(57)【要約】      （修正有）【課題】印刷性、被塗装性、接着剤による被接着性を改善した熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる数平均分子量８万〜５０万の水添ブロック共重合体２０〜９５重量％、及び（ａ−２）前記（ａ−１）と同様のポリマー構造の水添ブロック共重合体に、カルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性水添ブロック共重合体 ８０〜５重量％よりなる（ａ）ブロック共重合体成分 １００重量部に対し、（ｂ）エチレン−アクリル系共重合体にカルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性共重合体 ２〜１００重量部、（ｃ）ポリオレフィンブロックと親水性ポリマーブロックとが交互に結合した構造のブロックポリマー ２〜１００重量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物、または該組成物からなる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる数平均分子量８万〜５０万の水添ブロック共重合体 ２０〜９５重量％、及び（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体に、カルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性水添ブロック共重合体 ８０〜５重量％よりなる（ａ）ブロック共重合体成分 １００重量部に対し、（ｂ）エチレン−アクリル系共重合体にカルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性共重合体 ２〜１００重量部、（ｃ）ポリオレフィンブロックと親水性ポリマーのブロックとが交互に結合した構造を有するブロックポリマー ２〜１００重量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟で、しかも被塗装性および接着剤による被接着性に優れる熱可塑性エラストマー組成物に関する。さらに詳しく述べると、本発明はプライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしない場合であっても、例えばウレタン樹脂系等の塗料や接着剤に対して高い被塗装性と被接着性を有する柔軟な熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性エラストマー としては、オレフィン系、スチレン系、塩ビ系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などが代表的に知られている。中でも、近年、比較的低コストで柔軟性及びゴム弾性に優れたスチレン系エラストマーあるいはオレフィン系エラストマーが、自動車内外装材、家電製品、建材家具、スポーツ用品、玩具、日用雑貨等に幅広く使用されている。
【０００３】
またスチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーは、比較的安価で優れた柔軟性をもつことから、近年、加硫ゴム代替やポリ塩化ビニル代替等で市場を拡大し続けている。しかしながら、これらの熱可塑性エラストマーは、分子内に極性基を有しないポリプロピレンをマトリックスとしているために、成形品に対する印刷性や被塗装性、あるいは接着剤による被接着性などに劣り用途や加工方法が限定されている。特に、ウレタン系等の極性基を持つ樹脂を主成分とする塗料や接着剤は、弾性の有る強靭な皮膜を形成するとともに、耐摩耗性、耐薬品性も良好であるため各種用途で広く使用されている。しかし、これらの塗料や接着剤はスチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーに対しては、実用的な被接着性を得るには特別な前処理を施す方法が必要であった。例えばウレタン樹脂系塗料等で塗装するには、成形体にポリプロピレンと接着可能なプライマーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン樹脂系塗料等の塗料を塗布する方法が採られているが、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が２層構成を採るために成形物のコストが高くなるという問題がある。その他、物理的な表面の粗面化処理法も各種実施されているが、これらには装置が必要となり、設備的に不利であるとともに、これらの処理に相当の時間を要する。
【０００４】
上述のようにポリプロピレンをマトリックスとしているスチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーからなる成形体の塗装に関しては、成形体自体に何らかの前処理を施すのが一般的である。このような予備処理を必要としないような被塗装性に優れたスチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーの開発が切望されている。
【０００５】
そこで、これらの印刷性、被塗装性、接着剤による被接着性の改良を試みた提案（特許文献１〜４）がなされているが、いずれも被塗装性や被接着性が未だ十分とはいえなかった。
【特許文献１】特開２００１−３１６５４５号公報
【特許文献２】特開２００１-３１６５３９号公報
【特許文献３】特開２００１−３１６５４６号公報
