(57)【要約】【課題】  本発明は、常温および冷蔵保存でもチアミンラウリル硫酸塩を析出することのない貯蔵安定性と、液状食品に添加したときの塩析抵抗性とを兼ね備え、醤油、味噌、ソースおよびこれらを用いた食品の、栄養強化剤および日持向上剤として有効に利用されるビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物の提供を目的とする。【解決手段】  陰イオン界面活性剤であるチアミンラウリル硫酸塩のエチルアルコールまたは含水エチルアルコール溶液に、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンまたはモノラウリン酸ヘキサグリセリンを主成分とする特定の非イオン界面活性剤を添加することにより、上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）１〜１５質量％と非イオン界面活性剤（Ｙ）とからなり、エチルアルコールまたは含水エチルアルコールを溶媒（Ｚ）とするビタミンＢ１誘導体組成物であって、非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）５〜４０質量％からなるビタミンＢ１誘導体組成物。
【請求項２】
非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）とモノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）とからなる請求項１に記載のビタミンＢ１誘導体組成物。
【請求項３】
非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）と、モノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）およびモノラウリン酸ソルビタン（Ｙ４）のいずれかとからなる請求項１に記載のビタミンＢ１誘導体組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載のビタミンＢ１誘導体組成物からなる食品添加物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は貯蔵安定性ならびに塩析抵抗性に優れたビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物に関する。
【背景技術】
【０００２】  チアミンラウリル硫酸塩は、ビタミンＢ１としての生理活性に加えて抗菌作用を有することが知られており、栄養強化剤としての利用の他に日持向上剤として、減塩化の流れに伴い食品の日持ちの低下が問題となっている食品業界において特に注目されている物質である。すなわち、日持ちの悪い液状食品、例えば醤油やソースあるいは麺つゆなどの液体調味料にあっては、味覚と品質の維持すなわち食品保存の点から食塩が重要な構成成分であるが、消費者の健康志向を反映した食品の減塩化が進む中でその保存性の低下が問題となり、保存性を向上させる様々な試みが展開されている。【０００３】  チアミンラウリル硫酸塩は、日持向上剤のとして最近特に注目されている食品添加物の一つであるが、水に難溶性であるため、その実用範囲は主に固形または粉末食品に限られているのが現状である。【０００４】  チアミンラウリル硫酸塩を水溶液化して液状食品に添加する方法については既にいくつかの試みがあり、例えばエチルアルコールや酢酸水溶液に溶解させる方法が知られている。しかしながら、これらのチアミンラウリル硫酸塩溶解液は、食塩を始めグルタミン酸ソーダやイノシン酸ソーダなどの水溶性塩類が数％以上の濃度に達する液状食品に添加した場合、水に難溶性のチアミンラウリル硫酸塩が選択的に析出して、所定の抗菌効果を達成できない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  液状の食品にチアミンラウリル硫酸塩溶解液を添加して、食品中にチアミンラウリル硫酸塩が安定的に溶解した状態を確保するには、チアミンラウリル硫酸塩溶解液は、濃度１０％程度の食塩水中、チアミンラウリル硫酸塩の使用濃度で、１週間以上の冷蔵保存（約５℃）および常温保存（１５〜２５℃）でもチアミンラウリル硫酸塩を析出することのない溶解性、すなわち塩析抵抗性が要求される。さらに、チアミンラウリル硫酸塩溶解液そのものについても、食品添加物としての利用を考慮すると、１ヶ月以上の冷蔵保存（約５℃）および常温保存（１５〜２５℃）でもチアミンラウリル硫酸塩を析出することのない貯藏安定性が要求される。【０００６】  本発明は、このようなチアミンラウリル硫酸塩が有している問題点を解決しようとするものであり、貯蔵安定性に優れ、かつ、液状の食品に添加したときの塩析抵抗性にも優れたチアミンラウリル硫酸塩溶解液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者等は、水に難溶性のチアミンラウリル硫酸塩を単に可溶化するだけでなく、それを液状食品に添加する方法について鋭意検討を重ねた結果、上記目的を達成するチアミンラウリル硫酸塩溶解液は、食品添加物として認可された多種多様な界面活性剤の中のある種の非イオン界面活性剤との絶妙な組合せにより得られるとの知見を得、本発明に至った。すなわち、本発明は、チアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）１〜１５質量％と非イオン界面活性剤（Ｙ）とからなり、エチルアルコールまたは含水エチルアルコールを溶媒（Ｚ）とするビタミンＢ１誘導体組成物であって、非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）５〜４０質量％からなるビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物である。【０００８】  また、第２の課題解決手段は非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）およびモノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）からなるものであり、第３の課題解決手段は非イオン界面活性剤（Ｙ）がモノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）と、モノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）およびモノラウリン酸ソルビタン（Ｙ４）のいずれかからなるものである。
【発明の効果】
