(57)【要約】  【課題】洗浄力が高く、環境問題や毒性の問題もなく、しかもナフタレン臭や芳香族特有の臭気を有しないため作業環境上良好で、さらに洗浄後の乾燥が極めて容易なウレタン洗浄剤を提供する。  【解決手段】一価アルコール又は酢酸エステルを２２〜４０重量％、若しくは一価アルコール及び酢酸エステルを１７〜４０重量％、及び飽和脂肪族炭化水素、特には炭素数９〜１２を有するものを５０〜８３重量％含有することからなるウレタン洗浄液組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一価アルコール又は酢酸エステルを２２〜４０重量％、若しくは一価アルコール及び酢酸エステルを１７〜４０重量％、及び飽和脂肪族炭化水素を５０〜８３重量％含有するウレタン洗浄液組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の飽和脂肪族炭化水素が炭素数９〜１２を有するものであることを特徴とするウレタン洗浄液組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の一価アルコールが炭素数５〜１０を有するものであることを特徴とするウレタン洗浄液組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の酢酸エステルが分子内にエーテル結合を有し、且つ炭素数５〜１０を有するものであることを特徴とするウレタン洗浄液組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタン樹脂及びウレタン樹脂が硬化する途中の原料体などが付着した注型器、容器等の硬質物質を洗浄する際に用いるウレタン洗浄液組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン樹脂は、トリレンジイソシアナート等のジイソシアナートと、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドあるいはポリエチレングルコール等のジオールとを混合（以下、これらの化合物及びこの重合物を含めて「ウレタン」と総称する）し、ウレタン注入機で、ポリウレタン成形部へ注入し、発泡、重合させ、成形されている。この注入機においては、所定量の注入が済むと注入機に残存するウレタンを洗浄、除去し、再度ウレタンの注入を行うという操作が繰り返されている。
【０００３】
従来、この種の洗浄剤としては、フロン系溶剤、あるいはトリクロロエタン等の塩素系溶剤が使用されていた。しかし、フロン系溶剤はオゾン層を破壊する物質として、１９９５年末にその製造が禁止され、更に塩素系溶剤は毒性が強く、水質汚染を防止するため、その法規制も厳しい。しかし、特にウレタン樹脂の被膜の剥離に十分な洗浄力が要求される場合、毒性の強い塩化メチレンを使用せざるを得なかった。
【０００４】
本出願人は、塩化メチレンに代わる洗浄剤として、アルキルナフタレン等の高沸点芳香族溶剤（特許文献１及び３）や炭素数６〜１８の芳香族化合物にN-メチル-２-ピロリドンを含有させたもの（特許文献２）等を提案した。
【０００５】
しかし、かかる高沸点の芳香族溶剤は、ナフタレン臭や芳香族特有の臭気を有し、作業環境上好ましくなく、また沸点が高いために、乾燥に時間がかかるという問題点を有していた。
【０００６】
【特許文献１】特許第３４２３４７４号公報
【特許文献２】特開２０００−３０３１００号公報
【特許文献３】特開２００１−３０９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を進めた結果、驚くべきことに、高沸点芳香族溶剤を用いなくても、所定の炭素数の飽和脂肪族炭化水素と一価アルコール或いは酢酸エステルを組み合わせて用いることにより、ウレタンを洗浄できるとともに、ウレタン樹脂の被膜も膨潤させて機器から剥離できることを見出した。
【０００８】
本発明はかかる知見に基づきなされたもので、本発明の目的は、洗浄力が高く、環境問題や毒性の問題もなく、しかもナフタレン臭や芳香族特有の臭気を有しないため作業環境上良好で、さらに洗浄後の乾燥が極めて容易なウレタン洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のウレタン洗浄液組成物は、一価アルコール又は酢酸エステルを２２〜４０重量％、若しくは一価アルコール及び酢酸エステルを１７〜４０重量％、及び飽和脂肪族炭化水素を５０〜８３重量％含有することからなるもので、好ましくは、前記飽和脂肪族炭化水素が炭素数９〜１２を有するもので、さらには、前記一価アルコールが炭素数５〜１０を有するもので、またさらには、前記酢酸エステルが分子内にエーテル結合を有し、且つ炭素数５〜１０を有するものであることからなる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のウレタン洗浄剤組成物は、ウレタン樹脂又はその原料体の付着した硬質物質の被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有すると共に、優れた安全性を有し、かつ毒性が少なく、臭気もなく、しかも洗浄後の乾燥が容易であるという格別の効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のウレタン洗浄液組成物において、一価アルコール又は酢酸エステルをそれぞれ単独で用いる場合は、これらの化合物は、洗浄剤全体の２２〜４０重量％を、好ましくは２２〜３５重量％を占めるように含有させる。一方、一価アルコール及び酢酸エステルを併用する場合は、その合計量が、洗浄剤全体の１７〜４０重量％を、好ましくは１７〜３５重量％を占めるように含有させる。これらの範囲の下限外では洗浄性が不十分であり、範囲の上限を超えて、これらの化合物を配合しても、その配合量の増加に比して、洗浄効果の顕著な効果は認められず、これらの化合物が高価格であるため経済的ではない。
