(57)【要約】【課題】  高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクを提供すること【解決手段】  インクジェット記録用蛍光水性インクは、第１蛍光染料と第２蛍光染料とを含有する。第１蛍光染料は、紫外領域の波長の光及び第２蛍光染料から発せられる蛍光の波長の光を吸収して蛍光を発する。第２蛍光染料は、第１蛍光染料とは波長が異なる紫外領域の波長の光を吸収して蛍光を発する蛍光染料である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用蛍光水性インクであって：少なくとも、
水と；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第１蛍光発光波長領域を有する第１蛍光染料と；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域とは異なる第２紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第２蛍光発光波長領域を有する第２蛍光染料と；を備え、
第１蛍光染料が、第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する、第１紫外吸収波長領域とは異なる吸収波長領域をさらに有することを特徴とするインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項２】
所定濃度の第２蛍光染料を含む前記蛍光水性インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度が、第１蛍光染料を含まず、前記所定濃度の第２蛍光染料を単独で含む蛍光水性インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度よりも低いことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項３】
第１蛍光染料が、第２蛍光染料から発せられる蛍光を吸収して蛍光を発することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項４】
第１蛍光染料が有する第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する前記吸収波長領域が、可視領域に存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項５】
第１紫外吸収波長領域のピーク波長が、第２紫外吸収波長領域のピーク波長と１０ｎｍ以上離れていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項６】
第１蛍光発光波長領域が可視領域に存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項７】
第１蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３及びＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９からなる群から選ばれる一種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項８】
第２蛍光染料が下記化学式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【化１】
2005120367.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等からインクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行なうものである。インクを吐出する方式としては、例えば、静電誘引力を利用して吐出を行なう静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与えるドロップオンデマンド方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、このときに発生する圧力を利用するサーマルインクジェット方式等がある。種々のインク吐出方式により、インク滴を形成し、これらの一部又は全部を被記録材に付着させて記録が行われる。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式を利用し、様々な分野で応用できるインクの開発が進んでいる。なかでも、蛍光インクは、特定の波長の光（励起光）を吸収して、励起光よりも波長の長い光（蛍光）を発する性質を有することから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録媒体に記録し、励起光として紫外線を照射することにより蛍光を発せさせて情報を読み取ることができるような用途への応用が試みられている。蛍光インクには、可視領域に吸収をもたない透明なインクだけではなく、可視領域に吸収をもつ有色のインクもある。可視領域に吸収をもつ有色蛍光インクは、目視でも情報の認識が可能であり、情報の内容によって読み取り手段を選択することができるため、インクの汎用性が広がると期待される。
【０００４】
しかし、一般に蛍光インクは、インク中の蛍光染料の含有濃度が一定量を超えると、蛍光強度がかえって減少してしまうという、濃度消光現象が起こることが知られている。これは、励起された蛍光染料の相互作用により、蛍光染料が、吸収したエネルギーを光として放射することなく、励起状態からより安定した状態へ遷移することによる（非輻射過程）。したがって、蛍光染料濃度をいくら調整しても、一定以上の蛍光強度を有する蛍光インクが得られないという問題があった。
【０００５】
これに対して、濃度消光現象の起きない濃度の範囲内で、蛍光を高める種々の試みがなされてきた。例えば、特許文献１には、紫外領域に共通の吸収波長領域を有し、かつ、可視領域に共通の蛍光発光波長領域を有する２種類の蛍光染料を併用した蛍光インクが開示されている。このような２種類の蛍光染料を組み合わせることにより、第１蛍光染料の蛍光強度に第２蛍光染料の蛍光強度が加算されて、高い蛍光強度を有するインクが得られる。しかしながら、実際には、この蛍光インクの蛍光強度は、２種類の蛍光染料をそれぞれ単独で用いた場合の蛍光強度の和よりも小さいものであった。これは、第１蛍光染料と第２蛍光染料が紫外領域に共通した吸収波長領域を有していることから、第１蛍光染料と第２蛍光染料とが励起エネルギーを分け合ってしまい、それぞれの蛍光染料が充分に蛍光を発することができないためと考えられる。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１９２９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に従えば、インクジェット記録用蛍光水性インクであって：少なくとも、
水と；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第１蛍光発光波長領域を有する第１蛍光染料と；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域とは異なる第２紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第２蛍光発光波長領域を有する第２蛍光染料と；を備え、
第１蛍光染料が、第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する、第１紫外吸収波長領域とは異なる吸収波長領域をさらに有するインクジェット記録用蛍光水性インクが提供される。
