(57)【要約】【課題】アジン基を有するエポキシ−改質された電荷運搬化合物を含む有機感光体を提供する。【解決手段】導電性基材及び上記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，上記光導電要素は（ａ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物及び（ｂ）電荷生成化合物を含む有機感光体である：【化１】2005092213.tif 000035【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，
前記光導電要素は，（ａ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物と，（ｂ）電荷生成化合物と，を含む有機感光体：
【化１】
2005092213.tif 000023
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換のアリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍで示されるメチレン基であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうちＲ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＨ，ヒドロキシル基，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【請求項２】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記芳香族基は，フェニレン基，ナフタレン基および（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記ｍは２であり，１つのメチレン基はＯに置換されたことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
前記Ｒ１及び前記Ｒ２は，ともに水素であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記電荷運搬化合物は，下記化学式２で示される化合物および下記化学式３で示される化合物からなる群から選択された化合物であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体：
【化２】
2005092213.tif 000024
【化３】
2005092213.tif 000025
【請求項８】
前記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１０】
（ａ）光画像形成成分と，
（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配置され，導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体とを有する電子写真の画像形成装置であり，前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物，（ｉｉ）電荷生成化合物とを含む電子写真の画像形成装置：
【化４】
2005092213.tif 000026
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍで示されるメチレン基であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＨ，ヒドロキシル基，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【請求項１１】
前記Ｙはｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１２】
前記芳香族基はフェニレン基，ナフタレン基および（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１３】
前記ｍは２であり，１つのメチレン基はＯに置換されたことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１４】
前記電荷運搬化合物は，下記化学式２で示される化合物および下記化学式３で示される化合物からなる群から選択された化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置：
【化５】
2005092213.tif 000027
【化６】
2005092213.tif 000028
【請求項１５】
前記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含むことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１６】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１７】
湿式トナーディスペンサをさらに含むことを特徴とする，請求項１０に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１８】
（ａ）導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体表面を帯電させる段階であり，前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物，及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む帯電段階と，
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に前記有機感光体表面を画像に沿って露光させ，前記表面上に帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，
（ｃ）前記表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と，
（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階と，
を含む電子写真の画像形成方法：
【化７】
2005092213.tif 000029
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍで示されるメチレン基であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＨ，ヒドロキシル基，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【請求項１９】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１８に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２０】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であることを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２１】
前記電荷運搬化合物は，下記化学式２で示される化合物および下記化学式３で示される化合物からなる群から選択された化合物であることを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法：
【化８】
2005092213.tif 000030
【化９】
2005092213.tif 000031
【請求項２２】
前記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
前記光導電要素は，バインダをさらに含むことを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２４】
前記トナーは，有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーであることを特徴とする，請求項１９に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２５】
下記化学式１を有する電荷運搬化合物：
【化１０】
2005092213.tif 000032
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍで示されるメチレン基であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＨ，ヒドロキシル基，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【請求項２６】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基及びジュロリジン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項２５に記載の電荷運搬化合物。
【請求項２７】
前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であることを特徴とする，請求項２５に記載の電荷運搬化合物。
【請求項２８】
前記芳香族基は，フェニレン基，ナフタレン基及び（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されたことを特徴とする，請求項２５に記載の電荷運搬化合物。
【請求項２９】
前記ｍは２であり，１つのメチレン基（ＣＨ２）はＯに置換されたことを特徴とする，請求項２５に記載の電荷運搬化合物。
【請求項３０】
化学式２および３からなる群から選択された化学式を有することを特徴とする，請求項２５に記載の電荷運搬化合物：
【化１１】
2005092213.tif 000033
【化１２】
2005092213.tif 000034
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真法に使用するのに適した有機感光体に係り，特に一つ以上のアジン基を有する改善された電荷運搬化合物を含む有機感光体，電荷運搬化合物，電子写真の画像形成装置および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において，プレート，ディスク，シートベルト，ドラムなどの形態の有機感光体は，導電性基材上に電気絶縁性光導電要素を有し，光伝導層の表面がまず均一に静電気的に帯電された後，上記帯電された表面が光パターンに露出されることにより，画像が形成される。露光はその表面が光接触されて照射された領域に電荷を選択的に消散させ，潜像ともいう帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する。湿式または固形トナーはその後潜像付近に提供され，トナー滴及び粒子は帯電された領域または帯電されていない領域付近に付着されて光伝導層表面にトーン画像を形成する。これから生成されたトーン画像は紙のような適当な最終または中間受容体表面に転写されるか，上記光伝導層が最終画像受容体として使われうる。上記画像形成過程は，例えばカラー成分それぞれの画像をオーバーレイさせることにより，単一画像を完成させるか，またはフルカラー最終画像を形成するか，かつ／または追加画像を再現する各カラーのオーバーレイ画像のようなシャドウ画像を形成するように数回反復される。
