(57)【要約】【課題】  シークワシャー加工品を、他のカンキツ類を原料として含有するカンキツ加工品と識別する方法を提供すること。【解決手段】  カンキツ加工品中の特定のポリメトキシフラボノイド成分の含有量または各成分の含有量の割合を求め、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量を求め、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法。
【請求項２】
カンキツ加工品中のシネンセチンの含有量を求め、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法。
【請求項３】
カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量とシネンセチンの含有量の割合を比較し、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法。
【請求項４】
カンキツ原料が、カンキツ属後生カンキツ亜属のミカン区およびトウキンカン区のカンキツである請求項１〜３のいずれかに記載の識別方法。
【請求項５】
請求項３記載のカンキツ加工品の識別方法において、カンキツ加工品中のノビレチン（N)および／またはタンゲレチン(T)の含有量とシネンセチン(C)の含有量の割合が、N/C＝８/１〜１２/１、T/C＝１．５/１〜３．０/１、(N+T)/C＝９/１〜１５/１を満足するときは、カンキツ原料としてシークワシャーのみを用いて製造したカンキツ加工品であり、満足しないときは、カンキツ原料としてシークワシャー以外のカンキツ原料を含むカンキツ加工品であると判定することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カンキツ加工品の識別方法に関し、特にカンキツ属後生カンキツ亜属のミカン区およびトウキンカン区のカンキツを原料とするカンキツ加工品の識別方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
沖縄で産出されるシークワシャー（Citrus depressa HAYATA）は、他のカンキツ類と比べてポリメトキシフラボノイド成分であるノビレチン、タンゲレチン等を多量に含有する特徴的なカンキツである。このポリメトキシフラボノイド成分に発ガン抑制作用、ガン転移抑制作用が認められ（非特許文献１）、さらに、その加工品（果汁・ペースト）も血糖上昇抑制作用を有していることが報告されるに及び、シークワシャーの生果、加工品に対する需要が高まっている。
【０００３】
このような状況下、シークワシャー以外の原料を用いたカンキツ加工品が市販されるようになり、需要者のみならず食品行政上でも問題となっている。
【０００４】
【非特許文献１】Bracke,M.E.(1994), Food Technology, 48, 104
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、シークワシャー加工品を、他のカンキツ類を原料として含有するカンキツ加工品と識別する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者らは、カンキツ属、特に後生カンキツ亜属のミカン区およびトウキンカン区のカンキツに含まれる成分について比較、検討し、ポリメトキシフラボノイド成分の含有量に差が認められることに着眼して、これを指標としてカンキツ加工品を識別する方法を見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、請求項１記載の本発明は、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量を求め、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法である。
請求項２記載の本発明は、カンキツ加工品中のシネンセチンの含有量を求め、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法である。
請求項３記載の本発明は、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量とシネンセチンの含有量の割合を比較し、その値から当該加工品のカンキツ原料を識別することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法である。
請求項４記載の本発明は、カンキツ原料が、カンキツ属後生カンキツ亜属のミカン区およびトウキンカン区のカンキツである請求項１〜３のいずれかに記載の識別方法である。
請求項５記載の本発明は、請求項３記載のカンキツ加工品の識別方法において、カンキツ加工品中のノビレチン（N)および／またはタンゲレチン(T)の含有量とシネンセチン(C)の含有量の割合が、N/C＝８/１〜１２/１、T/C＝１．５/１〜３．０/１、(N+T)/C＝９/１〜１５/１を満足するときは、カンキツ原料としてシークワシャーのみを用いて製造したカンキツ加工品であり、満足しないときは、カンキツ原料としてシークワシャー以外のカンキツ原料を含むカンキツ加工品であると判定することを特徴とするカンキツ加工品の識別方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、カンキツ加工品の原料として用いられているカンキツについてシークワシャー以外のものを含んでいるかどうかを識別して、シークワシャーを原料とするカンキツ加工品であるか否かを判定することができる。
