(57)【要約】【課題】  感光層用塗布液と保護層用塗布液とを支持体上に同時重層塗布し、乾燥する工程を経て感光層と保護層とを形成して作製する熱現像材料の乾燥工程で発生する乾燥ムラを抑えた熱現像材料の製造方法の提供。【解決手段】  支持体上に、有機銀、ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含有する感光層用塗布液を塗設し形成された感光層と、該感光層上に保護層用塗布液を塗設し形成された保護層を有する熱現像感光材料の製造方法において、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃における該保護層用塗布液の粘度が該感光層用塗布液の粘度の１．５〜５倍であり、該感光層と該保護層は、前記感光層用塗布液と前記保護層用塗布液とを該支持体上に同時重層塗布し乾燥する工程を経て形成されることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、有機銀、ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含有する感光層用塗布液を塗設し形成された感光層と、該感光層上に保護層用塗布液を塗設し形成された保護層を有する熱現像感光材料の製造方法において、
剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃における該保護層用塗布液の粘度が該感光層用塗布液の粘度の１．５〜５倍であり、
該感光層と該保護層は、前記感光層用塗布液と前記保護層用塗布液とを該支持体上に同時重層塗布し乾燥する工程を経て形成されることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【請求項２】
前記保護層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃで、且つ前記感光層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【請求項３】
支持体上に、有機銀、ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含有する感光層用塗布液を塗設し形成された感光層と、該感光層上に保護層用塗布液を塗設し形成された保護層を有する熱現像感光材料の製造方法において、
該感光層と該保護層は、該感光層用塗布液と該保護層用塗布液とを該支持体上に同時重層塗布する工程と、塗布後、乾燥工程を経て形成され、
該乾燥工程における乾燥開始から塗布膜中の溶媒量が塗布直後の塗布膜中の溶媒量の２／３まで減量していく間までは溶媒の平均蒸発速度が０．２〜２ｇ／ｍ2・ｓｅｃであることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【請求項４】
前記乾燥工程は、乾燥開始から指触乾燥可能点までの溶媒の平均蒸発速度が０．５〜３ｇ／ｍ2・ｓｅｃであることを特徴とする請求項３に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【請求項５】
前記保護層用塗布液の粘度が、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、感光層用塗布液の粘度の１．５〜５倍であることを特徴とする請求項３又は４に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【請求項６】
前記感光層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃであり、且つ前記保護層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項５に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱現像感光材料の製造方法に関し、詳しくは乾燥工程において発生する乾燥ムラを抑制した熱現像感光材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、医療や印刷製版の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が作業性の上で問題となっており、近年では、環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、熱を加えるだけで画像形成ができる熱現像感光材料が実用化され、上記分野で急速に普及してきている。
【０００３】
熱現像感光材料（以後、単に熱現像材料ともいう）自体は既に古くから提案されており、例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４５７，０７５号明細書、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ  第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等に開示されている。
