(57)【要約】【課題】緻密な粒子感及び金属感を有し、さらに高彩度で高深み感を有するメタリック塗色を有する複層塗膜を形成でき、自動車外板などの上塗り塗装として好適な塗装方法を提供する。【解決手段】被塗面上に、光輝性顔料を含有するメタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、次いでカラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装する方法であって、該メタリックベース塗料（Ａ）が、ＩＶ値 が２３０以上で、ミクロ光輝感測定器による粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下となる塗膜を形成するものであることを特徴とする塗装方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗面上に、光輝性顔料を含有するメタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、次いでカラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装する方法であって、該メタリックベース塗料（Ａ）が、ＩＶ値が２３０以上で、ミクロ光輝感測定器による粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下となる塗膜を形成するものであることを特徴とする塗装方法。
【請求項２】
メタリックベース塗料（Ａ）が、塗料中の樹脂固形分１００重量部に対して光輝性顔料を５〜１００重量部の範囲内で含有する請求項１記載の塗装方法。
【請求項３】
メタリックベース塗料（Ａ）が、塗料中の樹脂固形分１００重量部に対して着色顔料及び／又は染料を０．１〜３０重量部の範囲内で含有する請求項１記載の塗装方法。
【請求項４】
メタリックベース塗料（Ａ）による塗膜を塗装膜厚（乾燥膜厚）が０．３〜５μｍとする請求項１記載の塗装方法。
【請求項５】
メタリックベース塗料（Ａ）を多ステージにて塗装する請求項１記載の塗装方法。
【請求項６】
カラークリヤー塗料（Ｂ）による塗膜上に、さらにクリヤー塗料（Ｃ）を塗装する請求項１記載の塗装方法。
【請求項７】
クリヤー塗料（Ｃ）が、カラークリヤーである請求項６記載の塗装方法。
【請求項８】
クリヤー塗料（Ｃ）による塗膜上に、さらにクリヤー塗料（Ｅ）を塗装する請求項６又は７記載の塗装方法。
【請求項９】
被塗面上に、カラーベース塗料（Ｄ）を塗装した後、その上にメタリックベース塗料（Ａ）を塗装する請求項１記載の塗装方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項記載の塗装方法によって得られる塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緻密な粒子感及び金属感を有し、さらに高彩度で高深み感を有するメタリック塗色を有する複層塗膜を形成でき、自動車外板などの上塗り塗装として好適な塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタリック塗膜は、この塗膜中に含有させたメタリック顔料に外部からの入射光が反射してキラキラと輝き、該塗膜の各種色調と相俟って変化に富んだ独特の美粧性外観を有しており、特に自動車、オートバイ等の金属製物品に多く施されている。
【０００３】
メタリック塗膜の形成方法として、例えば、特許文献１には、比較的濃色の顔料を含有するメタリックベース塗膜の上に、この比較的濃色の顔料と同系統色の高彩度顔料を低濃度で含有するカラークリヤー塗膜を形成するメタリック塗装方法が記載されている。また特許文献２には、メタリックベース塗料、透明性を有する第２ベース塗料及びクリヤー塗料を順次塗装するメタリック塗膜形成方法が記載されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法においては、メタリックベース塗膜中の比較的濃色の顔料がメタリック感を低下させるため、メタリック塗膜の深み感及び高彩度感が得られ難いという問題がある。また特許文献２に記載の方法においては、透明性を有する第２ベース塗膜の膜厚の少しの変動によって塗色が大きく変化するため塗装ラインの管理が困難であり、又一般部に比べて膜厚が厚くなりやすいエッジ部の色が濃くなり、いわゆる額縁現象を生じるといった問題があった。
【０００５】
そこで本出願人は、メタリックベース塗膜の上に、特定の光線透過率を有するカラークリヤー塗膜を２層形成すること、好ましくは更にメタリックベース塗膜の塗色を特定のものとすることによって深み感及び高彩度感に優れたメタリック塗膜を得ることができ、又膜厚変動による塗色の変動が小さく塗装ラインの管理が容易でエッジ部に額縁現象を発生しないメタリック塗膜形成方法を提案した（例えば特許文献３参照）。しかしながら、さらに緻密な粒子感、金属感を有する塗色が要望されつつあり、特許文献３の方法では不十分であった。
【０００６】
【特許文献１】特公平２−３８２６７号公報
【特許文献２】ＷＯ９７／４７３９６号公報
