(57)【要約】【課題】  継ぎ目領域から雨水が可撓体の内部に浸入してくるのを抑制防止し、接着剤の接着を容易化することができるとともに、接着剤の厚さを略均一化し、可撓体の可撓性を維持できる可撓体の防水構造を提供する。【解決手段】  屋外に晒される鉄道車両の連結部を構成する幌布３の縫い目部分５に、定形の防水剤１０として未硬化の細長いシリコーン接着剤を縫い目方向に沿って接着する。縫い目部分５の孔を防水剤１０が外部から覆うので、縫い目部分５の孔が経時変化により糸の直径よりも拡大しても、縫い目部分５の孔から雨水が幌布３の内部に浸入することがない。また、防水剤１０が液状ではなく、定形の接着剤なので、接着剤を容易にセットすることができる。【選択図】図３
2005335419.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屋外に晒される可撓体の継ぎ目領域に、定形の防水剤を接着したことを特徴とする可撓体の防水構造。
【請求項２】
可撓体を幌布とした請求項１記載の可撓体の防水構造。
【請求項３】
防水剤を、未硬化のシリコーン接着剤とした請求項１又は２記載の可撓体の防水構造。
【請求項４】
未硬化のシリコーン接着剤の可塑度を、ウイリアムス可塑度計で測定した場合に３０〜５００の範囲とした請求項３記載の可撓体の防水構造。
【請求項５】
シリコーン接着剤に、金属箔、フィルム、及び又は繊維布を設けた請求項３又は４記載の可撓体の防水構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄道車両の連結部を構成する幌布等に代表される可撓体の防水構造に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、鉄道車両の連結部を構成する幌布を複数本の幌骨により支持する場合には、図示しないが、二枚の幌布をミシン等により縫い合わせて筒形の袋部を形成し、この袋部に幌骨を挿入している（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００１‐１０６０６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、二枚の幌布をミシン等により縫い合わせる場合には、縫い合わせ用の糸の貫通する縫い目部分の孔が経時変化により糸の直径よりも大きくなり、その結果、縫い目部分の孔から雨水が幌布の内部に浸入してくるという大きな問題がある。このような問題を解消するには、孔を液状の接着剤で塞ぐという方法が考えられるが、幌布がきわめて容易に変形するので、接着剤の塗布が困難である。また、接着剤の粘度を高めないと、孔から接着剤が流れて封止することができないが、そうすると、接着剤の塗布が困難になったり、塗布の厚さが不均一になり、さらには幌布の可撓性が損なわれることとなる。
【０００４】
本発明は上記に鑑みなされたもので、継ぎ目領域から雨水が可撓体の内部に浸入してくるのを抑制防止し、接着剤の接着を容易化することができるとともに、接着剤の厚さを略均一化し、可撓性を維持することのできる可撓体の防水構造を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明においては上記課題を解決するため、屋外に晒される可撓体の継ぎ目領域に、定形の防水剤を接着したことを特徴としている。
なお、可撓体を幌布とすることができる。
また、防水剤を、未硬化のシリコーン接着剤とすることが好ましい。
【０００６】
また、未硬化のシリコーン接着剤の可塑度を、ウイリアムス可塑度計で測定した場合に３０〜５００の範囲とすることが好ましい。
さらに、シリコーン接着剤に、金属箔、フィルム、及び又は繊維布を設けることができる。
【０００７】
ここで、特許請求の範囲における屋外に晒される可撓体には、少なくとも雨、風、雪の影響を受けるのを前提に製造された交通機関（鉄道、トラック等）に使用される幌布、空港の通路を形成する幌布、テント、気球等が含まれる。この可撓体には、布製、ゴム製、あるいはこれらを組み合わせた構造体等が該当する。継ぎ目領域には、合わせ目部分や縫い目部分等が含まれる。また、金属箔、フィルム、及び又は繊維布は、シリコーン接着剤の表面、裏面、内部に単数複数設けることができる。防水剤は、例えばＩ字形、Ｊ字形、Ｌ字形、Ｓ字形、Ｖ字形等に適宜形成されたり、屈曲される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、継ぎ目領域から雨水が可撓体の内部に浸入してくるのを抑制あるいは防止し、接着剤の接着を容易化することができるという効果がある。また、接着剤の厚さを略均一にでき、これを通じて可撓体の可撓性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、図面を参照して本発明の好ましい実施の形態を説明すると、本実施形態における可撓体の防水構造は、図１ないし図３に示すように、風雨に晒される鉄道車両１の連結部２を構成する幌布３の縫い目部分５に、定形の防水剤１０として未硬化の細長いシリコーン接着剤を縫い目方向に沿って接着するようにしている。
【００１０】
幌布３は、例えば柔軟な合成繊維の織布を備え、この織布の表裏面に、耐久性を有する軟質の合成繊維又は合成ゴムがそれぞれコーティングされる。勿論、これに限定されるものではなく、弾性の防水膜、具体的にはポリウレタン製のシートや塩化ビニール製のシートが使用されることもある。このような幌布３は、ミシン等の糸４により二枚縫い合わされて縫い目部分５が形成されることにより、筒形の袋部６が形成され、この袋部６に幌骨７が挿入される。
