(57)【要約】【課題】  高速な記録速度に対しても、ジッターの大きな増加をともなうことなく十分に高い感度を達成する光記録材料及び光記録媒体を提供すること。【解決手段】  光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いる光記録材料であって、下記一般式（１）で表されるカチオンと、アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、下記一般式（２）で表される化合物と、を含有する光記録材料。【化１】2005305840.tif 000031【化２】2005305840.tif 000032［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立にアルキル基等を示し、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に芳香族環を構成する原子群を示し、Ａは窒素原子等を示し、Ｘは水素原子等を示し、ｎは０又は１を示す。但し、同一分子中の複数のＸは同一でも異なっていてもよく、それらのうち少なくとも１個はアルキル基等を示す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いる光記録材料であって、
下記一般式（１）で表されるカチオンと、
アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、
下記一般式（２）で表される化合物と、を含有する光記録材料。
【化１】
2005305840.tif 000027
【化２】
2005305840.tif 000028
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香族環を構成する原子群を示し、Ａは窒素原子又はリン原子を示し、Ｘは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは０又は１を示す。但し、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、それぞれ互いに連結して環状構造を形成する基であってもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１個はメチル基でない基であり、同一分子中の複数のＸは同一でも異なっていてもよく、同一分子中の複数のＸのうち少なくとも１個は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。］
【請求項２】
前記化合物の総炭素数が２０以下である、請求項１に記載の光記録材料。
【請求項３】
前記Ｘは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、且つ、同一分子中の複数の前記Ｘのうち３個又は４個は炭素数１〜４のアルキル基である、請求項１又は２に記載の光記録材料。
【請求項４】
前記Ｒ１及び前記Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、前記Ｒ５及び前記Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基であり、前記Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基であり、前記Ｑ１及び前記Ｑ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群である、請求項１〜３の何れか一項に記載の光記録材料。
【請求項５】
ＰＦ６−又はＳｂＦ６−を含有する、請求項１〜４の何れか一項に記載の光記録材料。
【請求項６】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体であって、
下記一般式（１）で表されるカチオンと、
アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、
下記一般式（２）で表される化合物と、を含有する記録層を備える光記録媒体。
【化３】
2005305840.tif 000029
【化４】
2005305840.tif 000030
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香族環を構成する原子群を示し、Ａは窒素原子又はリン原子を示し、Ｘは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは０又は１を示す。但し、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、それぞれ互いに連結して環状構造を形成する基であってもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１個はメチル基でない基であり、同一分子中の複数のＸは同一でも異なっていてもよく、同一分子中の複数のＸのうち少なくとも１個は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。］
【請求項７】
前記化合物の総炭素数が２０以下である、請求項６に記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記Ｘは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、且つ、同一分子中の複数の前記Ｘのうち３個又は４個は炭素数１〜４のアルキル基である、請求項６又は７に記載の光記録媒体。
【請求項９】
