(57)【要約】【課題】  高いＶａｃｃ及び低いＶｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する電荷輸送化合物、該電荷輸送化合物を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び該有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供する。【解決手段】  本発明の有機感光体は、導電性基材及び上記導電性基材上の一つ以上の光導電要素を含む有機感光体であり、光導電要素は、（ａ）下記化学式１を有する電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷生成化合物とを含む。【化１】2005092214.tif 000038【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材及び前記導電性基材上の一つ以上の光導電要素を含む有機感光体であり、
前記光導電要素は、（ａ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷生成化合物とを含むことを特徴とする、有機感光体：
【化１】
2005092214.tif 000018
前記化学式１において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基であり、Ｘは芳香族基であり、ＹはＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、前記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され、このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【請求項２】
前記化学式１において、Ｙは、カルバゾール基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記化学式１において、Ｘは、フェニレン基、ナフタレン基及びＮ，Ｎ−二置換されたアミノフェニレン基からなる群から選択された置換基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記化学式１において、Ｚは、ｍが３であり、３つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換された（ＣＨ２）ｍ基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記化学式１において、Ｚは、ｍが４であり、４つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換され、他の１つのメチレン基が−Ｏ−に置換された（ＣＨ２）ｍ基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
前記化学式１において、Ｚは、ｍが５であり、５つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換され、他の１つのメチレン基が−Ｏ−に置換され、さらに他のメチレン基が−Ｓ−に置換された（ＣＨ２）ｍ基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記化学式１において、Ｅは、芳香族基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項８】
前記芳香族基は、チアジアゾリル基であることを特徴とする、請求項７に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記芳香族基は、チオビスベンゼンチオール基であることを特徴とする、請求項７に記載の有機感光体。
【請求項１０】
前記電荷輸送化合物は、下記化学式２〜５の構造を有する化合物からなる群より選択された化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体：
【化２】
2005092214.tif 000019
【化３】
2005092214.tif 000020
【化４】
2005092214.tif 000021
【化５】
2005092214.tif 000022
【請求項１１】
前記光導電要素は、電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１２】
前記光導電要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１３】
（ａ）光画像形成成分と、
（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配向され、導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体と、
を備える電子写真の画像形成装置であり：
前記光導電要素は、
（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物と、
（ｉｉ）電荷生成化合物と、
を含むことを特徴とする、電子写真の画像形成装置：
【化６】
2005092214.tif 000023
前記化学式１において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基であり、Ｘは芳香族基であり、ＹはＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、前記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され、このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【請求項１４】
前記化学式１において、Ｙは、カルバゾール基であることを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１５】
前記化学式１において、
Ｘは、フェニレン基、ナフタレン基及びＮ，Ｎ−ニ置換されたアミノフェニレン基からなる群より選択された置換基であり、
Ｚは、ｍが３であり、３つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換された（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｅは、チアジアゾリル基及びチオベンゼン基からなる群より選択された置換基である
ことを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１６】
前記電荷輸送化合物は、下記化学式２〜５の構造を有する化合物からなる群より選択された化合物であることを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置：
【化７】
2005092214.tif 000024
【化８】
2005092214.tif 000025
【化９】
2005092214.tif 000026
【化１０】
2005092214.tif 000027
【請求項１７】
前記光導電要素は、電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１８】
前記光導電要素のうち一つ以上は、バインダをさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１９】
湿式トナーディスペンサをさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項２０】
（ａ）導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体の表面を帯電させる段階であって、前記光導電要素は、（ｉ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物及び（ｉｉ）電荷生成化合物を含む帯電段階と；
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させ、前記有機感光体の表面上に帯電された領域と帯電されていない領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）前記有機感光体の表面をトナーと接触させ、トーン画像を形成する段階と；
（ｄ）前記トーン画像を基材に転写する段階と；
を含むことを特徴とする、電子写真の画像形成方法：
【化１１】
2005092214.tif 000028
前記化学式１において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基であり、Ｘは芳香族基であり、ＹはＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、前記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され、このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【請求項２１】
前記化学式１において、Ｙは、カルバゾール基であることを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２２】
前記化学式１において、
Ｘは、フェニレン基、ナフタレン基及びＮ，Ｎ−ニ置換されたアミノフェニレン基からなる群より選択された置換基であり、
Ｚは、ｍが３であり、３つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換された（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｅは、チアジアゾリル基及びチオベンゼン基からなる群より選択された置換基である
ことを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
前記電荷輸送化合物は、下記化学式２〜５の構造を有する化合物からなる群より選択された化合物であることを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法：
【化１２】
2005092214.tif 000029
【化１３】
2005092214.tif 000030
【化１４】
2005092214.tif 000031
【化１５】
2005092214.tif 000032
【請求項２４】
前記光導電要素は、電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２５】
前記光導電要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２６】
前記トナーは、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーを含むことを特徴とする、請求項２０に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２７】
下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物：
【化１６】
2005092214.tif 000033
前記化学式１において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基であり、Ｘは芳香族基であり、ＹはＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、前記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換され、このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【請求項２８】
前記化学式１において、Ｙは、カルバゾール基であることを特徴とする、請求項２７に記載の電荷輸送化合物。
【請求項２９】
前記化学式１において、
フェニレン基、ナフタレン基及びＮ，Ｎ−ニ置換されたアミノフェニレン基からなる群より選択された置換基であり、
Ｚは、ｍが３であり、３つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換された（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｅは、チアジアゾリル基及びチオベンゼン基からなる群より選択された置換基である
ことを特徴とする、請求項２７に記載の電荷輸送化合物。
【請求項３０】
下記化学式２〜５の構造を有する化合物からなる群より選択された化合物であることを特徴とする、請求項２７に記載の電荷輸送化合物：
【化１７】
2005092214.tif 000034
【化１８】
2005092214.tif 000035
【化１９】
2005092214.tif 000036
【化２０】
2005092214.tif 000037
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法に使用するのに適する有機感光体に係り、特に、２以上のアジン基を有する改善された電荷輸送化合物、該化合物を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び該有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、有機感光体は、プレート、ディスク、シートベルト、ドラムのような形態を有する。また、有機感光体は、導電性基材上に電気絶縁性光導電要素を有し、光導電層の表面がまず均一に静電気的に帯電された後に、この帯電された表面が光パターンに露出されることによって画像が形成される。露光により、有機感光体の表面に光が接触して照射された領域に電荷が選択的に消散され、潜像ともいう帯電された領域及び帯電されていない領域のパターンが形成される。その後、湿式または固形トナーは潜像の付近に提供され、トナー液滴及びトナー粒子が帯電された領域または帯電されていない領域付近に付着することにより、光導電層の表面にトーン画像が形成される。このように形成されたトーン画像は、例えば紙のような適当な最終受容体または中間受容体の表面に転写されたり、光導電層が最終画像受容体として使われうる。このような画像形成過程は、例えばカラー成分それぞれの画像をオーバーレイさせることによって単一画像を完成させるか、またはフルカラーの最終画像を形成し、及び／又は追加画像を再現する各カラーのオーバーレイ画像のような陰影画像を形成するように数回反復される。
