(57)【要約】【課題】  液体状態で存在しそして簡単な方法で配合物に混入することができる増粘剤の提供。【解決手段】  本発明は、式（１）【化１】2005089752.tif 000005［式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３はそれぞれ互いに無関係に式−Ｃ２Ｈ４−また    は−Ｃ３Ｈ６−で表される基を意味し、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ互いに無関係に水素原子または式−ＣＯＲで表される基を意味し、その際に基Ｂ１、Ｂ２またはＢ３の少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、ＲはＣ７〜Ｃ２１−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２１−ヒドロキシアルキルまたはＣ２〜Ｃ２１−アルケニルであり、ｎは平均して１．５〜１０の数でありそしてｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、その際にｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０である］で表される１種類以上のオキシアルキル化ポリグリセロールエステル、ｂ）有機溶剤または有機溶剤混合物およびｃ）水よりなる組成物によって解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式（１）
【化１】
2005089752.tif 000004
［式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３はそれぞれ互いに無関係に式−Ｃ２Ｈ４−また    は−Ｃ３Ｈ６−で表される基を意味し、
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ互いに無関係に水素原子または式−ＣＯＲで表される基を意味し、その際に基Ｂ１、Ｂ２またはＢ３の少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ７〜Ｃ２１−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２１−ヒドロキシアルキルまたはＣ２〜Ｃ２１−アルケニルであり、
ｎは平均して１．５〜１０の数でありそして
ｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、その際にｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０である］
で表される１種類以上のオキシアルキル化ポリグリセロールエステル、
ｂ）有機溶剤または有機溶剤混合物および
ｃ）水
よりなる組成物。
【請求項２】
ｘ、ｙおよびｚの合計が１００〜２００である式（１）の１種類以上のオキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｘ、ｙおよびｚの合計が１３０〜１７０である式（１）の１種類以上のオキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含有する請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ｎが平均して１．８〜５の数である式（１）のオキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含有する請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項５】
組成物全体を基準として１０〜９５重量％の式（１）のポリグリセロールエステルを含有する請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項６】
式（１）の化合物と異なる少なくとも１種類の一価または多価アルコールまたは式（１）の化合物と異なる一価または多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を有機溶剤として含有する請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項７】
エーテルおよびエステルの群から選択された、式（１）の化合物と異なる一価または多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を有機溶剤として含有する請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項８】
式（１）の化合物と異なる一価または多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を有機溶剤として含有し、その誘導体が元の一価または多価アルコール１モル当たり１〜４０モルのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを含有するエトキシル化および／またはプロポキシル化されたアルコールから選択される、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項９】
式（１）の化合物と異なり、そして植物油をベースとするかまたはモノ−、ジ−またはトリグリセリドをベースとするかまたはこれらのトリグリセリドの混合物をベースとする少なくとも１種類の有機溶剤を含有する請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１０】
溶剤がモノ−、ジ−およびトリグリセリドまたはこれらのトリグリセリドの混合物のエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体から選択され、そして追加的に室温で液体である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
モノ−、ジ−およびトリグリセリドまたはこれらのトリグリセリドのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体がグリセロール単位と酸単位との間にエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位を含有していない、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
