(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリエチレンまたはポリプロピレンから製造されるフィルムの透明度を落とすことなく、フィルムの粘着性を低下させ、袋にしたときの口の開き難さを解決したポリオレフィンフィルムの製造方法および粘着防止剤を含むマスターバッチを提供する。【解決手段】  粘着防止剤としてのゼオライトを含むフィルムを提供する。このゼオライトの一次粒子の直径は０．４ミクロン以下であり、一次粒子より形成される二次粒子の直径も０．４ミクロン以下である。このフィルム生産におけるマスターバッチは、(a)ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）、および（b）粘着防止剤としてのゼオライトを含有している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）、および（ｂ）粘着防止剤としてのゼオライトを含むプラスチック・フィルムであって、
該粘着防止剤の１次粒子は、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子が凝集して形成されるゼオライトの２次粒子の大部分が、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分は線状チェーン形状構造を有している、
プラスチック・フィルム。
【請求項２】
前記粘着防止剤は１．５０の屈折率を有している、請求項１に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項３】
前記２次粒子の大部分の少なくとも一部が凝集して３次粒子を形成している、請求項１に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項４】
前記３次粒子は、歯形の表面を含んでいる、請求項４に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項５】
前記３次粒子は、その表面に亀裂を含んでいる、請求項４に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項６】
前記１次粒子は、鋭いエッジを有していない、請求項１に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項７】
マイグレーティング剤を更に含む、請求項１に記載のプラスチック・フィルム。
【請求項８】
少なくともポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）を主要原料とするプラスチック・フィルムの製造における粘着防止剤としてのゼオライトの使用であって、
該粘着防止剤の１次粒子は０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子が凝集して形成されるゼオライトの２次粒子の大部分が、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分は線状チェーン形状構造を有している、
ゼオライトの使用。
【請求項９】
前記粘着防止剤は１．５０の屈折率を有している、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記２次粒子の大部分の少なくとも一部が凝集して３次粒子を形成している、請求項８に記載の使用。
【請求項１１】
前記３次粒子は、歯形の表面を含んでいる、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記３次粒子は、その表面に亀裂を含んでいる、請求項１０に記載の使用。
【請求項１３】
前記１次粒子は、鋭いエッジを有していない、請求項８に記載の使用。
【請求項１４】
（ａ）ポリエチレンまたはポリプロピレン、および（ｂ）粘着防止剤としてのゼオライトを含む、プラスチック・フィルム製造のためのマスターバッチであって、
該粘着防止剤の１次粒子は０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子が凝集して形成されるゼオライトの２次粒子の大部分が、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分は線状チェーン形状構造を有している
マスターバッチ。
【請求項１５】
前記粘着防止剤は１．５０の屈折率を有している、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項１６】
前記２次粒子の大部分の少なくとも一部が凝集して３次粒子を形成している、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項１７】
