(57)【要約】【課題】  本発明は、ホルムアルデヒド放散量の少ないメラミン樹脂化粧板を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、表面化粧層、芯材層、補強層のいずれかの層またはすべての層にホルムアルデヒド捕捉剤を含有させることにより、メラミン樹脂化粧板からのホルムアルデヒド放散量を低減させることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド捕捉剤を含有することを特徴とするメラミン樹脂化粧板。
【請求項２】
前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、アンモニウム塩、アミド化合物およびヒドラジド化合物から選ばれる1種又は２種以上である請求項１に記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項３】
前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、尿素である請求項１または２に記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項４】
前記メラミン樹脂化粧板は、メラミン樹脂含浸層とフェノール樹脂含浸層を有するものである請求項１乃至３のいずれかに記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項５】
前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、前記メラミン樹脂含浸層とフェノール樹脂含浸層の少なくとも１層に含有するものである請求項４に記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項６】
前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、メラミン樹脂固形分とフェノール樹脂固形分の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部を含むものである請求項４または５に記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項７】
前記フェノール樹脂含浸層は、難燃剤を含むものである請求項２乃至５のいずれかに記載のメラミン樹脂化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン樹脂化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、一般のメラミン樹脂化粧板は、表面化粧層にメラミン樹脂含浸紙、コア層にフェノール樹脂含浸紙を使用し、これらを積層、加圧成形して生産されている。また、難燃または不燃メラミン樹脂化粧板は、表面化粧層にメラミン樹脂含浸紙、芯材層にフェノール樹脂と水酸化アルミニウムの混合物を塗布したガラス繊維不織布、補強層として芯材層間にメラミン樹脂含浸ガラス繊維織布が使用され、これらを積層、加圧成形して生産されている。これらメラミン樹脂化粧板の原料としては、メラミン樹脂およびフェノール樹脂が耐熱性、耐水性、耐摩耗性の面から使用され、これらの樹脂を使用したメラミン樹脂化粧板は、流し台、テーブル、台所や風呂場の壁材等の建築用内外装材として使用されている。しかしながら、これらの樹脂を使用したメラミン樹脂化粧板は、大気中にホルムアルデヒドを放散し、人体に対して頭痛、吐き気、目の刺激、皮膚障害などの健康障害を引き起こす可能性があることから問題となっている。このため、メラミン樹脂化粧板からのホルムアルデヒド放散量を低減することが要望されている。
【０００３】
ホルムアルデヒド放散量を低減させるためには、メラミンとホルムアルデヒドを反応させた後、さらにメラミンを添加して２次反応を行うことによる遊離ホルムアルデヒドを低減させる方法（例えば、特許文献１参照。）があるが、その効果は充分ではなく、また、生産コストがかかるため実用には向かない。このような状況の中、メラミン樹脂化粧板からのホルムアルデヒド放散量を低減させることが求められている。
