(57)【要約】【課題】色材分散型のインクにおいて、インクの分散安定性や定着性が良好で、耐水性が高い画像を形成し得るインクを製造でき、かつ広範囲の色材に適用できるインクの製造方法を提供すること。【解決手段】水不溶性の色材を、水と混和しない溶媒に溶解させた色材溶液を、少なくとも疎水性部分と親水性部分を有するポリビニルエーテル構造のブロック共重合体の存在下で水性媒質中に乳化分散させ、しかる後、上記色材溶液の溶媒を留去する工程を含むことを特徴とするインクの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性の色材を、水と混和しない溶媒に溶解させた色材溶液を、少なくとも疎水性部分と親水性部分を有するポリビニルエーテル構造のブロック共重合体の存在下で水性媒質中に乳化分散させ、しかる後、上記色材溶液の溶媒を留去する工程を含むことを特徴とするインクジェットプリンター用インクの製造方法。
【請求項２】
前記水不溶性色材が、油溶性染料である請求項１に記載のインクジェットプリンター用インクの製造方法。
【請求項３】
前記水不溶性色材が、水不溶化処理した水溶性染料である請求項１に記載のインクジェットプリンター用インクの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法で製造したことを特徴とするインクジェットプリンター用インク。
【請求項５】
前記水不溶性色材が、油溶性染料である請求項４に記載のインクジェットプリンター用インク。
【請求項６】
前記水不溶性色材が、水不溶化処理した水溶性染料である請求項４に記載のインクジェットプリンター用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェットプリンターに好適に使用できる水性インクの製造方法、および水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンピューターの普及に伴い広く利用されるようになっているインクジェットプリンター用のインクとしては、安全性などの面で水性インクが主流となっており、中でも水溶性染料を用いた水性インクは、発色性に優れることから最も普及している。しかし、前記水溶性染料を用いた水性インクから形成される画像は、染料が水溶性であるために耐水性に劣り、また、画像を形成している染料が分子状であるために、光や、オゾンなどのガスによる劣化が速いという問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、色材が分子状ではなく、複数の分子が集合した形態をとる顔料などの水不溶性色材を用いた色材分散型インクが検討されている。これらの色材分散型インクからなる画像は、耐水性、耐光性、耐ガス性などのいわゆる画像堅牢性において、水溶性染料を用いたインクからなる画像よりも優れているが、インクの吐出安定性や定着性などの面ではさらなる改善が必要である。
【０００４】
そこで、油溶性染料や水不溶化処理を施した水溶性染料を、水性媒質中で顔料のような分散型インクとして用いることで、形成される画像が、染料並みの発色を維持しつつ耐水性などを改善することが試みられている。例えば、特許文献１では、油溶性染料を有機溶媒に溶解させた後に分散剤の存在下で、該溶液に水を添加することでインクの分散媒質を水性化して油溶性染料を水性媒体中に微粒子として析出させる手法が提案されている。しかし、分散剤として通常の界面活性剤を用いたインクではインクの分散安定性、定着性、画像の耐水性などが不十分である。また、これらの点を改善した特殊な分散剤を用いるとしても、染料の分子構造は種々異なっているため、それぞれに適した分散剤の設計が必要で、広範囲の色材に対して同一の手法で良好な上記色材微粒子の分散体を得るのは困難である。
【０００５】
一方、特許文献２では、高沸点溶媒に溶解させた油溶性染料を水中に乳化分散させる手法が開示されている。この方法は多種類の油溶性染料に適用可能であるが、最終的に高沸点有機溶媒がインク中に残るためにインクの定着性に問題があり、また、色材を含む分散粒子の径が高沸点有機溶媒の液滴径となるため、色材の微粒子化が困難で、色材の発色性が不十分になりやすい。
【０００６】
また、特許文献３においては、油溶性染料の有機溶媒溶液を分散剤の存在下で水中に乳化分散させ、その後、上記有機溶媒を留去する手法が開示されている。この手法ではインク中に始めの有機溶媒は残存しないが、分散剤として通常の界面活性剤を用いているため、インクの分散安定性、定着性、画像の耐水性などの問題が残る。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−９７３９５公報
【特許文献２】特開２００１−２６２０１８公報
【特許文献３】特開平０７−２９２２９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の状況に鑑み、本発明は、色材分散型のインクにおいて、インクの分散安定性や定着性が良好で、耐水性が高い画像を形成し得るインクを製造でき、かつ広範囲の色材に適用できるインクジェットプリンター用水性インクの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は以下の本発明によって達せられる。すなわち、本発明は、水不溶性の色材を、水と混和しない溶媒に溶解させた色材溶液を、少なくとも疎水性部分と親水性部分を有するポリビニルエーテル構造のブロック共重合体の存在下で水性媒質中に乳化分散させ、しかる後、上記色材溶液の溶媒を留去する工程を含むことを特徴とするインクジェットプリンター用インク（以下単に「インク」または「水性インク」と略記する）の製造方法、および該製造方法で製造したことを特徴とするインクを提供する。本発明においては、前記水不溶性色材が、油溶性染料または水不溶化処理した水溶性染料であることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、色材とそれを溶解できる溶媒を適当に組み合わせて使用して色材分散体を調製し、最終的に上記溶媒を留去してインクとすることで、インク中における分散粒子は色材粒子のみとなるため、色材の微粒子分散が可能であることから、本発明は、広範囲の色材のインク化に対して適用可能である。また、乳化剤として機能するポリビニルエーテル構造のブロック共重合体は、乳化作用があるだけでなく、その中の疎水性ブロックが色材粒子と強く相互作用すると同時に、親水性ブロックが水と親和して、水中での色材粒子の分散安定性を確保する。さらにポリビニルエーテル構造のブロック共重合体は、インクを紙などの被記録媒体へ印字した後は、色材粒子を該被記録媒体に強固に結着させる働きも有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、インクの分散安定性や定着性に優れ、耐水性などに優れた画像を形成できるインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用するブロック共重合体は、それぞれ少なくとも１種類の親水性ブロック（Ａおよび／またはＡ’）および疎水性ブロック（Ｂおよび／またはＢ’）を有する。ブロック共重合体における各ブロックの配置は特に限定されないが、色材の分散性を高める観点からは親水性ブロックがポリマー鎖の末端にあるものが好ましい。例えば、ＡＢ型、ＡＢＡ’型（ＡとＡ’は同じでも異なっていてもよい）、ＡＡ’Ｂ型、ＢＢ’Ａ型（ＢとＢ’は同じでも異なっていてもよい）などが挙げられる。ここで、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’はホモポリマー、またはコポリマーのブロックを示す。
