(57)【要約】【課題】ポリエステルやナイロンの高速紡糸において、製糸性を向上させ、糸切れ、毛羽などの問題を解決する。【解決手段】下記一般式〔Ｉ〕で表される脂肪酸エステル化合物を５〜４０重量％含有することを特徴とする合成繊維用紡糸油剤。【化１】
2005146489.tif 000006
〔但し、式中Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは１〜１０の整数である。Ｒ２は１〜６個のベンゼン環を有するアリールフェニル基またはアリールカルボン酸残基、Ｒ３は炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表わす。〕【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔Ｉ〕で表される脂肪酸エステル化合物を５〜４０重量％含有することを特徴とする合成繊維用紡糸油剤
【化１】
2005146489.tif 000005
〔但し、式中Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは１〜１０の整数である。Ｒ２は１〜６個のベンゼン環を有するアリールフェニル基またはアリールカルボン酸残基、Ｒ３は炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表わす。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、合成繊維用紡糸油剤及び合成繊維用紡糸油剤の添加剤に関する。更に詳しくは、熱工程を経る合成繊維の潤滑処理用組成物として潤滑性および熱安定性の優れた合成繊維用紡糸油剤及び合成繊維用紡糸油剤の添加剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来より合成繊維の紡糸工程において、潤滑剤と界面活性剤等の混合物からなる処理剤が目的に応じて付与されてきた。近年、産業資材用の熱可塑性繊維、特にポリアミド繊維やポリエステル繊維に対して、より高強度化が求められており、このような高強度繊維を得るためには、より高温・高倍率で延伸することが必要であり、必然的にその紡糸油剤も耐熱性が良く、かつ過酷な条件下でも良好な品質の糸を得ることができるといった高い性能が要求されてきている。【０００３】  これらの要求を満足させるために、合成繊維に付与される処理剤として、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステル（特許文献１）、チオジプロピオン酸エステル等の潤滑剤（特許文献２）、特定のエステルとアニオン活性剤、酸化防止剤の組み合わせによる処理剤（特許文献３）、チオジプロピオンエステル、２級スルホネートの金属塩、リン酸エステルのアミン塩を必須成分とした処理剤（特許文献４）などが知られている。【０００４】  しかしながら、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物の脂肪酸エステルは耐熱性は良好だが、繊維−金属間、繊維−繊維間の摩擦が高く、繊維処理剤としての必要特性である潤滑性に劣り、繊維製造工程や加工工程での繊維の損傷が大きく、品質を損なう欠点がある。【０００５】  一方、チオジプロピオン酸エステル等の潤滑剤は、繊維−金属間、繊維−繊維間の摩擦が低く、耐熱性も従来の潤滑剤に比べて良好であるが、最近のきびしい紡糸条件では満足する耐熱性、繊維の品質を得ることはできない。【０００６】  また、特定のエステルとアニオン活性剤、酸化防止剤の組み合わせによる処理剤が提案されているが、最近のきびしい紡糸条件では満足する耐熱性を得ることができない。さらに、記載されている酸化防止剤は、繊維の保管中に繊維がしばしば変色する欠点がある。さらにホスフェートとスルホネートを併用した繊維処理剤が開示されているが、スピンドル方式で用いるには耐熱性および潤滑性が十分でなく、ホスフェート金属塩が延伸ローラーに蓄積して経時的に摩擦が上昇し、延伸工程で糸切れ、繊維品質の劣化を生じる欠点がある。【０００７】  さらに、チオジプロピオンエステル、２級スルホネートの金属塩、リン酸エステルのアミン塩からなる油剤は均一付着性に優れるが、高温の紡糸条件下では摩擦が高く、延伸工程で発煙が多くなったり、タールが発生して糸切れが多くなり、生産性が低下するといった問題がある。
【特許文献１】  特公昭４７−２９４７４
【特許文献２】  特公昭５５−９１１４号公報
【特許文献３】  特公昭６３−３０７４号公報
【特許文献４】  特開平８−１２０５６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  前述の現状から、高温、高倍率の延伸条件下において、優れた潤滑性と耐熱性を有し、良好な品質の糸が得ることができる油剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  本発明者らは、上記性能の油剤を得るべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するエステル化合物を配合することにより上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を開発するに至った。即ち、本発明は下記一般式〔Ｉ〕で表される脂肪酸エステル化合物を５〜４０重量％含有することを特徴とする合成繊維用紡糸油剤である。【００１０】
