(57)【要約】【課題】  層状ケイ酸塩が、現状よりもさらに均一に、ポリアミド樹脂中に分散されており、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れたポリアミド樹脂組成物と、その製造方法とを提供する。【解決手段】  ポリアミド樹脂組成物は、一般式(1)：【化１】2005255803.tif 000013〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを、層状ケイ酸塩の存在下で、重縮合させることによって製造される。製造方法は、まず、一般式(1)のメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と層状ケイ酸塩とを、混合し、ついでジカルボン酸成分を加えてさらに、混合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するポリアミド樹脂組成物であって、少なくとも、一般式(1)：
【化１】
2005255803.tif 000011
〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕
で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを、層状ケイ酸塩の存在下で、重縮合させて製造されたことを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
メタキシリレンジアミン誘導体として、一般式(1)中のＸがヒドロキシ基または炭素数２〜４のアルコキシ基である化合物を用いて製造されたことを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するポリアミド樹脂組成物を製造する方法であって、層状ケイ酸塩を、少なくとも、一般式(1)：
【化２】
2005255803.tif 000012
〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕
で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と混合した後、この混合物にジカルボン酸成分を加えて、重縮合させることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するポリアミド樹脂組成物と、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩を分子レベルで均一に分散させると、ポリアミド樹脂の機械的物性（引張強さや耐摩耗性等）、耐熱性、ガスバリア性等を向上できることが知られている。かかるポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂のもとになるモノマー成分を、層状ケイ酸塩とともに、加熱下で混合するなどして製造される。すなわち、モノマー成分と層状ケイ酸塩とを加熱下で混合すると、モノマー成分が、層状ケイ酸塩の層間に侵入して、層状ケイ酸塩を層間はく離しながら重縮合するため、生成したポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が、分子レベルで均一に分散される。
【０００３】
この反応は、モノマー成分として、ε−カプロラクタム等のラクタム系の化合物を用いて合成されるポリアミド樹脂においては、比較的、スムースに進行するため、目的とするポリアミド樹脂組成物を容易に製造することができる。しかし、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを重縮合させて合成されるポリアミド樹脂においては、層状ケイ酸塩を、重縮合によって生成したポリアミド樹脂中に、分子レベルで均一に分散させるのが難しいという問題がある。
【０００４】
すなわち、メタキシリレンジアミンなどのジアミン成分は、層状ケイ酸塩の層間に存在し、層状ケイ酸塩の層間を繋ぎ止めているカチオンとの交換反応によって、層状ケイ酸塩の層間に、比較的、スムースに侵入する。ところが、層間に侵入した個々のジアミン分子は、２価のイオンとして、層状ケイ酸塩の層間はく離を阻害する作用をするため、層状ケイ酸塩を、重縮合によって生成したポリアミド樹脂中に、分子レベルで、均一に分散させるのが難しい。
【０００５】
そこで、とくに、ジアミン成分として、メタキシリレンジアミンを用いたポリアミド樹脂を含むポリアミド樹脂組成物において、層状ケイ酸塩の分散性を向上するべく、種々の対策が検討されている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、まず、ジカルボン酸成分と層状ケイ酸塩とを加熱下で混合し、ついで、この混合物にジアミン成分を添加してさらに、加熱下で混合してポリアミド樹脂を生成させることが記載されている。この方法によれば、層状ケイ酸塩の層間はく離を阻害する作用を有しないジカルボン酸成分を、先に、層状ケイ酸塩と混合して層間に侵入させた状態で、あとから、ジアミン成分を加えて重縮合させているため、層状ケイ酸塩の分散性を、これまでよりも向上できることが期待される。
【０００７】
また、特許文献２には、層状ケイ酸塩を、あらかじめ、第４級アンモニウム塩等の膨潤化剤を用いて処理して層間距離を広げておき、それを、ジアミン成分およびジカルボン酸成分と、加熱下で混合してポリアミド樹脂を生成させることが記載されている。また、特許文献２には、上記処理をした層状ケイ酸塩を、あらかじめ合成したポリアミド樹脂と、加熱下で混合することも記載されている。これらの方法によれば、層状ケイ酸塩の層間距離を広げた状態で、ポリアミド樹脂のもとになるモノマー成分またはポリアミド樹脂と混合しているため、やはり、層状ケイ酸塩の分散性を、これまでよりも向上できることが期待される。
【特許文献１】特開２００２−１２９０１２号公報（請求項１、２、第００１３欄〜第００１４欄、第００１７欄〜第００１８欄）
