(57)【要約】【課題】  エチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体及びその製造方法を提供する。【解決手段】    式（１）で表されるエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル並びにその製造方法であり、ベンゼン環上の第５位に末端がXで置換させたアセチレン基を有するイソフタル酸化合物と、水酸基を有する化合物とを、縮合剤を用いて、溶媒中で縮合反応させることにより式（１）で示される化合物を式（７）で示される化合物との混合物として得ることができる。【化１】2005255612.tif 000035【化７】2005255612.tif 000036【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチニル基を有することを特徴とする芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【請求項２】
一般式（１）で表される構造を有する請求項１記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【化１】
2005255612.tif 000023
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族基を表し、R1は、C、N、H、S、O及びFの原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基である。Ｑは、Ｏ又はＳである。）
【請求項３】
一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物との反応により得られる請求項１又は２記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【化２】
2005255612.tif 000024
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族を表す。）
【化３】
2005255612.tif 000025
（式中、R1は、C、N、H、S、O、F、の原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基であり、ＱはＯ又はＳである。）
【請求項４】
一般式（３）で表される化合物が一般式（４）で表される群より選ばれてなる化合物である請求項３記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【化４】
2005255612.tif 000026
（式中、QはOまたはSであり、R2、R3、R4、R5、R6はH、F、CH3またはCF3より選ばれ、互いに同一であっても異なっていても良い。）
【請求項５】
一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物とを反応して得るエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【化２】
2005255612.tif 000027
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族を表す。）
【化３】
2005255612.tif 000028
（式中、R1は、C、N、H、S、O、F、の原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基であり、ＱはＯ又はＳである。）
【請求項６】
一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物との反応において、一般式（５）で表されるカルボジイミドを用いる請求項５記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【化５】
2005255612.tif 000029
（式中、R7、R8はアルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【請求項７】
一般式（６）で表される化合物を反応溶媒として用いる請求項５又は６記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【化６】
2005255612.tif 000030
（式中、R9、R10は直鎖状アルキル基、環状アルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の反応で得られる反応生成物中の一般式（１）で表される化合物と一般式（７）で表される化合物とを一般式（８）で表される化合物中、熱処理により分離精製するエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【化７】
2005255612.tif 000031
（式中、R7、R8はアルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【化８】
2005255612.tif 000032
（式中、R11はC1〜C10のアルキル基を表す。）
【請求項９】
一般式（３）で表される化合物が一般式（４）で表される群より選ばれてなる化合物である請求項５〜８のいずれか1項に記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【化４】
2005255612.tif 000033
（式中、QはOまたはSであり、R2、R3、R4、R5、R6はH、F、CH3またはCF3より選ばれ、互いに同一であっても異なっていても良い。）
【請求項１０】
一般式（９）で示される化合物を出発原料として得ることを特徴とするエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【化９】
2005255612.tif 000034
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一分子に２つのカルボキシル基を有する芳香族ジカルボン酸およびその酸塩化物またはエステルは、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリベンズチアゾール樹脂などの原料として用いられ、その用途に応じて様々な構造を有する樹脂が合成され、使用されている。
