(57)【要約】【課題】  ボールペンなど筆記具の筆跡や乾式複写機による複写像などの隠蔽性が高く、同時に再筆記性と液吐出性に優れた水性修正液を提供する。【解決手段】  酸化チタン、バインダー機能を有する白色のポリマー微粒子、水溶性樹脂、および水を含む水性修正液で、各構成成分が２０〜５０重量％、３〜３０重量％、０．０５〜０．４重量％および３０〜６０重量％含まれ、ポリマー微粒子はコアシェル構造を有するものを好ましく使用する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタン、ポリマー微粒子、水溶性樹脂、および水を含むことを特徴とする水性修正液。
【請求項２】
前記ポリマー微粒子は、コアシェル構造を備えていることを特徴とする請求項１記載の水性修正液。
【請求項３】
前記ポリマー微粒子は、シェル部のガラス転移点が２０℃以下、コア部のガラス転移点が５０℃以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の水性修正液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性修正液に関するものであり、さらに詳しくは、隠蔽性が高く、同時に再筆記性と液吐出性に優れた水性修正液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記具の筆跡や乾式複写機による複写像などを隠蔽し、修正する目的で使用される修正液の塗膜に、定着性、強度、再筆記性を付与する目的で、アクリル樹脂エマルジョンが使用されてきた（例えば特許文献１、２参照）。特許文献２においては、平均粒径０．２μｍ以上のアクリル樹脂エマルジョンを添加する（特許文献１）と、修正液中の固形分量が増加し、液全体の粘度が上昇してしまい、液の流動性が低下し、液の吐出性が低下するという問題が発生するため、平均粒子径０．１μｍ以下のアクリル樹脂エマルジョンを使用することによって、流動性を保つ試みが開示されている。しかしながら、これにより流動性の改善は見られるものの、形成される塗膜にアクリル樹脂部が出来てしまうため、塗膜の隠蔽性が低下してしまう。そこで、隠蔽性の低下を補う目的で、修正液の主要な隠蔽剤である酸化チタン添加量や、隠蔽助剤であるアルミ粉などの添加が考えられるが、隠蔽性の改善はみられるものの、固形分量の増加により、液全体の粘度が上昇してしまい、液の流動性が低下し、液の吐出性が低下してしまう。
【特許文献１】特開２００２−２０１４０４号公報
【特許文献２】特開２００２−１２９０９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記した問題を解決するものであって、隠蔽性が高く、同時に再筆記性と液吐出性に優れた水性修正液を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討を重ねた結果、ポリマー微粒子を修正液中に配合することによって、隠蔽性が高く、同時に再筆記性と液吐出性に優れた水性修正液を得ることができることを見出し、本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
１）酸化チタン、ポリマー微粒子、水溶性樹脂、および水を含むことを特徴とする水性修正液、
２）前記ポリマー微粒子は、コアシェル構造を備えていることを特徴とする上記１）記載の水性修正液、および
３）前記ポリマー微粒子は、シェル部のガラス転移点が２０℃以下、コア部のガラス転移点が５０℃以上であることを特徴とする上記１）又は２）記載の水性修正液。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、隠蔽性が高く、同時に再筆記性と液吐出性に優れた水性修正液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において、酸化チタンは修正液に隠蔽性を付与するものであり、ルチル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用でき、その粒子径としては特に規定されるものではないが、通常０．５〜１μｍ程度のものが坦持させるためには好ましい。商品として市販されている酸化チタンは、PW-155 white D（日本プリントインキ(株)製）、MICROLITH White R-WA（チバスペシャリティーケミカルズ製）、Emacol  White  PM-43(山陽色素(株)製)、Disperse White SD-7065、Disperse White HG701（大日本インキ化学工業(株)製）、タイトーンSR-1、同R-650、同R-3L（堺化学工業(株)製）、タイペークR-580、同R-560、同R-930(石原産業(株)製)、クロノスKR-310、同KR-380、同KR-480（チタン工業(株)製）、タイピュアR-900、同R-931（デュポンジャパンリミテッド製）、チタニックスJR-300、同JR-600A、同JR-800（テイカ(株)製）、等が例示できる。
【０００８】
これらの酸化チタンは１種または２種以上を混合して使用することができ、その配合量は水性修正液全量に対し、２０〜５０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜４５重量％である。
【０００９】
