(57)【要約】【課題】シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着する接着方法、およびそれに用いるシリコーンゴム用接着剤を提供すること。【解決手段】シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、エポキシ樹脂組成物を硬化処理することでプライマー層を形成する工程と、プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、プライマー層と被接着部材との間に接着層を形成する工程と、を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法とする。また、上記のエポキシ樹脂組成物と、上記光硬化型アクリル樹脂組成物と、の２成分を有するシリコーンゴム用接着剤とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、
（Ｂ）表面改質処理された該シリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、該エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、該シリコーンゴム上の少なくとも一部に、該エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、
（Ｃ）該プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、
（Ｄ）該光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、該光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、前記プライマー層と該被接着部材との間に、該光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、
を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法。
【請求項２】
前記被接着部材が、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂のいずれかである請求項１に記載の接着方法。
【請求項３】
前記工程（Ａ）での表面改質処理が、コロナ放電処理である請求項１または２に記載の接着方法。
【請求項４】
前記工程（Ｃ）での光硬化型アクリル樹脂組成物の塗布を、スクリーン印刷法またはディスペンシング法により行う請求項１〜３のいずれかに記載の接着方法。
【請求項５】
前記光硬化型アクリル樹脂組成物が可視光硬化性を有しており、前記工程（Ｄ）での前記光硬化型アクリル樹脂組成物の硬化処理を可視光照射により行う請求項１〜４のいずれかに記載の接着方法。
【請求項６】
シリコーンゴムと被接着部材とを接着するためのシリコーンゴム用接着剤であって、
（ａ）該シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、
（ｂ）該プライマー層上の少なくとも一部と前記被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、
の２つの成分を有するシリコーンゴム用接着剤。
【請求項７】
前記エポキシ樹脂組成物が、カチオン重合型硬化剤を含む請求項６に記載の接着剤。
【請求項８】
前記光硬化型アクリル樹脂組成物が、可視光硬化性を有する請求項７または８に記載の接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンゴムと被接着部材との接着方法およびそれに用いるシリコーンゴム用接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコンおよび各種キーボードなどの釦は、耐候性や電気絶縁性が優れているシリコーンゴムからなるキーパッドの上に、軟質樹脂あるいは硬質樹脂からなるキートップが接着されて形成されている。
【０００３】
そもそもシリコーンゴムは他の材料との接着性に乏しく剥離しやすいため、使用しているうちにキートップが脱離してしまうという問題があった。特に最近は、同じ釦を何度も押す操作が必要な場合も多く、その接着性を高める要求がより強くなってきている。
【０００４】
この問題に対して、シリコーンゴムを表面改質したのちに、シアノアクリレートなどの短時間湿気硬化型の反応硬化性樹脂を接着剤として用いてキートップと接着する方法が、特開平１１−１４４５４９号公報（特許文献１）に記載されている。しかしながら、その接着性は未だ十分なものではなかった。また、短時間湿気硬化型の反応硬化性樹脂を用いるため、スクリーン印刷による塗布等が不可能であり生産性が低いという問題もあった。さらに、シアノアクリレートは被接着部材を白化させるという問題もあった。
【０００５】
また、キートップにつば状のもの等を形成して脱離を防止する方法も考えられるが、この場合でも、キーパッドとキートップとが剥離した状態では、キートップが不安定な状態となり、操作性が悪くなってしまうという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−１４４５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着できる接着方法、およびそれに用いるシリコーンゴム用接着剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（Ａ）シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、
（Ｂ）表面改質処理された該シリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、該エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、該シリコーンゴム上の少なくとも一部に、該エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、
（Ｃ）該プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、
