(57)【要約】【課題】  十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子を製造することが可能な有機ＥＬ素子の製造方法を提供すること。【解決手段】  対向するホール注入電極及び電子注入電極と、ホール注入電極と電子注入電極との間に配置される有機発光層と、電子注入電極と有機発光層との間に配置される無機電子注入層と、を備える有機ＥＬ素子の製造方法であって、無機電子注入層を、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下、の減圧環境下で形成する電子注入層形成工程を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
対向するホール注入電極及び電子注入電極と、
前記ホール注入電極と前記電子注入電極との間に配置される有機発光層と、
前記電子注入電極と前記有機発光層との間に配置される無機電子注入層と、
を備える有機ＥＬ素子の製造方法であって、
前記無機電子注入層を、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、前記残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下の減圧環境下で形成する電子注入層形成工程を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項２】
前記電子注入層形成工程において、前記水素ガスの分圧が１．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で、前記無機電子注入層を形成することを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項３】
前記残留ガス中の前記水素ガスの分圧が、前記残留ガス中の窒素ガスの分圧以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項４】
前記無機電子注入層が、遷移金属酸化物を含有する層であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項５】
前記遷移金属酸化物が、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｔａ、Ｙ、Ｃｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ及びＭｎからなる群より選択される少なくとも一種の金属の酸化物であることを特徴とする請求項４記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項６】
前記無機電子注入層が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有する層であることを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス、電界発光）素子の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬディスプレイ等に用いられる有機ＥＬ素子は、例えば、蛍光性有機化合物や燐光性有機化合物等の発光性有機化合物を含む発光層を、ホール注入電極（陽極）及び電子注入電極（陰極）で挟んだ構成を有するものであり、この発光性有機化合物に上記電極から電界を印加することにより励起・発光させる素子である。このような有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子と比較して、駆動方法が簡便で低駆動電圧であることに加え、輝度や発光効率（量子収率）等の素子特性において優れており、現在実用化の段階を迎えつつある。
【０００３】
この有機ＥＬ素子においては、発光効率を向上させる目的で、電極から発光層へホール（正孔）又は電子を効率よく注入輸送するための注入層や輸送層といった機能層が、電極と発光層との間に設けられている。そして、このような機能層に関して様々な研究がなされており、例えば特許文献１では、発光効率をより一層向上させるために、有機発光層と電子注入電極との間に、導電性金属酸化物と仕事関数３ｅＶ以下の金属又は金属酸化物を含有する無機電子注入層を形成することが提案されている。
【特許文献１】特開２００２−３６７７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載された発明のように有機発光層と電子注入電極との間に無機電子注入層を形成する場合、その形成条件については十分な研究がなされておらず、形成条件と素子特性との関係については明らかにされていなかった。そのため、無機電子注入層の形成条件によっては、得られる有機ＥＬ素子の寿命（駆動寿命）が不十分になってしまう場合があった。
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子を製造することが可能な有機ＥＬ素子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、無機電子注入層を形成する際の水素ガスの存在が無機電子注入層の機能に大きな影響を与えることを見出した。そして、電子注入層を特定の減圧環境下で形成することにより、上記目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、対向するホール注入電極及び電子注入電極と、ホール注入電極と電子注入電極との間に配置される有機発光層と、電子注入電極と有機発光層との間に配置される無機電子注入層と、を備える有機ＥＬ素子の製造方法であって、無機電子注入層を、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下の減圧環境下で形成する電子注入層形成工程を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法を提供する。
【０００８】
ここで、上記「残留ガス」とは、無機電子注入層を形成する際に、その層の周囲雰囲気に存在するガスを意味する。例えば、無機電子注入層を真空装置内で形成する場合には、その装置内に存在しているガスを意味する。
【０００９】
かかる製造方法において、無機電子注入層を上述の減圧環境下で形成することにより、電子注入性やホール（正孔）障壁性の劣化が十分に抑制された状態の無機電子注入層を形成することが可能となる。そして、このような無機電子注入層を形成することができることから、有機ＥＬ素子における発光効率等の素子特性の劣化を長期間にわたって十分に抑制することが可能となり、十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００１０】
