(57)【要約】【課題】  高温条件下で正確な記録ピットを形成することができ、感度及び高速応答性に優れる光記録媒体、並びにその製造方法を提供すること。【解決手段】  光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体１において、基材２上に、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を含有する記録層３を設ける。これにより、高パワーレーザーの照射により温度が上昇しても、有機色素の熱分解によるガスの発生及びそれに伴う圧力変動が十分に抑制されるため、高温条件下で正確な記録ピットを形成することができると共に、高水準の感度及び高速応答性が実現可能となる。【選択図】  図２
2005305774.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、
有機色素母体と、前記有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は前記分岐状有機基を除く炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を含有することを特徴とする光記録材料。
【請求項２】
前記有機色素は、前記有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、前記炭素数５以上の有機基が解離するものであることを特徴とする、請求項１に記載の光記録材料。
【請求項３】
前記有機色素が、下記一般式（１）〜（４）のうちのいずれかで表される構造を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の光記録材料。
【化１】
2005305774.tif 000062
［式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上であり、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐上有機基を含まないとき、ａとｂとの和は２以上である。］
【化２】
2005305774.tif 000063
［式（２）中、Ｑ３及びＱ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｙ１はヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｃ及びｄは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含むとき、ｃとｄとの和は１以上であり、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含まないとき、ｃとｄとの和は２以上である。］
【化３】
2005305774.tif 000064
［式（３）中、Ｑ５及びＱ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｙ２及びＹ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｅ及びｆは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含むとき、ｅとｆとの和は１以上であり、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含まないとき、ｅとｆとの和は２以上である。］
【化４】
2005305774.tif 000065
［式（４）中、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９及びＱ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｇ、ｈ、ｉ及びｊは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含むとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は１以上であり、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含まないとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は２以上である。］
【請求項４】
前記炭素数５以上の有機基が、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基及びアダマンタンから１個の水素原子を除いた残基から選ばれる１種であることを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の光記録材料。
【請求項５】
前記有機色素が下記一般式（１）で表される構造を有し、アゾ化合物と金属とのキレート化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の光記録材料。
【化５】
2005305774.tif 000066
［式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上であり、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐上有機基を含まないとき、ａとｂとの和は２以上である。］
【請求項６】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体であって、
有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を含有する記録層を備えることを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】
前記有機色素は、前記有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、前記炭素数５以上の有機基が解離するものであることを特徴とする、請求項６に記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記有機色素が、下記一般式（１）〜（４）のうちのいずれかで表される構造を有することを特徴とする、請求項６又は７に記載の光記録材料。
【化６】
2005305774.tif 000067
［式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上であり、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐上有機基を含まないとき、ａとｂとの和は２以上である。］
【化７】
2005305774.tif 000068
［式（２）中、Ｑ３及びＱ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成す
る原子群を表し、Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｙ１はヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｃ及びｄは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含むとき、ｃとｄとの和は１以上であり、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含まないとき、ｃとｄとの和は２以上である。］
【化８】
2005305774.tif 000069
［式（３）中、Ｑ５及びＱ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｙ２及びＹ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｅ及びｆは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含むとき、ｅとｆとの和は１以上であり、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含まないとき、ｅとｆとの和は２以上である。］
