(57)【要約】【課題】横方向の拡散分布が均一で、かつ加圧下における初期吸収速度および拡散速度が速く、加圧の変化に対する吸収量、吸収速度の変化が少ない吸水性樹脂および吸水性樹脂を含む組成物を得ること【解決手段】本発明において残存モノマー及び可溶分が少なく、分子量も高分子となるようにラジカル発生量をコントロールした特定の温度プロファイルで重合した特定の組成の吸水性樹脂が、一定時間経過後の加圧下における横方向の拡散分布が均一であることを見出した。【選択図】図１
2005226005.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する１０分後の横拡散吸収効率が０．３〜１であり、及び／または３０分後の横拡散吸収効率が０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂。
横拡散吸収効率＝（吸収後の外側部分の吸収倍率）／（吸収後の内側部分の吸収倍率）
・・・・・（１）
【請求項２】
請求項１記載の吸水性樹脂を３０質量％以上用いた吸収体。
【請求項３】
０．９質量％生理食塩水に対する１０分後の内側部分の吸収倍率が２（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が１０分後に０．３〜１であることを特徴とする吸水性樹脂。
【請求項４】
０．９質量％生理食塩水に対する３０分後の内側部分の吸収倍率が８（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂
【請求項５】
０．９質量％生理食塩水に対する３０分後の拡散吸収倍率が１４（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂。
【請求項６】
吸水性樹脂の含量が３０質量％以上であり、式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する横拡散吸収効率が１０分後に０．５〜１であることを特徴とする吸水体。
【請求項７】
吸水性樹脂の含量が３０質量％以上であり、式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水体。
【請求項８】
０．９質量％生理食塩水に対する拡散吸収倍率が下記式（２）と（３）式をともに満たすことを特徴とする請求項１〜４記載の吸水性樹脂。        
０≦ｘ１−ｘ２≦１０・・・・・・・（２）
ただしｘ１は０．３ｐｓｉ荷重下における１０分後の拡散吸収倍率でありｘ２は０．８ｐｓｉ荷重下における１０分後の拡散吸収倍率である。
０≦ｙ１−ｙ２≦１５・・・・・・・（３）
ただしｙ１は０．３ｐｓｉ荷重下における２０分後の拡散吸収倍率でありｙ２は０．８ｐｓｉ荷重下における２０分後の拡散吸収倍率である。
【請求項９】
０．９質量％生理食塩水に対する拡散吸収倍率が下記式（４）と式（５）をともに満たすことを特徴とする請求項１〜４記載の吸水性樹脂。  
５≦ｙ１−ｘ１≦２０  ・・・・・・・（４）
ただしｘ１は０．３ｐｓｉ荷重下における１０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉ荷重下における２０分後の拡散吸収倍率である。
２≦ｚ１−ｙ１≦１５  ・・・・・・・（５）
ただしｚ１は０．３ｐｓｉ荷重下における３０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉ荷重下における２０分後の拡散吸収倍率である。
【請求項１０】
０．９質量％生理食塩水に対する保水量および拡散吸収倍率が下記式（６）を満たすことを特徴とする請求項１〜６記載の吸水性樹脂。        
４≦(保水量)/(ｚ１−ｙ１) ≦１２  ・・・・・・・（６）
ただしｚ１は０．３ｐｓｉ荷重下における３０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉ荷重下における２０分後の拡散吸収倍率である。
【請求項１１】
吸水性樹脂がアクリル酸及び／またはアクリル酸塩の重合体を含む事を特徴とする請求項１〜１０項記載の吸水性樹脂
【請求項１２】
吸水性樹脂がアクリル酸アンモニウムの重合体を含む事を特徴とする請求項１〜１１項記載の吸水性樹脂
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸水性樹脂および吸水性樹脂を含む組成物およびそれらを用いた吸水体およびそれらの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、加圧下における初期吸収速度および拡散速度が速く、加圧の変化に対する吸収量、吸収速度の変化が少ない吸水性樹脂および吸水性樹脂を含む組成物、それらを用いた吸水体、およびそれらの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂の主な用途としては紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料用途が知られている、またそのほかにも保冷剤、鮮度保持剤、止水剤、止水テープ、土質改良剤等、幅広い用途に用いられている。
これら吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体（例えば特許文献１，特許文献２，特許文献３）、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物（例えば特許文献４）、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物（例えば特許文献５）、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物（例えば特許文献６）、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物（例えば特許文献７）またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体（例えば特許文献８、９）等が知られている。
【０００３】
上記吸水性樹脂が備えるべき特性としては、水性液体や体液等のイオン性化合物を含む液体に接した際に高い吸水量を示すことや、吸水速度が速い事、上記水性液体や体液を含んだ基材から水を吸い上げる吸引力を有することがある。またオムツ等では加圧下における吸水性能も必要な特性である。
これら特性を複数併せ持ち、優れた吸水性能を示す吸水性樹脂や該吸水性樹脂を用いた吸収体や吸収性物品は従来から種々提案されている。特に、最近は、紙オムツ等の衛生材料において、実用物性の観点から、加圧下における吸水量、拡散吸収速度、通液速度などの性能向上が求められている。
【０００４】
例えば、加圧下の吸水量向上を狙ったものとしては、特定の溶解度パラメーターを有する２種類の架橋剤を用い、樹脂表面を架橋した例などがある（例えば特許文献１０）。
さらに、上記特性に加え、長時間でのゲルの安定性、特定の残存不純物の低減を図ったもの等もある（例えば特許文献１１、１２）。この方法では、加圧下での吸水性能のある程度の向上は期待できる。しかし、加圧下での吸水性能が高い領域では、無加圧下での吸水性能は低下してくるため、十分な無加圧下吸水性能は得られない。加圧下、無加圧下のバランスが取れた場合でも、それだけでは十分に満足のいく性能が得られるわけではない。
