(57)【要約】  【課題】  あらゆる温度域で高い脱硝性能を得ることのできるディーゼル排ガス処理方法および装置を提供する。【解決手段】  ディーゼルエンジン１から排出される排ガス中の粒子状物質をフィルタ３により除去した後、排ガスの一部または全部を酸化触媒４に通過させることにより、排ガス中の一酸化窒素の一部を二酸化窒素に酸化せしめ、次いで該排ガス中にアンモニアまたはアンモニア前駆体１０を注入した後、脱硝触媒１１を通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、前記脱硝触媒１１に通過させる前の排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に１：１の割合になるように、前記酸化触媒４に通過させる排ガス量を制御することを特徴とする排ガスの処理方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ディーゼルエンジンから排出される排ガスの処理方法において、排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去した後、排ガスの一部または全部を酸化触媒に通過させることにより、排ガス中の一酸化窒素の一部を二酸化窒素に酸化せしめ、次いで該排ガス中にアンモニアまたはアンモニア前駆体を注入した後、脱硝触媒を通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、前記脱硝触媒に通過させる前の排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に１：１の割合になるように、前記酸化触媒に通過させる排ガス量を制御することを特徴とする排ガスの処理方法。
【請求項２】
前記排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に１：１の割合になるように制御する方法が、酸化触媒に通過させる排ガスの温度によって制御するものであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する前に、排ガスを酸化触媒に通過させるか、または前記フィルタが酸化触媒成分を担持したものであることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する方法が、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）を通過させる方法、または酸化触媒成分を担持したＤＰＦを通過させる方法である請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
ディーゼルエンジンから排出される排ガスの煙道と、該煙道のガス流れ方向に沿って順次設けられた粒子状物質フィルタ装置、還元剤注入手段および脱硝触媒装置を有する排ガス処理装置において、前記粒子状物質フィルタ装置と還元剤注入手段との間に酸化触媒装置を設け、該酸化触媒装置は、ガス流れ方向に直角に設けられた、酸化触媒を担持したセクションと、同触媒を担持しないセクションと、該酸化触媒装置に導入されるガス流れを前記セクションのいずれかに導入するセクション切り替え手段とを有することを特徴とする排ガス処理装置。
【請求項６】
前記セクション切り替え手段は、各セクションへのガス流れの切り替えを温度によって制御する制御手段をさらに有することを特徴とする請求項５記載の装置。
【請求項７】
前記制御手段は、排ガス温度が所定値よりも低い場合には、排ガスが酸化触媒を担持したセクションを通過し、排ガス温度が所定値よりも高い場合には、酸化触媒を担持していないセクションを排ガスが通過するように制御するものであることを特徴とする請求項６記載の装置。
【請求項８】
前記粒子状物質除去フィルタ装置が、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）、酸化触媒層を前置したＤＰＦ、酸化触媒成分を担持したＤＰＦ、酸化触媒層を前置し、かつ酸化触媒成分を担持したＤＰＦのいずれかである請求項５ないし７のいずれかに記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はディーゼル排ガスの浄化方法および装置に係り、特にディーゼルエンジンから排出される排ガス中の窒素酸化物を、低温域においても効率よく除去する方法および装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジンはコジェネレーションシステムや、自動車、発電機などに多く用いられているが、近年地球環境保全に対する関心の高まりから、これらエンジンから排出される排ガスの規制が強化されている。