(57)【要約】【課題】より確実にＭＥＡの全領域を水蒸気飽和に保つことが可能な燃料電池システム、及びその運転方法を提供することである。【解決手段】反応ガスを各単電池の電極に導入するガス分配手段を有するスタック１と、スタック１に前記反応ガスを供給するガス供給部２、３と、ガス供給部２、３と前記ガス分配手段の前記電極入口部、の間に配設された前記反応ガスの加湿を行うためのガス加湿部４、５と、少なくとも１つの前記電極に供給される前記反応ガスの含む水蒸気量が、前記ガス分配手段の前記少なくとも１つの電極入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御部とを備えた燃料電池システム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝との間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部と、
前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の少なくとも一つの前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御部とを備えた、燃料電池システム。
【請求項２】
前記制御部は、前記電解質膜において前記ガスの含む水蒸気がフラッディングを起こさないように前記ガスの含む水蒸気量を制御する、請求項１記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記制御部は、前記ガス流路溝と前記ガス加湿部との間に設けられ、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行うためのバッファ機構部を有し、
前記バッファ機構部は、
水分を備蓄する備蓄部と、
前記備蓄部によって備蓄されている水分を加熱するための加熱部と、
前記備蓄されている水分の温度を検知する温度検知部と、
前記水分の温度を、前記ガス流路溝の電極入り口部における温度よりも高い温度に保つように前記加熱部の制御を行い、前記水分を再気化して、前記少なくとも一つの電極に供給する供給制御部とを有する、請求項１記載の燃料電池システム。
【請求項４】
電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝の間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部と、
前記ガス流路溝と前記ガス加湿部の間に設けられ、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行うためのバッファ機構部とを備えた、燃料電池システム。
【請求項５】
前記バッファ機構部は、水分を備蓄する備蓄部と、
前記備蓄部によって備蓄されている水分を加熱するための加熱部と、
前記備蓄されている水分の温度を検知する温度検知部と、
前記水分の温度を、前記ガス流路溝の電極入り口部における温度よりも高い温度に保つように前記加熱部の制御を行い、前記水分を再気化して、前記少なくとも一つの電極に供給する制御部とを有する、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記備蓄部は、前記バッファ機構部の内部温度における飽和水蒸気量を超えて前記ガス供給部から供給される水蒸気を凝縮させる熱量制御を行い、
前記制御部は、
（１）改質機の廃熱
（２）前記改質機から前記スタックへ供給される前記燃料ガスの熱
（３）燃料を燃焼させることによって得られる熱
（４）前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱  
（５）前記スタックから排出される冷却水の廃熱
のいずれかの熱のうち、少なくとも一つ以上の熱を熱源として用いることにより凝縮された前記水蒸気を気化する、請求項５記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記燃料または前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱は、改質機バーナーから得られる、請求項６記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記燃料または前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱は、改質機バーナー以外の専用燃焼機から得られる、請求項６記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記制御部は、前記スタックに対する供給水蒸気量を検知する検知信号に基づき、前記バッファ機構部に導入する前記一つ以上の熱の熱量制御を行うことにより、前記ガス流路溝に供給されるガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御する、請求項６記載の燃料電池システム。
【請求項１０】
前記制御部は、前記一つ以上の熱の熱量制御を、熱媒体量の制御によって行う、請求項９記載の燃料電池システム。
【請求項１１】
前記制御部による前記一つ以上の熱の熱量制御は、前記改質機または専用燃焼機の燃焼量制御を含む、請求項９記載の燃料電池システム。
【請求項１２】
前記一つ以上の熱の前記制御部への供給は、その熱の熱源泉からの熱流体が直接的に導通することにより行われる、請求項６記載の燃料電池システム。
【請求項１３】
前記一つ以上の熱の前記制御部への供給は、その熱の熱源泉からの熱流体をスタック冷却排水と熱交換を行ってから行う間接的な導通によって行われる、請求項６記載の燃料電池システム。
【請求項１４】
前記制御部の制御定数は、複数の運転モードに対応して複数設定可能である、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項１５】
前記制御部は、使用状況における最適な制御定数を学習して制御を行う、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項１６】
前記ガス流路溝に前記ガスを供給するためのガス入口マニホールドを備え、
前記バッファ機構部は、前記ガス入口マニホールドと直結して配置されている、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項１７】
前記ガス流路溝に前記ガスを供給するためのガス入口マニホールドを備え、
前記バッファ機構部は、前記ガス入口マニホールド内に設けられている、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項１８】
前記スタックと前記バッファ機構部は一括断熱されている、請求項４記載の燃料電池システム。
【請求項１９】
電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝との間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部とを備えた燃料電池システムを運転する燃料電池システムの運転方法であって、
前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御ステップを備えた、燃料電池システムの運転方法。
【請求項２０】
電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝の間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部とを備えた、燃料電池システムの運転方法であって、
前記ガス流路溝と前記加湿部の間で、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行う調整ステップを備えた、燃料電池システムの運転方法。
【請求項２１】
請求項１記載の燃料電池システムの、前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御部としてコンピュータを機能させるためのプログラム。
【請求項２２】
請求項２１記載のプログラムを記録した記録媒体であって、コンピュータにより処理可能な記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃料電池システム、及びその運転方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子電解質型燃料電池は、高分子電解質膜の片側の面に燃料ガスを、他方に空気等の酸化剤ガスを暴露し、イオン交換膜を介した化学反応によって水を合成し、これによって生じる反応エネルギーを電気的に取り出すことを基本原理としている。
【０００３】
この燃料電池の基本発電素子は、水素イオンを選択的に輸送する高分子電解質膜、および高分子電解質膜の両面に形成された、白金族金属触媒を担持したカーボン粉末を主成分とする一対の触媒層（アノード触媒層およびカソード触媒層）を備えている。又、この一対の触媒層を挟んで位置する通気性と電子伝導性を併せ持つ、主に炭素繊維から成るガス拡散電極を備えている。これら高分子電解質膜、一対の触媒層、及びガス拡散電極を合わせて電解質膜―電極接合体と呼ぶ。以下、電解質膜−電極接合体をＭＥＡ（ｍｅｎｂｌｅｎｅ−ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ−ａｓｓｅｍｂｌｙ）と呼ぶ。
【０００４】
また、この燃料電池は、ＭＥＡの電極周囲部に、高分子電解質膜を挟む形で配設されたシール用ガスケットを備えている。これらＭＥＡ−ガスケットの組み立て体は、燃料ガス流路の形成されたアノードセパレータ（導電性バイポーラプレート）と酸化剤ガス流路の形成されたカソードセパレータによって挟まれ締結されている。またアノードセパレータは外部回路を通じてカソードセパレータと電気的に接続されている。
【０００５】
この系において、アノードセパレータに燃料ガス（通常水素ガス）を、カソードセパレータに酸化剤ガス（通常空気）を供給すると以下に述べるような化学反応を起こす。
【０００６】
すなわち、燃料ガスは、アノードガス拡散電極を通過してアノード触媒層に達し、アノード触媒層でプロトンと電子に解離する。このとき、解離した電子はアノードガス拡散電極を介してアノードセパレータに回収される。一方のプロトンはイオン交換膜によってプロトン輸送されカソード触媒層に移動する。
【０００７】
カソード触媒層においては、このプロトンと、カソードガス拡散電極を通過してカソード触媒層に達した酸化剤ガスと、外部接続回路を通じてカソードセパレータに移動したのちカソードガス拡散電極を介して触媒層に供給される電子とによって触媒反応をおこし、水が生成される。
【０００８】
上記一連の反応によって、水素が酸素と化合して水になるときのエネルギー差分を電気的に取り出すのが、高分子電解質型燃料電池の動作原理である。
【０００９】
ここで、イオン交換膜は充分に湿潤した状態で安定したプロトン輸送能を有するものであるため、この電池の動作には水を必要とする。この水は通常、セルに供給される水素および空気を加湿することにより、反応ガスと同時に供給される。また、上記反応を良好に行うためには、少なくとも６０℃以上の温度が必要であり、実際には燃料電池は、６０℃から８０℃で運転されることが多い。
【００１０】
上記ＭＥＡとセパレータからなる単電池の起電力は、出力電流密度に依存するが、常用域で０．６から０．８Ｖ程度であるため、電力用途には通常数十〜数百段積層して用いられ、この積層電池をスタックと呼ぶ。
【００１１】
また、燃料電池は、発電と同時に発熱するが、スタックにおいてはその発熱密度が単電池に比して大きいため、通常１〜３セル毎に冷却水流路を設けて、強制的に水冷（エチレングリコール等の冷媒を用いる場合もある）して、電池を良好な温度状態に維持する。従って、スタックでは、燃料ガス、酸化剤ガス、水の三種の流体が給排されており、セパレータには、この３種の流体につき各一対（場合により複数対）のマニホールド（共通貫通孔）が設けられている。これら各々の流体はこのマニホールドから、それぞれのセパレータの溝に接続されて、各セルおよび水冷部に分岐される構造となっている。
【００１２】
例えば、燃料ガスであれば、燃料ガス供給マニホールドからアノードセパレータの燃料ガス流路に分岐され、流路を流れる過程でＭＥＡにおいて電池反応に伴い消費され、余剰の燃料ガスは燃料ガス排気マニホールドに廃棄される。これらの各セル（電池部）と冷却部を交互に重ねて積層し、その積層体を集電板と絶縁板を介して端板で挟み、締結ボルトで両端から固定するのが一般的な積層燃料電池の構造である。
【００１３】
