(57)【要約】【課題】含ハロゲン樹脂に大量に使用されている有毒な鉛系安定剤を代替できる、無毒で、初期、中期、後期の着色性が少なく、熱安定性が優れ、しかも成型時に発泡が起こらない安価な安定剤を提供する。【解決手段】Ｃａ／Ａｌのモル比が２を超え１０以下の範囲にある、ハイドロカルマイト類と水酸化カルシウムの複合化合物を安定剤として使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含ハロゲン樹脂１００重量部にＣａ／Ａｌのモル比が２を超え１０以下の範囲にある、下記式（１）
【化１】
2005089598.tif 000006
［但し式中、Ａｎ−は１価および／または２価のアニオン（ｎ＝１および／または２）を示し、ｍは次の範囲、０≦ｍ＜１２にある］で表されるハイドロカルマイト類と水酸化カルシウムの複合化合物を、０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１の［化１］において、アニオンＡｎ−がＣｌ−，ＮＯ３−，ＯＨ−等の１価のアニオンの中から選ばれた少なくとも１種以上を主成分とする請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１において、複合化合物のＣａ／Ａｌのモル比が３〜６の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の複合化合物が０．０１〜１０重量％のアニオン系またはノニオン系界面活性剤で表面処理されていることを特徴とする、請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１において、複合化合物に追加して下記成分
（ａ）０．０１〜２重量部の有機酸亜鉛
（ｂ）０．００１〜２重量部のβ−ジケトン類
（ｃ）０．００１〜２重量部の多価アルコール類
の中から選ばれた少なくとも１種以上を、さらに含有する請求項１記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
【請求項６】
Ｃａ／Ａｌのモル比が２を超え１０以下の範囲にある、下記式（１）
【化１】
2005089598.tif 000007
（但し式中、Ａｎ−は１価および／または２価のアニオンを示し、ｍは０≦ｍ＜１２の範囲にある）で表されるハイドロカルマイト類と水酸化カルシウムの複合化合物を有効成分として含有する含ハロゲン樹脂の安定剤。
【請求項７】
水媒体中で水酸化カルシウムを分散させ、攪拌下にアルミニウム塩の水溶液、または水酸化アルミニウム、またはハイドロカルマイト類を最終生成物のＣａ／Ａｌのモル比が２を超え１０以下になるように添加し、反応させ、その反応生成物をそれ自体公知の方法で分離、回収することを特徴とする請求項１記載の水酸化カルシウムとハイドロカルマイト類の複合化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水酸化カルシウムとハイドロカルマイト類の複合化合物を含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、鉛系安定剤に代わりうる、無毒で、安価で、非発泡性で、しかも初期、中期、後期着色性と熱安定性の両方に優れた、新規な安定剤を含有する含ハロゲン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
含ハロゲン樹脂は熱や光に対して不安定であり、そのため溶融加工する前に安定剤を添加する必要がある。安定剤としては、鉛系化合物、有機スズ系化合物、Ｃｄ／Ｂａ系複合金属せっけん、Ｂａ／Ｚｎ系複合金属せっけん、Ｃａ／Ｚｎ系複合金属せっけん、ハイドロタルサイト類等が使用されてきた。しかし、安定剤の安全性に対する社会的ニーズの高まりを受け、カドミウム系は殆ど使われなくなり、さらに、鉛系化合物が使用禁止の傾向にある。スズ系とかＢａ系も安全性には不安があり、安全なのはＣａ／Ｚｎ系とハイドロタルサイト類等だけである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
