(57)【要約】      （修正有）【課題】悪臭発生が少なく、皮膚刺激性が無く、おむつかぶれの少なく、人体の安全性等で懸念のない小供用あるいは大人用のオムツさらには生理用ナプキン等の吸水性物品を得ることである。【解決手段】Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤を少なくとも一種含有するとする吸水性物品による。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤を少なくとも一種含有することを特徴とする吸水性物品。
【請求項２】
Ｃｕイオンおよび／またはＺｎイオンを含有する複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤を少なくとも一種含有することを特徴とする吸水性物品。
【請求項３】
該無機系抗菌剤がアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも１種を含有する複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物であることを特徴とする請求項１〜２記載の吸水性物品。
【請求項４】
該無機系抗菌剤が固溶体であることを特徴とする請求項１〜３記載の吸水性物品。
【請求項５】
金属イオンに対するキレート能を有するキレート剤を含有することを特徴とする請求項１〜４記載の吸水性物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、小供用あるいは大人用のオムツさらには生理用ナプキン等の吸水性物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】衛生用品分野では、幼児用、大人用もしくは失禁者用の紙おむつ（使い捨ておむつ）又は婦人用の生理用ナプキン等に吸水性物品が用いられている。これらの吸水性物品については種々の提案がなされてきたが、現在なお、おむつかぶれの発生、悪臭の発生の問題を解決出来ていない。これらの悪臭の対策として従来、有機系の種々の抗菌剤が提案されてきたが、皮膚刺激性、その他人体の安全性等の観点から好ましくないものであり、かつ悪臭防止効果が不十分であった。一方、銀系の無機系抗菌剤の使用も提案されてきたが、これらは体液が存在する場所ではほとんど抗菌効果を示せず、悪臭防止に全く効果がなかった。これは、銀が体液の硫黄化合物と反応し、抗菌効果を失うためと思われる。特開平５−２２８１７６号にはキトサン等を用いることが提案されているが、悪臭防止効果が不十分な欠点を有する。特開平９−１０８２６１号にはグリチルリチンを含有することが提案ざれているが、これも皮膚刺激性の問題があり好ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】悪臭防止効果が十分であり、かつ皮膚刺激性が無く、おむつかぶれの少ない、その他人体の安全性等で懸念のない抗菌効果に優れた、また体液の存在が見えにくい小供用あるいは大人用のオムツさらには生理用ナプキン等の吸水性物品を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記従来技術の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の手段により上記の課題を解決できることを見出した。（１）Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤を少なくとも一種含有する吸水性物品による。また、（２）Ｃｕイオンおよび／またはＺｎイオンを含有する複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤を少なくとも一種含有する吸水性物品による。また、（３）該無機系抗菌剤がアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも１種を含有する複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である前項（１）〜（２）記載の吸水性物品による。さらには、（４）該無機系抗菌剤が固溶体である前項（１）〜（３）記載の吸水性物品による。（５）金属イオンに対するキレート能を有するキレート剤を含有する前項の（１）〜（４）記載の吸水性物品による。
【０００５】本発明の吸水性物品は衛生用品分野では、幼児用、大人用もしくは失禁者用の紙おむつ（使い捨ておむつ）、失禁パッド、成人用シーツ、タンポン、衛生綿、パンティライナー、又は婦人用の生理用ナプキン等に用いられる。
【０００６】本発明の無機系抗菌剤は体液の腐敗、細菌発生による悪臭を防ぐ効果、おむつかぶれの防止効果があり、かつ健康を阻害せず、皮膚刺激性もなく、装着時の違和感をなくす効果も有する。また前項（５）記載の金属に対するキレート能を有するキレート剤は、血液の色濃度を減じる働きがあり、薄い色の服を着用した際に、体液の存在が外部から分かり難くする効果がある。