【０００３】
これまで単一層及び多重層の光導電要素が使われてきた。単一層の具体例において、電荷輸送物質及び電荷生成物質は、高分子バインダに結合した後に導電性基材に付着する。多重層の具体例において、電荷輸送物質及び電荷生成物質は、別個の層中の要素として存在し、それぞれ選択的に高分子バインダに結合して導電性基材に付着する。この場合，２種の類型の配列が可能である。２層配列のうち一つ（「二重層」配列）においては、電荷生成層は導電性基材上に付着し、電荷輸送層は電荷生成層の上部に付着する。２層配列のうち他の一つ（「逆二重層」配列）においては、電荷輸送層と電荷生成層の順序は上述した場合とは逆転する。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電要素において、電荷生成物質は、露光時に電荷キャリア（すなわち、正孔及び／又は電子）を生成することを目的とする。電荷輸送物質は、光導電要素の表面電荷を容易に帯電させるために、上記電荷キャリアの類型のうち一つ以上、一般的に正孔を受け入れて、受け入れた正孔を電荷輸送層を介して運搬することを目的とする。電荷輸送物質は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物またはこれらの組み合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合には、電子輸送化合物は、正孔キャリアを受け入れてそれらを電荷輸送化合物が存在する層を介して運搬する。電子輸送化合物が使われる場合には、電子輸送化合物は、電子キャリアを受け入れてそれらを電子輸送化合物が存在する層を介して運搬する。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，００１，５２２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１８０，３０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書
【非特許文献１】Ｋａｌａｄｅら著、“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ”、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ、ｐ．７４７〜７５２
【非特許文献２】Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓら著、“３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌアミノ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８号（２００２年）、ｐ．１２７〜１３１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高いＶａｃｃ及び低いＶｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する電荷輸送化合物、該電荷輸送化合物を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び該有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の第１の観点によれば、導電性基材及び導電性基材上の一つ以上の光導電要素を含む有機感光体であり、光導電要素は、（ａ）下記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷生成化合物とを含む有機感光体が提供される。
【０００８】
【化１】
2005092214.tif 000002
【０００９】
上記化学式１において、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。また、Ｘは芳香族基であり、ＹはＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、上記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換される。このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【００１０】
有機感光体は、例えば、プレート、軟質ベルト、軟質ディスク、シート、硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを覆ったシート状などの形態で提供されうる。一具体例において、有機感光体は、（ａ）電荷輸送化合物、電荷生成化合物、電子輸送化合物及び高分子バインダを含む光導電要素と、（ｂ）導電性基材とを含む。
【００１１】
化学式１において、Ｙは、カルバゾール基であってもよい。
【００１２】
また、化学式１において、Ｘは、フェニレン基、ナフタレン基及びＮ，Ｎ−二置換されたアミノフェニレン基からなる群から選択された置換基であってもよい。
【００１３】
また、化学式１において、Ｚは、ｍが３であり、３つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換された（ＣＨ２）ｍ基であってもよく、ｍが４であり、４つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換され、他の１つのメチレン基が−Ｏ−に置換された（ＣＨ２）ｍ基であってもよく、Ｚは、ｍが５であり、５つのメチレン基のうちの１つがＣＨＯＨに置換され、他の１つのメチレン基が−Ｏ−に置換され、さらに他のメチレン基が−Ｓ−に置換された（ＣＨ２）ｍ基であってもよい。
【００１４】
また、化学式１において、Ｅは、芳香族基であってもよい。この場合の芳香族基としては、例えば、チアジアゾリル基、またはチオビスベンゼンチオール基などであってもよい。
【００１５】
また、電荷輸送化合物は、下記化学式２〜５の構造を有する化合物からなる群より選択された化合物であってもよい。
【００１６】
【化２】
2005092214.tif 000003
【００１７】
【化３】
2005092214.tif 000004
【００１８】
【化４】
2005092214.tif 000005
【００１９】
【化５】
2005092214.tif 000006
【００２０】
光導電要素は、電子輸送化合物をさらに含んでいてもよく、また、バインダをさらに含んでいてもよい。
【００２１】
上記課題を解決するために、本発明の第２の観点によれば、（ａ）光画像形成成分と、（ｂ）光画像形成成分から受光するように配向され、上述したような光導電要素を含む有機感光体とを備える電子写真の画像形成装置が提供される。
【００２２】
この画像形成装置は、湿式トナーディスペンサをさらに含んでいてもよい。なお、上述のような電荷輸送化合物を含む感光体を利用した電子写真の画像形成方法も以下に記載されている。
【００２３】
上記課題を解決するために、本発明の第３の観点によれば、（ａ）上述したような有機感光体の表面を帯電させる帯電段階と；（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に有機感光体の表面を画像に沿って露光させ、有機感光体の表面上に帯電された領域と帯電されていない領域のパターンを形成する段階と；（ｃ）有機感光体の表面を、例えば有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーと接触させ、トーン画像を形成する段階と；（ｄ）トーン画像を基材に転写する段階と；を含む電子写真の画像形成方法が提供される。
【００２４】
上記課題を解決するために、本発明の第４の観点によれば、上記化学式１の構造を有する電荷輸送化合物が提供される。
【００２５】
本発明は、優秀な機械的特性及び静電気的特性をともに有する有機感光体に適した電荷輸送化合物を提供することができる。かかる有機感光体は、湿式トナーに有効に使われて高品質の画像を形成できる。このような高品質の画像を成形するシステムは、サイクル反復後にも保持されうる。
【００２６】
したがって、本発明の電子輸送化合物及びこの電子輸送化合物を含む有機感光体は、電子運搬性のような優秀な静電気的特性を有し、電子写真の画像形成装置及び画像形成方法と関連した技術分野で有用に使われうるという利点がある。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、高いＶａｃｃ及び低いＶｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する電荷輸送化合物、該電荷輸送化合物を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び該有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２９】
本発明の一実施形態に係る有機感光体は、２個の芳香族基を介して連結された２個のアジン基を有する電荷輸送化合物及び電荷生成化合物を含む光導電要素と、導電性基材とを有する。電荷輸送化合物は、電子写真法の有機感光体でその性能が立証されるように望ましい特性を有する。特に、本実施形態の電荷輸送化合物は、電荷キャリア移動度が高くて多様なバインダ物質との相溶性にすぐれ、単一層及び多重層の光導電要素いずれにおいても架橋結合でき、卓越した電子写真の画像形成特性を有する。
【００３０】
また、本実施形態による有機感光体は、高い感光性、低い残留電位、並びにサイクルテスト、結晶化、有機感光体ベンディング及びストレッチングに対する高い安定性を有する。有機感光体は、特に、複写機、スキャナ及び電子写真法に基づいた他の電子装置はもとより、レーザプリンタなどに有用に使われる。電荷輸送化合物の用途は、以下にレーザプリンタに使用される場合についてさらに詳細に記載されているが、下記記載された事項から電子写真法で作動される他の装置における使用もまた一般化されうる。
【００３１】
高品質の画像を形成するために、特に電子輸送化合物の多数のサイクル後、電荷輸送化合物は、高分子バインダと均質な溶液を形成して電荷輸送物質のサイクリング時に有機感光体物質にほとんど均質に分布していることが望ましい。また、電荷輸送化合物のような電荷輸送物質が受け入れることができる電荷量（受容電圧または「Ｖａｃｃ」と知られたパラメータで表示される）を増加させて、放電時に電荷の保存量（放電電圧または「Ｖｄｉｓ」と知られたパラメータで表示される）を減少させることが望ましい。
【００３２】
電子写真法においては、多数の電荷輸送化合物が使用可能である。電荷輸送化合物の例としては、例えば、ピラゾリン誘導体類、フルオレン誘導体類、オキサジアゾール誘導体類、スチルベン誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、カルバゾールヒドラゾン誘導体類、トリアリールアミン類、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフタレンまたは２以上のヒドラゾン基及びトリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン及びカルバゾール、ジュロリジン、フェノチアジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノキサチイン、チアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、ジベンゾ（１，４）ダイオキシン、チアントレン、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、ベンズイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インダゾール、ピロール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、ベンズイソキサゾール、ベンズイソチアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、チオフェン、チアナフテン、キナゾリン、シノリンのようなヘテロ環類からなる群から選択された２以上のグループを含むマルチ−ヒドラゾン化合物などがある。しかし、特定電子写真の画像形成分野の多様な必要条件を充足させる電荷輸送化合物は相変らず必要である。
【００３３】
電子写真分野において、有機感光体に含まれる電荷生成化合物は、光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は、巨大な電場下で適切な時間にわたって運搬され、この電場を生成している表面電荷は、局部的に放電されうる。特定領域の電場放電は、本質的に光パターンと対応する表面電荷パターンを形成する。このような電荷パターンは、トナーの付着を誘導するのに使われうる。電荷輸送化合物は、本質的に電荷輸送、特に、電荷生成化合物によって形成された電子−正孔対からの電子運搬に有効である。いくつかの具体例において、特定の電子輸送化合物は、電荷輸送化合物と共に使われることもある。
【００３４】
電荷生成化合物及び電荷輸送化合物を含む物質層または複数の物質層が有機感光体に含まれうる。有機感光体を利用して二次元画像を印刷するために、有機感光体は一部以上の画像形成のための二次元表面を有する。画像形成工程はその後完全な画像形成を完成してもよく、あるいは後続画像を形成するために有機感光体をサイクリングさせることによって続けられることもある。
【００３５】
有機感光体は、例えば、プレート、軟質ベルト、ディスク、硬質ドラム、硬質または軟性ドラムを覆ったシートなどのような形態で提供されうる。電荷輸送化合物は、電荷生成化合物と同じ層に存在してもよく、あるいは電荷生成化合物と異なる層に存在してもよい。付加層はまた次に叙述されるように使われうる。
【００３６】
いくつかの具体例において、有機感光体物質は、例えば（ａ）電荷輸送化合物及び高分子バインダを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷生成化合物及び高分子バインダを含む電荷生成層と、（ｃ）導電性基材とを含む。電荷輸送層は、電荷生成層と導電性基材との間に位置できる。一方、電子生成層は、電荷輸送層と導電性基材との間に位置できる。他の具体例で、有機感光体物質は、高分子バインダのうち電荷輸送化合物と電荷生成化合物とをいずれも有する単一層を有することもできる。
