(57)【要約】【課題】作業環境および生活環境等の環境安全性に優れるとともに、耐候性に優れ色差変化を生じ難い化粧シートを提供する。【解決手段】化粧シートを、基材シートの表面にインキ層を備え、このインキ層が少なくとも水系樹脂と顔料とを含有し、顔料は黄色の有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有するものとし、これにより、作業環境および生活環境等の環境安全性の低下を生じることがなく、かつ、インキ層の退色、特に黄色の退色が防止され、色差変化が生じ難い化粧シートとする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、該基材シートの表面に設けられたインキ層とを備える化粧シートにおいて、
前記インキ層は少なくとも水系樹脂と顔料とを含有し、該顔料は黄色の有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有することを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記イソインドリノン系顔料は、下記構造式で示されるイソインドリノン系顔料であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【化１】
2005288711.tif 000006
【請求項３】
前記インキ層は、ベタインキ層および／または絵柄インキ層であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記インキ層上に接着剤層を介して透明樹脂層を備えることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記透明樹脂層は表面側に凹凸模様を備えることを特徴とする請求項４に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記凹凸模様の凹部に着色層を備えることを特徴とする請求項５に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記透明樹脂層上に保護層を備えることを特徴とする請求項４乃至請求項６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
前記基材シートの裏面にプライマー層を備えることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材用途等に使用される化粧シートに係り、特に水系樹脂からなるインキ層を備える化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建築物の内装、建具の表面化粧、車両の内装等の用途で、ベタインキ層および／または絵柄インキ層を備えた化粧シート、インキ層上に更に透明な樹脂層を接着剤層を介して積層した化粧シート等が知られている（特許文献１）。このような従来の化粧シートのインキ層や接着剤層は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤や、メチルエチルケトンや酢酸エチル等の脂肪族溶剤を含有した溶剤系樹脂塗工剤を用いて形成されていた。このため、化粧シートの製造段階における作業環境安全性の問題、化粧シートに残留する溶剤による生活環境安全性の問題があり、このような問題に対応するために、有機溶剤の使用を極力減少した水系樹脂により製造された化粧シートが使用されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開平１１−１９８３０９号公報
【特許文献２】特開２００１−３８８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、水系樹脂をインキ層に用いた従来の化粧シートでは、上述のような残留溶剤の問題は解消されたものの、インキ層の紫外線に対する耐久性（以下、耐候性という）が不充分であり、屋外で紫外線の照射を受ける場合のみでなく、屋内での蛍光灯からの紫外線照射を長時間受けることによって変色、特に黄色絵柄の退色による色差変化が生じるという問題があった。
本発明は、上述のような実情に鑑みてなされたものであり、作業環境および生活環境等の環境安全性に優れるとともに、耐候性に優れ色差変化を生じ難い化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような目的を達成するために、本発明は、基材シートと、該基材シートの表面に設けられたインキ層とを備える化粧シートにおいて、前記インキ層は少なくとも水系樹脂と顔料とを含有し、該顔料は黄色の有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有するような構成とした。
【０００５】
本発明の他の態様として、前記イソインドリノン系顔料は、下記構造式で示されるイソインドリノン系顔料であるような構成とした。
【化２】
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【０００６】
