(57)【要約】【課題】  十分な発光効率および発光寿命を得ることができる有機電界発光素子を提供することである。【解決手段】  有機電界発光素子は、基板１上に、陽極（ホール注入電極）２、正孔注入層３、発光層４、電子輸送層５、電子注入層６および陰極（電子注入電極）７が順に形成された積層構造を有する。正孔注入層３は、例えばポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）からなる。ＰＥＤＯＴは、ナトリウムイオン等の不純物を含有する。発光層４と電子輸送層５との間に発光層４の高分子材料と電子輸送層５の高分子材料との混合物からなる混合領域１０が形成される。混合領域１０が発光領域となる。【選択図】        図１
2005276749.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に第１の電極、第１の高分子材料により形成される第１の有機層、発光性の高分子材料により形成される発光層、第２の高分子材料により形成される第２の有機層および第２の電極を順に備え、
前記発光層と前記第２の有機層との界面を含む領域に、前記発光性の高分子材料と前記第２の高分子材料との混合物からなる混合領域が形成されたことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記混合領域が発光領域となることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記第１の高分子材料は、前記第２の高分子材料よりも高い濃度の不純物を含むことを特徴とする請求項１または２記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記不純物はナトリウムを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記第１の高分子材料は、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記第２の高分子材料は、第１の極性のキャリアの輸送性を有するとともに、前記第１の極性とは逆の第２の極性のキャリアに対する阻止性を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子材料を用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、低分子系の有機電界発光素子では、乾式法を用いて形成された多層積層構造により発光層へのキャリアの円滑な注入がなされている。一方、高分子材料を用いた有機電界発光素子では、湿式法を用いて高分子層が形成される。しかしながら、一般的に用いられる湿式法によれば、上層の高分子層を形成する際に下層の高分子層が溶解する。
【０００３】
そこで、水溶性の導電性高分子と有機溶媒に可溶な発光高分子とを積層した２層型有機電界発光素子が提案されている。また、極性溶媒および無極性溶媒の２種類を用いて積層構造を形成することも提案されている。
【０００４】
さらに、発光層の材料として、基板側の第１の有機層を構成する材料に対して溶解範囲外の溶解度パラメータを有する溶媒に可溶な有機物を用い、発光層上に積層される第２の有機層の材料として、発光層を構成する材料に対して溶解範囲外の溶解度パラメータを有する溶媒に可溶な有機物を用いることにより、多層積層構造を作製する有機発光素子の製造方法も提案されている。
【特許文献１】特開２００２−２９９０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、高分子材料を用いた従来の有機電界発光素子では、バッファ層としてイオン性不純物を多く含む材料を用いる必要があるため、不純物の影響により十分な発光効率および発光寿命が得られない。
【０００６】
本発明の目的は、十分な発光効率および発光寿命を得ることができる有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書において、高分子材料とは、繰り返し単位を含み、一定の分子量分布を有する有機化合物をいう。
【０００８】
本発明に係る有機電界発光素子は、基板上に第１の電極、第１の高分子材料により形成される第１の有機層、発光性の高分子材料により形成される発光層、第２の高分子材料により形成される第２の有機層および第２の電極を順に備え、発光層と第２の有機層との界面を含む領域に、発光性の高分子材料と第２の高分子材料との混合物からなる混合領域が形成されたものである。
【０００９】
本発明に係る有機電界発光素子においては、第２の有機層から第１の極性のキャリアが混合領域および発光層に注入され、かつ第１の有機層から第２の極性のキャリアが発光層および混合領域に注入される。それにより、発光層の発光性の高分子材料において第１の極性のキャリアと第２の極性のキャリアとの再結合により光が発生する。また、混合領域の発光性の高分子材料および第２の高分子材料のうちバンドギャップの小さい高分子材料において第１の極性のキャリアと第２の極性のキャリアとの再結合により光が発生する。バンドギャップの大きい高分子材料において第１の極性のキャリアと第２の極性のキャリアとが再結合した場合には、バンドギャップの大きい高分子材料からバンドギャップの小さい高分子材料にエネルギーが移動することにより光が発生する。
【００１０】
この場合、発光層と第２の有機層との界面を含む領域に発光性の高分子材料と第２の高分子材料との混合物からなる混合領域が形成されることにより、発光領域が第１の有機層よりも第２の有機層に近い位置に形成される。それにより、バッファ層として働く第１の有機層に多くの不純物が含まれる場合でも、発光領域が第１の有機層から離れているため、発光領域への不純物の影響が低減される。したがって、十分な発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００１１】
混合領域が発光領域となることが好ましい。この場合、発光領域が発光層と第２の有機層との界面を含む領域に形成される。それにより、第１の有機層に多くの不純物が含まれる場合でも、発光領域が第１の有機層から十分に離れているため、発光領域への不純物の影響が十分に低減される。したがって、十分に高い発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００１２】
第１の高分子材料は、第２の高分子材料よりも高い濃度の不純物を含んでもよい。第１の高分子材料中の不純物は発光効率および発光寿命に影響を与えやすいが、発光領域が第１の有機層から離れているため、発光領域への不純物の影響が低減される。したがって、十分な発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００１３】
不純物はナトリウムを含んでもよい。第１の高分子材料中のナトリウムは発光効率および発光寿命に影響を与えやすいが、発光領域が第１の有機層から離れているため、発光領域への不純物の影響が低減される。したがって、十分な発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００１４】
第１の高分子材料は、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）を含んでもよい。ポリ（エチレンジオキシチオフェン）に含まれるナトリウムは発光効率および発光寿命に影響を与えやすいが、発光領域が第１の有機層から離れているため、発光領域への不純物の影響が低減される。したがって、十分な発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００１５】
第２の高分子材料は、第１の極性のキャリアの輸送性を有するとともに、第１の極性とは逆の第２の極性のキャリアに対する阻止性を有することが好ましい。
【００１６】
この場合、第２の有機層において第１の極性のキャリアが混合領域および発光層に効率よく輸送されるとともに、混合領域および発光層に注入された第２の極性のキャリアが第２の有機層を通り抜けることが阻止される。それにより、混合領域および発光層において第１の極性のキャリアと第２の極性のキャリアとが効率よく再結合することができる。その結果、発光効率がさらに向上する。
【００１７】
発光性の高分子材料の繰り返し単位と第２の高分子材料の繰り返し単位とは共通の骨格を含むことが好ましい。この場合、発光性の高分子材料の繰り返し単位と第２の高分子材料の繰り返し単位とが共通の骨格を含むことにより、混合領域における発光性の高分子材料と第２の高分子材料との化学的親和性が増加し、パッキングが良好になる。
【００１８】