有機溶剤として多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を含有しており、その際に該誘導体がエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位で構成されるポリアルキレングリコール基がエーテルブリッジを介してモノグリセロールの１つ、２つまたは３つの水酸基に結合しておりそしてこれらの誘導体が１モルのモノグリセロール当たり１〜４０モルのアルキレンオキサイドを含有しておりそしてこれらの化合物の１つ、２つまたは３つの水酸基がエステル化されておりそしてそのエステル基が炭素原子数６〜２２の飽和、不飽和、直鎖状または枝分かれしたカルボン酸から誘導されている、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１３】
有機溶剤として多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を含有しており、その際に該誘導体がモノグリセロールの誘導体から選択され、その誘導体のモノグリセロールの１つ、２つまたは３つの水酸基がエステル化されておりそしてそのエステル基が炭素原子数６〜２２の飽和、不飽和、直鎖状または枝分かれしたカルボン酸から誘導されており、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位で構成されるポリアルキレングリコール基がエーテルブリッジを介してモノグリセロールの１つまたは２つの非エステル化水酸基に結合しておりそして該誘導体が１モルのモノグリセロール当たり１〜４０モルのアルキレンオキサイドを含有している請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１４】
式（１）で表されるがｎが１でありそしてｘ、ｙおよびｚの合計が１〜４０である少なくとも１種類の化合物を溶剤として含有する請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の組成物の、界面活性剤含有系においての増粘剤としての用途。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の組成物の、化粧料、皮膚用薬剤または医薬の製造での用途。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の組成物を含有する化粧料、皮膚用薬剤または医薬。
【請求項１８】
シャンプー、シャワー浴剤、シャワージェル、泡立ち浴剤、ジェル、ローション、クリームまたは軟膏である、請求項１７に記載の剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオキシアルキル化ポリグリセロールエステル含有液状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者の要求と化粧料のレオロジーは密接に関連している。第一に例えばクリームまたはローションの視覚的外観は粘度に影響される。感覚的性質、例えばコンシステンシーまたは拡がり性は化粧料の個々の評判を決めてしまう。有効物質（例えばサンスクリーンフィルター）の効能および該剤の貯蔵安定性も製品のレオロジー特性に密接に関連している。それ故に化粧料の分野では増粘剤およびジェル形成剤は重大な役割を担っている。
【０００３】
沢山の特許明細書が増粘剤としてのポリエーテルエステルを用いることを説明している。従来技術では長鎖ポリエーテルの脂肪酸エステル、例えばポリエチレングリコール６０００ジステアレート（ＰＥＧ６０００ジステアレート）が使用されている。米国特許第４，７７４，０１７号明細書にはコンシステンシー付与成分としてポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノエーテルが開示されており、そしてドイツ特許第３，７２６，０１５号明細書にはポリアルコールと脂肪酸との反応生成物、例えばペンタエリスリトール脂肪酸エステル類およびその増粘作用が説明されている。米国特許第５，１２９，４６２号明細書にはポリエチレングリコールポリオール脂肪酸エステル、特にＰＥＧペンタエリスリトール脂肪酸エステルを増粘剤として含むシャンプー配合物が開示されている。
【０００４】
配合すべきこの種類の化合物の加工性および能力は高い融点または沈降点によって低減される。固体増粘剤を界面活性剤含有化粧料、例えばシャンプーまたはシャワー浴剤の製造で使用する場合、高温で加工する必要がある。これは界面活性剤／水／増粘剤−混合物全体を固体増粘剤の溶解または溶融のために加熱しなければならないことを意味している。次いでこの混合物を再び室温に冷やさなければならない。この操作は時間および費用がかかる理由で不利である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それ故に本発明の課題は、液体状態で存在しそして簡単な方法で配合物に混入することができる増粘剤を提供することにある。更に、高い有効成分含有量（固形分含有量）が有利である。更に室温でこれらの液体増粘剤濃厚物はできるだけ透明で均一な外観を有しているべきでありそして低温または高温での長期間貯蔵時でもどんな種類の沈降または不均一化を生じるべきでない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、驚くべきことに、式（１）
【０００７】
【化１】
2005089752.tif 000002
【０００８】
［式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３はそれぞれ互いに無関係に式−Ｃ２Ｈ４−また    は−Ｃ３Ｈ６−で表される基を意味し、
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ互いに無関係に水素原子または式−ＣＯＲで表される基を意味し、その際に基Ｂ１、Ｂ２またはＢ３の少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ７〜Ｃ２１−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２１−ヒドロキシアルキルまたはＣ２〜Ｃ２１−アルケニルであり、
ｎは平均して１．５〜１０の数でありそして
ｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、その際にｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０である］
で表されるワックス様のオキシアルキル化ポリグリセロールエステルが、それを水と有機溶剤との混合物または水および有機溶剤に溶解した場合に、透明な外観を有する高濃度の液体に調製できることを見出した。
【０００９】
本発明の対象は、
ａ）式（１）
【００１０】
【化２】
2005089752.tif 000003
【００１１】
［式中、Ａ１、Ａ２およびＡ３はそれぞれ互いに無関係に式−Ｃ２Ｈ４−また    は−Ｃ３Ｈ６−で表される基を意味し、
