(57)【要約】【課題】保存安定性を維持したまま、光硬化性が向上され、しかも硬化物が黄変を起こさない（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類、それを含む光硬化用組成物並びにその硬化物を提供する。【解決手段】酸化防止剤を含んでなる（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類であって、該酸化防止剤は、少なくともフェノール性水酸基を持つフェニル基を有し、該フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子の一方に水素原子が結合し、他方にアルキル基が結合する構造を有するものである（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化防止剤を含んでなる（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類であって、
該酸化防止剤は、少なくともフェノール性水酸基を持つフェニル基を有し、
該フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子の一方に水素原子が結合し、他方にアルキル基が結合する構造を有するものである
ことを特徴とする（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類。
【請求項２】
前記酸化防止剤は、下記一般式（１）；
【化１】
2005255854.tif 000005
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ２は、同一若しくは異なって、水素原子、ＯＨ基又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｚは、水素原子、ＯＨ基又は有機残基を表す。ｎは、１以上の整数である。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類。
【請求項３】
請求項１又は２記載の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類を含んでなることを特徴とする光硬化用組成物。
【請求項４】
請求項３記載の光硬化用組成物を光硬化させてなることを特徴とする硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類、それを含む光硬化用組成物並びにその硬化物に関する。より詳しくは、酸化防止剤を含む（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類、それを含む光硬化用組成物並びにその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸やそのエステル類は、重合性単量体であることから、様々な工業製品の原料等として各種用途に用いられる化合物であり、保存安定性の点から酸化防止剤を含有するものが知られている。このような酸化防止剤を含有する（メタ）アクリル酸やそのエステル類は、特に光硬化に用いられる組成物を構成するものとして有用であることから、保存安定性だけでなく、光硬化性において向上したものが望まれている。
【０００３】
このような酸化防止剤を含有する（メタ）アクリル酸やそのエステル類に関して、オキシプロピレン基を有する重合性オリゴマー、フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含有する液状硬化性樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
この樹脂組成物は、耐光性を有し、例えば光ファイバ用被覆材料として用いられることが記載され、重合性オリゴマーとしては、オキシプロピレン基と（メタ）アクリル基とを有するものが例示されている。
【０００４】
また基材上に複数の光硬化性樹脂硬化膜が積層されてなる多層被覆に関して、少なくとも隣接する２つの層には、同一のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有することが開示されている（例えば、特許文献２及び３参照。）。このような多層被覆を形成する樹脂組成物においては、熱的安定性及び蛍光灯下での色安定性の点からヒンダードフェノール系酸化防止剤が配合されることが記載され、また、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましいことが記載されている。
しかしながら、これらの樹脂組成物においては、各種の用途において好適な状態で使用することができるように、樹脂組成物の保存安定性に優れるだけでなく、更に硬化物の黄変が低減され、かつ組成物の光硬化性においても充分に向上されたものとする工夫の余地があった。
【特許文献１】特開２０００−３０２８２９号公報（第２頁）
【特許文献２】特開２００２−２６４２７６号公報（第２−３頁）
【特許文献３】特開２００３−１０３７１７号公報（第２−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、保存安定性を維持したまま、光硬化性が向上され、しかも硬化物が黄変を起こさない（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類、それを含む光硬化用組成物並びにその硬化物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、光硬化に用いられる各種用途に有用な組成物について種々検討したところ、特定構造の酸化防止剤を、（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類に用いることにより、保存安定性を維持したまま、光硬化性が向上するものとできることを見いだし、光重合開始剤の使用量や光の照射量を抑えても、充分な光硬化性を発揮することができることを見いだした。また、光硬化により得られる硬化物が黄変を起こさないという予期せぬ効果を発揮することも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。
酸化防止剤としては、従来からヒンダードフェノール系酸化防止剤、ハイドロキノン、メトキノン等が広く使用されているが、このような酸化防止剤を用いると、保存安定性は向上するものの、組成物の光硬化性が低下する場合があるが、特定構造を有する酸化防止剤を（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類の酸化防止剤として用いることにより、上記作用効果を充分に発揮でき、各種用途に有用なものとできることを見いだし、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、酸化防止剤を含んでなる（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類であって、上記酸化防止剤は、少なくともフェノール性水酸基を持つフェニル基を有し、上記フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子の一方に水素原子が結合し、他方にアルキル基が結合する構造を有するものである（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明において酸化防止剤は、置換基として少なくともフェノール性水酸基が結合するフェニル基を有する化合物であり、フェノール性水酸基が結合している炭素原子の両隣の炭素原子において、一方の炭素原子に水素原子が結合し、他方の炭素原子にアルキル基が結合する構造を有する化合物である。このような化合物としては、酸化防止剤としての効果を発揮し得るものであればよく、フェニル基がその他の置換基を有することになってもよい。このような酸化防止剤としては、下記一般式（１）；
