(57)【要約】【課題】  流動性が良く、成形体の光散乱性、耐熱性等が優れた光散乱性熱可塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】  （Ａ）芳香族ポリカーボネート７０〜９０重量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体成分及びシアン化ビニル単量体成分を含む共重合体３〜１５重量％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分及びゴム重合体成分を含む共重合体５〜１５重量％を含有する樹脂組成物であり、樹脂組成物の厚み３ｍｍの成形体における全光線透過率が４５〜７０％の範囲である光散乱性熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート７０〜９０重量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体成分及びシアン化ビニル単量体成分を含む共重合体３〜１５重量％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分及びゴム重合体成分を含む共重合体５〜１５重量％を含有する樹脂組成物であり、
樹脂組成物の厚み３ｍｍの成形体における全光線透過率が４５〜７０％の範囲である光散乱性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の共重合体に含有される芳香族ビニル単量体成分が６５〜８０重量％、シアン化ビニル単量体成分が３５〜２０重量％の範囲である請求項１記載の光散乱性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の共重合体のゴム含有量が３〜３０重量％の範囲であり、分散ゴム相の粒子径が１０μｍ以下である請求項１又は２記載の光散乱性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の光散乱性熱可塑性樹脂組成物の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性が良く、光散乱性、耐熱性等が優れた成形体が得られる光散乱性熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、良好な耐衝撃性を有する強靭なエンジニアリング熱可塑性樹脂であるが、流動性が低いため加工が難しいことが一般に知られている。芳香族ポリカーボネート樹脂の強靭性と耐衝撃性を保持したまま、その流動性を向上させるため、他のポリマー性改良材をブレンドする様々な試みが従来からなされている。
【０００３】
特許文献１、２、非特許文献１では、ＡＢＡ（アクリロニトリル-ブタジエンースチレ
ン共重合体）を芳香族ポリカーボネートとブレンドすることで低コストの樹脂組成物が提案されている。
【０００４】
特許文献３では、芳香族ポリカーボネートとして、重平均分子量３５，０００以上の芳香族ポリカーボネートを用いることで、芳香族ビニル化合物とからなる組成物から得られる成形体の耐衝撃性を向上させた樹脂組成物が提案されている。
【０００５】
特許文献４では、芳香族ポリカーボネートの分子量を一定以上に特定し、分散相を形成する芳香族ビニルーシアン化ビニル系樹脂の分子量を特定範囲に限定することにより、流動性、耐衝撃性を向上させた樹脂組成物が提案されている。
【０００６】
特許文献５では、芳香族ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン―スチ
レングラフト共重合体、及びアクリロニトリルースチレンオリゴマー含有量の低下したアクリロニトリルースチレン共重合体をブレンドした樹脂組成物により、流動性と延性を向上させることが提案されている。
【０００７】
さらに、芳香族ポリカーボネートとＡＢＳの樹脂組成物は、ＡＢＳに含まれるゴムのため、組成物が黒いことが一般的に知られている。この場合、芳香族ポリカーボネートとブレンドするＡＢＳとして、ゴム粒径の小さいＡＢＳを用い、添加量を少なくすればほぼ透明となるが、流動性が損なわれる。
【０００８】
一方、芳香族ポリカーボネートとアクリロニトリルースチレン共重合体の樹脂組成物の色相については、各々の樹脂の屈折率が違うため不透明になる。透明性を上げるため、添加するアクリロニトリルースチレン共重合体の重量比率を低くすると、成形体の剛性や耐薬品性が損なわれる。
【０００９】
特許文献５では、芳香族ポリカーボネート及びアクリロニトリルースチレン共重合体として低い重量平均分子量体を用ることにより、流動性を改善しているが、熱変形温度の低下を招いており、樹脂組成物の色相や透明性についてはなにも言及されていない。
【特許文献１】米国特許第３，１３０，１７７
【特許文献２】特公昭３８―１５２２５号公報
【特許文献３】特開平２−１２９２６０号公報
【特許文献４】特開平８−１２７６８６号公報
【特許文献５】特表２００２−５２８５８９号公報
【非特許文献１】Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｗｏｒｌｄ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ 1977，p5-58
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、流動性が良く、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性等をバランスよく保持しつつ、半透明で光を散乱させやすい成形体が得られる光散乱性熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、以下のとおり、樹脂組成物の組成を最適なものに選択することで、得られた成形体の全光線透過率を所定範囲に設定することができるようになり、その結果、成形体に半透明で光を散乱させやすい性質を付与できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
本発明は、課題の解決手段として、（Ａ）芳香族ポリカーボネート７０〜９０重量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体成分及びシアン化ビニル単量体成分を含む共重合体３〜１５重量％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分及びゴム重合体成分を含む共重合体５〜１５重量％を含有する樹脂組成物であり、
