(57)【要約】【課題】硬化物の優れた特性を損なうことなく耐候性が改善された、湿分存在下で硬化する硬化性組成物を提供する。【解決手段】分子内に−Ｒ１−ＳｉＸｅＲ２３−ｅ（Ｒ１は炭素数１〜１０の２価の有機基、Ｒ２は炭素数１〜２０の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ｅは１〜３の整数）で表されるような加水分解性ケイ素基を少なくとも１個の有する有機重合体（Ａ）、および、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対し、ヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）を０．０１〜３０質量部を含むことを特徴とする硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ａ）、および、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対し、ヒマシ油重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）を０．０１〜３０質量部を含むことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
前記加水分解性ケイ素基が、−Ｒ１−ＳｉＸｅＲ２３−ｅ（Ｒ１は炭素数１〜１０の２価の有機基、Ｒ２は炭素数１〜２０の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ｅは１〜３の整数）である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記有機重合体（Ａ）がオキシアルキレン重合体であり、かつ数平均分子量が５０００〜３００００である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿分存在下で硬化する硬化性組成物に関し、特に耐候性が改良された硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで加水分解性ケイ素基を有する重合体は、その硬化物がゴム弾性を有する特徴を利用して、建築用などのシーリング材、接着剤、コーティング材などの用途として使用され、その製造方法、組成物についても数多く報告されている（特許文献１〜４）。これらの重合体が硬化して得られる硬化物は安価で優れた特性を有しているが、これを長期にわたって屋外に暴露して使用した場合、紫外線、オゾンなどの作用によって表面に亀裂が発生する、または表面が白化（退色）するという耐候性の問題点を有していた。
【０００３】
かかる耐候性を改善するために、従来より、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の老化防止剤を添加したり、それ以外にも、ポリケイ皮酸ビニル類、不飽和アクリル系化合物、アジド化樹脂などを添加することが知られている（特許文献５〜７）。しかし、耐候性の改善効果は必ずしも充分ではなく、また、耐候性は改善される場合でも、これらの物質の添加により硬化性が遅くなるなどの不具合があり、未だに充分に満足できる耐候性を有する手段は知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平３−７２５２７号公報
【特許文献２】特開昭６２−１４６９５９号公報
【特許文献３】特開平１−１３１２７１号公報
【特許文献４】特開平１−１７０６８１号公報
【特許文献５】特開平６−６５４００号公報
【特許文献６】特開平５−７０５３１号公報
【特許文献７】特開平８−２６９３１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の問題点を改良すべく、加水分解性ケイ素基を含有する有機重合体を含有する硬化性組成物であって、その硬化物の弾性率や硬化性等の特性を大きく損なうことなく、耐候性を改善でき、特に硬化物の厚みが薄い部分（薄層）での表面クラックや表面白化を改善する方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決する発明であり、すなわち、分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ａ）、および、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対し、ヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）を０．０１〜３０質量部を含むことを特徴とする硬化性組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の硬化性組成物による硬化物は、その優れた特性を損なうことなく、改善された耐候性を有する。得られた硬化物は、建築用、自動車用をはじめとして、各種分野のシーリング材、接着剤などの用途に高性能の材料として使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明における分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体中の加水分解性ケイ素基は、好ましくは、式−Ｒ１−ＳｉＸｅＲ２３−ｅ（Ｒ１は炭素数１〜１０の２価の有機基、Ｒ２は炭素数１〜２０の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ｅは１〜３の整数）で表される。
【０００９】
ここでＲ１は炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。Ｒ２は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の有機基が好ましく、炭素数８以下のアルキル基、フルオロアルキル基またはフェニル基がより好ましい。メチル基、エチル基が特に好ましい。Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加水分解性基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子などが好ましい。ｅは１〜３の整数である。Ｒ２およびＸがそれぞれ複数存在する場合には、相互に同じであっても、また異なっていてもよい。
