(57)【要約】【課題】  木酢液から生体有害物質であるメタノール及びホルムアルデヒドを除去するとともに、用途に応じてフェノールを除去するようにした高度精製木酢液の製造方法を提供することを目的とするものである。【解決手段】  木酢液を減圧蒸留して木酢液に含有するメタノールを除去した後、アミノ基含有生体高分子に接触させて木酢液に含有するホルムアルデヒドを除去して精製する高度精製木酢液の製造方法である。【選択図】  図１
2005255865.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高度精製木酢液の製造方法において、木酢液中のメタノールを減圧蒸留して除去した後の蒸留木酢液を、アミノ基含有生体高分子に接触させてホルムアルデヒドを除去することを特徴とする高度精製木酢液の製造方法。
【請求項２】
前記減圧蒸留を複数回行ってメタノールを除去した蒸留木酢液を、前記アミノ基含有生体高分子に接触させることを特徴とする請求項１に記載の高度精製木酢液の製造方法。
【請求項３】
前記減圧蒸留後の蒸留木酢液を、前記アミノ基含有生体高分子に通過させて概ね最初の処理液から所定処理量を体内摂取用とし、それ以降の処理液を医薬部外品用等とすることを特徴とする請求項２に記載の高度精製木酢液の製造方法。
【請求項４】
前記減圧蒸留した蒸留木酢液を活性炭処理してフェノールを除去した後、再び減圧蒸留を行って蒸留木酢液中のメタノールを除去し、前記アミノ基含有生体高分子に接触させることを特徴とする請求項１に記載の高度精製木酢液の製造方法。
【請求項５】
前記アミノ基含有生体高分子が、粒状、フィルム状、ペレット状、或いは特殊形状であることを特徴とする請求項１，２，３又は４に記載の高度精製木酢液の製造方法。
【請求項６】
前記アミノ基含有生体高分子がキトサンであり、該キトサンによるホルムアルデヒドの除去がカラム法又はバッチ法によることを特徴とする請求項１，２，３，４又５に記載の高度精製木酢液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木酢液、竹酢液（以下、竹酢液を含め木酢液と称する）に存在するフェノール、メタノール及びホルムアルデヒドを、清涼飲料水、食品、化粧品、医薬品、医薬部外品等の用途に応じて除去するようにした高度精製木酢液の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
木酢液は、樹木や樹皮を炭化する時に生じる排煙を冷却してできた液体であり、その代表的な成分には、酢酸、フェノール類、メタノール、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。そのうち、フェノール、メタノール、ホルムアルデヒドは生体有害物質であり、少なくともメタノール、ホルムアルデヒドを除去しない限り木酢液を清涼飲料水、食品、化粧品、医薬品、医薬部外品等に利用できない。そのため、従来例としては、木酢液中にパパイヤ酵素によりフェノールを吸着して木酢液中の蛋白成分を分解して蒸留等で除去し易くした後、ロータリーエバポレータで低温減圧蒸留（温度４０〜５０℃）を行って、フェノールやホルムアルデヒドを除去して木酢液を製造する方法がある。（例えば、特許文献１参照）
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−４９６９１号公報（明細書段落〔０００５〕〜〔０００６〕）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のように木酢液には、酢酸、ポリフェノールなどの有効成分とともに、生体有害物質であるメタノール及びホルムアルデヒドを微量に含有しているが、現在では、病虫害駆除や生長促進などの目的で、農業や園芸等に使用されているほか、水虫、アトピーの改善などの目的で入浴剤、さらには、生体有害物質を除去し、含有量を抑えて、健康飲料として喘息、アトピー、糖尿病、高血圧、痛風、リュウマチ、肝機能の改善、便秘、痔等々に利用されている。しかし、木酢液に含有する有害なフェノール、メタノール及びホルムアルデヒドの含有が疑念視されており、化粧品、食品などとに広く活用するのに大きな障害となっており、活用範囲が絞られているのが現状である。
