(57)【要約】【課題】本発明は外観や意匠性の自由度が大きく、より少ない体積であっても高度の保温性を発揮する樹脂保温材料、およびこれよりなるフィルムまたはシート、および樹脂発泡体を提供することを目的とする。【解決手段】波長７６０〜２０００ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、または該樹脂組成物からなる成形体。成形体としては、樹脂組成物層を少なくとも含むフィルムまたはシート、樹脂組成物が発泡されてなる樹脂発泡体、樹脂組成物からなる成形体と樹脂発泡体が積層されてなる複合成形体があげられる。化合物（Ａ）としてはナフタロシアニンおよびフタロシアニン化合物を好適に用いる事が出来る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長７６０〜２０００ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂組成物からなる成形体であって、該樹脂組成物層を少なくとも含むフィルムまたはシート。
【請求項３】
請求項１記載の樹脂組成物からなる成形体であって、該樹脂組成物が発泡されてなる樹脂発泡体または該樹脂組成物からなる成形体と樹脂発泡体が積層されてなる複合成形体。
【請求項４】
化合物（Ａ）がフタロシアニンまたはナフタロシアニン化合物であることを特徴とする請求項２および３記載の成形体。
【請求項５】
樹脂がポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂およびポリスチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１から４に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は外観や意匠性に優れ、保温性ならびに吸熱性を有する成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂発泡体は配管の保温（特許文献１）などの工業用、コンクリート型枠（特許文献２）などの建築用、保温性布帛（特許文献３）などの衣料用、飼育動物用マット（特許文献４）などの畜産用、風呂蓋（特許文献５）などの家庭用など広範な分野で保温材料として使用されているが、保温性を高めるためには通常、発泡倍率を高めたり、発泡体の厚みを増すことが行われる。しかしこの方法は必然的に保温材料の占有体積増大を伴うので、結果として空間利用効率の低下、作業性の悪化、コストアップ、衣料などの場合は装着感の悪化などの問題があった。保温材料の体積を増大させずに保温性を高めるため、特に屋外で使用される用途の場合、保温材を熱吸収性の高い黒色に着色する方法があるが、この場合は外観や意匠性の自由度を損なうため、適用できる用途が限られていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１００９８４号
【特許文献２】特開２００２−４７７９５号
【特許文献３】特開平５−１６２７３号
【特許文献４】特開２００２−３６００９２号
【特許文献５】特開平６−２２５８４１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は外観や意匠性の自由度が大きく、より少ない体積であっても高度の保温性を発揮する樹脂製の保温材料およびシートの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、外観や意匠性の自由度を損なう黒着色以外の方法で、材料の体積を増大させることなく保温性の向上した樹脂組成物および保温材料、およびこれよりなるフィルムまたはシート、および樹脂発泡体を開発すべく鋭意検討し本発明を完成させた。
すなわち本発明は波長７６０〜２０００ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、または該樹脂組成物からなる成形体である。成形体としては、樹脂組成物層を少なくとも含むフィルムまたはシート、樹脂組成物が発泡されてなる樹脂発泡体、樹脂組成物からなる成形体と樹脂発泡体が積層されてなる複合成形体がある。
【０００６】
