(57)【要約】【課題】  触媒反応をより十分に行わせて原料ガスの改質を効率よく行わせることができる改質反応装置を提供する。【解決手段】  原料ガスを導入する導入口６及び排出する排出口７が形成されたハウジング５と、該ハウジング５内に配設され、触媒を具備して導入された原料ガスにより触媒反応を生じさせて改質する触媒構造体８とを具備した改質反応装置において、触媒構造体８は、耐熱性繊維に金属触媒を保持させつつシート状に形成されたものであるとともに、ハウジング５内には、当該シート状の触媒構造体を積層させつつ保持するとともに導入口６から導入された原料ガスを当該ハウジング５内で拡散させるリブ９ａ〜９ｃを有する保持部材９を具備したものである。【選択図】図３
2005089206.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ガスを導入する導入口及び排出する排出口が形成されたハウジングと、
該ハウジング内に配設され、触媒を具備して導入された原料ガスにより触媒反応を生じさせて改質する触媒構造体と、
を具備した改質反応装置において、
前記触媒構造体は、耐熱性繊維に金属触媒を保持させつつシート状に形成されたものであるとともに、前記ハウジング内には、当該シート状の触媒構造体を積層させつつ保持するとともに前記導入口から導入された原料ガスを当該ハウジング内で拡散させる拡散手段が配設されたことを特徴とする改質反応装置。
【請求項２】
前記拡散手段は、前記ハウジング内で立設されたリブを有することを特徴とする請求項１記載の改質反応装置。
【請求項３】
前記リブは、前記ハウジング内における導入口近傍に形成され、導入された原料ガスを拡散させることを特徴とする請求項２記載の改質反応装置。
【請求項４】
前記積層状態にて保持された触媒構造体に原料ガスが通過し得る溝を形成したことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１つに記載の改質反応装置。
【請求項５】
前記金属触媒が銅金属から成り、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるとともに、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１つに記載の改質反応装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒構造体がハウジング内に保持され、導入した原料ガスを改質するための改質反応装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、燃料電池システムに配設された改質反応装置は、例えば特許文献１にて開示されているように、原料ガスを通過させる改質室を有し、該改質室内に触媒が担持されたセラミックボール状の改質触媒（触媒構造体）を多数充填させて構成されている。そして、改質室を加熱して触媒を活性化させつつ原料ガスを改質室内において通過させ、その通過させる過程において原料ガスが他の性質のガス（水素）に改質されるようになっている。かかる水素を燃料電池に供給して発電させるように構成されて燃料電池システムが構築されている。
【特許文献１】特開２００３−６３８０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記従来の改質反応装置は、改質室内に充填される改質触媒（触媒構造体）が単に充填されているのみであるため、導入された原料ガスが改質室内において素早く通過してしまう可能性があり、十分な触媒反応を生じさせるのが困難となる虞があった。然るに、原料ガスの導入口と改質されたガスの排出口とを改質反応装置の対角線上に形成し、より多くの時間当該原料ガスを改質室内で滞留させ、触媒反応を十分にすることも考えられているが、当該対角線に沿って原料ガスが通過してしまえば触媒との接触時間の確保を図るのが難しく、十分な触媒反応を行わせることが困難であるという問題もあった。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、触媒反応をより十分に行わせて原料ガスの改質を効率よく行わせることができる改質反応装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１記載の発明は、原料ガスを導入する導入口及び排出する排出口が形成されたハウジングと、該ハウジング内に配設され、触媒を具備して導入された原料ガスにより触媒反応を生じさせて改質する触媒構造体とを具備した改質反応装置において、前記触媒構造体は、耐熱性繊維に金属触媒を保持させつつシート状に形成されたものであるとともに、前記ハウジング内には、当該シート状の触媒構造体を積層させつつ保持するとともに前記導入口から導入された原料ガスを当該ハウジング内で拡散させる拡散手段が配設されたことを特徴とする。