前記３次粒子は、歯形の表面を含んでいる、請求項１６に記載のマスターバッチ。
【請求項１８】
前記３次粒子は、その表面に亀裂を含んでいる、請求項１７に記載のマスターバッチ。
【請求項１９】
前記１次粒子は、鋭いエッジを有していない、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項２０】
５重量％〜１０重量％の前記粘着防止剤を含む、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項２１】
有機粘着防止剤を更に含む、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項２２】
前記有機粘着防止剤がオレアミドまたはエルクアミドである、請求項２１に記載のマスターバッチ。
【請求項２３】
前記粘着防止剤がマイグレーティング剤によって予めコーティングされている、請求項１４に記載のマスターバッチ。
【請求項２４】
前記マイグレーティング剤がアミドワックスである、請求項２３に記載のマスターバッチ。
【請求項２５】
前記アミドワックスがエルクアミドである、請求項２４に記載のマスターバッチ。
【請求項２６】
重合プロセスの間でポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）樹脂にゼオライトを添加する工程を含む、粘着防止効果を有するマスターバッチを製造する方法であって、
該ゼオライトの１次粒子は、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子の凝集により該ゼオライトの２次粒子が形成され、
該２次粒子の大部分が０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分が線状チェーン形状構造を有している、
方法。
【請求項２７】
マイグレーティング剤によって前記粘着防止剤をコーティングする工程を更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記マイグレーティング剤がアミドワックスである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記アミドワックスがエルクアミドである、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
マイグレーティング剤とゼオライトとの比は、ゼオライトの各１００部に対して該マイグレーティング剤が少なくとも５部である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記コーティングは、４０℃〜７０℃の温度で実施される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
粘着防止剤としてゼオライトを含むポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）樹脂であって、
該ゼオライトの１次粒子は、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子の凝集により該ゼオライトの２次粒子が形成され、
該２次粒子の大部分が０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分は線状チェーン形状構造を有している、
ポリエチレンまたはポリプロピレン樹脂。
【請求項３３】
前記粘着防止剤は１．５０の屈折率を有している、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項３４】
前記２次粒子の大部分の少なくとも一部が凝集して３次粒子を形成している、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項３５】
前記３次粒子は、歯形の表面を含んでいる、請求項３４に記載の樹脂。
【請求項３６】
前記３次粒子は、その表面に亀裂を含んでいる、請求項３５に記載の樹脂。
【請求項３７】
前記１次粒子は、鋭いエッジを有していない、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項３８】
０．０２重量％〜０．５重量％の前記粘着防止剤を含む、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項３９】
有機粘着防止剤を更に含む、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項４０】
前記有機粘着防止剤がオレアミドまたはエルクアミドである、請求項３９に記載の樹脂。