【０００９】
請求項１記載の本発明によれば、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量を求めることにより、当該加工品がシークワシャーを原料とするものであるか否かを識別することができる。
【００１０】
請求項２記載の本発明によれば、カンキツ加工品中のシネンセチンの含有量を求めることにより、当該加工品がシークワシャーを原料とするものであるか否かを識別することができる。
【００１１】
また、請求項３記載の本発明によれば、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量とシネンセチンの含有量の割合を比較することにより、当該加工品がシークワシャーを原料とするものであるか否かを識別することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
上記したように、本発明は、カンキツ加工品がシークワシャーを原料とするものであるか否かを識別することを基本とするものである。
したがって、本発明が適用されるカンキツ加工品は、分類学的にシークワシャーに比較的近いカンキツ類を原料とするものである。具体的には、カンキツ属後生カンキツ亜属のミカン区およびトウキンカン区のカンキツ類を原料とするものである。加工品としては、例えば果汁、ドレッシング、しょうゆ、酒、アイスクリーム、飴、黒糖、ジャム、ケーキ類などが挙げられる。
【００１３】
ミカン区に属するカンキツ類としては、クネンボ、杉山ウンシュウ、ヤツシロ、ケラジ、オートー、小葉系ポンカン、オオベニミカン、ジミカン、シカイカン、クレメンティンノーマル、タチバナ、コベニミカン、キシュウミカン、サンキツ、シークワシャー、コウジ等が挙げられる。また、トウキンカン区のカンキツ類としては、シキキツがある。
【００１４】
これらのカンキツ類には、ポリメトキシフラボノイド成分が含まれているが、その種類によって、当該ポリメトキシフラボノイド成分の種類や含有量が相違していることが知られている。
例えば、Journal of Agricultural and Food Chemistry ,vol.47, No.9, p.3565-3571によると、乾燥試料100mg当たりのノビレチンの含有量は、シカイカンが3.5μg、シークワシャーが21.0μg、シキキツが2.0μgである。また、タンゲレチンの含有量は、シカイカンが1.4μg、シークワシャーが8.8μg、シキキツが1.0μgである。なお、これらの試料は、１１月中旬〜１月中旬に収穫される完熟果実である。
【００１５】
したがって、シークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品中に含まれる特定成分の含有量を予め求めておき、対象とするカンキツ加工品における当該特定成分の含有量を測定し、この値を標準品であるシークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品の測定値と比べることによって、対象のカンキツ加工品がシークワシャーのみを原料とする製品であるか否かを識別することができる。
【００１６】
以下に、カンキツ加工品が、果汁である場合について述べる。なお、果汁の製造には、完熟果実を用いるのが一般的である。
当該カンキツ加工品中に含まれるノビレチン含量を指標とする場合は、果汁１００ｍｌ中のノビレチン含量が２０ｍｇ以上、好ましくは２０〜４５ｍｇであれば、シークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品と判定できる。一方、果汁１００ｍｌ中のノビレチン含量が２０ｍｇ未満のものは、シークワシャーに他のカンキツ原料を混ぜているか、あるいはシークワシャー以外のカンキツ原料を使用したカンキツ加工品と判定され、対象品がシークワシャーのみを原料とする製品であるか否かを識別することができる。
【００１７】
カンキツ加工品中に含まれるタンゲレチン含量を指標とする場合は、果汁１００ｍｌ中のタンゲレチン含量が５ｍｇ以上、好ましくは５．５〜１５ｍｇであれば、シークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品と判定できる。一方、果汁１００ｍｌ中のタンゲレチン含量が５ｍｇ未満のものは、シークワシャーに他のカンキツ原料を混ぜているか、あるいはシークワシャー以外のカンキツ原料を使用したカンキツ加工品と判定され、対象品がシークワシャーのみを原料とする製品であるか否かを識別することができる。なお、ノビレチン含量とタンゲレチン含量の合計量を指標とする場合は、上記の２つの数値を基準として判定することができる。
【００１８】