通常、自動車排ガス浄化用の触媒には、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）の酸化とＮＯｘの還元とを同時に行う三元触媒（特公昭５６−２７２９５）等が用いられるが、リーンバーンエンジンやディーゼルエンジンの場合、酸素過剰雰囲気であるため一般の三元触媒ではＮＯｘが浄化しづらいという問題が生じる。そこで、これら排ガスの浄化には、次に示す方法、すなわち、（１）フィルタにより粒子状汚染物質（以下、ＰＭと記すことがある）を除去後、窒素酸化物を除去する方法、（２）Ｐｔなどの貴金属を担時した触媒上で炭化水素を還元剤としてＮＯｘを還元する方法（特開平５−１０３９８５）、（３）ＮＯｘ吸蔵触媒を用いる方法など多くの方法が提案されている。
【０００３】
上記技術のうち、（１）の方法は、図１０に示すフローのごとく、ディーゼルエンジン１から排出された排ガス中の粒子状物質(ＰＭ)をまずフィルタ（ディーゼルパティキュレートフィルタ、以下ＤＰＦと記す）３で捕集し、ＤＰＦに担時した酸化触媒成分及び又はＤＰＦ前段に設けた酸化触媒によってＮＯの一部をＮＯ２に酸化させ（(1)式）、煤との反応性が酸素よりも高いＮＯ２によって煤の燃焼を行わせて、煤を二酸化炭素に無害化した後（(2)式）、還元剤注入ノズル５からＮＨ３または尿素などのＮＨ３前駆体を添加し、脱硝触媒６上で窒素酸化物を無害な窒素と水に接触還元する方法であり、確実にＰＭとＮＯｘとを除去できる方法として実用化を目指した検討が行われている。
NO＋1/2O2  →  NO2    （１）
C+2NO2  →  CO2+2NO   （２）
【特許文献１】特開平５−１０３９８５号公報
【０００４】
この脱硝方法は、従来発電所などのボイラ排ガス処理に広く用いられている方法であり、触媒には酸化チタン系の脱硝触媒のほか、ゼオライトに活性成分をイオン交換させた触媒などが用いられる。しかし、エンジンの始動停止が頻繁であるディーゼル自動車の排ガス温度は、200〜300℃と低く、上記触媒では十分な低温活性が得られない。そのため、 前流の煤除去用の酸化触媒で生じたNO2を利用して、NOのみの脱硝反応（（4）式）よりも早い脱硝反応（（３）式）で脱硝を行わせ、低温活性を向上させることが検討されている。
NO+NO2+2NH3→2N2＋3H2O     (３)
NO＋NH3＋1/4O2→N2+3/2H2O  (４)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ＤＰＦによる煤の燃焼除去（(2)式）により酸化触媒で生成したNO2のほとんどが消費されるため、脱硝触媒上では（(3)式）の反応に必要十分なNO2が得られない。これを改善するため、本発明者らは、粒子状物質除去フィルタ（煤除去手段）の後流で脱硝触媒の前流にNO2生成用の酸化触媒を設ける方法を提案した（特願2002-305503）。この方法を採用すれば、煤燃焼にNO2が消費されても脱硝触媒前段に設置された酸化触媒でNO2が生成するため、 （(3)式）による脱硝反応を行わせることが出来るため、低温でも高い脱硝活性を得ることができるようになり、低温でのNOX流出量の低減を防止する方法として有効である。
【０００６】
しかしながら、上記した酸化触媒設置法は以下の点が考慮されていなかったため、さらに改善が必要であることがわかった。
図６は、酸化触媒の酸化活性（NOのNO2への変化率）の温度依存性の一例を示すグラフである。排ガス温度が比較的低い条件（およそ300℃以下）では酸化触媒の酸化活性はそれほど高くなく煤除去手段の酸化触媒上で生成したNO2のほとんどが煤の燃焼に使用されるため、煤除去手段の後段のNO2とNOとのモル比（NO2/NOモル比）は、１を大きく下回る。そこでその後段に酸化触媒を設置してNO2/NOモル比を１近辺にすると、その後段の脱硝触媒上で早い脱硝反応（(3)式）を行わせることができ、活性を大幅に向上することができる。ところが、排ガス温度が高い条件（およそ300℃以上）になると、酸化触媒による酸化活性が高いため煤除去手段の酸化触媒上で生成するNO2生成量が多く、煤の燃焼に使用された後もNO2/NOモル比が高く維持される。そのため、さらにその後段に酸化触媒を設置すると、そこを通過することでさらにNOがNO2へと酸化されて、脱硝触媒前段でのNO2/NOモル比が１を越えてしまい、今度は逆にNO2とNH3とによる遅い脱硝反応（(5)式）またはN2O生成反応（(6)式）が進行するようになる。
