(57)【要約】  【課題】成膜性が良好で、塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載してもブロッキング現象が生じにくく、更に耐候性や汚染性に優れた塗膜を形成することができるエマルション塗料、及び該エマルション塗料を用いることによる、塗布乾燥直後に高度に積載しても耐ブロッキング性に優れ、更に耐候性や汚染性に優れた無機質化粧板の製造方法を提供すること。  【解決手段】バインダー成分として水希釈性の合成樹脂エマルションを固形分基準で９５〜４５質量％含有し且つコロイダルシリカを固形分基準で５〜５５質量％含有するエマルション塗料、及び無機質基材の表面に下層塗膜層を形成し、該下層塗膜層の表面に表面塗膜層を形成することからなる無機質化粧板の製造方法において、該エマルション塗料を用いて該表面塗膜層を形成することからなる無機質化粧板の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー成分として水希釈性の合成樹脂エマルションを固形分基準で９５〜４５質量％含有し且つコロイダルシリカを固形分基準で５〜５５質量％含有することを特徴とするエマルション塗料。
【請求項２】
水希釈性の合成樹脂エマルションの合成樹脂成分がα、β不飽和単量体の共重合体であって、そのイオン性がアニオン系、アニオン−ノニオン系又はノニオン系のものである請求項１記載のエマルション塗料。
【請求項３】
コロイダルシリカのシリカ成分粒子が粒状乃至はパールスライク状であり、コロイダルシリカのｐＨが８.４〜１１.５である請求項１又は２記載のエマルション塗料。
【請求項４】
無機質基材の表面に下層塗膜層を形成し、該下層塗膜層の表面に表面塗膜層を形成することからなる無機質化粧板の製造方法において、請求項１〜３の何れかに記載のエマルション塗料を用いて該表面塗膜層を形成することを特徴とする無機質化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエマルション塗料及び建築内装材や外装材等として利用される無機質化粧板の製造方法に関し、より詳しくは、成膜性が良好で、塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載してもブロッキング現象が生じにくく、更に耐候性や汚染性に優れた塗膜を形成することができるエマルション塗料、及び該エマルション塗料を用いることによる、塗布乾燥直後に高度に積載しても耐ブロッキング性に優れ、更に耐候性や汚染性に優れた無機質化粧板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この種の建築内装材や外装材の製造方法として、従来から有機溶剤希釈型アクリル塗料やアクリルウレタン塗料が多く用いられてきたが、シックハウス症候群や大気中への有機溶媒の放散等の環境問題等が提起され、それで水希釈型塗料への転換が加速度的に進行している。また一方で、消費者ニーズはこれらの商品の長期耐久性への期待感の著しい高まりを見せている。
【０００３】
この様な状況下で水希釈型エマルション塗料の特徴を考えると、該塗料は良好な被膜形成を果たすことが何よりも重要である。該塗料の被膜形成については、塗布後の溶媒の揮発と共に体積収縮が進行し、併行的にエマルション粒子間の距離が狭まり、遂には粒子の最密充填が起こり、しかる後に粒子間を融着させることにより被膜形成が終了するのであるが、このような被膜形成において良好な被膜形成を果たし得るためには、エマルション中のポリマーのガラス転移点（又は造膜温度）が低いことが望ましい。良好な被膜が形成されないと、低温下での実用時に短期間に塗膜に亀裂が生ずる欠陥被膜となったり、透水阻止能力に欠ける被膜となったりする。
【０００４】
一方、建築内装材や外装材はその製品形状から被膜形成直後（塗布乾燥直後の板温の高い状態）に高度に積載されることは避けることの出来ない生産条件である。しかし、水希釈型エマルション塗料では、成膜性を確保する観点から上記のようにエマルション中のポリマーとしてガラス転移点（又は造膜温度）の低いものを用いており、それでこのような生産条件に充分には対応できないことが多く、上記のように高度に積載された場合には塗装表面膜の圧痕や、塗装面と基材裏面との接着或いは塗装面同士の接着が起こり、引き剥がす時に塗膜剥離等の損傷（いわゆるブロッキング現象）がしばしば起こる。このような問題点を解消するためにはエマルション中のポリマーのガラス転移点が高いことは不可欠である。この様に水希釈型エマルション塗料には、被膜形成時と形成後とでは全く相反する性状が要求される。
【０００５】
これらの全く相反する性状に対応する技術手法として、エマルション中の粒子の外郭が低ガラス転移点ポリマーで、粒子内部が高ガラス転移点ポリマーである２層構造、いわゆるコア・シェル構造のエマルション（例えば、特許文献１〜３参照）や、エマルション粒子に例えばカルボニル基を導入し、系内に存在するヒドラジン残基を有するヒドラジン化合物、ヒドラジド残基を有するヒドラジド化合物又はヒドラゾン残基を有するヒドラゾン化合物との組み合わせ等によって粒子内部或いは粒子間で架橋反応させる架橋性エマルション（例えば、特許文献４〜５参照）等が知られているが、相反する性状の両者を満足させるには至っていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２２６８３５号公報
【特許文献２】特開平１１−０９２７０８号公報
【特許文献３】特開平１１−０９０３２５号公報
