(57)【要約】【課題】各種の溶剤に対して良好な溶解性を有し、他の殺菌剤との併用が可能であり、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキなどから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を長時間にわたって抑制することができる汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤を提供する。【解決手段】ピリチオンの有機アルカリ誘導体を含有することを特徴とする汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリチオンの有機アルカリ誘導体を含有することを特徴とする汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤。
【請求項２】
ピリチオンの有機アルカリ誘導体と、他の有機性殺菌剤とを含有する請求項１記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤。
【請求項３】
ピリチオンの有機アルカリ誘導体が、ピリチオンエチルアミン塩、ピリチオンロジンアミン塩、ピリチオンジシクロへキシルアミン塩又はピリチオンクロロへキシジン塩である請求項１又は請求項２記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤。
【請求項４】
他の有機性殺菌剤が、炭素数６〜１２の脂肪酸又はその誘導体である請求項２記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、各種の溶剤に対して良好な溶解性を有し、他の殺菌剤との併用が可能であり、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキなどから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を長時間にわたって抑制することができる汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水処理場、し尿処理場や、食品工場、紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程などにおいては、各種の汚泥が発生する。例えば、下水を最初沈殿池で固液分離すると初沈生汚泥が発生し、最初沈殿池の上澄水を曝気槽などを用いて浮遊生物方式により処理すると、活性汚泥の量が増加する。曝気槽などで処理された水は最終沈殿池に導かれ、活性汚泥が分離され、その一部は返送汚泥として曝気槽などに返送され、残余は余剰汚泥とされる。初沈生汚泥と余剰汚泥は、汚泥濃縮槽に導かれ、その後、汚泥貯留槽にいったん貯留される。汚泥貯留槽内の汚泥スラリーは、次いで脱水機により脱水され、得られた汚泥脱水ケーキは、埋め立てや焼却のために搬出される。
汚泥貯留槽内の汚泥スラリーや、脱水後の汚泥脱水ケーキは、腐敗により悪臭物質を発生する。下水処理場で発生する悪臭物質として頻繁に検出される物質は、硫化水素、メチルメルカプタンなどのイオウ化合物、アンモニア、トリメチルアミンなどの窒素化合物、吉草酸、イソ酪酸などの低級脂肪酸などである。これらの中で、硫化水素とメチルメルカプタンの量が特に多い。
汚泥貯留槽で発生した臭気は、その後の汚泥の移動に伴って移動し、さらに腐敗の進行によって悪臭物質の量が増加し、汚泥脱水工程、汚泥脱水ケーキの処理工程などにおいて、作業環境の悪化や、自然環境の汚染などの問題を引き起こす。汚泥貯留槽や汚泥脱水機の多くは密閉系となっているが、脱水により得られる汚泥脱水ケーキは開放系で運搬、保管される場合が多いので、臭気対策は重要である。すなわち、汚泥脱水ケーキの運搬には、通常コンベアやトラックなどが使われ、臭気発生源である汚泥脱水ケーキが移動するので、覆蓋、臭気の吸引などによる処理が困難であり、臭気対策がむつかしい。また、最終埋め立て地においても、発生する臭気が拡散し、付近の住民に不快感を与えるなど、環境に悪影響を及ぼす。このために、汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキから発生する臭気自体を抑制する必要があり、従来よりさまざまな臭気抑制剤が提案されている。
殺菌剤は、汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキの腐敗を防止するために、これらの腐敗に伴って発生する悪臭を防止する効果があり、そのために臭気抑制剤として用いられている。また、殺菌剤は、単独で使用するよりも何種類かを併用した混合剤として用いると、より高い腐敗防止効果が得られる。例えば、取り扱いが容易であり、少ない薬剤使用で発生汚泥及び脱水ケーキのいずれの場合も、硫化水素及びメチルメルカプタンの発生を長時間にわたって抑制することができる汚泥の消臭剤として、難溶性の硫化物を生成する金属塩と、難溶性のピリチオン化合物とを含む汚泥の消臭剤が提案されている（特許文献１）。また、消臭作用が大きく、消臭効果が長期間にわたって持続し、定量移送ポンプにより安定して供給することができ、環境汚染の危険性がなく、安全性が大きく、操作性のよい汚泥脱水ケーキの消臭方法として、第一剤としてピリチオンのアルカリ金属誘導体と、第二剤として亜塩素酸塩、塩化亜鉛又は過酸化水素とを別個に併用する汚泥脱水ケーキの消臭方法が提案されている（特許文献２）。
汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキの臭気抑制に用いられる殺菌剤としては、ピリチオン(２−メルカプトピリジン−１−オキシド)又はその誘導体の効果が高い。中でも、ピリチオンのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩などの金属アルカリ塩や、ピリチオン二量体などの効果が知られている。しかし、ピリチオンのナトリウム塩の水溶液は強アルカリ性であり、ピリチオンの亜鉛塩、銅塩、二量体は、水や溶剤への溶解性が極めて低いために、他の有機性殺菌剤と混合して併用することが困難であった。そのために、混合剤とすることにより腐敗防止効果を高め、より持続性のある臭気抑制効果を発現させることは困難であった。
【特許文献１】特開２０００−７０９９９号公報（第２頁）
【特許文献２】特開２００１−３８３９５号公報（第２頁、第４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、各種の溶剤に対して良好な溶解性を有し、他の殺菌剤との併用が可能であり、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキなどから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を長時間にわたって抑制することができる汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ピリチオンの有機アルカリ誘導体が、汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制に優れた効果を有し、さらに、ピリチオンの有機アルカリ誘導体は各種の溶剤に対して良好な溶解性を有し、ピリチオンの有機アルカリ誘導体と他の有機性殺菌剤との混合剤化により、臭気抑制効果を長時間持続し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ピリチオンの有機アルカリ誘導体を含有することを特徴とする汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤、
