(57)【要約】【課題】  ポリアクリル酸塩等から調製した毛髪仕上げ剤であって、加圧しなくても広範囲にミストできるゲル状毛髪仕上げ剤を提供することを目的とする。【解決手段】  （ｉ）ａ：ポリアクリル酸類と塩基及び／又はｂ：ポリアクリル酸類の塩、（ｉｉ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（ｉｉｉ）水を含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ａ：ポリアクリル酸類と塩基及び／又はｂ：ポリアクリル酸類の塩、（ｉｉ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（ｉｉｉ）水を含有することを特徴とする毛髪仕上げ剤。
【請求項２】
毛髪仕上げ剤の組成において、成分（ｉ）の含有量が０．１〜１．０重量％、成分（ｉｉ）の含有量が０．１〜１０．０重量％であり、且つ成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との含有量比が１：０．１〜１：１０であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪仕上げ剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、毛髪仕上げ剤に関する。特に本発明は、ミスト（噴霧）可能なゲル状毛髪仕上げ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、毛髪仕上げ剤等の化粧料としては、ゲル剤形のものが知られる。このようなゲル化粧料は一般に、ポリアクリル酸塩（例えばポリアクリル酸ナトリウム）等のゲル形成剤により調製される。【０００３】  ゲル化粧料は、特有の外観、形態、感触等を有しており、これが需要者に好まれる理由の一つとなっている。更に、ゲル化粧料は、液状ミスト化粧料のように塗布後に化粧料が垂れ落ちることがないという有利性もある。その反面、ゲル化粧料は掌等で延ばして使用するため、掌等が汚れるといった問題がある。更には、化粧料若しくはその収容容器が掌等に接触するため、衛生上若しくは品質保管上、好ましくないといった問題がある。そのため、液状ミスト化粧料のように、化粧料と掌等とが接触することなく、直接毛髪にミストして使用できるゲル化粧料が望まれていた。【０００４】  そこで、ミスト可能なゲル化粧料として、水膨潤性粘土鉱物と水を含むゲル状組成物を加圧式噴霧器に収容したゲル状ミスト化粧料（ヘアローション等）が提案されている（特許文献１）。この技術は、水膨潤性粘土鉱物が常圧下ではゲル状であるが、加圧下では液状であるという性質を利用して、水膨潤性粘土鉱物を、従来のゲル形成剤（例えばポリアクリル酸塩等）の替わりに使用するものである。【０００５】  しかし、上記ゲル状ミスト化粧料においては、圧力を加えて流動性を出すため、例えば手で噴霧器を振った場合、ゲルが部分的に液状化し、ゲルの剤形を十分保持できないといった問題がある。【０００６】  更に、従来のゲル形成剤、特にポリアクリル酸塩は、ゲル形成剤としての機能のみならず、他の機能、例えばセット剤、乳化安定剤、化粧料の延展剤、増粘剤等の機能をも併せ持っている。これに対し、水膨潤性粘土鉱物は、ゲル形成剤としての機能以外の機能が十分でない。そのため、上記ゲル状ミスト化粧料は、従来のポリアクリル酸塩を使用したゲル化粧料に比し、セット性、乳化安定性、化粧料の延展性、粘性等が劣るといった問題を有する。【０００７】  更に、上記ゲル状ミスト化粧料においては、使用できる噴霧器も加圧式のものに限定されるといった問題を有する。
【特許文献１】特開平９−２４１１１５号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明は、上記事情に鑑み、ポリアクリル酸塩等から調製した毛髪仕上げ剤であって、加圧しなくても広範囲にミストできるゲル状毛髪仕上げ剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  上記課題を解決するため、本発明者が鋭意、検討した結果、ポリアクリル酸塩に水膨潤性粘土鉱物を添加すれば、加圧しなくてもゲルをそのままミスト化することができることを見出し、本発明を成すに到った。【００１０】  即ち、本発明は、（ｉ）ａ：ポリアクリル酸類と塩基及び／又はｂ：ポリアクリル酸類の塩、（ｉｉ）水膨潤性粘土鉱物、並びに（ｉｉｉ）水を含有する毛髪仕上げ剤を提供する。【００１１】  好ましくは、本発明は、毛髪仕上げ剤の組成において、成分（ｉ）の含有量が０．１〜１．０重量％、成分（ｉｉ）の含有量が０．１〜１０．０重量％であり、且つ成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との含有量比が１：０．１〜１：１０である上記毛髪仕上げ剤を提供する。
【発明の効果】
