(57)【要約】【課題】  寸法安定性に優れ、軽量、高強度でかつ、気密性に優れたシート状膜体を提供する。【解決手段】  織物とフィルムとが積層されてなる膜体において、織物を構成する糸が、強度１４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、弾性率４００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、該織物のカバーファクターＫが３００以上２０００以下であり、該フィルムが１０〜４０μｍの厚みを有するエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムであることを特徴とする高強力・軽量・気密膜体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物とフィルムとが積層されてなる膜体において、織物を構成する糸が、強度１４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、弾性率４００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、下記式で定義される該織物のカバーファクターＫが３００以上２０００以下であり、かつ該フィルムが１０〜４０μｍの厚みを有するエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムであることを特徴とする高強力・軽量・気密膜体。
【数１】
2005169651.tif 000007
【請求項２】
織物を構成する繊維が溶融異方性芳香族ポリエステル繊維である請求項１記載の高強力・軽量・気密膜体。
【請求項３】
織物とフィルムがウレタン系ポリマーの接着層を介在して密着された構造からなる請求項１または２記載の高強力・軽量・気密膜体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の膜体を用いてなる圧縮ガス用容器。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項記載の膜体を用いてなる飛行船。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項記載の膜体を用いてなる気球。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項記載の膜体を用いてなる液体用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寸法安定性に優れ、軽量、高強度でかつ、気密性に優れたシート状膜体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、産業の多様化、省エネルギー化に伴い、軽量気密膜体が各分野に使用されることが多くなってきている。例えば、圧縮ガス用容器（ガスボンベ類）、浮き屋根、飛行船、気球（気象観測用、広告用、その他計測用等）、液体用容器等において使用されている。しかし現状では、高強力で気密性、耐圧性を向上させると非常に重いものとなるか、非常に高価なものとなり、実用上満足の得られるものではなかった。
【０００３】
従来、高強力繊維からなる織物として、例えば高強力アラミド繊維からなる織物等が知られているが、かかる織物は目付が２５０ｇ／ｍ２以上であるものが主流で重くかつしなやかさに欠けるものであった。また、織物単体で気密性を維持しようとすると、繊度の小さい繊維を使用して高密度の織物とする必要が生じるが、高強力繊維は、一般に容易にフィブリル化を起こすため工業的に製造することは難しく、高強力かつ軽量で、高気密な膜体は得られなかった。これらを改善する目的で本発明者等は芯鞘構造からなるモノフィラメントの織物からなる積層シートを提案した（例えば、特許文献１参照。）。しかし、軽量化および気密性膜体の要求を十分満足させるには至っていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２７７３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上述べたように、高強力繊維からなる織物を使用した場合において気密性、耐圧性に優れた軽量気密膜材の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成すべく本願発明者等は鋭意検討を重ねた結果、所定以上の強度、弾性率を有する糸を用いて特定のカバーファクターで構成した織物と、ガスバリアー性に優れるフィルムとを積層しシートとすることにより、気密性、耐圧性に優れた軽量気密膜材が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、織物とフィルムとが積層されてなる膜体において、織物を構成する糸が、強度１４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、弾性率４００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、下記式で定義される該織物のカバーファクターＫが３００以上２０００以下であり、かつ該フィルムが１０〜４０μｍの厚みを有するエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムであることを特徴とする高強力・軽量・気密膜体である。
【０００８】
【数１】
2005169651.tif 000002
【０００９】
