(57)【要約】【課題】この発明の課題は、白色に発光可能な、例えば有機ＥＬ素子に利用可能な、単一化合物である白色発光化合物、白色発光ポリマーおよびそれらを利用した白色発光素子を提供することにある。【解決手段】前記課題を解決するためのこの発明の第一の手段は、以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする白色発光化合物である。  【化１】2005120071.tif 000067【選択図】図５
2005120071.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする発光化合物。
【化１】
2005120071.tif 000060
（ただし、式中、Ｒ１は、水素原子、ビニル基、アリール基または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、Ａｒ１は、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が２個脱離して生ずる基を示し、Ａｒ２は、アリール基を示す。）
【請求項２】
以下の式（２）で示される構造を有することを特徴とする発光化合物。
【化２】
2005120071.tif 000061
（ただし、式中、Ｒ１は、前記請求項１におけるのと同様の意味を示し、Ａｒ３は、以下の式（２−１）または（２−２）で表される置換基を示し、Ａｒ４は、以下の式（２−３）または（２−４）で表されるアリール基を示す。）
【化３】
2005120071.tif 000062
（ただし、式中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｒは、１〜４の整数を示し、ｓは、１または２の整数を示す。なお、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。また、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【化４】
2005120071.tif 000063
（ただし、式中、Ｒ１は、前記と同様の意味を示す。なお、二つのＲ１は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【化５】
2005120071.tif 000064
（ただし、式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｐは、１〜５の整数を示す。また、ｐ個のＲ２は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【化６】
2005120071.tif 000065
（ただし、式中、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｑは、１〜３の整数を示す。Ｒ４およびｒは、前記と同様の意味を示す。また、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【請求項３】
以下の式（３）で示される繰り返し単位を有することを特徴とする発光化合物。
【化７】
2005120071.tif 000066
（ただし、式中、Ａｒ１およびＡｒ２は前記請求項１におけるのと同様の意味を示す。）
【請求項４】
一対の電極間に、前記式（１）、（２）、又は（３）で示される発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、発光化合物、及び発光素子に関し、更に詳しくは、電気的エネルギーを印加すると高輝度で発光可能な、耐久性のある発光化合物、及びそれを利用した発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エネルギーの付与により高輝度で発光する有機化合物は見あたらない。しかも、高輝度で高純度に発光する上に堅牢性のある有機化合物はなおさら見あたらなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
この発明の目的は、高純度の色に高輝度で発光する、耐久性のある有機化合物を提供することを目的とする。この発明の他の目的は、高純度の色に高輝度で発光する耐久性のある発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を解決するためのこの発明の第一の手段は、以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする発光化合物である。
【０００５】
【化１】
2005120071.tif 000003
【０００６】
（ただし、式中、Ｒ１は、水素原子、ビニル基、アリール基または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、Ａｒ１は、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が２個脱離して生ずる基を示し、Ａｒ２は、アリール基を示す。）
【０００７】
前記課題を解決するためのこの発明の第二の手段は、以下の式（２）で示される構造を有することを特徴とする発光化合物である。
【０００８】
【化２】
2005120071.tif 000004
【０００９】
（ただし、式中、Ｒ１は、前記第一の手段におけるのと同様の意味を示し、Ａｒ３は、以下の式（２−１）または（２−２）で表される置換基を示し、Ａｒ４は、以下の式（２−３）または（２−４）で表されるアリール基を示す。）
【００１０】
【化３】
2005120071.tif 000005
【００１１】
（ただし、式中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｒは、１〜４の整数を示し、ｓは、１または２の整数を示す。なお、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。また、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【００１２】
【化４】
2005120071.tif 000006
【００１３】
（ただし、式中、Ｒ１は、前記と同様の意味を示す。なお、二つのＲ１は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【００１４】
【化５】
2005120071.tif 000007
【００１５】
（ただし、式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｐは、１〜５の整数を示す。また、ｐ個のＲ２は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【００１６】
【化６】
2005120071.tif 000008
【００１７】
（ただし、式中、Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、ｑは、１〜３の整数を示す。Ｒ４およびｒは、前記と同様の意味を示す。また、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。）
【００１８】
前記課題を解決するためのこの発明の第三の手段は、以下の式（３）で示される繰り返し単位を有することを特徴とする発光化合物すなわち発光ポリマーである。
【００１９】
【化７】
2005120071.tif 000009
【００２０】
（ただし、式中、Ａｒ１およびＡｒ２は前記第一の手段におけるのと同様の意味を示す。）
【００２１】
前記課題を解決するためのこの発明の第四の手段は、一対の電極間に、前記式（１）、（２）、又は（３）で示される発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子である。
【発明の効果】
【００２２】
この発明によると、高輝度、耐久性の大きい優れた性能を有する発光化合物、その簡単な製造方法、並びに高輝度、耐久性の大きい優れた性能を有する発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明に係る発光化合物は、以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする。
【００２４】
【化８】
2005120071.tif 000010
【００２５】
前記式（１）で示される化合物は、Ｎ-カルバゾールを基本骨格とし、該Ｎ-カルバゾールにおける、窒素原子が、Ｒ１と結合する。また、このＮ-カルバゾールの３位または６位にある炭素原子が、オキサジアゾール環が有する一方の炭素原子と結合する。さらに、このオキサジアゾール環が有する他方の炭素原子は、式（１）中において、Ａｒ１で示される芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が２個脱離して生じる基が有する炭素原子と結合する。