また、発光性の高分子材料と第２の高分子材料との共通の骨格部分は類似した電子的構造を有すると考えられるので、混合領域における発光性の高分子材料および第２の高分子材料の共通の骨格同士が近接した部分ではキャリアの注入障壁が小さくなり、混合領域でのキャリアの移動が円滑となる。それにより、発光効率および発光寿命が向上する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、発光層と第２の有機層との界面を含む領域に発光性の高分子材料と第２の高分子材料との混合物からなる混合領域が形成されることにより、発光領域が第１の有機層よりも第２の有機層に近い位置に形成される。それにより、バッファ層として働く第１の有機層に多くの不純物が含まれる場合でも、発光領域が第１の有機層から離れているため、発光領域への不純物の影響が低減される。したがって、十分な発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
図１は本発明の一実施の形態に係る有機電界発光素子の模式的断面図である。なお、以下の説明において、分子量は、一般に用いられる重量平均で表される。
【００２１】
図１の有機電界発光素子は、基板１上に、陽極（ホール注入電極）２、正孔注入層３、発光層４、電子輸送層５、電子注入層６および陰極（電子注入電極）７が順に形成された積層構造を有する。発光層４と電子輸送層５との間に混合領域１０が形成される。
【００２２】
基板１は、ガラスまたはプラスチック等からなる透明基板である。陽極２は、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）等の金属化合物、銀等の金属または合金からなる透明電極または半透明電極である。
【００２３】
正孔注入層３は、例えば、水溶性の導電性高分子材料からなる。正孔注入層３を構成する高分子材料としては、例えばポリ（エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ，以下、ＰＥＤＯＴという）が用いられる。このＰＥＤＯＴは不純物としてＮａ+ （ナトリウムイオン）を６００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する。
【００２４】
発光層４は、有機溶媒に可溶な発光性の高分子材料からなる。電子輸送層５は、有機溶媒に可溶な電子輸送性の高分子材料からなる。
【００２５】
混合領域１０は、発光層４の発光性の高分子材料と電子輸送層５の電子輸送性の高分子材料との混合物からなる。
【００２６】
電子注入層６は、例えばカルシウム等からなる。陰極７は、例えばアルミニウム等の金属または合金からなる。
【００２７】
発光層４を構成する高分子材料としては、電子輸送層５を構成する高分子材料の分子量よりも大きい分子量を有する高分子材料を選択する。また、電子輸送層５を構成する高分子材料としては、発光層４を構成する高分子材料の分子量よりも小さい分子量を有する高分子材料を選択する。
【００２８】
この場合、電子輸送層５を構成する高分子材料の分子量に対する発光層４を構成する高分子材料の分子量の比が３．５以上であることが好ましい。それにより、電子輸送層５の形成時に生じる下地の発光層４の溶解が低減される。その結果、発光効率が向上する。
【００２９】
また、電子輸送層５を構成する高分子材料の分子量に対する発光層４を構成する高分子材料の分子量の比が６．２以上であることがより好ましい。それにより、電子輸送層５の形成時に生じる下地の発光層４の溶解がさらに低減される。その結果、発光効率がさらに向上する。
【００３０】
また、発光層４を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒としては、電子輸送層５を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒よりも比誘電率が大きい有機溶媒を選択する。また、電子輸送層５を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒としては、発光層４を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒よりも比誘電率が小さい有機溶媒を選択する。それにより、電子輸送層５の形成時に下地の発光層４が溶解することが抑制される。
【００３１】
発光層４を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒の比誘電率と電子輸送層５を構成する高分子材料を溶解させる有機溶媒の比誘電率との差が０．２以上であることが好ましい。さらには２以上の差があることが好ましい。それにより、電子輸送層５の形成時に下地の発光層４が溶解することが十分に防止される。
【００３２】
発光層４は、２種類以上の高分子材料を含むことが好ましい。この場合、発光色を調整することができるとともに、発光効率および信頼性を向上させることができる。また、電子輸送層５は、２種類以上の高分子材料を含むことが好ましい。それにより、発光効率および信頼性を向上させることができる。
【００３３】
さらに、電子輸送層５は、正孔阻止性を有する高分子材料を含むことが好ましい。それにより、陽極２側から発光層４に注入された正孔が発光層４を通り抜けることが阻止される。その結果、発光層４において電子および正孔が効率よく再結合することができ、発光効率がさらに向上する。
【００３４】
また、発光層４を構成する高分子材料の繰り返し単位と電子輸送層５を構成する高分子材料の繰り返し単位とに同一の骨格が含まれることが好ましい。それにより、発光効率がさらに向上する。
【００３５】
発光層４を構成する発光性の高分子材料および電子輸送層５を構成する高分子材料の例については後述する。
【００３６】
電子輸送層５を構成する高分子材料に低分子材料を添加してもよい。電子輸送層５を構成する高分子材料に添加する低分子材料の例については後述する。また、電子輸送層５を構成する材料として低分子材料を用いてもよい。
【００３７】
本実施の形態に係る有機電界発光素子においては、陰極７から電子注入層６および電子輸送層５を通して電子が混合領域１０および発光層４に注入され、かつ陽極２から正孔注入層３を通して正孔が発光層４および混合領域１０に注入される。それにより、発光層４の発光性の高分子材料において電子と正孔との再結合により光が発生する。また、混合領域１０の発光性の高分子材料および電子輸送性の高分子材料のうちバンドギャップの小さい高分子材料において電子と正孔との再結合により光が発生する。バンドギャップの大きい高分子材料において電子と正孔とが再結合した場合には、バンドギャップの大きい高分子材料からバンドギャップの小さい高分子材料にエネルギーが移動することにより光が発生する。
【００３８】
このようにして、混合領域１０が主たる発光領域となり、発光領域が正孔注入層３よりも電子輸送層５に近い位置に形成される。それにより、発光領域が正孔注入層３から離れているため、正孔注入層３中のＮａ+ （ナトリウムイオン）が発光領域へ与える影響が低減される。したがって、十分に高い発光効率および発光寿命を得ることが可能となる。
【００３９】
なお、本発明に係る有機電界発光素子の構成は、図１に示される構成に限定されず、種々の構成を用いることができる。例えば、正孔注入層３と発光層４との間にキャリア輸送層として正孔輸送層を設けてもよい。また、基板上に陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層および陽極を順に設けてもよい。電子注入層が多量の不純物を含有する場合には、発光層と正孔注入層との界面を含む領域に混合領域が形成され、混合領域が発光領域となる。なお、電子輸送層を設けなくてもよく、正孔注入層を設けなくてもよい。
【００４０】
（発光層４の材料）
＜ＭＥＨ−ＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料としては、下記式（Ａ１）で示される分子構造を有するポリ［2-メトキシ-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-1,4-フェニレン-ビニレン］（Poly［2-methoxy-5-（2-ethylhexyloxy）-1,4-phenylene-vinylene］）（以下、ＭＥＨ−ＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。ＭＥＨ−ＰＰＶの分子量は７５０，０００である。
【００４１】
【化１】
2005276749.tif 000003
【００４２】
＜ＰＦ８−ＰＡＶ＞