【０００４】
この熱現像材料は、通常熱現像処理機と呼ばれる熱現像材料に８０〜１４０℃の安定した熱を加えて画像を形成する熱現像処理装置により処理される。この熱現像材料はの現像処理は定着を行わないことが特徴であるため、未露光部に残ったハロゲン化銀や有機銀塩は除去されずにそのまま熱現像材料中に残る。本発明はこのような熱現像材料を対象としており、支持体に塗布する液組成や液の調製方法は公知のものが用いられる。
【０００５】
熱現像材料の製造においては、生産性を高めるため感光層とその上に形成される保護層を感光層が未乾燥の状態で同時重層塗布する方法が知られており、例えば、特開２０００−１５１７３号、米国特許第５，８４９，３６３等に開示されている。
【０００６】
この熱現像材料の同時重層塗布には、例えば、スロットコーターやスライドコーターが用いられている。熱現像材料の同時重層塗布の場合、一般的には塗布ウェット膜厚が比較的厚いため、乾燥工程で塗布膜が乱れてしまい、乾燥ムラが発生し、均一な塗布膜を得ることが困難であるという問題点があった。
【０００７】
この様な乾燥ムラの対策として、例えば、フッ素化エチレン性不飽和モノマーと極性エチレン性不飽和モノマーとからなるフッ素化ポリマーをバインダー中に含ませることで塗布膜表面のマダラムラ、塗布異常を低減する技術が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。しかしながら、特許文献１に記載の技術では、フッ素化ポリマーの添加量によっては表面の物性が変化することがあり、後工程での搬送性に問題を生じることがあり、必ずしも十分な対策となっていない。
【０００８】
又、支持体表面に塗設された塗布膜から塗布溶剤を蒸発させる時に発生するマダラの形成を最小限に抑えるために、複数の乾燥サブゾーンを有する乾燥ゾーンを用いて、複数の乾燥サブゾーンの内少なくとも２つは制御可能な異なった乾燥条件で乾燥を行い、乾燥サブゾーンを形成するための物理的バリアの無い乾燥装置が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
【０００９】
しかしながら、特許文献２に記載の技術では、生産性を上げるために搬送速度を速くした場合、乾燥ムラ抑制効果が必ずしも十分でない場合があり、本発明に係る熱現像感光材料には十分な対応となっていない。
【００１０】
又、バインダーとしてポリマラテックスを用いた画像形成層用の塗布液と保護層用の塗布液の粘度を規定することで最適な塗布面を有する熱現像感光材料を製造する方法が知られている（例えば、特許文献３を参照。）。
【００１１】
しかしながら、特許文献３に記載の技術は、バインダーとしてポリマーラテックスを用いた場合の技術であり、バインダーにポリマーラテックス以外のものを使用した場合は乾燥ムラ防止には必ずしも十分な対策となっていない。
【００１２】
この様な状況から、感光層用塗布液と保護層用塗布液とを支持体上に同時重層塗布し、乾燥工程を経て感光層と保護層とを形成して作製する熱現像材料の、乾燥工程で発生する乾燥ムラを、抑えた熱現像材料の製造方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平９−５９２５号公報
【特許文献２】特表２０００−５０８０５０号公報
【特許文献３】特開２００１−７５２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は感光層用塗布液と保護層用塗布液とを支持体上に同時重層塗布し、乾燥工程を経て感光層と保護層とを形成して作製する熱現像材料の乾燥工程で発生する乾燥ムラを抑えた熱現像材料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、以下の構成により達成された。
【００１５】
（請求項１）
支持体上に、有機銀、ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含有する感光層用塗布液を塗設し形成された感光層と、該感光層上に保護層用塗布液を塗設し形成された保護層を有する熱現像感光材料の製造方法において、
剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃における該保護層用塗布液の粘度が該感光層用塗布液の粘度の１．５〜５倍であり、
該感光層と該保護層は、前記感光層用塗布液と前記保護層用塗布液とを該支持体上に同時重層塗布し乾燥する工程を経て形成されることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【００１６】
（請求項２）
