(57)【要約】【課題】  ２，２−ビス−｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチル）オキシ〕フェニル｝プロパンを主成分とするプラスチック用難燃剤の熱安定性および難燃性を改善する。【解決手段】  少なくとも２％の不純物と残余の２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチル）オキシ〕フェニル｝プロパンを含み、組成物の５％熱分解温度が２７０℃未満であることを特徴とするプラスチック用難燃剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２％の不純物と残余の２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチル）オキシ〕フェニル｝プロパンを含み、組成物の５％熱分解温度が２７０℃未満であることを特徴とするプラスチック用難燃剤組成物。
【請求項２】
組成物が２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチル）オキシ〕フェニル｝プロパンを７０％以上９８％未満含んでいる請求項１の難燃剤組成物。
【請求項３】
組成物の色相（ＡＰＨＡ）が５０以下である請求項１または２の難燃剤組成物。
【請求項４】
融点１００℃以上で、色相（ＡＰＨＡ）が５０以下の２，２−ビス−（４−メタリルオキシ−２，３−ジブロモフェニル）プロパンの臭化物である請求項１ないし３のいずれかの難燃剤組成物。
【請求項５】
プラスチックがポリスチレンである請求項１ないし４のいずれかの難燃剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可燃性プラスチックを難燃化するために添加される難燃剤組成物、とりわけ２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピル）オキシ〕フェニル｝プロパンを主成分とする難燃剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
難燃性が要求されるプラスチック製品にはハロゲン特に臭素を多く含む有機化合物が難燃剤として添加される。そのような難燃剤の一つとして、２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル）オキシ〕フェニル｝プロパン（以後「ＴＢＢＡビスＤＮＰエーテル」と略称する。）が知られている。しかしながらこの化合物は、特公昭５１−２３６９３に記載されているように、難燃化効果が十分に発揮される量で添加する時添加したポリオレフィン樹脂の分着着色が促進され、ポリオレフィンの物性を損うなどの不利益がある。
【０００３】
特開昭６３−１７２７５５には、ポリスチレン系プラスチックの難燃剤として、２，２−ビス｛〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピル）オキシ〕フェニル｝プロパン（以後「ＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテル」と略称する。）を単独もしくはヘキサブロモシクロドデカンと併用して添加することが記載されている。
【０００４】
ＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルは、２，２−ビス（４−ヒドロキシー３，５−ジブロモフェニル）プロパン（以後「テトラブロモビスフェノールＡ」と略称する。）にメタリルクロライドを反応させてテトラブロモビスフェノールＡビスメタリルエーテルとし、次にメタリル基の不飽和結合へ臭素を付加反応させることによって合成される。
【０００５】
特開平１１−１６６０８７および特開２０００−８０２２６では、配合した場合樹脂の熱安定性に不利に働く反応副生物（不純物）の含量をできるだけ減らすため、臭素化にあたり原料のテトラブロモビスフェノールＡビスメタリルエーテルを脱水処理し、さらに反応系へ微量のアルコール類を添加することを提案している。
【０００６】
しかしながらもっと簡便な方法によって、所望の難燃効果が得られる添加量で配合した場合、難燃性プラスチック製品の物性を損うことのないＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルを主成分とする難燃剤組成物を提供することが望まれる。
【発明の開示】
【０００７】
本発明者らはＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルを主成分とする難燃剤組成物の熱分解温度に着目し、５％熱分解温度によって代表される組成物の熱分解温度を２７０℃未満とすることにより、配合した場合プラスチック製品の物性に悪影響することが少ない難燃剤組成物が得られることを見出した。このことはＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルが色相に悪影響しない反応副生成物（不純物）を少割合で含む方が難燃剤組成物自身の熱安定性に寄与し、これを配合したプラスチック製品の物性に悪影響しないことを意味する。
【０００８】
そこで本発明は、組成物中不純物が少なくとも２％であり、残余をＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルが占め、かつ５％分解温度が２７０℃未満であるプラスチック用難燃剤組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
