(57)【要約】    【課題】燃焼生成物や油分等の汚染物質に対して、表面の自己浄化（セルフクリーニング）機能を有する積層体およびその製造方法の開発を目的とする。    【解決手段】  本発明の積層体は、無機質基板の少なくとも片面に、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）との共重合体からなる、水接触角が４５度以下の重合体層が形成されてなる積層体であり、さらに、本発明は、カバーフィルムを用いたこの積層体の製造方法を提供する。【化１】2005305825.tif 000014  上記一般式（１）において、Ｇは水素原子またはメチル基を表し、ＪおよびＱは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、および、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の基または原子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機質基板、および、該無機質基板の少なくとも一方の面に形成された、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）との共重合体からなる、水接触角が４５度以下の重合体層を有することを特徴とする積層体；
【化１】
2005305825.tif 000012
（上記一般式（１）において、Ｇは水素原子またはメチル基を表し、ＪおよびＱは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、および、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の基または原子を表す。
ただし、上記式（１）で表される化合物において、ＪとＱの組合わせが同時に、水素原子と水素原子、水素原子とメチル基及びメチル基とメチル基となる場合を除く。）。
【請求項２】
上記積層体が、無機質基板の少なくとも片面に、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）とを含有する組成物からなる塗布層を形成した後、当該塗布層の表面に、塗布層に接する面の水接触角が５５度以下のカバーフィルムを被覆し、次いで、該塗布層に放射線を照射することにより得られうるものであることを特徴とする請求項第1項記
載の積層体。
【請求項３】
上記無機質基板が、ガラス板である請第1項または第2項記載の積層体。
【請求項４】
上記積層体が、防汚部材であることを特徴とする請求項第1項乃至第3項のいずれかの項記載の積層体。
【請求項５】
無機質基板の少なくとも一方の面に、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）とを含有する組成物からなる塗布層を形成し、該塗布層の表面を、塗布層に接する面の水接触角が５５度以下のカバーフィルムで被覆した後、放射線を照射して組成物塗布層を重合させることを特徴とする積層体の製造方法；
【化２】
2005305825.tif 000013
（上記一般式（１）において、Ｇは水素原子またはメチル基を表し、ＪおよびＱは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、および、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の基または原子を表す。
ただし、上記式（１）で表される化合物において、ＪとＱの組合わせが同時に、水素原子と水素原子、水素原子とメチル基及びメチル基とメチル基となる場合を除く。）。
【請求項６】
上記カバーフィルムが、組成物塗布層と接する面にビニルアルコール系重合体からなる
層を有するフィルムであることを特徴とする請求項第５項記載の積層体の製造方法。
【請求項７】
上記無機質基板が、ガラス板である請求項第５項または第６項記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性に優れ、その表面に汚染物質が付着した場合も表面を雨水等で自己浄化（セルフクリーニング）、もしくは容易に清掃することが可能な防汚性に優れた表面を備えた無機質基板、好ましくはガラス板からなる積層体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、防汚材料の多くは、表面に高い撥水性・疎水性を示す被膜を形成するものであったのに対し、被膜の表面を親水化することにより、外壁等に付着した汚れ（外気疎水性物質等）を降雨および散水等によって浮き上がらせて効率的に除去するセルフクリーニング性（防汚染性）を有する新たな防汚材料が種々提案されている。
【０００３】
