(57)【要約】【課題】            本発明の目的は、防蟻効果、防腐効果及び防黴効果を有する乳化安定な殺虫組成物を提供することである。本発明の別の目的は虫、特に微生物による劣化（腐朽）及び汚染を受ける工業用材料、例えば、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤、フィルムを保護するための、殺虫効果、特に殺微生物効果を有する組成物を提供することである。【解決手段】        乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸及びこれらの混合物からなる群より選択される乳化安定剤；2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾールのような殺菌剤；更なるトリアゾール系殺菌剤成分、ピレスロイド殺虫剤成分もしくは（チア）ニコチニル殺虫剤又は他の殺虫剤成分；グリコール系溶剤及びメチルピロリドンを含む混合溶剤；及び界面活性剤を含む殺虫組成物が使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸又はこれらの混合物からなる群より選択される乳化安定剤、2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール；グリコール系溶剤とメチルピロリドンとを含む混合溶剤；及び界面活性剤を含有することを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２】
さらにトリアゾール殺菌成分を、2-（チアゾール-4-イン）ベンズイミダゾールとトリアゾール殺菌成分との質量比1:1〜4:1で含む請求項１記載の殺虫組成物。
【請求項３】
前記グリコール系溶剤がメチルジグリコール、エチルジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、メチルグリコール、エチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル又はこれらの混合物から選ばれる、請求項１又は２記載の殺虫組成物。
【請求項４】
前記トリアゾール殺菌成分がアザコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール又はこれらの混合物から選ばれる、請求項２又は３記載の殺虫組成物。
【請求項５】
シフェノトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、ビフェントリンから選択されるピレスロイド殺虫成分；イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジンから選択される（チア）ニコチニル殺虫成分；エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル、クロルフェナピルから選択される殺虫成分又はこれらの混合物を更に含有する請求項１から４のいずれか１項記載の殺虫組成物。
【請求項６】
工業用材料害の原因の害虫を防除することによる工業用材料の保護方法であって、請求項１から５のいずれか１項記載の殺虫組成物を前記工業用材料に適用することを特徴とする工業用材料の保護方法。
【請求項７】
防蟻剤、防シロアリ剤、防腐剤又は防黴剤としての請求項１から５のいずれか１項記載の殺虫組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は主として防蟻、防シロアリ、防腐及び防黴効果を有する乳化安定な殺虫組成物、より特別には、本発明の殺虫組成物を乳剤として使用する際、水希釈液中の有効成分の均一分散が長期に確保できる組成物に関する。加えて、本発明は、虫、そして特に微生物による劣化（腐朽）及び汚染を受ける工業用材料、例えば、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤及びフィルムを保護するための殺虫効果、特に殺微生物効果を有する組成物に関する。更に、本発明はシロアリ、特に蟻害を含む、例えば、木材食害虫による虫害を防止する組成物に関する。
また、本発明は工業用材料害の原因の害虫を防除することによる工業用材料の保護方法に関するものであり、その方法は本発明の殺虫組成物を前記工業用材料に適用することを特徴とする。
また、本発明は防蟻剤、防シロアリ剤、防腐剤又は防黴剤としての本発明の殺虫組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、森林伐採、温室効果(greenhouse effect)、オゾン層の破壊及び環境汚染の如き問題により代表される地球上の共通問題の解決及び対応が重視される傾向が大きくなってきた。一方、日本を含む先進国では、新築又は改築された住宅及びビルにおける化学物質による室内空気汚染の人々及び彼らのペットの健康への影響についての関心が増してきている。これは主として建築材料、家具及び家庭用品等の収納物から分散（又は揮散）される化学物質に起因するものであり、めまい、頭痛、目、鼻及び喉の痛みのある刺激の如き症状を生じる。当初は、13種の揮発性物質がこれらの症状の原因物質として定められた。しかし、その後の調査結果により、これらの症状の大半が溶剤（有機化学物質）に起因することが決定された。
