(57)【要約】      （修正有）【課題】従来なかった安定したマイナスイオン発生性を有する繊維材料を提供する。【解決手段】繊維材料は平均細孔半径３００Å以上かつ細孔容積０．２ｍｌ／ｇ以上かつ比表面積２０ｍ２／ｇ以上である平均粒径０．１〜５μｍのマイナスイオン発生性を有する無機多孔質微粒子と構成成分としてハロゲン元素を含まないバインダー樹脂とが該無機多孔質微粒子の重量１に対し該バインダー樹脂０．１〜１０の重量比で繊維表面上に固着されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均細孔半径３０ｎｍ以上かつ細孔容積０．２ｍｌ／ｇ以上かつ比表面積２０ｍ2／ｇ以上である平均粒径０．１〜５μｍのマイナスイオン発生性を有する無機多孔質微粒子と構成成分としてハロゲン元素を含まないバインダー樹脂とが該無機多孔質微粒子の重量１に対し該バインダー樹脂０．１〜１０の重量比で繊維表面上に固着されてなることを特徴とする繊維材料。
【請求項２】
前記無機多孔質微粒子が自然放射性物質を実質的に含まず、該繊維材料による放射線量の増加がバックグラウンド放射線の変動範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の繊維材料。
【請求項３】
前記無機多孔質微粒子がケイ素、アルミニウム、鉄、カルシウムおよびマグネシウムの酸化物を主要な構成成分として含むものであることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維材料。
【請求項４】
繊維材料を構成する全繊維の重量に対する前記無機多孔質微粒子の重量割合が０．０１重量％以上１０重量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維材料。
【請求項５】
温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの環境下において繊維材料に摩擦および／または振動を伴う５００Ｐａ以上の繰り返し応力を加えた場合に、該繊維材料表面からの距離が１０ｃｍの地点で空気イオンカウンターにより検知されるマイナスイオン濃度［Ａ］とプラスイオン濃度［Ｂ］の差［Ａ−Ｂ］が１００個／ｃｃ以上となるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の繊維材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維材料を少なくともその一部に用いてなる衣料品。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維材料を少なくともその一部に用いてなる寝装・インテリア用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来なかった安定したマイナスイオン発生性を有する繊維材料に関するものである。さらには、ドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、肌着、裏地、芯地、帽子、マフラー、靴、スリッパ、靴下、タイツ、パンティーストッキング等の衣料品やシーツ、布団、枕、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、毛布、タオルケット、クッション、クッションカバー、詰め綿、便座カバー、テーブルクロス、壁紙、カーテン、のれん、カーペット、シート、車内内装材、椅子貼り、エアフィルター、マット等の寝装・インテリア用品などに広く応用できる繊維材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ストレスの多い現代社会において「癒し」や「リラックス」を求める風潮が高まっているが、こうした中で近年、注目を集めているのが環境中、空気中に存在するプラスイオン、マイナスイオンのバランス、そしてそれらが人の心身に与える影響である。この空気中のイオンに関しては既に多くの研究事例が紹介されているが、一般に工場や自動車からの排気ガス等で汚染された都会の空気中にはプラスイオンが多く存在し我々の心身や環境に悪影響を及ぼし、一方で大気汚染の進んでいない山村や森林、滝壺、川縁、海岸沿いなどの水縁にはマイナスイオンが多く存在し、人々の心を安らげる癒し効果を発揮していると言われている。またプラスイオンの多い環境中ではその酸化作用により身体の腐敗や老化が進むともいわれており、そこで、その環境を人工的に作り出したマイナスイオンにより中和、還元していくという試みがなされている。例えば、コロナ放電などの原理を応用したマイナスイオン発生装置を備えたエアコンや空気清浄機、扇風機、ヘアドライヤーなどの家電製品はこうした試みの１つと言える。ただし、こうした家電製品の場合には基本的に電力を必要とするため、電力の供給源を有する環境下でしかその恩恵を受けられないという問題があり、またその家電製品自身から発生する電磁波が身体に悪影響を与えてしまうという矛盾点も抱えている。
