(57)【要約】【課題】  プロピレンオキサイドの製造方法において、安定的に実施することができるという優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造方法を提供する。【解決手段】  プロピレンガスを圧縮する圧縮器の入口に導入されるプロピレンの温度が、その飽和温度より高い温度で供給されるプロピレンオキサイドの製造方法行うことを特徴とするプロピレンオキサイドの製造方法。圧縮機に供給するガスの露点温度より高い温度でガスを供給する事により、ドレンの生成を防止し、安定運転できる。入り口ガスの露点温度を上昇させる方法としては、熱媒として該露点温度より高いスチーム、温水、別のストリーム等を用いて可能であるが、圧縮機の吐出ガスをリサイクルすることが好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンオキサイドの製造方法において、プロピレンガスを圧縮する圧縮機の入口に導入されるプロピレンの温度が、その飽和温度より高い温度で供給されることを特徴とするプロピレンオキサイドの製造方法。
【請求項２】
圧縮機に供給されるガス中にプロピレンオキサイドを含む、請求項１記載のプロピレンオキサイドの製造方法。
【請求項３】
下記の工程を含む請求項１記載のプロピレンオキサイドの製造方法。
酸化工程：クメンを酸化することによりクメンハイドロパーオキサイドを得る工程
エポキシ化工程：酸化工程で得たクメンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド及びクミルアルコールを得る工程
プロピレン回収工程：エポキシ化工程で得た反応液中から未反応プロピレンを回収する工程
プロピレンオキサイド分離工程：プロピレン回収工程で得た未反応プロピレン回収後の液から蒸留によりプロピレンオキサイドを分離する工程
クメン回収工程：酸化工程及びエポキシ化工程で生成するクミルアルコールをクメンに変換し、酸化工程へリサイクルする工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンオキサイドの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、プロピレンガスを圧縮する圧縮器の入口に導入されるプロピレンの温度が、その飽和温度より高い温度で供給されるプロピレンオキサイドの製造方法に関するものであり、安定的にプロピレンオキサイドを製造する方法に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンオキサイドの製造方法として、クメンを酸化し、クメンハイドロパーオキサイドを含有する酸化液を得、次に、プロピレンと反応させ、プロピレンオキサイドを生成させる方法は公知である。また、通常エポキシ化工程でのプロピレンオキサイド収率向上のため、クメンハイドロパーオキサイド理論等量より過剰のプロピレン存在下で反応を行う。そのため、エポキシ化工程で使用されなかった未反応プロピレンを回収し、エポキシ化工程へリサイクルする。プロピレンを回収する方法としては、蒸留塔を用いて、エポキシ化反応後の液から分離回収する事ができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、プロピレンオキサイドを製造する方法であって、安定的にプロピレンオキサイドを製造するプロピレンオキサイドの製造方法に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、プロピレンガスを圧縮する圧縮器の入口に導入されるプロピレンの温度が、その飽和温度より高い温度で供給されるプロピレンオキサイドの製造方法行うことを特徴とするプロピレンオキサイドの製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、プロピレンオキサイドの製造方法において、プロピレンガスを圧縮する圧縮機の入口に導入されるプロピレンの温度が、その飽和温度より高い温度で供給されることを特徴とするプロピレンオキサイドの製造方法であって、安定的に実施することができるという優れた特徴を有するプロピレンオキサイドの製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
