(57)【要約】【課題】暗流入（ｄａｒｋ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）が殆んどないか最小であるなど、多くの長所を備え、これにより光導電性部材が、例えば、優れた光誘導放電特性、サイクル及び環境安定性を持ち、一般に電荷キャリヤの暗流入によって生じる電荷欠乏点の頻度が許容できる程度であるような画像形成部材を提供する。【解決手段】正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を含む光導電性画像形成部材であって、前記正孔障壁層は、金属アルコキシドと、アミノアルキルシラン、アミノアルコキシシラン、又はアミノアルキルアルコキシシランと、ポリマーバインダと、有機溶媒と、を含む溶液より生成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正孔障壁層と、
光発生層と、
電荷輸送層と、
を有する光導電性画像形成部材であって、
前記正孔障壁層は、
金属アルコキシドと、
アミノアルキルシラン、アミノアルコキシシラン、又はアミノアルキルアルコキシシランと、
ポリマーバインダと、
有機溶媒と、
を含む溶液より生成することを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項２】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材であって、
前記金属アルコキシドは、チタンアルコキシド、より詳細には、次の構造式で示されるチタンイソプロポキシドであることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【化１】
2005092216.tif 000006
【請求項３】
請求項２に記載の光導電性画像形成部材であって、
前記金属アルコキシドは、
チタンメトキシド、チタンブトキシド、ジルコニウムブトキシド、又はチタンエトキシドであることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項４】
必要に応じた支持基板と、
正孔障壁層と、
光発生層と、
電荷輸送層と、
を有する光導電性画像形成部材であって、
前記正孔障壁層は、
チタンアルコキシドと、
アミノアルキルシランと、
必要に応じたポリマーバインダと、
を有することを特徴とする光導電性画像形成部材。
【請求項５】
請求項１に記載の光導電性画像形成部材であって、
前記光発生層は、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを有することを特徴とする光導電性画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に画像形成部材に関する。より詳細には、本発明は、正孔障壁又は下引層（ＵＣＬ）を備えた光導電性画像形成部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第６，０１５，６４５号には、支持基板と、正孔障壁層と、必要に応じた接着層と、光発生体層と、電荷輸送層とを有し、障壁層が、例えばポリハロアルキルスチレンを有する光導電性画像形成部材が示されている。
【０００３】
米国特許第４，９２１，７６９号には、ある種のポリウレタン類を含む障壁層を備えた光導電性画像形成部材が示されている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，１２１，００６号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，５８７，１８９号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９２１，７６９号明細書
【特許文献５】米国特許第５，４７３，０６４号明細書
【特許文献６】米国特許第５，４８２，８１１号明細書
【特許文献７】米国特許第５，５２１，０４３号明細書
【特許文献８】米国特許第６，０１５，６４５号明細書
【特許文献９】米国特許第６，１５６，４６８号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，１７７，２１９号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，２５５，０２７号明細書
