(57)【要約】【課題】  毛髪に対して、優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができる毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析でシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が２００〜３，０００である加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させて毛髪化粧料を構成する。加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中の含有量は０．０５〜２０質量％であることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析で構成アミノ酸としてシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が２００〜３，０００である加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が０．０５〜２０重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
加水分解キューティクルタンパクの誘導体が、加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体、加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体および加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、染毛料、パーマネントウェーブ処理や染毛処理での前処理剤および後処理剤などの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪への収着性に優れ、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、損傷した毛髪を修復して毛髪の引っ張り強度を増強し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができる毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、コラーゲン、ケラチン、絹、大豆、小麦などの天然物由来のタンパク質を加水分解することによって得られるペプチドやその誘導体を毛髪化粧料に配合することは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させたり、毛髪に保湿性を付与する作用を有し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が天然蛋白質由来であって、毛髪に対する刺激が少なく、安全性が高いという理由によるものである。
【０００３】
上記のタンパク源の中でもケラチンは、構成アミノ酸にシスチンを多量に含み、その加水分解ペプチドは毛髪のケラチンのシスチンと強固に結合するので、特に損傷した毛髪の修復効果に優れ、毛髪の引っ張り強度を増強し、しかも加水分解ペプチドが有する保湿性やなめらかさ、艶を付与する作用を有していることから、各種の毛髪用化粧品に広く用いられている。
【０００４】
このケラチンタンパクの中でも、羊毛や毛髪に存在するキューティクル（クチクル）を構成するタンパク質は、特にシスチンの含有量が多く、表１に羊毛キューティクルタンパクのアミノ酸組成の一例を、キューティクルを含めた羊毛全体およびヒトの毛髪のアミノ酸組成と比較して示すが、キューティクルタンパクには、シスチンがハーフシスチンとして１４．８モル％と非常に多い。なお、タンパク質のアミノ酸分析にあたっては、アミノ酸分析を行う前に試料を６Ｎ塩酸で完全加水分解を行うので、アスパラギンやグルタミンのアミド結合は加水分解されてそれぞれアスパラギン酸とグルタミン酸になるため、表１ではアスパラギンはアスパラギン酸に、グルタミンはグルタミン酸に加算されて表示されていて、シスチンはハーフシスチンの量として表示してある。
【０００５】
【表１】
2005247692.tif 000002
【０００６】
羊毛のキューティクルタンパクには上記のように多量のシスチンが含まれているため、このタンパク質をシスチンを破壊せずに加水分解し毛髪に適用できれば、毛髪ケラチン中のシスチンと強固に結合し、損傷した毛髪を修復して毛髪の引っ張り強度を増強し、保湿性やなめらかさ、艶などを付与する作用を従来のケラチン加水分解物以上に発揮させることが期待できる。しかしながら、シスチンを多量に含むタンパク質は、通常のタンパク加水分解酵素では容易に加水分解することができず、アルカリ加水分解ではシスチンが破壊され、さらに通常の酸分解では加水分解されにくく、シスチン含有量の高いキューティクルタンパクの加水分解物を得るのは難しく、毛髪化粧料に配合した際に従来の加水分解ケラチン以上の効果を充分に発揮できるものはなかった。
【特許文献１】特開２０００−２１９６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に対して優れた収着性を有し、特に損傷した毛髪の修復効果に優れ、毛髪の引っ張り強度を増強し、しかも加水分解ペプチドが有する保湿性（潤い感）やなめらかさ、艶を付与する作用に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析でシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が２００〜３，０００である加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種を毛髪化粧料に含有させることによって、特に損傷した毛髪に対して修復効果を発揮し、毛髪の引っ張り強度を増強し、毛髪に潤い感やなめらかさ、艶を付与することを見出し、本発明を完成するにいたった。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析でシスチンとシステインの合計量がシステイン換算で１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が２００〜３，０００である加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種を含有していて、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料に含有させる羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクは、羊毛よりキューティクル部分を分離して加水分解に供するが、羊毛からのキューティクル部分の分離法は特に限定はなく、蟻酸や界面活性剤水溶液中で羊毛を機械的攪拌してスクリーン処理や遠心分離による方法、乾燥羊毛を粉砕後空気流の中で比重差による分離など公知の方法を採用することができる。
