(57)【要約】【課題】  塗布欠陥、表面形状に優れ、塗布性の良好な塗布面が得られ、印刷性能も良好な平版印刷版原版の製造方法、および印刷方法を提供。【解決手段】  支持体上に平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物を親水層塗布液固形分の３〜８５質量％含む親水層塗布液を連続攪拌下連続的に搬送し、過剰量の該塗布液を塗布後、過剰量の該塗布液をバーで掻き落とし塗設した親水層と、該層上に画像形成層を有する平版印刷版原版の製造方法において、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ質量％と親水層塗布液の固形分含有率Ｎ質量％との比Ｍ／Ｎが１０未満で、塗布時の送液量Ｐが０．３〜８０Ｌ／ｍｉｎで、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）とバーが支持体搬送方向と同一又は逆方向に回転するバー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）との比Ｖ２／Ｖ１が０〜１００である平版印刷版原版の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物を親水層塗布液固形分の３〜８５質量％含有する親水層塗布液を連続攪拌しながら連続的に搬送し、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、過剰量の親水層塗布液をバーを用いて掻き落として塗布を行い塗設した親水層と、該親水層上に画像形成層を有する平版印刷版原版の製造方法において、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ（質量％）と、親水層塗布液の固形分含有率Ｎ（質量％）との比（Ｍ／Ｎ）が、（Ｍ／Ｎ）＜１０であり、塗布時の送液量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）が、０．３＜Ｐ＜８０であり、且つ、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）と、バーが支持体搬送方向と同一方向又は逆方向に回転するバー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）との比（Ｖ２／Ｖ１）が、０＜（Ｖ２／Ｖ１）＜１００であることを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法で製造した平版印刷版原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い印刷することを特徴とする平版印刷版原版を用いる印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版の製造方法および該平版印刷版原版を用いる印刷方法に関し、詳しくは、連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の塗布液を塗布した後、過剰量の塗布液をバーを用いて掻き落し塗布を行う平版印刷版原版の製造方法および該平版印刷版原版を用いる印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版原版に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接平版印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた平版印刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号には親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法が開示されている。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく平版印刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要で平版印刷版を提供できる。
【０００６】
平版印刷版原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることが知られている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報にはプラズマ処理した支持体が開示されている。
【０００７】
塗布装置としては各種の装置が知られている。例えばディップ塗布、ローラ塗布、ファウンテン塗布、その他エアーナイフ、ブレード塗布、バー塗布、スライドホッパー等である。上記塗布装置を使用した塗布方法の中で連続的に搬送される帯状支持体へ簡便に塗布する方法として、近年、薄膜・高速塗布用として多用されるようになってきたひとつとして、バー塗布装置を使用したバー塗布方法が知られている。バー塗布方法は、第一段階としてロール塗布装置により帯状支持体に適当に過剰量の塗布液を塗布し、これら過剰の塗布液（１次膜）にバー塗布装置（バーは静止、又は回転）によりバーを押し当てて過剰な塗布液を掻き落すことによって所望の膜厚（２次膜）を得る方法である。掻き落し後の最終膜厚はバーに形成されている溝の断裁面のみで決定される。バー塗布装置と組み合わせ、過剰な塗布液を塗布する装置としては上記の各塗布装置を使用する事ができるが、一般的にはディップ塗布装置、ロール塗布装置、ファウンテン塗布装置、コンマ塗布装置等の各装置が用いられる。また、特開平６−１７０３１２号に記載されている如き過剰塗布とバー塗布装置とが一体化した塗布装置であっても良い。
【０００８】
平版印刷版について、特開平１４−１５４２７８号公報（特許文献１）において、バー塗布により支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下塗り層を設ける内容が記載されているが、バー塗布方法による塗布欠陥がなく、安定な塗布性の平版印刷版原版の製造方法については述べられていない。
【０００９】
したがって、特別なバー塗布装置を必要とせず、塗布性が良好で且つ性能の安定な平版印刷版原版の製造方法が望まれていた。
