(57)【要約】【課題】オレフィン系樹脂表面の密着性を改善し、作業環境の悪化の問題を払拭し、溶剤乾燥等に必要な光熱費、乾燥工程面積を低減する自動車植毛製品の製造方法を提供する。【解決手段】オレフィン系樹脂から成る基材に、酸変性オレフィン樹脂を主成分とする水系エマルション型プライマーを塗布し、前記プライマーを乾燥させて、前記酸変性オレフィン樹脂の被覆層を形成し、前記被覆層の上に、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とし、融点が４０℃以上１５０℃以下である湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を加熱溶融させて塗布し、これにより形成された接着剤層にパイルを静電植毛したオレフィン系樹脂を基材とする自動車植毛製品の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂から成る基材に、酸変性オレフィン樹脂を主成分とする水系エマルション型プライマーを塗布し、前記プライマーを乾燥させて、前記酸変性オレフィン樹脂の被覆層を形成し、前記被覆層の上に、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とし、融点が４０℃以上１５０℃以下である湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を加熱溶融させて塗布し、これにより形成された接着剤層にパイルを静電植毛することを特徴とするオレフィン系樹脂を基材とする自動車植毛製品の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の乾燥を行った後、水系エマルション型プライマーにより形成された被覆層に光照射し、次いで前記被覆層の上にイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とし、融点が４０℃以上１５０℃以下である湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を加熱溶融させて塗布し、これにより形成された接着剤層にパイルを静電植毛することを特徴とするオレフィン系樹脂を基材とする自動車植毛製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェザーストリップなどの自動車用植毛製品を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、住宅業界では建材、施工材、防虫剤に含まれるホルムアルデヒド、トルエン、キシレン等によるシックハウス（室内空気汚染）問題が重要視され、厚生労働省は１３の化学物質の指針値と総揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）の暫定指針値を示した。国民生活センターは新車車内のＶＯＣ測定結果から、自動車業界に対して「新車車内から発生されるＴＶＯＣは、車内の温度が高くなるとその濃度が増し、厚生労働省が定める室内濃度に関する指針値を上回った。揮発性のある化学物質の使用量等を極力抑えた車作りを要望する」との内容の意見を述べている。このような、社会背景から、自動車業界においても、車室内の化学物質による汚染を見直し、厚生労働省の指針値に準じて改善して行く動きが始まっている。
【０００３】
一方、部材の軽量化および環境負荷の低減を目標として従来は鋼材や塩化ビニル樹脂などによって製造されていた製品のポリオレフィン系樹脂への代替が進んでいる。ポリプロピレンやポリエチレンおよびそれらの樹脂にＥＰＤＭ成分などのゴム成分を付与したポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）などの低活性樹脂は、安価で比較的強度に優れていることからウェザーストリップ、バンパー、インストルメントパネルなどの自動車部品への適用が進められている。
【０００４】
しかし、ポリオレフィン系樹脂は一般的に接着剤への密着性が不十分であるため、ポリオレフィン系樹脂基材の表面に植毛を施すには、接着剤への密着性を高める処理を施す必要があった。従来技術としては、コロナ放電処理やプラズマ放電による表面処理や塩素化ポリプロピレンなどを基材表面に塗布するプライマー処理法が検討されている。
【０００５】
また、特開昭６４−９２４３号公報に示す紫外線吸収性溶剤に接触させた後に紫外線照射を行う方法や、特開平５−２７１４４４号公報、特開平６−３３６５７５号公報に示す光開始剤を含む溶液を基材表面に塗布した後に紫外線照射を行う方法など紫外線照射を施すことにより基材表面を改質する方法も提案されている。
【０００６】
有機溶剤系の塩素化ポリプロピレンプライマーと併用して使用されているオレフィン系樹脂から成る基材用の静電植毛用接着剤としては、溶剤型のウレタン系接着剤が報告されている。
【特許文献１】特開昭６４−００９２４３号公報
【特許文献２】特開平０５−２７１４４４号公報
【特許文献３】特開平０６−３３６５７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、これらの方法を汎用的に適用するには以下に示すような問題がある。
【０００８】
