(57)【要約】【課題】本発明は、多孔繊維とした後も発色性が良好で、または単繊維繊度ばらつきの小さな超極細糸を得ることができ、しかも良好な形態安定性や力学特性を保つことができるポリマーアロイ繊維を提供するものである。【解決手段】下記繊維Ａまたは繊維Ｂとこれらとは異なる繊維Ｃとが混繊されていることを特徴とする混繊糸。繊維Ａ：  難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなる海島構造を示し、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、直径２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維。繊維Ｂ：  難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなり、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、これらが層状構造を示す部分が繊維横断面積あたり５０％以上有するポリマーアロイ繊維。繊維Ｃ：  易溶解性ポリマーよりも溶解性が低いポリマーからなる繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記繊維Ａまたは繊維Ｂとこれらとは異なる繊維Ｃとが混繊されていることを特徴とする混繊糸。
繊維Ａ：
難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなる海島構造を示し、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、直径２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維。
繊維Ｂ：
難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなり、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、これらが層状構造を示す部分が繊維横断面積あたり５０％以上有するポリマーアロイ繊維。
繊維Ｃ：
易溶解性ポリマーよりも溶解性が低いポリマーからなる繊維。
【請求項２】
繊維Ａの島の数平均直径が１〜１００ｎｍまたは繊維Ｂの易溶解性ポリマー層の層厚みが１〜１００ｎｍである請求項１記載の混繊糸。
【請求項３】
繊維Ａ中の島が易溶解性ポリマーである請求項１または２記載の混繊糸。
【請求項４】
繊維Ａ中の島が難溶解性ポリマーである請求項１または２記載の混繊糸。
【請求項５】
繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃとの糸長差が１〜４０％である請求項１〜４のうちいずれか１項記載の混繊糸
【請求項６】
繊維Ａまたは繊維Ｂの方が繊維Ｃよりも糸長が長い請求項１〜５のうちいずれか１項記載の混繊糸
【請求項７】
請求項１〜６のうちのいずれか１項記載の混繊糸を少なくとも一部に有する繊維製品。
【請求項８】
請求項１〜６のうちいずれか１項記載の混繊糸を後混繊により得る混繊糸の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のうちのいずれか１項記載の混繊糸を紡糸混繊により得る混繊糸の製造方法。
【請求項１０】
下記繊維Ｄを含んでなる混繊糸を少なくとも一部に有する繊維製品。
繊維Ｄ：
直径１００ｎｍ以下の細孔を有するナノポーラスファイバーであって、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバー。
【請求項１１】
下記繊維Ｅとこれとは異なる繊維Ｆからなる混繊糸を少なくとも一部に有する繊維製品。
繊維Ｅ：
数平均による単繊維直径が１〜１５０ｎｍであり、単繊維直径が１５０ｎｍを超える粗大単繊維の重量比率が３０％以下であり、かつ、熱可塑性ポリマーからなるナノファイバー集合体。
繊維Ｆ：
単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以上である繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノサイズで均一に分散したポリマーアロイ繊維とその他の繊維からなる混繊糸またそれを用いた繊維製品、さらにこれから得られる均一なナノ細孔を有するナノポーラスファイバーまたは均一なナノファイバーとその他の繊維からなる混繊糸を用いた繊維製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナイロン６（Ｎ６）やナイロン６６（Ｎ６６）に代表されるポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表されるポリエステル繊維は力学特性や寸法安定性に優れるため、衣料用途のみならずインテリアや車両内装、産業用途等幅広く利用されている。また、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等に代表されるポリオレフィン繊維は軽さを活かして産業用途に幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、単一のポリマーからなる繊維ではその性能に限界があるため、従来から共重合やポリマーブレンドといったポリマー改質、また複合紡糸や混繊紡糸による機能の複合化が検討されてきた。中でも、ポリマーブレンドは新しくポリマーを設計する必要が無く、しかも単成分紡糸機を用いても製造が可能であることから特に活発な検討が行われてきた。
【０００４】
ところで、繊維に軽量感や吸水性を付与することを目的として、従来からポリマーブレンド繊維を利用した多孔繊維の検討がなされてきた。例えば、特開平２−１７５９６５号公報には、Ｎ６と親水基共重合ＰＥＴからなるポリマーブレンド繊維を得、これから共重合ＰＥＴを溶出することで多孔Ｎ６繊維が得られることが記載されている。これにより、サブμｍレベルの表面凹凸や細孔が形成されるためパール様光沢が得られるのであるが、逆に発色性は著しく低下してしまう問題があった。これは、細孔サイズが可視光の波長レベルであるため、可視光の散乱が多くなるためである。また、細孔サイズが可視光より小さい細孔を有する例（特許文献１）もあるが、実際にはブレンド繊維中でＰＥＴの粗大島が存在し、この粗大島が溶出されサブμｍ〜１μｍレベルの粗大孔となるため、やはり前述の公知技術と同様に発色性低下の問題があった。実際、該文献２ページ目左上下から７行目には「ポリアミド中にポリエステル成分が大部分０．０１〜０．１μの太さのすじとして存在し、溶出後もほぼその大きさの空洞が存在している。」と記載されており、逆にＰＥＴ粗大島の存在が暗示されている。この他にも特開平８−１５８２５１号公報や特開平８−２９６１２３号公報にはナイロン／ＰＥＴブレンド繊維を利用した多孔繊維の例が記載されているが、ナイロン中でのＰＥＴの分散サイズばらつきが大きく、０．１〜１μｍ近くまでの分布を持つものであり、粗大孔による発色性低下の問題を解決できなかった。
【０００５】
一方、超極細糸による高機能化も従来から検討されてきており、ここでも多孔繊維の場合と同様にポリマーブレンド繊維が利用されてきた。例えば特開平３−１１３０８２号公報や特開平６−２７２１１４号公報にＮ６／ＰＥＴブレンド繊維からＰＥＴを溶出することでＮ６極細糸が得られることが記載されているが、ここで得られる極細糸の単糸繊度は最も細くとも０．００１ｄｔｅｘ（直径０．４μｍ相当）であり、超極細化による高機能化は不十分であった。しかも、ここで得られる超極細糸の単繊維繊度はポリマーブレンド繊維中での島ポリマーの分散状態で決定されるが、該公報で用いられているポリマーブレンド系では島ポリマーの分散が不十分であるため、得られる超極細糸の単繊維繊度ばらつきが大きいものであった。また、静止混練器を利用したポリマーブレンド繊維により超極細糸を得る方法（特許文献２）もあるが、該公報実施例２には、静止混練器の分割数から計算した理論単繊維繊度は１×１０-4ｄｔｅｘ（直径１００ｎｍ程度）とナノファイバーが得られることになるが、これから得られる超極細糸の単繊維繊度を実測すると１×１０-4ｄｔｅｘ〜１×１０-2ｄｔｅｘ（直径１μｍ程度）となり、単繊維直径が揃ったナノファイバーを得ることができなかったことが記載されている。これは、ポリマーブレンド繊維中で島ポリマーが合一し、島ポリマーをナノサイズで均一に分散できなかったためと考えられる。このように、これら従来技術で得られる超極細糸の単繊維繊度ばらつきが大きく、製品の性能が太い単繊維群で決定され超極細糸のメリットが十分発揮されないばかりか、品質安定性等にも問題があった。
【０００６】
上記公知技術のように、海島構造を持つポリマーブレンド繊維において、島ポリマーをサブμｍ以下まで超微分散化しようとすると、島ポリマーは本来非相溶であるため熱力学の基本法則に従い表面自由エネルギーを最小にするために、どうしても粗大島を形成しやすくなってしまう。それにより、多孔繊維にした際に発色性が低下したり、超極細糸の単繊維繊度ばらつきが大きくなる問題は避けられないものであった。
【０００７】
さらに、島ポリマーにアルキレングリコール誘導体のような融点や軟化点が１００℃以下のものを用い、これが粗大島となると、捲縮や撚糸といった糸加工や布帛加工時の熱によって単繊維間の融着が発生し、断糸、毛羽、品位低下等のトラブルとなってしまう問題もあった。実際、捲縮加工の一種である仮撚り加工ではヒーター温度は１６０〜２２０℃程度、布帛加工ではヒートセット温度は１６０〜１８０℃程度が採用される場合が多く、島ポリマーに低融点ポリマーを用いた場合には粗大島は致命的な欠点となっていた。
【０００８】
ところで、公知技術のようにポリマーブレンド繊維から減量加工により多孔繊維や超極細糸を得た場合には、織物や編物の目開きが大きくなるため、布帛の形態安定性や力学特性にも制限があった。
【０００９】
このように、多孔繊維や超極細糸の前駆体として好適で、糸加工や布帛加工時のトラブルも抑制するための、粗大島をほとんど含まない分散均一性に優れたポリマーアロイ繊維が求められていた。さらに、多孔繊維や超極細糸化した後でも良好な形態安定性や力学特性を保つことができる、ポリマーアロイ繊維が求められていた。