前記Ｒ１及び前記Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、前記Ｒ３及び前記Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、前記Ｒ５及び前記Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基であり、前記Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基であり、前記Ｑ１及び前記Ｑ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群である、請求項６〜８の何れか一項に記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記記録層は、ＰＦ６−又はＳｂＦ６−を含有する、請求項６〜９の何れか一項に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射により情報の記録を行う光記録媒体及びそれに用いられる光記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光記録媒体としてはすでに、ＣＤ−Ｒ（追記型ＣＤ）やＤＶＤ−Ｒ（追記型ＤＶＤ）等の光記録ディスクが広く普及しているが、記録密度のさらなる高密度化のため、その記録・再生光の短波長化が進められている。例えば、ＣＤ−Ｒの現行の記録・再生波長は７８０ｎｍであるが、次世代のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒでは６３５〜６８０ｎｍまで短波長化される。このような短波長の光に対応するための光記録媒体に用いる色素としては、アゾ化合物と金属とのキレート化合物からなる色素（「含金属アゾ系色素」とも呼ばれる）等が知られている（例えば、特許文献１。）。
【特許文献１】特開平９−３２３４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
光記録媒体は、上記の短波長化に加えて、記録速度の高速化にも対応することが求められている。高速化のためには、より感度の高い色素を用いることが望ましいが、色素の高感度化にともなって、再生信号の時間方向の揺らぎ（ジッター）が増加する傾向がある。そして、今後のさらなる高速化において、従来の色素では、感度及びジッターについて同時に十分に満足できるレベルを保つことが困難となりつつある。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ジッターの大きな増加をともなうことなく十分に高い感度を達成する光記録媒体及びそれに用いられる光記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明の光記録媒体は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いる光記録材料であって、下記一般式（１）で表されるカチオンと、アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有することを特徴とする。
【０００６】
また、本発明の光記録媒体は、下記一般式（１）で表されるカチオンと、アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有する記録層を備えることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2005305840.tif 000002
【０００８】
【化２】
2005305840.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい芳香族環を構成する原子群を示し、Ａは窒素原子又はリン原子を示し、Ｘは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは０又は１を示す。但し、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、それぞれ互いに連結して環状構造を形成する基であってもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１個はメチル基でない基であり、同一分子中の複数のＸは同一でも異なっていてもよく、同一分子中の複数のＸのうち少なくとも１個は置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。］
【００１０】
本発明の光記録材料、並びに本発明の光記録媒体が備える光記録層は、色素として上記カチオンと、アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、を含有し、さらに、これに上記特定の化合物を組み合わせたことによって、十分な感度を有し、且つジッターも十分に抑制される。特に、従来は実用化が困難であったような高い記録速度に対しても、感度及びジッターについて十分に満足できるレベルで達成し得る。
【００１１】
従来、光記録媒体の記録層に上記一般式（２）で表される化合物が含まれると、感度の低下や、記録層に隣接する材料の劣化を招く傾向があるために、記録層はこれら化合物を含まないことがむしろ好ましいと考えられていた。しかしながら、上記のような特定のカチオンを色素として含有する系においては、上記化合物を含有させることによって、色素の感度が著しく向上し、しかも、ジッターも十分に抑制されることを本発明者らは見出した。このような効果が発現するメカニズムは必ずしも明らかでないが、上記化合物が何らかの作用によって上記色素の熱分解を促進し、その結果、ジッターの著しい増加をともなわずに感度が高められたと推察される。
【００１２】
一般式（２）で表される化合物の総炭素数は、２０以下であることが好ましい。言い換えると、同一分子中のそれぞれのＸが有する炭素数の合計が２０以下であることが好ましい。この総炭素数が２０を超えると、これら化合物を同一のモル比で配合したときに、層炭素数が２０以下の場合と比較して光記録材料又は記録層中の色素の濃度が低下するために、十分な感度が得られにくくなる傾向にある。
【００１３】
また、一般式（２）で表される化合物において、Ｘは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、且つ、同一分子中の複数のＸのうち３個又は４個は炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００１４】