【０００９】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおいて、第１蛍光染料の第１紫外吸収波長領域と第２蛍光染料の第２紫外吸収波長領域は異なるために、紫外領域における光エネルギーを第１蛍光染料及び第２蛍光染料が分け合うことなく有効に利用することができる。さらに、第１蛍光染料は、第２蛍光染料の第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する吸収波長領域を有するために、第２蛍光染料が発した蛍光を第１蛍光染料が励起エネルギーとして吸収することができる。この結果、第１蛍光染料を励起するトータルの光エネルギーが増すので、第１蛍光染料からの蛍光強度が増幅されることになる。第２蛍光染料が発した蛍光を第１蛍光染料が励起エネルギーとして吸収することは、インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度が、第２蛍光染料単独の蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度よりも低くなることから確認される。
【００１０】
本発明のインクにおいて、第１蛍光染料が有する第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する前記吸収波長領域が、可視領域に存在し得る。また、第１紫外吸収波長領域のピーク波長が、第２紫外吸収波長領域のピーク波長と１０ｎｍ以上、特に１５ｎｍ以上離れていてもよい。また、第１蛍光発光波長領域が可視領域に存在し得る。第１蛍光染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３又はＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９を用いることができ、第２蛍光染料が下記化学式（１）で表される化合物を用いることができる。
【００１１】
【化１】
2005120367.tif 000002
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、少なくとも、水と第１蛍光染料と第２蛍光染料とを含有する。第１蛍光染料は、紫外領域の波長（第１紫外吸収波長領域）の光及び第２蛍光染料から発せられる所定領域（第２蛍光発光波長領域）の波長の蛍光を吸収して、例えば、可視領域の波長の蛍光を発する。このように紫外領域の波長の光ばかりでなく、第２蛍光染料から発せられる蛍光の波長の光をも励起光として利用することにより、極めて蛍光強度の高いインクを得ることができる。なお、本明細書において紫外領域の光とは、２００〜３８０ｎｍの波長の光を意味する。
【００１４】
第１蛍光染料の発する蛍光は、可視領域の波長の蛍光であってもよいし、可視領域外の波長の蛍光であってもよい。第１蛍光染料が可視領域の波長の蛍光を発する場合には、発せられた蛍光を目視により読み取ることが可能になり、この蛍光を利用して視覚可能な種々の画像や文字を記録することができる。一方、第１蛍光染料が可視領域外の波長の蛍光を発する場合には、特殊な読み取り装置を用いた場合にのみ、人の眼で読み取り可能な情報を記録することが可能となり、例えば、セキュリティの必要な情報を記録するのに好適に用いることができる。
【００１５】
また、第１蛍光染料は、可視領域に吸収波長領域を有する有色の蛍光染料であってもよく、可視領域に吸収波長領域を有さない無色の蛍光染料であってもよい。第１蛍光染料が可視領域に吸収波長領域を有する有色の蛍光染料である場合には、目視でも情報の認識が可能であり、カラーでの記録に供することができることからインクの汎用性が広がる。一方、第１蛍光染料が可視領域に吸収波長領域を有さない無色の蛍光染料である場合には、目視で情報の認識ができないことから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録するのに好適に用いることができる。このように、第１蛍光染料の蛍光発光波長及び吸収波長領域を選択することにより、本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは広い範囲の用途に好適に用いることができる。
【００１６】
このような第１蛍光染料としては特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、８７、９２及び９４；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、２４、２６、８７、１００、１３２及び１４７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、２９：１及び４６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、１３、１７、２３９、２４０、２４２及び２５４；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び１７；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１：１及び１４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２及び１１６；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４３、４４、４５、４８、４９、６０、７２及び７３；Ｃ．Ｉ．フルオレセント８６、８７、９０、１１３、１１９、１６６、２１９、２２０、２６４及び２７１等を挙げることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２は、２４０〜２６０ｎｍ及び５４０〜５８０ｎｍの光を吸収して５９０〜６５０ｎｍの蛍光を発し、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９は、２５０〜２７０ｎｍ及び５２０〜５７０ｎｍの光を吸収して５８０〜６４０ｎｍの蛍光を発し、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３は、２３０〜２４０ｎｍ及び４７０〜５００ｎｍの光を吸収して４００〜４５０ｎｍ及び５００〜６００ｎｍの蛍光を発する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける第１蛍光染料の配合量は０．１〜２．０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満であると、充分な蛍光強度が得られないことがあり、２．０重量％を超えると、濃度消光現象が起きて、かえって蛍光強度が減少することがある。より好ましくは０．２〜１．０重量％である。
【００１８】
第２蛍光染料は、紫外領域において、第１蛍光染料が吸収する光の波長とは異なる紫外領域（第２紫外吸収波長領域）の波長の光を吸収して所定領域（第２蛍光発光波長領域）の波長の蛍光を発する蛍光染料である。第１        蛍光染料と第２蛍光染料との紫外領域における吸収波長領域が異なることから、与えられた紫外領域の光をそれぞれの蛍光染料が重複することなく励起エネルギーとして有効に用いることができる。なお、「第１蛍光染料と第２蛍光染料との紫外領域における吸収波長領域が異なる」とは、第１蛍光染料の紫外吸収波長領域のピーク波長と第２蛍光染料の紫外吸収波長領域のピーク波長が、互いに１０ｎｍ以上離れていることを意味する。
【００１９】