また本発明は、織物を構成する繊維が好ましくは溶融異方性芳香族ポリエステル繊維である上記の高強力・軽量・気密膜体であり、織物とフィルムがウレタン系ポリマーの接着層を介在して密着された構造からなる上記の高強力・軽量・気密膜体である。
そして本発明は好ましくは上記の膜体を用いてなる圧縮ガス用容器であり、より好ましくは上記の膜体を用いてなる飛行船であり、さらに好ましくは上記の膜体を用いてなる気球であり、上記の膜体を用いてなる液体用容器に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の膜材は、優れた強度、気密性、耐圧性を有しており、例えば圧縮ガス用容器（ガスボンベ類）、浮き屋根、飛行船、気球（気象観測用、広告用、その他計測用等）、宇宙空間で使用されるパラシュートやエアバッグ、液体用容器等に使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明において使用される織物を構成する糸は、強度１４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、弾性率４００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強力・高弾性率繊維であることが必要である。高強力・高弾性率繊維としては、超高分子量ポリエチレン繊維、パラ系アラミド繊維、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維およびポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維などが好ましいが、これらの中で高密度の製織性が良好であり、さらに後述するがエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムとの密着性が他の素材よりも著しく良好である溶融異方性ポリエステル繊維が特に好適である。
【００１２】
本発明にいう溶融異方性ポリエステルとは、溶融相において光学的異方性（液晶性）を示す芳香族ポリエステルであり、例えば試料をホットステージに載せ窒素雰囲気下で加熱し、試料の透過光を観察することにより認定できる。溶融異方性ポリエステルは芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸の反復構成単位を主成分とするものであるが、上記化１および化２に示す反復構成単位群の組合せからなるものが好ましい。
【００１３】
【化１】
2005169651.tif 000003
【００１４】
【化２】
2005169651.tif 000004
【００１５】
特に好ましくは、化１および化２に示される反復構成単位の組合せのうち（５）、（６）、（７）および（９）からなるポリマーであり、より好ましくは下記の化３中、（Ｂ）の成分が４〜４５モル％である芳香族ポリエステルであることが好ましい。
【００１６】
【化３】
2005169651.tif 000005
【００１７】
本発明で好適に用いる溶融異方性芳香族ポリエステルの融点は２５０〜３５０℃であることが好ましく、より好ましくは２６０〜３２０℃である。ここでいう融点とは、ＪＩＳ    Ｋ７１２１試験法に準拠し、示差走差熱量計（ＤＳＣ；メトラー社製「ＴＡ３０００」）で測定し、観察される主吸収ピーク温度である。具体的には、ＤＳＣ装置にて測定する際、測定サンプルを１０〜２０ｍｇ取り、アルミ製パンへ封入した後、キャリアガスとして窒素を流量１００ｃｃ／ｍｉｎで流し、２０℃／ｍｉｎで昇温したときの吸収ピークを測定する。ポリマーの種類により上記の１ｓｔ  ｒｕｎで明確な吸収ピークが出現しない場合には、５０℃／ｍｉｎの昇温速度で予想される流れ温度より５０℃高い温度まで昇温し、その温度で３分間以上保持し、完全に溶解した後、８０℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却し、しかる後、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で吸熱ピークを測定するとよい。
【００１８】
溶融異方性芳香族ポリエステルには、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレンナフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂等を添加してもよい。また、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム等の無機物、カーボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００１９】
溶融異方性芳香族ポリエステル繊維は、例えば公知の溶融液晶紡糸法にしたがって紡糸することによって得られる。得られた紡糸原糸をそのまま用いてもよいが、本発明の効果をより発揮させるためには熱処理を行うことが好ましい。熱処理を行うことにより溶融異方性芳香族ポリエステル繊維は固相重合し、融点の上昇および強力、弾性率、耐熱性を向上させることができる。熱処理は、窒素等の不活性ガス雰囲気下や空気中の酸素雰囲気下であっても、また、減圧下でも行うことができる。熱処理の雰囲気は水分を含まない低湿度気体中であることが好ましい。
【００２０】
本発明において織物を構成する繊維は、本発明の目的の一つである軽量化を達成するためには繊度５０〜５６０ｄｔｅｘのマルチフィラメントであることが好ましく、単繊維繊度は１〜１０ｄｔｅｘであることが好ましい。マルチフィラメントの製織性を向上させる目的で３０〜２００回／ｍの撚りをかけてもよい。５０ｄｔｅｘ未満では、高密度織物の製織が難しく、したがって高強力膜体を製造することが難しい。一方、５６０ｄｔｅｘを越えると軽量膜体という本発明の目的を達成できない。