【特許文献２】特開２００３−２０１３９９号公報（請求項１、第００１８欄、第００２２欄〜第００２３欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところが、発明者の検討によると、上記両特許文献に記載の方法で製造されたポリアミド樹脂組成物は、いずれも、層状ケイ酸塩の分散性をさらに向上させて、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等をより一層、改善できる余地が残されていることが判った。
【０００９】
本発明の目的は、層状ケイ酸塩が、現状よりもさらに均一に、ポリアミド樹脂中に分散されており、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れたポリアミド樹脂組成物と、その製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１記載の発明は、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するポリアミド樹脂組成物であって、少なくとも、一般式(1)：
【化１】
2005255803.tif 000002
〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕
で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを、層状ケイ酸塩の存在下で、重縮合させて製造されたことを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
【００１１】
請求項２記載の発明は、メタキシリレンジアミン誘導体として、一般式(1)中のＸがヒドロキシ基または炭素数２〜４のアルコキシ基である化合物を用いて製造されたことを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物である。
【００１２】
請求項３記載の発明は、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するポリアミド樹脂組成物を製造する方法であって、層状ケイ酸塩を、少なくとも、一般式(1)：
【化２】
2005255803.tif 000003
〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕
で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と混合した後、この混合物にジカルボン酸成分を加えて、重縮合させることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１記載の発明では、ジアミン成分に含まれる、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体が、層状ケイ酸塩の層間に存在し、層状ケイ酸塩の層間を繋ぎ止めているカチオンとの交換反応によって、上記層間にスムースに侵入する。そして、メタキシレンジアミン誘導体は、層間で、分子中に導入した嵩の高い基Ｘの立体障害によって、層状ケイ酸塩の層間はく離を阻害する２価のイオンとして作用しないだけでなく、基Ｘとしての、いずれも電子供与性であるヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基の作用によって、層状ケイ酸塩の層間の凝集力を低下させる働きをする。このため、層状ケイ酸塩の層間距離を、これまでよりも広げることができる。
【００１４】
したがって、層状ケイ酸塩の存在下で、上記メタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを重縮合反応させると、層状ケイ酸塩を、これまでよりも良好に層間はく離させて、生成したポリアミド樹脂中に、分子レベルで均一に分散させることができる。また、膨潤化剤のような追加の成分を加えれば、層状ケイ酸塩をさらに良好に層間はく離させて、ポリアミド樹脂中に、より一層、均一に分散させることもできる。したがって、請求項１記載の発明によれば、層状ケイ酸塩が、現状よりもさらに均一に、ポリアミド樹脂中に分散されており、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れたポリアミド樹脂組成物を得ることができる。
【００１５】
請求項２記載の発明においては、基Ｘとして導入した、とくに電子供与性の強い、ヒドロキシ基または炭素数２〜４のアルコキシ基が、層状ケイ酸塩の層間の凝集力をさらに低下させて、層状ケイ酸塩の層間距離をより一層、広げる働きをする。したがって、請求項２記載の発明によれば、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩をさらに均一に分散させることができるため、ポリアミド樹脂組成物の機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等を、より一層、向上することが可能となる。
【００１６】
請求項３記載の発明においては、あらかじめ、層状ケイ酸塩と、ジアミン成分とを混合することにより、先に述べたように、ジアミン成分に含まれる、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の作用によって、層状ケイ酸塩の層間距離を広げた状態で、次に、ジカルボン酸成分を加えて、両成分を重縮合反応させることができる。したがって、請求項３記載の発明によれば、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩をさらに均一に分散させることができるため、ポリアミド樹脂組成物の機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等を、より一層、向上することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明を説明する。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分散した構造を有するものであって、少なくとも、一般式(1)：