【特許文献１】特開２０００−１６９５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ホルムアルデヒド放散量の少ないメラミン樹脂化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、
１．  ホルムアルデヒド捕捉剤を含有することを特徴とするメラミン樹脂化粧板、
２．  前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、アンモニウム塩、アミド化合物およびヒドラジド化合物から選ばれる1種又は２種以上である第１項に記載のメラミン樹脂化粧板、
３．  前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、尿素である第１項または第２項に記載のメラミン樹脂化粧板、
４．  前記メラミン樹脂化粧板は、メラミン樹脂含浸層とフェノール樹脂含浸層を有するものである第１項乃至第３項のいずれかに記載のメラミン樹脂化粧板、
５．  前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、前記メラミン樹脂含浸層とフェノール樹脂含浸層の少なくとも１層に含有するものである第４項に記載のメラミン樹脂化粧板、
６．  前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、メラミン樹脂固形分とフェノール樹脂固形分の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部を含むものである第４項または第５項に記載のメラミン樹脂化粧板、
７．  前記フェノール樹脂含浸層は、難燃剤を含むものである第２項乃至第５項のいずれかに記載のメラミン樹脂化粧板、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来のメラミン樹脂化粧板よりもホルムアルデヒド放散量を低減させたメラミン樹脂化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、ホルムアルデヒド捕捉剤を含有するメラミン樹脂化粧板に関するものであり、原料として使用されるホルムアルデヒド樹脂であるメラミン樹脂およびフェノール樹脂より構成される含浸層にホルムアルデヒド捕捉剤を添加して使用することによりホルムアルデヒドの放散量を低減するものである。
【０００８】
本発明におけるメラミン樹脂化粧板としては、例えば、メラミン樹脂含浸層からなる表面化粧層とフェノール樹脂含浸層からなるコア層とを積層してなるものや、メラミン樹脂含浸層からなる表面化粧層と、フェノール樹脂と水酸化アルミニウムなどの難燃剤との混合物とを塗布したガラス繊維不織布からなる芯材層と、該芯材層間にメラミン樹脂含浸ガラス繊維織布からなる補強層とを積層してなるものなどが挙げられる。
【０００９】
本発明に用いるメラミン樹脂、フェノール樹脂およびホルムアルデヒド捕捉剤について以下に説明する。
【００１０】
本発明に用いるメラミン樹脂としては、通常メラミン樹脂化粧板製造に使用される樹脂であれば特に限定するものではない。例えば、メラミン・ホルムアルデヒド重縮合物、メラミン・アセトグアナミン・ホルムアルデヒド重縮合物等を使用することができる。これらの樹脂は、表面メラミン樹脂層および不燃メラミン樹脂化粧板の補強層などのメラミン樹脂含浸層として使用される。
【００１１】
本発明に用いるフェノール樹脂としては、通常メラミン樹脂化粧板製造に使用されるレゾールタイプの樹脂であれば特に限定するものではない。例えば、フェノールとホルムアルデヒドを水酸化ナトリウム、水酸化バリウム等のアルカリ触媒下で反応させたレゾール樹脂を使用することができる。このフェノール樹脂は、一般メラミン樹脂化粧板のフェノール樹脂含浸層および不燃メラミン樹脂化粧板の芯材層などのフェノール樹脂含浸層に使用される。
【００１２】
本発明で用いるホルムアルデヒド捕捉剤としては、ホルムアルデヒドと反応する物質であれば特に限定するものではない。メラミン樹脂化粧板製造工程で揮散したり変質したりし、ホルムアルデヒドとの反応性を失うようなものは、ホルムアルデヒド低減効果が劣るため望ましいものではない。このような観点から、アニモニウム塩、アミド化合物およびヒドラジド化合物が好ましく、これらの一種または二種以上を用いることができる。
