(57)【要約】【課題】重厚な装置構成を要さずに、ダイオキシン予防対策を含め確実かつ効率良く樹脂成分を分解し得る方法を提供する。【解決手段】二重シャッター室１０８と部分解体室１０９と寸法調整室１１０と加熱油分浸漬室１１１と触媒添加室１１２と予備加熱室１１３と水蒸気接触反応室１１４とを備えた樹脂成分分解装置１００を用い、投入したシュレッダーダスト１１８ａを二重シャッター室１０８内で外気と隔絶する第１工程と、部分解体室１０９内でシュレッダーダスト１１８ａの部分解体を行う第２工程と、寸法調整室１１０内でシュレッダーダスト１１８ａの高さ寸法均一化を行う第３工程と、加熱油分浸漬室１１１内で約１７０℃油分中へのシュレッダーダスト１１８ａの浸漬を行う第４工程と、触媒添加室１１２内でシュレッダーダスト１１８ａに対するＦｅＯ粉末触媒の添加を行う第５工程と、予備加熱室１１３内でシュレッダーダスト１１８ａに対して約３００℃の予備加熱を行う第６工程と、水蒸気接触反応室１１４内でシュレッダーダスト１１８ａに対して水蒸気接触反応を行う第７工程とを順次行う。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水蒸気との接触反応により樹脂成分を分解する方法において、水蒸気分圧として、全圧１．０１〜１．３気圧に対して０．０１〜０．３気圧、及び、水蒸気温度として３９０℃以下の反応条件下で行われることを特徴とする樹脂成分の分解方法。
【請求項２】
前記水蒸気との接触分解反応に際して触媒を添加することを特徴とする請求項１に記載の樹脂成分の分解方法。
【請求項３】
前記触媒として、ＦｅＯ粉末を用いることを特徴とする請求項２に記載の樹脂成分の分解方法。
【請求項４】
前記水蒸気温度を保つために、反応容器の内外両側から加熱を行うことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂成分の分解方法。
【請求項５】
前記反応容器の内外両側からの加熱に、同一の加熱源を用いることを特徴とする請求項４に記載の樹脂成分の分解方法。
【請求項６】
前記ＦｅＯ粉末の添加量を、前記樹脂含有混在物に対して５重量％以下とすることを特徴とする請求項３乃至５のいずれか１項に記載の樹脂成分の分解方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成分の分解方法に関し、特に、産業廃棄物中に混入する廃プラスチック類を分離するためにその樹脂成分を分解する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
産業廃棄物は、樹脂、金属、ガラス、土砂、木片及び油分などの多種類のものが混入した状態であり、費用と手間の観点から、分別処理を行うことなく埋立処分に依存する処理方法が主流であった。しかしながら、最近はリサイクル意識が高まり、難分解性の有機物の新しい処理方法が要望されている。
【０００３】
上記のように樹脂成分は有機物を原料とするため、有機溶剤に選別溶解させて分離すれば良いとの結論に陥り易いが、例えば、廃車起源の樹脂集中部分を多く含む粉砕ダストは、通常、断熱材や木屑、ガラス片やハーネス、塩ビ被覆線、土砂等の多種類のものが複雑に混入した状態で得られ、また、樹脂成分そのものも、耐熱性や耐油性などの機能性付加のため、樹脂成分に添加剤を使用したり、表面処理を行ったりして成分組成が複雑であることが多い。そして、樹脂だけを分離するには、これらにそれぞれ対応した数多くの手順を経ねばならず、現実的な処理方法とは言い難い。
【０００４】
このような事情から、現在の主流は、複数の処理段階を経た後に焼却処分する方法に移行しつつある。即ち、樹脂成分の処理に際して、廃棄物中の樹脂集中部分を粉砕した後に、粉砕状態の廃棄物を水蒸気分解して得られる廃油成分や、固形物を触媒作用により分解した際の分解残渣などを燃焼により焼却することで処理の完結とするのが一般的な処理方法となっている。
【０００５】
上記の水蒸気分解による廃棄物処理に関し、従来の方法では、２５０℃〜６００℃の水蒸気を接触反応させている（例えば、特許文献１参照）。このものでは、高温水蒸気による接触分解で、特に熱硬化性樹脂の分解に対して効果があることを示している。
【特許文献１】特開２００３-５５４９８号公報（第２−５頁、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、廃車体中の樹脂成分の分解処理に関し、特許文献１に示す方法では高温の水蒸気を用いるため、残渣物中の塩ビ樹脂を起源とする塩素ガスを生じるおそれがあり、対策を取らぬまま放置しておくとダイオキシンを生じる可能性もある。また、このものの水蒸気温度範囲の上限は約６００℃と高く、この高温に耐え得る耐熱構造を備えるためには、設備コストが増大する不具合もある。
【０００７】