第２蛍光染料は、第１蛍光染料の紫外領域及びそれ以外の領域における吸収波長を考慮して、最適の組み合わせを選択する。即ち、例えば、第１蛍光染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いる場合には、第２蛍光染料の紫外領域における吸収波長が、第１蛍光染料の紫外吸収波長領域である２４０〜２６０ｎｍとは異なる領域にあり、かつ、該紫外領域の励起光を吸収して発する蛍光の波長が、第１蛍光染料の吸収波長領域である５４０〜５８０ｎｍの範囲にあるものを選択する。このような第２蛍光染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２及び１１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、下記化学式（１）で表される基本構造を有する蛍光染料等を挙げることができる。
【００２０】
【化２】
2005120367.tif 000003
【００２１】
他の組み合わせとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９は２５０〜２７０ｎｍ及び５２０〜５７０ｎｍの光を吸収して５８０〜６４０ｎｍの蛍光を発する。一方、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３は、２３０〜２４０ｎｍ及び４７０〜５００ｎｍの光を吸収して４００〜４５０ｎｍ及び５００〜６００ｎｍの蛍光を発する。したがって、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９を第１蛍光染料、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３を第２蛍光染料として組み合わせて用いた場合には、紫外領域においてそれぞれの染料が重複することなく励起光を吸収して蛍光を発する一方で、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３から発せられた５００〜６００ｎｍの蛍光は、さらにＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９の励起光として利用される。この結果、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９に起因する５８０〜６４０ｎｍの極めて蛍光強度の高い蛍光が観察される。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける第２蛍光染料の配合量は０．１〜５．０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満であると、第２蛍光染料による蛍光強度の増幅効果が得られず、充分な蛍光強度が得られないことがあり、５．０重量％を超えると、インク中の固形分が多くなり、インクの安定性に悪影響が出ることがある。より好ましくは、０．２〜３．０重量％である。また、前述のように第２蛍光染料の蛍光が第１蛍光染料の蛍光を増幅する作用からすれば、第２蛍光染料は、第１蛍光染料に対して、モル比で０．５〜４であることが望ましい。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、水を含有する。上記水は、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等の純度の高いものが好適に用いられる。本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける水の含有量は、所望するインクの特性や、第１蛍光染料及び第２蛍光染料の種類、組成等にもよるが、１０．０〜９５．０重量％であることが好ましい。１０．０重量％未満であると、必然的に水以外の成分の割合が増加するため、紙へ印字した場合にインクがにじんだり、粘度が高くなったりするため、ノズルにインクを導入しにくくなることがある。９５．０重量％を超えると、揮発成分が蒸発した後のインク粘度が高くなりすぎて不吐出が発生することがある。より好ましくは３０．０〜９０．０重量％である。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクの基本構成は以上の通りであるが、吐出安定性、ヘッドやインクカートリッジ材料との適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、さらに、従来公知の各種湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、金属防錆剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐防カビ剤等を含有していてもよい。本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクを熱エネルギーの作用によって噴射させるインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等の熱的な物性値を調整してもよい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜実施例１〜５＞
表１に示した各組成の材料を攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過を行い、蛍光水性インクを調製した。
【００２６】
【表１】
2005120367.tif 000004
【００２７】
＜比較例１〜９＞
表２に示した各組成の材料を攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過を行い、蛍光水性インクを調製した。なお、表中の化学式（２）の蛍光染料は、下記化学式（２）のものを示す。
【００２８】
【化３】
2005120367.tif 000005
【００２９】
【表２】
2005120367.tif 000006
【００３０】
＜吸収スペクトル測定＞
実施例１〜５及び比較例１〜９のインクに加えた各蛍光染料の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。吸収スペクトルの一例として、図１及び図２に、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外領域及び可視領域の吸収スペクトルを示す。また、図３及び図４に、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外領域及び可視領域の吸収スペクトルを示す。図１のソルベンレッド４９の紫外吸収スペクトルからわかるように、紫外領域において吸収が極大となる波長（図中、矢印に示した２５８ｎｍ近傍）がＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外吸収ピーク波長である。また、図３のＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収スペクトルからわかるように、紫外領域において吸収が極大となる波長（図中、矢印に示した２３８ｎｍ近傍）がＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収ピーク波長である。なお、紫外領域には、吸収が極大となる波長が複数存在するが、複数の吸収が極大となる波長のうち、吸光度が最も大きい波長をピーク波長とする。これらのスペクトルより、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９とＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収ピーク位置は互いに１０ｎｍ以上、特に１５ｎｍ以上離れていることがわかる。実施例２〜４及び比較例１〜９で用いた他の蛍光染料についても、吸収スペクトルからピーク位置を求めた。
＜蛍光スペクトル測定＞