【特許文献３】特開２００２−８６０５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、緻密な粒子感及び金属感を有し、さらに高彩度で高深み感を有するメタリック塗色を有する複層塗膜を形成でき、自動車外板などの上塗り塗装として好適な、塗装方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の性質を有するメタリックベース塗膜を形成し、さらにクリヤー塗膜をカラークリヤーとすることで、非常に緻密な粒子感及び金属感を有し、さらに高彩度で高深み感を有するメタリック塗色の複層塗膜が形成できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、被塗面上に、光輝性顔料を含有するメタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、次いでカラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装する方法であって、該メタリックベース塗料（Ａ）が、ＩＶ値 が２３０以上で、ミクロ光輝感測定器による粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下となる塗膜を形成するものであることを特徴とする塗装方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明方法によれば、特定のメタリックベース塗膜を形成することによって非常に緻密な粒子感及び金属感を付与でき、さらにメタリックベース塗膜上にカラークリヤーを塗装することによって高彩度で高深み感を有するメタリック塗色を有する複層塗膜を形成できる。本発明の塗装方法は、自動車外板や部品などの上塗り塗装として非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明方法は、被塗面上にメタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、次いでカラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装するものである。
【００１２】
上記被塗物としては、例えば、自動車外板、バンパーやホィール等の自動車部品などに用いられる金属製またはプラスチック製の素材が挙げられ、該素材は、必要に応じて、カチオン電着塗料などの下塗塗料、中塗塗料などを順次塗装し硬化させたもの、或いは未硬化の状態のものであっても良い。
【００１３】
本発明方法に使用されるメタリックベース塗料（Ａ）は、光輝性顔料を必須とし、必要に応じて着色顔料及び／又は染料を含有するものであり、通常、有機溶剤及び／又は水を主たる溶媒とし、基体樹脂及び架橋剤を含有するものである。
【００１４】
光輝性顔料としては、例えばアルミニウムフレーク、蒸着アルミニウム、金属酸化物被覆アルミナフレーク、金属酸化物被覆シリカフレーク、グラファイト顔料、金属酸化物被覆マイカ、チタンフレーク、ステンレスフレーク、塩化オキシビスマス、板状酸化鉄顔料、金属めっきガラスフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、ホログラム顔料などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。該光輝性顔料としてはアスペクト比（平均粒子径／平均厚み）が約３０以上のものを使用することが配向性の点から望ましい。
【００１５】
上記光輝性顔料の配合量は、塗料（Ａ）中の樹脂固形分１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部の範囲内が適当である。
【００１６】
着色顔料としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、亜鉛華、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。染料としては、例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、フタロシアニン染料などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。該着色顔料としては、平均粒子径が約０．１μｍ以下のものが光輝感を損なわない点から望ましい。
【００１７】
上記着色顔料及び染料の配合量は、塗料（Ａ）中の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは１〜３０重量部の範囲内が適当である。
【００１８】
メタリックベース塗料（Ａ）に使用される基体樹脂としては、例えば、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、シラノール基のような架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等を挙げることができる。また架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂やポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート、ポリエポキシド、ポリカルボン酸等を挙げることができる。上記ポリエポキシドやポリカルボン酸は、共重合体等のポリマーであっても良い。