前記アンモニウム塩としては、例えば、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、アミド硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、炭酸アンモニウムおよび酢酸アンモニム等を挙げることができ、特に、硫酸アンモニウムおよびアミド硫酸アンモニウムが好ましい。
前記アミド化合物としては、例えば、尿素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミド硫酸等を挙げることができ、特に尿素、アミド硫酸が好ましい。
前記ヒドラジド化合物としては、例えば、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ラウリル酸ヒドラジドおよびサリチル酸ヒドラジド等のモノヒドラジド類、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドおよびテレフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類を挙げることができ、特に、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。
これらホルムアルデヒド捕捉剤の中でも、尿素が特に好ましい。
【００１３】
これらホルムアルデヒド捕捉剤は、フェノール樹脂またはメラミン樹脂に直接、または水、アルコールおよびケトン等の溶媒に溶解または分散させて溶液として、添加して使用することができ、また、メラミン樹脂化粧板の表面化粧層、芯材層および補強層の表面においては、水、アルコール、ケトン溶液として塗布することもできる。
【００１４】
本発明において、ホルムアルデヒド捕捉剤の含有量は、フェノール樹脂またはメラミン樹脂固形分１００部に対して０．１〜１０．０部が好ましく、さらには１．０〜７．０部が好ましい。前記含有量の範囲の場合、特にホルムアルデヒド低減効果が好ましく、メラミン樹脂化粧板の耐水性などの特性も良好である。
【００１５】
本発明のメラミン樹脂化粧板の製造方法の例について説明する。
まず、メラミン樹脂化粧板として、例えば、メラミン樹脂含浸層からなる表面化粧層とフェノール樹脂含浸層からなるコア層で構成される一般のメラミン樹脂化粧板の作製方法について説明する。
使用されるメラミン樹脂表面化粧層の原紙としては、白色に晒したクラフトパルプに顔料を混抄した色紙及びその色紙に絵柄を印刷した印刷紙を使用することができる。原紙の坪量は６０〜１６０ｇ／ｍ2程度が好ましく、顔料の含有量は色調により異なるが５〜５０％程度が好ましい。この原紙を、前記メラミン樹脂を溜めたワニスバットに浸し、付着樹脂量を丸棒等により調節し、１１０〜１６０℃で乾燥してメラミン樹脂含浸紙が作製される。必要により、メラミン樹脂にホルムアルデヒド捕捉剤を添加して使用する。また、好ましくは、メラミン樹脂に硬化触媒として酸性触媒を添加して使用する。
使用されるフェノール樹脂含浸層のコア層用原紙は、晒しクラフト紙等を使用することができ、コア層用原紙の坪量は１５０〜２５０ｇ／ｍ2程度が好ましい。このコア層用原紙を前記フェノール樹脂を溜めたワニスバットに浸し、付着樹脂量を丸棒等により調節し、１１０〜１６０℃で乾燥してフェノール樹脂含浸紙が作製される。必要により、フェノール樹脂にホルムアルデヒド捕捉剤を添加して使用する。
一般のメラミン樹脂化粧板は、これらフェノール樹脂含浸紙を複数枚重ね、その上にメラミン樹脂含浸紙を重ねたものをステンレス板の間にはさみ、加熱・加圧成形して作製される。加熱温度は熱盤温度で１４０〜２００℃、圧力６〜１０ＭＰａで、１〜２時間加熱した後、熱盤に水を通し１〜２時間水冷して行うことができる。
【００１６】
次に、メラミン樹脂含浸層からなる表面化粧層と、フェノール樹脂と水酸化アルミニウムなどの難燃剤との混合物とを塗布したガラス繊維不織布からなる芯材層と、該芯材層間にメラミン樹脂含浸ガラス繊維織布からなる補強層で構成される難燃または不燃メラミン樹脂化粧板の作製方法について説明する。
使用される表面化粧層は、一般メラミン樹脂化粧板と同様に作製されたメラミン樹脂含浸紙を使用することができる。
使用されるガラス繊維不織布は、フェノール樹脂と水酸化アルミニウムからなる配合物を塗工し基材内部に含浸させるため使用されるものであり、特に坪量が３０〜１５０ｇ／ｍ2のものが好ましい。ガラス繊維不織布の坪量が３０ｇ／ｍ2未満では強度不足のため、ガラス繊維不織布上に前記配合物を塗工する時、あるいは成形時等における取扱いに難点がある場合があり、１５０ｇ／ｍ2 を越えると成形時に各層間の密着性が不十分となることがある。
