(57)【要約】【課題】  電荷発生層（ＣＧＬ）を浸漬塗布した後に、下端の拭き取り処理および乾燥工程を行わない場合でも、基体に塗布ムラのない優れた感光層を効率的に形成することができる電子写真感光体の製造方法及びその感光体を提供すること。【解決手段】  電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成するために該基体を引き下げて浸漬液に浸漬し、また引き上げる際に該浸漬液を上部でオーバーフローさせてその浸漬液面をほぼ所定の高さに維持させながら、該基体外面に浸漬液を被覆して感光層を形成させてなる電子写真感光体の製造方法において、浸漬液の供給量を変化させ、上記基体を浸漬させる際に上記基体と浸漬液との相対速度を５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整すると共に、上記基体を引き上げる際に上記オーバーフローする浸漬液の流速を１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整することを特徴とする。【選択図】  図１
2005092052.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に少なくとも電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した後、電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成するために、該基体を引き下げて浸漬液に浸漬し、引き上げる際に該浸漬液を上部でオーバーフローさせてその浸漬液面をほぼ所定の高さに維持させながら、該基体外面に浸漬液を被覆して感光層を形成させてなる電子写真感光体の製造方法において、浸漬液の供給量を制御することにより、上記基体を浸漬させる際に上記基体と浸漬液との相対速度を５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に、さらに、上記基体を引き上げる際の上記オーバーフローする浸漬液の流速を１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
上記基体の引き下げ工程の終了付近から引き上げ工程に入るまでの間に上記浸漬液の供給量を変化させて、上記オーバーフローする浸漬液を調整することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
上記浸漬液をほぼ円筒状の槽に収容し、該槽の内径を２Ｒとし、円筒状に形成された上記基体の外径を２ｒとすると、０．５０＜ｒ／Ｒ＜０．８５、かつ、Ｒ−ｒ≦３０で表される関係式を満たすようにして感光層を形成することを特徴とする請求項１または２の何れかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
上記浸漬液の供給を供給ポンプで行い、該供給ポンプの送り量を変化させてなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
上記請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法で製造されてなる電子写真感光体。
【請求項６】
上記請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法で製造された電子写真感光体が用いられてなる画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体の製造法及びその感光体に関するものであり、より詳細には、導電性基体上に少なくとも電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した後、乾燥処理等の煩雑な工程を必要とすることなく、次の電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成する際、基体を所定の条件でその浸漬液（感光層形成溶液）に浸漬させ、引き上げる際に、浸漬液の供給量を制御することで塗布欠陥の少ない感光層を形成させてなる電子写真感光体の製造方法及びその感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称す。）において有機系の光導電性材料（ＯＰＣ）の開発が進み、従来から用いられてきた酸化亜鉛、硫化カドミウム、アモルファスセレンおよびアモルファスシリコンなどに代表される無機系の光導電性材料よりも多く使用されるようになっている。有機系光導電性材料を用いた電子写真感光体は、感度、耐久性および環境に対する安定性などに若干の問題はあるが、毒性、原価、材料設計の自由度などの点において無機材料に比べ多くの利点がある。
【０００３】