上記カチオンにおいては、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であり、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基であり、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群であることが好ましい。このような特定の構造を有するカチオンは、これ自身の感度も高く、上記一般式（２）で表される化合物との組み合わせにより感度が相乗的に高められるため、好ましい。
【００１５】
本発明の光記録材料、並びに本発明の光記録媒体が備える光記録層は、上記成分に加えて、アニオンとしてＰＦ６−又はＳｂＦ６−を含有することが、レベリング率の適正化が容易である点で、好ましい。なお、光記録材料及び光記録層において、これらアニオンの少なくとも一部は、通常、上記カチオンの対アニオンとして塩を形成する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ジッターの大きな増加をともなうことなく十分に高い感度を達成する光記録媒体及びそれに用いられる光記録材料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（光記録材料）
本発明の光記録材料は、上記一般式（１）で表されるカチオン（以下、「トリメチンシアニン色素カチオン」という場合がある。）と、アゾ化合物と金属とのキレート化合物と、上記一般式（２）で表される化合物とを含有する。なお、一般式（１）で表されるカチオンは、トリメチンシアニン色素ともいわれる色素のカチオンに属するものである。
【００１８】
トリメチンシアニン色素カチオンにおいて、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であることが好ましく、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基であることが好ましく、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基であることが好ましく、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基であることが好ましく、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群であることが好ましい。特に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１個は置換基を有していてもよいベンジル基であることが、感度がより顕著に高められる点で、好ましい。また、Ｒ７は水素原子であることがより好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表されるトリメチンシアニン色素カチオンの具体例としては、下記表１〜表６に示すものが挙げられ、これらを単独又は複数組み合わせて用いられる。これらトリメチンシアニン色素カチオンは、公知の方法で合成して得ることができる。
【００２０】
【表１】
2005305840.tif 000004
【００２１】
【表２】
2005305840.tif 000005
【００２２】
【表３】
2005305840.tif 000006
【００２３】
【表４】
2005305840.tif 000007
【００２４】
【表５】
2005305840.tif 000008
【００２５】
【表６】
2005305840.tif 000009
【００２６】
本発明の光記録材料は、通常、以上のようなトリメチンシアニン色素カチオンの電荷を中和する対アニオンを含有する。この対アニオンとしては、例えば、ＣｌＯ４−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−及びＳｂＦ６−等の１価のアニオンが挙げられる。これらの中でも、ＰＦ６−及びＳｂＦ６−のうち少なくとも一方のアニオンが、レベリング率の最適化が容易である点で好ましい。
【００２７】
ここで、レベリング率とは、「レベリング率Ｃ＝［グルーブの記録層の厚さＤＧ（μｍ）−ランド部の記録層の厚さＤＩ（μｍ）］／グルーブの深さＡ（μｍ）」で表される値をいう。このレベリング率を最適化することによって、反射率と変調度とのバランスが良く、なおかつ優れたジッター特性が得られる。ＤＶＤ＋Ｒ及びＤＶＤ−Ｒにおけるレベリング率Ｃは０．１〜０．４であることが好ましく、０．２〜０．３であることがより好ましい。レベリング率が０．１未満では十分な反射率と変調度とが得られない傾向にある。また、レベリング率が０．４を超えるところではジッターの増加や反射率の低下を起こしやすくなる傾向にある。光記録層にアニオンとしてＰＦ６−又はＳｂＦ６−を含有させることにより、塗布液の状態における流動性が改善される。このため、ランド部からグルーブ部にわたる記録層のカバレージが良好となり、ＤＧとＤＩとの厚さの差を減少させることができる。
【００２８】
本発明の光記録材料は、上記一般式（２）で表される化合物（以下、「添加化合物」という場合がある。）を少なくとも１種含有する。これら添加化合物の総炭素数は２０以下であることが好ましい。この総炭素数が２０を超えると、これら添加化合物を同一のモル比で配合したときに、総炭素数が２０以下の場合と比較して光記録材料中の色素の濃度が低下するために、十分な感度が得られにくくなる傾向にある。
【００２９】
さらに、この添加化合物において、Ｘは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、且つ、同一分子中の複数の前記Ｘのうち３個又は４個は炭素数１〜４のアルキル基であることが、感度等の点から、より好ましい。
【００３０】
添加化合物の含有割合は、上記カチオン及びこの添加化合物の合計量を基準として０．５〜５０モル％であることが好ましい。この含有割合が０．５モル％未満であると、感度が低下する傾向にあり、５０モル％を超えると、例えば銀からなる反射層等の、光記録媒体において隣接する他の材料の劣化が促進される傾向にある。