【０００３】
光導電要素の構成としては，単一層及び多重層がある。単一層の具体例において，電荷運搬物質及び電荷生成物質は，高分子バインダに結合された後で導電性基材に付着される。多重層の具体例において，電荷運搬物質及び電荷生成物質は個別層中の要素に存在し，それぞれは選択的に高分子バインダに結合され，導電性基材に付着される。多重層の配列としては，２種の類型が可能である。２層配列のうち一つ（「二重層」配列）では，電荷生成層は導電性基材上に付着され，電荷運搬層は電荷生成層上部に付着される。２層配列のうち他の一つ（「逆二重層」配列）では，電荷運搬層と電荷生成層の順序は前述したところと反対である。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電要素において，電荷生成物質は露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔及び／または電子）を生成することを目的とする。電荷運搬物質は，上記電荷キャリアのうち一つ以上，一般的に正孔を受容し，電荷運搬層を介して運搬し，光導電要素の表面電荷の放電を促進することを目的とする。電荷運搬物質は，電荷運搬化合物，電子運搬化合物，または電荷運搬化合物と電子運搬化合物の組み合わせがあげられる。電荷運搬化合物が使われる場合，電荷運搬化合物は，正孔キャリアを受容し，電荷運搬化合物が存在する層を介して運搬する。電子運搬化合物が使われる場合，電子運搬化合物は電子キャリアを受容してそれらを電子運搬化合物が存在する層を介して運搬する。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，００１，５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１８０，３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明がなそうとする技術的課題は，改善された静電気的特性を有する電荷運搬化合物，上記新規電荷運搬化合物を含む有機感光体，及び上記有機感光体を含む電子写真の画像形成装置及び上記有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体であり，前記光導電要素は，（ａ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物，及び（ｂ）電荷生成化合物を含む有機感光体が提供される。
【０００８】
【化１】
2005092213.tif 000002
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換のアリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり，前記メチレン基（ＣＨ２）のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうちＲ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【０００９】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されてもよい。
【００１０】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であってもよい。
【００１１】
また，上記芳香族基は，フェニレン基，ナフタレン基および（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されてもよい。
【００１２】
また，上記ｍは２であってもよく，１つのメチレン基（ＣＨ２）はＯに置換されてもよい。
【００１３】
また，上記Ｒ１及び上記Ｒ２は水素であってもよい。
【００１４】
また，上記電荷運搬化合物は，化学式２および化学式３からなる群から選択された化学式を有してもよい。
【００１５】
【化２】
2005092213.tif 000003
【００１６】
【化３】
2005092213.tif 000004
【００１７】
また，上記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含んでもよい。
【００１８】
また，上記光導電要素は，バインダをさらに含んでもよい。
【００１９】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，
（ａ）光画像形成成分と，
（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配置され，導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体を有する電子写真の画像形成装置であり，前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物，及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む電子写真の画像形成装置を提供する。
【００２０】
【化４】
2005092213.tif 000005
【００２１】
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり，前記メチレン基（ＣＨ２）のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【００２２】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されてもよい。
【００２３】
また，上記芳香族基はフェニレン基，ナフタレン基および（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されてもよい。
【００２４】
また，上記ｍは２であってもよく，１つのメチレン基（ＣＨ２）はＯに置換されてもよい。
【００２５】
また，上記電荷運搬化合物は，化学式２および３からなる群から選択された化学式を有してもよい。
【００２６】
【化５】
2005092213.tif 000006
【００２７】
【化６】
2005092213.tif 000007
【００２８】
また，上記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含んでもよい。
【００２９】
また，前記光導電要素は，バインダをさらに含んでもよい。
【００３０】
また，上記画像形成装置は，湿式トナーディスペンサをさらに含んでもよい。
【００３１】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，
（ａ）導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体表面を帯電させる段階であり，前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する電荷運搬化合物，及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む帯電段階と，
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に前記有機感光体表面を画像に沿って露光させ，前記表面上に帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンを形成する段階と，
（ｃ）前記表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と，
（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階とを含む電子写真の画像形成方法を提供する。
【００３２】
【化７】
2005092213.tif 000008
【００３３】
前記化学式１中，
Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり，前記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。
【００３４】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基およびジュロリジン基からなる群から選択されてもよい。
【００３５】
また，前記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であってもよい。
【００３６】
また，前記電荷運搬化合物は，化学式２および３からなる群から選択された化学式を有してもよい。
【００３７】
【化８】
2005092213.tif 000009
【００３８】
【化９】
2005092213.tif 000010
【００３９】
また，上記光導電要素は，電子運搬化合物をさらに含んでもよい。
【００４０】
また，上記光導電要素は，バインダをさらに含んでもよい。
【００４１】
また，上記トナーは，有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーを含んでもよい。
【００４２】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，下記化学式１を有する電荷運搬化合物を提供する。
【００４３】
【化１０】
2005092213.tif 000011
【００４４】
上記化学式１中，Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり，上記メチレン基（ＣＨ２）のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基であってもよい。
【００４５】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，ｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基，カルバゾール基及びジュロリジン基からなる群から選択されてもよい。
【００４６】
上記芳香族基は，フェニレン基，ナフタレン基及び（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基からなる群から選択されてもよい。
【００４７】
また，上記ｍは２であってもよく，１つのメチレン基（ＣＨ２）はＯに置換されてもよい。
【００４８】
また，上記（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基は，カルバゾール基であってもよい。
【００４９】
また，上記電荷運搬化合物は，化学式２および３からなる群から選択された化学式を有してもよい。
【００５０】
【化１１】
2005092213.tif 000012
【００５１】
【化１２】
2005092213.tif 000013