ハロゲン化難燃剤の難燃化メカニズムは、加熱により分解してポリマー鎖を切断することにあるとされている。そのため難燃剤としてはポリマー自身の分解温度より幾分低い温度でハロゲンを放出して分解するのが好ましいとされている。ＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルの場合、その５％分解温度は通常２７０℃以上例えば２７４〜２７８℃である。５％分解温度を２７０℃未満に低くすることにより、例えば９８％以上の純度を有する高純度品よりも低い温度で臭素の放出による難燃効果の発現が始まり、低い添加量で優れた難燃性を発揮する。
【００１０】
しかしながら５％分解温度が配合しようとするプラスチックの溶融温度より低い温度であることは好ましくない。この場合は樹脂の加工温度においてすでに分解が始まり、分解産物が製品を暗色に着色するからである。例えばポリスチレン樹脂の場合溶融温度は約１４２℃であるから、５％分解温度はこの温度より少なくとも１００℃高いことが好ましい。
【００１１】
前記したように、ＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテルは３，３’, ５，５' −テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）から出発し、メタリルクロライドとの反応によるエーテル化、次いでエーテル部分の不飽和結合への臭素の付加によって合成される。５％分解温度が２７０℃未満の最終難燃剤は、意外にも９７％以上の純度を有し、従って融点が１００℃以上の高純度のＴＢＢＡビスメタリルエーテルを臭素化することによって得られることが判明した。反対に比較的不純物を多く含み、融点が１００℃未満のＴＢＢＡビスメタリルエーテルを臭素化すると、臭素化物の不純物の量がかえって少なくなり、５％分解温度が２７０℃以上となる。色相に悪影響する不純物（反応副生物）の出発物質中の存在は臭素化物の色相にも悪影響するので、出発物質の色相（ＡＰＨＡ）は５０以下であることが好ましい。
【００１２】
ここでいう不純物とは、ＨＰＬＣにより検出される主成分以外のすべての成分をいい、以下の条件でＨＰＬＣを行った時すべてのピークの積分面積の和を１００とし、それに対する主成分ピーク面積および不純物面積のそれぞれの比（％）をもって主成分の純度および不純物の含有量とした。
【００１３】
分析条件
カラム：ＯＤＳ−２（ＧＬ  サイエンス社製、５μｍ，４．６×２５０ｍｍ）
カラム温度：４０℃
測定波長：２５４ｎｍ
溶離液：アセトニリル／メタノール／水：＝８／１／１（ｖｏｌ比）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
ピーク保持時間（ＲＴ）：ＴＢＢＡビスメタリルエーテル＝１５〜１７分
ＴＢＢＡビスＤＢＩＢエーテル＝２７〜２９分
同上不純分＝５〜２６分
【００１４】
ＴＢＢＡビスメタリルエーテルは、例えばイソプロピルアルコールを含む水酸化ナトリウム水溶液にテトラブロモビスフェノールＡを溶解し、テトラブロモビスフェノールＡ１モルに対し少なくとも２モルのメタリルクロライドを滴下し、還流下（６５〜７５℃）で反応させることによって生成する。この際触媒もしくは反応促進剤として例えば水素化ホウ素ナトリウムを少量添加してもよい。反応終了後は減圧下溶媒を除去し、残渣を例えば塩化メチレンに溶解し、塩酸で溶液のｐＨを３付近に調節した後、水を加えて攪拌し、有機層を分離する。その後分離した有機層へイソプロピルアルコールのようなエーテル化物の貧溶媒を添加し、析出する固体を濾過等によって回収し、乾燥することによって精製した目的物が得られる。このような操作によって融点１００℃以上で、色相（ＡＰＨＡ）５０以下のＴＢＢＡビスメタリルエーテルが得られる。
【００１５】
このようにして得られたエーテル化物の臭素化は、不活性溶媒中エーテル化物の不飽和基１個あたり少なくとも１分子の臭素（原子として２原子）を反応させることによって実施される。好ましい溶媒の例は、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１, １−ジクロロエタン、ブロモエタン、クロロプロパン、クロロブタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル；トルエンのような芳香族炭化水素；およびそれらの混合物である。臭素自体を溶媒として使用しても良い。反応温度は０〜６０℃の範囲、特に１０〜３０℃の範囲が好ましい。
【００１６】
反応終了後の反応液には未反応の臭素が残留している。この残留臭素は、例えば亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫化水素のようなイオウ化合物、またはヒドラジンを還元剤として使用して臭化水素に還元し、これをアルカリで中和して除去される。アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、水酸化カルシウムを使用することができ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。還元剤および中和のためのアルカリは先に還元剤を添加し、次にアルカリ中和するのが普通であるが、同時または逆の順序に添加することもできる。残留臭素を処理した後、反応混合物へ水を加え、水溶性の成分を水層へ移行させ、分離した有機層へメタノールのような貧溶媒を攪拌下に徐々に加え、析出した白色沈澱を濾過して集め、乾燥することにより目的物が得られる。
【００１７】