【０００７】本発明の無機系抗菌剤はとしては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの内の少なくとも１種を含む複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物である無機系抗菌剤が好ましい。前記の金属イオンはＣｕおよびＺｎがより好ましく、Ｚｎが最も好ましい。これらの金属イオンの含有量は２〜９８重量％が好ましく、２〜９０重量％がさらに好ましい。
【０００８】本発明の無機系抗菌剤はアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも１種を含有することが好ましい。これらの内でアルカリ土類金属、アルミニウム、ケイ素がより好ましく、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムがさらに好ましく、マグネシウム、アルミニウムがさらに好ましく、アルミニウムが最も好ましい。また、複合金属酸化物あるいは複合金属水酸化物で固溶体である無機系抗菌剤が好ましい。
【０００９】本発明の無機系抗菌剤は下記式（１）〜（５）で表されるものがより好ましく、下記式（１）、（３）と（４）がより好ましく、さらに（１）、（３）が最も好ましい。
【００１０】
ＭｘＮ１−ｘＯ                            （１）
（式中、Ｎはアルカリ土類金属を表し、Ｍｇおよび／あるいはＣａが好ましい。、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた金属イオンの少なくとも一種を示し、ＣｕおよびＺｎが好ましい。ｘは０．０２＜ｘ＜０．８である）
ＭｘＮ１−ｘ（ＯＨ）２                                                  （２）
（式中、Ｍ、Ｎ、ｘは式（１）と同じである）
（ＭＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）ａ・（ＳｉＯ２）ｂ                    （３）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ａは０．００≦ａ＜５０で、ｂは０．００≦ｂ＜８０である。ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜８０であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜５０である。）
（ＭＯ）・（ＸＯ２）ｃ                    （４）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ＸはＴｉおよび／またはＺｒを表す。ｃは０．００１＜ｃ＜０．２を表す。）
（ＭＯ）・（ＮＯ）ｄ・（Ａｌ２Ｏ３）ｅ          （５）
（式中、Ｍ、Ｎは式（１）と同じ。ｄは０．０５≦ｄ＜５で、ｂは０．０１≦ｂ＜５ある。）
【００１１】上記式（１）〜（５）において、ＭはＺｎがさらに好ましい。また、上記式（１）および（２）式のＮはＭｇがより好ましい。上記式（３）のａ，ｂはより好ましくは、ａは０．００≦ａ＜２で、ｂは０．００≦ｂ＜５０である。（ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜５０であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜２である）。さらに好ましくはａは０．００≦ａ＜０．２で、ｂは０．００≦ｂ＜１である。（ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜１であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜０．２である。）
【００１２】本発明の好ましい無機系抗菌剤の例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。  （      ）内の数字は順に、ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）、粒度Ｄ５０％（μｍ）を表す。）
（Ａ−１）Ｚｎ０．１４Ｍｇ０．８６Ｏ（１５、０．４）
（Ａ−２）Ｚｎ０．０５Ｃａ０．９５Ｏ（１２、０．４）
（Ａ−３）Ｃｕ０．０５Ｃａ０．９５Ｏ（１８、０．５）
（Ａ−４）Ｃｕ０．１４Ｍｇ０．８６Ｏ（３０、０．４）
（Ａ−５）Ｚｎ０．１４Ｍｇ０．８６（ＯＨ）２（１９、０．３）
（Ａ−６）ＺｎＯ・（Ａｌ２Ｏ３）０．０４  （３０、０．３）
（Ａ−７）Ａ−１の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した抗菌剤
（Ａ−８）Ａ−６の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した抗菌剤
