(57)【要約】      （修正有）【課題】リン酸エステル系界面活性剤の低刺激という特徴を維持したまま、速泡性、泡量に優れ、泡質がクリーミーで、しかも洗浄後の皮膚等の感触が良好な洗浄剤組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）で表されるアルカン−１，２−ジオールを含有する洗浄剤組成物。（Ａ）：（ａ1）式（１）で表されるリン酸モノエステルと（ａ2）式（２）で表されるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜６０／４０であるリン酸エステル系界面活性剤：2005113078.tif 000009（Ｂ）式（３）（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＣ８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｘ１、Ｘ２及びＹはＨ、アルカリ金属原子、アルカノールアミンなど、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは０〜１０の数を示す）2005113078.tif 000010（式中ｐは４〜８の数を示す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）  （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステルと
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜６０／４０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化１】
2005113078.tif 000007
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）、
（Ｂ）一般式（３）
【化２】
2005113078.tif 000008
（式中ｐは４〜８の整数を示す）
で表されるアルカン−１，２−ジオール
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に成分（Ｃ）カチオン化ポリマーを含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）、（Ｂ）を混合し、又は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合し、４０〜８０℃で加熱攪拌する工程を有する請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、速泡性、泡量、泡質に優れ、しかも使用後の皮膚等の感触が良好な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、リン酸エステル系界面活性剤は、皮膚に対して低刺激であることから、シャンプーや皮膚洗浄剤の主成分として使用されている。
ところで、一般に、リン酸エステル系界面性剤は、モノエスエルとジエステルの混合物として得られ、アルキルリン酸エステルには、起泡力も劣るジアルキルリン酸が混在している。これを洗浄剤主成分として単独で用いたのでは、一般に速泡性、泡量、泡質等が充分でないという欠点が有るため、更に助剤を配合する方法が提案されている。
助剤として、特定のヒドロキシスルホベタインを用いる方法（例えば、特許文献１参照）、アルキルサッカライド系界面活性剤を用いる方法（例えば、特許文献２参照）、特定のアミド基を有するヒドロキシスルホベタインを用いる方法（例えば、特許文献３参照）は速泡性、泡量、泡質、洗浄後の感触改善の点で比較的優れた方法であるが、速泡性、泡量、泡質、洗浄後の感触、特に速泡性の点で十分満足できるものではなかった。
特許文献４には、アニオン界面活性剤に炭素数１２〜２８のアルカン−１，２−ジオールを配合して、皮膚刺激を抑制することが記載されているが、速泡性、泡量、泡質を改善することについては何ら記載されていない。
また、特許文献５には、アルキルグルコシドと炭素数１０〜２２のジオールを含有する洗浄剤組成物が記載され、モノアルキルリン酸塩を追加配合してもよいことが記載され、低刺激で手荒れが無いことを特徴としているが、速泡性、泡量、泡質を改善することについては何ら記載されていない。
【特許文献１】特開昭６２−１３８５９４号公報
【特許文献２】特開平１−２８７１９８号公報
【特許文献３】特開平８−１３４４９６号公報
【特許文献４】特開昭６３−５７６９８号公報
【特許文献５】特開平２-２００６６９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明は、リン酸エステル系界面活性剤の低刺激という特徴を維持したまま、速泡性、泡量に優れ、泡質がクリーミーで、しかも洗浄後の皮膚等の感触が良好な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について特定のアルカン−１，２−ジオールを１種又は２種以上を併用配合することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、速泡性、泡量に優れ、泡質がクリーミーで、かつ洗浄後の皮膚等の感触が良好な浄剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）  （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜６０／４０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【０００５】
【化１】
2005113078.tif 000002
【０００６】
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）、
（Ｂ）一般式（３）
【０００７】
【化２】
2005113078.tif 000003
【０００８】
（式中ｐは２〜８の整数を示す）
で表されるアルカン−１，２−ジオール
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚等に対する刺激が少なく、速泡性、泡量、泡質、に優れ、かつ洗浄後の皮膚等の感触が良好であり、製造時の配合が容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いる低刺激性の基剤である成分（Ａ）の一般式（１）及び（２）で表されるリン酸エステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としては炭素数１０〜１６、特に１２〜１４のアルキル基であるのが好ましく、Ｘ1、Ｘ2及びＹはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子又はトリエタノールアミが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい、エチレンオキサイド平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは起泡力の観点から０〜４モル、特に０〜２モルが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ1）とアルキルリン酸ジエステル（ａ2）との含有比率は、配合の容易さの観点から重量比（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜６０／４０であり、９０／１０〜7０／３０が好ましく、さらに８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８５／１５〜７５／２５が特に好ましい。アルキルリンモノ酸エステル（ａ1）の含有率が６０／４０以上であれば速泡性、泡量が優れ、含有率が９０／１０以下であればアルキルリン酸エステル混合物の融点が高くならず、配合が容易である。
【００１２】
成分（Ａ）のリン酸エステル系界面活性剤の含有量は、泡立ち、洗浄力及び配合の容易さの観点から本発明の洗浄剤組成物の５〜４０重量％が好ましく、８〜３０重量％が特に好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）の一般式（３）で表されるアルカン−１，２−ジオールにおいて、ｐは起泡力の観点から２〜８、更に４〜８、特に６が好ましい。
成分（Ｂ）の配合量は、本発明の洗浄剤組成物の速泡性、泡量、泡質から、成分（Ａ）に対し１．５〜２０％重量が好ましく、特に２〜１５重量％が好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を併用することにより、リン酸エステル系界面活性剤の特徴である低刺激性を維持しながら、リン酸エステル系界面活性剤の欠点である速泡性、泡量及び泡質が改善され、泡質はクリーミーとなり好ましい。また、洗浄後の皮膚等の感触がしっとりして良好である。
【００１５】
成分（Ｃ）のカチオン性ポリマーとしては、４級化ビニルピロリドンとアミノエチルメタクリレートとの共重合物、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピレンジエチレントリアミンとの共重合物、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロライド）（例えばMERQ社製マーコート１００）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合物（例えばＭＥＲＱ社製マーコート５５０）、アクリルアミドとβ−メタクルロキシエチルトリメチルアンモニウムとの共重合物、４級化グアガム、ポリエチレンイミン、カチオン化セルロース、ポリアミンとポリグリコールとの縮合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとジメタクリル酸ポリエチレングリコールとの共重合体があげられる。架橋剤含量０．００１〜０．１２ｍｏｌ％、カチオン基含量５〜４０ｍｏｌ％、４重量％の粘度が１００００〜５００００(mPa・s,30℃)のカチオン性ポリマーが好ましい。そのなかでも、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が好ましい（例えば花王社（株）製ソフケアＫＧ−３０１Ｗ）。
【００１６】
成分（Ｃ）は単独又は２種以上の混合物として使用でき、配合量は、起泡性と泡質および使用感の観点から本発明の洗浄剤組成物の０．０５〜０．５重量％が好ましく、０．１〜０．３重量％が特に好ましい。
【００１７】
