(57)【要約】      （修正有）【解決手段】  脱酸素剤１０と、この脱酸素剤１０を収納する通気性包装袋２０とからなる脱酸素剤包装体５０であって、上記通気性包装袋２０の少なくとも一部が、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、通気性不織布の一方面または両面に通気可能に塗布し、乾燥、硬化させて得られた撥水撥油処理不織布より形成される。上記不織布が、ポリエチレン、ポリプロピレンのうちから選択される熱可塑性樹脂製であり、また上記通気性包装体５０の残部が、２層以上の多層フィルムよりなり、その少なくとも一方面の最外層が、撥水・撥油性の熱可塑性樹脂よりなり、上記多層フィルムが、撥水・撥油性のポリエステル最外層３４と、ポリエチレン層３６の２層より構成されている。また上記通気性不織布の一方面が、通気性包装袋２０の外側表面であることが好ましい。【効果】撥水・撥油性に優れた脱酸素剤包装体が得られる。【選択図】図１
2005288282.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱酸素剤と、この脱酸素剤を収納する通気性包装袋とからなる脱酸素剤包装体であって、
上記通気性包装袋の少なくとも一部が、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、通気性不織布の一方面または両面に通気可能に塗布し、このフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させて得られた撥水撥油処理不織布より形成され、撥水・撥油性と通気性とを有することを特徴とする脱酸素剤包装体。
【請求項２】
上記アクリル系共重合体が、パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体である請求項１に記載の脱酸素剤包装体。
【請求項３】
上記熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物が、上記アクリル系共重合体を１０〜３０重量％の量で、水を５０〜８５重量％の量で、有機溶剤を０．５〜１０重量％の量で含有している水系エマルジョンであることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の脱酸素剤包装体。
【請求項４】
上記不織布が、ポリエチレン、ポリプロピレンのうちから選択される熱可塑性樹脂製であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の脱酸素剤包装体。
【請求項５】
上記通気性包装体の残部が、２層以上の多層フィルムよりなり、該フィルムの少なくとも一方面の最外層が、撥水・撥油性の熱可塑性樹脂よりなることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の脱酸素剤包装体。
【請求項６】
上記多層フィルムが、撥水・撥油性のポリエステル最外層と、ポリエチレン層の２層より構成されていることを特徴とする請求項５に記載の脱酸素剤包装体。
【請求項７】
上記通気性不織布の一方面が、通気性包装袋の外側表面であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の脱酸素剤包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱酸素剤包装体に関し、さらに詳しくは、撥水・撥油性に優れた脱酸素剤包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より脱酸素剤は、食品分野、印刷インキ分野、電気・機械・器具分野、医薬品・医療用品分野などで、包装容器内の各種物品例えば、食品、インキ、電気・機械・器具、医薬品、医療用品などの品質保持・管理のために広く用いられている。
【０００３】
例えば、食品分野では、脱酸素剤は、主に長期保存される食品を対象とし、食品に含有される油脂分、ビタミン類の酸化による変敗防止、虫害の発生防止、色沢の変退防止、カビ・細菌の増殖防止等のために、食品が収納されたガス不透過性の密閉包装袋内に同封されている。
【０００４】
