(57)【要約】【課題】高Ｈｃ、高σｓの磁性粉末を、均一かつ良好な状態で分散せしめ、非圧縮のハイビジョンデジタル放送に対応できる高容量、高転送レートで、かつ高信頼性の磁気記録媒体を得る。【解決手段】磁性粉末とシランカップリング剤とを混合し、続いて結合剤樹脂とを混合して第１の塗料を作製し、この第１の塗料にヒドロキシカルボン酸を添加して第２の塗料を作製し、この第２の塗料に、イソシアネート系硬化剤を添加して磁性塗料を作製し、この磁性塗料を塗布して磁性層３を形成した磁気記録媒体１０を提供する。【選択図】図１
2005259276.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、
非磁性粉末が結合剤中に分散されてなる非磁性下層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが、順次重層形成されてなる磁気記録媒体であって、
前記磁性層中には、シランカップリング剤と、ヒドロキシカルボン酸とが含有されてなることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記磁性層中の磁性粉末は、
保磁力Ｈｃが、２００ｋＡ／ｍ以上、
飽和磁化σｓが、１２０Ａｍ2／ｋｇ以上、
粒子サイズが１００ｎｍ以下の、コバルト含有金属磁性粉末であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記シランカップリング剤の含有量は、前記磁性粉末１００重量部に対して、１重量部以上５重量部未満であり、
前記ヒドロキシカルボン酸の含有量は、前記磁性粉末１００重量部に対して、０．５重量部以上５重量部未満であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記磁性層中の結合剤は、アミン系極性基を有するポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
非磁性支持体上に、非磁性粉末が結合剤中に分散されてなる非磁性下層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが、順次重層形成されてなる磁気記録媒体の製造方法であって、
前記磁性粉末と、前記シランカップリング剤とを混合し、続いて前記結合剤樹脂とを混合して第１の塗料を作製し、
前記第１の塗料に前記ヒドロキシカルボン酸を添加して第２の塗料を作製し、
前記第２の塗料に、イソシアネート系硬化剤を添加して磁性塗料を作製し、
当該磁性塗料を前記非磁性下層上に塗布して、磁性層を形成することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビデオテープ、オーディオテープ、フロッピー（登録商標）ディスク、コンピューター用データストレージテープ等の各種テープ状の磁気記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハイビジョンＶＴＲやデジタルＶＴＲに代表される高性能化に伴い、磁気記録媒体の特性向上が求められている。
【０００３】
塗布型の磁気記録媒体の高密度記録化を実現するためには、強磁性粉末として金属微粒子を用いるとともに、媒体表面を超平滑化し、スペーシングロスを最小限に抑えると同時に、記録減磁による出力ロスを低減することも重要である。
これら目的を達成する手法としては、強磁性粉末の保磁力や飽和磁化の増大化、強磁性粉末の保磁力分布の均一化、垂直異方性の付与、磁性層の薄膜化等が挙げられる。
【０００４】
このうち、強磁性粉末の改良は、出力を直接的に向上させる手法として有効である。
このような保磁力や飽和磁化に関する改良については、強磁性粉末の元素組成等の検討が行われ、保磁力が１６０ｋＡ／ｍを超える金属微粒子、さらには飽和磁化が１４０Ａｍ2／ｋｇを超える金属微粒子も開発されるようになっている。
また、保磁力分布には強磁性粉末の粒子サイズ分布が反映されるが、この粒子サイズを均一化することで保磁力分布も著しく改善されることが分っている。
【０００５】
垂直異方性の付与は、垂直磁気記録による高密度化のための手法である。これに関しては、塗布型の磁気記録媒体の場合、強磁性粉末の磁気配向の制御によるところが大きい。例えば針状粒子を用いる場合には、塗膜に対して垂直配向処理あるいは斜方配向処理を施すことが試みられている。
しかし、配向制御の難しさや、配向による塗膜表面の乱れ等の問題があることから、これらの配向処理は実用的となるまでには至っていない。
【０００６】
磁性層の薄膜化については、自己減磁損失を低減する方法として、非常に有効であると考えられている。
ここで、磁性層の膜厚を、例えば１μｍ以下に単純に薄膜化すると、磁性層表面に非磁性支持体の表面形状が反映されやすくなり、磁性層表面を平滑化させることが困難になる。このため、磁性層を薄膜化する場合には、非磁性支持体と磁性層の間に非磁性の塗布層（非磁性層）を介在させる、いわゆる重層塗布型構成が採られる場合が多くなっている。
このように非磁性層を介在させることで、非磁性支持体表面と磁性層表面の間に厚さがかせがれ、非磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くなる。従って、薄層の磁性層が平滑な表面形状で形成することが可能となるのである。
【０００７】
上述したような、重層塗布型の磁気記録媒体については、各種改良が提案されており、例えば、下層非磁性層の塗布厚を０．５μｍ〜３．５μｍとする方法（例えば、特許文献１参照）や、下層非磁性層に適当量のカーボンブラックを含有させる方法（例えば、特許文献２参照）、下層非磁性層の非磁性酸化物の表面を無機物で被覆する方法（例えば、特許文献３参照）、下層非磁性層に大きさの異なる二種類以上の非磁性粉末を用いる方法（例えば、特許文献４参照）、上層磁性層の膜厚の標準偏差を特定の範囲内に規制する方法（例えば、特許文献５参照）、上層磁性層を二層以上の磁性層で構成する方法（例えば、特許文献６、７参照）等が報告されている。
【０００８】
ところで、近年においては、映画に代表される高画質を要求されるフィルム撮影分野へのデジタルハイビジョンＶＴＲの使用がされることで、デジタルの映像データの大容量化が求められるようになってきており、これに伴い、高出力、低ノイズの磁気メディアを提供することが要求されている。