【特許文献１２】米国特許第６，２８７，７３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、暗流入（ｄａｒｋ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）が殆んどないか最小であるなど、本件に示す多くの長所を備え、これにより光導電性部材が、例えば、優れた光誘導放電特性、サイクル及び環境安定性を持ち、一般に電荷キャリヤの暗流入によって生じる電荷欠乏点の頻度が許容できる程度であるような画像形成部材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を有する光導電性画像形成部材であって、前記正孔障壁層は、金属アルコキシドと、アミノアルキルシラン、アミノアルコキシシラン、又はアミノアルキルアルコキシシランと、ポリマーバインダと、有機溶媒と、を含む溶液より生成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、正孔障壁又は下引層（ＵＣＬ）を備えた光導電性画像形成部材であって、正孔障壁又は下引層が、例えば、チタンイソプロポキシドなどのチタンアルコキシド（ａｌｋｙｌｏｘｉｄｅ）と、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＳ）などのアミノアルキルアルコキシシランと、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、塩化ビニル共重合体、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）などのポリマーバインダと、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などのケトン、１−プロパノールなどのアルコール、等の適当な溶媒と、を含む溶液、特に均一な溶液から生成する画像形成部材に関する。実施の形態においてこの溶液は透明であり、溶媒とチタン化合物とシランとは、酸性条件下で、例えばチタン酸アンモニウムなどのチタン酸塩を生成することができる。より詳細には、支持基板に接する正孔障壁層は、支持基板と光発生層との間に設けることができ、光発生層は、例えば米国特許第５，４８２，８１１号の光発生顔料類、特にＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、また一般に、無金属フタロシアニン類、金属フタロシアニン類、ペリレン類、チタニルフタロシアニン類、セレン類、セレン合金類、アゾ顔料類、スクアレイン類（ｓｑｕａｒａｉｎｅｓ）、等を含む。例えば、この画像形成部材は、機械的に頑丈で耐溶媒性の正孔障壁層を含み、構造をあまり損なうことなくその上に次に光発生層を被覆することができるため、本発明の画像形成部材は実施の形態において、良好かつ安定した電気的特性、サイクル／環境安定性を示し、その性能は長期に亘って殆ど劣化しない。また本発明の画像形成部材は、Ｖｌｏｗが低くかつ良好である。Ｖｌｏｗは一定の露光後の画像形成部材の表面電位であり、例えば、酸化チタン／フェノール樹脂／酸化ケイ素ドープ剤を含む正孔障壁層と比べて、本発明の画像形成部材のＶｌｏｗは約２０〜約７５Ｖ低い。またこの障壁層は、様々な被覆法、例えば漬浸又はスロットコーティングによって支持基板上に容易に被覆できる。光発生層が、正孔輸送層と、基板上に被覆した正孔障壁層との間にある場合、感光性又は光導電性画像形成部材は、負に荷電することができる。
【０００８】
本発明には、画像形成法、特にデジタル式などの電子写真画像形成及び印刷法も含まれる。より詳細には、本発明の多層型光導電性画像形成部材は、多くの様々な公知の画像形成及び印刷法、例えば電子写真画像形成法、特に、荷電した潜像を適当な荷電極性のトナー組成物で可視像化する電子写真画像形成及び印刷法に使用することができる。この画像形成部材は実施の形態において、例えば約５００〜約９００ｎｍ、特に約６５０〜約８５０ｎｍの波長領域に感度を持つため、光源としてダイオードレーザが使用可能である。更に本発明の画像形成部材は、カラー電子写真技術、特に高速カラーコピーや印刷処理に有用である。
【０００９】
本発明のもう一つの特徴は、約７００〜約９００ｎｍの近赤外線に感度を持つ多層型感光性画像形成部材の提示に関する。
【００１０】
また本発明の特徴は、機械的に頑丈で、耐溶媒性の正孔障壁層を備えた、多層型感光性画像形成部材の提示に関する。
【００１１】
更に本発明の特徴においては、例えばアルミニウム製のドラムに塗布した正孔障壁層が提示される。
【００１２】
本発明の態様は以下のとおりである。正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を有し、前記正孔障壁層を、金属アルコキシドと、アミノアルキルシラン、又はアミノアルキルアルコキシシランと、ポリマーバインダと、有機溶媒と、を含む溶液より生成する光導電性画像形成部材。；前記金属アルコキシドは、チタンアルコキシド、より詳細には、下記に示すチタンイソプロポキシドであることを特徴とする光導電性画像形成部材。
【化１】
2005092216.tif 000002
【００１３】