本発明の他の態様として、前記インキ層は、ベタインキ層および／または絵柄インキ層であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記インキ層上に接着剤層を介して透明樹脂層を備えるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記透明樹脂層は表面側に凹凸模様を備えるような構成とし、また、前記凹凸模様の凹部に着色層を備えるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記透明樹脂層上に保護層を備えるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記基材シートの裏面にプライマー層を備えるような構成とした。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、化粧シートのインキ層が水系樹脂と顔料とを含有することにより、作業環境および生活環境等の環境安全性の低下を生じることがなく、かつ、インキ層に黄色有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有するので、屋外等において紫外線が照射されててもインキ層に色差変化が生じ難く、化粧シートに付与されたきれいな意匠面を長期間維持することができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
図１は、本発明の化粧シートの一実施形態を示す概略断面図である。図１において化粧シート１は、基材シート２と、この基材シート２上に形成されたインキ層３、インキ層３を覆うように接着剤層４を介して積層された透明樹脂層５とを備えている。
上記の化粧シート１を構成する基材フィルム２は、インキ層３に対して高い接着性を有するものものであれば、特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂等の単体、あるいは、積層体のなかから、材質、厚み、透明性、着色度、熱伸縮性等を考慮して適宜用いることができる。
【０００９】
上記のアクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独、または共重合体からなる樹脂を挙げることができる。尚、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味し、以下においても同様である。
【００１０】
また、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高結晶質の非エラストマーポリオレフィン系樹脂、あるいは各種のオレフィン系熱可塑性エラストマーを使用することができる。
また、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等の熱可塑性のポリエステル樹脂を挙げることができる。
【００１１】
このような基材シート２の厚みは３０〜５００μｍの範囲で、材質、強度等を考慮して適宜設定することができる。尚、基材シート２には必要に応じてコロナ放電処理を施すことができる。このコロナ放電処理によってインキ層３との接着力をより向上させることができる。
化粧シート１を構成するインキ層３は、図示例では、ベタインキ層３ａと絵柄インキ層３ｂからなっている。ベタインキ層３ａは、基材シート２の表面素地の隠蔽等を目的としたものであり、また、絵柄インキ層３ｂは、図形、文字、記号、色彩、それらの組み合わせ等、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等からなる模様や色彩を有するものである。尚、本発明におけるインキ層３は、これに限定されるものではなく、ベタインキ層のみ、あるいは、絵柄インキ層のみからなるものであってもよい。
【００１２】
上記のインキ層３（ベタインキ層３ａと絵柄インキ層３ｂ）は、少なくとも水系樹脂と着色剤とを含有し、着色剤のうち、黄色の有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有するものである。
インキ層３に含有される水系樹脂としては、水溶性樹脂あるいは樹脂のエマルジョンを使用することができる。使用する水系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系モノマー、このアミド系モノマーのＮ−アルコキシ置換体、同Ｎ−メチロール置換体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、ジアリルフタレート、アリルグリシジルエーテル、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系モノマー、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性二重結合を有するモノマー等の１種あるいは２種以上と、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、その他の不飽和カルボン酸の１種あるいは２種以上との共重合体からなるアルカリ溶液可溶性（メタ）アクリル系共重合体を使用することができる。
