(57)【要約】【課題】  ワイヤーバー塗布装置を用いて長尺帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な、安定で且つ塗布性の良好な塗布面が得られ、性能も良好なバー塗布方法を用いた平版印刷版原版の製造方法と、それを用いて造られた平版印刷版原版および印刷方法を提供することにある。【解決手段】  支持体上に粒子状物を含有する親水層が塗設され、該親水層上に画像形成層が塗設されている平版印刷版原版の製造方法において、親水層塗布液の送液配管中のレイノズル数（Ｒｅ）を３．０００以上、１０．０００以下に調整し、連続的に搬送される帯状支持体上に、一旦過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該過剰量の親水層塗布液はバーを用いて掻き落しながら塗布を行うことを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に粒子状物を含有する親水層が塗設され、該親水層上に画像形成層が塗設されている平版印刷版原版の製造方法において、親水層塗布液の送液配管中のレイノズル数（Ｒｅ）を３．０００以上、１０．０００以下に調整し、連続的に搬送される帯状支持体上に、一旦過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該過剰量の親水層塗布液はバーを用いて掻き落しながら塗布を行うことを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の平版印刷版原版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項３】
請求項１記載の平版印刷版原版の製造方法により製造された平版印刷版原版に、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い平版印刷版を作製して印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版の製造方法に関するものであり、さらには、それにより製造された、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、塗布欠陥がなく、安定した印刷物を得ることができる平版印刷版原版および印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷版原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間とコスト削減が可能となってきている。
【０００４】
又、印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、高品質で少部数多品種印刷の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００５】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、また環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００６】
例えば、特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号等の各公報には、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示している。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も用いることなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００７】
上記の動向に沿って、平版印刷版原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることが要望されている。
【０００８】
プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。
【０００９】
これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報にはプラズマ処理した支持体が開示されている。
【００１０】
塗布装置としては各種の装置が知られている。例えばディップ塗布、ローラ塗布、ファウンテン塗布、その他エアーナイフ、ブレード塗布、バー塗布、スライドホッパー等である。
【００１１】
上記塗布装置を使用した塗布方法の中で連続的に搬送される帯状支持体へ簡便に塗布する方法として、近年、薄膜・高速塗布用として多用されるようになってきたバー塗布装置を使用したバー塗布方法が知られている。
【００１２】
バー塗布方法は、第一段階としてロール塗布装置により帯状支持体にある程度過剰量の塗布液を塗布し、これら過剰の塗布液（１次膜）にバー塗布装置（バーは静止、又は回転）によりバーを押し当てて過剰な塗布液を掻き落すことによって所望の膜厚（２次膜）を得る方法である。バー塗布方法において掻き落し後の最終膜厚はバーに形成されている溝の断裁面のみで決定される。
【００１３】
バー塗布装置と組み合わせ、過剰な塗布液を塗布する装置としては特に限定はなく上記の各塗布装置を使用する事ができる。一般的にはディップ塗布装置、ロール塗布装置、ファウンテン塗布装置、コンマ塗布装置等の各装置が用いられる。また、特開平６−１７０３１２号公報に記載されている如き過剰塗布とバー塗布装置とが一体化した塗布装置であっても良い。
【００１４】
平版印刷版の製造については、特許文献１においてバー塗布により支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下引き層を設けるとの記載がなされているが、適正な条件等の記載はない。また、特許文献２では、循環する流体のレイノズル数を規定した樹脂層の製造方法につき開示しているが、平版印刷版原版の製造におけるバー塗布方法、とりわけ塗布の安定性に係わる記載はない。
【特許文献１】特開平１４−１５４２７８号公報
【特許文献２】特開平５−１１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記したごとく、連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の塗布液を塗布した後、過剰量の塗布液をバーを用いて掻き落し、適正量を塗布することにより平版印刷版原版を製造方法出来れば極めて好ましいが、特別なバー塗布装置を必要とせず、塗布性が良好で且つ性能の安定な平版印刷版のバー塗布製造方法とは如何様なものかは、未だ解明されてはいないのが現状である。
【００１６】