また、カンキツ加工品中に含まれるシネンセチン含量を指標とする場合は、果汁１００ｍｌ中のシネンセチン含量が２ｍｇ以上、好ましくは２．０〜５．０ｍｇであれば、シークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品と判定できる。一方、果汁１００ｍｌ中のシネンセチン含量が２ｍｇ未満のものは、シークワシャーに他のカンキツ原料を混ぜているか、あるいはシークワシャー以外のカンキツ原料を使用したカンキツ加工品と判定され、対象品がシークワシャーのみを原料とする製品であるか否かを識別することができる。
【００１９】
次に、カンキツ加工品（果汁）中のノビレチン（N）および／またはタンゲレチン（T）の含有量とシネンセチン(C)の含有量の割合を比較することにより、当該加工品がシークワシャーを原料とするものであるか否かを識別する場合は、N/C＝８/１〜１２/１、T/C＝１．５/１〜３．０/１、(N+T)/C＝９/１〜１５/１を満足するものは、シークワシャーのみを原料とするカンキツ加工品と判定できる。一方、この比を満足しないカンキツ加工品の場合は、シークワシャーに他のカンキツ原料を混ぜているか、あるいはシークワシャー以外のカンキツ原料を使用したカンキツ加工品と判定され、対象品がシークワシャーのみを原料とする製品であるか否かを識別することができる。
【００２０】
その他のカンキツ加工品について識別を行う場合も、上記と同様の方法で評価して判定することができる。
【００２１】
以下に、カンキツ加工品からポリメトキシフラボノイド成分を抽出し、分析する方法について説明する。
果汁、ペースト、ドレッシング、しょうゆ、酒およびアイスクリーム（果汁等）については、果汁等とエタノール(３：７)の溶液とし、濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供する。
ジャムは、エタノールと(３：７)の割合で混ぜたものを、ホモジナイズし、濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供する。
【００２２】
ここで、各成分の化学構造について述べると、メトキシル基の数が、ノビレチンでは６個、タンゲレチンとシネンセチンでは５個存在する。また、タンゲレチンとシネンセチンの相違点は、タンゲレチンに比べてシネンセチンはＢ環３’、４'位に２個のメトキシル基を有する代わりに、Ａ環８位のメトキシル基がないことである。
【００２３】
なお、ＨＰＬＣの分析条件は、以下の通りである。
装置：      ポンプ  島津社製  LC-10
UV-VIS検出器  島津SPD-M10A
カラム：    LiChrospher  100：RP-18
（粒径：5μm、250×4 mmI.D.）
カラム温度：40℃
移動相：    メタノール：10mM リン酸水溶液（7：3）
流速：      0.6ml/分
検出波長：  340nm
分析時間：  30分
【００２４】
このようにして得られたカンキツ加工品試料などにおけるポリメトキシフラボノイド成分の分析結果を、標準品（純品）のポリメトキシフラボノイド成分含量と比較することによって、当該加工品のカンキツ原料を識別する。すなわち、請求項１記載の発明では、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量を求め、標準品のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量と比較することにより、当該加工品のカンキツ原料を識別することができる。
【００２５】
請求項２記載の本発明では、カンキツ加工品中のシネンセチンの含有量を求め、標準品のシネンセチンの含有量と比較することにより、当該加工品のカンキツ原料を識別することができる。
【００２６】
また、請求項３記載の本発明では、カンキツ加工品中のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量とシネンセチンの含有量の割合を求め、これを標準品（シークワシャーのみを原料とする製品）のノビレチンおよび／またはタンゲレチンの含有量とシネンセチンの含有量の割合と比較することにより、当該加工品のカンキツ原料を識別することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
材料の調製
シークワシャーストレート果汁
沖縄県経済連農産加工工場で大宜味地区および屋部地区のシークワシャーを原料として搾汁されたものを９．０°Bｘに調整し、実験に供した。
シークワシャー加工品
市販シークワシャー果汁加工品（果汁１００％）として沖縄県で入手した１０種類（No.１〜１０）を用いた。その他のシークワシャー加工品として、ドレッシング、しょうゆ、酒、アイスクリーム、ジャムを沖縄県で入手した。
市販カンキツ果汁（果汁１００％）
温州みかんジュース、はっさく・夏みかん混合ジュース、オレンジジュースを用いた。
【００２９】
試薬
ノビレチンおよびタンゲレチンの標準品は、静岡県果樹試験場においてキング（Citrus nobilis）より単離、精製後、NMR、質量分析で構造を確認したものを用いた。シネンセチンの標準品は、EXTRASYNTHESE社製のものを使用した。
移動相として用いたメタノールは、和光純薬社製のＨＰＬＣ用特級試薬を、抽出に使用したエタノールは、和光純薬社製のＨＰＬＣ用特級試薬を用いた。ＨＰＬＣ分析に供した水は、蒸留水をミリポア社製Mill-Q．Jr．で処理して利用した。
