(57)【要約】【課題】本発明の目的は、平版印刷版の耐刷性が良好で、インキ着肉性の良好な製版処理方法を提供することにある。【解決手段】アルミニウム支持体上に感光層を設けた平版印刷版の処理方法に於いて、現像処理後に２価以上の無機カチオンを０．５％以上含有する水溶液で版面を処理することを特徴とする平版印刷版の処理方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体上に感光層を設けた平版印刷版の処理方法に於いて、現像処理後に２価以上の無機カチオンを０．５％以上含有する水溶液で版面を処理することを特徴とする平版印刷版の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より広く用いられている平版印刷版は、支持体としてアルミニウムを用い、その上に感光層を設けたものである。平版印刷版は、ポジ板の場合、光の照射により感光層をアルカリ可溶性にしてアルカリ現像液でこれを除去する。又、ネガ板の場合は光の照射により感光層を硬化させ、現像処理によって、未硬化の部分を溶出する。ネガ版、ポジ版のどちらにおいても非画像部は支持体のアルミニウム表面となり、画像部は樹脂層となる。
【０００３】
従って、印刷版としての性能は、非画像部のアルミ表面の親水性、及び画像部の親油性によって決まる。しかしながら、アルミニウム表面は、空気中に長時間曝していると、元々の親水性が徐々に損なわれ、そのために、印刷物上で汚れとして現れる。あるいは印刷版の版面上を手などで触れると、皮脂が付着し、これが時間の経過と共に取れなくなり、印刷物上での汚れとして現れる。そこで、現像処理後、印刷版表面を保護する必要があり、通常、現像後に版面を水洗した後版面保護液（フィニッシング液）を塗布する。
【０００４】
従来、フィニッシング液において、版面保護成分として知られているのは、デキストリンやアラビアガム、或いはセルロース類、ポリビニルアルコールなど、水溶性高分子化合物である（特許文献１）。これらの化合物は現像処理後塗布され、乾燥することで、印刷版表面に皮膜をつくり、アルミニウム表面が空気に直接接触するのを防ぎ、更に皮脂等の付着を防ぐ。
【０００５】
しかしながら、これらの版面保護成分は、画像部である樹脂層に付着し乾燥すると、版面保護成分が剥がれるまでインキが着肉しなくなり、インキ着肉不良の原因となる。又、版面保護成分は親水性ポリマーであるため、画像部が水を含んで膨潤した状態のままになり、その結果、画像強度が悪化し、その結果、耐刷枚数が減少するという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−７５２６８号公報（第２頁〜第４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、平版印刷版の版面保護成分が塗布されても耐刷性やインキ着肉性等、印刷性能に悪影響を与えない処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、アルミニウム支持体上に感光層を設けた平版印刷版の処理方法に於いて、現像処理後に２価以上の無機カチオンを０．５％以上含有する水溶液で版面を処理することを特徴とする平版印刷版の処理方法によって達成された。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、無機の２価以上のカチオンを添加した水溶液を現像後、フィニッシャー処理前に処理する事により、耐刷性が良く、しかもインキ着肉性の良好な印刷版を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の処理方法を詳細に説明する。本発明に用いられる２価のカチオンとは、水溶液中で２価の正電荷を有するイオンであり、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、等のアルカリ土類金属イオン、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の遷移金属イオン等が挙げられる。３価のイオンとしては、Ａｌ、Ｆｅ等が挙げられる。通常、これらのイオンは、硫酸、硝酸、燐酸等の酸と塩を形成し、これを水に溶解させることにより、イオン溶液を形成する。この添加量としては、イオン単独の濃度に換算して、０．５％以上であれば、効果があり、好ましくは１〜５％である。０．５％より少ない場合、これらのイオンの添加効果が見られない。又、５％より多く添加した場合、耐刷力の改善効果は見られるものの、イオン自体が不安定となり、沈殿が生じやすくなるために好ましくはない。この処理に用いる水溶液のｐＨは、３〜７が好ましく、より好ましくは３〜５である。
【００１０】
この処理に用いる水溶液のｐＨを好ましい状態にするために、ｐＨ緩衝剤を添加する事が出来る。この目的に用いるｐＨ緩衝剤としては、酸解離定数（ｐＫａ）が３〜５である弱酸を用いる事が好ましく、酢酸、プロピオン酸、クエン酸等のカルボン酸基を持つ酸や、リン酸などが好ましく用いられる。通常、これらのｐＨ緩衝剤は、添加量としては、０．５〜５％で用いる事が好ましく、より好ましくは１〜３％である。
【００１１】
更に、イオンが不溶性の塩として沈殿を起こさない様にするために、キレート剤を添加する事が出来る。キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸などのアミノカルボン酸及びそのアルカリ金属塩系キレート剤や、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のような有機ホスホン酸及びそのアルカリ金属塩などが挙げられる。その添加量は、０．０１〜０．５％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．１％である。