（２）ピリチオンの有機アルカリ誘導体と、他の有機性殺菌剤とを含有する(１)記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤、
（３）ピリチオンの有機アルカリ誘導体が、ピリチオンエチルアミン塩、ピリチオンロジンアミン塩、ピリチオンジシクロへキシルアミン塩又はピリチオンクロロへキシジン塩である(１)又は(２)記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤、及び、
（４）他の有機性殺菌剤が、炭素数６〜１２の脂肪酸又はその誘導体である(２)記載の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の臭気抑制剤を用いることにより、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキなどから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を長時間にわたって効果的に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤は、ピリチオンの有機アルカリ誘導体を含有する。本発明の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤は、ピリチオンの有機アルカリ誘導体と、他の有機性殺菌剤とを含有することが好ましい。
本発明に用いるピリチオンの有機アルカリ誘導体を形成する有機アルカリ性化合物に特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族アミン化合物、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式アミン化合物、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミンなどのロジンアミン化合物、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、ナフチルアミン，クロロヘキシジンなどの芳香族化合物、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン、ピリミジンなどの複素環式化合物などを挙げることができる。
本発明においては、ピリチオンの有機アルカリ誘導体として、ピリチオンエチルアミン塩、ピリチオンロジンアミン塩、ピリチオンジシクロへキシルアミン塩及びピリチオンクロロへキシジン塩を特に好適に用いることができる。ピリチオンエチルアミン塩は、水、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒に、常温で１０重量％以上溶解する。ピリチオンロジンアミン塩は、メタノール、エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールなどの溶媒に、常温で１０重量％以上溶解する。ピリチオンクロロへキシジン塩は、メタノール、エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒に、常温で１０重量％以上溶解する。
【０００７】
本発明に用いるピリチオンの有機アルカリ誘導体は、各種の溶剤に対して良好な溶解性を有するので、容易に他の有機性殺菌剤を配合した均一な溶液状の臭気抑制剤とすることができる。ピリチオンの有機アルカリ誘導体と他の有機性殺菌剤を含有する臭気抑制剤とすることにより、臭気抑制効果を格段に向上させ、長期間にわたって汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキからの臭気の発生を抑制することができる。含有させる他の有機性殺菌剤としては、例えば、炭素数６〜１２の脂肪酸又はその誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、サリチル酸、１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、その塩化マグネシウム塩又は塩化カルシウム塩、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、その塩化マグネシウム塩又は塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、４,５−ジクロロ−１,２−ジチオール−３−オン、メチレンビスイソシアネート、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメートなどを挙げることができる。これらの中で、炭素数６〜１２の脂肪酸又はその誘導体を特に好適に用いることができる。
【０００８】
本発明に用いる炭素数６〜１２の脂肪酸に特に制限はなく、直鎖飽和脂肪酸、直鎖不飽和脂肪酸、分岐を有する飽和脂肪酸、分岐を有する不飽和脂肪酸のいずれをも用いることができる。直鎖飽和脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸を挙げることができる。直鎖不飽和脂肪酸としては、例えば、β−プロピルアクリル酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、３−オクテン酸、３−ノネン酸、カプロレイン酸、９−ウンデシレン酸、ウンデシレン酸（１０−ウンデシレン酸）、リンデル酸、１１−ラウロレイン酸、２−ヘキシン酸、６−ヘプチン酸、７−オクチン酸、２−ノニン酸、２−デシン酸、１０−ウンデシン酸、７−ドデシン酸、ソルビン酸などを挙げることができる。分岐を有する飽和脂肪酸としては、例えば、４−イソカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、９−メチルデカン酸、６−プロピルノナン酸、２−ブチル−５−メチルペンタン酸、４,８−ジメチルノナン酸、２,２−ジメチル−４−エチルオクタン酸などを挙げることができる。分岐を有する不飽和脂肪酸としては、例えば、４−メチル−３−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ヘプテン酸、５−メチル−２−ノネン酸、５−メチル−２−ヘンデセン酸などを挙げることができる。これらの中で、炭素数８〜１１の直鎖脂肪酸を好適に用いることができ、カプリル酸、カプリン酸及びウンデシレン酸を特に好適に用いることができる。
本発明に用いる炭素数６〜１２の脂肪酸の誘導体に特に制限はなく、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、銅塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの脂肪酸塩、メチルエステル、エチルエステル、ヘキシルエステルなどの脂肪酸エステル、アミド、Ｎ−メチルアミドなどの脂肪酸アミドなどを挙げることができる。
【０００９】