実施例１〜５及び比較例１〜９で調整したインクをインクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製、ＭＦＣ−５１００Ｊ）を用いて普通紙（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ４２００）上に記録した。被覆率１００％部分を記録サンプルとして、記録サンプルの蛍光強度を分光蛍光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｆ−４５００）を用いて蛍光スペクトルを観測した。蛍光スペクトルは、励起光源の波長を２００〜３８０ｎｍの間で変化させながら、蛍光強度を蛍光波長４００〜６５０ｎｍの間で測定することによって３次元蛍光スペクトルを得た。
【００３１】
実施例１のインクの３次元蛍光スペクトルを図５に示す。図５の３次元蛍光スペクトルにおいて、縦軸は励起光の波長（ｎｍ）を、横軸は蛍光の波長（ｎｍ）を示し、蛍光強度は等高線により表されている。なお、図中、蛍光及び励起光共に長波長側に移動している一列の四角いパターンは励起光及びその二次光に起因するものである。また、実施例１のインクは、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９とＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３をインク中に含むが、それらの蛍光染料の蛍光強度への影響を調べるために、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクとＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクを上記と同様にして作製し、上記と同様の条件で記録した後、３次元蛍光スペクトルをそれぞれ測定した。なお、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクにおいて、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９、グリセリン、ブチルトリグリコールの重量％は実施例１のインクの各成分の重量％と同じである。また、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクにおいて、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３、グリセリン、ブチルトリグリコールの重量％は実施例１のインクの各成分の重量％と同じである。Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインク及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを図６及び図７にそれぞれ示す。図５〜７を比較すると、図７に示したようにＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみの場合に５００〜６００ｎｍに現れる蛍光帯が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の両方を含むことにより（実施例１）、消失していることがわかる。また、図６に示したＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみの場合に５８０〜６４０ｎｍに現れる蛍光帯の強度が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の両方を含むことにより（実施例１）、さらに強く現れていることがわかる。
【００３２】
図５〜７の結果を一層わかりやすするために、励起光源の波長を２５４ｎｍとして、図５〜７の３次元蛍光スペクトルを横軸に沿ってスライスすることで蛍光波長（横軸）に対する蛍光強度（縦軸）を表したのが図８〜１０の２次元蛍光スペクトルである。図１０に表れているＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の特徴的な５００〜６００ｎｍの蛍光帯が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３を含むインク（実施例１）の図８の蛍光スペクトルでは完全に消失していることがわかる。また、図８の蛍光スペクトルの５８０〜６４０ｎｍに現れる特徴的な蛍光帯の強度は、図９に示すＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみの場合の５８０〜６４０ｎｍの蛍光帯の強度に比べて増大している。このことから、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の発光した５００〜６００ｎｍの蛍光は、図２に示したような吸収特性を有するソルベンレッド４９が吸収し、それにより、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９は一層強い蛍光を発生することができたと考えられる。
＜評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜９のインクについて上記のように測定した蛍光スペクトルからピーク強度を得、得られたピーク強度から、蛍光強度を下記の基準により判定した。なお、ピーク強度は励起光の波長が２５４ｎｍにおける蛍光のピーク強度である。ここで、下記基準において、蛍光強度が２５０以上は目視で認識する場合において充分な蛍光強度であり、３００以上では目視で認識する場合において極めて優れた蛍光強度である。
◎：蛍光強度が３００以上
○：蛍光強度が２５０以上、３００未満
△：蛍光強度が２００以上、２５０未満
×：蛍光強度が２００未満
結果を表１及び表２に示した。表1及び表２からわかるように、本発明に従う蛍光染料の組合わせを用いたインクは蛍光強度に優れることがわかる。特に、前記化学式（１）の蛍光染料を用いた場合には蛍光強度は著しく高くなることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外領域の吸収スペクトルを示す。
【図２】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の可視領域の吸収スペクトルを示す。
【図３】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外領域の吸収スペクトルを示す。
【図４】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の可視領域の吸収スペクトルを示す。
【図５】実施例１のインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図６】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図７】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図８】励起波長２５４ｎｍにおける実施例１のインクの蛍光スペクトルを示す。
【図９】励起波長２５４ｎｍにおけるＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクの蛍光スペクトルを示す。
【図１０】励起波長２５４ｎｍにおけるＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの蛍光スペクトルを示す。
【図１】
2005120367.tif 000008
【図２】
2005120367.tif 000009
【図３】
2005120367.tif 000010
【図４】
