(57)【要約】【課題】  体臭のなかでも特に気にする人が多いアポクリン臭の有無及び強弱を客観的且つ定量的に判定することを可能とする指標物質、及び、それを用いて体臭の程度又はデオドラント剤の有効性を判定する方法を提供する。  また、体臭のタイプ及び匂いの程度を確実で迅速かつ簡単に判定することが可能な体臭判定キット、及びそれを用いて体臭を判定する方法を提供する。【解決手段】  本発明の体臭判定用指標物質は式（１）で表される３位にチオール基を有するアルコール群（１）及びその標識化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する。【化１】2005017272.tif 000022（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、式（１）の総炭素数が８以下である。）  また、人の汗由来３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応する呈色試薬を含む人の体臭判定キットである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される、３位にチオール基を有するアルコール化合物、並びに当該化合物のチオール基及び／又はヒドロキシ基に原子又は原子団を導入してなるアルコール化合物の誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する体臭判定用指標物質。
【化１】
2005017272.tif 000016
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、式（１）の総炭素数が８以下である。）
【請求項２】
さらに、下記式（２）で表されるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物、並びに当該化合物のヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基に原子又は原子団を導入してなるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する請求項１記載の体臭判定用指標物質。
【化２】
2005017272.tif 000017
（式中、Ｒ4は炭素数１乃至４のアルキル基であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基であり、式（２）の総炭素数が１０以下である。）
【請求項３】
前記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物と、前記式（２）のβ−ヒドロキシカルボン酸化合物を含有する請求項２記載の体臭判定用指標物質。
【請求項４】
前記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物の誘導体と、前記式（２）のβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の誘導体を含有する請求項２記載の体臭判定用指標物質。
【請求項５】
前記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物：前記式（２）のβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の質量比が、１：１０〜１：１０００である請求項３記載の体臭判定用指標物質。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の指標物質を用いる体臭判定方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の指標物質を用いるデオドラント剤の有効性判定方法。
【請求項８】
人由来の汗を酸素濃度１０ｖ／ｖ％以下の環境下にてインキュベーションし、式（１）で示される化合物を生産する方法。
【化３】
2005017272.tif 000018
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、式（１）の総炭素数が８以下である。）
【請求項９】
請求項８に記載の方法によって生産された前記化合物を指標物質とした体臭判定方法。
【請求項１０】
請求項８に記載の方法によって生産された前記化合物を指標物質としたデオドラント剤の有効性判定方法。
【請求項１１】
人由来の汗をアルカリ加水分解し、下記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物と、下記式（２）のβ−ヒドロキシカルボン酸化合物を生産する方法。
【化４】
2005017272.tif 000019
【請求項１２】
人の汗由来の下記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応する呈色試薬を含む人の体臭判定キット。
【化５】
2005017272.tif 000020
【請求項１３】
前記試薬が、前記３位にチオール基を有するアルコール化合物のチオール基と反応する呈色試薬である請求項１２に記載の判定キット。
【請求項１４】
前記試薬が、５，５´−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）又はフェナジンメトサルフェートである請求項１３に記載の判定キット。
【請求項１５】
人の汗に含まれる下記式（１）の３位にチオール基を有するアルコール化合物を抽出する第１ステップと、
前記抽出物に前記試薬を加えて発色させる第２ステップと、
前記第２ステップにおいて発色した色によって体臭のタイプ及び／又はその強さを判定する第３ステップとを含む、人の体臭を判定する方法。
【化６】
2005017272.tif 000021
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体臭の判定に用い得る指標物質、及び、それを用いて体臭の程度又はデオドラント剤の有効性を判定する方法、判定キットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりに伴い、体臭を気にする人が増えている。体臭は全身の各部から発生するにおいの総称であり、主要な発生部位としては頭部、口腔、腋窩部、陰部、足の裏等がある。なかでも腋臭（腋窩部のにおい）は本人又はそばに居る人に感知され易いため、その程度、例えば腋臭の有無、強さ、質的な相違等の諸要素が、全身的な体臭の程度を支配することが多い。さらに、本人又はそばに居る人にとって、体臭と言うよりは腋臭そのものが気にかかる場合も多い。ヒトの腋窩部は汗が蒸散しにくい部位であり、エクリン汗腺からの分泌物（エクリン汗）やアポクリン汗腺からの分泌物（アポクリン汗）が皮膚上の細菌によって代謝されて、ニオイが発生しやすい。
【０００３】
エクリン汗が原因となるニオイは、低級脂肪酸臭、又は単に酸臭と呼ばれ、炭素数２〜５の低級カルボン酸に起因する、酸っぱくて、蒸れたニオイ（以下、低級脂肪酸臭と呼ぶ）である。一方、アポクリン汗が原因となるニオイは、アポクリン臭、又は単に「わきが」と呼ばれ、鼻を突く、腋窩部に特有のニオイであり、本人又はそばに居る人に特に感知され易い。
【０００４】
従って、体臭又は腋臭を気にする人にとっては、自己の腋窩部にアポクリン臭が元々どの程度あるのか、或いはデオドラント剤の使用やアポクリン腺の除去手術等の体臭を軽減する努力が現状において功を奏しているのかということが重要な関心事である。従来、アポクリン臭の判定方法としては、（１）第三者が腋窩部の汗を嗅いで判断する官能評価試験、（２）家族内にわきが体質の人が居る、耳垢が湿っている、肌着の腋窩部に当る部分が汗で色づく等の相関性があるといわれている事実の調査による経験的な判定方法がある。
【０００５】
しかし、（１）の官能評価試験では、パネラーの主観的判断が入る余地が大きいため定量的判定が難しくかつ、客観性に欠ける。また、（２）の事実の調査は、腋窩部のアポクリン臭を直接評価しているわけではない。
【０００６】
従って、評価項目の範囲内では、誤った判定をする恐れがあり、顕在化してこない腋臭を見逃す可能性がある。また、このような調査は、腋臭体質の有無を判断する目安にはなるが、非定量的であり判定しにくいため、アポクリン腺の除去手術による腋臭改善状況や、手術後のアポクリン腺の再生によるアポクリン臭の再発の有無及びその程度、デオドラント剤による消臭又はマスキングの効果等を判断できない。
【０００７】
非特許文献１には、わきの下に特徴的なにおい成分として、わきの下の汗には、trans−３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸等が含まれている旨の記載がある。
【０００８】
特許文献１には、特定のβ−ヒドロキシカルボン酸又はその塩をアニマル系香料素材として用いることが記載されている。
特許文献２には、３位にメルカプト基を有するアルコール化合物として３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オール及び３−メルカプト−２−メチル−ブタン−１−オールが開示されている。これらは、フレーバーリング成分として３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オールは、Ｓ体が草様、田舎風の匂い、Ｒ体がグレープフルーツ／パッションフルーツ、スグリ、玉葱様の匂いを有し、３−メルカプト−２−メチル−ブタン−１−オールは草様、リーキ様及びガス様の特徴を有すると記載されている。
【０００９】
特許文献３には３−メルカプトアルコール並びに、それらのギ酸及び酢酸エステルが、広範囲のフレーバー組成物の調製及び修飾に有用な発臭剤及びフレーバー剤として記載されており、玉葱、硫黄様の、汗様の匂いを有すると記載されている。
【００１０】
特許文献４には、フレーバー成分及び／又はフレーバーエンハンサーとして使用するためのチオ誘導体が記載されており、ブラックカラント、玉葱様、グレープフルーツの匂いを思わせるものとして記載されている。
【００１１】
しかしながら、３位にチオール基を有するを有するアルコール化合物及び／又はその誘導体とヒトの体臭との関係、特に体臭の原因物質や人の腋臭の構成成分としては認知されていなかった。そのため、ヒトの体臭、特に腋窩部のアポクリン臭の有無又は強弱を客観的且つ定量的に判定することができなかった。
【特許文献１】特開２０００−９５７５３号公報
【特許文献２】特開２００１−２６３４号公報
【特許文献３】独国公開公報第２３１６４５６号
【特許文献４】特開２００３−１２６７３号公報
【非特許文献１】「味とにおいの分子認識」，化学総説  No. 40, 1999年, p.205-211
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、体臭の中でも特に気にする人が多いアポクリン臭の有無及び強弱を客観的且つ定量的に判定することを可能とする指標物質、及び、体臭の判定をより簡単かつ正確に行うための指標成分の生産方法、さらに、指標物質を用いて体臭の程度又はデオドラント剤の有効性を判定する方法、体臭のタイプ及び匂いの程度を確実で迅速かつ簡単に判定することが可能な体臭判定キット、及びそれを用いて体臭を判定する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、腋の下の汗に含まれるアポクリン臭の原因成分について鋭意研究を行ったところ、アポクリン臭に極めて良く似ており、そのままの状態あるいはインキュベーション、又は、アルカリ加水分解によって、正確に定量し得る濃度を有する成分が汗の中に存在することを発見し、その成分は腋窩部のアポクリン臭の程度を定量的に判定する客観的な指標として利用することができるようにした。
【００１４】
また、それらの成分には、分析感度及び／又は判定の正確性を高めるために、様々な標識物質を導入することができ、誘導体化された指標物質も、体臭の判定及びデオドラント剤の有効性判定に好適に用いることができる。
【００１５】
本発明は、下記式（１）で表される、３位にチオール基を有するアルコール化合物（以下：成分（Ａ１）という）、並びに当該化合物のチオール基及び／又はヒドロキシ基に原子又は原子団を導入してなる３位にチオール基を有するアルコール化合物の誘導体（以下：成分（Ａ２）という）よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する体臭判定用指標物質である。
【００１６】
【化１】
2005017272.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、式（１）の総炭素数が８以下である。）
【００１８】
また、本発明の体臭判定用指標物質は、上記成分（Ａ１）及び／又は成分（Ａ２）（以下：成分（Ａ）という）に加えて、下記式（２）で表されるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物（以下：成分（Ｂ１）という）、並びに当該化合物のヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基に原子又は原子団を導入してなるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の誘導体（以下：成分（Ｂ２）という）よりなる群から選ばれる少なくとも一つをさらに含有することができる。
