(57)【要約】【課題】従来使用されていたペーストオイルよりも、安定な品質なものを、簡便で、かつ、短時間に製造することができるペーストモールド製造用ペーストオイルを提供する。【解決手段】ペーストモールド製造用ペーストオイルに、所定量のボイル油又は重合促進剤を含有させた。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボイル油を含有することを特徴とするペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項２】
ボイル油を含有させることによって粘度及び／又は焼付け後の接着力が調整されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項３】
ボイル油を粘度及び／又は焼付け後の接着力の調整に有効な量を含有するペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項４】
前記ペーストモールド製造用ペーストオイルは、乾性油又は半乾性油にボイル油が混合されたことにより成るものである請求項１又は２記載のペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項５】
前記ペーストモールド製造用ペーストオイルは乾性油又は半乾性油を加熱して得たボイル油から成るものである請求項１又は２記載のペーストモールド製造用ペーストトオイル。
【請求項６】
前記ボイル油があまにボイル油である請求項１から５いずれか１項に記載されたペースールド製造用ペーストオイル。
【請求項７】
更に重合促進剤を含有するものである請求項１から６いずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項８】
前記重合促進剤がナフテン酸マンガン又はナフテン酸コバルトである請求項７に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項９】
２５℃における粘度が、ガードナー・ホルト記号のＥからＺ５の範囲であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイルを使用して製造されたものであるペーストモールド。
【請求項１１】
ボイル油をペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度調整剤として使用する方法。
【請求項１２】
ボイル油をペーストモールド製造用ペーストオイルの焼付け後の接着力向上剤として使用する方法。
【請求項１３】
ボイル油の含有量を調整することによってペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度及び／又は焼付け後の接着力を調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、型吹き成形（回し吹き成形や吹込み成形）による中空ガラス製品の製造に用いるペーストモールドを製造するためのペーストオイルに関するものである。また、ボイル油を含有するペーストオイルを使用して製造したペーストモールドを用いて製造したガラス製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
型吹き成形（回し吹き成形や吹込み成形）による中空ガラス製品の製造には、炭化層を有したペーストモールドがよく使用されている（特許文献１、２、３、非特許文献１参照）。ここで、ペーストモールドとは、金型の内側にペーストオイルを塗って、コルク粉末等の炭化層原料を付着させ、オーブンで焼付けることでコルク粉末等を接着し、スポンジケーキ状の炭化層を成形させたもので、ガラス製品成形用として使用されている（非特許文献１）。
【０００３】
ペーストオイルとしては、通常、あまに油、松脂、にかわ等を加熱混合したものがよく使用されている（特許文献２、３参照）。このペーストオイルは、あまに油、松脂、にかわ等の混合物を、約１５０〜１８０℃で約８〜１０時間煮込むことにより製造されている。
【０００４】
ペーストモールドを使用したガラス製品の成形は、ペーストモールド内表面の炭化層に水を吹き付け、高温で可塑状態にあるガラス生地（以下これを「パリソン」という。）を型に入れて、吹き回すことにより行われている。このとき、パリソンと炭化層との間に水蒸気膜が発生することで、パリソンと炭化層が接触せずに、光沢のある滑らかな表面肌で、かつ真円状のガラス製品が得られる。
【０００５】
しかし、発生する水蒸気量が十分ではなかった場合、パリソンと炭化層が直接接触することで、炭化層の磨耗やガラス製品の表面が荒くなることがあった。この問題を解決するために、窒化ホウ素粉末を炭化層に含有させる方法が開発されてきた（特許文献４参照）。
【０００６】
さらに、あまに油、松脂、にかわ等を煮込んで製造するペーストオイルは、煮込み時間が約８〜１０時間もかかってしまい、ペーストオイルの生産効率が非常に悪いという欠点を有していた。さらに、従来のペーストオイルは、同じ製造方法で製造を行っても、粘度等の品質にばらつきが生じ、加えてガラス成形型に対する接着力が必ずしも十分ではないため、焼付け後、コルク粉末が剥がれてしまうという問題もあった。
【０００７】
