(57)【要約】【課題】  自動車塗装ラインにおいて補修のため再塗装された際、焼き付け乾燥炉雰囲気の窒素酸化物（「ＮＯｘ」という）濃度の高濃度化、焼付け温度の上昇、焼付け時間の超過などの要因が重なることにより、不良となりやすい被塗装塗膜と再塗装塗膜の層間付着性（「リコート付着性」という）に優れた上塗り塗料を開発すること。【解決手段】  酸化防止剤を樹脂固形分合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部含有せしめてなることを特徴とする上塗り塗料及びそれを用いた補修塗装方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化防止剤を塗料中の樹脂固形分合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部含有せしめてなることを特徴とする自動車上塗り塗料。
【請求項２】
フェノール系酸化防止剤を塗料中の樹脂固形分合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部含有せしめてなることを特徴とする自動車上塗り塗料。
【請求項３】
被塗物に上塗り塗料を塗装し、該塗膜を硬化させた後、該上塗り塗料と同一の上塗り塗料を再塗装し、該塗膜を硬化させる上塗り塗膜の補修塗装方法において使用する請求項１又は２に記載の自動車上塗り塗料。
【請求項４】
被塗物に上塗り塗料を塗装し、該塗膜を硬化させた後、該上塗り塗料と同一の上塗り塗料を再塗装し、該塗膜を硬化させる上塗り塗膜の補修塗装方法において該上塗り塗料として請求項１又は２に記載の自動車上塗り塗料を使用することを特徴とする自動車上塗り塗膜の補修塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、補修塗装における付着性に優れた自動車上塗り塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車塗装ラインにおける一般的な塗装工程としては防錆処理の施された自動車ボディ鋼板に電着塗装、中塗り塗装及び上塗り塗装を順次行なう塗装工程がその代表的なものである。上塗塗膜硬化後、ゴミ、ブツ、ヘコミおよびハジキなどの塗膜欠陥が認められると、それを補修するために該欠陥部分を含む上塗塗面、また、塗膜欠陥が広範囲にわたる場合は自動車ボディ全面に再度、該上塗り塗料の塗装が行われる（例えば、特許文献１参照。）。この際の被塗装塗膜と再塗装塗膜の層間付着性（「リコート付着性」という）は自動車上塗り塗膜に求められる必須性能となっており、被塗装塗膜が窒素酸化物（「ＮＯｘ」という）濃度の高い乾燥炉でオーバーベークされた場合などはこのリコート付着性が不良となりやすい状況にある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２０６４３９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、リコート付着性に優れた上塗り塗料を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行なった結果、上塗り塗料に酸化防止剤を特定量含有せしめることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、
１．  酸化防止剤を塗料中の樹脂固形分合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部含有せしめてなることを特徴とする自動車上塗り塗料、
２．  フェノール系酸化防止剤を塗料中の樹脂固形分合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部含有せしめてなることを特徴とする自動車上塗り塗料、
３．  被塗物に上塗り塗料を塗装し、該塗膜を硬化させた後、該上塗り塗料と同一の上塗り塗料を再塗装し、該塗膜を硬化させる上塗り塗膜の補修塗装方法において使用する項１又は２に記載の自動車上塗り塗料、
４．  被塗物に上塗り塗料を塗装し、該塗膜を硬化させた後、該上塗り塗料と同一の上塗り塗料を再塗装し、該塗膜を硬化させる上塗り塗膜の補修塗装方法において該上塗り塗料として項１又は２に記載の自動車上塗り塗料を使用することを特徴とする上塗り塗膜の補修塗装方法、
に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の上塗り塗料は、高ＮＯｘ濃度下でのオーバーベーク条件下においても上塗り塗膜のリコート付着性に優れるという効果を有する。この効果は、上塗り塗料中の酸化防止剤が上記オーバーベーク条件下における塗膜の異常効果を抑制することができるためと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
まず、本発明の上塗り塗料についてさらに詳細に説明する。
【０００９】
本発明の上塗り塗料（以下、「本塗料」という）は、樹脂成分及び酸化防止剤を主成分とし、必要に応じて着色顔料、体質顔料及びその他の塗料用添加剤などを配合してなるものである。樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好ましく、具体的には架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などの基体樹脂とメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤からなる組成物、酸基含有樹脂及びエポキシ基含有樹脂を主成分とする酸・エポキシ架橋系塗料組成物などをあげることができる。また、顔料としては、着色顔料、メタリック顔料、体質顔料などを使用することができる。さらに必要に応じて配合できる塗料用添加剤としては、沈降防止剤、紫外線吸収剤、溶剤などをあげることができる。
