(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性に優れ、高温に加熱してもシボ形状に変化を生ぜず、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、鋼板との熱ラミネーションを安定して行うことができ、さらに耐カール性が優れた化粧フィルム及び積層化粧シートを提供する。【解決手段】樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜７２重量％と、ポリブチレンテレフタレート系樹脂若しくはエラストマー０〜６０重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム、及び、上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム若しくは該化粧フィルムであり、下地が該化粧フィルムであり、上地のフィルムの裏面又は下地のフィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地がラミネーションにより積層されてなることを特徴とする積層化粧シート。【選択図】図１
2005029697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分として、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、（Ｂ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（Ｃ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（Ｄ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、（Ｅ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂５〜７２重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項２】
樹脂成分として、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、（Ｂ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（Ｃ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（Ｄ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、（Ｅ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂４〜７１重量％と、（Ｆ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｇ）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０重量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（Ｈ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、（Ｉ）アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体若しくはその水添物（ＨＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン結晶−ポリエチレンブチレン−ポリオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）又は熱可塑性ポリエステルエラストマーから選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂１〜６０重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項３】
顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上である請求項１又は請求項２記載の化粧フィルム。
【請求項４】
上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムであり、下地が請求項１、請求項２又は請求項３記載の化粧フィルムであり、上地のフィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなることを特徴とする積層化粧シート。
【請求項５】
上地が請求項１又は請求項２記載の透明な化粧フィルムであり、下地が請求項３記載の化粧フィルムであり、上地の化粧フィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなることを特徴とする積層化粧シート。
【請求項６】
上面がエンボス加工されてなる請求項１、請求項２又は請求項３記載の化粧フィルム。
【請求項７】
積層された上地フィルムの上面若しくは下面又は下地フィルムの上面がエンボス加工されてなる請求項４又は請求項５記載の積層化粧シート。
【請求項８】
上面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する請求項１、請求項２、請求項３又は請求項６記載の化粧フィルム。
【請求項９】
積層された上地フィルムの上面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する請求項４、請求項５又は請求項７記載の積層化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧フィルム及び積層化粧シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、耐衝撃性、耐湿熱性、耐溶剤性、機械特性、耐カール性に優れ、鋼板との熱ラミネーションを安定して行うことができる化粧フィルム及び積層化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭電気製品、家具調度品、家屋内装材などには、金属板が多量に用いられている。以前は、ロールコーターなどを用いて金属板に塗装し、加熱乾燥したのちにコイルとして巻き取られたプレコート金属板が一般的であった。しかし、塗料の使用に伴う有機溶剤による環境汚染を避けるために、化粧フィルムを金属板に積層したラミネート金属板が普及してきた。
ラミネート金属板用の積層化粧シートとして、塩化ビニル樹脂フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層したシートが用いられている。塩化ビニル樹脂フィルムは安価で成形加工性が良好であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは機械的特性、平滑性、透明性、耐溶剤性、印刷性などが良好であるので、塩化ビニル樹脂フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの積層品は、積層化粧シートとして優れた性質を有している。しかし、製品が最終的に廃棄物となったとき、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂フィルムを使用しない積層化粧シートの開発が試みられている。
例えば、真空プレス成形、圧空プレス成形、メンブレンプレス成形などの熱加工による成形性が良好であり、ワイピング印刷や表面塗装時の溶剤などに起因する微小クラックによる白化が防止でき、従来の塩化ビニル樹脂製化粧フィルムと同様に扱うことができるポリエステル樹脂製化粧フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂０〜６０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２５〜３５モル％とエチレングリコール６５〜７５モル％である非晶質ポリエステル樹脂４０〜１００重量％からなる基材フィルムと、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂５〜６０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２５〜３５モル％とエチレングリコール６５〜７５モル％である非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５重量％からなる透明な保護フィルムとを積層してなる化粧フィルムが提案されている（特許文献１）。この化粧フィルムは、成形加工性が良好であり、エンボス加工も可能であるが、単純に塩化ビニル系樹脂フィルムを非晶質ポリエステル樹脂フィルムで置き換えると、非晶質ポリエステル樹脂フィルムが加熱ドラムに融着し、安定して化粧フィルムを製造することができない。また、耐熱性が不足し、高温に加熱するとシボ形状が変化するいわゆるシボ流れ現象が起こりやすく、用途的な制限を受けている。このために、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、金属板との熱ラミネーションが可能な、優れた耐熱性を有する化粧フィルム及び積層化粧シートが求められている。さらに、家屋内装材の中でも、高温多湿に曝されるユニットバスなどは、耐湿熱性が特に要求される。耐湿熱性が不十分であると、フィルムの膨れや基材からの剥離などの現象が起こりやすく、用途的な制限を受ける。
