(57)【要約】【課題】  電気抵抗が低く、多量のアルミニウムを含有し、低磁化であり、またＦｅＯ含有量が高く黒色度に優れたアルミニウム含有の酸化鉄粒子粒子を提供すること。【解決手段】  本発明の黒色酸化鉄粒子は、マグネタイトを主たる結晶構造とし且つアルミニウムを含有する。アルミニウムは非晶質の形態の化合物として該粒子中に含まれている。アルミニウムの含有量は３〜８重量％である。結晶構造の格子定数は８．３８０〜８．４１０Åである。この粒子は、第一鉄及びアルミニウムのイオンを含む水溶液に有機酸又はその塩を共存させた条件下、該水溶液に空気を吹き込んで湿式酸化を行い、且つ湿式酸化時の第一鉄イオンの消費速度を１時間当たり４〜８ｇ／ｌとすることで好適に製造される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネタイトを主たる結晶構造とし且つアルミニウムを含有する黒色酸化鉄粒子であって、アルミニウムは非晶質の形態の化合物として該粒子中に含まれており、アルミニウムの含有量が３〜８重量％であることを特徴とする黒色酸化鉄粒子。
【請求項２】
マグネタイトを主たる結晶構造とし且つアルミニウムを含有する黒色酸化鉄粒子であって、該結晶構造の格子定数が８．３８０〜８．４１０Åであり、アルミニウムの含有量が３〜８重量％であることを特徴とする黒色酸化鉄粒子。
【請求項３】
７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化が２０〜５０Ａｍ2／ｋｇである請求項１又は２記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項４】
平均粒径が０．０５〜０．５μｍである請求項１ないし３の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項５】
ＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ2／ｇである請求項１ないし４の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項６】
ケイ素化合物を、ケイ素に換算して更に０．１〜１重量％含有する請求項１ないし５の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項７】
表面がシランカップリング剤で被覆処理されている請求項１ないし６の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項８】
球状又は八面体超の多面体である請求項１ないし７の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項９】
２０℃／６５％ＲＨの条件下で測定された体積抵抗率が１×１０4〜１×１０7Ω・ｃｍである請求項１ないし８の何れかに記載の黒色酸化鉄粒子。
【請求項１０】
請求項１又は２記載の黒色酸化鉄粒子の製造方法であって、
第一鉄及びアルミニウムのイオンを含む水溶液に有機酸又は有機酸塩を共存させた条件下、該水溶液に空気を吹き込んで湿式酸化を行い、且つ湿式酸化時の第一鉄イオンの消費速度を１時間当たり４〜８ｇ／ｌとすることを特徴とする黒色酸化鉄粒子の製造方法。
【請求項１１】
前記有機酸又は有機酸塩が、多価有機酸又はその塩である請求項１０記載の黒色酸化鉄粒子の製造方法。
【請求項１２】
請求項１又は２記載の黒色酸化鉄粒子を用いた電子写真用トナー。
【請求項１３】