他方、殺虫剤、そして特に殺微生物剤としての使用のために、今まで多くの化合物が発明され、市場で販売されていた。しかし、いずれの微生物に対しても、経済性、使用時及び使用後の安全性並びに汚染の如き因子を考慮して実用的な使用に供し得る万能に有効な化合物は非常に少ない。もちろん、殺微生物特性だけを考える場合、殺微生物剤はそれらの濃度を大きくすれば、バクテリア、酵母、カビ等に分類される数多くの微生物に対して有効となる。しかし、高濃度の殺微生物剤は、経済性及び環境汚染の如き因子に関して不利である。
例えば、第四級アンモニウム塩に代表される塩化ベンゼトニウムは0.01質量％の濃度を有する水溶液として実際に使用された場合でさえも大腸菌及びチフス菌(Escherichia coli and Salmonella typhi)の如き病原菌（バクテリア）に対して充分有効であるが、それは、アスペルギルス種(Aspergillus spp.)及びペニシリウム種(Penicillium spp.)の如きカビに対しては、３〜５質量％の濃度で実際に使用されない限り、効果がない。
【０００３】
従って、多種多様な害虫や微生物に対応する広範囲の殺虫効力を得るためには、異なる効果を有する複数の化合物の混合を使用することが必要である。
従って、殺虫剤及び殺微生物剤として使用される化学物質は、環境破壊又は環境汚染を引き起こすことなく、かつ人々、家畜、魚類、益虫、植物等に悪影響を及ぼさないものであることが好ましい。加えて、少量で使用された場合でさえも大きな効果を示すことができることが好ましい。
そのような要件を満たす化学物質の一例は2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール（即ち、2-(4-チアゾリル)-1H-ベンズイミダゾール；一般名：チアベンダゾール）である。このチアベンダゾールは、例えば、防黴剤として塗料、樹脂、接着剤、紙製品等に添加又は混入して使用される。加えて、それはその高レベルの安定性のために農薬、食品添加物（かんきつ類果実、バナナ等の中）及び動物用駆虫剤としても使用される。
更に、それは十分かつ安定な耐熱性を有するので、それはまた樹脂中にブレンドし得る防黴剤としても使用される。
しかし、チアベンダゾールは不十分な溶解性を有し、製剤に製剤化することが困難である。即ち、チアベンダゾールは実際に水に不溶性であり、典型的な工業溶剤、例えば、キシレン及び石油系溶剤にほんのわずかに可溶性である。メチルアルコールのような少数の炭素原子を有する短鎖アルコールは、比較的満足な溶解性を示すが、このような溶剤は、溶剤臭（アルコール臭）が強く、引火性であり、取扱量についての制限を有し、取り扱いにかなりの注意を要するので実用的ではない。
それ故、チアベンダゾールが水に懸濁させることにより水和剤(wettable powder)の形態で使用される多くの例が過去にあった。しかし、水中で懸濁された場合は、粒径がかなり大きく、それを均一分散状態に維持することは困難であった。更に、チアベンダゾールは、界面活性剤と共に水に分散させて製剤化することもある。しかし、長時間かき混ぜないで放置すると、分散は分解し、経時的な液相分離を起こす恐れがある。
【０００４】
一方、懸濁時の小さい粒径を有する乳剤は、チアベンダゾール、チアベンダゾールと相溶性の溶剤及び界面活性剤を混合し、懸濁することにより得られる。例えば、一液相の乳剤は、グリコール系溶剤のようなチアベンダゾールと比較的相溶性のアルコール系溶剤、又は水及び有機溶剤中に溶解性の高いメチルピロリドン等の溶剤をチアベンダゾールと混合し、続いて好適な界面活性剤中でブレンドすることにより得られる。しかし、これらの乳剤は、典型的には水で希釈することにより使用されるが、水で希釈された場合、その均一乳化性が失われ、即時又は短時間で沈殿析出及び液相分離を生じる。
これまで、チアベンダゾールを含む固型の殺微生物成形剤が知られているが、沈殿析出又は液相分離の発生のない、均一乳化性を保持できるチアベンダゾールを含む乳剤の殺虫剤は未だ知られていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の目的は上記チアベンダゾールを含む乳剤に使用される乳化安定剤を開発することである。この乳化安定剤は、乳剤を水で希釈しても均一乳化性が保持され、沈殿析出及び液相分離を抑制するという効果を有する。得られた乳剤は、水和剤及び水懸濁液と比べ、乳剤を添加する材料への優れた浸透性を示すとともに、優れた付着性及び処理むら防止効果を示す。
加えて、本発明の目的は、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤及びフィルム等の工業用材料、その中間物及びそれらの最終製品に添加され、微生物による劣化及び汚染を防止することができ、優れた作業性を示し、一様に処理された仕上がりと確実な防腐・防黴効果が期待できる安定化された乳剤組成物を提供することにある。
