(57)【要約】【課題】  熱可塑性樹脂が本来もつ性能、特に、耐衝撃性や外観を損なうことなく、機械的特性、耐熱性、難燃性をも向上させた高分子複合材料とその製造方法を提供する。【解決手段】  少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料であって、  カチオン性乳化剤（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合液から、水相を除去した混合物を有することを特徴とする高分子複合材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料であって、
カチオン性乳化剤（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合液から、水相を除去した混合物を有することを特徴とする高分子複合材料。
【請求項２】
前記層状ケイ酸塩（Ｂ）のカチオン交換容量が、５０〜２００ミリ当量／１００ｇであることを特徴とする請求項１に記載の高分子複合材料。
【請求項３】
前記層状ケイ酸塩（Ｂ）は、スメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、セリサイトおよび四ケイ素フッ化雲母からなる群より選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の高分子複合材料。
【請求項４】
前記スメクタイト粘土が、サポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイトからなる群より選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項３に記載の高分子複合材料。
【請求項５】
前記樹脂成分と前記層状ケイ酸塩（Ｂ）との合計量中に占める前記層状ケイ酸塩（Ｂ）の割合が、０．１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の高分子複合材料。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、スチレン系樹脂および／またはアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の高分子複合材料。
【請求項７】
前記カチオン性乳化剤（Ｃ）は、第４級アンモニウムイオンを有することを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の高分子複合材料。  
【請求項８】
前記カチオン性乳化剤（Ｃ）の少なくとも一部が、分子内にラジカル反応性基を含有するカチオン性乳化剤（Ｄ）であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載の高分子複合材料。
【請求項９】
少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料の製造方法であって、
カチオン性乳化剤（Ｃ）を用いた乳化重合により熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスを製造する工程と、
製造された前記熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液とを混合し、カチオン交換させる工程とを有することを特徴とする高分子複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子材料が本来もつ性能、特に、耐衝撃性や外観を損なうことなく、機械的強度、耐熱性、難燃性なども向上した高分子複合材料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、高分子材料の機械的特性や熱的特性、難燃性などの特性を改良する目的で、種々の無機充填材を添加した高分子複合材料が検討されている。例えば、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ゴムなどの高分子材料に、層状ケイ酸塩などの粘土鉱物、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボンブラック、酸化チタンなどの充填材を添加したものが知られている。しかし、無機充填材はポリマーマトリックスとの親和性が乏しいため、ポリマーマトリックス中に添加した場合に十分に分散せず、その結果、得られる複合材料が脆化するなど問題が多く、その添加量にも限界があった。
【０００３】
そこで、無機充填材とポリマーマトリックスとの間の親和性を高めるために、無機充填材をシランカップリング剤などで処理することが知られている。
その他には、無機充填材として層状ケイ酸塩を使用した場合において、層状ケイ酸塩の分散性を向上させる目的で、あらかじめ層間を広げておいた層状ケイ酸塩を、ポリアミド樹脂の生成過程に添加する方法（例えば、特許文献１参照）や、層状ケイ酸塩の存在下でラジカル重合性のモノマーをラジカル重合する方法（例えば、特許文献２参照）などが開示されている。
【特許文献１】特開平５−１８６６８５号公報
【特許文献２】特開２００１−２００１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、無機充填材をシランカップリング剤などで処理しても、無機充填材とポリマーマトリックスとの間の親和性の高さは依然不十分であり、無機充填材の添加による補強効果や熱的特性の改善は満足のいくものではなかった。また、特許文献１に記載された方法は効果の高い方法であり、これに基づく製品も市販されているが、その方法には未だ検討の余地があると思われる。また、特許文献２に記載された方法では、層状ケイ酸塩の層間拡大の程度が不十分であり、実用上満足できるレベルの分散性は得られていなかった。