【特許文献１】特開平１４−１５４２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、ワイヤーバー塗布装置を用いて長尺帯状支持体に、塗布欠陥（抜け、尾引き）が少なく、表面形状（抜け大きさ、フカレムラ、平均表面粗さ）も均一安定な且つ塗布性（塗布筋、バー再使用性）の良好な塗布面が得られ、印刷性能も良好な平版印刷版原版の製造方法、および該平版印刷版原版を用いる印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
（請求項１）
支持体上に、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物を親水層塗布液固形分の３〜８５質量％含有する親水層塗布液を連続攪拌しながら連続的に搬送し、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、過剰量の親水層塗布液をバーを用いて掻き落として塗布を行い塗設した親水層と、該親水層上に画像形成層を有する平版印刷版原版の製造方法において、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ（質量％）と、親水層塗布液の固形分含有率Ｎ（質量％）との比（Ｍ／Ｎ）が、（Ｍ／Ｎ）＜１０であり、塗布時の送液量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）が、０．３＜Ｐ＜８０であり、且つ、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）と、バーが支持体搬送方向と同一方向又は逆方向に回転するバー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）との比（Ｖ２／Ｖ１）が、０＜（Ｖ２／Ｖ１）＜１００であることを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
（請求項２）
請求項１記載の平版印刷版原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い印刷することを特徴とする平版印刷版原版を用いる印刷方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ワイヤーバー塗布装置を用いて長尺帯状支持体に、塗布欠陥（抜け、尾引き）が少なく、表面形状（抜け大きさ、フカレムラ、平均表面粗さ）も均一安定な且つ塗布性（塗布筋、バー再使用性）の良好な塗布面が得られ、印刷性能も良好な平版印刷版原版の製造方法、および該平版印刷版原版を用いる印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１４】
本発明の平版印刷版原版の製造方法は、支持体上に、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物を親水層塗布液固形分の３〜８５質量％有する親水層塗布液を連続攪拌しながら連続的に搬送し、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、過剰量の親水層塗布液をバーを用いて掻き落として塗布を行い塗設した親水層と、該親水層上に画像形成層を有する平版印刷版原版の製造方法において、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ（質量％）と、親水層塗布液の固形分含有率Ｎ（質量％）との比（Ｍ／Ｎ）が、（Ｍ／Ｎ）＜１０であり、塗布時の送液量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）が、０．３＜Ｐ＜８０であり、且つ、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）と、バーが支持体搬送方向と同一方向又は逆方向に回転するバー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）との比（Ｖ２／Ｖ１）が、０＜（Ｖ２／Ｖ１）＜１００であることを特徴とする。
【００１５】
即ち、親水層塗布液を連続攪拌しながら連続的に搬送される支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、過剰量の親水層塗布液をバーを用いて掻き落し塗布を行う平版印刷版原版の製造方法において、上記本発明の諸条件の範囲を満たす場合にのみ、長尺で塗布欠陥なく安定な塗布面が得られ、印刷性能も良好になることを見出した。
【００１６】
本発明に係る粒子物の平均粒径は、０．１０〜２０μｍであり、親水層塗布液中に親水層塗布液固形分の３〜８５質量％含有される。平均粒径が０．１０μｍよりも小さいと膜の表面が粗く出来ず、印刷性能が得られ難くなることがある。一方、２０μｍよりも大きいと膜中に保持されにくく脱離したり膜剥がれを起こすことがある。また、親水層塗布液中に親水層塗布液固形分の３質量％よりも少なく含有される場合には、膜の凹凸が得られなくなり親水性不足となり、印刷性能が劣化することがある。一方、８５質量％よりも多く含有される場合には、粒子物が膜中に保持されにくく脱離することがある。
【００１７】
本発明に於いて、（Ｍ／Ｎ）は、（Ｍ／Ｎ）＜１０であり、（Ｍ／Ｎ）は好ましくは０．１〜１０であり、より好ましくは２〜８である。（Ｍ／Ｎ）が１０以上では粒子物の沈降又は凝集が著しくなり、連続塗布で安定な塗布性、性能が得られなくなる。一方、０．１よりも小さいと粒子物量が少なくなり親水性が不足し印刷性能が劣化することがある。
【００１８】
また、塗布時の送液量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）は、０．３＜Ｐ＜８０である。過剰量の塗布液を送液するバー塗布において、流量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）が０．３以下になると液の澱みが生じその結果粒子物の沈降又は凝集が著しくなり、連続塗布で安定な塗布性、性能が得られ難くなる。一方、Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）が８０以上になると粒子物が塗膜中に均一に塗布されず表面粗さが変動したり塗布故障が生じる懸念がある。
【００１９】
また、本発明に於いて、（Ｖ２／Ｖ１）は、０＜（Ｖ２／Ｖ１）＜１００である。塗布性は、粒子物を有している液の塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）により大きく左右され、支持体搬送方向と同一方向または逆方向のバー回転周速度をＶ２（ｒｐｍ）とすると、０＜（Ｖ２／Ｖ１）＜１００の範囲であることで、塗布スピード、装置上の大きな制約なく、塗布時の安定なウエット膜厚Ｗ（μｍ）の範囲も広がり、塗布性ラチチュードをより広く保つことが出来る。
