(57)【要約】【課題】  低温及び高温の安定性が改善されたトイレ用洗浄剤を提供する。【解決手段】  （ａ）陽イオン界面活性剤（ａ１）及び特定の高分子化合物（ａ２）から選ばれる１種以上の化合物、（ｂ）酸性染料、（ｃ）エチレングリコール、（ｄ）少なくとも１つのヒドロキシ基を有する総炭素数３〜１１の水溶性有機溶剤、並びに水を、それぞれ特定比率で含有するトイレ用洗浄剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）を１〜３０質量％、（ｂ）を０．００１〜５質量％、（ｃ）を５〜３０質量％、（ｄ）を０．１〜５質量％、及び水を含有し、且つ（ｃ）／（ｄ）＝１〜１００、〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕＝０．１〜１０の質量比であるトイレ用洗浄剤。
（ａ）陽イオン界面活性剤（ａ１）、並びに３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するモノマー単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ａ２）から選ばれる１種以上の化合物
（ｂ）酸性染料
（ｃ）エチレングリコール
（ｄ）分子中に少なくとも１つのヒドロキシ基を有する総炭素数３〜１１の水溶性有機溶剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は４級アンモニウム化合物及び／又は特定の高分子化合物、並びに酸性染料を含有するトイレ用洗浄剤に関し、特に水洗トイレのタンク上部に設置する、水洗トイレのタンク内に入れるなどの方法でフラッシュ毎に自動的にトイレに導入されるトイレ用洗浄剤（以下、据え置き型トイレ用洗浄剤ということもある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
水洗トイレの貯水タンクに設置されるトイレ用洗浄剤には、抗菌作用や防汚効果を付与する目的から４級アンモニウム化合物を応用する技術が知られている。特許文献１にはジアルキルジメチルアンモニウムのハロゲン塩を用いるトイレ用水処理剤が開示されている。特許文献２には陰イオン界面活性剤と４級アンモニウム化合物を併用したトイレ用防汚洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３〜５には４級アンモニウム型界面活性剤及び３級アミノ基もしくは４級アンモニウム基を有する高分子重合体の技術が開示されている。
【０００３】
一方、貯水タンク据え置き型トイレ用洗浄剤などには審美的観点から染料を用いることも知られている。特許文献６には着色料を含有する水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物が開示されており、該公報詳細な説明には、青色１号、青色２号、青色２０２号等の青色染料が例示されている。特許文献７には青色１号などの食品添加物用色素、トリフェニルメタン系色素及びオキサジン系色素から選択される色素を含有する車両用トイレ汚水処理消臭剤の技術が開示されている。さらにトイレ用洗浄剤あるいは消臭芳香剤に用いることができる染料としては特許文献８〜１１の発明の詳細な説明に記載されているものなどが知られている。
【０００４】
しかしながら、これら染料を含有する貯水タンク据え置き型トイレ用洗浄剤等は固形形態のものが一般的であり、液体タイプのものについては、例えば特許文献１２の発明の詳細な説明に、染料を含有する組成物が記載されている。
【特許文献１】特開平９−１４１２７１号公報
【特許文献２】特開平９−１６９９９５号公報
【特許文献３】特開２００２−６０７８６号公報
【特許文献４】特開２００２−１４６３９７号公報
【特許文献５】特開２００２−６０７８４号公報
【特許文献６】特開平６−３３００９６号公報
【特許文献７】特開平５−１３８１５３号公報
【特許文献８】特開平８−１０４８９８号公報
【特許文献９】特開平８−８１６９５号公報
【特許文献１０】特開２０００−１４４１７７号公報
【特許文献１１】特開平１０−１４０１９８号公報
【特許文献１２】特開平４−３４５６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、抗菌作用や防汚効果を付与する目的から４級アンモニウム化合物と酸性染料を併用したトイレ用洗浄剤について鋭意検討したところ、このような併用系では、液体の組成物においては、低温及び高温にて貯蔵安定性が著しく低下するという重大な問題が存在することが判明した。これは液体タイプの洗浄剤特有の問題である。
【０００６】
本発明の目的は、４級アンモニウム化合物及びの染料を含有する、貯水タンク据え置き型で使用できるトイレ用洗浄剤の低温及び高温の安定性を改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を１〜３０質量％、（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を０．００１〜５質量％、（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を５〜３０質量％、（ｄ）〔以下、（ｄ）成分という〕を０．１〜５質量％、及び水を含有し、且つ（ｃ）／（ｄ）＝１〜１００、〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ｃ）＋（ｄ）〕＝０．１〜１０の質量比であるトイレ用洗浄剤に関する。
（ａ）陽イオン界面活性剤（ａ１）、並びに３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するモノマー単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ａ２）から選ばれる１種以上の化合物
（ｂ）酸性染料
（ｃ）エチレングリコール
（ｄ）分子中に少なくとも１つのヒドロキシ基を有する総炭素数３〜１１の水溶性有機溶剤
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低温及び高温での安定性に優れた、貯水タンク据え置き型で使用できるトイレ用洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、陽イオン界面活性剤（ａ１）〔以下（ａ１）成分という〕、並びに３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するモノマー単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ａ２）〔以下（ａ２）成分という〕から選ばれる１種以上の化合物である。
【００１０】
（ａ１）成分としては下記一般式（１）〜（３）の化合物を挙げることができる。
【００１１】
【化１】
2005029756.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ1a及びＲ2aは、それぞれ炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ1c、Ｒ1dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００１３】
【化２】
2005029756.tif 000003
【００１４】
