(57)【要約】    【課題】本発明の課題は、洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要な、竹を原料とする再生セルロース繊維を含む織編物を提供せんとするものである。    【解決手段】本発明の再生セルロース繊維含有織編物は、竹を原料とする再生セルロース繊維を１０ｗｔ％以上含む織編物であって、該再生セルロース繊維が架橋剤によって架橋改質されたものであることを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
竹を原料とする再生セルロース繊維を１０ｗｔ％以上含む織編物であって、該再生セルロース繊維を構成する再生セルロースが架橋剤によって架橋改質されたものであることを特徴とする再生セルロース繊維含有織編物。
【請求項２】
前記再生セルロースの下記式で定義される架橋指数が、３以上８以下の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の再生セルロース繊維含有織編物。
架橋指数＝（Ａ−Ｂ）
ここで、
Ａ：温度３０℃、相対湿度９０％ＲＨ雰囲気下で２４時間吸湿処理したときの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
Ｂ：Ａの吸湿処理の後、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ雰囲気下で２４時間吸湿処理したときの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
【請求項３】
前記架橋指数が、４以上７以下の範囲にあることを特徴とする請求項２に記載の再生セルロース繊維含有織編物。
【請求項４】
前記再生セルロースが、ホルムアルデヒドによって架橋改質されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物。
【請求項５】
前記再生セルロースが、下記一般式［Ｉ］で示される化合物によって架橋改質されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物。
【化１】
2005113333.tif 000004
（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は−Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2 ＯＲ7 、 又は−ＣＨ2 ＣＨ2ＯＲ7のいずれかである同種又は異種の基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は−Ｈまたは−ＯＲ8  のいずれかである同種又は異種の基、Ｒ7 、Ｒ8 は−Ｈ、又は炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである同種又は異種の基である。）
【請求項６】
ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法により５回洗濯した場合の洗濯収縮率が５％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物。
【請求項７】
ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法により５回洗濯した場合の防シワ性が６段階レプリカ法で２級以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物を少なくともその一部に用いてなる、ドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、法衣、肌着、裏地、芯地、帽子および靴下から選ばれてなる衣料品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の再生セルロース繊維含有織編物を少なくともその一部に用いてなる、シーツ、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、タオルケット、クッションカバー、テーブルクロス、カーテン、のれん、椅子貼り、敷物およびマットから選ばれてなる寝装・インテリア用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要な、竹を原料とする再生セルロース繊維を含む織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化防止等に係わる環境保全に対する意識の高まりから環境保護対策として、近年、トウモロコシやサツマイモの澱粉を原料とする生分解性繊維のポリ乳酸の開発が行われているが、染色や縫製段階の熱処理工程に耐えうる特性をもった繊維が得られていないため、衣料品、寝装品、インテリア用品など幅広い用途へ適用するには未だ十分なものとは言い難い。一方、木材パルプを主原料とする再生セルロース繊維は、天然由来でありかつ良好な生分解性を示すため、いまだに多く生産、使用されているが、木材の伐採による環境破壊についての対応が十分でなく、これに代わる再生セルロース繊維として竹を原料とする再生セルロース繊維が注目を集めている。竹は伐採したあとも生育が早く、生育の遅い木材を原料とするのに対し、効率よく製造できるという利点を持つ。また、竹は伐採しないと根が張りすぎて木の生育を妨げ、山を荒らすと言われており、これを有効活用すること自体が森林環境の保全に繋がるという利点がある。
