(57)【要約】【構成】酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽材と、３糖以上の糖アルコールを少なくとも含み、これと結合材、定着材などの水溶性樹脂や樹脂エマルジョンを水に分散又は溶解した水性修正液。【効果】油性インキによる筆跡の中の染料が、この筆跡を覆った修正液の塗布跡の表面に溶出して浮き出るのを抑制した修正液を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
修正液全体に対して３５重量％以上の隠蔽材と、３糖以上の糖アルコールとを少なくとも含む水性修正液。
【請求項２】
前記隠蔽材として酸化チタンが修正液全体の２０重量％以上含有されている請求項１に記載の水性修正液。
【請求項３】
前記糖アルコール中の４糖以上の糖アルコールが修正液全体の７重量％以上である請求項１又は請求項２に記載の水性修正液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性修正液に関するものであり、更に詳細には隠蔽した油性インキの筆跡が塗膜表面上に浮き出てくる事を防止した水性修正液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筆記具の筆跡や、タイプライターの印刷跡、乾式複写機による複写像などを隠蔽修正するものとして修正液が用いられている。この修正液には、溶剤として有機溶剤を用いている油性修正液と、水を用いている水性修正液とがある。油性修正液は水性インキの筆跡を溶解せず、かつ塗膜の乾燥時間を速くするためにトルエン、キシレン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等の低沸点の有機溶剤を使用しているが、有機溶剤の臭気の問題などから、水性修正液に対する市場の要望が強くなりつつある。
水性修正液は、油性修正液に溶解する油性インキの筆跡や、タイプライター等の印刷跡、乾式複写機による複写像などを隠蔽し修正することができ、隠蔽材と、水と、水溶性の結合材を主成分としている。隠蔽材は誤字などを隠蔽するためのものであり、屈折率２．０以上の高屈折率の顔料、酸化チタンが主に、使用されている。結合材は隠蔽材を紙やフィルムに固定し、塗膜を形成するもので、各種水溶性樹脂やエマルジョン等が使用されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−３１３８２８
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、この水性修正液は、染料を用いた油性インキの筆跡を隠蔽するために使用した場合、筆跡中の染料が溶解して隠蔽した筆跡が塗膜の表面上に浮き出てしまうという問題が有った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、修正液全体に対して３５重量％以上の隠蔽材と、３糖以上の糖アルコールとを少なくとも含む水性修正液を要旨とする。
【０００６】
以下詳細に説明する。
隠蔽材は、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い顔料が用いられる。修正液として必要な隠蔽性を得るためには、少なくとも隠蔽材の一部として酸化チタンを修正液全量に対して２０％以上使用することが好ましい。酸化チタンの使用量が２０重量％未満であると修正液の隠蔽性が小さい為である。酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用できる。市販のものとしては、タイト−ンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ｒ−３１０、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ−クＲ−５５０、同Ｒ−５８０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０（以上、チタン工業（株）製）などの未処理酸化チタンや、バイエルＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以上、ドイツ国、バイエル社製）、タイペークＲ−６３０、同Ｒ−６１５、同Ｒ−８３０（以上、石原産業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−９０１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）などの有機処理した酸化チタンが挙げられる。これらの酸化チタンは、１種又は２種以上混合して使用することができる。また、紙などの筆記面と色調を合わせる為に着色顔料を併用したり、シリカ粉、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料を併用したりすることができる。
【０００７】
