(57)【要約】【課題】  医農薬などの中間体に有用なペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体を製造する方法を提供する。【解決手段】  一般式（１）  Ｒ１ＣＯＲ２で表されるカルボニル化合物を一般式（２）  ＲＦＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５で表されるペルフルオロアルキルシラン類と一般式（３）  Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＮＸで表されるアンモニウム塩と一般式（４）  ＭＦで表されるフッ化物と低極性有機溶媒または低極性有機溶媒と水の混合溶媒中で反応させることを特徴とする一般式（５）  ＲＦＣ（ＯＨ）Ｒ１Ｒ２（代表例：２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエタノール）で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体の製造方法。アンモニウムに光学活性体を用い、ペルフルオロアルキル基を有する光学活性なアルコール誘導体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
Ｒ１ＣＯＲ２    （１）
（式中Ｒ１は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基またはアリ−ル基であり、Ｒ２は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、アリ−ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示す。なお、Ｒ１およびＲ２が一体となって、ヘテロ原子の介在もしくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。）
で表されるカルボニル化合物を一般式（２）
ＲＦＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５    （２）
（式中ＲＦはペルフルオロアルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５は同一または異なる置換もしくは未置換のアルキル基またはアリール基を示す。）
で表されるペルフルオロアルキルシラン類と一般式（３）
Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＮＸ    （３）
（式中Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９は同一または異なる置換もしくは未置換のアルキル基またはアリール基を示し、ＸはＣｌ、ＢｒまたはIを示す。なお、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９が一体となって、ヘテロ原子の介在もしくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。）
で表されるアンモニウム塩と一般式（４）
ＭＦ    （４）
（式中Ｍは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ１／２またはＭｇ１／２を示す。）
で表されるフッ化物とを低極性有機溶媒または低極性有機溶媒と水の混合溶媒中で反応させることを特徴とする一般式（５）
ＲＦＣ（ＯＨ）Ｒ１Ｒ２    （５）
（式中Ｒ１、Ｒ２およびＲＦは前記定義と同じ）
で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体の製造方法。
【請求項２】
前記一般式（２）で表されるペルフルオロアルキルシラン類がトリフルオロメチルトリメチルシランである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記一般式（３）で表されるアンモニウム塩がテトラブチルアンモニウムブロマイドであり、前記一般式（４）で表されるフッ化物がフッ化カリウムである請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記低極性有機溶媒がジクロロメタン、ジブロモメタン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンからなる群より選ばれる少なくとも１種以上である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記一般式（３）で表されるアンモニウム塩が光学活性体であり、前記一般式（５）で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体が光学活性体である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記一般式（３）で表されるアンモニウム塩がＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）シンコニニウムブロマイドであり、前記一般式（５）で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体が光学活性体である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は医農薬などの中間体に有用なペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペルフルオロアルキル基を持ったアルコールに代表されるフルオロアルキル化合物は、医薬品、農薬等の中間体として極めて有用な化合物である。
【０００３】
これらの化合物の製造方法として、従来、ペルフルオロアルキルヨウ素やペルフルオロアルキル臭素などのペルフルオロアルキルハライドに銅、亜鉛などの金属を用い、あるいはテトラキスジエチルアミノエチレンなどを用いて、ペルフルオロアルキルアニオンを発生させ、対応するカルボニル化合物に反応させることにより、ペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体を製造する方法が知られている（非特許文献１、非特許文献２）。
【０００４】
しかし、これらの方法ではペルフルオロアルキルハライドが低沸点のものが多く、取り扱いにくいことに加え、金属を使用する方法では廃棄物の面で問題がある。
【０００５】
一方、上記の問題を解決する方法として、ペルフルオロアルキルシラン類と対応するカルボニル化合物をテトラブチルアンモニウムフルオライドに代表されるフッ化物イオン源を用いて反応させる方法が開発されている（非特許文献３、非特許文献４）。
【０００６】
しかし、これらの方法ではテトラブチルアンモニウムフルオライドに代表されるフッ化物イオン源が高価で、吸湿性が高いため取り扱いが容易でない。
【０００７】
さらにこれらの方法では光学活性なペルフルオロアルキルアルコール誘導体を合成することは非常に困難である。
【０００８】
また、これらの問題点を改善するため、ペルフルオロアルキルシラン類と対応するカルボニル化合物をルイス塩基を用いて反応させる方法が開発されている（特許文献１）。
【０００９】
しかし、この方法でも非プロトン性極性溶媒を使用しないと大きく収率が低下することが報告されている。
【非特許文献１】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．，１，１９５１（１９９０）
【非特許文献２】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，３，４２４１（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１１，３９３（１９８９）
【非特許文献４】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５６，９８４（１９９１）