発光層４を構成する高分子材料としては、下記式（Ａ２）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（9,10-ジビニレン−アントラセン）］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-（9,10-divinylene-anthracene）］）（以下、ＰＦ８−ＰＡＶと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＰＡＶの分子量は７５，０００である。
【００４３】
【化２】
2005276749.tif 000004
【００４４】
＜ＰＦ８−ＭＥＨＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料としては、下記式（Ａ３）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛2-メトキシ-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-1,4-ジビニレン−フェニレン｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛2-methoxy-5-（2-ethylhexyloxy）-1,4-divinylene-phenylene｝］）（以下、ＰＦ８−ＭＥＨＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＭＥＨＰＰＶの分子量は８６，０００である。
【００４５】
【化３】
2005276749.tif 000005
【００４６】
＜ＰＦ８−ＣＮＭＥＨＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料としては、下記式（Ａ４）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛2-メトキシ-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-1,4-ビス（1-シアノビニレン）フェニレン｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛2-methoxy-5-（2-ethylhexyloxy）-1,4-bis（1-cyanovinylene）phenylene｝］）（以下、ＰＦ８−ＣＮＭＥＨＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＣＮＭＥＨＰＰＶの分子量は５９，０００である。
【００４７】
【化４】
2005276749.tif 000006
【００４８】
＜ＰＦ６−ＣＶＡＰ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ５）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛2,5-ビス（N,N'-ジフェニルアミノ）-1,4-ビス（1-シアノビニレン）フェニレン｝］（Poly［（9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛2,5-bis（N,N'-diphenylamino）-1,4-bis（1-cyanovinylene）phenylene｝］）（以下、ＰＦ６−ＣＶＡＰと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−ＣＶＡＰの分子量は５７，０００である。
【００４９】
【化５】
2005276749.tif 000007
【００５０】
＜Ｃｚ−ＣＮＭＥＨＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ６）で示される分子構造を有するポリ［（9-エチルカルバゾール-3,6-ジイル）-alt-｛2-メトキシ-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-1,4-ビス（1-シアノビニレン）フェニレン｝］（Poly［（9-ethylcarbazole-3,6-diyl）-alt-｛2-methoxy-5-（2-ethylhexyloxy）-1,4-bis（1-cyanovinylene）phenylene｝］）（以下、Ｃｚ−ＣＮＭＥＨＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。Ｃｚ−ＣＮＭＥＨＰＰＶの分子量は１１，０００である。
【００５１】
【化６】
2005276749.tif 000008
【００５２】
＜ＢＤＰＡＰ−ＣＮＭＥＨＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ７）で示される分子構造を有するポリ［｛2,5-ビス（N,N'-ジフェニルアミノ）ベンゾ-1,4-ジイル｝-alt-｛2-メトキシ-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-1,4-ビス（1-シアノビニレン）フェニレン｝］（Poly［｛2,5-bis（N,N'-diphenylamino）benz-1,4-diyl｝-alt-｛2-methoxy-5-（2-ethylhexyloxy）-1,4-bis（1-cyanovinylene）phenylene｝］）（以下、ＢＤＰＡＰ−ＣＮＭＥＨＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。ＢＤＰＡＰ−ＣＮＭＥＨＰＰＶの分子量は３０，０００である。
【００５３】
【化７】
2005276749.tif 000009
【００５４】
＜ＣＮ−ＰＰＰ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ８）で示される分子構造を有するポリ［2-（6-シアノ-6-メチルヘプチルオキシ）-1,4-フェニレン］（Poly［2-（6-cyano-6-methylheptyloxy）-1,4-phenylene］）（以下、ＣＮ−ＰＰＰと呼ぶ）を用いることができる。ＣＮ−ＰＰＰの分子量は５，０００である。
【００５５】
【化８】
2005276749.tif 000010
【００５６】
＜ＰＦ８−ＤＭＯＰ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ９）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛1,4-（2,5-ジメトキシ）フェニレン｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛1,4-（2,5-dimethoxy）phenylene｝］）（以下、ＰＦ８−ＤＭＯＰと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＤＭＯＰの分子量は１６０，０００である。
【００５７】
【化９】
2005276749.tif 000011
【００５８】
＜ＰＦ８−ＤＳＢ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１０）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛１，4-ジスチリル-5-（2-エチルヘキシルオキシ）-2-メトキシベンゼン｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛1,4-distyryl-5-（2-ethylhexyloxy）-2-methoxybenzene｝］）（以下、ＰＦ８−ＤＳＢと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＤＳＢの分子量は５６，０００である。
【００５９】
【化１０】
2005276749.tif 000012
【００６０】
＜ＰＦ６−ＣＮＶｉｎｙｌ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１１）で示される分子構造を有するポリ（9,9-ジヘキシルフルオレニレン-シアノビニレン）（Poly（9,9-dihexylfluorenylene-cyanovinylene））（以下、ＰＦ６−ＣＮＶｉｎｙｌと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−ＣＮＶｉｎｙｌの分子量は４２０，０００である。
【００６１】
【化１１】
2005276749.tif 000013
【００６２】