【００１１】
糸４は、特に限定されるものではないが、耐久性の観点から合成繊維製のタイプが使用される。この合成繊維の糸４としては、例えばビニロン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維が使用される。但し、パラ系アラミド繊維、メタ系アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、高強度ポリエチレン繊維等の高機能かつ高性能繊維の使用が最適である。
【００１２】
ここで、高機能繊維とは、耐久性、耐薬品性、光学的又は電気的特性等の機能が特別に優れている繊維をいう。また、高性能繊維とは、強度及び弾性率が通常の合成繊維よりも数段優れている繊維をいう。一般的には、強度２０ｇ／ｄ以上、弾性率５００ｇ／ｄ以上の繊維をいう。
【００１３】
防水剤１０は、アクリル、ブチルゴム、ウレタン、エポキシ、シリコーン材料等を使用して線条、テープ形、帯形、紐形に成形され、袋部６の湾曲面に沿うよう略Ｖ字形に湾曲される。この防水剤１０は、耐候性や耐熱性等を考慮すると、シリコーン材料からなるシリコーン接着剤が最良である。シリコーン接着剤は、ゴム架橋体上から逸脱せず、形状を保持することが必要である。このため未硬化のシリコーン接着剤の可塑度は、ウイリアムス可塑度計で測定した場合、３０〜５００の範囲であることが好ましい。
【００１４】
これは、可塑度が３０未満の場合には、シリコーン接着剤を未硬化の定形成形体にする際、又は成形後の形状保持性が低下し、任意の形状保持が困難になるからである。逆に、シリコーン接着剤の可塑度が５００を超える場合には、シリコーン接着剤を幌布３に接着する際、界面に残留した気泡を取り除くことが極めて困難になり、界面に気泡が残留すると、シリコーン接着剤と幌布３の接触面積が低下し、接着力の低下を招くからである。
【００１５】
シリコーン接着剤も又ラジカル反応、白金系触媒によるヒドロシリル化反応、縮合反応、紫外線、電子線硬化等、どのような架橋方法によるシリコーンゴム接着剤も使用され得る。しかしながら、実際には、経済的、物理的観点から、付加反応による硬化体あるいは縮合反応による硬化接着が好ましい。
【００１６】
Ｉ）縮合硬化型シリコーン接着剤
この接着剤は、概ね以下の基本組成を有している。
（１）ポリオルガノシロキサン：縮合硬化型シリコーン接着剤の主剤成分であり、下記一般式（１）又は（２）で表されるジオルガノポリシロキサンである。
【００１７】
【化１】
2005335419.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化水素基、ｎはジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）
【００１９】
【化２】
2005335419.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｙは加水分解性基、ａは２又は３、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同様である）
【００２１】
ここでＲは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基等から選択される同一又は異種の非置換若しくは置換の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の一価炭化水素基である。
【００２２】
Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化水素基であり、この二価炭化水素基は−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜８）で表される。これらの中でも、酸素原子、−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
ｎはジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である。
【００２３】
Ｙは加水分解性基であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基等があげられる。
このようなジオルガノポリシロキサンは、各種オルガノポリシロキサンの単量体である環状シロキサン若しくは線状オリゴマーを酸若しくは塩基触媒による平衡反応によって得る等の公知の方法により製造することができる。
【００２４】
ジオルガノポリシロキサンに分岐構造を導入する場合、上記平衡化重合中にＳｉＯ3/2単位及び／又はＳｉＯ4/2単位を含むシラン若しくはシロキサンをジオルガノポリシロキサンがゲル化しないレベルで添加するのが常法である。さらに、ジオルガノポリシロキサンは、ストリップや洗浄等により低分子シロキサンを除去しておくことが好ましい。このようなオルガノシロキサンを用いた場合、初期の汚れを低減することができる。
【００２５】