【特許文献１】特開平０７−１１８１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明が解決しようとする課題は、安価で、取り扱いの容易な触媒を用い、低極性溶媒でも応用可能な、しかも、光学活性ペルフルオロアルキルアルコール誘導体の合成に応用できる製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を行った。その結果、ペルフルオロアルキルシラン類と対応するカルボニル化合物からペルフルオロアルキルアルコール誘導体を安価で、安全に製造する方法を見出し、さらにその方法が光学活性ペルフルオロアルキルアルコール誘導体の合成に応用できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、一般式（１）
Ｒ１ＣＯＲ２    （１）
（式中Ｒ１は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基またはアリ−ル基であり、Ｒ２は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、アリ−ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示す。なお、Ｒ１およびＲ２が一体となって、ヘテロ原子の介在もしくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。）
で表されるカルボニル化合物を一般式（２）
ＲＦＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５    （２）
（式中ＲＦはペルフルオロアルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５は同一または異なる置換もしくは未置換のアルキル基またはアリール基を示す。）
で表されるペルフルオロアルキルシラン類と一般式（３）
Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＮＸ    （３）
（式中Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９は同一または異なる置換もしくは未置換のアルキル基またはアリール基を示し、ＸはＣｌ、ＢｒまたはIを示す。なお、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９が一体となって、ヘテロ原子の介在もしくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。）
で表されるアンモニウム塩と一般式（４）
ＭＦ    （４）
（式中Ｍは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ１／２またはＭｇ１／２を示す。）
で表されるフッ化物とを溶媒中で反応させることを特徴とする一般式（５）
ＲＦＣ（ＯＨ）Ｒ１Ｒ２    （５）
（式中Ｒ１、Ｒ２およびＲＦは前記定義と同じ）
で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体の製造方法に関するものである。
【００１３】
さらに、アンモニウム塩に光学活性体を用い、ペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体の光学活性体を製造する方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
従来、ペルフルオロアルキルアルコール誘導体を製造する際には、高価な基質が必要、大量の廃棄物が生成、基質が不安定のため取り扱いが容易でないなどの面で問題があった。しかし、本発明により、安価で、取り扱いの容易な触媒を用い、低極性溶媒でも製造できるようになった。しかも、光学活性なアンモニウム塩を用いることにより光学活性なペルフルオロアルキルアルコール誘導体が製造できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
前記一般式（１）中のアルキル基とは炭素数が１から２０の、枝分かれがあっても良いアルキル基または炭素数が３から２０のシクロアルキル基を意味し、アルキル基は場合によりハロゲン原子、シアノ基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基などの置換基により置換されていてもよい。
【００１７】
また、前記一般式（１）中のアルケニル基とは炭素数が１から２０の、枝分かれがあっても良いアルケニル基または炭素数が３から２０のシクロアルケニル基を意味し、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、アリル基などを例示することができる。
【００１８】
また、前記一般式（１）中のアラルキル基とは、ベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ナフチルメチル基などを例示することができる。
【００１９】
また、前記一般式（１）中のアルキニル基とは、エチニル基、フェニルエチニル基、２−プロピニル基などを例示することができる。
【００２０】
また、前記一般式（１）中のアリール基とは炭素数が６から２０の芳香族基を意味し、アリール基は場合によりアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基などの置換基により置換されていてもよい。
【００２１】
また、前記一般式（１）中のアルコキシ基とは炭素数が１から２０のアルコキシ基を意味し、アルコキシ基も上記のアルキル基の場合と同様の置換基により置換されていてもよい。
【００２２】
また、前記一般式（１）中のアリールオキシ基とは炭素数が６から２０のアリールオキシ基を意味し、アリールオキシ基も上記のアリール基の場合と同様の置換基により置換されていてもよい。
【００２３】
また、前記一般式（１）中のＲ１およびＲ２を組み合わせて形成されうる前記環状構造の例としては、３員数から２０員数でなる単環、双環、またはそれ以上の多環の構造を示すことができる。これらの環状構造はヘテロ原子を有してもよい。
【００２４】
前記一般式（１）で表されるカルボニル化合物としては、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキサルデヒド、イソブチルアルデヒド、トリメチルアセトアルデヒド、シクロペンタンカルボキサルデヒド、シクロヘキサンカルボキサルデヒド、アクロレイン、３−ブチン−２−オン、ベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ベンゼンスルフォニルベンズアルデヒド、２−ベンゼンスルフィニルベンズアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル等を挙げることができる。
【００２５】
前記一般式（２）中のペルフルオロアルキル基とは炭素数が１から１０の、水素がフッ素で置換された枝分かれがあっても良いアルキル基またはシクロアルキル基が好ましい。
【００２６】
また、前記一般式（２）および（３）中のアルキル基とは炭素数が１から２０の、枝分かれがあっても良いアルキル基または炭素数３から２０のシクロアルキル基が好ましく、場合によってはハロゲン原子などによって置換されていても良い。
【００２７】
また、前記一般式（２）および（３）中のアリール基とは炭素数が６から２０の芳香族基が好ましく、アリール基は場合によりアルキル基、ハロゲン原子などの置換基により置換されていてもよい。
【００２８】
また、前記一般式（３）中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９を組み合わせて形成されうる前記環状構造の例としては、３員数から２０員数でなる単環、双環、またはそれ以上の多環の構造を示すことができる。これらの環状構造はヘテロ原子を有してもよい。
【００２９】
前記一般式（２）のペルフルオロアルキルシラン類としてトリフルオロメチルトリメチルシラン、ペンタフルオロエチルトリメチルシランやヘプタフルオロプロピルトリメチルシランが例示でき、その使用量はカルボニル化合物に対して理論量以上であれば特に限定されるものではないが、好ましくはカルボニル化合物１モルに対して、１〜１０モルであり、さらに好ましくは１．１〜２モルである。
【００３０】