【００１０】
上記加水分解性ケイ素基は、有機重合体の分子内の好ましくは末端の位置に１個以上あることが好ましく、高弾性、高耐候性などが要求される場合には、２〜８個あることが好ましい。また、異なる数の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体の混合物も使用できる。
【００１１】
本発明における上記加水分解性ケイ素基を有する有機重合体の好ましい例としては、次のものが挙げられる。すなわち、加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（特許文献１などに開示）、加水分解性ケイ素基を有するアクリル酸エステル重合体（特許文献２〜３などに開示）、加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体との混合物、加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体のグラフト重合体、加水分解性ケイ素基を有するイソブチレン重合体などの炭化水素系重合体（特許文献４などに開示）が挙げられる。
【００１２】
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体」とは、アクリル酸アルキルエステル重合体、メタクリル酸アルキルエステル重合体、およびこれらの共重合体をいう。また、加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体−（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体のグラフト重合体は、例えば、加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の存在下、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステル、ならびに任意に他の共重合可能なモノマーを重合することなどによって得ることができる。
【００１３】
本発明で使用される、上記の末端に加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体としては、従来公知のものが広く使用でき、そのようなオキシアルキレン重合体の有する好ましいオキシアルキレン鎖の例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、これらのブロック共重合体、またはランダム共重合体が挙げられる。
【００１４】
また、これらのオキシアルキレン鎖には、分子鎖をつなげるためのオキシアルキレン以外の構造、たとえばウレタン結合、エステル結合、チオエーテル結合、シロキサン結合などを含んでいてもよい。このような分子鎖をつなげるための化学構造は、原料となるオキシアルキレン重合体の分子量を架橋反応によって高分子量化する場合に使用される。
【００１５】
本発明で使用する加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体においては、高分子量のものが、低分子量のものに比較して硬化性および破断時の伸びなどの特性において優れているので好ましい。しかし、加水分解性ケイ素基を有する高分子量のオキシアルキレン重合体を直接、製造することは困難であるため、このような高分子量重合体の製造においては、比較的入手しやすい分子量３０００〜４０００程度のオキシアルキレンポリオールを原料とし、これに多価ハロゲン化合物を反応させることで分子量を増大し、その後、分子末端に不飽和基を導入してから、白金などの触媒の存在下に該不飽和基に加水分解性基含有水素化ケイ素化合物を反応させて加水分解性ケイ素基を有する重合体を得る方法が採用できる。
【００１６】
また、高分子量の加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体を得る方法として、開始剤の存在下に複合金属シアン化物錯体などの触媒の存在下に、アルキレンオキシドを重合して得られる高分子量でかつ分子量分布の狭いオキシアルキレンポリオールを使用して、分子間の架橋反応をすることなく加水分解性ケイ素基を有する高分子量のオキシアルキレン重合体を製造する方法があり、本発明ではかかる重合体も使用できる。
【００１７】
本発明で使用される加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体としては、なかでも、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上３００００以下のものが好ましく、さらに１００００〜２５０００のものが好ましい。数平均分子量が５０００を下回ると重合体の硬化反応時の硬化性が悪くなり、数平均分子量が３００００を上回ると重合体の粘度が高くなり作業性が悪くなる。さらに本発明の加水分解性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体においては、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７以下である場合には、分子量分布が狭く、比較的低分子量の重合体が少ない重合体となり、分子量分布が広いものと比較して同粘度のときには、低分子量の重合体成分が少なく、硬化性の低下を招きにくいという優れた点がある。
【００１８】
上記加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体の原料となる分子量分布の狭いオキシアルキレンポリオールは複合金属シアン化物錯体、水酸化セシウムなどの触媒を使用して、開始剤にアルキレンオキシドを重合させることによって容易に得ることができる。
【００１９】
（ヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ））
本発明においてヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）を使用する。
【００２０】
