(57)【要約】【課題】  ＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない水性液体組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）全香料成分中、炭化水素系香料の割合が２０質量％以下である香料を０．５〜５質量％、（ｂ）特定の非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（ｃ）水溶性有機溶剤を５〜３０質量％、及び水を含有し、（ｂ）／（ａ）の質量比が３〜５０である水性液体組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）全香料成分中、炭化水素系香料の割合が２０質量％以下である香料を０．５〜５質量％、（ｂ）分子中にヒドロキシ基を２〜１０個及び炭素数８〜１６の炭化水素基を１個以上有する非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（ｃ）水溶性有機溶剤を５〜３０質量％、及び水を含有し、（ｂ）／（ａ）の質量比が３〜５０である水性液体組成物。
【請求項２】
（ｂ）が、炭素数８〜１６のアルキル基を有し糖平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシドである請求項１又は２記載の水性液体組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は比較的多量の香料を含有する水性液体組成物に関する。また、本発明は該組成物をポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などには通常の洗浄剤に比較して多量の香料が配合されている。また、これらは通常プラスティック容器に充填されたものが多い。一般にプラスティック容器はポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）やポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）を材質とするものが多いが、これら材質からなる容器に香料が多量に配合された組成物を充填したものは、容器の劣化を引き起こすことが知られている。例えば特許文献１には、ＰＥＴ樹脂やＰＰ樹脂を材質とした容器は、貯蔵中に容器自身の劣化や香調の変化を引き起こすという課題が開示されており、特にＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を用いたものは容器の劣化だけではなく、香料が樹脂内部に浸透し容器外にシミ出すため、審美的に好ましくなく、さらに容器にさわるとべたつくなどの不快な感触を呈するため、商品価値が著しく損なわれる。特許文献１では、特殊な材質の容器を用いることによりこの問題を解決したとしている。
【０００３】
一方、香料組成物に非イオン界面活性剤を用いる技術はすでに知られている。特許文献２には、特定の曇点を有する非イオン界面活性剤を含有する液状芳香剤組成物の技術が開示されている。特許文献３には、特定のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を含有する液体芳香消臭剤組成物が開示されている。また、特許文献４には、アルキルポリグリコシドおよび香料成分を含むゲル状の組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００１−１５８４９０号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１５７３号公報
【特許文献３】特開２０００−１７５９９６号公報
【特許文献４】特表２００１−５１８９６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、経済性の面や加工性の面からは、特許文献１のような特殊な材質の容器を用いずに、ＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を用いることが好ましく、これら樹脂製の容器においても香料のシミ出しが起こらない技術が求められる。また、特許文献２、３記載の組成物をＰＥ樹脂製やＰＰ樹脂製容器に充填すると香料のシミ出しばかりでなく、容器の劣化を引き起こす。更に特許文献４の組成物においても香料のシミ出しを十分に抑制しうるものではない。
【０００５】
本発明の課題は、ＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる水性液体組成物及び物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）全香料成分中、炭化水素系香料の割合が２０質量％以下である香料〔以下、（ａ）成分という〕を０．５〜５質量％、（ｂ）分子中にヒドロキシ基を２〜１０個及び炭素数８〜１６の炭化水素基を１個以上有する非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を５〜３０質量％、（ｃ）水溶性有機溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕を５〜３０質量％、及び水を含有し、（ｂ）／（ａ）の質量比が３〜５０である水性液体組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない水性液体組成物が得られる。このため、本発明によれば安価で取り扱い性の良いＰＥ樹脂やＰＰ樹脂を材質とした容器に充填した物品を得ることができる。本発明の水性液体組成物及び物品は、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、全香料成分中の炭化水素系香料の割合が２０質量％以下である香料である。炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンが代表的であり、特にリモネンは香調だけではなく香料の安定性などから重要な香料成分であるが、逆にＰＥ樹脂やＰＰ樹脂に対してシミ出す傾向が強いため、含有量は制限される。本発明では全香料成分中の上記炭化水素系香料成分の比率は、好ましくは１０質量％以下、特に５質量％以下、最も好ましくは含有しないことである。
本発明で（ａ）成分に用いることができる香料成分としては、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。具体例を以下に示す。
【００１０】
（ａ−１）：アルコール系香料
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、２−エトキシ−４−メトキシメチルフェノール
【００１１】
（ａ−２）；エーテル系香料
ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、２，４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
【００１２】
（ａ−３）アルデヒド系香料