従来より臭気抑制剤の成分として用いられてきたピリチオン亜鉛塩、ピリチオン二量体などは、混合剤中で溶解せず、分散させてもやがてピリチオン誘導体が沈降分離してしまう。ピリチオンナトリウム塩は、ある程度の濃度まで混合剤に均一に溶解するが、脂肪酸が存在すると、臭気抑制剤の流動性が失われる温度が、ピリチオンナトリウム塩の配合により上昇する。したがって、臭気抑制剤に配合された界面活性剤や分散剤の機能の低下などの障害が起こりやすく、冬場における使用が制限される。一方、本発明のピリチオンの有機アルカリ誘導体と炭素数６〜１２の脂肪酸とを含有する臭気抑制剤は、均一に溶解した混合剤となり、かつ、混合剤の流動性が失われる温度が低下し、冬場の使用における制限が緩和される。ピリチオンナトリウム塩は、含有されるナトリウムイオンが脂肪酸と凝固点の高い脂肪酸のナトリウム塩を形成し、結果として臭気抑制剤の流動性が失われる温度を上昇させるものと考えられる。ピリチオンの有機アルカリ誘導体は、有機アルカリ性化合物が脂肪酸と塩を形成しても、その塩の凝固点が低いためにこのような障害が起こらないと考えられる。
【００１０】
本発明の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤においては、他の有機性殺菌剤の分散性や溶解性を向上させ、また、臭気抑制剤を汚泥スラリーに添加したときの分散性や溶解性を向上させるために、親水性有機溶剤、界面活性剤などを配合することができる。本発明に用いる親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどの低級一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどの多価アルコール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールなどのアルコキシアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノールなどのフェノキシアルコール、ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのエーテル、酢酸エチル、酢酸プチルなどのエステル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。
【００１１】
本発明に用いる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリドなどのノニオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などのカチオン界面活性剤、ベタイン、スルホベタインなどの両性界面活性剤などを挙げることができる。これらの中で、ノニオン界面活性剤を好適に用いることができ、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤を特に好適に用いることができる。
本発明の汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤は、亜硝酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、過酸化水素などとともに汚泥スラリーに添加することが好ましい。汚泥スラリー中にすでに発生している臭気物質は、亜硝酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、過酸化水素などにより分解されるので、亜硝酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、過酸化水素などを同時に添加することにより、早期に臭気抑制効果を発現させることができる。
【実施例】
【００１２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
カプリン酸３５重量部、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４５重量部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量部、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量部、精製水９重量部及びピリチオンエチルアミン塩１重量部を配合して、臭気抑制剤を調製した。
垂直に立てた内径３０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの平底円筒型ガラス容器に、臭気抑制剤を底からの高さが５０ｍｍとなるまで入れた。臭気抑制剤の中に温度計を挿し込み、下端を外径２０ｍｍの輪状にしたステンレス鋼製のかき混ぜ棒で撹拌しつつ、ガラス容器を寒剤によって間接的に冷却した。１℃ごとにガラス容器を水平に倒し、臭気抑制剤の移動面の先端が、ガラス容器の底から１００ｍｍの位置を通過するまでに要する時間が３０秒以上となったときの温度を流動性が失われる温度として求めた。流動性が失われる温度は、−１℃であった。
実施例２
精製水の配合量を８重量部、ピリチオンエチルアミン塩の配合量を２重量部とした以外は、実施例１と同様にして、臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、−２℃であった。
実施例３
精製水の配合量を７重量部、ピリチオンエチルアミン塩の配合量を３重量部とした以外は、実施例１と同様にして、臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、−４℃であった。
実施例４
精製水の配合量を６重量部、ピリチオンエチルアミン塩の配合量を４重量部とした以外は、実施例１と同様にして、臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、−７℃であった。
実施例５〜８
ピリチオンエチルアミン塩の代わりに、ピリチオンロジンアミン塩を用いた以外は、実施例１〜４と同様にして臭気抑制剤を調製し、流動性が失われる温度を求めた。
実施例９〜１２
ピリチオンエチルアミン塩の代わりに、ピリチオンクロロヘキシジン塩を用いた以外は、実施例１〜４と同様にして臭気抑制剤を調製し、流動性が失われる温度を求めた。
比較例１
カプリン酸３５重量部、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４５重量部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量部、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量部及び精製水１０重量部を配合して臭気抑制剤を調製し、実施例１と同様にして、流動性が失われる温度を求めた。流動性が失われる温度は、１℃であった。
比較例２
カプリン酸３５重量部、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４５重量部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量部、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量部、精製水９重量部及びピリチオン二量体１重量部を配合して、臭気抑制剤の調製を試みたが、ピリチオン二量体が溶解せず、沈降分離した。
比較例３
精製水の配合量を８重量部、ピリチオン二量体の配合量を２重量部とした以外は、比較例２と同様にして臭気抑制剤の調製を試みたが、ピリチオン二量体が溶解せず、沈降分離した。
比較例４〜５
ピリチオン二量体の代わりに、ピリチオン亜鉛塩を用いた以外は、比較例２〜３と同様にして臭気抑制剤の調製を試みたが、いずれもピリチオン亜鉛塩が溶解せず、沈降分離した。
比較例６