【特許文献１】特開昭５６−１０７０６９号公報（１〜３ページ）
【特許文献２】ＵＳＰ４，６８６，０７４（１９ｔｈカラム）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、多孔繊維とした後も発色性が良好で、または単繊維繊度ばらつきの小さな超極細糸を得ることができ、しかも良好な形態安定性や力学特性を保つことができるポリマーアロイ繊維を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、下記繊維Ａまたは繊維Ｂとこれらとは異なる繊維Ｃとが混繊されていることを特徴とする混繊糸により達成される。
繊維Ａ：
難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなる海島構造を示し、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、直径２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維。
繊維Ｂ：
難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなり、易溶解性ポリマーのブレンド比が１０〜９０重量％であり、これらが層状構造を示す部分が繊維横断面積あたり５０％以上有するポリマーアロイ繊維。
繊維Ｃ：
易溶解性ポリマーよりも溶解性が低いポリマーからなる繊維。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の新規なポリマーアロイ繊維とその他の繊維からなる混繊糸により、従来問題となっていた、多孔繊維の発色性低下や超極細糸の単繊維繊度ばらつきを抑制することができ、しかも形態安定性や力学特性にも優れた繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明でいうポリマーは、ポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーであることが成形性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃、ＰＥＴは２５５℃、Ｎ６は２２０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。またポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良いが、難溶解性ポリマーとしてはポリマー本来の耐熱性や力学特性を保持するためには共重合率は５ｍｏｌ％あるいは５重量％以下であることが好ましい。また、ポリマーの分子量は、繊維形成能や力学特性の点から重量平均分子量で１万〜５０万であることが好ましい。特に衣料、インテリア、車両内装等に用いる場合には、難溶解性ポリマーとしては共重合率が５ｍｏｌ％または５重量％以下の相対粘度２以上のナイロン６、ナイロン６６、極限粘度０．５０以上のＰＥＴ、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＬＡがより好ましい。ただし、易溶解性ポリマーは後で除去することを考慮すると、本願目的を達成する範囲であれば数平均分子量は３０００以上であっても良い。
【００１４】
本発明では難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーが均一にナノサイズで分散したポリマーアロイ繊維（繊維Ａ、繊維Ｂ）とこれ以外の繊維Ｃからなる混繊糸であることが重要である。これは繊維Ａまたは繊維Ｂから易溶解性ポリマーを除去することで多孔繊維や超極細糸を得るのであるが、これだけでは繊維製品の形態安定性や力学強度が不足するため、補強材として繊維Ｃを混繊するものである。この意味から繊維Ｃは易溶解性ポリマーよりも溶解性が低いことが重要である。繊維Ｃは、繊維Ａまたは繊維Ｂから易溶解性ポリマーを除去する際の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以下である。
【００１５】
繊維Ａは、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなる海島構造を採っていることが重要である。ここで海島構造とは２種以上のポリマーが相分離構造を採り、メジャー成分あるいは低粘度成分がマトリックス、マイナー成分あるいは高粘度成分がドメインとなる構造を言うものである。多孔繊維を狙う場合には易溶解性ポリマーは島、超極細糸を狙う場合には易溶解性ポリマーは海となることが好ましい。ポリマーアロイ繊維中のポリマー種類は溶解性の異なる２種以上であれば良く、必要に応じて難溶解、易溶解性ポリマーの種類を増やすことができ、また相溶化剤を併用することももちろん可能である。また、島は筋状構造を形成していると、紡糸の際の糸細化挙動を安定化させることができ、好ましい。ここで筋状構造とは、島の繊維軸方向の長さと直径の比が４以上のものをいうものである。
【００１６】
また、易溶解性ポリマーのブレンド比は１０〜９０重量％であることが重要である。易溶解性ポリマーのブレンド比を１０重量％とすることにより、多孔繊維の細孔の生成効率を高くすることができるのである。また、９０重量％以下とすることにより多孔繊維の過度の強度低下を避け、また超極細糸の生成効率を高くすることができるのである。易溶解性ポリマーのブレンド比は、多孔繊維を狙う場合には好ましくは１０〜３０重量％、超極細糸を狙う場合には５０〜８０重量％である。
【００１７】
さらに、ポリマーアロイ繊維中での直径２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に占める面積比が３％以下とすることで、多孔繊維とした際の粗大細孔による発色性低下を抑制し、さらに超極細糸とした際の単繊維ばらつきを小さくできるのである。これは、可視光の波長は４００〜８００ｎｍ程度であるため、直径２００ｎｍ以上の島がほとんど存在しないことにより、多孔繊維とした時の細孔での乱反射を著しく低減することができるためである。また、ポリマーアロイ繊維中で島はややひずんだ楕円形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は島面積から円換算で求めたものとする。また、島全体に対する面積は、繊維断面中に存在する全ての島を合計した面積であり、繊維断面観察やポリマーブレンド比から見積もることができる。直径２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に占める面積比は好ましくは１％以下である。より好ましくは直径１００ｎｍ以上の島の島全体に占める面積比は３％以下、さらに好ましくは１％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【００１８】
また、島の数平均直径が１〜１００ｎｍであると、島を除去することにより従来の多孔繊維よりも孔サイズの小さなナノポーラスファイバーが得られるため好ましい。細孔サイズがナノレベルになると、可視光の散乱がほとんど起こらなくなるために発色性が著しく向上するだけでなく、有害な紫外線を大きく散乱するようになり、ＵＶカットという新たな機能が発現する。また、海を除去すると単繊維直径が１〜１００ｎｍのナノファイバーが得られるため、好ましい。このようなナノサイズの細孔や繊維では、繊維表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維や超極細糸では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。このように発色性や吸着性の観点からは島の数平均直径は小さい方が有利であるが、過度に小さくなるとポリマー界面が大きくなり過ぎここでの相互作用が大きくなり過ぎ紡糸が細化挙動が不安定化し易い。このため、島の数平均直径は、より好ましくは１０〜７０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００１９】
また、繊維Ｂは、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなる層状構造を採っていることが重要である。ここで、層状構造とはブレンドされたポリマー同士が層を形成し互いに入り組み合って存在している状態を言うものである（図２）。このため、異種ポリマー同士の界面が従来の海島構造に比べはるかに大きくなっており、相溶性が海島構造のものに比べると向上しているが、ＰＥＴ／ＰＢＴアロイのようないわゆる均一構造のものと比べると低いという極めて特異な構造である。ここで、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）のサンプルは金属染色されており、濃い部分が難溶解ポリマー、淡い部分が易溶解ポリマーである。ただし、層に明確な周期性が認められないため、いわゆるスピノーダル分解による変調構造とは区別されるものである。また、層を形成するという点でいわゆる海海構造とも明確に区別されるものである。海海構造はポリマーブレンドにおいて海／島が逆転する近傍のブレンド比で現れる極めて不安定な構造であり、当然この領域では安定紡糸を行うのは極めて困難である。またこの層状構造を示す部分が繊維横断面積あたり５０％以上とすることが重要である。これにより、多孔繊維化した際に充分な細孔を有し、吸湿性や吸水性等を向上することができるのである。層状構造を示す部分は好ましくは９０％以上である。
【００２０】
また、易溶解性ポリマーのブレンド比は１０〜９０重量％であることが重要である。易溶解性ポリマーのブレンド比を１０重量％とすることにより、多孔繊維の細孔の生成効率を高くすることができるのである。また、９０重量％以下とすることにより多孔繊維の過度の強度低下を避けることができるのである。易溶解性ポリマーのブレンド比は、多孔繊維を狙う場合には好ましくは１０〜３０重量％である。
【００２１】
また、繊維横断面における易溶解性ポリマーの層の１層の厚みは１〜１００ｎｍであれば、易溶解性ポリマーが十分超微分散しており、多孔繊維とした際充分な細孔を形成できる点から好ましい。また、この層は繊維長手方向に筋状構造を形成していると、紡糸の際の糸細化挙動を安定化させることができ、好ましい。