【００３１】
添加化合物としては、例えば、下記一般式（３）で表されるアミン化合物、下記一般式（４）又は（５）で表されるアンモニウム化合物、及び、下記一般式（６）で表されるホスホニウム化合物が挙げられ、これらを単独又は複数組み合わせて好適に用いることができる。但し、下記式（３）、（４）、（５）及び（６）においては、Ｘは置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である。
【００３２】
【化３】
2005305840.tif 000010
【００３３】
【化４】
2005305840.tif 000011
【００３４】
【化５】
2005305840.tif 000012
【００３５】
【化６】
2005305840.tif 000013
一般式（３）で表されるアミン化合物はそのまま光記録材料を構成する他の成分と混合することができる。一方、一般式（４）又は（５）で表されるアンモニウム化合物や、一般式（６）で表されるホスホニウム化合物は、通常、その対アニオンとの塩を形成した状態で光記録材料を構成する他の成分と混合される。この対アニオンとしては、例えば、アゾ化合物と金属とのキレート化合物からなるアニオンが挙げられる。このキレート化合物については詳細に後述するが、これを光記録材料に含有させることによって、感度の著しい低下をともなうことなく光安定性（耐光性）を改善することができる。
【００３６】
添加化合物としては、より具体的には、表７に示すＮｏ．３０１〜３０６のアミン化合物、表８に示すＮｏ．４０１〜４０６及び表９に示すＮｏ．５０１〜５１８のアンモニウム化合物、及び、表１０に示すＮｏ．６０１〜６１２のホスホニウム化合物等が挙げられる。これらの中でも、表７〜表１０におけるＮｏ．が３０１〜３０５、４０１〜４０３、５０１〜５０３及び６０１〜６０２の化学式で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３７】
【表７】
2005305840.tif 000014
【００３８】
【表８】
2005305840.tif 000015
【００３９】
【表９】
2005305840.tif 000016
【００４０】
【表１０】
2005305840.tif 000017
【００４１】
本発明の光記録材料は、上記成分に加えて、アゾ化合物と金属とのキレート化合物を含有する。このキレート化合物は、置換基を有していてもよいアリール基で置換されたアゾ基を有するアゾ化合物が金属と配位して形成される金属キレート化合物であり、アゾ系色素、アゾ系染料等とも呼ばれるものである。このキレート化合物を構成するアゾ化合物としては、例えば、下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化７】
2005305840.tif 000018
【００４３】
一般式（７）において、Ａｒ１及びＡｒ２は同一でも異なっていてもよい芳香族環からなる基であり、少なくとも何れか一方は、金属原子に配位可能な置換基を有する芳香族環、若しくは、金属原子に配位可能な窒素原子を有する含窒素複素芳香族環である。金属原子に配位可能な置換基及び金属原子に配位可能な窒素原子は、アゾ基で置換された位置に対して隣接する位置等の、アゾ基とともに金属に配位し得る位置（例えば、ベンゼン環の場合はオルソ位）にあることが好ましい。
【００４４】
Ａｒ１及びＡｒ２を構成する芳香族環は、単環であっても、縮合多環や環集合の多環であってもよい。このような芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾール環、ピラジン環、ピロール環等が挙げられ、これらのなかでも、ベンゼン環、ピリジン環、キノリン環及びチアゾール環が特に好ましい。
【００４５】
金属原子に配位可能な置換基としては、活性水素を有する基が挙げられる。活性水素を有する基としては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＨＳＯ２ＣＦ３等が挙げられ、これらの中でも、−ＯＨが特に好ましい。
【００４６】
また、Ａｒ１及びＡｒ２は、上記に加えて他の置換基を有していてもよい。Ａｒ１及びＡｒ２が有する置換基は同一でも異なっていてもよいが、異なる場合には、Ａｒ１がニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基及びアルキル基（好ましくは炭素数１〜４、より好ましくはメチル基）からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有し、Ａｒ２がアミノ基（総炭素数が２〜８のジアルキルアミノ基が好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ヒドロキシエチルメチルアミノ基等が挙げられる）、アルコキシ基（炭素数が１〜４であることが好ましく、例えばメトキシ基等が挙げられる）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４、より好ましくはメチル基）、アリール基（単環のものが好ましく、例えばフェニル基、クロロフェニル基等が挙げられる）、カルボキシル基及びスルホ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有することが好ましい。なお、Ａｒ１がベンゼン環である場合、その有する置換基はアゾ基に対してメタ位又はパラ位にあることが好ましく、メタ位にあることがより好ましい。
【００４７】
キレート化合物を構成する金属（中心金属）としては、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｌ等の遷移金属が好ましい。あるいは、Ｖ、Ｍｏ、Ｗを、それぞれその酸化物イオンである、ＶＯ２＋、ＶＯ３＋、ＭｏＯ２＋、ＭｏＯ３＋、ＷＯ３＋等として有していてもよい。これらの中でも、ＶＯ２＋、ＶＯ３＋、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕが特に好ましい。
