(57)【要約】【課題】安定して高い触媒活性を示す不斉合成触媒原料用希土類アルコキシド溶液を提供することであり、またその製造法を提供することである。【解決手段】希土類金属とアルコールの反応によって得られた粗希土類アルコキシド溶液またはアルコールを含む溶媒中で希土類塩化物とアルカリ金属アルコキシドの反応によって得られた粗希土類アルコキシド溶液を完全に留去乾燥することなくＣ６〜Ｃ１０の芳香族炭化水素またはＣ５〜Ｃ１２の飽和炭化水素溶媒に交換し、これを濾過、濃度調整を行うことにより、触媒活性が高く再現性の高い希土類アルコキシド溶液を製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記において、Ａ工程の後Ｂ、Ｃ工程をそれぞれ一回以上行い、その後Ｄ工程を行う溶媒Ｓの希土類アルコキシド溶液の製造法。
（Ａ）
（１）金属希土類とＲＯＨ（ＲはＣ１〜Ｃ５のアルキル基を表す）で示すアルコールとの反応。
（２）希土類塩化物とアルカリ金属アルコキシドＭＯＲ（Ｍはアルカリ金属を表す）との反応。
（１）又は（２）の反応をＲＯＨ１００％または３０ｗｔ％以上のＲＯＨと溶媒Ｓ（ＳはＣ６〜Ｃ１０の芳香族炭化水素またはＣ５〜Ｃ１２の飽和炭化水素を表す）からなる混合溶媒中で行い、粗希土類アルコキシド溶液を得るＡ工程。
（Ｂ）粗希土類アルコキシド溶液において溶媒留去と溶媒Ｓの添加を同時または交互に行い、粗希土類アルコキシドを乾燥させることなく溶媒Ｓに交換するＢ工程。
（Ｃ）濾過をするＣ工程。
（Ｄ）濃度調整を行うＤ工程。
【請求項２】
請求項１のＢ工程において、粗希土類アルコキシド溶液にアルカリ金属塩を含まない場合、溶液中の溶媒量を希土類アルコキシド量の１０ｗｔ％以上とし、乾燥させない請求項１の希土類アルコキシド溶液の製造法。
【請求項３】
請求項１のＢ工程において、粗希土類アルコキシド溶液にアルカリ金属塩を含む場合、溶液中の溶媒量を希土類アルコキシド量の１００ｗｔ％以上とし、乾燥させない請求項１の希土類アルコキシド溶液の製造法。
【請求項４】
Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｄの工程からなる請求項１、２、３の希土類アルコキシド溶液の製造法。
【請求項５】
Ｒがイソプロピル基であり、溶媒Ｓがトルエンまたはオクタンである請求項１、２、３、４の希土類アルコキシド溶液の製造法。
【請求項６】
請求項１、２、３、４、５の方法で製造された不斉合成触媒原料用希土類アルコキシド溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、不斉合成触媒の原料に適した希土類アルコキシド溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】  希土類アルコキシドは不斉合成触媒の原料として有用であり、
【特許文献１】特開平８−２９１１７８にランタンアルコキシドと光学活性ＢＩＮＯＬとナトリウムターシャリーブトキシドとを反応させて得られるＬａ−Ｎａ−ＢＩＮＯＬ触媒が不斉マイケル反応に有用であることが、記載されいる。
【０００３】
【特許文献２】特開平８−３２５２８１にＬａ−Ｋ−ＢＩＮＯＬ触媒が不斉ヒドロホスニル反応に有用なことが記載されている。
【０００４】
【特許文献３】特開２０００−７２７２７にＬａ−Ｌｉ−ＢＩＮＯＬ触媒が不斉マンニッヒ反応に有用なことが記載されている。
【０００５】
【特許文献４】特開平１０−１２０６６８にＬｎ−ＢＩＮＯＬ触媒は不斉エポキシ化反応に有用であることが記載されている。
【０００６】  希土類アルコキシドの合成法としては、
【非特許文献１】岡野多門、松岡正弘、木下聡之、木地実夫、日本化学会誌，５，４８７，（１９９３）に希土類金属とＲＯＨを反応させる方法が記載されている。
【０００７】
【特許文献５】特開平６−１７３７に希土類塩化物とＭＯＲを反応させる方法が記載されている。
【０００８】
