(57)【要約】【課題】布帛物の表面が超極細繊維からなる繊維構造物に於いて黒染色物の発色性、深色性が極めて優れ、且つ耐洗濯性を有する撥水、撥油性、嵩高性がよく、ウォーム感とスエード調の毛羽感に優れた布帛を提供する。【解決手段】水溶性ポリエチレンービニルアルコール成分（Ａ）を海成分とし、ポリエステル（Ｂ）を島成分とする海島型複合繊維からなる布帛を、収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）を含む水溶液中で処理し、海成分（Ａ）を収縮させた後、成分（Ａ）を溶解除去する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成繊維の少なくとも一部が、熱可塑性ポリマー（Ｂ）からなり、単繊維繊度が０．００１〜０．１デシテックスであって、かつ表面にフッ素含有ポリマー（Ｄ）を有する繊維である布帛であって、該熱可塑性ポリマー（B）に対して可染性の染料種属の黒色にて染色した場合に染色物表面のＬ＊値が１０〜１８となる布帛であることを特徴とする布帛。
【請求項２】
フッ素含有ポリマー（Ｄ）がパーフルオロアルキルアクリレート共重合体またはパーフルオロアルキルウレタンオリゴマーである請求項１記載の布帛。
【請求項３】
水溶性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）と他の熱可塑性重合体（Ｂ）からなる複合繊維であって、Ａが繊維表面の少なくとも一部を覆い、かつBが超極細繊維となるように配置されている複合繊維を含有する布帛を、収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）を含む水系の溶液で処理し、Ａを除去するとともに、Ｄを繊維表面に付着させる超極細繊維布帛の製造方法。
【請求項４】
収縮促進性化合物（Ｃ）がポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物である請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
フッ素含有ポリマー（Ｄ）がパーフルオロアルキルアクリレート共重合体またはパーフルオロアルキルウレタンオリゴマーである請求項３記載の製造方法。
【請求項６】
ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が下記式（１）で示される化合物である請求項４記載の製造方法。
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ―（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｍ―Ｈ        （１）
（式中のＲ１は炭素原子数が５以下のアルキル基を示し、ｎは１０〜６０の整数、ｍは１０〜３５の整数を示す。）
【請求項７】
ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が下記式（２）で示される化合物である請求項４記載の製造方法。
Ｒ２Ｏ―（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ―Ｈ                                    （２）
（式中のＲ２はアルキル基、アルキル基をもつアリル基を示し、ｐは５〜１８の整数を示す。）
【請求項８】
ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が式（３）で示されるＨＬＢ値を有する請求項７記載の製造方法。
４．５×１０−１×ｐ＋８．５≦ＨＬＢ値≦４．５×１０−１×ｐ＋１１．８          （３）
（式中、Pは請求項７のPと同一の値である）
【請求項９】
