(57)【要約】【課題】  溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法を画像形成に用いることができ、画像の密着性が良好であるレセプターフィルムを提供すること。【解決手段】  ベース層と、レセプター層と、ベース層とレセプター層の間に配置された中間層とを備え、レセプター層が、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなり、かつ中間層が、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたグラフト重合体を含有する樹脂からなるように構成する。【選択図】      図１
2005288876.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂からなるベース層と、
前記ベース層の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面を表面に有するレセプター層と、
前記ベース層の表面と前記レセプター層の裏面との間に配置された中間層とを備え、
前記レセプター層が、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなり、かつ
前記中間層が、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなることを特徴とするレセプターフィルム。
【請求項２】
前記ベース層が耐候性を有していることを特徴とする請求項１に記載のレセプターフィルム。
【請求項３】
前記ベース層の表面が易接着処理されていないことを特徴とする請求項１又は２に記載のレセプターフィルム。
【請求項４】
前記レセプター層の画像受理面が、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法又はシルク印刷法のいずれの印刷方法によっても着色材を受理可能であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のレセプターフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のレセプターフィルムを備え、かつ前記レセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とするマーキングフィルム。
【請求項６】
前記着色画像層の上にさらに光学的に透明な保護フィルムを有していることを特徴とする請求項５に記載のマーキングフィルム。
【請求項７】
前記保護フィルムが、耐候機能、飛散防止機能、日照調整機能、紫外線透過調整機能、赤外線透過調整機能、断熱機能、虫除け機能、電磁波透過調整機能及び視野コントロール機能からなる機能群から選ばれた１以上の機能を有していることを特徴とする請求項６に記載のマーキングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レセプターフィルムに関し、さらに詳しく述べると、着色画像の形成又は記録に有用なレセプターフィルムに関する。本発明は、特に、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法のいずれによっても着色材の印刷が可能で、かつ、着色材との密着性、換言すると、着色材の受理性にすぐれたレセプター層を有するレセプターフィルムに関する。また、本発明は、上記の印刷方法によって着色材が印刷されたマーキングフィルムに関する。本発明のマーキングフィルムは、窓用マーキングフィルムとして特に好適に使用できる。
【背景技術】
【０００２】
現在、各種の画像記録媒体が公知であり、その１つにレセプターフィルムがある。レセプターフィルムは、その表面に着色材としてのトナーやインクを適用して画像（画像表示層）を形成するためのものであり、通常、ベース層と、そのベース層の表面に配置された熱可塑性樹脂からなるレセプター層とを含んでなる。レセプターフィルムは、例えば、マーキングフィルムを製造するために使用される。
【０００３】
レセプターフィルムに画像を形成するには、通常、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法、グラビア印刷法等、凸版印刷法、オフセット印刷法等、様々な印刷方法を使用することができる。最近では、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法の３つの印刷方法が、画像形成性能、印刷の容易性、コストなどの面から特に注目されている。
【０００４】
ここで、静電印刷法とは、画像形成媒体の表面、通常は誘電性物質の層に静電荷（例えば、針からの電荷）を与えて潜像を形成し、次いで潜像を適当なトナーにより現像することにより画像を形成する方法である。静電印刷を用いる場合、トナーが転写、印刷される層は通常誘電性シートであるが、典型的な誘電性シートは紙基材であり、耐水性、耐紫外線性、耐候性等に劣っている。よって、より耐性の高い基材（例えば、塩化ビニル系フィルム、ポリエステルフィルム等）に静電印刷を施す必要があるが、これらの基材上には、機械的または電気的性質上のいずれかの理由から、直接画像形成することができない。そこで、誘電性シートに静電印刷を行なった後、誘電性シート上に形成された画像をより耐性の高いレセプターフィルムに転写するという方法が採用されている。この場合、画像が形成された誘電性シートの表面とレセプターフィルムのレセプター層の表面とを対向するように配置し、加熱、加圧をすることにより、レセプターフィルム上に画像を転写するが、レセプター層を構成する成分により、転写性能が著しく異なることがわかっている。レセプター層を構成する成分は、転写性の他、レセプター層とベース層との密着性、耐ブロッキング性を考慮して選ぶ必要があり、アクリル系樹脂、ビニルアセテートとビニルクロライドとのコポリマー、ポリウレタン系樹脂及び脂肪族ポリエステル等が用いられている。また、一般的にベース層は塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、紙等から成っている。
【０００５】
また、溶剤系インクジェット印刷法とは、ヘッドのノズルから細かいインクを噴射する印刷方法であって、この印刷法に用いられるレセプター層としては、塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の樹脂が知られている。
【０００６】
さらに、シルク印刷法とは、シルクの版に印刷部分を転写してインクが抜ける部分をつくり上部からインクをたらすという印刷する方法であって、インクの種類が多いので、紙、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、金属、ガラスなどの様々な素材の印刷に用いられる。
【０００７】
上記の説明から理解できるように、通常商業的に入手可能なレセプターフィルムは、これらの印刷方法のいずれを用いても同じように満足し得る画像を提供できるとは限らない。すなわち、上記した３つの印刷方法のうち、ある印刷方法では着色材と高い密着性を有するレセプターフィルムも、他の印刷方法に用いられた場合は着色材との密着性が低いため、それぞれの印刷方法に適合したレセプターフィルムをそれぞれ用意する必要があり、在庫の増加という問題があった。そのため、上記３つの印刷方法のすべてに共通して用いることのできるレセプターフィルムを提供することが求められている。
【０００８】
一方、レセプターフィルムのベース層には、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂が頻繁に使用されている。これは、ポリエステル樹脂フィルムが工業上頻繁に用いられ、透明性、光沢性、機械的強度、耐熱性及び耐候性も有するためである。しかし、ポリエステル樹脂をベース層に用いた場合、レセプター層との密着性が弱いために、レセプター層がベース層から簡単に剥離してしまうという問題があった。
