(57)【要約】【課題】  導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータ、及び、燃料電池用セパレータの製造方法を提供する。【解決手段】  一方の面に第一の溝が設けられ、他方の面に第二の溝が設けられた板状の炭素及び樹脂を含有する燃料電池用セパレータであって、上記一方の面側に設けられた第一の表層、上記他方の面側に設けられた第二の表層、及び、上記第一の表層と上記第二の表層との間に介在する中心層を含む３層構造からなり、上記中心層における上記樹脂の含有量は、上記第一の表層における上記樹脂の含有量、及び、上記第二の表層における上記樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする燃料電池用セパレータ。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の面に第一の溝が設けられ、他方の面に第二の溝が設けられた板状の炭素及び樹脂を含有する燃料電池用セパレータであって、
前記一方の面側に設けられた第一の表層、前記他方の面側に設けられた第二の表層、及び、前記第一の表層と前記第二の表層との間に介在する中心層を含む３層構造からなり、
前記中心層における前記樹脂の含有量は、前記第一の表層における前記樹脂の含有量、及び、前記第二の表層における前記樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする燃料電池用セパレータ。
【請求項２】
中心層における樹脂の含有量は、第一の表層における樹脂の含有量、及び、第二の表層における樹脂の含有量よりも３重量％以上多い請求項１に記載の燃料電池用セパレータ。
【請求項３】
中心層における樹脂の含有量は、１５重量％以上である請求項１又は２に記載の燃料電池用セパレータ。
【請求項４】
中心層の密度率は、８０％以上である請求項１〜３のいずれか１に記載の燃料電池用セパレータ。
【請求項５】
中心層に含有される炭素は、鱗片状黒鉛である請求項１〜４のいずれか１に記載の燃料電池用セパレータ。
【請求項６】
第一の表層及び第二の表層に含有される炭素は、粒状黒鉛である請求項１〜５のいずれか１に記載の燃料電池用セパレータ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１に記載の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、
第一の表層を構成する第一の表層部材を仮成形する第一の仮成形工程、
中心層を構成する中心部材を仮成形する第二の仮成形工程、
第二の表層を構成する第二の表層部材を仮成形する第三の仮成形工程、並びに、
前記中心部材、前記第一の表層部材、及び、前記第二の表層部材を圧着する圧着工程を有することを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１に記載の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、
第一の表層の構成材料、中心層の構成材料、及び、第二の表層の構成材料を順に成形型に投入した後、一体的に成形する成形工程を有することを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子電解質型燃料電池等の燃料電池において使用される燃料電池用セパレータ、及び、燃料電池用セパレータの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、クリーンで発電効率の高い次世代の発電装置が望まれており、酸素及び水素の持つ化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換する燃料電池に対する期待が次第に高まってきている。現状における燃料電池の種類としては、リン酸型、アルカリ型、溶融炭酸塩型、固体電解質型、高分子電解質型（固体高分子型、イオン交換膜型ともいう）等が知られている。なかでも、高分子電解質型燃料電池（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ；以下、ＰＥＦＣともいう）は、小規模かつポータブルな電源として、電気自動車用電源等の用途に適すると考えられ、その実用化に向けて、精力的に開発が進められている。
【０００３】
ＰＥＦＣでは、プロトン導電性を有するイオン交換膜の１つである固体高分子膜（以下、プロトン交換膜ともいう）からなる電解質層の両側に、白金等の金属触媒を担持する一対の電極が配置されて膜・電極積層体が構成されており、膜・電極積層体の両側に、膜・電極積層体の外周部を挟持するように一対の燃料電池用セパレータが配置されて単電池が構成される。
プロトン交換膜は、分子中に水素イオンの交換基を持つため、飽和含水状態とすることによりイオン導電性電解質として機能することができる。一対の電極は、一方が水素極（陰極）と呼ばれ、他方が酸素極（陽極）と呼ばれ、水素極には、水素ガスが供給され、酸素極には、酸素ガスが供給される。一対の燃料電池用セパレータは、水素極側の面に水素極に供給される水素ガスの流路を有し、酸素極側の面に酸素極に供給される酸素ガスの流路を有する。
【０００４】
ＰＥＦＣでは、水素極に供給された水素ガス（Ｈ２）は、水素極における触媒反応により、水素イオン（Ｈ＋）と電子（ｅ−）とに解離する。水素イオンは、プロトン交換膜を通過して酸素極に移動し、電子は外部回路を通過して酸素極側へ移動する。一方、酸素極に供給された酸素ガス（Ｏ２）は、酸素極における触媒反応により、水素極から移動してきた水素イオン及び電子と反応し、水（Ｈ２Ｏ）を生じる。
従って、ＰＥＦＣでは、酸素ガス及び水素ガスを燃料として、水の電気分解の逆反応を生じさせて起電力を得る構成となっており、水素極で生じた電子が、電流として外部回路を通過する際に、負荷に対して電力を供給することができる。
【０００５】
このようなＰＥＦＣにおいて使用される燃料電池用セパレータは、両面を流れる水素ガスと酸素ガスとが混合して反応を生じないように、気体不透過性に優れたものである必要がある。
