(57)【要約】【課題】充分な抗菌性と防眩性、更には視認性を同時に満足することができる抗菌性防眩塗料組成物、これを用いた抗菌性防眩シート及び抗菌性防眩シートの製造方法を提供する。【解決手段】樹脂と無機抗菌剤とからなる抗菌性防眩粒子を含有し、前記抗菌性防眩粒子の体積平均粒径が、１０〜１００μｍである抗菌性防眩塗料組成物。そして、前記抗菌性防眩塗料組成物を、基材シートの最上層に塗布することにより形成された抗菌性防眩層を有する抗菌性防眩シート。前記抗菌性防眩層を、基材シート上にスクリーン印刷法にて作成する抗菌性防眩シート製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と無機抗菌剤とからなる抗菌性防眩粒子を含有し、
前記抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は、１０〜１００μｍであることを特徴とする抗菌性防眩塗料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の抗菌性防眩塗料組成物を、基材シートの最上層に塗布することにより形成された抗菌性防眩層を有することを特徴とする抗菌性防眩シート。
【請求項３】
請求項２に記載の抗菌性防眩層を、基材シート上にスクリーン印刷法にて作成することを特徴とした抗菌性防眩シート製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種物品、各種機器、各種建造物等の表面に施される、防眩性且つ抗菌性を有するシートに関する。具体的には、例えば、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物、タッチパネル等の人が接触しなければならないような箇所に施される、防眩性且つ抗菌性を有するシートであって、前記各製造物の表示部位に対して良好な防眩性をもって視認できるシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位に人が接触しなければならないような箇所、例えば、タッチパネルのような部位は、常に清潔に保たれた状態となるべき要望が近年増加しており、従来、銀、酸化銀、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機抗菌剤、あるいは有機系抗菌物質を混入してなる樹脂組成物を用いて皮膜を形成することにより、前記各製造物に対して抗菌性を付与していた。
【０００３】
また、家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の中には、素材に高級感や温かみを与えるためにノングレア処理を施し差別化する商品がある。そしてさらに、ある種のＯＡ機器、測定機器、自動車用機器の中で用いられるタッチパネル等の透明シートは文字部の視認性を上げるため透明性と防眩性を両立させる必要がある。このため粒径１μｍ〜５μｍ程度の粒子を塗料組成物に添加することにより、表面をマット化する事が行われていた。この目的に使用できる粒子は、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、メラミンなどの有機ポリマ粒子、シリカなどの無機系粒子が用いられていた。
【０００４】
抗菌性塗料に関しては幾つか従来例として挙げられる。例えば特開平１０−３０６２３９号公報（特許文献１）には、（ａ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー６０〜７５重量％、（ｂ）該メタアクリル酸エステルモノマーに溶解または膨潤する重合体１９〜２５重量％、（c）一分子中に二個以上の重合可能な二重結合を有する化合物１〜６重量％、(d)４０℃以上の融点を有するパラフィンワックス０．１〜２重量％、及び（ｅ）可塑剤０〜１５重量％を含有する塗料組成物１００重量物に対して、銀系無機抗菌剤０．１〜５重量％を配合した抗菌塗料の例示がある。
【０００５】
また、特開平１１−２４６７９５号公報（特許文献２）には、平均径５０μｍ以下の金属亜鉛粉末を無機塗料、水性エマルジョン塗料又は弗素樹脂塗料に対し０．１〜９０重量％含有することを特徴とする抗菌塗料の開示がある。
【０００６】
さらにまた、特開平９−３１６３６９号公報（特許文献３）には樹脂中に１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子を抗菌性超微粒子として分散させたことを特徴とする抗菌性電離放射線硬化型塗料の開示がある。本例では、さらに防眩剤として無機粒子の添加を可能としている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３０６２３９号公報
【特許文献２】特開平１１−２４６７９５号公報
【特許文献３】特開平９−３１６３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、こうした防眩性付与粒子と無機抗菌剤を併用した場合、抗菌性と防眩性が両立出来ない場合があった。
【０００９】
つまり、防眩性を確保するには、一般に防眩剤粒子を５〜２０重量％程度添加する必要があるが、無機の抗菌剤に比べ粒径の大きい防眩剤は塗膜の表層に露出し凹凸を作る。このとき、粒径の小さい抗菌剤が塗膜の凹部に追いやられ、抗菌効果が十分に発現しない為であった。
【００１０】
さらにまた、前記抗菌性皮膜形成用の樹脂組成物中に含まれる無機抗菌剤は、抗菌性を発現させるにはある程度の量を塗料添加する必要がある。抗菌剤の量を増やすと抗菌性能は向上するが、抗菌性皮膜の透明性が損なわれ、タッチパネル等に用いる場合では視認性が悪くなるといった課題があった。
【００１１】
特許文献１の例示では、抗菌性と防眩性、更にはタッチパネル等に要求される透明性を両立させたものではなく、床面および壁面を塗装するための塗料としての性能を満足しうる物であり、本課題を本質的に改善しない。
【００１２】
また、特許文献２の例示では、酸化亜鉛粉末を用いた塗料をコートしたフィルムは、フィルムの透明性が悪化し、タッチパネルの文字部の視認性が満足出来ない。
【００１３】
さらに、特許文献３の抗菌塗料も防眩性と抗菌性を高いレベルで満足させるものでは無かった。これは表面凹凸を形成する無機粒子の粒径が１〜５μｍと酸化亜鉛抗菌剤と比較して大きく、このため菌との十分な密着性が得られない為である。
【００１４】
本発明は、充分な抗菌性と防眩性、更には視認性を同時に満足することができる抗菌性防眩塗料組成物、これを用いた抗菌性防眩シート及び抗菌性防眩シートの製造方法である。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、樹脂と無機抗菌剤とからなる抗菌性防眩粒子を含有し、前記抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は、１０〜１００μｍである抗菌性防眩塗料組成物である。
【００１６】
また、本発明は、前記抗菌性防眩塗料組成物を、基材シートの最上層に塗布することにより形成された抗菌性防眩層を有する抗菌性防眩シートである。
【００１７】