【０００９】
この問題を解決するため、ポリエステル樹脂フィルムとレセプター層の密着性を上げる手段として、ポリエステル樹脂フィルムの表面に、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理を行なう、または易接着物質をコーティングするといったことが行なわれているが、これらの処理により耐候性（耐黄変性）が劣ってしまうということが一般に知られており、窓用マーキングフィルムのように透明性を必要とする用途にとっては不都合であった。
【００１０】
また、レセプター層に対するインク、塗料等の着色材の密着性を高めるため、アクリル樹脂とポリエチレンイミンとを主たる構成成分とする塗膜（特許文献１）又は少なくとも１種のバインダー樹脂、架橋剤、ポリエチレンイミンとこれらの成分による反応生成物とを含有する塗布層（特許文献２）をポリエステル樹脂フィルムの片面に形成することが提案されている。しかし、これらの処理を行なったポリエステル樹脂フィルムを用いても、前述した３種類の印刷方法に使用可能なほどに良好な密着性を備えたレセプター層は得られなかった。
【００１１】
【特許文献１】特開平６−３３６５３２号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、したがって、溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のいずれも共通的に画像形成に用いることができるとともに、レセプター層に対する画像の密着性が良好であり、かつレセプター層とポリエステル樹脂からなるベース層との密着性に優れたレセプターフィルムを提供することにある。
また、本発明のもう１つの課題は、画像形成に当たって溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のいずれも共通的に用いることができるとともに、レセプター層に対する画像の密着性が良好であり、かつレセプター層とポリエステル樹脂からなるベース層との密着性に優れたマーキングフィルムを提供することにある。
また、本発明のもう１つの課題は、耐候性、飛散防止機能、日照調整機能等に優れた、特に窓用のフィルムとして好適なマーキングフィルムを提供することにある。
本発明の上記した目的やその他の目的は、以下の詳細な説明から容易に理解することができるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、その１つの面において、ポリエステル系樹脂からなるベース層と、
前記ベース層の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面を表面に有するレセプター層と、
前記ベース層の表面と前記レセプター層の裏面との間に配置された中間層とを備え、
前記レセプター層が、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなり、かつ
前記中間層が、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなることを特徴とするレセプターフィルムにある。
【００１４】
また、本発明は、もう１つの面において、本発明によるレセプターフィルムを備え、かつ前記レセプターフィルムのレセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とするマーキングフィルムにある。
【発明の効果】
【００１５】
以下の詳細な説明から理解されるように、本発明のレセプターフィルムによれば、レセプター層に、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物からなるものを用いたことで、溶剤インクジェット印刷法、静電印刷法、シルク印刷法のどの印刷方法でも着色材との密着性に優れた画像をレセプター層の表面に形成できる。
【００１６】
また、ベース層とレセプター層の間に、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂から中間層を形成したことで、ウレタン系樹脂からなるレセプター層と、ベース層であるポリエステル樹脂フィルムとの密着性が上がり、各層間での剥離が生じることもない。
【００１７】
さらに、本発明のマーキングフィルムでは、上記のようなレセプターフィルムの効果をそのまま発現させることができ、また、最上層に透明な保護フィルムを被覆することで、耐候性、飛散防止機能、日照調整機能等を改善することができ、よって、特に窓用のマーキングフィルムとして有利に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明によるレセプターフィルム及びそれを使用した本発明のマーキングフィルムは、それぞれ、いろいろな形態で有利に実施することができる。以下、本発明の有利な実施形態について説明する。
【００１９】
図１は、本発明によるレセプターフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。レセプターフィルム１０は、図示される通り、ポリエステル系樹脂からなるベース層１と、ベース層１の上に施されたものであって、着色材を受理可能な画像形成面３ａを表面に有するレセプター層３と、ベース層１の表面とレセプター層３の裏面との間に配置された中間層（プライマ−層）２とを備えている。なお、図示の例では、レセプターフィルム１０は、ベース層１と、レセプター層３と、中間層２の３層構造を有しているけれども、必要に応じて追加の層を任意の位置に有することができる。例えば、ベース層１の裏面に、レセプターフィルム１０を任意の被着体、好ましくは窓ガラス等に貼付するために接着剤層を設けることができ、さらにはその接着剤層を剥離紙（離型紙、剥離フィルム、リリースライナーなどとも呼ばれる）で被覆することもできる。
【００２０】
図示のレセプターフィルム１０において、以下に詳細に説明するように、レセプター層３は、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを２種以上含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの樹脂の混合物からなる。また、中間層２は、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させたガラス転移点（Tg）が８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなる。以下、これらのフィルム構成層について説明する。
【００２１】
ベース層
本発明のレセプターフィルムにおいて基材として使用されるベース層は、ポリエステル系樹脂からなり、好ましくは、ポリエステル樹脂フィルムの形で使用される。ベース層は、透明であり、かつ基材としての十分な強度を有していることが好ましい。本発明の実施に好適なポリエステル樹脂フィルムの例としては、以下のものに限定されるわけではないけれども、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。ポリエステル樹脂フィルムは、耐候性（黄変防止、クラック等の劣化防止）を付与するために、ｐ−フェニレンビス（1,3−ベンゾオキサジン-4―オン）等の紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。なお、本発明で使用されるベース層の場合、中間層との接触面にコーティングや各種の処理、例えばコロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理を施すことは不要である。特に易接着処理を施す必要がないので、耐候性(耐黄変性)の改良の観点から有利である。