本発明は上記問題点に鑑み、重厚な装置構成を要さずに、ダイオキシン予防対策を含め確実かつ効率良く樹脂成分を分解し得る方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明の樹脂成分分解方法は、水蒸気との接触反応により樹脂成分を分解する方法において、水蒸気分圧として、全圧１．０１〜１．３気圧に対して０．０１〜０．３気圧、及び、水蒸気温度として３９０℃以下の反応条件下で接触分解反応が進行するものである。
【０００９】
これによれば、ほぼ常圧条件下で、しかも、水蒸気温度を３９０℃以下としても、樹脂成分を構成する炭化水素化合物に対する水蒸気の水和反応が生じ、これにより必要な接触分解反応を行うことができる。このため、耐圧などの点で装置の簡易化が可能になる。そして、この温度範囲は、ダイオキシン発生温度（約４００〜６５０℃）を確実に下回っているため、所望の樹脂成分分解を得ることができる。
【００１０】
また、水蒸気との接触分解反応に際して触媒を添加しても良い。この触媒としてＦｅＯ粉末を用いるのが良い。これによれば、ＦｅＯ分子中の含有酸素原子が、触媒表面で活性化され、この活性酸素原子が活性水酸基等を形成し、樹脂成分たる炭化水素化合物中の炭素原子間の結合を切断し、分解反応がさらに促進される。
【００１１】
また、樹脂成分全体で接触分解反応を進行するためには、これに対して水蒸気温度を効果的に保つ必要があり、このために、反応容器の内外両側から加熱を行うのが良い。
【００１２】
そして、その際には、内外両側からの加熱を可能とする同一加熱源を共通して用いるのが良い。これにより、装置構成がさらに簡易になり、また、温度管理も容易になる。
【００１３】
そして、上記した樹脂成分分解工程を、この分解工程から発生した分解残渣を用いて行う残渣燃焼工程や焼却灰溶融工程に対する前処理工程と位置付けることができる。
【００１４】
また、触媒ＦｅＯ粉末の添加量は、樹脂含有混在物（分解対象物）全体に対して５重量％以下であることが望ましい。触媒効果は、この５重量％程度で飽和することが認められ、５重量％を越える重量の触媒ＦｅＯ粉末を添加しても触媒増量に見合う効果が得られず、あるいは過剰の触媒粉末同士が凝集して反応が不均一に行われるおそれがある。また、触媒が失活した際などの触媒交換に要する作業が多くなるなど、かえって望ましくない結果を招くことになる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ほぼ常圧でしかも比較的低い温度の水蒸気による接触分解反応により行うため、ダイオキシン予防対策を備えたうえで、簡易的な樹脂成分分解を確実に行うことができる。また、装置構成においても常圧下での水蒸気接触反応を前提とするので、耐圧及び耐熱構造に要する設備負担を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１は、本発明方法の第１態様を適用し得る水蒸気分解用反応容器１の概略図である。本容器１は、直径６００ｍｍの中空構造の円筒形状であり、また、円筒の高さ５００ｍｍ程度のところから上部に尖塔構造のチムニー２が設けられ、さらに、底部に電熱ヒータ３を接続している。
【００１７】
容器１の内部には、５本（うち２本のみ図示）の鉄または銅製ロッド４が等間隔で立設されている。そして、水蒸気導入管５を容器１の外部から挿入して設けた。この水蒸気導入管５の下端部分は直径１０ｍｍ程度の管状に形成され、管状下端部分には直径１ｍｍ程度の多数の通孔６が下方に穿設されている。導入管５の上端部分から移送された水蒸気は、通孔６からシャワー状に噴出する際に、対向する電熱ヒータ３により加熱された状態で、容器１内の粉砕充填物７の間隙を通過する。そして、その際に粉砕充填物７と接触し、水和反応により、これに含有する樹脂成分を分解する。分解された粉砕充填物７中の樹脂成分は、気化した状態でチムニー２内を上昇し、図外の蒸留器へ誘導される。
【００１８】
この粉砕充填物７は、上記したように、廃車起源の廃棄物を粉砕して容器内に充填したシュレッダーダストであり、その内容物は、ウレタン樹脂、ＰＶＣ樹脂、ＰＰ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＥ樹脂などの樹脂成分、ＢＲ、ＳＢＲなどのゴム成分、ワイヤ、ハーネス、ボルト、ナット、釘、針金などの金属鉄成分、ＰＶＣ被覆導線、電極端子、真鍮などの金属銅成分や残部土砂分などが混在した状態で構成されている。この内訳は、ゴム成分を含む樹脂成分として約５０％、金属鉄成分約１２％、金属銅成分約８％、及び、土砂成分など約３０％である。なお、容器１内に図示したＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄはいずれも温度測定用に内部に設けた熱電対であり、深さが３２０ｍｍ程度になるように充填された粉砕物の表面から、それぞれ３００ｍｍ、１５０ｍｍ、４０ｍｍ、２８０ｍｍの高さ位置に設置されている。
【００１９】