（２）架橋剤：架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するシラン、あるいはその部分加水分解縮合物が使用される。この場合、加水分解性の基として、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等のアミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミド基等があげられる。これらの中でも、アルコキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基が好ましい。
【００２６】
架橋剤の配合量は、ジオルガノポリシロキサン１００部（質量部、以下同様）に対して１〜５０部、好ましくは２〜３０部、より好ましくは５〜２０部が良い。
【００２７】
（３）硬化触媒：本発明に係るシリコーンゴム接着剤組成物は、硬化触媒の使用により硬化が促進する。硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示される。
【００２８】
これらは、１種に限定されず、２種若しくはそれ以上の混合物として使用しても良い。なお、硬化触媒の配合量は、上記ジオルガノポリシロキサン１００部に対して０〜２０部、好ましくは０．００１〜１０部、より好ましくは０．０１〜５部が良い。
【００２９】
（４）充填剤：本発明に係るシリコーンゴム接着剤組成物には、上記成分以外に補強等の目的で１種以上の充填剤を用いることが好ましい。このような充填剤としては、例えば煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維等の繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩基性充填剤等が例示される。これらの充填剤中、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎水化処理した煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが良い。
【００３０】
充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択すれば良いが、ベースポリマーのジオルガノポリシロキサン（１）'成分１００部に対して１〜５００部、特に５〜１００部であることが好ましい。
【００３１】
（５）接着剤賦与成分：接着促進剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト含有オルガノアルコキシシラン、アミノ基含有オルガノアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノアルコキシシランとの反応混合物が例示される。本成分の配合量は、通常、（１）'成分１００質量部に対して０．１〜５質量部である。
【００３２】
ＩＩ）ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤
この接着剤は、概ね以下の基本組成を有している。
（１）’ポリオルガノシロキサン：ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤組成物の主剤であり、一分子中に平均２個以上のアルケニル基を有することを特徴とする。このアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくはビニル基が良い。
【００３３】
本成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基とされる。
【００３４】
本成分の分子構造としては、例えば直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状があげられる。本成分の２５℃における粘度は１００，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上である。
【００３５】
この成分のポリオルガノシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したポリオルガノシロキサン、及びこれらのポリオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示される。
【００３６】
（２）’水素化ポリオルガノシロキサン：このポリオルガノシロキサンは、本組成物の硬化剤として作用するものであり、一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。本成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基である。
【００３７】
本成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が例示される。本成分の２５℃における粘度は、限定されるものではないが、好ましくは１〜１,０００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、特に好ましくは１〜１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００３８】