【非特許文献１】において、金属希土類とＲＯＨの反応後、イソプロパノールを一部残した状態でベンゼンに交換した後濾過を行うことが記載されているが、この方法では濾液を留去の後、乾燥して得た固体を再結晶し減圧乾燥を行い固体の希土類アルコキシドを得ている。
【０００９】  また、
【特許文献５】において、イソプロパノール中で無水塩化ランタンとナトリウムイソプロポキシドを反応させた後、溶媒をトルエンに交換した後濾過を行うことが記載されているが、溶媒交換時はイソプロパノールを完全に留去した後、乾燥しており、最終的には濾過後に得られた溶液も留去の後、乾燥して白色の固体を得ている。このように公知の希土類アルコキシドの合成法は乾燥工程を含んだ合成方法である。
【００１０】  乾燥工程を経ないで合成した希土類アルコキシド溶液を原料に不斉合成触媒を調製した記載のある文献は無かった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】  本発明者らは、公知の方法で多くのロットの希土類アルコキシドを合成し、これを原料に不斉合成触媒を調製し不斉エポキシ化反応などの反応に用いたところ、同一の合成方法で合成したアルコキシドでも触媒活性に差が生じ問題であった。【００１２】  また、公知の方法で合成した希土類アルコキシドは、ＴＨＦなどの有機溶媒に溶かしたときに溶け残り成分の生じるロットが数多くあり、こうした溶け残りは触媒原料として不純物になるため問題であった。本発明が解決しようとする課題は、安定して高い触媒活性を示す希土類アルコキシド溶液を提供することであり、またその製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】  本発明者らは、希土類アルコキシドにおける触媒活性再現性の低さの原因を検討した結果、金属希土類とＲＯＨ、又は希土類塩化物とＭＯＲを反応させて得られる粗希土類アルコキシド溶液を留去乾燥する際に乾燥厶ラが生じ、過度に乾燥した部分に溶け残りや活性の低い部分が生じることが解った。また、乾燥温度を低く抑えても、減圧によって希土類アルコキシドの分解が進行し溶け残りが生じた。こうした乾燥ムラは製造スケールが大きくなるほど顕著に生じることから、スケールアップの大きな妨げになる。【００１４】  本発明者らは、希土類金属とＲＯＨの反応によって得られた粗希土類アルコキシド溶液またはＲＯＨを含む溶媒中で希土類塩化物とＭＯＲの反応によって得られた粗希土類アルコキシド溶液を完全に留去乾燥することなくトルエンなどに溶媒交換し、これを濾過、濃度調整を行った溶液を原料に不斉合成触媒を行ったところ、ロット毎の触媒活性が高く再現性が向上した。【００１５】  すなわち本発明は、下記において、Ａ工程の後Ｂ、Ｃ工程をそれぞれ一回以上行い、その後Ｄ工程を行う溶媒Ｓの希土類アルコキシド溶液の製造法である。
（Ａ）
（１）金属希土類とＲＯＨ（ＲはＣ１〜Ｃ５のアルキル基を表す）で示すアルコールとの反応。
（２）希土類塩化物とアルカリ金属アルコキシドＭＯＲ（Ｍはアルカリ金属を表す）との反応。
（１）又は（２）の反応をＲＯＨ１００％または３０ｗｔ％以上のＲＯＨと溶媒Ｓ（ＳはＣ６〜Ｃ１０の芳香族炭化水素またはＣ５〜Ｃ１２の飽和炭化水素を表す）からなる混合溶媒中で行い、粗希土類アルコキシド溶液を得るＡ工程。
（Ｂ）粗希土類アルコキシド溶液において溶媒留去と溶媒Ｓの添加を同時または交互に行い、粗希土類アルコキシドを乾燥させることなく溶媒Ｓに交換するＢ工程。
（Ｃ）濾過をするＣ工程。
（Ｄ）濃度調整を行うＤ工程。【００１６】  本発明は、上記記載のＢ工程において、粗希土類アルコキシド溶液にアルカリ金属塩を含まない場合、溶液中の溶媒量を希土類アルコキシド量の１０ｗｔ％以上とし、乾燥させない上記記載の希土類アルコキシド溶液の製造法である。【００１７】  本発明は、上記記載のＢ工程において、粗希土類アルコキシド溶液にアルカリ金属塩を含む場合、溶液中の溶媒量を希土類アルコキシド量の１００ｗｔ％以上とし、乾燥させない上記記載の希土類アルコキシド溶液の製造法である。【００１８】  本発明は、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｄの工程からなる上記記載の希土類アルコキシド溶液の製造法である。【００１９】  本発明は、Ｒがイソプロピル基であり、溶媒Ｓがトルエンまたはオクタンである上記記載の希土類アルコキシド溶液の製造法である。【００２０】  本発明は、上記記載の方法で製造された不斉合成触媒原料用希土類アルコキシド溶液である。