（Ｄ）該光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、該光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、前記プライマー層と該被接着部材との間に、該光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、
を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法である。
【０００８】
このような本発明の接着方法によれば、シリコーンゴムと被接着部材を良好に接着することができる。
【０００９】
また、本発明は、
シリコーンゴムと被接着部材とを接着するためのシリコーンゴム用接着剤であって、
（ａ）該シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、
（ｂ）該プライマー層と前記被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、
の２つの成分を有するシリコーンゴム用接着剤である。
【００１０】
このような本発明のシリコーンゴム用接着剤は、前述のような接着方法により、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着可能なシリコーンゴム用接着剤となる。
【発明の効果】
【００１１】
エポキシ樹脂組成物と光硬化型アクリル樹脂組成物との２成分を有するシリコーンゴム用接着剤を用い、シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、シリコーンゴム上の少なくとも一部に、エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、プライマー層と被接着部材との間に、光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法とすることで、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、シリコーンゴムと被接着部材との接着に関するものである。シリコーンゴムは、一般的に接着性に乏しく剥離しやすいが、本発明の接着方法によれば、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着することが可能となる。
【００１３】
本発明におけるシリコーンゴムは特に限定されず、ミラブル型シリコーンゴムあるいは液状シリコーンゴムを用いて、所望の大きさ・形状に成形されたものを用いることができる。厚さは、通常０．１ｍｍ〜１０ｍｍ程度のものを用いる。ミラブル型シリコーンゴムとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ８３１Ｕ、ＳＨ８４１Ｕ、ＳＨ８５１Ｕ、ＳＨ９６１Ｕ、ＳＥ４７０５Ｕ、ＳＥ４７０６Ｕ（以上、商品名）、信越シリコーン社製ＫＥ９３１−Ｕ、ＫＥ９４１−Ｕ、ＫＥ９５１−Ｕ、ＫＥ９６１−Ｕ、ＫＥ９７１−Ｕ、ＫＥ９８１−Ｕ（以上、商品名）、東芝シリコーン社製ＴＳＥ２２１−４Ｕ、ＴＳＥ２２１−５Ｕ、ＴＳＥ２１２１−６Ｕ、ＸＥ２０−５２３−５Ｕ、ＸＥ２０−５２３−６Ｕ（以上、商品名）等が挙げられる。液状シリコーンゴムとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＥ６７４５Ａ／Ｂ（商品名）、信越シリコーン社製ＫＥ１９９０（Ａ／Ｂ）（商品名）、東芝シリコーン社製ＴＳＥ３５０３、ＴＳＥ３５０４、ＴＳＥ３５０、ＴＳＥ３５０２（以上、商品名）等が挙げられる。
【００１４】
本発明における被接着部材は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂等の樹脂、銅、鉄、アルミニウム等の金属、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物等のセラミックス等を被接着部材とすることができる。シリコーンゴムとの接着性が低かった樹脂を被接着部材としたときに、好ましく実施される。中でも、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂のいずれかを被接着部材としたときに、より好ましく実施される。ポリカーボネートを被接着部材としたときに、特に好ましく実施される。
【００１５】
本発明の接着方法においては、まず、（Ａ）シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程を行う。この工程の表面改質処理により、シリコーンゴムの表面が接着しやすい状態となり、被接着部材との接着強度を高めることができる。
【００１６】
表面改質処理としては、具体的に、（ｉ）水銀灯からの短波長の紫外線による照射処理、（ｉｉ）大気中で電極間に高電圧をかけて絶縁破壊させた放電によるコロナ放電処理、（ｉｉｉ）強い酸化炎中に通す火炎処理、（ｉｖ）低圧の不活性ガスや、酸素、ハロゲンガスなどの中でのグロー放電によるプラズマ処理、（ｖ）シラン系、チタン系、アルミニウム系等のカップリング剤を表面に塗布する処理等が挙げられる。いずれもシリコーンゴムの表面エネルギーを増大させる効果を有するものであり、他の材料との接着強度を高くすることができるものである。特に、簡便な処理で接着強度を高くできる観点から、コロナ放電処理が好ましい。また、これらの表面改質処理は一種のみでも良く、複数の表面改質処理を組み合わせて実施しても良い。
【００１７】
本発明の接着方法においては、上記工程（Ａ）の後に、（Ｂ）表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、シリコーンゴム上の少なくとも一部に、エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程を行う。この工程により、後述するアクリル樹脂組成物による被接着部材との接着強度を高めることができる。
【００１８】
本発明のエポキシ樹脂組成物は特に限定されず、エポキシ樹脂と、硬化剤と、必要に応じて、溶媒、各種添加剤を組み合わせたものである。
