(57)【要約】【課題】  カチオン重合性化合物の硬化性や硬化物特性を低下させることなく、カチオン重合開始剤の保存安定性を維持しうるカチオン重合性化合物の重合用触媒組成物及びそれを含む硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物であって、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有する。スルフィド化合物が沸点が１００℃以上であり、スルフィド化合物が、式（Ｉ）［式中、Ｒ1は、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよいアルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物等であることが好ましい。【化１】2005120190.tif 000036【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物であって、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有することを特徴とする重合用触媒組成物。
【請求項２】
スルフィド化合物が、沸点が１００℃以上であることを特徴とする請求項１記載の重合用触媒組成物。
【請求項３】
スルフィド化合物が、式（Ｉ）
【化１】
2005120190.tif 000024
［式中、Ｒ1は、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ａは０又は１〜５の整数を示し（ａが２以上のとき、Ｒ1は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｎは０、１又は２を示す。］、及び／又は、式（II）
【化２】
2005120190.tif 000025
［式中、Ｒ3は、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ4及びＲ5は、独立して水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ6は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状アルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の重合用触媒組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（III）
【化３】
2005120190.tif 000026
［式中、Ｒ7は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ8は、β炭素以降の炭素に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよいＣ１〜Ｃ１８の直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ｂは０又は１〜５の整数を示し（ｂが２以上のとき、Ｒ7は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｃは０又は１を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（IV）
【化４】
2005120190.tif 000027
［式中、Ｒ9は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、及びナフチル基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）を示し、ｄは０又は１〜５の整数を示し（ｄが２以上のとき、Ｒ9は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｅは０、１又は２、ｆは１又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（Ｖ）
【化５】
2005120190.tif 000028
［式中、Ｒ12は、β炭素以降の炭素に水酸基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ13はフェニル基、水酸基、アルコキシ基、又はアルキルオキシカルボニル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物。
【請求項７】
式（II）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（VI）
【化６】
2005120190.tif 000029
［式中、Ｒ14は水酸基、アルコキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ16は、カルボキシル基、水酸基、Ｃ２〜Ｃ１８の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基及びアルカノイルオキシ基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ14とＲ16は互いに結合して環を形成してもよく、ｇは1又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物。
【請求項８】
熱カチオン重合開始剤が、オニウム化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の重合用触媒組成物。
【請求項９】
オニウム化合物が、スルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項８記載の重合用触媒組成物。
【請求項１０】
スルホニウム塩化合物が、陽イオン化した硫黄原子に結合した置換基を有していてもよいアルキル基を有することを特徴とする請求項９記載の重合用触媒組成物。
【請求項１１】
スルホニウム塩化合物が、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン、又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項９又は１０記載の重合用触媒組成物。
【請求項１２】
光カチオン重合開始剤が、ヨードニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の重合用触媒組成物。
【請求項１３】
ヨードニウム塩化合物が、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項１２記載の重合用触媒組成物。
【請求項１４】
スルフィド化合物の配合割合が、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤１００重量部に対して０．１〜２重量部であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか記載の重合用触媒組成物。
【請求項１５】
カチオン重合性化合物が、ビニル化合物又はエポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか記載の重合用触媒組成物。
【請求項１６】
スルフィド化合物の配合割合が、カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか記載の重合用触媒組成物。
【請求項１７】
カチオン重合性化合物と、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項１８】
スルフィド化合物が、沸点が１００℃以上であることを特徴とする請求項１７記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１９】
スルフィド化合物が、式（Ｉ）
【化７】
2005120190.tif 000030
［式中、Ｒ1は、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ａは０又は１〜５の整数を示し（ａが２以上のとき、Ｒ1は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｎは０、１又は２を示す。］、及び／又は、式（II）
【化８】
2005120190.tif 000031
［式中、Ｒ3は、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ4及びＲ5は、独立して水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ6は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状アルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物であることを特徴とする請求項１７又は１８記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２０】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（III）
【化９】
2005120190.tif 000032
［式中、Ｒ7は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ8は、β炭素以降の炭素に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよいＣ１〜Ｃ１８の直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ｂは０又は１〜５の整数を示し（ｂが２以上のとき、Ｒ7は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｃは０又は１を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２１】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（IV）
【化１０】
2005120190.tif 000033
［式中、Ｒ9は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、及びナフチル基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）を示し、ｄは０又は１〜５の整数を示し（ｄが２以上のとき、Ｒ9は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｅは０、１又は２、ｆは１又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２２】
式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（Ｖ）
【化１１】
2005120190.tif 000034
［式中、Ｒ12は、β炭素以降の炭素に水酸基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ13はフェニル基、水酸基、アルコキシ基、又はアルキルオキシカルボニル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２３】
式（II）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（VI）
【化１２】
2005120190.tif 000035
［式中、Ｒ14は水酸基、アルコキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ16は、カルボキシル基、水酸基、Ｃ２〜Ｃ18の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基及びアルカノイルオキシ基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ14とＲ16は互いに結合して環を形成してもよく、ｇは1又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２４】
熱カチオン重合開始剤が、オニウム化合物であることを特徴とする請求項１７〜２３のいずれか記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２５】