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、層状ケイ酸塩の分散性を向上させることにより、熱可塑性樹脂が本来もつ性能、特に、耐衝撃性や外観を損なうことなく、機械的特性、耐熱性、難燃性をも向上させた高分子複合材料とその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の高分子複合材料は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料であって、カチオン性乳化剤（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合液から、水相を除去した混合物を有することを特徴とする。
前記層状ケイ酸塩（Ｂ）のカチオン交換容量は、５０〜２００ミリ当量／１００ｇであることが好ましい。
前記層状ケイ酸塩（Ｂ）は、スメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、セリサイトおよび四ケイ素フッ化雲母からなる群より選ばれた１種以上であることが好ましい。
前記スメクタイト粘土は、サポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイトからなる群より選ばれた１種以上であることが好ましい。
前記樹脂成分と前記層状ケイ酸塩（Ｂ）との合計量中に占める前記層状ケイ酸塩（Ｂ）の割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、スチレン系樹脂および／またはアクリル樹脂であることが好ましい。
前記カチオン性乳化剤（Ｃ）は、第４級アンモニウムイオンを有することが好ましい。
前記カチオン性乳化剤（Ｃ）の少なくとも一部は、分子内にラジカル反応性基を含有するカチオン性乳化剤（Ｄ）であることが好ましい。
本発明の高分子複合材料の製造方法は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料の製造方法であって、カチオン性乳化剤（Ｃ）を用いた乳化重合により熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスを製造する工程と、製造された前記熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液とを混合し、カチオン交換させる工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の高分子複合材料は、層状ケイ酸塩（Ｂ）中の交換性カチオンと、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックス中のカチオン性乳化剤（Ｃ）に由来するカチオンとがカチオン交換しつつ、層状ケイ酸塩（Ｂ）が熱可塑性樹脂（Ａ）中に非常に均一に分散した混合物を有するものであるので、熱可塑性樹脂（Ａ）が本来もつ良好な特性、特に耐衝撃性、外観を損なわずに、機械的強度、耐熱性、難燃性が向上したものとなる。
また、本発明の高分子複合材料の製造方法は、カチオン性乳化剤（Ｃ）を用いた乳化重合により熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスを製造する工程と、製造された前記熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液とを混合し、カチオン交換させる工程とを有するので、熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量、組成などを容易に調整できるとともに、層状ケイ酸塩（Ｂ）の層間を十分に広げ、その分散性を高めることができ、優れた物性を備えた高分子複合材料を得ることができる。また、このような方法によれば、特別な製造設備を要することなく容易に高分子複合材料を製造することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の構成を詳細に説明する。
本発明の高分子複合材料は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、該樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有するものである。
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、乳化重合による製造が可能な公知の熱可塑性の樹脂が使用でき、具体的には、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのゴム成分や、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
これらの中では、成形加工性、機械的強度、外観、二次加工性等のバランスに優れることから、スチレン系樹脂および／またはアクリル樹脂が好ましい。
【０００９】
ここでスチレン系樹脂としては、芳香族ビニル化合物の単独重合体および共重合体が挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレンなどが挙げられ、特に好ましい芳香族ビニル化合物はスチレン、α−メチルスチレンである。
また、スチレン系樹脂としては、さらに、上記芳香族ビニル化合物と他の単量体との共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）なども挙げられる。