燃料電池システムとは、スタックを運転して電力を取り出すための装置全体を示し、本システムにおいて直接的にスタックを駆動するのは、ＬＰＧ,ＬＮＧガソリン等の入手可能な燃料を水蒸気改質によって水素に転換してスタックに供給する燃料ガス供給系統、ブロワーから送られる空気を加湿してスタックに供給する酸化ガス供給系統、スタックに循環冷却水を供給する冷却水系統、及び電力を負荷する電気負荷系統である。
【００１４】
なお、燃料ガスに必要な加湿は、水蒸気改質法で燃料に添加する水によってまかなわれるのが通常である。また、空気の加湿は、スタックから排出される生成水の有効利用のために、カソード排気ガス（湿潤空気）をブロワから送られる供給空気と全熱交換して所望の加湿量を得るのが通常である。ただし、改質反応で添加された水が電池運転条件に対して不足する場合、および全熱交換によって得られる水が電池運転条件に対して不足する場合には、これらの後段にスタック冷却排水を水源および熱源とする膜加湿器が設けられる。膜加湿および全熱交換は、水は容易に透過するが、ガスの透過がない加湿膜を介して行われるのが通常であり、スタックに用いられるイオン交換膜（パーフルオロスルホン酸膜）はこの用途にも好適であって、常用されている。
【００１５】
この高分子電解質型燃料電池の望ましい運転条件と、これを具現する手段について、最も代表的な先行例に、特許文献１がある。この論旨を第１の従来技術として以下に列記する。
【００１６】
燃料電池は水素と酸素を電気化学的に反応させて水を生成し、そのポテンシャル差分を電力として取り出す装置である。ここに生成する水は触媒層のフラッディング（触媒層が水で閉塞し、ガス透過が妨げられることにより発電を停止する現象）を惹起するので、この排除は電池の安定運転上極めて重要である。
【００１７】
カソードで生成する水を排除する方法でもっとも有効なのは、燃料ガスもしくは酸化剤ガスを常に飽和露点以下の水蒸気量に保つ方法である。すなわち酸化剤ガスを飽和露点以下の水蒸気量に保つことによって、生成した水が酸化剤ガス中に蒸散して、余剰の酸化剤ガスと同時にセルから排出する余地が生まれる。また、イオン交換膜は容易に水を透過するため、燃料ガスを飽和露点以下の水蒸気圧に保つことによって、カソードで生成した水がイオン交換膜を逆拡散したのち、燃料ガス中に蒸散して、余剰の燃料ガスと同時に排出されることが可能となる。
【００１８】
上記の運転条件を実現する具体的手段は、ガスの吸入部と排出部との間に圧力損失（圧力降下）を与えることである。すなわち、ガスの水吸収能力は圧力の低下とともに高まるため、排出部に行くに従ってガス圧が低くなるようにすることで、はじめて反応に伴い逐次セル内で生成される水を効果的に排除することが可能になる。かかる圧力降下は（ａ）吸入部に設けられたオリフィス、（ｂ）流路長の延長、（ｃ）流路断面積の変更、（ｄ）流路内面の少なくとも一部の摩擦係数の増加、（ｅ）流路内の水素ガスの流量を、水素ガスがアノードで陽イオンに変換される量より実質的に高く設定することにより具現化する。以上特許文献１の論旨を説明した。
【００１９】
ところが本発明者は、特にスタックの発電効率を重視するために低電流密度で定格運転される用途（特に、低地用コージェネレーションシステム）においては、上述の運転条件には致命的な欠陥があることを発見した。すなわち、燃料ガス、酸化剤ガスの両方が、セル内の全ての部位について飽和水蒸気量を保っていなければ、イオン交換膜が飽和水蒸気量を保っていない部分で経時的に損傷し、燃料電池の寿命が保てなくなるということである。
【００２０】
上記の第１の従来技術の致命的な欠陥を取り除き、燃料電池の寿命を保つことが出来る燃料電池システムの一例について以下に第２の従来の技術として説明する。
【００２１】
第２の従来技術の燃料電池発電システムは、単電池が積層されたスタックを有する高分子電解質型燃料電池と、高分子電解質型燃料電池に燃料ガスを供給するアノードガス供給部と、酸化剤ガスを供給するカソードガス供給部とを備えている。なお、アノードガス供給部は、燃料ガス前躯体を水素リッチな燃料ガスに改質するための改質機を有している。
【００２２】
第２の従来技術の高分子電解質型燃料電池とアノードガス供給部の間に、アノードガスを加湿するためのアノードガス加湿部が設置されている。また、高分子電解質型燃料電池とカソードガス供給部の間に、カソードガスを加湿するためのカソードガス加湿部が設置されている。これら、アノードガス加湿部及びカソードガス加湿部は、高分子電解質型燃料電池から排出されたアノードおよびカソード排ガスの排熱及び水分をアノードガス及びカソードガスに与えるための全熱交換器を基本構成として、必要に応じてスタック冷却排水を熱源および水源とする膜加湿器が付設される。
【００２３】
上記構成の第２の従来技術の燃料電池発電システムにおいて、スタックの動作温度を基準にして加湿部の温度を所定温度に維持し、アノードガス及びカソードガスの露点を調整していた。その結果、スタックの内部では結露が発生する。これによってＭＥＡにおける固体高分子電解質膜は必要十分な水分を含有することになる。すなわち、第２の従来技術の燃料電池発電システムによれば、触媒層のフラッディングを回避するとともに、固体高分子電解質膜に十分な水分を含有させることが出来る。
このように、第２の従来技術の燃料電池発電システムを用いることにより、固体高分子電解質膜に必要十分な水分を含有させることが出来るので、特にスタックの発電効率を重視するために低電流密度で定格運転される用途（特に、低地用コージェネレーションシステム）において燃料電池の寿命が保てなくなるという問題を解決することが出来る。
【特許文献１】特表平６−５０４４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
上述したように、第２の従来技術の燃料電池発電システムは、特にスタックの発電効率を重視するために低電流密度で定格運転される用途（特に、低地用コージェネレーションシステム）においても、燃料電池の寿命が保てなくなるという問題を解決することが出来る。しかしながら、第２の従来技術の燃料電池発電システムは、燃料電池システムが運転上不可避な非平衡状況にある場合、すなわち起動停止、負荷変動時には、固体高分子電解質膜に必要十分な水分を含有させることによって燃料電池の保護をすることが出来なくなる。
【００２５】
すなわち、第２の従来技術の加湿系統（アノードガス加湿部及びカソードガス加湿部）においては、加湿熱源はアノードにおいて、第一義的に改質反応水、第二義的にスタックから排出される廃アノードガス（以下オフガス）およびスタック冷却排水であり、カソードにおいては第一義的にスタックから排出される排カソート゛ガス（以下オフエア）であり、第二義的にスタック冷却排水である。
【００２６】
負荷変動時、特に負荷を絞った場合にはスタック冷却排水の温度が低下しやすい。これは、低負荷において発熱量が低下し、放熱要素が相対的に大きくなることによるほか、燃料電池の動作原理上、低負荷運転において発電効率が向上し、結果として発熱量が低下することや、通常の回転型ポンプでは低負荷時の冷却水量コントロールが難しいこと（流量を絞ることが困難）であることが相まって起こる現象である。同様にオフガスおよびオフエアも低負荷時には放熱要因で十分な熱量が取れなくなる。その結果、全熱交換器あるいは膜加湿器の動作原理上、水温低下より上述のような十分な加湿が困難となる。このことは、停止動作時も同様である。
【００２７】
また、急激に負荷を増大させた場合には、電池が負荷に比例して即座に水を要求するのに対して、加湿系統、燃料供給系統の熱要素には、熱容量由来の熱的時定数が存在し、この要求に追いつかなくなるため、一時的に加湿不足の状態となる。
【００２８】
また、特に水蒸気改質法による場合には、起動時に改質ガス露点がオーバーシュートしやすい。その結果過加湿の改質ガスが燃料電池に投入された場合には、前述のフラディングを引き起こしやすく、そのまま負荷を取ろうとした場合に転極による電池の破壊が起こりうる。
【００２９】
これらの要因により、第２の従来技術の高分子電解質型燃料電池システムにおいては、頻繁な起動停止、急激な負荷変動を行った場合には連続定格運転に比べ電池の劣化率が大きいという課題が生じていた。
【００３０】
本発明は、上記従来の課題を考慮し、より確実にＭＥＡの全領域を水蒸気飽和に保つことが可能な燃料電池システム、燃料電池システムの運転方法、プログラム、及び記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
上述した課題を解決するために、第１の本発明は、電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝との間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部と、
前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の少なくとも一つの前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御部とを備えた、燃料電池システムである。
【００３２】
また、第２の本発明は、前記制御部は、前記電解質膜において前記ガスの含む水蒸気がフラッディングを起こさないように前記ガスの含む水蒸気量を制御する、請求項１記載の燃料電池システムである。
【００３３】
また、第３の本発明は、前記制御部は、前記ガス流路溝と前記ガス加湿部との間に設けられ、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行うためのバッファ機構部を有し、
前記バッファ機構部は、
水分を備蓄する備蓄部と、
前記備蓄部によって備蓄されている水分を加熱するための加熱部と、
前記備蓄されている水分の温度を検知する温度検知部と、
前記水分の温度を、前記ガス流路溝の電極入り口部における温度よりも高い温度に保つように前記加熱部の制御を行い、前記水分を再気化して、前記少なくとも一つの電極に供給する供給制御部とを有する、請求項１記載の燃料電池システムである。
【００３４】
また、第４の本発明は、電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝の間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部と、
前記ガス流路溝と前記ガス加湿部の間に設けられ、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行うためのバッファ機構部とを備えた、燃料電池システムである。
【００３５】
また、第５の本発明は、前記バッファ機構部は、水分を備蓄する備蓄部と、
前記備蓄部によって備蓄されている水分を加熱するための加熱部と、
前記備蓄されている水分の温度を検知する温度検知部と、
前記水分の温度を、前記ガス流路溝の電極入り口部における温度よりも高い温度に保つように前記加熱部の制御を行い、前記水分を再気化して、前記少なくとも一つの電極に供給する制御部とを有する、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００３６】
また、第６の本発明は、前記備蓄部は、前記バッファ機構部の内部温度における飽和水蒸気量を超えて前記ガス供給部から供給される水蒸気を凝縮させる熱量制御を行い、
前記制御部は、
（１）改質機の廃熱
（２）前記改質機から前記スタックへ供給される前記燃料ガスの熱
（３）燃料を燃焼させることによって得られる熱
（４）前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱  
（５）前記スタックから排出される冷却水の廃熱
のいずれかの熱のうち、少なくとも一つ以上の熱を熱源として用いることにより凝縮された前記水蒸気を気化する、請求項５記載の燃料電池システムである。
【００３７】
また、第７の本発明は、前記燃料または前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱は、改質機バーナーから得られる、請求項６記載の燃料電池システムである。
【００３８】
また、第８の本発明は、前記燃料または前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱は、改質機バーナー以外の専用燃焼機から得られる、請求項６記載の燃料電池システムである。
【００３９】
また、第９の本発明は、前記制御部は、前記スタックに対する供給水蒸気量を検知する検知信号に基づき、前記バッファ機構部に導入する前記一つ以上の熱の熱量制御を行うことにより、前記ガス流路溝に供給されるガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御する、請求項６記載の燃料電池システムである。
【００４０】
また、第１０の本発明は、前記制御部は、前記一つ以上の熱の熱量制御を、熱媒体量の制御によって行う、請求項９記載の燃料電池システムである。