【００１２】
本発明の処理方法は、現像処理後で、版面保護液（フィニッシャー）を版面に塗布する工程の前に実施する事が有効である。通常の平版印刷版の製版処理に置いては、現像−水洗−版面保護液の塗布（フィニッシャー処理）−乾燥の工程を経るが、水洗工程に用いる水洗水に添加してもよく、あるいは水洗後に版面保護液を塗布する工程の前に該工程を行っても良い。
【００１３】
本発明の処理に用いる版面保護液は、版面保護成分として例えばアラビアガム、デキストリン、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース類、及びその変性体、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体。スチレン／無水マレイン酸共重合体、大豆多糖類等が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物の添加量は、低分子ゼラチンの分子量および、添加量にもよるが、1リットルあたり０〜１５０ｇ／Ｌが良く、好ましくは１０〜１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは３０〜６０ｇ／Ｌである。
【００１４】
又、版面保護剤には、各種消泡剤を含有することができる。代表的なものとしてシリコン系消泡剤、乳化タイプ消泡剤等があり、これらを０．００１〜０．１ｇ／Ｌ添加することで十分な消泡効果を得ることができる。
【００１５】
更に、版面保護剤にポリアルキレングリコールアルキルエーテルを添加することにより、インキ着肉性が更に向上する。該化合物のポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましく、また、エチレンオキシ基とプロピレンノキシ基がランダムもしくはブロックに重合したものであってもよい。該化合物におけるアルキレンオキシ基は２〜２０程度が好ましい。該化合物のアルキル基としては、炭素数６〜３０の長鎖のアルキル基が好ましく、また、の長鎖アルキル基に、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基等が結合していてもよい。該化合物として特に好ましいものは、ポリエチレングリコール−モノ−アルキルエーテル、あるいはポリプロピレングリコール−モノ−アルキルエーテルである。
【００１６】
該化合物として、例えば、ジエチレングリコール−モノ−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ−ラウリルエーテル、トリエチレングリコール−モノ−オレイルエーテル、ジプロピレングリコール−モノ−ラウリルエーテル、ジプロピレングリコール−モノ−オレイルエーテル等が挙げられる。これらの添加量は、０．１〜１０ｇ／Ｌが良く、１〜１０ｇ／Ｌが好ましい。
【００１７】
版面保護剤のｐＨに特に制限は無いが、弱酸性から酸性領域で使用することが好ましい。通常２．５〜６が好ましいが、ｐＨをこの領域に調整するために無機酸、有機酸と、それらの塩のいずれか、もしくはこれらの組み合わせを用いることができる。これらの酸としては、例えば硝酸、硫酸、燐酸、メタ燐酸といった鉱酸、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸といった有機酸などが挙げられる。無機塩としては、第一燐酸ナトリウム、第一燐酸カリウム、第一燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、第二燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム等が挙げられるこれらの酸やその塩は１種類もしくは２種類以上を組み合わせて使用して良い。これらの化合物の添加量は０．０１〜３５ｇ／Ｌが良く、１〜２０ｇ／Ｌが好ましい。
【００１８】
版面保護剤には、防腐剤を添加することができる。防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、１，１−ジブロモ−２−ニトロ−２−プロパノール等が好ましく用いられる。添加量は、０．０１〜１０ｇ／Ｌが良く、０．０５〜５ｇ／Ｌが好ましい。種々のカビ、細菌等に応じて、二種類以上組み合わせても良い。
【００１９】
上記防腐剤を効果的に作用させ、また、水道水から持ち込まれるカルシウム等のイオンの影響を封鎖するために、キレート化合物を添加することが好ましい。例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロトリ酢酸、のようなアミノポリカルボン酸及びそのカリウム塩、ナトリウム塩や、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のような有機ホスホン酸及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの添加量は、０．０１〜１０ｇ／Ｌが良く、０．１〜１ｇ／Ｌが好ましい。
【００２０】
更に、必要に応じて湿潤剤を添加しても良い。湿潤剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパンなどが用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いても良いが、二種以上併用しても良い。これらの添加量は、０．１〜５０ｇ／Ｌが良く、１〜３０ｇ／Ｌが好ましい。
【００２１】