【００１９】
【化２】
2005017272.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ4は炭素数１乃至４のアルキル基であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基であり、式（２）の総炭素数が１０以下である。）
【００２１】
また、本発明は上記の指標物質を用いる体臭判定方法及びデオドラント剤の有効性判定方法でもある。
【００２２】
さらに、本発明は、上記式（１）で表される３位にチオール基を有するアルコール化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する体臭判定用指標物質を効率的に生産する方法でもある。人由来の汗を嫌気性又は微好気性環境下でインキュベーション、又は、アルカリ加水分解し、３位にチオール基を有するアルコール化合物を多量に生産することによって、体臭の判定及びデオドラント剤の有効性判定をより行い易くし、またより正確性の高いものにすることができる。
【００２３】
本発明は、人の汗由来の上記式（１）で表される３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応する呈色試薬を含む人の体臭判定キットでもある。本発明者らは、アポクリン臭の主要な原因物質として新たに見出された３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（３−メルカプト−３−メチルヘキサノールとも言う）に代表される３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から分離した後、呈色試薬と反応させて、発現された色によって、アポクリン臭の程度を簡単に判定できる点に着目し、アポクリン臭そのものの程度、又は、アポクリン臭を中心とした総合的な体臭の程度を確実で簡単に判定できるキット及び該キットを用いた体臭判定方法を開発した。
【００２４】
前記本発明のキットを用いれば、人間の汗由来の体臭の程度を、アポクリン臭の原因物質である上記式（１）で表される３位にチオール基を有するアルコール化合物を呈色試薬と反応させることにより、発現された色によって、匂いのタイプ及び匂いの強さを確実で迅速かつ簡単に判定することができる。
【００２５】
前記本発明のキットを用いる体臭判定方法は、人の汗に含まれる上記式（１）で表れる３位にチオール基を有するアルコール化合物を抽出する第１ステップと、
前記抽出物に前記キットの試薬を加えて発色させる第２ステップと、
前記第２ステップにおいて発色した色によって体臭のタイプ及び／又はその強さを判定する第３ステップとを含む、人の体臭を判定する方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明に係る体臭判定用指標物質により、人の体臭又は体臭の一部である腋臭の程度を、腋窩部のアポクリン臭の有無、強弱、及び質的な相違の点から客観的且つ定量的に判定することができる。
【００２７】
特に、上記式（１）で表される３位にチオール基を有するアルコール化合物に起因する臭いと、上記式（２）で表されるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物に起因する臭いを総合評価することによって、人が実際に感じる汗のアポクリン臭の正確な判定ができる。さらに、デオドランド剤によるアポクリン臭の消臭・マスキング効果を的確に対応する判定結果を得ることができる。臨床における腋臭症の手術の効果の確認等にも応用することができる。
【００２８】
本発明の体臭判定用指標物質は、特に、化学分析や機器分析等により、測定値を成分（Ａ）、又は成分（Ａ）並びに成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）（以下：成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）を成分（Ｂ）という）の含有量で表現することで、客観的且つ定量的に体臭を判定することが可能である。
【００２９】
腋窩部において３位にチオール基を有するアルコール化合物塩又はエステル等及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物塩又はエステル等のようににおいが無い又は弱い誘導体に変化している場合でも、本発明に係る指標物質によって、試料中の３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物を検出又は定量することができるため、腋臭の潜在状態、すなわち、前記のにおいのない又は弱い状態についても、客観的且つ正確に評価することができる。
【００３０】
また、腋窩部においてアポクリン汗が分泌されているにもかかわらず、微生物によって分解されずニオイが発生していない場合にはアポクリン臭の潜在状態が存在していることになるが、本発明では、人由来の汗をインキュベーション、又は、アルカリ加水分解することで、被験者がアポクリン臭を発生させる可能性のある体質か否か、すなわち、ポテンシャル評価を行うこともできる。
【００３１】
さらに本発明においては、成分（Ａ）、又は成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する指標物質を用い、又は、成分（Ａ）、又は成分（Ａ）及び（Ｂ）を指標として、アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤の有効性を、客観的且つ定量的に判定することができる。
【００３２】
さらに、本発明の体臭判定キット及び判定方法は、病院、保健所、研究所等において、自己の腋臭に関心のある人に対してアポクリン臭の程度を診断する場合、アポクリン汗腺の除去手術等の効果を判定する場合、アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤サンプルの有効性を評価する場合等に、正確で迅速且つ簡単な体臭判定キット及び判定方法として利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明は、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール（３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールとも言う）及びこれに化学構造上極めて類似の化合物群である３位にチオール基を有するアルコール化合物、あるいはこれと３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸及びこれに化学構造上極めて類似の化合物群であるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物とを体臭判定用の指標物質とすることによって、人が実際に感じる体臭の程度（強さと質）や、体臭に対するデオドラント剤の有効性に関して、正確な評価結果を得ることを特徴とする。
【００３４】
本発明者らによってヒトの腋窩部の汗中から発見された前記３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は以下のような特徴があることから、腋窩部における３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の存在量と存在状態が、腋窩部のアポクリン臭の程度及び個体差を形成するものとなっていると推測される。
【００３５】
（３位にチオール基を有するアルコール化合物及び３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の特徴）
（１）腋窩部の汗から３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出されない人はアポクリン臭を持っておらず、腋窩部の汗から３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出される人はアポクリン臭を持っている。すなわち、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、アポクリン臭のある人に特異的に存在するものである（図２，３，１０，１１）。
（２）アポクリン臭を構成する主要な臭気として、硫黄様の生臭いニオイと、クミン油様のスパイシーなニオイが存在し、硫黄様の生臭いニオイが強い人からは３位にチオール基を有するアルコール化合物が比較的多量に検出され、クミン油様のスパイシーなニオイが強い人からは３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が比較的多量に検出される。
（３）腋窩部の汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸（図１４）の量が多い人ほど、アポクリン臭が強い。
【００３６】
（４）腋窩部の汗をインキュベーション、又は、アルカリ加水分解しても３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出されない人はアポクリン臭を持っていない。一方、アポクリン臭を持っている人は、インキュベーション、又は、アルカリ加水分解によって腋窩部の汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量が増加する。すなわち、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、アポクリン臭のある人の汗をインキュベーション、又は、アルカリ加水分解することで特異的に増加するものである（図４，５，６，７，８，９，１２，１３）。
【００３７】
（５）３位にチオール基を有するアルコール化合物は、アルコール基だけでなくさらに３位にメルカプト基を有しているので、機器分析において感度良く検出するため、あるいは、呈色反応を利用して、分光光度計や肉眼による判定を行うために、化学的修飾を行うことができる。また３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体は、極性や溶解度の差等を利用してアポクリン臭への寄与度が低い他の成分と分離することができる。
【００３８】
（６）３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、カルボキシル基だけでなくさらにβ位にヒドロキシル基を有しているので、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィー等の機器分析において感度良く検出するため、あるいは、呈色反応を利用して、分光光度計や肉眼による判定を行うために、化学的修飾を行うことができる。また３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸及び／又はその誘導体は、極性や溶解度の差等を利用してアポクリン臭への寄与度が低い他の成分と分離することができる。
【００３９】
従って、腋窩部における３位にチオール基を有するアルコール化合物（成分（Ａ１））あるいはその誘導体（成分（Ａ２））の存在量とその存在状態を化学的又は物理的等の適切な方法で測定することは、腋窩部のアポクリン臭を、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体を指標として客観的且つ定量的に測定することを意味する。
【００４０】
３位にチオール基を有するアルコール化合物（Ａ１）の中でも、３−メルカプト−３−メチルヘキサノールは、腋窩部の汗に比較的多く含まれているので、指標物質として特に適している。また、汗に比較的多く含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサノール以外の３位にチオール基を有するアルコール化合物は、３−メルカプト−３−メチルヘキサノールと化学構造、及び、化学的性質や官能的性質（特に、におい）等の諸性質が類似していることから、３−メルカプト−３−メチルヘキサノールと同様に、アポクリン臭を判定するための客観的な指標として利用することができる。
【００４１】
さらに、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸に化学構造が類似する化合物群であるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物は、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸と化学的性質や官能的性質（特に、におい）等の諸性質が類似していることから、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸と同様に、アポクリン臭を判定するための客観的な指標として利用することができる。
【００４２】
