(57)【要約】【課題】  耐熱性に優れ、寿命が長く、高発光効率で、青色〜赤色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子を提供する。【解決手段】  本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機ＥＬ素子において、（１）前記発光層が特定構造のシラシクロペンタジエン誘導体及び特定構造のボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有するか、（２）前記発光層が特定構造のシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が下記一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び下記一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2005310441.tif 000034
（式中、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基を表し、Ｘ1 とＸ2 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいスルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基又はシアノ基を表し、隣接する基が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。）
【化２】
2005310441.tif 000035
（式中、Ｒ5 〜Ｒ12及びＸ6 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を表す。
Ｘ3 〜Ｘ5 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換アミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換ボリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を表す。
また、Ｘ5 とＸ6 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
ａは１〜３の整数である。）
【請求項２】
一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層が下記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2005310441.tif 000036
（式中、Ｘ7 及びＸ8 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基を表し、Ｘ7 とＸ8 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいスルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基又はシアノ基を表し、隣接する基が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。）
【請求項３】
前記アミン含有化合物が、下記一般式（IV）で表されるアミン含有縮合芳香族環誘導体である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2005310441.tif 000037
（式中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の１価のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の１価のヘテロ環基を表し、ｂは１〜４の整数である。）
【請求項４】
Ｘが、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、アントラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、クリセン、ピセン、ジフェニルアントラセン、フルオレン、トリフェニレン、ルビセン、ベンツアントラセン、ジベンツアントラセン、アセナフトフルオランテン、トリベンゾペンタフェン、フルオランテノフルオランテン、ベンゾジフルオランテン、ベンゾフルオランテン又はジインデノペリレンの残基である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記一般式（IV）が、下記一般式（IV−ａ）で表される化合物である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2005310441.tif 000038
（式中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基を示し、
Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を示し、
ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ０〜５の整数を示し、ｇは、０〜４の整数を示す。ｃ，ｄ，ｅ，ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ただし、Ａ1 〜Ａ4 のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の２級又は３級アルキル基である。）
【請求項６】
前記一般式（IV）が、下記一般式（IV−ａ')で表される化合物である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2005310441.tif 000039
（式中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基を示し、
Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を示し、
ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ０〜５の整数を示し、ｇは、０〜４の整数を示す。ｃ，ｄ，ｅ，ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ただし、ｃ，ｄ，ｅ及びｆのうち少なくとも１つは２以上の整数である。）
【請求項７】
前記一般式（IV）が、下記一般式（IV−ｂ) で表される化合物である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2005310441.tif 000040
（式中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基を示し、
Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を示し、
ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ０〜５の整数を示す。ｃ，ｄ，ｅ，ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｂ1 及びＢ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を示し、
ｈ及びｉは、それぞれ０〜２の整数を示す。
ただし、Ａ1 〜Ａ4 のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の２級又は３級アルキル基である。）
【請求項８】
前記一般式（IV）が、下記一般式（IV−ｂ')で表される化合物である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2005310441.tif 000041
（式中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基を示し、
Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を示し、
ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ０〜５の整数を示す。ｃ，ｄ，ｅ，ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｂ1 及びＢ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を示し、
ｈ及びｉは、それぞれ０〜２の整数を示す。
ただし、ｃ，ｄ，ｅ及びｆのうち少なくとも１つは２以上の整数である。）
【請求項９】
