(57)【要約】      （修正有）【課題】面倒な酸処理を必要とせず、また、構造物の表面損傷や適用制約の原因となる触媒を使用することなく、優れた塗布直後の防汚性、貯蔵安定性や乾燥性、硬化塗膜に対する密着性や透明性を有し、構造物表面に優れた耐汚染性塗膜を形成することができる汚染防止用塗装剤組成物を提供する。【解決手段】一般式ＨxＳi（ＯＲ）y……（１）（Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｘとｙは０〜４の整数であって両者の合計ｘ＋ｙが４である。）で表されるオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）を水６０〜５０，０００重量部と上記オルガノシリケート及び水と互いに可溶性の溶剤６０〜５０，０００重量部との水・溶剤存在下に加水分解して得られた加水分解反応物中に、原料として用いたオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して、アルミニウムアルコキシドをＡlとして０．０１〜１重量部含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
ＨxＳi（ＯＲ）y  ……  （１）
（但し、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｘとｙは０〜４のいずれかの整数であって両者の合計ｘ＋ｙが４である整数を示し、ｙが２〜４である場合Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい。）で表されるオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）を水６０〜５０，０００重量部と上記オルガノシリケート及び水と互いに可溶性の溶剤６０〜５０，０００重量部との水・溶剤存在下に加水分解して得られた加水分解反応物中に、原料として用いたオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して、アルミニウムアルコキシドをＡlとして０．０１〜１重量部含有することを特徴とする構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物。
【請求項２】
オルガノシリケートがアルコキシシランのモノマーである請求項１に記載の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物。
【請求項３】
オルガノシリケートがテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びトリエトキシシランから選ばれた１種又は２種以上の混合物である請求項１又は２に記載の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物。
【請求項４】
溶剤が水可溶性のアルコール類である請求項１〜３のいずれかに記載の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物。
【請求項５】
アルミニウムアルコキシドは、そのアルミニウム含有量が１２重量%以上である請求項１〜４のいずれかに記載の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば金属、セラミック、ガラス、プラスチック、コンクリート、石、木、これらの組合せ又はその他の材料で形成された構造物の表面、特に限定されるものではないが、建物の外装、窓枠、窓ガラスやガードレール、高速道路橋桁、橋梁、陸橋、道路標識、公園施設、その他の構造物を始め、自動車、航空機、鉄道車両、船舶、その他の乗り物の外装や塗装等の、煤煙や排気ガス等の汚染原因に晒される屋外構造物の表面に塗布され、この構造物表面が汚染原因により汚染されるのを可及的に防止することができる構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
構造物の表面、特に煤煙や排気ガス等の汚染原因に常時晒される屋外構造物の表面にはカーボン、有機物等の汚染原因物質が付着し易く、また、これらの汚染原因物質が構造物の表面に付着すると、これらの汚染原因物質が降雨時に構造物の表面を流れて黒い筋状の汚れ（雨筋汚れ）として現れ、構造物表面の美観を著しく損ねる。
【０００３】
そこで、従来においても、このような構造物表面の汚染をできるだけ防止するための手段として、例えば、疎水性のフッ素樹脂塗料にアルキルシリケート又はその縮合物を添加したフッ素系コーティング剤が提案されている（特開平08-120,211号公報、特開平08-120,212号公報及び特開平08-176,304号公報等）。しかしながら、このようなフッ素系コーティング剤においては、アルキルシリケート又はその縮合物が添加されてある程度の汚染防止効果は改善されるが、疎水性の強いフッ素樹脂塗料に起因して表面が親水性を呈するまでに長時間を要し、塗膜形成後の初期に耐防汚性が低く、極初期において雨筋汚れが付着することがあり、構造物表面の汚染を完全には防止し得ないという問題がある。
【０００４】
また、最近では、構造物表面の低汚染性や非汚染性を目的とする場合には、(a)親水性塗膜の方が電気抵抗が低くて帯電し難いので、ゴミや汚れが付着し難い、(b)ゴミや汚れが付着しても、塗膜とのなじみが悪いので、塗膜中に入り込み難い、(c)雨水があたったとき、ゴミや汚れが雨水と置換して流れ落ちる、という理由から、この構造物表面を水になじみ易くする（親水性にする）方がかえって有効であることが分かってきた（1995年2月10日発行「月刊建築材ニュース」第18〜19頁）。