【化３】
2005255803.tif 000004
〔式中Ｘはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアルキル基を示す。〕
で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを、層状ケイ酸塩の存在下で、重縮合させて製造されたことを特徴としている。一般式(1)中のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の、炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００１８】
中でも、とくに、基Ｘがヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基であるメタキシリレンジアミン誘導体が好ましい。これにより、基Ｘの立体障害による作用と、基Ｘとしての、電子供与性の強いヒドロキシ基またはアルコキシ基による、層状ケイ酸塩の層間の凝集力を低下させる作用とによって、層状ケイ酸塩の層間距離を広げた状態で、ジアミン成分を、ジカルボン酸成分と重縮合させることができる。したがって、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩をさらに均一に分散させて、ポリアミド樹脂組成物の機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等をより一層、向上することができる。
【００１９】
一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体は、従来公知の、種々の合成方法によって合成することができる。例えば、一般式(1)中の基Ｘがメトキシ基である化合物は、下記の方法によって合成することができる。すなわち、式(2)で表される化合物を、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＲ）、およびベンゾイルペルオキシドとともに、四塩化炭素に加えて加熱、還流しながら反応させて、式(3)で表される化合物を合成し、つぎに、この化合物を、フタルイミドカリウムとともに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに加えて反応させると、式(4)で表される化合物が得られる。
【化４】
2005255803.tif 000005
【００２０】
つぎに、この化合物を、水加ヒドラジンとともに、メタノールに加えて反応させると、式(5)で表される、一般式(1)中の基Ｘがメトキシ基である化合物が合成される。
【化５】
2005255803.tif 000006
【００２１】
また、式(4)で表される化合物を出発原料として、下記の方法によって、一般式(1)中の基Ｘがヒドロキシ基である化合物を合成することができる。すなわち、式(4)で表される化合物を、三臭化ホウ素とともに、ジクロロメタンに加えて反応させて、式(6)で表される化合物を合成した後、この化合物を、水加ヒドラジンとともに、メタノールに加えて反応させると、式(7)で表される、一般式(1)中の基Ｘがヒドロキシ基である化合物が合成される。その他の化合物も同様に合成される。
【化６】
2005255803.tif 000007
【００２２】
一般式(1)のメタキシリレンジアミン誘導体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、ジアミン成分としては、上記一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の１種または２種以上のみを用いてもよいが、例えば、ポリアミド樹脂の物性を調整するために、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の１種または２種以上と、それ以外の他のジアミンとを併用してもよい。併用できる他のジアミンとしては、例えば、一般式(1)中の基Ｘが水素原子である無置換のメタキシリレンジアミンや、基Ｘがヒドロキシ基、アルコキシ基およびアルキル基以外の基である他のメタキシリレンジアミン誘導体が挙げられる他、下記のようなジアミンが挙げられる。
【００２３】
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン。
【００２４】
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノメチル）デカリン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン。
【００２５】
２，２−ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン等の複素環式ジアミン。ビス（４−アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香族ジアミン。
【００２６】
これら他のジアミンを併用する場合は、ジアミン成分の総量に占める、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の割合を、７０モル％以上とするのが好ましい。７０モル％未満では、一般式(1)のメタキシリレンジアミン誘導体を用いたことによる、前述した、層状ケイ酸塩の分散性を向上する効果が十分に得られないおそれがある。
【００２７】
なお、一般式(1)のメタキシリレンジアミン誘導体を用いたことによる効果をより一層、向上するとともに、他のジアミンを併用したことによる物性調整の効果も十分に得ることを考慮すると、他のジアミンを併用する場合の、ジアミン成分の総量に占める、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の割合は、上記の範囲内でもとくに、８０〜９０モル％であるのがさらに好ましい。
【００２８】
