(57)【要約】【課題】            経年変化なく、２８０〜４００ｎｍ付近の紫外線領域の中の吸収特性を簡単に変更することが出来る塗布組成物、塗膜層を有する農業用フィルムを提供する。【解決手段】        必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有してなる、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を選択的に吸収する紫外線吸収性塗布組成物、好ましくは熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有する塗膜層を形成してなることを特徴とする、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線領域を選択的に吸収する紫外線吸収性フィルム。【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有してなる、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を選択的に吸収する紫外線吸収性塗布組成物。
【請求項２】
フラーレンＣ７０及びフラーレンＣ６０を混合比１：１００から１００：１の範囲で混合したフラ−レン混合物を用いることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収性塗布組成物。
【請求項３】
該バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂の有機溶剤可溶型樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載の紫外線吸収性塗布組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有する塗膜層を形成してなることを特徴とする、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線領域を選択的に吸収する紫外線吸収性フィルム。
【請求項５】
塗膜層の厚さが０.３μ〜１０μであることを特徴とする請求項４記載の紫外線吸収性フィルム。
【請求項６】
熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有する塗膜層を形成してなることを特徴とする、農業用フィルム。
【請求項７】
炭素化合物であるフラーレンを予め、フラーレンを溶解する有機溶媒にて溶解し、該溶液を有機溶剤型塗料樹脂と均一に混合し、その後溶剤を除去したフラーレン分散樹脂固体を、再度溶剤にて塗料化し、塗布、乾燥せしめるフラーレン含有塗膜層の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２８０〜４００ｎｍの紫外線領域のうち一部分を選択的に吸収し遮蔽することができる紫外線吸収性塗布組成物、及び該組成物を用いて形成した塗膜層を形成した紫外線吸収性フィルム、及び該フラーレン含有塗膜層の形成方法に関するものである。更に詳しくは、経年変化なく、２８０〜４００ｎｍ付近の紫外線領域の中の吸収特性を簡単に変更することが出来る塗布組成物、塗膜層を有する農業用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
作物の施設園芸用に用いられる農業用被覆資材としてのフィルムに要求される性能としては、耐候性、防塵性が必須であるが、更に、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線を遮蔽する性能（以下ＵＶカット性と記す）も要求される場合がある。
ＵＶカット性は、被覆資材であるフィルム自身の耐候性向上は勿論、ハウス内に設置される内張りカーテン等のハウス内資材の劣化防止、灰色カビ病や菌核病等の病害防止、アブラ虫やコナジラミ等の害虫防止等に優れた効果を有する。
しかし一方で、カット波長によっては作物の受粉の役割を果たすミツバチ等の昆虫の活動が抑制される、ナスの色付きが悪い等のマイナス効果もある。
これらに対し悪影響を及ぼさない様にするには、３１０ｎｍ〜３４０ｎｍの紫外線透過率を３５〜４０％以上にするのが好ましいと言われている。そのため、紫外線領域の波長透過を選択的に調整出来ることが好ましい。
【０００３】
一方、昨今の状況下被覆資材の張替え作業低減を図るべく耐久性の要望に応えるべく原料樹脂もポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂やポリエステル系樹脂やフッ素系樹脂等の基材の選択幅も多岐になり、夫々の樹脂で種々の工夫を凝らし１０年以上の長期展張可能な被覆資材が商品化されている。
