(57)【要約】【目的】  塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子である多孔性粉体を使用して、実用強度を有しながら筆記時の発色性を有し、更に、粘着材を併用する固形描画材では経時的に粘着材が偏在せず安定な状態で存在することで、筆記時の隠蔽性が良好な固形描画材を提供する。【構成】  前記塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子の外径が１〜２０μｍ、長さが５〜２００μｍ、長さ／外径の比が２〜５０、内径が０．５〜５μｍ、ＢＥＴ法での比表面積が、７０〜２００ｍ2／ｇ、モース硬度が２以上４以下、水銀圧入法により測定される細孔分布において細孔径０．０１〜１００μｍの細孔容積が５０００〜１２０００ｍｍ3／ｇであって、細孔径０．５〜５μｍの細孔容積が２２５０〜１０２００ｍｍ３／ｇである多孔性粉体を含有する事を特徴とする固形描画材。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子を少なくとも含有する固形描画材。
【請求項２】
前記薄片状微細結晶の短径が０．００５μｍ以上０．５μｍ以下、長径が０．１μｍ以上１０μｍ以下である請求項１記載の固形描画材。
【請求項３】
前記塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子が、その外径が１μｍ以上２０μｍ以下、長さが５μｍ以上２００μｍ以下、長さ／外径の比が２以上５０以下、内径が０．５μｍ以上５μｍ以下、ＢＥＴ法での比表面積が、７０ｍ2／ｇ以上２００ｍ2／ｇ以下、モース硬度が２以上４以下、水銀圧入法により測定される細孔分布において細孔径０．０１μｍ以上１００μｍ以下の細孔容積が５０００ｍｍ3／ｇ以上１２０００ｍｍ3／ｇ以下であって、細孔径０．５μｍ以上５μｍ以下の細孔容積が２２５０ｍｍ3／ｇ以上１０２００ｍｍ3／ｇ以下である請求項１又は請求項２に記載の固形描画材。
【請求項４】
更に粘着材を含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレヨン、パステル、固形修正具、色鉛筆芯など、描画対象物に擦られる事によって自己が摩耗して描画対象物に着色剤を付着させて描画跡を形成する固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にクレヨン、パステル、固形修正具、色鉛筆芯などの固形描画材は、着色剤と結合材と体質材と摩耗性付与材とを混練し、必要に応じて水、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶剤を加えたものを成形して得られている。
【０００３】
これらのような固形描画材は、固形描画材自身が紙面などの被描画面に擦られることにより自己が摩耗して分離し被描画面に着色材により着色された体質材を定着して描画跡を形成するものであり、相対的に摩耗しやすいものとすれば高発色の描画跡が得られることになる。しかし、タルク、マイカなどの体質材や顔料などの着色材など固形分を、樹脂などの結合材に対して多量に用いて摩耗を促進することは成形品としての強度（折れ強度）が弱くなるという問題がある。
【０００４】
固形描画材の強度（折れ強度）を損ねることなく発色性を得ようとするものとして、特許文献１には、多孔性シリカと珪藻土粉末を使用して結合材として働く樹脂との接触面積を小さくして接合させ、これらが離脱しやすくして高発色の描画跡を形成し、また、その粒子中に樹脂が内包され易いことで樹脂と強固に接着することで折れ強度が低下しない色鉛筆芯およびクレヨンが開示されている。さらに重ね塗りによる隠蔽性向上によって発色性を向上させる手段として特許文献２には、粘着材としてテルペン樹脂及び又はテルペン樹脂誘導体を使用する固形修正具の開示がある。
【特許文献１】特開平２−３６２８１号公報
【特許文献２】特開平４−１８９１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の従来技術に開示されている多孔性シリカを、固形描画材を得るための樹脂や溶剤成分を含む中での分散処理で三本ロ−ルミルなどを用いると、シリカや珪藻土粒子は押し潰されて更に細かな粒子になることで顔料化して樹脂の増粘性を高めてしまう傾向が強く、結果として得られた色鉛筆芯などは摩耗しにくい芯体になって、発色性と書き味が著しく低下してしまう。
更に固形修正具などで粘着材を使用した場合においては、粘着剤によって描画材自体は相対的に軟らかいものとなるので、紙面との擦過による摩耗が促進され、濃い描画跡を得ることができるが、反面曲げ強度の弱いものとなってしまう。しかも、粘着成分のが十分にないと紙面に落ちた成分を再接着する作用が弱いので重ね塗りによる隠蔽性が不充分な固形修正具となってしまう。
【０００６】