前記保護層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃで、且つ前記感光層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【００１７】
（請求項３）
支持体上に、有機銀、ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含有する感光層用塗布液を塗設し形成された感光層と、該感光層上に保護層用塗布液を塗設し形成された保護層を有する熱現像感光材料の製造方法において、
該感光層と該保護層は、該感光層用塗布液と該保護層用塗布液とを該支持体上に同時重層塗布する工程と、塗布後、乾燥工程を経て形成され、
該乾燥工程における乾燥開始から塗布膜中の溶媒量が塗布直後の塗布膜中の溶媒量の２／３まで減量していく間までは溶媒の平均蒸発速度が０．２〜２ｇ／ｍ2・ｓｅｃであることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【００１８】
（請求項４）
前記乾燥工程は、乾燥開始から指触乾燥可能点までの溶媒の平均蒸発速度が０．５〜３ｇ／ｍ2・ｓｅｃであることを特徴とする請求項３に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【００１９】
（請求項５）
前記保護層用塗布液の粘度が、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、感光層用塗布液の粘度の１．５〜５倍であることを特徴とする請求項３又は４に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【００２０】
（請求項６）
前記感光層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃであり、且つ前記保護層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で、１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項５に記載の熱現像感光材料の製造方法。
【００２１】
発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を加えた結果、支持体に感光層用塗布液と保護層用塗布液を同時に塗設し乾燥することで感光層及び保護層を形成し熱現像材料を作製する場合、乾燥工程で発生する乾燥ムラが、同時重層塗布で作製する一般のハロゲン化銀写真感光材料よりも、熱現像材料の方が発生し易いことが判明した。
【００２２】
乾燥ムラが発生する主原因として、次の事項を推定した。１）支持体上に感光層と、保護層とを形成する各塗布膜が塗設された後、乾燥工程に搬送されてくる感光層と、保護層とを形成する各塗布膜は共に溶媒を含んだ状態で重層されているため、乾燥工程で乾燥風が保護層を形成する塗布膜面に吹き付けられたとき塗布膜面が移動することで塗布膜の厚さにムラが出来てしまうことで乾燥ムラが発生する。２）塗布液の溶媒を急激に蒸発することで、塗布膜が乱されてしまいムラとなり乾燥ムラとなる。
【００２３】
これらに対して乾燥ムラの発生を防止するには、１）感光層を形成する塗布膜上に塗設された保護層を形成する塗布膜を乾燥風が吹き付けられても動き難い物性にし、２）乾燥開始から塗布膜が動かなくなるまでの間の溶媒が一度に蒸発を行わないようにすることが効果的であることが判明し、本発明に至った次第である。
【発明の効果】
【００２４】
感光層用塗布液と保護層用塗布液とを支持体上に同時重層塗布し、乾燥工程を経て感光層と保護層とを形成して作製する熱現像感光材料の乾燥工程で発生する乾燥ムラを抑えた熱現像感光材料の製造方法を提供することができ、塗布膜面の故障がなくなり、良品率が高く安定した生産が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明に係る実施の形態を図１を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２６】
図１は塗布から乾燥工程を含む熱現像材料の製造方法の一例を示す概略図である。
【００２７】
図中、１はバックロール２で保持され、連続搬送する帯状支持体３に感光層を形成する感光層用塗布液と保護層を形成する保護層用塗布液とを同時に塗布する同時重層用コータを示す。同時重層用のコータとしては特に制限はなく、例えばカーテンコータ、スロットコータ、スライドコータ等の公知のコータが挙げられる。これらのコータの中で好ましいコータとしてははスライドコータ、スロットコータが挙げられる。本図は３層同時重層用のスライドコータを使用した場合を示してる。又、同時重層用のコータを用いた同時重層塗布方法に関しては、特開２０００−１５１７３号公報に詳細な記載がある。
【００２８】