さらに、本発明は、前記抗菌性防眩層を、基材シート上にスクリーン印刷法にて作成する抗菌性防眩シート製造方法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の抗菌性防眩塗料組成物及び抗菌性防眩シートにより、抗菌性に優れた成形品を、透明シートが本来持つ物性を低下させず、タッチパネル等に使用した際の視認性不良や防眩性を損なわない。また、本発明の抗菌性防眩シートの製造方法により、該抗菌性防眩シートを工業的に安定して生産する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に、本発明の実施形態について以下詳細に説明する。
【００２０】
本実施形態に係る抗菌性防眩塗料組成物は、樹脂と無機抗菌剤とからなる抗菌性複合粒子を含有し、抗菌性複合粒子の体積平均粒径は、１０〜１００μｍである。
【００２１】
また、前記抗菌性防眩塗料組成物において、前記樹脂の軟化点は、１００℃〜１５０℃の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
また、前記抗菌性防眩塗料組成物において、前記抗菌性複合粒子の形状係数ＳＦ１は、１３０〜１５０であることが好ましい。
【００２３】
また、前記抗菌性防眩塗料組成物において、前記無機抗菌剤は、銀、銅、亜鉛、金、チタンおよびニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属またはイオンを含有することが好ましい。
【００２４】
また、前記抗菌性防眩塗料組成物において、前記無機抗菌剤は、リン酸塩系化合物の担体に、銀、銅、亜鉛、金、チタンおよびニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属またはイオンを担持させたものであることが好ましい。
【００２５】
（無機抗菌剤）
まず、抗菌性防眩塗料組成物に含有する抗菌性防眩粒子に用いる無機抗菌剤について説明する。前記の無機抗菌剤とは、抗菌性を有する金属元素及び／又は金属イオン（以下、抗菌性金属と称することがある。）を無機系のセラミックス担体に担持させてなるものであって、人体に安全なものであれば特に制限はない。前記無機抗菌剤に含有される抗菌性金属としては、人体の安全性を考慮すると、銀、銅、亜鉛、金、チタン及びニッケルからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属またはイオンが挙げられるが、高い抗菌性を確保することと、生産性及び製造コスト等とを考慮すると、前述の抗菌性金属のうち、銀、銅、亜鉛の使用が最も好ましい。これらの抗菌性金属は単独で用いてもよいが、複数種を混合してもよい。一方、抗菌性金属元素や金属イオン等を担持させる担体としては、リン酸カルシウム及びリン酸ジルコニウム等のリン酸塩系化合物、アルミナ、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００２６】
前述の化合物、即ち、アルミナ、シリカ、ゼオライト、リン酸塩系化合物、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、酸化チタン、酸化亜鉛は、人体に安全であり、金属元素及び／又は金属イオンを固定する能力に優れている。これらの担体のうち、単独の化合物を選択して担体として使用することができるが、複数の化合物を選択して担体として使用することもできる。
【００２７】
これらの中でも、イオン交換能が高く、担持した抗菌性金属の溶出量が低い物質であることから、リン酸塩系化合物を担体として選択して使用することが好ましい。また、抗菌性金属と担体との担持形態は、すべて金属イオンとしてイオン交換されているわけではなく、一部吸着保持されている金属があると考えられ、抗菌性の点でこのような形態であることが好ましい。
【００２８】
前記リン酸塩系化合物の具体例としては、リン酸三カルシウム〔Ｃａ３（ＰＯ４）２〕、リン酸水素カルシウム〔ＣａＨＰＯ４〕、ハイドロキシアパタイト〔Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２〕、ピロリン酸水素カルシウム〔ＣａＨ２Ｐ２Ｏ７〕、ピロリン酸カルシウム〔Ｃａ２Ｐ２Ｏ７〕等のリン酸カルシウム系化合物、Ｔｉ（ＨＰＯ４）２等のリン酸チタン系化合物、Ｚｒ（ＨＰＯ４）２等のリン酸ジルコニウム系化合物、Ｍｇ３（ＰＯ４）２等のリン酸マグネシウム系化合物、ＡｌＰＯ４等のリン酸アルミニウム系化合物、Ｍｎ３（ＰＯ４）２等のリン酸マンガン系化合物、及び、Ｆｅ３（ＰＯ４）２等のリン酸鉄系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。これらのリン酸塩系化合物を担体とした抗菌剤は、特に、金属イオンの溶出量（脱離）が少なく、抗菌効果の持続性が高い。
【００２９】
これらの担体は、天然品でも合成品でもよいが、品質の均一な粒子が得られることから合成品が好ましい。溶液反応による湿式法でリン酸塩を合成した場合、非晶質のものを製造することができ、また、焼成工程を施すと結晶性が高いものを得ることができる等、製造方法によっては様々な結晶性のものができるが、いずれのものであってもよい。また、リン酸塩は結晶水を含有したものであってもよい。
【００３０】
なお、人体との親和性（生体親和性）が良好であり、高い抗菌持続性、優れた安全性を有していることから、前述のリン酸塩系化合物のうち、特に、リン酸カルシウム系化合物の使用が最も好ましい。リン酸カルシウム系化合物としては、前述したもの以外に、Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｘ２（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ）のハロゲン化アパタイト及び非化学量論アパタイトＣａ１０−ｚ（ＨＰＯ４）ｙ（ＰＯ４）６−ｙＸ２−ｙ・z Ｈ２Ｏ（Ｘ＝ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ；ｙ、ｚは不定比量）であってもよい。
【００３１】
抗菌性防眩粒子において使用する無機抗菌剤は、前述した担体としての化合物、好ましくはリン酸塩系化合物、特にリン酸カルシウム系化合物を担体として選択し、この担体に、前述の抗菌性金属のうち、特に銀、銅、亜鉛から選ばれる少なくとも一種の抗菌性金属を担持させ、これを前記無機抗菌剤とすることが好ましい。
【００３２】
前記担体に前記抗菌性金属を担持させる方法としては、金属元素及び／又は金属イオンを吸着により担持させる方法、イオン交換反応により担持させる方法、或いはメカノケミカル反応により担持させる方法等の方法が挙げられ、これらの方法で無機化合物からなる担体に抗菌性金属が担持された無機抗菌剤を調製できる。
【００３３】
なお、このメカノケミカル反応とは、ボールミル等の混合装置を使用することにより、出発物質から吸着及び／又はイオン交換を行いながら均一な粒径の抗菌剤のスラリーを製造する方法であり、例えば、担体を製造するための出発物質（炭酸カルシウム等のカルシウム化合物等及びリン酸等）及び抗菌性金属水溶液をボールミルに投入し、このボールミルを一定時間運転させることにより、ボールミル内部のジルコニアボールが出発物質のスラリーを撹拌すると同時に反応生成物の粉砕を行うことができる。このように、メカノケミカル反応を一定時間行うことによって、出発物質の反応と反応生成物の粉砕とが同時に行われるので、均質かつ均一な粒径の無機抗菌剤を得ることができ、特に大量生産に好適である。
