(57)【要約】【課題】  洗浄性能、仕上がり感が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性も向上した洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）（ａ）特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｂ）（ａ）とは異なる特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｃ）アルキル硫酸塩、（ｄ）水不溶性無機塩及び／又は水不溶性無機塩、（ｅ）水を含有する特定の界面活性剤含有造粒物、並びに（Ｂ）特定の粘土鉱物含有粒子を含有する洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記界面活性剤含有造粒物及び（Ｂ）下記粘土鉱物含有粒子を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分１０〜６０質量％、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１０００ｇ／Ｌ、である洗浄剤組成物。
（Ａ）界面活性剤含有造粒物
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩１〜７０質量％、
（ｂ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩０〜３０質量％、
（ｃ）アルキル硫酸塩１０〜９５質量％、
（ｄ）水溶性無機塩、水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種１〜３８質量％、
（ｅ）水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）０.１〜５質量％
を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分６０〜９８質量％、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜３０００μｍ、
である界面活性剤含有造粒物。
（Ｂ）粘土鉱物含有粒子
（ｆ）粘土鉱物を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が５００〜２０００μｍ、
である粘土鉱物含有粒子。
【請求項２】
（Ａ）造粒物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量／（ｃ）成分の質量比が７０／３０〜５／９５である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）造粒物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分全体のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０.０５〜２である請求項１又は２いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）造粒物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量／（ｂ）成分の質量比が７０／３０〜１００／０である請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）造粒物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の合計量が５０〜９８質量％である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）造粒物中に（ｄ）成分として、水不溶性無機塩を含有する請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）造粒物が、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｄ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を含有するペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行い得られる、請求項１〜６いずれか記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉末洗浄剤組成物に関する。好適には、水に溶解して用いる繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫酸基を有するアニオン性界面活性剤は、その乳化、分散能の故、洗浄剤や各種化学品の添加剤、例えば衣料用洗剤、台所用洗剤、歯磨き用発泡剤、粉末シャンプー、乳化重合用乳化剤、セメント発泡剤、医薬／化粧品乳化剤等として、家庭用から工業用まで幅広く用いられている。
【０００３】
高級アルコールを硫酸化／中和して得られるアルキル硫酸塩に代表されるアニオン性界面活性剤は、その水溶液を乾燥することにより粉末状の製品が商品化されているが、一般に、アルキル硫酸塩は耐硬水性に問題があり、洗浄性能についても十分満足できるものではなく、改善することが要望されている。
【０００４】
一方、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加した後、硫酸化／中和して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、同じ炭素数のアルキル基を有するアルキル硫酸塩に対してクラフト点が低く、低温溶解性に優れており、抜群に耐硬水性に優れる特徴をもつことから、液体洗浄剤等の主基剤として用いられている。しかし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有のケーキング性が悪いという問題から、粉体洗浄組成物中に大量に配合することが極めて困難であった。
【０００５】
例えば、特許文献１にアニオン活性剤粉粒体の製造方法が記載されており、その特許文献１の実施例３では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分濃度８０質量％水スラリーを乾燥させて粉粒体を得ているが、この粉粒体は、水分含量が８質量％程度と大きく、ケーキング性の向上された流動性のよい粉粒体とは言えなかった。
【０００６】
従って、商品化されているポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を多量に配合した製品は液状或いはペースト状の形態をしており、流動性が優れた粉末状の製品については未だ工業化されていなかった。
従来から洗濯・乾燥後の衣類等の風合いを改善するため、数多くの提案がある。
【０００７】
例えば、衣類等に柔軟効果を付与することを目的に、粘土鉱物を洗浄剤組成物に配合する例が開示されている（特許文献２〜８）。しかし、洗浄性能と風合いを同時に満足させることは困難であった。
【特許文献１】特開平５−３３１４９６号公報
【特許文献２】特開昭５７−２０２３９４号公報
【特許文献３】特開昭６０−２６２８９９号公報
【特許文献４】特開昭６１−１３０３９８号公報
【特許文献５】特開昭６１−１７６６９９号公報
【特許文献６】特開昭６１−２１３２９８号公報
【特許文献７】特開平１−９８６９７号公報