しかしながら、脱酸素剤は鉄粉等を主成分としており、直接食品等と接触すると、食品に変色や食味の低下等を発生させる恐れがある。そこで、通常は、脱酸素剤を包装材料で被覆して用いている。このような脱酸素剤用包装材料としては、（イ）紙とポリエチレンシートとを貼り合わせたもの、（ロ）層構成が「ポリエチレンシート／紙／通気性透明フィルム」となるように、上記紙の表面にさらに通気性透明フィルムを貼付したもの、（ハ）微多孔膜または合成樹脂製不織布、（ニ）脱酸素剤用の包装材料に、撥水撥油剤例えば、パーフルオロアルキルリン酸塩を１４％で含み、水を８６％（合計１００％）で含むフッ素系撥水撥油剤(例：「アサヒガードＡＧ５３０」、旭硝子(株)製)を塗布、含浸させたものなどが挙げられる（特許文献１）。
【０００５】
これらのうちで、（イ）〜（ハ）の脱酸素剤用包装材は、油菓子などに含まれる油分と接触すると、次第に通気性が低下し、酸素の吸収阻害が起きる恐れが高く、仕切りシートあるいはトレーを油菓子などの食品と脱酸素剤入り包装袋との間に介在させ、直接食品と接触しないようにしているが、包装工程が複雑化するという問題点がある。
【０００６】
これに対して、（ニ）の撥水撥油剤が含浸/塗布された包装袋では、上記（イ）〜（ハ
）のような問題点は低減されているが、撥水、撥油効率、酸素透過率と撥水・撥油効率とのバランスなどの点でさらなる改良の余地があった。
【特許文献１】特開昭５８−６４９５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、撥水、撥油効率、酸素透過率と撥水・撥油効率とのバランスなどに優れた脱酸素剤包装体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る脱酸素剤包装体は、脱酸素剤と、この脱酸素剤を収納する通気性包装袋とからなる脱酸素剤包装体であって、
上記通気性包装袋の少なくとも一部が、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、通気性不織布の一方面または両面に通気可能に塗布し、このフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させて得られた撥水撥油処理不織布より形成され、撥水・撥油性と通気性とを有することを特徴としている。
【０００９】
本発明においては、上記アクリル系共重合体が、パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体であることが好ましい。
本発明においては、上記熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物が、上記アクリル系共重合体を１０〜３０重量％の量で、水を５０〜８５重量％の量で、有機溶剤を０．５〜１０重量％の量で含有している水系エマルジョンであることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、上記不織布が、ポリエチレン、ポリプロピレンのうちから選択される熱可塑性樹脂製であることが好ましい。
本発明においては、上記通気性包装体の残部が、２層以上の多層フィルムよりなり、該フィルムの少なくとも一方面の最外層が、撥水・撥油性の熱可塑性樹脂よりなることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、上記多層フィルムが、撥水・撥油性のポリエステル最外層と、ポリエチレン層の２層より構成されていることが好ましい。
本発明においては、上記通気性不織布の一方面が、通気性包装袋の外側表面であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、撥水、撥油効率、酸素透過率と撥水・撥油効率とのバランス等に優れ、例えば、油菓子、練り菓子など用の脱酸素剤として使用した場合にも、これら食品との接触による脱酸素能力の低下が少なく、長期間高性能を維持しつつ使用しうる脱酸素剤包装体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に係る脱酸素剤包装体およびその製造方法の好ましい態様について、図面を参照しつつ、具体的に説明する。
［脱酸素剤包装体］
