(57)【要約】    【課題】飛行性能と打球感とに優れたゴルフボール２の提供。    【解決手段】ゴルフボール２は、コア、中間層及びカバーを備えている。この中間層は、１０質量部以上７０質量部以下の、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、３０質量部以上９０質量部以下の、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とを含んでいる。この中間層の硬度は４０未満であり、厚さは１．２ｍｍ以下である。このゴルフボール２は、互いに直径が異なる７種のディンプル（Ａ〜Ｇ）を備えている。全てのディンプルがその直径Ｄｉの大きい順に並べられたとき、上位１０％のディンプルの平均直径Ｄｘと下位１０％のディンプルの平均直径Ｄｎとの比（Ｄｘ／Ｄｎ）は、１．３０以上である。全てのディンプルについての直径の標準偏差ηは、０．５２以下である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、中間層及びカバーを備えており、
この中間層が、基材ポリマー１００質量部に対して、１０質量部以上７０質量部以下の材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、３０質量部以上９０質量部以下の材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とを含んでおり、
この中間層の硬度が４０未満であり、
この中間層の厚さが１．２ｍｍ以下であり、
その表面に、互いに直径が異なる３種以上のディンプルを備えており、
仮想球の表面積に対するディンプルの合計面積の占有率が７５％以上であり、
全ディンプルのうち直径が大きい方から１０％までのディンプルの平均直径がＤｘとされ、全ディンプルのうち直径が小さい方から１０％までのディンプルの平均直径がＤｎとされたとき、Ｄｘ／Ｄｎが１．３０以上であり、
全てのディンプルについての直径の標準偏差ηが０．５２以下であるゴルフボール。
【請求項２】
上記カバーが、基材ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、５０質量部以上９９質量部以下の材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とを含んでおり、
このカバーの硬度が５５以上であり、
このカバーの厚さが１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
全てのディンプルについての直径の平均値が４．００ｍｍ以上である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
その表面に互いに直径が異なる５種以上のディンプルを備えている請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、コア、中間層及びカバーを備えたソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、その表面に多数のディンプルを備えている。ディンプルの役割は、飛行時のゴルフボール周りの空気の流れを乱すことによって乱流剥離を起こさせることにある。この役割は、「ディンプル効果」と称される。乱流剥離によって空気のゴルフボールからの剥離点が後方にシフトし、抗力が低減される。乱流剥離によってバックスピンに起因するゴルフボールの上側剥離点と下側剥離点とのズレが助長され、ゴルフボールに作用する揚力が高められる。優れたディンプルは、よりよく空気の流れを乱す。
【０００３】
飛行性能向上を目的として、ディンプルに関する種々の提案がなされている。特開平４−３４７１７７号公報には、極めて密にディンプルが配置されたゴルフボールが開示されてる。特開昭６２−１９２１８１号公報には、直径が大きなディンプルと直径が小さなディンプルとが組み合わされたディンプルパターンを備えたゴルフボールが開示されている。特開２００２−１８６６８４公報には、サイズの大きなディンプルを備えたゴルフボールが開示されている。
【０００４】
かつて、ゴルフボールの主流はツーピースゴルフボールであった。近年、コア、中間層及びカバーを備えた、いわゆるスリーピースゴルフボールが開発され、市場に供給されてる。特開２０００−７０４０８公報及び特開２０００−７０４１２公報には、熱可塑性エラストマーからなる中間層を備えたスリーピースゴルフボールが開示されている。特開２００２−２３９０３３公報には、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとからなる中間層を備えたスリーピースゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開平４−３４７１７７号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９２１８１号公報
【特許文献３】特開２００２−１８６６８４公報
【特許文献４】特開２０００−７０４０８公報
【特許文献５】特開２０００−７０４１２公報
【特許文献６】特開２００２−２３９０３３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特開２０００−７０４０８公報及び特開２０００−７０４１２公報に開示されたゴルフボールでは、中間層の反発性能が不十分である。飛行性能は、反発性能と相関する。これらのゴルフボールは、飛行性能に劣る。
【０００６】
特開２００２−２３９０３３公報に開示されたゴルフボールでは、中間層が高硬度であることに起因して、ドライバーショットにおけるスピンが過剰となる傾向が見られる。過剰なスピンは、飛距離の低下を招く。高硬度な中間層は、打球感にも悪影響を与える。
【０００７】
