(57)【要約】【課題】羊毛系繊維の漂白工程において、繊維の脆化が少なく、高い白度を有する繊維を得ることができる羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法を提供する。【解決手段】ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤、並びに、該羊毛系繊維用漂白助剤及び過酸化水素の存在下で羊毛系繊維を漂白することを特徴とする羊毛系繊維の漂白方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤。
【請求項２】
ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤。
【請求項３】
アミン系化合物が、アルカノールアミンである請求項１又は請求項２記載の羊毛系繊維用漂白助剤。
【請求項４】
ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の割合が、式（１）で示される中和度として０.４〜５である請求項１又は請求項２記載の羊毛系繊維用漂白助剤。
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数)                      ・・・（１）
【請求項５】
ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が、５００〜１００,０００である請求項１、請求項２又は請求項４記載の羊毛系繊維用漂白助剤。
【請求項６】
請求項１、請求項２、請求項３、請求項４又は請求項５記載の羊毛系繊維用漂白助剤及び過酸化水素の存在下で、羊毛系繊維を漂白することを特徴とする羊毛系繊維の漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、羊毛系繊維の漂白工程において、繊維の脆化が少なく、高い白度を有する繊維を得ることができる羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース系繊維などの天然繊維の過酸化水素漂白は、一般にアルカリ条件下に６０〜１００℃の温度で行われるが、羊毛系繊維の過酸化水素漂白は、３０〜６０℃の低い温度で長時間処理を行うコールドパッドバッチ法などにより行われ、アルカリとしてはソーダ灰やピロリン酸ソーダなどのリン酸塩の弱アルカリ剤が用いられている。羊毛系繊維は、高温やアルカリ条件下においては、羊毛系繊維のシスチン結合が切断されるために、高濃度のアルカリ条件下では羊毛系繊維が本来有する風合が損なわれ、さらには羊毛系繊維がアルカリに溶解してしまうおそれがあるためである。
羊毛系繊維の漂白では、過酸化水素による酸化漂白の他に、亜硫酸水素ナトリウムやハイドロサルファイトなどによる還元漂白が行われているが、いずれも十分な白度は得られにくい。特に、羊毛と綿との混紡繊維の場合、十分な白度を得るためには過酸化水素による漂白を行う必要があるが、アルカリが多いと羊毛の脆化に繋がり、少ないと綿の漂白が不十分となる。これは、過酸化水素がアルカリの存在下で活性化されて漂白作用を示すために、十分な白度を得るためには高い処理温度とアルカリの存在が必須となるが、このような条件下では羊毛の脆化が進行する。従って、羊毛の漂白では脆化が起こらないように低温かつ弱アルカリの条件のもとで処理が行われるために、高い白度と風合を同時に得ることは困難であった。
羊毛の損傷を最小限にくい止めるためには、羊毛ケラチンの分子構造を化学的に改質するもの、すなわち反応性に富んだ側鎖を安定化させ、加水分解で失われたところに新たな架橋を形成するような薬剤を添加することが必要である。従来は、ホルムアルデヒドがこのような方法で羊毛を効果的に保護し得る唯一の薬剤であった。ホルムアルデヒドを漂白処理時に添加することにより、切断されたシスチン結合が再結合される。しかし、ホルムアルデヒドの蒸気は、人体や環境に悪影響を及ぼすために、近年では使用することが困難になっている。
セルロース系繊維の過酸化水素漂白では、古くより過酸化水素の安定剤が用いられている。過酸化水素が異常分解を起こすと、セルロースの末端グルコースを酸化し脆化が起こるので、これを防ぐ目的で過酸化水素の安定剤として、珪酸ソーダが使用されている。珪酸ソーダは、安定効果に優れ、白度の向上をもたらすが、被処理物に珪酸スケールが付着して風合を悪くしたり、装置に珪酸スケールが沈着するという問題がある。このために、さまざまな漂白助剤の開発が試みられてきた。
例えば、珪酸スケールの障害がなく、優れた漂白効果を発揮し、綿種子除去性に優れ、風合のよい被漂白物が得られる過酸化水素漂白安定剤として、ヒドロキシアクリル酸重合体と有機ホスホン酸よりなる過酸化水素漂白安定剤が提案されている（特許文献１）。また、セルロース繊維、合成繊維及びこれらの混合繊維に対して、糊抜、精練、漂白、ソーピング、綿のシルケット加工、ポリエステルのアルカリ減量などに併用される耐アルカリ性に優れた繊維製品用洗浄性向上剤として、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩の存在下に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの塩をラジカル重合して得られる繊維製品用洗浄性向上剤が提案されている（特許文献２）。しかし、セルロース系繊維と羊毛系繊維では、脆化の機構が異なるために、セルロース系繊維用の脆化防止剤をそのまま羊毛系繊維に使用することは不可能であった。
【特許文献１】特開昭６２−１８５７９７号公報（第１−２頁）
【特許文献２】特開平３−８１３９８号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、羊毛系繊維の漂白工程において、繊維の脆化が少なく、高い白度を有する繊維を得ることができる羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、羊毛系繊維を精練漂白する際に、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物を助剤として用いることにより、羊毛系繊維を脆化させることなく、高い白度が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤、
（２）ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤、
（３）アミン系化合物が、アルカノールアミンである第１項又は第２項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、
（４）ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の割合が、式（１）で示される中和度として０.４〜５である第１項又は第２項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数)                    ・・・（１）、