【０００９】
従来においては、ノイズを抑えて高密度記録を達成するには、記録波長を短くすることが必要で、このため記録波長よりも短い微細な磁性粉末が用いられている。
また、高い出力を得るために、磁気特性を上昇させる種々の提案がなされており、例えば、磁気特性を向上させるために飽和磁化の高い強磁性金属粉末を用い、高出力を達成するようにしている（例えば、特許文献８参照）。
また、磁性粉末は、単独では保磁力Ｈｃ、飽和磁化σsが高ければ高いほどよいものとし、長軸長、短軸長、結晶子サイズは、短波長出力向上、ノイズ低減のために小さければ小さいほど良くなるものとし、その適正な範囲を規定した技術についての提案もなされている（例えば、特許文献９参照。）。
【００１０】
また、ノイズを低減化させるために、スーパーカレンダー処理により、磁性塗膜の表面仕上げ処理をして、塗膜表面を平滑化させ、ノイズを低減化させることについての技術の提案がなされている（例えば、特許文献１０、１１参照。）。
【００１１】
【特許文献１】特開昭６３−１８７４１８号公報
【特許文献２】特開平４−２３８１１１号公報
【特許文献３】特開平５−１８２１７７号公報
【特許文献４】特開平５−２７４６５１号公報
【特許文献５】特開平５−２９８６５３号公報
【特許文献６】特開平６−１６２４８５号公報
【特許文献７】特開平６−１６２４８９号公報
【特許文献８】特開昭６１−３７７６１号公報
【特許文献９】特許第２９４６２６２号公報
【特許文献１０】特公昭５２−１７４０４号公報
【特許文献１１】特公昭６０−１２６８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上述したような、従来提案されている各種技術においては、非圧縮のデジタルＶＴＲ等の大容量、高転送レートの放送局や映画制作向けの新たなデジタル方式のＶＴＲに対応することを考えると、充分な電磁変換特性や低ノイズ化を達成するには至っていない。
また、高出力化に伴い、積層アモルファスヘッド等の高出力ヘッドを適用するようになってきていることから、磁気ヘッド表面に付着する磁性層の摩耗粉末が焼付く現象等により、使用時間とともに出力が低下するレベルダウンの問題が深刻になってきている。
このため、今後においては、より高出力で、かつ高信頼性を達成できる磁性塗料の設計が必要とされてくる。
【００１３】
そこで本発明においては、上述したような従来の状況に鑑み、非圧縮のデジタルＶＴＲ等の大容量、高転送レートの放送局や映画制作向けの新たなデジタル方式のＶＴＲに適用した場合においても、充分な電磁変換特性を実現し、低ノイズ化を達成するべく、高Ｈｃ、高σｓの磁性粉末を良好な状態で均一分散されてなる磁性層を有する、高出力で、かつ高信頼性の磁気記録媒体を提供することとした。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明においては、非磁性支持体上に、非磁性粉末が結合剤中に分散されてなる非磁性下層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが、順次重層形成されてなる構成を有し、磁性層中には、シランカップリング剤と、ヒドロキシカルボン酸とが含有されてなるものとした磁気記録媒体を提供する。
【００１５】
また、本発明においては、非磁性支持体上に、非磁性粉末が結合剤中に分散されてなる非磁性下層と、磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層とが、順次重層形成されてなる磁気記録媒体の製造する方法であって、磁性粉末と、シランカップリング剤とを混合し、続いて結合剤樹脂とを混合して第１の塗料を作製し、この第１の塗料にヒドロキシカルボン酸を添加して第２の塗料を作製し、この第２の塗料に、イソシアネート系硬化剤を添加して磁性塗料を作製し、この磁性塗料を非磁性下層上に塗布して、磁性層を形成するものとした磁気記録媒体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、磁性層中に、シランカップリング剤を含有させたことにより、磁性粉末の表面処理が行われ、またその後工程において、ヒドロキシカルボン酸を含有させたことにより、磁性塗料の分散状態を更に良好にすることができ、従来以上の高Ｈｃ、高σｓの磁性粉末を、均一かつ良好な状態で分散せしめた磁性層を有する磁気記録媒体が得られ、非圧縮のハイビジョンデジタル放送に対応できる高容量、高転送レートで、かつ高信頼性の磁気記録媒体を得るための技術が確立された。
【００１７】
また、本発明方法によれば、先ず、磁性粉末とシランカップリング剤とを混合し、さらに結合剤樹脂とを混合した塗料を作製しておき、この塗料にヒドロキシカルボン酸を添加することとしたことにより、磁性塗料の分散状態を確実に良好なものとすることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の磁気記録媒体の具体的な実施形態について説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。また、本発明の磁気記録媒体の製造方法についても併せて説明する。
磁気記録媒体の一例の概略断面図を図１に示す。
磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１上に、非磁性下層２、磁性層３が順次塗布形成されてなり、磁性層形成面とは反対側にバックコート層４が形成されてなる構成を有している。以下、各層について説明する。
【００１９】
非磁性支持体１としては、一般に磁気記録媒体に使用されるものを、いずれも適用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリアミドイミド、その他のプラスチック、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等が挙げられる。
【００２０】
次に、非磁性下層２について説明する。
非磁性下層２は、非磁性無機粉末が結合剤中に分散された塗料を塗布することにより形成される。