【特許文献８】特開平１−６５１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、洗浄性能、仕上がり感（風合い、柔軟性、防しわ性）が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性をも向上させた、洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ）下記界面活性剤含有造粒物〔以下、（Ａ）造粒物という〕及び（Ｂ）下記粘土鉱物含有粒子〔以下、（Ｂ）粒子という〕を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分１０〜６０質量％、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１２００ｇ／Ｌ、更には３００〜１０００ｇ／Ｌ、である洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）界面活性剤含有造粒物
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩〔以下、（ａ）成分という〕１〜７０質量％、
（ｂ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩〔以下、（ｂ）成分という〕０〜３０質量％、
（ｃ）アルキル硫酸塩〔以下、（ｃ）成分という〕１０〜９５質量％、
（ｄ）水溶性無機塩、水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｄ）成分という〕１〜３８質量％、
（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）０．１〜５質量％
を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分６０〜９８質量％、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜３０００μｍ、
である界面活性剤含有造粒物。
（Ｂ）粘土鉱物含有粒子
（ｆ）粘土鉱物〔以下、（ｆ）成分という〕を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が５００〜２０００μｍ、
である粘土鉱物含有粒子。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、仕上がり感、耐ケーキング性等の粉体特性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
洗浄性能、仕上がり感、耐ケーキング性の点で、本発明の洗浄剤組成物中に（Ａ）造粒物を１０〜９５質量％含有することが好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、２５〜８０質量％が更に好ましい。特に、仕上がり感の点で、界面活性剤相当分中の（Ａ）造粒物由来分が６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
【００１２】
洗浄性能、仕上がり感、耐ケーキング性の点で、本発明の洗浄剤組成物中に（Ｂ）粒子を１〜５０質量％含有することが好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。
【００１３】
特に、洗浄性能、仕上がり感、耐ケーキング性の点で、本発明の洗浄剤組成物中の（Ａ）造粒物と（Ｂ）粒子の質量比は（Ａ）／（Ｂ）＝１／５〜２０／１が好ましく、１／３〜１０／１がより好ましく、１／２〜８／１が更に好ましい。
【００１４】
耐ケーキング性、包装材料の低減、生産性の点で、本発明の洗浄剤組成物の見かけ密度は５００〜９００ｇ／Ｌが好ましく、６００〜８００ｇ／Ｌがより好ましい。
【００１５】
溶解性、流動性、耐ケーキング性の点で、本発明の洗浄剤組成物の平均粒径は３００〜１５００μｍが好ましく、４００〜１０００μｍがより好ましく、５００〜８００μｍが更に好ましい。
【００１６】
耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）造粒物中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分は、〔（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量〕／〔（ｃ）成分〕の質量比が７０／３０〜５／９５であることが好ましく、６０／４０〜１０／９０がより好ましく、５０／５０〜１５／８５が更に好ましい。
【００１７】
洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）造粒物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分全体のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は０.０５〜２が好ましく、０.１〜１がより好ましく、０.２〜０.８が更に好ましい。
【００１８】
洗浄性能、粉末物性、生産性の点で、（Ａ）造粒物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量／（ｂ）成分の質量比は７０／３０〜１００／０が好ましく、８０／２０〜１００／０がより好ましく、８５／１５〜１００／０が更に好ましい。
【００１９】
洗浄性能、溶解性の点で、（Ａ）造粒物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の合計量は５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９６質量％がより好ましく、７０〜９４質量％が更に好ましく、８０〜９２質量％が特に好ましい。
【００２０】
生産性、耐ケーキング性、溶解性の点で、（Ａ）造粒物は、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｄ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を含有するペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行って製造することが好ましい。
【００２１】
＜（Ａ）造粒物＞
本発明の（Ａ）造粒物は、
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩１〜７０質量％、
（ｂ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩０〜３０質量％、
（ｃ）アルキル硫酸塩１０〜９５質量％、
（ｄ）水溶性無機塩、水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種１〜３８質量％、
（ｅ）水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）０.１〜５質量％
を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分６０〜９８質量％、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜３０００μｍ、
である界面活性剤含有造粒物である。
【００２２】
