(57)【要約】【課題】  あらゆる場所で幼児等が多様な像を自在に形成できると共に、使用する際に正しい姿勢で像を形成できるため、長時間の遊戯を可能とした実用性、利便性に優れた水変色性玩具及びそれを用いた水変色性玩具セットを提供する。【解決手段】  玩具表面の少なくとも一部に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記玩具の縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さが全て１０〜１００ｃｍの範囲にある水変色性玩具、及び、前記水変色性玩具と、水付着手段とからなる水変色性玩具セット。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
玩具表面の少なくとも一部に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記玩具の縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さが全て１０〜１００ｃｍの範囲にあることを特徴とする水変色性玩具。
【請求項２】
前記縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さのうち、最大値と最小値が下記式（１）を満たす水変色性玩具。
１≦最大値／最小値≦３  （１）
【請求項３】
全表面積中の多孔質層が占める面積が１０〜１００％である請求項１又は２記載の水変色性玩具。
【請求項４】
形状が球状体又は多面体である請求項１乃至３のいずれかに記載の水変色性玩具。
【請求項５】
多孔質層を設ける支持体が布帛である請求項１乃至４のいずれかに記載の水変色性玩具。
【請求項６】
前記布帛をぬいぐるみの表皮として用いてなる請求項５記載の水変色性玩具。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかの水変色性玩具と、水付着手段とからなる水変色性玩具セット。
【請求項８】
水付着手段は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具、或いは、スタンプ具の何れかより選ばれる請求項７記載の水変色性玩具セット。
【請求項９】
玩具内に水付着手段を収容可能に構成してなる請求項７又は８記載の水変色性玩具セット。
【請求項１０】
玩具表面に、前記玩具と一体又は別体の水付着手段の収容体を設けてなる請求項７又は８記載の水変色性玩具セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水変色性玩具及びそれを用いた水変色性玩具セットに関する。更に詳細には、乾燥した状態と、吸液した状態では異なる様相を示す水変色性玩具及びそれを用いた水変色性玩具セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛上に低屈折率顔料を含有する多孔質層を設け、前記多孔質層が水を吸液させることにより透明化して、像を現出させる水変色性布帛シートが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記水変色性布帛シートは、幼児等が多様な像を自在に形成でき、玩具性に富むものである。
しかしながら、前記水変色性布帛シートは比較的大面積のシートであり、使用場所が制限されると共に、使用者がシートを床に載置して使用する場合、像を形成するときに前かがみの姿勢を取る必要があるため、長時間の遊戯が困難であった。
【特許文献１】特開２００１−１０４６６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記した不具合を解消するものであって、即ち、使用場所を選ぶことなく幼児等が多様な像を自在に形成でき、正しい姿勢で使用できるため、長時間の遊戯を満足させた水変色性玩具及びそれを用いた水変色性玩具セットを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、玩具表面の少なくとも一部に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記玩具の縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さが全て１０〜１００ｃｍの範囲にある水変色性玩具を要件とする。
更には、前記縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さのうち、最大値と最小値が下記式（１）を満たすこと、
１≦最大値／最小値≦３  （１）
全表面積中の多孔質層が占める面積が１０〜１００％であること、形状が球状体又は多面体であること、多孔質層を設ける支持体が布帛であること、前記布帛をぬいぐるみの表皮として用いてなること等を要件とする。
更には、前記水変色性玩具と、水付着手段とからなる水変色性玩具セットを要件とする。
更には、水付着手段は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具、或いは、スタンプ具の何れかより選ばれること、玩具内に水付着手段を収容可能に構成してなること、玩具表面に、前記玩具と一体又は別体の水付着手段の収容体を設けてなること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、使用場所に制限なく幼児等が多様な像を自在に形成できると共に、使用する際に正しい姿勢で像を形成できるため、長時間の遊戯を可能とした実用性、利便性に優れた水変色性玩具を提供できる。
