(57)【要約】【課題】  発明の目的は公知の放射線硬化パウダーコーティングシステムを改良し、≦１２０℃の融点でも粉砕性および貯蔵安定性に悪影響を及ぼすことなく、十分な流動性を達成することである。【解決手段】  ３０〜９０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、  Ａ）１以上の結晶性マレイン酸および／またはフマル酸エステルと、  Ｂ）エチレン性不飽和化合物と化学線の作用下で反応してポリマーを形成する少なくとも１つの基を含む１以上のアモルファスまたは部分結晶性樹脂と  を含有するバインダ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０〜９０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
Ａ）１以上の結晶性マレイン酸および／またはフマル酸エステルと、
Ｂ）エチレン性不飽和化合物と化学線の作用下で反応してポリマーを形成する少なくとも１つの基を含む１以上のアモルファスまたは部分結晶性樹脂と
を含有するバインダ組成物。
【請求項２】
成分Ａ）は２０〜１８０℃の範囲内の融点を有する請求項１によるバインダ組成物。
【請求項３】
成分Ａ）は少なくとも１つのマレイン酸またはフマル酸のハーフエステルを含有する請求項１によるバインダ組成物。
【請求項４】
成分Ａ）は少なくとも１つのマレイン酸またはフマル酸のハーフエステルを含有する請求項２によるバインダ組成物。
【請求項５】
請求項１によるバインダ組成物と、化学線によって活性化可能な開始剤、ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤、有機パーオキシ化合物、無機パーオキサイド、アゾ化合物、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤、凝固防止剤、消泡剤、湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒、増粘剤、顔料、染料およびつや消し剤からなる群から選択される１以上の補助剤または添加剤とを組み合わせることを包含するコーティング組成物を形成する方法。
【請求項６】
請求項２によるバインダ組成物と、化学線によって活性化可能な開始剤、ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤、有機パーオキシ化合物、無機パーオキサイド、アゾ化合物、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤、凝固防止剤、消泡剤、湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒、増粘剤、顔料、染料およびつや消し剤からなる群から選択される１以上の補助剤または添加剤とを組み合わせることを包含するコーティング組成物を形成する方法。
【請求項７】
請求項１によるバインダ組成物から得られるコーティング。
【請求項８】
請求項７によるコーティングで被覆された物質。
【請求項９】
Ｃ）化学線によって活性化可能な開始剤、ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤、有機パーオキシ化合物、無機パーオキサイド、アゾ化合物、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤、凝固防止剤、消泡剤、湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒、増粘剤、顔料、染料およびつや消し剤からなる群から選択される１以上の補助剤または添加剤をさらに含有する請求項１によるバインダ組成物。
【請求項１０】
任意に予め粉砕した成分Ａ）〜Ｃ）の構成要素を、所望の順番で、４０〜１４０℃の温度で、互いに均一に混合し、最後に顆粒にまで粉砕する、請求項９によるバインダ組成物の調製方法。
【請求項１１】
チョッパーおよび／またはミルを粉砕工程で用い、混合は押出成形機によって行われる請求項１０による方法。
【請求項１２】
請求項３によるバインダ組成物と、化学線によって活性化可能な開始剤、ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤、有機パーオキシ化合物、無機パーオキサイド、アゾ化合物、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤、凝固防止剤、消泡剤、湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒、増粘剤、顔料、染料およびつや消し剤からなる群から選択される１以上の補助剤または添加剤とを組み合わせることを包含するコーティング組成物を形成する方法。
【請求項１３】
請求項２によるバインダ組成物から得られるコーティング。
【請求項１４】
請求項１３によるコーティングで被覆された物質。
【請求項１５】
請求項３によるバインダ組成物から得られるコーティング。
【請求項１６】
