(57)【要約】【課題】  初期色相及び耐衝撃性に優れ、電離放射線照射滅菌を行っても、黄変度が非常に小さい電離放射線照射用樹脂組成物、及び該樹脂組成物よりなる医療用品を提供する。【解決手段】  芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）７０〜９９重量％と、少なくとも２種類のジオール成分とジカルボン酸成分とから成り、且つジオール成分の５〜６０モル％が３，９−ビス（１,1−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２,４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン成分である共重合ポリエステル樹脂（ｂ）１〜３０重量％含有する電離放射線照射用樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる医療用部品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）７０〜９９重量％と、少なくとも２種類のジオール成分とジカルボン酸成分とから成り、かつジオール成分の５〜６０モル％が下記構造式（１）で示されるスピログリコールである共重合ポリエステル樹脂（ｂ）１〜３０重量％を含有することを特徴とする電離放射線照射用樹脂組成物。
【化１】
2005146218.tif 000006
【請求項２】
請求項１の樹脂組成物１００重量部に対し、更に、１重量部を超えない量の酸化防止剤（ｃ）を配合することを特徴とする電離放射線照射用樹脂組成物。
【請求項３】
共重合ポリエステル樹脂（ｂ）を構成するジオール成分が、前記構造式（１）で表されるスピログリコールを２０〜４０モル％、及びエチレングリコールを５０〜８０モル％含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の電離放射線照射用樹脂組成物。
【請求項４】
共重合ポリエステル樹脂（ｂ）を構成するジカルボン酸成分が、テレフタル酸及び／又はそのエステルを９５〜１００モル％含むことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の電離放射線照射用樹脂組成物。
【請求項５】
酸化防止剤（ｃ）がリン系酸化防止剤および／またはイオウ系酸化防止剤であることを特徴とする請求項２〜４の何れかに記載の電離放射線照射用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の電離放射線照射用樹脂組成物を成形してなることを特徴とする医療用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電離放射線照射用樹脂組成物及び医療用部品に関する。詳しくは、特定のグリコール成分を用いて得られる共重合ポリエステル樹脂を含有し、耐衝撃性、初期色相、耐電離放射線性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる医療用部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高いことから医療用部品として広く用いられている。これら医療用部品は、その使用に際し、通常、完全滅菌が行われる。滅菌方法としては、高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の照射による滅菌法等がある。このうち、高圧蒸気滅菌法は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒性を有することや廃棄処理に関連する環境問題等を有する。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射による滅菌法が広く使用されるようになっている。
【０００３】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射されると、黄色く変色してしまい、特に医療用部品としての製品価値を損なうという欠点を有している。この欠点を解決する方法として、十数年前から、ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂を配合する方法、あるいはハロゲン含有ポリカーボネート樹脂とポリアルキレングリコールあるいはその誘導体を配合する方法等が提案されている(特許文献１，２)。
また、ハロゲンを含有しない方法として、末端にγ線照射により開裂し得る炭素−炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネート樹脂およびベンジルオキシまたはベンジルチオ骨格を持つ特定の化合物からなる樹脂組成物（特許文献３）、特定のジベンジルエーテル系化合物とトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物及びポリカーボネート樹脂からなる成形物に、電離放射線を照射して、次いで、脱酸素雰囲気下、３０〜１３０℃の温度で熱処理することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形物の滅菌方法（特許文献４）、末端にγ線照射により開裂し得る炭素−炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネート樹脂およびジベンジルエーテルまたはｐ−（α、α’−ジベンジロキシ）キシリレンとからなるγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物（特許文献５）が提案されている。しかしながら、それらのいずれの場合も、黄変防止効果が不十分であったり、黄変防止効果が十分得られるように添加剤の配合量を増やすと、他の物性に悪影響を及ぼす等の不具合が生じる等の問題があった。
【０００４】
一方。特許文献６には、ジオール成分として３，９−ビス（１,1−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２,４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとエチレングリコールをジメチルテレフタレートと反応させて得られ、特定の物性を有する変性ポリエステル樹脂が、成形材料として好的な耐熱性、透明性、機械的性能を示すことが記載されているが、電離放射線に対する挙動等については何ら報告されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−５５０６２号公報