糖アルコールは、糖のアルデヒド基及びケトン基を還元して得られる多価アルコールであり、１糖アルコール（ソルビット等）、２糖アルコール（マルチトール等）、３糖アルコール（マルトトリイトール等）、４糖アルコール以上（オリゴ糖アルコール等）の混合物として得られ、隠蔽した油性インキ筆跡が塗膜表面上に浮き出す事を防止するために用いるものである。具体例としては、ＰＯ−１０（糖アルコール組成；１糖アルコール１．１重量％、２糖アルコール１．７重量％、３糖アルコール０．８重量％、４糖アルコール以上９６．４重量％）、ＰＯ−２０（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖アルコール２〜５重量％、２糖アルコール９〜１４重量％、３糖アルコール１１〜１６重量％、４糖アルコール以上６７〜７６重量％）、ＰＯ−３０（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖アルコール３〜６重量％、２糖アルコール１３〜１９重量％、３糖アルコール１４〜１９重量％、４糖アルコール以上６０〜６６重量％）、ＰＯ−４０（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖１〜５重量％、２糖５０〜５５重量％、３糖アルコール１７〜２５重量％、４糖アルコール以上２３〜３０重量％）（以上、東和化成工業（株）製）、エスイー３０（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖アルコール７〜１７重量％、２糖アルコール１０〜２０重量％、３糖アルコール１０〜２０重量％、４糖アルコール以上６０〜７３重量％）、エスイー１００（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖アルコール１０重量％以下、２糖アルコール６〜１２重量％、３糖アルコール７〜１２重量％、４糖アルコール以上７５〜８５重量％）（以上、日研化学（株）製）、ダイヤトールＬ（７０重量％水溶液、糖アルコール組成；１糖アルコール１０重量％以下、２糖アルコール１０〜２０重量％、３糖アルコール１０〜２０重量％、４糖アルコール以上６０〜７０重量％）（以上、サンエイ糖化（株）製）等がある。
これら糖アルコールの配合量は、インキ全量に対して４糖以上の糖アルコールの固形分が７重量％以上であることが好ましい。７％重量以下では隠蔽した油性ボールペン筆跡が、塗膜表面上に浮き出ることを防止するには十分ではない。
【０００８】
水は主溶剤として使用する。必要に応じて水溶性有機溶剤を用いてもよい。水溶性有機溶剤の具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのグリコ−ル類やエチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は単独もしくは２種以上併用して使用可能である。
【０００９】
結合材は、塗膜の定着性や強度の向上及び酸化チタンなど隠蔽材の分散安定剤として使用されるが、樹脂エマルションや水溶性樹脂が挙げられる。水溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンより選択されるモノマーの共重合体等がある。前記モノマーは、樹脂の硬度付与成分モノマー又は可塑性付与成分モノマーとして用いられ、これに、架橋・官能付与成分モノマーとしてマレイン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等を用いることもある。このようにして得たアクリル系樹脂をジエタノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤により中和し、水溶性化している。このような樹脂の具体例としては、ジョンクリルＪ６１Ｊ（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３０．５重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ６２（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３４重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ−６８３（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）、同Ｊ−６７９（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ジュリマーＡＴ−２１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ−５１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ５１５（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０％アンモニア水溶液）（以上、日本純薬（株）製）などが挙げられる。
【００１０】
アクリル樹脂エマルションの具体例として、ジョンクリルエマルションＪ−４５０、同Ｊ−５３７、同Ｊ−７４Ｊ、銅Ｊ−７９０、同Ｊ−７４１、同Ｊ−７７５、同Ｊ−７００１（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ＪＳＲアクリルエマルションＡＥ３１８、同ＡＥ３４３、同ＡＥ３３７（以上、日本合成ゴム（株）製）、ビニゾール１６３７（大同化成工業（株）製）、モビニールＤＭ７７２、同ＤＭ７７４、モビニール７２７、モビニール７００（以上、ヘキスト合成（株）製）等が挙げられる。
【００１１】