【化１】
2005146489.tif 000002
〔但し、式中Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは１〜１０の整数である。Ｒ２は１〜６個のベンゼン環を有するアリールフェニル基またはアリールカルボン酸残基、Ｒ３は炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表わす。〕
【発明の効果】
【００１１】  本発明の脂肪酸エステル化合物を含有する合成繊維用紡糸油剤は、従来の油剤に比べて耐熱性、潤滑性が良く、品質の良好な糸を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  以下、本発明について詳細に説明する。前記一般式〔Ｉ〕で示される脂肪酸エステル化合物において、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基である。具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。（Ｒ１Ｏ）ｎで示される（ポリ）オキシアルキレン基を導入する際に使用できるアルキレンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドが挙げられる。この際繰り返し単位であるＲ１Ｏは同一であっても、あるいは異なっていてもよく、Ｒ１Ｏが２種以上の混合物の形態である場合には各Ｒ１Ｏの繰り返し単位はブロック状に付加していても、あるいはランダム状に付加していてもよい。ｎは１〜１０の整数である。これらのうちアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加モル数は２〜６が好ましい。【００１３】  Ｒ２は１〜６個のベンゼン環を有するアリールフェニル基またはアリールカルボン酸残基である。
アリールフェニル基としては、（１）フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔ−ヘキシルフェノール、クミルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ナフトール、オクチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノール等の炭素数７〜１８のアルキルフェノールから選ばれる１種の１モルと、ハロゲン化ベンジル類、ハロゲン置換ハロゲン化ベンジル類、またはスチレン類から選ばれる１種または２種以上の１〜５モルとをルイス酸触媒の存在下、公知の条件で反応させて得た合成物の残基、（２）レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン等の２〜４価の多価フェノールから選ばれる１種の１モルとハロゲン化ベンジル類、ハロゲン置換ハロゲン化ベンジル類、またはスチレン類から選ばれる１種または２種以上の１〜４モルとをルイス酸触媒の存在下、公知の条件で反応させて得た合成物の残基、（３）ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール等のフェニルフェノール類から選ばれる１種の１モルとハロゲン化ベンジル類、ハロゲン置換ハロゲン化ベンジル類、またはスチレン類から選ばれる１種または２種以上の１〜４モルとをルイス酸触媒の存在下、公知の条件で反応させて得た合成物の残基が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。上記のフェノール類のうち、ｏ−フェニルフェノール、フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールが好ましく、ｏ−フェニルフェノールが特に好ましく使用できる。また、アリールフェニル基のベンゼン環の総数は２〜４個であることが好ましい。【００１４】  アリールカルボン酸残基としては、安息香酸、メチル安息香酸、フェニル酢酸、ジフェニル酢酸、メトキシフェニル酢酸、桂皮酸、ナフトエ酸から選ばれる１種の１モルと、ハロゲン化ベンジル類、ハロゲン置換ハロゲン化ベンジル類、またはスチレン類から選ばれる１種または２種以上の１〜５モルとをルイス酸触媒の存在下、公知の条件で反応させて得た合成物の残基を挙げることができる。上記のカルボン酸類のうち、ジフェニル酢酸が好ましく使用できる。また、アリールカルボン酸残基のベンゼン環の総数は２〜４個であることが好ましい。【００１５】  ハロゲン化ベンジル類またはハロゲン置換ハロゲン化ベンジル類としては、ベンジルクロリド、ベンジルブロミド、ヨウ化ベンジル、２−クロロベンジルクロリド、３−クロロベンジルクロリド、４クロロベンジルクロリド、２，４−ジクロロベンジルクロリド、２，３−ジクロロベンジルクロリド、３，４−ジクロロベンジルクロリド、２，３、４−トリクロロベンジルクロリドなどが挙げられる。これらのうち、ベンジルクロリドが好ましい。【００１６】  スチレン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ビニルフェノール、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのうち、スチレンが好ましい。【００１７】  Ｒ３は炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表わす。