【０００５】
例えばオムツ等の用途においては、乳幼児の場合、使用者の成長とともに体重が増え、その結果異なった荷重がかかることになる。また、子供用と大人用では体重が大きく異なるため、オムツにかかる荷重も異なったものとなる。しかし、現状の吸水性樹脂は、加圧下の吸水性能で荷重が異なっている（重くなっている）場合には、著しく吸水性能が低下する。つまり、荷重が異なっている場合においてもバランスの取れた吸水性能を示すような、汎用性の高い吸水性樹脂は今だ得られていないのである。加圧下における吸水性能のもう一つの問題として、加圧下においては全体の吸収量が向上しても、樹脂内への液の浸透が十分でなく、ムラが見られるということがある。
【０００６】
このような特性を改良したものとして、拡散吸収倍率という概念を導入し、より実用に即した条件で吸水性樹脂を評価する方法が開示されている（例えば特許文献１３）。この方法は、横方向への拡散という概念を取り入れており、実用に即した吸水性樹脂を得ることができるという点で優れた方法といえる。しかし、この方法では、比較的実用条件に則しているものの、評価する値は吸水性樹脂全体に液が行き渡った時点での吸水性樹脂全体の吸収量で評価しているため、吸収初期段階での液の拡散状態や拡散分布、吸水性樹脂全体に本当にムラなく液が広がり、均一に分布しているかどうかについては全く知見を得ることが出来ないのである。
【０００７】
また、加圧下吸収時における、樹脂内の吸水量分布を評価する方法も提案されている（例えば特許文献１４）この方法は、樹脂内の吸水効率を見るという点では良い方法であるが、加圧下において樹脂下部全面から吸収した場合の上層と下層の吸水量の比を見ており、樹脂内における横方向の液の拡散、吸収分布についての知見を得ることは出来ない。
また、オムツ、生理用品等の衛生材料においては、装着時のムレ等を防ぐ必要がある。そのためには、通気性が良く、かつ吸収初期において速やかに体液を吸収する必要がある。しかし、現状では、上記の問題は性能向上によって改善はされているものの、いまだ完全に解決されているとはいえなく、更なる性能の向上が求められている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５５−８４３０４号公報
【特許文献２】特開昭５５−１０８４０７号公報
【特許文献３】特開昭５５−１３３４１３号公報
【特許文献４】特開昭４６−４３９９５号公報
【特許文献５】特開昭５１−１２５４６８号公報
【特許文献６】特開昭５２−１４６８９号公報
【特許文献７】特開昭５３−１５９５９号公報
【特許文献８】特開昭５８−１５４７０９号公報
【特許文献９】特開昭５８−１５４７１０号公報
【特許文献１０】特開平６−１８４３２０号公報
【特許文献１１】特開平３−１７９００８号公報
【特許文献１２】特開平６−５６９３１号公報
【特許文献１３】特開平８−０５７３１１号公報
【特許文献１４】特開平１０−２６５５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、加圧下における初期吸収速度および横方向の拡散速度が速く、高い吸収効率を有し、吸収ムラのない吸水性樹脂を得ることを目的とする。さらに加圧の変化に対する吸収量、吸収速度の変化が少ない吸水性樹脂および吸水性樹脂を含む組成物、およびそれらを用いた吸水体を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために既存の公知技術を検討したが、従来用いられている加圧下の吸収倍率、拡散吸収倍率、通液速度等の条件を満たすだけでは、上記特性を満たすことは困難であるとの結論に達した。  
そこで、上記特性を満たすための技術を鋭意検討した結果、残存モノマー及び可溶分が少なく、分子量も高分子となるようにラジカル発生量をコントロールした特定の温度プロファイルで重合した特定の組成の吸水性樹脂が、一定時間経過後の加圧下における横方向の拡散分布が均一であることを見出した。
さらに、このような吸水性樹脂について、それぞれ異なった荷重をかけた場合にそれぞれ吸水量を測定したところ、吸収量の変化率が少ないことが判明した。さらにこのような吸水性樹脂について吸収量、加圧下吸収量、拡散吸収倍率等を測定したところ、既存の評価項目をバランスよく満たすことを見出した。その結果、このような吸水性樹脂は上記課題をすべて解決しうることを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【００１１】
すなわち本発明は、
［１］下記式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する１０分後の横拡散吸収効率が０．３〜１であり、及び／または３０分後の横拡散吸収効率が０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂。
横拡散吸収効率＝（吸収後の外側部分の吸収倍率）／（吸収後の内側部分の吸収倍率）
・・・・・（１）
［２］請求項１記載の吸水性樹脂を３０質量％以上用いた吸収体。
［３］０．９質量％生理食塩水に対する１０分後の内側部分の吸収倍率が２（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が１０分後に０．３〜１であることを特徴とする吸水性樹脂。
【００１２】
［４］０．９質量％生理食塩水に対する３０分後の内側部分の吸収倍率が８（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂
［５］０．９質量％生理食塩水に対する３０分後の拡散吸収倍率が１４（ｇ／ｇ）以上であり、かつ式（１）で表される横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水性樹脂
［６］吸水性樹脂の含量が３０質量％以上であり、式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する横拡散吸収効率が１０分後に０．５〜１であることを特徴とする吸水体。
【００１３】
［７］吸水性樹脂の含量が３０質量％以上であり、式（１）で表される０．９質量％生理食塩水に対する横拡散吸収効率が３０分後に０．６〜１であることを特徴とする吸水体。
［８］０．９質量％生理食塩水に対する拡散吸収倍率が下記式（２）と式（３）をともに満たすことを特徴とする１〜４項記載の吸水性樹脂。        
０≦ｘ１−ｘ２≦１０・・・・・・・（２）
ただしｘ１は０．３ｐｓｉにおける１０分後の拡散吸収倍率でありｘ２は０．８ｐｓｉにおける１０分後の拡散吸収倍率である。
０≦ｙ１−ｙ２≦１５・・・・・・・（３）
ただしｙ１は０．３ｐｓｉにおける２０分後の拡散吸収倍率でありｙ２は０．８ｐｓｉにおける２０分後の拡散吸収倍率である。
【００１４】
［９］０．９質量％生理食塩水に対する拡散吸収倍率が下記式（４）と式（５）をともに満たすことを特徴とする１〜４項記載の吸水性樹脂。  
５≦ｙ１−ｘ１≦２０・・・・・・・（４）
ただしｘ１は０．３ｐｓｉにおける１０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉにおける２０分後の拡散吸収倍率である。
２≦ｚ１−ｙ１≦１５・・・・・・・（５）
