(57)【要約】      （修正有）【課題】水性バインダ系に、従来技術による顆粒より著しく速い速度で溶解する固形粒子状の形態の顔料組成物を提供すること。【解決手段】外側の水溶性シェルと、有機および/または無機顔料、さらに任意選択で溶剤および/または通常の添加剤を含むコアとからなるカプセル化顔料に関する。このタイプの顔料は、水系でのそれらの非常に良好な溶解速度により卓越しており、したがってまた特に、塗料、コーティング剤、印刷インク、紙の作製に、また化粧品配合に特に適している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側の水溶性シェルと、有機および/または無機の顔料、さらに任意選択で溶剤および/または通常の添加剤を含むコアとからなるカプセル化顔料。
【請求項２】
前記外側シェルが膜形成剤からなることを特徴とする請求項１に記載のカプセル化顔料。
【請求項３】
前記膜形成剤が、水溶性樹脂もしくは樹脂混合物、セルロースおよびセルロース誘導体、糖、ソルビトール、デンプン、アルギネートおよび/またはキトサンからなり、また通常の添加剤を任意選択で含むことを特徴とする請求項１または２に記載のカプセル化顔料。
【請求項４】
前記膜形成剤が、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)またはポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のカプセル化顔料。
【請求項５】
前記のシェル/コアの比が50:50から0.5:99.5であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のカプセル化顔料。
【請求項６】
前記シェルの室温での溶解速度が、前記シェルの組成と顆粒の大きさに依存し、＜60秒であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のカプセル化顔料。
【請求項７】
前記無機顔料が、効果顔料、ＴiＯ2顔料および/またはＳiＯ2顔料であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載のカプセル化顔料。
【請求項８】
前記効果顔料が、真珠光沢顔料、光輝顔料、金属効果顔料、多層化顔料、ホログラフィック顔料、被覆または無被覆ＢiＯＣlフレーク、ならびにＬＣＰ(liquid  crystal  polyｍer、液晶ポリマー)顔料、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載のカプセル化顔料。
【請求項９】
前記の真珠光沢顔料、光輝顔料および多層化顔料が、天然および/または合成のマイカフレーク、ＳiＯ2フレーク、Ｆe2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、ＴiＯ2フレークまたはＡl2Ｏ3フレーク系であることを特徴とする請求項８に記載のカプセル化顔料。
【請求項１０】
前記真珠光沢顔料が、ＴiＯ2-および/またはＦe2Ｏ3-被覆マイカフレーク、ガラスフレーク、Ａl2Ｏ3フレークまたはＳiＯ2フレークであることを特徴とする請求項８または９に記載のカプセル化顔料。
【請求項１１】
前記多層化顔料が、ＴiＯ2-ＳiＯ2-ＴiＯ2層の配列をもつことを特徴とする請求項８または９に記載のカプセル化顔料。
【請求項１２】
前記添加剤が、消泡剤、表面活性物質、湿潤剤、沈降防止剤、保存剤、ＵＶ安定剤、流動調整剤、中和剤、改質剤、乾燥剤および/またはチキソトロピー剤であることを特徴とする請求項１に記載のカプセル化顔料。
【請求項１３】
水性配合、例えば、塗料、コーティング剤、粉体コーティング剤、印刷インクへの；紙の作製への；紙のコーティング剤への；セキュリティ印刷インクへの；プラスチックへの；および化粧品配合への、請求項１に記載のカプセル化顔料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外側の水溶性シェルと、有機および/または無機顔料、さらに任意選択で通常の添加剤を含むコアとからなるカプセル化顔料に関する。このタイプの顔料は、水系でのそれらの非常に良好な溶解速度により卓越しており、したがって、塗料、コーティング剤、水性印刷インク、紙の作製に、また水含有化粧品組成物の着色に特に適している。
【背景技術】
【０００２】
顔料とバインダを含む、従来技術により知られている顆粒は、一般に、水系に比較的溶解性が小さい、あるいは、分散が困難であるという不都合がある。例えば、調製されようとする配合中の顆粒から、フレーク状基材系の効果顔料(effect pigｍent)を均質化(hoｍogenisation)するためには、機械的な力が必要であり、これが副作用として効果顔料のフレークを破壊し得るので、このことが結果的に顔料の光学的性質に悪影響を及ぼす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、前記の欠点を持たず、水性バインダ系に、従来技術による顆粒より著しく速い速度で溶解する固形粒子状の形態の顔料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くべきことに、例えば、印刷インク、表面コーティング剤または化粧品配合におけるような、水性で適用される系の顔料の均質化が、顔料が水溶性の膜(filｍ)でカプセル化された場合に著しく改善され得ることが見出された。
【０００５】
したがって、本発明は、外側の水溶性シェルと、有機または無機顔料および任意選択で溶剤および/または通常の添加剤を含むコアとからなるカプセル化顔料に関する。
【０００６】
本発明によるカプセル化顔料は、１分以内に通常シェルが溶解し顔料が遊離した状態になり、バインダ系に容易に分散され得るという事実により際立っており、これらのカプセル化顔料を溶解させるために必要な機械的力は比較的小さいので、調製されようとする配合を後に均質化させることが容易になる。
【０００７】
本発明によるカプセル化顔料は飛散せず(non-dusting)、さらさらしており(free-floｗing)、市販の水系バインダ系に、従来技術による顆粒より著し速く組み込まれ得るし、水系バインダ系によく適合する。特に、本発明による製品は、水性印刷インクおよび表面コーティングシステムと相性がよく、また水系化粧品配合および紙の作製によく適合する。本発明による顆粒により調製された塗料とコーティング剤は、すべての水性印刷インク、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセットのオーバープリントワニス印刷用のものに、また、産業上のコーティング剤と自動車の塗料部門用の様々な水性コーティングシステムに適している。それらは、生分解性プラスチックフィルムの着色にもまた適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明によるカプセル化顔料は、≧80重量％、好ましくは≧90重量％、特に≧95重量％の顔料を含む。95重量％を超える顔料を含むカプセル化顔料が特に非常に好ましい。この重量％の数値は常にカプセル化顔料に対してのものである。シェル/コアの比は、好ましくは50:50から0.5:99.5、特に10:90から５:95である。
【０００９】
不可欠な成分として、本発明によるカプセル化顔料は、カプセル化のための水溶性膜形成剤(filｍ forｍer)を含む。適切な膜形成剤は、例えば、水溶性樹脂または樹脂混合物、例えばアルキルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースアセテートブチレート(acetobutyrate)(水分散型)、硝酸セルロース(水分散型)のようなセルロースおよびセルロース誘導体、糖(sugar)、ソルビトール、デンプン、アルギネートおよび/またはキトサンである。カプセル化顔料は、膜の厚さが0.01〜１ｍｍ、好ましくは0.01〜0.5ｍｍ、特に0.01〜0.1ｍｍの外側シェルをもつ。
【００１０】
水溶性樹脂または樹脂混合物系の膜形成剤の酸価は、好ましくは、90から350ｍgのＫＯＨ/g、特に120から280ｍgのＫＯＨ/g、特に非常に好ましくは150から270ｍgのＫＯＨ/gである。