請求項１２記載の電子写真用トナーを用いた電子写真方式による画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム及び鉄を含有する黒色酸化鉄粒子及びその製造方法に関する。また本発明は、黒色酸化鉄粒子を用いた電子写真用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マグネタイト粒子にアルミニウム成分を含有させて、該粒子の特性を向上させる試みがなされている。しかし通常の湿式法によってマグネタイト粒子を製造する工程においてアルミニウム成分を添加する場合、十分な量のアルミニウム成分をマグネタイトに取り込むことは困難である。この場合アルミニウム成分は水酸化アルミニウム単独粒子の形で析出してしまうか、或いはマグネタイト粒子の表面に水酸化アルミニウムが析出してしまう。このような粒子は、通常のマグネタイト粒子と比較してＢＥＴ比表面積が大きくなってしまい、環境依存性が劣ったり、黒色度が低下するという欠点があった。
【０００３】
多量のアルミニウム成分をマグネタイトに取り込む方法として、アルカリ性の水溶液に硫酸アルミニウムを第一鉄に対してアルミニウム換算で１５〜７０モル％仕込み、その後に硫酸鉄を仕込み、ｐＨ１０以上で湿式酸化する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしこの方法は、湿式酸化時の溶液のｐＨが１０以上なので、分散性に劣る形状の粒子である八面体粒子しか生成されない。また、前記の方法では、粒子生成後に更にｐＨを変化させてアルミニウム成分を粒子表面に被覆させアルミニウム含有量を高めている。その結果、アルミニウム成分の増加と共に粒子のＢＥＴ比表面積が増大し、環境依存性が低下してしまう。また電気抵抗を低くすることが容易でない。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１０１７３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の目的は、前述した従来技術が有する種々の欠点を解消し得るアルミニウム含有の黒色酸化鉄粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、マグネタイトを主たる結晶構造とし且つアルミニウムを含有する黒色酸化鉄粒子であって、アルミニウムは非晶質の形態の化合物として該粒子中に含まれており、アルミニウムの含有量が３〜８重量％であることを特徴とする黒色酸化鉄粒子を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００７】
また本発明は、マグネタイトを主たる結晶構造とし且つアルミニウムを含有する黒色酸化鉄粒子であって、該結晶構造の格子定数が８．３８０〜８．４１０Åであり、アルミニウムの含有量が３〜８重量％であることを特徴とする黒色酸化鉄粒子を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００８】
更に本発明は、前記黒色酸化鉄粒子の好ましい製造方法として、第一鉄及びアルミニウムのイオンを含む水溶液に有機酸又は有機酸塩を共存させた条件下、該水溶液に空気を吹き込んで湿式酸化を行い、且つ湿式酸化時の第一鉄イオンの消費速度を１時間当たり４〜８ｇ／ｌとすることを特徴とする黒色酸化鉄粒子の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の黒色酸化鉄粒子は電気抵抗の低いものである。従って該粒子は、低電気抵抗向けの電子写真用トナーとして好適に用いられる。また本発明の黒色酸化鉄粒子は、多量のアルミニウム成分を含有し、低磁化のものである。またＦｅＯ含有量が高く黒色度が優れたものである。更に、重金属や発ガン性の物質を含有しないので安全性が高い。本発明の製造方法によれば、このような黒色酸化鉄粒子として、分散性に優れた形状である多面体の形状や球形の形状の粒子を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の黒色酸化鉄粒子（以下、単に酸化鉄粒子という）はマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）を主たる結晶構造とし且つアルミニウム成分を高い含有量で含有していることによって特徴付けられる。また本発明の酸化鉄粒子は、アルミニウム成分が非晶質の形態の化合物として粒子中に存在していることによっても特徴付けられる。