【発明の効果】
【００５２】
本発明によれば，電子運搬性のような優秀な静電気的特性を有し，電子写真の画像形成装置及び方法と関連した分野で有用に使われうるという利点がある電子運搬化合物，上記電子運搬化合物を含む有機感光体を提供できるものである。
【００５３】
また，本発明によれば，機械的特性及び静電気的特性に優れ，有機感光体に適した電荷運搬化合物を提供できるものである。上記有機感光体は湿式トナーに使われて，高品質の画像を形成することに成功している。画像成形システムの高い品質は，サイクル反復後にも維持されることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００５５】
本実施形態はＶａｃｃが高く，Ｖｄｉｓが低いという優秀な静電気的特性を有する有機感光体を提供する。
【００５６】
本実施形態では，アジン基及びエポキシ基を有する望ましい電荷運搬化合物を記載する。上記電荷運搬化合物は，電子写真法の有機感光体でその性能が立証されるように望ましい特性を有する。特に，本発明の電荷運搬化合物は，電荷キャリア移動性が高く多様なバインダ物質との相溶性にすぐれ，単一層及び多重層の光導電要素いずれでも架橋結合され，卓越した電子写真の画像形成特性を有する。本実施形態による有機感光体は高い感光性と，低い残留電位と，サイクルテスト，結晶化及び有機感光体ベンディング及びストレッチングに対する高い安定性とを有する。有機感光体は，特に複写機，スキャナ及び電子写真法に基づいた他の電子装置はもとより，レーザプリンタなどにも有用に使われる。上記電荷運搬化合物の用途は，電子写真法による他装置の一般的な応用例が以下に記載されているが，レーザプリンタ用途での用途と関連した部分でもさらに詳細に記載する。
【００５７】
特に電子運搬化合物の多数のサイクル後に高品質の画像を形成するためには，電荷運搬化合物は，高分子バインダと均質な溶液を形成して，電荷運搬物質のサイクリング時に有機感光体物質中へおよそ均質に分布されていることが望ましい。また，電荷運搬化合物のような電荷運搬物質が受容できる電荷量（受容電圧，または「Ｖａｃｃ」というパラメータで表示される）を増加させ，放電時に上記電荷の保存量（放電電圧，または「Ｖｄｉｓ」というパラメータで表示される）を減少させることが望ましい。
電子写真法においては，多数の電荷運搬化合物を使用することができる。電荷運搬化合物を例にあげると，例えばピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレンまたは２以上のヒドラゾン基及びトリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン及びカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキサジン，フェノキサチイン，チアゾール，オキサゾール，イソキサゾール，ジベンゾ（１，４）ダイオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンゾイソキサゾール，ベンゾイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリン，シノリン，ジエチルアミノベンゼン及び置換された他のナフタレン類及びベンゼン類のようなヘテロサイクル類からなる群から選択された２以上のグループを含むマルチ−ヒドラゾン化合物を含む。しかし，特定の電子写真の画像形成分野における多様な必要条件を充たすためには，電荷運搬化合物は依然として必要である。
【００５８】
電子写真分野において，有機感光体に含まれた電荷生成化合物は，光吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は，巨大な電場下で適切な時間にわたり運搬され，上記電場を生成している表面電荷は，局部的に放電される。特定領域の電場放電は本質的に光パターンと対応する表面電荷パターンを形成する。このような電荷パターンはトナー付着を誘導するのに使われる。前述のような電荷運搬化合物は，電荷運搬，特に電荷生成化合物によって形成された電子−正孔対からの電子運搬に効果的である。いくつかの具体例において，特定電子運搬化合物は電荷運搬化合物と共に使われることもある。
【００５９】
電荷生成化合物及び電荷運搬化合物を含む一つまたは複数の物質層が有機感光体に含まれる。有機感光体を利用してニ次元画像を印刷するためには，有機感光体は少なくとも一部の画像形成のためのニ次元表面を有する。画像形成工程はその後完全な画像形成を完成し，かつ／または後続画像を形成するために有機感光体のサイクリングを継続する。
【００６０】
有機感光体は，プレート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟性ドラムを覆い包んだシート状に提供されることができる。電荷運搬化合物は，電荷生成化合物の層に存在し，かつ／または電荷生成化合物と異なる層に存在することができる。また，付加層も以下記載するように使うことができる。
【００６１】
いくつかの具体例において，有機感光体物質は，例えば（ａ）電荷運搬化合物及び高分子バインダを含む電荷運搬層と，（ｂ）電荷生成化合物及び高分子バインダを含む電荷生成層と，（ｃ）導電性基材とを含む。電荷運搬層は電荷生成層と導電性基材との間に位置することができる。一方，電子生成層は電荷運搬層と導電性基材との間に位置できる。他の具体例で，有機感光体物質は，高分子バインダの内部に電荷運搬化合物と電荷生成化合物との両方を含む単一層を有する。
【００６２】
有機感光体は，レーザプリンタのような電子写真の画像形成装置に統合することができる。上記装置において，画像は，物理的実体から形成され，有機感光体上にスキャニングされた光画像に転換されることによって表面潜像を形成する。上記表面潜像は有機感光体表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが，上記トナー画像は有機感光体上に投射された光画像と同一であるか反対である。上記トナーとしては，湿式トナーまたは乾式トナーをあげることができる。この後，トナーは有機感光体表面から紙シートのような受容体表面に転写される。トナー転写後，全体表面は放電されて電荷運搬物質は再びサイクリングされるように準備される。画像形成装置はまた，例えば紙受容体を運搬し，かつ／または感光体，光画像を形成するのに適したオプティックを含む光画像形成成分，レーザのような光源，トナー供給源及びトナー運搬システム及び適した制御システムを移動させるための複数の支持体ローラを含むことができる。
【００６３】
電子写真の画像形成方法は，一般的に（ａ）前述のような感光体表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に上記有機感光体表面を画像に沿って露光させ，上記表面上に帯電／非帯電の領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）上記表面を有機液体のうち着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーに露出させ，トーン画像を形成し，有機感光体の帯電／非帯電の領域にトナーを引き寄せる段階と，（ｄ）上記トーン画像を基材に転写させる段階とを含む。
本明細書に記載されたように，有機感光体は，下記化学式１を有する電荷運搬化合物を含む：
【化１３】
2005092213.tif 000014
【００６４】
上記化学式１中，Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数であるメチレン（ＣＨ２）ｍ基であり，上記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅは，例えばエポキシドのようなエポキシ基である。
【００６５】
置換体は当業界に公知されているように，移動性，感光性，溶解度，安定性のような化合物の特性に実質的に多様な影響を及ぼす化学的作用基であると幅広く認定されるものである。化学的置換体を説明するにおいて，当業界で一般的なこととして，用語使用時に反映される慣行がある。「基またはグループ」という用語は包括的に言及された化合物（例えば，アルキル基，フェニル基，ジュロリジン基，（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基など）が上記基またはグループの結合構造と一致する置換体を有しうることを意味する。例えば，「アルキル基」という用語が使われる場合，上記用語はメチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルのような非置換線形，分枝型または環状アルキル類を含むだけではなく，ヒドロキシエチル，シアノブチル，１，２，３−トリクロロプロパンのような置換体も含む。しかし，上記命名体系に符合されるように，基礎になる基またはグループには基本結合構造を変化させる置換体が上記用語に含まれない。例えば，フェニル基という用語が使われる場合，１−ヒドロキシフェニル，２，４−フルオロフェニル，オルソシアノフェニル，１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換体は上記用語に属する許容可能なものであるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルは置換体によって非芳香族形態に変更されるフェニル基環結合構造を必要とするために許容されない。これと類似し，カルバゾール基またはジュロリジン基という用語が使われる場合，化合物または引用された置換体は化学式のうちカルバゾール環またはジュロリジン環の化学的特性を実質的に変化させない任意の置換基を含む。（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基という用語が使われる場合，窒素と結合された２つの置換基はアミン基の化学的特性を実質的に変化させない任意のグループでありうる。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語は化学的物質が置換されていないことを表示する用語である。アルキルモイエティという用語が使われる場合，上記用語は分枝型，直線鎖型または環状であるか否かに関係なく非置換のアルキル炭化水素グループだけを示す用語である。
【００６６】
（有機感光体）
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを覆い包んだシート型であり，このうち一般的には軟質ベルト及び硬質ドラムが商用具体例に使われる。有機感光体は，例えば導電性基材及び上記導電性基材上に位置して一つ以上の層状の光導電要素を含む。光導電要素は，同じ層に存在する，または同じ層に存在しない高分子バインダのうち，電荷運搬化合物及び電荷生成化合物はもとより，いくつかの具体例では電子運搬物質も含むこともある。例えば，電荷運搬化合物及び電荷生成化合物は同じ層に存在することができる。しかし，他の具体例において，光導電要素は，電荷生成層及びこれとは別個の電荷運搬層を特徴とする２層構造を含む。電荷生成層は導電性基材と電荷運搬層との間に位置することができる。また，光導電要素は，電荷運搬層が導電性基材と電荷生成層との間に位置する構造であることができる。