この成分のポリオルガノシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサン、及びこれらのポリオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され、得られる硬化物の機械的特性、特には伸びが向上することから、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物であることが好ましい。
【００３９】
本組成物において、本成分の含有量は、（１）成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０の範囲内となる量であり、好ましくは０.１〜１０の範囲内となる量、特に好ましくは０.１〜５の範囲内となる量である。これは、本成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる接着剤が十分に硬化しなくなる傾向にあるからである。一方、上記範囲の上限を超えると、得られる接着剤硬化物の機械的特性が低下する傾向にあるからである。
【００４０】
本成分として、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物を用いる場合には、前者のポリオルガノシロキサンの含有量は、（１）成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜１０の範囲内となる量、好ましくは０.１〜１０の範囲内となる量、特には０.１〜５の範囲内となる量であることが好ましい。
【００４１】
後者のポリオルガノシロキサンの含有量は、（１）成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５〜２０の範囲内となる量であることが好ましく、さらには０.５〜１０の範囲内となる量であることが好ましく、特には０.５〜５の範囲内となる量が最適である。
【００４２】
（３）’硬化触媒：ヒドロシリル化反応用白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とジケトンの錯体、塩化白金酸とオレフィン類の錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、及びこれらをアルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの担体に担持させたものが例示される。これらの中でも、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体がヒドロシリル化反応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に特公昭４２−２２９２４号公報に開示されているような塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン錯体が好適である。
【００４３】
本成分の添加量は、（１）成分１００万質量部に対し、白金金属原子として１〜１０００質量部、好ましくは１〜１００質量部である。
【００４４】
（４）’充填剤：充填剤は、本組成物の機械的強度を向上させるために添加されるものであり、通常シリコーンゴムの配合に用いられる化合物が用いられる。この成分としては、例えばヒュームドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、及びこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物で表面処理した粉末があげられる。特に、得られる接着剤硬化物の機械的強度を十分に向上させるため、本成分としてＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるシリカ粉末を用いることが好ましい。
【００４５】
本組成物において、本成分の含有量は任意であるが、得られるシリコーンゴム硬化物の機械的強度を向上させるためには、（１）成分１００質量部に対して１〜１０００質量部の範囲内、さらには１〜４００質量部の範囲内であることが好ましい。
また、本組成物には、その他任意の成分として、例えばヒュームド酸化チタン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、銀、金、ニッケル等の無機質充填剤、金または銀メッキを施した無機及び有機充填剤；これらの充填剤の表面を上記有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有しても良い。
【００４６】
（５）’接着性付与成分：本ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤を接着剤として機能させるため、その接着性を賦与、向上させるためのものである。これには、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン等のシランカップリング剤及びこれらの部分加水分解物；エポキシ基、酸無水物基、αシアノアクリル基を有する有機化合物及びこれらの基を含有するシロキサン化合物、あるいはこれらの基とアルコキシシリル基を併有する有機化合物若しくはシロキサン化合物；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物を含有しても良い。これらの接着付与剤の含有量は、限定されるものではないが、好ましくは（１）成分１００質量部に対して０.０１〜１０質量部の範囲内である。