【００３７】
有機感光体は、例えばレーザプリンタのような電子写真の画像形成装置に適用されうる。上記画像形成装置において、画像は物理的実体から形成されて、有機感光体上にスキャニングされた光画像に転換されることによって表面潜像が形成される。表面潜像は、有機感光体の表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが、トナー画像は、有機感光体上に投射された光画像と同一であるか反対である。トナーは湿式トナーの場合も乾式トナーの場合もありうる。その後、トナーは、有機感光体の表面から例えば紙のような受容体の表面に転写される。トナー転写後、感光体表面全体は放電されて、電荷輸送物質は再びサイクリングされるように準備される。画像形成装置はまた、例えば紙受容体を運搬し、及び／又は感光体、光画像を形成するのに適したオプティックを含む光画像形成成分、レーザのような光源、トナー供給源及びトナー運搬システム及び適した制御システムを移動させるための複数の支持体ローラを含みうる。
【００３８】
また、本実施形態に係る電子写真の画像形成方法は、（ａ）上述したような有機感光体の表面を帯電させる段階と、（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる放射線に有機感光体の表面を画像に沿って露光させ、有機感光体の表面上に帯電された領域と帯電されていない領域のパターンを形成する段階と；（ｃ）有機感光体の表面を、例えば有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーと接触させてトーン画像を形成し、有機感光体の帯電された領域または帯電されていない領域にトナーを引き寄せる段階と、（ｄ）トーン画像を基材に転写する段階と、を含む。
【００３９】
本実施形態に係る有機感光体は、下記化学式１を有する電荷輸送化合物を含む。
【００４０】
【化６】
2005092214.tif 000007
【００４１】
上記化学式１のうち、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。また、Ｘは芳香族基であり、Ｙは、例えばｐ−（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン、ジュロリジン基またはカルバゾール基などのようなＮ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、上記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換される。このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。
【００４２】
置換基は、当業界に公知のように、移動性、感光性、溶解度、安定性のような化合物の特性に実質的に多様な影響を及ぼす官能基であると幅広く認定されている。置換基を説明するにあたり、当業界で一般的なこととして、用語使用時に反映される慣行がある。「基またはグループ」という用語は、包括的に言及された化合物（例えば、アルキル基、フェニル基、ジュロリジン基、（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基など）が基またはグループの結合構造と一致する置換体を有しうることを意味する。例えば、「アルキル基」という用語が使われる場合、この用語は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ドデシルのような非置換の直鎖、分枝型またはシクロアルキル類を含むだけではなく、ヒドロキシエチル、シアノブチル、１，２，３−トリクロロプロパンのような置換基も含む。しかし、この命名体系に符合するように、基礎になる基またはグループには基本結合構造を変化させる置換基は上記用語に含まれない。例えば、フェニル基という用語が使われる場合には、１−ヒドロキシフェニル、２，４−フルオロフェニル、オルソシアノフェニル、１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換基は、フェニル基という用語に属するものとして許容可能なものであるが、１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニルは、置換基によって非芳香族系に変化されるフェニル基環結合構造を必要とするために許容されない。これと類似して、カルバゾール基またはジュロリジン基という用語が使われる場合には、化合物または引用された置換基は、化学式のうちカルバゾール環またはジュロリジン環の化学的特性を実質的に変化させない任意の置換基を含むものである。（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基という用語が使われる場合には、窒素と結合された２個の置換基は、アミン基の化学的特性を実質的に変化させない任意の置換基でありうる。アルキル部分またはフェニル部分のような「部分」という用語は化学的物質が置換されていないことを表示する用語である。アルキル部分という用語が使われる場合には、この用語は分枝型、直鎖型または環型であるか否かに関係なく非置換のアルキル炭化水素基だけを示す用語である。
【００４３】
（有機感光体）
有機感光体は、例えばプレート、シート、軟質ベルト、ディスク、硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを覆ったシート型などの形態であり、このうち軟質ベルト及び硬質ドラムが一般的に商業的に広く使われている。有機感光体は、例えば導電性基材及び導電性基材上に位置する一つ以上の層状の光導電要素を含む。光導電要素は、同じ層に存在する場合も存在しない場合もありうる高分子バインダのうち、電荷輸送化合物及び電荷生成化合物はもとより、いくつかの具体例で電子運搬物質も含みうる。例えば、電荷輸送化合物及び電荷生成化合物は、同じ層に存在しうる。しかし、他の具体例で、光導電要素は電荷生成層及びこれとは別個の電荷輸送層を特徴とする２層構造を含む。電荷生成層は、導電性基材と電荷輸送層との間に位置できる。また、光導電要素は、電荷輸送層が導電性基材と電荷生成層との間に位置する構造を有しうる。
【００４４】
導電性基材は、例えば軟質ウェブまたはベルトのような軟質であるか、または例えばドラム状の非軟質でありうる。ドラムは、画像形成工程の間ドラムを回転させる駆動力をドラム付属品に提供する中空円筒形構造でありうる。一般的に、軟質導電性基材は、電気絶縁性基材及び感光体物質が塗布された導電性物質薄層を含む。
【００４５】
電気絶縁性基材は、紙またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート）、ポリイミド、ポリスルホン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニル樹脂、ポリビニルフルオライド、ポリスチレンのようなフィルム形成重合体でありうる。支持体基材用重合体の特定の例としては、例えばポリエーテルスルホン（Ｓｔａｂａｒ（商標）  Ｓ−１００、ＩＣＩ社製）、ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ製）、ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（商標）、Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）、及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．製）が含まれる。導電性基材は、例えば黒鉛、分散型カーボンブラック、ヨード化物、ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ導電性重合体２６１（米国・Ｐａ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｃａｌｇｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．製）のような導電性重合体、アルミニウム、チタン、クロム、真鍮、金、銅、パラジウム、ニッケルまたはステンレス鋼のような金属またはＴＩＮオキシドまたはインジウムオキシドのような金属オキシドでありうる。特に関心の対象になる具体例において、導電性物質はアルミニウムである。一般的に、光導電基材は必要な機械的安定性を提供できる適当な厚みを有する。例えば、軟質ウェブ基材は、一般的に約０．０１ｍｍ〜１ｍｍの厚みを有し、ドラム基材は、一般的に約０．５ｍｍ〜２ｍｍの厚みを有する。
【００４６】
電荷生成化合物は、染料または顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成できる物質である。適当な電荷生成化合物の非制限的な例としては、例えば金属−非存在フタロシアニン類（例えば、Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ．製であるＥＬＡ  ８０３４金属−非存在フタロシアニンまたは山陽色素（株）製であるＣＧＭ−Ｘ０１）、チタンフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンという、結晶状または電荷生成化合物として作用できる結晶状混合物を含む）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類、スクアリリウム染料及び顔料、ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料、ペリリミド類、Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手可能な多核キノン類、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｒｅｄ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ（商標）  Ｒｅｄ  Ｙという商標名でＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類、ペリノン類、テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボキシル酸由来の誘導体類、インジゴ−及びチオインジゴ染料、ベンゾチオキサンテン−誘導体類、ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボキシル酸由来の顔料類、ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料類、ポリメチン染料類、キナゾリン基を含む染料類、３級アミン類、非晶質セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金類、カドミウムスルホセレニド、カドミウムセレニド、カドミウムスルファイド及びそれらの混合物などがありうる。いくつかの具体例で、電荷生成化合物は、オキシチタンフタロシアニン（例えば、この任意の相）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはそれらの組み合わせを含む。
【００４７】
本実施形態の光導電層は、電子輸送化合物を含みうる。一般的に、当業界に公知されている電子輸送化合物を使用できる。電子輸送化合物の非制限的な例としては、例えば、ブロモアニリン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン及び１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド、４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン及び非対称置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのようなこの誘導体（例えば、４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランを含む）、フォスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体類、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのようなアルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類、１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類、１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体、７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル、ジフェノキノン誘導体類、ベンゾキノン誘導体類、ナフトキノン誘導体類、キニン誘導体類、テトラシアノエチレンシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン誘導体類、ジニトロアントラセン誘導体類、ジニトロアクリジン誘導体類、ニトロアントラキノン誘導体類、ジニトロアントラキノン誘導体類、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ジブロモマレイン酸、ピレン誘導体類、カルバゾール誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、Ｎ，Ｎ−ジアクリルアニリン誘導体類、ジフェニルアミン誘導体類、トリフェニルアミン誘導体類、トリフェニルメタン誘導体類、テトラシアノキノエジメタン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体類及び２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。関心の対象になるいくつかの具体例において、電子輸送化合物は、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体などがある。
【００４８】