また、前記水変色性玩具と水付着手段をセットにすることにより、簡易に像を現出させる実用性の高い水変色性玩具セットを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記玩具に形成される多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層である。
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、液状組成物を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。
前記微粒子状珪酸は、乾式法によるものであってもよいが、湿式法により製造される微粒子状珪酸（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）が特に効果的であり、実用性を満たす。
この点を以下に説明する。
微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別されるが、本発明の意図する多孔質層として機能させるためには、湿式法微粒子状珪酸が最適である。
これは、乾式法微粒子状珪酸と湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記本発明の多孔質層においては、水を吸液させるものであるから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法微粒子状珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
【０００７】
前記多孔質層中の湿式法微粒子状珪酸は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 である。１ｇ／ｍ2 未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ2 を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記微粒子状珪酸の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
前記微粒子状珪酸はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、基材に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記微粒子状珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、微粒子状珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【０００８】
なお、前記多孔質層中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や蛍光顔料を混在させて色変化を多様化させることができる。
又、温度変化により可逆的に色変化する、従来より公知の可逆熱変色顔料を混在させて、環境温度や付着させる水温により色変化させることができる。
更には、前記多孔質層の上層、下層、及び／又は近傍には着色層を配設して様相変化を更に多様化させることができる。
前記多孔質層及び着色層は、ベタ印刷状のものに限らず、文字、記号、図柄等の像であってもよい。
前記多孔質層及び着色層は、従来より公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等により適宜、形成できる。
なお、全表面積中の多孔質層が占める面積は、１０〜１００％であることが好ましく、１０％未満では像を形成する面積が小さく、変色の妙味に欠ける。
【０００９】
前記玩具の材質は特に限定されるものではなく、プラスチック、ガラス、陶磁器、金属、木材、石材等の立体物表面に多孔質層を形成したり、前記材質の立体物表面に合成紙、布帛、不織布、合成皮革、レザー等を貼着或いは被覆し、その表面に多孔質層を形成したり、内部に綿やビーズを収容し、布帛、不織布、合成皮革、レザー等で被覆し、その表面に多孔質層を形成したり、プラスチック、金属、木材等の骨組みからなる立体物表面に合成紙、布帛、不織布、合成皮革、レザー等を貼着或いは被覆し、その表面に多孔質層を形成することができる。
なお、多孔質層を形成する支持体の材質としては布帛が好ましく、織布、編物、不織布等が挙げられ、更には平滑性に優れる織布が好適に用いられる。
前記布帛の背面には、ポリオレフィン系樹脂、可塑剤をブレンドして得た塩化ビニル樹脂等の軟質化プラスチック、スチレン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、フッ素系等の熱可塑性エラストマーからなる、１μｍ〜３ｍｍ程度の厚みの水非浸透性シートを従来より汎用の手段により貼着させて、積層形態となすこともできる。
前記支持体として布帛を用いることにより、比較的硬質の立体物であっても、前記布帛を貼着或いは被覆して柔軟性を付与でき、安全性を高めることもできる。
【００１０】
前記玩具は、縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さが全て１０〜１００ｃｍの範囲、好ましくは１０〜８０ｃｍの範囲、更に好ましくは１５〜５０ｃｍの範囲にある。
これを詳しく説明すると、縦、横、高さが一つでも１００ｃｍを越えると、持ち運びに不便であり、しかも、使用場所が制限され易くなる。
また、１０ｃｍ未満では所望の像を形成し難くなる。
