(57)【要約】【課題】  ポリエステル板及びポリエステル容器といったポリエステル製品に対して低温でのヒートシールが可能であり、しかもイージーピール性に優れたシール材及び蓋材を提供すること。【解決手段】  ガラス転移温度が４０℃以上１００℃未満の非晶性ポリエステル（Ａ）、並びにポリエステル、ポリウレタン、アクリル及びエポキシからなる群より選ばれる少なくとも１種類の非晶性樹脂（Ｂ）を含むシール用樹脂組成物において、非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性樹脂（Ｂ）の３０℃での比重の差が０．０５以上０．４０未満であり、非晶性ポリエステル（Ａ）／非晶性樹脂（Ｂ）が９９／１〜５０／５０（質量比）で含有することを特徴とするシール用樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が４０℃以上１００℃未満の非晶性ポリエステル（Ａ）、並びにポリエステル、ポリウレタン、アクリル及びエポキシからなる群より選ばれる少なくとも１種類の非晶性樹脂（Ｂ）を含むシール用樹脂組成物において、非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性樹脂（Ｂ）の３０℃での比重の差が０．０５以上０．４０未満であり、非晶性ポリエステル（Ａ）／非晶性樹脂（Ｂ）が９９／１〜５０／５０（質量比）で含有することを特徴とするシール用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のシール用樹脂組成物を基材に積層したことを特徴とする積層体。
【請求項３】
請求項２に記載の積層体を用いたことを特徴とする蓋材。
【請求項４】
ポリエステル製品にヒートシールされることを特徴とする請求項３に記載の蓋材。
【請求項５】
請求項２に記載の積層体を用いたことを特徴とするブリスターパック。
【請求項６】
ポリエステル製品にヒートシールされることを特徴とする請求項５に記載のブリスターパック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック板又はプラスチック容器、とりわけアモルファスポリエチレンテレフタレート（以下Ａ−ＰＥＴと略記することがある）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮと略記することがある）と呼ばれるポリエステル板又はポリエステル容器との間で、低温でのヒートシールが可能でありながら引き剥がすときには容易に剥がすことができるイージーピールシール材として好適なシール用樹脂組成物に関するものである。また、その樹脂組成物と基材との積層体、及びポリエステル板又はポリエステル容器のようなポリエステル製品とヒートシールするための蓋材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等を始めとするプラスチックシートを熱成型するか或いは射出成型して得られるトレイ状又はカップ状成型体は食品や飲料品の容器として広く用いられている。一般に内容物をそのようなプラスチック容器に密封包装する時は、容器に内容物を充填し、その後蓋材とプラスチック容器をヒートシールして密封する。その際、ヒートシール温度が高温であるとプラスチック容器が変形したり、ヒートシール部が肉薄になり内容物の漏洩が起こる可能性があるため、低温でヒートシールできるシール材が求められている。また、シール強度が強すぎると蓋材を手で剥離することが困難であるため蓋材を切り開く必要が生じる。すなわちイージーピール性を有するシール材としては、低温でのシールが可能であり、且つ適度なシール強度を保つことが必要である。具体的にはシール強度は４〜２０Ｎ／１０ｍｍであるのが望ましい。
【０００３】
一方、食品容器に使用されるプラスチックとしては従来ポリプロピレンをはじめとするポリオレフィンが多用されてきたが、食品の香気成分を吸着するため食品の味や香りが変化することがあり、またポリオレフィン特有の臭気を発生することもあり、食品本来の風味が失われるといった問題点があった。そこで最近では、この点を改良するためにポリエチレンテレフタレートのようにいわゆるフレーバー性の良好なプラスチックからなる食品容器を使用しようとする動きがある。
【０００４】
ポリエステル容器への蓋用のシール材としてのこれまでの発明として、特許文献１では二種類のポリエステル系樹脂を用い、一方を全面に、もう一方をその上に、例えば網目状といった一部分に塗布するというシール材を提案しているが、コスト面から考えても実用化しにくい物であった。また、特許文献２ではポリエステルにポリエチレン系樹脂をブレンドしてイージーピール性に優れた蓋材を提案しているが、ポリエチレン樹脂を多量に使用するためにフレーバー性が良くない。さらには特許文献３では結晶性のポリエステルと高融点の樹脂をブレンドした蓋材が提案されているが、結晶性であるが故に溶剤溶解性がなく、安価な溶液コートでの積層体の製造が困難であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１８２６８号公報