【０００９】
【化１】
2005255854.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ２は、同一若しくは異なって、水素原子、ＯＨ基又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｚは、水素原子、ＯＨ基又は有機残基を表す。ｎは、１以上の整数である。）で表される化合物であることが好ましい。
上記Ｒ１において、炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｔ−アミル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が好適である。これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基が好ましい。より好ましくは、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基である。
上記Ｒ２における炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ１における炭素数１〜１０のアルキル基と同様である。
【００１１】
上記Ｚにおいて、有機残基としては、炭素数１〜４０の有機残基が好適であり、例えば、直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基；エーテル結合、エステル結合、アセタール結合、アミド結合、リン酸エステル結合、亜リン酸エステル結合の少なくとも１つを有する有機残基；置換されていてもよい芳香族基等が好適である。これらの中でも、直鎖状又は分枝状の炭素数２〜６のアルキル基、エステル結合を有する炭素数１０〜３０の有機残基、エーテル結合及びエステル結合を有する炭素数１０〜３０の有機残基、アミド結合を有する炭素数６〜１５の有機残基、エステル結合及びアミド結合を有する炭素数１０〜３０の有機残基、エステル結合及びアセタール結合を有する炭素数２０〜４０の有機残基、炭素数６〜１０の芳香族基等が好ましい。より好ましくは、ブタン骨格残基、ペンタン骨格残基である。
上記ｎは、１以上の整数であり、１〜５が好適である。好ましくは、１〜３である。
【００１２】
上記酸化防止剤としては、例えば、下記のような化合物等が好適である。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−アミルフェノール、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２−ｔ−アミルハイドロキノン、２−ｔ−ブチル−４−メトキシハイドロキノン、２−ｔ−アミル−４−メトキシハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，３−ジ−ｔ−アミルフェノール、２，３−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−アミル−４−メトキシハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミル−４−メトキシハイドロキノン、トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、
【００１３】
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，５，６−トリ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２，５，６−トリ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
【００１４】
４，４−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３，５−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３，５，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（６−ｔ−アミルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−アミルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３，５−ジメチル−６−ｔ−アミルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３，５，６−トリ−ｔ−アミルフェノール）、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸へキサデシル、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル、３−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキサデシル、３−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
【００１５】
３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピノニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロピノニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］へキサメチレンジアミン、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェートジエチルエステル、３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジルホスフェートジエチルエステル、ジ（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、２，２′−オキサミドビス［エチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２′−オキサミドビス［エチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
【００１６】
これらの中でも、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２−ｔ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、４．４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−アミルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピノニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェートジエチルエステル、ジ（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、２，２′−オキサミドビス［エチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が好ましい。
【００１７】