【００３４】
無機抗菌剤は、無機抗菌微粒子であることが好ましく、その体積平均粒径は０．０１μｍ〜５．０μｍであることが好ましい。
【００３５】
無機抗菌剤としては、前述した抗菌性金属を、前記担体に対して０．０５重量％〜３０．０重量％の範囲内で担持させることが好ましい。前記抗菌性金属の担持量が０．０５重量％未満の場合、抗菌性能が低く、抗菌剤自身を大量に使用する必要が生じることがある。他方、前記抗菌性金属が３０．０重量％を越える担持量で担持させた場合、一部の抗菌性金属と担体との結合が弱いために、抗菌性金属が脱離し易くなって、塗膜が着色され易くなる傾向にある。
【００３６】
また、抗菌性防眩粒子には、前記担体としての無機化合物及び前記抗菌性金属以外に、例えば、二酸化ケイ素、酸化亜鉛等の他の無機化合物が含有されたものであってもよい。例えば、二酸化ケイ素は、抗菌剤の白色性を向上させる効果があり、また、酸化亜鉛は、抗菌剤の抗菌スペクトルを向上させる効果（抗菌効果を作用しうる対象の菌種が増える）があり、いずれの無機化合物も人体に安全であるため好ましい。この場合、前記抗菌性金属として、特に、銀を用いると抗菌作用の対象が広くなり、また、銅の場合は抗カビ効果もあり、好ましい。
【００３７】
また、リン酸塩系化合物を担体として使用する無機抗菌剤は、更に５００℃〜１２００℃の焼成処理が施されたものが好ましい。前記焼成処理が施された無機抗菌剤は、焼成されていないものと比較して、抗菌性金属の溶出割合が極めて低く、抗菌効果の耐久性（持続性）も一段と優れているので製品の保存安定性も良好であることから、焼成工程を施したリン酸塩化合物の使用がより好ましい。
【００３８】
（抗菌性防眩粒子）
次に、抗菌性防眩粒子に関して説明する。抗菌性防眩粒子は、上述の無機抗菌剤およびポリマ基材とからなる。抗菌性防眩粒子を構成するポリマ基材の軟化点は１００℃〜１５０℃であることが好ましく、１１０℃〜１４０℃であることがより好ましい。ポリマの軟化点は、フローテスタ法により求める事が出来る。プランジャーの１／２が降下した温度を軟化点とする。ポリマの軟化点が１００℃を下回ると抗菌性塗料を塗布したシート表面の機械的強度が低下し傷を受けやすくなる。またシート表面のべたつきが顕著となり触感が好ましくない。ポリマ基材の軟化点が１５０℃を超えると、ポリマ基材に無機抗菌剤を溶融混練する際、製造温度の過度の上昇が必要となる。また抗菌性防眩粒子を粉砕し所望の粒子径に調整する際に大きな粉砕エネルギーを有するため工業生産上好ましくない。
【００３９】
ポリマ基材樹脂の分子量は重量平均分子量が１０００以上５０００００以下であることが溶融混練の粘度制御の点で好ましいが、さらに好ましくは、２０００以上５００００以下である。重量平均分子量が１０００を下回ると抗菌性塗料を塗布したシート表面の機械的強度が低下し傷を受けやすくなる。またシート表面のべたつきが顕著となり好ましく無い。重量平均分子量が５０００００を超えると、ポリマ基材に無機抗菌剤を溶融混練する際、製造温度を過度に上げる必要があり、また抗菌性防眩粒子を粉砕し所望の粒子径に調整する際に大きな粉砕エネルギーを有するため工業生産上好ましくない。
【００４０】
ポリマ基材としては、結晶性ポリマ及び非結晶性ポリマ、並びに非結晶性ポリマの表面を結晶化させたもののいずれも使用できる。ポリマ基材に用いる熱可塑性樹脂は、特に制限はないが、軟化点および重量平均分子量、特に軟化点が上記の範囲に入るものであれば特に制限なく好適に使用できる。例としては、ポリエステル、ポリアミド、スチレン、ビニル、アクリル、エポキシ、ウレタン、シリコン、フッ素、セルロース、単体及びこれらから誘導される樹脂等を挙げることができる。特に無機抗菌剤の配合のし易さや分散性、汎用性を考慮すると、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン系が好適である。その中でもポリエステル樹脂が最も好適に使用される。
【００４１】
ポリスチレンの例としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体などのスチレン系共重合体等を挙げることができる。
【００４２】
ポリエステルは、アルコール成分とカルボン酸成分との縮合重合によって得られるポリエステルであれば制限はない。例えば、アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド、ソルビトール、グリセリンなどの２価以上のアルコールおよびアルコール誘導体等を挙げることができる。カルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロペンタンジカルボン酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、ドデセニル無水コハク酸などの２価以上のカルボン酸、カルボン酸誘導体や無水カルボン酸などが挙げられる。アルコール成分およびカルボン酸成分をそれぞれ２種類以上、組み合せてもかまわない。
【００４３】
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレート）、ポリ（エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール／テレフタレート）、ポリカーボネート及びポリアリレートなどが挙げられる。
【００４４】
ポリエステル樹脂の酸価は、銀系等の無機抗菌剤が親水性であることより、該無機抗菌剤の分散性を向上させるために、０．５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００４５】
ポリアミドの具体例としては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０等が挙げられる。
【００４６】
ポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、プタジエン等を挙げることができる。
【００４７】
他に、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリアクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、ポリメタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステルとメタアクリル酸エステルとの共重合体、スチレン系モノマーとアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変成ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単独あるいは混合して用いることができる。
【００４８】
抗菌性防眩粒子を得る方法として、例えば、機械的方法によりポリマ基材上に無機抗菌剤を被覆する方法を採用することができる。或いは、熱可塑性樹脂の溶融体に無機抗菌剤を溶融混練したものを所定の粒径まで粉砕して製造する方法、若しくは、樹脂の単量体成分にリン酸カルシウム系抗菌剤の微粒子を加えたものを乳化重合、懸濁重合等の方法等を利用して製造することができる。