2005120367.tif 000011
【図５】
2005120367.tif 000012
【図６】
2005120367.tif 000013
【図７】
2005120367.tif 000014
【図８】
2005120367.tif 000015
【図９】
2005120367.tif 000016
【図１０】
2005120367.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月18日(2005.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
水；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第１蛍光発光波長領域を有する第１蛍光染料；
吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域とは異なる第２紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第２蛍光発光波長領域を有する第２蛍光染料；を備え、
前記第１蛍光染料が、第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する、第１紫外吸収波長領域とは異なる吸収波長領域をさらに有することを特徴とするインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項２】
第１蛍光染料及び所定濃度の第２蛍光染料を含む前記蛍光水性インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度が、第１蛍光染料を含まず、前記所定濃度の第２蛍光染料を単独で含む蛍光水性インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度よりも低いことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項３】
前記第１蛍光染料が、第２蛍光染料から発せられる蛍光を吸収して蛍光を発することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項４】
前記第１蛍光染料が有する第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する前記吸収波長領域が、可視領域に存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項５】
第１紫外吸収波長領域のピーク波長が、第２紫外吸収波長領域のピーク波長と１０ｎｍ以上離れていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項６】
第１蛍光発光波長領域が、可視領域に存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項７】
前記第１蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３及びＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９からなる群から選ばれる一種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項８】
前記第２蛍光染料が、下記化学式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【化１】
2005120367.tif 000018
【請求項９】
前記第１蛍光染料の配合量が、インクジェット記録用蛍光水性インクにおいて０．１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１０】
前記第２蛍光染料の配合量が、インクジェット記録用蛍光水性インクにおいて０．１〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等からインクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行なうものである。インクを吐出する方式としては、例えば、静電誘引力を利用して吐出を行なう静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与えるドロップオンデマンド方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、このときに発生する圧力を利用するサーマルインクジェット方式等がある。種々のインク吐出方式により、インク滴を形成し、これらの一部又は全部を被記録材に付着させて記録が行われる。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式を利用し、様々な分野で応用できるインクの開発が進んでいる。なかでも、蛍光インクは、特定の波長の光（励起光）を吸収して、励起光よりも波長の長い光（蛍光）を発する性質を有することから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録媒体に記録し、励起光として紫外線を照射することにより蛍光を発せさせて情報を読み取ることができるような用途への応用が試みられている。蛍光インクには、可視領域に吸収をもたない透明なインクだけではなく、可視領域に吸収をもつ有色のインクもある。可視領域に吸収をもつ有色蛍光インクは、目視でも情報の認識が可能であり、情報の内容によって読み取り手段を選択することができるため、インクの汎用性が広がると期待される。
【０００４】
しかし、一般に蛍光インクは、インク中の蛍光染料の含有濃度が一定量を超えると、蛍光強度がかえって減少してしまうという、濃度消光現象が起こることが知られている。これは、励起された蛍光染料の相互作用により、蛍光染料が、吸収したエネルギーを光として放射することなく、励起状態からより安定した状態へ遷移することによる（非輻射過程）。したがって、蛍光染料濃度をいくら調整しても、一定以上の蛍光強度を有する蛍光インクが得られないという問題があった。
【０００５】
これに対して、濃度消光現象の起きない濃度の範囲内で、蛍光を高める種々の試みがなされてきた。例えば、特許文献１には、紫外領域に共通の吸収波長領域を有し、かつ、可視領域に共通の蛍光発光波長領域を有する２種類の蛍光染料を併用した蛍光インクが開示されている。このような２種類の蛍光染料を組み合わせることにより、第１蛍光染料の蛍光強度に第２蛍光染料の蛍光強度が加算されて、高い蛍光強度を有するインクが得られる。しかしながら、実際には、この蛍光インクの蛍光強度は、２種類の蛍光染料をそれぞれ単独で用いた場合の蛍光強度の和よりも小さいものであった。これは、第１蛍光染料と第２蛍光染料が紫外領域に共通した吸収波長領域を有していることから、第１蛍光染料と第２蛍光染料とが励起エネルギーを分け合ってしまい、それぞれの蛍光染料が充分に蛍光を発することができないためと考えられる。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１９２９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に従えば、少なくとも、水；吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第１蛍光発光波長領域を有する第１蛍光染料；吸収スペクトルにおける第１紫外吸収波長領域とは異なる第２紫外吸収波長領域と、蛍光スペクトルにおける第２蛍光発光波長領域を有する第２蛍光染料；を備え、第１蛍光染料が、第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する、第１紫外吸収波長領域とは異なる吸収波長領域をさらに有するインクジェット記録用蛍光水性インクが提供される。