【特許文献２】特開２−２３８０４９号公報
【特許文献３】特開平８−２２５７３２号公報
【特許文献４】特開２００１−２９４６９０号公報
【特許文献５】特開２００２−６０６１６号公報
【特許文献６】特開２００２−６９１６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、初期色相と耐衝撃性に優れ、電離放射線照射滅菌を行っても、黄変度が非常に小さい電離放射線照射用樹脂組成物及び該樹脂組成物よりなる医療用品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは検討を重ね、ポリカーボネートに、特定のジオール成分を含有する共重合ポリエステル樹脂を配合した組成物が上記目的を達成し得ることを知り、本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）７０〜９９重量％と、少なくとも２種類のジオール成分とジカルボン酸成分とから成り、かつジオール成分の５〜６０モル％が下記構造式（１）で示されるスピログリコールである共重合ポリエステル樹脂（ｂ）１〜３０重量％を含有することを特徴とする電離放射線照射用樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなることを特徴とする医療用品に存する。
【０００８】
【化１】
2005146218.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物は、初期色相とアイゾット衝撃強度に優れ、且つ電離放射線処理後の黄変度が小さいので、電離放射線照射により滅菌される医療用品材料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重合体または共重合体が挙げられる。
【００１１】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよい。これらの中では特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好適に使用される。
【００１２】
また、分岐したポリカーボネート樹脂を得るには、芳香族ジヒドロキシ化合物の1部に、多官能性化合物を使用すればよい。多官能性化合物としては、例えば、フロログルシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロムイサチンビスフェノール等が使用される。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂の製法は特に限定されるものではなく、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンと反応させる界面法、あるいは炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法等公知の方法を採用できる。ホスゲン法ポリカーボネート樹脂の場合、末端停止剤または分子量調節剤を使用してもよい。末端停止剤または分子量調節剤としては、具体的にはフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール等の一価のフェノール性水酸基を有する化合物、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸又はその誘導体、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の場合、末端停止剤または分子量調節剤は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよい。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂（ａ）の分子量は、メチレンクロライド溶媒中、２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量として、通常１０，０００〜１００，０００であり、好ましくは１５，０００〜４０，０００、特に好ましくは１８，０００〜３０，０００である。 
【００１５】
本発明に使用される共重合ポリエステル樹脂（ｂ）は、ジカルボン酸成分とジオール成分の反応により得られる重合体であって、ジオール成分の５〜６０モル％が前記構造式（１）で示される３，９−ビス（１,１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２,４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（「スピログリコール」あるいは「ＳＰＧ」と略記する）からなるものである。好ましくは、共重合ポリエステル（ｂ）のジオール成分は、１０〜５０モル％のＳＰＧ及び３０〜９５モル％のエチレングリコールを含むもの、より好ましくは、２０〜４０モル％のＳＰＧと５０〜８０モル％のエチレングリコールを含むものである。ジオール成分には、ＳＰＧ、エチレングリコール以外のジオールを含むこともできる。具体的には、例えばトリメチレングリコール、２−メチルプロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂防族ジオール類；ポリエチレングリコール、ポリプロビレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル化合物類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類；１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエテル）−１，３−ジオキサン、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環族ジオール類；４，４−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェエルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等が例示できる。ＳＰＧ、エチレングリコール以外のジオール成分は、全ジオール成分の１０モル％を超えない範囲であることが好ましい。
