(57)【要約】【課題】  洗浄性能及び保存安定性が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性をも向上させた、漂白剤を含有する洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）特定のアニオン性界面活性剤造粒物及び（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物を含有する漂白剤粒子を含有し、界面活性剤相当分、見かけ密度及び平均粒径がそれぞれ特定範囲にある洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩６０質量％以上含有し、かつアルキレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が（ａ）成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し３０質量％以下であるアニオン性界面活性剤造粒物、
（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物を含有する漂白剤粒子、
を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分１０〜６０質量％、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１２００ｇ／Ｌ、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜２０００μｍ、
である洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中、アルキレンオキサイドを１〜３モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩５〜７０質量％、アルキル硫酸塩３０〜９５質量％、である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩６０〜９８質量％、水不溶性無機粉体０．５〜３０質量％、水溶性無機塩０．１〜３０質量％、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の加熱減量法によって測定される水分０．１〜５質量％、である請求項１又は２いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分が、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１０００ｇ／Ｌ、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜２０００μｍである請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ａ）成分が、下記（１）〜（３）のいずれかの方法によりポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを得た後、乾燥及び造粒を行うことにより得られたアニオン性界面活性剤造粒物である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
（１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコールという）にアルキレンオキサイドを平均付加モル数０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方法。
（２）高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
（３）高級アルコール及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合する方法。
【請求項６】
（ａ）成分が、請求項５記載の（１）〜（３）のいずれかの方法により得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記（４）〜（６）のいずれかの方法により乾燥して乾燥物を得るか、又は更にこの乾燥物を造粒することにより得られたアニオン性界面活性剤造粒物である請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤組成物。
（４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアルキル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物を、攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
（５）攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予めアニオン性界面活性剤造粒物を攪拌及び解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを供給して乾燥を行う方法。
（６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
【請求項７】
（ｃ）水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物を含有する粒子を更に含有する請求項１〜６いずれか記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉末洗浄剤組成物に関する。好適には、水に溶解して用いる繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫酸基を有するアニオン性界面活性剤は、その乳化、分散能の故、洗浄剤や各種化学品の添加剤、例えば衣料用洗剤、台所用洗剤、歯磨き用発泡剤、粉末シャンプー、乳化重合用乳化剤、セメント発泡剤、医薬／化粧品乳化剤等として、家庭用から工業用まで幅広く用いられている。
【０００３】
高級アルコールを硫酸化／中和して得られるアルキル硫酸塩に代表されるアニオン性界面活性剤は、その水溶液を乾燥することにより粉末状の製品が商品化されているが、一般に、アルキル硫酸塩は耐硬水性に問題があり、洗浄性能についても十分満足できるものではなく、改善することが要望されている。
【０００４】
一方、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加した後、硫酸化／中和して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、同じ炭素数のアルキル基を有するアルキル硫酸塩に対してクラフト点が低く、低温溶解性に優れており、抜群に耐硬水性に優れる特徴をもつことから、液体洗浄剤等の主基剤として用いられている。しかし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の耐ケーキング性が悪いという問題から、粉体洗浄組成物中に大量に配合することが極めて困難であった。
【０００５】
例えば、特許文献１にアニオン活性剤粉粒体の製造方法が記載されており、その特許文献１の実施例３では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分濃度８０質量％水スラリーを乾燥させて粉粒体を得ているが、この粉粒体は、水分含量が８質量％程度と大きく、耐ケーキング性の向上された流動性のよい粉粒体とは言えなかった。
【０００６】
従って、商品化されているポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を多量に配合した製品は液状或いはペースト状の形態をしており、流動性が優れた粉末状の製品については未だ工業化されていなかった。
【０００７】