＜ＰＦ８−ＰＰＶ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１２）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（1,4-ジビニレン-フェニレン）］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-（1,4-divinylene-phenylene）］）（以下、ＰＦ８−ＰＰＶと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＰＰＶの分子量は２０，０００である。
【００６３】
【化１２】
2005276749.tif 000014
【００６４】
＜ＰＦ８＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１３）で示される分子構造を有するポリ（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）（Poly（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl））（以下、ＰＦ８と呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８の分子量は１４０，０００である。
【００６５】
【化１３】
2005276749.tif 000015
【００６６】
＜ＰＦ６＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１４）で示される分子構造を有するポリ（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）（Poly（9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl））（以下、ＰＦ６と呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６の分子量は３００，０００である。
【００６７】
【化１４】
2005276749.tif 000016
【００６８】
＜ＰＦ６−ＴＰＤＡＢ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１５）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）-alt−｛N,N'-ビス（4-ブチルフェニル）-N,N'-ジフェニル-1,4-ジアミノベンゼン｝］（Poly［（9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛N,N'-bis（4-butylphenyl）-N,N'-diphenyl-1,4-diaminobenzene｝］）（以下、ＰＦ６−ＴＰＤＡＢと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−ＴＰＤＡＢの分子量は１０，０００である。
【００６９】
【化１５】
2005276749.tif 000017
【００７０】
＜ＰＦ６−Ａｎｔ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１６）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（9,10-アントラセン-9,10-ジイル）］（Poly［（9,9-dihexylfluoren-2,7-diyl）-alt-（9,10-anthracene-9,10-diyl）］）（以下、ＰＦ６−Ａｎｔと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−Ａｎｔの分子量は６５，０００である。
【００７１】
【化１６】
2005276749.tif 000018
【００７２】
＜ＰＦ６−Ｃｚ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１７）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（9-エチルカルバゾール-3,6-ジイル）］（Poly［（9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl）-alt-（9-ethylcarbazole-3,6-diyl）］）（以下、ＰＦ６−Ｃｚと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−Ｃｚの分子量は５０，０００である。
【００７３】
【化１７】
2005276749.tif 000019
【００７４】
＜ＰＦ６−ＤＡＰ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１８）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛N,N'-ビス（4-ブチルフェニル）-1,4-ジアミノベンゼン｝］（Poly［（9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛N,N'-bis（4-buthylphenyl）-1,4-diaminobenzene｝］）（以下、ＰＦ６−ＤＡＰと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ６−ＤＡＰの分子量は４０，０００である。
【００７５】
【化１８】
2005276749.tif 000020
【００７６】
＜Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ１９）で示される分子構造を有するポリ［N,N'-ビス（4-ブチルフェニル）-N,N'-ジフェニル-1,1'-ビフェニル-4,4'-ジアミン］（Poly［N,N'-bis（4-buthylphenyl）-N,N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine］）（以下、Ｐｏｌｙ−ＴＰＤと呼ぶ）を用いることができる。Ｐｏｌｙ−ＴＰＤの分子量は２９，０００である。
【００７７】
【化１９】
2005276749.tif 000021
【００７８】
＜ＰＦ８−Ｂｐｙ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２０）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛（2,2'-ビピリジン）-6,6'-ジイル｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-[(2,2'-bipyridine）-6,6'-diyl｝］）（以下、ＰＦ８−Ｂｐｙと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−Ｂｐｙの分子量は１０，０００である。
【００７９】
【化２０】
2005276749.tif 000022
【００８０】
＜ＰＦ８−Ｃｚ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２１）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（9-ブチルカルバゾール-3,6-ジイル）］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-（9-butylcarbazole-3,6-diyl）］）（以下、ＰＦ８−Ｃｚと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−Ｃｚの分子量は３２，０００である。
【００８１】
【化２１】
2005276749.tif 000023
【００８２】
＜ＰＶＣｚ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２２）で示される分子構造を有するポリ（N-ビニルカルバゾール）（Poly（N-vinylcarbazole））（以下、ＰＶＣｚと呼ぶ）を用いることができる。ＰＶＣｚの分子量は１０００，０００である。
【００８３】
【化２２】
2005276749.tif 000024
【００８４】
＜ＰＦ８−ＳＢ（１０％）＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２３）で示される分子構造を有する［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）：（スチリルベンゼン-4,4'-ジイル）］（９０：１０）共重合体（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-co-（styrylbenzene）-4,4'-diyl］）（以下、ＰＦ８−ＳＢ（１０％）と呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＳＢ（１０％）の分子量は８６０，０００である。
