(57)【要約】【課題】  従来品と同等以上の耐変色性及び耐熱性を有しつつ、環境ホルモンの放出を低減できる合成ゴム組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  合成ゴムポリマーと、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトと、含む合成ゴム組成物とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成ゴムポリマーと、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトと、含む合成ゴム組成物。
【請求項２】
合成ゴムポリマー１００重量部に対して、前記４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトを０．００１〜２重量部含む請求項１記載の合成ゴム組成物。
【請求項３】
さらにフェノール系酸化防止剤を含む請求項１又は２に記載の合成ゴム組成物。
【請求項４】
前記合成ゴムポリマー１００重量部に対して、さらに、前記フェノール系酸化防止剤を０．００１〜２重量部含む請求項３に記載の合成ゴム組成物。
【請求項５】
前記フェノール系酸化防止剤は、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及び、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンから成る群から選択される少なくとも１の化合物である請求項３又は４に記載の合成ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合成ゴム組成物に対して耐変色性及び耐熱性を付与すべく、老化防止剤としてトリスノニルフェノールホスファイト（ＴＮＰＰ）が添加された合成ゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−１５５１８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、このような合成ゴム組成物に含まれるトリスノニルフェノールホスファイトは、分解されるとノニルフェノールを生じる。そして、このノニルフェノールは、エストロゲン物質、すなわち、環境ホルモンとしての疑いがもたれている。そのため、このようなノニルフェノールを発生しにくい老化防止剤が添加された合成ゴム組成物が求められている。
【０００４】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、従来と同等以上の耐変色性及び耐熱性を有しつつ、環境ホルモンの放出を低減できる合成ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者は、鋭意検討を進めた結果、ノニルフェノールを発生させないジホスファイト化合物に着目し、特定のジホスファイト化合物を添加した合成ゴム組成物が従来と同等以上の耐変色性及び耐熱性を有することを見いだし本発明に想到するに至った。
【０００６】
本発明に係る合成ゴム組成物は、合成ゴムポリマーと、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトと、を含む合成ゴム組成物である。
【０００７】
この合成ゴム組成物において、合成ゴムポリマー１００重量部に対して、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトを０．００１〜２重量部含むことが好ましい。
【０００８】
また、この合成ゴム組成物において、さらにフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
【０００９】
ここで、合成ゴムポリマー１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を０．００１〜２重量部含むことが好ましい。
【００１０】
このようなフェノール系酸化防止剤としては、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及び、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタンから成る群から選択される少なくとも１の化合物を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明によれば、ノニルフェノールを放出することなく、かつ、従来のようなトリスノニルフェノールホスファイトを含む合成ゴム組成物に比して、黄変性、耐熱性において同等以上の性能を示す合成ゴム組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来のようなトリスノニルフェノールホスファイトを含む合成ゴム組成物に比して、黄変性、耐熱性において同等以上の性能であり、かつ、環境ホルモンの放出を低減できる合成ゴム組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、添付図面を参照しながら、本発明に係る合成ゴム組成物の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
本実施形態に係る合成ゴム組成物は、合成ゴムポリマーと、構造式（１）で示される４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトと、を含む合成ゴム組成物である。
【００１５】
構造式（１）式に示すジホスファイト化合物は、分解されても環境ホルモンとされるノニルフェノール等のエストロゲン物質とならない。そして、このようなジホスファイト化合物を含む合成ゴム組成物は、トリスノニルフェノールホスファイトが添加された合成ゴム組成物と同等以上の老化防止性能、すなわち、耐黄変性及び耐熱性を示す。
【００１６】
【化１】
2005029737.tif 000002
合成ゴムポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、イソプレンゴム、ブチルゴム（イソプレンとイソブチレンの共重合体）、アクリロニトリル共重合ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンターポリマー、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００１７】
この合成ゴム組成物においては、合成ゴムポリマー１００重量部に対して、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトを０．００１〜２重量部含むことが好ましい。
【００１８】