カプリン酸３５重量部、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４５重量部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量部、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量部、精製水９重量部及びピリチオンナトリウム塩１重量部を配合して、臭気抑制剤を調製し、実施例１と同様にして、流動性が失われる温度を求めた。流動性が失われる温度は、１℃であった。
比較例７
精製水の配合量を８重量部、ピリチオンナトリウム塩の配合量を２重量部とした以外は、比較例６と同様にして、臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、４℃であった。
比較例８
精製水の配合量を７重量部、ピリチオンナトリウム塩の配合量を３重量部とした以外は、比較例６と同様にして臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、８℃であった。
比較例９
精製水の配合量を６重量部、ピリチオンナトリウム塩の配合量を４重量部とした以外は、比較例６と同様にして、臭気抑制剤を調製して試験した。流動性が失われる温度は、１１℃であった。
実施例１〜１２及び比較例１の結果を第１表に、比較例２〜９の結果を第２表に示す。
【００１３】
【表１】
2005169266.tif 000002
【００１４】
【表２】
2005169266.tif 000003
【００１５】
【表３】
2005169266.tif 000004
【００１６】
カプリン酸とピリチオンエチルアミン塩、ピリチオンロジンアミン塩又はピリチオンクロロヘキシジン塩を配合した実施例１〜１２の臭気抑制剤は、流動性が失われる温度が低く、かつ、ピリチオン塩の配合量が多いほど、流動性が失われる温度が低くなっている。これに対して、カプリン酸とピリチオン二量体を配合した比較例２〜３と、カプリン酸とピリチオン亜鉛塩を配合した比較例４〜５では、ピリチオン誘導体が溶解せず、沈降分離する。また、カプリン酸とピリチオンナトリウム塩を配合した比較例６〜９の臭気抑制剤は、流動性が失われる温度が高く、しかも、ピリチオンナトリウム塩の配合量が多いほど、流動性が失われる温度が高くなっている。
【００１７】
以下の実施例及び比較例において、薬剤は下記の形態で添加した。実施例及び比較例に記載した薬剤濃度は、ポリ硫酸第二鉄を除いて薬剤そのものの濃度であり、ポリ硫酸第二鉄は鉄としての濃度である。
（１）塩化亜鉛：塩化亜鉛４０重量％水溶液。
（２）ポリ硫酸第二鉄：鉄１１重量％を含有するポリ硫酸第二鉄水溶液。
（３）亜硝酸ナトリウム：亜硝酸ナトリウム４０重量％水溶液。
（４）ピリチオンエチルアミン塩：ピリチオンエチルアミン塩４重量％を含む３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール溶液。
（５）ピリチオンロジンアミン塩：ピリチオンロジンアミン塩４重量％を含む３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール溶液。
（６）ピリチオンシクロヘキシルアミン塩：ピリチオンシクロヘキシルアミン塩４重量％を含む３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール溶液。
（７）ピリチオンクロロヘキシジン塩：ピリチオンクロロヘキシジン塩４重量％を含む３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール溶液。
（８）カプリン酸：カプリン酸４０重量％、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール５０重量％、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量％及びポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量％からなるカプリン酸製剤。
（９）カプリン酸＋ピリチオンエチルアミン塩：カプリン酸４０重量％、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４７重量％、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量％、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量％及びピリチオンエチルアミン塩３重量％からなるカプリン酸＋ピリチオンエチルアミン塩混合製剤。
（１０）カプリン酸＋ピリチオンロジンアミン塩：カプリン酸４０重量％、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール４７重量％、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル５重量％、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート５重量％及びピリチオンロジンアミン塩３重量％からなるカプリン酸＋ピリチオンロジンアミン塩混合製剤。
【００１８】
なお、実施例及び比較例において、汚泥スラリーの臭気抑制試験と汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験は、下記の方法で行った。
（１）汚泥スラリーの臭気抑制試験
下水処理場で採取した混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、所定量の薬剤を添加し、スパーテルで混合したのち、ジャーテスターに取り付け、２０ｒｐｍで撹拌する。一定時間ごとにビーカーから汚泥５０ｍＬを取り出し、容量６００ｍＬの容器に入れて２分間振盪したのち、容器気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度（ｐｐｍ、容量比）をガス検知管を用いて測定する。
（２）汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験
下水処理場で採取した混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、所定量の薬剤を添加し、スパーテルで混合する。薬剤添加３時間後、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業(株)、クリフィックスＣＰ１１１］０.２重量％水溶液１８ｍＬを添加し、混合する。汚泥が凝集したのち、直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、次いで、カラムを取り外し、圧搾機で２分間圧搾脱水し、汚泥脱水ケーキを得る。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス６００ｍＬを封入し、３０℃の保温庫に保管する。その後一定時間ごとに、密閉したテトラパックの気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度（ｐｐｍ、容量比）を、ガス検知管を用いて測定する。
硫化水素の濃度の測定には、ガス検知管［(株)ガステック、４ＬＬ、４Ｌ、４Ｍ又は４Ｈ］を用い、メチルメルカプタンの濃度の測定にはガス検知管［(株)ガステック、７１Ｌ又は７１Ｈ］を用いた。検出限界は、硫化水素、メチルメルカプタンともに０.２５ｐｐｍである。なお、「非検出」はガス検知管で検出されない状態を示し、「痕跡」はガス検知管で痕跡量が検出される状態を示す。
【００１９】
実施例１３
