(57)【要約】【課題】              ポリアミドの良溶媒であるクレゾールやフェノールなどの芳香族アルコール、及び蟻酸などはポリアミドと親和性が強く、ポリマーを乾燥しても残存することがある。残存した良溶媒は、たとえ量的に少なくても、用いられる用途によっては悪影響を及ぼすことになる可能性があることが考えられる。  機能性材料として用いる場合に、ポリアミド多孔質粒子は、残存する溶媒の少ない物が求められている。【解決手段】          数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積１００〜８００００ｍ２／ｋｇ、及びポリアミドの良溶媒の含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリアミド多孔質粒子及びこの製造方法を提供することである。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積１００〜８００００ｍ２／ｋｇ、及びポリアミドの良溶媒の含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリアミド多孔質粒子。
【請求項２】
ポリアミド多孔質粒子が、ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子を、常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄して得られることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項３】
ポリアミド多孔質粒子が、ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子を、アルコール性アルカリと接触させ、その後常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄して得られることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項４】
ポリアミドの良溶媒が、フェノールであることを特徴とする請求項１又は請求項２のいずれか１項に記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項５】
ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、及びポリアミド６６とこれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド多孔質粒子。
【請求項６】
ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子を、常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄することを特徴とするポリアミド多孔質粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の粒子径と比表面積を有し、有機非溶媒含有量の少ないポリアミド多孔質粒子及びこの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積１００〜８００００ｍ２／ｋｇであるポリアミド多孔質球状粒子及びその製造方法が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８０６２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリアミドの良溶媒であるクレゾールやフェノールなどの芳香族アルコール、及び蟻酸などはポリアミドと親和性が強く、ポリマーを乾燥しても残存することがある。残存した良溶媒は、たとえ量的に少なくても、用いられる用途によっては悪影響を及ぼすことになる可能性があることが考えられる。
良溶媒が残存すると、多孔質粒子の構造が部分的に溶解し、本来の機能性を発揮できなくなることが考えられる。例えば良溶媒が残存すると、医薬品、化粧品として用いる場合、人体、肌に悪影響を及ぼしかねないことが考えられる。さらに、触媒担持体では、残存溶媒が触媒反応に悪影響を及ぼしかねないことが考えられる。
機能性材料として用いる場合に、ポリアミド多孔質粒子は、残存する溶媒の少ない物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積１００〜８００００ｍ２／ｋｇ、及びポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）の含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリアミド多孔質粒子を提供することである。
【０００６】
本発明の好ましい様態を以下に列記する。
１．ポリアミド多孔質粒子が、ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子を、常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄して得られる。