【００２１】
本発明で得られる織物のカバーファクターは３００以上２０００以下であることが必要である。カバーファクターは織物の被覆程度を表すパラメーターであり、織物設計では一般的に使用されており、下記式で示すように経糸のカバーファクター〔Ｋｗ＝Ｎｗ・（Ｄｗ）１／２〕と緯糸のカバーファクター〔Ｋｆ＝Ｎｆ・（Ｄｆ）１／２〕の和で定義される。
【００２２】
【数２】
2005169651.tif 000006
【００２３】
上記カバーファクターが３００未満ではスリップが生じたり、織物の強力不足を招き、本発明の目的とする高強力膜体が得られず、逆に２０００を越えると織物面全体が糸で覆われるため、フィルムとの接着性が不十分となる。接着性を上げるためには多くの接着剤を必要となるが、そうした場合、結果的に軽量膜体が得られなくなる。また、接着剤が多くなると硬い膜体となり、その後の縫製作業等の加工性が悪化する。該織物のカバーファクターは、好ましくは４００以上１８００以下、より好ましくは５００以上１５００以下である。該織物のカバーファクターを上記範囲とすることにより、僅かな接着剤層で該織物とエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムとが密着し、軽量気密膜体の基礎となる部分を形成することができる。
【００２４】
該織物の目付はカバーファクターと関係して決まるが、１０〜３００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。該織物の目付が１０ｇ／ｍ２未満であると膜体としての強力が不足し、高強力膜体とする本発明の目的から外れる。一方、３００ｇ／ｍ２を越える場合は、軽量膜体とする本発明の目的から外れる。より好ましくは２０〜２５０ｇ／ｍ２である。
【００２５】
本発明で使用する織物の組織は特に限定されず、例えば平織、斜文織又は朱子織等のいずれであってもよい。マルチフィラメントの繊度が１５０ｄｔｅｘ以上の場合はタフタ（マット織）が特に好ましい。このときカバーファクターを高くしても接着剤の浸透する隙間が形成され、良好な高強力膜体とすることができる。
【００２６】
次に本発明において使用されるフィルムは、エチレンービニルアルコール系共重合体を溶融製膜したフィルムであることが必要である。エチレンービニルアルコール系共重合体で構成されるフィルムは、他のフィルム、例えば（変性）ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等に比べて優れたガスバリア性を有している。好適にはエチレン含有モル％が２０〜４０モル％のエチレンービニルアルコール系共重合体からなるフィルムであり、フィルムの厚さが１０〜４０μｍであることが必要である。フィルムの厚さが１０μｍ未満では気密性が不十分であり、４０μｍを越えると本発明の目的の一つである軽量化を満足せず好ましくない。好ましくは１２〜３７μｍであり、より好ましくは１５〜３５μｍである。なお本発明でいうフィルム厚さは、該フィルムからランダムに数点を選定しマイクロメーターにて測定した平均膜厚である。
【００２７】
本発明の膜体において、織物とフィルムとの貼り合わせは、例えば層間に接着剤を介在させ貼り合わせる方法、あるいは熱的に圧着し密着させる方法等が採用される。該接着や熱圧着とは、積層面の全面にわたって完全に密着していても、点状に部分密着していてもよく、特に限定されるものではないが、接着剤等で全面に均一に密着している方が、気体等を注入した際にシート面に均一な圧力がかかるので好ましい。接着剤の中で、より好ましいのはポリウレタン系接着剤である。
【００２８】
本発明で好適に使用するポリウレタン系接着剤はエステル系、エーテル系の接着剤のいずれでもよいが、貼り合せ後の養生で接着性能が十分発揮されるエステル系の接着剤が好ましい。接着剤には、紫外線カットあるいは着色目的でカーボンブラック、セラミック微粒子、染料、顔料、紫外線吸収剤、耐熱安定剤等を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明において、上記の織物と上記のフィルムを積層することにより、軽量でありながら高強力でしなやかな高気密性を有する膜体が得られる。該膜体を各目的に応じて、例えば袋状、箱状等に裁断し、縫製加工し、縫合部をシーリング処理して使用することができる。シーリング処理とは、例えば縫合部のエチレンービニルアルコール系共重合体フィルム側に、適当に裁断した該エチレンービニルアルコール系共重合体よりも低融点であるエチレンービニルアルコール系共重合体フィルムを熱融着することで達成される。
【００３０】
さらに気密性を向上させるには、該シートの織物の表層または内層にさらに厚さ１０〜５０μｍのフィルムを積層させることが好ましい。この場合に使用されるフィルムは上記のエチレンービニルアルコール系共重合体フィルムでなくてもよく、高強度で形態安定性に優れ、かつ薄い膜厚であることが好ましく、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフィルムやシリコン系シート材が用いられる。
【００３１】
屋外用途で使用される目的の場合には、該フィルムにアルミ蒸着したものを上記のように接着剤で織物面に貼り合せたり、あるいは熱圧着し密着させることによりアルミ蒸着層で紫外線を遮断することで耐候性を保持した軽量気密性膜体となるのでさらに好ましい。