【００２２】
ベース層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。ベース層の厚さは、通常、約１０〜６００μｍの範囲であり、好ましくは、約２０〜３００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約５０〜１５０μｍの範囲である。ベース層の厚さが１０μｍを下回ると、薄すぎて取り扱い性や強度が低下するおそれがある。反対に、ベース層の厚さが６００μｍを超えると、実際に施工した時の見栄えが悪くなるといった不都合が発生する。
【００２３】
レセプター層
レセプター層は、アクリル−ウレタンコポリマーを含有する樹脂、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂、アクリルポリマーとウレタンポリマーを含有する樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物からなる。
【００２４】
ここで、アクリル−ウレタンコポリマーとしては特に限定されるものではないが、メチルメタクリレート／メタクリル酸からなるアクリル成分とヘキサメチレンジイソシアネート／ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート／アジピン酸／エチレングリコールからなるウレタン成分とのコポリマーが好ましく用いられる。このようなアクリル-ウレタンコポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoPac R-9000等がある。
【００２５】
また、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂では、そのうちの第１のウレタンポリマーは３０°Ｆ（−１．１１℃）でのＡＳＴＭ  Ｄ２７９４で測定される耐衝撃性が１００ｉｎｃｈ/ポンド以上、好ましくは１５０ｉｎｃｈ/ポンド以上であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２３７０−９８で測定される伸びが１００％以上、好ましくは１５０％以上、さらに好ましくは２００％以上である。耐衝撃性が１００ｉｎｃｈ/ポンド未満であると、レセプター層のブロッキング、クラッキングと言う問題があり、伸びが１００％未満であると、静電印刷を行なった場合に静電印刷紙との熱転写性が悪くなるという問題がある。また、１００％モジュラス（１００％伸びたときの引張強度）は、３０００psi以上が好ましい。３０００psi未満であると静電印刷紙との熱転写性が悪くなると言う問題がある。このようなウレタンポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoRetz R-960, NeoRetz R-966, NeoRetz R-9637, NeoRetz R-600, NeoRetz R-650, NeoRetz R-989, NeoRetz R-9679等がある。
【００２６】
さらに、ウレタンポリマーを少なくとも２種以上含有する樹脂にブレンドされるもう一種（第２の）ウレタンポリマーは、第１のウレタンポリマーとは異なった物性を持つ。特に限定されるものではないが、例えば、伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ２３７０−９８）が、第１のウレタンポリマーの１．５倍以上であるものが用いられる。また、第２のウレタンポリマーのSward硬度（Sward Hardness Rockerを用いて測定された硬度）が３以上のものが用いられる。このようなウレタンポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoRetz R-966等がある。
【００２７】
アクリルポリマーとウレタンポリマーとを含有する樹脂では、ウレタンポリマーは固形分で約４０〜９０重量部、好ましくは約５０〜９０重量部、さらに好ましくは約６０〜９０重量部である。ここで用いられるアクリルポリマーとしては、例えば、Avecia Ltd.社製のNeoCryl A-612等があり、ウレタンポリマーとしてはAvecia Ltd.社製のNeoRetz R-960, NeoRetz R-966等がある。
【００２８】
レセプター層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。レセプター層の厚さは、通常、約２〜５０μｍの範囲であり、好ましくは、約５〜４０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約１５〜３０μｍの範囲である。レセプター層の厚さが２μｍを下回ると、着色材の受理性などが低下するおそれがあり、マーキングフィルムとしての使途に適さなくなる。反対に、レセプター層の厚さが５０μｍを超えると、クラックを生じたり、密着性が低下するおそれがある。
【００２９】
中間層
本発明のレセプターフィルムの中間層は、アクリル系共重合体にポリエチレンイミンをグラフト重合させた、ガラス転移点（Tg）が約８０℃以上のグラフト重合体を含有する樹脂からなる。アクリル系共重合体は、例えば、メタクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体である。中間層の形成に好適な上述のようなグラフト重合体は、例えば、式：（Ｃ11Ｈ19ＮＯ4）n（式中のｎは、正の整数である）によって表すことができる。
【００３０】
本発明の中間層に使用されるグラフト重合体は、アクリルポリマーを主鎖に有することから、耐候性に優れている。また、アミノ基、特に１級アミノ基を側鎖に有することから、接着性、反応性にも優れている。よって、この中間層は、プライマ−層と呼ぶこともできる。
【００３１】
中間層を形成する樹脂は、そのTgが少なくとも約８０℃である。Tgを約８０℃以上としたのは、ベース層と中間層、及び中間層とレセプター層との密着性を上げるためである。また、密着性と耐ブロッキング性のバランスの観点から、Tgは、約１００℃前後、すなわち、約９５〜１０５℃の範囲であることが好ましい。なお、Tgは、示差熱分析法で測定された値である。
【００３２】
中間層は、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じていろいろな厚さで使用することができる。中間層の厚さは、通常、約０．２〜３０μｍの範囲であり、好ましくは、約０．５〜１０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約１〜５μｍの範囲である。中間層の厚さが０．２μｍを下回ると、薄すぎて所期の効果を得ることが難しくなる。反対に、中間層の厚さが３０μｍを超えたとしても、所期の効果のより一層の向上を期待できることはなく、むしろ密着性などが低下するおそれがある。
【００３３】
本発明のレセプターフィルムは、例えば、次のようにして製造できる。
【００３４】
まず、ベース層として使用するため、通常のフィルム成形方法によりポリエステル樹脂フィルムを作製する。
次いで、プライマ−層として使用する中間層を形成する。中間層は、例えば、樹脂成分を含む塗料をベース層の表面に塗布し、固化して形成できる。塗布装置には、通常のコータ、例えば、バーコータ、ナイフコータ、ロールコータ、ダイコータ等が使用できる。固化操作は、揮発性溶媒を含む塗料の場合の乾燥操作や、溶融した樹脂成分を冷却する操作である。また、溶融押出成形法により形成することもできる。
中間層の形成後、レセプター層を形成する。レセプター層は、先の工程で形成した中間層の表面に、上記中間層の形成に使用したものと同様の手段で形成することができる。
【００３５】