図１には、本発明の１実施例に係る脱酸素剤包装体の断面模式図が示されている。図２には、本発明の他の実施例に係る脱酸素剤包装体の断面模式図が示されている。図１及び図２において、同一符号は、同一部材を示す。なお、本発明において、上側、下側などの文言は、本発明の説明の便宜上仮に付与したもので、その部材等の取付け位置などまで固定するものではない。
＜図１＞
図１に示す本発明の好適な１態様に係る脱酸素剤包装体５０は、脱酸素剤１０と、この脱酸素剤１０を収納する通気性包装袋２０とからなる。この脱酸素剤包装体５０の外形形状、寸法等は特に限定されず、例えば、平面形状が縦：２〜５ｃｍ×横：２〜５ｃｍ程度の矩形で扁平なもの、平面形状が直径２〜５ｃｍ程度の円形で扁平なものなどが挙げられる。
【００１４】
脱酸素剤１０としては、還元性を有する限り特に限定されず、例えば、鉄粉、第一鉄塩、アスコルビン酸およびその塩類、カテコール等が挙げられ、好ましくは鉄粉が用いられる。本発明では、これらの脱酸素剤を1種または２種以上組合わせて用いてもよい。また
、鉄粉などの還元性物質に加えてさらに電解質（例：ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物等）、二酸化チタンなどを配合して用いてもよい。
【００１５】
図１に示す通気性包装袋２０は、袋を構成する一方のフィルム材である上側フィルム３０と、他方のフィルム材である下側フィルム４０とが周縁部３２、４２同士を互いに接合されると共に、中央部に画成された空間６０内に脱酸素剤１０を収容可能になっている。
【００１６】
図１では、これら上側フィルム３０と下側フィルム４０とが互いに異種のフィルムより構成されているが、本発明では、後述する図２に示すように、これら上側フィルム３０も下側フィルム４０と同種のフィルムから構成されていてもよい。
【００１７】
図１では、上側フィルム３０は、撥水撥油性のポリエステル層３４とポリエチレン層３６とから構成された積層フィルム（２層フィルム）よりなっている。
この積層フィルム３０は、特に外表面側３０Ｂのポリエステル層３４が（イ）：菓子の水分や油分などに対する撥水撥油性を有し、しかも、内表面側３０Ａはポリエチレン層３６よりなり、主に（ロ）：包装袋２０が衝撃などを受けても容易に破壊／損壊等せず、通気性包装袋２０内に収容された脱酸素剤１０が袋２０内から外部に飛散等しないような十分な機械的強度を有し、しかも、積層フィルム３０の少なくとも内表面側３０Ａは、（ハ）：通気性包装袋２０製造時にはフィルムの周縁部４２，３２同士を接合可能な熱融着性などを有する限り、（ニ）：通気性を有していても有しなくともよい。
【００１８】
このような上側フィルム３０は、従来より公知の方法で得られ、例えば、ポリエステル層用のフィルム３４とポリエチレン層用のフィルム３６とを熱融着させるか、接着剤にて接合するか、あるいはポリエステル層３４用の樹脂とポリエチレン層３６用の樹脂とを共押出する、などの方法で得られる多層フィルム（２層フィルム）を用いてもよい。
【００１９】
上側フィルム３０における撥水撥油性のポリエステル層３４の厚みは、例えば、５〜４０μｍ厚(例：１５μｍ)であり、主に機械的強度の付与という機能を有するポリエチレン層３６の厚みは例えば、１０〜７０μｍ厚(例：２５μｍ)程度であり、多層フィルム（２層）である上側フィルム３０としては、全体で２５〜１００μｍ厚程度である。
【００２０】
下側フィルム４０は、通気性と撥水撥油性とを有しており、通気性は、通気性包装袋２０内に収納された脱酸素剤１０の機能を発揮する上で必要である。また、撥水撥油性は、脱酸素剤包装体５０と共に菓子袋(図示せず)内に同梱される油菓子、含水菓子（ようかん等）などの食品と、通気性包装袋２０とが直接接触しても、長期間脱酸素剤１０の機能が高く維持される上で必要である。
【００２１】
このような下側フィルム４０は、撥水撥油処理されている。