本発明は、実用的に十分な強度を有しながら良好な発色性や隠蔽性を示す固形描画材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子を少なくとも含有する固形描画材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明で使用される塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子は、それ自体が高アスペクト比を有しているため、ロール分散、成型で配向し、得られた棒状の成型品にある程度の曲げ強度を付与する。この際に、ロール等せん断力は粒子を配向させることにも消費され、管状粒子の崩壊には至らないものと推察される。しかし、この管状粒子自身は塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が幾重にも絡み合う様な無配向性凝集構造であるので、成型後の固形描画在中においては、描画のせん断力が他に消費されないのでもろく崩れ、また、この管状粒子の表面に微細な空隙が存在することから、この管状粒子と他の配合物との有効接触面積は比較的少なく、また、管状であることにより他の配合物間に多くの空間が存在することとなるので、描画時のせん断力で他の配合物が離脱しやすく、曲げ強度が強い割には筆記感が良好で高発色性の描画跡を形成することができる。また、管状粒子が見かけ体積内に空間を多く有していることが、粘着成分の高保持性につながり、体質材や着色材などの固形成分などを紙面上に定着させ、更に、再度この固形描画材を描画跡に塗布する重ね塗りでは、描画面に残った粘着材含有の多孔質体との間で再接着が繰り返されるので、描画跡の厚みが増大することで隠蔽性が向上して発色性が発現されると推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、従来知られているようなアスペクト比が低い板状の塩基性炭酸マグネシウムやそれらが空間で絡み合った粒状の凝集体とは異なり、薄片状微細結晶粒子の長径に対する短経の大きさが少なくともサブミクロンオーダーであるような非常にアスペクト比が高い板状粒子同士が各々幾重にも絡み合った凝集体が一つの管状粒子を形成するもので、前記塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子を構成する薄片状微細結晶は、短径が０．００５〜０．５μｍ、長径が０．１〜１０μｍであることが好ましい。短径が０．００５μｍより小さいものは結晶の厚みが薄くなり過ぎて粒子強度が低下して取り扱い時に破壊され易く微粒子化してしまう可能性がある。そして０．５μｍより大きくなると結晶が厚くなり比較的強度を有した管状粒子を形成することが出来るが、描画時においては自己崩壊し難くなるためか、滑らかな摩耗が得られにくくなり発色性が低下してしまう。そして長径が０．１μｍより小さいものは、短径の最長径が０．５μｍに対して更に小さく微粒子化してしまうので板状粒子を形成できず、長径が１０μｍより大きくなると、管状の粒子とならずに円柱状となり易く、粒子自身が硬くなり描画時の体質材の摩耗を阻害し発色性を低下させてしまう。
【００１０】
そして、管状粒子は、外径が１〜２０μｍ、長さが５〜２００μｍであることが好ましい。管状粒子の外径が１μｍより小さいものは、管状粒子の壁が薄くなるので多孔質体粒子の強度が得られにくく、ヘンシルミキサーでの分散やロールでの混練で破壊されてしまう可能性がある。外径が２０μｍより大きいものは、長手方向の長さに対して多孔質体の形状が球状に近くなるので分散混練時の剪断力や成型加工時の圧力により粒子の長手方向への配向性が得られ難くなるので、固形描画材の強度が得られ難い。また、管状粒子の長さが５μｍより小さいものも同様に外径の長さに対して多孔質体の形状が球状に近くなるので粒子の配向性が得られ難くなり、更に多孔質体が小さくなる傾向にあるので樹脂成分などの増粘性を高めて硬くなり発色性を低下させてしまう可能性がある。更に、長さが２００μｍより大きい場合、成型時の配向性が大きくなりすぎて固形描画材の軟硬度が硬くなる傾向にあり、発色性や書き味に支障を起こしてしまう可能性がある。成型時の適切な配向性を得るためには、管状粒子の長さ／外径の比は２〜５０が最適である。更にこの管状の多孔質体の内径は０．５〜５μｍが良い。内径が０．５μｍより小さいと、筒状空間が狭く小さくなるので、内壁にある薄片状微細結晶が絡み合って生じる粒子の隙間による空隙が緻密で、比較的フラットな面になるので粘着成分などを内包し難くなり、管状粒子自身も硬くなるので発色性が低下してしまう。そして内径が５μｍより大きいと薄片状微細結晶が絡み合って生じる粒子の隙間の空隙が広がり粗くなるので、空隙が広くなり過ぎた分弱い構造になるので管状粒子の強度が失われ、樹脂成分などの増粘性を高めて硬くなり発色性を低下させてしまう可能性がある。
【００１１】
そしてこれら管状粒子の、ＢＥＴ法での比表面積が、７０〜２００ｍ2／ｇが良い。７０ｍ2／ｇより小さいと、管状粒子表面もしくは内部表面が平滑になり緻密で強度が高く崩れにくい構造になるので、描画後の発色性が低くなり易く、２００ｍ2／ｇより大きいと管状粒子表面の空隙の隙間が広がり樹脂成分などが吸収され易くなるので、体質材や着色材との接合が不足して固形描画材の強度が低下してしまう。
【００１２】
多孔質体のモース硬度は２以上４以下が良い。モース硬度が２より小さいと多孔質体の形状が維持し難くなり、樹脂成分が体質材などと強固に接合して摩耗が少なくなり発色性が低下し、モース硬度が４より大きいと使用する体質材にもよるが分散混練時にこれら体質材粒子を削り取り細かく粉砕してしまい材料全体の粒子を細かくしてしまい、筆記時の摩耗が起こり難くして、発色性が低下してしまう。