また、Ｒ３は、炭素数８〜２２の脂肪酸（飽和脂��酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖状脂肪酸でも側鎖をもつ脂肪酸でも、更にはヒドロキシル基置換脂肪酸でもよい）残基であるということもできる。これらの脂肪酸としては、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸等、およびヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸等がある。これらのうち炭素数１２〜２２の直鎖状の飽和脂肪酸が耐熱性において好ましく、炭素数１２〜１４が外観が液状になり、ハンドリング性が良くなることからより好ましい。【００１８】  一般式（Ｉ）で示される脂肪酸エステル化合物は、公知の方法により合成することができる。また、該化合物の１種または２種以上を組み合わせて本発明の合成繊維用紡糸油剤として用いることができる。上記脂肪酸エステル化合物は、油剤の合計重量に対し５〜４０重量％の範囲で使用される。含有量が５重量％以下では耐熱性が十分ではなく、４０重量％を越えるとエマルジョンの安定性が低下する傾向にある。【００１９】  本発明の紡糸油剤には、前記脂肪酸エステル化合物、潤滑剤（Ａ）及び必要によりその他の油剤成分（Ｂ）が含まれる。【００２０】  （Ａ）潤滑剤成分の具体例としては下記の（１）〜（８）が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
（１）２５℃における動粘度が１０〜３，０００ｃＳｔである鉱物油（例えば、２５℃における動粘度が２００ｃＳｔである精製スピンドル油、２５℃における動粘度が１００ｃＳｔである流動パラフィン等）
（２）動植物油（例えば、牛脂、マッコウ鯨油、ヤシ油、ひまし油等）
（３）炭素数８〜３２の脂肪酸と炭素数４〜３２のアルコールからなる脂肪酸エステル（２−エチルヘキシルステアレート、イソステアリルラウレート、オレイルオレエート、ジオレイルアジペート、ジオレイルチオジプロピオネート等）
（４）シリコーン化合物（例えば、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、フェニル変性シリコーン等）
（５）天然および合成ワックス〔例えば、カルナバワックス、みつろう、融点３０〜１００℃のパラフィンワックス及びポレオレフィンワックス（オレフィンの炭素数２〜１８、平均分子量：Ｍｎ＝１，０００〜１０，０００のワックス、例えばポリエチレンックス）等〕
（６）ポリエーテル系潤滑剤〔例えば、Ｍｎ＝１，０００〜６，０００のブタノールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと省略）／プロピレンオキサイド（以下ＰＯと省略）（＝１／１質量比）のランダム付加重合物、Ｍｎ＝５００〜４，０００のポリオキシプロピレン等〕
（７）炭素数２〜６の３〜８価又はそれ以上の多価アルコールと炭素数８〜３２の脂肪酸からなるエステルの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物（付加モル数１〜２００）（例えば、硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物、ソルビタントリオレエートのＥＯ２０モル付加物等）
（８）炭素数２〜３２の１〜４価又はそれ以上の多価アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（付加モル数１〜２００）（例えばラウリルアルコールのＥＯ１２モル付加物、ステアリルアルコールのＥＯ９モル／ＰＯ１２モルのブロック付加物、ネオペンチルグリコールのＥＯ４モル付加物等）【００２１】  これらのうち、好ましいのは（１）、（３）、（４）、（６）、（７）および（８）、さらに好ましいのは、（３）、（６）、（７）および（８）であり、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。（Ａ）の使用量は、紡糸油剤の合計重量に基づいて、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上である。含量が５０重量％未満では紡糸した糸の平滑性が低下する傾向がある。【００２２】  （Ｂ）その他の油剤成分の具体例としては、下記の（９）〜（１１）が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。【００２３】（９）炭素数１０〜３０のアルキル基を持つ酸性リン酸エステル（例えば、ラウリン酸のリン酸エステル、イソステアリルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステル等）。（９）の使用量は、紡糸油剤の合計重量に基づいて、０．５〜５重量％の範囲であることが好ましい。含量が０．５重量％未満では、合成繊維製織の主流となっているウォータージェットルーム（以下ＷＪＬと略記）において、筬摩耗防止性が低下する傾向がある。また含量が５重量％を越えると、製糸工程でのスカム発生が多くなる傾向がある。
（１０）炭素数８〜２０のアルキル基を持つ有機アミンのアルキレンオキサイド付加物（例えば、ラウリルアミンのＥＯ２モル付加物、ステアリルアミンＥＯ８モル付加物等）。（１０）の使用量は、紡糸油剤の合計重量に基づいて、０．５〜５重量％の範囲であることが好ましい。