オニウム化合物が、スルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項２４記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２６】
スルホニウム塩化合物が、陽イオン化した硫黄原子に結合した置換基を有していてもよいアルキル基を有することを特徴とする請求項２５記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２７】
スルホニウム塩化合物が、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン、又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項２５又は２６記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２８】
光カチオン重合開始剤が、ヨードニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１７〜２３のいずれか記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２９】
ヨードニウム塩化合物が、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項２８記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３０】
スルフィド化合物の配合割合が、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤１００重量部に対して０．１〜２重量部であることを特徴とする請求項１７〜２９のいずれか記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３１】
カチオン重合性化合物が、ビニル化合物又はエポキシ化合物であることを特徴とする請求項１７〜３０のいずれか記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３２】
スルフィド化合物の配合割合が、カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部であることを特徴とする請求項１７〜３１のいずれか記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物及び硬化性樹脂組成物に関し、より詳しくは、熱又は光により短時間でカチオン重合性化合物の重合を開始する重合用触媒組成物や、この重合用触媒組成物を含む硬化性樹脂組成物に関する。本発明の硬化性樹脂組成物は、優れた安定性を有するため、塗料、接着剤、インキや封止剤等へ好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱カチオン重合開始剤として、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びシラノール・アルミニウム錯体等が知られている（例えば、特許文献１〜２８参照）。また、光カチオン重合開始剤として、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩が知られており、これら光カチオン重合開始剤は、光、電子線、Ｘ線等の放射線によりエポキシ化合物等のカチオン重合性化合物を硬化させる触媒として使用できることが知られている（例えば、特許文献２９〜３２参照）。
【０００３】
さらに、重合開始剤として機能するスルホニウム塩やヨードニウム塩について、開始剤の保存安定性をさらに向上させた芳香族スルホニウム塩系や芳香族系の開始剤、及びそれらを含む硬化性樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献３３〜３６参照）。
【０００４】
一方、スルフィド化合物を含有する重合触媒として、メタセシス重合性環状オレフィンからなる反応性溶液の熱安定性、保存安定性を改善することを目的とした、スルフィド化合物等の有機硫黄化合物を含有するメタセシス重合触媒系の触媒液が提案されている（例えば、特許文献３７参照）。
【特許文献１】特開平１−９６１６９号公報
【特許文献２】特開平２−１４７０号公報
【特許文献３】特開平２−２５５６４６号公報
【特許文献４】特開平２−２６８１７３号公報
【特許文献５】特開平３−１１０４４号公報
【特許文献６】特開平３−１１５２６２号公報
【特許文献７】特開平４−１１７７号公報
【特許文献８】特開平４−３２７５７４号公報
【特許文献９】特開平４−３０８５６３号公報
【特許文献１０】特開平４−３２８１０６号公報
【特許文献１１】特開平５−１３２４６１号公報
【特許文献１２】特開平５−１３２４６２号公報
【特許文献１３】特開平５−１４０１３２号公報
【特許文献１４】特開平５−１４０２０９号公報
【特許文献１５】特開平５−１４０２１０号公報
【特許文献１６】特開平５−１７０７３７号公報
【特許文献１７】特開平５−２３０１９０号公報
【特許文献１８】特開平５−２３０１８９号公報
【特許文献１９】特開平６−２７１５３２号公報
【特許文献２０】特開平６−２７１５４４号公報
【特許文献２１】特開平６−３２１８９７号公報
【特許文献２２】特開平６−３２１１９５号公報
【特許文献２３】特開平６−３４５７２６号公報
【特許文献２４】特開平６−３４５７３３号公報
【特許文献２５】特開平６−８１４７５４号公報
【特許文献２６】特開平７−２５８５２号公報
【特許文献２７】特開平７−２５８６３号公報
【特許文献２８】特開平７−８９９０９号公報
【特許文献２９】特開昭５０−１５１９９７号公報
【特許文献３０】特開昭５０−１５８６８０号公報
【特許文献３１】特開昭５０−１５１９９６号公報
【特許文献３２】特開平２−１７８３０３号公報
【特許文献３３】特公昭５２−１４２７８号公報
【特許文献３４】特開昭５４−５３１８１号公報
【特許文献３５】特公昭５９−１９５８１号公報
【特許文献３６】特開平１０−１８２６３４号公報
【特許文献３７】特開平１１−３３５４４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カチオン重合触媒を用いる硬化システムは、短時間で硬化することが可能なため、生産性が高く、省エネ・省資源に適しており、炭酸ガス排出が少なくなることから環境面でも優れている。しかも、硬化モノマーにエポキシ化合物を使用できるため、硬化物特性も優れていると言われている。一般に、カチオン重合触媒は、カチオン重合開始剤を含んでいるが、カチオン重合開始剤の安定性が低く、保存中にその一部が分解してしまうという欠点がある。カチオン重合開始剤が分解すると、カチオン重合触媒とカチオン重合性化合物とを混合したときにゲル化を起こしたり、それらを含む硬化性樹脂組成物のシェルフライフが短くなるという問題が指摘されている。
【０００６】
上記したように、保存安定性を向上させた重合開始剤は種々開発されているものの、その保存安定性は必ずしも十分でなく、現状では、カチオン重合触媒を使用した硬化系において、実用性があり、カチオン重合性化合物の硬化性や硬化物特性を満足しうる重合開始剤や、重合開始剤を含む重合触媒は開発されていない状況にある。
【０００７】
本発明の課題は、カチオン重合性化合物の硬化性や硬化物特性を低下させることなく、カチオン重合開始剤の保存安定性を維持しうるカチオン重合性化合物の重合用触媒組成物及びそれを含む硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討したところ、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤に、チオエーテル結合を少なくとも１以上有するスルフィド化合物を配合すると、これらのカチオン重合開始剤の保存安定性を向上させることができることを見い出した。そして、これらのカチオン重合開始剤とスルフィド化合物とを含有する重合用触媒組成物を使用することで、カチオン重合性化合物の硬化性や硬化物特性を低下させることがなく、十分なシェルフライフを有する硬化性樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物であって、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有することを特徴とする重合用触媒組成物（請求項１）や、スルフィド化合物が、沸点が１００℃以上であることを特徴とする請求項１記載の重合用触媒組成物（請求項２）や、スルフィド化合物が、式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
2005120190.tif 000002
［式中、Ｒ1は、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ａは０又は１〜５の整数を示し（ａが２以上のとき、Ｒ1は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｎは０、１又は２を示す。］、及び／又は、式（II）
【００１１】
【化２】
2005120190.tif 000003
［式中、Ｒ3は、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ4及びＲ5は、独立して水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ6は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状アルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の重合用触媒組成物（請求項３）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（III）
【００１２】
【化３】
2005120190.tif 000004
［式中、Ｒ7は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ8は、β炭素以降の炭素に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよいＣ１〜Ｃ１８の直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ｂは０又は１〜５の整数を示し（ｂが２以上のとき、Ｒ7は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｃは０又は１を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物（請求項４）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（IV）
【００１３】
【化４】
2005120190.tif 000005
［式中、Ｒ9は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、及びナフチル基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）を示し、ｄは０又は１〜５の整数を示し（ｄが２以上のとき、Ｒ9は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｅは０、１又は２、ｆは１又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物（請求項５）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（Ｖ）
【００１４】
【化５】
2005120190.tif 000006
［式中、Ｒ12は、β炭素以降の炭素に水酸基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ13はフェニル基、水酸基、アルコキシ基、又はアルキルオキシカルボニル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物（請求項６）や、式（II）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（VI）
【００１５】
【化６】
2005120190.tif 000007