コロナ放電やプラズマ放電を行うには、高価な特殊設備が必要である。更に、接着性等の改質された効果は経時的に減衰するため、改質の目的である接着性が経時で変動し、安定した性能が得られないという問題がある。また、上記方法ではＴＰＯなどのポリオレフィンエラストマーに対する改質効果が小さく、十分な接着性を発現するに至らない。
【０００９】
塩素化ポリプロピレンプライマーは有機溶剤に溶解したものを基材表面に塗布するため、ＶＯＣ規制などの問題から地球環境上、作業環境上、および本発明で問題視している車室内環境上好ましくない。
【００１０】
同様に、紫外線吸収溶剤への接触および光開始剤を含む溶液の塗布についても有機溶剤が使用されることになり、ＶＯＣ上の問題がある。
【００１１】
接着剤に関しても、溶剤型ウレタン系接着剤は多量の溶剤を含有している為、ＶＯＣ上の問題がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記課題を解決する静電植毛方法を鋭意検討し本発明を完成した。即ち、本発明における第１発明は、オレフィン系樹脂から成る基材に、酸変性オレフィン樹脂を主成分とする水系エマルション型プライマーを塗布し、前記プライマーを乾燥させて、前記酸変性オレフィン樹脂の被覆層を形成し、前記被覆層の上に、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とし、融点が４０℃以上１５０℃以下である湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を加熱溶融させて塗布し、これにより形成された接着剤層にパイルを静電植毛することを特徴とするオレフィン系樹脂を基材とする自動車植毛製品の製造方法であり、第２発明は、水系エマルション型プライマーにより形成された被覆層に光照射し、次いで前記被覆層の上にイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とし、融点が４０℃以上１５０℃以下である湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を加熱溶融させて塗布し、これにより形成された接着剤層にパイルを静電植毛することを特徴とするオレフィン系樹脂を基材とする自動車植毛製品の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明で得られる自動車植毛性品の製造方法により、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）量を劇的に低減することができる為、車室内環境の大幅な改善に繋がる。
【００１４】
また、製造工程から残留溶剤を大幅に低減できる為、作業環境を改善できる。
【００１５】
更に、この方法はコロナ放電やプラズマ照射よりも改質効果が高く、実用性は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
○オレフィン系樹脂
本発明の基材を構成するオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテン等の、好ましくは炭素数２〜６のα−オレフィンの単独重合体、これらα−オレフィンの二種以上を構成単量体とする共重合体、または上記α−オレフィンとその他の共重合可能な単量体との共重合体であり、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれも含む。以下同様）、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどの硬質ポリオレフィン材料；エチレン−プロピレン共重合体ゴム；エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）および上記硬質ポリオレフィン材料にエチレン−プロピレン共重合体ゴムやＥＰＤＭを配合させたポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）等がある。
【００１７】
本発明におけるオレフィン系樹脂の基材には、所望により、その他の樹脂成分、添加物、充填物を含有させることができ、その他の樹脂成分としては、スチレン樹脂、スチレン系エラストマー、エチレンメタクリル酸樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂等がある。
【００１８】
本発明におけるオレフィン系樹脂の基材に含まれるオレフィン系樹脂成分の好ましい割合は５０ｗｔ％以上であり、より好ましくは６０ｗｔ％以上である。
【００１９】
○酸変性オレフィン樹脂
本発明でオレフィン系樹脂に積層する酸変性オレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸および／又は酸無水物で変性されたオレフィン樹脂のことである。
【００２０】
本発明の酸変性オレフィン樹脂に用いるオレフィン成分としては例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、また変性に用いられる不飽和カルボン酸またはその酸無水物としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、アコニット酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられるがこれらに限定するものではない。