また、腋窩部における３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はそれらの誘導体（例えば、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール塩やエーテル）と、β−ヒドロキシカルボン酸化合物（成分（Ｂ１））及び／又はその誘導体（成分（Ｂ２））（例えば、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸塩やエステル）の存在量とその存在状態を化学的又は物理的等の適切な方法で測定することにより、上記式（１）で表れる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体とβ−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその誘導体を指標として、腋窩部のアポクリン臭を客観的且つ定量的に測定することが可能である。
【００４３】
特に本発明に係る体臭判定用指標物質は、上記式（１）で表れる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体と、β−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はそれらの誘導体を組み合わせて用いることにより、硫黄様のアポクリン臭とクミン油様のアポクリン臭のいずれも評価可能で、より実際のアポクリン臭に近い評価が可能である。また、体臭判定及びデオドラント剤の有効性判定に用いる場合に、人の体臭又は体臭の一部である腋臭の程度を、腋窩部のアポクリン臭の有無、及び強弱だけでなく、質的な相違の点から客観的且つ定量的に判定することができ、判定結果の正確性を高めることができる。
【００４４】
本発明に係る成分（Ａ）における、３位にチオール基を有するアルコール化合物（Ａ１）は、アポクリン臭のある人の汗に比較的多く含まれており、アポクリン臭に極めて良く似た臭いを持つ、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト−２−メチルブタノール及びこれらに化学構造上極めて類似の化合物群であり、下記式（１）で表される。３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルブタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、は下記式（１ａ）〜（１ｅ）で表される。
【００４５】
【化３】
2005017272.tif 000004
【００４６】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、式（１）の総炭素数が８以下である。）
【００４７】
【化４】
2005017272.tif 000005
【００４８】
３位にチオール基を有するアルコール化合物は、該化合物群の中で汗に比較的多く含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサノールの性質に近いほど指標物質として適するので、その化学構造を３−メルカプト−３−メチルヘキサノールに近づけることが好ましい。
【００４９】
かかる観点から、上記化学式（１）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基の中でも、メチル基であることが好ましい。また、Ｒ2は炭素数１乃至３のアルキル基であり、炭素数１乃至３のアルキルは直鎖又は分岐アルキルのいずれであっても良く、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルを挙げることができるが、中でもＲ2の炭素数は２又は３、特に３であることが好ましい。また、Ｒ3は水素原子又はメチル基であるが、中でも水素原子であることが好ましい。
【００５０】
３位にチオール基を有するアルコール化合物の中でも、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト２−メチルブタノールが好ましく、中でも、３−メルカプト−３−メチルヘキサノールは、腋窩部の汗に比較的多く含まれているので、指標物質として特に適している。
【００５１】
本発明に係る成分（Ａ１）は、指標物質としての検出機能を失わない限り、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーにおいて感度良く検出するために、あるいは、呈色反応を利用して、分光光度計や肉眼による判定を行うために、化学的修飾を施して成分（Ａ２）として用いても良い。例えば、３位にチオール基を有するアルコール化合物の３位のメルカプト基又はヒドロキシル基の一方又は両方に原子又は原子団を導入して塩、エーテル、エステル等にした誘導体を用いることができる。
【００５２】
液体クロマトグラフィー分析、分光光度計分析、比色判定を行う際に利用でき、３位にチオール基を有するアルコール化合物のチオール基に反応する試薬、方法としては、Ｎ−（９−アクリディニィル）マレイミド（ＮＡＭ）、４−クロロ−７−スルフォベンゾフラザン アンモニウム塩（ＳＢＤＣｌ）、４−フロロ−７−スルフォベンゾフラザン アンモニウム塩（ＳＢＤ−Ｆ）、４−フロロ−７−スルファモイルベンゾフラザン（ＡＢＤ−Ｆ）、Ｎ−[４−（５、６―メチレンジオキシ−２−ベンゾフラニィル）フェニル]マレイミド（ＭＢＰＭ）、Ｎ−[４−（６−ジメチルアミノ−２−ベンゾフラニィル）フェニル]マレイミド（ＤＢＰＭ）、Ｎ−[ｐ−（２−ベンズイミダゾリル）フェニル]マレイミド、モノブロモビマン、５、５−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）、フェナンジンメトサルフェート、ｏ−フタルアルデヒドと２−アミノエタノールを用いる蛍光法があり、適宜用いることができる。
【００５３】
液体クロマトグラフィー分析、分光光度計分析、比色判定を行う際に利用でき、３位にチオール基を有するアルコール化合物のヒドロキシル基に反応する試薬としては、３−クロロカルボニル−６、７−ジメトキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノクサリノン（ＤＭＥＱ−ＣＯＣｌ）、２−（５−クロロカルボニル−２−オキサゾイル）−５、６−メチレンジオキシベンゾフラン、３、４−ジヒドロ−６、７−ジメトキシ−４−メチル−３−オキソキノキザリン−２−カルボニルクロライド、フタルイミジルベンゾイルクロライド、１−アンスロイルニトリル、９−アンスロイルニトリル、７−メトキシクマリンー３−カルボニルアチド、ｐ−フェニルアゾベンゾイルクロライド、４−ジアルキルアミノー３、５−ジニトロベンゾイルクロライド、ｐ−ニトロベンゾイルクロライド、３、５−ジニトロベンゾイルクロライド等が挙げられる。
【００５４】
ガスクロマトグラフィー分析を行う際に利用でき、３位にチオール基を有するアルコール化合物のメルカプト基及び／又はヒドロキシル基と反応する試薬としては、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾール等のシリル化試薬、あるいは無水トリフロロ酢酸、トリフロロ酢酸イミダゾール等のアシル化試薬等が挙げられる。
【００５５】
本発明に係る、成分（Ｂ）におけるβ−ヒドロキシカルボン酸化合物（Ｂ１）は、アポクリン臭に極めて良く似た臭いを持つ３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸及びこれに化学構造上極めて類似の化合物群であり、下記式（２）で表される。なお、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は下記式（２ａ）で表される。
【００５６】
【化５】
2005017272.tif 000006
【００５７】
（式中、Ｒ4は炭素数１乃至４のアルキル基であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基であり、式（２）の総炭素数が１０以下である。）
【００５８】
【化６】
2005017272.tif 000007
【００５９】
上記化学式（２）において、Ｒ4は炭素数１乃至４のアルキル基であり、炭素数１乃至４のアルキル基は直鎖又は分岐アルキル基のいずれであっても良く、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルを挙げることができる。β−ヒドロキシカルボン酸化合物は、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の性質に近いほど指標物質として適するので、その化学構造を３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸に近づけるために、Ｒ4の炭素数は３又は４、特に３であることが好ましく、また、直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００６０】
上記化学式（２）において、Ｒ5は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基であり、アルキル基は直鎖又は分岐アルキル基のいずれであってもよい。Ｒ5としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルを挙げることができる。β−ヒドロキシカルボン酸化合物の化学構造を３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸に近づけるために、Ｒ5の炭素数は１又は２、特に１であることが好ましい。
【００６１】
β−ヒドロキシカルボン酸化合物の中でも、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸、３−ヒドロキシ−３−メチルペンタン酸、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシペンタン酸が好ましく、中でも、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、前述のように腋窩部の汗に存在するアポクリン臭の主要な原因成分そのものなので、指標物質として特に適している。
【００６２】
本発明に係る成分（Ｂ１）は、指標物質としての検出機能を失わない限り、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーにおいて感度良く検出するため、あるいは、呈色反応を利用して、分光光度計や肉眼による判定を行うために、化学的修飾を施して成分（Ｂ２）として用いても良く、例えば、β−ヒドロキシカルボン酸化合物のカルボキシル基又はβ位ヒドロキシル基の一方又は両方に原子又は原子団を導入して塩、エステル、アミド、エーテル等にした誘導体等を用いることができる。
【００６３】
液体クロマトグラフィー分析、分光光度計分析、比色判定を行う際に利用でき、β−ヒドロキシカルボン酸化合物のカルボキシル基と反応する試薬としては、２−ニトロフェニルヒドラジン、６，７−ジメトキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノキサリノン−３−プロピオニルカルボン酸ヒドラジド（ＤＭＥＱ−Ｈ）、ｐ−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−ベンゾヒドラジド、ｐ−（１−メチル−１Ｈ−フェナントロ−[９，１０−ｄ]イミダゾール−２−イル）−ベンゾヒドラジド、ｐ−（５，６−ジメトキシ−２−ベンゾチアゾイル）−ベンゾヒドラジド等の酸ヒドラジドに誘導できる試薬、９−アンスリルジアゾメタン、１−ナフチルジアゾメタン、１−（２−ナフチル）ジアゾエタン、１−ピレニルジアゾメタン、４−ジアゾメチル−７−メトキシクマリン、４−ブロモメチル−７−メトキシクマリン、３−ブロモメチル−６，７―ジメトキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノキザリノン、９−ブロモメチルアクリジン、４−ブロモメチル−６，７−メチレンジオキシクマリン、Ｎ−（９−アクリジニル）−ブロモアセトアミド、２−（２，３−ナフチルイミノ）エチルトリフルオロメタンスルホネート、２−（フタルイミノ）エチルトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ−クロロメチルフタルイミド、Ｎ−クロロメチル−４−ニトロフタルイミド、Ｎ−クロロメチルイサチン、ｏ−（ｐ−ニトロベンジル）−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルイソウレア等のエステルに誘導できる試薬、モノダンシルカダベリン、２−（ｐ−アミノメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−アミン等のアミドに誘導できる試薬等が挙げられる。
【００６４】
液体クロマトグラフィー分析、分光光度計分析、比色判定を行う際に利用でき、β−ヒドロキシカルボン酸化合物のヒドロキシル基と反応する試薬としては、配位化合物に導くための、硝酸セリウムアンモニウム、エステルに導くための、４−（２−フタルイミジル）ベンゾイルクロライド及びその誘導体、エーテルに導くための、４−ジアゾメチル−７−メトキシクマリン等の試薬が挙げられる。
【００６５】
また、β−ヒドロキシカルボン酸化合物は、無機塩、ヒドロキサム酸、酸クロライド、銅錯体やコバルト錯体等に誘導した後、発色性の化合物に導いても良く、β−ヒドロキシカルボン酸の無機塩は発色性のエステルに、ヒドロキサム酸は発色性の金属塩に、酸クロライドは発色性のアミドに、ヒドロキシカルボン酸の銅錯体やコバルト錯体は、発色性のキレート化合物に、それぞれ誘導することができる。
