(57)【要約】【課題】  透過率を低減させず、密着力、耐久性試験、高温試験、サイクル温度試験、湿度試験等の種々の環境試験をクリアする光学部材およびその製造方法を提供する。【解決手段】  シクロオレフィン系重合体の光学部材表面にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成して光学部材を製造する。シクロオレフィン系重合体の光学部材表面に、プライマーを付し、その上にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成する。プライマーとして、アルケノシランと、クロロアルキル基を有する化合物とが所定の割合で混合された混合物が使用される。アルケノシランはＣＴ−１０である。クロロアルキル基を有する化合物はスーパークロンである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロオレフィン系重合体の光学部材表面にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成する光学部材の製造方法において、
シクロオレフィン系重合体の光学部材表面にプライマーを付し、その上にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成することを特徴とする光学部材の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の光学部材の製造方法において、
プライマーが、アルケノシランと、クロロアルキル基を有する化合物とが混合された混合物であり、その混合物をシクロオレフィン系重合体の光学部材表面に付すことを特徴とする光学部材の製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載の光学部材の製造方法において、
アルケノシランはＣＴ−１０であり、クロロアルキル基を有する化合物はスーパークロンであることを特徴とする光学部材の製造方法。
【請求項４】
シクロオレフィン系重合体の表面にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成した光学部材において、
シクロオレフィン系重合体の表面とアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜との間に、プライマーが介在していることを特徴とする光学部材。
【請求項５】
請求項４に記載の光学部材において、
プライマーは、アルケノシランと、クロロアルキル基を有する化合物とが混合された混合物であることを特徴とする光学部材。
【請求項６】
請求項５に記載の光学部材において、
アルケノシランはＣＴ−１０であり、クロロアルキル基を有する化合物はスーパークロンであることを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロオレフィン系重合体の光学部材表面とアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜との間にプライマーを介在させた光学部材とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、耐熱性、低吸水性を有する透明熱可塑性樹脂として、シクロオレフィン系重合体（一般にＣＯＰと略記される）が注目され、その重合体による光学レンズや光ディスク等の光学部材が知られている。例えばＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ株式会社製、登録商標）やＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン株式会社製、登録商標）、アペル（三井化学株式会社製、登録商標）などがあげられる（特許文献１、２、３参照）。
【０００３】
近年、シクロオレフィン系重合体は、デジカメのカメラレンズ、カメラ付き携帯電話のカメラレンズ、ＤＶＤ読取再生装置の光ヘッド装置の対物レンズ等の光学部材にも用いられ、この種の光学部材では多数枚構成になるため、反射防止膜を蒸着させることが必須となってきた。例えば、サイトップ（旭硝子株式会社製、登録商標）等のアモルファスフッ素樹脂を蒸着させたシクロオレフィン系重合体の光学部材が公知である。
【特許文献１】特許第２７１２６４３号公報
【特許文献２】特許第３４３８７３８号公報
【特許文献３】特開平８−１５６２００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、反射防止膜を蒸着させた従来の光学部材は、耐久性試験でクラックやレンズ表層剥離が発生する場合が多く、生産コストとの兼ね合いで低反射率化を図ることは難しかった。
【０００５】
そこで、本発明は、透過率を低減させず、密着力、耐久性試験、高温試験、サイクル温度試験、湿度試験等の種々の環境試験をクリアする光学部材と、その製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、シクロオレフィン系重合体の光学部材表面にアモルファスフッ素系樹脂の反射防止膜を形成する光学部材の製造方法を改良して、シクロオレフィン系重合体の光学部材表面に、プライマー（好ましくはアルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物との混合物）を付し、その上にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成することを特徴とする。
【０００７】
また、本発明は、シクロオレフィン系重合体の表面にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜を形成した光学部材を改良し、シクロオレフィン系重合体とアモルファスフッ素樹脂との間に、プライマー（好ましくはアルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物との混合物）を介在させたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、本体を構成するシクロオレフィン系重合体の光学部材と、反射防止膜を構成するアモルファスフッ素樹脂との間に、プライマー、たとえばアルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物との混合物（好ましくは所定の割合で混合させた混合物）を付すことにより、透過率を低減させず、種々の環境試験をクリアする光学部材およびその製造方法を提供することができる。
【０００９】