（５）ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が、５００〜１００,０００である第１項、第２項又は第４項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、及び、
（６）第１項、第２項、第３項、第４項又は第５項記載の羊毛系繊維用漂白助剤及び過酸化水素の存在下で、羊毛系繊維を漂白することを特徴とする羊毛系繊維の漂白方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法は、優れた羊毛系繊維の脆化防止能を有し、過酸化水素とアルカリの存在下においても、羊毛系繊維の脆化を防止しながら、過酸化水素の漂白性能を維持し、羊毛系繊維の白度を向上させることができる。本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、人体や環境などに大きい悪影響を及ぼす成分を含有しないので、安全上の懸念なく使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有する。本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することがより好ましい。
本発明の漂白助剤を適用する羊毛系繊維としては、例えば、羊毛、カシミヤ、モヘヤ、アルパカ、ラクダ毛などの獣毛繊維、これらの獣毛繊維とセルロース系繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリルニトリル系繊維などとの複合糸などを挙げることができる。これらの中で、羊毛及び羊毛とセルロース系繊維との混紡繊維に特に好適に適用することができる。セルロース系繊維としては、例えば、綿、麻などの天然繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維などを挙げることができる。また、これらの繊維は、短繊維、糸、編み物、織物などのいかなる形態であってもよい。
本発明に用いるポリカルボン酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、α−ヒドロキシアクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマーの単独重合体、共重合体、カルボキシル基を有するモノマーとその塩との共重合体、カルボキシル基を有するモノマーとカルボキシル基を有しないモノマーとの共重合体などを挙げることができる。カルボキシル基を有するモノマーと共重合させるカルボキシル基を有しないモノマーとしては、例えば、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレートなどを挙げることができる。
【０００７】
本発明に用いるポリカルボン酸系ポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、上記のモノマーの水溶液又は水性分散液にラジカル重合開始剤を添加して、３０〜１５０℃で２〜５時間加熱反応させる方法などを挙げることができる。必要に応じて、モノマーの水溶液又は水分散液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどの水混和性溶剤を添加することができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウムの組み合せによるレドックス系開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系開始剤などを挙げることができる。これらの重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、０.１〜１重量部であることが好ましい。ただし、反応性の乏しいモノマーに対しては、より多量の重合開始剤を用いることができる。重合に際しては、必要に応じて、チオグリコール酸オクチルなどの連鎖移動剤を添加し、得られるポリカルボン酸系ポリマーの重合度を調整することができる。
本発明において、ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、５００〜１００,０００であることが好ましく、１,０００〜５０,０００であることがより好ましい。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコール標準試料に換算した分子量として求めることができる。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が５００未満であると、羊毛系繊維に対する脆化防止効果が不十分となるおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が１００,０００を超えると、漂白助剤の耐アルカリ性が低下し、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分になるおそれがある。
【０００８】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤に用いるアミン系化合物としては、例えば、アルキルアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルカノールアミン、アリールアミンなどを挙げることができる。これらのアミン系化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、アルカノールアミンを好適に用いることができ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン及びモノエタノールアミンを特に好適に用いることができる。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤において、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の割合は、式（１）で示される中和度として０.４〜５であることが好ましく、０.６〜１.５であることがより好ましい。
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数)                    ・・・（１）、
ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物が共存することにより、ポリカルボン酸系ポリマーのアミン塩が形成される。中和度が０.４未満であると、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分となるおそれがある。中和度が５を超えると、アミン系化合物の共存量の増加に見合う羊毛系繊維の脆化防止効果が得られないおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマーのアミン系化合物で中和されていないカルボキシル基は、遊離の状態であっても、アルカリ金属などにより中和されていてもよい。アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。