【００４７】
本組成物には、硬化性を調整するため、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は、限定されるものではないが、（１）成分１００質量部に対して０.００１〜５質量部の範囲内であるのが良い。
【００４８】
本組成物を調製する方法は、限定されるものではなく、必要に応じてその他任意の成分を混合することにより調製することができるが、予め（１）成分と（３）成分を加熱混合して調製したベースコンパウンドに、残余の成分を添加することが好ましい。
【００４９】
なお、その他任意の成分を添加する必要がある場合、ベースコンパウンドを調製する際に添加しても良い。また、これが加熱混合により変質する場合、（２）成分〜（４）成分を添加する際に添加することが好ましい。また、ベースコンパウンドを調製する際、上記有機ケイ素化合物を添加して（３）成分の表面をｉｎ−ｓｉｔｕ処理しても良い。本接着剤を調製する際には、２本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用いることができる。
【００５０】
ＩＩＩ）有機化酸化物硬化型シリコーン接着剤
オルガノポリシロキサン組成物が有機過酸化物による硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、ガム状のものが好ましく、２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上で分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基等のアルケニル基を少なくとも２個有するものが良い。
【００５１】
硬化触媒としては有機過酸化物が使用される。この有機過酸化物の例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のアルキル系有機過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド等のアシル系有機過酸化物が好適な化合物として用いられる。その配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜１０質量部、特に０．２〜５質量部が良い。
【００５２】
ＩＶ）放射線硬化型シリコーン接着剤
オルガノポリシロキサン組成物が放射線硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基、アリル基、アルケニルオキシ基、アクリル基、メタクリル基等の脂肪族不飽和基、メルカプト基、エポキシ基、ヒドロシリル基等を２個以上有するものが用いられる。その２５℃における粘度は、１００，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上である。
【００５３】
反応開始剤として、公知のアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４'−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントール、３，９−ジクロロキサントール、３−クロロ−８−ノニルキサントール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサントール等があげられる。その配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部であるのが好ましい。
【００５４】
幌布３には、プライマーを塗布すれば、シリコーン接着剤の接着性を高めることができる。プライマーは、各種の物質を含む表面処理剤を溶媒に分散したものが殆どである。このプライマーにおいて、上記表面処理剤はシランカップリング剤であることが好ましい。このシランカップリング剤は、上記溶媒１００質量部に対して１〜５０質量部配合するのが好ましい。
【００５５】
ここで、シランカップリング剤の好ましい配合量を上記分散媒１００質量部に対して１〜５０質量部の範囲としたのは、この範囲を下回る場合には、十分な接着力が得られないという弊害が生じるからである。逆に、この範囲を上回る場合には、加工性が低下するという弊害が生じるからである。
【００５６】
上記シランカップリング剤としては、エポキシ基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、（メタ）アクリル基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、ビニル基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、環状シロキサン、鎖状シロキサン、及び、シアヌル環含有有機ケイ素化合物、からなる群から選択される１又は２以上の物質を用いるのが好ましい。
【００５７】
上記エポキシ基含有シランの例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）トリエトキシシラン等があげられる。
【００５８】
上記（メタ）アクリル基含有シランの例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン等があげられる。上記ビニル基含有シランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等があげられる。