【００６６】
β−ヒドロキシカルボン酸化合物の無機塩を発色性のエステルに誘導する試薬としては、ｐ−ニトロベンジルブロミド、フェナシルブロミド、ｐ−クロロフェナシルブロミド、ｐ−ブロモフェナシルブロミド、ｐ−ヨードフェナシルブロミド、ｐ−ニトロフェナシルブロミド、ｐ−フェニルフェナシルブロミド、ｐ−フェニルアゾフェナシルブロミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゼンアゾフェナシルクロライド等を挙げることができる。ヒドロキサム酸を発色性の錯塩に誘導する試薬としては、塩化第二鉄、バナジウム等を挙げることができ、酸クロライドを発色性のアミドに誘導する試薬としては、９−アミノフェナントレン等を挙げることができ、ヒドロキシカルボン酸化合物の銅又はコバルト錯体を発色性のキレート化合物に誘導する試薬としては、ジエチルジチオカルバミン酸、ビシクロヘキサノンオキサリルジヒドラゾン、バソクプロイン等を挙げることができる。
【００６７】
ガスクロマトグラフィー分析を行う際に利用でき、β−ヒドロキシカルボン酸化合物のカルボキシル基及び／又はヒドロキシル基と反応する試薬としては、Ｎ-トリメチルシリルイミダゾール（ＴＭＳＩ）やＮ,Ｏ-ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（ＢＳＡ）などのシリル化剤、無水トリフルオロ酢酸やトリフルオロアセチルイミダゾールなどのアシル化剤等が挙げられる。
【００６８】
３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の標識化合物として可視領域の発色団を用いる場合には、標識化合物の濃度−発色標準サンプルを調製し、人から採取した汗を同じ試薬で発色させたものと比較して、目視でアポクリン臭の程度を判断することも可能である。
なお、視覚による官能評価は、例えば、水溶液の色を目で判断する評価、また、標識化合物を含浸させた試験紙を用いた評価等が挙げられる。
【００６９】
また、３位にチオール基を有するアルコール化合物及びその誘導体は合成可能であり、一定品質の合成品を安定供給することで時と場所を選ばずにアポクリン臭を客観的に評価、判定できる点でも、指標物質として適している。
【００７０】
３位にチオール基を有するアルコール化合物は、例えば下記反応式（３）に従って合成可能である。すなわち、β位に不飽和構造を有する脂肪酸エステル誘導体（ａ）を準備し、誘導体（ａ）のカルボニル炭素より３位にチオエーテル基としてベンジルメルカプタン等を付加導入して誘導体（ｂ）とし、その誘導体（ｂ）を水素化リチウムアルミニウム等の還元剤を用いて還元、エステル基をアルコール基に変換して誘導体（ｃ）とする。引き続いて、バーチ還元によりチオエーテル基をメルカプト基に誘導することによって３位にチオール基を有するアルコール化合物を合成することができる。
【００７１】
【化７】
2005017272.tif 000008
【００７２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、上記式（１）と同じであり、Ｒ6はベンジル基、及びＲ7はアルキル基である。）
【００７３】
β−ヒドロキシカルボン酸化合物及びその誘導体も合成可能であり、一定品質の合成品を安定供給することで時と場所を選ばずにアポクリン臭を客観的に評価、判定できる点でも、指標物質として適している。β−ヒドロキシカルボン酸化合物は、例えば下記反応式（４）に従って、レフォルマツキー反応〔Reformatsky Reaction; Ber. 20, 1210(1887), J. Russ. Phys. Chem. Soc., 22, 44(1890)〕によりβ位にヒドロキシル基を持つエステルを合成し、そのエステルを加水分解することにより合成することができる。
【００７４】
【化８】
2005017272.tif 000009
【００７５】
（式中、Ｒ3及びＲ4は前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子である。）
【００７６】
合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物及びβ−ヒドロキシカルボン酸化合物は、公知の方法により適宜、塩、エステル或いはその他の誘導体に変換することもできる。
不斉炭素原子を有する３位にチオール基を有するアルコール化合物及びβ−ヒドロキシカルボン酸化合物は、ラセミ混合物として合成しても良いし、不斉合成により両鏡像異性体を作り分けることもできる。また、ラセミ混合物を光学分割した後、使用することもできる。
【００７７】
本発明に係る体臭判定用指標物質は、成分（Ａ１）及び／又は成分（Ｂ１）そのものを用いることはもちろんのこと、成分（Ａ２）及び／又は成分（Ｂ２）のように前記指標物質を誘導体化したものを用いることもできる。また、誘導体化しないものと誘導体化したものを組み合わせて用いてもよい。例えば成分（Ａ１）と成分（Ｂ２）、成分（Ａ２）と成分（Ｂ１）、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）と成分（Ｂ２）の組み合わせを指標物質として用いても良い。また、各成分（Ａ１）乃至（Ｂ２）は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。さらに、本発明に係る体臭判定用指標物質は、酢酸、酪酸、イソ吉草酸、３−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチルヘプタン酸、７−オクテン酸、１−オクテン−３−オン、シス−１，５−オクタジエン−３−オン、３α−アンドロステノール、３α−アンドロステノンのような公知のアポクリン臭や酸臭等の体臭原因物質をさらに加えて、用いることもできる。
【００７８】
本発明に係る体臭判定用指標物質は、必要に応じて成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比を変えることによって、硫黄様とクミン油様の間で質感の異なるアポクリン臭の様々なニオイに対応する指標物質を調製することができる。特に、実際の腋窩部の汗の存在比に近づける点から、前記成分（Ａ）：成分（Ｂ）の質量比は、１：１０〜１：１０００であることが好ましく、さらに１：１０〜１：５００、特に１：１５〜１：２００であることが好ましい。
【００７９】
本発明においては、上記本発明に係る指標物質を用い、体臭を判定することができる。また、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体、並びにβ−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその誘導体の１種又は２種以上を指標として、体臭を判定することができる。すなわち、人の体臭又は体臭の一部である腋臭の程度を、腋窩部のアポクリン臭の有無及び強弱の点から客観的且つ定量的に判定するために、合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体、並びにβ−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその誘導体の１種又は２種以上を用いて、該腋窩部の汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はその誘導体、並びにβ−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその誘導体の１種又は２種以上を定量することができる。
【００８０】
本発明に係る、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物、あるいはそれらの誘導体の存在量とその存在状態を測定するために、人由来の汗を採取する方法としては、高温環境下に入室し温熱発汗した腋窩部汗を試験管等に集める方法や腋窩部に一定時間綿製のパッドを装着する方法、腋窩部の汗を脱脂綿等で拭き取る方法等が挙げられる。
【００８１】
また、３位にチオール基を有するアルコール化合物は、アポクリン臭を有する人由来の汗を嫌気性環境下にてインキュベーションすることで数倍〜１００倍或いはそれ以上に生産される。
この性質を活用し、採取した汗をインキュベートしてから分析することにより、３位にチオール基を有するアルコール化合物の検出が容易となり、当該成分（Ａ）の判定物質としての有用性が高まる、と同時に判定結果の正確性をも高めることができる。
【００８２】
また、腋窩部においてアポクリン汗が分泌されているにもかかわらず、微生物によって分解されずニオイが発生していない場合にはアポクリン臭の潜在状態が存在していることになる。人由来の汗を嫌気性環境下にてインキュベーションした後で、本発明の指標物質を用い体臭を判定することで、被験者がアポクリン臭を発生させる可能性のある体質か否か、すなわち、ポテンシャル評価を行うこともできる。
【００８３】
採取した汗から３位にチオール基を有するアルコール化合物を大量に生産するための、嫌気性又は微好気性の環境を作る方法としては、インキュベーション雰囲気内の酸素を除去して炭酸ガスに置換できる方法であれば特に限定されず、人工的に調製した混合ガス（窒素、炭酸ガス）で満たす方法や酸素ガスを吸引し炭酸ガスを発生させる剤を用いる方法等が挙げられる。また、２種類（窒素、炭酸ガス）混合ガスのかわりに３種類（窒素、炭酸ガス、水素）の混合ガスを利用してもよい。残存酸素濃度を低減するための方法としては、残存酸素を還元スチールウールに吸収させる方法や触媒により酸素を水に変換する方法が挙げられる。
【００８４】
嫌気性又は微好気性環境における酸素ガス濃度は、０〜１０v/v％（体積百分率、以下単に％）であれば良く、好ましくは０〜５％であり、特に０〜１％であることが好ましい。また、炭酸ガス濃度は５．０〜２２．０％であれば良く、好ましくは１０．０〜２２．０％であり、特に２０．０〜２２．０％であることが好ましい。
【００８５】
３位にチオール基を有するアルコール化合物を大量に生産するための、人由来の汗のインキュベーション温度としては、１５〜４５℃であれば良く、好ましくは２０〜４０℃であり、特に２５〜３８℃であることが好ましい。また、汗のインキュベーション時間としては、６〜３３６時間であれば良く、好ましくは１２〜２４０時間であり、特に２４〜１６８時間であることが好ましい。
【００８６】
また、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物は、アポクリン臭を有する人由来の汗をアルカリ加水分解すれば、加水分解しない場合に比べて、数倍〜１００倍或いはそれ以上生産することもできる。
この性質を活用し、採取した汗をアルカリ加水分解してから分析することにより、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の検出が容易となり、当該成分（Ａ）及び（Ｂ）の判定物質としての有用性を高めることができると同時に判定結果の正確性をも高めることができる。
【００８７】
また、人由来の汗をアルカリ加水分解した後で、本発明の指標物質を用い体臭を判定することで、被験者がアポクリン臭を発生させる可能性のある体質か否か、すなわち、ポテンシャル評価を行うこともできる。
【００８８】
人由来の汗から３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物を大量に生産するためにアルカリ加水分解する方法としては、アルカリ性の化合物を添加して攪拌する、又は必要に応じて加熱する等の方法であれば特に限定されず、例えば、少量の水酸化ナトリウム水溶液を加えて攪拌した後、６０℃〜１２０℃程度に設定されたオーブン内で１０分から数時間程度加熱する方法等が挙げられる。
【００８９】
加水分解に利用できる試薬としては、エステル、グリコシド、エーテル、ペプチド、リン酸エステル等の結合を化学的に切断することができ、なおかつ、生産される３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物との関係で安定な試薬であれば特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、重炭酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の各種アルカリ性試薬や各種加水分解酵素(hydrolase)が挙げられる。特に扱い易さの観点から、水酸化ナトリウムの水溶液が好ましく利用できる。
【００９０】
また、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物がアルカリ性の環境下で塩となることを防止するために、アルカリ加水分解後は、添加したアルカリ性の化合物と当量の酸性化合物を加えて、汗サンプルのｐＨをアルカリ加水分解する前の値に調整することができる。
アルカリ加水分解後、汗のｐＨをアルカリ加水分解する前の値に調整するための酸性物質としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、酢酸等が挙げられる。特に扱い易さの観点から、塩酸の水溶液が好ましく利用できる。
【００９１】
本発明に係る体臭判定用指標物質を用いて、又は、成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）を指標として、本発明の体臭判定を行う方法としては、人間の嗅覚による直接的な官能評価のほか、化学分析に基づく定量的評価を行うことができ、公知の様々な評価方式に適合させて用いればよい。