ここで、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％を超える環境下で無機電子注入層の形成を行った場合、その形成過程において、無機電子注入層の構成材料が水素ガスによって還元されて性質が変化し、無機電子注入層として要求される機能（電子注入性及びホール障壁性）が十分に得られなくなると考えられる。これにより、有機ＥＬ素子の寿命が短くなると本発明者らは推察している。
【００１１】
また、上記電子注入層形成工程において、水素ガスの分圧が１．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で、無機電子注入層を形成することが好ましい。
【００１２】
このような減圧環境下で無機電子注入層を形成することにより、その形成過程において無機電子注入層の構成材料が水素ガスによって還元されることをより十分に防止することができる。したがって、電子注入性やホール障壁性の劣化がより十分に抑制された状態の無機電子注入層を形成することが可能となる。そして、このような無機電子注入層を形成することができることから、有機ＥＬ素子における発光効率等の素子特性の劣化を長期間にわたってより十分に抑制することが可能となり、十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子をより確実に得ることができる。
【００１３】
また、上記電子注入層形成工程において、残留ガス中の水素ガスの分圧が、残留ガス中の窒素ガスの分圧以下であることが好ましい。
【００１４】
窒素ガスは不活性なガスであり、無機電子注入層の機能を劣化させにくい。そのため、この窒素ガスの残留ガス中の割合を水素ガスよりも多くし、残留ガス中の水素ガスの相対的な割合を減少させることにより、無機電子注入層の形成過程において、水素ガスが無機電子注入層の構成材料と衝突してその構成材料を還元する確率を減少させることができると考えられる。これにより、機能の劣化が十分に抑制された状態の無機電子注入層を形成することができ、十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子をより確実に得ることができる。
【００１５】
また、上記電子注入層形成工程において形成する無機電子注入層が、遷移金属酸化物を含有する層であることが好ましい。
【００１６】
遷移金属酸化物は、その比抵抗の高さから、ホール障壁の役割を果たすと考えられる。例えば、遷移金属酸化物を含有する無機電子注入層と有機発光層とが接している場合には、それらの界面付近にホールをより有効に蓄積することができ、しかもそこへ電子を効率良く注入することができる。これにより、電子とホールとの再結合性を高めて有機ＥＬ素子の発光効率を向上させることができる。
【００１７】
更に、遷移金属酸化物は、遷移金属の価数が容易に変化することから、有機発光層との界面でより安定して電子注入が行われ得る状態となるように金属−酸素間の結合状態が変化するものと推察される。そして、これにより遷移金属酸化物を含有する電子注入層と有機発光層との界面における双極子モーメントが、電子注入効率が向上する方向に変化し、この双極子モーメントの変化に起因して遷移金属酸化物を含有する電子注入層と有機発光層との界面での仕事関数の平滑化が起こるものと考えられる。その結果、電子注入障壁（電子を有機発光層に注入するのに必要なエネルギー障壁）が小さくなって電子注入効率が向上し、有機ＥＬ素子の発光効率を向上させることができると考えられる。
【００１８】
しかし、遷移金属酸化物において遷移金属の価数が容易に変化するということは、遷移金属酸化物は水素ガスによって還元されて酸素欠損状態又は価数の異なる酸化物に変化しやすいということになる。そのため、無機電子注入層の形成過程において還元性の高い水素ガスが所定量以上存在していると、無機電子注入層中の遷移金属酸化物が容易に還元されて性質が変化し、例えば、無機電子注入層の導電性が必要以上に高くなって有機ＥＬ素子の電極間のリーク電流が増大し、発光効率や寿命が低下する傾向にある。
【００１９】
これに対して、無機電子注入層を上述の減圧環境下で形成する本発明の製造方法によれば、無機電子注入層の形成過程における遷移金属酸化物の還元を十分に抑制することができる。したがって、有機ＥＬ素子の長寿命化を図りつつ、上述した遷移金属酸化物の効果によって、十分に優れた発光効率を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００２０】
また、上記のように有機ＥＬ素子の長寿命化を図りつつ、より優れた発光効率を得るために、上記遷移金属酸化物が、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｔａ、Ｙ、Ｃｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ及びＭｎからなる群より選択される少なくとも一種の金属の酸化物であることが好ましい。
【００２１】
更に、上記電子注入層形成工程において形成する無機電子注入層が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有する層であることが好ましい。
【００２２】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、仕事関数が十分に低い金属であるため、電子注入障壁を十分に小さくすることができると考えられ、電子注入電極から有機発光層への電子注入効率を効果的に向上させることができる。
【００２３】
そして、このようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有する無機電子注入層を、上述の減圧環境下で形成することにより、無機電子注入層の形成過程におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の還元を十分に抑制することができる。その結果、有機ＥＬ素子の長寿命化を図りつつ、上述したアルカリ金属及びアルカリ土類金属の効果によって、十分に優れた発光効率を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００２４】
