(57)【要約】【課題】  粘着力、さらに耐水粘着力にも優れ、かつ、高温条件下でも剥離時に糊残りせず、粘着力／再剥離性のバランスに優れた再剥離性水系粘着剤組成物を得る。【解決手段】  （Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．９重量部、（ｂ）ヒドロキシ基含有単量体０．１〜８．０重量部、（ｃ）その他の重合可能な単量体０〜２７重量部［ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量部］を乳化重合することにより得られる、共重合体のガラス転移点が−２０℃〜−７５℃の共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）軟化点が１００〜１７０℃のロジン系粘着付与剤１〜３０重量部、（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤０．０１〜５重量部、ならびに（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤０〜５重量部を含有するエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．９重量部、（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体０．１〜８．０重量部、（ｃ）その他の重合可能な単量体０〜２７重量部［ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量部］を乳化重合することにより得られる、共重合体のガラス転移点が−２０〜−７５℃の共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、
（Ｂ）軟化点が１００〜１７０℃のロジン系粘着付与剤１〜３０重量部、
（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤０．０１〜５重量部、ならびに
（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤０〜５重量部
を含有することを特徴とするエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。
【請求項２】
（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがブチル（メタ）アクリレートおよび／または２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである請求項１記載のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体が２−ヒドロキシエチルアクリレートである請求項１または２記載のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤が、高級アルコールリン酸モノエステル（塩）である請求項１〜３のいずれかに記載のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤が、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，６−ヘキサンジイソシアネートよりなる群から選ばれた少なくとも１種であり、その含有量が共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、０〜３重量部である請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通常の粘着力の他、粗面に対する粘着力、さらに耐水粘着力にも優れ、かつ、高温条件下でも剥離時に糊残りしない、マスキングテープ、粘着テープ、粘着シートに有用な水系エマルジョン型再剥離性粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、再剥離型粘着剤は、マスキングテープ、粘着テープ、粘着シート、および粘着ラベルなどの粘着層を形成するために用いられている。このような再剥離型粘着剤には、被着体に対して十分な粘着力を有し、経時あるいは保存環境による変化が小さく、被着体からの剥離性および基材に対する投錨性をバランス良く有し、被着体からの剥離性については、被着体の材質によって影響を受けることなく、粘着剤が被着体に残存しないことが要求される。また、被着対象物が住宅の木、塩ビなどからなる床材などの粗面でも面剥離性がよいことも必要である。
【０００３】
ここで、従来、広く使用されてきた粘着剤として、溶剤型のものには、施工時の火災、蒸発する溶媒による毒性、環境汚染などの問題があった。溶剤型粘着剤に代わる粘着剤としては、天然ゴムラテックスまたはアクリルエマルジョンを用いた水系分散体タイプの粘着剤が知られている。しかしながら、前者の天然ゴムラテックスを用いた再剥離型粘着剤には、粘着力の経時変化が大きく、天然ゴムが、空気、光、温度等の保存環境により劣化して粘着剤としての物性が低下するという問題点がある。また、後者のアクリルエマルジョンを用いた再剥離型粘着剤は、剥離を容易に行うことができないなどの問題点を有している。また、このような水系分散体タイプの粘着剤は、粘着力／再剥離のバランス、耐水性面で溶剤系に及ばない。
【０００４】
ＳＢＲラテックス、天然ゴムラテックスまたはアクリルエマルジョンに、可塑剤、粘着付与樹脂、酸化防止剤あるいはシリコーン樹脂を添加配合することによって、粘接着力の経時的上昇を抑制し、再剥離性を容易にしたものが知られている。しかしながら、上記添加剤を配合する手法は、剥離特性がバラツキやすく、また、粘着剤のベースポリマーであるアクリル共重合体と配合剤との相溶性が必ずしも良好でないため、例えば、被着体に粘着シートを貼着して高温高湿下に保存した後剥離すると粘着剤の一部が被着体表面に転移し被着体を汚染してしまうという欠点を有している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
解決しようとする問題点は、これまでの水系分散体タイプの粘着剤では、通常の粘着力の他、粗面に対する粘着力、さらに耐温水粘着力にも優れ、かつ、高温条件下でも剥離時に糊残りせず、通常の面および粗面に対する粘着力／再剥離性のバランスに優れた再剥離性水系粘着剤組成物が得られなかった点である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．９重量部、（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体０．１〜８．０重量部、（ｃ）その他の重合可能な単量体０〜２７重量部［ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量部］を乳化重合することにより得られる、共重合体のガラス転移点が−２０〜−７５℃の共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、
（Ｂ）軟化点が１００〜１７０℃のロジン系粘着付与剤１〜３０重量部、