このような撥水撥油処理は、後述するように、通気性を有する不織布（例：ポリエチレン不織布）の一方面または両面に、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、例えば、スプレーにて点状に塗布してもよく、グラビアコーティング等してもよいが、本発明では、撥水撥油処理は、撥水・撥油性と酸素透過率などの品質が一定で良好であるような脱酸素剤包装体５０が、高速で効率よく得られるなどの点で、好ましくはグラビアコーティングし、このフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させることにより行うことが望ましい。また、このような下側フィルム４０は、通気性不織布を、アクリル系共重合体が含有された熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物（含浸液）中に浸漬させた後引き上げ、通気性を有するように或る程度、該含浸液を叩き（払い）落とした後、上記と同様にこのフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させて、通気性不織布の表面(
外面)４４及び裏面(内面)４６に撥水撥油性を持たせてもよい。
【００２２】
下側フィルム４０の少なくとも外側の面４４は、図示せぬ食品等と直接接触する可能性が高く、上記フッ素樹脂系撥水撥油剤組成物による撥水撥油性が付与されていると、通気孔の閉塞を阻止し、高い通気性を長期間確保することができる。
【００２３】
このような下側フィルム４０では、アクリル系共重合体を含有した熱硬化フッ素系撥水撥油剤組成物は、固形分換算で０．５〜５ｇ／ｍ2程度、好ましくは１．０〜３．０ｇ／
ｍ2程度の量で含浸／付着していることが望ましい。
【００２４】
この撥水撥油剤組成物の固形分換算量が上記範囲より少ないと、油性、含水食品等と長期間接触した場合に撥水・撥油性が不十分となり、食品中の油分、水分等による不織布の目詰まりが進行し、脱酸素剤包装体５０の酸素透過性が著しく低下してしまう傾向がある。また、反対にこの撥水撥油剤組成物の固形分換算量が上記範囲より多いと、撥水撥油剤組成物の過剰付着による不織布の目詰まりが起こり、脱酸素剤包装体５０の酸素透過性が十分に確保できない傾向がある。
【００２５】
本発明で好適に使用される、アクリル系共重合体を含有した熱硬化フッ素系撥水撥油剤は、アクリル系共重合体（固形分）を１０〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％の量で、水を５０〜８５重量％、好ましくは６５〜８５重量％の量で、有機溶剤を０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の量で含有している水系エマルジョンである。
【００２６】
また、このアクリル系共重合体としては、例えば、パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体が好ましく、このような共重合体としては、ＷＯ２００２／０３１２６１（ＰＣＴ／ＪＰ２００１／００８９０１）号公報、特開２０００−１２９２４６号公報の［０００６］〜［００３３］、特開２０００−８７０１４号公報等に記載のものが挙げられる。
【００２７】
共重合用モノマーのパーフルオロアルキルエチルアクリレートとしては、例えば、ＷＯ２００２／０３１２６１（ＰＣＴ／ＪＰ２００１／００８９０１）号公報の「例１」に記載され、また特開２０００−１２９２４６号公報の［００６２］欄の「例１」などに記載のパーフルオロアルキルエチルアクリレート［ＣmＦ2m-1ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2（ｍが６、８、１０、１２、１４、１６のものの混合物であり、ｍの平均は９である。）が挙げられ、このようなパーフルオロアルキルエチルアクリレートモノマーを例えば、５〜９５重量％、特に６０〜９５重量％で、ステアリルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの他の共重合性モノマーを残部量（合計で１００重量％）で含むものを共重合させてなる、これら公報に記載の含フッ素アクリル系共重合体が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
このような熱硬化性フッ素系撥水撥油剤あるいは撥水撥油剤を含む組成物として、市販品では、例えば、商品名「アサヒガードＧＳ−１０」（旭硝子（株）製）が挙げられる。
［脱酸素剤包装体の製造］
（脱酸素剤包装体の第１の製法）