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ互いに無関係に水素原子または式−ＣＯＲで表される基を意味し、その際に基Ｂ１、Ｂ２またはＢ３の少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ７〜Ｃ２１−アルキル、Ｃ７〜Ｃ２１−ヒドロキシアルキルまたはＣ２〜Ｃ２１−アルケニルであり、
ｎは平均して１．５〜１０、好ましくは１．８〜５の数でありそして
ｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、その際にｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０、好ましくは１００〜２００、特に好ましくは１３０〜１７０である］
で表される１種類以上のオキシアルキル化ポリグリセロールエステル、
ｂ）有機溶剤または有機溶剤混合物および
ｃ）水
を含有する流動性組成物または濃厚物、特に増粘剤濃厚物に関する。
【００１２】
縮合度ｎについて記載した数は数平均値である。
【００１３】
本発明の組成物は有機溶剤または有機溶剤混合物を含有している。
【００１４】
原則として適する有機溶剤は、式（１）の化合物と相違するという条件のもとで、あらゆる一価または多価アルコールまたは一価または多価アルコールの誘導体である。この一価および多価アルコールの誘導体の中ではエステルおよびエーテルが有利である。
【００１５】
有利な実施態様において本発明の組成物は少なくとも１種類の一価アルコールを有機溶剤として含有している。
【００１６】
本発明に従う組成物において溶剤として使用することができる有利な一価アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノール、ヘキシルアルコール、トリメチルヘキサノール、ブチルオクタノール、脂肪アルコール類、好ましくはミリスチル、セチル、オレイルまたはステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルプロパノールおよびジアセトンアルコールよりなる群から選択される。
【００１７】
別の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物は少なくとも１種類の多価アルコールまたは多価アルコールの誘導体を有機溶剤として含有している。
【００１８】
本発明の組成物において溶剤として使用できる有利な多価アルコールおよび多価アルコールの誘導体は、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、イソブトキシプロパノール、メトキシイソプロパノール、ブトキシイソプロパノール、フェノキシイソプロパノール、メトキシブタノール、好ましくは４−メトキシブタノール、メトキシメチルブタノール、グリコール、ベンゼングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ブタンジオール、メチルプロパンジオール、フェニレングリコール、イソペンチルジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール、ジエチレングリコール、メトキシジグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジプロピレングリコール、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオールよりなる群から選択される。
【００１９】
別の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物はエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールから選択される、一価または多価アルコールの少なくとも１種類の誘導体を溶剤として含有している。これらの誘導体の内、１モルの元の一価または多価アルコール当たり１〜４０モル、好ましくは１〜３０モル、特に好ましくは１〜２０モルのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを有するエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールが有利である。特に有利なのはポリプロピレングリコール−７およびポリプロピレングリコール−１０である。
【００２０】
他の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物は植物油をベースとするかまたはモノ−、ジ−またはトリグリセリドをベースとする（即ち、グリセロールと脂肪酸をベースとする化合物）かまたはこれらのトリグリセリドの混合物をベースとする少なくとも１種類の有機溶剤を含有する。特にモノ−、ジ−またはトリグリセリドのエトキシル化および／またはプロポキシル化された誘導体、なかでもエトキシル化された誘導体であり、これらの化合物はエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位がグリセロール単位と酸単位との間に位置するかゝる化合物およびこれらのグリセリドの混合物を含む。これらは室温において更に液体でありそして溶剤として極めて適している。しかしながら特に有利な一つの実施態様においては、モノ−、ジ−およびトリグリセリドのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体はグリセロール単位と酸単位との間にエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを含有していない。
【００２１】
他の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物は、溶剤としてモノグリセロールの少なくとも１種類の誘導体を含有しており、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位で構成されるポリアルキレングリコール基がエーテルブリッジを介してモノグリセロールの１つ、２つまたは３つの水酸基に結合しておりそしてこれらの誘導体が１モルのモノグリセロール当たり１〜４０モル、好ましくは１〜３０モル、特に好ましくは１〜２０モルのアルキレンオキサイドを含有しておりそしてこれらの化合物の１つ、２つまたは３つの水酸基がエステル化されておりそしてそのエステル基が炭素原子数６〜２２の飽和、不飽和、直鎖状または枝分かれしたカルボン酸から誘導されている。更に有利には、溶剤は直ぐ上に記載したモノグリセロール誘導体の混合物よりなる。  
【００２２】