（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤０．０１〜５重量部、ならびに
（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤０〜５重量部
を含有することを特徴とするエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物に関するものである。
ここで、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてはブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体としては、２−ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
さらに、（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤としては、高級アルコールリン酸モノエステル（塩）が好ましい。
また、（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、および水添ジフェニルメタンジイソシアネートよりなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましく、その含有量は共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、０〜３重量部が好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、通常の粘着力の他、粗面に対する粘着力もよく、さらに耐温水粘着力にも優れ、かつ、高温条件下でも剥離時に糊残りせず、粘着力／再剥離性のバランスに優れた再剥離性水系粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステルおよび対応するメタクリル酸エステルなどを挙げることができる。これらは、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。なかでも、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０００９】
（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１０】
上記のような単量体と共重合させる、（c)その他の重合可能な単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が３以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体；
アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、クロトン酸などのα，β−不飽和カルボン酸単量体；
酢酸ビニルなどのビニル系単量体；
ジビニルベンゼンなどの上記以外の多官能性単量体；
【００１１】
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミドなどの酸アミド化合物；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；
４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系モノマー；
そのほかジカプロラクトンなどが挙げられる。
【００１２】
また、上記のその他の重合可能な単量体には、官能基を有するラジカル重合性単量体として、例えば、上記以外のα，β−不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸無水物；Ｎ−メチロールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの上記以外の水酸基含有ビニル系単量体；２−アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系単量体；１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１−メチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２′−フェニル−２′−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１イミドなどのアミンイミド基含有ビニル系単量体；アリルグリシジルエーテルなどの上記以外のエポキシ基含有ビニル系単量体などを挙げることができる。
これらは、必要に応じて用いられ、単独であるいは二種以上を併用して使用することができる。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）共重合体エマルジョンは、上記のような（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．９重量部、（ｂ）ヒドロキシル基含有単量体０．１〜８．０重量部、および（ｃ）その他の重合可能な単量体０〜２７重量部［ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量部］を含む単量体混合物を、通常の乳化重合法により重合させて得ることができる。すなわち、重合開始剤、界面活性剤および水の存在下で、上記の（ａ）、（ｂ）、必要に応じて（ｃ）成分単量体を乳化重合することにより製造される。
【００１４】
ここにおいて、（ａ）成分の量が６５重量部未満では、粘着力、ボールタックが得られず、一方、９９．９重量部を超えると、充分な再剥離性が得られず、また乳化重合安定性が悪くなる。好ましくは７０〜９８重量部、さらに好ましくは７５〜９５重量部である。
【００１５】
また、（ｂ）成分の量が０．１重量部未満では、乳化重合安定性が悪く、また充分な再剥離性が得られない。一方、８．０重量部を超えるとエマルジョンの粘度が高すぎたり、湿度の影響が大きくなる。好ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．５〜５．５重量部である。
【００１６】
（ｃ）成分は、必要に応じ共重合されるが、その量が２７重量部を超えると、粘着力、ボールタックが低下する。好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部である。
【００１７】
乳化重合において、乳化剤として用いられる界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、脂肪酸塩などのアニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、アルキル四級アミン塩などのカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ブロック型ポリエーテルなどのノニオン系界面活性剤；カルボン酸型（例えば、アミノ酸型、ベタイン酸型など）、スルホン酸型などの両性界面活性剤、商品名で、ラテムルＳ−１８０Ａ〔花王（株）製〕、エレミノールＪＳ−２〔三洋化成（株）製〕、アクアロンＫＨ−１０〔第一工業製薬（株）製〕、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、アデカリアソープＳＲ−１０〔旭電化工業（株）製〕〕、Ａｎｔｏｘ  ＭＳ−６０〔日本乳化剤（株）製〕、サーフマーＦＰ−１２０〔東邦化学工業（株）製〕などの反応性乳化剤などのいずれでも使用可能である。
