(57)【要約】【課題】  高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】  高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であり、該水不溶性色材が、特定の顔料であることを特徴とするインクジェット記録用インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤、水不溶性色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４からなる群から選ばれる少なくとも１種、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
高分子分散剤、水不溶性色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック３２からなる群から選ばれる少なくとも１種、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項３】
高分子分散剤、水不溶性色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２からなる群から選ばれる少なくとも１種、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項４】
高分子分散剤、水不溶性色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる群から選ばれる少なくとも１種、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクジェット記録用インクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項５】
さらにカルシウム化合物および／またはマグネシウム化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記カルシウム化合物および／またはマグネシウム化合物の総量（Ａ）が、前記高分子分散剤（Ｂ）に対して質量比でＡ：Ｂ＝１：５０，０００〜１：２００の範囲で含有されている請求項５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
さらにアルミニウム化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
前記高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記エネルギーが、熱エネルギーである請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１６】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク（以下単に「インク」と略す）、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、吐出信頼性が高く画像特性の良好なインクジェット記録に適した色材分散体の水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、これらの水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体の水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散体の水性インクをインクとして使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材粒子に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。しかしながら、このような機能を色材粒子に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集して沈降が発生しやすくなる、形成された画像に濃度むらが発生する、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰まりが発生し、インクの吐出安定性が低下しやすくなるなどの問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１では、特定の構造を有する水不溶性色材を含有するインクが提案されているが、水不溶性色材しか考慮されていないため、画像特性では若干の効果があっても長期的なインク保存安定性や吐出安定性には大きな問題がある。
【０００５】
特許文献２では、疎水部分に特定構造を有する高分子分散剤を含有するインクが提案されているが、インク媒体と密接な関係を有する高分子分散剤の親水部分は考慮していないため、インクの長期保存時や高温保存時の色材粒子の分散安定性が大きく低下する問題点を有し、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合においては特に色材粒子の分散安定性が低下し、インクの吐出安定性が大きく低下してしまう。また、このようなインクを熱エネルギーでインクを飛翔させるインクジェット記録装置に使用すると、発熱によりインク中の色材粒子が激しく凝集してインクの吐出できなくなるという問題も有する。
【０００６】
【特許文献１】特公平１０−１２０９５６号公報
【特許文献２】特開２００２−３３２４４０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見出した。すなわち、本発明は、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクにおいて、該高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であり、上記水不溶性色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４からなる群から選ばれる少なくとも１種；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック３２からなる群から選ばれる少なくとも１種；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２からなる群から選ばれる少なくとも１種；またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる群から選ばれる少なくとも１種であるインクを提供する。
【０００９】
上記本発明のインクにおいては、さらにカルシウム化合物および／またはマグネシウム化合物を含有すること；前記カルシウム化合物および／またはマグネシウム化合物の総量（Ａ）が、前記高分子分散剤（Ｂ）に対して質量比でＡ：Ｂ＝１：５０，０００〜１：２００の範囲で含有されていること；さらにアルミニウム化合物を含有することが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明のインクにおいては、前記高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類から構成されていること；前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されていること；前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性のビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含むこと；および前記高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されていることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが、前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。前記エネルギーとしては熱エネルギーが好ましい。また、前記被記録材としては、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが前記本発明のいずれかのインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤、および水を含有するインクにおいて、高分子分散剤として、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種の親水性ブロックとを少なくとも有し、各ブロックがモノマーとしてビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体を使用し、水不溶性色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４からなる群から選ばれる少なくとも１種；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック３２からなる群から選ばれる少なくとも１種；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２からなる群から選ばれる少なくとも１種；またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる群から選ばれる少なくとも１種をインク中に含有させることで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なインクを提供することができることを見出した。
【００１５】
これは、高分子分散剤として、少なくとも１種の疎水性ブロックと、少なくとも１種の親水性ブロックを少なくとも含むブロック共重合体からなる高分子分散剤を使用することで、高分子分散剤の疎水性ブロック部が色材粒子表面に均一に付着することが可能となり、色材粒子が外界に露出することなく高分子分散剤が色材粒子を均一に被覆する、すなわち、カプセル化することができるようになる。この際、疎水性ブロックが、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるエーテル構造を多数有するポリビニルエーテルであるために、疎水性ブロックのエーテル部と隣接する高分子分散剤の疎水性ブロック部間に静電的な相互作用が発生する、すなわち、高分子分散剤同士の疎水性ブロック間で物理的な結合作用が発生し、カプセルの安定性が向上すると考えられる。このため、記録後の画像においてもこのカプセル状態が維持され、高分子分散剤が色材粒子を保護するため、色材粒子の一部が外界に露出しているような場合に比べ、色材粒子の堅牢性が向上すると考えられる。
【００１６】
また、高分子分散剤の親水性部がブロック化されているためインク媒体中での親和性が向上し、疎水性基を含有するランダム重合されているような他の高分子分散剤に比べて、色材粒子の分散安定性が向上するため色材粒子の凝集や沈降が起こりにくくなり、インクの長期保存時の色材粒子の分散安定性も良好になると考えられる。親水性ブロックについても、疎水性ブロックと同様に、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるエーテル構造を多数有するポリビニルエーテルであるために、色材のカプセル（以下単に「カプセル」という場合がある）の外側部分を構成する親水性ブロック間での相互作用が適度に向上し、カプセルの外側の形状も安定化され、カプセル全体が均一な形状を維持できるようになると考えられる。このため、インク加温時などのカプセル形状が変化しやすい場合においてもカプセル表面の電荷状態の乱れが殆ど発生せず、カプセル表面の電荷状態が均一に維持されるようになるため、静電的な因子によるカプセル同士の凝集や会合を大きく低減することができる。これにより、インクの高温保存時や長期保存時の色材粒子の分散安定性が向上し、色材粒子の分散性が不安定になりやすい熱エネルギーをインク飛翔エネルギーとして利用したインクジェット記録の吐出時においても、このカプセル状態が安定に維持されるようになり、インクの吐出安定性が向上するものと考えられる。