更に本発明の酸化鉄粒子は、その結晶構造の格子定数が、マグネタイトそのものの格子定数と殆ど変わらないことによっても特徴付けられる。これらの特徴は、例えば本発明の酸化鉄粒子のＸ線回折分析から同定することができる。これらの特徴を有する本発明の酸化鉄粒子は、意外にも電気抵抗が低いものであることが本発明者らの検討の結果判明した。本発明の酸化鉄粒子は、例えば先に述べた特許文献１記載の粒子と比較して、電気抵抗が少なくとも１オーダー低いものである。従って本発明の酸化鉄粒子は、低電気抵抗向けの電子写真用トナーとして好適なものとなる。
【００１１】
Ｘ線回折分析によって本発明者らが確認したところ、本発明の酸化鉄粒子の回折ピークは、マグネタイトの強い回折ピークが支配的であり、その他の結晶構造に由来する回折ピークは殆ど観察されなかった。つまり本発明の酸化鉄粒子の主たる結晶構造は、マグネタイトの結晶構造である。また、Ｘ線回折分析の結果、アルミニウム化合物に由来する回折ピークは観察されなかった。このことは、本発明の酸化鉄粒子においてはアルミニウム成分は非晶質の形態の化合物として存在しており、マグネタイトの結晶構造中に存在していないことを意味している。
【００１２】
前述の通り本発明の酸化鉄粒子は、アルミニウム成分を高い含有量で含有している。本発明の酸化鉄粒子におけるアルミニウム成分の含有量は３〜８重量％であり、好ましくは３〜６重量％、更に好ましくは３〜５重量％である。アルミニウム成分の含有量が３重量％未満では酸化鉄粒子の磁化が高くなるため、磁場の影響が強い場所での使用が難しくなる。８重量％超となると、アルミニウム成分を酸化鉄粒子の内部に取り込むことが困難となり、粒子表面に水酸化アルミニウムの形で析出してしまう。その結果、粒子の比表面積が増大して環境依存性が悪くなってしまう。酸化鉄粒子におけるアルミニウム成分の含有量は、該酸化鉄粒子を溶解させ、ＩＣＰによってアルミニウムを定量することで測定される。酸化鉄粒子におけるアルミニウム成分の含有量を前記範囲内とするためには、例えば後述する製造方法に従い湿式法で酸化鉄粒子を製造すればよい。
【００１３】
本発明の酸化鉄粒子においては、アルミニウムは粒子の中心から表面にわたってほぼ均一に存在している。従って本発明の酸化鉄粒子は、マグネタイト粒子の表面に水酸化アルミニウムが析出している粒子、つまり表面にアルミニウム成分が偏在している粒子とは、アルミニウム成分の分布において明確に相違するものである。アルミニウム成分が粒子の中心から表面にわたってほぼ均一に存在しているか否かは、粒子をその表面から徐々に溶解させ、溶解の程度とアルミニウムの溶出量との関係から確認することができる。
【００１４】
前述の通り、本発明の酸化鉄粒子の結晶構造の格子定数は、マグネタイトそのものの格子定数と殆ど変わらないものである。具体的には、本発明の酸化鉄粒子の結晶構造の格子定数は、８．３８０〜８．４１０Åであり、好ましくは８．３８５〜８．４０５Åである。これに対してマグネタイトそのものの格子定数は８．３７４Åである（化学大辞典第４巻、縮刷版、共立出版、昭和４７年９月１５日）。本発明の酸化鉄粒子の結晶構造の格子定数が、マグネタイトそのものの格子定数と殆ど変わらないということは、本発明の酸化鉄粒子の主たる結晶構造がマグネタイトであり、マグネタイト結晶中にアルミニウムが含有されていないことの裏付けともなる。
【００１５】
本発明の酸化鉄粒子が上述の構成となっていることによって、該酸化鉄粒子は前述の通り低電気抵抗のものとなる。具体的には２０℃／６５％ＲＨの条件下で測定された体積抵抗率が１×１０4〜１×１０7Ω・ｃｍ、特に１×１０4〜５×１０6Ω・ｃｍという低い値になる。体積抵抗率はＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に規定される方法に準じて測定される。
【００１６】