【００１９】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルメタン等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂等を用いることができ、用途に合わせて適宜選択して使用すればよい。エポキシ樹脂は一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。取り扱い性の観点から、脂環式エポキシ樹脂を含むことが好ましい。
【００２０】
硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ポリアミドアミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、メタフェニレンジアミン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド等のポリアミン型硬化剤；無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメート）、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸等の酸無水物型硬化剤；フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のポリフェノール型硬化剤；トリオキサントリメチレンメルカプタン、ポリサルファイド等のポリメルカプタン型硬化剤；ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）フェノール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のアニオン重合型硬化剤；ＢＦ3、ＰＦ5、ＡｓＦ5、ＳｂＦ5、ＳｎＣｌ5、ＦｅＣｌ3、または、これらの、アミン塩、芳香族ジアゾニウム塩、トリアリルスルホニウム塩あるいはトリアリルセレニウム塩等のカチオン重合型硬化剤などを用いることができ、用途に合わせて適宜選択して使用すればよい。硬化剤は一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。取り扱い性の観点から、カチオン重合型硬化剤を含むことが好ましい。エポキシ樹脂と硬化剤との配合比に関しては、エポキシ樹脂組成物の各成分の組成から適宜選択して決定すればよい。
【００２１】
エポキシ樹脂組成物に必要に応じて含まれる溶媒としては、特に限定されず公知の溶媒を用いることができる。例えば、キシレン、トルエン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００２２】
エポキシ樹脂組成物に必要に応じて含まれる各種添加剤としては、特に限定されず公知の添加剤を用いることができる。例えば、希釈剤、可塑剤、カップリング剤、充填剤等が挙げられる。接着性を高める観点から、カップリング剤が含まれる方が好ましい。カップリング剤には特に制限が無く、シラン系、チタン系、アルミニウム系等から適宜選択して用いればよいが、シラン系カップリング剤が特に好ましい。
【００２３】
このようなエポキシ樹脂組成物を、上述の表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部に塗布した後に硬化することでプライマー層を形成する。エポキシ樹脂組成物を塗布する方法は特に限定されず、例えば、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法、ポッティング法、スピンコート法、スクリーン印刷法、ディスペンシング法等が挙げられる。作業性の観点から、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法のいずれかが好ましい。特に、はけ塗り法が好ましい。硬化する方法は、エポキシ樹脂組成物の各成分の組成から適宜選択して決定すればよい。例えば、室温で放置する方法（室温硬化）、加熱する方法（加熱硬化）、光照射による方法（光硬化）などが挙げられる。作業性の観点から、加熱硬化または光硬化が好ましい。エポキシ樹脂組成物に溶媒が含まれる場合は、硬化を行う前に乾燥処理等で溶媒を除去することが好ましい。プライマー層の厚さには特に制限はないが、小型機器に対応するためにはできるだけ薄い方が良く、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００２４】
本発明の接着方法においては、上記工程（Ｂ）の後に、（Ｃ）プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、（Ｄ）光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化することで、プライマー層と被接着部材との間に、光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、を行う。これらの工程により、シリコーンゴムと被接着部材とをプライマー層を介して良好に接着することができる。
【００２５】
光硬化型アクリル樹脂組成物には、（メタ）アクリレート系モノマーあるいはオリゴマーと、光重合開始剤と、その他必要に応じて反応性希釈剤、溶媒、増感剤、顔料、充填剤、塗料、消泡剤等が含まれる。なお、「（メタ）アクリレート」の表現は、メタクリレートまたはアクリレートを意味する（以下同様）。
【００２６】
（メタ）アクリレート系モノマーあるいはオリゴマーとしては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートモノマー、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステルポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、アミノ樹脂（メタ）アクリレート、アクリル樹脂（メタ）アクリレート、またはこれらの変性物など公知のものを適宜選択して用いることができる。これらは一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。（メタ）アクリレート系オリゴマーを用いるときは、これらが高粘度であるため、通常反応性希釈剤や溶媒により粘度調整される。
【００２７】
