(57)【要約】      （修正有） 【課題】柔軟性、押出成形性、表面光沢、及び耐傷付き性の良好なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の提供。【解決手段】下記成分（イ）〜（ニ）を含有するスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。（イ）スチレン系化合物の重合体ブロックとスチレン系化合物と共役ジエンとの共重合体ブロックからなる重量平均分子量５万以上１００万以下のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体（ロ）オレフィン系樹脂（ハ）炭化水素系ゴム用軟化剤（ニ）スチレン系化合物の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックからなる重量平均分子量８万以上１００万以下のブロック共重合体であって、共役ジエンに由来する構成単位に占める１，２−結合体の割合が２０％以上５０％以下であるブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（イ）〜（ニ）を含有し、（イ）／（ロ）の重量比が５０／５０〜９５／５であり、かつ（イ）及び（ロ）の合計量１００重量部に対して（ハ）が３重量部以上２５０重量部以下、（ニ）が３重量部以上１５０重量部以下の割合で含まれていることを特徴とするスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
（イ）下記一般式（１）
Ａ（Ｂ−Ａ）ｍ及び／又は（Ａ−Ｂ）ｍ            （１）
（式中、Ａはスチレン系化合物の重合体ブロックを表し、Ｂはスチレン系化合物と共役ジエンとの共重合体ブロックを表し、ｍは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量５万以上１００万以下のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体
（ロ）オレフィン系樹脂
（ハ）炭化水素系ゴム用軟化剤
（ニ）下記一般式（２）
Ｃ（Ｄ−Ｃ）ｎ及び／又は（Ｃ−Ｄ）ｎ        （２）
（式中、Ｃはスチレン系化合物の重合体ブロックを表し、Ｄは共役ジエンの重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量８万以上１００万以下のブロック共重合体であって、共役ジエンに由来する構成単位に占める１，２−結合体の割合が２０％以上５０％以下であるブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体
【請求項２】
Ａ及びＢのスチレン系化合物が、スチレンであることを特徴とする請求項１記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
Ｂの共役ジエンが、ブタジエンであることを特徴とする請求項１又は２記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
ブタジエンに由来する構成単位に占める１，２−結合体の割合が、１０％以上３０％以下であることを特徴とする請求項３記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
成分（イ）のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体に占める重合体ブロックＡの割合が、３重量以上７０重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
成分（イ）のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体に占めるスチレン系化合物に由来する構成単位の割合が、５０重量％以上８０重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
オレフィン系樹脂が、プロピレン系重合体であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
Ｃのスチレン系化合物が、スチレンであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
Ｄの共役ジエンが、ブタジエン及び／又はイソプレンであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
成分（ニ）のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体に占める重合体ブロックＣの割合が、１０重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、押出成形性、表面光沢、及び耐傷付き性の良好なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴム的な軟質材料であって加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同程度の成形加工性を有する熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、雑貨、履物等の分野で広く用いられている。このような熱可塑性エラストマーの一種として、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物（以下「水添ブロック共重合体」と略記することがある。）に炭化水素油及びオレフィン系重合体を配合したものが提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
しかしながら、これらのスチレン系熱可塑性エラストマーには、耐傷付き性が不十分であり、表面光沢に劣るという問題がある。