本発明の酸化鉄粒子が上述の構成となっていることによって、該酸化鉄粒子は低電気抵抗のものとなることに加え、通常の湿式合成により生成されるマグネタイトと比較して低磁化のものとなる。具体的には、本発明の酸化鉄粒子は、７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化が好ましくは２０〜５０Ａｍ2／ｋｇ、更に好ましくは７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化が２５〜４５Ａｍ2／ｋｇという低い値になっている。このことは、本発明の酸化鉄粒子を磁場の強い場所で使用しても不都合が生じにくいという点から有利である。
【００１７】
また、上述の構成となっている本発明の酸化鉄粒子は、そのＢＥＴ比表面積が小さいものとなっている。具体的には本発明の酸化鉄粒子は、そのＢＥＴ比表面積が好ましくは１０〜１００ｍ2／ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｍ2／ｇという小さい値になっている。このことは、環境依存性を高める点から有利である。ＢＥＴ比表面積の小さい本発明の酸化鉄粒子は、粒子の表面に水酸化アルミニウムが析出しておりそれに起因してＢＥＴ比表面積が大きくなっているマグネタイト粒子とは明確に区別されるものである。
【００１８】
本発明の酸化鉄粒子の粒子形状は、該酸化鉄粒子に要求される特性や具体的な用途に応じて種々の形状となすことができる。例えば本発明の酸化鉄粒子の分散性を向上させたい場合には球形又は六面体の形状とすれば良い。また、分散性の他にＦｅＯを高く維持して色味（ａ値、ｂ値）を改善したい場合には八面体超の多面体の形状とすればよい。酸化鉄粒子の粒子形状は、後述する製造方法における諸条件を調整することによってコントロールすることができる。
【００１９】
酸化鉄粒子の平均粒径は、フェレ径で０．０５〜０．５μｍ、特に０．０８〜０．３μｍであることが好ましい。この範囲の粒径であれば、隠蔽力及び着色力が十分になり、黒色顔料としての性能が向上する。
【００２０】
本発明の酸化鉄粒子は、上述した構成を有していることからＦｅＯ含有量が高く黒色度の高いものである。詳細にはＪＩＳ  Ｋ５１０１−１９９１に準拠した粉体の黒色度及び色相測定において色差計によるＬ値が好ましくは２５以下、更に好ましくは２２以下であるという黒色度の高いものである。またａ値は０．５以下であることが好ましく、ｂ値は０．５以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明の酸化鉄粒子の各種特性を向上させることを目的として、該酸化鉄粒子の表面に各種の被覆処理を施してもよい。例えば酸化鉄粒子の表面をシランカップリング剤で被覆処理することもできる。シランカップリング剤としては、酸化鉄の表面処理剤として通常用いられるものを特に制限無く用いることができる。例えば通常のシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤等を用いることができる。これらのシランカップリング剤によって被覆処理を施ことによって、本発明の酸化鉄粒子の樹脂中分散性が向上する。シランカップリング剤としては、特にオクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等を用いることが、粒子表面に均一に被覆できる点から特に好ましい。
【００２２】
本発明の酸化鉄粒子には、鉄及びアルミニウムに加えて更にケイ素化合物が含有されていることが好ましい。これによって酸化鉄粒子の負の帯電量を増加させることができる。負の帯電量が増加することは、本発明の酸化鉄粒子を負帯電用の電子写真用トナーに用いる場合に有利である。またケイ素化合物が含有されていることで、粒子の形状を、分散性の高い形状である球形にコントロールしやすくなるという利点もある。ケイ素化合物は酸化鉄粒子中に均一に存在していてもよく、或いは粒子の表面に偏在していてもよい。ケイ素化合物は酸化物の形態で存在していることが好ましい。酸化鉄粒子におけるケイ素化合物の含有量は、酸化鉄粒子の負の帯電量を高める観点から、ケイ素に換算して０．１〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％であることが好ましい。
