(57)【要約】【課題】  アノードに供給される水素含有ガスの水素濃度が低い場合でも良好な発電特性が得られる燃料電池を提供する。【解決手段】  アノードガス流路の幅がカソードガス流路の幅の１．２倍以上２．０倍以下であるセパレータを有する燃料電池。アノードガス流路の深さがカソードガス流路の深さの０．５倍以上０．８倍以下であるセパレータを有する燃料電池。【選択図】  図１
2005310705.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードガス流路の幅がカソードガス流路の幅の１．２倍以上２．０倍以下であるセパレータを有することを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
アノードガス流路の深さがカソードガス流路の深さの０．５倍以上０．８倍以下であるセパレータを有することを特徴とする燃料電池。
【請求項３】
アノード側およびカソード側の少なくとも一方において、ガス拡散層が、ガス流路深さ方向に、ガス拡散層の初期厚さの１０％以上５０％以下埋没している請求項１または２記載の燃料電池。
【請求項４】
セパレータに設けられたアノードガス流路およびカソードガス流路の少なくとも一方において、鉛直上向き方向のガス流路の長さが、全ガス流路長さに対して２５％以下である請求項１〜３の何れか一項記載の燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素と酸素を電気化学的に反応させて発電するための燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池の基本的な構造は、例えば、固体電解質膜の両側に電極機能を有するガス拡散層が形成されたＭＥＡ（Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ  Ａｓｓｅｍｂｌｙ：膜電極集合体）を、ガスなどが流通する流路が設けられたセパレータで挟んだ構造とされる。
【０００３】
燃料電池の構造については様々な改善がなされている。例えば、セパレータに形成される流路に関して、特許文献１には、並行した複数の溝からなる並行流路群が設けられたセパレータにおいて、並行流路群内の溝間の畝幅より、隣接する並行流路群間の畝幅が大である燃料電池が開示されている。
【０００４】
ところで、燃料電池のアノードには、純水素や、メタン等の炭化水素を水蒸気改質して得られる水素含有ガスなどが供給され、カソードには通例空気が供給され、発電が行われる。アノードに供給されるガスの水素濃度は高い方が電池性能の観点から好ましく、通常およそ７０モル％以上の比較的高い濃度とされる。
【０００５】
なお、本明細書においてガス組成を示すモル％は、ドライベースのモル％を意味する。
【特許文献１】特開２００１−７６７４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
バイオマスから得られる水素含有ガス、あるいは炭化水素を部分酸化改質して得られる水素含有ガスなどの水素濃度は比較的低く、例えば４０モル％程度以下であることがある。このように比較的水素濃度が低いガスを用いて燃料電池で発電を行うと、反応効率が低下し、良好な発電特性を得ることが難しかった。従ってこのような低水素濃度のガスは、燃料電池で利用することが難しかった。
【０００７】
本発明の目的は、アノードに供給される水素含有ガスの水素濃度が例えば２０モル％〜４０モル％程度と低い場合であっても、比較的良好な発電特性を得ることのできる燃料電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成するために燃料電池の各構成要素について検討し、中でもセパレータに設けるガス流路の形状を改良することにより、低水素濃度の燃料ガスを用いても、高水素濃度の燃料ガスを用いた場合に近い燃料電池特性を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明により、アノードガス流路の幅がカソードガス流路の幅の１．２倍以上２．０倍以下であるセパレータを有することを特徴とする燃料電池が提供される。