また、日常生活において衣類などに様々な汚れが付着するが、この様な洗濯環境の変化の中、通常の洗剤による洗濯だけでは、血液汚れ、食べ物汚れ、植物の色素汚れといったいわゆるシミ汚れや、親油性汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。また、特に衿、袖口汚れは通常の洗濯では完全に除去することができず、このような残留皮脂は保存時の衣類の黄ばみの原因となる。漂白剤はこれらのシミ汚れなどに非常に有効であるため、洗剤に漂白成分を配合することが試みられている。漂白成分は酸素系と塩素系に大別される。塩素系のものとしては次亜塩素酸やジクロロシアヌル酸などが挙げられる。これらは安定性、匂いなどに問題があり、また洗剤配合に適さないうえ、その強い漂白力のために衣類の色物や柄物に対しては神経質にならざるを得ない。酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ常温で漂白力はやや落ちるものの、衣類の色物や柄物に適用しても色落ちが無いこと、生地を損なうことがないこと及び黄変することがないこと等から洗浄剤に広く用いられている。また、漂白性能向上のため、有機過酸前駆体等を併用することが行われている。しかしながら、酸素系漂白剤は不安定であり、洗剤に含有している水分や保存時の吸湿等により分解し活性が低下するなどの問題がある。その上、ゼオライトや不純物として微量な金属類、例えば鉄や銅などが存在する場合、これらが触媒として作用するために酸素系漂白剤の活性の低下は更に加速される。このため、酸素系漂白剤を表面コートして用いることが行われているが、活性の低下を充分防ぐにはいたっていない。
【０００８】
従来、漂白剤配合洗浄剤において、保存における漂白剤の安定性向上の為に種々の検討が行なわれている。例えば、特許文献２には、特定量の界面活性剤を含む洗剤粒子とゼオライト粒子とを混合した後、特定粒径の漂白活性化剤粒子と特定粒径の漂白剤粒子を混合する漂白洗浄剤の製造方法が示されている。特許文献３には、過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸溶液とケイ酸アルカリ金属塩溶液とを別々に噴霧して乾燥して被覆された過炭酸ナトリウムを含有する漂白剤組成物が示されている。特許文献４には、水不溶性無機物と特定の水溶性成分とを含有するスラリーを噴霧乾燥して得られた水分２質量％以下のベース顆粒に界面活性剤を担持させた洗剤ベース、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物及び水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物を含有する粉末洗剤組成物が示されている。
【特許文献１】特開平５−３３１４９６号公報
【特許文献２】特開２０００−２５６６９９号公報
【特許文献３】特開平７−１９７０９９号公報
【特許文献４】特開２００３−１８３６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、洗浄性能及び保存安定性が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性をも向上させた、漂白剤を含有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（ａ）アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩６０質量％以上含有し、かつアルキレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の（ａ）成分中の含有量がアニオン性界面活性剤全体に対し３０質量％以下であるアニオン性界面活性剤造粒物〔以下、（ａ）成分という〕、
（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物を含有する漂白剤粒子〔以下、（ｂ）成分という〕、
を含有し、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分１０〜６０質量％、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１２００ｇ／Ｌ、
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜２０００μｍ、
である洗浄剤組成物。
【００１１】
本発明において、（ａ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とは、（ａ）成分中にアルキル硫酸塩が含まれる場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とアルキル硫酸塩の混合物のことをいい、（ａ）成分についてのアルキレンオキサイドの平均付加モル数とは、（ａ）成分中にアルキル硫酸塩が含まれる場合には、アニオン性界面活性剤造粒物中に含有される、アルキル硫酸塩とポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の洗浄剤組成物は、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性等の粉体特性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
低温溶解性、安定性、洗浄性能の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は４００〜１１００ｇ／Ｌが好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００１４】
低温溶解性、洗浄力の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は２５０〜１８００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜１５００μｍ、更に好ましくは３００〜１０００μｍである。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩６０質量％以上含有し、かつアルキレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が（ａ）成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し３０質量％以下であるアニオン性界面活性剤造粒物を含有する。洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、洗浄剤組成物中１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましく、１０〜７０質量％が更に好ましく、１２〜６０質量％が特に好ましい。
【００１７】
安定性、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、本発明の（ａ）成分中のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、６０〜９９質量％が好ましく、７０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９５質量％が更に好ましい。
【００１８】
本発明の（ａ）成分中に含有されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が重要な因子となり、優れた粉体特性を得、また粉末化した際のケーキング性を向上させる観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は０．０５〜２、好ましくは０．１〜１、更に好ましくは０．２〜０．８である。ここで、平均付加モル数とは、ＨＰＬＣ−ＭＳ（高速液体クロマトグラフィー−質量分析計）により測定されたモル平均である。
【００１９】