プロピレンオキサイドの製造方法として、クメンを酸化し、クメンハイドロパーオキサイドを含有する酸化液を得、次に、プロピレンと反応させ、プロピレンオキサイドを得た反応液中には、エポキシ化反応で生成するプロピレンオキサイドとクミルアルコールのほかに、蟻酸、酢酸等の有機酸、アセトン等のケトン類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類、メタノール、プロピレングリコール等のアルコール類、水、ブタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素が含まれる。本反応液中から未反応プロピレンを回収しエポキシ化反応へプロピレンをリサイクルする際に、蒸留塔を用いて分離し、塔頂よりプロピレンを回収する事ができるが、塔頂でプロピレンをガスで留出させる場合、圧縮器を用いて昇圧する操作が行われる。しかしながら、蒸留により分離されたプロピレンガス中には、プロピレンオキサイドやアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等沸点の低いアルデヒドも含まれるため、圧縮器に供給される前にドレンが生成し、圧縮器にドレンが供給されると、圧縮器の振動が上昇し、不安定になる。特に、アルデヒド類は重質化しやすく、生成したポリマーが圧縮機のインペラ−に付着したり、衝突し、機器が損傷する。
【０００７】
そこで本発明者らは、圧縮機に供給するガスの露点温度より高い温度でガスを供給する事により、ドレンの生成を防止し、安定運転できる事を見出した。入り口ガスの露点温度を上昇させる方法としては、熱媒として該露点温度より高いスチーム、温水、別のストリーム等を用いて可能であるが、圧縮機の吐出ガスをリサイクルすることが好ましい。
【０００８】
本発明の酸化工程は、クメンを酸化することによりクメンハイドロパーオキサイドを得る工程である。クメンの酸化は、通常、空気や酸素濃縮空気などの含酸素ガスによる自動酸化で行われる。特に、水／アルカリ性エマルジョン中での乳化酸化法が、クメンハイドロパーオキサイドの収率を向上させる観点から好ましい。また、反応液中のクメンハイドロパーオキサイド濃度は５０重量％以下であり、クメンハイドロパーオキサイド濃度が５０重量％を超えると、クメンハイドロパーオキサイドの収率が悪化する。通常の反応温度は５０〜２００℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間である。乳化酸化法の場合、アルカリ性試薬としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合物や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３のようなアルカリ金属炭酸塩又はアンモニア及びＮＨ４ＣＯ３、アルカリ金属炭酸アンモニウム塩等が用いられる。また、エポキシ化工程に該酸化反応液を供給する前に、水、アルカリ水による洗浄や脱水処理を施すことが、エポキシ化工程における収率や触媒寿命の観点から好ましい。
【０００９】
本発明のエポキシ化工程は、酸化工程で得たクメンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応させることによりプロピレンオキサイド及びクミルアルコールを得る工程である。エポキシ化工程は、目的物を高収率及び高選択率下に得る観点から、チタン含有珪素酸化物からなる触媒の存在下に実施することが好ましい。エポキシ化反応温度は一般に０〜２００℃であるが、２５〜２００℃の温度が好ましい。圧力は、反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよい。一般に圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有利である。エポキシ化反応は、スラリー又は固定床の形の触媒を使用して有利に実施できる。大規模な工業的操作の場合には、固定床を用いるのが好ましい。また、回分法、半連続法、連続法等によって実施できる。反応原料を含有する液を固定床に通した場合には、反応帯域から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか又は実質的に含まれていない。
【００１０】
プロピレン回収工程はエポキシ化工程で生成した反応液中のプロピレンを回収する工程である。回収方法は蒸留、吸着等の操作により実施できるが、好ましくは蒸留による操作がよい。回収されたプロピレンは、エポキシ化工程へリサイクルされる。
【００１１】
プロピレンオキサイド分離工程に付される原料は、プロピレン回収工程でプロピレンを回収されたプロピレンオキサイドを含む混合液であり、塔頂よりプロピレンオキサイド、塔底よりクミルアルコール、クメンを分離する工程である。該混合液中のプロピレンオキサイド濃度は通常１〜３０重量％である。該混合液中におけるプロピレンオキサイド以外の成分としては、たとえばクメン、エチルベンゼン、アセトフェノン、クミルアルコール、水、有機酸等をあげることができる。
【００１２】
クメン回収工程は、エポキシ化反応の際に生成するクミルアルコールをクメンに変換し、精製後該クメンを酸化工程へリサイクルする工程である。