【０００３】
一方これらの樹脂は一般に熱可塑性の高分子であるが、高い耐熱性を有しており、高温にさらされる用途に多く用いられている。そしてより耐熱性を高める手段として、熱硬化可能な置換基を導入する試みがなされているが、それに用いる原料が要望されている。また、樹脂を製造するための原料としてジカルボン酸エステル型が知られており、その製造方法としては例えば、特許文型１に挙げられているものがある。しかし、本製造方法ではエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステルを製造することは出来ないという欠点があった。
【特許文献１】特開平９−１９４４３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記用途に適したエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル並びにその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、以下の［１］〜［９］項に記載の本発明により達成される。
［１］エチニル基を有することを特徴とする芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
［２］一般式（１）で表される構造を有する［１］項記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【０００６】
【化１０】
2005255612.tif 000002
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族基を表し、R1は、C、N、H、S、O及びFの原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基である。Ｑは、Ｏ又はＳである。）
【０００７】
［３］一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物との反応により得られる［１］又は［２］項記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【０００８】
【化１１】
2005255612.tif 000003
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族を表す。）
【０００９】
【化１２】
2005255612.tif 000004
（式中、R1は、C、N、H、S、O、F、の原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基であり、ＱはＯ又はＳである。）
【００１０】
［４］一般式（３）で表される化合物が一般式（４）で表される群より選ばれてなる化合物である［３］項記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【００１１】
【化１３】
2005255612.tif 000005
（式中、QはOまたはSであり、R2、R3、R4、R5、R6はH、F、CH3またはCF3より選ばれ、互いに同一であっても異なっていても良い。）
【００１２】
［５］一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物とを反応して得るエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
［６］一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物との反応において、一般式（５）で表されるカルボジイミドを用いる［５］項記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【００１３】
【化１４】
2005255612.tif 000006
（式中、R7、R8はアルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【００１４】
［７］一般式（６）で表される化合物を反応溶媒として用いる［５］又は［６］項記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【００１５】
【化１５】
2005255612.tif 000007
（式中、R9、R10は直鎖状アルキル基、環状アルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【００１６】
［８］［５］〜［７］項のいずれか１項に記載の反応で得られる反応生成物中の一般式（１）で表される化合物と一般式（７）で表される化合物とを一般式（８）で表される化合物中、熱処理により分離精製する［５］〜［７］項のいずれか１項に記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体。
【００１７】
【化１６】
2005255612.tif 000008
（式中、R7、R8はアルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
【００１８】
【化１７】
2005255612.tif 000009
（式中、R11はC1〜C10のアルキル基を表す。）
【００１９】
［９］一般式（３）で表される化合物が一般式（４）で表される群より選ばれてなる化合物である［５］〜［８］項のいずれか1項に記載のエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
［１０］一般式（９）で示される化合物を出発原料として得ることを特徴とするエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステル誘導体の製造方法。
【００２０】
【化１８】
2005255612.tif 000010
（式中、Xは水素、アルキル基または芳香族基を表す。）
【発明の効果】
【００２１】
本発明の合成方法に従うと、従来では製造することが出来なかったエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステルを効率良くかつ塩素イオンを非常に低濃度で製造することが出来るので、高温にさらされる用途に多く用いられている高分子、特に耐熱性の高い縮合系高分子の原料の製造方法として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の一般式（１）で表されるエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステルは、例えば、以下の経路によって合成することが出来る。
