(57)【要約】  【課題】  従来、クリーム状化粧料には、塗布後の油分の感触を改良するために、酸化チタンや雲母チタン、タルク、あるいはシリカなどの無機粉体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、セルロースなどの球状粉体が用いられてきた。しかし、これらを用いた化粧料であっても、化粧料中の油性成分によるべたつきや、長時間の使用に伴う皮脂の分泌によって化粧料が分離してしまうなどの問題を解決するには至っていない。また、これらの粉体を用いた化粧料においても、白浮きやてかり、肌の仕上がりが不自然になる等の課題があった。  【解決方法】  ２０μｍ以下の原料澱粉を用いたアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩を含有する化粧料が皮脂へのべたつきやてかりを軽減できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径が２０μｍ以下のアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩を含有し、皮脂のべたつき軽減効果を持つクリーム状化粧料。
【請求項２】
アルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩の原料がコメ澱粉，アマランサス澱粉，サトイモ澱粉，小麦澱粉または馬鈴薯澱粉の小粒子画分の一種以上を含有する請求項１に記載のクリーム状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子径が２０μｍ以下の澱粉、特に原料がコメ澱粉，アマランサス澱粉，サトイモ澱粉，小麦澱粉または馬鈴薯澱粉の小粒子画分の一種以上を用いたアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩を含む化粧料に関するものである。さらに詳しくは塗布後のべたつきを軽減し、皮脂による化粧崩れを軽減できるクリーム状化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、クリーム状化粧料には、塗布後の油分の感触を改良するために、酸化チタンや雲母チタン、タルク、あるいはシリカなどの無機粉体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、セルロースなどの球状粉体が用いられてきた。
【０００３】
一方、特開昭５７−１１９０７号公報、特表平２−５００９７６号公報、特表平９−５０１９４２号公報では（アルケニルコハク酸澱粉を含む）澱粉を含有するクリーム状化粧料が、感触を改良することができる方法も提案されている。
【特許文献１】特開昭５７−１１９０７号公報
【特許文献２】特表平２−５００９７６号公報
【特許文献３】特表平９−５０１９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、クリーム状化粧料には、塗布後の油分の感触を改良するために、酸化チタンや雲母チタン、タルク、あるいはシリカなどの無機粉体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、セルロースなどの球状粉体が用いられてきた。しかし、これらを用いた化粧料であっても、化粧料中の油性成分によるべたつきや、さらには長時間の使用に伴う皮脂の分泌により、化粧料が肌から分離してしまう、いわゆる「化粧崩れ」などの問題を解決するには至っていない。また、これらの粉体を用いた化粧料においても、白浮きやてかり、肌の仕上がりが不自然になる等の問題が残されたままの状況であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、かかる課題を解決するため、鋭意研究の結果、粒子径が２０μｍ以下の澱粉、特に原料がコメ澱粉，アマランサス澱粉，サトイモ澱粉，小麦澱粉または馬鈴薯澱粉の小粒子画分の一種以上を用いたアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩を含む化粧料が皮脂へのべたつきやてかりが軽減できることを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、コメ澱粉など粒子径が２０μｍ以下の澱粉を用いたアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩をクリーム状化粧料に配合することによって、化粧料中の油脂とのなじみがよくなり、塗布時の感触が改善される。さらに、塗布後、皮膚から分泌される皮脂とのなじみがよく、てかりや化粧崩れのしにくい製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明におけるアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩とは、炭素数５〜２２のアルケニル基を有するコハク酸のデンプンエステルの２価または３価の金属塩である。アルケニル基を有するコハク酸としてオクテニルコハク酸，デセニルコハク酸，ドデセニルコハク酸，テトラデセニルコハク酸，ヘキサデセニルコハク酸，オクタデセニルコハク酸等が挙げられる。２価または３価の金属塩としては銅，アルミニウム，ジルコニウム，鉄，カルシウム，バリウム等が挙げられる。この中でもオクテニルコハク酸を用いた澱粉エステルのアルミニウム塩が、油脂とのなじみや色目の良さなどが最も優れていて好ましい。