【００１９】
メタリックベース塗料（Ａ）には、さらに必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、紫外線吸収剤、塗面調製剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワックスなどの塗料用添加剤等を適宜含有することができる。
【００２０】
メタリックベース塗料（Ａ）の塗装は、回転式静電塗装、エアースプレー（二流体ノズル）、エアレススプレーなどによって行なうことができる。
【００２１】
本発明では、上記メタリックベース塗料（Ａ）によって得られる塗膜が、ＩＶ値が２３０以上、好ましくは２５０以上で、ミクロ光輝感測定器による粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下、好ましくは５０以下となることが必須である。
【００２２】
本明細書において、「ＩＶ値」は、Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｖａｌｕｅの略であって、明暗度を意味するものであり、光輝性顔料を含有する塗膜において、光輝性顔料の配向性、メタリック感などの指標として用いられる特性値である。ＩＶ値は数値が大きい程、光輝性顔料の配向性が良好で光輝感が高いことを示す。ＩＶ値は、例えば関西ペイント社製、「アルコープ」を用いて測定することができる。
【００２３】
また本明細書において、「ＨＧ」は、Ｈｉ−ｌｉｇｈｔ  Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓの略であり、ＨＧ値は、ミクロ光輝感測定器を使用して得られる、塗膜面のハイライトの粒子感測定値である。「ミクロ光輝感」は、光輝性顔料を含む塗色に発現する固有の光輝性の質感を意味し、例えばアルミ、マイカ等の目の粗さやギラギラ、キラキラした輝き、ザラザラした質感、粒子の大きさなどが該当する。ミクロ光輝感測定器は、光源、ＣＣＤカメラ及び画像解析装置を備えていれば特に制限はないが、例えば特開２００１−２２１６９０号公報に開示のものが適用でき、具体的には先端に集光レンズを取り付けた光ファイバー式のハロゲンライトを光源として測定面に対して垂線上に設置し、ミノルタ製「ＲＤ−１７５」にＡＦマクロ１００ｍｍＦ２．８レンズを取り付けたＣＣＤカメラにて塗膜面の撮影を照射光が入射しない角度にて行ない、撮影した画像はコンピュータ上で原画像データが５１２×５１２画素のモノクロ２５６階調のデジタル画像データに切り出したうえで、画像解析ソフトにてデジタル処理できるものである。ＨＧ値は、光照射された塗膜面をＣＣＤカメラで撮影した２次元画像を２次元フーリエ変換してなる空間周波数スペクトルから低空間周波数成分のパワーを積分及び直流成分で正規化して得られる２次元パワースペクトル積分値を下記式（数１）から得て、この２次元パワースペクトル積分値（ＩＰＳＬ値）をもとに次記の一次式により計算したＭＧＲの値として算出することができる。即ちＩＰＳＬの値が、０．３２以上の場合は、ＭＧＲ＝［（ＩＰＳＬ×１０００）−２８５］／２ とし、ＩＰＳＬの値が、０．１５＜ＩＰＳＬ＜０．３２の範囲内にある場合は、ＭＧＲ＝［ＩＰＳＬ×（３５／０．１７）−（５２５／１７）］／２とし、ＩＰＳＬの値が、０．１５以下の場合は、ＭＧＲ＝０とする。
【００２４】
ＭＧＲの値は、光輝性顔料の粒子感のないもは０とし、最も光輝性顔料の粒子感のあるものはほぼ１００とした値であって、「粒子感」の少ない緻密なものほど小さい数値を示す。
【００２５】
【数１】
2005169385.tif 000002
【００２６】
（式中、νは空間周波数、θは角度、Ｐはパワースペクトル、０〜Ｌは抽出した低空間周波数領域であり、Ｌは抽出した周波数の上限を意味する）
本発明ではＩＶ値及びＨＧ値を特定範囲とするためには、種々手法はあるが、例えば配合する光輝性顔料の濃度を高める、そのメタリックベース塗料（Ａ）による塗膜を薄膜化する、多ステージ塗装を行なう、或いは塗装時の塗料固形分を低くするなどの方法が挙げられる。薄膜化は、光輝性顔料濃度が高い塗料（塗料（Ａ）中の樹脂固形分１００重量部に対して光輝性顔料が２０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜８０重量部）を塗装膜厚（乾燥膜厚）が０．３〜５μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるように塗装することによって光輝性顔料の配向を向上させる方法である。多ステージ塗装は、２ステージ以上、好ましくは３ステージ以上で塗装する方法であり、特に第２ステージ以降の各ステージにおける塗装膜厚（乾燥膜厚）が０．３〜５μｍ、好ましくは０．３〜４μｍの範囲内となるように塗装することが、また第１ステージ塗装後にベイク又はプレヒートすることが、光輝性顔料の配向性向上の点から望ましい。
【００２７】
本発明方法に使用されるカラークリヤー塗料（Ｂ）は、透明性を阻害しない程度に着色顔料及び／又は染料を配合したカラークリヤーであって、基体樹脂、架橋剤などの樹脂成分、及び有機溶剤や水などの溶媒を含有し、さらに必要に応じて光輝性顔料、紫外線吸収剤、光安定剤などを配合してなる有機溶剤系或いは水系の熱硬化性塗料であり、この塗料から得られるクリヤー塗膜を透して下層塗膜のメタリック感を視認できる程度の透明性を有するものである。