前記一般式（３）のアンモニウム塩としてテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、Ｎ−ベンジルシンコニニウムブロマイド、Ｎ−（４−メトキシベンジル）シンコニニウムブロマイドやＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）シンコニニウムブロマイドが例示でき、その使用量はカルボニル化合物に対して特に限定されるものではないが、好ましくは、カルボニル化合物１モルに対して、０．０１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．１〜０．３モルである。
【００３１】
前記一般式（４）のフッ化物としてはフッ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウムやフッ化マグネシウムであり、その使用量はカルボニル化合物に対して特に限定されるものではないが、好ましくは、カルボニル化合物１モルに対して、０．０１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．１〜０．３モルである。
【００３２】
本発明の反応は、低極性有機溶媒または低極性有機溶媒と水との混合溶媒中で行われる。
【００３３】
用いられる低極性有機溶媒としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンまたは１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサンまたはテトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素類である。これらの低極性有機溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもちいてもよい。これらのうち、好ましくは、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフランまたはトルエンである。
【００３４】
本発明の溶媒は、上記の低極性有機溶媒に任意の割合で水を加えて混合溶媒としてもよい。
【００３５】
反応温度は、特に限定されるものではないが、通常−８０〜１００℃であり、より好ましくは−４０〜６０℃である。
【００３６】
攪拌速度は、攪拌が十分行われるように適宜選択される。
【００３７】
反応時間は、特に限定されるものではないが、通常１〜２４時間で反応は完結する。
【００３８】
加水分解の方法としては、シリル基を脱離できる任意の条件を選択することができ、塩酸、硫酸等を用いた酸加水分解、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いたアルカリ加水分解等が挙げられる。
【００３９】
この反応液から、定法により所望の反応生成物を得ることができる。
【００４０】
本発明の生成物は前記一般式（５）で表されるペルフルオロアルキル基を有するアルコール誘導体であるが、例えば１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−ブタノール、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−ペンタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−ブタノール、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３−ペンタノール、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−３−ヘキサノール、１，１，１−トリフルオロ−２−ペンタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキサノール、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘプタノール、１，１，１−トリフルオロ−３−メチル−２−ブタノール、１，１，１−トリフルオロ−３，３−ジメチル−２−ブタノール、１−シクロペンチル−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノール、１−シクロヘキシル−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノール、１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オール、１，１，１−トリフルオロ−３−ブチン−２−オール、２，２，２−トリフルオロ−１−フェニル−１−エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−ニトロフェニル）−１−エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノール、１−（２−ベンゼンスルフォニルフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノール、１−（２−ベンゼンスルフィニルフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−クロロフェニル）−１−エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−ベンジル−１−エタノール、１，１，１−トリフルオロ−３−フェニル−２−ブタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−メチル−２−ブタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−メチル−２−ペンタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−エチル−２−ブタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−フェニル−２−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−フェニル−２−ブタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−メトキシ−２−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−エトキシ−２−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−フェノキシ−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００４１】
さらに、一般式（３）のアンモニウム塩に光学活性体を使用した場合、光学活性なアルコール誘導体を得ることができる。
【００４２】
実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４３】
また、光学純度はＤＡＩＣＥＬ製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−ＨおよびＯＤ−Ｈ（ヘキサン／イソプロパノール＝９９／１）を用いて測定した。
【実施例１】
【００４４】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（6.5mg、0.11mmol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（36.1mg、0.11mmol）、ベンズアルデヒド（39.6mg、0.37mmol）を加え、テトラヒドロフラン（1ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。ＴＬＣで反応終了を確認した後、水を加えた。酢酸エチルで抽出後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去した。得られた生成物をテトラヒドロフラン（2ml）に溶解し、６Ｎ塩酸水溶液（1ml）を加え室温で２時間撹拝した。酢酸エチルで抽出した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（SiO217.3g、ヘキサン：酢酸エチル＝70：30）にて精製し、２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエタノール（59.1mg、90％）を得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS):δ2.58(b, 1H), 5.02(q, 1H), 7.3-7.5(m, 5H); 19F-NMR (CDC13, CFC13):δ-78.9