【００１７】
さらに本発明者らは、色材粒子を含有するインクをインクジェット記録装置に使用する場合の課題として、長期保存した後のインクがインクジェットヘッドのノズル先端部でインク中の水分が蒸発しインクが濃縮されると、色材粒子の分散安定性が極端に低下してノズルの目詰まりが発生するという課題を鋭意検討したところ、水不溶性色材として、前記の顔料を使用することで、上記高分子分散剤の疎水性ブロックと色材の親和性が良好になることを見出した。その結果、長期保存した後のインクでも、インク中の水分が多量に蒸発するようなインクジェットプリンターの印字プロセス時においてもノズルの目詰まりが発生することなく、長期にわたって安定にインクを吐出させることを可能にした。
【００１８】
以下、本発明のインクの構成材料について詳細に説明する。
（水不溶性色材）
本発明のインクに使用する水不溶性色材としては、イエローインクの場合は、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、また、ブラックインクの場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック３２からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、また、マゼンタインクの場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、また、シアンインクの場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる群から選ばれる少なくとも１種が使用される。これらの水不溶性色材は、単独で使用する以外に、２種以上組み合わせて使用すること、および他の顔料と組み合わせて使用することもできる。
【００１９】
これら水不溶性色材のインク中の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％である。色材の量が０．１質量％未満のインクで画像を形成すると十分な画像濃度が得にくい場合があり、色材の量が２０質量％を超えると、ノズルにおける目詰りなどによるインクの吐出安定性の低下が起こる場合がある。また、水不溶性色材（Ａ）と上記高分子分散剤（Ｂ）とのインク中における含有比率は、固形分質量比で好ましくはＡ：Ｂ＝１００：１〜１：２、より好ましくは１０：１〜１：２であると、インクの吐出安定性や保存安定性の面から望ましい。
【００２０】
また、これらの水不溶性色材がインク中で高分子分散剤と形成する色材分散体中の粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下であると、インクの吐出安定性がさらに向上し、また、印字画像の発色性も良好になる。この色材分散体の粒子径を測定する方法としては、例えば、レーザー光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降法、電子顕微鏡で直接観察する方法などが挙げられる。
【００２１】
（高分子分散剤）
本発明のインクに使用する高分子分散剤としては、少なくとも１種の親水性ブロックと、少なくとも１種の疎水性ブロックとをそれぞれ有し、各ブロックがビニルエーテル類から構成されたブロック共重合体であればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでも使用することができ、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。共重合体の形態は直鎖型、グラフト型などが挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００２２】
これらのポリマーは、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有することが好ましい。
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ1））−          （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００２３】
また、Ｒ1は、−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−Ｒ4もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ4で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００２４】
Ｒ1およびＲ5において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどである。
下記にそのモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）およびポリマー（II−ａ〜II−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００２５】
2005120310.tif 000002
【００２６】
2005120310.tif 000003
【００２７】
さらに、ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。また、これらの高分子分散剤がインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００２８】
ビニルエーテル系ポリマーブロックを有する共重合体の合成方法は、特に限定されないが、青島らによるカチオンリビング重合（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）などが好適に用いられる。カチオンリビング重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えたホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロック共重合体、グラフトポリマー、グラデーションポリマーなどの様々なポリマーを合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。
【００２９】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクに使用する水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば制限なく使用することができ、２種以上の水溶性有機溶剤の混合溶剤としても使用できる。このような混合溶剤として使用する場合は、混合した場合に液状であれば、固体の水溶性有機化合物が含有されていてもよい。
【００３０】
なかでも、水溶性有機溶剤が、高分子分散剤の親水性ブロック部の溶解性パラメータに対して０．０〜＋１０．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲にある溶解性パラメータを有する水溶性有機溶剤であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりがより発生しにくくなり好ましい。この溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ3）1/2）は、溶剤の凝集エネルギー密度の平方根として表され、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2（式中、ΔＥは溶剤のモル蒸発熱、Ｖは溶媒のモル体積）の式から算出される溶剤の溶解性を示す溶剤固有の値である。例えば、水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。また、高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ）は、高分子分散剤の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶剤の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子分散剤の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。高分子分散剤および溶剤の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積は、Ｆｅｄｏｒｓの値を使用して算出した。
【００３１】
このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどである。
【００３２】
これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶剤のインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３３】
以上が本発明のインクの必須成分であるが、これらの成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。このような中でも、インク中に、カルシウム化合物および／またはマグネシウム化合物を含有させると、インクの長期保存安定性やインクの吐出安定性が向上するので好ましい。これは、高分子分散剤の親水性ブロックの負電荷を有するエーテル基などに２価の正電荷を有するカルシウムイオンやマグネシウムイオンが作用する橋かけ効果によって親水性ブロック同士の相互作用が向上し、親水性ブロック部が構成する色材粒子のカプセルの外側の形状が安定化される。このため、インク加温時などのカプセル形状が不安定になりやすい場合においてもカプセル全体が均一な形状で維持されるため、カプセル表面の電荷状態の乱れが殆ど発生せずにカプセル表面の電荷状態が均一に維持され、静電的な因子によるカプセル同士の凝集や会合が大きく低減されるようになるからと考えられる。
【００３４】
このようなカルシウム化合物やマグネシウム化合物のインク中の含有量としては、カルシウム化合物とマグネシウム化合物の総量（Ａ）が高分子分散剤（Ｂ）に対して質量比で好ましくはＡ：Ｂ＝１：１００，０００〜１：１００の範囲、より好ましくは１：５０，０００〜１：２００の範囲であると保存安定性がより向上するため望ましい。カルシウム化合物とマグネシウム化合物の含有量が１：１００，０００より少ないと色材分散体の保存安定性の向上効果が少なくなる場合や、１：１００より多いとインクのノズルでの目詰まりが発生しやすくなる場合もある。インク中に添加するのに好ましいカルシウム化合物やマグネシウム化合物の具体例としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００３５】
