(57)【要約】【課題】  被塗物に切削加工・シボ加工を施すことなく、鋳物の様なゴツゴツとした質感のある金属調塗膜を安定的に形成できる複層塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供すること。【解決手段】  被塗物に、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して１０質量％以上配合してなるベースコート塗料組成物（Ａ）を塗装した上に、ウエットオンウエットで、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％以上配合してなるトップコート塗料組成物（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法による。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗物に、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して１０質量％以上配合してなるベースコート塗料組成物（Ａ）を塗装することで形成されたベースコート塗膜の上に、ウエットオンウエットで、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％以上配合してなるトップコート塗料組成物（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項２】
被塗物に、プライマ−層を塗装した後、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して１０質量％以上配合してなるベースコート塗料組成物（Ａ）を塗装することで形成されたベースコート塗膜の上に、ウエットオンウエットで、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％以上配合してなるトップコート塗料組成物（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の塗膜形成方法により塗装された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層塗膜形成方法およびこの方法により塗装された物品に関する。
さらに詳しくは、本発明は、鋳物（鋳肌）の様なゴツゴツとした質感のある金属調が得ることができる塗膜形成方法およびこの方法により塗装された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、自動車・オ−トバイ・パソコン・携帯電話等の塗装物品においては、高い意匠性が必要とされている。そして、新規なデザインとして、鋳物（鋳肌）の様なゴツゴツとした質感のある金属調が求められている。
【０００３】
従来から、この様なデザインを発現するため、被塗物として鋳物の上に直接、光輝性のあるフレーク顔料を含有するメタリック塗料が塗装されている。このような方式では、下地の鋳肌の表面粗度を利用しているため、下地の凹凸の小さい場合や下地に素材傷が発生し部分的なサンディング処理を施した場合には、光輝性のあるフレーク顔料を含有するメタリック塗料が塗装すると、下地の凹凸の影響を受け、被塗物全体が、均一なゴツゴツとした質感のある金属調とはならないという欠点があった。
【０００４】
また、被塗物を切削し、凹凸を施すか、シボ加工した上に光輝性のあるフレーク顔料を含有するメタリック塗料が塗装されている方式も採用されている。このような方式では、下地の表面粗度が均一であるため、被塗物全体が、均一なゴツゴツとした質感のある金属調となる。しかし、下地への切削加工・シボ加工に多大な労力が必要であり、生産性に劣るという欠点があった。一方、被塗物に切削加工・シボ加工を施すことなく、鋳物の様なゴツゴツとした質感のある金属調塗膜をえるために球形ビーズと光輝性を有するフレーク顔料とを含有する塗料組成物を塗装する方式も採用されている。このような方式では、球形ビーズを配合することにより、被塗物全体が、均一なゴツゴツとした質感をえることができるが、光輝性を有するフレーク顔料の配向性が低下し、金属感をえることはできないという欠点があった。
【０００５】
また、反射屈折材が有する輝度や宝石調の輝きをえるため、反射屈折材のガラスまたはプラスティックビーズの一部に導電層を形成した後、帯電させて反射屈折材を被塗物の表面に吹き付ける塗装方法が提案されている。（特許文献１参照）しかし、この方式では、ビーズの一部に導電層を形成するためにアルミ蒸着設備が必要であり、生産性に劣るという欠点がある。