【００１３】
そして、水銀圧入法により測定される細孔分布において細孔径０．０１〜１００μｍの細孔容積が５０００〜１２０００ｍｍ3／ｇであって、細孔径０．５〜５μｍの細孔容積が２２５０〜１０２００ｍｍ3／ｇであることが良い。細孔径０．０１〜１００μｍの細孔容積が５０００ｍｍ３／ｇより小さいと、管状粒子表面の空隙の狭く分布し緻密になるので管状粒子が強くなり、筆記時の荷重で自己崩壊しにくくなるのことから描画時の体質材の摩耗を抑制して発色性を低下させしまい、細孔径０．０１〜１００μｍの細孔容積が１２０００ｍｍ3／ｇより大きくなると、管状粒子表面の空隙が広く分布し粗くなることから管状粒子が弱くなり、微細化して樹脂などの増粘性を高めて発色性を低下させてしまう。更に細孔径０．５〜５μｍの細孔容積が２２５０ｍｍ3／ｇより小さいと、管状粒子の空間内の空隙が狭く分布し表面が平らな状態に近くなるので粘着成分などの保持が出来なくなることから、描画跡に再度固形描画材を塗布する重ね塗りによる隠蔽性を発現し難くなり、細孔径０．５〜５μｍの細孔容積が１０２００ｍｍ3／ｇより大きくなると樹脂成分などをより多く吸収してしまうので、体質材や着色材との接合強度が低下して固形描画材の強度が低下してしまう。
【００１４】
本発明で使用される多孔質体の製造方法は、従来公知の方法で使用することが出来る。例えば、水溶液中にて水溶性マグネシウム塩と水溶性炭酸塩とを混合し２０〜６０℃で正炭酸マグネシウムの柱状粒子を得る第一ステップと、更に前記正炭酸マグネシウム柱状晶の懸濁液を３５〜８０℃、ｐＨが７．５〜１１．５になるように攪拌加熱処理して得られる第二ステップを経て、アルコール洗浄、スプレードライなどの乾燥をして得ることが出来る。
【００１５】
前述した管状の多孔質体は日鉄鉱業(株)より開発試作品名マグチューブとして提供されており、口径の平均内径が０．５μｍ、１．０μｍ、５．０μｍとあり、更には粒子表面をアルミナ処理、各種脂肪酸等で処理したグレードがある。
【００１６】
多孔質体粒子の使用量は、特に限定されないが揮発溶剤分を除く固形描画材全量に対して２〜３０重量％で、固形描画材の発色性と強度を考慮すると、更により好ましくは５〜２０重量％が用いられる。使用量が２重量％未満の時は、実用強度は得られるが発色性が得られなかったり、また、３０重量％を超えたときは、発色性は得られるものの、強度の低下が大きかったりする場合がある。
【００１７】
本発明で使用する粘着材は、固形描画材の重ね塗りにより隠蔽性を向上させることで、高い発色性を得る目的のために使用するもので、例えば、松や柑橘類の果皮などから精製して得られるテルペン樹脂、生松ヤニや松の根株を精製して得られるロジン樹脂、更には脂肪族系（Ｃ５）、芳香族系（Ｃ９）、共重合系（Ｃ５／Ｃ９）、脂環族系（水素添加）、などの石油系樹脂類、クマロン・インデン樹脂などの石炭系樹脂が例示できる。このなかで特に、テルペン樹脂及び／又はテルペン樹脂誘導体、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂誘導体から選ばれる粘着材である場合、着色材が酸化チタンなどの白色顔料である固形修正具として使用した場合には、修正時の重ね塗りによる塗膜の厚みを向上させることで白色隠蔽性が発現し修正した文字などを綺麗に消すことが可能となるもので、具体的な例として、テルペン樹脂としては分子構造上の違いからα―ピネン、β―ピネン、ジペンテン（リモネン）に大別されるが、α―ピネン型樹脂としてＹＳレジンＡシリーズ（ヤスハラケミカル(株)製）、β―ピネン型樹脂としてＹＳレジンＰＸＮシリーズ（ヤスハラケミカル(株)製）テルペン重合型樹脂（α―、β―、ジペンテンの共重合体）としては、ＹＳレジンＰＸシリーズ、同ＰＦシリーズ（以上、ヤスハラケミカル(株)製）などが挙げられる。テルペン樹脂誘導体としては、芳香族変性テルペン樹脂としてＹＳレジンＴＯシリーズ、同ＬＰ、（以上、ヤスハラケミカル(株)製）、水素添加テルペン樹脂としてクリアロンＰシリーズ、同Ｍシリーズ、同Ｋシリーズ（以上、ヤスハラケミカル(株)製）、テルペンフェノール共重合体として、ＹＳポリスター２０００、同Ｔシリーズ、同Ｓシリーズ、マイティーエースＧシリーズ、ＹＰ−９０ＬＬ（ヤスハラケミカル（株）製）などが挙げられる。更にロジン樹脂としては、ガムロジン、ロジンアルコール、トール油ロジン、ウッドロジンなどが挙げられ、ロジン樹脂誘導体では、ロジングリセリンエステルとしてハリエスターＴＦ、同ＮＬ、同Ｓ、ハリマックＲ８０（以上、ハリマ化成(株)製）、エステルガム８Ｌ−ＪＡ、ペンタリン２８４０（以上、イーストマンケミカル(株)製）、水添加ロジンエステルとして、エステルガムＨ、パインクリスタルＫＥ−１００（以上、荒川化学工業(株)製）、リカロジンＨＣ、リカロジンＨＤ、リカロジンＦ、リカクリア９０、リカクリア１００（以上、(株)理科ファインテク製）、アビトールＥ、フォーラリン５０２０Ｆ（以上、イーストマンケミカル(株)製）、水添石油樹脂としてリガリトＲ１０１０、（イーストマンケミカル(株)製）などが挙げられる。