【特許文献１】特開昭５０−１４７４２号公報
【特許文献２】特開昭５２−６５５５１号公報
【特許文献３】特開昭５８−２０６６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、柔軟性、押出成形性、表面光沢、及び耐傷付き性の良好なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、耐傷付き性に優れたエラストマー組成物を与えるブロック共重合体と柔軟性に優れたエラストマー組成物を与えるブロック共重合体との２種類のブロック共重合体、オレフィン系樹脂、及び炭化水素系ゴム用軟化剤からなるエラストマー組成物が優れた性質を示すことを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨は、下記成分（イ）〜（ニ）を含有し、（イ）／（ロ）の重量比が５０／５０〜９５／５であり、かつ（イ）及び（ロ）の合計量１００重量部に対して（ハ）が３重量部以上２５０重量部以下、（ニ）が３重量部以上１５０重量部以下の割合で含まれていることを特徴とするスチレン系熱可塑性エラストマー組成物、に存する。
（イ）下記一般式（１）
Ａ（Ｂ−Ａ）ｍ及び／又は（Ａ−Ｂ）ｍ            （１）
（式中、Ａはスチレン系化合物の重合体ブロックを表し、Ｂはスチレン系化合物と共役ジエンとの共重合体ブロックを表し、ｍは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量５万以上１００万以下のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体
（ロ）オレフィン系樹脂
（ハ）炭化水素系ゴム用軟化剤
（ニ）下記一般式（２）
Ｃ（Ｄ−Ｃ）ｎ及び／又は（Ｃ−Ｄ）ｎ        （２）
（式中、Ｃはスチレン系化合物の重合体ブロックを表し、Ｄは共役ジエンの重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量８万以上１００万以下のブロック共重合体であって、共役ジエンに由来する構成単位に占める１，２−結合体の割合が２０％以上５０％以下であるブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性、押出成形性、表面光沢、及び耐傷付き性に優れているので、例えば、玩具・運動用具用途、食品包装用途、日用雑貨用途、デスクマット等の文具用途、自動車機能部品用途、自動車内外装用途、土木シートや防水シート等の土木・建築用途、制振用途、ＡＶ・家電機器用途、ＯＡ・事務機器用途、衣料・履き物用途、テキスタイル用途、各種カテーテル等の医療用機器用途、紙オムツや生理用品等の衛生用品、化学・鉱工業用資材、包装輸送用資材、農・畜・水産資材等の分野において利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に用いられる成分（イ）のブロック共重合体は、ハードセグメントを構成するスチレン系化合物の重合体ブロックＡ、及びソフトセグメントを構成するスチレン系化合物と共役ジエンとの共重合体ブロックＢからなるものである。
重合体ブロックＡに用いるスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン等のスチレン化合物；ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のビニル基を有する多環芳香族化合物などが挙げられ、これらのうちスチレン化合物、特にスチレンが好ましい。
【０００８】
共重合体ブロックＢに用いるスチレン系化合物は、前記重合体ブロックＡに用いるスチレン系化合物と同じものを用いることができる。
共重合体ブロックＢに用いる共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらのうちブタジエン、イソプレン、又はブタジエン／イソプレンの混合物、特にブタジエンが好ましい。なお、共役ジエンに由来する構成単位における１，２−結合体の割合は、通常、１０％以上３０％以下である。この割合が低いと反発係数が高くなりゴム弾性が低くなる傾向がみられるので、１，２−結合体の割合の下限としては１３％以上が好ましい。逆に、この割合が高すぎると柔軟性が低くなる傾向がみられるので、１，２−結合体の割合の上限としては２５％以下が好ましい。
【０００９】
成分（イ）は、上記ブロック共重合体の共役ジエンに由来する炭素−炭素二重結合を水素添加して得られる水添ブロック共重合体ないしはこれを含むものであるのが好ましい。このブロック共重合体の炭素−炭素二重結合の水素添加率は、通常、３０％以上である。水素添加率が低いとエラストマー組成物の耐候性や耐熱性が劣る傾向がみられるので、水素添加率としては５０％以上、特に９０％以上が好ましい。
【００１０】
成分（イ）のブロック共重合体に占める重合体ブロックＡの含有量は、通常、３重量％以上７０重量％以下である。重合体ブロックＡの含有量が少ないと組成物としての機械的強度や耐熱性が劣る傾向がみられるので、重合体ブロックＡの含有量の下限としては、４重量％以上、特に５重量％以上が好ましい。逆に、重合体ブロックＡの含有量が多すぎると柔軟性が失われると共に、炭化水素系ゴム用軟化剤がブリードしやすくなるので、重合体ブロックＡの含有量の上限としては、５０重量％以下、特に３０重量％以下が好ましい。
【００１１】
また、重合体ブロックＢは、得られるエラストマー組成物に柔軟性を与え、反発弾性を低くするため、ランダム共重合体であるのが好ましい。
