(57)【要約】【課題】  油類検出用および／または回収用用具の提供。【解決手段】  その中に油分吸収性材料を収納した多孔質袋状物よりなることを特徴とする油類検出用および／または回収用用具。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
その中に油分吸収性材料を収納した多孔質袋状物よりなることを特徴とする油類検出用および／または回収用用具。
【請求項２】
前記油分吸収性材料が珪藻土、白土、炭、活性アルミナ、シリカゲルおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれたものである請求項１記載の油類検出用および／または回収用用具。
【請求項３】
前記多孔質袋状物がポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウレタンよりなる群から選ばれた合成樹脂よりなるものである請求項１または２記載の油類検出用および／または回収用用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工場や油槽所、ガソリンスタンド等の地下埋設タンク及びそれからの配管等から漏洩した石油類、土壌調査等でボーリングした井戸へ浸出した油類あるいは地下水と共に浸出した汚染油などの有無の判定（すなわち油類の検出）および／または回収に有用な用具に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在行なわれている検知管内や調査井戸内の浸出油の検出は、管もしくは井戸内に蓄積した浸出油分（漏洩油）を適当な容器に採取するか、漏洩油を吸引ポンプに接続したチューブで回収するか、地下水と共に漏洩油を回収して漏洩の有無を判断していた。時にはタンク内のガソリン残量等を測定する時に用いる検尺を活用して、残量を測定すると同様にオイルフィーリングペースト（三共化学工業製  商品名）を塗布し漏洩油の有無を判定する方法が取られていた。一方、検知管のガスを検知する方法も知られている。
【０００３】
これら検知管や井戸から油類を回収する従来方法では漏洩油が充分多量に存在する場合には容易に検出や分析ができるが、漏洩の初期段階のように油量が少ない場合には検出や分析が困難であった。検尺は計器類の整備と共に使用される機会が減少し、必ずしも具備される測定器の役を果さなくなって来ている。また、オイルフィーリングペーストは塗布してから時間が経過するにつれ赤色に発色し、また時としてはこれに漏洩油が付着して発色の判定を困難にする場合もある。ガス検知の場合には正確を期すためには捕集バッグに採取しなければならず簡易には検知できない。漏洩油が地下水と共に浸出している場合は地下水と同時に回収する方法が取られているが、溜まった地下水量が十分存在することも条件の一部となっており、漏洩油の存在をすばやく判定する満足すべき用具はいまだ知られていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、前述の欠点を解消するために有用な油類検出用および／または回収用用具を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１は、その中に油分吸収性材料を収納した多孔質袋状物よりなることを特徴とする油類検出用および／または回収用用具に関する。
本発明の第２は、前記多孔質袋状物がポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウレタンよりなる群から選ばれた合成樹脂よりなるものである請求項１または２記載の油類検出用および／または回収用用具に関する。
【０００６】
前記油分吸収性材料としては、珪藻土、白土（酸性白土、ベントナイトなど）、炭（活性炭を含む）、活性アルミナ、シリカゲルなどの多孔性無機材料およびこれらの混合物、あるいは炭化を進行させた木材、植物繊維、親油性木質、人工的に作られた中空糸等の多孔性有機材料およびこれらの混合物、前記無機材料と有機材料の混合物などを挙げることができる。前記炭は、水にぬれた状態であってもさらに油を吸収するという不思議な能力を有する。多孔性物質はその空隙に吸収した油分を保持するため、吸収された油分は簡単に再放出されることもなく、分析に使用する場合には油類を吸着した多孔性物質を加熱して油分を脱着させたり、溶剤により油分を抽出する等の方法を用いて分析用試料作成をすることができる。前記油分吸収性材料は、顆粒状、繊維状など、多孔質袋状物に収納、保持されやすく、かつ吸収に有利な大きさであることが好ましい。
【０００７】
好ましい油吸収性材料としては、前記炭のほかに、粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜５ｍｍの範囲に収まる粒子群が全体の５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、とくに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上を占め、かつそのうちの粒子径３ｍｍを超えるものが少なくとも５重量％（粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍの範囲に収まる粒子総量に対して）、好ましくは１０重量％、とくに好ましくは１５重量％を占める珪藻土粒子からなる油吸収材、とりわけ、粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜５ｍｍの範囲に収まる粒子群が全体の５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、とくに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上を占め、かつそのうちの粒子径３ｍｍを超えるものが少なくとも５重量％（粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍの範囲に収まる粒子総量に対して）、好ましくは１０重量％、とくに好ましくは１５重量％を占め、粒子径１ｍｍ以下のものが３５重量％以下（粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍの範囲に収まる粒子総量に対して）を占める珪藻土粒子からなる油吸収材を挙げることができる。