滑剤による意匠性の低下を生ぜず、従来のポリ塩化ビニル樹脂と同等以上のエンボス加工性、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性などに優れた化粧フィルムとして、基材樹脂層がポリブチレンテレフタレートからなり、表面樹脂層がポリトリメチレンテレフタレートからなる化粧フィルムが提案されている（特許文献２）。また、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを用いた化粧シートと同等以上の印刷鮮鋭性と、意匠性に優れた絵柄模様を有し、環境適性、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性、加工性に優れた化粧板積層用印刷樹脂フィルムとして、最表層が透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであり、基材樹脂層がポリトリメチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートのブレンド樹脂である化粧板積層用印刷樹脂フィルムが提案されている（特許文献３）。本発明者らは、耐加水分解性に優れるといわれるポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いて、化粧フィルムの製造を試みた。樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いると、耐湿熱性の良好な化粧フィルムが得られたが、耐衝撃性が不良であった。また、この化粧フィルムを積層して得られた積層化粧シートは、耐カール性が不良であった。化粧フィルムでも、積層化粧シートでも、耐衝撃性が低いことは致命的な欠陥となる。また、積層化粧シートがカールすると、基材に貼るときに、シートにシワが入りやすく、作業性も悪くなる。また、単層の化粧フィルムを製膜加工したのち、積層化粧シート用の化粧フィルムを製膜加工するときは、別の組成物であれば、フィルム交換が必要であり、作業性が落ち、製品歩留まりも悪くなる。そこで、化粧フィルムでも、積層化粧シートでも、同じフィルムを使用することが望まれている。
【特許文献１】特開２０００−２３３４８０号公報（第２頁）
【特許文献２】特開２００２−２１９７７６号公報（第２頁）
【特許文献３】ＷＯ０１／０３８０９０（第２−３頁、第６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性に優れ、高温に加熱してもシボ形状に変化を生ぜず、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、鋼板との熱ラミネーションを安定して行うことができ、さらに耐カール性が優れた化粧フィルム及び積層化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜７２重量％を含有するフィルムは、耐衝撃性、耐湿熱性、耐溶剤性、機械特性、耐カール性に優れ、表面硬度が高く、優れた耐スクラッチ性を有する化粧フィルム及び積層化粧シートとなり得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、(Ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｃ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｄ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｅ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂５〜７２重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム、
（２）樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、(Ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｃ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｄ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｅ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂４〜７１重量％と、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(Ｇ)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０重量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、(Ｈ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｉ)アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体若しくはその水添物（ＨＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン結晶−ポリエチレンブチレン−ポリオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）又は熱可塑性ポリエステルエラストマーから選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂１〜６０重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム、
（３）顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上である第１項又は第２項記載の化粧フィルム、
（４）上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムであり、下地が第１項、第２項又は第３項記載の化粧フィルムであり、上地のフィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（５）上地が第１項又は第２項記載の透明な化粧フィルムであり、下地が第３項記載の化粧フィルムであり、上地の化粧フィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（６）上面がエンボス加工されてなる第１項、第２項又は第３項記載の化粧フィルム、
（７）積層された上地フィルムの上面若しくは下面又は下地フィルムの上面がエンボス加工されてなる第４項又は第５項記載の積層化粧シート、
（８）上面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する第１項、第２項、第３項又は第６項記載の化粧フィルム、及び、
（９）積層された上地フィルムの上面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有する第４項、第５項又は第７項記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（１０）厚さが、１０〜４００μｍである第１項、第２項、第３項、第６項又は第８項記載の化粧フィルム、及び、
（１１）上地の厚さが１０〜３００μｍであり、下地の厚さが１０〜４００μｍである第４項、第５項、第７項及び第９項記載の積層化粧シート。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の化粧フィルム及び積層化粧シートは、耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性に優れ、高温に加熱してもシボ形状に変化を生ぜず、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、鋼板との熱ラミネーションを安定して行うことができ、さらに耐カール性にも優れているので、施工が容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の化粧フィルムの第一の態様は、樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、(Ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｃ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｄ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｅ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂５〜７２重量％を含有する。
【０００７】
本発明の化粧フィルムの第二の態様は、樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、(Ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｃ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｄ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｅ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂４〜７１重量％と、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(Ｇ)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０重量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、(Ｈ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(Ｉ)アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体若しくはその水添物（ＨＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン結晶−ポリエチレンブチレン−ポリオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）又は熱可塑性ポリエステルエラストマー成分から選ばれる少なくとも１種類以上の樹脂１〜６０重量％を含有する。