含量が０．５重量％未満では、ＷＪＬの筬摩耗防止性が低下する傾向がある。また含量が５重量％を越えると、平滑性が低下する傾向がある。
（１１）オキシカルボン酸塩及びその中和塩〔例えば、オキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等。中和塩としてはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩及びＫ塩）、アンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウム塩、トリメチルオクチルアンモニウム塩等）、有機アミン塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノール塩、オクチルアミン塩等）等〕。（１１）の使用量は、紡糸油剤の合計重量に基づいて、０．５〜５重量％の範囲であることが好ましい。含量が０．５重量％未満では、本発明の油剤から得られる水系エマルジョンの粘度が低くなり、粘度特性を得ることが難しくなる傾向がある。また含量が５重量％を越えると、油剤原液及びエマルジョンの安定性が低下する傾向がある。【００２４】  本発明の脂肪酸エステル化合物には本発明の目的から逸脱しないかぎり、必要により任意の成分と併用して使用できる。例えば、制電剤、ｐＨ調整剤、その他添加剤等が挙げられ、これらの種類について特に限定はないが、例えば以下のようなものがそれぞれ挙げられる。【００２５】制電剤
（１２）炭素数８〜３２のアルコール及びこれらの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物（例えば、付加モル数１〜２０）のホスフェート（例えばリン酸エステルカリウム塩、ステアリルアルコールのエチレンオィサイド２モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩、イソステアリルアルコールのチレンオキサイドのＥＯ７モル付加物のリン酸エステルカリウム塩等）
（１３）炭素数９〜９０の（チオ）ホスファイト（例えば、トリフェニルホスファイト、トリラウリルチオホスファイト）
（１４）炭素数８〜３２の脂肪酸石鹸（対イオンは、例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム、アンモニア等）（例えばラウリン酸アンモニウム石鹸、オレイン酸カリウム石鹸、ひまし油ナトリウム石鹸等）
（１５）炭素数８〜３２のイミダゾリン系化合物（例えば、ラウリルイミダゾリン、オレイルイミダゾリン等）
（１６）炭素数８〜３２の硫酸エステル類及びその塩（例えば、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウム塩等）
（１７）炭素数８〜３２のスルホン酸及びその塩（例えば、ラウリルスルホネートナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸及びそのナトリウム塩、スルホコハク酸ジ−２エチルヘキシルエステルナトリウム塩等）
制電剤の使用量は、紡糸油剤の合計質量に基づいて、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは０．０５〜８質量％である。【００２６】ｐＨ調整剤
（１８）低級脂肪酸（炭素数２〜８）及びその誘導体（例えば酢酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、酢酸ナトリウム等）
（１９）アンモニア及びアルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）
ｐＨ調整剤の使用量は、紡糸油剤の合計質量に基づいて、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。【００２７】その他添加剤
（２０）酸化防止剤｛例えば、ヒンダートフェノール系の２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等、アミン系の２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等｝
（２１）紫外線吸収剤〔例えば、ベンゾトリアゾール系の２−（３，５−ジ−ｔ−アミル）ヒドロキシフェニル等、ヒンダートアミン系のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等〕
（２２）フッ素化合物（例えば、パーフルオロエタン、パーフルオロオクタン等）
（２３）ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
その他添加剤の使用量は、紡糸油剤の合計に基づいて、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。【００２８】  本発明の油剤は合成繊維の溶融紡糸工程において、紡糸油剤そのままで、あるいは、希釈剤で希釈するか、その水溶液または水系エマルションとして、紡出直後の糸条に給油される。希釈剤で給油する場合、希釈剤としては有機溶剤（例えば、メタノール、エーテル、ヘキサン、トルエン、クロロホルム等）や低粘度鉱物油（１０ｃｓｔ／２５℃未満、例えば、炭素数１０〜１５の流動パラフィン等）が使用できる。希釈剤の使用比率は、油剤全体（希釈剤込みの質量）の質量に基づいて、好ましくは２０〜９０質量％、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。水溶液又は水系エマルションとして使用する場合、水溶液又は水系エマルション中の油剤の濃度は、水溶液又は水系エマルションの質量に基づいて、０．５〜３０質量％の範囲の任意の濃度が好ましい。さらに好ましくは５〜２０質量％である。【００２９】  紡糸油剤の給油方法については特に限定はなく、ノズル給油、ローラー給油等、いずれでもよい。油剤の付着量は繊維に対して、純分で０．２〜３．０重量％、好ましくは０．３〜２．０重量％である。【００３０】  本発明の油剤が適用される合成繊維としては、ポリエステル、ナイロン及びポリプロピレン等の熱可塑性合成繊維等が挙げられ、特に産業資材用繊維に供されるポリエステル長繊維やナイロン長繊維の紡糸油剤として好適である。