【請求項４１】
前記粘着防止剤がマイグレーティング剤によって予めコーティングされている、請求項３２に記載の樹脂。
【請求項４２】
前記マイグレーティング剤がアミドワックスである、請求項４１に記載の樹脂。
【請求項４３】
前記アミドワックスがエルクアミドである、請求項４２に記載の樹脂。
【請求項４４】
重合プロセスの間でポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）樹脂にゼオライトを添加する工程を含む、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）樹脂の製造方法であって、
該ゼオライトの１次粒子は、０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、
該１次粒子の凝集により該ゼオライトの２次粒子が形成され、
該２次粒子の大部分が０．４ミクロンよりも小さい直径を有し、また
該２次粒子の大部分は線状チェーン形状構造を有している
方法。
【請求項４５】
パレタイジング工程の間で前記樹脂に前記ゼオライトを添加する、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
大型パレタイジング二軸スクリュー押出機に前記ゼオライトを入れる、請求項４４に記載の方法。
【請求項４７】
前記ゼオライトが粉末形態である、請求項４４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
この発明は、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）からできているフィルム材料を含んでいるのみならず、ほかに、(1)粘着防止剤（またはアンチブロッキング剤、ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、(2)フィルムを生産するときに粘着防止剤として使用されるゼオライト、(3)フィルム生産におけるマスターバッチ、(4)フィルム生産におけるマスターバッチの使用方法、さらに(5)粘着防止剤を含むＰＰあるいはＰＥの樹脂、また、この樹脂を生産する方法なども含んでいます。
【０００２】
粘着防止剤はフィルムの生産にはたいへん効果的且つ不可欠な添加補助剤であり、ほとんどのフィルム材料に含まれています。図１のように、フィルムの生産においては、プラスチック原料１２がローラー１４を通過するときに、プラスチックは熱している状態で押し出されて、そして、ワインディング・ローラー１４ａに巻きつきます。図２に示すように、巻きついたフィルム１６は、ローラーの回転の圧力、ワインディング・ローラーの張力及び大気圧の３つの作用の下で、フィルム１６が粘着しやすく、それをはがすのが困難となっています。ふだん食品のプラスチック袋の口が開きにくいのがこのためです。効果的且つ高い透明度を持つ粘着防止剤を見つけることは、フィルム生産にとって長年の願望となっています。
【０００３】
フィルム間の粘着は、ＰＥおよびＰＰ等のポリマー材料の固有の特性です。粘着防止剤はフィルム間の粘着力を減らすために使われます。
【０００４】
メカニズムから見れば、粘着防止剤は、微粒型（または微粒子型）と移行型（即ち、粘着防止剤がフィルムの材料の内部から表面へと移るマイグレーティング型）とに分けられます。
【０００５】
図３および図４に示すように、微粒型粘着防止剤については、微粒子２０がポリマーに添加され、突出したスポット（ｓｐｏｔ）がフィルム１６の表面にできます。これらの突出した粘着防止剤の微粒子は、フィルム間の粘着力を減らし、フィルム１６を粘着させない役割を果たします。具体的に言えば、フィルム１６は大気圧を受けながらも、フィルム１６の微少なざらざらした表面に空気が入るので、フィルム間の粘着を防ぐことができます。
【０００６】
微粒型粘着防止剤に用いられる微粒子の種類は多数存在しますが、品質とコストにおいては大きな差があります。最も安価なものは天然タルク（もしくは滑石）あるいは二酸化珪素(ＳｉＯ２、図１１に示す)ですが、これらのものから形成される粘着防止剤は透明度が低く、純度も高くありません。
【０００７】
今のところ、最も高い透明度と粘着防止性を持つ粘着防止剤の材料は低密度で合成される二酸化珪素です（図１２に示す）。
【０００８】
移行型粘着防止剤（ｍｉｇｒａｔｅ  ｔｙｐｅ  ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）では、特に高い温度でフィルム１６の表面に粘着防止剤が移る（またはマイグレートする）ことよって、生産・パッキング・加工の設備のローラーにフィルムが粘着することが避けられます。図５に示すように、粘着防止剤はフィルム層１６からフィルムの表面２８に移行し、粘着を防止する効果を果たします。移行型粘着防止剤の使用によって、フィルムは口を開きやすくなるだけでなく、滑り性も高くなります。