請求項１５によるコーティングで被覆された物質。
【請求項１７】
成分Ｂ）は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテル、ポリウレタンおよびポリアミドからなる群から選択された、化学線の作用下で重合可能な少なくとも１つの基を含む、１以上の樹脂を含有する請求項１によるバインダ組成物。
【請求項１８】
化学線の作用下で重合可能な基は、ビニル、ビニルエーテル、プロペニル、アリル、マレイニル、フマリル、マレイミド、ジシクロペンタジエニル、アクリルアミド、アクリル基およびメタクリル基からなる群から選択される請求項１７によるバインダ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マレイン酸および／またはフマル酸エステルを含む新規の放射線硬化パウダーコーティングバインダ、およびコーティング組成物の構成要素としてのこれらのバインダの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
放射線硬化粉末状バインダの使用は、流動と硬化が別々に制御可能であるという、熱硬化パウダーをしのぐ先天的有効性を提供する。したがって、まず、塗布したパウダーコーティングを融解し、十分な時間を与えて所望の流動を可能とし、次いで十分なエネルギーの化学線によってコーティングを硬化することが常套的である。
【０００３】
コーティング組成物の良好な流動性を確保するためだけでなく、感温性物質を被覆することができるためには、融解工程は、できる限り低温（≦１２０℃）で、できる限り短時間で行われ、物質を損傷しないようにするべきである。
【０００４】
放射線硬化バインダはパウダーコーティング化学で公知の化学システム、たとえば、アクリル基を有するポリエステルまたはポリアクリレートに基づく。ウレタンアクリレートは、特に高品質のコーティング用に使用される。
【０００５】
欧州特許出願第４１０  ２４２号公報は、有機溶媒中でこのようなバインダを調製することを記載し、ドイツ特許出願第１９９  ３９８  ４３号公報は、モノイソシアネートまたはジイソシアネートとモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとから合成された結晶成分を１０〜９５重量％の高濃度で用いた溶媒なしでのその調製を教示している。
【０００６】
非常に良好なコーティング特性は得られるが、これらのパウダーコーティングの貯蔵安定性は劣悪である。パウダーは粉砕およびふるい分け工程において凝固するので、工業的使用は、実際的でない低温環境でしか可能ではない。
【０００７】
国際特許出願０３  ０４４  １１１号公報は、室温で粉砕することができ、凝固の傾向のない、融解後特に低粘度を有する貯蔵耐性のある粉末状アモルファスウレタンアクリレートを記載している。これらの化合物のガラス転移温度は約４５℃である。記載のパウダーコーティングバインダの良好な流動性を得るためには、１２０℃以上の融点を用いることが必要であり、この温度は、いくつかの重要な物質、たとえば、ある種のプラスチックおよびウールのタイプにとっては高すぎる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、発明の目的は公知の放射線硬化パウダーコーティングシステムを改良し、≦１２０℃の融点でも粉砕性および貯蔵安定性に悪影響を及ぼすことなく、十分な流動性を達成することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、３０〜９０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、Ａ）１以上の結晶性マレイン酸および／またはフマル酸エステルと、Ｂ）エチレン性不飽和化合物と化学線の作用下で反応してポリマーを形成する少なくとも１つの基を含む１以上のアモルファスまたは部分結晶性樹脂とを含有するバインダ組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、前述のバインダ組成物と、化学線によって活性化可能な開始剤、ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤、有機パーオキシ化合物、無機パーオキサイド、アゾ化合物、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤、凝固防止剤、消泡剤、湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒、増粘剤、顔料、染料およびつや消し剤から選択される１以上の補助剤または添加剤とを組み合わせることを包含するコーティング組成物を形成する方法に関する。
【００１１】
また、本発明は前述のバインダ組成物から得られるコーティング、さらにはコーティングで被覆された物質に関する。
【００１２】
行った実施例以外では、示さない限り、明細書および請求の範囲で用いる構成要素、反応条件等の量を表す全ての数値または表現は、全ての事例において、「約」という用語で変更されるものと理解される。