４ａ〜４ｃは感光層を形成する塗布膜と保護層を形成する塗布膜とを有する帯状支持体３ａの搬送（搬送方向は図中の矢印方向）を支持する支持ロールを示す。５は感光層を形成する塗布膜と保護層を形成する塗布膜とを有する帯状支持体３ａを乾燥する乾燥装置を示す。乾燥装置５は加熱空気により乾燥するエアーモード乾燥方式の乾燥装置、加熱不活性ガスにより乾燥するイナート乾燥方式の乾燥装置のいずれでもかまわない。乾燥装置５は乾燥条件を個別に制御することが可能となっている乾燥ボックス５０１ａ、５０１ｂを連続的に繋げた乾燥ゾーンを有している。更に詳しくは、感光層を形成する塗布膜と保護層を形成する塗布膜とを有する帯状支持体３ａの乾燥ボックス５０１ａの入り口５０２から乾燥ボックス５０１ｂの出口５０３の間を乾燥ゾーンという。更に、本発明では乾燥ボックス５０１ａの入り口５０２から乾燥ボックス５０１ａの出口までを第１乾燥ゾーン、乾燥ボックス５０１ｂの入り口から出口５０３までの間を第２乾燥ゾーンと言う。
【００２９】
乾燥ボックスの数は特に限定はなく、乾燥する塗布膜を有する帯状支持体３ａの塗布膜厚、搬送速度、乾燥温度、乾燥風量等により適宜変更が可能である。本図では乾燥ボックスが２室の場合を示している。又、乾燥ボックスの長さは異なっていてもかまわない。本図の場合は、乾燥ボックス５０１ｂが乾燥ボックス５０１ａよりも長い（第２乾燥ゾーンが第１乾燥ゾーンよりも長い）場合を示している。
【００３０】
５０４ａ、５０４ｂは各乾燥ボックス５０１ａ、５０１ｂに温風を供給する温風供給手段である温風供給ヘッダを示す。
【００３１】
５０５ａ、５０５ｂは各乾燥ボックス５０１ａ、５０１ｂに配設された温風の排気口を示す。５０６a、５０６ｂは各温風供給ヘッダ５０４ａ、５０４ｂに設けられた温風供給口を示す。５０７ａ、５０７ｂは各温風供給ヘッダ５０４ａ、５０４ｂに設けられた温風吹き出し口を示す。５０８ａ、５０８ｂは温風供給管６から送られてくる温風の制御ボックスを示し、ヒータとクーラを有している。５０９ａ、５０９ｂはフィルタを示す。５１０ａ、５１０ｂは各温風供給ヘッダ５０４ａ、５０４ｂに温風を送る温風供給ファンを示し、５１１ａ、５１１ｂは排気ファンを示す。
【００３２】
各温風供給ファン５１０ａ、５１０ｂにより温風供給管６から送られてくる温風は、各制御ボックスにより温度が調整され、各フィルタ５０９ａ、５０９ｂでゴミが除去され、各温風供給ヘッダ５０４ａ、５０４ｂに供給される。供給された温風は温風吹き出し口５０７ａ、５０７ｂから塗布膜を有する帯状支持体３ａ上に吹き付け塗布膜を乾燥させた後、溶媒蒸気を含んだ温風は排気口５０５ａ、５０５ｂから排気ファン５１１ａ、５１１ｂにより排気管７を介して乾燥装置５の外に排気される。
【００３３】
温風吹き出し口５０７ａ、５０７ｂは、幅方向に略均一な乾燥風を吹き出すために、パンチングプレートやスリットノズルにより形成されている。吹出し口５０７ａ、５０７ｂから塗布膜面に供給される温風は、常温から１２０度程度に加熱された温風を塗布膜の種類に応じて適宜選択して使用することが可能となっている。
【００３４】
８は塗布液供給部を示す。８０１は塗布を安定にするために最下層に使用する塗布補助塗布液のタンクを示し、タンク中の塗布補助塗布液は送液ポンプ８０１ａにより送液管８０１ｂを介してコータ１に送られる。８０２は感光層用塗布液のタンクを示し、タンク中の感光層用塗布液は送液ポンプ８０２ａにより送液管８０２ｂを介してコータ１に送られる。８０３は保護層用塗布液のタンクを示し、タンク中の保護層用塗布液は送液ポンプ８０３ａにより送液管８０３ｂを介してコータ１に送られる。
【００３５】
コータ１に送られた各塗布液は、塗布補助塗布液を最下層とし、塗布補助塗布液の上に感光層用塗布液が乗り、感光層用塗布液の上に保護層用塗布液が乗った状態でスライド面１０１を流下し帯状支持体上に塗布され、乾燥装置５により溶媒が蒸発し乾燥し、帯状支持体上に感光層及び保護層が形成される。９は乾燥が終了し帯状支持体上に感光層及び保護層が形成された熱現像材料を巻き芯９０１にロール状に巻き取ったロール状熱現像材料を示す。
【００３６】
乾燥ゾーンでは感光層用塗布液及び保護層用塗布液を塗布した後に設定温度に制御された温風を乾燥室に送り込むことにより、塗布膜中の溶媒を蒸発させ、塗布膜を乾燥させる。この際、この温風によって塗布膜面が乱れ、塗布膜の厚みムラとなる現象が生じ、これにより乾燥ムラが発生することがある。この温風を弱めることによって乾燥ムラは抑制方向にあるが、弱めれば弱めるほど乾燥が遅れることになり、乾燥ゾーンの処理時間を長くする必要が生じてくる。その場合、乾燥ゾーンは長く必要となり設備コストの増大を招いたり、搬送速度を落とし生産性を低下させたりするという不具合が生じる。特に熱現像感光材料では通常では問題とならないような微細な膜厚ムラも現像によって顕在化することが多く、塗布膜均一性への要求精度は極めて高い。
【００３７】
本発明の熱現像感光材料の製造方法は、この温風による乾燥ムラを抑制するための方法であり、具体的手段に付き以下に述べる。
【００３８】