フェノール樹脂と水酸化アルミニウムからなる配合物は、フェノール樹脂３〜１５重量％及び水酸化アルミニウム９７〜８５重量％からなるので、得られた化粧板は難燃性が優れたものとなるが、特にフェノール樹脂が１０重量％以下であれば、建設省告示１８２８号「不燃材料を指定する件」に適合する。フェノール樹脂３重量％未満ではフェノール樹脂が結合剤としての機能を十分に発揮できないため、芯材層用シート材料の取扱い時、及び成形後の層間強度に難点があり好ましくない。
この配合物はそのままの状態、もしくは水、アルコール等の希釈剤にて希釈して使用する。
必要により、ホルムアルデヒド捕捉剤を添加して使用する。この配合物において、固形分に対する水、アルコール等の希釈剤（もともと樹脂に含有されているものも含む）の割合を希釈率とすると、希釈率は、配合物中の樹脂の割合にもよるが、通常０．０５〜０．５程度、好ましくは０．１〜０．３程度である。この範囲より小さいと配合物の粘度が高く塗工が行いにくくなり、大きいと粘度が低くなり塗工された配合物がガラス繊維不織布上に保持されにくくなる。次に、必要により希釈された配合物は、ガラス繊維不織布に塗工される。塗工時のガラス繊維不織布に対する配合物（固形分）の割合を含浸率とすると、含浸率は、ガラス繊維不織布の坪量にもよるが、重量比で通常５〜１００倍程度、好ましくは１０〜６０倍程度とする。５倍未満では、必要な厚さが維持しにくくなり、表面仕上がりも十分でないことがある。更に、耐燃性の低下、コスト上昇となる。１００倍を越えると、耐燃性はよいが、芯材層用シート材料の取扱時に崩れやすい等の欠点が生じてくる。
使用されるガラス繊維織布は、坪量が５０〜３５０ｇ／ｍ2のもの、更には１００〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。このガラス繊維不織布に含浸できる熱硬化性樹脂は、メラミン樹脂、フェノール樹脂等、特に限定されないが、耐燃性の点でメラミン樹脂が好ましい。必要により、この熱硬化性樹脂にホルムアルデヒド捕捉剤を添加して使用する。ガラス繊維織布に対する熱硬化性樹脂の割合については、この割合が多いと芯材層との密着性は良好となるが、耐燃性が低下するようになり、逆に少ないと耐燃性はよいが、芯材層との密着性が低下し、補強効果が小さくなる。従って、確実な補強効果と良好な耐燃性とを得るためには、熱硬化性樹脂の含浸率は、ガラス繊維織布１００重量部に対して通常２０〜１５０重量部、好ましくは２５〜１００重量部である。
難燃または不燃メラミン樹脂化粧板は、補強層を２枚以上の芯材層用シート材料の間に挿入し、表面または表裏面に表面化粧層用シート材料を重ね、これらを金属板の間にはさみ加熱・加圧して作製される。加熱・加圧条件等は、一般のメラミン樹脂化粧板と同様に行うことができる。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明について実施例にて具体的に説明する。
【００１８】
（合成例１）
（フェノール樹脂の合成）
還流冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応フラスコに、フェノール１００部、３７％ホルムマリン１２９．４部およびトリエチルアミン１０部を入れ、８０℃で１時間反応を行った。反応終了後、減圧下で脱水を行い、メタノール６０部を添加してフェノール樹脂を得た。得られた樹脂の不揮発分は５０重量％であった。
【００１９】
（合成例２）
（メラミン樹脂の合成）
還流冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応フラスコに、メラミン１００部、３７％ホルムアルデヒド９６．５部および２０％水酸化ナトリウム水溶液２部を入れ、９５〜１００℃で３０分間反応を行った。反応終了後、減圧下で脱水を行いメラミン樹脂を得た。得られた樹脂の不揮発分は５０重量％であった。
【００２０】
（実施例１）
合成例１で得たフェノール樹脂１００部およびメタノール５０部を混合し、フェノール樹脂ワニスを調整した。このワニスを坪量１９０ｇ／ｍ2のクラフト紙（３０ｃｍ×３０ｃｍ角）へ含浸させ、１１０℃で２分間乾燥し、フェノール樹脂塗布紙を作製した。乾燥後の樹脂塗布量は、塗布紙全体の３２重量％、揮発分は８重量％であった。