【００４９】
前述の機械的方法とは、例えば、無機抗菌剤とコア基材とをヘンシェルミキサ、ハイブリタイザ、オングミル、メカノフュージョン、コートマイザ、ディスパーコート、ジェットマイザ等の高速気流混合機や粉砕機中に入れて、例えば、５００〜１０，０００ｒｐｍの回転数で、１〜１２０分間、装置内の温度がコア基材の軟化温度以下となるような温度条件下で、コア基材上に無機抗菌剤を被覆する方法である。
【００５０】
前記した機械的方法以外に、ポリマ基材の原料として使用する熱可塑性樹脂を無機抗菌剤と混合後に溶融混練して混練物を製造し、機械的方法等により所定の粒径にまで粉砕する方法等によっても、本発明の抗菌性防眩粒子を製造できる。
【００５１】
熱可塑性樹脂と無機抗菌剤は、溶融混練前に、Ｖ型ブレンダ、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、リボンブレンダ等の公知のブレンダを用いて混合することが適当であると考えられる。このとき、前述した無機抗菌剤の他に、必要に応じて各種樹脂製品の原料の樹脂組成物に通常使用されている紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、難燃性剤、顔料、可塑剤等の他の添加剤を使用してもよい。
【００５２】
このとき、撹拌機容量、撹拌機の羽根の回転速度、撹拌時間等を適宜選択して十分にブレンドする。次いで、前記混合物について、単軸又は多軸スクリューの押出し機を用いて溶融混練する。このとき押出し機のスクリュー数、ニーディングスクリューゾーン数、シリンダ温度、混練速度等は前記熱可塑性樹脂の物性にあわせて樹脂温度が適切になるように装置制御されることが好ましく、また、十分な混練状態を得るにはスクリュー数や混練速度等の各種パラメータを総合的に決定することが好ましい。
【００５３】
溶融混練された混練物は十分に冷却した後、ボールミル、サンドミル、ハンマーミル、気流式粉砕方法等の公知の方法で粉砕することができる。常法での冷却が十分できない場合は、冷却または凍結粉砕法も選択することができる。
【００５４】
また、他の製造方法として、前述したように、本発明の抗菌性防眩粒子は、基材のポリマの単量体成分にリン酸カルシウム系抗菌剤を加えたものを乳化重合、懸濁重合等の方法を利用して製造することができる。
【００５５】
例えば、乳化重合の場合、無機抗菌剤成分と重合性単量体とからなる単量体混合物を、水性媒体中、乳化剤及び水溶性重合開始剤等の存在下で重合させることにより本実施形態に係る抗菌性防眩粒子を製造することができる。
【００５６】
或いは、乳化剤を使用しないソープフリー乳化重合によっても本実施形態に係る抗菌性防眩粒子を製造することができる。
【００５７】
単量体成分の重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。上記重合開始剤としては、従来公知の重合開始剤を用いることができる。即ち、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリロイル、過酸化カプリロイル、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、過酸化メチルエチルケトン、ｔ−ブチルパーフタレート等の有機系過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソブチルアミド等のアゾ化合物等のラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いられてもよく、また、二種類以上を適宜混合しても用いても良い。
【００５８】
さらに、上記重合を行う際には、得られる樹脂の分子量を調節するために、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、２−メルカプト酢酸、四塩化炭素、四臭化炭素等の連鎖移動剤を添加してもよい。これらは、一種類のみを用いても良く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００５９】
前述のようにして得られる抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は、１０μｍ〜１００μｍの範囲のものが好ましく、２０μｍ〜５０μｍの範囲のものがより好ましい。粒径１０μｍ未満のポリマの粒子の製造はコスト的に不利であり、かつ防眩効果が低下してしまい好ましくない。抗菌性防眩粒子の粒径が１００μｍを超えると透明シートにコートした際、透明性が低下し視認性が満足できない。さらに、凝集の発生による均一な印刷層が出来ない場合があり好ましくない。
【００６０】
抗菌性防眩粒子の形状は、球状、針状、紡錘状、棒状、円柱状、多面体状、多針状等の任意の形状をとることができるが、形状係数ＳＦ１によって次のように規定できる球状の形状を有することが好ましい。
【００６１】
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００  ・・・（１）
（ここで、ＭＬ：抗菌性防眩粒子の絶対最大長、Ａ：粒子の投影面積）
【００６２】
これらは、主に顕微鏡画像または走査電子顕微鏡画像を画像解析装置によって解析することにより数値化することができる。ＳＦ１は１００に近づくほど真球とみなされ、数値が大きくなるほど粒子の最大長さと最小長さに大きな差を有し、楕円形になることを意味する。
【００６３】
抗菌性防眩粒子の形状係数ＳＦ１は１３０〜１５０の範囲であることが好ましく、１４０〜１５０の範囲であることがより好ましい。防眩性を付与するためには、粒子の形状を不定形にし乱反射させる必要があるためである。
【００６４】
抗菌性防眩粒子中に含まれる無機抗菌剤の含有率は、所望の抗菌性能を付与できる限り特に制限はないが、前記抗菌性防眩粒子に対し、１〜６０重量％の範囲であることが好ましく、５〜３０重量％の範囲であることがより好ましい。無機抗菌剤の含有率が１重量％未満であると、必要な抗菌機能を発揮するためには、抗菌性防眩粒子の塗料への添加量が増し、透明性低下する場合はあり好ましくない。また、無機抗菌剤の含有量が６０重量％を超えると、無機抗菌剤の凝集が起こりやすくなり、また抗菌性防眩粒子製造時の混練が困難になる傾向があるため好ましくない。
【００６５】
また、前述した無機抗菌剤の他に、必要に応じて各種樹脂製品の原料の樹脂組成物に通常使用されている紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、難燃性剤、顔料、可塑剤等の他の添加剤を使用してもよい。
【００６６】
（抗菌性防眩塗料組成物および抗菌性防眩シート製造方法）
次に、抗菌性防眩塗料組成物について説明する。抗菌性防眩塗料組成物は、前記抗菌性防眩粒子、溶剤、添加剤などからなる。抗菌性防眩塗料組成物中に含まれる抗菌性防眩粒子の添加量は、抗菌性と諸特性を満足させるために慎重に選択される。すなわちポリマ基材中に分散させる無機抗菌剤の中の金属量、及び抗菌性防眩粒子の粒径に依存し、塗料中の溶剤量、他の樹脂成分、添加剤等とのバランスで決定される塗料物性の影響を受け一概に言えないが、通常、塗料の固形分に対し1重量％〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３重量％〜２０重量％である。1重量％を下回ると十分な抗菌性が発現できなくなり、３０重量％を超えると塗膜の透明性が低下してしまう。