【０００３】
このような竹を原料とする再生セルロース繊維の公知例としては、特開平２００１−１１５３４７号公報に竹を原料とするセルロースレーヨン繊維に関する記載があるが、該公知例は紡績糸の繊度、撚数、範囲を規定し、従来のレーヨン糸を使用した織編物に対して、張りおよび腰、皺やへたりなどの課題を改善することについて記載されたもので、再生セルロース繊維で特に問題となる洗濯時の縮み、シワ、取り扱い性の悪さについて具体的な対応策は未だなく、これらの解決が望まれていた。
【特許文献１】特開２００１−１１５３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、かかる従来技術の問題点を解決し、洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要な、竹を原料とする再生セルロース繊維を含む織編物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はかかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の再生セルロース繊維含有織編物は、竹を原料とする再生セルロース繊維を１０ｗｔ％以上含む織編物であって、該再生セルロース繊維が架橋剤によって架橋改質されたものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要な、竹を原料とする再生セルロース繊維を含む織編物を提供することができる。されには、洗濯しても縮まず、シワにならず、アイロン掛けが不要な、衣料品、寝装・インテリア用品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明において再生セルロース繊維は、天然に生育する竹あるいは栽培された竹を原料とする再生セルロース繊維である。竹を原料とした再生セルロース繊維は前述のごとく森林の環境保全に繋がるという利点を有する他、竹の抽出成分に由来する抗菌作用が再生セルロース繊維としたのちも持続し抗菌効果を発揮する、理由は定かでないが他の原料由来のものに比べ高い吸放湿性能を示すなどの利点がある。原料として用いる竹の原産地は、アジアを中心に世界各国に広がっているが、量、質の点からは特に中国産もしくはインド産の竹が好ましく使用される。  かかる竹原料を再生セルロース繊維とする方法としては、一般公知の各種処理手段を適用することができ、具体的にはビスコース法や銅アンモニア法などが適用できる。例えばビスコース法の場合、竹をアルカリ及び二流化炭素と反応させ、アルカリデンサートとして苛性ソーダに溶解して湿式紡糸し、セルロースを凝固・再生することにより再生セルロース繊維とすることができる。
【０００９】
かかる手段により得られる再生セルロース繊維の形態としては、フィラメントあるいはステープルの何れの形態であっても良い。フィラメントの場合、単糸繊度が１．１〜１５dtex、トータル繊度として２０〜４５０dtexの範囲のフィラメント糸とするのが好ましく、ステープルの場合は、綿紡式であれば綿繊維の繊度、繊維長を基本に１〜３dtex、３５〜５０mm程度の原綿、スフ紡式であればレーヨン原綿の繊度、繊維長を基本として１〜５dtex、４０〜８０mm程度の原綿、梳毛紡式であれば羊毛繊維を基本に２〜８dtex、６０〜１２０mm程度の原綿として、それぞれ紡績糸にすることが好ましい。また、これら原綿、紡績糸、フィラメント糸と他の繊維、たとえば綿、麻、ウールなどの天然繊維、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維、あるいはポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維とを適宜、混紡、混繊し、混紡糸、混繊糸などの形態として使用することもできる。
【００１０】
本発明の織編物はかかる形態の繊維（フィラメント糸あるいは紡績糸）を一部若しくは全部に用いて編織布することにより得られるものである。編織布に際しては、他の繊維からなるフィラメント糸あるいは紡績糸と交編、交織することも出来るが、該再生セルロース繊維の含有割合は、全繊維重量に対し１０ｗｔ％以上でなければならない。含有割合が１０ｗｔ％未満となると竹を原料とした再生セルロースの有する利点を生かすことが難しくなる。好ましくは、該再生セルロース繊維の含有割合は３０ｗｔ％である。
【００１１】
なお、本発明においていう織編物とは、織物と編物を含む総称をいう。
【００１２】
