(57)【要約】    【課題】  アミン臭の抑制効果の高い液体洗浄剤組成物の提供。    【解決手段】  (a)下記の一般式(1)、(2)、(3)及び(4)で表されるアミン化合物から選ばれる１種以上のアルカリ剤0.3〜10質量％、(b)メントール0.01〜0.07質量％、(c)界面活性剤0.05〜30質量％及び(d)水を含有する液体洗浄剤組成物。【化１】2005120258.tif 000009〔R１、R２、R３、R５、R７、R９、R１１は、それぞれH、C1-4のアルキル基等を示し、R４、R６、R８、R１０、R１２、R１３は、それぞれH又はC1-4のアルキル基を示す〕    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記の一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表されるアミン化合物から選ばれる１種以上のアルカリ剤  ０．３〜１０質量％
（ｂ）メントール  ０．０１〜０．０７質量％
（ｃ）界面活性剤  ０．０５〜３０質量％、及び
（ｄ）水
を含有する液体洗浄剤組成物。
【化１】
2005120258.tif 000008
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１１は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン化合物を含有する液体洗浄剤と油脂汚れが混ざり合った時に発生する、アミン化合物由来の特有の不快臭（以下「不快臭」と略す。）を抑制できる液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、液体洗浄剤のアルカリ剤としては、安定性などの点から、アルカノールアミン類が用いられることが多く、これまでに多くの特許に必須成分又は任意成分としてその使用が記載されている。
【０００３】
アルカノールアミン類と共にメントールを含有する洗浄剤組成物が知られており、特許文献１には、テルペン炭化水素又はテルペンアルコールとヒドロキシルアミン化合物、更にグリコールエーテル類、低級アルコールを洗浄剤に配合することで、金属表面の汚れを除去し、且つ水中の溶存酸素による金属変色（酸化）を防止できる金属用洗浄剤が開示されている。
【０００４】
また、洗浄剤組成物にアルカノールアミン類と香料を含有し、その香料組成物中にメントールを含有する洗浄剤組成物として、特許文献２、特許文献３、特許文献４が知られている。
【特許文献１】特開２０００−３０３０９５
【特許文献２】特開平８−３３７７９３
【特許文献３】特開２００２−１５５２９６
【特許文献４】特開２００３−１７６４９７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アルカノールアミン類を含有する液体洗浄剤を台所の硬質表面に付着した油脂汚れに対してトリガー等のスプレーヤーでスプレーしたり、容器から直接ふりかけたりして使用する際、油脂汚れと液体洗浄剤が混ざり合った時に発生する不快臭に対する不満が依然として大きい。
【０００６】
一般に不快臭を改善する方法としては、緩衝系による中和消臭、香料によるマスキングが考えられるが、従来技術では、十分な洗浄力が得られず、またその効果についても満足できるレベルに至っていない。
【０００７】
テルペンアルコールとアルカノールアミン類を併用する先行技術には、テルペンアルコールを洗浄基剤として配合する技術が示されており、例としてメントールが記載されているが、テルペンアルコールを洗浄基剤として使用するため配合濃度が高く、テルペンアルコールとしてメントールを使用した場合には、メントール特有の刺激臭により、洗浄作業中に返って不快感が感じられる。また、上記のような不快臭の解消については、何ら言及されていない。
【０００８】
また特許文献２〜４では、メントールは香料成分の一部として記載されているに過ぎず、アルカノールアミン類等のアミン化合物を含有する洗浄剤組成物と油脂汚れが混ざり合った時に発生する不快臭については何ら言及されていない。更に、メントールの配合濃度として低い濃度から高い濃度までを示唆しているが、メントールの配合濃度が低いと上記のような不快臭に対する改善効果に満足できず、メントールの配合濃度が高いとメントール特有の刺激臭により、洗浄作業中に不快感が感じられる。
【０００９】
本発明の課題は、油脂汚れに対して優れた洗浄性を有し、洗浄剤中のアミン化合物と油脂汚れが混ざり合った時に発生する特有の不快臭を抑制し、快適な作業性が得られる洗浄剤組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アミン化合物を含有する液体洗浄剤組成中にメントールを特定濃度範囲で配合することにより、油脂汚れと液体洗浄剤組成物が混ざり合った時の不快臭を抑制でき、更には、メントール特有の刺激臭を感じさせないため、作業性も損なわないことを見いだし、本発明の完成に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記の一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表されるアミン化合物から選ばれる１種以上のアルカリ剤  ０．３〜１０質量％
（ｂ）メントール  ０．０１〜０．０７質量％
（ｃ）界面活性剤  ０．０５〜３０質量％、及び
（ｄ）水
を含有する液体洗浄剤組成物。
【００１２】
【化２】
2005120258.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１１は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、油脂汚れと混ざり合った時に発生する不快臭を抑制できると共に、メントール特有の刺激臭を感じさせず、爽快なメントールの匂いを感じさせることから、洗浄時の作業性も損なわれることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜（ａ）成分＞
本発明で用いる（ａ）成分は、上記の一般式（１）〜（４）で表されるアミン化合物から選ばれる１種以上のアルカリ剤である。
【００１６】
一般式（１）で表される化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等を挙げることができる。一般式（２）で表される化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等を挙げることができる。一般式（３）で表される化合物としては、ジエチレントリアミン等を挙げることができる。一般式（４）で表される化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙げることができる。
【００１７】
これらの一般式（１）〜（４）で表されるアミン化合物の中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリンが好ましい。
【００１８】
（ａ）成分の含有量は、充分な洗浄力と系の安定性を付与するために、液体洗浄組成物中、０．３〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％、より好ましくは２〜５質量％である。
【００１９】
＜（ｂ）成分＞
本発明で用いる（ｂ）成分のメントールは、メントール単体もしくはメントールを主に含有する天然香料を用いることができる。メントールを主に含有する天然香料は特に限定されるものではないが、ハッカ油、ペパーミント油を挙げることができる。
【００２０】