【発明の効果】
【００２１】  不斉合成触媒原料として用いたときに安定して高い触媒活性を示す希土類アルコキシド溶液を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】  本発明で製造する希土類アルコキシド溶液はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ．Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕのアルコキシド溶液である。本発明の実施例はＬａとＹｂだけであるが、ほかのアルコキシド溶液にも適用できる。【００２３】  希土類アルコキシドは極わずかな水分と接触しても加水分解して触媒活性が低下するので以下の全ての工程は不活性ガス雰囲気で行い、使用するＲＯＨ及び溶媒Ｓは充分脱水したものを使用することが好ましい。【００２４】  反応に使用するＲＯＨは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノールおよびその異性体が適用できるが、合成の容易さからイソプロパノールが好ましい。過剰に仕込まれて反応せずに溶液中に残ったＲＯＨは溶媒と見なす。溶媒ＳはＣ６〜Ｃ１０の芳香族炭化水素またはＣ５〜Ｃ１２の飽和炭化水素であるが、希土類アルコキシド溶液に対し不活性で、触媒原料として混入しても問題になる可能性の低いヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン等が好ましい。特に好ましくはトルエン、オクタンである。【００２５】  工程Ａにおいて（１）の反応を適用する場合、ＲＯＨ  １００％または溶媒Ｓと３０ｗｔ％以上のＲＯＨから成る混合溶媒中に希土類金属と触媒を添加し５〜４８時間リフラックス状態にすることで粗希土類アルコキシド溶液が得られる。
反応に使用するＲＯＨ量は希土類金属１ｍｏｌに対して５〜３００ｍｏｌ倍であるが、好ましくは１５〜１５０ｍｏｌ倍である。溶媒中のＲＯＨ濃度は低いと反応速度が低下するので３０ｗｔ％以上である。好ましくは５０ｗｔ％以上である。添加する触媒は特に限定しないが塩化水銀、酢酸水銀、ヨウ素などを使用することが出来る。【００２６】  工程Ａにおいて（２）の反応を適用する場合、ＲＯＨ  １００％または溶媒Ｓと３０ｗｔ％以上のＲＯＨから成る混合溶媒中でＭＯＲと希土類塩化物を添加し攪拌下リフラックス状態で５〜７２時間反応させることで粗希土類アルコキシド溶液が得られる。【００２７】  反応溶媒中のＲＯＨ含量は低すぎると希土類塩化物が溶媒に溶解し難く反応に長時間を要すため３０ｗｔ％以上が好ましい。より好ましくは５０ｗｔ％以上である。使用するＭＯＲは脱水ＲＯＨ中にアルカリ金属メタルを仕込み室温から沸点で反応させることで容易に得られる。合成されたＭＯＲはＲＯＨ溶液のまま使用しても良いし一部ＲＯＨを留去して濃縮液を用いても良い。好ましい形態としてはナトリウムイソプロポキシドのイソプロパノール濃縮液である。希土類塩化物は無水が好ましく、また、不純物としてオキシ塩化希土類を含まない物がよい。【００２８】  溶媒交換は未反応のＲＯＨを除き、溶媒Ｓからなる希土類アルコキシド溶液を作るために行う工程である。未反応アルコールを希土類アルコキシドに対し等倍質量以下にすることが触媒用原料として用いるには好ましい。アルコール残存量が多すぎると、触媒原料として用いた時に副反応の原因となる可能性がある。【００２９】  溶媒の交換は、粗希土類アルコキシド溶液と溶媒Ｓを精留装置に入れ選択的にアルコールを留去しても良いし、粗希土類アルコキシド溶液の加熱減圧による留去と溶媒Ｓの添加を繰り返して行っても良い。温度が高すぎるとアルコキシドが分解するので加熱媒体が１００℃以下で行うことが好ましい。また、溶媒を乾燥してしまうとその表面に溶け残り成分が生じてくるので、溶液がアルカリ金属塩を含まない場合は溶液中に含まれる溶媒量を含有アルコキシド量の１０ｗｔ％以下に乾燥してはならない。好ましくは１００ｗｔ％以下に乾燥してはならない。