また、インク中に、アルミニウム化合物を含有させると、高分子分散剤の疎水性ブロックおよび親水性ブロックにアルミニウム化合物が作用し、高分子分散剤同士の結合を向上させ、高分子分散剤のカプセルがより安定化されるため望ましい。これは、上記カルシウム化合物やマグネシウム化合物の場合と同様に、正電荷を表面に有するアルミニウム化合物が疎水性ブロックや親水性ブロックの負電荷を有するエーテル基に作用することで、疎水性ブロック間や親水性ブロック間の相互作用を適度に向上させ、カプセルの安定性が向上するからである。このようなアルミニウム化合物は、上記のカルシウム化合物やマグネシウム化合物と併用すると、カプセルの安定性がよりいっそう向上するため望ましい。
【００３６】
このアルミニウム化合物の含有量としては、インク中においてアルミニウム化合物（Ａ）と高分子分散剤（Ｂ）とのモル比が、好ましくはＡ：Ｂ＝１：３，０００〜５：１、より好ましくは１：３００〜１：２０であると、カプセルの安定性がより向上するためより望ましい。アルミニウム化合物の含有量が１：３，０００より少ないとカプセルの安定性の向上効果が少なくなる場合や、５：１より多いとノズルの目詰まりが発生しやすくなる場合もある。インク中に添加するのに好ましいアルミニウム化合物の具体例としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００３７】
本発明のインクジェット記録方法は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行なうインクジェット記録方法に、上記のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００３９】
次に、上記した本発明のインクを用いて記録を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の１例を以下に説明する。
【００４０】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の１例を図１および図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有する、ガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチック板などと発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコンなどで形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金などで形成される電極１７−１および１７−２、ＨｆＢ2、ＴａＮ、ＴａＡｌなどの高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウムなどで形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウムなどの放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００４１】
上記ヘッド１３の電極１７−１および１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの１例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００４２】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４３】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行なう構成を備える。さらに、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２およびインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１およびインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵挨などの除去が行なわれる。
【００４４】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるべルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域およびその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４５】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００４６】
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する揚合、キャップ６２およびブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。
【００４７】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの１例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフイン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００４８】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネなどを仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４９】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい１例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の１例を図７に示す。
【００５０】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００５１】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行なうように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは質量基準である。
＜イエロー（Ｙ）インク＞
［実施例Ｙ−１］
（高分子分散剤Ａの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣトリブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、疎水性モノマーとしての２−（ｎ−オクタデカノキシ）エチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣトリブロック共重合体のＡ成分を合成した。
【００５３】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで親水性モノマーとしての２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂ成分）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂ成分の重合が完了した後、親水性モノマーとしての６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加えて希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢＣトリブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢＣ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2と１９．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００５４】
（色材分散体Ｙ−１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に上記高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｙ−１を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００５５】
（インクＹ−１の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【００５６】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【００５７】
［実施例Ｙ−２］
（色材分散体Ｙ−２の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−２を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００５８】
（インクＹ−２の作製）
・上記色材分散体Ｙ−２                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・５．０％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．３部
・イオン交換水                        ２８．７部
【００５９】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２３０であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２９０であった。
【００６０】
［実施例Ｙ−３］
（色材分散体Ｙ−３の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−３を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００６１】
（インクＹ−３の作製）
・上記色材分散体Ｙ−３                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．５部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ４．０部
・イオン交換水                        ２５．５部
【００６２】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２２であった。
【００６３】
［実施例Ｙ−４］
（色材分散体Ｙ−４の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９５に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−４を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００６４】
（インクＹ−４の作製）
・上記色材分散体Ｙ−４                ３０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．３部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ４８．７部
【００６５】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５３であった。
【００６６】
［実施例Ｙ−５］
