(57)【要約】【課題】  種々の物質の化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化、イオン化、包接化が可能であり、ナノ組織構造を有する情報記録材料、電気電子磁性材料、光機能材料、膜、環境適応材料、生体医療材料等の広範な分野で利用可能な化合物を提供する。【解決手段】式（１）（式中、Ｘは、（ＣＨ2）n又はｐ−フェニレン基を表し、ｎは、０、１、２、又は３であり、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子、又は低級アルコキシ基を示す。）で表されるテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとからなることを特徴とする分子化合物。【化１】2005170962.tif 000007【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2005170962.tif 000006
（式中、Ｘは、（ＣＨ2）n又はｐ−フェニレン基を表し、ｎは、０、１、２、又は３であり、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子、又は低級アルコキシ基を示す。）で表されるテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとからなることを特徴とする分子化合物。
【請求項２】
水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーを有するポリマーが、水素結合部位と疎水性部位のブロックまたはグラフトコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の分子化合物。
【請求項３】
水素結合部位が、（ポリ）オキシラン類、（ポリ）アルコール類、（ポリ）アミン類、（ポリ）フェノール類、（ポリ）アクリル酸類、（ポリ）ビニルエーテル類、（ポリ）ビニルケトン類、（ポリ）ビニルフェノール類、（ポリ）ビニル複素環類、（ポリ）カルボン酸、単糖類、多糖類、アミノ酸類、ラクトン類及びラクタム類からなる群から選ばれた１種から構成されるホモポリマー又は２種以上から構成される部位であることを特徴とする請求項１または２に記載の分子化合物。
【請求項４】
疎水性部位が、シリコーン結合を有する部位、または高級炭化水素部位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分子化合物。
【請求項５】
シリコーン結合を有する部位が、ジオルガノシリコーン結合を有する部位であることを特徴とする請求項４に記載の分子化合物。
【請求項６】
高級炭化水素部位が、高級脂肪酸から誘導される部位であることを特徴とする請求項４に記載の分子化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規分子化合物に係わり、更に詳しくは４つ以上の拡散的水素結合部位を有する自己会合性化合物、詳しくは、特定の構造を有するテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとからなる分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願人は、先に、高分子集合体内に働く相互作用点及び作用力を固定さらには制御し、成分ポリマーの配列化、改質化が図られるなど、製剤、排水処理、エネルギートランスデューサー、導電体、生体モデル反応などの先端材料分野において有用な、テトラキスアリール化合物等の４つ以上の拡散的水素結合を有する自己会合性化合物と、水素結合部位を有するポリマーとからなる分子化合物を提案している［例えば、特許文献１参照］。
【特許文献１】特開２００１−１６４１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、高分子集合体内に働く相互作用点及び作用力を固定さらには制御し、成分ポリマーの配列化、強靭性、柔軟性等の改質化が図られるなど、製剤、排水処理、エネルギートランスデューサー、導電体、生体モデル反応などの先端材料分野において有用な分子化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、テトラキスアリール化合物等の４つ以上の拡散的水素結合を有する自己会合性化合物と、水素結合部位を有するポリマーとからなる分子化合物の研究［特許文献１参照］の過程で、さらにテトラキスアリール化合物と結合するポリマーについて、種々のポリマー、特に両親媒性を有する界面活性剤を用いて検討し、高分子集合における分子間に拡散的水素結合を介在させること及びポリマー側において、水素結合部位と疎水性結合部位を有するポリマーを選択して使用することにより、複合材料構築に極めて重要な水素結合性を有するポリマーの分子配列制御、並びに、ポリマーが有する疎水性部位の存在により、強靭性と柔軟性を兼ね備えた分子化合物を形成すること、得られる分子化合物が製剤、排水処理、エネルギートランスデューサー、導電体、生体モデル反応などの先端材料分野において優れた性能を示すことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、式（１）