成分（イ）のブロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、５万以上１００万以下である。重量平均分子量が小さいと熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度が劣る傾向がみられるので、重量平均分子量の下限としては７万５０００以上が好ましい。逆に、大きすぎると成形加工性が劣る傾向がみられるので、重量平均分子量の上限としては５０万以下が好ましい。
【００１２】
成分（イ）のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体に占めるスチレン系化合物に由来する構成単位の割合は、通常、５０重量％以上８０重量％以下である。この範囲外ではエラストマー組成物の耐傷付き性が悪化する傾向がみられるので、スチレン系化合物に由来する構成単位の割合の下限としては５５重量％以上が好ましく、上限としては７５重量％以下が好ましい。
なお、このブロック共重合体及び後述する成分（ニ）のブロック共重合体における共役ジエンのミクロ構造は、ＮＭＲスペクトルを測定し、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｓ．Ｅｄ．，Ｖｏｌ．１３，９０１（１９７５）を参考にして、得られた信号を帰属することにより求めることができる。
【００１３】
成分（イ）のブロック共重合体は、公知の任意の方法により製造することができる。例えば、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でブロック重合を行う方法（特公昭４０−２３７９８号公報等参照）が挙げられる。また、ブロック共重合体の水素添加処理は、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下で行うことができる（特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０−７９００５号公報等参照）。このようなブロック共重合体としては、例えば、「タフテック・ＳＯＥ−ＳＳ」（旭化成株式会社製）等が挙げられる。
【００１４】
また、成分（イ）のブロック共重合体は、最初にスチレン系化合物を重合させ、次いでスチレン系化合物と共役ジエンとを共重合させ、これらをカップリング剤によりカップリングさせることによっても製造することができる。更に、ジリチウム化合物を開始剤としてスチレン系化合物と共役ジエンとを共重合させ、次いでスチレン系化合物を逐次重合させることによっても製造することができる。
【００１５】
成分（ロ）のオレフィン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等のプロピレン系樹脂；エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレンと他のオレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂；結晶性ポリブテン−１樹脂などが挙げられ、これらのうちプロピレン系樹脂が好ましい。また、プロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷重）は、通常、０．０５〜２００ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記範囲外のときには、射出成形性や押出成形性に不具合が生ずるおそれがある。メルトフローレートは、０．１〜１００ｇ／１０分であるのが好ましい。
【００１６】
成分（ハ）の炭化水素系ゴム用軟化剤としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱物油系炭化水素；ポリブテン系、ポリブタジエン系等の低分子量物等の合成樹脂系炭化水素などが挙げられる。鉱物油系炭化水素、特にパラフィン系炭化水素の炭素数が全炭素数の５０％を占めるパラフィン系オイルが好ましい。また、鉱物油系炭化水素の重量平均分子量は３００〜２，０００、特に５００〜１，５００のものが好ましく、４０℃の動粘度は２０〜８００ｃｓｔ、特に５０〜６００ｃｓｔであるのが好ましく、更に流動点は−４０〜０℃、特に−３０〜０℃であるのが好ましく、引火点は２００〜４００℃、特に２５０〜３５０℃であるのが好ましい。
【００１７】
成分（ニ）のブロック共重合体は、ハードセグメントを構成するスチレン系化合物の重合体ブロックＣ、及びソフトセグメントを構成する共役ジエンの重合体ブロックＤからなるものである。
重合体ブロックＣに用いるスチレン系化合物としては、前記重合体ブロックＡに用いるスチレン系化合物と同じものを用いることができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエンとしては、重合体ブロックＢに用いる共役ジエンと同じものを用いることができ、ブタジエン、イソプレン、又はブタジエン／イソプレンの混合物、特にブタジエンが好ましい。なお、成分（ニ）のブロック共重合体において、共役ジエンに由来する構成単位の１，２−結合体の割合は、２０％以上５０％以下である。この割合が低いと反発係数が高くなりゴム弾性が低くなる傾向がみられるので、１，２−結合体の割合の下限としては２５％以上が好ましい。逆に、この割合が高すぎると柔軟性が低くなる傾向がみられるので、１，２−結合体の割合の上限としては４５％以下が好ましい。
【００１８】
成分（ニ）は、上記ブロック共重合体の共役ジエンに由来する炭素−炭素二重結合を水素添加して得られる水添ブロック共重合体ないしはこれを含むものであるのが好ましい。このブロック共重合体の炭素−炭素二重結合の水素添加率は、通常、３０％以上である。水素添加率が低いとエラストマー組成物の耐候性や耐熱性に劣る傾向がみられるので、水素添加率としては５０％以上、特に９０％以上が好ましい。
【００１９】
