(57)【要約】【課題】  微小な反応空間（マイクロ空間）を簡便に形成することができ、反応流体の滞留時間や流れを可及的に一定にすることができるマイクロリアクターを提供する。【解決手段】  反応流体の入出口を備えた複数の平板2が積層され、平板間には高さ（Ｈ）１０〜１５００μmのマイクロ空間20が形成されるようにガスケット4が配置され、２枚の平板間に形成される少なくとも一つのマイクロ空間は、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が２０〜１００００であるマイクロリアクターであり、例えば、このマイクロリアクターは前段のマイクロ空間にメタノール転化触媒からなる触媒エレメントを配置して反応部とし、後段のマイクロ空間に水素分離膜を配置して分離部とすることにより、メタノールからの水素の合成に使用可能である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応流体の入出口を備えた複数の平板が積層され、平板間には高さ（Ｈ）１０〜１５００μmのマイクロ空間が形成されるようにガスケットが配置され、２枚の平板間に形成される少なくとも一つのマイクロ空間は、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が２０〜１００００であることを特徴とするマイクロリアクター。
【請求項２】
少なくとも一つのマイクロ空間が、高さ（Ｈ）、流路幅（Ｗ）に対応する幅（Ｗ）、長さ（Ｌ）の薄い直方体形状であり、この一つのマイクロ空間を構成する一方の平板に反応流体のスリット状の入口を備え、反応流体下流側にある他方の平板に反応流体のスリット状の出口を備え、スリット状の入口又は出口の長辺（Ａ）／短辺（Ｂ）の比が４〜１００であり、長辺幅（Ａ）が幅（Ｗ）の８０％以上である請求項１記載のマイクロリアクター。
【請求項３】
少なくとも一つのマイクロ空間内に、取り外し自在の平板状で、高さ（Ｈ）の１／１０〜９／１０の厚み（Ｔ）を有する触媒エレメントが装着されていることを特徴とする請求項１又は２記載のマイクロリアクター。
【請求項４】
２組以上の平板とガスケットを交互に積層することで、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が２０〜１００００である複数のマイクロ空間を直列に配列してなる請求項１〜３のいずれかに記載のマイクロリアクター。
【請求項５】
２組以上の平板とガスケットを交互に積層する際、厚みの異なるガスケットを使用することで、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）が異なるマイクロ空間を直列に配列してなる請求項４記載のマイクロリアクター。
【請求項６】
マイクロ空間に触媒エレメント、分離手段又は両者を装入することで、反応、分離又は両者を行う請求項１〜５のいずれかに記載のマイクロリアクター。
【請求項７】
複数のマイクロ空間に異なる触媒エレメント、分離手段又は両者を装入することで、反応、分離又は両者を行う請求項６に記載のマイクロリアクター。
【請求項８】
マイクロ空間に装入された触媒エレメントの厚み（Ｔ）と空間の高さ（Ｈ)との差で表される反応空間幅（Ｒ）が５０〜５００μmである請求項６又は７記載のマイクロリアクター。
【請求項９】
触媒エレメントの厚み（Ｔ）が２０〜３００μmである請求項６〜８のいずれかに記載のマイクロリアクター。
【請求項１０】
触媒エレメントが金属触媒担持炭素膜である請求項６〜９のいずれかに記載マイクロリアクター。
【請求項１１】
請求項６〜１０のいずれかに記載のマイクロリアクターの触媒エレメントを装入した反応部に、触媒エレメントとしてメタノール転化触媒を使用して改質反応部とし、分離手段に水素分離膜を使用して分離部とすることを特徴とする水素の合成方法。
【請求項１２】
反応温度を１８０〜３８０℃とする請求項１１記載の水素の合成方法。