【００１３】
室温で良好な粉砕特性を有し、所望の融解作用を有する貯蔵耐性のあるパウダーコーティングが、単量体のマレイン酸および／またはフマル酸エステルを放射線硬化パウダーコーティングに添加することによって得られることをここで見出した。
【００１４】
本発明は、３０〜９０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
Ａ）１以上の結晶性マレイン酸および／またはフマル酸エステルと、
Ｂ）エチレン性不飽和化合物と化学線の作用下で反応してポリマーを形成する少なくとも１つの基を含む１以上のアモルファスまたは部分結晶性樹脂と、
Ｃ）任意の補助剤または添加剤
を含有するバインダ組成物を提供する。
【００１５】
化学線は、電磁気電離放射線、特に電子線、ＵＶ線および可視光線を意味するものと理解される（ロッシュ・レキシコン・メディチン（Ｒｏｃｈｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｍｅｄｉｚｉｎ）第４巻；アーバン＆フィッシャー・ベラグ（Ｕｒｂａｎ  ＆  Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ）、ムニッヒ、１９９９）。
【００１６】
本発明の用語では、融点は結晶性のフマル酸またはマレイン酸エステル（成分Ａ）が１ｂａｒの大気圧で融解する温度を示す。逆に、アモルファス樹脂（たとえば、成分Ｂにおけるもの）は明確な融点を有さない。アモルファス樹脂は、その温度で材料の特性が変化するこれらの樹脂に定められた種々の特徴的な温度を有しうる。これらの温度の１つがガラス転移温度Ｔ（ｇ）であり、固体状態からゴム状／粘性状態への転移を言う。（たとえば、成分Ｂで用いられている）半結晶性樹脂の場合には、ガラス転移温度Ｔｇと融点の両方を定めることができる。後者は常に前者より高い。詳しい記述は、Ｈ．−Ｇ．エリアス（Ｅｌｉａｓ）、「ポリマー科学への導入」、ＶＣＨ  ベラグスゲセルシャフト（Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）、バインハイム、１９９７、第１０．２．４章、「係数とポアゾン比」、第３３０〜３３２頁に見出すことができる。
【００１７】
Ａ）で用いられるマレイン酸またはフマル酸エステルＲＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ’は、ハーフエステルでも完全なエステルでも、単独でも互いに適当な混合物でもありうる。好ましくは、これらは２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１４０℃および特に好ましくは８０〜１３５℃の範囲内の融点を有する。
【００１８】
前記式において、Ｒは、任意にヘテロ原子を含む任意の不飽和脂肪族、脂環族、アラリファティック、または芳香族基であり、Ｒ’はＨまたは同様に任意にヘテロ原子を含む任意の不飽和脂肪族、脂環族、アラリファティック、または芳香族基である。
【００１９】
原理的には、ＲおよびＲ’は官能基、たとえば、ビニル、アリル、エポキシ、シアノ、イソシアナト、アミノ、チオ、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、スルホン、スルホキシ、アミド、エーテル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、ウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ），アロファネート、ビウレット、イソシアヌレート、チオエステル、チオアミド、カルボキシル、カルボニル、アリールおよび／またはアシル基を含むこともできる。
【００２０】
好ましくは、Ｒは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、シクロヘプチルまたはシクロヘキシルであり、特に好ましくは、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはシクロヘキシルである。
【００２１】
以下のものは特に好ましく用いられる：フマル酸ジアルキルエステル、Ｒ−ＯＯＣ−ＣＨ２＝ＣＨ２−ＣＯＯＲ’（ここで、Ｒ＝Ｒ’＝メチル、シクロヘキシルまたはドデシル）；フマル酸ハーフエステル、Ｒ−ＯＯＣ−ＣＨ２＝ＣＨ２−ＣＯＯＨ（ここで、Ｒ＝メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、アリル、ドデシル、プロパルギルまたはブチル）；マレイン酸ジアリルエステル、Ｒ−ＯＯＣ−ＣＨ２＝ＣＨ２−ＣＯＯＲ’（ここで、Ｒ＝Ｒ’＝シクロヘキシルまたはドデシル）；またはマレイン酸ハーフエステル、Ｒ−ＯＯＣ−ＣＨ２＝ＣＨ２−ＣＯＯＨ（ここで、Ｒ＝エチル、イソプロピル、シクロヘキシルまたはドデシル）。
【００２２】
Ａ）において排他的に前述のタイプのフマル酸エステル、特にフマル酸ハーフエステルを使用することは非常に特に好ましい。
【００２３】