ゴルフボールに対するゴルファーの関心事は、飛行性能と打球感である。スリーピースゴルフボールには、改良の余地がある。本発明の目的は、飛行性能と打球感とに優れたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るゴルフボールは、コア、中間層及びカバーを備えている。この中間層は、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とを含んでいる。上記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下である。上記エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下である。この中間層の硬度は、４０未満である。この中間層の厚さは、１．２ｍｍ以下である。このゴルフボールは、その表面に、互いに直径が異なる３種以上のディンプルを備えている。仮想球の表面積に対するディンプルの合計面積の占有率は、７５％以上である。全ディンプルのうち直径が大きい方から１０％までのディンプルの平均直径がＤｘとされ、全ディンプルのうち直径が小さい方から１０％までのディンプルの平均直径がＤｎとされたとき、Ｄｘ／Ｄｎは１．３０以上である。全てのディンプルについての直径の標準偏差ηは、０．５２以下である。
【０００９】
好ましくは、カバーは、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とを含んでいる。上記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して１質量部以上３０質量部である。上記エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して５０質量部以上９９質量部以下である。このカバーの硬度は、５５以上である。このカバーの厚さは、１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ以下である。
【００１０】
好ましくは、全てのディンプルについての直径の平均値は、４．００ｍｍ以上である。好ましくは、ゴルフボールは、その表面に互いに直径が異なる５種以上のディンプルを備える。
【発明の効果】
【００１１】
このゴルフボールの中間層には、軟質なスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと硬質なエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とが併用されており、しかも中間層の厚さが小さい。この中間層は、良好な打球感及び優れた反発性能に寄与する。この中間層はまた、比較的遅いヘッドスピードにてドライバーで打撃されたときの変形挙動の適正化にも寄与する。変形挙動の適正化によりスピンが抑制され、飛距離が高められる。このゴルフボールでは、Ｄｘ／Ｄｎが１．３０以上であることが、抗力の低減に寄与すると推測される。このゴルフボールでは、標準偏差ηが０．５２以下であることが、揚力の増大に寄与すると推測される。このゴルフボールでは、スピンが抑制されるにもかかわらず、大きなディンプル効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１３】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された模式的断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、中間層６と、カバー８とを備えている。カバー８の表面には、多数のディンプル１０が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１０以外の部分は、ランド１２である。このゴルフボール２は、カバー８の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。ゴルフボールが、コア４と中間層６との間に他の層を備えてもよい。ゴルフボールが、中間層６とカバー８との間に他の層を備えてもよい。
【００１４】
本明細書においてカバー８とは、ペイント層及びマーク層を除く最外層を意味する。カバーが２層構造であると称されるゴルフボールも存在するが、この場合は、外側の層が本明細書におけるカバー８に相当する。
【００１５】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１６】
コア４は通常、ゴム組成物が架橋されることで得られる。ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。２種以上のゴムが併用されてもよい。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。シス−１，４結合の比率が４０％以上、特には８０％以上であるハイシスポリブタジエンが特に好ましい。
【００１７】
コア４の架橋には、通常は共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。高い反発性能が得られるという理由から、アクリル酸亜鉛が特に好ましい。
【００１８】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と金属酸化物とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、共架橋剤として機能する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、特にアクリル酸が好ましい。好ましい金属酸化物としては酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられ、特に酸化亜鉛が好ましい。
【００１９】
共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は１５質量部以上がより好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール２の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は４５質量部以下が特に好ましい。
【００２０】