耐ケーキング性、生産性の点で、平均粒径は１５０〜２０００μｍが好ましく、２００〜１５００μｍがより好ましく、３００〜１０００μｍが更に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は、耐ケーキング性、生産性の点で、３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜９００ｇ／Ｌがより好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００２３】
（ａ）成分
本発明の（Ａ）造粒物は、（ａ）成分として、アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を１〜７０質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００２４】
（ａ）成分としては、例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ（ＡＯ）n−ＳＯ3］pＭ          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す１〜３の整数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００２５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のオキシアルキレン基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２６】
（ｂ）成分
本発明の（Ａ）造粒物は、（ｂ）成分として、アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を０〜３０質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、０〜２０質量％が好ましく、０〜１５質量％がより好ましく、０〜１０質量％が更に好ましい。
【００２７】
（ｂ）成分としては、例えば、一般式（Ｉ’）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ（ＡＯ）n−ＳＯ3］pＭ          （Ｉ’）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す４以上の整数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００２８】
一般式（Ｉ’）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のオキシアルキレン基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２９】
（ｃ）成分
本発明の（Ａ）造粒物は、（ｃ）成分として、アルキル硫酸塩を１０〜９５質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、２０〜９０質量％が好ましく、３０〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が更に好ましい。
【００３０】
（ｃ）成分としては、例えば、一般式（Ｉ’’）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ−ＳＯ3］pＭ          （Ｉ’’）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐アルキル基、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００３１】
一般式（Ｉ’’）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００３２】
（ｄ）成分
本発明の（Ａ）造粒物は、（ｄ）成分として、水溶性無機塩、水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種を１〜３８質量％含有する。洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、８〜２０質量％が更に好ましい。特に水不溶性無機塩を含有することが、生産性、溶解性の点で好ましい。
【００３３】
水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類が挙げられる。中でも、炭酸塩、硫酸塩を含有していることが好ましく、硫酸塩を含有していることがより好ましい。耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）造粒物中に水溶性無機塩０.１〜３０質量％がより好ましく、０.２〜２０質量％が更に好ましく、０.５〜１０質量％が特に好ましい。
【００３４】
水不溶性無機塩としては、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等の粘土鉱物等を用いることができる。未溶解残留物の発生を促さない理由等から、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を含有していることが好ましく、結晶性アルミノ珪酸塩を含有していることがより好ましい。又、該アルミノ珪酸塩の平均粒径は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。 結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名：「トヨビルダー」；東ソー（株）製、商品名：「合成ゼオライト」；日本ビルダー（株）製、商品名：「ＶＡＬＦＯＲ１００」；ＰＱ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｔｈａｉｌａｎｄ）Ｌｔｄ、商品名：「ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ」；ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ Ｌｔｄ、商品名：「ＶＥＧＯＢＯＮＤ Ａ」；ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｔｄ、商品名：「Ｚｅｏｌｉｔｅ」；ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｌｔｄ）であり、金属イオン封鎖能及び経済性の点でも好ましい。その他、Ｐ型（例えば商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」や「ＺＳＥ０６４」等；Ｃｒｏｓｆｉｌｄ社製）やＸ型（例えば商品名：「ＷｅｓｓａｌｉｔｈＸＤ」；Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。国際公開９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適な結晶性アルミノ珪酸塩として挙げられる。 又、非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカ等も用いることが出来る。例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄第１１行に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールＮＲ」（徳山ソーダ（株）社製）、「フローライト」（同）、「ＴＩＸＯＬＥＸ２５」（韓仏化学社製）、「サイロピュア」（富士ディビソン（株）社製）等を用いることが出来る。特に特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが好適である。