次に、合成例２で得たメラミン樹脂１００部、ホルムアルデヒド捕捉剤として尿素２部および硬化触媒として、キャタニットＡ（日東理研工業（株）製）０．５部を混合しメラミン樹脂ワニスを調製した。このワニスを坪量８０ｇ／ｍ2の原紙（３０ｃｍ×３０ｃｍ角）に塗布し、１２０℃で３分間乾燥し、メラミン樹脂塗布紙を作製した。乾燥後の樹脂塗布量は、塗布紙全体の５０重量％、揮発分は７重量％であった。
続いて、メラミン樹脂塗布紙１枚とフェノール樹脂塗布紙３枚を積層し、圧力７．８ＭＰａ下で、２時間かけて室温から１５０℃まで昇温し、その後、２時間かけて１５０℃から４０℃まで冷却して、加圧成形を行い、メラミン樹脂化粧板を得た。
【００２１】
（実施例２〜１２）
実施例１において、ホルムアルデヒド捕捉剤をフェノール樹脂ワニスおよび／またはメラミン樹脂ワニスに、表１および表２に示した配合で添加すること以外は、実施例１および２に従い実施した。
【００２２】
（比較例１）
実施例１において、メラミン樹脂に尿素を添加しないこと以外は同様に実施し、メラミン樹脂化粧板を得た。
【００２３】
作製したメラミン化粧板のホルムアルデヒド放散量は、ＪＩＳ  Ａ１４６０の測定方法に従って測定した。
【００２４】
【表１】
2005288725.tif 000002
【００２５】
【表２】
2005288725.tif 000003
【００２６】
【表３】
2005288725.tif 000004
【００２７】
表３より、実施例１〜１２では、比較例１と比較して、ホルムアルデヒド放散量は低減しており、ホルムアルデヒド捕捉剤の添加によるホルムアルデヒド放散量の低減が認められる。
【００２８】
（実施例１３）
合成例１で得たフェノール樹脂１００部、水５０部、水酸化アルミニウム８００部を混合し、フェノール樹脂ワニスを調整した。このワニスを坪量７５ｇ／ｍ2のガラス繊維不織布（３０ｃｍ×３０ｃｍ角）へ塗布し、１３０℃で３分間乾燥し、芯材層用シートを作製した。乾燥後の塗布量は、塗布シート全体の９３％、揮発分は０．８重量％であった。
次に、合成例２で得たメラミン樹脂１００部に硬化触媒として、キャタニットＡ０．５部を混合しメラミン樹脂ワニスを調整した。このワニスを坪量２１０ｇ／ｍ2のガラス繊維織布に塗布し、１２０℃で３分間乾燥し、補強層用シートを作製した。乾燥後の塗布量は塗布シート全体の３０重量％、揮発分は７重量％であった。
次に、合成例２で得たメラミン樹脂１００部、硬化触媒として、キャタニットＡ０．５部、ホルムアルデヒド捕捉剤として、尿素２．５部を混合しメラミン樹脂ワニスを調製した。このワニスを坪量８０ｇ／ｍ2の原紙（３０ｃｍ×３０ｃｍ角）に塗布し、１２０℃で３分間乾燥し、表面化粧層用シートを作製した。乾燥後の塗布量は、塗布シート全体の５０重量％、揮発分は７重量％であった。
続いて、表面メラミン樹脂層用シート１枚、芯材層用シート２枚、補強層用シート１枚、芯材層用シート２枚、表面メラミン樹脂層用シート１枚を順に積層し、圧力７．８ＭＰａ下で、２時間かけて室温から１５０℃まで昇温し、その後、２時間かけて１５０℃から４０℃まで冷却して、加圧成形を行い、メラミン樹脂化粧板を得た。
【００２９】
（実施例１４〜２４）
実施例１３において、ホルムアルデヒド捕捉剤を芯材層用フェノール樹脂ワニス、表面化粧層用メラミン樹脂ワニスおよび／または補強層用メラミン樹脂ワニスに、表４から表６に示した配合で添加すること以外は、実施例１３に従い実施した。
【００３０】
（比較例２）
実施例１３において、表面メラミン樹脂層用メラミン樹脂に尿素を添加しないこと以外は同様に実施し、メラミン樹脂化粧板を得た。
【００３１】
作製したメラミン化粧板のホルムアルデヒド放散量は、ＪＩＳ  Ａ１４６０の測定方法に従って測定した。
【００３２】
【表４】
2005288725.tif 000005
【００３３】
【表５】
2005288725.tif 000006
【００３４】
【表６】
2005288725.tif 000007
【００３５】
【表７】
2005288725.tif 000008
【００３６】
表７より、実施例１３〜２４では、比較例２と比較して、ホルムアルデヒド放散量は低減しており、ホルムアルデヒド捕捉剤の添加によるホルムアルデヒド放散量の低減が認められる。