［式中、Ｒ14は水酸基、アルコキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ16は、カルボキシル基、水酸基、Ｃ２〜Ｃ１８の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基及びアルカノイルオキシ基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ14とＲ16は互いに結合して環を形成してもよく、ｇは1又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項３記載の重合用触媒組成物（請求項７）や、熱カチオン重合開始剤が、オニウム化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の重合用触媒組成物（請求項８）や、オニウム化合物が、スルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項８記載の重合用触媒組成物（請求項９）や、スルホニウム塩化合物が、陽イオン化した硫黄原子に結合した置換基を有していてもよいアルキル基を有することを特徴とする請求項９記載の重合用触媒組成物（請求項１０）や、スルホニウム塩化合物が、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン、又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項９又は１０記載の重合用触媒組成物（請求項１１）や、光カチオン重合開始剤が、ヨードニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の重合用触媒組成物（請求項１２）や、ヨードニウム塩化合物が、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項１２記載の重合用触媒組成物（請求項１３）や、スルフィド化合物の配合割合が、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤１００重量部に対して０．１〜２重量部であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか記載の重合用触媒組成物（請求項１４）や、カチオン重合性化合物が、ビニル化合物又はエポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか記載の重合用触媒組成物（請求項１５）や、スルフィド化合物の配合割合が、カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか記載の重合用触媒組成物（請求項１６）
に関する。
【００１６】
また本発明は、カチオン重合性化合物と、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物（請求項１７）や、スルフィド化合物が、沸点が１００℃以上であることを特徴とする請求項１７記載の硬化性樹脂組成物（請求項１８）や、スルフィド化合物が、式（Ｉ）
【００１７】
【化７】
2005120190.tif 000008
［式中、Ｒ1は、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ａは０又は１〜５の整数を示し（ａが２以上のとき、Ｒ1は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｎは０、１又は２を示す。］、及び／又は、式（II）
【００１８】
【化８】
2005120190.tif 000009
［式中、Ｒ3は、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ4及びＲ5は、独立して水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ6は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状アルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物であることを特徴とする請求項１７又は１８記載の硬化性樹脂組成物（請求項１９）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（III）
【００１９】
【化９】
2005120190.tif 000010
［式中、Ｒ7は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ8は、β炭素以降の炭素に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよいＣ１〜Ｃ１８の直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ｂは０又は１〜５の整数を示し（ｂが２以上のとき、Ｒ7は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｃは０又は１を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物（請求項２０）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（IV）
【００２０】
【化１０】
2005120190.tif 000011
［式中、Ｒ9は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、及びナフチル基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）を示し、ｄは０又は１〜５の整数を示し（ｄが２以上のとき、Ｒ9は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｅは０、１又は２、ｆは１又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物（請求項２１）や、式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（Ｖ）
【００２１】
【化１１】
2005120190.tif 000012
［式中、Ｒ12は、β炭素以降の炭素に水酸基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ13はフェニル基、水酸基、アルコキシ基、又はアルキルオキシカルボニル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物（請求項２２）や、式（II）で表される脂肪族スルフィド化合物が、式（VI）
【００２２】
【化１２】
2005120190.tif 000013
［式中、Ｒ14は水酸基、アルコキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ16は、カルボキシル基、水酸基、Ｃ２〜Ｃ18の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基及びアルカノイルオキシ基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ14とＲ16は互いに結合して環を形成してもよく、ｇは1又は２を示す。］で表されることを特徴とする請求項１９記載の硬化性樹脂組成物（請求項２３）や、熱カチオン重合開始剤が、オニウム化合物であることを特徴とする請求項１７〜２３のいずれか記載の硬化性樹脂組成物（請求項２４）や、オニウム化合物が、スルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項２４記載の硬化性樹脂組成物（請求項２５）や、スルホニウム塩化合物が、陽イオン化した硫黄原子に結合した置換基を有していてもよいアルキル基を有することを特徴とする請求項２５記載の硬化性樹脂組成物（請求項２６）や、スルホニウム塩化合物が、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン、又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項２５又は２６記載の硬化性樹脂組成物（請求項２７）や、光カチオン重合開始剤が、ヨードニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１７〜２３のいずれか記載の硬化性樹脂組成物（請求項２８）や、ヨードニウム塩化合物が、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを有することを特徴とする請求項２８記載の硬化性樹脂組成物（請求項２９）や、スルフィド化合物の配合割合が、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤１００重量部に対して０．１〜２重量部であることを特徴とする請求項１７〜２９のいずれか記載の硬化性樹脂組成物（請求項３０）や、カチオン重合性化合物が、ビニル化合物又はエポキシ化合物であることを特徴とする請求項１７〜３０のいずれか記載の硬化性樹脂組成物（請求項３１）や、スルフィド化合物の配合割合が、カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部であることを特徴とする請求項１７〜３１のいずれか記載の硬化性樹脂組成物（請求項３２）に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の重合用触媒組成物は、カチオン重合開始剤の保存安定性を維持することができ、カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物として極めて安定であり、これを含有する硬化性樹脂組成物は、カチオン重合性配合物の硬化性や硬化物特性を低下させることがなく、十分なシェルフライフを有し、極めて安定な組成物であり、塗料、接着剤、封止剤、フォトレジスト、インキ、シリコーンリリース等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の重合用触媒組成物は、カチオン重合性化合物の重合用触媒組成物であって、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有するものであれば、特に制限されるものではない。本発明の重合用触媒組成物に用いられるスルフィド化合物は、沸点が１００℃以上であることが、重合用触媒組成物から臭気が発生するのを抑制し、その保存期間中にイオウ化合物が減少するのを抑制することができるため、好ましい。かかるスルフィド化合物は、式（Ｉ）
【００２５】
【化１３】
2005120190.tif 000014
［式中、Ｒ1は、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルカノイル基を示し、Ｒ2は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フェニル基、又はナフチル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ａは０又は１〜５の整数を示し（ａが２以上のとき、Ｒ1は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｎは０、１又は２を示す。］、及び／又は、式（II）
【００２６】
【化１４】
2005120190.tif 000015
［式中、Ｒ3は、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ4及びＲ5は、独立して水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ6は、β炭素以降の炭素に、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、又はフェニル基を有していてもよい直鎖状、分枝状又は環状アルキル基を示す。］で表される脂肪族スルフィド化合物であることが好ましい。
【００２７】