【０００６】
【化２】
2005170962.tif 000002
（式中、Ｘは、（ＣＨ2）n又はｐ−フェニレン基を表し、ｎは、０、１、２、又は３であり、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子、又は低級アルコキシ基を示す。）で表されるテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとからなることを特徴とする分子化合物（請求項１）や、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーを有するポリマーが、水素結合部位と疎水性部位のブロックまたはグラフトコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の分子化合物（請求項２）や、水素結合部位が、（ポリ）オキシラン類、（ポリ）アルコール類、（ポリ）アミン類、（ポリ）フェノール類、（ポリ）アクリル酸類、（ポリ）ビニルエーテル類、（ポリ）ビニルケトン類、（ポリ）ビニルフェノール類、（ポリ）ビニル複素環類、（ポリ）カルボン酸、単糖類、多糖類、アミノ酸類、ラクトン類及びラクタム類からなる群から選ばれた１種から構成されるホモポリマー又は２種以上から構成される部位であることを特徴とする請求項１又は２に記載の分子化合物（請求項３）や、疎水性部位が、シリコーン結合を有する部位、又は高級炭化水素部位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分子化合物（請求項４）や、シリコーン結合を有する部位が、ジオルガノシリコーン結合を有する部位であることを特徴とする請求項４に記載の分子化合物（請求項５）や、高級炭化水素部位が、高級脂肪酸から誘導される部位であることを特徴とする請求項４に記載の分子化合物（請求項６）に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の分子化合物は、拡散水素結合部位を有する自己会合性化合物と水素結合性ポリマーとが水素結合によって会合した多分子集積体であり、簡単な操作で調整できる上に、分子集合における相互作用点並びに作用力を固定、制御し、成分ポリマーの配列化、改質化などの機能を付与することができ、さらに水素結合部位に加えて疎水性部位を有することにより、その結晶構造は花状であり、配向性を有し、分子化合物の強靭性と柔軟性を付与することができる。本発明により、種々の物質の化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化、イオン化、包接化が可能であり、ナノ組織構造を有する機能性材料、徐放性を有する機能性製剤、触媒活性制御、選択分離及び回収分野への利用が期待される。そしてまた本発明の分子化合物は有機無機を問わず種々の物質と併用して使用することができ、結晶、液晶、ゲル、沈殿固体、コアセルベート、エマルジョン、液体等いずれの形態でも好適に使用することができる。さらに本発明の分子化合物は、工業用又は生医用複合材料として提供される種々の素材、例えば製剤用基材、リサイクル基材、排水処理剤、エネルギートランスデューサー、導電体、反応触媒、人工酵素、人工細胞等に幅広く適用することができる。従って、本発明は情報記録材料、電気電子磁性材料、光機能材料、膜、環境適応材料、生体医療材料等の広範な分野で利用可能であり、産業上における意義は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、分子化合物は、式（１）
【０００９】
【化３】
2005170962.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｘは、（ＣＨ2）ｎ又はｐ−フェニレン基を表し、ｎは、０、１、２、又は３であり、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子、又は低級アルコキシ基を示す。）で表されるテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとからなる分子化合物であれば、特に制限されるものではなく、本発明における分子化合物は、単独で安定に存在することのできる１種以上の疎水性部位を有するポリマーを含む２種以上の成分化合物が水素結合によって結合した化合物であって、かかる分子化合物としては、水化物、溶媒化物、付加化合物、包接化合物、モレキュラーコンポジット、ポリマーブレンド、ポリマーアロイなどが含まれる。
【００１１】
さらに、本発明における分子化合物は、通常結晶性固体であるが、アモルファス或いは油状の場合もあり、また、花状の形状等の結晶多形をとることもあり、液晶、ゲル、コアセルベート、エマルジョンなど多くの形態が存在するが、これらの形態に関わりなく、上記式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物と、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとを成分化合物とする分子化合物は全て本発明に属する。
【００１２】
