(57)【要約】【課題】  ナトリウム塩の色素からリチウム塩の情報記録用色素を製造する際にカチオン種の変換効率に優れた方法を提供する。【解決手段】  次の（ａ）〜（ｃ）工程からなる製造法。（ａ）工程：−ＳＯ３Ｎａ基を有する水溶性色素と疎水性アミンとを水及び疎水性有機溶媒の存在下に酸と接触させて、−ＳＯ３Ｈ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液と上記酸のＮａ塩を含む水溶液とを得、上記疎水性有機溶媒溶液を水溶液と分離する工程、（ｂ）工程：分離した−ＳＯ３Ｈ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液に水の存在下に水酸化リチウムを作用させて、−ＳＯ３Ｌｉ基を有する色素を含む水溶液と疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを得る工程、（ｃ）工程：−ＳＯ３Ｌｉ基を有する色素を含む水溶液と疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを分離する工程【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むことを特徴とする情報記録用色素水溶液の製造法。
（ａ）工程：
分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素と疎水性アミンとを、水及び疎水性有機溶媒の存在下に酸と接触させて、分子内に−ＳＯ３Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液と、上記酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液とを得、上記の疎水性有機溶媒溶液を水溶液と分離する工程、
（ｂ）工程：
次いで、（ａ）工程で分離した分子内に−ＳＯ３Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液に、水の存在下に炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム又はアンモニアガスを作用させて、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素［但し、該（ｂ）工程における水溶性色素のカチオン種は、（ａ）工程における水溶性色素のカチオン種とは異なるものである］を含む水溶液と疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを得る工程、
（ｃ）工程：
次いで、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素を含む水溶液と、疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを分離する工程
【請求項２】
（ａ）工程で用いる分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素が、酸性染料、食添用染料、直接染料又は反応染料である請求項１記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【請求項３】
疎水性アミンが、炭素数１２以上のアミンである請求項１又は２に記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【請求項４】
炭素数１２以上のアミンが、下式（Ｉ）
2005255828.tif 000012
［式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基を表す。］
で示される３級アミンである請求項３に記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【請求項５】
疎水性有機溶媒が、トルエン、キシレン又はモノクロロベンゼンである請求項１〜４のいずれかに記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【請求項６】
酸が、塩酸、硫酸又は燐酸である請求項１〜５のいずれかに記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【請求項７】
（ａ）工程で用いる分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素が、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、トリスアゾ系染料、テトラキスアゾ系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料、キノフタロン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料又はジオキサジン系染料である請求項１〜６のいずれかに記載の情報記録用色素水溶液の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報記録用色素水溶液の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、分子内に−ＳＯ３Ｎａ基もしくは−ＳＯ３Ｋ基を有する水溶性色素又は分子内に−ＣＯＯＮａ基もしくは−ＣＯＯＫ基を有する水溶性色素を電気透析やイオン交換技術等で処理した後に水酸化リチウムを作用させて、リチウム塩とナトリウム塩又はカリウム塩との混合物の形の情報記録用色素水溶液を製造する方法が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特表２００２−５１７５９２号公報（段落番号００４１〜００４２を参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、一般に特許文献１記載のような水溶性色素を電気透析やイオン交換技術等で処理する方法では、無機塩濃度が高い場合に、イオン交換樹脂法では樹脂の再生にコストがかかることや、電気透析法でもコストがかかるため、水溶性色素の脱塩処理には逆浸透法が提案されている。
【０００５】
しかし、一般的な逆浸透法では、塩分濃度が高い色素を用いると脱塩効果が低下し、また高圧を必要とするために実用的ではなく、特殊な膜を使用しなければならないという問題があった（例えば、特開平６−１７２６７２号公報の段落番号０００２〜０００３を参照）。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、例えば、ナトリウム塩の形の水溶性色素から、リチウム塩やアンモニウム塩等の形の水等に対する溶解性により優れた情報記録用色素水溶液を製造する際に、カチオン種の変換効率に優れた方法を提供することである。
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むことを特徴とする情報記録用色素水溶液の製造法を提供するものである。
（ａ）工程：
分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素と疎水性アミンとを、水及び疎水性有機溶媒の存在下に酸と接触させて、分子内に−ＳＯ３Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液と、上記酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液とを得、上記の疎水性有機溶媒溶液を水溶液と分離する工程、