【実施例２】
【００４５】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（6.5mg、0.11mmol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（36.1mg、0.11mmol）、４−ニトロベンズアルデヒド（56.4mg、0.37mmol）を加え、テトラヒドロフラン（1ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−ニトロフェニル）エタノール（50.1mg、61％）を得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS):δ2.78(b, 1H), 5.18(q, 1H), 7.68(d, 2H), 8.26(d, 2H); 19F-NMR (CDC13, CFC13):δ-78.O
【実施例３】
【００４６】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（6.5mg、0.11mmol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（36.1mg、0.11mmol）、４−ニトロベンズアルデヒド（56.4mg、0.37mmol）を加え、ジクロロメタン（3ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−ニトロフェニル）エタノール（66.0mg、80％）を得た。
【実施例４】
【００４７】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（2.6mg、0.044mmol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（14.2mg、0.044mmol）、４−メトキシベンズアルデヒド（20.0mg、0.15mmol）を加え、テトラヒドロフラン（1ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）エタノール（58.3mg、90％）を得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS):δ3.3(b, 1H), 3.83(s, 3H), 4.98(q, 1H), 6.9-7.0(m, 2H), 7.3-7.5(m, 2H); 19F-NMR (CDC13, CFC13):δ-79.O
【実施例５】
【００４８】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（3.5mg、0.060mmol）、Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）シンコニニウムブロマイド（31.8mg、0.060mmol）、４−ニトロベンズアルデヒド（30.0mg、0.20mmol）を加え、ジクロロメタン（3ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.035ml、0.24mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−ニトロフェニル）エタノール（26.9mg、61％、6%ee）を得た。
【実施例６】
【００４９】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（1.4mg、0.024mmol）、Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）シンコニニウムブロマイド（13.0mg、0.024mmol）、２−ベンゼンスルフォニルベンズアルデヒド（20.0mg、0.081mmol）を加え、ジクロロメタン（3ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.015ml、0.10mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、１−（２−ベンゼンスルフォニルフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（17.9mg、70％、9%ee）を得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS):δ3.28(s, 1H), 6.17(q, 1H), 7.52-8.15(m, 9H); 19F-NMR (CDC13, CFC13):δ-75.6
【実施例７】
【００５０】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（1.5mg、0.026mmol）、Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）シンコニニウムブロマイド（13.9mg、0.026mmol）、２−ベンゼンスルフィニルベンズアルデヒド（20.0mg、0.087mmol）を加え、ジクロロメタン（3ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.015ml、0.10mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行い、１−（２−ベンゼンスルフィニルフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（20.9mg、74％、42%de）を得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS):δ2.45(brs, 1H), 5.72(q, 1H), 7.2-8.0(m, 9H); 19F-NMR (CDC13, CFC13):δ-76.5、-77.4
【比較例１】
【００５１】
キャップ付き試験管にフッ化カリウム（6.5mg、0.11mmol）、ベンズアルデヒド（39.6mg、0.37mmol）を加え、テトラヒドロフラン（1ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行ったが、目的物である２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエタノールは得られなかった。
【比較例２】
【００５２】
キャップ付き試験管にテトラブチルアンモニウムブロマイド（36.1mg、0.11mmol）、ベンズアルデヒド（39.6mg、0.37mmol）を加え、テトラヒドロフラン（1ml）に溶解させ、-10℃に冷却し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（0.11ml、0.75mmol）を加えた。実施例１と同様の操作で反応液の処理を行ったが、目的物である２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエタノールは得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
従来、ペルフルオロアルキルアルコール誘導体を製造する際には、高価な基質が必要、大量の廃棄物が生成、基質が不安定のため取り扱いが容易でないなどの面で問題があった。しかし、本発明により、安価で、取り扱いの容易な触媒を用い、低極性溶媒でも製造できるようになった。しかも、光学活性なアンモニウム塩を用いることにより光学活性なペルフルオロアルキルアルコール誘導体が製造できるようになった。このため、効率的なペルフルオロアルキルアルコール誘導体の製造が可能となり、製造コストを低減することができ、その経済的効果は大きいものである。