非磁性無機粉末としては、塗布型の磁気記録媒体の、下地層形成用材料として従来公知のものをいずれも適用でき、例えば、α−Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｃｒ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＣａＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、炭酸カルシウム等が挙げられる。これら顔料の形状は、針状でも球状でもよいが、非強磁性無機粉末の長軸長は０．３μｍ以下、とくに０．０２μｍ〜０．３μｍであるのがよい。中でも好ましくは針状ヘマタイトが挙げられる。
【００２１】
非磁性下層２形成用の結合剤としては、後述する磁性層３形成用の結合剤と同様のものを使用できる。
非磁性下層２を形成することにより、表面電気抵抗値の低減化が図られ、優れた電磁変換特性、及び表面性を有する磁気記録媒体が得られる。
なお、必要に応じて、非磁性下層２を形成するための塗料には、公知の潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、防錆剤等の各種添加剤を添加してもよい。
【００２２】
非磁性下層２を形成する塗料を調製する溶剤としては、後述する磁性塗料調整用の溶剤と同様のものを使用でき、従来公知のものがいずれも適用できる。例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエステル等のエステル系溶剤、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の有機塩素化合物系溶剤が挙げられる。
【００２３】
非磁性下層２形成用塗料は、上述した各成分を溶剤とともに混練分散することにより調製される。混練分散の方法は、公知の方法を適用すればよく、特に制限はないが、通常の混練機、例えば連続二軸混練機（エクストルーダー）、コニーダー、加圧ニーダー等が適用できる。
【００２４】
非磁性下層２は、塗料を、例えばグラビアコート、押出コート、エアードクターコート、リバースロールコート等の従来の塗布方法により塗布することによって形成できる。
【００２５】
次に、磁性層３について説明する。
磁性層３は、磁性粉末、結合剤、帯電防止剤、研磨剤、潤滑剤、その他添加剤が含有されているものとし、本発明においては、特に、シランカップリング剤と、ヒドロキシカルボン酸とが含有されているものとする。
【００２６】
磁性粉末について説明する。
磁性層を構成する磁性粉末は、保磁力Ｈｃが２００ｋＡ／ｍ以上で、かつ飽和磁化σｓ１２０Ａｍ2／ｋｇ以上、粒子サイズ１００ｎｍ以下のＣｏ含有金属磁性粉末であるものとし、特に、針状のＣｏ含有Ｆｅ磁性粉末が好適である。
このように保磁力Ｈｃと飽和磁化σｓを特定することにより、最終的に得られる磁気記録媒体の高出力化を図ることができる。
【００２７】
従来の一般的な放送局用ＶＴＲのフォーマットで使用するためには、保磁力Ｈｃに関し、従来からのフォーマットの規格の保磁力Ｈｃの下限値である１００ｋＡ／ｍ以上、より好ましくは１０５ｋＡ／ｍ以上とすることが望ましく、例えば、デジタルベータカム、Ｄ−２といったデジタルＶＴＲのフォーマットでは１２０ｋＡ／ｍ程度が最適であり、ハイビジョンデジタルＶＴＲであるＨＤＣＡＭでは１３５ｋＡ／ｍ程度が最適となる。
しかしながら、高容量デジタルビデオ用では、従来の記録密度の３倍〜５倍以上とする必要があり、このため記録最短波長も、ＨＤＣＡＭの０．５μｍの半分以下である０．２ミクロン以下となることから、より磁気エネルギーの高い微粒子磁性粉を使用することが必要となる。
ここで、より磁気エネルギーを高める方法として、保磁力Ｈｃを大きくする方法と、飽和磁化σｓを大きくする方法の二つがある。特に、０．２μｍ以下の短波長域では、高Ｈｃ化が効果的である。
好ましいＨｃは、使用されるフォーマット毎に異なるが、２１０ｋＡ／ｍ〜２５０ｋＡ／ｍである。
【００２８】
また、更には、記録する波長の倍や４倍の波長における出力と、最短波長との出力差、いわゆる周波数特性が実用上問題になるが、特に、この周波数に依存する出力の差が大きいと、エラーレートが悪化することが知られている。
この周波数依存性を良好にするためには、飽和磁化σｓを１２０Ａｍ2／ｋｇ以上とする必要があることが分っている。実用的には、飽和磁化σｓは、１３０Ａｍ2／ｋｇ以上でより良好な特性が得られることが確かめられた。
一方において、飽和磁化σｓが２００Ａｍ2／ｋｇを超えると、磁気テープ化後の高温高湿環境下での長期間の保存による磁気特性の劣化率が悪化するため、飽和磁化σｓは、１２０Ａｍ2／ｋｇ以上２００Ａｍ2／ｋｇ以下とすることが望ましい。
【００２９】
磁性粉末の粒子サイズは、上述した背景（短波長化）に伴い、１００ｎｍ以下とすることが必要であり、好ましくは、３０ｎｍ〜７０ｎｍであるものとする。
粒子サイズを３０ｎｍ未満とすると、結合剤中において充分な分散性が確保できず、均一な磁性塗料が得られなくなるおそれがある。
【００３０】
シランカップリング剤について説明する。
シランカップリング剤は、上述した磁性粉末の表面に吸着し、あるいは表面で化学反応を起こすことで、塩ビ系共重合体やポリウレタン樹脂といった、後述する結合剤樹脂の吸着力を向上する効果がある。すなわち、磁性塗料の分散性を向上させる分散剤である。
よって、磁性塗料作製の際には、シランカップリング剤を磁性粉末と始めに混合しておき、その後工程において、結合剤樹脂や、その他の添加剤を混合し、有機溶剤中で希釈分散するものとする。
【００３１】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、γ−メタクリロキシプリピルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物や、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン化合物や、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメキシシラン等のアミノシラン化合物や、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン化合物、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等のイソシアネートシラン化合物等を使用できる。