【００２２】
上記のように島ポリマーあるいは易溶解性ポリマーが均一にナノサイズで分散化することによって、島ポリマーや易溶解性ポリマーに低融点や低軟化点のポリマーを用いても、高温処理が行われる捲縮加工や撚糸等の糸加工や布帛加工の工程通過性を向上し、さらに得られる製品の品位も向上できるという利点もある。
【００２３】
繊維Ａおよび繊維Ｂにおいて易溶解性ポリマーはアルカリ易溶解性ポリマーであると、易溶解性ポリマー除去による多孔化、超極細化工程を通常の衣料用繊維の後加工工程であるアルカリ処理工程を利用できるため好ましい。例えば、易溶解性ポリマーとしてポリスチレン等の有機溶媒溶解性ポリマーを用いた場合は防爆設備が必要であることを考えると大きなメリットである。易溶解性ポリマーは熱水可溶性ポリマーであると、繊維の精練工程で島除去できるためさらに好ましい。アルカリ易溶解性ポリマーとしては例えばポリエステルやポリカーボネート等を挙げることができ、熱水可溶性ポリマーとしては親水基を多量に共重合したポリエステル、またアルキレンオキサイドやポリビニルアルコール、またそれらの変性物等を挙げることができる。
【００２４】
また、繊維Ａおよび繊維Ｂは粗大島をほとんど含まないため紡糸が公知のポリマーブレンド紡糸よりも安定化し、糸斑の小さな繊維が得られやすいという特徴を有する。糸斑はウースター斑（Ｕ％）で評価することが可能であるが、本発明ではＵ％を０．１〜５％とすると、アパレルやインテリア、車両内装等の繊維製品にした際、染色斑が小さく品位の高い物が得られ好ましい。Ｕ％はより好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．１〜１．５％である。また、特にアパレル用途で杢調を出す場合には、Ｕ％が３〜１０％の太細糸とすることもできる。
【００２５】
本発明で用いる繊維の強度は、２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることで、撚糸や製織・製編工程等での工程通過性を向上することができ好ましい。強度は好ましくは３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。特に繊維Ｃについては補強材という役割から、４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の強度を有することが特に好ましい。また、伸度は１５〜７０％であれば、やはり撚糸や製織・製編工程等での工程通過性を向上することができ好ましい。また、複合延伸仮撚り加工の鞘糸用原糸として用いる際は伸度は１００〜２００％とすることが混繊糸の糸長差を増加させる点から好ましい。
【００２６】
また、三葉断面、十字断面、中空断面等様々な繊維断面形状を採用することができる。繊度についても制限はなく１〜１０００ｄｔｅｘ程度の範囲を採用することができる。また、繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃの繊度バランスも用途に応じて適宜選択可能であるが、繊維Ａまたは繊維Ｂから易溶解性ポリマーを除去する場合は、除去加工後の繊度で２：８〜８：２となるように繊度を合わせることが好ましい。繊維Ａまたは繊維Ｂから易溶解性ポリマーを除去せずポリマーアロイ繊維として用いる場合には、混繊糸中の繊度で２：８〜８：２とすることが好ましい。
【００２７】
本発明では繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃの混繊糸であるが、混繊糸中でのこれらの糸長差は１〜４０％であると、布帛にした際の膨らみ感やソフト感が向上するため、好ましい。糸長差はより好ましくは１０％以上である。また、この際、繊維Ａあるいは繊維Ｂの方が繊維Ｃより長い方が、繊維Ａあるいは繊維Ｂが混繊糸の比較的外側に位置し鞘糸となり、吸水性や吸湿性などの特徴を発揮し易いため好ましい。特に繊維Ａまたは繊維Ｂから超極細糸を得る場合には、より優れた風合いとすることができる。
【００２８】
繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃの混繊方法は特に限定はなく、紡糸混繊、後混繊（エア混繊、複合仮撚り、合撚、カバリング、引き揃えなど）の公知の方法を適宜採用することができる。ここで、紡糸混繊とは、同一口金あるいは別々の口金から繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃとを紡糸し、合糸、エア交絡して同時に巻き取る方法である。この方法は低コストで混繊糸が得られる点で優れている。この時は、繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃを同条件で紡糸するため、用いるポリマーの融点や耐熱性、粘度、また紡糸温度や冷却条件、紡糸速度などを慎重に選択する必要がある。より具体的には、用いるポリマー同士の融点差は４０℃以内にすることが好ましく、低融点側のポリマーは熱変性しにくい耐熱性が優れているものを持ちいることが好ましい。また、粘度についてもポリマー同士の差が小さい方が紡糸が安定するため、紡糸温度で１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度差が３００Ｐａ・ｓ以下のものを用いることが好ましい。また、紡糸温度についても高融点側ポリマーの融点＋３５℃以下とすることが、低融点側ポリマーの耐熱性の点から好ましい。
【００２９】
また、後混繊とは繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃを別々に準備した後、混繊する方法である。これは、繊度や糸質、混繊状態を自由に選択でき、多様な混繊糸が得られる点で優れている。エア混繊には、インターレースノズルによるエア交絡、タスランノズルによる乱流攪乱処理、旋回ノズルによる旋回空気流処理などがある。このうち、混繊糸の集束性と均一性を高め、次工程での取り扱い性を向上させるためにはエア交絡処理を行うことが好ましい。また、混繊糸の嵩高性を向上させるためには乱流攪乱処理を行うことが好ましい。また、ある程度の混繊糸の集束性を得ながらエア交絡の硬さを抑制するためには旋回空気流処理を行うことが好ましい。
【００３０】
複合仮撚りとは、繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃを合糸した後、一緒に仮撚りするものであり、繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃの伸度が５０％以上異なる場合には、大きな糸長差による膨らみ感を得ることができる。また、合糸時にエア交絡を併用すると混繊糸の集束性が向上し、毛羽やネップなどの欠点が抑制でき好ましい。また、仮撚り時のヒーター温度は高い方が熱セットが強固になるため捲縮が強くなるが、低融点側ポリマーの熱変成や融着を考慮すると、低融点側のポリマーの融点を超えない範囲とすることが好ましい。また、仮撚りの回転子としてはスピナーピンや摩擦ディスク、ベルトなどを用いることができる。強い仮撚りを与える場合にはスピナーピン、高速仮撚りする場合には摩擦ディスクやベルトが好適である。
【００３１】
合撚とは、繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃを引き揃えた後、一緒に撚糸をかけるものであり、混繊糸の集束性を高め、さらに中撚以上では布帛に反発感を与えることができるものである。
【００３２】
カバリングとは繊維Ｃに繊維Ａまたは繊維Ｂを巻き付けていくものであり、ポリウレタン繊維にナイロン繊維をカバリングしてパンストやタイツに用いている例がある。
【００３３】
なお、混繊糸あるいは繊維製品中での繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃとの糸長差を大きくするためには、伸度や熱収縮率の大きく異なる繊維を用いたり、エア混繊や複合仮撚り時に繊維Ａまたは繊維Ｂと繊維Ｃのオーバーフィード率に差をつけることが効果的である。
【００３４】
本発明の混繊糸はポリマーアロイ繊維のままでも使用可能であるが、易溶解性ポリマーが島成分となった繊維Ａまたは繊維Ｂを用いたものでは、易溶解性ポリマーを除去することにより、多孔繊維（繊維Ｄ）として利用することができる。ここで、繊維Ａおよび繊維Ｂ中で易溶解性ポリマーはナノサイズで均一に分散しているため、これを除去すると、従来の多孔繊維のものより細孔径が均一でしかも細孔径が小さなナノレベルの細孔を無数に有するナノポーラスファイバーを得ることができる。ここで、ナノレベルの細孔とはＴＥＭで観察できる細孔直径が１００ｎｍ以下のものを言うものである。本発明のポリマーアロイ繊維から作製したナノポーラスファイバーの一例を図６（繊維横断面ＴＥＭ写真）に示すが、ここでは濃い部分は高密度領域、淡い部分は低密度領域を示している。ここで淡い部分が細孔に相当すると考えられる。すなわち、ポリマーアロイ段階での易溶解性ポリマーの分散サイズよりも細孔サイズを小さくすることができるという利点がある。なお、易溶解性ポリマーの除去に伴い細孔だけでなく繊維径自体も収縮をする場合がある。多孔繊維である繊維Ｄは、直径１００ｎｍ以下の細孔を有し、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーであることが重要である。これにより、可視光の乱反射を制御し、発色性低下を抑制でき、高品質の染色布帛を提供することができる。好ましくは、直径１００ｎｍ以上の細孔の面積比は１．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。さらに好ましくは直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比は１．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。なお、細孔面積比とは指定の細孔の繊維横断面全体に対する面積比であり、繊維横断面全体とは、繊維横断面においてポリマーと細孔を足し合わせたものである。また、ナノポーラスファイバーの数平均細孔直径は好ましくは８０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００３５】