【００６７】
溶剤としては、トルエンなどの炭化水素類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン類、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、およびブチルセロソルブ、テトラヒドロフランなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して使用することができる。抗菌性防眩塗料組成物中の溶剤の量は、特に制限されるものではないが、通常、抗菌性防眩塗料組成物の重量に対して９５〜５０重量％であることが好ましい。
【００６８】
また、抗菌性防眩塗料組成物には、例えば塗膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系等の紫外線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系等の酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリング剤等の種々の添加剤を配合することができる。
【００６９】
さらに防眩性を強化する目的で、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、メラミンなどの有機ポリマ粒子；シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどの無機系粒子等を抗菌性防眩塗料組成物に添加しても良い。有機ポリマ粒子を用いる場合には耐溶剤性を考慮し、架橋タイプを用いることが好ましい。また、無機系粒子として、酸化チタン、酸化亜鉛を用いると、防眩性に加えて抗菌性もさらに向上するので好ましい。酸化チタンの結晶形としては、アナターゼ型に比べて、防眩性が良好となり塗料中での分散が安定化するため、ルチル型がより好ましい。該有機ポリマ粒子、無機系粒子の体積平均粒径は０．１μｍ〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５μｍ〜２．０μｍの範囲であることがより好ましい。該粒子の配合量は抗菌性防眩塗料組成物の重量に対して１〜１０重量部の範囲であることが好ましい。
【００７０】
該抗菌性防眩塗料組成物は常法に従って調製することができる。例えば、上記の各原料成分を所定量秤量して混合し、ホモジナイサー、サンドミル、コロイドミル、ボールミルなどの混合、撹拌手段を用いて分散させることによって調製することができる。
【００７１】
前記抗菌性防眩塗料組成物により、透明基材等の基材上に抗菌性防眩塗料組成物を含む抗菌性防眩層を形成し、抗菌性防眩シートとすることができる。抗菌性防眩層は、種々の機能を有する他の層を介して形成してもよく、最上層に設けられていることが好ましい。抗菌性防眩シートは、該抗菌性防眩層中においてその上部に抗菌性防眩粒子を局在化させて表面に露出した状態とすることが好ましく、このような極在化によって、特に抗菌性防眩シート表面のみに抗菌性を集中させる効果を生ずるものである。
【００７２】
抗菌性防眩塗料組成物を用いて透明基材を例に抗菌性防眩層を形成する方法を説明する。抗菌性防眩塗料組成物を透明基材に塗布する方法は印刷法、バーコートやアプリケータによる塗布法、引き抜き法等の従来既知の種々の方法が使用出来るが、表面凹凸をつけ易いといった観点から印刷法が好ましく、その中でもスクリーン印刷が特に好ましい。
【００７３】
基材としては透明基材が好ましく、透明樹脂シートや、透明樹脂フィルム等の透明プラスチック基材シート等が挙げられる。透明樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィルム、及び一軸延伸ポリエステルフィルムが透明性に優れ、光学的に異方性が無い点で好適に用いられる。板状のものでもフィルム状のものでもよいが、厚みは、通常は８μｍ〜１０００μｍ程度のものが用いられる。
【００７４】
この際、基材と抗菌性防眩層との密着性をあげる為、基材上に透明下地膜等の下地膜を形成しても良い。該透明下地膜形成樹脂は、印刷画像を形成する印刷インキ（ここでは抗菌性防眩塗料組成物）に含有されている溶剤に可溶であるか、または前記印刷画像を形成する印刷インキに含有されている溶剤を吸収可能であることが好ましい。そして、この透明下地膜形成用塗料を被印刷物上に塗布し、乾燥することによって、透明下地膜が形成され、次いで、この透明下地膜上に、例えば、前記透明下地膜形成樹脂が可溶であるか、または吸収可能である溶剤を含有する抗菌性防眩塗料組成物を用いてスクリーン印刷される。
【００７５】
透明下地膜形成用塗料中に含まれる透明下地膜形成樹脂は、透明膜形成性を有し、印刷インキに含有されている溶剤に可溶であるか、または該溶剤を吸収可能なものであれば、特に制限されるものではない。透明下地膜形成樹脂の具体例としては、エチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリビニルブチラールなどのブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂などが挙げられる。これらの透明下地膜形成樹脂は、単独で、または二種以上を混合して使用することができる。
【００７６】
透明下地膜形成塗料中に含まれる溶剤は、前記樹脂を溶解し得るものであれば、特に制限されるものではない。その具体例としては、トルエンなどの炭化水素類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン類、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、およびブチルセロソルブ、テトラヒドロフランなどのエーテル類等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して使用することができる。透明下地膜形成塗料中の溶剤の量は、特に制限されるものではないが、通常、透明下地膜形成塗料の重量に対して６０〜９９重量％であることが好ましい。
【００７７】
透明下地膜形成塗料には、必要に応じて、例えば分散剤などの各種の添加剤を適量添加することができる。分散剤としてはポリリン酸系、ポリカルボン酸系、ポリフェノール系分散剤などを例示することができ、その添加量は通常、透明下地膜形成塗料の重量に対して０.１〜５重量％程度であることが好ましい。透明下地膜形成塗料は常法に従って調製することができる。例えば、上記の各原料成分を所定量秤量して混合し、ホモジナイサー、サンドミル、コロイドミル、ボールミルなどの混合、撹拌手段を用いて分散させることによって調製することができる。
【００７８】