【００１３】
本発明で使用する上記ブロック共重合体は、その親水性ブロックと疎水性ブロックとが、ともにビニルエーテル系モノマーのホモポリマーまたはコポリマーからなることが好ましい。
【００１４】
上記のブロック共重合体は、例えば、下記一般式（１）で示されるモノマー単位の繰り返し構造を有することが好ましい。
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ1））−        （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００１５】
また、Ｒ1は、−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−Ｒ4もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ4で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００１６】
Ｒ1およびＲ5において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどである。
【００１７】
下記に、上記で説明したブロック共重合体の繰り返し単位となるモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）およびブロック共重合体（II−ａ〜II−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられるブロック共重合体は、これらの構造に限定されるものではない。
【００１８】
2005146183.tif 000002
【００１９】
2005146183.tif 000003
【００２０】
さらに、上記ブロック共重合体の繰り返し単位数（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。
【００２１】
上記のブロック共重合体は、それを他の高分子にグラフト結合させたものを使用してもよいし、他のモノマーと共重合されたものを使用してもよい。また、各ブロックとも、ビニルエーテル系モノマーとそれ以外のモノマーとの共重合体も含まれる。
【００２２】
上記ブロック共重合体がインク中に占める割合は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。また、前記ブロック共重合体によって分散される後述の水不溶性色材の分散粒子の平均粒子径は、８０ｎｍ以下であることが望ましい。
【００２３】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されている（例えば、特開平１１−０８０２２１号公報）が、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロック共重合体、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマーなどの様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系などで行うこともできる。本発明で使用する前記ブロック共重合体は上記公知の方法で製造することができる。
【００２４】
また、前記ブロック共重合体は、前記構造式（II−ｅ）で示される如く、２種以上の親水セグメントを含有していることが好ましく、そのうち一つのブロックセグメント中にアニオン性基を含有するモノマー単位を有していることが好ましい。
【００２５】
本発明で用いる色材としては、油溶性染料、あるいは何らかの処理によって水不溶化した直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料などの水溶性染料が挙げられる。具体的には以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
（黄色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８６など；
【００２７】
（赤色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−５８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１００、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１２２など；
【００２８】
（青色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−６７など；
【００２９】
（黒色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−４３など；
【００３０】
（黒色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１５４など；
【００３１】
（黄色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１４２など；
【００３２】
（赤色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４３など；
【００３３】
（青色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１９９など；
【００３４】
（橙色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−６０など；
【００３５】
（その他の直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４８など；Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラウン−１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  グリーン−５９など；
【００３６】
（黒色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−６３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１１２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１１８、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１６８、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１７２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２０８など；