コア４に用いられるゴム組成物には、共架橋剤と共に有機過酸化物が配合されるのが好ましい。有機過酸化物は、架橋反応に寄与する。有機過酸化物の配合により、ゴルフボール２の反発性能が高まる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
【００２１】
有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上３．０質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール２の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。
【００２２】
コア４には、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能する。コア４には、硫黄化合物、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。コア４に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００２３】
コア４の直径は３６ｍｍ以上４１ｍｍ以下が好ましい。直径が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、直径は３７ｍｍ以上がより好ましい。直径が上記範囲を越えると、ゴルフボール２の耐久性が不十分となることがある。この観点から、直径は４０ｍｍ以下がより好ましい。
【００２４】
コア４の圧縮変形量は、３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が好ましい。圧縮変形量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の打球感が不十分となることがある。この観点から、圧縮変形量は４．０ｍｍ以上がより好ましく、４．５ｍｍ以上が特に好ましい。圧縮変形量が上記範囲を越えると、ゴルフボール２の耐久性が不十分となることがある。この観点から、圧縮変形量は５．５ｍｍ以下がより好ましい。圧縮変形量の測定では、まず測定対象である球体（コア４）が金属製の剛板の上に置かれる。次に、球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。
【００２５】
コア４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。コア４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。コア４の比重は、０．９０以上１．４０以下である。コア４が２以上の層を備えてもよい。
【００２６】
中間層６には、基材ポリマーとして、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とが、ブレンドされて用いられている。
【００２７】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００２８】
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、熱可塑性エラストマーとアイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。
【００２９】
熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は、１０質量％以上５０質量％以下が好ましい。含有率が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、含有率は１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。含有率が上記範囲を超えると、ゴルフボール２の打球感が不十分となることがある。この観点から、含有率は４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【００３０】
この中間層６には、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーが用いられる。このスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの材料硬度は８未満がより好ましく、６未満が特に好ましい。材料硬度は、通常は２以上である。本発明において「硬度」とは、特にことわりのない限り、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して測定された硬度を意味する。測定は、スプリング式硬度計ショアＤ型が取り付けられた自動ゴム硬度計（高分子計器社の商品名「ＬＡ１」）によって行われる。測定には、当該ポリマー又は当該ポリマー組成物からなり、熱プレスで成形された、厚さが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。本発明において材料硬度とは、当該ポリマー単体からなるスラブの硬度を意味する。なお、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの、「ＪＩＳ  Ｋ６３０１」に準拠してＡ型硬度計で測定された材料硬度は、５０未満が好ましく、４０未満がより好ましく、３５未満が特に好ましい。
【００３１】
材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３３３９Ｃ」が挙げられる。
【００３２】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸とが共重合されることで得られる。このアイオノマー樹脂は、通常は７０質量％以上９５質量％以下のエチレン成分と、５質量％以上３０質量％以下のアクリル酸成分又はメタクリル酸成分とを含有する。共重合体におけるカルボン酸の一部は、金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００３３】