また、ＰＥＦＣでは、単電池から得られる電位差（電圧）が小さく、大きな電位差（電圧）を得るために単電池を複数積層してスタックを形成して使用するが、これにより電力の損失が発生してしまわないように、燃料電池用セパレータは、導電性に優れたものである必要がある。
さらに、燃料電池用セパレータは、ある程度の強度を有するとともに、外部から水素ガス、酸素ガス、冷却水等を供給するための溝を形成できるように形状加工性に優れたものである必要がある。
【０００６】
従来、燃料電池用セパレータとしては、熱硬化性樹脂及び炭素粉末をプレス成形して作製したもの等が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、これらの燃料電池用セパレータでは、気体不透過性を確保するために樹脂の含有量を低減することができないため、プレス成形により表面に絶縁性の樹脂膜が形成されてしまうことがあり、優れた導電性と気体不透過性とを両立させることは困難であった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３５２８１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータ、及び、燃料電池用セパレータの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第一の本発明の燃料電池用セパレータは、一方の面に第一の溝が設けられ、他方の面に第二の溝が設けられた板状の炭素及び樹脂を含有する燃料電池用セパレータであって、
上記一方の面側に設けられた第一の表層、上記他方の面側に設けられた第二の表層、及び、上記第一の表層と上記第二の表層との間に介在する中心層を含む３層構造からなり、
上記中心層における上記樹脂の含有量は、上記第一の表層における上記樹脂の含有量、及び、上記第二の表層における上記樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする。
【００１０】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層における樹脂の含有量は、第一の表層における樹脂の含有量、及び、第二の表層における樹脂の含有量よりも３重量％以上多いことが望ましい。
【００１１】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層における樹脂の含有量は、１５重量％以上であることが望ましい。
【００１２】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層の密度率は、８０％以上であることが望ましい。
【００１３】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層に含有される炭素は、鱗片状黒鉛であることが望ましい。
【００１４】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、第一の表層及び第二の表層に含有される炭素は、粒状黒鉛であることが望ましい。
【００１５】
第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、
第一の表層を構成する第一の表層部材を仮成形する第一の仮成形工程、
中心層を構成する中心部材を仮成形する第二の仮成形工程、
第二の表層を構成する第二の表層部材を仮成形する第三の仮成形工程、並びに、
上記中心部材、上記第一の表層部材、及び、上記第二の表層部材を圧着する圧着工程を有することを特徴とする。
【００１６】
第三の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、
第一の表層の構成材料、中心層の構成材料、及び、第二の表層の構成材料を順に成形型に投入した後、一体的に成形する成形工程を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
第一の本発明の燃料電池用セパレータによれば、第一の表層、第二の表層及び中心層を含む３層構造からなるため、燃料電池用セパレータとして必要な特性及び機能を各層に分担させることにより、単一の組成からなる燃料電池用セパレータでは両立し難い特性及び機能をセパレータ全体として備えることができる。具体的には、中心層における樹脂の含有量が、第一の表層における樹脂の含有量、及び、第二の表層における樹脂の含有量よりも多いため、中心層を第一の表層及び第二の表層よりも気体不透過性に優れたものとし、第一の表層及び第二の表層を中心層よりも導電性に優れたものとすることができ、導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータにすることができる。なかでも、中心層における樹脂の含有量を、第一の表層における樹脂の含有量、及び、第二の表層における樹脂の含有量よりも３重量％以上多くすると、導電性と気体不透過性とに特に優れた燃料電池用セパレータにすることができる。
【００１８】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層における樹脂の含有量を１５重量％以上とすると、中心層の気体不透過性が充分なものとなり、セパレータ全体の気体不透過性を充分なものにすることができる。
【００１９】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層の密度率を８０％以上とすると、中心層の気体不透過性が充分なものとなり、セパレータ全体の気体不透過性を充分なものにすることができる。
【００２０】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層に含有される炭素を鱗片状黒鉛とすると、中心層の導電性を確保しつつ、気体不透過性を優れたものにすることができ、セパレータ全体の導電性及び気体不透過性を優れたものにすることができる。
【００２１】
第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、第一の表層及び第二の表層に含有される炭素を粒状黒鉛とすると、第一の表層及び第二の表層の導電性を優れたものにすることができ、セパレータ全体の導電性を優れたものにすることができる。