さらに、本発明によれば、経年変化によるクラックやレンズ表層剥離の発生を防止することができる。また、生産コストを下げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図面を参照しつつ、本発明の実施例を説明する。
【００１１】
図１は、本発明の好適な１つの実施例による光学部材の概略を示している。
【００１２】
図１において、携帯電話のカメラ用レンズは、本体がシクロオレフィン系重合体からなる光学部材１により構成されており、その表面と、アモルファスフッ素樹脂の反射防止膜２との間に、プライマー３として、アルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物との混合物３が介在している。
【００１３】
図２によく示されているように、本体を構成するシクロオレフィン系重合体の光学部材１の表面に、アルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物との混合物３を付し、その上にアモルファスフッ素樹脂の反射防止膜２を形成する。
【００１４】
シクロオレフィン系重合体からなる光学部材１の表面に混合物３を付すと、両者のアルキル基は、ＳＰ値が同じで相溶する。
【００１５】
その混合物３の上に反射防止膜２を形成すると、両者は水素結合する。
【００１６】
混合物３は、アルケノシランとクロロアルキル基を有する化合物とを適切な所定の割合で混合させたものとするのが好ましい。
【００１７】
アルケノシランはＣＴ−１０であり、クロロアルキル基を有する化合物はスーパークロンであることが好ましい。
【００１８】
光学部材１は、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ株式会社製、登録商標）、ＺＥＯＮＥＸやＺＥＯＮＯＲ（以上日本ゼオン株式会社製、いずれも登録商標）、アペル（三井化学株式会社製、登録商標）等の、シクロオレフィン系重合体からなる光学レンズ部材とする。
【００１９】
光学部材１の表面に、プライマー３を塗布する。塗布する方法は、はけ等で塗る方法や、蒸着方法、ゾルゲル法等の公知の方法を用いる。
【実施例】
【００２０】
本実施例では、プライマー３として、ＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン株式会社製、登録商標）を用いた。プライマー３の溶媒には、全ての型番のＺＥＯＮＥＸにダメージを与えない酢酸イソブチルを用いた。密着性、光学的影響、外観から、アルケノシランとしてＣＴ−Ｐ１０（旭硝子株式会社製、ＣＹＴＯＰ（登録商標））を用い、クロロアルキル基を有する化合物としてスーパークロン（日本製紙ケミカル株式会社製、登録商標）を用い、かつ、下記の割合で混合させて濃度を決定した。
【００２１】
プライマーＡ  ：  ＣＴ−Ｐ１０  ２.５％、スーパークロン  ０.３％
プライマーＢ  ：  ＣＴ−Ｐ１０  ２.０％、スーパークロン  ０.３％
（重量モル、残分は溶剤。市販剤使用）
なお、本実施例は、上記割合に限定されず、たとえばＣＴ−Ｐ１０を０.８％〜３.０％、スーパークロンを０.１５％〜２.０％の範囲で混合することができるが、ＣＴ−Ｐ１０は１.０％以下、スーパークロンは０.１％以下で密着性が損なわれたため、外観的、光学的に影響の無い上記の条件で塗布した。また、アルケノシラン、クロロアルキル基を有する化合物は上記の物質に限定されない。
【００２２】
その後、プライマー３の上に反射防止膜２としてＣＹＴＯＰ（旭硝子株式会社製、登録商標）等のアモルファスフッ素樹脂を蒸着して形成した。
【００２３】
以上のように、反射防止膜２を形成した光学部材を製造し、その後、下記の条件にて試験を行った。
【００２４】
環境試験：  （１）透過率：日立製作所製分光器ＵＶ−４０００（型式）による測定
（２）密着力：クロスハッチ試験
（３）耐久性試験：
高温試験（８５℃） 、サイクル試験（−４０〜８５℃）、
湿度試験（６０℃・９０ＲＨ％）、低温試験（−４０℃）
各試験後に、外観を視認し、さらに前述の（１）（２）について異常無しであるかどうかを確認した。
【００２５】
図３〜６を参照して、前述の試験結果を説明する。
【００２６】
（１）透過率
それぞれの型番にプライマーＡを塗布した場合と、プライマーＢを塗布した場合の透過率のグラフを図３と図４に示す。
【００２７】
どちらの型番においても、一般的に要求された透過率をほぼクリアしていた。
【００２８】
なお、どちらの型番の光学部材も、プライマー成膜：３０ｍｍ/ｍｉｎ、ＡＲ膜（ＣＹＴＯＰ膜）成膜：６０ｍｍ/ｍｉｎの引上げ条件で製造された。
【００２９】
また、別の型番にプライマーＡを塗布する前と後の透過率のグラフを図５に示す。プライマーＢを塗布した場合も同様に透過率を向上させることができる。
【００３０】
（２）密着力：クロスハッチ試験
ＣＹＴＯＰ濃度：  ２％
【表１】
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【００３１】
Ｅ４８Ｒ→型番１
４８０Ｒ→型番２に対応する。
【００３２】
（３）耐久性試験：
高温試験（８５℃） 、サイクル試験（−４０〜８５℃）、
湿度試験（６０℃・９０ＲＨ％）、低温試験（−４０℃）
各試験後の外観は、すべて良好であった。そして前述の（１）（２）について全く異常は見られなかった。
【００３３】
なお、どちらの型番においても、プライマーＡ，Ｂを塗布する際の引上げ速度を変えた場合に透過率が変化するのかどうかを調べてみたところ、図６〜７に示されているように、引上げ速度を変えても、透過率は変化せず、一般的な要求仕様を満たしていた。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の光学部材の一例を示す説明図。
【図２】図１の光学部材における反射防止膜、プライマーおよび光学部材表面の結合関係を示す説明図。
【図３】型番１における透過率を示すグラフ。
【図４】型番２における透過率を示すグラフ。
【図５】プライマーＡを塗布する前と後の透過率のグラフ。
【図６】塗布する際の引上げ速度を変えた場合の透過率を示す。
【図７】塗布する際の引上げ速度を変えた場合の別の透過率の拡大図を示す。
【符号の説明】
【００３５】
１  光学部材
２  反射防止膜
３  プライマー
【図１】
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【図２】
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【図６】
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【図７】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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