本発明において、かかる織編物は洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要であるという特徴を有するが、かかる効果を発現させため該再生セルロース繊維を構成する再生セルロースは架橋剤により架橋改質されたものであることが必須である。架橋改質に用いる架橋剤としては、該再生セルロース繊維を構成しているセルロース分子中の水酸基、とりわけ洗濯時のシワ、型くずれ、縮みの原因となる非晶領域にある水酸基と反応し、セルロース分子間および分子内に架橋構造を形成することが可能な化合物が好ましく用いられる。具体的にはホルムアルデヒドや、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールトリアゾン、ジメチロールウロン、ジメチロールグリオキザールモノウレイン、ジメチロールプロピレン尿素、これらのメチロール基の一部または全部をメトキシ化、エトキシ化したもの等の繊維素反応型樹脂、ポリカルボン酸類、イソシアネート類等があげられる。これらの架橋剤の中でも、再生セルロース繊維の架橋改質をより効率的、効果的に行うためには、ホルムアルデヒドまたは下記一般式［Ｉ］で示された化合物が好ましく用いられる。
【００１３】
【化２】
2005113333.tif 000002
（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は−Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2 ＯＲ7 、又は−ＣＨ2 ＣＨ2ＯＲ7のいずれかである同種又は異種の基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は−Ｈまたは−ＯＲ8  のいずれかである同種又は異種の基、Ｒ7 、Ｒ8 は−Ｈ、又は炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである同種又は異種の基である。）
かかる架橋剤により該再生セルロースを架橋改質する方法としては、以下に例示される各種手段が適用可能である。すなわち、架橋剤をガス状にして該再生セルロース繊維へ付与した後、熱処理により架橋反応させる方法（気相加工法）や、架橋剤を水等の溶媒に分散しパディング法、浸漬法、スプレー法、プリント法、コーティング法、グラビア加工法、泡加工法等の手段により該再生セルロース繊維へ付与した後、乾燥、熱処理により架橋反応させる方法などを用いることができ、なかでも作業の容易性の面からは架橋剤がホルムアルデヒドの場合には気相加工方法が、架橋剤が繊維素反応型樹脂、ポリカルボン酸類、イソシアネート類等の場合にはパディング−熱処理法が好ましく適用される。
【００１４】
なお、かかる架橋改質を行うにあたり、該架橋剤の反応を促進する目的で、触媒を併用することも好ましく行われ、具体的には、有機酸、有機アミン塩、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、ホウフッ化亜鉛、硝酸マグネシウム、塩化亜鉛等の金属塩などを用いることができる。また、架橋剤を付与した後の熱処理は１３０〜２００℃の温度範囲内で２０秒〜５分間の条件で処理すれば良い。
【００１５】
かかる架橋改質処理は、該再生セルロース繊維がワタ、糸、織編物、縫製品の何れの形態であっても適用可能であるが、例えば形態が織編物の場合であれば、架橋剤を該織編物に付与し直ちに熱処理を行なうプレキュア方式の他、該織編物に架橋剤を付与した後、先に製品を縫製し、次いで加熱処理を施すポストキュア方式、該織編物を縫製品とした後に架橋剤を付与、熱処理を行なうガーメントディップ方式やＶＰ加工方式、等のプロセスを適用できる。
【００１６】
本発明の織編物はかかる方法・手段により架橋改質された再生セルロース繊維を含むものであるが、その架橋改質の程度は下記式で定義される架橋指数により判断されるものであり、架橋改質された再生セルロースとは該架橋指数が８以下であるものをいう。本発明においては架橋指数が３以上８以下の範囲内がより好ましく、４以上７以下の範囲内にあるものであることが更に好ましい。
【００１７】
架橋指数＝（Ａ−Ｂ）
ここで、
Ａ：温度３０℃、相対湿度９０％ＲＨ雰囲気下で２４時間加湿処理したときの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
Ｂ：Ａの加湿処理後、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ雰囲気下で２４時間加湿処理したときの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
かかる架橋指数は、架橋改質後の再生セルロース繊維の温度３０℃、相対湿度９０％ＲＨ雰囲気下で吸湿率の値から温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ雰囲気下で吸湿率の値を差し引いて算出されるものであり、該再生セルロース繊維がどの程度架橋改質されているかを知る上での指標となる。すなわち、これは架橋改質によりセルロース分子中の水酸基が封鎖され、結果として吸湿率の値が低下することを利用したものである。この指数が小さいものほど架橋改質の度合いが大きく、この指数が大きいものほど架橋改質の度合いが小さい。一般に、通常、未処理のビスコースレーヨンであれば値は８〜９程度となり、竹を原料とした未処理の再生セルロースであれば値は８．５〜１０程度となる。
【００１８】