本発明に係る保護層用塗布液の粘度は、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃において感光層用塗布液の粘度に対して１．５〜５倍である。１．５倍未満の場合は、保護層用塗布液が塗布されるとき、塗布膜が流動し易く乾燥風の吹き付け、搬送に伴う振動等の外乱に対して十分な防御が得られなく、膜面にムラが出来やすくなるため好ましくない。５倍を越える場合は、乾燥風の吹き付け、搬送に伴う振動等の外乱に対して感光層が動き易くなり、感光層が均一な塗布面にならなくなるため好ましくない。
【００３９】
即ち、本発明の熱現像感光材料の製造方法は感光層用塗布液の粘度より保護層用塗布液の粘度が高くしたバランスで同時重層塗布を行うことで外乱の影響を受け難くし乾燥ムラを防止していることを特徴としている。
【００４０】
本発明に係る感光層用塗布液の粘度は、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃが好ましい。０．２Ｐａ・ｓｅｃ未満の場合は、感光層用塗布液の種類によっては、感光層用塗布液中の分散粒子の沈降が生じる場合があり、安定した塗布が出来なくなる場合がある。１．０Ｐａ・ｓｅｃを越えた場合は、感光層用塗布液の種類によっては、塗布時にスジ欠陥などが発生し易く、塗布性を損なう場合がある。
【００４１】
本発明に係る保護層用塗布液の粘度は、剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃが好ましい。１．０Ｐａ・ｓｅｃ未満の場合は、保護層用塗布液の種類によっては、保護層用塗布液を塗布したとき、塗布膜が流動し易く、乾燥風の吹き付け、等の外乱を受けやすくなり、乾燥ムラが発生する場合がある。５．０Ｐａ・ｓｅｃを越えた場合は、保護層用塗布液の送液時の圧力損失が大きくなり、耐圧送液設備の様な設備が必要になり、設備にコストが掛かり過ぎる場合がある。
【００４２】
尚、粘度はレオメトリックスファーイースト（株）製ＲＦＳフルードスペクトロメーターを用いて測定した値を示す。
【００４３】
本発明の熱現像材料の製造方法では、保護層用塗布液の粘度を感光層用塗布液の粘度より１．５〜５倍高くすること、更に好ましくは保護層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で１．０〜５．０Ｐａ・ｓｅｃで、且つ前記感光層用塗布液の粘度が剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃で０．２〜１．０Ｐａ・ｓｅｃにすることで次の効果が得られる。
【００４４】
温風が直接吹き付けられる保護層用塗布液の粘度を感光層用塗布液の粘度より高くすることで、塗布筋故障などの塗布性を損なうことがなく、温風の吹き付け等の外乱による保護層を形成する塗布膜の乱れを防止することで、下層の感光層を形成する塗布膜の乱れを抑制し均一の乾燥が可能となった。
【００４５】
さらに、乾燥ゾーンでは感光層を形成する塗布膜と、保護層を形成する塗布膜とが重層された重層塗布膜に温風が吹き付けられることにより塗布膜中の溶媒が蒸発し、感光層と保護層とが形成される。この段階でも各塗布膜からの溶媒の蒸発の速度により、各塗布膜は乱され乾燥ムラの原因の一つになっている。特に、乾燥開始の段階では塗布膜が溶媒を多量に含んでいるため流動し易い状態となっている。この段階で急激に溶媒を蒸発させた場合は各塗布膜は乱され乾燥ムラが発生し易くなる。このため乾燥ムラを防止するために穏やかに溶媒を蒸発すれば良いのであるが、穏やかにすればするほど乾燥が遅れることになり、乾燥ゾーンの処理時間を長くする必要が生じてくる。その場合、乾燥ゾーンを長くする必要が生じ、設備コストの増大を招いたり、搬送速度を落とし生産性を低下させたりするという不具合が生じる。
【００４６】
本発明の熱現像材料の製造方法は、この塗布膜からの溶媒の蒸発による乾燥ムラを抑制するための方法であり、具体的手段に付き以下に述べる。通常、乾燥ゾーンは図１に示す様に複数の乾燥室を直列に繋げた構造となっており、各乾燥室毎に温風供給風量や温度条件を設定することが可能となっている。
【００４７】
本発明の熱現像材料の製造方法における溶媒の蒸発に関する手段としては、特に溶媒を多く含有し、塗布膜が流動し易く外乱耐性が弱い乾燥開始段階では溶媒の蒸発速度を遅くし、溶媒がある程度蒸発し塗布膜が流動し難く外乱耐性が強くなった段階で溶媒の蒸発速度を初期よりも上げることによっても乾燥ムラを抑制することができる。具体的には乾燥ゾーンにおいて、乾燥開始から塗布膜中の溶媒量が塗布直後の塗布膜中の溶媒量の２／３まで減量するまでの間は、溶媒の蒸発速度を０．２〜２ｇ／ｍ2・ｓｅｃとする方法である。
【００４８】
０．２ｇ／ｍ2・ｓｅｃ未満の場合は、乾燥ムラの防止には効果はあるが、搬送速度を落とし乾燥を行うことで生産効率が低下したり、乾燥ゾーンを長くする必要が生じ設備コストの増大を招いたりするため好ましくない。
【００４９】