スクリーン印刷方法の好ましい態様においては、上記の透明下地膜形成塗料を被印刷物の印刷面に塗布し、乾燥して透明下地膜を形成し、次いで該透明下地膜中の透明樹脂が可溶または吸収可能である溶剤を含有する抗菌性防眩塗料組成物を用いて、前記透明下地膜上にスクリーン印刷する。この場合の抗菌性防眩塗料組成物に含まれる前記の溶剤としては、版板上での印刷インクの乾燥を抑制するため比較的高沸点（沸点：１５０〜２５０℃）の溶剤が好適に用いられる。その具体例としては、前記透明下地膜形成樹脂がエチルセルロース、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルエステル樹脂などである場合は、例えば、α?テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールなどを例示することができる。適当な透明下地膜形成性樹脂と溶剤との組み合わせは、予備的な溶解実験によって容易に見出せる。
【００７９】
前記抗菌性防眩シートは、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、医療用機器、建造物、タッチパネル等に使用でき、人が接触する部位に設けられることが好ましく、特に、視認性と防眩性の両立が要求されるＯＡ機器、自動車機器、測定機器のタッチパネル等に用いられることが好ましい。とりわけ、不特定多数の人が接触し、かつ、蛍光灯等の照明の下で視認性が要求される、複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器のタッチパネル等に好適に使用される。前記各種機器及び物品の人の接触する面に貼り付けるために、該抗菌性防眩シートに粘着剤層を設け、該粘着剤層を介して、前記各種機器及び物品の表面に抗菌性防眩シートを貼着することができる。
【実施例１】
【００８０】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８１】
＜各種測定方法＞
（抗菌性防眩粒子の粒度分布測定）
従来知られている各種の粒度分布測定装置を利用することができる。最も好ましい測定装置は、コールターカウンタＴＡＩＩ型あるいはコールターマルチサイザ（コールター社製）を用いて測定可能である。本実施例においてはコールターマルチサイザ（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力した。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製した。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用することができる。測定法としては、前記電解水溶液１００から１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１ｍＬから５ｍＬ加え、更に測定試料を２ｍｇから２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分から３分間分散処理を行い前記コールターマルチサイザによりアパーチャとして１００μｍアパーチャを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。
【００８２】
（形状係数ＳＦ１）
抗菌性防眩粒子の顕微鏡画像または走査電子顕微鏡画像をルーゼックス画像解析装置（ニコレ社製、ＬＵＺＥＸIII）を用い、前述の式（１）により求めた。
【００８３】
（軟化点温度（Ｔｍ））
フローテスタＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用いた。試料は６０ｍｅｓｈパス品を約１．０ｇ秤量した。これを、成形機を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ２の加重で１分間加圧した。この加圧サンプルを下記の条件で、常温常湿（温度約２０から３０℃、湿度３０から７０％ＲＨ）でフローテスタ測定を行い、温度−見掛け粘度曲線を得た。得られたスムース曲線より、試料が５０体積％流出した時の温度（＝Ｔ1／2）を求め、これを軟化点温度（Ｔｍ）とした。以下に条件を示す。
【００８４】
ＲＡＴＥ ＴＥＭＰ ６．０ Ｄ／Ｍ（℃１分）、ＳＥＴ ＴＥＭＰ ５０．０ ＤＥＧ（℃）、ＭＡＸ ＴＥＭＰ １８０．０ ＤＥＧ、ＩＮＴＥＲＶＡＬ ３．０ ＤＥＧ、ＰＲＥＨＥＡＴ ３００．０ ＳＥＣ（秒）、ＬＯＡＤ ２０．０ ＫＧＦ（ｋｇ）、ＤＩＥ（ＤＩＡ） １．０ ＭＭ（ｍｍ）、ＤＩＥ（ＬＥＮＧ） １．０ ＭＭ（ｍｍ）、ＰＬＵＮＧＥＲ １．０ ＣＭ２（ｃｍ２）
【００８５】
（数平均分子量、重量平均分子量）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（８０７−ＩＴ型：日本分光工業社製）を用いて測定を行い、カラムを４０℃に保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを１ｋｇ／ｃｍ３で流し、測定する試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、この溶液０．５ｍｇを上記キャリア溶媒と共に導入して、ポリスチレン換算により求めた。
【００８６】
（抗菌性防眩粒子の製造例１）
熱可塑性樹脂として花王株式会社製芳香族系ポリエステル８０重量部（テレフタル酸とビスフェノールＡポリオキシエチレン２モル付加物の縮合物で架橋単量体としてトリメリット酸を使用、重量平均分子量Ｍｗ＝２２０００、軟化点１０５℃）、無機抗菌剤として株式会社サンギ製アパサイダーＡＫ（ヒドロキシアパタイト−銀系抗菌剤）を２０重量部(体積平均粒径Ｄ５０＝０．１μｍ)をヘンシェルミキサ(ＦＭ−７５型、三井三池化工機社製)に投入し、１０００ｒｐｍで２分間混合し、混合物を得た。その後、エクストルーダ（ＴＥＭ４８ＢＳ、東芝機械社製）を用い、スクリュウ回転数５００ｒｐｍ、シリンダ設定温度８０℃で上記混合物を溶融混練して混練物を得た後、この混練物を冷却した。そして、この混練物をハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルにて体積平均粒径１２ミクロン、ＳＦ１が１４２の抗菌性防眩粒子を得た。
【００８７】
（抗菌性防眩粒子の製造例２）
熱可塑性樹脂としてスチレンアクリル樹脂８０重量部（スチレンとメチルメタクリレートの共重合体、重量平均分子量Ｍｗ＝５００００、軟化点１００℃）、無機抗菌剤として「石塚硝子株式会社製ホウケイ酸ガラス−銀系抗菌剤『イオンピュア』（体積平均粒径Ｄ５０＝２．０μｍ）」２０重量部をヘンシェルミキサ(ＦＭ−７５型、三井三池化工機社製)に投入し、１０００ｒｐｍで２分間混合し、混合物を得た。その後、エクストルーダ（ＴＥＭ４８ＢＳ、東芝機械社製）を用い、スクリュウ回転数５００ｒｐｍ、シリンダ設定温度８０℃で上記混合物を溶融混練して混練物を得た後、この混練物を冷却した。そして、この混練物をハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルにて体積平均粒径１０ミクロン、ＳＦ１が１４４の抗菌性防眩粒子を得た。
【００８８】
（抗菌性防眩粒子の製造例３）
[樹脂微粒子分散液の調整]