水系の溶液処理において、処理を昇温中の該溶液中で行い、その際の昇温速度が２℃／分以下である請求項２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超極細繊維からなり、表面の発色性・深色性、洗濯耐久性を有する撥水および撥油などが極めて優れ、且つ嵩高性、軽量で暖かい感触（毛羽感、ウオーム感）及び毛羽立てしなくてもスエード感を有する発色性・深色性の良好な布帛およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱可塑性ポリエステル系の非極細繊維素材において、低屈折物質を繊維表面に塗布、あるいは該物質を含む乳化液中にて加温処理を行って該物質を該繊維に吸着せしめ、染色物の発色性・深色性を高める方法が公知であり（例えば特開平１１−２６９７７１号公報，特開２０００−２２００７４号公報）、また同方法に付随して撥水、撥油が付与されることも知られている。また、粒子径が０．１μｍ以下で屈折率の比較的低いシリカ粒子などを０．５〜１０ｗｔ％含有させたポリエステル繊維をアルカリ処理することにより、繊維表面に微細な凹凸を形成させ、この微細凹凸による散乱光強度の低下効果を利用することで発色性・深色性を向上させることも公知である（例えば特公昭５９−２４２３３号公報）。
【０００３】
しかしながら、低屈折物質を繊維に塗布、あるいは該成分を含む乳化液中にて加温処理を行う方法においては、該処理後に撥水、撥油性等の性能は付与されるが、繰り返し洗濯に対しての耐久性がないのが現状である。粒子径が０．１μｍ以下で屈折率の比較的低いシリカ粒子などを０．５〜１０ｗｔ％含有させたポリエステル繊維をアルカリ処理することで、繊維表面に微細な凹凸を形成させ、発色性・深色性を向上させる方法などは該繊維において、ヘタリ感を与え満足な嵩高感とならない。さらには、特に０．１デシテックス以下の極細繊維素材の場合には、満足な発色性・深色性とはならない
【０００４】
さらに上記した以外の類似の方法も多数提案されているが、いずれも一長一短を有しており、充分な発色性・深色性、洗濯耐久撥水性、洗濯耐久撥油性、嵩高性、軽量、ウオーム感等の全てを発現させる方法ではない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２６９７７１号公報
【特許文献２】特開２０００−２２００７４号公報
【特許文献３】特公昭５９−２４２３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述の従来の欠点を解決し、布帛の生産、後加工の量産性に優れ、染色物の発色性・深色性、洗濯耐久撥水性、洗濯耐久撥油性などに優れ、嵩高性が極めて高く、軽量、且つウオーム感に優れ、さらに毛羽立てなくてもスエード感が得られる超極細繊維からなる布帛およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、構成繊維の少なくとも一部が、熱可塑性ポリマー（Ｂ）からなり、単繊維繊度が０．００１〜０．１デシテックスであって、かつ表面にフッ素含有ポリマー（Ｄ）を有する繊維である布帛であって、熱可塑性ポリマー（B）に対して可染性の染料種属の黒色にて染色した場合に染色物表面のＬ＊値が１０〜１８となる布帛であることを特徴とする布帛である。
なお、上記の「該熱可塑性ポリマー（B）に対して可染性の染料種属の黒色にて染色した場合に染色物表面のＬ＊値が１０〜１８となる」とは、後述の染色条件で染色し、後述の測定方法で染色物表面のL＊値を求めた場合に得られるL＊値を意味する。
【０００８】
また、そのような布帛の製造方法として、水溶性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）と他の熱可塑性重合体（Ｂ）からなる複合繊維であって、Ａが繊維表面の少なくとも一部を覆い、かつBが超極細繊維となるように配置されている複合繊維を含有する布帛を、収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）を含む水系の溶液で処理し、Ａを除去するとともに、Ｄを繊維表面に付着させる超極細繊維布帛の製造方法を用いるものである。  
【０００９】
さらに本発明において、好適には、該収縮促進性化合物（Ｃ）がポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物である上記の製造方法であり、また該フッ素含有ポリマー（D）がパーフルオロアルキルアクリレート共重合体またはパーフルオロアルキルウレタンオリゴマーである上記の製造方法である。より好ましくは、上記ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が下記式（１）または下記式（２）で示される化合物である上記の製造方法である。
【００１０】