【００１２】  本発明の毛髪仕上げ剤は、ゲルの形態保持性（ゲル安定性）に非常に優れている。例えば、手で噴霧器を振って毛髪仕上げ剤に圧力を加えた場合でも、本発明の毛髪仕上げ剤はゲル形態をそのまま保持することができる。更に、本発明の毛髪仕上げ剤は、加圧することなく、ゲルをそのまま広範囲にミストすることができるので、加圧式噴霧器に限らず、非加圧式その他種々の噴霧器を使用することができる。更に、本発明の毛髪仕上げ剤は、セット性、乳化安定性、毛髪仕上げ剤の延び、粘性等にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】  以下、本発明の最良の形態を、詳述する。
本発明の毛髪仕上げ剤には、成分（ｉ）として、ａ：ポリアクリル酸類と塩基（以下「成分（ｉ）ａ」）、又はｂ：ポリアクリル酸類の塩（以下「成分（ｉ）ｂ」）の何れか、又はその両方を含有する。成分（ｉ）を配合することにより、ゲル形成剤、セット剤、乳化安定剤、増粘剤等の機能を毛髪仕上げ剤に付与することができる。特に、被膜感を毛髪に付与することができる。更には、適度の粘度のゲル状態を常時、例えば手で噴霧器を振った場合でも、保持させることができる。【００１４】  成分（ｉ）ａにおいて、ポリアクリル酸類は、０．２％中和物粘度３０００〜２００００（特に８０００〜１５０００）ＭＰａ・Ｓが好ましい。粘度が低過ぎるとゲル安定性が十分得られない場合があり、逆に粘度が高過ぎるとミストが困難となる場合がある。ポリアクリル酸類としては、例えばポリアクリル酸それ自体、架橋型ポリアクリル酸、及びアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。具体的には、ポリアクリル酸としては、レオジック２５０Ｈ、ジュンロンＰＷ−１１０、ジュンロンＰＷ−１１１（以上、日本純薬社製）等が挙げられる。架橋型ポリアクリル酸としては、カルボキシビニルポリマー［カーボポール９４０、９４１、９８０、９８１、９３４、２９８４、５９８４（以上、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー１０４、１０５（以上、和光純薬社製）］等が挙げられる。アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体としては、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、特にアクリル酸とメタクリル酸Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルとの共重合体［カーボポール１３８２、ＥＴＤ−２０２０、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＴＲ−２（以上、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）］等が挙げられる。【００１５】  成分（ｉ）ａにおいて、塩基は上記ポリアクリル酸類を中和して塩を形成することができるものが挙げられる。そのような塩基としては、無機塩基、有機塩基等が挙げられる。無機塩基としては、具体的には炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。有機塩基としては、例えばアルカノールアミン、具体的にはモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。【００１６】  成分（ｉ）ｂにおいて、ポリアクリル酸類の塩としては、成分（ｉ）ａのポリアクリル酸類と塩基とから形成されるものが挙げられる。具体的には、成分（ｉ）ｂとしては、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーのナトリウム塩若しくはエタノールアミン塩、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体のナトリウム塩若しくはエタノールアミン塩等が挙げられる。【００１７】  本発明の毛髪仕上げ剤には、成分（ｉｉ）として、水膨潤性粘土鉱物を含有する
成分（ｉｉ）を成分（ｉ）と併用することにより、適度の粘度を持ったゲルを、加圧することなく、そのままミストできるようになる。成分（ｉｉ）としては、例えばスメクタイト属粘土、カオリン、セリサイト、マイカ、水膨潤性雲母等が挙げられる。スメクタイト属粘土としては、具体的にはモンモリロナイト系（ベントナイト等）、バイデライト系、ノントロナイト系、サポナイト系、ヘクトライト系、ソーコナイト系、スチーブンサイト系等が挙げられる。好ましくは、ベントナイト、スメクタイト等である。成分（ｉｉ）は、天然品及び合成品の何れであってもよい。市販品としては、ベンゲル−ＦＷ（ホージュン社製）、クニピアＦ、スメクトンＳＡ（以上、クニミネ工業）等が挙げられる。【００１８】  本発明の毛髪仕上げ剤には、成分（ｉｉｉ）として、水を含有する。