【００１１】
得られた羊毛キューティクルタンパクは、塩酸とチオグリコール酸を用いて加水分解するが、この塩酸としては、塩化水素濃度が２０〜３６重量％の水溶液を羊毛キューティクルタンパクに対して重量比で０．５〜３．０倍用いるのが適量である。これは、上記塩酸の使用量が上記範囲より少ない場合には、特に反応初期において反応混合物が不均一であるため加水分解のコントロールがしにくく、かつ得られる加水分解物の収率が悪くなり、また、上記塩酸の使用量が上記範囲より多い場合には、不必要であるばかりでなく、加水分解後の中和や脱塩、および濃縮に多大な労力を要して不経済であるからである。
【００１２】
また、チオグリコール酸は、羊毛キューティクルタンパクに対して重量比で０．０２〜０．２倍量用いるのが適量である。これは、羊毛キューティクルタンパク中には上記のようにシスチンがハーフシスチン換算で約１５モル％含まれているため、チオグリコール酸量が上記範囲より少ない場合にはシスチンのジスルフィド結合が充分に切断されない恐れがあり、また、チオグリコール酸量が上記範囲より多くなっても、不経済なだけでなく反応後のチオグリコール酸の除去に多大な労力を要するようになるからである。チオグリコール酸は、シスチンのジスルフィド結合を還元により切断して、酸による加水分解では最も加水分解しにくいシスチン部分が加水分解されやすい状態になるので、加水分解の程度をコントロールしやすくなり、収率も向上する。羊毛キューティクルタンパク中のシスチンはチオグリコール酸による還元によってシステインになるが、このシステインは加水分解物中に構成アミノ酸として含まれており、空気中の酸素や加水分解以降の工程での過酸化水素などの酸化剤の添加によってシスチンになる。従って、加水分解時にチオグリコール酸を用いる方法では、構成アミノ酸としてシスチンの減少が少ない加水分解物が得られる。
【００１３】
加水分解は、１０〜８０℃で行われるが、これは加水分解の温度が上記範囲より低いと、加水分解の進行が遅くなり、また、加水分解時の温度が上記範囲より高くなると、加水分解の反応が激しくなって、得られる加水分解物の分子量のコントロールがしにくくなり、収率が低下する上に、着色、着臭が多くなるからである。
【００１４】
得られた羊毛キューティクルタンパクの加水分解物液は、等電点付近で濾過して不溶物を除去し、電気透析装置により脱塩と脱チオグリコール酸処理を行い、過酸化水素水で酸化してペプチド中のシステインをシスチンに戻し、ｐＨや濃度を調整して加水分解キューティクルタンパクが得られ、毛髪化粧料の配合成分として、また、加水分解キューティクルタンパク誘導体の原料として利用できる。なお、ｐＨ調製後の溶液を凍結乾燥やスプレードライ法によって粉体にして用いてもよい。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料には羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させるが、その加水分解キューティクルタンパクの誘導体としては、例えば、加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体、加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体、加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体などが挙げられる。そして、これらの加水分解キューティクルタンパクやその誘導体は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上併用してもよい。
【００１６】
加水分解キューティクルタンパクは、分解時、塩酸の量や加熱温度、分解時間などを変化させることにより、生成するペプチドの分子量をコントロールすることができるが、本発明の毛髪化粧料に含有させる加水分解キューティクルタンパクとしては、数平均分子量が約２００〜約３，０００のものが好ましく、約３００〜約２，０００のものがより好ましい。
【００１７】
これは、加水分解キューティクルタンパクの数平均分子量が上記範囲より小さい場合は、毛髪への収着性が低くなる上に、加水分解ペプチドの有する毛髪への造膜作用、艶、はり、なめらかさの付与作用などが充分に発揮することができなくなるおそれがあり、加水分解キューティクルタンパクの分子量が上記範囲より大きくなると、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたついたりするおそれがある上、保存中にペプチドが会合して濁りや沈殿物を生じる恐れがあるからである。
【００１８】
なお、本発明の加水分解キューティクルタンパクの数平均分子量は、総窒素量とアミノ態窒素量から求めた平均アミノ酸重合度に羊毛キューティクルタンパクの平均アミノ酸分子量を掛けて求めた計算値で、羊毛キューティクルタンパクの平均アミノ酸分子量を１２４としているが、キューティクルタンパクでは、アミノ酸１００残基当たり約１４モル％のハーフシスチンを含むため、アミノ酸１０残基程度のペプチドではペプチド当たりのＮ末端アミノ基数を２、アミノ酸５残基程度のペプチドではペプチド当たりのＮ末端アミノ基数を１．３として計算している。
【００１９】
上記加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）
【００２０】
【化１】
2005247692.tif 000003
【００２１】
〔式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  のうち少なくとも一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ４  は側鎖の末端にアミノ基を有する加水分解キューティクルタンパクの塩基性アミノ酸の側鎖の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ５  はＲ４  以外の加水分解キューティクルタンパクのアミノ酸の側鎖を示す。Ａは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −または−（ＣＨ２  ）３  ＯＣＨ２  ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２  −で示される基であり、ａは０〜２０、ｂは１〜３０、ａ＋ｂは２〜３０である（ただし、ａおよびｂはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表される加水分解キューティクルタンパクのアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合したシリル化加水分解キューティクルタンパクが挙げられ、このようなシリル化加水分解キューティクルタンパクは、例えば、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６０７６０８号公報、特開平７−２２８５０５号公報などに記載の方法を利用することによって製造することができる。