前記アミン含有化合物が、下記一般式（Ｖ）で表されるアミン含有スチリル誘導体である請求項１又は２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2005310441.tif 000042
（式中、Ｒ17〜Ｒ19は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の１価のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０の１価のヘテロ環基を表し、それらの中の少なくとも一つはスチリル基を含み、ｊは１〜４の整数であり、スチリル基の合計数は１〜４である。）
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類がホスト材料であり、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類がドーパントである請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類がホスト材料であり、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類がドーパントである請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記発光層中に、前記アミン含有化合物が０．０１〜２０重量％含有されている請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層、ハロゲン化金属層及び金属酸化物層から選ばれる少なくとも一層を有する請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
一対の電極の少なくとも一方の表面に、還元性ドーパントと有機物との混合領域又は酸化性ドーパントと有機物との混合領域を有する請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、寿命が長く、高発光効率で、青色〜赤色発光が得られる有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。
イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ，アプライドフィジックスレターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。
Ｔａｎｇらは、トリス（８−キノリノール）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いた積層構造を採用している。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めることができ、陰極に注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めることができ、発光層内で生成した励起子を閉じこめることができる等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型構造等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるために、素子構造や形成方法に種々の工夫がなされている。
有機ＥＬ素子に用いる発光材料としては、トリス（８−キノリノール）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン錯体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１〜３等）が、その発光効率や寿命が実用可能なレベルにまで到達せず不十分であった。
【０００３】
最近では、例えば、特許文献４〜６には、シロール誘導体を用いた素子が開示されているが、これらは実用上十分な発光輝度を得られていない。特許文献７にはボロン誘導体が開示されているが、上記と同様、実用上十分な発光輝度を得られていない。特許文献８には、アミノアントラセン誘導体を緑色発光材料として用いた素子が開示されている。しかしながら、この材料においては、ガラス転移温度が低く、これを用いた有機ＥＬ素子の耐熱性が低く、長寿命かつ高効率発光が得られていない。特許文献９には、ナフタセン又はペンタセン誘導体を発光層に添加した赤色発光素子が開示されているが、この発光素子は、赤色純度は優れているものの、印加電圧が１１Ｖと高く輝度の半減寿命は１５００時間と不十分であった。特許文献１０には、アミン系芳香族化合物を発光層に添加した赤色発光素子が開示され、この発光素子はＣＩＥ色度（０．６４，０．３３）の色純度を有しているものの駆動電圧が１０Ｖ以上と高かった。特許文献１１には、アザフルオランテン化合物を発光層に添加した素子が開示されているが、黄色から緑色の発光となり、十分な赤色を発光するに至っていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】特開平０９−８７６１６号公報
【特許文献５】特開平０９−１９４４８７号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ００／０２８８６号公報
【特許文献７】国際公開ＷＯ００／０４０５８６号公報
【特許文献８】特開２００１−２０７１６７号公報
【特許文献９】特開平０８−３１１４４２号公報
【特許文献１０】特開２００１−８１４５１号公報
【特許文献１１】特開２００１−１６０４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、耐熱性に優れ、寿命が長く、高発光効率で、青色〜赤色発光が得られる有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、発光層が、ホスト材料として、特定構造のシラシクロペンタジエン誘導体、もしくは特定構造のシラシクロペンタジエン誘導体及び特定構造のボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有することにより、前記の目的を達成することを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、下記（１）及び（２）の有機ＥＬ素子を提供するものである。
（１）一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機ＥＬ素子において、前記発光層が下記一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び下記一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有する有機ＥＬ素子。
【０００７】
【化１】
2005310441.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基を表し、Ｘ1 とＸ2 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいスルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基又はシアノ基を表し、隣接する基が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。）
【０００９】
【化２】
2005310441.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ5 〜Ｒ12及びＸ6 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を表す。
Ｘ3 〜Ｘ5 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基、置換アミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換ボリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基を表す。
また、Ｘ5 とＸ6 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
ａは１〜３の整数である。）
【００１１】
（２）一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機ＥＬ素子において、前記発光層が下記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有する有機ＥＬ素子。
【００１２】
【化３】