【化９】
2005305774.tif 000070
［式（４）中、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９及びＱ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｇ、ｈ、ｉ及びｊは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含むとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は１以上であり、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含まないとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は２以上である。］
【請求項９】
前記炭素数５以上の有機基が、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基及びアダマン
タンから１個の水素原子を除いた残基から選ばれる１種であることを特徴とする、請求項６〜８のうちのいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記有機色素が下記一般式（１）で表される構造を有し、アゾ化合物と金属とのキレート化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項６〜９のうちのいずれか一項に記載の光記録媒体。
【化１０】
2005305774.tif 000071
［式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上であり、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐上有機基を含まないとき、ａとｂとの和は２以上である。］
【請求項１１】
有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を準備する第１工程と、
前記有機色素を含む塗布液を調製する第２工程と、
前記塗布液を前記基材上に塗布して記録層を形成する第３工程と、
を有することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記第１工程において、前記有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、前記炭素数５以上の有機基が解離する有機色素を選定することを特徴とする、請求項１１に記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射により情報の記録を行う光記録媒体に用いられる光記録材料、並びに光記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光記録媒体としては、記録層にレーザーを照射し、記録層の形状変化、磁区変化、相変化等により情報を記録するものが一般的である。このような光記録媒体としては、例えば有機色素を用いた追記型光記録媒体があり、ＣＤ−Ｒ（追記型コンパクトディスク）やＤＶＤ−Ｒ（追記型デジタルビデオディスク）として広く普及している。
【０００３】
近年、このような光記録媒体にはさらなる高密度化が求められている。高密度化の一環としては記録・再生波長の短波長化が進められている。例えばＣＤ−Ｒの現行の記録・再生波長は７８０ｎｍであるが、次世代のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒでは記録・再生波長が６３５〜６８０ｎｍまで短波長化される。このように短波長領域で使用される光記録媒体としては、シアニン色素、金属アゾ色素などの有機色素を含む記録層を設けたものがある（例えば、特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開平６−３２０８６９号公報
【特許文献２】特開平９−５８１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述の高密度化の一方で、光記録媒体への情報の記録をより高速で行う技術が検討されている。高速化は、例えば、光記録媒体の回転速度を高速化すると共に、照射するレーザーのパワーを高めることにより達成可能である。この場合、光記録媒体には、感度、高速応答性、並びに、高パワーのレーザーの照射による高温条件下でも正確な記録ピットを形成できる能力が求められる。
【０００５】
しかし、上記従来の光記録媒体の場合、レーザーの照射により温度が上昇すると、記録層に形成される記録ピットの形状が目的とするピットの形状から大きくずれてしまう現象が起こりやすい。また、従来の光記録媒体は、感度及び高速応答性の点でも必ずしも十分とは言えない。
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、高温条件下で正確な記録ピットを形成することができ、感度及び高速応答性に優れる光記録材料、光記録媒体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、先ず、高温条件下における記録ピットのずれ現象が、記録層に含まれる有機色素の熱分解に起因していることを見出した。すなわち、有機色素の一部が熱分解によりガス化して雰囲気の圧力変動が生じ、圧力が十分緩和される前に次の記録ピットが形成されるため、形成された記録ピットが目的とするピットの形状から大きくずれてしまうのである。ここで発生するガスの主成分は、有機色素母体の分解により生じるものではなく、有機色素母体に結合する分子量の小さい有機基又は該有機基の一部が解離することにより生じるものである。
【０００８】
なお、このような有機基を有さない有機色素を用いることでガスの発生を抑制することは可能である。しかし、有機色素を含む記録層は、通常、塗布法により形成されるため、
有機基を有さない有機色素は溶解性が不十分となり実用的であるとは言えない。
【０００９】
そこで、本発明者らは、上記知見に基づきさらに検討を重ねた結果、特定構造を有する有機色素を記録層に含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の光記録材料は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を含有することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の光記録媒体は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体であって、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を含有する記録層を備えることを特徴とする。
【００１２】
本発明によれば、上記特定の有機色素を記録層に含有せしめることで、高温条件下での熱分解によるガスの発生及びそれに伴う圧力変動が十分に抑制される。また、本発明にかかる有機色素は炭素数５以上の有機基を有しているため、記録層の形成に使用される塗布液中での溶解性が損なわれることはない。したがって、本発明の光記録媒体により、高パワーレーザーの照射により情報の記録を行う場合であっても、正確な記録ピットを形成することができると共に、高水準の感度及び高速応答性が実現可能となる。
【００１３】
なお、本発明でいう有機色素母体とは、色素としての特性を示す構造単位を意味し、その好ましい例としては、下記一般式（１）〜（４）からそれぞれＲ１〜Ｒ１０を除いた残基が挙げられる。
【００１４】
本発明においては、有機色素が、有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、炭素数５以上の有機基が解離するものであることが好ましい。かかる構造を有する有機色素を用いることで、ガスの発生に伴う圧力変動を有効に抑制することができる。