【００１０】
本発明により、アノードガス流路の深さがカソードガス流路の深さの０．５倍以上０．８倍以下であるセパレータを有することを特徴とする燃料電池が提供される。
【００１１】
上記燃料電池において、アノード側およびカソード側の少なくとも一方において、ガス拡散層が、ガス流路深さ方向に、ガス拡散層の初期厚さの１０％以上５０％以下埋没していることが好ましい。
【００１２】
上記燃料電池において、セパレータに設けられたアノードガス流路およびカソードガス流路の少なくとも一方において、鉛直上向き方向のガス流路の長さが、全ガス流路長さに対して２５％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アノードに供給される水素含有ガスの水素濃度が例えば２０％〜４０モル％と低い場合であっても、比較的良好な発電特性を得ることのできる燃料電池が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において、燃料電池としては、アノード（燃料極）において水素が電極反応の反応物質であるタイプの燃料電池の何れでもよい。例えば、固体高分子形、燐酸形、溶融炭酸塩形、固体酸化物形の燃料電池とすることができる。以下、固体高分子型燃料電池（ＰＥＦＣ）を例に説明する。
【００１５】
燃料電池は、それぞれ電極機能を有するアノード側ガス拡散層およびカソード側ガス拡散層と、これらに挟まれる固体高分子電解質膜を有する。アノード側ガス拡散層とカソード側ガス拡散層の間に電解質膜を挟んで一体化したものはＭＥＡ（Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ  Ａｓｓｅｍｂｌｙ：膜電極集合体）と呼ばれる。ＭＥＡは、一方の面にアノードガス流路が設けられ他方の面にカソードガス流路が設けられたセパレータで挟まれ、これらの一つの組合せで一つのセルが構成される。燃料電池には、一つのＭＥＡを二つのセパレータで挟んだ単セルの形態もあるが、実用的には、通例、複数のセルが積層された構造のセルスタックが用いられる。なお、セルスタックの両端におけるセパレータ、また単セルを形成するセパレータにおいては、一方の面（ＭＥＡと接する面）のみにガス流路が設けられていればよい。
【００１６】
セパレータが冷却水などの冷却媒体を流すための流路を有することもできる。あるいは冷却媒体を流す流路のみを有する部材を燃料電池内部あるいは周囲に設けることもできる。
【００１７】
燃料電池のアノード側には水素含有ガスが、カソード側には空気等の酸素含有ガスが、それぞれ必要に応じて加湿された後導入される。
【００１８】
この時、アノードでは水素ガスがプロトンとなり電子を放出する反応が進行し、カソードでは酸素ガスが電子とプロトンを得て水となる反応が進行する。
【００１９】
以下図面を用いて本発明の形態について詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２０】
〔流路幅〕
セパレータに形成されるアノードガス流路の幅をカソードガス流路の幅の１．２倍以上、好ましくは１．４倍以上とすることにより、比較的低水素濃度のアノードガス、例えば水素濃度が２０モル％以上４０モル％以下であるアノードガスが供給された場合でも比較的良好な電池特性を得ることができる。上記流路幅の関係とすることにより、触媒層へのガスの相対的接触面積が増え、濃度の薄い水素の電極反応が促進されると考えられる。
【００２１】
一方、セパレータにはＭＥＡを支持する機能や、電流を集める集電体としての機能もあり、これら機能とのバランスから、アノードガス流路の幅はカソードガス流路の幅の２．０倍以下、好ましくは１．７倍以下とする。
【００２２】