【０００８】
本発明に用いるポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸と１,３−プロパンジオールとのエステル化反応、又は、テレフタル酸の低級アルキルエステルと１,３−プロパンジオールとのエステル交換触媒の存在下のエステル交換反応により、ビスグリコールエステル又はその初期縮合物とし、次いで重縮合触媒の存在下に重縮合反応させることにより、製造することができる。ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、着色剤などを除いた樹脂成分の２８〜９５重量％であり、より好ましくは３０〜８０重量％である。ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂の含有量が樹脂成分の２８重量％未満であると、化粧フィルム又は積層化粧シートの耐湿熱性が低下するおそれがある。ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂の含有量が樹脂成分の９５重量％を超えると、積層化粧シートがカールして作業性が低下するおそれがある。
本発明において、(Ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０モル％以上９０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％以上４０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の５〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、耐衝撃性を向上することができる。
【０００９】
本発明において、(Ｃ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール１０モル％以上６０モル％未満と１,４−シクロヘキサンジメタノール４０モル％以上９０モル％未満であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の１０〜７０重量％であることが好ましく、２０〜６０重量％であることがより好ましい。シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐湿熱性と耐熱性を向上することができる。
本発明において、(Ｄ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の５〜６０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐衝撃性を向上することができる。
本発明において、(Ｅ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがより好ましい。イソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐衝撃性を向上することができ、積層化粧シートとしたときの耐カール性が良好となる。
【００１０】
本発明において、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、樹脂成分の５〜６０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐衝撃性を向上することができる。
本発明において、(Ｇ)ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０重量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の１０〜５０重量％であることが好ましく、２０〜４０重量％であることがより好ましい。ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐衝撃性を向上することができる。
本発明において、(Ｈ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の含有量は、樹脂成分の２０〜６０重量％であることが好ましく、３０〜５０重量％であることがより好ましい。イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を含有させることにより、化粧フィルムの耐衝撃性が向上するとともに、熱ラミネートも容易になる。
本発明において、(Ｉ)アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエンの三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体若しくはその水添物（ＨＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ；すなわちスチレン−ブタジエン・イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、オレフィン結晶−ポリエチレンブチレン−ポリオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）又は熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量は、樹脂成分の２〜２０重量％であることが好ましく、５〜１５重量％であることがより好ましい。これらのエラストマーを含有させることにより、化粧フィルムの低温特性を向上し、低温時におけるワレの発生を防止することができる。
【００１１】
本発明においては、化粧フィルムに顔料を含有させて隠蔽性を付与することができる。含有させる顔料に特に制限はなく、例えば、白色顔料としての酸化チタンを配合することにより隠蔽性を付与することができ、あるいは、黒色顔料としてのカーボンブラックを配合することにより隠蔽性を付与することもでき、さらには、白色顔料と他の有色顔料を配合することにより所望の色調と濃度の隠蔽性を付与することもできる。本発明において、化粧フィルムに顔料を含有させる方法に特に制限はなく、例えば、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂をベース樹脂とするマスターバッチをあらかじめ調製しておき、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂、(Ｂ)〜(Ｅ)ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｆ)〜(Ｈ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂、(Ｉ)エラストマーにマスターバッチを混合し、Ｔダイなどから押し出して製膜することにより、顔料を含有させることができる。
本発明において、顔料を含有する化粧フィルムの隠蔽率は０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５未満であると、化粧フィルムを金属板などと積層して得られるラミネート金属板などの外観が、基材である金属板などの色調に影響されるおそれがある。化粧フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に化粧フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の化粧フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の化粧フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ ＝ Ｂ／Ｗ
隠蔽率が０.９８になると、肉眼では白地の上と黒地の上を識別することができない。化粧フィルムを積層する金属板などには、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率０.９５以上の化粧フィルムにより均一な色調のラミネート金属板などを安定して製造することができる。
本発明の化粧フィルムは、厚さが１０〜４００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがより好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、破れやすく、製膜が困難になるおそれがある。厚さが４００μｍを超えると、製膜加工の作業性が低下するおそれがある。
【００１２】
本発明の化粧フィルムを製造する方法に特に制限はなく、例えば、押出機とＴダイを用いて製膜することができ、あるいは、カレンダー装置を用いて製膜することもできる。使用する押出機に特に制限はなく、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機などを挙げることができる。使用するＴダイに特に制限はなく、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを挙げることができる。使用するカレンダー装置に特に制限はなく、例えば、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロールなどを挙げることができる。
