(57)【要約】  【課題】情報記録層に金、銀またはチッ化ケイ素を用いた場合でも、長期にわたってのディスクの信頼性を確保するとともに、接着剤硬化物層の外観変化を起こさない情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供すること。  【解決手段】情報記録層を有する２枚の基板または情報記録層を有する１枚の基板と樹脂層を貼り合せてなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、（１）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）を反応させてエステルを形成させた後、二官能以上のエポキシ樹脂（Ｃ）と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（２）（メタ）アクリロイル基含有化合物［ただし、（１）は除く］、（３）光重合開始剤を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報記録層を有する２枚の基板を貼り合せてなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、（１）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）を反応させてエステルを形成させた後、二官能以上のエポキシ樹脂（Ｃ）と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（２）（メタ）アクリロイル基含有化合物［ただし、（１）は除く］、（３）光重合開始剤を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
情報記録層を有する１枚の基板と樹脂層からなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、（１）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）を反応させてエステルを形成させた後、二官能以上のエポキシ樹脂（Ｃ）と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（２）（メタ）アクリロイル基含有化合物［ただし、（１）は除く］、（３）光重合開始剤を含有することを特徴とする情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノもしくはジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレートアクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）アクリレートのラクトン（炭素数４〜８）変性品もしくはアルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品、またはこれらの混合物から選ばれる少なくとも一つである請求項１または２に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
酸無水物が無水フタル酸である請求項１または２に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
二官能以上のエポキシ樹脂がビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリロイル基含有化合物がネオペンチルグリコールジアクリレートおよび／またはジメチロールジシクロペンタンジアクリレートである請求項１に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
情報記録媒体がデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）である請求項１から６のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
膜厚５０〜１２０μｍの硬化物において、波長７５０ｎｍ以下の光透過率が９０％以上である請求項１から７のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートと酸無水物とエポキシ樹脂を反応させて得られたエポキシ(メタ)アクリレート、アクリロイル基含有化合物および光重合開始剤を含む樹脂組成物からなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関し、該樹脂組成物は、２枚の基板を貼り合わせる際または情報記録層を有する１枚の基板の裏面に硬化物層を形成させる際に使用され、接着性が良好であり、接着剤の硬化物は耐久性に優れる。
【背景技術】
【０００２】
情報記録媒体の中でも、特にデジタルバーサタイル（またはデジタルビデオ）ディスク（ＤＶＤ）は、２枚の基板を貼り合せる方法で作られており、その内、少なくとも１枚の基板が情報記録層を有している。
また、情報記録層を有した２枚の基板を張り合わせずに、情報記録層を有した１枚の基板と膜厚５０〜１２０μｍの硬化物を形成させて使用される場合もある。
近年、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をＤＶＤ用の接着剤として使用することが検討されている（例えば特開平９−３１４１６号公報、特開平１０−２４５４６７号公報等）。従来は、情報記録層にアルミニウムが使用されていて、これに対応する活性エネルギー線硬化型接着剤が検討され、ポリカーボネート基板およびアルミニウム層に対して十分な接着力を有していた。記録容量の増大に伴い、蒸着金属の種類が金、銀、チッ化ケイ素にシフトし、従来の紫外線硬化型接着剤では、金、銀、チッ化ケイ素に対する接着力が低下したり、長期の信頼性が低下する問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３１４１６号公報
【特許文献２】特開平１０−２４５４６７号公報