ＳＳ２５,７００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ２１,０００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ５.９５、酸化還元電位−２８０ｍＶの汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌとピリチオンエチルアミン塩１２ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
２時間後と７時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であった。
実施例１４〜１６
ピリチオンエチルアミン塩の代わりに、ピリチオンロジンアミン塩、ピリチオンジシクロヘキシルアミン塩又はピリチオンクロロヘキシジン塩を添加した以外は、実施例１３と同様にして、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
いずれの場合も、２時間後と７時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であった。
比較例１０
実施例１３と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
２時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、７時間後は、硫化水素４２ｐｐｍ、メチルメルカプタン１０ｐｐｍであった。
比較例１１
実施例１３と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥スラリーの臭気試験を行った。
２時間後は、硫化水素３９０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４５ｐｐｍであり、４時間後は、硫化水素４１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４０ｐｐｍであり、７時間後は、硫化水素４６０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５４ｐｐｍであった。
実施例１３〜１６及び比較例１０〜１１の結果を、第３表に示す。
【００２０】
【表４】
2005169266.tif 000005
【００２１】
汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１０では、７時間後には、硫化水素及びメチルメルカプタンの発生が認められるが、亜硝酸ナトリウムとピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例１３〜１６では、７時間後も、硫化水素とメチルメルカプタンの発生は痕跡量にとどまる。
実施例１７
ＳＳ１７,１３０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ１４,６５０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ５.７０、酸化還元電位−２８８ｍＶの汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとピリチオンエチルアミン塩１２ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン８ｐｐｍであった。
実施例１８
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンロジンアミン塩を用いた以外は、実施例１７と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに８ｐｐｍであった。
実施例１９
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンクロロヘキシジン塩を用いた以外は、実施例１７と同様にして、泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素５ｐｐｍ、メチルメルカプタン６ｐｐｍであった。
比較例１２
実施例１７と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素９０ｐｐｍ、メチルメルカプタン１０ｐｐｍであり、４５時間後は、硫化水素４００ｐｐｍ、メチルメルカプタン２４０ｐｐｍであった。
比較例１３
実施例１７と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥脱水ケーキの臭気試験を行った。
２０時間後は、硫化水素９２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン７００ｐｐｍであり、４５時間後は、硫化水素１,２００ｐｐｍ、メチルメルカプタン７２０ｐｐｍであった。
実施例１７〜１９及び比較例１２〜１３の結果を、第４表に示す。
【００２２】
【表５】
2005169266.tif 000006
【００２３】
汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１２では、２０時間後には、硫化水素及びメチルメルカプタンの発生が認められ、４５時間後には、多量の硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、亜硝酸ナトリウムとピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例１７〜１９では、２０時間後には、硫化水素、メチルメルカプタンともに発生せず、４５時間後の硫化水素とメチルメルカプタンの発生量もわずかである。
実施例２０
実施例１７と同じ汚泥スラリーに、ポリ硫酸第二鉄を鉄として３３０ｍｇ／Ｌと、ピリチオンエチルアミン塩１２ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素３ｐｐｍ、メチルメルカプタン１６ｐｐｍであった。
実施例２１
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンロジンアミン塩を用いた以外は、実施例２０と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素３ｐｐｍ、メチルメルカプタン１４ｐｐｍであった。
実施例２２
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンクロロヘキシジン塩を用いた以外は、実施例２０と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素２ｐｐｍ、メチルメルカプタン１２ｐｐｍであった。
比較例１４
実施例２０と同じ汚泥スラリーに、ポリ硫酸第二鉄を鉄として３３０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン３００ｐｐｍであり、４５時間後は、硫化水素１８０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４１０ｐｐｍであった。
実施例２０〜２２、比較例１４及び比較例１３の結果を、第５表に示す。
【００２４】
【表６】
2005169266.tif 000007
【００２５】