（色材分散体Ｙ−５の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．９部に実施例Ｙ−１で使用した高分子分散剤Ａ０．１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｙ−５を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００６７】
（インクＹ−５の作製）
・上記色材分散体Ｙ−５                ６０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．１％硝酸カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．５部
・イオン交換水                        １８．５部
【００６８】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，２００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２３であった。
【００６９】
［実施例Ｙ−６］
（色材分散体Ｙ−６の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１の０．５部とアセトン９９．５部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に実施例Ｙ−１で使用した高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水５．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｙ−６を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００７０】
（インクＹ−６の作製）
・上記色材分散体Ｙ−６                ６５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・１．０％塩化マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        １３．０部
【００７１】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のマグネシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：３，９００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２１０であった。
【００７２】
［実施例Ｙ−７］
（色材分散体Ｙ−７の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−７を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００７３】
（インクＹ−７の作製）
・上記色材分散体Ｙ−７                ２５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％酸化カルシウム水溶液        ２．０部
・０．１％硝酸マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      ０．５部
・イオン交換水                        ５１．５部
【００７４】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物およびマグネシウム化合物の合計と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物＋マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，４００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５５であった。
【００７５】
［実施例Ｙ−８］
（高分子分散剤Ｂの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、疎水性モノマーとしての２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロック共重合体のＡ成分を合成した。
【００７６】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで親水性モノマーとしての４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例Ｙ−１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．５×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ１７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２４．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００７７】
（色材分散体Ｙ−８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に上記高分子分散剤Ｂの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｙ−８を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００７８】
（インクＹ−８の作製）
・上記色材分散体Ｙ−８                ４０．０部
・グリセリン                            ５．０部
・ジエチレングリコール                １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．２％塩化アルミニウム水溶液        １．０部
・イオン交換水                        ４３．０部
【００７９】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４，６００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：６であった。
【００８０】
［実施例Ｙ−９］
（高分子分散剤Ｃの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、疎水性モノマーとしてのイソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロック共重合体のＡブロックを合成した。
【００８１】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、親水性モノマーとしての２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（Ｂブロック）の水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｃ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロック（Ａブロック）と親水性ブロック（Ｂブロック）の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００８２】
（色材分散体Ｙ−９の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に上記高分子分散剤Ｃの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｙ−９を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００８３】
（インクＹ−９の作製）
・上記色材分散体Ｙ−９                ６０．０部
・グリセリン                          １１．０部
・エチレングリコール                    ９．０部
・０．０２％塩化カルシウム水溶液        １．０部
・０．０１％塩化アルミニウム水溶液      ０．２部
・イオン交換水                        １８．８部
【００８４】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：６９，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９００であった。
【００８５】
［実施例Ｙ−１０］
（色材分散体Ｙ−１０の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−１０を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００８６】
（インクＹ−１０の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１０              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【００８７】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【００８８】
［実施例Ｙ−１１］
（色材分散体Ｙ−１１の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−１１を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００８９】
（インクＹ−１１の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１１              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【００９０】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【００９１】
［実施例Ｙ−１２］
（色材分散体Ｙ−１２の作製）
実施例Ｙ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４に変更した以外は、全く実施例Ｙ−１と同様にして、色材分散体Ｙ−１２を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００９２】
（インクＹ−１２の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１２              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【００９３】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【００９４】
［比較例Ｙ−１］
（色材分散体Ｙ−１３の作製）
実施例Ｙ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｙ−１と同様にして色材分散体Ｙ−１３を得た。
【００９５】
（インクＹ−１３の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１３              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００９６】