【０００８】
本発明における粒子径が１００μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜５ｍｍの範囲、言い換えれば粒子径が１００μｍ以上の大きさをもつものであれば、被吸収液が粒子間隙にたいへん流れ込みやすくなり、見かけの吸収速度が向上することが分った。とくにこの範囲に収まる粒子群は、１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下のもの１００％（ここにおける％はいずれも重量基準である）、３ｍｍ以下のもの７０〜９０％、２ｍｍ以下のもの４０〜６０％、１ｍｍ以下のもの１５〜３５％であることが好ましい。このような分布で、いろいろの粒子径の粒子が混在することにより、被吸収液に対する見かけの吸収速度が非常に速くなるものと推定される。被吸収液はその後粒子間隙から徐々に粒子の細孔にしみこむものと推定される。これに対して１００μｍ以下の微粒子のみからなる吸収材は粒子間隙があまりにも小さいため、急速に粒子間隙に浸透することができず、結果的に個々の微粒子内部に浸透するにもたいへん時間がかかるものと考えられる。また、被吸収液の粘度がＣ重油のように高いものである場合には、粒子径が３ｍｍを超えるものを少なくとも５重量％含有させることが望ましい。これにより、粘度の高い被吸収液もスムースに粒子間隙に浸透できるようになる。
このような傾向、すなわち前記油分吸収材料がどのような材料であるにせよ、粒子径が少なくとも１００μｍより大きいものの方が粒子間隙が大きいので、被吸収液が粒子間隙に浸透しやすくなり、見かけの吸収速度が向上すると考えられる。しかも１００μｍ以下のような小さい粒子径のものは被吸収液と接触するとダマを形成しやすいが、粒子径が大きいものほど被吸収液が高粘度のものであってもダマを形成し難いという好ましい傾向を示す。このことは参考例３および参考例４をみれば明らかである。
【０００９】
前記多孔質袋状物としては、不織布や織布、とりわけ不織布で作った袋が好ましい。これらの不織布や織布を構成する素材としては、合成樹脂とりわけポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウレタンよりなる群から選ばれた新油性合成樹脂が好ましい。多孔質袋状物の大きさはとくに制限するものではないが、検知管中に投入して検査することを考えると検知管に投入できるサイズであることが好ましい。これらの点を考慮すると、通常横１．５〜５ｃｍ、縦２〜５ｃｍ、厚さ（吸収性材料を収納したときのもっとも厚みのある部分の厚さ）２〜１０ｍｍである。
【００１０】
不織布や織布は一般に白色系が多いが、油が付着するとその光透過性が増大することを利用して、有色の物と白色の不織布や織布を組み合わせると、油との接触後白色の不織布や織布が有色部を反映して肉眼的にも容易に油の存在を判定できるので、有色の油分吸収性材料と白色の不織布や織布を組み合わせて本発明の油類検出用および／または回収用用具とすることが好ましい。
【００１１】
本発明の油類検出用および／または回収用用具表面に、石油溶剤で可溶性なマイクロカプセルに色素を含有させた物を塗布することにより、肉眼的に石油製品等の油分が存在するか否かを判定することもできる。
【発明の効果】
【００１２】
（１）本発明の油類検出用および／または回収用用具は、この種の従来品に比べて非常に短い間に、たとえば数秒の間に系中の油分を吸収するので、検出や回収の作業が迅速かつ的確に行なうことができる。
（２）本発明の油類検出用および／または回収用用具は、検知管や調査用ボーリング井戸中等に浸出した油分を容易に吸収回収でき、油分が地下水と共に存在する場合でもその回収を容易にする。
（３）本発明の油類検出用および／または回収用用具に吸着した油分は、回収するための作業中には簡単に外部に漏れ出すことがなく、一方、吸着した油分を本発明の油類検出用および／または回収用用具から採取するためには、加熱手段や溶剤抽出手段により容易に達成できる。
（４）袋状物の大きさや形を任意に調節することにより、いろいろの場所や漏洩の量に対応できる。
（５）本発明の油類検出用および／または回収用用具に吸着した油分は、化学的に何の変化もおきていないから、これを分析したデータの信頼性が高い。
【実施例】
【００１３】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００１４】
参考例１
東洋紡社製不織布（商品名）ベストショットと種々の油分について吸着量を測定し、その結果を下記表に示す。
【表１】
2005069944.tif 000002
【００１５】
参考例２
各種石油製品を多孔質物質である炭（５ｍｍ以下のフレーク状）に、滴らない程度に吸収させ、その吸着量を測定した。その結果を下記表に示す。
【表２】