本発明に係る脱酸素剤包装体の第１の製造方法は、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、図示せぬ不織布の一方面または両面に塗布し、このフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させて得られた「塗膜付き不織布」と、撥水撥油性を有する「単層または多層フィルム」とを準備し、
該「塗膜付き不織布」の不織布側の面が袋の内側となり、単層または多層フィルムの撥水撥油層側が外表面となるようにこれらを重ね合わせ、
鉄粉を主剤とした脱酸素剤を、塗膜付き不織布とフィルムとの間に介挿した状態でそれらの周縁部を突き合わせて接合し、密封することを特徴とする。
【００２９】
以下、図１に則して詳細に分説する。
＜図１＞
上記のような図１に示す本発明に係る脱酸素剤包装体５０を上記第１の方法で製造するには、例えば、下側フィルム４０と上側フィルム３０とを準備（製造）する。
＜下側フィルム４０の作成＞
下側フィルム４０は、例えば、下記のようにして製造される。
【００３０】
すなわち、先ず初めに、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤(
ａ)(例：商品名「アサヒガードＧＳ−１０」、旭硝子(株)製)と、必要により、メラミン
樹脂などの硬化剤(ｂ)（例：商品名「スミテックス  レジンＭ−３」、メラミン樹脂、住友化学工業(株)製）と、さらに必要によりメラミン樹脂用触媒(ｃ)（例：商品名「スミテックス  アクセレレーター  ＡＣＸ」、住友化学工業(株)製）、溶剤／分散剤(例：水)(
ｄ)などと含む熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物、好ましくは、アクリル系共重合体を
含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤(ａ)と、上記硬化剤(ｂ)と、上記硬化剤用の触媒(
ｃ)の３者と、溶剤あるいは分散剤(ｄ)などを含む熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を
準備する。なお、硬化剤(ｂ)や触媒（ｃ）などは、コート条件やコート後の乾燥条件などを考慮して添加され、これらの条件によっては必ずしも必要とされない。
【００３１】
この熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物中の(ａ)と(ｂ)と(ｃ)との合計１００重量％中に、熱硬化性フッ素系撥水撥油剤(ａ)含量は、例えば、８０〜９９重量％程度の量で、メラミン樹脂などの硬化剤(ｂ)は、配合される場合は０．１〜１０重量％程度の量で、またメラミン樹脂用触媒(ｃ)は、配合される場合は、０．１〜１０重量％程度の量であることが多い。
【００３２】
このような熱硬化性フッ素系撥水撥油剤単独あるいは撥水撥油剤組成物を、ポリエチレン不織布(商品名「タイベック１０７３Ｂ」、デュポン（株）製)等のような、通気性と熱可塑性とを有する樹脂製不織布の一方面または両面にグラビアコーター等にて通気可能に、塗布(散布)する。
【００３３】
この際の熱硬化性フッ素系撥水撥油剤単独あるいは撥水撥油剤組成物の塗布（散布）量は、固形分換算で０．５〜５ｇ／ｍ2程度、好ましくは固形分換算で１．０〜３．０ｇ／
ｍ2程度(例：固形分換算で１．５ｇ／ｍ2)の量である。
【００３４】
この撥水撥油剤（あるいは撥水撥油剤組成物）の塗布量が上記範囲より少ないと、油性、含水食品等と長期間接触した場合に撥水撥油性が不十分となり、食品中の油分、水分等による不織布の目詰まりが進行し、脱酸素剤包装体５０の酸素透過性が著しく低下してしまう傾向がある。また、反対にこの撥水撥油剤（あるいは撥水撥油剤組成物）の塗布量が上記範囲より多いと、硬化した撥水撥油剤の過剰付着による不織布の目詰まりが起こり、脱酸素剤包装体５０の酸素透過性が十分に確保できない傾向がある。
【００３５】
次いで、不織布表面に付着しているこのフッ素系撥水撥油剤組成物を乾燥、硬化させれば、フッ素系撥水撥油剤組成物が硬化し、撥水撥油処理された不織布、例えば、撥水撥油剤の塗膜付きの不織布(塗膜付き不織布)などが得られる。
【００３６】