【０００９】
粘着防止剤は、有機類（アミドワックス）と無機類（タルク、天然二酸化珪素または合成二酸化珪素）とに分けることができます。
【００１０】
プラスチック工業の発展に伴い、透明度がより高いプラスチック袋が要求されています。透明度は原材料の調合割合のみならず、原料自身の化学組成によっても変わります。また、透明度は、用いられる粘着防止剤の種類によっても変わります。現在のところ、ほとんどの微粒型粘着防止剤は、透明度に悪影響を及ぼします。最もよくある現象は、薄いフィルムが「曇る（またはかすむ、ｈａｚｅ）」ことです。この曇りの程度は、以下のような粘着防止剤の特性によって決められます。
【００１１】
ａ．粘着防止剤の不純物
−天然鉱物の微粒型粘着防止剤は通常、人工合成の粘着防止剤ほど純度が高くないです。したがって、人工合成の粘着防止剤を使用すれば、より高い透明度のフィルムを生産することができます。
ｂ．粘着防止剤の屈折率
−光が２つの異なる材料を通過する際、２種類の材料の屈折率が近ければ近いほど、光がフィルム表面を通ることによる損失が小さくなります。逆に、２種類の材料の屈折率の差が大きければ大きいほど、光の損失は大きくなります。図６および図７に示すように、光３０が空気３２からフィルム３４（ＰＥまたはＰＰ）を通過したとき、一次屈折が生じます。それから、光３０がフィルム３４の粘着防止剤の微粒子層３６を通過する際に二次屈折が生じます。屈折率はプラスチック材料と粘着防止剤の双方の屈折率によって決められます。計算式は以下に示す通りです。
sinα/sinβ＝粘着防止剤の屈折率/プラスチック原料の屈折率
【００１２】
光３０が微粒子層３６を離れ、再びフィルム３４に入ったとき、光は再び屈折することになります。以上から分かるように、粘着防止剤の微粒子の屈折率がフィルム３４の原材料の屈折率と近ければ、光３０の屈折角度が小さくなり、光の損失が少なくなります。
【００１３】
天然タルクと二酸化珪素の屈折率はそれぞれ1.57と1.46であり、ＰＥとＰＰの屈折率は１．４９と１．５０です。屈折率の違いによって、天然タルクおよび二酸化珪素を通過した光はずいぶん減少することになり、プラスチック袋の透明度、特にこの２種類の微粒子を粘着防止剤とするＰＥとＰＰのプラスチック袋の透明度が相当に影響を受けることになります。
【００１４】
無機粘着防止剤の効果は以下の要素に依存します。
ｉ．微粒子の大きさ
−微粒子が大きければ大きいほど、フィルムの表面が粗くなり、効果が高まります。
ｉｉ．微粒子の形
−丸い形をしている微粒子に比べて、無定形の微粒子の方が高い効果となります。
ｉｉｉ．粘着防止剤の添加量
−微粒子の量が多いほど効果が高まります。
ｉｖ．微粒子のコーティング（被覆）
−溶解したＰＥおよびＰＰから移行した化学物質が（極性または他のメカニズムに起因して）微粒子に覆い被さり、フィルムの表面に微粒子が出やすくなるので、フィルム表面の粗さが高くなります。
【００１５】
粘着防止剤を選択する際に、硬度を考慮する必要があります。図８に示すように、粘着防止剤の原材料４０が機械の内壁の表面４２を通る際（無機粘着防止剤でフィルムを生産する場合）、粘着防止剤の微粒子４４が機械４２の表面４６と擦れる（又はこすり付けられる）ことになります。例えば、二酸化珪素結晶のモース硬度（Ｍｏｈｓ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ）は７で、ダイヤモンドのモース硬度は１０です。このような高硬度の粘着防止剤を使用すると、機械部品の磨耗が生じ易くなります。この点に関して、一次粒子(ｐｒｉｍａｒｙ  ｐａｒｔｉｃｌｅ)の化学作用によって形成される二次粒子は（図９）、ぎっしりと凝集した構造と固体の特徴を持ち、その形状は変化しにくいということを見出しました。一方、物理的作用（ファン・デル・ワールス力）によって結合した球状の集団粒子は（図10）、軟らかく、その形状も変化しやすくなっています。
【００１６】
従って、本発明の課題は、粘着防止剤として天然海綿状構造（またはスポンジ状構造、ｎａｔｕｒａｌ  ｓｅａ  ｓｐｏｎｇｅ−ｌｉｋｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）の粒子を含むフィルム（上述の高硬度の粘着防止剤の欠点が軽減されている）、及びそのような粒子の粘着防止剤としての使用を提供することであり、また、一般に存在するものに取って代わる有用なものを少なくとも提供することである。
【００１７】