【００２６】
さらに、前記Ａｒ１は、前記オキサジアゾール環とは異なるオキサジアゾール環とも結合する。また、このオキサジアゾ−ル環において、Ａｒ１と結合する炭素原子と別の炭素原子が、Ａｒ２と結合する。
【００２７】
前記Ｒ１は、水素原子、ビニル基、炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基または下記式（１−１）〜（１−６）で示されるアリール基を示す。
【００２８】
前記炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基のうち、ハロゲン原子が置換していない炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができ、なかでも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基等を挙げることができ、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、特に、メチル基、エチル基またはプロピル基が好ましい。
【００２９】
また、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子または臭素原子等を挙げることができる。
【００３０】
前記炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基のうち、ハロゲン原子が置換している炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、1,1-ジフルオロエチル基、1,2-ジフルオロエチル基、1,1,1-トリフルオロエチル基、1,1,2-トリフルオロエチル基、1,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2ーテトラフルオロエチル基、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル基、1-フルオロプロピル基、2-フルオロプロピル基、1,1-ジフルオロプロピル基、1,2-ジフルオロプロピル基、1,3-ジフルオロプロピル基、2,2-ジフルオロプロピル基、1,1,1-トリフルオロプロピル基、1,1,2-トリフルオロプロピル基、1,2,3-トリフルオロプロピル基、1,2,2-トリフルオロプロピル基、1,3,3-トリフルオロプロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、クロロエチル基、1,1-ジクロロエチル基、1,2-ジクロロエチル基、1,1,1-トリクロロエチル基、1,1,2-トリクロロエチル基、1,2,2-トリクロロエチル基、1,1,2,2ーテトラクロロエチル基、1,1,2,2,2-ペンタクロロエチル基、1-クロロプロピル基、2-クロロプロピル基、1,1-ジクロロプロピル基、1,2-ジクロロプロピル基、1,3-ジクロロプロピル基、2,2-ジクロロプロピル基、1,1,1-トリクロロプロピル基、1,1,2-トリクロロプロピル基、1,2,3-トリクロロプロピル基、1,2,2-トリクロロプロピル基、1,3,3-トリクロロプロピル基ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ブロモエチル基、1,1-ジブロモエチル基、1,2-ジブロモエチル基、1,1,1-トリブロモエチル基、1,1,2-トリブロモエチル基、1,2,2-トリブロモエチル基、1,1,2,2ーテトラブロモエチル基、1,1,2,2,2-ペンタブロモエチル基、1-ブロモプロピル基、2-ブロモプロピル基、1,1-ジブロモプロピル基、1,2-ジブロモプロピル基、1,3-ジブロモプロピル基、2,2-ジブロモプロピル基、1,1,1-トリブロモプロピル基、1,1,2-トリブロモプロピル基、1,2,3-トリブロモプロピル基、1,2,2-トリブロモプロピル基、1,3,3-トリブロモプロピル基等を挙げることができる。
【００３１】
【化９】
2005120071.tif 000011
【００３２】
前記式（１−１）で示されるアリール基は、フェニル基を基本骨格とし、Ｒ２を有する。
【００３３】
前記Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基を示し、炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基としては、前記Ｒ１に関して説明した炭素数1〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基と同様である（［００３１］〜［００３３］参照）。
【００３４】
式中、ｐは、１〜５の整数を示す。なお、ｐ個のＲ２は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００３５】
【化１０】
2005120071.tif 000012
【００３６】
前記式（１−２）で示されるアリール基は、ナフチル基を基本骨格とし、Ｒ３およびＲ４を有する。
【００３７】
前記Ｒ３およびＲ４は、水素原子または炭素数１〜１０のハロゲン原子を置換していてもよいアルキル基を示す。前記炭素数１〜１０のハロゲン原子を置換していてもよいアルキル基は、前述のとおりである。
【００３８】
式中、ｑは、１〜３の整数を示し、ｒは、１〜４の整数を示す。なお、前記Ｒ３およびＲ４は、互いに同一であっても相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００３９】
【化１１】
2005120071.tif 000013
【００４０】
前記式（１−３）で示されるアリール基は、アントラセン中の１位、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位の何れかの水素原子が１個脱離したアントリル基を基本骨格とし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５を有する。
【００４１】
前記Ｒ３およびＲ４は、前述のとおりであり、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す。前記炭素数１〜１０のハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基は、前述のとおりである。
【００４２】
式中、ｑおよびｒは、前述のとおりであり、ｓは、１または２の整数を示す。なお、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００４３】
【化１２】
2005120071.tif 000014
【００４４】
前記式（１−４）で示されるアリール基は、アントラセン中の９位または１０位の水素原子が脱離したアントリル基を基本骨格とし、Ｒ３およびＲ４を有する。
【００４５】
式中、Ｒ３、Ｒ４およびｒは、前述のとおりである。なお、前記Ｒ３およびＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００４６】
【化１３】
2005120071.tif 000015
【００４７】
前記式（１−５）で示されるアリール基は、フェナントレン中の１位、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位の何れか水素原子が１個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５を有する。
【００４８】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｑ、ｒおよびｓは、前述のとおりである。なお、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００４９】
【化１４】
2005120071.tif 000016
【００５０】
前記式（１−６）で示されるアリール基は、フェナントレン中の９位または１０位の水素原子が脱離した基を基本骨格とし、Ｒ４およびＲ５を有する。
【００５１】
式中、前記Ｒ４、Ｒ５およびｓは、前述のとおりである。なお、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００５２】
前記式（１）におけるＡｒ１は、以下の式（１−１’）〜（１−１０’）で示される置換基を示す。
【００５３】
【化１５】
2005120071.tif 000017
【００５４】
前記式（１−１’）で示される置換基は、ベンゼンの環に結合する水素原子が２個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ４を有する。
【００５５】