以上の一連の工程を通じて、先に図１を参照して説明したようなレセプターフィルムを得ることができる。レセプターフィルムの厚さは、レセプターフィルム及びマーキングフィルムの仕様などに応じて広く変更することができるけれども、通常、約４０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、約６０〜１５０μｍの範囲り、さらに好ましくは、約８０〜１００μｍの範囲である。レセプターフィルムの厚さが薄すぎると、取り扱いが困難となる上に機械的強度が低下するおそれがある。反対に厚すぎると、レセプターフィルムの柔軟性が低下し、印刷工程上取り扱いが困難となる上に、価格が高くなる。
【００３６】
本発明のレセプターフィルムは、いろいろな用途において有利に使用することができるというものの、典型的な用途は、画像受理媒体及び画像記録媒体である。画像受理媒体及び画像記録媒体は、印刷等により画像を受理し、記録するためのものであり、いろいろな種類の媒体を包含する。画像受理媒体及び画像記録媒体の典型例は、マーキングフィルム、バナー、壁紙、窓ガラスの飛散防止フィルムなどである。
【００３７】
本発明のレセプターフィルムでは、好ましいことに、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法、シルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法によりレセプター層の表面に着色材を印刷することができる。着色材が印刷されたレセプターフィルムはマーキングフィルムとして使用可能であり、また、本発明によるマーキングフィルムは、特に窓ガラスに貼り付けられるマーキングフィルムとしてとりわけ好適に使用できる。ここで、「窓ガラス」とは、ガラスもしくはそれに類する材料、例えばホウケイ酸ガラス等の無機材料やプラスチック材料から形成された各種の窓ガラスを包含する。窓ガラスは、具体的には、自家用車両やタクシー、バス等の営業車両、電車、船舶などに取り付けられているいろいろなサイズの窓ガラスや、家屋、ビルなどの建築物に取り付けられている窓ガラスなどを包含する。
【００３８】
本発明によるマーキングフィルムは、本発明のレセプターフィルムを備え、かつそのレセプターフィルムのレセプター層の表面に静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層をさらに有していることを特徴とする。以下、かかるマーキングフィルムの典型例を、図２を参照して説明する。なお、この図では、使用法の理解を容易にするために、窓ガラスにマーキングフィルムを貼付した状態が示されている。
【００３９】
マーキングフィルム２０は、まず、本発明のレセプターフィルム１０を有する。レセプターフィルム１０は、先に図１を参照して説明したように、ベース層１と、レセプター層３と、中間層２の３層構造を備えている。ベース層１は、好ましくは、耐候性プラスチックフィルム、例えば耐候性ポリエステルフィルムからなる。レセプター層３の表面には、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法から選ばれた１つの印刷方法により印刷された着色材からなる着色画像層４が形成されている。また、この着色画像層４の上には、接着剤層５を介して光学的に透明な保護フィルム６が施されている。保護フィルム６は、好ましくは、機能性プラスチックフィルム、例えば機能性ポリエステルフィルムからなる。一方、図示のマーキングフィルム２０は、その裏面に施された接着剤層７を介して窓ガラス８に貼付されている。着色画像層４は、通常、保護フィルム６の側から観察可能であるが、必要ならば、窓ガラス８の側から観察可能であってもよい。なお、図示の例は一例であり、マーキングフィルム２０は、必要に応じて追加の層を任意の位置に有することができる。
【００４０】
マーキングフィルムは、その主体を構成するレセプターフィルムの上、すなわち、レセプター層の上に所望に応じて全面的もしくは部分的に形成された着色画像層を有する。着色画像層は、任意の着色材から印刷によって形成される。ここで、着色材は、使用される印刷法に応じてそれぞれに最適な着色材を選択し、使用することができる。例えば静電印刷法を使用する場合には各種のモノクロもしくはカラートナーを使用することができ、溶剤系インクジェット印刷法を使用する場合には各種のインクジェットインクを使用することができ、また、シルク印刷法を使用する場合には各種の印刷インクを使用することができる。トナー、インクジェットインク、印刷インク等は、それぞれ、イメージングや印刷の分野で広く知られているので、ここでの詳細な説明は省略する。なお、本発明の実施において上記した３種類の印刷法以外のものを使用可能であるならば、その印刷法に見合った着色材を使用して本発明を実施してもよい。
【００４１】
ここで、着色画像層の形成に有利に使用できる上記の印刷方法について説明する。
【００４２】
（静電印刷）
静電印刷とは、先に説明したように、印刷シート、通常紙基材からなる誘電性シートに静電荷（例えば、針からの電荷）を与えて潜像を形成し、次いで潜像を適当なトナーにより現像することにより画像を形成する方法をいう。トナーは、静電印刷の詳細に応じていろいろな組成を有することができるけれども、通常、バインダ樹脂と、そのバインダ樹脂中に分散された顔料、帯電制御剤などとからなる。バインダ樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などである。別法によれば、誘電性の感光ドラムに画像を形成してもよい。
【００４３】
誘電性シートや感光ドラムに画像を形成した後、その画像を本発明のレセプターフィルムに転写する。この場合、画像が形成された誘電性シート又は感光ドラムの表面とレセプターフィルムのレセプター層の表面とを対向するように配置し、加熱、加圧をすることにより、レセプターフィルム上に画像を転写することができる。なお、静電印刷による画像形成の詳細に関しては、例えば、特開平４−２１６５６２号公報、特表平１１−５１３８１８号公報などを参照されたい。
【００４４】
具体的に説明すると、レセプターフィルムへの静電印刷は、例えば、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の静電印刷システム、「スコッチプリント（商標）」品番９５１２を使用し、３Ｍ社製のトランスファーメディア、「トライデント（商品名）」の上に、専用トナーを用いて転写用デジタル画像を形成する。この画像記録済みトランスファーメディアをロール状に巻き、メディアロールを作製する。
次に、３Ｍ社製のラミネーター、「オルカIII （商品名）」に、上記レセプターフィルムと、上記メディアロールとを取り付け、ラミネーターを以下の条件に設定して、レセプターフィルムへ画像を転写し、マーキングフィルムのロールを得る。
画像転写条件：
上部ロール温度＝１３０℃
下部ロール温度＝５０℃
ウェブ搬送速度＝８０ｃｍ／分
圧力＝約４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）
【００４５】
（溶剤系インクジェット印刷）
溶剤系インクジェット印刷とは、先に説明したように、ヘッドのノズルから細かいインクを噴射する印刷方法である。具体的に説明すると、レセプターフィルムへの溶剤系インクジェット印刷は、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の「アリゾナ３０ピエゾインクジェットプリンタ（商品名）」を使用し、上記レセプターフィルムの表面に３Ｍ社製のインク、「３Ｍ６７００（商品名）」を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを得る。
【００４６】
（シルク印刷）