このナノポーラスファイバーは無数のナノレベルの細孔により比表面積が増大し、優れた吸湿・吸着性を示すというメリットがある。実際に、Ｎ６ナノポーラスファイバーでは吸湿性の指標であるΔＭＲが４〜６％に達し、綿（ΔＭＲ＝４％）以上の優れた吸湿性を示すのである。また、このナノポーラスファイバーは水蒸気だけでなく種々の物質の吸着特性にも優れ、消臭繊維としても有用である。さらに、綿並の吸水性を発揮する場合もあるり、合成繊維でありながら天然繊維の機能を発現することも可能である。
【００３６】
また、繊維Ｄと組み合わせる繊維には特に制限は無いが、繊維Ａまたは繊維Ｂから易溶解性ポリマーを除去する操作で繊維Ｃが変化しなければ、繊維Ｃと同一となる。
【００３７】
繊維Ｄからなる混繊糸においては、繊維Ｄが混繊糸の比較的外側に位置させ鞘糸とすると、ナノポーラスファイバーである繊維Ｄの特性が発現しやすく好ましい。一方、繊維Ｄを混繊糸の比較的内側に配置させ芯糸とすると、摩耗特性が低下する傾向のある多孔繊維が保護されるため、布帛の摩擦耐久性が向上し好ましい。
【００３８】
一方、易溶解性ポリマーが海成分となった繊維Ａを用いたものでは、易溶解性ポリマーを除去することにより超極細糸として利用することができる。ここで、繊維Ａ中で難溶解性ポリマーはナノサイズで均一に分散しているため、これを除去すると、従来の超極細糸より単繊維直径ばらつきが小さく、しかも単繊維直径が２００ｎｍ以下のナノファイバーを得ることができる。繊維Ａから得られる超極細糸は、数平均による単繊維直径が１〜１５０ｎｍであり、単繊維直径が１５０ｎｍを超える粗大単繊維の重量比率が３０％以下であり、かつ熱可塑性ポリマーからなるナノファイバー集合体とすることが重要である。すなわち、単繊維直径が１５０ｎｍを超える太い単繊維がほとんど無いため、ナノファイバーの大きな比表面積を有効に活用できるのである。数平均による単繊維直径は好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは３０〜８０ｎｍである。また、単繊維ばらつきは、好ましくは単繊維直径が１００ｎｍを超える単繊維の重量比率が３０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下である。
【００３９】
このような単繊維直径やそのばらつきは以下のようにして求めることができる。すなわち、ナノファイバー集合体の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為抽出した３００本以上の単繊維直径を測定することで求めることができる。本発明のナノファイバーの繊維横断面写真の一例を図７に示す。次に、単繊維直径の平均値は以下のようにして求める。すなわち、測定した単繊維直径の単純な平均値を求め、これを「数平均による単繊維直径」とする。また、ナノファイバーの単繊維直径ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、ナノファイバーそれぞれの単繊維直径から単繊維繊度を計算し、これをｄｔiとする。そして、それらの総和を総繊度（ｄｔ1＋ｄｔ2＋…＋ｄｔn）とする。また、同じ単繊維繊度（単繊維直径）を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維繊度（単繊維直径）の重量比率とする。これは全体（ナノファイバー集合体）に対する各単繊維直径成分の重量分率（体積分率）に相当し、これが大きい単繊維直径成分がナノファイバー集合体の性質に対する寄与が大きいことになる。
【００４０】
また、ナノファイバーと組み合わせる繊維Ｆは、単繊維繊度０．１ｄｔｅｘ以上のものとすることが重要であり、これにより充分なナノファイバー補強効果が得られるのである。繊維Ｆの単繊維繊度は好ましくは１〜１０ｄｔｅｘとすると、さらに補強効果が向上するだけでなく、布帛のソフト性も損なわれることが無く、風合いの良い繊維製品とすることができる。
【００４１】
また、ナノファイバーと繊維Ｆの混繊糸においては、ナノファイバーが繊維Ｆの表面を覆うように配置されていると、ナノファイバーの特性が発現しやすく好ましい。一方、繊維Ｅを混繊糸の比較的内側に配置させると、摩耗特性が低下する傾向のあるナノファイバーが保護されるため、布帛の摩擦耐久性が向上し好ましい。
【００４２】
本発明のポリマーアロイ繊維を含む混繊糸またはナノポーラスファイバーを含む混繊糸またはナノファイバーを含む混繊糸は、織物、編物、不織布、人工皮革、熱成形体など様々な繊維製品形態を採ることができる。特に、繊維製品の形態安定性や力学特性をさらに向上させるため、繊維製品の表面にだけ該混繊糸が浮き出るようにしていることが好ましい。このため、例えば織物では経糸あるいは緯糸のどちらかに該混繊糸を用い、ツイルやサテンなどの表裏のある組織を採用することが好ましい。
【００４３】
また、繊維製品中でもナノポーラスファイバーあるいはナノファイバーは他方の繊維との糸長差が１〜４０％であると繊維製品が良好な嵩高性を示し、好ましい。
【００４４】
また、ポリマーアロイ繊維（繊維Ａ、繊維Ｂ）を含む繊維製品から、ナノポーラスファイバー（繊維Ｄ）あるいはナノファイバー（繊維Ｅ）を含む繊維製品を得るには、先の繊維製品から易溶解性ポリマーを除去すれば良いが、ナノファイバーを含む繊維製品の場合には繊維Ａ単独糸を含む繊維製品から易溶解性ポリマーの除去を途中で止めることでも得ることができる。しかし、この中途減量の際は易溶解性ポリマーの除去速度をゆっくりにして除去率をコントロールし、除去率の単繊維間での均一性を保つようにすることが好ましい。
【００４５】
また、このようにして得られた中間製品は、シャツやブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに機能性分子の吸着により燃料電池の電極や血球分離といったＩＴ、メディカル関係のような最先端材料としても利用することができる。
【００４６】
本発明で用いるポリマーアロイ繊維（繊維Ａ、繊維Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば下記のような方法を採用することができる。
【００４７】
すなわち、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーを溶融混練し、難溶解性ポリマー／易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイを得る。この際、混練押出機や静止混練器等によって高混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンド（例えば特開平６−２７２１１４号公報）では混練が不足するため、本発明のような数十ｎｍサイズで島を分散させることは困難である。
【００４８】
具体的に混練を行う際の目安としては、組み合わせるポリマーにもよるが、混練押出機を用いる場合は、二軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。
【００４９】
混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部長さをスクリュー有効長さの２０％以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部長さがスクリュー有効長さの４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができ、ポリマーの熱劣化やゲル化を抑制することができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。
【００５０】
さらに、ベント式として混練時の分解ガスを吸引したり、ポリマー中の水分を減じることによってポリマーの加水分解を抑制し、ポリマー中の末端基を抑制することができる。
【００５１】
また、島をナノサイズで均一に分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。
【００５２】
特にナノファイバーを狙う場合には、島ドメイン（ナノファイバー断面）を円形に近づけるためには、島ポリマーと海ポリマーは非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島ポリマーが充分超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメータ（ＳＰ値）である。ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）1/2で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近い物同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は種々のポリマーで知られているが、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ3）1/2であると、非相溶化による島ドメインの円形化と超微分散化が両立させやすく好ましい。例えばＮ６とＰＥＴはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ3）1/2程度であり好ましい例であるが、Ｎ６とＰＥはＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ3）1/2程度であり好ましくない例として挙げられる。
【００５３】
また、ポリマー同士の融点差が２０℃以下であると、特に押出混練機を用いた混練の際、押出混練機中での融解状況に差を生じにくいため高効率混練しやすく、好ましい。
【００５４】
また、熱分解や熱劣化し易いポリマーを１成分に用いる際は、混練や紡糸温度を低く抑える必要があるが、これにも有利となるのである。ここで、非晶性ポリマーの場合は融点が存在しないためガラス転移温度あるいはビカット軟化温度あるいは熱変形温度でこれに代える。
【００５５】