【００４１】
また、第１１の本発明は、前記制御部による前記一つ以上の熱の熱量制御は、前記改質機または専用燃焼機の燃焼量制御を含む、請求項９記載の燃料電池システムである。
【００４２】
また、第１２の本発明は、前記一つ以上の熱の前記制御部への供給は、その熱の熱源泉からの熱流体が直接的に導通することにより行われる、請求項６記載の燃料電池システムである。
【００４３】
また、第１３の本発明は、前記一つ以上の熱の前記制御部への供給は、その熱の熱源泉からの熱流体をスタック冷却排水と熱交換を行ってから行う間接的な導通によって行われる、請求項６記載の燃料電池システムである。
【００４４】
また、第１４の本発明は、前記制御部の制御定数は、複数の運転モードに対応して複数設定可能である、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００４５】
また、第１５の本発明は、前記制御部は、使用状況における最適な制御定数を学習して制御を行う、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００４６】
また、第１６の本発明は、前記ガス流路溝に前記ガスを供給するためのガス入口マニホールドを備え、
前記バッファ機構部は、前記ガス入口マニホールドと直結して配置されている、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００４７】
また、第１７の本発明は、前記ガス流路溝に前記ガスを供給するためのガス入口マニホールドを備え、
前記バッファ機構部は、前記ガス入口マニホールド内に設けられている、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００４８】
また、第１８の本発明は、前記スタックと前記バッファ機構部は一括断熱されている、請求項４記載の燃料電池システムである。
【００４９】
また、第１９の本発明は、電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝との間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部とを備えた燃料電池システムを運転する燃料電池システムの運転方法であって、
前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御ステップを備えた、燃料電池システムの運転方法である。
【００５０】
また、第２０の本発明は、電解質膜、前記電解質膜を挟むように配設された一対のガス拡散電極、及び前記一対のガス拡散電極の外側から挟み込むように配設され、燃料ガス又は酸化剤ガスを各々の前記ガス拡散電極に供給するためのガス流路溝が形成されたセパレータを持つ、複数の積層された単電池を有するスタックと、
前記スタックに前記ガスを供給するガス供給部と、
前記ガス供給部と前記ガス流路溝の間に配設された前記ガスの加湿を行うためのガス加湿部とを備えた、燃料電池システムの運転方法であって、
前記ガス流路溝と前記加湿部の間で、前記複数の積層された単電池へ供給する前記ガスの水蒸気量の調整を行う調整ステップを備えた、燃料電池システムの運転方法である。
【００５１】
また、第２１の本発明は、請求項１記載の燃料電池システムの、前記ガス流路溝に供給される前記ガスの含む水蒸気量が、前記ガス拡散電極において最初に前記ガスが消費される場所の前記ガス流路溝入口部における温度での飽和水蒸気量よりも多くなるように制御を行う制御部としてコンピュータを機能させるためのプログラムである。
【００５２】
また、第２２の本発明は、請求項２１記載のプログラムを記録した記録媒体であって、コンピュータにより処理可能な記録媒体である。
【発明の効果】
【００５３】
本発明により、より確実にＭＥＡの全領域を水蒸気飽和に保つことが可能な燃料電池システム、燃料電池システムの運転方法、プログラム、及び記録媒体を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
以下に、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
【００５５】
（実施の形態１）
図１は、本実施の形態１における、本発明の燃料電池システムの基本構成の概念図である。本実施の形態１の高分子電解質型燃料電池システムは、単電池が積層されたスタック１と、スタック１に燃料ガスを供給するアノードガス供給部２と、酸化ガスを供給するカソードガス供給部３とを備えている。このスタック１とアノードガス供給部２の間に、アノードガスを加湿するためのアノードガス加湿部４が設置されている。また、スタック１とカソードガス供給部３の間に、カソードガスを加湿するためのカソードガス加湿部５が設置されている。
【００５６】
まず、図１に示されたスタック１について説明する。
【００５７】
図２にスタック１の側面図を示す。図２において、スタック１は、複数個が積層された単電池４３を有している。単電池４３は、背景技術で説明したものと同様のものである。この単電池４３は、一対のガス拡散層と電解質膜を有するＭＥＡ４２とガスケットと燃料ガスをＭＥＡ４２に供給するためにアノードガス流路がＭＥＡ４２と接する面に形成されたセパレータと、ＭＥＡ４２に酸化剤ガスを供給するためにカソードガス流路がＭＥＡ４２と接する面に形成されたセパレータを有している。
なお、ＭＥＡ４２を構成するアノード及びカソードはいずれもガス拡散性を有するガス拡散電極を示す。より具体的には、アノード及びカソードは何れもガス拡散性を有する触媒層からなるものであってもよく、ガス拡散層上に上記の触媒層を形成した積層体であってもよい。更に、アノード及びカソードはガス拡散層と触媒層との間に他の層（例えば、ガス拡散性、電子伝導性及び撥水性を有する多孔体からなる層）を１以上配置した構成を有する積層体であってもよい。
【００５８】
このセパレータとして、本実施の形態１では、本発明のセパレータの一例である２種類のセパレータを用いており、一つは燃料ガス流路１３と冷却水流路１８を有しているセパレータ４０であり、他方は酸化剤ガス流路１９と冷却水流路１８を有しているセパレータ４１である。
【００５９】
これらの２種類のセパレータは、セパレータ４０の燃料ガス流路１３形成面とセパレータ４１の酸化剤ガス流路１９形成面がＭＥＡ４２を挟んで対向するように並べられている。このように並べることにより、単電池４３は、その両端に冷却水流路１８によって形成される冷却部４４を有する。なお、説明を省略したがＭＥＡ４２とを各セパレータ４０、４１間及び隣り合う単電池４３の間にはガスケットが配設されている。
【００６０】
図３（ａ）は図２に示したセパレータ４０の平面図である。また、図３（ｂ）は、図２に示したセパレータ４０の図３（ａ）の反対側の面の平面図である。また、図３（ｃ）は、図２に示したセパレータ４０の側面図である。なお、図２に示したセパレータ４１は、セパレータ４０と同様の構成を有しているので詳細な説明を省略する。
【００６１】
図３（ａ）に示す様に、セパレータ４０の平面４０ａから見て、端周辺にはアノードガス入口マニホールド１１、アノードガス出口マニホールド１２、カソードガス入口マニホールド１４、及びカソードガス出口マニホールド１５が形成されている。また、冷却水入口マニホールド１６及び冷却水出口マニホールド１７も形成されている。なお、これら各出口と入口マニホールドは、実質上正方形状のセパレータ４０の平面の中心に対して点対称の位置に設けられている。又、アノードガス入口マニホールド１１とカソードガス入口マニホールド１４は、セパレータ４０の平面４０ａの一辺近傍に隣り合う様に設けられている。又、アノードガス出口マニホールド１２とカソードガス出口マニホールド１５は、前記一辺の対辺近傍に隣り合う様に設けられている。又、冷却水入口マニホールド１６と冷却水出口マニホールド１７は残りの二辺にそれぞれ設けられている。尚、冷却水入口マニホールド１６はアノードガス入口マニホールド１１近傍に設けられている。
【００６２】
このアノードガス入口マニホールド１１からアノードガス出口マニホールド１２まで、ジグザグに燃料ガス流路１３を構成する複数の平行な溝が形成されている。また、燃料ガス流路１３が形成されている反対面には、冷却水流路１８を構成する複数の平行な冷却水流路溝がジグザグに、冷却水入口マニホールド１６から冷却水出口マニホールド１７まで形成されている。
【００６３】
以上図１に示されたスタック１について説明した。
【００６４】
次に、図１のうちスタック１以外の部分について説明する。
【００６５】
すなわち、図３（ａ）及び図３（ｂ）に示したアノードガス入口マニホールド１１と図１に示したアノードガス加湿部４の間には、図１に示すように、必要に応じて燃料ガスに水を付加するための本発明のバッファ機構部の一例であるアノードバッファ機構部２０が設置されている。このアノードバッファ機構部２０は、図１に示すように、燃料ガスに付加する水分を備蓄するための、アノードガス入口マニホールド１１に直結されている本発明の備蓄部の一例であるアノードバッファ機構備蓄部２９を有している。
【００６６】
尚、上記アノード側と同様に、カソード側のカソードガス入口マニホールド１４とカソードガス加湿部５の間にも、図１に示すように、本発明のバッファ機構部の一例であるカソードバッファ機構部３０が設置されており、このカソードバッファ機構部３０は、図１に示すように、本発明の備蓄部の一例であるカソードバッファ機構備蓄部３９を有している。
【００６７】
スタック１とアノードバッファ機構備蓄部２９とカソードバッファ機構備蓄部３９は、一体化した構成であり、図１に示すように、断熱材１０によって覆われている。
【００６８】
図１において、上述したアノードバッファ機構備蓄部２９内には、備蓄水を加熱するための本発明の加熱部の一例であるアノードバッファ機構熱交換部２１と、備蓄水の水位を検知するアノードバッファ機構水位検知部２２とが設置されている。また、アノードバッファ機構備蓄部２９内に備蓄された水を排出するためのアノードバッファ機構ドレンポート２４が設置されている。さらに、アノードバッファ機構内には、、バッファ機構内の水蒸気量を検知するためのアノードバッファ機構湿度検知部２３が設置されている。
【００６９】
又、図１において、カソードバッファ機構備蓄部３９内にも、アノードバッファ機構備蓄部２９と同様に、本発明の加熱部の一例であるカソードバッファ機構熱交換部３１と、カソードバッファ機構水位検知部３２と、ドレンポート３４、カソードバッファ機構湿度検知部３３が設置されている。
【００７０】
図１において、断熱材１０の外部に設置されているアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５からアノードバッファ機構熱交換部２１へとアノード加熱媒体流路６が形成されており、このアノード加熱媒体流路６に加熱媒体の流量を調節するためのアノードバッファ機構加熱調整弁２６が設置されている。又、アノードバッファ機構ドレンポート２４は、断熱材１０の外部へ通じており、備蓄水の排出を調節するためのアノードバッファ機構ドレンバルブ２７が設置されている。また、アノードバッファ機構水位検出部２２により検出された備蓄水の水位によってアノードバッファ機構ドレンバルブ２７の開閉の制御を行い、アノードバッファ機構湿度部２３によって検出された湿度によってアノードバッファ機構加熱調整弁２６の開閉を制御するアノードバッファ機構制御部２８が設置されている。
【００７１】
すなわち、アノードバッファ機構部２０は、アノードバッファ機構備蓄部２９、アノードバッファ機構熱交換部２１、アノードバッファ機構水位検知部２２、アノードバッファ機構湿度検知部２３、アノードバッファ機構ドレンポート２４、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５、アノード加熱媒体流路６、アノードバッファ機構加熱調整弁２６、アノードバッファ機構ドレンバルブ２７及びアノードバッファ機構制御部２８を有している。
【００７２】
また、アノード側と同様にカソード側にも、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５と、カソード加熱媒体流路８と、カソードバッファ機構加熱調整弁３６と、カソードバッファ機構ドレンバルブ３７とカソードバッファ機構制御部３８が設置されている。
【００７３】
ここにアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５からアノードバッファ機構熱交換部２１に供給される加熱媒体は、スタックの発熱を除去したスタック冷却水を、少なくとも以下の（1）〜（4）のいずれかの熱源と熱交換して昇温したものであるか、または（1）〜（4）のいずれかの熱源からの燃焼排ガスその他であって、その交換熱量コントロールは同じくアノードバッファ機構制御部２８からの信号により、ここでは図示されない改質機あるいは専用バーナーの燃焼量制御等によって行われる。また、システム運転挙動（起動停止、負荷変動）に対する、時定数その制御定数はここでは図示されない制御用の記憶媒体に各々の運転モードに対応してプリセットされ、実運転時には学習制御プログラムにより、制御定数を微調整して設定される。カソード側についても同様である。