【請求項１３】
改質反応部を構成する一つのマイクロ空間の流路幅が５０mm以上であり、滞留時間を２０秒以内とする請求項１１又は１２記載水素の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロリアクター、すなわち微小な反応空間が形成された反応装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特表２００１−５２４０１９号公報
【非特許文献１】「マイクロリアクターズ」, WILEY-VCH, p30, 2000
【非特許文献２】「エレメントアセンブルによる汎用型マイクロリアクターの開発」,Ｃ３１６、第６７回化学工学会年会発表予稿集
【０００３】
シリコン、ガラス、金属、プラスチック等の基材に、切削加工、エッチング、成型等の各種手法により凹部を形成し、これを流体経路や分離用ゲルチャンネルとするマイクロケミカルデバイスが知られている（例えば、非特許文献１）。また、特許文献１には、少なくとも一枚の平面の流体経路及び流体の入口と出口を備えるマイクロリアクターにおいて、該流体経路が互いに対向配置された金属製側壁と、これら側壁間に延在する別の金属製又はプラスチック製側壁とに区画され、前記平面が互いに及び／又は開放した流体経路を密閉する閉塞手段と、蝋付け又は接着によって結合されたマイクロリアクターが提案されている。しかしながら、従来のマイクロリアクターは、その空間容積と内部表面積の比を大きく取るために、流路高さＨと流路幅Ｗの比Ｗ／Ｈが小さく、また装置への流通量や滞留時間を大きく取るために、一面あたりに複数の流路を設けたり、流路長を長く湾曲させたりしたものが多い。そのため、積層される薄板の形状は、複雑であって、加工にも高度な技術や長い工程を必要とし、コスト的にも不利である。
【０００４】
非特許文献２には、薄い円筒形のマイクロ空間を多数積層されたマイクロリアクターが記載されているが、マイクロ空間への反応流体の入り口及び出口の形状が細孔であり、反応流体の流れが一定とならず、滞留時間が長いものや短いものが混在するという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、微小な反応空間（マイクロ空間）を簡便に形成することができ、反応流体の滞留時間や流れを可及的に一定にすることができるマイクロリアクターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行い、平板でガスケットを挟み込む構造において、流路幅と流路高さに特定の比率をもたせることによって、マイクロ空間を簡便に形成することを可能にした本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、反応流体の入出口を備えた複数の平板が積層され、平板間には高さ（Ｈ）１０〜１５００μmのマイクロ空間が形成されるようにガスケットが配置され、２枚の平板間に形成される少なくとも一つのマイクロ空間は、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が２０〜１００００であることを特徴とするマイクロリアクターである。
【０００８】
また、本発明は、少なくとも一つのマイクロ空間が、高さ（Ｈ）、流路幅（Ｗ）に対応する幅（Ｗ）、長さ（Ｌ）の薄い直方体形状であり、この一つのマイクロ空間を構成する一方の平板に反応流体のスリット状の入口を備え、反応流体下流側にある他方の平板に反応流体のスリット状の出口を備え、スリット状の入口又は出口の長辺幅（Ｙ）／短辺幅（Ｘ）の比が４〜１００であり、長辺幅（Ｙ）が幅（Ｗ）の８０％以上である前記のマイクロリアクターである。
【０００９】
更に、本発明は、少なくとも一つのマイクロ空間内に、取り外し自在の平板状で、高さ（Ｈ）の１／１０〜９／１０の厚み（Ｔ）を有する触媒エレメントが装着されていることを特徴とする前記のマイクロリアクターである。