図１の反応容器１を用いてプラスチック含有廃棄物中の樹脂成分を分解するに際しては、あらかじめ、１ｍｍ〜２００ｍｍ角程度に粉砕した上記内容物から成る廃棄物片を容器１内に充填する。このときの充填物の重量は概ね１６ｋｇ程度である。さらに、電熱ヒータ３により加熱を行いながら、水蒸気導入管５より、１１０℃の水蒸気を分圧０．１５気圧（全圧１．１５気圧）、流量２０Ｌ/秒で連続的に導入する。このとき、電熱ヒータ３による加熱温度を調整して、容器１の内部を３９０℃以下に抑制する。また、粉砕充填物７の外周部分に対して、金属製容器１を介して電熱ヒータ３から熱伝達されると共に、粉砕充填物７の内側部分に対して、鉄または銅製ロッド４を介して電熱ヒータ３から熱伝達される。そして、このように粉砕充填物７全体に反応温度条件を保つように加熱が行き届き、この条件下で、粉砕充填物７中の樹脂成分に対して水蒸気による水和反応が進行してその炭化水素骨格が分解され、分解された樹脂成分は気体となってチムニー２経由で放出される。放出気体を蒸留して得られる廃油成分内に検出されるのは、アルコール類、カルボン酸等の有機酸類、エステル類、ケトン類、飽和炭化水素類であり、ダイオキシンなどの有害物質は認められない。
【００２０】
なお、水蒸気による接触分解反応の際に、ＦｅＯ粉末触媒を添加するとさらに分解効率が向上する。ＦｅＯ分子中の含有酸素原子が、触媒表面で活性化され、この活性酸素原子が活性な水酸基等を形成し、樹脂成分たる炭化水素化合物中の炭素原子間の結合を切断し、分解反応がさらに促進される。そして、ＦｅＯ触媒存在下の水蒸気接触反応は、分解熱や水和熱などの反応熱が反応を促進するものであるが、反応時に撹拌を行うと触媒粉末が凝集して反応の不均一化を招くおそれがある。したがって、廃棄物の表層部分や有機溶媒に触媒を散布した当初の状態のままで良く、撹拌や振盪などの機械的操作は不要である。
【００２１】
なお、本装置の加熱機構は、容器１の底部の電熱ヒータ３により、容器１の側壁に沿った熱伝達と、内部の銅製ロッド４に沿った熱伝達との二方式であるが、装置簡略化や温度管理の便宜のために、ともに共通の電熱ヒータ３を熱源としている。
【００２２】
本形態中で用いた数値はその一例を示したもので本発明を限定するものでなく、同様の効果を得ることができれば、適宜変更することができるのは言うまでもない。
【００２３】
また、上記した樹脂成分分解工程を、この分解工程から発生した分解残渣を用いて行う残渣燃焼工程や焼却灰溶融工程に対する前処理工程と位置付けることができる。
【００２４】
即ち、シュレッダーダストなどの樹脂含有混在物（以下、分解対象物と記す。）の前処理工程における部分工程は、下記にしたがって順次行う主要７工程で構成することが可能である。
第１工程：投入した分解対象物と外気との隔絶。
第２工程：分解対象物中の固結部分に対する固着状態の緩和及び脆弱部分に対する小片化          。
第３工程：分解対象物の略均一寸法への調整。
第４工程：第１予備加熱温度の油分中への分解対象物全体の浸漬。
第５工程：上記油分外に戻した後の分解対象物全体に対するＦｅＯ粉末から成る触媒の添          加。
第６工程：分解対象物に対する第２予備加熱。
第７工程：分解対象物に対する水蒸気接触反応。
【００２５】
この際に、各部分工程が担う役割は以下の通りである。
第１工程：投入後の分解対象物を外気と隔絶することにより工程中の酸素供給を抑制基調          とする。これにより、第４、第５、第６及び第７の各工程で想定される可燃ガ          スの自然発火が防止され、加熱条件下での分解反応を確実に行うことができ            る。
第２工程：固結部分と脆弱部分とが混在する分解対象物に対して予備的に部分解体を行い          、その後の第３工程における寸法略均一化を容易にする。
第３工程：中枢の水蒸気接触反応（第５及び第７の各工程）において、導入水蒸気が対象          物の細部全体に亘って接触するように分解対象物寸法を反応最適サイズに揃え          て最良の反応収率を得る。
第４工程：中枢の水蒸気接触反応時に導入する水蒸気温度と比べて温和な第１予備加熱温          度（約１７０〜２４０℃）の油分に対する完全浸漬工程を経ることにより、こ          の予備加熱段階で、樹脂成分に含まれる塩ビ樹脂起源の塩素原子が化合されて          ほぼ完全に消費される。化合生成物たる塩化水素は、予備加熱温度（約１７０          〜２４０℃）において気相転移するものであり、即ち、塩化水素ガスの状態で          得られるので排出ガスとして効率的に除去できる。また、予備加熱温度に昇温          しておくことで、その後に控える中枢第７工程で必要な高温状態（約２８０〜          ３９０℃）到達に要する昇温時間短縮を助長する効果がある。