2005310441.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｘ7 及びＸ8 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基を表し、Ｘ7 とＸ8 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいスルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基又はシアノ基を表し、隣接する基が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明の有機ＥＬ素子は、耐熱性に優れ、寿命が長く、高発光効率で、青色〜赤色発光が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されている有機ＥＬ素子において、（１）前記発光層が下記一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び下記一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有するか、（２）前記発光層が下記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類と、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類とを含有するものである。
以下、一般式（Ｉ）〜(III) について説明する。
【００１６】
まず、下記一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体について説明する。
【化４】
2005310441.tif 000005
【００１７】
一般式（Ｉ）において、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、ターシャリーブチル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基（エチニル基、プロパギル基、フェニルアセチニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基（ビニルオキシ基、アリルオキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基（エチニルオキシ基、フェニルアセチルオキシ基）、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基（フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、トルイル基、ピレニル基、ペリレニル基、アニシル基、ターフェニル基、フェナンスレニル基等）、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基（ヒドロフリル基、ヒドロピレニル基、ジオキサニル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、インドリル基、シラシクロペンタジエニル基、ピリジル基等）を表す。
また、Ｘ1 とＸ2 が結合して飽和又は不飽和の環（スピロ環）を形成していてもよく、この環としては、例えば、シラシクロペンタジエン等が挙げられる。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（水素、フッ素、塩素等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基（エチニル基、プロパギル基、フェニルアセチニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニルオキシ基（ビニルオキシ基、アリルオキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニルオキシ基（エチニルオキシ基、フェニルアセチルオキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基（フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、トルイル基、アニシル基、フルオロフェニル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、フェナンスレニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基（チエニル基、フリル基、シラシクロペンタジエニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピロリル基、ベンゾオキサゾリル基、ピリミジル基、イミダゾリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基（フェノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニルオキシ基、ピレニルオキシ基等）、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニル基（アセチル基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニル基（ベンゾイル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキルカルボニルオキシ基（アセトキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールカルボニルオキシ基（ベンゾイルオキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアルコキシカルボニルオキシ基（メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシカルボニルオキシ基（フェノキシカルボニルオキシ基、ナフトキシカルボニルオキシ基、ビフェニルオキシカルボニルオキシ基、ピレニルオキシカルボニルオキシ基等）、置換基を有していてもよいスルフィニル基（メチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、スルフォニル基、スルファニル基、置換基を有していても��いシリル基（トリメチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、トリメトキシシリル基、トリフェニルシリル基等）、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基又はシアノ基を表す。
また、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち隣接する基が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよく、この環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン等が挙げられる。
【００１９】
なお、Ｘ1 及びＸ2 、並びに、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数５〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、炭素数５〜１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２０】
次に、下記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体について説明する。
【化５】
2005310441.tif 000006
【００２１】
一般式(III) において、Ｘ7 及びＸ8 は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）のＸ1 及びＸ2 で例示した基と同じ基を表し、具体例及びその置換基も同様である。
一般式(III) において、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）のＲ1 〜Ｒ4 で例示した基のうち、ヘテロ環基を除いた以外は同じ基を表し、具体例及びその置換基も同様である。
以下に、前記一般式（Ｉ）及び(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
下記例示化合物のうち、一般式（Ｉ）の例示化合物は（Ｂ）−１〜（Ｂ）−１２であり、これらのうち一般式(III) の例示化合物は、（Ｂ）−９を除くものである。
なお、Ｍｅはメチル基を示す。
【００２２】
【化６】
2005310441.tif 000007
【００２３】
次に、下記一般式（II）で表されるボラン誘導体について説明する。
【化７】
2005310441.tif 000008
【００２４】