電子輸送化合物及びＵＶ（紫外線）安定化剤は、光導電体での望ましい電子フローを提供するように互いに相乗作用を提供する関係である。ＵＶ安定化剤の存在は電子輸送化合物の電子運搬特性を変化させて複合物の電子運搬特性を改善させる。ＵＶ安定化剤は紫外線吸収剤または自由ラジカルを閉じ込めるＵＶ抑制剤でありうる。
【００４９】
ＵＶ吸収剤はＵＶを吸収してこれを熱として消散させることができる。ＵＶ抑制剤は、ＵＶによって生成された自由ラジカルを閉じ込めた後、続いてエネルギーを消散させつつ活性安定化部分を再生させると考えられる。ＵＶ安定化剤と電子輸送化合物との間の相乗作用提供においては、ＵＶ安定化能力はＵＶ安定化剤の特定の利点ではないが、ＵＶ安定化能力は、経時的な有機感光体の減性を減少させることができるという点で非常に利益のあるものである。理論によって限定されるものではないが、ＵＶ安定化剤によって提供される相乗作用は、電荷輸送化合物と組み合わさって電子伝導経路をさらに明りょうなものとすることによりＵＶ安定化剤の機能を提供するＵＶ安定化剤の電子的特性と関連したものでありうる。特に、電子輸送化合物とＵＶ安定化剤との組み合わせを有する有機感光体は、サイクリングする間にさらに安定した受容電圧Ｖａｃｃを示すことができる。電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤をいずれも含む層を有する有機感光体の改善された相乗作用の性能は、“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を有する有機感光体）”という名称で２００３年４月２８日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／４２５，３３３号に記載されている。この特許出願は全体として引用されて本明細書に統合されている。
【００５０】
適当な光安定化剤の非制限的な例としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ  ２９２（米国・ＮＹ、Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するトリアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するアルコキシジアクリルアミン類、Ｔｉｎｕｖａｎ  ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のようなベンゾトリアゾール類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０４１（米国・Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなベンゾフェノン類、Ａｒｂｅｓｔａｂ（英国・Ｗｅｓ（商標）ｉｌｄｌａｎｄｓ所在、Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｌｔｄ．製）のようなニッケル化合物類、サリシレート類、シアノシンナメート類、ベンジリデンマロネート類、ベンゾエーと類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（米国・Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．製）のようなオキサニリド類、Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（米国‘Ｎ．Ｊ．所在、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅｓ  Ｉｎｃ．製）のようなトリアジン類、Ｌｕｃｈｅｍ（米国・ＮＹ、Ｂｕｆｆａｌｏ所在、Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社製）のような立体障害構造を有する高分子アミン類を含む。いくつかの具体例で、光安定化剤は、下記化学式６及び７で示される立体障害構造を有するトリアルキルアミン類からなる群より選択されうる。
【００５１】
【化７】
2005092214.tif 000008
【００５２】
【化８】
2005092214.tif 000009
【００５３】
化学式６、７のうち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、互いに無関係に水素、アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり、Ｒ５、Ｒ９及びＲ１４は、互いに無関係にアルキル基である。また、Ｘは、ｍが２〜２０である−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択された連結基である。
【００５４】
バインダは、一般的に、電荷輸送化合物（電荷輸送層または単一層構造である場合）、電荷生成化合物（電荷生成層または単一層構造である場合）及び／又は適当な具体例の電子輸送化合物を分散または溶解させられる。一般的に、電荷生成層及び電荷輸送層いずれにも適したバインダの例としては、例えば、ポリスチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン−アクリロニトリル共重合体、改質されたアクリル重合体、ポリビニルアセテート、スチレン−アルキル樹脂類、ソヤ−アルキル樹脂、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、スチレン重合体類、ポリビニルブチラル、アルキル樹脂類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリスルホン類、ポリエーテル類、ポリケトン類、フェノキシ樹脂類、エポキシ樹脂類、シリコン樹脂類、ポリシロキサン類、ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類、ポリヒドロキシスチレン樹脂類、ノボラック、ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ジシクロペンタジエン共重合体、上述のような重合体に使われた単量体の共重合体及びそれらの組み合わせを含む。好適なバインダとしては、例えば積水化学工業（株）製のＢＸ−１及びＢＸ−５のようなポリビニルブチラルを含む。
【００５５】
一つ以上の層に適した選択的な添加剤としては、例えば酸化防止剤、カップリング剤、分散剤、硬化剤、界面活性剤及びそれらの組み合わせを含む。
【００５６】
光導電要素は、一般的に、約１０〜４５μｍの厚みを有する。個別電荷生成層及び個別電荷輸送層を有する二重層の具体例において、電荷生成層は、一般的に約０．５〜２μｍの厚みを有し、電荷輸送層は、約５〜３５μｍの厚みを有する。電荷輸送化合物と電荷生成化合物とが同じ層に存在する具体例において、電荷生成化合物と電荷輸送組成物とを含む層は、一般的に、約７〜３０μｍの厚みを有する。別個の電子運搬層を有する具体例で、電子運搬層は、約０．５〜１０μｍの平均厚みを有し、他の具体例では約１〜３μｍの平均厚みを有する。一般的に、電子運搬オーバーコート層は、機械的耐摩耗性及びキャリア液体及び大気中の水分に対する耐性を強めることができ、コロナガスによる感光体の劣化を抑制することができる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する他の厚み範囲が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５７】
一般的に、上述のような有機感光体において、電荷生成化合物は、光導電層の重量を基準として約０．５〜２５重量％の含有量、他の具体例では約１〜１５重量％の含有量、さらに他の具体例では約２〜１０重量％の含有量で存在することができる。電荷輸送化合物は、光導電層の重量を基準として約１０〜約８０重量％の含有量、他の具体例では光導電層の重量を基準に約３５〜約６０重量％の含有量及びさらに他の具体例では約４５〜約５５重量％の含有量で存在することができる。選択的な電荷輸送化合物が存在する場合に、電荷輸送化合物は、光導電層の重量を基準として約２重量％以上の含有量、他の具体例では約２．５〜約２５重量％の含有量、さらに他の具体例では光導電層の重量を基準として約４〜２０重量％の含有量で存在できる。バインダは、光導電層の重量を基準として約１５〜約８０重量％の含有量、他の具体例では光導電層の重量を基準として約２０〜約７５重量％の含有量で存在することができる。当業界で当業者は上述した具体的な組成比に属する他の組成比の範囲が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５８】
別個の電荷生成層及び電荷輸送層を有する二重層具体例において、電荷生成層は、一般的に、電荷生成層の重量を基準として約１０〜約９０重量％、他の具体例では約１５〜約８０重量％、さらに他の具体例では約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷生成層のうち選択的な電荷輸送化合物が存在する場合、選択的な電荷輸送化合物は、電荷生成層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量、他の具体例では約４〜約３０重量％の含有量、さらに他の具体例では約１０〜２５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送層は、一般的に、約２０〜７０重量％、他の具体例では約３０〜約５０重量％のバインダを含むことができる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する二重層の具体例のバインダの他の濃度範囲が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５９】
電荷生成化合物と電荷輸送化合物とを有する単一層を含む具体例において、光導電層は、一般的にバインダ、電荷輸送化合物及び電荷生成化合物を含む。電荷生成化合物は、光導電層の重量を基準として約０．０５〜約２５重量％の含有量、他の具体例では約２〜１５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送化合物は、バインダ及び従来の添加剤のような添加剤を選択的に含む残りの光導電体成分を含有した光導電層の重量を基準として、約１０〜約８０重量％の含有量、他の具体例では約２５〜約６５重量％の含有量、さらに他の具体例では約３０〜約６０重量％の含有量、さらに他の具体例では約３５〜約５５重量％の含有量で存在できる。電荷輸送組成物と電荷生成化合物とを含む単一層は、一般的に、約１０〜約７５重量％、他の具体例では約２０〜約６０重量％、さらに他の具体例では約２５〜約５０重量％のバインダを含むことができる。選択的に電荷輸送化合物と電荷輸送化合物とを含む層は電子運搬物質を含みうる。選択的な電子輸送化合物が存在する場合、電子輸送化合物は、光導電層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量、他の具体例では約４〜約３０重量％の含有量、さらに他の具体例では約１０〜約２５重量％の含有量で存在できる。当業界で当業者は上述した具体的な組成比範囲に属する他の範囲の組成比が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６０】
一般的に、電子運搬層を含む層は、好ましくはＵＶ安定化剤をさらに含みうる。特に、電子運搬層は、一般的に電子輸送化合物、バインダ及び選択的なＵＶ安定化剤を含みうる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ＴｒａｎｓｐｏｒｔＬａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）”という名称で本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号に詳細に記載されており、これは引用されて本明細書に統合されている。例えば、上述のような電子輸送化合物は上述のような光導電体放出層に使われうる。電子運搬層の電子輸送化合物は、電子運搬層の重量を基準として約１０〜約５０重量％、他の具体例では約２０〜約４０重量％の含有量で存在できる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６１】
一つ以上の好適な光導電層のうちＵＶ安定化剤が存在する場合には、ＵＶ安定化剤は、一般的に、ＵＶ安定化剤が存在する特定層の重量を基準として、約０．５〜約２５重量％の含有量、他の具体例では約１〜約１０重量％の含有量で存在することができる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６２】
例えば、光導電層は、有機溶媒に一つ以上の電荷生成化合物、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、ＵＶ安定化剤及び高分子バインダのような成分を分散または溶解させた後、各基本層に分散物及び／又は溶液をコーティングした後で、乾燥させることによって形成されうる。特に、上記成分は、高せん断均質化、ボールミーリング、摩擦ミーリング、高エネルギービード（サンド）ミーリングまたは分散物形成時に粒子サイズを縮められる公知の粒子サイズ縮小方法または混合手段を利用して分散できる。
【００６３】
感光体はまた、選択的に一つ以上の付加層を有しうる。付加層は、例えばバリヤ層、放出層、保護層または付着層のような副層またはオーバーコート層でありうる。放出層または保護層は、光導電要素の最上部の層を形成できる。バリヤ層は、放出層と光導電要素との間に位置するか、または光導電要素をオーバーコートするのに使われうる。バリヤ層は、下部層を摩耗から保護することができる。付着層は、光導電要素、バリヤ層及び放出層またはそれらの任意の組み合わせとの間に位置して付着状態を改善させることができる。副層は、電荷ブロッキング層であり、導電性基材と光導電要素との間に位置する。副層は、導電性基材と光導電要素との間に位置してそれらの付着を改善させることができる。
【００６４】