【０００９】  本発明は、陰イオン界面活性剤であるチアミンラウリル硫酸塩のエチルアルコールまたは含水エチルアルコール溶液に、特定の非イオン界面活性剤を添加することにより得られる、常温および冷蔵保存でもチアミンラウリル硫酸塩を析出することのない貯蔵安定性と、液状食品に添加したときの塩析抵抗性とを兼ね備えたビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物であり、その特性を生かして醤油、味噌、ソースおよびこれらを用いた食品の、栄養強化剤および日持向上剤として有効に利用される。
【発明の実施するための最良の形態】
【００１０】  本発明で使用されるチアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）は、ビタミンＢ１（チアミン）にラウリル硫酸をモル比が１：２の比率で結合させることにより、ビタミンＢ１を安定化させた化合物である。特に、田辺製薬（株）の登録商標名「ビタゲンＡＳ５号」が好適に用いられる。
本発明のビタミンＢ１誘導体組成物に占めるチアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）の含有量は、１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは５〜１３質量％である。チアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）の含有量が１７質量％あたりを超えると低温（５℃）における貯蔵安定性を確保するのが次第に困難になり、１質量％未満では食品添加物としての使用の面から好ましくない。
【００１１】  本発明で使用される非イオン界面活性剤（Ｙ）の一つである、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）は、モノオレイン酸ソルビタンに酸化エチレンを付加重合して得られる、酸化エチレンが約２０分子結合したエステル化合物であり、第１の課題解決手段（請求項１）では、本発明のビタミンＢ１誘導体組成物に対して５〜４０質量％の含有量で用いられる。
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）の好ましい含有量は、第１の課題解決手段（請求項１）に用いられる時には、１５〜３５質量％、さらに好ましくは２０〜３０質量％であり、第２の課題解決手段（請求項２）に用いられる時には、５〜４０質量％、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。
【００１２】  本発明で使用される非イオン界面活性剤（Ｙ）としては、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）の他に、モノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）、モノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）およびモノラウリン酸ソルビタン（Ｙ４）がある。
モノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）はモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｙ１）またはモノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）と組み合わせて、また、モノラウリン酸ソルビタン（Ｙ４）はモノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）と組み合わせて用いられる。
【００１３】  モノオレイン酸テトラグリセリン（Ｙ２）の好ましい含有量は、第２の課題解決手段（請求項２）に用いられる時には、本発明のビタミンＢ１誘導体組成物に対して１〜２０質量％さらに好ましくは５〜１０質量％であり、第３の課題解決手段（請求項３）に用いられる時には、１〜１０質量％さらに好ましくは２〜７質量％である。
さらに、モノラウリン酸ヘキサグリセリン（Ｙ３）の好ましい含有量は、本発明のビタミンＢ１誘導体組成物に対して５〜４０質量％さらに好ましくは１５〜３０質量％であり、モノラウリン酸ソルビタン（Ｙ４）の好ましい含有量は１〜１０質量さらに好ましくは２〜７質量％である。
【００１４】  本発明の溶媒（Ｚ）としては、無水エチルアルコールでもよいが、エチルアルコール濃度４０〜９０％の食品添加用エチルアルコール水溶液が特に好ましく用いられる。
【００１５】  本発明のビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物には、（Ｘ）〜（Ｚ）成分の他にビタミンＣ、乳酸、リンゴ酸、酢酸、クエン酸、ソルビン酸塩などを添加することもできる。
【００１６】  本発明のビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物は、醤油、味噌、ソースおよびそれらを用いた食品、蕎麦等のつゆ、ハンバーグ等のタレ、梅干し、漬物、クリー厶、ジャム、煮豆、各種練り製品といった液状の食品に対して、チアミンラウリル硫酸塩（Ｘ）の濃度が通常４０〜２０００ｐｐｍとなるように添加して用いることができる。
また、本発明のビタミンＢ１誘導体組成物および食品添加物の適用範囲としては、塩濃度１２．５％程度以下の液状食品が好ましい。
【実施例１】
【００１７】  脱イオン水２０ｇと６８％エタノール６０ｇとの混合液を作成し、これにモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）１５ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）５ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに良好であった。【００１８】  なお、貯蔵安定性および塩析抵抗性の評価は、すべての実施例および比較例について以下に示す同じ方法で行った。
得られた組成物の約２０ｍｌを栓付きの透明ガラス容器に取り、密封してその一つを５℃に調整した冷蔵庫に、もう一方を室内暗所（温度１５〜２５℃）に１ヶ月保存して、貯蔵安定性を調べた。保存開始から１ヶ月後に溶液の目視観察を行い、２つの試料のいずれにも沈殿物がなく透明であれば良好（表１および表２では○で示す）、いずれか一方でも沈殿はないがにごりがあればやや良好（同△で示す）、いずれか一方でも沈殿があれば不良（同×で示す）と判定・評価した。