上記したような製造法の特徴により、粗大島の生成が抑制されるため、公知技術に比べ、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく紡糸吐出が安定し、曳糸性や糸斑を著しく向上できるという利点もある。さらに、口金孔径としては通常よりも大きい物を用いると、口金孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し粘弾性バランスを保つことができるため、紡糸安定性が向上する。具体的にはポリマアロイの口金での吐出線速度を１５ｍ／分以下できる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離は１〜１５ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを迅速に固化させることで紡糸を安定化することができるのである。
【００５６】
また、島ポリマーを微細化する観点からは紡糸ドラフトは１００以上とすることが好ましい。さらに未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するためには紡糸速度は２５００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００５７】
以上のように、本発明の新規なポリマーアロイ繊維とその他の繊維からなる混繊糸により、従来問題となっていた、多孔繊維の発色性低下や超極細糸の単繊維繊度ばらつきを抑制することができ、しかも形態安定性や力学特性にも優れた繊維製品を得ることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００５９】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製キャピログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００６０】
Ｂ．ポリマーの融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００６１】
Ｃ．繊維の力学特性
室温（２５℃）で、引っ張り速度＝１００％／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００６２】
Ｄ．繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００６３】
Ｅ．繊維の熱収縮率
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０）］×１００（％）
Ｌ０：糸をかせ取りし初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘで測定したかせの原長
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中で１５分間処理し、風乾後初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのかせ長
Ｆ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
【００６４】
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｇ．島および細孔および単繊維の数平均直径
ポリマーアロイ中の島の直径および超極細糸の単繊維直径は以下のようにして解析する。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて島直径の円換算による直径を求めた。なお、島が微細すぎたり形状が複雑でＷＩＮＲＯＯＦでの解析が難しい場合は、目視と手作業により解析を行った。平均直径は、それらの単純な数平均値を求めた。この時、平均に用いる島数は同一横断面内で無作為抽出した３００個以上を測定した。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。多孔繊維中の細孔直径や超極細糸の単繊維直径は上記した島直径解析に準じた。
【００６５】
Ｈ．ポリマーアロイ繊維中の島直径ばらつき
島の直径ばらつきは、以下のようにして評価した。すなわち、上記数平均直径を求める際に使用したデータを用い、島ドメインそれぞれの横断面面積をＳiとしその総和を総面積（Ｓ1＋Ｓ2＋…＋Ｓn）とする。また、同じ直径（面積）を持つ島ドメインの頻度（個数）を数え、その積を総面積で割ったものをその島ドメインの面積比率とする。
【００６６】
Ｉ．多孔繊維中の細孔直径ばらつき
細孔の直径ばらつきは、以下のようにして評価した。すなわち、上記数平均直径を求める際に使用したデータを用い、同じ直径（面積）を持つ細孔の頻度（個数）を数え、その面積と頻度の積を繊維横断面の面積で割ったものをその細孔の面積比率とする。なお、無機微粒子やこれの周りのボイドは、ここでは細孔に含めなかった。
【００６７】
Ｊ．超極細糸の単繊維直径ばらつき
超極細糸の単繊維繊度ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、上記数平均による単繊維直径を求める際に使用したデータを用い、これから超極細糸それぞれの単繊維繊度（ｄｔi）を計算する。そして、その総和を総繊度（ｄｔ1＋ｄｔ2＋…＋ｄｔn）とする。また、同じ単繊維繊度を持つ超極細糸の頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維直径の重量比率とする。
【００６８】
Ｋ．発色性評価
得られたサンプルを常法にしたがい染色し、同条件で染色した比較サンプルとの発色性を比較した。比較サンプルはナノポーラスファイバーまたはナノファイバーを構成するポリマーを常法により製糸したものを用いた。より具体的には以下の方法を用いた。
【００６９】
ナイロンの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｂｌｕｅ  Ｎ−ＧＦＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１００倍、９０℃×４０分処理した。
【００７０】
ポリエステルの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“Ｆｏｒｏｎ  Ｎａｖｙ  Ｓ−２ＧＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１：１００、１３０℃で４０分処理した。
【００７１】
目視判定で、比較以上またはほぼ同等の発色性が得られたもの（○）を合格とし。それよりも劣るものを（△、×）不合格とした。
【００７２】
Ｌ．吸湿性（ΔＭＲ）
サンプルを秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
【００７３】
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５        ・・・・・・・・・・・・  （３）
Ｍ．糸長差
混繊糸または繊維製品中から抜き出した混繊糸を３０ｃｍサンプリングし、それぞれの繊維に慎重に分け、それぞれの糸長を測定することで糸長差を求めた。
【００７４】
参考例１
溶融粘度３１Ｐａ・ｓ（２７５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のホモＮ６を８０重量％と溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（２７５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1の融点２５０℃の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合し酸化チタンを０．０５重量％含む共重合ＰＥＴ（ｃｏ−ＰＥＴ１）を２０重量％とを二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイペレットを得た。この時の混練条件は以下のとおりである。
【００７５】
型式          同方向完全噛合型  ２条ネジ
スクリュー    直径３７ｍｍ、有効長１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長はスクリュー有効長の２８％
途中３個所のバックフロー部有り
ポリマー供給  Ｎ６と共重合ＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した。
【００７６】
温度          ２６０℃
滞留時間      ２分
ベント        ２個所
そして、このポリマーアロイペレットを２７０℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２７５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、溶融紡糸した（図９）。吐出孔径が０．２ｍｍの口金を用い、口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は５ｃｍであった。また、口金直下にはナイロンのモノマー吸引装置５を設置した。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金４から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド８で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー９および第２引き取りローラー１０の周速を３０００ｍ／分としてワインダー周速２９５０ｍ／分で巻き取り、５５ｄｔｅｘ、４８フィラメント、強度２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度１３０％、Ｕ％１．２％の高配向未延伸糸を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ナイロンで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。
【００７７】