ポリマー微粒子は、コアシェル構造を備えていることが好ましい。コア部のガラス転移点が５０℃以上であり、シェル部のガラス転移点が２０℃以下であることが好ましい。コア部のガラス転移点は８０℃以上であることがさらに好ましい。このようなポリマー微粒子を含むことにより、塗膜に定着性と再筆記性を付与することができ、隠蔽性を高めることができる。すなわち、シェル部のガラス転移点が２０℃以下であると、常温においてはバインダー機能を奏するため、塗膜を形成した際に、塗膜に定着性と再筆記性を付与することができる。一方コア部のガラス転移点が５０℃以上であると、常温では塗膜を形成した後もその塗膜の状態は一般的なエマルジョンの場合の塗膜とは異なり、粒子表面のみが融着し、コア部が互いに融着せずに別々に存在した状態を保持している。そのため、塗膜を形成したあとも個々のコア部が白色性を保つため、一般的なエマルジョンを使用した塗膜よりも隠蔽性がさらに高くなる。また、この理由から隠蔽剤の配合量が少量でよく、液粘度が増大しないので液吐出性のよい修正液を得ることができる。
【００１０】
前記ポリマー微粒子を含む市販品としては、Nipol LX407BP(日本ゼオン(株)製)等が例示できる。ポリマー微粒子の粒子径は特に限定されるものではないが、平均粒子径が０．１〜１．０μｍであるのがよい。
【００１１】
本発明の修正液において、ポリマー微粒子は修正液の全量に対し、３〜３０重量％含まれることが好ましく、さらに好ましくは５〜２０重量％であり、特に好ましくは５〜１５重量％である。
【００１２】
水溶性樹脂は、粘度調整の目的で用いるが、水性ボールペンインキ用として一般的に使用されている水溶性樹脂を使用することができる。例えば、アクリル樹脂、架橋型アクリル酸樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、グリオキザール付加メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどの合成品やトラガントガム、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン等の天然ガム質等を例示できる。これらの水溶性樹脂は１種または２種以上混合して使用することができる。
【００１３】
本発明において、水溶性樹脂は、修正液の全量に対して０．０５〜０．４重量％含まれることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜０．３重量％であり、特に好ましくは０．１５〜０．２５重量％である。
【００１４】
本発明の修正液において、水は３０〜６０重量％含まれることが好ましい。さらに好ましくは４０〜６０重量％、特に好ましくは５０〜６０重量％である。
【００１５】
本発明の修正液には、上記成分の他、一般的に用いられている界面活性剤、分散剤、防錆剤、防腐剤、潤滑剤、湿潤剤、消泡剤、ＰＨ調整剤なども添加し使用することができる。界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩などのアニオン系界面活性剤等が挙げられる。分散剤としては、アクリル・スチレン共重合体、マレイン酸・スチレン共重合体、及びそれらの中和塩等が例示できる。防錆剤としてはベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等が例示できる。防腐剤としては安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが例示でき、湿潤剤としては尿素、ノニオン系界面活性剤などが使用できる。
【００１６】
本発明の水性修正液は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、ホモジナイザーなどの攪拌分散機を使用して分散混合することによって公知の方法によって調製することができる。
【００１７】
本発明の水性修正液は液吐出性に優れるため、特にボールペン用水性修正液に好ましく使用される。
【００１８】
［実施例］
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【実施例１】
【００１９】
下記の組成の水性修正液を調製した。
酸化チタン分散液〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名：Disperse White SD-7065、顔料分６０％〕                                                      ５８．３重量％
ポリマー微粒子Ａ〔日本ゼオン(株)製、商品名：Nipol LX407BP、ガラス転移点：コア部１００℃／シェル部０℃、固形分５０％、平均粒子径０．４μｍ〕      １２．０重量％
キサンタンガム〔伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンガム〕
０．２重量％
水                                                                ２８．３重量％
消泡剤                                                              ０．１重量％
防腐剤                                                              １．０重量％
ＰＨ調整剤                                                          ０．１重量％
【実施例２】
【００２０】
下記の組成の水性修正液を調製した。
酸化チタン分散液〔山陽色素(株)製、商品名：Emacol white PM-43、顔料分５１％〕
５８．９重量％
ポリマー微粒子Ａ                                                  ２０．０重量％
キサンタンガム〔伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンガム〕