【００２８】
上記着色顔料及び染料としては、前述のメタリックベース塗料（Ａ）の説明で列記した中から適宜選択して単独で又は２種以上併用して用いることができる。着色顔料及び染料の配合量は、塗料（Ｂ）中の樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内が適当である。
【００２９】
カラークリヤー塗料（Ｂ）に使用される基体樹脂としては、例えば水酸基、カルボキシル基、シラノール基、アルコキシシリル基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などが挙げられ、特に架橋性官能基含有アクリル樹脂が好適である。また架橋剤としては、これらの官能基と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物、アルコキシシリル基含有化合物などが挙げられる。基体樹脂と架橋剤との使用割合は、固形分重量で、前者が５０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％、後者が５０〜１０重量％、好ましくは４５〜２０重量％の範囲内が適当である。
【００３０】
カラークリヤー塗料（Ｂ）には、さらに必要に応じて硬化触媒、塗面調製剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワックスなどの塗料用添加剤を配合してもよい。
【００３１】
本発明方法では、上記カラークリヤー塗料（Ｂ）による塗膜上に、さらにクリヤー塗料（Ｃ）を必要に応じて、複層塗膜の美粧性、仕上り外観、塗膜物性等向上の点から塗装することができる。
【００３２】
クリヤー塗料（Ｃ）は、基体樹脂、架橋剤などの樹脂成分、及び有機溶剤や水などの溶媒を含有し、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤などを配合してなる有機溶剤系或いは水系の熱硬化性塗料であり、この塗料から得られるクリヤー塗膜を透して下層塗膜のメタリック感を視認できる程度の透明性を有するものである。該クリヤー塗料（Ｃ）は、前述のカラークリヤー塗料（Ｂ）の説明で例示した構成成分から適宜選択して配合組成を構成することができる。
【００３３】
クリヤー塗料（Ｃ）は、透明性を阻害しない程度に着色顔料及び／又は染料を配合したカラークリヤーであっても良い。その場合には、クリヤー塗料（Ｃ）による塗膜上に、さらにクリヤー塗料（Ｅ）を複層塗膜の美粧性、仕上り外観、塗膜物性等向上の点から塗装することができる。クリヤー塗料（Ｅ）は、基体樹脂、架橋剤などの樹脂成分、及び有機溶剤や水などの溶媒を含有し、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤などを配合してなる有機溶剤系或いは水系の熱硬化性塗料であり、この塗料から得られるクリヤー塗膜を透して下層塗膜のメタリック感を視認できる程度の透明性を有するものである。該クリヤー塗料（Ｅ）は、前述のカラークリヤー塗料（Ｂ）の説明で例示した構成成分から適宜選択して配合組成を構成することができる。
【００３４】
カラークリヤー（Ｂ）、クリヤー塗料（Ｃ）、さらにはクリヤー塗料（Ｅ）の塗装は、回転式静電塗装、エアースプレー（二流体ノズル）、エアレススプレーなどによって行なうことができる。
【００３５】
本発明方法では、また、被塗面上にカラーベース塗料（Ｄ）を塗装した後、前述のメタリックベース塗料（Ａ）を塗装することもできる。
【００３６】
上記カラーベース塗料（Ｄ）は、着色顔料及び／又は染料を含有するものであり、通常、有機溶剤及び／又は水を主たる溶媒とし、基体樹脂及び架橋剤を含有するものである。
【００３７】
カラーベース塗料（Ｄ）に使用される基体樹脂としては、例えば、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、シラノール基のような架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等を挙げることができる。また架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂やポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート、ポリエポキシド、ポリカルボン酸等を挙げることができる。上記ポリエポキシドやポリカルボン酸は、共重合体等のポリマーであっても良い。
【００３８】
カラーベース塗料（Ｄ）に使用される着色顔料としては、塗料で通常使用されている着色顔料、例えば、チタン白、亜鉛華などの白色顔料；シアニンブルー、インダスレンブルーなどの青色顔料；シアニングリーン、緑青などの緑色顔料；アゾ系やキナクリドン系などの有機赤色顔料、ベンガラなどの赤色顔料；ベンツイミダゾリン系、イソインドリノン系、イソインドリン系及びキノフタロン系などの有機黄色顔料、チタンイエロー、黄鉛などの黄色顔料；カーボンブラックなど黒色顔料などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。