また、あまに油、松脂、にかわ等を煮込んで製造したペーストオイルを用いて製造したペーストモールドを使用してガラス製品を製造した場合、松脂の配合量が多いと吹き回し時にペーストオイルが炭化層から滲み出してしまうことがあった。このようなペーストオイルが滲み出したペーストモールドでガラス製品を製造すると、炭化層の水の吸収が不十分になるため、適切な水蒸気膜ができず、ガラス表面にスジ状の傷が付いたり、ガラス回転の悪化により真円を形成できなかったりということがあった。
【０００８】
一方で、ペーストオイルの粘度を高める働きを有する松脂の量を減らしたペーストオイル、又は松脂を全く使用しないペーストオイルを使用すると、ペーストオイルの粘度が低いために、ガラス製品成形型に塗付した際、ペーストオイルが垂れてしまうということや、コルク粉末等が付着しにくくなるということもあった。
【特許文献１】特公昭５３−２９１６３号公報
【特許文献２】特公昭６１−９２５２号公報
【特許文献３】特開平１−２１２２３７号公報
【特許文献４】特開平４−３００２２３号公報
【非特許文献１】作花済夫，境野照雄著，「ガラスハンドブック」，初版，朝倉書店，１９７５年，ｐ４２７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来使用されていたペーストオイルよりも、安定した品質のものを、簡便で、かつ、短時間に製造することができるペーストモールド製造用ペーストオイルを提供することである。
【００１０】
また、本発明の他の目的は、ペーストオイル中の松脂の使用量を減らした場合（場合によっては松脂をまったく使用しない場合）においても、塗布時に垂れにくく、かつ炭化層原料の付着力、及び焼付け後の炭化層原料の接着力に優れたペーストオイルを提供することである。
【００１１】
さらに、本発明の別の目的は、ペーストモールドの炭化層からのペーストオイルの滲み出しをなくすことで、光沢のある滑らかな表面肌を有する真円状のガラス製品を得られるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、ボイル油を含有したペーストモールド製造用ペーストオイル、又は重合促進剤を配合したペーストモールド製造用ペーストオイルが有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は具体的には以下のようなものを提供する。
【００１３】
（１）ボイル油を含有することを特徴とするペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１４】
（２）ボイル油を含有させることによって粘度及び／又は焼付け後の接着力が調整されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１５】
（３）ボイル油を粘度及び／又は焼付け後の接着力の調整に有効な量を含有するペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１６】
（４）前記ペーストモールド製造用ペーストオイルは、乾性油又は半乾性油にボイル油が混合されたことにより成るものである（１）又は（２）記載のペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１７】
（５）前記ペーストモールド製造用ペーストオイルは乾性油又は半乾性油を加熱して得たボイル油から成るものである（１）又は（２）記載のペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１８】
（６）前記ボイル油があまにボイル油である（１）から（５）いずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００１９】
（７）更に重合促進剤を含有するものである（１）から（６）いずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００２０】
（８）前記重合促進剤がナフテン酸マンガン又はナフテン酸コバルトである（７）に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００２１】
（９）２５℃における粘度が、ガードナー・ホルト記号のＥからＺ５の範囲であることを特徴とする（１）から（８）のいずれかに記載されたペーストモールド製造用ペーストオイル。
【００２２】
（１０）（１）から（９）のいずれか１項に記載されたペーストモールド製造用ペーストオイルを使用して製造されたものであるペーストモールド。
【００２３】
（１１）ボイル油をペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度調整剤として使用する方法。
【００２４】
（１２）ボイル油をペーストモールド製造用ペーストオイルの焼付け後の接着力向上剤として使用する方法。
【００２５】
（１３）ボイル油の含有量を調整することによってペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度及び／又は焼付け後の接着力を調整する方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ボイル油の含有量を調整することによって粘度及び／又は焼付け後の接着力を調整することが可能であるため従来使用されていたペーストオイルよりも、安定した品質のものを簡便で、かつ、短時間に製造することができる。