式中、Ｒ４およびｒは、前述のとおりである。なお、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００５６】
【化１６】
2005120071.tif 000018
【００５７】
前記式（１−２’）で示される置換基は、ナフタレンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の水素原子の何れかの水素原子が２個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ４およびＲ５を有する。式中、Ｒ４、Ｒ５、ｒおよびｓは、前述のとおりである。なお、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していても浴、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００５８】
【化１７】
2005120071.tif 000019
【００５９】
前記式（１−３’）で示される置換基は、ナフタレンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の水素原子が１個脱離し、かつ、５位、６位、７位または８位の水素原子が１個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３を有する。式中、Ｒ３およびｑは、前述のとおりである。なお、一方のＲ３と他方のＲ３とは、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｐ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００６０】
【化１８】
2005120071.tif 000020
【００６１】
前記式（１−４’）で示される置換基は、アントラセンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の何れかの水素原子が２個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ４およびＲ５を有する。式中、Ｒ４、Ｒ５、ｓおよびｒは、前述のとおりである。なお、Ｒ４、一方のＲ５および他方のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても相違していてもよい。
【００６２】
【化１９】
2005120071.tif 000021
【００６３】
前記式（１−５’）で示される置換基は、アントラセンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の何れかの水素原子が1個脱離し、かつ、９位の水素原子が脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６を有する。式中、Ｒ３、Ｒ４、ｑおよびｒは、前述のとおりである。なお、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００６４】
また、式中、Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示し、炭素数１〜１０のアルキル基は、前述のとおりである。
【００６５】
【化２０】
2005120071.tif 000022
【００６６】
前記式（１−６’）で示される置換基は、アントラセンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の何れかの水素原子１1個脱離し、かつ、５位、６位、７位または８位の何れかの水素原子が１個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３およびＲ５を有する。式中、Ｒ３、Ｒ５、ｑおよびｓは、前述のとおりである。なお、一方のＲ３、他方のＲ３およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００６７】
【化２１】
2005120071.tif 000023
【００６８】
前記式（１−７’）で示される置換基は、フェナントレンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の何れかの水素原子が２個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ４およびＲ５を有する。式中、Ｒ４、Ｒ５、ｒおよびｓは、前述のとおりである。なお、Ｒ４、一方のＲ５および他方のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００６９】
【化２２】
2005120071.tif 000024
【００７０】
前記式（１−８’）で示される置換基は、フェナントレンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の水素原子が１個脱離し、かつ、９位または１０位の水素原子が脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６を有する。式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、ｑおよびｒは、前述のとおりである。なお、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｒ個のＲ４は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００７１】
【化２３】
2005120071.tif 000025
【００７２】
前記式（１−９’）で示される置換基は、フェナントレンの環に結合する水素原子のうち、１位、２位、３位または４位の水素原子が１個脱離し、かつ、５位、６位、７位または８位の水素原子が１個脱離した基を基本骨格とし、Ｒ３およびＲ５を有する。式中、Ｒ３、Ｒ５、ｑおよびｓは、前述のとおりである。なお、一方のＲ３、他方のＲ３およびＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｑ個のＲ３は、互いに同一であっても、相違していてもよく、ｓ個のＲ５は、互いに同一であっても、相違していてもよい。
【００７３】
【化２４】
2005120071.tif 000026
【００７４】
前記式（１−１０’）で示される置換基は、フルオレンの１位、２位、３位または４位の水素原子が１個脱離し、かつ、５位、６位、７位または８位の水素原子が脱離した基を基本骨格とし、さらに、９位の炭素原子が二つのＲ１を有する。Ｒ１は、前述のとおりである。なお、一方のＲ１は、他方のＲ１と同一であっても相違してもよい。
【００７５】
前記式（１）におけるＡｒ２は、前記式（１−１）〜（１−６）で示されるアリール基を示す。
【００７６】
前記式（１）で示される発光化合物は、以下の反応式１にしたがって、製造されることができる。なお、反応式１に記載されたＲ１、Ａｒ１およびＡｒ２は、前述のとおりである。
【００７７】
【化２５】
2005120071.tif 000027
【００７８】
酸クロリド化合物（ａ１）およびヒドラジン化合物（ｂ１）の等量混合物を、溶媒中で加熱することにより、化合物（ｃ１）を得る。
【００７９】
前記溶媒としては、無極性溶媒またはオルソジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【００８０】
前記反応温度は、５０〜８０℃であるのが好ましく、特に、６０〜７０℃であるのが好ましい。
【００８１】
前記加熱時間としては、２〜６時間が好ましく、特に、３〜４時間であるのが好ましい。
【００８２】
次に、得られた化合物（ｃ１）とヒドラジンとを溶媒中で加熱することにより、カルボヒドラジド化合物（ｄ１）を得ることができる。
【００８３】
前記ヒドラジンの使用量としては、化合物（ｃ１）の量に対して過剰量、例えば多くとも１０倍であるのが好ましい。
【００８４】
前記溶媒としては、無極性溶媒またはオルソジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【００８５】
前記反応温度は、４０〜７０℃であるのが好ましく、特に、５０〜６０℃であるのが好ましい。
【００８６】
前記加熱時間としては、少なくとも４時間が好ましく、特に、少なくとも２時間であるのが好ましい。
【００８７】
さらに、得られたカルボヒドラジド化合物（ｄ１）とカルバゾール誘導体（ｅ１）とを溶媒中で加熱することにより、化合物（ｆ１）を得ることができる。
【００８８】
前記溶媒としては、無極性溶媒またはオルソジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【００８９】
前記反応温度は、４０〜８０℃であるのが好ましく、特に、６０〜７０℃であるのが好ましい。
【００９０】
前記加熱時間としては、２〜８時間が好ましく、特に、４〜６時間であるのが好ましい。