更に、無機電子注入層が、このようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属と、上述した遷移金属酸化物との両方を含有すると、遷移金属酸化物の存在によりアルカリ金属又はアルカリ土類金属がより一層安定化され、より優れた発光効率を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、十分に長い寿命を有する有機ＥＬ素子を製造することが可能な有機ＥＬ素子の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２７】
図１は、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の一例（単層型有機ＥＬ）を示す模式断面図である。図１に示す有機ＥＬ素子１００は、ボトム・エミッション型の有機ＥＬ素子であり、互いに対向して配置されているホール注入電極（陽極）１及び電子注入電極（陰極）２により、有機発光層１０が挟持された構造を有している。また、ホール注入電極１は基板４上に形成されており、有機発光層１０上には無機電子注入層１２が形成されている。
【００２８】
以下、有機ＥＬ素子１００を構成する各層について詳細に説明する。
【００２９】
（基板）
基板４の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子の基板として用いられているものであれば、特に限定されない。したがって、そのような基板４としては、ガラス、石英等の非晶質基板、Ｓｉ、ＧａＡｓ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ等の結晶基板、Ｍｏ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｐｄ、ＳＵＳ等の金属基板等を挙げることができる。また、結晶質又は非晶質のセラミック、金属、有機物等の薄膜を所定基板上に形成したものを用いてもよい。
【００３０】
また、この基板４に色フィルター膜若しくは蛍光性物質を含む色変換膜（蛍光変換フィルター膜）、或いは誘電体反射膜を用いて発光色を調整してもよい。
【００３１】
色フィルター膜としては、液晶ディスプレイ等で用いられているカラーフィルターを用いることができ、有機ＥＬ素子１００の発光色に合わせてカラーフィルターの特性を調整することにより、取り出し効率若しくは色純度を最適化できる傾向にある。
【００３２】
また、有機ＥＬ素子に用いられる構成材料が光吸収するような短波長の外光をカットできるカラーフィルターを用いることにより、素子の耐光性・表示のコントラストを向上できる傾向にある。更に、誘電体多層膜のような光学薄膜をカラーフィルターの代わりに用いてもよい。
【００３３】
蛍光変換フィルター膜は、有機ＥＬ素子からの発光を吸収し、そのフィルター膜中の蛍光体から光を放出させることにより、発光色の色変換を行うものである。その組成としては、バインダー及び蛍光材料、更には必要に応じて光吸収材料の三つから形成される。
【００３４】
上記蛍光材料は、基本的には蛍光量子収率が高いものを用いればよいが、有機ＥＬ素子１００の発光波長域に吸収が強いと好ましい。実際には、レーザー色素などが適しており、例えば、ローダミン系化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物（サブフタロシアニン等も含む）、ナフタロイミド系化合物、縮合環炭化水素系化合物、縮合複素環系化合物、スチリル系化合物若しくはクマリン系化合物等を用いることができる。
【００３５】
上記バインダーとしては、基本的に蛍光を消光しないような材料であれば特に限定されることなく用いることができ、それらのなかでも、フォトリソグラフィー若しくは印刷等で微細なパターニングができるようなものであると好ましい。また、ＩＴＯ、ＩＺＯの成膜時に損傷を受けないような材料であるとより好ましい。
【００３６】
上記光吸収材料は、蛍光材料の光吸収が足りない場合に用いると好ましい。また、この光吸収材料としては、蛍光性材料の蛍光を消光しないような材料であれば特に限定されることなく用いることができる。
【００３７】
（ホール注入電極）
ホール注入電極（陽極）１の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子に用いられているものであれば特に限定されない。その中でも、有機発光層１０にホールを効率よく注入できる材料が好ましく、かかる観点からは仕事関数が４．５〜５．５ｅＶである材料が好ましい。
【００３８】
また、有機ＥＬ素子１００においては、基板４の側を光取り出し側とするので、有機ＥＬ素子の発光波長領域である波長４００〜７００ｎｍにおける透過率、特にＲＧＢ各色の波長におけるホール注入電極１の透過率は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。ホール注入電極１の透過率が５０％未満であると、有機発光層１０からの発光が減衰されて画像表示に必要な輝度が得られにくくなる傾向がある。
【００３９】
光透過率の高いホール注入電極１は、各種酸化物で構成される透明導電膜を用いて構成することができる。かかる材料としては、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛ドープ酸化インジウム（ＩＺＯ）等が好ましく、中でも、ＩＴＯは、面内の比抵抗が均一な薄膜が容易に得られる点で特に好ましい。ＩＴＯ中のＩｎ２Ｏ３に対するＳｎＯ２の比は、１〜２０重量％が好ましく、５〜１２重量％がより好ましい。また、ＩＺＯ中のＩｎ２Ｏ３に対するＺｎＯの比は１２〜３２重量％が好ましい。上記材料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの材料は結晶であってもよく非結晶であってもよい。
【００４０】
なお、ホール注入電極１を構成する酸化物の組成は化学量論組成から多少偏倚していてもよく、この偏倚等により、ホール係数測定装置等を用いた電気的評価について、キャリア密度が１．０×１０１８〜１．０×１０２１／ｃｍ３、移動度が１〜２００ｃｍ２／Ｖｓ程度となると好ましい。
【００４１】
また、ＩＴＯ電極等の透明電極を形成する工程における成膜条件若しくは成膜後の熱処理履歴等に依存して、透明電極自体が駆動履歴若しくは熱履歴に対して不安定になる場合がある。この不安定性を評価する方法の一つとして、１００℃程度の熱処理前後で上記キャリア密度及び移動度を測定し、その変化割合を調べる方法がある。その結果、熱処理前後での変化割合が大きなものは不安定な膜質を有すると推定することができる。このような方法により、熱的に不安定な膜質であると評価された透明電極材料をホール注入電極１の主成分材料として用いる場合、本発明の効果を一層発揮することが可能となる。