かかる式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2や、式（II）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が示す直鎖状、分枝状アルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げることができ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6が示す環状アルキル基としては、具体的に、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル基等を挙げることができる。また、Ｒ1や、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6が示す直鎖、分枝若しくは環状アルキル基の置換基におけるハロゲン原子としては、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子を挙げることができ、アルコキシ基としては、具体的に、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等を挙げることができ、アルカノイル基としては、具体的に、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、イソブチリル基、ｎ−バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｓｅｃ−ペンチルカルボニル基、ｔ−ペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、イソヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ドデシルカルボニル基等を挙げることができる。また、式（Ｉ）中、Ｒ2が示す直鎖、分枝若しくは環状アルキル基の置換基におけるアルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトオキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ−ペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等を挙げることができ、アルカノイルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ｎ−バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ｎ−ヘキサノイルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、ｔ−ペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ基、イソヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基等を挙げることができる。
【００２８】
上記式（Ｉ）で表される脂肪族スルフィド化合物としては、式（III）
【００２９】
【化１５】
2005120190.tif 000016
［式中、Ｒ7は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ8は、β炭素以降の炭素に水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよいＣ１〜Ｃ１８の直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、ｂは０又は１〜５の整数を示し（ｂが２以上のとき、Ｒ7は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｃは０又は１を示す。］で表される化合物や、式（IV）
【００３０】
【化１６】
2005120190.tif 000017
［式中、Ｒ9は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、水酸基、又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、及びナフチル基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）を示し、ｄは０又は１〜５の整数を示し（ｄが２以上のとき、Ｒ9は、相互に同じでも異なっていてもよい。）、ｅは０、１又は２、ｆは１又は２を示す。］で表される化合物や、式（Ｖ）
【００３１】
【化１７】
2005120190.tif 000018
［式中、Ｒ12は、β炭素以降の炭素に水酸基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルカノイル基、フェニル基、又はナフチル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示し、Ｒ13はフェニル基、水酸基、アルコキシ基、又はアルキルオキシカルボニル基を有してもよい直鎖状若しくは分枝状アルキル基を示す。］で表される化合物や、式（VI）
【００３２】
【化１８】
2005120190.tif 000019
［式中、Ｒ14は水酸基、アルコキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ16は、カルボキシル基、水酸基、Ｃ２〜Ｃ18の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基及びアルカノイルオキシ基は、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンオキサイド基、又はプロピレンオキサイド基を有してもよい。）、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ14とＲ16は互いに結合して環を形成してもよく、ｇは1又は２を示す。］で表される化合物を挙げることができる。
【００３３】
かかる式（III）におけるＲ7や式（IV）におけるＲ9が示す直鎖状又は分枝状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す直鎖状又は分枝状アルキル基のうちＣ１〜Ｃ６の直鎖状又は分枝状アルキル基を具体的に挙げることができ、式（III）におけるＲ8が示す直鎖状又は分枝状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す直鎖状又は分枝状アルキル基のうちＣ１〜Ｃ１８の直鎖状又は分枝状アルキル基を具体的に挙げることができ、式（V）におけるＲ12、Ｒ13や、式（VI）におけるＲ14が示す直鎖状又は分枝状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す直鎖状又は分枝状アルキル基と同様の基を具体的に挙げることができ、式（VI）におけるＲ16が示す直鎖状又は分枝状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す環状アルキル基のうちＣ２〜Ｃ１８の基を具体的に挙げることができる。また、式（III）におけるＲ8が示す環状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す環状アルキル基のうちＣ１〜Ｃ１８の基を具体的に挙げることができ、式（VI）におけるＲ14が示す環状アルキル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示す環状アルキル基を具体的に挙げることができる。また、式（III）におけるＲ7や式（IV）におけるＲ9が示すアルコキシ基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示すアルコキシ基のうちＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を具体的に挙げることができ、式（IV）におけるＲ11や、式（VI）におけるＲ16や、式（Ｖ）におけるＲ12が示すアルキル基の置換基としてのアルコキシ基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示すアルコキシ基のうちＣ１〜Ｃ１８のアルコキシ基を具体的に挙げることができ、式（Ｖ）におけるＲ13や、式（VI）におけるＲ14が示すアルキル基の置換基としてのアルコキシ基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示すアルコキシ基を具体的に挙げることができる。
【００３４】
また、式（IV）におけるＲ11や、式（VI）におけるＲ16や、式（Ｖ）におけるＲ12及びＲ13のアルキル基の置換基としてのアルキルオキシカルボニル基としては、式（Ｉ）中、Ｒ2が示す直鎖、分枝若しくは環状アルキル基の置換基におけるアルキルオキシカルボニル基と同様の基を具体的に挙げることができ、式（IV）におけるＲ11や、式（VI）におけるＲ16や、式（Ｖ）におけるＲ12のアルキル基の置換基としてのアルカノイルオキシ基としては、式（Ｉ）中、Ｒ2が示す直鎖、分枝若しくは環状アルキル基の置換基におけるアルカノイルオキシ基と同様の基を具体的に挙げることができる。また、式（IV）におけるＲ11や、式（Ｖ）におけるＲ12のアルキル基の置換基としてのアルカノイル基としては、上記式（Ｉ）におけるＲ1等が示すアルカノイル基と同様の基を具体的に挙げることができる。これらのうちで、硫黄原子に直接芳香環が結合していない式（III）、（IV）、（VI）で表される脂肪族スルフィド化合物が更に好ましく、最も好ましくは水酸基、アルコキシ基、カルボニル基またはエステル基を有する式（VI）で表される脂肪族スルフィド化合物である。
【００３５】
かかるスルフィド化合物としては、チオエーテル結合を一つ有するスルフィド化合物として、具体的に、以下の化合物を挙げることができる。
【００３６】
フェニルメチルスルフィド、フェニルエチルスルフィド、フェニルプロピルスルフィド、フェニルブチルスルフィド、フェニルペンチルスルフィド、フェニルヘキシルスルフィド、フェニルシクロヘキシルスルフィド、フェニルオクチルスルフィド、フェニルノニルスルフィド、フェニルデシルスルフィド、フェニルドデシルスルフィド、フェニルヘキサデカニルスルフィドや、
【００３７】
４−メチルフェニルメチルスルフィド、４−クロロフェニルエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルプロピルスルフィド、４−メトキシフェニルブチルスルフィド、４-アセトキシフェニルペンチルスルフィド、２−クロロフェニルヘキシルスルフィド、２−メチルフェニルシクロヘキシルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルオクチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルノニルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルデシルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルドデシルスルフィド、４−ヒドロキシフェニルヘキサデカニルスルフィドや、
【００３８】
２−フェニルチオエチルベンゼン、フェニル−２−シクロヘキシルエチルスルフィド、１−（２−フェニルチオエチル）ナフタレン、２−（２−フェニルチオエチル）ナフタレン、フェニル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、フェニル−２−メトキシエチルスルフィド、フェニル−２−エトキシエチルスルフィド、フェニル−２−ブトキシエチルスルフィド、フェニル−２−シクロヘキシルオキシエチルスルフィド、２−エチルヘキシル−２’−フェニルチオエチルエーテル、２−フェニルチオエチルドデシルエーテル、２−ヒドロキシエチル−２’−フェニルチオエチルエーテル、４−ヒドロキシブチル−２’−フェニルチオエチルエーテル、２−フェニルチオエチルエチルケトン、２−フェニルチオエチルブチルケトン、フェニル−２−クロロエチルスルフィド、フェニル−２−アセトキシエチルスルフィド、フェニル−２−フェニルエチルスルフィド、フェニル−２−（４−メトキシフェニル）エチルスルフィド、フェニル−２−フェノキシエチルスルフィド、フェニル−２−ベンゾイルオキシエチルスルフィド、フェニル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチルスルフィド、フェニル−３−ヒドロキシプロピルスルフィド、フェニル−３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルスルフィド、フェニル−３−メトキシプロピルスルフィド、フェニル−２−クロロプロピルスルフィド、４−（２−フェニルチオエチル）ビフェニル、９−（２−フェニルチオエチル）カルバゾール、Ｎ−（２−フェニルチオエチル）カプロラクラム、Ｎ−（２−フェニルチオエチル）ピロリドン、４−（２−フェニルチオエチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンや、