そこで、精力的な検討の中から、種々の増感法が提案されている。有機電子写真感光体には、光導電層である感光層が単層型のものと積層型のものがある。中でも光を照射したときに電荷担体を発生する物質（以下、「電荷発生物質（ＣＧＭ）」と称す。）を含む層（以下、「電荷発生層（ＣＧＬ）」と称す。）と、電荷発生層（ＣＧＬ）で発生した電荷担体を受け入れ、それを輸送する物質（以下、「電荷輸送物質（ＣＴＭ）」と称す。）を主体とする層（以下、「電荷輸送層（ＣＴＬ）」と称す。）とからなる積層型の感光体（以下、「機能分離型感光体」と称す）が優れた増感性を示すことから、現在実用化されている有機感光体構成の大部分を占めてきている。
【０００４】
さらに、帯電性改善、導電性基体からの不要な電荷注入の阻止、導電性基体上の欠陥の被覆、ピンホール発生の防止および感光層の接着性改善などのために、基体上に下引き層（ＵＣＬ）を設けることで、耐久性も向上してきている。
これらの感光層は、各層を構成するための有機系光導電性材料を結着樹脂とともに、有機溶剤に溶解または分散させて感光材料を含有する感光層用塗布液を調製し、この感光層用塗布液を導電性基体上に順次、塗布して乾燥させることにより形成される。
【０００５】
従来、電子写真感光体の感光層の形成方法として、浸漬塗布（又は浸漬コーティング）、スプレー塗布、スピンナー塗布、ワイヤーバー塗布、ブレード塗布、ローラ塗布等の種々の塗布方法が知られているが、主として浸漬塗布とスプレー塗布が用いられている。なかでも、浸漬塗布は円筒状の被塗布物（導電性基体等）に均一な膜の形成が可能で、比較的機構が簡単かつ生産性およびコストの点で優れているため、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されている。
【０００６】
浸漬塗布方法は、浸漬液を収容した槽内に導電性基体等の被浸漬物を浸漬し、次いでこの被浸漬物を引き上げることにより、被浸漬物の外周面上に均一な膜を形成しようとするものである。しかしながら、被浸漬物の浸漬、引上げに伴う浸漬液面の上下動により、槽側壁の内周面に浸漬液が付着し、付着した浸漬液が乾燥して、浸漬液中に乾固物、異物が混入したり、浸漬液の成分変化、劣化を生じたりするため膜ムラを起こす。
【０００７】
また、近年、電子写真方式の画像形成装置の高速化およびメンテナンスフリーを実現するために、電子写真感光体の長寿命化とともに、大径化が選択される。
被膜厚は基体面と浸漬液との間の相対移動速度で決まり、一般に相対移動速度が速いと被膜厚は厚く、逆に遅いと薄くなる。このため、従来の浸漬塗布では、大径基体の場合、所望の膜厚を得るためには、基体の移動に伴う浸漬液面の低下が、小径基体に比べ非常に大きくなるので、大径基体の場合は移動速度を遅くする必要がある。さらに、液面の低下が著しく大きく、引き上げ速度が遅いため、槽中の浸漬液面の高さと槽内壁面との空間に溜まった液溶剤蒸気層を長く通過することになり、基体の長手方向で蒸気の濃度差が大きくなるため膜厚に不均一が生じやすい。例えば、基体上部では接する溶剤蒸気層が薄く、短いため、浸漬液の乾燥が早くなり膜厚は厚くなるが、下部では溶剤蒸気層が濃く、長くなるため乾きが遅くなり、タレが原因となり膜厚が薄くなる。これらの影響を極力小さくするために大径の槽を用いることが考えられるが、必要な浸漬液量が多くなりすぎるために、浸漬液の使用効率が悪くなる。また、浸漬液が可燃物であるために多数量を管理する場合には、防爆等の対応をする必要が生じる。
【０００８】
このような欠点を防止する方法として、いわゆるオーバーフロー方式のものが知られている（例えば特開平２−１７３７５４号公報参照）。
上述のようなオーバーフロー方式によると、処理中も常に塗布槽外縁から浸積液がオーバーフローされるために、槽内壁面に乾固物が付着することが無く、液面が一定であるために基体径の大小にかかわらず同じ引き上げ速度で同じ膜厚がとれるために、上記制御が容易である。また、基体長手方向の蒸気層差が無いために基体上下での膜厚も均一なものとなる。
【０００９】
さらに、上述のオーバーフロー方式の塗布装置では、塗布性の向上と塗布欠陥の減少が見られたが、完全には塗布欠陥等の問題解決がなされていないのが現状であった。そこで、オーバーフロー方式の塗布装置において、浸漬速度を制御することにより塗布性を向上させる方法が知られている（特開平９−３０４９４９号公報参照）。
【特許文献１】特開平２−１７３７５４号公報
【特許文献２】特開平９−３０４９４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、これら上記のオーバーフロー方式では、基体径に対する最適な槽径、オーバーフロー流量が提案されておらず、オーバーフロー時の浸漬流量によって、槽の上縁からのオーバーフローが不均一になったり、液面の波立ちで円筒状基体において膜厚の周方向でのバラツキが大きくなったりしていた。このため、感光層にムラが生じ、その結果、画像形成装置においてはハーフトーン画像に濃度ムラが発生する。特に、近年の感光体の高耐刷性・高寿命の要求を満たすために厚膜塗布された感光層の場合に顕著であった。このように従来のオーバーフロー方式では、感光体ドラムの周方向に膜厚のバラツキが小さくなるような適正な条件が見いだされていない。
【００１１】