この状況にあって、ＵＶカット性も各種樹脂に応じたＵＶ吸収剤を選択し、直接基材樹脂に分散せしめるか、塗料化した上で塗布し、ＵＶ吸収層を形成させることで上記の効果の発揮、種々の効果のバランスを取りながらＵＶカット性能の長寿命化を図っている。
【０００４】
しかしながら、従来使用されているベンゾフェノン系、ベンゾフェノール系、ベンゾトリアゾール系等の有機系ＵＶ吸収剤では経時に伴いブリードアウト現象が生じやすく、長期に渉る性能維持は困難である。これらの高分子量化を行い、性能維持向上を図っているが、未だ十分と言えないのが実情である。
又、近年酸化亜鉛、酸化オスミウム等の無機酸化物もＵＶ吸収剤として使用されるようになってきたが、水分、特に酸性の水存在下では水酸化物となり、性能低下は免れない。
特にこれらの従来の有機、無機のＵＶ吸収剤は、紫外線波長域の吸収チャートがなだらかで且つ単純であり、２８０〜４００ｎｍの範囲内での、微妙な紫外線吸収ピークや吸収強度の調整を行うことが難しかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
すなわち、本発明の目的は、２８０〜４００ｎｍ付近の紫外線領域中の一部波長を選択的に吸収、すなわち遮蔽することができ、長期に渉って所望のＵＶ遮蔽性能を有する、紫外線遮蔽性塗布組成物、及び該塗布組成物の塗膜を有する紫外線遮蔽性フィルム、好ましくは農業用フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００６】
本発明者らは上記の諸欠点を解決した、２８０〜４００ｎｍ付近の紫外線の一部分を選択的に遮蔽することができる塗料を種々探索していた中で、フラーレン化合物、特にフラーレンＣ６０とフラーレンＣ７０には、紫外線領域にそれぞれ異なる特殊な紫外線吸収ピークが現れることに気づき、本用途に応用することを見出した。
なお、フラーレンに紫外線吸収性があること自体は知られており、例えばサンケア化粧品に含有するアイデアが（特許文献１）開示されているが、現実には使用されていない。なぜなら紫外線を完全にカットする目的では、フラーレンだけでは不十分であり、化粧品に応用する場合には、有機溶剤を使えない等の障壁があるからである。
また従来はフラーレン単価が非常に高価であることもあり、こうしたフラーレンの紫外線吸収特性を応用する用途は、他に考えられられていなかった。
【特許文献１】特開平９−２７８６２５号公報
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の要旨とするところは、フラーレン類の特異な紫外線吸収能を活かした、選択的な紫外線遮蔽能を有する樹脂組成物，該樹脂組成物の塗膜を形成させた農業用フィルムにある。  特に、同素化合物である、炭素化合物フラーレンＣ７０とＣ６０を混合し、その混合比率を変えることで、約２８０nm〜４００nm範囲で所望の領域のＵＶ吸収能を得ること、更にフラーレンを樹脂に均一に分散せしめることで、良好なＵＶ遮蔽塗膜層を形成させた農業用フィルムにある。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有してなる、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を選択的に吸収する紫外線吸収性塗布組成物、（２）フラーレンＣ７０及びフラーレンＣ６０を混合比１：１００から１００：１の範囲で混合したフラ−レン混合物を用いることを特徴とする（１）記載の紫外線吸収性塗布組成物、（３）該バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂の有機溶剤可溶型樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする（１）又は（２）記載の紫外線吸収性塗布組成物、（４）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有する塗膜層を形成してなることを特徴とする、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線領域を選択的に吸収する紫外線吸収性フィルム。（５）塗膜層の厚さが０.３μ〜１０μであることを特徴とする（４）記載の紫外線吸収性フィルム、（６）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を１種以上とバインダー樹脂を含有する塗膜層を形成してなることを特徴とする、農業用フィルム、（７）炭素化合物であるフラーレンを予め、フラーレンを溶解する有機溶媒にて溶解し、該溶液を有機溶剤型塗料樹脂と均一に混合し、その後溶剤を除去したフラーレン分散樹脂固体を、再度溶剤にて塗料化し、塗布、乾燥せしめるフラーレン含有塗膜層の形成方法、についての発明である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、２８０〜４００ｎｍの紫外線領域において一部波長を選択的に吸収、すなわち遮蔽することができる紫外線吸収性、遮蔽性の塗布組成物およびフィルムが得られる。特に、フラーレンＣ７０とフラーレンＣ６０の種類の選択や、混合比率を代えることにより、紫外線吸収領域の微妙な吸収特性を調整可能であり、従って、ミツバチの飛翔性やナスの色付き等に影響する微妙な紫外線領域の紫外線吸収率の調整を必要とする農業用フィルムなどに好適に採用することができる。