別の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物は溶剤としてモノグリセロールの少なくとも１種類の誘導体を含有しており、その誘導体のモノグリセロールの１つ、２つまたは３つの水酸基がエステル化されておりそしてそのエステル基が炭素原子数６〜２２の飽和、不飽和、直鎖状または枝分かれしたカルボン酸から誘導されており、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位で、好ましくはエチレンオキサイド単位で構成されるポリアルキレングリコール基がエーテルブリッジを介してモノグリセロールの１つまたは２つの非エステル化水酸基に結合しておりそして該誘導体が１モルのモノグリセロール当たり１〜４０モル、好ましくは１〜３０モル、特に好ましくは１〜２０モルののアルキレンオキサイドを含有している。更に好ましくは、溶剤は直ぐ上に記載のモノグリセロール誘導体の混合物よりなる。
【００２３】
別の有利な一つの実施態様においては、本発明の組成物は、式（１）で表されるがｎが１でありそしてｘ、ｙおよびｚの合計が１〜４０、好ましくは１〜３０、特に好ましくは１〜２０である少なくとも１種類の化合物を溶剤として含有する。これらの化合物は以下において式（２）の化合物と称する。
【００２４】
溶剤としてのグリセロールの誘導体の内、特に有利なのはＰＥＧ−６のカプリル／カプリングリセリド（例えば Softigen 767、Sasol）、即ち平均して６モルのエチレンオキサイドを有する、カプリル酸およびカプリン酸のモノ−、ジ−およびトリグリセリドの混合物のポリエチレングリコール誘導体、およびＰＥＧ−７のグリセリル−ココエート(cocoate)(例えば Cetiol HE、Cognis)、即ち１モルのグリセロール当たり平均して７モルのエチレンオキサイドを有するグリセリル−ココエートである。     
【００２５】
式（１）のオキシアルキル化ポリグリセロールエステルはポリグリセロールをオキシアルキル化し、次いでエステル化するかまたはポリグリセロールをエステル化しそして次にオキシアルキル化することによって製造される。
【００２６】
本発明に従って使用されるアルコキシル化ポリグリセロールエステルは２段階以上の反応段階で製造される。ポリグリセロールまたはオリゴグリセロール、即ちジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール〜デカグリセロールの合成は公知の方法で触媒、例えば還元性リン酸、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属アルコラートおよびアルコキシド の存在下に１９０〜２７０℃の温度でグリセロールを重縮合することによって行う。縮合水を排除しながらポリグリセロールの生成を８〜７２時間にわたって行う。かゝる反応混合物の水酸基価（ＯＨ−価）は例えば平均してポリグリセロール−４に相当するオリゴマー混合物については１０７２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。縮合度の目安である数ｎは１．５〜１０、好ましくは１．８〜５である。
【００２７】
ポリグリセロールまたはオリゴグリセロールのアルコキシ化、特にエトキシル化は１３０〜１９０℃、好ましくは１６０℃で塩基性触媒、例えばＮａＯＨの存在下に、１００℃および２０ｍｂａｒの減圧下に乾燥（約０．５時間）した後に行い、その際にアルコキシド、好ましくはエチレンオキサイドを１〜６ｂａｒ、好ましくは４〜６ｂａｒの圧力で１５時間にわたって計量供給する。得られるエトキシル化ポリグリセロールまたはオリゴグリセロールはポリグリセロールの平均分子量を基準として５０〜２５０、好ましくは１００〜２００、特に好ましくは１３０〜１７０の総ＥＯ（ｘ＋ｙ＋ｚ）度を有する。
【００２８】
製造されるエトキシル化ポリ／オリゴグリセロールは６０〜１００℃に反応混合物を冷却した後に触媒、例えばアルキルベンゼンスルホン酸で処理しそしてｐＨを酸、好ましくはホスフィン酸またはリン酸の添加によって４〜５に調整する（１０％水溶液）。次いでエステル化を脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ脂肪酸、ラウリン酸、オレイン酸またはそれらのアルキルエステル、塩化物または酸無水物の添加によって１６０〜２３０℃の温度および１０〜３５時間の反応時間で実施する。脂肪酸または脂肪酸誘導体のモル割合は任意に選択できるが、オキシアルキル化ポリグリセロールの少なくとも１つのＯＨ−基をエステル化しなければならない。
【００２９】
これらのアルコキシル化ポリ−／オリゴグリセロール脂肪酸エステルの製造方法は、ポリ／オリゴグリセロールを最初に脂肪酸で相応するモル比でエステル化し、次いでアルコキシル化する様に変更することもできる。
【００３０】
この製法の結果として、ポリグリセロール誘導体はｎについて種々の値を持つ上記の式の化合物の混合物である。即ち、モノグリセロールエステルを含有する混合物も適する。
【００３１】
上記のアルコキシル化ポリグリセロールエステルは、水および有機溶剤の混合物または水および有機溶剤混合物を用いて本発明の透明な外観で取扱の容易な流動性の生成物を生成する、室温で専らワックスである。場合によって加熱される溶剤は有利には溶融したアルコキシル化ポリグリセロールエステルに好ましくは６０〜１００℃で、特に好ましくは８０℃で直接的に添加する。
【００３２】
本発明は更に式（１）で表されるオキシアルキル化グリセロールエステル、少なくとも１種類の有機溶剤または有機溶剤混合物および水を本発明の組成物を製造するための用いることにも関する。
【００３３】
式（１）のワックス様のアルコキシル化ポリグリセロールエステルを水にまたは無水の有機溶剤に溶解する試みは不満足な結果をもたらした。その溶液は濁った外観を有し不均一であった（表１参照）。
【００３４】
表１（データは重量％）
Ａ
Ｂ
Ｃ
Ｄ
Ｅ
増粘剤
60
60
60
60
60
脱塩水
40
20
-
-
30
Cetiol HE
-
20
40
-
-
Softigen 767
-
-
-
40
10
外観
1
2
3
3
2
１：濁ており、高粘度；  ２：透明で、低粘度；  ３：凝集し、固体
実験に使用した表１に示した増粘剤はジグリセロール−１４８ＥＯ−トリステアレート、即ちｎ＝２で、Ａ＝Ｃ２Ｈ４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝約１４８でそしてＢ＝ステアリルである式（１）の化合物である。
【００３５】
実験の説明：
ジグリセロール−１４８ＥＯ−トリステアレートを８０℃に加熱する。次いで溶剤を表１に記載した重量％に相応する量で添加する。得られる溶液を室温に冷却する。
【００３６】
使用した市販製品の化学名：
Cetiol HE:  PEG-7グリセリルココエート、
Softigen 767: PEG-6 カプリル/カプリングリセリド、
本発明の組成物は該組成物の全量を基準として１０〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の式（１）のアルコキシル化ポリグリセロール酸エステルを含有している。
【００３７】