シルク印刷とは、先に説明したように、シルクの版に印刷部分を転写してインクが抜ける開口部分を作成した後、上部から開口部分を介してインクをたらす印刷方法である。具体的に説明すると、レセプターフィルムへのシルク印刷は、次のようにして行なうことができる。
まず、所定の寸法のレセプターフィルムを用意する。次に、３Ｍ社製の黒色シルクスクリーンインク、「ＦＬ５４５（商品名）」を使用し、２７０メッシュの版にて上記レセプターフィルム表面に画像を形成し、６５℃で３０分乾燥し、マーキングフィルムを得る。
【００４７】
本発明によるマーキングフィルムでは、着色画像層やそれを構成する着色材そのものの表面保護を目的として、着色材が印刷されたレセプター層の表面に保護フィルムを固定的に配置してもよい。保護フィルムは、全体として光透過性を有する。保護フィルムの光透過率は、通常、６０％以上であり、好適には７０％以上であり、特に好適には８０％以上である。なお、本明細書において使用した場合、「光透過率」なる語は、分光光度計または、光度計の機能も備えるカラーメーターを使用し、波長５５０ｎｍの光を用いて測定された全光線透過率を意味する。
【００４８】
保護フィルムは、所期の目的を達成することができ、かつ本発明によるマーキングフィルムの作用効果に悪影響を及ぼさない限り、任意のフィルム形成性材料から形成することができる。とりわけ好適なフィルム形成性材料は、樹脂材料であり、また、本発明の実施に有用な樹脂材料の典型例は、以下に列挙するものに限定されるわけではないけれども、フッ素系樹脂、フタレート系ポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＥＮ等）、アクリル樹脂などを包含する。フッ素系樹脂は、フッ素系モノマーを重合して得たポリマーである。フッ素系モノマーは、例えば、フッ化ビニリデン、６フッ化プロピレン、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン等のフッ素系エチレンモノマーである。フッ素系モノマーに加えて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリレート等の１種または２種以上の共重合可能なモノマーを混合してもよい。また、フッ素系樹脂とアクリル樹脂とをブレンドした樹脂組成物から保護フィルムを形成してもよい。
【００４９】
保護フィルムの厚さは、広い範囲で変更することができるけれども、通常、約１０〜３００μｍの範囲であり、好ましくは、約２０〜１５０μｍの範囲であり、さらに好ましくは、約３０〜８０μｍの範囲である。また、レセプターフィルムに保護フィルムを接着するのに接着剤層を用いる場合、接着剤層の厚さは、通常、約１０〜１００μｍの範囲であり、好ましくは約２０〜５０μｍの範囲である。
【００５０】
本発明の実施において、使用する保護フィルムに対していろいろな機能を付与することが推奨される。特に、窓用マーキングフィルムとして必要な機能、例えば、耐候機能、日照調整機能、飛散防止機能、超飛散防止機能、断熱機能、虫除け又は防虫機能、内部観察防止機能、紫外線透過調整機能、例えば紫外線透過防止機能、赤外線透過調整機能、例えば赤外線透過防止機能、電磁波透過調整機能、例えば電磁波透過遮断機能、視界制御（視野コントロール）機能などの各種の機能を、単独であるいは任意の組み合わせて、保護フィルムに対して付与することが推奨される。このような機能を備えたフィルムは、商業的に入手可能である。
【００５１】
ここで、日照調整機能とは、窓から室内に侵入する日差しや日射の量を低減する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番P-18、品番RE35AMARL、リンテック（株）社製の「サンマイルド(商標）」等がある。
【００５２】
飛散防止機能とは、ガラスの飛散を低減する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番SH2CL、リンテック（株）社製の「ルミクール(商標）」等がある。
【００５３】
超飛散防止機能とは、飛散防止の機能に加えて耐貫通性能の高い機能を有し、安全性の向上に効果があるものを意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」  品番SCLARL４００、品番ULTRA６００等がある。
【００５４】
断熱機能とは、室内の暖房の熱を屋外に逃がし難くする機能、及び室内の冷房効率を上げる働きを有する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番WH72CLARL、品番LE５０AMARL、リンテック（株）社製の「reftel（商標）」等がある。
【００５５】
防虫機能とは、昆虫の誘因となる紫外線を遮蔽して、飛来数を減少させる機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント（商標）」品番IS2CLARL、品番RE８CLIS、リンテック（株）社製の「サンマイルドオプトロン(商標）」等がある。
【００５６】
内部観察防止機能とは、屋外からの視野を遮り、室内を見え難くする機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、３Ｍ社製の「スコッチティント(商標）」品番RE２０BRARL、品番RE２０NEARL等がある。
【００５７】
また、視界制御機能とは、フィルムからの距離と角度によって見える範囲を制御する機能を意味し、かかる機能を備えたフィルムも商業的に入手可能である。一例を示すと、例えば、リンテック（株）社製の「LUMISTY（商標）」等がある。
【００５８】
マーキングフィルムは、そのままの形で提供されてもよいけれども、窓等の被着体に容易に貼り付けることができるよう、接着剤層が固定的に配置されるのが好ましい。接着剤層は、例えば図２に示すようにレセプターフィルム１０のベース層１の裏面全体に配置されることもあれば、着色画像層の表面全体あるいは、もしも保護フィルムを使用するのであるならば、保護フィルムの表面全体に配置されることもある。
【００５９】
被着体にマーキングフィルムを貼付するために使用される接着剤層は、被着体やマーキングフィルムに種類などに応じて最適な接着剤を選択して形成することができる。よって、接着剤層の形成に使用される接着剤は、特に限定されないが、通常、粘着性ポリマーを含有する感圧接着剤である。このような感圧接着剤からなる接着剤層としては、例えば、粘着性ポリマーを含有する単層フィルム状の感圧接着フィルムや、２つの感圧接着層を有する両面接着シートを好適に使用することができる。
【００６０】
また、本発明の実施に好ましい接着剤は、粘着性ポリマーと粘着性ポリマーを架橋する架橋剤とを含有する。ここで、「粘着性ポリマー（self-adherent polymer）」とは、常温（約２５℃）で粘着性を示すポリマーである。粘着性ポリマーとしては、例えば、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル等が使用できる。
【００６１】
粘着性ポリマーを架橋するのに架橋剤を用いる場合、架橋剤の添加量は、架橋剤の種類にもよるが、粘着性ポリマー１００質量部に対して、通常約０．０２〜２質量部、好適には約０．０３〜１質量部である。架橋剤は、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ポリ（メタ）アクリレート化合物、エポキシ化合物、アミド化合物、ビスアミド化合物［イソフタロイルビス（２−メチルアジリジン）等の二塩基酸のビスアジリジン誘導体］等が使用できる。
【００６２】
接着剤層の厚さは、広い範囲で変更することができるというものの、通常、約２０〜１００μｍの範囲であり、好ましくは約２５〜８０μｍの範囲である。また、接着剤層は、本発明の効果を損なわない限り、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、無機粉末、紫外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００６３】