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ―（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）））ｍ―Ｈ        （１）
（式中のＲ１は炭素原子数が５以下のアルキル基を示し、ｎは１０〜６０の整数、ｍは１０〜３５の整数を示す。）
Ｒ２Ｏ―（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ―Ｈ                                    （２）
（式中のＲ２はアルキル基、アルキル基をもつアリル基を示し、ｐは５〜１８の整数を示す。）
【００１１】
さらに好ましくは、該ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が上記式（２）を満足し、かつ下記式（３）で示されるＨＬＢ値を有する場合である。
４．５×１０−１×ｐ＋８．５≦ＨＬＢ値≦４．５×１０−１×ｐ＋１１．８          （３）
（式中、Pは式（２）のPと同一の値である）
また上記水系の溶液処理において、加温時の昇温速度を２℃／分以下である場合が好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる水溶性を有するエチレンービニルアルコール共重合体（A：以下、単にＰＶＡと略すことがある）としては、エチレン単位を５〜１５モル％含有し、残りの単位が実質的にビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位である共重合体が好適例として挙げられる。複合繊維の紡糸性、水に対する溶解安定性から、特に８〜１２モル％のエチレン単位を含有していることが望ましい。また、ＰＶＡのけん化度は９０〜９９．９９モル％が好ましく、９２〜９９．９８モル％がより好ましく、９３〜９９．９７モル％がさらに好ましく、９４〜９９．９６モル％が特に好ましい。けん化度が９０モル％未満の場合には、ＰＶＡの熱安定性が悪く、熱分解やゲル化によって満足な溶融紡糸を行うことができない。一方、けん化度が９９．９９モル％よりも高いＰＶＡは安定に製造することができず、繊維化も安定にできない。
【００１３】
本発明で使用される複合繊維においては、上記のＰＶＡ（Ａ）が繊維表面の少なくとも一部を覆っていること、すなわち繊維全表面もしくは部分的に該ＰＶＡが露出するように配置していることが重要である。本発明で云う超極細繊維を得る複合繊維の断面形態として、該ＰＶＡ（Ａ）を海成分とし、他の熱可塑性重合体（B）を島成分とした海島構造を有しているのが好ましく、その海島構造体の断面形態からみた島成分の分布は断面に均一に分布している場合やランダムに不均一に分布している場合が含まれる。海島構造以外の複合構造としては、同心芯鞘、偏心芯鞘、ＰＶＡ（Ａ）と他の熱可塑性重合体（Ｂ）とがバイメタル状に接合された構造、或いはＰＶＡ（Ａ）と他の熱可塑性重合体成分（B）とが交互に層を形成して積層状態を形成している、いわゆる多層積層構造、ランダム複合構造などが挙げられる。操業安定性および本発明の効果をより発揮するためには、海島構造の断面を有し、かつ島成分の分布が実質的に均一である構造が好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる複合繊維からＰＶＡ（A）を除去すると該Ｂからなる超極細繊維が得られることとなるが、この超極細繊維の単繊維繊度は、０．００１〜０．１デシテックスの範囲が好ましい。該繊度の調節は、上記の好適な海島構造体かなる複合繊維に於ける該ＰＶＡ成分（Ａ）の島数、複合比率、複合繊維の単繊維の繊度、ＰＶＡ成分（A）除去時の収縮の程度等より決められる。超極細繊維の単繊維の繊度が０．００１デシテックックより低いと、製糸の操業安定性が小さく、また後述する、該超極細繊維からなる布帛表面の黒染色物のＬ＊値が１８．０より大きくなり、発色性、深色性が劣ることとなる。さらに染色物の発色・深色への品位の操業的な安定性の観点よりＬ＊値は、１５．０以下が好ましく、そのような値となるように該繊度を０．００５〜０．０８デシテックスの範囲とするのが好ましい。また該繊度が０．００１デシテックスより小さいとスエード調の毛羽感、嵩高感、軽量感等の特徴が得られないという問題も生じる。逆に、該繊度が０．１デシテックスより大きくなると、布帛の外観がスエード調の毛羽感、軽量感などを有しないので好ましくない。