【００９１】
以上のようにして得られた化合物（ｆ１）を溶媒中で加熱することにより、閉環反応させ、前記式（１）で示される発光化合物（反応式１における（ｇ１）で示される化合物）を得ることができる。
【００９２】
前記溶媒としては、無極性溶媒またはオルソジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、塩化ホスホリル、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【００９３】
前記反応温度は、１００〜１３０℃であるのが好ましく、特に、１１０〜１２０℃であるのが好ましい。
【００９４】
前記加熱時間としては、１５〜２０時間であるが好ましく、特に、１７〜１９時間であるのが好ましい。
【００９５】
反応の終了後には、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより式（１）で示される化合物を得ることができる。得られた化合物はＩＲ分析、ＮＭＲ分析および蛍光分析で容易に確認することができる。
【００９６】
本発明に係る式（１）で示される発光化合物は、以下の式（２）で示される構造を有する発光化合物が好ましい。
【００９７】
【化２６】
2005120071.tif 000028
【００９８】
前記式（２）で示される化合物は、Ｎ-カルバゾールを基本骨格とし、該Ｎ-カルバゾールにおける窒素原子が、Ｒ１と結合する。また、このＮ-カルバゾールの３位または６位にある炭素原子が、オキサジアゾール環が有する一方の炭素原子と結合する。さらに、このオキサジアゾール環が有する他方の炭素原子は、式（２）において、Ａｒ３で示される芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が２個脱離して生ずる基が有する炭素原子と結合する。
【００９９】
さらに、前記Ａｒ３は、前記オキサジアゾール環とは異なるオキサジアゾール環とも結合する。このオキサジアゾ−ル環におけるＡｒ３と結合する炭素原子と別の炭素原子が、Ａｒ４と結合する。
【０１００】
前記Ｒ１は、式（１）におけるＲ１と同様の意味を示す。
【０１０１】
また、前記Ａｒ３は、以下の式（２−１）または（２−２）で示される置換基を示す。
【０１０２】
【化２７】
2005120071.tif 000029
【０１０３】
前記式（２−１）で示される置換基は、前記式（１−２’）で示される置換基と同じである。
【０１０４】
【化２８】
2005120071.tif 000030
【０１０５】
前記式（２−２）で示される置換基は、前記式（１−１０’）で示される置換基と同じである。
【０１０６】
前記Ａｒ４は、以下の式（２−３）または（２−４）で示されるアリール基を示す。
【０１０７】
【化２９】
2005120071.tif 000031
【０１０８】
前記式（２−３）で示される置換基は、前記式（１−１）で示されるアリール基と同じである。
【０１０９】
【化３０】
2005120071.tif 000032
【０１１０】
前記式（２−４）で示される置換基は、前記式（１−２）で示されるアリール基と同じである。
【０１１１】
前記式（２）で示される発光化合物は、以下の反応式２にしたがって、製造されることができる。なお、反応式２に記載されたＲ１、Ａｒ３およびＡｒ４は、前述のとおりである。
【０１１２】
【化３１】
2005120071.tif 000033
【０１１３】
酸クロリド化合物（ａ２）およびヒドラジン化合物（ｂ２）の等量混合物を、溶媒中で加熱することにより、化合物（ｃ２）を得る。なお、このときの反応温度および加熱時間等の反応条件は、式（１）で示される発光化合物を製造するときの反応条件と同じである。
【０１１４】
また、化合物（ｃ２）から化合物（ｇ２）を合成する反応条件等は、反応式１における化合物（ｃ１）から化合物（ｇ１）を合成するときの反応条件と同じでかる。
【０１１５】
本発明に係る発光化合物は、以下の式（３）で示される繰り返し単位を有することを特徴とする。
【０１１６】
【化３２】
2005120071.tif 000034
【０１１７】
前記式（３）で示される繰り返し単位を有する発光化合物は、前記式（１）で示される発光化合物と似た構造を有するが、前記式（１）で示される発光化合物は、Ｎ-ビニルカルバゾール基本骨格とするのに対し、前記式（３）で示される繰り返し単位を有する発光化合物は、ポリビニルカルバゾールを基本骨格とする点で異なる。
【０１１８】
前記式（３）におけるＡｒ１およびＡｒ２は、前記式（１）で示される発光化合物におけるのと同一の意味を示す。
【０１１９】
前記式（３）で示される繰り返し単位を有する発光化合物は、以下の反応式３にしたがって、製造されることができる。なお、反応式３に記載されたＡｒ１およびＡｒ２は、前述のとおりである。
【０１２０】
【化３３】
2005120071.tif 000035
【０１２１】
カルボヒドラジド化合物（ｄ１）とカルバゾール誘導体（ａ３）とから、前記式（３）で示される発光化合物を製造する反応条件等は、（ｇ１）または（ｇ２）で示される発光化合物を製造する反応条件等と同様である。
【０１２２】
得られた化合物（ｃ３）を溶媒中で加熱することにより、脱塩化水素させて、化合物（ｄ３）を得ることができる。
【０１２３】
前記溶媒としては、メタノールおよびエタノール等の無極性溶媒またはオルトジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【０１２４】
前記反応温度は、８０〜１１０℃であるのが好ましく、特に、９０〜１００℃であるのが好ましい。
【０１２５】
前記加熱時間としては、２〜６時間が好ましく、特に、３〜４時間であるのが好ましい。
【０１２６】
さらに、溶媒に、化合物（ｄ３）と重合開始剤とを添加して、加熱し、重合反応させることにより、以下の反応式４にしたがって、本発明に係る発光化合物（反応式４における（ｅ３）で示される繰り返し単位を有する化合物）を得ることができる。
【０１２７】
【化３４】
2005120071.tif 000036
【０１２８】
前記溶媒としては、無極性溶媒またはオルトジクロロベンゼン、メタジクロロベンゼン、塩化ホスホリル、ピリジン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒を挙げることができる。
【０１２９】
前記重合開始剤としては、公知の重合開始剤が用いられ、例えば、アゾビスイソブチロニトリルまたは過酸化ベンゾイル等を挙げることができる。
【０１３０】
前記反応温度は、少なくとも１２０℃であるのが好ましく、特に、１３０〜１５０℃であるのが好ましい。
【０１３１】
前記加熱時間としては、４０〜５５時間であるのが好ましい。
【０１３２】
反応の終了後には、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより式（２）で示される化合物を得ることができる。得られた化合物はＩＲ分析、ＮＭＲ分析および蛍光分析で容易に確認することができる。
【０１３３】
この発明に係る発光化合物は、単に加熱するだけで容易に製造されることができる。このような簡便な発光化合物の製造方法は、工業的な製造方法である。
【０１３４】
次にこの発明に係る発光素子について説明する。
【０１３５】
この発明に係る発光化合物は、電磁波エネルギーを与えることにより、全体として４２０〜６００ｎｍの領域にわたる可視部発光が見られ、例えば図１５に示されるような蛍光スペクトルを有し、発光可能な有機ＥＬ素子に利用することができる。
【０１３６】
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。発光層３に本発明に係る発光化合物が含有されている。
【０１３７】
図１に示される発光素子は、その発光層３にこの発明に係る発光化合物を含有していると、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、その化学構造に応じた色に発光する。また、発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【０１３８】
図１に示される発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面発光素子、及び大面積天井面発光素子等の面状発光照明装置とすることができる。つまり、この発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板、更には自動車等の車両における後退灯等の光源に使用されることもできる。しかも、この発光素子Ａは、特定の化学構造を有する発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
【０１３９】
また、この発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
