(57)【要約】【課題】  電気的及び機械的特性に優れる電子写真感光体，これを採用した電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，及び電子写真ドラムを提供する。【解決手段】  本発明の電子写真感光体は，樹脂を主成分とする導電性支持体１と，導電性支持体１上に形成された中間層２と，中間層２上に形成された感光層３とを備えるものであって，中間層２は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする。これにより，電気的及び機械的特性にすぐれて生産性も良好であって大量生産が可能である。【選択図】    図１
2005227789.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を主成分とする導電性支持体と，前記導電性支持体上に形成された中間層と，前記中間層上に形成された感光層と，を備える電子写真感光体であって，
前記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真感光体。
【請求項２】
前記アルコール可溶性キレート化合物は，チタン原子またはジルコニウム原子を中心金属とすることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記中間層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記アルコール可溶性キレート化合物の含有量は，前記アルコール可溶性ポリアミド１００重量部を基準として，１〜１００重量部であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記アルコール可溶性キレート化合物は，アセチルアセトネートキレート，アセトアセテートキレート，ラクテートキレート，及びグリコレートキレートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記中間層は，電荷輸送物質，有機充填剤及び無機充填剤からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記導電性支持体を形成する樹脂は，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリアミド，ポリイミド及び前記各重合体を構成する単量体の任意の共重合体からなる群より選択されることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，
前記電子写真感光体は，樹脂を主成分とする導電性支持体と，前記導電性支持体上に形成された中間層と，前記中間層上に形成された感光層とを備え，
前記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真画像の形成装置。
【請求項９】
前記アルコール可溶性キレート化合物は，チタン原子またはジルコニウム原子を中心金属とすることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１０】
前記中間層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１１】
前記アルコール可溶性キレート化合物の含有量は，前記アルコール可溶性ポリアミド１００重量部を基準として，１〜１００重量部であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１２】
前記アルコール可溶性キレート化合物は，アセチルアセトネートキレート，アセトアセテートキレート，ラクテートキレート，及びグリコレートキレートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１３】
前記中間層は，電荷輸送物質，有機充填剤及び無機充填剤からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含むことを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１４】
前記導電性支持体を形成する樹脂は，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリアミド，ポリイミド及び前記各重合体を構成する単量体の任意の共重合体からなる群より選択されることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１５】
樹脂を主成分とする導電性支持体，前記導電性支持体上に形成された中間層，及び前記中間層上に形成された感光層を備える電子写真感光体と；
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，前記電子写真感光体上に形成される静電潜像を現像する現像装置，及び前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択される少なくともいずれか一つの装置と；