さらに、接着剤層は、その層の保護のため、剥離紙、離型紙、剥離フィルム、リリースライナー等が貼り合わされていることが好ましい。剥離紙等は、通常、紙又はプラスチックフィルムから形成される。例えば、紙の剥離紙等は、通常、紙の表面に、ポリエチレンコート、シリコーンコート等の剥離コート（剥離層）を積層して形成される。また、シリコーン剥離コートを積層する場合、通常、紙の上にクレーコート、ポリエチレンコート等のアンダーコートを積層した後、剥離コートを積層する。剥離紙等は、マーキングフィルムを被着体に貼付する直前に剥離し、除去する。
【００６４】
図３は、本発明によるマーキングフィルムのもう１つの好ましい実施形態を示した断面図である。なお、図示の例では、マーキングフィルムを両面粘着フィルムを介して被着体である窓ガラスに貼付する前の状態が示されている。
【００６５】
マーキングフィルム２０は、先に図２を参照して説明したように、本発明のレセプターフィルム１０を有し、また、レセプターフィルム１０は、ベース層１、レセプター層３及び中間層２からなる。ベース層１は、好ましくは、耐候性プラスチックフィルム、さらに好ましくは、耐候性ポリエステルフィルムである。ベース層１が、最外層に位置して、保護フィルムの役割も奏することが要求されるからである。
【００６６】
図示のマーキングフィルム２０は、その着色画像層４の側に施された両面粘着テープ１６を介して被着体である窓ガラス１８に貼付される。ここで使用した両面粘着テープ１６は、図示されるように、その両面に接着剤層１５及び１７を有している。両面粘着テープ１６を光透過性の材料から構成することによって、着色画像層４を窓ガラス１８の側から観察可能である。両面粘着テープ１６において、その基材は、上記した保護フィルムと同様な材料からなることが好ましく、したがって、耐候性プラスチックフィルム、特に耐候性ポリエステルフィルムを基材として有利に使用することができる。
【実施例】
【００６７】
引き続いて、本発明をその実施例を参照して説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものでないことは言うまでもない。
【００６８】
材料の説明：
各種のレセプターフィルムの作製のため、下記の第１表に記載するような材料を中間層（プライマ層）及びレセプター層の形成に使用した。
【００６９】
【表１】
2005288876.tif 000003
【００７０】
また、作製したレセプターフィルムの特性及び印刷適性を下記のような手順に従って評価した。
【００７１】
密着性の評価（テープスナップ試験による）：
（１）中間層のベース層への密着性
ベース層の上に中間層を形成した後、中間層の表面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、中間層の表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側に中間層の移行（中間層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。すなわち、中間層の密着性が十分でない場合、中間層が界面破壊をおこしてしまい、粘着テープ側に中間層の移行が起こるからである。
【００７２】
（２）レセプター層のベース層への密着性
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、レセプター層の表面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、レセプター層の表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側にレセプター層の移行（レセプター層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。すなわち、レセプター層の密着性が十分でない場合、レセプター層が界面破壊をおこしてしまい、粘着テープ側にレセプター層の移行が起こるからである。
【００７３】
外観の評価：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの外観を目視で観察し、クラック等の不具合が発生しているか否かを調べる。
【００７４】
耐ブロッキング性の評価：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの裏面に接着剤層を固定的に配置し、さらにその接着剤層の接着面にライナーを貼り合わせたシートを２枚作製する。ここで、接着剤層は、紫外線吸収剤入りのアクリル系粘着剤、３Ｍ社製の品番ＰＭＪ８１４２、１００重量部及び架橋剤、３Ｍ社製の品番ＲＤ１０５４、０．９８重量部からなる塗工液をレセプターフィルムに塗工し、８０℃で３分間乾燥させて形成する。接着剤層の形成後、その表面に厚さ２５μｍの透明なポリエステルライナー、トーセロ社製の品番ＳＰ−ＰＥＴ−０１−２５をラミネートする。
上記のようにして作製したライナー貼り合わせレセプターフィルムを１００ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切り取る。次に、一方のレセプターフィルムのライナーと他方のレセプターフィルムのレセプター層が対向するように２枚のレセプターフィルムを重ね合わせた後、２０ｋｇの荷重をかけ、４０℃のオーブンに１週間放置する。その後、レセプターフィルムどうしを剥離し、ブロッキングが発生したか否かを目視により観察する。ここで、「ブロッキング」とは、ライナーがレセプター層に密着し、剥離に力が要り、剥離時にバリバリと剥離音がし、レセプター層の表面の平滑性が損なわれる状態をいう。
【００７５】
印刷適性：
ベース層の上に中間層及びレセプター層を順次形成した後、得られたレセプターフィルムの表面に異なる印刷法（静電印刷、溶剤系インクジェット印刷及びシルク印刷）を使用して画像を印刷する。次いで、得られたマーキングフィルムについて、その画像印刷層のレセプターフィルムに対する密着性をテープスナップ試験により評価する。
まず、マーキングフィルムの画像印刷面に１００個の碁盤目状切り込み（１マスの寸法は、約１ｍｍ×約１ｍｍ）を入れる。次に、マーキングフィルムの表面に粘着テープ、ニチバン(株)社製の「セロテープ（商品名）」、品番ＬＰ−２４を貼り付け、貼り付けた粘着テープをすばやく剥離し、粘着テープ側に画像印刷層の移行（画像印刷層の剥離）がみられるか否かを目視で観察する。画像印刷層の剥離を認められない時、供試マーキングフィルムの印刷適性は良好であると評価する。
【００７６】
実施例１
レセプターフィルムの作製：
レセプターフィルムのベース層として使用するため、厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「ＨＢ３−５０(商品名)」を用意した。次に、中間層の形成のため、日本触媒(株)製の「ＮＫ−３８０(商品名)」を＃３メイヤーバーを用いて上記ポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、６５℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「ＮＫ−３８０」は、メタクリル酸・メタクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝１００℃）の溶液である。厚さ５μｍの中間層が得られた。
【００７７】
次に、レセプター層の形成に使用するため、下記の組成からなるディスパージョン（以下、「ＵＲ」と呼ぶ）を用意した。
ポリウレタンディスパージョン（Avecia Ltd.社製の「NeoRetz  R650(商品名)」）
７１重量部
