(57)【要約】【課題】アルバム台紙への加工適性が良好になるようサイズ性に優れ、長期間に渡って写真等を良好な状態で保存することができるよう、劣化や変色を起こさない耐候性に優れた中性アルバム原紙を提供すること。【解決手段】紙層が単層又は複数層から成るアルバム原紙において、表層及び／又は裏層が、染料を内添して着色された着色層で、かつ、着色層の紙面ｐＨが６．０〜７．５となるようにし、この着色層に染料定着剤、サイズ剤、及びサイズ定着剤を添加し、この染料定着剤として、カチオン性物質を着色層に添加し、またサイズ剤としてカチオン性合成サイズ剤を着色層に添加し、かつ硫酸バンドを０〜１重量％着色層に添加し、アルバム原紙の表面及び裏面のコッブ法による吸水度が、５０ｇ／ｍ２以下で、内部結合強さが、１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２以上となるようにする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙層が単層又は複数層から成るアルバム原紙において、前記表層及び／又は前記裏層が、染料を内添して着色された着色層で、かつ、該着色層の紙面ｐＨが６．０〜７．５となるようにしたことを特徴とする中性アルバム原紙。
【請求項２】
前記着色層に染料定着剤、サイズ剤、及びサイズ定着剤を添加したことを特徴とする請求項１に記載の中性アルバム原紙。
【請求項３】
前記染料定着剤として、カチオン性物質を前記着色層に添加し、また前記サイズ剤として、カチオン性合成サイズ剤を前記着色層に添加し、かつ硫酸バンドを０〜１重量％前記着色層に添加したことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の中性アルバム原紙。
【請求項４】
前記中性アルバム原紙の表面及び裏面におけるＪＩＳ−Ｐ８１４０のコッブ法による吸水度が、５０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の中性アルバム原紙。
【請求項５】
Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１８−１のＺ軸方向引張り試験法による内部結合強さが、１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の中性アルバム原紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルバム原紙に関し、さらに詳細には、紙面ｐＨが６．０〜７．５の中性アルバム原紙で、加工適性に優れ、長期間に渡って劣化、変色等を起こさない耐候性に優れた中性アルバム原紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルバム原紙は、アルバム原紙への糊付け、アルバム台紙の表面及び／又は裏面に写真等を貼付するために塗布される粘着剤等（以下、「粘着剤」と言う。）の塗布等の加工適性を確保するため、強いサイズ性が要求されている。
【０００３】
そこで、従来より染料及びサイズ剤の定着が容易である酸性抄紙による方法で、アルバム原紙は抄造されている。この時のサイズ剤にはロジン系のものが広く使用されており、その定着剤として硫酸バンドが使用されている。この硫酸バンドが解離すると酸性を呈するため、この系で抄造したアルバム原紙は酸性である。
【０００４】
しかし、アルバム原紙の主原料である木材パルプは酸に対して弱く、パルプ中のセルロース分子が分解されて強度が低下する。すなわち酸は触媒作用をし、セルロースの加水分解を促進させて低分子化する。従って、この加水分解が進むと繊維の強度が失われ、歳月が経過すると紙は劣化し、さらに変色も引き起こすという問題があった。また、内添されている染料は、酸によって酸化が促進され、分子構造が変化して退色が進行する。特に、濃色のアルバム原紙の場合、染料の定着に必要な硫酸バンドの添加量も増えるので、より酸性の強い範囲で抄造されている。従って、劣化や変色の問題が深刻である。
【０００５】
このような劣化や変色の生じたアルバム原紙は、アルバム自体の美感が損なわれ、写真等を長期にわたって保管するアルバムとしての機能を果たさなくなってしまう。
【０００６】