【００１３】
また、水系樹脂として、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタン系樹脂）、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂等の水溶性合成樹脂、ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子等を使用することができる。また、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等を使用することもできる。
【００１４】
さらに、水系樹脂として、アクリル変性ウレタン樹脂、ポリエステル変性ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体変性ウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリオール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル系樹脂との混合樹脂等も使用することができる。
インキ層３に含有される着色剤は、黄色の有機顔料としてイソインドリノン系顔料を含有する他は、特に制限はなく、従来公知の顔料、染料等を使用することができる。
【００１５】
黄色有機顔料としてのイソインドリノン系顔料は、下記構造式で示されるイソインドリノン系顔料であることが好ましい。
【化３】
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【００１６】
このようなイソインドリノン系の黄色顔料は、従来、溶剤系樹脂とともに使用していた黄色の有機顔料に比べ、紫外線による退色が少なく、インキ層３の色差変化を抑制することができる。本発明では、黄色の有機顔料として、上記構造式で示されるイソインドリノン系顔料と、他の従来公知の黄色有機顔料、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、縮合アゾ等のアゾ系顔料等を併用してもよい。但し、上記構造式で示されるイソインドリノン系顔料は、全黄色有機顔料中に１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有されることが望ましく、１０重量％未満であると、インキ層３の色差変化の抑制が不充分なものとなる。また、黄色の無機顔料として、黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、アンチモン黄等を使用することができる。
【００１７】
上記の黄色顔料以外の顔料は、例えば、赤色顔料として、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、縮合アゾ等のアゾ系顔料、キナクリドン等の有機顔料、弁柄、朱、カドミウムレッド、クロムバーミリオン等の無機顔料を使用することができる。また、青色顔料としては、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー等の有機顔料、紺青、群青、コバルトブルー等の無機顔料を使用することができる。また、黒色顔料としては、アニリンブラック等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料を使用することができる。また、白色顔料としては、二酸化チタン、亜鉛華、三酸化アンチモン等の無機顔料を使用することができる。
上記のような着色剤のインキ層３における含有量は、特に制限はなく、例えば、水系樹脂１００重量部に対して、着色剤を１〜３００重量部の範囲で含有させることができる。
【００１８】
インキ層３（ベタインキ層３ａと絵柄インキ層３ｂ）は、水系樹脂に顔料、染料等の着色剤を含有し、必要に応じて体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合した水系インキを使用して形成したものである。例えば、ベタインキ層３ａは、水系インキを塗工、印刷した後、乾燥硬化することにより形成することができる。また、絵柄インキ層３ｂは、水系インキを印刷した後、乾燥硬化することにより形成することができる。塗工方法は、公知の塗工手段を使用することができ、例えば、ロールコート、カーテンコート、ワイヤーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムーズコート、コンマコート、スプレーコート、かけ流しコート、刷毛塗り等の方法を用いることができる。また、印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、活版、フレキソ等の凸版印刷、平版オフセット、ダイリソ印刷等の平版印刷、スクリーン印刷、静電印刷、インキジェット印刷等を用いることができる。