【００３９】
４−ヒドロキシフェニル−２’−フェニルチオエチルベンゼン、４−ヒドロキシフェニル−２’−シクロヘキシルエチルスルフィド、１−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ナフタレン、２−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ナフタレン、４−ヒドロキシフェニル−２’−ヒドロキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−メトキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−エトキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−ブトキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−シクロヘキシルオキシエチルスルフィド、２−エチルヘキシル−２’−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルドデシルエーテル、２−ヒドロキシエチル−２’−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、４−ヒドロキシブチル−２’−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエチルケトン、２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルブチルケトン、４−ヒドロキシフェニル−２’−クロロエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−アセトキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−フェニルエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−（４−メトキシフェニル）エチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−フェノキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−ベンゾイルオキシエチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−３’−ヒドロキシプロピルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−３’−ヒドロキシ−３’−フェニルプロピルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−３’−メトキシプロピルスルフィド、４−ヒドロキシフェニル−２’−クロロプロピルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ビフェニル、９−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝カルバゾール、Ｎ−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝カプロラクラム、Ｎ−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ピロリドン、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝−１，３−ジオキソラン−２−オンや、
【００４０】
ベンジルメチルスルフィド、ベンジルエチルスルフィド、ベンジルプロピルスルフィド、ベンジルブチルスルフィド、ベンジルペンチルスルフィド、ベンジルヘキシルスルフィド、ベンジルシクロヘキシルスルフィド、ベンジルオクチルスルフィド、ベンジルノニルスルフィド、ベンジルデシルスルフィド、ベンジルドデシルスルフィド、ベンジルヘキサデカニルスルフィドや、
【００４１】
ベンジル−２−フェニルエチルスルフィド、ベンジル−２−シクロヘキシルエチルスルフィド、１−ベンジルチオナフタレン、２−ベンジルチオナフタレン、ベンジル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、ベンジル−２−メトキシエチルスルフィド、ベンジル−２−エトキシエチルスルフィド、ベンジル−２−ブトキシエチルスルフィド、ベンジル−２−シクロヘキシルオキシエチルスルフィド、２−エチルヘキシルベンジルチオエーテル、２−ベンジルエチルドデシルエーテル、２−ヒドロキシエチルベンジルチオエチルエーテル、４−ヒドロキシブチルベンジルチオエチルエーテル、２−ベンジルチオエチルエチルケトン、２−ベンジルチオエチルブチルケトン、ベンジル−２−クロロエチルスルフィド、ベンジル−２−アセトキシエチルスルフィド、ベンジル−２−フェニルエチルスルフィド、ベンジル−２−（４−メトキシフェニル）エチルスルフィド、ベンジル−２−フェノキシエチルスルフィド、ベンジル−２−ベンゾイルオキシエチルスルフィド、ベンジル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチルスルフィド、ベンジル−３−ヒドロキシプロピルスルフィド、ベンジル−３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピルスルフィド、ベンジル−３−メトキシプロピルスルフィド、ベンジル−２−クロロプロピルスルフィド、４−（２−ベンジルチオエチル）ビフェニル、９−（２−ベンジルチオエチル）カルバゾール、Ｎ−（２−ベンジルチオエチル）カプロラクラム、Ｎ−（２−ベンジルチオエチル）ピロリドン、４−（２−ベンジルチオエチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンや、
【００４２】
２−フェニルエチルチオコハク酸、２−フェニルエチルチオコハク酸ジエチル、３−（２−フェニルエチルチオ）−１，２−プロパンジオールや、
【００４３】
酢酸４−（２−フェニルチオエチル）ベンジル、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジルフェニルエーテル、４−（２−フェニルチオエチル）安息香酸、４−（２−フェニルチオエチル）安息香酸エチル
【００４４】
２−（２−チアゾリン−２−チオ）エチルベンゼン、４−｛２−（２−チアゾリン−２−チオ）エチル｝アニソール、
【００４５】
酢酸２−（２−チアゾリン−２−チオ）エチル、酢酸２−フェニルチオエチル、デカン酸２−フェニルチオエチル、ステアリン酸２−フェニルチオエチル、安息香酸２−フェニルチオエチル、酢酸２−ベンジルチオエチル、デカン酸２−ベンジルチオエチル、ステアリン酸２−ベンジルチオエチル、安息香酸２−ベンジルチオエチル、酢酸２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル、デカン酸２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル、ステアリン酸２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル、安息香酸２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル、４−メチルチオフェノール、４−メチルチオアニソールや、
【００４６】
３−フェニルチオプロピオン酸エチル、３−フェニルチオプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−フェニルチオプロピオン酸ブチル、３−フェニルチオプロピオン酸オクチル、３−フェニルチオ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−フェニルチオ−２−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−フェニルチオ−２−メチルプロピオン酸ブチル、３−フェニルチオ−２−メチルプロピオン酸オクチル、３−フェニルチオ−３−メチルプロピオン酸エチル、３−フェニルチオ−３−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−フェニルチオ−３−メチルプロピオン酸ブチル、３−フェニルチオ−３−メチルプロピオン酸オクチル、４−フェニルチオ酪酸エチル、４−フェニルチオ酪酸２−ヒドロキシエチル、４−フェニルチオ酪酸ブチル、４−フェニルチオ酪酸オクチルや、
【００４７】
４−メチルチオフェノキシ酢酸、４−メチルチオフェノキシ酢酸エチル、４−メチルチオフェノキシ酢酸２−ヒドロキシエチル、４−メチルチオフェノキシ酢酸ブチル、４−メチルチオフェノキシ酢酸オクチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸、α−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸エチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸２−ヒドロキシエチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸ブチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸オクチル、３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸、３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸エチル、３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸ブチル、３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピオン酸オクチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸、α−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸エチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸２−ヒドロキシエチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸ブチル、α−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸オクチル、４−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸、４−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸エチル、４−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸２−ヒドロキシエチル、４−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸ブチル、４−（４−メチルチオフェノキシ）酪酸オクチルや、
【００４８】
メチルシクロヘキシルスルフィド、メチルオクチルスルフィド、メチルノニルスルフィド、メチルデシルスルフィド、メチルドデシルスルフィド、メチルヘキサデカニルスルフィド、エチルブチルスルフィド、エチルペンチルスルフィド、エチルヘキシルスルフィド、エチルシクロヘキシルスルフィド、エチルオクチルスルフィド、エチルノニルスルフィド、エチルデシルスルフィド、エチルドデシルスルフィド、エチルヘキサデカニルスルフィド、プロピルスルフィド、プロピルブチルスルフィド、プロピルペンチルスルフィド、プロピルヘキシルスルフィド、プロピルシクロヘキシルスルフィド、プロピルオクチルスルフィドプロピルノニルスルフィド、プロピルデシルスルフィド、プロピルドデシルスルフィド、プロピルヘキサデカニルスルフィド、ブチルスルフィド、ブチルペンチルスルフィド、ブチルヘキシルスルフィド、ブチルシクロヘキシルスルフィド、ブチルオクチルスルフィド、ブチルノニルスルフィド、ブチルデシルスルフィド、ブチルドデシルスルフィド、ブチルヘキサデカニルスルフィド、ヘキシルペンチルスルフィド、ヘキシルヘキシルスルフィド、ヘキシルシクロヘキシルスルフィド、ヘキシルオクチルスルフィド、ヘキシルノニルスルフィド、ヘキシルデシルスルフィド、ヘキシルドデシルスルフィド、ヘキシルヘキサデカニルスルフィド、テトラヒドロチオフェンや、