【００３７】
（黄色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２５、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４２、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−６１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−７１など；
【００３８】
（赤色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１７など；
【００３９】
（青色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−９３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１２０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１６７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２３４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２５４など；
【００４０】
（その他の酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−１９、Ｃ．Ｉ．アシッド  バイオレット−４９など；
【００４１】
（黒色塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブラック−２など；
【００４２】
（赤色塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２７など；
【００４３】
（青色塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２９など；
【００４４】
（その他の塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−２７など；
【００４５】
（黒色食用染料）
Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−２など；
【００４６】
（黒色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３９など；
【００４７】
（黄色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６３など；
【００４８】
（赤色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２１など；
【００４９】
（青色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１７など；
【００５０】
（橙色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９９など；
【００５１】
（紫色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３８など；
【００５２】
（緑色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−２３など；
【００５３】
（褐色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３３など。
【００５４】
上記水溶性染料を水不溶化する方法としては、アニオン性染料にカチオン性界面活性剤や多価金属塩を添加する方法、カチオン性染料にアニオン性界面活性剤やヘテロポリ酸を添加する方法などが挙げられる。
【００５５】
これらの色材のインク全質量に占める割合は０．１〜２０質量％、さらには１〜１０質量％であることが好ましい。色材の量が０．１質量％未満では印字画像に十分な濃度が得られず、色材の量が２０質量％を超えると、画像濃度が大きく増加することがない反面、ノズルにおける目詰まりなどのインクの吐出安定性の低下を招く。
【００５６】
本発明において、始めに色材を溶解させる溶媒としては、色材を溶解でき、水と混和しないものであれば特に限定はされないが、ブタノール、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ヘキサンなどが好適に用いられる。ここで、水と混和しないというのは、常温における水への溶解濃度がおよそ２０質量％以下であることを指す。
【００５７】
本発明の水性インクの主な液媒質は水であるが、その他の水溶性の有機物を含んでもよい。これらの有機物は、本発明のインクをインクジェットプリンターで使用した際に、ノズル部分での乾燥によるインクの固化を防止する働きをするもので、具体的には、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレンブリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類；ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、ウレア、β−ジヒドロキシエチルウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【００５８】
このような有機物は、水溶性であれば固体でも液体でもよい。また、水が蒸発するような条件下でもインク中に残留することが要求されるので、沸点が水よりも高いことが望ましく、１２０℃以上であることが望ましいが、前記ブロック共重合体との相互作用があるために単独の場合よりも蒸発しにくくなることから、必ずしも高沸点物質には限定されない。これらの有機物は単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの有機物のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。なお、本発明のインクには、前記成分以外にも、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種添加剤を加えてもよい。
【００５９】
以上の原料を用いて、本発明では以下のようにしてインクを製造する。
始めに上記有機溶媒に色材を溶解させる。このときの色材の濃度は５〜２０質量％程度が好ましい。濃度が低過ぎると最終的に得られるインク中の色材濃度が不足し、濃度が高過ぎると乳化させた時の液滴中の色材量が多くなって粒径が大きくなる。
【００６０】