を備えるとともに，画像形成装置に脱着可能であって，
前記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性のキレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真カートリッジ。
【請求項１６】
画像形成装置に脱着可能なドラムと，前記ドラム上に配置された電子写真感光体とを含む電子写真ドラムであって，
前記電子写真感光体は，樹脂を主成分とする導電性支持体，前記導電性支持体上に形成された中間層，及び前記中間層上に形成された感光層を備え，
前記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする，電子写真ドラム。
【請求項１７】
樹脂を主成分とする導電性支持体，前記導電性支持体上に形成された中間層，及び前記中間層上に形成された感光層を備える感光体ユニットと；
前記感光体ユニットを帯電させる帯電装置と；
前記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために，前記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と；
前記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために，前記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと；
受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置と；
を含み，
前記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする，画像形成装置。
【請求項１８】
前記感光層は，電荷輸送物質を含む電荷輸送層上に電荷発生物質を含む電荷発生層が形成された積層型感光層であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１９】
前記感光層は，電荷発生物質を含む電荷発生層上に電荷輸送物質を含む電荷輸送層が形成された積層型感光層であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項２０】
前記感光層は，電荷輸送物質を含む電荷輸送層上に電荷発生物質を含む電荷発生層が形成された積層型感光層であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２１】
前記感光層は，電荷発生物質を含む電荷発生層上に電荷輸送物質を含む電荷輸送層が形成された積層型感光層であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項２２】
前記感光層は，電荷発生物質及び電荷輸送物質が１つの層に含まれる単層型感光層であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項２３】
前記感光層は，電荷発生物質及び電荷輸送物質が１つの層に含まれる単層型感光層であることを特徴とする，請求項８に記載の電子写真画像の形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，樹脂剤を主成分とする支持体と，特定の中間層を備えた電子写真感光体，及びこれを採用した電子写真画像の形成装置に係り，さらに詳細には，生産性，電気的特性及び機械的特性に優れる高機能の電子写真感光体，これを採用した電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ及び電子写真ドラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば，複写機，プリンタ，ファクシミリのような電子写真画像の形成装置に使われる電子写真感光体は，一般的に，導電性支持体上に，電荷発生物質，電荷輸送物質などを含有する感光層を備える構成となっている。また，この感光層とは別途に，中間層，表面保護層などの機能層を付加した構成も一般的なものとなっている。
【０００３】
導電性支持体は，従来は，アルミニウムまたはその合金を利用するものがほとんどであったが，近年，費用削減を主目的として，例えば，特許文献１に開示されているように，樹脂を主成分とする導電性支持体が活発に検討されている。ところで，樹脂剤を主成分とする支持体は，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリアミド，ポリイミドなどの樹脂中に，導電性カーボンなどの導電性物質を分散させたものが一般的である。このような導電性物質は，一般的に，感光層内の電荷発生物質とオーミック接合を形成し，電荷が容易に注入されるので，感光体の帯電性を悪くすることが知られている。
【０００４】