【００２１】
また、本発明の酸変性オレフィン樹脂には上記酸変性オレフィン樹脂のオレフィン成分中の水素原子の一部を塩素で置き換えた酸変性塩素化ポリオレフィンも含まれる。
【００２２】
○酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーの塗布方法
酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーの塗布方法は、刷毛、不織布等に適量含浸させて塗工する方法やロールコート、スプレーコート、ディップ等があるが、これらに限定するものではない。
【００２３】
オレフィン系樹脂に塗工した酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーの乾燥方法は、自然乾燥や熱風等による加熱強制乾燥の何れも適用可能であるが、外気温度が低い場合の基材やエマルション型プライマーの温度低下による双方の濡れ性低下、あるいは溶媒の種類による基材への濡れ性低下、あるいは塗布の圧締力低下による濡れ性低下が起こりうる。
【００２４】
このように溶液状態での濡れが十分に達成されなかった場合、濡れ損ねた固形の酸変性オレフィン樹脂がオレフィン基材上に存在することになるが、当該酸変性オレフィン樹脂を軟化点以上で加熱することよって、酸変性オレフィン樹脂と基材との濡れ性を高めることができる。したがって、自然乾燥よりは加熱乾燥の方が安定した品質を得る上で好ましい。
【００２５】
○光照射
本発明における光照射は、上記乾燥後、酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーによりオレフィン系樹脂からなる基材上に形成された被覆層に対して行うものであり、オレフィン系樹脂からなる基材の接着性を更に高める効果を有するものである。これは光照射によりプライマーである酸変性オレフィン樹脂から水素あるいは塩素が脱離してラジカルが発生し、そのラジカル原子に空気中の酸素原子が結合して酸素含有基が生成されることにより、プライマー層の表面エネルギーが高められ、プライマー層と接着剤層との密着性が向上するものである。また、光照射によりオレフィン系樹脂からなる基材からも水素引き抜きによるラジカル発生および酸素含有基の形成が進行し、表面エネルギーが向上するものである。
【００２６】
本発明に用いられる光照射の光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。また、表面処理に好ましい電磁波は１８０〜５００ｎｍの紫外線および可視光である。オレフィン系樹脂に積層した表面改質用樹脂への光照射量は通常１００ｍＪ／ｃｍ2以上、特に２００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2とするのが好ましい。
【００２７】
○湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤
１）接着剤の組成
本発明における接着剤は、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とする湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤である。
【００２８】
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、分子内に２個以上の水酸基を有するポリオール１種以上と分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート１種以上とを反応させた、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーである。ウレタンプレポリマーの好ましい重量平均分子量は１０００〜５００００である。当該ウレタンプレポリマーとして１種または２種以上を使用することができる。
【００２９】
１−２）ポリオール
ウレタンプレポリマーの原料であるポリオールは、分子内に２個以上好ましくは５個以内の水酸基を有するものであり、従来より公知のものが使用可能である。好ましい具体例を以下に示す。
【００３０】
（ｉ）ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールは、１種以上のポリカルボン酸と１種以上のポリオールとをランダム共縮重合させて得られるものである。
【００３１】
好ましいポリカルボン酸は、分子内に２個以上のカルボキシル基を有し、炭素数が４〜２４のものである。好ましい具体例としてコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、ε−カプロラクトン、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、パラオキシ安息香酸などがある。
【００３２】
また、好ましいポリオールは、分子内に２個以上の水酸基を有し、重量平均分子量が６０〜１００００のものである。好ましい具体例としてエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオールなどがある。