【０００７】
３NO2＋４NH3→7/2N2＋6H2O      （５）
NO2+NH3＋1/4O2→N2O+3/2H2O      （６）
（(5)式）の脱硝反応は遅いためNOx除去率が低下するばかりでなく、後流には、NOよりも有害なNO2が流出するようになる。また（６式）で生成するN2Oも地球温暖化物質であり、排出は好ましいことではない。
【０００８】
本発明の課題は、上記問題を解決し、あらゆる温度域で高い脱硝性能を得ることのできるディーゼル排ガス処理方法および装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願で、特許請求する発明は、以下のとおりである。
（１）ディーゼルエンジンから排出される排ガスの処理方法において、排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去した後、排ガスの一部または全部を酸化触媒に通過させることにより、排ガス中の一酸化窒素の一部を二酸化窒素に酸化せしめ、次いで該排ガス中にアンモニアまたはアンモニア前駆体を注入した後、脱硝触媒を通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、前記脱硝触媒に通過させる前の排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に１：１の割合になるように、前記酸化触媒に通過させる排ガス量を制御することを特徴とする排ガスの処理方法。
【００１０】
（２）前記排ガス中の窒素酸化物と二酸化窒素のモル比が可及的に１：１の割合になるように制御する方法が、酸化触媒に通過させる排ガスの温度によって制御するものであることを特徴とする（１）記載の方法。
（３）前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する前に、排ガスを酸化触媒に通過させるか、または前記フィルタが酸化触媒成分を担持したものであることを特徴とする（１）または（２）記載の方法。
【００１１】
（４）前記排ガス中の粒子状物質をフィルタにより除去する方法が、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）を通過させる方法、または酸化触媒成分を担持したＤＰＦを通過させる方法である（１）ないし（３）のいずれかに記載の方法。
（５）ディーゼルエンジンから排出される排ガスの煙道と、該煙道のガス流れ方向に沿って順次設けられた粒子状物質フィルタ装置、還元剤注入手段および脱硝触媒装置を有する排ガス処理装置において、前記粒子状物質フィルタ装置と還元剤注入手段との間に酸化触媒装置を設け、該酸化触媒装置は、ガス流れ方向に直角に設けられた、酸化触媒を担持したセクションと、同触媒を担持しないセクションと、該酸化触媒装置に導入されるガス流れを前記セクションのいずれかに導入するセクション切り替え手段とを有することを特徴とする排ガス処理装置。
【００１２】
（６）前記セクション切り替え手段は、各セクションへのガス流れの切り替えを温度によって制御する制御手段をさらに有することを特徴とする（５）記載の装置。
（７）前記制御手段は、排ガス温度が所定値よりも低い場合には、排ガスが酸化触媒を担持したセクションを通過し、排ガス温度が所定値よりも高い場合には、酸化触媒を担持していないセクションを排ガスが通過するように制御するものであることを特徴とする（６）記載の装置。
【００１３】
（８）前記粒子状物質除去フィルタ装置が、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）、酸化触媒層を前置したＤＰＦ、酸化触媒成分を担持したＤＰＦ、酸化触媒層を前置し、かつ酸化触媒成分を担持したＤＰＦのいずれかである（５）ないし（７）のいずれかに記載の装置。
【００１４】
本発明方法は、あらかじめ排ガス中の粒子状物質（ＰＭ）を除去した後の排ガスを、酸化触媒層に通過させるに当たり、酸化触媒層を、ガスの流れ方向に幾つかの酸化触媒を担持したセクションと担持していないセクションとを設けた触媒層とし、排ガス温度によって各セクションへのガス流入を例えば排ガス温度によって切替えて制御するものである。ガスの切り替えは、例えば酸化触媒層のガス入口部に設けられたセクタによって行うが、他の切り替え手段でもよい。切り替える温度は、使用する触媒により酸化能力が異なるため一概には決定できないが、おおよその目安として、酸化触媒として貴金属担持触媒を用いる場合には、およそ300℃から酸化活性が高くなる傾向が見られるため、切り替える温度を300℃近辺に設定すると好結果が得られる。排ガス温度が設定温度よりも低い場合は、酸化触媒を担持したセクションを通過させ、設定温度が高い場合は、酸化触媒を担持していないセクションを通過させる。