本発明の目的は、ワイヤーバー塗布装置を用いて長尺帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な、安定で且つ塗布性の良好な塗布面が得られ、性能も良好なバー塗布方法を用いた平版印刷版原版の製造方法と、それを用いて造られた平版印刷版原版および印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成された。
（請求項１）
支持体上に粒子状物を含有する親水層が塗設され、該親水層上に画像形成層が塗設されている平版印刷版原版の製造方法において、親水層塗布液の送液配管中のレイノズル数（Ｒｅ）を３．０００以上、１０．０００以下に調整し、連続的に搬送される帯状支持体上に、一旦過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該過剰量の親水層塗布液はバーを用いて掻き落しながら塗布を行うことを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
（請求項２）
請求項１記載の平版印刷版原版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版原版。
（請求項３）
請求項１記載の平版印刷版原版の製造方法により製造された平版印刷版原版に、画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い平版印刷版を作製して印刷することを特徴とする印刷方法。
【００１８】
本発明の構成を満たせば、塗布ライン、オペレーターが異なっても製造時の安定な塗布性と、出来上がった平版印刷版原版の良好な性能を得ることが出来る。その理由については、必ずしも明らかではないが、本発明の構成要件から外れる条件で製造した場合は、幅手方向においても、長手方向においても安定な塗布性は得られず、平版印刷版原版としての性能も変動の大きなものしか得られない。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、ワイヤーバー塗布装置を用いて長尺帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な、安定で且つ塗布性の良好な塗布面が得られ、性能も良好なバー塗布方法を用いた平版印刷版原版の製造方法と、それを用いて造られた平版印刷版原版および印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明により、親水層塗布液の送液配管中のレイノズル数（Ｒｅ）を３．０００以上、１０．０００以下に調整し、連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、過剰な塗布液をバーを用いて掻き落すバー塗布方式にて親水層塗布を行ない、しかる後親水層上に画像形成層を形成すれば、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な、安定で且つ塗布性の良好な塗布面を有する平版印刷版原版が得られる。
【００２１】
〔レイノズル数〕
本発明におけるレイノズル数（Ｒｅ）とは、流体の流れの状態を表す数字で以下のように定義する。
【００２２】
流体のレイノズル数（Ｒｅ）は、
（配管の口径×流速×流体の密度）／（流体の粘度）
で与えられる。
【００２３】
実際の塗布に当たっては、これら各要件の値を調整すれば、上式により流体のレイノズル数（Ｒｅ）を適正に決定することが出来、安定的に長尺塗布され、塗布性のよい、印刷性能が著しく安定な平版印刷版原版を得ることが出来ることが見出された。
【００２４】
即ち、流体のレイノズル数（Ｒｅ）を種々に変化させて評価したところ、レイノズル数（Ｒｅ）が３０００以上であれば、配管内での粒子の凝集がミクロ、マクロ的にも防止され、配管内での沈降、付着もなく長尺連続塗布で塗布性がよく、且つ印刷性能が良好となることを見出した。
【００２５】
しかし、レイノズル数（Ｒｅ）が１００００を越えるとバー塗布においてはベースに対し一次膜が安定に形成されにくくなり塗布故障が発生し、印刷性能が安定しないことが分かった。
【００２６】
レイノズル数（Ｒｅ）は循環ポンプによって広範囲にコントロールでき、循環ポンプとしてはモーノポンプ、ギヤーポンプ、ダイヤフラムポンプ等特に制限なく用いることが出来る。
【００２７】
〔粒子状物〕
本発明における粒子状物は、形状が球状であっても、針状であっても、不定形であってもよく、特に限定はないが、粒径をもつ、フィラー、マット剤、分散物、溶媒に溶けないバインダー（未溶解物、重合物）を示し、これらは複数併用されていてもよい。
【００２８】
例えば、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００２９】
本発明における代表的な粒子状物として特にフィラーを挙げることができるが、フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００３０】
粒子状物としてコア−シェル構造を有するマット剤も挙げることができる。
【００３１】
コア−シェル構造を有する粒子とは、コア粒子表面にシェルとなる粒子を固着させてなる粒子である。コア−シェル粒子におけるシェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００３２】
表面に凹凸のある粒子において、凸部を構成する小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００３３】
コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。
【００３４】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター社編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集撹拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００３５】
さらに粒子状物としてワックスを挙げることができる。
【００３６】
ワックスとして具体的な化合物は、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナウバワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。
【００３７】
シリコン系化合物（ワックス状のものを含む）として具体的な化合物は、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシ−ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナウバ変性シリコンオイル、アミド変性シリコンオイル、（メタ）アクリル変性シリコンオイル等のラジカル反応性シリコンオイル、シリコンジオールや、シリコンジアミン等の末端反応性シリコンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコンオイル等を挙げることができる。