そこで、上述したような問題を解決するために、中性抄造する方法として種々の提案がなされている。例えば硫酸バンドの添加量を減らし、中性ロジンサイズ、ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）、ＡＳＡ（アルケニル無水コハク酸）等を添加して中性領域でサイズ性を付与する方法があるが（例えば、特許文献１参照。）、強いサイズ性を必要としない印刷用紙では十分な効果が得られるとしても、強いサイズ性が要求されるアルバム原紙には適していなかった。
【０００７】
また、紙の退色を抑える方法として、例えば耐光性に優れた染料を選択使用する方法、一般的に染料より耐光性の優れている顔料を着色に使用する方法、若しくは紫外線吸収剤を紙に塗布し、紫外線による退色の促進を抑える方法等が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、これらの方法では十分な効果は得られず、本質的な解決策ではなかった。
【０００８】
また、アルバム原紙の基材として紙ではなくプラスチックシートを使用する方法が提案されているが（例えば、特許文献３参照。）、製造コストが高くなる等の問題があり、低コストで製造でき、容易に加工でき、かつ素材感の優れた紙製のアルバムの要望が根強く、前記問題の解決が望まれている。
【特許文献１】特開２０００−３０３３８１号公報
【特許文献２】特開２００１−０８１３７３号公報
【特許文献３】特開平１０−１４７０７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、アルバム台紙への加工適性が良好になるようサイズ性に優れ、長期間に渡って写真等を良好な状態で保存することができるよう、劣化や変色を起こさない耐候性に優れた中性アルバム原紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、紙層が単層又は複数層から成るアルバム原紙において、前記表層及び／又は前記裏層が、染料を内添して着色された着色層で、かつ、前記着色層の紙面ｐＨが６．０〜７．５となるようにしたことを特徴とする中性アルバム原紙を提供することによって、達成される。
【００１１】
また、本発明の上記目的は、前記着色層に染料定着剤、サイズ剤、及びサイズ定着剤を添加したことを特徴とする中性アルバム原紙を提供することによって、効果的に達成される。
【００１２】
また、本発明の上記目的は、前記染料定着剤として、カチオン性物質を前記着色層に添加し、また前記サイズ剤として、カチオン性合成サイズ剤を前記着色層に添加し、かつ硫酸バンドを０〜１重量％前記着色層に添加したことを特徴とする中性アルバム原紙を提供することによって、より効果的に達成される。
【００１３】
また、本発明の上記目的は、前記中性アルバム原紙の表面及び裏面におけるＪＩＳ−Ｐ８１４０のコッブ法による吸水度が５０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする中性アルバム原紙を提供することによって、より一層効果的に達成される。
【００１４】
さらにまた、本発明の上記目的は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１８−１のＺ軸方向引張り試験法による内部結合強さが１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２以上であることを特徴とする中性アルバム原紙を提供することによって、より一層効果的に達成される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る中性アルバム原紙は、サイズ性が優れているため、加工適性が優れており、また着色層のサイズ定着剤に硫酸バンドを全く添加しない、若しくは１重量％以下とごく微量しか添加しないので、着色層が中性抄造される。従って、劣化や変色を引き起こすことがなく、耐候性にも優れ、長期保存することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に係る中性アルバム原紙について、中性アルバム原紙が、公知の多層抄き抄紙機により抄造され、紙層が少なくとも２層以上の複数層から成っている場合を例に詳細に説明する。
【００１７】
本中性アルバム原紙は、表層及び／又は裏層に染料を内添して着色されている（以下、この着色された表層及び／又は裏層を「着色層」と言う。）。
【００１８】