スチレン３７０重量部、ｎ−ブチルアクリレート３０重量部、アクリル酸１２重量部、ドデカンチオール２４重量部、四臭化炭素４重量部を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール400：三洋化成(株)製）６重量部、及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンSC：第一工業製薬(株)製）１０重量部をイオン交換水５５０重量部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４重量部を溶解したイオン交換水５０重量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、１５０ｎｍであり、軟化点＝１１８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝１１５００の樹脂粒子が分散された樹脂微粒子分散液が得られた。この分散液の固形分濃度は４０重量％であった。
【００８９】
[無機抗菌剤分散液の調整]
酸化亜鉛無機抗菌剤（アパサイダーＺ（酸化亜鉛系抗菌剤）：サンギ製）  ６０重量部
ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）  ６重量部
イオン交換水  ２４０重量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザ（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間撹拌し、その後、アルティマイザにて分散処理して平均粒子径が０．３μｍである無機抗菌剤が分散された無機抗菌剤分散液を調整した。
【００９０】
[抗菌性防眩粒子の調整]
樹脂微粒子分散液（複合微粒子調整の時に作成したもの）  ２３４重量部
無機抗菌剤分散液  ３００重量部
ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学社製、Paho2S）  ０．５重量部
イオン交換水  ６００重量部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザ（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら４０℃まで加熱した。４０℃で３０分保持した後、Ｄ５０が９．８μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。更に加熱用オイルバスの温度を上げて５６℃で１時間保持し、Ｄ５０は１１．５μｍとなった。その後、この凝集体粒子を含む分散液に２６重量部の樹脂微粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液に、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、系のｐＨを７．０に調整した後ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて撹拌を継続しながら８０℃まで加熱し、４時間保持した。冷却後、抗菌性防眩粒子を濾別し、イオン交換水で４回洗浄した後、凍結乾燥して抗菌性防眩粒子を得た。抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は１２．４μｍ、ＳＦ１は１３４であった。
【００９１】
（抗菌性防眩粒子の製造例４）
ハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルを使用する代わりに、衝突板式粉砕機（Ｉ式ミル、日本ニューマチック社製）を使用した以外は製造例１と同様にして、抗菌性防眩粒子を得た。抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は２９．８μｍ、ＳＦ１は１４０であった。
【００９２】
（抗菌性防眩粒子の製造例５）
ハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルを使用する代わりに、ターボミル（マツボー社製）を使用した以外は製造例１と同様にして、抗菌性防眩粒子を得た。抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は３１．２μｍ、ＳＦ１は１４５であった。
【００９３】
（抗菌性防眩粒子の製造例６）
熱可塑性樹脂として、花王株式会社製芳香族系ポリエステル８０重量部（テレフタル酸とビスフェノールＡポリオキシエチレン２モル付加物の縮合物で架橋単量体としてトリメリット酸を使用、重量平均分子量Ｍｗ＝２２０００、軟化点１０５℃）を、芳香族系ポリエステル８０重量部（重量平均分子量Ｍｗ＝３００００、軟化点１２０℃）とした以外は製造例１と同様にして、抗菌性防眩粒子を得た。抗菌性防眩粒子の体積平均粒径は１５．５μｍ、ＳＦ１は１３５であった。
【００９４】
（抗菌性複合粒子の製造例７）
抗菌性複合粒子を製造する際の、凝集時間を４０分から１５分に低減させた以外は製造例３と同様にして、抗菌性複合粒子を作成した。体積平均粒径は６．８μｍ、ＳＦ１は１３８であった。
【００９５】
（抗菌性防眩塗料組成物の調整）
製造例１〜７で作製した抗菌性防眩粒子を用いて以下のように抗菌性防眩塗料組成物を調整した。
【００９６】
＜実施例１〜８＞
[抗菌性防眩塗料組成物１]
製造例1で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【００９７】
[抗菌性防眩塗料組成物２]
製造例２で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【００９８】
[抗菌性防眩塗料組成物３]
製造例３で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、エチルセルロース１０重量部およびα−テルピネオール８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振到させ、塗料組成物を作製した。
【００９９】
[抗菌性防眩塗料組成物４]
製造例1で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、シリカ微粒子（トスパール145、東芝シリコーン社製、体積平均径４．５μｍ）、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１００】
[抗菌性防眩塗料組成物５]
製造例４で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０１】
[抗菌性防眩塗料組成物６]
製造例５で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０２】
[抗菌性防眩塗料組成物７]
製造例６で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０３】
[抗菌性防眩塗料組成物８]
製造例1で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、酸化チタン微粒子（クロノスＫＲ３１０、チタン工業社製、体積平均径０．６μｍ）、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０４】
＜比較例１〜４＞
本発明の抗菌性防眩粒子の効果をより明確化する比較例として以下の抗菌性防眩塗料組成物を作製した。
【０１０５】
[抗菌剤添加塗料組成物９]