ＨＰＬＣ用フィルターは、Advanntec Toyo社製の酢酸セルロース膜製フィルター（径0.45μm）を用いた。
【００３０】
実験方法
シークワシャーストレート果汁、シークワシャー果汁加工品および市販カンキツ果汁からのポリメトキシフラボノイド成分の抽出は、果汁を果汁−エタノール(３：７)の溶液とし、０．４５μｍフィルターで濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供した。
ドレッシング、しょうゆ、酒およびアイスクリームは、上記と同様の方法で行った。
飴および黒糖は、それぞれ５０ｇずつはかり取り、水に溶解し、これを２００ｍｌに定容したものを試料とし、試料−エタノール(３：７)の溶液を作り、０．４５μｍフィルターで濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供した。
ジャムは、ジャム−エタノール(３：７)の溶液をホモジナイザーで懸濁し、０．４５μｍフィルターで濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供した。
ケーキは、凍結乾燥後、ミキサーで粉砕したものを、５００ｍｇはかり取り、５０ｍｌ容遠沈管に移し、水−エタノール(４：６)を１０ｍｌ加え、ホモジナイザーで懸濁し、超音波槽中で抽出(３０分)を行い、遠心分離（４０００ｒｐｍ，５分間）後、上清液を１ｍｌずつ２本のエッペンドルフチューブに移し、遠心分離（１００００ｒｐｍ，５分間）に付したのち、両者の上清液を合わせ０．４５μｍフィルターで濾過した後、ＨＰＬＣ分析に供した。
【００３１】
ＨＰＬＣ分析
前記した条件でＨＰＬＣ分析を行った。
【００３２】
実験結果
その結果、シークワシャーストレート果汁１００ｍｌ当たりのノビレチン、タンゲレチンおよびシネンセチンの含量は、それぞれ２２．８２ｍｇ、５．８８ｍｇ、２．０９ｍｇであった。
【００３３】
１０種類の市販シークワシャー果汁加工品中のノビレチン（N）、タンゲレチン（T）およびシネンセチン（C）の含量および各含有量の割合を第１表に示す。なお、表中の市販シークワシャー果汁加工品Ａ、Ｂは「沖縄・台湾産」と表示された製品、Ｃ、Ｄ、Ｅは「大宜味・屋部地区」と表示された製品、Ｆは屋部地区業者の製品、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊは特定の表示がない製品である。単位は、ｍｇ／１００ｍｌ果汁加工品である。
【００３４】
【表１】
2005070000.tif 000002
【００３５】
その他のシークワシャー加工品中のノビレチン（N）、タンゲレチン（T）およびシネンセチン（C）の含量および各含有量の割合を第２表に示す。単位は、ｍｇ／１００ｍｌカンキツ加工品である。
【００３６】
【表２】
2005070000.tif 000003
【００３７】
第１表において、Ｃ〜Ｆのカンキツ加工品が、シークワシャーのみを原料とする標準品であり、シネンセチン（C）含量は、１００ｍｌ果汁中、すべて２ｍｇ以上となっている。また、請求項５記載のN/C、T/C、(N＋T）/Cの値をすべて満足している。一方、Ａ、Ｂ、Ｈ、Ｉ、Ｊの製品は、請求項１〜３記載のノビレチン（N）、タンゲレチン（T）およびシネンセチン（C）の含量が低く、請求項５記載の条件を満たさないため、シークワシャーを原料として含まないか、もしくは一部をシークワシャー以外のカンキツで置き換えた製品であることが分かる。特に、Ｉ、Ｊの製品は、ノビレチン、タンゲレチンおよびシネンセチンの含量がＣ〜Ｆのカンキツ加工品の１／３〜１／４であることから、シークワシャー以外のカンキツで置き換えるか、もしくは一部は希釈した果汁である可能性も示している。
第２表において、カンキツ加工品として、酒、しょうゆ、ドレッシング、ジャム、アイスクリーム中のノビレチン、タンゲレチンおよびシネンセチン含量を示している。ノビレチン（N）、タンゲレチン（T）およびシネンセチン（C）の含量が低いけれども、それらの割合である請求項５記載の条件であるN/C、T/C、(N＋T）/Cの値を満たしている。このことから、これらがシークワシャー果汁を利用したカンキツ加工品であることが分かる。
【００３８】
比較例１
温州みかんジュース（U1）と（U2）、はっさく・夏みかん混合ジュース(MIX)およびオレンジジュース(O)について、実施例１と同様にしてノビレチン（N）、タンゲレチン（T）およびシネンセチン（C）の含量および各含有量の割合を測定した。得られた結果を第３表に示す。
【００３９】
【表３】
2005070000.tif 000004
【００４０】
表から明らかなように、これらの果汁は、ノビレチン、タンゲレチンおよびシネンセチンの含量のいずれも極めて少ないので、これらの果汁を実施例１のカンキツ果汁に混ぜることによって、これらポリメトキシフラボノイド成分の含有量が低下するので、シークワシャーのみを原料とする製品ではないことが識別できる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、果汁等のカンキツ加工品の識別に利用され、当該カンキツ加工品が、その原料として、ポリメトキシフラボノイド成分を豊富に含み、優れた機能を有しているシークワシャーを単独で含有するものであるか否かを簡便に、かつ正確に判定して、カンキツ加工品を識別することができる。