【０００５】
木酢液中のメタノール及びホルムアルデヒドは水と強固に水素結合しており、これらの物質は木酢液を通常の方法で蒸留したとしても水と結合した状態で蒸留され、木酢液からメタノール及びホルムアルデヒドを取り除くことが困難な面があった。そこで、木酢液を高温で蒸留することによりメタノールを除去することができるが、木酢液の品質を損なう恐れがあった。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、木酢液から生体有害物質であるメタノール及びホルムアルデヒドを除去するとともに、用途に応じてフェノールを除去するようにした高度精製木酢液の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は鋭意検討した結果、以下のような発明を行った。請求項１の発明は、高度精製木酢液の製造方法において、木酢液中のメタノールを減圧蒸留して除去した後の蒸留木酢液を、アミノ基含有生体高分子に接触させてホルムアルデヒドを除去することを特徴とする高度精製木酢液の製造方法である。木酢液は、粗木酢液を３ケ月以上静置した上層の軽質油と下層の沈降タール（フェノール成分を含む）とを除いた中層の液体をろ過して蒸留したものであり、本発明では減圧蒸留して得られる蒸留木酢液にアミノ基含有生体高分子を接触させて、アミノ基含有生体高分子のアミノ基と蒸留木酢液中のホルムアルデヒドのカルボニル基とを選択的に結合させ、木酢液中のホルムアルデヒドを除去し、高度精製木酢液とする。また、粗木酢液は低温で採取したものが好ましい。
【０００８】
また、請求項２の発明は、前記減圧蒸留を複数回行ってメタノールを除去した蒸留木酢液を、前記アミノ基含有生体高分子に接触させることを特徴とする請求項１に記載の高度精製木酢液の製造方法である。上記複数回の減圧蒸留における初回の減圧蒸留の条件は、例えば、温度４５〜５５℃、圧力８５〜９１ｋＰａであり、最後の減圧蒸留（高度蒸留工程）が、釜温度６０〜６４℃、釜内圧力２０〜２３ｋＰａの条件下で行われている。
【０００９】
また、請求項３の発明は、前記減圧蒸留後の蒸留木酢液を、前記アミノ基含有生体高分子に通過させて概ね最初の処理液から所定処理量を体内摂取用とし、それ以降の処理液を医薬部外品用等とすることを特徴とする請求項２に記載の高度精製木酢液の製造方法である。なお、体内摂取用とは、清涼飲料水、食品添加剤、医薬品等の用途を示し、医薬部外品用等には化粧品などの用途を示している。
【００１０】
また、請求項４の発明は、前記減圧蒸留した蒸留木酢液を活性炭処理してフェノールを除去した後、再び減圧蒸留を行って蒸留木酢液中のメタノールを除去し、前記アミノ基含有生体高分子に接触させることを特徴とする請求項１に記載の高度精製木酢液の製造方法である。
【００１１】
また、請求項５の発明は、前記アミノ基含有生体高分子が、粒状、フィルム状、ペレット状、或いは特殊形状であることを特徴とする請求項１，２，３又は４に記載の高度精製木酢液の製造方法であり、高度蒸留木酢液との接触面積が拡大できる形状が好ましい。
【００１２】