【０００３】
その点、衣料品や寝装・インテリア用品などに広く応用できる繊維材料自身がマイナスイオンを発生することは合理的かつ効果的であると言え、このような繊維材料についても多くの提案がなされている。例えば特公平６−１０４９２６号公報には、微粒子化したトルマリンを有機繊維に固着若しくは含有させたエレクトレット繊維が提案されている。このトルマリンは別名電気石と呼ばれ永久自発電気分極をしている物質で外部からの応力でマイナスイオンを発生するが、元来、トルマリン自体が発するマイナスイオンは微弱であり、また繊維への付着量も３〜４％とわずかなため、その効果はそれほど期待できないという問題点があった。また、特開平１１−２２８９３５号公報にはモナズ石をマイナスイオン発生体として含有する繊維製品が提案されているが、モナズ石は元来、微量の放射性物質を含んでいるためマイナスイオンと同時にプラスイオンも発生し、得られる性能が不安定であるという欠点を抱えており、また、たとえ基準値以下の微量ではあるにせよウラン、トリウム等の自然放射性物質を含んでいるという点から、特に大量に貯蔵・使用したときの安全性にも不安が残っていた。また、特開２００１−２７９５７４号公報、特開２００１−２８８６７９号公報、特開２００２−３０９４８１号公報等では無機の多孔質物質をバインダー樹脂を用いて繊維に固着させ振動や摩擦などの物理刺激によってマイナスイオンを発生させるという試みがなされているが、無機の多孔質物やバインダー樹脂およびその配合比に十分な特定がなされておらず、また、その時のマイナスイオン発生量とプラスイオン発生量の大小関係について十分な考慮がなされていないため、結果として得られた繊維構造物のマイナスイオン発生性が不安定であるという問題点が残っていた。
【特許文献１】特公平６−１０４９２６号公報
【特許文献２】特開平１１−２２８９３５号公報
【特許文献３】特開２００１−２７９５７４号公報
【特許文献４】特開２００１−２８８６７９号公報
【特許文献５】特開２００２−３０９４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、従来なかった安定したマイナスイオン発生性を有する繊維材料を提供せんとするものである。さらには、ドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、肌着、裏地、芯地、帽子、マフラー、靴、スリッパ、靴下、タイツ、パンティーストッキング等の衣料品やシーツ、布団、枕、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、毛布、タオルケット、クッション、クッションカバー、詰め綿、便座カバー、テーブルクロス、壁紙、カーテン、のれん、カーペット、シート、車内内装材、椅子貼り、エアフィルター、マット等の寝装・インテリア用品などに広く応用できる繊維材料を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の繊維材料は平均細孔半径３０ｎｍ以上かつ細孔容積０．２ｍｌ／ｇ以上かつ比表面積２０ｍ2／ｇ以上である平均粒径０．１〜５μｍのマイナスイオン発生性を有する無機多孔質微粒子と構成成分としてハロゲン元素を含まないバインダー樹脂とが該無機多孔質微粒子の重量１に対し該バインダー樹脂０．１〜１０の重量比で繊維表面上に固着されてなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来なかった安定したマイナスイオン発生性を有する繊維材料を提供することができる。さらには、ドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、肌着、裏地、芯地、帽子、マフラー、靴、スリッパ、靴下、タイツ、パンティーストッキング等の衣料品やシーツ、布団、枕、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、毛布、タオルケット、クッション、クッションカバー、詰め綿、便座カバー、テーブルクロス、壁紙、カーテン、のれん、カーペット、シート、車内内装材、椅子貼り、エアフィルター、マット等の寝装・インテリア用品などに広く応用できる繊維材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明の繊維材料は特定の無機多孔質微粒子と特定のバインダー樹脂が特定の割合で繊維表面上に固着されてなることを特徴とするものであるが、この無機多孔質微粒子はそれ自身が安定したマイナスイオン発生性を有するものである必要があり、この点について鋭意検討した結果具体的には平均細孔半径が３０ｎｍ以上で、かつ細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上、かつ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上という３つの条件を同時に満たすものが極めて良好なマイナスイオン発生性を有することを突き止めるに至った。