【００４９】
２−ヒドロキシエチルメチルスルフィド、２−ヒドロキシエチルエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチルプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチルブチルスルフィド、２−ヒドロキシエチルペンチルスルフィド、２−ヒドロキシエチルヘキシルスルフィド、２−ヒドロキシエチルシクロヘキシルスルフィド、２−ヒドロキシエチルオクチルスルフィド、２−ヒドロキシエチルノニルスルフィド、２−ヒドロキシエチルデシルスルフィド、２−ヒドロキシエチルドデシルスルフィド、２−ヒドロキシエチルヘキサデカニルスルフィド、２−メトキシエチルメチルスルフィド、２−メトキシエチルエチルスルフィド、２−メトキシエチルプロピルスルフィド、２−メトキシエチルブチルスルフィド、２−メトキシエチルペンチルスルフィド、２−メトキシエチルヘキシルスルフィド、２−メトキシエチルシクロヘキシルスルフィド、２−メトキシエチルオクチルスルフィド、２−メトキシエチルノニルスルフィド、２−メトキシエチルデシルスルフィド、２−メトキシエチルドデシルスルフィド、２−メトキシエチルヘキサデカニルスルフィドや、
【００５０】
２−メチルチオエチルベンゼン、エチル−２−シクロヘキシルエチルスルフィド、１−（２−プロピルチオエチル）ナフタレン、２−（２−ブチルチオエチル）ナフタレン、ペンチル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、ヘキシル−２−メトキシエチルスルフィド、オキチル−２−エトキシエチルスルフィド、ノニル−２−ブトキシエチルスルフィド、デシル−２−シクロヘキシルオキシエチルスルフィド、２−エチルヘキシル−２’−ドデシルチオエチルエーテル、２−ヘキサデカニルチオエチルドデシルエーテル、２−ヒドロキシエチル−２’−シクロヘキシルチオエチルエーテル、４−ヒドロキシブチル−２’−エチルチオエチルエーテル、２−ブチルチオエチルエチルケトン、２−ヘキシルチオエチルブチルケトン、デシル−２−クロロエチルスルフィド、オクチル−２−アセトキシエチルスルフィド、プロピル−２−（４−メトキシフェニル）エチルスルフィド、ｓ−ブチル−２−フェノキシエチルスルフィド、エチル−２−ベンゾイルオキシエチルスルフィド、ヘキシル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチルスルフィド、デシル−３−ヒドロキシプロピルスルフィド、２−エチルヘキシル−３’−ヒドロキシ−３’−フェニルプロピルスルフィド、オクチル−３−メトキシプロピルスルフィド、ノニル−２−クロロプロピルスルフィド、４−（２−ドデシルチオエチル）ビフェニル、９−（２−ブチルチオエチル）カルバゾール、Ｎ−（２−ヘキシルチオエチル）カプロラクラム、Ｎ−（２−シクロヘキシルチオエチル）ピロリドン、４−（２−エチルチオエチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンや、
【００５１】
２−ヒドロキシエチル−２’−フェニルチオエチルベンゼン、２−ヒドロキシエチル−２’−シクロヘキシルエチルスルフィド、１−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ナフタレン、２−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ナフタレン２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−メトキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−エトキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ブトキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−シクロヘキシルオキシエチルスルフィド、２−エチルヘキシル−２’−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルドデシルエーテル、２−ヒドロキシエチル−２’−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、４−ヒドロキシブチル−２’−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエチルケトン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルブチルケトン、２−ヒドロキシエチル−２’−クロロエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−アセトキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−フェニルエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−（４−メトキシフェニル）エチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−フェノキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ベンゾイルオキシエチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−３’−ヒドロキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−３’−ヒドロキシ−３’−フェニルプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−３’−メトキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−クロロプロピルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ビフェニル、９−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝カルバゾール、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝カプロラクラム、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ピロリドン、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝−１，３−ジオキソラン−２−オンや、
【００５２】
ブチルチオコハク酸、α−メチルベンジルチオコハク酸、シンナミルチオコハク酸、１−ナフチルメチルチオコハク酸、メトキシカルボニルメチルチオコハク酸ジエチル、３−（α−フェニルベンジルチオ）−１，２−プロパンジオール、
【００５３】
酢酸４−（２−メチルチオエチル）ベンジル、４−（２−ブチルチオエチル）ベンジルフェニルエーテル、４−（２−ヘキシルチオエチル）安息香酸、４−（２−オクチルチオエチル）安息香酸エチル、３−（２−チアゾリン−２−チオ）プロピオン酸、３−（２−チアゾリン−２−チオ）プロピオン酸エチル、酢酸２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル、酢酸２−エチルチオエチル、デカン酸２−ヘキシルチオエチル、ステアリン酸２−オクチルチオエチル、安息香酸２−デシルチオエチル、酢酸２−デカニルチオエチルや、
【００５４】
３−メチルチオプロピオン酸メチル、３−メチルチオプロピオン酸エチル、３−メチルチオプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−メチルチオプロピオン酸ブチル、３−メチルチオプロピオン酸オクチル、３−メチルチオ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチルチオ−２−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−メチルチオ−２−メチルプロピオン酸ブチル、３−メチルチオ−２−メチルプロピオン酸オクチル、３−メチルチオ−３−メチルプロピオン酸エチル、３−メチルチオ−３−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−メチルチオ−３−メチルプロピオン酸ブチル、３−メチルチオ−３−メチルプロピオン酸オクチル、４−メチルチオ酪酸エチル、４−メチルチオ酪酸２−ヒドロキシエチル、４−メチルチオ酪酸ブチル、４−メチルチオ酪酸オクチルや、
【００５５】
２−ヒドロキシエチルチオ酢酸、２−ヒドロキシエチルチオ酢酸エチル、２−ヒドロキシエチルチオ酢酸２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチルチオ酢酸ブチル、２−ヒドロキシエチルチオ酢酸オクチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸エチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸２−ヒドロキシエチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸ブチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸オクチル、３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸、３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸エチル、３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸２−ヒドロキシエチル、３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸ブチル、３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピオン酸オクチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸エチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸２−ヒドロキシエチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸ブチル、α−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸オクチル、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸エチル、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸２−ヒドロキシエチル、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸ブチル、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）酪酸オクチルや、
【００５６】
２，２’−チオジエタノール、２，２’−チオジエタノールジアセテート、３，３’−チオプロピオン酸、３，３’−チオプロピオン酸エチルや、
【００５７】
エチレングリコールメチルチオグリコレート、エチレングリコールメチルチオプロピオネート、ジエチレングリコールメチルチオグリコレート、ジエチレングリコールメチルチオプロピオネート、トリメチロールプロパンメチルチオグリコレート、トリメチロールプロパンメチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールメチルチオグリコレート、ペンタエリスリトールメチルチオプロピオネートを挙げることができる。
【００５８】
また、チオエーテル結合を二つ以上有するスルフィド化合物として下記のような化合物が例示できる。
【００５９】
