(57)【要約】【課題】有機系紫外線吸収剤として有用なパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを配合したパウダーファンデーション等において、水溶性の抽出物を配合して肌への感作性のない安全なものとし、さらには、その水溶性の抽出物を添加していても使用時にケーキングが起こらない固形粉末化粧料を提供する。【解決手段】パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１〜１０重量％含有する固形粉末化粧料へ、マンネンタケの溶媒抽出物を０．０１〜５重量％と、無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を１〜１５重量％配合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分として、（Ａ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１〜１０重量％と、（Ｂ）マンネンタケの溶媒抽出物を０．０１〜５重量％と、（Ｃ）無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を１〜１５重量％含有する固形粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収剤を含有する固形粉末化粧料において、マンネンタケの抽出物と特定の粉体を含有することにより、安全性とケーキング防止を両立させた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
パウダーファンデーションに代表される固形粉末化粧料の機能として重要なものに、紫外線防御能がある。この機能をパウダーファンデーションに持たせるために、酸化チタンをはじめとする無機系紫外線防御剤やケイ皮酸系等の有機系紫外線吸収剤が汎用されている。特に近年では、高い紫外線防御能を有する化粧料のニーズや紫外線波長４００〜３２０ｎｍであるＵＶＡの防御のため、ケイ皮酸系の紫外線吸収剤が、あらゆる種類の化粧品に使用されるようになり、またその使用量も増えている現状がある。
【０００３】
他方、このケイ皮酸系を代表とする有機系紫外線吸収剤には、接触による皮膚のアレルギー感作や、紫外線によって生じた紫外線吸収剤の分解物による刺激や感作について、非特許文献１〜４のような報告もあり、安全性が重要視されている。
【０００４】
【非特許文献１】ＤＣＩ，ＶＯＬ．１６１，ＮＯ．４，ＰＡＧＥ８−９，（１９９７）
【非特許文献２】ＳＥＩＦＥＮ−ＯＥＬＥ−ＦＥＴＴＥ−ＷＡＣＨＳＥ，ＶＯＬ．１２３，ＮＯ．８，ＰＡＧＥ５０３−５０４，５０６−５０８，（１９９７）
【非特許文献３】ＥＮＶＩＲＯＮ  ＤＥＲＭＡＴＯＬ  ８，ＰＡＧＥ２８−３０，（２００１）
【非特許文献４】香粧会誌，ＶＯＬ．１７，ＮＯ．３，（１９９３）
【０００５】
一方、マンネンタケの抽出物は、従来特許文献１〜３のように、美白、抗炎症及び老化防止作用に優れていることが見出され、特に赤霊芝と黒霊芝の併用で相乗的に効果が上がるとの記述もある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−１１３１１８
【特許文献２】特開平５−１９４１７５
【特許文献３】特開２００３−４０７５７
【０００７】
ところで、パウダーファンデーションなどの固形粉末化粧料へ水溶性物質を添加すると、通常の粉体混合機や粉砕機で製造したものでは、使用時においてパウダーファンデーションの表面が固化してしまう現象であるケーキングが起こりやすく、安定した製品ができにくかった。
【０００８】
以上の状況から、紫外線防御能を高めるために有機系紫外線吸収剤を配合したパウダーファンデーション等で、何らかの水溶性の抽出物を添加して有機系紫外線吸収剤の感作性を抑え、水溶性の抽出物を添加しても使用時にケーキングが起こらない固形粉末化粧料の開発が望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、特に、有機系紫外線吸収剤として有用なパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを配合したパウダーファンデーション等において、水溶性の抽出物を配合して肌への感作性のない安全なものとし、さらには、その水溶性の抽出物を添加していても使用時にケーキングが起こらない固形粉末化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の範囲内のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを配合した固形粉末化粧料に対しては、マンネンタケの抽出物を特定量配合すれば肌への感作性が十分に抑えられ、さらに無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を併用すれば、ケーキングの生じないことを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、構成成分として、（Ａ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１〜１０重量％と、（Ｂ）マンネンタケの溶媒抽出物を０．