より好ましくは、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネ−ト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−アミルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等である。
【００１８】
上記酸化防止剤の使用量としては、酸化防止剤を含まない（メタ）アクリル酸及び／又はエステル類に対して、下限値としては１質量ｐｐｍであることが好ましい。１質量ｐｐｍ未満であると、保存安定性を充分には向上できないおそれがある。より好ましくは、５質量ｐｐｍであり、更に好ましくは、１０質量ｐｐｍであり、更に好ましくは、２０質量ｐｐｍであり、特に好ましくは、５０質量ｐｐｍであり、最も好ましくは、１００質量ｐｐｍである。上限値としては、１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。１００００質量ｐｐｍを超えると、光硬化性が充分には向上しないおそれがある。より好ましくは、５０００質量ｐｐｍであり、更に好ましくは、２０００質量ｐｐｍであり、特に好ましくは、１０００質量ｐｐｍである。また、好ましい範囲としては、２０〜２０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは、５０〜１０００質量ｐｐｍである。
【００１９】
上記（メタ）アクリル酸のエステル類としては、（メタ）アクリル酸により形成されるものであればよく、マクロモノマーやプレポリマーを用いることもでき、例えば、以下のような化合物等が好適である。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；
【００２０】
（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロポキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロポキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロポキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【００２１】
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ヒドロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパンモノ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレ−ト、ＥＯ／ＰＯ変性トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル等の単官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
【００２２】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，２−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｐ−キシレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体ジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート類；
【００２３】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ／ＰＯ変性トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類；
【００２４】
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ／ＰＯ変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の多官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
【００２５】
飽和若しくは不飽和の多塩基酸又はその無水物酸（例えば、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸等）と飽和又は不飽和の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールベンゼン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）と（メタ）アクリル酸との反応で得られるポリエステル（メタ）アクリレート類；
【００２６】
飽和又は不飽和の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等）と有機ポリイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等）と水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等）との反応で得られるウレタンポリ（メタ）アクリレート類；
【００２７】
ポリシロキサンと（メタ）アクリル酸との反応によって得られるポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート類；
【００２８】
ポリアミドと（メタ）アクリル酸との反応によって得られるポリアミドポリ（メタ）アクリレート類；
【００２９】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類等とカチオン重合性化合物（例えば、ビニルエーテル類、アルキレンオキサイド類、グリシジルエーテル類等）との反応によって得られる（メタ）アクリロイル基ペンダントポリマー類；
【００３０】
エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリブタンジエン変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アミノ基含有エポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート類；
【００３１】
上記エポキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等）との反応で得られるカルボン酸変性エポキシ（メタ）アクリレート類。
これらの中でも、単官能（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、単官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類、多官能（メタ）アクリレート類、多官能の水酸基含有（メタ）アクリレート類等が好ましい。
【００３２】
上記（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類としてはまた、その他の重合性単量体を含有していてもよく、例えば、以下のような化合物等が好適である。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル等の単官能ビニルエーテル類；
【００３３】