更に、本発明の目的は不十分な溶解性及び製剤への製剤化が困難であるにもかかわらずチアベンダゾールの乳化安定を実現した乳化安定剤、溶剤及び界面活性剤等の満足な組み合わせを提供することである。
加えて、本発明の目的は、チアベンダゾール、トリアゾール系殺菌剤及びその他の殺虫剤成分等の異なる溶解性を有する複数の有効成分を含むことにより溶液を調製することが一層困難である場合に満足な乳化安定を実現することができる殺虫組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために広範な研究を行なった結果、本発明者らは、チアベンダゾールのような有効成分、グリコール系溶剤及びメチルピロリドンのような溶剤と界面活性剤とを含有する組成物に乳酸のような特定の乳化安定剤を混合することにより、上記組成物の乳化安定性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
・乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸又はこれらの混合物からなる群より選択される乳化安定剤、
・2-(4-チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール、
・グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤、並びに
・界面活性剤
を含む殺虫組成物に関する。
加えて、本発明はまたトリアゾール殺菌成分を2-（チアゾール-4-イン）ベンズイミダゾールとトリアゾール殺菌成分の質量比1:1〜4:1で含有する上記殺虫組成物に関する。2-（チアゾール-4-イン）ベンズイミダゾールとトリアゾール成分の間の最も好ましい質量比は2:1〜3:1である。
更に、本発明は、シフェノトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、ビフェントリン又はこれらの混合物から選択されるピレスロイド殺虫剤成分；イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン又はこれらの混合物から選択される（チア）ニコチニル系殺虫成分；エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル、クロルフェナピル又はこれらの混合物から選択される他の殺虫成分を更に含む上記殺虫組成物に関する。
更に、本発明はまたシフェノトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、ビフェントリンから選択されるピレスロイド殺虫剤成分、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジンから選択される（チア）ニコチニル殺虫成分、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル、クロルフェナピルから選択される殺虫成分又はこれらの混合物を更に含む上記殺虫組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の組成物は、溶剤臭がほとんどなく、かつ優れた作業性を有する。
本発明の組成物は、分離を起こさず優れた製剤安定性を有するので処理むらの発生のない、均一処理を可能にする。
本発明は改良された乳化安定性及び浸透性を有する組成物を提供する。
本発明の組成物を水に希釈して使用する場合、分離、沈降及び結晶析出が起こりにくいので、作業が効率よく経済的に行ない得る。
本発明は、環境に優しい処理方法、処理剤又は処理製品を提供することができる。
本発明の組成物は、その中に含まれる有効成分の型に応じて高レベルの防蟻、防シロアリ、防腐及び防黴効果が期待できる。
更に、本発明の組成物は、その高乳化安定性のために複数の難溶性の有効成分を含むことができる。こうして、単一組成物で、多種多様な殺虫効果及び殺微生物効果を奏することができる。従って、本発明の組成物は、その中に含まれる有効成分の種類に応じて防蟻剤、防シロアリ剤、防腐剤又は防黴剤として有用である。加えて、これらの殺虫効果は長時間持続し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の組成物は、乳化安定剤、有効成分、溶剤及び界面活性剤を含む。以下、各成分の説明を与える。本発明で使用する“殺虫組成物”の用語は、蟻及びシロアリのような虫だけでなく、バクテリア及びカビ等の微生物を排除(殺微生物)することができる殺虫活性、殺蟻活性、殺微生物活性、防蟻活性、防腐活性及び防黴活性を有する組成物の意味を含むことに注目すべきである。