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、エンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインでドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもできる。
本発明の化粧フィルムは、表面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有することができる。表面にトップコートを施すことにより、化粧フィルムの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた化粧フィルムを得ることができる。二液硬化型トップコートは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを塗布して硬化させることにより形成することができる。紫外線硬化型トップコートは、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含む材料を化粧フィルムに塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
【００１３】
本発明の積層化粧シートの第一の態様は、上地が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムであり、下地が本発明の化粧フィルムであり、上地のフィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートである。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートと積層することにより、表面に傷がつきにくい積層化粧シートを得ることができる。
本発明に用いる二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムとしては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸とイソフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコールであって、融点２００〜２４０℃のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、Ｔダイを用いて製膜し、二軸延伸することにより得られるフィルムなどを挙げることができる。上地に二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを用いることにより、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムに直接エンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインでエンボッサーを用いてエンボス加工することもできる。
【００１４】
本発明の積層化粧シートは、上地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム若しくは二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有する。印刷層を形成する方法に特に制限はなく、例えば、凸版、平版、凹版、孔版のいずれの版式を用いることもできる。これらの中で、凹版印刷の一種であるグラビヤ印刷と、凸版印刷の一種であるフレキソ印刷を好適に用いることができる。
本発明においては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムと化粧フィルムとを熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層する。熱ラミネーションにおいては、２枚のフィルムを加熱ロールで圧着して貼り合わせ、冷却して積層化粧シートとして巻き取ることができる。ドライラミネーションにおいては、フィルム表面に有機溶剤に溶かした接着剤を塗工し、乾燥炉で溶剤を蒸発させて乾燥したのち、他のフィルムと加熱ロールで圧着し、積層化粧シートとして巻き取ることができる。必要に応じて、一方又は両方の接着面にあらかじめコロナ放電処理して、接着性を高めることができる。使用する接着剤に特に制限はないが、ポリエステル系接着剤を好適に用いることができる。接着剤層の厚さは、２〜３０μｍであることが好ましい。
【００１５】
本発明の積層化粧シートの第二の態様は、上地が透明な本発明の化粧フィルムであり、下地が顔料を含有し隠蔽率が０.９５以上である本発明の化粧フィルムであり、上地の化粧フィルムの裏面にバックプリント印刷層又は下地の化粧フィルムの積層面に印刷層を有し、上地と下地が熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる積層化粧シートである。上地と下地の両方の化粧フィルムを同質の樹脂成分とすることにより、ラミネーション性を向上して大きい接着強度を得ることができる。印刷層を形成する方法に特に制限はなく、例えば、凸版、平版、凹版、孔版のいずれの版式を用いることもできる。熱ラミネーションにおいては、２枚のフィルムを加熱ロールで圧着して貼り合わせ、冷却して積層化粧シートとして巻き取ることができる。ドライラミネーションにおいては、フィルム表面に有機溶剤に溶かした接着剤を塗工し、乾燥炉で溶剤を蒸発させて乾燥したのち、他のフィルムと加熱ロールで圧着し、積層化粧シートとして巻き取ることができる。必要に応じて、一方又は両方の接着面にあらかじめコロナ放電処理して、接着性を高めることができる。
本発明の積層化粧シートは、上地の厚さが１０〜３００μｍであることが好ましく、１５〜２００μｍであることがより好ましい。上地の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムの厚さが１０μｍ未満であると、化粧フィルムとの積層加工時に破れやすく、加工性が不良となるおそれがある。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムの厚さが３００μｍを超えると、ラミネート金属板の曲げや絞りなどの加工の際に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムが剥離しやすく、加工性が低下するおそれがある。上地の化粧フィルムの厚さが１０μｍ未満であっても、３００μｍを超えても、製膜時の加工性が不良になるおそれがある。本発明の積層化粧シートは、下地の化粧フィルムの厚さが１０〜４００μｍであることが好ましく、４０〜３００μｍであることがより好ましい。下地の化粧フィルムの厚さが１０μｍ未満であっても、４００μｍを超えても、製膜時の加工性が不良になるおそれがある。
【００１６】
本発明の積層化粧シートは、積層された上地フィルムの上面若しくは下面又は下地フィルムの上面にエンボス加工することができる。フィルム表面をエンボス加工して型模様をつけることにより、立体感、構造感、美感、真実感を有し、深みのある美麗な積層化粧シートを得ることができる。上地フィルム又は下地フィルムにエンボス加工を施す方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインでドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもでき、さらに、ラミネートエンボッサーを用いて、熱ラミネーション又はドライラミネーションと同時に上地フィルムの上面にエンボス加工することもできる。
本発明の積層化粧シートは、表面に二液硬化型トップコート又は紫外線硬化型トップコートを有することが好ましい。表面にトップコートを施すことにより、化粧フィルムの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた積層化粧シートを得ることができる。二液硬化型トップコートは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを塗布して硬化させることにより形成することができる。紫外線硬化型トップコートは、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含む材料を積層化粧シートに塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
図１は、本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１の表面にコート層２、裏面にバックプリント印刷層３を有し、化粧フィルム４とウレタン系接着剤５により積層されている。図２は、本発明の積層化粧シートの他の態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートにおいては、下地の顔料を含有する化粧フィルム６の積層面に印刷層７が設けられ、上地の透明な化粧フィルム８と熱ラミネーションにより積層されている。
本発明の化粧フィルム及び積層化粧シートは、耐衝撃性、耐溶剤性、耐湿熱性に優れ、高温に加熱してもシボ形状に変化を生ぜず、ホットメルト樹脂との押出ラミネーションや、鋼板との熱ラミネーションを安定して行うことができ、さらに耐カール性にも優れているので、施工が容易である。
【実施例】