また、請求項６の発明は、前記アミノ基含有生体高分子がキトサンであり、該キトサンによるホルムアルデヒドの除去がカラム法又はバッチ法によることを特徴とする請求項１，２，３，４又５に記載の高度精製木酢液の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１の発明では、高度精製木酢液の製造方法において、木酢液中のメタノールを減圧蒸留して除去した後の蒸留木酢液をアミノ基含有生体高分子に接触させてホルムアルデヒドを除去する高度精製木酢液の製造方法であり、メタノールとホルムアルデヒドが水と強固な水素結合をしているので、通常の蒸留ではこれらの物質を除去することができないが、減圧して蒸留温度を下げることによって、木酢液の品質を損なうことなく、メタノールを除去することができるし、メタノールが酸化反応してホルムアルデヒドに変わるおそれも解消される利点がある。また、蒸留後の木酢液（蒸留木酢液）をアミノ基含有生体高分子により処理し、アミノ基とホルムアルデヒドのカルボニル基とを選択的に結合してアミノ基含有生体高分子によりホルムアルデヒドを除去し、木酢液からメタノールとホルムアルデヒドを除去した高度精製木酢液を提供できる。
【００１４】
また、請求項２の発明では、減圧蒸留を複数回行ってメタノールを除去した後の蒸留木酢液を、前記アミノ基含有生体高分子に接触させる請求項１に記載の高度精製木酢液の製造方法であるので、メタノール及びホルムアルデヒドが除去され、しかもフェノール類も低減された高度精製木酢液であり、それ自体、或いは溶解又は希釈して体内摂取可能なものとすることができる。
【００１５】
また、請求項３の発明では、減圧蒸留後の蒸留木酢液を、アミノ基含有生体高分子に通過させて概ね最初の処理液から所定処理量を体内摂取用とし、それ以降の処理液を医薬部外品用等としており、アミノ基含有生体高分子は、蒸留木酢液体の通過量に依存してホルムアルデヒドの除去作用が悪くなるので、カラム法では、概ね最初の処理液から所定処理量までを体内摂取用として利用し、それ以降の処理液を化粧品などの医薬部外品用等に使用することにより、木酢液の用途を拡大することができるとともに、アミノ基含有生体高分子で処理した高度精製木酢液を溶解または希釈して使用すれば、清涼飲料水、食品添加剤、医薬品用等として利用できる処理液の範囲を拡大することができる。
【００１６】
また、請求項４の発明では、減圧蒸留した蒸留木酢液を活性炭処理してフェノールを除去した後、再び減圧蒸留を行って蒸留木酢液中のメタノールを除去し、アミノ基含有生体高分子に接触させることによって、フェノール類を除去することができるが、フェノール類には有用な成分も含まれており、用途に応じて活性炭処理工程を行うことにより、高度精製木酢液の精製工程に多様性を与えることができる。
【００１７】
また、請求項５の発明では、アミノ基含有生体高分子が、粒状、フィルム状、ペレット状、或いは特殊形状であるので、アミノ基含有生体高分子との接触面積を拡大して効果的に除去作用を促進させることができ、木酢液の高度精製における生産性に応じて任意の形態を選択して木酢液の高度精製が可能となる。
【００１８】
また、請求項６の発明では、アミノ基含有生体高分子がキトサンであり、キトサンによるホルムアルデヒドの除去がカラム法又はバッチ法による高度精製木酢液の製造方法であるので、木酢液の高度精製が用途に応じて製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明における高度精製木酢液の製造方法の実施形態について、図１を参照して説明する。本実施形態における高度精製木酢液の製造方法は、図１に示したように、樹木を伐採した後、２ケ月以内の新鮮材を乾留して炭化させる過程で得られる粗木酢液を３ケ月以上静置してろ過する静置ろ過工程１を経て、静置ろ過木酢液（通常、これを木酢液と称する）とする。静置ろ過工程１では、上層の軽質油と下層の沈降タール（フェノール成分含有）と中層の液体とに分離し、中層の液体を静置ろ過木酢液とする。この静置ろ過木酢液は、減圧蒸留工程２を経て単式減圧蒸留した蒸留木酢液を得る。この減圧蒸留工程２では、例えば温度４５〜５５℃、圧力８５〜９１ｋＰａの条件下で行う。
【００２０】
