(57)【要約】  【課題】  ケラチン繊維に簡単に美しいカールを与えることができるケラチン繊維付着用化粧料の提供。  【解決手段】  式（Ｉ）で示されるΔＷが１３％以上のポリマー（Ａ）及び水を含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が３〜５０重量％であるケラチン繊維付着用化粧料、並びにこの化粧料をケラチン繊維片面に偏在させるケラチン繊維のカール方法。    ΔＷ＝Ｗ２−Ｗ１      （Ｉ）  ここで、Ｗ１及びＷ２は、下記式で算出した値で、Ｗｐは塗布時の塗布膜中のポリマー重量、Ｗ１ｔは鉛筆硬度２Ｂ時の塗布膜重量、Ｗ２ｔは塗布後２４時間後の塗布膜重量である。  Ｗ１（％）＝［Ｗｐ／Ｗ１ｔ］×１００  Ｗ２（％）＝［Ｗｐ／Ｗ２ｔ］×１００【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に定義されるポリマー占有分変化率（ΔＷ）が１３％以上であるポリマー（以下ポリマー（Ａ）という）及び水を含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が３〜５０重量％である、ケラチン繊維付着用化粧料。
＜ポリマー占有分変化率（ΔＷ）＞
ΔＷは、ポリマーを成膜させる過程において、被膜硬度が鉛筆硬度２Ｂとなってから乾燥するまでのポリマー占有分の変化率で、式（Ｉ）で表される値である。
ΔＷ＝Ｗ２−Ｗ１      （Ｉ）
ここで、Ｗ１及びＷ２は、ポリマー濃度２０重量％の水溶液を調製し、２枚のガラス板上にそれぞれアプリケーターで２５０μｍの厚さで、１１ｃｍ×２０ｃｍの面積に塗布し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で乾燥させ、１枚のポリマー展開ガラス板で乾燥に伴う塗布膜の重量変化を測定し、もう１枚で被膜硬度を鉛筆硬度法により測定し、ポリマーの被膜硬度が鉛筆硬度２Ｂ時のポリマー占有分を下記式で算出してＷ１（％）とし、塗布後２４時間後（以下乾燥後という）のポリマー占有分を下記式で算出してＷ２（％）とする。
Ｗ１（％）＝［Ｗｐ／Ｗ１ｔ］×１００
Ｗ２（％）＝［Ｗｐ／Ｗ２ｔ］×１００
（式中、Ｗｐは塗布時の塗布膜中のポリマー重量、Ｗ１ｔは鉛筆硬度２Ｂ時の塗布膜重量、Ｗ２ｔは乾燥後の塗布膜重量である。）
【請求項２】
ポリマー（Ａ）が、メタクリル酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の構成モノマー単位を有するものである請求項１記載のケラチン繊維付着用化粧料。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が、スチレンスルホン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の構成モノマー単位を有するものである請求項１記載のケラチン繊維付着用化粧料。
【請求項４】
ケラチン繊維がまつ毛である、請求項１〜３いずれかに記載のケラチン繊維付着用化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載のケラチン繊維付着用化粧料をケラチン繊維片面に偏在させる、ケラチン繊維のカール方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特にまつ毛に、簡単に美しいカールを与えることができるケラチン繊維付着用化粧料、及びケラチン繊維のカール方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維付着用化粧料は、目元をはっきりさせ魅力を増すために、まつ毛をカールさせ、まつ毛を太く、長く見せる化粧効果を持つものである。特にカールに関しては、まつ毛をカールさせてはじめて化粧効果（まつ毛を長く、太く見せる）を消費者が認知できるようになるため、カール効果はニーズの高い、重要な性能である。実際には、まつ毛によりよいカールを与えるために、ビューラー等を使用している人も多い。しかし、これは技術を要する上、時間もかかり使用者に労力をかけると同時にまつ毛が傷んだり抜けたりするという問題もあった。
【０００３】
特許文献１では、接着性ポリマーと特定の固体粒子の組み合わせにより、カール効果を発現させるマスカラを提供している。また、特許文献２では、角質層の１％を越える収縮を起こす皮膜形成性ポリマーとワックスの組み合わせによりカール効果を発現させるマスカラを提供している。しかし、これらのマスカラでは、ビューラー等の補助器具が必要であり、マスカラだけでは十分なカール効果を得ることができなかった。
【特許文献１】特開２００３−５５１３６号公報