【００９２】
嗅覚により官能評価を行う場合には、本発明の指標物質、好ましくは３位にチオール基を有するアルコール化合物又はその誘導体、又はこれと有効成分として３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸又はその誘導体の組み合せを用い、数段階に希釈し、各濃度のにおい標準サンプルを調製する。そして、腋窩部から採取した汗から調製した被験サンプルのにおいを標準サンプルと照合し、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又は３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量を官能評価により判定すればよい。
【００９３】
腋窩部の汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の含有量をＧＣ−ＭＳで測定する場合には、好ましくは３位にチオール基を有するアルコール化合物又はその誘導体及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物又はその誘導体とを標準物質（スタンダード）として用い、検量線を夫々作製する。この検量線を使用して、採取した汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の量を測定すればよい。
このような機器分析を行う場合には、成分（Ａ１）と成分（Ｂ１）とを、それぞれ検出容易な標識物質や蛍光試薬等と反応させた誘導体（Ａ２）及び／又は誘導体（Ｂ２）を含有する指標物質を用いてもよい。
【００９４】
また、体臭を判定する測定方法としては、汗から分離した成分（Ａ１）及び／又は成分（Ｂ１）に対して、呈色試薬を加えて、発現された色を分光光度計で測定したり、肉眼で比色判定しても良い。
呈色反応を利用する場合には、呈色試薬等と反応させた成分（Ａ１）及び／又は成分（Ｂ１）とを含有する指標物質を用いて、水溶液を充填した比色管や或いは標識化合物を含浸させた試験紙の形で様々な濃度の呈色標準サンプルを作成しておき、採取した汗を呈色試薬と反応させて得られる色の変化を呈色標準サンプルと比較することによって、視覚により官能評価を行うことができる。
【００９５】
このようにして腋窩部のアポクリン臭に含まれる、成分（Ａ１）に起因する臭いの強さと成分（Ｂ１）に起因する臭いの強さを、におい又はにおい以外のパラメータを利用して定量的に評価し、総合判定することで、体臭又は体臭の一部である腋臭の程度を判定することができる。
【００９６】
また、腋窩部において３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の生成量が多いにもかかわらず、それが塩等のにおいが無い又は弱い誘導体に変化している場合にはアポクリン臭の潜在状態が存在していることになるが、このような状態は官能評価やアポクリン臭との相関性がある事実の調査を行っても正確に評価できない場合もある。これに対して、本発明では、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物それぞれの臭いが潜在化している誘導体を分析して、その当該存在量を成分（Ａ１）及び成分（Ｂ１）に換算することができるので、被験者が腋臭を発生させる可能性のある体質か否か、すなわち、ポテンシャル評価を行うことができる。
【００９７】
本発明の指標物質は、上記したように化学分析、機器分析又は官能評価等のいずれにも利用され客観性の高い定量的判定が可能となるが、特に、化学分析や機器分析等により、測定値を成分（Ａ）、又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）との存在量で表現することで、判定結果から主観性を排除し、客観的且つ定量的に体臭を判定することが可能である。
【００９８】
さらに本発明においては、アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤の有効性を、本発明に係る指標物質を用い、あるいは、成分（Ａ）、又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）を指標として、客観的且つ定量的に判定することができる。
【００９９】
デオドラント剤の有効性を判定する方法としては、前記指標物質を単体として使用してもよく、他の成分、例えば溶解又は希釈のための溶剤や、安定剤、制汗剤、殺菌剤、抗菌剤、界面活性剤、酸化防止剤、香料、植物抽出物等の添加剤が配合されて保存や判定試験での使用等の実用に即した組成物に調製されて用いても良い。
【０１００】
アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤は、皮膚上の細菌を殺菌して、汗の分解を予防するタイプ、におい成分をにおわない誘導体に分解又は変化させるタイプ、或いは、においをマスキングするタイプ等の如何なるタイプの作用機序であっても良い。成分（Ａ）、又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをデオドラント剤の有効性判定用指標物質として使用する方法は特に制限されず、デオドラント剤の作用機序及び評価方式に適合させて用いればよい。
【０１０１】
例えば、有効成分として３位にチオール基を有するアルコール化合物又はその誘導体、好ましくは３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト２−メチルブタノール又はそれらの誘導体あるいは、これとβ−ヒドロキシカルボン酸化合物及び／又はその誘導体、好ましくは３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸又はその誘導体とを所定濃度で含有する指標物質に、所定量のデオドラント剤サンプルを添加し、指標物質の変化状態を適切な方法で定量することで、デオドラント剤サンプルの有効性を客観的且つ定量的に判定できる。
【０１０２】
指標物質の変化状態を定量する方法としては、デオドラント剤サンプルが３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物を分解又は別の化合物に誘導して、においを減じるタイプである場合には、指標物質の検量線を予め作製しておき、この検量線を用いて機器分析を行っても良いし、指標物質の変化体又は未変化体を滴定又は抽出等の化学分析により定量してもよい。デオドラント剤サンプルがアポクリン臭をマスキングするタイプである場合には、指標物質を数段階に希釈して各濃度のにおい標準サンプルを調製し、デオドラント剤サンプルを添加した指標物質のにおいを標準サンプルと照合し、マスキング効果を官能評価により判定すればよい。
【０１０３】
また、３位にチオール基を有するアルコール化合物及び／又はβ−ヒドロキシカルボン酸化合物の標識化合物として、例えば蛍光標識化合物を用い、かかる標識化合物を所定濃度で含有する指標物質に所定量のデオドラント剤サンプルを添加し、指標物質の変化状態を同じ指標物質の検量線を用いて機器分析を行うことで定量してもよい。また、標識化合物を所定濃度で含有する指標物質に所定量のデオドラント剤サンプルを添加した後、指標物質の変化体又は未変化体を滴定又は抽出等の化学分析により定量する場合に、標識部分を利用して検出してもよい。
【０１０４】
さらに、デオドラント剤サンプルを人の腋窩部に実際に適用し、適用の前後に各々採取した腋窩部の汗を本発明に係る指標物質を用いて評価し、比較することも可能である。
このようにして、デオドラント剤を作用させた本発明の指標物質のアポクリン臭に含まれる、成分（Ａ）に起因する臭いの強さ、又はこれと成分（Ｂ）に起因する臭いの強さを、におい又はにおい以外のパラメータを利用して定量的に評価し、総合判定することで、デオドラント剤の有効性を客観的且つ定量的に評価することができる。
【０１０５】
本発明に係る体臭判定用キットは、少なくとも、人の汗由来の３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応する呈色試薬と共に、該３位にチオール基を有するアルコール化合物と該呈色試薬との反応及び呈色に基づく判定を補助する付属物が組み合わされた製品であり、補助のための付属物には、呈色反応又は判定に先立って必ず行われる前処理に用いる抽出手段など、必須のものと、呈色反応又は判定を容易化、簡易化するなど、利便性を高めるものとがある。
【０１０６】
体臭判定用キットは、例えば、腋窩部の汗から３位にチオール基を有するアルコール化合物を抽出・分離するための器材および試薬を含み、かつ人の汗由来の３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応して発色する試薬を一つ以上含んでいる。さらに、前記キットには化学合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物を指標成分として含むこともできる。
【０１０７】
３位にチオール基を有するアルコール化合物の呈色反応を利用して、人の汗由来の体臭、特にアポクリン臭を判定する手順の概略を図１５に示す。
腋窩部の汗を採取する方法としては、温熱発汗により流れ出た汗を直接試験管等に採取する方法、わきの下に当たる部分に綿製のパッドを縫い付けたＴシャツを一定時間着用する、または、ガーゼ等でわきの下の汗を直接拭き取るなどの方法がある。
【０１０８】
汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を抽出する方法は、前記３位にチオール基を有するアルコール化合物を抽出できる方法であれば特に限定されないが、有機溶剤による溶剤抽出法を用いるのが一般的である。利用できる有機溶剤としては、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとも言う）、ジクロロメタン（塩化メチレンとも言う）、ヘキサン等が挙げられる。
【０１０９】
アポクリン臭の度合いを判定する方法としては、前記操作で抽出された３位にチオール基を有するアルコール化合物を含む油溶性成分に対して呈色試薬を加えて、前記油溶性成分に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物と呈色試薬との反応により発現された色を観察する方法が挙げられる。
【０１１０】
汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物はジエチルエーテルのような有機溶媒を用いて簡単に抽出・分離できるので、抽出物に発色試薬を加えて呈色すれば、人の汗由来の３位にチオール基を有するアルコール化合物の存在が確認できる。また試験液の色相は、目視による官能評価だけでなく、分光光度計や色差計の機器測定により数値化することができる。
【０１１１】
本発明にかかる体臭の判定キットで用いることができる呈色試薬としては、３位にチオール基を有するアルコール化合物、３位にチオール基を有するアルコール化合物誘導体、３位にチオール基を有するアルコール化合物分解物のいずれかと反応して発色するものであれば特に限定されないが、目視でアポクリン臭の程度を簡単に判定するための呈色試薬としては、特に、イールマン（Ｅｌｌｍａｎ）試薬と呼ばれる５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）と、フェナジンメトサルフェートが好ましい。
【０１１２】
５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）は、人の汗由来の３位にチオール基を有するアルコール化合物に対する検出感度が高く、温和な条件で反応が進行し、かつ肉眼で容易に比色できる。フェナジンメトサルフェートも、人の汗由来の３位にチオール基を有するアルコール化合物と温和な条件で反応が進行し、かつ目視で簡単に比色できる。
【０１１３】
５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）及びフェナジンメトサルフェートは、汗中の含硫アミノ酸（システイン）や蛋白質中のチオール基（ＳＨ基）とも反応する。従って、これらの試薬は、例えば、試験管に採取した汗やパッドに染み込んだ汗から溶剤等によって有機成分を取り出した後、溶剤を留去した後、残渣に対して添加することができる。また、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物の濃度を高め、判定の正確性を高めるためには、皮膚常在菌と共に培養したサンプル、及び／又は、アルカリ加水分解したサンプルを使用することができる。
【０１１４】
５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）（以下、ＤＴＮＢとも略称）は、下記反応式（５）に従って、腋窩汗に含まれる微量の３位にチオール基を有するアルコール化合物のＳＨ基と迅速かつ鋭敏に反応して発色性のチオール誘導体を生じ、これは、可視部あるいは紫外部において、モル吸光係数２００００前後を持っているため、簡単かつ高感度で比色定量するための誘導体化試薬として利用できる。
【０１１５】
【化９】
2005017272.tif 000010
【０１１６】