一般式（II）において、Ｒ5 〜Ｒ12及びＸ6 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基（エチニル基、プロパギル基、フェニルアセチニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基（フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ビフェニル基、トルイル基、ピレニル基、ペリレニル基、アニシル基、ターフェニル基、フェナンスレニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基（ヒドロフリル基、ヒドロピレニル基、ジオキサニル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、インドリル基、シラシクロペンタジエニル基、ピリジル基等）、置換アミノ基（ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、置換基を有していてもよいシリル基（トリメチルシリル基、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリメトキシシリル基、トリフェニルシリル基等）、置換ボリル基（ジアンスリルボリル基、ジメシチルボリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基（フェニルオキシ基等）を表す。
【００２５】
一般式（II）において、Ｘ3 〜Ｘ5 は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、シクロペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基、スチリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキニル基（エチニル基、プロパギル基、フェニルアセチニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基（フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ビフェニル基、トルイル基、ピレニル基、ペリレニル基、アニシル基、ターフェニル基、フェナンスレニル基等）、置換基を有していてもよい炭素数３〜５０のヘテロ環基（ヒドロフリル基、ヒドロピレニル基、ジオキサニル基、チエニル基、フリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、インドリル基、シラシクロペンタジエニル基、ピリジル基等）、置換アミノ基（ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、置換基を有していてもよいシリル基（トリメチルシリル基、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリメトキシシリル基、トリフェニルシリル基等）、置換ボリル基（ジアンスリルボリル基、ジメシチルボリル基等）、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）又は置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリールオキシ基（フェニルオキシ基等）を表す。
【００２６】
また、Ｘ5 とＸ6 が結合して飽和又は不飽和の環を形成していてもよく、この環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン等が挙げられる。
一般式（II）において、ａは１〜３の整数である。
なお、Ｘ5 及びＸ6 、並びに、Ｒ13〜Ｒ16の置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数５〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、炭素数５〜１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
以下に、前記一般式（II）で表されるボラン誘導体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
【化８】
2005310441.tif 000009
【００２８】
本発明の（１）及び（２）の有機ＥＬ素子共に、発光層に含有されるアミン含有化合物としては、特に限定されないが、下記一般式（IV）で表されるアミン含有縮合芳香族環誘導体であると好ましい。
【化９】
2005310441.tif 000010
【００２９】
一般式（IV）中、Ｘは、置換基を有していてもよい核炭素数１０〜４０の縮合芳香族環基、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の１価のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の１価のヘテロ環基を表し、ｂは１〜４の整数である。
【００３０】
前記Ｘの縮合芳香族環基としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、アントラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、クリセン、ピセン、ジフェニルアントラセン、フルオレン、トリフェニレン、ルビセン、ベンツアントラセン、ジベンツアントラセン、アセナフトフルオランテン、トリベンゾペンタフェン、フルオランテノフルオランテン、ベンゾジフルオランテン、ベンゾフルオランテン、ジインデノペリレンの残基が挙げられ、特に、ピレン、アントラセン、ベンゾフルオランテン、アセナフトフルオランテンの残基が好ましい。
前記Ｒ20及びＲ21の１価のアリール基及びヘテロ環基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、フラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、フリル基、ピローリル基、ピリジル基などが挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ピレニル基、ビフェニル基が好ましい。
【００３１】
一般式（IV）で表されるアミン含有縮合芳香族環誘導体としては、下記一般式（IV−ａ）及び（IV−ａ')で表される化合物を好ましく挙げることができる。
【化１０】
2005310441.tif 000011
【００３２】
一般式（IV−ａ）及び（IV−ａ')において、Ｘは、前記と同じである。
一般式（IV−ａ）及び（IV−ａ')において、Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜２０）のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０のアリール基（好ましくは、炭素数５〜２０）、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０のアラルキル基（好ましくは、炭素数７〜４０）、置換基を有していてもよい核炭素数３〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１２）のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換基を有していてもよい核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基を表す。
【００３３】
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００３４】
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００３５】
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，イソプロポキシ基，ブトキシ基，イソブトキシ基，ｓｅｃ−ブトキシ基，ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基，各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基，トリルオキシ基，ナフチルオキシ基等が挙げられる。
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基，ジトリルアミノ基，ジナフチルアミノ基，ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
前記Ａ1 〜Ａ4 の置換基を有していてもよいアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