第５工程：浸漬溶媒から溶媒液外に戻された後でも、浸漬していた溶媒により、分解対象          物の表面全体が濡れて被覆された状態となる。この濡れ面にＦｅＯ粉末から成          る触媒を添加すると、触媒ＦｅＯ粉末が付着状態で保たれることになり、その          後の第６及び第７工程中に亘って反応系に留まることが可能になる。即ち、所          望の水蒸気接触反応が開始されるまでの間に触媒ＦｅＯ粉末が欠落するおそれ          が少なく確実な反応関与が可能となる。なお、添加する触媒として、ＦｅＯ以          外にもＦｅ2Ｏ、ＦｅＯ3を用いても後の水蒸気接触分解反応に対する触媒作            用を同様に得られる。
第６工程：中枢の水蒸気接触反応時に導入する水蒸気温度程度の第２予備加熱温度（約２          ８０〜３９０℃）の予備加熱工程を経ることにより、除去に至らなかった残留          塩素の塩化水素ガス化を促進し、塩ビ樹脂起源の塩素成分の徹底除去を行う。
この予備加熱工程を経ずに、高温（約２８０〜３９０℃）条件下での水蒸気接          触反応に直接至る場合、急激な昇温により例外的な過熱状態が生じ、残留塩素          原子に由来するダイオキシン発生を招くおそれがある。塩素成分の徹底除去と          段階的な昇温とを兼ねた予備加熱工程を経ることで、水蒸気接触反応により所          期の樹脂成分分解処理を行うことができる。
第７工程：予備加熱温度を維持したまま、約２８０〜３９０℃の水蒸気を導入することに          より、最適サイズに細分化された後の表面全体に触媒ＦｅＯ粉末が概ね均等に          付着した状態の分解対象物の隅々で水蒸気接触分解反応が行われ、最終的に樹          脂成分が分解生成ガスに変換して排出される。分解ガスの成分は、主成分たる          炭化水素ガス、水分及び窒素ガスと、僅小成分たる酸素ガスなどである。ま            た、水蒸気温度を３９０℃以下に設定することにより、ダイオキシン発生温度          （約４００〜６５０℃）を確実に下回り、所望の樹脂成分分解を得ることがで          きる。なお、分解反応の残渣分は、乾燥した後に、その後の燃焼工程により処          理される。
【００２６】
そして、シュレッダーダストなどの樹脂含有混在物（以下、分解対象物と記す。）の残渣燃焼工程や焼却灰溶融工程に先立つ前処理工程としての樹脂成分分解工程を行うためのシュレッダーダスト用樹脂成分分解装置１００の概略を図２に示す。分解装置１００内は、開閉シャッターから成る仕切り板１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７で仕切られて、二重シャッター室１０８、部分解体室１０９、寸法調整室１１０兼油分浸漬室１１１、触媒添加室１１２兼予備加熱室１１３、水蒸気接触反応室１１４、残渣処理室１１５、残渣回収室１１６が構成される。即ち、二重シャッター室１０８を備えるホッパー１１７から投入された分解対象物１１８ａが、上記各室を経由して分解反応に供された後、残渣回収室１１６の床面兼用シャッター１１９上に反応残渣物が回収され、搬送車１２０の天井シャッター１２１及び上記床面兼用シャッター１１９の開閉により、搬送車１２０に搬出されて、その後の工程に持ち込まれる構成となっている。
【００２７】
また、装置内で発生が予想される可燃ガスの発火を防ぐため、装置１００内部には、ガス導入口１２３、１２４を介して一定流量の不活性（窒素）ガスが導入され、吹き出し孔１２５、１２６、１２７などから各室をパージする構造としている。また、触媒添加室１１２兼予備加熱室１１３、水蒸気接触反応室１１４、残渣処理室１１５の各室には、第１排気口１２８、第２排気口１２９、第３排気口１３０が設置され、各室で発生する生成ガスやパージガスの排出を行う。さらに、ホッパー１１７内の二重シャッター室１０８及び部分解体室１０９には、排気ベント１３１に連なる排気口１３２、１３３が設置され、また、二重シャッター室１０８にもガス導入口１３４が設けられ、導入口１３４から導入される不活性（窒素）ガスにより室内パージを行うとともに、流入する外気（特に外気中の酸素）の排出を行う。
【００２８】
また、装置１００内の分解対象物は、装置内各室に搬出入されるが、それを可能にするため搬送機構が設置されている。この搬送機構は、具体的に、部分解体室１０９内の搬送用第１コンベア１３５と、寸法調整室１１０兼油分浸漬室１１１、触媒添加室１１２兼予備加熱室１１３、水蒸気反応室１１４、残渣処理室１１５の各室に亘って渡設され、これら各室の床面を兼ねて敷設される搬送用第２コンベア１３６と、寸法調整室１１０兼油分浸漬室１１１の天井面を兼ねて架設されるレベル調整用第３コンベア１３７とから構成される。
【００２９】
そして、これら各コンベアには、発生が予想される塩素系ガス（塩化水素ガスや塩素ガス）による腐食を防ぐため、例えばＳＵＳ３１６などのステンレス製ベルトが用いられる。また、特に、高温条件下で用いられる第２及び第３の両コンベア１３６、１３７は、各コンベア加熱防止のため、コンベアベルトを送出するドラム１３６ａ、１３６ｂ、１３６ｃ、１３６ｄ及び１３７ａ、１３７ｂなどに水冷式のものを用いるとともに、経路の長い第２コンベア１３６の下面は、ベルト延長方向に沿って水冷式ジャケット１３８により覆われる。なお、触媒添加室１１２兼予備加熱室１１３、水蒸気接触反応室１１４においては、第２コンベア１３６は、ベルト下面からヒータ１３９、１４０により加熱される。