本発明によるバインダ組成物中に含まれるマレイン酸またはフマル酸エステルは欧州特許出願第６９  ９２６号公報に従って、マレイン酸無水物と適当なアルコールまたはアルコール混合物とを反応させ、次に任意に、異性化することによって、工業的に容易に入手することができる。
【００２４】
成分Ｂ）は、化学線の作用下で重合可能な少なくとも１つの基を含む１以上のアモルファスまたは部分的結晶性樹脂を含む。このような樹脂の例は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミドまたは化学線の作用下で重合可能な少なくとも１つの基を含有するこのようなポリマーの所望の混合物である。
【００２５】
化学線によって重合することができる基の例は、ビニル、ビニルエーテル、プロペニル、アリル、マレイニル、フマリル、マレイミド、ジシクロペンタジエニル、アクリルアミド、アクリルおよびメタクリル基であり、ビニルエーテル、アクリルおよび／またはメタクリル基が好ましく、アクリル基は特に好ましい。
【００２６】
好適なポリエステルまたはポリアミドは、不飽和の酸または無水物、たとえば、マレイン酸（無水物）およびフマル酸と、いくつかのＯＨおよび／またはＮＨ基を含む化合物とを反応させることによって常套的に得られる。
【００２７】
好適なポリエステル、ポリカーボネートまたはポリウレタンは、たとえば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有し、ＯＨ基を含む不飽和化合物と、たとえば、酸、エステルまたは酸塩化物基を含むポリエステルまたはポリカーボネート、またはＮＣＯ基を含むポリウレタンとを反応させることによって得ることができる。
【００２８】
ＯＨ基を含む好適な不飽和化合物の例は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−および３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−、３−および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、さらにはＯＨ基を含むビニルエーテル、たとえば、ヒドロキシブチルビニルエーテル、およびその混合物である。
【００２９】
使用することができるＯＨ基を含む他の不飽和化合物は、ＯＨ基を含む（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドであり、これらはｎ−１当量までの（メタ）アクリル酸と、ｎ−価のアルコール、アミン、アミノアルコールおよび／またはその混合物とを反応させることによって得ることができる。好適なｎ−価のアルコールはグリセロール、トリメチロールプロパンおよび／またはペンタエリスリトールである。
【００３０】
エポキシ基を含む（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との反応から得られる生成物を用いることもできる。故に、グリシジルメタクリレートとアクリル酸との反応はグリセロールのアクリル酸／メタクリル酸混合エステルを与え、これも有効に使用することができる。
【００３１】
＞５の酸価を有するポリエステルと、グリシジル基を含む（メタ）アクリレート（たとえば、グリシジルメタクリレート）との反応生成物も好適である。
【００３２】
不飽和ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリウレタンの合成に好ましいＯＨ基を含む不飽和化合物は、ヒドロキシエチルアクリレートおよび異性体のヒドロキシプロピルアクリレートである。
【００３３】
ポリアクリレートは、アクリレートとビニル芳香族モノマーとの重合後にのみ、放射線硬化によって変性させることができる。これは、ポリアクリレートの調製条件に対しては不活性であり、その後でのみ、さらに変性して不飽和放射線硬化性基を与える官能基を介して、行われる。以下はこの目的に好適な基の例である：
【００３４】
【表１】
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【００３５】
化学線の作用下で重合可能な少なくとも１つの基を含む種々のアモルファスまたは部分的結晶性樹脂も、市販入手可能であり、その例は、ＵＣＢ  Ｓ．Ａ．、ＢＥからのＵＶＥＣＯＡＴシリーズの製品、およびＤＳＭ  Ｎ．Ｖ．、ＮＬからのＵＲＡＣＲＯＳＳ  Ｐシリーズの製品である。
【００３６】
