(57)【要約】【課題】フェノール副生油中の塩を除去することが出来、しかも、ビスフェノールＡ残渣を液状化することが出来、燃料として利用可能な油状混合物を得るためのフェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の処理方法を提供する。【解決手段】フェノール製造工程で副生され副生され且つ塩を含有するフェノール副生油とビスフェノールＡ製造工程で副生されたビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離することを特徴とするフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール製造工程で副生され且つ塩を含有するフェノール副生油とビスフェノールＡ製造工程で副生されたビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離することを特徴とするフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法。
【請求項２】
ビスフェノールＡ残渣が塩基性触媒を含有する請求項１記載の処理方法。
【請求項３】
ビスフェノールＡ製造工程で副生され且つ塩基性触媒を含有するビスフェノールＡ残渣とフェノール製造工程で副生されたフェノール副生油と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離することを特徴とするフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法。
【請求項４】
フェノール副生油に対するビスフェノールＡ残渣の混合割合が０．３：１〜１．３：１である請求項１〜３の何れかに記載の処理方法。
【請求項５】
芳香族炭化水素化合物を添加する請求項１〜４の何れかに記載の処理方法。
【請求項６】
フェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の合計量に対する芳香族炭化水素化合物の添加割合が０．５：１〜２．０：１である請求項１〜５の何れかに記載の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法に関し、詳しくは、燃料として利用可能な油状混合物を得るためのフェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フェノールは工業的にクメン法によって製造される。すなわち、先ず、クメンを空気酸化してクメンヒドロキシペルオキシドを生成し、鉱酸によりクメンヒドロキシペルオキシドを酸分解する。次いで、アルカリ水を加えて鉱酸を中和して油水分離した後、酸分解反応液を蒸留処理して各種の有価成分と共にフェノールを得る。そして、得られた残留物は、熱分解および蒸留処理され、フェノール、α−メチルスチレン及びクメンが回収される。残留物は、「フェノール副生油」と称され、燃料として利用されている。
【０００３】
ところで、フェノール副生油には、中和処理に起因する塩が残存し、燃料として使用した場合、焼却バーナーの腐食やスケールの沈積を引き起こすという問題がある。フェノール副生油中の塩の除去は水抽出によって可能であるが、この際、相分離を達成するためのエマルジョン崩壊剤が使用される。因に、酸分解反応液の蒸留処理により得られた残留物（フェノール副生油の原料）に存在している塩を除去する際のエマルジョン崩壊剤として粗製ケトン缶出液を使用することは公知である（特許文献１参照）。
【０００４】
また、ビスフェノールＡは、フェノールとアセトンとを反応して得られた反応液に晶析、蒸留などの処理を行って得られる。そして、これらの処理によって副生した残渣物は必要に応じて塩基性触媒の存在下に分解処理され、得られた残渣は「ビスフェノールＡ残渣」と称され、燃料として利用されている。
【０００５】
ところで、ビスフェノールＡ残渣は、常温で固体であるため、燃料として利用する場合は溶剤に溶解する必要があり、ナフサ分解副生油などの芳香族炭化水素を主成分とする副生油にビスフェノールＡ残渣を溶解して燃料として利用する方法が提案されている（特許文献２参照）。また、ビスフェノールＡ残渣が塩基性触媒を含有する場合は、前記のフェノール副生油の場合と同様、焼却バーナーの腐食やスケールの沈積を引き起こすという問題がある。ビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒の除去は、フェノール副生油中の塩の除去の場合と同様に、水抽出によって可能であり、また、相分離を達成するためのエマルジョン崩壊剤の使用が必要と考えられる。
【０００６】
【特許文献１】
特表２００２−５４３１７０号公報
【特許文献２】
特公平６−７０２２９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その第１の目的は、フェノール副生油中の塩を除去することが出来、しかも、ビスフェノールＡ残渣を液状化することが出来、燃料として利用可能な油状混合物を得るためのフェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の処理方法を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の第２の目的は、ビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒を除去することが出来、しかも、ビスフェノールＡ残渣を液状化することが出来、燃料として利用可能な油状混合物を得るためのフェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の処理方法を提供することにある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、次の様な知見を得た。すなわち、水抽出によってフェノール副生油中の塩を除去する際のエマルジョン崩壊剤として、燃料用途のために液状化が必要であるビスフェノールＡ残渣が有効である。つまり、フェノール副生油にビスフェノールＡ残渣と水とを加えるならば、相分離が良好に行われてフェノール副生油中の塩が除去されると同時にビスフェノールＡ残渣の液状化が達成される。また、ビスフェノールＡ残渣にフェノール副生油と水とを加えるならば、相分離が良好に行われてビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒が除去されると同時にビスフェノールＡ残渣の液状化が達成される。