【０１４０】
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。
【０１４１】
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
【０１４２】
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
【０１４３】
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
【０１４４】
発光層３は、この発明における式（１）、（２）又は（３）で示される発光化合物等を含有する層である。この発光層３は、この発明に係る発光化合物等を高分子中に分散してなる高分子膜として形成することができ、また、この発明に係る発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
【０１４５】
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
【０１４６】
前記高分子膜中におけるこの発明に係る発光化合物等の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【０１４７】
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
【０１４８】
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明に係る発光化合物等とを適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
【０１４９】
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
【０１５０】
発光層３は、この発明に係る式（３）で示される繰り返し単位を有する発光化合物で形成することができる。この発光化合物を用いると、前記した蒸着操作なしに発光層３を形成することができる。
【０１５１】
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
【０１５２】
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
【０１５３】
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４''−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
【０１５４】
次にこの発明に係る発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【０１５５】
図２に示すように、この発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０１５６】
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された発光素子Ａにおけるのと、同様である。
【０１５７】
図２に示される発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａはこの発明における発光化合物の蒸着膜である。発光層３ｂは、ＤＰＶＢｉ層である。このＤＰＶＢｉ層は、ホスト材料的な機能を有する層である。
【０１５８】
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
【０１５９】
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−tert−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−tert−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
【０１６０】
図２における発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
【０１６１】
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
【０１６２】
図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様の用途を有する。
【０１６３】
図３に、この発明に係る発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【０１６４】
図３に示される発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０１６５】
この図３に示す発光素子Ｃは前記発光素子Ｂと同様である。
【０１６６】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【０１６７】
前記図１〜４に示される発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明に係る発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
【０１６８】
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る白色発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、白色発光が高輝度で起こる。
【０１６９】
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
【０１７０】
この発明に係る発光化合物を利用した発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
【実施例】
【０１７１】
（実施例１）発光化合物の合成
２Ｌ三ッ口フラスコに、以下の式（４）で示される化合物２０ｇ、以下の式（５）で示される化合物１４．６ｇ、ピリジン７．４ｍｌおよびテトラヒドロフラン５００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで７０℃に加熱し、２．５時間反応させた。反応終了後、三ッ口フラスコ内の溶液を放冷し、濃縮した後、濾過して得られた固形物を乾燥させ、化合物１７ｇを得た。
【０１７２】
【化３５】
2005120071.tif 000037
【０１７３】
【化３６】
2005120071.tif 000038
【０１７４】
得られた固形物のＮＭＲスペクトルチャートを図５に、ＩＲスペクトルチャートを図６に示す。これらより、得られた固形物は、以下の式（６）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０１７５】
【化３７】
2005120071.tif 000039
【０１７６】
次いで、２Ｌ三ッ口フラスコに、前記式（６）で示される化合物１７ｇ、ヒドラジド１３．４ｍｌ、ピリジン１０ｍｌおよびテトラヒドロフラン８００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで５５℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、三ッ口フラスコ内の溶液を放冷し、濾過して濾過液を得た。この濾過液を７００ｍｌのクロロホルムで抽出し、得られた抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムを添加して、水分を除去した。ついで、濾過し、濃縮した後、乾固して、固形物４．６ｇを得た。
【０１７７】
得られた固形物のＮＭＲスペクトルチャートを図７に、ＩＲスペクトルチャートを図８に示す。これらより、得られた固形物は、以下の式（７）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０１７８】
【化３８】
2005120071.tif 000040
【０１７９】
次いで、２Ｌ三ッ口フラスコに、前記式（７）で示される化合物４．６ｇ、以下の式（８）で示される化合物３．２７ｇ、ピリジン１．５ｇおよびテトラヒドロフラン６００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで６０℃に加熱し、１０時間反応させた。反応終了後、三ッ口フラスコ内の溶液を放冷し、濾過して濾過液を得た。この濾過液を水洗後、さらにメタノールで洗浄した後、乾固して、固形物１．１５ｇを得た。
【０１８０】
得られた固形物のＮＭＲスペクトルチャートを図９に、ＩＲスペクトルチャートを図１０に示す。これらより、得られた固形物は、以下の式（９）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０１８１】
【化３９】