従って，中間層が従来以上に電荷障壁として有効に機能を行えることが要求される。一方，中間層は，結着樹脂に必要に応じて無機／有機充填剤などを分散させた構成であるのが一般的である。結着樹脂としては，さまざまな高分子材料が利用されうるが，耐溶剤性や電気的特性及び機械的特性などに優れるポリアミド樹脂が一般的に利用されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，２２１，５４７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，９９８，０７２号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１，１５４，３３１  Ａ１号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２７０，１４１号明細書
【特許文献５】米国特許第５，９３５，７４９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら，ポリアミド樹脂は，一般的に，他の樹脂との相溶性が不十分であり，親水性が大きいために，樹脂剤を主成分とする支持体または感光層との接着性が不良であるため，電気的特性が湿度の影響を受けやすい，という問題があった。
【０００７】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，樹脂剤を主成分とする支持体を利用した感光体において，中間層の機械的特性及び電気的特性が大幅に改善され，さらに実用的な電子写真感光体，これを採用した電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，及び電子写真ドラムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，樹脂を主成分とする導電性支持体と，該導電性支持体上に形成された中間層と，該中間層上に形成された感光層とを備える電子写真感光体であって，上記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【０００９】
上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，上記電子写真感光体は，樹脂を主成分とする導電性支持体と，該導電性支持体上に形成された中間層と，該中間層上に形成された感光層とを備え，上記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする電子写真画像の形成装置が提供される。
【００１０】
上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，樹脂を主成分とする導電性支持体，該導電性支持体上に形成された中間層，及び該中間層上に形成された感光層を備える電子写真感光体と，上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，上記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，及び上記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択される少なくともいずれか一つの装置とを備えるとともに，画像形成装置に脱着可能であって，上記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性のキレート化合物を含むことを特徴とする電子写真カートリッジが提供される。
【００１１】
上記課題を解決するために，本発明の第４の観点によれば，画像形成装置に脱着可能なドラムと，該ドラム上に配置された電子写真感光体とを含む電子写真ドラムであって，上記電子写真感光体は，樹脂を主成分とする導電性支持体，該導電性支持体上に形成された中間層，及び該中間層上に形成された感光層を備え，上記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする電子写真ドラムが提供される。
【００１２】
上記課題を解決するために，本発明の第５の観点によれば，樹脂を主成分とする導電性支持体，該導電性支持体上に形成された中間層，及び該中間層上に形成された感光層を備える感光体ユニットと，該感光体ユニットを帯電させる帯電装置と，上記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と，上記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，受容体上にトナー画像を転写する転写装置とを含み，上記中間層は，アルコール可溶性ポリアミド及びアルコール可溶性キレート化合物を含むことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば，優秀な電気的特性及び機械的特性と，良好な生産性とを兼ね備える優秀な特性を発揮することが可能な，電子写真感光体，これを採用した電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，及び電子写真ドラムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１５】