更に、本発明において、玩具は縦、横、高さがいずれも１０〜１００ｃｍの範囲にあるが、これは、前記した持ち運び、省スペース、像の形成に優れる他に、前記玩具を載置して使用する際の利便性にある。
これは、玩具を床に載置して使用する場合、前記玩具をどのような向きに置いても高さが１０ｃｍ以上となり、前記玩具に水を付着させる際、極度に前かがみの姿勢を取る必要がなく、正しい姿勢を維持できるからである。
前記正しい姿勢を維持することは教育上、重要なことであり、長時間の使用が可能となることから、遊戯の持続性にも優れる。
また、前記玩具は、縦方向の長さと、横方向の長さと、高さ方向の長さのうち、最大値と最小値が式（１）を満たすことが好ましく、前記式を満たすことにより、載置した際、描画に適した安定な状態を維持することができる。
【００１１】
前記玩具の形状は特に限定されるものではないが、球状体の他、或いは、正方形、長方形、三角錘、四角錘、円錐、円柱等の多面体が好ましく、像形成性に優れる。
なお、前記球状体は真球形状であってもよいし、非真球形状でもよい。
更に、前記多孔質層を設ける支持体（玩具）が布帛である場合、内部に詰め物を充填し、前記布帛を表皮として用いたぬいぐるみ形態の玩具であってもよい。
前記ぬいぐるみの形態としては、人形、動物、植物、乗物、建造物、食品等の形態が挙げられる。
【００１２】
前記玩具に水を付着させる方法としては、手や指を水で濡らして玩具に接触させる方法、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具、或いは、スポンジに水を含浸させて玩具に接触させる方法、水を収容した容器を玩具に近接又は接触させ、容器内から水を導出して付着させる方法、印面に連続気泡又は独立気泡を有する発泡体を固着したスタンプ具に水を含浸させて玩具に付着させる方法、プラスチックやゴムの印面を粗面に形成したスタンプ具に水を付着させ、玩具に接触させる方法が挙げられる。
尚、水を収容した容器を玩具に近接又は接触させ、容器内から水を導出して付着させる方法としては、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けて水を塗布する方法、容器内に水を収容し、且つ、噴霧装置を設けて、水をスプレーする方法、注射器のように容器内の水を押圧して、水を噴出させる方法等が挙げられる。
前記水を付着させる手段としては、筆記又は塗布具、スポンジ、スタンプ具、スプレー装置、注射器を例示でき、水変色性玩具と組み合わせて水変色性玩具セットが得られる。
なお、好ましい水付着手段としては、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具、或いは、スタンプ具であり、任意の筆記像又は印像を簡便に形成でき、実用性を高めることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、従来より汎用のポリオレフィン系、ポリウレタン系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
前記玩具は、内部に水付着手段を収容可能に構成したり、表面に水付着手段の収容部を設けたり、表面に前記玩具と別体の水付着手段の収容体を着脱自在に設けることにより、玩具としての利便性に優れる。
【実施例】
【００１３】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１（図１、２参照）
支持体として目付け量１４０ｇ／ｍ2 の白色Ｔ／Ｃブロード（テトロン６５％、コットン３５％）生地上の全面に、青色顔料５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、エポキシ系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる青色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で３分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
次いで、前記着色層上に湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水の吸液により白色から青色に変化する水変色性シート２を得た。
前記と同様の支持体上に、それぞれ赤色スクリーン印刷用インキ、緑色スクリーン印刷用インキ、蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキ、蛍光オレンジ色スクリーン印刷用インキ、蛍光紫色スクリーン印刷用インキを用いて着色層を形成し、更にその上面に前記白色スクリーン印刷用インキを用いて多孔質層を形成して水変色性シート２を得た。
得られた水変色性シート２は、乾燥状態では着色層は隠蔽状態にあり、全面が白色の多孔質層が視認されるが、水を付着させると多孔質層は吸液により白色不透明状態から無色透明状態に変化し、下層の着色層の色調が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより、元の白色状態へと変化する。
前記各水変色性シート２を、それぞれ縦３１ｃｍ、横３１ｃｍに裁断、縫製し、内部に綿を封入して、１辺が３０ｃｍの立方体形状の水変色性玩具１を得た。
前記水変色性玩具は乾燥状態では白色を呈していたが、各面に軸筒内に水を収容し、且つ、繊維加工ペン体を設けたペンで文字を描いたり、印面に水を付着させたスタンプ具を押圧すると、その部分の多孔質層が透明化して、青色、赤色、緑色、蛍光ピンク色、蛍光オレンジ色、蛍光紫色の筆記像３や印像４が視認される。
