(57)【要約】    【課題】  特に非多孔質の被印刷体の表面に、良好な金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規な有機溶媒系のインク組成物を提供する。    【解決手段】  親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂としての、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体とを含む有機溶媒系のインク組成物である。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いるのが好ましい。また有機溶媒としては２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いるのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂とを含む有機溶媒系のインク組成物であって、結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を用いたことを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いる請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いた請求項１または２記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えばインクジェット方式による印刷などによって金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規なインク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータの出力印刷から、例えば商業広告などの、大型印刷物の印刷までの幅広い分野で、いわゆるインクジェット方式による印刷が利用されている。インクジェット方式の印刷に使用するインク組成物としては、例えばパーソナルコンピュータ用のインクジェットプリンタなどにおいて、紙等の多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として水などの水性分散媒を使用した水系のインク組成物と、例えば商業広告などの大型印刷物の印刷などにおいて、プラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として有機溶媒を使用した有機溶媒系のインク組成物とがある。
【０００３】
インクジェット方式の印刷では、被印刷体の上に、色の３原色であるシアン、マゼンタ、イエローの３色、あるいはこの３色を基本とする４色以上の多色のインク組成物を用いてインクパターンを印刷して、各色の混色によってフルカラー画像などを表現している。しかし上記の表現方法ゆえに、インクジェット方式の印刷では、金属光沢を表現できないという問題がある。そこで近時、金属光沢を表現するために、着色剤として微小な金属粒子を用いたインク組成物が種々、提案されている。
【０００４】
例えば特許文献１には、樹脂フィルム上に積層した金属蒸着膜を、樹脂フィルムを延伸することで細かく粉砕してフレーク状の金属粒子を製造し、これを着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。また特許文献２には、金属蒸着膜と樹脂層との２層以上の積層体を同様の方法で粉砕して製造した多層構造の粒子を、着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。さらに特許文献３には、上記いずれかの金属粒子をマイクロカプセルに内包させた状態で、着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１１−３２３２２３号公報（請求項１、第０００３欄、第０００６欄、第００１１欄〜第００１３欄）
【特許文献２】特開平１１−３４３４３６号公報（請求項１、第０００３欄、第０００６欄〜第０００７欄、第０００９欄、第００１３欄〜第００１５欄）
【特許文献３】特開２０００−１７２０８号公報（請求項１、第０００５欄〜第００１１欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１のインク組成物で用いているフレーク状の金属粒子は、その実施例レベルでの厚みが０．０８〜０．１２μｍ程度、最大長さが０．８〜２μｍ程度という大きな、しかも前記の製造方法からわかるように扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いなものである。
また特許文献２のインク組成物で用いている多層構造の粒子は、実施例レベルでの厚みが０．７５〜１．１μｍ程度、最大長さが３．８〜４．０μｍ程度とさらに大きい上、扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いなものである。さらに特許文献３のインク組成物で用いているマイクロカプセルは、その直径が５〜７０μｍ程度という、さらに大きな粒子である。
【０００６】
このため、これらの粒子はいずれも、特に水系のインク組成物において水などの水性分散媒に対する分散安定性が不十分であり、製造されてから実際に末端のユーザーによって使用されるまでの間に分離、沈降して使えなくなるといった問題を生じるおそれがある。
また近年、インクジェット方式による印刷の高画質化が急速に進行しており、高画質化のためにはプリンタのヘッドから吐出させるインク組成物の液滴をできるだけ微小化する必要があることから、ヘッドの径が微小化する傾向にある。しかし、上述した大きな、しかも扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いの粒子では、かかる微小化に十分に対応することができず、ヘッドの目詰まり等を生じやすいという問題もある。
【０００７】
さらに、上記のようにサイズの大きな粒子を含む従来のインク組成物を用いて印刷をしても、印刷面は、個々の粒子の粒状感が目立ってしまって、例えば金属塊や金属箔、連続した金属膜の表面のような滑らかな、良好な金属光沢を表現するのが難しいという問題もある。
そこで発明者は、金属光沢を表現するための着色剤（顔料）として金属コロイドを用いることを検討した。例えば水系のインク組成物に適した水系の金属コロイドは、金属イオンを含む水溶液と還元剤とを混合したり、金属イオンを含む水溶液を噴霧して、水素炎と接触させたりするなどして、水溶液中に金属を還元、析出させて製造される。また有機溶媒系のインクに適した有機溶媒系の金属コロイドは、上記水系の金属コロイドから金属粒子を分離して、インク組成物に用いるのと同じ、または相溶性を有する有機溶媒中に分散させるなどの方法によって製造される。
【０００８】