【００２２】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約２００〜約３，０００であることが好ましく、約３００〜約２，０００であることがより好ましい。
【００２３】
上記加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体としては、例えば、下記の一般式（II）
【００２４】
【化２】
2005247692.tif 000004
【００２５】
〔式中、Ｒ６  、Ｒ７  、Ｒ８  は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、あるいはＲ６  〜Ｒ８  のうち１個または２個が炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ｂは炭素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基で、Ｒ９  は加水分解キューティクルタンパクのアミノ酸側鎖を示し、cは２〜３０であり、Ｘはハロゲン原子を示す〕
で表されるものが挙げられ、この加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体は、アルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによって得られる。
【００２６】
上記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの２−ハロゲンエチルアンモニウム塩、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２７】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約２００〜約３，０００であることが好ましく、約３００〜約２，０００であることがより好ましい。
【００２８】
上記加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体としては、上記加水分解キューティクルタンパクのカルボキシル基における炭素数１〜２２のアルコール類とのエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエステル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、オレイルエステルなどが挙げられる。
【００２９】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約２００〜約３，０００であることが好ましく、約３００〜約２，０００であることがより好ましい。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料は、羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を各種の毛髪化粧料に含有させることによって構成されるが、対象となる毛髪化粧料としては、例えば、ヘアリンス、ヘアトリートメント、シャンプー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、染毛料などが挙げられる。
【００３１】
そして、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量（毛髪化粧料中への配合量）としては、毛髪化粧料の種類によっても異なるが、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましい。ただし、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学処理を毛髪に施す際の前処理剤、中間処理剤や後処理処理剤として使用されるＰＰＴトリートメント（ポリペプチドトリートメント）では、加水分解ペプチドやその誘導体は高濃度に配合され、含有量が１５質量％を超えるものもある。
【００３２】
加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量を上記のように規定しているのは、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げる作用が充分に発揮されないおそれがあり、また逆に、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量が上記範囲より多くなると、毛髪への収着量が多くなりすぎて、毛髪にゴワツキ感やべたつき感を与えるおそれがあるためである。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を毛髪化粧料中に含有させることによって構成されるが、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体を２種以上含有させる場合は、異なった種類のものを２種以上含有させてもよいし、同種でペプチドの分子量が異なるものを２種以上含有させてもよい。
【００３４】
そして、本発明の毛髪化粧料中に、加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類、シリコーン油などの油剤、天然多糖類、保湿剤、低級アルコール類、アミノ酸類、増粘剤、動植物抽出物、動植物および微生物由来のタンパク質を加水分解した得られた加水分解ペプチドおよびそれらのペプチドエステル誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体およびその塩、シリコーン類、防腐剤、香料などが挙げられるが、それら以外にも本発明の毛髪化粧料の特性を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【実施例】
【００３５】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例に先立ち、以下の実施例に用いる羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクおよびその誘導体の製造例を参考例として示す。また、以下の参考例、実施例、比較例などにおいて、溶液や分散液などの濃度を示す％はいずれも質量％である。