更にアルキレンオキサイドを多量付加した化合物が多く存在する場合には、平均付加モル数が０．０５〜２の範囲内であっても、流動性を保持できない。具体的にはアルキレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量がアニオン性界面活性剤全体に対し０〜３０質量％であることが必要であり、好ましくは０〜２０質量％、更に好ましくは０〜１５質量％である。
【００２０】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中のアルキル基の炭素数は、製造時の取り扱いのしやすさ、粉末化した際の耐ケーキング性、粉末の溶解性等の性能の点で、８〜２０が好ましく、１０〜１８が更に好ましい。
【００２１】
本発明に係わるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ（ＡＯ）n−ＳＯ3］pＭ          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す、０．０５〜２の数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のオキシアルキレン基が好ましい。ｎは０．１〜１、特に０．２〜０．８の数が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２３】
本発明に係わるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、また、アルキレンオキサイドの付加分布に特に制限はなく、ブロード及びナロー分布等の既知の方法で得られる付加分布でよい。しかし、洗浄性能とケーキング性の両立を追求するならば、アルキル硫酸塩の含有量は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数０．０５〜２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中、３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましく、５０〜９０質量％が更に好ましい。
【００２４】
本発明の（ａ）成分は、更に、水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を含有することが安定性、生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、好ましい。０.１〜１０質量％を含有することがより好ましく、０.５〜５質量％が更に好ましく、０.５〜２質量％が特に好ましい。
【００２５】
本発明の（ａ）成分は、更に、水溶性無機塩を含有することが好ましい。（ａ）成分中に水溶性無機塩０.１〜３０質量％がより好ましく、０.２〜２０質量％が更に好ましく、０.５〜１０質量％が特に好ましい。水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類が挙げられる。中でも、炭酸塩、硫酸塩を含有していることが好ましく、硫酸塩を含有していることがより好ましい。本発明のアニオン性界面活性剤造粒物中の、水溶性無機塩の含有量は、本発明の目的が阻害されない範囲内であればよく、特に限定されないが、通常、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩１００質量部に対して１０質量部以下、好ましくは２質量部以下であることが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分量を高く保つ点で望ましい。
【００２６】
本発明の（ａ）成分は、更に、水不溶性無機塩を含有することが好ましい。洗浄性能、耐硬水性の点で、（ａ）成分中に水溶性無機塩０.５〜３０質量％がより好ましく、１〜２５質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。水不溶性無機塩としては、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等の粘土鉱物等を用いることができる。未溶解残留物の発生を促さない理由等から、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を含有していることが好ましく、結晶性アルミノ珪酸塩を含有していることがより好ましい。又、該アルミノ珪酸塩の平均粒径は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。 結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名：「トヨビルダー」；東ソー（株）製、商品名：「合成ゼオライト」；日本ビルダー（株）製、商品名：「ＶＡＬＦＯＲ１００」；ＰＱ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｔｈａｉｌａｎｄ）Ｌｔｄ、商品名：「ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ」；ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ Ｌｔｄ、商品名：「ＶＥＧＯＢＯＮＤ Ａ」；ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｔｄ、商品名：「Ｚｅｏｌｉｔｅ」；ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｌｔｄ）であり、金属イオン封鎖能及び経済性の点でも好ましい。その他、Ｐ型（例えば商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」や「ＺＳＥ０６４」等；Ｃｒｏｓｆｉｌｄ社製）やＸ型（例えば商品名：「ＷｅｓｓａｌｉｔｈＸＤ」；Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。国際公開９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適な結晶性アルミノ珪酸塩として挙げられる。 又、非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカ等も用いることが出来る。例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄第１１行に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールＮＲ」（徳山ソーダ（株）社製）、「フローライト」（同）、「ＴＩＸＯＬＥＸ２５」（韓仏化学社製）、「サイロピュア」（���士ディビソン（株）社製）等を用いることが出来る。特に特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが好適である。
【００２７】
洗浄性能、耐硬水性の点で、水不溶性無機塩として、カルシウム捕捉量２００〜６００CaCO3mg/gである無機塩を含有することが好ましい。尚、カルシウム捕捉量は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を無機塩と読み替える）により求める。
【００２８】
また、本発明の（ａ）成分は、必要により、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、アルカリ化剤、２価金属イオン捕捉剤、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。かかるその他の添加剤は、本発明の目的が阻害されない範囲で用いることができる。
【００２９】
本発明の（ａ）成分は、以下の工程１に示す方法により得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、工程２に示すような既知の方法で乾燥及び造粒を行うことによって得ることができる。
【００３０】
工程１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの調製工程