（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄組成物中、０．０１〜０．０７質量％であり、好ましくは０．０２〜０．０６質量％、より好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。０．０１質量％以上とすることで、不快臭を抑制することができ、０．０７質量％以下とすることで、メントール特有の刺激臭を抑制し、快適な作業性を得ることができる。
【００２１】
＜（ｃ）成分＞
本発明で用いる（ｃ）成分の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種以上を挙げることができる。特に、洗浄力や起泡力の点で非イオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤が好ましい。
【００２２】
陰イオン性界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩若しくはこのエステル類等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としてはポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリグルコシド、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、プルロニック型界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。両性界面活性剤としてはアルキルアミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２３】
特に洗浄力や起泡力の点で、下記（I）〜（VII）の界面活性剤が好ましい。
（I）炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩；
（II）炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；
（III）炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する、ＥＯ平均付加モル数１〜８、好ましくは１〜６のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩；
（IV）下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤；
（V）炭素数８〜１６好ましくは８〜１４のアルキル基を有する、グルコースの平均重合度が１〜３好ましくは１〜２のアルキルポリグルコシド；
（VI）下記の一般式（６）で表される化合物；
（VII）下記の一般式（７）で表される化合物。
【００２４】
Ｒ２０Ｘ−[（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−Ｈ]ｐ      （５）
〔式中、Ｒ２０は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、ＰＯはプロピレンオキシドを示し、ＥＯはエチレンオキシドを示す。ここで、ＥＯとＰＯの付加の順序は特に問わないが、ランダム付加体、又はブロック付加体である（特にブロック付加体が好ましい）。また、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜２０の数であり、ｎ＋ｍ＝３〜２５、好ましくは５〜２０である。また、Ｘが酸素原子の場合はｐ＝１であり、Ｘが窒素原子の場合はｐ＝２である〕。
【００２５】
【化３】
2005120258.tif 000003
【００２６】
〔式中、Ｒ２０ａは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２０ｃ、Ｒ２０ｄは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ２０ｂは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｑは０又は１の数である〕。
【００２７】
【化４】
2005120258.tif 000004
【００２８】
〔式中、Ｒ２１ａは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２１ｂは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。Ｒ２１ｃ、Ｒ２１ｄは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２１ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−から選ばれる基である〕。
【００２９】
（ｃ）成分の界面活性剤の全配合量は、充分な洗浄力を付与し、経済性を考慮すると、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．０５〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００３０】
＜（ｄ）成分＞
本発明で用いる（ｄ）成分の水は、（ａ）〜（ｃ）成分、更に必要に応じて用いる他の成分と共に配合されるものであり、含有量は、液体組成物に含まれる成分の全体を１００質量％とする調整量である。
【００３１】
＜その他の成分＞
本発明の液状洗浄剤組成物は、さらに（ｅ）成分として水溶性溶剤を配合することができる。水溶性溶剤は特に限定されるものではないが、次の（i）〜(vi)の化合物から選ばれる１種以上のものが好ましく、基材損傷性の点から特に（vi）の化合物が好ましい。
【００３２】
（ｉ）炭素数１〜５の１価アルコール
（ii）炭素数４〜12の多価アルコール
（iii）下記の一般式(８)で表される化合物
（iv）下記の一般式(９)で表される化合物
（ｖ）下記の一般式(10)で表される化合物
（vi）下記の一般式(11)で表される化合物
【００３３】
【化５】
2005120258.tif 000005
【００３４】
〔式中、Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ３０及びＲ３１の双方が水素原子となる場合を除く。ｗは０〜10の数を、ｘ は０〜10の数を示すが、ｗ及びｘの双方が０である場合を除く。Ｒ３２及びＲ３３は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ３４は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ３５は炭素数１〜１１のアルキル基、炭素数１〜１１のアルケニル基、ベンジル基又はフェニル基を示す〕。
【００３５】
(i)の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールを挙げることができる。これらの低級アルコールを配合することにより、低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００３６】
（ii）の炭素数４〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4 −トリメチル−1,3 −ペンタンジオール、1,8 −オクタンジオール、1,9 −ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等を挙げることができる。
【００３７】
(iii）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数３〜５）モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数３〜５）モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノベンジルエーテル等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノフェニルエーテルが好ましい。