である。ａは０又は１の数である。Ｒ1bは、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−(Ｏ−Ｒ1f)b−である。ここでＲ1fはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｂは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ1eは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dはこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＸ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００１５】
（ａ１）成分は、後述する（ａ２）と併用することで防汚効果を高めることができるが、本発明では、（ａ１）成分のうち殺菌性を有するものは、（ａ１）成分単独での使用も有効である。
【００１６】
本発明の最も好ましい（ａ１）成分としては下記のものを挙げることができる。
【００１７】
【化３】
2005029756.tif 000004
【００１８】
本発明の（ａ２）成分は４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位（以下、モノマー単位Ａとする）を１０〜１００モル％含有する高分子化合物である。また、重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜６，０００，０００、より好ましくは２，０００〜２，０００，０００、特に好ましくは５，０００〜２，０００，０００である。なお、分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
【００１９】
モノマー単位Ａは、４級アンモニウム基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡとする）を重合するか又は３級アミノ基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡ’とする）を重合して得られるモノマー単位であってもよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化したものであってもよい。
【００２０】
４級アンモニウム基を有するモノマーＡの好ましい例として、下記一般式（４）の化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化４】
2005029756.tif 000005
【００２２】
〔式中、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｂは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ4g−、−ＣＯＮＨＲ4g−、−ＯＣＯＲ4g−、−Ｒ4h−ＯＣＯ−Ｒ4g−から選ばれる基である。ここでＲ4g、Ｒ4hは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4dは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は(Ｒ4a)(Ｒ4b)Ｃ＝Ｃ(Ｒ4c)−Ｂ−である。Ｒ4eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ4fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ4fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｘ-は陰イオンを示す。また、Ｒ4fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｘ-は存在せず、Ｒ4f中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｘ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００２３】
これらの中でもアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００２４】
３級アミノ基を有するモノマーＡ’の好ましい例として、下記一般式（５）の化合物を挙げることができる。
【００２５】
【化５】
2005029756.tif 000006
【００２６】
これらの中でもＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ−メチルアミンが好ましく、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。
【００２７】
モノマーＡ’を４級化する場合は、４級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ベンジルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、クロルスルホン酸又はその塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸又はその塩、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。
【００２８】
本発明の（ａ２）成分は、モノマー単位Ａ（又はモノマー単位Ａ’、複数種であってもよい）からなる重合体のみならず、モノマー単位Ａ（又はモノマー単位Ａ’、複数種であってもよい）と他のモノマー単位（以下、モノマー単位Ｂとする）とから構成された重合体であってもよい。この場合、モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂ（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００２９】
モノマー単位Ａ（及び／又はモノマー単位Ａ’）とモノマー単位Ｂとから構成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）〜（ｖ）から選ばれるモノマー由来のモノマー単位が好ましく、（ｉ）〜（iii）又は（ｖ）記載のモノマー由来のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点から（ｉ）、（ii）又は（ｖ）のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましい。
【００３０】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
【００３１】
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
【００３２】
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
【００３３】
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる化合物
【００３４】
（ｖ）二酸化硫黄
【００３５】
モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂを有する重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー単位Ａを含む重合体に前記（ｉ）〜（ｖ）のモノマー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（ｖ）のモノマーを含む重合体に前記一般式（４）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（ｖ）のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーを含む重合体に前記一般式（５）のモノマーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。