【００８５】
【化２３】
2005276749.tif 000025
【００８６】
＜ＰＦ８−ＴＰＡ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２４）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（トリフェニルアミン-4,4'-ジイル）］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-（triphenylamine-4,4'-diyl）］）（以下、ＰＦ８−ＴＰＡと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＴＰＡの分子量は５０，０００である。
【００８７】
【化２４】
2005276749.tif 000026
【００８８】
＜ＰＦ８−ＴＰＤ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２５）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチクフルオレン-2,7-ジイル）-alt-｛N,N'-ビス（4-tert-ブチルフェニル）-N,N'-ジフェニル-1,1'-ビフェニル-4,4'-ジアミン｝］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-｛N,N'-bis（4-tert-butylphenyl）-N,N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine｝］）（以下、ＰＦ８−ＴＰＤと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＴＰＤの分子量は２３０，０００である。
【００８９】
【化２５】
2005276749.tif 000027
【００９０】
＜ＰＦ８−ＢＴ（１０％）＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２６）で示される分子構造を有する［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）：（ベンゾチオゾール-4,7-ジイル）］（９０：１０）共重合体（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-co-（benzothiazole-4,7-diyl）］）（以下、ＰＦ８−ＢＴ（１０％）と呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−ＢＴ（１０％）の分子量は４４０，０００である。
【００９１】
【化２６】
2005276749.tif 000028
【００９２】
＜ＰＦ８−Ｐｙ＞
発光層４を構成する高分子材料として、下記式（Ａ２７）で示される分子構造を有するポリ［（9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル）-alt-（ピリジン-2,6-ジイル）］（Poly［（9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl）-alt-（pyridine-2,6-diyl）］）（以下、ＰＦ８−Ｐｙと呼ぶ）を用いることができる。ＰＦ８−Ｐｙの分子量は９７，０００である。
【００９３】
【化２７】
2005276749.tif 000029
【００９４】
発光層４を構成する高分子材料は、上記の例に限定されず、他の発光性の高分子材料を用いることもできる。ここで、発光層４を構成する高分子材料は、２種類以上の高分子材料の混合物でもよい。また、１種類または２種類以上の高分子材料に１種類または２種類以上の低分子材料を添加してもよい。
【００９５】
３種類以上の高分子材料を混合することにより白色発光を得ることも可能となる。
【００９６】
また、発光層４を構成する高分子材料として、電子受容性および電子供与性の両方を有するバイポーラ性の高分子材料を用いることにより、信頼性の向上を図ることができる。バイポーラ性の高分子材料として、例えば、ＰＦ６−ＣＶＡＰを用いることができる。
【００９７】
また、発光層４にＭＥＨ−ＰＰＶ等の単一の繰り返し単位を有する高分子材料を用いた場合、正孔の注入に対しては安定であるが、電子の注入により不安定になる。この場合、バイポーラ性のＰＦ６−ＣＶＡＰをＭＥＨ−ＰＰＶに混合することにより、発光層４の電子受容性を高め、結果的に有機電界発光素子の長寿命化を図ることができる。
【００９８】
表１に上記の発光層４を構成する高分子材料の発光色、発光ピーク波長、吸収ピーク波長、ＨＯＭＯレベル、バンドギャップ、ＬＵＭＯレベルおよび分子量の一覧を示す。
【００９９】
【表１】
2005276749.tif 000030
【０１００】
図２は発光層を構成する高分子材料のＬＵＭＯレベルおよびＨＯＭＯレベルを示す図である。
【０１０１】
本実施の形態では、電子輸送層５の高分子材料を考慮して発光色、分子量、ＬＵＭＯレベルおよびＨＯＭＯレベルに基づいて高分子材料を選択する。
【０１０２】
（電子輸送層５の材料）
電子輸送層５を構成する材料としては、発光層４の高分子材料を考慮して上記の表１の高分子材料から選択することができる。この場合、電子輸送層５としては、発光層４よりもＬＵＭＯレベルが低い（ＬＵＭＯレベルの絶対値が大きい）高分子材料を選択する。また、電子輸送層５のＨＯＭＯレベルが低い（ＨＯＭＯレベルの絶対値が大きい）ほど正孔阻止の効果が大きくなる。
【０１０３】
電子輸送層５としては、例えばＰＦ８−ＤＳＢ、ＭＥＨ−ＰＰＶ、ＰＦ８−ＭＥＨＰＰＶ、ＰＦ８、ＰＦ８−Ｐｙ、ＰＦ６−Ａｎｔ、ＰＦ６、ＰＦ６−ＣＮＶｉｎｙｌ等を用いることができる。
【０１０４】
電子輸送層５を構成する高分子材料は、上記の例に限定されず、他の電子輸送性の高分子材料を用いることもできる。ここで、電子輸送層５を構成する高分子材料は、２種類以上の高分子材料の混合物でもよい。また、１種類または２種類以上の高分子材料に１種類または２種類以上の低分子材料を添加してもよい。
【０１０５】
電子輸送層５を構成する高分子材料に添加する低分子材料（低分子電子輸送性材料）としては、次のものが挙げられる。
【０１０６】
＜ＺｎＰＢＯ＞
低分子電子輸送性添加剤として、下記式（Ｂ１）で示される分子構造を有するジンク・ビス｛2-（o-ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾラート｝（Zinc  bis[2-(o-hydroxyphenyl)benzoxazolate]）（以下、ＺｎＰＢＯと呼ぶ）を用いることができる。ＺｎＰＢＯ
の分子量は４８６である。
【０１０７】
【化２８】
2005276749.tif 000031
【０１０８】
＜アントラセン＞
低分子電子輸送性添加剤として、下記式（Ｂ２）で示される分子構造を有するアントラセン（Anthracene）を用いることができる。アントラセンの分子量は１７８である。
【０１０９】
【化２９】
2005276749.tif 000032
【０１１０】
＜Ａｌｑ3 ＞
低分子電子輸送性添加剤として、下記式（Ｂ３）で示される分子構造を有するアルミニウム・トリス-（8-キノリノレート)（Aluminum tris-（8-quinolinolate)））（以下、Ａｌｑ3 と呼ぶ）を用いることができる。Ａｌｑ3 の分子量は４５９である。
【０１１１】
【化３０】
2005276749.tif 000033
【０１１２】
＜ペリレン＞
低分子電子輸送性添加剤として、下記式（Ｂ４）で示される分子構造を有するペリレン（Perylene）を用いることができる。ペリレンの分子量は２５２である。
【０１１３】
【化３１】
2005276749.tif 000034
【０１１４】
＜ＯＸＤ−７＞
低分子電子輸送性添加剤として、下記式（Ｂ５）で示される分子構造を有する1,3-ビス［5-（4-tert-ブチルフェニル）-1,3,4-オキサジゾール-2-イル］ベンゼン（1,3-bis［5-（4-tert-butylphenyl）-1,3,4-oxadizol-2-yl］benzen）（以下、ＯＸＤ−７と呼ぶ）を用いることができる。ＯＸＤ−７の分子量は４７８である。
【０１１５】
【化３２】
2005276749.tif 000035
【０１１６】
（正孔輸送層の材料）
正孔輸送層を構成する材料としては、発光層４の高分子材料を考慮して上記の表１の高分子材料から選択することができる。この場合、正孔輸送層としては、発光層４よりもＨＯＭＯレベルが高い（ＨＯＭＯレベルの絶対値が小さい）高分子材料を選択する。また、正孔輸送層のＬＵＭＯレベルが高い（ＬＵＭＯレベルの絶対値が小さい）ほど電子阻止の効果が大きくなる。