次に、上記ブロック共重合体の存在下で、激しく攪拌しながら上記色材溶液を水中に滴下し、水中に乳化分散する。前記ブロック共重合体は色材溶液中に入れておいても、水中に入れておいても、あるいは両方に入れておいてもよい。また、水中には別の溶媒や添加剤をあらかじめ加えておいてもよい。前記溶液の乳化が終了した後、ロータリーエバポレーターなどにより乳化液から始めの溶媒を留去し、色材微粒子を析出させる。この際、溶媒を完全に除いてもよいが、最終的にインク中に残っても問題のない溶媒であれば、少量残存してもかまわない。このようにして得られた色材分散液を濃縮、あるいは水を添加して所望の濃度に調整する。さらに必要に応じて添加溶媒やその他の添加剤を加えて最終的なインクとする。
【００６１】
本発明のインクは、インクにエネルギーを与えて飛翔させて記録するインクジェット記録方法に好適に用いることができる。エネルギーとしては熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、特に熱エネルギーを用いる方法が好ましい。インクジェット記録用のプリンターとしては、Ａ４サイズ紙を主に用いる一般家庭用のプリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターが挙げられる。
【００６２】
本発明のインクで記録する被記録媒体としては、特別なコーティングを施していない普通紙、少なくとも一方の面にインクを受容する層をコーティングしたいわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール紙、インクジェット用フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【００６３】
次に実施例および比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」または「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。また、以下の実施例において平均粒子径は動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＰＡＲ−III；大塚電子（株）社製を使用）を用いて測定し、ブロック共重合体の分子量および分子量分布はＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ；東ソー（株））を用いて測定し、ブロック共重合体の同定にはＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）（商品名：ＤＰＸ４００；ブルカー・バイオスピン（株））を用いて行なった。
【００６４】
［ＡＢＣ型トリブロック共重合体の合成（ポリマー１）］
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱して吸着水を除去した。系を室温に戻した後、１−イソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ミリリットルを加え、系内温度が０℃になったところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、トリブロック共重合体のＡ成分を合成した。
【００６５】
分子量を時分割にＧＰＣを用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、Ｂ成分である２−メトキシエチルビニルエーテル１２ミリモルを添加することで合成を行い、上記と同様にＧＰＣを用いてモニタリングしてＢ成分の重合の完了を確認した。次いでＣ成分である４−［２−ビニルオキシエトキシ］安息香酸エチル１０ミリモルを添加して合成を行い、重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行なった。得られたトリブロック共重合体の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用い、いずれも目的物質が合成できていることを示す結果を得た。得られたトリブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３０，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
【００６６】
このトリブロック共重合体のＣ成分のエステル部分は５倍当量の水酸化ナトリウム水溶液とメタノール混合溶媒中で加水分解し、溶媒を留去し、カルボン酸型のポリマー１を得た。
【００６７】
［ＡＢ型ジブロック共重合体の合成（ポリマー２）］
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱して吸着水を除去した。系を室温に戻した後、イソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ミリリットルを加え、系内温度が０℃になったところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ジブロック共重合体のＡ成分を合成した。分子量を時分割にＧＰＣを用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、Ｂ成分である２−メトキシエチルビニルエーテル１２ミリモルを添加することでＢ成分の合成を行った。重合反応の停止は、０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行なってブロック共重合体（ポリマー２）た。得られたジブロック共重合体の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用い、いずれも目的物質が合成できていることを示す結果を得た。得られたジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で２５，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
【００６８】
［実施例１］
水９５部に５部のポリマー１を加え、当量のアルカリで中和してポリマー水溶液とした。この水溶液をウルトラホモジナイザーで攪拌しながら、該水溶液に、５部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１を９５部のメチルエチルケトンに溶解させた色材溶液を滴下し、該色材溶液を上記ポリマー水溶液中に乳化分散させた。該分散液からロータリーエバポレーターでメチルエチルケトンを留去した後、ジエチレングリコール１０部およびグリセリン１０部を添加して本発明の水性インクを得た。
【００６９】
［実施例２］
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１の代わりにＣ．Ｉ．ソルベントブルー４４を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の水性インクを得た。
【００７０】
［実施例３］
ポリマー１の代わりにポリマー２を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の水性インクを得た。なお、ポリマー２はカルボキシル基を有していないのでアルカリによる中和は行なわなかった。