【００３５】
耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）造粒物中に水不溶性無機塩０.５〜３０質量％がより好ましく、１〜２５質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。
【００３６】
洗浄性能、耐硬水性の点で、（ｄ）成分として、カルシウム捕捉量２００〜６００CaCO3mg/gである無機塩を含有することが好ましい。洗浄性能、耐硬水性の点で、（Ａ）造粒物中１〜３８質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましく、８〜２０質量％が特に好ましい。尚、カルシウム捕捉量は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を無機塩と読み替える）により求める。
【００３７】
（ｅ）成分
本発明の（Ａ）造粒物は、（ｅ）成分として、水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を０.１〜５質量％含有する。洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、０.２〜４質量％が好ましく、０.５〜３質量％がより好ましく、０.５〜２質量％が更に好ましい。
【００３８】
その他の成分
本発明の（Ａ）造粒物は、衣料用洗浄剤の分野で公知の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の界面活性剤、（ｄ）成分以外のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有させることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせを挙げることが出来るが、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることである。また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００４０】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。 
【００４１】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０.５〜１５.０、更に１１.０〜１４.５のものが好ましい。
【００４２】
有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましく、有機カルボン酸（塩）ポリマー、がより好ましい。
【００４３】
洗浄剤粒子の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。
【００４４】
表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の（Ａ）造粒物中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の（Ａ）造粒物中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００４５】
製造方法
本発明の（Ａ）造粒物は、以下の工程１に示す方法により得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、工程２に示すような既知の方法で乾燥及び造粒を行うことによって得ることができる。
【００４６】
工程１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの調製工程
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液を調製するには、以下の（１）〜（３）に示す方法が挙げられる。
（１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコールという）にアルキレンオキサイドを平均付加モル数０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方法。
（２）高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
（３）高級アルコール及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合する方法。
【００４７】
硫酸化及び中和は既知の方法で行うことができる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄又はクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気または窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として１〜８体積％、好ましくは１．５〜５体積％の気体混合物として使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
尚、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに含有される未反応分は、純度の低下、粉体のケーキング性を悪化させる要因となるため、好ましくないが、５質量％以下ならば許容でき、より好ましくは２質量％以下である。ここで、未反応分とは、硫酸化されなかったアルコール、アルコキシレート、更には反応から副生した微量のハイドロカーボン、ワックスを含む。
【００４９】
上記の方法で得られた中和物の有効成分は、３０質量％以下が好ましく、３０質量％を越えると増粘し、ハンドリング性が悪化する。また、有効成分６０〜８０質量％においてはペースト状となり、流動性を示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすものであり、より好ましい。
【００５０】
また、本発明において、生成物中には水溶性無機塩が存在していてもよい。水溶性無機塩の代表例としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩は、そのままの状態で添加してもよいが、反応によって副生させてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに色相改善の目的でＮａＣｌＯ（次亜塩素酸ナトリウム）を添加した場合には、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）が副生する。用途が限定されるが、このように次亜塩素酸ナトリウムを添加し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させることもできる。
【００５１】
得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストは、次の工程２に供される。
【００５２】
工程２：乾燥・造粒工程