【特許文献２】特許第２９８８９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、ケラチン繊維、特にまつ毛に、簡単に美しいカールを与えることができるケラチン繊維付着用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記に定義されるポリマー占有分変化率（ΔＷ）が１３％以上であるポリマー（以下ポリマー（Ａ）という）及び水を含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が３〜５０重量％である、ケラチン繊維付着用化粧料、並びにこのケラチン繊維付着用化粧料をケラチン繊維片面に偏在させる、ケラチン繊維のカール方法を提供する。
【０００６】
＜ポリマー占有分変化率（ΔＷ）＞
ΔＷは、ポリマーを成膜させる過程において、被膜硬度が鉛筆硬度２Ｂとなってから乾燥するまでのポリマー占有分の変化率で、式（Ｉ）で表される値である。
【０００７】
ΔＷ＝Ｗ２−Ｗ１      （Ｉ）
ここで、Ｗ１及びＷ２は、ポリマー濃度２０重量％の水溶液を調製し、２枚のガラス板上にそれぞれアプリケーターで２５０μｍの厚さで、１１ｃｍ×２０ｃｍの面積に塗布し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で乾燥させ、１枚のポリマー展開ガラス板で乾燥に伴う塗布膜の重量変化を測定し、もう１枚で被膜硬度を鉛筆硬度法により測定し、ポリマーの被膜硬度が鉛筆硬度２Ｂ時のポリマー占有分を下記式で算出してＷ１（％）とし、塗布後２４時間後（以下乾燥後という）のポリマー占有分を下記式で算出してＷ２（％）とする。
【０００８】
Ｗ１（％）＝［Ｗｐ／Ｗ１ｔ］×１００
Ｗ２（％）＝［Ｗｐ／Ｗ２ｔ］×１００
（式中、Ｗｐは塗布時の塗布膜中のポリマー重量、Ｗ１ｔは鉛筆硬度２Ｂ時の塗布膜重量、Ｗ２ｔは乾燥後の塗布膜重量である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料は、ビューラー等の器具を使わずに、十分に高いカール効果を得ることができる。この現象は、ポリマー（Ａ）の溶液又はエマルションを成膜する際の乾燥に伴う被膜の体積収縮によるものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［ポリマー（Ａ）］
本発明において、ポリマー（Ａ）としては、上記で定義されたポリマー占有分変化率（ΔＷ）が１３％以上のポリマーであれば、ポリマーの組成、形態にかかわらず使用できるが、ΔＷが１３〜３５％のポリマーが好ましく、１５〜３０％のポリマーが更に好ましい。
【００１１】
ポリマー（Ａ）としては、例えば、ポリメタクリル酸又はその塩等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン系ポリマー、ポリウレタン、アクリル−ポリウレタン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン等のウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらポリマーの中では、安全性、ポリマー硬度の面から、メタクリル酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の構成モノマー単位を有するポリマー、スチレンスルホン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の構成モノマー単位を有するポリマーが好ましく、メタクリル酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の構成モノマー単位を有するポリマーが更に好ましい。また、塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１２】
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（ＧＰＣにより測定、ポリエチレングリコール換算）は、５０００〜１００万が好ましく、８０００〜５０万が更に好ましい。また、ポリマー（Ａ）は、水溶液系、水／アルコール混合溶液系、もしくはエマルジョン系など、形態にかかわらず使用できる。
【００１３】
［ケラチン繊維付着用化粧料］