本発明の組成物中、水と有機溶剤または有機溶剤混合物との重量比は３：１〜１：３であるのが好ましい。
【００３８】
本発明の組成物は増粘剤として適しておりそして水性、水性アルコール性および水性界面活性配合物のための増粘剤および分散剤としておよび増粘作用を有する乳化剤または懸濁剤としておよびエマルジョンおよび懸濁物のための粘稠性付与剤として適している。特にこれらは界面活性剤含有系の増粘剤として適している。
【００３９】
それ故に本発明は界面活性剤含有系における増粘剤として本発明の組成物を用いることにも関する。
【００４０】
本発明の組成物を含有する配合物、エマルジョンおよび懸濁物は化粧料、皮膚用薬剤または医薬である。
【００４１】
それ故に本発明は組成物の、化粧料、皮膚用薬剤または医薬の製造で用いること並びに本発明の組成物を含有する化粧料、皮膚用薬剤または医薬にも関する。
【００４２】
好ましくは化粧料、皮膚用薬剤または医薬はシャンプー、シャワー浴剤、シャワージェル、泡立ち浴剤、ジェル、ローション、クリームまたは軟膏の状態である。
【００４３】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬は式（１）のポリグリセロールエステルを完成配合物を基準として好ましくは０．０５〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％、なかでも０．５〜３重量％含有する。
【００４４】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬は他の助剤および添加物としてあらゆる慣用のアニオン性、カチオン性、双性、非イオン性および両性界面活性剤、および化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、染料および香料、溶剤、乳白剤、他の増粘剤および分散剤、およびタンパク質誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、人造および合成ベースのポリペプチド類、黄卵、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン類、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体を含有していてもよい。更に本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬剤に抗菌剤を添加してもよい。
【００４５】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬で使用される界面活性剤の総量は、完成組成物において１００％の有効物質を規準として５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重量％である。
【００４６】
アニオン洗浄活性物質としては以下のものが挙げられる：
（Ｃ１０〜Ｃ20）−アルキル−およびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールエーテルスルファート、アルキルアミドスルファートおよび−スルホナート、脂肪酸アルキルアミドポリグリコールエーテルスルファート、アルカンスルホナートおよびヒドロキシアルカンスルホナート、オレフィン性スルホナート、イセチオナート類のアクリルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート、スルホスクシナート、スルホコハク酸モノエステルおよび−ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート、タンパク質／脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファートおよび−スルホナート、アルキルグリセリドエーテルスルホナート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシナート、スルホリシノレートおよびアクリルグルタマート類。これらの化合物およびそれらの混合物はそれの水溶性または水分散性塩の状態で、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム並びに類似のアルキルアンモニウム塩の状態で利用される。
【００４７】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬におけるアニオン性界面活性剤の重量割合は７〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％の範囲内である。
【００４８】
適するカチオン性界面活性剤には例えば第四アンモニウム塩、例えばジ−（Ｃ
10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、
好ましくはジ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドま
たは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルエチルアンモニウムク
ロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−トリメチルアンモニ
ウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはセチルトリメチルアンモニウム
クロライドまたは−ブロマイドおよび（Ｃ20〜Ｃ22）−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＮ−（Ｃ１２〜Ｃ16）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−イソキノリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキルポリオイルアミノホルミルメチルピリジニウム−クロライド；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；（Ｃ16〜Ｃ18）−アルキル−ペンタオキシエチル−アンモニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレイルアミドと塩酸、醋酸、乳酸、クエン酸、リン酸との塩
；Ｎ−アシル−アミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロ
ライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；およびＮ−アシルア
ミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウムクロライド、−ブ
ロマイドまたは−モノアルキルスルファートである。この場合アシルは好ましく