鉛系安定剤が毒性の問題で安全な他の安定剤に代替していかねばならないが、性能と価格、および成形性（発泡）に問題があり、代替のネックになっている。Ｃａ／Ｚｎ系は熱安定性が貧弱であり、ハイドロタルサイト類は成形時の発泡と価格に問題がある。鉛系安定剤は、今でも安定剤の主要な部分を占めており、それは初期着色、熱安定性、低価格、高い電気絶縁性等の毒性を除くほぼ全ての点で優れているからである。そこで本発明者は、無毒で、安価で、発泡が無く、初期着色および熱安定性も良い新規な安定剤、その製造方法および、該安定剤を含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、水媒体中で、水酸化カルシウムにアルミニウム塩の水溶液またはハイドロカルマイト類を最終生成物のＣａ／Ａｌのモル比が２を超え１０以下になるように添加し、反応させることにより生成する、ハイドロカルマイト類と水酸化カルシウムの複合化合物を含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物を提供する。
【０００５】
さらに本発明は、該新規な複合化合物を有効成分とする安定剤および、その製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、初期、中期、後期の着色性が少なく、熱安定性が優れ、成型時の発泡が無く、無毒でしかも安価な含ハロゲン樹脂の安定剤を、有毒な鉛系安定剤の代替可能なものとして提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ハイドロカルマイト類は、セメントの水和物等としてよく知られている化合物で、ハイドロタルサイト類（パイロオウライト類とも言う）と同じ層状構造で化学組成も似ているが、結晶構造が異なっている。本発明者が発明した含ハロゲン樹脂用熱安定剤ハイドロタルサイト類（商品名アルカマイザー）；Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）1２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ［特開昭５５−８０４４５号公報］を例にとると、ＭｇとＡｌが同じ面内に存在し、それぞれＯＨ−により６配位の結合をしている。これに対し、ハイドロカルマイト類は例えば、Ｃａ４Ａ２（ＯＨ）１２Ｃｌ２・４Ｈ２Ｏで説明すると、ＣａがＡｌの面より、上下に少し離れて存在し、しかも６個のＯＨ−と１個のＨ２Ｏが配位した、７配位結合をしている。したがって、Ｘ線回析により、両類の区別ができる。（Ｈ．Ｆ．Ｗ．Ｔａｙｌｏｒ，ＭＩＮＥＲＡＬＯＧＩＣＡＬ  ＭＡＧＡＺＩＮＥ，３９，３７７，１９７３）
【０００８】
ハイドロカルマイト類は、ハイドロタルサイト類より結晶の対称性が悪いためピークの数が多く、しかも例えば、約２．９Åに比較的強いピークがあり、その有無でハイドロタルサイト類と容易に区別できる。
【０００９】
本発明で用いるハイドロカルマイト類は、下記式（１）
【化１】
2005089598.tif 000002
（但し式中、Ａｎ−は１価および／または２価のアニオン、例えばＯＨ−，Ｃｌ−，Ｂｒ−，ＮＯ３−，ＣＨ３ＣＯＯ−，ＳＯ４２−，ＣＯ３２−を示し、ｍは０≦ｍ＜１２の範囲を示す）で表される。ハイドロカルマイト類としては、［化１］において、Ｃａはその１部を最大で２５％まで、ＭｇとかＺｎ等の２価金属で置換可能である。ＡｌもＦｅ３＋等の３価金属で置換可能である。Ａｎ−はイオン交換性であり、ｎ＝３以上の多価アニオンについても、ハイドロカルマイト類構造を取り得る。しかし本発明では、［化１］において、金属としては、着色性、熱安定性等の理由でＣａとＡｌを、Ａｎ−としては１価のアニオンを、より好ましくはＣｌ−，ＮＯ３−，ＯＨ−等の１価のアニオンを、特に好ましくはＯＨ−および／またはＣｌ−を選択して用いることが好ましい。その理由は、１価のアニオンの方が２価以上のアニオンよりも熱安定性が良く、その中でも特にＯＨ−とＣｌ−が最も良いためである。
【００１０】
ハイドロカルマイト類は、ハイドロタルサイト類に比べ、熱安定性は同等レベルであるが、中・後期の着色が強い点で劣る。他方、水酸化カルシウムはハイドロタルサイト類より熱安定性が優れているが、初期、中期の着色が極めて強い欠点がある。
【００１１】
そこで、本発明者等は鋭意研究を行った結果、水酸化カルシウムをベースにして、その一部を塩化アルミニウムの如き水溶性のアルミニウム塩と、または水酸化アルミニウムと反応させることによりハイドロカルマイト型結晶に変換すると、あるいは、水酸化カルシウムとハイドロカルマイト類を水媒体中で反応させると、水酸化カルシウムとハイドロカルマイト類が複合化し、この複合化合物は予想外の好結果を生むことを発見した。即ち、該複合化合物は、水酸化カルシウムの初期着色の問題を解消し、ハイドロタルサイト類以上の改善された初期、中期、後期着色性を示すと共に、ハイドロタルサイト類を凌ぐ熱安定性を示し、しかも、約１００℃〜１２０℃で乾燥すれば成形時に発泡しないという極めて優れた性質を示すことを発見した。さらに、本発明の該複合化合物は極めて経済的に製造できる特徴を示す。なぜなら、水溶性マグネシウムとアルミニウム塩の混合水溶液に、アルカリを加えて共沈させた後、水熱処理するハイドロタルサイト類の製造方法は、水酸化カルシウムを主原料とする本発明の製造方法に比べ、コスト高になるためである。