なお、本明細書において、鱗片状黒鉛とは、そのアスペクト比（最も長い部分の長さ／最も短い部分の長さ）が５を超える黒鉛を意味し、粒状黒鉛とは、上記アスペクト比が５以下の黒鉛を意味するものとする。
【００２２】
第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によれば、圧着時に中心部材から第一の表層部材及び第二の表層部材に樹脂を移動させ、樹脂を接着剤として機能させることができるので、第一の本発明の燃料電池用セパレータを簡便に作製することができる。
【００２３】
第三の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によれば、第一の本発明の燃料電池用セパレータを簡便に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
第一の本発明の燃料電池用セパレータは、一方の面に第一の溝が設けられ、他方の面に第二の溝が設けられた板状の炭素及び樹脂を含有する燃料電池用セパレータであって、上記一方の面側に設けられた第一の表層、上記他方の面側に設けられた第二の表層、及び、上記第一の表層と上記第二の表層との間に介在する中心層を含む３層構造からなり、上記中心層における上記樹脂の含有量は、上記第一の表層における上記樹脂の含有量、及び、上記第二の表層における上記樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする。
【００２５】
第一の本発明の燃料電池用セパレータの構造について、図１〜３を参照しながら説明する。
図１は、第一の本発明の燃料電池用セパレータを用いたＰＥＦＣの単電池の構造の一例を模式的に示した断面図である。図２は、第一の本発明の燃料電池用セパレータの水素極側の面の一例を模式的に示した平面図である。図３は、第一の本発明の燃料電池用セパレータの酸素極側の面の一例を模式的に示した平面図である。
【００２６】
図１に示したように、ＰＥＦＣの単電池１０では、プロトン交換膜１１の両面に酸素極１２（陽極）と水素極１３（陰極）とがそれぞれ配置されて膜電極積層体（ＭＥＡ）１４を構成しており、酸素極１２と水素極１３の外側には、第一の本発明の燃料電池用セパレータ２０がそれぞれ当接されている。なお、空気極１２及び燃料極１３は、触媒層１２ａ、１３ａと、カーボンフェルトからなる拡散層１２ｂ、１３ｂとの２層からなり、触媒層１２ａ、１３ａ側の面でプロトン交換膜１１と接し、拡散層１２ｂ、１３ｂ側の面で燃料電池用セパレータ２０と接する。
なお、このようなＰＥＦＣの単電池１０から得られる電位差（電圧）は小さいため、実際に使用する場合は、ＰＥＦＣの単電池１０を複数積層してスタックを形成し、大きな電位差（電圧）が得られるようにする。
【００２７】
図１〜３に示したように、燃料電池用セパレータ２０は、水素極１２と接する側の面に第一の溝２５が設けられ、酸素極１３と接する側の面に第二の溝２６が設けられた矩形状の板状体である。
燃料電池用セパレータ２０では、第一の溝２５は、水素ガスの流路となるものであり、また、第二の溝２６は、酸素ガスの流路となるものである。
【００２８】
燃料電池用セパレータ２０は、第一の表層２１、第二の表層２２、及び、中心層２３を含む３層構造からなる。第一の表層２１及び第二の表層２２を高導電性、かつ、低接触抵抗の材料により形成し、中心層２３を気体不透過性に優れた材料により形成することにより、単一の材料により形成したものと比べて、導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータにすることができる。
【００２９】
第一の表層２１は、第一の溝２５側に設けられた層であり、中心層２３と比べて導電性に優れていることが望ましい。
第一の表層２１は、炭素及び樹脂を含有する。炭素を含有させることにより導電性を得ることができ、また、炭素は、金属のようにプロトン交換膜１１を被毒化させることがない。また、樹脂を含有させることにより気体不透過性を得ることができるとともに、成形性を向上させることができる。
【００３０】
第一の表層２１を構成する炭素としては特に限定されないが、例えば、粒状黒鉛等が好適に用いられる。上記粒状黒鉛は、異方性が小さいため、層に対して垂直方向（以下、貫層方向ともいう）の導電性を充分に確保することができる。
第一の表層２１を構成する粒状黒鉛の平均粒子直径の望ましい下限は１０μｍであり、望ましい上限は１００μｍである。１０μｍ未満であると、粒状黒鉛の粒子同士の接触抵抗が大きくなり、導電性が低下することがある。１００μｍを超えると、粒状黒鉛の粒子間の空隙を充分に充填することができず、強度が不充分になることがある。
なお、粒状黒鉛の粒子直径とは、粒状黒鉛が微粒子の凝集体である場合には、上記凝集体の粒子直径を意味する。
【００３１】
第一の表層２１を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。なかでも、フェノール樹脂が好適に用いられる。フェノール樹脂は、気体不透過性、成形性、耐酸性、耐熱性、コストにおいて優れている。
フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック系フェノール樹脂、レゾール系フェノール樹脂、ノボラック系フェノール樹脂とレゾール系フェノール樹脂との混合物等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
第一の表層２１における樹脂の含有量の望ましい下限は５重量％であり、望ましい上限は２０重量％である。５重量％未満であると、炭素粒子間の空隙を充分に充填することができず、第一の表層２１の強度が不充分となることがある。２０重量％を超えると、炭素粒子同士の接触面積が不足して、第一の表層２１の導電性や接触抵抗が低下してしまうことがある。
第一の表層２１では、中心層２３よりも樹脂の含有量を少なくすることにより、炭素粒子間に樹脂が入り込んで導電性が低下してしまうことを防止しており、中心層２３よりも導電性を向上させることができる。
【００３３】
第一の表層２１の密度率の望ましい下限は６０％であり、望ましい上限は中心層２３の密度率である。６０％未満であると、第一の表層２１の強度が不充分となることがある。中心層２３の密度率を超えると、燃料電池用セパレータ２０を３層構造としたことによる効果を得ることができないことがある。