【００３６】
参考例１〔羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクの製造例−１〕
内容積５リットルの反応容器に粉砕した羊毛由来のキューティクルタンパク５００ｇを入れ、その中に塩化水素濃度３０％の塩酸８５０ｇとチオグリコール酸６５ｇを添加し、６０℃で８時間加水分解した後、その溶液中にアンモニアガス１２５ｇを通じてｐＨを４にした。不溶物を濾過により除去した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを加えてｐＨを６に調整し、電気透析により脱塩、脱チオグリコール酸処理を行った。つぎに、脱塩した溶液に３５％過酸化水素水を２５ｇ加えて一晩放置してシステイン部を酸化してシスチンにした。この酸化した溶液を減圧下に濃縮して濃度を調整し、固形分濃度２５％の加水分解キューティクルタンパクの水溶液を１２００ｇ得た。この加水分解キューティクルタンパクの総窒素量は３．３３％で、アミノ態窒素量は１０．６６９ｍｇ／ｇあり、総窒素量とアミノ態窒素量より求めた数平均分子量は４４８であった。また、この加水分解キューティクルタンパクを６Ｎ塩酸で完全加水分解後にアミノ酸分析を行ったところ、シスチン量は、ハーフシスチンとして１２．５モル％であった。
【００３７】
参考例２〔羊毛由来の加水分解キューティクルタンパクの製造例−２〕
内容積５リットルの反応容器に粉砕した羊毛由来のキューティクルタンパク５００ｇを入れ、その中に塩化水素濃度３０％の塩酸８５０ｇとチオグリコール酸６５ｇを添加し、５０℃で８時間加水分解した後、その溶液中にアンモニアガス１２５ｇを通じてｐＨを４にした。不溶物を濾過により除去した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを加えてｐＨを６に調整し、電気透析により脱塩、脱チオグリコール酸処理を行った。つぎに、脱塩した溶液に３５％過酸化水素水を２５ｇ加えて一晩放置してシステイン部を酸化してシスチンにした。この酸化した溶液を減圧下に濃縮して濃度を調整し、固形分濃度２５％の加水分解キューティクルタンパクの水溶液を１０２０ｇ得た。この加水分解キューティクルタンパクの総窒素量は３．５４％で、アミノ態窒素量は５．９８３ｍｇ／ｇあり、総窒素量とアミノ態窒素量より求めた数平均分子量は１２５４であった。また、この加水分解キューティクルタンパクを６Ｎ塩酸で完全加水分解後にアミノ酸分析を行ったところ、シスチン量は、ハーフシスチンとして１３．３モル％であった。
【００３８】
参考例３〔加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体の製造例〕
参考例１で得られた加水分解キューティクルタンパクの２５％水溶液１００ｇと蒸留水１００ｇを１リットルの反応容器に入れて混合し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整して５５℃に加温した。シリル化剤として、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン１７ｇ（加水分解キューティクルタンパクのアミノ態窒素量に対して０．９当量）を水に１５％水溶液となるように溶解し、希塩酸でｐＨを３．５に調整して５０℃で１５分間攪拌を続けてエトキシ基を加水分解して水酸基に変換させた。つぎに、５５℃に加温した加水分解キューティクルタンパクの水溶液を攪拌しながら、この水酸基に変換させたシリル化剤を３０分かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液を希塩酸でｐＨを６．５に調整し、濃縮により濃度を調整して、加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクの２０％水溶液を２０２ｇ得た。
【００３９】
参考例４〔加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体の製造例−１〕
参考例１で製造した加水分解キューティクルタンパクの２５％水溶液１００ｇを１リットルの反応容器に入れ、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整し、攪拌下加温して４０℃に保ち、その中にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液１５．４ｇ（加水分解キューティクルタンパクのアミノ態窒素量に対して１．０当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後４５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液は希塩酸でｐＨ７に調整し、電気透析によって脱塩した後、濃縮により濃度を調整して、加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体〔加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体〕である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクの２５％水溶液を９５ｇ得た。
【００４０】
参考例５〔加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体の製造例−２〕
参考例２で得られた加水分解キューティクルタンパクの２５％水溶液１００ｇを１リットルの反応容器に入れ、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に調整し、攪拌下加温して４０℃に保ち、その中に３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルヤシ油アルキルアンモニウムクロライドの３５％水溶液３６．３ｇ（加水分解キューティクルタンパクのアミノ態窒素量に対して０．９当量）を１時間かけて滴下した。この間２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液のｐＨが９．５になるように保った。滴下終了後さらに４５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応液は希塩酸でｐＨ７に調整し、濃縮により濃度を調整して、加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体〔加水分解キューティクルタンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体〕である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクの２５％水溶液を１２０ｇ得た。