【００１９】
インキ層３を構成するベタインキ層３ａ、絵柄インキ層３ｂの厚みは、適宜設定することができ、例えば、１〜１０μｍの範囲で設定することができる。
化粧シート１を構成する接着剤層４は、インキ層３と透明樹脂層５との密着性を向上させることを目的とし、化粧シート１の耐久性、外観維持性を向上させる作用もなすものである。この接着剤層４は、水系樹脂を樹脂成分として含有する水系塗工剤で形成することが好ましい。
【００２０】
使用する水系樹脂としては、インキ層３に関する記述で挙げた水系樹脂の中から、インキ層３の水系樹脂、透明樹脂層５の樹脂成分との密着性を考慮して適宜選択することができる。接着剤層４に使用する水系樹脂としては、例えば、ウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂等を挙げることができる。
【００２１】
接着剤層４は、上記のような水系樹脂と、必要に応じて、着色剤、ワックス類、分散剤、消泡剤、レベリング剤、安定剤、充填剤、潤滑剤、滑剤、その他、添加剤を加えた水系の塗工剤を、インキ層３上に塗工、または印刷し、乾燥させて形成される。塗工方法、印刷方法は、上記のインキ層３の説明で挙げた方法を用いることができる。接着剤層４の厚みは、使用する材料により設定することができ、例えば、０．３〜３０μｍの範囲で適宜設定することができる。
【００２２】
尚、溶剤系塗工剤を用いて接着剤層４を形成する場合、２液性の油性ウレタン樹脂、油性アクリル樹脂と油性ウレタン樹脂との混合物等を使用して接着剤層４を形成することができる。２液性の油性ウレタン樹脂は、油性ウレタン樹脂と架橋剤であるイソシアネートとを、樹脂成分：架橋剤成分＝１０：１〜１０：６０の範囲で含有したものを使用することが好ましい。また、油性アクリル樹脂と油性ウレタン樹脂との混合物は、例えば、油性ウレタン樹脂と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート等との混合物が挙げられる。
【００２３】
また、無溶剤系塗工剤を用いて接着剤層４を形成する場合、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物からなるものを使用して接着剤層４を形成することができる。ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリシロキサンポリオール等が挙げられる。また、ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，３′−ジクロロ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート単量体から誘導されたイソシアネート、ビューレット、アロファネート等の多官能ポリイソシアネート化合物、あるいはトリメチロールプロパン、グリセリン等の３官能以上のポリオール化合物との反応により得られる末端イソシアネート基含有の多官能ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。
【００２４】
化粧シート１を構成する透明樹脂層５は、インキ層３（絵柄インキ層３ｂ）を保護し、化粧シート１の表面強度を向上させたり、塗装感を付与することを目的とするものである。透明樹脂層５を構成する樹脂としては、接着剤層４を介してインキ層３上に密着よく形成される透明樹脂であればよく、特に制限されるもではない。例えば、透明ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、あるいは、上述の基材シートに使用する樹脂等を透明樹脂層５に使用することができる。また、透明樹脂層５には、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、光沢防止剤等の公知の添加剤を含有させることができる。
透明樹脂層５は、別途形成した透明樹脂シートを接着剤層４上に積層する（ラミネート加工）ことにより形成することができる。また、接着剤層４上に樹脂材料を溶融押出しすることにより透明樹脂層５を形成してもよい。
【００２５】
また、透明樹脂層５を２層以上の積層構造としてもよい。図２は、このような化粧シートを示すものであり、基材シート２側から、透明樹脂層５ａ、透明樹脂層５ｂが積層されて透明樹脂層５が構成されている。このように透明樹脂層５を積層構造とすることにより、各透明樹脂層５ａ、５ｂに異なる作用をもたせることができる。例えば、表面側の透明樹脂層５ｂをフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂を主成分とした樹脂で形成することにより、優れた耐汚染性等の機能を付与し、基材シート２側の透明樹脂層５ａを熱可塑性アクリル樹脂等で形成して、接着剤層４との密着性を向上させる作用をもたせることができる。また、表面側の透明樹脂層５ｂを、紫外線吸収剤等の耐候剤を添加したポリプロピレン樹脂で形成することにより、優れた耐候性等の機能を付与し、基材シート２側の透明樹脂層５ａをエラストマーを含有したポリプロピレン系樹脂等で形成して、接着剤層４との密着性を向上させる作用をもたせることができる。