【００２３】
次に本発明の酸化鉄粒子の好ましい製造方法について説明する。本発明の酸化鉄粒子は、第一鉄塩の湿式酸化によって製造される。本製造方法の利点の一つとして、湿式酸化の反応開始時にアルミニウム成分を仕込んでおくだけで多量のアルミニウム成分を酸化鉄粒子中に取り込むことができる点が挙げられる。このことは、製造工程が簡便となり、本発明の酸化鉄粒子を安価に製造できる点から有利である。
【００２４】
本製造方法の特徴は、第一鉄塩の湿式酸化において、反応系中に有機酸又は有機酸塩を存在させ且つＦｅ2+の酸化を徐々に行う点にある。即ち本発明の酸化鉄粒子は、有機酸又は有機酸塩を含むアルカリ水溶液に、第一鉄塩及びアルミニウム塩を含む水溶液を添加し、次いで空気を吹き込んでＦｅ2+を徐々に湿式酸化させることで好適に製造される。この操作によって本発明の酸化鉄粒子を首尾良く製造することができる。つまり、多量のアルミニウムを酸化鉄粒子の中に取り込むことができる。
【００２５】
有機酸としては、例えば多価有機酸を好ましく用いることができる。これらのうち、アルミニウムの取り込み効果が高い点から、酒石酸、クエン酸、コハク酸等を用いることが特に好ましい。
【００２６】
第一鉄塩としては水溶性の塩であればその種類に特に制限はなく、例えば硫酸第一鉄や塩化第一鉄を用いることができる。アルミニウム塩としてもやはり水溶性の塩であればその種類に特に制限はなく、例えば硫酸アルミニウム等を用いることができる。
【００２７】
本製造方法の好適な一例の手順は次の通りである。先ず、有機酸又はその塩を含む水溶液を調製する（この水溶液を溶液Ａという）。溶液Ａには有機酸又はその塩及びアルカリが含まれている。溶液Ａにおける有機酸又はその塩の濃度は０．０４〜０．３５重量％、特に０．０８〜０．２重量％であることが好ましい。有機酸又はその塩の濃度が０．０４重量％未満の場合には、有機酸又はその塩が反応系に存在する金属イオン又は水酸化物に十分に作用しないためアルミニウムが十分に取り込まれず、所望の酸化鉄粒子を生成させることが容易でないことがある。有機酸又はその塩の濃度が０．３５重量％超の場合には、生成する酸化鉄粒子の粒径が小さくなる傾向があり、着色力及び隠蔽力を向上させることが容易でないことがある。アルカリの濃度は例えばアルカリとして水酸化ナトリウムを用いる場合には、（水酸化ナトリウム重量／（水＋水酸化ナトリウム重量））９〜１２．５重量％、特に１０〜１２．５重量％であることが好ましい。アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウムなどの強アルカリを用いることができる。
【００２８】
溶液Ａとは別に、第一鉄塩の水溶液（この水溶液を溶液Ｂという）及びアルミニウム塩の水溶液（この水溶液を溶液Ｃという）をそれぞれ調製する。溶液Ｂにおける第一鉄塩の濃度は、Ｆｅ2+に換算して９〜１２．５重量％、特に１０〜１２．５重量％となるような量とする。一方、溶液Ｃにおけるアルミニウム塩の濃度は、Ａｌ3+に換算して４．５〜１０重量％、特に５〜８．５重量％となるような量とする。
【００２９】
前述の濃度をそれぞれ有する溶液Ｂと溶液Ｃとを混合撹拌する。混合割合は、溶液Ｂの重量と溶液Ｃの重量との比（溶液Ｂの重量／溶液Ｃの重量）が６．５〜１１、特に７．２〜１０であることが好ましい。
【００３０】
次いで、溶液Ｂと溶液Ｃとの混合溶液３５〜５５℃程度に加熱し、その状態下に、６５〜１００℃程度に加熱された状態の溶液Ａに添加する。次いで、三者の混合溶液にアルカリを添加してそのｐＨを６．５〜１１．５程度に調整する。溶液Ｂ及び溶液Ｃの混合溶液の重量と、溶液Ａの重量との比（溶液Ｂ及び溶液Ｃの混合溶液の重量／溶液Ａの重量）は、０．５〜１．５、特に０．６〜１であることが好ましい。
【００３１】