前記筆記像や印像は、多孔質層が吸液状態では保持されており、乾燥すると元の白色に復して不可視状態となり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
又、幼児が座った状態で、無理なく正しい姿勢で遊戯することができ、長時間の使用が可能である。
更に、その場で面を変えて使用できるため、水の乾燥を待つ必要がなく、各面に現出する像は多彩な色調を呈するため、実用性と利便性を満たした商品価値の高い玩具が得られた。
【００１４】
実施例２
支持体として白色の目付け量１４０ｇ／ｍ2 の綿ブロード生地上の全面に、それぞれ実施例１で使用した青色スクリーン印刷用インキ、蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキ、蛍光オレンジ色スクリーン印刷用インキ、緑色スクリーン印刷用インキ、赤色スクリーン印刷用インキ、蛍光紫色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で３分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
次いで、前記着色層上の全面に、実施例１で使用した湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水変色性シートを得た。
前記水変色性シートは、乾燥状態では着色層は隠蔽状態にあり、全面が白色の多孔質層が視認されるが、水を付着させると多孔質層は吸液により白色不透明状態から無色透明状態に変化し、下層の着色層の色調が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより、元の白色状態へと変化する。
前記水変色性シート６枚のうち、４枚をそれぞれ縦２５ｃｍ、横３１ｃｍに裁断し、更に非変色性インキで文字や図柄を印刷した縦３．５ｃｍ、横３１ｃｍの布帛を横方向の両端に縫製した後、各シートの縦方向同士を縫製してリング状ととし、内部を中空に形成した一辺が３０ｃｍの発泡ウレタン製容器側面に固定した。
前記容器の上面開口部には、開閉自在の蓋体を設けてなり、前記蓋体には別の水変色性シートを固着した。
前記容器の底面には別の水変色性シートを固着した。
前記のようにして得られた立方体形状の水変色性玩具は、内部に水付着手段（筆記先端部に繊維加工ペン体を設けたペン、スタンプ具、水を含浸させるスタンプ台）を収納でき、水変色性玩具と水付着手段を組み合わせて水変色性玩具セットが得られる。
前記水変色性玩具は乾燥状態では白色を呈していたが、各面に軸筒内に水を収容した前記ペンで文字を描いたり、印面に水を付着させたスタンプ具を押圧すると、その部分の多孔質層が透明化して、青色、赤色、緑色、蛍光ピンク色、蛍光オレンジ色、蛍光紫色の筆記像や印像が視認される。
前記筆記像や印像は、多孔質層が吸液状態では保持されており、乾燥すると元の白色に復して不可視状態となり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
又、幼児が座った状態で、無理なく正しい姿勢で遊戯することができ、長時間の使用が可能である。
更に、その場で面を変えて使用できるため、水の乾燥を待つ必要がなく、各面に現出する像は多彩な色調を呈するため、実用性と利便性を満たした商品価値の高い玩具が得られた。
しかも、前記水付着手段は収納可能であることから、携帯性にも優れていた。
【００１５】
実施例３
支持体として、目付け量４５ｇ／ｍ2 の白色ポリエステルタフタ生地上に、微粉末蛍光ピンク色顔料５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、エポキシ系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる蛍光ピンク色インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で３分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
次いで、前記着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを８０メッシュのスクリーン版を用いて、全面にベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥固化させて、白色の多孔質層を形成し、水変色性シートを得た。
前記と同様の支持体上に、それぞれ青色スクリーン印刷用インキ、緑色スクリーン印刷用インキ、蛍光オレンジ色スクリーン印刷用インキを用いて着色層を形成し、更にその上面に前記白色スクリーン印刷用インキを用いて多孔質層を形成して水変色性シートを得た。
前記水変色性シートは、乾燥状態では着色層は隠蔽状態にあり、全面が白色の多孔質層が視認されるが、水を付着させると多孔質層は吸液により白色不透明状態から無色透明状態に変化し、下層の着色層の色調が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより、元の白色状態へと変化する。
前記水変色性シートを、それぞれ底辺１００ｃｍ、高さ１００ｃｍの二等辺三角形に裁断し、それぞれ底辺以外の辺を縫製し、アルミ製のパイプからなる骨組みを着脱自在に覆うことにより、四角錐形状の水変色性玩具を得た。
前記水変色性玩具の各面は常態では白色を呈していたが、各面に水で湿らせた手のひらを押しつけると、その部分の多孔質層が透明化して、青色、緑色、蛍光ピンク色、蛍光オレンジ色の手のひらの像が視認される。