【００１０】
本塗料における樹脂成分としては特に、アクリル樹脂・メラミン樹脂系、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系及びアルキド樹脂・メラミン樹脂系が好適である。
【００１１】
本塗料において、上塗り塗料に配合される酸化防止剤によって上塗り塗料のリコート付着性を改良することができる。
【００１２】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、フェノール系化合物、ホスファイト系化合物、芳香族アミン系化合物などを挙げることができる。
【００１３】
これらのうち、特に付着性改良効果の観点から、フェノール系化合物が特に好ましい。
【００１４】
フェノール系化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォネート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−a，a’，a”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォネート］、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−o−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応性生物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなどをあげることができる。
【００１５】
これらは既知の化合物であり、市販されている。具体的には、例えば、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０ＥＰ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０ＦＦ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５ＦＦ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６ＦＦ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６ＦＤ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６ＤＷ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １１４１」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １２２２」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５ＦＦ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５ＤＷＪ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ３７３９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５ＤＤ」（以上いずれもＣＩＢＡ社製、商品名）、「スミライザーＧＡ８０」（住友化学社製、商品名）などをあげることができる。
【００１６】
ホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリクロロエチルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイトなどをあげることができる。
【００１７】
酸化防止剤の添加量は上塗り塗料中の樹脂成分の固形分１００重量部あたり、０．１〜５重量部、特に０．２〜２．５重量部の範囲内が好ましい。
【００１８】
また、溶剤としては有機溶剤及び／又は水を使用することができる。
【００１９】
本塗料の塗装時の固形分濃度は、通常２０〜７０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００２０】
本塗料は、自動車外板部などの金属製及び／又はプラスチック製の被塗物に直接又は該被塗物にカチオン電着塗料などの下塗り塗料を塗装し、その塗膜を硬化させてなる被塗物若しくは該被塗物にさらに中塗り塗料を塗装し、その塗膜を硬化させてなる被塗物上に塗装することができる。
【００２１】
また、本塗料の塗装においては、例えば、１コート１ベーク、２コート１ベーク、３コート２ベークなどさまざまな塗装仕様があるが、上塗り塗膜が２層以上の塗装仕様の場合は、最上層の塗料として、酸化防止剤を含有せしめた塗料（本塗料）を用いることにより、リコート付着性を向上させる効果を発揮することができる。
【００２２】
１コート１ベーク仕様の上塗り塗料としては、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び顔料を含有する有機溶剤系又は水系の着色上塗り塗料をあげることができ、本発明においては必須成分としてさらに前記した酸化防止剤を含有せしめる。
【００２３】