【００４１】
参考例６〔加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体の製造例〕
参考例２で得られた加水分解キューティクルタンパクの水溶液約２５０ｇを凍結乾燥により粉末化し、この加水分解キューティクルタンパク粉末５０ｇを１リットルの三口フラスコに入れ、エタノールを２００ｇ加えて攪拌しながら、濃硫酸１ｍｌを滴下した。エタノールを沸点まで加熱し、冷却管を用いて還流し、３時間還流を続けて反応を終了した。反応液を冷却後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和し、活性炭を加えて濾過することで脱色し、濃縮により濃度を調整して、加水分解キューティクルタンパクのエステルである加水分解キューティクルタンパクエチルエステルの２５％エタノール溶液を１６５ｇ得た。
【００４２】
実施例１および比較例１〜２
表２に示す３種類のヘアリンスを調製し、処理後の毛髪の滑らかさを評価した。実施例１では、参考例１で製造したペプチドの平均数分子量が４４８の加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例１では、加水分解キューティクルタンパクに代えて羊毛由来の数平均分子量が約４５０でシスチン量がハーフシスチンとして６．３モル％である加水分解ケラチンを用い、比較例２は加水分解タンパクなどは用いていないブランク品である。なお、表２中の各成分の配合量はいずれも重量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示している。これらは、以降の組成を示す表２、表４、表６、表８、表９、表１２、表１４、表１６、表１８および表１９などにおいても同様である。
【００４３】
【表２】
2005247692.tif 000005
【００４４】
＊１は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ（商品名）、＊２は（株）成和化成製のアヤコールアミンアミド５０Ｅ（商品名）である。
【００４５】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、処理用の毛髪として、毛髪の損傷度を一定にするためにブリーチ処理を行なった損傷毛髪を作製した。すなわち、長さ約１５ｃｍで重さ約２ｇの毛束を４０℃に加温した０．５％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム中に浸漬し、３０分間保温式振盪機で振盪した後、毛束を５分間水道水の流水中で洗浄した。次にブリーチ処理として、この毛束を６％過酸化水素水と２％アンモニア水の１：１（重量比）の混合液に３０℃で３０分間浸漬した後、水道水の流水中で５分間洗浄を行い、ついで室温でイオン交換水に５分間浸漬して洗浄した。次にこの毛束をｐＨ３の０．１Ｍクエン酸−０．２Ｍリン酸水素二ナトリウム緩衝液に５分間浸漬し、水道水流水中で５分間ゆすぎ、室温でイオン交換水に５分間浸漬して洗浄することを２回繰り返した。このブリーチ処理操作を５回繰り返した後、毛束をヘアリンス処理に供した。
【００４６】
このブリーチした損傷毛髪の毛束から毛髪を切り出し、スライドグラスに根元と毛先を揃えて長さ４ｃｍで幅１ｃｍの中に毛髪を２０本、根元と毛先の部分を両面テープで固定した。この毛髪を固定したスライドグラスを１２枚用意し、処理前の平均摩擦係数が近いものを４枚ずつに分け、上記３種のヘアリンス処理用とした。
【００４７】
毛髪のヘアリンス処理は、毛髪を固定したスライドグラスにそれぞれ０．５ｇのヘアリンスを均一に塗布し、ラップフィルムで覆い、４０℃の恒温槽中で１０分間加温した後、水道水の流水中で１０秒間洗浄し、ヘアドライヤーで乾燥した。このヘアリンス処理を１０回繰り返した後、相対湿度４０％の恒湿槽に一晩保管し、毛髪の滑らかさの測定を行った。
【００４８】
上記の処理を行った毛髪のなめらかさは、カトーテック（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを使用して摩擦力を測定することで評価した。この装置においては、なめらかさ（ざらつき）は、試料の表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩擦係数の平均偏差で表され、単位は無次元であり、値が小さいほど「なめらかである」ことを示している。摩擦力の測定は、湿度４３±１％、温度２０±１℃の条件下で、摩擦静荷重２５ｇｆ、測定距離２０ｍｍ、測定速度０．５ｍｍ／秒の条件で、毛髪を固定したスライドグラスにつき５回測定した。ヘアリンス毎４枚の毛髪を固定したスライドグラスを処理しているので、合計２０回の測定結果の平均値を各ヘアリンス処理毛髪の測定値とした。その結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
2005247692.tif 000006
【００５０】
毛髪のなめらかさの評価を示す摩擦係数の平均偏差は、実施例１で処理した毛髪が最も小さく、比較例１で処理した毛髪の８８％、ブランク試験である比較例２で処理した毛髪の８２％であった。この結果から、実施例１のヘアリンス中の加水分解キューティクルタンパクが毛髪表面に均一に強く吸着し、数平均分子量がほぼ同じ従来品の加水分解ケラチンより毛髪表面をなめらかにする作用に優れていることが明らかであった。
【００５１】
実施例２および比較例３〜４
表４に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、それぞれのシャンプーで毛髪を洗浄し、洗浄後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を評価した。
【００５２】
実施例２においては、参考例２で製造した数平均分子量１２５４の加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例３では加水分解キューティクルタンパクに代えて数平均分子量が約１２００の加水分解ケラチンを用い、比較例４は加水分解タンパクなどを用いていないブランク品である。
【００５３】
【表４】
2005247692.tif 000007
【００５４】
＊３は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−Ｈ（商品名）、＊４は（株）成和化成製セイセプトＨ（商品名）である。
【００５５】