ラッカー、塗料、印刷インク、封止剤および接着剤の技術において常套的に用いられる添加剤または補助剤は、成分Ｃ）として存在することができる。これらには化学線によって活性化可能な開始剤があり、適当な重合性基のフリーラジカル重合の引き金となる。ＵＶまたは可視光線によって活性化される光開始剤がここでは好ましい。光開始剤はそれ自身公知の市販入手可能な化合物であり、１分子開始剤（タイプＩ）と２分子開始剤（タイプＩＩ）に細分化される。好適な（タイプＩ）システムの例は、芳香族ケトン化合物、たとえば、４級アミンと組み合わせたベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチル−アミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、アントロンおよびハロゲン化ベンゾフェノン、または前記タイプの混合物である。（タイプＩＩ）の開始剤も好適であり、その例は、ベンゾインおよびその誘導体、ベンジルケタール、アシルホスフィンオキサイド、たとえば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、フェニルグリオキシル酸エステル、カンファキノン、α−アミノアルキルフェノン、α，α−ジアルコキシアセトフェノンおよびα−ヒドロキシアルキルフェノンである。これらの化合物の混合物を用いることもできる。好ましい化合物は、パウダーコーティング技術法によって良好に導入することができ、バインダの貯蔵安定性または粉砕性を低減しないものである。前記化合物の例は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジジメチルケタールまたは顔料システムの場合には、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノ）−１−プロパノンまたはトリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。
【００３７】
重合可能な構成要素の硬化をさらに熱的に開始する場合には、成分Ｃ）の好適な化合物はパーオキシ化合物、たとえば、ジアシルパーオキサイド、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、アルキルヒドロパーオキサイド、たとえば、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロパーオキサイド、アルキルパーエステル、たとえば、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ジアルキルパーオキサイド、たとえば、ｄｉｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、たとえば、ジセチルパーオキシジカーボネート、無機パーオキサイド、たとえば、アンモニウムパーオキソジスルフェ−トまたはカリウムパーオキソジスルフェート、またはアゾ化合物、たとえば、２，２’−アゾビス[Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド]、１−[（シアノ−１−メチル−エチル）アゾ]ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[２−（１−ヒドロキシブチル）]プロピオンアミド}、２，２’−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[２−（１−ヒドロキシブチル）]プロピオンアミド}または２，２’−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ−エチル]プロピオンアミド}、さらにはベンズピナコールである。これらのフリーラジカル発生剤を、公知の方法で、促進剤、たとえば、コバルト化合物および／または芳香族アミンと組み合わせることができる。
【００３８】
使用することができるさらなる添加剤は、安定剤、光安定剤、たとえば、ＵＶ吸収剤および立体障害アミン（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、充填剤およびラッカー助剤、たとえば、凝固防止剤、消泡剤および／または湿潤剤、フロー制御剤、反応性希釈剤、可塑剤、触媒および／または増粘剤、さらには顔料、染料および／またはつや消し剤である。光安定剤および種々のタイプの使用は、たとえば、Ａ．ヴァレット（Ｖａｌｅｔ）、リヒシュツミッテル・ファー・ラッシュ（Ｌｉｃｈｔｓｃｈｕｔｚｍｉｔｔｅｌ  ｆｕｅｒ  Ｌａｃｋｅ）、ビンセント・ベラグ（Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｖｅｒｌａｇ）、ハノーバー、１９９６に記載されている。
【００３９】
本発明はまた、発明によるバインダ組成物の調製方法を提供し、成分Ａ）〜Ｃ）を所望の順番でまたは混合物として、攪拌、混練またはいくつかの混合の別の形態によって、４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度で、互いに混合し、最後に顆粒にまで粉砕する。
【００４０】
好適な混合機の例は、押出成形機または混練機であり、押出成形機が好ましい。
【００４１】
押出条件は、成分Ｂ）の構成要素がすでに軟化している、すなわち、Ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ以上であるが、まだ成分Ａ）の融点Ｔｍ以下である温度範囲に相当する。Ａ）の融点Ｔｍ以上の押出条件も可能であるが、混合物からのエステルＡ）の再結晶を押出の後に行う場合にのみである。さらに、共押出なしでＡ）およびＢ）を互いに別々に粉砕し、ふるい分けし、単純にそのパウダーを混合することが可能である。