０．２重量％
水                                                                １９．７重量％
消泡剤                                                              ０．１重量％
防腐剤                                                              １．０重量％
ＰＨ調整剤                                                          ０．１重量％
【実施例３】
【００２１】
下記の組成の水性修正液を調製した。
酸化チタン分散液〔山陽色素(株)製、商品名：Emacol white PM-43、顔料分５１％〕
６８．６重量％
ポリマー微粒子Ａ                                                  １２．０重量％
キサンタンガム〔大日本製薬(株)、商品名：エコーガム〕                ０．２重量％
水                                                                １８．０重量％
消泡剤                                                              ０．１重量％
防腐剤                                                              １．０重量％
ＰＨ調整剤                                                          ０．１重量％
【００２２】
比較例１
下記の組成の水性修正液を調製した。
酸化チタン分散液〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名：Disperse White SD-7065、顔料分６０％〕                                                      ５８．３重量％
アクリル樹脂エマルジョン〔ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリルPDX7111B、ガラス転移点：１９℃、固形分５５．０重量％、平均粒子径０．２μｍ〕１０．９重量％
キサンタンガム〔大日本製薬(株)、商品名：エコーガム〕                ０．２重量％
水                                                                ２９．４重量％
消泡剤                                                              ０．１重量％
防腐剤                                                              １．０重量％
ＰＨ調整剤                                                          ０．１重量％
【００２３】
比較例２
下記の組成の水性修正液を調製した。
酸化チタン分散液〔山陽色素(株)製、商品名：Emacol white PM-43、顔料分５１％、〕
６８．６重量％
アクリル樹脂エマルジョン〔ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリル775、ガラス転移点：３７℃、固形分４５重量％、平均粒子径０．０８μｍ〕      １３．３重量％
キサンタンガム〔伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンガム〕
０．２重量％
水                                                                １６．７重量％
消泡剤                                                              ０．１重量％
防腐剤                                                              １．０重量％
ＰＨ調整剤                                                          ０．１重量％
【００２４】
実施例１〜３および比較例１〜２で得られた各水性修正液について、隠蔽性、再筆記性および液吐出性について試験を行った。結果を表１に示す。なお、各試験は下記のとおりに行った。
【００２５】
a.隠蔽性試験
バーコーターを用いて黒色紙に各修正液を塗布し、塗膜の隠蔽状態を観察し、次の基準に従って評価した。
○：紙面の黒色が視覚されない。
△：紙面の黒色が若干視覚される。
×：紙面の黒色が視覚される。
【００２６】
ｂ.再筆記性試験
隠蔽性試験で得られた塗膜表面に、油性ボールペンで文字を筆記し、塗膜表面の状態を目視で観察し、下記のように評価した。
○：塗膜割れをまったく起こさず、再筆記可能。
△：塗膜割れが若干見られるが、再筆記可能。
×：塗膜が割れ、再筆記不能。
【００２７】
c.吐出性試験
修正液をボールペン構造の塗布具に充填して、黒色紙に手書き筆記したときの筆記線の状態から次の基準に従い、評価した。
○：良好に吐出し、連続的な筆記線である。
△：筆記線に若干線割れがみられる。
×：筆記線が不連続で、カスレあり。
【００２８】
【表１】
2005170968.tif 000002