【０００５】
そこで、このような親水性塗膜を得る方法として、先ず下塗り塗料を塗布し、その上に、有機珪素硬化型溶剤系塗料にオルガノシリケート及び／又はその縮合物を配合して調製され、酸処理後の硬化塗膜表面の水に対する接触角が７０°以下である上塗り塗料を塗布し、次いで酸処理により硬化させて親水性硬化塗膜を得る方法が提案されている（特開平07-136,584号公報や特許第2,869,443号掲載公報）。しかしながら、この方法においては、上塗り塗料の塗布後に酸処理を行うことが必要であり、それだけ処理工程が増加して費用も嵩むという問題がある。
【０００６】
また、別の方法として、オルガノシリケートを、酸触媒の存在下に、オルガノシリケート中Ｓi原子のＳiＯ2換算１００重量部に対して３〜７０重量部の水を用いて加水分解し、得られた加水分解反応物を構造物表面に塗布することが提案されている（特開平07-136,583号公報）。しかしながら、この方法においては、加水分解に用いる水が少ないために加水分解反応物中にアルコキシ基が残留し、塗布後時間の経過に伴って空気中の水分で残留したアルコキシ基が加水分解して親水性が得られることがあっても、塗布後しばらくの間は親水性が得られず、その間に汚染が進んで、結果として充分な汚染防止効果が得られないという問題がある。
【０００７】
更に、別の方法として、オルガノシリケート及び／又はその縮合物に、酸性を示す界面活性剤あるいはホウ素系化合物を配合する方法（特開2000-309,749号公報）、オルガノシリケートに、塩酸や酢酸等の酸触媒、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒、ジブチルスズラウレート等の有機スズ化合物、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等の有機アルミニウム化合物、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物等のオルガノシリケート以外の有機金属化合物又は金属アルコキシド化合物等の触媒を配合する方法（特開2000-327,996号公報）、オルガノシリケートを塩酸や酢酸等の酸触媒を用いて加水分解した後に、水含有希釈剤を用いて水分調整する方法（特開2002-173,642号公報）等が提案されているが、これらはいずれも触媒の使用が不可欠であって、構造物表面を損傷し易く、また、適用できる構造物の種類や材質が著しく制約される。
【特許文献１】特開平08-120,211号公報
【特許文献２】特開平08-120,212号公報
【特許文献３】特開平08-176,304号公報
【特許文献４】特開平07-136,584号公報
【特許文献５】特許第2,869,443号掲載公報
【特許文献６】特開平07-136,583号公報
【特許文献７】特開2000-309,749号公報
【特許文献８】特開2000-327,996号公報
【特許文献９】特開2002-173,642号公報
【非特許文献１】1995年2月10日発行「月刊建築材ニュース」第18〜19頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明者らは、面倒な酸処理を必要とせず、また、構造物の表面損傷や適用制約の原因となる触媒を使用することなく、構造物表面に優れた耐汚染性塗膜を形成することができる汚染防止用塗装剤組成物について鋭意検討した結果、特定のオルガノシリケートを水・溶剤混合物で加水分解し、得られた加水分解反応物中に安定化剤としてアルミニウムアルコキシドを所定の割合で含有せしめることにより、塗布直後から親水性を有して優れた耐防汚性を発揮し、また、優れた貯蔵安定性や乾燥性を有して取扱性に優れており、更に、硬化塗膜に対する密着性や透明性に優れていて外観も良く、しかも、構造物表面を損傷することがなくて適用制約もない塗膜が形成されることを見い出し、本発明を完成した。
【０００９】
従って、本発明の目的は、面倒な酸処理を必要とせず、また、構造物の表面損傷や適用制約の原因となる触媒を使用することなく、優れた塗布直後の耐防汚性、貯蔵安定性や乾燥性、硬化塗膜に対する密着性や透明性を有し、構造物表面に優れた耐汚染性塗膜を形成することができる汚染防止用塗装剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
ＨxＳi（ＯＲ）y  ……  （１）
（但し、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｘとｙは０〜４のいずれかの整数であって両者の合計ｘ＋ｙが４である整数を示し、ｙが２〜４である場合Ｒは互いに同じであっても異なっていてもよい。）で表されるオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）を水６０〜５０，０００重量部と上記オルガノシリケート及び水と互いに可溶性の溶剤６０〜５０，０００重量部との水・溶剤存在下に加水分解して得られた加水分解反応物中に、原料として用いたオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して、アルミニウムアルコキシドをＡlとして０．０１〜１重量部含有することを特徴とする構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物である。