【００１１】
適切な水溶性樹脂のいくつかの特性値が以下に記載される。
【００１２】
ポリビニルアルコール
ＤＩＮ  53401によるエステル価＝１〜250ｍgのＫＯＨ/g
加水分解度＝80〜100ｍol％
ＤＩＮ  53015による粘度＝２〜60ｍＰas
残存酢酸基含量＝0.1〜20
Ｎa2Ｏとして計算された灰分＝0.5〜１％
ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)
Ｋ値＝15〜103
灰分＝＜0.02％
分子量(ＧＰＣ):
Ｍｗ＝７〜2000キロダルトン
毛管粘度計で測定された相対粘度＝1.08〜16.2(１％水溶液、23℃)
ガラス転移温度＝110〜180℃/ＤＳＣ
酢酸ビニルとポリビニルピロリドンのコポリマー
組成、ビニルピロリドン:酢酸ビニル＝30:70〜70:30
Ｋ値＝20〜40
カルボキシメチルセルロースＮa
粘度(２％水溶液、ブルックフィールド粘度計ＬＶＴで測定)＝２〜100,000ｍＰas
微結晶セルロース
平均粒径＝50〜180μｍ
当業者に知られており、有機または無機顔料に通常用いられる、すべての、天然、半合成および完全合成水溶性膜形成樹脂または樹脂混合物が適切である。特に好ましい樹脂は、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)、ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、微結晶セルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(Ｎa-ＣＭＣ)である。
【００１３】
その非常に良好な溶解速度により、ポリビニルアルコールが特に好ましい。適切な樹脂は、例えば、クラレ(Ｋuraray)からＭoｗiolの名称で市販されている。
【００１４】
カプセル化顔料のコアは、有機および/または無機顔料と、任意選択で、添加剤、溶剤およびバインダとからなる。
【００１５】
適切な無機顔料は、特に、効果顔料、ＳiＯ2顔料およびＴiＯ2顔料である。
【００１６】
本明細書では、効果顔料という用語は、特に、真珠光沢顔料、金属効果顔料、多層化顔料、ホログラフィック顔料、被覆または無被覆ＢiＯＣlフレーク、ならびにＬＣＰ(liquid crystal polyｍer、液晶ポリマー)顔料を意味すると見なされている。ＢiＯＣl顔料は、ペーストの形態でも使用され得る。
【００１７】
フレーク状で、透明または半透明の基材(substrate)による真珠光沢顔料を含むカプセル化顔料が特に好ましい。例えば、適切な基材は、例えば天然もしくは合成マイカまたは他のケイ酸塩材料、タルク、絹雲母、カオリンのようなフィロケイ酸塩、ならびにＳiＯ2フレーク、ガラスフレーク、ＴiＯ2フレーク、グラファイトフレークまたはＡl2Ｏ3フレークである。フレーク状基材は、例えば、Ｃe2Ｓ3のような希土類金属硫化物、亜酸化チタン、チタンオキシナイトライド、擬板チタン石により、例えばＴiＯ2、(ルチルまたはアナターゼ)、Ｆe2Ｏ3、Ｆe3Ｏ4、ＳnＯ2、ＺrＯ2、ＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｃr2Ｏ3、ＺnＯ、ＣuＯ、ＮiＯ、Ｃe2Ｏ3および他の金属酸化物のような有色または無色の金属酸化物により、単独でまたは混合物として、単層でまたは積み重ねられた層(多層化顔料)で被覆される。
【００１８】
真珠光沢顔料は、例えばドイツ特許および特許出願14 67 468、19 59 998、20 09 566、22 14 454、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22 572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11 602、32 35 017、およびＰ 38 42 330により知られており、例えば、Ｍerck ＫＧaＡ(ダルムシュタット、ドイツ)により、Iriodin(登録商標)、Ａfflair(登録商標)、Ｘirona(登録商標)の名称で市販されている。マイカ系の多層化顔料は、例えば、Ｍerck ＫＧaＡ、ＥＭ IndustriesまたはＲonaにより、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｃopper、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｇold、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｇreen、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｖiolet、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｂlue、Ｔiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｒed、Iriodin(登録商標)Ｓolargold、Ｄichrona(登録商標)Ｓplendid ＢＹ、Ｄichrona(登録商標)Ｓplendid  ＢＲ、Ｘirona(登録商標)Ｃaribbean Ｂlueの名称で販売されている。ＴiＯ2-ＳiＯ2-ＴiＯ2層の配列をもつ多層化顔料が特に好ましい。多層化顔料は、任意選択で、表面に、例えばベルリン青、カルミンレッド、酸化鉄またはクロムグリーンのような着色剤を有していてもよい。
【００１９】
特に好ましいカプセル化顔料は、ＴiＯ2-、Ｆe2Ｏ3-またはＴiＯ2/Ｆe2Ｏ3被覆マイカフレーク、ガラスフレーク、Ａl2Ｏ3フレーク、Ｆe2Ｏ3フレークまたはＳiＯ2フレークを含む。例えば、ＷＯ 93/08237(湿式化学被覆)またはＤＥ-Ａ 196 14 637(ＣＶＤ法)に記載されるようにして、ＳiＯ2フレークを被覆することができる。Ａl2Ｏ3フレークは、例えば、ＥＰ 0 763 573 Ａ１により知られる。１種または複数の希土類金属硫化物で被覆されたフレーク状の基材は、例えば、ＤＥ-Ａ 198 10 317に開示されている。ガラスフレーク系の単層または多層化顔料は、例えば、特許出願ＷＯ 03/006558 Ａ２、ＷＯ 02/090448 Ａ２およびＷＯ 2004/055119 Ａ１により知られている。
【００２０】
やはり適切であるのは、金属効果顔料、特に、Ｅckart社によりＲotovario Ａqua(登録商標)またはＳtapa Ｈydroxal(登録商標)名称で水性用途に販売されるもののような、水性および溶剤含有系用に改質されたアルミニウムフレーク、ならびに、ＢＡＳＦのＶariocroｍ(登録商標)、Ｐaliocroｍ(登録商標)顔料およびＳicopearl Ｆantastico顔料、また特にＥＰ 0 681 009 Ａ１、ＥＰ 0 632 110 Ａ１、ＥＰ 0 634 458 Ａ１によるもの、さらにＬＣＰ(液晶ポリマー)顔料である。ＢＡＳＦの適切な効果顔料は、例えば、Ｖariocroｍ ＥＤ 1478、Ｖariocroｍ ＥＤ 1479、Ｖariocroｍ ＥＤ 1480である。やはり適切であるのは、当業者に知られており、金属層をもつ、すべてのホログラフィック顔料とフレーク状顔料である。このタイプの顔料は、とりわけＦlex社により、例えば、Ｃhroｍaflair(登録商標)Ｒed/Ｇold 000、Ｃhroｍaflair(登録商標)Ｇold/Ｓilver 080、Ｃhroｍaflair(登録商標)Ｇreen/Ｐurple 190、Ｃhroｍaflair(登録商標)Ｓilver/Ｇreen 060の名称で販売されている。約11〜13μｍの粒径のＣhroｍaflair(登録商標)顔料は、不透明なアルミニウムコアと、得られる顔料に二次干渉色を生じさせる、層の厚さが変化するフッ化マグネシウム層とからなる。最外層として半透明のクロム層もまた付けられる。
【００２１】
さらに適切であり、マイカと二酸化チタンとからなる干渉顔料は、例えば、Ｅngelhardの、粒径が６〜48μｍであるＦlaｍenco(登録商標)Ｓuｍｍit Ｃolors、ならびに、ホウケイ酸塩と二酸化チタンおよび/または酸化鉄からなり、粒径が４〜190μｍであるＲeflecks(商標)真珠光沢虹色顔料である。