以上の乳化剤は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
【００１８】
乳化剤（界面活性剤）の使用量は、単量体成分１００重量部に対し、通常、０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜３重量部である。０．５重量部未満では、乳化が充分でなく、また、重合安定性が悪い。一方、５重量部を超えると、エマルジョンの粒子径が小さくなり、粘度が高くなって所定の粘着剤組成物が得られないので好ましくない。
【００１９】
また、ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩や、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド、２，２′−アゾビス〔２−Ｎ−ベンジルアミジノ〕プロパン塩酸塩などの水溶性開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤；酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸などの還元剤を併用したレドックス系開始剤などが使用できる。
【００２０】
重合開始剤の使用量は、単量体成分１００重量部に対し、通常、０．１〜４重量部、好ましくは０．３〜２重量部である。０．１重量部未満では、重合安定性が充分でなく、また、凝集物が発生し、さらに未反応分のモノマーが多くなる。一方、４重量部を超えると、粒径が大きくなり、また反応速度が速くなり、性能面では耐水性、耐湿性が悪くなり、好ましくない。
【００２１】
本発明において用いられる、上記の化合物を乳化重合して得られる共重合体のガラス転移点は−２０〜−７５℃でなければならない。ガラス転移点が−７５℃未満では、再剥離性が不充分であり、一方、−２０℃を超えると、粘着力が不充分となり、また、ボールタックが低下する。好ましい範囲は、−３０〜−７３℃、さらに好ましくは−４０〜−７０℃、特に好ましくは−５０〜−６５℃である。
【００２２】
本発明に用いられる（Ｂ）のロジン系粘着付与樹脂とは、ロジンまたはロジン誘導体を、水添、不均化、重合などの変性手段で安定化し、これをグリセリンやペンタエリスリトールなどの各種ポリアルコールでエステル化して得られる樹脂である。
ここで、（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂の軟化温度は、１００〜１７０℃、好ましくは１０５〜１６０℃、さらに好ましくは１１０〜１５０℃である。軟化温度が１００℃未満であると、粘着付与樹脂の軟化点、凝集力が向上せず、高温時の粘着保持力が維持できない。一方、軟化温度が１７０℃を超えるものは、現在のところ、エステル化反応時に粘度が上昇し、作製できない。（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。なお、以上の（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂のほかに、必要に応じて、テルペン樹脂系、石油樹脂系、クマロン・インデン樹脂などを配合することもできる。
【００２３】
なお、（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂の軟化温度は、ＪＩＳ  Ｋ５９０３に準じた環球法を用いて測定する。すなわち、（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂を蒸発皿の中で、なるべく低温で溶解させ、あらかじめ適温に加熱したリングの中に満たし、放冷後、少し加熱した小刀でリングの上端を含む平面から盛り上がった部分を切り取る。次に、上記粘着付与樹脂を詰め込んだリングを、支持器の所定の孔にはめ込み、ガラス容器（径８５ｍｍ、高さ１２７ｍｍ以上）に入れる。ガラス容器中の熱媒体であるグリセリンの液温は、所定の軟化点より、４５℃以上低くならないように１５分保つ。次に、リングの中の上記粘着付与樹脂の中央に鋼球を載せ、支持器の上の定位置に置く。リングの上端より、グリセリン液までの距離を５０ｍｍ以上に保ちながら加熱する。加熱が始まって所定の軟化点よりも４５℃前より、１分間につき５．０±０．５℃で昇温させ、粘着付与樹脂が軟化して底板に接触したときの温度を軟化温度とする。
【００２４】
（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂の配合量は、（Ａ）共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、１〜３０重量部、好ましくは、３〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部、特に好ましくは７〜１５重量部である。配合量が、１重量部未満では、粘着力が不充分である。一方、３０重量部を超えると、ボールタックが低下し、また透明性が低下する。（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂をこの範囲で配合することにより、得られる粘着剤は、被着体への粘接着力が向上し、かつ高温、高湿雰囲気下での粘接着保持力が向上する。
【００２５】
本発明の組成物に用いられる（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤としては、アルキルフェノール型リン酸エステル、高級アルコールリン酸モノエステル（塩）、高級アルコールリン酸ジエステル（塩）、高級アルコールリン酸トリエステル（塩）などがあげられる。なかでも、高級アルコールリン酸モノエステル（塩）が好ましい。これらの界面活性剤は単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
このような界面活性剤の使用量は、共重合体エマルジョン（固形分換算）１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜４重量部、さらに好ましくは０.０３〜３重量部である。ここで、０．０１重量部未満では再剥離性が不充分であり、一方、５重量部を超えると経時的に粘着力が低下する。
【００２６】
本発明の組成物に用いられる（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤としては、ジイソシアネート化合物が好ましく、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのうち、特に２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネートなどが好ましい。これらのジイソシアネートは単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