前記金属アルコキシドは、チタンメトキシド、チタンブトキシド、ジルコニウムブトキシド、又はチタンエトキシドであることを特徴とする光導電性画像形成部材。；必要に応じた支持基板と、正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を有し、前記正孔障壁層は、チタンアルコキシドと、アミノアルキルシランと、必要に応じたポリマーバインダと、を有する光導電性画像形成部材。；支持基板と、正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を有し、前記正孔障壁層は、チタンイソプロポキシド、又は３−アミノプロピルトリメトキシシランを有し、前記バインダは、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体）、又はポリ（ビニルブチラール）である光導電性画像形成部材。；支持基板と、その上の正孔障壁層と、光発生層と、電荷輸送層と、を有する光導電性画像形成部材。；前記正孔障壁層の厚さが、約０．０１〜約３０μｍ、より詳細には約０．１〜約８μｍである光導電性画像形成部材。；支持基板と、正孔障壁層と、必要に応じた接着層と、光発生層と、電荷輸送層と、を順に有する光導電性画像形成部材。；前記支持基板が、導電性金属基板を有する光導電性画像形成部材。；前記導電性基板は、アルミニウム、アルミニウム処理したポリエチレンテレフタラート、又はチタン処理したポリエチレンである光導電性画像形成部剤。；前記光発生体層の厚さが、約０．０５〜約１０μｍである光導電性画像形成部材。；正孔などの電荷を輸送する層の厚さが、約１０〜約５０μｍである光導電性画像形成部材。；前記光発生層は、樹脂状バインダ中に分散した約５〜約９５重量％の量の光発生顔料を有する光導電性画像形成部材。；前記光発生層の樹脂状バインダは、塩化ビニル、酢酸ビニル、ヒドロキシ及び／又は酸含有モノマー類の共重合体、ポリエステル類、ポリビニルブチラール類、ポリカーボネート類、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、及びポリビニルホルマール類を含む群より選ばれる光導電性画像形成部材。；前記電荷輸送層はアリールアミン分子を有し、前記アリールアミンが樹脂状バインダ中に分散している光導電性画像形成部材。；前記アリールアミンは、ポリカーボネート類及びポリスチレンを含む群より選ばれる樹脂状バインダ中に分散している光導電性画像形成部材。；前記アリールアミンは、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンである光導電性画像形成部材。；前記光発生層は、金属フタロシアニン類、又は無金属フタロシアニン類を有する光導電性画像形成部材。；前記光発生層は、チタニルフタロシアニン類、ペリレン類、アルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニン類、又はそれらの混合物を有する光導電性画像形成部材。；前記光発生層は、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを有する光導電性画像形成部材。；本件に示す画像形成部材上に静電潜像を生ずる工程と、潜像を現像する工程と、現像した静電画像を適当な被印刷体に転写する工程と、を有する画像形成法。；前記障壁層として、約５〜約９５重量％のチタンイソプロポキシドと、約５〜約９５重量％の３−アミノプロピルトリメトキシ���ランと、約２０〜８０重量％のポリ（ビニルブチラール）であるポリマーバインダと、から選ばれる画像形成部材。；支持基板と、正孔障壁層と、接着層と、光発生層と、正孔輸送層と、を順に有する画像形成部材。；前記接着層が、Ｍｗ（重量平均分子量）約４０，０００〜約７５，０００、Ｍｎ（数平均分子量）約３０，０００〜約４５，０００のポリエステルを有する画像形成部材。；アルミニウム、アルミニウム処理したポリエチレンテレフタラート、又はチタン処理したポリエチレンテレフタラートである導電性金属基板を有する支持基板を更に含む画像形成部材。；前記光発生体層の厚さが約０．０５〜約１０μｍであり、前期輸送層の厚さが約１０〜約５５μｍである画像形成部材。；前記光発生層は、樹脂状バインダ中に分散した約５〜約９５重量％の量の光発生顔料を有し、必要に応じて、前記樹脂状バインダは、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル類、ポリビニルブチラール類、ポリカーボネート類、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、ポリビニルホルマール類を含む群より選ばれる画像形成部材。；前記電荷輸送層は、適当な公知の又は今後開発される成分、より詳細には、アリールアミン類を有し、このアリールアミン類が次の構造式で示され、
【化２】
2005092216.tif 000003
【００１４】
上記式中、Ｘは、アルキル、ハロゲン等から成る群より選ばれ、前記アリールアミンは、必要に応じて樹脂状バインダ中に分散している画像形成部材。；アルキルが約１〜約１０の炭素原子を含む画像形成部材。；前記アリールアミンは、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンである画像形成部材。；前記光発生層は、金属フタロシアニン類、又は無金属フタロシアニン類を有する画像形成部材。；前記光発生層は、チタニルフタロシアニン類、ペリレン類、又はヒドロキシガリウムフタロシアニン類を有する画像形成部材。；前記光発生層は、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含む画像形成部材。；本件に示す画像形成部材上に静電潜像を生ずる工程と、公知のトナーを用いて潜像を現像する工程と、現像した静電画像を紙などの適当な被印刷体へ転写する工程と、を有する画像形成法。