この細孔半径、比表面積、細孔容積は互いに相関があり、何れも多孔質の孔の形状を数値化して表したものであるが、一般に壁材などに用いられている珪藻土の場合、平均細孔半径が約５ｎｍ、細孔容積約０．０５ｍｌ／ｇ、比表面積約２０ｍ2／ｇ、また消臭剤などとして用いられる市販の活性炭の場合、平均細孔半径が約３ｎｍ、細孔容積約０．７ｍｌ／ｇ、比表面積約２５ｍ2／ｇ程度の値であるのに対し、本発明の無機多孔質微粒子は平均細孔半径が３０ｎｍ以上と、比表面積、細孔容積の割に大きな平均細孔半径を有するという点に大きな特徴があり、そのメカニズムは定かでないが、この点が該無機多孔質微粒子が安定したマイナスイオン発生性を有する要因であると考えられる。なお、かかる平均細孔半径、細孔容積および比表面積は、一般に行なわれる水銀圧入法による細孔分布測定および窒素ガス吸着によるＢＥＴ法で測定することが可能である。また、マイナスイオン発生性とはマイナスイオンを発生する性質を有することを意味し、その測定に関しては後述の通り、空気イオンカウンターにより測定出来るものである。
【０００９】
さらに、かかる形状を有する無機多孔質微粒子は平均粒子径（メジアン径）が０．１〜５μｍの範囲にあるものでなければならない。平均粒子径が０．１μｍより小さくなると、該無機多孔質微粒子の多くがバインダー樹脂に埋もれてしまうため、繊維材料となった場合に安定したマイナスイオン発生性を十分に発揮できなくなる。一方、平均粒子径が５μｍを超えると、得られた繊維材料の風合いが非常に粗硬なものとなり、繊維材料を製品とした場合の表面品位も非常に悪いものとなってしまう。さらには繊維表面上での該無機多孔質微粒子の分散状態が悪くなり、マイナスイオンの発生性が低下し、またバインダー樹脂の固着力が十分に発揮されず、製品として着用した場合に粒子の脱落による白粉を生じたり、該製品を洗濯すると粒子の脱落によりマイナスイオン発生性が失われてしまうという多々の問題を生じる。これらの理由から該無機多孔質微粒子は平均粒子径が０．１〜５μｍの範囲にあり、かつ０．１〜１μｍの相対粒子量が９０％以上であれば更に好ましい。なお、これらの数値は一般に用いられるレーザー回折型サイズアナライザーを用いて測定可能なものである。
【００１０】
かかる無機多孔質微粒子の組成および組成割合はマイナスイオン発生性を発現する限り特に限定しないが、汎用性を考慮に入れた場合にはケイ素、アルミニウム、鉄、カルシウムおよびマグネシウムの酸化物、すなわちＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯおよびＭｇＯを主要な構成成分として含むものであることが好ましい。また、より安定したマイナスイオン発生性を発現するためには構成成分中に自然放射性物質であるウランやトリウムを実質的に含まない、すなわち、該無機多孔質微粒子の放射線量を測定した場合にバックグラウンドの変動範囲以上の放射線量増加が見られず、これを固着して得られた繊維材料による放射線量の増加がバックグラウンド放射線の変動範囲内であることが好ましい。バックグラウンド放射線量の値は、測定する場所、地域により異なるものであるため一概には言えないが、例えばバックグラウンド放射線量が０．０６３±０．００３μＳｖ／ｈの場合、該無機多孔質微粒子の放射線量は０．０６６μＳｖ／ｈを超えないことが好ましい。該無機多孔質微粒子がウランやトリウム等の自然放射性物質を含んでいる場合、その性質上、静置時にはマイナスイオンの発生と同時にプラスイオンが同量程度発生してしまうため、両者の濃度の差から算出される雰囲気中のマイナスイオン濃度増加量は殆どなく、結果として、非常に不安定なマイナスイオン発生性となってしまう。また、纏まった量の生産や貯蔵が想定される工業製品においては、たとえ基準値以下の微量ではあるにせよウラン、トリウム等の自然放射性物質を含んでいると安全性に不安が残る、という理由からも当該の物質を実質的に含んでいないことが好ましい。なお、ここでいう放射線量とは吸収線量と放射線荷重係数の積から算出される値であり、放射線が人体に及ぼす影響を表す尺度である。放射線量当量１Ｓｖ（シーベルト）は放射線障害（吐き気など）が出現し始める程度であり、４Ｓｖでは半数以上の人が死亡するとされる。通常２００ｍＳｖ以下では急性の障害が発生する恐れはなく、日本人が１年間に自然から受ける平均の放射線量（医療診察を除く）は２．４ｍＳｖ／年とされる。かかる放射線量はシンチレーションサーベイメーターを用いて測定可能である。また、自然放射性元素であるウラン、トリウムの含有は誘導結合プラズマ質量分析装置を用いて確認できる。