なお、不織布表面に付着しあるいは不織布内部に含浸している上記フッ素系撥水撥油剤組成物の乾燥、硬化は、例えば、７０〜１３０℃（例：１００℃）の温度で０．５〜２０分間程度加熱し溶剤あるいは分散媒を揮散／除去することで乾燥させた後、一旦常温等に降温させてもよいが、多くの場合エネルギー効率等の点から引き続いて昇温し、上記組成物中の撥水撥油剤の硬化温度、例えば、１４０〜１８０℃（例：１５０℃）の温度で０．５〜５分間程度キュアリングを行うことにより実施される。但し、この硬化温度としては、不織布の溶融温度未満の温度であることが必要である。
【００３７】
この塗膜付き不織布は、通気性、撥水撥油性をバランスよく有している。
このようにして得られた下側フィルム４０の空気透過度は、測定法「ＪＩＳ Ｐ−８１
１７」にて測定した場合に、通常１０〜３５（秒/１００cc空気）であり、好ましくは１
７〜２７(秒/１００cc空気)である。
【００３８】
また、撥水撥油性は、測定法「ＪＩＳ Ｐ−８１４６」にて測定した場合に、通常５〜
４０分であり、好ましくは５〜３０分である。
なお下側フィルム４０の厚さは、特に限定されないが、通常１５０〜２３０μｍ程度である。
＜上側フィルム３０の作成＞
一方、上側フィルム３０は、多層（２層）構成であるが、撥水撥油性を有するポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂フィルム３４と、適度の機械的強度を有し、下側フィルム４０と熱融着可能なポリエチレン樹脂等の熱可塑性樹脂フィルム３６とを熱融着させるか、接着剤にて接合するか、ポリエステル層３４用の樹脂とポリエチレン層３６用の樹脂とを共押出するなどの方法で得られる。
【００３９】
この上側フィルム３０用の多層フィルム（例：２層フィルム）は市販品を用いてもよい。また上側フィルム３０としては、通気性を有していても有しなくともよい。
このような上側フィルム３０では、例えば、ポリエステル層用のフィルム３４の厚みは、前述したように、例えば、５〜４０μｍ厚(例：１５μｍ)であり、主に機械的強度、熱融着性などの機能を有するポリエチレン層３４の厚みは例えば、１０〜７０μｍ厚(例：
２５μｍ)程度であり、上側フィルム３０全体としては、２５〜１００μｍ程度である。
＜脱酸素剤包装体５０の作成＞
次いで、本発明では、図１中の下側フィルム４０の表面(上面)４６、好ましくはその略中央部４８に、脱酸素剤１０を載置し、さらにその上に上記上側フィルム３０を載置し、脱酸素剤１０を下側フィルム４０と上側フィルム３０とでサンドイッチ(挟持)した状態で、これらフィルムの周縁部４２，３２を突合せ熱融着するか、接着剤による接着等の方法で接合し脱酸素剤１０を密封すると、所望の脱酸素剤包装体５０が得られる。
【００４０】
このような脱酸素剤包装体５０の使用量は、食品（油性食品、含水食品、乾物など）の種類、食品包装用の袋の大きさなどにもより異なり一概に決定されないが、密封されている脱酸素剤が鉄粉を主剤とするものである場合、この脱酸素剤３ｇ当たり、チキンナゲットなどの食品は、例えば、２００〜３００ｇ程度の量で、またどら焼きなどは例えば、２００〜３００ｇ程度の量で同梱される。
【００４１】
このような鉄粉を主剤とした脱酸素剤３ｇを密封した脱酸素剤包装体５０を、食品（例：チキンナゲット）と共に図示せぬ食品用の酸素非透過性のラミネート包装体内に密封して、５℃の冷蔵庫内で３０日間保持した後、ラミネート袋内の酸素濃度をジルコニア式酸素計（東レエンジニアリング（株）製）にて測定した場合、０．１ｖｏｌ％以下、好ましくは０．０５ｖｏｌ％以下、特に好ましくは０．０１ｖｏｌ％以下となる。
（脱酸素剤包装体の第２の製法）
本発明に係る脱酸素剤包装体の第２の製造方法は、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物を、不織布の一方面または両面に塗布し、乾燥、硬化させて得られた上記の塗膜付き不織布を、
該塗膜付き不織布の塗膜側が外側となるように、換言すれば、該フィルムの不織布側の面が袋の内側となるように２枚のフィルムを重ね合わせあるいは１枚のフィルムを折り曲げて、製袋した後、この袋内に、鉄粉を主剤とした脱酸素剤を入れて上記と同様に密封することを特徴としている。
【００４２】
すなわち製袋後に、脱酸素剤を入れて密封している。
なお、図１を用いた上記説明では、脱酸素剤包装体５０の上下面のフィルム材３０，４０が相異なる場合について説明したが、本発明では、図２に示すように、脱酸素剤包装体の上下面のフィルム材が同一であってもよい。
【００４３】
以下、図２に則して詳細に分説する。