好適なバリヤ層としては、例えば、架橋結合可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティング及びヒドロキシル化されたシルセスキノキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール、メチルビニールエーテル／無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラチン、スターチ、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリカーボネート類、ポリビニルブチラル、ポリビニルアセトアセタル、ポリビニルホルマル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート類、ポリビニルカルバゾール類、前述のような重合体に使われた単量体の共重合体、ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー、ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー、エチレン／ビニールアセテート共重合体、ビニールクロライド／ビニリデンクロライド共重合体、セルロース重合体及びそれらの混合物を含む。上述したバリヤ層重合体は、選択的に、例えばヒュームドシリカ、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、またはそれらの組み合わせのような少量の無機粒子を含みうる。バリヤ層は、“Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｌａｙｅｒ  Ｆｏｒ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃａ（有機重合体及びシリカを含む光導電要素用バリヤ層）”という名称を有するＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号明細書にさらに詳細に記載されており、これは引用されて本明細書に統合されている。放出層トップコートは、当業界に公知の任意の放出層を含みうる。いくつかの具体例で、放出層はフルオロ化された重合体、シロキサン重合体、フルオロシリコン重合体、シラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレートまたはそれらの組み合わせでありうる。放出層は、架橋結合された重合体を含みうる。
【００６５】
放出層は、当業界に公知されている任意の放出層組成物からなる。いくつかの具体例において、放出層は、フルオロ化された重合体、シロキサン重合体、フルオロシリコン重合体、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化された−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル樹脂類、またはそれらの組み合わせを含む。他の具体例で、放出層は架橋結合された重合体を含む。
【００６６】
保護層は、化学的及び機械的減性から有機感光体を保護できる。保護層は当業界に知られている任意の保護層組成物を含みうる。いくつかの具体例で、保護層は、フルオロ化された重合体、シロキサン重合体、フルオロシリコン重合体、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリレート化されたウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル樹脂類またはそれらの組み合わせを含みうる。特に関心の対象になるいくつかの具体例において、保護層は架橋結合された高分子でありうる。
【００６７】
オーバーコート層は、“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ａｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  Ｌａｙｅｒ（電子運搬層を含む有機感光体）”という表題で２００３年３月２５日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号により詳細に記載されており、これは引用されて本明細書に統合されている。例えば、上述のような電子輸送化合物は本実施形態の放出層に使われうる。オーバーコート層の電子輸送化合物は、放出層の重量を基準として約２〜約５０重量％、他の具体例では約１０〜約４０重量％の含有量で存在できる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する他の組成比範囲が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６８】
一般的に、付着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成重合体を含む。バリヤ層及び付着層は、“Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法に使われる有機感光体）”という表題を有するＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号明細書に記載されており、これは引用されて本明細書に統合されている。
【００６９】
副層は、例えばポリビニルブチラル、有機シラン類、加水分解可能なシラン類、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、シリコン類などを含みうる。いくつかの具体例で、副層は、約２０〜約２，０００Åの乾燥厚みを有する。金属オキシド導電性粒子を含む副層の厚みは、約１〜約２５μｍでありうる。当業界で当業者は上述した具体的な範囲に属する他の組成比及び厚みの範囲が分かり、これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００７０】
上述のような電荷輸送化合物及び該電荷輸送化合物を含む感光体は、乾式トナーまたは湿式トナーで現像される画像形成過程に使用するのに適当である。例えば、当業界に公知の乾式トナー及び湿式トナーは、本実施形態の方法及び装置に使われうる。湿式トナーを使用した現像は、乾式トナーに比べて高い解像度の画像を提供し、さらに画像定着エネルギーが低くてすむという利点を提供するので、望ましい。適した湿式トナーの例としては、当業界に公知されている。湿式トナーは、一般的に、キャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は、着色剤／顔料、樹脂バインダ、及び／又は帯電制御剤を含みうる。いくつかの湿式トナーの具体例で、樹脂対顔料の比は、１：１〜１０：１であり、他の具体例では４：１〜８：１でありうる。湿式トナーは、“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定したオルガノゾルを含む湿式インク）”という名称の米国特許出願公開第２００２／０１２８３４９号明細書、“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｃｏｌｏｒａｎｔ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含む湿式インク）”という表題の米国特許出願公開第２００２／００８６９１６号明細書、“Ｐｈａｓｅ  Ｃｈａｎｇｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  Ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法用の相変化現像剤）”という名称の米国特許出願公開第２００２／０１９７５５２号明細書により詳細に記載されており、これらは引用されて本明細書に統合されている。
【００７１】
（電荷輸送化合物）
上述したように、本実施形態に係る有機感光体は、下記化学式１を有する電荷輸送化合物を含む。
【００７２】
【化９】
2005092214.tif 000010
【００７３】
上記化学式１のうち、Ｒ１及びＲ２は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。また、Ｘは芳香族基であり、Ｙは、Ｎ，Ｎ−二置換されたアリールアミン基であり、Ｚはｍが０〜３０の整数である（ＣＨ２）ｍ基であり、上記（ＣＨ２）ｍ基を構成するメチレン基のうち一つ以上は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｃ−Ｏ、Ｏ＝Ｃ−ＮＲ３、スルホキシド、サルフェート、フォスフェート、アリール基、ウレタン、ウレア、ＮＲ４基、ＣＨＲ５基またはＣＲ６Ｒ７基に選択的に置換される。このうち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル基、チオール、アミン基、アルキル基、アルカリル基、ヘテロ環基またはアリール基であり、Ｅは、結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝０、ＮＲ８、ＣＲ９Ｒ１０基、ヘテロ環基または芳香族基であり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アルカリール基またはアリール基である。いくつかの具体例で、Ｙは例えば、ジュロリジン基、カルバゾール基またはトリフェニルアミンのようなｐ−（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンでありうる。また、いくつかの具体例で、Ｘはフェニレン基、ナフタレン基及び（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アミノフェニル基からなる群から選択される置換基でありうる。また、いくつかの具体例で、Ｅはチアジアゾールまたはチアビスベンゼンチオール基のような芳香族基でありうる。
【００７４】
特に、本実施形態の化学式１に属する適した電荷輸送化合物の非制限的な例としては、下記化学式２〜５構造を有する化合物を含む。
【００７５】
【化１０】
2005092214.tif 000011
【００７６】
【化１１】
2005092214.tif 000012
【００７７】
【化１２】
2005092214.tif 000013
【００７８】
【化１３】
2005092214.tif 000014
【００７９】
（電荷輸送化合物の合成）
電荷輸送化合物の合成は、電荷輸送化合物を形成するように二量体を形成できるアジン化合物の合成に基づく。アジン化合物の合成は、Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在）製であるヒドラジンモノハイドレートのようなヒドラジンに基づきうる。特に、本実施形態におけるアジン化合物は、ヒドラジンモノハイドレートを２個の芳香族アルデヒドまたはケトンと反応させて合成できる。アルデヒドまたはケトンのうち一つは、Ｎ，Ｎ−二置換されたアミノアリールに置換されたアルデヒドまたはケトンであり、好適な塩基を触媒とする反応でヒドラジンと反応させることによってヒドラゾンを形成することができる。このようなアルデヒドまたはケトンは、化学式１でのＹグループ及びＲ１グループを提供する。これとは異なって置換されたアルデヒドまたはケトンは、官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンであり、上述のところと類似の方法でヒドラジンと反応してヒドラゾンを形成する。このような官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンは、以下詳細に説明される生成物電荷輸送化合物の−Ｚ−グループを形成し、架橋Ｅ−グループを形成できる適当な官能基を形成するように反応できる作用基を提供するように官能化される。また、このような官能化された芳香族アルデヒドまたはケトンは、化学式１のＸグループ及びＲ２グループを提供する。２個のアルデヒドまたはケトンはまず、ヒドラゾンを形成し、次いでアジンを形成するように順に反応させられる。
【００８０】
いくつかの具体例において、架橋−Ｚ−Ｅ−Ｚ−グループは、−Ｚ−Ｅ−Ｚ−構造を有する２作用基化合物をＸグループの作用基と反応させることによって形成し、化学式１の架橋された電荷輸送化合物を直接形成できる。他の具体例において、Ｚグループをまず、架橋Ｅグループと反応できる作用基であるＦグループを含有するＺ−Ｆ型を含むアジン化合物にまず付加する。特に関心の対象になるいくつかの具体例において、Ｆはエポキシ、例えば、エポキシド基である。
【００８１】
形成されたアジンをエポキシ誘導された化合物を形成するように反応させられる。例えば、官能化された芳香族基は、１級アミノ基、２級アミノ基、ヒドロキシル基またはメルカプト基のような活性水素で官能化されうる。官能化された化合物を塩基を触媒に使用する反応と共に、活性水素を利用してエピクロロヒドリンと反応させ、エポキシ基と芳香族Ｘグループ間に−ＣＨ２−グループ（いわば、Ｚ−グループ）を含むエポキシ基を形成する。エピクロロヒドリンを使用してＺが−ＣＨ２−であるエポキシ置換された化合物が形成されうる一方、他のＺグループは、例えば２個の作用基、具体的にはハロゲン及びビニル基（Ｃ＝Ｃ）または置換されたビニル基を有する作用基を利用して形成できる。ハライド基は、求核置換反応を通じてアジンの活性水素を有するグループに結合されて置換されうる。ビニル基または置換されたビニル基は、例えば求電子付加反応のうちパーベンゼン酸または他のパーオキシ酸との反応によってエポキシ反応のうちエポキシ基に転換されうる。従って、Ｚの動静はハライド基及びビニル置換されたビニル基を含む２作用基化合物の導入を通じて望ましく選択されうる。
【００８２】
エポキシ−誘導されたアジン化合物をこの後、Ｅグループ及びエポキシ基に付加できる活性水素を含む２個の作用基を含む化合物と反応させられる。
【００８３】
（アリールアルデヒド類）
上述したように、２個のアリールアルデヒド類またはケトン類を電荷輸送化合物を形成するように反応させる。アリールアルデヒド類またはアリールケトン類のうち一つは（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンアルデヒドである。ヒドラジンと反応させる代表的な（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンアルデヒド類は次のような方法で得られる。商業的に市販される多様な化合物を含み、多様なアリールアルデヒド類は他のアルデヒド反応物質に使われうる。商業的に市販される代表的なアリールアルデヒド２つが以下に例示されている。
【００８４】
（ジュロリジンアルデヒドの合成）