本発明の式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物において、Ｘは（ＣＨ2）n又はｐ−フェニレン基を表し、ｎは、０、１、２、又は３であり、Ｙは、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子、又は低級アルコキシ基を示す。本発明のテトラキスアリール系化合物は、分子内に４つ以上の水素結合性の官能基を持ち、かつ官能基が分子間で自己会合可能な拡散タイプであり、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーと分子化合物を形成し得るものであれば特に制限はなく任意のものを１種又は２種以上選択して用いることができる。
【００１３】
本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタンを挙げることができる。
【００１４】
また本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、１，１，３，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを挙げることができる。
【００１５】
また本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンを挙げることができる。
【００１６】
また本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、１，１，５，５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを挙げることができる。
【００１７】
また本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エタン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−フルオロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレンを挙げることができる。
【００１８】
さらに本発明で用いるテトラキスアリール系化合物としては、例えば、１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−５−メチル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−５−メチル−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−アミノフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−アミノフェニル）エタンを挙げることができる。
【００１９】
そして本発明で用いる式（１）で表される上記テトラキスアリール系化合物のうち、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーの分子配列化、化学的安定化、強靭性、柔軟性、改質化などの性能との関係から、特に１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５，５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（４−アミノフェニル）エタンが好ましい。
【００２０】
本発明のテトラキスアリール系化合物は、通常結晶性固体であるが、アモルファス或いは油状の場合もある。また、結晶多形をとることもあるが、これらの形態に係わりなく、式（１）で表されるテトラキスアリール誘導体は全て本発明に属する。
【００２１】
本発明で用いる水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとしては、前記式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物と分子化合物を形成する、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーであれば特に制限されないが、水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーが、水素結合部位と疎水性部位がブロック重合又はグラフト重合しているポリマーであることが、分子配列化、化学的安定化、強靭性、柔軟性、改質化などの性能の点から好ましい。
【００２２】
水素結合性部位としては、（ポリ）オキシラン類、（ポリ）アルコール類、（ポリ）アミン類、（ポリ）イミン類、（ポリ）フェノール類、（ポリ）アクリル酸類、（ポリ）ビニルエーテル類、（ポリ）ビニルケトン類、（ポリ）ビニルフェノール類、（ポリ）ビニル複素環類、（ポリ）カルボン酸、多糖類、単糖類、アミノ酸、ラクトン類、及びラクタム類からなる群から任意の１種又は２種以上を選択して使用できる。尚、括弧書きのポリの意味は、例えば、（ポリ）オキシラン類を例にとると、２以上のオキシラン環を有する化合物、又は１のオキシラン環を有する化合物の両方を含む意味である。
【００２３】
（ポリ）オキシラン類として具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を例示することができる。
【００２４】