【０００９】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することがより好ましい。有機ホスホン酸を含有することにより、羊毛系繊維の脆化を防止し、白度をさらに向上することができる。含有させる有機ホスホン酸としては、例えば、メチレン−１,１−ジホスホン酸、エチリデン−１,１−ジホスホン酸、ブチリデン−１,１,−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデン−１,１−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、トリエチレンテトラミンヘキサ(メチレンホスホン酸)などを挙げることができる。これらの有機ホスホン酸は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸を好適に用いることができる。有機ホスホン酸の含有量は、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の合計１００重量部に対して、０.１〜８０重量部であることが好ましく、３〜４０重量部であることがより好ましい。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤には、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の他に、精練浸透剤、ｐＨ調整剤、キレート剤などを含有させることができる。
【００１０】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、羊毛系繊維を漂白する際に、漂白浴に添加して使用する。その添加量は、漂白浴中において、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が０.０１〜２０ｇ／Ｌであることが好ましく、１〜１０ｇ／Ｌであることがより好ましい。ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が０.０１ｇ／Ｌ未満であると、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分になるおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が２０ｇ／Ｌを超えると、添加量の増加に見合う効果が得られないおそれがある。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤を、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が漂白浴中に０.５〜６ｇ／Ｌ、より好ましくは１〜４ｇ／Ｌとなるように添加した場合には、過酸化水素と水酸化ナトリウムの存在下での羊毛系繊維の脆化の抑制が可能であり、従来の羊毛系繊維の脆化防止剤には見られない顕著な効果が発揮される。漂白浴中の水酸化ナトリウムの濃度は、０.５〜１０ｇ／Ｌであることが好ましく、１〜５ｇ／Ｌであることがより好ましい。また、過酸化水素の濃度は、３５重量％過酸化水素水として１０〜１００ｍＬ／Ｌであることが好ましく、２０〜５０ｍＬ／Ｌであることがより好ましい。
本発明の羊毛系繊維の漂白方法の実施方法に特に制限はなく、例えば、コールドパッドバッチ法などの半連続法、ウィンズ染色機、液流染色機、チーズ染色機などのバッチ式装置を使用したバッチ処理、Ｊ−ボックス、Ｌ−ボックス、パープルレンジなどの連続式装置を利用した連続法などを挙げることができる。これらの中で、本発明の羊毛系繊維の漂白方法は、長時間のバッチ処理や連続法に特に好適に適用することができる。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、羊毛系繊維の精練、ソーピングなどにも使用することができ、例えば、ウィンズ染色機、液流染色機、チーズ染色機、ジッカー染色機、ワッシャー、オープンソーパー、リラクサーなどの装置による処理に適用することができる。また、パッドスチームやコールドパッドバッチ法のソーピング浴などにも使用することができる。
【実施例】
【００１１】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定し、ポリエチレングリコール標準試料に換算して算出した。クロマトグラフ［東ソー(株)、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ］とカラム［東ソー(株)、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＰＷ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＰＷ］を用い、移動相としてリン酸系緩衝液（０.０２５モル／ＬのＮａ2ＨＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ及び０.０２５モル／ＬのＫＨ2ＰＯ4）を流量１.０ｍＬ／分で送液した。
ポリマー溶液の粘度は、２０℃において、Ｂ型粘度計［(株)東京計器、ＢＨ形］を用いて測定した。
また、漂白布の評価は、下記の方法により行った。
（１）白度
漂白布の白度を、分光測色計［ミノルタ(株)、ＣＭ−３７００ｄ］を用いて測定した。
（２）キサントプロテイン反応（脆化度）
漂白布に濃硝酸約０.１ｍＬを滴下したのち、４０℃で１分間湯洗し、１ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液に１分間浸漬して呈色させた。さらに、４０℃で１分間湯洗したのち、１分間水洗を行い、目視により呈色の度合いを判定した。
◎：濃いオレンジ色、羊毛の脆化なし。
○：淡いオレンジ色、羊毛に若干の脆化あり。
△：薄い黄色、羊毛にかなり脆化あり。
×：呈色なし、羊毛が完全に脆化。
（３）羊毛残存率
精練布及び漂白布の羊毛混紡率をＪＩＳ Ｌ １０３０ ７.２.９にしたがって測定し、下式より羊毛残存率を算出した。
羊毛残存率（％）＝（漂白布の羊毛混紡率／精練布の羊毛混紡率）×１００
【００１２】
合成例１
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム１.０ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、６０〜７０℃で２.５時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は１００ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は１０,０００であった。
合成例２