【００７４】
（１）前記改質機の廃熱
（２）前記改質機から前記スタックへ供給される前記水素リッチな燃料ガスの熱
（３）燃料を燃焼させることによって得られる熱
（４）前記スタックから排出される残存燃料ガスを燃焼させることにより得られる熱
なお、上記１（１）〜（４）については、後述する実施の形態３において詳細に説明する。
【００７５】
図１に示したアノードバッファ機構部２０とカソードバッファ機構部３０の構成について以下に具体的に述べる。
【００７６】
図４は、図１に示した、スタック１とアノードバッファ機構部２０及びカソードバッファ機構部３０との構成斜視図である。図１におけるアノードバッファ機構備蓄部２９及びカソードバッファ機構備蓄部３９は、図４に示すように、複数のバッファ機構部セパレータ５０、６０を積層することにより形成されている。複数のバッファ機構部セパレータ５０、６０はスタック１に積層され、スタック１の反対側には、エンドプレート５１が配設されている。
【００７７】
次に、バッファ機構部セパレータ５０について詳しく述べる。
【００７８】
図５（ａ）はバッファ機構部セパレータ５０のバッファ機構備蓄部用溝形成面である。又、図５（ｂ）はバッファ機構部セパレータ５０の加熱媒体流路用溝形成面である。又、図５（ｃ）は図５（ａ）のＡＡ´断面図である。
【００７９】
図５（ａ）に示す様に、バッファ機構部セパレータ５０の一面５０ａには、積層方向から見て上辺近傍に２つのアノードガス出口マニホールド５２、カソードガス出口マニホールド５３とが並んで形成されている。また、それぞれのガス出口マニホールドの下部であり、バッファ機構部セパレータ５０の下辺近傍にはアノードガス入口マニホールド５４、カソードガス入口マニホールド５５が並んで形成されている。
【００８０】
又、ガス出口マニホールド５２、５３及びガス入口マニホールド５４、５５が形成されている以外の二辺（図５（ａ）では左右の辺）近傍には加熱媒体入口マニホールド５８及び加熱媒体出口マニホールド５９が、それぞれ一辺ずつに形成されている。尚、実質上正方形状のバッファ機構部セパレータ５０の中心に対して実質上点対称となる位置に加熱媒体入口マニホールド５８と加熱媒体出口マニホールド５９は形成されている。さらに、セパレータ４０に形成されている冷却水入口マニホールド１６と冷却水出口マニホールド１７が、バッファ機構部セパレータ５０にも形成されている。
【００８１】
又、冷却水入口マニホールド１６と加熱媒体出口マニホールド５９の間であって、バッファ機構部セパレータ５０の辺近傍にアノード備蓄水排出マニホールド７０が設置されている。又、冷却水出口マニホールド１７と加熱媒体入口マニホールド５８の間であって、バッファ機構部セパレータ５０の辺近傍にカソード備蓄水排出マニホールド８０が設置されている。
【００８２】
又、アノードガス出口マニホールド５２とアノードガス入口マニホールド５４の間にアノードバッファ機構備蓄部用溝５６が、カソードガス出口マニホールド５３とカソードガス入口マニホールド５５の間にカソードバッファ機構備蓄部用溝５７が、バッファ機構部セパレータ５０の表面５０ａに形成されている。
【００８３】
このアノードバッファ機構備蓄部用溝５６は、下部が閉じている水備蓄部用溝５６ａを有している。又、アノードバッファ機構備蓄部用溝５６は、アノードガス出口マニホールド５２から水備蓄部用溝５６ａの上部に向かって形成されているガス出口用溝５６ｂと、水備蓄部用溝５６ａの上部から上方向に向かい折り返して下方のアノードガス入口マニホールド５４へと形成されているガス入口用溝５６ｃを有している。又、アノード備蓄水排出マニホールド７０へ水備蓄部用溝５６ａから水排出用溝５６ｄが形成されている。尚、カソードガス出口マニホールド５３とカソードガス入口マニホールド５５の間にも、アノードバッファ機構備蓄部用溝５６と同様の形状のカソードバッファ機構備蓄部用溝５７が形成されている。
【００８４】
又、上記バッファ機構備蓄用溝５６の形成面の反対面５０ｂには、加熱媒体流路用溝４６が形成されている。この加熱媒体流路用溝４６は上記加熱媒体入口マニホールド５８から加熱媒体出口マニホールド５９へとジグザグ形状に形成されている。
【００８５】
尚、バッファ機構部セパレータ６０は、上記バッファ機構部セパレータ５０と左右対称になる様に各出口入口マニホールド、アノード及びカソードバッファ機構備蓄部用溝５６、５７、及び加熱媒体流路用溝４６が形成されている。それ以外は、バッファ機構部セパレータ６０は、バッファ機構部セパレータ５０と同様の構成であるので、バッファ機構部セパレータ６０については詳細な説明を省略する。
【００８６】
図４に示す様にバッファ機構部セパレータ５０、６０を積層した際に、バッファ機構部セパレータ５０、６０と図２に示したセパレータ４０、４１の各マニホールドの位置は、以下に示す様に対応する。
【００８７】
すなわち、図５（ａ）、図５（ｂ）、及び図５（ｃ）に示したバッファ機構部セパレータ５０、６０のアノードガス出口マニホールド５２と図３（ａ）及び図３（ｂ）に示したセパレータ４０、４１のアノードガス入口マニホールド１１とが積層時に位置が一致する。
【００８８】
また、図５（ａ）、図５（ｂ）、及び図５（ｃ）に示したバッファ機構部セパレータ５０、６０のカソードガス出口マニホールド５３と図３（ａ）及び図３（ｂ）に示したセパレータ４０、４１のカソードガス入口マニホールド１４とが積層時に位置が一致する。
【００８９】
また、図５（ａ）、図５（ｂ）、及び図５（ｃ）に示したバッファ機構部セパレータ５０、６０のアノードガス入口マニホールド５４と図３（ａ）及び図３（ｂ）に示したセパレータ４０、４１のカソードガス出口マニホールド１５とが積層時に位置が一致する。
【００９０】
また、図５（ａ）、図５（ｂ）、及び図５（ｃ）に示したバッファ機構部セパレータ５０、６０のカソードガス入口マニホールド５５と図３（ａ）及び図３（ｂ）に示したセパレータ４０、４１のアノードガス出口マニホールド１２とが、積層時に位置が一致することになる。
【００９１】
図６は、図１に示したバッファ機構部と、図１に示したスタック１との側断面図である。すなわち、ここでは、例として、アノード側を挙げて説明する。図６に示す様に、図５（ａ）、図５（ｂ）、及び図５（ｃ）で示したバッファ機構部セパレータ５０と６０が各々のバッファ機構備蓄部溝５６が形成されている面を合わせることによりバッファ機構備蓄構成部２９ａが形成される。このバッファ機構部セパレータ５０、６０を交互に積層することにより複数のバッファ機構備蓄構成部２９ａが形成され、図１の概念図において説明したバッファ機構備蓄部２９が構成される。
【００９２】
又、各バッファ機構備蓄構成部２９ａの間には、セパレータ５０とセパレータ６０の加熱媒体流路用溝４６（図５（ｂ）参照）の形成面が合わさることにより、加熱媒体流路４７が形成される。この複数の加熱媒体流路４７によって本発明の加熱部の一例である熱交換部４８が構成される。尚、図１の概念図において、別々に設けられているアノード加熱媒体流路６とカソード加熱媒体流路８は、具体例である図６においては、図１に示したアノードバッファ機構備蓄部２９とカソードバッファ機構備蓄部３９を共に熱する加熱媒体流路４７に相当する。又、図１のアノードバッファ機構熱交換部２１とカソードバッファ機構熱交換部３１も図６では、熱交換部４８に相当する。
【００９３】
又、スタック１と接するバッファ機構部セパレータは、図６に示すように、アノードガス入口マニホールド５４が形成されていないバッファ機構部端セパレータ６１となっている。又、図３（ａ）及び図３（ｂ）に示すセパレータ４０、４１の冷却水入口出口マニホールド１６、１７は、バッファ機構部セパレータ５０、６０、６１に設けられているが、流路が形成されていないため、バッファ機構部セパレータ５０、６０、６１をスルーしてスタック１に供給される。又、図５（ａ）及び図５（ｂ）に示したバッファ機構部セパレータ５０と６０の加熱媒体入口及び出口マニホールド５８、５９は、スタック１の図３（ａ）及び図３（ｂ）に示すセパレータ４０、４１には設けられていない。もっとも、レイアウト上スタック１をスルーして加熱媒体を通したい場合には設けても良い。
【００９４】
又、図６において、積層されたバッファ機構部セパレータ５０、６０のスタック１の反対側にはエンドプレート５１が設置されている。
【００９５】
このエンドプレート５１には、図４に示すように、図１に示したアノードバッファ機構備蓄部２９及びカソードバッファ機構備蓄部３９に対応する位置に覗き窓６２を介して、光学低的なレベルセンサー６３（図１において示したアノードバッファ機構水位検知部２２に相当する。）が備蓄水の水位を検知するために設けられている。また、図１に示したアノードバッファ機構備蓄部２９に備蓄されている水を系外に排出するための、図１において説明したアノードバッファ機構ドレンポート２４及びアノードバッファ機構ドレンバルブ２７が、図４に示すようにエンドプレート５１、バッファ機構部セパレータ５０、６０に設置されている。また、図４において、エンドプレート５１には積層時にバッファ機構のアノードガス出口マニホールド５２、カソードガス出口マニホールド５３内に相当する位置にアノードガス湿度センサ２２０、カソードガス湿度センサ２２１が埋設され、ここでは図示されない制御部と電気的に接続されている。
【００９６】
尚、図示していないが、カソード側にも、レベルセンサー６３、カソードバッファ機構ドレンポート３４、及びカソードバッファ機構ドレンバルブ２７が設けられている。
【００９７】
又、図１の概念図において、水位を検知するアノードバッファ機構水位検知部２２は、図４の具体例では、エンドプレート５１に覗き窓６２を介したレベルセンサー６３に相当するが、これに限定するものではない。要するに、アノードバッファ機構水位検知部２２は、バッファ機構備蓄部に備蓄されている水の水位を検知出来さえすればよい。また、図4に示したようなオートドレン様式においては省略することも可能である。
【００９８】
又、図４において、エンドプレート５１は、バッファ機構部セパレータ５０、６０のアノードガス入口マニホールド５４、カソードガス入口マニホールド５５に対応する位置にアノードガス供給配管６４、カソードガス供給配管６５を有している。同様に、エンドプレート５１は、バッファ機構部セパレータ５０、６０の各出入口マニホールドに対応する位置に、冷却水供給配管６６、冷却水排出配管６７、加熱媒体供給配管６８、及び加熱媒体排出配管６９が設置されている。
【００９９】
上記構成の本実施の形態１における燃料電池システムの動作について以下に述べる。尚、アノードガス側を例に挙げて説明を行うが、カソードガス側も同様である。
【０１００】
尚、アノードガス加湿部４において燃料ガスに与えられる露点をＴ１とする。又、アノードバッファ機構備蓄部２９内の温度は、アノードバッファ機構制御部２８がアノードバッファ機構加熱調整弁２６を調整することにより加熱媒体の流量を調整し、Ｔ２に保っている。
【０１０１】
又、ＭＥＡ４２の燃料ガス流路１３の入口部における温度をＴ３とする。
アノードガス供給部２から発生し、アノードガス加湿部４でＴ１の露点を与えられた燃料ガスは、図６の矢印で示す様に、エンドプレート５１のアノードガス供給配管６４を通って、バッファ機構部セパレータ５０、６０のアノードガス入口マニホールド５４内に流入する。
【０１０２】
次に、各バッファ機構部セパレータ５０、６０に設けられた、図５（ａ）に示すバッファ機構備蓄部溝５６のガス入口用溝５６ｃを通って、図６に示す複数のバッファ機構備蓄構成部２９ａに流入する。スタック１と接触するバッファ機構部セパレータ６１にはアノードガス入口マニホールド５４が設けられていないため、燃料ガスは全てバッファ機構備蓄構成部２９ａに流入する。ここで、この燃料ガスに含まれている水蒸気のうち、アノードバッファ機構備蓄構成部２９ａの内部温度（Ｔ２）における露点相当の水蒸気は、アノードバッファ機構備蓄構成部２９ａ内で液化することなく、図５（ａ）及び図５（ｂ）に示すアノードガス出口マニホールド５２から、図４に示すスタック１のアノードガス入口マニホールド１１に供給される。
【０１０３】
次に、ＭＥＡ４２の燃料ガス流路１３の入口でＴ３に冷却される。ここで、アノードバッファ機構備蓄部２９に備蓄水が存在し、常時Ｔ２＞Ｔ３の関係が成り立てばＭＥＡ４２のガス流入部で、Ｔ３に対して水蒸気は飽和となる。Ｔ3に対して水蒸気を過飽和とするために、例えばＴ３に対してＴ２が一定値高くなるよう、熱媒体からの供給熱量を調節する制御が、アノードバッファ機構制御部２８により行われる。このとき、アノードバッファ機構制御部２８が、Ｔ３とＴ２の関係を、Ｔ３＋１０＞Ｔ２を満たすようにして、Ｔ３に対してＴ２が一定値高くなるよう制御すれば、フラッディングを回避することが出来る。