【００３６】
本発明のモノマー単位Ｂで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマー単位（以下モノマー単位Ｂ’とする）である。
【００３７】
本発明の（ａ２）成分を構成する重合体はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸などの有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ3+などのレドックス開始剤、など既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在／又は非存在下での光照射や、放射線照射により重合を開始させてもよい。
【００３８】
本発明の（ａ２）成分は、モノマー単位Ａの単一重合体並びにモノマー単位Ａ及びモノマー単位Ｂのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。
【００３９】
本発明の（ａ２）成分における、より好ましい構成は、モノマー単位Ａ（及び／又はモノマー単位Ａ’）とモノマー単位Ｂ’の合計が全モノマー単位に対して５０〜１００モル％のものであり、最も好ましくはモノマー単位Ａ（及び／又はモノマー単位Ａ’）、Ｂ’のモル比が、モノマー単位Ａ（及び／又はモノマー単位Ａ’）／［モノマー単位Ａ（及び／又はモノマー単位Ａ’）＋モノマー単位Ｂ’］＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．９９のものである。
【００４０】
本発明では優れた防汚効果を得る目的から（ａ１）成分及び（ａ２）成分を併用することが好適であり、特には（ａ１）成分は殺菌性を有するものを用いることが好ましい。その場合（ａ１）成分／（ａ２）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．３〜５、特に好ましくは０．５〜２が好適である。
【００４１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は酸性染料であり、好ましい色調を得る目的、及びトイレ用洗浄剤中における安定性の点から分子中にスルホン酸基を１つ以上、好ましくは１〜５つ、より好ましくは１〜３つ有する酸性染料が好ましい。具体的には「染料便覧」（有機合成化学協会編、丸善株式会社発行）に記載の酸性染料から選ばれる染料のうちスルホン酸基を有するものが好ましく、以下の化合物を挙げることができる。
【００４２】
具体的にはC.I.Acid Yellow 1、C.I.Acid Yellow 7、C.I.Acid Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow 36、C.I.Acid Yellow 38、C.I.Acid Yellow 40、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Yellow 44、C.I.Acid Yellow 76、C.I.Acid Yellow 98、C.I.Acid Yellow 99、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Orange 1、C.I.Acid Orange 7、C.I.Acid Orange 8、C.I.Acid Orange 10、C.I.Acid Orange 10、C.I.Acid Orange 19、C.I.Acid Orange 20、C.I.Acid Orange 24、C.I.Acid Orange 28、C.I.Acid Orange 33、C.I.Acid Orange 41、C.I.Acid Orange 45、C.I.Acid Orange 51、C.I.Acid Orange 56、C.I.Acid Orange 74、C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 6、C.I.Acid Red 8、C.I.Acid Red 9、C.I.Acid Red 13、C.I.Acid Red 14、C.I.Acid Red 18、C.I.Acid Red 26、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 32、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 37、C.I.Acid Red 42、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 80、C.I.Acid Red 82、C.I.Acid Red 83、C.I.Acid Red 85、C.I.Acid Red 88、C.I.Acid Red 89、C.I.Acid Red 97、C.I.Acid Red 106、C.I.Acid Red 111、C.I.Acid Red 114、C.I.Acid Red 115、C.I.Acid Red 133、C.I.Acid Red 134、C.I.Acid Red 145、C.I.Acid Red 154、C.I.Acid Red 155、C.I.Acid Red 158、C.I.Acid Red 180、C.I.Acid Red 183、C.I.Acid Red 184、C.I.Acid Red 186、C.I.Acid Red 198、C.I.Acid Red 249、C.I.Acid Red 265、C.I.Acid Blue 1、C.I.Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 15、C.I.Acid Blue 22、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue 25、C.I.Acid Blue 27、C.I.Acid Blue 29、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 41、C.I.Acid Blue 43、C.I.Acid Blue 45、C.I.Acid Blue 59、C.I.Acid Blue 62、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Blue 78、C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Blue 82、C.I.Acid Blue 83、C.I.Acid Blue 90、C.I.Acid Blue 92、C.I.Acid Blue 93、C.I.Acid Blue 100、C.I.Acid Blue 102、C.I.Acid Blue 103、C.I.Acid Blue 104 、C.I.Acid Blue 112、C.I.Acid Blue 113、C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blue 120、C.I.Acid Blue 126、C.I.Acid Blue 127、C.I.Acid Blue 138、C.I.Acid Blue 158、C.I.Acid Blue 16