本中性アルバム原紙には、染料、染料定着剤、サイズ剤、及びサイズ定着剤が添加されて、ＪＩＳ−Ｐ８１４０に規定される吸水度試験方法に基づく水との接触時間を２分にした時、本中性アルバム原紙の表面及び裏面の吸水度（以下、「コッブ法による吸水度」と言う。）が、５０ｇ／ｍ２以下となるように抄造されている。なお、着色層の紙面ｐＨが６．０〜７．５の中性範囲となるように抄造するために、サイズ定着剤として硫酸バンドを添加しない、又は１重量％以下を添加する。さらに、本中性アルバム原紙は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１８−１のＺ軸方向引張り試験法による内部結合強さ（以下、「内部結合強さ」と言う。）が１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２以上となるように抄造されている。
【００１９】
なお、着色層以外の層（例えば、着色されていない中間層等）は、本発明の所望の効果を得るために中性抄造した方が好ましいが、従来と同様に酸性抄造しても良い。なお、着色層以外の層を中性抄造しても、従来の酸性抄造した場合と同様のサイズ度及び強度を維持することができる。
【００２０】
本中性アルバム原紙で使用されるパルプとして、例えば古紙パルプや、砕木パルプ（ＧＰ），サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ），セミケミカルパルプ（ＳＣＰ），セミグランドパルプ（ＣＧＰ），クラフトパルプ（ＫＰ），亜硫酸パルプ（ＳＰ）等の木材パルプや、藁，亜麻等を原料とする非木材パルプ等の公知のパルプが使用される。また、アルバム原紙の色相を、薄い色相、例えば白、クリーム、アイボリー、ピンク等から、濃い色相、例えば、こげ茶、紺、黒等まで任意に設定することが容易となるので、着色層に晒クラフトパルプ、脱墨処理や漂白処理した古紙パルプ等の白色度の高いパルプを使用することが好ましい。
【００２１】
また、表層及び／又は裏層を着色する染料として、アニオン直接染料、カチオン直接染料、塩基性染料、酸性染料等の公知の染料が使用される。また、染料の代わりに、又は染料と共に紺青（Fe4[Fe(CN)6]・nH2O）、群青（2(Na2O・Al2O3・2SiO2)Na2S3）等の公知の顔料を使用することもできる。これらは単独でも使用し得るが、２種以上を混合して使用しても良い。
【００２２】
また、上述したような染料の定着性を向上させるために染料定着剤が添加される。この染料定着剤として、カチオン性物質、例えば脂肪族アミン誘導体、カルボン酸アミド縮合物４級アンモニウム化合物等が添加される。このようにカチオン性物質から成る染料定着剤を添加することによって、色彩性を向上させると共に、吸湿による染料の滲み出しを抑制し、耐水性を向上させることができるようになる。なお、これらの染料定着剤は単独でも使用し得るが、２種以上を混合して使用しても良い。
【００２３】
また、本中性アルバム原紙を構成するパルプ中のセルロース繊維は、親水性であり毛細管現象に起因して、水やインク等が繊維の間隙に容易に浸透してしまい、紙破れや滲みの問題が発生する。従って、このセルロース繊維製品中に耐水性、耐滲み性、耐インク性等を付与するためにサイズ剤が添加される。本発明では、このサイズ剤としてカチオン性合成サイズ剤、例えば石油樹脂系カチオンサイズ剤、脂肪族系カチオンサイズ剤、共重合系カチオンサイズ剤等が使用される。このカチオン性の合成サイズ剤はパルプへの自己定着力が強いので、このようなカチオン性の合成サイズ剤を添加すると、一層優位なサイズ性が得られ、加工適性に優れた中性アルバム原紙を得ることができる。なお、これらのサイズ剤は単独でも使用し得るが、２種以上を併用して使用しても良い。
【００２４】
さらに、サイズ剤を定着させ、より高いサイズ効果を得るためにサイズ定着剤が添加される。このサイズ定着剤には、例えばポリアミド樹脂、カチオン澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド等が使用される。このようなサイズ定着剤を添加することによって、紙面ｐＨが６．０〜７．５の中性領域で抄造される本中性アルバム原紙に、効率的にサイズ剤を定着させ、優れたサイズ効果を発揮させることができる。なお、これらのサイズ定着剤は単独でも使用し得るが、２種以上を併用して使用しても良い。
【００２５】