【００１８】
これらテルペン樹脂、ロジン樹脂そして各々の誘導体から得られる粘着材で隠蔽性向上の他に、特に修正時の書き味性の付与と修正塗膜面の強度と平滑性向上に効果を発現する粘着材の選定条件として、樹脂の軟化温度が９０℃以下である固体の粘着材や、樹脂粘度（８０℃）が４０〜１００ｍＰａ・ｓである液状粘着材などを任意に単独若しくは併用して使用することにで本発明の効果を発現する上でより好ましい。以上、上述した以外の従来公知粘着材である石油樹脂やクマロン樹脂などの各種粘着材においても、本発明の作用効果を妨げない範囲で併用することは何ら差し支えない。
【００１９】
これら粘着材の使用量は、特に限定されないが、揮発溶剤分を除く固形描画材全量に対して１〜１５重量％で、より好ましくは４〜８重量％が用いられる。使用量が１重量％未満のときは、実用強度は得られるものの発色性、隠蔽性が得られなかったり、また、１５重量％を超えたときは、発色性は得られるものの、強度の低下が大きかったりする場合がある。
【００２０】
固形描画材の他の材料としては、結合材としての樹脂、体質材としてのタルク、炭酸カルシウム、着色材などを紙面に塗布するための各種ワックス、ステアリン酸などの油脂類などの摩耗性付与材を配合し使用する事ができる。
【００２１】
樹脂としては特に限定されず、具体的には、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレンブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル−スチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、マレイン酸重合物、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエステルポリエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。そして特に本発明をより奏することが出来る樹脂としては、ニトロセルロース、ポリスチレン、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどが別途上げられる。
【００２２】
体質材としては特に限定されず、従来公知の体質材のタルク、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、Ｎε−ラウロイルリジン、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンの各種金属塩、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、窒化ホウ素や繊維状物としてチタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、二酸化チタンウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、硫酸アルミニウムウィスカーなどを任意に使用でき、これらは単独で用いても、２種以上を併用しても構わない。そして特に本発明をより奏することが出来る体質材としては、タルク、Ｎε−ラウロイルリジン、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンの各種金属塩、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、二酸化チタンウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどが上げられる。
【００２３】
着色材としては、特に限定されず、天然系、合成系各種染料や無機系、有機系各種顔料を任意に使用することができる。染料としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラック２００−Ｌ（同１９）、ウォーターブラック♯７（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトディープブラック（同３８類似品）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー（同１２）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカイブルー８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー♯３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、ダイワブルー２１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラルブルーＦＦＲＬ（同１０８）、カヤラススプラルブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラクターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料やアシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