(57)【要約】  【課題】  衣料に優れた皮膚保湿効果を付与させると共に、その効果を長期にわたって持続させることができる衣料用処理剤組成物の提供。  【解決手段】  分子中に４級アンモニウム基とエステル基をそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であって、該化合物が加水分解したときにヒドロキシ基を少なくとも１つ有する分子量300〜20000の皮膚保湿成分(a1-1)と４級アンモニウムカルボベタイン(a1-2)とが生成する化合物、あるいは一般式（３）で表される化合物（(a2)成分）を含有する衣料用処理剤組成物、並びに(a1-1)及び／又は(a1-2)、あるいは(a2)成分又は(a2)成分の加水分解により生成する成分を、この衣料用処理剤組成物で処理した衣料から放出させる方法。【化１】2005029939.tif 000019〔式中、Ｒ7はＣ1-8の炭化水素基等、Ｒ8及びＲ9はＨ又はＣ1-3のアルキル基、Ｒ10及びＲ11はＣ1-3のアルキル基等、Ｘは(a1-1)においてエステル結合に供するヒドロキシ基を除いた残基、Ｙ-は陰イオンである。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に４級アンモニウム基とエステル基をそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であって、該化合物が加水分解したときにヒドロキシ基を少なくとも１つ有する分子量３００〜２００００の皮膚保湿成分（以下（ａ１−１）という）と４級アンモニウムカルボベタイン（以下（ａ１−２）という）とが生成する化合物（以下（ａ１）成分という）を含有する衣料用処理剤組成物。
【請求項２】
（ａ１−１）が、下記（Ｉ）〜（Ｖ）群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載の衣料用処理剤組成物。
（Ｉ）一般式（１）で表されるアミン化合物
【化１】
2005029939.tif 000016
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、少なくとも一方には、窒素原子に対してβ位にヒドロキシ基が置換されている。Ａは−Ｏ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜４０の炭化水素基である。〕
（II）一般式（２）で表されるアミド化合物
【化２】
2005029939.tif 000017
〔式中、Ｒ4及びＲ6は同一又は異なって、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜４０の炭化水素基であり、少なくとも一方はヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１２〜４０の炭化水素基である。Ｒ5はヒドロキシ基又はアルキルオキシ基で置換されていても良い炭素数１〜５の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数である。〕
（III）セラミド類から選ばれる化合物
（IV）コレステロール、トレハロース、セラキルアルコール及びエリトリトールからなる群から選ばれる化合物
（Ｖ）水溶性多糖類、ムコ多糖類及びオリゴ糖からなる群から選ばれる化合物
【請求項３】
一般式（３）で表される化合物（以下（ａ２）成分という）を含有する衣料用処理剤組成物。
【化３】
2005029939.tif 000018
〔式中、Ｒ7はアミド基、エーテル基又はエステル基で分断されていてもよく、またヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ10及びＲ11は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｘは皮膚保湿成分（ａ１−１）においてエステル結合に供するヒドロキシ基を除いた残基であり、Ｙ-は陰イオンである。〕
【請求項４】
（ａ１−１）及び／又は（ａ１−２）を、請求項１又は２記載の衣料用処理剤組成物で処理した衣料から放出させる方法。
【請求項５】
（ａ２）成分又は（ａ２）成分の加水分解により生成する成分を、請求項３記載の衣料用処理剤組成物で処理した衣料から放出させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚や角質等の身体の最外層に位置する部分は、体内の成分や水分の損失、蒸散を防ぐ等の機能を恒常的に保つことが重要である。しかしながら、このような機能は、種々の内的要因あるいは外的刺激等により、その機能が低下し、皮膚に炎症を生じたり、肌荒れや皮膚の老化を助長したり、又、種々の皮膚疾患を引き起こす原因となる。また、近年アレルゲン等の刺激に対して非常に敏感に反応するアトピー性皮膚炎が増加する傾向にある。このため、皮膚や角質に常に接触する衣料にスキンケア効果を付与する研究が行われている。
【０００３】
特許文献１にはセラミド等の物質を含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献２にはセリシンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献３には自然保湿因子成分を衣類に固着させる繊維処理剤が開示されている。特許文献４にはスキンケア剤含有繊維の技術が開示されている。特許文献５には保湿剤と第４級アンモニウム塩を含有してなる繊維処理剤が開示されている。しかしながら、保湿成分を繊維上に固着させる技術においては、繊維上に保湿成分が強固に保持されるため皮膚に対する効果が低いという問題があり、保湿成分を吸着させる技術においては保湿成分が脱離しやすく、効果の持続性に問題が生じる。
【０００４】
一方、機能性アルコールを長期間徐放させる技術は知られており、香料等の機能性アルコールのベタインエステルの技術（特許文献６及び７）や保湿性アルコールのベタインエステルの技術が開示されている（特許文献８）。しかしながら、これら特許文献に開示されている技術には、特定のヒドロキシ基を有する保湿成分とベタインとのエステル化合物については開示されておらず、ましてや、このような化合物が、保湿成分が有する本来の効果をさらに増強し、且つ持続性を満足できる点については何ら示唆するものではない。