【００４２】
また、ホール注入電極１に酸化シリコン（ＳｉＯ２）等の透明な誘電体を添加することにより、ホール注入電極１の仕事関数を調整することができる。例えば、ＩＴＯに対して０．５〜１０ｍｏｌ％程度のＳｉＯ２を添加することによりＩＴＯの仕事関数を増大させ、ホール注入電極１の仕事関数を上述の好ましい範囲内とすることができる。
【００４３】
ホール注入電極１の膜厚は、上述の光透過率を考慮して決定することが好ましい。例えば酸化物透明導電膜を用いる場合、その膜厚は、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは５０〜３００ｎｍである。ホール注入電極１の膜厚が５００ｎｍを超えると、光透過率が不充分となると共に、基板４からのホール注入電極１の剥離が発生する場合がある。また、膜厚の減少に伴い光透過性は向上するが、膜厚が５０ｎｍ未満の場合、抵抗値が高くなり、有機発光層１０等へのホール注入効率が低下すると共に膜の強度が低下してしまう。
【００４４】
（有機発光層）
有機発光層１０の構成材料としては、電子とホールとの再結合により励起子が生成し、その励起子がエネルギーを放出して基底状態に戻る際に発光するような有機化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。
【００４５】
具体的には、例えば、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体、イリジウム錯体若しくは希土類金属錯体等の有機金属錯体化合物、アントラセン、ナフタセン、ベンゾフルオランテン、ナフトフルオランテン、スチリルアミン若しくはテトラアリールジアミン又はこれらの誘導体、ペリレン、キナクリドン、クマリン、ＤＣＭ若しくはＤＣＪＴＢなどの低分子有機化合物、或いは、ポリアセチレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体若しくはポリチオフェン誘導体等のπ共役系ポリマー、又は、ポリビニル化合物、ポリスチレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアクリレート誘導体若しくはポリメタクリレート誘導体等の非π共役系の側鎖型ポリマー若しくは主鎖型ポリマー等に色素を含有させたものなどの高分子有機化合物などを挙げることができる。
【００４６】
これらのなかで、高発光効率及び長寿命の有機ＥＬ素子を得る観点から、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体、イリジウム錯体若しくは希土類金属錯体等の有機金属錯体化合物、アントラセン、ナフタセン、ベンゾフルオランテン、ナフトフルオランテン、スチリルアミン若しくはテトラアリールジアミン又はこれらの誘導体、ペリレン、キナクリドン、クマリン、ＤＣＭ若しくはＤＣＪＴＢなどの低分子有機化合物を用いると好ましい。
【００４７】
更には、赤色の色純度が比較的高く、発光効率も比較的高い発光を得るためには、ジインデノペリレン若しくはその誘導体を用いると好ましい。また、青色の色純度が比較的高く、発光効率も比較的高い発光を得るためには、上述した赤色の発光を得るための好ましい化合物を除いたジフェニルベンゾフルオランテン若しくはその誘導体を用いると好ましい。更に、黄色若しくは橙色の色純度が比較的高く、発光効率も比較的高い発光を得るためには、ルブレン若しくはその誘導体を用いると好ましい。そして、緑色の色純度が比較的高く、発光効率も比較的高い発光を得るためには、上記各色を得るための好ましい化合物を除いたジフェニルナフタセン若しくはその誘導体を用いると好ましい。
【００４８】
また、有機発光層１０は、上記構成材料のうち、成膜の容易さ、ホール及び電子の注入され易さ並びに励起子の後述するドーパント材料への励起エネルギーの移動性等の観点から選択されるホール材料を母材とし、ホール材料からのエネルギーの受け取りやすさ及び発光能力の高さ等の観点から選択されるドーパント材料を、上記ホール材料中に分散させるようにすると、一層優れた発光効率を得ることができる傾向にあるので、より好ましい。
【００４９】
更に、有機発光層１０に含有されるドーパント材料の濃度が、有機発光層１０の膜厚方向の全体に亘って略一定であると好ましい。このような有機発光層１０は、ムラのない発光を実現することができ、それにより発光効率及び耐久性を向上させることができる傾向にあるので好ましい。
【００５０】
有機発光層１０の膜厚は発光の均一性及び長寿命を得る観点から、１０〜２００ｎｍであると好ましく、５０〜１５０ｎｍであるとより好ましい。
【００５１】
（無機電子注入層）
無機電子注入層１２は、本発明の製造方法の電子注入層形成工程により、有機発光層１０上に形成される層である。
【００５２】
無機電子注入層１２の構成材料としては、例えば、リチウム等のアルカリ金属やＣａ等のアルカリ土類金属、酸化モリブデン等の遷移金属酸化物、フッ化リチウム、酸化リチウム等を使用することができる。また、これら以外にも、従来の有機ＥＬ素子の無機電子注入層に使用されているものを特に制限なく使用することができる。
【００５３】
また、長寿命化が図られているとともに、発光効率の優れた有機ＥＬ素子が得られることから、これらの構成材料の中でも、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、或いは、遷移金属酸化物を用いることが好ましく、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と、遷移金属酸化物との両方を用いることがより好ましい。
【００５４】
上記遷移金属酸化物としては、より優れた発光効率が得られることから、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｔａ、Ｙ、Ｃｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ及びＭｎからなる群より選択される少なくとも一種の金属の酸化物を用いることが好ましく、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化第二銅（ＣｕＯ）、及び第一酸化チタン（ＴｉＯ）を用いることがより好ましく、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）を用いることが特に好ましい。また、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）は、蒸着が容易であり、取り扱いが容易である点からも好ましい。