さらに、電荷輸送層用に最も用いられているポリカーボネート樹脂は溶剤に対する溶解性に乏しく、塩素系炭化水素や、環状もしくは複素系炭化水素等の樹脂などの溶解性が高い溶剤が用いられている。従って、浸漬方法によって電荷輸送層を形成するために、電荷発生層が形成された導電性基体を電荷輸送層用塗布液に浸漬すると、浸漬中に形成されている電荷発生層が電荷輸送層用塗布液に溶けだしてくることがある。このような現象は、電荷発生層（ＣＧＬ）を浸漬塗布した後に、下端の拭き取り処理および乾燥工程を行わない場合において発生しやすいことがわかった。特に基体下端にできた電荷発生層の液溜まりが浸漬中に浸漬液に溶け出した場合、これが基体の引き上げ時に再付着すると、電荷輸送層中に塗布欠陥を発生する。また、浸漬作業を繰り返すと浸漬液中に溶けだした電荷発生層量が増加し、電荷輸送用浸漬液の特性が変化する。この結果、例えば１本目に作成した感光体と、１万本目に作成した感光体の特性が異なってくるような現象が生じる。これらの現象は、例え、浸漬速度や引き上げ速度が所定範囲に入っていても、オーバーフロー速度が所定範囲に入っていない場合に生じやすいことがわかった。すなわち、浸漬中に導電性基体は下方に移動しているが、この基体に接触している浸漬液の相対速度は基体の浸漬速度、塗布槽と基体の径、及び浸漬液の循環速度に依存する。従って、浸漬速度や引き上げ速度が所定範囲に入っていても、オーバーフロー速度が大きくて基体と浸漬液の相対速度が大きい場合は、基体と浸漬液間に生じる摩擦力が強くなり、ドラム下端に溜まりついた塗膜片を剥がしてしまう。その結果、剥がされた塗膜片が浸漬液中に溶出または飛散し、膜剥がれによる剥がれた膜の再付着により、膜欠陥または塗布ムラの多い感光体となってしまう。また、相対速度が所定範囲よりも遅い場合には、浸漬速度もこれ以上に遅くなるので、基体が浸漬液中にある時間が長くなる。このような場合には、浸漬液中に溶けだす電荷発生層量が増加し、電荷輸送用浸漬液の特性が変化する。この結果、例えば１本目に作成した感光体と、１万本目に作成した感光体の特性が異なってくるような現象が生じる。このような現象は例えば、電荷発生層を浸漬塗布で形成した後、基体下端部の液だまりをふき取り処理しない場合や、熱乾燥しないで風乾後、直ちに電荷輸送層を浸漬塗布により形成する場合に生じやすいことがわかった。このように、従来の製造方法では、浸漬速度を制御するのみで、完全な塗布欠陥の改善に至っていないのが現状である。
【００１２】
従って、本発明の目的は、電荷発生層（ＣＧＬ）を浸漬塗布した後に、下端の拭き取り処理および乾燥工程を行わない場合でも、基体に塗布ムラのない優れた感光層を効率的に形成することができるオーバーフロー方式の浸積塗布方法を用いた電子写真感光体の製造方法及びその感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、浸漬塗布方法において、導電性基体上に少なくとも電荷発生層を形成した後、浸漬塗布装置を用いて電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成する際、電荷発生層（ＣＧＬ）を塗布した後に下端の拭き取り処理および乾燥工程等の煩雑な工程を必ずしも必要とすることなく、浸漬液に被浸漬体である導電性基体を浸漬させる際に生じる塗布欠陥を改善し、導電性基体を引き上げる際にムラの無い均一で所望の膜厚を形成することを実現する浸漬塗布方法を見出し、本発明に至ったものである。
【００１４】
即ち、本発明は以下の（１）〜（６）構成及び条件を満たすことを特徴とするものである。
（１）導電性基体上に少なくとも電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した後、電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成するために、該基体を引き下げて浸漬液に浸漬し、引き上げる際に該浸漬液を上部でオーバーフローさせてその浸漬液面をほぼ所定の高さに維持させながら、該基体外面に浸漬液を被覆して感光層を形成させてなる電子写真感光体の製造方法において、浸漬液の供給量を制御することにより、上記基体を浸漬させる際に上記基体と浸漬液との相対速度を５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に、さらに、上記基体を引き上げる際の上記オーバーフローする浸漬液の流速を１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【００１５】
（２）上記基体の引き下げ工程の終了付近から引き上げ工程に入るまでの間に上記浸漬液の供給量を変化させて、上記オーバーフローする浸漬液を調整することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。
【００１６】
（３）上記浸漬液をほぼ円筒状の槽に収容し、該槽の内径を２Ｒとし、円筒状に形成された上記基体の外径を２ｒとすると、０．５０＜ｒ／Ｒ＜０．８５、かつ、Ｒ−ｒ≦３０で表される関係式を満たすようにして感光層を形成することを特徴とする上記（１）または（２）に記載の電子写真感光体の製造方法。
【００１７】
（４）上記浸漬液の供給を供給ポンプで行い、該供給ポンプの送り量を変化させてなることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の製造方法で製造されてなる電子写真感光体。