本発明の毛髪仕上げ剤には、その他、添加剤として、セット剤、アルコール類、ノニオン界面活性剤、シリコーン類、油脂類、無機塩、防腐剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。【００１９】  添加剤において、セット剤としては、例えばセット樹脂［ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）／ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）／ブチレンジメチコン・コポリマー、アクリル樹脂アルカノールアミン、ポリウレタン、ポリウレタン−１４／アミノメチルプロパノール／アクリレート・コポリマー、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体等］が挙げられる。【００２０】  添加剤において、アルコール類としては、例えば低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、多価アルコール（１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等）が挙げられる。【００２１】  添加剤において、ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテル、多価アルコールエステル（ソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル等）が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテルとしては、ＰＯＥ（Ｃ１０〜Ｃ２２）アルキルエーテル（具体的にはＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等）が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビトールとＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸とのモノ若しくはポリエステル（モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン等）が挙げられる。【００２２】  添加剤において、シリコーン類としては、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン等が挙げられる。
添加剤において、無機塩としては、例えば塩化ナトリウム等が挙げられる。【００２３】  添加剤において、ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸等が挙げられる。【００２４】添加剤において、油脂類としては、例えば炭化水素類（流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等）、植物油（ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油，パーム油等）、エステル類（ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクシルドデシル等）、脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等）が挙げられる。【００２５】添加剤において、防腐剤としては、例えばパラベン類、ソルビン酸ソーダ等が挙げられる。【００２６】  本発明の毛髪仕上げ剤の組成において、成分（ｉ）は０．０１〜１．０（特に０．１〜０．４）重量％、成分（ｉｉ）は０．１〜１０．０（特に０．５〜３）重量％が、それぞれ好ましい。尚、成分（ｉ）ａにおいて塩基の配合量は、毛髪仕上げ剤のｐＨが５〜９（特に６〜８）となる量が好ましい。【００２７】  成分（ｉ）が上記下限量未満だと前記成分（ｉ）の配合効果が十分得られない場合があり、逆に上記上限量を超過するとミストが困難となることがある。成分（ｉｉ）が上記下限量未満だと前記成分（ｉｉ）の配合効果が十分得られない場合があり、逆に上記上限量を超過すると十分なゲル安定性が得られないことがある。【００２８】  更に、本発明の毛髪仕上げ剤の組成において、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との含有重量比［成分（ｉ）：成分（ｉｉ）］は１：０．１〜１：１０（特に１：１〜１：５）が好ましい。【００２９】  上記のようにして調製される本発明の毛髪仕上げ剤は、典型的には、粘度２００〜２００００（最も典型的には５０００〜１５０００）ＭＰａ・Ｓ、ｐＨ５〜９（最も典型的には６〜８）を有する。【００３０】  本発明の毛髪仕上げ剤は、加圧式若しくは非加圧式に係わらず、如何なる噴霧器（アトマイザー、ポンプ式等）によってもミストすることができる。【００３１】  以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［基剤Ａの調製］
成分１〜６を約９０℃に加熱・撹拌混合して、均一溶解物を調製した。この均一溶解物約を、約９０℃に加熱した成分９（２５０重量部）中に加えた後、４５℃に冷却し、これに、成分７及び成分８を順次、加え、最後に成分９（残部）を加えて、均一に撹拌混合して、基剤Ａを調製した。表１に、配合組成を示す。【００３２】
【表１】
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【００３３】表１中、１）は以下を表す。