化合物（Ａ）は可視光の領域（３８０〜７６０ｎｍ）に吸収極大を持たないので保温材料に彩色やデザインを施したり文字を記載する際の制約が少なく外観や意匠性を高めることが可能であり、一方太陽光の熱エネルギーの約５０％を占める近赤外線領域に吸収極大を持つので、保温材料自体が太陽熱を吸収することにより保温効果を大幅に高めることが可能である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により提供される保温性ならびに吸熱性を有する成形体は彩色やデザインを施したり文字を記載する際の制約が少ないので外観や意匠性を高めることが可能な上に、材料の体積を増大させることなく優れた保温性を発現する。このため工業用、建築用、衣料用、畜産用、家庭用、業務用、レジャー用など幅広い分野で使用される保温材として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で使用する化合物（Ａ）は７６０〜２０００ｎｍの範囲に吸収極大を有する無機系および有機系の化合物である。無機系化合物としてはアルミニウム塩、銅イオン、鉄イオン、イッテルビウム化合物、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムなどがある。有機系化合物としてはフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、アンスラキノン類、イミニウム系化合物、コバルト錯体、ジチオール錯体などがある。
化合物（Ａ）としては下記に示すナフタロシアニンおよびフタロシアニン化合物を好適に用いる事が出来、とりわけナフタロシアニン化合物を好適に用いる事が出来る。
【０００９】
【化１】
2005263822.tif 000002
【００１０】
【化２】
2005263822.tif 000003
図中、R1-R24はそれぞれ独立に水素ならびに置換基を有していても良いアルキル基、シクロアルキル基、芳香族基、およびハロゲン基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、カルボニル含有基、ニトリル基をそれぞれ示す。これらの置換基は互いに環を形成しても良い。Mは２価の金属または水素原子2つを示し、金属は単原子のみならずバナジウムオキシド等の原子団でも良い。
【００１１】
また本発明の樹脂発泡体およびフィルム、シートに使用する樹脂としてはポリウレタン系、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、エラストマー系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系、ＡＢＳ樹脂系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、フェノール樹脂系、シリコーン樹脂系などが挙げられる。
【００１２】
また本発明の樹脂発泡体に使用する発泡剤としては無機系熱分解型発泡剤の重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、有機系熱分解型発泡剤のジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、揮発性発泡剤のプロパン、ブタン、ペンタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ハイドロフルオロカーボン、二酸化炭素などが挙げられる。
【００１３】
また本発明のフィルム、シート、または塗膜（Ｂ）は天然樹脂、合成樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などからなる材料を押出法、カレンダー法、プレス法、キャスト法などで成形するか各種塗工機を使用して塗布することで得られる。フィルムおよびシートを樹脂発泡体に積層するには接着剤や粘着剤を介する方法や熱融着する方法がある。塗膜は樹脂発泡体上に塗料化した材料を直接またはプライマー処理した上から塗布すればよい。
【００１４】
本発明の樹脂発泡体およびフィルム、シート、または塗膜（Ｂ）が含有する化合物（Ａ）の量は最終製品の仕様や用途、保温材の厚みにより適宜決定されるが通常は単位面積当り０．０１〜１ｇ／ｍ２程度である。０．０１ｇ／ｍ２未満では近赤外線の吸収が少ないので保温性向上効果を十分発揮することができない。一方１ｇ／ｍ２を超えて増量しても近赤外線の吸収増加幅が小さくなるのでコスト性能比の面で好ましくない。
【００１５】
また本発明の樹脂発泡体またはフィルム、シート、または塗膜（Ｂ）は必要に応じて発泡助剤、気泡核剤、架橋剤、着色剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、保温剤、防曇剤、防霧剤、防菌剤、防カビ剤等を含有することができる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例により本発明の実施の態様を説明する。          
［実施例１］