【００３０】
次に、装置１００内の各室の構成を詳説する。
【００３１】
二重シャッター室１０８は、雑多な廃棄物状態のシュレッダーダストを分解対象物として収容するホッパー１１７の主要部分を構成する。即ち、天井シャッター１０１と床面シャッター１０２とは夫々独立して開閉可能に設けられている。そして、ガス導入口１３４から不活性（窒素）ガスを導入し、ガス排気口１３２から排気を行うことができる。したがって、外気と遮断して二重シャッター室１０８内をガスパージすることができる。
【００３２】
部分解体室１０９は、回転板車１４１と第１コンベア１３５とを搭載する。即ち、シャッター１０２の開閉により搬入される分解対象物１１８ａに対して、回転板車１４１が回転しながら連続的に接触して衝撃を与えたり、その後の第１コンベアによる搬送中に継続的に振動を与えたりする。また、部分解体室１０９においても、ガス排気口１３３からの排気が可能であり、シャッター１０２の開放時にガス導入口１３４からの不活性（窒素）ガス導入を行うことにより、室内のガスパージが可能である。
【００３３】
上下方向の開閉シャッター１０３、１０４で仕切られた空間は、寸法調整室１１０と油分浸漬室１１１とを兼ねており、上下方向の間隔を一定に保って設置された第２及び第３の両コンベア１３６、１３７が同期可能に設けられている。そして、両コンベア１３６、１３７は間隙を保ったまま、処理槽１４２の油分中に没入する。処理槽１４２は、ドレン１４３の設置位置の最深部を挟む一対の傾斜面により構成され、第２コンベアは、両傾斜面に沿って敷設されるため、処理槽１４２中の油分に対して出没する形態となる。処理槽１４２中の油分量は、ドレン１４３により調整可能である。
【００３４】
なお、両コンベア１３６、１３７で形成される間隙を搬送される分解対象物は、搬送高さが規制されている。したがって、比較的脆弱なものであれば、搬送中に形状が崩れ、高さ方向の寸法が概ね揃った状態で、処理槽１４２の油分中に没入することになる。なお、両コンベア１３６、１３７での搬送中に崩壊した小片は、トレイ１４４により回収される。また、寸法調整室１１０と油分浸漬室１１１に対して、吹き出し孔１２７が設けられ、ガス導入口１２４からの不活性（窒素）ガスがパージガスとして補充される。
【００３５】
上下方向の開閉シャッター１０４、１０５で仕切られた空間は、触媒添加室１１２と予備加熱室１１３とを兼ねている。即ち、第２コンベア１３６の直上位置に設置された触媒供給器１４５により、ＦｅＯ粉末などの触媒が供給される。また、第２コンベア１３６に沿って、その下方にヒータ１３９が複数設置される。さらに、室内天井部分に第１排気口１２８が設けられ、生成ガスの排出を行うとともに、吹き出し孔１２６からパージ用の不活性（窒素）ガス補充を行う。
【００３６】
上下方向の開閉シャッター１０５、１０６で仕切られた空間は、水蒸気反応室１１４である。即ち、水蒸気導入管１４６からの水蒸気が第２コンベア１３６の上方に沿って噴出される。また、また、第２コンベア１３６に沿って、その下方にヒータ１４０が複数設置され、反応温度条件を確保する。さらに、室内天井部分に第２排気口１２９が設けられ、生成ガスの排出を行うとともに、吹き出し孔１２５、１２６からパージ用の不活性（窒素）ガス補充を行う。
【００３７】
上下方向の開閉シャッター１０６以降の空間は、残渣処理室１１５である。即ち、緊急シャッター１２２（通常は開放状態）直後の第２コンベア１３６位置に、付着物剥離用の刃具１４７が圧接状態でコンベア１３６に取付けられる。そして、刃具１４７により剥離された残渣物は、シャッター１０７上に載置される。なお、水蒸気反応室１１４から搬出された後も、分解対象物からガス生成がしばらく継続することが予想されるため、残渣処理室１１５の天井部分に第３排気口１３０が設けられる。吹き出し孔１２５からのパージ用不活性（窒素）ガス補充を行うことは他室と同様である。
【００３８】
シャッター１０７の下方は、残渣回収室１１６である。回収室１１６は、シャッター１０７の開閉により落下する残渣物を回収するものである。なお、パージガスとして窒素ガスを用いる場合、窒素ガスは空気と同程度の比重であり、必ずしも窒素パージが完全に行われないこともある。このため、装置１００内部には、下面部分のガス導入口１２３からもパージ用不活性（窒素）ガスの導入を行う。
【００３９】
そして、上記構成の分解装置１００を用いて、本発明の第２態様による樹脂成分の分解を行うに際しては、第１態様同様に、あらかじめ、分解対象物たるシュレッダーダストを１ｍｍ〜２００ｍｍ角程度に粉砕して用意する。これら粉砕した状態のシュレッダーダストの内容内訳が、概ね、ゴム成分を含む樹脂成分約５０％、金属鉄成分約１２％、金属銅成分約８％、及び、土砂成分など約３０％である。
【００４０】