かかる架橋指数が３より小さい場合、該再生セルロース繊維を構成するセルロース分子に過度の架橋構造が形成され、該再生セルロース繊維の単糸強度や柔軟性が低下し、防シワ性、防縮性は良好であるものの、強度面でやや劣るものとなる。一方、かかる架橋指数が８より大きい場合は、該再生セルロース繊維の架橋改質効果が十分でなく、防シワ性や防縮性が低下する。得られる織編物の強力、柔軟性と防シワ性、防縮性のバランスを考えた場合には、架橋指数が４以上７以下の範囲内にあることがさらに好ましい。
【００１９】
本発明の織編物を構成する再生セルロース繊維は、上述のような各種の方法、手段を用いて架橋剤とともに処理することで架橋改質されたものであるが、上記のようにその架橋指数を３以上８以下の範囲内にするには、例えば、架橋剤として上記一般式［Ｉ］で示された化合物を用いる場合は、該架橋剤の使用量を該再生セルロース繊維の重量に対して０．１〜１０ｗｔ％の範囲内とすることによって達成することができ、更に、該指数を４以上７以下の範囲内とするには、該架橋剤の使用量を該セルロース系繊維の重量に対して０．５〜５ｗｔ％の範囲内とすることによって達成することができる。
【００２０】
以上のような方法で得られた本発明の織編物は、洗濯しても縮みが少なく、またシワも少なく、アイロン掛けが不要であるという特徴を有しており、織編物構造により若干の差はあるものの、概ねＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて５回洗濯した場合の洗濯収縮率が５％以下、防シワ性が６段階レプリカ法で２級以上という性能を発揮する。
【００２１】
本発明の織編物はかかる特徴を生かし、洗濯する機会の多いドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、法衣、肌着、裏地、芯地、帽子、靴下等の衣料品や、シーツ、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、タオルケット、クッションカバー、テーブルクロス、カーテン、のれん、椅子貼り、敷物、マット等の寝装・インテリア用品として用いるのに好適である。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、実施例中の評価・測定は次の方法で行ったものである。
【００２３】
＜架橋指数＞
架橋指数＝（Ａ−Ｂ）
Ａ：温度３０℃、相対湿度９０％ＲＨ雰囲気下で２４時間吸湿処理したときのの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
Ｂ：Ａの吸湿処理後、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ雰囲気下で２４時間吸湿処理したときの架橋改質された再生セルロース繊維の吸湿率（％）
架橋指数の実際の測定については、次の手順で行なう。
【００２４】
まず試料となる再生セルロース繊維１ｇを秤りとり、これを１２０℃に設定した乾燥機に２時間放置し、絶乾重量［Ｗ0 ］を測定する。続いて温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿槽内に２４時間放置した後、該雰囲気下での該試料の重量［ＷB ］を測定する。
【００２５】
更に、該試料を温度３０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿槽内に２４時間放置し、該雰囲気下での該試料の重量［ＷA ］を測定する。以上の測定値から下記計算式により上記Ａ、Ｂおよび架橋指数を算出する。
【００２６】
Ａ  ＝｛（［ＷA ］−［Ｗ0 ］）／［Ｗ0 ］｝×１００
Ｂ  ＝｛（［ＷB ］−［Ｗ0 ］）／［Ｗ0 ］｝×１００
架橋指数＝（Ａ−Ｂ）
なお、本発明ではＮ数を５として測定を行い、５つの平均値を架橋指数とした。
【００２７】
＜防シワ性＞
ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて試料を５回洗濯を実施した後、ＪＩＳ Ｌ１０９６ 付属書１６（規定）に示されるＡＡＴＣＣ立体デュラプルプレスレプリカの６段階レプリカ法に基づいて判定した。本発明においては防シワ性２級以上を合格とした。
【００２８】
＜洗濯収縮率＞
ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて試料を５回洗濯を実施した後、ＪＩＳ Ｌ１９０９により測定した。本発明においては収縮率５％以下を合格とした。
【００２９】
実施例１
中国産の竹を原料とし、ビスコース法により製造した単糸繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍの再生セルロース繊維のステープルファイバー３５％を単糸繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステル繊維ステープルファイバー６５％とを用い、通常の綿紡方式の紡績工程によって、綿番手４５番の紡績糸を得た。
この紡績糸をタテ・ヨコに用い生機密度１１０×７６本／インチ、目付１１２ｇ／ｍ2のブロード織物を製布し、常法により糊抜、精練、漂白処理した後、連続染色法により染色し紳士ドレスシャツ用織物を得た。