【００２０】
《粒子物》
本発明に係る粒子物とは、粒径をもつフィラー、マット剤、分散物、溶媒に溶けないバインダー（未溶解物、重合物）を指し、これらは併用されても良い。形状は球状であっても、針状であっても、不定形であっても良い。
【００２１】
本発明に係る粒子物として、下記の、フィラー、コア−シェル構造を有するマット剤、ワックス、金属原子含有粒子等を挙げることが出来る。
【００２２】
（フィラー）
フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸性白土、活性白土、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、カーボンブラック、グラファイト、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーを挙げることができる。また、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の樹脂粒子の有機フィラーを挙げることができる。
【００２３】
（コア−シェル構造を有するマット剤）
粒子物としてコア−シェル構造を有するマット剤を挙げることができる。
【００２４】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。また、コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００２５】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００２６】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００２７】
（ワックス（粒子物））
粒子物としてワックスを挙げることができる。
【００２８】
ワックスとして具体的な化合物としては、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。
【００２９】
また、シリコン系化合物（ワックス状のものを含む）として具体的な化合物は、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル、アミド変性シリコンオイル、（メタ）アクリル変性シリコンオイル等のラジカル反応性シリコンオイル、シリコンジオールや、シリコンジアミン等の末端反応性シリコンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコンオイル等を挙げることができる。
【００３０】
（金属原子含有粒子）
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を指す。
【００３１】
金属原子含有粒子としては、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００３２】
強磁性酸化鉄粉末としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯx（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００３３】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯx（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００３４】
《支持体》
本発明に係る平版印刷版原版に用いられる支持体としては、特に大きな制限は無く、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００３５】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００３６】
《バインダー》
本発明に係る平版印刷版原版に用いられるバインダーとしては、特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００３７】
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等が挙げられる。
【００３８】
バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
《画像形成層》
本発明に係る平版印刷版原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
【００４０】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１×１０-4Ｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００４１】
本発明に利用可能なワックス類としては、カルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００４２】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００４３】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸等が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００４４】
熱により親油性を発現する物質としては、融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられ、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したもの等が挙げられ、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００４５】
《親水層》
本発明に係る親水層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００４６】
本発明においては、基材と親水層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００４７】
《平版印刷版原版の作製》
本発明に係る平版印刷版原版は上述した支持体上に少なくとも、親水層、画像形成層（感光する層）、を設けることで作製することができる。
【００４８】