【００２２】
様々な粒径の、マイカおよび二酸化チタンおよび/または酸化鉄に基づく適切なシルバーおよび干渉顔料は、Ｅckart社からＰrestige(登録商標)の名称で販売されている。やはり適切なのは、Ｅckart社の化粧品用の金属顔料であり、Ｖisionaire(登録商標)の名称で販売されている。それらは、二酸化ケイ素でカプセル化された、アルミニウム、ブロンズまたは銅粉末からなり、粒径d50＝17、20または35μｍのものが入手可能である。
【００２３】
本発明によるカプセル化顔料は１種または複数の顔料を含み得る。少なくとも２種の異なる効果顔料の使用によって、しばしば、特定の色と輝き(lustre)の効果を実現することができる。好ましいカプセル化顔料は、顔料混合物からなり、１種または２種、さらには３種の効果顔料、特にマイカフレーク、ガラスフレーク、Ａl2Ｏ3フレーク、Ｆe2Ｏ3フレークおよび/またはＳiＯ2フレーク系のものを含む。さらに、異なる粒径に基づく顔料混合物、例えば、１種または複数の金属酸化物で被覆された、Ｎフラクション(10〜60μｍ)およびＦフラクション(５〜25μｍ)によるマイカフレーク混合物が好ましい。効果顔料と、カプセル化顔料に対して10重量％までの量の有機および無機顔料とのブレンドはもまた可能であり、顔料の全量はカプセル化顔料に対して95重量％を超えるべきでない。ブレンドすることにより、非常に特殊なカラーフロップ(flop)を設定することが可能となる。特に、１種または複数の染料、および/または、粉砕された形態の有機顔料を添加すると、特殊な色彩効果が生じる。さらに、製品の同定を可能にする物質および粒子(トレーサ)を添加することができる。
【００２４】
任意選択で、本発明によるカプセル化顔料は、通常カプセル化顔料に対して10重量％を最大量として溶剤または溶剤混合物を含んでいてもよい。カプセル化顔料は、好ましくは、1.5〜7.5重量％、特に3.0〜7.5重量％、特に非常に好ましくは3.0〜5.0重量％の溶剤を含む。カプセル化顔料の溶剤成分は、個々の場合に、使用される樹脂系に正しく適合していなければならない。調製の間は、水と水に相溶するすべての非揮発性有機溶剤を用いることができる。適切な溶剤は、例えば、水、例えばプロピレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル、あるいは、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコール、もしくはポリエーテルジオールのようなジオール、または、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、１,２,４-ブタントリオール、１,２,６-ヘキサントリオールのような２から６個の炭素原子をもつ脂肪族トリオールおよびテトロール、アルコール、ケトン、エステル、ならびに他の化合物類のすべての他の溶剤、あるいは前記の溶剤の２または３種の混合物である。
【００２５】
沸点が、＞35℃、特に＞70℃である溶剤が特に好ましい。中または高粘度の溶剤を使用することが好ましい。調製における溶剤成分は、20℃の蒸気圧が0.001から40hＰa、好ましくは0.001から30hＰaである少なくとも１種の溶剤または溶剤混合物を含むことが重要である。
【００２６】
特に好ましい溶剤は、水、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル、ジオール、２〜６個の炭素原子をもつ脂肪族トリオール、グリセロール、１,２,４-ブタントリオール、１,２,６-ヘキサントリオールあるいは前記の溶剤の２または３種の混合物である。適切な溶剤の蒸気圧については、容易に、当業者により測定されるか、あるいは、Ｈandbook of Ｃheｍistry and Ｐhysics(化学物理便覧)、71版、1990-1991(Ｄavid Ｒ. Ｌide、ＣＲＣ-Ｐress)、６〜48章で調べることができる。
【００２７】
ポリアルキレングリコール、１,２-エタンジオール(0.053hＰa)、１,２,３-ヘキサントリオール(0.01hＰa)、１,２,３-プロパントリオール(0.001hＰa)および水(23hＰa)が特に好ましい。水に、ソルビトールおよび/または尿素を溶解させてもよい。好ましいポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール(0.1hＰa)およびエチレングリコールモノブチルエーテル(0.8hＰa)である(それぞれの場合の20℃における蒸気圧を、Ｈandbook of Ｃheｍistry and Ｐhysicsから、括弧内に示した)。
【００２８】
顔料および膜形成剤以外に、カプセル化顔料は、コア内にも外側シェルにも、通常の添加剤、例えば、中和剤、消泡剤、湿潤剤、ＵＶ安定剤、保存剤、沈降防止剤、流動調整剤、乳化剤、乾燥剤およびチキソトロピー剤を含み得る。これらは、０から10重量％の量で、本発明によるカプセル化顔料中に存在し得る、表面コーティング剤および印刷業界における、また化粧品配合における通常の助剤である。特に、サクシネート誘導体、例えばＨenkelによりＨydropalat 875の名称で販売されているものを、ここで挙げることができる。
【００２９】
カプセル化顔料が追加成分として中和剤を含む場合、これは、特に、表面コーティング剤分野における通常の塩基の１つ、例えば、尿素、尿素誘導体、アンモニア、例えば２-アミノ-２-メチル-１-プロパノールのようなアミノアルコール、例えばＫＯＨまたはＮaＯＨのようなアルカリ金属水酸化物、あるいはアミンであり、このアミンは、水性用途のカプセル化顔料では好ましくは非揮発性有機低分子量アミンもしくは室温で低揮発性のアミンである。
【００３０】
通常、本発明によるカプセル化顔料は、カプセル化顔料に対して0.05から10重量％、好ましくは１から７重量％、特に1.5から５重量％の中和剤を含む。
【００３１】
本発明によるカプセル化顔料は、さらに、0.05から10重量％、好ましくは0.05から６重量％、特に0.05から３重量％の量で、さらなる成分として改質剤(ｍodifier)を含む。特に、用いられる改質剤は、カプセル化顔料の強度と相溶性を向上させるためのポリアルキレンオキシドまたはポリアルキレンオキシド誘導体である。
【００３２】
必要であれば、例えば繊維または球状粒子のような嵩のある粒子の形態の再分散剤(redispersant)の添加によって、立体的な反発によりかなりの程度まで、フレーク状基材による効果顔料が積み重なることが、したがってまた強い接着力を及ぼすことが防止される。このことは、本発明によるカプセル化顔料がより安定であり、表面コーティング剤、印刷インクまたはカラーシステムに、あるいは化粧品配合に導入された後、カプセル化顔料のいくらかが、非常にゆっくりと沈積するが、沈降物は、すべての場合においてより柔らかく、底の沈降物を再び攪拌して分散させるのに如何なる問題も生じないというという効果をもつ。
【００３３】
再分散剤は、好ましくは、本発明の顆粒に対して０から５重量％、特に0.05から３重量％の量で用いられる。当業者に知られており、繊維長が0.1〜20μｍのすべての有機または無機の繊維を用いることができる。適切な粒子は、特に、すべての合成繊維、例えば、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリプロピレン、ポリアミドからなるもの、セルロース繊維、ここでは好ましくはケイ素化合物である無機繊維、ガラス繊維、また特に変性イソシアネートとモノ-およびジアミンとの縮合生成物である。これらの縮合生成物は、ウレタン基を含むジウレア誘導体ならびにアミノウレアであり、チキソトロピー剤として知られており、流動特性と塗布性を向上させるためにバインダと共に塗料やコーティング剤に添加される。
【００３４】
さらに、使用され得る再分散剤は、例えば、ＥＰ 0 198 519および、Ｏrganic Ｃoatings:Ｓcience and Ｔechnology(有機コーティング剤:科学と技術)(Ａ.Ｈeenriga、Ｐ.Ｊ.Ｇ.von Ｈeｍsbergen、ニューヨーク、1983)の201-222頁に記載されるような、当業者に知られている、ジウレア誘導体およびウレタン化合物のすべてである。