本発明の第１要旨では、ゼオライトを粘着防止剤として使用したポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）のプラスチック・フィルムを生産することができます。このような粘着防止剤の一次粒子の直径は実質的に０．４ミクロンよりも小さく、この一次粒子より形成されるポリマーの二次粒子の直径も実質的に０．４ミクロンよりも小さいです。そのうえ、この二次粒子は線状チェーン型構造（または直線チェーン型構造、ｌｉｎｅａｒ  ｃｈａｉｎ  ｓｈａｐｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有しています。
【００１８】
本発明の第２の要旨では、少なくともＰＥまたはＰＰを主な原材料とするフィルムの生産に限っては、ゼオライトを粘着防止剤として使用できます。このような粘着防止剤の一次粒子の直径は０．４ミクロンよりも小さく、この一次粒子から形成されるポリマーの二次粒子の直径も実質的に０．４ミクロン以下となっています。この二次粒子はチェーン型構造を有しています。
【００１９】
本発明の第３要旨では、プラスチック・フィルムの生産におけるマスターバッチが提供されます。このマスターバッチは、（ａ）ＰＥまたはＰＰ、および（ｂ）粘着防止剤としてのゼオライトから成っています。このような粘着防止剤の一次粒子の直径は０．４ミクロンよりも小さく、この一次粒子から形成されるポリマーの二次粒子の直径も実質的に０．４ミクロン以下となっています。二次粒子はチェーン型構造を有しています。
【００２０】
本発明の第４要旨では、粘着を防止するマスターバッチの生産手法が提供されます。つまり、重合プロセスの間において、ゼオライトをＰＥまたはＰＰ樹脂に添加するプロセスが提供されます。このような粘着防止剤の一次粒子の直径は０．４ミクロンよりも小さく、二次粒子は一次粒子が凝集することによって形成され、その直径も実質的に０．４ミクロン以下となっています。二次粒子はチェーン型構造を有しています。
【００２１】
本発明の第５要旨では、ゼオライトを粘着防止剤としたＰＥまたはＰＰ樹脂が提供されます。この場合、ゼオライトの一次粒子の直径は０．４ミクロンよりも小さく、二次粒子は、上述の一次粒子が凝集することによって形成され、そして、二次粒子の直径も実質的に０．４ミクロン以下となっています。二次粒子はチェーン型構造を有しています。
【００２２】
本発明の第６要旨では、重合プロセスの間においてＰＥまたはＰＰ樹脂にゼオライトを添加するプロセス等を含む、ＰＥまたはＰＰ樹脂の生産方法が提供されます。この場合、ゼオライトの一次粒子の直径は０．４ミクロンよりも小さく、二次粒子は、上述の一次粒子が凝集することにより形成され、そして、二次粒子の直径も実質的に０．４ミクロン以下となっています。二次粒子はチェーン型構造を有しています。
【００２３】
図面及び写真を参照することによって、本発明の態様を以下にて例示的に説明します。
【００２４】
微粒型粘着防止剤、特に無機類の微粒型粘着防止剤の、ガラスのような透明度及び少ない曇りが、透明度の高いフィルムを生産するのに欠かせない要素となっています。上述したように、ＰＥおよびＰＰの屈折率は、１．４９および１．５０です。従って、透明度の高いＰＥおよびＰＰフィルムを生産するには、粘着防止剤の屈折率が１．４９〜１．５０の間にあることが理想的です。この場合、光が粘着防止剤を含むＰＥまたはＰＰフィルムを通過する際に、元の入射方向および元の強度を保つことができ、したがって、曇りの程度を最小限にとどめることができます。
【００２５】
発明者の理論では、透明度の高い合成ＰＥおよびＰＰフィルムを生産するのに、粘着防止剤の屈折率が１．４９〜１．５０の間であることが必要とされると共に、以下の要素も満たさなければなりません。
【００２６】
１．粘着防止剤の直径が０．４ミクロン以下であること；
２．粘着防止剤にから形成された二次粒子がチェーン構造を持つこと；
３．大部分の二次粒子の直径が、可視光の波長（０．４〜０．７ミクロン）よりも短いこと；
４．二次粒子から形成される三次粒子の形態が天然海綿に似ていること；即ち、三次粒子の間に大量の空隙が存在することを要します。
【００２７】
発明者の理論では、よりガラスに近い透明度を得るには、一次粒子が滑らかで丸みを帯びた形、すなわち、鋭いまたは尖ったエッジ（または端部）がないことが必要とされます。また、発明者の理論では、移行性の化学物質によって粘着防止剤の表面を予めコーディングすると、製品の粘着防止性を更に高めることができます。
【００２８】