なお、本明細書において、密度率とは、層又は部材等を構成する材料の真密度（理論密度）に対する層又は部材等の実際の密度の比（実際の密度／真密度）を意味する。なお、２種以上の材料からなる層又は部材等の真密度は、材料毎に、材料の真密度と層又は部材等における材料の体積比との積を算出した後、これらの積を全て足し合わせることにより求められる。例えば、第一の表層が樹脂と炭素とからなる場合には、樹脂の真密度と第一の表層における樹脂の体積比とを掛け合わせた値に、炭素の真密度と第一の表層における炭素の体積比とを掛け合わせた値を足し合わせることにより、第一の表層の真密度を算出することができる。
上記密度率を測定する方法としては特に限定されず、例えば、アルキメデス法、水銀圧入法等により測定することができる。
【００３４】
第一の表層２１の層に対して平行方向（以下、層方向ともいう）における抵抗率の望ましい上限は、１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、第一の表層２１を設けても燃料電池用セパレータ２０の導電性が向上しないことがある。より望ましい上限は、５ｍΩ・ｃｍである。
また、第一の表層２１の貫層方向における抵抗率の望ましい上限は、１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、第一の表層２１を設けても燃料電池用セパレータ２０の導電性が向上しないことがある。より望ましい上限は、５ｍΩ・ｃｍである。
なお、本明細書に記載の抵抗率は、ＪＩＳ  Ｃ  ２５２５「金属抵抗材料の導体抵抗及び体積抵抗率試験方法」に準拠した測定方法により測定されたものである。また、上記抵抗率は、ＰＥＦＣの使用温度領域全域（常温〜９０℃程度）で満たされる必要があり、通常、温度２０±１０℃、湿度６５±２０％の常温常湿領域と、温度８０±１０℃、湿度６５±２０％の高温常湿領域とで測定を行って確認する。
なお、第一の表層２１に形成されている第一の溝２５については、後述する。
【００３５】
第二の表層２２は、第二の溝２６側に設けられた層であり、第一の表層２１と同様に、中心層２３と比べて導電性に優れていることが望ましい。
第二の表層２２は、炭素及び樹脂を含有する。第二の表層２２を構成する炭素及び樹脂としては、第一の表層２１と同様のものが挙げられる。第二の表層２２は、第一の表層２１と同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
【００３６】
第二の表層２２の密度率の好ましい下限は６０％であり、望ましい上限は中心層２３の密度率である。６０％未満であると、第二の表層２２の強度が不充分となることがある。中心層２３の密度率を超えると、燃料電池用セパレータ２０を３層構造としたことによる効果を得ることができないことがある。
【００３７】
第二の表層２２の層方向における抵抗率の望ましい上限は、１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、第二の表層２２を設けても燃料電池用セパレータ２０の導電性が向上しないことがある。より望ましい上限は、５ｍΩ・ｃｍである。
また、第二の表層２２の貫層方向における抵抗率の望ましい上限は、１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、第二の表層２２を設けても燃料電池用セパレータ２０の導電性が向上しないことがある。より望ましい上限は、５ｍΩ・ｃｍである。
なお、第二の表層２２により構成される第二の溝２６については、後述する。
【００３８】
中心層２３は、第一の表層２１と第二の表層２２との間に介在する層であり、第一の表層２１及び第二の表層２２と比べて気体不透過性が高いことが望ましい。
中心層２３は、炭素及び樹脂を含有する。
【００３９】
中心層２３を構成する炭素としては特に限定されないが、例えば、鱗片状黒鉛等が好適に用いられる。上記鱗片状黒鉛は、異方性が大きいため、層方向に押出成形することにより、長径の向きを層方向に配向させることができ、これにより、貫層方向の気体不透過性を充分に向上させることができる。
中心層２３を構成する鱗片状黒鉛の平均粒子長径の望ましい下限は５μｍであり、望ましい上限は１００μｍである。５μｍ未満であると、鱗片状黒鉛の粒子同士の接触抵抗が大きくなり、導電性が低下することがある。１００μｍを超えると、樹脂粉末と混合させる際に、均一に混合することが困難となり、燃料電池用セパレータ２０の性能の低下を引き起こすことがある。
なお、鱗片状黒鉛の粒子長径とは、鱗片状黒鉛が微粒子の凝集体である場合には、上記凝集体の粒子長径を意味する。
【００４０】
中心層２３を構成する炭素は、第一の表層２１を構成する炭素、及び、第二の表層２２を構成する炭素と異なる種類の炭素であることが望ましい。中心層２３により気体不透過性を確保し、第一の表層２１及び第二の表層２２により導電性を確保するという機能の分担を明確にするためである。
また、中心層２３を構成する炭素と、第一の表層２１を構成する炭素、及び、第二の表層２２を構成する炭素とが異なる種類の炭素である場合、各層における樹脂の含有量が同じであれば、中心層２３と第一の表層２１及び第二の表層２２とは、各層の熱膨張の違いにより層の界面で剥離を生じやすいが、第一の本発明の燃料電池用セパレータでは、中心層２３における樹脂の含有量が、第一の表層２１及び第二の表層２２における樹脂の含有量よりも多いので、層の界面で剥離が生じにくい。
【００４１】
中心層２３を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。なかでも、フェノール樹脂が好適に用いられる。
これらの樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
中心層２３では、第一の表層２１及び第二の表層２２よりも樹脂の含有量を多くすることにより、気体不透過性を向上させることができる。
【００４２】
中心層２３における樹脂の含有量は、１５重量％以上であることが望ましい。１５重量％未満であると、基材の空隙を充分に充填することができず、中心層２３の気体不透過性が不充分となることがある。望ましい上限は３０重量％である。３０重量％を超えると、炭素粒子同士の接触面積が不足して、中心層２３の導電性や接触抵抗が大きく低下してしまうことがある。