【００１５】
また、本発明にかかる有機色素は、下記一般式（１）〜（４）のうちのいずれかで表される構造を有することが好ましい。
【００１６】
【化１】
2005305774.tif 000003
【００１７】
［式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が前記分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上であり、ａ個のＲ１及び
ｂ個のＲ２が前記分岐上有機基を含まないとき、ａとｂとの和は２以上である。］
【００１８】
【化２】
2005305774.tif 000004
【００１９】
［式（２）中、Ｑ３及びＱ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｘは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｙ１はヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｃ及びｄは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含むとき、ｃとｄとの和は１以上であり、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が前記分岐状有機基を含まないとき、ｃとｄとの和は２以上である。］
【００２０】
【化３】
2005305774.tif 000005
【００２１】
［式（３）中、Ｑ５及びＱ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｙ２及びＹ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基を表し、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｅ及びｆは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含むとき、ｅとｆとの和は１以上であり、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が前記分岐状有機基を含まないとき、ｅとｆとの和は２以上である。］
【００２２】
【化４】
2005305774.tif 000006
【００２３】
［式（４）中、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９及びＱ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は前記分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｇ、ｈ、ｉ及びｊは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表し、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含むとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は１以上であり、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が前記分岐状有機基を含まないとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は２以上である。］
また、本発明にかかる有機色素が有する炭素数５以上の有機基は、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基及びアダマンタンから１個の水素原子を除いた残基から選ばれる１種であることが好ましい。かかる有機基を備える有機色素を用いることで、ガスの発生に伴う圧力変動を効果的に抑制することができる。また、上記の有機基はいずれも環構造を有するものであるが、このような有機基を有する有機色素を用いることで、炭素数の増加に伴う有機色素の融点のブロード化が十分に抑制されるので、感度及び高速応答性をさらに高めることができる。
【００２４】
また、本発明においては、有機色素が上記一般式（１）で表される構造を有し、光記録材料又は光記録媒体の記録層がアゾ化合物と金属とのキレート化合物をさらに含有することが好ましい。一般式（１）で表される有機色素と上記キレート化合物との併用により、有機色素の酸化劣化に起因する再生劣化を効果的に抑制することができる。
【００２５】
また、本発明の光記録媒体の製造方法は、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を準備する第１工程と、その有機色素を含む塗布液を調製する第２工程と、その塗布液を被処理体上に塗布して記録層を形成する第３工程と、を有することを特徴とする。
【００２６】
上記製造方法によれば、高温条件下で正確な記録ピットを形成することができ、感度及び高速応答性に優れる本発明の光記録媒体を容易に且つ確実に得ることができる。
【００２７】
本発明の製造方法に係る第２工程においては、有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、炭素数５以上の有機色素が解離する有機色素を選定することが好ましい。これに
より、得られる光記録媒体において、ガスの発生による圧力変動をより確実に防止することができる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、高温条件下で正確な記録ピットを形成することができ、感度及び高速応答性に優れる光記録媒体、並びにその光記録媒体を容易に且つ確実に得ることが可能な製造方法が提供される。特に、記録速度を高速化した場合に、従来の光記録媒体と比較して優れた光記録媒体を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について説明する。
【００３０】
（有機色素）
本発明に係る有機色素は、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する。
【００３１】
有機色素母体は、シアニン型構造、フタロシアニン型構造、アゾ型構造及びピロメテン型構造を有することが好ましい。このうち、シアニン型構造は、メチン鎖を介して２個の複素環が結合した構造を有するものである。また、アゾ型構造は、アゾ基を介して２個の複素環が結合した構造を有するものである。これらの構造に含まれる複素環としては、インドレニン環、４，５−ベンゾインドレニン環、セレナゾリン環、ピリジン環、チアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、キノリン環、イミダゾリン環、ピラジン環、ピロール環などが挙げられる。
【００３２】
上記の有機色素母体には、単結合を介して、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上が結合する。炭素数７以上の分岐状有機基及び炭素数５以上の有機基は、炭素原子及び水素原子の他、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ハロゲン原子などを含んでいてもよい。炭素数５以上の有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アダマンタンから１個の水素原子を除いた残基、並びにこれらの有機基にハロゲン基が置換したものなどが挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、並びにアダマンタンから１個の水素原子を除いた残基が好ましい。また、分岐状有機基としては、所定位置で上述した炭素数５以上の有機基とそれ水素原子以外の官能基とに分岐有機基が挙げられる。水素原子以外の官能基としては、炭素数５以上の有機基であってもよく、あるいはメチル基、エチル基などの炭素数５未満の有機基、さらにはアミノ基等の炭素原子を含まない官能基であってもよい。また、分岐状有機基の分岐位置は、２級又は３級炭素原子の他、３級窒素原子などであってもよい。