【００３２】
シランカップリング剤の添加量は、磁性粉末の比表面積（ＢＥＴ値）が、５０ｍ2/ｇ〜８０ｍ2/ｇであるときには、磁性粉末１００重量部に対する重量比で１重量部以上５重量部以下とすることが好ましく、更には、３重量部以上４重量部以下とすることが望ましい。
シランカップリング剤の添加量が１重量部未満であるとすると、磁性塗料の分散性が充分に確保できず、また、多く添加しても分散性向上効果はある一定のところで飽和するためである。
【００３３】
次に、磁性塗料成分であるヒドロキシカルボン酸について説明する。
先ず、ヒドロキシカルボン酸の用法について述べる。
本発明においては、上述した磁性粉末とシランカップリング剤とを混合し、続いて結合剤樹脂とを混合した塗料（第１の塗料）を作製しておき、その後、ヒドロキシカルボン酸を添加し（第２の塗料）、さらに、塗布前の工程において、イソシアネート系硬化剤を添加して磁性塗料を作製し、この磁性塗料を塗布することによって磁性層３の成膜を行うものとする。
【００３４】
上記のような用法とすることにより、磁性塗料の分散状態を確実に良好なものとすることができる。すなわち、上記第１の塗料の分散終了後に、ヒドロキシカルボン酸を添加することにより塗料の凝集を防止でき、これにより塗布後の表面性を良好にすることができるのである。
【００３５】
また、ヒドロキシカルボン酸は、磁性粉末表面の塩基点を中和し、結合剤樹脂の極性基の吸着力を向上させる効果を有し、磁性粉末へのイソシアネート硬化剤の吸着による、結合剤の脱離を抑制することができる。
このため、イソシアネート硬化剤を添加する前の工程で塗料中に添加することにより、塗料凝集を確実に抑制し、塗布性に優れた磁性塗料を得ることができ、ひいては、塗布表面の粗度を良好にせしめ、出力が高く、ノイズの少ない磁気記録媒体を得ることができる。
【００３６】
ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、クエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、セリン、トレオニン、チロシン等のアミノ酸等を使用できる。
【００３７】
ヒドロキシカルボン酸の添加量は、磁性粉末１００重量部に対して、重量比で０．５〜５重量部とすることが好ましく、更には、１〜３重量部とすることがより好ましい。
添加量が０．５重量部未満であると、充分な効果を発揮できず、また多すぎると、磁性層の表面に長期間保存後に、染み出してくる現象（ブルーミング）が発生する。
【００３８】
次に、結合剤について説明する。
結合剤としては、特に、三級アミンを含有するポリウレタン樹脂が好適である。
これは、ヒドロキシカルボン酸が磁性粉末に吸着することにより、三級アミンの官能部（極性部）の磁性粉末表面への親和性が良好になるためである。
すなわち、磁性粉末表面の液性を酸性とすることで、より塩基性の強い極性基を持つ結合剤樹脂との相性が良くなり、塗料凝集を抑制する効果が発揮される。
【００３９】
結合剤樹脂は、いずれも公知の材料が使用でき、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００４０】
特に、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等と剛性を付与するとされているセルロース誘導体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が望ましい。
【００４１】
次に、帯電防止剤について説明する。
帯電防止剤としては、カーボンブラックを適用できる。
カ−ボンブラックは、例えば「カ−ボンブラック便覧（カ−ボンブラック協会編）」を参考にすることができ、カーボンの種類に関して何ら限定されない。
【００４２】
また、カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が、３０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、かつ平均粒子径が５〜１５０ｎｍ、好ましくは１５〜５０ｎｍで、ＢＥＴ法による比表面積が、４０〜３００ｍ2／ｇ、さらには１００〜２５０ｍ2／ｇであるものが好適である。また、タップ密度は、０．１〜１ｇ／ｃｃ、ｐＨは２．０〜１０が好適である。
ＤＢＰ吸油量が、より多いカーボンブラックは、粘度が高くなり、分散性が著しく悪化する。逆に少ない場合は、分散性が悪くなるため、分散工程に時間がかかりすぎるようになる。
カーボンブラックの平均粒子径は、より小さいもの程、分散時間がかかるが、表面性が良く、大きくなる程表面性が悪化する。よって１５〜５０ｎｍに選定することが好ましい。
【００４３】
上述したような条件を満足するカーボンブラックとしては、例えば、コロンビアンカーボン社製ラーベン（ＲＡＶＥＮ）１２５０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１３５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、１２５５（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１２５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、１０２０（粒径２７ｎｍ、ＢＥＴ値９５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、１０８０（粒径２８ｎｍ、ＢＥＴ値７８．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６５．０ｍｌ／１００ｇ）、ラーベン１０３５、ラーベン１０４０、ラーベン１０６０、ラーベン３３００、ラーベン４５０、ラーベン７８０等、または、コンダクテック（CONDUCTEX）SC（粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ値２２０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）でもよい。