また、これらスチレン系樹脂は、ゴム成分によって補強されたものであってもよく、ゴム成分としては、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、シリコンゴム、およびこれらの複合ゴムなどが挙げられる。好ましいゴム補強スチレン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂などが挙げられる。
【００１０】
樹脂成分は、熱可塑性樹脂（Ａ）に加え、他の樹脂を含んでいてもよく、例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）がＡＳ樹脂である場合に、さらにＡＢＳ樹脂などを含有することも可能である。
【００１１】
本発明の高分子複合材料が含有する層状ケイ酸塩（Ｂ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分に、機械的特性、耐熱性、難燃性などを付与するものである。この層状ケイ酸塩（Ｂ）は、層間に交換性のカチオンを有し、そのカチオン交換容量が層状ケイ酸塩（Ｂ）１００ｇあたり５０〜２００ミリ当量であるものが好ましく使用される。ここで、カチオン交換容量が５０ミリ当量未満では、層状ケイ酸塩（Ｂ）の樹脂成分中における分散性が不十分となる場合があり、一方、２００ミリ当量を超えると、その粘土の層間の結合力が強固なため本発明の目的とする高分子複合体を得ることが困難となる場合がある。
また、層状ケイ酸塩（Ｂ）の層厚み（（００１）面の底面間隔）は、０．５〜１．５ｎｍであるものが好ましく使用される。
【００１２】
層状ケイ酸塩（Ｂ）の具体例としては、スメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、セリサイトなどの各種粘土鉱物、四ケイ素フッ化雲母（例えば、Ｎａ型四ケイ素フッ化雲母、Ｌｉ型四ケイ素フッ化雲母）などの膨潤性合成雲母などが挙げられ、これらは天然のものであっても合成されたものであってもよい。スメクタイト粘土としては、サポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイトなどが挙げられる。さらには、これらの中で、モンモリロナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト粘土、Ｎａ型四ケイ素フッ化雲母などの合成雲母が好ましい。
【００１３】
本発明の高分子複合材料は、カチオン性乳化剤（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合液から、水相を除去した混合物を有するものである。
カチオン性乳化剤（Ｃ）は、乳化剤分子内にカチオン性部位を有したもの（カチオン性界面活性剤）であって、カチオン性部位としては、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。これらの中ではアンモニウムイオンとホスホニウムイオンが好ましく、特にアンモニウムイオンが好ましい。
また、アンモニウムイオンとしては、第１級アンモニウムイオン、第２級アンモニウムイオン、第３級アンモニウムイオン、第４級アンモニウムイオンのいずれでもよいが、得られる高分子複合体の物性バランスの面から、第４級アンモニウムイオンが好ましい。
【００１４】
第４級アンモニウムイオンとしては、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオンのようなベンジルトリアルキルアンモニウムイオン、トリメチルオクチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクチルアンモニウムイオンのようなジメチルジアルキルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、トリドデシルアンモニウムイオンのようなトリアルキルメチルアンモニウムイオンなどが挙げられる。
さらに、カチオン性乳化剤（Ｃ）は１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
また、熱可塑性樹脂（Ａ）と層状ケイ酸塩（Ｂ）との親和性を更に高める目的で、カチオン性乳化剤（Ｃ）の少なくとも一部を、ラジカル反応性基を含有するカチオン性乳化剤（Ｄ）（以下、反応性基含有カチオン性乳化剤（Ｄ）という）とすることが好ましい。
カチオン性乳化剤（Ｃ）がラジカル反応性基を含有していれば、乳化重合にて熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスを製造する際に、単量体と共重合させることができる。その結果、高分子複合材料とした際の熱可塑性樹脂（Ａ）と層状ケイ酸塩（Ｂ）との界面の強度が一段と向上し、高分子複合材料の特性、特に衝撃強度と剛性とのバランスをより一層向上させることができる。
【００１６】
反応性基含有カチオン性乳化剤（Ｄ）のラジカル反応性基としては、ラテックスを製造する際に単量体と反応（共重合）するものなど種々のものが挙げられるが、中でもビニル基が好ましい。
分子内にビニル基を有するカチオン性乳化剤としては、例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート）トリメチルアンモニウムイオン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）トリメチルアンモニウムイオン、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムイオン、（４−ビニルベンジル）トリオクチルアンモニウムイオンなどが挙げられる。