【００３３】
炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上が有機色素母体に結合する場合、分岐状有機基の全体の炭素数は、好ましくは１３以上であり、より好ましくは１３〜２１である。また、分岐状有機基が有する炭素数５以上の有機基の炭素数は、好ましくは６以上が好ましく、６〜２０がより好ましい。なお、この場合、有機色素母体には、炭素数７以上の分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基がさらに結合していてもよい。
【００３４】
また、炭素数５以上の有機基の２個以上が有機色素母体に結合する場合、各有機基の炭
素数は６以上が好ましく、６〜２０がより好ましい。なお、この場合、有機色素母体には、炭素数７以上の分岐状有機基がさらに結合していてもよい。
【００３５】
炭素数５以上の有機基と有機色素母体又は炭素数７以上の有機基の主鎖との間の結合は、炭素−炭素結合の他、炭素−窒素結合、炭素−酸素結合などであってもよいが、有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、炭素数５以上の有機基が解離することが好ましい。かかる構造を有する有機色素を用いることで、ガスの発生に伴う圧力変動を有効に抑制することができる。
【００３６】
上述の有機色素の熱分解特性は、加熱重量減分析（ＴＧ）、示差熱分析（ＤＴＡ）などにより評価することができる。図１は有機色素のＴＧ曲線及びＤＴＡ曲線の一例を示すグラフである。図１中、曲線ＡはＴＧ曲線であり、曲線ＢはＤＴＡ曲線であり、いずれも後述する式（４７）で表される有機色素に関するものである。図１に示したように、ＴＧ曲線の２１０〜２７０℃の領域には重量減少の開始が認められる。この温度領域で発生する分解物を捕集し、分析することにより、炭素数５以上の有機基に対応する分解物を確認することができる。
【００３７】
本発明に係る有機色素の好ましい例としては、下記一般式（１）で表される構造を有するシアニン化合物が挙げられる。
【００３８】
【化５】
2005305774.tif 000007
【００３９】
一般式（１）中、Ｑ１及びＱ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有していてもよい含窒素複素環を表す。含窒素複素環は、窒素原子の他、酸素原子、硫黄原子などを含んでいてもよい。かかる含窒素複素環としては、インドレニン環、４，５−ベンゾインドレニン環、セレナゾリン環、ピリジン環、チアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、キノリン環、イミダゾリン環、ピラジン環、ピロール環などが挙げられ、中でもインドレニン環、４，５−ベンゾインドレニン環、チアゾール環、オキサゾリン環及びキノリン環が好ましい。なお、Ｑ１及びＱ２には、Ｒ１及びＲ２以外の置換基が結合していてもよい。例えば、含窒素複素環を構成する炭素原子にハロゲン基、ニトロ基などが結合していてもよい。また、含窒素複素環を構成する窒素原子にアルキル基などが結合していてもよい。さらに、Ｒ１及びＲ２が結合する原子と同一の原子に炭素数５未満の有機基が結合していてもよい。
【００４０】
また、一般式（１）中のｎは０〜３の整数を表す。メチン鎖の構造は記録・再生光の波長に応じて適宜選定される。例えば、記録・再生光が７７０〜８３０nｍの波長領域にあ
るときはペンタメチン（ｎ＝３）が好ましく、６３０〜６８５ｎｍの波長領域にあるときはトリメチン（ｎ＝２）が好ましい。
【００４１】
一般式（１）中のＲ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した分岐状有機基又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表す。
【００４２】
また、ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ整数を表す。ａ個のＲ１及び
ｂ個のＲ２が上記特定の分岐状有機基を含むとき、ａとｂとの和は１以上である。また、ａ個のＲ１及びｂ個のＲ２が分岐状有機基を含まないとき、すなわちａ個のＲ１及びｂ個のＲ２の全てが上記特定の分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基であるとき、ａとｂとの和は２以上である。
【００４３】
一般式（１）で表される有機色素は、所定のカウンターイオン（好ましくはＰＦ６−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−など）との塩として用いることができる。あるいは、一般式（１）で表される有機色素と金属アゾ色素（アゾ化合物と金属とのキレート化合物）との塩形成色素として用いてもよい。
【００４４】
また、本発明にかかる有機色素の好ましい例として、下記一般式（２）又は（３）で表されるアゾ化合物が挙げられる。
【００４５】
【化６】
2005305774.tif 000008
【００４６】
【化７】
2005305774.tif 000009
【００４７】
一般式（２）中のＱ３及びＱ４、並びに一般式（３）中のＱ５及びＱ６はそれぞれ芳香族環を構成する原子群を表す。かかる芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。Ｑ３〜Ｑ６を含んで構成される芳香族環には、それぞれＲ３〜Ｒ６以外の置換基が結合していてもよい。例えば、芳香族環を構成する炭素原子にハロゲン基、ニトロ基などが結合していてもよい。また、Ｒ３〜Ｒ６が結合する原子と同一の原子に炭素数５未満の有機基が結合していてもよい。
【００４８】
一般式（２）中のＸは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。また、一般式（２）中のＹ１、並びに一般式（３）中のＹ２及びＹ３はそれぞれヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン基（−ＳＯ２−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）を表す。
【００４９】
一般式（２）中のＲ３及びＲ４、並びに一般式（３）中のＲ５及びＲ６はそれぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表す。また、一般式（２）中のｃ及びｄ、並びに一般式（３）中のｅ及びｆはそれぞれ整数を表す。ここで、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が炭素数７以上の分岐状有機基を含むとき、ｃとｄとの和は２以上であり
、ｃ個のＲ３及びｄ個のＲ４が炭素数７以上の分岐状有機基を含まないとき、ｃとｄとの和は１以上である。また、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が上記特定の分岐状有機基を含むとき、ｅとｆとの和は１以上であり、ｅ個のＲ５及びｆ個のＲ６が上記特定の分岐状有機基を含まないとき、ｅとｆとの和は２以上である。
【００５０】
また、本発明にかかる有機色素の好ましい例としては、下記一般式（４）で表されるフタロシアニン化合物が挙げられる。
【００５１】
【化８】
2005305774.tif 000010
【００５２】
一般式（４）中、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９及びＱ１０はそれぞれ芳香族環を構成する原子群を表す。Ｑ７〜Ｑ１０を含んで構成される芳香族環としては、Ｑ１〜Ｑ４の説明において例示された芳香族環が挙げられる。
【００５３】