また本願発明の塗布組成物に用いるフラーレンは、無機化合物であるため、有機系の紫外線吸収剤に顕著に起こるブリードアウトの心配は少なく、また、従来の無機系紫外線吸収剤に比べて、無毒かつ無変色であるため、長期に渉って所望のＵＶ遮蔽性能を有することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗布組成物は、少なくとも必須成分として、炭素化合物であるフラーレンＣ７０またはＣ６０を一種以上とバインダー樹脂を含む塗布組成物である。この塗布組成物は、紫外線２８０〜４００ｎｍの紫外線領域において選択的に吸収する紫外線吸収性を有する。
【００１１】
炭素化合物であるフラーレンＣ７０、６０は、例えば、アーク放電法、炭化水素を原料とした燃焼法等により生成した煤を、から溶媒抽出法等によって溶媒可溶成分を分離・精製して混合フラーレンを得たのち、これを昇華法、カラムクロマト法等により純度９５％以上に精製分離したＣ７０、Ｃ６０を主成分とする炭素化合物であり、市販品として入手可能である。
フラーレンＣ７０とフラーレンＣ６０は、同素化合物であるが、塗布組成物とした場合の各々の紫外線吸収特性は異なる。図２に示すように、オレフィン系樹脂基材にアクリル変性オレフィン樹脂をバインダー樹脂として、フラーレンＣ７０を含有した被膜（実施例４）は波長３３０ｎｍ近辺と波長３８０ｎｍ近辺の２つの吸収ピークを有するが、図２に示すフラーレンＣ６０を含有した被膜（実施例１）の場合は、波長３３０ｎｍ近辺に、強度が比較的大の１つの吸収ピークを有する。
従って、必要とされる紫外線の吸収（遮蔽）波長領域及びそのカット率に応じて、使用するフラーレンの種類を選択し、またはＣ７０／Ｃ６０の混合比を１：１００〜１００：１の範囲、好ましくは１：２０〜２０：１の範囲で選択したフラーレン混合物を使用すればよい。
さらに、本発明の塗布組成物はＣ７０より大きな高次フラーレンを含んでも良い。一般にフラーレン類はアーク法における煤より抽出した混合フラーレンでＣ６０が７０〜８０％、Ｃ７０が１０〜１５％であり残りが高次フラーレンである。燃焼法等により得られた煤ではＣ６０／Ｃ７０の比は０．２６〜５．７の値をとり得るが、一例をあげるとＣ６０が約６５％、Ｃ７０が約２５％、残りが高次フラーレンという組成の混合フラーレンであり、これら混合フラーレンをそのまま、あるいは適宜Ｃ６０およびＣ７０を添加して使用する事も可能である。
【００１２】
本発明のバインダー樹脂は基材フィルム種によってその最適なバインダー樹脂を任意に選択しうるが、アクリル系樹脂、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂や、フッ素系樹脂、オルガノシロキサン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノ系（アルキッド系、メラミンアルキッド系）樹脂、等の公知の被膜に用いられる有機溶剤可溶型塗料樹脂から選択できる。
これらのうち、特に好ましくは、アクリル系樹脂、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂が挙げられる。
【００１３】
アクリル系樹脂としては、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート５〜４０重量％、分子内に１個若しくは２個以上のカルボキシル基を含むα、β―不飽和カルボン酸０〜２０重量％及び残部がこれら化合物と共重合可能な他のビニル系化合物からなるモノマー成分を共重合して得られる共重合体を挙げることができる。
また上記アクリル系樹脂の他の例として、特に剛性の高いポリエステル系樹脂基材に対し好ましい例として幹成分としての架橋アクリル酸エステル系弾性体の存在下に、分岐成分としてのメタクリル酸アルキルエステル単量体、又はメタクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とし、これと共重合可能なビニル系単量体との混合物を重合して得られるグラフト共重合体であって、架橋アクリル酸エステル系弾性体を５〜８０％含む重合組成物が挙げられる。（例えば特開平１１−２２１８８３号記載のアクリル樹脂）
アクリル変性ポリオレフィン系樹脂としてはポリオレフィン系樹脂とアクリル系樹脂の共重合体が種々適用でき、中でも以下に記載の重合生成物（Ａ）が好ましい。ポリオレフィン系樹脂成分とアクリル系樹脂成分の比率としては、薄膜層と基材との密着性、耐久性の点からアクリル成分の量が全体の６０〜９０重量％が好ましい。