この状態下に反応系中に空気を吹き込み湿式酸化を行う。このときＦｅ2+を徐々に酸化させることが重要である。酸化を急激に行うとマグネタイト粒子の生成反応が支配的になり、マグネタイトと水酸化アルミニウムが別々に析出してしまう。この観点から、湿式酸化時のＦｅ2+の消費速度が１時間当たり４〜８ｇ／ｌとなるように空気を吹き込み、好ましくは４〜６．５ｇ／ｌとなるように空気を吹き込む。
【００３２】
湿式酸化の間の空気の吹き込み量は、一定にしておいてもよく、或いは変動させてもよい。例えば湿式酸化の初期段階では空気の吹き込み量を相対的に多くしておき、その後の段階では相対的に少なくすることができる。吹き込み量をこのように変動させると、生成反応初期のスラリー粘度の高い状態での攪拌を十分に行うことができ、粒度分布の揃った粒子を生成できるという利点がある。
【００３３】
湿式酸化の間、反応液のｐＨを低めに維持することで、粒子中に取り込むアルミニウムの歩留まりを向上させることができる。例えば反応液のｐＨが９．５〜１０．５程度の場合にはアルミニウムの歩留まりは８５％前後になるのに対し、ｐＨをこれよりも低い値である８．５〜９．５程度にすると、アルミニウムの歩留まりは９８％前後まで高くなる。なお先に述べた特許文献１記載の方法では、反応液のｐＨをここまで低くするとゲーサイトが析出してしまい、酸化鉄粒子中にアルミニウム成分を取り込めなくなってしまう。
【００３４】
有機酸又はその塩の存在下、このような条件で湿式酸化を行うことで多量のアルミニウム成分を粒子中に取り込むことができ、本発明の酸化鉄粒子を首尾良く製造することができる。
【００３５】
湿式酸化時における反応系のｐＨを調整することで、得られる酸化鉄粒子の粒子形状をコントロールすることができる。具体的には、球状の粒子を得たい場合には、反応系のｐＨを６．５〜９．５程度とすることが好ましい。八面体超の多面体粒子を得たい場合には、反応系のｐＨを９．５〜１１．５程度とすることが好ましい。
【００３６】
湿式酸化は反応系中に未反応のＦｅ2+が存在しなくなるまで行う。反応終了後、反応系を中和し、引き続き固液分離して本発明の酸化鉄粒子を得る。得られた酸化鉄粒子に対して更に熱処理を施す必要はない。従って、熱処理に起因する粒子凝集は起こらず、その結果酸化鉄粒子はその分散性が良好になる。
【００３７】
このようにして得られた酸化鉄粒子は、粒子中に多量のアルミニウム成分が含まれているので、その磁化が通常湿式合成で生成されるマグネタイトと比較して低いものとなる。また、アルミニウム成分が水酸化アルミニウム等の形で表面に析出していないので、酸化鉄粒子のＢＥＴ比表面積は小さいものとなる。その結果、酸化鉄粒子は環境依存性に優れたものとなる。
【００３８】
本発明の酸化鉄粒子は、電子写真用トナー用材料粉や塗料用黒色顔料粉などとして好適に用いられる。電子写真用トナー用材料粉として用いれば、電子写真方式による画像形成方法によって画像濃度、解像度、階調性等の画像特性に優れた各種画像を形成することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。
【００４０】
〔実施例１〕
（１）溶液Ａの調製
水６０ｌに水酸化ナトリウム８ｋｇを添加した。これに、５００ｍｌの温水に溶解させた５５．３ｇの酒石酸を添加して溶液Ａを得た。
【００４１】
（２）溶液Ｂの調製
水３５ｌに硫酸第一鉄を溶解させて溶液Ｂを得た。硫酸第一鉄の添加量は、Ｆｅ2+換算で４０００ｇとなるような量とした。
【００４２】
（３）溶液Ｃの調製
温水５ｌに硫酸アルミニウムを溶解させて溶液Ｃを得た。硫酸アルミニウムの添加量は、Ａｌ3+換算で２７７ｇとなるような量とした。
【００４３】
（４）湿式酸化
溶液Ｂ及び溶液Ｃを混合し５０℃に昇温した。この混合溶液を、８５℃に昇温した溶液Ａに添加混合し、反応液を得た。反応液に水酸化ナトリウムを添加してｐＨを１０．５に調整した。この状態下に、反応液に空気を吹き込み湿式酸化を行った。空気の吹き込み量は５ｌ／ｍｉｎとした。このときのＦｅ2+の消費速度は１時間当たり６．０ｇ／ｌであった。未反応のＦｅ2+が存在しなくなったことを確認して空気の吹き込みを停止した。反応液を中和してｐＨを６にし、引き続き固液分離して酸化鉄粒子を得た。