［比較例Ｙ−２］
（色材分散体Ｙ−１４の作製）
実施例Ｙ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｙ−１と同様にして色材分散体Ｙ−１４を得た。
【００９７】
（インクＹ−１４の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１４              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００９８】
［比較例Ｙ−３］
（色材分散体Ｙ−１５の作製）
実施例Ｙ−９で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０を使用し、分散剤としてポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ１２．９）を使用した以外は実施例Ｙ−１と同様にして色材分散体Ｙ−１５を得た。
【００９９】
（インクＹ−１５の作製）
・上記色材分散体Ｙ−１５              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１００】
［比較例Ｙ−４］
（インクＹ−１６の作製）
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９          ５．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１０１】
（評価）
実施例Ｙ−１〜１２のインクと比較例Ｙ−１〜４のインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い、表１に記載の評価を行った。その結果、表１に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【０１０２】
2005120310.tif 000004
【０１０３】
＊１：吐出特性
各インクを６０℃で１ヶ月間保管した後、５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し１分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジがみられる。
△：画像全体に白スジがみられる。
×：画像が殆ど印字されていない。
【０１０４】
＊２：画像特性
各インクを６０℃で１ヶ月間保管した後、５℃で湿度が１０％の環境下において２５ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が全く乱れることなく、方眼模様は２５ｍｍ間隔で正常に印字されている。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れがみられるが、方眼模様は２５ｍｍ間隔に印字されている。
△：肉眼でも一部に印字の乱れがみられ、方眼模様の一部が２５ｍｍ間隔からずれている。
×：全体で印字の乱れが肉眼でみられ、方眼模様の全体が２５ｍｍ間隔からずれている。
【０１０５】
＊３：耐光性
印字物にキセノンランプを１００時間照射した後の画像の反射濃度を測定し、耐光性試験前と耐光性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９５％以上。
△：画像濃度の残存率が９０％以上９５％未満。
×：画像濃度の残存率が９０％未満。
【０１０６】
＊４：耐水性
印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静止し、水を乾燥させた後の画像の反射濃度を測定し、耐水性試験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
×：画像濃度の残存率が８０％未満。
【０１０７】
＜ブラック（Ｂｋ）インク＞
高分子分散剤については、イエローインクに用いたと同じ高分子分散剤を使用した。
［実施例Ｂｋ−１］
（色材分散体Ｂｋ−１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−１を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１０８】
（インクＢｋ−１の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−１              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【０１０９】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【０１１０】
［実施例Ｂｋ−２］
（色材分散体Ｂｋ−２の作製）
実施例Ｂｋ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントブラック１に変更した以外は、全く実施例Ｂｋ−１と同様にして、色材分散体Ｂｋ−２を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１１１】
（インクＢｋ−２の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−２              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・５．０％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．３部
・イオン交換水                        ２８．７部
【０１１２】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２３０であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２９０であった。
【０１１３】
［実施例Ｂｋ−３］
（色材分散体Ｂｋ−３の作製）
実施例Ｂｋ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントブラック１０に変更した以外は、全く実施例Ｂｋ−１と同様にして、色材分散体Ｂｋ−３を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１１４】
（インクＢｋ−３の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−３              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．５部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ４．０部
・イオン交換水                        ２５．５部
【０１１５】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２２であった。
【０１１６】
［実施例Ｂｋ−４］
（色材分散体Ｂｋ−４の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１の０．９５部およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４を０．０５部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−４を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１１７】
（インクＢｋ−４の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−４              ３０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．３部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ４８．７部
【０１１８】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５３であった。
【０１１９】
［実施例Ｂｋ−５］
（色材分散体Ｂｋ−５の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．９部に実施例Ｂｋ−１で使用した高分子分散剤Ａ０．１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−５を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１２０】
（インクＢｋ−５の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−５              ６０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．１％硝酸カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．５部
・イオン交換水                        １８．５部
【０１２１】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，２００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２３であった。
【０１２２】
［実施例Ｂｋ−６］
（色材分散体Ｂｋ−６の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２の０．５部とアセトン９９．５部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に実施例Ｂｋ−１で使用した高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水５．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−６を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１２３】
（インクＢｋ−６の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−６              ６５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・１．０％塩化マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        １３．０部
【０１２４】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のマグネシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：３，９００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２１０であった。
【０１２５】
［実施例Ｂｋ−７］
（インクＢｋ−７の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−３              ２５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％酸化カルシウム水溶液        ２．０部