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液を調製するには、以下の（１）〜（３）に示す方法が挙げられる。
（１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコールという）にアルキレンオキサイドを平均付加モル数０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方法。
（２）高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
（３）高級アルコール及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合する方法。
【００３１】
硫酸化及び中和は既知の方法で行うことができる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄又はクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気または窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として１〜８体積％、好ましくは１．５〜５体積％の気体混合物として使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３２】
尚、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに含有される未反応分は、純度の低下、粉体のケーキング性を悪化させる要因となるため、好ましくないが、５質量％以下ならば許容でき、より好ましくは２質量％以下である。ここで、未反応分とは、硫酸化されなかったアルコール、アルコキシレート、更には反応から副生した微量のハイドロカーボン、ワックスを含む。
【００３３】
上記の方法で得られた中和物の有効成分は、３０質量％以下が好ましく、３０質量％を越えると増粘し、ハンドリング性が悪化する。また、有効成分６０〜８０質量％においてはペースト状となり、流動性を示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすものであり、より好ましい。
【００３４】
また、本発明において、生成物中には水溶性無機塩が存在していてもよい。水溶性無機塩の代表例としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩は、そのままの状態で添加してもよいが、反応によって副生させてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに色相改善の目的でＮａＣｌＯ（次亜塩素酸ナトリウム）を添加した場合には、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）が副生する。用途が限定されるが、このように次亜塩素酸ナトリウムを添加し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させることもできる。
【００３５】
得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストは、次の工程２に供される。
【００３６】
工程２：乾燥・造粒工程
工程２は、工程１で調製されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを種々の条件下において乾燥・造粒する工程であり、乾燥と造粒が同時におこる場合もある。
【００３７】
乾燥手段としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの加熱による加水分解等の品質低下を抑制するため、真空下での乾燥が好ましい。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の発泡性及び乾燥末期の粉砕を鑑み、攪拌翼及び解砕機を有する連続式又はバッチ式の真空乾燥機又はそれと同等の効果が得られる乾燥プロセスが好ましい。連続式の乾燥機としては、例えば、コントロ、セブコン［以上、（株）日立製作所製、商品名］、スミス薄膜蒸発機［神鋼パンテック（株）製］等の回転薄膜蒸発機等が挙げられる。これら連続式乾燥機の場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥物を得ることができる。また、バッチ式の乾燥機としては、例えば、神鋼パンテック（株）製のミキサー真空乾燥機（ＳＶミキサー）、深江パウテック（株）製のマイクロ波造粒乾燥機、タナベウィルテック（株）製の混合乾燥機等が挙げられる。これらのうち、特にバッチ式で、同一槽内で工程１を行うことが容易であり、工程２の乾燥と造粒も可能なマイクロ波造粒乾燥機が設備上の負荷も小さいため好ましい。
【００３８】
この際の乾燥条件としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの温度が８０℃以下になる真空度で乾燥させることが、熱履歴を低減させ、分解等の品質低下を抑制する点から好ましい。
【００３９】
より具体的な乾燥方法としては、工程１で得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記（４）〜（６）のいずれかの方法により乾燥する方法が挙げられる。
【００４０】
（４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアルキル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物を、攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
（５）攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予めアニオン性界面活性剤造粒物を攪拌及び解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを供給して乾燥を行う方法。この際の予め仕込まれるアニオン性界面活性剤造粒物としては、本発明で得られるアニオン性界面活性剤造粒物やアルキル硫酸塩粉体との併用、アルキル硫酸塩粉体のみを用いてもよい。
（６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
【００４１】
一方、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含量が３０質量％以下の水溶液では、比較的低粘度で流動性があり、噴霧乾燥機等を用いた乾燥機も使用可能である。但し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含量３０質量％以上６０質量％以下のものでは著しく増粘し、噴霧装置の閉塞等の原因となるため、好ましくない。
【００４２】
本発明における（ａ）成分は必要に応じて造粒して使用できるが、その際使用できる造粒機としては、特に制限はなく、例えば攪拌転動造粒機（深江パウテック（株）、タナベウィルテック（株）製など）等が使用でき、水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液等をバインダーとして添加することにより造粒でき、篩い分けによって適当な粒度の造粒物を得ることができる。この時の造粒物の大きさや形状は特に制限されないが、水への溶解性を向上させるため、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は１２５〜３０００μｍが好ましく、１２５〜２０００μｍがより好ましく、１２５〜１０００μｍが更に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は、耐ケーキング性、包装材料の低減、生産性の点で、３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜９００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜８００ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００４３】