アルカリ金属塩を含む場合は、１００ｗｔ％以下に乾燥してはならない。好ましくは２００ｗｔ％以下に乾燥してはならない。【００３０】  濾過工程は、溶液中のＲＯＨ含量が多いほど希土類金属表面についていた酸化物などの濾さが細かく分散して濾過速度が遅くなるので、ＲＯＨ濃度が２０ｗｔ％以下になるまで溶媒交換してから行うことが好ましい。また、反応によって得られた溶液を一度溶媒交換して溶液中のＲＯＨ濃度を２０ｗｔ％以下にした後、濾過を行い溶媒交換時の副反応の原因になる酸化物等を取り除いてから、再度溶媒交換と濾過を行っても良い。【００３１】  次いで溶液の一部を一定量サンプリングし、これを乾燥して得られた固体質量を測定することにより、溶液中に含まれているアルコキシド濃度を測定する。濃度が目的とする濃度よりも薄い場合は溶媒を一部留去し、濃い場合は溶媒Ｓを加え目的の濃度にする。
【実施例１】
【００３２】  イッテルビウムイソプロポキシドのトルエン溶液の調製
下記合成方法で３ロット（それぞれロットＡ１，Ａ２，Ａ３）のイッテルビウムアルコキシドのトルエン溶液を調製した。【００３３】  攪拌子、リフラックスコンデンサー、仕込み口を有する５００ｍｌフラスコを、真空−アルゴン置換し、脱水イソプロパノール１５０ｍｌ、脱水トルエン１５０ｍｌを仕込み、削り状金属イッテルビウム３０ｇ（０．１７ｍｏｌ）と沃素０．５ｇ（０．００２ｍｏｌ）を加え、リフラックス状態で８時間攪拌を行った。この間に削り状金属イッテルビウムは反応し、灰黒色懸濁液に変化した。【００３４】  次いで、この懸濁液から加熱浴温９０℃、圧力２００Ｔｏｒｒで２２０ｍｌ溶媒留去した後、トルエン２２０ｍｌを加え静置した。５時間後には、透明な上澄み液と黒色の沈殿に分離するので、これを東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し、透明の溶液を得た。その後、溶液を９０℃、２００Ｔｏｒｒで２２０ｍｌ溶媒留去した後２２０ｍｌのトルエンを添加する溶媒交換工程を３回繰り返した。この溶液を再度東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し、透明の溶液３００ｍｌを得た。【００３５】  この溶液の一部をサンプリングし、加熱減圧下で蒸発乾固し、溶液中のイッテルビウムイソプロポキシド含量を測定したところ０．５２ｍｏｌ／ｌであった。
イソプロパノールの含量は、イッテルビウ厶イソプロポキシドに対し７０ｗｔ％であった。得られたイッテルビウムイソプロポキシドの収率は９１％であった。そこで、この溶液２００ｍｌに３２０ｍｌの脱水トルエンを加え０．２ｍｏｌ／ｌのイッテルビウムイソプロポキシド溶液とした。【００３６】  イッテルビウムイソプロポキシド溶液の触媒活性評価
（Ｓ）−ＢＩＮＯＬ（７．２ｍｇ，０．０２５ｍｏｌ）、ＭＳ−４Ａ（５００ｍｇ）を３０ｍｌの試験管に入れ１０ｍｉｎ程度乾燥させた後、関東化学製脱水ＴＨＦ（２．５ｍｌ）を加え３０ｍｉｎ攪拌し、イッテルビウムイソプロポキシド溶液（０．１２５ｍｌ，０．０２５ｍｍｏｌ）を添加しさらに１時間攪拌しＹｂ−ＢＩＮＯＬ錯体を調製した。これにＴＢＨＰ（０．１５ｍｌ，０．７５ｍｍｏｌ，５Ｍデカン溶液）を室温にて滴下し、２０ｍｉｎ攪拌し、さらに０℃で１０ｍｉｎ攪拌した。得られた緑色の溶液に対してカルコン（１０４．０ｍｇ，０．５ｍｏｌ）を添加して０℃にて攪拌し反応を開始した。【００３７】  反応を開始してから、３０ｍｉｎの反応後２％クエン酸溶液を添加、水層を酢酸エチルにて抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。これをシリカゲルカラ厶クロマトグラフィー（アセトン／ヘキサン＝１／１０）により精製することで、未反応のカルコンとエポキシカルコンの混合物を得た。【００３８】  反応率および光学純度はＨＰＬＣ（ＤＡＩＣＥＬ  ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ，ヘキサン／イソプロパノール＝９８／２，移動相流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，検出波長２５４ｎｍ）により決定した。