【０１１７】
正孔輸送層としては、例えばＰＦ８−ＳＢ、ＰＦ８−ＢＴ、ＰＶＣｚ等を用いることができる。
【０１１８】
正孔輸送層を構成する高分子材料は、上記の例に限定されず、他の正孔輸送性の高分子材料を用いることもできる。ここで、正孔輸送層を構成する高分子材料は、２種類以上の高分子材料の混合物でもよい。また、１種類または２種類以上の高分子材料に１種類または２種類以上の低分子材料を添加してもよい。
【０１１９】
正孔輸送層を構成する高分子材料に添加する低分子材料（低分子正孔輸送性材料）としては、次のものが挙げられる。
【０１２０】
＜ＴＰＤ＞
低分子正孔輸送性添加剤として、下記式（Ｂ６）で示される分子構造を有するN,N'-ビス-(3-メチルフェニル)-N,N'-ビス-(フェニル)-ベンジジン（N,N'-Bis-(3-methylphenyl)-N,N'-bis-(phenyl)-benzidine）（以下、ＴＰＤと呼ぶ）を用いることができる。ＴＰＤの分子量は５７０である。
【０１２１】
【化３３】
2005276749.tif 000036
【０１２２】
＜ＮＰＢ＞
低分子正孔輸送性添加剤として、下記式（Ｂ７）で示される分子構造を有するN,N'-ジ(ナフタレン-1-イル)-N,N'-ジフェニル-ベンジジン（N,N'-Di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine）（以下、ＮＰＢと呼ぶ）を用いることができる。ＮＰＢの分子量は６４４である。
【０１２３】
【化３４】
2005276749.tif 000037
【０１２４】
上記の低分子材料を用いて電子輸送層５または正孔輸送層を形成してもよい。上記の低分子材料を用いた電子輸送層５または正孔輸送層の形成方法としては、一般的な真空蒸着法の他に、この低分子材料を有機溶媒に溶解させ、スピンコート法等の湿式法で成膜する方法を用いてもよい。特に、本実施の形態では、湿式法を用いることが好ましい。
【０１２５】
発光層およびキャリア輸送層に用いることができる高分子材料としては、単一のモノマーから合成された高分子材料の他に、複数のモノマーから合成された共重合体が挙げられる。
【０１２６】
表１には主として２種類のモノマーからなる１対１の共重合体の例を示したが、これに限らず、異なるモノマーを用いた共重合体、１対１以外のモノマー構成比を有する共重合体、または３種類以上のモノマーからなる共重合体を使用することも可能である。
【０１２７】
共重合体の設計指針としては、べ一スとなる高分子骨格に、類似の形状を有するモノマーを適当な配合比で結合させたり、キャリア輸送性（電子輸送性または正孔輸送性）を補助するモノマーを適当な配合比で結合させたり、発光性の高いモノマーを適当な配合比で結合させたり、またはキャリア輸送性および発光性の両方を有するモノマーを適当な配合比で結合させることにより、高分子材料の性能を向上させる方法が用いられる。
【０１２８】
キャリア輸送性モノマーでは、配合比が１モル％から７０モル％の範囲、特に３モル％から５０モル％の範囲にある場合に高い性能向上の効果が得られる。
【０１２９】
また、発光性モノマーでは、配合比が０．２モル％から５０モル％の範囲、特に０．５モル％から３０モル％の範囲にある場合に高い性能向上の効果が得られる。
【０１３０】
発光性またはキャリア輸送性を発現するモノマーとしては、パイ電子を有するアリール基、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フェナントレン、スチリルベンゼン、ジスチリルベンゼン、フルオレン、ビフェニル等の芳香族炭化水素化合物またはこれらに種々の置換基が付加された化合物、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピロール、ポルフィリン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、ベンズチアゾール、ベンズチジアゾール、ピラゾリン、トリアゾール、シロキサン、カルバゾール、ピリジン、フェニルピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、キノリン、キナゾリン、キナクリドン、チアジン、ベンゾフラン、クマリン、クロメン、ベンゾフラン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、チオニン、フェナジン、フェノキサジン、フェナントロリン等のヘテロ環化合物またはこれらに種々の置換基が付加された化合物、フェニルアミン、ナフチルアミン、トリフェニルアミン、アゾベンゼン等の窒素含有化合物またはこれらに種々の置換基が付加された化合物、フェニルシラン等のシリコン含有化合物等を用いることができる。
【０１３１】
高分子材料の分子量は、材料合成の際の反応条件（反応温度、反応時間、モノマー配合比、触媒濃度、原料濃度、反応溶媒等）を調整することにより制御することが可能である。また、精製条件（分液、カラムクロマトグラフィー、再沈殿等）を調整することにより不純物、触媒、未反応モノマー、低分子量成分等の不要物を取り除くことができるので、一定の分子量を有する高分子材料を得ることができる。
【０１３２】
ここで、発光層４の形成に使用される有機溶媒は二種類以上の有機溶媒からなる混合溶媒でもよい。
【０１３３】
発光層４の形成に使用される有機溶媒としては、例えば、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、トルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、２，２−ジメチルブタン、２，４−ジメチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、２−メチルブタン、２，２、５−トリメチルヘキサン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１−ペンテン、２，２，３−トリメチルペンタン、２−メチルペンタン、ｎ−ペンタン、ｔｒａｎｓ−２−ペンテン、１−ヘキセン、ｃｉｓ−２−ペンテン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１−へプテン、ヘキサン、ｎ−オクタン、１−オクテン、ヘプタン、ｎ−ノナン、１−ノネン、ｎ−デカン、１−クロロペンタン、１−デセン、２−クロロブタン、ベンゾトリフルオリド、メチルシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、２−クロロプロパン、メシチレン、１−クロロブタン、エチルシクロヘキサン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、２−ブロモプロパン、シクロヘキセン、シクロペンタン、１−クロロプロパン、シクロヘキサン、２，３−ジメチルブタン、ｏ−キシレン、テトラクロロメタン、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタクロロエタン、１−クロロ−２−メチルプロパン、１，１−ジクロロエチレン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１−ブロモプロパン、クメン、ｐ−クロロトルエン、ジエチルスルファイド、ｏ−クロロトルエン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，１−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、エチルベンゼン、トリクロロエチレン、３−クロロプロペン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ブロモエタン、トルエン、クロロベンゼン、トリクロロメタン、フルオロベンゼン、１，２−ジクロロエチレン（ｔｒａｎｓ）、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン、ベンゼン、１，２，３−トリクロロプロパン、スチレン、イソブチロニトリル、１，２−ジクロロエチレン（ｃｉｓ）、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，２−ジクロロエタン、ヘキサクロロエチレン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロエタン、ジクロロメタン、バレロニトリル、チオフェン、カーボンジスルァイド、クロロブロモメタン、ブロモベンゼン、２−ニトロプロパン、１−ニトロプロパン、ベンゾニトリル、ニトロエタン等炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化炭化水素、ニトリル類等から選択された１種または２種以上の混合溶媒を用いることができる。