前記青色、緑色、蛍光ピンク色、蛍光オレンジ色の像は、多孔質層が吸液状態では保持されており、乾燥すると元の白色に復して不可視状態となり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
又、幼児が立った状態で、無理なく正しい姿勢で遊戯することができ、長時間の使用が可能である。
更に、自ら移動しながら像を形成することができるため、水の乾燥を待つ必要がなく、各面に現出する像は多彩な色調を呈するため、実用性と利便性を満たした商品価値の高い玩具が得られた。
しかも、前記玩具の骨組みは分解可能であることことから、携帯性にも優れていた。
【００１６】
実施例４
支持体として白色の合成紙（厚さ８０μｍ）の片面に粘着層と剥離紙を設けたラベルの非粘着層側に、青色スクリーン印刷用インキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷をし、７０℃で３０分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
次いで、前記着色層上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）社製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて、全面ベタ印刷し、６０℃で３０分間乾燥硬化させて多孔質層を形成した後、トムソンにより直径１０ｃｍの円形に断裁し、水変色性シールを得た。
前記と同様の方法により、蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキを用いて着色層を形成し、更にその上面に前記白色スクリーン印刷用インキを用いて多孔質層を形成した後、直径１０ｃｍの円形に断裁して水変色性シールを得た。
前記と同様の方法により、蛍光紫色スクリーン印刷用インキを用いて着色層を形成し、更にその上面に前記白色スクリーン印刷用インキを用いて多孔質層を形成した後、縦１０ｃｍ、横３２ｃｍの長方形に断裁して水変色性シールを得た。
前記水変色性シールは、乾燥状態では着色層は隠蔽状態にあり、全面が白色の多孔質層が視認されるが、水を付着させると多孔質層は吸液により白色透明状態から無色透明状態に変化し、下層の着色層の色調が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより、元の白色状態へと変化する。
直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの白色円柱状ポリエチレン樹脂立体物の周囲に前記水変色性シールを貼着して水変色性玩具を得た。
前記水変色性玩具は乾燥状態では白色を呈していたが、各面に水を含ませた毛筆で文字を描くと、その部分の多孔質層が透明化して、青色、蛍光ピンク色、蛍光紫色の筆記像が視認される。
前記筆記像は、多孔質層が吸液状態では保持されており、乾燥すると元の白色に復して不可視状態となり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
又、幼児が座った状態で、無理なく正しい姿勢で遊戯することができ、長時間の使用が可能である。
更に、その場で面を変えて使用できるため、水の乾燥を待つ必要がなく、各面に現出する像は多彩な色調を呈するため、実用性と利便性を満たした商品価値の高い玩具が得られた。
【００１７】
実施例５
支持体として赤色の５０Ｄポリエステルトリコット生地上の全面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）社製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）社製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌して得た白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を設けて水変色性シートを得た。
前記水変色性シートは、乾燥状態では支持体の色調は隠蔽状態にあり、全面が白色の多孔質層が視認されるが、水を付着させると多孔質層は吸液により白色不透明状態から無色透明状態に変化し、下層の支持体による色調が視覚され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより、元の白色状態へと変化する。
前記水変色性シートを、直径２０ｃｍの球状になるように裁断、縫製し、内部に綿を充填して球形状の水変色性玩具を得た。
前記水変色性玩具は乾燥状態では白色を呈していたが、水を含ませた毛筆で文字を書くと、その部分の多孔質層が透明化して、赤色の筆記像が視認される。
前記筆記像は、多孔質層が吸液状態では保持されており、乾燥すると元の白色に復して不可視状態となり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
又、幼児が座った状態で、無理なく正しい姿勢で遊戯することができ、長時間の使用が可能である。
更に、転がして使用できるため、水の乾燥を待つ必要がなく、実用性と利便性を満たした商品価値の高い玩具が得られた。
【００１８】
実施例６（図３参照）
支持体として目付け量７０ｇ／ｍ2 の白色ナイロンタフタ生地上の全面に、青色顔料５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、エポキシ系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる青色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で３分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