【特許文献２】特開昭５９−５９４４４号公報
【特許文献３】特開２０００−１６６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来のイージーピールシール材の有する問題点を解決し、特定のガラス転移温度をもつポリエステルに特定の比重差を有するポリエステル、ポリウレタン、アクリル及びエポキシからなる群より選ばれる少なくとも１種類の非晶性樹脂をブレンド使用することにより、ポリエステル板及びポリエステル容器といったポリエステル製品に対して低温でのヒートシールが可能であり、しかもイージーピール性に優れたシール材及び蓋材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は以下のシール用樹脂組成物並びにそれを用いた積層体及び蓋材である。
【０００８】
（１）ガラス転移温度が４０℃以上１００℃未満の非晶性ポリエステル（Ａ）、並びにポリエステル、ポリウレタン、アクリル及びエポキシからなる群より選ばれる少なくとも１種類の非晶性樹脂（Ｂ）を含むシール用樹脂組成物において、非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性樹脂（Ｂ）の３０℃での比重の差が０．０５以上０．４０未満であり、非晶性ポリエステル（Ａ）／非晶性樹脂（Ｂ）が９９／１〜５０／５０（質量比）で含有することを特徴とするシール用樹脂組成物。
【０００９】
（２）（１）に記載のシール用樹脂組成物を基材に積層したことを特徴とする積層体。
【００１０】
（３）（２）に記載の積層体を用いたことを特徴とする蓋材。
【００１１】
（４）ポリエステル製品にヒートシールされることを特徴とする（３）に記載の蓋材。
【００１２】
（５）（２）に記載の積層体を用いたことを特徴とするブリスターパック。
【００１３】
（６）ポリエステル製品にヒートシールされることを特徴とする（５）に記載のブリスターパック。
【発明の効果】
【００１４】
上記の構成からなる本発明のシール用樹脂組成物とそれを用いた蓋材は、低温ヒートシール性とイージーピール性共に優れ、またフレーバー性にも優れるため、特にポリエステル製品とのシール材として有用である。例えば歯ブラシや電池等を包装するブリスターパック、食品包装用の容器の蓋材としての応用が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のシール用樹脂組成物及び蓋材の実施の形態を詳細に説明する。本発明の樹脂組成物に用いられる非晶性ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度は４０℃以上、好ましくは５０℃以上である。ガラス転移温度が４０℃未満になると、フレーバー性が低下するために内容物の風味が変化する問題が生じることがある。上限は１００℃未満であることが望ましい。１００℃を超えるとシール温度の上昇を招き、基材やポリエステル製品の変形の生じる可能性がある。
【００１６】
非晶性ポリエステル（Ａ）は明確な融点を示さないものが好ましい。融点を示すものは溶剤溶解性が劣るため、溶液の保存安定性や基材への塗布適性が悪化し、作業性を損なう場合がある。なお、明確な融点を示さないとは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、−１００℃〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、次に−１００℃まで５０℃／ｍｉｎで降温し、続いて−１００℃〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する二度の昇温過程においてどちらかの昇温過程に明確な融解ピークを示さないものとする。
【００１７】
非晶性ポリエステル（Ａ）の数平均分子量は低温シール性の点から通常１０００〜３００００程度であるのが好ましい。
【００１８】
非晶性ポリエステル（Ａ）の共重合成分としては特に限定されないが、例えば多価カルボン酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、水添化無水フタル酸、トリメリット酸等の公知のものが使用できる。その中でもイソフタル酸を共重合したものがコストや汎用性、及び溶剤への溶解性の面で好ましい。好ましいイソフタル酸の共重合量は酸成分全体を１００モル％としたときに１５モル％以上である。