【特許文献４】特開２００３-２０１３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来のスチレン系熱可塑性エラストマーやオレフィン系熱可塑性エラストマーの欠点であった印刷性、被塗装性、接着剤による被接着性を改善し、優れた柔軟性と高いゴム弾性を持った熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる数平均分子量８万〜５０万の水添ブロック共重合体 ２０〜９５重量％、及び（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体に、カルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性水添ブロック共重合体 ８０〜５重量％よりなる（ａ）ブロック共重合体成分 １００重量部に対し、（ｂ）エチレン−アクリル系共重合体にカルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性共重合体 ２〜１００重量部、（ｃ）ポリオレフィンブロックと親水性ポリマーのブロックとが交互に結合した構造を有するブロックポリマー ２〜１００重量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物、または熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体を提供することによって達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしない場合であっても、例えばウレタン樹脂系等の塗料や接着剤に対して高い被塗装性と被接着性を有する柔軟な熱可塑性エラストマー組成物及び各種成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、熱可塑性エラストマー組成物の成分として下記の４成分を用いることは必須かつ重要であり、以下に各成分について説明する。
（ａ）成分
（ａ−１）：（ａ）成分の内、水添ブロック共重合体（ａ−１）成分の比率は２０〜９５重量％であり、２０％未満では十分な機械的強度、ゴム弾性及び耐熱性が得られない。芳香族ビニルブロックは、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍまたはｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。ビニル芳香族化合物は、単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。共役ジエンブロックの共役ジエン化合物は、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルー１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらの中でも、イソプレン、１，３−ブタジエンまたはこれらの混合物が好ましい。共役ジエン化合物は、単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。水添ブロック共重合体における共役ジエンブロックのミクロ構造は特に限定されない。例えば、共役ジエンブロックがポリイソプレンからなるブロックである場合には、その１，４結合量が７０％以上であることが望ましい。また、共役ジエンブロックがポリブタジエンからなるブロックである場合には、その１，４結合量が４０％〜８０％であることが望ましい。水添ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物の含有率は５〜７５重量％である。ビニル芳香族化合物の含有率がこの範囲を逸脱するとブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物に充分なゴム弾性を付与することができず好ましくない。また水添ブロック共重合体の数平均分子量は８万〜５０万の範囲である。更に望ましくは１０万〜３０万である。分子量が前記範囲より小さい場合には機械的強度が不十分となるとともに、耐熱性が著しく低下するため好ましくない。前記範囲より大きい場合には成形加工性が不十分となり好ましくない。また、共役ジエン化合物のジエン部分は、少なくとも９０％が水素添加されていなければならない。水素添加量が９０％未満では機械的強度や耐候性が劣り好ましくない。
【００１０】
（ａ−２）：（ａ）成分のうち、変性水添ブロック共重合体（ａ−２）の比率は ８０〜５重量％であり、本発明においては（ａ−１）及び（ａ−２）成分とを併用することが必須であり、これによって機械的強度、ゴム弾性及び耐熱性と塗装、印刷、接着剤塗布における接着性を兼ね備えられる。特に（ａ−２）成分によって、塗装、印刷、接着剤塗布における接着界面の耐水性、耐湿性が向上する。（ａ−２）成分の比率は５重量％以上であることが必要である。５重量％未満では、塗装、印刷、接着剤塗布における被接着性が著しく低下する。（ａ−２）成分として使用する変性水添ブロック共重合体のもととなる水添ブロック共重合体は、（ａ−１）成分と同様のポリマ―構造を有するものであるが、その中でも特に流動性に優れた数平均分子量３万〜10万のもの、さらに望ましくは３．５万〜７万のものが好適である。このような範囲の数平均分子量のポリマ―を使用することにより、本発明の組成物の成形性と被接着性のバランスが良くなり、また優れたものとなる。
【００１１】