汚泥スラリーにポリ硫酸第二鉄のみを添加した比較例１４では、２０時間後に、すでに多量の硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、ポリ硫酸第二鉄とピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例２０〜２２では、２０時間後には、硫化水素、メチルメルカプタンともに発生せず、４５時間後の硫化水素とメチルメルカプタンの発生量もわずかである。
実施例２３
実施例１７と同じ汚泥スラリーに、塩化亜鉛１２０ｍｇ／Ｌとピリチオンエチルアミン塩１２ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタン４ｐｐｍであった。
実施例２４
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンロジンアミン塩を用いた以外は、実施例２３と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタン２ｐｐｍであった。
実施例２５
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンクロロヘキシジン塩を用いた以外は、実施例２３と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、４５時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタン２ｐｐｍであった。
比較例１５
実施例２３と同じ汚泥スラリーに、塩化亜鉛１２０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２０時間後は、硫化水素は痕跡量、メチルメルカプタン３５０ｐｐｍであり、４５時間後は、硫化水素２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５５０ｐｐｍであった。
実施例２３〜２５、比較例１５及び比較例１３の結果を、第６表に示す。
【００２６】
【表７】
2005169266.tif 000008
【００２７】
汚泥スラリーに塩化亜鉛のみを添加した比較例１５では、２０時間後に、すでに痕跡量の硫化水素と多量のメチルメルカプタンが発生しているが、塩化亜鉛とピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例２３〜２５では、硫化水素は、４５時間後も発生せず、メチルメルカプタンは、２０時間後には発生せず、４５時間後の発生量もわずかである。
実施例２６
実施例１３と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌ、カプリン酸１２０ｍｇ／Ｌ及びピリチオンエチルアミン塩９ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
１２時間後にいたっても、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されなかった。
実施例２７
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンロジンアミン塩を用いた以外は、実施例２６と同様にして、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
１２時間後にいたっても、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されなかった。
実施例２８
実施例２６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌとピリチオンエチルアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
７時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、１２時間後は、硫化水素２３ｐｐｍ、メチルメルカプタン５ｐｐｍであった。
実施例２９
ピリチオンエチルアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例２８と同様にして、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、１２時間後は、硫化水素４８ｐｐｍ、メチルメルカプタン８ｐｐｍであった。
実施例３０
実施例２６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌとピリチオンロジンアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
７時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、１２時間後は、硫化水素２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４ｐｐｍであった。
実施例３１
ピリチオンロジンアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例３０と同様にして、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、１２時間後は、硫化水素４３ｐｐｍ、メチルメルカプタン６ｐｐｍであった。
比較例１６
実施例２６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌとカプリン酸２４０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
７時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、１２時間後は、硫化水素１８ｐｐｍ、メチルメルカプタン４ｐｐｍであった。
比較例１７
カプリン酸の添加量を１２０ｍｇ／Ｌとした以外は、比較例１６と同様にして、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、１２時間後は、硫化水素４５ｐｐｍ、メチルメルカプタン５ｐｐｍであった。
比較例１８
実施例２６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１００ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥スラリーの臭気抑制試験を行った。
４時間後は、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、７時間後は、硫化水素４２ｐｐｍ、メチルメルカプタン１０ｐｐｍであり、１２時間後は、硫化水素１５０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４０ｐｐｍであった。
比較例１９
実施例２６と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥スラリーの臭気試験を行った。
４時間後は、硫化水素４１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４０ｐｐｍであり、７時間後は、硫化水素４６０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５４ｐｐｍであり、１２時間後は、硫化水素５００ｐｐｍ、メチルメルカプタン５５ｐｐｍであった。
実施例２６〜３１及び比較例１６〜１９の結果を、第７表に示す。
【００２８】
【表８】
2005169266.tif 000009
【００２９】
【表９】
2005169266.tif 000010