図１を用いて説明する。電解質膜１の両側にアノード側ガス拡散層２ａおよびカソード側ガス拡散層２ｃが設けられてＭＥＡ３が形成される。一方の面にアノードガス流路５ａが、他方の面にカソードガス流路５ｃが形成されたセパレータ４によってＭＥＡが挟まれる。図１ではアノードガス、カソードガスとも紙面に垂直な方向に流路に沿って流れる。アノードガス流路５ａはアノード側ガス拡散層２ａに向けて開口し、カソードガス流路５ｃはカソード側ガス拡散層２ｃに向けて開口する。上記流路に沿ったアノードガスの流れから、水素がアノード側ガス拡散層に向けて拡散し、プロトンとなって電解質膜を通過し、カソード側ガス拡散層でプロトンと酸素が反応して水を生成する。
【００２３】
アノードガス流路の幅Ｗａは、カソードガス流路の幅Ｗｃの１．２倍以上２．０倍以下とする。ここではガス流路の深さはアノードとカソードで同じとしているが、必ずしもその必要はない。
【００２４】
図１では流路断面が長方形（正方形を含む）とされ、流路幅は一定であるが、このような場合だけではない。本発明において、ガス流路の幅はＭＥＡに向けて流路が開口する部分の開口幅として定義される。
【００２５】
〔流路深さ〕
アノードガス流路の深さをカソードガス流路の深さの０．８倍以下、好ましくは０．７倍以下とすることにより、比較的低水素濃度のアノードガス、例えば水素濃度が２０モル％以上４０モル％以下であるアノードガスが供給された場合でも比較的良好な電池特性を得ることができる。上記流路深さの関係とすることにより、触媒層へのガスの相対的接触面積が増え、濃度の薄い水素の電極反応が促進されると考えられる。
【００２６】
一方、流路断面積を確保し圧力損失を抑える観点から、アノードガス流路の深さはカソードガス流路の深さの０．５倍以上、好ましくは０．５８倍以上とする。
【００２７】
図２に示すように、アノードガス流路深さＤａは、カソードガス流路深さＤｃの０．５倍以上０．８倍以下とする。ここではガス流路の幅は、アノードとカソードで同じとしているが、必ずしもその必要はない。
【００２８】
図２では流路断面が長方形（正方形を含む）とされ、流路深さは一定であるが、このような場合だけではない。本発明においてガス流路の深さは流路の最大深さとして定義される。
【００２９】
図３に示すように、アノードガス流路の幅Ｗａをカソードガス流路の幅Ｗｃの１．２倍以上２．０倍以下とし、かつ、アノードガス流路深さＤａをカソードガス流路深さＤｃの０．５倍以上０．８倍以下とすることもできる。
【００３０】
ガス流路幅および深さの絶対値は、流路の本数および長さ、またガス量などを考慮して適宜設計されるが、例えば、アノードガス流路、カソードガス流路とも、幅０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下程度、深さ０．３ｍｍ以上１．２ｍｍ以下程度の範囲とすることができる。
【００３１】
上記のような流路は、例えば板状部材を切削加工することによって形成することができる。また、モールド成型によって、流路となる溝を有するセパレータを形成することもできる。後者は量産するに好適である。
【００３２】
なお、図１〜３では各アノードガス流路と各カソードガス流路とが一対一対応し、かつこれらの中心が一致しているが、必ずしもこの限りではない。
【００３３】
〔ガス拡散層の埋没量〕
ガス拡散層とセパレータとの間の接触抵抗を低減し、もって電池特性を良好にする観点から、ガス拡散層が、ガス流路深さ方向に、ガス拡散層初期厚さの１０％以上埋没していることが好ましく、１５％以上埋没していることがより好ましい。一方、流路断面積を確保して圧力損失を抑える観点、製造容易性の観点から、およびガス拡散層の損傷を防ぐ観点から、この埋没量は好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下とする。アノード側またはカソード側のガス拡散層がこれらの条件を満たすことが好ましいが、両側のガス拡散層がこれらの条件を満たすことがより好ましい。
【００３４】
このために、ＭＥＡとセパレータを組み合わせて単セルあるいはセルスタックとする際に、セル厚さ方向に締め付け圧力を加えてガス拡散層厚さの所定割合を圧縮埋没させることができる。
【００３５】