（６）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の製造方法で製造された電子写真感光体が用いられてなる画像形成装置。
【００１８】
本発明に係る電子写真感光体の製造方法は、導電性基体上に少なくとも電荷発生層を形成した後、浸漬塗布装置を用いて電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗布形成する際、電荷発生層（ＣＧＬ）を塗布した後に下端の拭き取り処理および乾燥工程を行わなくても、被浸漬体である導電性基体を浸漬液に浸漬し、基体を引き上げる際に、浸漬液を上部でオーバーフローさせてその浸漬液面をほぼ所定の高さに維持させながら引き上げて、該基体外面を被覆する浸漬液を感光層として形成させてなるものである。
【００１９】
そして、このような製造方法においては、上記基体を浸漬液に浸漬させる際の基体と浸漬液との相対速度が、５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃであり、かつ、上記基体を浸漬液から引き上げる際のオーバーフローする浸漬液の流速が、１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃであるように、上記基体を浸漬させ引き上げる際に浸漬液の供給量を変化させるものである。
本発明において、基体の浸漬工程中及び引き上げ工程中の浸漬液供給量を調整することで、浸漬時に基体下端に溜まりついた電荷発生層の塗膜片が浸漬液に飛散して再付着することによる欠陥がなく、引き上げ時に生じる塗布ムラがなくなり、効率的に生産を行うことが出来る。
【発明の効果】
【００２０】
以上のように、本発明に係る電子写真感光体の製造方法によれば、浸漬液の供給量を制御することにより、上記基体を浸漬させる際に上記基体と浸漬液との相対速度を５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に、さらに、上記基体を引き上げる際の上記オーバーフローする浸漬液の流速を１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整することにより、導電性基体に塗布ムラのない優れた感光層を確実に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、添付図面を参照しながら本発明に係る電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成装置について具体的な実施の形態に基づいて詳説する。なお、本発明に係る電子写真感光体の製造方法はこれらに限るものではない。
図１および図２は本発明に係る電子写真感光体の製造方法に使用される浸漬塗布装置の概略図である。
【００２２】
図１に示すような浸漬塗布装置において、被浸漬体である円筒状導電性基体１を浸漬液３に浸漬する（図１の矢印Ａの方向に下げる）。その後、図２に示すように基体１を引き上げる（図２の矢印Ｂの方向に上げる）際に、該浸漬液３を上部でオーバーフローさせてその浸漬液面３ａをほぼ所定の高さに維持させながら引き上げて、該基体外面を被覆する浸漬液３を感光層として形成させてなる。
この場合、図１に示す浸漬塗布装置の形態にあっては浸漬液３をほぼ円筒状の槽２に収容し、所定の高さに形成された槽２の上縁２ａから浸漬液３をオーバーフローさせながら浸漬液面３ａの高さを維持してなるものである。
【００２３】
即ち、浸漬塗布装置２０にあっては、円筒状槽２内に所定の浸漬液３が収容され、槽２の側壁の周囲には受け皿５が設けられている。浸漬液３は、タンク８からポンプ９によって送り出され、フィルター１０を介して、液の供給口７より矢印Ｃで示すように槽２内へと供給される。浸漬液３は下方から上方に流れ、槽２側壁の上縁２ａを越えて槽２の放射方向或いは半径方向へと均一に溢流し、受け皿５で捕集される。基体が浸漬する際にオーバーフローした浸漬液は受け皿５の排出口６よりタンク８へと戻される。
【００２４】
円筒状導電性基体１は、浸漬液３内に浸漬され、次いで矢印Ｂで示す方向に所定の引き上げ速度で引き上げられ、浸漬塗布が施される。この浸漬塗布時に、上述のように浸漬液３が槽２の上縁部を越えて溢流し続けているので、浸漬液３の液面の高さはほぼ一定に保たれる。
【００２５】
このとき、本発明によれば、浸漬液３に基体１を浸漬する際に、基体１を浸漬する際の基体１と浸漬液３の相対速度が５．０〜５０.０ｍｍ／ｓｅｃの範囲にある。基体１と浸漬液３の相対速度とは基体１を含む槽２で仕切られるエリアを流れる浸漬液３の上昇速度と基体１の浸漬速度の相対速度である。
【００２６】
浸漬時の基体１と浸漬液３の相対速度が５．０ｍｍ／ｓｅｃより遅いと、基体１の浸漬速度はこれよりもさらに遅くなる。従って、基体１が浸漬液３に浸漬している状態が長くなりすぎるために、塗布すべき内層である電荷発生層を一部浸漬液中に溶解させてしまう。その結果、塗布すべき外層である電荷輸送層（ＣＴＬ）中にトラップを形成することになり、始めに塗布した感光体と多数本目に塗布した感光体との感度特性の差が大きくなって安定した品質を保てない。