【００１５】
また、酸化触媒を担持したセクションと担持していないセクションとに分ける代わりに、酸化触媒能力の異なる２種類の触媒をそれぞれ担持したセクションを用いても良い。その場合、温度が低い場合には酸化力の大きいセクションを通過させ、温度が低い場合には酸化力の小さいセクションを通過させる。
温度の計測位置は、酸化触媒層入口近辺のガス温度または触媒層内部の温度でよく、さらにエンジン出口の排ガス温度やDPF出口の排ガス温度を計測して予測してもかまわない。
【００１６】
ディーゼル排ガス中のＰＭの除去方法はどのような方法でもよいが、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）のセル内に煤を捕集し燃焼させる方法、その前段に酸化触媒を置いてＮＯの一部をＮＯ2に酸化させたのち、ＮＯ2によりＤＰＦに捕集されたＰＭを低温で酸化させる方法、さらにＤＰＦにも酸化触媒成分を担持させてＰＭを燃焼させる方法、またこれらを組み合わせた方法などがあるが、これ以外でも排ガス中からＰＭを除去する方法で有ればどのような方式であっても差し支えない。ここでＤＰＦは、交互に目詰まりさせたフロースルー型のハニカムフィルタであり、入口部分のガス流路から入ったガスは、フィルタ壁を通ってガス中の煤が捕集され、隣接するガス流路からガスが流出する構造になっている。
【００１７】
脱硝用還元剤の注入位置は、酸化触媒の後段であることが好ましい。還元剤であるアンモニアまたはアンモニア前駆体（例えば尿素）が酸化触媒によりＮＯｘに酸化されることを防止するためである。
本発明に用いる酸化触媒は、NOをNO2に酸化することのできる触媒で有れば特に限定されないが、例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムなどの貴金属の少なくとも１種類をチタニア、ジルコニア、アルミナなどに担時した触媒成分をコージェライトハニカム構造体などに担時した触媒などが好適である。また、脱硝触媒は、通常脱硝に用いられている触媒であればどのような物でも良く、例えば酸化チタンにバナジウム、タングステン等の脱硝活性成分を担時した触媒や、銅、鉄、セリウムなどの遷移金属をイオン交換したゼオライトを、コージェライトハニカム構造体などに担時した触媒などが好適である。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１〜８記載の本発明によれば、起動停止が頻繁に生じるディーゼル自動車などの排ガス処理において、排ガス温度が低いときにも高い脱硝性能を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を図面によって詳細に説明する。
図１は、本発明方法の一実施例を示すフロー図である。図１において、ディーゼルエンジン１から排出された排ガスは排気管２１を通過し、酸化触媒装置２を経て粒子状物質除去フィルタ装置（ＤＰＦ）３に導入される。酸化触媒装置２では、排ガス中の酸化窒素（ＮＯ）が上述した（１）式に従ってＮＯ2に酸化される。次に、酸化触媒装置２を通過した排ガスはＤＰＦ３に導かれ、排ガス中のＰＭがＤＰＦフィルタ内に捕集されると同時に、ガス中のＮＯ2によって（２）式に従って酸化され、ＣＯ2となる。
【００２０】
引き続き排ガスは、排気管２２を通過して酸化触媒装置４に導かれるが、酸化触媒装置４は、フロースルー型のハニカム触媒を設けたものであるが、図２に示すように、断面がガス流れ方向に直角になるように設けられた、酸化触媒を担持したセクション５と、酸化触媒を担持しないセクション６と、ガス流れを上記セクション５および６のいずれかに導入するセクション切り替え手段（セクタ８）とを有する。
【００２１】
図３は、上記酸化触媒装置の展開図であるが、排ガス煙道に設けられたハニカム触媒は、断面放射状に酸化触媒担持セクション５と、酸化触媒非担持セクション６とに区分され、その排ガス入口部には、前記セクションの断面に合致した形状の開口部および閉止部を有するセクタ８が、その中心軸の周りに回転可能に、かつ前記セクションの前面に褶接して、設けられている。このセクタ８の切り替え（回動）の機構は、公知の機構であれば、どのようなものでもよいが、例えば図４に示すように車のエンジンがシリンダの上下運動をクランクシャフトによって回転運動に変えるのと同じ原理の機構を用いることができる。図４では、セクタ切り替え装置１２が上下運動を行い、コネクティングロッド１３に連結されたシャフト１４がセクタ８を回転させ、酸化触媒担持セクション５と同触媒非担持セクション６の位置にそれぞれセクタ８を停止させる。