図４を用いて説明する。ガス拡散層の初期厚さ（セパレータと組み合わされる前の段階の厚さ）をｔ0とする。図４は、単セルもしくはセルスタックとして組み上げられ締め付け力が加えられた段階のカソードガス流路およびガス拡散層の一部断面を示している。初期厚さがｔ0であったガス拡散層２ｃは、締め付けられることによってセパレータ４と接触している部分が変形（圧縮）され、この部分の厚さがｔ2となる。一方、ガス拡散層２ｃのセパレータと接触していない部分は流路５ｃ内部に最大ｔ1だけ埋没する。埋没量を表す上記のパーセンテージは、（ｔ0−ｔ2）／ｔ0（％）として定義される。
【００３６】
〔流路方向〕
凝縮水の排出を促進する観点から、アノードガス流路およびカソードガス流路の少なくとも一方において、鉛直上向き方向のガス流路の長さが、全ガス流路長さに対して２５％以下であることが好ましい。アノード側とカソード側の両方において鉛直上向きのガス流路の長さが、全ガス流路長さに対して２５％以下であることがより好ましい。このようにするために、アノードガス入口がアノードガス出口より鉛直方向において高い位置にあることが好ましい。同様に、カソードガス入口がカソードガス出口より鉛直方向において高い位置にあることが好ましい。アノード側およびカソード側の両方において、ガス入口がガス出口より鉛直方向において高い位置にあることがより好ましい。
【００３７】
図５を用いて説明する。図５は、ガス流路の配置を説明するための模式図であって、ガス流路は簡単のために単なる線で表している。図５においては紙面上方が鉛直上方である。アノードガスはセパレータに設けられたアノードガス供給口６ａからアノードガス流路５ａに供給される。ここではガス流路は５本平行に配されている。アノードガス流路は、アノードガス供給口側から、先ず水平方向に配され、９０°方向転換して鉛直下方に向かい、再び９０°方向転換して水平に、再び９０°方向転換して鉛直下方に、再び方向転換して水平に配され、アノードガス排出口７ａに接続される。この例では、アノードガス流路は一度も鉛直上方に向かうことが無い。従って、アノードガス供給口６ａからアノードガス排出口７ａに至るアノードガス流路の全長に対する、鉛直上向き方向のアノードガス流路の長さの割合は０％である。図５に示したセパレータでは、裏面に同様のレイアウトのカソードガス流路が形成され、カソード側においても、全カソードガス流路長さに対する鉛直上向き方向のカソードガス流路の長さの割合は０％である。このような形態では、アノードガス流路およびカソードガス流路の何れにおいても、凝縮水が発生したとしても凝縮水が容易に排出され、ガスの流通が阻害されることがない。これは良好な電池特性を得ることに寄与する。
【００３８】
なお、ここで議論しているのは、燃料電池の使用時における、セパレータに形成されたガス流路の方向と、ガス供給口およびガス排出口の位置関係である。
【００３９】
ガス流路のレイアウトは蛇腹状である必要はなく、セパレータ形状とあわせて、適宜設計できる。
【００４０】
〔セパレータ〕
セパレータの材質は、燃料電池のセパレータとして公知の材料から適宜選ぶことができる。ＰＥＦＣの場合であれば、グラファイトやカーボンコンポジット（複合材料）などのカーボン系材料に限らず、樹脂系材料、金属系材料等も使用可能である。例えば、膨張黒鉛シートに不透過処理を施したもの、カーボン粒子と熱硬化性樹脂もしくは熱可塑性樹脂を圧縮成形または射出成形したもの、ステンレスシートに耐食処理と導電処理を施したものなどなどを用いることができる。
【００４１】
〔ガス拡散層〕
ガス拡散層には、燃料電池のガス拡散層として公知の技術を適宜利用することができる。ＰＥＦＣの場合であれば、例えば、カーボンペーパーやカーボンクロス等のガス透過性炭素材に、電気化学反応を促進するための触媒を適宜付着させたガス拡散層を用いることができる。アノード側ガス拡散層に用いられる触媒としては、例えば、白金黒、活性炭担持のＰｔ（白金）触媒あるいはＰｔ−Ｒｕ（ルテニウム）合金触媒を挙げることができ、カソード側ガス拡散層に用いられる触媒としては、白金黒、活性炭担持のＰｔ触媒を挙げることができる。通常アノード用、カソード用の両触媒とも、必要に応じてテフロン、比較的低分子の高分子電解質膜素材、活性炭などと共に成形され、多孔質触媒層とされる。前述のガス透過性炭素材などにこのような多孔質触媒層を設けてガス拡散層を得ることができる。
【００４２】