０１〜５重量％と、（Ｃ）無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を１〜１５重量％含有する固形粉末化粧料であれば、肌への感作が無く安全性の高いものであって、さらには使用時においてケーキングの起こらないことを見出した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の固形粉末化粧料は、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを配合した固形粉末化粧料に対しては、マンネンタケの抽出物を特定量配合すれば肌への感作性が十分に抑えられ、さらに無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を併用すれば、ケーキングの生じないという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、構成成分として、（Ａ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１〜１０重量％と、（Ｂ）マンネンタケの溶媒抽出物を０．０１〜５重量％と、（Ｃ）無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体を１〜１５重量％含有する固形粉末化粧料である。
【００１４】
本発明の構成成分（Ａ）であるパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルは、通常化粧料原料として用いられるものを使用する。配合量としては、１〜１０重量％であり、好ましくは２〜５重量％である。１重量％未満では、本来の紫外線吸収特性が固形粉末化粧料中で期待されず、２重量％以上から商品として十分な紫外線吸収特性が出る。５重量％より多く配合すると稀に弱肌の使用者で感作が発生する傾向があり、１０重量％を超えて配合すれば、感作が発生する可能性が高い。
【００１５】
なお、構成成分（Ａ）の配合方法については、固形化粧料の油性成分であるバインダー部に混合して添加、撹拌して均一にする等、特に制限されない。
【００１６】
本発明の構成成分（Ｂ）であるマンネンタケの抽出物は、生薬「霊芝」に用いられる担子菌でありマンネンタケ科（Ｇａｎｏｄｅｒｍａｔａｃｅａｅ）、マンネンタケ属（Ｇａｎｏｄｅｒｍａ）に属する、霊芝（赤芝）、黒霊芝（黒芝）、紫芝等のマンネンタケを、水、低級アルコール類（メタノール、エタノール等）、液状多価アルコール（１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等）等を、１種、又は２種以上混合した溶媒を用いて抽出した水溶性の抽出物である。また、本発明では、このマンネンタケの抽出物として、液状の水溶液の状態又はその乾固物を粉砕した状態で配合し、１種又は２種以上を混合して添加できる。具体的には特許番号第１６９８５４７号、特許番号第２１３６０９７号、特許番号第３１９９２７７号、特開２００２−２９９９６号、特開２００２−１７３４４１号、特開２００２−３２２０８１号、特開２００３−１２５３９号及び特開２００３−４０７５７号に記載されている水溶性の抽出物をさす。
【００１７】
本発明での成分（Ｂ）の配合量は、０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０１〜３重量％である。０．０１重量％未満では、成分（Ａ）の配合量の範囲では、感作を抑える効果が見出されず、３重量％を超えて配合すると使用継続中の固形粉末化粧料の表面に微小な凝集物が観察されることがあり、５重量％よりも多く配合すると本発明の成分（Ｃ）の範囲内でケーキングが生じやすくなる。
【００１８】
構成成分（Ｂ）の配合方法については、固形粉末化粧料の主たる基材の粉体部に、水溶液状の抽出物をそのまま添加し、撹拌して均一にする方法、基材の粉体の一部に水溶液状の抽出物を馴染ませてから残り全体の粉体と混合して均一にする方法、抽出物の乾固物を粉砕してから基材の粉体部に混合撹拌する方法、固形化粧料の油性成分であるバインダー部に均一混合して粉体部へ添加する方法等が考えられるが、特には制限されない。
【００１９】
本発明の構成成分（Ｃ）である無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーは、各成分を１種又は２種以上混合して配合することができる。
【００２０】
本発明での無水ケイ酸は通常化粧料に用いられるものを用い、粒子径及び形状には特に制限されないが、具体的には、富士シリシア社製のサイリシア  ４４０及びサイリシア  ３５０、日本インシュレーション社製シリカマイクロカプセル、洞海化学社製サンラブリーＣ、朝日化学工業社製ケミセレンがある。
【００２１】