【００１７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、化粧フィルムと積層化粧シートの評価は、下記の方法により行った。
（１）隠蔽率
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて測定する。
（２）耐溶剤性
農林水産省告示第１５１５号に準じて、ラミネート鋼板の表面にラッカーシンナーを滴下し、時計皿で６時間被覆したのち、室内に２４時間放置し、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：表面に変化が認められない。
△：表面のツヤが若干悪くなる。
×：表面に膨れが生じる。
（３）耐沸騰水性
化粧フィルム又は積層化粧シートを、沸騰水中に２時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：表面に変化が認められない。
△：表面に軽微な凸部が認められる。
×：表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
（４）シボ流れ性
化粧フィルム又は積層化粧シートを、２００℃で鋼板と熱ラミネーションし、シボ流れの発生の状態を観察する。
○：シボ形状が保持されている。
×：シボ形状が保持されていない。
（５）耐衝撃性
ＪＩＳ Ａ ４４１０ 付表３の項目(９)に準じて試験し、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：欠点を生じない。
×：割れが発生する。
（６）耐カール性試験
２３±２℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍの化粧フィルム又は積層化粧シートを、化粧フィルムはシボ加工面が上面になるように、積層化粧シートは下地が上面になるように、平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルム又は積層化粧シートの中央部に１辺の長さが１００ｍｍであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線にカッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、３０秒放置したのち、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○：浮き上がり１５ｍｍ未満。
△：浮き上がり１５ｍｍ以上３０ｍｍ未満。
×：浮き上がり３０ｍｍ以上。
【００１８】
実施例１
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］６０重量部と(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例２
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］４０重量部と(Ｃ)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５］６０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ５０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例３
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］５０重量部と(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］５０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ９０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例４
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］８０重量部と(Ｅ)イソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、バイロンＧＭ５００］２０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ８０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
【００１９】
実施例５
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］４０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］３０重量部及び(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ７５μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例６
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］３０重量部、(Ｃ)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５］４０重量部及び(Ｇ)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール５５０５Ｓ］３０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１２０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例７
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］３０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］３０重量部及び(Ｈ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリプラスチック(株)、ジュラネックス５００ＬＰ］４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１５０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
【００２０】
実施例８
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］６０重量部、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］１０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０重量部及び(Ｉ)熱可塑性ポリエステルエラストマー［東レ・デュポン(株)、ハイトレル２５５１］１０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ６０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
実施例９
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］２００重量部とルチル形酸化チタン２００重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］３０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］１０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］４０重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ２００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
【００２１】
実施例１０
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］４０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］３０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］１０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、厚さ８０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムに、厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、Ａ４１００］をドライラミネーションにより積層し、さらにポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料［(株)ニッコー化学研究所、Ｔ−ＵＶ−１］を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは５ｍｍであった。
実施例１１
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］５０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］１０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
この化粧フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテフレックスフィルムＦＴ］をドライラミネーションにより積層し、オフラインでドラム加熱型エンボッサーを用いてシボ加工を行い、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは８ｍｍであった。