また、流動性及び耐ケーキング性の観点から、（ａ）成分の表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の洗浄剤中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の高嵩密度洗浄剤中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００４４】
また、押出造粒を行うこともできる。この際使用できるニードル機としては、特に制限はなく、押出造粒機（（株）ダルトン製など）等が使用でき、上記と同じようなバインダーを用いて造粒することができる。押出造粒物の大きさに制限はないが、ハンドリングの観点から、直径０．５〜１．０ｍｍ、且つ長さ３〜５ｍｍのものが好ましい。
【００４５】
更にこの押出造粒と破砕造粒或いは押出造粒と破砕造粒と攪拌転動造粒を組み合わせた造粒を行うこともできる。即ち押出造粒機により得られた円柱状の造粒物を、破砕造粒機により破砕した後に篩い分けによって所定の粒径を有する造粒物を得る方法や、押出造粒機を用いて得られた円柱状の造粒物を、破砕造粒機により破砕した後に撹拌転動造粒機内に仕込んだ後、所定量の水を添加して更に造粒を行い、篩い分けによって所定の粒径を有する造粒物を得る方法等により（ａ）成分の造粒物を得ることができる。
【００４６】
また、これらの方法によって得られた（ａ）成分の造粒物は、必要に応じて、芒硝、ゼオライト等の無機粉体やアルキル硫酸塩粉体によって粒子表面を被覆し、粉末物性をより一層向上させることも好ましい。
【００４７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として、水中で過酸化水素を放出する化合物を含有する漂白剤粒子を含有する。洗浄性能、耐ケーキング性の点で、洗浄剤組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましい。
【００４８】
低温溶解性、洗浄性能の点で、（ｂ）成分中、水中で過酸化水素を放出する化合物は５０質量％以上が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％が更に好ましい。
【００４９】
水中で過酸化水素を放出する化合物としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましく、高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。
【００５０】
（ｂ）成分は、無機塩及び／又はポリマー等で被覆することによって更に保存安定性を向上することができる。中でも硼酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、炭酸塩で被覆することがより好ましい。被覆量としては（ｂ）成分中５〜２０質量％が安定性、溶解性の点で好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、（ｂ）成分中０．１〜５質量％が好ましい。
【００５１】
洗浄性能、溶解性、生産性の点で、（ｂ）成分は、水中で過酸化水素を放出する化合物の物性等により２種以上の漂白剤粒子を用いても良い。
【００５２】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、耐ケーキング性の点で、水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物を含有する粒子を含有することが好ましく、洗浄剤組成物中、０.１〜２０質量％がより好ましく、０.５〜１５質量部が更に好ましく、１〜１２質量部が特に好ましい。
【００５３】
低温溶解性、洗浄性能の点で、（ｃ）成分中、水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物は４０質量％以上が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜８０質量％が更に好ましい。
【００５４】
水中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物としては、酸素系漂白剤含有洗剤に一般的に用いられる、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物を使用することができる。高温洗浄においては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが好ましく、低温洗浄においては、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物、中でも下記一般式（１）〜（２）で表される化合物が洗浄性能の点で好ましい。
【００５５】
【化１】
2005120161.tif 000002
【００５６】
〔式中、Ｒ1は炭素数４〜１３のアルキル基が好ましく（１０〜１３が更に好ましい）、Ｒ2は炭素数５〜１３のアルキル基が好ましく（７〜１１が更に好ましい）、Ｍは水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示す。〕
【００５７】
【化２】
2005120161.tif 000003
【００５８】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ8は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ-は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、Ｃ１〜３のアルキル硫酸イオン、Ｃ１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕
【００５９】
（ｃ）成分は、溶解性、造粒性の点で界面活性剤及びバインダーを含有することが好ましい。界面活性剤として陰イオン界面活性剤がより好ましく、溶解性向上の点で炭素数１０〜１８のアルキル硫酸塩、特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、又は炭素数１０〜１８のポリオキシエチレン〔エチレンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）１〜１０、特に１〜５〕アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムの配合が更に好ましい。バインダーとして、平均分子量が２０００〜２００００のポリエチレングリコール及び炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、ポリエチレングリコールの平均分子量は好ましくは４０００〜１００００、より好ましくは４０００〜８０００である。また、脂肪酸の炭素数は好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１８である。また、脂肪酸はナトリウムもしくはカリウム石鹸の状態であってもよい。（ｃ）成分中、界面活性剤は１〜４０質量％が好ましく、バインダーは、０．５〜３０質量％が好ましい。又、安定性を更に向上させる目的で、酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる一種以上の有機カルボン酸類が挙げられる。
【００６０】
洗浄性能、溶解性、生産性の点で、（ｃ）成分は、水中で過酸化水素を放出する化合物の物性等により２種以上の漂白剤造粒物を用いても良い。
【００６１】
＜ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は１０〜６０質量％である。生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００６２】