【００５９】
上記環状シロキサンの例としては、３−グリシドキシプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロキサン、３−メタクリロキシプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロキサン、３−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキシ環状シロキサン、３−グリシドキシプロピル基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチルハイドロジェン環状シロキサン、３−メタクリロキシプロピル基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチルハイドロジェン環状シロキサン、２−［（３−トリメトキシシリル）プロピルオキシカルボニル］プロピル基含有メチルハイドロジェン環状シロキサンなどがあげられる。
【００６０】
上記鎖状シロキサンの例としては、３−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキシシロキサン、３−グリシドキシ基とビニル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン、３−グリシドキシ基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチルシロキサン等があげられる。また、上記シアヌル環含有有機ケイ素化合物の例としては、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等があげられる。
【００６１】
これらのプライマーは、幌布３に対し刷毛等を用いて塗布することから、スプレーコーターやロールコーター等のコーティング機によって塗布するか、又はプライマー溶液中に幌布３をディッピングして塗布させることが可能である。
【００６２】
シリコーン接着剤の表面、裏面、あるいは内部には、耐久性を確保する観点から図示しない金属箔、フィルム、及び又は繊維布が選択的に設けられたり、積層被覆される。金属箔としては、特に限定されるものではないが、金、銀、銅、ニッケル、鉄、錫、アルミニウム箔等があげられる。金属箔の厚みは、５〜５００μｍの範囲が良く、５μｍ以下では作業性が困難となり、５００μｍを超えると柔軟性が損なわれる。
【００６３】
フィルムは、ポリエチレンテレフタレートや塩化ビニル等からなる各種の有機高分子フィルム等が使用され、特に材質が限定されるものではない。このフィルムの厚みは、５〜５００μｍであれば良く、５μｍ未満では作業性が困難であり、５００μｍを超えると柔軟性が損なわれる。また、繊維布は、特に材質が限定されるものではないが、厚みが５〜５００μｍの範囲内とされる。これは、５μｍ未満の場合には作業性が困難であり、５００μｍを超える場合には柔軟性が損なわれるからである。
【００６４】
上記において、幌布３の縫い目部分５に防水構造を施す場合には、所定の断面形に賦形された紐形の防水剤１０を幌布３の縫い目部分５に設置する。この際、接着を強固にするため、予め縫い目部分５に所定のプライマーを塗布することができる。こうして未硬化の防水剤１０を幌布３の縫い目部分５に設置したら、防水剤１０が剥離しないように十分に圧着する。必要があれば、所定の硬化条件で防水剤１０を硬化、接着させれば良い。
【００６５】
上記構成によれば、縫い目部分５の孔を防水剤１０が外部から覆うので、例え縫い目部分５の孔が経時変化により糸４の直径よりも拡大しても、縫い目部分５の孔から雨水が幌布３の内部に浸入することがない。また、防水剤１０が液状ではなく、定形の接着剤なので、接着剤をきわめて容易にセットすることができる。さらに、防水剤１０である接着剤の粘度を特に高める必要がないので、接着剤の接着が困難になったり、厚さが不均一になることがなく、これにより幌布３の可撓性が損なわれることもない。
【００６６】
次に、図４は本発明の第２の実施の形態を示すもので、この場合には、風雨に晒されるテント８を構成する布の縫い目部分５に、定形の防水剤１０として未硬化の細長いシリコーン接着剤を縫い目方向に沿って接着するようにしている。その他の部分については、上記実施形態と同様であるので説明を省略する。
【００６７】
本実施形態においても上記実施形態と同様の作用効果が期待でき、しかも、幌布３のみならず、テント８にも応用できるので、用途の拡大が期待できるのは明らかである。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明に係る可撓体の防水構造の実施例を比較例と共に説明する。
実施例１
幅２０ｍｍのアクリルフォーム構造用接合テープ〔住友スリーエム(株)製、Ｙ−４９４５〕の片面に、粘着防止用の幅２０ｍｍ、厚さ４０μｍのポリエチレンテープを貼着し、これを、鉄道車両１の連結部における幌布の縫い目部分に貼着して十分に圧着した。そして、水密試験を実施してその試験結果を表１にまとめた。
【００６９】
（水密試験方法）
水密試験装置を用い、水密試験器の開口部に縫い目部分が中央縦方向になるよう設置し、内部から風圧１０ｋｇｆ／ｍ2 、及び５０ｋｇｆ／ｍ2を伴う水の毎分４ｌ／ｍ2 噴射を１０分間行い、室内側への水洩れを確認した。
【００７０】