本発明でのシリル化処理無水ケイ酸は、一次粒子の平均径が５〜２０ｎｍの疎水化無水ケイ酸であり、シリカ表面のシラノール基（水酸基）が、ジメチルシリル化、トリメチルシリル化されたものである。具体的には、ジメチルシリル化されたものでは、同じく日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ９７６Ｓ、トリメチルシリル化されたものでは、日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８１２等が挙げられる。
【００２２】
本発明での（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーは、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体を成分とする白色球状のシリコーン粉末で、平均粒子径は１〜４０μｍのものである。具体的には、信越シリコーン社製のＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５が好適である。
【００２３】
本発明での成分（Ｃ）の配合量は、１〜１５重量％であり、好ましくは２〜１２重量％である。１重量％未満では、ケーキング防止効果が乏しく、１５重量％を超えて配合すると、使用感が悪くなる、固形化粧料として金皿にプレス充填ができなくなる等の不都合が生じてしまう。ケーキング防止と使用感を最も両立させるには２〜１２重量％の配合である。
【００２４】
成分（Ｃ）の配合方法については、バインダー部の添加前に固形粉末化粧料の主たる基材の粉体部に添加して撹拌混合する方法、粉体部へバインダー部を添加して均一にしたものへ最後に添加してさらに撹拌し均一にする方法等が考えられるが特には制限されない。
【００２５】
本発明の化粧料には、上記の必須成分である成分（Ａ）〜（Ｃ）の他に、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合される成分である水、油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン油、フッ素油、多価アルコール、糖類、高分子、界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、殺菌・防腐剤、染料、香料、色素、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、油性ゲル化剤、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２６】
次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例１】
【００２７】
実施例１として、成分（Ａ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの適切な配合量を決めるため、表１に示したパウダーファンデーションの処方例１〜５と比較例１〜３の処方をもとに、パウダーファンデーションを調製した。
（調製方法）
Ａ部をまず混合して均一にし、そこへＢ部を加え、混合及び粉砕を行う。その後、Ｃ部をＡとＢの混合物に添加し、混合した後、粉砕し、ふるいを通した後、中皿にプレスする。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
なお、表１中の無水ケイ酸は日本インシュレーション社製シリカマイクロカプセル、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーは信越シリコーン社製ＫＳＰ−１０５、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルはアイエスピー・ジャパン社製ＥＳＣＡＬＯＬ  ５５７−ＮＢであった。また、表１でのマンネンタケの抽出物は、次のようにして得た。すなわち、特許番号第３１９９２７７号に準じ、赤芝及び黒霊芝の各５０ｇを混合し、３Ｌの精製水を加え、１００℃で３時間抽出し冷却後ろ過した。その後ろ液に、等倍量の１，３−ブチレングリコールを加え、多糖を沈殿させろ過した。得られたろ液を赤黒霊芝から抽出したマンネンタケの抽出物として用いた。
【００３０】
表１の処方で調製したファンデーションについて、ＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）測定及び皮膚感作性試験を行った。各評価方法は次の通りである。
【００３１】
（ＳＰＦ測定）
ＳＰＦ測定は、日本化粧品工業連合会編集の紫外線防止用化粧品と紫外線防止効果−ＳＰＦとＰＡ表示−＜２００３年改定版＞に記載されている日本化粧品工業連合会ＳＰＦ測定法基準に沿って測定した。なお、得られた値は、小数点以下を切り捨てた。
【００３２】
（皮膚感作性試験）
皮膚感作性試験は、Ｂｕｅｈｌｅｒ  Ｔｅｓｔ（Ｂｕｅｈｌｅｒ  Ｅ，  Ｖ．：“Ｄｅｌａｙｅｄ  ｃｏｎｔａｃｔ  ｈｙｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｇｕｉｎｅａ  ｐｉｇ．”Ａｒｃｈ．  Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，  ９１，ｐｐ．１７１〜１７７６，（１９６５）及び厚生省薬務局審査課監修，“化粧品・医薬部外品製造申請ガイドブック”，第四版，薬事日報社（２００１），ｐ７７）に準拠した。判定は、２４時間閉塞貼付の除去１、２４及び４８時間後に、貼付部位の皮膚反応をドレイズの判定基準に従って判定し、各個体の紅斑及び浮腫の評価点の合計が２点以上の場合を感作陽性とした。