【特許文献４】特開２０００−０１７１９８号公報
【特許文献５】特開平０８−１１３７３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の様な従来技術の問題点を背景にしてなされたものであり、成膜性が良好で、塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載してもブロッキング現象が生じにくく、更に耐候性や汚染性に優れた塗膜を形成することができるエマルション塗料、及び該エマルション塗料を用いることによる、塗布乾燥直後に高度に積載しても耐ブロッキング性に優れ、更に耐候性や汚染性に優れた無機質化粧板の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記の目的を達成する為に種々の研究を重ねた結果、バインダー成分として水希釈性合成樹脂エマルションとコロイダルシリカとを特定の割合で用いることにより、上記の目的が達成されることを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明のエマルション塗料は、バインダー成分として水希釈性の合成樹脂エマルションを固形分基準で９５〜４５質量％含有し且つコロイダルシリカを固形分基準で５〜５５質量％含有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の無機質化粧板の製造方法は、無機質基材の表面に下層塗膜層を形成し、該下層塗膜層の表面に表面塗膜層を形成することからなる無機質化粧板の製造方法において、本発明のエマルション塗料を用いて該表面塗膜層を形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のエマルション塗料は、成膜性が良好であり、しかも塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載してもブロッキング現象が生じにくく、更に耐候性や汚染性に優れた塗膜を形成することができる。また、本発明の無機質化粧板の製造方法は、塗布乾燥直後に高度に積載しても耐ブロッキング性に優れ、更に耐候性や汚染性に優れた無機質化粧板を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明について具体的に説明する。
本発明のエマルション塗料は、バインダー成分として水希釈性の合成樹脂エマルション及びコロイダルシリカを含有していて、エマルションワニスの成膜性を損なうことなく、塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載してもブロッキング現象が生じにくく、更に耐候性や汚染性に優れた塗膜を形成することができる。
【００１３】
本発明のエマルション塗料のバインダー成分については、水希釈性の合成樹脂エマルションを固形分基準で９５〜４５質量％含有し且つコロイダルシリカを固形分基準で５〜５５質量％含有することが必須である。コロイダルシリカの含有量がバインダー成分の固形分基準で５質量％未満であるエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成すると、その塗布乾燥直後の塗膜は耐ブロッキング性が不充分であるので塗布乾燥直後の塗装物を高度に積載すると表面塗膜層の付着が起こり、引き剥がす時に塗膜剥離等の損傷が生ずる危険性がある。この点では、コロイダルシリカの含有量がバインダー成分の固形分基準で１０質量％以上であることが好ましい。またコロイダルシリカの含有量がバインダー成分の固形分基準で５５質量％を超えるエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成すると、得られる表面塗膜層の可とう性や肉持ち感或いは透水阻止能力が低下する傾向が現れるので好ましくない。この点では、コロイダルシリカの含有量がバインダー成分の固形分基準で４５質量％以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明のエマルション塗料においては、水希釈性合成樹脂エマルションとして、α、β不飽和単量体の共重合体を用いることが好ましく、その代表的なものとして、酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリル系、アクリルシリコン系、アクリル−含フッ素ビニル系、含フッ素ビニル系、シリコン変性含フッ素ビニル系等のものを挙げることができる。またこれらの合成樹脂エマルションとして、コア・シェル構造等の多層構造のものや、カルボニル基含有樹脂とヒドラジン残基を有する化合物等との組み合わせによる架橋性タイプのもの等、従来から使用されている各種の合成樹脂エマルションを制限なく利用することが可能である。またこれらの合成樹脂エマルションは、各々の単一系合成樹脂エマルションであっても、２種以上の合成樹脂エマルションの混合物であってもよい。但しエマルションのイオン性としては、コロイダルシリカとの混合安定性の点から、アニオン系、ノニオン系又はアニオン−ノニオン系であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明のエマルション塗料においては、コロイダルシリカとして、好ましくは、コロイダルシリカのシリカ成分粒子が粒状乃至はパールスライク状であり、より好ましくは粒子径が７〜１００ｎｍの範囲内のものである。例えば、粒子径が７〜１００ｎｍの範囲内の無水珪酸超微粒子を水中にコロイド状に分散させた分散体で、ＳｉＯ2 含有量が好ましくは１５〜４５質量％であるものを有用に使用することができる。またコロイダルシリカとして、ｐＨが８.４〜１１.５のアルカリ側のものが、合成樹脂エマルション（そのイオン性がアニオン〜ノニオンのもの）との混和性や混合後の貯蔵安定性に優れているので好ましい。コロイダルシリカのｐＨが８.４未満のもの、とりわけ酸性サイドのものは、上記のイオン性合成樹脂エマルションとの混合時に短時間にゲル化等を引き起こし、安定性が悪くなる傾向がある。またコロイダルシリカのｐＨが１１.５を超えるものは、得られた表面塗膜層から離脱する水可溶成分の量が増加し、耐水性等の性能が低下する傾向がある。コロイダルシリカのｐＨとしては、混合安定性や水可溶分の制限から、ｐＨが９.０〜１０.５の範囲であることがより好ましい。