【特許文献１】特開２００１−１４６６８０号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２９７０号公報
【特許文献３】特開２００１−２００４７８号公報
【特許文献４】特開２００２−１４６６７４号公報
【特許文献５】特開２００２−６９８４８号公報
【特許文献６】特開２００１−１３９５３３号公報
【特許文献７】特開２００２−２７５１３９号公報
【特許文献８】特開２００２−９７１７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、衣料に優れた皮膚保湿効果を付与させると共に、その効果を長期にわたって持続させることができる衣料用処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、分子中に４級アンモニウム基とエステル基をそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であって、該化合物が加水分解したときにヒドロキシ基を少なくとも１つ有する分子量３００〜２００００の皮膚保湿成分（以下（ａ１−１）という）と４級アンモニウムカルボベタイン（以下（ａ１−２）という）とが生成する化合物（以下（ａ１）成分という）を含有する衣料用処理剤組成物、並びに（ａ１−１）及び／又は（ａ１−２）を、この衣料用処理剤組成物で処理した衣料から放出させる方法を提供する。
【０００７】
また本発明は、一般式（３）で表される化合物（以下（ａ２）成分という）を含有する衣料用処理剤組成物、並びに（ａ２）成分又は（ａ２）成分の加水分解により生成する成分を、この衣料用処理剤組成物で処理した衣料から放出させる方法を提供する。
【０００８】
【化４】
2005029939.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ7はアミド基、エーテル基又はエステル基で分断されていてもよく、またヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ10及びＲ11は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｘは皮膚保湿成分（ａ１−１）においてエステル結合に供するヒドロキシ基を除いた残基であり、Ｙ-は陰イオンである。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明の衣料用処理剤組成物は、衣料に優れた皮膚保湿効果を付与させると共に、その効果を長期にわたって持続させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（ａ１）及び（ａ２）成分（以下（ａ）成分という）］
本発明の（ａ１）成分を構成する（ａ１−１）は、分子量３００〜２００００の皮膚保湿成分であり、分子量３００以上で、満足できる皮膚保湿効果を得ることができ、分子量２００００以下で衣類に効率よく吸着させることができる。本発明の（ａ１）成分は、分子中に（ａ１−１）と（ａ１−２）が共存することで、（ａ１−１）単独の効果よりも、相乗的に皮膚保湿効果を向上させることが可能になる。
【００１２】
（ａ１−１）に対応する化合物としては、「新しい化粧品素材の効能・効果・作用（上）」、株式会社シーエムシー、１９９８年第一刷発行、２０７頁〜３３０頁に記載の化合物の中からヒドロキシ基を少なくとも１つ有する化合物を選択することができる。より具体的には下記（Ｉ）〜（Ｖ）群から選ばれる化合物が保湿効果の点から好適である。
（Ｉ）一般式（１）で表されるアミン化合物
【００１３】
【化５】
2005029939.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、少なくとも一方には、窒素原子に対してβ位にヒドロキシ基が置換されている。Ａは−Ｏ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜４０の炭化水素基である。〕
（II）一般式（２）で表されるアミド化合物
【００１５】
【化６】
2005029939.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ4及びＲ6は同一又は異なって、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜４０の炭化水素基であり、少なくとも一方はヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１２〜４０の炭化水素基である。Ｒ5はヒドロキシ基又はアルキルオキシ基で置換されていても良い炭素数１〜５の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数である。〕
（III）セラミド類から選ばれる化合物
（IV）コレステロール、トレハロース、セラキルアルコール及びエリトリトールからなる群から選ばれる化合物
（Ｖ）水溶性多糖類、ムコ多糖類及びオリゴ糖からなる群から選ばれる化合物
（Ｉ）群の化合物において、より具体的には一般式（１−ａ）で表される化合物及び一般式（１−ｂ）で表される化合物が好適である。
【００１７】
【化７】
2005029939.tif 000005
【００１８】
〔式中、Ｒ1aは、水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ3aは、環構造を有していてもよく、かつヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数６〜４０の炭化水素基を示す。〕
【００１９】
【化８】
2005029939.tif 000006
【００２０】
〔式中、Ｒ1bは、水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ3bは、環構造を有していてもよく、かつヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数６〜４０の炭化水素基を示す。〕