（ポリ）アルコール類として具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリヒドロキシメチルメタン、ビニルアルコール、メタノール等を例示することができる。
【００２５】
（ポリ）アミン類として、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、ビニルアミン等を例示することができ、（ポリ）イミン類として、エチレンイミン、Ｎ−アセチルエチレンイミン、ペンタエチレンヘキサミン等を例示することができる。
【００２６】
（ポリ）フェノール類として、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物等を例示することができ、（ポリ）アクリル酸類として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メチルメタクリレート、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート等を例示することができる。
【００２７】
（ポリ）ビニルエーテル類として、ビニルメチルエーテル、酢酸ジビニルアセタール、エチレングリコールジビニルエーテル等を例示することができ、（ポリ）ビニルケトン類として、ビニルメチルケトン、ビニルフェニルケトン等を例示することができる。
【００２８】
（ポリ）ビニルフェノール類として、４−ヒドロキシスチレン、又はポリ（４−ヒドロキシスチレン）等を例示することができ、（ポリ）ビニル複素環類として、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペラジン、（ポリ）ビニルピリジン等を例示することができる。
【００２９】
（ポリ）カルボン酸類として、酢酸ビニル、エチレングリコールビス（カルボキシ）メチルエーテル、フタル酸、アジピン酸、蓚酸、マロン酸等を例示することができ、単糖類、又は多糖類として、デンプン、アミロース、シクロアミロース、アミロペクチン、セルロール、又はこれらを構成する単糖類、アルギン酸、グリコーゲン、キチン、ヒアルロン酸等を例示することができ、アミノ酸類として、グリシン、セリン、リジン、グルタミン酸等を例示することができる。
【００３０】
ラクトン類として、γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、α−メチル−β−ブチロラクトン等を例示することができ、ラクタム類として、ε−カプロラクタム等を例示することができる。
【００３１】
疎水性部位としては、シリコーン結合を有する部位又は高級炭化水素部位を好ましく例示することができる。シリコーン結合を有する部位としては、ジオルガノシリコーン結合を有する部位が好ましく、具体的には、ジメチルシリコーン結合、メチルフェニルシリコーン結合、ジフェニルシリコーン結合等を例示することができる。このような結合は、対応するジオルガノジハロゲンシラン、ジオルガノジアルコキシシラン等を、必要に応じて、酸、又は塩基の存在下に、加水分解して得ることができる。
【００３２】
また、高級炭化水素部位としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−デシニル基等の炭素数１０以上高級脂肪族炭化水素部位が好ましく、さらに、高級脂肪酸から誘導される部位が好ましい。誘導されるとは、高級脂肪酸の誘導体であり、例えば、エステル体、アミド体等を例示することができる。高級脂肪酸として、具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等を例示することができる。
【００３３】
また本発明で用いるポリマーは、前記式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物と分子化合物を形成するものであれば特に分子量に対する制限はないが、方向特異的な水素結合部位及び疎水性部位による組織化、化学的安定化、強靭性、柔軟性、改質化などの性能の点から、特に分子量２００〜２，０００，０００の範囲のものが好適に用いられる。
【００３４】
このような水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとして、例えば、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ高級脂肪酸エステル、オキシエチレンジ高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルアミン、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルホルムアミド縮合物、ポリオキシエチレン高級ジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレート、ポリエチレングリコールジステアレート、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコール−ｎ−高級アルキルスルフォプロピルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールベヘニルエーテルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノ高級アルキルエーテル、ポリプロピレングリコールジ高級アルキルエーテル、ポリプロピレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジベンゾエート、オキシエチレン−オキシプロピレン高級アルキルエーテル共重合体等を挙げることができる。