【００４２】
成分Ｃ）を、混合する前に成分Ａ）またはＢ）のいずれかに、または混合中または混合後に成分Ａ）およびＢ）の両方に添加することができる。
【００４３】
顆粒化はそれ自身公知の方法、たとえば、粉砕し次いでふるい分けして、粗いまたは過剰に細かい粒子部分を除去することによって行われる。粉砕後、好ましくはバインダ組成物は２００μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下の平均粒子サイズを有する。
【００４４】
このように調製された粉末状バインダ組成物を、被塗成形物品に、常套のパウダー塗布方法、たとえば、静電気パウダースプレイ、タービン電気塗布、電磁気ブラッシングまたは流動床塗布によって、塗布することができる。次にコーティングをまず、熱の作用（たとえば、ＩＲ線を用いておよび／または循環空気または対流オーブン中で）によって融解する。顔料等が導入されていないなら、透明なフィルムになる。コーティングは、１３０〜２２０℃、好ましくは１５０〜１９０℃で加熱することによって、および／または十分なエネルギーの放射線、たとえば、ＵＶ線または電子線の作用によって硬化させることができる。後者の好ましい場合には、融解のために低温しか要さない。これは、好ましくは≦１２０℃、特に好ましくは≦１００℃および非常に特に好ましくは≦９０℃であり、融解時間は、好ましくは≦２０分、特に好ましくは≦１５分および非常に特に好ましくは≦１０分である。
【００４５】
ＵＶ線によって架橋する場合には、光開始剤を成分Ｃ）に均一に導入せねばならない。好適な光開始剤は、パウダー特性、たとえば、流動性および貯蔵性に悪影響を有さないかぎり、常套的に使用される化合物である。
【００４６】
Ｃ）で述べた光開始剤は、バインダの重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で用いられ、単独物質として使用することもでき、または有効な相乗効果がしばしば観察されているので、互いに組み合わせで使用することもできる。
【００４７】
本発明はまた、発明により調製されたパウダーコーティングバインダを、ウール、金属プラスチックまたは鉱物物質、すでに被覆された物質、または前記材料の所望の組み合わせからなる物質から形成された物質のコーティング用に使用することを提供する。ここで特に記載してもよい使用は、ＭＤＦボードまたはすでに感温成分を含んでいる高品質半組み立て物品の工業的ラッカー塗布において、およびさらには家具、コイル、日用品、自動車本体およびこれらの付属部品のラッカー塗布においてである。プラスチックと金属から形成されたコンポジット材料も好適な物質である。
【００４８】
特に、金属またはプラスチック部品に対して、すでにフリーのカルボキシレートを含んでいるエステルＡ）の使用は特に良好な接着性を生じうる。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例において、全てのパーセンテージは重量による。
【００５０】
ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ  １２Ｅ、メットラー−トレード（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）ＧｍｂＨ、ギーセン、ＤＥ）を用いて−１５℃〜＋１５０℃の温度範囲にわたって（加熱速度：１０Ｋ／分）で同定した。
【００５１】
℃で示す融点は、毛管式融点装置（ビュッヒ（Ｂｕｅｃｈｉ）５３０、ビュッヒ・ラボテクニック（Ｂｕｅｃｈｉ  Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ）ＡＧ、ＣＨ−９２３０  フラウィル）で同定した。
【００５２】
ＮＣＯ含有量はＤＩＮ５３  １８５に従って滴定によって同定した。
【００５３】
（実施例１）
アモルファスウレタンアクリレート樹脂
２４２５．７０ｇのデスモダー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｉ[１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）]（ベイヤー（Ｂａｙｅｒ）ＡＧ、レベルクッセン、ＤＥ）を平坦なフランジの容器に入れ、１．６０ｇの２，５−ｄｉｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、４．００ｇの２，６−ｄｉｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．００ｇのデスモラピッド（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ）Ｚ（ジブチル錫ジラウレート）（ベイヤーＡＧ、レベルクッセン、ＤＥ）および４．００ｇのｐ−メトキシフェノールを、その容器中で９０℃で溶解した。１１７９．２４ｇのヒドロキシプロピルアクリレートと３８３．４６ｇの１，２−エタンジオールの混合物を次に、３時間にわたって発熱を伴って計量添加し、温度を９０℃に保持した。樹脂溶融物の粘度が増加したので、１１６℃に加熱した。１．５時間攪拌後、ＮＣＯ含有量は０．０５重量％に達した。溶融物をアルミニウムの皿に移し、放置して冷却した。アモルファスでガラス状の硬く脆い生成物のガラス転移温度Ｔｇは４９．２℃であった。
【００５４】
（実施例２）
結晶性単量体モノシクロヘキシルフマレート
溶媒として２００ｇの工業的等級のアルキル芳香族混合物における１９６ｇのマレイン酸無水物と２ｇのヨウ素の溶液に、２００ｇのシクロヘキサノールを、１６０℃で５０分間にわたって滴加した。反応混合物を熱いままろ過し、ウォータージェット真空下で蒸発させ、残渣を軽量のガソリン／トルエンから再結晶化して、８７℃の融点Ｔｍを有する無色の結晶の形態のモノシクロヘキシルフマレートを得た。
【００５５】
（実施例３）
コーティングの製造
実施例１の生成物（成分Ｂ）を、ＣＡ８０ａ−２チョッパー（アルピン（Ａｌｐｉｎｅ）、アウグスブルグ、ＤＥから）で処理した。チョップされた成分Ｂ）と実施例２のフマル酸エステル（成分Ａ）とを別々にＩＣＭ４ミル（ノイマン＆エッサー（Ｎｅｕｍａｎｎ＆Ｅｓｓｅｒ）ＧｍｂＨ、ウバッヒ−パレンベルグ（Ｕｅｂａｃｈ−Ｐａｌｅｎｂｅｒｇ），ＤＥから）（風力分級器：２０ｍ／ｓ、ローター：８０ｍ／ｓ）で粉砕し、１２０μｍのふるいを通過させた。９１．２５重量％の粉砕した成分Ｂ）、７．００％の粉砕した成分Ａ）、フロー制御剤としての１．０重量％のウォーリー・アッド（Ｗｏｒｌｅｅ  Ａｄｄ）１０１（ウォーリー−ヘミー（Ｗｏｒｌｅｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）ＧｍｂＨ、ローエンブルグ、ＤＥ）および０．７５重量％のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）２９５９光開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）Ｉｎｃ．、バスル、ＣＨ）を前混合容器に計量し、プリズム・パイロット（Ｐｒｉｓｍ  Ｐｉｌｏｔ）３プレミキサー（プリズムＬｔｄ．リッチフィールド、スタッフォードシア、ＵＫから）（プレミキサー設定：２０ｓ、１２００ｒｐｍ）中で前混合した。次に混合物をＡＰＶ  ＭＰ１９−１５ＰＣ押出成形機（ＡＰＶベーカー（Ｂａｋｅｒ）Ｌｔｄ．、ニューキャッスル−アンダー−レイミー、スタッフォードシア、ＵＫから）において、以下のパラメータで押出した：ゾーン１の設定温度：３５℃／ゾーン２の設定温度：４０℃／シャフトの回転速度：１５０ｒｐｍ／融解測定温度：５３℃／計量速度設定：５．０／押出成形機の平均負荷：５５％。得られたチップをＩＣＭ４ミル（ノイマン＆エッサー（Ｎｅｕｍａｎｎ＆Ｅｓｓｅｒ）ＧｍｂＨ、ウバッヒ−パレンベルグ（ＵＥｂａｃｈ−Ｐａｌｅｎｂｅｒｇ），ＤＥから）（風力分級器：２０ｍ／ｓ、ローター：８０ｍ／ｓ）で粉砕し、１２０μｍのふるいを通過させ、直ちにＩＴＷゲマ（Ｇｅｍａ）（ＩＴＷ  ゲマ  ＡＧ、Ｓｔ．ガレン、ＣＨからのスプレイガン）（５０−６０ｍＶ、種々の圧力、種々の計量速度）を用いて、グレイに被覆されたコイルコーティングシート（コイルコーティングシート、グレイ、１００×２００ｍｍ、ザンダース（Ｚａｎｄｅｒｓ）、ソリンゲン、ＤＥ）上にスプレイした。フィルムを循環空気オーブン中で、表１に示すように融解し、熱いコイルコーティングシートに次に、ＩＳＴ  Ｓ１３１  Ｐ−７ＦＯ装置（ワイナー＆フライシェラー−ヒンデブランド・ストラーレンテクニック（Ｗｅｉｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｃｈｅｒｅｒ−Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ  Ｓｔｒａｈｌｅｎｔｅｃｈｎｉｋ）ＧｍｂＨ、オベルボリンゲン、ＤＥから）（ＣＫ  ノーマル２、ベルト速度：１０ｍ／分）を用いてＵＶ光を照射した。フィルムは直ちに硬化し、室温に冷却し、６０分間貯蔵した後評価した。溶媒耐性はアセトン中に浸漬したコットンウール塊を用い、これをフィルムの上で約１ｋｇの接触圧下で１００回上下させて評価した。光沢性はＤＩＮ６７  ５３０に従って、６０°および８５°の角度で、ミクロ−ＴＲＩ光沢測定機（ＢＹＫ−ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）ＧｍｂＨ、８２５３８  ゲレツリード、ＤＥ）を用いて測定した。
【００５６】
フィルムは溶媒耐性および耐引っかき性があり、表１に示す流動性および光沢性を有する。
【００５７】
【表２】
2005113148.tif 000003
表１：コーティング実験
【００５８】
コーティング実験は、発明によるコーティング組成物が、８０℃でも流動し、高表面品質の高光沢性コーティングを形成することを示す。
【００５９】
発明は例示の目的のために先に詳細に記載したが、このような詳細は単にこの目的のためであって、ここでの変更は請求の範囲によって限定されうる以外には、発明の精神および範囲から逸脱することなく当業者によって行われうるものと理解される。