【０００６】
また、玉虫色の干渉光を維持しつつ、多方面反射のキラキラとした光輝感と深み感をえるため、蒸着金属箔を含有するメタリック塗膜層の上にガラスビーズを含有する塗膜層を塗装し、さらに燐片状光輝性顔料を１％以下含有するトップクリヤーを塗装する光輝性塗膜の形成方法が提案されている。（特許文献２参照）この方法は、下層の蒸着金属箔を含有するメタリック塗膜層とガラスビーズ層の上に隠蔽力のないトップクリヤーを塗装しているため、キラキラとした光輝感に優れるが、求める鋳物の様なゴツゴツとした質感のある金属調の外観ではない。
【０００７】
さらに、球状ガラスビーズまたはガラス繊維を含有した下塗りの上に１００メッシュのフルイを通過したガラスフレークを含有する上塗りを塗装する骨材含有塗装金属板が提案されている。（特許文献３）この方法は、比重の大きいガラスビーズまたはガラス繊維を塗料組成物に配合すると、塗料の貯蔵時に沈殿が生じる。また、得られる効果も全く異なる。
【特許文献１】特開平５−５００１６号公報
【特許文献２】特開２００１−８１４０７号公報
【特許文献３】特開平１１−４２７３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来のこのような問題点に着目してなされたもので、被塗物に切削加工・シボ加工を施すことなく、鋳物の様なゴツゴツとした質感のある金属調塗膜を安定的に形成できるようにしたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、被塗物に、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して１０質量％以上配合してなるベースコート塗料組成物（Ａ）を塗装することで形成されたベースコート塗膜の上に、ウエットオンウエットで、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％以上配合してなるトップコート塗料組成物（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法を提供する。
【００１０】
また、本発明は、被塗物に、プライマ−層を塗装した後、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して１０％質量％以上配合してなるベースコート塗料組成物（Ａ）を塗装することで形成されたベースコート塗膜の上に、ウエットオンウエットで、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％以上配合してなるトップコート塗料組成物（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法を提供する。
【００１１】
また、本発明は、上記の塗膜形成方法により塗装された物品を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の複層塗膜形成方法によって、被塗物に切削加工・シボ加工を施すことなく、鋳物の様なゴツゴツとした質感のある金属調塗膜を安定的に形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明に用いられるベースコート塗料組成物（Ａ）は、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを配合する。
【００１５】
球形ビーズの種類としては、一般に、鉄・銅などの金属ビーズ、ガラスビーズ、樹脂ビーズ等が知られている。しかし、鉄・銅などの金属ビーズの場合、ベースコート塗料組成物として用いたときに、金属イオンを溶出し易く、その溶出イオンによって、塗料が着色したり、ゲル化したりする問題点があり、適していない。また、ガラスビーズの場合、比重が大きいため、平均粒子径６０μｍ以上のガラスビーズをベースコート塗料組成物に配合すると、ベースコート塗料の貯蔵時に沈殿が生じる問題があり、適していない。本発明に用いられる球形ビーズとしては、比重が小さく、ベースコート塗料中で安定である樹脂ビーズが好ましい。特に、好ましい球形ビーズの比重の範囲は、１．０〜１．５である。
【００１６】
本発明に用いられる樹脂ビーズは、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）樹脂ビーズ、ＭＭＡ−ＥＧＤＭ（エチレングリコールジメタクリレート）共重合樹脂ビーズ、ナイロン樹脂ビーズ、ポリテトラフルオロエチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。