【０００６】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の改質反応装置において、前記拡散手段は、前記ハウジング内で立設されたリブを有することを特徴とする。
【０００７】
請求項３記載の発明は、請求項２記載の改質反応装置において、前記リブは、前記ハウジング内における導入口近傍に形成され、導入された原料ガスを拡散させることを特徴とする。
【０００８】
請求項４記載の発明は、請求項１〜請求項３のいずれか１つに記載の改質反応装置において、前記積層状態にて保持された触媒構造体に原料ガスが通過し得る溝を形成したことを特徴とする。
【０００９】
請求項５記載の発明は、請求項１〜請求項４のいずれか１つに記載の改質反応装置において、前記金属触媒が銅金属から成り、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるとともに、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１の発明によれば、拡散手段にて導入口から導入した原料ガスをハウジング内で拡散させるので、触媒反応をより十分に行わせて原料ガスの改質を効率よく行わせることができる。また、触媒を保持した触媒構造体がシート状のものを積層させて成るため、拡散手段の形状や配設位置に応じて任意に加工するのが容易である。
【００１１】
請求項２の発明によれば、拡散手段がリブを有し、該リブにより導入した原料ガスを拡散させるので、簡単な構造にて効率的な触媒反応を生じさせることができるとともに、当該リブにて確実に触媒構造体を保持することができる。
【００１２】
請求項３の発明によれば、リブがハウジング内における導入口近傍に形成されているため、より効率的且つ確実に導入した原料ガスをハウジング内において拡散させることができ、より十分な触媒反応を生じさせることができる。
【００１３】
請求項４の発明によれば、積層状態にて保持された触媒構造体に原料ガスが通過し得る溝を形成したので、当該原料ガスの通過位置を任意に設定することができ、より十分な触媒反応を生じさせることができる。
【００１４】
請求項５の発明によれば、金属触媒が銅金属から成り、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるとともに、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたので、より発電効率のよい燃料電池システムを提供することができるとともに、触媒構造体がシート状のものを積層させて構成されているため、燃料電池システム全体を軽量化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本実施形態に係る改質反応装置は、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたものである。具体的には、かかる燃料電池システムは、メタノール（CH3OH）が水蒸気（H2O）と反応することにより生成される水素（H2）を原料として電力を得るもので、その一構成要素としての改質反応装置は、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるものである。まず、本改質反応装置が適用される燃料電池システムについて説明する。
【００１６】
かかる燃料電池システムは、図１に示すように、改質反応装置１と、ＣＯ除去器２と、加湿器３と、燃料電池４とから主に構成されており、このうち改質反応装置１には、原料ガスとしてのメタノールと水との混合液が供給され得るようになっている。この供給されたメタノール及び水は、改質反応装置１内の触媒構造体（後で詳細に説明する）により改質され、水素（H2）と二酸化炭素（CO2）に変換され、水素リッチの改質ガスを生成し得るよう構成されている。また、ＣＯ除去器２及び加湿器３には空気（酸素）が供給され得るようになっている。