上記シャンプーによる毛髪の処理に先立ち、長さ１８ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それぞれの毛束に対して、実施例２および比較例３〜４のシャンプーをそれぞれ２ｇ用いて毛束を洗浄し、お湯の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この洗浄、ゆすぎ、ヘアドライヤーによる乾燥処理を１０回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性について、１０人の女性パネラーに、最も良いものを２点とし、２番目に良いものを１点とし、悪いものを０点として評価させた。その結果を１０人の平均値で表５に示す。
【００５６】
【表５】
2005247692.tif 000008
【００５７】
表５に示すように、加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例２のシャンプーで処理した毛髪は、加水分解ケラチンを含有する比較例３のシャンプーで処理した毛髪や加水分解ペプチドなどを含まない比較例４で処理した毛髪に比べて、いずれの評価項目においても評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクは、毛髪に艶、潤い感、なめらかさおよび良好な櫛通り性を付与する効果が高いことが明らかであった。
【００５８】
実施例３および比較例５〜６
表６に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさについて評価した。
【００５９】
実施例３では参考例３で製造したペプチド部分の数平均分子量が４４８の加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例５ではＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクに代えて、ペプチド部分の数平均分子量が約４５０のＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例６は加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体を用いていないブランク品である。
【００６０】
【表６】
2005247692.tif 000009
【００６１】
＊５は（株）成和化成製のプロモイスＷＧ（商品名）、＊６は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００６２】
上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすいで室温で風乾し、それらをそれぞれ直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例３および比較例５〜６の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をロッドよりはずし、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表７に１０人の平均値で示す。
【００６３】
【表７】
2005247692.tif 000010
【００６４】
表７に示すように、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例３の毛髪セット剤で処理した毛髪は、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例５の毛髪セット剤で処理した毛髪やシリル化加水分解ペプチドなどを含有しない比較例６の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べて、すべての評価項目において評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクは、従来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンより、毛髪に艶、潤い感、はりおよびなめらかさを付与する効果に優れていることが明らかであった。
【００６５】
実施例４および比較例７〜８
表８に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞれのヘアリンスをパーマネントウェーブ処理した毛髪に使用して、毛髪の引っ張り強度を比較し、さらに、艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性について評価した。
【００６６】
実施例４においては、参考例４で製造したペプチド部分の数平均分子量が４４８の加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例７では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクに代えてペプチド部分の数平均分子量が約４５０の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例８は加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体を用いていないブランク品である。
【００６７】
【表８】
2005247692.tif 000011
【００６８】
＊７は（株）成和化成製のプロモイスシルク−１０００（商品名）、＊８は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００６９】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍの毛髪３０本よりなる毛束を３本用意し、毛髪の損傷度を一定にするために実施例１と同様の方法でブリーチ処理を行なった損傷毛髪を作製した。次に、これらの毛束に、表９に示す組成のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ５ｇ均一に塗布し、２５℃で１５分間静置後水道水の流水中で洗浄し、タオルで水分を軽く除去し、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ第２剤をそれぞれ５ｇ均一に塗布し、２５℃で１５分間静置した後水道水の流水中で洗浄し、タオルで水分を軽く除去し、さらにヘアドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理とパーマネントウェーブ処理を２回繰り返して行った毛束を、ヘアリンス処理に供した。
【００７０】
【表９】
2005247692.tif 000012
【００７１】