【００５５】
なお、これらの遷移金属酸化物の組成は、化学量論組成から多少偏倚していてもよい。また、これらの遷移金属酸化物は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５６】
上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、より優れた発光効率が得られることから、仕事関数が３ｅＶ以下の金属を用いることが好ましい。かかる金属として具体的には、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｎａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｂａ、及びＣａが挙げられる。これらの中でも、より優れた効果が得られることから、アルカリ金属であるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓを用いることがより好ましく、更に、蒸着が容易であることから、Ｌｉを用いることが特に好ましい。
【００５７】
このような無機電子注入層１２の膜厚は、より十分な電子注入効率を得るとともに、有機ＥＬ素子の長寿命化を図る観点から、０．１〜２０ｎｍであることが好ましく、０．３〜１０ｎｍであることがより好ましい。
【００５８】
（電子注入電極）
電子注入電極（陰極）２の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子において電子注入電極に用いられているものであれば特に限定されない。したがって、その構成材料として、金属材料、有機金属錯体若しくは金属塩等が挙げられ、有機発光層１０へ効率的に且つ確実に電子を注入できるように、仕事関数が比較的低い材料を用いると好ましい。
【００５９】
電子注入電極２を構成する金属材料の具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ若しくはＣｓ等のアルカリ金属、或いは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ若しくはＢａ等のアルカリ土類金属が挙げられる。また、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｙ若しくはＺｒ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と特性が近い金属を用いることもできる。更には、上記金属材料のほか、ＬｉＦ若しくはＣｓＩ等のアルカリ金属ハロゲン化物等を挙げることもできる。
【００６０】
電子注入電極２の膜厚は有機発光層１０等への電子注入能力の点から、できるだけ薄い方が好ましく、具体的には、１０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以下がより好ましい。
【００６１】
なお、電子注入電極２上には補助電極を設けてもよい。これにより、有機発光層１０への電子注入効率を向上させることができる傾向にあり、また、有機発光層１０への水分又は有機溶媒の侵入を防止することができる傾向にある。補助電極の材料としては、仕事関数及び電荷注入能力に関する制限がないため、一般的な金属を用いることができるが、導電率が高く取り扱いが容易な金属を用いることが好ましい。また、特に電子注入電極２が有機材料を含む場合には、有機材料の種類や密着性等に応じて適宜選択することが好ましい。
【００６２】
補助電極に用いられる材料としては、Ａｌ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐｔ、Ｐｄ若しくはＮｉ等が挙げられる。それらのなかでもＡｌ若しくはＡｇ等の低抵抗の金属を用いると電子注入効率を更に高めることができる傾向にあるので、より好ましい。また、ＴｉＮ等の金属化合物を用いることにより一層高い封止性を得ることができる。これらの材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。また、２種類以上の金属を用いる場合は合金として用いてもよい。このような補助電極は、例えば、真空蒸着法等によって形成可能である。
【００６３】
次に、上記有機ＥＬ素子１００を製造するための、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法について説明する。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、上述した構成を有する有機ＥＬ素子、すなわち、対向するホール注入電極１及び電子注入電極２と、ホール注入電極１と電子注入電極２との間に配置される有機発光層１０と、電子注入電極２と有機発光層１０との間に配置される無機電子注入層１２と、を備える有機ＥＬ素子の製造方法であって、無機電子注入層１２を、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下の減圧環境下で形成する電子注入層形成工程を含むことを特徴とする方法である。
【００６５】
本発明の製造方法により上記有機ＥＬ素子１００を形成する場合、無機電子注入層１２は、上記電子注入層形成工程により有機発光層１０の電子注入電極２側の面上に形成されることとなる。
【００６６】
有機発光層１０上に無機電子注入層１２を形成する方法としては、上述の減圧環境下で無機電子注入層１２を形成可能な方法であれば特に制限されないが、例えば、蒸着法（真空蒸着法）、塗布法等を採用することができる。また、これらの形成方法の中でも、有機発光層１０を損傷しにくいことから、蒸着法を採用することが好ましい。
【００６７】
蒸着法としては、例えば、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタ蒸着、クラスタイオンビーム蒸着等の物理蒸着法や、ＣＶＤ等の化学蒸着法を用いることができる。なお、これらの中でも、抵抗加熱蒸着は、比較的容易に行うことができるとともに有機発光層１０を損傷しにくいため特に好ましい。
【００６８】
電子注入層形成工程において、抵抗加熱蒸着により有機発光層１０上に無機電子注入層１２を形成する場合、例えば、以下の手順で行うことができる。
【００６９】
まず、基板４上にホール注入層１及び有機発光層１０を順に積層した積層体を、抵抗加熱蒸着を行うための真空装置内に配置する。また、この真空装置内に、無機電子注入層１２の構成材料を載せたボートを配置する。
【００７０】