本発明の難燃剤組成物は種々の可燃性プラスチック製品の難燃化に使用することができるが、ポリスチレン特に発泡ポリスチレン製品の難燃化に適している。添加量は樹脂１００重量部に対し通常１〜２０重量部である。この際三酸化アンチモンのような難燃助剤を併用するのが効果的である。発泡ポリスチレン製品の製造方法は良く知られており、ポリスチレンに難燃剤と他の添加剤例えば無機充填剤、酸化防止剤、離型剤、着色剤、発泡剤等を添加し、押出発泡成形またはビーズ発泡成形によって成形される。
【００１８】
以下に限定を意図しない実施例および比較例によって本発明を例証する。これらにおいて「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
【００１９】
試験方法
１．色相
検体２ｇをトルエン５０ｍＬに溶解し、溶液の色相（ＡＰＨＡ）を測定した。
○：５０以上；×：１００以上
２．目的物の同定
ＮＭＲによって行った。
３．純度
先に述べた条件でＨＰＬＣを実施し、２５４ｎｍにおける吸収ピークの面積比から算出した。
４．臭素化合物の熱安定性
サンプル３ｇを１２×１２０ｍｍの試験管に取り、２２０℃に調温したアルミブロックバスに２０分間放置した後、溶融状態のサンプル２．００ｇを採取する。冷却後トルエン５０ｍＬに溶解し、波長３６０ｎｍにおいて吸光度を測定した。
○：０．８以下；×：１以上
５．中間体エーテル化物の融点と、最終生成物の５％分解温度の測定
測定方法：示差熱分析
使用機器：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ  ＴＧ８１１０（理学電機（株）製）
サンプル量：１０ｍｇ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
窒素流量：１００ｍＬ／ｍｉｎ
融点は常法により、５％分解温度は加熱減量曲線から５％減量点の温度を読み取った。
６. 難燃性
下記条件で作成したポリスチレン発泡体についてＪＩＳ  Ｋ−７２０１に従って酸素指数（ＬＯＩ値）を測定した。
【００２０】
ポリスチレン発泡体の作成方法
オートクレーブに水３０００部、ポリスチレンビーズ１０００部、難燃剤３０部を仕込み、１００℃に加熱する。これにブタンガスを圧入し、１０時間後冷却して発泡性ビーズを取出し、水洗後常温で乾燥する。得られた発泡性ビーズを常法により発泡成形し、メルトフローレイト９．０のポリスチレン発砲体を得た。この発泡体を所定寸法に切り出し、難燃性試験に使用した。またこの発泡体は下記の発泡体熱安定性試験にも使用した。
７．発泡体の熱安定性
上の発泡体を細断し、その３ｇを１２×１２０ｍｍ試験管に取り、２００℃に調温したアルミブロックバスに１０分間放置した後、溶融状態の発泡体２．００ｇを採取する。冷却後トルエン５０ｍＬに溶解し、波長３６０ｎｍにおいて吸光度を測定した。
【００２１】
［実施例１］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、水７５０部を入れ、反応溶液の温度を２０℃以下に保ちながら、水酸化ナトリウム９２部を溶解させる。次いでイソプロピルアルコール２００部を添加し撹拌する。２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン６００部を添加し溶解させる。そしてメタリルクロライド２２０部を滴下漏斗により滴下し、滴下終了後、反応溶液の温度を６５〜７２℃とし、４時間撹拌した。その後減圧下溶媒を除去し、溶液の温度を３５℃まで冷却し、生成した粗生成物を塩化メチレン４００部に溶解させた。次いで１５％ＨＣｌ水溶液を少量添加し、溶液のｐＨを３付近に調整し、分離により塩化メチレン相を採取した。その後塩化メチレン相をガラス製容器に入れ撹拌しながら、イソプロピルアルコール４００部を少しずつ添加し、析出したものをろ過回収し、減圧下８０℃で３時間乾燥し、白色粉末を得た。その白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）−フェニル〕プロパンであることを確認した。純度９７．２％，ｍｐ１０２℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２２】
［実施例２］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、水７５０部を入れ、反応溶液の温度を２０℃以下に保ちながら、水酸化ナトリウム９２部を溶解させる。次いでイソプロピルアルコール２００部、水素化ホウ素ナトリウム０．３部を添加し撹拌する。２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン６００部を添加し溶解させる。そしてメタリルクロライド２２０部を滴下漏斗により滴下し、滴下終了後、反応溶液の温度を６５〜７２℃とし、４時間撹拌した。その後減圧下溶媒を除去し、溶液の温度を３５℃まで冷却し、生成した粗生成物を塩化メチレン４００部に溶解させた。次いで１５％ＨＣｌ水溶液を少量添加し、溶液のｐＨを３付近に調整し、分離により塩化メチレン相を採取した。その後塩化メチレン相をガラス製容器に入れ撹拌しながら、イソプロピルアルコール４００部を少しずつ添加し、析出したものをろ過回収し、減圧下８０℃で３時間乾燥し、白色粉末を得た。その白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンであることを確認した。純度９８．５％，ｍｐ１０２℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２３】