【０００８】
本発明に使用できる澱粉としては、具体的にはコーンスターチ、タピオカ澱粉、コメ澱粉、アマランサス澱粉等の天然澱粉、小麦澱粉または馬鈴薯澱粉の小粒子を分画したもの、それらの加工澱粉（酸分解澱粉、酸化澱粉、エーテル化、エステル化、架橋等の澱粉誘導体、湿熱処理澱粉等）が挙げられる。本発明で用いる澱粉の粒径として、特に好ましくは２０μｍ以下のものが挙げられ、特に１０μｍ以下のものであるコメ澱粉、アマランサス澱粉、サトイモ澱粉、小麦澱粉または馬鈴薯澱粉の小粒子を分画したものが挙げられる。
【０００９】
これらの澱粉はアルケニルコハク酸エステル化をすることにより、疎水性が付与される。また粒子径が２０μｍのものを用いることにより、同一体積あたりの表面積が一般の澱粉に比べ大きくなることから油脂とのなじみもよく、また皮膚の接触する感覚がなめらかになり、クリーム状化粧料においてしっとりとした質感を持つという特徴が付与される。
【００１０】
本発明で用いるアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩の製造方法は常法にしたがって製造することができる。つまり澱粉を１.２〜１.４倍の水に懸濁し、所定量の無水アルケニルコハク酸を添加し、ｐＨをアルカリ、好ましくは７〜９に調整しながら反応する。反応終了後、２価、または３価の金属塩（硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸銅など）を所定量添加する。一定時間攪拌後、中和、脱水、水洗、乾燥、精粉、篩別処理を行う。
【００１１】
本発明で用いるアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩のアルケニルコハク酸置換度は、０.００５から０.０３であることが好ましい。置換度とは、多糖類を構成する単糖１個当たりの置換された水酸基の数の平均値である。例えば、置換度が０．０１とは単糖１００個につき１個の水酸基が置換されていることを表す。置換度が０.００５以下では置換した効果が見られず、また０.０３以上では置換度に伴った効果の増大が認められない。
【００１２】
本発明で用いるアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩の金属含有量は置換したアルケニルコハク酸がもつカルボン酸の対イオンの一部として含有しているが、約５００〜２０００ｐｐｍ含有することが好ましい。５００ｐｐｍ以下では流動性が向上せず、また２００ｐｐｍ以上では、含有量に伴った流動性の効果が認められない。
【００１３】
本発明で用いるアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩の含有量は５〜３０質量％が好ましい。５質量％以下では添加しか効果が得られず、また３０質量％以上では添加量に伴った効果の増大が望めない。
【００１４】
本発明のクリーム状化粧料には水、低級アルコール、界面活性剤（ノニオン、カチオン、アニオン、両性など）、多価アルコール、アルキルエーテル、油（植物性油脂、動物性油脂、植物性ロウ類、動物性ロウ類、炭化水素、脂肪酸、高級アルコール類、エステル類、シリコーン油など）、香料、着色料、防腐剤、防カビ剤を適宜添加することができる。
【００１５】
以下、本発明を実施例にて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
ウルチコメ澱粉１００質量部（以下、部とする）を水１３０部に分散させ懸濁液を調製した。このスラリーに無水オクテニルコハク酸３部を添加し、激しく攪拌しながら、懸濁液のｐＨが７．０〜８．０を保つように少量ずつ３％ＮａＯＨ水溶液を添加した。反応終了後、硫酸アルミニウム３部を適当量の水に溶解し添加した。しばらく攪拌を続けた後にｐＨ５．０に中和した。これを濾過、乾燥、精粉、篩別し、置換度０．０１９のオクテニルコハク酸澱粉エステル金属塩１を得た。
【実施例２】
【００１７】
原料の澱粉に架橋モチコメ澱粉を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、置換度０．０２０のオクテニルコハク酸澱粉エステル金属塩２を得た。
【実施例３】
【００１８】
原料の澱粉に小麦澱粉の小粒子画分を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、置換度０．０２３のオクテニルコハク酸澱粉エステル金属塩３を得た。
【実施例４】
【００１９】
原料の澱粉にウルチコメ澱粉、アルケニルコハク酸として無水ドデセニルコハク酸を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、置換度０．０１２のドデセニルコハク酸澱粉エステル金属塩４を得た。