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム１.０ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、８０〜９０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は８０ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は５,９００であった。
合成例３
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム０.１ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を添加した。添加後、６０〜７０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は２１０ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は２１,０００であった。
合成例４
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、無水マレイン酸２００ｇに、水３７７ｇを加えて４０℃で３０分間反応させ、マレイン酸としたのち、塩化第一鉄０.２ｇを加え、９０℃に加温した。次に３５重量％過酸化水素水１７０ｇを３時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、８０〜９０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水２００ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は５２ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は７,０００であった。
合成例５
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸１００ｇ及びメタクリル酸１００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム５.０ｇを添加した。添加後、６０〜７０℃で２.５時間反応させ、次いで６０℃の温水２００ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は１００ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は１０,０００であった。
【００１３】
実施例１
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５０重量部及び水５０重量部を混合し、中和度０.９７の羊毛系繊維用漂白助剤を調製した。
羊毛／綿（重量比２０／８０）の生機布を、精練剤［日華化学(株)、サンモールＢＨ−７５］１ｇ／Ｌとソーダ灰１ｇ／Ｌを含む精練浴で６０℃、３０分間処理し、１０分間水洗したのち脱水し、６０℃で１時間乾燥して精練布を得た。
得られた羊毛／綿精練布を３０秒間水洗し、脱水したのち、３５重量％過酸化水素水２５ｇ／Ｌ、苛性ソーダ(フレーク)２ｇ／Ｌ、上記の羊毛系繊維用漂白助剤５ｇ／Ｌ及び精練剤［日華化学(株)、サンモールＢＨ−７５］０.５ｇ／Ｌを含む漂白浴で、９０℃で３０分間処理した。次いで、１０分間水洗したのち、１ｇ／Ｌ酢酸水溶液に浸漬して中和し、さらに１０分間水洗したのち、脱水し、６０℃で１時間乾燥して漂白布を得た。
得られた漂白布の白度は、８７.１％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９９.０重量％であった。
実施例２
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５０重量部、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸２０重量部及び水３０重量部を混合して調製した中和度０.９７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、９０.２％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９９.１重量％であった。
実施例３
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３０重量部、モノエタノールアミン７重量部、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸２０重量部及び水４３重量部を混合して調製した中和度０.９１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８９.２％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９８.５重量％であった。
実施例４
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４０重量部、苛性ソーダ(フレーク)４.６重量部及び水５５.４重量部を混合して調製した中和度０.７７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.３％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９０.４重量％であった。
実施例５
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４０重量部及び水６０重量部を混合して調製した中和度０.７７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.５％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９７.２重量％であった。
実施例６
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン２５重量部及び水７５重量部を混合して調製した中和度０.４８の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.２％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９３.３重量％であった。
実施例７
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、ジエタノールアミン３４重量部及び水６６重量部を混合して調製した中和度０.９３の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.４％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９７.４重量％であった。
【００１４】
実施例８