【００１１】
なお、本発明において該無機多孔質微粒子は上記の要件を満たすものであれば天然から採取したものでなくても良く、例えば焼成や化学処理等により得られるセラミックス状やゼオライト状のものであっても構わない。
【００１２】
次に本発明において、かかる無機多孔質微粒子は該繊維材料を構成する繊維の表面上に特定のバインダー樹脂と特定の比率で固着しているものである。無機多孔質微粒子を繊維材料へ付与する方法としては、該繊維を湿式紡糸や溶融紡糸する際に繊維内部に練り込んでしまうという方法も知られているが、かかる方法を採用した場合、該無機多孔質微粒子の大半が繊維内部に埋もれてしまい十分にマイナスイオン発生の効果が発揮できないという結果になり不適切である。また、実際の生産においても紡糸の際の糸切れ等の原因にもなるので好ましくない。一方、かかる無機多孔質微粒子は無機質であるため、それ単独で繊維表面上へ付与しても繊維との接着性は殆どなく、したがって得られた繊維材料を洗濯等に供した場合の耐久性が得られない。これらの理由から、本発明において該無機多孔質微粒子は、該繊維の表面上にバインダー樹脂とともに固着していることが必須条件である。
【００１３】
なお、本発明の繊維材料に対する該無機多孔質微粒子の付着量は、得られるマイナスイオン発生効果および繊維材料の品位、風合いの面から、該繊維材料を構成する全繊維の重量に対し０．０１重量％以上１０重量％以下の範囲内にあることが好ましい。付着量が０．０１重量％を下回ると該繊維材料を構成する繊維の種類によってはマイナスイオン発生性が不安定となる場合があり、一方１０重量％を超える付着量ではマイナスイオン発生性は非常に安定であるものの、得られた繊維材料の風合いが粗硬になる傾向があり、また該繊維材料を製品とした場合の表面品位、着色も通常品対比、若干劣る傾向がある。
【００１４】
バインダー樹脂の繊維への適正付着量は上述の無機多孔質微粒子の繊維への付与量および粒子径により変動するものであるが、平均粒子径が０．１〜５μｍの範囲内においては、無機多孔質微粒子の重量１に対してバインダー樹脂重量が０．１〜１０の重量比で繊維表面上に固着していることが、安定したマイナスイオン発生性を得る上で非常に重要である。バインダー樹脂の付着量が無機多孔質微粒子の付着量に対し０．１を下回ると該無機多孔質微粒子の繊維への固着性が極端に低下してしまうため、得られた繊維材料を製品として使用した場合や洗濯等に供した場合に該無機多孔質微粒子が容易に脱落し、結果として安定したマイナスイオン発生性を得ることが出来ない。他方、バインダー樹脂の付着量が無機多孔質微粒子の付着量に対し１０を上回ると該無機多孔質微粒子の多くが該バインダー樹脂に被覆もしくは樹脂内部に埋没してしまい十分にマイナスイオン発生の効果が発揮できないという結果になり、本発明の目的とする安定したマイナスイオン発生性を得る上で不適切である。
【００１５】
かかる無機多孔質微粒子を繊維表面上に固着するバインダー樹脂としては、両者との接着性が良く、かつ該無機多孔質微粒子が有する良好なマイナスイオン発生性能を妨げることのないものを厳選して使用する必要がある。この点に関し、バインダー樹脂について鋭意検討した結果、その構成成分としてハロゲン元素を含むバインダー樹脂類が該無機多孔質微粒子の有するマイナスイオンの発生能力を非常に妨げる傾向にあることを突き止めた。すなわち、本発明において使用するバインダー樹脂は、樹脂そのものの構成成分としてハロゲン元素を含まないことが必須条件である。具体的にはフッ素を構成成分として含み一般的に撥水・撥油剤としても広く用いられるフロロカーボン系の樹脂や該樹脂とアクリル系樹脂との共重合系樹脂（例えば旭硝子(株)製の”アサヒガード”シリーズや大日本インキ化学工業(株)製の”メガファック”、”ディックガード”シリーズ）、塩素を構成成分として含み硬仕上げ剤、風合い調整剤としても一般に使用される塩化ビニール樹脂、塩化ビニールとエチレン、酢酸ビニール等との共重合樹脂（例えば住友化学工業(株)製の”スミテックスレジン１８１、１８２、１８３”）などは少量であってもバインダー樹脂として使用するのは不適切である。この理由については定かではないが、電気陰性度の高いハロゲン元素を分子中に含むバインダー樹脂は該無機多孔質微粒子から発生したマイナスイオンを吸収する能力があるのではないかと考えられる。