〔電解質〕
電解質としては、燃料電池の電解質膜あるいは電解質板として公知のものを適宜利用できる。ＰＥＦＣの場合、固体高分子電解質としてはナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ、デュポン社製のパーフルオロカーボンスルホン酸）、ゴア（Ｇｏｒｅ、ゴア社製）、フレミオン（Ｆｌｅｍｉｏｎ、旭硝子社製）、アシプレックス（Ａｃｉｐｌｅｘ、旭化成社製）等の商品名で知られる高分子電解質膜が通常用いられる。
【００４３】
〔ＭＥＡ〕
ＭＥＡは、燃料電池、特にはＰＥＦＣのＭＥＡを製造する公知の方法を利用して製造することができる。例えば、パーフルオロカーボンスルホン酸樹脂とカーボンに担持された白金系電極触媒とを溶媒に均一に分散しインクを調整し、これをテフロンフィルムのようなブランクに塗布し乾燥塗布を繰り返して一定の厚さのフィルムを形成した後、固体高分子膜の表面に触媒層を内側にしてブランクを重ね、ホットプレス後、外側のブランクを剥がし、形成された触媒層と電解質膜との接合体を得る。このアノード触媒層＋膜＋カソード触媒層の三層接合体を、一対のカーボンペーパー等で挟んでＭＥＡを形成することができる。
【実施例】
【００４４】
〔実施例１〕
まず、以下の方法で固体高分子型燃料電池を製作した。
【００４５】
アノード電極触媒として、熱分解黒鉛にＰｔおよびＲｕを担持したもの（触媒中にＰｔとＲｕが合計で５４質量％含まれる。金属の質量比はＰｔ：Ｒｕ＝４５：３５）、カソード電極触媒として、熱分解黒鉛にＰｔを担持したもの（触媒中にＰｔが４６質量％含まれる）を使用した。電極触媒を所定量ボールミルにそれぞれ計りとり、超純水を適量加えて、ボールミルで２０分間混合した。それぞれのボールミルに５質量％パーフルオロカーボンスルホン酸溶液（溶媒は、イソプロパノール及び水の混合液）を所定量加えてさらに２０分間混合し、アノード用ペーストおよびカソード用ペーストをそれぞれ得た。
【００４６】
撥水化処理を施したカーボンペーパー（東レ社製、商品名：ＴＧＰ・Ｈ・０９０、厚さ２５０μｍ）の片面に上記アノード用ペーストを金枠とアプリケーターを用いて塗布し、アノード触媒層を形成した。塗布量が、Ｐｔ：０．４５ｍｇ／ｃｍ2、Ｒｕ：０．３５ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボンスルホン酸：０．７５ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整した。
【００４７】
別のカーボンペーパー（東レ社製、商品名：ＴＧＰ・Ｈ・０９０、厚さ２５０μｍ）に上記カソード用ペーストを金枠とアプリケーターを用いて塗布し、カソード触媒層を形成した。塗布量が、Ｐｔ：０．３ｍｇ／ｃｍ2、パーフルオロカーボンスルホン酸：０．３ｍｇ／ｃｍ2となるよう調整した。
【００４８】
プロトン伝導性高分子電解質として、パーフルオロカーボンスルホン酸を２５μｍの厚みに薄膜化したものを用いた。この電解質膜の中心部の両面に、塗布した触媒層が電解質に接するようにそれぞれ上記カーボンペーパーをホットプレスによって接合して、ＭＥＡを得た。
【００４９】
カーボン粒子と熱可塑性樹脂の板状圧縮成形材の一方の面に１．２ｍｍの幅の溝（アノードガス流路）を５本蛇腹状に切削加工により形成し、他方の面に０．８ｍｍの幅の溝（カソードガス流路）を図５に示したように５本蛇腹状に形成し、セパレータとした。このとき、アノードガス流路幅はカソードガス流路幅の１．５倍である。
【００５０】
セパレータ５枚と、ＭＥＡ４枚を交互に積層し、４層の燃料電池スタックを組んだ（ただし、燃料電池スタックの積層方向両端部に位置するセパレータにはそれぞれＭＥＡに接する側のみガス流路が形成される。また、冷却層を各セパレータごとに内在させた。）。このときＯリングを用い、ＭＥＡとセパレータ間をシールした。燃料電池スタックの積層方向両端部に、それぞれ金メッキを施した集電板、絶縁プレート、エンドプレートをこの順に積層し、両側のエンドプレートに取り付けられたボルトナットにより全体を締めこんだ。この際、４つのアノード側ガス拡散層（初期厚さ：ｔ0ａ＝２５０μｍ）および４つのカソード側ガス拡散層（初期厚さ：ｔ0ｃ＝２５０μｍ）が、初期厚さに対してそれぞれ３０％くい込むよう調整した。すなわち締め付けによって燃料電池の積層方向厚さを０．３０（ｔ0ａ＋ｔ0ｃ）×４、すなわち６００μｍだけ縮めた。