尚、上記した成分の他に、インキの粘度を調整するために粘度調整剤を添加することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子物質や、種子多糖類類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース系樹脂、ピロリドン系樹脂などの樹脂を使用することができる。これらの粘度調節材は一種若しくは二種以上を混合して使用することもできる。
【００１２】
更に従来使用されている各種添加剤を用いることもできる。酸化チタンの分散安定性のための分散剤や沈降防止剤や、塗膜の硬さを調整する為に可塑剤や、塗布性能を良好にならしめる為にフロー向上剤やレベリング剤を適宜添加することもできる。その他、保湿剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤を適宣使用することもできる。
【００１３】
本発明の水性修正液を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できるが、例えば、上記各成分を配合し、ターボミキサー、ヘンシェルミキサー等の撹拌機により撹拌混合することによって、又、ボールミル、ダイノーミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機により混合粉砕することによって容易に得られる。
【００１４】
【作用】
本発明の水性修正液が、何故、隠蔽した筆跡が塗膜表面上に浮き出てくる事を防止するかは定かではないが、次のように推察される。
油性インキに使用されている染料は油溶性の染料であり、本発明の３糖以上の糖アルコールを使用した水性修正液は、疎水性の油性染料とは親和性が低く、糖アルコールが形成する塗膜表面に油溶性の染料浮き出てき難いものと推察される。
また、３糖アルコールは、分子中の水酸基が多いので、染料分子を吸着することによって染料が水へ溶出するのをも防止しているものと推察され、更に、糖アルコールは紙の成分であるセルロースとも吸着しあい、特に４糖以上の糖アルコールは分子が長いため、染料を覆ったまま紙表面に吸着し、塗膜表面上に浮き出てくる現象を阻止すると推察される。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。
実施例１
2005048027.tif 000002
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）２０．０重量部上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散した後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌して水性修正液を得た。
【００１６】
実施例２
2005048027.tif 000003
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、水性修正液を得た。
【００１７】
実施例３
2005048027.tif 000004
上記各成分をボールミルにて分散混合して、水性修正液を得た。
【００１８】
実施例４
2005048027.tif 000005
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、水性修正液を得た。
【００１９】
実施例５
実施例１において、ＰＯ−１０の代わりにＰＯ−２０を用いた以外は、実施例１と同様にしてインキを得た。
【００２０】
比較例１
実施例１において、ＰＯ−１０の代わりに水を用いた以外は、実施例１と同様になしてインキを得た。
【００２１】
比較例２
実施例１において、ＰＯ−１０の代わりにマルチメイト（２糖アルコール７５重量％水溶液、サンエイ糖化（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインキを得た。
【００２２】
比較例３
実施例１において、ＰＯ−１０の代わりにソルビットＤ−７０（単糖アルコール７０重量％水溶液、東和化成工業（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインキを得た。
【００２３】
【発明の効果】
以上、実施例１〜５及び比較例１〜３で得た水性修正液について、油性インキの浮きを確認した。
油性インキの浮き確認：油性ボールペンインキ（ぺんてる（株）製、ＢＫ７０）の塗布膜は、上質紙に金べらでへら引きして作成した。次に上記実施例１〜５及び比較例１〜３の水性修正液を、隙間０．１５２ｍｍのアプリケーターで、油性ボールペンインキ塗布膜上に塗布した。同じ紙の油性ボールペンインキが塗布されていない部分にも同様にアプリケーターで各水性修正液を塗布し、油性ボールペン塗布膜のない修正液塗布膜のＹ値と、油性ボールペン塗布膜上の修正塗布膜のＹ値を測定して隠蔽率（＝（油性ボールペン塗布膜のない修正液塗布膜のＹ値／油性ボールペン塗布膜上の修正塗布膜のＹ値）×１００（％））を算出し、油性インキの浮きを確認した。数値が高いほど隠蔽率は高い。また、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ  Ｋ５４００）に上記水性修正液を同じアプリケーターを用いて塗布し、同様に隠蔽率を算出して、油性インキでの隠蔽率と比較した。数値の差が少ないほどインキの浮きが少ない。
【００２４】
【表１】
2005048027.tif 000006
【００２５】
以上、詳細に説明したように、本発明に係わる水性修正液は隠蔽した油性インキの筆跡が塗膜表面上に浮き出ないので、水性修正液として実用上優れた品質を有している。