ジアミン成分と重縮合させてポリアミド樹脂を形成するためのジカルボン酸成分としては、従来公知の種々のジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸や、これらジカルボン酸の末端の−ＯＨ基をハロゲン原子で置換した、ジカルボン酸の二塩化物（酸クロリド）等が挙げられる。
【００２９】
また、ポリアミド樹脂には、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミド樹脂を構成する繰り返し単位を導入してもよく、これら繰り返し単位のもとになる、ε−カプロラクタム等のラクタムや、アミノカルボン酸等を、上記ジアミン成分およびジカルボン酸成分に添加してもよい。
【００３０】
層状ケイ酸塩としては、２次元の分子構造を持ったケイ酸塩化合物を主成分とする、負に帯電した多数の層と、その層間に存在して層間を繋ぎ止める多数のカチオン（陽電荷）とからなる構造を有する、天然あるいは人工の、または変性された種々の層状ケイ酸塩が使用される。かかる層状ケイ酸塩としては、例えばモンモリロナイト、バイデライト、サボナイト、ヘクトライト、ソーコナイト等のスメクタイト類、バーミキュライト類、フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライト等の雲母類、マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等の脆雲母類、ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト等の緑泥石類などが挙げられる。
【００３１】
本発明においては、前述のように、ジアミン成分として、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を使用することにより、層状ケイ酸塩の層間はく離を促進して、その分散性を向上することができるので、層状ケイ酸塩自体には、別に、層間距離を広げるための処理などを施さなくてもよい。しかし、層状ケイ酸塩を、例えば、膨潤化剤を用いて膨潤化処理するなどして、あらかじめ、層間距離を広げておくことで、ポリアミド樹脂中での分散性をさらに向上し、それによって、より一層、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れたポリアミド樹脂組成物を得ることもできる。膨潤化剤としては、例えば、前記特許文献２に記載の、各種の第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００３２】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ジアミン成分とジカルボン酸成分と層状ケイ酸塩とを所定の割合で配合し、加熱して一定時間、混合させる１段階の工程によって製造することができる。また、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを部分的に重縮合させて、ポリアミド樹脂のオリゴマーを製造し、このオリゴマーと、層状ケイ酸塩とを所定の割合で配合し、加熱して一定時間、混合させる２段階の工程によって製造することもできる。ただし、一般式(1)のメタキシリレンジアミン誘導体によって、層状ケイ酸塩の層間距離を、できるだけ効率よく広げるためには、次に説明する本発明の製造方法が好適である。
【００３３】
本発明の製造方法は、層状ケイ酸塩を、少なくとも、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と混合した後、この混合物にジカルボン酸成分を加えて、重縮合させることを特徴としている。これにより、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体の作用によって、層状ケイ酸塩の層間距離を広げた状態で、ジカルボン酸成分を加えて、両成分を重縮合反応させることができるため、ポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩をさらに均一に分散させて、ポリアミド樹脂組成物の機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等を、より一層、向上することができる。
【００３４】
詳しく説明すると、まず、層状ケイ酸塩を、一般式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体を含むジアミン成分と、所定の割合で配合し、固相もしくは水の存在下で加熱して、常圧下もしくは加圧下で一定時間、混合させる。そうすると、先に説明した置換基Ｘの作用により、一般式(1)で表されるメタキシリレン誘導体が、層状ケイ酸塩の層間に侵入して、その層間距離を広げる働きをする。
【００３５】
次に、この混合物に、所定量のジカルボン酸成分を加えて、常圧下もしくは加圧下で一定時間、混合させると、ジアミン成分とジカルボン酸成分とが、層状ケイ酸塩の層間で、層状ケイ酸塩を層間はく離しながら重縮合する。そして、重縮合によって生成したポリアミド樹脂中に、層状ケイ酸塩が分子レベルで均一に分散された、機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れたポリアミド樹脂組成物が製造される。
【００３６】
具体的なポリアミド樹脂組成物の製造方法としては、
・  ジアミン成分と層状ケイ酸塩と水とを混合して得た水溶液と、ジカルボン酸成分を水に溶解しない有機溶媒に溶解して得た有機溶媒溶液とを用い、両者の界面で、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを接触反応により重縮合させる界面重縮合法、
・  バッチ式混練機、ニーダ、単軸または二軸の押出機等を用いて、ジアミン成分と層状ケイ酸塩とを混練後、さらに、ジカルボン酸成分を加えて混練する固相重合法、
・  オートクレーブ等を用いて、水の存在下で、ジアミン成分と層状ケイ酸塩とを加熱下で混合後、さらに、ジカルボン酸成分を加えて加熱下で混合する溶融重合法、
等が挙げられる。
【００３７】