また、このような合成ゴム組成物においては、フェノール系の酸化防止剤を含むことが好ましい。フェノール系の酸化防止剤としては、例えば、構造式（２）で表されるステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、
【００１９】
【化２】
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構造式（３）で表される２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
【００２０】
【化３】
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構造式（４）で表されるテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタン、
【００２１】
【化４】
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が挙げられる。これらの３つの酸化防止剤は、広く食品用途に認可を受けており、安全性が高い。
【００２２】
さらに、フェノール系の酸化防止剤としては、スチレン化フェノール、パラクレゾールとジシクロペンタンジエンとのブチル化反応物（Ｗｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ）、トコフェロール、２，２’メチレンビス（４−エチル６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’エチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’ブチリジン（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’メチレンビス（２，６−ジメチルフェノール）、１，３，５トリメチル１，２，４，６−トリス（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５トリス（３，５−３ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールとクロトンアルデヒドとの縮合物、２，２’−イソブチレンビス（４，６−ジメチルフェノール）等が挙げられる。
【００２３】
特に、フェノール系の酸化防止剤として、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及び、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタンからなる群より選択される少なくとも一種のフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
【００２４】
本実施形態に係る合成ゴム組成物は、上述の合成ゴムポリマーと、（１）式のジホスファイト化合物と、フェノール系酸化防止剤等とをロール機等により混練・成形し、加熱することにより得られる。また、このような合成ゴムは、例えば、食品包装材料等に用いられるＨＩＰＳ樹脂の改質用途、並びに、工業用タイヤといった産業用途、及び、合成ゴムが使用されうる一般的用途全般に適用できる。
【実施例１】
【００２５】
以下に、本実施形態に係る合成ゴム組成物についての実施例を示す。
【００２６】
（実施例１）
ロールミルに、未安定化ポリブタジエンゴムを１００重量部、老化防止剤として４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトを０．１重量部、酸化防止剤としてステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、を０．３重量部を投入し、室温にてロール混練することにより合成ゴム組成物を得た。
【００２７】
この合成ゴム組成物を８８度の環境下で放置し、初期、２４時間後、４８時間後、７２時間後、９６時間後の黄変指数（ＹＩ）とムーニー粘度を測定した。ここで、黄変指数は、ハンター色差計(Hunter Colorimeter)で測定した。また、ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６法に従って行った。
【００２８】
（実施例２）
４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトの配合を０．２５重量部とする以外は実施例１と同様にして合成ゴム組成物を得た。
【００２９】
（実施例３）
４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトの配合を０．３５重量部とする以外は実施例１と同様にして合成ゴム組成物を得た。
【００３０】
（実施例４）
酸化防止剤として、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、に代えて２，６ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾールを０．３重量部投入する以外は実施例３と同様にして合成ゴム組成物を得た。
【００３１】
（実施例５）
酸化防止剤として、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、に代えてテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタンを０．３重量部投入する以外は実施例３と同様にして合成ゴム組成物を得た。
【００３２】
（比較例１）
老化防止剤として、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトに代えてトリスノニルフェノールホスファイトを０．５重量部投入する以外は実施例１と同様にして合成ゴム組成物を得た。
【００３３】
表１より明らかなように、老化防止剤として、４，４’−ｎ−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テトラ（トリデシル）ジホスファイトを用いた実施例１〜５の合成ゴム組成物は、黄変指数やムーニー粘度において、老化防止剤としてトリスノニルフェノールホスファイト（ＴＮＮＰ）を用いた合成ゴム組成物（比較例１）と同等又はそれ以上の耐黄変性及び耐熱性を示している。特に、老化防止剤の含有量を従来の０．５重量部（比較例１）から、０．３５重量部あるいは０．２５重量部（実施例２〜４）に低減しても、従来品よりも黄変が進みにくくなっている。このため、老化防止剤の添加量を従来の７０％〜５０％に低減することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】実施例及び比較例に係る合成ゴム組成物の配合、及び、各合成ゴム組成物の黄変試験結果、ムーニー粘度を示す表である。
【図１】
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