［実施例３］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、水７５０部を入れ、反応溶液の温度を２０℃以下に保ちながら、水酸化ナトリウム９２部を溶解させる。次いでイソブタノール２００部、水素化ホウ素ナトリウム０．３部を添加し撹拌する。２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン６００部を添加し溶解させる。そしてメタリルクロライド２２０部を滴下漏斗により滴下し、滴下終了後、反応溶液の温度を６５〜７２℃とし、４時間撹拌した。その後減圧下溶媒を除去し、溶液の温度を３５℃まで冷却し、生成した粗生成物を塩化メチレン４００部に溶解させた。次いで１５％ＨＣｌ水溶液を少量添加し、溶液のｐＨを３付近に調整し、分離により塩化メチレン相を採取した。その後塩化メチレン相をガラス製容器に入れ撹拌しながら、イソプロピルアルコール４００部を少しずつ添加し、析出したものをろ過回収し、減圧下８０℃で３時間乾燥し、白色粉末を得た。その白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンであることを確認した。純度９８．７％，ｍｐ１０３℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２４】
［実施例４］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、実施例１で得られた２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−（４−メタリロキシ）｝−フェニル〕プロパン２１０部および塩化メチレン５００部を入れ溶解させた。次に、この溶液を１０〜２０℃に保ち、撹拌しながら臭素１２０部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了後、溶液を２０〜３０℃に保ちながら３０分間撹拌し、臭素の付加反応を終了した。次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液で還元した後、生成した臭化水素を、２０重量％水酸化ナトリウムを用いて中和した。その後分離を行い、塩化メチレン相を採取した。次にガラス製容器に塩化メチレン溶液を入れ、撹拌しながら、メタノール７００部を少しずつ添加し加え反応生成物を析出させ、ろ過回収し、白色粉末を得た。この白色粉末のNMR分析を行い２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９６．５％，不純物３．５％，５％分解温度２６７℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２５】
［実施例５］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、実施例２で得られた２，２−ビス（４−メタリロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン２１０部および塩化メチレン５００部を入れ溶解させた。次に、撹拌しながら臭素１１２部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了後、溶液を冷却しないで３０分間撹拌し、臭素の付加反応を終了した。このときの反応溶液の温度は３５℃であった。次に、反応溶液中の過剰の臭素を３５重量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液で還元した後、生成した臭化水素を、２０重量％水酸化ナトリウムを用いて中和した。その後分離を行い、塩化メチレン相を採取した。次にガラス製容器に塩化メチレン溶液を入れ、撹拌しながらメタノールを加え反応生成物を析出させ、ろ過回収し、白色粉末を得た。この白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９４．３％，不純物５．７％，５％分解温度２６６℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２６】
［実施例６］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、塩化メチレン５０部をいれた。溶液を２０℃に保ち、実施例３により得られた２,２−ビス（４−メタリロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン１２０部を塩化メチレン１４４部に溶解させたものと臭素６０部を同時に滴下した。反応溶液の温度は、１０〜２０℃に保った。滴下終了後、溶液を２０〜３０℃に保ち３０分間撹拌し、臭素の付加反応を終了した。次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液で還元した後、生成した臭化水素を、２０重量％水酸化ナトリウムを用いて中和した。その後分離を行い、塩化メチレン相を採取した。次にガラス製容器に塩化メチレン溶液を入れ、撹拌しながらメタノールを加え反応生成物を析出させ、ろ過回収し、白色粉末を得た。この白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９７．８％，不純物２．２％，５％分解温度２６３℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２７】