一般的に，ポリアミド樹脂からなる被膜は，ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂に対する接着性が非常に劣るが，本発明の中間層は，キレート化合物を併用することによって接着性を顕著に向上させることができる。また，ポリアミド樹脂の中間層は，吸湿によりバリヤ性が低下しやすい。特に，樹脂剤の支持体を利用する場合は，高温高湿条件で含有する導電性物質からの電荷注入が顕著になり，帯電性が顕著に低下してしまう。
【００１６】
しかし，本発明によれば，キレート化合物を併用することによって，帯電性も同時に大きく改善される。このような性能向上は，キレート化合物の架橋作用によってポリアミド樹脂の吸湿性が制御されるためであると考えられる。
【００１７】
また，アルコール可溶性キレート化合物を利用した中間層用塗布液は，他の架橋剤を利用する場合とは異なり，常温条件で架橋反応がほとんど起こらないので，保存安定性に優れる。従って，上記塗布液は，大量生産に適した浸漬塗布法に非常に好適なように利用されうるので，本発明による電子写真感光体は，生産性よく大量生産されうる。また，本発明による電子写真感光体の中間層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含むことによって，下部の樹脂製の導電性支持体などとの接着性及び充填剤の分散安定性がさらに向上されうるので望ましい。
【００１８】
以下，本発明の一実施形態による電子写真感光体及びこれを採用した電子写真画像の形成装置などについて具体的に説明する。
【００１９】
図１〜３は，それぞれ，本実施形態による電子写真感光体の第１〜第３の例を示している。
【００２０】
図１を参照すれば，本実施形態の第１の例による感光体１０は，樹脂剤の導電性支持体１と，導電性支持体１上に形成された本実施形態による中間層２と，中間層２上に形成された単層型感光層３とを備えている。
【００２１】
図２を参照すれば，本実施形態の第２の例による感光体１０は，樹脂剤の導電性支持体１と，導電性支持体１上に形成された本実施形態による中間層２と，電荷輸送層４上に電荷発生層５が形成された積層型感光層３とを備えている。
【００２２】
図３を参照すれば，本実施形態の第３の例による感光体１０は，樹脂剤の導電性支持体１と，導電性支持体１上に形成された本実施形態による中間層２と，電荷発生層５上に電荷輸送層４が形成された積層型感光層３とを備えている。
【００２３】
上記図１〜３のうちいずれか一つの例による感光体は，さらに感光層３の上部に配置された保護層（図示せず）を備えていてもよい。
【００２４】
図４は，本発明の一実施形態による画像形成装置３０，電子写真ドラム２８，及び電子写真カートリッジ２１の模式図である。電子写真カートリッジ２１は，一般的に電子写真感光体２９，電子写真感光体２９を帯電させる一つ以上の帯電装置２５，電子写真感光体２９上に形成された静電潜像を現像する現像装置２４，及び電子写真感光体２９の表面をクリーニングするクリーニング装置２６を備えている。電子写真カートリッジ２１は，画像形成装置３０に脱着可能であり，電子写真感光体２９は，図１〜３のうちいずれか一つに図示された例の構造を有する。
【００２５】
画像形成装置３０の電子写真感光体ドラム２８，２９は，一般的に，電子写真装置３０に脱着可能であり，その上に電子写真感光体２９が配置されたドラム２８を含む。
【００２６】
一般的に，画像形成装置３０は，感光体ユニット（例えば，電子写真感光体ドラム２８，２９），感光体ユニットを帯電させる帯電装置２５，感光体ユニット上に静電潜像を形成するために帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置２２，感光体ユニット上にトナー画像を形成するために静電潜像をトナーで現像する現像ユニット２４，及び紙Ｐのような受容体上にトナー画像を転写する転写装置２７を含むが，感光体ユニットは，上述の電子写真感光体２９を含む。帯電装置２５は，帯電ユニットとして電圧を供給され，また，電子写真感光体と接触してこれを帯電させることができる。画像形成装置３０はまた，次のサイクルを準備するために電子写真感光体の表面上の残留電荷を消去するための予備露光ユニット２３を含むことができる。
【００２７】
以下，本発明の一実施形態による電子写真画像の形成装置に採用された電子写真感光体についてさらに具体的に説明する。
【００２８】
導電性支持体としては，樹脂を主成分とするドラムまたはベルト状を有するものを利用できる。導電性支持体に利用される樹脂としては，ポリエステル樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリアミド樹脂，ポリイミド樹脂，及びこれらのポリマー樹脂を構成する単量体から任意に選択した単量体を用いて重合された共重合体などが望ましく利用される。このような樹脂は，一般的に電気絶縁性であるために，導電性処理が必要である。望ましい処理法としては，導電性カーボン，酸化スズ，酸化インジウムのような導電性物質を樹脂中に分散させる方法が挙げられる。