【００１０】
本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その第１の要旨は、フェノール製造工程で副生され且つ塩を含有するフェノール副生油とビスフェノールＡ製造工程で副生されたビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離することを特徴とするフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法に存する。
【００１１】
本発明の第２の要旨は、ビスフェノールＡ製造工程で副生され且つ塩基性触媒を含有するビスフェノールＡ残渣とフェノール製造工程で副生されたフェノール副生油と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離することを特徴とするフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法に存する。
【００１２】
そして、本発明の好ましい態様においては、フェノール製造工程で副生され且つ塩を含有するフェノール副生油とビスフェノールＡ製造工程で副生され且つ塩基性触媒を含有するビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離する。この場合、油水分離により、フェノール副生油中の塩とビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒が共に除去される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の処理方法として、以下の態様が挙げられる。（１）塩を含有するフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離する。（２）塩基性触媒を含有するビスフェノールＡ残渣とフェノール副生油と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離する。（３）塩を含有するフェノール副生油と塩基性触媒を含有するビスフェノールＡ残渣と水とを混合・撹拌処理した後に、油水分離する。中でも、（３）態様が好ましい。上記何れの場合においても、油水分離によって塩および／または塩基性触媒は、水に移行して除去される。
【００１４】
本発明で使用するフェノール副生油には、フェノール製造工程のオイルパージラインからのオイル、または、アルキルフェノールなどのフェノール誘導体を製造するプラントからの副生油が混合されていてもよい。また、本発明で使用するビスフェノールＡ残渣には、ビスフェノールＡ製造工程のオイルパージラインからのオイルが混合されていてもよい。
【００１５】
フェノール副生油に対するビスフェノールＡ残渣の混合比率（ビスフェノールＡ残渣／フェノール副生油）は、０．３：１〜１．３：１（重量比）の範囲が好ましい。ビスフェノールＡ残渣の混合比率が１．３：１を超える場合は、得られた混合物の粘度が増加するため、送液ポンプにより負荷がかかり送液が困難となる。
【００１６】
水の添加量は、特に限定されるものではなく、例えば、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物に対して０．５：１〜２．０：１（重量比）の範囲が好ましい。
【００１７】
フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水との混合は、公知のバッチ法または連続法で行う。例えば、配管内混合またはラインミキサーによる混合が挙げられる。その混合温度は、ビスフェノールＡ残渣が液状であれば、特に限定されるものではない。
【００１８】
フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水の混合方法としては、以下の形態が挙げられる。例えば、（ａ）フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣を混合し、得られた混合物に水を加える。（ｂ）フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水を同時に加える。（ｃ）フェノール副生油と水を混合し、得られた混合物にビスフェノールＡ残渣を加える。（ｄ）ビスフェノールＡ残渣と水を混合し、得られた混合物にフェノール副生油を加える。中でも、（ａ）形態が好ましい。斯かる混合形態は、前記の（１）〜（３）の何れの態様においても同じである。
【００１９】
油水分離の方法は、特に限定されるものではなく、公知のバッチ法または連続法が挙げられる。例えば、油水分離槽を使用して、当該分離槽内で連続法による静置分離が好ましい。油水分離の温度は、特に限定されるものではない。例えば、その下限値が、好ましくは４０℃、より好ましくは５０℃であり、上限値が、好ましくは１２０℃、より好ましくは１００℃である。
【００２０】
混合・撹拌から油水分離に至る各工程の運転圧力としては、運転温度において各成分が液相状態を維持するするに必要な圧力が適宜選択される。
【００２１】
本発明の処理方法おいて、ビスフェノールＡ残渣はフェノール副生油と混合することにより液状化し、しかも、前記の（１）の態様では、フェノール副生油中の塩が除去され、前記の（２）の態様では、ビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒を除去され、前記の（３）の態様では、フェノール副生油中の塩およびビスフェノールＡ残渣中の塩基性触媒が除去される。