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−メチル−２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ｐ−ヒドロキシメチルフェニルメチルビニルエーテル、２−（ヒドロキシエトキシ）エチルビニルエーテル、２−（ヒドロキシエトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、２−（ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルビニルエーテル等の単官能の水酸基含有ビニルエーテル類；
【００３４】
エチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体ジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；
【００３５】
トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル類；
【００３６】
ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等の多官能の水酸基含有ビニルエーテル類；
【００３７】
３−メチル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン等の単官能脂環式エーテル化合物類；
【００３８】
グリシドール、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等の単官能の水酸基含有脂環式エーテル化合物類；
【００３９】
ジ［１−メチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ビス｛４−［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンジルエーテル等の多官能脂環式エーテル化合物類；
【００４０】
メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、メトキシエチルグリシジルエーテル等の単官能エポキシ化合物類；
【００４１】
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物類；
【００４２】
ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の多官能の水酸基含有エポキシ化合物類；
【００４３】
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の単官能（メタ）アクリルアミド類；
【００４４】
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール等の単官能Ｎ−ビニル化合物類；
【００４５】
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等の単官能ビニル化合物類；
【００４６】
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、無水イタコン酸、イタコン酸、イタコン酸ジメチル、メチレンマロン酸、メチレンマロン酸ジメチル、桂皮酸、桂皮酸メチル、クロトン酸、クロトン酸メチル等の単官能α，β−不飽和化合物類；
【００４７】
ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物類。
これらの中でも、単官能ビニルエーテル類、単官能の水酸基含有ビニルエーテル類、多官能ビニルエーテル類、単官能（メタ）アクリルアミド類、単官能Ｎ−ビニル化合物類等が好ましい。
【００４８】
上記その他の重合性単量体の含有量は、求められる物性により適宜選択すればよい。具体的には、本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類の総量１００質量部に対して、下限値が０．０１質量部が好ましい。より好ましくは、０．１質量部であり、より好ましくは、１０質量部であり、更に好ましくは、２０質量部であり、特に好ましくは、３０質量部であり、最も好ましくは、５０質量部である。上限値としては、５００質量部が好ましい。より好ましくは、４００質量部であり、更に好ましくは、３００質量部であり、特に好ましくは、２００質量部であり、最も好ましくは、１００質量部である。また、好ましい範囲としては、０．０１〜２００質量部であり、より好ましくは、０．０１〜１００質量部である。
【００４９】
本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類においては、光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有することにより、光硬化用途に有用な組成物とできることになる。このように、本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類を含んでなる光硬化用組成物もまた、本発明の好ましい実施形態の一つである。また必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤等を用いることも可能である。
【００５０】
上記光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤等を挙げることができる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、下記の化合物が好適である。
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシルカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類。
これらの中でも、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、アシルフォスフィンオキサイド類が好ましい。より好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１オンである。
【００５１】
上記光カチオン重合開始剤としては、下記の化合物が好適である。
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のアリールスルフォニウム塩；ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のアリールヨウドニウム塩；フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート等のアリールジアゾニウム塩。
これらの中でも、アリールスルフォニウム塩、ジアゾニウム塩が好ましい。より好ましくは、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００５２】
上記光重合開始剤の使用量としては、酸化防止剤を含まない（メタ）アクリル酸及び／又はエステル類に対して、下限値としては０．０５質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満であると、充分に光硬化性が向上しないおそれがある。より好ましくは、０．１質量％であり、更に好ましくは、０．２質量％である。上限値としては、２０質量％であることが好ましい。２０質量％を超えると、硬化物物性を充分に向上できないおそれがある。より好ましくは、１５質量％であり、更に好ましくは、１０質量％である。
【００５３】
