(57)【要約】【課題】停滞安定性、支持体への付着性、耐擦過性が何れも向上し、更に異なる色のインク間での混色性も向上したインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該インクを未精製のまま吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ１、該インクを２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上になるよう活性炭を用いて精製処理した後、同じ吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ２とする時、θ２−θ１＜２０°であることを特徴とするインクジェット記録用インク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該インクを未処理のまま吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ１、該インクを２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上になるよう活性炭を用いて吸着処理した後、同じ吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ２とする時、θ２−θ１＜２０°であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記着色微粒子分散物が、油溶性染料又は分散染料を内包して成る樹脂微粒子分散物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記着色微粒子分散物がコア／シェル構造を有することを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該着色微粒子分散物の表面エネルギーの極性項及び水素結合性項の和γＰＨが１０ｍＮ／ｍより大きいことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記着色微粒子分散物が、油溶性染料又は分散染料を内包して成る樹脂微粒子分散物であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
着色微粒子分散物を含有するインクを少なくとも２色以上有するインクジェット記録用インクセットにおいて、該インクセット中の或るインクを吸水性支持体上に塗布・乾燥して作製したインク塗膜及び該吸水性支持体と、該インクセット中の該インク以外のインクとの接触角を、それぞれθ３、θ４とする時、−１０°＜θ３−θ４＜１０°であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
前記着色微粒子分散物が高分子分散剤を含有することを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プリンター、印刷機、マーカー、筆記具等に用いられる記録材料、インキング材料にも脱溶剤化、水性化が求められてきている。特にインクジェット記録に用いられる水性の記録材料としては、水溶性染料の水溶液を主体としたもの、顔料の微分散体を主体としたものが広く用いられている。
【０００３】
水溶性染料を用いた水性インクとしては、主として酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等に分類される水溶性染料の水溶液に、保湿剤としてグリコール類、アルカノールアミン類、表面張力調整のための界面活性剤、更に必要に応じて増粘剤等を添加したものが用いられている。
【０００４】
これら水溶性染料を用いた水性インクは、筆先、あるいはプリンターでの目詰まりを生じない高い信頼性から、最も一般的に用いられているが、記録紙上で滲み易く、使用用途の限定、記録品位の低下を余儀なくされている。即ち、記録紙に単に浸透し、乾燥固着している丈の水溶性染料は「染着」しているとは言い難く、耐光堅牢度が非常に悪い。
【０００５】
又、水溶性染料を用いた水性インクが耐水性、耐光堅牢性に劣るという問題を解決するために、例えばインクの表面張力とメディア（記録用紙）との付着張力を規定した水性顔料インクを用いての定着性改良；顔料に酸性官能基含有樹脂を吸着後、カップリングさせた水性顔料分散体によるインクの停滞安定性、耐水性の改良；スルホン酸基含有顔料をアミン化合物と塩形成させ水系分散させることによる水性顔料分散体及びインクの停滞安定性向上；顔料表面にシリコーン系グラフトポリマーを規定量吸着させ、停滞安定性を改良したインクジェットプリンタ用インク；自己分散顔料の表面親水基量、普通紙との接触角を規定した停滞安定性の良いインクジェット記録用インクの製造方法などが提案されている（先行技術文献１〜５参照）。
【０００６】
これらの技術は顔料に特定化していたり、導入する親水性基の種類及び完全な自己分散型顔料であることを限定している。又、これらの技術での顔料吸着量では効果不十分である。
【０００７】
従って、インクの停滞安定性、支持体への付着性が良好で、記録媒体に出射された印字の耐擦過性が改良されたインクジェット記録用インクの開発が要望されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−２７８４８１号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開平１１−２９３１６５号公報
【００１０】
【特許文献３】
特開平１１−２４６８０７号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開２００１−３４２３８８号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開２００１−３０２９５１号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みて為されたもので、その目的とするところは、停滞安定性、支持体への付着性、耐擦過性が何れも向上し、更に異なる色のインク間での混色性も向上したインクジェット記録用インクを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者はインクの停滞安定性、支持体への付着性、耐擦過性及びインク間の混色性を、現象面から次のように捉えて解決を図った。
【００１５】
１）インク停滞安定性
分散物の停滞安定性は、分散物の表面に物理又は化学吸着した分散剤のイオン性、分子量、吸着量などで変化する。インク（分散液）濃度や温度が変化すると分散剤の吸脱着平衡がずれ、インクの安定性に多大な影響を及ぼす。つまり、分散剤の吸着力が重要と考えられる。
【００１６】