ただしｚ１は０．３ｐｓｉにおける３０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉにおける２０分後の拡散吸収倍率である。
【００１５】
［１０］０．９質量％生理食塩水に対する保水量および拡散吸収倍率が下記式（６）を満たすことを特徴とする１〜６項記載の吸水性樹脂。        
４≦（保水量）／（ｚ１−ｙ１）≦１２  ・・・・・・・（６）
ただしｚ１は０．３ｐｓｉにおける３０分後の拡散吸収倍率でありｙ１は０．３ｐｓｉにおける２０分後の拡散吸収倍率である。
［１１］吸水性樹脂がアクリル酸及び／またはアクリル酸塩の重合体を含む事を特徴とする請求項１〜１０項記載の吸水性樹脂
［１２］吸水性樹脂がアクリル酸アンモニウムの重合体を含む事を特徴とする１〜１１項記載の吸水性樹脂
である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明で得られた吸水性樹脂は高い吸収効率を有し、加圧下における初期吸収速度および横方向の拡散速度が速い吸水性樹脂である。オムツ、生理用品等の衛生材料に使用した場合は、装着時のムレ等がなく通気性が良い。さらに吸収初期において速やかに液を吸収することができる。  さらに加圧の変化に対する吸収量、吸収速度の変化が少ないため、広い用途に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下本発明にかかわる吸水性樹脂、吸水性樹脂組成物、吸収体及びその製造方法について詳細に説明する。
本発明における吸水性樹脂は、体液等を吸収した場合において特に横方向への拡散吸収効率に優れることが特徴である、この横方向への拡散吸収効率は、図１のような装置によって測定することができる。
図１に示すように、測定装置は、天秤１と、この天秤１上に設置された所定容量の容器２と、外気吸入パイプ３と、容器２の出口側コック４、導管５と、導管５とガラスフィルタの間のコック６と、ガラスフィルタ７、このガラスフィルタ７上に載置された測定部とからなる。上記の容器２は、その頂部とその側面下部に開口部をそれぞれ有しており、頂部の開口部に外気吸入パイプ３が挿入されている。側面下部開口部にコック４、導管５が取り付けられている。また、容器２には、所定量の生理食塩水８が入っている。外気吸入パイプ３の下端部は、生理食塩水８中に没している。上記のガラスフィルタ７は、直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器２およびガラスフィルタ７は、導管５によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ７は、外気吸入パイプ３の下端に対してごく僅かに高い位置に固定されている。
【００１８】
上記の測定部は、濾紙９と、シート１０と、支持円筒１２と、この支持円筒１２の底部に貼着されたナイロン４００メッシュ（以下メッシュ）と、重り１３とを有している。そして測定部は、ガラスフィルタ７上に、濾紙９、シート１０、支持円筒１２（つまり、メッシュ）がこの順に設置されると共に、支持円筒１２内部、即ち、メッシュ上に重り１３が設置されている。シート１０は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなり、中央部に直径１８ｍｍの開口部を有する厚さ０．１ｍｍのドーナツ状に形成されている。支持円筒１２は、内径６０ｍｍに形成されている。そして、メッシュ上に所定量の吸水性樹脂が均一に撒布されるようになっている。  重り１３は、吸水性樹脂に対して０．３ｐｓｉの荷重を均一に加えることができるようにその重量が調整されている。
【００１９】
上記構成の測定装置を用いて横拡散吸収効率を測定する。先ず、容器２に所定量の生理食塩水８を入れる、容器２に外気吸入パイプ３を挿入する。次に、ガラスフィルタ７上に濾紙９を設置し、この濾紙９上にシート１０を、その開口部がガラスフィルタ７の中心部に位置するようにして設置する。一方、これら動作に並行して、支持円筒１２内部に吸水性樹脂１．５ｇを均一に撒布し、この吸水性樹脂上に重り１３を置く。
次いで、シート１０上に、吸水性樹脂および重り１３を置いた上記支持円筒１２を、その中心部がガラスフィルタ７の中心部に一致するようにして設置する。
【００２０】
その後、コック４、とコック６を開き、生理食塩水８の供給を開始する。測定開始後１０分若しくは３０分で生理食塩水８の供給を止め、同時に樹脂の入った筒の部分を重り１３ごとはずし、ろ紙９上で３秒間水切りをする。重り１３をはずし、内径４．２ｃｍの円筒状の筒１５を用いて、中心から  ２．１ｃｍまでの筒１５の内側部分と筒１５の外側の部分に分ける。それぞれ筒１５の内側部分の樹脂質量Ｗ３と筒１５の外側部分の樹脂質量Ｗ４を測定した後、測定した樹脂を真空乾燥機に入れ１００℃で２時間乾燥させる。乾燥後、筒１５の内側部分の樹脂質量Ｗ５、筒１５の外側部分の樹脂質量Ｗ６を測定し、以下の式から吸収後の内側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）及び吸収後の外側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）を求める。
【００２１】
吸収後の内側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ３／Ｗ５
吸収後の外側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ４／Ｗ６
さらに、本発明における横拡散吸収効率は以下の式から求められる。
横拡散吸収効率＝（吸収後の外側部分の吸収倍率）／（吸収後の内側部分の吸収倍率）
測定した横拡散吸収効率は以下の式によって表される。
横拡散吸収効率＝（吸収後の外側部分の吸収倍率）／（吸収後の内側部分の吸収倍率）
【００２２】
本発明の効果を発揮させるためには吸水性樹脂は以下の要件を満たすことが好ましい。上記の式において１０分後の横拡散吸収効率が０．３〜１であること、好ましくは０．５〜１、特に好ましくは０．６〜１であることが好ましい。また３０分後の横拡散吸収効率は０．６〜１、好ましくは０．７〜１、特に好ましくは０．８〜１であることが望ましい。また、上記に加え、加圧下での良好な吸収性能を発揮する為には、一定時間後の樹脂層の吸収倍率も高いほうが好ましい、好ましい吸収倍率の値としては６０分後において内側部分の吸収倍率が１８（ｇ／ｇ）以上、好ましくは２０（ｇ／ｇ）以上、さらに好ましくは２２（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは２４（ｇ／ｇ）以上である。
【００２３】
さらに、備えるべき良好な吸水特性として初期吸収速度が速いことがあげられる。したがって吸収初期においての樹脂の吸収量が多いことと、液が速やかに樹脂全体に分散することが必要である。この場合は横拡散吸収効率が上記の値の範囲内にあることに加え１０分、３０分後といった初期段階でどの程度液が吸収されるかが重要である。したがって、この場合の１０分後において内側部分の吸収倍率は１．５（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは２ｇ以上が好ましい。吸収量が１．５ｇよりも少ない場合は、吸収能力自体が低いと考えられ好ましくない、また、同様に３０分後において内側部分の吸収倍率は６（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは８以上が好ましい。