未反応カルコン、エポキシカルコン（マイナー）、エポキシカルコン（メジャー）はそれぞれ１４分４０秒、１７分５０秒、１９分２０秒付近に検出された。
ロットＡ１  反応率８３％  不斉収率６１％ｅｅ
ロットＡ２  反応率７９％  不斉収率６３％ｅｅ
ロットＡ３  反応率８２％  不斉収率６４％ｅｅ【００３９】  ３ロットのイッテルビウムイソプロポキシドの不斉エポキシ化反応に対する触媒活性は高くほぼ一定であり、ロット毎のばらつきは無かった。
【比較例１】
【００４０】  溶媒の乾燥工程を経て合成したイッテルビウムイソプロポキシドのトルエン溶液
下記合成方法で４ロット（それぞれロットＢ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４）の固体のイッテルビウムイソプロポキシドを合成しこれを用いてトルエン溶液を調製した。
【００４１】  攪拌子、リフラックスコンデンサー、仕込み口を有する５００ｍｌフラスコを、真空−アルゴン置換し、脱水イソプロパノール１５０ｍｌ、脱水トルエン１５０ｍｌを仕込み、削り状金属イッテルビウム３０ｇ（０．１７ｍｏｌ）と沃素０．５ｇ（０．００２ｍｏｌ）を加え、リフラックス状態で８時間攪拌を行った。この間に削り状金属イッテルビウムは反応し、灰黒色懸濁液に変化した。
【００４２】  次いで、この懸濁液から９０℃、２００Ｔｏｒｒで２２０ｍｌ溶媒留去した後、トルエン２２０ｍｌを加え静置した。５時間後には、透明な上澄み液と黒色の沈殿に分離するので、これを東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し、透明の溶液を得た。その後、溶液を９０℃、２００Ｔｏｒｒで２２０ｍｌ溶媒留去した後２２０ｍｌのトルエンを添加する溶媒交換工程を３回繰り返した。この溶液を再度東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し得られた透明の溶液を加熱減圧で溶媒留去し、最後に９０℃、１Ｔｏｒｒで減圧乾燥することにより白色固体のイッテルビウ厶イソプロポキシドを得た。（合成収率９５％）
【００４３】  得られたイッテルビウムイソプロポキシドをグローブボックス内にて約１ｇ秤量し、１００ｍｌのナスフラスコにいれ、三方コックにて栓をした後に外に取りだした。これにトルエンをＬａ濃度が０．２Ｍになる量をゆっくり滴下し、５ｍｉｎ攪拌の後、室温にて更に５ｍｉｎ攪拌した。この溶液をイッテルビウ厶イソプロポキシドのトルエン溶液とした。
【００４４】  この溶液を実施例１と同様の方法で触媒活性評価を行った。
ロットＢ１  反応率７３％  不斉収率４０％ｅｅ
ロットＢ２  反応率５７％  不斉収率６１％ｅｅ
ロットＢ３  反応率７７％  不斉収率６２％ｅｅ
ロットＢ４  反応率９５％  不斉収率３５％ｅｅ
【００４５】  一度乾燥を行い固体として析出させてから調製した４ロットのイッテルビウムイソプロポキシド溶液の触媒活性は実施例１に比べると明らかにばらつきが大きく、再現性がとれていない。
【実施例２】
【００４６】  ランタンイソプロポキシドのトルエン溶液