【００３５】
適切な球状材料は、特に、中空ガラス、ワックス、あるいは、ビニル樹脂、ナイロン、シリコーン、エポキシ樹脂、オレフィン樹脂、ポリスチレン類からなるポリマービーズ、ならびに無機材料、例えば、ＴiＯ2、ＳiＯ2もしくはＺrＯ2である。粒径が0.05から150μｍの、中空ビーズ、さらにまた中実ビーズを使用することが好ましい。中空ガラス、ワックスあるいはポリマービーズを、本発明によるカプセル化顔料に用いることが特に好ましい。
【００３６】
３〜10μｍの粒子範囲のＳiＯ2系球状粒子が、例えば高圧液体クロマトグラフィ用の材料として知られており、例えば、Ｍerck ＫＧaＡ(ダルムシュタット、ドイツ)によりＬiＣhrospher(登録商標)として販売されている。このような材料は、好ましくは、単分散、すなわち極めて均一な粒径をもつ形態で使用される。ＳiＯ2、ＴiＯ2およびＺrＯ2系のこのタイプの単分散球状粒子が知られている。例えば、ＥＰ 0 216 278 Ｂ１に従って、単分散ＳiＯ2を調製することができる。中空ガラスビーズは、例えば、ＰＱ Ｃorporation(米国)によりＱ-ＣＥＬ、あるいは３Ｍ(フランクフルト、ドイツ)によりＳcotchliteの商品名で販売されている。
【００３７】
さらに、本発明によるカプセル化顔料は、表面活性物質、例えば、さらなる官能基もまた含み得るアルキルシラン、不飽和もしくは飽和脂肪酸あるいはフッ素系界面活性剤を含み得る。表面活性物質として、式(ＣnＨ2n+1)Ｓi(ＯＣmＨ2m+1)3(nは１〜30であり、ｍは１〜10である)のシラン化合物を使用することが特に好ましい。適切なシラン化合物は、例えば、n-ヘキシルデシルトリエトキシシランおよびn-オクチルデシルトリエトキシシラン(それぞれ、Ｄegussa ＡＧ(フランクフルト)のＳi 116とＳi 118)ならびに対応するフルオロアルキルシランである。
【００３８】
さらに、使用される表面活性物質は、飽和または不飽和の脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸および脂肪酸混合物が含まれる。
【００３９】
表面活性剤は、シラン、脂肪酸および/または界面活性剤の混合物でもあり得る。カプセル化顔料は、カプセル化顔料に対して0.1から５重量％、好ましくは0.2から３重量％、特に0.5から２重量％の表面活性物質を含み得る。
【００４０】
カプセル化二酸化チタン顔料は、フィルム形成剤中に、好ましくは、ＵＶ Ａ/Ｂ防護遮蔽剤(filter)、例えば、フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸(Ｅusolex(登録商標)232)、ベンゾフェノン-５ナトリウム塩(Ｕvinul MS 40(ＢＡＳＦ))、テレフタリリデンジカンファースルホン酸(Ｍexoryl ＳＸ(Ｃhiｍex))、ベンジリデンカンファースルホン酸(Ｍexoryl ＳＬ(Ｃhiｍex))、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム(Ｎeoheliopan ＡＰ(Ｓyｍrise))および二酸化チタン水分散体(Ｅusolex(登録商標)Ｔ-aqua)を含む。
【００４１】
カプセル化顔料の調製では、顔料、膜形成剤と、存在する場合には添加剤とが、望ましければ溶剤、好ましくは水を添加して混合される。調製開始時の溶剤の割合は、20と40重量％、好ましくは25と35重量％の間である。カプセル化顔料の調製に際して、膜形成剤および何らかの他の添加剤は、好ましくは、それらが顔料に加えられる前に溶剤と予め混合される。顔料表面が確実に一層均一に被覆されるために、顔料と膜形成剤の徹底的な接触がそこで必要である。次に、この混合物は穏やかな条件の下で均質化される。
【００４２】
顔料は、好ましくは、初期に導入され、最初に、膜形成剤と、望ましい場合には改質剤を含む溶剤を用いて攪拌してスラリ化される。次に、溶剤と添加剤からなる溶液がさらに添加される。
【００４３】
カプセル化顔料を調製するために、湿った顔料調製品は、当業者に知られている方法、例えば、錠剤化、ブリケット化、ペレット化、顆粒化、スプレ顆粒化、流動床顆粒化あるいは押出しにより緻密な(coｍpact)粒子状に押し出されるか、あるいは圧縮され、次に、精密に制御された条件の下で乾燥される。乾燥作業中、顆粒の溶剤含量は連続的に測定される。乾燥工程は、80から130℃、好ましくは100から120℃の温度で実施され、望ましければ減圧下に、好ましくは80〜100ｍbarで実施され得る。この工程中に、例えばポリビニルアルコールのような膜形成剤は、熱に特に曝されることにより膜を形成する。乾燥時間は、乾燥される調製品のバッチの大きさ、乾燥に際しての処理量、および使用される溶剤に依存するが、通常0.5〜24時間、好ましくは１〜18時間である。最後に、カプセル化顔料は、望ましければ、分級される。
【００４４】
本明細書では、「カプセル化顔料」という用語は、例えば、顆粒、ペレット、チップ、ブリケット、錠剤、ソーセージなどのような、すべての可能な固形粒子の形態を意味すると見なされている。カプセル化顔料の粒径は、0.1から150ｍｍ、好ましくは0.1から20ｍｍ、特に0.1から６ｍｍの範囲である。
【００４５】
カプセル化顔料に残留湿分をもたせようとする場合、赤外線による湿分分析装置であるＳartoriusのＭＡ 30型を用いて残留湿分を測定することにより、調製中に溶剤含量が求められる。ここで、水含量は、前もって較正した後に測定される。追加の溶解促進剤を測定しようとする場合、分析される物質は前に較正された温度から水と共に放出され得るので、差を秤量する原理によって実施される。高分子物質/樹脂部分と効果顔料だけが残される。
【００４６】
湿分分析装置、ＳartoriusのＭＡ 30型を用いて、水含量を測定する際に、結果を得るために以下のパラメータを選択することができる:
試料の重さ:４〜５gの未粉砕試験物質
温度:      135〜160℃
時間設定:  12〜20分
結果の表示:０〜100％(溶剤含量)。
【００４７】
本発明によるカプセル化顔料は、多様な用途に使用され得る。それらは、好ましくは、印刷の分野、特にオーバープリントワニス印刷、オフセットのオーバープリントワニス印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびスクリーン印刷による水性コーティングシステムに使用される。本発明のカプセル化顔料は、特に好ましくは、任意の望みの基材材料、例えば、鉄、スチール、アルミニウム、銅、ブロンズのような金属、プラスチック、真鍮、および金属箔、さらにまたガラス、セラミックおよびコンクリート、さらに木材、例えば家具、粘土、テキスタイル、紙、包装材、例えばプラスチック容器、フィルムもしくは厚紙、あるいは、装飾および/または保護のための他の材料に対する、コーティング組成物のプリカーサ(precursor)として応用される。さらに、本発明によるカプセル化顔料は、セキュリティ性のある製造用の配合に適している。
【００４８】
それらの優れた均質化により、カプセル化顔料は、特に、装飾的化粧品およびパーソナルケア製品の両分野の化粧品配合に適している。カプセル化顔料が効果顔料と共に用いられた場合、それにより特に有効な効果が、様々な水性の適用媒体において、例えば、シャワーゲル、メイクアップ、ゲル製品、ローション、シャンプーおよびエマルジョンのような、例えば化粧品配合において実現され得る。
【００４９】
言うまでもなく、如何なるタイプの化粧品原料および助剤とも、本発明によるカプセル化顔料を配合で混合することもできる。化粧品原料および助剤には、とりわけ、オイル、脂肪、ワックス、膜形成剤、例えばメチルパラベンのような保存剤、ならびに、一般に塗布性を決める助剤、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、Ｃaシリケート、ゼラチン、高分子量炭水化物のような例えばシックナーおよびレオロジー調整剤、および/または表面活性助剤などが含まれる。本発明による顔料を含む配合は、親油性、親水性または疎水性タイプに属し得る。離散的な水性および非水性相を有する不均一配合の場合、本発明によるカプセル化顔料は、それぞれの場合に、２つの相の一方だけに存在するか、あるいは両方の相に渡って分布している。