【００１７】
全カチオン性乳化剤（Ｃ）中の反応性基含有カチオン性乳化剤（Ｄ）の比率は、上記効果が特に発揮されることから、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
【００１８】
本発明の高分子複合材料を製造するためには、まず、カチオン性乳化剤（Ｃ）を用いた乳化重合により熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスを製造する。ここで乳化重合の具体的方法には特に制限はなく、公知の方法で行えばよい。
ついで、得られた熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）が水中に分散した水分散液とを混合し、十分に撹拌して混合液を調製する。すると、層状ケイ酸塩（Ｂ）中の交換性カチオンと、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックス中のカチオン性乳化剤（Ｃ）に由来するカチオンとが交換（カチオン交換）し、疎水性となった熱可塑性樹脂（Ａ）と層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する混合物が沈殿する。そこで、混合物が沈殿した状態のこのような混合液から、水相を除去することにより、熱可塑性樹脂（Ａ）と、この熱可塑性樹脂（Ａ）中に均一に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する混合物が得られる。水相の除去は、例えば混合液を遠心分離して、混合物と水とに分離した後、混合物を脱水、水洗、乾燥する方法などで行う。
【００１９】
このようにして得られた混合物中における層状ケイ酸塩（Ｂ）は、上述のカチオン交換により、その底面間隔（（００１）面）が２．０ｎｍ以上となることが好ましく、より好ましくは４．０ｎｍ以上となる。さらには、層が完全に一枚ずつ剥離して、熱可塑性樹脂（Ａ）に均一に分散した状態が好ましい。
【００２０】
なお、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液とを混合し攪拌する際には、必要に応じて加熱してもよく、通常３０〜１５０℃の範囲とする。
また、混合液から水を除去する前に、塩化カルシウムや硫酸マグネシウムなどの凝固剤を添加して、公知の方法により凝固処理を施してもよい。
【００２１】
また、ここで、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合比は、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックス中のカチオン性乳化剤（Ｃ）に由来する総電荷数の比が、層状ケイ酸塩（Ｂ）の有するカチオンの総電荷数の１〜１０倍であることが好ましい。このような総電荷数の比が１倍未満では、カチオン交換が十分に進行しない場合があり、１０倍を超えると、フリーの乳化剤が多く残存して物性等に悪影響を及ぼす場合がある。
【００２２】
得られた混合物はそのまま高分子複合材料として使用され、溶融混練によりペレット化された後、射出成形、押出し成形などの成形加工により各種成形体とされてもよいが、ここで物性のコントロールを目的として、さらに、熱可塑性樹脂などの樹脂や、可塑剤、着色料、補強用エラストマー、難燃剤、安定剤、充填剤などの各種添加剤を適宜配合してもよい。
このような高分子複合材料においては、樹脂成分と層状ケイ酸塩（Ｂ）との合計量中に占める層状ケイ酸塩（Ｂ）の割合が０．１〜１０質量％となるように調整されていることが好ましい。この割合が０．１質量％未満では、層状ケイ酸塩を添加したことによる効果が得られない場合があり、一方、１０質量％を超えても効果の増大はほとんど認められず、層状ケイ酸塩（Ｂ）のコストがかさみ、経済的に不利となる場合がある。なお、高分子複合材料に、熱可塑性樹脂（Ａ）以外の樹脂や、補強用エラストマーなどの樹脂が配合される場合、これら樹脂は樹脂成分である。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）がＡＳ樹脂であり、溶融混練時などにさらにＡＢＳ樹脂が配合される場合、ＡＳ樹脂とＡＢＳ樹脂が樹脂成分である。
【００２３】
以上説明したようにこのような高分子複合材料は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する樹脂成分と、この樹脂成分中に分散した層状ケイ酸塩（Ｂ）とを含有する高分子複合材料であって、カチオン性乳化剤（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂（Ａ）のラテックスと、層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液との混合液から、水相を除去した混合物を有する。この混合物は、層状ケイ酸塩（Ｂ）中の交換性カチオンと、熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックス中のカチオン性乳化剤（Ｃ）に由来するカチオンとがカチオン交換しつつ、層状ケイ酸塩（Ｂ）が熱可塑性樹脂（Ａ）中に非常に均一に分散したものである。よって、この混合物を有する高分子複合材料は、熱可塑性樹脂（Ａ）が本来もつ良好な特性、特に耐衝撃性、外観を損なわずに、機械的強度、耐熱性、難燃性が向上したものとなる。