【特許文献３】特願２００２−１９１８３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、情報記録層に金、銀またはチッ化ケイ素を用いた場合でも、長期にわたってのディスクの信頼性を確保するとともに、接着剤硬化物層の外観変化を起こさない情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記問題を解決するため鋭意検討した結果、先に特願２００２−１９１８３号明細書において提案したヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートと酸無水物とエポキシ樹脂を反応させて得られたエポキシ(メタ)アクリレートとアクリロイル基含有化合物および光重合開始剤からなる樹脂組成物を使用することにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１は、情報記録層を有する２枚の基板を貼り合せてなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、（１）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）を反応させてエステルを形成させた後、二官能以上のエポキシ樹脂（Ｃ）と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（２）（メタ）アクリロイル基含有化合物［ただし、（１）は除く］、（３）光重合開始剤を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第２は、情報記録層を有する１枚の基板と樹脂層からなる情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、（１）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）を反応させてエステルを形成させた後、二官能以上のエポキシ樹脂（Ｃ）と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（２）（メタ）アクリロイル基含有化合物［ただし、（１）は除く］、（３）光重合開始剤を含有することを特徴とする情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第３は、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノもしくはジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレートアクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）アクリレートのラクトン（炭素数４〜８）変性品もしくはアルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品、またはこれらの混合物から選ばれる少なくとも一つである前記発明１または２に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第４は、酸無水物が無水フタル酸である前記発明１または２に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第５は、二官能以上のエポキシ樹脂がビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種である前記発明１〜４のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第６は、（メタ）アクリロイル基含有化合物がネオペンチルグリコールジアクリレートおよび／またはジメチロールジシクロペンタンジアクリレートである前記発明１に記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第７は、情報記録媒体がデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）である前記発明１から６のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
本発明の第８は、膜厚５０〜１２０μｍの硬化物において、波長７５０ｎｍ以下の光透過率が９０％以上である前記発明１から７のいずれかに記載の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は情報記録層に金、銀またはチッ化ケイ素を用いた場合でも接着性に優れ、得られる接着用樹脂組成物の硬化物は接着性、耐久性および光の透過率に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明に用いられるヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルキル基に置換基があってもよいヒドロキシアルキル（炭素数２〜１２）(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレン（炭素数２〜６）グリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレートアクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート或いは上記化合物のラクトン（炭素数４〜８）変性品、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品などが挙げられる。これらの中で２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、ラクトン変性品としては、特にヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）(メタ)アクリレート基のヒドロキシル基に、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトンが０．３から１０モル付加したものが挙げられる。市販品としては、ダイセル化学工業株式会社製のプラクセルＦＡまたはプラクセルＦＭ［２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートにε−カプロラクトンを０．３から１０モル付加したもの］シリーズがあり、硬化物の低温特性や柔軟性を要求される場合に使用するのが特に好ましい。
アルキルオキサイド変性品としては、特にヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）(メタ)アクリレート基のヒドロキシル基に、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどが０．５〜２０モル付加したものが挙げられる。市販品としては、日本油脂工業株式会社製のブレンマー  ＰＥ，ＡＥ，ＰＰ，ＡＰ，ＰＥＰ，ＡＥＰシリーズがある。
【０００９】
酸無水物（Ｂ）としては、酸無水物基１個を含むものであり、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ドデセニル無水フタル酸、オクテニル無水コハク酸、オクテニル無水フタル酸などが挙げられる。これらの中で無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸が好ましい。
エポキシ樹脂（Ｃ）は、二官能以上のエポキシ樹脂であり、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−シクロヘキサンカルボキシレートなどの脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１０】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の主要な樹脂原料であるエポキシ（メタ）アクリレートの製造方法としては、上記ヒドロキシ基含有アクリレート（Ａ）のヒドロキシル基と酸無水物基１個を含む酸無水物（Ｂ）の酸無水物を反応させてエステルを形成させた後、エポキシ樹脂（Ｃ）中のエポキシ基と反応させる方法であれば、特に限定されない。
ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート（Ａ）、酸無水物（Ｂ）、エポキシ樹脂（Ｃ）の反応割合は、（Ｃ）１モルに対して（Ａ）が０．１〜３モル、好ましくは０．２〜２．５モルであり、（Ｂ）が０．１〜３モル、好ましくは０．２〜２．５モルである。（Ａ）と（Ｂ）が０．１モル未満では、得られたエポキシ(メタ)アクリレートが十分な硬化性を発揮することができなくなる。ここで、（Ａ）と（Ｂ）のモル比は、０．９５：１〜１：０．９５、好ましくは１：１である。
このような比率で反応させて得られる本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の成分（１）のエポキシ（メタ）アクリレートは通常、主として末端に(メタ)アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレートであるが、（Ｃ）成分であるエポキシ化合物として三官能以上のものを原料として使用すればエポキシ基を有するポリ（メタ）アクリレートとすることも可能である。
【００１１】
ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート（Ａ）の(メタ)アクリロイル基の重合を防止するために、上記反応を、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジンｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの重合禁止剤存在下で行うことが好ましい。
これらの重合禁止剤の量は生成するエポキシ（メタ）アクリレートに対して１〜１００００（以下、重量基準）ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは、２００〜１０００ｐｐｍである。重合禁止剤の量がエポキシ（メタ）アクリレートに対して１ｐｐｍ未満であると十分な重合禁止効果が得られないことがあり、１００００ｐｐｍを超えると生成物の諸物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
同様の理由から、本反応は分子状酸素含有ガス雰囲気下で行うことが好ましい。酸素濃度は安全面を考慮して適宜選択される。
【００１２】
本反応［（Ａ）と（Ｂ）との反応、次いで（Ｃ）との反応］において、十分な反応速度を得るために、本反応は触媒を用いて行うことが好ましい。触媒としては、トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン化合物、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミン類、トリメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルアンモニウムブロマイドなどの第４級アンモニウム塩類、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、オクテン酸クロム、オクテン酸コバルト、ナフテン酸クロムなどの有機金属塩類が挙げられる。触媒の添加量は、エポキシ（メタ）アクリレートに対して０．０１〜５．０％である。好ましくは０．０５〜２．０％である。
０．０１％より少ない場合には十分な反応速度が得られないことがあり、５．０％より多く加えると生成物の諸物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００１３】
反応温度は、（Ａ）と（Ｂ）との反応、次いで（Ｃ）との反応ともに６０〜１３０℃の範囲で行うのが好ましい。さらに好ましくは８０〜１２０℃である。
【００１４】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の成分（２）の（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、特に限定されず、公知の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物が使用できる。（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような各種（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートやカプロラクトン変性−２−ヒドロキシエチルアクリレートのような水酸基を有する（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどの単官能モノマー、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの６モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物のヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーが挙げられる。また、代表的なオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル基含有のアクリル重合性オリゴマー、不飽和ポリエステルなどが挙げられる。
成分（２）の（メタ）アクリロイル基含有化合物の配合量は前記の成分（１）のエポキシ（メタ）アクリレート１００重量部に対して１〜１０００重量部、好ましくは１〜５００重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部である。１重量部より少ないと溶剤としても添加する意味がなく、１０００重量部より多くなると前記のエポキシ（メタ）アクリレートを用いることによる特徴が出なくなる。
【００１５】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の成分（３）の光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノンなどが挙げられる。この光重合開始剤の配合量は、組成物全体に対して１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％、さらに好ましくは、３重量％程度である。１重量％未満では硬化速度が遅く、逆に１０重量％を超える量使用しても硬化速度の向上はみられず、硬化物の物性を損なうので好ましくない。