本発明によるインク液の活性炭弱い吸着力の分散剤の場合、分散物表面から脱着し分散物は不安定化する。それに対し、吸着力の強い分散剤あるいは化学吸着した分散剤（又は同様の機能を示す基）の場合、脱着が起き難いので分散物は安定である。安定性が高い分散物ほど活性炭処理の前後での表面物性変化が少ない。即ち、未処理のインクから作製した塗膜は、分散物に吸着した分散剤及び遊離の分散剤を含めて多数の分散剤を有するため水に濡れ易い。
【００１７】
しかし、活性炭処理した通常のインクから作製した塗膜では、表面の分散剤（又は同様の機能を示す基）が少ないため水に濡れ難くなる。それに対して、本発明による自己分散性の高いインクから作製した塗膜では、分散物の表面に親水性の基が多数あるため通常のインクから作製した塗膜よりも水に濡れ易くなる。
【００１８】
これが、インクを未処理のまま吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ１、該インクを２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上になるよう活性炭を用いて吸着処理した後、同じ吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ２とする時、θ２−θ１＜２０°になるよう規定する根拠である（θ２−θ１≧２０°となる場合、分散剤が脱着し易い、つまり停滞安定性が低い、θ２−θ１＜２０°となる場合、分散剤の脱着が起き難い、つまり停滞安定性が高いことを示す。）。
【００１９】
２）支持体への付着性、擦過性
インク出射後の、インクと支持体の濡れ性は、インク液全体の表面張力と支持体の表面エネルギーにより左右される。それに対して、インク乾燥後の印字物（着色微粒子と支持体の付着性は、インク中の着色微粒子と支持体の表面エネルギーにより左右される。
【００２０】
本発明者は、この付着性について検討した結果、特に着色微粒子の表面エネルギーのγＰＨ成分（極性項＋水素結合項）の寄与が大きいことを見い出した。
【００２１】
３）インク間の混色性
インク出射時、インク液の１滴目（例えばシアン）ではインクと支持体の濡れ性が重要だが、インク液の２滴目（例えばイエロー）では、イエローインクと、既に着弾・乾燥しているシアンインク膜を含めた支持体との濡れ性が重要となる。即ち、１滴目のシアン膜と支持体に対するイエローインクの濡れ性の違いがの差がイエローインク着弾後の形状を変化させる。従って、印字部と非印字部の濡れ性に差がないことが理想である。
【００２２】
このように、支持体と２色以上のインク間の濡れ性について検討した結果、支持体の印字部と非印字部の濡れ性の違いは、支持体と各インクとの接触角が関係しており、良好な混色性を得るには、それらの接触角を或る一定範囲にすることで達成できることを見い出した。
【００２３】
即ち、本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
１）着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該インクを未処理のまま吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ１、該インクを２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上になるよう活性炭を用いて吸着処理した後、同じ吸水性支持体上に塗布・乾燥した塗膜の水との接触角をθ２とする時、θ２−θ１＜２０°であるインクジェット記録用インク。
【００２４】
２）前記着色微粒子分散物が、油溶性染料又は分散染料を内包して成る樹脂微粒子分散物である１）記載のインクジェット記録用インク。
【００２５】
３）前記着色微粒子分散物がコア／シェル構造を有する２）記載のインクジェット記録用インク。
【００２６】
４）着色微粒子分散物を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該着色微粒子分散物の表面エネルギーの極性項及び水素結合性項の和γＰＨが１０ｍＮ／ｍより大きいインクジェット記録用インク。
【００２７】
５）前記着色微粒子分散物が、油溶性染料又は分散染料を内包して成る樹脂微粒子分散物である４）記載のインクジェット記録用インク。
【００２８】
６）着色微粒子分散物を含有するインクを少なくとも２色以上有するインクジェット記録用インクセットにおいて、該インクセット中の或るインクを吸水性支持体上に塗布・乾燥して作製したインク塗膜及び該吸水性支持体と、該インクセット中の該インク以外のインクとの接触角を、それぞれθ３、θ４とする時、−１０°＜θ３−θ４＜１０°であるインクジェット記録用インクセット。
【００２９】
７）前記着色微粒子分散物が高分子分散剤を含有する６）記載のインクジェット記録用インクセット。
【００３０】
本発明においては、着色微粒子分散液を含有する水系インクを、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上になるよう活性炭を用いて吸着処理する。処理後の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上であれば殆ど遊離の分散剤は無いと考えられるので、これを以て活性炭処理の目安としている。尚、インク塗膜を作製するための吸水性支持体とは、普通紙あるいはポリエチレンテレフタレートフィルム等のプラスチック類は含まず、インクジェットプリンタ用紙（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン社製）、インクジェットペーパー（フォトライクＱＰ：コニカ社製）、キャノン高品位専用紙（ＨＲ−１０１ｓ：キャノン社製）等の塗工紙を指す。
【００３１】
活性炭として具体的には、粒状活性炭、粉末活性炭等（関東化学社製）、太閤Ｋ、Ｓ、Ｍ、Ｐ、Ａ、ＳＧ、ＳＧＰ等（二村化学工業社製）、白鷺Ａ、Ｍ、Ｃ、Ｐ、カルボラフィン、強力白鷺等（武田薬品工業社製）が用いられる。活性炭は被処理液に直接添加して用いてもよいし、吸着剤を充填したカラムに被処理液を通液して用いてもよい。本発明の効果を妨げない範囲において、活性炭以外の吸着剤である珪藻土、活性白土など合成吸着剤を併用することもできる。
【００３２】
表面張力は協和科学社製：ＣＢＶＰ式表面張力計Ａ３型にて２５℃で測定した。
【００３３】
接触角は、特定紙に湿潤膜厚３０μｍで塗布・乾燥したインク塗膜とイオン交換水との接触角を、協和界面化学社製：自動接触角測定装置ＣＡ−Ｖ型を用いて測定した。接触角の調整方法としては、既に公知のように、インク中の界面活性剤量の調整や、記録媒体表面にコロナ放電処理する等により、調整できる。
【００３４】
表面エネルギーは、上記接触角測定と同様の操作でインク塗膜を作製し、これらの塗膜と、水、ニトロメタン、ジヨードメタンの３種の溶媒との接触角測定を行い、下記式に基づき３次元表面エネルギーを算出した。