本発明に使用される乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物のpHを調節することにより長期にわたって乳化を安定させるために使用される。本発明で使用される乳化安定剤は、例えば、約2.2〜4.2、好ましくは約2.5〜4.0のpKa値（20℃）を有する弱酸性の有機カルボン酸系乳化安定剤であることが好ましい。この乳化安定剤の例として、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸及びこれらの混合物からなる群より選択されるカルボン酸系の乳化安定剤が挙げられ、乳酸が特に好ましい。本発明の乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、１〜10質量％、好ましくは２〜８質量％含有することが適当である。含まれる量が１質量％以上である場合、本発明の組成物のpH値は容易に変化でき、また含まれる量が10質量％以下である場合、pH値は容易に変化でき、本発明の組成物の経時安定性を十分に確保できるので、このような質量値が使用されることが好ましい。
本発明に使用される有効成分は、広く殺虫効果、殺微生物効果、防虫効果、防蟻効果、防腐効果、防黴効果及び防微生物効果を有する成分を言う。ここで、防虫効果は殺虫効果よりも広い意味であり、殺虫効果の他、虫を寄せ付けない忌避効果を含む。これは防蟻効果、防腐効果、防黴効果及び防微生物効果も同様に適用される。本発明で使用される好ましい有効成分は、2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール（又は、2-(4-チアゾリル)-1H-ベンズイミダゾール；一般名：チアベンダゾール）である。このチアベンダゾールは、例えば、バクテリア、カビ及び酵母等の微生物、特に、カビ、バクテリアに対し優れた効力を有する。チアベンダゾールの性質の概要を以下に示す。
【０００９】
【表１】
2005120097.tif 000002
【００１０】
チアベンダゾールを防腐、防黴組成物として使用する場合、溶剤、特にグリコール系溶剤及びメチルピロリドンとの混合溶剤への溶解度を考慮して、本発明の殺虫組成物全体の質量に対し、例えば、0.1〜20質量％、好ましくは1.0〜15質量％のチアベンダゾールを含むことが適当である。含まれる量が20質量％以下である場合、低温時又は水希釈時に結晶が析出する恐れもなく、また含まれる量が0.1質量％以上である場合、十分な防黴効果が期待できる。
本発明で使用される他の殺虫剤成分の例として、トリアゾール系殺菌成分、例えば、優れた防腐効果を有する、アザコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール又はこれらの混合物、優れた防虫効果を有するピレスロイド系殺虫成分、例えば、シフェノトリン、シペーメスリン、ペルメトリン及びビフェントリン又はこれらの混合物、（チア）ニコチニル系殺虫成分、例えば、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム及びクロチアニジン又はこれらの混合物、並びにその他の殺虫成分、例えば、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル及びクロルフェナピル又はこれらの混合物が挙げられる。シプロコナゾールが特に優れた防腐効果を有し、一方、チアメトキサムがその優れた防虫効果及び防蟻効果のために使用されることが好ましい。
【００１１】
化合物チアベンダゾール(790)、アザコナゾール(40)、テブコナゾール(761)、プロピコナゾール(675)、シプロコナゾール(207)、ジフェノコナゾール(247)、シフェノトリン(206)、シペルメトリン(201)、ペルメトリン(626)、ビフェントリン(76)、イミダクロプリド(458)、アセタミプリド(4)、チアメトサム(792)、クロチアニジン(165)、エトフェンプロックス(319)、シラフルオフェン(728)、フィプロニル(354)及びクロルフェナピル(130)が、例えば、The e-Pesticide Manual, 3.0版, 第13編, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004に記載されている。
これらの他の殺虫剤成分を使用する場合、当該他の殺虫剤成分は殺虫効果、安全性及び環境汚染を考慮してチアベンダゾール１質量部に対して、例えば、0.01〜1.25質量部、好ましくは0.05〜1.0質量部、より好ましくは0.05〜0.5質量部の割合で存在することが好ましい。特にチアベンダゾールとトリアゾール系殺菌成分とを組み合わせて使用する場合、それらは1:1〜4:1のチアベンダゾール及びトリアゾール系殺菌成分の質量比で含まれることが好ましい。
本発明で使用される溶剤は、グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤であることが好適である。グリコール系溶剤の例として、メチルジグリコール、エチルジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、メチルグリコール、エチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。加えて、メチルピロリドンはN-メチルピロリドン及びN-メチル-2-ピロリドンとも呼ばれる。