【００１１】
本発明において、上記一般式（１）で表されるオルガノシリケートとしては、炭素数１〜３のアルキル基Ｒの具体例としてメチル基、エチル基、n-プロピル基、及びiso-プロピル基等を挙げることができる。これらアルキル基Ｒの中で、水・溶剤混合物により触媒無しで加水分解を円滑に進めるためには好ましくはメチル基又はエチル基であるのがよい。このアルキル基Ｒとしてメチル基又はエチル基を有するオルガノシリケートとしては、具体的には、テトラメチルシリケート、トリメチルシリケート、ジメチルシリケート、モノメチルシリケート、テトラエチルシリケート、トリエチルシリケート、ジエチルシリケート、及びモノエチルシリケートであり、特に好ましくはテトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、及びトリエチルシリケートである。上記のオルガノシリケートは、単独で用いることができるほか、２種以上の混合物として用いることもできる。
【００１２】
本発明において、上記のオルガノシリケートは、オリゴマーとして用いられるのではなくモノマーとして使用される。これは、モノマーとして用いる方が、加水分解速度、作業効率、経済性等の点で優れているだけでなく、構造物表面に対する親和性にも優れており、しかも、得られる塗膜の親水性についてもより優れている。
【００１３】
上記のオルガノシリケートを加水分解する際に用いられる水の使用量は、オルガノシリケート中のＳi原子をＳiＯ2に換算してオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して６０重量部以上５０，０００重量部以下、好ましくは１００重量部以上２０，０００重量部以下であるのがよく、この水の使用量が６０重量部より少ないと、得られる汚染防止用塗装剤組成物中のＳiＯ2含有量が多くなりすぎ、保存時にゲル化し易くて貯蔵安定性に欠け、また、アルコキシ基が残存して所望の親水性が得られ難く汚染防止効果が低下し、反対に、５０，０００重量部を超えると、得られる汚染防止用塗装剤組成物中のＳiＯ2含有量が低くなりすぎ、汚染防止機能が発現し難くなり、結果として汚染防止効果が低下する。
【００１４】
オルガノシリケートの加水分解に用いる水については、特に制限はなく、水道水でもよいが、例えば電気材料や電子材料等の用途に用いる場合には脱イオン水であるのがよく、また、半導体等の用途に用いる場合には超純水を用いる等、使用目的や用途に応じて適宜選択するのがよい。
【００１５】
本発明において、オルガノシリケートの加水分解反応は、その反応系に上記オルガノシリケート及び水と互いに可溶性の溶剤を添加し、水と溶剤とが均一系で存在する水・溶剤存在下に行われる。この目的で使用される溶剤については、それがオルガノシリケート及び水と互いに可溶性であれば特に制限はないが、塗布後に塗膜が形成される際に揮発することを考慮すると、例えばアルコール類、特にメチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、iso-プロピルアルコール等の揮発性に富み、公害の虞のないものが望ましい。これらの溶剤は、単独で用いることができるほか、必要により２種以上の混合物として用いることもでき、また、水とは別個に反応系に導入してもよいほか、予め水と混合してから反応系に導入してもよい。
【００１６】
上記溶剤の使用量については、オルガノシリケート中のＳi原子をＳiＯ2に換算してオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して６０重量部以上５０，０００重量部以下、好ましくは１００重量部以上２０，０００重量部以下であるのがよく、この水分量が６０重量部より少ないと、得られる汚染防止用塗装剤組成物中のＳiＯ2含有量が多くなりすぎ、保存時にゲル化し易くて貯蔵安定性に欠け、また、アルコキシ基が残存して所望の親水性が得られ難く汚染防止効果が低下し、反対に、５０，０００重量部を超えると、得られる汚染防止用塗装剤組成物中のＳiＯ2含有量が低くなりすぎ、汚染防止機能が発現し難くなり、結果として汚染防止効果が低下するほか、消防法上の危険物に該当する場合も生じて取扱上の問題が生じる。
【００１７】
本発明においては、オルガノシリケートを水・溶剤存在下に加水分解して得られた加水分解反応物中に、安定化剤としてアルミニウムアルコキシドをＡlとして０．０１〜１重量部の割合で添加する。この目的で用いるアルミニウムアルコキシドとしては、それが加水分解反応物中に添加されて容易に溶解するものであればよく、好ましくはアルミニウムアルコキシド中のアルミニウム含有量が１２重量%以上、より好ましくは１３重量%以上であるのがよい。アルミニウムアルコキシド中のアルミニウム含有量が１２重量%より低いと、それだけ多量に添加する必要が生じて不経済であるほか、アルミニウムアルコキシドが高級アルコキシ基を有すると水への溶解性が悪くなるという問題も生じる。
【００１８】
このようなアルミニウムアルコキシドの具体例としては、例えば、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリn-プロポキシド、アルミニウムトリiso-プロポキシド、アルミニウムトリn-ブトキシド、アルミニウムトリsec-ブトキシド、アルミニウムトリter-ブトキシド等を挙げることができ、これらはその１種のみを単独で用いることができるほか、２種以上の混合物として用いることもできる。
【００１９】