【００１４】
重合生成物（Ａ）は一分子中に少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）と該官能基と反応性を有するラジカル重合性単量体（ｂ）とを反応させて得られるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）にアルキル（メタ）アクリレートを含有する共重合可能な単量体（ｄ）を共重合して得られる重合生成物であり、例えば、特願平２００１−４２６８３号公報に記載された重合組成物である。
【００１５】
塗布組成物中の、バインダー樹脂に対するフラーレン化合物の含有量は、バインダー樹脂に対し、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％であることが好ましい。フラーレン化合物の含有量が多すぎると、塗膜厚みによる紫外線透過率の制御、変更が難しくなり、少なすぎると性能の発現が低下し、塗膜厚みの増大を招く等の点で好ましく
ない。
【００１６】
本発明の紫外線吸収性塗布組成物であるフラーレン含有樹脂塗料の調整は、予めフラーレンを、トルエン、ベンゼン等のフラーレン可溶性溶媒に溶かしたフラーレン溶液を、バインダー樹脂塗料に添加し塗料樹脂中に分散させ、塗料中の溶剤を加熱方式や真空方式にて溶剤を蒸発せしめ、目的のＵＶ吸収特性を有するフラーレン分散バインダー樹脂固体を作成する。
【００１７】
フラーレンの可溶性溶媒とは、例えばトルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，３，４，−テトラメチルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のベンゼン系有機溶媒、１−メチルナフタレン、１−ブロモ−２−メチルナフタレン等のナフタレン系有機溶媒、その他二硫化炭素やキノリン等が挙げられるが、溶解力、毒性、沸点の点からトルエンが好ましい。フラーレン溶液中のフラーレン含有率は、その使用溶媒中のフラーレン可溶量によりほぼ範囲が定められてしまうが、たとえば、トルエンやベンゼンを用いる場合で、凡そ１〜３ｍｇ／ｍｌ（溶媒）となる。
【００１８】
そしてフラーレン含有塗膜層の形成方法としては、このフラーレン分散バインダー樹脂固体を再度適切な溶剤に溶解せしめ、塗工方法に適した粘度に調整した塗布液を公知の塗布・乾燥方法によって、基材フィルム上に被膜を形成する。
塗工方法は、グラビアコート方式、リバースロールコート方式等通常の塗工方法によれば良い。乾燥方法も、ジェットノズル、平流、向流温風乾燥方式、輻射過熱方式等公知の方法によればよい。
形成される塗膜層の厚みとしては、塗膜樹脂、基材樹脂の弾性率や、紫外線透過率の目標設定値に応じて適時選択されるが０．１〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、好ましくは１〜７μｍが挙げられる。
【００１９】
本発明の塗布組成物、及びフィルムの塗膜層には、上記の成分以外に、必要に応じて種々の公知の他成分を含むことができる。例えば、他の紫外線吸収剤を併用して含有することも可能である。
【００２０】
フラーレン含有被膜層を形成するための基材となるフィルムは、軟質ポリ塩化ビニル樹脂系フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル樹脂系フィルム、フッ素樹脂フィルムから用途に応じて選ばれる。特にポリオレフィン系樹脂フィルムは、波長２８０ｎｍ以上の紫外線領域の光を殆どカットできない特性を有するため、本発明の紫外線吸収性塗膜を設けることによる効果が大であり、好ましい。
【００２１】
上記の熱可塑性樹脂フィルムである基材フィルムには、その用途に応じて種々公知の樹脂添加剤、例えば防曇剤、光安定剤、他の紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子等が配合できる。
【００２２】
例えば光安定剤としては農業用フィルム等に通常配合される種々の化合物を使用できる。具体的には特公昭６２−５９７４５号公報題欄第３７行〜第１６欄第１８行目、特開平２−３０５２９号明細書第２０頁第１５行〜第３８頁大行目に記載されているヒンダードアミン系化合物である。
【００２３】
本発明で使用可能な市販のヒンダードアミン化合物を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（以上、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）サノールＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６３、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６８、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６２、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６７（以上、アデカ・アーガス社製）等が挙げられる。
酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２´−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート等を挙げることができる。
他の紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系、トリアジン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
滑剤としては例えばポリエチレンワックス、ビスアマイド，ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪族アルコール等が挙げられる。
【００２４】
無機微粒子としては、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ及びＬｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物等が挙げられる。具体的には，酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、水酸化マグネシウム、珪酸アルミニウム、アルミノケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト類化合物等の無機微粒子が挙げられる。
防曇剤としてはソルビタン脂肪族エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪族エステル等が挙げられる。
以上の各種添加剤は、夫々１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各種添加剤の配合量はフィルムの性能や塗膜層の密着性を悪化させない範囲で選択すればよい。
【００２５】
本発明に係わる基材となる合成樹脂フィルムは従来から公知のフィルム化技術でフィルム化することによって製造される。公知のフィルム化技術としては、Ｔダイ押し出し法、インフレーション成形法、溶融流延法などがある。
【００２６】
基材フィルムの厚さはあまり薄いと強度が不十分となり、逆にあまり厚いと展張時の取り扱い作業に不便を来し好ましくない。農業用フィルムとしては、基材強度、耐久性、取り扱い作業性を勘案して通常、０．０３〜０．５ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．３ｍｍが好ましい。基材フィルム自身が２層以上の多層構成フィルムであってもよい。
【００２７】
本発明の塗膜層は、熱可塑性樹脂フィルムの片面又は両面に設けてもよいが、本願発明の紫外線吸収性フィルムを温室等に被覆する農業用フィルムとして用いる場合には、特に、温室等に展張時に外側となる面に塗膜層を設けることが好ましい。その場合、温室展張時内側となる面には、コロイダルシリカ及び／又はコロイダルアルミナなどのコロイド状無機化合物とバインダー樹脂からなる防曇塗膜層を設けることが可能である。
【００２８】
本発明による紫外線吸収性フィルムの紫外線吸収特性は、その基材として用いる熱可塑性樹脂の種類や、塗膜中のフラーレン含有量によって異なるが、例えばポリオレフィン系樹脂を基材フィルムとする場合、以下の紫外線吸収特性を有することが可能である。
【００２９】
フラーレンＣ６０を使用した場合には、３３０ｎｍに吸収ピークを有する一方、３１０ｎｍ近辺の吸収は小さく、３１０ｎｍにおける光線透過率（Ｘ310）を３０〜７０％、３３０ｎｍにおける光線透過率（Ｘ330）を１５〜５０％で、X310/X330として、１．１〜２．５の範囲で調整可能である。
一方、フラーレンＣ７０を使用した場合には、３３０ｎｍ近辺の吸収ピークのほかに３８０ｎｍ近辺に吸収ピークを有することが可能で、３８０ｎｍにおける光線透過率（X380）を、２０〜７０％の間で調整可能となる。
またフラーレンＣ６０とフラーレンＣ７０を適宜の比率で混合することにより、両者の特性を併用した、紫外線吸収フィルムを得ることが可能となる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例比較例に基づいて説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではない。
【００３１】
＜基材フィルムの調整＞
以下の２種類の基材フィルムを用意した。
（１）ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