２ｇ／ｍ2・ｓｅｃを越えた場合は、溶媒の蒸発に伴う塗布膜の乱れが生じ乾燥ムラが発生するため好ましくない。
【００５０】
この様に溶媒を多く含有し、塗布膜が流動し易く外乱耐性が弱い乾燥開始段階で溶媒の蒸発速度を遅くすることにより、乾燥開始の溶媒の蒸発に伴う塗布膜の乱れを防止することで、乾燥ムラの発生を防止することが可能となった。
【００５１】
本発明の熱現像材料の製造方法における溶媒の蒸発に関する他の好ましい手段としては、特に溶媒を多く含有し、塗布膜が流動し易く外乱耐性が弱い乾燥開始段階では溶媒の蒸発速度を遅くし、溶媒がある程度蒸発し塗布膜が流動し難く外乱耐性が強くなった段階で溶媒の蒸発速度を速くすることも可能である。具体的には乾燥工程において乾燥開始から塗布膜中の溶媒量が塗布直後の塗膜中の溶媒量の２／３まで減量していくまでの間は、溶媒の平均蒸発速度０．２〜２ｇ／ｍ2・ｓｅｃとし、乾燥開始から指触乾燥可能点までの溶媒の平均蒸発速度が０．５〜３ｇ／ｍ2・ｓｅｃとすることが好ましい。指触乾燥可能点までの溶媒の平均蒸発速度が０．５ｇ／ｍ2・ｓｅｃ未満の場合は、乾燥ムラの防止には効果はあるが、搬送速度を落とし乾燥を行うことで生産効率が低下したり、乾燥ゾーンを長くする必要が生じ設備コストの増大を招いたりする場合がある。指触乾燥可能点までの溶媒の平均蒸発速度が３ｇ／ｍ2・ｓｅｃを越えた場合は、溶媒の蒸発に伴う塗布膜の乱れが生じ乾燥ムラが発生する場合がある。
【００５２】
指触乾燥可能点とは、塗布膜中の溶媒がある程度蒸発し、指で接触することが可能となる点であり、塗布膜の種類、溶媒の含有量、塗布膜の厚さによって変化する。
【００５３】
乾燥開始から指触乾燥可能点までの溶媒の蒸発速度を上記範囲に規定することにより、塗布膜からの溶媒の蒸発に伴う塗布層の乱れに伴う乾燥ムラを防止することが可能となり、塗布膜が更に安定した熱現像材料の製造が可能となった。
【００５４】
この様に溶媒を多く含有し、塗布膜が流動し易く外乱耐性が弱い乾燥開始段階で溶媒の蒸発速度を遅くし、その後乾燥後期、指触乾燥可能点までは溶媒の蒸発速度を速くすることにより、特に乾燥開始の溶媒の蒸発に伴う塗布膜の乱れを防止し、乾燥工程全般の溶媒の蒸発に伴う塗布膜の乱れを防止することで、乾燥処理時間を大幅に増やす必要がなく、乾燥ムラの発生を防止することが可能となった。
【００５５】
尚、乾燥プロセスの蒸発速度については、例えばＥｄｗａｒｄ  Ｃｏｈｅｎ，  Ｅｄｇａｒ  Ｇｕｔｏｆｆ著「ＭＯＤＥＲＮ  ＣＯＡＴＩＮＧ  ＡＮＤ  ＤＲＹＩＮＧ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」に推算方法に準じて行うことが可能である。また、乾燥ゾーンの各乾燥室の入口、出口でウェット状態の塗膜を封止してサンプリングし重量変化を図ることでも各乾燥室の蒸発速度が実測できる。
【００５６】
本発明に係る熱現像感光材料としては、感光層及び非感光性保護層に用いる塗布液は特に限定は無く、例えば、特開２００３−１５６８１４号、同２００３−１５６８１３号、同２００３−１４０２９２号、同２００３−１３１３４３号、同２００３−１３１３３５号、同２００３−０９８６２７号、同２００３−０９８６２２号、同２００３−０２９３７１号、同２００２−２９６７３２号、同２００２−２６８１７８号、同２００２−０４０５９３号に記載の物が挙げられる。
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明の具体的な効果を示すが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００５８】
実施例１
以下に示す方法に従って、有機銀成分を含有した感光層用塗布液及び保護層用塗布液を調製した。
【００５９】
〈感光層用塗布液〉
《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》
水９００Ｌ中にイナートゼラチン７．５ｋｇ及び臭化カリウム１０ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｋｇを含む水溶液３７０Ｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕塩を銀１モル当たり１×１０-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１０-6モルを含む水溶液３７０Ｌを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ０．０６μｍ、単分散度１０％、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を含む乳剤を得た。この乳剤に、ゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理を行った後、フェノキシエタノール１００ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤を得た。さらに、得られたハロゲン化銀乳剤に、塩化金酸及び無機硫黄で化学増感を行いハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【００６０】