本発明に用いられる樹脂ビーズは、レーザー回折式粒度測定器にて測定し、平均粒子径６０μｍ〜２００μｍである。好ましくは、平均粒子径８０μｍ〜１３０μｍである。平均粒径６０μｍより小さい場合は、ベースコート塗料組成物（Ａ）の凹凸が小さく、ゴツゴツとした質感のある金属調塗膜を形成できない。また、平均粒径が２００      μｍより大きい場合は、エアスプレー塗装時にガンづまりが発生するという問題が生じるため好ましくない。
【００１７】
上記の樹脂ビーズとしては、東洋紡績株式会社製「タフチックシリーズ（商品名）」、積水化成品工業株式会社製「テクポリマーシリーズ（商品名）」、住友スリーエム株式会社製「ダイニオンシリーズ（商品名）」等が挙げられる。
【００１８】
本発明のベースコート塗料組成物（Ａ）に配合される球形樹脂ビーズは、各々単独で使用してもよい。また、球形樹脂ビーズを２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
本発明のベースコート塗料組成物（Ａ）に用いられる塗膜形成樹脂としては、通常、塗料用として使用されている樹脂を制限なく使用できる。例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、繊維素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂等を単独あるいは組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることも例えば、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネ−ト化合物、エポキシ化合物等の架橋形成樹脂と組み合わせて架橋硬化型とすることもできる。
【００２０】
また、本発明に用いられるソリッドベースコート塗料の形態としては、溶剤型に限定されることはなく、水溶性、水分散型などの水性塗料を用いることができる。
【００２１】
本発明におけるベースコート塗料組成物（Ａ）が溶剤型塗料である場合は、有機溶剤に溶解して使用する。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコ−ル系溶剤、エ−テル系溶剤等が使用できる。
本発明のベースコート塗料組成物（Ａ）は、平均粒子径６０μｍ以上の球形樹脂ビーズを塗膜形成樹脂の固形分に対して、１０質量％〜１００質量％配合するのが好ましく、より好ましい配合量は、１０質量％〜４０質量％である。配合量が、１０質量％より少ない場合は、ベースコート塗料組成物（Ａ）の凹凸が小さく、ゴツゴツとした質感のある金属調塗膜を形成できない。また、配合量が１００質量％より多い場合は、塗膜形成樹脂が少ないため付着性が劣るという問題が生じるため好ましくない。
【００２２】
本発明におけるベースコート塗料組成物（Ａ）は、必要に応じてその他の着色顔料および各種添加剤などを配合することができる。着色顔料としては、従来から塗料用に常用されているものが用いられ、例えば有機系としてはアゾレ−キ系顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等を挙げる事ができ、無機系としては黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ等が挙げられる。添加剤としては、ベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフェノ−ル系等の酸化防止剤、シリコ−ン系等のレベリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等が挙げられる。
【００２３】
本発明のトップコート塗料組成物（Ｂ）は、光輝性を有するフレーク顔料を含有する。光輝性を有するフレーク顔料としては、従来から塗料に配合されている公知の光輝性を有するフレーク顔料を制限なく使用することができる。代表的な光輝性を有するフレーク顔料としては、リーフィング型アルミニウムフレーク、ノンリーフィング型アルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、チタンフレーク、ガラスフレーク等のフレーク；パールマイカ、着色パールマイカ等のマイカ粉末；シリカフレーク、アルミナフレーク等の偏光性顔料；金属または二酸化チタンで被覆されたガラスフレーク顔料；着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク、金属酸化物被覆シリカフレ−ク顔料、板状酸化鉄等が挙げられる。