【００１７】
上記改質反応装置１による水素の生成過程においてＣＯ（一酸化炭素）も生じるのであるが、かかるＣＯを含む反応ガス（生成された水素ガスを含む）はＣＯ除去器２に送られ、そこで微量の空気（酸素）を供給することによりＣＯを酸化させて除去するよう構成されている。これにより、燃料電池のＣＯ被毒を回避することができる。尚、ＣＯ除去器２でＣＯが除去された水素ガスは、加湿器３に供給され、そこで空気（酸素）が送り込まれつつ燃料電池４に供給される。これにより、水素が供給された燃料電池４は発電することができ、所定の負荷（出力）を行うことができる。因みに、改質反応装置１には図示しない加熱手段が配設されており、内部の金属触媒による改質反応をより活性化させ得るようになっている。
【００１８】
ここで、第１の実施形態に係る改質反応装置１は、図２に示すように、導入口６及び排出口７が形成されたハウジング５により、その外観が構成されている。かかるハウジング５は、略円環状に形成された本体５ｂと、その上下面を塞ぐべく略円板状に形成された蓋部材５ａ、５ｃとから構成されており、本体５ｂと蓋部材５ａ及び５ｃとはボルトＢにより一体化されている。即ち、導入口６から原料ガス（メタノール及び水）が本体５ｂ内に供給され、反応ガスが排出口７から排出されるよう構成されている。
【００１９】
ハウジング５の内部（即ち、本体５ｂ内部）には、図３に示すように、金属触媒を具備して導入された原料ガスにより触媒反応を生じさせて改質するための触媒構造体８が配設されている。この触媒構造体８は、耐熱性繊維に金属触媒を保持させつつシート状に形成したものを複数枚積層させて成るものであり、図４で示すような保持部材９（拡散手段）により保持されている。かかる触媒構造体８について、より具体的及び微視的な説明を以下に行う。
【００２０】
触媒構造体８を構成するシート状のものは、図５で示すように、耐熱性繊維ａ、無機バインダｂ、金属酸化物粒子ｃ及び銅金属粒子ｄで構成されており、例えば湿式抄紙法により得られた不織布から成るとともに、含浸法にて当該不織布に金属触媒（銅金属）を保持、又は内添法にて湿式抄紙法の際に当該不織布に金属触媒を保持させて製造される。更に具体的には、不織布を製造すべく、シリカ及びアルミナを主成分とした非晶質セラミック等から成る耐熱繊維ａ、金属酸化物粒子ｃと銅金属粒子ｄとから成る触媒粉末、無機バインダｂ及び気孔調製剤を所定量の水に投入して水溶液を作製する。
【００２１】
そして、これら含有物を均一に分散させたスラリーを作成した後、該スラリーに凝集剤を添加してフロックを生成し、そのフロックを抄造する（湿式抄紙法）。その後、乾燥及び無機バインダｂの硬化を図るため、所定の熱処理及び加圧処理を行い、均一な厚さのシート状の触媒体を得る。かかるシート状の触媒体を所定枚数積層することにより本触媒構造体８が形成される。
【００２２】
尚、上記の如く、湿式抄紙法の際に使用される溶液中に銅金属（触媒粉末）を投入しておき、抄造して生成される不織布に金属触媒を保持させる方法（内添法）の他、触媒粉末を含まない溶液にて不織布を生成しておき、その後、当該不織布を触媒粉末が投入された溶液に漬けて触媒を保持させる方法（含浸法）を採用してもよい。このように湿式抄紙法によりシート状の触媒構造体８を製造することにより、抄造した際に耐熱性繊維ａ同士が強く絡み合って高強度のシート状の触媒構造体を得ることができる。尚、メタノール水蒸気改質反応は、２００〜３５０℃程度と比較的低温で進行するため、アラミド繊維等の有機繊維を使用してもよい。
【００２３】
一方、上記触媒構造体８を保持するための保持部材９は、図４に示すように、有底の略円筒状部材から成り、内部にはハウジング５内で立設するリブ９ａ〜９ｃが形成されている。より具体的には、円形状の底部９ｅの縁部から立設された縁壁９ｄにより有底円筒状に形成されるとともに、縁壁９ｄの対向する２部位には、導入口６及び排出口７を嵌入し得る切欠９ｄａがそれぞれ形成されている。尚、同図の上面図において、下側の切欠９ｄａには導入口６が、上側の切欠９ｄａには排出口７がそれぞれ嵌入されるようになっている。
【００２４】
また、保持部材９内部の底部９ｅからリブ９ａ、該リブ９ａから延設された９ｂ、リブ９ｃが上面から見て略左右対称にそれぞれ立設されており、これらリブ９ａ〜９ｃにより導入口６から導入された原料ガスがハウジング５内部で拡散されるように構成されている。特に、一対のリブ９ａは、原料ガスの導入口６近傍に形成されており、当該導入された原料ガスをより確実に且つ効率よく拡散させ得るようになっている。尚、リブ９ａは、導入口６側から排出口７側に向かって弧状に形成されており、原料ガスのスムーズな流れの維持が図られている。