一般式（１−ａ）及び（１−ｂ）において、Ｒ1a及びＲ1bとしては、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、１，２−ジヒドロキシエチル、１，２，３−トリヒドロキシプロピル、１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシペンチル、２，３−ジヒドロキシプロピル−２，３，４−トリヒドロキシブチル、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルから選ばれる炭化水素基が好適である。
【００２１】
また、Ｒ3a及びＲ3bとしては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、ドトリアコンチル、エイコシル、メチル分岐イソステアリル、メチル分岐イソパルミチル、２−エチルヘキシル、７−ヘキサデセニル、２−ヘプチルウンデシル、５，７，７−トリメチル−２−オクタデセニル、９，１２−オクタデカジエニル、４，８，１２−トリメチルトリデシル、４−メチル−３−ペンテニル、シクロヘキシル、フェニル、トコフェリル、ベンジル、コレステリル、１２−ヒドロキシオクタデシル、１２−ヒドロキシドデシル、９−ヒドロキシノニル、９，１０−ジヒドロキシオクタデシル、４−ドデシロキシフェニル、４−（９−ヒドロキシノニルオキシ）フェニル、９−（４−ブトキシフェニルオキシ）ノニル、４−（ドデシルアミノカルボニル）フェニル、１１−（シクロヘキサンカルボニルアミノ）−ウンデシル、１１−（フェニルジメチルシリル）ウンデシル、９，１０−（イソプロピリデンジオキシ）オクタデシル、１２−ヒドロキシ−９−オクタデセニル、１２−メトキシオクタデシル、１０−（２−エチルヘキシルオキシ）デシル、１１−カルボキシウンデシル、１１−ブトキシカルボニルウンデシル、１１−（２−エチルヘキサノイルアミノ）ウンデシル、１１−（ブチルジメチルシリル）ウンデシル、トコフェリル、９，１０−（イソプロピリデンジオキシ）オクタデシルから選ばれる基が好適である。
【００２２】
なお、（Ｉ）群の化合物は、特開平６−２７１４４３号公報、特開平６−２７１４４４号公報、特開平６−２７１４４９号公報、特開平６−２７１４５０号公報等に記載の方法により製造することができる。
【００２３】
（II）群の化合物において、Ｒ4及びＲ6としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ヘンエイコシル、ドコシル、ノナコシル、トリアコンチル、イソステアリル、イソヘプタデシル、２−エチルヘキシル、１−エチルヘプチル、８−ヘプタデシル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、２−ヘプチルウンデシル、９−オクタデセニル、１−ヒドロキシノニル、１−ヒドロキシペンタデシル、２−ヒドロキシペンタデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１１−ヒドロキシヘプタデシル及び１１−ヒドロキシ−８−ヘプタデセニル等が挙げられるが、Ｒ6としては、炭素数８〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基が好ましく、具体的にはオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、トリアコンチル、イソステアリル、２−エチルヘキシル、２−ヘプチルウンデシル及び９−オクタデセニルが好適である。Ｒ4としては、ヒドロキシ基で置換されていてもよい素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基が好ましく、例えばノニル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル、ノナコシル、イソヘプタデシル、１−エチルヘプチル、８−ヘプタデシル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、１−ヒドロキシノニル、１−ヒドロキシペンタデシル、２−ヒドロキシペンタデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１１−ヒドロキシヘプタデシル及び１１−ヒドロキシ−８−ヘプタデセニル等が挙げられる。Ｒ4として特に好ましい基は炭素数１１〜２１の直鎖及び分岐鎖のアルキル基であり、例えばウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル及びメチル分岐イソヘプタデシル基である。
【００２４】
Ｒ5は、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メトキシプロピル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシエチル基が好適であり、Ｂは−Ｏ−が好ましい。
【００２５】
なお、（II）群の化合物は、特開平８−３１９２６３号公報、特開平８−３１９２３３号公報、特開平９−１１０６６７号公報等に記載の方法により製造することができる。
【００２６】
（III）群の化合物は天然セラミドであり、具体的には下記６種類の化合物を挙げることができる。
【００２７】
セラミド１：C17H31COOC29H58CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド２：C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド３：C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29
セラミド４：C24H49CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド５：C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド６：C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29