また、内部結合強さを向上させるために、層間に澱粉等の接着剤をスプレーしても良い。この際に使用される接着剤としては、天然系、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系、水溶性高分子系等が使用される。
【００２６】
本発明に係る中性アルバム原紙は、上述したような染料、染料定着剤、サイズ剤、及びサイズ定着剤を使用して抄造されている。従って、本中性アルバム原紙には、サイズ定着剤としての硫酸バンドが全く添加されないので、劣化や変色を引き起こすことがなくなり、耐候性に優れ、長期保存ができるアルバム原紙を製造することができる。しかし、染料やサイズ剤の歩留まりを向上させる目的や、スライム・ピッチ等による抄紙操業性の悪化を防止する目的で、１重量％以下の微量の硫酸バンドを添加することが好ましい。１重量％以下という微量な硫酸バンドであれば、紙面ｐＨが６．０〜７．５の範囲を出ないので、本発明の目的を逸脱しない。
【００２７】
このように本発明に係る中性アルバム原紙は、硫酸バンドの添加量が０〜１重量％とごく微量なので、着色層を中性で抄造することができ、さらにサイズ性にも優れているため、アルバム台紙への加工適性に優れる。
【００２８】
また、後述する実施例で明らかにされるように、本中性アルバム原紙の表面及び裏面のコッブ法による吸水度が５０ｇ／ｍ２以下となるように抄造する。このコッブ法による吸水度が５０ｇ／ｍ２を超えると、アルバム台紙製造工程で、本中性アルバム原紙に糊等が過度に浸透し、アルバム原紙が変形してしまったり、粘着剤の不均一な塗工ムラが発生するので好ましくない。
【００２９】
さらに、後述する実施例で同様に明らかにされるように、本中性アルバム原紙の内部結合強さが、１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２以上となるように抄造する。内部結合強さが１４７Ｎ／（２５ｍｍ）２未満であると、ユーザーがアルバム台紙のフィルムを粘着剤から剥離する際や、一度アルバム台紙に貼り付けた写真等を剥がす際に、アルバム原紙が紙剥けを起こすからである。
【００３０】
上述したように、着色層を中性抄造することで、中性アルバム原紙は、劣化を起こすことがなくなり、耐候性に優れ、長期保存が可能となる。また、変色することがなくなるので、品質が一層向上した中性のアルバム原紙を抄造することができるようになる。
【００３１】
なお、本中性アルバム原紙の被貼付物は、写真に限定されるものでなく、切手、コンパクト・ディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、フロッピー・ディスク、コイン、テレフォンカード等の各種カード等の略シート状のものであれば何でも適用できることは明らかである。
【００３２】
以上、本発明に係る中性アルバム原紙について、中性アルバム原紙の紙層が、少なくとも２層以上の複数層から成っている場合を例に詳細に説明したが、本発明は、紙層がこのような複数層から成っている場合のみならず、単層から成っている中性アルバム原紙についても同様に適用できる。
【実施例】
【００３３】
本発明の効果を確認するため、次のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する各種の特性を評価する実験を行った。先ず、紙層が表層、中間層、及び裏層の３層から成るアルバム原紙を用い、表層のパルプ原料として上白古紙を、裏層及び中間層のパルプ原料として地券古紙を夫々使用し、表層のみをアニオン直接染料、カチオン直接染料、及び顔料で着色して着色層とし、長網多層抄き方式の抄紙機により抄紙速度を４５０ｍ／分、坪量２３０ｇ／ｍ２のアルバム原紙において、本発明に係る４種類のアルバム原紙（これを「試料１ないし試料４」とする）と、これらの試料１ないし試料４と比較検討するための６種類のアルバム原紙（これを「比較試料１ないし比較試料６」とする）を表１に示す条件に基づき作製した。なお、前記全試料の表層面におけるＪＩＳ―Ｚ８７２２に基づく色相が、所定の色相、すなわち明度Ｌ：２０．４、ａ値：０．３、ｂ値：−０．８となるようにカチオン直接染料の添加量を調節した。
［試料１］
表層部に、染料定着剤を４．０重量％添加し、サイズ剤としてカチオン性合成サイズ剤を３重量％添加し、サイズ剤定着剤を０．２重量％添加し、硫酸バンドを添加せず、また表層と中間層との間に、接着剤としてタピオカ澱粉の水溶液を、表層を構成するパルプの絶乾重量に対し、１重量％の割合でスプレーにより塗布して得たアルバム原紙。
［試料２〜４］