【０１３４】
キャリア輸送層の形成に使用される有機溶媒は二種類以上の有機溶媒からなる混合溶媒でもよい。
【０１３５】
キャリア輸送層（電子輸送層５または正孔輸送層）の形成に使用される有機溶媒としは、例えば、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、トルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、２，２−ジメチルブタン、２，４−ジメチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、２−メチルブタン、２，２、５−トリメチルヘキサン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１−ペンテン、２，２，３−トリメチルペンタン、２−メチルペンタン、ｎ−ペンタン、ｔｒａｎｓ−２−ペンテン、１−ヘキセン、ｃｉｓ−２−ペンテン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１−へプテン、ヘキサン、ｎ−オクタン、１−オクテン、ヘプタン、ｎ−ノナン、１−ノネン、ｎ−デカン、１−クロロペンタン、１−デセン、２−クロロブタン、ベンゾトリフルオリド、メチルシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、２−クロロプロパン、メシチレン、１−クロロブタン、エチルシクロヘキサン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、２−ブロモプロパン、シクロヘキセン、シクロペンタン、１−クロロプロパン、シクロヘキサン、２，３−ジメチルブタン、ｏ−キシレン、テトラクロロメタン、ヘキサフルオロベンゼン、ペンタクロロエタン、１−クロロ−２−メチルプロパン、１，１−ジクロロエチレン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１−ブロモプロパン、クメン、ｐ−クロロトルエン、ジエチルスルファイド、ｏ−クロロトルエン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，１−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、エチルベンゼン、トリクロロエチレン、３−クロロプロペン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ブロモエタン、トルエン、クロロベンゼン、トリクロロメタン、フルオロベンゼン、１，２−ジクロロエチレン（ｔｒａｎｓ）、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン、ベンゼン、１，２，３−トリクロロプロパン、スチレン、イソブチロニトリル、１，２−ジクロロエチレン（ｃｉｓ）、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，２−ジクロロエタン、ヘキサクロロエチレン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロエタン、ジクロロメタン、バレロニトリル、チオフェン、カーボンジスルァイド、クロロブロモメタン、ブロモベンゼン、２−ニトロプロパン、１−ニトロプロパン、ベンゾニトリル、ニトロエタン等、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ化炭化水素、ニトリル類等から選択された１種または２種以上の混合溶媒を用いることができる。
【０１３６】
また、発光層４を構成する高分子材料を選択することにより、発光層４からの発光色を調整することができる。
【０１３７】
発光層４を異なる発光色を発生する２層の発光層により形成してもよい。例えば、２層の発光層のうち一方に橙色〜赤色発光を得ることが可能な高分子材料を用い、他方に青色発光を得ることが可能な高分子材料を用いることにより、白色発光を得ることができる。この場合、白色発光を得ることが可能な有機電界発光素子に赤色、緑色および青色のフィルタを組み合わせることにより光の３原色の表示（ＲＧＢ表示）が可能となり、フルカラー表示が実現する。
【０１３８】
また、緑色発光する発光層を備えた有機電界発光素子、橙色または赤色発光する発光層を備えた有機電界発光素子および青色発光する発光層を備えた有機電界発光素子を組み合わせて用いてもよい。この場合、橙色または赤色発光する有機電界発光素子を赤色に発光する画素（Ｒ画素）として用い、緑色発光する有機電界発光素子を緑色に発光する画素（Ｇ画素）として用い、青色発光する有機電界発光素子を青色に発光する画素（Ｂ画素）として用いることにより、光の３原色の表示（ＲＧＢ表示）が可能となり、フルカラー表示が実現する。
【実施例】
【０１３９】
以下の実施例では、上記実施の形態に係る有機電界発光素子を作製し、発光特性および発光寿命を評価した。
【０１４０】
（実施例１）
実施例１では、図１に示した三層構造を有する有機電界発光素子を次の方法により作製した。
【０１４１】
実施例１の有機電界発光素子の製造方法について説明する。ＩＴＯからなる陽極２を備えた基板１を用いた。まず、陽極２上に、下記式（Ｄ１）で示される分子構造を有するポリ（エチレンジオキシチオフェン）：ポリ（スチレンスルホナート）（Poly（ethylenedioxythiophene）：Poly（styrenesulphonate））（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ，以下、ＰＥＤＯＴという）をスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、１８０℃で１０分間大気中においてベークすることにより正孔注入層３を形成した。
【０１４２】
【化３５】
2005276749.tif 000038
【０１４３】
次に、正孔注入層３上に、ＭＥＨ−ＰＰＶをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、窒素雰囲気中において８０℃で５分間ベークすることにより発光層４を形成した。この際、発光層４を構成する高分子はｏ−ジクロロベンゼン溶液として用いた。
【０１４４】
続いて、発光層４上に、ＰＦ８−Ｐｙを４０ｎｍの膜厚を有するようにスピンコート法により形成することにより、正孔阻止層を兼ねる電子輸送層５を形成した。この際、電子輸送層５を構成する高分子材料はトルエン溶液として用いた。電子輸送層５は、発光層４の高分子膜を損傷することなく形成された。
【０１４５】
電子輸送層５上に、膜厚６ｎｍのカルシウムからなる電子注入層６および膜厚２００ｎｍのアルミニウムからなる陰極７を真空蒸着法により形成した。
【０１４６】
（実施例２）
実施例２では、図１に示した三層構造を有する有機電界発光素子を次の方法より作製した。
【０１４７】
実施例１と同様に、ＩＴＯからなる陽極２を備えたガラス基板１を用いた。まず、実施例１と同様に、陽極２上に、ＰＥＤＯＴをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、１８０℃で１０分間大気中においてベークすることにより正孔注入層３を形成した。
【０１４８】
次に、正孔注入層３上に、ＭＥＨ−ＰＰＶをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、窒素雰囲気中において８０℃で５分間ベークすることにより発光層４を形成した。この際、ＭＥＨ−ＰＰＶはｏ−ジクロロベンゼン（比誘電率６．８２８）溶液として用いた。
【０１４９】
続いて、発光層４上に、ＰＦ８−ＤＳＢをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成することにより、正孔阻止層を兼ねる電子輸送層５を形成した。この際、ＰＦ８−ＤＳＢは、トルエン（比誘電率２．２８３）溶液として用いた。電子輸送層５は、発光層４の高分子膜を損傷することなく形成された。
【０１５０】
電子輸送層５上に、膜厚６ｎｍのカルシウムからなる電子注入層６および膜厚２００ｎｍのアルミニウムからなる陰極７を真空蒸着法により形成した。
【０１５１】
発光層４を構成する高分子材料の繰り返し単位および電子輸送層５を構成する高分子材料の繰り返し単位には同一の骨格（フェニレンビニレン骨格）が含まれる。
【０１５２】
（比較例）