２．ポリアミド多孔質粒子が、ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子をアルコール性アルカリと接触させ、その後常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄して得られる。
３．ポリアミドの良溶媒が、フェノールである。
４．ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２及びポリアミド６６とこれらの混合物である。
【０００７】
本発明は、ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）とを混合することにより、一時的に均一な溶液を形成した後、析出して得られる多孔質粒子を、常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄することを特徴とするポリアミド多孔質粒子の製造方法を提供することである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明はポリアミド溶液と非溶媒と水を添加した相分離法で得られる多孔質粒子の残存溶媒が粒子に対して，１００ｐｐｍより少ない洗浄ポリアミド多孔質粒子とその洗浄方法を提供するものである。
本発明の洗浄ポリアミド多孔質粒子は，各種触媒の担持体、電子写真のトナー、表示機器などの電子材料、クロマトグラフィー、吸着材など食品工業、化粧品分野、及び医療分野などの機能性粒子として供給できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、ポリアミド溶液、有機非溶媒及び水とを添加されて得られたポリアミド多孔質粒子が、ポリアミドの良溶媒の含有量が１００ｐｐｍ以下であり、４０℃以上の温度で洗浄することにより得ることが出来る。
ポリアミド多孔質粒子の良溶媒の含有量が１００ｐｐｍを越えると、触媒担持体、触媒反応に悪影響を及ぼす可能性が考えられ、医療用粒子、あるいは化粧品用に用いる場合、人体、肌に影響を及ぼすことが考えられる。
ポリアミド多孔質粒子の良溶媒の含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１０】
本発明のポリアミドとしては、結晶性の脂肪族ポリアミドを用いることができ、例えば、環状アミドの開環重合、ω−アミノカルボン酸あるいはジカルボン酸とジアミンの重縮合又はこれらの混合物で得られる。
本発明のポリアミドの製造に用いるモノマーとしては、ω−ラウロラクタム、ε−カプロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸及びハロゲン化ウンデカン酸などのアミノ酸の重縮合、又は蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸及びこれらの誘導体と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ドデカンジアミンなどのジアミンとを重縮合して得られる単独重合体又は共重合体などを用いることができる。脂肪族ポリアミドは、上記の重縮合物を単独又は、これらを混合して用いることが出来る。
【００１１】
結晶性の脂肪族ポリアミドとしては、結晶性脂肪族ポリアミドが好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族成分が、共重合成分として少なくても１０重量％程度含んだものを用いることが出来る。
ポリマー結晶性は、結晶化度で表すことができる。結晶化度は、融解熱、Ｘ線回折、密度、又は,熱膨張の測定により決定できることが知られている。これらのうち、融解熱測定は、結晶化度１００％の融解熱を参照して、その割合で決めることができる。
【００１２】
本発明のポリアミドの分子量としては、好ましくは２，０００〜１００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜４０，０００が好ましい。
【００１３】
本発明のポリアミド多孔質粒子は、好ましくは多孔質粒子のうち少なくとも９０重量％以上、さらに９５重量％以上が球状粒子である。
【００１４】
本発明のポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒度分布指数ＰＤＩ）は、好ましくは１〜１．５、さらに好ましくは１〜１．３である。数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒度分布指数ＰＤＩ）が上記範囲より大きいと粒子径分布が広くなって、均一な粒子径を有する粒子でなくなるために好ましくない。均一な粒子径は、触媒担持体などの機能性粒子に適用する場合、予期した以上の物理的化学的性質が発現することがあり好ましい。
【００１５】
本発明のポリアミド多孔質粒子の数平均粒子径は、好ましくは０．１〜３０μｍ、さらに好ましくは０．３〜２５μｍである。数平均粒子径が上記範囲より小さいと取り扱い操作が悪くなる場合があり、平均粒子径が上記範囲より大きいと触媒担持体などに用いるには不適当になる場合がある。