成分（ニ）のブロック共重合体に占める重合体ブロックＣの含有量は、通常、１０重量％以上５０重量％以下である。重合体ブロックＣの含有量が少ないと組成物としての機械的強度や耐熱性に劣る傾向がみられるので、重合体ブロックＣの含有量の下限としては１５重量％以上、特に２０重量％以上が好ましい。逆に、その含有量が多すぎると柔軟性が失われると共に、炭化水素系ゴム用軟化剤がブリードしやすくなるので、重合体ブロックＣの含有量の上限としては４５重量％以下、特に４０重量％以下が好ましい。
【００２０】
成分（ニ）のブロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、８万以上１００万以下である。重量平均分子量が小さいと熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性、機械的強度や押出成形加工性に劣る傾向がみられるので、重量平均分子量の下限としては１０万以上、特に１５万以上が好ましい。逆に、大きすぎても押出成形加工性に劣る傾向がみられるので、重量平均分子量の上限としては５０万以下、特に４０万以下が好ましい。
【００２１】
成分（ニ）のブロック共重合体は、公知の任意の方法、例えば、前述した成分（イ）を製造する方法に準じた方法で製造することができる。市場で入手し得るこのようなブロック共重合体としては、例えば、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（クレイトンポリマー社製）、「セプトン」（株式会社クラレ製）、「タフテック」（旭化成株式会社製）等が挙げられる。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（イ）〜（ニ）を混合することにより製造することができる。成分（イ）／（ロ）の配合割合は、５０／５０〜９５／５である。成分（イ）の割合が低いとエラストマー組成物の耐傷付き性及び柔軟性に劣ることがあり、逆に割合が高すぎると耐熱性や射出成形加工性及び押出成形加工性に劣る傾向がみられる。したがって、（イ）／（ロ）の配合割合としては５５／４５〜９０／１０、特に６０／４０〜８５／１５が好ましい。
【００２２】
成分（イ）及び（ロ）の合計１００重量部に対する成分（ハ）の割合は、３重量部以上２５０重量部以下である。成分（ハ）の割合が低いとエラストマー組成物の柔軟性に劣ることあるので、成分（ハ）の割合は５重量部以上、特に７重量部以上が好ましい。逆に、その割合が高すぎると成分（ハ）がブリードアウトする傾向がみられるので、成分（ハ）の割合は２００重量部以下、特に１５０重量部以下が好ましい。
【００２３】
また、成分（イ）及び（ロ）の合計１００重量部に対する成分（ニ）の割合は、３重量部以上１５０重量部以下である。成分（ニ）が低いとエラストマー組成物の柔軟性に劣る傾向がみられるので、成分（ニ）の割合の下限としては５重量部以上、特に７重量部以上が好ましい。逆にその割合が高すぎると耐傷付き性に劣る傾向がみられるので、成分（ニ）の割合の上限としては１３０重量部以下、特に１００重量部以下が好ましい。
なお、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、架橋剤の存在下で動的熱処理を施したものであってもよい。この処理によりエラストマー組成物の耐熱性や耐油性を向上させることができる。動的熱処理は、成分（イ）〜（ニ）をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等の混合装置を用いて均一に混合した後、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の混練装置を用いて溶融混練することにより行うことができる。
【００２４】
動的熱処理に際しては、架橋剤、架橋助剤を添加してもよい。架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、マレイミド系架橋剤、フェノール系架橋剤、オキシム類及びポリアミン等が挙げられ、これらのうち有機過酸化物、マレイミド系又はフェノール系架橋剤、特に有機過酸化物が好ましい。
【００２５】
有機過酸化物としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシド類；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類；アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類；ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類などが挙げられる。これらのうち、１分間の半減期温度が１４０℃以上のもの、例えば、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が好ましい。
【００２６】
架橋助剤としては、例えば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジニトロソベンゼン、１，３−ジフェニルグアニジン、ｍ−フェニレンビスマレイミド等の過酸化物架橋用助剤；ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【００２７】
動的熱処理は、通常、１００〜３００℃、好ましくは１１０〜２８０℃の温度で、通常、１０秒〜３０分、好ましくは２０秒〜２０分間加熱混練することにより行う。有機過酸化物は、成分（イ）〜（ニ）の合計１００重量部に対して、通常、０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部用いる。架橋助剤は、成分（イ）〜（ニ）の合計１００重量部に対して、通常、５重量部以下、好ましくは０．１〜３重量部用いる。なお、用いる成分（イ）〜（ニ）の種類や動的熱処理の温度によって、反応混合物は半溶融状態又は溶融状態となるが、本発明において反応混合物の性状はそれらのいずれでもよい。また、混練に際して、各成分を一括して混練する方法を用いても、また任意の成分を混練した後、他の残りの成分を添加して混練する多段分割混練法を用いてもよい。