着色上塗り塗料に使用される熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂とメラミン樹脂、（ブロック）ポリイソシアート化合物などの架橋剤からなる組成物、酸基含有樹脂及びエポキシ基含有樹脂を主成分とする酸・エポキシ架橋系塗料組成物などをあげることができる。また、顔料としては、着色顔料、メタリック顔料、体質顔料などを使用することができる。さらに必要に応じて、体質顔料、沈降防止剤、紫外線吸収剤などを適宜含有せしめることもできる。
【００２４】
２コート１ベーク仕様の上塗り塗料としては、例えば、着色ベース塗料とクリヤ塗料からなるものをあげることができる。
【００２５】
着色ベース塗料としては、例えば、１コート１ベーク仕様の着色上塗り塗料であげたものと同様のものを使用することができるが、酸化防止剤を含有せしめる必要はない。
【００２６】
クリヤ塗料は熱硬化性樹脂組成物を主成分とする有機溶剤系又は水系のクリヤ塗料であり、本発明においては必須成分としてさらに前記した酸化防止剤を含有せしめる。
【００２７】
上記熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、１コート１ベーク仕様の着色上塗り塗料で使用される樹脂組成物と同様のものを使用することができる。
【００２８】
３コート２ベーク仕様の上塗り塗料としては、例えば、着色ベース塗料、クリヤ塗料及びオーバートップクリヤ塗料からなるものをあげることができる。着色ベース塗料としては、例えば、２コート１ベーク仕様における着色ベース塗料と同様のものを使用することができる。クリヤ塗料及びオーバートップクリヤ塗料としては、それぞれ例えば、２コート１ベーク仕様のところであげたクリヤ塗料と同様のものを使用することができるが、クリヤ塗料には酸化防止剤を含有せしめる必要はない。
【００２９】
上塗り塗料の塗装は、有機溶剤及び／又は水で適正塗装粘度に調整した後、それ自体既知の方法、例えば、静電塗装、エアレススプレー、エアスプレーなどによって塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて、着色上塗り塗料は約２５〜５０μｍ、特に３０〜４５μｍの範囲内、着色ベース塗料は約１０μｍ〜２５μｍ、特に１５〜２０μｍの範囲内、クリヤ塗料及びオーバートップクリヤ塗料は約２５〜５０μｍ、特に３０μｍ〜４５μｍの範囲内が適している。
【００３０】
上塗り塗膜の焼付けは１コート１ベーク仕様の場合は、塗装後、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、通常１３０〜１８０℃の温度で１０〜４０分間程度焼き付けを行なうことにより硬化させることができる。
【００３１】
２コート１ベーク仕様の場合は、着色ベース塗料塗装後、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、クリヤ塗料を塗装し、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、通常１３０〜１８０℃の温度で１０〜４０分間程度焼き付けを行なうことにより硬化させることができる。
【００３２】
３コート２ベーク仕様の場合は、着色ベース塗料塗装後、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、クリヤ塗料を塗装し、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、通常１３０〜１８０℃の温度で１０〜４０分間程度焼き付けを行なうことにより硬化させ、さらに該硬化塗膜上にオーバートップクリヤ塗料を塗装し、必要に応じて８０℃程度で約１０分間程度のプレヒートを行なった後、通常１３０〜１８０℃の温度で１０〜４０分間程度焼き付けを行なうことにより硬化させることができる。
【００３３】
本発明の補修方法は通常、自動車の塗装ラインで行なわれている既知の方法である。具体的には、前記した１コート１ベーク仕様、２コート１ベーク仕様、３コート２ベーク仕様等により塗装し焼き付け硬化された上塗り塗膜の仕上がり状態をチェックし、ゴミブツなどにより仕上がり不良となっている部分をサンディングにより研ぎ修正を行なう。
【００３４】
その結果、下地が透けて回りと色味が異なる等、ダメージの程度が大きい場合に再度、同塗装仕様による塗装・焼き付けが行なわれる。この時、ダメージ部分が目立つ部分である場合は自動車ボディ全面に行なう全面塗装、目につきにくい部分であればダメージ部分のみに行なう部分塗装となる。部分塗装の場合は補修上塗り塗膜の焼付けは通常行なわれている既知の方法、例えば、赤外線照射加熱により、補修上塗り塗膜の硬化が行なわれる。
【００３５】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重量基準によるものとする。
【００３６】
１．被塗物
リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板上に、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料（「エレクロン９６００」関西ペイント社製、商品名）を硬化膜厚が約２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で３０分間加熱し硬化させ、その上に、自動車中塗り塗料（商品名アミラックＴＰ−６５−２、関西ペイント社製）を硬化膜厚で３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間加熱硬化させて試験用の被塗物とした。
【００３７】
２．実施例及び比較例
（着色上塗り塗料の製造）
【実施例１】
【００３８】