工程２は、工程１で調製されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを種々の条件下において乾燥・造粒する工程であり、乾燥と造粒が同時におこる場合もある。
【００５３】
乾燥手段としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの加熱による加水分解等の品質低下を抑制するため、真空下での乾燥が好ましい。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の発泡性及び乾燥末期の粉砕を鑑み、攪拌翼及び解砕機を有する連続式又はバッチ式の真空乾燥機又はそれと同等の効果が得られる乾燥プロセスが好ましい。連続式の乾燥機としては、例えば、コントロ、セブコン［以上、（株）日立製作所製、商品名］、スミス薄膜蒸発機［神鋼パンテック（株）製］等の回転薄膜蒸発機等が挙げられる。これら連続式乾燥機の場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥物を得ることができる。また、バッチ式の乾燥機としては、例えば、神鋼パンテック（株）製のミキサー真空乾燥機（ＳＶミキサー）、深江パウテック（株）製のマイクロ波造粒乾燥機、タナベウィルテック（株）製の混合乾燥機等が挙げられる。これらのうち、特にバッチ式で、同一槽内で工程１を行うことが容易であり、工程２の乾燥と造粒も可能なマイクロ波造粒乾燥機が設備上の負荷も小さいため好ましい。
【００５４】
この際の乾燥条件としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの温度が８０℃以下になる真空度で乾燥させることが、熱履歴を低減させ、分解等の品質低下を抑制する点から好ましい。
【００５５】
より具体的な乾燥方法としては、工程１で得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記（４）〜（６）のいずれかの方法により乾燥する方法が挙げられる。
【００５６】
（４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアルキル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物を、攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
（５）攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予めアニオン性界面活性剤粉体を攪拌及び解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを供給して乾燥を行う方法。この際の予め仕込まれるアニオン性界面活性剤粉体としては、本発明で得られるアニオン性界面活性剤粉体やアルキル硫酸塩粉体との併用、アルキル硫酸塩粉体のみを用いてもよい。
（６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
【００５７】
本発明における（Ａ）造粒物は必要に応じて更に造粒して使用できるが、その際使用できる造粒機としては、特に制限はなく、例えば攪拌転動造粒機（深江パウテック（株）、タナベウィルテック（株）製など）等が使用でき、水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液等をバインダーとして添加することにより造粒でき、篩い分けによって適当な粒度の造粒物を得ることができる。
【００５８】
＜（Ｂ）粒子＞
本発明の（Ｂ）粒子は、
（ｆ）粘土鉱物を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が５００〜２０００μｍ、
である粘土鉱物含有粒子である。
【００５９】
本発明の（Ｂ）粒子は、耐ケーキング性、生産性の点で、平均粒径は５００〜１５００μｍが好ましく、６００〜１２００μｍがより好ましく、６００〜１０００μｍが更に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は、耐ケーキング性、生産性の点で、３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜９００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜８００ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００６０】
本発明の（Ｂ）粒子は、耐ケーキング性、仕上がり感の点で（ｆ）成分を８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％含有することがより好ましく、９５質量％以上が更に好ましい。
【００６１】
（ｆ）成分としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、耐ケーキング性、仕上がり感の点で、スメクタイトが好ましく、ヘクトライトがより好ましい。
【００６２】
（ｆ）成分としては、耐ケーキング性、仕上がり感の点で、以下の一般式
［Ｓｉ8（ＭｇaＬｉb）Ｏ20（ＯＨ）cＦ4-c］-x・Ｍｅ+x
（式中、０＜ａ≦６、０＜ｂ≦６、４＜ａ＋ｂ＜８、０≦ｃ≦４、ｘ＝１２−２ａ−ｂ、ＭｅはＮａ、Ｋ、ＬｉおよびＮＨ4の少なくとも１種）
を有する粘土鉱物が好ましい。
【００６３】
（ｆ）成分は、天然にも産するが合成品としても得られる。
【００６４】
＜ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分＞
本発明の洗浄剤組成物の、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は１０〜６０質量％である。生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００６５】
界面活性剤相当分としては、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、のみでも良いし、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分に加えて、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または２種以上を組み合わせて用いることが出来るが、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分に加えて、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることである。（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分は、（Ａ）造粒物中のみに存在する必要はなく、別粒子として加えられてもよい。
【００６６】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。 
【００６７】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０.５〜１５.０、更に１１.０〜１４.５のものが好ましい。 
【００６８】
また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００６９】
＜その他粒子＞