【０００９】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおいて、第１蛍光染料の第１紫外吸収波長領域と第２蛍光染料の第２紫外吸収波長領域は異なるために、紫外領域における光エネルギーを第１蛍光染料及び第２蛍光染料が分け合うことなく有効に利用することができる。さらに、第１蛍光染料は、第２蛍光染料の第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する吸収波長領域を有するために、第２蛍光染料が発した蛍光を第１蛍光染料が励起エネルギーとして吸収することができる。この結果、第１蛍光染料を励起するトータルの光エネルギーが増すので、第１蛍光染料からの蛍光強度が増幅されることになる。第２蛍光染料が発した蛍光を第１蛍光染料が励起エネルギーとして吸収することは、インクの蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度が、第２蛍光染料単独の蛍光スペクトルを測定したときの第２蛍光発光波長領域のピーク強度よりも低くなることから確認される。
【００１０】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおいて、第１蛍光染料が有する第２蛍光発光波長領域の少なくとも一部と重複する前記吸収波長領域が、可視領域に存在し得る。また、第１紫外吸収波長領域のピーク波長が、第２紫外吸収波長領域のピーク波長と１０ｎｍ以上、特に１５ｎｍ以上離れていてもよい。また、第１蛍光発光波長領域が可視領域に存在し得る。第１蛍光染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３又はＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９を用いることができ、第２蛍光染料が下記化学式（１）で表される化合物を用いることができる。
【００１１】
【化１】
2005120367.tif 000019
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高い蛍光強度を有するインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、少なくとも、水、第１蛍光染料及び第２蛍光染料を含有する。第１蛍光染料は、紫外領域の波長（第１紫外吸収波長領域）の光及び第２蛍光染料から発せられる所定領域（第２蛍光発光波長領域）の波長の蛍光を吸収して、例えば、可視領域の波長の蛍光を発する。このように紫外領域の波長の光ばかりでなく、第２蛍光染料から発せられる蛍光の波長の光をも励起光として利用することにより、極めて蛍光強度の高いインクを得ることができる。なお、本明細書において紫外領域の光とは、２００〜３８０ｎｍの波長の光を意味する。
【００１４】
第１蛍光染料の発する蛍光は、可視領域の波長の蛍光であってもよいし、可視領域外の波長の蛍光であってもよい。第１蛍光染料が可視領域の波長の蛍光を発する場合には、発せられた蛍光を目視により読み取ることが可能になり、この蛍光を利用して視覚可能な種々の画像や文字を記録することができる。一方、第１蛍光染料が可視領域外の波長の蛍光を発する場合には、特殊な読み取り装置を用いた場合にのみ、人の眼で読み取り可能な情報を記録することが可能となり、例えば、セキュリティの必要な情報を記録するのに好適に用いることができる。
【００１５】
また、第１蛍光染料は、可視領域に吸収波長領域を有する有色の蛍光染料であってもよく、可視領域に吸収波長領域を有さない無色の蛍光染料であってもよい。第１蛍光染料が可視領域に吸収波長領域を有する有色の蛍光染料である場合には、目視でも情報の認識が可能であり、カラーでの記録に供することができることからインクの汎用性が広がる。一方、第１蛍光染料が可視領域に吸収波長領域を有さない無色の蛍光染料である場合には、目視で情報の認識ができないことから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録するのに好適に用いることができる。このように、第１蛍光染料の蛍光発光波長及び吸収波長領域を選択することにより、本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは広い範囲の用途に好適に用いることができる。
【００１６】
このような第１蛍光染料としては特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、８７、９２及び９４；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、２４、２６、８７、１００、１３２及び１４７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、２９：１及び４６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、１３、１７、２３９、２４０、２４２及び２５４；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び１７；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１：１及び１４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２及び１１６；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４３、４４、４５、４８、４９、６０、７２及び７３；Ｃ．Ｉ．フルオレセント８６、８７、９０、１１３、１１９、１６６、２１９、２２０、２６４及び２７１等を挙げることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２は、２４０〜２６０ｎｍ及び５４０〜５８０ｎｍの光を吸収して５９０〜６５０ｎｍの蛍光を発し、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９は、２５０〜２７０ｎｍ及び５２０〜５７０ｎｍの光を吸収して５８０〜６４０ｎｍの蛍光を発し、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３は、２３０〜２４０ｎｍ及び４７０〜５００ｎｍの光を吸収して４００〜４５０ｎｍ及び５００〜６００ｎｍの蛍光を発する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける第１蛍光染料の配合量は０．１〜２．０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満であると、充分な蛍光強度が得られないことがあり、２．０重量％を超えると、濃度消光現象が起きて、かえって蛍光強度が減少することがある。より好ましくは０．２〜１．０重量％である。
【００１８】
第２蛍光染料は、紫外領域において、第１蛍光染料が吸収する光の波長とは異なる紫外領域（第２紫外吸収波長領域）の波長の光を吸収して所定領域（第２蛍光発光波長領域）の波長の蛍光を発する蛍光染料である。第１蛍光染料と第２蛍光染料との紫外領域における吸収波長領域が異なることから、与えられた紫外領域の光をそれぞれの蛍光染料が重複することなく励起エネルギーとして有効に用いることができる。なお、「第１蛍光染料と第２蛍光染料との紫外領域における吸収波長領域が異なる」とは、第１蛍光染料の紫外吸収波長領域のピーク波長と第２蛍光染料の紫外吸収波長領域のピーク波長が、互いに１０ｎｍ以上離れていることを意味する。
【００１９】