ポリエステル樹脂（注１）７０部及びメラミン樹脂（注２）３０部にスワゾール１０００（注３）を加えて混合分散して、固形分濃度５０％の溶液に調整した。さらに、樹脂成分１００部（固形分）あたり、酸化防止剤Ａ（注４）１部、フタロシアニンブルー（注５）１９．５部及びカーボンブラック（注６）０．５部を添加して混合分散し、着色上塗り塗料（Ａ−１）を得た。
【実施例２】
【００３９】
実施例１において、酸化防止剤Ａを表１に記載した量とする以外は実施例１と全く同様にして混合分散して調整し、着色上塗り塗料（Ａ−２）を得た。
【実施例３】
【００４０】
実施例１において、酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｂ（注７）とする以外は実施例１と全く同様にして混合分散して調整し、着色上塗り塗料（Ａ−３）を得た。
【実施例４】
【００４１】
実施例１において、酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｃ（注８）とする以外は実施例１と全く同様にして混合分散して調整し、着色上塗り塗料（Ａ−４）を得た。
比較例１
実施例１において、酸化防止剤Ａを除く以外は実施例１と全く同様にして混合分散して調整し、着色上塗り塗料（Ａ−５）を得た。
（クリヤ塗料の製造）
【実施例５】
【００４２】
アクリル樹脂（注９）７０部及びメラミン樹脂（注２）３０部にスワゾール１０００（注３）を加えて混合分散して、固形分濃度４０％の溶液に調整した。さらに、樹脂成分１００部（固形分）あたり、酸化防止剤Ａ（注４）１部、紫外線吸収剤（注１０）２部及び光安定剤（注１１）２部を添加して混合分散し、クリヤ塗料（Ｂ−１）を得た。
【実施例６】
【００４３】
実施例５において、酸化防止剤Ａを表１に記載した量とする以外は実施例５と全く同様にして混合分散して調整し、クリヤ塗料（Ｂ−２）を得た。
【実施例７】
【００４４】
実施例５において、酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｃとする以外は実施例５と全く同様にして混合分散して調整し、クリヤ塗料（Ｂ−３）を得た。
比較例２
実施例５において、酸化防止剤Ａを除く以外は実施例５と全く同様にして混合分散して調整し、クリヤ塗料（Ｂ−４）を得た。
【００４５】
【表１】
2005146144.tif 000002
【００４６】
（注１）ポリエステル樹脂：水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，０００。
【００４７】
（注２）メラミン樹脂：ブチルエーテル化メラミン樹脂。
【００４８】
（注３）スワゾール１０００：コスモ石油社製、商品名、石油系芳香族炭化水素溶剤。
【００４９】
（注４）酸化防止剤Ａ：ＣＩＢＡ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ヒンダードフェノール系酸化防止剤。
【００５０】
（注５）フタロシアニンブルー：大日精化社製。
【００５１】
（注６）カーボンブラック：ＣＡＢＯＴ社製、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＲＬＳ１３００。
【００５２】
（注７）酸化防止剤Ｂ：ＣＩＢＡ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５、ヒンダードフェノール系酸化防止剤。
【００５３】
（注８）酸化防止剤Ｃ：旭電化社製、アデカスタブ２６０、ホスファイト系酸化防止剤。
【００５４】
（注９）アクリル樹脂：水酸基価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１２，０００。
【００５５】
（注１０）紫外線吸収剤：ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＡＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ.社製、チヌビン９００、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
【００５６】
（注１１）光安定剤：三共社製、サノールＬＳ−２９２、ヒンダードアミン系光安定剤。
【００５７】
（塗膜形成方法）
【実施例８】
【００５８】
被塗物上に、実施例１で得た着色上塗り塗料（Ａ−１）をフォードカップ＃Ｎｏ．４を用いて、スワゾール１０００（注３）を添加して塗料温度２０℃で２５秒の粘度に調整し、ミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量３２０ｃｃ、回転数４００００ｒｐｍ、シェ−ピングエア圧１ｋｇ／ｃｍ２、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４．２ｍ／分、ブース温度２０℃で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、ＮＯｘ濃度３５ｐｐｍの乾燥炉内で、標準焼付け温度１４０℃のところ、１７０℃で３０分間加熱して硬化させた。
【００５９】
次に該塗面上に再度、着色上塗り塗料（Ａ−１）を同条件で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化させ、上塗り塗膜を形成した。
【実施例９】
【００６０】
実施例８において、着色上塗り塗料（Ａ−１）を着色上塗り塗料（Ａ−２）とする以外は実施例８と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【実施例１０】
【００６１】