【００５１】
このようにして製作した燃料電池をエージングした後、セル温度８０℃、ガス加湿温度７０℃（アノードガス、カソードガスとも）とし、アノード側に水素：３５モル％、二酸化炭素２５モル％、窒素４０モル％の低水素濃度ガスを、カソード側に空気をそれぞれガス利用率６０％及び４０％となるように制御して流した。なお、エージングの条件は、アノードガス：水素１００モル％、カソードガス：空気、セル温度：８０℃、ガス加湿温度：７０℃（アノードガス、カソードガスとも）、電流密度：０．５Ａ／ｃｍ2、８時間とした。その燃料電池のＩ−Ｖ特性（４つのセルの平均値）を計測したところ、図１のようであった。なお、評価時の燃料電池の配置は、セパレータが図５に示したような方向性を持つようにした。
【００５２】
〔比較例１〕
アノードガス流路幅とカソードガス流路幅を共に０．８ｍｍと同じにした以外は実施例１と同様にして、ショートスタックを作成し、そのＩ−Ｖ特性を計測した。結果を図１に示す。
【００５３】
実施例１と比較例１との比較から分かるように、アノード側とカソード側のガス流路幅を同じにしたものに較べて、アノード側のガス流路幅をカソード側の１．５倍にしたセパレータを用いて製作した燃料電池から得られた発電特性は、高い電圧が得られた。具体的には、実施例１では０．５Ａ／ｃｍ2において比較例１に対して１２％以上高い電圧が得られた。
【００５４】
〔比較例２〕
比較例１のショートスタックを用い、アノード側に供給するガスを、水素濃度７５モル％、二酸化炭素濃度２５モル％の高水素濃度ガスに替えた以外は実施例１と同様にＩ−Ｖ特性を計測したところ、電流密度０．５Ａ／ｃｍ2で、０．６７Ｖと実施例１の電圧とほぼ同じであった。
【００５５】
実施例１と比較例２との比較から分かるように、本発明の燃料電池は水素濃度が低い場合でも、水素濃度が高い場合に近い発電特性を発揮することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の燃料電池は、バイオマスから得られる水素含有ガスや、メタン、液化石油ガス、灯油などの燃料を部分酸化して生成する水素含有ガスなど、水素濃度が低い水素含有ガスを利用して発電を行う場合に特に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の燃料電池の一例につき、ガス流路の形態を説明するための部分的断面模式図である。
【図２】本発明の燃料電池の別の例につき、ガス流路の形態を説明するための部分的断面模式図である。
【図３】本発明の燃料電池の別の例につき、ガス流路の形態を説明するための部分的断面模式図である。
【図４】ガス拡散層の埋没量を説明するための部分的断面模式図である。
【図５】本発明の燃料電池のガス流路形状の例を説明するための模式図である。
【図６】実施例および比較例の燃料電池のＩ−Ｖ特性を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５８】
１  電解質
２  ガス拡散層（２ａ：アノード側、２ｃ：カソード側）
３  ＭＥＡ
４  セパレータ
５  ガス流路（５ａ：アノード側、５ｃ：カソード側）
６  ガス供給口（６ａ：アノード側、６ｃ：カソード側）
７  ガス排出口（７ａ：アノード側、７ｃ：カソード側）
Ｗ  流路幅（Ｗａ：アノード側、Ｗｃ：カソード側）
Ｄ  流路深さ（Ｄａ：アノード側、Ｄｃ：カソード側）
ｔ  ガス拡散層厚さ（ｔ0：初期厚さ、ｔ1：埋没量、ｔ2：最小厚さ）
【図１】
2005310705.tif 000003
【図２】
2005310705.tif 000004
【図３】
2005310705.tif 000005
【図４】
2005310705.tif 000006
【図５】
2005310705.tif 000007
【図６】
2005310705.tif 000008