また、旭カーボン社製＃８０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１１７．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１３．０ｍｌ／１００ｇ）、三菱化成製＃２２Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ値５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３１．０ｍｌ／１００ｇ）、＃２０Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ値５６．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）、キャボット社製ブラックパールズ（BLACK PEARLS） L（粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ値２５０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ８００（粒径１７．０ｎｍ、ＢＥＴ値２４０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量７５．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ１０００、ブラックパールズ１１００、ブラックパールズ７００、ブラックパールズ９０５等でも良い。
また、より大きな粒径のカーボンとしてはＭＴカーボン（コロンビアンカーボン社、粒子経３５０ｎｍ）、サーマックスＭＴ等も使用できる。
【００４４】
また、帯電防止剤としては、先述のカーボンブラックの他に、天然界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の公知の帯電防止剤が使用できる。
【００４５】
次に、研磨剤について説明する。
研磨剤としては、例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデン、磁性酸化鉄の原料を脱水、アニール処理した針状α酸化鉄、及び必要によりそれらをアルミ及び／又はシリカで表面処理したもの等が、単独または組み合せで使用される。
これら非磁性粉末の粒子サイズは、通常、０．０１〜２μｍ、好ましくは、０．０１５〜１．００μｍ、更に好ましくは、０．０１５〜０．５０μｍの範囲であるが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合せたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせたりすることもできる。
タップ密度は、０． ０５〜２ｇ／ｃｃとし、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃであるものとする。
比表面積は、１〜２００ｍ2 ／ｇ、望ましくは５〜１００ｍ2 ／ｇ、更に望ましくは７〜８０ｍ2 ／ｇであるものとする。
結晶子サイズは、０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０１５〜１．００μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．５０μｍの範囲であるものとする。
ＤＢＰを用いた吸油量は、通常、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、望ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に望ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇであるものとする。
比重は、１〜１２、好ましくは２〜８であるものとする。
粒子形状は、球状、サイコロ状、板状のいずれでも良い。
なお、研磨剤となる非磁性粉末は、必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物で処理してもよい。その際、純度は通常７０％以上であれば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般的に用いられている。
強熱減量は２０％以下であることが望ましい。
なお、研磨剤の非磁性粉末のモース硬度は６以上とすることが望ましい。
【００４６】
また、研磨剤としては、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、溶融アルミナ、酸化チタン等を主成分にして、モース硬度６以上の公知の材料を、単独で、または組み合せて使用することができる。
本発明において適用できる研磨剤の具体例としては、昭和電工製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０５、住友化学製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、日本化学工業社製Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製ＴＦ−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、ＤＰＮ２５０ＢＸ、ＤＢＮ２７０ＢＸ、石原産業製ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＦＴ−１０００、ＦＴ−２０００、ＦＴＬ−１００、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１、Ｓ−１、ＳＮ−１００、チタン工業製ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、三菱マテリアル製Ｔ−１、日本触媒ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ，ＮＳ−８Ｙ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、堺化学製ＦＩＮＥ  Ｘ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＢＦ−１Ｌ、ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰが挙げられる。