【００２２】
セクタ８によるセクション５および６へのガス流入の切り替えは、酸化触媒層入口に設置された温度センサ９によって制御することができる。例えば温度が300℃以下の場合には、セクション５に排ガスを流す。セクション５では、担持された酸化触媒成分により排ガス中のNOの一部がNO2に酸化される。温度が300℃以上の場合には、セクション６に排ガスを流入させる。セクション６では酸化触媒が担持されていないため、排ガス中のNOのNO2への酸化は行われない。本発明においては、セクション５と６とを同じ体積にすると、排ガスを各セクションに切り替えても圧損が変化することがないため、例えば酸化触媒をバイパスさせて後流の脱硝触媒層１０に導く方法に比べ、圧損変化による装置への負荷などの問題を生じることがないという利点がある。図５は、セクション５および６を同体積とし、それぞれを分割して配置した例を示す。
【００２３】
酸化触媒装置４を通過した排ガスには、還元剤である、例えば尿素水が還元剤注入装置10から排ガス中に注入され、その後段の脱硝触媒層11に導かれる。脱硝触媒層11では、NOとNO2とが、常にNO2/NOモル比が１付近で、かつ１を越えないように制御され、その結果、どの温度域でも早い脱硝反応（３式）が主に進行して高いNOx除去率を得ることができる。またNO2過剰によるNO2の流出や、NO2とNH3との反応によるN2Oの流出を防止することができる。
【００２４】
図７は、図１の実施例において、ＰＭ除去手段が酸化触媒成分が担持されたＤＰＦ酸化触媒装置１２であり、酸化触媒装置２が設置されていない場合の基本フローを示す図である。この場合、ＤＰＦ１２で煤の捕集、ＮＯのＮＯ2への酸化、さらにはＰＭのＮＯ2による燃焼が同時に行われる。その後のフローは実施例１に同じである。
図８は、図１の実施例において、ＤＰＦ３が酸化触媒成分が担持されたＤＰＦ酸化触媒装置１２である基本フローを示す図である。この場合、まず酸化触媒装置２でＮＯのＮＯ2への酸化が生じ、ＤＰＦで煤の捕集、ＮＯのＮＯ2への酸化、さらにはＰＭのＮＯ2による燃焼が同時に行われる。その後のフローは実施例１に同じである。
図９は、図１において、ＰＤＦ３に前置する酸化触媒２を省略した実施例を示す。
【実施例】
【００２５】
［実施例１］
燃料に軽油（燃料中のS分50ppm）を用いた25Kwのディーゼルエンジンから排出された排ガスを図１のフロー図に従って処理した。ディーゼルエンジン１から排出された排ガスは煙道２１を通過し、酸化触媒装置としての酸化触媒層２（体積１．２Ｌ、担体材質；コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%、触媒成分；Ptアルミナ(Pt担時量1.5g/L)）に導入される。エンジン始動時などの負荷が低い場合、排ガス温度は300℃程度であり、酸化触媒層２では触媒に担持されている貴金属成分の酸化作用により、ＮＯのおよそ30%がＮＯ2に酸化される。エンジン負荷が高く排ガス温度が300℃以上と高い場合は、ＮＯのおよそ５０％がＮＯ2に酸化される。次に、酸化触媒層２を通過した排ガスは煤を捕集するためＤＰＦ３（体積２．５Ｌ、担体材質；コージェライト、セル数 300cpsi、気孔率60%）に導かれる。ガス中の煤はＤＰＦ３のフィルタ壁に捕集されると同時に、ガス中に生成したＮＯ2によって（２）式に従って酸化され、ＣＯ2となる。ＤＰＦ３を通過した排ガスは、その後本発明による酸化触媒装置４に導かれる。酸化触媒装置４は、図２に示したように触媒成分を担持したセクション５（体積０．６Ｌ、担体材質；コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%、触媒成分；Ptアルミナ(Pt担時量1.5g/L)）と担持していないセクション６（体積０．６Ｌ、担体材質；コージェライト、ハニカムセル数 300cpsi、気孔率30%）とに別れている。排ガス温度が低い場合、酸化触媒層４に流入する排ガス中のNO2含有量は低く、10%程度であり、排ガスはセクタ８によりセクション５に導かれ、触媒上でNOのおよそ２０％がNO2に酸化される。一方、排ガス温度が高い場合、酸化触媒層４に流入する排ガス中のNO2含有量は４０％程度であり、排ガスはセクタ８によりセクション６に導かれ、触媒上でのNOの酸化は生じないまま後流の脱硝触媒層４へと導かれる。