【００５０】
配合のpＨ値は、１と14の間、好ましくは２と11の間、特に好ましくは５と８の間であり得る。
【００５１】
配合中の、本発明によるカプセル化顔料の濃度については、如何なる制限も設けられない。それらは  − 用途に応じて −  0.001％(リンスオフ製品、例えばシャワーゲル)と100％(例えば、特定の用途の光輝効果物品)であり得る。
【００５２】
さらに、本発明によるカプセル化顔料を化粧用活性成分と混合してもよい。
【００５３】
適切な活性成分は、例えば、防虫剤、例えばＴiＯ2のような無機ＵＶ遮蔽剤、ＵＶ Ａ/Ｂ/Ｃ防護遮蔽剤(例えばＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ)、さらにカプセル状の、老化防止活性成分、ビタミンおよびこれらの誘導体(例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど)、セルフタンニング(self-tanning)剤(中でも、例えば、ＤＨＡ、エリトルロース)、ならびに、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、アムラ(eｍblica)、アラントイン、バイオフラボノイドおよびこれらの誘導体のようなさらなる化粧用活性成分である。
【００５４】
有機ＵＶ遮蔽剤は、通常、化粧品配合に、0.5から10重量パーセント、好ましくは１〜８％の量で、また無機遮蔽剤は0.1から30％の量で組み込まれる。
【００５５】
本発明による組成物は、例えば、アロエベラ、アボカドオイル、コエンザイムＱ10、緑茶抽出物または活性成分複合体のような、水和している、また/または、スキンケアに効果的である通常の物質をさらに含み得る。特に好ましい活性成分は、ピリミジンカルボン酸および/またはアリールオキシムである。化粧品用途について、老化した肌、乾燥肌、またはかゆい肌のケアに、エクトインおよびエクトイン誘導体の使用を特に挙げることができる。
【００５６】
挙げることができる、化粧品配合の適切な適用形態は、特に、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、界面活性剤含有クレンジング調製剤、エーロゾルおよびスプレである。他の適用形態の例は、シャンプーおよびシャワー調製剤である。望ましい通常の如何なる担体、助剤、また望ましければ、さらなる活性成分もこの組成物に加えることができる。
【００５７】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、通常の賦形剤(excipient)、例えば、動物および植物脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トロガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【００５８】
スプレは、通常の賦形剤、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含み得る。スプレはさらに、例えば、クロロフルオロカーボン、プロパン/ブタンまたはジメチルエーテルのような通常の圧縮ガス(propellant)を含み得る。
【００５９】
溶液およびエマルジョンは、例えば、溶剤、可溶化剤および乳化剤のような通常の賦形剤、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１,３-ブチルグリコール、オイル、特にトリグリセリズ、脂肪アルコール、綿実油、ピーナッツオイル、小麦麦芽油、オリーブオイル、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含み得る。懸濁液、さらにまたエマルジョンおよび溶液は、液体希釈剤、例えば、水、エタノールもしくはプロピレングリコール、懸濁剤、例えば、エトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルミニウムメタヒドロキシド(ｍetahydroxide)、ベントナイト、ヘクトライト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物などの通常の賦形剤を含み得る。
【００６０】
界面活性剤含有クレンジング製品は、脂肪アルコール硫酸エステル塩、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオネート(isethionate)、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウリン(ｍethyl taurate)、サルコシネート、サッカロースエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸タウリド(tauride)、脂肪酸グルタメート、リン酸エステル、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、またさらに、植物および合成オイル、ラノリン誘導体、エトキシ化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの通常の活性物質を含み得る。
【００６１】
フェイスオイルおよびボディオイルは、例えば、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーンオイルのような合成オイル、植物オイルおよびオイル状植物抽出物、パラフィンオイル、ラノリンオイルのような天然オイル、またはこれらの物質の混合物などの通常の担体(carrier)、さらにまた、例えば、エトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、ヘクトライト、寒天およびトラガカント、あるいはこれらの物質の混合物などの安定化剤を含み得る。
【００６２】
化粧品組成物は、様々な形態で存在し得る。したがって、それらは、例えば、溶液、油中水(Ｗ/Ｏ)または水中油(Ｏ/Ｗ)型のエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水(Ｗ/Ｏ/Ｗ)型の複合エマルジョン、ゲル、軟膏あるいはエーロゾルであり得る。また、例えば、コラーゲンマトリックスおよび他の通常のカプセル化材料に、例えばセルロースカプセルとして、ゼラチン、ワックスマトリックスにカプセル化した形態で、あるいは、リポソーム状にカプセル化して、エクトインを投与することにも利点がある。特に、ＤＥ-Ａ-43 08 282に記載されるように、ワックスマトリックスは好ましいと実証されている。エマルションが好ましい。Ｏ/Ｗエマルジョンは特に好ましい。エマルジョン、Ｗ/ＯエマルジョンおよびＯ/Ｗエマルジョンは通常の方法で得ることができる。
【００６３】
組成物がエーロゾルとして配合される場合、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような通常の圧縮ガスが一般に使用される。
【００６４】
変色、脱色(bleaching)または機械的な性質の損傷を防ぐように、光化学的ダメージに対して毛髪を守るために、化粧品組成物を使用することもできる。この場合、適切な配合は、リンスアウト(rinse-out)シャンプー、ローション、ゲルまたはエマルジョンの形態であり、この場合の組成物は、シャンプーの前または後、毛染めまたは脱色の前または後、あるいはパーマの前または後に使用される。毛髪のスタイリングまたはトリートメント用のローションまたはゲルの形態、ブラッシングまたはブローウェーブがけ用のローションまたはゲルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウェーブ組成物、ヘアカラーまたは脱色剤の形態の組成物を選択することも可能である。光防御性をもつ組成物は、界面活性剤、シックナー、ポリマー、柔軟剤、保存剤、泡安定剤、電解質、有機溶剤、シリコーン誘導体、オイル、ワックス、アンチグリース剤、組成物自体または毛髪を着色する染料および/または顔料、あるいは、ヘアケアに通常使用される他の成分などのアジュバントを含み得る。