【００１０】
また、本発明は、２組以上の平板とガスケットを交互に積層することで、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が２０〜１００００である複数のマイクロ空間を直列に配列してなる前記のマイクロリアクターである。
更に、本発明は、２組以上の平板とガスケットを交互に積層する際、厚みの異なるガスケットを使用することで、流路幅（Ｗ）／高さ（Ｈ）の比が異なるマイクロ空間を直列に配列してなる前記のマイクロリアクターである。
【００１１】
また、本発明は、マイクロ空間に触媒エレメント、分離手段又は両者を装入することで、反応、分離又は両者を行う前記のマイクロリアクターである。
更に、本発明は、複数のマイクロ空間に異なる触媒エレメント、分離手段又は両者を装入することで、反応、分離又は両者を行う前記のマイクロリアクターである。
【００１２】
また、本発明は、マイクロ空間に装入された触媒エレメントの厚み（Ｔ）と空間の高さ（Ｈ)との差で表される反応空間幅（Ｒ）が５０〜５００μmである前記のマイクロリアクターである。
更に、本発明は、触媒エレメントの厚み（Ｔ）が２０〜３００μmである前記のマイクロリアクターである。
また、本発明は、触媒エレメントが金属触媒担持炭素膜である前記のマイクロリアクターである。
【００１３】
更に、本発明は、前記の触媒エレメントを装入したマイクロ空間からなる反応部に、触媒エレメントとしてメタノール転化触媒を配置して改質反応部とし、分離手段に水素分離膜を配置して分離部とすることを特徴とする水素の合成方法である。
ここで、反応温度を１８０〜３８０℃とすること、又は、改質反応部を構成する一つのマイクロ空間の流路幅が２０mm以上であり、このマイクロ空間における滞留時間を２秒以内とすることは好ましいことである。
【００１４】
以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明する。
図１は、本発明のマイクロリアクターの基本構造の一例を示す断面図であり、図２は、マイクロリアクターの中間段に配置されてマイクロ空間を構成する平板の平面図であり、図３は、本発明のマイクロリアクターに触媒エレメント及び分離膜を配置したときの断面図である。
【００１５】
図１において、マイクロリアクターは、底部の平板1、中間部に配置される複数の平板2及び上部の平板3と、各平板間に配置される複数のガスケット4により複数のマイクロ空間20を形成している。そして、反応流体の入口5を底部平板1の孔7に接続して、出口6を上部平板3の孔9に接続して備えている。また、中間部に配置される複数の平板2には、入口及び出口兼用のスリット8が設けられ、入口5から装入された反応流体が、複数のマイクロ空間20を順次通過して、最後に出口6から排出されるようになっている。ここで、各平板は、これらを一体化してマイクロリアクターとするため、ガスケット4が配置される位置より外側の四隅に、ボルト10を通すための孔が設けられ、ボルト10とナット11により締め付けられて一体化され、且つ、マイクロ空間20の気密が保持される。
【００１６】
図１において、マイクロ空間20は複数あるが、１以上であればよく、好ましくは３〜５０の範囲である。必要な数のマイクロ空間を形成するために少なくとも必要なガスケット4の数は同数であり、平板の合計数はそれより１つ多い数である。
【００１７】
図１に示すように、マイクロ空間20の高さＨはガスケット4の厚みで制御可能であり、幅は平板の大きさとガスケット4を配置する位置で制御可能である。中間部に配置される任意の平板22は、上流側に隣接して配置される平板21と１つのマイクロ空間24を構成すると同時に、下流側に隣接して配置される平板23とで１つのマイクロ空間25を構成している。したがって、任意の平板22に設けられるスリット8は、上流側マイクロ空間24からの出口であると同時に、マイクロ空間25の入口でもある。