＜図２＞
このような脱酸素剤包装体５０Ａでは、上記上側フィルム３０の代わりに、下側フィルム４０と同様のものを用いる以外は、上記第１の方法と同様にして製造すればよい。
【００４４】
なお、このような図２に示す脱酸素剤包装体５０Ａでは、脱酸素剤包装体５０Ａの少なくとも外表面４４Ａ、４４Ｂ側が、好ましくは内表面４６Ａ，４６Ｂ側も、上記フッ素系撥水撥油剤組成物からなる通気性塗膜が形成されていることが望ましい。
【００４５】
すなわち、下側フィルム４０を例えば、２枚（４０Ａ，４０Ｂ）準備し、それらのフィルム４０Ａ、４０Ｂを、その周縁部４２Ａ，４２Ｂを突合せ熱融着するか、接着剤による接着等の方法で、図示せぬ周縁部の一部を残して袋状に接合し、脱酸素剤１０を開口部(
図示せず)より投入し、当該開口部を密封すると、所望の脱酸素剤包装体５０Ａが得られ
る。
【００４６】
なお、本発明では、図２に示すように、下側フィルム４０Ａの上に脱酸素剤１０を載置し、さらにこの脱酸素剤１０を覆うように上側フィルム４０Ｂを載置し、下側フィルム４０Ａと上側フィルム４０Ｂの周縁部４２Ａ，４２Ｂを重ね合わせてこれら全周に亘って接合し、脱酸素剤１０を密封してもよい。
＜図３＞
また、本発明では、図３に示すように、下側フィルム４０Ａと上側フィルム４０Ｂとを併せた長さの一枚の長尺フィルム４０を準備し、その中央部（図３の脱酸素剤包装体５０の左端４３となる位置）で該フィルム４０を折り曲げ可能なように、下側フィルム４０Ａ上に脱酸素剤１０を載置する。次いで、脱酸素剤１０の下側に位置する下側フィルム４０（４０Ａ）と、上側に位置する上側フィルム４０（４０Ｂ）とで脱酸素剤１０をサンドイッチ(挟持)した状態で、これらフィルム４０Ａ，４０Ｂの周縁部４２，４２Ｂを突合せ熱融着するなどの方法で脱酸素剤１０を密封し、所望の脱酸素剤包装体５０Ｂを得てもよい。
【００４７】
なお、上記説明では上側フィルム３０が２層構造の場合について説明したが、単層または３層以上の多層のいずれでもよい。
［実施例］
以下、本発明について実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は係る実施例により何ら限定されるものではない。
【００４８】
なお以下の実施例で使用した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤(商品名「アサヒガードＧＳ
−１０」、旭硝子(株)製)、および、比較例で使用したりん酸エステル系化合物含有フッ
素系撥油剤（商品名「アサヒガードＡＧ５３０」、旭硝子（株）製）の組成等は以下の通り。
【００４９】
（イ）「アサヒガードＧＳ−１０」：
パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体１８％、プロピレングリコール（Ｃ3Ｈ8Ｏ2）２．５％、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(Ｃ7Ｈ16Ｏ3)１．５％
、水７８％で含有するフッ素樹脂エマルジョン。
【００５０】
（ロ）「アサヒガードＡＧ５３０」：
パーフルオロアルキルりん酸塩１４％、水８６％で含有するフッ素系撥油剤。
【実施例１】
【００５１】
＜撥水撥油処理ポリエチレン不織布の調製＞
通気性のポリエチレン不織布（商品名「タイベック１０７３Ｂ」、デュポン（株）製）の表面に、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤(ａ)(商品名「ア
サヒガードＧＳ−１０」、旭硝子(株)製)と、硬化剤(ｂ)（商品名「スミテックス  レジ
ンＭ−３」、メラミン樹脂、住友化学工業(株)製）と、メラミン樹脂用触媒(ｃ)（商品名「スミテックス  アクセレレーター  ＡＣＸ」、住友化学工業(株)製）、溶剤／分散剤として水）(ｄ)とを含み、（ａ）７０重量部、（ｂ）３重量部、（ｃ）３重量部の量で含む熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物をグラビアコーターにて片面に塗布後、１００℃で３分間乾燥機（東洋科学産業（株）製、型番：ＦＳＰ−４２５）内に入れて乾燥した。
【００５２】
ついで、乾燥機内の温度を１５０℃に昇温し、３分間キュアリングを行った。  アクリル系共重合体含有フッ素系撥水撥油剤の塗布量は、固形分換算で１．５ｇ／ｍ2であった