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物、軟化点＝１０５℃、重量平均分子量＝２１０００）１０重量部、無機抗菌剤として株式会社サンギ製アパサイダーＡＫを１０重量部(体積平均粒径Ｄ５０＝０．１μｍ)、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０６】
[抗菌剤添加塗料組成物１０]
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物、軟化点＝１０５℃、重量平均分子量＝２１０００）１０重量部、無機抗菌剤として株式会社サンギ製アパサイダーＡＫを１０重量部(体積平均粒径Ｄ５０＝０．１μｍ)、防眩剤としてシリコン粒子（ＫＭＰ600、信越化学社製、体積平均径１１μｍ）、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０７】
[抗菌剤無添加塗料組成物１１]
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物、軟化点＝１０５℃、重量平均分子量＝２１０００）１０重量部、防眩剤としてシリコン粒子（ＫＭＰ600、信越化学社製、体積平均径１１μｍ）、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振到させ、塗料組成物を作製した。
【０１０８】
[抗菌性塗料組成物１２]
製造例７で作製した抗菌性防眩粒子１０重量部、ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の重縮合物）１０重量部、トルエン８０重量部を秤量した後、ペイントシェーカで３０分振とうさせ、塗料組成物を作製した。
【０１０９】
表1に実施例１〜８、比較例１〜４に使用した抗菌性防眩塗料組成物の組成を示す。
【表１】
2005226029.tif 000002
【０１１０】
＜基材及びスクリーン印刷条件＞
（試験用基材）
厚み１８８ミクロンのポリエチレンテレフタレートシート（東洋紡（株）製Ａ−４１００）を用い印刷面にポリエステル樹脂と平均粒径０.０３μｍの超微粒子アルミナからなる厚さ２.５μｍの透明下地膜が形成されているものを使用した。
【０１１１】
（印刷機及び印刷条件）
東海精機製SER1Aマンモス印刷機SAP-3000Aを用いてスクリーン印刷を行った。
【０１１２】
（スクリーンマスク）
スクリーンマスクとしては、東京プロセスサービス製４００メッシュのステンレス紗のコンビネーションマスクで、乳剤厚１５μｍ、版枠サイズ：１６００ｍｍ×２０００ｍｍ、コンビサイズ：１１００ｍｍ×１７００ｍｍのものを用い、印刷エリアは７００ｍｍ×１２００ｍｍである。
【０１１３】
（印刷フィルムの作製）
抗菌性防眩塗料組成物１〜１２を使用し各種透明シートを作製した。さらに全光線透過率、６０度鏡面光沢度、及び抗菌性評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１１４】
（全光線透過率）
ＪＩＳ Ｋ−６７３５に準拠して日本電色工業（株）製、積分球式光線透過率測定装置Σ−８０型（Ｃ光源）により測定した値であり％で表示した。
【０１１５】
タッチパネル表面に貼り付け、タッチパネルの白文字を良好に視認可能とさせる全光線透過率として以下の基準で判断した。
８０以下・・・・視認性悪い
８０〜９０・・・視認性許容できる
９０以上・・・視認性かなり良好
【０１１６】
（６０度鏡面光沢度）
ＪＩＳ Ｚ−８７４１に従って日本電色工業（株）製グロスメータで６０度鏡面光沢度を測定した。
【０１１７】
防眩性を満足させる６０度鏡面光沢度として以下の基準で判断する。
５以下・・・・防眩性かなり良好
５〜１０・・・・防眩性許容できる
１０以上・・・防眩性悪い
【０１１８】
（抗菌性試験）
前記のように作成した透明シートについて、次のように抗菌性試験を実施した。日本工業標準調査会の審議を経て作成された、抗菌加工製品の抗菌性試験方法（ＪＩＳ Ｚ ２８０１）に準拠して抗菌試験を行った。先ず、シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、エタノールを染み込ませたガーゼでシート表面をふき取り、２３℃、６０％相対湿度雰囲気下で２４時間放置し、抗菌力試験検体とした。試験検体に菌液を０．５ｍｌ接種し、４５ｍｍ×４５ｍｍのポリエチレンフィルムを密着させた後、３７℃で保存し、保存開始時及び２４時間後にＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株）製）で生存菌を洗い出した。この洗い出し液について菌数測定用標準寒天培地（ニッスイ（株）製）を用いた寒天平板培養法（３７℃、２４時間）により、生存菌数を測定し、検体１枚当たりの生存菌数に換算した。試験菌は、大腸菌（ＩＳＯ３３０１）を使用した。試験菌液を調製するため、まず、肉エキス５ｍｇ、ペプトン１０ｍｇ、及び塩化ナトリウム５ｍｇを１リットルの蒸留水に溶かした普通ブイヨン培地を調製した。次いで、前記ブイヨン培地を蒸留水にて更に５００倍に希釈した溶液を調製し、かかる溶液に大腸菌を懸濁させ、１ｍｌあたりの菌数が１×１０５個となるように調製した。
【０１１９】
（抗菌活性値の計算方法）
抗菌活性値は、下記式
抗菌活性値＝Ｌｏｇ（Ｙ／Ｘ）・・・（２）
（上記式中、Ｘは、試験片の生菌個数を、Ｙは、比較対照用の無機抗菌剤無添加の試験片の生菌個数を表す）に基づいて算出した。
【０１２０】
尚、抗菌性の判定は以下の基準で行った。即ち大腸菌の抗菌活性値が２．０未満である場合には、樹脂成形体において抗菌性が認められないものとし、大腸菌の抗菌活性値が２．０以上である場合には、抗菌性が認められるものとした。
【表２】
2005226029.tif 000003
【０１２１】
実施例１〜８では、抗菌活性値は３．５〜５．１を示し、いずれも比較例２に示した通常の防眩性抗菌シート品に対して抗菌性の向上効果が確認できた。さらに本機能性粒子（抗菌性防眩粒子）表面の凹凸を増加させ、６０度鏡面光沢度は３．３〜７．５と低下しているにもかかわらず全光線透過率は８５〜９２．６％と高い値を示している。
【０１２２】
＜実施例９＞
実施例1で製造されたシートの裏面にアクリル系粘着剤を２５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）塗工して粘着層を形成した。このシートをDCP1250ＭＰカラー複写機（富士ゼロックス社製）のタッチパネル上に粘着層を介して接着させてタッチパネルの最表層とした。その後、防眩性と文字の視認性を評価した。この結果、視認性として重要な白文字の再現性に十分優れ、さらに蛍光灯の真下での防眩性もまったく問題無かった。さらに動作性にも優れ、ベタツキ等の違和感もなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明により、例えば、家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位に人が接触しなければならないような箇所、例えば、タッチパネルのような部位に使用される、充分な抗菌性と防眩性、更には視認性を同時に満足することができる抗菌性防眩塗料組成物、これを用いた抗菌性防眩シート及び抗菌性防眩シートの製造方法を提供することができる。