【００３８】
本発明において金属原子含有粒子も使用することができる。
【００３９】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
【００４０】
金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００４１】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００４２】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００４３】
〔支持体〕
本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限無く、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００４４】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下引き層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下引き層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００４５】
〔バインダー樹脂〕
本発明に用いられる塗布液用バインダー樹脂としては、特に大きな制限はなく用いることが出来る。
【００４６】
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４７】
バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
〔画像形成層〕
本発明の平版印刷版原版の画像形成層には、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有させることができる。
【００４９】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。
【００５０】
これらの中、その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化を起こし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。また表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００５１】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００５２】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００５３】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００５４】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。
【００５５】
又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号の各公報にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００５６】
〔親水性層およびその他の層〕
本発明において平版印刷版原版には、親水層を塗設することが好ましい。親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液に触れた際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００５７】
本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００５８】
〔平版印刷版原版の作製〕
本発明の平版印刷版原版は上述した支持体上に感光する層を設けることで作製することができる。
【００５９】
感光する層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００６０】
感光する層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００６１】
支持体上への感光する層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００６２】
〔印刷方法及び画像露光〕
本発明の平版印刷版原版に画像形成する露光光源としては、上記一般式で表される金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００６３】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００６４】
〔機上現像〕
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００６５】
本発明における機上現像とは、以下の内容である。
【００６６】
露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。
【００６７】
すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下の文中、特に断りのない限り「部」とは「質量部」を、「％」とは「質量％」を表す。
【００６９】
〔実施例１〕
《支持体の作製》：ポリエステルフィルムの作製
（支持体１：ポリエチレンテレフタレート支持体）
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いＩＶ（固有粘度）＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
【００７０】
これを、延伸温度は前段延伸が１０２℃で１．３倍に、後段延伸は１１０℃で２．６倍に縦延伸した。ついでテンターで１２０℃で４．５倍に横延伸した。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、４０℃に冷却後４８Ｎ／ｍで巻き取った。このようにして厚さ１９０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。この二軸延伸ＰＥＴフィルムのＴｇは７９℃であった。得られたＰＥＴフィルムの幅（製膜幅）は２．５ｍであった。また、得られた支持体１の厚み分布は３％であった。
【００７１】
《下引き済み支持体１の作製》