（IV）群の化合物としてはコレステロールが特に好ましい。
【００２８】
（Ｖ）群の化合物において、水溶性多糖類としては、Ｌ−フコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−グルクロン酸、Ｌ−ラムノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロン酸等を挙げることができる。ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン、キチン、キトサン等を挙げることができる。オリゴ糖としては、マルトース、キシロビオース、イソマントース、ラクトース、スクロース、ラフィノース、マルトトリオース、キシロトリオース、マルトテトラオース、キシロテトラオース、マルトペンタオース、キシロペンタオース、マルトヘキサオース、キシロヘキサオース、マルトヘプタオース、キシロヘプタオース等を挙げることができる。本発明において（Ｖ）群の化合物としてはヒアルロン酸が最も好ましい。
【００２９】
本発明の（ａ１−１）としては、特に（Ｉ）、（II）及び（III）群から選ばれる化合物が好適であり、（Ｉ）及び（II）群から選ばれる化合物が最も好ましい。
【００３０】
本発明の（ａ１）成分は、加水分解したときに皮膚保湿成分である上記（ａ１−１）と４級アンモニウムカルボベタインである（ａ１−２）が生成するエステル化合物である。また、該エステル化合物を２０℃におけるｐＨが１１．０のエタノール／水＝５０／５０（vol／vol）の溶液１Ｌ（２０℃）に０．５ｇ溶解させ、長さ６ｃｍ、太さ１．５ｃｍのスターラーピースで、１５０ｒｐｍの攪拌速度で５分間攪拌したときの加水分解率が３０モル％以上であるものが好ましい。このようなエステル化合物としては、上記一般式（３）で表される化合物が好適である。
【００３１】
また、上記一般式（３）で表される化合物は、本発明の（ａ２）成分としても用いられる。即ち、一般式（３）で表される化合物は必ずしも加水分解する必要はない。
【００３２】
式（３）中、Ｒ7はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ8及びＲ9は水素原子が好適であり、Ｒ10及びＲ11はメチル基が好ましい。Ｙ-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンが好適である。
【００３３】
一般式（３）で表される化合物は、例えば特開２００２−９７１７５号公報、特開２００２−２７５１３９号公報、特開２００１−１３９５３３号公報等に記載されている方法で製造することができる。具体的には、（ａ１−１）成分として、アミノ基を含有しない化合物を用いる場合には、クロロ酢酸クロリドと（ａ１−１）成分を通常の方法でエステル化し、続いて一般式（４）
【００３４】
【化９】
2005029939.tif 000007
【００３５】
〔式中、Ｒ7，Ｒ10及びＲ11は前記の意味を示す。〕
で表されるアミンと反応させることで容易に得られる。また、（ａ１−１）成分として、アミノ基を有する化合物を用いる場合には、一般式（５）
【００３６】
【化１０】
2005029939.tif 000008
【００３７】
〔式中、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10及びＲ11は前記の意味を示し、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
で表される化合物と（ａ１−１）成分とのエステル交換反応を採用することが好適である。
【００３８】
（ａ１−１）成分が複数のヒドロキシ基を有する場合には、１つ以上、好ましくは１つがエステルを形成することが好適である。また、（ａ１−１）として（Ｖ）群から選ばれる化合物を採用する場合には、４級アンモニウムエステル基を糖骨格に対して０．１〜１．５個、好ましくは０．２〜１個導入した化合物が好適である。
【００３９】
本発明では特に、一般式（３）中のＸに対応する（ａ１−１）成分が（Ｉ）群の化合物、（II）群の化合物及び（III）群の化合物から選ばれるものが好ましく、（Ｉ）群の化合物及び（II）群の化合物から選ばれるものが最も好ましい。
【００４０】
［衣料用処理剤組成物及び衣料からの放出方法］
本発明の衣料用処理剤組成物は、該組成物を使用する方法によって任意の形態を採用することができる。具体的には、1)対象衣料を該組成物に浸漬させた後、脱水／乾燥を行う方法（以下、方法１という）、2)該組成物を噴霧装置を具備する容器に充填し、対象衣料に直接噴霧した後、乾燥するか又はアイロンがけをする方法（以下、方法２という）、3)該組成物を不織布等の可撓性吸収体に担持させた物品を対象衣料と共に回転式加熱乾燥装置に入れて加熱処理を行う方法（以下、方法３という）等を挙げることができる。
【００４１】
方法１において、浸漬とは対象衣料が本発明の組成物に完全に浸される状態をいう。このような方法に供させる組成物としては、（ａ）成分を水に溶解又は分散させた水溶液の形態が好ましく、組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましく５．０〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％であり、水の含有量は好ましくは４０〜９９質量％、より好ましく５０〜９５質量％、特に好ましくは６５〜９０質量％である。また、組成物のｐＨは貯蔵安定性の点から、好ましくは２〜９、より好ましくは２〜７が好適であり、このようなｐＨに調整する方法としては、通常の硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００４２】
水溶液の形態で（ａ）成分を用いる場合、（ａ）成分は加水分解を容易に受ける化合物であるため、方法１に供される組成物の貯蔵安定性を向上させる目的から界面活性剤を併用することが好ましい。また、（ａ）成分は水に溶解しない化合物も含まれるため、本発明の効果を損なわない程度に界面活性剤を併用して上記化合物を分散、可溶化、または乳化させることが好ましい。