金属コロイドに含まれる金属粒子は、上記の還元反応が系中で均一に進行するため個々の粒径が揃っており、粒度分布がシャープである。また金属コロイドに含まれる金属粒子は、その形状もほぼ球形で揃っている。しかも反応条件を調整することで、金属粒子の粒径を従来のものより小さくすることもできる。
また金属コロイドに含まれる金属粒子は、上記のように水中での還元反応などによって析出、生成され、その表面が親水性を有しているため、水などの水性分散媒に対する分散安定性にも優れている。金属コロイドとしては、表現したい金属光沢の色合い等に合わせた種々の金属の粒子を含むものが使用可能である。
【０００９】
ところが発明者が、前述したようにプラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、金属コロイドを用いた有機溶媒系のインク組成物を実用化するべく、有機溶媒系の金属コロイドと、通常の有機溶媒系のインク組成物に用いる各種の成分とを用いてインク組成物を試作し、それを用いて印刷をしたところ、印刷面は、良好な金属光沢が得られず、表面に曇りが生じたり、つや消し状になったりすることが明らかとなった。
【００１０】
この発明の目的は、特に非多孔質の被印刷体の表面に、良好な金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規な有機溶媒系のインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１記載の発明は、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂とを含む有機溶媒系のインク組成物であって、結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を用いたことを特徴とするインク組成物である。
請求項２記載の発明は、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いる請求項１記載のインク組成物である。
【００１２】
請求項３記載の発明は、有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いた請求項１または２記載のインク組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
発明者は、有機溶媒系の金属コロイドと、従来の有機溶媒系のインク組成物に用いる通常の成分とを組み合わせた際に良好な金属光沢を有する印刷面が得られない原因について検討した。その結果、金属粒子を安定に分散させるべく、有機溶媒系の金属コロイド中に添加される親水性保護コロイドと、金属粒子などの顔料粒子を非多孔質の被印刷体の表面に固着させて定着性を向上するために、顔料系のインク組成物中に配合される結着樹脂とのなじみが良すぎると、良好な金属光沢を有する印刷面が得られないとの結論に達した。
【００１４】
すなわち結着樹脂としては、例えばアクリル樹脂、エチルセルロース樹脂などが多用されているが、かかる通常の結着樹脂は親水性が良好であるため、発明者の検討によると、有機溶媒系の金属コロイド中で金属粒子の表面を覆うように存在している親水性保護コロイドに対するなじみが良すぎる。このため金属粒子の表面が多量の結着樹脂によって覆われた状態となり、それによって印刷面に曇りを生じたり、印刷面がつや消し状になったりして、滑らかな金属光沢が得られないものと考えられる。
【００１５】
そこで発明者は、親水性保護コロイドに対するなじみの良し悪しと、それに伴う印刷面の金属光沢の良否、さらには金属粒子の、非多孔質の被印刷体に対する定着性の良否のバランスを考慮しながら種々の樹脂について検討した。その結果、前記請求項１に記載したように結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を使用すれば、非多孔質の被印刷体に対する金属粒子の定着性を維持しつつ、印刷面に、これまでよりも良好な金属光沢を付与できることを見出した。
【００１６】
したがって請求項１記載の発明によれば、良好な金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規な有機溶媒系のインク組成物を提供することが可能となる。
また上記塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、請求項２に記載したように、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いるのが好ましい。かかる特性を満足する塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を用いれば、後述する実施例の結果より明らかなように、印刷面の金属光沢をさらに良好なものとすることができるとともに、金属粒子の定着性をさらに向上することが可能となる。
【００１７】
また請求項３に記載したように、有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として５員環の含窒素複素環式化合物を用いた場合には、これも後述する実施例の結果より明らかなように、印刷面の金属光沢をさらに良好なものとすることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
この発明のインク組成物は、前述したようにプラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として有機溶媒を使用した有機溶媒系のものであって、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂としての、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体とを含むことを特徴とするものである。
〈金属コロイド〉
金属コロイドとしては、例えば金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、コバルト、鉄などの種々の金属からなる微細な金属粒子を有機溶媒中に分散させるとともに、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系のものを用いる。
【００１９】
かかる有機溶媒系の金属コロイドは、前記のように水溶液中に金属を還元、析出させて得た水系の金属コロイドから水分を除去することで金属粒子を分離して、インク組成物に用いるのと同じ、または相溶性を有する有機溶媒中に分散させて製造する。また上記の製造工程のうち、水系の金属コロイドから水分を除去して金属粒子を分離する前の任意の時点で親水性保護コロイドを添加したのち、水分を除去することにより、金属粒子の表面を、当該親水性保護コロイドで覆われた状態として、金属粒子の有機溶媒中での分散性を維持することができる。
【００２０】