一般式（II−ａ）及び（II−ａ')において、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ０〜５の整数を示し、０〜２であると好ましい。ｃ、ｄ、ｅ、ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成していてもよい。ｇは０〜３の整数を示す。
ただし、一般式（II−ａ）においては、Ａ1 〜Ａ4 のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の２級又は３級アルキル基である。２級又は３級アルキル基としては、前記Ａ1 〜Ａ4 で説明したアルキル基のうち２級又は３級ものが挙げられる。
また、一般式（II−ａ')においては、ｃ，ｄ，ｅ及びｆのうち少なくとも１つは２以上の整数である。
【００３７】
一般式（IV）で表されるアリールアミン化合物としては、下記一般式（IV−ｂ）及び（IV−ｂ')で表されるアリールアミン化合物も好ましく挙げることができる。
【化１１】
2005310441.tif 000012
一般式（IV−ｂ）及び（IV−ｂ')において、Ｘ、Ａ1 〜Ａ4 、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ前記一般式（IV−ａ）及び（IV−ａ')と同じであり、ｃ、ｄ、ｅ、ｆが２以上の場合、複数のＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成していてもよい。
【００３８】
一般式（IV−ｂ）及び（IV−ｂ')において、Ｂ1 及びＢ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０（好ましくは、炭素数６〜１４）のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜５０（好ましくは、炭素数７〜４０）のアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１８）のアリールオキシ基を示す。
これら各基の具体例としては、前記Ａ1 〜Ａ4 で挙げたもののうち炭素数が合致するものが挙げられる。
一般式（IV−ｂ）及び（IV−ｂ')において、ｈ及びｉは、それぞれ０〜２の整数を示す。
ただし、一般式（IV−ｂ）においては、Ａ1 〜Ａ4 のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の２級又は３級アルキル基である。
また、一般式（IV−ｂ')においては、ｃ，ｄ，ｅ及びｆのうち少なくとも１つは２以上の整数である。
前記一般式（IV）、（IV−ａ）、（IV−ａ')、（IV−ｂ）及び（IV−ｂ')における置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数５〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、炭素数５〜１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３９】
以下に、前記一般式（IV）で表されるアミン含有縮合芳香族環誘導体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を示す。
【化１２】
2005310441.tif 000013
【００４０】
【化１３】
2005310441.tif 000014
【００４１】
【化１４】
2005310441.tif 000015
【００４２】
【化１５】
2005310441.tif 000016
【００４３】
【化１６】
2005310441.tif 000017
【００４４】
【化１７】
2005310441.tif 000018
【００４５】
【化１８】
2005310441.tif 000019
【００４６】
【化１９】
2005310441.tif 000020
【００４７】
【化２０】
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【００４８】
【化２１】
2005310441.tif 000022
【００４９】
【化２２】
2005310441.tif 000023
【００５０】
【化２３】
2005310441.tif 000024
【００５１】
【化２４】
2005310441.tif 000025
【００５２】
【化２５】
2005310441.tif 000026
【００５３】
また、本発明の（１）及び（２）の有機ＥＬ素子共に、発光層に含有されるアミン含有化合物としては、特に限定されないが、下記一般式（Ｖ）で表されるアミン含有スチリル誘導体であっても好ましい。
【化２６】
2005310441.tif 000027
【００５４】
一般式（Ｖ）中、Ｒ17〜Ｒ19は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の１価のアリール基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜５０の１価のヘテロ環基を表し、それらの中の少なくとも一つはスチリル基を含み、ｊは１〜４の整数であり、スチリル基の合計数は１〜４である。
前記Ｒ17〜Ｒ19のアリール基及びヘテロ環基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、フラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基及びこれらに少なくとも一つのスチリル基が結合した基などが挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ピレニル基、ビフェニル基及びこれらに少なくとも一つのスチリル基が結合した基が好ましい。
なお、Ｒ17〜Ｒ19の置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数５〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、炭素数５〜１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５５】
以下に、前記一般式（Ｖ）で表されるアミン含有スチリル誘導体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化２７】
2005310441.tif 000028
【００５６】
【化２８】
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【００５７】
【化２９】
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【００５８】
【化３０】
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【００５９】
【化３１】
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【００６０】
【化３２】
2005310441.tif 000033
【００６１】
本発明の前記（１）の有機ＥＬ素子においては、一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類がホスト材料であり、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類がドーパントであると好ましい。
本発明の前記（２）の有機ＥＬ素子においては、前記一般式(III) で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類がホスト材料であり、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類がドーパントであると好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子においては、前記発光層中に、前記アミン含有化合物が０．０１〜２０重量％含有されていると好ましく、１〜２０重量％含有されているとさらに好ましい。
なお、本発明の有機ＥＬ素子における緑色〜純赤色の発光色は、発光スペクトルの最大発光波長で区分でき、青色（最大発光波長：４１０〜４８５ｎｍ）、青緑色（最大発光波長：４８５〜５００ｎｍ）、緑色（最大発光波長：５００〜５３０ｎｍ）、黄色（最大発光波長：５３０〜５８５ｎｍ）、橙色（５８５〜５９５ｎｍ）、赤色（最大発光波長：５９５〜６２０ｎｍ）、純赤色（最大発光波長：６２０〜７００ｎｍ）である。
【００６２】
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機化合物層が挟持されているが、該電極とこの有機化合物層の間に種々の中間層を介在させるのが好ましい。この中間層としては、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などが挙げられる。これらは、有機、無機の種々の化合物が知られている。