はステアリルまたはオレイルである。
【００４９】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬におけるカチオン性界面活性剤の重量割合は好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
【００５０】
適する非イオン性界面活性剤としては例えば、脂肪アルコールエトキシレート
（アルキルポリエチレングリコール）；アルキルフェノールポリエチレングリコ
ール；アルキルメルカプタンポリエチレングリコール；脂肪アミンエトキシレー
ト（アルキルアミノポリエチレングリコール）；脂肪酸エトキシレート（アシル
ポリエチレングリコール）；ポリプロピレングリコールエトキシレート（Pluronics(R) ）；脂肪酸アルキロールアミド、（脂肪酸アミドポリエチレングリコール）；Ｎ−アルキル−、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、サ
ッカロースエステル；ソルビトールエステルおよびポリグリコールエーテルが適する。
【００５１】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬における非イオン界面活性剤の重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％であるのが有利である。
【００５２】
有利な両性界面活性剤の例にはアルカリ金属−およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−アミノプロピオナートおよびＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−イミノジプロピオナート；Ｎ−アシルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくはＮ−（Ｃ8 〜Ｃ18）−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチル−スルホプロピル−ベタイン；イミダゾーリンをベースとする両性界面活性剤（商品名：Miranol (R) 、Steinapon (R) ）、好ましくは１−（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリル−イミダゾリニウムのナトリウム塩；アミンオキサイド、例えば；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアミンオキサイド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキサイドがある。
【００５３】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬における両性界面活性剤の重量割合は０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％であるのが有利である。
【００５４】
更にアルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アミノプロピオナート類、アミノグリシナート類、イミダゾーリニウムベタイン類およびスルホベタイン類、アミンオキサイドおよび脂肪酸アルカノールアミド類より成る群から選択されるかまたはポリヒドロキシアミド類である発泡補強性の共界面活性剤も本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬において使用することができる。
【００５５】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬における特に有利な界面活性剤はラウリル硫酸、ラウレス硫酸、ココアミドプロピルベタイン、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウムおよびココ脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００５６】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬は化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、乳白剤、増粘剤および分散剤、および蛋白誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物質、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン類、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体物質を含有していてもよい。更に本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬に抗菌剤を添加してもよい。
【００５７】
使用される過脂剤としては例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン
誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノール
アミドの様な物質を使用することができる。この場合最後に挙げた化合物は同時
に泡立ち安定剤としても役立つ。脂肪の代表的な例にはグリセリドがあり、適す
るワックスとしては中でも蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワッ
クス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの
組合せが適する。
【００５８】
使用できる安定剤としては脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウ
ム、−アルミニウム及および／または−亜鉛が好ましい。
【００５９】
生物活性成分は例えば植物性抽出物およびビタミン錯塩を意味する。
【００６０】
適する保存剤は例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベ
ン、ペンタンジオール又はソルビン酸がある。
【００６１】
適する真珠光沢剤としては例えばグリコールジステアリン酸エステル、例えば
エチレングリコールジステアレートがあるが、脂肪酸モノグリコールエステルも適する。
【００６２】
使用できる着色剤は公認された物質および化粧品が目的に適している。
【００６３】
適する他の増粘剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム
、硫酸ナトリウム、脂肪酸アルキロールアミド、セルロース誘導体、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ヒドロキシプロピル−グアガム、澱粉および澱粉誘導体、および天然ゴム