この中間層６には、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂が用いられる。材料硬度が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、材料硬度は５３以上がより好ましく、５５以上が特に好ましい。材料硬度が上記範囲を越えると、ゴルフボール２の打球感が悪くなり、また、スピンが過剰となることがある。この観点から、材料硬度は６７以下がより好ましく、６５以下が特に好ましい。
【００３４】
材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」及び「ハイミラン１７０６」並びにデュポン社の商品名「サーリン８９４５」及び「サーリン９９４５」が例示される。
【００３５】
中間層６における、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下である。中間層６における、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下である。材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーと、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂とは、相溶性に優れる。両者は分子レベルで混ざり合う。この中間層６は、低硬度であるわりには、強度及び反発弾性に優れる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の打球感が不十分となることがある。この観点から、配合量は２５質量部以上がより好ましく、４０質量部以上が特に好ましい。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は３５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が特に好ましい。
【００３６】
中間層６の基材ポリマーとして、
（Ａ）材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
（Ｂ）材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイ    オノマー樹脂
及び
（Ｃ）他のポリマー
が用いられてもよい。他のポリマー（Ｃ）としては、
（Ｃ１）上記（Ａ）以外のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
（Ｃ２）上記（Ｂ）以外のアイオノマー樹脂
（Ｃ３）熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（Ｃ４）熱可塑性ポリアミドエラストマー
（Ｃ５）熱可塑性ポリエステルエラストマー
及び
（Ｃ６）熱可塑性ポリオレフィンエラストマー
が挙げられる。
【００３７】
上記（Ａ）以外のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（Ｃ１）の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」；クラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」；並びに三菱化学社の商品名「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。
【００３８】
上記（Ｂ）以外のアイオノマー樹脂（Ｃ２）の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランＡＭ７３１６」；デュポン社の商品名「サーリン６３２０」、「サーリン８１２０」、「サーリン８３２０」及び「サーリン９３２０」；並びにエクソン社の商品名「ＩＯＴＥＫ７５２０」が挙げられる。
【００３９】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（Ｃ３）としてはクラレ社の商品名「クラミロン」が挙げられ、具体的には「クラミロン９１８０」及び「クラミロン９１９５」が挙げられる。他の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（Ｃ３）としてはＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社の商品名「エラストラン」が挙げられ、具体的には「エラストランＥＴ８８０」及び「エラストランＥＴ８９０」が挙げられる。
【００４０】
熱可塑性ポリアミドエラストマー（Ｃ４）としては東レ社の商品名「ペバックス」が挙げられ、具体的は「ペバックス２５３３」が挙げられる。
【００４１】
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ５）としては東レ・デュポン社の商品名「ハイトレル」が挙げられ、具体的には「ハイトレル４０４７」、「ハイトレル４７６７」及び「ハイトレル５５５７」が挙げられる。他の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｃ５）としては三菱化学社の商品名「プリマロイ」が挙げられ、具体的には「プリマロイＡ１５００」が挙げられる。
【００４２】
熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（Ｃ６）としては三井化学社の商品名「ミラストマー」が挙げられ、具体的は「ミラストマーＭ４８００ＮＷ」が挙げられる。他の熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（Ｃ６）としては住友化学社の商品名「ＴＰＥ」が挙げられ、具体的は「ＴＰＥ３６８２」及び「ＴＰＥ９４５５」が挙げられる。
【００４３】
中間層６に他のポリマー（Ｃ）が用いられる場合、その配合量は、全基材ポリマー１００質量部に対し１０質量部以下が好ましい。換言すれば、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（Ａ）と材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計配合量は、全基材ポリマー１００質量部に対し９０質量部以上が好ましい。