【００２２】
実施例１２
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］１０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５］２０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
この化粧フィルムを下地とし、実施例２の化粧フィルムを上地として、熱ラミネーションにより積層し、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは２ｍｍであった。
実施例１３
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］３０重量部、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］２０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、厚さ２５０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムを下地とし、実施例３の化粧フィルムを上地として、熱ラミネーションにより積層し、さらに実施例３の化粧フィルムの表面に、ポリウレタン系二液硬化型塗料［ザ・インクテック(株)、ＮＨＷＰ］を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは２ｍｍであった。
【００２３】
比較例１
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］をＴダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１３０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、割れが発生した。
比較例２
(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］をＴダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１２０μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムは、耐溶剤試験において、表面に膨れが生じた。耐沸騰水性試験において、表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状は保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
【００２４】
比較例３〜１０
実施例１と同様にして、第３表に示す配合組成により、所定の厚さの化粧フィルムを製造し、評価を行った。
比較例１１
(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］２５重量部とルチル形酸化チタン２５重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］５重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］５５重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムの表面に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料［(株)ニッコー化学研究所、Ｔ−ＵＶ−１］を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成した。トップコートを形成した化粧フィルムは、耐溶剤試験において、表面に変化は認められなかった。耐沸騰水性試験において、表面に軽微な凸部が発生した。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが生じた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。
【００２５】
比較例１２
(Ｃ)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５］２５重量部とルチル形酸化チタン２５重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］１５重量部、(Ｃ)シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５］６０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、厚さ８０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
この化粧フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、Ｅ５１３１］をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験において、表面に変化は認められなかった。耐沸騰水性試験において、軽微な凸部が発生した。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは５ｍｍであった。
比較例１３
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］５重量部、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］７５重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ９０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテフレックスフィルムＦＴ］をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験において、表面に変化は認められなかった。耐沸騰水性試験において、軽微な凸部が発生した。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが生じた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは５ｍｍであった。
比較例１４
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］５０重量部、(Ｂ)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］３０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１２０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムを下地とし、比較例１と同じ組成でシボ加工のない厚さ３０μｍの化粧フィルムを上地として、熱ラミネーションにより積層し、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験において、表面に膨れが生じた。耐沸騰水性試験において、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが生じた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは２ｍｍであった。
【００２６】
比較例１５
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］４０重量部、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］４０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ２００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムを下地とし、比較例２と同じ組成でシボ加工のない厚さ８０μｍの化粧フィルムを上地として、熱ラミネーションにより積層し、さらにウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料［(株)ニッコー化学研究所、Ｔ−ＵＶ−１］を塗布し、硬化させることにより、トップコートを形成して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験において、表面に変化は認められなかった。耐沸騰水性試験において、表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが生じた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは３ｍｍであった。
比較例１６
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］８０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、Ｅ５１３１］をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状が保持されていた。耐衝撃性試験において、割れが発生した。耐カール性試験において、浮き上がりは３５ｍｍであった。
比較例１７