【０１０４】
又、この系において、常時Ｔ１＞Ｔ２の関係が成り立てば、備蓄水は増加する一方となるので、過剰な備蓄水をアノードバッファ機構備蓄部２９から、図４に示すアノード備蓄水排出マニホールド７０とアノードバッファ機構ドレンポート２４を通って排出し、他の補機に供給することが可能である。例えば、加湿部４、５に戻して再利用したり、改質機の動作水として利用する。  
【０１０５】
また、この系でシステムの動作上、一時的にＴ１＜Ｔ２となる場合には、不足分は備蓄水から、自然蒸発により供給されることとなり、電池に対して供給水蒸気量の不足は起こらず、システム動作が安定しＴ１＞Ｔ２となった時点からまた備蓄水が増加に転じる。
【０１０６】
上記例としては、補助熱源を用いて全熱交換器（図示せず）の温度を７８℃に維持することにより供給ガスの露点（Ｔ１）７４℃に維持し、これを７２℃（Ｔ２）に維持されたアノードバッファ機構備蓄部２９に導入し、電池温度７０℃（Ｔ３＝７１℃程度）のＭＥＡ４２のガス入口部に供給を行う。表１に各温度における水の飽和水蒸気量を示す。
【０１０７】
【表１】
2005203361.tif 000003
【０１０８】
この様に、水蒸気供給系統からの水蒸気の供給量を、基本的には電池動作に必要な量に対して過剰になるように制御し、この過剰分、および供給されたうち配管内で液化し、ＭＥＡの乾燥防止に即効性のない部分をストックする。このストックされた水を電池温度以上の熱源をもって再気化し、電池温度における飽和水蒸気量以上の水蒸気量を与える。この後、スタックマニホールド内でＭＥＡ４２のガス流入部の温度にて冷却し飽和とする制御（この部分の検知可能な電池温度に対しては過飽和となっている。）、すなわち調整制御（バッファリング）を行う。
【０１０９】
上述した様に、ＭＥＡのガス流入部の温度における飽和水蒸気量よりも高い水蒸気を含むガスを供給することにより、より確実にＭＥＡの全ての部位において供給ガスは飽和水蒸気量を保つことが出来る。
【０１１０】
又、バッファ機構部を設けることにより、ガス加湿部４、５の供給能力が電池の要求量に対して一時的に低下する等の制御上の要因、また電力負荷増大等にともない、電池の要求水蒸気量に対してガス加湿部の水蒸気供給能力が応答速度的に追いつかない(タイムラグ)状況において、内部に備蓄された水を気化してこの不足分を補填し、緩衝ないしは調整を行うことが出来る。
【０１１１】
又、バッファ機構備蓄部をガス入口マニホールドに直結して設け、一括断熱することにより、ガス温度の低下を防ぐことが出来る。すなわち、ガス加湿部４、５からスタック１への配管中で結露し、実質的な水蒸気量が低下した反応ガスを、再度電池温度以上の露点に戻し、かつこれが再度結露せずに電池で消費されるレイアウトを取りうる。
【０１１２】
このため、低電流密度で定格運転される用途（特に、定置用コージェネレーションシステム）においても、より長寿命に安定運転を行うことが出来る燃料電池システムまたはその運転方法を提供することが出来る。
【０１１３】
（実施の形態２）
図７は、本実施の形態２における燃料電池システムの概念図である。図７に示す様に、本実施の形態２における燃料電池システムは、実施の形態１と基本的構成は同じであるがアノードバッファ機構部及びカソードバッファ機構部をアノード及びカソードガス入口マニホールド内に設けた点が異なる。そのため本実施の形態２の実施の形態１に対する相違点を中心に説明する。尚、実施の形態１と同一の構成要素には同一番号を付している。
【０１１４】
図８（ａ）は、本実施の形態２における燃料電池システムのスタック１（図７）の構成斜視図である。図８（ａ）に示す様に、本実施の形態２における燃料電池システムは、実施の形態１のアノード及びカソードガス入口マニホールド１１、１４と形状が異なるアノード及びカソードガス入口マニホールド７１、８１を備えている。又、実施の形態１と異なり、バッファ機構部セパレータを備えず、スタック１に直接エンドプレート９０が積層されている。
【０１１５】
図８（ｂ）は、カソードガス入口マニホールド８１の拡大斜視図である。又、図８（ｃ）は、エンドプレート９０からスタック１方向を見たカソードガス入口マニホールド８１の拡大平面図である。図８（ｃ）に示す様に、このカソードガス入口マニホールド８１の底部の右側８１ａがカソードガス入口マニホールド８１内に突き出しており、左側８１ｂが水を備蓄することが出来る本発明の備蓄部の一例であるカソードバッファ機構備蓄部８２となる。このカソードバッファ機構備蓄部８２の底部に、カソードバッファ機構加熱媒体流路８４を有する本発明の加熱部の一例であるカソードバッファ機構熱交換部８３が設置されている。このカソードガス入口マニホールド８１の右側８１ａから、酸化剤ガス流路１９用の溝である酸化剤ガス流路用溝８６が形成されている。又、エンドプレート５１に設けられているカソードガス入口マニホールド８１は、エンドプレート９０を貫通しておらず、図８（ｂ）に示す様に、エンドプレート９０は、カソードガス入口マニホールド８１の上部に接合されているカソードガス供給配管９１を備えている。また、図８（ａ）に示すように、、エンドプレート９０は、アノードガス入口マニホールド７１、カソードガス入口マニホールド８１内の湿度をそれぞれ検知するアノードガス湿度センサ２２０、カソードガス湿度センサ２２１を有している。
【０１１６】
この様に実施の形態１におけるにおけるカソードバッファ機構部３０は、本実施の形態２では、カソードガス入口マニホールド８１内に設けられている、カソードバッファ機構備蓄部８２及びカソードバッファ機構熱交換部８３を有するカソードバッファ機構部８５に相当する。
【０１１７】
又、カソード側と同様に、アノードガス入口マニホールド７１では、底部右側に本発明の備蓄部の一例であるアノードバッファ機構備蓄部７２を備え、底部左側から燃料ガス流路１３の溝が形成されている。上述したカソード側と同様にアノードバッファ機構備蓄部７２の底部に、アノードバッファ機構加熱媒体流路７４を有する本発明の加熱部の一例であるアノードバッファ機構熱交換部７３が設置されている。
【０１１８】
又、この様に実施の形態１におけるアノードバッファ機構部２０は、本実施の形態２ではアノードガス入口マニホールド７１内に設けられている、アノードバッファ機構備蓄部７２及びアノードバッファ機構熱交換部７３を有するアノードバッファ機構部７５に相当する。又、エンドプレート９０には、アノードガス入口マニホールド７１の上部に接合されているアノードガス供給配管９２が設置されている。
【０１１９】
又、エンドプレート９０は、実施の形態１と同様にアノード及びカソードバッファ機構備蓄部７２、８２に備蓄されている水位を検知するためのアノード覗き窓９３、カソード覗き窓９４を有している。図示していないが、覗き窓９３、９４には、それぞれに光学的なレベルセンサーが設置されている。又、エンドプレート９０は、スタック１の冷却水入口マニホールド１６に対応する位置に冷却水供給配管９５と、冷却水出口マニホールド１７に対応する位置に冷却水排出配管９６を有している。
【０１２０】
尚、アノードガス入口マニホールド７１、カソードガス入口マニホールド８１、冷却水入口マニホールド１６は全てスタック１の上部に位置しているが、このスタックでは全ての流体を鉛直下向きに流すことによって、上部ほど温度が低くなるように設計されている（下に流れるにしたがってスタック１の発熱によって、各流体は加熱されるため上部より下部の方が温度が高くなるためである。）。
【０１２１】
又、本実施の形態２における燃料電池システムは、冷却水排出配管９６には分岐弁９７が設けられており、分岐弁９７によって分岐された冷却水は、アノードバッファ機構加熱媒体流路７４及びカソードバッファ機構加熱媒体流路８４に流入するように構成されている。
【０１２２】
この分岐弁９７とアノードバッファ機構加熱媒体流路７４、８４の間には冷却水温度が足りない場合にスタック１以外の熱源から引いた熱を補充できるための外部熱交換器９８が設置されている。
【０１２３】
尚、図７の概念図において、水位を検知するアノードバッファ機構水位検知部２２は、図８の具体例では、エンドプレート９０に覗き窓９３、９４を介したレベルセンサーに相当するが、これに限定されるものではない。要するにアノードバッファ機構水位検知部２２は、バッファ機構備蓄部に備蓄されている水の水位を検知出来さえすればよい。
【０１２４】
又、加熱媒体流路７４、８４への加熱媒体を供給する加熱媒体供給部は、図７ではアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５と別々に記載しているが、図８（ａ）においては、加熱媒体供給部８４、９４へ加熱媒体を供給する流路は１つであるため、加熱媒体供給部も別々に設置する必要はない。
【０１２５】
上記構成の本実施の形態２における燃料電池システムの動作について以下に説明する。尚、カソード側について説明するがアノード側についても同様である。
【０１２６】
カソードガス供給部３から供給され、カソードガス加湿部５にて加湿された酸化剤ガスは、カソードガス供給配管９１からカソードガス入口マニホールド８１内に流入する。
【０１２７】
次に、カソードガス入口マニホールド８１内の露点より低い部分は、酸化剤ガス流路用溝８６に流入する。
カソードガス入口マニホールド８１内の水蒸気量はカソードガス湿度センサ２２１により常時モニターされ、この水蒸気量が常時Ｔ３（ＭＥＡ４２の酸化剤ガス流路入口部の温度）における飽和水蒸気量より多くなるように、カソードバッファ機構熱交換部８３に熱供給が行われて、備蓄水を気化するために、ここから単電池４３に分岐する時点では常に単電池４３の温度より高い露点を持っている。
【０１２８】
本実施の形態２は、実施の形態１と比べて、特に高電圧を得るために積層段数が上がり、スタック長が長くなった場合においても、水蒸気の分配が各セルにより均等に行われるという有利な点を有している。
【０１２９】
又、本実施の形態２は、実施の形態１と比べて、各単電池へ水蒸気をより均等に分配する点でもより優れている。すなわち、実施の形態１に示した形態では、バッファ機構部２０、３０から各単電池４３までの距離（事実上の配管長）は不均等であり、特に多段積層時に、マニホールド内での結露によってバッファ機構から遠くなる部分で水蒸気量が不足する。本実施の形態２では、ガスマニホールド内に水を備蓄するために配管長は均一であり最短となる。
【０１３０】
又、実施の形態１ではスタック１の積層段数が上がる場合にバッファ機構部セパレータ５０、６０の積層段数もこれに応じて増やさなければならないというパッケージング上の問題があるが、本実施の形態２ではガスマニホールドの一定面積を備蓄スペースとすることから、備蓄水量は積層段数に自動的に比例するので、この問題がない。
【０１３１】
又、本発明の制御部は、実施の形態１、２ではアノードバッファ機構制御部２８及びカソードバッファ機構制御部３８に相当し、備蓄部に備蓄されている水分の再気化量を制御している。この再気化量を制御する手段についても、上述のように湿度センサを用いてフィードバック制御を行ってもよく、また気化した水の絶対量を水位で検知して同様の制御を行う方法でもよい。要するに、備蓄部に備されている水分の温度をガス流路溝の入口部の電解質膜の温度よりも高い温度に保つように加熱部の制御を行い、水分を再気化して積層された複数の単電池に供給する制御部でありさえすればよい。
【０１３２】
又、本発明のバッファ機構部は、本実施の形態１では、アノードバッファ機構部２０及びカソードバッファ機構部３０に相当し、本実施の形態２では、アノードバッファ機構部７５及びカソードバッファ機構部８５に相当し、アノード側とカソード側の両側に備えているが、どちらか片方のみを設置してもよい。この場合従来の燃料電池システムと比較すると、より長寿命に安定運転を行うことが出来るが、ＭＥＡの乾燥を防止するためには、アノード及びカソード側の双方にバッファ機構部を設けた方がより好ましい。
【０１３３】
又、本実施の形態１、２において説明したバッファ機構部の構成に限らなくても良い。いずれにしても、このバッファ機構部は、複数の単電池へ供給する反応ガスの水蒸気量の調整を行い、電池温度における飽和水蒸気量以上の水蒸気量を常時供給する機能（バッファリング）でありさえすればよい。また、加熱媒体は上述のように、電池冷却排水を電池以外の熱源と一旦熱交換してから用いてもよく、電池以外の熱源からの燃焼排ガスを直接アノードバッファ機構加熱媒体流路７４及びカソードバッファ機構加熱媒体流路８４に引き込んで、マニフォルド内で直接備蓄水を加熱しても良い。
【０１３４】
（実施の形態3）
実施の形態３では、上記実施の形態１及び２に共通して用いられる、バッファ機構備蓄部へ熱を供給する熱供給手段について説明する。