また、中心層２３における樹脂の含有量は、第一の表層２１における樹脂の含有量、及び、第二の表層２２における樹脂の含有量よりも多く、３重量％以上多いことが望ましい。これにより、中心層は、第一の表層及び第二の表層よりも気体不透過性に優れたものとすることができ、第一の表層及び第二の表層は、炭素粒子間に樹脂が入り込んで導電性が低下してしまうことを防止して、中心層よりも導電性の優れたものとすることができるので、導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータにすることができる。
【００４３】
中心層２３の密度率は、８０％以上であることが望ましい。８０％未満であると、中心層２３の気体不透過性が不充分となることがある。
【００４４】
中心層２３における気体透過係数の望ましい上限は、１．０×１０−１０ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａである。１．０×１０−１０ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａを超えると、第一の溝２５を流れる水素ガスが第二の溝２６側に透過したり、第二の溝２６を流れる酸素ガスが第一の溝２５側に透過したりしてしまい、燃料電池の発電効率を低下させてしまうことがある。
なお、上記気体透過係数は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法」のＡ法（差圧法）に準拠した測定方法により測定する。
【００４５】
また、中心層２３の貫層方向における抵抗率の望ましい上限は、１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、第一の表層２１及び第二の表層２２を設けても燃料電池用セパレータ２０の導電性が向上しないことがある。より望ましい上限は、５ｍΩ・ｃｍである。
【００４６】
第一の表層２１及び第二の表層２２と中心層２３との境界は、肉眼で確認することができなくてもよい。例えば、第一の表層２１及び第二の表層２２と中心層２３とが、含有する炭素の結晶構造が異なるほかは同一の材料からなる層である場合等には、肉眼で境界を確認することができない場合があるが、偏光顕微鏡で観察すれば、図６に示したように、含有する炭素の結晶構造の違いに応じて第一の表層２１及び第二の表層２２と中心層２３とが異なる色の層として観察され、その境界を確認することができる。また、第一の表層２１及び第二の表層２２と中心層２３とは、電気伝導率及び気体不透過性等の特性の違いによりその境界を確認してもよい。
【００４７】
第一の本発明の燃料電池用セパレータの層方向における抵抗率の望ましい上限は１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、燃料電池用セパレータ２０の導電性が不充分なことがある。より望ましい上限は５ｍΩ・ｃｍである。
また、第一の本発明の燃料電池用セパレータの貫層方向における抵抗率の望ましい上限は１０ｍΩ・ｃｍである。１０ｍΩ・ｃｍを超えると、燃料電池用セパレータ２０の導電性が不充分なことがある。より望ましい上限は５ｍΩ・ｃｍである。
【００４８】
第一の本発明の燃料電池用セパレータの接触抵抗の望ましい上限は１０ｍΩ・ｃｍ２である。１０ｍΩ・ｃｍ２を超えると、燃料電池用セパレータ２０の導電性が不充分なことがある。より望ましい上限は５ｍΩ・ｃｍ２である。
なお、上記接触抵抗は、試験片（燃料電池用セパレータ）を２枚重ね合わせ、荷重を加えた状態で、直流電流を貫層方向に流し、電流値と試験片間の電圧値とを測定し、これらの値から抵抗値を算出することにより求めることができる。また、上記接触抵抗は、ＰＥＦＣの使用温度領域全域（常温〜９０℃程度）で満たされる必要があり、通常、温度２０±１０℃、湿度６５±２０％の常温常湿領域と、温度８０±１０℃、湿度６５±２０％の高温常湿領域とで測定を行って確認する。
【００４９】
第一の本発明の燃料電池用セパレータにおける気体透過係数の望ましい上限は１．０×１０−１０ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａである。１．０×１０−１０ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａを超えると、第一の溝２５を流れる水素ガスが第二の溝２６側に透過したり、第二の溝２６を流れる酸素ガスが第一の溝２５側に透過したりしてしまい、燃料電池の発電効率を低下させてしまうことがある。
【００５０】
第一の本発明の燃料電池用セパレータにおける曲げ強度の望ましい下限は４０ＭＰａである。４０ＭＰａ未満であると、強度が低過ぎて、単電池を複数積層したスタック構造とした際に、変形や破損を生じてしまうことがある。
なお、上記曲げ強度は、ＪＩＳ  Ｒ  １６０１「ファインセラミックスの曲げ強さ試験方法」に準拠した測定方法により測定する。
【００５１】
また、第一の本発明の燃料電池用セパレータとしては、図１に示した燃料電池用セパレータ２０のように、第一の表層２１及び第二の表層２２により第一の溝２５及び第二の溝２６の底面及び側面が構成されたものであってもよく、図４に示した燃料電池用セパレータ５０のように、第一の表層５１及び第二の表層５２により第一の溝５５及び第二の溝５６の側面のみが構成され、中心層５３により第一の溝５５及び第二の溝５６の底面が構成されたものであってもよく、図５に示した燃料電池用セパレータ６０のように、第一の表層６１及び第二の表層６２により第一の溝６５及び第二の溝６６の側面の上部のみが構成され、中心層６３により第一の溝６５及び第二の溝６６の側面の下部及び底面が構成されたものであってもよい。
【００５２】
次に、水素ガスの流路となる第一の溝２５、及び、酸素ガスの流路となる第二の溝２６について説明する。
図２に示したように、燃料電池用セパレータ２０の水素極１２側の面には、第一の溝２５が設けられている。