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂［旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００］３０重量部、(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５０重量部及び実施例９で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ６０μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。
この化粧フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、Ｅ５１３１］をドライラミネーションにより積層して、積層化粧シートを得た。
得られた積層化粧シートは、耐溶剤試験においても、耐沸騰水性試験においても、表面に変化は認められなかった。鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ形状が保持されていた。耐衝撃性試験において、欠点は生じなかった。耐カール性試験において、浮き上がりは３５ｍｍであった。
【００２７】
実施例１〜１３の配合組成と構成を第１表に、その評価結果を第２表に示し、比較例１〜１７の配合組成と構成を第３表に、その評価結果を第４表に示す。
ただし、表中、各樹脂成分は、下記の略号により表わす。
ＰＴＴ：ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂、旭化成(株)、ＰＴＴ １０Ｎ００。
ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３。
ＰＣＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＣＴＧ ５４４５。
共重合ＰＥＴ：ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ。
ＰＥＴＩ：イソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、バイロンＧＭ５００。
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂、東レ(株)、トレコン１２００Ｓ。
ｃｏＰＢＴ：ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ノバデュール５５０５Ｓ。
ｒｃｏＰＢＴ：イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリプラスチック(株)、ジュラネックス５００ＬＰ。
エラストマー：熱可塑性ポリエステルエラストマー、東レ・デュポン(株)、ハイトレル２５５１。
【００２８】
【表１】
2005029697.tif 000003
【００２９】
【表２】
2005029697.tif 000004
【００３０】
【表３】
2005029697.tif 000005
【００３１】
【表４】
2005029697.tif 000006
【００３２】
【表５】
2005029697.tif 000007
【００３３】
【表６】
2005029697.tif 000008
【００３４】
【表７】
2005029697.tif 000009
【００３５】
樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂３０〜８０重量％を含有し、樹脂成分の残りが、(Ｂ)１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｃ)１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、又は、(Ｅ)イソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である実施例１〜４の化粧フィルム、樹脂成分として、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂３０〜６０重量％を含有し、樹脂成分の残りが、(Ｂ)１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(Ｆ)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(Ｃ)１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(Ｇ)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、(Ｂ)１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(Ｈ)イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、又は、(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と(Ｉ)熱可塑性ポリエステルエラストマーである実施例５〜８の化粧フィルム、樹脂成分１００重量部に対して酸化チタン２０重量部を配合した実施例９の化粧フィルムは、いずれも耐溶剤性と耐沸騰水性が良好であり、鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが発生せず、耐衝撃性が大きい。
酸化チタンを配合して隠蔽率０.９９９とした化粧フィルムに、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層して得られた実施例１０の積層化粧シートは、耐溶剤性と耐沸騰水性が良好であり、耐衝撃性が大きく、カールもほとんど発生しない。また、酸化チタンを配合して隠蔽率０.９９８以上とした化粧フィルムに、二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、実施例２の化粧フィルム、又は、実施例３の化粧フィルムを積層して得られた実施例１１〜１３の積層化粧シートは、いずれも耐溶剤性と耐沸騰水性が良好であり、鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが発生せず、耐衝撃性が大きく、カールもほとんど発生しない。
これに対して、樹脂成分が(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂のみである比較例１の化粧フィルムは、耐衝撃性が低く、樹脂成分が(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂のみである比較例２の化粧フィルムは、耐溶剤性と耐沸騰水性が不良である。(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と他の樹脂を配合しても、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の含有量が５〜２０重量％である比較例３〜１１の化粧フィルムは、おおむね耐溶剤性と耐沸騰水性が不良であり、鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが発生する。
(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の含有量が少ない化粧フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した比較例１２の積層化粧シートは、耐沸騰水性が劣る。(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の含有量が少ない化粧フィルムに二軸延伸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層した比較例１３の積層化粧シート、樹脂成分が(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂又は(Ｄ)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂のみからなる上地を積層した比較例１４〜１５の積層化粧シートは、耐沸騰水性が劣り、鋼板との熱ラミネーションにおいて、シボ流れが発生する。樹脂成分が(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂のみである化粧フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した比較例１６の積層化粧シートは耐衝撃性が低く、カールを生じ、樹脂成分が(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と(Ｆ)ポリブチレンテレフタレートである化粧フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した比較例１７の積層化粧シートは、カールが発生する。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。
【図２】本発明の積層化粧シートの他の態様の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００３７】
１  二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
２  コート層
３  バックプリント印刷層
４  化粧フィルム
５  ウレタン系接着剤
６  顔料を含有する化粧フィルム
７  印刷層
８  透明な化粧フィルム
【図１】
2005029697.tif 000010
【図２】
2005029697.tif 000011