【実施例】  以下に実施例を挙げ、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００３１】合成例１
温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた容量１リットルの四口フラスコにフェノール９４ｇ（１モル）、三フッ化ホウ素ジメチルエーテル１．８ｇを仕込み、温度を８０℃に加熱した。内容物に窒素を流入させ、温度を８０℃に保ちスチレンモノマー３１２ｇ（３モル）を１０時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間反応を続けた。次に、これを１００℃に昇温して減圧（−０．１ＭＰａ）にて２時間トッピングを行い、７０℃に冷却後、ナトリウムメチラートにてｐＨ７に調整した。更に１００℃に昇温し、減圧（−０．１ＭＰａ）にて１時間トッピングを行い、冷却後反応物を取り出し、トリスチレン化フェノール４０６ｇを得た。【００３２】合成例２
温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた容量１リットルの四口フラスコにｏ−フェニルフェノール１７０ｇ（１モル）、三フッ化ホウ素ジメチルエーテル２．１ｇを仕込み、温度を８０℃に加熱した。内容物に窒素を流入させ、温度を８０℃に保ちスチレンモノマー２０８ｇ（２モル）を８時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間反応を続けた。次に、これを１００℃に昇温して減圧（−０．１ＭＰａ）にて２時間トッピングを行い、７０℃に冷却後、ナトリウムメチラートにてｐＨ７に調整した。更に１００℃に昇温し、減圧（−０．１ＭＰａ）にて１時間トッピングを行い、冷却後反応物を取り出し、ジスチレン化フェニルフェノール３７８ｇを得た。【００３３】合成例３
温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた容量１リットルの四口フラスコにｏ−フェニルフェノール１７０ｇ（１モル）、三フッ化ホウ素ジメチルエーテル２．１ｇを仕込み、温度を１２０℃に加熱した。内容物に窒素を流入させ、温度を１２０℃に保ち塩化ベンジル２５３ｇ（２モル）を８時間かけて滴下し、さらに同温度にて１０時間反応を続けた。更に、これを同温度で減圧（−０．１ＭＰａ）にて２時間トッピングを行い、７０℃に冷却後、ナトリウムメチラートにてｐＨ７に調整した。更に１００℃に昇温し、減圧（−０．１ＭＰａ）にて１時間トッピングを行い、冷却後、反応物を取り出しジベンジルフェニルフェノール４２３ｇを得た。【００３４】合成例４
合成例１で得られたトリスチレン化フェノール４０６ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．２ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温にて、酸化エチレン８８ｇ（２モル）を付加した。この酸化エチレン付加体４９６ｇ、ラウリン酸１８０ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム１．８ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で３０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は７５．０であった。【００３５】合成例５
合成例１で得られたトリスチレン化フェノール４０６ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．２ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温にて、酸化エチレン１７６ｇ（４モル）を付加した。この酸化エチレン付加体５８２ｇ、ラウリン酸１８０ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム１．８ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で２０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は６５．２であった。【００３６】合成例６