本発明の（ａ−２）成分は、水添ブロック共重合体にカルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子単位が、グラフト共重合または付加反応などにより結合したものである。かかるカルボキシル基またはその誘導体基を含有する化合物の例としては、マレイン酸、シトラコン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコン酸、シス‐４‐シクロヘキセン‐１，２‐ジカルボン酸、エンド‐シス‐ビシクロ〔２，２，１〕‐５‐ヘプテン‐２，３‐ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸、これらの不飽和ジカルボン酸の無水物（無水マレイン酸、無水シトラコン酸等）、これらの不飽和ジカルボン酸のエステル、アミド、イミド等、およびアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、これらの不飽和モノカルボン酸のエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等）、アミド、イミド等が挙げられる。これらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。
【００１２】
カルボキシル基またはその誘導体基を含有する化合物の付加量としては（ａ−２）成分に対して２０重量％以下が好適であり、さらに望ましくは１０重量％以下、さらに望ましくは５重量％以下である。さらに下限値については、０．１重量％以上、望ましくは０．２重量％以上、さらに望ましくは０．５重量％以上である。
【００１３】
水添ブロック共重合体にカルボキシル基またはその誘導体基を導入した（ａ−２）成分を使用することにより、本発明組成物の塗装、印刷、接着剤塗布における被接着性は向上するが、カルボキシル基またはその誘導体基の付加量が多すぎると組成物の流動性が低下し、成形加工性が悪化する問題が生じる。このため前記した付加量が望ましい。
【００１４】
（ｂ）成分
本発明の組成物の（ｂ）成分であるカルボキシル基またはその誘導体基を含有する分子量単位が結合した変性エチレン−アクリル系共重合体としては、エチレンとアクリル系単量体の共重合体に、カルボキシル基またはその誘導体基を含有する化合物をグラフト共重合または付加反応したものが挙げられる。ここでアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等のアクリル酸 系エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、桂皮酸等のアクリル酸 類などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組合せでも用いられる。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸が、より好適な本発明の目的物を得るため、さらには経済性の点から好ましい。カルボキシル基またはその誘導体基を含有する化合物の例としては、マレイン酸、シトラコン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコン酸、シス‐４‐シクロヘキセン‐１，２‐ジカルボン酸、エンド‐シス‐ビシクロ〔２，２，１〕‐５‐ヘプテン‐２，３‐ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸、これらの不飽和ジカルボン酸の無水物（無水マレイン酸、無水シトラコン酸等）、これらの不飽和ジカルボン酸のエステル、アミド、イミド等、およびアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、これらの不飽和モノカルボン酸のエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等）、アミド、イミド等が挙げられる。これらの中では無水マレイン酸が、塗装、印刷、接着剤塗布における被接着性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品に優れた組成物を得ることができるため好ましい。カルボキシル基またはその誘導体の付加量としては（ｂ）成分に対して２０重量％以下が好適であり、さらに望ましくは１０重量％以下、さらに望ましくは５重量％以下である。さらに下限値については、０．１重量％以上、望ましくは０．２重量％以上、さらに望ましくは０．５重量％以上である。
【００１５】
この変性エチレン−アクリル系共重合体におけるエチレン／アクリル系単量体の含有割合は、通常、５０／５０〜９５／５の重量割合であり、本発明の他の成分との良好な相溶性および良好な被接着性が得られる点から、好ましくは６０／４０〜９０／１０の重量割合である。
【００１６】
この変性エチレン−アクリル系共重合体は、数平均分子量が通常１００００〜５０００００程度、好ましくは５００００〜３０００００程度のものである。また、このエチレン−アクリル系共重合体のＭＦＲは、通常、０．１〜１０００ｇ／１０分程度であり、好ましくは１〜１００ｇ／１０分程度である。
【００１７】
このような変性エチレン−アクリル系共重合体としては、三井・デュポンポリケミカル社から上市されている商品名「ＨＰＲ  ＡＲシリーズ」などが挙げられる。
【００１８】
（ｂ）成分の変性エチレン−アクリル系共重合体の添加量は、水添ブロック共重合体及び変性水添ブロック共重合体（ａ）成分（ａ−１）と（ａ−２）成分の合計量 １００重量部に対し、２〜１００重量部であることが重要である。２重量部未満では、塗装、印刷、接着剤塗布における被接着性が発現しない。１００重量部を超えると硬くなる。３〜３０重量部添加するのが好適である。
【００１９】
（ｃ）成分