【００１２】
以上のような特徴を示す本発明の複合化合物の推定される組成式は、下記式（２）
【化２】
2005089598.tif 000003
（但し式中、Ａｎ−およびｍは、［化１］のＡｎ−とｍと同じであり、ｙの範囲は０＜ｙ≦１６，好ましくは２≦ｙ≦８，である。Ｃａ／Ａｌのモル比で示すと、その範囲は２を超え１０以下、好ましくは３〜６である）で表される。この複合化合物は、無毒性、着色性、熱安定性、非発泡性、価格等の全ての分野で優れており、従来困難であった鉛系安定剤の代替も可能である。［化２］において、水酸化カルシウムの割合は多くなるほど熱安定性は向上する傾向にあるが、多くなり過ぎると初期着色性および中、後期着色性が低下する。［化２］の複合化合物は微粒子で、且つ含ハロゲン樹脂中で高分散であることが好ましい。そのためには、アルコールを溶媒として、レーザー回析法で測定する粒度分布の累積５０％の平均２次粒子径が２μｍ以下、特には１μｍ以下であることが好ましい。
【００１３】
また、含ハロゲン樹脂中での分散を良くするため、［化２］の複合化合物に対して、０．１〜１０重量％のアニオン系または、ノニオン系の界面活性剤で表面処理することが好ましい。表面処理はアルミニウム化合物の添加反応後、上記界面活性剤の溶解液を攪拌下に加えるか、生成した複合化合物を固液分離、水洗、再ケンダク、分散後に界面活性剤を添加する方法で実施できる。好ましいのは後者である。上記湿式法以外に、乾燥後、粉砕した粉末状の本発明の複合化合物をヘンシエルミキサー等で攪拌下に、アルコール等に溶解した界面活性剤を添加するいわゆる乾式法でも実施できる。好ましいのは湿式法である。
【００１４】
本発明の複合化合物の製造は、水酸化カルシウムを水に分散させ、攪拌下にアルミニウム塩の水溶液、例えばアルミニウムの塩化物、硝酸塩、臭化物、酢酸塩等の水溶液を、または水酸化アルミニウムを、または式（１）で示すハイドロカルマイト類を添加、反応させることにより実施できる。ここで用いる水酸化カルシウムとしては、生石灰を消化した消石灰が好ましいが、塩化カルシウム等の水溶性カルシウム塩と水酸化ナトリウム等のアルカリで共沈して得られる合成水酸化カルシウムを用いることもできる。水溶性アルミニウム塩を添加する場合の量の目安は、Ｃａ／Ａｌのモル比で、少なくとも３を超える１１以下の範囲である。その理由は、１モルのＡｌに対し、１モル分の水酸化カルシウムがＡｌの反応に消費されるためである。反応温度は特に制約は無いが、約４０〜９０℃、特には５０〜８０℃が好ましい。反応時間も特に制約は無いが約５分以上、好ましくは２０〜６０分である。反応後、水篩、表面処理、ろ過、水洗、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実施し、最終製品とすることができる。
【００１５】
本発明の安定化された含ハロゲン樹脂は、含ハロゲン樹脂１００重量部に０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．２〜３重量部の［化２］で表される本発明複合化合物を配合する。本発明の安定化された含ハロゲン樹脂は、本発明の複合化合物以外に、（ａ）０．０１〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部の亜鉛化合物、（ｂ）０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部のβ−ジケトン類、（ｃ）０．００１〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部の多価アルコール類、を併用して用いることが好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（ａ）亜鉛化合物としては、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の有機酸の亜鉛塩、酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化合物等を挙げることができる。好ましくは亜鉛の有機酸塩である。亜鉛化合物は初期着色防止、および滑剤として有用である。
【００１７】
本発明で用いる（ｂ）β−ジケトン類は初期着色防止に有用な化合物であり、下記一般式（３）
【化３】