第一の溝２５は、燃料電池用セパレータ２０の中央部全体に設けられており、図２の横方向に設けられた２本の横溝２５ａと、図２の縦方向に設けられ、両端が２本の横溝２５ａに繋がった多数の平行な縦溝２５ｂとからなる。第一の溝２５の両端には、水素ガスを各セルの第一の溝２５に供給するための水素ガス孔２７と、水素ガスを各セルの第一の溝２５から排出させるための水素ガス孔２８とが設けられている。
また、図２では示していないが、燃料電池用セパレータ２０の外周部の第一の溝２５以外の部分には、酸素ガスを各セルの第二の溝２６に供給するための酸素ガス孔２９と、酸素ガスを各セルの第二の溝２６から排出させるための酸素ガス孔３０とが設けられている。
【００５３】
図３に示したように、燃料電池用セパレータ２０の酸素極１３側の面には、第二の溝２６が設けられている。
第二の溝２６は、燃料電池用セパレータ２０の中央部全体を蛇行する１本の溝からなる。第二の溝２６の両端には、酸素ガス孔２９と酸素ガス孔３０とが設けられている。
また、図３では示していないが、燃料電池用セパレータ２０の外周部の第二の溝２６以外の部分には、水素ガス孔２７と水素ガス孔２８とが設けられている。
なお、第一の溝２５と第二の溝２６とは、互いに直交している。燃料電池用セパレータ２０の強度を確保するうえで効果的であるとともに、単電池を複数積層したスタック構造とした際に、水素ガス孔２７、２８及び酸素ガス孔２９、３０に接続されるパイプを配設しやすくなるからである。
【００５４】
第一の溝２５及び第二の溝２６の断面形状としては特に限定されず、例えば、凹形等が挙げられる。
第一の溝２５及び第二の溝２６の深さとしては特に限定されないが、燃料電池用セパレータ２０の厚さの半分以下であることが望ましい。燃料電池用セパレータ２０の強度を、単電池を複数積層したスタック構造としても変形や破損を生じないものとするためである。
【００５５】
このような燃料電池用セパレータ２０では、外部より水素ガス及び酸素ガスが水素ガス孔２７及び酸素ガス孔２９を通じて第一の溝２５及び第二の溝２６に連続的に供給され、使用後の水素ガス及び酸素ガスが水素ガス孔２８及び酸素ガス孔３０を通じて連続的に排出される。
【００５６】
第一の本発明の燃料電池用セパレータに設けられる第一の溝及び第二の溝は、水素ガスの流路及び酸素ガスの流路に限定されず、例えば、燃料電池を冷却するための冷却水の流路であってもよい。
なお、上記第一の溝又は上記第二の溝が冷却水の流路とされる場合には、２枚の燃料電池用セパレータを重ね合わせて使用し、冷却水が電極と接することがないように、２枚の燃料電池用セパレータ同士が接する面に冷却水を流し、それぞれの電極と接する反対面に水素ガス及び酸素ガスを流すことになる。このとき、上記２枚の燃料電池用セパレータのうち、両方が第一の本発明の燃料電池用セパレータであってもよいし、一方のみが第一の本発明の燃料電池用セパレータであってもよい。
また、第一の本発明の燃料電池用セパレータに設けられる第一の溝及び第二の溝のパターンとしては、図２に示した第一の溝２５や図３に示した第二の溝２６に限定されないが、第一の本発明の燃料電池用セパレータの中央部に均一に設けられることが望ましい。上記第一の溝及び上記第二の溝を流れる水素ガス、酸素ガス、冷却水等の流体を、電極等に充分な接触面積で均一に接触させるためである。
【００５７】
第一の本発明の燃料電池用セパレータは、第一の溝及び第二の溝を水素ガスの流路及び酸素ガスの流路とし、セパレータ内部に冷却水の流路を設けたものであってもよい。
なお、セパレータ内部に冷却水の流路を設ける際には、第一の表面層、第二の表面層及び中心層のいずれに設けてもよい。
【００５８】
第一の本発明の燃料電池用セパレータによれば、第一の表層、第二の表層及び中心層を含む３層構造からなるため、燃料電池用セパレータとして必要な特性及び機能を各層に分担させることにより、単一の組成からなる燃料電池用セパレータでは両立し難い特性及び機能をセパレータ全体として備えることができる。なかでも、第一の表層及び第二の表層を導電性に優れたものとし、中心層を気体不透過性に優れたものとすることにより、導電性と気体不透過性とに優れた燃料電池用セパレータにすることができる。
【００５９】
次に、第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法について説明する。
第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法としては特に限定されないが、例えば、第一の表層を構成する第一の表層部材を仮成形する第一の仮成形工程、中心層を構成する中心部材を仮成形する第二の仮成形工程、第二の表層を構成する第二の表層部材を仮成形する第三の仮成形工程、並びに、上記中心部材、上記第一の表層部材、及び、上記第二の表層部材を圧着する圧着工程を有する方法や、第一の表層の構成材料、中心層の構成材料、及び、第二の表層の構成材料を順に成形型に投入した後、一体的に成形する成形工程を有する方法等が好適に用いられる。
【００６０】
第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、第一の表層を構成する第一の表層部材を仮成形する第一の仮成形工程、中心層を構成する中心部材を仮成形する第二の仮成形工程、第二の表層を構成する第二の表層部材を仮成形する第三の仮成形工程、並びに、上記中心部材、上記第一の表層部材、及び、上記第二の表層部材を圧着する圧着工程を有することを特徴とする。
【００６１】
図７（ａ）〜（ｄ）は、第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法を模式的に示す断面図である。
【００６２】
図７（ａ）に示したように、上記第一の仮成形工程では、上述した第一の表層の構成材料を用いて、第一の表層を構成する第一の表層部材１１１を仮成形する。上記仮成形により作製される第一の表層部材１１１は、一体として取扱うことができる程度の強度でよく、含有される樹脂は完全に硬化しきっていない半硬化の状態とする。
上記第一の表層部材１１１を仮成形する方法としては特に限定されず、例えば、射出成形、プレス成形等の公知の成形方法を用いることができる。なかでも、成形圧力５〜１５ＭＰａ、成形温度８０〜１１０℃、成形時間１０〜２０分の条件でプレス成形する方法等が好適に用いられる。
上記第一の表層部材１１１の形状は、仮成形する際の成形型１０１、１０２の形状を調整し、必要に応じて、更に切削加工、穴あけ加工、レーザー加工等を行うことにより調整することができる。