【００２５】
上記保持部材９に触媒構造体８を保持させるには、図６に示すように、予め触媒構造体８に各リブ９ａ〜９ｃに対応した形状の孔８ａ〜８ｃを形成しておく。即ち、リブ９ａを嵌合し得る孔８ａ、リブ９ｂを嵌合し得る孔８ｂ、及びリブ９ｃを嵌合し得る孔８ｃを触媒構造体８の上下面を貫通して形成しておき、保持部材９に触媒構造体８を嵌め込む際に各孔８ａ〜８ｄもリブ９ａ〜９ｄと嵌合し得るようになっている。かかる孔９ａ〜９ｄは、ハサミ等による裁断及びパンチングによる孔明け加工の何れによって形成されてもよいが、加工コストの観点からパンチング加工が好ましい。また、ペーパ状触媒構造体のそれぞれ毎に孔８ａ〜８ｃを形成しておき、それを所定枚数積層させてもよく、ペーパ状触媒構造体を所定枚数積層させた後、パンチング加工により孔８ａ〜８ｃを一括して形成するようにしてもよい。
【００２６】
上記の如く触媒構造体８を保持した保持部材９は、図３に示すように、ハウジング５の本体５ｂ内に配設され、切欠９ｄａには導入口６の先端及び排出口７の先端が配置され、それぞれシール部材１０、１１により固定されている。これにより、導入口６から導入された原料ガスは、ハウジング５内に至り、まずリブ９ａで拡散された後、その他のリブ９ｂ及び９ｃにて更に拡散され、排出口７から排出される。従って、原料ガスが触媒構造体８と接触している滞留時間が長くなり、触媒反応をより十分に行わせて原料ガスの改質を効率よく行わせることができる。また、金属触媒を保持した触媒構造体８がシート状のものを積層させて成るため、リブ９ａ〜９ｃの形状や配設位置に応じて任意に加工するのが容易である。
【００２７】
更に、ハウジング５内の保持部材９において立設されたリブ９ａ〜９ｃにて原料ガスを拡散することができるので、当該保持部材９は、触媒構造体８の保持及び原料ガスの拡散の両機能を果たすことができ、別途の部材から成るものに比べ、簡単な構成とすることができるとともに製造コストを低減することができる。また、触媒構造体８の孔８ａ〜８ｃがリブ９ａ〜９ｃと対応した形状とされて嵌合しているので、当該触媒構造体８をより強固に保持することができるとともに、ペーパ状のそれぞれが位置ずれしてしまうのを回避することができる。
【００２８】
また更に、金属触媒が銅金属から成り、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるとともに、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたので、より発電効率のよい燃料電池システムを提供することができるとともに、触媒構造体８がシート状のものを積層させて構成されているため、燃料電池システム全体を軽量化することができる。従って、駆動源として車両等への積載を容易とすることができ、或いは設置場所への搬送を容易とすることができる。
【００２９】
次に、第２の実施形態に係る改質反応装置について説明する。
本実施形態に係る改質反応装置は、第１の実施形態のものと同様、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたものであり、当該燃料電池システムの他の構成要素及び改質反応装置の外観は同実施形態と同様である（図１及び図２参照）。本実施形態の改質反応装置は、図７及び図８に示すように、保持部材９に触媒構造体８を保持させつつ、当該保持部材９にリブ９ａ〜９ｃを立設させ、導入された原料ガスをリブ９ａ〜９ｃにて拡散させるよう構成されている。
【００３０】
ここで、第１の実施形態のものとの相違は、保持部材９の底部９ｅの周縁から縁壁９ｄが形成されていない点である。然るに、導入口６及び排出口７の先端を臨ませる切欠の形成が不要となり、保持部材９自体の構造も簡素化することができる。また、リブ９ａ〜９ｃが触媒構造体８の孔８ａ〜８ｃに嵌合して保持されるため、当該触媒構造体８を成すペーパ状のものがそれぞれ位置ずれを生じてしまうのを回避することができ、第１の実施形態と同様の効果を奏することができる。
【００３１】
次に、第３の実施形態に係る改質反応装置について説明する。