【００６７】
導電性基材の可能な例としては，軟質ウェブまたはベルトのような軟質，またはドラム状の非軟質がある。ドラムは画像形成工程の間，ドラムを回転させる駆動力をドラム付属品に提供する空洞円筒形構造である。一般的に，軟質導電性基材は，電気絶縁性基材及び感光体物質が塗布された導電性物質薄層を含む。
【００６８】
電気絶縁性基材としては，紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンのようなフィルム形成重合体が挙げられる。支持体基材用重合体の特定例には，例えばポリエーテルスルホン（Ｓｔａｂａｒ（商標）Ｓ−１００，ＩＣＩ社製），ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ，Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ製），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（商標），Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製），及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標），ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．製）が含まれる。導電性基材は黒鉛，分散型カーボンブラック，ヨード化物，ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ導電性重合体２６１（米国，ペンシルバニア州，ピッツバーグ，Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．製）のような導電性重合体，アルミニウム，チタン，クロム，真鍮，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレス鋼のような金属またはＴＩＮオキシドまたはインジウムオキシドのような金属オキシドなどがある。特に注目すべき具体例において，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電基材は，必要な機械的安定性を提供できる適当な厚さを有する。例えば，軟質ウェブ基材は，一般的に約０．０１ｍｍ〜約１ｍｍの厚さを有し，ドラム基材は一般的に約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００６９】
電荷生成化合物は，染料または顔料のように光吸収して電荷キャリアを生成できる物質である。適当な電荷生成化合物の非制限的な例には，例えば金属非存在のフタロシアニン類（例えば，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．製であるＥＬＡ ８０３４金属非存在のフタロシアニンまたは山陽色素株式会社製であるＣＧＭ−Ｘ０１），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンという，結晶状または電荷生成化合物として作用できる結晶状混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料，ペリルイミド類，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手可能な多核キノン類，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標） Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標） Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標） Ｒｅｄ Ｙという商標名でＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類，ペリノン類，テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボキシル酸由来の誘導体類，インジゴ及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン誘導体類，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボキシル酸由来の顔料類，ビスアゾ−，トリスアゾ−及びテトラキスアゾ顔料を含むポリアゾ顔料類，ポリメチン染料類，キナゾリン基を含む染料類，３級アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金類，カドミウムスルホセレナイド，カドミウムセレナイド，カドミウムスルファイド及びそれらの混合物を含む。いくつかの具体例で，電荷生成化合物は，オキシチタンフタロシアニン（例えば，この任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニン，またはそれらの組み合わせを含む。
【００７０】
本発明の光伝導層は，電子運搬化合物を含むことができる。一般的に，当業界に公知されている電子運搬化合物を使用することができる。電子運搬化合物の非制限的な例において，例えばブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン及び１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン及び非対称置換の２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのようなこの誘導体（例えば，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランを含む），フォスファ−２，５−シクロヘキサジエン誘導体類，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのようなアルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオロエニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体類，ベンゾキノン誘導体類，ナフトキノン誘導体類，キニン誘導体類，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体類，ジニトロアントラセン誘導体類，ジニトロアクリジン誘導体類，ニトロアントラキノン誘導体類，ジニトロアントラキノン誘導体類，無水コハク酸，無水マレイン酸，無水ジブロモマレイン酸，ピレン誘導体類，カルバゾール誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニン誘導体類，ジフェニルアミン誘導体類，トリフェニルアミン誘導体類，トリフェニルメタン誘導体類，テトラシアノキノエジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体類及び２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。注目すべきいくつかの具体例において，電子運搬化合物は（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００７１】
電子運搬化合物及びＵＶ安定化剤は，光伝導体での望ましい電子フローを提供するように互いに相乗作用をもたらす関係である。ＵＶ安定化剤は，電子運搬化合物の電子運搬特性を変化させて複合物の電子運搬特性を改善させる。ＵＶ安定化剤としては，紫外線吸収剤または自由ラジカルを閉じ込める紫外線抑制剤が挙げられる。
【００７２】
ＵＶ吸収剤は，紫外線を吸収してこれを熱に消散することができる。ＵＶ抑制剤は，紫外線によって生成された自由ラジカルを閉じ込めた後で，エネルギーを消散させつつ活性安定化モイエティを再生させると考えられる。ＵＶ安定化剤と電子運搬化合物との相乗作用という観点において，ＵＶ安定化剤の利点は，特にＵＶ安定化能力に限られない。しかし，ＵＶ安定化能力は，経時的な有機感光体の劣化を低減させるということで優れた利点である。理論による限定ではないが，ＵＶ安定化剤による相乗作用は，ＵＶ安定化剤による化合物の電子的特性，さらには電荷運搬化合物と組み合わさって電子伝導経路が形成されることによる化合物の電子的特性と関係がある。特に，電子運搬化合物とＵＶ安定化剤との組み合わせを有する有機感光体は，サイクリングする間より安定した受容電圧Ｖａｃｃを示すことができる。電子運搬化合物及びＵＶ安定化剤をいずれも含む層を有する有機感光体の改善された上昇作用性能は，「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を有する有機感光体）」という名称で２００３年４月２８日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／４２５，３３３号に記載されている。上記特許は全体として引用されて本明細書に統合されている。
【００７３】
適当とされている光安定化剤の非制限的な例としては，例えば，Ｔｉｎｕｖｉｎ １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ ２９２（米国，ニューヨーク州，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するトリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するアルコキシジアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖａｎ ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０４１（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．製）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａｂ（英国，Ｗｅｓｔ Ｍｉｌｄｌａｎｄｓ所在，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ．製）のようなニッケル化合物類，サリシレート類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，ベンゾエート類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ
ＶＳＵ（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．製）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ ＵＶ−１１６４（米国，Ｎ．Ｊ．所在，Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．製）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（米国，ＮＹ，Ｂｕｆｆａｌｏ所在，Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ社製）のような立体障害構造を有する高分子アミン類を含む。いくつかの具体例で，光安定化剤は，次のような化学式で表示される立体障害構造を有するトリアルキルアミン類からなる群から選択される：