上記で得られた支持体１のフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、表４に記載のように、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また反対側の面に下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、しそれぞれ１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）。塗布後の下引き面Ｂの２５℃、２５％ＲＨでの表面電気抵抗は１０8Ωであった。
【００７２】
各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００７３】
《下引き塗布液ａ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃）                          ６．３％（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                          １．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                  ０．１％
水                                                        ９２．０％
《下引き塗布液ｂ》；
ゼラチン                                                    １．０％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                ０．０５％
硬膜剤Ｈ−１                                              ０．０２％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                    ０．０２％
防黴剤Ｆ−１                                              ０．０１％
水                                                        ９８．９％
【００７４】
【化１】
2005169966.tif 000002
【００７５】
《下引き塗布液ｃ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                          ０．４％（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス  ７．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                  ０．１％
水                                                        ９１．９％
《下引き塗布液ｄ》
成分ｄ−１／成分ｄ−２／成分ｄ−３＝６６／３１／１の導電性組成物    ６．４％
硬膜剤Ｈ−２                                                ０．７％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                ０．０７％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                    ０．０３％
水                                                        ９３．４％
成分ｄ−１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００７６】
【化２】
2005169966.tif 000003
【００７７】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学社製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の混合体積比をそれぞれ９０％及び５％として、プラズマ処理を行った。
【００７８】
《熱処理条件》
１．２５ｍ幅にスリットした後の支持体に対し、張力２ｈＰａで１８０℃、１分間の低張力熱処理を実施した。
【００７９】
上記ポリエステルフィルム１７５μｍ厚、１２０ｃｍ幅の下引き面Ａ側に下記塗布液順番に設けた。
【００８０】
塗布液を乾燥膜３．２μｍになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００８１】
このときレイノズル数４０００（配管  ０．０１５ｍ、流速０．７８４３ｍ／秒、流体の密度１７００ｋｇ／ｍ2、流体の粘度０．００５ｋｇ／ｍ・秒）に調整し塗布を行った。
【００８２】
《第一親水層塗布液》
スノーテックス−ＸＳ（日産化学工業社製：平均粒径０．００５μｍ）    ９．６２部
スノーテックス−ＺＬ（日産化学工業社製：平均粒径０．０８５μｍ）      ０．６部
シルトンＪＣ−４０（水澤化学工業社製：平均粒径４．０μｍ）          ２．２２部
オプトビーズ（日産化学工業社製：被覆粒子平均粒径６．５μｍ）              ３部
カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学社製）                ０．１２部
ミネラルコロイドＭＯ（ウイルバ−エリス社製）                        ０．２２部
ＭＦ−４５００ブラック（大日精化工業社製：光熱変換素材）                  ４部
リン酸三ナトリウム・１２水塩（関東化学社製）                        ０．０６部
ＦＺ−２１６１（日本ユニカー社製）                                  ０．１６部
純水                                                                    ８０部
本サンプルをサンプル１０１とする。
【００８３】
同様にして、塗布時の配管の口径、流速を変えて、レイノルズ数を変更しサンプルＮｏ．２〜１１３のサンプルを作製した
性能の評価
サンプルＮｏ．１〜１１３のサンプルを用いて、下記の評価を行った。
【００８４】
（塗布欠陥）
塗布後１００、２０００ｍ後のサンプルｍ2当たりの抜け（未塗布部分）、尾引き（未塗布部分を中心に筋ばっているもの）塗布欠陥数をカウントした。
【００８５】
塗布欠陥は数が多いほど抜けが多く、塗布欠陥がある。
【００８６】
（抜け大きさ）
塗布後１００、２０００ｍ後のサンプルｍ2当たり塗布故障抜けのうち最も大きいものの大きさ（直径：μｍ）を測定した。
【００８７】
（塗布筋）