かかる防汚材料としては、透明な基材の表面に酸化チタン等の光触媒性酸化物とシリコーンまたはシリカとを有する組成物を積層した板状部材（特許文献１）、耐候性向上剤を含む基材の一方の面上に該耐候性向上剤のブリードアウトを遮蔽するためのバリア層と光触媒機能を有する金属酸化物を含む防汚層とを順次積層してなる防汚フィルム（特許文献２）等の酸化チタン等の光触媒性酸化物を用いた防汚材料あるいはポリオール、イソシアネート硬化剤およびオルガノシリケート化合物等のケイ素酸化物系の親水化剤の硬化物を積層してなる雨よけシート（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、光触媒機能を有する酸化チタン等の金属酸化物を含む防汚層を有する防汚材料あるいはオルガノシリケート化合物等の親水化剤を積層してなる防汚材料は、親水性だけでなく親油性も持ち合わせているため、カーボンブラックのような燃焼生成物や、排気ガス中に含まれる油分、都市煤塵、粘土粒子のような無機質物質を含む汚染物質に対しては充分な防汚性能を発揮せず、表面に付着した汚染物質が雨水等で容易に除去されない虞、すなわちセルフクリーニング効果が充分でない場合がある。
【特許文献１】ＷＯ９６／２９３７５号公報（要約、請求項３、５）
【特許文献２】特開２００２−１２０３１８号公報（請求項１）
【特許文献３】特開２００２−４６２４３号公報（請求項２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、カーボンブラックのような燃焼生成物や排気ガス中に含まれる油分等の汚染物質が付着した際にも、表面を自己浄化（セルフクリーニング）し、もしくは容易に清掃することの可能な無機質基板からなる積層体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の積層体は、無機質基板、および、該無機質基板の少なくとも一方の面に形成された、下記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）との共重合体からなる、水接触角が４５度以下の重合体層を有することを特徴としている。
【０００７】
また、本発明の積層体の製造方法は、無機質基板の少なくとも一方の面に、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）とを含有する組成物からなる塗布層を形成し、該塗布層の表面を、塗布層に接する面の水接触角が５５度以下のカバーフィルムで被覆した後、放射線を照射して組成物塗布層を重合させることを特徴としている。
【０００８】
【化３】
2005305825.tif 000002
【０００９】
上記一般式（１）において、Ｇは水素原子またはメチル基を表し、ＪおよびＱは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、および、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の基または原子を表す。
ただし、本発明においては、上記式（１）で表される化合物において、ＪとＱとが、同時に水素原子である化合物、ＪとＱとが水素原子およびメチル基である化合物及びＪとＱとが同時にメチル基である化合物は、本発明で使用される化合物（Ｉ）からは除かれる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、上記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）との共重合体からなる、水接触角が４５度以下の重合体層が無機質基板のすくなくとも一歩の面に積層されてなるので、親水性、透明性に優れ、該重合体層のベタツキもなく、かつ耐久性を有し、カーボンブラックのような燃焼生成物や排気ガス中に含まれる油分等の汚染物質が付着した際にも、降雨により表面に付着した汚染物質が洗い流される、所謂自己浄化（セルフクリーニング）作用を有し、また、降雨が期待されない場所では、表面に散水することにより容易に清掃することができる。
【００１１】
本発明の積層体の製造方法は、一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（II）とからなる組成物を無機質基板に塗布した後、該塗布層を、該塗布層に接する面の水接触角が５５度以下のカバーフィルムで被覆した後、放射線を照射して前記組成物を重合させるため、水接触角を容易に４５度以下にすることができ、しかも、触媒量を少なくしても架橋することができるので、得られる積層体の架橋物（重合体）層のベタツキもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に本発明の積層体およびその製造方法について具体的に説明する。
本発明の積層体は、無機質基板と、この無機質基板の少なくとも一方の面に形成された水接触角が４５度以下の重合体層とを有する。
【００１３】
この水接触角が４５度以下の重合体は、下記の一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化合物（II）との共重合体から形成されている。