本発明の溶剤は、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、40〜85質量％、好ましくは45〜80質量％、より好ましくは45〜70質量％含有することが適当である。含まれる量が40質量％以上である場合、本発明の有効成分を十分に溶解することができ、また含まれる量が85質量％以下である場合、十分な殺虫効果を有する程度に有効成分を含有しうるので好適である。メチルピロリドンは、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、１〜10質量％、好ましくは３〜８質量％含有することが好適である。加えて、メチルピロリドンは、グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの質量比が、例えば、1:0.5〜1:4、好ましくは1:1〜1:2となるように使用されることが適当である。
【００１２】
本発明で使用する界面活性剤の例として、非イオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、単独で使用されてもよく、又は複数の界面活性剤が混合されてもよい。
非イオン系界面活性剤の例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、脂肪酸モノグリシド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。加えて、アニオン系界面活性剤の例として、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェート及びポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェートが挙げられる。本発明の界面活性剤は、本発明の殺虫剤成分全体の質量に対して、例えば、３〜30質量％、好ましくは３〜20質量％含有することが適当である。含まれる量が３〜30質量％の範囲内である場合、十分な乳化効果が得られるので好適である。
有効成分安定化剤（例えば、酸化防止剤）、着色剤、防錆剤等を本発明の組成物に添加し得る。
本発明の殺虫組成物は、例えば、以下に示されるように調製され得る。まず、有効成分としての2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾールの形態、及びグリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤を容器に入れて撹拌し、溶解する。次に、界面活性剤を加え、続いて乳酸のような乳化安定剤を加え、その後、必要によりその他の成分を加えて撹拌する。このとき、乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物のpHが、例えば、3.0〜5.5、好ましくは3.0〜5.0となるように添加されることが好適である。上記調製は、例えば、０〜30℃、好ましくは室温で行なわれることが好適である。得られた本発明の殺虫組成物は、液体状で存在することが好ましく、より具体的には、有効成分が水に乳化した乳剤として存在する。有効成分の量及び効力に従って変化するが、本発明の殺虫組成物は、希釈しないで使用されてもよく、又は使用時に水で、容積基準で、例えば、５〜50倍、好ましくは10〜30倍に希釈して使用することができる。
以下は参考例、実施例及び比較例を使用して本発明の効果の更に具体的に説明する。しかしながら、本発明の範囲は、これらの実施例に特に限定されるものではない。
【実施例】
【００１３】
本発明の好ましい有効成分であるチアベンダゾール及びシプロコナゾール及びチアメトサムの形態のその他の殺虫剤成分の溶解性を研究するため、参考例１〜16に記載された試験を行なった。KMC-113（呉羽化学工業）がジイソプロピルナフタレンとして使用され、PEGM20M（付加モル数：20、日本乳化剤）がポリエチレングリコールとして使用され（本発明の実施例において同じ）、EHDG（日本乳化剤）がジエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテルとして使用され、またダイアナソルベントＳ（出光興産）がイソパラフィンとして使用されたことが注目されるべきである。表に示された配合比率は質量％である。溶解性試験は、各参考例について常温及び冷却下で行なった。
各参考例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、続いて常温で２時間にわたってかき混ぜないで放置し、次いで溶液の状態を観察することにより、室温時の溶解性試験を評価した。評価の基準は、“○”結晶の析出なし（一液相）、“×”結晶の析出、とした。冷却下の溶解性試験は、２時間にわたって室温でかき混ぜないで放置することに代えて24時間にわたって-5℃でかき混ぜないで放置すること以外は、常温時の試験と同様に行なった。評価基準は、“○”結晶析出のない澄明液体（一液相）、“△”液体の濁り又は相分離、及び“×”結晶の析出、とした。結果を下記の表２に示す。