【００１６】
共重合ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン酸、３，９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリメリット酸、トリメシン酸、ビロメリット酸、トリカルバリル酸及びそれらのエステル化物等、及びこれらジカルボン酸のエステルが挙げられる。カルボン酸エステルとしてはジメチルエステル、ジプロピルエステル、ジイソプロピルエステル、ジブチルエステル、ジシクロヘキシルエステル等が例示される。これらのうち、テレフタル酸及び、又はそのエステルが好ましく、テレフタル酸及び、又はそのエステルがジカルボン酸成分の８０〜１００モル％であることがより好ましく、９５〜１００モル％であることが特に好ましい。
【００１７】
共重合ポリエステル樹脂（ｂ）を製造する方法は、特に制限はなく従来公知の方法を適用することが出来る。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法または溶液重合法を挙げることが出来る。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重合に用いる重合触媒、重合調整剤等も従来既知のものを用いることが出来る。エステル交換触媒としては、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化合物等が例示される。重合触媒としては、ゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタン等の化合物が例示される。
【００１８】
スピログリコールの添加時期は特に限定されず、ジカルボン酸成分とＳＰＧ以外のジオール成分とのエステル化反応もしくはエステル交換反応終了後に添加しても良い。またその際、直接エステル化法においては、スラリー性改善のために水を加えても良い。
【００１９】
本発明に関わる共重合ポリエステル樹脂（ｂ）の極限粘度は特に限定されないが、テトラクロロエタン／フェノール＝４／６混合溶媒中、２５℃で測定された溶液粘度から求められる極限粘度として、通常０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．０ｄｌ／ｇである。極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上では、医療用部品として適した強度特性が得られ、１．５ｄｌ／ｇを以下の場合は、成形性に優れる。
また、本発明に関わる共重合ポリエステル樹脂（ｂ）の分子量分布は、２．５〜１２であることが好ましく、かかる範囲の分子量分布において成形性に優れる。ここで、分子量分布とは、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合（Ｍｗ／Ｍｎ）をいう。分子量分布を２．５〜１２とするには、ＳＰＧの使用量及びそれの添加時期、ポリエステル樹脂の分子量、重合温度、添加剤を選ぶことにより調節することが出来る。
【００２０】
本発明に使用される共重合ポリエステル樹脂（ｂ）は、前記構造式（１）のスピログリコールを上記割合で含有することにより、優れた耐熱性、透明性、成形性能を有するが、ジオール成分としてエチレングリコール、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及び、又はそのエステルを、それぞれ、上記の割合で含むことにより、さらに高い耐熱性と機械的性能を兼ね備えるという特徴が得られる。
そして、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）にかかる共重合ポリエステル樹脂（ｂ）を特定量配合した樹脂組成物は、初期色相や耐衝撃性に優れ、さらに電離放射線照射による滅菌を行っても、黄変度が非常に小さく、医療用部品として好適な特性を奏する。即ち本発明の電離放射線照射用樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）７０〜９９重量％と共重合ポリエステル樹脂（ｂ）１〜３０重量％の割合で含有する（（ａ）及び(ｂ)の合計量基準）。
本発明の樹脂組成物中、共重合ポリエステル樹脂（ｂ）が１重量％未満では、電離放射線照射による黄変防止効果が不十分であり、３０重量％を越えると衝撃強度の低下が大きくなる。
【００２１】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（ａ）と共重合ポリエステル樹脂（ｂ）の樹脂成分だけでも耐電離放射線性に優れているが、さらに酸化防止剤（ｃ）を配合すると、一段と優れた耐電離放射線性を示すようになる。本発明に使用される酸化防止剤（ｃ）は、特に限定されないが、好ましくはリン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤である。
【００２２】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、エチルジエチルホスホノアセテート、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジステアリルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ビスノニルフェニルホスフェート、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等が挙げられる。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使用してもよい。
【００２３】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジドデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−テトラデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−トリデシルチオプロピオネート）等が挙げられる。
【００２４】
上記の各酸化防止剤は、単独で使用しても二種以上を混合して使用してもよい。硫黄系酸化防止剤は、酸化防止性には優れているが、光安定性に劣ることがあるので、光安定性をそれほど要求されない用途への使用や、光安定性に優れた他の酸化防止剤や他の添加剤と組み合わせて使用することが好ましい。