2005089598.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ３は同一、または異なってもよく、３０個までの炭素原子を有する直鎖、または分枝状のアルキル、またはアルケニル基、アリール基、または脂環式基、Ｒ２は水素、アルキル基、アルケニル基を表す）で表される化合物である。このようなβ−ジケトン類の中で好ましく用いられる物として、例えばジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）、ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ）、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、デヒドロ酢酸等を挙げることができる。
【００１８】
本発明で用いる（ｃ）多価アルコール類は熱安定性の改良に有用であり、多価アルコール、または多価アルコールとモノ、またはポリカルボン酸との部分エステルである。その様な化合物としては、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いる含ハロゲン樹脂としては次のようなものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の含塩素合成樹脂。これらの含塩素合成樹脂相互のあるいは他の塩素を含まない合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等。
【００２０】
本発明の樹脂組成物には、慣用の他の添加剤を配合することもできる。このような他の添加剤としては、例えば次のものを例示できる。ビスフェノールＡテトラＣ１２−１５アルキルジホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（モノフェニル）ホスファイト等のホスファイト系熱安定助剤。エポキシ化植物油、エポキシ化オレイン酸エステル類、エポキシ化エルシン酸エステル類等のエポキシ系安定助剤。チオジプロピオン酸、ジエチルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄化合物系安定助剤。アルキルガレート、アルキル化フェノール等のフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系安定助剤。グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、グリシンアミド、ヒスチジンエチルエステル、トリプトファンベンジルエステル等のα−アミノ酸およびその官能性誘導体系安定助剤。スチレン化パラクレゾール、２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化アニソール、４，４'−メチレンビス（６−第３級ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'メチレンビス（６−第３級ブチル−４−メチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニル）プロピオニルオキシメチレン］メタン等の酸化防止剤。
【００２１】
これら添加剤の配合量は適宜選択することができ、例えば、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して約０．０１〜約５重量部の安定助剤類、約０．０１〜約２重量部の酸化防止剤が例示される。本発明は前期添加物以外に、慣用の他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、加工助剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。本発明において、含ハロゲン樹脂と本発明の添加剤、および他の添加剤との混合混練は、両者を均一に混合できる慣用の方法を採用すればよい。例えば、一軸または二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー等の任意の混合混練手段を採用できる。成形方法にも特別の制約はなく、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成形、シートフォーミング成形、トランスファー成形、積層成形、真空成形等の任意の成形手段を採用できる。
【００２２】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。以下の実施例において、％は重量％を意味する。
【実施例１】