【００３０】
汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１８では、７時間後に、すでに硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、亜硝酸ナトリウムとカプリン酸とピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例２６〜２７では、１２時間後にいたっても、硫化水素、メチルメルカプタンともに発生せず、優れた臭気抑制効果が発現している。亜硝酸ナトリウムとピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例２８〜３１でも、７時間後には、硫化水素は発生せず、メチルメルカプタンも非検出又は痕跡であり、１２時間後の硫化水素とメチルメルカプタンの発生量も少ない。亜硝酸ナトリウムとカプリン酸の添加により同様な効果を得ようとすると、比較例１６〜１７のように、多量のカプリン酸を添加する必要がある。
実施例３２
ＳＳ３５,９３０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ３０,７９０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ５.６５、酸化還元電位−２６５ｍＶの汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル１２０ｍｇ／Ｌ及びピリチオンロジンアミン塩９ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素８ｐｐｍ、メチルメルカプタン５ｐｐｍであった。
実施例３３
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルの代わりにサリチル酸を添加した以外は、実施例３２と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素２２ｐｐｍ、メチルメルカプタン１５ｐｐｍであった。
実施例３４
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルの代わりにウンデシレン酸を添加した以外は、実施例３２と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素２ｐｐｍ、メチルメルカプタン３ｐｐｍであった。
実施例３５
実施例３２と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとピリチオンロジンアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素６ｐｐｍ、メチルメルカプタン１４ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素１００ｐｐｍ、メチルメルカプタン４０ｐｐｍであり、７２時間後は、硫化水素１５０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５５ｐｐｍであった。
比較例２０
実施例３２と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル２４０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素２５ｐｐｍ、メチルメルカプタン３５ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素５７０ｐｐｍ、メチルメルカプタン２７０ｐｐｍであった。
比較例２１
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルの代わりにサリチル酸を添加した以外は、比較例２０と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素１３０ｐｐｍ、メチルメルカプタン６０ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素６５０ｐｐｍ、メチルメルカプタン７００ｐｐｍであった。
比較例２２
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルの代わりにウンデシレン酸を添加した以外は、比較例２０と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン２３ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素４６０ｐｐｍ、メチルメルカプタン１３０ｐｐｍであった。
比較例２３
実施例３２と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥脱水ケーキの臭気試験を行った。
２４時間後は、硫化水素６４０ｐｐｍ、メチルメルカプタン７３０ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素８６０ｐｐｍ、メチルメルカプタン１,０２０ｐｐｍであった。
実施例３２〜３５及び比較例２０〜２３の結果を、第８表に示す。
【００３１】
【表１０】
2005169266.tif 000011
【００３２】
汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムとｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、サリチル酸又はウンデシレン酸を添加した比較例２０〜２２では、２４時間後に、すでに硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、亜硝酸ナトリウムと、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、サリチル酸又はウンデシレン酸と、ピリチオンの有機アルカリ誘導体の３種の薬剤を添加した実施例３２〜３４では、４８時間後にいたっても、硫化水素、メチルメルカプタンともに発生せず、優れた臭気抑制効果が発現している。亜硝酸ナトリウムとピリチオンロジンアミン塩を添加した実施例３５では、２４時間後には、硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、その発生量は比較例２０〜２２と比べて少ない。
実施例３６
ＳＳ２６,８７０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ２３,１８０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ５.７１、酸化還元電位−２６７ｍＶの汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌ、カプリン酸２４０ｍｇ／Ｌ及びピリチオンエチルアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素が痕跡量、メチルメルカプタン３ｐｐｍであった。
実施例３７
ピリチオンエチルアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例３６と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素１８ｐｐｍ、メチルメルカプタン１０ｐｐｍであった。
実施例３８