【００２７】
また、浸漬時の基体１と浸漬液３の相対速度が５０.０ｍｍ／ｓｅｃより速いと、基体１と浸漬液３との間に生じる摩擦力が強くなり、ドラム下端に溜まりついた塗膜片を剥がしてしまう。その結果、剥がされた塗膜片が浸漬液中に溶出または飛散し、膜剥がれによる剥がれた膜の再付着により、膜欠陥または塗布ムラの多い感光体となってしまう。このような塗布欠陥は画像上に、黒ポチや白ポチ、画像ムラとして発生するため好ましくない。
【００２８】
さらに、浸漬液３から基体１を引き上げる際のオーバーフローする浸漬液３の流速が、１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲を満たすようにして基体１に感光層を形成する。
引き上げ時の浸漬液３の流速が１０．０ｍｍ／ｓｅｃより遅いと、浸漬液３がオーバーフローする際に片流れ、すなわち、槽２側壁の上縁部２ａで片流れを起こしやすくなり、このとき得られる感光層の周方向膜厚にばらつきが発生しやすくなる。
また、引き上げ時の浸漬液３の流速が２０．０ｍｍ／ｓｅｃより速いと、基体１を引き上げる際に、液面３ａの波立ちが大きくなるために上述の膜厚のバラツキが発生しやすくなり、感光層の欠陥ひいては画像欠陥の多い感光体となってしまう。
【００２９】
さらに、ポンプ９から送り出す浸漬液量の供給量を変化させることが好ましい。
所望の膜厚を得るために、基体１の引き上げ速度を決めた後、オーバーフローする浸漬液の流速を適度な速度になるよう、ポンプによって送られる浸漬液の供給量を制御する。このときの浸漬液の供給量は、基体の引き上げによる容積減少分を埋め合わせる浸漬液量と、オーバーフローに必要な浸漬液量との足し合わせとなるため、ポンプにより充分な浸漬液の供給が必要となる。ポンプ９から送り出す浸漬液の供給量が一定の場合、基体浸漬時においては、オーバーフローされる浸漬液量はポンプによって送られている浸漬液の供給液量と、基体の浸漬による容積増加分によって生じるオーバーフロー液量との足し合わせとなる。ここで、基体と浸漬液との相対速度を適度な速度にするため、大量のフロー液量になることを考慮すれば、基体の浸漬速度を極端に遅くすることとなり、極端に生産効率が悪く、かつ、基体が浸漬液中にある時間が長くなることから、上述同様の特性変化が生じ不良発生の原因となる。
【００３０】
このようなことから基体の浸漬時と引き上げ時とでポンプ９から送り出す浸漬液の供給量を変化させ、浸漬液の流量が適度になるよう制御することにより、高品質な有機電子写真感光体を効率よく生産する。
さらに、本発明によれば、基体１を引き上げ始める前に、ポンプ９から送り出す浸漬液量の供給量を変化させることがより望ましい。特に、浸漬液を送り出すポンプ９と槽２との間には、物理的距離が存在するために、引き上げと同時に浸漬液供給のためのポンプ送り量を変化させても、槽２中の浸漬液の流速が変化するまでに、タイムラグがあるために、引き上げ初期から所望の相対速度を得るためには、引き上げ前にポンプ送り量を変化させておくことが望ましい。
【００３１】
さらに、円筒状槽２の内径を２Ｒ（ｍｍ）とし、基体１の外径を２ｒ（ｍｍ）とすると、０．５＜ｒ／Ｒ＜０．８５、かつＲ−ｒ≦３０、で表される関係式を満たすようにして基体１に感光層を形成することが望ましい。
【００３２】
この関係の時、簡単な制御で高品質な有機電子写真感光体を提供することが可能である。
ｒ／Ｒ≦０．５では、基体１の径に対して槽２の径が大きくなり、基体１が小さくても浸漬液量を多く必要とし、浸漬液３の使用効率が悪くなる。浸漬液３が危険物であると、多数量を管理する場合に防爆等の対応をする必要が生じるので好ましくない。また、ｒ／Ｒ≧０．８５では、基体１と槽２壁の距離が近くなるため、浸漬液３が槽２の側壁の上縁部２ａを越えて溢流する際に、その液面３ａが基体１の引き上げの影響を受けやすくなり、液面３ａの波立ちが大きくなるために上述の膜厚にバラツキが発生しやすくなり、感光層欠陥、画像形成装置に用いた場合は画像欠陥の多い感光体となってしまう。なお、Ｒ−ｒ＞３０では、基体１の径に対して槽２の径が大きくなり、浸漬液３の使用効率が悪くなり、浸漬液３が危険物であると、多数量を管理する場合に防爆等の対応をする必要が生じるので好ましくない。
【００３３】
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法に使用する材料について簡単に説明する。なお、本発明の製造方法に使用する感光体材料は以下に記載の内容に何ら限定されるものではない。
本発明で用いる導電性基体としては、アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス、真ちゅう等の金属の基体または薄膜シート、またはアルミニウム、錫合金、酸化インジウム等をポリエステルフィルムあるいは紙、金属フィルムの基体などに蒸着したものが挙げられる。
【００３４】
形成される感光体層との接着性改良、付着性改良、基体上の欠陥の被覆及び基体から電荷発生層（ＣＧＬ）への電荷注入性改良などのために下引き層（ＵＣＬ）を設けても良い。