これらはいずれも固溶体であることが、Ｘ線回折スペクトルにより確認されている。
【００１３】本発明の無機系抗菌剤の粒度Ｄ５０％が０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０２〜５μｍがより好ましく、０．０２〜１μｍがさらに好ましい。粒子サイズは、５分間以上超音波で分散させた後に、レーザー散乱法で測定した値である。抗菌剤のＢＥＴ表面積は重要な指標である。一般に抗菌効果を迅速に働かすためには、極めて大きいＢＥＴ表面積が好ましい。しかし、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度以下の値にする必要がある。そのため、ＢＥＴ表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましく、３〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、３〜１００ｍ２／ｇがさらに好ましい。
【００１４】これらの無機系抗菌剤の製造方法としては、特開平６−７２８１６号、特開平６−６５０１１号、特開平８−２９１０１１号、特開平８−４８６０６号、特開平１１−１２３３８５号、特開平１１−１８０８０８号、特開平１１−２０９２５８号、特開２０００−６３２１９号記載の方法を用いることができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００１５】本発明の無機系抗菌剤は表面処理されることが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、ビニルートリス（２ーメトキシーエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
【００１６】この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の内の少なくとも一種による表面処理が好ましく、さらにステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類および前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。表面処理は特開２００１−１２３０７１号の実施例１記載の方法に準じた方法で行うことができる。
【００１７】本発明の、小供用あるいは大人用のオムツさらには生理用ナプキン等の吸水性物品は、液透過性の表面層、液不透過性の防漏層及び液保持性の吸収層を有することが好ましい。これらの層は上面から液透過性の表面層、液保持性の吸収層および液不透過性の防漏層の順に重ねられ、防漏層が端の部分で液保持層を包み込む構成が好ましい。即ち、液透過性の表面層と液不透過性の防漏層の２層で液保持性の吸収層を挟んだ構成である。たとえば、特開２００２−１６５８３７号記載の構成が挙げられる。この構成により体液が液透過性の表面層を通り、液保持性の吸収層に保持され、液不透過性の防漏層により吸収層からの体液の漏出が防止できる。
【００１８】本発明で用いられる液保持性の吸収層としては、親水性繊維もしくは親水性発泡体、吸水性ポリマーとからなるものが好ましい。親水性繊維もしくは親水性発泡体の形成材料としては、それ自体が水で膨潤しない樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、およびこれら２種以上の複合体等の合成樹脂が挙げられる。これらの合成樹脂は、その表面が疎水性であるため、親水化処理を行う必要がある。親水化処理の方法としては、前記合成樹脂からなる繊維又は成型後の発泡体に、界面活性剤の溶液を噴霧・塗工し、その表面に付着させる方法や、予め親水性の界面活性剤を前記合成樹脂に練り込み、その後、繊維又は、発泡体に成型し、その表面に界面活性剤をブリードさせる方法などがある。
【００１９】親水化処理に用いる界面活性剤としては、親水基と親油基を持つ親水性の界面活性剤であれば特に制限されないが、アニオン系界面活性剤、及び、エチレンオキサイド系の付加モル数の高いノニオン系界面活性剤が好ましい。具体的には、スルホコハク酸エステル、アルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステルなどが好ましい。これらの界面活性剤のうち、前記合成樹脂に対する使用割合が０．０５〜３重量％程度で十分な親水性を付与できるものが好ましい。界面活性剤は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用できる。
【００２０】また、それ自体が親水性表面を有する材料も好ましい。たとえば、セルロースの分子内又は分子間を適当な架橋剤によって架橋させた架橋セルロース繊維（パルプ繊維）やセルローススポンジ、セルロースの結晶化度を向上させたポリノジックレーヨン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリビニルアルコールスポンジ、アクリル繊維、アクリルスポンジ等が挙げられる。これらの中でも、製造経費の面から、セルロースからなる木材パルプに架橋処理を施した架橋パルプ繊維が好ましい。