得られたポリマーアロイ高配向未延伸糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果（図１）、粗大島を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。島の数平均直径は３０ｎｍと充分小さいものであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ写真から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００７８】
参考例２
実施例１で用いたＮ６とｃｏ−ＰＥＴ１を図１０の装置を用いてそれぞれ２７０℃、２９０℃で溶融した後、パック３内に設置した静止混練器１２（東レエンジニアリング社製“ハイミキサー”１０段）により１０４万分割して混合した。そして、これを絶対濾過径２０μｍの金属不織布フィルターで濾過した後、孔径０．３５ｍｍの口金孔から吐出した。この時、紡糸温度は２８０℃、口金５からチムニー６の上端までの距離は７ｃｍとした。これを紡糸速度９００ｍ／分で引き取り、第２引き取りローラー１０を介して巻き取った。２４時間の紡糸を行ったが、紡糸での糸切れは皆無であり、良好な紡糸性を示した。これを図１１の装置を用いて延伸・熱処理した。この時、延伸倍率は３．２倍、第１ホットローラー１５温度は７０℃、第２ホットローラー１６温度は１３０℃とした。延伸・熱処理での糸切れは皆無であり、良好な延伸性を示した。
【００７９】
これにより５６ｄｔｅｘ、１２フィラメントのポリマーアロイ繊維を得たが、Ｕ％は１．５％と充分糸斑の小さなものであった。また、これの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、金属染色により濃く染まったＮ６部分と淡いＰＥＴ部分が特殊な層状構造を形成しており、ＰＥＴ層部分の厚みは概ね２０ｎｍ程度であった（図２）。また、この繊維は繊維表層から１５０ｎｍ程度までは特殊な層状構造が崩れ海島構造となっていたが、特殊な層状構造部分の面積を見積もったところ、繊維横断面全体に対して９８％であり、繊維断面のほとんどが特殊な層状構造を形成していた（図３）。また、このポリマーアロイ繊維の縦断面をＴＥＭで観察したところ層が筋状になっていた。
【００８０】
参考例３
ｃｏ−ＰＥＴ１の代わりにポリアルキレンオキサイド誘導体の熱水可溶性ポリマーである溶融粘度１１４Ｐａ・ｓ（２７５℃、１２１６ｓｅｃ-1）第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”とし、混練温度を２７５℃として参考例１と同様に溶融混練を行いポリマーアロイペレットを得た。これを用いて、単孔あたりの吐出量と口金孔数を変更、紡糸速度を４０００ｍ／分、延伸倍率を１．２倍、第１ホットローラー１９の温度を４０℃、第２ホットローラー２０の温度を１３０℃として、図１２の装置を用い紡糸直接延伸を行い５５ｄｔｅｘ、６８フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果、直径が２００ｎｍ以上の粗大島の島全体に対する面積比は１．３％であった。
【００８１】
参考例４
融点２５５℃、極限粘度０．６３、溶融粘度１３０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１６ｓｅｃ-1）のホモＰＥＴを８０重量％、参考例３で用いた熱水可溶性ポリマーを２０重量％として２７５℃で参考例１と同様に二軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を２８０℃、紡糸温度を２８０℃とし、単孔吐出量と口金孔数を変更して参考例１と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１５を９０℃として、参考例２と同様に延伸・熱処理を行い、９０ｄｔｅｘ、３６フラメント、強度３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％１．５％、熱収縮率７％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果（図４）、粗大島を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。ここで、濃い部分がＰＥＴ、薄い部分が熱水可溶性ポリマーである。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００８２】
参考例５
参考例１で用いたＮ６と、２０重量％と溶融粘度１３０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（ｃｏ−ＰＥＴ２）を８０重量％と参考例１と同様にで２６０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。なお、このｃｏ−ＰＥＴ２の２６２℃、１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。次に、このポリマーアロイチップを参考例４と同様に紡糸し、ポリマーアロイ繊維を得た。この時の口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は９ｃｍであった。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れは０回であった。そして、参考例４と同様に、第１ホットローラー１５の温度を９０℃、第２ホットローラー１６の温度を１３０℃とした。第１ホットローラー１５と第２ホットローラー１６間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％、熱収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴ（薄い部分）が海、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し（図５）、Ｎ６島ドメインの数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一に分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００８３】
参考例６
溶融粘度２５０Ｐａ・ｓ（２４０℃、１２１６ｓｅｃ-1）のＮ６を４０重量％と重量平均分子量１２万、溶融粘度３５Ｐａ・ｓ（２４０℃、１２１６ｓｅｃ-1）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）を６０重量％を混練温度を２３５℃として参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイペレットを得た。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Waters2690を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
【００８４】
これを溶融温度２４０℃、紡糸温度２４０℃、紡糸速度３０００ｍ／分で参考例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として口金孔径０．３ｍｍの口金を使用した。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸で糸切れは０回であった。これにより、９２ｄｔｅｘ、３６フィラメントの高配向未延伸糸を得たが、これの強度は２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度９０％、Ｕ％＝１．５％と高配向未延伸糸として極めて優れたものであった。
【００８５】
この高配向未延伸糸を延伸温度９０℃、延伸倍率１．３９倍、熱セット温度１３０℃として参考例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は６７ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、熱収縮率９％、Ｕ％＝１．５％の優れた特性を示した。
【００８６】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＬＡが海（薄い部分）、Ｎ６が島（濃い部分）の海島構造を示し、直径２００ｎｍ以上の粗大島は０．１％以下、島Ｎ６の数平均による直径は６５ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００８７】
参考例７
溶融粘度２２０Ｐａ・ｓ（２５０℃、１２１６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）と参考例６で用いたＰＬＡを混練温度を２４５℃として参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイペレットを得た。
【００８８】
これを溶融温度２４５℃、紡糸温度２５０℃、紡糸速度１２００ｍ／分で参考例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として図１３に示すように吐出孔上部に直径０．２３ｍｍの計量部２２を備えた、吐出孔径２４が２ｍｍ、吐出孔長２３が３ｍｍの紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸で糸切れは１回であった。そして、得られた未延伸糸を参考例２と同様に延伸熱処理した。この時、第１ホットローラー１５の温度を９０℃、第２ホットローラー１６の温度を１３０℃とした。第１ホットローラー１５と第２ホットローラー１６間の延伸倍率を３．５倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％、Ｕ％＝１．７％、熱収縮率１１％の優れた特性を示した。
【００８９】
また、この延伸糸の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＬＡが海、ＰＴＴが島の海島構造を示し、径２００ｎｍ以上の粗大島は０．１％以下、ＰＴＴの数平均による直径は７０ｎｍであり、ＰＴＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００９０】