次に、本発明に使用する（ｃ）成分のブロックポリマーとしては、特開２００１−２７８９８５号公報に記載されているポリマーが挙げられる。例えば、ブロックポリマーとしては、オレフィンブロックと親水性ポリマーのブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものが挙げられる。ブロックポリマーを構成するポリオレフィンのブロックとしては、カルボニル基（好ましくは、カルボキシル基、以下同じ。）をポリマーの両末端に有するポリオレフィン、水酸基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン、アミノ基をポリマー両末端に有するポリオレフィンが好適である。さらに、カルボニル基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン、水酸基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン、アミノ基をポリマー片末端に有するポリオレフィンも使用できる。このうち、変性のし易さからカルボニル基を有するポリオレフィンが好ましい。
【００２０】
また、（ｃ）成分のブロックポリマーを構成する親水性ポリマーとしては、ポリエーテル、ポリエーテル含有親水性ポリマー、カチオン性ポリマー、およびアニオン性ポリマーが使用できる。より詳細には、ポリエーテルジオール、ポリエーテルジアミン、およびこれらの変性物、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステルアミド、同セグメントを有するポリエーテルアミドイミド、同セグメントを有するポリエーテルエステル、同セグメントを有するポリエーテルアミド、および同セグメントを有するポリエーテルウレタン、非イオン性分子鎖で隔てられた２〜８０個、好ましくは３〜６０個のカチオン性基を分子内に有するカチオン性ポリマー、スルホニル基を有するジカルボン酸と、ジオールまたはポリエーテルとを必須構成単位とし、かつ分子内に２〜８０個、好ましくは３〜６０個のスルホニル基を有するアニオン性ポリマーなどが挙げられる。
【００２１】
具体的には、ポリプロピレンと無水マレイン酸とを反応させて得られる変性ポリプロピレンとポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）とを触媒存在下でエステル化することによって得られるブロックポリマーが好適なものとして挙げられる。このようなブロックポリマーとしては、三洋化成工業から上市されている商品名「ペレスタット３００」などが挙げられる。
【００２２】
（ｃ）成分のブロックポリマーの添加量は、上記した（ａ）成分 １００重量部に対し、２〜１００重量部であることが重要である。２重量部未満では、塗装、印刷、接着剤塗布における被接着性が発現しない。１００重量部を超えると硬くなる。３〜３０重量部添加するのが好適である。
【００２３】
なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の成分の他に、用途に応じて軟化剤、例えばパラフィン系、ナフテン系、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等を添加しても良い。これらは１種または２種以上を用いてもよい。
【００２４】
また、プロピレン系樹脂を添加しても良い。例えばポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共重合体が挙げられ、ホモタイプのポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとのブロックタイプ、ランダムタイプのいずれかの共重合体から選ばれる１種または２種以上が好適に用いられる。中でもホモタイプのポリプロピレン樹脂が好適に使用される。
【００２５】
その他には、ポリエチレン、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル等の樹脂、あるいは耐候性の向上や増量を目的として炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填剤を混合することができる。更には、ガラス繊維、カーボン繊維のような無機あるいは有機繊維状物の混合も可能である。この他、各種のブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］-１,１-ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、上記本発明の成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、上限が３．０重量部、好ましくは１．０重量部である。
【００２６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に複合化することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができ、その製造方法になんら制限はない。
【００２７】
本発明の熱可塑性エラストマーは、従来公知の方法、例えば熱プレス、射出成形、押出成形、カレンダー成形などの各種成形方法により任意の形状に成形することが出来る。さらに、押出成形やカレンダー成形したシートやフィルムを圧縮成形によって細部を加工する２工程による成形方法を用いてもよい。
【実施例】
【００２８】
本発明をより具体的かつ詳細に説明するために以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、本発明により得られる熱可塑性エラストマー組成物の性能評価は、以下に示す方法によって行った。
【００２９】
二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用して、表１に示す配合に従って、各構成成分を混合し２００℃で溶融混練し、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。これらの熱可塑性エラストマー組成物を用いて、射出成形機（２００℃）で、厚さ２ｍｍ、直径φ１２０ｍｍの円盤シートを作製した。