【００１６】
上述の条件を満たすバインダー樹脂として、本発明においては、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、メラミン系樹脂などから適宜１種以上を選択して用いることができる。このうち、とりわけ得られる繊維材料の風合いを重視する場合には、シリコーン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂が好ましく用いられる。一方、洗濯耐久性を特に重視する場合には、アクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂、メラミン系樹脂が好ましく用いられ、更にバインダー樹脂の洗濯耐久性を向上させる目的で架橋剤としてイソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング剤、グリオキザール系樹脂等を適宜添加して使用することも好ましく行われる。また、該繊維材料が中詰め用の短繊維わたである場合、カード等の後工程の通過性を考慮して粘着性の少ないシリコーン系樹脂やポリエステル樹脂を選択することも好ましい。
【００１７】
本発明においてかかる無機多孔質微粒子およびバインダー樹脂を繊維表面上に固着させるには、例えば該無機多孔質微粒子を分散安定剤とともに水中に分散し、さらに上記記載の配合比の範囲内でバインダー樹脂と混合して水系の加工液とした後、パディング法、浸漬法、スプレー法、プリント法、コーティング法、グラビア加工法、泡加工法等の手段により繊維材料へ一定量付与し、次いで乾燥・熱処理工程で該繊維上に固着させる、など手段を適用することができる。なかでも作業の容易性の面からは、該繊維材料の形状が織編物など布帛状の場合はパディング−熱処理法、短繊維わたなどの場合はスプレー−熱処理法が好ましく適用される。なお、熱処理温度は使用するバインダーの種類により異なるが一般的なシリコーン系樹脂やアクリル系樹脂であれば１００〜２００℃の温度範囲内で、２０秒〜５分間の条件で処理すれば良い。
【００１８】
本発明において繊維材料を構成する繊維としては、一般の合成繊維、再生繊維、天然繊維等を適宜選定して使用することができ、具体的にはポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成繊維、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維、レーヨン、キュプラ、テンセル等の再生繊維、木綿、麻、パルプ、羊毛、絹、等の天然繊維を使用することができる。またこれらを任意の割合で２種以上、混練、混繊、混紡、交編織して用いても何ら問題はない。また、該繊維材料の形態としては、織物、編物、不織布等の布帛はもちろん、紐状物、糸状物など、繊維から構成されるものであれば如何なる形態のものでも差し支えない。
【００１９】
かくして得られる本発明の繊維材料は、揉み、振動、摩擦など外部からの物理的刺激により与えられたエネルギーでマイナスイオンを安定的に発生することができる。なお、本発明におけるマイナスイオン、プラスイオンとは空気イオンカウンターにより検知可能な負もしくは正に帯電した空気中の微粒子（空気イオン）である。空気イオンカウンターは、イオン濃度検出部に空気イオンを含む空気を流入させマイナスもしくはプラスに帯電した粒子の濃度測定を行う装置で、測定原理としては、任意の電位に帯電させた検出用プレートで捕集した空気イオンの総電荷量を測定し、これを電気素量で割ることによってイオン濃度を求めるものである。単位は単位体積あたりのイオンの個数（個／ｃｃ）で表す。なお、本発明においてはアンデス電気(株)社製の空気イオンカウンター”ＩＴＣ−２０１Ａ”を用い、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの環境下において、該繊維材料に５００Ｐａ以上の物理的刺激を与えた状態で測定を行った。なお、ここで温度については±１℃、相対湿度については±５％の許容変動範囲を含むものとする。また、物理刺激に関しては±１００Ｐａの許容変動範囲を含むものとする。
【００２０】
かかる測定装置を用いた場合の本発明で得られる繊維材料のマイナスイオンの発生量は、例えば該繊維材料同士を５００Ｐａの圧力で断続的に擦りあわせた場合に該繊維材料表面からの距離が１０ｃｍの地点で該空気イオンカウンターにより検知されるマイナスイオン濃度［Ａ］とプラスイオン濃度［Ｂ］の差［Ａ−Ｂ］が１００個／ｃｃ以上（すなわち雰囲気が１００個／ｃｃ以上マイナスイオンリッチな状態）となるレベルのものである。