【００６３】
図７（ｂ）に示したように、上記第二の仮成形工程では、上述した中心層の構成材料を用いて、中心層を構成する中心部材１１２を仮成形する。上記仮成形により作製される中心部材１１２は、一体として取扱うことができる程度の強度でよく、含有される樹脂は完全に硬化しきっていない半硬化の状態とする。
上記中心部材１１２を仮成形する方法としては特に限定されず、例えば、射出成形、プレス成形等の公知の成形方法を用いることができる。なかでも、成形圧力５〜１５ＭＰａ、成形温度８０〜１１０℃、成形時間１０〜２０分の条件でプレス成形する方法等が好適に用いられる。
上記中心部材１１２の形状は、仮成形する際の成形型１０３、１０４の形状を調整し、必要に応じて、更に切削加工、穴あけ加工、レーザー加工等を行うことにより調整することができる。
【００６４】
図７（ｃ）に示したように、上記第三の仮成形工程では、上述した第二の表層の構成材料を用いて、第二の表層を構成する第二の表層部材１１３を仮成形する。上記仮成形により作製される第二の表層部材１１３は、一体として取扱うことができる程度の強度でよく、含有される樹脂は完全に硬化しきっていない半硬化の状態とする。
上記第二の表層部材１１３を仮成形する方法としては特に限定されず、例えば、射出成形、プレス成形等の公知の成形方法を用いることができる。なかでも、成形圧力５〜１５ＭＰａ、成形温度８０〜１１０℃、成形時間１０〜２０分の条件でプレス成形する方法等が好適に用いられる。
上記第二の表層部材１１３の形状は、仮成形する際の成形型１０５、１０６の形状を調整し、必要に応じて、更に切削加工、穴あけ加工、レーザー加工等を行うことにより調整することができる。
【００６５】
図７（ｄ）に示したように、上記圧着工程では、第一の表層部材１１１、中心部材１１２、及び、第二の表層部材１１３を成形型１０７、１０８で挟み込むことにより圧着する。
上記圧着方法としては特に限定されず、例えば、加圧のみを用いる方法、加圧と加熱とを併用する方法等が挙げられる。なかでも、圧着圧力１０〜３０ＭＰａ、圧着温度１５０〜２００℃、圧着時間１５〜３０分の条件で圧着する方法等が好適に用いられる。
なお、上記第一〜第三の仮成形工程において、樹脂を完全に硬化させておらず、中心部材１１２における樹脂の含有量を、第一の表層部材１１１及び第二の表層部材１１３における樹脂の含有量よりも多くしていることにより、圧着時に中心部材１１２の内部から第一の表層部材１１１及び第二の表層部材１１３の内部に樹脂を移動させ、樹脂を接着剤として機能させることができる。
【００６６】
第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によれば、第一の本発明の燃料電池用セパレータを簡便に作製することができる。
【００６７】
第三の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、第一の本発明の燃料電池用セパレータを製造する方法であって、第一の表層の構成材料、中心層の構成材料、及び、第二の表層の構成材料を順に成形型に投入した後、一体的に成形する成形工程を有することを特徴とする。
【００６８】
図８（ａ）〜（ｂ）は、第三の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法を模式的に示す断面図である。
【００６９】
上記成形工程では、図８（ａ）に示したように、第一の表層の構成材料１５１、中心層の構成材料１５２、及び、第二の表層の構成材料１５３を順に成形型１６１、１６２に投入した後、図８（ｂ）に示したように、一体的に成形する。
上記成形の方法としては特に限定されず、例えば、射出成形、プレス成形等の公知の成形方法を用いることができる。なかでも、成形圧力１０〜３０ＭＰａ、成形温度１５０〜２００℃、成形時間１５〜３０分の条件でプレス成形する方法等が好適に用いられる。
第三の本発明の燃料電池用セパレータの形状は、上記成形型１６１、１６２の形状を調整し、必要に応じて、更に切削加工、穴あけ加工、レーザー加工等を行うことにより調整することができる。
なお、第一の表層の構成材料１５１、中心層の構成材料１５２、及び、第二の表層の構成材料１５３の成形型１６１、１６２への投入順は、中心層の構成材料１５２が第一の表層の構成材料１５１と第二の表層の構成材料１５３との間に投入されれば特に限定されない。
【００７０】
第三の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によれば、第一の本発明の燃料電池用セパレータを簡便に作製することができる。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７２】
（実施例１）
（１）第一の溝のパターンが形成され、第一の表層部材の形状に対応した成形型に、粒状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＧＬ、平均粒子直径２５μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８７重量％：１３重量％の割合で乾式混合された第一の表層の構成材料を所定量投入し、成形圧力９．８ＭＰａ、成形温度９０℃、成形時間１５分の条件でプレス成形を行い、密度率が７５％の第一の表層部材を作製した。
【００７３】
（２）中心部材の形状に対応した成形型に、鱗片状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＮＯ、平均粒子長径３０μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８０重量％：２０重量％の割合で乾式混合された中心層の構成材料を所定量投入し、成形圧力９．８ＭＰａ、成形温度９０℃、成形時間１５分の条件でプレス成形を行い、密度率が９０％の中心部材を作製した。
【００７４】
（３）第二の溝のパターンが形成され、第二の表層部材の形状に対応した成形型に、粒状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＧＬ、平均粒子直径２５μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８７重量％：１３重量％の割合で乾式混合された第二の表層の構成材料を所定量投入し、成形圧力９．８ＭＰａ、成形温度９０℃、成形時間１５分の条件でプレス成形を行い、密度率が７５％の第二の表層部材を作製した。