【００１６】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、常温〜４０℃において、液状となるように調整される。この調整に当たっては、溶剤を用いないのが好ましく、用いたとしても極力少量に止めるのが好ましい。また、前記樹脂組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜２５００ｍＰａ・ｓとなるように調整することが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜２５００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが良い。
また、スピーンコート以外にスクリーン印刷方法などの塗布方法でも使用できる。
【００１７】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要であれば、さらに他の添加剤として熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスフィンなどの酸化防止剤、可塑剤、エポキシシラン、メルカプトシラン、(メタ)アクリルシランなどのシランカップリング剤等を各種特性を改良する目的で配合することもできる。
【００１８】
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させるために用いられる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等があるが、紫外線が好ましく用いられる。紫外線照射を行う時の光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯などが用いられる。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件により異なるが、長くとも数十秒であり、通常は数秒である。紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化の完全を図ることもできる。電子線照射の場合は、５０〜１，０００ＫｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５Ｍｒａｄの照射量とすることが好ましい。通常、ランプ出力８０〜３００Ｗ／ｃｍ程度の照射源が用いられる。接着剤の硬化物の厚さは通常、５０〜３００μｍ程度である。
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させるための紫外線照射方式として、一般的に使われている連続照射方式以外にμｓｅｃ〜ｍｓｅｃオーダーの短時間に、１回で一気に照射するか、μｓｅｃ〜ｍｓｅｃオーダーの照射を数回繰り返して照射する閃光照射方式で行なってもよい。
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化層は、特に蒸着金属に対する接着性および長期にわたってのＤＶＤのような情報記録媒体の信頼性に優れている。
本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を適用可能な情報記録媒体としては、ＤＶＤの他、ブルーレイ方式があるが、特に基板に金属として金、銀、チッ化ケイ素等を蒸着して用いるＤＶＤに適用するのが好ましい。
【００１９】
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
下記の要領でディスクの作製および接着性、長期信頼性試験を行った。
作製方法１：ポリカーボネート円板にアルミニウムをスパッタリング法により積層した基板（ａ）、同様に金を積層した基板（ｂ）、銀を積層した基板（ｃ）、チッ化ケイ素を積層した基板（ｄ）を準備し、基板（ａ）に調製した活性エネルギー硬化型樹脂組成物を膜厚１０ミクロンになるようにスピンコーターで塗布し、（ａ）〜（ｄ）をそれぞれ貼り合せて、メタルハライドランプを用いて照射量５００ｍＪ／ｃｍ2を照射して硬化させて、ディスク１（ａとａを貼り合せた物）、ディスク２（ａとｂを貼り合せた物）、ディスク３（ａとｃを貼り合せた物）、ディスク４（ａとｄを貼り合せた物）を得た。
また、基材（ｂ）〜（ｄ）にそれぞれ調製した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を膜厚１００ミクロンになるようにスクリーン機で塗布し、メタルハライドランプを用いて照射量５００ｍＪ／ｃｍ2を照射して硬化させて、ディスク５〜７を得た。
【００２０】
試験方法１：接着性試験
ディスク１〜４については、得られたディスクの端面に少し切り込みを入れて、手で２枚の基板を剥がし、剥がれた様子を観察した。ディスク５〜７については、得られた塗膜にセロファン剥離試験を行い、剥がれた様子を観察した。
試験方法２：耐久性試験
得られたディスクを高温高湿試験（温度８０℃、湿度８５％、２０００時間）に入れ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化層および積層させた金属層の黒変、濁りなどを目視で観察した。
試験方法３：透過率試験
膜厚５０μｍの樹脂を白スライドガラス２枚で貼り合わせ、メタルハライドランプを用いて照射量５００ｍＪ／ｃｍ2を照射して硬化させて試験片を作製した。得られた試験片を紫外−可視光分光度計で波長２００〜９００ｎｍでの光透過率（％）を測定し、代表値として３８０，４０５，６５０ｎｍでの値を示した。ブランクは、白スライドガラスのみとした。
○：透過率９０％以上、△：透過率７０〜８９％、×：透過率７０％未満で表した。
【００２１】
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物用原料として用いたものの略号などを下記に示す。
プラクセルＦＡ１：ダイセル化学工業製、ε−カプロラクトン１モルで変性した２−ヒドロキシエチルアクリレート
プラクセルＦＡ２Ｄ：ダイセル化学工業製、ε−カプロラクトン２モルで変性した２−ヒドロキシエチルアクリレート
プラクセルＦＡ３：ダイセル化学工業製、ε−カプロラクトン３モルで変性した２−ヒドロキシエチルアクリレート
エピコート８２８ＥＬ：ジャパンエポキシレジン製、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８４〜１９４）
ＡＰ４００：日本油脂製、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ＯＨ価約１３４ＫＯＨｍｇ／ｇ）
ＡＰ８００：日本油脂製、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ＯＨ価約６７ＫＯＨｍｇ／ｇ）
【００２２】
（実施例１）
(1)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ１）（２モル）と無水フタル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。
この組成物を用いて作製方法１により基板を貼り合わせたディスクを作製した。各ディスクにおいて、試験方法１により、貼り合せたディスクを手で剥がしたところ、すべてのディスク１〜４において、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。ディスク５〜７において、セロファン剥離試験を行った結果、非常に強固に接着していた。