下引き層（ＵＣＬ）の材料としては、ポリアミド、共重合ナイロン、カゼイン、ポリビニルアルコール、セルロース、ゼラチン等の樹脂が知られている。これらを各種有機溶剤に溶解し、膜厚が０．１〜５μｍ程度になるように導電性基体上に塗布される。また、下引層中には、必要に応じて、特に下引層の体積抵抗率の設計、低温／低湿環境下での繰り返えしエージング特性の改善等の理由で、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、シリカ、酸化アンチモン等の無機顔料が分散含有されることが知られている。
【００３５】
電荷発生層（ＣＧＬ）は、光照射により電荷を発生する電荷発生材料を主成分とし、必要に応じて公知の結合剤、可塑剤、増感剤を含有し、乾燥膜厚が０．１μｍ以下となるように形成される。
電荷発生材料としては、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、フタロシアニン顔料、金属フタロシアニン系顔料、スクエアリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、及びカルバソール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料などが挙げられる。
【００３６】
電荷輸送層（ＣＴＬ）は、電荷発生材料が発生した電荷を受け入れこれを輸送する能力を有する電荷輸送材料及び結着剤を必須成分とし、必要に応じて公知のレベリング剤、可塑剤、増感剤を含有し、乾燥膜厚が５〜７０μｍとなるように形成される。
電荷輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−ｒ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキソジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体等の電子供与性物質、或いはフルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノン等の電子受容性物質などが挙げられる。
【００３７】
電荷輸送層（ＣＴＬ）を構成する結着剤としては、電荷輸送材料と相溶性を有するものであれば良く、例えばポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。前に述べたようにポリカーボネート樹脂は様々な構造の樹脂が、感光体として最も多く用いられている。
【００３８】
浸漬液は、例えば、上述の電荷発生材料が必要に応じて、結合剤、可塑剤、増感剤と共に適当な溶剤、例えば、シクロヘキサノン、ベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、エチルエーテル、アセトン、エタノール、クロルベンゼン、メチルエチルケトン等に分散されて用いられる。
【００３９】
このような浸漬液３に基体１を浸漬し、上述した条件のもとで引き上げ、乾燥して導電性基体上に電荷発生層（ＣＧＬ）を形成する。
【００４０】
また次に、浸漬液は、例えば、上述した電荷輸送材料及び結着剤が、必要に応じてレベリング剤、可塑剤、増感剤とし共に適当な溶剤、例えば、ジクロロエタン、ベンゼン、クロロホルム、シクロヘキサン、エチルエーテル、アセトン、エタノール、ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等に溶解して用いられる。前に述べたように最も多く用いられているポリカーボネート樹脂に対して、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、などの塩素系炭化水素や、環状もしくは複素系炭化水素系の溶剤が多く用いられる。
【００４１】
このような浸漬液３に、上記の電荷発生層（ＣＧＬ）が形成された基体１を浸漬し、上述した条件のもとで引き上げ、乾燥して電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成する。
【実施例】
【００４２】
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
また実施例１以下の様にして、円筒状導電性基体上に下引き層（ＵＣＬ）、電荷発生層（ＣＧＬ）、および電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成し、塗布外観を観察することで、電荷輸送層（ＣＴＬ）の塗布ムラを判断した。また、膜厚を測定することにより、電荷輸送層（ＣＴＬ）の膜厚バラツキを判断した。さらに、同一の塗布方法で1本目のドラムと１万本目のドラムの感度差を測定した。
【００４３】
（実施例１）
＜ＵＣＬ層の形成＞
酸化チタン（ＴＴＯ５５Ａ：石原産業社製）７重量部および共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東レ社製）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカーにて８時間分散処理して下引層用塗布液を調整した。この塗布液を塗布槽に満たし、導電性支持体を浸漬後引上げ、自然乾燥して層厚１μｍの下引層を形成した。