また、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基を表し、ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ整数を表す。ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が上記特定の分岐状有機基を含むとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は１以上であり、ｇ個のＲ７、ｈ個のＲ８、ｉ個のＲ９及びｊ個のＲ１０が上記特定の分岐状有機基を含まないとき、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの和は２以上である。
【００５４】
本発明においては、上記一般式（１）〜（４）で表される有機色素のうちの１種類を単独で用いられてもよく、また、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。かかるの有機色素の中でも、一般式（１）で表される有機色素が好ましく、下記式（５）で表されるシアニン化合物が特に好ましい。
【００５５】
【化９】
2005305774.tif 000011
【００５６】
一般式（５）中のｐは１以上の整数を表す。また、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ一般式（１）中のＲ１及びＲ２と同義であり、それぞれ所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基を表し、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ整数を表す。ｑ個のＲ１１、ｒ個のＲ１２、ｓ個のＲ１３及びｔ個のＲ１４が上記特定の分岐状有機基を含むとき、ｑ、ｒ、ｓ及びｔの和は１以上であり、ｑ個のＲ１１、ｒ個のＲ１２、ｓ個のＲ１３及びｔ個のＲ１４が上記特定の分岐状有機基を含まないとき、ｑ、ｒ、ｓ及びｔの和は２以上である。
【００５７】
なお、一般式（５）に示したシアニン化合物の場合、熱分解によるガスの発生を抑制可能な限りにおいて、有機色素母体にＲ１〜Ｒ４以外の置換基が結合していてもよい。例えば、ｑ又はｓが０又は１である場合、（Ｒ１）ｑ−又は（Ｒ２）ｓ−が結合する炭素原子に炭素数５未満の有機基が結合してもよい。また、インドレニン環に含まれるベンゼン環には所定位置に電子供与基又は電子吸引基が結合していてもよい。また、ベンゼン環に結合する複数の置換基同士が結合して環を形成していてもよい。
【００５８】
また、一般式（１）で表されるシアニン化合物を用いる場合、アゾ化合物と金属とのキレート化合物を併用することが好ましい。
【００５９】
キレート化合物を構成するアゾ化合物としては、下記一般式（６）〜（８）で表される化合物が好ましく、発光特性と溶解性との双方を高水準で達成可能な点から、一般式（７）及び（８）で表される化合物が特に好ましい。
【００６０】
【化１０】
2005305774.tif 000012
【００６１】
【化１１】
2005305774.tif 000013
【００６２】
【化１２】
2005305774.tif 000014
【００６３】
アゾ化合物を示す一般式（６）〜（８）において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ芳香族環を構成する原子群を表す。かかる芳香族環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。芳香族環は−Ｘ１Ｈ、−Ｘ２Ｈ、−Ｘ３Ｈ、−Ｘ４Ｈ−Ｙ４、−Ｘ５Ｈ−Ｙ５又は−Ｘ６Ｈ―Ｙ６の他に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミノ基、アミド基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、ニトロ基などが挙げられる。複素環の隣接する炭素原子に２個以上の置換基が結合しているとき、置換基同士が連結して環を形成してもよい。
【００６４】
芳香族環の置換基のうち、アルキル基としては、総炭素数１〜１２のものが好ましい。アルキル基は直鎖状、分岐環状のいずれであってもよく、これらの２種以上の組み合わせであってもよい。また、アルキル基にハロゲン原子、アルコキシ基等の置換基が結合していてもよい。
【００６５】
アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。アリール基の総炭素数は６〜１０であることが好ましい。アリール基は置換又は未置換のいずれであってもよい。
【００６６】
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アシル基の総炭素数は２〜５であることが好ましい。
【００６７】
アラルキル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基等が挙げられる。アラルキル基の総炭素数は７〜１０であることが好ましい。
【００６８】
アルコキシ基としては、総炭素数１〜４のものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
【００６９】
アルケニル基としては、直鎖状であっても分岐を有していてもよく、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。総炭素数２〜１０のものが好ましい。
【００７０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００７１】
カルボン酸エステル基としては、総炭素数２〜１０のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７２】
スルホン基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等が挙げられる。
スルホン酸エステル基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル等が挙げられる。
【００７３】
スルファモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１０のものが好ましく、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、iso−プロピルスルファモイル基等が挙げられる。
【００７４】
スルホンアミド基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００７５】
カルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１０のものが好ましく、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、iso−プロピルカルバモイル基等が挙げられる。
【００７６】
アミノ基としては、置換基を有するものが好ましく、置換アミノ基としては特にジアルキルアミノ基が好ましい。この場合のジアルキルアミノ基のアルキル部分の炭素数は１〜１２であることが好ましく、直鎖状であっても分岐を有するものであってもよい。
【００７７】
アミド基としては、総炭素数２〜１０のものが好ましく、アセトアミド基、プロピオニルアミド基、ブチリルアミド基、ベンズアミド基等が挙げられる。
【００７８】
アルキルチオ基としては、総炭素数１〜４のものが好ましく、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、iso−プロピルチオ基等が挙げられる。
【００７９】
アルキルアゾメチン基としては、総炭素数２〜５のものが好ましく、メチルアゾメチン基、エチルアゾメチン基、ｎ−プロピルアゾメチン基等が挙げられる。