また、作製した各ディスクにおいて試験方法２により、耐久性試験を行った結果、すべてのディスク１〜７で外観に変化は見られず、良好であり、透過率についても９０％以上であり良好であった。
【００２３】
（実施例２）
(1)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ３）（２モル）と無水フタル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物について実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、すべてのディスク１〜４において、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。ディスク５〜７において、セロファン剥離試験を行った結果、非常に強固に接着していた。
また、耐久性においてもすべてのディスク１〜７で良好であり、透過率についても９０％以上であり良好であった。
【００２４】
（実施例３）
(1)２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２モル）と無水フタル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物について実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、すべてのディスク１〜４において、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。ディスク５〜７において、セロファン剥離試験を行った結果、非常に強固に接着していた。また、耐久性においてもすべてのディスク１〜７で良好であり、透過率についても９０％以上であり良好であった。
【００２５】
（実施例４）
(1)プロピレングリコールモノアクリレート（ＡＰ４００）（２モル）と無水フタル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物について実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、すべてのディスク１〜４において、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。ディスク５〜７において、セロファン剥離試験を行った結果、非常に強固に接着していた。また、耐久性においてもすべてのディスク１〜７で良好であり、透過率についても９０％以上であり良好であった。
【００２６】
（実施例５）
(1)プロピレングリコールモノアクリレート（ＡＰ８００）（２モル）と無水フタル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物について実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、すべてのディスク１〜４において、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。ディスク５〜７において、セロファン剥離試験を行った結果、非常に強固に接着していた。また、耐久性においてもすべてのディスク１〜７で良好であり、透過率についても９０％以上であり良好であった。
【００２７】
（比較例１）
(1)アクリル酸（２モル）とエピコート８２８ＥＬ（１モル）からなるエポキシアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部
上記(1)〜(5)を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、ディスク１においては、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。しかし、ディスク２〜７においては、アルミニウム以外を積層した金属と活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物との界面で剥がれ、積層した金属と活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物との接着性が不十分であった。耐久性においてはすべてのディスク１〜７で良好であったが、３０８，４０５ｎｍでの透過率が不十分であった。
【００２８】
（比較例２）
(1)ポリテトラメチレングリコール（分子量１０００）（１モル）、イソホロンジイソシアネート（２モル）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２モル）からなるウレタンアクリレート  ３０重量部、(2)ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ）  ２０重量部、(3)ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０重量部、(4)ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート  ２０重量部、(5)１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部を混合して、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を実施例１と同様に試験を行った結果、接着性については、ディスク１においては、ポリカーボネート基板とそれぞれの積層させた金属の界面から剥がれ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物と積層させた金属とは、非常に強固に接着していた。しかし、ディスク２〜７においては、アルミニウム以外を積層した金属と活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物との界面で剥がれ、積層した金属と活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物との接着性が不十分であった。耐久性においてはすべてのディスク１〜７で積層させた金属が黒変し、３０８，４０５ｎｍでの透過率が不十分であった。
表１に評価結果をまとめて示す。
【００２９】
【表１】
2005048095.tif 000002
【００３０】
以上の結果から、本発明の情報記録媒体接着用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のように、酸無水物に由来する骨格を分子内に有するエポキシアクリレートを使用したものの硬化物では接着性、耐久性および硬化層における光の透過率に優れているのに対して酸無水物に由来する骨格を分子内に有していない比較例における接着剤の硬化物は接着性およびまたは耐久性、さらに硬化層における光の透過率において劣っていることが明らかである。