【００３５】
接触角は、液体着滴後１００ｍ秒後の値を用いた。
γＬ・（１＋ｃｏｓθ）／２＝（γｓＤ・γＬＤ）１／２＋（γｓＰ・γＬＰ）１／２＋（γｓＨ・γＬＨ）１／２
γＬ：液体の表面張力  θ：液体と固体の接触角
γｓＤ、γｓＰ、γｓＨ：固体の表面エネルギーの分散、極性、水素結合項
γＬＤ、γＬＰ、γＬＨ：液体の表面エネルギーの分散、極性、水素結合項
（着色微粒子分散物の製造方法）
本発明におけるコア／シェル構造を有する着色微粒子は、最初に色材を含有するポリマーコアを作製した後、ポリマーシェルを設ける方法と、コア及びシェルを同時に設ける手法が考えられる。
【００３６】
（微粒子コア〈色材粒子〉作製後にシェルを設ける場合）
色材として染料を用いた場合コアとなる染料含有ポリマーは、各種の手法で調製することができる。例えばモノマー中に油溶性染料を溶解させ、水中で乳化後、重合によりポリマー中に染料を封入する方法、ポリマーと染料を有機溶剤中に溶解し、水中で乳化後有機溶剤を除去する方法、染料溶液に多孔質のポリマー微粒子を添加し、染料を微粒子に吸着、含浸させる手法などがある。又顔料を用いる場合、コアとして顔料そのものを使用してもよい。それにポリマーシェルを設ける手法としては、コアとなるポリマーの水系サスペンションに水溶性のポリマー分散剤を添加し吸着させる手法、モノマーを徐々に滴下し、重合と同時にコア表面に沈着させる方法、あるいは、有機溶剤に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時にコア表面に吸着させる方法などがある。例えば、本発明において、ヒドロキシエチルメタアクリレート及び不飽和二重結合を有する重合性モノマーをコアとなるポリマーの水系サスペンジョンに徐々に滴下し重合させコア表面に沈着させる方法である。
【００３７】
あるいは、顔料をポリマーと混練し、その後水系で分散しポリマー被覆顔料を作製したり、更にこれを微粒子コアとして上記の方法によりシェル化を行うことも可能である。
【００３８】
コアとなるポリマーの水系サスペンションにモノマーを徐々に滴下し、重合と同時にコア表面に沈着させる方法が特に好ましい。
【００３９】
（微粒子形成時にコアとシェルを同時に設ける手法）
コアとなるポリマーと染料もしくは顔料を、重合後にシェルとなるモノマーに溶解又は分散し、水中で懸濁後重合する手法や、その液を活性剤ミセルを含有する水中に徐々に滴下しながら乳化重合していく手法などもある。モノマーが重合後にコア、ポリマーとして加えられた材料がシェルとなってもよい。あるいは、重合後にコアと成り得るモノマーとシェルと成り得るモノマー混合液に染料もしくは顔料を溶解又は分散し、懸濁重合あるいは乳化重合する手法もある。
【００４０】
（コア／シェル化の評価）
実際にコア／シェル化されているかを評価することは重要である。本発明においては、個々の粒子径が１００ｎｍ以下と非常に微小であるため、分析手法は分解能の観点から限られる。このような目的に沿う分析手法としては、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）やＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析）等が適用できる。ＴＥＭによりコア／シェル化した微粒子を観察する場合、カーボン支持膜上に分散液を塗布、乾燥させ観察することができる。ＴＥＭの観察像は、有機物であるポリマーの種類のみではコントラスト差が小さい場合があるため、コア／シェル化されているか否かを評価するために、微粒子を、４酸化オスミウム、４酸化ルテニウム、クロロスルホン酸／酢酸ウラニル、硫化銀等を用いて染色することが好ましい。コアだけの微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを設けたものと比較する。更に、シェルを設けた微粒子と設けていない微粒子を混合後、染色し、染色度合いの異なる微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの確認を行う。
【００４１】
又、コア／シェル粒子をエポキシ樹脂内に埋胞し、ミクロトームで超薄い切片を作製、染色を行うことでコア／シェル化はより明瞭に観察できる。上記のように、ポリマーや色材にプローブとなり得る元素がある場合、ＴＯＦ−ＳＩＭＳやＴＥＭによってコア／シェルの組成、色材のコアとシェルへの分布量を見積もることもできる。
【００４２】
必要な粒子径を得るには、処方の最適化と、適当な乳化法の選定が重要である。処方は、用いる色材、ポリマーによって異なるが、水中のサスペンションであるので、コアを構成するポリマーよりシェルを構成するポリマーの方が一般的に親水性が高いことが必要である。又、シェルを構成するポリマーに含有される色材は、前記のようにコアを構成するポリマー中より少ないことが好ましく、色材もシェルを構成するポリマーよりも親水性の低いことが必要である。親水性、疎水性は、例えば溶解性パラメータ（ＳＰ）を用いて見積もることができる。溶解性パラメータは、その値や、測定、計算法がＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ第４版（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）６７５頁からの記載が参考になる。
【００４３】
又、コアで用いられるポリマーは、その数平均分子量が５００〜１００，０００、特に１，０００〜３０，０００であることが、印刷後の製膜性、その耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ましい。
【００４４】
該ポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は、各種のものを用いることが可能であるが、用いるポリマーの内、少なくとも１種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方が好ましい。
【００４５】
色材の総量は、総ポリマー量に対して２０〜１，０００質量％であることが好ましい。色材量がポリマーに比して２０質量％未満だと吐出後の画像濃度が上がらず、又、色材質量が多すぎるとポリマーの保護能が十分に得られない。
【００４６】
次に、上記ポリマーによって封入される色材について説明する。
用いられる色材の色相としてはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各染料である。油溶性染料は通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれる。例えば酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００４７】