【００３３】
以上の試験の結果を表１に示した。先ず、ＳＰＦ値の測定結果から、成分（Ａ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル０．５重量％を配合した比較例２では、配合しない比較例１と大きな値の差が無く、処方例１の１重量％配合したパウダーファンデーションから成分の配合効果が現れた。さらに、処方例１から１重量％添加して処方例２のように２重量％とすると、成分（Ａ）の１重量％あたりのＳＰＦの増加量も１から２程度まであがり、さらに添加効果が高まっている。
【００３４】
次に、皮膚感作性試験の結果では、測定を感作陽性が出やすいと判断した成分（Ａ）の濃度の高い方から順に試験を開始した。比較例３では、各個体の紅斑及び浮腫の評価点の合計が２点以上ではなく、わずかな紅斑が観察された個体が１頭であり、点数が１で感作陽性と判断はしなかったが、感作の疑われるパウダーファンデーションであった。処方例５は結果として各個体の紅斑及び浮腫の評価点の合計が０で商品としては合格の判定ができるものではあったものの、成分（Ａ）の濃度が１０重量％であり比較例３より僅かに１重量％少ない程度であり、感作に不安の残るパウダーファンデーションであった。そのため、処方例４で感作のリスクをさらに下げる目的で、成分（Ａ）の濃度を半減した５重量％で試験を行ったところ、結果も表１に示したように各個体の紅斑及び浮腫の評価点の合計が０で感作は発生しなかった。なお、比較例１及び２、処方例１〜３は、試験動物をできる限り減らす動物愛護の観点、及び処方例４よりも成分（Ａ）の濃度が低いことから、感作の発生するリスクは極めて低いと判断し試験は行わなかった。
【００３５】
従って、表１の処方によるパウダーファンデーションの結果から、成分（Ａ）はＳＰＦ値の観点から１重量％以上であり、添加効果の顕著に現れだす２重量％以上がさらに好ましいことが判る。また、上限としては、成分（Ｂ）のマンネンタケの抽出物を配合していても成分（Ａ）を多く配合すれば感作のリスクが高くなるので、多くて１０重量％までであり、さらに安全性を求めるならば５重量％までが妥当と判断できる。
【実施例２】
【００３６】
実施例２として、成分（Ｂ）のマンネンタケの抽出物の適切な配合量を決めるため、表２に示したパウダーファンデーションの処方例３及び処方例５〜８と、比較例４、５の処方をもとに、パウダーファンデーションを調製した。調製方法と配合成分は表１と同様である。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
表２の評価については、パフを用いてパウダーファンデーションの使用した際のファンデーションの表面状態について、滑らかで良好であるか、凝集物等が発生していないか、固形化しケーキングが生じていないかについて観察した。また、皮膚感作性試験は表１と同様な方法で行い、各個体の紅斑及び浮腫の評価点の合計から判断した。その結果を表２の下方に示した。
【００３９】
表２の結果より、パウダーファンデーション使用時の表面状態の観察から、成分（Ｂ）のマンネンタケの抽出物は、３重量％までの配合ならば滑らかな表面状態であることが判った。５重量％ではケーキングは生じていなかったが表面の微細な凝集物が若干観察され、７重量％では完全にケーキングが生じた。したがって、成分（Ｂ）の配合許容範囲の上限としては、ケーキングの生じていない５重量％であり、さらに滑らかな表面を得るためには３重量％までであると考察した。
【００４０】
なお、成分（Ｂ）の下限については、成分（Ｂ）を全く配合していない比較例４でわずかな紅斑が観察された個体が１頭であり点数が１となったこと、及びそこへ成分（Ｂ）を０．０１重量％添加した処方例５で点数が０であったことから、少なくとも０．０１重量％配合する必要性が示された。
【実施例３】
【００４１】
成分（Ｃ）の無水ケイ酸、シリル化処理無水ケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーから選ばれる１種又は２種以上の粉体の適切な配合量を決めるため、表３に示したパウダーファンデーションの処方例９〜１６と比較例６、７の処方をもとに、パウダーファンデーションを調製した。調製方法は表１と同様である。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
なお、表３中の無水ケイ酸＊１は富士シリシア社製のサイリシア  ４４０、無水ケイ酸＊２は洞海化学社製サンラブリーＣ、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマーは信越シリコーン社製ＫＳＰ−１００、シリル化処理無水ケイ酸は日本アエロジル社製Ｒ９７６、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルはアイエスピー・ジャパン社製ＥＳＣＡＬＯＬ  ５５７−ＮＢであった。表３でのマンネンタケの抽出物は、表１と同じものを用いた。
【００４４】