リン系酸化防止剤は、一般に、加工安定性に優れているので好ましい。特に、長鎖ジアルキルアシッドホスフェート系化合物は、ポリエステル樹脂の加熱時の物性低下に対して有効であり、本発明の樹脂組成物に用いる酸化安定剤（ｃ）としても好ましい。
【００２５】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物中の酸化防止剤（ｃ）の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と、共重合ポリエステル樹脂（ｂ）の合計１００重量部に対し、１重量部以下、好ましくは０．５重量部以下、さらに好ましくは０．２重量部以下である。
酸化防止剤（ｃ）が１重量部を越えると、樹脂組成物の溶融・混練時に酸化防止剤が揮散し、押出機のベントの閉塞や、金型汚染の原因となり、さらには経済性に劣る恐れがあるので好ましくない。
【００２６】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物を製造する方法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって（ａ）及び（ｂ）又は（ａ）〜（ｃ）の成分を配合し、混練する方法が挙げられる。配合方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。 
【００２７】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物には、上記成分の他に、その目的に応じ、所望の特性を付与する他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、染顔料などの一種または二種以上を含有させてもよい。
【００２８】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品としては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチューブ、チューブの接続具、心臓プローブ、注射器、外科用具、手術器具、静脈注射液などを入れる容器などが挙げられる。本発明の電離放射線照射用樹脂組成物を用いて、これらの医療用部品を製造する方法は特に限定されるものではなく、公知の熱可塑性樹脂の成形方法に従って、成形することができる。
【００２９】
本発明の電離放射線照射用樹脂組成物から得られる成形品のヘーズは、厚さ３ｍｍの試験片での測定値として、通常１７％以下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下である。本発明の電離放射線照射用樹脂組成物から得られる成形品の荷重撓み温度は、通常９０℃以上であり、好ましくは１００℃以上である。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用した原材料および評価方法は次の通りである。
【００３１】
＜原材料＞
（１）ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロン Ｓ−２０００」、粘度平均分子量２４，０００。
（２）ＳＰＧ変性ＰＥＴ：共重合ポリエステル樹脂、特開２００２−６９１６５号（特許文献６）公報記載の実施例１と同様な操作を経て得られた、ジオール成分としてＳＰＧ残基を３０モル％、エチレングリコール残基を７０モル％、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸残基を１００モル％含有する共重合ポリエステル樹脂、極限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、分子量分布は４．７。
（３）シーノックス４１２Ｓ：イオウ系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス−（３−ドデシルチオプロピオネート）、シプロ化成株式会社製「シーノックス４１２Ｓ」。
（４）ＡＳ２１１２：リン系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、旭電化工業株式会社製「アデカスタブ２１１２」。
【００３２】
＜評価方法＞
（１）耐電離放射線性：実施例及び比較例の樹脂組成物から成形した厚さ３ｍｍの成形片を試験片とし、コバルト６０γ線を２５キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前の黄色度（初期色相「ＹＩ」）、照射後の試験片を３日間空気中で保管してから測定した黄色度、照射後の試験片を３日間脱酸素条件下で保管してから測定した黄色度を、日本電色（株）製の分光式色彩計ＳＥ−２０００型にて測定し、それぞれ、初期色相との差（黄変度「ΔＹＩ」）を求めた。なお、脱酸素条件下での保管は、試験片を脱酸素剤（商品名；エージレス、三菱瓦斯化学（株）製）と共に密封保管した。
（２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準じて、実施例及び比較例の樹脂組成物から試験片（３．２ｍｍ厚み、０．２５Ｒノッチ付き）を成形し、アイゾット衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定した。
【００３３】
＜実施例１〜９及び比較例１〜４＞
ポリカーボネート樹脂、ＳＰＧ変性ＰＥＴ、シーノックス４１２Ｓ、ＡＳ２１１２を表−１〜表−３に示す比率（重量部）でタンブラーにて混合し、直径３０ｍｍの二軸ベント式押出機を使用し、バレル温度２８０℃で押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥機中で１２０℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金型温度８０℃にて、物性測定用試験片を射出成形し、評価を行った。評価結果を表−１〜表−３に示した。
【００３４】
【表１】
2005146218.tif 000003
【００３５】
【表２】
2005146218.tif 000004
【００３６】
【表３】
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