【００１６】
なお、コロイダルシリカを合成樹脂エマルションに混合し使用した場合に、得られた塗膜の表面親水性が想定以上に増加して耐温水性や耐候性が低下する傾向が観られることもある。このような場合に対する対処手段としては、カルボキシル基を有する合成樹脂エマルションに、分子の片末端がアミノ基であり、他末端がアルコキシシリル基である、いわゆるアミノ系のシランカップリング剤を混合して中和させた後、その中にコロイダルシリカを添加した塗料を用いることにより、耐温水性や耐候性の低下がなくなり、むしろ向上する。
【００１７】
またコロイダルシリカの粒子分散状態としては、個々の粒子が独立し分散状態にあるものを使用するのが一般的であるが、１０〜５０ｎｍの球状粒子がパールネックレス様に５０〜４００ｎｍの長さに連なった、いわゆるパールスライク状のものも有用に使用することができる。パールスライク状のものは、個々の粒子が独立し分散状態にあるものと比較して、成膜性に優れる傾向が観られる点で好ましい。
【００１８】
また本発明のエマルション塗料はこれらのバインダー成分以外の顔料やその他の各種添加剤等を含有することができる。更に本発明のエマルション塗料を用いて形成される表面塗膜の状態としては透明〜着色半透明〜着色隠蔽まで、種々の形態のものであり得る。後記の下層塗膜層(ａ)又は下層塗膜層(ｂ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、着色顔料等が配合された下層塗膜層を隠蔽する、いわゆるソリッドカラーと称される形態の水希釈型塗料として用いる。また下層塗膜層(ｂ)、下層塗膜層(ｃ)又は下層塗膜層(ｄ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、下層塗膜層が視認可能な透明もしくは半透明のクリヤーもしくは着色クリヤー膜が形成される水希釈型塗料として用いる。
【００１９】
本発明のエマルション塗料においては、塗料用途として公知の顔料を広範囲に使用することができる。その代表的な顔料として、酸化チタン、酸化鉄、複合酸化物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス・バナジウム系）、カーボンブラック等の無機系着色顔料や、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、アンスラピリミジン、フタロシアニン、スレン、ジオキサジン等の有機着色顔料、更には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、マイカ、タルク等の体質顔料を挙げることができる。
【００２０】
また、本発明のエマルション塗料においては、主としてクリヤー類の光沢調整や意匠性付与を目的として添加することができる顔料や骨材類として、酸化珪素や、ポリアクリルニトリル系、ポリメタアクリル酸メチル系、ポリウレタン系、ポリエチレン系等の透明又は着色プラスチックビーズ、あるいはアルミフレーク、金属コートガラスフレーク、カラーコートアルミ箔、金属コートマイカ等の鱗片顔料、あるいはチタン酸カリウムウイスカー等の繊維状顔料等を挙げることができる。また必要に応じて各種の顔料分散剤、沈殿防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、成膜助剤、増粘剤、表面調整剤、防腐・防黴剤、消泡剤等の各種改質剤を適宜混合することも可能である。
【００２１】
尚、後記の下層塗膜層(ａ)又は下層塗膜層(ｂ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、バインダー成分と顔料との合計固形分基準でバインダー成分：顔料＝７５〜３０質量％：２５〜７０質量％であることが好ましい。バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が２５質量％未満である場合には、そのようなエマルション塗料を用いて形成される塗膜の隠蔽性が不充分となる傾向があり、またバインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が７０質量％を超える場合には、そのようなエマルション塗料を用いて形成される塗膜の耐候性や透水阻止能力が低下する傾向がある。従って、バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が３５〜６５質量％であることが一層好ましい。
【００２２】