【００３５】
本発明の分子化合物は、前記式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物と分子化合物を形成する前記のような水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとを直接混合するか、水もしくは有機溶媒中で混合するか、又は水もしくは有機溶媒中で混合した後に溶媒を徐々に蒸発させるキャスト法によって得ることができる。また、テトラキスアリール系化合物に対して、二種類以上のポリマーを反応させることにより、三成分以上の多成分からなる分子化合物を得ることもできる。そしてまた、テトラキスアリール誘導体と、親水性モノマーのポリマーとの分子化合物をまず生成させ、この分子化合物と疎水性モノマーのポリマーとを上記のような方法で反応させることにより目的とする分子化合物を得ることもできる。さらに、テトラキスアリール誘導体と親水性モノマーのポリマーの他に第三成分としてのイオン、分子等を加えて上記のような方法で反応させることにより、第三成分としてのイオン、分子等を内包した分子化合物を得ることができる。
【００３６】
本発明の分子化合物はその条件により、これを構成する各成分化合物の比率が変化することがあるが、上記方法により得られた物質が確かに分子化合物であることは、熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、13Ｃ−ＣＰ／ＭＡＳ−固体ＮＭＲスペクトル等により確認することができる。また分子化合物の組成は熱分析、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、29Ｓｉ−スペクトル、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、元素分析等により確認することができる。
【００３７】
本発明の分子化合物は、結晶、液晶、ゲル、沈殿固体、コアセルベート、エマルジョン、液体などいずれの形態でも好適に用いられるが、製剤用基材、排水処理材、エネルギートランスデューサー、導電体、生体モデル反応場等の機能の点、及び成形性に優れ且つ規則的なドメインを持つ一定の組成の安定した分子化合物を製造するなどの目的から、結晶、液晶、ゲル、沈殿固体等の固体形状であることが好ましい。結晶性の場合、同一の分子化合物であっても結晶多形をとることがある。結晶性の確認は主にＸ線回折パターンを調べることによりできる。また結晶多形を含む固体構造はＸ線回折パターン、13Ｃ−ＣＰ／ＭＡＳ−固体ＮＭＲスペクトル、偏光顕微鏡、電子顕微鏡等により確認できる。分子化合物内の分子間相互作用は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、13Ｃ−ＣＰ／ＭＡＳ−固体ＮＭＲスペクトルにより確認することができる。
【００３８】
本発明のポリマーの配列化及び／又は改質化方法の特徴は、使用するテトラキスアリール系化合物の特性によって分子化合物構成成分の一つである水素結合部位を有するポリマー、すなわち水素結合性ポリマーのコンフォメーション及びその集合形態をコントロールする点にあり、本発明のポリマーの配列化及び／又は改質化方法において、分子化合物を構成するポリマーが目的とする構造体となり得るかは、各テトラキスアリール分子とポリマー間の水素結合形態に依存する。即ち、本発明における分子化合物は、テトラキスアリール系化合物と水素結合性ポリマーとが水素結合によって会合した多分子集積体であり、水素結合性ポリマーに対し拡散的水素結合部位を持つ自己会合性低分子化合物を作用させることにより、方向性を持った水素結合がポリマー間及びポリマー鎖中一定間隔で形成され、ポリマーの配向化及び組織化が発現し、水素結合性ポリマーの配列化及び改質化が可能となる。さらに、本発明のポリマーは、疎水性部位を有することにより、結合された分子化合物は、密なる構造となり、強靭性と柔軟性とを備えるものである。
【００３９】
例えば、水素結合性ポリマーに対してプロトンドナーとしてのみ作用するテトラキスアリール系化合物を用いると、テトラキスアリール分子同士の会合によって形成される規則的なドメインに従って、ポリマー鎖の配列、組織化及びポリマー構造の最適化がなされる。一方、水素結合性ポリマーに対してプロトンアクセプター又はプロトンドナー／プロトンアクセプター双方として作用するテトラキスアリール系化合物を用いると、三次元的に展開される水素結合によってテトラキスアリール分子とポリマーとが規則的に交互に配列、組織化し安定な分子化合物が生成する。
【００４０】