【００２１】
以上のように本発明の繊維材料は、従来なかった安定したマイナスイオン発生性を有するものであり、「癒し」、「リラックス」などの効果が渇望されているドレスシャツ、ブラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、ジャケット、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、浴衣、肌着、裏地、芯地、帽子、マフラー、靴、スリッパ、靴下、タイツ、パンティーストッキング等の衣料品用途やシーツ、布団、枕、布団側地、布団カバー、枕カバー、ベッドカバー、毛布、タオルケット、クッション、クッションカバー、詰め綿、便座カバー、テーブルクロス、壁紙、カーテン、のれん、カーペット、シート、車内内装材、椅子貼り、エアフィルター、マット等の寝装・インテリア用品用途に用いるのに最適である。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の測定、評価は次の方法に従って行った。
【００２３】
＜洗濯試験＞
ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法に準じて、２０回の家庭洗濯試験を実施した。
【００２４】
＜細孔容積、平均細孔半径＞
測定法：水銀圧入法細孔分布測定（ＰＤ）
装  置：カルロエルバ２２００型
＜比表面積＞
測定法：ＢＥＴ−１点法、流通法、ＴＤＣ検出
装  置：ＱＵＡＮＴＡ ＣＨＲＯＭＥ社製ＱＵＡＮＴＡ ＳＯＲＢ ＯＳ−８
前処理：Ｎ2 下  ２５０℃×１５分
＜マイナスイオン発生性＞
装  置：アンデス電気(株)社製空気イオンカウンターＩＴＣ−２０１Ａ
条  件：温度２０±１℃、相対湿度６５±５％、吸引量３０Ｌ／分
手  順：
（１）１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプル２枚を準備
（２）（１）で得たサンプルを両手に持ち上記測定装置の検出部から１０ｃｍの地点へ移動
（３）２枚のサンプルを１往復／秒のサイクルで５００±１００Ｐａの圧力をかけながら擦りあわせる
（４）（３）の状態を保持したまま１分間、マイナスイオン濃度変化およびプラスイオン濃度変化を測定
（５）上記測定を５回繰り返し行う
評  価：
マイナスイオン濃度の１分間の平均値［Ａ］およびプラスイオン濃度の１分間の平均値［Ｂ］を算出（単位は個／ｃｃ）、両者の値の差［Ａ−Ｂ］が１００個／ｃｃ以上であるものを合格とした。
【００２５】
＜実着用モニターテスト＞
下記実施例および比較例１〜９で得られた繊維材料について、ブラックフォーマルスタイルの婦人用ジャケットを縫製し、２０代〜４０代の女性１０人（２０代：２人、３０代：６人、４０代：２人）で構成される被験者を対象に、一週間の実着評価を実施した。着用後の感想を以下の５項目の中から選択回答する形式で評価を行った。
【００２６】
Ｉ  ：  普段に比べ、快適であった
II  ：  普段に比べ、何となく快適であった
III ：  普段と変化なし
IV  ：  普段に比べ、何となく不快であった
Ｖ  ：  普段に比べ、不快であった
Ｉが最も評価が良く、Ｖが最も評価が悪いことを示す。
【００２７】
実施例１
まず、評価用の基布として次の手順で婦人外衣用織物を作成した。
【００２８】
通常のポリエチレンテレフタレートを常法にて溶融紡糸した後、延伸して９０デシテックス３６フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸にダブルツイスターにより１，８００回／ｍのＳ撚をかけ、加撚糸とした。次いでこの加撚糸をタテ糸、ヨコ糸に用いてタテ１１５本／インチ×ヨコ５８本／インチの織密度の朱子織物に織布した。このようにして得られた生機を常法にてリラックス精練処理し、中間セット（１８０℃×３０秒）後、３％苛性ソーダ水溶液中に浸漬し１３％のアルカリ減量処理を行い、次いで市販のブラック染料（“ダイアニックスブラックＢＧ−ＦＳ”）で染色した後、還元洗浄および水洗処理を行い、乾燥して本発明の評価用基布とした。
【００２９】
他方、本発明の無機多孔質微粒子は以下の方法で調製したものを用いた。
【００３０】