【００４８】
キレート化合物においては、通常、上記のようなアゾ化合物を２座又は３座配位子として、金属との間に配位結合を形成している。なお、アゾ化合物が活性水素を有する置換基を有する場合には、通常、その活性水素が脱離して２座又は３座配位子となる。
【００４９】
キレート化合物は、全体として中性の場合もあるし、アニオン又はカチオンとなる場合もある。キレート化合物がアニオンである場合、通常、その対カチオンとの塩の状態で、光記録材料中の他の材料と混合される。この対カチオンとしては、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋等の金属カチオンや、上記一般式（２）においてｎが１である添加化合物等が挙げられる。あるいは、上記トリメチンシアニン色素カチオンを対カチオンとして塩を形成したものを用いてもよい。
【００５０】
キレート化合物の具体例としては、表１１〜表１６に示すＡ１〜Ａ４９が挙げられ、これらを単独または複数組み合わせて用いられる。なお、表１１〜１６に示すキレート化合物においては、中心金属の元素１個に対してアゾ化合物２個が配位している。また、表中、アゾ化合物及び中心金属をそれぞれ２種示したものは、それらを１：１のモル比で含有することを示し、中心金属を「Ｖ＝Ｏ」で示したものは、アゾ化合物をアセチルアセトンバナジウムに配位させたものを示す。これらキレート化合物は、公知の方法に従って合成して得ることができる（例えば、古川，Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，１４０，ｐ．２８９，１９８２年等参照。）。
【００５１】
【表１１】
2005305840.tif 000019
【００５２】
【表１２】
2005305840.tif 000020
【００５３】
【表１３】
2005305840.tif 000021
【００５４】
【表１４】
2005305840.tif 000022
【００５５】
【表１５】
2005305840.tif 000023
【００５６】
【表１６】
2005305840.tif 000024
【００５７】
本発明の光記録材料においては、上記キレート化合物の含有割合が、上記カチオン及びキレート化合物の合計量を基準として１０〜７０モル％であることが好ましく、１５〜５０モル％であることがより好ましく、２０〜３０モル％であることがより一層好ましい。この含有割合が１０モル%未満であると光安定性が十分でなくなる傾向にあり、７０モル％を超えると特に高速記録の場合にジッターが増大する傾向にある。
【００５８】
このような比率で上記カチオン及び上記キレート化合物を含有する光記録材料は、上記カチオン及びその対アニオンからなる塩に、キレート化合物を混合して混合物とするか、又は、キレート化合物がアニオンである場合には、上記カチオンとキレート化合物アニオンからなる塩（一体型塩）を形成させて得ることができる。あるいは、この混合物と一体型塩とを共存させてもよい。特に、上記混合物を調製して光記録材料を得ることが、簡易且つ効率的であり、また、色素選択の自由度が高い点等で、好ましい。
【００５９】
以上のような光記録材料は、以下に説明するような本発明の光記録媒体の記録層を形成させるために、好適に用いることができる。
【００６０】
（光記録媒体）
図１は本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。図１に示した光記録ディスク１は、基板２上に、記録層３、反射層４、保護層５及び基板６がこの順で密着して設けられた積層構造を有する。光記録ディスク１は、追記型光記録ディスクであり、６３０〜６８５ｎｍの短波長の光による記録・再生が可能なものである。
【００６１】
基板２及び６は、それぞれ直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが０．６ｍｍ程度のディスク状のものであり、基板２の裏面側（図中下側）からの記録及び再生が行われる。そのため、少なくとも基板２は記録光及び再生光に対して実質的に透明であることが好ましく、より具体的には、基板２の記録光及び再生光に対する透過率が８８％以上であることが好ましい。かかる基板２の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が特に好ましい。一方、基板６の材料には特に制限はないが、例えば、基板２と同様の材料を用いることができる。
【００６２】
また、基板２の記録層３形成面には、トラッキング用のグルーブ２３が凹部として形成されている。グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、その深さは８０〜２５０ｎｍ、幅は２００〜５００ｎｍ、グルーブピッチは６００〜１０００ｎｍであることが好ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射レベルを低下させることなく良好なトラッキング信号を得ることができる。グルーブ２３は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板２を成形する際に同時に形成可能であるが、基板２の製造後に２Ｐ法等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成し、基板２とこの樹脂層との複合基板としてもよい。
【００６３】
記録層３は、上記本発明の光記録材料を用いて形成されたものである。記録層３は、上記本発明の光記録材料を溶媒に溶解又は分散させた混合液を基板２上に塗布し、塗膜から溶媒を除去する等して形成させることができる。混合液の溶媒としては、アルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒等が挙げられ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００６４】
アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールともいう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールも用いることができる。
【００６５】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好ましい。
【００６６】
また、ケトン系溶媒としてはシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００６７】
本発明では、特にエチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ましく、中でもエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール等が好ましい。溶媒は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコールモノエチルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールとの混合溶媒が好適に使用される。
【００６８】
また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有してもよい。
【００６９】
混合液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが挙げられ、これらの中でもスピンコート法が好ましい。
【００７０】
このようにして形成される記録層３の厚さは、５０〜２００ｎｍとすることが好ましい。特に７０〜１５０ｎｍとすると、変調度と反射率とのバランスが良くなるため、より好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、再生を行うことが困難となる傾向にある。また、グルーブ２３に隣接する部分における記録層３の膜厚を２００ｎｍ以上とすると、変調度と反射率とのバランスが悪化する傾向にある。
【００７１】
記録層３の記録光及び再生光に対する消衰係数（複素屈折率の虚部ｋ）は、０〜０．２０であることが好ましい。消衰係数が０．２０を超えると十分な反射率が得られない傾向にある。また、記録層３の屈折率（複素屈折率の実部ｎ）は１．８以上であることが好ましい。屈折率が１．８未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にある。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通常２．６程度である。
【００７２】
記録層３の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先ず、所定の透明基板上に記録層を４０〜１００ｎｍ程度に設けて測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側からの反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録・再生光の波長を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第１６８〜１７８ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
【００７３】
記録層３上には、反射層４が記録層３に密着して設けられる。反射層４は、高反射率の金属又は合金を用いて蒸着、スパッタ等を行うことにより形成可能である。金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。このようにして形成される反射層４の厚さは１０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００７４】
反射層４上には、保護層５が反射層４に密着して設けられる。保護層５は層状であってもシート状であってもよく、例えば、紫外線硬化樹脂などの材料を含む塗布液を反射層４
上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成可能である。塗布の際には、スピンコート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能である。このようにして形成される保護層５の厚さは０．５〜１００μｍであることが好ましい。
【００７５】
さらに、保護層５上には、基板６が保護層５に接着剤層７を介して設けられる。基板６は基板２と同様の材質及び厚さとすることができる。
【００７６】
上記構成を有する光記録ディスク１に記録又は追記を行う際には、所定波長を有する記録光を、基板２の裏面からパルス状に照射し、照射部の光反射率を変化させる。このとき、上記カチオン及び添加化合物を含有する記録層３が設けられた光記録ディスク１によれば、短波長の記録・再生光により高速回転で情報の記録・再生を行う場合であっても、記録再生特性（感度及びジッター）を高水準でバランスよく達成することができる。
【００７７】
なお、上記実施形態では、記録層として１層の記録層３を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を複数設け、各層に異なる色素を含有させてもよい。これにより、波長が同一又は異なる複数の記録・再生光により情報の記録・再生を行うことができる。この場合、各波長の記録・再生光に対して半透明である反射膜をそれぞれの記録層の光入射面と反対側の面上に設けてもよい。
【００７８】
このようにして得られる光記録ディスク１は、２枚の光記録ディスク１同士を、または、１枚の光記録ディスク１と光記録ディスク１とは層構造の異なる他の光記録ディスクとを、光入射面（基板５側）を外側にして貼り合わせる等して、用いることもできる。
【００７９】