上記の透明樹脂層５の厚みは、例えば、２０〜３００μｍの範囲で適宜設定することができる。
【００２６】
図３は、本発明の化粧シートの他の実施形態を示す概略断面図である。図３において化粧シート１１は、基材シート１２と、この基材シート１２の一方の面に形成されたインキ層１３、インキ層１３を覆うように接着剤層１４を介して積層された透明樹脂層１５と、透明樹脂層１５の表面に形成された凹凸模様１６、この凹凸模様１６の凹部１６ａに形成された着色層１７、透明樹脂層１５を覆うように形成された保護層１８と、基材シート１２の他方の面に形成されたプライマー層１９とを備えている。また、インキ層１３は、ベタインキ層１３ａと絵柄インキ層１３ｂからなっている。
【００２７】
化粧シート１１を構成する基材シート１２、インキ層１３（ベタインキ層１３ａ、絵柄インキ層１３ｂ）、接着剤層１４は、上述の化粧シート１を構成する基材シート２、インキ層３（ベタインキ層３ａ、絵柄インキ層３ｂ）、接着剤層４と同様であり、ここでの説明は省略する。
化粧シート１１を構成する透明樹脂層１５は、上述の透明樹脂層５と同様の樹脂材料で形成することができる。また、透明樹脂層１５の表面に形成された凹凸模様１６は、特に制限はなく、例えば、木目導管溝、木目年輪凹凸、浮造年輪凹凸、木肌凹凸、砂目、梨地、ヘアライン、万線状溝、花崗岩のへき開面等の石材表面凹凸、布目の表面形状、皮絞、文字、幾何学模様等の凹凸模様とすることができる。
【００２８】
凹凸模様１６を備えた透明樹脂層１５を形成する手段としては、例えば、加熱加圧によるエンボス加工法、Ｔダイ溶融押出し法等が挙げられる。エンボス加工法により凹凸模様１６を形成する場合には、ラミネート加工により透明樹脂シートを接着剤層１４上に積層して透明樹脂層１５とする前の透明樹脂シートに、予めエンボス加工を施したり、透明樹脂シートを接着剤層１４上に積層すると同時にエンボス加工（いわゆるダブリングエンボス法）を施してもよい。また、Ｔダイ溶融押出し法により透明樹脂層１５を形成する場合には、賦形ローラを兼用させた冷却ローラを使用して、透明樹脂層１５の成膜、積層と同時に凹凸模様１６を形成することができる。また、ヘアライン加工、サンドブラスト加工等によって凹凸模様１６を透明樹脂層１５に形成することもできる。
尚、透明樹脂層１５も、上述の実施形態と同様に、２層以上の積層構造としてもよい。
【００２９】
この凹凸模様１６の凹部１６ａに形成された着色層１７は、凹凸模様１６の意匠性を高めることを目的とするものであり、例えば、ワイピング法で形成することができる。ワイピング法による着色層１７の形成では、ドクターブレードコート法またはナイフコート法により、凹凸模様１６が形成された透明樹脂層１５上に着色層用の塗工剤を塗布することにより、凹部１６ａのみに塗工剤を付着させて形成することができる。
着色層用の塗工剤としては、有機顔料、無機顔料、光輝性顔料等の着色顔料と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂等のバインダー樹脂とからなるインキや、エマルジョン型の水系インキ等を使用することができる。着色層１７も、上述のインキ層１３と同様に、水系インキを用いることにより、溶剤による環境安全性の阻害を防止することができる。この場合も、黄色の有機顔料としては、上記のイソインドリノン系の黄色顔料を用いることが好ましい。
【００３０】
化粧シート１１を構成する保護層１８は、凹凸模様１６と着色層１７を備えた透明樹脂層１５を保護することを目的とする。この保護層１８は、耐擦傷性、耐汚染性を化粧シート１１に付与する目的から、熱硬化性樹脂および／または電離放射線硬化型樹脂で形成されたものが好ましい。また、溶剤系塗工剤を用いて形成してもよいが、溶剤による環境安全性の阻害を防止する観点から、上述のインキ層、接着剤層と同様に、水系塗工剤、無溶剤型塗工剤を用いて形成することが好ましい。また、反応型の水系樹脂組成物により保護層１８を形成することもでき、例えば、エマルジョン型の樹脂を使用した場合、樹脂組成物中にて硬化剤等の反応開始剤が保護され、塗膜化の後に反応を開始させることが可能となる。そのため、塗工しやすい樹脂組成物で塗工し、その後、反応させて保護層１８を形成することができる。このような反応型の樹脂組成物としては、例えば、感熱反応型の樹脂組成物として、溶媒の水やアルコール系化合物との反応を抑制するように親水性処理されたイソシアネート系硬化剤、もしくはブロック剤で処理したイソシアネート系硬化剤と、活性水素基を有する樹脂からなる主剤と、をエマルジョン化した樹脂組成物を挙げることができる。また、アミノ基やカルボン酸基を有する樹脂からなる主剤とエポキシ基をもつ水溶性または水分散性硬化剤とからなる樹脂組成物等を挙げることができる。
【００３１】
上記のような保護層１８の厚みは、例えば、３〜４０μｍの範囲で適宜設定することができる。また、保護層１８には、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、光沢防止剤等の公知の添加剤を含有させることができる。