原料としては福島県棚倉町山中の岩盤採掘現場近辺、表土から約５〜１０ｍ下方にある地層から採取した岩石を用いた。該岩石をインパクト粉砕機にかけ粉砕粒状体とした後、篩にかけ平均粒径約３μｍの粒子とし、さらに湿式粉砕機にかけ平均粒径０．４７μｍ（島津製作所製レーザー回折式粘度分布計ＳＡＬＤ−２０００Ｊにて測定）の微粒子を得た。かかる微粒子について細孔容積、平均細孔半径、比表面積を測定した結果、細孔容積は０．３２ｍｌ／ｇ、平均細孔半径は５０ｎｍ、また比表面積は３７．８ｍ2／ｇであった。この無機多孔質微粒子について主要な構成成分を分析した結果、主なものは二酸化ケイ素５５．０重量％、酸化アルミニウム１３．０重量％、酸化鉄４．１重量％、酸化カルシウム３．６重量％、酸化マグネシウム１．６重量％、硫黄１．１重量％、カリウム０．４７重量％、酸化チタン０．１６重量％、等であった。さらに誘導結合プラズマ質量分析装置を用いてウランおよびトリウムの含有を確認した結果、有意な量は確認されなかった。
【００３１】
上記の無機多孔質微粒子を水溶媒に分散し、固形分濃度２０重量％の加工剤Ｚとした。なお分散に際し、液安定性を高めるため分散剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウムを５重量％濃度配合しておいた。かかる加工剤Ｚをアクリル系バインダー樹脂（共栄社化学（株）製“ライトエポックＴ−２３Ｍ”、固形分濃度２０重量％）と混合、水で希釈して下記組成の処理液を調製した。これに前述の評価用基布（婦人外衣用織物）を浸漬し、絞り率８０％でパディング後、１１０℃で２分間予備乾燥、ついで１６０℃で２分間熱処理して、無機多孔質微粒子とバインダー樹脂が繊維表面上に固着した繊維材料を得た。
加工剤Ｚ                    ：            ２０   ｇ／ｌ
アクリル系バインダー樹脂    ：            ２０   ｇ／ｌ
得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、該無機多孔質微粒子と該バインダー樹脂との重量比は１：１であった。かかる繊維材料についてシンチレーションサーベイメーターを用いて放射線量を測定したが、バックグラウンド以上の放射線量は確認されなかった。
【００３２】
このようにして得られた繊維材料を用い婦人用ジャケットを縫製し、家庭洗濯前後のマイナスイオン発生性について評価するとともに、２０代〜４０代の女性１０人から構成される被験者に対する着用モニターテスト評価（アンケート調査、着用期間１週間）を実施した。結果を表１に示す。表１から明らかなように、得られた繊維材料は洗濯耐久性に優れたマイナスイオン発生性を有し、アンケート調査の結果も良好であった。
【００３３】
比較例１
実施例１において評価用基布に何も処理を行わなかった以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した（実施例１の未加工品）。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、該無機多孔質微粒子が固着していない未加工の繊維材料ではマイナスイオンの発生が見られず、アンケート調査においても有意な差は見られなかった。
【００３４】
比較例２
実施例１において、ポリエチレンテレフタレートを常法にて溶融紡糸する際、実施例１の無機多孔質微粒子０．５重量％を繊維内部に練り込んでおいた以外は実施例１と同様の方法で評価用基布を作成した。こうして得られた評価用基布に何も処理を行わずに、婦人用ジャケットを縫製し、次いで実施例１と同様のマイナスイオン発生性評価およびモニターテスト評価を実施した。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、該無機多孔質微粒子が繊維内部に練り込まれている場合、マイナスイオンの発生レベルは十分でなく、アンケート調査においても有意な効果は見られなかった。
【００３５】
比較例３
実施例１において、加工剤Ｚを含む処理液にバインダー樹脂を加えなかった以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３１重量％であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、バインダー樹脂を用いない場合、洗濯２０回後のサンプルからはマイナスイオンの発生が見られなかった。
【００３６】
比較例４
実施例１において、加工剤Ｚを含む処理液の組成を下記のように変更した以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。
加工剤Ｚ                    ：            ２０   ｇ／ｌ
アクリル系バインダー樹脂    ：          ４００   ｇ／ｌ
得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、該無機多孔質微粒子と該バインダー樹脂との重量比は１：２０であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、バインダー樹脂が過剰な場合、サンプルからはマイナスイオンの発生がほとんど見られなかった。また、アンケート調査においても有意な効果は見られなかった。