（ｂ）工程：
次いで、（ａ）工程で分離した分子内に−ＳＯ３Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液に、水の存在下に炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム又はアンモニアガスを作用させて、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素［但し、該（ｂ）工程における水溶性色素のカチオン種は、（ａ）工程における水溶性色素のカチオン種とは異なるものである］を含む水溶液と疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを得る工程、
（ｃ）工程：
次いで、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素を含む水溶液と、疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液とを分離する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、例えば、分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基を含む色素から、より溶解性が高いカリウム塩、リチウム塩やアンモニウム塩形の情報記録用色素水溶液を効率良く製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（ａ）工程で用いられる水溶性色素は、分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有するものであり、同一分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基もしくは−ＳＯ３ＮＨ４基、及び、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基もしくは−ＣＯＯＮＨ４基の両方を有していてもよい。
このような水溶性色素としては、例えば、酸性染料、食添用染料、直接染料又は反応染料が挙げられる。
【００１０】
酸性染料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  １０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  １９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １０６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １５４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １５５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １３８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ３１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ９４
【００１１】
これらの酸性染料のうち、好ましいものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２等が挙げられる。
【００１２】
直接染料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ６３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６
【００１３】
これらの直接染料のうち、好ましいものとしては、例えば、次のもの等が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９
【００１４】
食添用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  ２等が挙げられる。
【００１５】
反応染料としては、モノクロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、トリクロロピリミジン基、ジクロロキノキサリン基、メチルスルホニル  クロロ  メチルピリミジン基、モノクロロ  ジフルオロピリミジン基やメチルフルオロトリアジン基等を反応基として有するものが好ましい。
このようなモノクロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、トリクロロピリミジン基、ジクロロキノキサリン基、メチルスルホニル  クロロ  メチルピリミジン基、モノクロロ  ジフルオロピリミジン基やメチルフルオロトリアジン基等を反応基として有する反応染料としては、例えば、次のもの等が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ５
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １０
これらのうち、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０がより好ましい。
【００１６】
水溶性色素としては、酸性染料又は直接染料が特に好ましい。
また、上記水溶性色素の化学構造の観点からは、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、トリスアゾ系染料、テトラキスアゾ系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料、キノフタロン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料又はジオキサジン系染料が特に好ましい。
【００１７】
本発明の（ａ）工程において、上記の分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素に対する疎水性アミンの好ましい使用割合は、前記水溶性色素に対して当量以上の酸の存在下で、分子内に−ＳＯ３Ｈ基や−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の生成量が最大になる量である。
分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基のような水溶性基を有する色素に対する疎水性アミンの使用量は、上記水溶性基の１個当り、１．５〜５当量であることが特に好ましい。
疎水性有機溶媒としては、トルエン、キシレン又はモノクロロベンゼン等が好ましく用いられる。これらの溶媒の使用量は、上記の水難溶性色素の溶解度以上である。
（ａ）工程においては、分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素と上記の疎水性アミンとを、水及び疎水性有機溶媒の存在下に酸と接触させる。疎水性アミンは、このときに、分子内に−ＳＯ３Ｈ基又は−ＣＯＯＨ基を有する水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液と、上記酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液とを与えるアミンである。
