(57)【要約】【課題】エイムズ陰性でかつ水性系で長期間に亘り安定した殺微生物効果を発揮できる新規な殺微生物組成物を提供する。  【解決手段】殺微生物組成物において、ヨードアセトアミドと、下記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物から選ばれる１種または２種以上とを配合する（１）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（２）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（３）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（４）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（５）Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨードアセトアミドと、下記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物から選ばれる１種または２種以上とを含有する殺微生物組成物
（１）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（２）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（３）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
（４）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（５）Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン。
【請求項２】
前記ヨードアセトアミドと、前記イソチアゾリン系化合物全体との配合割合が、重量に基づき１０：１から１：１０であることを特徴とする請求項１記載の殺微生物組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、諸工業分野において利用されている接着剤、樹脂エマルジョン、インキ、糊剤、塗料、紙、繊維および建材等の水系分散物の微生物汚染を防止し、かつ環境負荷の恐れのない新規な殺微生物組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、諸工業分野において利用されている接着剤、樹脂エマルジョン、インキ、糊剤、塗料、紙、繊維および建材等の水系分散物製品およびその製造工程の水系において、その用水や製品に含有されている有機化合物や微量な無機物を栄養源にして、種々の微生物、すなわち細菌、酵母、糸状菌、藻類が増殖して、製品の品質や生産性を著しく低下させるという問題がある。これら問題に対処するため、多種多様な殺菌剤および殺菌組成物が製品等に添加されている。そのような殺菌組成物として、例えば、５―クロロ―２―メチル―４―イソチアゾリン―３−オンと２―メチル―４―イソチアゾリン―３−オンとの混合物（ケミクレア社製９：１混合物商品名：ゾ−ネン−Ｆ、ローム＆ハ−ス社製３：１混合物商品名：ケ−ソンＬＸ  ＳＦ２５）（特許文献１）またはそれらの金属コンプレックス塩の混合物（ケミクレア社製３：１混合物商品名：ゾ−ネン−Ｃ、ローム＆ハ−ス社製３：１混合物商品名：ケ−ソンＷＴ）の単独製剤や、それらと、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ−ル、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノ−ル、１，２−ビス（ブロモアセトオキシ）エタン等の有機ブロモ系化合物や更には、メチレンビスチオシアナ−ト、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ−ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等との組合せ配合剤が汎用されている（特許文献２および３）。しかしながら、これらはいずれも、エイムズ試験において陽性であり、人体に対して変異原性を示す。更に、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ−ル、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノ−ル、１，２−ビス（ブロモアセトオキシ）エタン等の有機ブロモ系化合物や、更には、メチレンビスチオシアナ−ト、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ−ル等が配合されている組合せ配合剤の場合、いずれも溶剤に希釈されて汎用されているため、水性系分散物の微生物汚染防止のために使用すると、溶剤が揮発性有機化合物（ＶＯＣ）として大気中に揮散したり、溶剤が水系に流入してＣＯＤ（化学酸素要求量）を上昇させ、少なからず環境への負荷を生じさせるという問題があった。
【特許文献１】特公昭４６−２１２４０号公報
【特許文献２】特公昭６０−５４２８１号公報
【特許文献３】特公昭５８−４６８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、エイムズ陰性でかつ水性系で長期間に亘り安定した殺微生物効果を発揮できる新規な殺微生物組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、新規な殺微生物組成物を開発すべく種々研究を重ねた結果、従来の工業用殺菌剤として用いられていたヨードアセトアミドと、２―メチル―４―イソチアゾリン―３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、およびＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンよりなる群から選ばれる１種または２種以上とを配合させることによって、エイムズ陰性でありかつ水性系で長期間に亘り安定した殺微生物効果発揮できる殺微生物組成物を作成できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、ヨードアセトアミドと、下記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物から選ばれる１種または２種以上とを含有する新規な殺微生物組成物を提供するものである
（１）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（２）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（３）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
（４）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（５）Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