〔化合物（Ｉ）〕
本発明で使用する化合物（Ｉ）は、以下に示す一般式（１）で表される化合物である。
【００１４】
【化４】
2005305825.tif 000003
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｇは水素原子またはメチル基を表し、ＪおよびＱは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、または−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨを表す。
【００１６】
ただし、ＪとＱの組み合わせとして、ＪとＱとが同時に水素原子である化合物、ＪとＱとがそれぞれ水素原子とメチル基である化合物及びＪとＱとが同時にメチル基である化合物は、本発明で使用する化合物（Ｉ）からは除かれる。
【００１７】
本発明で使用する化合物（Ｉ）は、種々公知の方法、たとえば、特開昭６１−５２号公報、特公昭４８−１９２９５号公報、特開２００１−２０６９１２号公報に記載された方法により製造することができる。一般式（１）で表わされる化合物に属するN-メチロールアクリルアミドは市販品を入手することができる。
【００１８】
本発明で使用する化合物（Ｉ）のなかでも、N-メチロールアクリルアミド、N-（2,3-ジヒドロキシ-プロピル）-（メタ）アクリルアミドおよびN,N-ビス（ヒドロキシエチル）-
（メタ）アクリルアミドは製造が容易であるか、容易に入手できるため好ましい化合物である。これら化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
〔化合物（II）〕
本発明で使用する化合物（II）は、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、具体的には、下記の一般式（２）で表される化合物および一般式（３）で表される化合物を例示できる。
【００１９】
【化５】
2005305825.tif 000004
【００２０】
上記式（２）中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｄは、
【００２１】
【化６】
2005305825.tif 000005
【００２２】
を表す。
ｋは０または１を表し、ｎ、ｍは、それぞれ独立に、１〜６の整数を表す。
Ｚは水素原子または
【００２３】
【化７】
2005305825.tif 000006
【００２４】
を表し、Ｗは水素原子またはメチル基を表す。＊は水酸基と結合する結合手を表す。
【００２５】
【化８】
2005305825.tif 000007
【００２６】
上記式（３）中、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｅは、
【００２７】
【化９】
2005305825.tif 000008
【００２８】
または
【００２９】
【化１０】
2005305825.tif 000009
【００３０】
を表し、
Ｌは、
【００３１】
【化１１】
2005305825.tif 000010
【００３２】
から任意に選ばれる１種を表す。Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、または水酸基を表す。ｓは０または１、ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ独立に、１〜３の整数、ｔ、ｕは０〜２の整数を表す。
【００３３】
本発明で使用する化合物（II）の一つである一般式（２）で表される化合物としては、例えば、1-アクリロイルオキシ-3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシ-プロパン、1,3-
ジ（メタクリロイルオキシ）-2-ヒドロキシ-プロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）リン酸が挙げられる。これら化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
本発明で使用される化合物（II）の一つである一般式（２）で表される化合物は、種々公知の方法により製造することができる。例えば、対応するポリオールと（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸ハライドとを反応させることにより製造することができ、あるいはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとオキシハライドリンとを反応させて加水分解することにより製造することができる。
【００３５】
本発明で使用する化合物（II）の他の一つである一般式（３）で表される化合物は、種々公知の方法により製造することができる。例えば、対応するポリオールおよびポリフェノールにエピハロヒドリンを反応させ、次いで（メタ）アクリル酸を反応させることにより製造することができる。