【００４３】
本発明では液相安定性の点から特にC.I.Acid Yellow 23、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 18、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 112、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Green 5から選ばれる１種以上が好適である。これらの中でもC.I.Acid Blue 9、 C.I.Acid Blue 112、及びC.I.Acid Blue 74が好ましく、C.I.Acid Blue 112が退色性の点で特に好適である。
【００４４】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分はエチレングリコールである。
【００４５】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は分子中に少なくとも１つのヒドロキシ基を有する総炭素数３〜１１、好ましくは３〜８、特に好ましくは３〜６の水溶性有機溶剤であり、具体的には下記一般式（６）の化合物が好適である。
【００４６】
Ｒ6a−(ＯＲ6b)c−(ＯＲ6c)d      （６）
〔式中、Ｒ6a、Ｒ6cは水素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、ｃは１〜５、好ましくは１〜３の数であり、ｄは０または１の数であり、Ｒ6bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数２〜５のアルキレン基である。〕
【００４７】
具体的に好ましい化合物としては以下のものを挙げることができる。
プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜３）モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜３）モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜２）モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜２）モノベンジルエーテル
【００４８】
本発明では貯蔵安定性の点から、特にプロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコールが好適であり、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが更に好ましく、ジプロピレングリコールが最も好ましい。
【００４９】
なお、本発明において、（ｄ）の水溶性とは、２０℃で、水に任意の量で溶解することをいう。
【００５０】
＜その他成分＞
本発明では据え置き型トイレ用洗浄剤に有効な成分を含有することができる。具体的には、消臭や好ましい芳香を付与する目的から香料〔以下（ｅ）成分という〕と、洗浄効果及び貯蔵安定性の目的から（ａ）成分以外の界面活性剤〔以下（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。
【００５１】
（ｅ）成分としては、単独の香料成分を用いてもよく、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料組成物として用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編  産業化学シリーズ  昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料 化学と商品知識」（印藤 元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の基礎知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。
【００５２】
具体的には炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。
【００５３】
（ａ−１）：炭化水素系香料
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタン
【００５４】
（ａ−２）：アルコール系香料
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、２−エトキシ−４−メトキシメチルフェノール
【００５５】
（ａ−３）；エーテル系香料
ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、２，４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
【００５６】
（ａ−４）アルデヒド系香料
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、１０−ウンデセナール、リリアール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ノナナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（なお、前記２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドと３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの混合物は、ＬＩＧＵＳＴＲＡＬとしてＱＵＥＳＴ社より市販されている）、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
【００５７】
（ａ−５）；ケトン系香料
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
【００５８】
（ａ−６）；エステル系香料
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、エチル２−ペンタノエ−ト、４−アセトキシ−３−アミルテトラヒドロピラン
【００５９】
（ａ−７）：ラクトン系香料、環状ケトン系香料
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
【００６０】
（ａ−８）：含窒素系香料
６−ｓｅｃ−ブチルキノリン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
【００６１】
なお、上記香料成分の名称は基本的には「香料と調香の基礎知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００６２】
（ｆ）成分としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好適である。
【００６３】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数１０〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩（炭素数１０〜１８）、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１８）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩又は脂肪酸から選ばれる陰イオン界面活性剤を挙げることができる。