【００２９】
本実施形態による電子写真感光体で，導電性支持体上に形成された中間層は，結着樹脂としてアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含む。本実施形態で使用できるアルコール可溶性ポリアミドとしては，ナイロン６，７，８，１１，１２，６６，６１０，６１２などや，これらの共重合体及び変性体を挙げられるが，上記の例に限定されるものではない。このようなポリアミド樹脂の具体的な例は，“ＡＭＩＬＡＮ”（東レ（株）），“ＤＩＡＭＩＤ”，“ＶＥＳＴＡＭＩＤ”（ダイセル・デグサ），“ＵＬＴＲＡＭＩＤ”（ＢＡＳＦ），“ＴＯＲＥＳＩＮ”（ナガセケムテックス）などの商品名で市販されているものが挙げられるが，これらに限定されるものではない。
【００３０】
本実施形態の電子写真感光体で，中間層は，アルコール可溶性のキレート化合物を含有する塗布液から形成される。アルコール可溶性キレート化合物は，一般的に，ポリアミド樹脂との親和性にすぐれ，支持体や感光層に対して接着性を大きく向上させる効果がある。また，キレート化合物は，特定条件下で水酸基，アミノ基，アミド基，カルボキシル基などと反応して架橋させる機能があるので，ポリアミド樹脂の強度，耐湿性などを大幅に改善させることができる。しかし，一般的な架橋剤とは異なり，キレート化合物は，一般的な条件で架橋反応性が非常に弱い。従って，キレート化合物は，溶液安定性にすぐれ，大量生産に適した浸漬塗布法に適用しやすいという利点がある。また，キレート化合物と結合したポリアミド樹脂は，好適な導電性を示すので，配合比を調整することによって，他の導電性あるいは電荷輸送性の充填剤の代わりに電荷蓄積による静電特性の劣化を防止する効果を持たせることもできる。
【００３１】
本実施形態に利用されるアルコール可溶性キレート化合物としては，さまざまなものを使用できるが，接着性，被膜強度，分散性等の向上効果の観点から，特に，アセチルアセトネートキレート，アセトアセテートキレート，ラクテートキレート，グリコレートキレートなどが望ましい。
【００３２】
本実施形態に利用されるキレート化合物は，中心金属として，チタン原子またはジルコニウム原子を有することが特に望ましい。チタンまたはジルコニウムは，入手が容易であり，また，架橋反応後のこれらの化合物は基本骨格が酸化チタン，酸化ジルコニウム等になるが，これらの材料は，その半導体的性質から中間層の構成材料として，電気特手製的に寄与しているものと考えられるからである。チタン系キレート化合物としては，例えばＴｙｚｏｒ  ＡＡ，ＤＣ，及びＬＡ（デュポン社），ＯＲＧＡＴＩＣＳ  ＴＣ（松本製薬工業（株））などの商品名で市販されているもの，またジルコニウム系キレート化合物としては，ＯＲＧＡＴＩＣＳ  ＺＣ（松本製薬工業（株））などの商品名で市販されているものが挙げられるが，これらに限定されるものではない。また，上記のキレート化合物を二種以上混合して使用できる。添加するキレート化合物の量は，ポリアミド樹脂１００重量部に対して１〜１００重量部の範囲内が望ましい。１重量部未満では，添加の効果が乏しく，１００重量部を超えると被膜強度が低下するため好ましくない。
【００３３】
また，本実施形態の中間層は，ポリビニルアセタール樹脂をさらに含むことによって，支持体や感光層との接着性や充填剤の分散安定性を大幅に向上させることができる。ポリビニルアセタール樹脂は，通常，ポリビニルアルコールをアセタール化して得ることができるが，アセタール化率や重合度によってさまざまな種類が存在する。使用できるポリビニルアセタール樹脂の種類は，特別に制限されないが，ポリアミド樹脂との相溶性の側面から，アセタール化率がモル比６５％以下のものが望ましい。このようなポリビニルアセタール樹脂は，ポリビニルブチラル，ポリビニルホルマルも含む。ポリビニルアセタール樹脂の具体的な例は，Ｓ−ＬＥＣ  ＢＭ−１，ＢＭ−５，ＢＨ−３，ＢＬ−１，ＢＬ−２，ＢＸ−Ｌなどの製品名（積水化学工業（株））として市販されているものを含むが，これらに限定されるものではない。ポリビニルアセタール樹脂の配合量は，中間層のうちの結着樹脂総量の１〜１０重量％の範囲内が望ましい。
【００３４】
本実施形態による中間層は，電気的，光学的及び機械的特性の改良のために，電荷輸送物質や，無機あるいは有機化合物の充填剤などをさらに含むことができる。電荷輸送物質を添加する場合には，必要性によって正孔輸送性または電子輸送性のうちいずれも選択できるが，溶解性，樹脂との相溶性の側面でアルコール可溶性の化合物が望ましい。また，望ましい充填剤としては，酸化チタン，シリカ，酸化アルミニウム，酸化スズなどの微粉末や有機顔料が挙げられる。
【００３５】