【００２１】また、セルロースの架橋剤としては、ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールヒドロキシエチレン尿素などのＮ−メチロール化合物、クエン酸トリカルバリル酸及びブタンテトラカルボン酸などのポリカルボン酸、ポリグルシジルエーテル系化合物、並びにジアルデヒド系化合物が好ましく用いられる。
【００２２】吸収層（吸収体も同意）は、上述した親水性繊維又は親水性発泡体に加えて、高吸水性ポリマーを含有することが好ましい。表面層を透過した体液を、繊維間や発泡体の空孔中に滞留させることなく、その殆どを高吸水性ポリマーで吸収保持されるようにすることにより、排泄された体液からの水蒸気の発生が低減され、装着環境内の湿度上昇を効果的に防止することができる。
【００２３】高吸水性ポリマーとしては、自重の２０倍以上の体液を吸収保持でき、且つゲル化し得るものが好ましい。例えば、デンプンや架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又はそれらの共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸塩としては、ナトリウム塩が好ましい。
【００２４】高吸水性ポリマーとしては、繊維間や発泡体の空孔から素早く体液を吸収して保持する機能を有し、且つ体液を吸収して膨潤した後もポリマー面が乾燥状態に保たれ、蒸気を発散し難く、吸収膨潤後もポリマー間の体液の移動を妨げないものが好ましい。このような機能は、ポリマーが均一な架橋構造を有していると発現し難いため、高吸水性ポリマーは架橋密度勾配を有していることが好ましい。
【００２５】高吸水性ポリマーに架橋密度勾配を持たせる方法としては、例えば高吸水性ポリマーとしてポリアクリル酸塩を用いた場合には、ポリアクリル酸塩の官能基と反応し得る架橋剤（以下、ポリマー架橋剤という）によって、更にポリアクリル酸塩と反応させて、ポリマー表面を互いに架橋させる方法などが挙げられる。上記のポリマー架橋剤としては、カルボキシル基と反応し得る２個以上の官能基を有する化合物が好ましく、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等のポリグジシジルエーテル、グルタールアルデヒド、グリオキザール等のポリオール及びエチレンジアミン等のポリアミン類を挙げることができる。
【００２６】また、高吸水性ポリマーの粒子形態は、非球形状であることが好ましい。粒子形態が非球形状であると、高吸水性ポリマーが体液を吸収して膨潤した際の粒子の再配列や密着による、ポリマー粒子間の空隙の減少を防止することができる。これにより、球状粒子の場合に生じ易いゲルブロッキングを防止でき、ポリマーによる迅速且つ充分な吸収が行われる。
【００２７】本発明で用いられる液不透過性の防漏層は、水蒸気透過性であることが好ましい。防漏層を水蒸気透過性とすることにより、運動等による着用者の発汗に起因する水蒸気を防漏層を介して外部に効率的に発散でき、吸収体がその殆どの体液を吸収保持することが可能であることの相乗効果により、着装内の湿度上昇及びそれによるムレの発生を効果的に防止できる。また、吸収体も薄型の場合、着装内にこもった温度も放出しやすく、温度／  湿度を快適に保つ吸収性物品の構造となる。
【００２８】液不透過性の防漏層の水蒸気透過性の程度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に従い測定された透湿度（以下、透湿度というときは、この方法により測定されたものをいう）が、０．３ｇ／（１００ｃｍ２  ・ｈｒ）以上、特に０．７ｇ／（１００ｃｍ２  ・ｈｒ）以上、更には１．０〜５．０ｇ／（１００ｃｍ２  ・ｈｒ）であることが、着装内の湿度上昇防止の点から好ましい。水蒸気透過性とする場合の防漏層の形成材料としては、防水性があり水蒸気透過性を有していれば特に限定されないが、ポリエチレンやポリプロピレンもしくはそれら混合物からなる疎水性の熱可塑性樹脂に、炭酸カルシウムや硫酸バリウム等からなる微小な無機フィラーを溶融混合して、フイルムを製膜し、該フイルムを１軸又は２軸延伸して得られる多孔性のフイルムや、サイズ処理のされた防水紙や、メルトブローン等の製法により得られる疎水性の微細な熱可塑性繊維からなる不織布や、それら多孔性のフイルム、防水紙、疎水性の微細な熱可塑性繊維からなる不織布の複合シート等が挙げられる。