実施例２
（ヒドロシリル化反応シリコーン接着剤）
混練り器（ニーダー）中で珪素原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基（ビニル基）の割合が０．４４モル％の無色透明流動性固体両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサン共重合体（粘度２０００万ｍＰａ・ｓ、ウィリアムス可塑度９０）を１００質量部と、表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ〔日本アエロジル製、エロジルＲ９７２〕３０質量部、両末端ジメチルヒドロキシシリル基封鎖の重合度が約１０のジメチルポリシロキサン２質量部を均一に混合し、窒素通気雰囲気下で１５０℃／１時間加熱しながら混合し、冷却した。
【００７１】
次いで、ミキシングロールを使用し、冷却状態にて上記混練物１００質量部に対し、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（メチルハイドロジェンシロキサンの量は、０．７モル／１００ｇ）１．７２質量部、塩化白金酸溶液（塩化白金酸５質量部を２−エチルヘキサノールに希釈したもの）０．２７質量部、ビニルトリエトキシシラン１質量部、３−メチル−１−ブチン−３−オール０．０５質量部を均一に混練し、組成物を生成した。
【００７２】
（可塑度の測定）
上記組成物の混練直後のウィリアムス可塑度を２５℃において平行板可塑度計（ウイリアムスプラストメータ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定する測定方法に準じて測定したところ、１８３であった。
【００７３】
具体的には、ポリオルガノシロキサン２ｇを円筒状の試験片とし、この試験片をセロハン紙に挟んでダイヤルゲージ付きの平行板可塑度計〔上島製作所製、ウイリアムスプラストメータ〕中にセットし、５ｋｇの荷重を加えて３分間放置した。そして、ダイヤルゲージの目盛りをミリメートルまで読み取り、試験片の厚さを記録し、この数値を１００倍してウイリアムス可塑度とした。
【００７４】
（賦形）
上記の組成物を２３℃  ５０％ＲＨの環境下で一軸押出機を用いてＯＰＰ（二軸延伸ポリエチレン）フィルム（４０μｍ）上に幅２０ｍｍ、厚み１ｍｍの寸法に賦形した。
（鉄道車両の連結部における幌布の縫い目部分に対する施工）
上記押出し品を、鉄道車両の連結部における幌布の縫い目部分に気泡が入らぬよう設置し、十分に圧着してＯＰＰフィルムを剥離した。その後、２３℃の雰囲気中で３日間放置し、十分に硬化接着させて水密試験を実施してその試験結果を表１にまとめた。
【００７５】
実施例３
（縮合反応シリコーン接着剤）
密閉混練り器中で両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを１００質量部と、表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ〔日本アエロジル製、エロジルＲ９７２〕３０質量部を均一に混合し、これにメチルトリスメチルエチルケトオキシムシラン４質量部、ジブチルスズジオクトエート０．０５質量部を減圧下で均一になるまで混合し、組成物を生成した。
【００７６】
（可塑度の測定）
上記組成物の混練直後の可塑度を平行板可塑度計（ウィリアムスプラストメータ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に準じて測定したところ、３分間荷重をかけて１７３であった。
（賦形）
上記の組成物を２３℃、５０％ＲＨの環境下で一軸押出機を用いてＯＰＰ（二軸延伸ポリエチレン）フィルム（４０μｍ）上に幅２０ｍｍ、厚み１ｍｍの寸法に賦形した。
【００７７】
（鉄道車両の連結部における幌布の縫い目部分に対する施工）
上記押出し品を、連結部の幌布の縫い目部分に気泡が入らぬよう設置し、十分に圧着してＯＰＰフィルムを剥離した。その後、２３℃の雰囲気中で３日間放置し、十分に硬化接着させて水密試験を実施し、試験結果を表１にまとめた。
比較例
連結部の幌布の縫い目部分に特に処理を施すことなく、通常品を用いて水密試験を実施し、試験結果を表１にまとめた。
【００７８】
【表１】
2005335419.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る可撓体の防水構造の実施形態における鉄道車両の連結部を構成する幌布を示す斜視説明図である。
【図２】本発明に係る可撓体の防水構造の実施形態における幌布の縫い目部分を示す要部斜視説明図である。
【図３】本発明に係る可撓体の防水構造の実施形態における幌布の縫い目部分に、防水剤としてシリコーン接着剤を接着した状態を示す要部斜視説明図である。
【図４】本発明に係る可撓体の防水構造の第２の実施形態を示す斜視説明図である。
【符号の説明】
【００８０】
１          鉄道車両
２          連結部
３          幌布（可撓体）
５          縫い目部分（継ぎ目領域）
８          テント（可撓体）
１０        防水剤
【図１】
2005335419.tif 000006
【図２】
2005335419.tif 000007
【図３】
2005335419.tif 000008
【図４】
2005335419.tif 000009