【００１５】
本発明で使用する複合繊維を構成する他の熱可塑性重合体（Ｂ）は特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、第３成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系ポリマーがまず挙げられる。該第３成分としては、例えば、イソフタル酸、５―スルホイソフタル酸ナトリウム、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。また、その他に、ポリブチレンテレフタレート系ポリマー、ポリテトラメチレンテレフタレート系ポリマー、ポリ（α・ヒドロキシ酸）等のポリエステル及びその共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−１２等のポリアミド及びその共重合体等を例示することができる。これらの熱可塑性重合体の中でも衣料用として用いられている上記ポリエチレンテレフタレート系のポリエステルやナイロン６６系のポリアミド等、とりわけポリエチレンテレフタレート系のポリエステルが本発明の効果を最も顕著に発現できることから好適である。
【００１６】
本発明に用いられる複合繊維の単繊維の太さとしては１〜１０デシテックスの範囲が一般的であり、なかでも製糸性の点より１．５〜５．０デシテックスの範囲が好ましい。さらに、本発明において、複合繊維がその集束体である糸条として用いられる場合には、糸条の繊度として３０〜２００デシテックスの範囲が一般的であり、製糸性の点より５０〜１００デシテックスの範囲が好ましい。また複合繊維を構成するＡとＢの比率として５：９５〜５０：５０（重量比）の範囲が一般的であり、後加工の生産性の点より１０：９０〜４０：６０の範囲が好ましい。複合繊維は、一般に、複合紡糸方法により或いは混合紡糸方法により製造される。
【００１７】
本発明の布帛とは、長繊維糸条や紡績糸などの糸条物から形成された織物、編物及び不織布、さらにはこれらの積層物等を意味する。なお、このような布帛の中で、軽量性、保温性等を考慮すると、特にタフタ、デシン、ジョーゼット、ちりめん、ツイル、サテンなどの織物、またはインターロック、トリコット等の編物が好ましい。
【００１８】
また、糸条物が紡績糸である場合には、綿、羊毛、絹等の天然繊維との混紡糸とすることができ、この混紡糸を用いた織物、編物をも含む。また、長繊維糸条（マルチフィラメント糸条）の場合、操業取り扱い性の点から該複合繊維１００％からなる布帛とすることも可能であるが、他の繊維糸条等と混用や交撚、交織して布帛とすることが好適である。布帛の目付けとしては、５０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。好ましくは布帛を構成する全繊維の２０〜８０重量％が、上記した複合繊維である場合である。特に本発明において、布帛表面が該繊維でほぼ覆われている場合が、効果の点で好ましいことは言うまでもない。
【００１９】
さらに、本発明方法において、上記のような複合繊維を含有する布帛を収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）を含む水溶液で処理することが極めて重要であり、さらには複合繊維を構成するＡ成分を除去するとともに、Ｄ成分をＢ成分からなる極細繊維表面に付着させることが極めて重要である。このような処理により、該複合繊維を構成する成分Ａを膨潤、・収縮を生じると同時に、Ｄ成分の働きにより該成分Ａの膨潤・収縮力が高められ、さらに、Ｄ成分がＢ成分に付着することとなる。このような処理を施すことによって、繊維構造物の表面およびその横断面などには、他の熱可塑性重合体（Ｂ）からなる超極細繊維が不規則な形態のループ数、カール数が多く存在していることとなり、繊維構造物に品位の高い嵩高性や、軽量感、ウォーム感、スエード調の毛羽感などが得られることとなる。そして、これら嵩高なミクロな多数の空隙に由来する多重吸光と、該Ｄ成分との相乗作用により発色性・深色性に極めて優れた布帛が得られることとなる。さらには、耐洗濯性の良好な撥水性、撥油性を有する繊維構造物とすることが可能となる。
【００２０】
本発明において、水溶液で処理する際に、収縮促進性化合物（Ｃ）およびフッ素含有ポリマー（Ｄ）を該処理に用いる水溶液に含有させておくことが重要である。収縮促進性化合物（Ｃ）とは、それを処理液に添加することにより、添加しない場合と比べて布帛の収縮率が向上することとなる化合物のことである。