１）：８５％リン酸水溶液の含有濃度が１０％の水溶液。【００３４】［毛髪仕上げ剤の調製］
・実施例１
成分９と成分１７（６０重量％）とから、水溶液を調製した。成分１２と成分１５とから、溶液１を調製した。成分１、成分４、成分８、及び成分１３から、溶液２を調製した。上記水溶液中に、溶液１及び溶液２を順次、加え、最後に成分１７（残部）を加えて、均一に混合して、本発明の毛髪仕上げ剤（実施例１）を調製した。表２に、配合組成を示す。【００３５】・実施例２〜４
成分１０、成分１１、成分１２（５重量％）及び成分１５を均一に撹拌混合して、均一組成物を調製した。一方、成分１、成分４、成分８及び成分１２（残部）から、均一混合物を調製した。上記均一組成物中に、上記均一混合物、成分１７、成分１４、及び成分１６を順次、加え、均一に撹拌混合して、毛髪仕上げ剤（各実施例２〜４）を調製した。表２に、配合組成を示す。【００３６】・実施例５
成分１０、成分１１、成分１４及び成分１６を使用しなかった以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。【００３７】・実施例６及び実施例７
成分１の替わりに成分２若しくは成分３を使用した以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤（各実施例６及び実施例７）を調製した。表２に、配合組成を示す。【００３８】・実施例８
成分４の替わりに成分５を使用した以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。【００３９】・実施例９及び実施例１０
成分１と成分４との併用の替わりに成分６若しくは成分７を使用した以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤（各実施例９及び実施例１０）を調製した。表２に、配合組成を示す。【００４０】・比較例１
成分８を使用しなかった以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。【００４１】・比較例２
成分１及び成分４を使用しなかった以外は、実施例２〜４と同様にして、毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。【００４２】・比較例３
成分１及び成分４を使用しなかった以外は、実施例５と同様にして、毛髪仕上げ剤を調製した。表２に、配合組成を示す。【００４３】  尚、表２中、１）〜３）は以下を表す。
１）：Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製、［水（４７％）＋エタノール（２５％）＋ポリウレタン−１４（１９．６％）＋アクリル酸アルキル（Ｃ１−Ｃ４）／メタアクリル酸アルキル（Ｃ１−Ｃ４）共重合体の２−アミノ−２−メチルプロパノール塩（８．４％）］混合物。
２）：日本ユニカー（株）社製、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）／ブチレン／メチルポリシロキサン共重合体。
３）：大阪有機工業（株）社製、［アクリル樹脂アルカノールアミン（２０％）＋エタノール（８０％）］混合物。【００４４】［毛髪仕上げ剤（各実施例１〜１０及び比較例１〜３）の評価試験］
パネラー１０人により、以下の各評価試験を行った。【００４５】・毛髪仕上げ剤のミスト性試験
毛髪仕上げ剤を非加圧式噴霧器にてミストする場合の噴霧のし易さを、評価した。評価結果を表２に示す。表２中、「◎」は「全く問題なく広範囲にミストできる」、「○」は「殆ど問題なく広範囲にミストできる」、「△」は「広範囲にミストできるが、多少困難を伴う」、「×」は「ミストできない」をそれぞれ表す。【００４６】・毛髪の被膜感試験
毛髪仕上げ剤を毛髪に塗布しゆきわたらせた。そして、毛髪の被膜感について官能評価した。評価結果を表２に示す。表２中、「◎」は「被膜感が非常に強い」、「○」は「被膜感が強い」、「×」は「被膜感が不十分」をそれぞれ表す。【００４７】・ゲルの安定性試験
毛髪仕上げ剤を非加圧式噴霧器に収容し、これを５回手で振った。そして、ゲルの状態を目視観察にて評価した。評価結果を表２に示す。表２中、「◎」は「ゲル状態に全く変化が見られない」、「○」は「ごく僅かにゲルが液状化している」、「×」は「かなりのゲルが液状化している」をそれぞれ表す。【００４８】
【表２】
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【００４９】  表２の結果から、以下のことが明らかである。
実施例２〜４と比較例１との比較から、成分（ｉｉ）の水膨潤性粘土鉱物を欠いた場合は毛髪仕上げ剤をミストできないことが判る。【００５０】  実施例２〜４、実施例９〜１０と比較例２との比較から、成分（ｉ）ａ及び成分（ｉ）ｂの何れも欠いた場合は、毛髪仕上げ剤のゲル安定性が著しく劣ることが判る。【００５１】  実施例５と比較例３との比較から、成分（ｉ）ａ及び成分（ｉ）ｂの何れも欠いた場合は、毛髪仕上げ剤にセット機能が十分付与されず、その結果、毛髪の被膜感が著しく低下することが判る。