【００１８】
図２において、中間部に配置される任意の平板22の周囲には、四角形のリング状のガスケット4が配置され、それに囲まれた内部がマイクロ空間を形成する。また、ガスケットに囲まれた内側の平板22の一端には、スリット8が設けられ、そこから上流側のマイクロ空間24からの反応流体が流れ込み、平板22と23間で構成されるマイクロ空間25を他端側に流れて、点線で表される平板23に設けられるスリット8'から下流側のマイクロ空間26に流出する。ここで、流路幅Ｗは図２において、幅Ｗをいい、流路長は、長さＸをいう。また、図２において、平板22の四隅に設けられている点線はボルト10及びナット11の位置を示す。
なお、図面においては平板及びガスケットが四角形のものを例示しているが、これらが多少変形していても差し支えない。しかし、四角形ないしほぼ四角形のものが好ましい。
【００１９】
本発明でいうマイクロ空間は、高さＨが１０〜１５００μmであり、流路幅Ｗは、Ｗ/Ｈ＝２０〜１００００の関係を満足する値であり、２００μm〜１５mの範囲であるが、好ましくは高さＨが０．１〜１．０mmであり、流路幅Ｗが１０〜２００mmの範囲で、Ｗ/Ｈ＝１００〜２０００の範囲である。また、流路長Ｘは流路幅Ｗの０．５〜２．０倍の範囲が好ましく、同様に１０〜２００mmの範囲にあることがよい。
マイクロ空間を通過する反応流体は、空間内の流路において均一な速度での層流を形成することが好ましい。ガスケットの厚さ、すなわち高さＨが１５００μmを超えると高さ方向への分布が生じやすく、Ｗ/Ｈが２０未満であっても同様の傾向がある。
【００２０】
平板としては、四角形ないしほぼ四角形のものが好ましく使用される。ガスケットも平板と相似形であって、やや小さめのものが好ましく使用される。マイクロ空間は、平板の大きさ及びガスケットの大きさによって定まる。ガスケットの厚みにより、空間の高さＨが定まり、ガスケットの横幅Ｗにより流路幅Ｗが定まり、ガスケットの長さ方向の幅Ｌにより流路長Ｘがほぼ定まる。そして、平板の大きさにより、ガスケットの最大大きさが定まるが、ガスケットの最小大きさは任意に定まる。
【００２１】
マイクロ空間への反応流体の入口及び出口となるスリット8は、ガスケットで囲まれた空間内の平板に設けられるが、長さ方向の端側に設けられ、入口のスリット8とその下流側の平板に設けられる出口スリット8は、平行又はほぼ平行に設けられる。ここで、長さ方向とは、反応流体の流れる方向をいい、横幅方向とは、流路幅方向をいい、流路幅Ｗはガスケットの横幅と一致し、流路長Ｘは、入口のスリットとその下流側の平板に設けられる出口スリットまで幅をいう。スリットは長方形又はほぼ長方形であることがよいが、長辺Ａと短辺Ｂは、Ａ/Ｂの比が４〜１００、好ましくは１０〜５０であることがよい。また、長辺Ａは流路幅Ｗと近い値であることが望ましく、反応流体の流れを一定にするためには８０％以上であることがよい。同様に流路長Ｘは、マイクロ空間を有効利用するために、ガスケットの長さ方向の幅Ｌの８０％以上であることがよい。
【００２２】
本発明のマイクロリアクターは、マイクロ空間を少なくとも１つ有するが、上記のように３〜５０の範囲が好ましい。また、本発明でいうマイクロ空間を外れる空間を必要により有することもできる。更に、複数のマイクロ空間が、それぞれ異なる高さＨ及び流路幅Ｗを有していてもよく、それによって、各マイクロ空間における滞留時間を調整することができる。
【００２３】
複数の平板の形状は、目的に応じ任意の形状としてよいが、ガスケットを安定して固定するのに十分な大きさであることがよい。平板の形状をガスケットの外周よりも格段に大きくすることで、反応容積に対する伝熱面積を広げ、反応に必要な加熱や生成熱の除熱をするためのフィン型熱交換器の機能をもたせることも可能である。ガスケットも任意の形状でよいが、流路内における均一な速度での層流を維持するには、その内周が矩形であることがよい。平板に設けられるスリットも、ガスケット内周の相対する辺に沿う位置に配置されるのがより好ましい。