【００１６】
本発明のポリアミド多孔質粒子のＢＥＴ比表面積は、好ましくは１００〜８００００ｍ２／ｋｇ、さらに好ましくは１０００〜６００００ｍ２／ｋｇ、特に好ましくは３０００〜５００００ｍ２／ｋｇである。ＢＥＴ比表面積が上記範囲より小さいと触媒などの担持能力が低下するから好ましくなく、比表面積が上記範囲より大きいと取り扱いにくい場合がある。
【００１７】
本発明のポリアミド多孔質粒子の平均細孔径は、好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．１μｍである。平均細孔径が上記範囲より小さければ、触媒を担持しにくくなる場合がある。平均細孔径が上記範囲より大きければ、触媒の担持力が低くなる場合があり、触媒の担持体として用いる場合、上記範囲の平均細孔径が好ましい。平均細孔径は、例えば、細孔０．００３６μｍから、４００μｍの範囲で水銀圧入法で計測することができる。細孔径が０．０１〜０．１μｍの領域と５〜３０μｍの領域で細孔径が見られる。小さい領域の細孔径は、粒子の結晶ラメラ間の構造を反映しているし、また大きい領域の細孔径は、粒子の大きさを反映していると思われる。
ポリアミド多孔質粒子の有機非溶媒は、これらの細孔に留まることが予想される。
【００１８】
本発明のポリアミド多孔質粒子の多孔度指数（ＲＩ）は、好ましくは５〜１００、さらに好ましくは５〜７０である。多孔度指数が上記範囲より小さければ、多孔質の程度が低くなり、触媒などの担持体としての効果が小さくなる場合が考えられる。多孔度指数が上記範囲より大きければ形状が不安定となるため好ましくなく、触媒、薬剤など化合物の担持体などに用いる場合には、多孔度指数は上記の範囲が好ましい。
【００１９】
ここで多孔度指数（ＲＩ）とは、同じ直径の平滑な球状粒子の比表面積に対し、多孔質球状粒子の比表面積の比で表示したものと定義し、数式（１）で表すことができる。
【００２０】
【数１】
2005120203.tif 000002
【００２１】
円滑な球の比表面積（Ｓ０）は、数式（２）に従い算出することができる。
【００２２】
【数２】
2005120203.tif 000003
ここで、ポリアミド６、及びポリアミド６６の密度を１２００ｋｇ／ｍ３、ポリアミド１２の密度を、１１００ｋｇ／ｍ３とする。
【００２３】
本発明のポリアミド多孔質粒子の製造方法の一例を示す。
ポリアミドとポリアミドの良溶媒とを含むポリアミド溶液（Ａ）［温度２０〜３０℃が好ましい］と、ポリアミドの有機非溶媒（Ｂ）及び水（Ｃ）を混合することにより、一時的に均一な溶液を形成し、静置することにより、ポリマーが析出する。
析出したポリマーを単離し、脂肪族アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素溶媒などで洗浄する。得られるポリマー析出物を乾燥する。
上記の析出したポリマーを単離し、脂肪族アルコールやアセトンなどで洗浄する場合に、洗浄の前処理として、析出したポリマーをアルコール性アルカリ処理することが好ましい。
上記の洗浄は、析出ポリマーを、常圧で沸点１４０℃以下の液状の脂肪族一価アルコール、脂肪族ケトン又は炭化水素を用いて４０℃から沸点の温度で洗浄することが好ましい。
【００２４】
ポリアミドの良溶媒としては、本発明に用いるポリアミドを溶解する溶媒であればよく、例えばポリアミドを０．１重量％以上溶解する溶媒が好ましい。良溶媒としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロロフェノールなどの一価又は二価の芳香族アルコール、又は蟻酸が好ましい。
またポリアミドの芳香族アルコールや蟻酸などの良溶媒に、本発明の特徴の範囲内で、脂肪族アルコールなどの非溶媒を混合することができる。ポリアミドを良溶媒に溶解する温度は、室温〜６０℃が好ましい。
【００２５】
ポリアミド溶液は、ポリアミドが好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．２〜２５重量％溶解していることが好ましい。ポリアミド溶液は、ポリアミドの溶解する割合が上記範囲内では、溶液粘度、取扱性、生産性に優れるために好ましい。
【００２６】
洗浄溶媒として、ポリアミドを溶解しない脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒などの炭化水素溶媒などを用いることができる。
洗浄溶媒は、常圧で沸点１４０℃以下の液状のものを用いることが好ましい。
脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどの炭素数１〜３の一価の脂肪族アルコールを好ましく用いることができる。
脂肪族ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトンなどが好ましい。
ポリマーの洗浄は、溶媒の常圧（大気圧）の沸点で還流する洗浄が好ましい。
炭化水素としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素などを用いることができる。