【００２３】
【化１９】
2005255612.tif 000011
式（１）中のXは、水素、アルキル基または芳香族基を、R1は、C、N、H、S、O、F、の原子より構成されてなる環状の基、または芳香族基を、式（５）、（７）中のR7、R8はアルキル基または芳香族基を表し、同一であっても異なっていても良い。
【００２４】
まず、出発原料として、式（２）で表されるベンゼン環上の第５位に末端がXで置換させたアセチレン基を有するイソフタル酸化合物と式（３）で表される水酸基を有する化合物を式（５）で表される縮合剤を用いて、式（６）で表される溶媒中で縮合反応させることにより式（１）で示される化合物を式（７）で示される化合物との混合物として得ることができる。本反応において、式（２）中の置換基Xは、水素、アルキル基または芳香族基であるが、好ましくは水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基または、
【００２５】
【化２０】
2005255612.tif 000012
で示される芳香族基である。
【００２６】
これらの中で特に好ましいものとしては、水素または
【化２１】
2005255612.tif 000013
である。
【００２７】
また、式（３）で示される化合物としては、例えば、
【化２２】
2005255612.tif 000014
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
これらの中で更に好ましいものとしては、
【化２３】
2005255612.tif 000015
が挙げられる。
【００２９】
これらの中で特に好ましいものとしては、
【化２４】
2005255612.tif 000016
が挙げられる。
【００３０】
また、式（５）、（７）中の置換基R7、R8は、アルキル基または芳香族基であり、同一であっても異なっていても良いが、好ましくは、
【化２５】
2005255612.tif 000017
等が挙げられる。
【００３１】
これらの中で特に好ましいものとしては、
【化２６】
2005255612.tif 000018
が挙げられる。
【００３２】
また、式（６）中の置換基R9、R10は直鎖状アルキル基、環状アルキル基または芳香族基であり、好ましくは
【化２７】
2005255612.tif 000019
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
これらの中で特に好ましいものとしては、
【化２８】
2005255612.tif 000020
等が挙げられる。
置換基R9、R10がこれらの構造を採ることにより、式（６）全体としては例えば、アルキルエーテル類、フェニルエーテル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等の構造となる
【００３４】
この混合物を式（８）で示される溶媒中室温で攪拌後、より好ましくは還流状態後に熱時濾過することにより式（１）で示される化合物のみを得ることができる。また、場合によっては濾過後に式（８）で室温攪拌にて洗浄することもできる。
また、式（８）中の置換基Ｒ11は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を表す。
【００３５】
これらの中で特に好ましいものとしては、
【化２９】
2005255612.tif 000021
より選ばれるものである。
【００３６】
式（１）で示される化合物は、一般的には式（９）で示される酸塩化物と式（３）で示される化合物を用いて次式による公知の手法により容易に合成することができる。
【００３７】
【化３０】
2005255612.tif 000022
【実施例】
【００３８】
以下に本発明を説明するために実施例を示すが、これらによって本発明を限定するものではない。
【００３９】
得られた化合物は特性評価のため、融点測定、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ（1Ｈ）−ＮＭＲ、ＭＳの各種スペクトルの測定を行った。各特性の測定条件は次の通りとした。
【００４０】
試験方法
（１）融点：セイコー電子製ＤＳＣ−２００型示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、１０℃／ｍｉｎ．の昇温速度により測定した。
（２）核磁気共鳴スペクトル分析（1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ（1Ｈ）−ＮＭＲ）：日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００型を用いて測定した。1Ｈ−ＮＭＲは共鳴周波数４００ＭＨz、13Ｃ（1Ｈ）−ＮＭＲは共鳴周波数１００ＭＨzで、それぞれ測定した。測定溶媒は重水素化溶媒である重水素化クロロホルムＣＤＣｌ3を用いた。
（３）赤外線分光（ＩＲ）：日本電子（株）製ＪＩＲ−５５００型を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。
（４）質量分析（ＭＳ）：日本電子（株）製ＪＭＳ−７００型を用いてフィールド脱着（ＦD）法で測定した。
【００４１】
《製造例》
以下、製造方法の例について説明する。
[５−フェニルエチニルイソフタル酸の製造方法]
（１）  ５−ヒドロキシイソフタル酸ジメチルから５−トリフルオロメタンスルホニロキシ  イソフタル酸ジメチルの製造