【００８０】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は１個以上の活性水素原子を有する官能基から１個の活性水素原子を除いた残基を表す。１個以上の活性水素原子を有する官能基としては水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）及びスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）が好ましく、水酸基が特に好ましい。したがって、Ｘ２としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＳＯ３−が好ましく、−Ｏ−が特に好ましい。
【００８１】
Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は２個以上の活性水素原子を有する官能基から２個の活性水素原子を除いた残基を表す。２個以上の活性水素原子を有する官能基としてはアミノ基（−ＮＨ２）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）及びスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）が好ましく、アミノ基が特に好ましい。したがって、Ｘ１としては−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−が好ましく、−ＮＨ−が特に好ましい。なお、式（２）中の２個のＸ１及び２個のＹ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００８２】
Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は、それぞれＸ４、Ｘ５及びＸ６に結合した置換基を表す。Ｙ４〜Ｙ６の具体例としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基、アルケニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、アラルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、スルホン基（−ＳＯ２−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）、アシル基（−ＣＯ−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換の
アリール基を表す）が好ましい。スルホン基及びアシル基のＲがアルキル基である場合、当該アルキル基の炭素数は１〜６であることが好ましい。
【００８３】
上記一般式（６）〜（８）で表されるアゾ化合物の中でも、一般式（７）又は（８）で表される化合物が好ましく、下記一般式（９）又は（１０）で表される構造を有する化合物がより好ましい。
【００８４】
【化１３】
2005305774.tif 000015
【００８５】
【化１４】
2005305774.tif 000016
【００８６】
一般式（９）中のＸ３、Ｘ４及びＹ４、並びに（１０）中のＸ５、Ｘ６、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ一般式（７）中のＸ３、Ｘ４及びＹ４、並びに（８）中のＸ５、Ｘ６、Ｙ５及びＹ６と同義である。また、一般式（９）中のＲ１５及びＲ１６、並びに一般式（１０）中のＲ１７及びＲ１８は同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基及びニトロ基から選ばれる一価の基を表し、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜４の整数を表す。ベンゼン環の隣接する炭素原子に２個以上のＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８が結合しているとき、それらは連結して環を形成してもよい。また、式（１０）中のＸ５とＸ６、又はＹ５とＹ６は同一でも異なっていてもよい。
【００８７】
本発明に係るアゾ化合物の好ましい例としては、より具体的には、下記式（１１）〜（４３）で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
【化１５】
2005305774.tif 000017
【００８９】
【化１６】
2005305774.tif 000018
【００９０】
【化１７】
2005305774.tif 000019
【００９１】
【化１８】
2005305774.tif 000020
【００９２】
【化１９】
2005305774.tif 000021
【００９３】
【化２０】
2005305774.tif 000022
【００９４】
【化２１】
2005305774.tif 000023
【００９５】
【化２２】
2005305774.tif 000024
【００９６】
【化２３】
2005305774.tif 000025
【００９７】
【化２４】
2005305774.tif 000026
【００９８】
【化２５】
2005305774.tif 000027
【００９９】
【化２６】
2005305774.tif 000028
【０１００】
【化２７】
2005305774.tif 000029
【０１０１】
【化２８】
2005305774.tif 000030
【０１０２】
【化２９】
2005305774.tif 000031
【０１０３】
【化３０】
2005305774.tif 000032
【０１０４】
【化３１】
2005305774.tif 000033
【０１０５】
【化３２】
2005305774.tif 000034
【０１０６】
【化３３】
2005305774.tif 000035
【０１０７】
【化３４】
2005305774.tif 000036
【０１０８】
【化３５】
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【０１０９】
【化３６】
2005305774.tif 000038
【０１１０】
【化３７】
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【０１１１】
【化３８】
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【０１１２】
【化３９】
2005305774.tif 000041
【０１１３】
【化４０】
2005305774.tif 000042
【０１１４】
【化４１】
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【０１１５】
【化４２】
2005305774.tif 000044
【０１１６】
【化４３】
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【０１１７】
【化４４】
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【０１１８】
【化４５】
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【０１１９】
【化４６】
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【０１２０】
【化４７】
2005305774.tif 000049
【０１２１】
また、キレート化合物の金属（中心金属）としては、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金などが挙げられ、中でもコバルト及びニッケルが好ましい。
【０１２２】
本発明において好ましく用いられるキレート化合物の場合、一般式（６）〜（８）で表されるアゾ化合物から２個の活性水素原子が脱離した３座配位子と金属との配位結合が形成される。例えば一般式（７）又は（８）で表されるアゾ化合物と、金属としてのコバルト（Ｃｏ）とにより形成されるキレート化合物は、下記一般式（４４）又は（４５）に示すように、コバルト原子１個当たり２個の３座配位子が配位したものである。
【０１２３】
【化４８】
2005305774.tif 000050
【０１２４】
【化４９】
2005305774.tif 000051