ヒマシ油としては、市販の各種精製度のヒマシ油を用いることができる。ヒマシ油誘導体としては、ヒマシ油由来の脂肪酸のアルキルエステル、ヒマシ油由来の脂肪酸のジオールエステル、ヒマシ油の脱水反応物、ヒマシ油のアシル化物、ヒマシ油と天然油脂とのエステル交換反応物などが挙げられる。
【００２１】
ヒマシ油由来の脂肪酸のアルキルエステルとしてはメチルエステルやエチルエステルが挙げられる。ヒマシ油由来の脂肪酸のジオールエステルとしては、ヒマシ油とエチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールとのエステル交換反応物が挙げられる。ヒマシ油の脱水反応物は、ヒマシ油を硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒の存在下に加熱することなどにより製造できる。ヒマシ油のアシル化物としては、特にアセチル化物が好ましく、無水酢酸によるアセチル化物が特に好ましい。
【００２２】
ヒマシ油と天然油脂とのエステル交換反応物における、天然油脂とは、水酸基を含まない天然油脂が好ましく、アマニ油、キリ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、えの油、くるみ油、米ぬか油、綿実油、つばき油、オリーブ油、落花生油などの植物油、牛脂、豚脂、魚油、肝油などの動物油が好ましい。エステル交換反応は公知の方法で行うことができる。
【００２３】
ヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）は、ヒマシ油および／またはヒマシ油の誘導体を、有機過酸化物とともに、不活性ガス雰囲気下に温度１１０〜１８０℃で加熱反応させることなどにより得られる。有機過酸化物としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが好ましい。重合体（Ｂ）の重合度は、耐候性の効果の点から重合度が高い程好ましい。
【００２４】
重合体（Ｂ）としては、ヒマシ油の重合体、および、ヒマシ油と、ヒマシ油の部分脱水反応物や部分アシル化ヒマシ油等のヒマシ油の誘導体との、９７〜３０質量％／３〜７０質量％混合物の重合体等が挙げられる。また、ヒマシ油の重合体を得た後該重合体をさらに脱水反応して得られる脱水反応物、および、重合体中の水酸基をアシル化した化合物なども使用できる。また、貯蔵安定性の面からは、アシル化や脱水反応により、水酸基が変性されたものが好ましい。
【００２５】
ヒマシ油の重合体および／またはヒマシ油誘導体の重合体（Ｂ）としては、特公平７−４９５６４号公報、特許第２５９２６２２号公報または特許第２６０８７６４号公報に記載のものが使用できる。また、市販の製品を用いてもよく、伊藤製油社製の商品名：ＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃１０やＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃３０などが使用できる。また、たとえば、ＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃１０とＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃３０とでは、後者の方が重合度が高いため、本発明においてより効果的である。
【００２６】
重合体（Ｂ）の使用割合は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部であり、０．５〜１０質量部が好ましい。１〜８質量部が特に好ましい。０．１質量部未満では耐候性の効果が小さく、３０質量部超では、耐候性は向上するものの硬化性が遅くなるなど問題がある。
【００２７】
上記化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、また、２種類以上を併用してもよい。また、化合物（Ｂ）と他の油脂や未反応のヒマシ油を併用してもよい。
【００２８】
本発明において、重合体（Ｂ）が、上記分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体を含有する硬化性組成物の硬化物の耐候性を改善するメカニズムについては、必ずしも明らかではないが、重合体（Ｂ）中のアルキル骨格が耐候性に何らかの寄与をしていると考えられる。また、重合体（Ｂ）の分子量が比較的大きいことから、硬化体中に取り込まれやすくかつ硬化体外へ溶出しにくいため、長期にわたり効果を維持すると考えられる。
【００２９】
（空気硬化性化合物／光硬化性化合物）
本発明の硬化性組成物には、耐候性や砂埃の付着を長期にわたり改善するための硬化物の表面改質剤として公知の、空気硬化性化合物や光硬化性化合物を併用してもよい。
【００３０】
空気硬化性化合物としては、桐油、アマニ油などに代表される乾性油や、該化合物を変性して得られる各種アルキッド樹脂、乾性油により変性されたアクリル系重合体、シリコーン樹脂、ポリブタジエン、炭素数５〜８のジエンの重合体や共重合体などのジエン系重合体、さらには該重合体や共重合体の各種変性物（マレイン化変性、ボイル油変性など）、空気硬化性ポリエステル化合物などが挙げられる。
【００３１】
また、光硬化性化合物としては、（メタ）アクリロイル基含有化合物、ポリケイ皮酸ビニルなどが挙げられ、アクリロイル基含有化合物が特に好ましい。具体的にはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルポリオールポリアクリレートなどが挙げられる。
【００３２】
空気硬化性化合物や光硬化性化合物を使用する場合は、それぞれ有機重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましい。
【００３３】
空気硬化性化合物および光硬化性化合物を併用した場合、特に、硬化体の厚みのある部分における耐候性が向上する効果がある。
【００３４】
（硬化促進剤）
本発明の硬化性組成物は、上記重合体（Ａ）における加水分解性ケイ素基の硬化反応を促進する硬化促進剤を使用することが好ましい。該硬化促進剤は、シラノール触媒として公知の化合物が使用できる。具体的には下記の化合物が挙げられる。
【００３５】