【００６４】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯ）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。本発明では、皮膚刺激性、及び洗浄効果の点から炭素数１０〜１４、ＥＯ平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。脂肪酸としては炭素数１０〜１４の飽和脂肪酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が好ましい。また、やし油やパーム核油から誘導されるアルキル分布を有する脂肪酸も使用することができる。なお、本発明の脂肪酸とはアルキル基又はアルケニル基とカルボン酸基のみから構成される化合物であり、アルキルエーテルカルボン酸やアルキルアミドカルボン酸などの化合物は含まれない。
【００６５】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００６６】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（７）及び／又は一般式（８）の化合物が好ましい。
【００６７】
Ｒ7a−Ｏ−(Ｒ7bＯ)d−Ｈ                  （７）
〔式中、Ｒ7aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ7bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｄは平均付加モル数として３以上２０未満、好ましくは４以上１５以下、特に好ましくは５以上１０以下の数を示す。〕
【００６８】
Ｒ8a−(ＯＲ8b)eＧf                        （８）
〔式中、Ｒ8aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ8bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｅは平均値０〜６の数、ｆは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００６９】
一般式（７）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（７−１）の化合物及び一般式（７−２）の化合物を挙げることができる。
【００７０】
Ｒ7c−Ｏ(ＥＯ)g−Ｈ                      （７−１）
〔式中、Ｒ7cは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｇは平均付加モル数として３以上２０未満である。〕
【００７１】
Ｒ7d−Ｏ[(ＥＯ)h／(ＰＯ)i]−Ｈ              （７−２）
〔式中、Ｒ7dは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｈは平均付加モル数３〜１５、ｉは平均付加モル数１〜５であり、ｈとｉの合計は２０未満である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
【００７２】
一般式（８）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００７３】
一般式（８）の化合物はＲ8a−(ＯＲ8b)e−ＯＨと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００７４】
両性界面活性剤の具体的化合物としては下記一般式（９）の化合物、及び下記一般式（１０）の化合物が好ましい。
【００７５】
【化６】
2005029756.tif 000007
【００７６】
〔式中、Ｒ9aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ9bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｊは０又は１の数であり、Ｒ9c、Ｒ9dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【００７７】
【化７】
2005029756.tif 000008
【００７８】
〔式中、Ｒ10aは炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10bは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｋは０又は１の数である。Ｒ10c、Ｒ10dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ10eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｅは−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基である。〕
【００７９】
一般式（９）において、Ｒ9aは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｂは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ10bの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ10c、Ｒ10dは、好ましくはメチル基である。
【００８０】
本発明ではＲ10aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。
【００８１】
一般式（１０）において、Ｒ10aは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ10bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ10c、Ｒ10dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｅは−ＳＯ3-、又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｅが−ＳＯ3-の場合にはＲ10eは−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−が好ましく、Ｅが−ＣＯＯ-の場合にはＲ10eはメチレン基が好ましい。
【００８２】
本発明の（ｆ）成分としては洗浄力、起泡力の点から含有することが好ましいが、陰イオン界面活性剤は（ａ）成分の効果を減ずるおそれがあり、且つ貯蔵安定性が低下するため、使用を差し控えることが好適であり、好ましくは（ｆ）成分中に１０質量％以下、特に３質量％以下が好ましく、陰イオン界面活性剤／（ａ）成分を質量比で好ましくは１以下、特に０．５以下が好ましい。
【００８３】
本発明の（ｆ）成分としては一般式（８）の化合物が最も好ましく、特に（ｅ）成分である香料を含有する組成物では、香料の可溶化に優れ、かつ洗浄力及び好ましい起泡力を付与できるため好ましく、（ｆ）成分中に一般式（８）の化合物を好ましくは３０〜１００質量％、特に５０〜１００質量％が好適である。
【００８４】
＜トイレ用洗浄剤＞