そして、一定量の粉砕シュレッダーダストを、天井シャッター１０１が開放され、床面シャッター１０２が閉鎖された状態のホッパー１１７中の二重シャッター室１０８に投入する。投入後、天井シャッター１０１が閉鎖し、ガス導入口１３４からパージ用不活性（窒素）ガスを導入すると共に、ガス排気口１３２に連なる排気ベント１３１により排気を行う。これにより、シュレッダーダスト１１８ａを収容した二重シャッター室１０８内は定常的に窒素によるパージ状態となる。ガスパージの目的は、外気流入、即ち、酸素供給を遮断し、その後の高温反応時に発生する高温可燃ガスへの引火を防止し、所望の分解反応を継続することにある。（第１工程）
【００４１】
二重シャッター室１０８がガスパージされた定常状態となった後に、シャッター１０２を開放し、シュレッダーダスト１１８ａを部分解体室１０９に移動する。そして、この室内の回転板車１４１のフィンによる連続的な打撃により、シュレッダーダスト１１８ａの固結部分がほぐされ、あるいは、その脆弱部分が小片化されるなどの部分解体が進行する。さらに、その後の第１コンベア１３５上で搬送される際の振動も、搬送中のシュレッダーダスト１１８ａの略均一化を促進するなど予備的な部分解体を助長する。なお、シャッター１０２を開放し、ガス導入口１３４からの不活性（窒素）ガス導入と、ガス排気口１３３からのガス排出とにより、部分解体室１０９内は、定常的なガスパージ状態である。（第２工程）
【００４２】
次に、シャッター１０３を開放して、第１コンベア１３５で搬送されて来たシュレッダーダスト１１８ａを、寸法調整室１１０内の第２コンベア１３６上に移載する。そして、第２コンベア１３６と、これと上下方向の間隙を一定に保って設けられた第３コンベア１３７とが同期運転する。部分解体されて脆弱化が進んだシュレッダーダスト１１８ａは、この間隙を搬送される際に、規制された搬送高さに応じて形状が崩れ、高さ方向の寸法が概ね揃った状態となる。このとき、回転ドラム１３７ａと１３６ｄとが同期的に作動し、特に、回転ドラム１３７ａは、搬送方向への送り出し機能を備えた搬送高さ規制手段として機能する。また、第２コンベア１３６と第３コンベア１３７とを同一速度で作動させることで、シュレッダーダスト１１８ａの搬送障害発生を防ぐことができる。なお、崩壊してコンベア１３６外に落下したシュレッダーダスト小片は、回収トレイ１４４に捕捉される。（第３工程）
【００４３】
そして、シュレッダーダスト１１８ａは、両コンベア１３６、１３７の間隙に挟まれながら、油分浸漬室１１１内の処理槽１４２の油分中に没入する。処理槽１４２は、ドレン１４３の位置の最深部を挟む一対の傾斜面により構成され、さらに、第２コンベア１３６は、両傾斜面に沿って敷設されて処理槽１４２中の油分に対して出没するため、搬送中にシュレッダーダスト１１８ａも油分に出没する。なお、処理槽１４２の最深部の深さは、ドレン１４３により調整可能であり、その深さを両コンベア１３６、１３７の間隙以上とすることにより、搬送中のシュレッダーダスト１１８ａ全体が油分中に完全浸漬する。なお、シュレッダーダスト１１８ａ中の比較的小比重の成分は油分内に浮遊するおそれがあるが、天井部を形成する第３コンベア１３７に当接されているため、搬送路を外れ、自由浮遊するような事態は防止されている。
【００４４】
また、処理槽１４２中の油分は、あらかじめ、約１７０〜２４０℃程度の第１予備加熱温度に加熱されている。このため、加熱状態の油分中に完全浸漬したシュレッダーダスト１１８ａからは、これに含まれる塩ビ樹脂成分の塩素が脱離し、周囲の水素原子と化合して塩素ガスが生成する。
【００４５】
図３は、油分中の塩ビポリマーが、シュレッダーダスト１１８ａに含有される周囲の微量水分と化合し、ポリマー成分としてポリビニルアルコールを生成すると共に、塩化水素ガスとして塩素原子が除去される反応を示す。生成される塩化水素ガスを排気するため、シャッター１０４を開放して、第１排気口１２８から排出する。なお、処理槽１４２内の油分は、上記の第１予備加熱で気化しない油分とする。（第４工程）
【００４６】
次に、シャッター１０４を開放し、第２コンベア１３６によりシュレッダーダスト１１８ａを油分外の触媒添加室１１２に搬出し、搬出後にシャッター１０４を閉鎖する。このとき、シュレッダーダスト１１８ａの表面全体に油分による濡れ面が形成されている。そして、この状態のシュレッダーダスト１１８ａに対して、触媒供給器１４５からシュレッダーダスト１１８ａの概ね５重量％に相当するＦｅＯ粉末触媒を散布する。このとき、シュレッダーダスト１１８ａの濡れ面に触媒ＦｅＯ粉末が付着し、これが長期間保持される。したがって、その後の水蒸気接触反応が開始されるまでの間に触媒ＦｅＯ粉末が欠落するおそれが少なくなる。なお、ＦｅＯ粉末としては、切削加工時に発生する切粉を長期間空気に曝して酸化させたものを用いても良い。あるいは、ＦｅＯ以外にもＦｅ2Ｏ、ＦｅＯ3を用いても後の水蒸気接触分解反応に対する触媒作用を同様に得られる。（第５工程）
【００４７】