また、下層塗膜層(ｂ)、下層塗膜層(ｃ)又は下層塗膜層(ｄ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、バインダー成分と顔料との合計固形分基準でバインダー成分：顔料＝９９〜５５質量％：１〜４５質量％であることが好ましい。バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が１質量％未満である場合には、そのようなエマルション塗料を用いて形成される塗膜の光沢調整や意匠性付与が不充分となる傾向があり、またバインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が４５質量％を超える場合には、そのようなエマルション塗料を用いて形成される塗膜に隠蔽性が生じて下層塗膜層の視認性が失われる傾向がある。従って、バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が５〜４０質量％であることが一層好ましい。。
【００２３】
本発明の無機質化粧板の製造方法で使用する無機質基材として、フレキシブルボード、珪酸カルシウム板、石膏スラグパーライト板、木片セメント板、プレキャストコンクリート板、ＡＬＣ板、石膏ボード等の、通常建築用に使用されている各種の無機質板を挙げることができ、それらを特に制限なく使用することができる。
【００２４】
該基材上に形成する下層塗膜層の代表例として次ぎの下層塗膜層(ａ)〜(ｄ)の各種形態のものを挙げることができる。
第１例目の下層塗膜層(ａ)として、先ず基材に下塗りのみを施したものを挙げることができる。該下塗りの目的は、基材との付着性を確保すると同時に、表面塗膜層（或いは次工程膜）との層間付着性を確保することである。下層塗膜層(ａ)の形成に用いる下塗り塗料としてイソシアネートプレポリマー系、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系等の各々単独系又はこれらの２種以上の混合系の溶剤溶液、或いはイソシアネート化合物とポリオールとの混合物、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、アルカリ珪酸塩系等の各々の系又はこれらの２種以上の混合系の水希釈型のものを有用に使用することができるが、環境問題等の観点から溶剤揮散量の少ない水希釈型のものが一層好ましい。またこれらの下塗り塗料として、主として基材強度や建築化粧板の仕上がり外観等の品質目標から、顔料を全く含まないものから顔料を多量に含むもの迄使用することができる。
【００２５】
上記の下塗り塗料に用いることができる顔料類としては塗料用途として公知の顔料を広範囲に使用することができる。その代表的な顔料として、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の無機系着色顔料や、フタロシアニンブルー、ハンザエロー、パーマネントレッド等の有機着色顔料、更には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、マイカ、タルク等の体質顔料を挙げることができる。このような下塗り塗料においては、下塗り塗料の樹脂と顔料との合計固形分基準で樹脂：顔料＝１００〜３０質量％：０〜７０質量％であることが好ましい。該下層塗膜層(ａ)は、塗装時の加熱残分が概ね１５〜６０質量％のこれらの下塗り塗料を常法の塗装方法、例えばエアレススプレー、ロールコーター、フローコーター、シャワーコーター＆エアーナイフ等によって、ウエット塗着量３５〜１００ｇ／ｍ2 になるように塗布し、６０〜１３０℃の温度下で３０秒〜５分間乾燥させて形成することができる。
【００２６】
第２例目の下層塗膜層(ｂ)は上記の下層塗膜層(ａ)の上に更に中塗り層を形成したものである。該中塗り層の目的は、本発明の製造方法で得られる化粧板の肉持ち感や平滑感、あるいは表面塗膜層との層間付着性を確保することであり、また場合によっては化粧板の仕上がり色を決定することである。中塗り層の形成に用いる中塗り塗料としては、建材用途に使用される公知の塗料を広範囲に使用することができる。その代表的な塗料として、酢酸ビニル系、アクリル系、アクリルウレタン系、アクリルシリコン系等の樹脂の各々の単独もしくは２種以上の混合物の溶剤溶液又は水希釈型の塗料を挙げることができるが、当然のことながら環境問題の観点から、水希釈型の塗料が一層好ましい。またこれらの中塗り塗料として顔料を全く含まないものから顔料を多量に含むもの迄使用することができる。
【００２７】
上記の中塗り塗料に用いることができる顔料類としては塗料用途として公知の顔料を広範囲に使用することができる。その代表的な顔料として、酸化チタン、酸化鉄、複合酸化物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス・バナジウム系）、カーボンブラック等の無機系着色顔料や、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、アンスラピリミジン、フタロシアニン、スレン、ジオキサジン等の有機着色顔料、更には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、マイカ、タルク等の体質顔料を挙げることができる。このような中塗り塗料においては、中塗り塗料の樹脂と顔料との合計固形分基準で樹脂：顔料＝７０〜２５質量％：３０〜７５質量％であることが好ましい。該中塗り塗膜は、塗装時の加熱残分が概ね２５〜６５質量％のこれらの中塗り塗料を常法の塗装方法、例えばエアレススプレー、ロールコーター、フローコーター等によって、ウエット塗着量５５〜１３０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、６０〜１３０℃の温度下で４０秒〜５分間乾燥させて形成することができる。