【００４４】
＜ＣＧＬ層の形成＞
オキソチタニルフタロシアニン３重量部とブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水水化学社製）２重量部とを、メチルエチルケトン２４５重量部に混合し、ペイントシェーカーにて分散して電荷発生層用塗布液を調整した。この塗布液を、下引層の場合と同様の浸漬塗布法にて前述の下引層上に塗布し、 下端のふき取りを行わずに自然乾燥して層厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【００４５】
＜ＣＴＬ層の形成＞
ブタジエン系化合物を５重量部、４種類のポリカーボネート樹脂、Ｊ５００（出光興産株式会社製）を２．４重量部、Ｇ４００（出光興産株式会社製）１．６重量部、ＧＨ５０３（出光興産株式会社製）１．６重量部、ＴＳ２０２０（帝人化成株式会社製）２．４重量部、さらにスミライザーＢＨＴ（住友化学株式会社製）０．２５重量部を混合し、テトラヒドロフラン４９重量部を溶剤として電荷輸送層用塗布液を調整した。次いで図１に示す浸漬塗布装置を用いて、内径８０ｍｍ、長さ３４８ｍｍのアルミ製円筒状導電性基体を内径９５ｍｍの円筒状槽に、ポンプによる浸漬液の供給量を図３に示すタイミングで変化・調整して、基体浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が４８．０ｍｍ／ｓｅｃ（浸漬液の流速が３８．０ｍｍ／ｓｅｃ）、基体引き上げ時の浸漬液の流速が１１．０ｍｍ／ｓｅｃ（引き上げ速度が４．２ｍｍ／ｓｅｃ）となるようにし、電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成して感光体ドラムを作製した。
【００４６】
（実施例２）
基体浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が５．３ｍｍ／ｓｅｃとなるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００４７】
（実施例３）
基体引き上げ時の浸漬液の流速が１８.０ｍｍ／ｓｅｃ（引き上げ速度が４.２ｍｍ／ｓｅｃ）となるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００４８】
（実施例４）
基体浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が５．３ｍｍ／ｓｅｃ、基体引き上げ時の浸漬液の流速が１８.０ｍｍ／ｓｅｃ（引き上げ速度が４.２ｍｍ／ｓｅｃ）となるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００４９】
（比較例１）
基体浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が４.２ｍｍ／ｓｅｃとなるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００５０】
（比較例２）
ポンプによる浸漬液の供給量を一定に保ったままにし、基体浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が５２.０ｍｍ／ｓｅｃとなる以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００５１】
（比較例３）
基体引き上げ時の浸漬液の流速が８.０ｍｍ／ｓｅｃ（引き上げ速度が４.２ｍｍ／ｓｅｃ）となるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００５２】
（比較例４）
基体引き上げ時の浸漬液の流速が２５.０ｍｍ／ｓｅｃ（引き上げ速度が４.２ｍｍ／ｓｅｃ）となるようにし、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００５３】
（評価方法）
作製した感光体ドラムの塗布外観を観察することで塗布欠陥の有無を判断した。また、ＭＣＰＤ−１１００（大塚電子社製）を用いて、基体上部・中部・下部の周方向の膜厚を１２点測定し、膜厚の標準偏差により膜厚バラツキを判断した。ここで、膜厚バラツキが０．３μｍより小さい場合を○、０．３μｍ以上０．４μｍ以下の場合を△、０．４μｍより大きい場合を×とする。さらに、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、塗布開始一本目と一万本目の感度差を測定した。ここで、光減衰ＶLの差が２０Ｖ以下の場合を○、ＶLの差が２０Ｖより大きくなっている場合を×とする。
【００５４】
（評価結果）
これらの結果を、表１に示す。実施例１〜４の製造方法では、塗布欠陥が無く、感度差も無い感光体を作製することができた。
比較例１の製造方法では、基体の浸漬時間が長いため、１万本目のドラムでの感度変化が見られた。
長手方向（特に塗り始め初期）の膜厚バラツキが大きく、これは、浸漬から引き上げへの切り替わり時の液量変化による液面の波立ちのために発生した。また、浸漬液の供給量に引き上げ速度が制限されるために、引き上げ速度が遅くなり、基体の浸漬時間が増加して、１万本目のドラムでの感度の変化が見られた。