【００２８】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物には、成分（イ）〜（ニ）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を配合することができる。
他の成分としては、例えば、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等の各種添加物；他の熱可塑性樹脂；他のエラストマーなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、複数を併用してもよい。
【００２９】
充填材としては、例えば、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂などが挙げられる。
【００３０】
他のエラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム；（イ）、（ニ）以外のスチレン系ゴム；ポリブタジエンなどが挙げられる。
他の成分は、成分（イ）〜（ニ）のいずれかに予め含有させておくか、各成分の混合時又は動的熱処理時のいずれかで混合すればよい。
【００３１】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、射出成形（インサート成型法、二色成型法、サンドイッチ成型法、ガスインジェクション成型法等）、押出成形法、インフレーション成型法、Ｔダイフィルム成型法、ラミネート成型法、ブロー成型法、中空成型法、圧縮成型法、カレンダー成型法などの成型法により成形することができる。更に、成形後、積層成形、熱成形等の二次加工によって、単独で又は他の材料との積層体として用いてもよい。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた成分（イ）〜（ニ）は次のとおりである。
成分（イ）；スチレンブロック−スチレン／ブタジエンランダム共重合体ブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（全スチレン含有量：６６重量％、スチレンブロック含有量：１８重量％、水素添加率：９９％、重量平均分子量：１７２，０００、ブタジエンの１，２−ビニル結合量：１４．１％、旭化成株式会社製ＳＯＥ−ＳＳ「Ｌ６０１」）
成分（ロ）；プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート：０．９ｇ／１０分）
成分（ハ）；パラフィン系オイル（重量平均分子量：５４０、出光興産社製「ＰＷ９０」）。
成分（ニ）；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレンブロック含有量：３３重量％、水素添加率：９８％以上、重量平均分子量：２４５，０００、ブタジエンブロック部の１，２−ビニル結合量：３７％）
【００３３】
評価方法
熱可塑性エラストマー組成物のペレットを用いて（１）を測定した。また、インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）で、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形して得られたシート（横１２０ｍｍ、縦８０ｍｍ、肉厚２ｍｍ）を用いて（２）〜（５）を測定した。
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ７２１０準拠（２３０℃、荷重５ｋｇ）
（２）硬度：ＪＩＳ    Ｋ６２５３準拠（ＪＩＳ−Ａ）
（３）光沢：ＪＩＳ    Ｚ８７４１準拠
（４）耐傷付き性：東洋精機社製（テーバースクラッチテスタ）を用いて、スチレン系熱可塑性エラストマーシートの表面をタングステンカーバイト製のカッターにより、加重７００ｇで引っ掻き、表面を目視で以下の３段階に評価した。
○…傷付かない
△…殆ど傷付かない
×…傷が付く
（５）射出成形性：スチレン系熱可塑性エラストマーシートにショートショットがなく、かつゲート近傍でのデラミやフローマーク等の著しい外観不良がない場合、成形加工性を良好とし、ショートカット又は著しい外観不良のいずれかがある場合、成形加工性を不良とした。
（６）押出成形性：４０ｍｍφパイプ成形機（フルフライトタイプスクリュウ、Ｌ／Ｄ＝２８、アイ・ケー・ジー株式会社製）のパイプダイから、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃、スクリュウ回転数２０ｒｐｍで、外径８ｍｍ、内径５ｍｍのエラストマー管状体を作製した。押出成形に問題がなく、かつ作製したエラストマー管状体に著しい外観不良がない場合を押出成形加工性が良好とし、押出成形に問題があるか、又は著しい外観不良がある場合を押出成形加工性が不良とした。
【００３４】
実施例１〜２及び比較例１〜２
表１に示す組成で配合したエラストマー組成物の成分（イ）〜（ニ）の合計量１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（「イルガノックス１０１０」、チバスペシャリティケミカルズ社製）０．１重量部を添加し、圧縮比Ｌ／Ｄが３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて２００℃の温度に設定して溶融混練した後、ダイよりストランド状に押し出し、カッティングして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットを上記方法により評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2005089656.tif 000002