【００２８】
第３例目の下層塗膜層(ｃ)は上記の下層塗膜層(ｂ)の中塗り層の上に更に、基材の表面に付与されたエンボス形状を利用してその凸部のみに上記の中塗り層とは異なる色に塗装したものである。この異色の塗装層の目的は化粧板に意匠性を付与することである。この異色の塗装層の形成に用いる塗料としては、上記の下層塗膜層(ｂ)の形成で用いた塗料と同範疇の塗料を同様に使用することができる。但し塗膜形成過程が異なり、多くの場合にロールコーターでエンボス形状の凸部のみを塗装する。この異色の塗装層は、塗装時の加熱残分が概ね３０〜７０質量％のこれらの塗料をウエット塗着量２０〜７０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、６０〜１３０℃の温度下で４０秒〜５分間乾燥させて形成することができる。場合によっては、次工程との間に乾燥工程を入れない、いわゆるウエットオンウエットの乾燥手法を採用することもできる。
【００２９】
第４例目の下層塗膜層(ｄ)は、上記の下層塗膜層(ｂ)又は(ｃ)の上に更に各種の手法で模様付けしたものであり、その目的は化粧板に意匠性を付与することである。各種の模様付けの手法として、代表的なものを挙げるならば、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、シルクスクリーン印刷、熱転写印刷、インクジェット印刷等の各種印刷手法、及びコンピューターで制御され、各種のノズルから塗料が間歇的に吐出され、部分的に異色に着色して模様付けする方法等があり、模様付けに使用されるインクもしくは塗料としてはアクリル樹脂系、アクリルシリコン系が耐久性等の面から好ましい。但しインクの場合、着色顔料等を分散剤のみで分散させた、樹脂を全く含まない状態で使用することもある。また使用する着色顔料としては酸化チタン、酸化鉄、複合酸化物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス・バナジウム系）、カーボンブラック等の無機系のものや、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、アンスラピリミジン、フタロシアニン、スレン、ジオキサジン等の有機系のもので、耐候性に優れるものが好ましい。加熱残分が概ね１０〜７５質量％のこれらのインクもしくは塗料を、各種の模様付け手法により、ウエット塗着量１０〜５０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、模様付けする。
【００３０】
本発明の無機質化粧板の製造方法においては、上記のようにして形成した下層塗膜層の表面に、上記した本発明のエマルション塗料を塗布して表面塗膜層を形成する。
前記したように、前記の下層塗膜層(ａ)又は下層塗膜層(ｂ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、着色顔料等が配合された下層塗膜層を隠蔽する、いわゆるソリッドカラーと称される形態の水希釈型塗料として用いることが好ましい。また下層塗膜層(ｂ)、下層塗膜層(ｃ)又は下層塗膜層(ｄ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、下層塗膜層が視認可能な透明もしくは半透明のクリヤーもしくは着色クリヤー膜が形成される水希釈型塗料として用いることが好ましい。
【００３１】
また、前記したように、後記の下層塗膜層(ａ)又は下層塗膜層(ｂ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、バインダー成分と顔料との合計固形分基準でバインダー成分：顔料＝７５〜３０質量％：２５〜７０質量％であることが好ましい。バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が３５〜６５質量％であることが一層好ましい。
【００３２】
また、前記したように、下層塗膜層(ｂ)、下層塗膜層(ｃ)又は下層塗膜層(ｄ)上に本発明のエマルション塗料を用いて表面塗膜層を形成する場合には、バインダー成分と顔料との合計固形分基準でバインダー成分：顔料＝９９〜５５質量％：１〜４５質量％であることが好ましい。バインダー成分と顔料との合計固形分基準で顔料の量が５〜４０質量％であることが一層好ましい。。
【００３３】
本発明の無機質化粧板の製造方法においては、塗装時の加熱残分が概ね１５〜６０質量％の本発明のエマルション塗料を常法の塗装方法、例えばエアレススプレー、ロールコーター、フローコーター等によって、ウエット塗着量３５〜１５０ｇ／ｍ2 になるように下層塗膜層の表面に塗布し、６０〜１６０℃の温度下で４０秒〜１５分間乾燥させて無機質化粧板を形成することができる。
【００３４】
本発明の無機質化粧板の製造方法で製造される無機質化粧板は、表面塗膜層形成用塗料の塗布乾燥直後に高度に積載しても耐ブロッキング性に優れ、更に耐候性や汚染性に優れる特徴を有する。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
＜実施例１〜５及び比較例１〜３＞
それぞれ第１表に示す用途の建築材を製造するために、第１表に示す種類の基材の表面に第１表に示す下塗り塗装を実施し、実施例２〜５及び比較例２〜３については該下塗り塗装の上に第１表に示す第１中塗り塗装を実施し、実施例４〜５及び比較例３については該第１中塗り塗装の上に第１表に示す第２中塗り塗装を実施し、実施例５及び比較例３については該第２中塗り塗装の上に模様付けを実施し、最後に全ての実施例及び比較例について第１表に示す上塗り塗装を実施した。