【００２２】
上記（ａ）形態において、得られる混合物の粘度を考慮すると、配管内混合またはラインミキサーで混合する際のフェノール副生油およびビスフェノールＡ残渣の温度は、夫々４０〜１００℃および１００℃〜２５０℃が好ましい。具体的には、ビスフェノールＡ製造工程の分解工程で副生した直後の温度１００℃〜２５０℃のビスフェノールＡ残渣にフェノール副生油を添加する方法が挙げられる。ビスフェノールＡ残渣の温度が２５０℃を超える場合は、前記分解工程の温度よりも高い温度にすることになるため好ましくない。１００℃未満の場合は、ビスフェノールＡ残渣が固化するので好ましくない。また、油水分離温度は、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物に水を加えた後の油水分離操作を速やかに行うため、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物と水とを混合する温度とほぼ同じにすることが好ましい。
【００２３】
また、芳香族炭化水素化合物を添加することによって、塩および／または塩基性触媒の除去効率が高められる。芳香族炭化水素化合物は、例えば、混合前のフェノール副生油および／またはビスフェノールＡ残渣に、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣との混合の際に、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物に、または、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水との混合・撹拌の間に添加される。
【００２４】
芳香族炭化水素化合物としては、ベンゼン、炭素数１〜４の置換基を有するベンゼン誘導体などが挙げられる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、プロピルベンゼン、クメン、メチルスチレン類、ブチルベンゼン類が挙げられる。これらの芳香族炭化水素化合物は、単独又は２種以上の混合物として使用される。芳香族炭化水素化合物の添加量は、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物に対しては、０．５：１〜２．０：１（重量比）の範囲が好ましい。
【００２５】
芳香族炭化水素化合物を混合する場合、その混合方法は、特に限定されるものではなく、公知のバッチ法または連続法を採用しえる。芳香族炭化水素化合物の混合温度は、特に限定されるものではない。例えば、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の混合物に芳香族炭化水素化合物を添加する場合、混合温度の下限値が、通常４０℃、好ましくは５０℃であり、上限値が、通常１２０℃、好ましくは１００℃である。
【００２６】
油水分離された水層は、塩および／または塩基性触媒を含まない水でその一部を置換した後、油水分離工程へ供給して再使用するのが好ましい。置換された水層の一部は、公知の脱塩処理により塩および／または塩基性触媒を除去した後、前記の塩および／または塩基性触媒を含まない水として使用するのが好ましい。
【００２７】
他方、油水分離された油層はそのまま燃料として利用してもよい。芳香族炭化水素化合物が混合された場合は、蒸留などの操作によって、芳香族炭化水素化合物を分離した後、得られた混合物だけを燃料として利用するのが好ましい。蒸留分離した芳香族炭化水素化合物は、芳香族炭化水素化合物の添加工程へ供給して、再使用するのが好ましい。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
クメン法フェノールプラントにて副生されたフェノール副生油１０重量部と、アルキルフェノールプラントにて副生された副生油２重量部と、ビスフェノールＡプラントにて副生されたビスフェノールＡ残渣８重量部とを混合した。得られた混合物１重量部に水１重量部を加え、９０℃で５分間攪拌した後、１５分間静置して、油層および水層に分離した。油層および水層のサンプリングをして、各サンプル中の塩および塩基性触媒の濃度としてのＮａ濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
実施例２
実施例１と同様にして得られた混合物１重量部にトルエン１重量部および水２重量部を加え、実施例１と同様にして油層および水層に分離した。油層および水層のサンプリングをして、各サンプル中の塩および塩基性触媒の濃度としてのＮａ濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１
クメン法フェノールプラントにて副生されたフェノール副生油１重量部に水１重量部を加え、９０℃で５分間攪拌した後、１５分間静置した。しかし、エマルジョン状態となり、油層及び水層の分離が出来なかった。
【００３２】
比較例２
ビスフェノールＡプラントにて副生されたビスフェノールＡ残渣１重量部に水１重量部を加え、９０℃で攪拌したが、粘度が高いために十分に攪拌することが出来なかった。
【００３３】
【表１】
2005029478.tif 000002
【００３４】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、フェノール副生油とビスフェノールＡ残渣と水とを混合することにより、フェノール副生油に含まれる塩および／またはビスフェノールＡ残渣に含まれる塩基性触媒の濃度を低下させることが出来、しかも、ビスフェノールＡ残渣を液状化することが出来、かつ、燃料として利用可能な油状混合物を得ることが出来るフェノール副生油とビスフェノールＡ残渣の処理方法が提供され、本発明の工業的な価値は顕著である。