塗布後１００、２０００ｍ後のサンプルｍ2の塗布筋（バーすじ）を下記ランクにて評価した。
３：全くなし
２；少しあり、実害ない領域
１：非常に多く発生、実害あり
（表面粗さ）
長手、幅手の塗布精度を評価する指針として、塗布乾燥後の表面粗さを塗布後１００、２０００ｍ後のｍ2の平均表面粗さを測定した。
【００８８】
平均表面粗さは、ＷＹＫＯ社製ＲＳＴ＋ＴＬＵＳで測定した。
【００８９】
（バー再使用性）
塗布後のバーを下記方法により洗浄し、ワイヤーの目詰まり度合い、再使用性を目視評価した。
【００９０】
塗布液に沈降物が多くなるとバー目詰まりが発生しやすくなる。
【００９１】
東京硝子器械社製超音波洗浄器（ＦＵ−９２６）に水２Ｌを入れ、和光純薬工業社製超音波洗浄剤（コンタミノンＵＳ）を１０ｍｌ添加し２４ｈ洗浄を行った。
【００９２】
評価ランク
３：目詰まりなく、再使用全く問題なし
２；目詰少しあり、再使用全く問題なし
１：目詰多い、再使用不可
（配管内の沈降）
２４時間液循環後の配管内の沈降物を以下ランクにて評価した。
３：沈降物なし、全く問題なし
２；沈降物少しあるが、実情問題なし
１：沈降物多量、清掃作業に著しく時間を要する
また、サンプル１０１の配管の口径（ｍ）、流速（ｍ／ｓｅｃ）を変化させたサンプルも同時に評価し、表１に示した。
【００９３】
【表１】
2005169966.tif 000004
【００９４】
表１より明らかな如く、本発明の条件を満たせば塗布性が十分に安定なサンプルが得られていることがわかる。
【００９５】
〔実施例２〕
実施例１で得られたサンプル１０１の親水層上に下記第二親水層を乾燥膜厚０．６μｍになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。この時のレイノズル数は５０００（配管の口径０．０１５ｍ、流速０．７２９ｍ／秒、流体の密度１６００ｋｇ／ｍ３、流体の粘度０．００３５ｋｇ／ｍ・秒）であった。
【００９６】
《第二親水層塗布液》
スノーテックス−Ｓ（日産化学工業社製：平均粒径０．００９μｍ）      １．５６部
スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学工業社製：平均粒径０．０９５μｍ）  ２．３４部
シルトンＪＣ−２０（水澤化学工業社製：平均粒径１．５μｍ）            １．２部
ＡＭＴ−０８（水澤化学工業社製：平均粒径０．９５μｍ）                ３．６部
ＭＰ−４５４０（日産化学工業社製：平均粒径０．４５μｍ）              １．８部
カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学社製）                ０．１２部
ミネラルコロイドＭＯ（ウイルバ−エリス社製）                        ０．２４部
ＭＦ−４５００ブラック（大日精化工業社製：光熱変換素材）            １．０８部
リン酸三ナトリウム・１２水塩（関東化学社製）                        ０．０６部
純水                                                                    ８８部
上記得られた親水層積層品に乾燥膜厚０．６０（ｇ／ｍ2）になるようにグラビア塗布装置を用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００９７】
《画像形成層塗布液》
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ−２０６（岐阜セラック製造所社製：熱溶融性粒子平均粒径０．５μｍ）                                                          ２．３７５部
ＤＬ−５２２（日本触媒社製：平均分子量１７０．０００）          ０．７１２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８（岐阜セラック製造所社製：熱溶融性粒子平均粒径０．３μｍ）                                                          ６．４１２５部
純水                                                                ９０．５部
本サンプルをサンプル２０１とする。
【００９８】
性能評価
実施例１と同様に塗布欠陥数、塗布欠陥の大きさ、塗布筋を評価し，更に以下評価を行った。
【００９９】
（平版印刷版原版の露光及び印刷）
得られた平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。
【０１００】
尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【０１０１】
露光後の平版印刷版原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカミノルタ社製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造社製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。
【０１０２】
印刷は、２３℃、４８％ＲＨの環境下で行った。
【０１０３】
（刷り出し枚数）
印刷開始後、完全に印刷物が得られたときの枚数を評価した。
【０１０４】
枚数が少ない方が損紙少なく、且つ印刷開始までの時間が短いことになる。
【０１０５】
（印刷物仕上がり品質）
印刷開始後３０枚目の仕上がり品質を下記ランクにて目視評価した。
５・・・品質良好
４・・・品質少し劣るが使用全く問題なし
３・・・品質少し劣るが、使用可能レベル
２・・・品質悪い、実害性懸念レベル
１・・・品質悪い、使用不可
（地汚れ）
印刷物の１００枚目の非画線部Ｄｍｉｎを目視により下記ランクで評価した。
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念
２・・・地汚れ有り、実害性
１・・・地汚れ多く、実害性
（耐刷性）
印刷物の５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。
【０１０６】
枚数が多い方が耐刷高く良好である。
【０１０７】
同様に実施例１のサンプル１０２〜１１３に対しても第二親水層、画像形成層を設置し、同様の評価を行った。
【０１０８】
結果を表２に示す。
【０１０９】
【表２】
2005169966.tif 000005
【０１１０】
表２より明らかな如く、積層の際も全て本発明を満たしている場合にのみ塗布性が良好であり、印刷性能が十分に安定なサンプルが得られていることがわかる。