【００２１】
さらに、処理液中に収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）の両者を添加した場合には、単に処理液中に収縮促進性化合物（Ｃ）のみを添加した場合と比べて、布帛の収縮率が高くなるが、その原因としては、必ずしも証明されたわけではないが、フッ素含有ポリマー（Ｄ）が布帛構成ＰＶＡ成分（Ａ）の周りに付着し、その結果ＰＶＡ成分（Ａ）が溶解する速度が遅くなり、その結果、より高度のＰＶＡの溶解時収縮が生じ、布帛の収縮率が高くなるものと予想される。
【００２２】
本発明において、布帛表面のＬ＊値とは、得られた布帛を、ピンテンターにて乾熱処理（プレセット）した布帛を次に示す条件にて染色を行い、その染色物について後述するように、Ｃ−２０００形・日立カラーアナライザにて測色し、ＪＩＳ  Ｚ８７１９に準拠して求めた値である。
〈染色条件〉
分散染料
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＳＫ−４８９  １７％ｏｍｆ
分散剤                            ディスパー  ＴＬ      １ｇ／ｌ
ＰＨ調節剤                        ウルトラＭＴレベル    １ｇ／ｌ
浴比                              １：５０            
染色温度×時間                    １３０℃×４０分                                          
還元洗浄
ハイドロサルファイト              １ｇ／ｌ
水酸化ナトリウム                  １ｇ／ｌ
アミラヂンＤ                      １ｇ／ｌ
浴比                              １：５０
処理温度×時間                    ８０℃×２０分
上記の還元洗浄を行った後に、ファイナルセット１７０℃の乾熱処理し上記のＬ＊値、測定に供した。
【００２３】
本発明において、収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）を含む水系の溶液での処理の際に布帛の収縮が少ないと、該染色物のＬ＊値が１４．０より大きくなり、他の熱可塑性繊維（Ｂ）の発色・深色性が不足するため本発明の目的が達成されにくい。具体的には、布帛物を処理する際の布帛の面積収縮率の増加が10〜50％となるようにしてＰＶＡ成分（Ａ）を溶解除去することが好ましい。面積収縮率の増加が10％より少ないと染色物の発色性・深色性が良好で、且つ軽量で暖かく感じる感触に富む毛羽感（ウオーム感）を有する起毛調の、スエード調の外観を有する布帛が得られにくく、一方、面積収縮率の増加が50％を超えると、粗硬な布帛となるので好ましくない。特に面積収縮率の増加を20〜40％にすることが好ましい。面積収縮率の好ましい増加は、主としてフッ素含有ポリマー（Ｄ）の処理浴中のフッ素含有ポリマー（Ｄ）の濃度、具体的には、処理される複合繊維に対するフッ素含有ポリマー（Ｄ）の重量率（％）により決定される。したがって、フッ素含有ポリマー（Ｄ）の濃度条件を変更することにより面積収縮率の増加を上記好適範囲にすることが可能となる。
【００２４】
本発明で使用する収縮促進性化合物（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物が好適であり、このポリオキシアルキレン系モノエーテル型化合物の中から１種以上の化合物を選ぶのが好ましい。特に下記式（１）で示される化合物が好ましい。
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ―（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）））ｍ―Ｈ        （１）
（式中のＲ１は炭素原子数が５以下のアルキル基を示し、ｎは１０〜６０の整数、ｍは１０〜３５の整数を示す。）なおこの式において、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の順序は逆であってもよい。