そして、真空装置内に当初から存在するガスや、上述の積層体を形成した際に発生したガスを、例えば、クライオポンプ等の真空ポンプ等を用いて真空装置内から排出する。これにより、真空装置内を、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下となるように減圧する。このとき、残留ガス及び水素ガスが上記の圧力条件を満たすように減圧条件を調節するために、真空装置内の残留ガスの全圧及び水素ガス等の各成分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）等でモニターしながら減圧を行うことが好ましい。なお、残留ガス中の水素ガスの割合は、残留ガスの全圧に対する水素ガスの分圧の比から算出することができる。
【００７１】
ここで、蒸着により無機電子注入層１２の形成を行うための前段階として原料の加熱を開始すると、真空装置内の残留ガスの圧力、水素ガスの分圧及び残留ガス中の水素ガスの割合が上昇する傾向がある。これは、真空装置内の水分が熱分解されて水素ガスが発生したり、真空装置内壁等に吸着された水素ガスが脱離したりすることが原因となっている。また、例えば、特開平７−２６２５５号公報に記載されているように、金属の中には加熱により脱ガスするものがあり、これによってＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２Ｏ、Ｈ２等の吸着ガスが発生する場合がある。また、このような真空装置内における残留ガスの圧力、水素ガスの分圧及び残留ガス中の水素ガスの割合の上昇は、有機発光層１０等、有機ＥＬ素子における無機電子注入層１２以外の層の形成を行う際にも生じる傾向がある。そのため、真空装置内を所定の減圧状態（初期減圧状態）にし、有機発光層１０等を形成した後、続けて無機電子注入層１２の形成を行う場合、この無機電子注入層１２の形成時における真空装置内の減圧状態は、初期減圧状態よりも残留ガスの圧力、水素ガスの分圧及び残留ガス中の水素ガスの割合が上昇した状態となっている場合がある。したがって、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法においては、無機電子注入層１２の形成前に更に減圧を行うなどして、無機電子注入層１２の形成時（成膜時）の真空装置内が、残留ガスの全圧が１．０×１０−３Ｐａ以下、且つ、残留ガス中の水素ガスの割合が６０％以下の減圧状態となるように十分に管理する必要がある。
【００７２】
なお、無機電子注入層１２の形成中においては、残留ガスの圧力、水素ガス等の分圧及び残留ガス中の水素ガスの割合等は安定したものとなる。すなわち、本発明において規定する無機電子注入層１２の形成時における残留ガスの圧力、水素ガス等の分圧及び残留ガス中の水素ガスの割合とは、上記の安定した状態での値を意味する。
【００７３】
また、水素ガスは分子量が小さく、沸点も低いため、真空ポンプ等で排出されにくく、真空装置内に長時間残留しやすい傾向がある。そのため、通常の方法で減圧しただけでは、真空装置内における残留ガス中の水素ガスの割合を６０％以下にすることが困難な場合がある。したがって、残留ガス中の水素ガスの割合をより短時間でより確実に６０％以下にするために、例えば、真空装置内で火花やプラズマ放電等を発生させ、水素ガスを水分に変化させて排出しやすくする等の方法を行うことが好ましい。
【００７４】
そして、上記真空装置内で、無機電子注入層１２の構成材料を有機発光層１０上に抵抗加熱法により蒸着することにより、無機電子注入層１２を形成する。
【００７５】
このような減圧環境下で無機電子注入層１２を形成する電子注入層形成工程を経て有機ＥＬ素子を製造することにより、長寿命化が図られた有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００７６】
ここで、本発明の効果をより十分に得る観点から、無機電子注入層１２は、残留ガスの圧力が５．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で形成することがより好ましく、２．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で形成することが特に好ましい。また、上記と同様の観点から、無機電子注入層１２は、残留ガス中の水素ガスの割合が３０％以下の減圧環境下で形成することがより好ましく、２０％以下の減圧環境下で形成することが特に好ましい。
【００７７】
更に、本発明においては、無機電子注入層１２は、水素ガスの分圧が１．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で形成することが好ましく、８．０×１０−５Ｐａ以下の減圧環境下で形成することがより好ましく、５．０×１０−５Ｐａ以下の減圧環境下で形成することが特に好ましい。これにより、無機電子注入層１２の形成過程において無機電子注入層１２の構成材料が水素ガスによって還元されることをより十分に防止することができ、本発明の効果をより十分に得ることが可能となる。
【００７８】
また、より寿命の長い有機ＥＬ素子をより確実に製造する観点から、無機電子注入層１２は、残留ガス中の水素ガスの割合が残留ガス中の窒素ガスの割合以下である減圧環境下で形成することが好ましい。
【００７９】
更に、ダークスポットの発生や素子特性のバラツキの発生がより一層抑制された有機ＥＬ素子を得る観点から、無機電子注入層１２は、残留ガス中の水分の分圧が、１．０×１０−４Ｐａ以下の減圧環境下で形成することが好ましく、５．０×１０−５Ｐａ以下の減圧環境下で形成することがより好ましい。
【００８０】
電子注入層形成工程において、無機電子注入層１２の成膜レートについては特に制限されないが、０．００５〜１ｎｍ／秒とすることが好ましく、０．０１〜０．５ｎｍ／秒とすることがより好ましい。成膜レートが上記下限値未満であると、成膜レートが上記範囲内である場合と比較して、成膜中の無機電子注入層１２が水素ガスの影響を受けやすくなり、機能の劣化が生じて、得られる有機ＥＬ素子の寿命が短くなる傾向がある。また、成膜レートが上記上限値を超えると、成膜レートが上記範囲内である場合と比較して、無機電子注入層１２の膜厚を制御することが困難となり、機能の劣化やバラツキ等が生じやすくなる傾向がある。
【００８１】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、無機電子注入層１２を上述の電子注入層形成工程により形成することを特徴とする方法であり、無機電子注入層１２以外の層については、従来の方法により形成することができる。
【００８２】