【００３６】
本発明で使用される化合物（II）の他の一つである一般式（３）で表される化合物としては、例えば、1,10-ビス（メタクリロイルオキシ）-2,9-ジヒドロキシ-4,7-ジオキサデ
カン、2,2-ビス｛4-（3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピル-オキシ）-フェニル｝-プロパン、2,2-ビス｛4-（6-メタクリロイルオキシ-5-ヒドロキシ-2-メチル-3-オキサヘキシル-オキシ）-フェニル｝-プロパンが挙げられる。これら化合物は入手および製造
が容易であるため好ましい化合物である。これら化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
〔組成物〕
本発明では、前記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と、分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（II）とを混合して組成物を調製し、この組成物を無機質基板の少なくとも一方の面に塗布し、こうして形成された塗布層を特定のカバーフィルムを被覆した後、この塗布された組成物を硬化させることが望ましい。この場合において、組成物中における化合物（Ｉ）と化合物（II）との混合比は、一概に特定することはできないが、該組成物を後述する方法により重合して得られる重合体層の水接触角が４５度以下となるような化合物の組み合わせおよびその混合比であれば制限はない。
【００３７】
例えば、化合物（Ｉ）と化合物（II）とからなる組成物として、N-（2,3-ジヒドロキシ-プロピル）-（メタ）アクリルアミドおよび1-アクリロイルオキシ-3-メタクリロイルオ
キシ-2-ヒドロキシ-プロパンからなる組成物における、N-（2,3-ジヒドロキシ-プロピル
）-（メタ）アクリルアミドおよび1-アクリロイルオキシ-3-メタクリロイルオキシ-2-ヒ
ドロキシ-プロパンの使用割合が重量で２〜４：６〜８の範囲である場合、水接触角４５
度以下、好ましくは水接触角２０〜４５度、特に好ましくは水接触角３０〜４０度の重合体の層を無機質基板に設けることができる。
【００３８】
化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含む組成物を重合するに際しては、粘度調整等のために溶媒を使用することができる。溶媒としては、例えば、水、メタノール等の低級アルコール、水と低級アルコールの混合物等の極性溶媒が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限
はなく、経済性等を考慮して適宜その使用量を決定することができる。
〔無機質基板〕
本発明で使用する無機質基板は、ガラス板、陶板、セラミック板、セメント板、金属板等の無機質材料からなる板であれば特に限定はされないが、無機質基板としてガラス板を用いるとガラス板の透明性が活かされるので好ましい。
【００３９】
かかるガラス板としては、特に限定されず、通常、建材用窓材、車両用窓材などに広く利用されているガラス板 、強化ガラス板 、合わせガラス板 、金属網入りガラス板 、熱線吸収ガラス板 、さらには、熱線反射ガラス板 や低反射ガラス板 などのような内面に
金属や他の無機物を薄くコーティングしたガラス板等を例示することができる。また、ガラス板は必ずしも平板である必要はなく、曲面を有していてもよい。
〔積層体〕
本発明の積層体は、無機質基板と、この無機質基板の少なくとも一方の面に、前記化合物（Ｉ）と化合物（II）との組成物を重合させることにより得られる重合体層を有しており、この重合体層の水接触角が４５度以下である。なお、本発明において積層体の水接触角は、製造した積層体からカバーフィルムを剥離した直後の、このカバーフィルムによって保護されていた層の表面の水接触角である。この層の水接触角は、未反応の化合物の残存量、重合開始剤及び重合促進剤などの量によって多少変動することがあるが、通常は、この層の表面を水で洗浄すると未反応の化合物等が洗い流されて幾分高くなる傾向がある。なお、組成物の重合（架橋）が充分に行われている限り、水で一度洗浄した後は、この層の水接触角は、大きくは変化しない。この積層体を形成する重合体層の水接触角の下限値には特に制限はなく、小さいほどよいが、一般には、水接触角の下限値は、もっとも低い場合、５度程度にまで低減することができる。
【００４０】
積層体の厚さは用途により、適宜決め得るが、無機質基板の厚さは、通常は１〜１００ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍの範囲、水接触角が４５度以下の重合体層の厚さは、通常は０．１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲にある。
【００４１】
本発明の積層体は、後記の製造方法で用いるカバーフィルムを水接触角が４５度以下の化合物（Ｉ）と化合物（II）との組成物を重合させてなる重合体層の保護層として積層体を製造した後も積層しておくと、積層体を輸送、保管、陳列等をする際に、水接触角が４５度以下の重合体層が傷ついたり、汚れたりするのを防ぐことができる。カバーフィルムの厚さは通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍの範囲にある。
〔積層体の製造方法〕
本発明の積層体は、無機質基板の少なくとも片面に、前記化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含有する組成物を塗布した後、必要に応じて乾燥し、該組成物からなる塗布層に放射線を照射して当該塗布層を形成する化合物（Ｉ）および化合物（II）を重合させることにより製造することができる。
【００４２】
前記組成物からなる塗布層に放射線を照射するに際しては、該塗布層を、該塗布層に接する面の水接触角が５５度以下、好ましくは５０度以下のカバーフィルムで被覆した後、放射線を照射することが望ましい。カバーフィルムで該塗布層を被覆する際には、該塗布層とカバーフィルムとの間に空気（酸素）を含まないように密着、即ち、組成物が酸素に触れないように空気を遮断して反応させることが好ましい。酸素を遮断することにより、組成物を塗布した層中の化合物（Ｉ）と化合物（II）とを重合させるに必要な光重合開始剤の量を少なくすることができ、且つ均一な重合体層が得られ、未反応の単量体等から生じる重合体層のベタツキを抑制することができるので好ましい。また、該塗布層とカバーフィルムとを密着させることにより、水接触角がより均一な重合体層が得られる。
【００４３】
前記組成物からなる塗布層をカバーフィルムで被覆して放射線を照射する場合には、水
接触角が５５度以下、好ましくは５０度以下のカバーフィルムを用いる必要がある。カバーフィルムとして水接触角が５５度を超えるフィルムを用いた場合は、組成物を塗布した層中の化合物（Ｉ）と化合物（II）とを重合させて得られる重合体層の水接触角が４５度を超え防汚性能が劣った積層体となる。
【００４４】
前記組成物を塗布する方法に特に限定はされないが、前記組成物を、例えば、エアーナイフコーター、スピンコーター、スプレーコーター、リップコーター、ダイコーター、バーコーター及びスクリーン印刷方式、ディッピング方式、真空蒸着方式等種々公知の塗工機を用いて無機質基板の表面に塗布することができる。こうして化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含む組成物は、通常は０．１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍとなるように塗布することができる。溶媒で稀釈した組成物を用いる場合は、乾燥状態で０．１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍとなるように塗布した後、６０〜１３０℃の温度で、１０秒〜２分間乾燥する方法を例示できる。
【００４５】
積層体の製造にカバーフィルムを用いる場合、カバーフィルムとしては、組成物に接する面の水接触角が５５度以下のフィルムであれば制限はない。このようなカバーフィルムとしては、例えば、水接触角が５５度以下の重合体、具体的にはポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系重合体；ポリアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、前記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）と分子内に少なくとも１個の水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（II）とからなる組成物を重合させて得られる重合体等からなるフィルムが挙げられる。
【００４６】
なお、カバーフィルムは、前記ビニルアルコール系重合体等から得られる単層のカバーフィルムであっても、前記ビニルアルコール系重合体等と他のフィルムとの積層カバーフィルムであってもよい。ビニルアルコール系重合体等から得られる単層フィルムをカバーフィルムとして用いる場合は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよいが、一軸もしくは二軸延伸フィルムは適度の剛性を有し、カバーフィルムを単量体混合物からなる塗布層の表面に重ね合わせた際に空気が入り難いなど二次加工に優れているので好ましい。
【００４７】
積層カバーフィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルムと、前記ビニルアルコール系重合体あるいは化合物（Ｉ）と化合物（II）とからなる組成物を重合させて得られる水接触角が５５度以下の重合体等との積層フィルムが挙げられる。