本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類や光硬化用組成物は、上記の酸化防止剤以外に、その他の添加剤を含有していてもよく、例えば、無機充填剤、非反応性樹脂（例えば、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等）、有機溶剤、着色顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、上記以外の酸化防止剤、艶消し剤、染料、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤等を含有させることができる。これらはそれぞれ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００５４】
本発明の光硬化用組成物は、電磁波、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、ガンマー線等の活性エネルギ−線により硬化することができる。
上記紫外線による硬化の場合、波長１５０〜４５０ｎｍの範囲内の光を含む光源を用いることが好ましい。このような光源としては、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等が好適である。これらの光源と共に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。この場合、本発明の光硬化用組成物においては光重合開始剤以外に、熱重合開始剤、熱重合促進剤等を用いることが可能である。
上記電子線による硬化は、加速電圧の下限が、好ましくは１０ｋＶ以上、より好ましくは２０ｋＶ以上、更に好ましくは３０ｋＶ以上、その上限が、好ましくは５００ｋＶ以下、より好ましくは３００ｋＶ以下、更に好ましくは２００ｋＶ以下である電子線を用いればよい。また、照射量は、その下限が、２ｋＧｙ以上が好ましく、３ｋＧｙ以上がより好ましく、５ｋＧｙ以上が更に好ましく、その上限が、５００ｋＧｙ以下が好ましく、３００ｋＧｙ以下がより好ましく、２００ｋＧｙ以下が更に好ましい。電子線と共に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。
このように本発明の光硬化用組成物を光硬化させてなる硬化物は、硬化物物性に優れ、黄変がほとんど起こらず、種々の用途に好適なものであり、このような硬化物もまた、本発明の好ましい実施形態の一つである。
【００５５】
本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類や光硬化用組成物は、接着剤、粘着剤、生体材料、歯科材料、光学部材、情報記録材料、光ファイバー用材料、レジスト材料、絶縁体、封止材、インク、インクジェット用インク、印刷インク、スクリーン印刷インク、塗料、注型材料、化粧板、ＷＰＣ、被覆材、感光性樹脂版、ドライフィルム、ライニング材、土木建築材料、パテ、補修材、床材、舗装材ゲルコート、オーバーコート、ハンドレイアップ・スプレーアップ・引抜成形・フィラメントワインディング・ＳＭＣ・ＢＭＣ等の成形材料、シート、プラズマディスプレイ隔壁、高分子固体電解質等の種々の用途に用いることができる有用なものである。
【発明の効果】
【００５６】
本発明の（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類は、上述の構成よりなり、保存安定性を維持したまま、光硬化性が向上されたものであり、黄変を起こさない硬化物を提供することができるものである。また、このような（メタ）アクリル酸及び／又はそのエステル類を含有する光硬化用組成物やその硬化物も有用なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」を意味するものとする。
【００５８】
実施例１〜４及び比較例１〜５
表１及び表２に示す組成物を調製し、下記に示す方法で試験を行った。結果を表１及び表２に示す。なお、樹脂Ａは、下記のように合成した。
［樹脂Ａ合成例］（ウレタンアクリレート（樹脂Ａ）の合成）
撹拌器、温度計、精留塔及びガス導入管を備え付けた１リットルの四つ口フラスコに、トリレンジイソシアネート３４８部及びジブチル錫ジラウレート０．３部を加えて窒素気流下４０℃に保ち、同温度でヒドロキシプロピルアクリレート２６０部を２時間かけて滴下し、次いで同温度でジプロピレングリコール１４１部を２時間かけて滴下し、更に同温度にて５時間反応させ、ウレタンアクリレートを得た。得られたウレタンアクリレートを樹脂Ａとする。
【００５９】
〔安定性〕
５０ｍｌガラス容器に組成物２５ｍｌを添加し、１００℃のオイルバス中にて空気雰囲気下で２４時間撹拌した。２４時間後にテトラヒドロフランをキャリアとするＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ型ゲル透過クロマトグラフィー（東ソー社製；以下「ＧＰＣ」と呼ぶ）により分析し、高分子量物の生成の有無を確認した。なお、比較例２は、６時間でゲル化した（ＴＨＦに不溶）。
〔残留モノマー量測定〕
残存モノマーによる発熱量を測定し、残留モノマー量とした。
調製した組成物を１．０Ｊ／ｃｍ２のエネルギーでＵＶ（紫外線）を照射して硬化させて、厚み３７０μｍのフィルムを作製した。ＵＶ照射は、ウシオ電機社製のＰＭ２５Ｃ−１００を用いた。そのフィルム表面を、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（２５０μｍ）でカバーした。
得られたフィルムを、Ｍａｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社製のＤＳＣ−３１００型ＤＳＣ測定装置を用いて発熱量を測定した。昇温スピードは、２５℃から３００℃まで１０℃／分とし、発熱ピ−クの面積より発熱量を計算した。
【００６０】
〔指触乾燥性〕
上記残留モノマー量測定と同様に、厚みが３７０μｍのフィルムを作製した。該フィルムに表面カバーはしなかった。ウシオ電機社製のＰＭ２５Ｃ−１００を用いて、０．１Ｊ／ｃｍ２ごとにフィルムにＵＶ照射を行い、表面乾燥性を指触で評価した。評価は以下のように行った。
×＝未硬化、△＝指紋がつく、〇＝タックフリー
なお、右上の「＋」及び「−」は、各評価内における優劣を表す。
〔ＹＩ値測定〕
組成物を１．０Ｊ／ｃｍ２で硬化させて得られた硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ７１０３に準拠して測定した。色差計は、日本電色工業社製Σ９０型を用いた。
【００６１】
【表１】
2005255854.tif 000003
【００６２】
【表２】
2005255854.tif 000004
【００６３】
表１及び表２について以下に説明する。
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＩＢＡ：イソブチルアクリレート
ＡＯ３０：旭電化工業社製「アデカスタブＡＯ３０」（物質名：１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン）
ＡＯ４０：旭電化工業社製「アデカスタブＡＯ４０」（物質名：４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール））
ＭＥＨＱ：メトキシヒドロキノン
ＨＱ：ハイドロキノン
９０７：チバスペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」（物質名：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン）
１８４：チバスペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」（物質名：１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン）