(57)【要約】【課題】  被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる衣料用洗濯前処理剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）界面活性剤、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤、（ｄ）アルカリ剤、並びに（ｅ）水を、それぞれ特定比率で含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃で測定するｐＨが７．５〜１２の洗濯前処理剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤０．０５〜１０質量％、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン０．０５〜１０質量％、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤１〜３０質量％、（ｄ）アルカリ剤１〜３０質量％、並びに（ｅ）水５０〜９５質量％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０゜Ｃで測定するｐＨが７．５〜１２の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【請求項２】
更に、（ｆ）カルシウム捕捉量５０〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数１〜８である分子量２０００以上のキレート剤０．０５〜１５質量％を含有する請求項１記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【請求項３】
更に、（ｇ）ハイドロトロープ剤１〜３０質量％を含有する請求項１又は２いずれか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１〜３いずれか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【化１】
2005170984.tif 000007
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4であり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【請求項５】
（ａ）中の５０質量％以上が下記一般式（II）で表される化合物である請求項１〜４いずれか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【化２】
2005170984.tif 000008
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基または水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基である。ｍは１〜５の数を示す。〕
【請求項６】
被洗浄物を、請求項１〜５いずれか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物と接触させた後、界面活性剤０．００５〜０．２質量％及び水を含有する後処理組成物と接触させる洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被洗浄物に塗布して用いる衣料用洗濯前処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
襟袖、靴下、食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げることで対処している。靴下汚れは、部分的に洗剤濃度を上げ、更に手もみやブラシ掛けといった機械力を加えても十分洗浄することは困難であった。
【０００３】
例えば特許文献１、２には、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行う塗布洗浄剤が開示されている。また、キレート剤を配合した低界面活性剤濃度の洗濯前処理剤組成物が知られている（特許文献３〜５）。
【特許文献１】特開昭６０−１０１１９９号公報
【特許文献２】特開平１０−２９８５９９号公報
【特許文献３】特開２００３−３４７９９号公報
【特許文献４】特開２００３−３４８００号公報
【特許文献５】特開２００３−４１４７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１、２によって開示された内容では洗浄力が不十分であり、特に靴下汚れといった人由来の汚れに対して洗浄力が不十分であった。また、特許文献３〜５に対しても、靴下汚れ、襟汚れといった人由来の汚れに対して、より洗浄力を向上することが望まれる。
【０００５】
本発明の課題は、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる衣料用洗濯前処理剤組成物を提供することにある。特に、靴下汚れの洗浄性能を更に改善し、従来行ってきた手もみやブラシ掛けといった機械力を加えることなく、簡便に処理できる衣料用洗濯前処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕０．０５〜１０質量％、（ｂ）グリシン及び／又はタウリン〔以下、（ｂ）成分という〕０．０５〜１０質量％、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕１〜３０質量％、（ｄ）アルカリ剤〔以下、（ｄ）成分という〕１〜３０質量％、並びに（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕５０〜９５質量％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０゜Ｃで測定するｐＨが７．５〜１２の洗濯前処理剤組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、被洗浄物を、上記本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物と接触させた後、界面活性剤０．００５〜０．２質量％及び水を含有する後処理組成物と接触させる洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物を被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、靴下汚れや襟汚れに対する優れた洗浄性能、特に靴下汚れに対する優れた洗浄性能が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２であり、洗浄力、安全性の点で８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００１０】
また、衣料用洗濯前処理剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、特に噴霧又は泡状に排出する場合は１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００１１】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、被洗浄物に容器排出部の孔より直接塗布したり、スポンジやブラシやロールを介して塗布したり、計量容器で計量して塗布しても良いが、利便性の点で噴霧又は泡状に塗布することがより好ましく、使用者が細かな霧を吸引することを回避するためには、泡状に塗布することが更に好ましい。
【００１２】
＜（ａ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、界面活性剤〔（ａ）成分〕を０．０５〜１０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で０．１〜９質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜７質量％が更に好ましい。 
【００１３】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも洗浄性能の点で両性界面活性剤を含有することが好ましく、界面活性剤中の５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することが更に好ましく、７０質量％以上含有することが特に好ましい。 
【００１４】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。洗浄性能の点で下記一般式（II）又は（III）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましく、なかでも一般式（II）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。
【００１５】
【化３】
2005170984.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２０、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは水素原子又はメチル基、ｍは１〜５、好ましくは３の数を示す。〕
【００１７】
【化４】
2005170984.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ炭素数１〜３アルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子、ｐは０〜１０、好ましくは２〜４の数を示す。〕
【００１９】
陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００２０】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００２１】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、グリシン及び／又はタウリン〔（ｂ）成分〕を０．０５〜１０質量％含有する。衣料の中でも、靴下汚れ洗浄性能、塗布性の点で０．１〜９質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましく、０．５〜７質量％が更に好ましい。（ｂ）成分の存在により、特に靴下汚れに対する洗浄力が大きく向上する。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤〔（ｃ）成分〕を１〜３０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で２〜２５質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、３．５〜１５質量％が更に好ましく、４〜１２質量％が最も好ましい。洗浄性能の点で、分子量は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。また、分子量の下限は１５０以上が好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分のカルシウム捕捉量は２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇであり、洗浄力、環境適性の点で２５０〜５５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、３００〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましい。また、カルシウム安定度定数は４〜１０であり、洗浄力、環境適性の点で５〜９が好ましく、６〜８がより好ましく、６．５〜８が更に好ましい。
【００２５】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数及びカルシウム捕捉量は次の方法で求められるものをいう。
【００２６】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ2+濃度の測定にはオリオン(株)製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ2+濃度をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００２７】
【数１】
2005170984.tif 000004
【００２８】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製する。また、適宜カルシウムイオン電極を用いた。
緩衝液：0.1M-NH4Cl-NH4OH buffer (pH10.0)
（１）検量線の作成
種々の標準カルシウムイオン溶液を作製し、図１の如きカルシウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成する。
（２）カルシウムイオンの捕捉量の測定
100mlメスフラスコに約0.1ｇのサンプル（キレート剤）を秤量し、上記の緩衝液で100mlの溶液を調製する。これに、20000ppm（CaCO3換算）に相当するCaCl2水溶液（pH10.0）をビュレットから滴下する（ブランクも測定する）。
滴下は、CaCl2水溶液を0.1〜0.2mlずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。これをもとに、カルシウムイオン濃度とCaCl2水溶液の滴下量との関係を示すグラフを作成し、図２を得る。図２中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度がサンプルのカルシウムイオン捕捉量となる。
【００２９】
（ｃ）成分としては、分子内にＣＯＯＭ基（ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4）を２〜５個、好ましくは３〜５個有する化合物が挙げられる。中でも洗浄性能、環境適性の点で下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３０】
【化５】
2005170984.tif 000005
【００３１】
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、好ましくはＮａであり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【００３２】
本発明において、（ｃ）成分、好ましくは一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ａ）成分、好ましくは両性界面活性剤の質量比は、（ａ）／（ｃ）＝３／１〜１／５であることが洗浄性能の点で好ましく、より好ましくは２／１〜１／３、更に好ましくは１／１〜１／３、特に好ましくは１／１〜１／２である。
【００３３】
また、本発明において、（ｃ）成分、好ましくは一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ｂ）成分の質量比は、（ｂ）／（ｃ）＝１／１００〜１／１であることが靴下汚れ洗浄性能の点で好ましく、より好ましくは１／８０〜３／４、更に好ましくは１／５０〜２／３、特に好ましくは１／１０〜１／２である。
【００３４】
＜（ｄ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、アルカリ剤〔（ｄ）成分〕を１〜３０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００３５】
（ｄ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００３６】
（ｄ）成分は洗浄性能の点で、（ｄ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００３７】
＜（ｅ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、水〔（ｅ）成分〕を５０〜９５質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で５５〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、６５〜８０質量％が更に好ましい。
【００３８】
＜（ｆ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｆ）カルシウム捕捉量５０〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数１〜８である分子量２０００以上のキレート剤〔（ｆ）成分〕０．０５〜１５質量％を含有することが好ましい。洗浄性能、塗布性の点で０．１〜１２質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましく、０．５〜３質量％が最も好ましい。また、安定性、洗浄性能の点で、（ｆ）成分の分子量は２０００以上であり、２０００〜２００００が好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。なお、この分子量は、高分子化合物については、重量平均分子量である。
【００３９】
（ｆ）成分のカルシウム捕捉量は５０〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇであり、洗浄力の点で８０〜４００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、１００〜３５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましい。また、カルシウム安定度定数は１〜８であり、洗浄力の点で１〜６が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましい。これらの測定方法は、前記（ｃ）成分と同様である。
【００４０】
（ｆ）成分としては、分子内にＣＯＯＭ基（ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4）を有する化合物が挙げられる。中でも、洗浄性能の点で、ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21（1頁3欄5行〜3頁4欄14行）記載のポリマー等の有機多価カルボン酸及び／又はその塩が好ましい。特にポリアクリル酸又はその塩が好ましい。
【００４１】
本発明において、（ｃ）成分、好ましくは一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ｆ）成分の質量比は、（ｆ）／（ｃ）＝１／５０〜１／１であることが洗浄性能の点で好ましく、より好ましくは２／３０〜１／２、更に好ましくは１／２０〜１／３、特に好ましくは１／１０〜１／４である。また、洗浄性能の点で（ｃ）成分のカルシウム安定度定数が、（ｆ）成分のカルシウム安定度定数より大であることが好ましく、１．１倍以上がより好ましく、１．３倍以上が更に好ましく、１．５倍以上が特に好ましい。上限は１０倍以下が好ましい。また、洗浄性能の点で（ｃ）成分のカルシウム捕捉量が、（ｆ）成分のカルシウム捕捉量より大であることが好ましく、１．１倍以上がより好ましく、１．５倍以上が更に好ましく、２倍以上が特に好ましい。上限は１２倍以下が好ましい。
【００４２】
＜（ｇ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、低温安定性、塗布性の点で、（ｇ）ハイドロトロープ剤〔（ｇ）成分〕を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【００４３】
（ｇ）成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、下記一般式（IV）で示される化合物等が挙げられる。
【００４４】
Ｘ−(Ｐｈ)−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)p(ＣＨ2ＣＨＲＯ)qＹ    （IV）
〔式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルケニル基、水酸基、又はハロゲンであり、Ｙは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、Ｐｈは、フェニレン基であり、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、ｐは、１〜６、好ましくは１〜３、ｑは、０〜４、好ましくは０〜２であり、ｐ＋ｑは、１〜１０、好ましくは１〜６である。〕
【００４５】
中でも炭素数２〜３の低級アルコール、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより好ましい。
【００４６】
＜その他成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物には、（１）重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（２）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（３）シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％、（４）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（５）着色剤、（６）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（７）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（８）香料、（９）抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００４７】
＜洗濯方法＞
被洗浄物を、本発明の洗濯前処理剤組成物と接触させた後、界面活性剤０．００５〜０．２質量％及び水を含有する後処理組成物と接触させる洗濯方法が洗浄性能、簡便性の点で好ましい。
【００４８】
被洗浄物と（Ａ）本発明の前処理剤組成物を接触させた後、（Ａ）前処理剤組成物を保持したまま被洗浄物を（Ｂ）後処理剤組成物と接触させる。（Ａ）前処理剤組成物の接触が完了してから（Ｂ）後処理剤組成物を接触させるまでの間隔は、洗浄性能の点で、３０秒以上経過させることが好ましく、１分以上がより好ましく、５分以上が更に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【００４９】
被洗浄物と（Ｂ）後処理剤組成物との接触は、洗浄性能の点で（Ｂ）後処理剤組成物に被洗浄物を浸漬することにより行うことが好ましい。また、浸漬を洗濯機で行い、攪拌することが好ましい。
【００５０】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、洗浄力、安全性の点でＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２であることが好ましく、８〜１１がより好ましく、８．５〜１１が更に好ましく、９〜１１が特に好ましく、１０〜１１が最も好ましい。
【００５１】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、被洗浄物との接触の容易さの点で２０℃の粘度が０．５〜５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、０．６〜２ｍＰａ・ｓがより好ましく、０．８〜１．５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００５２】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、界面活性剤を０．００５〜０．２質量％含有する。洗浄性能、接触性の点で０．０１〜０．１質量％が好ましく、０．０１５〜０．０５質量％がより好ましい。
【００５３】
（Ｂ）後処理剤組成物中の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤の１種または組み合わせを挙げることが出来るが、好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤である。特に洗浄性の点で、陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤の質量比は、２０／１〜１／１０が好ましく、１０／１〜１／５がより好ましく、５／１〜１／１が更に好ましい。
【００５４】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００５５】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）やプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、なかでも、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００５６】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、水を含有する。洗浄性能、接触性の点で９９〜９９．９９質量％が好ましく、９９．５〜９９．９８質量％がより好ましく、９９．８〜９９．９５質量％が更に好ましい。
【００５７】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、洗浄性能の点で酵素を含有することが好ましい。（Ｂ）後処理剤組成物に含有する酵素として、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。中でもプロテアーゼ、セルラーゼが好ましい。
【００５８】
本発明に用いる（Ｂ）後処理剤組成物は、洗浄性能の点で（１）ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩等の無機ビルダー、（２）有機カルボン酸ポリマー又はその塩、（３）炭酸塩、ケイ酸塩等のアルカリ剤、（４）過炭酸塩、過ホウ酸塩等の漂白剤、（５）漂白活性剤、（６）再汚染防止剤、（７）泡コントロール剤、（８）香料、（９）蛍光増白剤、（１０）還元剤等を含有できる。
【実施例】
【００５９】
実施例１〜７、比較例１〜５
表１に示す洗濯前処理剤組成物を調製した。得られた実施例の組成物の２０℃のｐＨはいずれも１０〜１１であった。また、実施例の組成物の粘度はいずれも２〜１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒ／ｍｉｎ）であった。
【００６０】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６１】
＜洗浄力の評価＞
（１）靴下汚れ布
（１−１）前処理の方法
全自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水４０Ｌを入れ、これに３０足の新品靴下〔サポート＆クリーン（綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン）、グンゼ（株）〕を入れる。更にＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）を５３ｇ（無水物換算）投入する。洗濯１０分、脱水１分、１５Ｌ／ｍｉｎの水量での流水濯ぎ８分、脱水５分の処理を行い、室内で自然乾燥させた。この洗濯サイクルを５回繰り返し、前処理とする。
【００６２】
（１−２）靴下汚れ布の調製
上記の方法で処理した靴下を小中学生１０人に配布し、１日着用してもらう。回収した靴下のうち、汚れの量が多いものでかつ左右の汚れが同等のものを６足選び、これらを靴下汚れ布とする。
【００６３】
（２）襟あか布
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。
【００６４】
（３）洗浄条件及び評価方法
自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水４０Ｌを入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）を投入する。更に上記靴下汚れ布（又は襟あか布）１枚に付き、前処理剤組成物４ｇを塗布した後、５分間静置した靴下汚れ布（又は襟あか布）６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００６５】
洗濯前処理剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００６６】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。 
△：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより汚れ落ちに劣る。
【００６７】
【表１】
2005170984.tif 000006
【００６８】
・両性界面活性剤１：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
・両性界面活性剤２：ジメチルラウリルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）、純分換算）
・両性界面活性剤３：ラウリル（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）ジメチルベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤１：デシルグルコシド（マイドール１０、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：ヤシ油脂肪酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・キレート剤１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（トリロンＭ、ＢＡＳＦジャパン（株）、純分換算）（Ｃａ捕捉量４３０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．１）
・キレート剤２：アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３２８ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．７）
・キレート剤３：セリン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量３４７ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．５）
・キレート剤４：グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３０５ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．８）
・キレート剤５：エチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量４１９ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．７）
・カルボン酸系ポリマー１：特開平１０−６０４７６号公報４項左欄４３行目から４項右欄２行目記載の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％、Ｃａ捕捉量７５ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．６）
・カルボン酸系ポリマー２：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量５０００、Ｃａ捕捉量２０５ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．４）
・カルボン酸系ポリマー３：アクアリックＤＬ３６５（（株）日本触媒製のポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量５０００、Ｃａ捕捉量２２０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．２）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：カヤシオンターキスＫＮＡ（日本化薬（株）製、組成物中に１０ｐｐｍ（質量比）添加）
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】電位からカルシウムイオン濃度を求めるための検量線である。
【図２】カルシウムイオン濃度とCaCl2水溶液の滴下量の関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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