２−エチルヘキサン酸スズ、ナフテン酸スズ、ステアリン酸スズなどの２価スズ化合物。ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズモノアセテート、ジブチルスズマレエート等のジアルキルスズジカルボキシレートやジアルコキシスズモノカルボキシレートのような有機スズカルボン酸塩、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、ジブチルスズビスエチルアセトアセテート、ジブチルスズモノアセチルアセトナートモノアルコキシドなどのスズキレート化合物、ジアルキルスズオキシドとエステル化合物の反応物および該反応物にさらにアルコキシシラン化合物を反応させて得られる反応物、ジアルキルスズオキシドとアルコキシシラン化合物の反応物、ジアルキルスズジアルキルスルフィドなどの４価スズ化合物。
【００３６】
上記エステル化合物としては、フタル酸ビス−２−エチルヘキシルやフタル酸ジイソノニルなどのフタル酸エステルやその他脂肪族、芳香族カルボン酸のエステル、テトラエチルシリケートやその部分加水分解縮合物などが挙げられる。
【００３７】
有機カルボン酸ビスマス塩など２価ビスマス化合物。ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンなどの脂肪族モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ポリアミン化合物。芳香族アミン化合物、アルカノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランや３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシランカップリング剤等のアミン化合物、またはこれらアミン化合物のカルボン酸などとの塩。
【００３８】
酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、ステアリン酸、アジピン酸、シュウ酸、クエン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸等の炭素数１〜２０の有機カルボン酸、リン酸などの酸。
【００３９】
硬化促進剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することもできる。例えば２価スズ化合物や２価ビスマス化合物は、アミンおよび／または酸との併用により、硬化促進効果が向上するので、併用が好ましい。なかでも１級アミンとの併用が好ましい。また、２価スズ化合物や２価ビスマス化合物と４価スズ化合物の併用は応力緩和性と低温硬化性のバランスの取れた組成物を得られる点から好ましい。
【００４０】
硬化促進剤の使用量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、なかでも０．５〜３質量部が好ましい。
【００４１】
（その他の添加剤）
本発明の硬化性組成物は、さらに、公知の各種添加剤を任意に添加、配合することができる。例えば下記の公知の添加剤が例示できる。重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウムなどの各種炭酸カルシウム、樹脂バルーン、ガラスバルーンなどの充填材。フタル酸エステル類、ポリエーテル類などの可塑剤。溶剤。ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの脱水剤。水添ひまし油、脂肪酸アミドなどのチキソ性付与剤。ヒンダードフェノール系化合物などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤。ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤。フェノキシトリメチルシランなど加水分解によりトリメチルシラノールを発生する化合物などのモジュラス調整剤。（メタ）アクリロイル基含有シラン類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン類、エポキシ基含有シラン類、カルボキシル基含有シラン類などのシランカップリング剤ならびにエポキシ樹脂とエポキシ樹脂の硬化剤の組合せなどの接着性付与剤。酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料。
【００４２】
さらに、硬化物の特にシーリング材としての意匠性を持たせる目的で、組成物に対して、その組成物の色と異なる色の微小体を添加することで、花崗岩や御影石のような表面外観をもった硬化物となるようにすることもできる。また、公知の難燃剤や防かび剤などの添加を行うことも任意である。また、塗料用途に使用されている艶消し剤を添加することも可能である。
【実施例】
【００４３】
以下に本発明の硬化性組成物を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例中の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定したポリスチレン換算分子量をもとにした値である。また原料となる水酸基含有オキシアルキレン重合体の分子量は含有する水酸基のモル数と各重合体を重合する際に使用した開始剤の官能基数とから計算によって出した分子量である。
【００４４】
（合成例１）
ジプロピレングリコールを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて、Ｍｎが２００００でＭｗ／Ｍｎが１．４のポリオキシプロピレンジオールを得た。このポリオキシプロピレンジオールの水酸基のモル数に対して１．０５倍モルのナトリウムメトキシドをメタノール溶液として添加し、加熱減圧下でメタノールを留去して水酸基をナトリウムアルコキシドとし、続いて、過剰量の塩化アリルを添加して反応させた。未反応の塩化アリルを除去後、副生した無機塩を除去精製して、アリル基末端のオキシアルキレン重合体を得た。
【００４５】
この重合体５００ｇを窒素置換された反応容器に仕込み、１，１，３，３−テトラメチルジビニルシロキサン白金錯体（以下ＶＴＳ錯体と表す）を白金が２ｐｐｍになるように添加して、さらに３０分攪拌した。次に、ジメトキシメチルシラン６．０ｇを加えて７０℃で５時間反応させた。反応終了後、減圧にして揮発性物質を除去すると２３℃における粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５を有する淡黄色透明である、加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体（Ｐ−１）５００ｇを得た。