例えば、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）と疎水性部位、例えばジオルガノシリコーン結合を有する部位、又は高級脂肪酸をもつ両親媒性界面活性剤ポリマーに対しプロトンドナーとして作用するテトラキスフェノール系化合物、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＥＰ）をエチレンオキサイド（ＥＯ）ユニット／ＴＥＰ＝５〜１５の比で反応させると、ＴＥＰ分子間水素結合によって形成される三次元的格子空間に従って、ＥＯ鎖がゴーシュコンフォメーションとトランスコンフォメーションの早い交換を伴いながら配向、組織化され、かつポリマーは疎水性部位をも有するブロック又はグラフトコポリマーを形成し、安定なＴＥＰ−両親媒性のＰＥＯ分子化合物が生成する。このように、本発明の分子化合物の生成を利用したポリマーの配列化及び改質化方法においては、高分子集積に拡散的水素結合部位を持つ自己会合性低分子を介在させることにより、従来機能制御が困難であった水素結合性ポリマーの配列化及び改質化が可能になる。
【００４１】
また、本発明で用いるポリマーは水素結合部位に加えて疎水性部位を有することを特徴とするものであり、該疎水性部位の存在により、三次元的水素結合による配向、組織化された分子化合物をより強靭、柔軟な物性を付与することができる。
【００４２】
本発明の分子化合物の使用形態には特に制限はなく、例えばそれぞれ異なる成分化合物で構成された二種類以上の分子化合物を混合して使用することができる。また、本発明の分子化合物は目的とする機能を損なわない限り、無機有機を問わず他の物質と併用して使うことができ、樹脂、塗料、並びにそれらの原料や原料組成物中に添加して使用することもできる。そしてまた、本発明の分子化合物を機能物質の化学的安定化、不揮発化、粉末化、造粒、打錠のための基材又は賦形剤、あるいは液状物をゲル化するゲル化剤として使用することもできる。さらに、本発明の分子化合物は原子又は分子を内包した包接化合物としても使用することができる。ここで、包接化合物とは、原子又は分子が結合してできた三次元構造体の内部に適当な大きさの空孔があり、その中に他の原子又は分子が非共有結合的な相互作用により一定の組成比で入り込んだ物質を指す。内部空孔を有する三次元構造体としての本発明の分子化合物は、三成分以上の成分化合物から形成されるものでも良く、また内包される原子又は分子は必ずしも単独である必要は無く二成分以上であっても良い。本発明の分子化合物は機能物質の移動媒体として使用したり、特異な反応場として使用することもできる。
【００４３】
例えば、前記式（１）で表されるテトラキスアリール系化合物と水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーとが結合された分子化合物は、アレスリン等のピレスロイド系殺虫剤、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等の４級アンモニウム塩系殺菌剤、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ジンク−２−ピリジンチオール−１−オキサイド、２，２’−ジチオビス（ピリジン−Ｎ−オキサイド）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール等の抗菌抗カビ剤、ヒノキチオール、シネオール、シトロネロール、ゲラニオール等のテルペン系香料、過塩素酸リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等の金属塩の存在下、直接混合法、溶媒法、キャスト法の何れかの方法で反応させることにより、前記殺虫剤、殺菌剤、抗菌抗カビ剤、香料、金属塩をポリマー集積相に安定的に内包したゲル又は固体形状の分子化合物を得ることができるほか、疎水性部位を有することにより、結晶構造は、配向性を有し、かつ花状を形成することから、強靭で、柔軟性を有し、繊維材料等の用途が期待できる。
【００４４】
本発明の方法により得られた物質が確かに分子化合物であることは、熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、13Ｃ−ＣＰ／ＭＡＳ−固体ＮＭＲスペクトル、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等により確認することができる。また分子化合物の組成は熱分析、原子吸光分析、元素分析等により確認することができる。
【００４５】
このような分子化合物は、殺虫剤、殺菌剤、抗菌抗カビ剤、香料、金属塩が本来有する作用の他に、徐放性、皮膚刺激性の低減化、化学的安定化、不揮発化、粉末化、イオン化、有用物質の選択的分離等の機能が付与され、さらには、強靭性と柔軟性が加わることにより新しい特性を有する機能性材料として極めて有用である。
【００４６】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら制限されるものではない。
【実施例１】
【００４７】
１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＥＰ）と以下の水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマー（界面活性剤）とを成分化合物とする分子化合物の製造
水素結合部位及び疎水性部位を有するポリマーがポリオキシエチレン基及びジオルガノシリコーン結合を有する界面活性剤として
ＦＺ２１０４、ＦＺ２１２３、ＦＺ２１６１（水溶性)（製品名：日本ユニカー（株）製）を用いた。
【００４８】