蒸留木酢液は、用途に応じて、（Ｉ）の第二の減圧蒸留工程３か、または（II）の活性炭処理工程６の何れかの処理工程に進む。先ず、（Ｉ）の第二の減圧蒸留工程３では、蒸留木酢液を、温度４５〜５５℃、圧力８５〜９１ｋＰａの条件下で二度目減圧蒸留を行って二度蒸留木酢液とし、高度蒸留工程４に進む。高度蒸留工程４では、釜液温度６０〜６４℃、釜内圧力２０〜２３ｋＰａ、塔頂温度３９〜６２℃の条件下で高度蒸留木酢液を得る。この高度蒸留木酢液はバッチ法或いはカラム法によるアミノ基含有生体高分子処理工程５により処理され、ホルムアルデヒドを選択的に除去して高度精製を行う。
【００２１】
（II）の活性炭処理工程６では、蒸留木酢液を活性炭処理し、活性炭処理蒸留木酢液とし高度蒸留工程７に進む。高度蒸留工程７は、高度蒸留工程４と同一の条件下で減圧蒸留する。その後、この活性炭処理高度蒸留木酢液は、バッチ法或いはカラム法によるアミノ基含有生体高分子処理工程８により処理され、ホルムアルデヒドを選択的に除去し高度精製を行う。
【００２２】
なお、アミノ基含有生体高分子処理工程５及び８におけるホルムアルデヒドの除去は、カラム法とバッチ法とがあり、カラム法はアミノ基含有生体高分子層を通過させてホルムアルデヒドを除去する方法であり、バッチ法はメタノールを除去した木酢液にアミノ基含有生体高分子を加えて撹拌してホルムアルデヒドを除去する方法である。
【００２３】
また、アミノ基含有生体高分子には、例えばキトサンがあり、このアミノ基と木酢液に含まれるホルムアルデヒドのカルボニル基とを選択的に結合させ、木酢液中のホルムアルデヒドを除去する。このアミノ基含有生体高分子は、木酢液との接触面積がより大きい方が好ましく、粒状、フィルム状、ペレット状、特殊形状等の形状とする。
【００２４】
カラム法により処理して得られた高度精製木酢液は、概ね最初の処理液から所定処理量を体内摂取用とし、それ以降の処理液を医薬部外品用等とし、木酢液の用途を分けることにより、一層安全性が確保されて広い用途に活用することができる。なお、これらの高度精製木酢液を溶解したり、或いは希釈したりして使用することにより、清涼飲料水、食品、化粧品、医療品等の原料として活用範囲を拡大することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の実施例について図１〜図６を参照して詳細に説明する。なお、本実施例は本発明を限定するものではない。先ず、木酢液中のメタノールとホルムアルデヒドを除去する高度精製木酢液の製造方法について説明する。先ず、本実施例の原材料は、８０％以上を樫材を含む広葉樹を対象としている。因みに、原材料として、広葉樹にはナラ、クヌギ、ブナ、カシなどがあり、針葉樹にはスギ、ヒノキ、マツなど、竹類にはタケ、ササ類に分類される。さらに、オガ粉、樹皮、剪定枝、オガライト、及び上記原材料の混合物が対象である。木酢液の用途に応じて選別して使用し、建築廃材等は対象外とする。
【００２６】
原材料が炭化する時の排煙を、煙突で自然冷却して液化し、粗木酢液を得る。採取温度は、排煙口で排煙口温度が８０〜１５０℃の温度範囲で採取する。このような低温で採取した粗木酢液には溶解タール分が少なく、３，４−ベンツピレン・１，２，５，６−ジアンゾアントラセン・３−メチルコランスレンなどの発ガン性物質を含まない。従って、木酢液の用途が、土壌改良剤や防虫剤といった用途以外に、清涼飲料水・食品・医療品・医薬部外品等の用途に拡大できる。
【００２７】
この粗木酢液は、静置ろ過工程１を経て、直径が５〜２０ｍｍ程度の白炭・黒炭・竹炭の層を通してろ過する。このろ過木酢液を６０００リットルのタンクで３ケ月以上静置する。３ケ月以上の期間が経過した後、タンクの上層の油膜を除去して中層の木酢液を５０００リットルを取り出し、下層の沈降タール（フェノール成分含有）を含む木酢液を残す。この中層の木酢液は、１ミクロンのフィルタを用いて概ね毎分５０リットルの速度でろ過する。この木酢液を静置ろ過木酢液とする。