上述の理論に基づいて、多くの選別と実験を行うことによって、ドイツのデグサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）が生産、販売するＥＸＰ５７００−１という名の特殊なゼオライトが上述の諸条件を満たしていることを見出しました。ＰＥおよびＰＰの生産において、ＥＸＰ５７００−１はたいへん優れた粘着防止剤です。フィルムの高透明度を保つことができるばかりでなく、その他の数多くの利点を有しています。他のゼオライトと同じく、ＥＸＰ５７００−１の屈折率は１．５０です（『プラスチック添加剤ハンドブック』（Hans Zweifel  編  第五版  Munich  Hanser, 2000  p.588−Plastics Additives Handbook, Ed. Hans Zweifel, 5th Edition, Munich: Hanser, 2000）を参照）。
【００２９】
ゼオライトは、クリスタル状の水和アルミノ珪酸塩で、化学式はＭｅｎｙ/ｎ[(ＳｉＯ２)ｘ(ＡｌＯ２)ｙ] * ｚＨ２Ｏです。式中、Ｍｅはアルカリ金属あるいはアルカリ土類カチオンです。ＥＸＰ５７００−１の物理化学に関する分析データは表1に示す通りです。
【００３０】
【表１】
2005120356.tif 000002
【００３１】
図１３には、本発明に従って製造したＰＥフィルムの６０倍の拡大図が示される。この製造では、ＰＥフィルムに、表面を移行型添加剤（エルクアミド）で処理したＥＸＰ５７００−１マスターバッチを０．５重量％添加しました。このマスターバッチは粘着防止剤としてのＥＸＰ５７００−１を１０重量％含有しています。かかる図は、水平光の照射の下で顕微鏡を通して撮影されたものです。多くの粘着防止剤の粒子がフィルムの表面から突出（ｐｒｏｔｕｒｄｅ）していることを見ることができます。このように粘着防止剤の粒子がフィルムの表面から突出しているので、フィルムの表面が粗くなります。これと比べて、図１４は水平光の照射の下で顕微鏡を通して撮影した６０倍の拡大図ですが、製造において添加した粘着防止剤は０．５重量％の二酸化珪素です。このようなマスターバッチは、本発明ではなく、１０重量％の合成二酸化珪素しか含有していないので、フィルムの表面に突出する粒子は明らかに少なく、表面の粗さの程度が低くなっています。
【００３２】
図１５〜図１７は、ＥＸＰ５７００−１粘着防止剤の微粒子を１０００倍、５０００倍、１００００倍拡大した写真です。一次粒子の直径が０．４ミクロンより小さいことが明らかに分かります。また、一次粒子から形成される二次粒子がチェーン型構造を有しているのも分かります。チェーン型構造を持つ大部分の二次粒子は、その直径が可視光の波長（即ち、０．４〜０．７ミクロン）より短く、二次粒子の一部が凝集するものの、その直径は相変わらず可視光の波長（０．４〜０．７ミクロン）より短くなっています。更に、二次粒子から形成された天然海綿状の三次粒子も、その直径がミクロン範囲内にあります。これらの構造は、集合体（aggregation）と集団粒子（agglomeration）の間にあります。また、三次粒子は、天然海綿に似た形態を呈していて、粒子間にはたくさんの隙間が存在することが分かります。特に、図２４に示すように、ＥＸＰ５７００−１の三次粒子の形態が天然海綿に似ていることが分かります。一次粒子の形は丸くて滑らかであって、鋭いエッジが存在していません。光が球状の天然海綿構造の隙を通るとき際、光は各方向に屈折するのではなく、元の光の強度を依然保ちながら進行します。一次粒子は滑らかな形をしているので、設備を傷付けることがなく、機械の内壁の磨耗を防止することができます。
【００３３】
更に、周知のように、たとえ粒子の表面を保湿剤（ｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）あるいはカップリング剤で処理しても、プラスチックに無機粒子が添加されると、引張強度および引裂強度が低下することになります。しかしながら、プラスチックに天然海綿構造を持つ粒子を添加すれば問題はありません。天然海綿状の粒子は、歯形の表面（ｔｅｅｔｈ−ｔｙｐｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）と亀裂（またはヒビ）が存在するため、それらを囲むプラスチック樹脂が粒子の表面を「噛む（ｂｉｔｅ）」ことが可能になっています。双方を引き離すには、より高いエネルギーが要されます。従って、プラスチックの引張強度および引裂強度は、それほど低下することはありません。
【００３４】