上記実施例４および比較例７〜８のヘアリンス処理は、それぞれのヘアリンス１ｇを各毛束に均一に塗布し、ラップフィルムで覆い、４０℃の恒温槽中で１０分間加温し、水道水流水中で１０秒間洗浄後ヘアドライヤーで乾燥したものを１回処理とし、それぞれの毛束を１０回ヘアリンス処理した。処理後の毛髪の長径および短径をカトーテック社製の毛髪直径計測装置で測定し、毛髪断面を楕円形と仮定して断面積を求めた。それぞれの毛束の毛髪３０本より断面積の大きな毛髪５本と小さな毛髪５本を除外し、各毛束から２０本の毛髪の引っ張り強度を、カトーテック社製の高感度毛髪引っ張り試験機ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ（商品名）を用いて測定した。表１０に実施例４および比較例７〜８のヘアリンスで処理した毛髪の引っ張り強度（破断強度）を各２０本の毛髪の平均値で示す。なお、引っ張り強度の単位はニュートン（Ｎ）である。
【００７２】
【表１０】
2005247692.tif 000013
【００７３】
表１０に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例４のヘアリンスで処理した毛髪は、ブランク品である比較例８に比べて引っ張り強度は９％以上増加していて、ペプチド部分の数平均分子量が同程度の塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例７のヘアリンスで処理した毛髪に比べても約５％の強度の増加があり、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクは、ブリーチ処理やパーマネントウェーブ処理などの化学的損傷を受けた毛髪に対して毛髪の引っ張り強度を増加させることが、すなわち、毛髪の損傷を回復させる効果が大きいことが明らかであった。
【００７４】
さらに、上記ヘアリンス処理した毛髪について、毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１１に１０人の平均値で示す。
【００７５】
【表１１】
2005247692.tif 000014
【００７６】
表１１に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例４のヘアリンスで処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例７のヘアリンスで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、はり、なめらかさ、櫛通り性のいずれにおいても評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体は従来の加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００７７】
実施例５および比較例９〜１０
表１２に示す組成の３種類のヘアスタイリングジェルを調製し、それぞれのヘアスタイリングジェルを洗浄した毛束に使用して、処理後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触を評価した。
【００７８】
実施例５では参考例５で製造したペプチド部分の数平均分子量が１２５４の加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例９では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクに代えてペプチド部分の数平均分子量が約１２００の加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例１０はペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体などを用いていないブランク品である。
【００７９】
【表１２】
2005247692.tif 000015
【００８０】
＊９は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＣＡＱ（商品名）、＊１０はロームアンドハース社（米国）製のアキュリン２２（商品名）、＊１１は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００８１】
上記ヘアスタイリングジェルによる処理に先立ち、長さ３０ｃｍで重さ２．５ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。この毛束を直径２５ｍｍのカール用ロッドに巻き付け、そのロッドに巻き付けた毛束に実施例５および比較例９〜１０のヘアスタイリングジェルをそれぞれ２ｇずつ塗布し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後、毛束をロッドから外し、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１３に１０人の平均値で示す。
【００８２】
【表１３】
2005247692.tif 000016
【００８３】
表１３に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例５のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例９のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触のいずれも評価値がやや高く、加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクは従来の加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチン以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００８４】
実施例６および比較例１１〜１２
表１４に示す組成の３種類の整髪料（ヘアリキッド）を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性について評価した。
【００８５】
実施例６では参考例６で製造したペプチド部分の数平均分子量が１２５４の加水分解キューティクルタンパクのエチルエステルを用い、比較例１１では加水分解キューティクルタンパクのエチルエステルに代えてペプチド部分の数平均分子量が約１２００の加水分解ケラチンのエステル誘導体である加水分解ケラチンのエチルエステルを用い、比較例１２はペプチドのエステル誘導体などを用いていないブランク品である。
【００８６】
【表１４】
2005247692.tif 000017
【００８７】
＊１２は互応化学（株）製のプラスサイズＬ−５３Ｐ（商品名）である。
【００８８】
上記整髪料による処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この乾燥後の毛束に対して、上記実施例６および比較例１１〜１２の整髪料をそれぞれ２ｇずつ用いて処理し、ヘアドライヤーで充分に乾燥し、室温で１時間放置した。１時間放置後、各毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。このシャンプー洗浄と整髪料処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１５に１０人の平均値で示す。