本発明で用いる（ａ）成分はトイレ用洗浄剤に防汚性や抗菌効果を付与する目的あるいはトイレ表面改質の目的から重要な成分である。また、（ｂ）成分は審美的な観点から含有することが好ましい成分である。しかしながら、これら成分を併用した場合、（ａ）成分と（ｂ）成分との相互作用により貯蔵安定性に影響を及ぼすばかりか（ａ）成分の効果を減じる場合もある。このような現象は（ａ１）成分及び（ａ２）成分を併用した場合に起りやすいことが見出された。本発明では、（ｃ）成分と、特定の（ｄ）成分を特定量、特定割合で含有することにより、（ａ）成分の効果を下げることなく、低温と高温の両方の貯蔵安定性を高めることができる。
【００８５】
本発明のトイレ用洗浄剤は（ａ）成分を１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは７〜１２質量％含有する。また、（ｂ）成分を０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜１量％、さらに好ましくは０．００５〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．１質量％含有する。また、貯蔵安定性の点から（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は、好ましくは０．０００１〜０．０１、より好ましくは０．０００３〜０．００５、特に好ましくは０．０００５〜０．００２である。
【００８６】
また、本発明のトイレ用洗浄剤は、（ｃ）成分を５〜３０質量％、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１２〜３０質量％、特に好ましくは１５〜２５質量％含有する。また、（ｄ）成分は０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％含有する。（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比は、１〜１００、好ましくは５〜５０、特に好ましくは８〜２０であり、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／〔（ｃ）成分＋（ｄ）成分〕の質量比は、０．１〜１０、好ましくは０．２〜５、特に好ましくは０．３〜２である。
【００８７】
本発明では任意ではあるが、好ましい芳香と消臭を目的に（ｅ）成分を含有することが好ましく、その含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。また、（ｆ）成分は、洗浄効果、起泡性、貯蔵安定性の目的から、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％含有されることが好ましい。また、（ｅ）成分を含有する場合には、（ｅ）成分をトイレ用洗浄剤に均一に可溶化させる目的から（ｅ）成分／〔（ａ１）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ）成分＋（ｆ）成分〕の質量比は、好ましくは０．００１〜１、より好ましくは０．００５〜０．５、特に好ましくは０．０１〜０．２である。
【００８８】
本発明のトイレ用洗浄剤は、上記（ａ）成分〜（ｄ）成分、所望により（ｅ）成分、（ｆ）成分を水に溶解又は分散させた液状組成物の形態であり、水に存在する微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
【００８９】
本発明のトイレ用洗浄剤の２０℃におけるｐＨは２〜１２、更に３〜１１、特に５〜９であることが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、上記アルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明のトイレ用洗浄剤は２０℃における粘度を１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓが良好である。ここで本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間熟成させた後、ＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭを用いて測定したものである。
【００９０】
本発明のトイレ用洗浄剤では、トイレ表面からカルシウム由来の沈着成分を除去する目的から金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（３）2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α −メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
【００９１】
これらの中で、上記（２）、（５）、（６）及び（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。含有量は好ましくは０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。なお、これら金属封鎖剤はｐＨ調整剤としても有効である。
【００９２】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００９３】
また、本発明のトイレ用洗浄剤には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましい。
【００９４】
さらに、本発明のトイレ用洗浄剤には、洗浄力や配合液の防腐性を向上するためにエタノールを配合してもよい。配合量としては０．１〜１０質量％、さらに０．２〜５質量％、特に０．５〜３質量％が好ましい。
【００９５】
本発明のトイレ用洗浄剤には、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、防腐剤、酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【実施例】
【００９６】
表１に示すトイレ用洗浄剤を調製し、ポリプロピレン容器に入れ、ねじ付きのキャップで封をし、５０℃又は−１０℃の恒温槽に１ヶ月放置した後、外観を目視で確認し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
（評価基準）
○：外観上の変化がない。
△：液が濁っている、
×：液が分離している、または沈殿が生じている。
【００９８】
【表１】
2005029756.tif 000009
【００９９】
（注）表中の各成分は以下の通りである。なお、ｐＨは０．１規定塩酸水溶液と０．１規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
・４級アンモニウム１：ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム／マレイン酸／二酸化硫黄（モル比６５／３０／５）の共重合体（分子量３万）
・染料１：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２
・溶剤１：ジプロピレングリコール
・溶剤２：１，４−ブタンジオール
・溶剤３：１，５−ペンタンジオール
・香料：β−ピネン（２０質量％）、シトロネロール（２０質量％）、β−ヨノン（１５質量％）、テトラヒドロリナロール（２５質量％）、リモネン（２０質量％）の混合物、
・界面活性剤１：アルキルグルコシド（アルキル基の炭素数が１２と１４の混合物、グルコース平均縮合度１．３［縮合度１と２の混合物］）