例えば有機溶媒系の銀コロイドを製造する際には、まず銀イオンを含む水溶液、例えば硝酸銀水溶液に親水性保護コロイドを添加し、溶解させた状態で、還元剤を加えて銀イオンを還元して水溶液中に銀粒子を析出させることで水系の銀コロイドを得る。次にこの水系の銀コロイドを減圧下で加熱するなどして水分を除去すると、個々の銀粒子の表面が親水性保護コロイドによって覆われた状態となる。この後、所定の有機溶媒を加えると、銀属粒子が親水性保護コロイドの機能によって均一に分散された、有機溶媒系の銀コロイドを製造することができる。
【００２１】
また有機溶媒系の銀コロイドは、例えば特開平７−１７３５１１号公報に記載の、金属イオンを含む水溶液を噴霧して、水素炎と接触させて還元、析出させる方法によって得た水系の銀コロイドに親水性保護コロイドを加えた状態で、減圧下で加熱するなどして水分を除去した後、所定量の有機溶媒を加えて製造することもできる。その他の金属からなる金属粒子を含む有機溶媒系の金属コロイドも、上記と同様にして製造することができる。
【００２２】
親水性保護コロイドとしては、例えばゼラチン、アルブミン、アラビアゴム、プロタルビン酸、リサルビン酸や、特開平１１−８０６４７号公報に記載されている高分子量顔料分散剤のうち、水などの水性分散媒に対応したものなどが好ましい。かかる親水性保護コロイドの具体例としては、例えばゼネカ社製の商品名ソルスパース２００００、２７０００、ビックケミー社製の商品名ディスパービック１８０、１８４、１９０、ＥＦＫＡケミカル社製の商品名ポリマー４５１、共栄社化学(株)製のフローレンＤＯＰＡ−１７などを挙げることができる。
【００２３】
金属コロイドの、インク組成物に対する添加量は、当該金属コロイド中に含まれる金属粒子の、インク組成物の全量に対する含有割合で表して１〜２０重量％となるように調整するのが好ましく、３〜１５重量％となるように調整するのがさらに好ましい。金属粒子の含有割合が上記の範囲未満では、良好な金属光沢を有する印刷面を形成できないおそれがある。また逆に、金属粒子の含有割合が上記の範囲を超える場合には、インク組成物中の固形分濃度が高くなりすぎるため、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際に、インクの吐出安定性が低下して良好な印刷を行えないおそれがある。
【００２４】
また金属コロイドに含まれる金属粒子の粒径は、メジアン径ｄ５０で表して０．００１〜０．５μｍの範囲内であるのが好ましい。金属粒子の粒径がこの範囲未満では良好な金属光沢が得られないおそれがある。またこの範囲を超える大粒径の金属粒子は、印刷面に粒状感を生じるため良好な金属光沢が得られない上、非多孔質の被印刷体の表面に形成される結着樹脂の被膜から大きく突出した状態となるため、定着性が低下するおそれがある。
【００２５】
また上記金属粒子の、粒度分布の標準偏差は０．００８以下、特に０．００６５以下であるのが好ましい。標準偏差がこの値よりも大きい場合には、粒径が小さすぎて金属光沢が得られない金属粒子や、逆に大きすぎて粒状感を生じるため金属光沢が得られない金属粒子が多量に含まれることになるため、印刷面に良好な金属光沢を付与できないおそれがある。また、非多孔質の被印刷体の表面に形成される結着樹脂の被膜から大きく突出する大粒径の金属粒子が多量に含まれることになるため、定着性が低下するおそれもある。
【００２６】
〈結着樹脂〉
結着樹脂としては、少なくとも塩化ビニルの繰り返し単位と酢酸ビニルの繰り返し単位とを含む、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を用いる。かかる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、繰り返し単位が塩化ビニルと酢酸ビニルの２種のみからなり、なおかつこの２種を種々の割合で含有するランダム、ブロック、グラフト等の種々の共重合構造を有する共重合体（以下「ＶＹＨＨ」と略記する場合がある）がいずれも使用可能である。
【００２７】
また塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、上記ＶＹＨＨをビニルアルコールやヒドロキシアルキルアクリレートなどの水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有する共重合体、すなわち塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール３元共重合体（以下「ＶＡＧＨ」と略記する場合がある）や、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート３元共重合体（以下「ＶＲＯＨ」と略記する場合がある）などと、水酸基を含有しないＶＹＨＨとを配合してなり、かつその水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いるのが好ましい。
【００２８】
水酸基価がこの範囲を超える場合には、当該塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の、親水性保護コロイドに対するなじみが良くなりすぎるため、前記のように印刷面の金属光沢が低下するおそれがあり、逆に上記の範囲未満では塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の、親水性保護コロイドに対するなじみがあまり良くないため金属粒子の定着性が低下するおそれがある。
【００２９】
なお塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の水酸基価は、印刷面の金属光沢をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも特に４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましい。また金属粒子の定着性をさらに向上することを考慮すると、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのがさらに好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の水酸基価を上記の範囲に調整するためには、水酸基を含有しないＶＹＨＨと、水酸基を含有するＶＡＧＨやＶＲＯＨの配合割合を調整すればよい。
【００３０】
また結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の含有割合は、インク組成物の全量に対して０．３〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、金属粒子の定着性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷面に良好な金属光沢を付与できないおそれがあり、またインク組成物中の固形分濃度が高くなりすぎるため、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際に、インクの吐出安定性が低下して良好な印刷を行えないおそれがある。