このアルミニウムアルコキシドの使用量については、原料として用いたオルガノシリケート中のＳi原子をＳiＯ2に換算して、オルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して０．０１重量部以上１重量部以下、好ましくは０．０３重量部以上０．１重量部以下であるのがよく、０．０１重量部より少ないと、得られた汚染防止用塗装剤組成物の貯蔵安定性が低下して高粘度化や白濁等の現象が生じ、また、１重量部より多くなると、アルミニウム含有量が高くなりすぎて塗膜の密着性や透明性、更には低汚染性が低下する。
【００２０】
なお、上記アルミニウムアルコキシド以外の有機アルミニウム化合物を安定化剤として比較的多量に用いることは、水やアルコール類等の溶剤に不溶であったり、硝酸アルミニウム等のように水に溶解して酸を生じたり、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のように塗膜中に残留する可能性があるにもかかわらず比較的毒性が強い等の問題があるほか、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等の有機アルミニウム化合物は一般にそのアルミニウム含有量が１０重量%以下であり、実用上経済性の点でも問題がある。
【００２１】
また、本発明においては、構造物の表面損傷や適用制約の原因となる触媒を使用しないことが特徴であるが、本発明の汚染防止用塗装剤組成物中には加水分解触媒が実質的に含まれていなければよく、オルガノシリケートの加水分解反応に対して触媒作用を有するアルミニウムアルコキシド以外の有機アルミニウム化合物やその他の化合物が構造物の表面損傷や適用制約の原因とならない範囲で含まれていてもよく、その範囲はオルガノシリケート１００重量部（Si原子のSiO2換算）に対して通常０．００１重量部以下、好ましくは０．０００１重量部以下、より好ましくは０．００００１重量部以下であるのがよい。この触媒作用を有する化合物の含有量が０．００１重量部を超えると構造物の表面損傷の問題や適用制約の問題が生じる虞がある。
【００２２】
本発明の汚染防止用塗装剤組成物の製造工程は、オルガノシリケートを水・溶剤存在下に加水分解して加水分解反応物を調製する加水分解工程と、この加水分解工程で得られた加水分解反応物中に所定の割合でアルミニウムアルコキシドを添加する安定化工程とからなる。そして、加水分解工程での加水分解反応は、常温でも、また、１００℃以下の温度に加熱してもよいが、好ましくは３０℃以上９０℃以下の温度に加熱するのがよく、また、反応時間は、一般式（１）中のアルキル基Ｒの炭素数の数や反応温度によっても異なり、長時間高温状態に保つとシリカが析出して白濁したり、ゲル化が起こるので、数分から数時間の範囲で選択され、例えば、一般式（１）中のアルキル基Ｒの炭素数の数が１の場合には、反応温度３０℃で１２時間以内、好ましくは５時間以内であり、反応温度９０℃で１時間以内、好ましくは１０分以内であるのがよい。
【００２３】
また、本発明のおいては、汚染防止用塗装剤組成物の目的や用途に応じて、組成物中にその粘度調整を目的にエチレングリコール、プロピレングリコール等の高粘度溶剤を添加したり、また、乾燥速度調整を目的にメチルイソブチルケトン、キシレン等の高沸点溶剤を添加してもよい。更に、塩化亜鉛等の顔料、銀等の抗菌剤、酸化チタン等の汚れ分解剤、界面活性剤等を添加することもできるが、これは、本発明の塗装剤組成物中においてシリカが珪酸の状態で存在し、この珪酸がアルミニウムにより安定化され、他の物質が添加されてもゲル化する等の大きな変化が起きないことによるものと考えられる。
【００２４】
本発明の汚染防止用塗装剤組成物は、例えば、コンクリート、繊維強化コンクリート、スレート、ガラス、セラミック等の無機材料で形成された種々の構造物や、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂等の合成樹脂で成形されたフィルム、シート、その他の樹脂成形品、合成ゴムや天然ゴムで成形されたゴム成形品等の有機材料で形成された構造物や、アルミニウム、鉄、ステンレス、亜鉛鋼板、鋼板等の金属材料で形成された構造物や、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の有機無機複合材料で形成された構造物や、これらの構造物を組み合せたり積層して形成された構造物等を始めとして、各構造物の表面にフッ素樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、アクリル系樹脂塗料、ポノエステル樹脂塗料、水性樹脂塗料等の塗料を塗布して形成された塗膜層を有する構造物等、極めて多くの種類の構造物の表面に適用することができる。
【００２５】
そして、本発明の汚染防止用塗装剤組成物の構造物表面への適用に際しては、構造物表面に直接に塗布してもよく、また、構造物表面に予めプライマー等を用いて表面処理した後に、又は、下塗りした後に塗布してもよい。
本発明の汚染防止用塗装剤組成物の構造物表面への塗布は、構造物の種類等に応じて、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗り、フローコーター、グラビアコーター、スピンコーター等の手段で行うことができ、塗布後の乾燥も、常温乾燥でもよいほか、加熱乾燥でもよい。
【００２６】