本発明の処理を行う平版印刷版は、支持体上に少なくとも光重合性ポリマーを含む感光性組成物から成る光重合性層が塗布されたもので、光の照射によって重合組成物が架橋、重合反応を起こし、未反応部分を除去することで、重合部分をインキ受容性部分とする平版印刷版でも良く、或いは光の照射部分がアルカリ可溶性となり、現像処理によってアルカリ可溶性部分を除去するタイプの印刷板であっても良い。例えば特開昭５２−１５１０２４号、特公平２−５１３７２号、特開昭５０−１５６０３号、特公平３−３４０５１号、特開平１０−９０８８１号、特開平５−２２６５号、特公昭６１−９６２１号、特開平８−３２０５５１号、特開２００１−２９０２７１号に記載される様な平版印刷版などが挙げられる。
【００２２】
照射する光の波長は、感光層に依存するが、３００ｎｍの紫外線から１０５０ｎｍの赤外線まで、感光層の感光領域に応じて使用することができる。
【００２３】
アルカリ性現像液としては、本発明に係わる重合体或いはバインダー樹脂を溶解する液で有れば特に制限は無いが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカリ性化合物を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選択的に溶解し、下方の支持体表面を露出出来るため極めて好ましい。さらには、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の各種アルコール類をアルカリ性現像液中に添加することも好ましく行われる。
【００２４】
本発明の処理方法においては、露光後通常自動現像機で処理を行う。自動現像機は、一般に現像部と後処理部とからなり、印刷版を搬送する装置と、各処理液槽及びスプレー槽から成り、露光済みの印刷版を水平に搬送しながら、ポンプで組み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像及び後処理するものである。又、最近は現像液が満たされた現像槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて現像処理する方法が開発されており、この様な現像方法も本発明に好適に適用できる。この様な自動現像液においては、現像処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理することが出来る。
【００２５】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２６】
特開２００１−２９０２７１号公報の実施例８の感光材料８７を作成した。
【００２７】
上記感光材料をサーマル用プレートセッター(ＰＴ−Ｒ４０００（大日本スクリーン製造（株）製）)で露光した後、プロセッサＰＤ−９１２−Ｍ（大日本スクリーン製造（株）製）で現像、水洗、ガム液塗布を行った。現像液は、下記組成のものを用いた。
【００２８】
＜現像液＞
ＫＯＨ                    ２０ｇ
珪酸カリウム              ２０ｇ
ペレックスＮＢＬ          ６０ｇ
水で                        １Ｌ
【００２９】
版面保護剤については下記組成のものを作成した。
【００３０】
＜ガム液＞
リン酸１アンモニウム                  ５ｇ
デキストリン                        ５０ｇ
デヒドロ酢酸Ｎａ                      ０．５ｇ
ＥＤＴＡ２Ｎａ                        １ｇ
水で                                  １Ｌ
【００３１】
上記処理液をそれぞれ現像槽、フィニッシャー槽に入れ、水洗槽には水道水を入れて現像処理を行った。これを比較例とする。次に水洗槽に、表１で示されている化合物を添加して溶解し、同様の処理を行った。これを本発明１〜６とする。
【００３２】
【表１】
2005288843.tif 000002
【００３３】
このようにして得られた印刷版の耐刷試験を行った。印刷機ハイデルベルグＫＯＲＤ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ化学工業（株）製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液（アストロマークIII  日研化学（株）製）を用いて２０万枚まで印刷を行い、耐刷力を評価した。耐刷力は画像部のインキ乗りの不良、或いは線飛びが生じるときのいずれかにより印刷が不可能になったときの印刷枚数で評価した。その結果を表２に示す。
【００３４】
インキ着肉試験については、次の様に実施した。経験的に得られた比較的インキ着肉性の悪い印刷条件、即ち、印刷機小森スプリント２６（小森コーポレーション社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ化学工業（株）製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷を行い、印刷開始時のインキ着肉性を評価した。インキ着肉性は印刷開始後、画像の濃度の変化の起きなくなる迄の枚数で評価した。その結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2005288843.tif 000003
【００３６】
表２からわかるように、比較例の処理は、耐刷力が１０万枚程度であるのに対して本発明の処理においては、１５万枚以上の耐刷力を得る事ができた。又、インキ着肉枚数についても比較例が５０枚に対して、本発明の処理方法においては２０枚以下となった。