ジュロリジン（１００ｇ、０．６ｍｏｌｅ、米国・ＷＩ  ５３２０１、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．製）を５００ｍｌの３口丸底フラスコ内でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に溶解させた。フォスフォラストリクロライドオキシド（ＰＯＣｌ３）（１０７ｇ、０．７ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を滴加して５℃以下の温度を保持した。ＰＯＣｌ３の添加が完結された後、フラスコを室温まで加温させて１時間撹拌しつつ蒸気バスに置いた。フラスコを室温まで冷却させた後で、等しく撹拌しつつ過量の蒸溜水をゆっくり添加した。２時間続けて撹拌した。固体を濾過した後で、流出物が中性になるまで水で続けて洗浄した。生成物を５０℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。
【００８５】
（その他のアリールアルデヒド類）
商業的に市販される適した（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンアルデヒド類は例えば、ジフェニルアミノベンズアルデヒド（（Ｃ６Ｈ５）２ＮＣ６Ｈ４ＣＨＯ）及び９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドを含み、Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在）から入手可能である。
【００８６】
（ヒドラゾンの合成）
ヒドラジンは適した芳香族アルデヒドまたはケトンと反応して望ましいヒドラゾンを形成できる。上記反応は好適な量の塩基性化合物、特にトリエチルアミンを触媒に利用する反応でありうる。触媒量の塩基をヒドラジン及び芳香族アルデヒドと混合した後で、この混合物を約２時間〜約１６時間還流させた。初期生成物を再結晶化方法によって精製できる。上述した方法による所定の化合物の合成は、下記実施例に記載されており、他の化合物もまたこれと同様に合成されうる。
【００８７】
以下，下記の実施例及び実験例により本発明をより詳細に説明する。
【００８８】
（実験例１：電荷輸送化合物の合成）
本実験例は上述した化学式２〜５に対応する４つの電荷輸送化合物の合成を記載したものである。以下，例えば化学式２の構造を有する化合物を単に「化合物２」などということにする。
【００８９】
（製造例１：化合物２の製造）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ、１．４ｍｏｌｅ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの２口丸底フラスコに入れた。前記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（２２．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を前記丸底フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後で、反応混合物を室温で２時間撹拌した。この後、反応混合物を５０ｍｌの水で希釈させた。沈殿物を濾過を通じて収去して水で続けて洗浄して粗生成物である、すなわち未精製状態の９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾンを得、これを直ちに次の段階に使用した。
【００９０】
粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ、０．１ｍｏｌｅ、前記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の２−ヒドロキシ−１−ナフタルアルデヒド（１７．２ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液に添加した。１０〜１５分間還流させた後で反応混合物を室温に置いた。これから形成された生成物を濾過し、２−プロパノール及びエーテルで洗浄して３８ｇ（９７％の収率である）の予想アジンを得た。アジン生成物をジオキサンで再結晶して１８４〜１８６℃（ジオキサンで測定する）の融点を有する生成物を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１３．５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）；δ＝９．７（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−７．１（ｍ、１２Ｈ、Ａｒ）；δ＝４．３（ｑ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、２Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、ＮＣＨ２ＣＨ３）。Ｃ２６Ｈ２１Ｎ３Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７９．７７；Ｈ＝５．４１；Ｎ＝１０．７３であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７９．５９；Ｈ＝５．３８；Ｎ＝１０．５２である。
【００９１】
アジン生成物（２７．４ｇ、０．０７ｍｏｌ、前記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ、１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ、温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃に迅速に冷却させた後で、微粉された８５％の水酸化カリウム（２６．８ｇ、０．４ｍｏｌ）及び無水ソジウムサルフェート（６．８ｇ、０．０５ｍｏｌ）を６回に分けて反応時に添加した。反応完結後、混合物を室温まで冷却させた後で濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後で、活性炭で処理して濾過した。この後、溶媒を除去した。残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン：ヘキサン混合物を溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収して蒸発させてオイル状の残留物を得、これを１／１体積比のメタノール／トルエン混合物３０ｍｌに溶解させた。これを静置しておいて生成された結晶を濾過して２−プロパノールで洗浄し、１８ｇ（５７％の収率）のエポキシ−誘導されたアジンを得た。生成物は１６４．５〜１６５．５℃の融点（１／１体積比のメタノール／トルエンで測定する）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝９．０（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．６（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−７．２（ｍ、１２Ｈ、Ａｒ）；δ＝４．６−４．０（ｍ、４Ｈ、ＯＣＨ２、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．４５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）；２．９（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝２．７（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。Ｃ２９Ｈ２５Ｎ３Ｏ２の元素分析（重量％）予測値はＣ＝７７．８３；Ｈ＝５．６３；Ｎ＝９．３９であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７７．６２；Ｈ＝５．３１；Ｎ＝９．１７である。
【００９２】
化合物２はトリエチルアミン（ＴＥＡ、０．６５ｍｌ、４．７ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の存在下でエポキシ−誘導されたアジン（５．１ｇ、１１．７５ｍｍｏｌ、前記段階から製造されたものである）及び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（０．８６ｇ、５．７３ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を反応させて得たものであり、以下説明する化合物３の分離方法と類似の方法で分離した。化合物２の収率は４．４ｇ（７３％）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ、Ａｒ）；δ＝８．５（ｓ、２Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−６．９（ｍ、２２Ｈ、Ａｒ）；δ＝４．５−３．８（ｍ、１２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２Ｓ）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）。Ｃ６０Ｈ５２Ｎ８Ｓ３Ｏ４の元素分析（重量％）予測値はＣ＝６８．９４；Ｈ＝５．０１；Ｎ＝１０．７２であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝６８．８４；Ｈ＝４．９１；Ｎ＝１０．６０である。
【００９３】
（製造例２：化合物３の製造）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ、１．４ｍｏｌｅ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの２口丸底フラスコに入れた。前記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのＴＨＦ内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（２２．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を前記丸底フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後で、混合物を室温で２時間撹拌した。この後、反応混合物を５０ｍｌの水で希釈させた。沈殿物を濾過を通じて収去して水で続けて洗浄して粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾンを得、これを直ちに次の段階に使用した。
【００９４】
粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ、０．１ｍｏｌｅ、前記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の２−ヒドロキシ−１−ナフタルアルデヒド（１７．２ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液に添加した。１０〜１５分間還流させた後で反応混合物を室温に置いた。これから形成された結晶を濾過して２−プロパノール及びエーテルで洗浄して３８ｇ（９７％の収率である）の予想アジンを得た。前記アジン生成物をジオキサンで再結晶させて１８４〜１８６℃（ジオキサンで測定）の融点を有する生成物を得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１３．５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）；δ＝９．７（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−７．１（ｍ、１２Ｈ、Ａｒ）；δ＝４．３（ｑ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、２Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、ＮＣＨ２ＣＨ３）。Ｃ２６Ｈ２１Ｎ３Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７９．７７；Ｈ＝５．４１；Ｎ＝１０．７３であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７９．５９；Ｈ＝５．３８；Ｎ＝１０．５２である。
【００９５】
アジン生成物（２７．４ｇ、０．０７ｍｏｌ、前記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ、１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ、温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃に迅速に冷却させて微粉された８５％の水酸化カリウム（２６．８ｇ、０．４ｍｏｌ）及び無水ソジウムサルフェート（６．８ｇ、０．０５ｍｏｌ）を６回に分けて反応時に添加した。反応完結後、混合物を室温まで冷却させた後で、濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後で、活性炭で処理して濾過した。この後、溶媒を除去した。残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン／ヘキサン混合物を溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収して蒸発させてオイル状の残留物を得、これを１：１体積比のメタノール／トルエン混合物３０ｍｌに溶解させた。これを静置しておいたら結晶が形成され、これを濾過して２−プロパノールで洗浄して１８ｇ（５７％の収率）のエポキシ−誘導されたアジンを得た。生成物は１６４．５〜１６５．５℃の融点（１／１体積比のメタノール／トルエンで測定する）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝９．０（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．６（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−７．２（ｍ、１２Ｈ、Ａｒ）；δ＝４．６−４．０（ｍ、４Ｈ、ＯＣＨ２、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．４５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）；２．９（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝２．７（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つ）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。Ｃ２９Ｈ２５Ｎ３Ｏ２の元素分析（重量％）予測値はＣ＝７７．８３；Ｈ＝５．６３；Ｎ＝９．３９であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７７．６２；Ｈ＝５．３１；Ｎ＝９．１７である。