１，２−ジ（フェニルチオ）エタン、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、１，６−ジ（フェニルチオ）ヘキサン、２，２’−ビス（フェニルチオエチル）エーテル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、２，２’−ビス（４−メトキシフェニルチオエチル）エーテル、シクロヘキサンジメタノールジ−２−フェニルチオエチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−フェニルチオエチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−フェニルチオエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−フェニルチオエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−フェニルチオエチルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジ−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−（４−メトキシフェニルチオ）エチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−（４−メトキシフェニルチオ）エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−（４−メトキシフェニルチオ）エチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−（４−メトキシフェニルチオ）エチルエーテル、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）エタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ブタン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、１，４−ビス（４−メトキシフェニルチオ）ブタン、１，６−ビス（４−メトキシフェニルチオ）ヘキサン、１，２−ビス（４−メチルチオフェノキシ）エタン、１，４−ビス（４−メチルチオフェノキシ）ブタン、１，６−ビス（４−メチルチオフェノキシ）ヘキサン、コハク酸ジ４−メチルチオフェニル、フマル酸ジ４−メチルチオフェニル、テレフタル酸ジ４−メチルチオフェニル、エチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシアセテート、エチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシプロピオネート、エチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシブチレート、ジエチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシアセテート、ジエチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシプロピオネート、ジエチレングリコールジ４−メチルチオフェノキシブチレート、トリメチロールプロパントリ４−メチルチオフェノキシプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラ４−メチルチオフェノキシプロピオネート
【００６０】
４−（２−フェニルチオエチル）ベンジルメチルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルメチルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルメチルスルフィド、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジルブチルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルブチルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルブチルスルフィド、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジルオクチルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルオクチルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルオクチルスルフィド、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジルフェニルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルフェニルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジルフェニルスルフィド、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィ、４−（２−フェニルチオエチル）ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド、４−｛２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル｝ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド、４−｛２−（４−メトキシフェニルチオ）エチル｝ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド
【００６１】
エチレングリコールジメチルチオグリコレート、ジエチレングリコールジメチルチオグリコレート、トリメチロールプロパンジメチルチオグリコレート、トリメチロールプロパントリメチルチオグリコレート、ペンタエリスリトールジメチルチオグリコレート、ペンタエリスリトールトリメチルチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラメチルチオグリコレート
【００６２】
エチレングリコールジメチルチオプロピオネート、ジエチレングリコールジメチルチオプロピオネート、トリメチロールプロパンジメチルチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリメチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールジメチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールトリメチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラメチルチオプロピオネート
【００６３】
１，２−ジ（ブチルチオ）エタン、１，４−ジ（ヘキシルチオ）ブタン、１，６−ジ（オクチルチオ）ヘキサン、２，２’−ビス（メチルチオエチル）エーテル、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、２，２’−ビス（２−メトキシエチルチオ）エチルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジ−２−オクチルチオエチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−エチルチオエチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−メチルチオエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−ブチルチオエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−デシルチオエチルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ヘキサンジオール−１，６−ジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルエーテル、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）エタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）ブタン、１，６−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）ヘキサン、１，２−ビス（２メトキシエチルチオ）エタン、１，４−ビス（２メトキシエチルチオ）ブタン、１，６−ビス（２メトキシエチルチオ）ヘキサン、１，２−ビス（２−メトキシエチルチオ）エタン、１，４−ビス（２−メトキシエチルチオ）ブタン、１，６−ビス（２メトキシエチルチオ）ヘキサン、
【００６４】
コハク酸ジ２−メチルチオエチル、フマル酸ジ２−メチルチオエチル、テレフタル酸ジ２−メチルチオエチル
【００６５】
４−（２−メチルチオエチル）ベンジルメチルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジルメチルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジルメチルスルフィド、４−（２−メチルチオエチル）ベンジルブチルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジルブチルスルフィド、４−｛２−（２−メトキシエチルチオ）エチル｝ベンジルブチルスルフィド、４−（２−メチルチオエチル）ベンジルオクチルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジルオクチルスルフィド、４−｛２−（２−メトキシエチルチオ）エチル｝ベンジルオクチルスルフィド、４−（２−メチルチオエチル）ベンジルフェニルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジルフェニルスルフィド、４−｛２−（２−メトキシエチルチオ）エチル｝ベンジルフェニルスルフィド、４−（２−メチルチオエチル）ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド、４−｛２−（２−メトキシエチルチオ）エチル｝ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド、４−（２−メチルチオエチル）ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド、４−｛２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル｝ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド、４−｛２−（２−メトキシエチルチオ）エチル｝ベンジル−４−メトキシフェニルスルフィド
【００６６】
イソプレンやブタジエンポリマーへのメルカプトエタノール、チフォフェノールなどのチオール付加物
【００６７】
本発明に用いられる熱カチオン重合開始剤としては、特に制限されるものではないが、室温から１８０℃の温度で活性を示すものが、高温加熱を必要とせずに、樹脂の硬化を行えるため好ましい。かかる熱カチオン重合開始剤としては、具体的には、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム化合物を使用することができ、これらのうち式（VII）で表されるスルホニウム塩化合物が好ましい。
【００６８】
【化１９】
2005120190.tif 000020
【００６９】