疎水性アミンとしては、炭素数１２以上のものが好ましい。
上記疎水性アミンとしては、例えば、ラウリルメチルアミン、ベンジルラウリルアミン、ミリスチルメチルアミン、パルミチルメチルアミン、ステアリルメチルアミン、オレイルメチルアミン、リノレイルメチルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジリノレイルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジオクチルアミン、ジカプリルアミン、ジイソオクチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−（３，５，５−トリメチルへキシル）アミン、トリイソオクチルアミン、又は下式（Ｉ）
【００１８】
2005255828.tif 000002
【００１９】
［式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基を表す。］
で示される３級アミン等が挙げられる。
上記疎水性アミンとしては、式（Ｉ）で示される３級アミンが特に好ましい。
本発明の（ａ）工程では、前記の酸の存在下で、水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液と、上記酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液とが得られる。
前述した水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液は、前記酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液と分離される。
本発明の（ａ）工程で用いられる酸は、前述した水溶性色素の−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基及び−ＣＯＯＮＨ４基を、フリーの−ＳＯ３Ｈ基及び−ＣＯＯＨ基に変換し得る程度の強さの酸である。このような酸としては、例えば、塩酸、硫酸又は燐酸等が挙げられる。
前記酸を使用した時の水相のｐＨは、好ましくは０．５〜１である。
【００２０】
本発明の（ｂ）工程では、酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＮＨ４塩を含む水溶液と分離された水難溶性色素の疎水性アミン塩を含む疎水性有機溶媒溶液に、水の存在下に攪拌しながら炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム又はアンモニアガスを作用させて、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素を含む水溶液と疎水性アミンを含む疎水性有機溶媒溶液とを得る。
但し、（ｂ）工程における水溶性色素のカチオン種は、（ａ）工程における水溶性色素のカチオン種とは異なるものである。具体的には、例えば、分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基を含む色素から、水等に対してより溶解性が高いカリウム塩、リチウム塩やアンモニウム塩の形の情報記録用色素を得ることが好ましい。
炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム又はアンモニアガスを作用させる際の使用量は、疎水性有機溶媒溶液中における水難溶性色素の疎水性アミン塩に対して略理論量でよい。
炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム又はアンモニアガスを作用させる際に存在させる水量は、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基や−ＣＯＯＮＨ４基を有する色素を全量溶解させる程度の量であればよい。
【００２１】
本発明の（ｃ）工程では、分子内に−ＳＯ３Ｌｉ基、−ＣＯＯＬｉ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＫ基、−ＳＯ３ＮＨ４基又は−ＣＯＯＮＨ４基を有する水溶性色素を含む水溶液と、疎水性アミンを含む疎水性有機溶媒溶液とを分離する。
上記の分離は、例えば、前記（ｂ）工程で攪拌して得た水溶性色素を含む水溶液と疎水性アミンを含む疎水性有機溶媒溶液の混合物を静置後、分液することにより行われる。
【００２２】
本発明の情報記録用色素水溶液の製造法では、無機塩含有率が少ないものが好ましく、その含有率の目安は、例えば情報記録用色素換算で１重量％以下である。無機塩の含有率が少ない情報記録用色素水溶液を製造するには、公知の脱塩処理法を適用すればよい。
【００２３】
本発明で得た情報記録用色素水溶液をインクとして用いる場合、情報記録用色素の０．０１〜３０重量％、及び液媒体の７０〜９９．９９重量％を含む組成物が好ましい。
より好ましい組成物は、情報記録用色素の０．１〜２０重量％、及び液媒体の８０〜９９．９重量％を含む組成物である。
特に好ましい組成物は、情報記録用色素の１〜５重量％、及び液媒体の９５〜９９重量％を含む組成物である。
【００２４】
インクにおける色素は、二つ以上の色素を含む混合物であってもよい。
インクにおける液媒体は、水、有機溶剤又は水と有機溶剤との混合物である。
液媒体が水と有機溶剤との混合物である場合は、有機溶剤は水混和性有機溶剤であることが好ましい。
また、水と水混和性有機溶剤の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９の範囲であり、より好ましくは９９：１〜５０：５０の範囲であり、特に好ましくは９５：５〜８０：２０の範囲である。
【００２５】
好ましい水混和性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール及びｎ−ペンタノール等の炭素数１〜６のアルカノール類；シクロヘキサノール及びシクロペンタノール等の環状アルカノール類；ペンタン−１，５−ジオール及びヘキサン−１，６−ジオール等の炭素数２〜１２のジオール類；ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等のアミド類；トリエタノールアミン、エタノールアミン及びジエタノールアミン等のアミン類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール等のケトン又はケトン−アルコール類；テトラヒドロフラン又はジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のオリゴ−又はポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及びチオジグリコール等の炭素数２〜６のアルキレングリコール又はチオグリコール類；グリセリン及び１，２，６−ヘキサントリオール等のポリオール類；２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル等の多価アルコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン等の環状アミド類；カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類；ジメチルスルホキシド及びスルホラン等のスルホキシド類；チオグリコール及び第二のグリコール、又はジエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される二つ以上の上記水混和性有機溶剤を含む混合物が挙げられる。