合成例２で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５１重量部及び水４９重量部を混合して調製した中和度０.９９の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.８％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９８.２重量％であった。
実施例９
合成例２で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３０重量部、苛性ソーダ(フレーク)５.６重量部及び水６４.４重量部を混合して調製した中和度０.５８の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.１％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９０.７重量％であった。
実施例１０
合成例３で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４７重量部及び水５３重量部を混合して調製した中和度０.９１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.９％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９６.１重量％であった。
実施例１１
合成例３で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３８重量部、苛性ソーダ(フレーク)２４重量部及び水３８重量部を混合して調製した中和度０.７３の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.９％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、８８.５重量％であった。
実施例１２
合成例４で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４９重量部及び水５１重量部を混合して調製した中和度０.７６の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８４.５％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９１.２重量％であった。
実施例１３
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（重量平均分子量８,０００）２５重量部、トリエタノールアミン２０重量部及び水１５５重量部を混合して調製した中和度０.４７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.８％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、８９.５重量％であった。
実施例１４
合成例５で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４８重量部及び水５２重量部を混合して調製した中和度１.０１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８３.５％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９５.３重量％であった。
【００１５】
比較例１
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、苛性ソーダ(フレーク)１２.８重量部及び水８７.２重量部を混合して調製した中和度０の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８３.０％であった。キサントプロテイン反応では、薄い黄色に呈色した。羊毛残存率は、２７.９重量％であった。
比較例２
マレイン酸４０重量部、トリエタノールアミン１１５重量部及び水４５重量部を混合して調製した中和度１.１２の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８５.６％であった。キサントプロテイン反応では、薄い黄色に呈色した。羊毛残存率は、３８.７重量％であった。
比較例３
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（重量平均分子量８,０００）２５重量部、苛性ソーダ(フレーク)５重量部及び水１７０重量部を混合して調製した中和度０の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.４％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、１８.４重量％であった。
比較例４
珪酸ソーダ(２号)２５重量部及び水１７５重量部を混合して調製した羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、９０.４％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、２３.３重量％であった。
比較例５
漂白浴に羊毛系繊維用漂白助剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.９％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、１１.５重量％であった。
実施例１〜１４及び比較例１〜４で用いた羊毛系繊維用漂白助剤の配合組成を第１表に、実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた漂白布の評価結果を第２表に示す。
【００１６】
【表１】
2005146442.tif 000002
【００１７】
【表２】
2005146442.tif 000003
【００１８】
【表３】
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【００１９】
第２表に見られるように、実施例１〜１４で得られた漂白布は、白度が高く、キサントプロテイン反応で濃色ないし淡色のオレンジ色に呈色し、羊毛残存率も高いことから、羊毛の脆化が抑制されていることが分かる。特に、羊毛系繊維用漂白助剤に１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸を配合した実施例２〜３の漂白布は、白度と羊毛残存率がともに高く、そのバランスの点で優れている。比較例１〜５で得られた漂白布は、白度は高いが、キサントプロテイン反応が弱く、羊毛の残存率も低いために、羊毛の脆化が進行していると思われる。特に、比較例３〜４の漂白布には、羊毛の脆化防止効果がほとんど認められない。
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法は、優れた羊毛の脆化防止能を有し、羊毛の風合を損なうことなく高い白度を有する羊毛系繊維を得ることができる。