【００４４】
中間層６には、必要に応じ、充填剤、分散剤、着色剤等が適量配合される。比重調整の目的で、中間層６にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００４５】
中間層６の硬度Ｈｍは、４０未満である。この中間層６は、軟質である。この中間層６は、ゴルフボール２の打球感に寄与する。この中間層６を備えたゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの変形挙動が適正化される。適正な変形挙動により初期スピン速度が抑制され、飛距離が高められる。打球感及び飛行性能の観点から、硬度Ｈｍは３０以下がより好ましく、２５以下が特に好ましい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から、硬度Ｈｍは５以上が好ましい。
【００４６】
中間層６の厚さＴｍは、１．２ｍｍ以下である。厚さＴｍが上記範囲を越えると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、厚さＴｍは１．１ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。厚さＴｍが薄すぎる場合はゴルフボール２の打球感が不十分となり、また、初期スピンが過剰となることがある。この観点から、厚さは０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましい。
【００４７】
カバー８には、中間層６と同様に、基材ポリマーとして
（Ａ）材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
及び
（Ｂ）材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイ    オノマー樹脂
が用いられている。両者は相溶性に優れ、分子レベルで混ざり合う。このカバー８は、ゴルフボール２の耐久性及び反発性能に寄与する。
【００４８】
カバー８における、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（Ａ）の配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下である。カバー８における、材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（Ｂ）の配合量は、基材ポリマー１００質量部に対して５０質量部以上９９質量部以下である。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（Ａ）の配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の打球感が不十分となる。この観点から、配合量は５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が特に好ましい。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は６０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上が特に好ましい。
【００４９】
カバー８の基材ポリマーとして、
（Ａ）材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
（Ｂ）材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイ    オノマー樹脂
及び
（Ｃ）他のポリマー
が用いられてもよい。他のポリマー（Ｃ）としては、
（Ｃ１）上記（Ａ）以外のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
（Ｃ２）上記（Ｂ）以外のアイオノマー樹脂
（Ｃ３）熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（Ｃ４）熱可塑性ポリアミドエラストマー
（Ｃ５）熱可塑性ポリエステルエラストマー
及び
（Ｃ６）熱可塑性ポリオレフィンエラストマー
が挙げられる。
【００５０】
カバー８に他のポリマー（Ｃ）が用いられる場合、その配合量は、全基材ポリマー１００質量部に対し３０質量部以下が好ましい。換言すれば、材料硬度が１０未満であるスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（Ａ）と材料硬度が５０以上７０以下であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計配合量は、全基材ポリマー１００質量部に対し７０質量部以上が好ましい。
【００５１】
カバー８には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が適量配合される。比重調整の目的で、カバー８にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００５２】
カバー８の硬度Ｈｃは、５５以上である。このカバー８は、中間層６よりも硬質である。このカバー８は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。反発性能の観点から、硬度Ｈｃは５６以上がより好ましく、５７以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、硬度Ｈｃは６５以下が好ましく、６３以下がより好ましく、６１以下が特に好ましい。
【００５３】