【００３３】
（ｉｉ）ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールは、分子内に１個以上のエーテル結合を有し、好ましいポリエーテルポリオールは重量平均分子量が２００〜１００００のものである。好ましい具体例としてポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどがある。
【００３４】
（ｉｉｉ）ポリオレフィンポリオール
ポリオレフィンポリオールは、分子内にポリオレフィン骨格を有し、好ましいポリオレフィンポリオールは重量平均分子量が２００〜１００００のものである。好ましい具体例として水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオールなどのポリアルキレンポリオールの水素化物、およびα−オレフィンの共重合物などがある。
【００３５】
（ｉｖ）その他ポリオール
ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリアルキレンポリオール、およびポリカーボネートポリオールなどがある。
【００３６】
１−３）ポリイソシアネート
ウレタンプレポリマーの原料であるポリイソシアネートは、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものであり、従来より公知のものが使用可能である。具体的には、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイネシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、およびカルボジイミド変性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどがある。
【００３７】
本発明におけるウレタンプレポリマーを製造する際のポリオールに対するポリイソシアネートの仕込み量の好ましい比は、イソシアネート基／水酸基の当量比が１〜５であり、より好ましくは１．２〜３である。
【００３８】
また、本発明の接着剤の湿気反応性を高めるために、三級アミン系や錫系などの触媒、その他に粘着付与剤、シランカップリング剤、充填剤、可塑剤、ワックス、安定剤、酸化防止剤などを必要に応じて添加することができる。
【００３９】
２）接着剤融点
本発明における接着剤は融点を有するウレタンプレポリマーからなる為、融点以下の温度において結晶性の固体になるので、溶融状態から固体に変化する際、融点を境に樹脂の粘性が急激に増加する特徴を有している。したがって、基材に塗布した接着剤層が溶融状態にある時に静電植毛作業を行い、その後冷却して接着剤を固化させることによって接着剤が結晶化しオレフィン系樹脂ともう一方の被着体であるパイルが接着剤層に強固に固着され、初期接着強度を容易に得ることができる。
【００４０】
具体的には接着剤の融点を４０℃以上にすることにより常態で固体であり、かつ結晶時の凝集力により初期接着強度を得ることができる。融点が４０℃未満の場合、常態での初期接着強度を得ることができない。一方、接着剤の融点が１５０℃より高い場合、接着剤の加熱溶融時に有害物質が発生する恐れがあり、望ましくない。
【００４１】
接着剤の融点の測定は、室温から１℃／分で加熱しながら溶融の有無を顕微鏡で観察することにより行うことができる。
【００４２】
３）接着剤の溶融粘度
本発明における接着剤の好ましい溶融粘度は１２０℃溶融状態で２００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましい溶融粘度は１０００〜５００００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましい溶融粘度は１０００〜２００００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましい粘度は１０００〜１００００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度はＢＭ型粘度計により容易に測定できる。
【００４３】
４）接着剤のガラス転移温度
本発明における接着剤の好ましいガラス転移温度は、−５０〜６０℃であり、より好ましくは−４０〜３０℃である。ガラス転移温度を上記の好ましい範囲に調整することにより、基材との密着性に優れた接着剤とすることができる。
【００４４】
ホットメルト接着剤を用いて静電植毛を行う場合には、パイルを植毛した未固化の接着剤層を急冷して短時間で固化させる目的で、ガス状よび液状の冷媒を用いても良い。冷媒としては、水、水とエチレングリコールの混合物、その他の有機溶剤が挙げられるが、ＶＯＣ上、および安全上水が特に好ましい。冷媒の温度に特に制限はないが、パイルの植毛に用いる接着剤の融点より低いことが必要であり、通常２５℃以下が好ましい。また、冷媒による冷却時間に特に制限はないが、短時間である程、製造ラインの長さを短くできるので、通常１分以内であることが好ましい。
【実施例】
【００４５】
以下実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、各実施例および比較例における性能評価は以下の方法に従った。
【００４６】