縦、横それぞれ３．５倍に延伸され、密度が１．３９２ｇ／ｃｍ２、厚みが１５０μｍのもの
（２）ポリオレフィン樹脂フィルム
ＭＦＲ２．２、密度０．９１のメタロセンポリエチレンのインフレーション法による（成形温度１６０℃、ブロー比２．０）１００μｍ厚みのフィルム
＜フラーレン類溶解液の調整＞
フロンティアカーボン（株）製フラーレンＣ７０又はＣ６０を、各々単独または下記の比率で混合した下記に示すフラーレンを５０ｍｇ秤量し、トルエン２５ｇに溶解せしめたフラーレン含有トルエン溶液を作成した。
溶液ａ  フラーレンＣ６０
溶液ｂ  フラーレンＣ６０：フラーレンＣ７０＝６：２のフラーレン混合物
溶液ｃ  フラーレンＣ６０：フラーレンＣ７０＝１：１のフラーレン混合物
溶液ｄ  フラーレンＣ７０
【００３２】
＜被膜形成用樹脂の調整＞
(1)特願平１０−２５６２３号（特開平１１−２２１８８３号公報）の実施例の記載に従い該実施例記載のアクリル樹脂溶液イを調整した。
(2)特願２００１−４２６８３号（特開２００２−２４０２１６号公報）の実施例の記載に従い、該公報表―２に記載の重合体組成物Ａの組成によるアクリル変性ポリオレフィン樹脂溶液を調整した。
【００３３】
＜フラーレン含有樹脂固体の調整＞
上記各々のフラーレン溶液を、アクリル系樹脂又はアクリル変性ポリオレフィン樹脂を１０ｇ溶解する溶液に加えて均一に混合し、その後溶剤を除去して、フラーレン分散樹脂固体を得た。
【００３４】
＜紫外線吸収フィルムの作成＞
（１）  ポリエチレンテレフタレート系
上記（１）のポリエチレンテレフタレート系樹脂基材フィルムに対し、上記(1)のアクリル樹脂と各フラーレンａ，ｂ，ｃ，ｄを含有するフラーレン含有樹脂固体を溶剤にて塗料化して２０％固形分の塗料を作成し、この塗料をリバースロールコート法により２４μ厚の湿潤塗膜を形成させ、熱風乾燥炉にて８０℃３０秒間乾燥させ、４．８μの樹脂塗膜層を形成した。
溶液ａを用いた例を実施例１、溶液ｂを用いた例を実施例２、溶液ｃを用いた例を実施例３、溶液ｄを用いた例を実施例４とし、フラーレン溶液を用いずにアクリル樹脂のみの塗膜層を設けた例を比較例１とする。
（２）  ポリオレフィン系
上記（２）のポリオレフィン系樹脂基材フィルムに対し、上記(2)のアクリル変性ポリオレフィン樹脂と各フラーレンａ，ｂ，ｃ，ｄを含有するフラーレン含有樹脂固体を溶剤にて塗料化し、厚み    μｍの塗膜層を形成した。溶液ａを用いた例を実施例５、溶液ｂを用いた例を実施例６、溶液ｃを用いた例を実施例７、溶液ｄを用いた例を実施例８とし、フラーレン溶液を用いずにアクリル変性ポリオレフィン樹脂のみの塗膜層を設けた例を比較例２とする。
【００３５】
＜紫外線吸収特性の測定＞
上記実施例１〜４と比較例１、及び実施例５〜８と比較例２の塗膜形成フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５法に準拠して、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線領域を含む範囲の光波長における全光線透過率を測定した。
（１）のポリエチレンテレフタレート系フィルムの結果を図１に、（２）のポリオレフィン系フィルムの結果を図２に示す。この結果、フラーレンＣ７０又はフラーレンＣ６０を一種以上とバインダー樹脂を含有する塗布組成物には、２８０〜４００ｎｍの紫外線領域において、特殊な吸収特性があることがみいだされ、かつ、そのＣ７０とＣ６０の種類や混合比率を代えることにより、紫外線吸収領域の微妙な吸収特性を変化させることができることがわかった。
【００３６】
以上のとおり本発明によれば、２８０〜４００ｎｍの紫外線領域において一部波長を選択的に吸収、すなわち遮蔽することができる紫外線吸収性、遮蔽性の塗布組成物およびフィルムが得られる。特に、フラーレンＣ７０とフラーレンＣ６０の種類の選択や、混合比率を代えることにより、紫外線吸収領域の微妙な吸収特性を調整可能であり、従って、ミツバチの飛翔性やナスの色付き等に影響する微妙な紫外線領域の紫外線吸収率の調整を必要とする農業用フィルムなどに好適に採用することができる。
【００３７】
また本願発明の塗布組成物に用いるフラーレンは、無機化合物であるため、有機系の紫外線吸収剤に顕著に起こるブリードアウトの心配は少なく、また、従来の無機系紫外線吸収剤に比べて、無毒かつ無変色であるため、長期に渉って所望のＵＶ遮蔽性能を有することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】ポリエチレンテレフタレート系の基材を用いた実施例１〜４、比較例１のフィルムの光線透過率の結果を示すグラフ。
【図２】ポリオレフィン系の基材を用いた実施例５〜８、比較例２のフィルムの光線透過率の結果を示すグラフ。
【図１】
2005120232.tif 000003
【図２】
2005120232.tif 000004