このような架橋剤の配合量は、共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対して０〜５重量部である。架橋剤は、粘着力のコントロールのために用いられるものであり、必要に応じて配合される。５重量部を超えると、粘着力が低下する。好ましくは、０〜３重量部である。
【００２７】
なお、本発明のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物は、固形分濃度が、通常、４８〜６５重量％、好ましくは５０〜６０重量％、粘度が、通常、５，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８，０００〜１５，０００ｍＰａ・ｓに調整される。
【００２８】
本発明のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物を調製するには、例えば（Ａ）共重合体エマルジョンに（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂、（Ｃ）リン酸エステル系界面活性剤、必要により（Ｄ）ポリイソシアネート系架橋剤を添加したのち、（Ａ）、（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）成分が充分に混合するように撹拌し、増粘剤を添加し、粘度を約１０，０００ｍＰａ・ｓとする。
本発明のエマルジョン型再剥離性粘着剤組成物は、特にマスキングテープ、粘着テープ、粘着シートの粘着剤として有用である。
【００２９】
本発明の再剥離性粘着剤組成物を塗工する場合、直接基材上に塗工しても良いし、離型紙に塗工し、通常の乾燥条件で乾燥した後、転写して使用しても良い。基材としては、紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔、発泡シート、または、これらの積層体などを用いることができる。本発明の再剥離性粘着剤組成物には、従来公知のキレ−ト化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋機能を有する化合物、顔料、可塑剤、（Ｂ）以外の粘着付与剤、保護コロイド剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、湿潤剤、アルカリ性化合物、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、などの添加物を配合することができる。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中に用いた（Ａ）共重合体エマルジョンの重合は以下の方法で行った。
参考例［（Ａ）共重合体エマルジョンの重合］
実施例１〜４、比較例１〜７に用いる共重合体エマルジョンＡ−１〜Ａ−５を調製した。
すなわち、撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した４口フラスコに表１に示す単量体、重合開始剤、乳化剤を入れて、窒素雰囲気中、６５〜７０℃で７時間、乳化重合を行い、共重合体エマルジョンを得た。重合安定性は問題なく、凝集物の発生はほとんど見られなかった。
【００３１】
【表１】
2005089489.tif 000002
【００３２】
＊１）アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製、乳化剤）
＊２）アデカリアソープＳＲ−１０（旭電化工業社製、乳化剤）
【００３３】
実施例１〜４、比較例１〜７
表１に示す共重合体エマルジョンＡ−１〜Ａ−５を用いて、（Ｂ）ロジン系粘着付与樹脂、（Ｃ）リン酸エステル、およびその他の添加剤を配合して、表２に示す実施例１〜４、表３に示す比較例１〜７の粘着剤組成物を得た。
【００３４】
【表２】
2005089489.tif 000003
【００３５】
＊１）荒川化学工業社製、スーパーエステル  Ｅ−７２６（軟化点１２０℃）
＊２）荒川化学工業社製、スーパーエステル  Ｅ−７１０（軟化点７５℃）
＊３）竹本油脂社製、ＪＡＳ−１０１
＊４）旭電化工業社製、アデカスタブ  ＬＸ１６３
＊５）旭電化社工業製、アデカスタブ  ＬＸ８０２
＊６）日本ポリウレタン社製、アクアネート１１０
【００３６】
【表３】
2005089489.tif 000004
【００３７】
試料の作製
得られた粘着剤を、アプリケーターを用いてポリオレフィンシートに、乾燥後の塗膜の厚さが４０μｍになるように塗工し、９０℃で２分間乾燥したのち、４０℃で３日間養生した。
シートを２５ｍｍ×１２５ｍｍに切断して、試験片を作製した。
得られた試験片を用いて、以下のようにして粘着物性を測定または評価した。結果を表４に示す。
【００３８】
＜粘着力＞
ＪＩＳ  Ｚ０２３７により、１８０゜剥離力を測定した。なお、初期粘着力、耐熱性、耐湿性、耐温水性の評価は被着体にＳＵＳ３０４を用い、粗面粘着力の評価は被着体に木質フロア材を用いて行った。
２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、試験片を被着体に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着し、下記条件下で放置したのちに、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着力を測定した。
初期粘着力および粗面粘着力：２３℃、６５％ＲＨ下で２０分後に粘着力を測定。
耐熱性：７０℃、３日後、室温まで冷却して粘着力を測定。
耐湿性：６０℃、８０％ＲＨ、１日後、室温まで冷却して粘着力を測定。
耐温水性：５０℃温水、２日後、室温まで冷却して粘着力を測定。
【００３９】
＜保持力＞
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠。２５ｍｍ×２５ｍｍ面積を貼りつけ、１ｋｇの荷重を試験片の垂直方向に吊り下げ、１日後のズレを測定。
＜ボールタック＞
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠。傾斜角度３０゜、助走距離１００ｍｍ停止したボールの数字を測定。
＜再剥離性＞
耐熱性（７０℃、３日後）粘着力評価後のＳＵＳ板表面の糊残り面積を目視で評価した。
◎：糊残り２０％未満
○：糊残り２０％以上、５０％未満
×：糊残り５０％以上
＜温水白化＞
５０℃温水２日間浸漬後、白化面積を目視で評価した。
◎：白化面積２０％未満
○：糊残り２０％以上、５０％未満
×：糊残り５０％以上。
【００４０】
【表４】
2005089489.tif 000005
【００４１】
表４から明かなように、実施例１〜４は、粘着物性が優れている。
一方、比較例１〜７は、粘着力と再剥離のバランスがとれていない。また、全体的に粘着性能が劣る。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の粘着剤組成物は、通常の粘着力の他、粗面に対する粘着力、さらに耐水粘着力にも優れ、かつ、高温条件下でも剥離時に糊残りしなので、マスキングテープ、粘着テープ、粘着シートに有用である。