温度計、攪拌機、ジムロート冷却管、塩化カルシウム管を備えた４つ口の５Ｌフラスコに、５−ヒドロキシイソフタル酸ジメチル１９０．０ｇ（０．９０４ｍｏｌ）、脱水トルエン３Ｌ、脱水ピリジン２１４．７ｇ（２．７１８ｍｏｌ）を仕込み、攪拌しながら−３０℃まで冷却した。ここに無水トリフルオロメタンスルホン酸５１０．２ｇ（１．８０８ｍｏｌ）を、温度が−２５℃以上に上がらないように注意しながら、ゆっくりと滴下して添加した。この場合、滴下が終了するまでに１時間を要した。添加後、反応温度を０℃に昇温し１時間、さらに室温に昇温し５時間反応した。得られた反応混合物を４Ｌの氷水に注ぎ、水層と有機層を分離した。更に水層を５００ｍｌのトルエンで２回抽出し、これを先の有機層と合わせた。この有機層を水３Ｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム１００ｇで乾燥、濾過により無水硫酸マグネシウムを除去し、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去、減圧乾燥することによって、淡黄色固体の５−トリフルオロメタンスルホニロキシ  イソフタル酸ジメチルを２９４．０ｇ得た（収率９５％）。この粗生成物をヘキサンで、再結晶することによって白色針状結晶を得て、これを次の反応に用いた。
【００４２】
（２）  ５−トリフルオロメタンスルホニロキシ  イソフタル酸ジメチルから１−（３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェニル）−２−フェニルエチンの製造
温度計、攪拌機、ジムロート冷却管、窒素導入管を備えた４つ口の１Ｌフラスコに、合成した５−トリフルオロメタンスルホニロキシ  イソフタル酸ジメチル１２５ｇ（０．３６５ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン１．１ｇ（０．００４１９ｍｏｌ）、ヨウ化銅０．２７５ｇ（０．００１４４ｍｏｌ）を仕込み、窒素雰囲気下とし脱水トリエチルアミン３７５ｍｌおよび脱水ピリジン２００ｍlを加え、攪拌溶解した。１時間窒素を流し続けた後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇ（０．０００４２７ｍｏｌ）を素早く添加し、オイルバスで１時間過熱還流した。その後、トリエチルアミンおよびピリジンを減圧留去し、粘稠な褐色溶液を得た。これを水５００ｍｌに注ぎ、析出した固形物を濾取し、さらに水５００ｍｌ、５ｍｏｌ／Ｌ塩酸５００ｍｌ、水５００ｍｌで各２回洗浄した。この固形物を５０℃で減圧乾燥することにより８０．８ｇの１−（３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェニル）−２−フェニルエチンを得た（収率７５％）。
【００４３】
（３）  １−（３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェニル）−２−フェニルエチンから５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸二カリウム塩の製造
温度計、攪拌機、ジムロート冷却管を備えた５Ｌの４つ口フラスコにｎ−ブタノール３Ｌ、水酸化カリウム（８５％）１８０ｇ（２．７２ｍｏｌ）を仕込み、過熱還流して溶解した。これに合成した１−（３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェニル）−２−フェニルエチン  ８０ｇ（０．２７２ｍｏｌ）を加えて３０分間加熱還流した。これを氷浴にて冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶をエタノール１Ｌで２回洗浄し、６０℃で減圧乾燥することによって９０．３５ｇの５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジカリウム塩を得た（９７％）。
【００４４】
（４）  ５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸二カリウム塩から５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸の製造
５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸二カリウム塩  ６．５ｇ（０．０１９ｍｏｌ）を２０ｍｌのイオン交換水に溶解し、５Ｃ濾紙にて濾過することによって不溶物を除去した。この濾液に５ｍｏｌ／Ｌ塩酸を、ｐＨが１になるまで攪拌しながら加えた。析出した固形物を濾取し、更にイオン交換水での洗浄、濾過を２回繰り返した。得られた固形物を５０℃で減圧乾燥することにより５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸  ５．０ｇを得た（収率９９．５％）。
【００４５】
《実施例１》
[５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ−（１−ベンゾトリアゾリルカルボニル）エステルの合成]
温度計、攪拌機、滴下ロートを備えた３Ｌの４つ口フラスコに、５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸  ５０．０ｇ（０．１８８ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン  １，０６４．０ｇに窒素雰囲気下で攪拌させながら溶解させ、系内を７℃まで冷却した。ここに、テトラヒドロフラン  １００．０ｇにＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド  ７８．０ｇ（０．３７６ｍｏｌ）を溶解させたものを滴下ロートにて、系内の温度が１０℃を超えないように２０分間かけて滴下した。滴下終了後、１−ヒドロキシベンズトリアゾール  ５０．８ｇ（０．３７６ｍｏｌ）を加え、系内を室温に戻しそのまま一晩攪拌を行った。翌日、テトラヒドロフランを減圧留去し常圧にしてから２−プロパノール  １，８４０．０ｇを加え、オイルバスで６０分間過熱還流を行った。これをあらかじめ温めておいた５Ｌの三角フラスコとロートにひだ折濾紙を用いて、２−プロパノールが冷めないうちに濾過を行った。このとき濾取された混合物を、２−プロパノール  ９６０ｇ中、室温で６０分間攪拌洗浄を行い、濾過後、５０℃で減圧乾燥して、５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンズトリアゾリルカルボニル）エステル  ７７．２ｇを得た（収率８２％）。
【００４６】
得られた５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンズトリアゾリルカルボニル）エステルのスペクトルデータを以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを支持している。
【００４７】