【００１５】
正孔障壁層中の成分の例は、金属アルコキシド、シラン、ポリマーであり、前記金属アルコキシドは、チタンイソプロポキシド（ＴＩＰ）、ジルコニウムイソプロポキシドなどの金属プロポキシド、チタンメトキシド、チタンブトキシド、ジルコニウムブトキシド、チタンエトキシド、等であり、前記シランは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＳ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルペンタメチルジシロキサン、等のアルキルアルコキシシランや、アミノフェニルトリメトキシシランなどであり、前記ポリマーは、ＰＭＭＡ、ＰＶＢ、及びそれらの混合物、ポリビニルアルコール、ポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル）、ポリ（アクリル酸ヒドロキシプロピル）、ポリ（ビニルピロリドン）、また、ハロゲン化ビニルなどの共重合体、特に、ポリ（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリ（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体）、ポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体）、又はポリ（塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体）等の塩化ビニル共重合体、等であり、被覆溶液に用いられる溶媒は、ＭＥＫ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、アルコール（１−プロパノール、エタノール、１−ブタノールなど）、アセトンなどの適当な有機溶媒である。実施の形態において、最終組成物中に存在する成分の量は、例えば、チタンイソプロポキシドなどの金属アルコキシドが約５〜約９５重量％、より詳細には約２０〜約８０重量％、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランが約９５〜約５重量％、より詳細には約８０〜約２０重量％、ＰＶＢなどのバインダポリマーが約１〜約９９重量％、より詳細には約５〜約７０重量％、例えば被覆用溶液の粘度を調節するための溶媒が約５〜約９５重量％、より詳細には約１５〜約８０重量％とすることができる。
【００１６】
本発明の画像形成部材に用いられる基板層の具体的な例は、公知の基板であって、不透明又はほぼ透明とすることができ、この基板は、市販のポリマーであるＭＹＬＡＲ（登録商標）、チタン含有ＭＹＬＡＲ（登録商標）などの、有機又は有機ポリマー材料を含む絶縁材料の層、酸化スズインジウムなどの半導体表面層を備えた、又はその上にアルミニウムを配置した有機又は無機材料の層、あるいは、アルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮等の導電性材料を含む。基板は可撓性、シームレス、又は堅牢で、例えば、板状、円筒ドラム、スクロール、エンドレス可撓性ベルトなど多くの様々な形状とすることができる。ある実施の形態では、基板はシームレス可撓性ベルトの形である。場合により、特に基板が可撓性の有機ポリマー材料である場合、例えば、ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）として市販のポリカーボネート材料などの抗カール層を基板の裏に被覆することが望ましい。
【００１７】
前記基板層の厚さは、所望の特性や経済的な考慮など多くの要因によって変わる。このため、部材に重大な悪影響を及ぼさない限り、この層は相当な厚さ、例えば約３，０００〜約７，０００μｍと３，０００μｍを越えるものや、少なくとも約５０μｍと最小の厚さとしても良い。実施の形態において、この層の厚さは約７５〜約３００μｍである。
【００１８】
光発生層は、例えば、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを有することができ、実施の形態において、例えば、約６０重量％のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンと、約４０重量％の樹脂バインダとを有する。樹脂バインダは、ＶＭＣＨ（ダウ・ケミカル製）などの、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体などである。光発生層は、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、バナジルフタロシアニン類、アルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン類、ペリレン類、特にビス（ベンズイミダゾ）ペリレン、チタニルフタロシアニン類、等の公知の光発生顔料、より詳細には、バナジルフタロシアニン類、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン類、また無機成分、例えば、セレン、セレン合金、及び三方晶系セレンを含むことができる。