その他に加圧下において良好な初期吸収速度を得るために備えるべき好ましい特性として拡散吸収倍率があげられる。上記横拡散吸収効率の値の範囲内にあることに加え、拡散吸収倍率の値が高いことにより、液が速やかに樹脂全体に広がりその結果良好な初期吸収速度と高い吸収性能を得ることができる。そのためには３０分後の拡散吸収倍率がある一定以上の値であることが必要で、好ましくは１２ｇ（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは１４（ｇ／ｇ）以上である。
【００２４】
本発明に用いられる吸水性樹脂は、上記要件を満たすものであれば、特に限定されるものではないが、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体、不飽和カルボン酸塩、不飽和カルボン酸誘導体の塩のいずれか１つ以上を主成分とした重合体が好ましい。中でもより好ましいものとしては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸誘導体の塩のいずれか１つ以上を主成分とした重合体であり、特に好ましいものとしてはアクリル酸とアクリル酸アンモニウムのいずれか１つ以上を主成分とした重合体である。また吸水性樹脂組成物とは、上記吸水性樹脂を用いた組成物で、添加剤や他の化学物質を加えたもの、繊維や無機粉末を加えたもの、他の吸水性樹脂との混合物、他のポリマーとの混合物などが含まれる。また、吸収体とは、上記吸水性樹脂、吸水性樹脂組成物を原料の一部として用いた吸水性を有する物品全てをさす。
【００２５】
上記吸水性樹脂に用いられる不飽和カルボン酸誘導体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等とそれらのアミド、エステル、無水物があげられる。また不飽和カルボン酸塩の誘導体としては、上記化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、４級アミン塩等が上げられる。また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩の誘導体としては（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸リチウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、等があげられる。なかでも特に好ましいのはアクリル酸のアンモニウム塩である。本発明に用いられる不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸の塩の量的関係には特に制限はないが、中和率として３０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは５０を超え１００ｍｏｌ％までの範囲とするのがよい。
また、これら吸水性樹脂を重合するにあたっては、分子内に不飽和基を少なくとも２つ以上有する化合物、または分子内に不飽和基を少なくとも１つと、カルボキシル基またはカルボニル基、カルボキシル基に隣接するα炭素と反応しうる官能基を少なくとも１つ
有する化合物を共存させることが好ましい。
【００２６】
ここで分子内に不飽和基を少なくとも２つ以上有する化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン、テトラアリロキシエタン、グリセロールプロポキシトリアクリレート、トリアリルアミン、ジアリルエーテル等があげられ、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン、テトラアリロキシエタン、グリセロールプロポキシトリアクリレート、ジアリルエーテルである。
これら化合物は、一種若しくは２種以上を共存させてもかまわない。これら化合物の使用量は、使用するモノマーの総量に対し、０．００００１〜５モル％、好ましくは０．０００１〜３モル％、さらに好ましくは０．００１〜２モル％である。
【００２７】
また、この重合を行なうにあたって水酸基、エポキシ基、アミノ基等、カルボキシル基と反応する官能基を２個以上有する化合物を共存させても良い。カルボキシル基と反応する官能基を２個以上有する化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリン、エピクロロヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン２，４−トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチロールプロパントリ〔３−（１−アジリジニル）プロピオネート〕、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジエチレンウレア、エチレンジアミン、プロピレンジアミン等が挙げられる。これら化合物は、一種若しくは２種以上を共存させてもかまわない。
これら化合物の使用量は、使用するモノマーの総量に対し、０．００００１〜１０モル％、好ましくは０．０００１〜５モル％、さらに好ましくは０．００１〜２モル％である。
【００２８】
また不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸塩成分以外に、必要に応じて他の単量体が含まれていてもよい。これらは特に限定されないが水溶性および／または不飽和カルボン酸に溶解性の物が好ましい。他の単量体の具体例としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビニルトルエンスルホン酸等の不飽和スルホン酸およびそれらの塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の不飽和アミン化合物およびそれらの塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレンまたはその誘導体、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２９】
必要であればこれらの１種、または２種以上を不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸塩成分の５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満の範囲で、用いてもよい。
吸水性樹脂の重合方法はラジカル重合が好ましい、重合の開始方法は熱重合開始剤、光、紫外線による開始、レドックス系開始剤いずれを用いてもよい。また、２つ以上の開始方法を併用しても良いが、本発明においては目的の吸水性樹脂を得るためには、残モノマー、可溶分をできるだけ少なくすることが好ましく、また、重合で得られるポリマー自体の分子量も高分子量であるほうが好ましい。したがって重合においては時間あたりのラジカル発生量をうまくコントロールすることが必要であり、そのためには、レドックス系開始剤を用いるか、レドックス系開始剤と他のラジカル発生剤を併用するのが有利である。
【００３０】