本発明の組成物は、pH５〜７となるように調整するのが好ましく、更にpH５．５〜７となるよう調整するのが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物には、その使用目的に応じ、更に色素、香料、殺菌剤、消炎剤、キレート剤、増泡剤、増粘剤、粘度調整剤、パール化剤、防腐剤、湿潤剤、pH調整剤、他の界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は常法により製造することができ、その剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体シャンプー、クリーム状洗顔料、ボディーシャンプー等とすることができる。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は下記の工程からなる
１）上記定義の（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて（Ｃ）からなる混合物を製造し、
２）次にこの混合物を容器に詰める。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び必要に応じて（Ｃ）を混合する時に、それらの順序は問わず、また同時であっても良い。成分（Ａ）配合時に粘度増加が認められるので、４０℃〜８０℃で加熱攪拌するのが好ましい。
本発明の組成に由来して、製造時の配合が、粘度の上昇がなく、容易となる。即ち、本発明の組成を持つことにより、混合時に急激な増粘を生じることなく１００００mPa・s以下で製造が可能となる。
【実施例】
【００２０】
実施例１〜１６及び比較例１〜７
表１〜３に示す組成の洗浄組成物を、各成分を７０℃で混合して製造し、pHを７〜８に調整して、製造時の状態、速泡性、泡量、泡質及び洗浄後の感触について、専門パネラー１０名により下記のようにして評価した。結果を表１〜３に示す。
（評価方法）
（１）製造時の状態
洗浄剤組成物の状態を、次の規準で肉眼評価した。
○：容易に配合。
×：粘度上昇し配合不可。
（２）速泡性、泡量、泡質、洗浄後の感触
常法に従って調整した洗浄組成物を手のひらに洗浄剤３ｍｌを塗布して手、腕を洗浄したときの速泡性、泡量及び泡質及び洗浄後の感触を下記の評価基準に従いを評価した。
（速泡性）
Ａ：非常に速泡性が良い。
Ｂ：速泡性が良い。
Ｃ：速泡性がやや悪い。
Ｄ：速泡性が悪い。
（泡量）
Ａ：泡量が非常に多い。
Ｂ：泡量が多い。
Ｃ：泡量がやや少ない。
Ｄ：泡量が少ない。
（泡質）
Ａ：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
Ｂ：クリーミーで良好な泡質
Ｃ：ややクリーミーな泡質
Ｄ：軽く粗い泡質。
（洗浄後の感触）
Ａ：非常に良い。
Ｂ：良い。
Ｃ：やや悪い。
Ｄ：悪い。
【００２１】
【表１】
2005113078.tif 000004
【００２２】
【表２】
2005113078.tif 000005
【００２３】
【表３】
2005113078.tif 000006
【００２４】
実施例１７（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      １５．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝８）            １．０
プロピレングリコール                                        ５．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−Ｌ１５０；花王（株）社製）  ０．３
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                            ５．０
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
メチルパラベン                                              ０．２
プロピルパラベン                                            ０．１
ＢＨＴ                                                      ０．２
香料                                                        ０．０５
精製水                                                    バランス    
１００．００
【００２５】
実施例１８（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩      ２０．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）            １．５
ジプロピレングリコール                                      ２．２
グリセリン                                                  ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ａ）                  ０．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                          ８．０
ジステアリン酸エチレングリコール                            ２．０
サリチル酸                                                  ０．２
ＢＨＴ                                                      ０．２
香料                                                        ０．０５
精製水                                                    バランス    
１００．００
a）カーボポールＥＴＤ２０２０；BFGoodrich社製
【００２６】
実施例１７及び１８のボディシャンプーは速泡性、泡量、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００２７】
実施例１９（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩            １９．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                  １．５
ジプロピレングリコール                                            １．５
プロピレングリコール                                              ５．０
ソルビトール                                                      ５．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸Ｋ塩                        １．８
（アルキル基：Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／２５，ＥＯ：１０）
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０）  ２．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製）        ０．３
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ）                        ０．５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                  ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                  ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                  ２．０
メチルパラベン                                                    ０．２
プロピルパラベン                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                            ０．２
香料                                                              ０．０５
精製水                                                          バランス    
１００．００
b）カーボポールＥＴＤ２０２０；BFGoodrich社製
【００２８】
実施例２０（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩／ジラウリルホスフェート
トリエタノールアミン塩                                          １９．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７３／２７）
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                  ０．７
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩                                ２．５
グリセリン                                                      １６．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０）  ２．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエキレングリコール共重合体
４％水溶液（ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）社製）            １２．５
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｃ）                        ０．５