次いで、前記着色層上に湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてキャンバス調の幾何学模様を印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水の吸液により白色から青色に変化する水変色性シート２を得た。
なお、前記多孔質層を形成した部分と、多孔質層を形成していない部分の面積比率は１ｃｍ2 あたり６０：４０であった。
ついで、前記水変色性シート２と、生地からなるチェック柄の非変色性シート５を裁断、縫製してぬいぐるみの表皮を作製し、内部に綿を詰めて高さ方向の長さ２０ｃｍ、横方向の長さ１０ｃｍ、縦方向の長さ１０ｃｍの大きさの熊形態の水変色性玩具１（ぬいぐるみ）を作製した。
なお、前記水変色性ぬいぐるみの非変色性シート５は、耳の内側と手のひら及び足の裏に使用されており、ぬいぐるみの全表面積中の多孔質層を形成した部分と、多孔質層を形成していない部分の面積比率は５７：４３であった。
更に、軸筒内に水を収容し、且つ、繊維加工ペン体を設けた水付着手段６（ペン）と、前記水付着手段６を収納可能にした合成皮革からなるポシェット形状の収容体７と、水変色性ぬいぐるみ１とを組み合わせて水変色性玩具セット８を得た。
前記水変色性ぬいぐるみの水変色性シートは、乾燥状態では白色と青色のキャンバス柄が視覚されるが、前記水付着手段にて文字を描くと、その部分の多孔質層が吸液して透明化し、着色層の青色が視認されるため、青色の文字が現出する。前記文字は多孔質層が未乾燥状態では保持されており、乾燥すると元のキャンバス柄に戻り、何度も繰り返し行うことができる。
前記水変色性玩具は幼児が携帯するのに適した大きさであり、また、水付着手段は玩具に取り付けた収容体に収容できるため、玩具としての利便性にも優れていた。
また、前記収容体は水漏れを防止できるため、衣服を濡らすことなく、実用性も有している。
【００１９】
実施例７
支持体として目付け量１３０ｇ／ｍ2 の白色Ｔ／Ｃブロード生地上の全面に、ピンク色水性スクリーン印刷用インキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で３分間乾燥硬化させて着色層を設けた。
同様に、青色水性スクリーン印刷用インキ、緑色水性スクリーンインキを用いて着色層を設けた。
次いで、各着色層上に湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水の吸液により白色からピンク色、白色から青色、白色から緑色に変化する水変色性シートを得た。
更に、前記支持体上に青色の着色層を設け、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色蛍光顔料０．５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキでも１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して水の吸液によりピンク色から紫色に変化する水変色性シートを得た。
前記４種類の水変色性シートと、生地からなるチェック柄の非変色性シートを裁断、縫製してぬいぐるみの表皮を作製し、内部に綿を詰めて高さ方向の長さ３０ｃｍ、横方向の長さ１２ｃｍ、縦方向の長さ１０ｃｍの大きさのうさぎ形態の水変色性玩具（ぬいぐるみ）を作製した。
なお、前記水変色性ぬいぐるみの非変色性シートは、耳の内側と手のひら及び足の裏に使用されており、ぬいぐるみの全表面積中の多孔質層を形成した部分と、多孔質層を形成していない部分の面積比率は９５：５であった。
更に、軸筒内に水を収容し、且つ、繊維加工ペン体を設けた水付着手段（ペン）と、前記水付着手段を収納可能にした合成皮革からなるポシェット形状の収容体と、水変色性ぬいぐるみとを組み合わせて水変色性玩具セットを得た。
前記水変色性ぬいぐるみの水変色性シートは、乾燥状態では白色とピンク色が視覚されるが、前記水付着手段にて文字を描くと、その部分の多孔質層が吸液して透明化し、着色層のピンク色、青色、緑色、ピンク色と青色が混色となった紫色視認されるため、各色の文字が現出する。前記文字は多孔質層が未乾燥状態では保持されており、乾燥すると元の白色とピンク色に戻り、何度も繰り返し行うことができる。
前記水変色性玩具は幼児が携帯するのに適した大きさであり、また、水付着手段は玩具に取り付けた収容体に収容できるため、玩具としての利便性にも優れていた。
また、前記収容体は水漏れを防止できるため、衣服を濡らすことなく、実用性も有している。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の水変色性玩具の一実施例の斜視図である。
【図２】本発明の水変色性玩具に筆記像と印像を形成した状態を示す斜視図である。
【図３】本発明の水変色性玩具と、水付着手段と、収容体とからなる水変色性玩具セットの正面図である。
【符号の説明】
【００２１】
１  水変色性玩具
２  水変色性シート
３  筆記像
４  印像
５  非変色性シート
６  水付着手段
７  収容体
８  水変色性玩具セット
【図１】
2005021653.tif 000003
【図２】
2005021653.tif 000004
【図３】
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