【実施例５】
【００２０】
比較として、原料の澱粉に馬鈴薯澱粉の大粒子画分（平均粒径６０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、置換度０．０２２のオクテニルコハク酸澱粉エステル金属塩５を得た。
【実施例６】
【００２１】
原料の澱粉にコーンスターチを用い、無水オクテニルコハク酸および硫酸アルミニウムの添加量を表１に記載した量を用いて実施例１と同様の操作を行い、オクテニルコハク酸澱粉エステル金属塩５〜１３を得た。添加量およびオクテニルコハク酸置換度を表１に示す。
【００２２】
【表１】
2005170864.tif 000002
【実施例７】
【００２３】
原料のコメ澱粉、コーンスターチおよび実施例１〜５記載のアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩を用いて以下の方法で吸油試験を行い、油とのなじみを目視および感触を以下の項目で比較した。結果を表２に示す。
【００２４】
＜吸油試験＞
アルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩３ｇをペトリ皿に取り、ここにＴＩＯ（トリオクタン酸グリセリド）を一滴ずつ滴下した。滴下するごとに粉体を鉄製のへらでよく練り上げ、ＴＩＯと粉体を充分に混合させた。ＴＩＯによって粉体同士がパテ状にまとまったときに滴下を終了した。まとまるまでに用いたＴＩＯの量を澱粉１ｇあたりに換算し、吸油量とした。
【００２５】
＜目視試験＞
○：油とのなじみが良く、表面に油が浮いていない。
△：油とはなじんでいるが、表面に油が浮いている部分がある。
×：油とは混ざっているだけで、表面に油が浮いている。
＜感触試験＞
○：クリームのように伸び、べたつかない。
△：クリームのように延びるが、少しべたつく。
×：きれいに伸びず、べたつく。
【００２６】
【表２】
2005170864.tif 000003
【００２７】
表２より、澱粉エステル金属塩は原料に比べ吸油量は下がっている。これは粒子がより少ない油量でまとまった結果であり、油とのなじみの良さを示している。コーンスターチに比べコメ澱粉を用いたものの方が、若干吸油量が多くなっているが、これはコメ澱粉がコーンスターチに比べ平均粒子経が小さく、単位質量あたりの表面積が大きくなっていることに起因していると思われる。また硫酸アルミニウムの添加量が増えると、吸油量が増加する傾向にある。このように澱粉をオクテニルコハク酸エステル化することによって油とのなじみをよくすることができる。
【実施例８】
【００２８】
＜擬似クリーム試験＞
原料のコメ澱粉、コーンスターチおよび実施例１〜５記載のアルケニルコハク酸澱粉エステル金属塩２０部、ワセリン４０部、流動パラフィン１０部をよく混合し、擬似クリームを作成した。これを試験者の肌に塗布し、以下の項目について官能評価を行った。結果を表３に示す。
【００２９】
＜官能評価＞
塗布時のなめらかさ  ○：非常になめらか  △：ややざらつく  ×：非常にざらつく
塗布後のなじみ具合  ○：よく肌になじむ  △：ややてかる    ×：よくてかる
【００３０】
【表３】
2005170864.tif 000004
【００３１】
表３より澱粉をオクテニルコハク酸エステル化することによって油とのなじみをよくすることができ、クリームの塗布時のなめらかさ、塗布後のなじみ具合が付与された。しかしながら、粒子径が２０μｍを超える澱粉（澱粉エステル金属塩５）を用いた場合、塗布時のなめらかさ、塗布後のなじみ具合の効果がなくなってしまうことがわかった。
【実施例９】
【００３２】
表４に示す処方で常法によりＯ／Ｗ型エモリエントクリームを作成した。但し、オクテニルコハク酸ウルチコメ澱粉アルミニウム塩の添加時および添加後は、６０℃を越えないようにした。このクリームは非常に伸びがよく、油によるてかりがないものであった。
【００３３】
【表４】
2005170864.tif 000005
【実施例１０】
【００３４】
表５に示す処方で常法によりＯ／Ｗ型クレンジングクリームを作成した。但し、ドデセニルコハク酸ウルチコメ澱粉アルミニウム塩の添加時および添加後は、６０℃を越えないようにした。このクリームは非常に肌になじみ、洗い流した後も余分な油によるべたつきがなかった。
【００３５】
【表５】
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【実施例１１】
【００３６】
表６に示す処方で常法によりＷ／Ｏ型エモリエントクリームを作成した。但し、オクテニルコハク酸コーンスターチアルミニウム塩の添加時および添加後は、６０℃を越えないようにした。このクリームは非常に伸びがよく、また比較として有機変性高粘土鉱物を使用したものと比べて肌に塗布した際のざらつきがなく、使用感に優れたものであった。
【００３７】
【表６】
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