【００３７】
比較例５
実施例１において処理液に使用するバインダー樹脂をアクリル系バインダー樹脂（共栄社化学（株）製“ライトエポックＴ−２３Ｍ”、固形分濃度２０重量％）からフロロアクリレート系バインダー樹脂（(株)京絹化成製”マックスガードＥＣ−４００”、固形分濃度２０重量％）に変更した以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、該無機多孔質微粒子と該バインダー樹脂との重量比は１：１であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、バインダー樹脂が構成成分中にフッ素を含む場合、サンプルからはマイナスイオンの発生が見られなかった。また、アンケート調査においても有意な効果は見られなかった。
【００３８】
比較例６
実施例１において処理液に使用するバインダー樹脂をアクリル系バインダー樹脂（共栄社化学（株）製“ライトエポックＴ−２３Ｍ”、固形分濃度２０重量％）から塩化ビニール／エチレン／酢酸ビニール共重合樹脂（住友化学工業(株)製”スミテックスレジン１８１”、固形分濃度５０重量％）に変更した以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、該無機多孔質微粒子と該バインダー樹脂との重量比は１：２．５であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、バインダー樹脂が構成成分中に塩素を含む場合、サンプルからはマイナスイオンの発生が見られなかった。また、アンケート調査においても有意な効果は見られなかった。
【００３９】
比較例７
実施例１において無機多孔質微粒子として石川県内で採取した珪藻土から調製した細孔容積０．０４４ｍｌ／ｇ、平均細孔半径５．１ｎｍ、また比表面積は１６．９ｍ2／ｇ、平均粒径０．２４μｍの無機多孔質微粒子を用いた以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、無機多孔質微粒子とバインダー樹脂との重量比は１：１であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、無機多孔質微粒子の平均細孔半径、細孔容積および比表面積が本発明規定の範囲を外れている場合、サンプルからのマイナスイオン発生はレベルが低くなる。また、アンケート調査においても有意な効果は見られなかった。
【００４０】
比較例８
実施例１において無機多孔質微粒子として富士シリシア化学(株)から発売されている＃７３０（細孔容積０．４４ｍｌ／ｇ、平均細孔半径２．５ｎｍ、比表面積７００ｍ2／ｇ、平均粒径３．０μｍの無機多孔質微粒子を用いた以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、無機多孔質微粒子とバインダー樹脂との重量比は１：１であった。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、無機多孔質微粒子の平均細孔半径のみが本発明規定の範囲を外れている場合でも、サンプルからのマイナスイオン発生はレベルが低くなる。また、アンケート調査においても有意な効果はみられなかった。
【００４１】
比較例９
実施例１において無機多孔質微粒子の代わりに自然放射性鉱物であるモナザイトを用いた以外は実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価に供した。モナザイト鉱石としては豪州産のものを使用し、組成は分析の結果、レアアース酸化物６１．３３重量％、五酸化リン２６．２８％、酸化トリウム６．５５％、酸化ウラン０．３４％であった。得られた繊維材料の全繊維重量に対する該無機多孔質微粒子の重量割合は０．３２重量％、無機多孔質微粒子とバインダー樹脂との重量比は１：１であった。また該繊維材料の放射線量を確認した結果、バックグラウンド０．０６３±０．００２μＳｖ／ｈに対し０．０９０±０．００３μＳｖ／ｈと明らかに有意な放射線量を示した。結果をあわせて表１に示す。表１から明らかなように、該繊維材料が自然放射性物質を含んでいる場合、サンプルからはマイナスイオンと同時にプラスイオンが同程度発生し、両者の個数を差し引いた場合、結果としてプラスイオンがリッチになった。また、アンケート調査においても理由は定かでないが、否定的（不快）な意見が多く見られた。
【００４２】
【表１】
2005226188.tif 000002