図１８〜２０は、デグサ社のシパーナット（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標））９００の粘着防止剤の粒子を１０００倍、５０００倍、１００００倍拡大した写真を示しています。図示されるように、この粘着防止剤も二次粒子が一次粒子から形成されるものの、大部分の二次粒子の直径は、可視光の波長（０．４〜０．７ミクロン）よりも大きいです。このほか、チェーン型構造を有している一次粒子はわずか一部にすぎません。フィルム・ブローイング（ｆｉｌｍ  ｂｌｏｗｉｎｇ）実験でわかるように、もし二次粒子の直径が可視光の波長より長ければ、あるいは、大多数の粒子がチェーン型構造でなければ、あるいは、二次粒子の数が一定の割合に達していなければ、たとえ一次粒子がゼオライトと同じ化学構造を有していても、一次粒子の形状が丸くて滑らかでも、またこのような三次粒子を粘着防止剤として使用しても、透明度の高いＰＥまたはＰＰのフィルムを得ることができません。図１８〜２０に示すように、シパーナット９００粘着防止剤の二次粒子も塊状の線状チェーン型構造でありながらも、その直径は０．４〜０．７ミクロンよりも大きくなっています。この粘着防止剤をＰＥフィルムに添加すれば、製品の曇り現象が、二酸化珪素を使用した粘着防止剤よりかは低減するものの、ガラスほどの透明度には未だ達しません。
【００３５】
図２１は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射の下でのＰＥフィルム（厚さ０．０２ミリ）の様子を示す。本発明では、このＰＥフィルムには、ガラス透明度を持つ粘着防止剤が２重量％添加されています。このマスターバッチは、ガラス透明度を有する天然海綿状の無機微粒型粘着防止剤（たとえばＥＸＰ５７００−１）を１０重量％含有しています。肉眼では粘着防止剤の微粒子を見ることができず、フィルムが、極めて高い透明度を有しています。
【００３６】
図２２は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射の下での別のＰＥフィルム（０．０２ミリ）の様子を示す。このＰＥフィルムにはゼオライト粘着防止剤のマスターバッチが２重量％添加されています（即ち、デグサ社のシパーナット９００）。このマスターバッチはゼオライト粘着防止剤を１０重量％含有しています。粘着防止剤の微粒子に起因する曇りを肉眼で明らかに見ることができます。
【００３７】
図２３は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射の下での別のＰＥフィルム（０．０２ミリ）の様子を示す。このＰＥフィルムには、人工合成した二酸化珪素剤のマスターバッチが２重量％添加されています（即ち、ベルギーのエー・シュルマン社（Ａ．  Ｓｃｈｌｍａｎ）の生産した１０５Ｅ）。このマスターバッチは高品質の合成二酸化珪素を１０重量％含有しています。同様に、粘着防止剤の微粒子を肉眼で明らかに見ることができます。
【００３８】
図２５は、蛍光灯の光を照射させられた、本発明に従ってＰＰで成形したチップ（ステップ形状を有する）を示す。写真の上辺にあるチップの厚さは１ミリで、下辺にあるチップの厚さは２ミリです。このＰＰチップには、ＥＸＰ５７００−１を１０重量％含有している粘着防止剤マスターバッチが２重量％添加されています。移行型添加剤としてエルクアミドが予めコーティングしてあります。蛍光灯の光を照射しても、肉眼では粘着防止剤の微粒子を見ることができません。特に、このチップの垂直方向では水のように透明になっています。図２６は、明視野/暗視野技術で撮影した顕微写真であって、図２５のＰＰチップの表面を拡大した図を示しています。多くの粘着防止剤がＰＰチップの表面に移行したことを見ることができます。
【００３９】
ガラスの透明度を持ち、高効能で低摩耗の粘着防止剤マスターバッチを製造するには、まず、高速ブレード式グラインダー（例えばヘンシェルミキサー）でＥＸＰ５７００−１の粒子を粉砕します。より多くの粒子がフィルムの表面に出てくるように、移行型コーティング剤の使用が推奨されます（例えばアミドワックスあるいはエルクアミド）。割合は１００部の粘着防止剤には、５部以上の移行型添加剤を添加することが推奨されます。コーティングは、高速ブレード式グラインダーを使用してもいいし、リボン型ミキサー（ｒｉｂｂｏｎ  ｔｙｐｅ  ｍｉｘｅｒ）を使用してもいいです。コーティングに際しては、アミドワックスを軟らかくするために、４０〜７０℃の温度を必要とします。
【００４０】
普通の二軸スクリューの押出機であっても、かかる粘着防止剤を生産することができるものの、剪断力の大きい一軸スクリュー押出機（たとえば、米国ＨＰＭ社のダブルウェーブ・シングルスクリュー押出機）でも生産できます。低分子量ポリエチレン（ＰＥワックス）をマスターバッチの分散補助剤として利用できます。低分子量ポリプロピレン（ＰＰワックス）をマスターバッチの分散補助剤として利用できます。
【００４１】
マスターバッチに無機類微粒型粘着防止剤を１０重量％添加するのは、既に一般に生産に取り入れられています。しかし、無機類微粒型粘着防止剤を５重量％添加してもかまいません。有機粘着防止剤（オレアミドまたはエルクアミド）を組み合わせて使ってもよいです。
【００４２】