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                  ４．０
メチルパラベン                                                    ０．２
プロピルパラベン                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                            ０．２
精製水                                                          バランス    
１００．００
c）カーボポールＥＴＤ２０２０；BFGoodrich社製
【００２９】
実施例１９及び２０の洗顔剤は速泡性、泡量及び泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００３０】
実施例２１（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩／ポリオキシエチレ
ン（１）ジラウリルホスフェートＫ塩
（モノラウリル体／ジラウリル体＝８０／２０）                  １５．０
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                １．０
プロピレングリコール                                            ５．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製）      ０．３
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                ５．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                ２．０
メチルパラベン                                                  ０．２
プロピルパラベン                                                ０．１
ＢＨＴ                                                          ０．２
香料                                                            ０．０５
精製水                                                        バランス    
１００．００
実施例２１のボディシャンプーは速泡性、泡量及び泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００３１】
実施例２２（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルホスフェートＫ塩／ポリオキシエチレ
ン（２）ジラウリルホスフェートＫ塩
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）                    １９．０
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                  １．３
ジプロピレングリコール                                            １．５
プロピレングリコール                                              ５．０
ソルビトール                                                      ５．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸Ｋ塩                        １．８
（アルキル基：Ｃ12／Ｃ14＝７５／２５，ＥＯ：１０）
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０）  ２．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエキレングリコール共重合体
４％水溶液（ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）社製）            １２．５
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ）                        ０．５
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                  ０．６
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                  ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                  ２．０
メチルパラベン                                                    ０．２
プロピルパラベン                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                            ０．２
香料                                                              ０．０５
精製水                                                          バランス    
１００．００
実施例２２の洗顔剤は速泡性、泡量及び泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００３２】
実施例２３（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）                    １５．０
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                                １０．０
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝６）                  ０．５
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエキレングリコール共重合体
４％水溶液（ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）社製）              ７．５
デシルポリグリコシド液（マイドール１０；花王（株）製）            ５．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ）                        ０．２
ジステアリン酸エチレングリコール                                  ２．０
ジプロピレングリコール                                            ２．０
メチルパラベン                                                    ０．２
プロピルパラベン                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                            ０．１
香料                                                              ０．０５
精製水                                                          バランス    
１００．００
b）カーボポールＥＴＤ２０２０；BFGoodrich社製
【００３３】
実施例２４（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩／ジラウリルホスフェートＫ塩
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）                    １５．０
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                                  ６．０
ジプロピレングリコール                                            ２．０
アルカン−１，２−ジオール（一般式（３）ｎ＝８）                  １．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製）        ０．２
ラウリルヒドロキシスルホベタイン液                                ５．０
（アンヒトール２０ＨＤ；花王（株）製）
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０）  ２．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ）                        ０．２
ジステアリン酸エチレングリコール                                  １．０
メチルパラベン                                                    ０．２
プロピルパラベン                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                            ０．２
香料                                                              ０．０５
精製水                                                          バランス    
１００．００
実施例２３のボディシャンプー及び２４の洗顔剤は速泡性、泡量及び泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。