【０１３５】
上記実施の形態１及び２のいずれにも共通して用いられる、バッファ機構備蓄部への熱供給手段としては、Ｔ３（ＭＥＡのガス入口部における温度）より高温の流体を加熱媒体流路を通してバッファ機構に導入し、バッファ機構内で備蓄水と熱交換を行う方式が簡便かつ確実である。実際の燃料電池システムにおいては、電池排熱以外の熱源として以下の選択肢がある。
（１）アノードガス供給部２が有する燃料改質機の廃熱。
（２）燃料改質機から供給される加湿水素ガス（温度150度程度）を導入する方法。
（３）本目的のために燃料自体を燃焼させる方法。
（４）本目的のためにオフガス（アノードで剰余となった排水素ガス）を燃焼させる方法
以下に上記選択肢について説明をする。尚、実施の形態１を例に挙げて説明を行うが、実施の形態２においても同様である。
【０１３６】
（１）は、アノードガス供給部２において燃料ガスから水素リッチガスへの改質を行う際に加熱する必要があるため、この廃熱を熱源として利用して、加熱媒体の加熱を行う方法である。図９は、本実施の形態３の（１）における燃料電池システムの概略図である。尚、図１に示す実施の形態１と同一の構成については、同じ番号を付している。
【０１３７】
図９に示す様に、アノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８は、アノードガス供給部２の改質機へと流路が構成されている。又、アノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８は、改質機の前で流路が合流し、改質機の廃熱によって加熱媒体が加熱される。そして加熱された加熱媒体は、アノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８へと分岐し、アノードバッファ機構備蓄部２９及びカソードバッファ機構備蓄部３９へと供給される。
【０１３８】
（２）は、アノードガス供給部２の燃料改質機からスタック１へ供給する加湿水素ガスの熱を熱源として利用して、アノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８に導入する方法である。図１０は、本実施の形態３の（２）における燃料電池システムの概略図である。図１０に示す様に、加湿された燃料ガス流路中に熱交換器１３８が設置されている。この熱交換器１３８へとアノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８が設置されている。又、アノード加熱媒体流路６及びカソード加熱媒体流路８は、熱交換器１３８の前で流路が合流し、熱交換器１３８で、加湿燃料ガスからの伝熱によって加熱媒体が加熱される。そして、加熱された加熱媒体は、アノード加熱媒体流路６とカソード加熱媒体流路８へと分岐し、アノードバッファ機構備蓄部２９とカソードバッファ機構備蓄部３９へと供給される。
【０１３９】
（３）は、加熱媒体流路に導入する加熱媒体を加熱するために、他の燃料を燃焼させる方法である。図１１は、本実施の形態３の（３）における燃料電池システムの概略図である。図１１に示す様に、（３）の燃料電池システムの上記（２）の場合と異なる点は、熱交換器１３８が設置されておらず、他の燃料を燃焼することにより、加熱媒体を加熱する加熱部１３９が設置されている点である。この加熱部１３９により加熱された加熱媒体が上記（２）と同様に、アノードバッファ機構備蓄部２９及びカソードバッファ機構備蓄部３９へと供給される。
【０１４０】
（４）は、加熱媒体流路に導入する加熱媒体を加熱するために、アノード側における剰余燃料ガスを燃焼させる方法である。図１２は、本実施の形態３の（４）における燃料電池システムの概略図である。図１２に示す様に、（４）の燃料電池システムの上記（３）と異なる点は、加熱部１３９が設置されておらず、余剰燃料ガスを燃焼することにより加熱媒体を加熱する燃料ガス燃焼加熱部１４０が設置されている点である。この燃料電池システムには、スタック１において未使用の余剰燃料ガスを燃料ガス燃焼加熱部１４０へ供給するための流路が設置されており、余剰燃料ガスを燃料ガス燃焼加熱部１４０で燃焼させることにより加熱媒体が加熱される。
【０１４１】
なお、上記（3）、（4）を行うために、これら原燃料あるいはオフガスを燃焼する専用のバーナーを設けても良く、あるいは原燃料あるいはオフガスで駆動される改質機バーナーにこの役割を賦課させることも可能である。すなわち、例えば改質機燃焼排ガスが常時バッファ機構に導入される形態としておき、露点不足時には通常改質反応に必要な燃焼量に加えて、追加加湿に必要な燃焼量を改質機バーナーに与えるような制御を行うことによってこの目的を達することができる。
【０１４２】
これらの熱源からの熱は、スタック１から排出される冷却水と一端熱交換されてバッファ機構に導入されるか、あるいは直接にバッファ機構に導入される。以下に、上記の熱源からの熱がスタック１から排出される冷却水と一旦熱交換されてバッファ機構に導入される場合の具体例と、上記の熱源からの熱が直接にバッファ機構に導入される具体例について説明する。
【０１４３】
図１３は、実施の形態３の燃料電池システムの概略図であり、実施の形態１の燃料電池システムのうち、図１のアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の部分をさらに詳細に示した図である。図１３は、上記の熱源からの熱が直接にバッファ機構に導入される場合の具体例である。なお、図１３において図１と同一部分については同一符号を付して詳細な説明は省略する。  
【０１４４】
図１３において、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５には、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２０５を経由して導入される。そして、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５は、導入された熱媒体をアノード加熱媒体流路６を経由して、直接にアノードバッファ機構熱交換部２１に供給する。そして、アノードバッファ機構熱交換部２１においてアノード備蓄水と熱交換した熱媒体は、アノード加熱媒体流路６を経由して、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５に戻り、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５から熱媒体排出配管２０６を経由して排出される。
【０１４５】
同様に、図１３において、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５には、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２１０を経由して導入される。そして、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５は、導入された熱媒体をカソード加熱媒体流路８を経由して、直接にカソードバッファ機構熱交換部３１に供給する。そして、カソードバッファ機構熱交換部３１においてカソード備蓄水と熱交換した熱媒体は、カソード加熱媒体流路８を経由して、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５に戻り、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５から熱媒体排出配管２１１を経由して排出される。
【０１４６】
このように、図１３の燃料電池システムでは、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体がカソードバッファ機構熱交換部３１及びアノードバッファ機構熱交換部２１に直接的に導通することにより行われる。
【０１４７】
図１４は、実施の形態３の燃料電池システムの概略図であり、実施の形態１の燃料電池システムのうち、図１のアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の部分をさらに詳細に示した図である。図１４は、上記の熱源からの熱が、スタック１から排出される冷却水と一旦熱交換されてバッファ機構に導入される場合の具体例である。なお、図１４において、図１と同一部分については同一符号を付して詳細な説明を省略する。
【０１４８】
図１４において、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５には、冷却水導入配管２０１を経由してスタック１からの冷却水が導入されとともに、上記の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２０５を経由して導入される。そして、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５の熱交換器２０４において、導入されたスタック１からの冷却水と導入された熱媒体との熱交換が行われ、スタック１からの冷却水は昇温される。アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５は、熱交換器２０４において昇温された冷却水を、アノード加熱媒体流路６を経由してアノードバッファ機構熱交換部２１に供給する。アノードバッファ機構熱交換部２１でアノードバッファ備蓄水と熱交換したスタック１の冷却水は、アノード加熱媒体流路６を経由してアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５に戻り、さらに、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５から冷却水排出配管２０６を経由して排出される。一方、熱交換器２０４において熱交換が行われた熱媒体は、熱媒体量調節バルブ２０３を経由して熱媒体排出配管２０２から排出される。
【０１４９】
同様に、  図１４において、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５には、冷却水導入配管２０７を経由してスタック１からの冷却水が導入されとともに、上記の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２１１を経由して導入される。そして、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の熱交換器２１０において、導入されたスタック１からの冷却水と導入された熱媒体との熱交換が行われ、スタック１からの冷却水は昇温される。カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５は、熱交換器２０４において昇温された冷却水を、カソード加熱媒体流路８を経由してカソードバッファ機構熱交換部３１に供給する。カソードバッファ機構熱交換部３１でカソードバッファ備蓄水と熱交換したスタック１の冷却水は、カソード加熱媒体流路８を経由してカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５に戻り、さらに、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５から冷却水排出配管２１２を経由して排出される。一方、熱交換器２１０において熱交換が行われた熱媒体は、熱媒体量調節バルブ２０９を経由して熱媒体排出配管２０８から排出される。
【０１５０】
このように、図１４の燃料電池システムでは、アノードバッファ機構熱交換部２１及びカソードバッファ機構熱交換部３１への上記（１）〜（４）の熱源からの熱の供給は、その熱を担持した熱媒体とスタック１の冷却水とで熱交換を行ってから行う間接的な導通によって行われる。
【０１５１】
図１５は、実施の形態３の燃料電池システムの概略図であり、実施の形態２の燃料電池システムに対応しており、図７のアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の部分をさらに詳細に示した図である。図１５は、上記の熱源からの熱が直接にバッファ機構に導入される場合の具体例である。なお、図１５において図７と同一部分については同一符号を付して詳細な説明は省略する。  
【０１５２】
図１６に、図１５の燃料電池システムのスタック１の構成斜視図を示す。実施の形態２の燃料電池システムは、図８（ａ）に示すように外部熱交換器９８、分岐弁９７が設けられていた。図１５の燃料電池システムは、図１６に示すように、外部熱交換器９８や分岐弁９７等の代わりに、熱媒体導入配管２０５、及び熱媒体導入配管２１０が設けられている。それ以外の点については図１６は図８（ａ）と同様である。