【００３６】
各々の下塗り塗装、第１中塗り塗装、第２中塗り塗装、模様付け、上塗り塗装で用いた塗料、インキの組成、塗装条件は次の通りであった。なお、以下の記載において「部」及び「％」は質量基準によるものである。
【００３７】
＜下塗り塗装１＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／スチレン／アクリル酸＝４５／３１／２２／２からなるアクリル共重合体：３０部、チタン白：５部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：７部及び水：５８部からなる塗料を、塗装粘度９秒／ＦＣ＃４で塗着量６０ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布し、その後１００℃で７０秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００３８】
＜下塗り塗装２＞
エポルジョンＥＡ−７（日本エヌエスシー（株）製エポキシ樹脂水性エマルション、固形分６１±１％、エポキシ当量３００〜３４０）：１５部、エポルジョンＥＢ−１（日本エヌエスシー（株）製変性脂肪族ポリアミン樹脂水性エマルション、固形分４０±１％、アミン価１０７〜１０８）：１５部及び水：７０部からなる塗料を、塗装粘度８.５秒／ＦＣ＃４で塗着量５０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後１４０℃で４分間加熱処理して塗膜を形成した。
【００３９】
＜下塗り塗装３＞
メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタアクリル酸＝６４／３３／３からなるアクリル共重合体：１１.５部、上記のエポルジョンＥＡ−７：９部、上記のエポルジョンＥＢ−１：８部、チタン白：１０部、炭酸カルシウム：２８部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：６部及び水：２７.５部からなる塗料を、塗装粘度９.５秒／ＦＣ＃４で塗着量１００ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後１３０℃で２１０秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４０】
＜下塗り塗装４＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／スチレン／アクリル酸＝４５／３１／２２／２からなるアクリル共重合体：３０部、チタン白：５部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：７部及び水：５８部からなる塗料を、塗装粘度９秒／ＦＣ＃４で塗着量６０ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布し、その後１００℃で４分間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４１】
＜中塗り塗装１＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝８０／１８／１／１からなるアクリル共重合体：１５部、チタン白：１２部、黄色酸化鉄：０.０３５部、炭酸カルシウム：１０部、マイカ：７部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：８.５部及び水：４７.５部からなる塗料を、塗装粘度１６秒／ＺＣ＃４で塗着量６５ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布し、その後１３０℃で７０秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４２】
＜中塗り塗装２＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸＝６６.５／６.０／２６.０／１.５からなるアクリル共重合体（以下、アクリル共重合体Ａと称す）：２０部、チタン白：１６部、赤色酸化鉄：０.７５部、黄色酸化鉄：３.０部、カーボンブラック：０.２５部、硫酸バリウム：９部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：９部及び水：４２部からなる塗料を、塗装粘度１６秒／ＺＣ＃４で塗着量６０ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布し、その後１００℃で１００秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４３】
＜中塗り塗装３＞
上記のアクリル共重合体Ａ：２０部、チタン白：１６部、赤色酸化鉄：０.７５部、黄色酸化鉄：３.０部、カーボンブラック：０.２５部、硫酸バリウム：９部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：９部及び水：４２部からなる塗料を、塗装粘度１８秒／ＦＣ＃４で塗着量８０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後１００℃で１２０秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４４】