【００３０】
かかる織物を架橋剤、触媒を含む水溶媒の加工液に浸漬し、絞り率６０％でパディング後、１３５℃で１分間予備乾燥、ついで１９０℃で４５秒間熱処理し、再生セルロース繊維サイドの架橋改質を行った。加工液の組成は以下の通りである。
【００３１】
架橋剤：ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素樹脂    ４０ｇ／ｌ
触媒：塩化マグネシウム                              ２５ｇ／ｌ
得られた織物から小試験片を切り出し、これを紡績糸に分解、更にこれをほぐして該織物中の再生セルロース繊維ステープルのみを取り出した。この試料について上記手順により架橋指数を測定した結果、該再生セルロース繊維の架橋指数は６．１であった。
【００３２】
このようにして得られた織物を用い、紳士ドレスシャツを縫製し評価に供した。結果を表１に示す。表１から明らかなように、全ての項目において良好な結果であった。
【００３３】
比較例１
実施例１において架橋改質処理を行わなかった以外は実施例１と同様の方法で紳士ドレスシャツを縫製し評価に供した。なお、得られた織物中の再生セルロース繊維の架橋指数を実施例１と同様の方法で測定したところ、値は９．２であった。結果を併せて、表１に示す。
【００３４】
表１から明らかなように、再生セルロース繊維の架橋改質処理を行わなかった場合には実施例１のような良好な防シワ性、防縮性が得られない。
【００３５】
実施例２
実施例１と同様の方法により得られた単糸繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍの再生セルロース繊維のステープルファイバーのみを用いて綿番手３０番の紡績糸を得た。この紡績糸を用い２２Ｇダブルニット編み機で両面スムースを編成し、常法により糊抜、精練、漂白処理し、次いで常圧液流染色機により染色し婦人肌着用編物を得た。
【００３６】
かかる編物を架橋剤、触媒を含む水溶媒の加工液に浸漬し、絞り率８０％でパディング後、１２０℃で２分間予備乾燥、ついで１６０℃で２分間熱処理し、再生セルロース繊維の架橋改質を行った。加工液の組成は以下の通りである。
【００３７】
架橋剤：ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素樹脂    ３０ｇ／ｌ
触媒：塩化マグネシウム                              ２０ｇ／ｌ
得られた編物中の再生セルロース繊維の架橋指数を実施例１と同様の方法で測定したところ、値は５．５であった。
【００３８】
このようにして得られた編物を用い、婦人肌着を縫製し評価に供した。結果を表１に示す。表１から明らかなように、全ての項目において良好な結果であった。
【００３９】
比較例２
実施例２において架橋改質処理を行わなかった以外は実施例２と同様の方法で
婦人肌着を縫製し評価に供した。なお、得られた編物中の再生セルロース繊維の架橋指数を実施例１と同様の方法で測定したところ、値は９．７であった。結果を併せて、表１に示す。
【００４０】
表１から明らかなように、再生セルロース繊維の架橋改質処理を行わなかった場合には実施例２のような良好な防シワ性、防縮性が得られない。
【００４１】
実施例３
インド産の竹を原料として銅アンモニア法により製造した５６ｄｔｅｘ−３０ｆの再生セルロース繊維からなるフィラメント糸を経糸に用い、８４ｄｔｅｘ−３６ｆのポリエステルフィラメント糸を緯糸に用いて生機密度１３０×８０本／インチの交織平織物を製布し、次いで常法で精練した後、高圧液流染色機により染色し裏地用織物を得た。
【００４２】
かかる交織織物を架橋剤、触媒を含む水溶媒の加工液に浸漬し、絞り率４５％でパディング後、１０５℃で１分間予備乾燥、ついで１７０℃で１分間熱処理し、経糸に用いた再生セルロース繊維の架橋改質を行った。加工液の組成は以下の通りである。
【００４３】
架橋剤：ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素樹脂    ５０ｇ／ｌ
触媒：塩化マグネシウム                              ３０ｇ／ｌ
得られた織物から小片を切り出ししてフィラメント糸の状態に分解し、該織物中の再生セルロース繊維フィラメント糸のみを取り出した。この試料について架橋指数を測定した結果、該再生セルロース繊維の架橋指数は６．３であった。
【００４４】
このようにして得られた織物を裏地として用い、カジュアルジャケットを縫製し評価に供した。結果を表１に示す。表１から明らかなように、全ての項目において良好な結果であった。
【００４５】
比較例３
実施例３において架橋改質処理を行わなかった以外は実施例３と同様の方法で該織物を裏地として用いたカジュアルジャケットを縫製し評価に供した。なお、得られた織物中の再生セルロース繊維の架橋指数を実施例３と同様の方法で測定したところ、値は１０．０であった。結果を併せて、表１に示す。
【００４６】
表１から明らかなように、再生セルロース繊維の架橋改質処理を行わなかった場合には実施例３のような良好な防シワ性、防縮性が得られない。
【００４７】
【表１】
2005113333.tif 000003