化粧シート１１を構成するプライマー層１９は、本発明の化粧シート１１を各種の被着体に接着することを容易とするものである。このプライマー層１９は、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用して形成することができるが、上述のインキ層、接着剤層と同様に、水系塗工剤を用いることにより、溶剤による環境安全性の阻害を防止することができる。このようなプライマー層１９の厚みは、例えば、３〜３０μｍの範囲で適宜設定することができる。
【００３２】
本発明の化粧シートは、上述のような実施形態に限定されるものではない。例えば、化粧シート１の基材シート２の裏面に、上記のようなプライマー層を備える形態、基材シート上にインキ層のみを備え、接着剤層や透明樹脂層を備えない形態等であってもよい。
尚、本発明の化粧シートの被着体としては、特に制限はなく、平板状、曲面状等、各種形状の物品が対象となる。また、被着体の材質は、例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニウム等の金属、アクリル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、硝子、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、上質紙、和紙等の紙、炭素、石綿、チタン酸カリウム、硝子、合成樹脂等の繊維からなる不織布、または織布等を挙げることができる。
【００３３】
化粧シートを被着体に接着する方法は、化粧シートを構成する基材シートの材質、あるいは、基材シートに形成されたプライマー層の材質と被着体との材質により適宜決定することができる。例えば、化粧シートを熱融着等によりそのまま被着体に接着できない場合には、適当な接着剤を用いて接着することができる。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
まず、基材シートとして、厚み６０μｍのポリプロピレン系着色シート（三菱化学ＭＫＶ（株）製  ＰＢ０１３）を準備し、この基材シートの両面にコロナ放電処理を施した。
次に、上記の基材シートの片面に、下記組成のベタインキ層用の水系塗工剤、絵柄インキ層用の水系塗工剤を、順次グラビア印刷により塗布、乾燥して、ベタインキ層（厚み約２μｍ）と、このベタインキ層上に位置する絵柄インキ層（厚み約２μｍ）からなるインキ層を形成した。
【００３５】
（ベタインキ層用の水系塗工剤）
・水系ウレタン／アクリル系白色インキ                  …  １００重量部
（ザ・インクテック（株）製  オーデ白）
・イソシアネート架橋剤                                …    １０重量部
（日華化学（株）製  ＮＫアシストＩＳ−１００Ｎ）
・イソプロピルアルコール                              …    ２０重量部
【００３６】
（絵柄インキ層用の水系塗工剤）
・水系ウレタン／アクリル系黄色インキ                  …  １００重量部
（ザ・インクテック（株）製  オーデ黄１（顔料含有量：３３重量％））
（含有する顔料：イソインドリノン系黄色顔料Yellow１０９）
・水                                                  …    ２０重量部
・イソプロピルアルコール                              …    ２０重量部
【００３７】
次いで、インキ層上に下記組成の接着剤層用の水系塗工剤をグラビア印刷により塗布、乾燥して、接着剤層（厚み約３μｍ）を形成した。
（接着剤層用の水系塗工剤）
・水系ウレタン樹脂含有接着剤                          …  １００重量部
（東洋紡績（株）製  バイロナールＭＤ１４８０）
・イソシアネート架橋剤                                …    １０重量部
（日華化学（株）製  ＮＫアシストＩＳ−１００Ｎ）
・水                                                  …    ２０重量部
・イソプロピルアルコール                              …    ２０重量部
【００３８】
次に、上記の接着剤層上に、厚み８０μｍの透明なポリプロピレン系シート（三菱化学ＭＫＶ（株）製  ＰＥ００２Ｃ）をドライラミネーション式で積層して透明樹脂層を形成し、この透明樹脂層上に下記組成の保護層用の水系塗工剤をグラビア印刷により塗布、乾燥して、保護層（厚み約５μｍ）を形成した。これにより、本発明の化粧シートを得た。
（保護層用の水系塗工剤）
・水系ウレタン樹脂系インキ                            …  １００重量部
（（株）昭和インク工業所製  １３５）
・水溶性エポキシ架橋剤                                …    １０重量部