【００４７】
次に、潤滑剤について説明する。
潤滑剤としては、従来公知の材料を適用できる。例えば、高級脂肪酸エステル、シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコン、弗素含有シリコン、またはその他のフッ素系潤滑剤、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル、及び金属塩、ポリフェニルエーテル、フッ化アルキルエーテル、アルキルカルボン酸アミン塩、及びフッ化アルキルカルボン酸アミン塩等のアミン系潤滑剤、並びに炭素数１２〜２４のアルコール類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸等がいずれも適用できる。
【００４８】
また、高級脂肪酸エステル成分としては、炭素数１２〜３２の高級脂肪エステル類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもかまわない）が適用でき、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイコ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノール酸、リノレイン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、へプチルエステル、オクチルエステル等がある。具体的な化合物名としては、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、パルミチン酸ブチル等が挙げられる。
なお、潤滑剤は、単独で用いても良く、複数の潤滑剤を混合して適用してもよい。
【００４９】
磁性層３中には、耐久性の向上を図るために、平均官能基数２以上のイソシアネート系硬化剤を含有させることが好ましい。
なお、ポリイソシアネートのポリメリック体やポリイソシアネートのポリオールアダクトは、いずれも使用できる。中でも、ジイソシアネートの三量体である環状の骨格を有するイソシアヌレートは、より反応性に富む硬化剤であり、耐久性向上効果が高い。
【００５０】
イソシアネート硬化剤としては、芳香族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、これらと活性水素化合物との付加体が好適である。
芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１,３−キシレンジイソシアネート、１,４−キシレンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフチルジイソシアネート等を挙げることができる。
また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を挙げることができる。
これらと付加体を形成する活性水素化合物としては、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等があり、平均分子量は、１００〜５０００の範囲のものが好ましい。
【００５１】
上記硬化剤の添加量は、結合剤樹脂に対する重量比で、０〜２０重量部とすることが一般的であり、好ましくは０〜１０重量部であるものとする。
ここで理論上は、ポリウレタン樹脂組成物（もしくは結着剤樹脂組成物）中の活性水素と当量のイソシアネート量となる硬化剤重量で、充分な添加量となる。
しかしながら、実際の製造工程においては、水分等により硬化剤成分のイソシアネートが反応してしまうため、活性水素と当量のイソシアネート量のみでは、充分な効果が得られない場合が多く、このため活性水素当量より１０％〜５０％過剰量の硬化剤を添加することが望ましい。
【００５２】
さらに、ポリイソシアネートからなる硬化剤を使用した場合、磁性塗料をコーティング後、４０℃〜８０℃の温度で数時間硬化反応を促進させることにより、より強い接着性が得られる。
【００５３】
次に、磁性塗料を調整するための溶剤について説明する。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸エチルモノエチルエーテル等のエステル系溶媒、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系溶媒、メチレンクロリド、エチレンクロリド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の塩素含有系溶媒が挙げられる。
また上記の他にも、従来公知の有機溶媒を使用することができる。
【００５４】
次に、磁性層３の形成方法について説明する。
先ず、シランカップリング剤を磁性粉末と始めに混合しておき、その後工程において、結合剤樹脂を加え、有機溶剤中で希釈分散する。続いて、各種添加剤を加えてさらに有機溶剤で希釈分散し、第１の塗料とする。
次に、ヒドロキシカルボン酸を添加して第２の塗料を得、これに必要に応じてポリイソシアネート硬化剤を添加して磁性塗料を作製し、これを、非磁性下層２上に塗布することにより磁性層３が形成できる。
【００５５】
なお、塗料を調整する方法としては、いずれも公知の方法が利用できる。例えば、ロールミル、ボールミル、サンドミル、トロンミル、高速ストーンミル、バスケットミル、ディスパー、ホモミキサー、ニーダー、連続ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー及び超音波分散機等を用いることができる。
【００５６】
本発明の磁気記録媒体においては、磁性層形成面と反対の面側に、非磁性のバックコート層４を設けてもよい。バックコート層の膜厚は、０．３〜１．０μｍとすることが好適である。
【００５７】