【００４３】
方法１に用いることができる界面活性剤（以下（ｂ）成分という）としては、アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数８〜３６のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜４、アルキル基の炭素数８〜３６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、オキシアルキレン基の平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１８のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６、平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が１２〜２２のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン型又はカルボベタイン型両性界面活性剤を挙げることができる。
【００４４】
本発明では貯蔵安定性の点から陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤が好ましく、特にアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数８〜３６のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜４、アルキル基の炭素数８〜３６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤（以下（ｂ１）成分という）、及びオキシアルキレン基の平均付加モル数が４〜１５、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン界面活性剤、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤（以下（ｂ２）成分という）が好適である。また、貯蔵安定性の点から（ａ）成分／（ｂ１）成分がモル比で１／２〜１５０／１、（ａ）成分／（ｂ２）成分が質量比で１／１〜１００／１であることが好適である。組成物中の界面活性剤の含有量は好ましくは５０質量％以下、より好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４５】
方法１に供される本発明の組成物には貯蔵安定性を改善する目的、及び（ａ）成分を組成物に安定に溶解、分散、もしくは可溶化させる目的から、水溶性の有機溶剤（以下（ｃ）成分という）を用いることが好ましい。具体的に好ましい有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリンが挙げられ、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールが好ましい。このような有機溶剤の含有量は組成物中、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％である。
【００４６】
方法１に供される本発明の組成物には、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、及びこれらのアルキレンオキシド付加物（以下（ｄ）成分という）を組成物中０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。また、これら化合物にアルキレンオキシドを付加させる場合にはエチレンオキシドが好適であり、平均付加モル数は１０〜２００が好ましく、２０〜１５０が更に好ましい。
【００４７】
方法１は、上記本発明の組成物を衣料の洗濯工程におけるすすぎの段階で用いることが好適であり、方法１に供される本発明の組成物をすすぎ水に対して、好ましくは０．０２〜０．１５質量％、より好ましくは０．０２〜０．１質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１質量％用い、処理する衣料に対して、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０３〜１．２質量％、特に好ましくは０．０７〜１質量％用いる。浸漬時間は、好ましくは１〜１０分、より好ましくは１〜５分、特に好ましくは２〜４分であり、浸漬中は弱い攪拌を加えてもよい。また、浸漬水の温度は、好ましくは０〜５０℃、特に好ましくは５〜４０℃である。対象衣料を浸漬した後は、脱水し自然乾燥、又は回転式加熱乾燥機を用いて乾燥することができる。
【００４８】
方法２に供される本発明の組成物としては、（ａ）成分を好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは１〜４０質量％、特に好ましくは４〜４０質量％含有する水溶液の形態が好適である。また、組成物のｐＨは、好ましくは２〜９、より好ましくは２〜７が好適であり、このようなｐＨに調整する方法は、上記方法１と同様である。また、（ａ）成分の貯蔵安定性、及び水に分散、可溶化又は乳化させる目的から、上記（ｂ）成分を併用することができるが、このような界面活性剤を多量に用いると噴霧した組成物の大部分は衣料に残るため、衣料の肌触りの点から、方法２に供される本発明の組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００４９】
方法２に供される本発明の組成物には方法１と同様に貯蔵安定性改善する目的から、（ｃ）成分及び／又は（ｄ）成分を用いることが好ましく、（ｃ）成分としては、エタノール、プロピレングリコールが好ましく、その含有量は組成物中、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。一方、（ｄ）成分としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステル、又はこれらにエチレンオキシドが平均２０〜１５０モル付加した化合物が好ましく、その含有量は組成物中、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．２〜８質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００５０】