油溶性染料としては以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えばオリエント化学工業社製：Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１２０，３１５０，３１０８，２３１０Ｎ，１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３２０，３３０４，１３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６１０，２６０６，１６０３、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−Ｓ，３Ｇ，１２９，１０７，１０５、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＲＲ，ＯＧ，５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ，６１３，２Ｎ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ，ＢＳ，８６０，５９７０，５９０６，５９０５；日本化薬社製：Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ，Ｋ−ＣＬ，ＧＮ，Ａ−Ｇ，２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  ＳＦ−４Ｇ，Ｋ−ＢＬ，Ａ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌｕｅ  Ｋ−ＦＬ；有本化学工業社製：ＦＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１５、ＦＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  １４０４、ＦＳ  Ｃｙａｎ  １５２２、ＦＳ  Ｂｌｕｅ  １５０４  、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８８，８３，８２，７９，５６，２９，１９，１６，１４，０４，０３，０２，０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４，２１８，１３２，７３，７２，５１，４３，２７，２４，１８，０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０，６７，４４，４０，３５，１１，０２，０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ４３，７０，３４，２９，２７，２２，７，３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，７等が挙げられる。又、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１号等に示されるような、金属錯体色素も好ましく用いられる。
【００４８】
油溶性染料として分散染料を用いることができ、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０４，２２４，２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９，１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６，３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５，３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１，９等が挙げられる。
【００４９】
本発明のコア／シェルの形態を有する着色微粒子は、ポリマー量として本発明の水系インク中に０．５〜５０質量％添加されることが好ましく、０．５〜３０質量％添加されることが更に好ましい。上記ポリマーの添加量０．５質量％未満だと色材の保護能が十分でなく、５０質量％を超えるとサスペンションのインクとしての保存安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こることでプリンタヘッドの目詰りが起こる場合がある。
【００５０】
一方、上記染料及び顔料等の色材としては、上記インク中に１〜３０質量％添加されることが好ましく、１．５〜２５質量％添加されることが更に好ましい。
【００５１】
上記色材の添加量が１質量％未満だと印字濃度が不十分であり、３０質量％を超えるとサスペンションの経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向がある。
【００５２】
本発明のインクは、水を媒体とし、上記色材を封入したポリマーのサスペンションを主体とし、該サスペンションには、従来公知の各種添加剤、例えば無機塩、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤等を必要に応じて添加することが出来る。
【００５３】
インクの粘度を安定に保つため、発色を良くするために、インク中に無機塩を添加しても構わない。無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。
【００５４】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもよい。防腐剤、防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ等）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ等）等が挙げられる。
【００５５】
インク内を安定に保つために、ｐＨ調整剤を添加しても構わない。ｐＨ調整剤としては、塩酸や酢酸、枸櫞酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を水などで薄めたり、そのまま使用したりできる。
【００５６】
湿潤剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの１種又は２種以上を使用することができる。これら湿潤剤の添加量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましくは０．１〜５０質量％添加することができ、更に好ましくは０．１〜３０質量％の添加である。
【００５７】