【００３９】
染料としては、例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、フタロシアニン染料などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。
【００４０】
上記着色顔料及び染料の配合量は、塗料（Ｄ）中の樹脂固形分１００重量部に対して１〜１５０重量部、好ましくは３〜１００重量部の範囲内が適当である。
【００４１】
カラーベース塗料（Ｄ）には、さらに必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、紫外線吸収剤、塗面調製剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワックスなどの塗料用添加剤等を適宜含有することができる。
【００４２】
カラーベース塗料（Ｄ）の塗装は、回転式静電塗装、エアースプレー（二流体ノズル）、エアレススプレーなどによって行なうことができる。
【００４３】
本発明方法では、各塗料を塗装毎に硬化させて積層しても良いし、各塗料を順次塗装後に得られる複層膜を同時に硬化させても良い。好適には、メタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、得られる未硬化塗膜上に、カラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装し、２層塗膜を同時に硬化させた後に、必要に応じてクリヤー塗料（Ｃ）を塗装することが望ましい。またカラーベース塗料（Ｄ）を塗装し、得られる未硬化塗膜上にメタリックベース塗料（Ａ）を塗装し、両塗膜を硬化後にカラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装し硬化させ、さらにクリヤー塗料（Ｃ）を塗装して硬化させる、或いはカラーベース塗料（Ｄ）、メタリックベース塗料（Ａ）を順次塗装し、得られる未硬化塗膜上に、カラークリヤー塗料（Ｂ）を塗装し、３層塗膜を同時に硬化させた後にクリヤー塗料（Ｃ）を塗装することが望ましい。クリヤー塗料（Ｅ）は、硬化又は未硬化のクリヤー塗料（Ｃ）による塗膜上に塗装され、硬化させても良いし、また下層膜と同時に硬化させても良い。これら塗膜の硬化には、通常、１００〜１８０℃程度の温度で１０〜６０分程度の時間加熱することが望ましい。
【００４４】
上記メタリックベース塗料（Ａ）による塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、０．３〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、カラークリヤー塗料（Ｂ）による塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、１５〜５５μｍ、好ましくは２５〜４０μｍ、クリヤー塗料（Ｃ）による塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、１５〜５５μｍ、好ましくは２５〜４０μｍが適当である。またカラーベース塗料（Ｄ）による塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍの範囲内が適当である。さらにクリヤー塗料（Ｅ）を塗り重ねる場合には、クリヤー塗料（Ｅ）による塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、１５〜５５μｍ、好ましくは２５〜４０μｍの範囲内が適当である。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「％」は、別記しない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００４６】
メタリックベース塗料（Ａ）の製造
製造例１
水酸基含有アクリル樹脂７０部、ブチルエーテル化メラミン樹脂３０部からなる混合物に、アルミニウム粉末（平均粒子径約１５μｍ、厚み０．１〜１μｍ）３５部と有機溶剤（キシレン／酢酸エチル＝１／１重量比）の混合分散物を加えて攪拌し、これを酢酸エチル／トルエン／「スワゾール＃１０００」（コスモ石油社製、芳香族炭化水素系溶剤）＝５０／２０／３０の混合溶剤で粘度１３秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整してメタリックベース塗料（Ａ−１）を得た。
【００４７】
製造例２
製造例１において、樹脂固形分１００部に対しアルミ量を３０部とし、さらにフタロシアニンブルー（青色顔料）５部配合する以外は製造例１と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−２）を得た。
【００４８】
製造例３
製造例２において、フタロシアニンブルーの代わりにペリレンレッド（赤色顔料）を同量配合する以外は製造例２と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−３）を得た。
【００４９】
製造例４