【００２４】
平板及びガスケットの材質は、使用する条件により任意に選定できる。使用する材質としては、ステンレス等の金属や、ガラス、石英、セラミックスや、フッ素樹脂、ＰＥＥＫ等のプラスチックが挙げられるが、平滑性、加工性、低価格などの観点から金属が好ましい。ガスケットは気密性を与えるものであれば、金属等の材質であってもよいが、ゴム等は高温反応用には適さない。なお、マイクロ空間を構成する部分の平板表面にはスリットやボルト孔の他に、必要により触媒を固定したりするための凹凸等を設けてもよいが、溝等は設けないことが簡便である。
【００２５】
図１に示すように、２組以上の平板2とガスケット4を交互に積層し、複数のマイクロ空間20を直列に配置することで、長い滞留時間を必要とする場合など、反応容積を自在に且つ簡便に増やすことが可能である。平板面積を増大して反応容積を増やすには、平板とガスケット間の密閉性を維持する点で限界がある。本発明は、二つのマイクロ空間の隔壁を１枚の平板で兼用できることから、装置をコンパクトにできる図１の構造が適している。また、部材加工の容易さや経済性においても有利である。
【００２６】
また、使用目的に応じてガスケット4の厚みを変えることで、マイクロ20の高さＨを任意に調節できる。反応の種類、条件、反応物流量の変化に対し、適合する反応空間を容易に形成できる。特に、積層型の装置においては、複数の反応空間の中の特定の段に対し、厚みの異なるガスケットを用いることで、異なる反応容積、滞留時間、線速度を設定することが可能となり、反応の促進、遅延、終結などを行うのに有利となる。
【００２７】
更に、図３に示すように、マイクロ空間20に触媒エレメント27を装着又は充填し、固体触媒反応用マイクロリアクターとすることができる。この触媒エレメント27は、マイクロ空間内に収まるような薄板状、繊維状、粒状など、任意の形状を選択することができるが、必要によりバインダー等により一体化して、マイクロ空間に１又は少数の触媒エレメントを装入することがよい。触媒エレメントは劣化して、交換が必要となる場合が多いので、板状やハニコム状等に一体化された形状とし、その交換を容易とさせることがよい。触媒エレメントと平板とが作る高さ方向の空間幅（反応空間幅Ｒ）を出来る限り均一化し、反応空間内に安定した層流を達成するには薄板状が好ましい。触媒エレメントの触媒種は、使用目的に応じて、さまざまな種類のものが選択することができ、各段ごとに異なる触媒種を装填することも可能である。触媒エレメントの厚みＴは２０〜３００μmの範囲、好ましくは５０〜２５０μmの範囲とすることがよい。また、マイクロ空間の高さＨに対する触媒エレメントの厚みＴの比は０．１〜０．９の範囲、好ましくは０．２〜０．８の範囲がよい。
【００２８】
この触媒エレメントと共に又は触媒エレメントとは別に分離手段をマイクロ空間内に設けることができる。触媒エレメントと共に分離手段を設ければ、反応と反応生成物の分離、精製を行うことができる。分離手段としては、吸着（クロマト分離等を含む）、イオン交換、ろ過（分離膜等による処理を含む）などの手段がある。このような目的に使用される材料としては、活性炭やシリカゲル、ゼオライト、イオン交換樹脂、気体分離膜、各種フィルター等が挙げられる。同一反応器内に反応用触媒と分離手段をそれぞれ複数配置して、複数の反応（例えば、分解反応と酸化反応、２種類の水素化反応等）及び分離精製を行うことも可能である。
【００２９】
本発明のマイクロリアクターの組み立て方法も、図１に示すようにボルト10とナット11で固定する方法の他に、クランプで両端を挟み込む方法、ある大きさの筐体に必要数のユニットを組み込む方法などさまざまな形態を採ることができる。いずれの場合も、容易に装置を組み立て分解することが可能で、多目的に使用する場合には、各段の組み替えや入れ替え、使用中、使用後の位置調整や分解清掃などがきわめて簡単な操作で行える。更に、一体型の触媒エレメントを用いる場合には、触媒の装着や不要触媒の除去、触媒の交換などにきわめて有効な操作性を発揮する。