画像形成層はバインダー樹脂、熱により融着可能な熱溶融性粒子、熱により親油性を発現する物質、及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の画像形成層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用画像形成層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００４９】
画像形成層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００５０】
支持体上への画像形成層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００５１】
《印刷方法及び画像露光》
本発明の平版印刷版原版に画像形成する露光光源としては、上記一般式で表される金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００５２】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００５３】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００５４】
《機上現像処理》
本発明における機上現像処理とは、以下内容である。
露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版原版の画像形成層の未露光部を除去する処理を意味する。すなわち、平版印刷版原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する処理を意味する。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を表す。
【００５６】
実施例１
［親水層塗布済み試料の作製］
親水層塗布
帝人・デュポンフィルム株式会社ＨＳ７４（厚さ１７５μｍ、幅１３２０ｍｍ）ＰＥＴフィルムにワイヤーバーを用いて下記親水層塗布液を、乾燥膜厚３．２μｍになるようにワイヤーバーを用い、塗布時流量Ｐ＝５（Ｌ／ｍｉｎ）、塗布スピードＶ１＝４０（ｍ／ｍｉｎ）、バー回転周速度Ｖ２＝３０（ｒｐｍ）（塗布の際バーは支持体搬送方向と逆方向に回転させた）で塗布して、親水層塗布済み試料１０１を作製した。
【００５７】
《親水層塗布液》
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．００５μｍ    ９．６２部
スノーテックス−ＺＬ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．０８５μｍ      ０．６部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業社製〕平均粒径４．０μｍ          ２．２２部
ＳＴＭ−６５００Ｓ〔日産化学工業社製〕被覆粒子平均粒径６．５μｍ        ３部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕              ０．１２部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス社製〕                      ０．２２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕光熱変換素材                  ４部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕                        ０．０６部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー社製〕                                ０．１６部
純水                                                                  ８０部
この時の親水層塗布液の固形分含有率Ｎ（質量％）＝２０質量％、平均粒径０．１０〜２０μｍの粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ（質量％）＝２６．１質量％（Ｍ／Ｎ＝１．３０５）であった。
【００５８】
また、親水層塗布液の純水の量（部数）を変えてＮ（％）を表１記載のように変更させ、また、塗布時流量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）、バー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）（塗布の際バーは支持体搬送方向と逆方向に回転させた）を表１記載のように変更した他は、親水層塗布済み試料１０１と同様にして親水層塗布済み試料１０２〜１１５を作製した。
【００５９】
［評価方法］
《塗布欠陥》
塗布後１００ｍ、塗布後２０００ｍ、における試料のｍ2当たりの抜け（未塗布部分）、尾引き（未塗布部分を中心に筋ばっているもの）、の数を塗布欠陥数としてカウントした。
【００６０】
塗布欠陥は数が多いほど抜けが多く、塗布欠陥がある。
【００６１】
《抜け大きさ》
塗布後１００ｍ、塗布後２０００ｍ、における試料のｍ2当たりの抜け（塗布欠陥）のうち最も大きいものの大きさ（μｍ）を測定した。
【００６２】
《塗布筋》
塗布後１００ｍ、塗布後２０００ｍ、における試料のｍ2当たりの塗布筋（バーすじ）を下記ランクにて評価した。
【００６３】
３：全くなし
２；少し発生しているが、実害はない
１：非常に多く発生、実害あり
《フカレムラ》
塗布後１００ｍ、塗布後２０００ｍ、における試料のｍ2当たりのフカレムラを下記ランクにて評価した。
【００６４】
３：全くなし
２；少し発生しているが、実害はない
１：非常に多く発生、実害あり
《平均表面粗さ》
長手、幅手の塗布精度を評価する指針として、塗布乾燥後の表面粗さを、塗布後１００ｍ、塗布後２０００ｍ、における試料のｍ2当たりについての平均表面粗さを測定した。
【００６５】
平均表面粗さは、ＷＹＫＯ社製ＲＳＴ＋ＴＬＵＳを用いて測定した。
【００６６】
《バー再使用性》
塗布後のバーを下記洗浄方法により洗浄し、ワイヤーの目詰まり度合い、再使用性を下記評価基準により目視で評価した。
【００６７】
（洗浄方法）