製造例１において、アルミニウム粉末として、平均粒子径約１５μｍで厚み０．０１〜０．１μｍの蒸着アルミニウムを樹脂固形分１００部に対して４０部配合する以外は製造例１と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−４）を得た。
【００５０】
製造例５
製造例２において、樹脂固形分１００部に対しアルミ量を１５部とする以外は製造例２と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−５）を得た。
【００５１】
製造例６
製造例５において、アルミニウム粉末として、平均粒子径約１０μｍで厚み０．１〜１μｍのアルミニウム粉末を用いる以外は製造例５と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−６）を得た。
【００５２】
製造例７
製造例１において、樹脂固形分１００部に対しアルミ量を１５部とする以外は製造例１と同様にしてメタリックベース塗料（Ａ−７）を得た。
【００５３】
カラークリヤー塗料（Ｂ）の製造
製造例８
水酸基含有アクリル樹脂７０部、ブチルエーテル化メラミン樹脂３０部、フタロシアニンブルー３部からなる混合物を、有機溶剤（キシレン／酢酸エチル＝１／１重量比）に混合分散して、「スワゾール＃１０００」（コスモ石油社製、芳香族炭化水素系溶剤）で粘度２０秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整してカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を得た。
【００５４】
製造例９
製造例８において、フタロシアニンブルーの代わりにペリレンレッドを同量配合する以外は製造例８と同様にしてカラークリヤー塗料（Ｂ−２）を得た。
【００５５】
製造例１０
製造例８において、フタロシアニンブルー量を４部とする以外は製造例８と同様にしてカラークリヤー塗料（Ｂ−３）を得た。
【００５６】
製造例１１
製造例９において、ペリレンレッド量を４部とする以外は製造例９と同様にしてカラークリヤー塗料（Ｂ−４）を得た。
【００５７】
クリヤー塗料（Ｃ）の製造
カルボキシル基含有アクリル樹脂５０部、エポキシ基含有アクリル樹脂５０部、「チヌビン９００」（チバガイギ社製、紫外線吸収剤）１部、テトラブチルアンモニウムブロマイド１部及び「ＢＹＫ−３００」（ビックケミー社製、表面調整剤）０．１部からなる混合物を、「スワゾール＃１０００」（コスモ石油社製、芳香族炭化水素系溶剤）で粘度２０秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整してクリヤー塗料（Ｃ−１）を得た。
【００５８】
カラーベース塗料（Ｄ）
水酸基含有アクリル樹脂７０部、ブチルエーテル化メラミン樹脂３０部、フタロシアニンブルー１０部、カーボンブラック１部、チタン白５部からなる混合物を、キシレン／「スワゾール＃１０００」＝５０／５０の混合溶剤で粘度２０秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整してカラーベース塗料（Ｄ−１）を得た。
【００５９】
塗装
実施例１
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、前記にて製造したメタリックベース塗料（Ａ−１）を塗装膜厚が約３μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、室温で３分間放置後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。該メタリックベース塗料（Ａ−１）による塗膜のＩＶ値は２７０で、ＨＧ値は４８であった。尚、ＩＶ及びＨＧの測定には、上記の通り被塗物上にメタリックベース塗料を塗装し１４０℃で３０分間加熱硬化した塗板を用いた。
【００６０】
比較例１
実施例１において、メタリックベース塗料（Ａ−１）の代わりにメタリックベース塗料（Ａ−７）を用いて塗装膜厚が約１５μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装する以外は実施例１と同様にして塗装板を作成した。該メタリックベース塗料（Ａ−７）による塗膜のＩＶ値は２２５で、ＨＧ値は５７であった。
【００６１】
実施例２
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、前記にて製造したメタリックベース塗料（Ａ−１）を塗装膜厚が約３μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、室温で３分間放置後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。該メタリックベース塗料（Ａ−１）による塗膜のＩＶ値 は２７０で、ＨＧ値は４８であった。
【００６２】
さらに室温まで除冷後、クリヤー塗料（Ｃ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。
【００６３】
実施例３〜６
実施例２において、メタリックベース塗料、カラークリヤー塗料として表１に示す組合せで用いる以外は実施例２と同様にして塗装板を作成した。
【００６４】
【表１】
2005169385.tif 000003
【００６５】