、ウォーターブラックＲ４５５（同２）、ウォーターブラックＲ５１０（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、カヤノールミリングブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラウニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、アシッドイエロー♯１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同７：１）、カヤシルエローＣＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ウォーターイエロー♯１（同２３）、ダイワダートラジン（同２５）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエロー０（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー♯６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、ウォータースカーレット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アリザリンルビノール５Ｇ（同８３）、アイゼネオシンＧＨ（同８７）、ウォーターレッド♯２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８７）、ウォーターピンク♯２(同９２)、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（同１７）、ウォーターバイオレット♯１（同４９）、インキバイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー♯１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー♯９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、インキブルーＬ２０（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、ウォーターブルー♯１１６（同１５）、オリエントスルブルブルーＯＢＸ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＲ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ���同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー♯１０５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スプラノールシアニン７ＢＦ（同１００）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、アシッドブルー（同１０３）、アシランブリリアントブルーＦＦＲ（同１０４）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールシアニン２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アッシッドブリリアントミリンググリーン（同９）、ダイワグリーン♯７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）、ウォーターオレンジ♯１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）等の酸性染料、ウォーターイエロー♯２（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）、食品用黄色５号（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）、食品用赤色３号（Ｃ．Ｉ．フードレッド１４）、食品用青色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４）、食品用緑色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５）等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料が挙げられる。
【００２４】
顔料としてはＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、♯２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＲＡＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン等の有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム等の無機蛍光顔料が挙げられる。
【００２５】