【００２９】本発明に用いられる液透過性の表面層としては、不織布タイプや、フイルムに開孔を施した開孔フィルム等、従来吸収性物品に使用されている各種のものを特に制限されずに使用することができるが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維やそれらを混合して、不織布を製造し、立体的な開孔処理を施した開孔不織布が好ましい。開孔フィルムは、着用者の皮膚との接触面積が大きく、未開孔部分は通気性を有していないのに対し、不織布を開孔処理したものは、不織布の未開孔部分でも、繊維間の部分が通気性を有しており、しかも立体的に開孔する事で、表面材の開孔側部の平面方向においても通気性が有るため、着装内の湿度上昇及びそれによるムレの発生をより効果的に抑制することができる。
【００３０】従来、不織布からなる表面材は、開孔フィルムと比較して、不織布中に吸収体からの液戻りにより、液が染みやすく漏れ易いといったような、欠点を有していたが、本発明においては、吸収層に吸収された体液の殆どがポリマーで吸収保持され、表面層への液戻りが極めて少ないので、従来の不織布タイプの欠点は解決される。
【００３１】本発明の無機系抗菌剤を吸水性物品に含有させる方法はいかなる方法でもよい。例えば、液透過性の表面層、液不透過性の防漏層及び液保持性の吸収層のいずれに含有させることができる。また、これらの層の２層以上に含有させることもできる。含有させる方法としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂、シート、繊維、不織布等のいかなる形態でも良いが、これらの樹脂に練り込む方法がある。また、これらの樹脂の繊維、あるいはセルロース、高吸水性ポリマー等に含浸させる、表面に吸着させる方法でもよく、また単にこれらの高吸収物品の中に混合保持させる方法でもよい。
【００３２】本発明の高吸収性物品における、無機系抗菌剤の添加量は、樹脂、ポリマーの０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜８重量％がより好ましく、０．５〜５重量％が特に好ましい。添加量は含有させる高分子等の固形物に対する割合で示す。
【００３３】本発明に用いることができる金属イオンに対するキレート能を有するキレート剤としては、金属イオンと結合して金属キレート体を形成する二座以上の配位子を持つ、金属キレート能を有する化合物が挙げられる。金属イオンとしては特に鉄イオンが挙げられる。例えばエチドロン酸（ヒドロキシエタンジホスホン酸）、Ｌ−アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、Ｌ−グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、  ＥＤＴＡ系（エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ系（ニトリロ三酢酸）、ＨＥＤＴＡ系（ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸）、  グルコン酸系、ＤＨＥＤＤＡ系（ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸）  、ＨＩＭＤＡ系（ヒドロキシエチルイミノ二酢酸）、  非水系キレート剤、１．３ＰＤＴＡ系（１．３プロパンジアミン四酢酸）  ＥＤＴＡ誘導体、ＤＴＰＡ系（ジエチレントリアミン五酢酸）  、ＴＴＨＡ系（トリエチレンテトラミン六酢酸）、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸またはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ塩）等の水溶性無機リン酸系化合物、エチレンジアミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタミン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム塩）等のアミノカルボン酸系化合物、グリコール、グリセリン等の多価ヒドロキシ系化合物系化合物、エチレンジアミン、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジン、ターピリジン等のアミン系化合物、シュウ酸またはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム塩）等のジカルボン酸系化合物、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸またはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム塩）等の有機リン系化合物、トロポロン、β−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシンまたはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム塩）等のトロポロン誘導体化合物、クエン酸モノアルキルアミドおよびクエン酸モノアルケニルアミド等の化合物、クエン酸モノアルキルエステルおよびクエン酸モノアルケニルエステル等の化合物、アルキルマロン酸およびアルケニルマロン酸等の化合物、Ｎ−アルキル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸およびＮ−アルケニル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸等の化合物、モノアルキルリン酸エステルおよびモノアルケニルリン酸エステル等の化合物、Ｎ−アシル化グルタミン酸等の化合物、Ｎ−アシル化アスパラギン酸等の化合物等の界面活性剤系化合物、アセチルアセトン、４−ヒドロキシ−ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシ−ベンゾイルメタン−ｔｅｒｔ−ブチルケトン等のβ−ジケトン系化合物等が挙げられるが、この限りではない。以上の例示の中では、水溶性無機リン酸系化合物、アミノカルボン酸系化合物、有機リン系化合物、界面活性剤系化合物が好ましく用いることができ、その中でもトリポリリン酸、ポリリン酸、エチレンジアミン四酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、モノアルキルリン酸エステル、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタミン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはこれらの塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム塩）が特に好ましく用いることができる。
【００３４】本発明の吸水性物品には吸着剤を用いることができる。吸着剤としては活性炭、木炭、カーボンナノチューブ等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルソウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、等がある。これらの吸着剤は「吸着の科学」（近藤精一著、丸善出版、２００１年２月発行）１８３〜２１７頁、「吸着剤・吸着操作の設計」（柳井弘著、技報堂出版、１９８２年１月発行）４８〜５３頁に記載されている。
中でも上記の、炭素系、コロイダルシリカ系、ゼオライト系、アルミナ系、アパタイト系が好ましい。
【００３５】炭素系では活性炭、木炭が好ましく、活性炭が特に好ましい。コロイダルシリカ系では、シリカゲル、アエロジル、多孔質ガラス、シリカ繊維が好ましく、シリカゲル、アエロジルより好ましく、シリカゲルが特に好ましい。天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系では合成ゼオライトが特に好ましい。
吸着剤のＢＥＴ表面積は１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以上がさらに好ましく、６００ｍ２／ｇ以上が最も好ましい。吸着剤の平均サイズは０．０１〜１００μｍが好ましく、０．０５〜３０μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが最も好ましい。吸着剤の含有量は０．０５〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％より好ましく、０．５〜３重量％が最も好ましい。
【００３６】本発明の吸水性物品としては、下記の特許、実用新案に記載されている構成、素材、包装材料、個装方法、生理用ナプキン、生理用ショーツ、はいずれも好ましく用いることができる。特許、実用新案としては、特開平５−３１１３８号、実開平５−９５２４号、特開平５−３８３５０号、特開平５−６８６９３号，実開平５−４１５２７号、特開平５−１５４１７６号，特開平５−１５４１７７号，特開平５−３１７３６０号，実開平５−９１６４４号，実開平６−９６２２号，実開平６−９６２６号、特開平６−５７０１０号，特開平６−７０９５３号，特開平６−７２８５０号，特開平６−１２１８１０号，特開平６−１２５９３６号，特開平６−１２５９３９号，特開平６−１６９９４８号，特開平６−１７８７９４号，特開平６−１８３９４６号，実開平６−４８６３５号，実開平６−４８６３６号，実開平６−６３０２３号，実開平６−６３０２４号，実開平６−６３０２５号，実開平６−６３０２６号，特開平６−２８５１１０号，特開平６−２８７８８６号，実開平６−７５４４６号，特開平６−３１５５０４号，特開平７−６９８３５号，実開平７−１５０１７号，特開平７−９６００１号，特開平７−９６００２号，特開平７−９６００３号，特開平７−１００１６６号，特開平７−１２４１９８号，実開平７−２７５３７号，実開平７−２７５３８号，特開平７−１３６２１３号，特開平７−１３６２１４号，実開平７−２８５２７号，特開平７−１８４９５６，特開平７−２０４２２５号，特開平７−２５５７７６号，特開平８−５２２０３号，特開平８−６６４２５号，特開平８−１１７２７０号，特開平８−１１７２７１号，特開平８−１２０５９０号，特開平８−１２５３０号，特開平８−５２２０３号，特開平８−６６４２５号，特開平８−１１７２７０号，特開平８−１１７２７１号，特開平８−１２０５９０号がある。