また、多価アルコール成分としてはエチレングリコール、ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ダイマージオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン等が使用できる。これらのうち、ネオペンチルグリコールを共重合したものがコストや汎用性、及び溶剤への溶解性の面で好ましい。好ましいネオペンチルグリコールの共重合量はグリコール成分全体を１００モル％としたときに１５モル％以上である。
【００１９】
本発明のシール用樹脂組成物に用いる非晶性樹脂（Ｂ）としてはポリエステル、ポリウレタン、アクリル及びエポキシが挙げられる。ここで非晶性ポリエステル（Ａ）と非晶性樹脂（Ｂ）の３０℃での比重の差は０．０５以上、好ましくは０．０６以上、さらに好ましくは０．０７以上が好ましい。０．０５未満では相溶性が良好となりその結果イージーピール性が損なわれることがある。上限は０．４０未満であることが好ましい。好ましい下限は０．３０、より好ましくは０．２５である。０．４０を超えると相溶性が悪くなるため、シール強度が低下するおそれがある。樹脂における比重を調整する方法、例えば比重の低い樹脂を作るためには、側鎖のある原料を使う、芳香族成分より脂肪族成分を選択する、繰り返し単位当たりの分子量を大きくする等当業者に良く知られた方法で行うことが出来る。ポリエステルとしては東洋紡績（株）製バイロン、エポキシとしてはジャパンエポキシレジン（株）のエピコート、アクリルとしては東亞合成（株）製アロン等市販のものを用いることが出来る。
【００２０】
非晶性樹脂（Ｂ）として特に好ましいのはポリエステルである。ポリエステルは残留のモノマーがほとんどなく、特に食品容器の蓋材として用いたときに、樹脂臭が食品に移行したりすることがない。ポリエステルのガラス転移温度は３０℃以上９０℃未満であることが好ましい。３０℃未満ではフィルム巻取りの際のブロッキングの問題の生じることがあり、９０℃を超えるとシール強度の低下を招くことがある。
【００２１】
本発明のシール用樹脂組成物に用いられる非晶性ポリエステル（Ａ）／非晶性樹脂（Ｂ）の配合比は９９／１〜５０／５０質量％の範囲にあることが望ましい。また好ましくは９８／２〜６０／４０質量％、さらに好ましくは９７／３〜６５／３５質量％である。非晶性ポリエステル（Ａ）の配合量が５０％未満であるとシール強度が低くなりすぎ、少しの振動でも剥離してしまう懸念がある。一方９９％を越えてもシール強度が高くなりすぎ、手で剥離することが困難となりイージーピール性が低下することがある。
【００２２】
本発明の蓋材のシール強度を測定する方法としては以下の方法を用いて行われる。５０μｍ２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製Ｅ１５０１）のコロナ放電処理面上にシール材層を積層した後、５００μｍＡ−ＰＥＴと合わせて、（テスター産業社製ヒートシールテスターＴＰ−７０１−Ｂ）１４０℃×１９６ｋＰａ×２秒の条件で貼り合わせた後、引っ張り試験機で１００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離を行う。この時のシール強度としてイージーピール性が良好とされる値は、４〜２０Ｎ／１０ｍｍ、望ましくは６〜１５Ｎ／１０ｍｍの範囲である。このシール強度が２０Ｎ／１０ｍｍを越えると、特に、力のない人や子供には開けにくくなりナイフ等で切り開く必要が生じる。また場合によっては基材である２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム自身を破壊してしまい、蓋が破れてしまうこともある。一方、シール強度が４Ｎ／１０ｍｍ未満であると輸送中の振動等によって蓋が不用意に開いてしまう恐れがある。
【００２３】
本発明のシール用樹脂組成物は、基材、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムのようなプラスチックフィルム、アルミニウム等の金属箔、あるいは紙などの上に直接溶融押し出しして積層体とすることもできるし、本発明のイージーピールシール材に用いられる樹脂をフィルムに前もって製膜した後、別の適当な公知の接着剤を用いて上記の基材に積層する事もできるが、溶剤に溶解して塗布乾燥する方法が簡便で好ましい。
【００２４】