【００２８】
静置ろ過木酢液は、第１の減圧蒸留工程２で処理される。減圧蒸留工程２では、静置ろ過木酢液４００リットルを温度４５〜５０℃、圧力約９１ｋＰａの条件下で減圧蒸留を行い、初留分を８％を除去した後、引き続き温度４５〜５０℃、圧力８５〜９１ｋＰａの条件下で減圧蒸留し、７５％の蒸留液を採取する。この木酢液を蒸留木酢液とする。この第１の減圧蒸留工程２では、タール分を０．０２％以下に減少させるとともに、メタノールの含有量を蒸留前の半分以下に減少させることができる。
【００２９】
蒸留木酢液は、(Ｉ)の第２の減圧蒸留工程３で処理される。第２の減圧蒸留工程３では、蒸留木酢液３００リットルを、温度４５〜５０℃、圧力約９１ｋＰａの条件下で減圧蒸留を行い、初留分１７％除去した後、引き続き温度４５〜５５℃、圧力８５〜９１ｋＰａの条件下で減圧蒸留し、６７％の蒸留液を採取する。この減圧蒸留工程によって、メタノールの含有量を、蒸留木酢液の２０％以下（２００ｍｇ／ｌ以下）に減少させる。この木酢液を二度蒸留木酢液とする。
【００３０】
二度蒸留木酢液は、高度蒸留工程４で処理され、高度蒸留木酢液が精製される。高度蒸留工程４は、塔頂圧力を２０ｋＰａに設定した高度蒸留装置で、釜液温度６０〜６４℃、釜内圧力２０〜２３ｋＰａ、塔頂温度３９〜６２℃で減圧蒸留を行い、初留を２０％除去した後、引き続き塔頂圧力を２０ｋＰａに設定し、釜液温度６０〜６４℃、釜内圧力２０〜２３ｋＰａ、塔頂温度３９〜６２℃の条件下で減圧蒸留を行い、５０％の蒸留液を採取する。この高度蒸留により、メタノールの含有量を１ｐｐｍ以下に減少させる。このようにして高度蒸留木酢液が精製される。
【００３１】
高度蒸留木酢液は、アミノ基含有生体高分子処理工程５で処理される。アミノ基含有生体高分子処理工程５は、例えばキトサン処理工程であり、キトサンのアミノ基とホルムアルデヒドのカルボニル基を選択的に結合させ、木酢液中のホルムアルデヒドを４ｐｐｍ以下に減少させることができる。このように精製された木酢液を高度精製木酢液とする。このキトサン処理工程は、用途に応じてバッチ式５ａとカラム式５ｂの何れかが採用される。バッチ式５ａは高度蒸留木酢液にキトサンを加え、エアーで撹拌して行う。カラム式５ｂではカラム内の石英ウール間にキトサンを充填し、高度蒸留木酢液をキトサン層を通過させる。なお、キトサンは形状が粒状のものを使用し、粒径が１７７〜４２０μｍ、比表面積が７０〜１００ｍ２／ｇ、交換容積が１．５６ｍｅｑ／ｍｌ、配位基がポリアミンのものを使用した。なお、キトサン形状が、綿状、膜状なども同様の効果を確認した。
【００３２】
上記各工程における成分を表１に示す。表１から明らかなように、フェノール類は、静置ろ木酢液中が０．３％であるが、高度精製木酢液中では０．０７％に低減した。フェノール類の低減にも効果的であることが分かる。
【００３３】
【表１】
2005255865.tif 000003
【００３４】
次に、アミノ基含有生体高分子処理工程５のバッチ式（回分式）５ａによるキトサンにおける破過容量を求める実験を行った。高度蒸留（減圧蒸留）した木酢液にキトサンを加え、エアーで撹拌しながら木酢液をキトサンと接触させた。木酢液量（ｍｌ）とキトサン量（ｍｌ）とは、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの比率（Ａ＝５００：１，Ｂ＝５００：２，Ｃ＝５００：５，Ｄ＝５００：１０，Ｅ＝５００：２０，Ｆ＝５００：４０）とし、０，０．５，１０，１５，３０，６０，１２０，１８０，２４０分毎に溶液を１０ｍｌ採取し、各溶液のホルムアルデヒド濃度を測定した。その測定結果を表２に示す。図２は表２の測定結果をグラフに示したものである。図２から明らかなように、木酢液５００ｍｌに対しキトサンを１０ｍｌ接触させると、ホルムアルデヒドの約６３％が除去され、木酢液５００ｍｌに対してキトサン４０ｍｌを接触させると、ホルムアルデヒドは全て除去できることを確認した。
