(57)【要約】【課題】  容易且つ安価に粉末１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースを製造する方法を提供すること。【解決手段】  １，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース１重量部に対し粉末化基材として澱粉分解物を０．２〜１０．０重量部混合した１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物を噴霧乾燥する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースと澱粉分解物から成る１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物を噴霧乾燥することを特徴とする粉末１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースの製造法。
【請求項２】
１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物中に澱粉分解物が１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース１重量部に対して０．２〜１０．０重量部含有されることを特徴とする請求項１に記載の製造法。
【請求項３】
１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物中に澱粉分解物が１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースに対して０．５〜３．０重量部含有されることを特徴とする請求項１に記載の製造法。
【請求項４】
澱粉分解物を構成するグルコース残基の重合度が７以上である請求項１に記載の製造法。
【請求項５】
１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物が、澱粉あるいは澱粉分解物をα−１，４−グルカンリアーゼで分解することによって得られたものであり、１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースとその分解残物であるマルトデキストリンから成るものである、請求項１に記載の製造法。
【請求項６】
１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース含有組成物の固形分が５〜６０重量％である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造法。
【請求項７】
噴霧乾燥における熱風の温度が７０〜２００℃である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の製造法によって得られる粉末１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、粉末化された１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトースの製造法に関する。
【背景技術】
【０００１】  １，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース（以下、１，５−ＡＦという）は澱粉の酵素分解によって調製できる糖類であり、他の糖類にない性質を示す。食品に安全に添加される抗酸化剤（［特許文献１］参照）、枯草菌および乳酸菌に特に有効な抗菌剤（［特許文献２］参照）、澱粉の老化防止剤（［特許文献３］参照）、タンパク質等のアミノ化合物への糖供与体（［特許文献４］参照）、および食品の着色剤（［特許文献５］参照）等として、幅広い応用が検討されている単糖である。また、この単糖は抗生物質ピロンミクロテシンの前駆体でもある（［特許文献６］参照）。【０００２】  特許文献１では、Ｍｏｒｃｈｅｌｌａ  ｃｏｓｔａｔａまたはＭｏｒｃｈｅｌｌａ  ｖｕｌｇａｒｉｓ等の菌類やＧｒａｃｉｌａｒｉｏｐｓｉｓ  ｌｅｍａｎｅｉｆｏｒｍｉｓ等の藻類からα−１，４−グルカンリアーゼを単離する方法、および、澱粉あるいは澱粉分解物の溶液をα−１，４−グルカンリアーゼで分解することにより１，５−ＡＦを容易かつ安価に、そして大量に製造する方法を開示している。【０００３】  １，５−ＡＦは、さまざまな分野での利用が期待される糖質である。１，５−ＡＦは水溶液の状態では安定性が低く、１，５−ＡＦを含有する製剤の保存において、１，５−ＡＦ含有量の経時的な低下、あるいは、製剤自体の着色など製品品質の変化が生じる。その品質変化を低減させるためには、より低温での保存が要求されるが、市場での流通を考慮した場合、保管費用等によるコストの上昇や販売ルートの限定等の不利な点が生じる。【０００４】  一方、噴霧乾燥は澱粉糖の粉末化においても一般に使用されている方法であるが、噴霧乾燥の可否は澱粉糖の重合度に大きく依存する。すなわち、重合度の大きいマルトデキストリンでは、比較的噴霧乾燥は容易であるが、単糖であるグルコース、二糖であるマルトースは噴霧乾燥が困難であり、強制的に乾燥しても吸湿性が高いため、工業的生産において噴霧乾燥は行われていない。これらの糖の粉末製品としては結晶品が一般的である。１，５−ＡＦもグルコースやマルトースと同様に単独での噴霧乾燥は困難であり、他の粉末化の方法として、高純度の１，５−ＡＦ溶液を凍結乾燥法により粉末化した報告がなされているが（［非特許文献１］参照）、この方法は製造コストが非常に高く、さらに乾燥品の吸湿性が非常に高いという欠点がある。
【特許文献１】特表平９−５０５９８８号
【特許文献２】特開２００１−８９３７７号
【特許文献３】特開２００１−３３３７１２号
【特許文献４】特開２００１−２１３８９１号
【特許文献５】特開２００２−２７９４５号
【特許文献６】仏国特許出願公開第２６１７５０２号