【００３０】
なお、表１の実施例１〜４および比較例１〜５では、（ａ）成分として水添ブロック共重合体(ａ−１)及び変性水添ブロック共重合体(ａ−２)、（ｂ）成分として変性エチレン−アクリル系共重合体、（ｃ）成分としてプロピレン系親水性ブロックポリマー、その他配合剤として、鉱物油軟化剤、オレフィン系樹脂は以下のものを使用した。
成分（ａ−１）
製品名：セプトン４０５５、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン型トリブロック共重合体、スチレンの含有量：３０重量％、数平均分子量：２００，０００、水素添加率：９８％
成分（ａ−２）
製品名：タフテックＭ１９１３、製造会社名：旭化成（株）、種類：無水マレイン酸グラフト変性スチレン−ブタジエン型ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０重量％
【００３１】
成分（ｂ）
製品名：ＨＰＲ ＡＲ２０１、製造会社名：三井・デュポン・ポリケミカル（株）、種類：無水マレイン酸グラフト変性エチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン／アクリル酸エチル重量比：７０／３０、無水マレイン酸の含有量２重量％
成分（ｃ）
製品名：ペレスタット３００、製造会社名：三洋化成工業（株）、種類：ポリプロピレンを主体としたポリオレフィンと無水マレイン酸とを反応させて得られる変性ポリオレフィンとポリエチレンを主体としたアルキレングリコールとを触媒存在下でエステル化することによって得られるブロックポリマー
【００３２】
鉱物油軟化剤
製品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０、製造会社名：出光興産（株）、種類：パラフィン系プロセスオイル
オレフィン系樹脂
製品名：ノバッテック  ポリプロピレンＭＡ０３、製造会社名：日本ポリプロ（株）、種類：ポリプロピレン
【００３３】
Ｉ）硬さ
表１に示す熱可塑性エラストマー組成物を用いて、前述のとおり射出成形機で作製した円盤シートでＪＩＳ  Ｋ６２５３準拠の方法によるタイプＡデュロメータ硬度を測定した。なお、射出成形機は日精樹脂工業社製ＦＥ１２０を用いた。
【００３４】
ＩＩ）被塗装性
表１に示す熱可塑性エラストマー組成物を用いて、前述のとおり射出成形機で作製した円盤シートにウレタン系塗料（三井武田ケミカル（株）社製2液型ポリウレタンポリオール、商品名タケラックＥ−５５０）を塗布した。８０℃恒温槽に２時間放置し塗料が硬化した後に、2通りの環境条件（常態環境、高温高湿環境）で７２時間放置して碁盤目テープ法による塗膜の剥離試験を実施した。碁盤目テープ法とは、塗膜を貫通し素地に達するような碁盤目状の切り込みを入れ（2mm角で25目）、これにセロハンテープを張り付け、引き剥した後に素地上に残っている目数を計数する方法をいう。放置する条件は、一方は常態環境（２５℃、５０％湿度）とし、もう一方は高温高湿環境（５０℃、９５％湿度）とした。
【００３５】
ＩＩＩ）接着剤による被接着性
表１に示す熱可塑性エラストマー組成物を用いて、前述のとおり射出成形機で作製した円盤シート２枚にウレタン系接着剤（坂井化学工業社製接着剤、商品名ＦＰ５５０１）を塗布し、塗布面で２枚を張り合わせたものを常温で２４時間放置し、接着剤が硬化した後に更に2通りの環境条件で７２時間放置して引張試験機を用いた１８０度剥離試験を実施した。放置する条件は、一方は常態環境（２５℃、５０％湿度）とし、もう一方は高温高湿環境（５０℃、９５％湿度）とした。
【００３６】
実施例１、２、３、４
被塗装性及び被接着性ともに良好な値を示し、高温高湿環境下で放置しても各性能は高いレベルを維持した。
【００３７】
比較例１
常態放置においては被塗装性及び被接着性ともに良好な値を示したが、高温高湿環境下で放置した場合は、著しく両性能が低下した。
【００３８】
比較例２、３、４
常態、高温高湿の環境条件にかかわらず、被塗装性、被接着性共に十分な値が得られなかった。
【００３９】
【表１】
2005255702.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４０】
自動車内外装材、家電製品、建材家具、スポーツ用品、玩具、日用雑貨等の幅広い分野で塗装や接着を必要とする用途において、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしない場合であっても、例えばウレタン樹脂系等の塗料や接着剤に対して高い被塗装性と被接着性を有する柔軟な熱可塑性エラストマー組成物あるいは成形体を提供することができる。また、環境負荷低減を目的としたリサイクルが簡便にでき、かつ、燃やしても灰分の発生が極めて少なく廃棄が容易である熱可塑性エラストマー組成物または成形体を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月17日(2004.5.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
成分（ｂ）
製品名：ＨＰＲ ＡＲ２０１、製造会社名：三井・デュポン・ポリケミカル（株）、種類：無水マレイン酸グラフト変性エチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン／アクリル酸エチル重量比：７０／３０、無水マレイン酸の含有量２重量％
成分（ｃ）
製品名：ペレスタット３００、製造会社名：三洋化成工業（株）、種類：ポリプロピレンを主体としたポリオレフィンと無水マレイン酸とを反応させて得られる変性ポリオレフィンとポリエチレングリコールを主体としたポリアルキレングリコールとを触媒存在下でエステル化することによって得られるブロックポリマー