・０．１％硝酸マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      ０．５部
・イオン交換水                        ５１．５部
【０１２６】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物およびマグネシウム化合物の合計と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物＋マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，４００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５５であった。
【０１２７】
［実施例Ｂｋ−８］
（色材分散体Ｂｋ−７の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｂの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−７を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１２８】
（インクＢｋ−８の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−７              ４０．０部
・グリセリン                            ５．０部
・ジエチレングリコール                １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．２％塩化アルミニウム水溶液        １．０部
・イオン交換水                        ４３．０部
【０１２９】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４，６００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：６であった。
【０１３０】
［実施例Ｂｋ−９］
（色材分散体Ｂｋ−８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｃの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｂｋ−８を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１３１】
（インクＢｋ−９の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−８              ６０．０部
・グリセリン                          １１．０部
・エチレングリコール                    ９．０部
・０．０２％塩化カルシウム水溶液        １．０部
・０．０１％塩化アルミニウム水溶液      ０．２部
・イオン交換水                        １８．８部
【０１３２】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：６９，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９００であった。
【０１３３】
［比較例Ｂｋ−１］
（色材分散体Ｂｋ−９の作製）
実施例Ｂｋ−１で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｂｋ−１と同様にして色材分散体Ｂｋ−９を得た。
【０１３４】
（インクＢｋ−１０の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−９              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１３５】
［比較例Ｂｋ−２］
（色材分散体Ｂｋ−１０の作製）
実施例Ｂｋ−１で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｂｋ−１と同様にして色材分散体Ｂｋ−１０を得た。
【０１３６】
（インクＢｋ−１１の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−１０            ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１３７】
［比較例Ｂｋ−３］
（色材分散体Ｂｋ−１１の作製）
実施例Ｂｋ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブラック１を使用し、分散剤としてポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ１２．９）を使用した以外は実施例Ｂｋ−１と同様にして色材分散体Ｂｋ−１１を得た。
【０１３８】
（インクＢｋ−１２の作製）
・上記色材分散体Ｂｋ−１１            ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１３９】
［比較例Ｂｋ−４］
（インクＢｋ−１３の作製）
・Ｃ．Ｉ．フードブラック１              ５．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１４０】
（評価）
イエローインクの場合と同様にして印字を行い、表２に記載の評価を行った。その結果、表２に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【０１４１】
2005120310.tif 000005
【０１４２】
＊１：吐出特性（イエローインクの場合と同じ。）
＊２：画像特性（イエローインクの場合と同じ。）
＊３：耐光性
印字物にキセノンランプを１００時間照射した後の画像の反射濃度を測定し、耐光性試験前と耐光性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
×：画像濃度の残存率が８０％未満。
＊４：耐水性（イエローインクの場合と同じ。）
【０１４３】
＜マゼンタ（Ｍ）インク＞
高分子分散剤については、イエローインクに用いたと同じ高分子分散剤を使用した。
［実施例Ｍ−１］
（色材分散体Ｍ−１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｍ−１を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１４４】
（インクＭ−１の作製）
・上記色材分散体Ｍ−１                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【０１４５】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【０１４６】
［実施例Ｍ−２］
（色材分散体Ｍ−２の作製）
実施例Ｍ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、全く実施例Ｍ−１と同様にして、色材分散体Ｍ−２を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１４７】
（インクＭ−２の作製）
・上記色材分散体Ｍ−２                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・５．０％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．３部
・イオン交換水                        ２８．７部
【０１４８】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２３０であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２９０であった。
【０１４９】
［実施例Ｍ−３］
（色材分散体Ｍ−３の作製）
実施例Ｍ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８４に変更した以外は、全く実施例Ｍ−１と同様にして、色材分散体Ｍ−３を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１５０】
（インクＭ−３の作製）
・上記色材分散体Ｍ−３                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．５部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ４．０部
・イオン交換水                        ２５．５部
【０１５１】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２２であった。
【０１５２】
［実施例Ｍ−４］
（色材分散体Ｍ−４の作製）
実施例Ｍ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２に変更した以外は、全く実施例Ｍ−１と同様にして、色材分散体Ｍ−４を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１５３】
（インクＭ−４の作製）
・上記色材分散体Ｍ−４                ３０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．３部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ４８．７部
【０１５４】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５３であった。
【０１５５】
［実施例Ｍ−５］
（色材分散体Ｍ−５の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．９部に実施例Ｍ−１で使用した高分子分散剤Ａ０．１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｍ−５を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１５６】
（インクＭ−５の作製）
・上記色材分散体Ｍ−５                ６０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．１％硝酸カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．５部
・イオン交換水                        １８．５部
【０１５７】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，２００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２３であった。
【０１５８】
［実施例Ｍ−６］