カバー８の厚さＴｃは、１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ以下である。厚さＴｃが上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能及び耐久性が不十分となることがある。この観点から、厚さＴｃは１．２ｍｍ以上がより好ましく、１．３ｍｍ以上が特に好ましい。厚さＴｃが上記範囲を越えると、ゴルフボール２の打球感が不十分となることがある。この観点から、厚さＴｃは１．７ｍｍ以下がより好ましい。
【００５４】
飛行性能と打球感との両立の観点から、カバー８の硬度Ｈｃと中間層６の硬度Ｈｍとの差（Ｈｃ−Ｈｍ）は１５以上が好ましく、２０以上がより好ましく、３０以上が特に好ましい。（Ｈｃ−Ｈｍ）は、５０以下が好ましく、４０以下がより好ましい。
【００５５】
カバー８の厚さＴｃの中間層６の厚さＴｍに対する比（Ｔｃ／Ｔｍ）は、１．２以上２．０以下が好ましい。（Ｔｃ／Ｔｍ）が上記範囲未満であると、ゴルフボール２の反発性能が不十分となることがある。この観点から、（Ｔｃ／Ｔｍ）は１．３以上がより好ましく、１．４以上が特に好ましい。（Ｔｃ／Ｔｍ）が上記範囲を越えると、ゴルフボール２の打球感が不十分となり、また、初期スピンが過剰となることがある。この観点から、（Ｔｃ／Ｔｍ）は１．８以下がより好ましく、１．７以下が特に好ましい。
【００５６】
図２は図１のゴルフボール２が示された拡大平面図であり、図３は図２のゴルフボール２が示された正面図であり、図４は図２のゴルフボール２が示された底面図である。図２〜図４から明らかなように、全てのディンプル１０の平面形状は円形である。図２及び図４では、ゴルフボール２の表面が６個の等価なユニットに区画された場合の１個のユニットにおいて、符号ＡからＧによってディンプル１０の種類が示されている。このゴルフボール２は、直径が４．６５ｍｍであるディンプルＡと、直径が４．４５ｍｍであるディンプルＢと、直径が４．２５ｍｍであるディンプルＣと、直径が４．０５ｍｍであるディンプルＤと、直径が３．９５ｍｍであるディンプルＥと、直径が２．８０ｍｍであるディンプルＦと、直径が２．６５ｍｍであるディンプルＧとを備えている。互いに直径が異なる複数種のディンプル１０が組み合わされることにより、空気の流れがよく乱され、抗力が低減される。抗力低減の観点から、３種以上のディンプル１０が設けられる必要がある。好ましくは、５種以上、さらには６種以上、特には７種以上のディンプル１０が設けられる。金型製作の容易の観点から、ディンプル１０の種類は２０以下が好ましい。図２から図４に示されたゴルフボール２は、ＡからＧの７種のディンプル１０を備えている。
【００５７】
設計上の直径が同一であるディンプル１０同士であっても、製造上の誤差により、直径の実測値が多少異なる場合がある。本発明では、互いの直径の実測値の差が０．０５ｍｍ未満であるディンプル１０同士は、同一種類と見なされる。
【００５８】
図２から図４に示されたゴルフボール２では、ディンプルＡの個数は４２個であり、ディンプルＢの個数は６６個であり、ディンプルＣの個数は７２個であり、ディンプルＤの個数は１２６個であり、ディンプルＥの個数は１２個であり、ディンプルＦの個数は３個であり、ディンプルＧの個数は１２個である。このゴルフボール２のディンプル１０の総数は、３３３個である。
【００５９】
図５は、図１のゴルフボール２の一部が示された拡大断面図である。この図には、ディンプル１０の最深箇所Ｐ及びゴルフボール２の中心を通過する面が示されている。図５における上下方向は、ディンプル１０の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル１０の面積重心からゴルフボール２の中心へ向かう方向である。図５において二点鎖線１４で示されているのは、仮想球である。仮想球１４の表面は、ディンプル１０が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１０は、仮想球１４から凹陥している。ランド１２は、仮想球１４と一致している。
【００６０】
図５において両矢印Ｄｉで示されているのは、ディンプル１０の直径である。この直径Ｄｉは、ディンプル１０の両側に共通の接線Ｔが画かれたときの、一方の接点Ｅｄと他方の接点Ｅｄとの距離である。接点Ｅｄは、ディンプル１０のエッジでもある。エッジＥｄは、ディンプル１０の輪郭を画定する。直径Ｄｉは、２．００ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が好ましい。直径Ｄｉが上記範囲未満であると、ディンプル効果が得られにくい。この観点から、直径Ｄｉは２．２０ｍｍ以上がより好ましく、２．４０ｍｍ以上が特に好ましい。直径Ｄｉが上記範囲を超えると、実質的に球であるというゴルフボール２の本来的特徴が損なわれる。この観点から、直径Ｄｉは５．８ｍｍ以下がより好ましく、５．６ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６１】
全てのディンプル１０についての直径Ｄｉの平均値Ｄａは、４．００ｍｍ以上が好ましい。平均値Ｄａが４．００ｍｍ以上であるディンプルパターンは、よりよく空気の流れを乱す。この観点から、平均値Ｄａは４．１０ｍｍ以上がより好ましく、４．１５ｍｍ以上が特に好ましい。平均値Ｄａが大きすぎると、実質的に球であるというゴルフボール２の本来的特徴が損なわれる。この観点から、平均値Ｄａは５．００ｍｍ以下が好ましく、４．９５ｍｍ以下がより好ましい。図２から図４に示されたゴルフボール２の平均値Ｄａは、下記数式によって算出される。
Da = (4.65 * 42 + 4.45 * 66 + 4.25 * 72 + 4.05 * 126 + 3.95 * 12 + 2.80 * 3 +
2.65 * 12) / 333
このゴルフボール２の平均値Ｄａは、４．１８ｍｍである。
【００６２】
本発明では、全てのディンプル１０がその直径Ｄｉの大きい順に並べられたときの上位１０％のディンプル１０の平均直径は、Ｄｘ（ｍｍ）で表される。図２から図４に示されたゴルフボール２のディンプル１０の総数は３３３個なので、このゴルフボール２では、上位３３個のディンプル１０の平均直径がＤｘ（ｍｍ）で表される。前述のように、このゴルフボール２は直径Ｄｉが４．６５ｍｍであるディンプルＡを４２個備えている。ディンプルＡのうちの３３個が、「上位１０％のディンプル１０」に相当する。このゴルフボール２では、Ｄｘは４．６５ｍｍである。