さらに、ＦｅＯ粉末付着状態のシュレッダーダスト１１８ａを第２コンベア１３６上で搬送させながら予備加熱室１１３に移動させ、コンベア１３６下方のヒータ１３９により、約２８０〜３９０℃の第２予備加熱温度まで加熱する。これには、次の水蒸気接触反応時の高温に近い温度まであらかじめ昇温させておく、という目的に加え、それまでの塩化水素ガスを生成する反応で消費し切れなかった残留塩素成分を徹底除去するという目的がある。この際に生成する塩化水素ガスは、第１排気口１２８から排出される。（第６工程）
【００４８】
次に、シャッター１０５を開放し、約２８０〜３９０℃に加熱されたシュレッダーダスト１１８ａを第２コンベア１３６により水蒸気反応室１１４に移動する。そして、シュレッダーダスト１１８ａに対して、水蒸気導入管１４６から約２８０〜３９０℃の水蒸気を吹き付ける。ヒータ１４０も同温度に加熱され、水蒸気反応の温度条件を確保する。このとき、ＦｅＯ触媒下での水和反応により、シュレッダーダスト１１８ａ中の樹脂成分の炭化水素骨格が分解される。
【００４９】
図４は、ＦｅＯ触媒下での水蒸気接触分解反応の進行を模式的に示すものである。図４（ａ）に示すように、水蒸気導入により、炭化水素骨格の周囲を水分子が包囲する（水蒸気接触）。しかし、図４（ｂ）に示すように、周囲の水蒸気中の水分子に対してＦｅＯ触媒が作用して活性酸素原子が生成する。そして、図４（ｃ）に示すように、この活性酸素原子が炭化水素骨格の水素原子と化合して水分子として炭化水素骨格から脱離する（水和反応）。そして、この際に、炭化水素骨格の主鎖が分断されて分解が生じる（図４（ｄ）参照）。
【００５０】
これに対して、図５は、ＦｅＯ触媒によらない水蒸気接触分解反応の進行を模式的に示すものである。図５（ａ）に示すように、水蒸気導入により、炭化水素骨格の周囲を水分子が包囲する（水蒸気接触）。そして、図５（ｂ）に示すように、この水分子中の酸素原子と炭化水素骨格の水素原子とがお互いの極性により接近し、化合して水分子として炭化水素骨格から脱離する（水和反応）。そして、この際に、炭化水素骨格の主鎖が分断されて分解が生じる（図５（ｃ）参照）。
【００５１】
いずれの場合も、熱分解を導く水和反応を得ることはできる。しかし、図４と図５との比較から明らかなように、炭化水素骨格の水素原子と化合するものが、活性酸素（図４）と、水分子中の負極性酸素原子（図５）とである点で異なる。そして、相対的に高い反応エネルギーを保持する活性酸素による反応、即ち、ＦｅＯ触媒下での水蒸気接触分解反応が、炭化水素骨格の分離に有効であることが分る。
【００５２】
そして、分解時に生成された炭化水素ガス、水、窒素などの主成分ガスや、酸素などの微量成分ガスの排気を第２排気口１２９により行う。（第７工程）
【００５３】
なお、第２排気口１２９に蒸留器を取付けることにより、排気生成ガスの成分ごとに分留し、回収することができる。そして、蒸留して得られる重質油成分は、第１予備加熱（約１７０〜２４０℃）程度では揮発することなく安定状態を保つので、処理槽１４２中の油分として再利用することが可能である。これにより、油分の入手や重質油廃棄に要する作業省略ができ、効率向上の一助となる。なお、反応生成ガスの蒸留に際して、重質油留分と分留されて同時に得られる軽質油留分は揮発性であることが多く、加熱を伴う第４工程用の浸漬油分としては不向きであると考えられる。
【００５４】
ところで、水蒸気導入を停止し、水蒸気接触反応が小康状態になった後は、分解残渣１１８ｂが残る。シャッター１０６を開放し、第２コンベア１３６により分解残渣１１８ｂを残渣処理室１１５に移動する。分解残渣は、水蒸気反応時の高温でコンベア上のベルトに付着した状態となるが、これを刃具１４７で剥離する。このとき、未反応の炭化水素成分などが水蒸気残分と接触して生成ガスが発生することもあるため、これを第３排気口１３０により排気する。
【００５５】
刃具１４７により剥離された残渣１１８ｂは、処理室１１５の床面シャッター１０７上に集積して乾燥され、一定量の集積後、シャッター１０７を開放して回収室１１６内に所蔵する。この残渣１１８ｂがさらに一定量に集積されたら、回収室１１６の床面シャッター１１９及び搬送車１２０の天井シャッター１２１の開閉により、残渣１１８ｂを搬送車１２０に移動させる。搬送車１２０中に収容された残渣１１８ｂは、残渣分として、別設置の焼却炉に運搬され、その後の燃焼工程に供される。
【００５６】
なお、上記した全工程に亘って反応温度を最大で３９０℃に留めたのは、シュレッダーダスト１１８ａ中からの塩素成分完全除去が達成されない場合を想定したためである。この場合でも、ダイオキシン発生温度（約４００〜６５０℃）を確実に下回るため、ダイオキシン発生という不測の事態は回避される。
【実施例１】
【００５７】
図１の反応容器１をステンレス製とし、上記形態中に示すような条件で電熱ヒータ３により加熱しながら水蒸気を６時間導入して粉砕充填物７と接触反応させた。このとき、容器１内に設置した熱電対Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄでの測定温度は、図６に示すような結果を示した。いずれも、粉砕充填物７に対して３００℃、即ち、ダイオキシンの発生温度たる約４００〜６５０℃を下回る水蒸気温度で接触分解反応が行われたことを示す。