超音波洗浄器ＦＵ−９２６（東京硝子器械株式会社製）に水２Ｌを入れ、超音波洗浄剤コンタミノンＵＳ（和光純薬工業株式会社製）を１０ｍｌ添加し、塗布後のバーを２４時間洗浄を行った。
【００６８】
（評価基準）
３：目詰まりなく、再使用に全く問題なし
２；目詰少しあるが、再使用に全く問題なし
１：目詰多く、再使用不可
結果を表２に示す。
【００６９】
【表１】
2005169900.tif 000002
【００７０】
【表２】
2005169900.tif 000003
【００７１】
表１、表２より、本発明の製造方法の構成により、塗布欠陥（抜け、尾引き）が少なく、表面形状（抜け大きさ、フカレムラ、平均表面粗さ）も優れ均一安定な、且つ塗布性（塗布筋、バー再使用性にも優れる）の良好な塗布面が得られることがわかる。
【００７２】
尚、本発明の製造方法により得られた試料（平版印刷版原版）の場合には、印刷性能においても均一でムラのない優れた画像が得られた。
【００７３】
実施例２
実施例１で得られた試料（平版印刷版原版）１０１の親水層上に下記親水層塗布液を、乾燥膜厚０．６μｍになるようにワイヤーバーを用い、塗布時流量Ｐ＝５（Ｌ／ｍｉｎ）、塗布スピードＶ１＝４０（ｍ／ｍｉｎ）、バー回転周速度Ｖ２＝３０（ｒｐｍ）（塗布の際バーは支持体搬送方向と逆方向に回転させた）で塗布した。
【００７４】
《親水層塗布液》
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．００９μｍ      １．５６部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．０９５μｍ  ２．３４部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業社製〕平均粒径１．５μｍ            １．２部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業社製〕平均粒径０．９５μｍ                ３．６部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業社製〕平均粒径０．４５μｍ              １．８部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕              ０．１２部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス社製〕                      ０．２４部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕光熱変換素材            １．０８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕                        ０．０６部
純水                                                                  ８０部
この時の親水層塗布液の固形分含有率Ｎ（質量％）＝１２質量％、粒子物の親水層塗布液固形分に対する含有率Ｍ（質量％）＝５５質量％であった。
【００７５】
上記で得られた親水層積層品に乾燥膜厚０．６０（ｇ／ｍ2）になるようにグラビア塗布装置を用いて下記画像形成層塗布液を塗布して、試料（平版印刷版原版）２０１を作製した。
【００７６】
《画像形成層塗布液》
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ−２０６〔（株）岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子、平均粒径０．５μｍ
２．３７部
ＤＬ−５２２〔（株）日本触媒〕平均分子量１７０，０００
０．７１部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔（株）岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子、平均粒径０．３μｍ
６．４１部
純水                                                              ９０．５部
また、親水層塗布液の純水の量（部数）を変えてＮ（％）を表３記載のように変更させ、また、塗布時流量Ｐ（Ｌ／ｍｉｎ）、塗布スピードＶ１（ｍ／ｍｉｎ）、バー回転周速度Ｖ２（ｒｐｍ）（塗布の際バーは支持体搬送方向と逆方向に回転させた）を表３記載のように変更した他は、親水層塗布済み試料２０１と同様にして親水層塗布済み試料２０２〜２１３を作製した。
【００７７】
［評価方法］
平版印刷版原版の露光および印刷
得られた平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４あたりのドットの数を表す。））を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍｊ／ｃｍ2で露光した。
【００７８】
露光後の平版印刷版原版を現像処理を行わずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。尚、印刷は２３℃４８％ＲＨの環境下で行った。
【００７９】
《刷り出し枚数》
印刷開始後、完全に印刷物が得られたときの枚数を評価した。枚数が少ない方が損紙が少なく、且つ印刷開始までの時間が短いことになる。
【００８０】
《印刷物の仕上がり品質》
印刷開始後３０枚目の仕上がり品質を下記ランクにて目視評価した。
【００８１】
５：品質良好
４：品質少し劣るが実用上全く問題なし
３：品質少し劣るが実用可能のレベル
２；品質悪い、実害性懸念レベル
１：品質悪い、使用不可
《地汚れ》
印刷物の１００枚目の非画線部Ｄｍｉｎを下記ランクにて目視評価した。
【００８２】
５：全く地汚れなし
４：若干地汚れ有るが実害なし
３：少し地汚れ有り実害性懸念
２；地汚れ有り、実害性有り
１：地汚れ多く、使用不可
《耐刷性》
印刷物の５０％網点が再現されなくなったときの枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷性が高く、優れている。
【００８３】
結果を表４に示す。
【００８４】
【表３】
2005169900.tif 000004
【００８５】
【表４】
2005169900.tif 000005
【００８６】
表３、表４より、本発明の場合、塗布性が十分に安定な試料が得られていることがわかる。