。
【００５３】
このようにして得られた撥水撥油処理ポリエチレン不織布（下側フィルム４０用）の空気透過度は、測定法「ＪＩＳ Ｐ−８１１７」にて測定した場合に、２２（秒/１００cc空気）であった。
＜二層フィルムの調製＞
ポリエステルフィルム（１５μｍ厚）と、ポリエチレンフィルム（２５μｍ厚）とを温度１５０℃で圧力２ｋｇ／ｃｍ2にて０．５秒間加圧することにより、ラミネートして二
層フィルムを作成した。
＜脱酸素剤包装体の製造＞
次いで、上記の撥水撥油処理ポリエチレン不織布と、二層フィルムとの間に鉄粉を主剤とした脱酸素剤３ｇを介挿した状態で不織布とフィルムの周縁部を突き合わせて１２０℃の温度で熱融着して本発明の脱酸素剤包装体（１）を作成した。
【００５４】
なお、この脱酸素剤包装体（１）の撥油度は、「ＪＩＳ Ｐ−８１４６」に準拠して測
定したところ３０分であった。
また酸素不透過性の市販のポリアミド（商品名：ナイロン（R））とポリエチレンのラ
ミネート袋｛縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ｝を準備し、上記の脱酸素剤包装体（１）を、チキンナゲット２００ｇと共にこのラミネート袋内に入れ密封した。
【００５５】
次いで、このチキンナゲットと脱酸素剤包装体とが密封された袋を５℃の冷蔵庫内で３０日間保持した後、ラミネート袋内の酸素濃度をジルコニア式酸素計（東レエンジニアリング（株）製）にて測定したところ、０．０１ｖｏｌ％となった。
【００５６】
なお、上記「撥水撥油処理ポリエチレン不織布の調製」工程において、熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物をグラビアコーターにて上記のように片面に塗布する代わりに、両面に塗布した場合にも、上記と同様の効果が得られた。
［比較例１］
実施例１において、アクリル系共重合体を含有した熱硬化性フッ素系撥水撥油剤組成物に代えて、りん酸エステル系化合物含有フッ素系撥油剤（商品名「アサヒガードＡＧ５３０」、旭硝子（株）製）を含む組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、脱酸素剤包装体（２）を作成し、上記と同様の試験を行った。
【００５７】
なお、このようにして得られた下側フィルム用の撥水撥油処理ポリエチレン不織布（下側フィルム４０用）の空気透過度は、測定法「ＪＩＳ Ｐ−８１１７」にて測定した場合
に、２２（秒/１００cc空気）であった。
【００５８】
また、脱酸素剤包装体（２）の撥油度は、「ＪＩＳ Ｐ−８１４６」で測定したところ
５分であり、上記と同様にこの脱酸素剤包装体（２）をチキンナゲットと共にラミネート
袋内に密封し、５℃で３０日間保持した後のラミネート袋内の酸素濃度は、３．２ｖｏｌ％となった。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】図１は、本発明の１態様に係る脱酸素剤包装体の断面図である。
【図２】図２は、本発明の他の態様に係る脱酸素剤包装体の断面図である。
【図３】図２は、本発明の他の態様に係る脱酸素剤包装体の断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１０・・・・・脱酸素剤
２０・・・・・通気性包装袋
３０・・・・・上側フィルム
３０Ａ・・・・・上側フィルムの内表面側
３０Ｂ・・・・・上側フィルムの外表面側
３２・・・・・上側フィルムの周縁部
３４・・・・・ポリエステル層(ポリエステルフィルム)
３６・・・・・ポリエチレン層(ポリエチレンフィルム)
４０・・・・・下側フィルム
４２・・・・・下側フィルムの周縁部
４４、４４Ａ・・・・・下側フィルムの下面(外面)
４４Ｂ・・・・・上側フィルムの表面(外面)
４６・・・・・下側フィルムの表面（上面、内面）
４６Ａ・・・・・下側フィルムの上面（内面）
４６Ｂ・・・・・上側フィルムの下面（内面）
４８・・・・・下側フィルムの上面略中央部
５０、５０Ａ，５０Ｂ・・・・・脱酸素剤包装体
６０・・・・・空間
【図１】
2005288282.tif 000003
【図２】
2005288282.tif 000004
【図３】
2005288282.tif 000005