【００８９】
【表１５】
2005247692.tif 000018
【００９０】
表１５に示すように、加水分解キューティクルタンパクエチルエステルを含有する実施例６の整髪料で処理した毛髪は、加水分解ケラチンエチルエステルを含有する比較例１１の整髪料で処理した毛髪と比べて、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性がやや優れ、なめらかさについては同等という評価であり、加水分解キューティクルタンパクエチルエステルは従来の加水分解ケラチンエチルエステルと同等あるいはそれ以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００９１】
実施例７および比較例１３〜１４
表１６に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理を施し、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを評価した。
【００９２】
実施例７では参考例２で製造した数平均分子量１２５４の加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例１３では加水分解キューティクルタンパクに代えて数平均分子量約１２００の加水分解ケラチンを用い、比較例１４は加水分解ペプチドなどを用いていないブランク品である。
【００９３】
【表１６】
2005247692.tif 000019
【００９４】
＊１３は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−Ｈ（商品名）である。
【００９５】
上記パーマネントウェーブ用第１剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪４０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれ長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例７および比較例１３〜１４のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに１０秒間洗浄し、ついでパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆い、１５分間放置した後、流水中で３０秒間静かに洗浄した。各ロッドは６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、毛束をロッドからはずし、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを１０人のパネラーに実施例２と同じ評価基準で評価させた。その結果を表１７に１０人の平均値で示す。
【００９６】
【表１７】
2005247692.tif 000020
【００９７】
表１７に示すように、加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例７のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、加水分解ケラチンを含有する比較例１３のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさのいずれにおいても評価値が高く、パーマネントウェーブ用第１剤に含有させた場合、加水分解キューティクルタンパクは従来の加水分解ケラチンより優れた効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００９８】
実施例８および比較例１５〜１６
表１８に示す組成の３種類の酸化型染毛剤第１剤を調製し、それぞれの酸化型染毛剤第１剤と下記表１９に示す酸化型染毛剤第２剤とを混合し、毛髪を染毛後、毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を評価した。
【００９９】
実施例８では参考例１で製造した数平均分子量４４８の加水分解キューティクルタンパクを用い、比較例１５では加水分解キューティクルタンパクに代えて数平均分子量約４５０の加水分解ケラチンを用い、比較例１６では加水分解ペプチドなどを用いていないブランク品である。
【０１００】
【表１８】
2005247692.tif 000021
【０１０１】
＊１４は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ（商品名）である。
【０１０２】
酸化型染毛剤第２剤は、実施例８および比較例１５〜１６に共通で、表１９に示す通りである。
【０１０３】
【表１９】
2005247692.tif 000022
【０１０４】
上記酸化型染毛剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中でゆすいだ後、風乾した。これらの毛束に、実施例８の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤および比較例１５〜１６の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤をそれぞれ２ｇずつを均一に塗布した後、３０分間放置し、お湯でゆすぎ、ついで２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水道水の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで熱風乾燥した。乾燥後の毛束の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を１０人のパネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表２０に１０人の平均値で示す。
【０１０５】
【表２０】
2005247692.tif 000023
【０１０６】
表２０に示すように、加水分解キューティクルタンパクを含有する実施例８の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪は、加水分解ケラチンを含有する比較例１５の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性のいずれにおいても評価値がやや高く、加水分解キューティクルタンパクは、酸化型染毛剤に含有させた場合、毛髪に対して、従来の加水分解ケラチン以上の優れた効果を付与することが明らかであった。