【００９６】
トリエチルアミン（ＴＥＡ）（０．６５ｍｌ、４．７ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を１０ｍｌの２−ブタノン内のエポキシアジン（５．１ｇ、１１．７５ｍｍｏｌ、前記段階から製造されたものである）及び４，４’−チオビスベンゼンチオール（１．４４ｇ、５．７３ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液にゆっくり添加し、この時反応混合物の温度を３０℃以下に保持した。反応混合物を室温で一晩中保管した。溶媒を蒸発させた後、残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン／ヘキサン混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。化合物３を含む分画物を回収して溶媒を蒸発させた。トルエン内の２０重量％のオイル状の残留物溶液を１０倍過量のｎ−ヘキサン中で激しく撹拌して注ぎ、４．６ｇ（７０％の収率である）の化合物３を沈殿物として得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）；δ＝８．６（ｓ、２Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．３−６．９（ｍ、３２Ｈ、Ａｒ）、δ＝４．５−４．０（ｍ、１２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．２（ｄ、４Ｈ、ＣＨ２Ｓ）；δ＝１．４（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．１  Ｈｚ、ＮＣＨ２ＣＨ３）。Ｃ７０Ｈ６０Ｎ６Ｓ３Ｏ４の元素分析（重量％）予測値はＣ＝７３．４０；Ｈ＝５．２８；Ｎ＝７．３４であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７３．２６；Ｈ＝５．０９；Ｎ＝７．１７である。
【００９７】
（製造例３：化合物４の製造）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ、１．４ｍｏｌｅ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの２口丸底フラスコに入れた。前記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのＴＨＦ内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（２２．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を前記丸底フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後で、反応混合物を室温で２時間撹拌した。この後、反応混合物を５０ｍｌの水で希釈させた。沈殿物を濾過を通じて収去して水で続けて洗浄して粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾンを得、これを直ちに次の段階で使用した。
【００９８】
粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ、０．１ｍｏｌｅ、前記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１９．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液に添加した。１０〜１５分間還流させた後、ジオキサンを蒸発させた。残留物をトルエン（２０ｍｌ）及び２−プロパノール（２０ｍｌ）の溶液に溶解させ、一晩中室温に置いた。これから形成された結晶を濾過して２−プロパノール及びエーテルで洗浄し、１７７〜１７９℃の融点（トルエンで測定する）を有する３５ｇ（８５％の収率）のアジンを得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１２．２（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．７（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．６（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｄｄ、Ｈｔの２Ｈ、１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．６−７．１（ｍ、５Ｈ、Ａｒ）；δ＝６．３（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、３−Ｈ、５−Ｈ）；δ＝４．４（ｑ、２Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．５（ｑ、４Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；δ＝１．５（ｔ、３Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７５．７０；Ｈ＝６．８４；Ｎ＝１３．５８であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７５．５９；Ｈ＝６．６８；Ｎ＝１３．５２である。
【００９９】
アジン生成物（２８．９ｇ、０．０７ｍｏｌ、前記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ、１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ、温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃に迅速に冷却させ、微粉された８５％の水酸化カリウム（１３．４ｇ、０．２ｍｏｌ）及び無水ソジウムサルフェート（３．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を反応時に３回に分けて添加した。反応完結後、混合物を室温まで冷却させた後で濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後で、活性炭で処理して濾過した。この後、溶媒を蒸発させた。前記残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン：ヘキサン混合物を溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収してこれを蒸発させて固体状の残留物を得、これをトルエン／エチルアセテート（１：５の体積比で混合された混合物である）で再結晶させて２０ｇ（６１％の収率である）のエポキシ−誘導されたアジンを得た。生成物は１５０〜１５２℃の融点（１：５体積比のトルエン／エチルアセテートで測定する）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．１（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の３Ｈ、６−Ｈ、Ｈｔの１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．６５−７．２（ｍ、４Ｈ、Ｈｔ）；δ＝６．４（ｄ、１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ、５−Ｈ）；δ＝６．１（ｓ、１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ、３−Ｈ）；δ＝４．６−４．０（ｍ、４Ｈ、ＯＣＨ２、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．６−３．２（ｍ、５Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ）；２．９（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝２．８（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝１．５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．５（ｔ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７４．３３；Ｈ＝６．８８；Ｎ＝１１．９６であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７４．３２；Ｈ＝６．６１；Ｎ＝１１．８７である。
【０１００】
ＴＥＡ（０．６５ｍｌ、４．７ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を１０ｍｌの２−ブタノン内のエポキシアジン（５．５ｇ、１１．７５ｍｍｏｌ、前記段階から製造されたものである）及び４，４’−チオビスベンゼンチオール（１．４４ｇ、５．７３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の溶液にゆっくり添加し、この時反応混合物の温度を３０℃以下に保持した。ＴＥＡ添加後、反応混合物を室温で一晩中置いた。溶媒を蒸発させた後、残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン／ヘキサン混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗｑｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。化合物４を含む分画物を回収して溶媒を蒸発させた。トルエン内の２０重量％のオイル状の残留物溶液を１０倍過量のｎ−ヘキサンに激しく撹拌しつつ注ぎ、４．９ｇ（７２％の収率である）の化合物４を沈殿物として得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝８．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ、Ｈｔの２Ｈ、４−Ｈ）；δ＝８．３−７．９（ｄｄ、Ｈｔの４Ｈ、１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．８−７．０（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の１０Ｈ、６−Ｈ、Ｈｔの５−Ｈ、６−Ｈ、７−Ｈ、８−Ｈ）；δ＝６．５−６．２５（ｄ、２Ｈ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、５−Ｈ）；δ＝６．１（ｓ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、３−Ｈ）；δ＝４．６−４．０５（ｍ、１０Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．５−３．１（ｍ、１４Ｈ、ＳＣＨ２、ＯＨ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；δ＝１．４（ｔ、６Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．２（ｔ、１２Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。Ｃ７０Ｈ７４Ｎ８Ｓ３Ｏ４の元素分析（重量％）予測値はＣ＝７０．８０；Ｈ＝６．２８；Ｎ＝９．４４であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７０．５６；Ｈ＝６．０９；Ｎ＝９．２７である。
【０１０１】
（製造例４：化合物５の製造）
９８％のヒドラジンモノハイドレート（５０ｍｌ、１．４ｍｏｌｅ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）及び１０ｍｌのトリエチルアミン（米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を機械的撹拌器と追加ジョウゴとが装着されている２５０ｍｌの２口丸底フラスコに入れた。前記溶液を１０〜１５分間室温で激しく撹拌した。３０ｍｌのＴＨＦ内の９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（２２．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を前記丸底フラスコにゆっくり添加した。アルデヒドの添加を完了した後で、反応混合物を室温で２時間撹拌した。この後、反応混合物を５０ｍｌの水で希釈させた。沈殿物を濾過を通じて収去して水で続けて洗浄して粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾンを得、これを直ちに次の段階に使用した。
【０１０２】