【００１４】
【表２】
2005120097.tif 000003
【００１５】
この結果より、参考例９〜16は高度の実用性を有し、一方、参考例15及び16は特に高度の実用性を有するということができる。
本発明で好適に使用し得る界面活性剤を検討するため、各種界面活性剤を本発明の有効成分及び溶剤と混合し、得られた混合物を各種評価した。界面活性剤として、表３に示す非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及びこれらの混合物を使用した。
【００１６】
【表３】
2005120097.tif 000004
【００１７】
乳化安定性試験、及び常温並びに冷却下の溶解性試験を各参考例について行なった。室温及び冷却下の溶解性試験は表２に記載されたのと同じ方法を使用した。乳化安定性試験は、厚生労働省薬務局第二試験課、“殺虫剤指針1990年版”、及び日本薬業新聞社（1990年編集）の３頁に記載された“乳化法及び乳化安定性試験法”に従って行なった。より具体的には、各参考例の試料5mlを200mlの共栓メスシリンダーに入れ、続いて20℃で標準硬水を加えて100mlの容積にした。次いで２秒毎に１回の速度でメスシリンダーを３０回繰り返してさかさまにしてもとの位置に戻し、次いで２時間放置し、続いてその溶液の乳化状態を観察して評価した。評価の基準は、“○”満足な乳化、“△”メスシリンダーを３０回さかさまにしてもとの位置に戻した直後に満足な乳化性、かき混ぜないで２時間放置後に固相分離が生じる、及び“×”メスシリンダーを３０回さかさまにしてもとの位置に戻した直後に結晶の析出が開始、２時間かき混ぜないで放置した後に相分離、とした。表に示された配合比は質量％である。結果を下記の表４に示す。
【００１８】
【表４】
2005120097.tif 000005
【００１９】
本発明の殺虫組成物を評価するため、各種乳化安定剤、本発明の有効成分、溶剤及び界面活性剤を混合し、得られた混合物の各種評価を行なった。本発明の乳化安定剤として、乳酸、クエン酸、コハク酸及び安息香酸を使用した。加えて、比較例として、アスコルビン酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸及びギ酸を使用した。本発明の有効成分として、チアベンダゾール、シプロコナゾール及びチアメトサムを使用した。加えて、溶剤として、メチルジグリコール（グリコール系溶剤）とN-メチル-2-ピロリドン（メチルピロリドン）の混合溶剤を使用した。
各実施例及び比較例について、常温及び冷却下の溶解性試験、乳化安定性試験及び経時安定性試験（加温及び常温）を行なった。乳化安定性試験とともに常温及び冷却下の溶解性試験を表２及び表４に夫々記載された方法と同じ様式で行なった。
苛酷な条件下の経時安定性を観察するために、経時安定性試験（加温）を行なった。試験は、各実施例及び比較例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、水で20倍の容積に希釈し、70℃で５時間放置し、次いで溶液の乳化状態を観察することにより評価した。評価基の基準は、
○：好ましい乳剤の維持
△：或る程度の乳剤の破壊及び相分離
×：乳剤の破壊及び結晶が析出
とした。
室温での経時安定性を観察するために、経時安定性試験（室温）を行なった。試験は、各実施例及び比較例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、水で20倍の容積に希釈し、45℃及び75％のRHで６ヶ月放置し、次いで溶液の乳化状態を観察することにより評価した。評価は、チアベンダゾール、チアメトサム及びシプロコナゾールのすべての殺虫成分濃度が、初期値の90〜110質量％以内に制限されることを基準とした。更に具体的には、評価基準は、
○：６ヶ月後に基準を満たす
△：３ヶ月後に基準を満たすが６ヶ月後には基準を満たさないか又は６ヶ月後に乳化性が破壊されている
×：３ヶ月後でさえも基準を満たさない
とした。
結果を下記の表５に示す。表中の配合比は、質量％であることが注目されるべきである。
【００２０】
【表５】
2005120097.tif 000006
【００２１】
効力試験例１：
試験を日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）の木材用かび剤の防かび効力試験に従って行なった。更に具体的には、“日本木材保存協会規格集”（2001年編集）の7-13頁の日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）に記載された方法に従って、ぶな木材片を試験微生物及び処理検体で処理することにより試験片を調製し、培養し、微生物の増殖状態を評価し、被害（かび増殖）の程度を定量した。試験片上のかび増殖の完全な不在について０のスコアー、試験片の側面のみのかび増殖について１のスコアー、試験片の上部の面積の1/3以下を覆うかび増殖について２のスコアー、及び試験片の上部の面積の1/3より多くを覆うかび増殖について３のスコアーからなる評価値を使用して、かび増殖を評価した。平均評価スコアーを夫々の試験微生物について計算し、続いて全平均スコアー(S1)を計算した。加えて、また全平均スコアー(S0)を無処理検体F1〜F5について測定し、下記の式を使用して被害値(D)（％）を測定した。