式中、Ｒ21は陽イオン化した硫黄原子に結合したＣ１〜Ｃ８等のアルキル基を示し、かかるアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｎ―ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等を挙げることができ、これらは置換基を有していてもよい。置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基等のアルコキシカルボニル基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基や、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を例示することができ、これらの置換基の置換位置は特に限定されるものではなくいずれの位置であってもよい。Ｒ22は、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、又はインダニル基を表わす。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基や、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基等のアルカロイルオキシ基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のアルコキシカルボニル基や、フェニルチオ基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子や、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等で特に置換位置を制限されずに置換されていてもよいフェニル基若しくはナフチル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基等のアルカロイルオキシ基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のアルコキシカルボニル基や、フェニルチオ基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子や、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、もしくはフェニル基等で特に置換位置を制限されずに置換されていてもよいアルキル基や、シクロヘキシル基や、シクロヘキサノニル基や、シクロペンチル基や、１−アセナフテニル基や、ビシクロノニル基や、ノルボルニル基や、クマリニル基や、ジヒドロベンゾフラニル基や、カンファー基等のビシクロアルキル基や、アルケニル基や、１−インダニル基や、又は２−インダニル基等を例示することができる。Ａｒ1は、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基を示し、置換基としては具体的に、Ｒ22が示すフェニル基等における置換基と同様のものを例示することができる。Ｘは非求核性のアニオン残基を表わし、具体的には、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン、又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオンから選択される対アニオンを好ましいものとして例示することができる。
【００７０】
また、本発明に用いられる光カチオン重合開始剤としては、いずれのものであってもよく、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、クセノンランプ、カーボンアーク灯等の光や、半導体レーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のレーザー光やα線、β線、γ線、中性子線、Ｘ線、加速電子線のような電離性放射線によって活性化し、カチオン性重合化合物を容易に硬化させるものを使用することができる。かかる光カチオン重合開始剤としては、式（VIII）で表されるヨードニウム塩化合物を挙げることができる。
【００７１】
【化２０】
2005120190.tif 000021
【００７２】
式中、Ａｒ2、Ａｒ2は、独立して、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基を表わす。置換基として、具体的には、スルホニウム塩化合物を表す上記式（VII）中、Ａｒ1が示すフェニル基等における置換基と同様のものを例示することができる。Ｙは非求核性のアニオン残基を表わし、具体的には、ＢＦ4アニオン、ＰＦ6アニオン、ＳｂＦ6アニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂアニオン、（Ｃ6Ｆ5）4Ｇａアニオン、（Ｃ6Ｆ5）2Ｆ2Ｇａアニオン又は（Ｃ6Ｆ5）Ｆ3Ｇａアニオン等を例示することができる。該ヨードニウム塩化合物としては、ジフェニルヨードニウム塩誘導体のようなジアリールヨードニウム塩化合物を具体的に例示することができる。かかるヨードニウム塩化合物と共にチオキサントン類等の適当な増感剤を併用すると光硬化性を向上させることができる。
【００７３】
本発明の重合触媒組成物は、上記重合開始剤とスルフィド化合物の他、溶媒を含んでいてもよい。ここで使用される溶媒としては、カチオン重合を阻害せずカチオン重合開始剤をよく溶解するものであれば特に制限されず使用することができるが、プロピレンカーボネートのようなカーボネート類やγ-ブチロラクトンのような環状エステル類が好ましい。
【００７４】
本発明の重合触媒組成物におけるカチオン重合開始剤及びスルフィド化合物の配合割合は任意に設定可能であるが、好ましくは、カチオン重合開始剤１００重量部に対し、スルフィド化合物０．１〜２重量部、さらに好ましくは、０．３〜１重量部である。
【００７５】
本発明の重合触媒組成物によって硬化されるカチオン重合性化合物としては、一般に知られているカチオン重合性基を有するモノマー、オリゴマーやポリマー等いずれのものであってもよく、例えば、下記のようなものを例示することができるが、好ましくは、ビニル化合物又はエポキシ化合物であり、特に、エポキシ化合物として、オキセタン化合物、オキシラン化合物等が好ましい。
【００７６】
（ａ）ビニル化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン等のスチレン化合物、メチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−フェノキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルビニルエーテル、２−メタクリロイルオキシエチルビニルエーテル、２−アクリロイルオキシエチルビニルエーテル等のアルケニルビニルエーテル化合物、フェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等のアリールビニルエーテル化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のカチオン重合性窒素含有化合物、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、サゾルシノールジビニルエーテル等の多官能ビニル化合物が挙げられる。
【００７７】
（ｂ）エポキシ化合物として、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−ドデシレンオキサイド、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等の単官能のモノマー、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３，４−エポキシシクロヘキシル）カルボキシレート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙げられる。
【００７８】
（ｃ）ビシクロオルソエステル化合物として、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１−エチル−４−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン等の化合物が挙げられる。
【００７９】
（ｄ）スピロオルソカーボネート化合物として、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、２−メチル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン、１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等の化合物が挙げられる。
【００８０】
（ｅ）オキセタン化合物として、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メトキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、レゾルシノールビス（３−メチル−３−オキセタニルエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（３−エチル−３−オキセタニルエチルエーテル）等の化合物が挙げられる。
【００８１】
また、これらは、単独もしくは２種以上を併用して用いても差し支えない。
【００８２】
本発明の重合触媒組成物におけるカチオン重合開始剤及びスルフィド化合物の配合割合は任意に設定可能であるが、好ましくは、カチオン重合開始剤１００重量部に対し、スルフィド化合物０．１〜２重量部、さらに好ましくは、０．３〜１重量部である。
【００８３】
本発明の硬化性樹脂組成物としては、上記カチオン重合性化合物と、熱カチオン重合開始剤又は光カチオン重合開始剤と、チオエーテル結合を１以上有するスルフィド化合物とを含有するものであれば、特に制限されるものではなく、本発明の硬化性樹脂組成物中の重合触媒組成物の配合割合も限定されるものではないが、カチオン重合性化合物１００重量部に対し、上記重合開始剤及びスルフィド化合物の配合割合の重合触媒組成物がスルフィド化合物において０．００１〜０．１重量部、さらに好ましくは、０．００３〜０．０５重量部である。スルフィド化合物量が少ないと、安定した硬化がされず、過剰であると硬化性や硬化物の特性が低下する。
【００８４】
本発明の硬化性樹脂組成物において、カチオン重合性化合物の物性、硬化性等をコントロールする場合にはラジカル重合性化合物を使用することができる。本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性のあるモノマー、オリゴマー及びポリマーなら、その種類を問わずどのようなものでも使用しうるが、特に不飽和エステル型の化合物が好ましく、例えばラジカル重合性モノマーとしては、単官能や多官能のアクリレートやメタクリレートモノマー等を、ラジカル重合性オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタンメタクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリブタジエンメタクリレート等を、ラジカル重合性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリエーテル、ウレタン、エポキシ等の各アクリレート、各メタクリレート化合物、不飽和ポリエステル等を例示することができる。また、ラジカル重合性の反応性希釈剤として、アクリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルモノマー、スチレン等を例示することができる。
【００８５】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は、以下の実施例に限定されるものではない。そして、以下の実施例においては、カチオン重合開始剤として、２−インダニルメチルフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（以下、「開始剤１」）や、２，４，６−トリメチルフェニル４-エトキシカルボニルメチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（以下、「開始剤２」）を、スルフィド化合物として、３−メチルチオプロピオン酸メチルを用い、溶媒には、γ−ブチロラクトンを使用した。
【実施例１】
【００８６】
表１に示す配合割合で、開始剤溶液（カチオン重合触媒組成物）を調製した。調製した溶液を５０℃で１ヶ月エージングし、脂環型エポキシ：ＵＶＲ-６１１０（ダウ社製）にその溶液を６重量部、室温で添加した。その時、脂環型エポキシがゲル化したものには×印、変化がなかったものには○印をつけた。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2005120190.tif 000022
【実施例２】
【００８８】
表２に示す配合割合で、配合物（硬化性樹脂組成物）を調製した。エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物：ＹＤ-１２８（東都化成社製）を用いた。調製した配合物を５０℃で１ヶ月エージングし、その時、初期の粘度の２倍以上の値を示したものには×印、２倍以内のものには○印をつけた。結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
2005120190.tif 000023
以上の結果からも、本は発明の重合用触媒組成物は極めて安定であることが明らかである。