【０１２５】
本発明においては、上記構成を有する有機色素を用いることで、高温条件下であっても、熱分解によるガスの発生及びそれに伴う雰囲気の圧力変動を十分に抑制することができる。さらに、感度及び高速応答性を向上させることができ、また、高温条件下でも正確な記録ピットの形成を高水準で維持しつつ、耐光性を向上させることができる。したがって、当該有機色素は、短波長化された記録・再生光が適用される高速対応、高信頼性対応型の光記録媒体用有機色素として非常に有用である。なお、有機色素の屈折率は特に制限されないが、レーザー波長に対する複素屈折率部の実部ｎが１．８〜２．７、虚部ｋが０．０１〜０．１であることが好ましい。また、有機色素の融点は、１８０℃であることが好ましい。
【０１２６】
（光記録媒体）
図２は本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。図２に示した光記録ディスク１は、ＣＤ規格に対応した追記型光記録コンパクトディスクである。
【０１２７】
光記録ディスク１は、基板２上に、記録層３、反射層４、保護板がこの順で密着して設けられた積層構造を有する。
【０１２８】
基板２は、直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが１．２ｍｍ程度のディスク状のものである。基板２の裏面側（記録層３と反対側）からの記録及び再生を可能とするために、基板２は記録光及び再生光に対して実質的に透明であることが好ましく、より具体的には、基板２の記録光及び再生光に対する透過率が８８％以上であることが好ましい。かかる基
板２の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリエチレン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が特に好ましい。
【０１２９】
また、基板２の記録層３形成面には、図２に示すように、トラッキング用のグルーブ２３が形成される。グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、深さは０．１〜０．２５μｍ、幅は０．３５〜０．６０μｍ、グルーブピッチは各ディスクの規格に応じて決定される。グルーブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射レベルを低下させることなく、良好なトラッキング信号を得ることができる。グルーブ２３は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板２を成形する際に同時に形成可能であるが、基板２の製造後に２Ｐ法等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成し、基板２と樹脂層との複合基板としてもよい。
【０１３０】
記録層３は、本発明に係る有機色素、すなわち、有機色素母体と、該有機色素母体に単結合を介して結合した、所定位置で炭素数５以上の有機基と水素原子以外の官能基とに分岐した炭素数７以上の分岐状有機基の１個以上及び／又は該分岐状有機基以外の炭素数５以上の有機基の２個以上と、を有する有機色素を用いて形成されたものである。
【０１３１】
記録層３は、本発明に係る有機色素を含有する塗布液を基板２上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成することができる。本発明に係る有機色素は極性溶媒に対して良好な溶解性を示すため、塗布液には、アルコール系、セロソルブ系、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系（ジアセトンアルコールなど）、ケトン系（シクロヘキサノンなど）、フッ素化アルコール（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなど）の溶媒が使用可能である。これらの溶媒は１種類を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。基板２がカーボネート製である場合には、基板を侵食しないエチルセロソルブや２，２，３，３−テトラフルオロフロパノールが好ましく用いられる。適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有させてもよい。かかる塗布液中の有機色素の含有量は、好ましくは０．０５〜１０ｗｔ％である。
【０１３２】
また、塗布液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能であり、中でもスピンコート法が好ましい。また、形成した塗膜を乾燥させるときの温度は、４０〜１００℃が好ましい。なお、塗布液の調製の際には、予め、有機色素母体の分解開始温度よりも低い温度で、炭素数５以上の有機基が解離する有機色素を選定しておくことが好ましい。
【０１３３】
このようにして形成される記録層３の厚さは、乾燥膜厚で、５０〜３００ｎｍとすることが好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、ＣＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。
【０１３４】
また、記録層３の記録光及び再生光に対する消衰係数（複素屈折率の虚部ｋ）は、０．０１〜０．１０であることが好ましい。消衰係数が０．１０を超えると十分な反射率が得られない傾向にある。また、記録層３の屈折率（複素屈折率の実部ｎ）は１．８以上であることが好ましい。屈折率が１．８未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にある。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通常２．７程度である。
【０１３５】
記録層３の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先ず、所定の透明基板上に記録層を４０〜１００ｎｍ程度に設けて測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側からの反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録・再生光の波長を用いて鏡面反射（５
°程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第１６８〜１７８ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
【０１３６】
記録層３上には、反射層４が記録層３に密着して設けられる。反射層４は、高反射率の金属又は合金を用いて蒸着、スパッタ等を行うことにより形成可能である。かかる金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。このようにして形成される反射層４の厚さは５０〜１２０ｎｍであることが好ましい。
【０１３７】
反射層４上には、保護層５が反射層４に密着して設けられる。保護層５は層状であってもシート状であってもよく、例えば、紫外線硬化樹脂などの材料を含む塗布液を反射層４上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成可能である。かかる塗布の際には、スピンコート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能である。このようにして形成される保護層５の厚さは０．５〜１００μｍであることが好ましい。
【０１３８】
上記構成を有する光記録ディスクに記録又は追記を行う際には、所定波長を有する記録光を、基板２の裏面からパルス状に照射に照射し、照射部の光反射率を変化させる。このとき、記録層が光を吸収して発熱するが、本実施形態では、上記特定の有機色素を用いることによって、有機色素の分解によるガスの発生及びそれに伴う圧力変動が十分に抑制される。そのため、このような高温条件下であっても正確な記録ピットを形成することができ、また、高水準の感度及び高速応答性が実現可能となる。