ポリウレタンディスパージョン（Avecia Ltd.社製の「NeoRetz  R989(商品名)」）
８重量部
イソプロピルアルコール                                １１重量部
蒸留水                                                １１重量部
なお、「NeoRetz  R650」を乾燥して得られた樹脂の伸びは３００％、コーニング（Koning）硬度は２８であり、そして「NeoRetz  R989」の伸びは１６０％、スワード（Sward）硬度は１３０％である。
【００７８】
次に、このディスパージョンを中間層の表面にノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。厚さ２３μmのレセプター層が得られた。よって、本例の場合、下から順にベース層中間層及びレセプター層の３層構造を有する厚さ７８μｍのレセプターフィルムが得られた。
【００７９】
[レセプターフィルムの特性評価]
上記のようにして作製したレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して、上記の手順にしたがって評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。すなわち、ベース層と中間層の密着性及びベース層とレセプター層の密着性はいずれも良好であることがテープスナップ試験にて確認でき、また、レセプター層のライナーの間でブロッキングが発生することもなかった。
【００８０】
マーキングフィルムの作製：
上記のようにしてレセプターフィルムを作製した後、そのレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法を用いて着色画像を所定のパターンで印刷した。静電印刷法、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法は、それぞれ、次のような手順で実施した。
【００８１】
（静電印刷法）
３Ｍ社製の静電印刷システム、「スコッチプリント（商標）」品番９５１２、を静電プリンターとして使用した。まず、３Ｍ社製のトランスファーメディア、「トライデント（商品名）」の上に、専用トナーを用いて転写用デジタル画像を形成した。この画像記録済みトランスファーメディアをロール状に巻き、メディアロールを作製した。
次に、先の工程で作製したレセプターフィルムと上記のメディアロールとを３Ｍ社製のラミネーター、「オルカIII （商品名）」に取り付け、ラミネーターを下記の条件に設定した。
上部ロール温度＝１３０℃
下部ロール温度＝５０℃
ウェブ搬送速度＝８０ｃｍ／分
圧力＝約４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）
この条件下でラミネータ−を作動させ、メディアロールの画像をレセプターフィルムのレセプター層へ転写した。所望とするトナー画像を表面に備えたマーキングフィルムのロールが得られた。
次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。静電プリンターでデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。
【００８２】
（溶剤系インクジェット印刷法）
３Ｍ社製の「アリゾナ３０ピエゾインクジェットプリンタ（商品名）」を使用した。先の工程で作製したレセプターフィルムの表面に３Ｍ社製のインク、「３Ｍ６７００（商品名）」を用いて画像を印刷した。所望とする印刷画像を表面に備えたマーキングフィルムが得られた。
次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。インクジェットプリンターでデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。
【００８３】
（シルク印刷法）
２７０メッシュの版を備えたシルクスクリーン印刷機を用意し、先の工程で作製したレセプターフィルムの表面に３Ｍ社製の黒色シルクスクリーンインク、「ＦＬ５４５（商品名）」を用いて画像を印刷し、６５℃で３０分乾燥した。所望とする印刷画像を表面に備えたマーキングフィルムが得られた。
【００８４】
次に、上記のようにして作製したマーキングフィルムの画像印刷面に３Ｍ社製のアクリル系粘着剤層付きの耐候性ポリエステルフィルム、「スコッチプリントＳＰ４８１５（商品名）」をライナーを剥離した後に貼り付け、圧着した。シルクスクリーン印刷機でデジタル印刷された飛散防止機能付きのシート状マーキングフィルムが得られた。
【００８５】
[印刷適性の評価]
それぞれの印刷法にしたがって作製したマーキングフィルムについて、画像印刷層のレセプターフィルムに対する密着性を上記したテープスナップ試験により測定し、印刷適性を評価した。下記の第２表に示すように、どの印刷法を用いても画像の剥離は観察されず、印刷適性が良好であることが確認された。
【００８６】
実施例２
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、下記の第２表に記載するように、アクリル-ウレタンコポリマーのディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoPacR-9000（商品名）」をレセプター層の材料として使用した。このディスパージョンを＃14のメイヤーバーを用いてポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、６５℃のオーブンの中で１０分間乾燥させた。中間層の上にレセプター層を有する目的のレセプターフィルムが得られた。なお、「NeoPacR-9000」を乾燥して得られた樹脂の伸びは６２０％、Swarrd硬度は３６である。
【００８７】
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、目的とするマーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
【００８８】
実施例３
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、下記の第２表に記載するように、１０重量部のポリウレタンディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoRetz R-960（商品名）」及び５重量部のポリアクリルディスパージョン、Avecia Ltd.社製の「NeoCrylA-612（商品名）」を含むディスパージョンをレセプター層の材料として使用した。このディスパージョンを＃12のメイヤーバーを用いてポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、９５℃のオーブンの中で２分間乾燥させた。中間層の上にレセプター層を有する目的のレセプターフィルムが得られた。なお、「NeoRetz R-960」を乾燥して得られた樹脂の100％モジュラスは280psi、引っ張り強度は500psi、伸びは200％、Swarrd硬度は44、そしてKoning硬度は160である。
【００８９】
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、目的とするマーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載するように、良好な評価結果が得られた。
【００９０】
比較例１