有機ＥＬ素子１００を製造する場合には、例えば、まず、用意した基板４上に、スパッタリング法や蒸着法等の方法によりホール注入電極１を形成し、次いで、ホール注入電極１上に有機発光層１０を形成する。有機発光層１０の形成方法は、有機発光層１０の構成材料に応じて、従来の方法を適宜選択して採用することができ、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法若しくは塗布法等を採用することができる。
【００８３】
そして、有機発光層１０上に、上述した電子注入層形成工程により無機電子注入層１２を形成した後、この無機電子注入層１２上に電子注入電極２を、例えば、真空蒸着法等により形成することにより、有機ＥＬ素子１００が完成する。
【００８４】
こうして得られた有機ＥＬ素子１００は、無機電子注入層１２が上述した電子注入層形成工程により形成されているため、十分に長い寿命を得ることができる。
【００８５】
以上、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法の好適な実施形態、及び、それにより製造される有機ＥＬ素子について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の製造方法により製造される有機ＥＬ素子は、図２に示す有機ＥＬ素子２００のように、上述した有機ＥＬ素子１００の基板４上に積層された各層の順番が逆になっていてもよい。すなわち、基板４上に電子注入電極２、無機電子注入層１２、有機発光層１０及びホール注入電極１が順次積層された、トップ・エミッション型の有機ＥＬ素子であってもよい。有機ＥＬ素子２００のように各層を積層することにより、基板４とは反対側からの光取り出しが容易になる。この場合には、電子注入電極２が、第１実施形態において説明したホール注入電極１の光学的条件及び膜厚条件を満たすことが好ましい。そして、本発明の製造方法により有機ＥＬ素子２００を製造する場合には、上述したような電子注入層形成工程により無機電子注入層１２を電子注入電極２上に形成することとなる。
【００８６】
図３は、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。図３に示す有機ＥＬ素子３００は、図１における有機ＥＬ素子１００のホール注入電極１と有機発光層１０との間にホール注入層１６を設けた構造を有している。
【００８７】
ホール注入層１６の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子においてホール注入層に用いられているものであれば特に限定されることはなく、アリールアミン、フタロシアニン、ポリアニリン／有機酸、ポリチオフェン／ポリマー酸などの有機化合物材料、又は、ゲルマニウム若しくはシリコン等の金属若しくは半金属の酸化物などを用いることができる。これらのホール注入性材料は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
そして、本発明の製造方法により有機ＥＬ素子３００を製造する場合には、ホール注入電極１上に、例えば、真空蒸着法等によりホール注入層１６を形成することとなる。
【００８９】
このホール注入層１６を備えることにより、有機ＥＬ素子３００は、ホール注入電極１からのホールの注入を容易にし、ホールを安定に輸送し、更には有機発光層１０からの電子を妨げることができる。それにより、有機ＥＬ素子３００の発光効率が向上するとともに駆動電圧が全体的に低下する傾向にある。
【００９０】
図４は、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。図４に示す有機ＥＬ素子４００は、図３における有機ＥＬ素子３００のホール注入層１６と有機発光層１０との間にホール輸送層１８を設けた構造を有している。
【００９１】
ホール輸送層１８の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子においてホール輸送層に用いられているものであれば特に限定されることはなく、低分子材料、高分子材料のいずれのホール輸送性材料も使用可能である。ホール輸送性低分子材料としては、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが挙げられる。また、ホール輸送性高分子材料としては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）、ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸共重合体（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／ポリスチレンスルホン酸共重合体（Ｐａｎｉ／ＰＳＳ）などが挙げられる。これらのホール輸送性材料は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９２】
そして、本発明の製造方法により有機ＥＬ素子４００を製造する場合には、ホール注入層１６上に、例えば、真空蒸着法等によりホール輸送層１８を形成することとなる。
【００９３】
このような構造を有することにより、有機ＥＬ素子３００におけるホールの移動度が向上し、キャリアの再結合確率が向上し、有機発光層１０からホール輸送層１８への電子の移動を抑制することができるので、発光効率が向上する傾向にある。
【００９４】
図５は、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。図５に示す有機ＥＬ素子５００は、図４における有機ＥＬ素子４００の無機電子注入層１２と有機発光層１０との間に電子輸送層１４を設けた構造を有している。
【００９５】
電子輸送層１４の構成材料は、従来の有機ＥＬ素子において電子輸送層に用いられているものであれば特に限定されることはなく、低分子材料、高分子材料のいずれの電子輸送材料も使用可能である。電子輸送性低分子材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレン及びその誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、フェナントロリン及びその誘導体、並びにこれらの化合物を配位子とする金属錯体などが挙げられる。また、電子輸送性高分子材料としては、ポリキノキサリン、ポリキノリンなどが挙げられる。これらの電子輸送性材料は、１種類を単独で用いてもよく、また、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。更に、電子輸送層１４は無機材料からなる層であってもよく、無機材料としては、例えば、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）、酸化ニオブ（ＮｂＯ２）等の遷移金属酸化物等が挙げられる。