中間層の形成は，例えば，アルコール可溶性ポリアミド，キレート化合物，及び必要により電荷輸送物質，充填剤などを，アルコール類を主成分とする溶剤中に溶解，分散させて得た塗布液を導電性支持体上に浸漬塗布法で均一に塗布した後，加熱により被膜を乾燥，硬化させる方法によりなされる。被膜の加熱条件としては，通常，９０℃以上２００℃以下の温度条件で５〜６０分間処理することが望ましい。９０℃未満あるいは処理時間が５分未満では架橋反応が遅く反応時間が長くなったり，架橋が不十分となり発明の効果が十分に得られない場合があるため，好ましくない。また，２００℃を超える温度や６０分を超える処理時間では量産性に問題が生じたり，他の構成成分の熱変性や分解が起きる可能性もあるため，好ましくない。一方，塗布法としては，浸漬塗布法が望ましいが，それ以外にも，リング塗布，ロール塗布，スプレー塗布などを利用することができる。
【００３６】
中間層の厚さは，通常，０．１〜１０μｍの範囲内に設定することが望ましく，さらに望ましくは，０．５〜６μｍの範囲内とすることが望ましい。０．１μｍ未満では十分なバリア性が得られず，電荷が注入し易くなり良好な電気特性が得られ難いため，好ましくない。また，１０μｍを超えると，逆に抵抗が大きくなり過ぎて，残留電荷の増加，感度の低下等の悪影響があるため，好ましくない。
【００３７】
中間層上に形成される感光層は，電荷発生層及び電荷輸送層が別途に形成された積層型であってもよく，また，単一の層に電荷発生及び電荷輸送の機能を共に持たせた単層型でもあってもよい。
【００３８】
感光層に使われる電荷発生物質としては，例えばフタロシアニン系顔料，アゾ系顔料，キノン系顔料，ペリレン系顔料，インジゴ系顔料，ビスベンゾイミダゾール系顔料，キナクリドン系顔料，アズレニウム系染料，スクアリリウム系染料，ピリリウム系染料，トリアリールメタン系染料，シアニン系染料などの有機材料や，アモルフォスシリコン，アモルフォスセレン，三方晶セレン，テルル，セレン−テルル合金，硫化カドミウム，硫化アンチモン，硫化亜鉛などの無機材料が挙げられる。ただし，感光層に使われる電荷発生物質は，上記の例に限定されるのではなく，また，上記に挙げた電荷発生物質を単独で使用するものも可能であるが，二種以上の電荷発生物質を混合して使用することも可能である。
【００３９】
積層型感光体の場合には，電荷発生物質を結着樹脂と共に溶媒に分散させて塗布するか，または真空蒸着，スパッタリング，ＣＶＤ法などの手段で成膜して電荷発生層を形成することができる。電荷発生層の厚さは，通常，０．１〜１μｍの範囲内に設定する。電荷発生層の厚さが０．１μｍ未満であると感度が十分ではないという問題点があり，１μｍを超えると帯電能及び感度が低下するという問題点がある。
【００４０】
単層型感光体の場合には，電荷発生物質を結着樹脂と電荷輸送物質などと共に溶媒に分散させて塗布することによって感光層が得られる。
【００４１】
塗布法に利用される溶媒としては，例えば，アルコール類，ケトン類，アミド類，エーテル類，エステル類，スルホン類，芳香族類，脂肪族ハロゲン化炭化水素類などの有機溶媒が挙げられる。塗布法としては，浸漬塗布法が望ましいが，それ以外にリング塗布，ロール塗布，スプレー塗布などを利用してもよい。
【００４２】
感光層に利用できる結着樹脂としては，例えば，ポリカーボネート，ポリエステル，メタクリル樹脂，アクリル樹脂，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリスチレン，ポリビニルアセテート，シリコン樹脂，シリコン−アルキド樹脂，スチレン−アルキド樹脂，ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセタール，ポリビニルホルマル，ポリスルホン，ポリビニルアルコール，エチルセルロース，フェノール樹脂，ポリアミド，カルボキシメチルセルロース，ポリウレタンなどが挙げられるが，これらに限定されるものではない。これらの高分子重合体は，単独で使用してもよく，二種以上を混合して使用してもよい。
【００４３】
本実施形態の電子写真感光体で，電荷輸送物質としては，正孔輸送物質及び電子輸送物質のうちいずれも利用されうる。
【００４４】
感光層に使用可能な正孔輸送物質としては，例えば，ピレン系，カルバゾール系，ヒドラゾン系，オキサゾール系，オキサジアゾール系，ピラゾリン系，アリールアミン系，アリールメタン系，ベンジジン系，チアゾール系，スチリル系などの含窒素環式化合物や縮合多環式化合物が挙げられる。
【００４５】
電子輸送物質としては，例えば，ベンゾキノン系，シアノエチレン系，シアノキノジメタン系，フルオレノン系，キサントン系，フェナントラキノン系，無水フタル酸系，チオピラン系，ナフタレン系，ジフェノキノン系，スチルベンキノン系などの電子吸引性低分子化合物が挙げられる。
【００４６】
本実施形態による電子写真感光体に使用する電荷輸送物質は，上記の例に限定されるものではなく，単独または二種以上を混合して使用できる。
【００４７】
積層型感光体の場合，電荷輸送物質を結着樹脂と共に溶媒に分散させて塗布して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の厚さは，通常５〜５０μｍの範囲内に設定する。電荷輸送層の厚さが５μｍ未満であると帯電性不良の問題点があり，５０μｍを超えると応答速度の低下及び画像品質の劣化などの問題点がある。
【００４８】