（ナガセ化成工業（株）製  ＥＸ６１４）
・水                                                  …    ２０重量部
・イソプロピルアルコール                              …    ２０重量部
【００３９】
［実施例２］
絵柄インキ層用の水系塗工剤に用いるイソインドリノン系黄色顔料として、イソインドリノン系黄色顔料Yellow１１０を用いた他は、実施例１と同様にして、化粧シートを作製した。
【００４０】
［実施例３］
絵柄インキ層用の塗工剤として、イソインドリノン系黄色顔料とアゾ系黄色顔料を併用した下記組成の水系塗工剤を用いた他は、実施例１と同様にして、化粧シートを作製した。
（絵柄インキ層用の水系塗工剤）
・水系ウレタン／アクリル系黄色インキ                  …  １００重量部
（ザ・インクテック（株）製  オーデ黄２（顔料含有量：３３重量％））
（含有する顔料：イソインドリノン系黄色顔料Yellow１０９（１７重量％））
（含有する顔料：アゾ系黄色顔料Yellow１２８（１６重量％））
・水                                                  …    ２０重量部
・イソプロピルアルコール                              …    ２０重量部
【００４１】
［比較例１］
絵柄インキ層用の水系塗工剤に用いる黄色有機顔料として、イソインドリノン系黄色顔料の代わりに、アゾ系黄色顔料Yellow１２８を用いた他は、実施例１と同様にして、化粧シートを作製した。
【００４２】
［比較例２］
ベタインキ層用の塗工剤および絵柄インキ層用の塗工剤として、下記組成の溶剤系塗工剤を用いた他は、実施例１と同様にして、化粧シートを作製した。
（ベタインキ層用の溶剤系塗工剤）
・ウレタン／アクリル系白色インキ                      …  １００重量部
（（株）昭和インク工業所製  ＰＥＲ白）
・イソシアネート化合物                                …      ８重量部
（（株）昭和インク工業所製  ＰＥＲ硬化剤）
・メチルイソブチルケトン                              …    ４０重量部
【００４３】
（絵柄インキ層用の溶剤系塗工剤）
・ウレタン／アクリル系黄色インキ                      …  １００重量部
（（株）昭和インク工業所製  ＰＥＲ黄（顔料含有量：３３重量％））
（含有する顔料：イソインドリノン系黄色顔料Yellow１０９）
・メチルイソブチルケトン                              …    ４０重量部
【００４４】
［比較例３］
絵柄インキ層用の溶剤系塗工剤に用いる黄色有機顔料として、イソインドリノン系黄色顔料の代わりに、アゾ系顔料Yellow１２８を用いた他は、比較例２と同様にして、化粧シートを作製した。
【００４５】
［評  価］
上述のように作製した各化粧シート（実施例、比較例１〜３）を、下記の条件に設定した超促進耐候試験機（岩崎電気（株）製  アイスーパーＵＶテスター）に投入し、２０時間照射−４時間結露のサイクルで１９２時間運転した後、化粧シートを取り出した。
（促進試験条件）
・温度    ：  ６３℃
・湿度    ：  ５０％ＲＨ
・照射強度：  ６０Ｗ／ｍ2（３６５ｎｍ）
【００４６】
上記の促進試験の前後の化粧シートの色差変化を、色彩色差計（ミノルタ（株）製  ＣＲ−３１０）で測定した。すなわち、促進試験前後の化粧シートのＬ値、ａ値、ｂ値を測定し、下記の式１により色差変化ΔＬａｂを算出し、結果を下記の表１に示した。
ΔＬａｂ＝[(ΔＬ)2＋(Δａ)2＋(Δｂ)2]1/2    ・・・  式１
【００４７】
【表１】
2005288711.tif 000005
【００４８】
表１に示されるように、本発明の化粧シートは色差変化ΔＬａｂが小さく、紫外線による退色が抑制されることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
建築物の内装、建具の表面化粧、車両の内装等に用いられる化粧シートに利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の化粧シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の化粧シートの他の実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００５１】
１，１１…化粧シート
２，１２…基材シート
３，１３…インキ層
３ａ，１３ａ…ベタインキ層
３ｂ、１３ｂ…絵柄インキ層
４，１４…接着剤層
５，１５…透明樹脂層
１６…凹凸模様
１７…着色層
１８…保護層
１９…プライマー層
【図１】
2005288711.tif 000007
【図２】
2005288711.tif 000008
【図３】
2005288711.tif 000009