本発明のシール用樹脂組成物を含む積層体は一般のヒートシールに用いることもできるが、特にポリエステル板またはポリエステル容器などのポリエステル製品に対するイージーピール材として最適である。ポリエステル製品とはＡ−ＰＥＴやＰＥＮやＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）が好適であるが、共重合ポリエステルのシートに対しても有用である。その際の共重合ポリエステルとは特に限定されないが、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール共重合体、テレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール共重合体、テレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール共重合体、テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリコール共重合体等がコストや汎用性の面で好ましい。
【００２５】
本発明の蓋材におけるシール層の厚みは用途により任意に定めることができるが、通常３〜５０μｍ程度である。また蓋材の厚みも用途により任意に定めることができるが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【実施例】
【００２６】
本発明を更に詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明は実施例によって何ら限定されるものではない。尚、実施例に記載された測定値は次の方法によって測定したものである。
【００２７】
ガラス転移温度：セイコー電子工業株式会社製ＤＳＣ２２０型で、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。測定試料１０ｍｇをアルミパンにいれ、蓋を押さえて密封し測定した。
【００２８】
比重：樹脂を３ｍｍ×３ｍｍ×３ｍｍの立方体に切断し、（ペレットになっている場合はそのまま測定した）、３０℃に調整した塩化カルシウム水溶液中で測定した。樹脂が水溶液の液面から底面までの中間に留まるように塩化カルシウムの濃度を調整した後、塩化カルシウム水溶液の比重を比重計にて測定して、樹脂の比重とした。
【００２９】
シール強度：５０μｍの二軸延伸ＰＥＴ上に４０μｍのシール材層を積層し、次いで３００μｍのＡ−ＰＥＴと合わせた後、テスター産業社製ヒートシールテスターを用いてヒートシールを行った。尚、ヒートシールは温度１４０℃、圧力１９６ｋＰａ、時間２秒で行った。シール強度は東洋ボールドウィン製ＲＴＭ−１００引っ張り試験機を用い１００ｍｍ／ｍｉｎでの引っ張り速度でＴ型剥離接着力を測定した。シール強度４〜２０Ｎ／１０ｍｍのものを良好、それ以外のものを不良と判断した。
【００３０】
剥離感：上記方法でシールしたサンプルを手で剥離したときの剥離感を以下の判断基準に従って評価した。
◎：ねっとりとした剥離感  ○：剥離感良好  ×：剥離感が強すぎる、弱すぎる
【００３１】
非晶性ポリエステル（Ａ）としては東洋紡績（株）製バイロンの下記グレードを用いた。比重を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2005120257.tif 000002
【００３３】
非晶性樹脂（Ｂ）としては東洋紡績（株）製バイロン、東亞合成（株）製アロンＳ２０６０、ジャパンエポキシレジン／エピコート１００４を用いた。比重を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2005120257.tif 000003
【００３５】
実施例１
非晶性ポリエステル（Ａ）としてＩ（９７質量部）、非晶性樹脂（Ｂ）としてII（３質量部）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０（質量比）の溶剤に固形分濃度３０％となるように溶解した。次いで５０μｍの二軸延伸ＰＥＴ上に乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布し、１２０℃で３０分乾燥した。次いで上述の方法によりシール強度と剥離感を測定した。
【００３６】
実施例２〜７、比較例１〜３
表３、４に示した配合で、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３、４に示す。
【００３７】
【表３】
2005120257.tif 000004
【００３８】
【表４】
2005120257.tif 000005
【００３９】
表３によると実施例１〜７の樹脂組成物は何れもシール強度は４〜２０Ｎ／ｃｍの適度な範囲にあり、剥離感も良い。表４によると比較例１〜３の樹脂組成物はシール強度が強すぎるあるいは弱すぎる、剥離感が悪いといった問題点がある。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のイージーピールシール材及びそれを積層した蓋材によれば、低温ヒートシール性及びイージーピール性共に優れている。