界面活性剤相当分としては、（ａ）成分のみでも良いし、（ａ）成分に加えて（ａ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または２種以上を組み合わせて用いることが出来るが、好ましくは（ａ）成分に加えて（ａ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることである。
【００６３】
（ａ）成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００６４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０.５〜１５.０、更に１１.０〜１４.５のものが好ましい。 
【００６５】
また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００６６】
＜その他成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、酵素、着色剤、香料等を含有させることができる。
【００６７】
ビルダーとしては、洗剤・洗浄の事典、（株）朝倉書店、1990年11月25日初版第１刷、奥山春彦、皆川基編集、５６頁〜７４頁記載のビルダーが挙げられる。
【００６８】
中でも無機系ビルダーとしては、ゼオライト、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましい。特に無機系ビルダーとしては、ゼオライト、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましい。
【００６９】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダーは洗浄剤組成物中１〜８０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。
【００７０】
本発明の洗浄剤組成物は、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダーを５０質量％以上含有するビルダー含有粒子として含有することが好ましく、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
【００７１】
低温溶解性、耐ケーキング性の点で、ビルダー含有粒子は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜９５０ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９５０ｇ／Ｌが特に好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は１５０〜１０００μｍが好ましく、１５０〜７５０μｍがより好ましく、１５０〜７００μｍが更に好ましく、１８０〜６００μｍが特に好ましい。
【００７２】
ビルダー含有粒子は、ビルダー成分をスラリーにし、噴霧乾燥することで得ることができるし、バインダー成分を用いて造粒することで得ることができる。
【００７３】
また、洗浄剤粒子の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の洗浄剤中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の高嵩密度洗浄剤中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【実施例】
【００７４】
以下の例において％で特記しないものは質量％である。
【００７５】
アニオン性界面活性剤造粒物１
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【００７６】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９５０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの粒状アニオン性界面活性剤造粒物１を得た。
【００７７】
アニオン性界面活性剤造粒物２
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【００７８】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数１）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５５：４５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．７５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、１０質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９２０μｍ、見かけ密度６８０ｇ／Ｌの粒状アニオン性界面活性剤造粒物２を得た。
【００７９】
アニオン性界面活性剤造粒物３
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【００８０】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、７質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９６０μｍ、見かけ密度７１０ｇ／Ｌの粒状アニオン性界面活性剤造粒物３を得た。
【００８１】
アニオン性界面活性剤造粒物４
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にエチレンオキサイドを平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.２５）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【００８２】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にエチレンオキサイドを平均１モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.２５）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、４質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径１１６０μｍ、見かけ密度６７０ｇ／Ｌの粒状アニオン性界面活性剤造粒物４を得た。
【００８３】
アニオン性界面活性剤造粒物５
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にエチレンオキサイドを平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.５）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を１０％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【００８４】
容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にエチレンオキサイドを平均２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の割合で配合した原料を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０.５）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。エチレンオキサイドを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、８質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８％のゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９８０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの粒状アニオン性界面活性剤造粒物５を得た。