【００９６】
そして、本発明の製造方法により有機ＥＬ素子５００を製造する場合には、有機発光層１０上に、例えば、真空蒸着法等により電子輸送層１４を形成した後、この電子輸送層１４上に、上述した電子注入層形成工程により無機電子注入層１２を形成することとなる。
【００９７】
このような構造を有することにより、有機ＥＬ素子５００の各材料の選択肢を広げることができるので、用途に応じた有機ＥＬ素子５００を得ることができる傾向にある。
【００９８】
ホール注入層１６、ホール輸送層１８及び電子輸送層１４の好適な厚さは、いずれも１〜１００ｎｍである。
【００９９】
更に、図示していないが、異なる構成材料（材料の種類、材料の含有割合）を含有する発光層を複数積層して設けてもよい。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０１】
（実施例１）
まず、用意したガラス基板上に、ホール注入電極としてのＩＴＯを、スパッタ法により１００ｎｍの膜厚に成膜し、パターニングした。
【０１０２】
次に、ＩＴＯが形成されたガラス基板を、抵抗加熱蒸着を行うための真空装置内に配置し、クライオポンプを用いて装置内を圧力（残留ガスの全圧）が１×１０−４Ｐａ以下になるまで減圧した後、ＩＴＯ上にＴＰＤを抵抗加熱蒸着することで、２０ｎｍの膜厚を有するホール注入層を形成した。
【０１０３】
更に、上記真空装置内で、ホール注入層上に、下記式（１）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物とを、体積比９７：３の割合で抵抗加熱蒸着により共蒸着し、１００ｎｍの膜厚を有する有機発光層を形成した。
【化１】
2005276704.tif 000002
【化２】
2005276704.tif 000003
【０１０４】
次に、上記真空装置内に、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）を載せたＴａボートと、リチウム（Ｌｉ）を載せた抵抗加熱用アルミナコート付きＴａボートとを配置した。そして、抵抗加熱を行い、酸化モリブデン及びリチウムの蒸発を確認し、蒸発のレートを安定させた。更に、真空装置内で１０分間火花を発生させて装置内の水素ガスを水分に変化させながら、クライオポンプにより装置内を減圧した。このとき、装置内の残留ガスの全圧及び水素ガスの分圧が所定の圧力となるように四重極質量分析計（ＱＭＳ）でモニターしながら減圧を行った。その後、酸化モリブデンとリチウムとを、体積比１：２の割合で抵抗加熱蒸着により共蒸着した（電子注入層形成工程）。このとき、成膜レートは０．０３ｎｍ／秒とした。これにより、酸化モリブデン及びリチウムからなる膜厚３ｎｍの無機電子注入層を形成した。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１０５】
そして、上記真空装置内で、無機電子注入層上にアルミニウムを抵抗加熱蒸着し、１００ｎｍの膜厚を有する電子注入電極を形成した。これにより、実施例１の有機ＥＬ素子を得た。
【０１０６】
（実施例２）
電子注入層形成工程において、５分間火花を発生させて装置内を減圧した以外は実施例１と同様にして、実施例２の有機ＥＬ素子を得た。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１０７】
（実施例３）
電子注入層形成工程において、３分間火花を発生させて装置内を減圧した以外は実施例１と同様にして、実施例３の有機ＥＬ素子を得た。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１０８】
（実施例４）
電子注入層形成工程において、１分間火花を発生させて装置内を減圧した以外は実施例１と同様にして、実施例４の有機ＥＬ素子を得た。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１０９】
（比較例１）
電子注入層形成工程において、３０秒間火花を発生させて装置内を減圧した以外は実施例１と同様にして、比較例１の有機ＥＬ素子を得た。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１１０】
（比較例２）
電子注入層形成工程において、火花を発生させずに装置内を減圧した以外は実施例１と同様にして、比較例２の有機ＥＬ素子を得た。電子注入層形成工程における電子注入層形成中の真空装置内の残留ガスの全圧、水素ガスの分圧、窒素ガスの分圧、及び水分の分圧を四重極質量分析計（ＱＭＳ）で測定した結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2005276704.tif 000004
【０１１２】
＜素子特性評価試験＞
実施例１〜４及び比較例１〜２の有機ＥＬ素子に、１００ｍＡ／ｃｍ２の一定電流を流して連続発光させ、このときの輝度半減寿命を測定した。その結果を表２に示す。
【０１１３】
【表２】
2005276704.tif 000005
【０１１４】
表２に示した結果から明らかなように、本発明の製造方法により製造された有機ＥＬ素子（実施例１〜４）は、比較例１〜２の製造方法により製造された有機ＥＬ素子に比べて輝度半減寿命が長く、長寿命化が図られていることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。
【図４】本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。
【図５】本発明の有機ＥＬ素子の製造方法により製造される有機ＥＬ素子の他の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１…ホール注入電極（陽極）、２…電子注入電極（陰極）、４…基板、１０…有機発光層、１２…無機電子注入層、１４…電子輸送層、１６…ホール注入層、１８…ホール輸送層、１００，２００，３００，４００，５００…本発明の製造方法により製造される有機ＥＬ素子、Ｐ…電源。
【図１】
2005276704.tif 000006
【図２】
2005276704.tif 000007
【図３】
2005276704.tif 000008
【図４】
2005276704.tif 000009
【図５】
2005276704.tif 000010