【００２３】
市販の高純度生石灰（岡山県新見産）３００ｇを約７０℃に加温した水５リットルに、ケミスターラー攪拌下に加え、約２０分間攪拌を継続して消化反応を行った。その後、２００メッシュの篩を通し、ろ過したスラリーから４モル含む５リットルを採り、１０リットルの反応槽に入れ攪拌した。［Ｃａ（ＯＨ）２濃度は、塩酸による中和滴定法で定量した。］このスラリー（約４０℃）に、０．５モルリットルの塩化アルミニウム水溶液１．６リットルを添加し、約３０分間攪拌し反応させた。反応物を減圧下でろ過、水洗した後、水に分散させた後、約７０℃に加温し、６．７ｇのラウリン酸ソーダ（純度９０％）を溶解した水溶液（約７０℃）２００ミリリットルを攪拌下に加え、約１０分間攪拌を継続し、表面処理を行った。その後、減圧下にろ過、水洗後、約１２０℃で１０時間乾燥し、さらにアトマイザーで粉砕した。
【００２４】
粉砕物のＸ線回析パターンを測定した結果、Ｃｌ型のハイドロカルマイト類（粉末Ｘ線ファイルＮｏ．３５−１０５）に相当すると考えられる面間隔ｄ＝７．８３Å（相対強度１００、最強ピーク），３．９２Å（１９），３．８０Å（６），２．８８Å（８），２．３２Å（６）に主たる回析ピークがあった。これとは別に、水酸化カルシウムに相当するｄ＝４．９１Å（２９），３．１１Å（９），２．６３Å（４２），１．９２８Å（１５），１．７９７Å（１１）に主たる回析ピークがあった。粉砕物を硝酸で溶解後、キレート滴定法でＣａとＡｌを、モール法でＣｌを、結晶水（Ｈ２Ｏ）をＴＧＡでそれぞれ測定した結果、化学組成比（モル比）は次の通りであった。Ｃａ：Ａｌ：Ｃｌ：Ｈ２Ｏ＝３．１：１：０．９８：１．０５。Ｘ線回析結果を併せて考慮すると、次の様な組成式と推定される。Ｃａ４Ａｌ２（ＯＨ）１２［Ｃｌ１．９６（ＯＨ）０．０４］・２．１Ｈ２Ｏ・２．２Ｃａ（ＯＨ）２。また、ラウリン酸量は試料を溶解した硝酸溶液をエーテルに加えて、エーテル相に分散、抽出し、乾燥後重量を測定する方法で測定した結果、１．７％であった。液体窒素吸着法で測定したＢＥＴ比表面積は１２ｍ２／ｇであった。粒度分布の測定は、イソプロピルアルコールに粉砕粉末を加え、超音波で５分間分散処理後、レーザー回析法粒度分布測定機を用いて測定した。累積５０％の平均２次粒子径は０．９７μｍであった。
【実施例２】
【００２５】
実施例１において、塩化アルミニウムの添加量を１．５リットルに変更する以外は、実施例１と同様に行った。得られた粉砕物のＸ線回析パターンは、ハイドロカルマイト類に対する水酸化カルシウムの相対強度が少し強くなっている以外は、実施例１の場合と実質的に同じであった。化学組成比は分析の結果、次の通りであった。Ｃａ：Ａｌ：Ｃｌ：Ｈ２Ｏ＝４．３：１：０．９０：０．９５。推定される組成式は次の通りである。Ｃａ４Ａｌ２（ＯＨ）１２Ｃｌ１．８（ＯＨ）０．２・１．９Ｈ２Ｏ・４．６Ｃａ（ＯＨ）２。ラウリン酸量は１．８％、ＢＥＴ比表面積は１４ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は１．２μｍであった。
【実施例３】
【００２６】
実施例１において、塩化アルミニウムの濃度と添加量をそれぞれ０．３モル／リットル、２リットルに変更する以外は実施例１と同様に行った。得られた粉砕物のＸ線回析パターンは、水酸化カルシウムに相当するピークの相対強度が高くなっている以外は、実施例１と実質的に同じであった。分析の結果、化学組成は次の通りであった。Ｃａ：Ａｌ：Ｃｌ：Ｈ２Ｏ＝５．５５：１：０．９０：１．０。推定される組成式は次の通りである。Ｃａ４Ａｌ２（ＯＨ）１２Ｃｌ１．８（ＯＨ）０．２・２Ｈ２Ｏ・７．１Ｃａ（ＯＨ）２。ラウリン酸量は１．９％、ＢＥＴ比表面積は１０ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は１．１μｍであった。
【実施例４】
【００２７】
実施例１において、塩化アルミニウムの替わりに０．４モル／リットルの硝酸アルミニウム水溶液２リットルを、ラウリン酸ソーダの替わりにステアリン酸ソーダ（純度９０％）を７．４ｇ用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた粉砕品のＸ線回析パターンは、面間隔がｄ＝８．４８Å（相対強度１００），４．３１Å（３０），３．０９Å（１０），２．８６Å（１０），２．７３Å，２．４８Å（８）に主たる回析ピークがあり、これはＮＯ３型のハイドロカルマイト類と考えられ、残りは水酸化カルシウムのパターンであった。分析の結果、化学組成比は次の通りであった。Ｃａ：Ａｌ：ＮＯ３：Ｈ２Ｏ＝４．１：１：０．８５：１．５０。これから推定される組成式はＣａ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＮＯ３）１．７（ＯＨ）０．３・３Ｈ２Ｏ・４．２Ｃａ（ＯＨ）２である。ステアリン酸量は２．０％、ＢＥＴ比表面積は１５ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は１．２μｍであった。