参考例８
参考例５で用いたＮ６とｃｏ−ＰＥＴ２の重量比を８０重量％／２０重量％として参考例５と同様に溶融混練、溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維は５０ｄｔｅｘ、１２フィラメントであり、繊維横断面をＴＥＭで観察結果を図８に示すが、島の数平均直径は１８０ｎｍであり、粗大島の島全体に対する面積比は３２％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００９１】
参考例９
参考例６で用いたＮ６を７７重量％、参考例４で用いたホモＰＥＴを２０重量％、相溶化剤としてブロックポリエーテルポリアミド（ポリエチレングリコール部分４５重量％＋ポリ−ε−カプロラクタム部分５５重量％）を３重量％を単純にチップブレンドして図９の装置を用い、参考例１と同様に溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。そこで、紡糸速度を６００ｍ／分まで落として紡糸を行ったが、糸切れが頻発した。わずかに得た未延伸糸を用いて参考例２と同様に延伸・熱処理した。これにより、７７ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、ブレンド斑が大きく、粗大島が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１４％であった。
【００９２】
参考例１０
Ｎ６を単独で用い、紡糸速度を３０００ｍ／分として参考例１と同様に溶融紡糸を行ったが、巻き取り開始後２０分で糸が膨潤し巻き取りパッケージの形状が崩れ、巻き取り不能となった。
【００９３】
【表１】
2005226171.tif 000002
【００９４】
実施例１
参考例２、３、５で作製したポリマーアロイ繊維と通常Ｎ６繊維（４４ｄｔｅｘ、１２フィラメント）をインターレースノズルを用いて交絡圧力０．４ＭＰａでエア交絡した（図１４）。この時、繊維をオーバーフィードさせてインターレースノズルに供給し、交絡を行った。加工性に問題はなく、糸切れ、毛羽等は無かった。この時、ポリマーアロイ繊維側を通常Ｎ６繊維より高オーバーフィードしたものでは、混繊糸中でポリマーアロイ繊維を混繊糸の比較的外層側に位置させ、通常Ｎ６繊維よりも糸長が長くすることができ、鞘糸化することができた（表２）。
【００９５】
次にこの混繊糸を経糸および緯糸に用いて平織りを作製し、加水分解促進剤として０．１重量％の４級アンモニウム塩を含む３重量％、９５℃の水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ処理を１時間行い、易溶解性ポリマーの９９％以上を除去して、ナノポーラスファイバーまたはナノファイバーが比較的織物表面に出た織物を得た。この時の通常Ｎ６繊維の減量率は１％以下であった。この織物の密度は参考例２、３を用いたものでは経糸が１２０本／インチ(2.54cm)、緯糸が９０本／インチ(2.54cm)、参考例５を用いたものでは経糸が１００本／インチ(2.54cm)、緯糸が８３本／インチ(2.54cm)であった。
【００９６】
得られた織物から、ナノポーラスファイバーまたはナノファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により細孔または単繊維直径解析を行った結果、参考例２、３の繊維を用いた物はいずれも均一なナノ細孔を有するナノポーラスファイバーとなり、参考例５を用いた物はナノレベルで均一な単繊維直径を有するナノファイバーとなっていた（表２）。いずれも通常Ｎ６繊維と混繊してあることにより、ナノポーラスファイバーあるいはナノファイバー単独のもの（比較例１）より目ズレが無く、良好な布帛の形態安定性を有していた。また、織物の引き裂き強力をＪＩＳ  Ｌ１０９６（一般織物試験方法）のＤ法に準じて測定したところ、参考例２、３を用いた物ではタテ方向で２２Ｎ、２３Ｎであり、参考例５を用いた物では１６Ｎとナノポーラスファイバーあるいはナノファイバー単独のもの（比較例１）の１０Ｎ以下より力学特性が向上していた。さらに、吸湿率（ΔＭＲ）もそれぞれ３．５％、３．４％、３．０％と通常Ｎ６繊維織物の値（比較例２）よりも高く、快適性が向上した物であった。さらに、参考例２、３の繊維を用いたナノポーラスファイバーを含む織物の発色性は良好であった。特に参考例３を用いたものはナノポーラスファイバーの単糸繊度が０．７ｄｔｅｘ程度と細いため、参考例２を用いたものに比べ、よりソフトな優れた風合いとなった。
【００９７】
実施例２
参考例６で作製したポリマーアロイ繊維と熱収縮率１６％の高収縮ＰＥＴ繊維（３３ｄｔｅｘ、６フィラメント）をインターレースノズルを用いて実施例１と同様にエア交絡した。加工性に問題はなく、糸切れ、毛羽等は無かった。得られた混繊糸はポリマーアロイ繊維が混繊糸の比較的外層側に位置し鞘糸となり、高収縮ＰＥＴ繊維よりも糸長が長くなっていた（表１）。
【００９８】
次にこの混繊糸を用いて丸編みを作製し、まず１３０℃で熱水処理を４０分間行い、ＰＬＡを充分加水分解させた。その後、３重量％、６０℃の水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ処理を３０分間行い、易溶解性ポリマーであるＰＬＡを除去して、ナノファイバーが比較的織物表面に出た編物を得た。この時の高収縮ＰＥＴの減量率は５％以下であった。この編物の密度はウエルスが４８本／インチ(2.54cm)、コースが５０本／インチ(2.54cm)であった。
【００９９】
得られた編物から、ナノファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により細孔または単繊維直径解析を行った結果、ナノレベルで均一な単繊維直径を有するナノファイバーとなっていた（表３）。また、Ｎ６ナノポーラスファイバー単独からなる編物（比較例１）は、吸水すると著しく膨潤し布帛としての形態安定性が不良であるが、本実施例で得た混繊糸からなる編物はＰＥＴ繊維が支持体となるため、Ｎ６ナノファイバーが膨潤しても布帛としての形態安定性が良好であった。また、丸編みの破裂強力をＪＩＳ  Ｌ１０１８（ニット生地試験方法）に準じて測定したところ９００ｋＰａと、Ｎ６ナノポーラスファイバー単独からなる編物（比較例１）の４００ｋＰａに比べ力学特性が向上していた。
【０１００】
さらに、高収縮ＰＥＴが大きく収縮して芯糸を形成し、その周囲をナノファイバーが覆うことにより、ナノファイバーが表面に浮き出た構造となっていた。このため、ナノファイバーによる拭き取り効果をフルに活用することができ、ワイピングクロスや研磨布として好適な物であった。
【０１０１】
実施例３
参考例４で作製したポリマーアロイ繊維と実施例２で用いた高収縮ＰＥＴ繊維（３３ｄｔｅｘ、６フィラメント）をを用いて実施例２と同様にエア交絡した。加工性に問題はなく、糸切れ、毛羽等は無かった。
【０１０２】
次にこの混繊糸に４００ターン／ｍの撚糸を施して経糸に用い、通常のＰＥＴ繊維（７８ｄｅｔｅｘ、２４フィラメント）に１５００ターン／ｍの撚糸を施して緯糸に用いて２／１ツイルを製織し、常法により９０℃で精練を３０分間行い、易溶解性ポリマーの９９％以上を除去して、ＰＥＴナノポーラスファイバーが比較的織物表面に出た織物を得た。
【０１０３】
得られた織物から、ナノポーラスファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により細孔または単繊維直径解析を行った結果、均一なナノ細孔を有するナノポーラスファイバーとなった（表３）。また、ＰＥＴ繊維と混繊してあることにより、良好な布帛の形態安定性と力学特性を有していた。また、織物の発色性は良好であった。
【０１０４】
実施例４
参考例７で作製したポリマーアロイ繊維と実施例２で用いた高収縮ＰＥＴ繊維を用いて実施例１と同様にエア交絡し、混繊糸を得た（表１）。加工性に問題はなく、糸切れ、毛羽等は無かった。
【０１０５】
次にこの混繊糸を用いて丸編みを作製し、まず１３０℃で熱水処理を４０分間行い、ＰＬＡを充分加水分解させた。その後、３重量％、６０℃の水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ処理を３０分間行い、易溶解性ポリマーであるＰＬＡを除去して、ナノファイバーが比較的編物表面に出た編物を得た。得られた編物から、ナノファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により単繊維直径解析を行った結果、均一な単繊維直径を有するナノファイバー集合体であることがわかった（表３）。
【０１０６】
これは、ＰＥＴ繊維と混繊してあることにより、良好な布帛の形態安定性と力学特性を有していた。さらに、高収縮ＰＥＴが大きく収縮して芯糸を形成し、その周囲をナノファイバーが覆うことにより、ナノファイバーが表面に浮き出た構造となっていた。このため、ナノファイバーによる拭き取り効果をフルに活用することができ、ワイピングクロスや研磨布として好適な物であった。
【０１０７】
比較例１
参考例２、５で作製したポリマーアロイ繊維を２本用いて実施例１と同様にエア交絡した。そして、これを用いて実施例１と同様に平織りを作製し、易溶解性ポリマーの９９％以上を除去してナノポーラスファイバーまたはナノファイバーのみからなる織物を得た（表３）。しかし、これらは織物の形態安定性が悪く、容易に目ズレしただけでなく、引き裂き強力や破裂強力が低いものであった。
【０１０８】
比較例２
参考例８、９で得た繊維および通常Ｎ６繊維（７８ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を実施例１と同様に通常Ｎ６繊維とエア交絡した（表２）。これらを用い、実施例１と同様に平織りを作製した。この後、やはり実施例１と同様にアルカリ処理を行い、多孔繊維が比較的織物表面に出た織物を得た。しかし、参考例８、９の繊維を用いたものでは粗大細孔が多いため、散乱光が多いため白っぽくなり、発色性の悪いものであった（表３）。また、布帛の吸湿率（ΔＭＲ）はそれぞれ２．４％、２．３％、２．０％と低く、従来のＮ６繊維織物の範疇でであった。
【０１０９】
【表２】
2005226171.tif 000003