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知の界面活性剤、ビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、漂白剤、漂白活性化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、酵素、着色剤、香料等を含有した粒子を含有させることができる。
【００７０】
ビルダーとしては、洗剤・洗浄の事典、（株）朝倉書店、1990年11月25日初版第１刷、奥山春彦、皆川基編集、５６頁〜７４頁記載のビルダーが挙げられる。
【００７１】
中でも無機系ビルダーとしては、ゼオライト、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましい。特に無機系ビルダーとしては、ゼオライト、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましい。
【００７２】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダーは洗浄剤組成物中１〜８０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。
【００７３】
本発明の洗浄剤組成物は、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダーを５０質量％以上含有（６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましい）するビルダー含有粒子を含有することが好ましい。ビルダー含有粒子は２種以上配合してもよい。また、耐ケーキング性、溶解性、洗浄性能の点で、洗浄剤組成物中、ビルダー含有粒子は１〜６０質量％が好ましく、５〜５５質量％がより好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましく、２０〜４５質量％が特に好ましい。
【００７４】
低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダー含有粒子は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜９５０ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９５０ｇ／Ｌが特に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は１５０〜１０００μｍが好ましく、１５０〜７５０μｍがより好ましく、１５０〜７００μｍが更に好ましく、１８０〜６００μｍが特に好ましい。
【００７５】
ビルダー含有粒子は、ビルダー成分をスラリーにし、噴霧乾燥することで得ることができるし、バインダー成分を用いて造粒することで得ることができる。
その他の粒子としては、特開２００２−２６５９９８号公報の請求項５記載の水中で過酸化水素を放出する粒子、特開２００２−２６５９９８号公報の請求項５記載の水１００ｇ（２０℃、ｐＨ６）への溶解度が５ｇ以下の漂白活性化剤含有粒子、酵素含有粒子等を含有させることが好ましい。
【実施例】
【００７６】
界面活性剤造粒物１
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【００７７】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９５０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの界面活性剤造粒物１を得た。
【００７８】
界面活性剤造粒物２
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【００７９】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．７５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、１０質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９２０μｍ、見かけ密度６８０ｇ／Ｌの界面活性剤造粒物２を得た。
【００８０】
界面活性剤造粒物３
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【００８１】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、７質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９６０μｍ、見かけ密度７１０ｇ／Ｌの界面活性剤造粒物３を得た。
【００８２】
界面活性剤造粒物４
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にエチレンオキサイドを平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.２５）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【００８３】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にエチレンオキサイドを平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.２５）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、４質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径１１６０μｍ、見かけ密度６７０ｇ／Ｌの界面活性剤造粒物４を得た。
【００８４】
界面活性剤造粒物５
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にエチレンオキサイドを平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.５）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【００８５】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にエチレンオキサイドを平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.５）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、８質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９８０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの界面活性剤造粒物５を得た。
【００８６】
粘土鉱物含有粒子１
商品名ＬＡＵＮＤＲＯＳＩＬ  ２１２、Ｓｕｅｄ−ＣＨＥＭＩＥ社製、平均粒径５５０μｍ
【００８７】
粘土鉱物含有粒子２
商品名ＬＡＵＮＤＲＯＳＩＬ  ＰＲ４１４、Ｓｕｅｄ−ＣＨＥＭＩＥ社製、平均粒径８５４μｍ
【００８８】
ビルダー粒子１