【化１４】
2005092213.tif 000015
【化１５】
2005092213.tif 000016
【００７４】
上記化学式４，５中，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は独立的に水素，アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり；Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は独立的にアルキル基であり；Ｘはｍが２〜２０である−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−からなる群から選択された連結グループである。
【００７５】
バインダは一般的に電荷運搬化合物（電荷運搬層または単一層構造の場合），電荷生成化合物（電荷生成層または単一層構造の場合）及び／または適当な具体例の電子運搬化合物を分散または溶解させられる。一般的に，電荷生成層及び電荷運搬層いずれにもに適したバインダの例としては，例えばポリスチレン−コ−ブタジエン，ポリスチレン−コ−アクリロニトリル，改質されたアクリル重合体，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキル樹脂類，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリレート類，ポリメタクリレート類，スチレン重合体類，ポリビニルブチラル，アルキル樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシエチレン樹脂類，ノボラク，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，前述のような重合体に使われた単量体の共重合体及びそれらの組み合わせを含む。適したバインダは，例えば積水化学（株）製のＢＸ−１及びＢＸ−５のようなポリビニルブチラルを含む。
【００７６】
一つ以上の層に適した選択的な添加剤は，例えば酸化防止制，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤及びそれらの組み合わせを含む。
【００７７】
光導電要素は，一般的に約１０〜４５μの厚さを有する。個別電荷生成層及び個別電荷運搬層を有する二重層具体例において，電荷生成層は一般的に約０．５〜約２μｍの厚さであり，電荷運搬層は約５〜約３５μｍの厚さを有する。電荷運搬化合物及び電荷生成化合物が同じ層に存在する具体例において，電荷生成化合物と電荷運搬組成物とを含む上記層は，一般的に約７〜約３０μｍの厚さを有する。別途の電子運搬層を有する具体例で，電子運搬層は約０．５〜約１０μｍの平均厚さを有し，他の具体例では約１〜約３μｍの平均厚さを有する。一般的に，電子運搬オーバーコート層は機械的耐摩耗性及びキャリア液体及び大気中の水分に対する耐性を強められ，コロナガスによる感光体減性を減少させられる。当業界における当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の厚さ範囲が分かり，本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００７８】
一般的に，前述のような有機感光体において，電荷生成化合物は光伝導層の重量を基準に約０．５〜約２５重量％の含量，他の具体例では約１〜約１５重量％の含量，さらに他の具体例では約２〜１０重量％の含量で存在する。電荷運搬化合物は光伝導層の重量を基準に約１０〜約８０重量％の含量，他の具体例では光伝導層の重量を基準に約３５〜約６０重量％の含量及びさらに他の具体例では約４５〜約５５重量％の含量で存在する。選択的な電荷運搬化合物が存在する場合，上記電荷運搬化合物は光伝導層の重量を基準に約２重量％以上の含量，他の具体例では約２．５〜約２５重量％の含量，さらに他の具体例では光伝導層の重量を基準に約４〜２０重量％の含量で存在しうる。バインダは光伝導層の重量基準に約１５〜約８０重量％の含量，他の具体例では光伝導層の重量を基準に約２０〜約７５重量％の含量で存在する。当業界における当業者は，前述した具体的な組成比に属する他の組成比範囲が分かり，本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００７９】
別途の電荷生成層及び電荷運搬層を有する二重層具体例において，電荷生成層は一般的に電荷生成層の重量を基準として約１０〜約９０重量％，他の具体例では約１５〜約８０重量％，さらに他の具体例では約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷生成層のうち選択的な電荷運搬化合物が存在する場合，上記選択的な電荷運搬化合物は電荷生成層の重量を基準として約２．５重量％以上の含量，他の具体例では約４〜約３０重量％の含量，さらに他の具体例では約１０〜２５重量％の含量で存在することができる。電荷運搬層は一般的に，約２０〜７０重量％，他の具体例では約３０〜約５０重量％のバインダを含む。当業界における当業者は，前述した具体的な範囲に属する二重層具体例のバインダの他の濃度範囲が分かり，本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００８０】
電荷生成化合物と電荷運搬化合物を有する単一層を含む具体例において，光伝導層は一般的に，バインダ，電荷運搬化合物及び電荷生成化合物を含む。電荷生成化合物は光伝導層の重量を基準として約０．０５〜約２５重量％の含量，他の具体例では約２〜１５重量％の含量で存在しうる。電荷運搬化合物はバインダ及び従来の添加剤のような添加剤を選択的に含む残りの光伝導体成分を含有した光伝導層の重量を基準とし，約１０〜約８０重量％の含量，他の具体例では約２５〜約６５重量％の含量，さらに他の具体例では約３０〜約６０重量％の含量，さらに他の具体例では約３５〜約５５重量％の含量で存在しうる。電荷運搬組成物と電荷生成化合物とを含む単一層は一般的に，約１０〜約７５重量％，他の具体例では約２０〜約６０重量％，さらに他の具体例では約２５〜約５０重量％のバインダを含む。選択的に電荷運搬化合物と電荷運搬化合物とを含む層は電子運搬物質を含みうる。選択的な電子運搬化合物が存在する場合，上記電子運搬化合物は光伝導層の重量を基準とし，約２．５重量％以上の含量，他の具体例では約４〜約３０重量％の含量，さらに他の具体例では約１０〜約２５重量％の含量で存在することができる。当業界における当業者は，前述した具体的な組成比範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００８１】
一般的に，電子運搬層を含む層は有利には，ＵＶ安定化剤をさらに含むことができる。特に，電子運搬層は一般的に電子運搬化合物，バインダ及び選択的なＵＶ安定化剤を含むことができる。電子運搬化合物を含むオーバーコート層は，「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ＴｒａｎｓｐｏｒｔＬａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）」という名称で本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号に詳細に記載されており，引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述のような電子運搬化合物は前述のような光伝導体放出層に使われうる。電子運搬層の電子運搬化合物は電子運搬層の重量を基準に約１０〜約５０重量％，他の具体例では約２０〜約４０重量％の含量で存在しうる。当業界における当業者は前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００８２】
一つ以上の適した光伝導層のうちＵＶ安定化剤が存在する場合，上記ＵＶ安定化剤は一般的に，上記ＵＶ安定化剤が存在する特定層の重量を基準に約０．５〜約２５重量％の含量，他の具体例では約１〜約１０重量％の含量で存在する。当業界における当業者は，前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００８３】
例えば，光伝導層は有機溶媒に一つ以上の電荷生成化合物，電荷運搬化合物，電子運搬化合物，ＵＶ安定化剤及び高分子バインダのような成分を分散または溶解させた後，各基本層に上記分散物及び／または溶液をコーティングした後で乾燥させることによって形成できる。特に，上記成分は高せん断均質化，ボールミーリング，摩擦ミーリング，高エネルギービード（サンド）ミーリングまたは分散物の形成時に粒子サイズを減少させる公知の粒子サイズ減少方法または混合手段を利用して分散できる。
【００８４】
感光体はまた，選択的に一つ以上の付加層を有しうる。上記付加層としては，例えばバリア層，放出層，保護層または付着層のような副層またはオーバーコート層が挙げられる。放出層または保護層は，光導電要素の最上部層を形成できる。バリア層は放出層と光導電要素との間に位置するか，または光導電要素をオーバーコートするのに使うことができる。バリア層は下部層を摩耗から保護する。付着層は光導電要素，バリア層及び放出層またはそれらの任意の組み合わせ間に位置して付着状態を改善する。副層は電荷ブロッキング層であり，導電性基材及び光導電要素間に位置する。副層は導電性基材と光導電要素間に位置してそれらの付着を改善する。
【００８５】
適したバリア層は例えば，架橋結合可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティング及びヒドロキシル化されたシルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，スターク，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート類，ポリビニルカルバゾール類，前述のような重合体に使われた単量体の共重合体，ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマー，ビニルクロライド／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニルアセテート共重合体，ビニルクロライド／ビニリデンクロライド共重合体，セルロース重合体及びそれらの混合物を含む。前述したバリア層重合体は選択的に，ヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組み合わせのような少量の無機粒子を含むことができる。バリア層は，「Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒ Ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｎｄ Ｓｉｌｉｃａ（有機重合体及びシリカを含む光導電要素用バリア層）」という名称を有するＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号明細書（特許文献１）により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。放出層トップコートは当業界に公知されている任意の放出層を含むことができる。いくつかの具体例で，放出層はフルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレートまたはそれらの組み合わせである。放出層は架橋結合された重合体を含むことができる。