下記の方法で３ロット（それぞれロットＣ１、Ｃ２、Ｃ３）のランタンイソプロポキシドのトルエン溶液を調製した。【００４７】  攪拌子、リフラックスコンデンサー、仕込み口を有する１００ｍｌフラスコを、真空−アルゴン置換し、脱水イソプロパノール５０ｍｌを仕込み、オイルバスで６０℃程度に加熱後Ｎａメタル１．８ｇ（７７ｍｍｏｌ）を添加した。オイルバス温度を徐々に温度を上げ９０℃にした後、１時間するとＮａは完全に反応しナトリウ厶イソプロポキシドのイソプロパノール溶液が得られた。【００４８】  次いでイソプロパノール２５ｍｌを常圧留去し、脱水トルエン２５ｍｌを添加した。混合溶媒の比率はイソプロパノール：トルエン＝２５ｍｌ：２５ｍｌ＝１：１であった。さらに無水ＬａＣｌ３６．３ｇ（２６ｍｍｏｌ）を添加し懸濁液を加熱攪拌し、リフラックス状態に７２時間保った。次いで、常圧で溶媒２５ｍｌを留去の後、脱水トルエン２５ｍｌを添加する溶媒交換工程を５回繰り返した。その後、この反応液を０．５時間加熱攪拌した後、５時間ほど静置、冷却すると透明な上澄み液と沈殿に分離した。これを東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し、透明の溶液４８ｍｌを得た。【００４９】  この溶液の一部をサンプリングし、加熱減圧下で蒸発乾固し、溶液中のランタンイソプロポキシド含量を測定したところ０．４３ｍｏｌ／ｌであった。イソプロパノール含量はランタンイソプロポキシドに対し、９０ｗｔ％であった。得られたランタンイソプロポキシドの収率は７９％であった。そこで、この溶液３００ｍｌに３４５ｍｌの脱水トルエンを加え０．２ｍｏｌ／ｌのランタンイソプロポキシド−トルエン溶液とした。【００５０】  この溶液を実施例１と同様の方法で触媒活性評価を行った。
ロットＣ１  反応率７３％  不斉収率７７％ｅｅ
ロットＣ２  反応率７２％  不斉収率７９％ｅｅ
ロットＣ３  反応率７５％  不斉収率７６％ｅｅ【００５１】  ３ロットのランタンイソプロポキシドの不斉エポキシ化反応に対する触媒活性はほぼ一定であり、ロット毎の再現性が得られた。
【比較例２】
【００５２】  溶媒の乾燥工程を経て合成したランタンイソプロポキシドのトルエン溶液
下記合成方法で４ロット（それぞれＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４）の固体のランタンイソプロポキシドを合成しこれを用いてトルエン溶液を調製した。
【００５３】  攪拌子、リフラックスコンデンサー、仕込み口を有する１００ｍｌフラスコを、真空−アルゴン置換し、脱水イソプロパノール５０ｍｌを仕込み、オイルバスで６０℃程度に加熱後Ｎａメタル１．８ｇ（７７ｍｍｏｌ）を添加した。オイルバス温度を徐々に温度を上げ９０℃にした後、１時間するとＮａは完全に反応しナトリウムイソプロポキシドのイソプロパノール溶液が得られた。
【００５４】  次いでイソプロパノール２５ｍｌを常圧留去し、脱水トルエン２５ｍｌを添加した。混合溶媒の比率はイソプロパノール：トルエン＝２５ｍｌ：２５ｍｌ＝１：１であった。さらに無水ＬａＣｌ３６．３ｇ（２６ｍｍｏｌ）を添加し懸濁液を加熱攪拌し、リフラックス状態に７２時間保った。次いで、常圧で溶媒２５ｍｌを留去の後、脱水トルエン２５ｍｌを添加する溶媒交換工程を５回繰り返した。
【００５５】  その後、この反応液を０．５時間加熱攪拌した後、５時間ほど静置、冷却すると透明な上澄み液と沈殿に分離した。これを東洋濾紙Ｎｏ．１３１の濾紙で濾過し、透明の溶液４８ｍｌを得た。最後に９０℃、１Ｔｏｒｒで減圧乾燥することにより６．６５ｇの白色固体のランタンイソプロポキシドを得た。（合成収率８１％）
【００５６】  これを比較例１と同様の方法でトルエン溶液とし、実施例１と同じ方法で触媒活性評価を行った。
ロットＤ１  反応率５９％  不斉収率７４％ｅｅ
ロットＤ２  反応率７７％  不斉収率６５％ｅｅ
ロットＤ３  反応率６２％  不斉収率７０％ｅｅ
ロットＤ４  反応率６６％  不斉収率７３％ｅｅ
【００５７】  一度乾燥を行い固体として析出させてから調製した４ロットのランタンイソプロポキシド溶液の触媒活性は実施例２に比べると明らかにばらつきが大きく、再現性がない。
【産業上の利用可能性】
【００５８】  本発明の方法で調製した希土類アルコキシド溶液を不斉合成用触媒の原料とすれば、触媒活性が高く安定した不斉合成触媒を調製することができる。