分散剤は特に制限されるものではないが、そのＨＬＢ値（親水性・親油性バランス）が８〜１８であることが、分散剤としての効果が発現し、サスペンションの粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。顔料用として高分子分散剤（ジョンクリル等）が挙げられ、又、分散染料用としてアルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられるが、低分子のドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等、低分子のアニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５８】
分散剤として市販品も使用することができる。そのような市販品としては、例えば花王社製の分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ等がある。
【００５９】
分散剤の添加量に特に制限はないが、本発明の水性インク中に、０．０１〜１０質量％添加されることが好ましい。該化合物の添加量が０．０１質量％未満ではサスペンションの小粒径化が困難であり、１０質量％を超えるとサスペンションの粒径が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化する懼れがある。
【００６０】
又、消泡剤としても、特に制限なく市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６，６６，６９，ＫＳ６８，６０４，６０７Ａ，６０２，６０３，ＫＭ７３，７３Ａ，７３Ｅ，７２，７２Ａ，７２Ｃ，７２Ｆ，８２Ｆ，７０，７１，７５，８０，８３Ａ，８５，８９，９０，６８−１Ｆ，６８−２Ｆ等が挙げられる。これら化合物の添加量に特に制限はないが、本発明の水性インク中に、０．００１〜２質量％添加されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％未満だとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合がある。
【００６１】
次に、本発明のインクの製造において用いられる乳化方法について説明する。本発明のインクは、例えばコアとなる色材粒子の製造において、又、直接顔料粒子とポリマーからコア／シェル着色微粒子を製造する際等、各種の乳化法を用いることができる。乳化法としては、各種の方法を用いることができる。それらの例は、例えば「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開（シー・エム・シー）」の８６頁の記載に纏められている。特に、超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置を使用することが好ましい。
【００６２】
超音波による乳化分散では、所謂バッチ式と連続式の二通りが使用可能である。バッチ式は、比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサンプル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６００ＳＲ（エスエムテー社製）のような装置を用いることが可能である。このような連続式の場合、超音波の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めることができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞれの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射時間は実際上は１０，０００秒以下である。１０，０００秒を超えると工程の負荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必要がある。更に好ましくは１０〜２０００秒の範囲である。
【００６３】
高速回転剪断による乳化分散装置としては、前出「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開」の２５５〜２５６頁に記載されるような、ディスパーミキサーや、２５１頁に記載のホモミキサー、２５６頁に記載のウルトラミキサー等が使用できる。これらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分けができる。
【００６４】
これらの高速回転剪断による乳化分散機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターを有する装置の場合、攪拌翼とステーターとのクリアランスは通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くは出来ないので、剪断力は主として攪拌翼の周速に依存する。周速が５〜１５０ｍ／秒内であれば、本発明の乳化・分散に使用できる。周速が遅い場合、乳化時間を延ばしても小粒径化が達成できない場合が多く、１５０ｍ／秒にするにはモーターの性能を極端に上げる必要があるからである。更に好ましくは２０〜１００ｍ／秒である。
【００６５】
高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００（エスエムテー社製）等が使用できるが、その乳化・分散能力は、試料に掛けられる圧力に依存する。圧力は１０４ｋＰａ〜５×１０５ｋＰａの範囲が好ましい。又、必要に応じて数回乳化・分散を行い、目的の粒径を得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度乳化分散を行っても目的の粒径は達成できない場合が多く、又、圧力を５×１０５ｋＰａにするためには、装置に大きな負荷が掛かり実用的ではない。更に好ましくは５×１０４ｋＰａ〜２×１０５ｋＰａの範囲である。
【００６６】
インクジェット方式で本発明の水系インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又、吐出方式としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティ型、ダブルキャビティ型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６７】
本発明の水系インクを用いた画像形成方法においては、例えば水系インクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させインク受容体に付着させることで、例えばインクジェット画像記録媒体上に画像が形成されたインクジェットプリントが得られる。
【００６８】
インクジェット画像記録媒体としては、例えば普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、ＯＨＰフィルムの何れも使用することができ、中でも例えば多孔質層が形成されている、所謂、空隙層を有する被記録媒体が好ましい。上述した支持体の素材あるいは形状に特に限定はなく、例えばシート状に形成されたもの以外に立体的な構造を有するものであってもよい。