光発生顔料は、電荷輸送層として用いられる樹脂バインダと同じ樹脂バインダに分散させても、あるいは樹脂バインダを用いなくても良い。一般に、光発生体層の厚さは、その他の層の厚さや光発生層に含まれる光発生体材料の量など、多くの要因によって変わる。従ってこの層の厚さは、例えば、光発生体組成物の含有量が約３０〜約７５容量％である場合、例えば約０．０５〜約１０μｍ、より詳細には約０．２５〜約２μｍとすることができる。実施の形態におけるこの層の最大厚さは、主に感光性、電気的性質、機械的な考慮などの要因に応じて変わる。光発生層のバインダ樹脂の含有量は、様々な適当な量、例えば約１〜約５０重量％、より詳細には約１〜約１０重量％であって、バインダ樹脂は、多くの公知のポリマー類、例えば、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリ（塩化ビニル）、ポリアクリラート類及びメタクリラート類、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、フェノール樹脂、ポリウレタン類、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、等から選ぶことができる。被覆用溶媒は、先に被覆したデバイスの他の層をあまり擾乱したり悪影響を与えたりしないものを選ぶことが望ましい。光発生体層の被覆用溶媒として使用するために選ばれる溶媒の例は、ケトン類、アルコール類、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、エーテル類、アミン類、アミド類、エステル類、等である。具体的な例は、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、１−ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチル、等である。
【００１９】
本発明の実施の形態において、光発生体層の被覆は、スプレー、浸漬、又は巻き線棒法により、例えば約４０〜約１５０℃で約１５〜約９０分間乾燥後の光発生体層の最終乾燥厚さが、例えば約０．０１〜約３０μｍ、より詳細には約０．１〜約１５μｍとなるよう行うことができる。
【００２０】
前記光発生体層に用いられるポリマーバインダ材料の具体例は、本件に示すものや、米国特許第３，１２１，００６号に開示のポリマー類などである。一般に、光発生体層に用いられるポリマーバインダの効果的な量は、光発生体層の約０〜約９５重量％、望ましくは約２５〜約６０重量％である。
【００２１】
前記正孔障壁層と通常接している必要に応じた接着層としては、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレタン、ポリアクリロニトリルなど、様々な公知の物質を用いることができる。この層の厚さは、例えば約０．００１〜約１μｍである。必要に応じてこの層に、例えば、本発明の実施の形態において更に望ましい電気的及び光学的性質とするため、効果的な適量の、例えば約１〜約１０重量％の、酸化亜鉛、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボンブラック等の導電性及び非導電性粒子を加えても良い。
【００２２】
電荷、特に正孔を輸送する層には、絶縁性が高く透明なポリマーバインダなどのバインダに分散した、次の構造式で示されるアリールアミン類が用いられる。
【化３】
2005092216.tif 000004
【００２３】
上記式中、Ｘは、例えば、アルキル、ハロゲン、又はそれらの混合物であり、アルキルは、例えば約１〜約２０の炭素原子を含み、ハロゲンは塩素などであって、特にこれらの置換基は、Ｃｌ及びＣＨ３から成る群より選ばれる。電荷輸送層の厚さは、通常約５〜約９０μｍ、より詳細には約１０〜約４５μｍである。
【００２４】
具体的なアリールアミン類の例は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等から成る群より選ばれる）、及び、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ハロ置換基は望ましくはクロロ置換基）である。その他の公知の電荷輸送層分子も使用可能である（例えば、その内容をすべて本件に引用して援用する、米国特許第４，９２１，７７３号、及び米国特許第４，４６４，４５０号を参照）。
【００２５】