５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）を含む試薬溶液は、呈色反応系のｐＨを一定にし、判定の正確性を高めるために、緩衝溶液として使用することができ、特に、りん酸塩緩衝液、トリス緩衝液、グッド緩衝液等を使って、ｐＨ６〜９、好ましくは、ｐＨ７〜８程度で使用できる。また、試薬濃度は、０．００１〜０．１Ｍ程度が好ましい。なお、５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）との反応によって生じたチオールの発色は、室温で１〜２時間は十分安定であるが、判定の正確さの観点から呈色試薬を加えてから５分〜１時間程度で判定することが好ましい。
【０１１７】
例えば、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール ５．０μｇの入った試験管（Ａ）と空の試験管（Ｂ）を用意し、それぞれに対して、０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ８）０．１５ｍＬ、０．０３Ｍ ＤＴＮＢ試薬 ０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ７）溶液０．０５ｍＬ（ＤＴＮＢ １．５μｍｏｌ相当）を加えて、室温で５分〜３０分程度放置すると、試験管（Ｂ）内の溶液の色はほとんど無色透明であるが、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを含む試験管（Ａ）内の試験溶液はやや薄い黄色に呈色し、その差が肉眼で容易に区別できる。
【０１１８】
同様に、（Ｃ）３−メルカプト−ヘキサン−１−オール ０．５μｇの入った試験管と（Ｄ）空の試験管を用意し、それぞれに対して、０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ８）０．１５ｍＬ、０．０３Ｍ ＤＴＮＢ試薬 ０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ７）溶液０．０５ｍＬ（ＤＴＮＢ １．５μｍｏｌ相当）を加えて、５分〜３０分程度放置すると、試験管（Ｄ）内の溶液の色はほとんど無色透明であるが、３−メルカプト−３−ヘキサン−１−オールを含む試験管（Ｃ）内の試験溶液はやや薄い黄色に呈色し、その差が肉眼で容易に区別できる。
【０１１９】
下記構造式（６）で表されるフェナジンメトサルフェート（ジベンゾピラジンメトサルフェートとも言う。以下、ＰＭＳとも略称）は、腋窩汗に含まれる微量の３−メルカプト−アルカン−１−オール類のＳＨ基と迅速かつ鋭敏に反応して、フェナジンメトサルフェート−２−オン、または、フェナジンメトサルフェート−３−オン（これらの極大吸収波長は５００ｎｍ付近）によると考えられる呈色を示す。この反応は２〜３分で起こり、この色は数日間は安定であるため、硫黄様のアポクリン臭の有無あるいは寄与の度合いを簡易判定するための試薬として利用できる。
【０１２０】
【化１０】
2005017272.tif 000011
【０１２１】
フェナジンメトサルフェート（ＰＭＳ）を含む試薬としては、薄い（０．１ｍＭ〜１０ｍＭ程度の）りん酸緩衝液、または、水（イオン交換水、蒸留水等）により溶解された水溶液が良く、水溶液のｐＨは７〜８の範囲であるのが好ましい。なお、ＰＭＳ水溶液は、光に対して不安定なので、使用する直前に調製する。
【０１２２】
例えば、（Ｅ）３−メルカプト−ヘキサン−１−オール １０μｇを塗布したシリカゲルプレート（２ｃｍ×２ｃｍ）と（Ｆ）未塗布のシリカゲルプレート（２ｃｍ×２ｃｍ）を用意し、それぞれに対して、新たに調製したフェナジンメトサルフェート（ＰＭＳ）の０．１２％ １ｍＭ リン酸塩緩衝液（ｐＨ７）を手動式スプレーを使って噴霧し、室温で５分程度放置すると、前記（Ｆ）のプレートはほとんど着色しないが、３−メルカプト−ヘキサン−１−オールを含む前記（Ｅ）のプレートは薄い赤色を示し、その差が肉眼で容易に区別できる。この場合、発色試薬を直接プレートに吹き付けることができるので、定性又は定量のための呈色試験が迅速に行える。
【０１２３】
このように、５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）、又は、フェナジンメトサルフェート（ＰＭＳ）を用いれば、３位にチオール基を有するアルコール化合物の存在の有無又は存在量が呈色反応によって確認できる。すなわち、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィー等の分析機器を用いることなく、簡便にテスト（試験）できるので、これを使って、腋臭、特に硫黄様のアポクリン臭の有無やその程度を判定することが可能となる。
【０１２４】
前述の如く、アポクリン臭の強さは、汗中の３位にチオール基を有するアルコール化合物の含有量に比例するので、試験液の発色の度合いを肉眼で観察することで、アポクリン臭の程度を確実で迅速かつ簡単に判定することができる。
その後、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーなどの分析機器を用いて確認分析を行うこともできる。
【０１２５】
本発明においては、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から単離した後、呈色試薬により定量評価する際、化学合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物を標準物質（スタンダード）として用いることができる。
すなわち、計量済みの合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物と呈色試薬との発色の度合いを基準にすることで、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物をより正確に定量できる。同時に３位にチオール基を有するアルコール化合物の存在量はアポクリン臭の強度に比例するので、アポクリン臭の程度を正確に判定することができる。
【０１２６】
その際使用する３位にチオール基を有するアルコール化合物の標準物質は、実験室内で相当濃度まで希釈して用いても良いが、比較に適した量を簡単に分取するため、メタノールやアセトン等の溶媒に希釈して利用した方が便利である。特に０．０１〜１００μｇ範囲の３位にチオール基を有するアルコール化合物を１００μＬ程度の希釈液として、計り取れる程度に希釈された標準液を用いることが好ましい。
【０１２７】
また本発明においては、比較したいサンプル間の着色の差が微妙な場合、あるいは、デオドラント剤の使用後やアポクリン汗腺の除去手術の後にアポクリン臭がどの程度軽減されたのかを判定する際、分析機器を用いて試験液の色相を数値化することで、客観的な判定結果を得ることができる。
【０１２８】
その際使用する分析機器としては、試験液の発色の程度を測定できるものであれば特に限定されないが、５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）を用いた呈色反応により生成せしめるチオール化合物には、比色計や紫外可視分光光度計等が利用できる。
【０１２９】
以上のように、本発明に係る体臭判定キットは、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィー等の高価な分析機器を用いることなく、人の体臭又は体臭の一部である総合的な腋臭の程度を、腋窩部のアポクリン臭の有無及び強弱を中心とし、さらに酸臭の有無及び強弱を考慮して、確実で迅速かつ簡単に判定することが可能であるので、病院（皮膚科など）や保健所をはじめとする検査機関において、自己の腋臭に関心のある人に対してアポクリン臭の程度を診断する場合や、デオドラント剤やアポクリン汗腺の除去手術等の効果を判定する場合に利用することができる。
【０１３０】
デオドラント剤の使用やアポクリン汗腺の除去手術等の体臭を軽減する努力が現状において功を奏しているかということを判定する場合には、例えば、デオドラント剤の使用前後における汗中の３位にチオール基を有するアルコール化合物を、本体臭判定キットを用いて、定量評価し比較すれば良い。例えば、サンプルを採取した時期が異なっている場合には、最初に採取した汗サンプルが化学変化を起こさないように冷凍庫等の適当な場所に保管し同時に判定試験を実施しても良いし、汗中の３位にチオール基を有するアルコール化合物を定量的に評価する際に、試験液の色を分析機器により数値化しておけば、判定試験の実施時期が異なっていても、正確に比較し評価することができる。
【０１３１】
また、本発明に係る体臭判定キットは、アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤の開発研究において、デオドラント剤サンプルの有効性を評価する場合やわきが体質のある人をスクリーニングする場合に利用することができる。
【０１３２】
アポクリン臭をターゲットとするデオドラント剤の有効性を判定する方法としては、例えば、３位にチオール基を有するアルコール化合物（Ａ１）を所定濃度で含有するサンプルに、所定量のデオドラント剤サンプルを添加し、３位にチオール基を有するアルコール化合物（Ａ１）の量、好ましくは３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（３−メルカプト−３−メチルヘキサノールとも言う）の量を本発明に係る本体臭判定キットを用いて評価することで、デオドラント剤サンプルの有効性を正確で迅速かつ簡単に判定することができる。
【０１３３】
また、デオドラント剤サンプルを人の腋窩部に実際に適用し、適用の前後に各々採取した腋窩部の汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物、好ましくは３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを本発明に係る体臭判定キットを用いて評価し比較することも可能である。
【０１３４】
以上に述べたキットの具体的な構成例としては、例えば、以下の様なものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
（１）人の汗を採取するための脱脂綿やプラスチックカップ、試験管等を、好ましくは、そのまま使用可能な状態に加工し、必要に応じて外装で梱包したパッケージ。
（２）上記パッケージの構成要素に、硫黄化合物様のアポクリン臭の原因となる３位にチオール基を有するアルコール化合物を大量に発生させるために、嫌気雰囲気下で、インキュベーションするための酸素吸収炭酸ガス発生剤、密閉プラスチックボックス等の試薬、器具、装置を組み合わせたパッケージ。
【０１３５】
（３）上記パッケージの構成要素に、硫黄化合物様のアポクリン臭の原因となる３位にチオール基を有するアルコール化合物を大量に発生させるために、アルカリ加水分解および、その後のｐＨ調整に使用するための試薬、その希釈液、攪拌子、加熱オーブン等を組み合わせたパッケージ。
【０１３６】
（４）上記いずれかのパッケージの構成要素に、人の汗から油溶性成分を抽出するための有機溶剤、分液ロート等の試薬、溶媒、器具を組み合わせたパッケージ。
（５）上記いずれかのパッケージの構成要素に、人の汗由来３位にチオール基を有するアルコール化合物と反応する呈色試薬を、好ましくは、そのまま使用可能な組成又は濃度に調製した状態で容器に充填し、必要に応じて外装で梱包したパッケージ。
【０１３７】
（６）上記いずれかのパッケージの構成要素に、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から単離した後、呈色試薬により定量評価する際、呈色反応前の予備調製（例えば、３位にチオール基を有するアルコール化合物を誘導体化する等のため）に用いる補助試薬を組み合わせたパッケージ。
【０１３８】
（７）上記いずれかのパッケージの構成要素に、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から単離した後、呈色試薬により定量評価する際、標準物質（スタンダード）として用いる、好ましくは化学合成された３位にチオール基を有するアルコール化合物または３位にチオール基を有するアルコール化合物の希釈液を組み合わせたパッケージ。
【０１３９】
（８）上記いずれかのパッケージの構成要素に、呈色反応で使用する緩衝液、蒸留水等を、好ましくは、そのまま使用可能な組成又は濃度に調製した状態で容器に充填し、必要に応じて外装で梱包したパッケージ。
（９）上記いずれかのパッケージの構成要素に、呈色試薬の一回使用量の採取及び滴下・噴霧が容易な、ピペット、スプレー容器等の滴下・噴霧手段を添付したパッケージ。
【０１４０】
（１０）上記いずれかのパッケージの構成要素に、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から単離した後、呈色試薬により定量評価する際、試験液の発色の程度を判断するための発色見本シートを組み合わせたパッケージ。
（１１）上記いずれかのパッケージの構成要素に、汗に含まれる３位にチオール基を有するアルコール化合物を腋窩部の汗から単離した後、呈色試薬により定量評価する際、個々の試験サンプル間、または、標準物質との間で、発色の程度を比較するために、一定量の試験液を垂らすことができるマイクロプレートリーダーを組み合わせたパッケージ。