2005120071.tif 000041
【０１８２】
【化４０】
2005120071.tif 000042
【０１８３】
次いで、５００ｍｌナスフラスコに、前記式（９）で示される化合物１．１５ｇ、ジオキサン１５０ｍｌおよび塩化ホスホリル７５ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１１０℃に加熱し、１５．５時間反応させた。反応終了後、溶液を放冷し、濾過して得られた濾過液を水洗し、メタノール洗浄した後、乾固して、固形物０．６５ｇを得た。
【０１８４】
得られた固形物のＮＭＲスペクトルチャートを図１１に、ＩＲスペクトルチャートを図１２に示す。
【０１８５】
これらより、得られた固形物は、以下の式（１０）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０１８６】
【化４１】
2005120071.tif 000043
【０１８７】
５００ｍｌナスフラスコに、前記式（１０）で示される化合物０．６５ｇ、水酸化カリウム０．７ｇ、ジオキサン１００ｍｌおよびエタノール５０ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバス１００℃に加熱し、１６．５時間反応させた。反応終了後、溶液を放冷し、濃縮した。得られた濃縮液を濾過して得られた濾過液を水洗し、メタノール洗浄した後、乾固して、固形物０．１５ｇを得た。
【０１８８】
得られた固形物のＮＭＲスペクトルチャートを図１３に、ＩＲスペクトルチャートを図１４に示す。
【０１８９】
これらより、得られた固形物は、以下の式（１１）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０１９０】
【化４２】
2005120071.tif 000044
【０１９１】
さらに、この化合物の蛍光スペクトルを図１５に示す。これより得られた化合物は白色発光を示すことが分かった。
【０１９２】
次いで、重合管に前記式（１１）で示される化合物０．１ｇ、ＡＩＢＮ０．５４ｍｇ、クロロベンゼン５０ｍｌおよびＤＭＦ５ｍｌを入れた。この重合管内の溶液を、シリコンオイルナスで１４５℃に加熱し、４８時間反応させた。反応終了後、重合管内の溶液を濃縮し、放冷した後、濾過して得られた濾過物を乾燥させて、固形物０．１ｇを得た。
【０１９３】
（実施例２）発光化合物の合成
１Ｌナスフラスコに、９，９’−ジメチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸１５ｇ、塩化チオニル２００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで８０℃に加熱し、３時間反応させた。反応終了後、このナスフラスコ内の溶液を氷冷し、塩化チオニルを留去して得られた固形状物を乾燥させ、白色の固体３１ｇを得た。
【０１９４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１６に、ＩＲスペクトルチャートを図１７に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１２）で表される構造を有する酸クロリド化合物であると同定した。
【０１９５】
【化４３】
2005120071.tif 000045
【０１９６】
【化４４】
2005120071.tif 000046
【０１９７】
次いで、５００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１３）で示される化合物１０ｇ、ピリジン５ｇおよびテトラヒドロフラン３００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を氷冷しながら、テトラヒドロフラン５００ｍｌに前記式（１２）で示される固体を溶解させた溶液を、全量、滴下した。滴下した後、この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで６０℃に加熱し、１６時間反応させた。反応終了後、この三ッ口フラスコ内の溶液を氷冷した後、この溶液を濾過、水洗、乾燥させて得られた固形状物を乾燥させ、茶色の固体１８．７５ｇを得た。
【０１９８】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図１８に、ＩＲスペクトルチャートを図１９に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１４）で表される構造を有するヒドラジド化合物であると同定した。
【０１９９】
【化４５】
2005120071.tif 000047
【０２００】
次いで、５００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１４）で示される化合物１８．７５ｇ、ピリジン９．６ｍｌ、ヒドラジン１３ｍｌおよびテトラヒドロフラン７００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで６０℃に加熱し、１２時間反応させた。反応終了後、この三ッ口フラスコ内の溶液を氷冷した後、この溶液を濾過、水洗、乾燥させて得られた固形状物を乾燥させ、茶色の固体４．４２ｇを得た。
【０２０１】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２０に、ＩＲスペクトルチャートを図２１に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１５）で表される構造を有するヒドラジド化合物であると同定した
【０２０２】
【化４６】
2005120071.tif 000048
【０２０３】
次いで、５００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１５）で示される化合物２．４４ｇ、ピリジン０．５ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液を氷冷しながら、ＴＨＦ１００ｍｌに実施例１における式（８）で示される化合物１．５ｇを溶解させた溶液を、全量、滴下した。滴下した後、この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで７０℃に加熱し、１．５時間反応させた。反応終了後、この三ッ口フラスコ内の溶液を氷冷した後、この溶液を濾過、水洗、乾燥させて得られた固形状物を乾燥させ、黄色の固体１．２７ｇを得た。
【０２０４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２２に、ＩＲスペクトルチャートを図２３に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１６）で表される構造を有するヒドラジド化合物であると同定した。
【０２０５】
【化４７】
2005120071.tif 000049
【０２０６】
５００ｍｌ三ッ口フラスコに、前記式（１６）で示される化合物１．２７ｇ、ジオキサン５０ｍｌおよび塩化ホスホリル３０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで１１５℃に加熱し、６時間反応させた。反応終了後、濾過して、固形物を得た。この濾過液を水洗、メタノール洗浄した後、硫酸ナトリウムを添加し、乾燥させ、茶色の固体０．５ｇを得た。
【０２０７】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２４に、ＩＲスペクトルチャートを図２５に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１７）で示される化合物であると同定した。
【０２０８】
【化４８】
2005120071.tif 000050
【０２０９】
５００ｍｌナスフラスコに、前記式（１７）で示される化合物０．３６ｇ、水酸化カリウム０．７７ｇおよびジオキサン１００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１００℃に加熱し、３時間反応させた。反応終了後、この溶液を濃縮し、クロロホルム３００ｍｌを用いて抽出した。この抽出物に、無水硫酸ナトリウム５０ｇを加えて脱水し、その後、濃縮した。濃縮後、得られた濃縮液を乾固して、赤茶色の固体０．０７ｇを得た
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２６に、ＩＲスペクトルチャートを図２７に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１８）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２１０】
【化４９】
2005120071.tif 000051