樹脂組成物の厚み３ｍｍの成形体における全光線透過率が４５〜７０％の範囲である光散乱性熱可塑性樹脂組成物、並びにその成形体を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の組成物は、流動性が良く、その成形体は、引張強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、衝撃強度等の機械的強度が優れており、耐熱性も優れている。更に、成形体は、光線透過率を低下させずに光散乱性を発現させることができるので、LED（発光ダイオード）など
の光源の光でも全体が光るという性質を付与できる。このため、携帯電話やＰＤＡ（個人携帯端末）のフリップ、アンテナ、カーオーディオのスイッチ、オーナメントなどに適用した場合、暗所での操作を著しく向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネートは、その製造方法は制限されず、各種のものを使用できる。例えば、塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体と二価フェノールなどのカーボネート前駆体とを反応させるホスゲン法、二価フェノールとジフェニルカーボネートとを溶剤を用いない溶融エステル交換法などによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
二価フェノールとしてはビスフェノール類が挙げられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネートは、機械的強度及び成形性の観点からその重量平均分子量が３８，０００〜５３，０００のものが好ましく、中でも重量平均分子量が４０，０００〜５０，０００の範囲のものがさらに好ましい。なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、ＴＨＦを溶媒として標準ポリスチレン換算で求めた値である。
【００１６】
（Ｂ）成分は、芳香族ビニル単量体成分とシアン化ビニル単量体成分を含む共重合体である。
【００１７】
芳香族ビニル単量体成分は、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルキシレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げることができ、好ましくはスチレンである。芳香族ビニル単量体成分は、２種以上の混合物でもよい。
【００１８】
シアン化ビニル単量体成分は、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙
げることができ、好ましくはアクリロニトリルである。シアン化ビニル単量体成分は、２種以上の混合物でもよい。
【００１９】
（Ｂ）成分中の芳香族ビニル単量体成分の含有量は、好ましくは６５〜８０重量％、より好ましくは６５〜７７重量％、さらに好ましくは７０〜７５重量％である。
【００２０】
（Ｂ）成分中のシアン化ビニル単量体成分の含有量は、好ましくは４０〜２０重量％、より好ましくは３５〜２３重量％、さらに好ましくは３０〜２５重量％である。
【００２１】
（Ｂ）成分中、芳香族ビニル単量体成分とシアン化ビニル単量体成分の含有量が上記範囲内であると、成形体の耐薬品性が向上し、組成物の流動性も向上し、成形体の着色もない。
【００２２】
（Ｂ）成分の共重合体は、機械的強度及び耐薬品性の観点から、その重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００〜１８０，０００の範囲が好ましく、中でも、重量平均分子量が９０，０００〜１７０，０００の範囲がさらに好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分である共重合体の好ましい例としては、アクリロニトリルースチレン共重合体が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分の共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合などが用いられるが、残留溶剤、分散剤、乳化剤等の不純物の少ないか又は実質的に含まない塊状重合法のアクリロニトリルースチレン共重合体が好ましい。
【００２５】
溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合などで用いられる溶剤、分散剤、乳化剤等が含まれていると、（Ｂ）成分の共重合体の特性（熱変形温度、弾性率）に悪影響を及ぼすだけでなく、組成物を製造する際にそれらの影響で耐熱安定性が低下し、着色するので好ましくない。
【００２６】
（Ｃ）成分は、芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分及びゴム重合体成分を含む共重合体である。
【００２７】
芳香族ビニル単量体成分は、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルキシレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げることができ、好ましくはスチレンである。芳香族ビニル単量体成分は、２種以上の混合物でもよい。
【００２８】
シアン化ビニル単量体成分は、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができ、好ましくはアクリロニトリルである。シアン化ビニル単量体成分は、２種以上の混合物でもよい。
【００２９】
ゴム状重体成分は、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共重合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレンなどを挙げることができ、好ましくはポリブタジエンである。ゴム状重合体は２種以上の混合物でもよい。
【００３０】
（Ｃ）成分中のゴム状重合体成分の含有量は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２２重量％である。ゴム状重合体成分の含有量が３重量％以上であると、組成物から得られる成形体の耐衝撃性が向上し、３０重量％以下であると組成物の流動性が向上する。
【００３１】
（Ｃ）成分の共重合体の製造方法は、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状―懸濁重合法などが用いられるが、分散剤、乳化剤等の不純物の少ないか又は実質的に含まない塊状重合法が最適である。