比較例２
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、メタリックベース塗料（Ａ−５）を塗装膜厚が約１５μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、室温で３分間放置後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。該メタリックベース塗料（Ａ−５）による塗膜のＩＶ値 は２２０で、ＨＧ値は５５であった。
【００６６】
さらに室温まで除冷後、クリヤー塗料（Ｃ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。
【００６７】
比較例３
比較例２において、メタリックベース塗料（Ａ−５）の代わりにメタリックベース塗料（Ａ−６）を用いる以外は比較例２と同様にして塗装板を作成した。その際の該メタリックベース塗料（Ａ−６）による塗膜のＩＶ値 は１６０で、ＨＧ値は３０であった。
【００６８】
実施例７
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、前記にて製造したカラーベース塗料（Ｄ−１）を塗装膜厚が約３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、室温で３分間放置後、その上にメタリックベース塗料（Ａ−２）を塗装膜厚が約３μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。該メタリックベース塗料（Ａ−２）による塗膜のＩＶ値 は２５０で、ＨＧ値は４６であった。
【００６９】
さらに室温まで除冷後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。
【００７０】
実施例８
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、前記にて製造したカラーベース塗料（Ｄ−１）を塗装膜厚が約３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、室温で３分間放置後、その上にメタリックベース塗料（Ａ−２）を塗装膜厚が約３μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。該メタリックベース塗料（Ａ−２）による塗膜のＩＶ値 は２５０で、ＨＧ値は４６であった。
次いで室温まで除冷後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。さらに室温まで除冷後、クリヤー塗料（Ｃ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。
【００７１】
実施例９
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板にカチオン電着塗料及びポリエステル樹脂系中塗り塗料を順次塗装し、加熱硬化せしめてなる被塗物に、メタリックベース塗料（Ａ−１）を各ステージの膜厚が約３μｍ（硬化塗膜として）で全４ステージ合計１２μｍとなるように多ステージ塗装を行ない、室温で３分間放置後、その上にカラークリヤー塗料（Ｂ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化した。該メタリックベース塗料（Ａ−１）による塗膜のＩＶ値は３０５で、ＨＧ値は４２であった。
【００７２】
さらに室温まで除冷後、クリヤー塗料（Ｃ−１）を塗装膜厚が３０μｍ（硬化塗膜として）となるように塗装し、１０分間放置後１４０℃で３０分間加熱硬化して塗装板を得た。
【００７３】
性能評価試験
上記実施例及び比較例で得られた塗装板の彩度及び深み感を下記の通り評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
（＊１）彩度（Ｃ値）：Ｃ値は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系のａｂクロマであるＣ*abの値であり、ＪＩＳ Ｚ ８７２９（１９９４）に規定されている通り、色座標のａ*及びｂ*を用いた式 Ｃ*ab＝[（ａ*）2＋（ｂ*）2]1/2で表され、Ｌ*ａ*ｂ*表色系において彩度を表す量である。Ｃ値は、Ｘ−Ｒｉｔｅ（エックス−ライト）社製、多角度変角分光光度計「ＭＡ６８−２」を使用して、塗膜に４５度の入射角度で光照射したときの鏡面反射軸と受光軸とがなす受光角度２５度の条件で測定した。
【００７５】
また彩度（目視）は、各塗装板の塗膜面を目視で観察し、下記基準で評価した。
【００７６】
目視評価基準：
○：光輝感に優れ、発色が鮮やかである
△：光輝感に劣り、発色がやや濁っている
×：光輝感が鈍く、発色が濁っている。
【００７７】
（＊２）深み感：各塗装板の塗膜面を目視で観察し、下記基準で評価した。
【００７８】
目視評価基準：
○：ハイライトからシェードにかけての明度変化が大きく奥行き感がある
△：ハイライトからシェードにかけての明度変化がやや小さく奥行き感にやや劣る
×：ハイライトからシェードにかけての明度変化が小さく奥行き感がない
【００７９】
【表２】
2005169385.tif 000004