(57)【要約】【課題】  従来の電気化学セルでは正極缶の折曲部の内側が緩やかな曲面を形成しており、正極缶底部のスペースが狭くなっていた。このため、正極の折曲部と電極部材が接触し正極部材の変形、割れの原因となっていた。【解決手段】  本発明は、正極缶の折曲部に溝を設けることにより、正極缶と正極部材の接触を防止する。これにより正極部材の割れ、変形を無くし電池電圧異常、電気容量の低下を防ぐ。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極缶と負極缶を有する電気化学セルにおいて、前記正極缶の折曲部の内面が曲面を形成しないことを特徴とする電気化学セル。
【請求項２】
正極缶と負極缶を有する電気化学セルにおいて、前記正極缶の底面もしくは側面の少なくとも一方に溝を設けることを特徴とする電気化学セル。
【請求項３】
正極缶と負極缶を有する電気化学セルにおいて、前記正極缶の折曲部に溝を設けることを特徴とする電気化学セル。
【請求項４】
前記正極缶に形成される前記溝の断面がくさび型であり、前記溝の断面の角度が９０度未満であることを特徴とする請求項２または３に記載の電気化学セル。
【請求項５】
前記正極缶の底面にリング状の溝を有することを特徴とする請求項２または３に記載の電気化学セル。
【請求項６】
前記正極缶の材質がステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、金、白金、炭素のいずれかであり、前記正極缶の表面が炭素、ニッケル、チタン、アルミニウムのいずれかで覆われていることを特徴とする請求項1ないし６いずれか１項記載の電気化学セル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池や電気二重層キャパシタなどの電気化学セルに関するものであり、特に電池缶の形状に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボタン型電池の製造は、打錠成形等で作製された円盤状ペレットの正極とペレット状もしくは粒状の負極合剤及びガスケット、セパレーター、電解液等を正極缶、負極缶に収納して得られた正極ユニット、と負極ユニットを合体し正極缶の開口部周縁を機械的にかしめて密封封止して行われていた。
【０００３】
ボタン型電気化学セルの正極缶は金属の板を絞り加工して製作されており、底面と側面の折曲部には曲面が形成されていた（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特公平7−54698号公報（第１―２項、第１図、第４図）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、電池缶は金属板を絞り加工して製造されており、電池缶の折曲部の内側が緩やかな曲面を形成しており、電池缶底部のスペースが狭くなっている。平板状の電極部材を電池缶に入れると、電池缶の折曲部と電極部材が接触したり、折曲部の上に電極部材が乗ることとなる。このため、電池缶のかしめ封止時に応力を加えると、電池缶の折曲部を介して電極部材に応力が加わり正極部材の変形、割れが生じ、電気化学セルの電圧異常、容量不足の原因となっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために、本発明に係る電気化学セルでは正極缶の折曲部の内面が曲面を形成しないような構造とした。
【０００６】
好ましくは、電気化学セルの正極缶の底面もしくは側面の少なくとも一方に溝を設ける。
【０００７】
または、電気化学セルの正極缶の折曲部に溝を設ける。好ましくは、正極缶に形成される前記溝の断面がくさび型であり、前記溝の断面の角度が９０度未満である。
【０００８】
正極缶の底面にリング状の溝を設けても良い。
【０００９】
また、前記正極缶の材質がステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、金、白金、炭素のいずれかであり、前記正極缶の表面が炭素、ニッケル、チタン、アルミニウムのいずれかで覆うことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
正極缶の折曲部と正極ペレットが接触しないため、電池缶のかしめ封止時における電極部材の変形や割れが生じなくなり、電気化学セルの電圧異常、容量不足を防止することができる。
【００１１】
特に、正極缶に溝を設けることにより折曲部の内側と正極ペレットが接触することが防止でき電池缶のかしめ封止時における電極部材の変形や割れが生じなくなる。
【００１２】
また、前記正極缶の材質がステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、金、白金、炭素のいずれかであり、前記正極缶の表面が炭素、ニッケル、チタン、アルミニウムのいずれかで覆うことにより、缶の成形性の良さと高い耐腐食性を実現している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、コイン型電気化学セルの正極缶の底面と側面が成す折曲部の形状を改善したものである。本発明に係る電気化学セルの断面図を図１に示す。正極ペレット1と負極ペレット２がセパレータ３によって分離されており、これらの電極ペレットとセパレータは、正極缶４と負極缶５によって被包されている。正極缶４と負極缶５の間にガスケット6を挟入し、電池缶をかしめることにより封止する。正極缶４は金属の板を絞り加工して製造されており、折曲部７で折り曲げられ底面と側面が形成される。正極缶４の底面にリング状の溝８を設けている。溝８を設けたため、正極缶の折曲部と正極ペレットの接触が防止できる。なお、正極缶の底面に設けられた溝８は、幅が0.01〜0.1mm、深さ0.01〜0.15mmにすることにより正極部材の変形、割れが改善された。
【００１４】