【０２１１】
重合管に、前記式（１８）で示されるビニル化合物０．０７ｇ、オルトジクロロベンゼン５ｍｌおよびＤＭＦ５ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１４５℃に加熱し、５０時間反応させた。反応終了後、濃縮し、濾過した後、得られた濃縮液を乾乾固させ、灰白色の固体０．０５１ｇを得た。
【０２１２】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図２８に、ＩＲスペクトルチャートを図２９に示す。これより、得られた固体は、以下の式（１９）で示される繰り返し単位を有する化合物であると同定した。
【０２１３】
【化５０】
2005120071.tif 000052
【０２１４】
さらに前記式（１９）で示される繰り返し単位を有する化合物の蛍光スペクトルチャートを図３０に示す。これより、得られた化合物は、白色光を発することがわかった。
【０２１５】
（実施例３）発光化合物の合成
２Ｌ三ッ口フラスコに、９，９’−ジオクチルフルオレン−２，７−ジカルボン酸９ｇ、ジオキサン４５０ｍｌ、ピリジン３ｇおよび塩化チオニル１５０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで加熱し、７時間反応させた。反応終了後、三ッ口フラスコ内の溶液を放冷し、濃縮した後濾過して、薄桃色の結晶９．１５ｇを得た。
【０２１６】
得られた結晶のＮＭＲスペクトルチャートを図３１に、ＩＲスペクトルチャートを図３２に示す。これらより、得られた結晶は、以下の式（２０）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０２１７】
【化５１】
2005120071.tif 000053
２Ｌ三ッ口フラスコに、前記式（２０）で示される酸クロリド化合物９．１５ｇ、前記式（１３）で示される化合物３．３１ｇ、ピリジン１．６９ｇおよびテトラヒドロフラン３００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで７０℃に加熱し、１．５時間反応させた。反応終了後、三ッ口フラスコ内の溶液を放冷し、濃縮した後濾過して、固体１２ｇを得た。
【０２１８】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３３に、ＩＲスペクトルチャートを図３４に示す。これらより、得られた固体は、以下の式（２３）で示される構造を有する化合物であると同定した。
【０２１９】
【化５２】
2005120071.tif 000054
【０２２０】
次いで、１Ｌ三ッ口フラスコに、前記式（２３）で示される化合物１２ｇ、ピリジン４．２７ｍｌ、ヒドラジン５．８ｍｌおよびテトラヒドロフラン４００ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで７０℃に加熱し、４．５時間反応させた。反応終了後、この三ッ口フラスコ内の溶液をクロロホルムで抽出した。抽出物をエバポレータで蒸留した後、真空ポンプで乾燥させ、茶色の粉末９．３７ｇを得た。
【０２２１】
得られた粉末のＮＭＲスペクトルチャートを図３５に、ＩＲスペクトルチャートを図３６に示す。これより、得られた粉末は、以下の式（２４）で表される構造を有するヒドラジド化合物であると同定した。
【０２２２】
【化５３】
2005120071.tif 000055
【０２２３】
次いで、１Ｌ三ッ口フラスコに、前記式（２３）で示されるヒドラジド化合物４．９ｇ、前記式（８）で示される化合物２．１ｇ、ピリジン０．７ｇおよびテトラヒドロフラン２９０ｍｌを入れた。この三ッ口フラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで１１０℃に加熱し、２時間反応させた。反応終了後、この三ッ口フラスコ内の溶液を氷水に投入し、ヌッチェで濾過した後、得られた固形分を洗浄し、乾燥させ、固体５ｇを得た。
【０２２４】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３７に、ＩＲスペクトルチャートを図３８に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２５）で表される構造を有するヒドラジド化合物であると同定した。
【０２２５】
【化５４】
2005120071.tif 000056
【０２２６】
次いで、５００ｍｌナスフラスコに、前記式（２５）で示される化合物５ｇ、ジオキサン２００ｍｌおよび塩化ホスホリル１００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液をシリコンオイルバスで１１０℃に加熱し、１４．５時間反応させた。反応終了後、このナスフラスコ内の溶液を氷水に投入し、ヌッチェで濾過した後、得られた固形分を洗浄し、乾燥させ、固体４．２６ｇを得た。
【０２２７】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図３９に、ＩＲスペクトルチャートを図４０に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２６）で表される構造を有する化合物であると同定した。
【０２２８】
【化５５】
2005120071.tif 000057
【０２２９】
５００ｍｌナスフラスコに、前記式（２６）で示される化合物０．３４ｇ、水酸化カリウム０．７ｇ、エタノール５０ｍｌおよびジオキサン１００ｍｌを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、シリコンオイルバスで１００℃に加熱し、４時間反応させた。反応終了後、この溶液を濃縮し、氷冷後。ヌッチェで濾過したこの抽出物に、無水硫酸ナトリウム５０ｇを加えて脱水し、その後、濃縮した。濾過して得られた固形物をメタノールで洗浄した後、乾燥させて、白色粉末０．２３ｇを得た。
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図４１に、ＩＲスペクトルチャートを図４２に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２７）で表される構造を有するビニル化合物であると同定した。
【０２３０】
【化５６】
2005120071.tif 000058
【０２３１】
３００ｍｌナスフラスコに、前記式（２７）で示されるビニル化合物０．２ｇ、クロロベンゼン１０ｍｌおよび２重量％六塩化タングステン／クロロベンゼン溶液５０μｍを入れた。このナスフラスコ内の溶液を、振動器で１５時間振動させた。振動終了後、濾過し、得られた濾過液から溶媒を留去、乾燥させて、薄黄色の固体０．１ｇを得た。
【０２３２】
得られた固体のＮＭＲスペクトルチャートを図４３に、ＩＲスペクトルチャートを図４４に示す。これより、得られた固体は、以下の式（２８）で示される繰り返し単位を有する化合物であると同定した。
【０２３３】
【化５７】
2005120071.tif 000059
【０２３４】
さらに前記式（２８）で示される繰り返し単位を有する化合物の蛍光スペクトルチャートを図４５に示す。これより、得られた化合物は、白色光を発することがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０２３５】
【図１】図１は、この発明に係る一例としての発光素子を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明に係る他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明に係るその他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図４】図４は、この発明に係る更に他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図５】図５は、実施例１における式（６）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図６】図６は、実施例１における式（６）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図７】図７は、実施例１における式（７）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図８】図８は、実施例１における式（７）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図９】図９は、実施例１における式（９）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図１０】図１０は、実施例１における式（９）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図１１】図１１は、実施例１における式（１０）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図１２】図１２は、実施例１における式（１０）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図１３】図１３は、実施例１における式（１１）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図１４】図１４は、実施例１における式（１１）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図１５】図１５は、実施例１における式（１１）で示される化合物の蛍光スペクトルチャート図である。