方法２においては、本発明の組成物を噴霧装置を具備する容器に充填する。噴霧装置としてはトリガー式が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
【００５１】
方法２に用いる好ましいトリガー式噴霧装置は、１回のストロークで０．２ｇ〜１．５ｇ、好ましくは０．２５〜１．２ｇ、特に好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好であり、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になる容器が好ましい。また、（ａ）成分を衣料１００ｃｍ2当たり、好ましくは０．０１〜４ｇ、より好ましくは０．０５〜３ｇ、特に好ましくは０．１〜２ｇになるように均一に衣料にスプレーし、乾燥させることが好適である。
【００５２】
方法２は、洗濯工程の脱水が終了した濡れた状態の衣料に、本発明の組成物を噴霧した後、自然乾燥又は回転式加熱乾燥機による乾燥を行うことができる。
【００５３】
方法３は、（ａ）成分を含有する本発明の組成物を不織布等の可撓性吸収体に担持させた物品を対象衣料と共に回転式加熱乾燥装置に入れて加熱処理を行う方法である。このような方法に供される組成物としては、（ａ）成分を好ましくは０．１〜７０質量％、より好ましくは１〜６０質量％、特に好ましくは２〜５０質量％、及び融点が３０〜１００℃の有機結合剤を好ましくは３０〜９９質量％、より好ましくは４０〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％含有する組成物が好ましい。
【００５４】
方法３において、活性成分を可撓性吸収体に効果的に担持させる目的から、有機結合剤（以下（ｅ）成分という）を配合するのが好ましい。（ｅ）成分としては、（１）炭素数１２〜２８の脂肪酸又は脂肪族アルコール、（２）植物油、動物油から選ばれる油脂を水素化触媒を用いて水素化又は部分水素化した硬化油脂、または半硬化油脂、もしくはこれらのアルキレンオキシド付加物、（３）アルキレン基の炭素数が２又は３の平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリエチレングリコールを標準として求める）が１０００〜１５，０００のポリアルキレングリコール、（４）アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、オキシエチレン基の平均付加モル数が２０〜２００のポリオキシエチレンアルキルエーテル、又は炭素数１２〜１８の脂肪酸とオキシアルキレン基の平均付加モル数２０〜２００のポリオキシアルキレンとのエステル化合物、（５）炭素数３〜８のヒドロキシ基を３〜６個有する多価アルコールと炭素数１２〜２０の脂肪酸とのエステル化合物（但し（２）の化合物は除く）、またはこれらのアルキレンオキシド付加物、（６）分子中に炭素数１２〜３６の炭化水素基を１又は２個、と残りが炭素数１〜３のアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基である第３級アミン化合物を挙げることができる。本発明では特に（４）の化合物及び（５）の化合物が好適であり、特に（５）の化合物が最も好ましい。
【００５５】
可撓性吸収体としては、紙、織物、不織布、スポンジを挙げることができ、特に空隙率が７０〜９０％の可撓性吸収体が好ましい。ここで、空隙率は下式で求めることができる。
【００５６】
空隙率＝［１−Ｗ／（Ｔ＊ε）］×１００
〔式中、Ｗは可撓性吸収体の質量であり、Ｔは可撓性吸収体の体積であり、εは可撓性吸収体を構成する材料の比重を示す。〕
本発明では特に、しわ除去効果の点から不織布が最も好適である。不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、エアレイ等の乾式不織布の他にスパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、メルトブローン又はスパンレースから選ばれる１種以上がしわ除去効果の点から好ましい。また、不織布は坪量１０〜１５０ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ2、特に好ましくは１５〜８０ｇ／ｍ2のものが好適である。
【００５７】
不織布の材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルから選ばれる疎水性繊維、ナイロン、レーヨン、アクリル、ビニロン、ポリウレタン、セルロースから選ばれる親水性繊維を用いることができる。本発明では疎水性繊維及び親水性繊維を併用することができるが、疎水性繊維の割合が５０質量％以上であることが好ましく、特にポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルから選ばれる１種以上の繊維を５０質量％以上含有する不織布が好適である。
【００５８】
不織布を構成する繊維は１〜２０ｄｔｅｘ、好ましくは１〜１０ｄｔｅｘが好適であり、繊維長は３８〜１０２ｍｍが好適である。
【００５９】
本発明に用いられる可撓性吸収体はブロック状でもよくシート状でも良いが、しわ除去効果の点からシート状のものが良好である。シートの厚さとしては、好ましくは平均２０μｍ〜１０００μｍ、特に好ましくは５０μｍ〜５００μｍであり、回転式加熱乾燥機の大きさにもよるが、縦；１０〜３０ｃｍ、横；１０〜５０ｃｍ程度の大きさのものが適当である。
【００６０】