光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、アシルフォスフィンオキサイド等、公知のものを適宜選択して用いることができる。これらは一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。
【００２８】
上記のような成分を含む光硬化型アクリル樹脂組成物は、紫外線硬化性を有していても可視光硬化性を有していても良い。特に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、またはＡＢＳ樹脂を被接着部材とした時に可視光が透過しやすいことから、可視光硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物が好ましい。なお、被接着部材を配置した後に硬化することから、被接着部材の耐熱性が低いときに利用が困難な熱硬化型のアクリル樹脂組成物はあまり好ましくない。
【００２９】
紫外線硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物の市販品としては、ヘンケルジャパン社製３４９、３５０、３５２、３６６、３５２３、ＬＩＤ−１３１６（以上、商品名）などが挙げられる。可視光硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物の市販品としては、３２０１、３２２１、３３０１、３３１１、３３２１、３３４１、３１０２、３１０３、３１０４、３１０５、３１０６（以上、商品名）などが挙げられる。
【００３０】
本発明における光硬化型アクリル樹脂組成物の塗布方法は特に限定されず、例えば、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法、ポッティング法、スピンコート法、スクリーン印刷法、ディスペンシング法等が挙げられる。正確な場所に効率良く塗布する観点から、スクリーン印刷法またはディスペンシング法が好ましい。特に生産性の観点からスクリーン印刷法が好ましい。厚さには特に制限はないが、高い接着性を発現させる観点から、１〜２００μｍ程度が好ましい。
【００３１】
このような光硬化型アクリル樹脂組成物をプライマー層上の少なくとも一部に塗布した後、被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物に所定の光を照射して硬化することで、プライマー層と被接着部材との間に接着層を形成する。照射する光の波長や強度は、用いる光硬化型アクリル樹脂組成物の光硬化特性に応じて適宜選択して決定すればよい。特に、ポリカーボネートやアクリル樹脂を被接着部材とした時に透過しやすいことから、可視光で硬化することが好ましい。光の照射時の温度は常温（約２０℃）で行うことが多いが、被接着部材が変形等を起こさない範囲内で加熱をしながら行うこともできる。
【００３２】
本発明のシリコーンゴム用接着剤は、上述のような（ａ）シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、上述のような（ｂ）プライマー層上の少なくとも一部と被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、の２つの成分を有するものである。このような構成とすることで、シリコーンゴムと被接着部材とを強固に接着することができる。上述のような本発明のシリコーンゴムと被接着部材との接着方法によりシリコーンゴムと被接着部材とを接着することから、上記の（ａ）成分であるエポキシ樹脂組成物と、上記の（ｂ）成分である光硬化型アクリル樹脂組成物とが、混合されていない状態で提供されることが好ましい実施の態様である。（ａ）成分および（ｂ）成分のそれぞれは、１液でも良いし、２液以上に分かれた状態で提供されても良い。
【００３３】
以上のような本発明のシリコーンゴム用接着剤を用いたシリコーンゴムと被接着部材との接着方法は、携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコンおよび各種キーボードなどの釦のキーパットであるシリコーンゴムと、その釦のキートップである軟質樹脂あるいは硬質樹脂とを接着するのに好適である。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、実施例で用いた、エポキシ樹脂組成物を表１に、光硬化型アクリル樹脂組成物を表２に示した。
【００３５】
【表１】
2005029722.tif 000002
【００３６】
*ａ−３は５質量％のアセトン溶液として使用した。
なお、表１中の数字は質量部、略号は下記のものを表す。
・Ｕｖａｃｕｒｅ  ＵＶＲ６１２８（ダウケミカル社製、商品名）
脂環式エポキシ樹脂
・スミフェンＴＭ（住友バイエルウレタン社製、商品名）
ポリエーテルポリオール
・エピコート１５２（ジャパンエポキシレジン社製、商品名）
フェノールノボラック型エポキシ樹脂
・Ｃｙｒａｃｕｒｅ  ＵＶＩ６９７４（ユニオンカーバイド社製、商品名）
トリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモン
・Ｃｙｒａｃｕｒｅ  ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイド社製、商品名）
トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
・サンエイドＳＩ１６０Ｌ（三新化学社製、商品名）
オルガノスルホニウムヘキサフルオロアンチモン。
【００３７】
【表２】
2005029722.tif 000003
【００３８】
数字は質量部、略号は下記のものを表す。
・３３４１（ヘンケルジャパン社製、商品名）
可視光硬化型アクリル系接着剤
・ＣＮ９６６Ｊ７５（サートマー社製、商品名）
ポリエステルポリウレタンアクリレート
・ＢＲ５８２Ｅ（Ｂｏａｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ社製、商品名）
ポリエーテルポリウレタンアクリレート
・ＢＲ５４３（Ｂｏａｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ社製、商品名）
ポリエーテルポリウレタンアクリレート
・アエロジル＃２００（日本アエロジル社製、商品名）
超微粒子シリカ
・ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、商品名）
アシルフォスフィンオキサイド
・イルガキュア１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名）
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・ＢＹＫ０７０（ビックケミー社製、商品名）
シリコーン消泡剤。
【００３９】
（実施例１）
１５ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ３ｍｍのシリコーンゴム（商品名：ＫＥ９３１−Ｕ、信越シリコーン社製）の表面を、ＴＡＮＴＥＣ社製Ｈｉｇｈ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ０５−２（商品名）を用いてコロナ放電処理した。具体的には、シリコーンゴムを、例えば３０〜５００ｃｍ／ｍｉｎ程度でコンベア搬送し、棒状電極を用いて例えば１００〜２８０Ｗ、大気中の条件でコロナ放電処理をした。
【００４０】
このコロナ放電処理されたシリコーンゴムの表面に、エポキシ樹脂組成物ａ−１を、硬化後の厚さで１０μｍ以下となるように、はけ塗り法により塗布した。そのエポキシ樹脂組成物ａ−１を、可視光を１００ｍＷ／ｃｍ2の強度で３０秒照射することで硬化し、プライマー層を形成した。
【００４１】
次に、そのプライマー層上の中央部（１５ｍｍ×１５ｍｍ）の領域に、光硬化性アクリル樹脂組成物ｂ−１を、硬化後の厚さで５〜５０μｍとなるように、スクリーン印刷法により塗布し、その上にポリカーボネート樹脂板（１５ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）をシリコーンゴムと十字状になるように配置した。その後、可視光を１００ｍＷ／ｃｍ2の強度で３０秒照射することで、光硬化性アクリル樹脂組成物ｂ−１が硬化した接着層を形成し、試験片を得た。
【００４２】
得られた試験片のシリコーンゴム側に、プリズムプライマー７７０（表面前処理剤、ヘンケルジャパン社製、商品名）／プリズム４０１（シアノアクリレート系接着剤、ヘンケルジャパン社製、商品名）を介して、シリコーンゴムの補強のため、ガラスエポキシ積層板（型番：ＥＳ３２３０、利昌工業社製、商品名）に貼り付け、引張り試験（島津製作所製オートグラフＡＧＳ−１００Ａ（商品名）を使用、条件：１０ｍｍ／ｍｉｎ、室温）により接着強度を測定したところ、１．９１Ｎ／ｍｍ2と接着力は良好であった。結果を表３にまとめて示した。
【００４３】
（実施例２）
光硬化型アクリル樹脂組成物ｂ−２を用いて接着層を形成した以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。実施例１と同様の手法により、接着強度の評価を試みた。シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板との間で破壊する前に、シリコーンゴムとガラスエポキシ積層板との間で破壊し、接着力は良好であった。結果を表３にまとめて示した。
【００４４】
（実施例３）
エポキシ樹脂組成物ａ−２を用いてプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。実施例１と同様の手法により、接着強度を評価したところ、１．６７Ｎ／ｍｍ2と接着力は良好であった。結果を表３にまとめて示した。
【００４５】
（実施例４）
エポキシ樹脂組成物ａ−３を１５０℃で３０分硬化することでプライマー層を形成し、光硬化型アクリル樹脂組成物ｂ−３を用いて接着層を形成した以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。実施例１と同様の手法により、接着強度を評価したところ、１．６９Ｎ／ｍｍ2と接着力は良好であった。結果を表３にまとめて示した。
【００４６】
（実施例５）
エポキシ樹脂組成物ａ−４を１５０℃で３０分硬化することでプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。実施例１と同様の手法により、接着強度の評価を試みた。シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板との間で破壊する前に、シリコーンゴムとガラスエポキシ積層板との間で破壊し、接着力は良好であった。結果を表３にまとめて示した。
【００４７】
（比較例１）
プライマー層を形成しないこと以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。実施例１と同様の手法により、接着強度を評価したところ、０．２６Ｎ／ｍｍ2と接着力は低かった。結果を表３にまとめて示した。
【００４８】
（比較例２）
実施例１と同様の手法で、シリコーンゴムにコロナ放電処理をし、さらにその表面に、エポキシ樹脂組成物ａ−１を、硬化後の厚さで１０μｍ以下となるように、はけ塗り法により塗布した。その上にポリカーボネート樹脂板（１５ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）をシリコーンゴムと十字状になるように配置した。その後、可視光を１００ｍＷ／ｃｍ2の強度で３０秒照射してエポキシ樹脂組成物ａ−１を硬化したが、シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板とは接着しなかった。
【００４９】
（比較例３）
プリズムプライマー７７０（表面前処理剤、ヘンケルジャパン社製、商品名）を用いてプライマー層を形成し、プリズム４０１（シアノアクリレート系接着剤、ヘンケルジャパン社製、商品名）を用いて接着層を形成する以外は、実施例１と同様の手法により試験片を作製した。なお、プリズムプライマー７７０の硬化処理は行わず、溶剤を揮発させるために室温で２時間放置した。また、プリズム４０１は室温速硬化型のため、ポリカーボネート樹脂板を配置し、２〜３秒経ったものをそのまま試験片とした。実施例１と同様の手法により、接着強度を評価したところ、１．３５Ｎ／ｍｍ2と接着力は低かった。結果を表３にまとめて示した。
【００５０】
【表３】
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