱転写シートを使用でき、染料インキ層がポリアセタール系樹脂（特にアセタール樹脂）をバインダー樹脂として構成されている熱転写シートと組み合わされて使用されたとき、本発明の効果を最も有効に享受できる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の熱転写受像シートは、離型性、保護層転写性に優れている。
【００２６】
以下実施例をあげて本発明を説明する。
【実施例】
【００２７】
実施例１〜５
基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙ＹＵＰＯ  ＦＰＧ＃１５０（王子油化製）を用いた。その一方の面に下記表１に示したポリエステル樹脂１、変性シリコーン１、硬化剤、触媒およびトルエン／ケトン混合溶媒からなる組成の受容層塗工液を乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合でワイヤーバーにより塗布および乾燥１１５℃２分させて本発明の受像シートを得た。受像シートは各実施例において、塗工液作製直後、３時間後、６時間後、８時間後の塗工液を使用し４種類作製した。
【００２８】
実施例６
基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙ＹＵＰＯ  ＦＰＧ＃１５０（王子油化製）を用いた。その一方の面に下記表１に示したポリエステル樹脂２、変性シリコーン１、硬化剤、触媒およびトルエン／ケトン混合溶媒からなる組成の受容層塗工液を乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合でワイヤーバーにより塗布および乾燥１１５℃２分させて本発明の受像シートを得た。受像シートは各実施例において、塗工液作製直後、３時間後、６時間後、８時間後の塗工液を使用し４種類作製した。
【００２９】
【表１】
2005288798.tif 000003
【００３０】
表１中、ポリエステル樹脂１は、バイロン２９０（東洋紡製）である。ポリエステル樹脂２は、バイロン７００（東洋紡製）である。変性シリコーンオイル１は、Ｘ−２２−３９３９Ａ（アミノアルキル基およびポリアルキレンエーテル基変性シリコーンオイル、信越化学製）である。硬化剤は、タケネートＡ−１４（キシレンジイソシアネート、三井武田ケミカル製）である。触媒は、ＣＡＴ−ＳＢＬ（ジブチル錫化合物、三共有機合成製）である。
【００３１】
変性シリコーン１添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する変性シリコーン１の添加量（固形分換算）（重量％）である。
硬化剤添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する硬化剤の添加量（固形分換算）（重量％）である。
触媒添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する触媒の添加量（固形分換算）（重量％）である。
【００３２】
比較例１〜３
基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙ＹＵＰＯ  ＦＰＧ＃１５０（王子油化製）を用いた。その一方の面に下記表２に示したポリエステル樹脂１、変性シリコーン２、変性シリコーン３、硬化剤、触媒およびトルエン／ケトン混合溶媒からなる組成の受容層塗工液を乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合でワイヤーバーにより塗布および乾燥１１５℃２分させて本発明の受像シートを得た。受像シートは各実施例において、塗工液作製直後、３時間後、６時間後、８時間後の塗工液を使用し４種類作製した。
【００３３】
【表２】
2005288798.tif 000004
表２中、ポリエステル樹脂１は、バイロン２９０（東洋紡製）である。変性シリコーンオイル２は、Ｘ−２２−６２６６（ポリアルキレンエーテル基変性シリコーンオイル、信越化学製）である。変性シリコーンオイル３は、ＫＦ−３９３（アミノアルキル基変性シリコーンオイル、信越化学製）。硬化剤は、タケネートＡ−１４（キシレンジイソシアネート、三井武田ケミカル製）である。触媒は、ＣＡＴ−ＳＢＬ（ジブチル錫化合物、三共有機合成製）である。
【００３４】
変性シリコーン２、変性シリコーン３の添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する変性シリコーンの添加量（固形分換算）（重量％）である。
硬化剤添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する硬化剤の添加量（固形分換算）（重量％）である。
触媒添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対する触媒の添加量（固形分換算）（重量％）である。
【００３５】
（評価）
評価プリンターとしてＣＰ−１００（キャノン製）、評価リボンとしてＣＰ−１００用標準リボンを用いて、保護層接着性、離型性評価をおこなった。結果を下記表３にまとめた。
【００３６】
【表３】
2005288798.tif 000005
【００３７】
・保護層接着性：ＣＰ−１００で白ベタ印画後、下記基準で目視評価を行った；
ＯＫ：メンディングテープにて剥離なし
ＮＧ：メンディングテープにて剥離あり
【００３８】
・離型性：ＣＰ−１００で黒ベタ５枚連続印画後、下記基準で印画物を目視評価し下記のようにランク付けした；
４：問題なし；
３：極わずかではあるが異常転写があった；
２：３色印画は可能であったが、異常転写が頻繁におこった
１：大部分で異常転写が見られた。