＜中塗り塗装４＞
上記のアクリル共重合体Ａ：２０部、チタン白：１６部、赤色酸化鉄：０.７５部、黄色酸化鉄：３.０部、カーボンブラック：０.２５部、硫酸バリウム：９部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：９部及び水：４２部からなる塗料を、塗装粘度１６秒／ＦＣ＃４で塗着量８０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後１００℃で１２０秒間加熱処理して塗膜を形成した。
【００４５】
＜中塗り塗装５＞
上記のアクリル共重合体Ａ：２８部、チタン白：１８部、赤色酸化鉄：０.２５部、黄色酸化鉄：１部、カーボンブラック：０.０５部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等６.７部及び水：４６部からなる塗料を、塗装粘度２５秒／ＺＣ＃４で塗着量４０ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布した。この塗装においては乾燥工程を設けず、上塗り塗装とのウエットオンウエット方式とした。
【００４６】
＜模様付け１＞
メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／スチレン＝５６／３３／１１からなるアクリル共重合体（以下、アクリル共重合体Ｂと称す）：４部、黄色酸化鉄：１３.０部、赤色酸化鉄：７部、カーボンブラック０.４部、分散剤・成膜助剤・増粘剤・紫外線吸収剤等：１７部及び水：５８.６部からなるインク組成物を、塗装粘度１５秒／ＦＣ＃４で塗着量２０ｇ／ｍ2（wet）となるようにグラビアオフセット印刷により模様付けした。この模様付けにおいては乾燥工程を設けず、上塗り塗装とのウエットオンウエット方式とした。
【００４７】
＜上塗り塗装１＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝８０／１８／１／１からなるアクリル共重合体：１５部、チタン白：１２部、黄色酸化鉄：０.０３５部、炭酸カルシウム：１０部、マイカ：７部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：８.５部、水：４７.５部及びスノーテックス４０（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ、無水珪酸含有量４０〜４１％、粒子径１０〜２０ｎｍ）：１０部からなる本発明のエマルション塗料（固形分基準で合成樹脂エマルション：コロイダルシリカ＝約７９：２１）を、塗装粘度２０秒／ＦＣ＃４で塗着量４５ｇ／ｍ2（wet）となるようにロールコーターにより塗布し、その後ジェット炉中で１３０℃で７０秒間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００４８】
＜上塗り塗装２＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝８０／１８／１／１からなるアクリル共重合体：１５部、チタン白：１２部、黄色酸化鉄：０.０３５部、炭酸カルシウム：１０部、マイカ：７部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：８.５部、水：４７.５部及び上記のスノーテックス４０：１０部からなる本発明のエマルション塗料（固形分基準で合成樹脂エマルション：コロイダルシリカ＝約７９：２１）を、塗装粘度１２秒／ＦＣ＃４で塗着量５５ｇ／ｍ2（wet）となるように２連ロールコーターにより塗布し、その後ジェット炉中で１１０℃で１００秒間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００４９】
＜上塗り塗装３＞
上記のアクリル共重合体Ａ：２８部、チタン白：１８部、赤色酸化鉄：０.２５部、黄色酸化鉄：１部、カーボンブラック：０.０５部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等６.７部、水：４６部及び上記のスノーテックス４０：１５部からなる本発明のエマルション塗料（固形分基準で合成樹脂エマルション：コロイダルシリカ＝約８２：１８）を、塗装粘度１８秒／ＦＣ＃４で塗着量７０ｇ／ｍ2（wet）となるようにフローコーターにより塗布し、その後ジェット炉中で１２０℃で１２０秒間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５０】
＜上塗り塗装４＞
上記のアクリル共重合体Ｂ：２２部、ユーダブルＥ−６７０（（株）日本触媒製ＨＡＬＳ含有高耐候性アクリルエマルション、固形分４５.５±１.５％、イオン性：アニオン）：２１部、艶消し剤（無水珪酸）１.５部、紫外線吸収剤・成膜助剤・増粘剤等：８部、水：４７.５部及びコロイダルシリカ処理品：３０部からなる本発明のエマルション塗料（固形分基準で合成樹脂エマルション：コロイダルシリカ＝約８６：１４）を、塗装粘度１５秒／ＦＣ＃４で塗着量７０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後熱風炉中で１２０℃で６分間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５１】