方法３に供される物品は上記可撓性吸収体に上述の本発明の組成物を担持させる。可撓性吸収体がシート状のものを用いる場合において、本発明の組成物の担持量は、好ましくは３〜８０ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜６０ｇ／ｍ2、特に好ましくは１０〜４５ｇ／ｍ2である。また、可撓性吸収体の空隙率に対して１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％の容積になるように担持させることが好ましい。担持方法としては、リバースロールコーター法、グラビアロールコーター法、オポジットナイフコーター法、インバースナイフコーター法、キスロールコーター法、スプレーコート法、エアナイフコーター法、デイィップロールコーター法、ダイレクトロールコーター法、ハケ塗り法等の湿式コーティング法を用いて担持させることができ、特にグラビアロールコーター法が製造の容易性の点から好ましい。
【００６１】
方法３においては、対象衣料及び上記物品を回転式加熱乾燥機に投入し加熱処理する。対象衣料に対する上記物品の比率は、上記物品中の本発明の（ａ）成分の質量が衣料製品の質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０３〜３質量％になる比率である。また、衣料製品の量は回転式加熱乾燥機の乾燥室の体積に対して少ないほど良く、３０ｇ／ｍ3以下になるように投入することが好ましい。また、このような回転式加熱乾燥機処理において、温度は好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃であり、処理時間は、好ましくは５〜４０分、より好ましくは１０〜３０分程度が好適である。
【００６２】
方法１〜方法３に供される本発明の組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００６３】
本発明の衣料用処理剤組成物を、上記方法１〜３等の方法により処理した衣料は、（ａ１）成分の加水分解により生成する（ａ１−１）及び／又は（ａ１−２）や、（ａ２）成分又は（ａ２）成分の加水分解により生成する成分を放出し、これら成分により衣料に優れた皮膚保湿効果を付与させると共に、その効果を長期にわたって持続させることができる。
【実施例】
【００６４】
実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。
【００６５】
＜配合成分＞
・（ａ）成分
【００６６】
【化１１】
2005029939.tif 000009
【００６７】
（Ｘ1は１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−トコフェリルオキシ−２−プロパノールからＯＨを１個除いた残基を示す。）
特開平６−２７１４４３号公報の製造例１に記載の方法で得られた１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−トコフェリルオキシ−２−プロパノールと、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−メチルオキシカルボニルメチルアンモニウムクロリドとのエステル交換反応により製造した化合物。
【００６８】
【化１２】
2005029939.tif 000010
【００６９】
（Ｘ2は一般式（２）において、Ｒ4：Ｃ15Ｈ31、Ｒ5：−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3、Ｂ：Ｏ、Ｒ6：Ｃ16Ｈ33、ａ：１の化合物の２つあるＯＨの少なくとも１つのＯＨを除いた残基を示す。）
特開平８−３１９２６３号公報の実施例における化合物（１ｈ）を、ＯＨに対して０．７５モル倍のモノクロロ酢酸クロリドでエステル化し、続いてトリメチルアミンで４級化した化合物。（１ｈ）はＯＨ基を２個有しており、いずれか一方のＯＨがエステル化された化合物と、両方がエステル化された化合物の混合物である。
【００７０】
【化１３】
2005029939.tif 000011
【００７１】
（Ｘ3は上記セラミド４の３つあるＯＨの少なくとも１つのＯＨを除いた残基を示す。）
（ａ−２）において（１ｈ）に代えてセラミド４を用い、トリメチルアミンに代えて、オクチルジメチルアミンを用いて製造した化合物。モノクロロ酢酸クロリドのモル比はＯＨに対して０．５モル倍である。また、この場合も３個のＯＨのいずれか１つがエステル化された化合物、３個のＯＨのいずれか２つがエステル化された化合物、及び３個のＯＨが全てエステル化された化合物の混合物である。
【００７２】
【化１４】
2005029939.tif 000012
【００７３】
（Ｘ4はコレステロールからＯＨを除いた残基を示す。）
（ａ−２）において（１ｈ）に代えてコレステロールを用い、トリメチルアミンに代えて、オクチルジメチルアミンを用いて製造した化合物。モノクロロ酢酸クロリドのモル比はＯＨに対して１．０５モル倍である。
【００７４】
（ａ−５）：モノクロロ酢酸をヒアルロン酸のＯＨに対して０．５モル倍のモル比でヒアルロン酸と反応させた後、トリメチルアミンで４級化させて製造した化合物。ヒアルロン酸の１つの糖骨格に対してベタインエステル基を平均０．３８有する化合物。
【００７５】
・（ｂ）成分
（ｂ１−１）：アルキル（炭素数Ｃ11〜Ｃ15）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ１−２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（オキシエチレン基平均付加モル数２．０）
（ｂ２−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基平均付加モル数４．０）
（ｂ２−２）：ラウリルグルコシド（グルコース平均縮合度１．３）
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：エタノール
（ｃ−２）：プロピレングリコール
・（ｄ）成分
（ｄ−１）：硬化ひまし油にエチレンオキシドを４０モル付加させた化合物
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ−ト（花王（株）製レオド−ルＴＷ−Ｓ１０６）
（ｅ−２）：ソルビタンモノステアレ−ト（花王（株）製レオド−ルＳＰ−Ｓ１０）