本発明の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物は、例えば建築用外板パネル、テント、防水シート、防風シート、建築用シート、屋根材、天窓、コンクリート壁、貯水タンク、タンク、シャッター、サッシュ、建物用手摺等の屋外建築用部材や、建築物外壁、ガードレール、歩道橋、外装板、透光板、防音壁、標識、高速道路側壁、トンネル壁面、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材や、公園のオブジェ等の屋外設置物等の屋外構造物を始めとして、間仕切り、屋内階段の手摺、柱、窓枠、ドア枠、屋内用壁材等の様々な屋内建築用部材や、机、タンス、電気器具その他の屋内設置物等の様々な屋内構造物の汚れが発生し易い表面に塗布することにより、屋外構造物に一時的に付着した汚れについては雨で洗い流されて、また、屋内構造物に一時的に付着した汚れについては水による簡単な拭き掃除により容易に拭い取ることができ、長期に亘って構造物表面が汚染されるのを防止し、綺麗に保つことができる。
【００２７】
本発明の汚染防止用塗装剤組成物が長期に亘ってこのような汚染防止作用を発現する理由については、必ずしも明確ではないが、オルガノシリケートのアルコキシ基（−ＯＲ）が加水分解され、その一部の水酸基（−ＯＨ）がアルミニウムイオンと結合し修飾されて安定化し、これによって表面電荷が安定し、分散安定性が良くなり、結果として貯蔵安定性も向上するものと考えられる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物は、酸処理等の特別な処理を必要とすることなく、種々の構造物表面に塗布直後から親水性を付与することができ、これによって優れた耐汚染性を発揮せしめることができるだけでなく、同時に優れた貯蔵安定性や乾燥性を有して取扱性に優れており、しかも、密着性や透明性にも優れており、構造物表面に外観の良い塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。
〔実施例１〕
容量２Lの三口フラスコにテトラメチルシリケート（TMS:多摩化学工業株式会社製）４９．４g、エタノール９１２g（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対して4,680重量部）、及び純水９５０g（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対して4,870重量部）を仕込み、８０℃で加熱還流下に１０分間加水分解した。この加水分解反応終了後放冷し、次いで反応混合物中にアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）０．０９６g（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してAlとして0.065重量部）を添加し、均一に混合して実施例１の塗装剤組成物を調製した。
【００３０】
得られた実施例１の塗装剤組成物について、以下の方法により、貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
〔貯蔵安定性〕
塗装剤組成物をガラス容器に入れて密封し、６０℃で６ヶ月間保持した後に室温に戻し、ガラス容器の中の状態を目視で観察し、◎：全く変化が認められない、○：やや白味を呈した、△：白色に濁った、及び×：ゲル化した、の４段階で評価した。
【００３１】
〔腐食性〕
塗装剤組成物をブリキ製缶に入れて放置し、１週間後の着色状態を目視で観察し、◎：全く変化が認められない、○：僅かに黄色味を呈した、及び×：黄色に着色した、の３段階で評価した。
【００３２】
〔濡れ性、透明性、塗膜外観〕
塗装剤組成物をガラス板上に塗布し、濡れ性については塗布直後に目視で観察し、◎：膜状に拡がった、△：多少ガラス面からはじかれた、及び×：ガラス面からはじかれて水滴状になった、の３段階で評価し、また、透明性については塗布１時間後に目視で観察し、◎：透明になった、△：やや白味を帯びていた、及び×：白味を帯びていた、の３段階で評価し、更に、塗膜外観については塗布１時間後に目視で観察し、◎：完全に乾燥して成膜した、△：乾燥して成膜したが透明感に乏しかった、及び×：成膜しないで粉化した、の３段階で評価した。
【００３３】
〔塗布６ヵ月後の汚れ状況〕
塗装剤組成物をガラス板上に塗布し、塗布後６ヵ月経過した後に塗膜の汚れ状況を目視で観察し、埃付着状況や雨筋有無を調べた。
結果を表１に示す。
【００３４】
〔実施例２〕
実施例１のテトラメチルシリケート（TMS）に代えてテトラエチルシリケート（TES）７２．４gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TESのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びATiPのAl 0.065重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００３５】
〔実施例３〕
実施例１のテトラメチルシリケート（TMS）に代えてトリエチルシリケート（TrES）７２．４gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TrESのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びATiPのAl 0.065重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００３６】
〔実施例４〕