【００３１】
〈有機溶媒〉
上記の両成分とともに有機溶媒系のインク組成物を構成するための有機溶媒としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を溶解しうる種々の有機溶媒がいずれも使用可能であるが、特に印刷面の金属光沢を向上することを考慮すると、前述したように有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いるのが好ましい。
【００３２】
また５員環の含窒素複素環式化合物としては、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際にノズルの目詰まりを防止するとともに、取り扱いの安全性を向上することを考慮すると、沸点が２００℃以上であるものを用いるのが好ましい。その具体例としては、例えば１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（沸点２２５．５℃、「ＤＭＩ」と略記する）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）などを挙げることができる。
【００３３】
５員環の含窒素複素環式化合物の、有機溶媒の総量に占める割合は、印刷面に良好な金属光沢を付与することを考慮すると１重量％以上であるのが好ましく、５重量％以上であるのがさらに好ましい。またインク組成物の乾燥を速めて良好な画質を得ることを考慮すると２０重量％以下であるのが好ましく、１５重量％以下であるのがさらに好ましい。
上記５員環の含窒素複素環式化合物とともに用いる有機溶媒としては、当該含窒素複素環式化合物と良好な相溶性を有するとともに、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を溶解しうる種々の有機溶媒を挙げることができる。その具体例としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソホロン等を挙げることができる。
【実施例】
【００３４】
実施例１
（銀コロイドの作製）
硝酸酸性の１００ｍＭ硝酸銀水溶液１００ｍｌに、親水性保護コロイド（ビックケミー社製の商品名ディスパービック１８０）５ｇを加えて完全に溶解させたのち、還元剤としてのトリエタノールアミン５ｍｌを加えて液中に銀粒子を析出させて、水系の銀コロイドを作製した。
【００３５】
次にこの銀コロイドを減圧下で加熱して水を除去することによって、その表面が親水性保護コロイドによって覆われた銀粒子を分離した後、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを加えて、銀粒子の濃度が３０重量％であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート系の銀コロイドを作製した。当該銀コロイドにおける、レーザー回折散乱法型粒度測定装置〔日機装(株)製のMicrotrac UPA〕を用いて測定したメジアン径ｄ５０は０．０１８８μｍ、標準偏差は０．００６３であった。
【００３６】
（インク組成物の製造）
上記で作製した銀コロイドと、下記の各成分とを配合し、かく拌、混合した後、０．８μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して水系のインク組成物を製造した。インク組成物の全量に対する銀粒子の含有割合は３．０重量％であった。
（成  分）                                      （重量部）
・銀コロイド                                        １０．０
・結着樹脂
ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕                      ２．０
・有機溶媒
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                      １０．０
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート  ７３．７
シクロヘキサノン                                  ４．３
実施例２
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．０重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．０重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】
実施例３
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．６重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕０．４重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３８】
実施例４
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕０．８２重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．１８重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は４４．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３９】
実施例５
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．０重量部とＶＲＯＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．０重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４０】
比較例１
結着樹脂としてアクリル樹脂〔アビシア社製のＢ−８１４〕２．０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
比較例２
結着樹脂としてエチルセルロース樹脂〔ダウケミカル社製の商品名エトセルＳＴＤ（粘度４）〕２．０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
【００４１】
比較例３