［比較例１］
【００２８】
実施例１において、塩化アルミニウムの添加量を２．６７リットルに変更する以外は同様に行った。粉砕物のＸ線回析パターンは、最強ピークｄ＝７．８３Åを始めとして、３．９１Å，３．７９Å，２．８２Å等であり、これはＣｌ型のハイドロカルマイト類に相当する。
［比較例２］
【００２９】
実施例１において、塩化アルミニウムを添加しない以外は同様に行い、水酸化カルシウムを調製した。この物のラウリン酸量は１．６％、ＢＥＴ比表面積は１１ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は１．９μｍであった。
【実施例５】
【００３０】
実施例１において、塩化アルミニウムの代わりに、Ａｌを１モル含有するアルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝１８．８％，Ｎａ２Ｏ＝１９．４％）２７２ｍｌに塩酸をｐＨ７まで加えて生成させた純度９９．６％の水酸化アルミニウムを添加し、約８０℃まで加熱し、攪拌しながら４０分間反応させた。この後、ラウリン酸ソーダを用い実施例１と同様にして、表面処理以降の処理を行った。得られた粉砕物のＸ線回析パターンは、ＯＨ型のハイドロカルマイト類（粉末Ｘ線ファイルＮｏ．１６−３３３）によるものと考えられるｄ＝７．８３Å（相対強度１００），ｄ＝３．９３Å（２０），ｄ＝３．８０Å（１０），ｄ＝２．８８Å（１３），ｄ＝２．３２Å（９）等の主要回析と水酸化カルシウムの回析の混合であった。化学組成比は、分析の結果次の通りであった。Ｃａ：Ａｌ：Ｈ２Ｏ＝２．０：１：７．５。これから推定される組成式は次の通りである。Ｃａ４Ａｌ２（ＯＨ）１４４Ｈ２Ｏ・４Ｃａ（ＯＨ）２。ラウリン酸量は１．６％、ＢＥＴ比表面積は１１ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径は０．９８μｍであった。
【実施例６】
【００３１】
下記処方でポリ塩化ビニルに実施例１〜５で得られたＣ４ＡＨ１２系と水酸化カルシウムの複合化合物を１２０℃で１時間乾燥した後、安定剤として混合後、オープンロールを使用して、１６５℃で３分間混練し、厚さ約１ｍｍのシートを作成した。
［処方］ポリ塩化ビニル（信越化学製、分子量７００）      １００重量部
ステアリン酸亜鉛                                ０．２重量部
ステアロイルベンゾイルメタン                  ０．１５重量部
ジペンタエリスリトール                          １．０重量部
安定剤                                          １．０重量部
１ｍｍのシートを約３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り出しテストピースとし、これを１８５℃にコントロールされたギヤオーブンに入れ、１０分間隔で取り出し、初期着色の程度と黒化するまでの時間（熱安定時間）および発泡の有無を目視で評価した。その結果を表１に示す。
［比較例３〜５］
【００３２】
実施例５において、安定剤として比較例１で得られたＣｌ型ハイドロカルマイト類［比較例３］、比較例２で得られた水酸化カルシウム［比較例４］、ハイドロタルサイト類である市販のアルカマイザー１；Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ［比較例５］、をそれぞれ１重量部用いる以外は実施例５と同様に行い、ポリ塩化ビニルの安定剤としての性能を評価した結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2005089598.tif 000005
【００３４】
［表１］から次のことが判る。水酸化カルシウムは熱安定性に優れているが、強い初期着色が発生する問題がある。逆に、ハイドロタルサイト類は初期の着色性が少なく良好であるが、後期に赤橙色に強く着色する。ハイドロカルマイト類はハイドロタルサイトと類似の性質を示すが、中、後期に赤橙色に着色する。しかるに、本発明複合化合物は初期着色が無く、中期、後期についても着色が少なく、色相良好であると共に、熱安定性が優れ、且つ発泡性も無い。