【０１３９】
なお、上記実施形態では、１個の記録層３を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を複数設けて各層に異なる有機色素を含有させてもよい。これにより、波長が異なる複数の記録・再生光により情報の記録・再生を行うことができる。
【０１４０】
図３は本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。図３に示した光記録ディスク１０は、ＤＶＤ規格に対応した追記型デジタルビデオディスクであり、波長６３５〜６６０ｎｍの短波長の光で記録・再生を行うものである。
【０１４１】
光記録ディスク１０は、図２に示した光記録ディスク１と同様の構造を有する２個の光記録ディスクを、それらの保護層同士が対向するように接着剤で貼り合わせたものである。すなわち、光記録ディスク１０は、その一側から見て、基板１２、記録層１３．反射層１４、保護層１５、接着剤層５０、保護層２５、反射層２４、記録層２３、基板２２がこの順で積層された構造を有する。
【０１４２】
接着剤層５０の材料としては、熱硬化性樹脂等が好ましく用いられる、接着剤層５０の厚さは１０から２００μｍ程度である。
【０１４３】
また、基板１２、２２、記録層１３、２３、反射層１４、２４、並びに保護層１５、２５の構成は図２に示した光記録ディスク１と同様である。なお、この場合の基板１２、２２それぞれの厚さは０．６ｍｍ程度である。また、基板１２の記録層１３形成面及び基板２３の記録層２４形成面にはそれぞれグルーブ１２３、２２３が形成されるが、グルーブ１２３、２２３は、深さが６０〜２００ｎｍであり、幅が０．２〜０．５μｍであり、グルーブピッチが０．６〜１．０μｍのものである。また、記録層１３、２３それぞれの厚さは５０〜３００ｎｍであり、６３５〜６６０ｎｍの光に対する複素屈折率はｎ＝１．８〜２．７、ｋ＝０．０１〜０．１０である。
【実施例】
【０１４４】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１４５】
（実施例１）
先ず、一側にプリグルーブ（深さ０．１８μｍ、幅０．３５μｍ、グルーブピッチ０．７４μｍ）を有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂基板を準備した。一方、下記式（４６）で表される有機色素を、その含有量が１．０ｗｔ％となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに加えて記録層用塗布液を調製した。得られた塗布液を上記ポリカーボネート樹脂基板のプリグルーブが形成された面上に塗布し、乾燥させて記録層（厚さ１３０ｎｍ）を形成した。次いで、この記録層上に、スパッタ法によりＡｇ反射層（厚さ８５ｎｍ）を形成し、さらに、Ａｇ反射層状に紫外線硬化方のアクリル樹脂からなる透明な保護層（厚さ５μｍ）を形成して積層構造体を得た。この積層構造体を２枚作製し、それらの保護層が内側となるように接着剤で張り合わせ、図３に示す構造を有する光記録ディスクを得た。
【０１４６】
【化５０】
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【０１４７】
（実施例２）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（４７）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１４８】
【化５１】
2005305774.tif 000053
【０１４９】
（実施例３）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（４８）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１５０】
【化５２】
2005305774.tif 000054
【０１５１】
（実施例４）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（４９）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１５２】
【化５３】
2005305774.tif 000055
【０１５３】
（実施例５）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（５０）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１５４】
【化５４】
2005305774.tif 000056
【０１５５】
（実施例６）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（５１）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１５６】
【化５５】
2005305774.tif 000057
【０１５７】
（実施例７）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（５２）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１５８】
【化５６】
2005305774.tif 000058
【０１５９】
（実施例８）
式（４６）で表される有機色素の代わりに、式（４７）で表される有機色素と、式（２０）で表されるアゾ化合物とコバルトとのキレート化合物と、を併用したこと以外は、実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１６０】
（比較例１）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（５３）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１６１】
【化５７】
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【０１６２】
（比較例２）
式（４６）で表される有機色素の代わりに下記式（５４）で表される有機色素を用いたこと以外は実施例１と同様にして、光記録ディスクを作製した。
【０１６３】
【化５８】
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【０１６４】
次に、実施例１〜４及び比較例１の光記録ディスクを用いて、波長６６０ｎｍのレーザー光による情報の記録を行い、その再生特性を評価した。本試験では、記録速度を１倍速又は８倍速の２条件とした。各光記録ディスクの評価の際には、最適記録パワー、反射率及びシッターを指標とした。得られた結果を表１に示す。
【０１６５】
【表１】
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【０１６６】
表１に示した通り、実施例１〜７の光記録ディスクはいずれも感度及び高速応答性に優れており、特に、シッター８％以下が達成されていることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】本発明に係る有機色素についてのＤＳＣチャートの一例を示すグラフである。
【図２】本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【図３】本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１６８】
１、１０…光記録ディスク、２、１２、２２…基板、３、１３、２３…記録層、４、１４、２４…反射層、５、１５、２５…保護層、２３、１２３、２２３…グルーブ、５０…接着剤層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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