【００６５】
このように、本発明はまた、本発明によるカプセル化顔料を水性配合に、例えば、塗料、印刷インク、セキュリティ印刷インク、コーティング組成物、表面コーティング剤、例えば工業用コーティング剤および自動車塗料に、プラスチックに、また化粧品に使用することにも関する。
【００６６】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、本発明をさらに詳細に説明しようとするものである。
【実施例】
【００６７】
[例１]
1.1  顆粒化溶液の調製
800.0gの脱イオン水を、室温で、2000ｍlのジャケット付き容器に入れる。次に、200gのＭoｗiol ６-88顆粒化樹脂(完全加水分解されたポリビニルアルコール、Ｋuraray)を、300rpｍの４パドル攪拌機により混入させる。次に、過熱蒸気を用いてジャケットを90〜95℃に加熱し、顆粒化樹脂が完全に溶解するまで混合物を攪拌する。最後に、過熱蒸気を止め、顆粒化樹脂溶液を、それが30〜40℃に冷却されるまでさらに攪拌する。
【００６８】
1.2  カプセル化顔料の調製
カプセル化顔料を調製するためには、確実によく混合されなければならない。混合物は、Ｅirich Ｒ02ミキサを用いて、１kgのスケールで調製される。これを行うために、666.7gのIriodin(登録商標)100(粒径10〜60μｍのＴiＯ2/マイカの顔料、Ｍerck ＫＧaＡ)をミキサのタンクに入れ、例1.1の顆粒化溶液85.3gをゆっくりと加える。次に、248gの脱イオン水を加え、混合物を均質化させる。次に、ドウ(dough)スクレーパを用いて、容器の壁面、容器の底およびスクレーパの付着物を取り除き、次いで、混合物をさらに１〜５分間混合する。最終の顆粒混合物は、比較的大きな凝集体がなく、団粒状(cruｍb-like)のコンシステンシ(consistency)をもっているべきである。
【００６９】
1.3  カプセル化顔料のペレット化
さらさらして剥脱性(abrasion)の少ないペレットとして、粗く不揃いな乾燥状態のカプセル化顔料を得るために、湿った材料が、Ｅirich ＴＲ 04ディスクペレット成形機でペレット化される。大きさの分布もここで設定される。
【００７０】
これを行うために、200gの新たに調製された顆粒をディスクに入れ、目標粒径を、200〜350rpｍと取付角(inclination angle)30〜40°で設定する。50と100gの間に子分けして投入し、短時間ですべての部分を加えることができる。
【００７１】
比較的粗い凝集体は、ペレット化の間に形成される「材料の流れの腎臓(ｍaterial floｗ kidney)」の中心に集まる。これらを小さなシャベルを用いて掬い上げ、手で細かくして再び加える。
【００７２】
1.4  ペレットの乾燥
Ａeroｍatic Ｆielder製のＳＴＲＥＡ型流動床乾燥機でペレットを乾燥させる。1.7kgの湿った材料の乾燥時間は、90〜120分である。乾燥は、もはや水が容器の上側壁面に凝縮しなくなった時に始まる/供給空気:110℃(排出空気約35〜45℃)。次に、徹底的な乾燥が、100〜110℃の供給空気(排出空気90〜100℃)で実施される。ペレットの大きさと湿分に応じて、供給空気の強さを制御しなければならない。湿った顆粒化混合物は、少なくとも約３重量％の残留湿分に調節される。
【００７３】
1.5  乾燥ペレットの分画
粗い粒子と微粉を製品粒子から分離するために、乾燥され冷却されたペレットを、最初に、粗い篩い(粒子の上限、ここでは1.6ｍｍ)に通し、次に、ダストと微粉を細かい篩い(粒子の下限、ここでは0.4ｍｍ)により分離して除く。収率は(使用した量に対する)重量パーセントで示される。
【００７４】
小さなビーズ(顆粒)状のカプセル化顔料は、耐剥脱性で、寸法安定性があり、Ｗeilburger Ｌackfabrikの水性オフセットオーバープリントワニス350081に適しており、また容易に溶ける。
【００７５】
1.6  溶解速度
乾燥され分粒された顆粒10gは、90gの脱イオン水に、300rpｍで攪拌すると、＜60秒で溶解する。
【００７６】
[例２]
2.1  顆粒化溶液の調製
800.0gの脱イオン水を、室温で、2000ｍlのジャケット付き容器に入れる。次に、200gのＭoｗiol ４-88顆粒化樹脂(完全加水分解されたポリビニルアルコール、Ｋuraray)を、300rpｍの４パドル攪拌機により混入させる。次に、過熱蒸気を用いてジャケットを90〜95℃に加熱し、顆粒化樹脂が完全に溶解するまで混合物を攪拌する。最後に、過熱蒸気を止め、顆粒化樹脂溶液を、それが30〜40℃に冷却されるまでさらに300〜400rpｍで攪拌する。
【００７７】
2.2  カプセル化顔料の調製
カプセル化顔料を調製するためには、確実によく混合されなければならない。混合物は、Ｅirich Ｒ02ミキサを用いて、１kgのスケールで調製される。これを行うために、614.3gのＣhroｍaflair(登録商標)Ｓilver/Ｇreen 060(Ｆlex社の効果顔料)を、ミキサのタンクに入れ、例2.1の顆粒化溶液85.3gをゆっくりと加える。次に、275gの脱イオン水を加え、混合物を均質化させる。次に、ドウスクレーパを用いて、容器の壁面、容器の底およびスクレーパの付着物を取り除き、次いで、混合物をさらに１〜５分間混合する。最終の顆粒混合物は、比較的大きな凝集体がなく、団粒状のコンシステンシをもっているべきである。
【００７８】
2.3  カプセル化顔料のペレット化
さらさらして剥脱性の少ないペレットとして、粗く不揃いな乾燥状態のカプセル化顔料を得るために、湿った材料が、Ｅirich ＴＲ 04ディスクペレット成形機でペレット化される。大きさの分布もここで設定される。
【００７９】
これを行うために、200gの新たに調製された顆粒をディスクに入れ、目標粒径を、200〜350rpｍと取付角30〜40°で設定する。目標粒径を設定した後、小分けしてカプセル化顔料の投入を始める。
【００８０】
50と100gの間に小分けして導入し、短時間で各部分を加えることができる(約10〜15分で１kg)。比較的粗い凝集体は、ペレット化の間に形成される「材料の流れの腎臓」の中心に集まる。これらを小さなシャベルを用いて掬い上げ、手で細かくして再び加える。
【００８１】
2.4  ペレットの乾燥
Ａeroｍatic Ｆielder製のSTREA型流動床乾燥機でペレットを乾燥させる。
【００８２】
1.7kgの湿った材料の乾燥時間は、90〜120分である。乾燥は、もはや水が容器の上側壁面に凝縮しなくなった時に始まる/供給空気:110℃(排出空気約35〜45℃)。次に、徹底的な乾燥が、100〜110℃の供給空気(排出空気90〜100℃)を用いて実施される。ペレットの大きさと湿分に応じて、供給空気の強さを制御しなければならない。湿った顆粒化混合物は、少なくとも約３重量％の残留湿分に調節される。
【００８３】
2.5  乾燥ペレットの分画
粗い粒子と微粉を製品粒子から分離するために、乾燥され冷却されたペレットを、最初に、粗い篩い(粒子の上限、ここでは1.6ｍｍ)に通し、次に、ダストと微粉を細かい篩い(粒子の下限、ここでは0.4ｍｍ)により分離して除く。収率は(使用した量に対する)重量パーセントで示される。
【００８４】
得られた顆粒は、耐剥脱性で、寸法安定性があり、Ｗeilburger Ｌackfabrikの水性オフセットオーバープリントワニス350081に適しており、また容易に溶ける。
【００８５】
2.6  溶解速度
乾燥され分粒された顆粒10gは、90gの脱イオン水に、300rpｍで攪拌して、＜60秒で溶解する。
【００８６】
[例３]
3.1  カプセル化顔料の調製