これら界面活性剤は、その詳細は不明であるが、ポリオキシエチレン部分とジメチルシロキサン部分がブロック、又はグラフト重合で結合しているポリマーであることが種々の測定で推認された。
【００４９】
５重量％の、界面活性剤ＦＺ２１０４（製品名：日本ユニカー（株）製）水溶液にＴＥＰを前記界面活性剤に対し５０重量％の割合で加え、ホットプレートを含むスターラーで約１時間加熱撹拌した。その後室温において冷却し、吸引ろ過して４０℃で５時間真空乾燥し、分子化合物を得た。
【実施例２】
【００５０】
実施例１のＦＺ２１０４を加える割合を５０重量％に代えて１００重量％とする以外、実施例１と同様の方法で分子化合物を得た。得られたＴＥＰ−ＦＺ２１０４（１００％）のＸ線回折パターンを図１に示す。また、その走査型電子顕微鏡写真１００倍（図６（ａ））、５００倍（図６（ｂ））に示す。
【実施例３】
【００５１】
実施例１のＦＺ２１０４を加える割合を５０重量％に代えて２００重量％とする以外、実施例１と同様の方法で分子化合物を得た。得られたＴＥＰ−ＦＺ２１０４（２００％）のＸ線回折パターンを図２に示す。
【実施例４】
【００５２】
実施例１のＦＺ２１０４に代えて、ＦＺ２１２３を用いる以外、実施例１と同様の方法で分子化合物を得た。
【実施例５】
【００５３】
実施例２のＦＺ２１０４に代えて、ＦＺ２１２３を用いる以外、実施例２と同様の方法で分子化合物を得た。得られたＴＥＰ−ＦＺ２１２３（１００％）のＸ線回折パターンを図３に示す。
【実施例６】
【００５４】
実施例１のＦＺ２１０４に代えて、ＦＺ２１６１を用いる以外、実施例１と同様の方法で分子化合物を得た。得られたＴＥＰ−ＦＺ２１６１（５０％）のＸ線回折パターンを図４に示す。
【実施例７】
【００５５】
実施例２のＦＺ２１０４に代えて、ＦＺ２１６１を用いる以外、実施例２と同様の方法で分子化合物を得た。得られたＴＥＰ−ＦＺ２１６１（１００％）のＸ線回折パターンを図５に示す。
【実施例８】
【００５６】
以上各実施例により得られた分子化合物の融点等の物性を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2005170962.tif 000004
各実施例等に用いられた界面活性剤の融点を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2005170962.tif 000005
表１及び表２から、用いられた界面活性剤の融点は、ＴＥＰとの結合により、融点が大幅に向上し、界面活性剤の用途の領域を広げる可能性を示している。
【実施例９】
【００５９】
ポリオキシエチレン基及び高級脂肪酸結合を有する界面活性剤として
Ｔ−８０（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ））
Ｔ−８５（トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ））
ペグノール：１４−Ｏ（モノオレイン酸ポリエチレングリコール）
ペグノール：２４−Ｏ（ジオレイン酸ポリエチレングリコール）
フォスファノール：ＲＤ−７２０Ｎ（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）（いずれも製品名：東邦化学工業（株）製）を用いた（実施例１７〜２１）。
【００６０】
５重量％のＴ−８０水溶液にＴＥＰを加え、ホットプレート付きスターラーで約１時間（結晶の析出の度合いをみて、２〜３時間）加熱撹拌した。その後室温において冷却し、吸引ろ過して４０℃で約５時間真空乾燥した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により図７に示す分子化合物を得た。
【実施例１０】
【００６１】
実施例９において、Ｔ−８０に代えて、５重量％のＴ−８５水溶液を用いる以外、実施例９と同様の製造方法により図８（ＤＳＣ）に示す分子化合物を得た。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明のＴＥＰ−ＦＺ２１０４（１００％）のＸ線スペクトルを示す図である。
【図２】本発明のＴＥＰ−ＦＺ２１０４（２００％）のＸ線スペクトルを示す図である。
【図３】本発明のＴＥＰ−ＦＺ２１２３（１００％）のＸ線スペクトルを示す図である。
【図４】本発明のＴＥＰ−ＦＺ２１６１（５０％）のＸ線スペクトルを示す図である。
【図５】本発明のＴＥＰ−ＦＺ２１６１（１００％）のＸ線スペクトルを示す図である。
【図６】本発明のＴＥＰ−２１０４の走査型電子顕微鏡写真を示す（左：１００倍、右：５００倍）。
【図７】本発明のＴＥＰ−Ｔ８０の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）より得られる図を示す。
【図８】本発明のＴＥＰ−Ｔ８５の  示差走査熱量測定（ＤＳＣ）より得られる図を示す。
【図１】
2005170962.tif 000008
【図２】
2005170962.tif 000009
【図３】
2005170962.tif 000010
【図４】
2005170962.tif 000011
【図５】
2005170962.tif 000012
【図６】
2005170962.tif 000013
【図７】
2005170962.tif 000014
【図８】
2005170962.tif 000015