本発明においては、上記の他にカルナバワックス、密ろう、木ろう等の天然系ワックス群、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ジンクステアリルケトン、マイクロクリスタリンワックス等の合成系ワックス群、ステアリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸各種金属塩などの摩耗性付与材や、必要に応じてフタル酸ジアリル、フタル酸ジメチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、プロピレンカーボネート等の可塑剤類などを使用することができる。
【００２６】
本発明において、上記材料を固形描画材として成形するに際して、これら材料を任意に配合し、使用する結合剤の特性によっては水、ＭＥＫ、アルコール等の極性溶剤や、トルエン等の無極性溶剤を任意に使用しながら、ヘンシルミキサー、ボールミル、３本ロールミル等の攪拌、粉砕、分散機により混練を行った後に成形する。クレヨンやパス等は加熱溶融しながら型入れした後、冷却し成形する方法が採用できる。更に、色鉛筆芯などの場合には、若干溶剤分を残存させた材料を縦型押し出し機用のシリンダーに装填し、油圧ピストンでシリンダー内材料を押し出し成形し、含まれる有機溶剤については乾燥機を利用して強制乾燥する等、既存の方法を採用して成形する方法が採用できる。
【００２７】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
（実施例１）
ニトロセルロース（結合材）                                １８重量部
Ｎε−ラウロイルリジン（体質材）                          ３０重量部
マグチューブ（塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が管状に凝集した粒子、外径３．５μｍ、長さ２０μｍ、内径１μｍ、日鉄鉱業（株）製）    １０重量部
ステアリン酸（摩耗性付与材）                              １３重量部
プロピレンカーボネート（可塑材）                            ３重量部
フタロシアニンブルー（着色材）                            ２０重量部
酸化チタン（着色材）                                        ６重量部
メチルエチルケトン（溶剤）                              １００重量部
【００２９】
上記配合物をヘンシルミキサーで分散後、三本ロールで混練して更なる分散を行い、溶剤であるメチルエチルケトン分を調整しながら縦型押し出し機で成形後、残存溶剤分を完全に除くため８０℃で８時間乾燥して、呼び径２の青色の色鉛筆芯を得た。
【００３０】
（実施例２）
実施例１においてフタロシアニンブルーの２０重量部を１５重量部とし、５重量部をＹＳレジンＰＸ８００（テルペン重合型樹脂、軟化温度８５℃）に代えた以外は実施例１と同様の操作を行い、青色の色鉛筆芯を得た。
【００３１】
（実施例３〜１１）
実施例１においてマグチューブの使用量を１、２、５、１０、２２、２５、３８、４０、４５重量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、夫々青色の色鉛筆芯を得た。
【００３２】
（実施例１２〜２０）
実施例２においてマグチューブの使用量を１、２、５、１０、２２、２５、３８、４０、４５重量部に変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、夫々青色の色鉛筆芯を得た。
【００３３】
（実施例２１、２２）
実施例１、２において、フタロシアニンブルーを酸化チタンに変更した以外は実施例１及び２と同様にして白色の色鉛筆芯を得た。
【００３４】
（比較例１、２）
実施例１、２において、マグチューブを珪藻土に変更した以外は実施例１及び２と同様になして青色の色鉛筆芯を得た。
【００３５】
（比較例３、４）
実施例２１、２２において、各々の実施例中のマグチューブを珪藻土に変更した以外は実施例２１及び２２と同様にして白色の色鉛筆芯を得た。
【００３６】
以上の実施例１〜２０よび比較例１、２により得られた色鉛筆芯の、曲げ強さ（単位；ＭＰａ）と、発色性の代用特性としての濃度（単位；Ｄ）とをＪＩＳ  Ｓ  ６００５に基づいて測定した。実施例２１、２２及び比較例３、４の濃度測定における試験紙は黒紙を使用し、描画線部濃度を被描画線部濃度で除して黒紙に対する濃度測定値とした以外はＪＩＳ  Ｓ  ６００５に基づいて測定を行った。得られた黒紙に対する濃度測定値（単位；Ｄ）は、数値が低いほど白色の発色性が良好であることを意味する。
【００３７】
重ね塗り回数の測定方法
ワープロで１０ポイント「議」の文字を、一列２０文字、２０行にワープロで出力した用紙を更に乾式コピー機にて定位置濃度で複写した用紙を用いて目視判断で文字が消えるまでの重ね塗り回数の平均を被験者１０人のモニター調査にて判定した。平均回数が小さいほど隠蔽性が良好であることを意味する。
【００３８】
【表１】
2005162798.tif 000002