図２は、上述した貼り合わせの態様に係る光記録ディスクの好適な他の実施形態を示す部分断面図である。図２に示した光記録ディスク１０は、基板１２、記録層１３．反射層１４、保護層１５、接着剤層５０、保護層２５、反射層２４、記録層２３、基板２２がこの順で積層された構造を有する。すなわち、光記録ディスク１０は、図１に示した光記録ディスク１と同様の構造の光記録ディスク２枚を、それぞれの保護層同士が接着剤層５０を挟んで対向するように貼り合わせた構成を有するものである。この光記録ディスク１０はＤＶＤ規格に対応した追記型デジタルビデオディスクであり、波長６５０〜６７０ｎｍの短波長の光で記録・再生を行うものである。
【００８０】
接着剤層５０は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、粘着型接着剤などが用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などで形成することができる。ＤＶＤ−Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性等のバランスの点から、紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法で接着剤層５０を形成することが好ましい。接着剤層５０の厚さは１０〜２００μｍ程度であることが好ましい。
【００８１】
基板１２及び２２、記録層１３及び２３、反射層１４及び２４、並びに保護層１５及び２５は図１に示した光記録ディスク１と同様の材料、方法で形成される。基板１２及び２２それぞれの厚さは０．６ｍｍ程度であることが好ましい。基板１２の記録層１３形成面及び基板２２の記録層２３形成面にはそれぞれグルーブ１２３及び２２３が形成される。このグルーブ１２３及び２２３は、深さが６０〜２００ｎｍ、幅が２００〜５００ｎｍ、グルーブピッチが６００〜１０００ｎｍであることが好ましい。また、記録層１３及び２３それぞれの厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましく、その６５０ｎｍの光に対する複素屈折率はｎ＝１．８〜２．６、ｋ＝０．００〜０．１０であることが好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８３】
（実施例１）
一方面上にプリグルーブ（深さ０．１６μｍ、幅０．３０μｍ、グルーブピッチ０．７４μｍ）が形成されたポリカーボネート樹脂基板上に、トリメチンシアニン色素カチオン及びＰＦ６−からなるトリメチンシアニン色素及び添加剤を、表１７に示す組み合わせで、添加化合物の含有割合が光記録材料全体を基準として１０重量％となる比率で混合して調製した光記録材料を、その含有割合が１．０重量％となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した混合液を塗布し、乾燥させて記録層（厚さ１３０ｎｍ）を形成した。次いで、この記録層上に、スパッタ法によりＡｇ反射層（厚さ８５ｎｍ）を形成し、さらに、Ａｇ反射層上に紫外線硬化型のアクリル樹脂からなる透明な保護層（厚さ５μｍ）を形成して積層構造体を得た。さらに、この積層構造体２枚を、それぞれの保護層が内側となるように接着剤で貼りあわせて、図２に示す光記録ディスク１０と同様の構成を有する光記録ディスクを作製した。なお、表１７において、トリメチンシアニン色素カチオン、添加化合物及びキレート化合物のＮｏ．はそれぞれ表１〜表６、表７〜表１０及び表１１〜表１６に示すＮｏ．とその化学構造に対応するものである。また、キレート化合物は、Ｎａ＋又は添加化合物のカチオンとの塩を形成させ、この塩を用いて光記録材料を調製した。
【００８４】
得られた光記録ディスクに対し、波長６５５ｎｍのレーザー光を用いて線速２８．０ｍ／ｓ（８倍速に相当）で信号を記録し、次いで波長６５０ｎｍのレーザー光を用いて線速３．５ｍ／ｓで再生したときの、色素の感度の指標としての最適記録パワーＰ０と、ジッターとを測定した。なお、このとき、レンズ開口ＮＡは０．６０とした。評価結果を表１３に示す。
【００８５】
（実施例２〜１３及び比較例１〜２）
光記録材料として、表１７にそれぞれ示す組み合わせ及び比率で混合したものを用いた他は実施例１と同様にして、光記録ディスクの作成及びその評価を行った。評価結果を表１７にまとめて示す。なお、実施例４及び５においてはキレート化合物とＮａ＋との塩を他の材料と混合し、実施例６〜１３においてはキレート化合物と添加剤としてのアンモニウム化合物又はホスホニウム化合物との塩を他の材料と混合して、それぞれの光記録材料を調製した。また、比較例２においては、トリメチンシアニン色素カチオンとして、上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が何れもメチル基である、下記化学式（８）で表される比較化合物を用いた。
【００８６】
【化８】
2005305840.tif 000025
【００８７】
【表１７】
2005305840.tif 000026
【００８８】
表１７に示すように、実施例１〜１３によれば、比較例１〜２と比較して、ジッターの著しい増大を伴うことなく良好な感度を示す（Ｐ０が小さい）ことがわかった。したがって、本発明によれば、ジッターの大きな増加をともなうことなく十分に高い感度を達成する光記録材料及び光記録媒体が得られることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】図１は、本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの一実施形態を示す部分断面図である。
【図２】図２は、本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの他の実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００９０】
１，１０…光記録ディスク、２，６，１２，２２…基板、３，１３，２３…記録層、４，１４，２４…反射層、５，１５，２５…保護層、２３，１２３，２２３…グルーブ、７，５０…接着剤層。
【図１】
2005305840.tif 000033
【図２】
2005305840.tif 000034