【０１５３】
図１５において、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５には、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２０５を経由して導入される。そして、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５は、導入された熱媒体をアノード加熱媒体流路６を経由して、直接にアノードバッファ機構熱交換部２１に供給する。そして、アノードバッファ機構熱交換部２１においてアノード備蓄水と熱交換した熱媒体は、アノード加熱媒体流路６を経由して、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５に戻り、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５から熱媒体排出配管２０６を経由して排出される。
【０１５４】
同様に、図１５において、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５には、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２１０を経由して導入される。そして、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５は、導入された熱媒体をカソード加熱媒体流路８を経由して、直接にカソードバッファ機構熱交換部に供給する。そして、カソードバッファ機構熱交換部においてカソード備蓄水と熱交換した熱媒体は、カソード加熱媒体流路８を経由して、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５に戻り、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５から熱媒体排出配管２１１を経由して排出される。
【０１５５】
このように、図１５の燃料電池システムでは、上記（１）〜（４）の熱源からの熱を担持した熱媒体がカソードバッファ機構熱交換部及びアノードバッファ機構熱交換部２１に直接的に導通することにより行われる。
【０１５６】
図１７は、実施の形態２の燃料電池システムであり、図７のアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の部分をさらに詳細に示した図である。図１７は、上記の熱源からの熱が、スタック１から排出される冷却水と一端熱交換されてバッファ機構に導入される場合の具体例である。なお、図１７において、図７と同一部分については同一符号を付して詳細な説明を省略する。
【０１５７】
図１７において、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５の熱交換器２０４及びカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の熱交換器２１０は、図８（ａ）に示す外部熱交換器９８に相当している。
【０１５８】
図１７において、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５には、冷却水導入配管２０１を経由してスタック１からの冷却水が導入されとともに、上記の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２０５を経由して導入される。そして、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５の熱交換器２０４において、導入されたスタック１からの冷却水と導入された熱媒体との熱交換が行われ、スタック１からの冷却水は昇温される。アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５は、熱交換器２０４において昇温された冷却水を、アノード加熱媒体流路６を経由してアノードバッファ機構熱交換部２１に供給する。アノードバッファ機構熱交換部２１でアノードバッファ備蓄水と熱交換したスタック１の冷却水は、アノード加熱媒体流路６を経由してアノードバッファ機構加熱媒体供給部２５に戻り、さらに、アノードバッファ機構加熱媒体供給部２５から冷却水排出配管２０６を経由して排出される。一方、熱交換器２０４において熱交換が行われた熱媒体は、熱媒体量調節バルブ２０３を経由して熱媒体排出配管２０２から排出される。
【０１５９】
同様に、  図１７において、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５には、冷却水導入配管２０７を経由してスタック１からの冷却水が導入されとともに、上記の熱源からの熱を担持した熱媒体が熱媒体導入配管２１１を経由して導入される。そして、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５の熱交換器２１０において、導入されたスタック１からの冷却水と導入された熱媒体との熱交換が行われ、スタック１からの冷却水は昇温される。カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５は、熱交換器２１０において昇温された冷却水を、カソード加熱媒体流路８を経由してカソードバッファ機構熱交換部に供給する。カソードバッファ機構熱交換部でカソードバッファ備蓄水と熱交換したスタック１の冷却水は、カソード加熱媒体流路８を経由してカソードバッファ機構加熱媒体供給部３５に戻り、さらに、カソードバッファ機構加熱媒体供給部３５から冷却水排出配管２１２を経由して排出される。一方、熱交換器２１０において熱交換が行われた熱媒体は、熱媒体量調節バルブ２０９を経由して熱媒体排出配管２０８から排出される。
【０１６０】
このように、図１７の燃料電池システムでは、アノードバッファ機構熱交換部２１及びカソードバッファ機構熱交換部への上記（１）〜（４）の熱源からの熱の供給は、その熱を担持した熱媒体とスタック１の冷却水とで熱交換を行ってから行う間接的な導通によって行われる。
【０１６１】
以上、上記の熱源からの熱がスタック１から排出される冷却水と一旦熱交換されてバッファ機構に導入される場合の具体例と、上記の熱源からの熱が直接にバッファ機構に導入される具体例について説明した。
【０１６２】
尚、実施の形態１〜３における各手段は、その機能を同じにする限り、限定はない。
【実施例】
【０１６３】
以下、実施の形態１〜３における燃料電池システムを実施例にてより具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６４】
（実施例１）
本実施例１では、実施の形態１で説明した燃料電池システムを用いている。尚、本実施例１における燃料電池システムの図４において示したバッファ機構部セパレータ５０、６０は、スタックの要求水量に応じて適当な段数積層して用いた。その適当な段数とは、本願出願人の燃料電池システムの運転状況の実証実験より、備蓄水水位が規定値の状態から、ガス加湿系からの供給水蒸気量が定格の７０％にダウンした場合に、その不足分を１５分間連続して備蓄水から供給できるだけの水容量を基準にしているが、必ずしもこれを遵守する必要はなく、限定するものでもない。
【０１６５】
又、備蓄水水位はエンドプレート５１に設けられた覗き窓６２を介し、光学的なレベルセンサー６３でモニターし、規定水位に達した都度、エンドプレート５１のレベルゲージと接続したアノードバッファ機構ドレンポート２４を介し、アノードバッファ機構ドレンバルブ２７を一定時間開放して排出し、燃料ガス供給部２の改質機の動作水とした。尚、カソード側も同様に改質機の動作水とした。
【０１６６】
尚、バッファ機構セパレータ５０、６１の材質は、スタックセパレータ４０、４１と同一のグラッシーカーボン（東海カーボン社製）とし、図中では割愛しているがエンドプレートと絶縁板を介して絶縁されている集電板にスタック起電力が導通する形態をとった。スタック1の基本仕様は電極面積２００平方センチ、電流密度０．２Ａ／平方センチ、積層段数４５段であって、燃料利用率（Ｕｆ）は75％、空気利用率（Ｕｏ）は50％の条件で動作され、動作初期電圧は約０．７４Ｖ、定格出力１．３２ＫＷであった。定格運転条件では、動作に乾燥基準で約20LMのSRG（CO2濃度23％）と53LMの空気が必要であった。本スタックの流路仕様は完全並行流であり、冷却水流路は反応ガス流路におおよそ沿う形で設けられ、定格冷却水量は1.8L/分であり、これがスタックに投入される時点での冷却水温度60℃としたときに、約69度の排水温度が得られた。
【０１６７】
改質機動作条件は改質部温度630度、S/C（スチーム/カーボン比）3.0として駆動されガス露点の実測値は定格運転時に63度±2度であったが、起動および負荷変動時には内部保留水の過剰蒸発により70度を超える場合があった。したがって、この燃料供給系統ではアノードガスの追加加湿は不要であり、アノードガス加湿器は特段設けられなかった。カソードガスとしてはブロワから供給される空気を用いた。これは総膜面積5000cm2の全熱交換器（使用加湿膜  ナフィオン112  DuPont社）を用いてオフエアとの全熱交換により露点57度まで加湿されたのち、スタック冷却排水を水源および熱源とする膜総面積1000cm2の膜加湿器により、露点63度まで加湿されて用いた。また、これらアノードガスおよびカソードガスの露点は、アノードガス露点計、カソードガス露点計によりモニターされるが、この制御定点は62度に設定した。
【０１６８】
バッファ機構部はスタックに直列に積層されたのち、一括断熱されており、追加熱供給がない場合にはスタック放熱によってほぼスタックと同じ温度に保たれていた。追加加湿時に必要な熱媒体としては、改質機バーナー廃ガスを直接用いた。改質機バーナーは、基本的に除湿されたオフガスを燃料とするが、原料である都市ガス（13A）を補助燃料とするアシスト燃焼形態とした。定格駆動時における原燃料（13A)消費量は約4LMであり、このときにほぼ過不足なくオフガス（水素量約3LM）で自立運転が可能であった。異質改質機バーナーの燃焼制御は、バッファ機構内のアノードガス露点計、およびカソードガス露点系からの信号をフィードバックして燃焼量をコントロールできるサブプログラムを、改質反応自体の最適燃焼制御プログラムに組み込んだ改造プログラムによって行われた。その結果、反応ガスの露点が制御定点に対して低下した場合に、補助燃料である13A投入量が増大し、バーナー廃熱を直接に増大可能とした。
【０１６９】
上述の定格運転条件では、供給露点が定点である62度から一度低下するごとに、アノードで0.25ｇ／min、カソードで0.65g/minの追加加湿が必要であり、その気化潜熱（当該温度域でおおよそ0.55Kcal/g）を乗じて、それぞれ0.14kcal/min、0.35Kcal/minと計算された。13Aの燃焼熱量は11000Kcal/m3であるので、供給ガス露点を一度上昇させるのに必要な原燃料流量はアノードで（0.14/11000）*1000＝0.0127LM＝13ｃｃｍ、カソードで(0.35/11000)*1000＝0.0318LM＝32ccmであり、合計して定格原燃料消費量の1％程度と計算された。
【０１７０】
上述の系統を有する燃料電池加湿システムでは、スタック冷却水量を増加することにより、スタック排水温を低下させ、任意にカソード温水加湿器からの水蒸気供給量を減じることが可能である。この方法でカソード温水加湿器からの供給露点を60℃まで絞った場合、（このときの冷却水量2.6LMはスタック排出水温66.5度であった。）、上述の制御様式では、定点から2度の露点不足を生じるが、このときの原燃料増加量の実測値は130ｃｃｍであり、上記計算値(32*2=64CCM)の約2倍であった。すなわち、原燃料流量増大分は、一義的に改質反応に用いられて供給水素量を増やし、この増加分は定電流制御がなされたスタックでは消費されずオフガスとなり、最終的にバーナーで燃焼されて、この燃焼排ガスが上述のバッファ機構部に導入され追加熱源となるわけであるが、その改質効率（約80％）のロスのほか、配管放熱、バッファ機構由来の熱伝達ロス等全てを含めて、追加加湿に係る熱効率は約50％と計算された。このように、定格原燃料消費量の数％から1割のアシスト燃焼によって、数度の供給ガス露点低下を補償することが可能であった。
【０１７１】
また、上述の系統においては原燃料追い炊きから、供給ガスの露点が増加するまでの時定数は、特段の制御を行わない場合にはおよそ2.5分必要であった。上述のサブプログラムに、PID設定およびPID自動決定サブルーチンを追記して書き換えた場合は、この時間は約1分に短縮され、より機敏な露点補償が可能であった。
【０１７２】
図６に示した系統図の従来燃料電池システムと、図１に示した系統を持ち、図３に示した形態のバッファ機構を持つ本実施例１の燃料電池システムとを比較運転した。