レドックス系開始剤における酸化剤の具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等があげられる。また還元剤の具体例としては、L−アスコルビン酸、ロンガリット等があげられる。熱重合開始剤を使用する場合の好ましい使用量はモノマーに対して質量％で０．０００１〜５％、好ましくは０．００１〜３％、さらに好ましくは０．００５〜２％である。
またレドックス系開始剤における酸化剤の使用量はモノマーに対して質量％で０．０００１〜５％、好ましくは０．００１〜３％、さらに好ましくは０．００５〜２％である。
レドックス系開始剤における酸化剤の使用量に対する還元剤の使用量は質量％で０．００１〜１００％好ましくは０．０１〜８０％さらに好ましくは０．０５〜７０％である
重合開始温度は０℃〜６０℃であり、好ましくは０℃〜４０℃である。
【００３１】
また重合温度は重合途中に重合最高温度に達しない温度範囲で外部から熱を加え始め、重合ピーク温度を持たせることなく重合後半において、一定の温度条件に維持するような温度パターンにすることが好ましい。したがって、本重合においては重合ピーク温度というものは存在しないが、重合後半に維持する最適な温度範囲としては４０℃〜１２０℃であり、好ましくは４０℃〜１００℃である。また、ここでいう重合後半とは、重合が開始し、重合熱により昇温開始した後、重合最高温度に達する前に外部から加熱し始めた時間のことをいう。
【００３２】
加熱を開始する時間は、重合条件によって異なるが、通常重合開始１〜３０分後である。また、重合時間としては、３０分〜３時間程度が好ましい。重合は、乳化重合、逆相懸濁重合、溶液重合のいずれでもかまわないが、本発明における目的のポリマーを得るには溶液重合によるものが好ましい。また、重合は、静置重合でも重合中に攪拌、粉砕を行いながら重合を行なってもかまわない。また、本発明におけるポリマーは、重合後に粉砕、切断等を行い、ポリマーをある程度の大きさまで小さくし加熱処理を行なうことが好ましい。このときの大きさとしては１〜１５０ｍｍ程度が好ましい。重合後の加熱処理は、１００〜２５０℃で５分〜５時間程度が好ましい。またこの乾燥操作は２回以上行なってもかまわないし、乾燥工程の間に、ポリマーの粉砕工程をいれてもかまわない。また、この加熱処理は後に述べる表面架橋処理と併用して行なってもかまわない。
【００３３】
本発明にかかる吸水性樹脂は重合後の加熱処理の後、表面架橋処理を行なってもかまわない。この場合の表面架橋処理は特定の表面架橋剤の存在下に加熱処理するという製造方法により得られる。表面架橋剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンカーボネート（１，３−ジオキソラン−２−オン）、プロピレンカーボネート（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を混合して用いてもよい。また、表面架橋操作は数回に分けておこなっても良い。
【００３４】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、表面架橋剤の使用量が０．００１重量部〜５重量部、である。  吸水性樹脂を表面架橋するにあたり樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
【００３５】
表面架橋剤を混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、０．１重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、加熱処理を行い、吸水性樹脂の表面近傍を架橋させる。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架橋剤にもよるが、１１０℃〜２５０℃が好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、吸水性樹脂および吸収体の諸性能は、以下の方法で測定した。
（ａ）吸水量
吸水性樹脂０．５ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、１０分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、吸水性樹脂を用いないで同様の操作を行い、そのときの重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ１・Ｗ０から、次式、吸水倍率（ｇ／ｇ）＝（重量Ｗ１（ｇ）−重量Ｗ０（ｇ））／吸水性樹脂の重量（ｇ）に従って吸水倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【００３７】
（ｂ）拡散吸収倍率
先ず、拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置について、図４を参照しながら、以下に簡単に説明する。
図４に示すように、測定装置は、天秤１８と、この天秤１８上に設置された所定容量の容器１９と、外気吸入パイプ２０と、導管２３と、ガラスフィルタ２５と、このガラスフィルタ２６上に設置された測定部とからなっている。上記の容器１９は、その頂部に開口部を、その側面部に開口部をそれぞれ有しており、頂部開口部に外気吸入パイプ２０が嵌入される一方、側面開口部にコック２２及び導管２３が取り付けられている。また、容器１９には、所定量の生理食塩水２１が入っている。外気吸入パイプ２０の下端部は、生理食塩水２１中に没している。上記のガラスフィルタ２５は、直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器１９およびガラスフィルタ２５は、導管２３によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ２５は、外気吸入パイプ２０の下端に対してごく僅かに高い位置に固定されている。
【００３８】
上記の測定部は、濾紙２７と、シート２６と、支持円筒２９と、この支持円筒２９の底部に貼着されたナイロンメッシュ２４と、重り３０とを有している。そして、測定部は、ガラスフィルタ２５上に、濾紙２７、シート２６、支持円筒２９（つまり、ナイロンメッシュ２４）がこの順に設置されると共に、支持円筒２９内部、即ち、ナイロンメッシュ２４０上に重り３０が設置されている。シート２６は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなり、中央部に直径１８ｍｍの開口部を有する厚さ０．１ｍｍのドーナツ状に形成されている。支持円筒２９は、内径６０ｍｍに形成されている。ナイロンメッシュ２４は、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されている。そして、ナイロンメッシュ２４上に所定量の吸水性樹脂が均一に撒布されるようになっている。重り３０は、ナイロンメッシュ２４、即ち吸水性樹脂に対して、測定条件に応じて０．３ｐｓｉまたは０．８ｐｓｉの荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。
【００３９】
上記構成の測定装置を用いて拡散吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。