カプセル化顔料を調製するためには、確実によく混合されなければならない。混合物は、Ｅirich Ｒ02ミキサを用いて、１kgのスケールで調製される。500gのＥusolex Ｔ-2000(Ｍerck(ダルムシュタット)のＵＶ遮蔽剤)をミキサのタンクに入れ、例2.1の顆粒化溶液21gをゆっくりと加える。90gのポリエチレングリコール2000(Ｍerck)を、別に、240gの脱イオン水に攪拌して溶解させ、Ｅusolex溶液に加え、混合物を均質化させる。次に、ドウスクレーパを用いて、容器の壁面、容器の底およびスクレーパの付着物を取り除き、次いで、混合物をさらに１〜５分間混合する。最終の顆粒混合物は、比較的大きな凝集体がなく、団粒状のコンシステンシをもっているべきである。
【００８７】
3.2  カプセル化顔料のペレット化
さらさらして剥脱性の少ないペレットとして、粗く不揃いな乾燥状態のカプセル化顔料を得るために、湿った材料が、Ｅirich ＴＲ 04ディスクペレット成形機でペレット化される。大きさの分布もここで設定される。
【００８８】
これを行うために、200gの新たに調製された顆粒をディスクに入れ、目標粒径を、200〜350rpｍと取付角30〜40°で設定する。目標粒径を設定した後、小分けしてカプセル化顔料の投入を始める。
【００８９】
50と100gの間に小分けして投入し、短時間で各部分を加えることができる(約10〜15分で１kg)。比較的粗い凝集体は、ペレット化の間に形成される「材料の流れの腎臓」の中心に集まる。これらを小さなシャベルを用いて掬い上げ、手で細かくして再び加える。
【００９０】
3.3  ペレットの乾燥
Ａeroｍatic Ｆielder製のSTREA型流動床乾燥機でペレットを乾燥させる。
【００９１】
1.7kgの湿った材料の乾燥時間は、90〜120分である。乾燥は、もはや水が容器の上側壁面に凝縮しなくなった時に始まる/供給空気:110℃(排出空気約35〜45℃)。次に、徹底的な乾燥が、100〜110℃の供給空気(排出空気90〜100℃)を用いて実施される。ペレットの大きさと湿分に応じて、供給空気の強さを制御しなければならない。湿った顆粒化混合物は、少なくとも約３重量％の残留湿分に調節される。
【００９２】
3.4  乾燥ペレットの分画
粗い粒子と微粉を製品粒子から分離するために、乾燥され冷却されたペレットを、最初に、粗い篩い(粒子の上限、ここでは1.6ｍｍ)に通し、次に、ダストと微粉を細かい篩い(粒子の下限、ここでは0.4ｍｍ)により分離して除く。収率は(使用した量に対する)重量パーセントで示される。
【００９３】
得られた顆粒は、耐剥脱性で、寸法安定性があり、Ｗeilburger Ｌackfabrikの水性オフセットオーバープリントワニス350081に適しており、また容易に溶ける。
【００９４】
3.5  溶解速度
乾燥され分粒された顆粒10gをは、90gの脱イオン水に、300rpｍで攪拌して、＜60秒で溶解する。
【００９５】
[例４]
例１と同様に、614.3gのＴiｍiron(登録商標)Ｓtarluster ＭＰ-115(粒径10〜60μｍのＴiＯ2/マイカの顔料、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【００９６】
[例５]
例１と同様に、614.3gのＸirona(登録商標)Ｃaribbean Ｂlue(粒径10〜60μｍの、マイカ上のＴiＯ2/ＳiＯ2/ＴiＯ2多層化顔料、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【００９７】
[例６]
例１と同様に、614.3gのＴiｍiron(登録商標)ＳuperＲed(粒径10〜60μｍのＴiＯ2/マイカの顔料、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【００９８】
[例７]
例１と同様に、614.3gのＸirona(登録商標)Indian Ｓuｍｍer(粒径５〜40μｍのＦe2Ｏ3/二酸化ケイ素フレーク、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【００９９】
[例８]
例１と同様に、614.3gのＸirona(登録商標)Ｍagic Ｍauve(粒径５〜40μｍのＴiＯ2/二酸化ケイ素フレーク、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【０１００】
[例９]
例１と同様に、614.3gのＴiｍiron(登録商標)Ｓplendid Ｇold(粒径10〜60μｍのマイカ上のＴiＯ2/ＳiＯ2/ＴiＯ2多層化顔料、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【０１０１】
[例10]
例１と同様に、614.3gのＲonastar(商標)Ｎoble Ｓparks(粒径20〜200μｍの、ＳiＯ2-およびＴiＯ2-被覆ガラスフレーク、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【０１０２】
[例11]
例１と同様に、614.3gのＸirona(登録商標)ＫiｗiＲose(粒径５〜50μｍの、ＴiＯ2-被覆ＳiＯ2フレーク、Ｍerck ＫＧaＡ)をカプセル化する。
【０１０３】
《使用例》
[例Ａ１]
シマリング(Ｓhiｍｍering)ファンデーション
原材料:
相Ａ
【０１０４】
【表１】
2005120368.tif 000002
相Ｂ
【０１０５】
【表２】
2005120368.tif 000003
相Ｃ
【０１０６】
【表３】
2005120368.tif 000004
相Ｄ
【０１０７】
【表４】
2005120368.tif 000005
調製:
相Ｃのすべての成分を約75℃で溶融し、すべてが溶融するまで攪拌する。最初に、相Ｂの冷水を導入し、Ｂlanoseを入れてＴurraxを用いて均質化し、Ｖeeguｍを振り撒いて入れ、再度均質化する。75℃に温め、攪拌して残りの成分をそれに溶解させる。相Ａの成分を入れて攪拌する。相Ｃを75℃で攪拌しながら加え、２分間均質化する。攪拌しながら全体を40℃に冷却し、相Ｄを加える。攪拌しながらさらに室温まで冷却し、pＨ6.9〜6.5に調節する(例えばクエン酸溶液)。
【０１０８】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ａqualon ＧｍbＨ
(３)Ｖanderbilt
(４)Ｃognis ＧｍbＨ
(５)Ｃroda ＧｍbＨ
(６)Ｆragrance Ｒesources
(７)Ｓchuelke & Ｍayr ＧｍbＨ。
【０１０９】
[例Ａ２]
デイクリーム(Ｏ/Ｗ)
原材料:
相Ａ
【０１１０】
【表５】
2005120368.tif 000006
相Ｂ
【０１１１】
【表６】
2005120368.tif 000007
相Ｃ
【０１１２】
【表７】
2005120368.tif 000008
調製:
相Ａの水にＶeeguｍを分散させ、残りの原材料を加え、80℃に加熱する。相Ｂを80℃に加熱し、攪拌しながら相Ａに加え均質化する。攪拌しながら40℃に冷却し、相Ｃを加える。室温まで冷やし、pＨ6.0に調節する。
【０１１３】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｖanderbilt
(３)Ｕniqeｍa
(４)Ｃognis ＧｍbＨ
(５)Ｈ.Ｅrhard Ｗagner ＧｍbＨ
(６)Ｆragrance Ｒesources ＧｍbＨ
(７)Ｓchuelke & Ｍayr ＧｍbＨ
(８)Ｄoｗ Ｃorning。
【０１１４】
[例Ａ３]
シャワーゲル
原材料:
相Ａ
【０１１５】
【表８】
2005120368.tif 000009
相Ｂ
【０１１６】
【表９】
2005120368.tif 000010
相Ｃ
【０１１７】
【表１０】
2005120368.tif 000011
調製:
相Ａについては、顔料を水に入れて攪拌する。攪拌しながらＫeltrol ＳＦＴをゆっくりと振り撒いて入れ、それが溶解するまで攪拌する。相ＢおよびＣを順に加え、すべてが均質に分散するまでゆっくりと攪拌する。pＨを6.0から6.5に調節する。
【０１１８】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｃ.Ｐ.Ｋelco
(３)Ｃognis ＧｍbＨ
(４)Ｆragrance Ｒesources。
【０１１９】
[例Ａ４]