【００４６】
（合成例２）
グリセリンを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて得られた、Ｍｎが２２０００でＭｗ／Ｍｎが１．４のポリオキシプロピレントリオールを用い、２３℃における粘度が１９０００ｍＰａ・ｓの淡黄色透明である、加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体（Ｐ−２）５００ｇを得た。
【００４７】
（合成例３）
ジプロピレングリコールを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて得られた、Ｍｎが２００００でＭｗ／Ｍｎが１．４のポリオキシプロピレンジオール６００ｇと、グリセリンを開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて得られた、Ｍｎが２２０００でＭｗ／Ｍｎが１．４のポリオキシプロピレントリオール４００ｇを用い、合成例１と同様に行い、２３℃における粘度が１７０００ｍＰａ・ｓ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５を有する淡黄色透明である加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体（Ｐ−３）５００ｇを得た。
【００４８】
（合成例４）
ジプロピレングリコールを開始剤として水酸化カリウム触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて得られた、Ｍｎが６０００でＭｗ／Ｍｎが１．２のポリオキシプロピレンジオール８５０ｇと、グリセリンを開始剤として水酸化カリウム触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させて得れらた、Ｍｎが６０００でＭｗ／Ｍｎが１．２のポリオキシプロピレントリオール１５０ｇを用い、合成例１と同様に行い、２３℃における粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９の淡黄色透明な加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体（Ｐ−４）５００ｇを得た。
【００４９】
合成例１、２、３および４で得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣにより分析した。その結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2005120138.tif 000002
【００５１】
（実施例１〜８および比較例３〜４）
表２〜４に示すように、合成例１〜４で得られた重合体Ｐ−１〜Ｐ−４に対して、表に記載の添加剤を加え、混練し組成物を得、ついでそれをアルミニウム板上にシート状に成形した。２０℃で１週間、引き続いて５０℃、湿度６５％で１週間養生させることにより硬化させ、硬化物シートを得た。硬化物シートの形状は、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み０．２ｍｍである。同シートをサンシャインウェザーメーター（スガ試験機製）で５００時間まで照射させ、その際の表面劣化具合を目視で観察した。表面劣化は、下記基準で白化（退色）、表面クラックを評価した。結果を表２〜４に示した。
【００５２】
（白化）○：白化なし、△：白化が少し発生、×：白化が大きく進行、××：全面が白化した。
【００５３】
（表面クラック）○：クラックなし、△：クラックが少し発生、×：クラックが大きく進行  、××：全面にクラックがある。
【００５４】
また表２〜４中の（１）〜（１７）は、下記のものを使用した。
（１）化合物（Ｂ−１）：本発明の重合体（Ｂ）に相当する化合物。商品名ＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃１０（伊藤製油社製）。
（２）化合物（Ｂ−２）本発明の重合体（Ｂ）に相当する化合物。商品名：ＰＯＬＹＣＡＳＴＯＲ＃３０（伊藤製油社製）
（３）商品名白艶華ＣＣＲ（白石工業社製）
（４）商品名：ホワイトンＳＢ（白石カルシウム工業社製）
（５）商品名：Ｒ８２０（石原産業社製）
（６）商品名：サンソサイザーＥ−ＰＳ（新日本理化社製）
（７）商品名：ディスパロン＃３０５（楠本化成社製）
（８）商品名：チヌピン３２７（チバ・スペチャルテイー・ケミカル社製）
（９）商品面：イルガノックス１０１０（チバ・スペチャルテイー・ケミカル社製）
（１０）商品名：アデカスタブＬＡ６７（旭電化工業社製）
（１１）カラーペースト：カーボンブラック０．５質量部、バイフェロックス９２０（バイエル社製酸化鉄顔料）０．９質量部、バイフェロックス６６３（バイエル社製酸化鉄顔料）１．３質量部、およびジオクチルフタレート３．０質量部をロール掛けし、ペースト化したもの。
（１２）分子量３０００のポリオキシプロピレンジオール。
（１３）商品名：ディスパロン＃６５００（楠本化成社製）
（１４）３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン
（１５）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（１６）ビニルトリメトキシシラン
（１７）ジブチルスズオキシド／フタル酸ジオクチルの反応物（三共有機合成（株）製）
【００５５】
【表２】
2005120138.tif 000003
【００５６】
【表３】
2005120138.tif 000004
【００５７】
【表４】
2005120138.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の硬化性組成物は、シーリング材、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用できる。硬化物の表面耐候性に特に優れるので、高耐候性が要求されるシーリング材に特に適する。