【００３８】
（vi）の化合物である一般式（11）で表されるグリセリルエーテルにおいて、Ｒ３５で示される炭素数１〜１１のアルキル基又は炭素数１〜１１のアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、異なる炭素数のアルキル鎖長の混合物でもよい。これらの中でもＲ３５としては、油汚れに対する洗浄力を高めるため、炭素数３〜７のアルキル基が好ましく、４〜６のアルキル基が特に好ましい。このグリセリルエーテルは、例えば、Ｒ３５に相当するアルコールと１−クロロ−２，３−エポキシプロパンとを、ルイス酸触媒の存在下、エーテル化反応により縮合し、加水分解によりエポキシ環を開環する方法により得ることができる。
【００３９】
（ｅ）成分の水溶性溶剤の含有量は、充分な洗浄力を付与し、経済性を考慮すると、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４０】
本発明の液状洗浄剤組成物は、更に（ｆ）成分としてメントール以外の香料成分を配合することができる。
【００４１】
香料成分としては、α−ピネン、β−ピネン、タ−ピノレン、cis−３−へキセノ−ル、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノ−ル、タ−ピネオール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（商品名：Amber core、花王製）、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、２−メチル−４−（2,2,3−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（商品名：Sandalmysore core、花王製）、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リナロールオキサイド、エトキシメチルシクロドデシルエーテル（商品名：Boisambrene forte、花王製）、3α，6，6，9α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（商品名：Ambroxan、花王製）、アネトール、ジフェニルオキサイド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、１０−ウンデセナール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシマイラックアルデヒド（商品名：Lyral、IFF社製）、ベンズアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、p−t−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド（商品名：Lilial、Givaudan−Roure社製）、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−プロパナール（商品名：Helional、IFF社製）、バニリン、エチルバニリン、カンファー、カルボン、メントン、メチル−β−ナフチルケトン、セドリルメチルケトン（アセチルセドレン）、イオノン、メチルイオノン、ダマスコン、ダマセノン、ジヒドロジャスモン、cis−ジャスモン、リナリルアセテート、ゲラニルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、２−シクロヘキシル−２−メチル酢酸エチル（商品名：Poirenate、花王製）、ジヒドロジャスモン酸メチル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、トリシクロ［5.2.1.0２，６］デカン−２−イルカルボン酸エチル（商品名：Fruitate、花王製）、γ−ウンデカラクトン、クマリン、4,6,6,7,8,8−ヘキサメチル−1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（商品名：Pearlide、花王製）、シクロペンタデカノリド（商品名：Pentalide、花王製）、６−アセチル−1,1,2,4,4,7−ヘキサメチルテトラリン、リモネン、ジペンテンから選ばれる１種以上を配合することができる。
【００４２】
（ｆ）成分の香料の含有量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０.０１〜０．５質量％、より好ましくは０.０２〜０．４質量％、更に好ましくは０.０２〜０.３質量％である。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩等の低温安定化剤；３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、DL−α−トコフェロール等の酸化防止剤；キレート剤、分散剤、顔料、色素、防腐剤を挙げることができる。
【００４４】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力を高めるため、目的に応じてｐＨを調整できる。台所用の液体洗浄剤として使用する場合は、好ましいｐＨは９〜１３であり、より好ましいｐＨは１０〜１２である。
【００４５】
本発明は、液体洗浄剤組成物と油脂汚れが混ざり合った時に発生する不快臭を抑制できるものであるため、特に台所周りの硬質表面用の液体洗浄剤として適用することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
表１に示す各成分を用い、配合例の各液体洗浄剤組成物を得た。これらの各液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、不快臭の抑制効果、及び刺激感の各評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
＜不快臭の抑制効果の評価＞
被洗浄面として、水拭きでは落ちない油汚れのついた一般家庭の台所のタイルを選定し、そのタイルに各洗浄剤組成物をトリガーで５回スプレーし、木綿タオルで拭きとり作業を行った時の臭いを官能評価した。
○：不快臭（アミン様の臭い）がしない。
△：不快臭（アミン様の臭い）がわずかにする。
×：不快臭（アミン様の臭い）がする。
【００４８】
＜刺激感の評価＞
１０Ｌのプラスチック製のバケツに、各液体洗浄剤組成物２５ｇを４０℃のお湯５Ｌで希釈したものを入れ、プラスチック製のバケツに顔を近づけた時の眼、鼻への刺激感を官能評価した。
○：刺激を感じない。
△：刺激をわずかに感じる。
×：刺激を感じる。
【００４９】
【表１】
2005120258.tif 000006
【００５０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数が１２であり、ポリオキシエチレン基の付加モル数の平均が６であるもの
アルキルグリコシド：アルキル基の炭素数が１２〜１４であり、グルコース糖平均縮合度が１．３であるアルキルポリクルコシド
アミルグリセリルエーテル：一般式（11）において、アルキル基がアミル基の化合物
ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル：エチレングリコールが平均３モル付加したもの
香料：実施例に使用した香料成分を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2005120258.tif 000007