【０１７３】
このときの定格運転におけるスタックの寿命特性比較図（セル平均電圧の推移）を図１８に示す。この試験結果によれば、本実施例１におけるシステムは、本願出願人の従来品に比べ、なおよい寿命特性を持っていた。この理由としては、前述したように、配管中で結露し、実質的な水蒸気量が低下した反応ガスを、スタック１に対して結露する配管長を与えない距離において再度電池温度以上の露点に戻し、実質的にＭＥＡ４２の乾燥を防止できる形態にする効果、および主に周囲環境の要因により、全熱交換器能力が減少するような局面（全熱交換器の加湿能力は周囲温度依存性があり、システム内部温度が高まることにより減少する。すなわち外気温依存性がある）においてのスタック１に対する緩衝効果が推察された。
【０１７４】
さらに、図１９には両方の燃料電池システムを電流密度０．２Ａ／平方センチでの定格運転４時間と０．１Ａ／平方センチでの微弱運転４時間（ＴＤＲ＝ターンダウンレシオ  ５０％）を繰り返して行う、１サイクル８時間の負荷変動耐久試験にかけたときの寿命特性を示す。これより明らかなように定格寿命試験よりも両者の耐久性に大きな開きが出た。
【０１７５】
この現象について解析するために、アノードガス加湿部４から供給された水蒸気の総量（露点計測による実測値）とアノードバッファ機構備蓄部２９の備蓄水レベルを実測し、スタックの要求する水の総量（電池反応式からの計算値）とあわせてプロットした。図２０は、その結果を示す。
【０１７６】
このプロットより、負荷増大局面で、電池が負荷に応じて即座に水を要求するのに対して、改質機が熱的に平衡に達するのは時間がかかる結果、供給水量が要求レベルについていっていないことが明らかである。このため従来例ではバッファがない場合にはこの間スタックが乾燥状態で運転されていることが明らかである。一方、バッファを設けた場合には、この間も備蓄水から必要な量がスタックに補充されていることが、水位レベルの挙動から明らかである。負荷変動寿命特性における両者の差異は、この負荷増大時の乾燥運転による寿命劣化が集積したものであると解された。
【０１７７】
（実施例２）
本実施例２では、実施の形態２で説明した燃料電池システムを用いている。本実施例２の燃料電池システムの動作条件について以下に示す。
【０１７８】
定格運転条件は電流密度０．２Ａ／平方センチＭＥＡ、燃料利用率（Ｕｆ）７５％、空気利用率（Ｕｏ）４０％で、スタック１に流入する冷却水温度を７０度とし、冷却水がスタック１から排出される部位に位置する分岐弁９７内における温度をモニターし、これが７５度となるように流量制御を行ったが、このときの流量はスタック出力１ＫＷにつき約３．５リットル／分であった。
【０１７９】
この分岐弁９７は、備蓄水が一定温度になるように、アノード及びカソード側加熱媒体流路７４、８４に流れる冷却水の量を、制御する役割をもっており、本実施例２の実験では備蓄水水温が７２度を保つようにアノード及びカソードバッファ機構制御部２８、３８により制御された。また、加熱媒体流路７４、８４には外部熱交換器９７が設けられ、冷却水温度が足りない場合にスタック以外の熱源から引いた熱を補充できるようにしたが、定格運転条件ではこれを用いずとも備蓄水を７２度に保つことが可能であった。
【０１８０】
又、アノード及びカソード側加熱媒体流路７４、８４は、ＳＵＳ３１６Ｌパイプ（外径６．３５ｍｍ  肉厚１ｍｍ）にＰＦＡチューブを被覆して熱収縮させ、これを折り曲げて構成した。この部位の材質は、燃料電池が特に重金属汚染を嫌うこと、特にアノードにおいては還元性の雰囲気で用いられることから、金属配管の場合には上記にような特段の注意が必要であった。
【０１８１】
実施例１と、本実施例２の燃料電池システムを、以下の三つの積層段数において組み立て、定格耐久試験を行った。
５０段積層（スタック長３００ｍｍ、定格１．３ＫＷ）
１００段積層（同６００ｍｍ  同  ２．６ＫＷ）
２００段積層（同１２００ｍｍ  同５．２ＫＷ）
実施例１における結果を図２１に、本実施例２における結果を図２２に示す。これより明らかなように本実施例２では実施例１に比して、特にスタック長が長くなる場合において良好な結果が得られた。
【０１８２】
その理由について検証するために、２００段積層、１５００時間動作後のスタックを分解して、バッファ機構部２０、３０側から数えて（本実施例２においては、エンドプレート９０側から数えて）１段目、５０段目、１００段目、１５０段目、２００段目のユニットセル（本願出願人のスタックは、一段一段のセル（単電池）をサブアッセンブリーとし、これを積層して構成されており、任意に交換、差し替え、また使用後の再動作が可能である）の、上記定格運転条件における電圧をチェックした。この結果を表２に示す。
【０１８３】
【表２】
2005203361.tif 000004
【０１８４】
この結果から判明したことは、実施例１においては後段となるほどセルの劣化が進んでいるが、本実施例２においては明確な傾向を示さず、おしなべて実施例1に比べ劣化がすすんでいない。これは前述したように、水蒸気供給部からの距離の問題と解され、本実施例２ではこの点で実施例１に対して改善が見られていた。
【０１８５】
実施例２の燃料電池システムを比較対照として、０．０５Ａ→０．２Ａ→０．４Ａ（定格）→０．８Ａ→０．４Ａ→０．２Ａ→０．０５Ａの順序で、各負荷を一時間ずつかける負荷変動耐久試験を行った。図２３のグラフは、負荷変動を繰り返し行った場合の各実施例１、２の電池平均電圧を示しており、太線は時間的な平均値を示している。この時間的な平均値を用いて、実施例1と実施例2の耐久性を比較した。本実施例2は実施例1に比してもなお改善がみられており、スタック全域にわたって負荷に対する供給水量追従性が向上している本実施例の優位性が確認できた。
【０１８６】
尚、本発明のプログラムは、上述した本発明の燃料電池システムの制御部の機能をコンピュータにより実行させるためのプログラムであって、コンピュータと協働して動作するプログラムである。
【０１８７】
又、本発明の記録媒体は、上述した本発明の燃料電池システムの制御部の全部又は一部の機能をコンピュータにより実行させるためのプログラムを担持した記録媒体であり、コンピュータにより読み取り可能且つ、読み取られた前記プログラムが前記コンピュータと協動して前記機能を実行する記録媒体である。
【０１８８】
又、本発明の上記制御部の機能とは、全部又は一部の機能を意味する。 
【０１８９】
又、本発明のプログラムの一利用形態は、コンピュータにより読み取り可能な記録媒体に記録され、コンピュータと協働して動作する態様であっても良い。
【０１９０】
又、本発明のプログラムの一利用形態は、伝送媒体中を伝送し、コンピュータにより読みとられ、コンピュータと協働して動作する態様であっても良い。
【０１９１】
又、記録媒体としては、ＲＯＭ等が含まれ、伝送媒体としては、インターネット等の伝送媒体、光・電波・音波等が含まれる。
【０１９２】
又、上述した本発明のコンピュータは、ＣＰＵ等の純然たるハードウェアに限らず、ファームウェアや、ＯＳ、更に周辺機器を含むものであっても良い。
【０１９３】
尚、以上説明した様に、本発明の構成は、ソフトウェア的に実現しても良いし、ハードウェア的に実現しても良い。
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明にかかる燃料電池システム、及びその運転方法等は、より確実にＭＥＡの全領域を水蒸気飽和に保つことが可能な効果を有し、家庭用コージェネレーション燃料電池システム等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１９５】
【図１】本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムの概念図
【図２】本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのスタックの側面図
【図３】（ａ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのセパレータの平面図（ｂ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのセパレータの平面図（ｃ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのセパレータの側面図
【図４】本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムの構成斜視図
【図５】（ａ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのバッファ機構部セパレータの平面図（ｂ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのバッファ機構部セパレータの平面図（ｃ）本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムのバッファ機構部セパレータの側面図
【図６】本発明にかかる実施の形態１における燃料電池システムの側面構成図
【図７】本発明にかかる実施の形態２における燃料電池システムの概念図
【図８】（ａ）本発明にかかる実施の形態２における燃料電池システムの構成斜視図（ｂ）本発明にかかる実施の形態２における燃料電池システムの要部拡大斜視図（ｃ）本発明にかかる実施の形態２における燃料電池システムの要部拡大側面図
【図９】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１０】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１１】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１２】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１３】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１４】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１５】本発明のかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１６】本発明のかかる実施の形態３における図１５の燃料電池システムのスタックの構成斜視図
【図１７】本発明にかかる実施の形態３における燃料電池システムの概略図
【図１８】本発明にかかる実施例１と従来の燃料電池システムの定格連続運転における寿命特性のグラフを示す図
【図１９】本発明にかかる実施例１における燃料電池システムと従来の燃料電池システムの負荷変動運転寿命特性のグラフを示す図
【図２０】本発明にかかる実施例１における燃料電池システムの負荷変動運転時の水収支のグラフを示す図
【図２１】本発明にかかる実施例１における燃料電池システムの定格連続運転における寿命特性比較の段数依存性のグラフを示す図
【図２２】本発明にかかる実施例２における燃料電池システムの定格連続運転における寿命特性比較の段数依存性のグラフを示す図
【図２３】本発明にかかる実施例２と実施例３における燃料電池システムの負荷変動運転寿命特性のグラフを示す図
【符号の説明】
【０１９６】
１  スタック
２  アノードガス供給部
３  カソードガス供給部
４  アノードガス加湿部
５  カソードガス加湿部
６  アノード加熱媒体流路
８  カソード加熱媒体流路
１０  断熱材
２０  アノードバッファ機構部
２１  アノードバッファ機構熱交換部
２２  アノードバッファ機構水位検知部
２３  アノードバッファ機構湿度検知部
２４  ドレンポート
２５  アノードバッファ機構加熱媒体供給部
２６  アノードバッファ機構加熱調整弁
２７  アノードバッファ機構ドレンバルブ
２８  アノードバッファ機構制御部
２９  アノードバッファ機構備蓄部
３０  カソードバッファ機構部
３１  カソードバッファ機構熱交換部
３２  カソードバッファ機構水位検知部
３３  カソードバッファ機構湿度検知部
３４  ドレンポート
３５  カソードバッファ機構加熱媒体供給部
３６  カソードバッファ機構加熱調整弁
３７  カソードバッファ機構ドレンバルブ
３８  カソードバッファ機構制御部
３９  カソードバッファ機構備蓄部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
2005203361.tif 000021
【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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