【００２７】
洗浄において、ポリアミドの良溶媒としてフェノールなどの芳香族アルコールを用いる場合には、沸点１４０℃より低い芳香族炭化水素溶媒で洗浄することが好ましく、好ましくは沸点１３０℃より低い芳香族炭化水素溶媒である。１４０℃より沸点が高いと、乾燥時の負担が大きくなるために好ましくない。
ポリアミドの洗浄に芳香族炭化水素溶媒を用いることにより、比較的高い温度で洗浄でき、良溶媒である芳香族アルコールとの親和性が強く洗浄効果が優れている。
ポリアミド溶媒の良溶媒として蟻酸を用いる場合、洗浄溶媒は、脂肪族アルコール、水又は脂肪族アルコール水溶液が好ましい。
洗浄は，濾過操作を繰り返す、あるいは，還流冷却器などが好ましい。
【００２８】
高温洗浄の時間は、洗浄するポリマー量、洗浄溶媒量、洗浄速度にもよるが、通常１０分〜１０時間程度であることが好ましい。
【００２９】
洗浄の前処理に用いるアルコール性アルカリとしては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムのメタノールやエタノール溶液を用いることができる。
洗浄の前処理に用いるアルコール性アルカリ処理とは、析出ポリマーをアルコール性アルカリ中に懸濁分散させ、析出ポリマー表面をアルカリと接触させるものである。良溶媒である芳香族アルコールは、アルカリ性薬品で処理すると、中和効果があり、ポリアミド粒子の洗浄効果に優れる。
アルカリアルコールの濃度は、特に制限しないが、０．０１〜１Ｎが好ましく、好ましくは０．０５〜０．５Ｎである。処理温度は、１０〜４０℃が好ましい。
【００３０】
ポリマー粒子を単離するには、公知の方法を用いることができる。例えばろ紙による濾過、デカンテーション、遠心分離などを用いることができる。
【００３１】
脂肪族アルコール、ケトンなどで高温洗浄した析出ポリマーは、未乾燥の状態で表面処理操作を施すことができる。
【００３２】
析出ポリマーの乾燥は、風乾、加熱乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、気流乾燥などの公知の溶媒除去手段を用いることができる。
【００３３】
析出ポリマーの乾燥において、加熱乾燥を行う場合に、その加熱温度は、ポリマーの融点より低い温度で行い、５０〜１２０℃が好ましい。
【００３４】
本発明の洗浄ポリアミド多孔質粒子は、特に不純物の少ない機能性粒子として、触媒担持体、エレクトロニクス用、医療用、化粧品用、研磨材，食品工業用として用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
残存溶媒分の定量、粒子径、比表面積、平均細孔径、結晶性などの測定は次のように行った。
【００３６】
（残存溶媒分の定量）
１．ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
多孔質粒子０．２ｇを、ポリマー濃度１重量％の濃度にヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰＡ）に溶解した。その溶液をガスクロに注入し、残存溶媒を測定した。溶媒の検出限界は、ポリマー重量に対して１００ｐｐｍであった。
測定条件：ガスクロマトグラフィー、カラムＯＶ−１７、温度：１５０℃（インジェクション）、１２０℃（カラム）、検出：ＦＩＤ
２．ガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）
粒子をＧＣ−ＭＳにより、熱抽出し、コールドトラップし、ガスクロマトグラフィーで分離し，ＭＳで同定、定量をおこなった。
ポリマー量：１ｍｇ、熱抽出：２３０℃で１０分、
カラム：ＩＮＮＯＷＡＸ、５０℃から２６０℃まで昇温、
検出限界は、ポリマー重量に対して，１ｐｐｍであった。
【００３７】
（数平均粒子径の測定、粒度分布指数の算出）
ポリアミド粒子の粒子形状と大きさは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察する。球形粒子の粒径は、ＳＥＭ写真より測定し、球形と異なる粒子の粒径は、投影面積から相当円の直径を測定する。
数平均粒子径（Ｄｎ）及び体積平均粒子径（Ｄｖ）は、１００個の粒子径より数式（４）及び数式（５）に従い、算出する。粒度分布指数（ＰＤＩ）は、数式（６）に従い算出する。
【００３８】
【数３】
2005120203.tif 000004
ここで、Ｘｉ：粒子個々の粒子径、ｎ：測定数１００、
Ｄｎ：数平均粒子径、Ｄｖ：体積平均粒子径、ＰＤＩ：粒度分布指数とする。
【００３９】
（比表面積の測定）
ポリアミド粒子の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法３点測定で行う。
【００４０】
（細孔径分布）
水銀ポロシメーターで測定した。測定範囲は０．００３４〜４００μｍで測定した。平均細孔径を求めた。
【００４１】
（熱示差分析：ＤＳＣ）
熱示差分析装置）を用いて、流速４０ｍｌ／分窒素の気流下、室温から昇温速度１０℃／分で昇温させ、温度範囲１８０〜２３５℃における吸熱ピーク面積求め、結晶化度として用いた。
【００４２】