上記単分散度及び投影直径面積の変動係数は、下式により算出した。
【００６１】
単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
投影直径面積の変動係数（％）＝（投影直径面積の標準偏差）／（投影直径面積の平均値）×１００
《ベヘン酸Ｎａ溶液の調製》
９４５Ｌの純水にベヘン酸３２．４ｋｇ、アラキジン酸９．９ｋｇ、ステアリン酸５．６ｋｇを９０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液９８Ｌを添加した。次に濃硝酸０．９３Ｌを加えた後、５５℃に冷却して３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得た。
（プレフォーム乳剤の調製）
上記のベヘン酸Ｎａ溶液に前記ハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｋｇ添加し水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．１に調整した後に１モル／Ｌの硝酸銀溶液１４７Ｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。出来たベヘン酸銀は平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であった。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６回の水洗と水の除去を行った後乾燥させ、次に、ポリビニルブチラール（平均分子量３０００）のメチルエチルケトン溶液（１７質量％）５４４ｋｇとトルエン１０７ｋｇを徐々に添加して混合した後に、メディア分散機により２７．６ＭＰａで分散させプレフォーム乳剤を調製した。
【００６２】
〈感光層用塗布液の調製〉
上記プレフォーム乳剤を使用し、表１に示す様に粘度が異なる感光層用塗布液を以下に示す処方にて調製しＡ〜Ｄとした。尚、粘度の値は剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃における値を示し、粘度の変化は感光層用塗布液を調製するときのメチルエチルケトンの量により調整した。粘度の測定は、レオメトリックスファーイースト（株）製ＲＦＳフルードスペクトロメーターを用いて行った。
【００６３】
【表１】
2005227655.tif 000003
【００６４】
（感光層用塗布液の処方）
プレフォーム乳剤                                        ２４０ｋｇ
増感色素−１（０．１％メタノール溶液）                    １．７Ｌ
ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液）        ３Ｌ
臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液）                  １．７Ｌ
カブリ防止剤−１（１０％メタノール溶液）                  １．２Ｌ
２−（４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液））
９．２Ｌ
２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液）      １１Ｌ
トリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液）        １７Ｌ
現像剤−１（２０％メタノール溶液）                      ２９．５Ｌ
【００６５】
【化１】
2005227655.tif 000004
【００６６】
〈保護層用塗布液の調製〉
表２に示す様に粘度が異なる保護層用塗布液を以下に示す処方にて調製しａ〜ｉとした。尚、粘度の値は剪断速度１ｓｅｃ-1、２５℃における値を示し、粘度の変化はメチルエチルケトンの量により調整した。粘度の測定は、レオメトリックスファーイースト（株）製ＲＦＳフルードスペクトロメーターを用いて行った。
【００６７】
【表２】
2005227655.tif 000005
【００６８】
（保護層用塗布液の調製処方）
メチルエチルケトン                                          ５２Ｌ
酢酸セルロース                                          ２．３ｋｇ