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、１０−ウンデセナール、リリアール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ノナナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（なお、前記２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドと３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの混合物は、ＬＩＧＵＳＴＲＡＬとしてＱＵＥＳＴ社より市販されている）、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
【００１３】
（ａ−４）；ケトン系香料
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
【００１４】
（ａ−５）；エステル系香料
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、エチル２−ペンタノエ−ト、４−アセトキシ−３−アミルテトラヒドロピラン
【００１５】
（ａ−６）：ラクトン系香料、環状ケトン系香料
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
【００１６】
（ａ−７）：含窒素系香料
６−ｓｅｃ−ブチルキノリン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
【００１７】
なお、上記香料成分の名称は基本的には「香料と調香の基礎知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００１８】
本発明では特にアルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、及びエステル系香料から選ばれる香料成分を、全香料成分中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に８０質量％以上含有する香料が、容器からのシミ出し抑制効果の点から好適である。
【００１９】
本発明で用いることが好ましい香料は、次に示した分類の香料成分で構成される。
＜好ましい香料＞
アルコール系香料；２０〜３０質量％
アルデヒド系香料；５〜２０質量％
ケトン系香料；５〜１５質量％
エステル系香料；４０〜６０質量％
その他香料；２０質量％以下
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は分子中にヒドロキシ基を２〜１０個と炭素数８〜１６の炭化水素基を１つ以上有する非イオン界面活性剤であり、具体的には下記一般式（１）〜一般式（４）の化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化１】
2005029755.tif 000002
【００２２】
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４のアルキル基であり、Ｒ1b、Ｒ1cはエチレン基、及び／又はプロピレン基である。Ａは窒素原子、又は
【００２３】
【化２】
2005029755.tif 000003
【００２４】
であり、ａ、ｂは平均付加モル数であり、ａ＋ｂが２〜１０の数である。〕
【００２５】
Ｒ2a−ＣＯＮ(Ｒ2b)（Ｒ2c)            （２）
〔式中、Ｒ2aは炭素数９〜１５、好ましくは９〜１３のアルキル基であり、Ｒ2bは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ2cは３〜６個のヒドロキシ基を有する炭素数５〜７の炭化水素基である。〕
【００２６】
【化３】
2005029755.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ｒ3aは炭素数８〜１６、好ましくは３〜８のアルキル基又はアルケニル基、Ｂ、Ｄは水酸基又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(Ｅ)ＣＨ2−Ｆである。ここでＥ、Ｆは水酸基又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(Ｅ)ＣＨ2−Ｆであり、Ｂ及びＤは１分子中の水酸基の数が１０個以下になる基である。〕
【００２８】
Ｒ4a−(ＯＲ4b)cＧd                    （４）
〔式中、Ｒ4aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ4bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｃは平均値０〜６の数、ｄは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００２９】
一般式（１）の化合物においてＲ1b、Ｒ1cはエチレン基が好ましく、Ａは
【００３０】
【化４】
2005029755.tif 000005
【００３１】
が好適であり、ａ＋ｂは好ましくは２〜５、特に２〜３が好適である。
【００３２】
一般式（２）の化合物においてＲ2cは−ＣＨ2−(ＣＨＯＨ)e−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ2ＯＨ)−(ＣＨＯＨ)e-1−ＣＨ2ＯＨ（式中、ｅは３〜５の整数である）から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも特にｅが４の化合物が好ましく、特に−ＣＨ2−(ＣＨＯＨ)4−ＣＨ2ＯＨが最も好ましい。一般式（２）の化合物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物と、Ｒ2a−ＣＯＯＨで示される脂肪酸とのアミド化反応で容易に合成することができる。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。
【００３３】
一般式（３）の化合物においてＢ、Ｄの両方が水酸基であるか、Ｂ又はＤの何れか一方が−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−ＯＨである化合物が好適である。一般式（３）の化合物は、Ｒ3aＯＨで表されるアルコール化合物とエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ3等のルイス酸触媒を用いて反応させて製造することができる。また、本発明では国際公開９８／５０３８９号パンフレットに記載のアルミニウム触媒を使用する方法が経済性や好ましい洗浄効果を得る目的から好適である。
【００３４】
一般式（４）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には糖平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００３５】