本発明のトップコート塗料組成物（Ｂ）は、光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％〜３０質量％配合するのが好ましく、より好ましい配合量は、５質量％〜１５質量％である。光輝性を有するフレーク顔料を塗膜形成樹脂の固形分に対して２質量％未満の場合、光輝感が低下する。また、配合量が、３０質量％より多い場合、耐湿性等の塗膜性能が低下するという問題が生じるため好ましくない。
【００２４】
本発明におけるトップコート塗料組成物（Ｂ）は、必要に応じて、光輝性を失わない程度に、その他の着色顔料および各種添加剤などを配合することができる。着色顔料としては従来から塗料用に常用されているものが用いられ、例えば有機系としてはアゾレ−キ系顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等を挙げる事ができ、無機系としては黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ等が挙げられる。添加剤としてはベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフェノ−ル系等の酸化防止剤、シリコ−ン系等のレベリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等が挙げられる。
【００２５】
本発明におけるトップコート塗料組成物（Ｂ）は、有機溶剤に溶解して使用する。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコ−ル系溶剤、エ−テル系溶剤等が使用できる。
【００２６】
本発明に用いられる複膜塗膜形成方法の塗装は、霧化式塗装機を用い、エアスプレ−方式、静電方式等、従来から公知の塗装方法により行うことができる。
【００２７】
本発明が適応される被塗物としては、鉄、アルミニウム、マグネシウムもしくはこれらの合金を含む金属類、ガラス、コンクリ−ト等の無機材料、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリアクリル、ポリエステル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等の樹脂成形品および各種ＦＲＰなどのプラスチック材料、木材、紙などが挙げられる。なお、これら被塗基材に予め適宜な化成処理を施したり、プライマ−等の下塗り塗装を施したりすることは任意である。
＜実施例＞
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明する。しかし、本発明の範囲はこれらの例になんら限定されるものではない。なお各例中、特に断らない限り、部は質量部を表す。
＜ベースコート塗料組成物１の調製＞
アクリル樹脂として、「アクリディックＡ−１９０」（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、加熱残分５０質量％）４０質量部と、酸化チタン「ＪＲ６０３」  （商品名、テイカ（株）製）１０質量部と、キシレンと酢酸イソブチルとの比率が５０：５０の混合溶剤１０質量部とを、ガラスビーズを分散媒体とするアトライターで粒度１０μｍ以下になるまで分散し、酸化チタンペ−ストを作成した。次に、アクリル樹脂  ２０重量部、球形ビーズ「タフチックＡＲ６５０ＭＺ」  （商品名、東洋紡績（株）製、平均粒子径６０μｍ）  ７．５質量部を順次、加えて攪拌する。さらに、クリヤーの硬化剤として、ポリイソシアネ−ト化合物「スミジュ−ルＮ−７５」（商品名、バイエルポリマー（株）製、加熱残分７５質量％）  １０質量部を加え、さらにキシレンと酢酸イソブチルとの比率が５０：５０の混合溶剤２．５質量部を加えて撹拌し、ベースコート塗料組成物１を調整した。
＜ベースコート塗料組成物２〜８の調整＞
混合物の割合を表１に示した通りとする以外は、ベースコート塗料組成物１と同様にベースコート塗料組成物２〜８を調製した。
【００２８】
【表１】
2005305301.tif 000002
【００２９】
＜注＞
１）球形樹脂ビーズ：東洋紡績（株）製、タフチックＡＲ６５０ＭＺ、ポリＭＭＡ樹脂ビーズ、平均粒子径６０μｍ、１００質量％
２）球形樹脂ビーズ：東洋紡績（株）製、タフチックＡＲ６５０ＭＬ、ポリＭＭＡ樹脂ビーズ、平均粒子径８０μｍ、１００質量％