このような有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６３】
この有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂  板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板か挙げられる。
【００６４】
次に、陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏなどの導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下のものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００６５】
次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ2 Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ2 、Ａｌ／ＬｉＦ、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで、有機化合物層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００６６】
本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層、ハロゲン化金属層及び金属酸化物層（以下、これらを表面層ということがある。）から選ばれる少なくとも一層を配置するのが好ましい。具体的には、有機化合物層側の陽極表面にケイ素やアルミニウムなどの金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また、有機化合物層側の陰極表面にハロゲン化金属層又は金属酸化物層を配置するのがよい。これにより、駆動の安定化を図ることができる。
上記カルコゲナイドとしては、例えばＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦1.５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えばＬｉＦ、ＭｇＦ2 、ＣａＦ2 、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えばＣｓ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【００６７】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域又は正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置するのも好ましい。このようにすると、電子伝達化合物が還元され、アニオンとなり混合領域がより発光媒体に電子を注入、伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は酸化され、カチオンとなり混合領域がより発光媒体に正孔を注入、伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸やアクセプター化合物がある。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの化合物がある。
【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層は、
（ｉ）注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
（ii）輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
(iii) 発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
を有する。
この発光層及びそれを含有する有機化合物層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。発光層及び有機化合物層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
【００６９】
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、有機化合物層を形成することができる。
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、有機化合物層に、前記（Ｉ）〜（Ｖ）成分以外の他の公知の有機化合物を含有させてもよく、また、本発明に係る化合物を含む有機化合物層に、他の公知の有機化合物を含む有機化合物層を積層してもよい。
この発光層の厚さとしては、５〜２００ｎｍの範囲が好ましく、特に素子の印加電圧を低くしうることから、１０〜４０ｎｍの範囲が好適である。
【００７０】
本発明の有機ＥＬ素子においては、一般式（Ｉ）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体及び一般式（II）で表されるボラン誘導体から選ばれる少なくとも１種類、もしくは一般式（II）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体から選ばれる少なくとも１種類をホスト材料に、アミン含有化合物から選ばれる少なくとも１種類をドーパントとして組み合わせて発光層に用いることにより、発光層が非晶質となって、結晶化が抑制され、安定性が向上し、耐熱性に優れるものになる。ホスト材料としては、ガラス転移点が１１０℃以上のものが好ましい。このようなガラス転移点を有する化合物を混合することにより、発光層のガラス転移点を１１０℃以上にすることができ、８５℃、５００時間以上の保存耐熱性を得ることが可能となる。さらにホスト材料とドーパントの配合比率を調整することにより、発光色の色度や発光スペクトルのピーク波長を制御できる。すなわち、ドーパントの割合を増やすと、発光スペクトルのピークは長波長に移動する。これはドーパントに関与する発光体スペクトルが長波長であるからである。これにより、種々のドーパントを適宜選択することにより、青色から緑色、赤色まで色再現が可能となる。
【００７１】
次に、正孔注入・輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4 〜１０6 Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2 ／Ｖ・秒であるものが好ましい。このような材料としては、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
そして、この正孔注入・輸送層を形成するには、正孔注入・輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化すればよい。この場合、正孔注入・輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
【００７２】
次に、電子注入層・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
【００７３】
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。
次に、本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、例えば上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【００７４】
以下、一例として、透光性基板上に、陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例について説明する。
まず、適当な透光性基板上に、陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法あるいはスパッタリング法により形成し、陽極とする。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０-7〜１０-3ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
【００７５】
次に、この正孔注入層上に発光層を設ける。この発光層の形成も、本発明に係る有機化合物を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により、薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔注入層の形成と同様な条件範囲の中から選択することができる。膜厚は１０〜４０ｎｍの範囲が好ましい。