また、このような高分子複合材料は、カチオン性乳化剤（Ｃ）を用いた乳化重合により熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスを製造する工程と、製造された熱可塑性樹脂（Ａ）ラテックスと層状ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液とを混合し、カチオン交換させる工程とを有する方法で製造できる。よって、熱可塑性樹脂の生成過程で層状ケイ酸塩の層間を広げる方法、層状ケイ酸塩の存在下でラジカル重合性のモノマーをラジカル重合する方法、熱可塑性樹脂に層状ケイ酸塩を添加して溶融混練する方法などに比べて、熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量、組成などを容易に調整できるとともに、層状ケイ酸塩（Ｂ）の層間を十分に広げ、その分散性を高めることができ、優れた物性を備えた高分子複合材料を得ることができる。また、このような方法によれば、特別な製造設備を要することなく容易に高分子複合材料を製造することができる。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
（ｉ）カチオン性乳化剤を含有するＡＳ樹脂ラテックスの製造
攪拌装置、温度計、還流冷却器を付した３Ｌ反応釜に、イオン交換水１７０質量部、分子中にビニル基を含有するカチオン性乳化剤（Ｄ）として（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業（株）製）１質量部、カチオン性乳化剤（Ｃ）としてサニゾールＢ−５０（花王（株）製，ベンジルトリアルキルアンモニウムイオン）１質量部を仕込んで、攪拌しながら、７５℃に加熱した。そこへ、アクリロニトリル２５質量部、スチレン７５質量部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを０．４質量部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート０．４質量部を、それぞれ１５０分かけて添加した。添加終了後、さらに６０分間反応を継続させた。その後、冷却して反応を完結させた。反応率は８８質量％であった。これにイオン交換水を添加してラテックス濃度を１０質量％に調整し、ＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−１）を得た。
【００２５】
（ii）カチオン性乳化剤を含有するＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−２）の製造
（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドの仕込み量を１．６質量部、サニゾールＢ−５０の仕込み量を０．４質量部とした以外は、(ｉ)と同様にして、ＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−２）を得た。
【００２６】
（iii）カチオン性乳化剤を含有するＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−３）の製造
（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドの仕込み量を０．５質量部、サニゾールＢ−５０の仕込み量を１．５質量部とした以外は、(ｉ)と同様にして、ＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−３）を得た。
【００２７】
（iv）カチオン性乳化剤を含有するＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−４）の製造
乳化剤を、サニゾールＢ−５０（花王（株）製）２．０質量部のみとした以外は、（ｉ）と同様にして、ＡＳ樹脂ラテックス（Ｌ−４）を得た。
（ｖ）層状ケイ酸塩分散液の製造
層状ケイ酸塩として、ルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル（株）製、合成スメクタイト（ヘクトライト構造を有する）、カチオン交換容量＝１０１ミリ当量／１００ｇ、底面間隔１．４ｎｍ）１質量部を、イオン交換水９９質量部に加え、常温にて２４時間攪拌し、水中に層状ケイ酸塩が十分に分散した１質量％の層状ケイ酸塩分散液を得た。
【００２８】
（vi）ＡＢＳ樹脂（樹脂成分）
平均粒子径３００ｎｍのポリブタジエンラテックス５０質量部に、スチレン３８質量部とアクリロニトリル１２質量部から成る単量体混合物を、グラフト乳化重合したものを用意した。
（vii）ＡＳ樹脂（樹脂成分）
アクリロニトリル２５質量部、スチレン７５質量部を懸濁重合法にて共重合させたもの（質量平均分子量：１２万）を用意した。
【００２９】
（viii）ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（１）の製造
上記（ｖ）で得られた層状ケイ酸塩分散液を、上記（ｉ）で得られたＡＳ樹脂ラテックスに室温下でゆっくりと注ぎ、この混合液をよく攪拌し、混合物を沈殿させた。その後、この中に、塩化カルシウム溶液を加えて混合物を完全に凝固させた。ついで、遠心脱水機を用いて、この凝固物を脱水後、濾過した。さらに、得られた濾過物を水洗し、７０℃で熱乾燥させて、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（１）を得た。
なお、ＡＳ樹脂ラテックスと層状ケイ酸塩分散液との混合割合は、表１に示すように、固形分換算でＡＳ樹脂１００質量部に対して、層状ケイ酸塩７．０質量部とした。また、塩化カルシウム溶液の添加量は、固形分換算でＡＳ樹脂１００質量部に対して３質量部とした。
【００３０】
（ix）高分子複合材料の製造