【００７１】
［実施例４］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４の５部と水４５部とを混合した液を、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド６部をヘキサン１００部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、上記染料が析出した分散液を得、これをウルトラホモジナイザーで良く攪拌した。水９５部に５部のポリマー１を加え、当量のアルカリで中和したポリマー水溶液をウルトラホモジナイザーで攪拌しながら、該水溶液に前記の水不溶化染料／ヘキサン分散液を滴下し、該分散液を水中に乳化分散させた。該分散液からロータリーエバポレーターでヘキサンを留去した後、ジエチレングリコール１０部およびグリセリン１０部を添加して本発明の水性インクを得た。
【００７２】
［比較例１］
水９５部に５部のアニオン性界面活性剤（花王社製ペレックスＯＰＴ）を加えた。この水溶液をウルトラホモジナイザーで攪拌しながら、５部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１を９５部のメチルエチルケトンに溶解させた溶液を滴下し、該溶液を水中に乳化分散させた。該分散液からロータリーエバポレーターでメチルエチルケトンを留去した後、ジエチレングリコール１０部およびグリセリン１０部を添加して比較例の水性インクを得た。
【００７３】
［比較例２］
水９５部に５部のアニオン性界面活性剤（花王社製ペレックスＯＰＴ）を加えた。この水溶液をウルトラホモジナイザーで攪拌しながら、該水溶液に、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１とスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）各５部を９０部のメチルエチルケトンに溶解させた溶液を滴下し、該溶液を上記水溶液中にに乳化分散させた。該分散液からロータリーエバポレーターでメチルエチルケトンを留去した後、ジエチレングリコール１０部およびグリセリン１０部を添加して比較例の水性インクを得た。
【００７４】
［評価］
（分散安定性）
前記実施例および比較例で作製した各インクを、６０℃で１ヶ月間保存し、平均粒子径の増加率を測定した。
○：平均粒子径の増加率１０％未満
△：平均粒子径の増加率１０％以上２０％未満
×：平均粒子径の増加率２０％以上
上記の「平均粒子径の増加率」は、下記式に定義する通りである。
［Ｙ−Ｘ］／Ｘ×１００（％）
Ｘ：最初の粒子の平均粒子径
Ｙ：６０℃で１ヶ月間保存後の平均粒子径
【００７５】
（定着性）
前記実施例および比較例で作製した各インクを、熱エネルギーを付与することによってインクを吐出させるインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）に搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字し、印字した紙上にキムワイプを載せ、さらにその上に５００ｇ／１２．５６ｃｍ2の重りを載せ、５往復したときの印字の擦れ具合を評価した。
◎：擦れなし。
○：実用上問題ないレベルの軽微な擦れあり。
△：明瞭に認められる擦れがあるが、印字の判読は可能。
×：印字の判読が困難。
【００７６】
（耐水性）
前記実施例および比較例で作製した各インクを、熱エネルギーを付与することによってインクを吐出させるインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）に搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字して印字の反射濃度（Ｘ）を測定した。この印字物を印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静置し、水を乾燥させた後の印字の反射濃度（Ｙ）を測定し、これらの反射濃度の差を反射濃度の残存率（下記式）として耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
残存率＝［Ｘ−Ｙ］／Ｘ×１００（％）
○：残存率が９０％以上。
△：残存率が８０％以上９０％未満。
×：残存率が８０％未満。
【００７７】
2005146183.tif 000004
【００７８】
［実施例５］
［ＡＢＣ型トリブロック共重合体の合成（ポリマー３）］
疎水性モノマーとして１−イソブトキシエチルビニルエーテル１２ミリモルを用い、親水性モノマーとして２−メトキシエチルビニルエーテル１２ミリモルおよび４−［２−ビニルオキシエトキシ］安息香酸エチル１２ミリモルを使用し、ポリマー１と同様にしてＡＢＣ型トリブロック共重合体（ポリマー３）を得た。
得られたトリブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３７，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。このトリブロック共重合体を用いた以外は実施例１〜４と同様に本発明のインクを調製し、実施例１〜４と同様な結果を得た。
【００７９】
［実施例６］
［ＡＢ型ジブロック共重合体の合成（ポリマー４）］
疎水性モノマーとして２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモルを用い、親水性モノマ−として４−（２−ビニルオキシエトキシ）安息香酸エチルを使用し、ポリマー１と同様にしてＡＢ型ジブロック共重合体（ポリマー４）を得た。
得られたジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３５，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。このジブロック共重合体を用いた以外は実施例１〜４と同様に本発明のインクを調製し、実施例１〜４と同様な結果を得た。
【００８０】
［実施例７］
［ＡＢ型ジブロック共重合体の合成（ポリマー５）］
疎水性モノマーとしてイソブチルビニルエーテル１２ミリモルを用い、親水性モノマーとして２−ヒドロキシエチルビニルエーテルの水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー１２ミリモルを用いてポリマー１と同様にしてＡＢ型ジブロック共重合体（ポリマー５）を得た。
得られたジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３７，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。このジブロック共重合体を用いた以外は実施例１〜４と同様に本発明のインクを調製し、実施例１〜４と同様な結果を得た。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
以上のように本発明によれば、インクの分散安定性や定着性、耐水性などに優れた画像を形成し得る色材分散型のインクを提供することができる。