比較例では、図３に示す二層構造を有する有機電界発光素子を次の方法により作製した。
【０１５３】
実施例１と同様に、ＩＴＯからなる陽極２を備えた基板１を用いた。まず、実施例１と同様に、陽極２上に、ＰＥＤＯＴをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、１８０℃で１０分間大気中においてベークすることにより正孔注入層３を形成した。
【０１５４】
次に、実施例１と同様に、正孔注入層３上に、ＭＥＨ−ＰＰＶをスピンコート法により４０ｎｍの膜厚を有するように形成し、窒素雰囲気中において８０℃で５分間ベークすることにより発光層４を形成した。この際、ＭＥＨ−ＰＰＶはｏ−ジクロロベンゼン溶液として用いた。
【０１５５】
発光層４上に、膜厚６ｎｍのカルシウムからなる電子注入層６および膜厚２００ｎｍのアルミニウムからなる陰極７を真空蒸着法により形成した。
【０１５６】
（評価）
実施例１、実施例２および比較例の有機電界発光素子の発光効率を測定した。実施例１、実施例２および比較例の有機電界発光素子における発光層４および電子輸送層５の材料、発光効率および後述する輝度半減寿命の測定結果を表２に示す。
【０１５７】
【表２】
2005276749.tif 000039
【０１５８】
表２において、各高分子材料の分子量を括弧内に示す。
【０１５９】
表２に示すように、三層構造を有する実施例１，２の有機電界発光素子は、二層構造を有する比較例の有機電界発光素子よりも高い発光効率を有することがわかった。
【０１６０】
また、電子輸送層５を構成する材料が電子輸送性に加えて正孔阻止性を有する実施例１，２の有機電界発光素子は、高い発光効率を有することがわかった。
【０１６１】
特に、電子輸送層５を構成する材料の正孔阻止性がより高い実施例１の有機電界発光素子では、より高い発光効率が得られた。
【０１６２】
さらに、実施例１，２の有機電界発光素子においては、発光層４の材料の分子量が電子輸送層５の材料の分子量よりも大きいことにより、高い発光効率が得られることがわかった。
【０１６３】
また、ＳＩＭＳ（二次イオン質量分析法）により実施例１の有機電界発光素子の元素分析を行った。図４はＳＩＭＳの測定結果を示す図である。図４において、横軸はスパッタ時間であり、縦軸は二次イオンのカウント数（ｃｐｓ）を示す。横軸のスパッタ時間は、有機電界発光素子の深さ方向の位置に相当する。
【０１６４】
ＳＩＭＳの測定では、ガラス基板上にＰＥＤＯＴからなる正孔注入層３、ＭＥＨ−ＰＰＶからなる発光層４、およびＰＦ８−Ｐｙからなる電子輸送層５の積層構造を有するサンプルを用いた。
【０１６５】
ＭＥＨ−ＰＰＶの構成元素はＣ（炭素）、Ｈ（水素）およびＯ（酸素）であり、ＰＦ８−Ｐｙの構成元素はＣ（炭素）、Ｈ（水素）およびＮ（窒素）である。したがって、ＯおよびＮをマーカとして用いることにより、発光層４と電子輸送層５との境界を検出することができる。
【０１６６】
図４において、ＭＥＨ−ＰＰＶに相当する領域のＮの濃度分布に着目すると、ＰＥＤＯＴの領域に近い側ではＮの濃度分布はほぼ平坦であるのに対し、ＰＦ８−Ｐｙの領域に近い側ではＮがＰＦ８−Ｐｙの領域に近づくにつれて次第に増加していることがわかる。
【０１６７】
この結果から、ＰＦ８−Ｐｙからなる電子輸送層５の形成時に、溶媒により下地層であるＭＥＨ−ＰＰＶからなる発光層４が若干溶解し、これにより発光層４と電子輸送層５との界面にＭＥＨ−ＰＰＶとＰＦ８−Ｐｙとの混合物からなる混合領域１０が形成されていると考えられる。
【０１６８】
また、実施例２および比較例の有機電界発光素子の信頼性試験を行った。図５は信頼性試験の結果を示す図である。図５の横軸は時間を表し、縦軸は輝度を表す。
【０１６９】
この信頼性試験においては、有機電界発光素子の初期輝度が２４０ｃｄ／ｍ2となるように電流を調整し、有機電界発光素子を定電流で駆動し、輝度半減寿命を測定した。実施例２の有機電界発光素子の電流は０．２８ｍＡであり、比較例の有機電界発光素子の電流は３．００ｍＡであった。素子面積は２．８ｍｍ2である。
【０１７０】
図５に示すように、比較例の有機電界発光素子の輝度半減寿命は４００時間であった。これに対して、実施例２の有機電界発光素子の輝度半減寿命は３８００時間以上であった。それにより、三層構造を有する実施例２の有機電界発光素子では、二層構造を有する比較例の有機電界発光素子に比べて輝度半減寿命を大幅に改善できることがわかった。
【０１７１】
次に、実施例２および比較例の有機電界発光素子のＥＬ（エレクトロルミネッセンス）スペクトルおよび混合膜のＰＬ（フォトルミネッセンス）スペクトルを測定した。混合膜は、ＭＥＨ−ＰＰＶとＰＦ８−Ｐｙとを重量比１：１で混合したものである。なお、一般に、有機電界発光素子におけるＥＬスペクトルのピーク波長とＰＬスペクトルのピーク波長とは一致する。
【０１７２】
図６は実施例２および比較例の有機電界発光素子のＥＬスペクトルおよび混合膜のＰＬスペクトルの測定結果を示す図である。
【０１７３】
図６に示すように、実施例２の有機電界発光素子におけるＥＬスペクトルのピーク波長は、混合膜におけるＰＬスペクトルのピーク波長とほぼ等しい。これに対して、比較例の有機電界発光素子におけるＥＬスペクトルのピーク波長は、混合膜におけるＰＬスペクトルのピーク波長と異なる。
【０１７４】
これにより、実施例２の有機電界発光素子では、発光層４と電子輸送層５との界面にＭＥＨ−ＰＰＶとＰＦ８−Ｐｙとの混合物からなる混合領域１０が形成されており、混合領域１０が発光領域となっていることがわかる。
【０１７５】
図７は実施例２の有機電界発光素子における正孔注入層、発光層、混合領域、電子輸送層および電子注入層における最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）および最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーレベルを示す模式図である。
【０１７６】
図７において、混合領域は、発光層の材料と同じＭＥＨ−ＰＰＶのＬＵＭＯレベルおよび電子輸送層の材料と同じＰＦ８−ＤＳＢのＬＵＭＯレベルを有し、発光層の材料と同じＭＥＨ−ＰＰＶのＨＯＭＯレベルおよび電子輸送層の材料と同じＰＦ８−ＤＳＢのＨＯＭＯレベルを有する。
【０１７７】
電子は、陰極から電子注入層および電子輸送層を通して混合領域および発光層に輸送される。また、正孔は、陽極から正孔注入層を通して発光層および混合領域に輸送される。この場合、電子輸送層のＨＯＭＯレベルが発光層のＨＯＭＯレベルよりも低いので、電子輸送層で正孔がブロックされる。それにより、電子および正孔が発光層および混合領域で結合しやすくなる。
【０１７８】
また、正孔注入層を構成するＰＥＤＯＴは、発光層および電子輸送層に比べてナトリウムイオン等の不純物の濃度が高い。ＩＣＰ（発光強度分析）によると、ＰＥＤＯＴの不純物濃度の実測値は１０００ｐｐｍ程度であった。実施例２の有機電界発光素子では、発光領域となる混合領域がＰＥＤＯＴからなる正孔注入層から離間しているため、ＰＥＤＯＴからのナトリウムイオン等の不純物の拡散による発光特性への影響を抑制することができた。それにより、発光効率および信頼性が向上したものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１７９】
本発明に係る有機電界発光素子は、種々の表示装置、種々の光源等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】本発明の一実施の形態に係る有機電界発光素子の模式的断面図である。
【図２】発光層を構成する高分子材料のＬＵＭＯレベルおよびＨＯＭＯレベルを示す図である。
【図３】比較例の有機電界発光素子の模式的断面図である。
【図４】実施例１の有機電界発光素子のＳＩＭＳの測定結果を示す図である。
【図５】信頼性試験の結果を示す図である。
【図６】実施例２および比較例の有機電界発光素子のＥＬスペクトルならびに混合膜のＰＬスペクトルの測定結果を示す図である。
【図７】実施例２の有機電界発光素子における正孔注入層、発光層、混合領域、電子輸送層および電子注入層における最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）および最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーレベルを示す模式図である。
【符号の説明】
【０１８１】
１  基板
２  陽極
３  正孔注入層
４  発光層
５  電子輸送層
６  電子注入層
７  陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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