【００３５】
【表２】
2005255865.tif 000004
【００３６】
次に、カラム法５ｂによるホルムアルデヒドを除去する方法を説明する。カラム法は粒状のキトサン１００ｍｌをカラムに充填し、その上下に詰めた石英ウールでキトサンを固定し、高度蒸留木酢液５０００ｍｌを流速１００ｍｌ／３０分でカラムに通し、キトサンの容積の６０％の初留を除去した後、検出液を１１０ｍｌ毎に採取し、それぞれのホルムアルデヒド濃度を測定した。その測定結果を表３に示した。図３は表３の測定結果をグラフで示した。
【００３７】
その結果、表３及び図３から明らかなように、キトサン１００ｍｌでは、約２４００ｍｌの高度蒸留木酢液中のホルムアルデヒドを９０％除去することができたが、それ以降は徐々にホルムアルデヒド除去能力が低下し、高度蒸留木酢液３５００ｍｌ以降はホルムアルデヒドの除去が確認できなかった。つまり、キトサンは、その容積の約３５倍までの高度蒸留木酢液に含まれるホルムアルデヒドを除去できることを示唆している。
【００３８】
【表３】
2005255865.tif 000005
【００３９】
次に、（II）の活性炭処理による高度精製木酢液の製造方法について説明する。製造工程に活性炭処理を加えると、フェノールをより低減できる。上記説明した減圧蒸留工程２で得られた蒸留木酢液をタンクに３００リットル入れ、活性炭３ｋｇを入れた。活性炭は、粉状であり、粒度が６０〜５００ｍｅｓｈ、表面積が１．１５１７ｍ２／ｇであり、細孔面積１．２３ｍｌ／ｇ、平均細孔面積が３２．３Ａのものを使用した。このタンクに概ね毎分４６リットルの空気を送り込みながら１６時間撹拌した。撹拌後、２４時間静置して活性炭を沈殿させろ過し、２７０リットルの木酢液を得た。そして、この木酢液２７０リットルに再度３ｋｇの同種の活性炭を入れ、空気を送り込みながら１６時間撹拌した。その後、２４時間静置して活性炭を沈殿させろ過し、２５０リットルの木酢液を得た。この活性炭処理蒸留木酢液では、メタノールを３０ｐｐｍ以下に減少させることができた。
【００４０】
活性炭処理蒸留木酢液は、高度蒸留工程７の高度蒸留装置で処理する。高度蒸留装置の塔頂圧力を２０ｋＰａに設定し、釜液温度が６０〜６４℃、釜内圧力が２０〜２３ｋＰａ、塔頂温度３９〜６２℃で減圧蒸留を行い、初留の１０％を除去した。引き続き、高度蒸留装置の塔頂圧力、釜液温度、釜内圧力、塔頂温度の各条件を前の条件と同じにして、減圧蒸留を行い、６０％の蒸留液を採取した。この高度蒸留では、メタノールの含有量が１ｐｐｍ以下に減少した活性炭処理高度蒸留木酢液を得た。
【００４１】
（II）の活性炭処理による工程の木酢液中の成分を表４に示す。
【００４２】
【表４】
2005255865.tif 000006
【００４３】
この活性炭処理高度蒸留木酢液は、アミノ基含有生体高分子処理工程８により処理する。アミノ基含有生体高分子処理工程８はバッチ法８ａ又はカラム法８ｂにより、活性炭処理高度蒸留木酢液中のホルムアルデヒドを４ｐｐｍ以下，フェノール類を０．０５％以下に減少させる。
【００４４】
バッチ法８ａでは、活性炭処理蒸留木酢液にキトサンを加え、撹拌しながら木酢液をキトサンと接触させる。木酢液量（ｍｌ）とキトサン量（ｍｌ）との比率は、Ａ＝５００：１、Ｂ＝５００：２，Ｃ＝５００：５，Ｄ＝５００：１０、Ｅ＝５００：２０、Ｆ＝５００：４０とし、０，０．５，１０，１５，３０，６０，１２０，１８０，２４０分毎に溶液を１０ｍｌ採取し、各溶液のホルムアルデヒド濃度を測定した。その結果、活性炭処理蒸留木酢液５００ｍｌに対しキトサン１０ｍｌを接触させると、ホルムアルデヒドの６３％が除去されており、活性炭処理蒸留木酢液５００ｍｌに対しキトサンを４０ｍｌ接触させると、表５に示す測定結果を得た。図４は、表５をグラフで示したものであり、図４から明らかなように、ホルムアルデヒドは全て除去することができることが分かった。