【００６３】
本発明では、全てのディンプル１０がその直径Ｄｉの大きい順に並べられたときの下位１０％のディンプル１０の平均直径は、Ｄｎ（ｍｍ）で表される。図２から図４に示されたゴルフボール２のディンプル１０の総数は３３３個なので、このゴルフボール２では、下位３３個のディンプル１０の平均直径がＤｎ（ｍｍ）で表される。前述のように、このゴルフボール２は直径Ｄｉが２．６５ｍｍであるディンプルＧを６個備えており、直径Ｄｉが２．８０ｍｍであるディンプルＦを３個備えており、直径Ｄｉが３．９５ｍｍであるディンプルＥを１２個備えており、直径Ｄｉが４．０５ｍｍであるディンプルＤを１２６個備えている。ディンプルＧ、ディンプルＦ及びディンプルＥは、「下位１０％のディンプル１０」に相当する。ディンプルＤのうちの６個もまた、「下位１０％のディンプル１０」に相当する。このゴルフボール２のＤｎは、下記数式によって算出される。
Dn = (2.65 * 12 + 2.80 * 3 + 3.95 * 12 + 4.05 * 6) / 33
このゴルフボール２では、Ｄｎは３．３９ｍｍである。
【００６４】
本発明では、Ｄｘ／Ｄｎは１．３０以上である。換言すれば、このディンプルパターンでは、上位のディンプル１０と下位のディンプル１０との直径差が大きい。このディンプルパターンは、変化に富んでいる。このディンプルパターンは、抗力を低減させると推測される。この観点から、Ｄｘ／Ｄｎは１．３３以上がより好ましく、１．３６以上が特に好ましい。Ｄｘが大きすぎると、実質的に球であるというゴルフボール２の本来的特徴が損なわれる。一方、Ｄｎが小さすぎると、下位１０％のディンプル１０によるディンプル効果が不足する。Ｄｘは３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が好ましく、Ｄｎは２．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下が好ましい。Ｄｘ／Ｄｎは３．００以下が好ましく、２．６４以下がより好ましい。図２から図４に示されたゴルフボール２のＤｘ／Ｄｎは、１．３７である。
【００６５】
全てのディンプル１０についての直径Ｄｉの標準偏差ηは、０．５２以下である。換言すれば、このゴルフボール２では、ディンプル１０の直径の度数分布のバラツキが少ない。Ｄｘ／Ｄｎが１．３０以上であるにもかかわらず標準偏差ηが小さなディンプルパターンは、大きな揚力を発生させると推測される。この観点から、標準偏差ηは０．４５以下がより好ましく、０．４０以下が特に好ましい。標準偏差ηが小さすぎると抗力低減が不十分となるので、標準偏差ηは０．１５以上が好ましく、０．２０以上が特に好ましい。図２から図４に示されたゴルフボール２の直径Ｄｉの平均値Ｄａは前述のように４．１８なので、このゴルフボール２の標準偏差ηは下記数式によって算出される。
η = (((4.65 - 4.18)２ * 42 + (4.45 - 4.18)２ * 66 + (4.25 - 4.18)２ * 72 +
(4.05 - 4.18)２ * 126 + (3.95-4.18)２ * 12 + (2.80-4.18)２ * 3 + 
(2.65-4.18)２ * 12) / 333)１／２
このゴルフボール２の標準偏差ηは、０．３９である。
【００６６】
ディンプル１０の面積ｓは、無限遠からゴルフボール２の中心を見た場合の、エッジラインに囲まれた領域の面積（すなわち平面形状の面積）である。面積ｓは、下記数式によって算出される。
s = (Di / 2)２ * π
図２から図４に示されたゴルフボール２では、ディンプルＡの面積は１６．９８ｍｍ２であり、ディンプルＢの面積は１５．５５ｍｍ２であり、ディンプルＣの面積は１４．１９ｍｍ２であり、ディンプルＤの面積は１２．８８ｍｍ２であり、ディンプルＥの面積は１２．２５ｍｍ２であり、ディンプルＦの面積は６．１６ｍｍ２であり、ディンプルＧの面積は５．５２ｍｍ２である。
【００６７】
本発明では、全てのディンプル１０の面積ｓの合計が仮想球１４の表面積に占める比率は、占有率と称される。十分なディンプル効果が得られるとの観点から、占有率は７５％以上が好ましく、７７％以上がより好ましく、７９％以上が特に好ましい。占有率は通常、９０％以下である。図２から図４に示されたゴルフボール２では、ディンプル１０の合計面積は４６１６．１ｍｍ２である。このゴルフボール２の仮想球１４の表面積は５７２８．０ｍｍ２なので、占有率は８０．６％である。
【００６８】
図５において、接線Ｔと最深箇所Ｐとの距離は、ディンプル１０の深さである。深さは、０．０５ｍｍ以上０．６０ｍｍ以下が好ましい。深さが上記範囲未満であると、ホップする弾道となることがある。この観点から、深さは０．０８ｍｍ以上がより好ましく、０．１０ｍｍ以上が特に好ましい。深さが上記範囲を超えると、ドロップする弾道となることがある。この観点から、深さは０．４５ｍｍ以下がより好ましく、０．４０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６９】
本発明において「ディンプルの容積」とは、ディンプル１０の輪郭を含む平面と仮想球１４とに囲まれた部分の容積を意味する。ディンプル１０の総容積は、２５０ｍｍ３以上４００ｍｍ３以下が好ましい。総容積が上記範囲未満であると、ホップする弾道となることがある。この観点から、総容積は２６０ｍｍ３以上がより好ましく、２７０ｍｍ３以上が特に好ましい。総容積が上記範囲を超えると、ドロップする弾道となるおそれがある。この観点から、総容積は３９０ｍｍ３以下がより好ましく、３８０ｍｍ３以下が特に好ましい。
【００７０】
ディンプル１０の総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。総数が上記範囲未満であると、ディンプル効果が得られにくい。この観点から、総数は２４０個以上がより好ましく、２６０個以上が特に好ましい。総数が上記範囲を超えると、個々のディンプル１０のサイズが小さいことに起因してディンプル効果が得られにくい。この観点から、総数は４８０個以下がより好ましく、４６０個以下が特に好ましい。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００７２】
［実施例１］
１００質量部のポリブタジエン（ジェイエスアール社の商品名「ＢＲ−１８」）、２４質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及びジクミルパーオキサイド０．６質量部を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で３０分間加熱して、直径が３７．５ｍｍであるコアを得た。このコアの周りに、圧縮成形法にて下記表２に示されるタイプｃの樹脂組成物を被覆し、厚さＴｍが１．０ｍｍである中間層を成形した。このコア及び中間層からなる球体を内周面に多数の突起を備えた金型に投入し、コアの周囲に下記表３に示されるタイプＸの樹脂組成物を射出成形法により注入して、厚さが１．６ｍｍであるカバーを成形した。カバーには、突起の形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。ディンプルパターンは、下記表４に示されたタイプＩである。このカバーに塗装を施して、直径が４２．７ｍｍであり質量が約４５．４ｇである実施例１のゴルフボールを得た。
【００７３】
［実施例２から３及び比較例１から６］
コア、中間層、カバー及びディンプルの仕様を下記表５及び表６に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から３及び比較例１から６のゴルフボールを得た。コアの仕様の詳細が下記表１に示されており、中間層の仕様の詳細が下記表２に示されており、カバーの仕様の詳細が下記表３に示されており、ディンプルの仕様の詳細が下記表４に示されている。
【００７４】
【表１】
2005143877.tif 000003
【００７５】
【表２】
2005143877.tif 000004
【００７６】
【表３】
2005143877.tif 000005
【００７７】
【表４】
2005143877.tif 000006
【００７８】
［反発係数の測定］
ゴルフボールに、質量が２００ｇであるアルミニウム製の中空円柱を４０ｍ／ｓの速度で衝突させた。衝突前後における中空円柱の速度及び衝突後のゴルフボールの速度を計測し、ゴルフボールの反発係数を求めた。１２回測定されて得られたデータの平均値が、比較例１のゴルフボールの反発係数が１．００とされたときの指数として、下記表５及び表６に示されている。
【００７９】
［飛距離テスト］
ツルテンパー社のスイングマシンに、メタルヘッドを備えたドライバー（住友ゴム工業株式会社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：１１°）を装着した。ヘッド速度が４０ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、発射地点から静止地点までの距離を測定した。１２回の測定の平均値が、下記表５及び表６に示されている。
【００８０】
［打球感の評価］
１０名のゴルファーにドライバーでゴルフボールを打撃させた。打球感が良好であると回答したゴルファーの人数が８名以上であるものを「Ａ」とし、６名以上７名以下であるものを「Ｂ」とし、４名以上５名以下であるものを「Ｃ」とし、３名以下であるものを「Ｄ」とした。この結果が、下記表５及び表６に示されている。
【００８１】
【表５】
2005143877.tif 000007
【００８２】
【表６】
2005143877.tif 000008
【００８３】
表５及び表６に示されるように、実施例のゴルフボールは飛行性能と打球感との両方に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明は、コア、中間層及びカバーからなる３層構造のゴルフボールのみならず、４以上の層を備えたゴルフボールにも適している。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された模式的断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールが示された拡大平面図である。
【図３】図３は、図２のゴルフボールが示された正面図である。
【図４】図４は、図２のゴルフボールが示された底面図である。
【図５】図５は、図１のゴルフボールの一部が示された拡大断面図である。
【図６】図６は、実施例３、比較例２及び比較例３に係るゴルフボールが示された平面図である。
【図７】図７は、図６のゴルフボールが示された正面図である。
【図８】図８は、比較例５に係るゴルフボールが示された平面図である。
【図９】図９は、図８のゴルフボールが示された正面図である。
【図１０】図１０は、比較例６に係るゴルフボールが示された平面図である。
【図１１】図１１は、図１０のゴルフボールが示された正面図である。
【符号の説明】
【００８６】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・ディンプル
１２・・・ランド
１４・・・仮想球
Ａ・・・ディンプルＡ
Ｂ・・・ディンプルＢ
Ｃ・・・ディンプルＣ
Ｄ・・・ディンプルＤ
Ｅ・・・ディンプルＥ
Ｆ・・・ディンプルＦ
Ｇ・・・ディンプルＧ
Ｅｄ・・・エッジ
【図１】
2005143877.tif 000009
【図２】
2005143877.tif 000010
【図３】
2005143877.tif 000011
【図４】
2005143877.tif 000012
【図５】
2005143877.tif 000013
【図６】
2005143877.tif 000014
【図７】
2005143877.tif 000015
【図８】
2005143877.tif 000016
【図９】
2005143877.tif 000017
【図１０】
2005143877.tif 000018
【図１１】
2005143877.tif 000019