【００１２】
上述の一価アルコールとしては、脂肪族炭化水素の水素の一つをヒドロキシル基で置換した化合物や、ジアルキルエーテルの水素の一つをヒドロキシル基で置換した化合物が好ましく用いられる。一価アルコールは、炭素数５〜１０、特には６〜８を有するものが好ましい。
【００１３】
上記脂肪族炭化水素の水素の一つをヒドロキシル基で置換した化合物としては、直鎖および分岐鎖の炭素数５〜１０、特には６〜８のアルコールが好ましく用いられる。脂肪族炭化水素の水素の一つをヒドロキシル基で置換した化合物としては、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−オクタノールが好ましく用いられる。
【００１４】
上記ジアルキルエーテルの水素の一つをヒドロキシル基で置換した化合物としては、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ブチレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。入手の容易性、引火点の高さからプロピレングリコールモノメチルエーテルの一種である３−メチル−３−メトキシブチルアルコールが好ましく用いられる。
【００１５】
一方、酢酸エステルとしては、ヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素誘導体と酢酸とのエステル、特には、ジアルキルエーテルの水素元素の一つをヒドロキシル基で置換したアルコールと酢酸とのエステルが好ましく用いられる。酢酸エステルは炭素数５〜１０、特には６〜８を有するものが好ましい。
【００１６】
この酢酸エステルの具体的な化合物としては、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ブチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好適である。特には、入手の容易性、引火点の高さから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの一種である３-メチル-３-メトキシブチルアセテートが好ましい。
【００１７】
本発明では、上記の一価アルコール又は酢酸エステルを飽和脂肪族炭化水素化合物に配合したものであるが、この飽和脂肪族炭化水素化合物は、洗浄剤全体の５０〜８３重量％、好ましくは、６０〜８３重量％含有させる。この飽和脂肪族炭化水素化合物は、直鎖、分岐鎖、脂環族、及びこれらの混合物を用いることができ、特には、直鎖飽和脂肪族炭化水素が好ましい。飽和脂肪族炭化水素は炭素数９〜１２、特には炭素数１０および／または１１が、特には、ノルマルデカンまたはノルマルウンデカンが好適である。脂肪族炭化水素の具体例としては、直鎖および分岐鎖のノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の洗浄液組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の炭化水素類、エステル類、アルコール類、ケトン類、ラクタム類などの配合成分や、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの慣用の添加剤を含有させることができる。本発明で特定される３つの成分以外の含有量は、合計で１０重量％未満、特には２重量％未満であることが好ましい。また、通常、水は配合しない方が好ましい。
【００１９】
界面活性剤としては非イオン界面活性剤が好ましく、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコン系、フッ素系などいずれのものも使用できる。
【００２０】
また、紫外線吸収剤および酸化防止剤は、洗浄液の長期保存などにおける安定性の向上に役立ち、紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系などを使用でき、酸化防止剤としては例えばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系など、本発明の洗浄液組成物に溶解するものはいずれも使用できる。フェノール系酸化防止剤を、５０〜１０００ｐｐｍ添加することが特に好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄方法において、洗浄液組成物と接触させる方法自体は特に制限はなく、公知のいずれの方法も使用できる。例えば、洗浄液組成物を含浸したスポンジ、布等による拭き取り、洗浄液組成物への浸漬及び／又はスプレー等により実施することが好ましい。浸漬による洗浄においては、洗浄効果を高めるために、同時に攪拌、揺動、噴流、又はエアバブリング等を組み合わせることが更に好ましい。この場合、超音波の使用条件は、例えば発振周波数２０〜１００ｋＨｚ、発振出力１０〜２００Ｗ／ｌが好ましい。