【００２６】
その後、排ガスは脱硝触媒層11（触媒成分；Ti-W-V系、体積２．５Ｌ、担体材質；コージェライト、セル数 400cpsi、気孔率30%）を通過し、触媒層11の前流に注入される還元剤（例えば尿素水溶液、尿素濃度35wt%）により排ガス中のＮＯｘが接触還元される。いずれの温度域でも脱硝触媒１１上ではＮＯとＮＯ2とがNO2/NOモル比が１付近で共存しており、そのためＮＯだけのよりも反応速度が速い(3)式の反応が進行することになり、窒素酸化物が窒素に無害化される。
【００２７】
［試験例１］
アルミナゾル（アルミナゾル520、日産化学社製）と水とを混合し、アルミナを15%含有する水溶液を1リットル調製し、この液にフロースルー型のコーシ゛ェライト担体（300cpsi）100×100mm（50mm長さ）を含浸、エアブローで液切りする操作を２回繰り返した後、大気中150℃で5時間乾燥、500℃で2時間焼成した。得られた担体にジニトロジアンミン白金の水溶液を含浸し、 エアブローで液切りした後、大気中150℃で5時間乾燥し、550℃で2時間焼成し、体積当たりの白金の担持量が２g/リットルである酸化触媒を得た。
【００２８】
酸化チタン、酸化タングステン、メタバナジン酸アンモニウム、シュウ酸及び水をニーダで混練してペースト状とし、これを押出し造粒した後乾燥、500℃で2時間通気焼成した。得られた造粒物を150μm以下に粉砕して脱硝触媒粉末を得た（Ti/W/V=89/5/6）。脱硝触媒粉末と水とを攪拌機で混合してスラリ濃度３５％のスラリを調製し、これにフロースルー型のコージェライト担体(600cpsi) 100×100mm（50mm長さ）を含浸、エアブローで液切りした後乾燥する工程を３回繰り返した後、500℃で2時間焼成して脱硝触媒を得た。
【００２９】
流通式の反応装置を用い、ガス流れ方向に酸化触媒（８セル×８セル）、脱硝触媒（８×８セル）とを並列にセットし、酸化触媒と脱硝触媒との間に還元剤(NH3)を注入して表１の条件で脱硝率を測定した。
［試験例２］
試験例１の酸化触媒を置かずに脱硝触媒のみとし、後は試験例１と同様に脱硝率を測定した。
【００３０】
【表１】
2005226458.tif 000003
【００３１】
試験例１と２の結果を合わせて表２に示す。試験例１、すなわち脱硝触媒の前流に酸化触媒がある場合では、２００℃の脱硝率は高いが、４００℃での脱硝率は２００℃よりも低い。これに対し、試験例２の場合、すなわち脱硝触媒のみの場合、200℃の脱硝率は低いが、400度での脱硝率はむしろ試験例１よりも高いことが分る。
本試験例から、排ガス温度により、酸化触媒を通過させる排ガス量を制御することにより、後段の脱硝触媒の脱硝率を常に高い状態に保持できることが明らかである。
【００３２】
【表２】
2005226458.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３３】
ディーゼル自動車などの粒子状物質を多量に含む排ガスの処理において、粒子状物質の除去とともに、低温域においても高い脱硝率で排ガスを処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の排ガス処理の基本フローを示す図。
【図２】本発明に用いる酸化触媒の説明図。
【図３】本発明に用いる酸化触媒装置の実施例を示す展開図。
【図４】本発明に用いる酸化触媒装置の制御機構を示す説明図。
【図５】本発明に用いる酸化触媒の説明図。
【図６】排ガス温度と酸化触媒によるＮＯからＮＯ２への変化率との関係を示すグラフ図。
【図７】本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。
【図８】本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。
【図９】本発明の排ガス処理の実施例を示すフロー図。
【図１０】従来の排ガス処理方法の一例を示すフロー図。
【符号の説明】
【００３５】
１…ディーゼルエンジン、２…酸化触媒、３…ＤＰＦ、４…酸化触媒、５…酸化触媒担持セクション、６…酸化触媒非担持セクション、８…セクタ、９…温度センサ、１０…還元剤注入装置、１１…脱硝触媒、１２…セクタ切り替え装置、１３…コネクティングロッド、１４…クランクシャフト、２１〜２３…排気管。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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