粗生成物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン（２３．７ｇ、０．１ｍｏｌｅ、前記段階で得たもの）を５０ｍｌのジオキサン内の４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１９．３ｇ、０．１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液に添加した。１０〜１５分間還流させた後でジオキサンを蒸発させた。残留物をトルエン（２０ｍｌ）及び２−プロパノール（２０ｍｌ）溶液に溶解させ、室温で一晩中置いた。これから形成された結晶を濾過して２−プロパノール及びエーテルで洗浄し、３５ｇ（８５％の収率）のアジンを得た。前記生成物の融点は１７７〜１７９℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝１２．２（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．７（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．６（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｄｄ、Ｈｔの２Ｈ、１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．６−７．１（ｍ、５Ｈ、Ａｒ）；δ＝６．３（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、３−Ｈ、５−Ｈ）；δ＝４．４（ｑ、２Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．５（ｑ、４Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；δ＝１．５（ｔ、３Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．４（ｔ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７５．７０；Ｈ＝６．８４；Ｎ＝１３．５８であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７５．５９；Ｈ＝６．６８；Ｎ＝１３．５２である。
【０１０３】
アジン生成物（２８．９ｇ、０．０７ｍｏｌ、前記段階から形成されたものである）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ、１ｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を還流コンデンサ、温度計及び機械的撹拌器が装着された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５〜４０℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を２０〜２５℃に迅速に冷却させた後で、微粉された８５％の水酸化カリウム（１３．４ｇ、０．２ｍｏｌ）及び無水ソジウムサルフェート（３．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を反応時に３回に分けて添加した。反応完結後、混合物を室温まで冷却させた後で濾過した。有機相をエチルアセテートで処理して洗浄液が中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後で、活性炭で処理して濾過した。この後、溶媒を蒸発させた。前記残留物に対して１：４の体積比で混合されたアセトン／ヘキサン混合物を溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を実行した。生成物を含む分画物を回収して蒸発させて固体状の残留物を得、これをトルエン／エチルアセテート（１：５の体積比で混合された混合物である）で再結晶させて２０ｇ（６１％の収率である）のエポキシ−誘導されたアジンを得た。生成物は１５０〜１５２℃の融点（１：５体積比のトルエン／エチルアセテートで測定する）を有した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝９．１（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎのうち一つ）；δ＝８．５（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ  Ｈｔ）；δ＝８．４−７．９（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の３Ｈ、６−Ｈ、Ｈｔの１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．６５−７．２（ｍ、４Ｈ、Ｈｔ）；δ＝６．４（ｄ、１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ、５−Ｈ）；δ＝６．１（ｓ、１，２，４−置換されたフェニル基の１Ｈ、３−Ｈ）；δ＝４．６−４．０（ｍ、４Ｈ、ＯＣＨ２、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．６−３．２（ｍ、５Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ）；２．９（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つ）；δ＝２．８（ｄｄ、１Ｈ、オキシランのＣＨ２のうち一つである）；δ＝１．５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．５（ｔ、６Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２。Ｃ２６Ｈ２８Ｎ４Ｏの元素分析（重量％）予測値はＣ＝７４．３３；Ｈ＝６．８８；Ｎ＝１１．９６であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝７４．３２；Ｈ＝６．６１；Ｎ＝１１．８７である。
【０１０４】
化合物５を、ＴＥＡ（０．６５ｍｌ、４．７ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）の存在下で、エポキシアジン（５．５ｇ、１１．７５ｍｍｏｌ、前記段階から製造されたものである）及び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（０．８６ｇ、５．７３ｍｍｏｌ、米国・ＷＩ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）から得、前記化合物４の分離方法と類似の方法で分離した。化合物５の収率は４．９ｇ（７９％）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）は次のような化学シフト（ｐｐｍ）を示した：δ＝８．８（ｓ、４Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）；δ＝８．５（ｓ、Ｈｔの２Ｈ、４−Ｈ）；δ＝８．３−７．９（ｄｄ、４Ｈ、Ｈｔの１−Ｈ、２−Ｈ）；δ＝７．８−７．１（ｍ、１，２，４−置換されたフェニル基の１０Ｈ、６−Ｈ、Ｈｔの５−Ｈ、６−Ｈ、７−Ｈ、８−Ｈ）；δ＝６．５−６．２５（ｄ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、５−Ｈ）；δ＝６．１（ｓ、１，２，４−置換されたフェニル基の２Ｈ、３−Ｈ）；δ＝４．６−４．０（ｍ、１０Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝３．８−３．２（ｍ、１４Ｈ、ＳＣＨ２、ＯＨ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）；δ＝１．４（ｔ、６Ｈ、ＮＣＨ２ＣＨ３）；δ＝１．２（ｔ、１２Ｈ、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）。Ｃ６０Ｈ６６Ｎ１０Ｓ３Ｏ４の元素分析（重量％）予測値はＣ＝６６．２７；Ｈ＝６．１２；Ｎ＝１２．８８であり、生成物の元素分析（重量％）測定値はＣ＝６６．０４；Ｈ＝５．９６；Ｎ＝１２．６４である。
【０１０５】
（実験例２：電荷移動度測定）
本実験例は実験例１に記載された４個の電荷輸送化合物で製造したサンプルの電荷移動度の測定に関して記載したものである。
【０１０６】
（実施例１：サンプル１の製造）
０．１ｇの化合物２及び０．１ｇのポリカーボネートＺの混合物を２ｍｌのＴＨＦに溶解させた。前記溶液をディップローラ方法を利用して導電性アルミニウム層を含むポリエステルフィルムにコーティングさせた。１５分間８０℃で乾燥させたところ、透明な１０μｍの層が形成された。光放電カーブの分散性が非常に強く、移動度を決定する通過時間が明確に表示された。
【０１０７】
（実施例２：サンプル２の製造）
化合物２の代わりに化合物３を使用したという点を除いては実施例１の製造方法によってサンプル２を製造した。
【０１０８】
（実施例３：サンプル３の製造）
化合物２の代わりに化合物４を使用したという点を除いては実施例１の製造方法によってサンプル３を製造した。
【０１０９】
（実施例４：サンプル４の製造）
化合物２の代わりに化合物５を使用したという点を除いては実施例１の製造方法によってサンプル４を製造した。
【０１１０】
（移動度評価）
各サンプルを２ｎｓ長波の窒素レーザ光線パルスで照射させて表面電位Ｕまでコロナ帯電させ、正孔移動度μをＫａｌａｄｅらの“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ  ｏｆ  ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ  ｇｌａｓｓｅｓ”、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ＩＰＣＳ  １９９４年：Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ、ｐ．７４７〜７５２に記載されたように測定した。前記文献の内容は全体として引用されて本明細書に統合されている。帯電領域を帯電させて層のうち異なる電場のＥに対応される異なるＵ値でサンプルを帯電させつつ前記正孔移動度評価を反復した。このような従属関係はほぼ次のような数式１で示せる。
【０１１１】
【数１】
2005092214.tif 000015
【０１１２】
前記数式１のうち、Ｅは電場強度であり、μ０はゼロ電場移動度であり、αはＰｏｏｌ−Ｆｒｅｎｋｅｌパラメータである。前記評価で測定された６．４×１０５Ｖ／ｃｍの電場での移動度値はもとより、移動度の特徴を規定するパラメータμ０及びαを下記表１に記載した。
【０１１３】
【表１】
2005092214.tif 000016
（サンプル１は分散性正孔運搬物質なので、この移動度は唯一に確認及び測定されていない。）
【０１１４】
（実験例３：イオン化電位測定）
本実験例は実験例１に記載された４つの電荷輸送化合物に対するイオン化電位評価を記載したものである。
【０１１５】
イオン化電位の評価を行うために、約０．５μｍ厚みの電荷輸送化合物薄層を２０ｃｍ２の基材表面上に０．２ｍｌのテトラヒドロフランのうち２ｍｇの電荷輸送化合物溶液でコーティングした。前記基材は約０．４μｍ厚みのメチルセルロース副層の上部にアルミニウム層を含むポリエステルフィルムであった。
【０１１６】
イオン化電位をＧｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらの“３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌアミノ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｍｅｔｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ａｓ  ｎｏｖｅｌ  ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ  １２８号（２００２年）、ｐ．１２７−１３１に記載されているように測定した。前記文献は全体として引用されて本明細書に統合されている。具体的に、各サンプルを重水素ランプ光源を有する石英単色化装置の単色光で照射した。入射光線ビームの電力は２−５・１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧をサンプル基材に加えた。照射用４．５×１５ｍｍ２のスリットを有する反対電極を前記サンプル表面から８ｍｍ離して配置した。反対電極をＢＫ２−１６エレクトロメータの入力装置と連結させた後、光電流測定のために開放入力領域で作動させた。照射結果、１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れた。光電流Ｉは入射光子エネルギーｈｖに決定される。Ｉ０．５＝ｆ（ｈｖ）関係をフローティングした。一般的に、入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の従属関係は臨界値近くでの線形関係（Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの“Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  ＡＴＭｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、２８、Ｎｒ．４、ｐ．３６４（１９８９年）と、Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙの“Ｐｈｏｔｏ  ｅｍｉｓｓｉｏｎｉｎ  Ｓｏｌｉｄｓ”、Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、２６、ｐ．１〜１０３（１９７８年）参照、前記２文献はいずれも引用されて本明細書に統合されている）を有する。前記従属関係のうち線形部分はｈｖ軸に対して外挿され、Ｉｐ値は遮断点での光子エネルギーにより決定された。イオン化電位評価の誤差は±０．０３ｅＶである。イオン化電位値を下記表２に記載した。
【０１１７】
【表２】
2005092214.tif 000017
【０１１８】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明は、電子写真法に使用するのに適する有機感光体に利用可能であり、特に、２以上のアジン基を有する改善された電荷輸送化合物、該化合物を含む有機感光体、該有機感光体を含む電子写真の画像形成装置、及び該有機感光体を利用する電子写真の画像形成方法に利用可能である。