本実施形態に係る改質反応装置は、先の実施形態と同様、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたものであり、第２の実施形態と同様、保持部材９に第１の実施形態の如き縁壁９ｄが形成されていないものである。ここで、本改質反応装置は、図９に示すように、触媒構造体８を８ｄ〜８ｇに４分割し、それぞれを所定寸法離間させて溝１２を形成している。
【００３２】
かかる溝１２は、ハウジング５内部の導入口６側から排出口７側まで延びて形成されており、かかる複数の溝１２により、導入された原料ガスの流通抵抗が上昇してしまうのを回避しつつガス拡散効果を更に向上させることができる。また、溝１２は触媒構造体８の分割位置により形成されるため、原料ガスの通過位置を任意に設定することができ、より十分な触媒反応を生じさせることができる。尚、触媒構造体８の分割は、裁断手段により容易に行うことができるため、溝１２の形成も容易である。また、溝１２は、図示の如く直線形状に限定されず、例えば屈曲しつつ導入口６側から排出口７側まで延設していてもよい。
【００３３】
次に、第４の実施形態に係る改質反応装置について説明する。
本実施形態に係る改質反応装置は、先の実施形態と同様、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたものであり、第３の実施形態と同様、触媒構造体８を分割して所定間隔離間させて配設することにより溝１２を形成したものである。ここで、本改質反応装置の保持部材は、図１０及び図１１に示すように、円板状の底部１３ｂから丸棒状の複数のリブ１３ａが突設されて構成されている。
【００３４】
即ち、かかる保持部材１３のリブ１３ａの配設位置及び形状と略同様の孔を保持すべき触媒構造体８に形成しておき、その各孔にリブ１３ａを嵌合させつつ保持させるのである。このようなリブ１３ａによっても、導入口６から導入された原料ガスをハウジング５内で拡散させることができるとともに、リブ１３ａの断面形状が円形であるため、先の実施形態の如き異形のものに比べ、触媒構造体８側の孔を形成するのが容易である。また、リブ１３ａを多数立設させることにより、触媒構造体８をより強固に保持させることができる。
【００３５】
次に、第５の実施形態に係る改質反応装置について説明する。
本実施形態に係る改質反応装置は、先の実施形態と同様、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用されたものであり、第１の実施形態と同様、その保持部材１４における底部１４ｇの周縁から縁壁１４ｂが立設されたものである（図１２参照）。本改質反応装置の保持部材１４は、その縁壁１４ｂの対向する位置に一対の切欠１４ａが形成されており、同図の上面図において、上側の切欠１４ａに導入口６が、下側の切欠１４ａに排出口７が嵌入されるように設定されている。
【００３６】
導入口６が嵌入される切欠１４ａの近傍には、弧状のリブ１４ｅが形成されており、該リブ１４ｅから排出口７側に向かってリブ１４ｆが２本略平行に延設されている。また、排出口７が嵌入される切欠１４ａの縁部からは、導入口６側に向かってリブ１４ｃが２本略平行に延設されるとともに、それらより外側における縁壁１４ｂからも、導入口６側に向かって形成された２本のリブ１４ｄが形成されている。これら縁壁１４ｂ及びリブ１４ｃ〜１４ｆにより原料ガスの流路が形成されることとなり、当該原料ガスのハウジング５内における滞留時間を長くすることができる。
【００３７】
勿論、先の実施形態と同様に、リブ１４ｃ〜１４ｆと形状及び位置が合致した孔を触媒構造体８側に形成しておき、保持部材１４が当該触媒構造体８を保持する際に孔内にリブが嵌合し得るようになっているとともに、立設されたリブ１４ｃ〜１４ｆが導入された原料ガスをハウジング５内で拡散し得るようになっている。尚、導入口６から導入した原料ガスをハウジング５内（より厳密には触媒構造体８）の隅々まで流通させ、排出口７から排出させ得るリブであれば、他の形状のものとしてもよい。
【００３８】
以上、本発明に係る第１〜第５の実施形態について説明したが、例えば保持部材９及びそれと一体成形されるリブをアルミニウム製のものとするのが好ましく、その場合アルミニウムの高熱伝導率特性により、より触媒構造体８への熱の拡散を向上させることができ、確実に触媒反応を生じさせることができる。尚、保持部材９とリブとは一体成形されるのが製造コスト及び強度の観点から好ましいが、別体のものを接着するようにしてもよい。