前記輸送層に用いられるバインダ材料の例としては、米国特許第３，１２１，００６号に記述の成分などが挙げられる。ポリマーバインダ材料の具体例としては、ポリカーボネート類、アクリラートポリマー類、ビニルポリマー類、セルロースポリマー類、ポリエステル類、ポリシロキサン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリ（シクロオレフィン類）、エポキシ樹脂、またそれらのブロック、ランダム、又は交互共重合体が挙げられる。望ましい電気的に不活性なバインダは、分子量Ｍｗが約２０，０００〜約１００，０００、特に望ましくは約５０，０００〜約１００，０００の分子量を持つポリカーボネート樹脂を含むものである。一般に輸送層は、約１０〜約７５重量％の電荷輸送材料、より詳細には約３５〜約５０重量％のこの材料を含む。
【００２６】
また本発明の範囲には、本件に示す感光性デバイスを用いた画像形成及び印刷法も含まれる。これらの方法は一般に、画像形成部材上に静電潜像を形成する工程と、次にこの画像を、例えば、熱可塑性樹脂、顔料などの着色料、電荷添加剤、及び表面添加剤を含むトナー組成物（米国特許第４，５６０，６３５号、米国特許第４，２９８，６９７号、及び米国特許第４，３３８，３９０号を参照）を用いて現像する工程と、続いて、画像を適当な被印刷体へ転写する工程と、被印刷体に画像を恒久的に定着する工程と、を含む。このデバイスを印刷用に使用する場合、露光工程をレーザデバイス又はイメージバーを用いて行うことができる以外、画像形成法は同じ工程を含む。
【実施例】
【００２７】
＜実施例１＞
４ｇのチタンイソプロポキシドと、４ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランとを、２０ｇの１−プロパノールに溶解して、画像形成部材の下引層又は正孔障壁層用の均一な溶液を調製した。洗剤で洗浄し脱イオン水で濯いだ、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製パイプに、先に調製した被覆用分散液を用いて３００ｍｍ／分の引き上げ速度で浸漬塗布を行い、次に１６０℃で３０分間乾燥し、厚さ７．３μｍの下引層（ＵＣＬ）とした。この方法を繰り返し、厚さ８．５μｍ及び１５μｍのＵＣＬを備えた同様なデバイスを更に製造した。
【００２８】
次に、２．４ｇのＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンと、０．６ｇのアルキルヒドロキシガリウムフタロシアニンと、２ｇの塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ＶＭＣＨ、Ｍｎ＝２７，０００、塩化ビニル約８６重量％、酢酸ビニル約１３重量％、マレイン酸約１重量％、ダウ・ケミカル製）とを、９５ｇの酢酸ｎ−ブチルに分散した分散液を用いて、上記で製造した下引層の上に厚さ０．５μｍの光発生層を被覆した。続いて、８．８ｇのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンと、１３．２ｇのポリカーボネート（ＰＣＺ−４００、ポリ（４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シクロヘキサン）、Ｍｗ＝４０，０００、三菱ガス化学（株）製）とを、５５ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と２３．５ｇのトルエンとの混合物に溶解した溶液を用いて、光発生層の上に２４μｍの電荷輸送層（ＣＴＬ）を被覆した。ＣＴＬは、１２０℃で４５分間乾燥した。
【００２９】
上記のデバイスを、電気スキャナを用いて電気的に試験した。このスキャナは、１回の荷電−除電サイクルと、次に１回の荷電−露光−除電サイクルを順に行う、光誘導放電サイクルを行うように設定し、サイクルと共に光強度を次第に強くして一連の光誘導放電特性曲線を得て、これより様々な露光強度における感光性と表面電位とを求めた。また、表面電位を増加させながら一連の荷電−除電サイクルを行って、いくつかの電圧に対する電荷密度曲線を描き、更に電気的特性を求めた。スキャナには、様々な表面電位で一定の電圧を荷電するよう設定したスコロトロンを取り付けた。一連の中性密度フィルタを調節して露光強度を漸増させながら、表面電位５００Ｖ及び７００Ｖにおいてデバイスを試験した。露光光源は、７８０ｎｍの発光ダイオードであった。アルミニウム製ドラムを５５回転／分の速度で回転させ、表面速度２７７ｍｍ／秒、又はサイクルタイム１．０９秒とした。電子写真実験は、周囲条件（相対湿度４０％、２２℃）に環境調節した防光チャンバ内で行った。異なる２つの露光前表面電位から２つの光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を求め、このデータを初期表面電位６００ＶでのＰＩＤＣ曲線に内挿した。これらのデバイスの電気的性能を次の表１にまとめた。
【表１】
2005092216.tif 000005
【００３０】
Ｖｌｏｗは、露光後一定の時間遅延における一定の露光によって生じるデバイスの表面電位であり、ｄＶ／ｄｘは、ＰＩＤＣ曲線の初期の傾きであって、感度の指標であり、Ｖｄｅｐｌｅｔｉｏｎは、デバイスの表面電位に対する荷電密度の関係から直線的に外挿したもので、荷電の間の電圧漏れの指標である。一般に、Ｖｌｏｗが低く、ｄＶ／ｄｘが大きく、Ｖｄｅｐｌｅｔｉｏｎが小さいほど、優れた電気的特性を備えたデバイスといえる。