一般式（４）の化合物はＲ4a−(ＯＲ4b)c−ＯＨと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３６】
本発明ではシミ出し抑制効果の点から特に一般式（４）の化合物が好適である。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は（ａ）成分を水溶液中に安定に溶解又は分散させるために必要な成分である。具体的には、炭素数１〜５の１価アルコール化合物、または下記一般式（５）のグリコール系化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３８】
Ｒ5a−(ＯＲ5b)f−ＯＲ5c      （５）
〔式中、Ｒ5a、Ｒ5cは水素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、ｆは１〜５、好ましくは１〜３の数であり、Ｒ5bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数２又は３のアルキレン基である。〕
【００３９】
炭素数１〜５の１価アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールを挙げることができる。また、一般式（５）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
【００４０】
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜５）モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜５）モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノベンジルエーテル
【００４１】
本発明で用いる（ｃ）成分としては特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好適である。
【００４２】
＜水性液体組成物＞
本発明の水性液体組成物は（ａ）成分を０．５〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．７〜２質量％、特に好ましくは１〜２質量％、（ｂ）成分を好ましくは８〜３０質量％、より好ましくは１２〜３０質量％、特に好ましくは１５〜２５質量％、（ｃ）成分を８〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１５〜２５質量％含有する。また、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は、好ましくは３〜３０、より好ましくは５〜２４、特に好ましくは８〜１８である。
【００４３】
本発明の水性液体組成物は、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態であり、水は、微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
【００４４】
本発明の水性液体組成物の２０℃におけるｐＨは２〜１２、更に３〜１１、特に５〜９であることが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から、本発明の組成物は２０℃における粘度が１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜５００ｍＰａ・ｓが良好である。ここで本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間熟成させた後、ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭを用いて測定したものである。
【００４５】
本発明の組成物をトイレ用消臭芳香剤として用いる場合には、トイレ表面からカルシウム由来の沈着成分を除去する目的から金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（３）2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
【００４６】
これらの中で、上記（２）、（５）、（６）及び（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。金属封鎖剤の含有量は、組成物中、好ましくは０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。なお、これら金属封鎖剤はｐＨ調整剤としても有効である。
【００４７】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００４８】
また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましい。
【００４９】
本発明の組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００５０】
ただし、成分によっては、本発明の効果を妨げるおそれがあるためその含有量は注意を要する。特に本発明においてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤はシミ出し抑制効果を著しく低下させるため、組成物中に５質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に含有しないことが好適である。また、一般に香料を多量に含有する液体芳香剤や液体消臭剤にはＩＰソルベント（イソパラフィン系炭化水素油）やイソパラフィンなどの炭化水素系溶剤が用いられているが、本発明においてはシミ出し抑制効果に悪影響を及ぼすためこれら溶剤の使用を差し控えるべきである。本発明では組成物中に炭化水素系溶剤を０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、特に含有しないことが好ましい。
【００５１】
＜水性液体組成物含有物品＞
本発明では上述の水性液体組成物をポリプロピレン樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂製容器に充填することで、水性液体組成物含有物品が得られる。ポリエチレン樹脂としては、高密度、中密度又は低密度ポリエチレン樹脂を用いてもよく、ポリプロピレン樹脂としては、審美的観点から容器の透明性を向上させる目的でα−オレフィン、好ましくは１−ブテンとの共重合体を用いることも可能である。容器の平均の厚さ（特に組成物の収容部の平均厚さ）は、好ましくは１００〜２０００μｍ、より好ましくは４００〜１５００μｍが好適である。
【００５２】