被害値(D)＝(S1)/(S0)x100
この試験に使用した試験微生物はアスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger)(F1)、ペニシリウム・フニクロスム(Penicillium funiculosum)(F2)、オーレオバシディウム・プルランス(Aureabasidium pullulans)(F3)、グリオクラディウム・ビレンス(Gliocladium virens)(F4)及びリゾプス・ストロニファー(Rhizopus stolonifer)(F5)からなった。
試験に使用した処理検体は、蒸留水で10倍又は20倍の容積に希釈された下記の表６に示された水和剤、水懸濁液及び乳剤からなった。乳剤は本発明の殺虫組成物に相当することが注目されるべきである。無処理検体について、表６中のチアベンダゾールを含まない乳剤を使用した。
【００２２】
【表６】
2005120097.tif 000007
【００２３】
（*1）ジークライト（ジークライト）
（*2）PC-1000（ノーサン）
効力試験例１の結果を表７に示す。
【００２４】
【表７】
2005120097.tif 000008
【００２５】
*試験微生物：F1；アスペルギルス・ニガー（Aspergillus niger）
F2；ペニシリウム・フニクロスム（Penicillium funiculosum）
F3；オーレオバシディウム・プルランス（Aureabasidium pullulans）
F4；グリオクラディウム・ビレンス（Gliocladium virens）
F5；リゾプス・ストロニファー（Rhizopus stolonifer）
これらの結果によれば、本発明の乳剤は10倍又は20倍に希釈された場合でさえも優れた殺微生物効力を示すと言い得る。
効力試験例２：
試験を効力試験例１と同様に、で日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）に従って行なった。試験に使用した処理検体は、水で20倍の容積に希釈された下記の表８に示された水和剤及び乳剤からなった。乳剤は本発明の殺虫組成物に相当することが注目されるべきである。無処理検体について、表８中のチアベンダゾールを含まない乳剤を使用した。
【００２６】
【表８】
2005120097.tif 000009
【００２７】
（*1）ジークライト（製造業者：ジークライト）
（*2）PC-1000（製造業者：ノーサン）
特別な評価方法及び損傷の程度の計算並びにその他のパラメーターは効力試験例１と同じである。結果を表９に示す。
【００２８】
【表９】
2005120097.tif 000010
【００２９】
*試験微生物：
F1；アスペルギルス・ニガー
F2；ペニシリウム・フニクロスム
F3；オーレオバシディウム・プルランス
F4；グリオクラディウム・ビレンス
F5；リゾプス・ストロニファー
これらの結果によれば、本発明の乳剤は優れた殺微生物効力を示すと言い得る。
効力試験例３：
試験を日本木材保存協会規格第１号、第７号及び第14号（1992年）の塗布、吹付け及び浸漬処理に関する木材防腐剤の防腐効力試験に従って行なった。更に具体的には、木材の片を日本木材保存協会発行“日本木材保存協会規格集”（2001年編集）の1-6頁の表面処理用木材防腐剤の室内防腐効力試験及び性能規格（JWPS-FW-S.1）に基づいて調製した試料を木材片に処理し、試験片を調製した。続いて、耐候操作「有」の場合、試験片を同書類の“7.1耐候性操作”に記載の(1)40℃±２℃の一定温度のチャンバー中の２週間放置することからなる気化操作にかけ、次いで(2) 60℃±２℃で48時間乾燥させた後にデシケーター中で約30分間放置し、続いて質量(W3)を測定した。耐候操作「無」の場合、試験片を、同書類の“7.1耐候性操作”に記載の(3)60℃±２℃で48時間乾燥させた後にデシケーター中で約30分間放置し、続いて質量(W3)を測定した。更に、同書類の“7.2殺微生物操作”に記載された殺微生物操作を試験片について行なって質量(W4)を測定し、下記の式を使用して質量減少率（％）を測定した。
質量減少率（％）＝(W3-W4)/W3x100
この試験に使用した処理検体及び無処理検体は、上記効力試験例２に使用されたものと同じであったことが注目されるべきである。
組成物は質量減少率が３％未満であった場合に十分な防腐性能を示すといえる。結果を表10に示す。
【００３０】
【表１０】
2005120097.tif 000011
【００３１】
これらの結果によれば、本発明の乳剤は満足な防腐性能を示すと考えられる。
【外国語明細書】
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