○ウェザーストリップの製造
オレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製商品名：ミラストマー）を押出し成型して作成したウェザーストリップの所定の部位に本発明の酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーを塗布し、熱風乾燥後、光照射を行う場合と光照射を行わない場合に関して、当該処理面に湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を塗布し、静電植毛を施した後、室温で７日間養生して製造した。
【００４７】
評価に用いた接着剤は、アロンメルトＲ  ＲＨＴ−３１０（東亞合成株式会社製商品名）で融点は５３℃、溶融粘度は１２０℃溶融状態で３，０００ｍＰａ・ｓである。
【００４８】
○光照射
使用した光照射装置は出力３．２ｋＷのウシオ電機（株）製の高圧水銀灯であり、照射エネルギーは波長３６５ｎｍの積算光量計の測定値で２０００ｍＪ／ｃｍ2とした。
【００４９】
○摩耗試験
摩耗試験は、接着養生直後のウェザーストリップ、および熱老化性試験（８０℃２４０時間）、耐候性試験（サンシャインウェザーメーターに２００時間暴露）、耐水性試験（水に２４時間浸漬）、および耐ウィンドウォッシャー試験（１／３に希釈したウィンドウォッシャー液に２４時間浸漬）を実施した後のウェザーストリップに対して、静電植毛部位に８．３３Ｎ／１００ｍｍの荷重が負荷された状態で１万回の摩耗試験を行い、植毛状態を確認し、剥がれが無い場合を合格とし、剥がれた場合を不合格とした。
【００５０】
○ＶＯＣ試験
押出し成型段階のウェザーストリップおよび静電植毛が施されたウェザーストリップのＶＯＣ試験として、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンの含有量を島津製作所製のＧＣ／ＭＳ（ＡＴＤ＝ＱＰ２０１０）を用いて測定した。
【００５１】
［実施例１］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製商品名：ミラストマー）を押出し成型して作成したウェザーストリップの植毛面に無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてハードレン（東洋化成工業株式会社製商品名。塩素含有率約１５ｗｔ％）を塗布し、熱風乾燥して植毛面に酸変性オレフィン樹脂を積層した後、その上に１２０℃溶融状態の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤アロンメルトＲ  ＲＨＴ−３１０（東亞合成株式会社製商品名）を塗布した後、静電植毛を施し、室温で一週間接着養生した。
【００５２】
摩耗試験は、接着養生直後のウェザーストリップ、および熱老化性試験（８０℃２４０時間）、耐候性試験（サンシャインウェザーメーターに２００時間暴露）、耐水性試験（水に２４時間浸漬）、および耐ウィンドウォッシャー試験（１／３に希釈したウィンドウォッシャー液に２４時間浸漬）を実施した後のウェザーストリップに対して、静電植毛部位に８．３３Ｎ／１００ｍｍの荷重が負荷された状態で１万回の摩耗試験を行った。
【００５３】
［実施例２］
無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてハードレン（東洋化成工業株式会社製商品名。塩素含有率約１６ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００５４】
［実施例３］
無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてスーパークロン（日本製紙ケミカル株式会社製商品名。塩素含有率約１５ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００５５】
［実施例４］
無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてスーパークロン（日本製紙ケミカル株式会社製商品名。塩素含有率約１７ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００５６】
［実施例５］
無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてスーパークロン（日本製紙ケミカル株式会社製商品名。塩素含有率約２０ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００５７】
［実施例６］
無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてアウローレン（日本製紙ケミカル株式会社製商品名。塩素含有率０ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００５８】
［実施例７］
実施例１で作成したウェザーストリップのＶＯＣを測定した。
【００５９】
［実施例８］
実施例６で作成したウェザーストリップのＶＯＣを測定した。
【００６０】
［実施例９］