【００６９】
本発明の水性インクは、インクジェット記録用のインクとして以外に、例えば一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能である。又、サスペンションを乾燥し、微粒の粉体を得ることもできる。得られた粉体は電子写真のトナー等にも使用可能である。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例により本発明の着色微粒子含有水性インクを詳細に説明するが、本発明はの実施態様は、かかる実施例に制約されない。
【００７１】
比較例１
〈マゼンタ顔料分散インクの調製〉
３０ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  （クラリアント社製）、２０ｇのラウリル硫酸ナトリウム、３２ｇのジエチレングリコール、１１０ｇのイオン交換水を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、インク化用希釈液−１（エチレングリコール／ジエチレングリコール／サーフィノール４６５＝２０／１０／０．１質量％含有のイオン交換水）を１００ｇ混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、比較例１のマゼンタ顔料インクを得た。平均粒径は１５１ｎｍであった（ゼータサイザー１０００：マルバーン社製を用いて測定した体積平均粒子径）。
【００７２】
比較例２
〈マゼンタ顔料分散インクの調製〉
３０ｇのＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２（クラリアント社製）、６ｇのラウリル硫酸ナトリウム、１６ｇのエマルゲン４３０（界面活性剤：花王社製）、３２ｇのジエチレングリコール、１１０ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、１００ｇのインク化用希釈液−１を混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、比較例２のマゼンタ顔料分散インクを得た。平均粒径は１４０ｎｍであった。
【００７３】
実施例１
〈マゼンタ顔料分散インクの調製〉
３５ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（前出）、固形分として１６ｇのジョンクリル−６１Ｊ（分子量１２，０００、酸価１９５：ジョンソンポリマー社製）、４ｇのラウリル硫酸ナトリウム、２６ｇのジエチレングリコール、１００ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、１００ｇのインク化用希釈液−１を混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、実施例１のマゼンタ顔料分散インクを得た。平均粒径は１５６ｎｍであった。
【００７４】
実施例２
〈マゼンタ顔料分散インクの調製〉
３５ｇのＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２（前出）、固形分として１６ｇのジョンクリル−ＨＰＤ９６（分子量１６，５００、酸価２４０：ジョンソンポリマー社製）、３ｇのエマルゲン４３０（前出）、２６ｇのジエチレングリコール、９０ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、１００ｇのインク化用希釈液−１を混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、実施例２のマゼンタ顔料分散インクを得た。平均粒径は１３２ｎｍであった。
【００７５】
比較例３
〈シアン染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
１３．５ｇのポリビニルブチラール２０００Ｓ（電気化学工業社製）、１３．５ｇの染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（ＢＡＳＦ社製）、１２５ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、イオン交換水２００ｇに活性剤ラウリル硫酸ナトリウム２０ｇを溶解した水溶液を滴下後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型：エスエムテー社製）を用いて１０分間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液を１００ｇ、インク化用希釈液−２（エチレングリコール／グリセリン／サーフィノール４６５（日信化学工業社製）＝１５／１５／０．１％含有のイオン交換水）を４０ｇ混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、比較例３のシアン染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は１３０ｎｍであった。
【００７６】
実施例３
〈シアン染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
１３．５ｇのポリビニルブチラールＢＬ−Ｓ（積水化学製）、１３．５ｇの染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（前出）、１２５ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、２００ｇのイオン交換水に１６ｇのラウリル硫酸ナトリウム、１０ｇのジョンクリル−６１Ｊ（前出）を溶解した水溶液を滴下後、比較例３と同様に乳化した。同様に、酢酸エチルを除去し、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液を１００ｇ、インク化用希釈液−２を４０ｇ混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、実施例３のシアン染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は１２０ｎｍであった。
【００７７】
実施例４
〈シアン染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