また、塗料を塗布する際には、非磁性支持体１上に直接行う前に、接着剤層等の下塗り層や、非磁性支持体１上に、コロナ放電処理や電子線照射処理等の前処理を施してもよい。
【００５８】
塗料の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、トランスファーロールコート、キャストコート等の従来公知の方法をいずれも適用でき、これらに限定されず、押し出しコートによる同時重層塗布方法を適用してもよい。
【００５９】
また、非磁性下層２と磁性層３とは、それぞれの塗料を順次塗布して乾燥を行う、いわゆるウエット・オン・ドライ方式により形成してもよく、湿潤状態にある非磁性下層２上に磁性層３を重ねて塗布する、いわゆるウエット・オン・ウエット方式により形成してもよい。
【実施例】
【００６０】
本発明の磁気記録媒体について、具体的な実験結果に基づいて説明するが、本発明は以下に示す例に限定されるものではない。
【００６１】
〔実施例１〜２５〕、〔比較例１、２〕
下記に示す組成に基づき、磁性層を形成するための磁性塗料を調整した。
（磁性層形成用塗料の作製）
磁性粉末：１００重量部
（平均長軸長、保磁力、飽和磁化については、下記表１〜３に示す。）
塩化ビニル系共重合体：１０重量部
（日本ゼオン社製、商品名：ＭＲ−１１０）
ポリエステルポリウレタン樹脂：８重量部
（構造、分子量、極性基については、下記表１〜３に示す。）
研磨剤：１０重量部
（住友化学社製  ＨＩＴ-５０）
シランカップリング剤：変量
（具体的な材料、添加量については下記表１〜３に示す。）
ヒドロキシカルボン酸：変量
（具体的な材料、添加量については、下記表１〜３に示す。）
ポリイソシアネート：４重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。但し、ポリイソシアネートは
塗布直前に混合した。）
ミリスチン酸：１重量部
ステアリン酸ブチル：１重量部
メチルエチルケトン：８０重量部
シクロヘキサノン：８０重量部
トルエン：８０重量部
【００６２】
上記磁性粉末と、シランカップリング剤とを、プラネタリーミキサーで混合し、その後、塩化ビニルとポリウレタン樹脂を加え、適宜、メチルエチルケトン／シクロヘキサノン／トルエン＝１／１／１の混合溶剤で希釈し、固形分６０％で、三本ロールにて混練した。
その後、ペースト状の塗料をディスパーで、メチルエチルケトン／シクロヘキサノン／トルエンの混合溶剤で希釈し、他の添加剤と共にサンドミルにて分散し塗料液とした（第１の塗料）。
次に、この第１の塗料に、ヒドロキシカルボン酸を加え、１μｍ口径のフィルターで濾過し２時間攪拌した（第２の塗料）。
そして、塗布直前工程において、硬化剤のポリイソシアネートを４重量部と、ミリスチン酸１重量部とを加え、磁性塗料とした。
【００６３】
下記に示す組成に基づき、非磁性下層２を形成するための非磁性塗料を調整した。
（非磁性下層用塗料の作製）
α−Ｆｅ2Ｏ3（ヘマタイト）：１００重量部
平均長軸長：０．５μｍ
比表面積：ＢＥＴ法で５０ｍ2／ｇ
塩化ビニル系共重合体：１５重量部
（日本ゼオン社製、商品名：ＭＲ−１１０）
ポリエステルポリウレタン樹脂：８重量部
（イソフタル酸／テレフタル酸／ネオペンチルグリコール−ＭＤＩ系ポリウレタン
分子量２５０００、極性基：ＳＯ3Ｎａ＝０．２ｗｔ％含有）
研磨剤：１０重量部
（住友化学社製アルミナ：ＨＩＴ−５０）
カーボンブラック：１０重量部
（昭和キャボット社製：ＢＰ-Ｌ）
ポリイソシアネート：４重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。
但し、ポリイソシアネートは塗布直前に混合した。）
ステアリン酸      ：  １重量部
ステアリン酸ブチル：  １重量部
メチルエチルケトン：８０重量部
シクロヘキサノン  ：８０重量部
トルエン          ：８０重量部
【００６４】
上述した非磁性塗料組成物をニーダーに混練後、サンドミルで分散し、口径１ミクロンのフィルターで濾過した。
塗布直前にポリイソシアネート４重量部、ミリスチン酸１重量部を加え、下層非磁性塗料液とした。
【００６５】
下記に示す組成に基づき、バックコート層４を形成するための塗料を調整した。
（バックコート層形成用塗料の作製）
カーボンブラック：１００重量部
（平均粒子経２０ｎｍ）
カーボンブラック：５重量部
（平均粒子経３５０ｎｍ）
ポリウレタン樹脂：２５重量部
（ポリカーボネートポリオール／ネオペンチルグリコールＨＤＩ系ポリウレタン、
分子量３５０００、Ｎ−メチルジエタノールアミン＝０．２ｗｔ％含有）
ニトロセルロース：１５重量部  
（旭化成社製、商品名：ＮＣ−１／２Ｈ）
ポリイソシアネート：２０重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。
但し、ポリイソシアネートは塗布直前に混合した。）
メチルエチルケトン：１８０重量部
シクロヘキサノン  ：１８０重量部
トルエン          ：１８０重量部
【００６６】
上記バックコート層形成用材料を、三本ロールにて混練後、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネート２０重量部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、バックコート層形成用塗料とした。
【００６７】
上述のようにして作製した各々の塗料を、ダイコートにより、膜厚が７．７μｍのＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）フィルムに、磁性層０．２μｍ、非磁性下層２．５μｍの膜厚構成で、Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ方式で塗布し、さらに、バックコート層を０．７μｍの膜厚で塗布し、乾燥、カレンダー処理を行った。
得られた幅広の磁性フィルムを、キュアーした後、１／２インチ幅に裁断してビデオテープを作製した。
これをソニー製ＨＤＣＡＭ−ＳＲ用のカセットに組込み、実施例１〜２５及び比較例１、２のカセットテープを作製した。
【００６８】