先ず、容器１９に所定量の生理食塩水２１を入れる、容器１９に外気吸入パイプ２０を嵌入する等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ２５上に濾紙２７を設置し、この濾紙２７上にシート２６を、その開口部がガラスフィルタ２５の中心部に位置するようにして設置した。一方、これら設置動作に並行して、支持円筒２９内部、即ちナイロンメッシュ２４上に吸水性樹脂１．５ｇ（好ましくは、分級等の操作により、粒径を１００μｍ〜８５０μｍに予め調整した吸水性樹脂１．５ｇ）を均一に撒布し、この吸水性樹脂上に重り３０を設置した。
【００４０】
次いで、シート２６上に、ナイロンメッシュ２４、つまり吸水性樹脂および重り３０を設置した上記支持円筒２９を、その中心部がガラスフィルタ２５の中心部に一致するようにして設置した。
そして、シート２６上に支持円筒２９を設置した時点から、１０分間、２０分間、或いは、３０分間にわたって吸水性樹脂が吸水した生理食塩水２１の重量Ｗ２（ｇ）を、天秤１を用いて測定した。尚、図３に示すように、生理食塩水２１は、シート２４の開口部を通過した後、吸水性樹脂の横方向にほぼ均一に拡散しながら、吸水性樹脂に吸水された。
そして、上記の重量Ｗ２から、次式、
拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）＝重量Ｗ２（ｇ）／吸水性樹脂の重量（ｇ）
に従って、吸水開始から１０分後、２０分後、或いは、３０分後の拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【００４１】
（ｃ）横拡散吸収効率
図１に示すように、測定装置は、天秤１と、この天秤１上に設置された所定容量の容器２と、外気吸入パイプ３と、容器２の出口側コック４、導管５と、導管５とガラスフィルタの間のコック６と、ガラスフィルタ７、このガラスフィルタ７上に設置された測定部とからなっている。上記の容器２は、その頂部とその側面下部に開口部をそれぞれ有しており、頂部の開口部に外気吸入パイプ３が挿入されている。側面下部開口部にコック４、導管５が取り付けられている。また、容器２には、所定量の生理食塩水８が入っている。外気吸入パイプ３の下端部は、生理食塩水８中に没している。上記のガラスフィルタ７は、直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器２およびガラスフィルタ７は、導管５によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ７は、外気吸入パイプ３の下端に対してごく僅かに高い位置に固定されている。
【００４２】
上記の測定部は、濾紙９と、シート１０と、支持円筒１２と、この支持円筒１２の底部に貼着されたナイロン４００メッシュ（以下メッシュ）と、重り１３とを有している。そして、測定部は、ガラスフィルタ７上に、濾紙９、シート１０、支持円筒１２（つまり、メッシュ）がこの順に設置されると共に、支持円筒１２内部、即ち、金網上に重り１３が設置されてなっている。シート１０は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなり、中央部に直径１８ｍｍの開口部を有する厚さ０．１ｍｍのドーナツ状に形成されている。支持円筒１２は、内径６０ｍｍに形成されている。そして、メッシュ上に所定量の吸水性樹脂が均一に撒布されるようになっている。重り１３は、メッシュ、即ち、吸水性樹脂に対して、０．３ｐｓｉの荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。
【００４３】
上記構成の測定装置を用いて横拡散吸収効率を測定した。測定方法について以下に説明する。
先ず、容器２に所定量の生理食塩水８を入れる、容器２に外気吸入パイプ３を挿入する、等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ７上に濾紙９を設置し、この濾紙９上にシート１０を、その開口部がガラスフィルタ７の中心部に位置するようにして設置した。一方、これら動作に並行して、支持円筒１２内部、即ち、メッシュ上に吸水性樹脂１．５ｇを均一に撒布し、この吸水性樹脂上に重り１３を置いた。
次いで、シート１０上に、メッシュ、つまり、吸水性樹脂および重り１３を設置した上記支持円筒１２を、その中心部がガラスフィルタ７の中心部に一致するようにして設置した。
【００４４】
その後、コック４、とコック６を開き、生理食塩水８の供給を開始した。
まず、測定開始後１０分若しくは３０分で生理食塩水８の供給を止め、同時に吸収性樹脂の入った筒の部分を重り１３ごとはずした。ろ紙上で３秒間水切りをした後、重り１３をはずし、内径４．２ｃｍの円筒状の筒１５を用いて、中心から２．１ｃｍまでの部分とその外側の部分に分けた。図２にこのときの横から見たイメージ図を、図３に上から見たイメージ図を示した。円筒状の筒１５は、その位置が中心にくるように、支持円筒１２の内径にそった大きさのガード１７が取り付けてある。円筒状の筒１５の内側部分１４の樹脂と外側部分１６の樹脂を採取し、内側部分１４の樹脂質量Ｗ３と外側部分１６の樹脂質量Ｗ４を測定した後、測定した樹脂を真空乾燥機に入れ１００℃で２時間乾燥させた。乾燥後、内側部分の樹脂質量Ｗ５、外側部分の樹脂質量Ｗ６を測定し、以下の式からそれぞれの部分の吸水量を求めた。
吸収後の内側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ３／Ｗ５
吸収後の外側部分の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ４／Ｗ６
さらに、横拡散吸収効率は以下の式から求めた。
横拡散吸収効率＝（吸収後の外側部分の吸収倍率）／（吸収後の内側部分の吸収倍率）
【００４５】
［実施例１］
アクリル酸アンモニウム４０ｇを３角フラスコ中、水６０ｇに溶解し、氷浴中で０℃まで冷却した。この水溶液１００ｇ中に、メチレンビスアクリルアミド０．０２０８ｇを加え、水溶液中に溶解させた。この水溶液を窒素置換したセパラブルフラスコに移し、攪拌しながら３０分間窒素をバブリングし、溶存酸素を除去した。水溶液を３０℃にし、そこに、４２ｗｔ％グリセリン水溶液０．９５５ｇを加え、続いて過硫酸アンモニウム０．０１３３ｇ、Ｌ−アスコルビン酸５．３ｍｇを加えた。重合開始直後から内温が上昇し始めた。重合開始後すぐに７０℃で加熱を開始し、その後７０℃での温度を保ったまま３時間重合を継続した。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０−５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出したゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は５５（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１０（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１８（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２６（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は５（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は１５（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．４９３、３０分後の横拡散吸収効率は０．８４、１０分後の内側部分の吸水倍率は６．７（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１４．１（ｇ／ｇ）であった。