感光層のうちの電荷輸送物質の含有量は，感光層の総重量に対して１０〜６０重量％の範囲が望ましい。１０重量％未満であると，電荷輸送能が不十分であるために感度が良好ではなくなり残留電位が大きくなる傾向があるので望ましくなく，また，６０重量％を超える場合には，感光層のうちの樹脂の含有量が少なくなって機械的強度が低下する傾向になるので望ましくない。
【００４９】
積層型感光層の場合，図３の場合のように電荷発生層５上に電荷輸送層４を形成させる構成が一般的であるが，図２の場合のように電荷輸送層４上に電荷発生層５を形成する場合もある。
【００５０】
単層型感光体の場合，電荷輸送物質が電荷発生物質，結着樹脂と共に分散した感光層を利用するために，電荷発生が感光層内部で生じる特徴があり，感光層は，正孔と電子をいずれもを輸送できるものが望ましく，このために，電荷輸送物質は，正孔輸送物質と電子輸送物質とを併用して利用することが望ましい。
【００５１】
感光層の厚さは，積層型，単層型に関係なく，通常５〜５０μｍの範囲内に設定される。
【００５２】
また，結着樹脂と共に，可塑剤，レベリング剤，分散安定剤，酸化防止剤，光劣化防止剤などの添加剤を使用することもできる。
【００５３】
酸化防止剤としては，例えば，フェノール系，硫黄系，リン系，アミン系化合物などの酸化防止剤が挙げられる。
【００５４】
光劣化防止剤としては，例えば，ベンゾトリアゾール系化合物，ベンゾフェノン系化合物，ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。
【００５５】
また，本実施形態の電子写真感光体は，必要により表面保護層をさらに含むことができる。
【実施例】
【００５６】
以下，本発明の実施例を記載するが，それらは例示目的のためのものであって，本発明の範囲が下記実施例により限定されるものではない。なお，実施例の記載で「部」は「重量部」を意味する。
【００５７】
（実施例１）
アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レ（株）製“ＡＭＩＬＡＮ  ＣＭ−８０００”）の８重量％溶液（溶媒；メタノール：１−ブタノール＝３：２）５０部にポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業（株）製；Ｓ−ＬＥＣ  ＢＭ−１）０．２部，酸化チタン粉末（石原産業（株）製；ＴＴ０−５５  Ｎ）２部を加え，サンドミルで１時間分散処理を行った。得られた分散液にアセチルアセトネートジルコニウムキレート（松本製薬工業（株）製；ＯＲＧＡＴＩＣＳ  ＺＣ−１５０）０．３部を加え，ホモゲナイザで均一に混合して塗布液を作成した。これを射出成形法で製作した導電性カーボン含有ポリアミド製の３０ｍｍ径のドラム上にリングコート法で塗布した後，１４０℃で１０分間乾燥して厚さ４μｍの中間層を形成した。
【００５８】
次に，α型チタニルフタロシアニン３部とポリカーボネートＺ樹脂（三菱ガス化学（株）製；ＩＵＰＩＬＯＮ  Ｚ−２００）２部をクロロホルム４５部と混合し，サンドミルで１時間微細に粉砕した後で分散させた。
【００５９】
次に，下記化学式１で表される電子輸送物質１５部及び化学式２で表される正孔輸送物質３０部，ポリカーボネートＺ樹脂５５部をクロロホルム３００部に溶解させた。
【００６０】
【化１】
2005227789.tif 000003
【００６１】
【化２】
2005227789.tif 000004
【００６２】
上記分散液と溶液とを比率１：８で混合し，ホモゲナイザで均一になるまで撹拌して感光層塗布液を得た。次に，この塗布液を上記中間層上にリングコート法で塗布した後，１００℃で１時間乾燥して厚さ２０μｍの単層型感光層を形成して電子写真感光体を得た。
【００６３】
（比較例１）
キレート化合物を添加しない点以外は，実施例１の方法と同じ方法によって中間層を形成して感光体を製作した。
【００６４】
（比較例２）
キレート化合物の代わりにテトライソプロピルチタネート（Ｄｕｐｏｎｔ社製；Ｔｙｚｏｒ  ＴＰＴ）０．４部を利用した以外は，実施例１と同じ方法によって中間層を形成して感光体を製作した。
【００６５】
（実施例２）
実施例１で利用したような樹脂製ドラム上に，ポリアミド樹脂（東レ（株）製；ＡＭＩＬＡＮ  ＣＭ−８０００）の８重量％溶液（溶媒；メタノール：１−ブタノール＝３：２）５０部に，アセチルアセトネートチタンキレート（Ｄｕｐｏｎｔ社製；Ｔｙｚｏｒ  ＡＡ−７５）２部を加え，ホモゲナイザで均一に混合した塗布液を，リングコート法で塗布した後，１４０℃で１０分間乾燥して厚さ３μｍの中間層を形成した。
【００６６】
次に，α型チタニルフタロシアニン７部，ポリビニルブチラル樹脂（積水化学工業（株）製；Ｓ−ＬＥＣ  ＢＨ−３）６部，塩化メチレン１８７部をサンドミルで分散して得た塗布液を，リングコート法で塗布した後で乾燥して厚さ０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【００６７】