［実施例７］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、塩化メチレン５０部と臭素１０２部を入れ溶解させた。次に、この溶液を１０〜２０℃に保ち、撹拌しながら実施例３により得られた２，２−ビス（４−メタリロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン２１０部および塩化メチレン４５０部の溶液を滴下漏斗により滴下した。滴下終了後、溶液を２０〜３０℃に保ちながら３０分間撹拌し、臭素の付加反応を終了した。次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液で還元した後、生成した臭化水素を、２０重量％水酸化ナトリウムを用いて中和した。その後分離を行い、塩化メチレン相を採取した。次にガラス製容器に塩化メチレン溶液を入れ、撹拌しながらメタノールを加え反応生成物を析出させ、ろ過回収し、白色粉末を得た。この白色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９７．０％，不純物３．０％，５％分解温度２６４℃、色相（ＡＰＨＡ）：○
【００２８】
［比較例１］
撹拌装置、コンデンサー、温度計および滴下漏斗を備えたフラスコに、水酸化ナトリウム９６部を水８６０部に溶解させる。次いで２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン５４４部を添加し溶解させる。そしてメタリルクロライド２１７部を滴下し、反応温度を５０〜６０℃とし、５時間撹拌した。反応終了後沈殿をろ過し熱水洗して乾燥させ、褐色粉末５９０部を得た。この褐色粉末のNMR分析を行い、２,２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンであることを確認した。純度９６．５％，ｍｐ９６℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００２９】
［比較例２］
実施例４において実施例１により得られた２,２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンの代わりに比較例１により得られたものを使用する以外は同様に行い、褐色粉末を得た。この褐色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９９．５％，不純物０．５％，５％分解温度２７４℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３０】
［比較例３］
実施例５において実施例２により得られた２,２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンの代わりに比較例１により得られたものを使用する以外は同様に行い、褐色粉末を得た。この褐色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９９．２％，不純物０．８％，５％分解温度２７４℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３１】
［比較例４］
実施例６において実施例３により得られた２，２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンの代わりに比較例１により得られたものを使用する以外は同様に行い、褐色粉末を得た。この褐色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９９．３％，不純物０．７％，５％分解温度２７５℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３２】
［比較例５］
実施例７において実施例３により得られた２，２−ビス−〔（３，５−ジブロモ−４−メタリロキシ）フェニル〕プロパンの代わりに比較例１により得られたものを使用する以外は同様に行い、褐色粉末を得た。この褐色粉末のNMR分析を行い、２，２−ビス−〔｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル〕プロパンであることを確認した。主成分純度９９．５％，不純物０．５％，５％分解温度２７７℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３３】
［比較例６］
比較例２により得られた化合物を塩化メチレンに再溶解させ、水洗を３回実施し溶媒を除去し、褐色粉末を得た。主成分純度９９．７％，不純物０．３％，５％分解温度２７８℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３４】
［比較例７］
比較例２により得られた化合物をトルエン中８０℃で熱溶融させて、１時間撹拌した。その後、室温まで冷却し析出させ、褐色粉末を得た。主成分純度９９．８％，不純物０．２％，５％分解温度２７８℃、色相（ＡＰＨＡ）：×
【００３５】
熱安定性および難燃性試験の結果
実施例４〜７および比較例２〜７によって製造した難燃剤、およびそれらを配合したポリスチレン発砲体について先に記載した方法に従って熱安定性試験および難燃性試験（ＬＯＩ）を行った。結果を表１および表２に示す。
【００３６】
【表１】
2005120207.tif 000002
【００３７】
【表２】
2005120207.tif 000003
【００３８】
〔考察〕
表１および表２のデータから、５％分解温度が２７０℃未満の実施例４〜７の難燃剤は、５％分解温度２７０℃以上の比較例２〜７の難燃剤に比較して難燃剤自体およびそれを配合したポリスチレン発砲体の熱安定性にすぐれているのみならず、同じ添加量において発泡体の難燃性においても優れている。