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【００１６】
実施例１
東洋紡社製不織布ベストショット（参考例１のもの）と炭（参考例２のもの）とを組み合わせた吸収袋を作製した。使用した東洋紡社製不織布ベストショットで作った袋は片面９平方ｃｍの大きさで、その中の炭の量はほぼ０．１５ｇであった。これを用いて、水に浮遊させた各種の油分の吸着能力を測定した。水に浮遊させた油種の違いによる３０秒間での吸収量は以下に示す通りであった。
【表３】
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【００１７】
実施例２
東洋紡社製不織布ベストショット（参考例１のもの）と炭（参考例２のもの）とを組み合わせた吸収袋を作製した。使用した東洋紡社製不織布ベストショットは１８平方ｃｍで、炭はほぼ０．１７ｇであった。
これを用いて、水に浮遊させた０．５ｇの各種油の吸収に要する時間を測定した。その結果は以下に示す通りであった。
【表４】
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【００１８】
実施例３
東洋紡社製不織布ベストショット（参考例１のもの）と炭（参考例２のもの）とを組み合わせた吸収袋を作製した。使用した東洋紡社製不織布ベストショットは１８平方ｃｍで、炭はほぼ０．１７ｇであった。
水５０ｍｌに、ガソリン０．５ｇを浮遊させた場合、および軽油０．５ｇを浮遊させた場合において、前記吸収袋による吸収物の捕捉定量をガスクロマトグラムを用いて測定した。吸収させる時間は３０秒とした。吸収させた後、吸収体を密閉できるガラス容器に入れ、１０ｍｌの二硫化炭素を加えて２分間振とう抽出した。その二硫化炭素抽出物をガスクロマトに掛け、回収率を測定した。その結果を表５に示す。
【表５】
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捕捉回収率はほぼ１００％であった。
【００１９】
実施例４
浮上油の目視的検出限界値を求めて下記の試験を行った。
ガソリンを、水に入れた直径５ｃｍのガラス容器に浮遊させ、そこへ実施例１の油類検出用袋を５秒間浮遊させて回収し目視的にガソリンの付着を判定した。その時併せて臭気も判定した。その結果を表に示す。
【表６】
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ガソリンは揮発性は高いので実施例１の油類検出用袋は回収後直ぐに判定して密閉容器に保存する必要がある。
目視判定の＋：灰色の斑点が部分的に確認できる。＋＋：灰色の斑点が全体的にはっきり確認できる。
【００２０】
参考例３
珪藻土破片を乾燥させ、水分含量を１０％以下にした後、破砕して５ｍｍの篩を通過させて、油分吸収材料を作成した。この油分吸収材料を目の異なる篩で分別し、各目の通過した珪藻土粒子の割合を下記表に示す。表中の％は重量基準である。
【表７】
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【００２１】
各種燃料油に参考例３の珪藻土１０ｇを用いて吸収を行った時の吸収量を表８に示す。
【表８】
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【００２２】
表９に示す各油１ｇを完全に吸収するのに必要な参考例３にかかる吸収材の量を測定した。
完全な吸収とは、硫酸紙に油１．０ｇを秤量し、その上に吸収材を加え、薬匙で攪拌し、またすこしずつ吸収材を加えて薬匙で攪拌するという操作を繰り返した結果、硫酸紙の表面に油が残らず、且つ油を吸収した吸収材がダマにならず紙面にもついていない状態になるまでに使用した吸収材の使用量を求めた。その結果は表９に示すとおりである。
【表９】
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バイオ忍者（商品名：珪藻土微粉末吸収材７０μｍ以下のもの１００％、３０μｍ以下のもの９０％）、生珪藻土、焼成珪藻土及びモンモリロナイトはいずれも油を吸収してダマとなり、分散させ粉状にするのに時間が掛かり、その上硫酸紙の表面に油と共にこびりついていた。
稚内珪藻土（商品名）は粒子状なのでダマにはなり難いが使用量が多くなる。
ＡＣライト（商品名）は顆粒状（３ｍｍ以下が１００％、２ｍｍ以下が９３％、１ｍｍ以下が０％）であり、Ｃ重油以外は比較的吸収処理がしやすいが、Ｃ重油は団子状になり処理しにくい。完全に油が吸収されずに表面に残るので残油を拭き取らなければならない。
しかも、粒子状や顆粒状にするためには、そのための工程が余分にかかり、コスト高は避けられない。
参考例３のものは吸収が早く、ダマになりにくく、処理時間が短くて済む上、粘性の高いＣ重油、エンジン油でもダマにならないことがわかる。
【００２３】
参考例４
エンジンオイル１．０ｇに炭及び活性炭を吸収材として全体に被るように掛け、オイルが吸収体全体に吸収されるまでの時間を測定した。使用物質により吸収が異なるので、全体が吸収される量を使用量とした。結果を下の表に示す。
【表１０】
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炭の粒度分布は３〜１０ｍｍ２９％、２〜３ｍｍ６０％、１〜２ｍｍ１０％、１ｍｍ以下１％であった。活性炭Ａの粒度分布は２６０〜５２０μｍで活性炭Ｂの粒度は１００μｍ以下であった。炭は粒径が大きいのみならず細孔も活性炭より粗い部分もあり、その様な部分での粘性のある油分の吸収が吸収速度を速める要因の一つと考えられる。