比較例２の製造方法では、ポンプの送り量が一定のため、浸漬時の基体と浸漬液との相対速度が速くなり、電荷発生層の塗膜片が浸漬液に飛散して再付着することによる塗布ムラが多く発生した。
比較例３および４の製造方法では、オーバーフローする浸漬液が片流れや波立ちを起こし、膜厚のバラツキが大きく、均一な膜の作製が出来なかった。
【００５５】
【表１】
2005092052.tif 000003
【００５６】
（実施例５）
内径６５ｍｍのアルミ製円筒状導電性基体に内径７０ｍｍの塗布槽を使用し、それ以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
【００５７】
（評価方法）
作製した感光体ドラムの塗布外観を観察することで塗布欠陥の有無を判断した。また、ＭＣＰＤ−１１００（大塚電子社製）を用いて、基体上部・中部・下部の周方向の膜厚を１２点測定し、膜厚の標準偏差により膜厚バラツキを判断した。ここで、膜厚バラツキが０．３μｍより小さい場合を○、０．３μｍ以上０．４μｍ以下の場合を△、０．４μｍより大きい場合を×とする。さらに、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、塗布開始一本目と一万本目の感度差を測定した。ここで、光減衰ＶLの差が２０Ｖ以下の場合を○、ＶLの差が２０Ｖより大きくなっている場合を×とする。
【００５８】
（評価結果）
結果を表２に示す。実施例１、５の製造方法では、ともに塗布欠陥が無く、感度差も無い感光体を作製することができた。しかしながら、実施例５では、基体と塗布槽内壁との距離が近すぎるために、膜厚のバラツキが多少見られた。
【００５９】
【表２】
2005092052.tif 000004
【００６０】
（実施例６）
ポンプによる浸漬液の供給量を図４に示すタイミングで変化・調整する以外は実施例１と同様にして感光体ドラムを作製した。
（評価方法）
ＭＣＰＤ−１１００（大塚電子社製）を用いて、感光体の塗布上端付近周方向の膜厚を１２点測定し、膜厚の標準偏差により膜厚バラツキを判断した。ここで、膜厚バラツキが０．３μｍより小さい場合を○、０．３μｍ以上０．４μｍ以下の場合を△、０．４μｍより大きい場合を×とする。
【００６１】
（評価結果）
結果を表３に示す。実施例１、６の製造方法では、ともに塗布欠陥が無く、感度差も無い感光体を作製することができた。実施例６においては、ポンプの送り量を、基体を浸漬液から引き上げると同時に変化させているため、基体引き上げ初期にオーバーフローする浸漬液面が安定せず、感光体塗布上端部に膜厚バラツキが多少見られた。
【００６２】
【表３】
2005092052.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は電子写真感光体の製造法及びその感光体に関するものであり、導電性基体上に少なくとも電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した後、乾燥処理等の煩雑な工程を必要とすることなく、次の基体外面に浸漬液を被覆して電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成することができるものであり、浸漬液の供給量を変化させ、上記基体を浸漬させる際に上記基体と浸漬液との相対速度を５．０〜５０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整すると共に、上記基体を引き上げる際に上記オーバーフローする浸漬液の流速を１０．０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃの範囲に調整することによって、下端の拭き取り処理および乾燥工程を行わない場合でも、基体に塗布ムラのない優れた感光層を効率的に形成するようにしたものである。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】図１は本発明に係る電子写真感光体の製造方法に使用される浸漬塗布装置の概略図である。
【図２】図２は本発明に係る電子写真感光体の製造方法に使用される浸漬塗布装置の概略図である。
【図３】図３は、図１及び図２に示す浸漬塗布装置における実施例１で実施したポンプ送り量の変化、基体の昇降速度、及びオーバーフローする浸漬液の流速のタイミングを示す図である。
【図４】図４は、図１及び図２に示す浸漬塗布装置における実施例６で実施したポンプ送り量の変化、基体の昇降速度、及びオーバーフローする浸漬液の流速のタイミングを示す図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  導電性基体
２  槽
３  浸漬液
５  受け皿
６  排出口
７  供給口
８  タンク
９  ポンプ
１０  フィルター
２０  浸漬塗布装置
【図１】
2005092052.tif 000006
【図２】
2005092052.tif 000007
【図３】
2005092052.tif 000008
【図４】
2005092052.tif 000009