この上に，ポリカーボネート樹脂（帝人社；Ｐａｎｌｉｔｅ  Ｃ−１４００）６０部と上記化学式２で表される正孔輸送物質４０部とをクロロホルム３００部に溶解した溶液を上記電荷発生層上に塗布した後，１００℃で１時間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成することによって，積層型感光層を形成して電子写真感光体を得た。
【００６８】
（比較例３）
キレート化合物を添加しないことを除いては，実施例２と同じ方法によって中間層を形成して電子写真感光体を製作した。
【００６９】
（保存安定性）
実施例及び比較例で調製した中間層用塗布液を，それぞれバイアルビンに密封し，室温環境で１週間静置し，静置後の塗布液の状態を観察した。観察の結果，実施例１，２及び比較例１，３の塗布液は，静置後にも初期と同じように安定していた。一方，キレート化合物の代わりにテトラアルキルチタネートを架橋剤として利用した比較例２の塗布液は塗布液がゲル化していた。
【００７０】
（接着性）
各感光体の接着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に準じてクロスカット試験を実施し評価した。
【００７１】
試験方法は，感光層にカッターナイフで刀キズを作って１ｍｍ×１ｍｍの大きさのマス目を１００個形成し，粘着テープを均一に付けた後で剥離し，支持体側に残ったマス目の数を数えた。その結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
2005227789.tif 000005
【００７３】
（静電特性）
上の各感光体の電子写真特性をドラム感光体評価装置（ＱＥＡ社製；“ＰＤＴ−２０００”）を使用し，２３℃，湿度５０％（Ｎ／Ｎ）及び３５℃，湿度９０％（Ｈ／Ｈ）の環境でそれぞれ同様に測定した。
【００７４】
測定条件は，実施例１，比較例１及び比較例２の単層型感光体の場合には，コロナ電圧＋７．５ｋＶ，実施例２及び比較例３の積層型感光体の場合は，コロナ電圧−７．５ｋＶであり，いずれも帯電器及び感光体の相対速度１００ｍｍ／ｓｅｃの条件で帯電し，直後に波長７８０ｎｍの単色光を露光エネルギー０〜１０ｍＪ／ｍ２の範囲内で変化させつつ照射し，露光後の表面電位値を記録し，エネルギー対表面電位の関係を測定した。ここで，光を照射していない場合の表面電位をＶ０（Ｖ）とし，１０ｍＪ／ｍ２の露光後の電位をＶｉ（Ｖ）とした。また，光照射によってＶ０が１／２に減衰するのに要したエネルギーをＥ１／２（ｍＪ／ｍ２）とした。測定結果を表２に示した。
【００７５】
【表２】
2005227789.tif 000006
【００７６】
上記表１に示した結果から明白なように，本発明の実施例である実施例１及び実施例２の感光体は，被膜強度で架橋剤を利用した比較例２と同等な結果を示したのに対し，キレート化合物を含有しない比較例１及び３の感光体は，接着性が非常に不良であることが分かった。このような結果は，表２の静電特性の評価結果でも同様であるが，本発明の構成による実施例１及び実施例２の感光体は，良好な静電特性を高温高湿環境でも保持し，これは，一般的な架橋剤を利用した比較例２の感光体とほとんど同等な効果を得ることができることが分かった。一方，中間層の塗布液にキレート化合物を含有させていない比較例１及び比較例３の感光体は，上記環境で帯電性の顕著な低下を示した。
【００７７】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明による電子写真感光体は，生産性，電気的特性及び機械的特性が優秀であり，特に高機能の画像形成装置を製造するのに有用であり，関連技術分野に効果的に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明の一実施形態の第１の例による単層型感光層を備えた電子写真感光体の模式的断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の第２の例による積層型感光層を備えた電子写真感光体の模式的断面図である。
【図３】本発明の一実施形態の第３の例による積層型感光層を備えた電子写真感光体の模式的断面図である。
【図４】本発明の一実施形態による画像形成装置３０，電子写真ドラム２８，及び電子写真カートリッジ２１の模式図である。
【符号の説明】
【００８０】
１      導電性支持体
２      中間層
３      感光層
４      電荷輸送層
５      電荷発生層
１０      感光体
２１      電子写真カートリッジ
２２      画像化光照射装置
２３      予備露光ユニット
２４      現像ユニット
２５      帯電装置
２６      クリーニング装置
２７      転写装置
２８      電子写真ドラム
２９      電子写真感光体
３０      電子写真画像の形成装置
Ｐ      紙
【図１】
2005227789.tif 000007
【図２】
2005227789.tif 000008
【図３】
2005227789.tif 000009
【図４】
2005227789.tif 000010