・（ａ’）成分（比較品）
（ａ’−１）：一般式（２）において、Ｒ4：Ｃ15Ｈ31、Ｒ5：−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3、Ｂ：Ｏ、Ｒ6：Ｃ16Ｈ33、ａ：１の化合物
（ａ’−２）：１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−トコフェリルオキシ−２−プロパノール
実施例１
表１に示す（ａ）〜（ｄ）成分及び比較の（ａ’）成分を用い、表１に示す組成の衣料用処理剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その性能を下記方法で評価した。その結果、本発明品で処理したものはいずれも、比較品１で処理したものに比べ皮膚の状態が良好であった。
【００７６】
＜衣料への処理方法及び性能評価法＞
木綿金巾＃２００３（谷頭商店製）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で市販洗剤を用いて洗浄し（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）、自然乾燥させた。このものを２５ｃｍ×２５ｃｍに裁断し、試験布を得る。この試験布１０枚を全自動洗濯機（松下電器（株）製ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）で市販洗剤を用いて再度洗濯する（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水量３０Ｌ、水温２０℃、洗浄１０分、ためすすぎ２回、脱水４０秒）。最後のためすすぎの段階で、各組成物を３０ｍＬ添加し、５分攪拌後脱水し、その後各試験布を広げ、平干しにして室内で自然乾燥させる。
【００７７】
この試験布１枚を４ｃｍ×４ｃｍに切り抜き、入浴後に３０代男性の左上腕内側に絆創膏で貼付ける。次の日の入浴前に該布を取り除き、入浴後、同じ場所に再び貼付ける。この操作を、それぞれ１０人の３０代男性に２０日間続ける。終了後、皮膚表面の状態を目視で観察する。
【００７８】
【表１】
2005029939.tif 000013
【００７９】
＊：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
【００８０】
実施例２
表２に示す（ａ）〜（ｃ）、（ｅ）成分、及び比較の（ａ’）成分を用い、表２に示す組成の衣料用処理剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その性能を下記方法で評価した。その結果、本発明品で処理したものはいずれも、比較品２で処理したものに比べ皮膚の状態が良好であった。
【００８１】
＜衣料への処理方法及び性能評価法＞
木綿金巾＃２００３（谷頭商店製）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で市販洗剤を用いて洗浄し（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）、自然乾燥させた。このものを２５ｃｍ×２５ｃｍに裁断し、試験布を得る。この試験布１０枚を全自動洗濯機（松下電器（株）製ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）で市販洗剤を用いて再度洗濯する（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水量３０Ｌ、水温２０℃、洗浄１０分、ためすすぎ２回、脱水４０秒）。脱水終了後の試験布１０枚にスプレーバイアル（マルエム社製Ｎｏ．６）を用いて各組成物を試験布に対して同重量になるように試験布全体に均一にスプレーする。その後各試験布を広げ、平干しにして室内で自然乾燥させる。
【００８２】
これらの試験布を実施例１と同様の方法で３０代男性に貼り付ける操作を行い、操作終了後の皮膚表面の状態を目視で観察する。
【００８３】
【表２】
2005029939.tif 000014
【００８４】
＊：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
【００８５】
実施例３
表３に示す（ａ）及び（ｅ）成分を用い、表３に示す組成の衣料用処理剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その性能を下記方法で評価した。その結果、本発明品で処理したものはいずれも、未処理のものと比べ皮膚の状態が良好であった。
【００８６】
＜衣料への処理方法及び性能評価法＞
各組成物を約７０℃で溶融混合して、しわ除去剤を調製し、空隙率８５％、坪量２０ｇ／ｍ2、厚さ約２００μｍのポリエステル不織布にグラビアロールコーター法を用いて担持させる。この際、担持量は３０ｇ／ｍ2になるよう調節する。こうして得られたシートを縦２０ｃｍ、横３０ｃｍに裁断し試験用サンプルシートとする。
【００８７】
一般に市販されている男性用肌着（商品名：グンゼＹＧ）を予め全自動洗濯機（松下電器産業（株）製  ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１  やさしい愛妻号  標準コース）を用いて１０回繰り返し洗濯し、吊り干し乾燥したものを用意する。
【００８８】
家庭用回転式衣類乾燥機（松下電器産業（株）製  ＮＨ−Ｄ５０２型）を用いて、吊り干し乾燥後の肌着を５枚と、試験用サンプルシート１枚を投入してから２０分間乾燥機を運転する。この条件では、（ａ）成分の質量は衣料製品の質量に対して約０．３％となり、また衣料製品の量は乾燥室の体積に対して８ｇ／ｍ3になる。乾燥機で処理した肌着を乾燥機から取り出し室温で１時間放置する。
【００８９】
別の吊り干し乾燥後の肌着を５枚用い、試験用サンプルシートを入れない以外は同様の方法で、未処理品を得る。
【００９０】
これら肌着を４ｃｍ×４ｃｍに裁断し、実施例１と同様の方法で３０代男性に貼り付ける操作を行い、操作終了後の皮膚表面の状態を目視で観察する。
【００９１】
【表３】
2005029939.tif 000015