【００３２】
塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状―懸濁重合法などで用いられる分散剤、乳化剤等が含まれていると、（Ｃ）成分の共重合体の機械的特性（耐衝撃性）に悪影響を及ぼすだけでなく、組成物を製造する際にそれらの影響で耐熱安定性が低下し、焼けが発生する。
【００３３】
（Ｃ）成分の共重合体の分散ゴム相の粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ〜０．１μｍ、さらに好ましくは５μｍ〜０．１μｍである。粒子径が１０μｍ以下であると、組成物から得られる成形体の透明性が高くなり、所定の全光線透過率を付与できる。
【００３４】
（Ｃ）成分の共重合体のグラフト化率は、好ましくは２０〜６６％、より好ましくは２０〜２８％、さらに好ましくは２０〜２５％である。グラフト化率が２０％以上であると、組成物から得られる成形体の耐衝撃性が向上し、６０％以下であると、組成物の流動性が低下する。
【００３５】
本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で、潤滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を適宜組み合わせて添加することができる。
【００３６】
本発明の組成物は、厚み３ｍｍの成形体における全光線透過率が、４５〜７０％、好ましくは４８〜６５％、より好ましくは５０〜６３％である。全光線透過率が４５％以上であることにより、組成物から得られる成形体に、適度な透明性と光散乱性を付与できる。
【００３７】
本発明の組成物は、組成物全体のゴム含有量が、好ましくは０．８〜１．９５重量％、より好ましくは０．８５〜１．９５重量％、さらに好ましくは０．９〜１．９５重量％である。ゴム含有量が０．８重量％以上であると、組成物から得られる成形体の耐衝撃性が向上し、１．９５重量％以下であると、成形体に所定の全光線透過率を付与できる。
【００３８】
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び他の添加剤を適宜秤量し、混合して得られる。組成物は、ドライブレンドのまま目的の成形体にすることもできるが、溶融混合してペレットなどの粒状物にすることが好ましい。
【００３９】
本発明の組成物は、射出成形法、押出成形法、熱成形法などの各種成形法を適用して、例えば、携帯電話やＰＤＡ（個人携帯端末）のフリップ、アンテナ等の各部品、照明カバー、カーオーディオのスイッチ、オーナメント等に成形することができる。
【実施例】
【００４０】
（１）使用成分
（Ａ）成分
ＰＣ：ポリカーボネート，Ｓ2000Ｆ（重量平均分子量４４，０００，三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）
（Ｂ）成分
ＡＳ−１：塊状重合によるアクリロニトリル−スチレン共重合体（重量平均分子量１５０，０００；アクリロニトリル含有量２５重量％，ダイセル化学工業（株）製）
ＡＳ−２：塊状重合によるアクリロニトリル−スチレン共重合体（重量平均分子量１５０，０００；アクリロニトリル含有量３０重量％，ダイセル化学工業（株）製）
（Ｃ）成分
ＡＢＳ−１：乳化重合によるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体，ＤＰ６１１（テクノポリマー（株）製）
ＡＢＳ−２：塊状重合によるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体，ＡＴ０５（日本Ａ＆Ｌ（株）製）
その他の成分
耐熱安定剤：ヒンダードフェノール系耐熱安定剤及びリン系耐熱安定剤
（２）測定方法
〔分散ゴム相の粒子径〕
スライスした試験片をエッチング処理して光硬化性エポキシ樹脂で包み、光硬化させた後、クライオミクロトームで超薄切片を作成し、四酸化ルテニウムで染色後、この切片のゴムの粒子径を透過型電子顕微鏡で測定し、３個の平均値を求めた。
【００４１】
〔組成物中の全ゴム量〕
ＡＢＳ中のゴム含有量から計算した。
【００４２】
〔ＭＦＲ〕
２４０℃、荷重５ｋｇで測定した。
【００４３】
〔引張強さ〕
厚み４ｍｍの試験片を用い、ＵＣＴ−１Ｔ（オリエンテック株式会社製）で、ＩＳＯ５２９に準じて測定した。
【００４４】
〔曲げ強さ〕
厚み４ｍｍの試験片を用い、ＵＴＭ−５Ｔ（東洋ボールドウィン株式会社製）で、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。
【００４５】
〔曲げ弾性率〕
厚み４ｍｍの試験片を用い、ＵＴＭ−５Ｔ（東洋ボールドウィン株式会社製）で、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。
【００４６】
〔熱変形温度（ＨＤＴ）〕
厚み４ｍｍの試験片を用い、ＵＴＭ−５Ｔ（東洋ボールドウィン株式会社製）で、ＩＳＯ７５に準じて測定した。
【００４７】
〔シャルピー衝撃強度〕
厚み４ｍｍの試験片を用い、シャルピー衝撃試験機（東洋精機株式会社製）で、ＩＳＯ１７９に準じて測定した。
【００４８】
〔全光線透過率〕
厚み３ｍｍの試験片を用い、ヘーズメーター  ＨＧＭ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）により測定した。
【００４９】
実施例１〜４、比較例１、２
表１に示す各成分（数値は重量部表示。但し、耐熱安定剤は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計１００重量部に対する重量部表示。）をブレンダーで１分間混合した後、二軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ東芝機械株式会社製）のホッパーに加え、２７０℃で押し出し、ペレット化して本発明の組成物を得た。このペレットをＳＨ−１００（住友重機株式会社製）を用いて射出成形し、上記した各測定用の試験片を製造した。
【００５０】
【表１】
2005048154.tif 000002
【００５１】
表１から明らかなとおり、流動性が良いので射出成形等の公知の成形法による成形が容易である。また、組成物から得られた成形体は着色もなく、各種機械的性質、耐熱性が優れており、全光線透過率が４５〜７５％の範囲内であるので、適度な透明性と光散乱性を付与できるので、上記したような用途への適用ができる。比較例１、２では、全光線透過率が低いので、透明性及び光散乱性が十分ではない。