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌｙ．Ｇｌｙｃｏｓｃｉ．，Ｖｏｌ４６，Ｎｏ４，４３９−４４４（１９９９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の目的は、容易且つ安価に１，５−ＡＦを粉末化する方法を提供することである。【０００６】  本発明の他の目的は、粉末化された１，５−ＡＦを提供することである。【０００７】  本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明者らは、１，５−ＡＦの粉末化について鋭意研究を重ねた結果、１，５−ＡＦを澱粉分解物と混合して噴霧乾燥することで容易に粉末化できることを見出し、その究明事実に基づき本発明に到達した。【０００９】  すなわち、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、１，５−ＡＦ１重量部に対して０．２〜１０．０重量部の澱粉分解物等を混合した１，５−ＡＦ含有組成物を噴霧乾燥することを特徴とする粉末１，５−ＡＦの製造方法によって達成される。【００１０】  また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、澱粉あるいは澱粉分解物をα−１，４−グルカンリアーゼで分解することで得られる１，５−ＡＦと分解残物であるマルトデキストリンから成る１，５−ＡＦ含有組成物を、そのまま噴霧乾燥することを特徴とする粉末１，５−ＡＦの製造方法によって達成される。【００１１】  さらに、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第３に、上記製造法によって得られた粉末１，５−ＡＦを提供することによって達成される。【００１２】  これらについて、以下に詳述する。【００１３】  本発明において、原料となる１，５−ＡＦは以下のような既に公知の方法によって得ることができる。【００１４】  紅藻類Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ  ｖｅｒｒｕｃｏｓａに水を加え磨砕した後、固液分離して得られた抽出液から澱粉吸着法で調製したα−１，４−グルカンリアーゼ酵素液を、もち米澱粉水溶液に作用させた後、濃度５０％となるようにエタノールを加え未反応の澱粉を沈澱除去したのち上澄み液を濃縮して１，５−ＡＦ純度９５％以上の標品を得た。【００１５】  こうして得られた純度９５％以上の１，５−ＡＦを粉末化基材と混合せずにそのまま噴霧乾燥を試みると、噴霧乾燥条件をどのように設定しても粉末状にすることは不可能であった。【００１６】  本発明の粉末１，５−ＡＦの製造法において、上記方法で調製した１，５−ＡＦと澱粉分解物とを混合して得られた１，５−ＡＦ含有組成物を噴霧乾燥することにより、容易に且つ安価に粉末１，５−ＡＦを製造することができる。【００１７】  澱粉分解物の混合割合は、１，５−ＡＦ１重量部に対して０．２〜１０．０重量部であることが好ましく、０．５〜３．０重量部であることがより好ましい。【００１８】  また、上述のマルトデキストリン溶液にα−１，４−グルカンリアーゼ酵素液を作用させて得られた反応液つまり、１，５−ＡＦおよび未分解のマルトデキストリンから成る１，５−ＡＦ含有組成物をそのまま噴霧乾燥して粉末化することも可能である。【００１９】  本発明の粉末化方法において、噴霧乾燥原液である１，５−ＡＦ含有組成物の固形分は５〜７０重量％であることが好ましく、コストおよび乾燥効率を考慮した場合、３０〜６０重量％であることがより好ましい。【００２０】  乾燥のために使用される噴霧乾燥機としては、ノズル型あるいは回転円盤型のような一般的に噴霧乾燥に使用される装置を用いることができる。【００２１】  噴露乾燥機に吹き込む熱風の温度は、乾燥時に１，５−ＡＦが他の化合物に変換あるいは分解することや製品の着色等を考慮した場合、７０〜２００℃が好ましい。【００２２】  こうして本発明の方法によ���て得られた１，５−ＡＦ粉末品は、白色微粉末で、その水分量が１〜３％程度であった。この粉末を顕微鏡で確認したところ比較的粒径のそろった球状であり、また、流動性、溶解性、分散性ともに優れていた。１，５−ＡＦ粉末品はその液状品に比べて保存安定性が非常に高いため、常温あるいはそれ以上の温度下での保存が可能である。【００２３】  １，５−ＡＦ粉末品は、抗菌剤、酸化防止剤、変色防止剤、食味改良剤などとして、食品、飲料、飼料、化粧品、医薬品などの各種組成物にそれぞれの用途に応じて添加することができ、添加量としては特に限定されない。
【発明の効果】
【００２４】    本発明によれば、１，５−ＡＦを粉末化基材である澱粉分解物と混合して噴霧乾燥することで、容易に且つ安価に１，５−ＡＦの粉末品を製造することができる。こうして得られた１，５−ＡＦ粉末品は、保存安定性が向上し、常温での長期保存も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】  以下の実施例により本発明をさらに詳述するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例中で使用する％は重量％を意味する。また、噴霧乾燥機は大川原化工機（株）製Ｌ−８型（回転円盤型）を使用した。
【実施例】
【００２６】実施例１
１，５−ＡＦ溶液を濃度３０％とした後、表１に記載の条件で噴霧乾燥を試みた。しかし、微細な液滴状となり、乾燥粉末は得られなかった。さらに、さまざまな濃度条件、乾燥条件での噴霧乾燥を試みたが粉末化は不可能であった。【００２７】
【表１】
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【００２８】実施例２
濃度３０％の１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース溶液と濃度３０％のマルトデキストリン（ＤＥ＝１６）溶液を１：０．８の比で混合した後、表２に記載の条件で乾燥した。その結果、微細な球状の乾燥粉末を得る事ができた。出来た製品の水分含量は３．１１％であった。【００２９】
【表２】
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【００３０】実施例３
濃度３０％の１，５−Ｄ−アンヒドロフルクトース溶液と濃度３０％のマルトデキストリン（ＤＥ＝１６）溶液を１：１．５の比で混合した後、表３に記載の条件で乾燥した。その結果、微細な球状の乾燥粉末を得る事ができた。出来た製品の水分含量は１．８０％であった。【００３１】
【表３】
2005263770.tif 000004
【００３２】実施例４
ＤＥ１２のマルトデキストリン水溶液にグルカンリアーゼを作用させて得た糖液（糖組成：ブドウ糖  ８％、１，５−ＡＦ  ３６％、未分解マルトデキストリン  ５６％）を表４に記載の条件で乾燥した。その結果、微細な球状の乾燥粉末を得る事ができた。出来た製品の水分含量は１．７２％であった。【００３３】
【表４】
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