メタノール                                                    ７Ｌ
フタラジン                                                ２５０ｇ
４−メチルフタル酸                                        １８０ｇ
テトラクロロフタル酸                                      １５０ｇ
テトラクロロフタル酸無水物                                １７０ｇ
マット剤：単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ
７０ｇ
Ｃ9Ｈ19−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ                                  １０ｇ
感光層用塗布液及び非感光性保護層用塗布液の調製量は上記の調製量を１単位とし、塗布量に応じて調製を実施した。
【００６９】
〈塗布・乾燥〉
図１に示す塗布乾燥装置を用い、幅５００ｍｍ、厚さ１７５μｍ、長さ１００ｍのポリエチレンテレフタレート支持体を用い、支持体上に順に準備した感光層用塗布液、保護層用塗布液を表３に示すように組み合わせ、塗布速度２０ｍ／ｍｉｎ、塗布幅４６０ｍｍの条件で３層同時塗布用のスライドコーターにて同時重層塗布を行い熱現像材料を作製し、試料１０１〜１１１とした。尚、同時重層塗布を行う際、最下層に塗布補助塗布液を同時に塗布した。乾燥装置は１０ｍの第１乾燥ゾーンと２０ｍの第２乾燥ゾーンとからなり、全長３０ｍである。乾燥装置内のスリットノズルより風が吹出す構造になっており、２ゾーン共そのノズル圧力は５０Ｐａ、乾燥風の温度は７０℃とし、溶媒の平均蒸発速度は全ゾーン約４．０ｇ／ｍ2・ｓｅｃであった。感光層はドライ付き量１８ｇ／ｍ2、保護層はドライ付き量２ｇ／ｍ2となるように各塗布液の供給流量を調整した。
【００７０】
（塗布補助塗布液の調製）
ＶＩＴＥＬ  ＰＥ２２００（Ｓｈｅｌｌ（株）製のポリエステル）    ０．３質量％
ＢＬ−５Ｚ（積水化学（株）製のポリビニルブチラール）          １０．０質量％
（評価）
得られた試料１０１〜１１１に付き、塗布開始から塗布終了までについて塗膜面のスジ欠陥及び乾燥ムラを目視観察し、以下に示す評価ランクで評価した結果を表３に示す。
塗膜面のスジ欠陥の評価ランク
○：殆どスジ欠陥がなく製品化レベル
○△：スジ欠陥が極弱く確認されるが製品化許容レベル
△：スジ欠陥が弱く確認されるが製品化許容レベル
△×：スジ欠陥がやや強く確認され、製品とすることが不可のレベル
×：スジ欠陥が強く確認され、製品とすることが不可のレベル
塗膜面の乾燥ムラの評価ランク
○：殆ど乾燥ムラがなく製品化レベル
○△：乾燥ムラが極弱く確認されるが製品化許容レベル
△：乾燥ムラが弱く確認されるが製品化許容レベル
△×：乾燥ムラがやや強く確認され、製品とすることが不可のレベル
×：乾燥ムラが強く確認され、製品とすることが不可のレベル
【００７１】
【表３】
2005227655.tif 000006
【００７２】
本発明の有効性が確認された。
【００７３】
実施例２
実施例１の試料１０５を作製するときに、第１乾燥ゾーンにて塗布膜中の溶媒量が、塗布直後の塗布膜中の溶媒量の２／３まで減量（塗布直後の総溶媒量の１／３が蒸発）するように塗布速度と乾燥条件とを変化させ、更に第２乾燥ゾーンの乾燥条件を変化させた全乾燥工程における指触乾燥点までの平均蒸発速度を表４に示す様にした他は全て実施例１と同じようにして熱現像材料を作製し、試料２０１〜２０７とした。第１乾燥ゾーン、第２乾燥ゾーンにおける溶媒の平均蒸発速度は乾燥風の温度と、乾燥風の吹き出しノズル圧により調整した。
【００７４】
（評価）
得られた試料２０１〜２０７に付き、塗布開始から塗布終了までについて塗膜面の乾燥ムラを実施例１と同様に目視観察し、実施例１と同じ評価ランクで評価した結果を表４に示す。
【００７５】
【表４】
2005227655.tif 000007
【００７６】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】塗布から乾燥工程を含む熱現像材料の製造方法をの一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００７８】
１  同時重層用コータ
３  帯状支持体
５  乾燥装置
５０１ａ、５０１ｂ  乾燥ボックス
５０２  入り口
５０３  出口
５０４ａ、５０４ｂ  温風供給ヘッダ
５０５ａ、５０５ｂ  排気口
５０６ａ、５０６ｂ  温風供給口
５０７ａ、５０７ｂ  温風吹き出し口
５０８ａ、５０８ｂ  制御ボックス
６  温風供給管
７  排気管
８  塗布液供給部
８０１、８０２、８０３  タンク
９  ロール状熱現像材料
【図１】
2005227655.tif 000008