【００２５】
また上記式（１）であらわされる化合物の他に、下記式（２）で示される化合物がその好適例として挙げられる。
Ｒ２Ｏ―（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ―Ｈ                                    （２）
（式中のＲ２はアルキル基、アルキル基をもつアリル基を示し、ｐは５〜１８の整数を示す。）
【００２６】
そして、これら収縮促進性化合物（Ｃ）としては、上記（２）の化合物である場合には、下記式（３）で示されるＨＬＢ値を有するのが好ましい。
４．５×１０−１×ｐ＋８．５≦ＨＬＢ値≦４．５×１０−１×ｐ＋１１．８    （３）
（式中、Pは式（２）のPと同一の値である）
【００２７】
具体的な上記化学式（１）の化合物としては、例えば、オリオキシエチレン（ｎ＝２０）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２８）ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝３５）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２８）ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４５）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３３）ブチルエーテル等が挙げられる。
また、化学式（２）の好適な具体的化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルエーテル（ｐ＝４．７）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ｐ＝４，７）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ｐ＝６，１０）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｐ＝１０）等が挙げられる。
【００２８】
本発明で使用するフッ素含有ポリマー（Ｄ）の具体例としては、例えば、パーフルオロアルキルアクリレート低共重合体、パーフルオロアルキルウレタン低重合体等が挙げられる。具体的な分子量としては数万〜数十万の範囲である。その商品の代表例として、商品名：ＮＫガードＮＤＮ−７Ｅ（日華化学（株）社製）が挙げられる。
【００２９】
該化合物等の水溶液中での濃度は、収縮促進性化合物（Ｃ）については１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌが好ましく、水溶液処理を液流染色機中で行う際の布帛の走行性を考えると３ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌの濃度がより好ましい。１ｇ／ｌより少ない場合には、複合繊維を構成するエチレンービニルアルコール共重合体の膨潤収縮性が小さくなり嵩高感を有する布帛が得られにくく染色物の発色・深色性が不足となる。また１０ｇ／ｌを越える場合には該共重合体が水に溶解し難く処理された布帛の風合いが粗硬となり染色物の発色・深色性が不足となる。そしてフッ素含有ポリマー（Ｄ）については、布帛重量に対して０．２％〜３．０％が好ましい。有効吸着性および処理物の静電性等を考えると０．９％〜１．５％がより好ましい。０．２％未満の場合には、黒色の深色性、濃色性が不足し、また撥水、撥油の洗濯耐久性が不足となる。また１．５％を越える場合には静電性が著しく低下しヌメリ感が顕著となり風合いの品位が悪くなり実用性に欠けるものとなる。
【００３０】
これら化合物を含む水溶液処理はＰＶＡの水溶解温度以下で行われ、特に水溶解温度より１０℃〜３０℃低い温度範囲で行うことが好ましい。該水溶液処理の際の昇温速度は遅い方が好ましく、具体的には２℃以下／分であることが好ましい。ＰＶＡ成分にフッ素含有ポリマーを吸着せしめ、充分に膨潤収縮させるためには、０．５℃〜１．０℃／分の範囲の昇温速度がより好ましい。本発明においては、ＰＶＡの水溶解温度以上に加温しＰＶＡを溶解除去させるが、この場合、単に溶解させるのではなく、収縮促進性化合物（Ｃ）とフッ素含有ポリマー（Ｄ）の働きによりＰＶＡの溶解する際の収縮性能を最大限に発揮せしめると共に、ＰＶＡを溶解除去した後にフッ素含有ポリマー（Ｄ）を超極細繊維（Ｂ）の表面に付着させるものであり、これにより本発明の効果が発現する。