【図１６】図１６は、実施例２における式（１２）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図１７】図１７は、実施例２における式（１２）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図１８】図１８は、実施例２における式（１４）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図１９】図１９は、実施例２における式（１４）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図２０】図２０は、実施例２における式（１５）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図２１】図２１は、実施例２における式（１５）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図２２】図２２は、実施例２における式（１６）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図２３】図２３は、実施例２における式（１６）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図２４】図２４は、実施例２における式（１７）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図２５】図２５は、実施例２における式（１７）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図２６】図２６は、実施例２における式（１８）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図２７】図２７は、実施例２における式（１８）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図２８】図２８は、実施例２における式（１９）で示される繰り返し単位を有する化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図２９】図２９は、実施例２における式（１９）で示される繰り返し単位を有する化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図３０】図３０は、実施例２における式（１９）で示されるポ繰り返し単位を有する化合物の蛍光スペクトルチャート図である。
【図３１】図３１は、実施例３における式（２０）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図３２】図３２は、実施例３における式（２０）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図３３】図３３は、実施例４における式（２３）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図３４】図３４は、実施例４における式（２３）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図３５】図３５は、実施例４における式（２４）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図３６】図３６は、実施例４における式（２４）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図３７】図３７は、実施例４における式（２５）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図３８】図３８は、実施例４における式（２５）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図３９】図３９は、実施例４における式（２６）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図４０】図４０は、実施例４における式（２６）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図４１】図４１は、実施例４における式（２７）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図４２】図４２は、実施例４における式（２７）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図４３】図４３は、実施例４における式（２８）で示される化合物のＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図４４】図４４は、実施例４における式（２８）で示される化合物のＩＲスペクトルチャート図である。
【図４５】図４５は、実施例４における式（２８）で示されるポ繰り返し単位を有する化合物の蛍光スペクトルチャート図である。
【符号の説明】
【０２３６】
Ａ，Ｂ，Ｃ      発光素子
１      基板
２      透明電極
３      発光層
４      電極層
【図１】
2005120071.tif 000068
【図２】
2005120071.tif 000069
【図３】
2005120071.tif 000070
【図４】
2005120071.tif 000071
【図５】
2005120071.tif 000072
【図６】
2005120071.tif 000073
【図７】
2005120071.tif 000074
【図８】
2005120071.tif 000075
【図９】
2005120071.tif 000076
【図１０】
2005120071.tif 000077
【図１１】
2005120071.tif 000078
【図１２】
2005120071.tif 000079
【図１３】
2005120071.tif 000080
【図１４】
2005120071.tif 000081
【図１５】
2005120071.tif 000082
【図１６】
2005120071.tif 000083
【図１７】
2005120071.tif 000084
【図１８】
2005120071.tif 000085
【図１９】
2005120071.tif 000086
【図２０】
2005120071.tif 000087
【図２１】
2005120071.tif 000088
【図２２】
2005120071.tif 000089
【図２３】
2005120071.tif 000090
【図２４】
2005120071.tif 000091
【図２５】
2005120071.tif 000092
【図２６】
2005120071.tif 000093
【図２７】
2005120071.tif 000094
【図２８】
2005120071.tif 000095
【図２９】
2005120071.tif 000096
【図３０】
2005120071.tif 000097
【図３１】
2005120071.tif 000098
【図３２】
2005120071.tif 000099
【図３３】
2005120071.tif 000100
【図３４】
2005120071.tif 000101
【図３５】
2005120071.tif 000102
【図３６】
2005120071.tif 000103
【図３７】
2005120071.tif 000104
【図３８】
2005120071.tif 000105
【図３９】
2005120071.tif 000106
【図４０】
2005120071.tif 000107
【図４１】
2005120071.tif 000108
【図４２】
2005120071.tif 000109
【図４３】
2005120071.tif 000110
【図４４】
2005120071.tif 000111
【図４５】
2005120071.tif 000112