【００３９】
次に、各実施形態にて形成されたリブ又は溝（拡散手段）による効果を検証するための実験結果について説明する。
ハウジング５内に触媒構造体８（上記実施形態と同様、シート状のものを複数積層させて得られた触媒構造体）を単に配設したものを比較例とするとともに、第１の実施形態の構造（図３及び図４参照）を実施例１、第３の実施形態の構造（図９参照）を実施例３とそれぞれおいた。そして、導入口６から原料ガスとしてのメタノール及び水を同条件且つ同量だけそれぞれに供給し、それらのメタノール転化率（％）及び水素生成速度（ｍｌ／ｍｉｎ）について測定した。その実験結果について以下の表１〜表３に示す。
【００４０】
【表１】
2005089206.tif 000003
【００４１】
【表２】
2005089206.tif 000004
【００４２】
【表３】
2005089206.tif 000005
【００４３】
上記実験結果から分かるように、ハウジング５の内部にリブのみが形成された改質反応装置（実施例１）は比較例のものより、メタノール転化率及び水素生成速度の点で優れており、当該実施例１よりもリブと溝とが併設された改質反応装置（実施例３）の方が、メタノール転化率及び水素生成速度の点で優れている。即ち、リブによる原料ガスの拡散効果により、上記利点が生じるとともに、これに溝を付加することにより、一層好ましいものとなる。これは、拡散手段によってハウジング内に導入された原料ガスが確実に且つスムーズに反応することによる効果と認められる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本実施形態に係る触媒反応装置においては、メタノール水蒸気改質触媒反応に用いられるとともに、燃料電池システムにおける原料ガスの改質を図るものに適用（例えば自動車等の駆動源としての燃料電池システムに適用）されているが、他の用途の装置に本発明を適用してもよい。例えば、ハウジング内に導入する原料ガスを都市ガス（主成分メタン）やＬＰＧ等のガス状物質とするとともに、Ｎｉアルミナ触媒やＲｕアルミナ触媒などを触媒とした触媒構造体としてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の改質反応装置が適用される燃料電池システムの概略を示すブロック図
【図２】本発明の改質反応装置の外観構成を示す斜視図
【図３】本発明の第１の実施形態に係る改質反応装置の内部構成を示す模式図であって、図２におけるＩＩＩ−ＩＩＩ線断面図
【図４】同改質反応装置における保持部材を示す上面図及び正面図
【図５】同改質反応装置における触媒構造体におけるシート状のものを微視的に見た模式図
【図６】同改質反応装置における保持部材に触媒構造体を保持させる前の状態を示す模式図
【図７】本発明の第２の実施形態に係る改質反応装置の内部構成を示す模式図
【図８】同改質反応装置における保持部材を示す上面図及び正面図
【図９】本発明の第３の実施形態に係る改質反応装置の内部構成を示す模式図
【図１０】本発明の第４の実施形態に係る改質反応装置の内部構成を示す模式図
【図１１】同改質反応装置における保持部材を示す上面図及び正面図
【図１２】本発明の第５の実施形態に係る改質反応装置における保持装置を示す上面図及び正面図
【符号の説明】
【００４６】
１    改質反応装置
２    ＣＯ除去器
３    加湿器
４    燃料電池
５    ハウジング
６    導入口
７    排出口
８    触媒構造体
９    保持部材（拡散手段）
９ａ〜９ｃ  リブ
１０  シール部材
１１  シール部材
１２  溝
１３  保持部材（拡散手段）
１４  保持部材（拡散手段）
【図１】
2005089206.tif 000006
【図２】
2005089206.tif 000007
【図３】
2005089206.tif 000008
【図４】
2005089206.tif 000009
【図５】
2005089206.tif 000010
【図６】
2005089206.tif 000011
【図７】
2005089206.tif 000012
【図８】
2005089206.tif 000013
【図９】
2005089206.tif 000014
【図１０】
2005089206.tif 000015
【図１１】
2005089206.tif 000016
【図１２】
2005089206.tif 000017