上述のようにして作製した実施例１〜２５及び比較例１、２のサンプルテープについて、電磁変換特性、スチル耐久性、走行耐久性、ブルーミング、及び錆特性のそれぞれについての測定評価を行った。
【００６９】
（電磁変換特性の測定）
サンプルテープをＨＤＣＡＭ−ＳＲのカセットに組み込んで、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭ−ＳＲビデオレコーダー（ＳＲＷ−５０００）でデジタルのビデオ信号７７．３３ＭＨｚでの出力と、７６．３３ＭＨｚでのＣ／Ｎを測定した。
なお、実施例２１の測定値を０ｄＢ（基準値）とし、これとの相対値を測定値とした。
ここで、電磁変換特性の測定において、規準としたテープより−０．５ｄＢ以下では特性上劣るものと判断し、−１．０ｄＢ以下では各種のフォーマットでの規格を満足しないと判断した。
【００７０】
（スチル耐久性の測定）
ＨＤＣＡＭカセットに組み込んでなる上記サンプルテープを、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭ−ＳＲビデオレコーダー（ＳＲＷ−５０００）において、５℃、１５％ＲＨの環境下において、スチルモードで１００分間走行させ、テープ表面、及びエッジ部を目視で観察し、以下の規準で評価した。
○：１００分間完走し、テープエッジにダメージがないもの。
△：１００分間完走するものの、チャンネルコンディションエーラーの発生が見られるもの。
×：１００分間走行しないもの
【００７１】
（耐久性測定）
ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭ−ＳＲビデオレコーダー（ＳＲＷ−５０００）で、１００時間分の記録再生を行い、ビデオ信号の出力波形を測定し、以下の規準で評価した。
○：ビデオ信号で出力の劣化がないもの。
△：出力が劣化するものの、回復するもの、若しくは−２．０ｄＢ以内であるもの。
×：ヘッドクロッグの発生したもの。
【００７２】
（ブルーミングの測定）
６０℃でカセットテープを３ヶ月間保存した後、室温で２４時間放置した。その後、テープ表面を光学顕微鏡で観察して、ブルーミングの発生の有無を確認した。
○：ブルーミングの発生がないもの。
△：光学顕微鏡５０倍で観察したとき、シミ状に発生が見えるもの。
×：目視でシミ状にブルーミングが見えるもの。
【００７３】
（錆特性の測定）
上記ブルーミング特性を評価後、電磁変換特性の測定を行い、保存前後での出力の劣化を計測し、以下の規準で評価した。
○：−０．２ｄＢ以内
△：−０．２ｄＢ以上、−０．５ｄＢ以内
×：−０．５ｄＢ以上の劣化を生じたもの。
【００７４】
実施例１〜２５及び比較例１、２のサンプルテープの磁性層組成、及び電磁変換特性、スチル耐久性、走行耐久性、ブルーミング、及び錆特性のそれぞれについての測定評価結果を下記表１〜表３に示す。
【００７５】
【表１】
2005259276.tif 000003
【００７６】
【表２】
2005259276.tif 000004
【００７７】
【表３】
2005259276.tif 000005
【００７８】
本発明方法により作製した実施例１〜実施例５においては、電磁変換特性、及びスチル耐久性、走行耐久性、ブルーミング、及び錆特性のそれぞれについて、実用上充分な評価が得られたが、磁性粉末の長軸長が１００ｎｍ以上とした実施例４、５においては、短波長信号の記録に不向きであるため、出力がやや低下し、電磁変換特性が若干劣化した。
【００７９】
また、実施例６〜実施例１０においては、磁性粉末の保磁力Ｈｃと、飽和磁化σｓを変えた例であるが、これらの結果から、保磁力Ｈｃ、飽和磁化σｓは高いほど、出力が良好となることが分った。
ここで、実施例９においては、飽和磁化σｓが２００Ａｍ2/ｋｇの磁性粉末を使用した場合であるが、ブルーミング特性の確認後には、−０．５ｄＢの出力劣化がみられた。これは、飽和磁化が高すぎると耐蝕性が劣化し、錆び特性が悪化するためである。
【００８０】
実施例１１〜実施例１５においては、磁性層に添加するシランカップリング剤の量を変えた場合であるが、これらの結果から、１重量部未満とすると出力が低下し、５重量部以上とすると、ブルーミングの発生が見られることが分った。
この結果から、シランカップリング剤の添加量は１重量部以上５重量部未満とすることが好適であることが分った。
【００８１】
実施例１６〜実施例１９においては、磁性層に添加するヒドロキシカルボン酸の量を変えた場合であるが、これらの結果から、０．５重量部以下とすると出力が低下し、５重量部を越えるとブルーミングの発生が見られることが分った。
この結果から、ヒドロキシカルボン酸の有効な添加量は、０．５重量部以上５重量部以下とすることが好適であることが分った。
【００８２】
実施例２０、実施例２１においては、結合剤のウレタンバインダーの極性基を変えた場合であるが、これらの結果から、スルホン酸ナトリウム塩より、三級アミン系の極性基が、出力に対してより良好な効果を発揮できることが分った。
【００８３】
実施例２２〜実施例２５においては、いずれも本発明に従い作製したサンプルであるが、これらは、電磁変換特性、及びスチル耐久性、走行耐久性、ブルーミング、及び錆特性のそれぞれについて、いずれにおいても実用上充分な評価が得られた。
特に、実施例２４、実施例２５においては、平均長軸長を４５ｎｍ、３０ｎｍである、極めて微細な磁性粉末を適用したが、これらにおいては、極めて優れた電磁変換特性が実現できた。
【００８４】
比較例１は、磁性層中にヒドロキシカルボン酸を含有させなかった例であるが、この場合、出力が低下し、電磁変換特性が劣化した。また、スチル耐久性が極めて悪くなり、実用上充分な評価が得られなかった。
【００８５】
比較例２は、磁性層中にシランカップリング剤を含有させなかった例であるが、この場合、塗料分散が著しく悪くなり、電磁変換特性が劣化した。また、スチル耐久性、及び走行耐久性のいずれもが極めて悪くなり、実用上充分な評価が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明の磁気記録媒体の概略断面図を示す。
【符号の説明】
【００８７】
１……非磁性支持体、２……非磁性下層、３……磁性層、４……バックコート層、１０……磁気記録媒体
【図１】
2005259276.tif 000006