【００４８】
また、カバーフィルムの組成物に接する面は平滑な表面であっても、エンボス加工等により表面がマット状に加工されたフィルムであってもよい。カバーフィルムとして組成物に接する面が平滑なフィルムを用いた場合は、表面光沢に優れた重合体層を有する積層体が得られる。一方、カバーフィルムとして組成物に接する面がエンボス加工されたフィルムを用いた場合は、マット性を有する重合体層を有する積層体が得られる。したがって、表面粗度が異なるカバーフィルムを適宜選択することにより、種々異なった表面粗度を有する積層体を得ることができる。
【００４９】
積層体の製造に使用する放射線は、波長領域が０．０００１〜８００ｎｍ範囲のエネルギ線であれば特に限定はされないが、α線、β線、γ線、Ｘ線、可視光、紫外線、電子線等が挙げられる。これら放射線の中でも、波長領域が４００〜８００ｎｍの範囲の可視光、５０〜４００ｎｍの範囲の紫外線および０．０１〜０．００２ｎｍの範囲の電子線が、取扱いが容易で一般的に普及しているので好ましい。放射線として可視光および紫外線を用いる場合は、前記化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含有する組成物の重合は、光重合開
始剤の存在下で行う。ここで使用する光重合開始剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、イルガキュアー５００（チバ・スペシャリテー・ケミカルズ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ／４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１（ランベルティー社製）等の商品名で製造・販売されているラジカル重合開始剤が好ましいものとして挙げられる。
【００５０】
さらに、重合度または重合速度を向上させる目的で、化合物（Ｉ）以外のN,N-二置換アミノ基を有する化合物、メルカプト基を有する化合物、エーテル構造を有する化合物等の重合促進剤を併用することもできる。これらの重合促進剤は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
これらの重合促進剤のなかでも、化合物（Ｉ）以外の化合物であって、なおかつ分子内に炭素−炭素二重結合とN,N-二置換アミノ基を有する化合物が好ましい。例えば、N,N-ジメチルアミノ-エチル-（メタ）アクリレート、N-（メタ）アクリロイル-モルホリンが挙
げられる。これら化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５２】
本発明の積層体は、優れたセルフクリーニング性を有しており、従って、本発明の積層体は、建築構造物、自動車などの防汚部材として好適に使用することができる。
上記の重合促進剤の添加量は、化合物（Ｉ）および化合物（II）の合計重量に対して、０．５〜２０重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量％の範囲であればさらに好ましい。［実施例］
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
【００５３】
本発明および以下に記載する実施例および比較例で得られた積層フィルムの水接触角の測定および汚染性試験は以下の方法で実施した。
（１）水接触角
接触角測定器（Kyowa Interface Science社製、ＦＡＣＥ  ＣＡ−Ｗ）を用いて、精製
水（正起薬品工業社(株)製）を防汚フィルムの重合体層面に０．０２ml水滴落下し、３０秒後の接触角を測定した。
【００５４】
なお、カバーフィルム自体の水接触角も同様に、測定した。
（２）汚染性試験
＜汚染物質の作製＞
エンジンオイル（ヤマハ発動機(株)製  商品名２サイクルオイル  オートルーブスーパーオイル）５０ｇに、カーボンブラック（三菱化成(株)製カーボンブラック＃４０）を０．５ｇ混合攪拌して汚染物質を用意した。
＜被試験積層体の設置＞
積層体を６０度に傾斜させたスチール板に立て掛けて用意した。
＜汚染物質の塗布＞
２ccのポリスポイトを用いて積層体の上端部近傍に、汚染物質を、１滴づつ幅方向にずらしながら７滴滴下し、汚染物質が積層体の下端付近に到達するまで放置した。
＜汚染物質の洗浄＞
汚染物質を滴下した積層体に、２３℃の水道水を入れた霧吹き器（Canyon社製、Model Ｔ−７５００）を用いて、積層体から１５cmの距離から汚れの上端をめがけて幅方向に満遍なく１０回吹き付け２分間放置し、この操作を５回繰り返した後、汚染物質の付着状態を次のような点数で評価した。
【００５５】
５：汚染物質の付着が見られない。
４：僅かに汚染物質の付着が見られる。
３：部分的に汚染物質の付着が見られる。
【００５６】
２：積層体の半分に汚染物質の付着が見られる。