アクリル樹脂の量を０．２重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの量を７５．５重量部としたこと以外は比較例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
上記各実施例、比較例で製造したインク組成物を市販のピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用して、非多孔質の被印刷体としてのＰＥＴフィルム上にベタ印刷を行った。
【００４２】
金属光沢評価
上記ベタ印刷した印刷面を目視にて観察して、下記の基準で金属光沢を評価した。
◎：鏡面に近い美麗な金属光沢であった。
○：僅かに曇りが見られたが良好な金属光沢であった。
△：上記（○）より曇りが目立ったが、許容範囲内であった。
【００４３】
×：つや消し状になって金属光沢が得られなかった。
定着性評価
印刷直後の印刷面を、消しゴム〔(株)トンボ鉛筆製の商品名ＭＯＮＯ〕を用いて、２００ｇｆ（１．９６Ｎ）の荷重をかけながら連続３回擦過した際の状態の変化を目視にて観察して、下記の基準で銀粒子の定着性を評価した。
【００４４】
◎：３回擦過しても印刷面に変化は見られなかった。
○：３回擦過すると印刷面に若干の変化が見られたが、ほぼ問題ないレベルであった。
△：３回擦過すると印刷面に変化が見られたが、１回擦過しただけではほぼ問題ないレベルであった。
×：１回擦過しただけで印刷面が著しく変化した。
【００４５】
結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2005120225.tif 000002
【００４７】
表より、結着樹脂としてアクリル樹脂を用いた比較例１、およびエチルセルロース樹脂を用いた比較例２のインク組成物にて形成した印刷面はともに、銀粒子の定着性は良好であるものの、印刷面がつや消しになって金属光沢が得られないことがわかった。また、比較例１よりもアクリル樹脂の量を少なくした比較例３のインク組成物にて形成した印刷面は、比較例１に比べて金属光沢が若干、良くなったものの、定着性が低下してしまった。そしてこのことから、アクリル樹脂や、あるいは比較例３で使用したエチルセルロース樹脂などの従来の樹脂では、金属光沢と定着性のバランスをとるのが困難であることがわかった。
【００４８】
これに対し、結着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を用いた実施例１〜５のインク組成物にて形成した印刷面はいずれも、上記比較例１、２に比べて良好な金属光沢を有するとともに、比較例３に比べて良好な定着性を有することが確認された。
また実施例１と実施例２〜５の結果より、結着樹脂としてはＶＹＨＨと、ＶＡＧＨまたはＶＲＯＨとを併用して、水酸基価を１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とした方が、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できる上、銀粒子の定着性を向上できる点で好ましいことがわかった。
【００４９】
実施例６
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンに代えて同量の２−ピロリドンを用いたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例７
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンに代えて同量の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを用いたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
【００５０】
実施例８
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を１．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を８２．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例９
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を５．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を７８．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
【００５１】
実施例１０
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を１５．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を６８．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例１１
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を２０．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を６３．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
【００５２】
実施例１２
有機溶媒として５員環の含窒素複素環式化合物を加えずに、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を８３．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
上記各実施例、比較例で製造したインク組成物を市販のピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用して、非多孔質の被印刷体としてのＰＥＴフィルム上にベタ印刷を行った。そして前記の金属光沢評価を行って、印刷面の金属光沢を評価するとともに、定着性評価を行って銀粒子の定着性を評価した。
【００５３】
結果を、前記実施例２の結果と併せて表２に示す。
【００５４】
【表２】
2005120225.tif 000003
【００５５】
表の実施例２、６、７および１２の結果より、有機溶媒中に５員環の含窒素複素環式化合物を加えることによって、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できることが確認された。また実施例２、８〜１１の結果より、上記５員環の含窒素複素環式化合物の割合は、有機溶媒の総量に対して１〜２０重量％の範囲内、特に５〜１５重量％の範囲内とした方が、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できる上、銀粒子の定着性を向上できる点で好ましいことがわかった。