【００３２】
本発明の膜体は、従来では得られなかった軽量高強力気密性材料からなり、窒素、アルゴン、ヘリウム、水素、酸素、炭酸ガス等の圧縮気体の他、各種化学工業用ガスの容器として使用可能である。また気体以外にも液体用容器としても使用可能であり、例えば油類、有機溶剤、農薬等に用いることができる。ただし、使用する気体および液体は、容器の内面を構成するエチレンービニルアルコール系共重合体を分解、溶解、または膨潤しないものに限定される。例えば、メタノール、四塩化炭素、テトラヒドロフラン等はエチレンービニルアルコール系共重合体を膨潤させるため好ましくない。
【００３３】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何等限定されるものではない。なお以下の実施例において、織物に使用される繊維の繊維強度や弾性率、および膜体の気密性は下記の方法により測定または評価したものを示す。
【００３４】
［繊維強度および弾性率  ｃＮ／ｄｔｅｘ］
繊維をＪＩＳ  Ｌ１０１３に規定された方法に準じ、つかみ間隔２０ｍｍ、初期荷重０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸長速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で、自記記録装置付き定速伸長形試験機を用いて測定し、５点の平均値を求める。
【００３５】
［膜体の気密性  ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ］
サンプルシートについて、２５℃、６５％ＲＨの条件下における窒素およびヘリウムガスの気体透過量をＪＩＳ  Ｋ７１２６のＡ法に準拠して測定する。
【００３６】
［実施例１］
（１）織物を構成する繊維として強度２６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３．６％、弾性率６１０ｃＮ／ｄｔｅｘの溶融異方性芳香族ポリエステルからなる繊維〔（株）クラレ製「ベクトラン」  １１０ｄｔｅｘ／２０フィラメント〕のマルチフィラメントを１２０回／ｍの撚りを掛けてタテ、ヨコとも密度４６本／２．５４ｃｍの平織物を作製した。製織性は良好でトラブルの発生はみられなかった。またこの織物のカバーファクターは９６５、目付は４１ｇ／ｍ２であった。さらにこの織物の強度を測定したところ、タテ方向は４４３Ｎ／ｃｍ、ヨコ方向は４２０Ｎ／ｃｍであった。
（２）上記（１）で得られた織物を基布として、該基布にフィルム厚さ１５μｍのエチレン３２モル％のエチレンービニルアルコール系共重合体フィルムをウレタン系接着剤〔大日本インキ工業（株）製「ＥＰＳ７９５Ｈ／ＫＺ７５」〕を３．０ｇ／ｍ２・ｄｒｙ用いて貼り合せた。得られたシートを窒素およびヘリウムガスの気体透過量をＪＩＳ  Ｋ７１２６のＡ法にて測定したところ、ともに０．０２０１６０と良好な値を示した。
【００３７】
［実施例２］
（１）織物を構成する繊維として強度２５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３．４％、弾性率６０５ｃＮ／ｄｔｅｘの溶融異方性芳香族ポリエステルからなる繊維〔（株）クラレ製「ベクトラン」  ２２０ｄｔｅｘ／４０フィラメント〕のマルチフィラメントを無撚りでタテ、ヨコとも密度４４本／２．５４ｃｍの平織物を作製した。製織性は良好でトラブルの発生はみられなかった。またこの織物のカバーファクターは１３０５、目付は８２ｇ／ｍ２であった。さらにこの織物の強度を測定したところ、タテ方向は８０８Ｎ／ｃｍ、ヨコ方向は８０１Ｎ／ｃｍであった。
（２）上記（１）で得られた織物を基布として、該基布にフィルム厚さ１５μｍのエチレン３２モル％のエチレンービニルアルコール系共重合体フィルムを実施例１と同様のウレタン系接着剤を用いて貼り合せた。得られたシートを窒素およびヘリウムガスの気体透過量を実施例１と同様にＪＩＳ  Ｋ７１２６のＡ法にて測定したところ、ともに０．０１８１８０と良好な値を示した。
【００３８】
［比較例１］
織物をタテ、ヨコが１０本／２．５４ｃｍの平織り構造とした以外は実施例１と同様の方法で膜体を製造したが、織物加工時に一部スリップして目ズレが発生した。該織物のカバーファクターは２１０、目付は９ｇ／ｍ２であった。さらにこの織物の強度を測定したところ、タテ方向は１００Ｎ／ｃｍ、ヨコ方向は９５Ｎ／ｃｍであった。得られた膜体は、軽量膜体としては好ましいが、膜体の強力が低く、フィルムの貼り合せ斑がみられ、実用に耐え得るものではなかった。
【００３９】
［比較例２］
実施例２において、１２０回／ｍの撚りを掛けてタテ、ヨコが６６本／２．５４ｃｍの平織り構造とした以外は実施例２と同様の方法にて織物を製造したが、製織時にオサ部でフィブリル化が生じ、製織性は不良であった。この織物のカバーファクターは１９５８、目付は１２０ｇ／ｍ２であった。さらにこの織物の強度を測定したところ、タテ方向は１０８０Ｎ／ｃｍ、ヨコ方向は１０１０Ｎ／ｃｍであった。さらに実施例２と同様の方法で膜体を製造したが、得られた膜体はフィルムと織物の接着性が不良で容易に剥がれるため、精密膜体として使用できるものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の膜材は、優れた強度、気密性、耐圧性を有しており、例えば圧縮ガス用容器（ガスボンベ類）、浮き屋根、飛行船、気球（気象観測用、広告用、その他計測用等）、宇宙空間で使用されるパラシュートやエアバッグ、液体用容器等に使用可能である。