【００５８】
また、この際の導入水蒸気量及び回収蒸留物量の累積値の推移を図７に示す。図７より、蒸留物として得られるものの純量（回収蒸留物量―導入水蒸気量）は、８Ｌであることが分かる。そして、充填物は当初の１６ｋｇより１．２ｋｇ減少し、これが分解量に相当する。この量は当初の樹脂成分量の１５％に相当する。得られた回収蒸留物の成分は、アルコール類やカルボン酸類、飽和炭化水素類が多く、これは、廃車起源のウレタン樹脂成分やＰＶＣ樹脂成分が分解したものと推測される。
【実施例２】
【００５９】
反応容器１の底部の材質をステンレスからニッケル−銅系合金に変更し、水蒸気温度を１５０℃、水蒸気分圧を０．１８気圧（全圧１．１８気圧）に変更した以外は［実施例１］と同様の条件で、廃棄物片から成る粉砕充填物に対して水蒸気による接触反応を行った。このときの導入水蒸気量及び回収蒸留物量の累積値の推移を図８に示す。図８より、蒸留物として得られるものの純量（回収蒸留物量―導入水蒸気量）は１６Ｌであり、［実施例１］の８Ｌより回収量が増大したことが分る。そして、充填物は当初の１６ｋｇより３．２ｋｇ減少し、これが分解量に相当する。この量は当初の樹脂成分量の４０％に相当する。このように、回収量が増大したのは、反応容器１の底部材質に用いたニッケル−銅系合金が触媒として機能し、水蒸気による接触分解反応の反応効率が増大したためであると考えられる。
【実施例３】
【００６０】
導入する水蒸気温度を変更した以外は［実施例２］と同様の条件とし、種々の水蒸気温度条件で廃棄物片から成る粉砕充填物に対して水蒸気による接触反応を行った。このときの廃棄物片の分解率と水蒸気温度との相関を図９に示す。図９より、水蒸気温度の上昇に伴って分解量が増大するが、分解量の増加は３５０℃に近づき、これを越えるにつれて鈍化し、飽和状態になることが分る。このことから、本接触分解反応に適した水蒸気温度は３９０℃以下であることが分る。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、比較的低温での樹脂成分の分解を可能とする。このため、高温でダイオキシンなどの有害物質を発生するおそれがある塩ビ樹脂に対して用いてもこの発生を防止できる。特に、廃プラスチックなどの樹脂成分を含む廃棄物処理法中で、樹脂成分を分離する前処理方法と位置付けることにより、処理効率を向上させる重要工程として活用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】樹脂成分分解に用いる反応容器の概略図
【図２】シュレッダーダスト用の樹脂成分分解装置の概略図
【図３】塩ビポリマーから塩化水素ガスとして塩素原子が除去される反応を示す模式図
【図４】ＦｅＯ触媒下での水蒸気接触分解反応を示す模式図
【図５】ＦｅＯ触媒によらない水蒸気接触分解反応を示す模式図
【図６】容器中の各熱電対の温度変化を示すグラフ図
【図７】導入水蒸気量と回収蒸留物量との相関を示すグラフ図（実施例１）
【図８】導入水蒸気量と回収蒸留物量との相関を示すグラフ図（実施例１、２）
【図９】導入水蒸気量と廃棄物分解率とを示すグラフ図
【符号の説明】
【００６３】
１              反応容器
２              チムニー
３              電熱ヒータ
４              ロッド
５              水蒸気導入管
６              通孔
７              充填廃棄物（シュレッダーダスト）
Ａ  Ｂ  Ｃ  Ｄ  熱電対
１００          シュレッダーダスト用樹脂成分分解装置
１０１          天井シャッター（第２シャッター）
１０２          床面シャッター（第１シャッター）
１０８          二重シャッター室
１０９          部分解体室
１１０          寸法調整室
１１１          油分浸漬室
１１３          予備加熱室
１１４          水蒸気接触反応室
１１７          ホッパー
１１８ａ        シュレッダーダスト（樹脂含有混在物）
１１８ｂ        分解残渣
１３５          第１コンベア
１３６          第２コンベア
１３７          第３コンベア
１３９          加熱ヒータ
１４１          回転板車
１４２          処理槽
１４５          触媒供給器
１４６          水蒸気導入管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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