【００４４】
〔実施例２ないし９及び比較例１ないし４〕
溶液Ａに含まれる有機酸の種類及び濃度を表１に示すものとし、また溶液Ｂ及びＣの濃度を同表に示す値とし、且つ空気の吹き込み量を同表に示す値とする以外は実施例１と同様にして酸化鉄粒子を得た。なお実施例５においては、反応液にケイ酸ソーダをＳｉ換算で２２．１ｇ添加した。
【００４５】
〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた酸化鉄粒子について、全Ｆｅ量、ＦｅＯ量及びＡｌ量を以下の方法で測定した。またＸ線回折分析によって格子定数を測定した。これらの結果を表１に示す。また、得られた酸化鉄粒子の形状及び平均粒径を電子顕微鏡観察した。平均粒径はフェレ径を測定して求めた。更に体積抵抗率、７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化、ＢＥＴ比表面積及び黒色Ｌ値を以下の方法で測定した。これらの結果を表２に示す。更に、実施例１で得られた酸化鉄粒子のＸ線回折分析の結果を図１に示す。
【００４６】
〔体積抵抗率〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に規定される方法に準じて測定した。
【００４７】
〔全Ｆｅ量、ＦｅＯ量及びＡｌ量の測定〕
全Ｆｅ量及びＡｌ量は、酸化鉄粒子を溶解し、その溶液中に含まれるＦｅ及びＡｌの量をＩＣＰにて測定した。ＦｅＯ量は、酸化鉄粒子を硫酸にて溶解し、過マンガン酸カリウム標準溶液を用い酸化還元滴定にて測定した。
【００４８】
〔飽和磁化〕
東英工業製振動試料型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７を使用し、外部磁場７９．６ｋＡ／ｍにて測定した。
【００４９】
〔ＢＥＴ比表面積〕
島津−マイクロメリティックス製２２００型ＢＥＴ計にて測定した。
【００５０】
〔黒色Ｌ値〕
試料２．０ｇにヒマシ油１．４ｃｃを加え、フーバー式マーラーで練り込んだ。この練り込んだ試料２．０ｇにラッカー７．５ｇを加えて更に練り込んだ後、これをミラーコート紙上に４ｍｉｌのアプリケータを用いて塗布した。乾燥後、色差計（東京電色社製カラーアナライザーＴＣ−１８００型）にて測定した。
【００５１】
【表１】
2005170689.tif 000002
【００５２】
【表２】
2005170689.tif 000003
【００５３】
表１及び表２に示す結果から明らかなように、各実施例の酸化鉄粒子は体積抵抗率が低く、また飽和磁化がマグネタイトと比較して低い値に抑えられていることが判る。またアルミニウム成分が多く含有されているにもかかわらずＢＥＴ比表面積が小さい値に抑えられていることが判る。更に、ＦｅＯ含有量が高く、黒色Ｌ値が高いものとなっている。これに対して湿式酸化時に有機酸を共存させていない比較例１ではアルミニウム成分が粒子の内部に取り込まれず、表面に水酸化アルミニウムの形で析出してしまった。湿式酸化の速度を速めた比較例２でもやはりアルミニウム成分が粒子の内部に取り込まれず、表面に水酸化アルミニウムの形で析出してしまった。また、アルミニウム塩の仕込量が少ない比較例３では、取り込まれるアルミニウム成分の量が十分ではなかった。アルミニウム塩の仕込量が多い比較例４では不定形の水酸化アルミニウムが単独で析出してしまった。更に、図１に示す結果から明らかなように、実施例１で得られた酸化鉄粒子では、アルミニウム成分は非晶質の形態の化合物として粒子中に含まれていることが確認された。図には示していないが、実施例２ないし９で得られた酸化鉄粒子についても実施例１と同様に、アルミニウム成分は非晶質の形態の化合物として粒子中に含まれていることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１で得られた酸化鉄粒子のＸ線回折分析の結果を示すチャートである。
【図１】
2005170689.tif 000004