、カルボキシビニルポリマー、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、−９４０、−
９４１、−９５６、−９８０、−９８１、−１３４２、−１３８２、炭素原子数
１４〜２２、好ましくは１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステル、特
にモノ−ジエチレングリコールステアレートがある。ステアリンモノエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパルミテート、グリセリルステアレート、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれらの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体がある。
【００６４】
完成した化粧料、皮膚用薬剤または医薬を規準として分散剤は好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％、中でも１〜４重量％の濃度で使用される。
【００６５】
化粧料、皮膚用薬剤または医薬の所望の粘度は水および／または有機溶剤の添加によってまたは有機溶剤と増粘剤の組合せを添加することによって調整することができる。
【００６６】
原則として適する有機溶剤は、あらゆる一価または多価アルコールがある。
炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよび第三ブタノールである。
【００６７】
更に有利な一価アルコール、特に有利なのはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノール、ヘキシルアルコール、トリメチルヘキサノール、ブチルオクタノール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルプロパノールおよびジアセトンアルコールから選択されるもの、特に炭素原子数１〜６のもの、極めて有利なのはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノールである。
【００６８】
有利な多価アルコールおよび多価アルコールの誘導体、特にメトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、イソブトキシプロパノール、メトキシイソプロパノール、ブトキシイソプロパノール、フェノキシイソプロパノール、メトキシブタノール、好ましくは４−メトキシブタノール、メトキシメチルノタノール、グリコール、ベンゼングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、メチルプロパンジオール、ペンチルグリコール、イソペンチルジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール、ジエチレングリコール、メトキシジグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジプロピレングリコール、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオールよりなる群から選択されるもの、中でもグリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびグリセロールが特に有利である。
【００６９】
ケトン類、エステル類、エーテル類、アミド類、スルホキシド類、ニトリル類、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ヘテロサイクル類、好ましくはアセトン、メトキシエタノールアセテート、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、アミルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルラウレート、ブトキシオクチルベンゾエート、ブチルアセテート、ブチレングリコールプロピオナート、ブチルアセテート、ブチルオクチルベンゾエート、ブチルオクチルサリチレート、ブチロラクトン、Ｃ５−１８−脂肪酸トリグリセリド類、ＰＥＧ／ＰＰＧコポリマー（ＰＥＧ：ポリエチレングリコール；ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール）、プロピルアセテート、プロピレンカルボナート、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、テトラヒドロフルフリルアセテート、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオランジオール、トリブチルシトレート、トリブチルクレシルブタン、アセトニトリル、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデカン）、ピリジン、特に好ましくはアセトン、アセトニトリル、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）も有利である。
【００７０】
エトキシル化されたおよび／またはプロポキシル化されたアルコール、特にエトキシル化されたおよび／またはプロポキシル化されたエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド単位数１〜４０、中でも１〜３０、極めて有利には１〜２０モルのアルコール類、ポリプロピレングリコール−７（ＰＰＧ−７：平均して７つのプロピレングリコール単位を含有する）、ポリプロピレングリコール−１０、ＰＰＧ−２−ブテス(buteth)−３、ＰＰＧ−３−ブテス(buteth)−５、ＰＰＧ−５−ブテス(buteth)−７、ＰＰＧ−７−ブテス(buteth)−１０、ＰＰＧ−１２−ブテス(buteth)−１６、ＰＰＧ−１５−ブテス(buteth)−２０、ＰＰＧ−２０−ブテス(buteth)−２０、ＰＰＧ−２−ブチルエーテル、ＰＰＧ−３−ブチルエーテル、ＰＰＧ−２４−グリセレス(glycereth)−２４、ＰＰＧ−１０グリセリルエーテル、グリセリルエーテル、ＰＰＧ−２−メチルエーテル、ＰＰＧ−３−メチルエーテル、ＰＰＧ−２−メチルエーテルアセテート、ＰＰＧ−２−プロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、メトキシ−ＰＰＧ−１０、メトキシ−ＰＰＧ−１６、ブテス−６、ソルベス(sorbeth)−６およびソルベス−２０から選択されるエトキシル化されたおよび／またはプロポキシル化されたアルコールも特に有利である。
【００７１】
適する担体物質は植物性油、天然および水素化油、ワックス、脂肪、水、アル