実施例３６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌ、カプリン酸２４０ｍｇ／Ｌ及びピリチオンロジンアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素が痕跡量、メチルメルカプタン５ｐｐｍであった。
実施例３９
ピリチオンロジンアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例３８と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
４８時間後まで、硫化水素、メチルメルカプタンともに検出されず、７２時間後は、硫化水素１５ｐｐｍ、メチルメルカプタン８ｐｐｍであった。
実施例４０
実施例３６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとピリチオンエチルアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、４８時間後は、硫化水素３０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４５ｐｐｍであった。
実施例４１
ピリチオンエチルアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例４０と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、４８時間後は、硫化水素５５ｐｐｍ、メチルメルカプタン６０ｐｐｍであった。
実施例４２
実施例３６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとピリチオンロジンアミン塩１８ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、４８時間後は、硫化水素１８ｐｐｍ、メチルメルカプタン２５ｐｐｍであった。
実施例４３
ピリチオンロジンアミン塩の添加量を９ｍｇ／Ｌとした以外は、実施例４２と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、４８時間後は、硫化水素３８ｐｐｍ、メチルメルカプタン４５ｐｐｍであった。
比較例２４
実施例３６と同じ汚泥スラリーに、亜硝酸ナトリウム１２０ｍｇ／Ｌとカプリン酸２４０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素２５ｐｐｍ、メチルメルカプタン１８ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素２５０ｐｐｍ、メチルメルカプタン２１０ｐｐｍであった。
比較例２５
カプリン酸の添加量を１２０ｍｇ／Ｌとした以外は、比較例２４と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
２４時間後は、硫化水素４５ｐｐｍ、メチルメルカプタン２５ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素４９０ｐｐｍ、メチルメルカプタン３２０ｐｐｍであった。
比較例２６
実施例３６と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥脱水ケーキの臭気試験を行った。
２４時間後は、硫化水素９２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン８６０ｐｐｍであり、４８時間後は、硫化水素９４０ｐｐｍ、メチルメルカプタン８８０ｐｐｍであった。
実施例３６〜４３及び比較例２４〜２６の結果を、第９表に示す。
【００３３】
【表１１】
2005169266.tif 000012
【００３４】
【表１２】
2005169266.tif 000013
【００３５】
汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加した比較例２４〜２５では、２４時間後に、すでに硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、亜硝酸ナトリウム、カプリン酸及びピリチオンの有機アルカリ誘導体の３種の薬剤を添加した実施例３６〜３９では、４８時間後にいたっても、硫化水素、メチルメルカプタンともに発生せず、優れた臭気抑制効果が発現している。亜硝酸ナトリウムとピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例４０〜４３では、２４時間後には、硫化水素とメチルメルカプタンの痕跡量が発生しているが、その発生量は比較例２４〜２５と比べて少ない。
実施例４４
ＳＳ２３,２００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ２０,０５０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ６.０８、酸化還元電位−２７４ｍＶの汚泥スラリーに、ピリチオンエチルアミン塩６０ｍｇ／Ｌを添加して、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
５時間後は、硫化水素１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５ｐｐｍであり、１０時間後は、硫化水素３６ｐｐｍ、メチルメルカプタン１５ｐｐｍであった。
実施例４５
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンロジンアミン塩を添加した以外は、実施例４４と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
５時間後は、硫化水素１０ｐｐｍ、メチルメルカプタン５ｐｐｍであり、１０時間後は、硫化水素３５ｐｐｍ、メチルメルカプタン１２ｐｐｍであった。
実施例４６
ピリチオンエチルアミン塩の代わりにピリチオンクロロヘキシジン塩を添加した以外は、実施例４４と同様にして、汚泥脱水ケーキの臭気抑制試験を行った。
５時間後は、硫化水素８ｐｐｍ、メチルメルカプタン４ｐｐｍであり、１０時間後は、硫化水素３０ｐｐｍ、メチルメルカプタン１０ｐｐｍであった。
比較例２７
実施例４４と同じ汚泥スラリーに、薬剤を添加することなく、汚泥脱水ケーキの臭気試験を行った。
５時間後は、硫化水素３００ｐｐｍ、メチルメルカプタン１００ｐｐｍであり、１０時間後は、硫化水素６５０ｐｐｍ、メチルメルカプタン２５０ｐｐｍであった。
実施例４４〜４６及び比較例２７の結果を、第１０表に示す。
【００３６】
【表１３】
2005169266.tif 000014
【００３７】
汚泥スラリーに薬剤を添加しない比較例２７では、５時間後に、すでに多量の硫化水素とメチルメルカプタンが発生しているが、ピリチオンの有機アルカリ誘導体を添加した実施例４４〜４６では、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少ない。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の臭気抑制剤に含まれるピリチオンの有機アルカリ誘導体は、各種の溶剤に対して良好な溶解性を有するので、容易に他の殺菌剤と併用することができ、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリーや汚泥脱水ケーキなどから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を長時間にわたって効果的に抑制することができる。