１３．５ｇのポリビニルブチラールＫＳ−１０（積水化学社製）、１３．５ｇの染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（前出）、１２５ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、２００ｇのイオン交換水に２０ｇのラウリル硫酸ナトリウムを溶解した水溶液を滴下した後、比較例３と同様に乳化し、酢酸エチル除去後、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。次いで、フラスコ内を窒素置換後、０．４ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０℃に加温後、更に５．４ｇのスチレン及び１．８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しながら４時間反応させてコア／シェル型の着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液を１００ｇ、インク化用希釈液−２を４０ｇ混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、実施例４のシアン染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は１２８ｎｍであった。
【００７８】
実施例５
〈シアン染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
１３．５ｇのポリビニルブチラールＫＳ−１０（前出）、１３．５ｇの染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（前出）、１２５ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、イオン交換水２００ｇに４．７ｇの反応性活性剤ＫＨ−０５（第一工業製薬社製）を溶解した水溶液を滴下後、比較例−３と同様に乳化し、酢酸エチル除去後、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。次いで、フラスコ内を窒素置換後、この分散液に０．３ｇの亜硫酸水素ナトリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０℃に加温後、更に０．３ｇの２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）と４．０ｇのメタクリル酸メチルの混合液を滴下しながら６時間反応させてコア／シェル型の着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液を１００ｇ、インク化用希釈液−２を４０ｇ混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、実施例５のシアン染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は８０ｎｍであった。
【００７９】
比較例４
〈シアン顔料分散インクの調製〉
３０ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（クラリアント社製）、２０ｇのラウリル硫酸ナトリウム、３２ｇのジエチレングリコール、１１０ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、インク化用希釈液−１を１００ｇ混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、比較例４のシアン顔料分散インクを得た。平均粒径は１６０ｎｍであった。
【００８０】
比較例５
〈シアン顔料分散インクの調製〉
３０ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（前出）、６ｇのラウリル硫酸ナトリウム、１６ｇのエマルゲン４３０（前出）、３２ｇのジエチレングリコール、１１０ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、１００ｇのインク化用希釈液−１を混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、比較例５のシアン顔料分散インクを得た。平均粒径は１４５ｎｍであった。
【００８１】
実施例６
〈シアン顔料分散インクの調製〉
３０ｇのＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（前出）、６ｇのラウリル硫酸ナトリウム、固形分として１６ｇのジョンクリル−６１Ｊ（前出）、３２ｇのジエチレングリコール、９０ｇのイオン交換水を混合し、比較例１と同様に分散した。次いで、この分散液を１５ｇ、１００ｇのインク化用希釈液−１を混合・撹拌し、１μｍフィルターで濾過し、実施例６のシアン顔料分散インクを得た。平均粒径は１２８ｎｍであった。
【００８２】
実施例７
〈シアン染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
１３．５ｇのポリビニルブチラールＢＬ−Ｓ（前出）、１３．５ｇの染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（前出）、１２５ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、イオン交換水２００ｇに４．７ｇの反応性活性剤ＫＨ−０５（前出）を溶解した水溶液を滴下後、比較例３と同様に乳化し、酢酸エチル除去後、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。次いで、フラスコ内を窒素置換後、に０．３ｇの亜硫酸水素ナトリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０℃に加温後、更に０．３ｇの２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）と４．０ｇのメタクリル酸メチルの混合液を滴下しながら６時間反応させてコア／シェル型の着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液を１００ｇ、インク化用希釈液−２を４０ｇ混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、実施例７のシアン染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は８０ｎｍであった。
【００８３】
〈イエロー染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