本発明のケラチン繊維付着用化粧料は、ポリマー（Ａ）及び水を含有する。本発明の化粧料中のポリマー（Ａ）の含有量は、良好なカールを与える観点から３重量％以上で、粘度の面で使用し易い点から５０重量％以下であり、３．５〜５０重量％が好ましく、３．５〜４０重量％が更に好ましい。また、本発明の化粧料中の水の含有量は、２０〜９５重量％が好ましく、３０〜９０重量％が更に好ましく、４０〜８０重量％が特に好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料には、ケラチン繊維への付着性を向上させるために、１価又は多価アルコールを配合することが出来る。１価アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール等が挙げられ、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール等が挙げられ、エタノール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。本発明の化粧料中の１価又は多価アルコールの配合量は、ケラチン繊維への付着性向上の観点から１重量％以上が好ましく、カールアップ効果を損なわない観点から１２重量％以下が好ましく、２〜１０重量％が更に好ましい。
【００１５】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料には、ポリマー（Ａ）以外の皮膜形成性ポリマーを本発明の目的を損なわない範囲において配合することができる。皮膜形成性ポリマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーやコポリマー、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、シリコーン系ポリマー等が挙げられる。これらのポリマーは、溶液系、エマルジョン系などの形態にかかわらず使用できる。特に、化粧料に耐湿性を与えるために、ポリマーエマルジョンを配合することが好ましい。
【００１６】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料には、増粘剤を添加することができる。増粘剤を加えることで、まつ毛への付着性を更に向上させることが出来る。ここでいう増粘剤とは水性成分に溶解し粘度を付与することができるもので、化粧料に使用可能なものであればいずれのものでもよい。例えば、グアーガム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、変性コーンスターチ、デンプン等の天然系のもの；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等の半合成系のもの；カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン・ビニルアルコール共重合体、ポリメチルビニルエーテル等の合成系のものが挙げられる。本発明の化粧料中の増粘剤の配合量は、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％が更に好ましい。
【００１７】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて本発明の効果をそこなわない範囲において、化粧効果を付与するための成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、エステル系や炭化水素系の油剤；アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤；さらに粉体、例えば体質顔料、白色顔料、有機顔料、有機粉末、パール剤、有機色素等が使用可能である。粉体の具体例としては、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、雲母チタン、タール色素等が挙げられる。これらは特に限定されるものではなく、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
また、本発明の化粧料には、ロングラッシュ効果を高めるために繊維を含有させることができる。該繊維としては木綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン等の合成繊維のいずれを使用しても良いが、強度の点からナイロンなどのポリアミド繊維が好ましい。さらに必要に応じて表面処理を施した繊維を用いても良い。たとえばシリカ処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理、金属せっけん処理、油脂処理等の表面処理を施したものを使用できる。
また、香料、防腐剤等、通常化粧料に配合される他の成分を配合することができる。
【００１９】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料は、ポリマー（Ａ）を溶解する溶媒を用いた溶液系、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ乳化系等の形態で提供される。