α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム〔ＳＦＥ−Ｎａ〕（パーム油由来）１０質量部、ポリエチレングリコール（分子量８５００）１質量部、４Ａ型ゼオライト１２質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（重量平均分子量７００００）３質量部、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）８質量部、１号ケイ酸ナトリウム１質量部、炭酸ナトリウム１６質量部、硫酸ナトリウム５質量部、亜硫酸ナトリウム１質量部、蛍光染料０．３質量部及び水３．２部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分５０質量％スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これと結晶性シリケート３質量部及び炭酸ナトリウム１０質量部をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製、ジャケット冷却）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物（４８℃）を、４Ａ型ゼオライト４質量部とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製、ジャケット冷却）で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から粗大物を取り除いた後、Ｖブレンダーに移し、４Ａ型ゼオライト４質量部を混合してビルダー粒子１を得た。
【００８９】
なお、アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）であった（以下同様）。蛍光染料としてはホワイテックスＳＡ（住友化学（株）製）を用いた（以下同様）。ゼオライトとしては４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）を用いた（以下同様）。
【００９０】
ビルダー粒子２
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が５５℃に達した後に、４０質量％のアクリル酸−マレイン酸コポリマー水溶液を添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を添加した。これを更に１５分間攪拌した後に、ゼオライトを添加した。これを３０分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ２で塔頂より噴霧を行うことによりビルダー粒子２を調製した。得られたビルダー粒子の組成は次のとおりである。
【００９１】
アクリル酸−マレイン酸コポリマー６質量％、炭酸ナトリウム２６質量％、硫酸ナトリウム１０質量％、亜硫酸ナトリウム１．５質量％、蛍光染料０．５質量％、ゼオライト５２質量％、水４質量％。
【００９２】
ビルダー粒子３
直鎖アルキル（Ｃ12−Ｃ14）ベンゼンスルホン酸ナトリウム〔ＬＡＳ−Ｎａ〕１０質量部、ポリエチレングリコール（重量平均分子量８５００）１質量部、４Ａ型ゼオライト１２質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（重量平均分子量７００００）３質量部、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）２質量部、１号ケイ酸ナトリウム１質量部、炭酸ナトリウム１６質量部、硫酸ナトリウム５質量部、亜硫酸ナトリウム１質量部、蛍光染料０．３質量部及び水３．２部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分５０質量％スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これをＶブレンダーに移し、４Ａ型ゼオライト４質量部を混合してビルダー粒子３を得た。
【００９３】
ビルダー粒子４
ビルダー粒子２を１００質量部に対して、結晶性シリケート１０質量部とともにハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し３質量部の非イオン界面活性剤をスプレーしながら粉砕し攪拌造粒を行った。造粒後、ゼオライト５質量部を添加し、攪拌して造粒粒子を表面被覆したのち、Ｖブレンダーに移し、ゼオライト５質量部を混合することによってビルダー粒子４を調製した。
【００９４】
ビルダー粒子５
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に無水炭酸ナトリウム（株式会社トクヤマ製  ライト灰）８５質量部、重量平均分子量４０００のポリエチレングリコール１０質量部を合計３０ｋｇとなるように投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：1 ．６ｍ／ｓ）の攪拌を５分間行った。ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。得られた造粒物は１４００μｍ、および１２５μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、粗粒画分と微粒画分を除去した。該粒子の平均の平均粒径は５７０μｍ、粒径１２５μｍ以下の粒子の比率は０．１質量％以下であった。
【００９５】
ビルダー粒子６
プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）を用いた。
【００９６】
ビルダー粒子７
再結晶にて製造された硫酸ナトリウムを１４００μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、篩通過分をビルダー粒子７とした。該粒子は７１０μｍ以上の粒子が３２質量％、５００μｍ以上の粒子が７２質量％であり、平均粒径は６０２μｍであった。
【００９７】
漂白剤粒子１
硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物
【００９８】
漂白剤粒子２
炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物，過炭酸ナトリウム；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
【００９９】
漂白活性化剤粒子１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
【０１００】
漂白活性化剤粒子２
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
【０１０１】
漂白活性化剤粒子３
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子２と同様の調整法にて漂白活性化剤粒子３を得た。
【０１０２】
実施例１
表１に示す洗浄剤組成物を調製した。これらの洗浄力、耐ケーキング性、仕上がり感は何れも良好であった。なお、これら組成物は、いずれも見かけ密度が７００〜９８０ｇ／Ｌ、平均粒径が３００〜１０００μｍであった。
【０１０３】
【表１】
2005120162.tif 000002
【０１０４】
酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、カンナーゼ２４ＴＫ（ノボ社製）、サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ社製）を３：１：２の質量比で使用