（色材分散体Ｍ−６の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２の０．５部とアセトン９９．５部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に実施例Ｍ−１で使用した高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水５．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｍ−６を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１５９】
（インクＭ−６の作製）
・上記色材分散体Ｍ−６                ６５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・１．０％塩化マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        １３．０部
【０１６０】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のマグネシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：３，９００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２１０であった。
【０１６１】
［実施例Ｍ−７］
（インクＭ−７の作製）
・上記色材分散体Ｍ−２                ２５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％酸化カルシウム水溶液        ２．０部
・０．１％硝酸マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      ０．５部
・イオン交換水                        ５１．５部
【０１６２】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物およびマグネシウム化合物の合計と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物＋マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，４００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５５であった。
【０１６３】
［実施例Ｍ−８］
（色材分散体Ｍ−７の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｂの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｍ−７を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１６４】
（インクＭ−８の作製）
・上記色材分散体Ｍ−７                ４０．０部
・グリセリン                            ５．０部
・ジエチレングリコール                １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．２％塩化アルミニウム水溶液        １．０部
・イオン交換水                        ４３．０部
【０１６５】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４，６００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：６であった。
【０１６６】
［実施例Ｍ−９］
（色材分散体Ｍ−８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｃの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｍ−８を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１６７】
（インクＭ−９の作製）
・上記色材分散体Ｍ−８                ６０．０部
・グリセリン                          １１．０部
・エチレングリコール                    ９．０部
・０．０２％塩化カルシウム水溶液        １．０部
・０．０１％塩化アルミニウム水溶液      ０．２部
・イオン交換水                        １８．８部
【０１６８】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：６９，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９００であった。
【０１６９】
［比較例Ｍ−１］
（色材分散体Ｍ−９の作製）
実施例Ｍ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｍ−１と同様にして色材分散体Ｍ−９を得た。
【０１７０】
（インクＭ−１０の作製）
・上記色材分散体Ｍ−９                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１７１】
［比較例Ｍ−２］
（色材分散体Ｍ−１０の作製）
実施例Ｍ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｍ−１と同様にして色材分散体Ｍ−１０を得た。
【０１７２】
（インクＭ−１１の作製）
・上記色材分散体Ｍ−１０              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１７３】
［比較例Ｍ−３］
（色材分散体Ｍ−１１の作製）
実施例Ｍ−３で使用したＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８４を使用し、分散剤としてポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ１２．９）を使用した以外は実施例Ｍ−１と同様にして色材分散体Ｍ−１１を得た。
【０１７４】
（インクＭ−１２の作製）
・上記色材分散体Ｍ−１１              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１７５】
［比較例Ｍ−４］
（インクＭ−１３の作製）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０          ５．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０１７６】
（評価）
ブラックインクの場合と同じ方法および同じ基準にて表３に記載の評価を行った。その結果、表３に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【０１７７】
2005120310.tif 000006
【０１７８】
＜シアン（Ｃ）インク＞
高分子分散剤については、イエローインクに用いたと同じ高分子分散剤を使用した。
［実施例Ｃ−１］
（色材分散体Ｃ−１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｃ−１を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１７９】
（インクＣ−１の作製）
・上記色材分散体Ｃ−１                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
【０１８０】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：５，８００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９０であった。
【０１８１】
［実施例Ｃ−２］
（色材分散体Ｃ−２の作製）
実施例Ｃ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１に変更した以外は、全く実施例Ｃ−１と同様にして、色材分散体Ｃ−２を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１８２】
（インクＣ−２の作製）
・上記色材分散体Ｃ−２                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・５．０％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．３部
・イオン交換水                        ２８．７部
【０１８３】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２３０であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２９０であった。
【０１８４】
［実施例Ｃ−３］
（色材分散体Ｃ−３の作製）
実施例Ｃ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２に変更した以外は、全く実施例Ｃ−１と同様にして、色材分散体Ｃ−３を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１８５】
（インクＣ−３の作製）
・上記色材分散体Ｃ−３                ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．５部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ４．０部
・イオン交換水                        ２５．５部
【０１８６】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２２であった。
【０１８７】
［実施例Ｃ−４］
（色材分散体Ｃ−４の作製）
実施例Ｃ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更した以外は、全く実施例Ｃ−１と同様にして、色材分散体Ｃ−４を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１８８】
（インクＣ−４の作製）
・上記色材分散体Ｃ−４                ３０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％塩化カルシウム水溶液        ０．３部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ４８．７部
【０１８９】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４６，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５３であった。
【０１９０】
［実施例Ｃ−５］