図３は、従来の電気化学セルの断面図である。正極缶に溝を設けていないため、折曲部と正極ペレットが接触し、正極ペレットの破損や変形の原因となっていた。
【００１５】
図２に、正極缶の側面に断面がくさび型の溝８が設けられた実施例を示す。くさび型の溝を設けることにより、金属板を加工際に折曲部７の内側が曲面となることが防げ、電池缶底部のスペースが狭くならない。くさび型の溝の内角度は90度未満が効果的である。
【００１６】
また正極缶の材質は特に限定しないが、好ましくはステンレス鋼、ニッケル,銅、チタン、アルミニウム、タングステン、金、白金、炭素のいずれかであり、前記正極缶の表面が炭素、ニッケル、チタンのいずれかで覆われている。
【００１７】
なお、正極缶に設けられる溝は実施例で述べた断面形状に限定されず、折曲部の曲面形成が防止でき電池缶底部のスペースが狭くならなければ、どのような断面形状でも良い。
【実施例】
【００１８】
本実施例は正極活物質としてLiTiO2、負極活物質としてSiOを用いた。正極は次のようにして作製した。市販のLiTiO2を粉砕したものに導電剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比LiTiO2：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８：１０：２の割合で混合して正極合剤とし、2ton/cm2で直径6.3mmのペレットに加圧成形した。その正極ペレットを炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電体を用いて正極缶に接着し一体化した(正極ユニット化)後、250℃で８時間減圧加熱乾燥した。負極は次の様にして作製した。市販のSiOを粉砕したものを作用極の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラファイトを結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重量比６０：３０：１０の割合で混合して負極合剤とした。この負極合剤を２ton/cm2で直径4.4mmのペレットに加圧成形したものを用いた。この様にして得られた負極ペレットを炭素を導電フィラーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集電体を用いて負極缶に接着し一体化した(負極ユニット化)後、250℃で８時間減圧加熱乾燥した。ガスケットはPVDFを射出成形により作製した。負極缶の電気絶縁皮層は電気絶縁性樹脂を缶に塗布後、焼き付けを行って作製した。さらに、ペレット上にリチウムフォイルを直径4.1mmに打ち抜いたものを圧着しリチウム−負極ペレット積層電極とした。厚さ0.25mmのガラス繊維からなる不織物を乾燥後直径5.1mmに打ち抜きセパレーターとした。電解液はプロピレンカーボネートPC：エチレンカーボネート(EC)：γ−ブチロラクトン(γBL)の体積比１：１：１の混合溶媒に過塩素酸リチウム(LiClO4)を１mol/l溶解した物28mg、電池缶内にいれた。正極ユニットと負極ユニット重ねかしめ封口することにより電池を作製した。
【００１９】
表１には、実施例１から５の正極缶の側面に設けた溝の角度を示す。実施例１から５は、くさび型の溝の内角のみを変化させたものであり、他は同一条件下で作成した。
【００２０】
【表１】
2005203109.tif 000003
表２には、実施例６から７の正極缶の底面に設けた溝の幅と深さを示す。
【００２１】
【表２】
2005203109.tif 000004
また、溝を設けずに折り曲げた正極缶を用いて電気化学セルを作製し、比較例とした。
比較例１は折曲部Ｒが0.05ｍｍである正極缶、比較例2は折曲部Ｒが0.10ｍｍである正極缶、比較例3は折曲部Ｒが0.15ｍｍである正極缶をそれぞれ用いて電気化学セルを作製した。
【００２２】
実施例と比較例をそれぞれ60℃、20日間保存し、加速の保存劣化特性を調べた。その結果、実施例は、全て寸法、形状とも以上が無く、かつガスケットも均一に挟まれており封止性が良好であった。
【００２３】
一方、比較例１から比較例３については、負極缶が傾いたまま封止されたものや、ガスケットが不均一に挟まれているものがあり封止性が良くなかった。
【００２４】
さらに、電気化学セルを分解して正極ペレットの変形度合いを調べた結果、実施例１から５については内部に異常は無く、正極ぺレットの変形や割れは全く見られなかった。
【００２５】
比較例１から３では、正極ぺレットの変形や割れが生じており正極缶と正極ペレットが接触していた。
【００２６】
次に、電気化学セルの電圧測定と容量測定を行った。実施例では電圧と容量(20日後の１回目放電容量4mAh以上)に異常は無かった。
【００２７】
しかし、比較例１では電圧不良12％、容量不足が15％の割合で異常が生じた。比較例２では電圧不良が22％、容量不足が25％の割合で異常が生じた。比較例３では、電圧不良が28％、容量不足が40％の割合で生じた。
【００２８】
以上の結果より、正極缶の折曲部が曲面を形成して電池缶底部のスペースが狭くなると正極合剤の傾き、負極缶の傾き、正極合剤の割れ、割れによる正極、負極ショートが生じ電圧不良、電気容量不足が生じていると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明に係る電気化学セルの断面図である。
【図２】本発明に係る電気化学セルの断面図である。
【図３】従来の電気化学セルの断面図である。
【符号の説明】
【００３０】
１  正極ペレット
２  負極ペレット
３  セパレーター
４  正極缶
５  負極缶
６  ガスケット
７  折曲部
８  溝
【図１】
2005203109.tif 000005
【図２】
2005203109.tif 000006
【図３】
2005203109.tif 000007