アウトラインでの植毛を想定して、オレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製商品名：ミラストマー）を押出し成型して作成したウェザーストリップの基材を成型後、１日後に植毛面に無水マレイン酸変性オレフィン樹脂を主成分とするエマルション型プライマーとしてハードレン（東洋化成工業株式会社製商品名。塩素含有率約１５ｗｔ％）を塗布し、熱風乾燥した後、光照射を行う場合と光照射を行わない場合に関して、植毛面に酸変性オレフィン樹脂を積層した後、その上に１２０℃溶融状態の東亞合成（株）製の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤アロンメルトＲ  ＲＨＴ−３１０（東亞合成株式会社製商品名）を塗布した後、静電植毛を施し、４０℃８５％ＲＨの加温加湿状態で１６時間養生した。
【００６１】
上記養生品をガソリン、灯油、トルエンに２５℃環境下で６時間浸漬させた後の接着剤層の剥がれ具合を比較した。
【００６２】
［比較例１］
塩素化ＰＰを主成分とする溶剤型プライマーとしてデービーボンド（ダイアボンド工業株式会社製商品名。塩素含有率約２．５〜１０ｗｔ％）を塗布した以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００６３】
［比較例２］
プライマーを塗布しないで、実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。
【００６４】
［比較例３］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製商品名：ミラストマー）を押出し成型して作成したウェザーストリップの植毛面をプライマーによる処理を施さないで、替わりにプラズマ照射装置にて照射距離６ｍｍ、照射時間３秒の条件でプラズマ照射による表面処理を行った以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。プラズマ照射装置は株式会社キーエンス製のＳＴ−７０００を使用した。
【００６５】
［比較例４］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（三井化学株式会社製商品名：ミラストマー）を押出し成型して作成したウェザーストリップの植毛面をプライマーによる処理を施さないで、替わりにコロナ放電装置にて照射距離５ｍｍ、照射時間１５秒の条件でコロナ放電による表面処理を行った以外は実施例１と同じ条件で摩耗試験を行った。コロナ放電装置はナビスタ株式会社製のポリダインを使用した。
【００６６】
［比較例５］
接着剤にオレスター（三井武田ケミカル株式会社製商品名）を使用した以外は、比較例１と同じ条件で作成したウェザーストリップのＶＯＣを測定した。また、実施例９と同じ条件で耐薬品性試験を行った。
【００６７】
［比較例６］
比較例１で作製したウェザーストリップのＶＯＣを測定した。
【００６８】
植毛の接着性に関する評価について表１および表２にまとめ、ＶＯＣ（揮発性有機化合物発生量）について表３にまとめた。また、表４には、接着剤層の耐薬品性の評価結果を示す。
【００６９】
植毛の接着性を評価するための各種摩耗試験の結果、表１、表２に示すように、各実施例で剥がれが実質無いのに対して、比較例では比較例１を除いて剥がれが多く植毛の接着性は不合格であった。なお、比較例１は溶剤系の接着剤を用いており、作業環境が良くないものである。
【００７０】
ＶＯＣ（揮発性有機化合物発生量）についての表３の結果より、実施例７、８およびレファレンス（接着剤、プライマー無し）ではトルエン、キシレン、エチルベンゼンが有意に検出されなかったのに対して、比較例５、６ではトルエン等の揮発溶剤が有意に検出される結果であった。
【００７１】
接着剤層の耐薬品性についての表４の結果より、本発明の実施例９では接着剤層の接着剤層の剥がれ少なく、特に光照射をおこなった場合は接着剤層の剥がれが実質的に無くなるのに対して、比較例では接着剤層の剥がれが顕著であり、好ましくない結果であった。
【００７２】
【表１】
2005288742.tif 000002
【００７３】
【表２】
2005288742.tif 000003
【００７４】
【表３】
2005288742.tif 000004
極微：有意の検出が不可のレベル
【００７５】
【表４】
2005288742.tif 000005
○：接着剤層の剥がれ無し
△：接着剤層の剥がれが一部見られる
×：接着剤層が完全に剥がれる
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明は、オレフィン系樹脂から成る基材にパイルを無溶剤の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤で強固に接着した自動車植毛用製品を製造する方法を提供する。
【００７７】
本発明によって、従来、塩化ビニル系樹脂からなる基材が用いられていた自動車用植毛製品のオレフィン系樹脂への代替が容易になり、環境負荷の低減化が進められる。
【００７８】
具体的には、ポリプロピレンやポリエチレンおよびそれらの樹脂にＥＰＤＭ成分等のゴム成分を付与したポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）などの低活性樹脂を用いて、ウェザーストリップを安価に製造することを可能とする。