【００３１】
更に本発明の好適な実態を説明すると、糸間の拘束力の強い布帛、例えば織物においては、浮き糸の多い部分の超極細繊維をエメリー起毛機で処理して、より高級感を有するピーチスキン調の布帛とすることも可能である。更には人工皮革にも適用可能である。
【発明の効果】
【００３２】
本発明により得られる布帛は超極細繊維からなり、表面の発色性・深色性、洗濯耐久性を有する撥水および撥油などが極めて優れ、且つ嵩高性、軽量で暖かい感触（毛羽感、ウオーム感）及び毛羽立てなくてもスエード感を有する発色性・深色性が得られることから、一般衣料用、スポーツ衣料用の布帛として、またインテリア用、寝具用、車両用等の非衣料分野の布帛として、さらに人工皮革調布帛として使用でき、さらに傘用生地、雨具、防寒具用の生地として使用できる。
【００３３】
以下に、実施例等により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものでない。なお、実施例中における各物性は以下の方法によって測定した。
【００３４】
［面積収縮率の増加］
化合物（Ｃ）や（Ｄ）を全く含まない以外は全く同一の条件で処理した場合の布帛の面積収縮率とこれら化合物を添加した場合の布帛の面積収縮率との差よりの面積収縮率の増加を求めた。（化合物を添加したことにより収縮率が減少した場合には値はマイナス値で示した。）
面積収縮率は布帛の幅方向および長さ方向等の寸法変化より次式より求めた。
面積収縮率％)＝{1−(1−LA)(1−ＬＢ)}×100
ＬＡ：布帛の幅方向の収縮率（％） ＬＢ：布帛の長さ方向の収縮率（％）
【００３５】
［発色性・深色性］
黒染色物をＣ−２０００形  日立カラーアナライザーにて測色しＪＩＳ  Ｚ８７１９に準拠して次のようにＬ＊値を求めた。
Ｌ＊＝１１６（Ｙ／Ｙｎ）１／３―１６
ここで、Ｙｎ：完全拡散反射面の標準の光によるＹの値。Ｙ：黒染色物の三刺激値。
Ｌ＊値が小さいほど発色性・深色性が大きいことを示す。
【００３６】
［撥水・撥油性の洗濯耐久性］
黒染色物をＪＩＳ−Ｌ０２１７  番号１０３  に準拠して１０回くり返し洗濯後の布帛について次の方法により撥水・撥油性を評価した。
撥水性：ＪＩＳ−Ｌ１０９２に準拠してスプレー試験により撥水度を評価した。
撥水度のランク：撥水性の内容
１：表面全体に湿潤を示すもの
２：表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの。
３：表面に小さな個々の水滴上の湿潤をしめすもの。
４：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
５：表面に湿潤や水滴の付着がないもの。
上記のランク４以上レベルが撥水性と認められるものである。
撥油性：Ｗｈｉｔｅ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｏｉｌ（通称Ｎｕｊｏｌ）およびｎ−Ｈｅｐｔａｎｅｎとからなる下表に示す混合液を用いて布帛面に数滴滴下し、３分間後の浸透状態を判定し各判定液に該当する毎に下表に示すランク付けにより撥油性を評価した。
【００３７】
【表１】
2005226190.tif 000002
【００３８】
［保温性］
ＡＳＴＭ    Ｄ−１５１８―５７Ｔに準じて作成された保温性試験機によって保温率（％）を測定した。
【００３９】
［布帛の厚みの増加率］
下記の方法により染色物について厚み変化を調べた。
ＪＩＳ  Ｌ―１０７９―７６に準拠して厚みの測定を行い次式により厚みの増加率を求めた。
Ｔ＝Ｆｂ−Ｆａ／Ｆａ
（Ｆａは布帛物の染色前の厚さ、Ｆｂは同布帛物の処理後の厚さ）
【００４０】
［風合い・ふくらみ］
１０人のパネラーによる官能試験を行い、ふくらみ感に優れていると感じたパネラーの人数で下記のように判断した。ここで用いた布帛は、２８ゲージの天竺（ニット）である。
◎：９人以上がふくらみ感に優れていると判断
○：７〜８人がふくらみ感に優れていると判断
△：５〜６人がふくらみ感に優れていると判断
×：４人以下がふくらみ感に優れていると判断
【００４１】
［スエード調の毛羽感］
１０人のパネラーによる官能試験を行い、スエード調の毛羽感に優れていると感じたパネラーの人数で下記のように判断した。