３）球形樹脂ビーズ：東洋紡績（株）製、タフチックＡＲ６５０ＭＸ、ポリＭＭＡ樹脂ビーズ、平均粒子径４０μｍ、１００質量％
４）球形樹脂ビーズ：東洋紡績（株）製、タフチックＡＲ６５０Ｍ、ポリＭＭＡ樹脂ビーズ、平均粒子径３０μｍ、１００質量％
５）酸化チタン：テイカ（株）社製、ＪＲ６０３、
６）光輝性フレーク顔料：東洋アルミニウム（株）製、アルミニウムペーストＴＣＲ２０２０、アルミフレーク、加熱残分７５％、
７）アクリル樹脂：大日本インキ化学工業(株)製、アクリディックＡ−１９０、加熱残分５０％、
８）ポリイソシアネ−ト化合物：バイエルポリマー社製、スミジュ−ルＮ−７５、加熱残分７５％
９）キシレン／酢酸イソブチル：混合溶剤、質量比５０／５０
＜トップコート塗料組成物１の調整＞
アクリルウレタン樹脂系クリヤー塗料として、「ハイウレタンＮｏ.５０００クリヤー」（商品名、日本油脂ＢＡＳＦコ−ティングス（株）製、加熱残分４５質量％）  ６０質量部、光輝性フレーク顔料として、「アルミニウムペーストＴＣＲ２０２０」（商品名、東洋アルミニウム（株）製、アルミフレーク）  ５質量部を順次、加えて攪拌する。次に、クリヤーの硬化剤として、ポリイソシアネ−ト化合物「スミジュ−ルＮ−７５」（商品名、バイエルポリマー社製、加熱残分７５質量％）  １５質量部を加え、さらにキシレンと酢酸イソブチルとの比率が５０：５０の混合溶剤  ２０質量部を加えて撹拌し、トップコート塗料組成物１を調整した。
＜トップコート塗料組成物２〜４の調整＞
混合物の割合を表２に示した通りとする以外は、トップコート塗料組成物１と同様にトップコート塗料組成物２〜４を調製した。
【００３０】
【表２】
2005305301.tif 000003
【００３１】
＜注＞
６）光輝性フレーク顔料：東洋アルミニウム（株）製、アルミニウムペーストＴＣＲ２０２０、アルミフレーク、加熱残分７５％、
１０）光輝性フレーク顔料：メルク（株）製、シラリックＴ６０−ＷＮＴクリスタルシルバー、アルミナフレーク、加熱残分１００質量％
１１）光輝性フレーク顔料：日本板硝子（株）製、マイクログラスメタシャインＭＣ１０２０ＲＳ、ガラスフレーク、加熱残分１００質量％
１２）アクリルウレタン樹脂系塗料：日本油脂ＢＡＳＦコ−ティングス（株）製、ハイウレタンＮｏ.５０００クリヤー、加熱残分４５質量％
＜実施例１＞
厚さ３ｍｍ、７ｃｍ×１２ｃｍの日本Ａ＆Ｌ（株）製ＡＢＳ基材、「クララスチックＭＶＦ」を試験片として用いた。この試験片をイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。フォードカップＮｏ．４（２５℃）で１５秒となるように、キシレンと酢酸イソブチルとの混合溶剤（質量比５０／５０）にて粘度を調製したベースコート用塗料組成物１を乾燥膜厚２０μｍとなるようにエアスプレ−で塗装した。室温にて約１０分間放置した後、フォードカップＮｏ．４（２５℃）で２０秒となるように、キシレンと酢酸イソブチルとの混合溶剤（質量比５０／５０）にて粘度を調製した希釈したトップコート塗料組成物１を、ウエットオンウエットで、乾燥膜厚２５μｍとなるようにエアスプレ−で塗装し、室温にて約１０分間放置した後、７５℃で３０分間焼き付け、試験板を得た。
＜実施例２〜４、比較例１〜５＞
ベースコート塗料組成物と、トップコート塗料組成物を表３に示した組合せとする以外は、実施例１と同様に行い、試験板を得た。
＜実施例５＞
厚さ３ｍｍ、７ｃｍ×１２ｃｍの日本Ａ＆Ｌ（株）製ＡＢＳ基材「クララスチックＭＶＦ」をイソプロピルアルコールを用いて脱脂した後、塩素化ポリオレフィン樹脂系プライマーとして、「プライマックＮｏ．１５００プライマー」（商品名、日本油脂ＢＡＳＦコ−ティングス（株）製、）を乾燥膜厚が８μｍとなるようにエアスプレ−で塗装し、室温にて約１０分間放置した。次に、実施例１と同様の要領にて、ベースコート塗料組成物１とトップコート塗料組成物１とを順次、ウェットオンウェットにて塗装し、７５℃で３０分間焼き付け、試験板を得た。
【００３２】
【表３】
2005305301.tif 000004
【００３３】
これらの試験板を用いて、ゴツゴツとした質感と金属調感を評価した。評価結果を表３に示した。
（１）ゴツゴツとした質感
塗膜の仕上がり外観を評価できる１０人により、目視による評価を行った。質感を下記の評価基準で判定した。
２；ゴツゴツとした質感がある
１；ゴツゴツとした質感に乏しい
２を合格とした。
（２）金属調感
塗膜の仕上がり外観を評価できる１０人により、目視による評価を行った。金属感を下記の評価基準で判定した。
２；金属調感を有している
１；金属調感に乏しい
２を合格とした。