１：全面に汚染物質の付着が見られる。
＜繰返し試験＞
汚染物質の塗布および洗浄を同じ積層体について、３回繰り返し、１回目と３回目について汚染物質の付着状態を評価した。なお、繰り返し間は、洗浄により付着した水滴を除去し、ドライヤーで積層体の表面を乾燥した。
[実施例１〜６]
長さ：２００ｍｍ×幅：１００ｍｍ×厚さ：３ｍｍのガラス板（ガラステック社製）に、アンカー剤（三井武田ケミカル(株)製：商品名  タケラックＡ−３１０：タケネートＤ１１０Ｎ＝３：２で混合し、酢酸エチルで希釈した液）を塗布乾燥して０．２ｇ／ｍ2の
被膜を積層した後、組成物として表１のように配合した液を、メイヤーバーで３．６ｇ／ｍ2塗布した。その後、塗布面を下記および表１に示すカバーフィルムで空気が入らない
ように被覆し、それをＵＶ照射装置（アイグラフィック社製  ＥＹＥ  ＧＲＡＮＤＡＧＥ
型式ＥＣＳ  ３０１Ｇ１）を用いて、ＵＶ強度２４０ｍＷ／cm2、積算光量３４０ｍＪ
／cm2の条件でカバーフィルム面にＵＶを照射して組成物層を重合させた後、４０℃のオ
ーブン中で１日エージングを行い、次いで、カバーフィルムを剥離して積層ガラスを得た。
【００５７】
得られた積層ガラスの評価結果を表１に示す。
なお、表１に記載した化合物の内容は、次の通りである。
化合物１：N-（2,3-ジヒドロキシプロピル）-メタクリルアミド。
【００５８】
化合物２：1-アクリロイルオキシ-3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシ-プロパン。
開始剤：ランベルティー社製  商品名  エサキュアＫＴ０４６（オリゴ[2−ヒドロキシ-2-メチル-１-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパンと、2,4,6-トリメチルペンゾフェ
ノン及び4−メチルベンゾフェノンの混合物と、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシドとの混合物）。
【００５９】
促進剤：N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート。
また表１に記載したカバーフィルムＡ、Ｂ及びＣの内容ならびに組成物層との接触面は、次の通りである。
【００６０】
Ａ：ポリビニルアルコール積層二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製  商品名Ａ−ＯＰ  ＢＨ  厚さ２０μｍ、ポリビニルアルコール層の厚さ１．３μｍ）、組成物層との接触面：ポリビニルアルコール塗布面。
【００６１】
Ｂ：二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（日本合成化学(株)製  商品名  ボブロン１４μｍ）。
Ｃ：ポリビニルアルコールフィルム（東セロ（株）製  商品名ＶＦ  ＬＨ  厚さ１７μｍ、片面エンボス加工  エンボス面の光沢度；１６％  及び非エンボス面の光沢度；９７％、）組成物層との接触面：非エンボス面。
〔比較例１〜４〕
実施例１で用いたカバーフィルムに代えて、下記に記載のカバーフィルムを用いて、実施例１と同様の方法で積層ガラスを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６２】
カバーフィルムＤおよびＥの内容ならびに組成物層との接触面は次の通りである。
Ｄ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ（株）製  商品名  エンブレットＰＥＴ  １２μｍ）、組成物層との接触面：非コロナ処理面。
【００６３】
Ｅ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製  商品名  ＯＰ  Ｍ−１  ２０μｍ）、組成物層との接触面：非コロナ処理面。
【００６４】
【表１】
2005305825.tif 000011
【００６５】
註）上記表1において、重合体層の水接触角の欄の水洗後の数値は、重合体層の表面を２
３℃の水で３０秒間洗浄し、水滴を除去した後、７０℃のオーブンで１分間乾燥した後の重合体層の水接触角である。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の化合物（Ｉ）と化合物（II）とを含有する組成物からなる重合体層を有する積層体は、防曇性を有し、親水性に優れ、かつ耐久性を備え、さらには重合体層のベタツキも非常に小さく、カーボンブラックのような燃焼生成物や排気ガス中に含まれる油分等の汚染物質が付着した際にも、降雨あるいは散水することにより汚染物質が容易に洗い流される〔自己浄化（セルフクリーニング）作用〕ので、外壁、案内板等に使用し得る。また、無機質基板としてガラス板を用いた積層体は、上記特性に加え、透明性にも優れるので、ビル、家屋等の窓ガラス、自動車用の窓ガラス、フェンダーミラー用ガラス等として好適に用いられる。