［参考例１］
ポリアミド６（宇部興産社製、１０１３Ｂ、分子量１３，０００）５０ｇを、ｍ−クレゾール溶液９５０ｇに溶解し、濃度５重量％ｍ−クレゾール溶液を得た。この溶液を攪拌しながら，メタノール５ｋｇと水１ｋｇからなる混合液６ｋｇを投入した。攪拌を続け，溶液が均一になった時点で攪拌を停止し，静置した。
しばらくして、ポリマーが析出してきた。析出が終了するのを２時間待ち、ポリマーを単離した。洗浄は、粒子の５倍量でリンスし、熱風乾燥機で、温度５０℃で、８時間乾燥した。
【００４３】
得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒子径８．６μｍ、体積平均粒子径９．３μｍの比較的均一な球形粒子であった。ＰＤＩは１．０５であった。比表面積は１０６００ｍ２／ｋｇであり、ＲＩは１７．３であった。融解熱Ｈｆは、２６．１Ｊ／ｇで、結晶化度は５８％であった。球状多孔質粒子であった。乾燥粉末をＨＦＩＰＡ溶液とし、残存溶媒をガスクロマトグラフィーで測定してみると，ｍ−クレゾール量は、1重量％程度含まれていた。
【００４４】
［参考例２］
ポリアミドの良溶媒として、ｍ−クレゾールの代わりにフェノール８５５ｇとメタノール９５ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、多孔質粒子を得た。得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒子径８．４μｍ、体積平均粒子径９．０μｍの比較的均一な球形粒子であった。ＰＤＩは１．０７であった。比表面積は９８００ｍ２／ｋｇであり、ＲＩ１５．６であった。融解熱Ｈｆは、２６．７Ｊ／ｇで、結晶化度は５７％であった。球状多孔質粒子であった。乾燥粉末をＨＦＩＰＡ溶液とし、残存溶媒をガスクロマトグラフィーで測定してみると、フェノール量は、1重量％程度含まれていた。
【００４５】
［参考例３］
ポリアミドの良溶媒として、ｍ−クレゾールの代わりに蟻酸９００ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、多孔質粒子を得た。
得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒子径１０．４μｍ、体積平均粒子径１１．０μｍの比較的均一な球形粒子であった。ＰＤＩは１．０６であった。比表面積は１１０００ｍ２／ｋｇであり、ＲＩは２１．７であった。球状多孔質粒子であった。乾燥粉末をＨＦＩＰＡ溶液とし、残存溶媒をガスクロマトグラフィーで測定してみると、蟻酸量は、５０００ｐｐｍ以上含まれていた。ポリアミドの溶媒として、純度９８％の蟻酸を用いた。
【００４６】
［実施例１］
参考例１で得られた多孔質粒子０．２ｇを保温付きソックスレー抽出器に装填し、メタノールを１０時間還流し、乾燥させた。乾燥粉末を、ＧＣ−ＭＳで測定した。洗浄後の粉体に含まれるｍ−クレゾール分は、４ｐｐｍであった。乾燥粉末のＤＳＣ曲線を図１に示す。図１は、２つのピークが現れていて、結晶化度は４９％であった。
【００４７】
［実施例２］
メタノールに代えてアセトンで還流した以外は、実施例１と同じようにして粉末を洗浄し、乾燥した。洗浄後の粉体に含まれるｍ−クレゾール量は、２ｐｐｍであった。
【００４８】
［実施例３］
参考例２で得られた粉末を、メタノールで還流洗浄した以外は、実施例１と同様にして乾燥粉末を得た。洗浄後の粉体に含まれるフェノール分は、１０ｐｐｍであった。
【００４９】
［実施例４］
参考例２で得られた粉末を、アセトンで還流洗浄した以外は、実施例１と同様にして乾燥粉末を得た。洗浄後の粉体に含まれるフェノール分は、１ｐｐｍ以下であった。
【００５０】
［実施例４］
トルエンで還流した以外は、実施例１と同じようにして粉末を洗浄し、乾燥した。洗浄後の粉体に含まれるフェノール分は、１ｐｐｍ以下であった。
【００５１】
［実施例５］
参考例３で得られた粉末を、メタノールで洗浄した他は実施例１と同様にして，蟻酸残存量を測定した。洗浄後の粉体に含まれる蟻酸分は１ｐｐｍ以下であった。
【００５２】
［実施例６］
予備処理として，０．１Ｍ水酸化カリウムのメタノール溶液２００ｍｌに、参考例２で得られた粉末１０ｇを投入して、１時間攪拌した。ポリマーに対して，１０倍量のメタノールでリンスした。その後、メタノール還流洗浄した。５時間還流させた。得られた粉末を５０℃で５時間常圧乾燥した。乾燥粉末を、ＧＣ−ＭＡＳで測定した。ｍ−クレゾール分は、１ｐｐｍ以下であった。
【００５３】
［比較例１］
参考例１の粉末２０ｇをアセトン２０倍量でリンスした。残存クレゾール分をガスクロマトグラフィーにより、測定した。洗浄後の粉体に含まれるクレゾール分は４０００ｐｐｍであった。
【００５４】
［実施例７］
メタノールに代えて、水で還流洗浄した他は，実施例５と同様にして、蟻酸残存量を測定した。洗浄後の粉体に含まれる蟻酸分は１ｐｐｍ以下であった。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】実施例１で得られる乾燥粉末のＤＳＣ測定曲線。
【図１】
2005120203.tif 000005