【００４５】
【表５】
2005255865.tif 000007
【００４６】
カラム法８ｂでは、カラムにキトサン５０ｍｌを充填した。その上下に詰めた石英ウールでキトサンを固定した。流速１００ｍｌ／１５分で活性炭処理蒸留木酢液３５００ｍｌをカラムに通し、キトサン量の６０％の初留を除去した後、検出液を１００ｍｌ毎に採取し、それぞれのホルムアルデヒド濃度を測定した。その結果、キトサン５０ｍｌでは、約９００ｍｌの活性炭処理蒸留木酢液中のホルムアルデヒドを９０％除去できた。しかし、それ以降は徐々にホルムアルデヒド除去能力が低下し、活性炭処理蒸留木酢液２４００ｍｌ以降はホルムアルデヒドの除去が確認されなかった。キトサンは約４８倍以下の活性炭処理蒸留木酢液中のホルムアルデヒドを除去できることが分かった。表６はその測定結果を示し、図５は表６の結果をグラフで示した図である。
【００４７】
【表６】
2005255865.tif 000008
【００４８】
また、本実施例では、二度蒸留木酢液の高度蒸留木酢液をカラム法によりホルムアルデヒドを除去する場合、図６（ａ），（ｂ）に示したように、高度蒸留木酢液の通過量が一定量を超えると、カラムを通過した高度蒸留木酢液中のホルムアルデヒド濃度が高くなる傾向がある。そこで、減圧蒸留後の所定量の高度蒸留木酢液を、カラムでキトサン処理した際に、概ね最初の処理液から所定処理量を体内摂取用として利用し、それ以降の処理液は医薬部外品用等として利用する。なお、体内摂取用とは、清涼飲料水、食品添加剤、医薬品用等の用途を示し、医薬部外品用等には化粧品などの用途が含まれる。なお、カラムを通過した最初の処理液はキトサンの容積量の６０％の初留は捨てる。活性炭処理高度蒸留木酢液のカラム法で処理する場合も同様である。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、木酢液が高品質に精製されており、この高度精製木酢液（活性炭処理高度精製木酢液を含む）はそれ自体、若しくは希釈又は添加して、清涼飲料水又は機能性食品として利用することができるほか、水虫やアトピー性皮膚炎などの肌荒れ改善を目的とした化粧品や医薬部外品等に利用することができる。また、喘息・アトピー性症状・糖尿病・痛風・リュウマチ・肝機能の改善・便秘・痔等々の改善を目的とする健康食品や医薬品に添加して利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明における高度精製木酢液の製造方法の一実施形態をフローチャートで示す図である。
【図２】本実施形態における二度蒸留方式及びバッチ式のキトサンによる木酢液中のホルムアルデヒド除去能率を示す図である。
【図３】本実施形態における二度蒸留方式及びカラム式のキトサンによる木酢液中のホルムアルデヒド除去能率を示す図である。
【図４】本実施形態における活性炭処理方式及びバッチ式のキトサンによる木酢液中のホルムアルデヒド除去能率を示す図である。
【図５】本実施形態における活性炭処理方式及びカラム式のキトサンによる木酢液中のホルムアルデヒド除去能率を示す図である。
【図６】（ａ），（ｂ）は本実施形態における二度蒸留方式及びカラム式によって得られる処理液の用途を区分する方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５１】
１  静置ろ過工程
２  減圧蒸留工程
３  減圧蒸留工程
４  高度蒸留工程
５，８  アミノ基含有生体高分子処理工程
６  活性炭処理工程
７  高度蒸留工程
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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