実施例１のアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）０．０９６gに代えてアルミニウムトリエトキシド（ATE）０．０１９gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びATEのAl 0.016重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００３７】
〔実施例５〕
実施例１の塗装剤組成物中にその１０００重量部に対して非イオン性界面活性剤「ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル」を１重量部の割合で添加し、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００３８】
〔実施例６〕
実施例１の塗装剤組成物中にその１０００重量部に対して光触媒「アナターゼ型酸化チタン（関東化学社製商品名：酸化チタン(IV)）」を１０重量部の割合で添加し、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００３９】
〔比較例１〕
実施例１のテトラメチルシリケート（TMS）に代えてテトラメチルシリケートのオリゴマー（MS-51:多摩化学工業株式会社製商品名）３９．６gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（MS-51のSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びATiPのAl 0.065重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４０】
〔比較例２〕
実施例１においてアルミニウムトリイソプロポキシドを添加しなかった以外は、この実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製したが、１２時間後にはゲル化していた。
【００４１】
〔比較例３〕
実施例１のアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）に代えて硝酸アルミニウム９水和物（NA9H）０．１８gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びNA9HのAl 0.065重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４２】
〔比較例４〕
実施例１のアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）に代えてチタニウムテトライソプロポキシド（TTiP）０．０９６gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水 4,870重量部、及びTTiPのTi 0.083重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４３】
〔比較例５〕
実施例１のアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）に代えてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（ATAA）０．０１９gを使用した以外は、実施例４と同様にして塗装剤組成物を調製し（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、純水4,870重量部、及びATAAのAl 0.016重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４４】
〔比較例６〕
実施例１のアルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）に代えて60wt%-硝酸２gを使用した以外は、実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し（TMSのSi原子のSiO2換算100重量部に対してエタノール4,680重量部、及び純水4,870重量部）、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４５】
〔比較例７〕
比較例６の塗装剤組成物中にその１，０００重量部に対して光触媒（実施例６と同じアナターゼ型酸化チタン）を１０重量部の割合で添加したが、１時間後に白色沈殿物が生成し、透明液体と沈殿物とに分離した。
【００４６】
〔比較例８〕
実施例１において、アルミニウムトリイソプロポキシド（ATiP）を加水分解工程で添加した以外は、この実施例１と同様にして塗装剤組成物を調製し、実施例１と同様にして貯蔵安定性、腐食性、濡れ性、透明性、塗膜外観、及び塗布６ヵ月後の汚れ状況を調べた。
【００４７】
以上の実施例１〜６及び比較例１、３、５、６及び８の結果を表１に示す。
【表１】
2005226046.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の構造物表面の汚染防止用塗装剤組成物によれば、面倒な酸処理を必要とせず、また、構造物の表面損傷や適用制約の原因となる触媒を使用することなく、構造物表面に塗布するだけでこの構造物表面に、耐汚染性に優れているだけでなく、塗布直後の耐防汚性、貯蔵安定性、乾燥性、密着性、透明性等に優れた塗膜を形成することができ、産業上極めて有用なものである。