【００２６】
特に好ましい水混和性有機溶剤としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール、及び分子量５００以下のポリエチレングリコールが挙げられる。
【００２７】
水と水混和性の有機溶剤との混合物は、好ましくは、６０〜９９．５重量％の水と；ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール及びチオジグリコールから選択される一つ以上の溶剤の０．５〜４０重量％とを含む。
【００２８】
インクは、情報記録用色素、水及び水混和性の有機溶剤以外に、紙等の基質上にインクを小さいオリフィスから射出する印刷用途で慣用的に使用されている付加的な成分、例えば粘度及び表面張力改良剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲーション(kogation)抑制添加剤、並びにイオン性又は非イオン性の界面活性剤を含んでいてもよい。
【００２９】
上記の印刷用途における印刷機は、好ましくはインクを小さいオリフィスから射出される液滴の形で基質上に塗布する。好ましい印刷機は、圧電式印刷機及び熱式印刷機である。熱式印刷機においては、オリフィスに近接した抵抗器によって、プログラムされた熱のパルスがインク容器中のインクに加えられ、それによって基質及びオリフィスの相対的な動きの中で、インクを液滴の形で基質に向かって射出させる。圧電式印刷機においては、小さい結晶の振動がオリフィスからインクを射出させる。
【００３０】
使用される基質は、好ましくは紙、プラスチック、織物、金属、ガラス等であり、より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は織物生地であり、特に好ましくは紙である。紙としては、普通紙や処理紙（酸性、中性又はアルカリ性）が挙げられる。好ましい織物生地は、天然、合成及び半合成の生地であり、好ましい天然織物生地としては、羊毛、絹、毛及びセルロース質生地が挙げられる。特に好ましい天然織物生地としては、木綿、ジュート、麻、亜麻及びリンネルが挙げられる。また、好ましい合成及び半合成の生地としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル及びポリウレタン等が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
次に実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって、何ら限定されるものではない。
【００３２】
実施例１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３［遊離酸の形に換算したときの純度は、７０．７％］５５重量部に水４９５重量部を加えて調製した色素の液に、ジベンジルラウリルアミン２１１重量部とトルエン４０７重量部を加え、次いで２０％硫酸を加えてｐＨを０．８に調整し、ｐＨ０．８で３０分攪拌した。次に、攪拌を停止し、３０分静置した。静置後、下層（水相）を抜き取った。残存する上層（有機相）にイオン交換水５００重量部を加え、３０分攪拌後、３０分静置した。静置後、水相を抜き取った。次に、水相を抜き取った後の有機相にイオン交換水５００重量部を加え、３０分攪拌後、３０分静置した。さらに、イオン交換水４９５重量部を加え、３０分攪拌後、３０分静置した。次いで、静置後の水相を抜き取った。
［以上、本発明の（ａ）工程に相当］
次いで、残った有機相に２％水酸化リチウム水溶液の６９０重量部を加えて攪拌した。
［以上、本発明の（ｂ）工程に相当］
次に、攪拌を停めて３０分静置後、下層（水相）を抜き取った。
［以上、本発明の（ｃ）工程に相当］
この抜き取った水相に希硫酸を加えてｐＨ７．０に調整し、遊離酸の形に換算したときの濃度が６．９％であるＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３のリチウム塩の水溶液を得た。
【００３３】
比較例１
遊離酸の形に換算したときの純度が７０．７％であるＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３の１５重量部に水１３５重竜部を加えて調製した色素の液に、１５．５重量部の塩化リチウムを添加した。塩化リチウム添加後の色素の液を、逆浸透膜装置を用いて、上記の色素の液の量が一定になるように、脱塩すると同時にイオン交換水を添加しながら操作して、７５０重量部の透過液を得た。
得られた濃縮液に１５．５部の塩化リチウムを添加した。その後、上述した逆浸透膜装置を用いて、色素の液の量が一定になるように、脱塩すると同時にイオン交換水を添加しながら操作して、７５０重量部の透過液を得た。また、最終の濃縮液として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３［遊離酸の形に換算したときの濃度は、６．０％］のリチウム塩の水溶液を得た。
【００３４】
上記実施例１及び比較例１において、原料のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３（−ＳＯ３Ｎａ基及び−ＣＯＯＮａ基を有する色素化合物）を用いて情報記録用色素を製造した際の−ＳＯ３Ｌｉ基及び−ＣＯＯＬｉ基を有する色素化合物中のＮａ＋、Ｌｉ＋等のイオンクロマト分析値とモル分率等を、下表１に纏めて記す。
【００３５】
【表１】
2005255828.tif 000003
【００３６】
*・・遊離酸の形に換算したときの濃度
#1・・100×Na+/(Li++Na+)
#2・・100×Li+/(Li++Na+)
【００３７】
実施例２
下表２〜８の第４欄に示す−ＳＯ３Ｎａ基及び／又は−ＣＯＯＮａ基を有する水溶性色素の所定量と下表２〜８の第２欄に示すアミン（疎水性アミン）の所定量とを用いて、下表２〜８の第３欄に示す疎水性有機溶媒の所定量と下表２〜８の第５欄に示すアルカリをアミンと等モル用いる以外は実施例１と同様に処理すれば、それぞれ、対応するリチウム塩又はアンモニウム塩の形の情報記録用色素を得ることができる。
但し、表２〜８の第２欄中におけるＤＢＬＡはジベンジルラウリルアミンを示し、ＤＢＯＡはジベンジルオクチルアミンを示し、ＤＢＭＡはジベンジルミリスチルアミンを示し、ＢＬＡはベンジルラウリルアミンを示す。また、表２〜８の第３欄中におけるＴＯＬはトルエンを示し、ＸＹＬはキシレンを示し、ＭＣＢはモノクロルベンゼンを示す。
【００３８】
【表２】
2005255828.tif 000004
【００３９】
【表３】
2005255828.tif 000005
【００４０】
【表４】
2005255828.tif 000006
【００４１】
【表５】
2005255828.tif 000007
【００４２】
【表６】
2005255828.tif 000008
【００４３】
【表７】
2005255828.tif 000009
【００４４】
＃３・・
2005255828.tif 000010
【００４５】
＃４・・
2005255828.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により得られる色素水溶液は、紙、プラスチック、織物、金属、ガラス等の基質上に情報を記録する用途に利用される。