なお、コロイダルシリカ処理品は水：４.４部とプライマールＡＳＥ６０（ローム＆ハース社製ポリアクリル酸樹脂エマルション、固形分２８±１％、ｐＨ１.８〜４.５）：０.５部との混合物に、シランカップリング剤・ＫＢＥ９０３（信越化学工業（株）製γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）：０.１部を加えて攪拌中和し、更にスノーテックスＮ（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ、無水珪酸含有量２０〜２１％、粒子径１０〜２０ｎｍ）：２５部を加え、均一になるよう攪拌処理した組成物である。
【００５２】
＜上塗り塗装５＞
上記のアクリル共重合体Ｂ：１４部、ポリデユレックスＧ６２１（旭化成工業（株）製アクリルシリコン樹脂エマルション、固形分４１.５±１.０％、イオン性：アニオン）：４７部、艶消し剤（無水珪酸、透明性プラスチックビーズ等）：７部、紫外線吸収剤・成膜助剤・増粘剤等：１０.５部、水：２１.５部及び上記のコロイダルシリカ処理品：３０部からなる本発明のエマルション塗料（固形分基準で合成樹脂エマルション：コロイダルシリカ＝約８７：１３）を、塗装粘度１６秒／ＦＣ＃４で塗着量８０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後熱風炉中で１１０℃で１１分間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５３】
＜上塗り塗装６＞
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝８０／１８／１／１からなるアクリル共重合体：１５部、チタン白：１２部、黄色酸化鉄：０.０３５部、炭酸カルシウム：１０部、マイカ：７部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等：８.５部及び水：４７.５部からなる塗料を、塗装粘度２０秒／ＦＣ＃４で塗着量４５ｇ／ｍ2（wet）となるようにロールコーターにより塗布し、その後ジェット炉中で１２０℃で１２０秒間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５４】
＜上塗り塗装７＞
上記のアクリル共重合体Ａ：２８部、チタン白：１８部、赤色酸化鉄：０.２５部、黄色酸化鉄：１部、カーボンブラック：０.０５部、分散剤・成膜助剤・増粘剤等６.７部及び水：４６部からなる塗料を、塗装粘度１８秒／ＦＣ＃４で塗着量８０ｇ／ｍ2（wet）となるようにフローコーターにより塗布し、その後ジェット炉中で１２０℃で１２０秒間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５５】
＜上塗り塗装８＞
上記のアクリル共重合体Ｂ：１４部、上記のポリデユレックスＧ６２１：４７部、艶消し剤（無水珪酸、透明性プラスチックビーズ等）：７部、紫外線吸収剤・成膜助剤・増粘剤等：１０.５部及び水：２１.５部からなる塗料を、塗装粘度１６秒／ＦＣ＃４で塗着量８０ｇ／ｍ2（wet）となるようにエアレススプレーにより塗布し、その後熱風炉中で１１０℃で１１分間加熱処理して表面塗膜層を形成した。
【００５６】
実施例１〜５及び比較例１〜４で得られた各々の無機質化粧板について、下記の諸特性をそれぞれ下記の方法、下記の判定基準で評価した。それらの評価結果は第２表に示す通りであった。
【００５７】
＜ブロッキング性の評価＞
第２表に示す積載条件下で積載し、積載２０時間後の状態を目視で下記の評価基準で評価した。
○ ： 変化なし、
△ ： 集中荷重圧接部分に微細な塗膜剥離又は軽微な光沢異常部分あり、
× ： 明確な塗膜剥離又は光沢異常部分あり。
【００５８】
＜付着性の評価＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００  ８．５．２  碁盤目テープ法  に準拠し、４ｍｍ間隔で２５個の枡目をカッターナイフで切り、セロフアンテープを貼り付け急速に引き剥がし、２５個の中の残存数を数える。
【００５９】
＜耐温水性の評価＞
テストピースを５０℃の温水中に５日間浸漬し、取り出して２４時間放置した後の塗膜の白化状態を目視で下記の評価基準で評価した。
○ ： 変化なし
△ ： 白化等の軽微な変化あり
× ： 白化等の変化大
【００６０】
＜耐凍害性の評価＞
テストピースを凍結サイクル試験器にいれ、ＡＳＴＭ  Ｃ  ６６６のＡ法に準じて第２表に示すサイクル数繰り返し、試験後の塗膜外観を目視で下記の評価基準で評価した。
○ ： クラック等の変化なし
△ ： 軽微なクラック発生又は塗膜の部分剥離
× ： 著しいクラック、塗膜剥離
【００６１】
＜耐候性の評価＞
ダイプラ・ウインテス株式会社製の超促進耐候性試験機「メタルウエザー」を用い、１サイクルの内容をＬ → Ｒ → シャワー → Ｄ → シャワーとし、第２表に示すサイクル数繰り返し、試験後の塗膜外観を目視で観察し、光沢保持率を測定して下記の評価基準で評価した。
なお、Ｌは波長２９５〜７８０ｎｍ、光エネルギー６３ｍＷ／ｃｍ2 、温度６５℃、湿度７０％で１６時間照射を意味し、Ｒは温度６５℃、湿度７０％で照射なしで２時間静置を意味し、シャワーは純水で１０秒間撒水を意味し、Ｄは温度３０℃、湿度９８％以上で照射なしで６時間静置を意味する。
○ ： 塗膜外観に変化なく、且つ光沢保持率７０％以上、
△ ： 塗膜外観変化が軽微であるか、光沢保持率５５〜６９％、
× ： 塗膜変化著しいか、光沢保持率５４％以下。
【００６２】
【表１】
2005162825.tif 000002
【００６３】
【表２】
2005162825.tif 000003