表層部に添加する硫酸バンドの添加量を表１のように変更したことを除くその他の点は、試料１と同様にして得たアルバム原紙。
［比較試料１〜５］
表層部に添加する薬品を表１のように変更したことを除くその他の点は、試料１と同様にして得たアルバム原紙。
［比較試料６］
表層部に添加する薬品を表１のように変更し、かつ接着剤としてタピオカ澱粉の水溶液をスプレーしなかったことを除くその他の点は、試料１と同様にして得たアルバム原紙。
【００３４】
【表１】
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これらの全試料に関する特性、すなわちコッブ法による吸水度、紙面ｐＨ、内部結合強さ、及びアルバム台紙加工適性、耐候性、染料定着性、フィルム剥離発生率について測定及び評価を行ったところ、表２に示す結果が得られた。
【００３５】
なお、表２中の「コッブ法による吸水度」とは、ＪＩＳ―Ｐ８１４０に基づく吸水度試験方法により、各試料及び比較試料を２分間水に接触させた時の吸水度を測定した値であり、「表層紙面ｐＨ」とは、紙及び板紙の表面ｐＨ試験方法の塗布法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．６−７５）により測定した値であり、「内部結合強さ」とは、内部結合強さ試験方法−第１部：Ｚ軸方向引張試験法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１８−１）により測定した値である。
【００３６】
また、「アルバム台紙加工適性」とは、各試料及び比較試料をアルバム台紙に加工し、粘着剤の塗工ムラ及びアルバム台紙の形状を目視評価したものであり、○印の「塗工ムラは発生せず、アルバム台紙の形状も変化しない」、△印の「塗工ムラは発生するが、アルバム台紙の形状は変化しない」、×印の「塗工ムラが発生し、アルバム台紙の形状も変化する」の３段階で評価したものである。
【００３７】
「耐候性」とは、各試料及び比較試料の表層面に、照射強度０．４Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ブラックパネル温度６３℃、照射時間６０時間の条件で、キセノン光を照射し、ＪＩＳ―Ｚ８７２２に基づく明度Ｌ、ａ値、ｂ値より照射前後の色相を測定し、下記の式を用いて色差ΔＥを算出し、全試料の耐候性をΔＥの数値から○印の「ΔＥが３以下である」、△印の「ΔＥが５以下である」、×印の「ΔＥが５を超える」の３段階で評価したものである。
ΔＥ＝［（Ｌ１−Ｌ０）２＋（ａ１−ａ０）２＋（ｂ１−ｂ０）２］１／２
ここに、Ｌ０、ａ０及びｂ０はキセノン光照射前の色相、Ｌ1、ａ1及びｂ１はキセノン光照射後の色相である。
【００３８】
「染料定着性」とは、所定の色相、すなわち明度Ｌ：２０．４、ａ値：０．３、ｂ値：−０．８のアルバム原紙を得るために添加した染料の添加量を夫々比較することにより以下の２段階で評価したものである。
○：酸性抄造である比較試料５と比較し、染料添加量が同等である。
×：酸性抄造である比較試料５と比較し、染料添加量が１０％以上増加した。
【００３９】
「フィルム剥離発生率（％）」とは、各試料及び比較試料で製造したアルバム台紙からフィルムを剥がし、１００枚のアルバム台紙の中で、剥離をおこした枚数の割合である。
【００４０】
【表２】
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表２から分かるように本実施例によれば、試料１ないし試料４、すなわち本発明に係るアルバム原紙の吸水度、紙面ｐＨ、内部結合強さ、アルバム台紙加工適性、耐候性、染料定着性、フィルム剥離発生率の全ての特性において良い結果が得られるので、加工適性に優れ、長期保存が可能な中性アルバム原紙を抄造することができることがわかる。なお、本発明に係るアルバム原紙は、本実施例に係る上記試料に限定されるものではなく、用途や、ニーズ等に合わせて適宜変更できることは言うまでもない。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
以上、詳述したように本発明によれば、加工適性に優れ、長期保存が可能な中性アルバム原紙を製造することができる。なお、表層及び／又は裏層が着色されていれば、この表層及び／又は裏層以外の層、例えば表下層や中間層が着色されている層であっても、着色されていない層であっても適用できる。