また、本発明ケラチン繊維付着用化粧料は、着色顔料を配合したものだけでなく、いわゆるまつ毛用下地剤等として使用することも可能である。
【００２０】
［ケラチン繊維のカール方法］
本発明のケラチン繊維付着用化粧料をケラチン繊維片面に偏在させることにより、まつ毛等のケラチン繊維を、ビューラー等を使わずにカールさせることができる。ここで「偏在」とは、ケラチン繊維付着用化粧料をケラチン繊維の片面により多く付着させることである。これにより、収縮性を持つ本発明の化粧料が多く付着した側に、ケラチン繊維をカールさせることができる。
【００２１】
本発明において、ケラチン繊維のカールの程度は、下記方法で測定したフィルムの湾曲角度が３０〜１８０度の範囲が好ましく、４５〜１８０度の範囲が更に好ましく、５５〜１５０度の範囲が特に好ましい。
【００２２】
＜フィルムの湾曲角度の測定方法＞
スライドガラスにテープで片面を固定した２×５ｃｍのＰＥＴフィルム（帝人デュポン（株）製、メチネックスＳ、フィルム厚さ７５μｍ）の中心に、４ｍｍ幅で帯状にケラチン繊維付着用化粧料を０．０４ｇ塗布し、２３℃、６０％ＲＨの条件下で乾燥し、３時間後のフィルムの湾曲角度を測定する。角度測定は分度器にて行い、１サンプルにつき３点測定し、その平均値を湾曲角度とした。
【００２３】
本発明のケラチン繊維付着用化粧料は、上記で定義されたポリマー占有分変化率（ΔＷ）が１３％以上であるポリマー（Ａ）を、上記特定範囲で含有するため、ポリマー（Ａ）が単に増粘剤もしくは皮膜形成剤として働くだけでなく、ケラチン繊維に収縮性を与え、良好なカール付与性を与えることができるのである。
【００２４】
前記特許文献２には、角質層の１％を越える収縮を起こす皮膜形成性ポリマーとワックスの組み合わせによりカール効果を発現させるマスカラが開示されているが、この特許文献２に記載されているマスカラでは、上記フィルムの湾曲角度の測定方法において、フィルムを湾曲させることができない（湾曲角度０度）。本発明のケラチン繊維付着用化粧料は、角質層の１％という微小な収縮というレベルを遙かに卓越した収縮性を、ケラチン繊維に付与することができ、良好なカールアップ効果を得ることができるのである。
【実施例】
【００２５】
製造例１
ガラス製反応容器にメタクリル酸（和光純薬（株）製）３００ｇ、エタノール１．５Ｌ、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬（株）製）１．７３ｇを入れ、６５℃で４時間重合した。得られたポリマー溶液をアセトン２０Ｌに滴下し再沈殿を行った。沈殿物を回収し、減圧下、６５℃で１２時間以上乾燥し、硫酸でｐＨ６に調整して、ポリメタクリル酸（以下ＰＭＡＡという）を得た。得られたＰＭＡＡの重量平均分子量（ＧＰＣにより測定、ポリエチレングリコール換算）は１８万であった。
【００２６】
実施例１〜５及び比較例１〜２
表１に示すポリマー（ポリマーのΔＷは上記方法で測定）を用い、表１に示す組成の化粧料を調製した。得られた化粧料について、Ｂ型粘度計を用い、２３℃、６ｒ／ｍｉｎの条件で粘度を測定し、上記方法でフィルムの湾曲角度を測定した。また化粧料をマスカラ下地として使用したときの目元をきわだたせる化粧効果（カールアップ効果）、及びまつ毛への付着性について下記の方法により官能評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００２７】
＜カールアップ効果評価法＞
長さ１〜１．５ｃｍ程度の人毛を一定本数とり、水平に固定する。この人毛に化粧料を１０回塗布し、水平面からの人毛の反り角度を測定し、下記基準で評価した。
◎：２０度以上
○：１５度以上〜２０度未満
△：１０度以上〜１５度未満
×：１０度未満
＜付着性評価法＞
カールアップ効果評価法と同様に化粧料を塗布した人毛について、専門パネラーにより付着状態を目視し、下記基準で評価した。
◎：非常に均一に付着
○：均一に付着
△：ややムラ付き
×：ムラ付き
【００２８】
【表１】
2005263702.tif 000002
【００２９】
*1：製造例１で得られたポリメタクリル酸
*2：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（東ソー（株）製、ＰＳ−３５）を、硫酸でｐＨ７に調整したもの。
*3：ポリビニルピロリドン（和光純薬（株）製、ポリビニルピロリドンＫ９０  Ｍｗ＝約３６０，０００）
*4：ヒドロキシエチルセルロース（ユニオンカーバイド社製、ＱＰ−１００）
実施例６及び比較例３
表２に示す各成分をワックスの融点まで加熱した後に均一攪拌混合することにより、マスカラを調製した。各マスカラについて、実施例１と同様に性能を評価した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2005263702.tif 000003