【００４６】
［実施例２］
実施例１と同様にモノマーを調製し、セパラブルフラスコにセット、窒素置換後、４２ｗｔ％グリセリン水溶液０．９５５ｇを加え、続いて過酸化水素０．１０１９ｇ、ロンガリット０．０４６１ｇを加えた。重合開始後２分から内温が上昇し始めた。昇温開始後５０℃を超えたところで７０℃で加熱を開始し、その後７０℃での温度を保ったまま３時間重合を継続した。
重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は５５（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は６．１（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１６．４（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２２（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は３（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は５．７（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．４１９、３０分後の横拡散吸収効率は０．９４７、１０分後の内側部分の吸水倍率は４．３（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１１．３（ｇ／ｇ）であった。
【００４７】
［実施例３］
４２ｗｔ％グリセリン水溶液１．１４６ｇを加えた以外は実施例２と同様に重合を行なった。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は５３（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１５（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は２３（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２６（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は４．３（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は８．４（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．５９６、３０分後の横拡散吸収効率は０．９８５、１０分後の内側部分の吸水倍率は９．４（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１３．１（ｇ／ｇ）であった。
【００４８】
［実施例４］
過硫酸アンモニウムを０．００７６ｇとした以外は実施例１と同様に重合を行なった。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は４９（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１４（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は２１（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２６．４（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は５．２（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は１４（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．３８６、３０分後の横拡散吸収効率は０．８５９、１０分後の内側部分の吸水倍率は１０．１（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１４．２（ｇ／ｇ）であった。
【００４９】
［実施例５］
過硫酸アンモニウムを６．６５ｍｇとした以外は、実施例１と同様に重合を行なった。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出したゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は５１（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１１（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１９（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２５．１（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は４．６（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は９．８（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．５０７、３０分後の横拡散吸収効率は０．９１６、１０分後の内側部分の吸水倍率は７．３（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１３．１（ｇ／ｇ）であった。
【００５０】
［実施例６］
メチレンビスアクリルアミドを０．０６２３ｇとし、グリセリンを加えなかった以外は実施例４と同様に重合を行なった。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーに水１．２ｇイソプロパノール１２ｇに溶解したグリセリン０．４ｇを加えイナートオーブン中1２０℃で２時間加熱した。得られたポリマーの吸水量は４８（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は８．７（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１７．２（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２３．１（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は４．１（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は７．５（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．３８１、３０分後の横拡散吸収効率は０．８０５、１０分後の内側部分の吸水倍率は６．３（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１２．８（ｇ／ｇ）であった。