【００３０】
本発明のマイクロリアクターの使用例としては、活性炭膜を用いた特定有機成分の吸着除去や揮発性有機化合物（ＶＯＣ成分）の分解反応、メタノール改質による水素製造などが挙げられる。なかでも、燃料電池用の水素製造装置は、もっとも好ましい使用例である。メタノールをはじめとする炭化水素を原料とした改質反応で水素を製造する装置は、近年、燃料電池の旺盛な研究開発に後押しされ、さまざまなものが開発、提案されている。したがって、本発明でいう反応流体は化学反応を生じるものに限られず、吸着成分やろ過成分等を含有するものを含むと理解される。
【００３１】
本発明のマイクロリアクターは、自動車搭載用や小型電子機器用を意図したオンサイト型小型反応装置として特に優れている。銅系触媒を用いるメタノールの水蒸気改質反応やニッケル系触媒を用いる分解反応では、改質ガス中にＨ2、ＣＯ2の他に副生成物として数％のＣＯが含まれるため、燃料電池スタックのアノードに使用されている白金系触媒の被毒原因となり、電池出力が大幅に低下してしまう。そのため、ＣＯ濃度をできるだけ少なくするように、反応に適した温度に冷却した後にＣＯの選択酸化を行う酸化部を有するものも多いが、本装置は、同一反応器内に炭素膜や無機膜の水素分離膜を装填するなどした分離・精製部を併設することが可能で、ＣＯ濃度のきわめて低い水素を一つの装置で製造・回収することができる。
【００３２】
図３によりメタノール改質反応用リアクターとして応用例を説明する。反応流体であるメタノールガスと水蒸気とからなる原料ガスは入口5を通って、底部平板1の孔7から第１のマイクロ空間20に導入される。この空間にはメタノール改質触媒を担持した触媒エレメント27が装填されており、原料ガス成分は、触媒エレメントに接触しながら反応し、その上の平板2に設けられた流路末端の孔8を通って第２のマイクロ空間（反応空間）へと移動し、触媒エレメントと接触して反応する。この移動を順次行い、所望の反応を終了させる。反応が終了するマイクロ空間の下流側には、水素分離膜28を設置したマイクロ空間（分離空間）を１以上設け、ここに反応生成ガスを流して、分離、精製を行う。
【００３３】
メタノール改質反応の触媒エレメントとしては、銅、亜鉛、鉄やニッケル、パラジウム等の金属を担持した炭素膜やシリカ膜が使用できるが、好ましくは炭素膜である。この炭素膜は、金属含有有機薄膜の焼成などにより比較的簡便に調製することが可能であり、有機薄膜のキャスト条件や焼成条件などを制御することにより、所望の厚さの膜を調製するのに適している。有利には、ポリイミド又はポリイミド前駆体溶液に金属触媒又は金属化合物触媒を分散させ、これを膜状に成形し、乾燥、炭化させることにより得られた触媒である。
【００３４】
メタノール改質の反応温度は、１８０〜３８０℃、好ましくは２３０〜２８０℃である。反応温度が１８０℃より低いと十分な転化率が得られず、３８０℃より高いと分解反応が進行し、水素の回収量が減少する。反応温度を維持するためにリアクター全体をオーブンなどで加熱してもよいし、各段の平板をヒーターで直接加熱してもよい。また、改質反応部の滞留時間は２０秒以内が好ましい。反応温度が１８０℃でも滞留時間が２０秒を超えると、生成物の分解割合が高くなり、水素選択性が急激に低下する。
【００３５】
触媒エレメント27の上部には空隙を設けることが好ましく、この空隙の高さは、５０〜５００μm、好ましくは１００〜２００μmである。これが５００μmより大きいと、原料ガスと触媒エレメントとの接触が十分できないので、メタノールの転化率が下がる。一方、５０μmより小さいと、反応生成物の触媒表面への再吸着や分解反応が進行し、水素選択率が大きく低下する。
また、触媒エレメントを配置する１つのマイクロ空間の流路幅は５０mm以上が好ましく、全触媒エレメントと接触する滞留時間は２０秒以下が好ましい。