高圧法低密度ポリエチレン[ミラソン（登録商標）  １４Ｐ  三井化学(株)製、密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）＝９１９ｋｇ/ｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）＝５．１ｇ／１０分]３７．５重量部とエチレン・α- オレフィン共重合体[エボリュー（登録商標）  ＳＰ１５４０  三井化学(株)製、密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）＝９１３ｋｇ/ｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）＝３．８ｇ／１０分]３７．５重量部と、、炭酸カルシウム[同和カルファイン製  ＫＳ５００]を８０ｗｔ％含有するマスターバッチ２５重量部をヘンシェルミキサーで混合して発泡シート用樹脂混合物を調製した。次にこの樹脂混合物を原料として直径８０ｍｍφ、リップ開度１ｍｍのサーキュラーダイと直径２００ｍｍφのマンドレルを備えた炭酸ガス定量供給装置付きのタンデム押出機[(株)フロンティア製、第１押出機φ５０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３３）、第２押出機φ６５ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝２５）]を用いて厚み４４０μｍ（発泡倍率＝２．３倍）の発泡シート（i）を成形した。
【００１７】
設定温度  第１押出機：１９０／２２０／１４０／１２０  (℃)
第２押出機：１２０／１２０／１２０／１２０  (℃)
ダイ：１２０  （℃）
樹脂供給量：１１．１ｋｇ／ｈ
炭酸ガス供給量：６５ｇ／ｈ
引取速度：１．６ｍ／ｍｉｎ
【００１８】
次にエチレン・α- オレフィン共重合体[エボリュー（登録商標）  ＳＰ２３２０  三井化学(株)製、密度（ＪＩＳ  Ｋ７２１０）＝９１９ｋｇ/ｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）＝１．９ｇ／１０分]９３．６重量部と
ＢＥＴ比表面積が１６ｍ２/ｇである下記の式(1)で表されるナフタロシアニン化合物を１０ｗｔ％含有するマスターバッチ(ii)６．４重量部をヘンシェルミキサーで混合してフィルム用樹脂混合物を調製した。この樹脂混合物を原料として直径１００ｍｍφ、リップ開度２ｍｍのサーキュラーダイを備えた５０ｍｍφ（Ｌ／Ｄ＝２６）のインフレーション成形機[モダンマシナリー社製]を用いて厚み５０μｍのフィルム（iii）を成形した。
設定温度  押出機：１８０／１８０／１９０ （℃）
ダイ：２００ (℃)
樹脂供給量：２８ｋｇ／ｈ
このフィルム（iii）に粘着剤を介して発泡シート（i）を積層することにより近赤外線吸収層を有する保温シートを得た。（単位面積当りのナフタロシアニン化合物量は０．３２ｇ／ｍ２）
【００１９】
［実施例２］
実施例１においてフィルム（iii）の原料がＳＰ２３２０が８７．２重量部とマスターバッチ（ii）が１２．８重量部であること以外は実施例１と同様にして近赤外線吸収層を有する保温シートを得た。（単位面積当りのナフタロシアニン化合物量は０．６４ｇ／ｍ２）
【００２０】
［比較例１］
実施例１においてフィルム（iii）の原料が全量ＳＰ２３２０であること以外は実施例１と同様にして近赤外線吸収層を有さない保温シートを得た。
【００２１】
［比較例２］
実施例１においてフィルム（iii）の原料がＳＰ２３２０が９５重量部とカーボンブラックを４０％含有するマスターバッチ5重量部であること以外は実施例１と同様にして黒色フィルム層を有する保温シートを得た。
【００２２】
【化３】
2005263822.tif 000004
【００２３】
[保温性評価]
５００ｍｌのガラス製広口ビンの側面全体をそれぞれ実施例１、２および比較例１、２の保温シートで発泡層側が広口ビンに接するように覆った。次にそれぞれの広口ビンに所定温度の水を満たして,ビン内中央部の水温を測定できるように設置した温度センサー付きの蓋で密閉し、千葉県市原市の三井化学(株)の屋上に東西方向に並べて設置して水温を測定した。
【００２４】
（評価１）
広口ビンに７０℃の温水を満たして水温の変化を調べた。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2005263822.tif 000005
カーボンブラックを含有する比較例２は外面が黒色であるために実施例１、２および比較例１に比べて彩色やデザインを施したり文字を記載する際の制約が多い。
【００２６】
（評価２）
広口ビンに5℃の水を満たして水温の変化を調べた。結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
2005263822.tif 000006
表１に示すように波長７６０〜２０００ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物（Ａ）を含有する成形体で保温した実施例１と２は化合物（Ａ）を含有しない比較例１に比べてより高い水温を保持することができる。特に実施例２は、黒着色であるために意匠性が劣る比較例２と、ほぼ同等の水温を保持した。
また表２に示すように実施例１と２は化合物（Ａ）を含有しない比較例１に比べて水温を高めることが可能であり、特に実施例２は黒着色である比較例２とほぼ同等の効果を示した。