○：５人以上がスエード調、毛羽感に富んでいると判断
×：４人以下がスエード調、毛羽感に富んでいると判断
【００４２】
実施例１〜３、比較例１〜４
島成分ポリマーとしてイソフタル酸を１０モル％共重合したポリエチレンテレフタレート用い、海成分ポリマーとしてエチレン単位８．３％を含有し、けん化度９８．６％のポリエチレンービニルアルコール共重合体（以下、単にＰＶＡと略す）を用い、それぞれのペレットを２軸押し出し機により、海島構造（島成分と海成分の複合比率＝６０／４０）で、該島数を変更した円形紡糸ノズルより溶融吐出し、紡糸口金の下方１．２ｍの位置に設置した長さ１．０ｍ、入口径８ｍｍ、内径３０ｍｍφのチューブヒーター（内壁温度２００℃）に導入しチューブヒーターから出て来た糸条にカラス口オイリング（ギアポンプ給油方式）で付与し、２個の引き取りローラーを介して３８００ｍ／分の引き取り速度で巻き取り、１５０ｄｔｅｘ／７２ｆそれぞれのマルチフィラメントを得た。紡糸性に問題はなく、得られたマルチフィラメントを使って、２８ゲージの天竺編を得た。
【００４３】
ついでこの天竺編について、表２に示すように比較例として収縮促進性化合物（ポリオキシエチレンオクチルエーテルＰ＝７）のみを含有する濃度３ｇ／ｌの単独液、フッ素含有ポリマーとして商品名ＮＫガードＮＤＮ−７Ｅ  ６％ｏｍｆのみを含有する単独液、そして実施例として上記収縮促進性化合物を含有する濃度３ｇ／ｌと上記フッ素含有ポリマーとして商品名ＮＫガード  ＮＤＮ−７Ｅ（日華化学製：純分２０％）６％ｏｍｆとを含有する併用組成等の溶液中にて表２に示す開始温度３０℃よりの昇温速度で１００℃まで昇温し、１００℃で４０分間の処理を行った。次いでプレセット１７０℃で１分間の乾熱処理を行い、前記した黒染色そして還元洗浄を行った。これらの１７０℃で１分間の乾熱プレセット品などの性能を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2005226190.tif 000003
【００４５】
実施例４〜５
実施例１で用いた複合繊維のマルチフィラメントを経糸に、緯糸にポリエチレンテレフタレートからなる７５デシテックス／２４フィラメントを用い、３／１のたて斜文のツイル織物とした。この織物について表３に示す収縮促進性化合物を含む処理濃度５ｇ／ｌおよびフッ素含有ポリマー（商品名ＮＫガードＮＤＮ−７Ｅ）６％ｏｍｆを含有する水溶液で下記の条件にての加温処理を行った。
加温処理条件
浴比    １：５０
３０℃〜１００℃までの昇温速度    １℃／分
１００℃キープ処理時間    ４０分
上記の加温処理物等についてエメリー起毛機にて、織物の表部の起毛加工を行った。この起毛物を１７０℃の乾熱プレセットを行い、前記した１３０℃の黒染め、８０℃の還元洗浄処理した後、１７０℃の乾熱ファイナルセットした。単繊維繊度０．０４デシテックスであった。
【００４６】
【表３】
2005226190.tif 000004
【００４７】
実施例６〜７、比較例５
実施例３で用いた複合繊維のマルチフィラメントを経糸に、緯糸にポリエチレンテレフタレート系、重合後の異なるは該ポリマーの貼りあわせ型、丸断面を有するコンジュゲートの潜在型捲縮複合繊維の７５デシテックス／２４フィラメントを用い２／１の斜文のツイル織物とした。この織物について表４に示す収縮促進性化合物を含む処理濃度５ｇ／ｌおよびフッ素含有ポリマー（商品名ＮＫガードＮＤＮ−７Ｅ）６％ｏｍｆを含有する水溶液により、下記の条件にての加温処理を行った。
加温処理条件
浴比    １：５０
３０℃〜１００℃までの昇温速度    １℃／分
１００℃キープ処理時間    ４０分
上記の加温処理物等についてエメリー起毛機にて、織物の表部を起毛処理を行った。この起毛物を１７０℃の乾熱プレセットを行い、前記した１３０℃の黒染め、８０℃の還元洗浄処理した後、１７０℃の乾熱ファイナルセットした。単繊維繊度は０．００５デシテックスであった。
【００４８】
【表４】
2005226190.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の布帛は、一般衣料用、スポーツ衣料用の布帛として、またインテリア用、寝具用、車両用等の非衣料分野の布帛として、さらに人工皮革調布帛として使用でき、さらに傘用生地、雨具、防寒具用の生地等として使用できる。