本発明に用いられる容器を審美的観点から着色することも可能であり、その場合には、フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料から選ばれる１種以上を、容器の構成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．００５〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部配合することが望ましい。フタロシアニン系顔料はフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーを挙げることができ、アゾ系顔料はパーマネントカーミン、パーマネントレッド、パーマネントイエロー、ハンザイエロー、バルカンファストレッド、ベンジジンオレンジ、ポリアゾイエロー等を挙げることができる。
【００５３】
また、使用時に、容器の樹脂が帯電し汚れが吸着するなどにより美観が損なわれることがないよう、内部練り混み型帯電防止剤を樹脂に配合する、あるいは表面塗布型帯電防止剤で処理することが望ましい。効果の持続性などの点から、内部練り混み型の帯電防止剤の使用が好ましく、樹脂１００質量部に対して０．００１〜１質量部、更に０．０１〜０．５質量部、特に０．０５〜０．５質量部用いることが望ましい。帯電防止剤としては、内容物の性質を損なうことがなければ一般的に用いられているどのようなものでも使用できるが、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性系の界面活性剤が好ましく、中でも非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミド、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、なかでもポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【００５４】
また、内容物の貯蔵安定性をさらに向上させる目的から、容器の構成樹脂に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。用いることができる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系の有機化合物や微粒子酸化亜鉛や酸化チタン等の無機化合物を挙げることができ、本発明では特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好ましい具体例としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−テトラメチルブチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）フェノールが挙げられ、特に２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−テトラメチルブチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールを挙げることができる。
【００５５】
本発明では上記紫外線吸収剤を容器の構成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．００１〜０．５質量部、特に好ましくは０．００５〜０．３質量部用いることが容器の透明性の点から好適である。
【００５６】
本発明に用いられる容器の製造には、熱可塑性樹脂と所望により顔料、帯電防止剤及び紫外線吸収剤とをドライブレンドにより溶融混練して得た樹脂組成物を用いることができる。これらの組成物の溶融混練を行う際には、単軸押出機、２軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機を使用することが可能である。この熱可塑性樹脂組成物からなる容器は、射出成形、（延伸）ブロー成形、射出ブロー成形などの成形法により得ることができる。また、顔料及び／又は紫外線吸収剤を配合するマスターバッチを、上記混練機を用いて作製し、顔料及び／又は紫外線吸収剤が目的の範囲の濃度になるようにドライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で容器の製造に用いても良い。また、容器は、樹脂組成物の単層だけでなく、多層からなる部分を有していても良い。
【実施例】
【００５７】
＜容器＞
ポリプロピレン樹脂１００質量部に対してグリセリン脂肪酸エステル系の帯電防止剤を０．３質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾールを０．１質量部溶融混合した樹脂組成物を用いてブロー成型により、図１の形状の容器を作成した。なお、キャップはポリプロピレン樹脂製である。
【００５８】
＜水性液体組成物＞
表１の水性液体組成物を調製した。これら組成物２５ｇを上記容器に充填し、３０℃の恒温室に３ヶ月貯蔵した。貯蔵後の容器の外観を目視、及び手で触ることで評価し、下記の基準で判定した。
【００５９】
＜評価基準＞
貯蔵前と比較して全く変化していない：○
目視では判らないが、手で触るとややべたつく：□
目視で容器表面が濡れたように見え、且つ、手で触るとべたつく：△
容器にひびや亀裂が生じるなどの破損が見られる；×
【００６０】
【表１】
2005029755.tif 000006
【００６１】
（注）表１の配合成分は次の通りである。なお、ｐＨは、０．１規定の塩酸水溶液と０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料Ａ；ジヒドロミルセノール２５質量％、フェニルエチルアルコール１０質量％、アミルシンナミックアルデヒド１０質量％、リリアール５質量％、β−イオノン５質量％、酢酸フェニルエチル２０質量％、サリチル酸アミル１５質量％、サリチル酸ヘキシル１０質量％、
・香料Ｂ；リモネン８０質量％、ゲラニオール１０質量％、シトラール１０質量％
・アルキルグルコシド；グルコース平均縮合度１．３のラウリルグルコシド
・非イオン界面活性剤；炭素数１２の直鎖アルキル２級アルコールにエチレンオキシドを平均７モル付加させた化合物
・ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
・ＩＰソルベント：炭素数１２〜１７のイソパラフィン
【００６２】
表２に本発明の効果を有する組成物を例示する。
【００６３】
【表２】
2005029755.tif 000007
【００６４】
（注）表２の配合成分は次の通りである。なお、ｐＨは、０．１規定の塩酸水溶液と０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料Ｃ；シトロネロール３０質量％、リリアール２０質量％、ガラクソライド５質量％、ベンジルベンゾエート３５質量％、リモネン１０質量％
・活性剤１；一般式（１）の化合物においてＲ1aがラウリル基、Ａが窒素原子、Ｒ1b、Ｒ1cがエチレン基、ａ＋ｂ＝３の化合物
・活性剤２；一般式（２）の化合物において、Ｒ2aがラウリル基、Ｒ2bがメチル基、Ｒ2cが−ＣＨ2−(ＣＨＯＨ)4−ＣＨ2ＯＨの化合物
・活性剤３：一般式（３）においてＲ3aが炭素数８のアルキル基、Ｂ、Ｄがヒドロキシ基である化合物
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例で用いた容器の断面略示図である。
【図１】
2005029755.tif 000008