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に日本触媒(株)社製の「NK-350 (商品名)」を用いた。なお、「NK−350」は、メタクリル酸・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル・メタクリル酸ブチルコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝４０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９１】
比較例２
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に日本触媒(株)社製の「SK-1000(商品名)」を用いた。なお、「SK-1000」は、アクリル酸・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル・スチレンコポリマーとポリエチレンイミンのグラフト重合物（Tg＝２０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９２】
比較例３
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「Vylon24SS(商品名)」を用いた。なお、「Vylon24SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝６０℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９３】
比較例４
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「Vylon53SS(商品名)」を用いた。なお、「Vylon53SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝５℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９４】
比較例５
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成にBostik社製の「Vitel3300 (商品名)」を用いた。なお、「Vitel3300」は、ポリエステル樹脂（Tg＝11℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９５】
比較例６
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成にAvecia Ltd.社製の「NeoRetz R-960（商品名）」を用いた。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、レセプター層の形成後、その層の表面にクラックが発生していることが確認された。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９６】
比較例７
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように、中間層の形成に東洋紡績(株)社製の「VylonUR8200(商品名)」を用いた。なお、「VylonUR8200」は、ポリエステル・ウレタン樹脂（Tg＝７３℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）中間層のベース層への密着性、（２）レセプター層のベース層への密着性、（３）外観及び（４）耐ブロッキング性の４項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９７】
比較例８
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。
【００９８】
比較例９
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。また、レセプター層の形成のため、ベース層として用意した厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「HB3-50(商品名)」の上に東洋紡績(株)社製の「Vylon28SS(商品名)」をノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「Vylon28SS」は、ポリエステル樹脂（Tg＝68℃）の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しておらず、密着性は良好であった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。すなわち、溶剤系インクジェット印刷法及びシルク印刷法では印刷適性が良好でなく、また、静電印刷法では、画像熱転写過程においてグラフィックの透明性が損なわれた。
【００９９】
比較例１０
前記実施例１に記載の手法にしたがってレセプターフィルム及びマーキングフィルムを作製し、それらの特性を評価したが、本例の場合、比較のため、下記の第２表に記載するように中間層を設けなかった。また、レセプター層の形成のため、ベース層として用意した厚さ５０μｍの耐候性ポリエステル樹脂フィルム、帝人デュポン(株)社製の「HB3-50(商品名)」の上にAvecia Ltd.社製の「XK-90(商品名)」をノッチバーを用いて塗布し、６５℃のオーブン中で１分間、次いで９０℃のオーブン中で２分間乾燥した。なお、「XK-90」は、アクリル・スチレンコポリマー樹脂の溶液である。
得られたレセプターフィルムの特性を、（１）レセプター層のベース層への密着性、（２）外観及び（３）耐ブロッキング性の３項目に関して評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。例えば、ベース層とレセプター層との密着性をテープスナップ試験で評価したところ、レセプター層が粘着テープ側へ移行しておらず、密着性は良好であった。
次いで、上記のようにして作製したレセプターフィルムのレセプター層の表面に、静電印刷、溶剤系インクジェット印刷、シルク印刷のそれぞれの印刷法を用いて画像を形成し、マーキングフィルムを作製した。得られたマーキングの印刷適性を評価したところ、下記の第２表に記載する評価結果が得られた。すなわち、静電印刷法で形成された画像とレセプター層との密着性は十分であった。しかし、他の２つの印刷法を用いると、着色材が粘着テープ側へ移行しており、密着性は十分でなかった。
【０１００】
【表２】
2005288876.tif 000004
【０１０１】
上記第２表に示す評価結果から理解できるように、実施例１〜３ではいずれの評価項目においても満足し得る結果をもたらすレセプターフィルムを得ることができたのに反して、比較例１〜１０では、静電プリンター、溶剤型インクジェットプリンター及びシルク印刷用プリンターのいずれのプリンターにおいても有利にデジタル印刷できるレセプターフィルムを得ることができず、したがって、飛散防止機能付きのポリエステル製マーキングフィルムも得ることもできなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明のレセプターフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。
【図２】本発明のマーキングフィルムの好ましい１形態を示した断面図である。
【図３】本発明のマーキングフィルムのもう１つの好ましい形態を示した断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１…ベース層
２…中間層
３…レセプター層
４…着色画像層
５…接着剤層
６…保護フィルム
７…接着剤層
８…窓ガラス
１０…レセプターフィルム
２０…マーキングフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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