表３の評価については、まず、パフを用いてパウダーファンデーションの使用した際のファンデーションの表面状態について、滑らかで良好であるか、凝集物等が発生していないか、固形化しケーキングが生じていないかについて観察した。使用感については、女性の専門パネラー５人を対象に、特に使用時のファンデーションののびについてきしみ感が無いかに注目して評価した。表には、パネラー５人のうち４人以上きしみを感じた場合に「きしむ」と表示し、１〜３人がきしみを感じた場合に「ややきしみ感」、０人の場合に「良好」と示した。
【００４５】
表３の結果から、成分（Ｃ）によってケーキングを抑える効果が現れ始めるのは１重量％以上からであり、特にファンデーションの表面をパフで通常よりも強く押しながら使用してもケーキングが発生しない（過酷使用）、微細な凝集物がファンデーション表面に無い等に優れている濃度は２重量％以上である。
【００４６】
また、成分（Ｃ）を多く配合していくと、ケーキングはより防止されていくが、表３の評価結果のように、肌の上にファンデーションを塗布していくときに、のびが悪くなりきしみ感が目立つようになってきた。表３の結果から、使用感を考慮すれば成分（Ｃ）の配合量は１５重量％以下であり、よりよい使用感を求めれば１２重量％以下と判断できる。
【実施例４】
【００４７】
（頬紅）
（組成）                                                    （重量％）
（１）  シリコーン処理タルク                                  ４９．８
（２）  タルク・ケイフッ化カリウム焼成物                      ２０．０
（３）  セルロース末                                            ３．０
（４）  窒化ホウ素                                              ５．０
（５）  ステアリン酸亜鉛                                        ２．０
（６）  富士シリシア社製サイリシア  ３５０                      １．５
（７）  信越化学社製ＫＳＰ−１０５                              ０．５
（８）  黄酸化鉄                                                １．８
（９）  ベンガラ                                                ０．６
（１０）赤色２０２号                                            ０．２
（１１）酸化チタン                                              １．２
（１２）パラベン                                                ０．２
（１３）マンネンタケの抽出物                                    ０．１
（１４）ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール          ４．０
（１５）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                      ２．０
（１６）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  １．０
（１７）セスキオレイン酸ソルビタン                              ０．５
（１８）スクワラン                                              １．５
（１９）メチルポリシロキサン                                    ５．０
（２０）天然ビタミンＥ                                          ０．１
合計                                                １００．０
なお、成分（１３）のマンネンタケの抽出物は、特開２００２−３２２０８１の製造例７の黒霊芝の１，３−ブチレングリコール水溶液抽出物である。
【００４８】
（調製方法）
成分（１）〜（１３）を混合し粉砕する。（１４）〜（２０）を混合したものを加えて均一に混合した後、再び粉砕しふるいを通した後、中皿にプレスし、製品とする。
【００４９】
実施例４で得られた頬紅は、頬紅としては比較的ＳＰＦ値のある１０という値を示し、発売後も皮膚感作のトラブルの報告も無く、ケーキング発生による返品も無かった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の固形粉末化粧料により、紫外線防御能を高めるために有機系紫外線吸収剤を配合した固形粉末化粧料で、その感作性を抑えるために配合する物質が、水溶液状や水溶性の抽出物であった場合には、感作性を抑えながら、使用時のケーキングを防ぐことができる。