【００３７】また、特許、実用新案としては、特開平８−１２７７２５号，特開平８−２１５２４２号，特開平８−２２４２６９号，特開平８−２２９０７１号，特開平８−２３２１８９号，特開平８−２８３３１８号，特開平８−２９１４９６号，特開平８−３３３２３１号，特開平８−３３７７２６号，特開平９−４８４０５号，特開平９−９９０１０号，特開平９−１２２１７５号，特開平９−２２０２５６号，特開平９−２２４６６８号，特開平９−２４９５５２号，特開平９−２７６３９１号，特開平−２８５４８６号，特開平９−３０２１３８号，９−３１３５３２号，特開平１０−７５６６６号，特開平１０−１０９８１９号，特開平１０−１１３３６１号，特開平１０−１１８１１３号，特開平１０−１１８１１４号，特開平１０−１１８８１１５号，特開平１０−１１８１１７号，特開平１０−１４７７２４号，特開平１０−１５５８３５，特開平１０−２６３０１０号，特開平１０−２７３６０２号，特開２０００−２６７３８号，特開２０００−１８９４５９号，特開２０００−３１６９０７号，特開２０００−３５０７４５号，特開２００１−２９３８４号，特開２００１−２９９８１１号，特開２００２−４５３９１号，特開２００２−１４３２２０号，特開２００２−１６５８３７号，特開２００３−６４３号，特開２００３−６４２号，特開２００３−８８５４８号もある。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を、実施例に基づき更に説明するが、これらに限定されるものではない。
【比較例１】＜高吸水性ポリマーＡの合成＞攪拌機、還流冷却機、滴下濾斗及び、窒素ガス導入管を備えた、５００ｍｌの４つ口丸底フラスコに、シクロヘキサン２３０ｍｌ及び、ソルビタンモノステアレート〔商品名；レオドールＳＰＳ−１２、花王（株）製〕１．４ｇを仕込み、攪拌して均一溶液とした。これとは別に三角フラスコで、アクリル酸モノマー３０ｇを、水３９ｇに溶解したカセイソーダ１３．４ｇで中和してモノマー濃度が４５％（水分量５５％）のモノマー水溶液を得た。次いで、このモノマー水溶液中に過硫酸カリウム０．１ｇを加えて溶解した。得られたモノマー水溶液を、シクロヘキサン等を仕込んだ上記４つ口丸底フラスコ中に、窒素雰囲気下に滴下した後、これを７０〜７５℃に昇温させ、重合を開始させた。次いで、共沸脱水（シクロヘキサンは還流）により、シクロヘキサン中に懸濁しているポリマー中の水分量を３５％にコントロールした。この後、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３ｇを、水１ｍｌに溶解した水溶液を７３℃で添加し、この温度下に２時間保持した後、シクロヘキサンを除去し、得られたポリマーを８０〜１００℃で減圧下に乾燥し、高吸水性ポリマーＡを得た。この高吸水性ポリマーＡは、表面に架橋密度勾配を有しており、粒子表面が不定形であり、生理食塩水に対する遠心保持量が３３ｇ／  ｇである。
【００３９】＜球種層Ｂ＞繊維直径１５μｍ（２．２ｄｔｅｘ）の鞘／芯＝ポリエチレン／ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）の芯鞘複合繊維に、アルキルフォスフェートとソルビタン脂肪酸エステルとを１対１に混合した界面活性剤を、繊維に対して０．４重量％に付着させて水で膨潤しない親水性繊維を得、該親水性繊維１００％からなるクレム吸水度１０ｍｍ、坪量２０ｇ／ｍ２  のサクションヒートボンド不織布（表面繊維層）を製造した。次いで、直鎖低密度ポリエチレン〔エチレン・１オクテン共重合体  三井石油化学（株）製〕中に、親水化界面活性剤として、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔エチレンオキサイド付加モル数６、花王（株）製〕を１重量％混合し、これを溶融噴出し法（メルトブローン法）により、平均繊維直径８μｍの水で膨潤しない繊維として、上記サクションヒートボンド不織布上に坪量３０ｇ／ｍ２  で積層させ、２種類の不織布からなる積層シートを得た。尚、サクションヒートボンド不織布上に形成されたメルトブローン不織布（内部繊維層）のクレム吸水度は５５ｍｍであった。そして、積層シートにおけるメルトブローン不織布側に、高吸水性ポリマーＡを、坪量４０ｇ／ｍ２  で散布し、更に、高吸水性ポリマーＡ上に、前記メルトブローン不織布を形成したのと同様にして、親水化剤を内添した前記直鎖低密度ポリエチレン繊維（平均繊維直径８μｍ）を坪量３０ｇ／ｍ２で吹き付け、トータル坪量１２０ｇ／ｍ２  のポリマーシートＡを得た。別途、親水化剤を内添した前記直鎖低密度ポリエチレン繊維（平均繊維直径８μｍ）を、溶融噴出し口からネット上に堆積するまでの間に、繊維と同量の高吸水性ポリマーＡを混合させて堆積させ、トータル坪量８０ｇ／ｍ２  （内高吸水性ポリマーＡの坪量４０ｇ／ｍ２  ）のポリマーシートＢを製造した。そして、ポリマーシートＡを、長さ１７５ｍｍ幅１４０ｍｍの寸法に切り出すと共に、ポリマーシートＢを、長さ８０ｍｍ幅３５ｍｍの寸法に２枚切りだし、ポリマーシートＡを、サクションヒートボンド不織布側を表面側として、幅方向に折りたたむと共に、ポリマーシートＡの中央部に、中のシート４２のようにポリマーシートＢを２枚積層して配置し、球種層Ｂを得た。