エアバブリングでは、微細な気泡を、好ましくはガス：液体の体積比１：１〜５：１程度で通気することにより、洗浄液組成物に不溶性の汚れを気泡と共に上昇させ、不溶性の汚れをも分離することができる。スプレーによる洗浄において、その圧力は、例えば０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。いずれの場合も洗浄時間は、好ましくは１５秒間〜２時間、特に好ましくは３０秒間〜２０分間である。上記範囲未満では洗浄が不十分で、付着した汚れを十分に除去し得ず、一方、上記範囲を超えても洗浄効果は格別向上しない。洗浄温度は、好ましくは２０〜１２０℃である。上記洗浄において、より高温で処理することにより洗浄効果を著しく上昇させることができる。上記範囲未満では、洗浄が不十分となり易い。
【００２２】
本発明の洗浄液組成物は、硬化前ウレタン樹脂及び硬化前ウレタン樹脂原料組成物を取り扱う産業装置、例えば貯蔵タンク、混合槽、注型機等の洗浄に好ましく使用し得る。
【００２３】
本発明の洗浄液組成物は、上記の硬化前樹脂、特に硬化前樹脂原料組成物に対して硬化促進作用がない。また、各樹脂の物性に悪影響を及ぼすこともない。従って、洗浄後に本発明の洗浄液組成物が、例えばタンク内等に多少残存しても、再度上記の各硬化前樹脂、特に硬化前樹脂組成物の貯蔵中に、硬化のおそれがなく、また、硬化工程で早すぎる硬化が起きない。
【００２４】
ポリウレタン樹脂としては、例えばトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）等のジイソシアナート及びポリプロピレングリコール等のポリオール類との反応物が挙げられる。ポリウレタン樹脂組成物としては、上記ポリウレタン樹脂に硬化剤、硬化促進剤を加え、更に乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤等の慣用の添加剤を配合したもの等が挙げられる。
【００２５】
以下に、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【実施例１】
【００２６】
表1に示す組成の洗浄液を用い、攪拌を組合わせた浸漬による洗浄テストを実施した。ステンレス板（２０mm×５０mm）に東京エアゾル化学社製スリースーパーウレタンフォームＳ−２０を０.２g付着させ、１５秒間室温にてウレタン樹脂を硬化させた後、１００mlの洗浄剤組成物が入ったビーカーに保持した。洗浄液は５００rpmで攪拌し、次の判定により、洗浄性を評価し、その結果を表１の下欄に示した。
判定：○ウレタンフォームが完全に溶解、×：板にウレタンフォームが残存もしくはウレタンフォームが液中に浮遊し、完全溶解できない。
【００２７】
【表１】
2005048113.tif 000002
【００２８】
（比較例１）
表２に示す組成の洗浄液を用い、実施例１と同様の方法により、洗浄性を判定し、評価した。この結果を表２に下欄に示した。
【００２９】
【表２】
2005048113.tif 000003
【実施例２】
【００３０】
表１の実施例試験No.４の洗浄剤を使用して、ウレタン注型機（ＴＢＭジャパン製ＴＢ―５００）における樹脂混合ノズル部分の洗浄を実施した。ウレタン樹脂としてはＵＦ−８２０（サンユレジン製）樹脂を試験に供した。
【００３１】
ウレタン注型機を使用してウレタン樹脂を打ち出した後、ノズル部分にウレタン樹脂が付着している状態で１時間放置し、その後、実施例４記載の洗浄剤で空気圧1kg/cm2で１４０ｇの洗浄剤を投入し、ノズルの洗浄を行った。洗浄後、樹脂混合ノズル部分を分解して、洗浄度合いを確認したが、ウレタン樹脂の残存は確認されず、清浄な表面であった。
【実施例３】
【００３２】
表１の実施例試験No.４の洗浄剤を使用して、ウレタン注型機（ＴＢＭジャパン製ＴＢ―５００）における樹脂混合ノズル部分の洗浄を実施した。ウレタン樹脂としてはＳＵ−２１５３−９を試験に供した。
【００３３】
ウレタン注型機を使用してウレタン樹脂を打ち出した後、樹脂混合ノズル部分にウレタン樹脂が付着している状態で１時間放置し、その後、実施例４記載の洗浄剤で空気圧１kg/cm2で１４０ｇの洗浄剤を投入し、ノズルの洗浄を行った。洗浄後、樹脂混合ノズル部分を分解して、洗浄度合いを確認したが、ウレタン樹脂の残存は確認されず、清浄な表面であった。
【００３４】
（比較例２）
表２の比較例試験No.１の洗浄剤を使用して実施例２と同様の試験を実施した結果、洗浄後のノズルにはウレタン樹脂が付着残存していた。
【００３５】
（比較例３）
表２の比較例試験No.１の洗浄剤を使用して実施例３と同様の試験を実施した結果、洗浄後のノズルにはウレタン樹脂が付着残存していた。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明のウレタン洗浄液組成物は、一価アルコール又は酢酸エステルを２２〜４０重量％、若しくは一価アルコール及び酢酸エステルを１７〜４０重量％、及び飽和脂肪族炭化水素を５０〜８３重量％含有するようにしたので、ウレタン樹脂等の硬化性樹脂又はその原料体の付着した硬質物質の被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有すると共に、優れた安全性を有し、かつ毒性が少なく、しかも臭気がほとんど無く、さらに洗浄後の乾燥が容易なため、従来の洗浄剤の代替として工業的に極めて有用なものである。