【０１１０】
【表３】
2005226171.tif 000004
【０１１１】
実施例５
参考例４で作製した繊維を、ヒーター温度１８０℃、回転子をスピナーピンとして仮撚りを行い、３３ｄｔｅｘ、１２フィラメントの実施例２で用いた高収縮ＰＥＴ繊維とインターレスノズルを用いてエア交絡処理をし、混繊糸を得た（図１５）。この時のスピナーピンの回転数は１７００ターン／ｍ、インターレースノズルへのオーバーフィード率はポリマーアロイ繊維を１３％、高収縮ＰＥＴ繊維を４％とし、交絡圧力は０．３ＭＰａ、加工速度１３０ｍ／分とした。加工性に問題はなく、糸切れ、未解撚、毛羽等は無かった。
【０１１２】
得られた混繊糸中でポリマーアロイ繊維は鞘糸を形成し、芯糸である高収縮ＰＥＴ繊維との糸長差は８％であった。
【０１１３】
さらにこの混繊糸に４００ターン／ｍの撚糸を施して経糸に用い、通常のＰＥＴ繊維（７８ｄｅｔｅｘ、３６フィラメント）に１５００ターン／ｍの撚糸を施して緯糸に用いて、５枚サテンを製織した。
【０１１４】
そして、常法により９０℃で精練を３０分間行い、易溶解性ポリマーの９９％以上を除去して、ＰＥＴナノポーラスファイバーが比較的織物表面に出た織物を得た。
【０１１５】
得られた織物から、ナノポーラスファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により細孔解析を行った結果、平均細孔径は３０ｎｍ、直径５０ｎｍ以上細孔の面積比は０．１％以下であり、均一なナノ細孔を有するナノポーラスファイバーとなった。また、ＰＥＴナノポーラスファイバーと高収縮ＰＥＴ繊維との糸長差は２０％であった。また、ＰＥＴ繊維と混繊してあることにより、良好な布帛の形態安定性と力学特性を有していた。また、織物の発色性は良好であり、美しい光沢と色調を持った婦人用アウター衣料に好適なサテン織物であった。
【０１１６】
実施例６
参考例５で作製した繊維を、ヒーター温度１５０℃とし、混繊する繊維を実施例１で用いた通常Ｎ６繊維として実施例５と同様に混繊した。加工性に問題はなく、糸切れ、未解撚、毛羽等は無かった。
【０１１７】
この混繊糸を緯糸に、通常ＰＥＴ繊維（３３ｄｔｅｘ、１２フィラメント）を経糸に用いて５枚バックサテンを製織した。
【０１１８】
そして、実施例４と同様にＰＬＡを除去し、ＰＴＴナノファイバーが布帛表面に浮き出た織物を得た。
【０１１９】
得られた織物から、ナノファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により単繊維直径解析を行った結果、数平均単繊維直径は６０ｎｍ、直径１００ｎｍより大きい単繊維の重量比は１％であり、均一な直径を有するナノァイバーであった。また、ＰＥＴナノファイバーと高収縮ＰＥＴ繊維とを分けることが難しかったが、これらの糸長差は１５％以上であった。また、ＰＥＴ繊維と混繊してあることにより、良好な布帛の形態安定性と力学特性を有していた。これはワイピングクロスや研磨布に好適な物であった。
【０１２０】
実施例７
参考例１で得た繊維と通常Ｎ６繊維（５５ｄｔｅｘ、１２フィラメント）をインターレースノズルでエア交絡して合糸して、延伸倍率１．１５倍、ヒーター温度１６５℃、摩擦ディスクを回転子とし、加工速度４００ｍ／分て複合仮撚りを行った（図１６）。この時、仮撚り前のエア交絡時の繊維のオーバーフィード率は５％、交絡圧力は０．５ＭＰａとし、加撚応力０．２９ｃＮ／ｄｔｅｘ、解撚応力は０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘとした。加工性に問題はなく、糸切れ、未解撚、毛羽等は無かった。ここで得られた混繊糸は、ポリマーアロイ繊維が通常Ｎ６繊維にからみついたいわゆる芯鞘構造の混繊糸となっていた。この時の糸長差は１８％であった。
【０１２１】
この混繊糸に４００Ｔ／ｍの撚糸を施し、これを経糸に、通常Ｎ６繊維（７８ｄｔｅｘ、３４フィラメント）を緯糸に用いて２／１ツイルを製織し、生機を得た。これを常法にしたがい、精練、中間セットした後、染色を施した。さらに仕上げセットを施した。ここで得られた織物から混繊糸を抜き取り糸長差を測定したところ２２％であった。この織物は従来のナイロン織物にはない豊かな膨らみ感と張り腰を有しており、従来のナイロン織物とは一線を画す優れた風合いを示した。
【０１２２】
また、前記生機に実施例１と同様にアルカリ処理を施し、易溶解性ポリマーの９９％以上を除去し、ナノポーラスファイバーを含む織物を得た。得られた織物から、ナノポーラスファイバーを含む部分をサンプリングし、ＴＥＭ観察により細孔解析を行った結果、数平均細孔直径は３０ｎｍ、直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比は０．１％以下と均一なナノ細孔を有するナノポーラスファイバーであった。また、通常Ｎ６繊維と混繊してあることにより、ナノポーラスファイバー単独のもの（比較例１）より目ズレが無く、良好な布帛の形態安定性を有していた。さらに、これを染色したところ、良好な発色性を示した。
【０１２３】
比較例４
参考例１で得た繊維の代わりに実施例７の混繊で用いた通常のＮ６繊維を用い、実施例７と同様に複合仮撚りを行い、混繊糸を得た。これの糸長差は１％であった。これを用いて実施例５と同様に２／１ツイルを製織し、さらに仕上げセットまで施した。しかし、得られた布帛の風合いは従来のナイロン織物の範疇であり、実施例５のものより劣っていた。
【０１２４】
比較例５
参考例８で得た繊維を用いて実施例７と同様に複合仮撚りを行ったが、参考例８の繊維が粗大島を有するため、摩擦ディスク上で糸が安定して走行せず、加撚張力／解撚張力の変動が大きくなった。このため、糸切れが頻発し、加工安定性に劣るものであった。また、得られた混繊糸にも毛羽や未解撚といった欠点が多くなってしまった。
【０１２５】
実施例８
参考例７で用いたポリマーアロイペレットと融点２２５℃の低融点ＰＥＴ（イソフタル酸７ｍｏｌ％、ビスフェノールＡ３ｍｏｌ％共重合）を用い、同一口金からの混繊紡糸を参考例７と同様に行った（図１７）。そして、参考例７と同様に延伸熱処理し、ポリマーアロイ繊維側が１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、低融点ＰＥＴ側が３０ｄｔｅｘ、１２フィラメントの混繊糸を得た。
【０１２６】
そして得られた混繊糸の島直径解析を行ったところ、島の数平均直径は７２ｎｍ、直径２００ｎｍを以上の粗大島の面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の島の面積比は０．８％であった。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】参考例１のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】参考例２のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図３】参考例２のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図４】参考例４のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図５】参考例５のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図６】ナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図７】ナノファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図８】参考例８のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図９】紡糸装置を示す図である。
【図１０】紡糸装置を示す図である。
【図１１】延伸装置を示す図である。
【図１２】紡糸装置を示す図である。
【図１３】口金を示す図である。
【図１４】混繊装置を示す図である。
【図１５】混繊装置を示す図である。
【図１６】混繊装置を示す図である。
【図１７】紡糸装置を示す図である
【符号の説明】
【０１２８】
１：ホッパー
２：溶融部
３：紡糸パック
４：口金
５：モノマー吸引装置
６：チムニー
７：糸条
８：集束給油ガイド
９：第１引き取りローラー
１０：第２引き取りローラー
１１：巻き取り糸
１２：静止混練器
１３：未延伸糸
１４：フィードローラー
１５：第１ホットローラー
１６：第２ホットローラー
１７：デリバリーローラー（室温）
１８：延伸糸
１９：第１ホットローラー
２０：第２ホットローラー
２１：巻き取り糸
２２：計量部
２３：吐出孔長
２４：吐出孔径
２５：供給糸
２６：供給糸
２７：フィードローラー
２８：インターレースノズル
２９：デリバリーローラー
３０：混繊糸
３１：ヒーター
３２：冷却板
３３：回転子
【図１】
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【図２】
2005226171.tif 000006
【図３】
2005226171.tif 000007
【図４】
2005226171.tif 000008
【図５】
2005226171.tif 000009
【図６】
2005226171.tif 000010
【図７】
2005226171.tif 000011
【図８】
2005226171.tif 000012
【図９】
2005226171.tif 000013
【図１０】
2005226171.tif 000014
【図１１】
2005226171.tif 000015
【図１２】
2005226171.tif 000016
【図１３】
2005226171.tif 000017
【図１４】
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【図１５】
2005226171.tif 000019
【図１６】
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【図１７】
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