第２蛍光染料は、第１蛍光染料の紫外領域及びそれ以外の領域における吸収波長を考慮して、最適の組み合わせを選択する。即ち、例えば、第１蛍光染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いる場合には、第２蛍光染料の紫外領域における吸収波長が、第１蛍光染料の紫外吸収波長領域である２４０〜２６０ｎｍとは異なる領域にあり、かつ、該紫外領域の励起光を吸収して発する蛍光の波長が、第１蛍光染料の吸収波長領域である５４０〜５８０ｎｍの範囲にあるものを選択する。このような第２蛍光染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２及び１１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、下記化学式（１）で表される基本構造を有する蛍光染料等を挙げることができる。
【００２０】
【化２】
2005120367.tif 000020
【００２１】
他の組み合わせとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９は２５０〜２７０ｎｍ及び５２０〜５７０ｎｍの光を吸収して５８０〜６４０ｎｍの蛍光を発する。一方、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３は、２３０〜２４０ｎｍ及び４７０〜５００ｎｍの光を吸収して４００〜４５０ｎｍ及び５００〜６００ｎｍの蛍光を発する。したがって、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９を第１蛍光染料、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３を第２蛍光染料として組み合わせて用いた場合には、紫外領域においてそれぞれの染料が重複することなく励起光を吸収して蛍光を発する一方で、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３から発せられた５００〜６００ｎｍの蛍光は、さらにＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９の励起光として利用される。この結果、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９に起因する５８０〜６４０ｎｍの極めて蛍光強度の高い蛍光が観察される。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける第２蛍光染料の配合量は０．１〜５．０重量％であることが好ましい。０．１重量％未満であると、第２蛍光染料による蛍光強度の増幅効果が得られず、充分な蛍光強度が得られないことがあり、５．０重量％を超えると、インク中の固形分が多くなり、インクの安定性に悪影響が出ることがある。より好ましくは、０．２〜３．０重量％である。
また、前述のように第２蛍光染料の蛍光が第１蛍光染料の蛍光を増幅する作用からすれば、第２蛍光染料は、第１蛍光染料に対して、モル比で０．５〜４であることが望ましい。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、水を含有する。上記水は、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等の純度の高いものが好適に用いられる。本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける水の含有量は、所望するインクの特性や、第１蛍光染料及び第２蛍光染料の種類、組成等にもよるが、１０．０〜９５．０重量％であることが好ましい。１０．０重量％未満であると、必然的に水以外の成分の割合が増加するため、紙へ印字した場合にインクがにじんだり、粘度が高くなったりするため、ノズルにインクを導入しにくくなることがある。９５．０重量％を超えると、揮発成分が蒸発した後のインク粘度が高くなりすぎて不吐出が発生することがある。より好ましくは３０．０〜９０．０重量％である。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクの基本構成は以上の通りであるが、吐出安定性、ヘッドやインクカートリッジ材料との適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、さらに、従来公知の各種湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、金属防錆剤、比抵抗調整剤、被膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐防カビ剤等を含有していてもよい。
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクを熱エネルギーの作用によって噴射させるインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等の熱的な物性値を調整してもよい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜実施例１〜５＞
表１に示した各組成の材料を攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過を行い、蛍光水性インクを調製した。
【００２６】
【表１】
2005120367.tif 000021
【００２７】
＜比較例１〜９＞
表２に示した各組成の材料を攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過を行い、蛍光水性インクを調製した。なお、表中の化学式（２）の蛍光染料は、下記化学式（２）のものを示す。
【００２８】
【化３】
2005120367.tif 000022
【００２９】
【表２】
2005120367.tif 000023
【００３０】
＜吸収スペクトル測定＞
実施例１〜５及び比較例１〜９のインクに加えた各蛍光染料の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。吸収スペクトルの一例として、図１及び図２に、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外領域及び可視領域の吸収スペクトルを示す。また、図３及び図４に、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外領域及び可視領域の吸収スペクトルを示す。図１のソルベンレッド４９の紫外吸収スペクトルからわかるように、紫外領域において吸収が極大となる波長（図中、矢印に示した２５８ｎｍ近傍）がＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外吸収ピーク波長である。また、図３のＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収スペクトルからわかるように、紫外領域において吸収が極大となる波長（図中、矢印に示した２３８ｎｍ近傍）がＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収ピーク波長である。なお、紫外領域には、吸収が極大となる波長が複数存在するが、複数の吸収が極大となる波長のうち、吸光度が最も大きい波長をピーク波長とする。これらのスペクトルより、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９とＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外吸収ピーク位置は互いに１０ｎｍ以上、特に１５ｎｍ以上離れていることがわかる。実施例２〜４及び比較例１〜９で用いた他の蛍光染料についても、吸収スペクトルからピーク位置を求めた。