【００８６】
放出層は当業界に公知されている任意の放出層組成物からなる。いくつかの具体例において，放出層はフルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化された−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類，またはそれらの組み合わせを含む。他の具体例で，放出層は架橋結合された重合体を含む。
【００８７】
保護層は，化学的及び機械的劣化から有機感光体を保護できる。保護層は当業界に公知されている任意の保護層組成物を含むことができる。いくつかの具体例において，保護層は，フルオロ化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリレート化されたウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類またはそれらの組み合わせを含むことができる。注目すべきいくつかの具体例において，保護層は架橋結合された高分子である。
【００８８】
オーバーコート層は，「Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）」という表題で２００３年３月２５日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述のような電子運搬化合物は本発明の放出層に使われうる。オーバーコート層の電子運搬化合物は放出層の重量を基準に約２〜約５０重量％，他の具体例では約１０〜約４０重量％の含量で存在しうる。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の組成比範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００８９】
一般的に，付着層はポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成重合体を含む。バリア層及び付着層は，「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法に使われる有機感光体）」という表題を有するＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号（特許文献２）に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００９０】
副層は，例えばポリビニルブチラル，オガノシラン類，加水分解可能なシラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，シリコン類などを含むことができる。いくつかの具体例において，副層は約２０〜約２，０００Åの乾燥厚さを有する。金属オキシド導電性粒子を含む副層の可能な厚さは，約１〜約２５μｍである。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の組成比及び厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００９１】
前述のような電荷運搬化合物及び上記化合物を含む感光体は乾式トナーまたは湿式トナーで現像される画像形成過程に使用するのに適する。例えば，当業界に公知された乾式トナー及び湿式トナーは本発明の方法及び装置に使われる。湿式トナー現像は乾式トナーに比べて高い解像度の画像を提供してさらに低い画像定着エネルギーを必要とするという利点を提供するので，望ましい。適した湿式トナーの例は当業界に公知されている。湿式トナーは一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は着色剤／顔料，樹脂バインダ，及び／または帯電制御剤を含むことができる。いくつかの湿式トナーの具体例で，樹脂対顔料の比は１：１〜１０：１であり，他の具体例では４：１〜８：１が可能である。湿式トナーは，「Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａ Ｓｔａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定したオルガノゾールを含む湿式インク）」という名称の米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号（特許文献３），「Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｔｒｅａｔｅｄ Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含む湿式インク）」という表題の米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号（特許文献４），「Ｐｈａｓｅ Ｃｈａｎｇｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ Ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法用相変化現象剤）」という名称の米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号（特許文献５）により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００９２】
（電荷運搬化合物）
前述したように，有機感光体は下記化学式１を有する電荷運搬化合物を含む：
【化１６】
2005092213.tif 000017
【００９３】
上記化学式１中，Ｒ１及びＲ２は独立的に，水素，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｘは芳香族基であり；Ｙは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミン基であり；Ｚはｍが１〜３０の整数であるメチレン（ＣＨ２）ｍ基であり，上記メチレン基のうち一つ以上はＯ，Ｓ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｃ−Ｏ，Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３，スルホキシド，スルフェート，フォスフェート，アリール基，ウレタン，ウレア，ＮＲ４基，ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され，このうち，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ，ヒドロキシル，チオール，アミン基，アルキル基，ヘテロ環基，アルカリル基またはアリール基であり；Ｅはエポキシ基である。いくつかの具体例において，Ｘはフェニレン基，ナフタレン基及び（Ｎ，Ｎ−二置換の）アミノフェニレン基が可能である。特に注目すべきいくつかの具体例において，ｍは２であって１つの（ＣＨ２）基はＯに置換される。
【００９４】
特に，本発明の化学式１に属する，適した電荷運搬化合物の非制限的な例では，下記構造の化合物を含む：
【００９５】
【化１７】
2005092213.tif 000018
【００９６】
【化１８】
2005092213.tif 000019
【００９７】
（電荷運搬化合物の合成）
本明細書に記載のアジン基を有する電荷運搬化合物の合成は，Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在）製品のヒドラジンモノハイドレートのようなヒドラジンに基づくことができる。特に，本明細書に記載されたような電荷運搬化合物はヒドラジンモノハイドレートを２置換されたアルデヒド／ケトンと反応させて合成できる。アルデヒド／ケトンのうち一つはＮ，Ｎ−二置換のアミノアリール置換されたアルデヒドまたはケトンであり，適した酸を触媒とする反応でヒドラジンと反応することによってヒドラゾンを形成する。このようなアルデヒドまたはケトンは化学式１でのＹグループ及びＲ１を提供する。これとは異なり，置換されたアルデヒド／ケトンは官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンであり，前述のところと類似の方式でヒドラジンと反応してヒドラゾンを形成する。このような官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンは反応を介して以下にさらに詳細に説明されるように，電荷運搬化合物の−Ｚ−Ｅグループを形成できる作用基を提供するように官能化される。また，このような官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンは化学式１のＸグループ及びＲ２グループを提供する。２つのアルデヒド／ケトンはまず，ヒドラゾンを形成し，次にアジンを形成するように順に反応させられる。ヒドラゾンを形成する第１反応において，過量のヒドラジンを使用し，２つの異なるアルデヒド／ケトンとの連続反応を基礎とする上記化学式１の所定の非対称型アジンの代わりに対称形アジンの形成を減少する。
【００９８】
形成されたアジンをエポキシ誘導された化合物を形成するように反応させることができる。例えば，官能化された芳香族基を，１次アミノ基，２次アミノ基，ヒドロキシル基またはメルカプト基のような活性水素で官能化することができる。官能化された化合物を塩基を触媒に使用する反応と共に，活性水素を利用してエピクロロヒドリンと反応させ，エポキシ基と芳香族Ｘグループ間に−ＣＨ２−グループ（例えば，Ｚ−グループ）を含むエポキシ基を形成する。エピクロロヒドリンを使用してＺが−ＣＨ２−であるエポキシ置換された化合物が形成される一方，他のＺ基は，例えば２つの作用基，具体的にはハロゲン及びビニル基（Ｃ＝Ｃ）または置換されたビニル基を有する作用基を利用して形成することができる。ハライド基は親核性置換を介してアジンの活性水素を有するグループに結合によって置換することができる。ビニル基または置換されたビニル基は，例えば親電子添加反応中パーベンゼン酸または他のパーオキシ酸との反応によってエポキシ反応中エポキシ基に転換することができる。従って，Ｚの動静は，ハライド基及びビニル／置換されたビニル基を含む２作用基化合物の導入を介して望ましく選択されることができる。
【００９９】
（アリールアルデヒド類）