実施例８において、着色上塗り塗料（Ａ−１）を着色上塗り塗料（Ａ−３）とする以外は実施例８と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【実施例１１】
【００６２】
実施例８において、着色上塗り塗料（Ａ−１）を着色上塗り塗料（Ａ−４）とする以外は実施例８と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【００６３】
比較例３
実施例８において、着色上塗り塗料（Ａ−１）を着色上塗り塗料（Ａ−５）とする以外は実施例８と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【実施例１２】
【００６４】
被塗物上に、水性メタリックベースコート（ＷＢＣ−７１０Ｔ（シルバー）、関西ペイント社製、アクリル樹脂・メラミン樹脂系着色ベース塗料）を硬化膜厚で１５μｍとなるように塗装し、８０℃で１０分間プレヒートした後、実施例５で得たクリヤ塗料（Ｂ−１）をフォードカップ＃Ｎｏ．４を用いて、スワゾール１０００（注３）を添加して塗料温度２０℃で２５秒の粘度に調整し、ミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量１８０ｃｃ、回転数４００００ｒｐｍ、シェ−ピングエア圧１ｋｇ／ｃｍ２、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４．２ｍ／分、ブース温度２０℃で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、ＮＯｘ濃度３５ｐｐｍの乾燥炉内で、標準焼付け温度１４０℃のところ、１７０℃で３０分間加熱してベースコートと同時に硬化させた。
【００６５】
次に該塗面上に再度、水性メタリックベースコートを硬化膜厚で１５μｍとなるように塗装し、８０℃で１０分間プレヒートした後、クリヤ塗料（Ｂ−１）を同条件で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱してベースコートと同時に硬化させ、上塗り塗膜を形成した。
【実施例１３】
【００６６】
実施例１２において、クリヤ塗料（Ｂ−１）をクリヤ塗料（Ｂ−２）とする以外は実施例１２と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【実施例１４】
【００６７】
実施例１２において、クリヤ塗料（Ｂ−１）をクリヤ塗料（Ｂ−３）とする以外は実施例１２と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【００６８】
比較例４
実施例１２において、クリヤ塗料（Ｂ−１）をクリヤ塗料（Ｂ−４）とする以外は実施例１２と全く同様にして上塗り塗膜を形成した。
【実施例１５】
【００６９】
被塗物上に、溶剤型メタリックベースコート（ＴＢ−５１０（シルバー）、関西ペイント社製、アクリル樹脂・メラミン樹脂系着色ベース塗料）を硬化膜厚で１５μｍとなるように塗装し、２０℃で２分間経過した後、溶剤型クリヤ塗料（ＴＣ−６９、関西ペイント社製、アクリル樹脂・メラミン樹脂系クリヤ塗料）を硬化膜厚で３０μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱してベースコートと同時に硬化させた。次にオーバートップクリヤ塗料として、実施例５で得たクリヤ塗料（Ｂ−１）をフォードカップ＃Ｎｏ．４を用いて、スワゾール１０００（注３）を添加して塗料温度２０℃で２５秒の粘度に調整し、ミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量１８０ｃｃ、回転数４００００ｒｐｍ、シェ−ピングエア圧１ｋｇ／ｃｍ２、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４．２ｍ／分、ブース温度２０℃で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、ＮＯｘ濃度３５ｐｐｍの乾燥炉内で、標準焼付け温度１４０℃のところ、１７０℃で３０分間加熱して硬化させた。
【００７０】
次に該塗面上に再度、溶剤型メタリックベースコートを硬化膜厚で１５μｍとなるように塗装し、２０℃で２分間経過した後、溶剤型クリヤ塗料（ＴＣ−６９）を硬化膜厚で３０μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱してベースコートと同時に硬化させた。さらに、該塗面上に再度、クリヤ塗料（Ｂ−１）を同条件で、硬化膜厚として３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化させ、上塗り塗膜を形成した。
【００７１】
それぞれにおける上塗り塗膜のリコート付着性について評価を行なった。結果は表２のとおりである。
【００７２】
【表２】
2005146144.tif 000003
【００７３】
表２におけるリコート付着性の評価方法は下記のとおりである。
【００７４】
リコート付着性：実施例８〜１５及び比較例３、４で得られた塗板にカッターナイフで素地に達するようにカットを入れ、大きさ１ｍｍ×１ｍｍのゴバン目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、それを急激に剥離した後の塗面を観察する。○はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない、△はゴバン目塗膜の剥離が１〜９個認められる、×はゴバン目塗膜の剥離が１０個以上認められることを示す。