【００３６】
最後に、反応部から分離・回収部へと進入し、水素分離膜28又は更に吸着剤層を通過させて、水素を分離し、ＣＯを吸着させ、高純度の水素が回収される。水素分離膜及び吸着剤には公知のものが使用可能である。
【発明の効果】
【００３７】
本発明のマイクロリアクターは、平板とガスケットを交互に積層するだけで、任意のマイクロ空間を簡便に形成することができ、製作コストの大幅な低減を実現した。使用目的に応じ、ガスケットの厚みを変えることで、反応空間の高さを任意に調節でき、反応の種類、条件、反応流体流量の変化に対し、適合する反応空間を容易に形成できる。また、積層型の装置においては、複数の反応空間の中の特定の段に対し、厚みの異なるガスケットを用いることで、異なる反応容積、滞留時間、線速度を設定することが可能となり、反応の促進、遅延、終結などを行うのに有利となる。そして、本発明のマイクロリアクターは、自動車搭載用や小型電子機器用を意図したオンサイト型小型反応装置として特に優れている。また、本装置は、同一反応器内に炭素膜や無機膜の水素分離膜を装填するなどした分離・精製部を併設することが可能で、ＣＯ濃度のきわめて低い水素を一つの装置で製造・回収することができる。
【実施例】
【００３８】
図１〜３に示す形状で、次の構成を有するメタノール改質器を製作した。
金属製平板として、ＳＵＳ３０４製、５０mm×５０mm、厚さ５００μmの平板を使用し、この平板のガスケット内辺に沿った位置に１mm×３２mmのスリットを切ったものを用いた。ガスケットとして、ＳＵＳ３０４製、外辺が３４mm×３４mmで、幅２mmの四角なリング状で、厚さ２００μm、５００μm、１０００μmの３種を用いた。
触媒エレメントとして、ニッケル及び銅を担持した３２mm×３２mm、厚さ１５０μmの炭素膜（金属担持量約２０ｗｔ％、平均０.０５g/枚）を用い、水素分離膜として、ミクロ多孔質炭素膜を用いた。
メタノール改質器は、メタノール改質部を９段、２１段の２ケース、分離精製部を２段とした。温度調節器を備えたオーブン内に改質器全体を設置し、１８０℃から３８０℃で改質反応を行った。ガス流量は、１段あたりの平均滞留時間が０.８４秒になるよう調節した。
結果を表１に示す。なお、水素収量は使用したメタノールに対するmol/molである。
【００３９】
【表１】
2005169213.tif 000003
【００４０】
ガスケットとして、ＳＵＳ３０４製、３４mm×３４mm、幅２mmのもので、厚さ５００μmと１５００μmの２種を用い、触媒エレメントとして、ニッケルを担持した３２mm×３２mm、厚さ１５０μmの炭素膜（金属担持量約２０ｗｔ％、平均０.０５ｇ／枚あたり）を用いた以外は、前記実施例と同様な構成とした。
改質器は、メタノール改質部を９段、２５段の２ケース、分離精製部を２段とした。反応は温度調節器を備えたオーブン内に反応器全体を設置し、１５０℃から４５０℃で行った。ガス流量は、１段あたりの平均滞留時間が０.８４秒になるよう調節した。
結果を表２に示す。なお、水素収量は使用したメタノールに対するmol/molである。
【００４１】
【表２】
2005169213.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】マイクロリアクターの基本構造の一例を示す断面図
【図２】マイクロリアクターの中間段に配置される平板の平面図
【図３】マイクロリアクターの触媒エレメント及び分離膜を配置したときの断面図
【符号の説明】
【００４３】
1  底部の平板
2  平板
3  上部の平板
4  ガスケット
5  反応流体の入口
6  出口
7、8、9  孔
10  ボルト
11  ナット
20  マイクロ空間
【図１】
2005169213.tif 000005
【図２】
2005169213.tif 000006
【図３】
2005169213.tif 000007