アイライナーゲル
原材料:
相Ａ
【０１２０】
【表１１】
2005120368.tif 000012
相Ｂ
【０１２１】
【表１２】
2005120368.tif 000013
調製:
真珠光沢顔料とＲonasphere(登録商標)を相Ａの水に分散させる。粘度を低下させるために、数滴のクエン酸で酸性にする。攪拌しながらＣarbopolを振り撒いて入れる。完全に溶解した後、予め溶解させた相Ｂを入れてゆっくりと攪拌し、pＨを7.0〜7.5に調節する。
【０１２２】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)ＢＦ Ｇoodrich
(３)ＢＡＳＦ ＡＧ
(４)ＩＳＰ Ｇlobal Ｔechnologies。
【０１２３】
[例Ａ５]
アイシャドウゲル
原材料:
相Ａ
【０１２４】
【表１３】
2005120368.tif 000014
相Ｂ
【０１２５】
【表１４】
2005120368.tif 000015
調製:
真珠光沢顔料とＲonasphere(登録商標)を相Ａの水に分散させる。粘度を低下させるために、数滴のクエン酸で酸性にし、攪拌しながらＣarbopolを振り撒いて入れる。完全に溶解した後、予め溶解させた相Ｂを入れてゆっくりと攪拌する。
【０１２６】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ
(２)ＢＦ Ｇoodrich ＧｍbＨ
(３)ＩＳＰ Ｇlobal Ｔechnologies。
【０１２７】
[例Ａ６]
シャンプー
原材料:
相Ａ
【０１２８】
【表１５】
2005120368.tif 000016
相Ｂ
【０１２９】
【表１６】
2005120368.tif 000017
相Ｃ
【０１３０】
【表１７】
2005120368.tif 000018
調製:
相Ａについては、顔料を水に入れて攪拌する。粘度を低下させるために、数滴のクエン酸(10％)で酸性にし、攪拌しながらＣarbopolを少しずつ振り撒いて入れる。完全に溶解した後、ゆっくりと相Ｂを加える。続けて、相Ｃの成分を加える。
【０１３１】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ
(２)ＢＦ Ｇoodrich ＧｍbＨ
(３)Ｃognis ＧｍbＨ
(４)Ｈaarｍann & Ｒeiｍer ＧｍbＨ。
【０１３２】
[例Ａ７]
スパークリング(sparkling)ボディクリーム(Ｏ/Ｗ)
原材料:
相Ａ
【０１３３】
【表１８】
2005120368.tif 000019
相Ｂ
【０１３４】
【表１９】
2005120368.tif 000020
相Ｃ
【０１３５】
【表２０】
2005120368.tif 000021
相Ｄ
【０１３６】
【表２１】
2005120368.tif 000022
相Ｅ
【０１３７】
【表２２】
2005120368.tif 000023
調製:
真珠光沢顔料を相Ａの水に分散させる。必要であれば、粘度を低下させるために、数滴のクエン酸で酸性にする。攪拌しながら、Ｃarbopolを振り撒いて入れる。完全に溶解した後、予め溶解させた相Ｂを入れてゆっくりと攪拌する。相Ａ/Ｂおよび相Ｃを80℃に加熱し、相Ａ/Ｂに相Ｃを入れて攪拌し、相Ｄと均質化し、中和し、再度均質化し、攪拌しながら冷却する。40℃で香油を加え、攪拌しながら室温まで冷却する。
【０１３８】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ
(２)ＢＦ Ｇoodrich ＧｍbＨ
(３)Ｓchuelke & Ｍayr ＧｍbＨ
(４)Ｃheｍag ＡＧ
(５)Ｃlariant ＧｍbＨ
(６)Ｃognis ＧｍbＨ
(７)Ｈaarｍann & Ｒeiｍer ＧｍbＨ。
【０１３９】
[例Ａ８]
シャワーゲル
原材料:
相Ａ
【０１４０】
【表２３】
2005120368.tif 000024
相Ｂ
【０１４１】
【表２４】
2005120368.tif 000025
相Ｃ
【０１４２】
【表２５】
2005120368.tif 000026
調製:
顆粒を相Ａの水に分散させる。ゆっくり攪拌しながら、Ｋeltrol ＣＧ-ＳＦＴを加え、すべてが溶解するまで攪拌する(均質化しない)。相Ｂの成分を相Ａに加える。相Ｃの水にクエン酸を溶かし、相Ａ/Ｂを加える。攪拌して均質化させる(空気を含ませないようにする)。必要であればクエン酸を用いて、pＨを6.0〜6.5に調節する。
【０１４３】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｃ.Ｐ.Ｋelco
(３)Ｃognis ＧｍbＨ
(４)Ｄroｍ
(５)ＢＡＳＦ ＡＧ。
【０１４４】
[例Ａ９]
石鹸
原材料:
相Ａ
【０１４５】
【表２６】
2005120368.tif 000027
相Ｂ
【０１４６】
【表２７】
2005120368.tif 000028
調製:
石鹸押出機の適当な網篩いを通して相Ｂを精製し、押し出す。次に、塊をペレットに変換する。次に、相Ａを加え、相Ｂと均質に混合する。石鹸塊を再び押し出し、石鹸の形状にする。
【０１４７】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｊean Ｃharles。
【０１４８】
[例Ａ10]
サンクリーム  Ｗ/Ｏ
原材料:
相Ａ
【０１４９】
【表２８】
2005120368.tif 000029
相Ｂ
【０１５０】
【表２９】
2005120368.tif 000030
相Ｃ
【０１５１】
【表３０】
2005120368.tif 000031
相Ｄ
【０１５２】
【表３１】
2005120368.tif 000032
調製:
相ＡとＢを75℃に加熱する。相Ｂを相Ａに入れてゆっくり攪拌し、そして激しく攪拌する。均質化する。攪拌しながら冷却する。攪拌しながら、40℃で相Ｃを加える。相Ｄを分散させる。
【０１５３】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｑuiｍasso
(３)Ａiglon
(４)Ｃognis
(５)Ｄoｗ Ｃorning
(６)Ｌaserson
(７)Ｒheox。
【０１５４】
[例Ａ11]
アフターサン(after-sun)ボディローション
原材料:
相Ａ
【０１５５】
【表３２】
2005120368.tif 000033
相Ｂ
【０１５６】
【表３３】
2005120368.tif 000034
相Ｃ
【０１５７】
【表３４】
2005120368.tif 000035
調製:
相ＡとＢを75℃に加熱する。相Ｂを相Ａに入れてゆっくり攪拌し、そして激しく攪拌する。均質化する。攪拌しながら冷却する。ゆっくり攪拌しながら、40℃で相Ｃを加える。pＨ＝５まで中和する。
【０１５８】
供給元:
(１)Ｍerck ＫＧaＡ/Ｒona(登録商標)
(２)Ｑuiｍasso
(３)Ｆinetex
(４)Ｃognis
(５)Ｄoｗ Ｃorning。
【０１５９】
[例Ａ12]
圧力
サイジングプレスでの紙コーティング剤の調製
【０１６０】
【表３５】
2005120368.tif 000036
塗工量:450リットル/１tの仕上げられた紙
加工粘度:150-350ｍＰas(ブルックフィールド100rpｍ)
[例Ａ13]
プラスチック
例２による顆粒40gを、ドラムミキサの乳酸系の生分解性顆粒(製造者:Ｓtepah ＢＶ、オランダ；密度:1.25g/cｍ3；引張強さ:41〜103kPa(６〜15kpsi)；融点:＞145℃)１kgに加え、２分間混合する。これらの顆粒を、通常の条件下の射出成形機で、４×３×0.5cｍの大きさの段付き小板(stepped platelet)に変換する。得られた小板は顕著な輝きにより卓越していた。
【０１６１】
[例Ａ14]
塗料
配合は以下の成分からなる:
3.00％の例１による顔料顆粒
0.7％のＣroｍophtal Ｂlue Ａ ３Ｒ(Ｃiba)
0.07％の顔料グレードのカーボンブラック ＦＷ 200(Ｄegussa)
0.08％のＨostaperｍ Ｖiolet ＲＬ Ｓpecial(Ｃlariant)
残りの部分:固形分17％の水性ベースコート(アクリレート/メラミン)と脱イオン水。