７．０ｇのポリビニルブチラールＢＬ−Ｓ（前出）、染料固形分として７．０ｇの染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３（ダイワ化成社製）、１００ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、撹拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。これに、イオン交換水２００ｇに４．５ｇの活性剤ＫＨ−０５（前出）を溶解した水溶液を滴下後、比較例３と同様に乳化分散した。その後、酢酸エチルを除去し、染料を含浸した着色微粒子分散液を得た。フラスコ内を窒素置換後、この分散液に０．２２ｇの亜硫酸水素ナトリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０℃に加温後、更に０．２２ｇの２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）と３．１ｇのメタクリル酸メチルの混合液を滴下しながら６時間反応させてイエロー染料の着色微粒子分散液を得た。次いで、この分散液１００ｇと４０ｇのインク化用希釈液−２を混合・撹拌し、１μｍのフィルターで濾過し、実施例７のイエロー染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は８０ｎｍであった。
【００８４】
実施例８
〈マゼンタ染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
実施例７において、ポリビニルブチラールを９．１ｇのＫＳ−１０（前出）、染料を９．２ｇのＫａｙａｓｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３１２（日本化薬社製）、活性剤ＫＨ−０５（前出）を６．１ｇ、イオン交換水を２５０ｇ、亜硫酸水素ナトリウムを０．３ｇ、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．３ｇ、メタクリル酸メチルを３．８ｇに変更した以外は同様の処理を行い、実施例８のマゼンタ染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は８８ｎｍであった。
【００８５】
〈イエロー染料着色樹脂微粒子含有インクの調製〉
実施例７において、ポリビニルブチラールを７．５ｇのＫＳ−１０（前出）、ＫＨ−０５（前出）を５．０ｇ、メタクリル酸メチルを３．３ｇに変更した以外は同様の処理を行い、実施例８のイエロー染料着色樹脂微粒子含有インクを得た。平均粒径は７８ｎｍであった。
【００８６】
〈インクの活性炭処理〉
比較例１〜３、実施例１〜５のインクについて、活性炭（白鷺ＷＨ２Ｃ：武田薬品工業社製）を充填したカラムを循環通液処理した。表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２５℃における表面張力を測定し、実質的に遊離の界面活性剤がないと考えられる５５ｍＮ／ｍ以上となったところで処理を終了した。
【００８７】
〈評価〉
上記調製した各インクについて下記のように評価した。
【００８８】
《分散物の粒径》
得られた着色樹脂微粒子及び顔料分散物含有インクの粒径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した。体積平均粒子径である。
【００８９】
《水との接触角》
比較例１〜３、実施例１〜５のインク、及び上記活性炭処理を施したインクを用い、インクジェットペーパー  フォトライクＱＰ（コニカ社製）に湿潤膜厚３０μｍで塗布・乾燥した。これらのインク塗膜とイオン交換水との接触角を、自動接触角計ＣＡ−Ｖ（前出）にて測定した。イオン交換水が塗膜に着滴後、１００ｍ秒後の値を評価値とした。θ１は活性炭未処理インクと水との接触角、θ２は活性炭処理インク塗膜と水との接触角を示す。
【００９０】
《停滞安定性》
各黒色インク液を密閉容器中で６０℃・１週間保存し、保存前後の粒径変化率（下式）で４段階評価した。
【００９１】
粒径変化率（％）＝（保存後の粒径／保存前の粒径）×１００
◎：粒径変化率が５％未満
○：粒径変化率が５〜２０％未満
△：粒径変化率が２０〜５０％未満
×：粒径変化率が５０％以上
《表面エネルギーの測定》
比較例４、５、実施例６、７のインクについて、遊離活性剤を除去するため前述の活性炭処理を行った。これらのインクについて、前述の接触角測定と同様の処理を行い、インク塗膜を作製した。次いで、これらの塗膜と、水、ニトロメタン、ジヨードメタンの３種の溶媒との接触角測定を行い、前出の式に基づき３次元表面エネルギーを算出した。
【００９２】
接触角は、液体着滴後１００ｍ秒後の値を用いた。表面エネルギーは、極性項と水素結合項の和γＰＨを評価値とした。
【００９３】
【表１】
2005029610.tif 000002
【００９４】
《擦過性の評価》
分散インクで印字した画像については、一般に、分散粒子が支持体表面上にあり、擦過性が弱いので、以下のように擦過性評価を行った。比較例４、５、実施例６、７のインクについて、インクをインクジェットプリンター（ＣＬ７５０Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、インクジェットプリンタ用紙（ＰＭ写真用紙；セイコーエプソン社製）にベタ印字した。画像をキムワイプＳ−２００（クレシア製）にて５回擦り、画像濃度低下の程度を目視で４段階評価した。
【００９５】
◎：色落ちが全くなし
○：若干の色落ちは見られるが、画像としては気にならない
△：色落ちが確認でき、画質が低下
×：色落ちが大きく、画質への影響が大
《混色性評価》
比較例６、７及び実施例８、９として、表４に示す塗膜及びインクの組合せで下記評価を行った。
【００９６】
塗膜用インクを用いて、インクジェットプリンタ用紙ＰＭ写真用紙に、湿潤膜厚３０μｍにて塗布・乾燥した。この塗膜及びインクジェットプリンタ用紙ＰＭ写真用紙とインク用インクとの接触角θ３、θ４を前述の方法で測定した。
【００９７】
色調評価として、表４に示した塗膜及びインク用の両インクを、インクジェットプリンターＣＬ７５０Ｃを用いて濃度を変えてベタ印字を行った。更に、プリンタへ装填するインクの順序を変え、印字順序を変えたサンプルを同様に作成した。この２インクの印字順序の異なるサンプルについて、目視で４段階評価した。
【００９８】
◎：色差が殆ど感じられない
○：やや色差が感じられるが、実用上問題ない
△：実用上問題となる色差がある
×：著しく大きな色差がある
各評価結果を表２、３、４に示す。
【００９９】
【表２】
2005029610.tif 000003
【０１００】
【表３】
2005029610.tif 000004
【０１０１】
【表４】
2005029610.tif 000005
【０１０２】
【発明の効果】
表２、３、４の結果からも明らかなように、停滞安定性、支持体への付着性、擦過性が向上し、更に異なる色のインク間での混色性が向上したインクジェット記録用インクが提供できる。