（１２）上記いずれかのパッケージの構成要素に、試験液の呈色の度合いを数値化するために使用する色差計や紫外可視分光光度計等の分析機器を組み合わせたパッケージ。
【０１４１】
本発明の体臭判定キットは、アポクリン臭のある人の汗に特異的に存在する３位にチオール基を有するアルコール化合物又はその誘導体又はその分解物の呈色反応を利用し、人の体臭又は体臭の一部である腋臭の程度を、腋窩部のアポクリン臭の有無及び強弱を中心として、確実で迅速かつ簡単に判定することができる。
また、本発明の体臭判定キット及び判定方法は、呈色反応により発現された色相を、色差計等の分析機器を用い数値で表現することで、客観的な判定結果を得ることができる。
【実施例】
【０１４２】
（実施例Ａ）
１．腋臭の官能評価（１）
健康な日本人男性６５名を無作為に被験者として選び、新品の綿製白色Ｔシャツを２４時間連続して着用してもらった。Ｔシャツを回収した後、腋窩部に当たる部分のニオイを７人の専門パネラーが嗅ぎ、腋臭の強さによって被験者を３つの群に分類した。また被験者の腋臭に硫黄様のニオイが存在するかどうかを評価した。
＜被験者の分類基準＞
Ｘ群：ほとんど腋臭がない。
Ｙ群：弱い腋臭がある。
Ｚ群：強い腋臭がある。
【０１４３】
結果は図１に示すが如く、Ｘ群ではいずれの被験者からも硫黄様の腋臭は検知されなかった。一方、Ｙ群の約２０％、Ｚ群の約６０％の被験者から硫黄様の腋臭が認められ、腋臭が強い人ほど、硫黄様の腋臭が認められる傾向が高いことが判明した。
【０１４４】
２．腋臭の官能評価（２）
健康な日本人男性６５名を無作為に被験者として選び、新品の綿製白色Ｔシャツを２４時間連続して着用してもらった。Ｔシャツを回収した後、腋窩部に当たる部分について７人の専門パネラーによって腋臭の質と強さを官能評価した。
【０１４５】
＜ニオイの評価項目＞
酸臭：酸っぱくて、腐敗したようなニオイ。
クミン油様のアポクリン臭：スパイシー、ウッディで、動物的なニオイ。
硫黄様のアポクリン臭：生臭く、しょうゆ、グレープフルーツ様のニオイ。
【０１４６】
＜ニオイ強度の評価基準＞
０：匂わない。
１：かすかに匂う。
２：弱く匂う。
３：匂う。
４：やや強く匂う。
５：かなり強く匂う。
【０１４７】
その結果、腋臭がほとんど認められない（ニオイ強度がいずれも１以下）人が２８人（以下、Ａ群と呼ぶ）、弱い腋臭が認められた（ニオイ強度の最大スコアが２又は３）人が２１人（以下、Ｂ群と呼ぶ）、強い腋臭が認められた（ニオイ強度の最大スコアが４又は５）人が１６人であった（以下、Ｃ群と呼ぶ）。
【０１４８】
強い腋臭が認められたＣ群の評価結果を表１に示す。表１に示すが如く、アポクリン臭被験者には、クミン油様のニオイが強いグループ（被験者識別記号１〜３）と、硫黄様のニオイが強いグループ（被験者識別番号４〜９）とが存在していることがわかった。
【０１４９】
【表１】
2005017272.tif 000012
【０１５０】
３．硫黄様のニオイに対応する成分の解析
Ｃ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった３人（被験者識別番号４〜６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１ｍＬを試験管に集めた。試験管に、Twister（１００％ポリジメチルシロキサンをコーティングさせた攪拌子，別名：Stir Bar Sorptive Extraction，Gerstel社製）を入れ、３０分間攪拌した後、熱脱着装置を装備したガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析した。腋窩部の汗の典型的なにおいを発生させる重要な成分は、熱脱着装置を装備したにおい嗅ぎガスクロマトグラフィー（sniffing ＧＣ）により特定した。
【０１５１】
ＧＣ-ＭＳ分析条件
装置：６８９０ＧＣ-５９７３ＭＳＤ（Agilent Technology）
カラム：ＤＢ−１（６０ｍ×０．２５mm×０．２５μｍ）
温度条件：４０℃（１分間）→（６℃／分）→６０℃→（２℃／分）→３００℃（４０分間）
キャリアガス：Ｈｅ
イオン化電圧：７０ｅＶ
【０１５２】
汗に含まれるアポクリン臭の成分を分析したところ、ＧＣ−ＭＳ分析（図２）では、新たに３−メルカプト−３−メチルヘキサノールの存在が示された。この溶出成分はにおい嗅ぎガスクロマトグラフィーにおいてアポクリン臭に極めて良く似た強いにおいを持っていた。
【０１５３】
３−メルカプト−３−メチルヘキサノールは、人の腋臭の構成成分としては今まで報告されたことがないが、被験者３人全員から検出された。
３−メルカプト−３−メチルヘキサノール（合成品）を生理食塩水に各種濃度で溶解したサンプルを使って、腋窩部の汗中から検出された３−メルカプト−３−メチルヘキサノールの濃度を推測した。ピーク面積から３−メルカプト−３−メチルヘキサノールの量を算出したところ、０．００１〜１．０μｇの範囲であり、腋窩部の汗中に定量可能な濃度で存在していることがわかった。
【０１５４】
Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１ｍＬを試験管に集めた。試験管に、前記Twisterを入れて、１０分間攪拌した後、熱脱着装置を装備したガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析した。結果は図３に示す如く、いずれの被験者からも３−メルカプト−３−メチルヘキサノールは検出されなかった。
【０１５５】
Ｃ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった３人（被験者識別番号４〜６）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１mLを試験管に集めた。汗を嫌気環境下（酸素濃度０．１％以下、二酸化炭素濃度２１％）、３０℃で４８時間インキュベーションした。インキュベーション後、試験管内に前記Twisterを入れて、１０分間攪拌した後、熱脱着装置を装備したガスクロマトグラフィー 質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析した。腋窩部の汗の典型的なにおいを発生させる重要な成分は、熱脱着装置を装備したにおい嗅ぎガスクロマトグラフィー（sniffing ＧＣ）により特定した。
【０１５６】
図４に示す如く、アポクリン臭がある人のインキュベーションした汗からは、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト−２−メチルブタノールが同定された。これらの溶出成分はにおい嗅ぎガスクロマトグラフィーにおいてアポクリン臭に良く似た強いにおいを持っており、インキュベーションによってニオイがより強くなっていた。
【０１５７】
３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト−２−メチルブタノールは、人の腋臭の構成成分としては今まで報告されたことがないが、被験者３人全員から検出された。
合成された３−メルカプト−３−メチルヘキサノールを各種濃度で生理食塩水に溶解したサンプルを使って、アポクリン臭がある人のインキュベーションした汗中から検出された３−メルカプト−３−メチルヘキサノールの濃度を推測したところ、採取した汗中には１μｇ〜１００μｇ程度の３−メルカプト−３−メチルヘキサノールが含まれていることがわかった。
【０１５８】
これに対して、アポクリン臭のない、いずれの被験者の汗をインキュベーションしても、３−メルカプト−３−メチルヘキサノール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプトペンタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール、３−メルカプト−２−メチルブタノールは検出されなかった（図５）。
【０１５９】
Ｃ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった３人（被験者識別番号４〜６）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗３．０mL（皮脂、皮膚常在菌等も含む）を試験管に集めた。汗のｐＨを測定したところ、ｐＨ７．１であった。採取した汗を等量ずつ３本の試験管に入れた（以下、試験管Ａ、Ｂ、Ｃと呼ぶ）。
【０１６０】
試験管Ａは、分析までの間、凍結して保存した。
試験管Ｂは、嫌気環境下（酸素濃度０．１％以下、二酸化炭素濃度２１％）、３０℃で４８時間インキュベーションした後、凍結保存した。
試験管Ｃには、５N−NaOH水溶液５０μLを加えて、１００℃に保温されたオーブン内に２０分間静置し、室温まで放冷した後、５N−HCｌ水溶液４５μL、１N−HCｌ水溶液数滴を加えて、ｐHを７．１に調整した。その後凍結保存した。
各試験管内に前記Twisterを４個入れて、１０分間攪拌した後、熱脱着装置を装備したガスクロマトグラフィー 質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて、汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサノールを分析した。
【０１６１】
図６に示す如く、アポクリン臭のある人から採取した汗（試験管Ａ）からは、３−メルカプト−３−メチルヘキサノールが検出された。アポクリン臭のある人から採取した汗をインキュベーションしたサンプル（試験管Ｂ）からは、大量の３−メルカプト−３−メチルヘキサノールが検出された（図７）。また、アポクリン臭のある人から採取した汗をアルカリ加水分解したサンプル（試験管Ｃ）からも、大量の３−メルカプト−３−メチルヘキサノールが検出された（図８）。
【０１６２】
これに対して、アポクリン臭のない、いずれの被験者の汗をアルカリ加水分解しても３−メルカプト−３−メチルヘキサノールは検出されなかった（図９）。
ピーク面積から判断して、嫌気性環境下でのインキュベーション、又はアルカリ加水分解によって、腋窩部の汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサノールが、数倍〜１００倍程度まで増加することがわかった。
【０１６３】
４．クミン油様のニオイに対応する成分の解析
Ｃ群の中でクミン様のアポクリン臭が認められた１３人（被験者識別番号１〜１３）を被験者とした。Ｔシャツの腋窩部に当る部分に綿パッドを縫い付け、このＴシャツを被験者に２４時間着用させた後に回収し、腋窩部の綿パッドをジエチルエーテルで抽出した。抽出物を酸−塩基抽出法を用いて、酸性部、中性部、塩基性部に分けて、ガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて揮発性成分を分析した。腋窩部の汗の典型的なにおいを発生させる重要な成分は、におい嗅ぎガスクロマトグラフィー（sniffing ＧＣ）により特定した。
【０１６４】
ＧＣ-ＭＳ分析条件：
装置：６８９０ＧＣ-５９７３ＭＳＤ（Agilent Technology）
カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（６０ｍ×０．２５mm×０．２５μｍ）
温度条件：４０℃（１分間）→（６℃／分）→６０℃→（２℃／分）→３００℃（４０分間）
キャリアガス：Ｈｅ
イオン化電圧：７０ｅＶ
【０１６５】
酸性抽出物を分析したところ、従来から確認されている飽和脂肪酸、３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸、γ−ラクトン類と共に、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の存在が示された（図１０）。この成分はにおい嗅ぎガスクロマトグラフィーにおいてアポクリン臭に極めて良く似た強いにおいを持っていた。また、ピーク面積から酸性抽出物中に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量を算出したところ、０．１〜６４．３μｇの範囲であり、定量可能な高い濃度で存在していることがわかった。３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、被験者全員から検出された。
【０１６６】
Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。Ｔシャツの腋窩部に当る部分に綿パッドを縫い付け、このＴシャツを被験者に２４時間着用させた後に回収し、腋窩部の綿パッドをジエチルエーテルで抽出した。酸−塩基抽出法により酸性部を抽出してガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析した。
結果は図１１に示す如く、いずれの被験者からも３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は検出されなかった。
【０１６７】
Ｃ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった３人（被験者識別番号４〜６）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１mLを試験管に集めた。
【０１６８】