表２に示す配合割合（質量部）で、上記（viii）で得られたＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（１）と、上記（vi）のＡＢＳ樹脂と、上記（vii）のＡＳ樹脂と、滑剤としてエチレンビスステアロアマイド（ＥＢＳ−ＷＡＸ）とを、二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ−４４）で溶融混練（混練温度：２００℃）し、高分子複合材料のペレットを得た。
このペレットから射出成形機（成形温度：２４０℃）にて、物性評価用の試験片を作製し、以下の評価を実施した。結果を表２に示す。
【００３１】
（ａ）メルトフローインデックス（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８準拠（２２０℃，１０Ｋｇｆ）
（ｂ）アイゾット衝撃強度（耐衝撃性）
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６準拠（常温、試験片厚み：３．２ｍｍ） 
（ｃ）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０準拠（常温）
（ｄ）光沢
ＪＩＳ−Ｋ７１０５準拠（常温）
（ｅ）耐熱性
ＪＩＳ−Ｋ７２０７準拠
（ｆ）燃焼速度
ＵＬ９４規格（ＨＢ試験法）準拠（試験片厚み：３．２ｍｍ）
（ｇ）底面間隔
Ｘ線回折により、（００１）面の底面間隔を測定した。
【００３２】
【表１】
2005048155.tif 000002
表中、「総電荷数の比」とは、層状ケイ酸塩の有するカチオンの総電荷数に対する、ＡＳ樹脂ラテックス中のカチオン性乳化剤に由来する総電荷数の比率である。
【００３３】
【表２】
2005048155.tif 000003
【００３４】
［実施例２〜６］
層状ケイ酸塩分散液の添加量を変化させて表１に示す混合割合とした以外は、実施例１の（viii）と同様にして、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（２）、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（３）、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（４）、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（５）、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（６）をそれぞれ製造した。
そして、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（１）の代わりに、実施例２においてはＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（２）を、実施例３においてはＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（３）を、実施例４においてはＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（４）を、実施例５においてはＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（５）を、実施例６においてはＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（６）を使用し、表２に示す配合割合とした以外は実施例１の（ix）と同様にして高分子複合材料のペレットを得て、さらに、このペレットから物性評価用の試験片を作製し、同様に評価した。結果を表２に示す。
【００３５】
［比較例１および２］
表１に示すように層状ケイ酸塩分散液を添加せず、塩化カルシウム溶液のみを加えて凝固させた以外は実施例１の（viii）と同様にして、脱水、濾過、水洗、熱乾燥を行って、ＡＳ樹脂（７）を得た。
そして、比較例１では、ＡＳ樹脂／層状ケイ酸塩混合物（１）の代わりに、ＡＳ樹脂（７）を使用した以外は実施例１と同様にして高分子複合材料のペレットを得て、さらに、このペレットから物性評価用の試験片を作製し、同様に評価した。比較例２では、表２にも示すように、層状ケイ酸塩であるルーセンタイトＳＷＮ（コープケミカル（株）製、合成スメクタイト、カチオン交換容量＝１０１ミリ当量／１００ｇ）を溶融混練時に加えた以外は比較例１と同様にして高分子複合材料のペレットを得て、さらに、このペレットから物性評価用の試験片を作製し、同様に評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
表２から明らかなように、実施例１〜６の高分子複合材料は、各物性とも良好で、そのバランスも優れていた。また、実施例１〜３と実施例４〜６との比較から、ラジカル反応性基を含有するカチオン性乳化剤を使用した場合は、衝撃強度の低下が小さく、特に良好な物性バランスが得られることがわかった。なお、実施例４〜５と実施例６との比較から、層状ケイ酸塩の含有量を増加させても、１０質量％を超えたあたりで物性向上効果は頭打ちとなることがわかった。
比較例１では、高分子複合材料中に層状ケイ酸塩を全く含んでいないので、曲げ弾性率、耐熱性が低い上に、燃焼速度が速く難燃性にも劣っていた。
比較例２では、高分子複合材料中は、溶融混合時に添加された層状ケイ酸塩を含んでいるものの、カチオン性乳化剤を含有する熱可塑性樹脂のラテックスと層状ケイ酸塩の水分散液との混合液から水を除去した混合物を含んでいないため、層状ケイ酸塩の分散性が不十分で、耐衝撃性が非常に悪いうえ、光沢、耐熱性、難燃性が低かった。