[５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンゾトリアゾリルカルボニル）エステル（Ｃ28Ｈ16Ｎ6Ｏ4）] 
外観：白色粉末
融点：２２０．３℃（ＤＳＣ、１０℃／ｍｉｎ）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．４１（ｍ、３Ｈ）、７．５１（ｍ、４Ｈ）、７．６０（ｄｄ、４Ｈ）、８．１４（ｄ、２Ｈ）、８．７８（ｄ、２Ｈ）、９．１０（ｔ、１Ｈ）
13Ｃ（1Ｈ）−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８５．６、９４．２、１０８．１、１１６．１、１２０．８、１２１．５、１２５．２、１２６．８、１２８．６、１２９．１、１２９．５、１２９．６、１３１．２、１３１．９、１３９．２、１４３．５、１６１．１
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：３４２１、２２００、１８００、１１８２、１０６８、８６２、７４８
ＭＳ（ＦＤ）（ｍ／ｚ）：５００（M+）
【００４８】
《実施例２》
[５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジクロライドから５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ−（１−ベンゾトリアゾリルカルボニル）エステルの合成]
温度計、攪拌機、滴下ロートを備えた３Ｌの４つ口フラスコに、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール  １．１６ｇ、トリエチルアミン  ０．８７ｇ、テトラヒドロフラン  １６．００ｇを加えて攪拌させながら溶解させ、系内を３．０℃まで冷却した。そこにテトラヒドロフラン  １１．４１ｇに溶解させた５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジクロライド  １．３０ｇを５０分間掛けてゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し１７時間攪拌を続けた。攪拌終了後、析出物を濾取しその濾物を３０．７ｍｌの純水中室温で１時間攪拌洗浄を行った。不溶物を濾取した後、その濾物を再度３０．７ｍｌの純水中室温で１時間攪拌洗浄を行い、濾取した濾物を５０℃で減圧乾燥を行い、５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ−（１−ベンゾトリアゾリルカルボニル）エステル  １．１ｇを得た（収率５２％）。
【００４９】
得られた５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンズトリアゾリルカルボニル）エステルのスペクトルデータを以下に示す。これらのデータは、得られた化合物が目的物であることを支持している。
【００５０】
[５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンゾトリアゾリルカルボニル）エステル（Ｃ28Ｈ16Ｎ6Ｏ4）] 
外観：白色粉末
融点：２２０．４℃（ＤＳＣ、１０℃／ｍｉｎ）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．４０（ｍ、３Ｈ）、７．５１（ｍ、４Ｈ）、７．５９（ｄｄ、４Ｈ）、８．１４（ｄ、２Ｈ）、８．７８（ｄ、２Ｈ）、９．０９（ｔ、１Ｈ）
13Ｃ（1Ｈ）−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８５．６、９４．２、１０８．１、１１６．１、１２０．８、１２１．５、１２５．２、１２６．８、１２８．６、１２９．１、１２９．５、１２９．６、１３１．２、１３１．９、１３９．２、１４３．５、１６１．１
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：３４２１、２２００、１８０１、１１８４、１０６９、８６２、７４８
ＭＳ（ＦＤ）（ｍ／ｚ）：５００（Ｍ+）
【００５１】
《比較例》
公知の従来技術である特開平９−１９４４３１号公報記載の実施例に従い、温度計、滴下ロートを備えた２００ｍｌの３つ口フラスコに、５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸  ６．８４ｇ（０．０２６ｍｏｌ）と１−ヒドロキシベンズトリアゾール  ６．９４ｇ（０．０５１ｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン  １２５．６４ｇに窒素雰囲気下でスターラーチップおよびマグネチックスターラーにより系内を攪拌させながら溶解させ、系内を７℃まで冷却した。ここに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１３．７８ｇにＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド  １０．６０ｇ（０．０５１ｍｏｌ）を溶解させたものを滴下ロートにて、系内の温度が１０℃を超えないように１０分間かけて滴下した。滴下終了後２０．００ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンで滴下ロートを洗浄しながら加え、系内を室温に戻しそのまま一晩攪拌を行った。翌日、フィルターNo.５Ａにより析出物を濾別し、３００ｍｌビーカーでその濾液を受けた後、濾液を激しく攪拌させながら滴下ロートにて脱イオン水６０．００ｍｌを１０分間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後更に５０分間室温で攪拌を続けた後、再度フィルターNo.５Ａにて析出物を濾取し、５０℃で減圧乾燥させたが、原料に用いた５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸を回収したのみであり、目的とする５−（２−フェニルエチニル）イソフタル酸ジ（１−ベンズトリアゾリル）エステルは合成できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、高分子、特に耐熱性の高い縮合系高分子の原料として有用なエチニル基を有する芳香族ジカルボン酸エステルを製造することができる。