【００７５】
（４）得られた第一の表層部材、中心部材、及び、第二の表層部材を、圧力１９．６ＭＰａ、温度１６０℃、時間３０分の条件で圧着し、両面に溝が設けられた燃料電池用セパレータを製造した。
【００７６】
（実施例２）
第一の溝のパターンが形成され、燃料電池用セパレータの形状に対応した成形型（下パンチ）に、粒状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＧＬ、平均粒子直径２５μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８７重量％：１３重量％の割合で乾式混合された第一の表層の構成材料を所定量投入し、すり切りを行い、表面をならした。
次いで、すり切りを行った第一の表層の構成材料の上に、鱗片状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＮＯ、平均粒子長径３０μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８０重量％：２０重量％の割合で乾式混合された中心層の構成材料を所定量投入し、すり切りを行い、表面をならした。
次に、すり切りを行った中心層の構成材料の上に、粒状黒鉛（エスイーシー社製、商品名；ＳＧＬ、平均粒子直径２５μｍ）：レゾール系フェノール樹脂＝８７重量％：１３重量％の割合で乾式混合された第二の表層の構成材料を所定量投入し、すり切りを行い、表面をならした。
最後に、第二の溝のパターンが形成され、燃料電池用セパレータの形状に対応した成形型（上パンチ）を、すり切りを行った第二の表層の構成材料の上にかぶせた後、成形圧力１９．６ＭＰａ、成形温度１６０℃、成形時間３０分の条件でプレス成形を行い、両面に溝が設けられた燃料電池用セパレータを製造した。なお、密度率は、第一の表層が７５％、中心層が９０％、第二の表層が７５％であった。
【００７７】
（実施例３〜５、比較例１〜３）
表１に示したように、第一の表層部材、中心部材、及び、第二の表層部材の構成材料の配合比、及び、密度率を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、両面に溝が設けられた燃料電池用セパレータを製造した。なお、上記密度率は、成形型への燃料電池用セパレータの構成材料の投入量を変更することにより調整した。
【００７８】
（導電性評価１）
実施例１〜５及び比較例１〜３で作製した燃料電池用セパレータについて、ＪＩＳ  Ｃ  ２５２５「金属抵抗材料の導体抵抗及び体積抵抗率試験方法」に準拠した測定方法により層方向及び貫層方向の抵抗率を測定した。なお、上記抵抗率は、温度２０±１０℃、湿度６５±２０％の常温常湿領域で測定された。
結果を表１に示した。
【００７９】
（導電性評価２）
実施例１〜５及び比較例１〜３で作製した燃料電池用セパレータについて、上述した方法により接触抵抗を求めた。また、上記接触抵抗は、温度２０±１０℃、湿度６５±２０％の常温常湿領域で測定された。
結果を表１に示した。
【００８０】
（気体不透過性評価）
実施例１〜５及び比較例１〜３で作製した燃料電池用セパレータについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法」のＡ法（差圧法）に準拠した測定方法により気体透過係数を測定した。なお、試験気体としては、水素ガス（Ｈ２）を使用した。
結果を表１に示した。
【００８１】
【表１】
2005071933.tif 000003
【００８２】
表１に示したように、実施例１〜５に係る燃料電池用セパレータは、全体的に樹脂の含有量の多い構成材料からなる比較例１〜２に係る燃料電池用セパレータと比べて、抵抗率及び接触抵抗が低く、導電性に優れており、全体的に樹脂の含有量の少ない構成材料からなる比較例３に係る燃料電池用セパレータと比べて、気体透過係数が小さく、気体不透過性に優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】第一の本発明の燃料電池用セパレータを用いたＰＥＦＣの単電池の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【図２】第一の本発明の燃料電池用セパレータの水素極側の面の一例を模式的に示した平面図である。
【図３】第一の本発明の燃料電池用セパレータの酸素極側の面の一例を模式的に示した平面図である。
【図４】第一の本発明の燃料電池用セパレータの一例を模式的に示した断面図である。
【図５】第一の本発明の燃料電池用セパレータの別の一例を模式的に示した断面図である。
【図６】第一の本発明の燃料電池用セパレータの断面の偏光顕微鏡による観察写真の一例である。
【図７】（ａ）〜（ｄ）は、第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法を模式的に示す断面図である。
【図８】（ａ）〜（ｂ）は、第二の本発明の燃料電池用セパレータの製造方法を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１０  単電池
１１  プロトン交換膜
１２  酸素極
１３  水素極
１４  膜電極積層体（ＭＥＡ）
２０、５０、６０  燃料電池用セパレータ
２１、５１、６１  第一の表層
２２、５２、６２  第二の表層
２３、５３、６３  中心層
２５、５５、６５  第一の溝
２６、５６、６６  第二の溝
２７、２８  水素ガス孔
２９、３０  酸素ガス孔
【図１】
2005071933.tif 000004
【図２】
2005071933.tif 000005
【図３】
2005071933.tif 000006
【図４】
2005071933.tif 000007
【図５】
2005071933.tif 000008
【図６】
2005071933.tif 000009
【図７】
2005071933.tif 000010
【図８】
2005071933.tif 000011