さらに、栓付きの透明ガラス容器に分取した濃度１０質量％の食塩水１００ｍｌに、得られた組成物をチアミンラウリル硫酸塩の濃度が１０００ｐｐｍとなる量だけ滴下して激しく振り混ぜ、密封してその一つを５℃に調整した冷蔵庫に、もう一方を室内暗所（温度１５〜２５℃）に１週間保存して、塩析抵抗性を調べた。保存開始から１週間後に溶液の目視観察を行い、２つの試料のいずれにも沈殿物がなく透明であれば良好（表１および表２では○で示す）、いずれか一方でも沈殿はないがにごりがあればやや良好（同△で示す）、いずれか一方でも沈殿があれば不良（同×で示す）と判定・評価した。
【実施例２】
【００１９】  脱イオン水５ｇと６８％エタノール６０ｇとの混合液を作成し、これにモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）２５ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに良好であった。
【実施例３】
【００２０】  ６８％エタノール５７．５ｇ中にモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）３０ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１２．５ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに良好であった。
【比較例１】
【００２１】  ６８％エタノール５０ｇ中にモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）３０ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）２０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに不良であった。
【比較例２】
【００２２】  ６８％エタノール４０ｇ中にモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）５０ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物の塩析抵抗性は良好であったが、貯蔵安定性は不良であった。
【比較例３】
【００２３】  脱イオン水２０ｇと６８％エタノール５０ｇとの混合液を作成し、これにモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−２０）２０ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに不良であった。
【比較例４】
【００２４】  ６８％エタノール５０ｇ中にモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−２０）４０ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物の塩析抵抗性は良好であったが、貯蔵安定性は不良であった。
【００２５】  実施例１〜３および比較例１〜４の結果をまとめて表１に示す。なお、表中の数字は組成物中の各成分の割合（質量％）である。
【００２６】
【表１】
2005211057.tif 000002
【実施例４】
【００２７】  まず、非イオン界面活性剤のモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本油脂製ＴＦ−８０）２０ｇとモノオレイン酸テトラグリセリン（坂本薬品製ＭＯ−３Ｓ）１０ｇとを混合し、それを６８％エタノール６０ｇに溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに良好であった。
【実施例５】
【００２８】  まず、非イオン界面活性剤のモノラウリン酸ヘキサグリセリン（坂本薬品製ＭＬ−５００）２０ｇとモノオレイン酸テトラグリセリン（坂本薬品製ＭＯ−３Ｓ）５ｇとを混合し、それを脱イオン水１５ｇと６８％エタノール５０ｇとの混合液に溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物の貯蔵安定性は良好、塩析抵抗性はやや良好であった。
【実施例６】
【００２９】  モノオレイン酸テトラグリセリンに代えて、モノラウリン酸ソルビタン（日本油脂製ＬＰ−２０Ｒ）５ｇを用いた以外は実施例５と同様にして行った。
得られた組成物の貯蔵安定性は良好、塩析抵抗性はやや良好であった。
【比較例５】
【００３０】  脱イオン水１８ｇと６８％エタノール５５ｇとの混合液を作成し、これにモノオレイン酸テトラグリセリン（坂本薬品製ＭＯ−３Ｓ）１７ｇを溶解して溶液とし、次いでこの溶液にチアミンラウリル硫酸塩（田辺製薬製ビタゲンＡＳ５号）１０ｇを加えて十分に混合しビタミンＢ１誘導体組成物を得た。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに不良であった。
【比較例６】
【００３１】  モノオレイン酸テトラグリセリンに代えて、モノラウリン酸ヘキサグリセリン（坂本薬品製ＭＬ−５００）１７ｇを用いた以外は比較例５と同様にして行った。
得られた組成物の貯蔵安定性は良好であったが、塩析抵抗性は不良であった。
【比較例７】
【００３２】  モノオレイン酸テトラグリセリンに代えて、モノラウリン酸ソルビタン（日本油脂製ＬＰ−２０Ｒ）１７ｇを用いた以外は比較例５と同様にして行った。
得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに不良であった。
【００３３】実施例４〜６および比較例５〜７の結果をまとめて表２に示す。なお、表中の数字は組成物中の各成分の割合（質量％）である。
【００３４】
【表２】
2005211057.tif 000003
【比較例８〜１４】
【００３５】  モノオレイン酸テトラグリセリンに代えて、以下の界面活性剤１７ｇを用いた以外は比較例５と同様にして行った。
比較例８・・・モノオレイン酸ジグリセリン（理研ビタミン製ＤＯ−１００Ｖ）
比較例９・・・モノオレイン酸デカグリセリン（坂本薬品製ＭＯ−７Ｓ）
比較例１０・・・モノラウリン酸デカグリセリン（三菱化学フーズ製Ｌ−７Ｄ）
比較例１１・・・モノカプリル酸デカグリセリン（坂本薬品製ＭＣＡ−７５０）
比較例１２・・・モノオレイン酸ソルビタン（日本油脂製ＯＰ−８０Ｒ）
比較例１３・・・モノ脂肪酸蔗糖エステル（第一工業製薬製ＤＫ・ＳＳ）
比較例１４・・・モノラウリン酸蔗糖エステル（三菱化学フーズ製Ｌ−１６９５）
【００３６】  比較例８、比較例１０および比較例１２では、得られた組成物は、貯蔵安定性、塩析抵抗性ともに不良であった。
比較例９と比較例１１では、得られた組成物の貯蔵安定性は良好であったが、塩析抵抗性は不良であった。また、比較例１３と比較例１４では、得られた組成物の塩析抵抗性は良好であったが、貯蔵安定性は不良であった。