【００４０】＜比較例としての吸収性物品Ｃ−１の製造＞液保持性の吸収層として  球種層Ｂを用い、液透過性の表面層としてポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン芯鞘複合繊維からなる坪量２５ｇ／ｍ２  のサクションヒートボンド不織布に、開孔率１０％で、孔あたりの開孔直径が０．８ｍｍである開孔処理を施した開孔不織布（表面層Ａ）を用い、表面層Ａを球種層Ｂの上に重ね合わせ、熱ロールに通し、表面層Ａと球種層Ｂをヒートシールにより一体化した。サイズは球種層Ｂが中央の幅が７２ｍｍ、長さが１７５ｍｍで、表面層Ａは中央部の幅が８５ｍｍで、長さが２２５ｍｍであり、表面層Ａの中心が球種層Ｂの中心に合うように、各々左右および前後の余りを同一になるようにバランスさせて重ねた。その表面層Ａと球種層Ｂが一体化したものに、表面層Ａの反対側から球種層Ｂを包み込む様にして、撥水性のポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン芯鞘複合繊維からなる坪量２０ｇ／ｍ２  のスパンボンド不織布からなる防漏層Ｃ（サイズは中央部の幅が１３０ｍｍで、長さが２２５ｍｍ）を各々左右の余りを同一になるようにバランスさせて重ねた。前後は表面層Ａと防漏層Ｃの端をぴったり合わせ、球種層Ｂを介さずに直接表面層Ａと防漏層Ｃ重ねた。左右のはみ出た防漏層Ｃを折りたたみ２重にして積層した後、同様に熱ロールに通して、防漏層Ｃと表面層Ａと球種層Ｂをヒートシールにより一体化した。
【００４１】その後、球種層Ｂの非肌当接面側中央部に、幅５０ｍｍ長さ１５０ｍｍ坪量５ｇ／ｍ２  で、スパイラル状塗布したホットメルト層と、その両側に、幅１ｍｍ長さ１５０ｍｍ坪量１５０ｇ／ｍ２  で、ビード状に塗布したホットメルト層を塗布し、更に、坪量２５ｇ／ｍ２  のポリエチレンのカバーシートを重ね合わせた。その後、球種層Ｂの周囲をヒートシールにより接着し、防漏層Ｃと表面層Ａとカバーシートを一体化した後、剥離シートで覆い吸収性物品（生理用ナプキン）の比較例サンプルＣ−１を得た。
【００４２】
【実施例１】表面層、吸収層および、防漏層中のポリエチレンあるいはポリプロピレンに本発明の無機系抗菌剤Ａ−６を２重量％混練したものを用いた以外は、比較例Ｃ−１を繰り返し、本発明の吸収性物品のサンプルＨ−１を得た。またＡ−６の代わりにＡ−１、Ａ−２、Ａ−４を各々用い、本発明の吸収性物品のサンプルＨ−２〜４を得た。
【比較例２】無機系抗菌剤Ａ−６の代わりに、ゼオライト包摂銀系抗菌剤（商品名ゼオミック）を用いた以外はサンプルＨ−１を繰り返し、比較例Ｃ−２を得た。
【比較例３】パラオキシ安息香酸メチルを高吸水性ポリマーＡに２重量％含有させた以外は比較例Ｃ−１を繰り返し比較例Ｃ−３を得た。
【実施例２】本発明のサンプルＨ−１〜４、比較例Ｃ−１〜３に表面層側より人血を滴下しポリエチレンフィルムで覆い３６℃で２４時間放置した。２４時間経過後の臭気を評価した。臭気は成人男女計４人により実際に臭いを嗅ぐ、官能評価法で行った。結果は、臭気が小さく好ましい方から、Ｈ−１＜Ｈ−２、３＜Ｈ−４＜＜Ｃ−１〜３であり、本発明のサンプルＨ−１〜４はいずれも比較例のＣ−１〜３より臭気が少なく好ましかった。
【００４３】
【実施例３】本発明のサンプルＨ−１〜４、比較例Ｃ−１〜３に表面層側より人尿を滴下しポリエチレンフィルムで覆い３６℃で２４時間放置した。２４時間経過後の臭気を評価した。臭気は成人男女計４人により実際に臭いを嗅ぐ、官能評価法で行った。結果は、臭気が小さく好ましい方から、Ｈ−１＜Ｈ−２〜４＜＜Ｃ−１〜３であり、本発明のサンプルＨ−１〜４はいずれも比較例のＣ−１〜３より臭気が少なく好ましかった。
【実施例４】本発明の金属キレート剤としてＬ−グルタミン酸二酢酸を吸収層の高吸水性ポリマーＡに２重量％含有させた以外は、本発明のサンプルＨ−１を繰り返し、サンプルＨ−５を得た。Ｈ−５は上記の人血、人尿の評価共に、臭気はサンプルＨ−１以下であり好ましかった。また、人血の実験時の血の色濃度がＨ−１より低く、相対濃度がＨ−１に対しＨ−５は６０％まで低下し好ましかった。
【実施例５】本発明のサンプルＨ−１〜４、比較例Ｃ−１〜３の表面層側を、人間の皮膚に接触させて貼り、２４時間放置した。被験者は５人であった。比較例のＣ−３ではちくちくした皮膚刺激性が２人が感じた。他のサンプルはいずれもちくちく感を誰も感じなかった。比較例のＣ−３は皮膚刺激性（ちくちく感）があり好ましくなかった。