コール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、液体パラフィン、液体脂肪ア
ルコール、ステロール、ポリエチレングリコール、セルロースおよびセルロース
誘導体がある。
【００７２】
本発明の化粧料、皮膚用薬剤または医薬がエマルジョンである場合には、大部分が乳化剤、増粘剤およびオイルボディー（oil body) よりなる、エマルジョンの非水性成分の割合は、一般に５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。このことからエマルジョンは、比較的に低い粘度のローション、または高い粘度の軟膏を製造しようとするかによって５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量％の水を含有することがわかる。
【００７３】
エマルジョンはスキンケア製品、例えばデェイ−クリーム、ナイトクリーム
、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏等として使用でき
そして他の助剤および添加物、オイルボディー、共乳化剤、過脂剤、油脂、ワッ
クス、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、着色剤および香料を含有
している。
【００７４】
適するオイルボディーは、例えば炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１
０個を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール（Guerbet alkoho
l)、直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸をベースとするトリグリセリド；植物油、分岐した第一アルコール、置換されたシクロヘキサン、ゲルベカルボナート、ジアルキルエーテルおよび／または脂肪族または芳香族炭化水素がある。エマルジョンの非水性部分のオイルボディーの割合は５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。
【００７５】
適する非イオン性共乳化剤としては中でも０〜３０モルのエチレンオキサイドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキサイドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールおよびソルビタン−あるいはソルビトールエステルに付加した付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキサイドがグリセロールに付加した付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−および−ジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のグリセロールモノ−および−ジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステルおよび場合によってはそれらのエチレンオキサイド付加生成物；１５〜６０モルのエチレンオキサイドがひまし油および／または水素化ひまし油に付加した付加生成物；ポリオール−および特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレートおよびポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートが適する。同様にこれら各種から選択される化合物の２種以上の化合物の混合物も適する。
【００７６】
適するイオン性共乳化剤としては例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリ−リン酸エステルが適するが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリ−アルキルクワット類およびそれのポリマー性誘導体が適する。
【００７７】
水性または溶剤含有エマルジョンまたは懸濁物のレオロジー特性を調整するために、沢山の種々の系が専門書に記載されている。例えばセルロースエーテルおよび他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、ゼラチン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、寒天、トラガントまたはデキストリンが公知である。使用される合成ポリマーとしては種々の材料、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミド、ポリスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルとのコポリマー、並びに種々の混合物および上記の化合物より成る、専らそれらの種々の塩およびエステルよりなるコポリマーが使用される。これらのポリマーは場合によっては架橋されていてもまたは未架橋でもよい。
【００７８】
エマルジョンは公知の方法で例えばホット−、ホット／コールドまたはＰＩＴ乳化法で製造できる。
【実施例１】
【００７９】
以下の洗浄用ローションを表１の濃厚物Ｅを用いて製造する。
【００８０】
重量％
Ａ   Hostapon (R) KCG                                         30.0
Ｂ  香料                                                      0.3
Ｃ  水                                              加えて 100重量％となる量
表１の濃厚物Ｅ                                         1.0
着色剤溶液                                             1.0
保存剤                                                適量
Genagen(R) CAB                                         10.0
調製:
相Ｂを最初に相Ａに溶解する。相Ｃの各成分を次いで相前後して添加して溶液とする。
【００８１】
洗浄用ローションの粘度は６５００ｍＰａｓ（ブルックフィールド粘度計、２０回転／分）である。
【００８２】
表１の濃厚物Ｅを含有していない点だけ相違する類似の組成物は２５ｍＰａｓの粘度を有している。
【００８３】
使用した市販品のＩＮＣＩ名称：
Hostapon (R) KCG （クラリアント）：  ココイルグルタミン酸ナトリウム
Genagen(R) CAB  （クラリアント）：  ココアミドプロピルベタイン