＜蛍光スペクトル測定＞
実施例１〜５及び比較例１〜９で調整したインクをインクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製、ＭＦＣ−５１００Ｊ）を用いて普通紙（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ４２００）上に記録した。被覆率１００％部分を記録サンプルとして、記録サンプルの蛍光強度を分光蛍光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｆ−４５００）を用いて蛍光スペクトルを観測した。蛍光スペクトルは、励起光源の波長を２００〜３８０ｎｍの間で変化させながら、蛍光強度を蛍光波長４００〜６５０ｎｍの間で測定することによって３次元蛍光スペクトルを得た。
【００３１】
実施例１のインクの３次元蛍光スペクトルを図５に示す。図５の３次元蛍光スペクトルにおいて、縦軸は励起光の波長（ｎｍ）を、横軸は蛍光の波長（ｎｍ）を示し、蛍光強度は等高線により表されている。なお、図中、蛍光及び励起光共に長波長側に移動している一列の四角いパターンは励起光及びその二次光に起因するものである。また、実施例１のインクは、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９とＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３をインク中に含むが、それらの蛍光染料の蛍光強度への影響を調べるために、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクとＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクを上記と同様にして作製し、上記と同様の条件で記録した後、３次元蛍光スペクトルをそれぞれ測定した。なお、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクにおいて、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９、グリセリン、ブチルトリグリコールの重量％は実施例１のインクの各成分の重量％と同じである。また、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクにおいて、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３、グリセリン、ブチルトリグリコールの重量％は実施例１のインクの各成分の重量％と同じである。Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインク及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを図６及び図７にそれぞれ示す。図５〜７を比較すると、図７に示したようにＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみの場合に５００〜６００ｎｍに現れる蛍光帯が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の両方を含むことにより（実施例１）、消失していることがわかる。また、図６に示したＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみの場合に５８０〜６４０ｎｍに現れる蛍光帯の強度が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の両方を含むことにより（実施例１）、さらに強く現れていることがわかる。
【００３２】
図５〜７の結果を一層わかりやすするために、励起光源の波長を２５４ｎｍとして、図５〜７の３次元蛍光スペクトルを横軸に沿ってスライスすることで蛍光波長（横軸）に対する蛍光強度（縦軸）を表したのが図８〜１０の２次元蛍光スペクトルである。図１０に表れているＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３の特徴的な５００〜６００ｎｍの蛍光帯が、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３を含むインク（実施例１）の図８の蛍光スペクトルでは完全に消失していることがわかる。また、図８の蛍光スペクトルの５８０〜６４０ｎｍに現れる特徴的な蛍光帯の強度は、図９に示すＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみの場合の５８０〜６４０ｎｍの蛍光帯の強度に比べて増大している。このことから、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の発光した５００〜６００ｎｍの蛍光は、図２に示したような吸収特性を有するソルベンレッド４９が吸収し、それにより、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９は一層強い蛍光を発生することができたと考えられる。
＜評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜９のインクについて上記のように測定した蛍光スペクトルからピーク強度を得、得られたピーク強度から、蛍光強度を下記の基準により判定した。なお、ピーク強度は励起光の波長が２５４ｎｍにおける蛍光のピーク強度である。ここで、下記基準において、蛍光強度が２５０以上は目視で認識する場合において充分な蛍光強度であり、３００以上では目視で認識する場合において極めて優れた蛍光強度である。
◎：蛍光強度が３００以上
○：蛍光強度が２５０以上、３００未満
△：蛍光強度が２００以上、２５０未満
×：蛍光強度が２００未満
結果を表１及び表２に示した。表1及び表２からわかるように、本発明に従う蛍光染料の組合わせを用いたインクは蛍光強度に優れることがわかる。特に、前記化学式（１）の蛍光染料を用いた場合には蛍光強度は著しく高くなることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の紫外領域の吸収スペクトルを示す。
【図２】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９の可視領域の吸収スペクトルを示す。
【図３】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の紫外領域の吸収スペクトルを示す。
【図４】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３の可視領域の吸収スペクトルを示す。
【図５】実施例１のインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図６】Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図７】Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの３次元蛍光スペクトルを示す。
【図８】励起波長２５４ｎｍにおける実施例１のインクの蛍光スペクトルを示す。
【図９】励起波長２５４ｎｍにおけるＣ．Ｉ．ソルベンレッド４９のみを含むインクの蛍光スペクトルを示す。
【図１０】励起波長２５４ｎｍにおけるＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３のみを含むインクの蛍光スペクトルを示す。