前述したように，２つのアリールアルデヒド類／ケトン類を，電荷運搬化合物を形成するように反応させる。アリールアルデヒド類またはアリールケトン類のうち一つは（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミンアルデヒドである。ヒドラジンと反応させる代表的な（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミンアルデヒド類は次のような方法で得られる。商用市販されている多様な化合物を含み，多様なアリールアルデヒド類は他のアルデヒド反応物質に使われることができる。商用市販されている代表的なアルデヒドニつを以下に例示する。
【０１００】
（ジュロリジンアルデヒドの合成）
ジュロリジン（１００ｇ，０．６ｍｏｌｅ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製）を５００ｍｌの３口丸底フラスコの中でジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に溶解させた。フォスフォロストリクロライドオキシド（ＰＯＣｌ３）（１０７ｇ，０．７ｍｏｌｅ，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を滴加して５℃以下の温度を保持した。ＰＯＣｌ３の添加が完結された後，フラスコを室温まで加熱して１時間撹拌しつつ蒸気バスに置いた。フラスコを室温まで冷却させた後で均一に撹拌しつつ過量の蒸溜水をゆっくり添加した。２時間続けて撹拌した。固体を濾過した後で濾過液が中性になるまで水で続けて洗浄した。生成物を５０℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。
【０１０１】
（その他のアリールアルデヒド類）
商用市販されている（Ｎ，Ｎ−二置換の）アリールアミンアルデヒド類の適当な例としては，ジフェニルアミノベンゾアルデヒド（（Ｃ６Ｈ５）２ＮＣ６Ｈ４ＣＨＯ）及び９−エチル−３−カルバゾールカルボキシルアルデヒドを含む，Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在）から入手可能な製品である。
【０１０２】
（ヒドラゾンの合成）
ヒドラゾンは，適した芳香族アルデヒド／ケトンと反応し、所望のヒドラゾンが得られる。上記反応は，適量の濃縮酸を触媒とした反応である。触媒量の酸をヒドラジン及び芳香族アルデヒドと混合した後，上記混合物を約２時間〜約１６時間還流させた。初期生成物を再結晶化方法によって精製できる。前述した方法による所定の化合物の合成は下記実施例に記載されており，他の化合物も同じように合成することができる。
本発明は下記実施例によってさらに詳細に説明される。
【０１０３】
（実施例１−電荷運搬化合物の合成）
本実施例は前述した化学式２及び３に該当する２つの電荷運搬化合物の合成を記載したものである。
【０１０４】
（化合物２）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ，１．４ｍｏｌｅ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの２口丸底フラスコに入れた。上記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒド（２２．３ｇ，０．１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を上記丸底フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後，反応混合物を室温で２時間撹拌した。この後，反応混合物を５０ｍｌの水で希釈した。沈殿物を濾過し，収去して水で続けて洗浄し，粗い未精製状態の９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒドヒドラゾンを得，これをすぐに次の段階に使用した。
【０１０５】
粗９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ，０．１ｍｏｌｅ，上記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の２−ヒドロキシ−１−ナフタルアルデヒド（１７．２ｇ，０．１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液に添加した。還流工程を１０〜１５分間続けて行った後，反応混合物を室温に冷却させた。これから生成された結晶を濾過し２−プロパノール及びエーテルで洗浄して３８ｇ（９７％の収率）の予想アジンを得た。生成物をジオキサンで再結晶化させ，１８４〜１８６℃（ジオキサンで測定する）の融点を有する生成物を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）は次のような化学的シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１３．５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；δ＝９．７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ，１Ｈ，４−Ｈ Ｈｔ）；δ＝８．３−７．１（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；δ＝４．３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ，ＮＣＨ２ＣＨ３）。Ｃ２６Ｈ２１Ｎ３Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７９．７７；Ｈ＝５．４１；Ｎ＝１０．７３であり，生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７９．５９；Ｈ＝５．３８；Ｎ＝１０．５２である。
【０１０６】
アジン生成物（２７．４ｇ，０．０７ｍｏｌ，上記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ，１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ，温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃まで迅速に冷却させ，微粉になった８５％の水酸化カリウム（２６．８ｇ，０．４ｍｏｌ）及び無水ソジウムスルフェート（６．８ｇ，０．０５ｍｏｌ）を６回に分けて反応時に添加した。反応完結後，混合物を室温まで冷却させた後で濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後で活性炭で処理して濾過した。溶媒を除去した。上記残留物を１：４の体積比で混合されたアセトン：ヘキサン混合物を溶離液に利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０〜２００メッシュ，１５０Å，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収してこれを蒸発させてオイル状の残留物を得，これを１／１体積比のメタノール／トルエン混合物３０ｍｌに溶解させた。これを静置しておいたところ結晶が形成され，これを濾過し２−プロパノールで洗浄して１８ｇ（５７％の収率）の化合物２を得た。生成物は１６４．５〜１６５．５℃の融点（１／１体積比のメタノール／トルエンで測定）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）は次のような化学的シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ中一つ）；δ＝９．０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎのういち一つ）；δ＝８．６（ｓ，１Ｈ，４−Ｈ Ｈｔ）；δ＝８．３−７．２（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；δ＝４．６−４．０（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２，ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．４５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；２．９（ｄｄ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝２．７（ｄｄ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝１．４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）。Ｃ２９Ｈ２５Ｎ３Ｏ２の元素分析（重量％）予測値はＣ＝７７．８３；Ｈ＝５．６３；Ｎ＝９．３９であり，生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７７．６２；Ｈ＝５．３１；Ｎ＝９．１７である。
【０１０７】
（化合物３）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ，１．４ｍｏｌｅ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。上記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのＴＨＦ内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒド（２２．３ｇ，０．１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を上記フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後，反応混合物を室温で２時間撹拌した。この後，反応混合物を５０ｍｌの水で希釈させた。沈殿物を濾過を介して回収して水で続けて洗浄して粗，すなわち未精製状態の９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒドヒドラゾンを得，これを直ちに次の段階に使用した。
【０１０８】