各成分の配合割合についてはとくに限定されない。ただし、式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体は、層状ケイ酸塩の有するカチオン交換容量と同量またはそれ以上、配合するのが好ましい。これにより、層状ケイ酸塩の層間を繋ぎとめているカチオンのほぼ全量を、式(1)で表されるメタキシリレンジアミン誘導体によって置換して、層状ケイ酸塩を、分子レベルで均一に、分散させることができる。層状ケイ酸塩が分子レベルで均一に分散すると、層間に存在していたカチオンは、ジカルボン酸成分とクラスタを形成して、安定化される。
【００３８】
また、ジアミン成分とジカルボン酸成分とは、重縮合反応によって高分子量のポリアミド樹脂を生成するために、ほぼ等モル量ずつ、配合するのが好ましい。具体的には、この両者を、モル比で、ジアミン成分／ジカルボン酸成分＝０．９９／１〜１．０１／１の割合で配合するのが好ましい。また、上記のようにカチオンを、ジカルボン酸成分とクラスタを形成させて安定化することを考慮すると、ジアミン成分とジカルボン酸成分とは、ジカルボン酸成分の方が若干、多めに含まれているのが好ましい。したがって、両者の配合割合は、前記の範囲内でも特に、モル比で、ジアミン成分／ジカルボン酸成分＝０．９９２／１〜０．９９９／１であるのがさらに好ましい。
【００３９】
製造されたポリアミド樹脂組成物は、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形などの種々の成形方法における成形材料として使用することができる。また、製造されたポリアミド樹脂組成物を、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ等のポリアミド樹脂と配合して、成形材料として使用することもできる。それによって、通常のポリアミド樹脂からなるものよりも機械的物性や耐熱性、ガスバリア性等に優れた成形品を製造することが可能となる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例、比較例に基づいて、本発明を詳細に説明する。
実施例１：
式(7)：
【化７】
2005255803.tif 000008
で表される、メタキシリレンジアミンのヒドロキシ置換体と、モンモリロナイト〔(株)ホージュン製の商品名「ベンゲルＡ」〕と、水とを混合して水溶液を得た。式(7)の化合物とモンモリロナイトとの配合割合は、式(7)の化合物が、モンモリロナイトの有するカチオン交換容量と同量となるように設定した。
【００４１】
また、塩化アジポイルを四塩化炭素に溶解して、四塩化炭素溶液を得た。そして、水溶液と四塩化炭素溶液との界面で、式(7)の化合物と塩化アジポイルとを、接触反応により重縮合反応させた後、減圧下、２３０℃で６時間、熱処理して、ポリアミド樹脂組成物を製造した。
【００４２】
得られたポリアミド樹脂組成物における、モンモリロナイトの層間距離を、広角Ｘ線回折によって求めようとしたが、モンモリロナイトの層間を示唆する回折ピークは得られなかった。そして、この結果から、モンモリロナイトは、ポリアミド樹脂中に、分子レベルで均一に分散していることが確認された。また、上記ポリアミド樹脂組成物の酸素透過係数を、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に準じて、試料の厚みを５０μｍとして、温度２３℃、相対湿度６０％の条件で測定したところ、０．０４ｃｃ・ｍｍ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであって、良好なガスバリア性を有することが確認された。
【００４３】
実施例２：
式(7)で表される化合物に代えて、式(5)：
【化８】
2005255803.tif 000009
で表される、メタキシリレンジアミンのメトキシ置換体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリアミド樹脂組成物を製造した。式(5)の化合物とモンモリロナイトとの配合割合は、式(5)の化合物が、モンモリロナイトの有するカチオン交換容量と同量となるように設定した。
【００４４】
得られたポリアミド樹脂組成物における、モンモリロナイトの層間距離を、広角Ｘ線回折によって求めようとしたが、モンモリロナイトの層間を示唆する回折ピークは得られなかった。そして、この結果から、モンモリロナイトは、ポリアミド樹脂中に、分子レベルで均一に分散していることが確認された。また、上記ポリアミド樹脂組成物の酸素透過係数を、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に準じて、試料の厚みを５０μｍとして、温度２３℃、相対湿度６０％の条件で測定したところ、０．０４ｃｃ・ｍｍ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであって、良好なガスバリア性を有することが確認された。
【００４５】
比較例１：
式(7)で表される化合物に代えて、式(8)：
【化９】
2005255803.tif 000010
で表されるメタキシリレンジアミンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリアミド樹脂組成物を製造した。メタキシリレンジアミンとモンモリロナイトとの配合割合は、メタキシリレンジアミンが、モンモリロナイトの有するカチオン交換容量と同量となるように設定した。
【００４６】
得られたポリアミド樹脂組成物における、モンモリロナイトの層間距離を、広角Ｘ線回折により求めたところ、９．８１Åであり、モンモリロナイトは、ポリアミド樹脂中に、分子レベルで均一に分散していないことが確認された。また、上記ポリアミド樹脂組成物の酸素透過係数を、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に準じて、試料の厚みを５０μｍとして、温度２３℃、相対湿度６０％の条件で測定したところ、０．０７ｃｃ・ｍｍ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであって、ガスバリア性が低いことが確認された。