合成例１で得られたトリスチレン化フェノール４０６ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．４ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温にて、酸化エチレン３５２ｇ（８モル）を付加した。この酸化エチレン付加体７５８ｇ、ラウリン酸１８０ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム１．８ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で２０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は５２．７であった。【００３７】合成例７
合成例１で得られたトリスチレン化フェノール４０６ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．２ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温にて、酸化エチレン８８ｇ（２モル）を付加した。この酸化エチレン付加体４９４ｇ、ステアリン酸２５５ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム２．１ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で３０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は７５．１であった。【００３８】合成例８
合成例２で得られたジスチレン化フェニルフェノール３７８ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．２ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温して、酸化エチレン８８ｇ（２モル）を付加した。この酸化エチレン付加体４６６ｇ、ラウリン酸１８０ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム１．７ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で３０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は７９．６であった。【００３９】合成例９
合成例３で得られたジベンジルフェニルフェノール４２３ｇ（１モル）、水酸化カリウム０．２ｇをＳＵＳ３１６製耐圧容器に仕込み、窒素置換した後、１６０℃に昇温して、酸化エチレン８８ｇ（２モル）を付加した。この酸化エチレン付加体５１１ｇ、ラウリン酸１８０ｇ（０．９モル）および水酸化カリウム１．７ｇを温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた四口フラスコにとり、２１０℃で３０時間エステル化反応を行い、５０℃に冷却後、反応物を取り出した。得られた反応物の酸価は０．９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エステル価は８１．９であった。【００４０】実施例１〜７、比較例１〜５
表１に記載した組成にて、本発明油剤（実施例１〜７）、および比較油剤（比較例１〜５）を調整した。表１の中で記号で示した油剤成分の内容は下記のとおりである。また、各成分の配合比率は重量％を示す。
〔本発明品〕
Ａ−１：トリスチレン化フェノールＥＯ２モル付加物ラウレート      （合成例４）
Ａ−２：トリスチレン化フェノールＥＯ４モル付加物ラウレート      （合成例５）
Ａ−３：トリスチレン化フェノールＥＯ８モル付加物ラウレート      （合成例６）
Ａ−４：トリスチレン化フェノールＥＯ２モル付加物ステアレート    （合成例７）
Ａ−５：ジスチレン化フェニルフェノールＥＯ２モル付加物ラウレート（合成例８）
Ａ−６：ジベンジルフェニルフェノールＥＯ２モル付加物ラウレート  （合成例９）
〔潤滑剤〕
Ｂ−１：ジオレイルチオジプロピオネート
Ｂ−２：イソステアリルオレート
Ｂ−３：硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物とアジピン酸、ステアリン酸の重縮合物
Ｂ−４：硬化ヒマシ油ＥＯ４０モル付加物
Ｂ−５：ステアリルアルコールＥＯ４０モル付加物
〔その他の成分〕
Ｃ−１：ラウリルスルホネートナトリウム塩
Ｃ−２：ステアリルアルコールＥＯ３モル付加物のリン酸エステルカリウム塩
Ｃ−３：オレイン酸カリウム塩
Ｃ−４：乳酸トリエタノールアミン塩
Ｃ−５：ステアリルアミンＥＯ１０モル付加物【００４１】
【表１】
2005146489.tif 000003
【００４２】  次に本発明の油剤（実施例１〜７）及び比較油剤（比較例１〜５）の２０質量％エマルションを用いて、紡糸直後の６６ナイロン糸に純分付着量が１．２％となるようにノズル給油方式で付与し、延伸ローラーを介して２４０℃で３倍延伸し、巻き取り速度４５００ｍ／分で１２６０デニール／２４４フィラメントの糸を巻き取った。紡糸中の糸切れ回数（１時間当たり）、巻き取った糸の１０万ｍ当たりの毛羽数、延伸ローラー上での発煙状態および汚れ程度を、下記の基準で評価した結果を表２に示す。
〔延伸ローラー上での発煙および汚れ程度の判断基準〕
◎：発煙少ない、汚れ少ない
○：発煙少しある、汚れ少しある
△：発煙やや多い、汚れやや多い
×：発煙非常に多い、汚れ非常に多い【００４３】
【表２】
2005146489.tif 000004
【００４４】  表２から、本発明の油剤は製糸性が良好で、優れた品質の糸を安定的に得ることができ、かつ、延伸ローラーでの発煙や汚れが少なく、耐熱性に優れることが明らかである。