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。この場合にも正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
そして、最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし、下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
以上の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで、一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。
【００７６】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、３〜４０Ｖの電圧を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加した場合には、陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。この場合、印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【００７７】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１３０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄したのち、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
その基板に、まず、正孔注入層として、４，４'−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−（３−トリル）−４−アミノフェニル）−４''−フェニルトリフェニルアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ'−ビス［４'−｛Ｎ−（ナフチル−１−イル）−Ｎ−フェニル｝アミノビフェニル−４−イル］−Ｎ−フェニルアミンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、シラシクロペンタジエン誘導体（Ｂ）−１とアミン含有スチリル系誘導体（Ａ）−１６１を、重量比４０：３で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に弗化リチウムを０．３ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として働く。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて発光輝度１５０ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。
【００７８】
実施例２
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚８０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄したのち、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
その基板に、まず、正孔注入層として、４，４'−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−（３−トリル）−４−アミノフェニル）−４''−フェニルトリフェニルアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ',Ｎ''−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ',Ｎ''−ジフェニルビフェニル−４，４'−ジアミンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、シラシクロペンタジエン誘導体（Ｂ）−２とアミン含有縮合芳香族環誘導体（Ａ）−９３を、重量比４０：３で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に弗化リチウムを０．３ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として働く。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度１５００ｃｄ／ｍ2 の緑色発光が得られた。
【００７９】
実施例３
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１８０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄したのち、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
その基板に、まず、正孔注入層として、４，４'−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−（３−トリル）−４−アミノフェニル）−４''−フェニルトリフェニルアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層としてＮ,Ｎ'Ｎ',Ｎ'−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４'−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、シラシクロペンタジエン誘導体（Ｂ）−３とアミン含有縮合芳香族環誘導体（Ａ）−１２４を、重量比４０：１０で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に弗化リチウムを０．３ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として働く。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧８．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度２００ｃｄ／ｍ2 の赤色発光が得られた。
【００８０】
実施例４
実施例３において、発光層を形成する際に、化合物（Ｂ）−３と（Ａ）−１２４の代わりに、シラシクロペンタジエン誘導体（Ｂ）−１５とアミン含有縮合芳香族環誘導体（Ａ）−１２９を用い、重量比４０：１０で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍで形成した以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この素子に通電試験を行ったところ、電圧８．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度１７０ｃｄ／ｍ2 の純赤色発光が得られた。
【００８１】
比較例１
実施例１において、発光層を形成する際に、化合物（Ｂ）−１と（Ａ）−１６１の代わりに、化合物（Ｂ）−１のみで蒸着し、厚さ４０ｎｍで形成した以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて発光輝度１ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。この素子は、数分後には発光しなくなった。
【００８２】
比較例２
実施例２において、発光層を形成する際に、化合物（Ａ）−９３の代わりに、３−（２’−べンゾチアゾイル）−７−ジエチルアミノクマリンを用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度９００ｃｄ／ｍ2 の緑色発光が得られた。
【００８３】
比較例３
実施例３において、発光層を化合物（Ａ）−１２４のかわりに、４−ジシアノメチレン−６−ジュロリジノスチリル−２−ｔ−ブチル−４Ｈ−ピランを用いて有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧８．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度８０ｃｄ／ｍ2 の赤色発光が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
以上詳細に説明したように、本発明の有機ＥＬ素子は、耐熱性に優れ、寿命が長く、高発光効率で、青色〜赤色発光が得られる。このため、実用的な有機ＥＬ素子として有用であり、特にフルカラー用のディスプレイに好適である。