好ましくは、ヨードアセトアミドと、前記イソチアゾリン系化合物全体との配合割合は、重量に基づき１０：１から１：１０である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の新規な殺微生物組成物は、ヨードアセトアミドと、上記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物から選ばれる１種または２種以上とを含有することによって、エイムズ陰性であり、かつ水性系で長期間に亘り安定な殺微生物効果を発揮できる。従って、本発明は、環境負荷の問題のない、長期間に亘り安定な水性殺微生物製剤の調製を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において用いられるヨードアセトアミド、および上記（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物は、いずれも工業用殺菌剤として広く使用されており、市販品として容易に入手することができる。上記（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００７】
ヨードアセトアミドと、上記（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物全体との配合割合は、好ましくは、重量に基づき５０：１から１：５０であり、より好ましくは１０：１から１：１０であり、さらに好ましくは５：１から１：５である。係る範囲の配合割合を有する場合に特に長期間に亘り安定した防腐効果を発揮できるが、本願発明の目的を達成できる限り、上記範囲に限定されない。
【０００８】
本発明の１つの実施形態において、本発明の殺微生物組成物は水溶液の形態である。用いられる水は、水道水、イオン交換水、蒸留水、工業用水等のいずれでもよく、特に限定されない。本発明の殺微生物組成物水溶液は、殺菌剤を水に溶解させる任意の公知の方法によって調製することができる。例えば、ヨードアセトアミドと、上記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物の１種または２種以上とを、界面活性剤無しにまたは界面活性剤と共に水に添加し、混合することによって、本発明の殺微生物組成物水溶液を調製することができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等、任意の界面活性剤を用いることができる。
【０００９】
本発明の別の実施形態において、本発明の殺微生物組成物は水系分散液の形態である。用いられる水は、前記の水溶液と同様に特に限定されない。本発明の殺微生物組成物分散液は、殺菌剤を水に分散させる任意の公知の方法によって調製することができる。例えば、ヨードアセトアミドと、上記の（１）〜（５）のイソチアゾリン系化合物の１種または２種以上とを、乳化剤、分散剤、填料、粘度調整剤、電解質、および／または界面補強剤等と共に水に添加し、混合し、さらにコロイドミル、ボ−ルミル、サンドミル、ビ−ズミル等の任意の粉砕機で処理することによって、本発明の殺微生物組成物分散液を調製することができる。乳化剤および分散剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤などの公知の界面活性剤があげられる。填料としては、例えば、珪酸、ベントナイト、酸性白土、クレ−、カオリン、層状粘土鉱物があげられる。粘度調整剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−ル、グアガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム等があげられる。電解質としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機化合物、シュウ酸、酒石酸、マレイン酸等の有機化合物があげられる。界面補強剤としては、例えば、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、セタノ−ル等の高級アルコ−ル類、炭化水素類等があげられる。
【００１０】
本発明の新規殺微生物組成物の使用に際しての添加量は、微生物濃度により異なるが、接着剤、樹脂エマルジョン、インキ、糊剤、塗料、紙、繊維および建材等の諸工業分野において利用されている水系分散物での使用において、２０〜５００ｐｐｍ程度であり、この範囲で特に良好な殺微生物効果が得られる。
【００１１】
本発明の殺微生物組成物は、本発明の目的を妨げない限り、必要に応じて、任意の安定剤、緩衝剤等をさらに含有していて差し支えない。
【実施例】
【００１２】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら例によってなんら限定されるものではない。
【００１３】
表１に示す配合組成で、ヨードアセトアミドと、指示されたイソチアゾリン系化合物とを水に溶解または分散させて、表１に示す配合組成の殺微生物組成物を調製した（実施例１〜５、比較例１〜６）
【表１】
2005089348.tif 000002
【００１４】
各組成物について、以下に示す試験をおこなった。
【００１５】
(１)紙力増強剤における菌増殖防止試験
紙力増強剤１００ｍｌに、濃度が５０ppm、１００ppm、３００ppmになるように各殺微生物組成物を添加し、予め腐敗（１ｍｌ当り腐敗菌数１０８）させておいた紙力増強剤１ｍｌを加え、これを３２℃の恒温器に保存した。紙力増強剤中の生菌数を経時的に測定した。その結果を表２に示す：
【表２】
2005089348.tif 000003
【００１６】
(２)水性塗料における菌増殖防止試験
水性塗料１００ｍｌに、濃度が５０ppm、１００ppm、３００ppmになるように各殺微生物組成物を添加し、予め腐敗（１ｍｌ当り腐敗菌数１０８）させておいた水性塗料１ｍｌを加え、これを３２℃の恒温器に保存した。水性塗料中の生菌数を経時的に測定した。その結果を表３に示す：
【表３】
2005089348.tif 000004
【００１７】
これら結果から明らかであるように、ヨードアセトアミドと、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、およびＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンよりなる群から選ばれるイソチアゾリン系化合物とを含有する本発明の殺微生物組成物（実施例１から５）は、水性系において、５０から３００ｐｐｍの濃度範囲で、４週間という長期間に亘り高い殺微生物効果を示すことができた。一方、ヨードアセトアミドのみ含有する組成物（比較例１）では、５０および１００ｐｐｍでは２週間目に既に菌の増殖が認められ、３００ｐｐｍでも４週間後には菌の顕著な増殖が認められた。また、上記のイソチアゾリン系化合物のみを含有する組成物（比較例２から６）では、１週間後に既に菌の増殖が認められ、２週間後にはブランクとほぼ同程度まで菌が増殖し、ほとんど殺微生物効果を示すことができなかった。