【００５１】
［実施例７］
昇温後の保持温度を８０℃とした以外は実施例４と同様に重合を行なった。重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーをイナートオーブン中１８０℃で３０分加熱した。得られたポリマーの吸水量は５２（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１４．５（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１５．８（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２３（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は４．８（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は８．７（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．４２２、３０分後の横拡散吸収効率は０．６９１、１０分後の内側部分の吸水倍率は１０．２（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１３．６（ｇ／ｇ）であった。
【００５２】
［比較例１］
アクリル酸Ｎａ３０ｇとアクリル酸１０ｇを３角フラスコ中、水６０ｇに溶解し、氷浴中で０℃まで冷却した。この水溶液１００ｇ中に、メチレンビスアクリルアミド０．０６２３ｇを加え、水溶液中に溶解させた。この水溶液を窒素置換したセパラブルフラスコに移し、攪拌しながら３０分間窒素をバブリングし、溶存酸素を除去した。水溶液を３０℃にし、そこに、過硫酸アンモニウム０．０２６６ｇ、Ｌ−アスコルビン酸５．３ｍｇを加えた。重合開始直後から内温が急上昇し、最高温度は１０８℃に達した。その後７０℃での温度を保ったまま３時間重合を継続した。
重合後、ポリマーゲルを取り出し、１０〜５ｍｍ程度に解砕した後、真空乾燥機で１００℃、２時間乾燥させた。乾燥後取り出した、ゲルを粉砕機で粉砕し、イナートオーブンで１００℃１時間乾燥させた。得られたポリマーを分級後１００〜８５０μｍのポリマーに水１．２ｇイソプロパノール１２ｇに溶解したグリセリン０．４ｇを加えイナートオーブン中１５０℃で１時間加熱した。得られたポリマーの吸水量は５５．１（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１５．３（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１９．２（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は２１．３（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は３．８（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は６．３（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．１５９、３０分後の横拡散吸収効率は０．４５９、１０分後の内側部分の吸水倍率は１３．２（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１４．６（ｇ／ｇ）であった。
【００５３】
［比較例２］
モノマーにアクリル酸Ｎａを用いた以外は比較例１と同様な方法で重合を行なった。得られたポリマーの吸水量は４８．９（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は７．２（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１４．３（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は１８．６（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は３．１（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は５．５（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．２６３、３０分後の横拡散吸収効率は０．４５３、１０分後の内側部分の吸水倍率は５．７（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１２．８（ｇ／ｇ）であった。
【００５４】
［比較例３］
モノマーにアクリル酸Ｎａを用い、メチレンビスアクリルアミドの代わりにエチレングリコールジアクリレートを用いた以外は比較例１と同様な方法で重合を行なった。得られたポリマーの吸水量は５６．３（ｇ／ｇ）０．３ｐｓｉでの１０分後の拡散吸水倍率は１３．１（ｇ／ｇ）、２０分後の拡散吸収倍率は１７．３（ｇ／ｇ）、３０分後の拡散吸収倍率は１９．２（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの１０分後の拡散吸収倍率は２．８（ｇ／ｇ）、０．８ｐｓｉの２０分後の拡散吸収倍率は５．１（ｇ／ｇ）であった。０．３ｐｓｉでの１０分後の横拡散吸収効率は０．２６０、３０分後の横拡散吸収効率は０．２９７、１０分後の内側部分の吸水倍率は１０．４（ｇ／ｇ）３０分後の内側部分の吸水倍率は１４．８（ｇ／ｇ）であった。
【００５５】
【表１】
2005226005.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明における吸水性樹脂は、オムツ、生理用品等の吸収剤、保冷剤、鮮度保持剤、止水剤、止水テープ、土質改良剤、保湿剤等で好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の横拡散吸収効率の測定装置の模式図。
【図２】内径４．２ｃｍの円筒を用いて、中心から２．１ｃｍまでの部分とその外側の部分に分けた時の横から見たイメージ図。
【図３】内径４．２ｃｍの円筒を用いて、中心から２．１ｃｍまでの部分とその外側の部分に分けた時の上から見たイメージ図。
【図４】本発明の拡散吸収倍率の測定装置の模式図。
【符号の説明】
【００５８】
［図１］
１、天秤
２、生理食塩水容器
３、外気吸入パイプ
４、容器２の出口側コック
５、導管
６、導管５とガラスフィルタの間のコック
７、ガラスフィルタ
８、生理食塩水
９、濾紙
１０、シート
１１、吸水性樹脂
１２、支持円筒
１３、重り
［図２］
１４、筒１５の内側部分の樹脂
１５、円筒状の筒
１６、筒１５の外側部分の樹脂。
【００５９】
１７、ガード
［図３］
１５、円筒状の筒
１７、ガード
［図４］
１８、天秤
１９、生理食塩水容器
２０、外気吸入パイプ
２１、生理食塩水
２２、容器１９の出口側コック
２３、導管
２４、ナイロンメッシュ
２５、ガラスフィルタ
２６、シート
２７、濾紙
２８、吸水性樹脂
２９、支持円筒
３０、重り
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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