粗９−エチル−３−カルバゾールカルボキスアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ，０．１ｍｏｌｅ，上記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１９．３ｇ，０．１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液に添加した。１０〜１５分間還流させた後でジオキサンを蒸発させた。残留物をトルエン溶液（２０ｍｌ）及び２−プロパノール（２０ｍｌ）溶液に溶解させた後，混合物を一晩中室温に置いた。これから生成された結晶を濾過し，２−プロパノール及びエーテルで洗浄して３５ｇの生成物アジン（８５％の収率）を得た。生成物の融点は１７７〜１７９℃（トルエンで測定）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）は次のような化学的シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１２．２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；δ＝８．８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．６（ｓ，１Ｈ，４−Ｈ Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｄｄ，２Ｈ，Ｈｔの１−Ｈ，２−Ｈ）；δ＝７．６−７．１（ｍ，５Ｈ，Ａｒ）；δ＝６．３（ｍ，１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ，３−Ｈ，５−Ｈ）；δ＝４．４（ｑ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．５（ｑ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；δ＝１．５（ｔ，３Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７５．７０；Ｈ＝６．８４；Ｎ＝１３．５８であり，生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７５．５９；Ｈ＝６．６８；Ｎ＝１３．５２である。
【０１０９】
アジン生成物（２８．９ｇ，０．０７ｍｏｌ，上記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ，１ｍｏｌ，米国，ウィスコンシン州，ミルウォーキー所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ，温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃まで迅速に冷却させ，微粉になった８５％の水酸化カリウム（１３．４ｇ，０．２ｍｏｌ）及び無水ソジウムスルフェート（３．４ｇ，２５ｍｍｏｌ）を３回に分けて反応時に添加した。反応完結後，混合物を室温まで冷却させた後で濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで次に蒸溜水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後活性炭で処理して濾過した。溶媒を蒸発させた。残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン：ヘキサン混合物を溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０〜２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収してこれを蒸発させて固体形態の残留物を得，トルエン／エチルアセテート（１／５体積比）で再結晶して２０ｇの化合物３（収率６１％）を得た。生成物は１５０〜１５２℃の融点（１／５体積比のトルエン／エチルアセテートで測定する）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）は次のような化学的シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ，１Ｈ，４−Ｈ Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｍ，１，２，４−置換されたフェニル基の３Ｈ，６−Ｈ，Ｈｔの１−Ｈ，２−Ｈ）；δ＝７．６５−７．２（ｍ，４Ｈ，Ｈｔ）；δ＝６．４（ｄ，１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ，５−Ｈ）；δ＝６．１（ｓ，１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ，３−Ｈ）；δ＝４．６−４．０（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２，ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．６−３．２（ｍ，５Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２，ＣＨ）；δ＝２．９（ｄｄ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝２．８（ｄｄ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝１．５（ｔ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．５（ｔ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７４．３３；Ｈ＝６．８８；Ｎ＝１１．９６であり，生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７４．３２；Ｈ＝６．６１；Ｎ＝１１．８７である。
【０１１０】
（実施例２−電荷移動度測定）
本実施例は実施例１に記載された２つの電荷運搬化合物で製造したサンプルの電荷移動度の測定を記載したものである。
【０１１１】
（サンプル１）
０．１ｇの化合物２及び０．１ｇのポリカーボネートＺの混合物を２ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた。上記溶液を，ディップローラ法を利用して導電性アルミニウム層を含むポリエステルフィルムにコーティングさせた。１５分間８０℃で乾燥させたところ，透明な１０μｍの層が形成された。
【０１１２】
（サンプル２）
化合物２の代わりに化合物３を使用したという点を除いてはサンプル１の製造方法によってサンプル２を製造した。
【０１１３】
（移動度評価）
各サンプルを２ｎｓ長波窒素レーザ光線パルスで照射させて表面電位Ｕまでコロナ帯電
させ，正孔移動度μをＫａｌａｄｅらの「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｒｇ
ｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ 
ｌａｙｅｒｓ ｏｆ ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ ｇｌａｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ 
ＩＰＣＳ １９９４：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ．７４７−７５２に記載されたように測定した。上記文献の内容は全体として引用されて本明細書に統合されている。帯電領域を帯電させ，層のうち異なる電場のＥに対応する異なるＵ値にサンプルを帯電させつつ上記正孔移動度評価を反復した。このような従属関係はほぼ次のような数式１で示せる：
【０１１４】
【数１】
2005092213.tif 000020
【０１１５】
上記数式１中，Ｅは電場強度であり，μ０はゼロ電場移動度であり，αはＰｏｏｌ−Ｆｒｅｎｋｅｌパラメータである。上記評価で測定された６．４×１０５Ｖ／ｃｍの電場での移動度値はもちろん移動度の特徴を規定するパラメータμ０及びαを下記表１に記載した。
【０１１６】
【表１】
2005092213.tif 000021
（実施例３−イオン化電位測定）
本実施例は実施例１に記載された２つの電荷運搬化合物に対するイオン化電位評価を記載したものである。
【０１１７】
イオン化電位の評価を行うために，約０．５μｍ厚さの電荷運搬化合物薄層を２０ｃｍ２の基板表面上に０．２ｍｌのテトラヒドロフラン中の２ｍｇの電荷運搬化合物溶液でコーティングした。上記基板は約０．４μｍ厚さのメチルセルロース副層の上部にアルミニウム層を含むポリエステルフィルムであった。
【０１１８】
イオン化電位をＧｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらの「３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ａｓ ｎｏｖｅｌ ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １２８（２００２），ｐｐ．１２７−１３１に記載されているように測定した。上記文献は全体として引用されて本明細書に統合されている。具体的に，各サンプルを重水素ランプ光源を有する石英単色化装置の単色光で照射した。入射光線ビームの電力は２−５・１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧をサンプル基板に加えた。照射用４．５×１５ｍｍ２のスリットを有する反対−電極を上記サンプル表面から８ｍｍ離して配した。反対電極をＢＫ２−１６エレクトロメータの入力装置と連結させた後，光電流測定のために開放入力領域で作動させた。照射結果，１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れた。光電流Ｉは入射光子エネルギーｈｖで決定される。Ｉ０．５＝ｆ（ｈｖ）の関係をフローティングした。一般的に，入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の従属関係は臨界値近くでの線形関係［Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの「Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ」，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４（１９８９）と，Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙの「Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ」，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，ｐｐ．１−１０３（１９７８）参照。上記２文献はいずれも引用されて本明細書に統合されていること］を有する。上記従属関係のうち線形部分はｈｖ軸に対して外挿され，Ｉｐ値は遮断点での光子エネルギーで決定された。イオン化電位評価の誤差は±０．０３ｅＶである。イオン化電位値を下記表２に記載した。
【０１１９】
【表２】
2005092213.tif 000022
【０１２０】
以上，実施例を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は，電荷運搬化合物を含む有機感光体，電荷運搬化合物，電子写真の画像形成装置と画像形成方法に適用可能であり，特にアジン基を有するエポキシ−改質された電荷運搬化合物を含む有機感光体，電荷運搬化合物，電子写真の画像形成装置と画像形成方法に適用可能である。