【００８５】
ビルダー粒子１
α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム〔ＳＦＥ−Ｎａ〕（パーム油由来）１０質量部、ポリエチレングリコール（分子量８５００）１質量部、４Ａ型ゼオライト１２質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（重量平均分子量７００００）３質量部、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）８質量部、１号ケイ酸ナトリウム１質量部、炭酸ナトリウム１６質量部、硫酸ナトリウム５質量部、亜硫酸ナトリウム１質量部、蛍光染料０．３質量部及び水３．２部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分５０質量％スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これと結晶性シリケート３質量部及び炭酸ナトリウム１０質量部をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製、ジャケット冷却）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物（４８℃）を、４Ａ型ゼオライト４質量部とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製、ジャケット冷却）で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から粗大物を取り除いた後、Ｖブレンダーに移し、４Ａ型ゼオライト４質量部を混合してビルダー粒子１を得た。
【００８６】
なお、アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）であった（以下同様）。蛍光染料としてはホワイテックスＳＡ（住友化学（株）製）を用いた（以下同様）。ゼオライトとしては４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）を用いた（以下同様）。
【００８７】
ビルダー粒子２
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が５５℃に達した後に、４０質量％のアクリル酸−マレイン酸コポリマー水溶液を添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を添加した。これを更に１５分間攪拌した後に、ゼオライトを添加した。これを３０分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2で塔頂より噴霧を行うことによりビルダー粒子２を調製した。得られたビルダー粒子の組成は次のとおりである。
【００８８】
アクリル酸−マレイン酸コポリマー６質量％、炭酸ナトリウム２６質量％、硫酸ナトリウム１０質量％、亜硫酸ナトリウム１．５質量％、蛍光染料０．５質量％、ゼオライト５２質量％、水４質量％。
【００８９】
ビルダー粒子３
直鎖アルキル（Ｃ12−Ｃ14）ベンゼンスルホン酸ナトリウム〔ＬＡＳ−Ｎａ〕１０質量部、ポリエチレングリコール（重量平均分子量８５００）１質量部、４Ａ型ゼオライト１２質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（重量平均分子量７００００）３質量部、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）２質量部、１号ケイ酸ナトリウム１質量部、炭酸ナトリウム１６質量部、硫酸ナトリウム５質量部、亜硫酸ナトリウム１質量部、蛍光染料０．３質量部及び水３．２部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分５０質量％スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これをＶブレンダーに移し、４Ａ型ゼオライト４質量部を混合してビルダー粒子３を得た。
【００９０】
ビルダー粒子４
ビルダー粒子２を１００質量部に対して、結晶性シリケート１０質量部とともにハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し３質量部の非イオン界面活性剤をスプレーしながら粉砕し攪拌造粒を行った。造粒後、ゼオライト５質量部を添加し、攪拌して造粒粒子を表面被覆したのち、Ｖブレンダーに移し、ゼオライト５質量部を混合することによってビルダー粒子４を調製した。
【００９１】
ビルダー粒子５
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に無水炭酸ナトリウム（株式会社トクヤマ製  ライト灰）８５質量部、重量平均分子量４０００のポリエチレングリコール１０質量部を合計３０ｋｇとなるように投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：1．６ｍ／ｓ）の攪拌を５分間行った。ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。得られた造粒物は１４００μｍ、および１２５μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、粗粒画分と微粒画分を除去した。該粒子の平均の平均粒径は５７０μｍ、粒径１２５μｍ以下の粒子の比率は０．１質量％以下であった。
【００９２】
ビルダー粒子６
プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）を用いた。
【００９３】
ビルダー粒子７
再結晶にて製造された硫酸ナトリウムを１４００μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、篩通過分をビルダー粒子７とした。該粒子は７１０μｍ以上の粒子が３２質量％、５００μｍ以上の粒子が７２質量％であり、平均粒径は６０２μｍであった。
【００９４】
漂白剤粒子１
硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物
【００９５】
漂白剤粒子２
炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物，過炭酸ナトリウム；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
【００９６】
漂白活性化剤粒子１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
【００９７】
漂白活性化剤粒子２
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
【００９８】
漂白活性化剤粒子３
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子２と同様の調整法にて漂白活性化剤粒子３を得た。
【００９９】
実施例１
表１に示す洗浄剤組成物を調製した。これらの洗浄力、耐ケーキング性、低温溶解性、保存安定性は何れも良好であった。なお、これら組成物は、いずれも見かけ密度が７００〜９８０ｇ／Ｌ、平均粒径が３００〜１０００μｍであった。
【０１００】
【表１】
2005120161.tif 000004
【０１０１】
酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、カンナーゼ２４ＴＫ（ノボ社製）、サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ社製）を３：１：２の質量比で使用