別法にて、重合プロセスの間において、ＥＸＰ５７００−１から成る粘着防止剤を直接的にＰＥおよびＰＰ樹脂に添加してよく、即ち、重合プロセスのペレット化工程においてＥＸＰ５７００−１から成る粘着防止剤を直接的にＰＥおよびＰＰ樹脂に添加してよいです。これは、ほとんどのポリマー・メーカーが大型二軸スクリュー押出機を使用していて、大型二軸スクリュー押出機の剪断力が大きいからです。それゆえ、重合プロセスの間のペレット化工程にて、ガラス透明度の天然海綿状無機類粘着防止剤をＰＥおよびＰＰ樹脂に直接的に添加します。しかし、ペレット化セクションで粉末状の添加剤をＰＥおよびＰＰ樹脂に添加する方法は一つに限りません。例えば、まず、添加剤の懸濁液を作り、それから、液体ポンプで、ペレット化を行う二軸スクリュー押出機に注入することも考えられます。または、まず添加剤マスターバッチを作り、それから重力式フィーダーでマスターバッチを、ペレット化を行う二軸スクリュー押出機に添加することも考えられます。場合によっては、粘着防止剤の粉末を直接、ペレット化を行う大型二軸スクリュー押出機に添加することもできます。これによって得られた樹脂の粘着防止剤の含有量は０．０２重量％(２００ｐｐｍ)〜０．５重量％(５０００ｐｐｍ)の間となっています。
【００４３】
上述の記載内容は、本発明が実施され得る具体例を例示および説明したにすぎないことを理解されよう。また、特許請求の範囲に記載の発明の範囲から逸脱することなく、修正および／または変更を加えてもよいことを理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】図１は、フィルム製造の略図を示す。
【図２】図２は、粘着現象を示す。
【図３】図３は、微粒型粘着防止剤のメカニズムを示す。
【図４】図４は、図３の囲い部分の拡大図を示す。
【図５】図５は、移行型粘着防止剤のメカニズムを示す。
【図６】図６は、光が粘着防止剤を含むフィルムを通過する様子を示す。
【図７】図７は、図６の囲い部分の拡大図を示す。
【図８】図８は、粘着防止剤を含む溶融材料が機械の内壁の表面を通過する様子を示す。
【図９】図９は、化学的な力によって形成された一次粒子の構造を示す。
【図１０】図１０は、物理的な力によって結合された一次粒子の構造を示す。
【図１１】図１１は、１０００倍拡大した天然二酸化珪素（『プラスチック添加剤ハンドブック』（Hans Zweifel  編  第五版  Munich  Hanser, 2000）より引用）を示す。
【図１２】図１２は、１０００倍拡大した人工合成した二酸化珪素（『プラスチック添加剤ハンドブック』（Hans Zweifel  編  第五版  Munich  Hanser, 2000）より引用）を示す。
【図１３】図１３は、６０倍拡大した本発明で製造したＰＥフィルムを示す。
【図１４】図１４は、６０倍拡大した普通の粘着防止剤で製造したＰＥフィルムを示す。
【図１５】図１５は、１０００倍拡大した、図１３に示すフィルムの製造に使用された粘着防止剤を示す。
【図１６】図１６は、５０００倍拡大した、図１３に示すフィルムの製造に使用された粘着防止剤を示す。
【図１７】図１７は、１００００倍拡大した、図１３に示すフィルムの製造に使用された粘着防止剤を示す。
【図１８】図１８は、１０００倍拡大した、市販のデグサ社の製造した粘着防止剤（登録商標はシパーナット９００）を示す。
【図１９】図１９は、５０００倍拡大した、市販のデグサ社の製造した粘着防止剤（登録商標はシパーナット９００）を示す。
【図２０】図２０は、１００００倍拡大した、市販のデグサ社の製造した粘着防止剤（登録商標はシパーナット９００）を示す。
【図２１】図２１は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射下における、本発明のＥＸＰ５７００―１粘着防止剤を添加したＰＥフィルムの様子（厚さは０．０２ミリ）を示す。
【図２２】図２２は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射下における、シパーナット９００の粘着防止剤を添加したＰＥフィルムの様子（厚さは０．０２ミリ）を示す。
【図２３】図２３は、１０００ワットのハロゲン・ランプの強い照射下における、二酸化珪素粘着防止剤を添加したＰＥフィルムの様子（厚さは０．０２ミリ）を示す。
【図２４】図２４は、天然海綿を示す。
【図２５】図２５は、蛍光灯の光の照射の下における、本発明に従ってＰＰから成形された透明なチップ（ステップ形状を有する）を示す。
【図２６】図２６は、図２５のＰＰチップの表面の拡大図を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【外国語明細書】
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