５N−NaOH水溶液５０μLを加えて、１００℃に保温されたオーブン内に２０分間静置した。室温で放冷後、５N−HCl水溶液４５μL、１N−HCl水溶液数滴を加えて、ｐHを４に調整した。試験管に、前記Twisterを入れ、１０分間攪拌した後、熱脱着装置を装備したガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析した。
【０１６９】
図１２に示す如く、アポクリン臭のある人のアルカリ加水分解した汗からは、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出された。この溶出成分は、アルカリ加水分解によって、ピーク面積から判断して、数倍〜１００倍程度ニオイが強くなっていた。
これに対して、アポクリン臭のない、いずれの被験者の汗をアルカリ加水分解しても、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は検出されなかった（図１３）。
【０１７０】
５．３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の定量
Ｃ群の中でアポクリン臭が強く感じられた５人（被験者識別番号１〜５）、Ｃ群の中でアポクリン臭が弱く感じられた４人（被験者識別番号１０〜１３）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。Ｔシャツの腋窩部に当る部分に綿パッドを縫い付け、このＴシャツを被験者に２４時間着用させた後に回収し、腋窩部の綿パッドをジエチルエーテルで抽出した。酸−塩基抽出法により酸性部を抽出した後、１mLのメスフラスコ（ＤＵＲＡＮ製）を用いて、等容量のエーテル希釈液を調製した。これをガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸を定量した。定量値は既知濃度の３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸をＧＣ-ＭＳに注入し、ピーク面積から計算した。
【０１７１】
アポクリン臭の有無又はその程度と３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の検出量との関係を求めたところ、図１４に示す如く、アポクリン臭が強くなるほど腋窩部における３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量が多かった。
【０１７２】
（実施例Ｂ）
１．体臭判定用指標物質の調製
３−メルカプト−３−メチルヘキサノール（表２中Ａ１と記す）、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（表２中Ｂ１と記す）について、Ａ１：Ｂ１＝１：１０，１：１５，１：５０，１：１００，１：２００の混合物の０．０１５％エタノール希釈品をそれぞれ実施例１〜５の体臭判定用指標物質とした。また、３−メチル−２−ヘキセン酸の０．０１５％エタノール希釈品を比較例２の体臭判定用指標物質とした。
【０１７３】
２．体臭判定用指標物質によるアポクリン臭に対する消臭、マスキング効果の評価
実施例ＡにおけるＡ群（腋臭がほとんど認められない）の中の６名を被験者とした。本発明に係る前記それぞれの体臭判定用指標物質（表２の実施例１〜５）を用いて、前記被験者の腋窩部に１回噴霧（約３０mg）し、アポクリン臭のない被験者の腋窩部に体臭判定用指標物質を付着させる。そして、前記体臭判定用指標物質が付着した被験者の腋窩部に、それぞれ市販のデオドランド製品Ａ〜Ｅで約１秒間スプレーした後、その消臭及びマスキング効果について、専門パネラー１０人（男女各５人）による官能評価を行った。
【０１７４】
また、実施例ＡにおけるＣ群で、強いアポクリン臭が認められた６名（被験者識別番号１〜６）の腋窩部に市販のデオドランド製品Ａ〜Ｅで約１秒間スプレーした後、その消臭及びマスキング効果について、専門パネラー１０人（男女各５人）により官能的に評価を行った（比較例１）。
官能評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内で、１日に１種類ずつ、合計５種類の市販品（表２に示す市販のデオドランド製品Ａ〜Ｅ）について行った。結果は、下記評価基準で行った専門パネラー１０人の評価の平均の評価で示す。
【０１７５】
また、アポクリン臭のある被験者（実施例ＡにおけるＣ群の中で強いアポクリン臭が認められた６名（被験者識別番号１〜６））の腋窩部に市販のデオドランド製品Ａ〜Ｅで約１秒間スプレーした後、その消臭及びマスキング効果について、専門パネラー１０人（男女各５人）により官能的に評価を行った（比較例１）。
官能評価は、室温２５℃、湿度６５％の環境に保たれた室内で、１日に１種類ずつ、合計５種類の市販品（表２に示す市販のデオドランド製品Ａ〜Ｅ）について、各デオドランド剤で処理した後の腋窩部の匂いを下記基準で評価した。
【０１７６】
＜匂いの評価基準＞
０：アポクリン臭が減少していない。
１：アポクリン臭がわずかに減少した。
２：アポクリン臭が減少した。
３：アポクリン臭がかなり減少した。
市販デオドラント製品の消臭・デオドラント効果は、専門パネラー１０名の匂いの評価結果（平均値）により、下記の４段階で判定した。
【０１７７】
＜デオドラント剤の有効性評価基準（括弧内は表２における表記）＞
０以上０．５未満：有効でない（×）
０．５以上１．５未満：やや有効である（△）
１．５以上２．５未満：有効である（〇）
２．５以上３．０未満：かなり有効である（◎）
【０１７８】
３．評価の結果
体臭判定用指標物質で処理した被験者のデオドランド剤の処理による消臭効果と実際のアポクリン臭のある被験者のデオドランド剤の処理による消臭効果とが一致すればするほど、体臭判定用指標物質により再現されたアポクリン臭の正確さが実証されることになる。
【０１７９】
表２に実際のアポクリン臭のある被験者のデオドランド剤の処理による消臭効果を基準（比較例１）とし、比較例２、実施例１〜５の体臭判定用指標物質で処理した被験者のデオドランド剤の処理による消臭効果と比較した。その結果、実施例２〜４は完全に一致しており、実施例１、５はほぼ一致する結果を得ており、指標物質としての本願発明が正確にアポクリン臭を再現できることが実証され、本発明に係る指標物質を使ってデオドランド剤の消臭・マスキング効果を正確に評価できることが実証された。これに対し、比較例２は比較例１との一致性が認められず、比較例２の３−メチル−２−ヘキセン酸は、標識物質としてデオドランド剤の消臭・マスキング効果を評価することができず、アポクリン臭の再現が正確ではないことが実証された。
【０１８０】
【表２】
2005017272.tif 000013
【０１８１】
（実施例Ｃ）
１．５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）（ＤＴＮＢ）試薬によるアポクリン臭の判定
実施例ＡにおけるＣ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった２人（被験者識別番号４、５）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１mLを試験管に集めた。試験管に採取した腋窩部の汗約１ｍＬを、嫌気環境下（酸素濃度０．１％以下、二酸化炭素濃度２１％）、３０℃で４８時間インキュベーションした。インキュベーション後、油溶性成分を単蒸留ジエチルエーテルで抽出した（１ｍＬ×３回）。抽出液を、別の試験管に移し、減圧下、溶剤を留去した。
【０１８２】
試験管内に、０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ８）０．１５ｍＬ、０．０３Ｍ ５，５´−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）（ＤＴＮＢ）試薬 ０．１Ｍ りん酸塩緩衝液（ｐＨ７）溶液０．０５ｍＬ（ＤＴＮＢ １．５μｍｏｌ相当）を加えて、室温で３０分間放置した後、呈色の有無またはその程度を観察した。
【０１８３】
【表３】
2005017272.tif 000014
【０１８４】
結果は表３に示す如く、アポクリン臭がある人の汗の抽出物を含む試験管内の試験溶液（サンプル番号１および２）は、薄い黄色に呈色した。これに対して、アポクリン臭のない、いずれの被験者の汗の抽出物を含む試験管内の試験溶液（サンプル番号３、４、５）の色はほとんど無色透明であり、その差が肉眼で容易に区別できた。
【０１８５】
２．フェナジンメトサルフェート（ＰＭＳ）によるアポクリン臭の判定
実施例ＡにおけるＣ群の中で硫黄様のアポクリン臭が強かった２人（被験者識別番号４、５）、Ｃ群の中でアポクリン臭が全く認められなかった３人（被験者識別番号１４〜１６）を被験者とした。温度４０℃、湿度８０％に調節された部屋で、被験者の両腋窩部から流れ出る汗約１mLを試験管に集めた。試験管に５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液５０μＬを加えて、１００℃に保温されたオーブン内に２０分間静置した。室温で放冷後、５N−HCｌ水溶液４５μL、１N−HCl水溶液数滴を加えることで、各汗サンプルのｐHをアルカリ加水分解する前の値に調整した。油溶性成分を単蒸留ジエチルエーテルで抽出した（１ｍＬ×３回）。抽出液を、別の試験管に移し、減圧下、約１００μＬになるまで濃縮した。濃縮液をシリカゲルプレート（２ｃｍ×２ｃｍ）の中央に滴下した後、風乾した。
【０１８６】
シリカゲルプレートに、新たに調製したフェナジンメトサルフェート（ＰＭＳ）の０．１２％ 1ｍＭ リン酸塩緩衝液（ｐＨ７）を手動式スプレーを使って噴霧した。室温で３分間放置した後、呈色の有無またはその程度を観察した。
【０１８７】
【表４】
2005017272.tif 000015
【０１８８】
結果は表４に示す如く、アポクリン臭がある人の汗の抽出物が染み込んだシリカゲルプレート（サンプル番号ＡおよびＢ）は、薄い赤色に呈色した。これに対して、アポクリン臭のない、いずれの被験者の汗の抽出物を染み込ませたシリカゲルプレート（サンプル番号Ｃ、Ｄ、Ｅ）は、ほとんど着色せず、その差が肉眼で容易に区別できた。
【図面の簡単な説明】
【０１８９】
【図１】日本人男性を対象とした硫黄様臭と腋臭との関係を示す図である。
【図２】アポクリン臭を持つ人の汗をＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図３】アポクリン臭を持たない人の汗をＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図４】アポクリン臭を持つ人の汗をインキュベーションした後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図５】アポクリン臭を持たない人の汗をインキュベーションした後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図６】アポクリン臭を持つ人の汗をＧＣ−ＭＳ分析した結果（イオンクロマトグラム，ｍ／ｚ＝１１４）を示す。
【図７】アポクリン臭を持つ人の汗をインキュベーションした後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果（イオンクロマトグラム，ｍ／ｚ＝１１４）を示す。
【図８】アポクリン臭を持つ人の汗を加水分解した後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果（イオンクロマトグラム，ｍ／ｚ＝１１４）を示す。
【図９】アポクリン臭を持たない人の汗を加水分解した後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果（イオンクロマトグラム，ｍ／ｚ＝１１４）を示す。
【図１０】アポクリン臭を持つ人の汗の酸性抽出物をＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図１１】アポクリン臭を持たない人の汗の酸性抽出物をＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図１２】アポクリン臭を持つ人の汗を加水分解した後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図１３】アポクリン臭を持たない人の汗を加水分解した後、ＧＣ−ＭＳ分析した結果を示す。
【図１４】腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量と、アポクリン臭の強さの関係を示すグラフである。
【図１５】呈色反応を利用して、体臭の程度を判定する手順を示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2005017272.tif 000028
【図７】
2005017272.tif 000029
【図８】
2005017272.tif 000030
【図９】
2005017272.tif 000031
【図１０】
2005017272.tif 000032
【図１１】
2005017272.tif 000033
【図１２】
2005017272.tif 000034
【図１３】
2005017272.tif 000035
【図１４】
2005017272.tif 000036
【図１５】
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