（色材分散体Ｃ−５の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．９部に実施例Ｃ−１で使用した高分子分散剤Ａ０．１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｃ−５を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１９１】
（インクＣ−５の作製）
・上記色材分散体Ｃ−５                ６０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．１％硝酸カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    ０．５部
・イオン交換水                        １８．５部
【０１９２】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，２００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２３であった。
【０１９３】
［実施例Ｃ−６］
（色材分散体Ｃ−６の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の０．５部とアセトン９９．５部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に実施例Ｃ−１で使用した高分子分散剤Ａの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水５．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｃ−６を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１９４】
（インクＣ−６の作製）
・上記色材分散体Ｃ−６                ６５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・１．０％塩化マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        １３．０部
【０１９５】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のマグネシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：３，９００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：２１０であった。
【０１９６】
［実施例Ｃ−７］
（色材分散体Ｃ−７の作製）
実施例Ｃ−１の色材をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７に変更した以外は、全く実施例Ｃ−１と同様にして、色材分散体Ｃ−７を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０１９７】
（インクＣ−７の作製）
・上記色材分散体Ｃ−７                ２５．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．０５％酸化カルシウム水溶液        ２．０部
・０．１％硝酸マグネシウム水溶液        １．０部
・０．０１％酸化アルミニウム水溶液      ０．５部
・イオン交換水                        ５１．５部
【０１９８】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物およびマグネシウム化合物の合計と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物＋マグネシウム化合物：高分子分散剤＝１：２，４００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：５５であった。
【０１９９】
［実施例Ｃ−８］
（色材分散体Ｃ−８の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｂの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｃ−８を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０２００】
（インクＣ−８の作製）
・上記色材分散体Ｃ−８                ４０．０部
・グリセリン                            ５．０部
・ジエチレングリコール                １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．２％塩化アルミニウム水溶液        １．０部
・イオン交換水                        ４３．０部
【０２０１】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：４，６００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：６であった。
【０２０２】
［実施例Ｃ−９］
（色材分散体Ｃ−９の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の１．０部とアセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に混合するようによく攪拌した。この混合溶液を、アセトン９９．０部に前記高分子分散剤Ｃの１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、色材分散体Ｃ−９を得た。得られた色材分散体中のアセトンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【０２０３】
（インクＣ−９の作製）
・上記色材分散体Ｃ−９                ６０．０部
・グリセリン                          １１．０部
・エチレングリコール                    ９．０部
・０．０２％塩化カルシウム水溶液        １．０部
・０．０１％塩化アルミニウム水溶液      ０．２部
・イオン交換水                        １８．８部
【０２０４】
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインクを得た。得られたインク中のカルシウム化合物と高分子分散剤の質量比およびアルミニウム化合物と高分子分散剤のモル比をそれぞれ測定したところ、カルシウム化合物：高分子分散剤＝１：６９，０００であり、アルミニウム化合物：高分子分散剤＝１：９００であった。
【０２０５】
［比較例Ｃ−１］
（色材分散体Ｃ−１０の作製）
実施例Ｃ−１で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｃ−１と同様にして色材分散体Ｃ−１０を得た。
【０２０６】
（インクＣ−１０の作製）
・上記色材分散体Ｃ−１０              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・０．２％塩化カルシウム水溶液          １．０部
・０．０１％水酸化アルミニウム水溶液    １．０部
・イオン交換水                        ２８．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０２０７】
［比較例Ｃ−２］
（色材分散体Ｃ−１１の作製）
実施例Ｃ−４で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例Ｃ−１と同様にして色材分散体Ｃ−１１を得た。
【０２０８】
（インクＣ−１１の作製）
・上記色材分散体Ｃ−１１              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０２０９】
［比較例Ｃ−３］
（色材分散体Ｃ−１２の作製）
実施例Ｃ−２で使用したＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１を使用し、分散剤としてポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ１２．９）を使用した以外は実施例Ｃ−１と同様にして色材分散体Ｃ−１２を得た。
【０２１０】
（インクＣ−１２の作製）
・上記色材分散体Ｃ−１２              ５０．０部
・トリエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール            １０．０部
・イオン交換水                        ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０２１１】
［比較例Ｃ−４］
（インクＣ−１３の作製）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９        ５．０部
・トリプロピレングリコール            ２０．０部
・イオン交換水                        ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【０２１２】
（評価）
前記イエローインクの場合と同じ方法および評価基準で表４に記載の評価を行った。その結果、表４に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【０２１３】
2005120310.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０２１４】
以上説明したように、本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクを提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２１５】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの１例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの１例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の１例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの１例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの１例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０２１６】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
2005120310.tif 000008
【図２】
2005120310.tif 000009
【図３】
2005120310.tif 000010
【図４】
2005120310.tif 000011
【図５】
2005120310.tif 000012
【図６】
2005120310.tif 000013
【図７】
2005120310.tif 000014