【００２７】
また、本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ペーストオイル中の松脂の使用量を減らした場合や、松脂をまったく使用しない場合においても、炭化層原料の付着力、及び焼付け後の炭化層原料の接着力に優れているため、これまで松脂を使用することにより生じていたペーストモールド炭化層からのペーストオイルの滲み出しをなくすことができる。その結果、ペーストモールドの寿命を長くすることができ、また、ペーストオイルの滲み出しによって発生していたガラスの表面の傷付きや、ガラス回転の悪化によるガラス形状の変形等を生じることなく、光沢のある滑らかな表面肌を有する真円状のガラス製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
まず、本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルについて説明する。
【００２９】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ボイル油を含有するものである。そして、本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ボイル油が原料として使用される。
【００３０】
本発明における「ボイル油」とは、乾性油又は半乾性油に、空気を吹き込みながら加熱して乾燥性を増進させて得た油をいう。また、乾性油又は半乾性油に空気を入れて加熱する際に、金属ドライヤーを添加して乾燥性を増進させて得られた油（金属ドライヤーを含有する油）も、本発明におけるボイル油に含まれる。
【００３１】
後に詳細に説明するが、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の金属ドライヤー含量は、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分１００質量部に対して、金属ドライヤーの金属換算値として０.００１〜５質量部が好ましく、０.００５〜１質量部がより好ましく、０.０１〜０.０５質量部が最も好ましい。このペーストモールド製造用ペーストオイル中に含有する金属ドライヤーは、ボイル油に由来するもの（ボイル油製造時に添加さたもの）でもよく、また、ペーストオイル製造時に添加されたものでもよい。
【００３２】
ボイル油の原料として、具体的には、あまに油、大豆油、イワシ油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。この中でも特に、乾燥性が高く、コスト面で有利なことから、ボイル油として、あまに油を原料としたボイル油（以下「あまにボイル油」という）を使用することが最も好ましい。
【００３３】
なお、本発明における各種原料のボイル油の名称は、ボイル油の前に原料である動植物油の名称をつけたものを使用する。例えば、あまに油を原料として製造されたボイル油は、あまにボイル油といい、大豆油を原料として製造されたボイル油は、大豆ボイル油といい、イワシ油を原料として製造されたボイル油は、イワシボイル油という。
【００３４】
ペーストモールド製造用ペーストオイル中のボイル油含量は、粘度及び／又は焼付け後の接着力を調整することで炭化層原料のガラス製品成形型内表面への付着性や、焼付け後の接着力を高めることができる。粘度及び／又は焼付け後の接着力の調整に有効なボイル油含有量は、２５〜１００質量％が好ましく、２５〜９９質量％がより好ましく、４０〜９０質量％がさらに好ましく、５５〜８０質量％が最も好ましい。炭化層原料としては、コルク粉末、大鋸屑、木粉、又はカーボンブラック（黒鉛）等が使用でき、これらの１種又は２種以上を使用することができる。特に、吸水性のより優れた炭化層を形成することができるため、コルク粉末を使用することが最も好ましい。
【００３５】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、乾性油及び／又は半乾性油を含有させることができる。乾性油及び／又は半乾性油を含有させることで、ペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度調整ができ、また、ガラス成形金型への塗布性が向上するためである。焼付け時の接着力をより高めるために、半乾性油より乾性油を用いることが好ましい。
【００３６】
本発明における「乾性油」とは、ヨウ素価が１３０以上の油をいい、例えば、あまに油、エノ油、桐油、麻実油、サフラワー油、大豆油、オイチシカ油、イワシ油、ニシン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。特に、焼付け後の接着力をより高めるために、あまに油を使用することが最も好ましい。また、本発明における「半乾性油」とは、綿実油、ナタネ油、コメ油、ゴマ油、ヒマワリ油、コーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００３７】
ペーストモールド製造用ペーストオイル中の乾性油及び／又は半乾性油の含量は、好ましくは０．０１〜７０質量％、より好ましくは８〜５５質量％、最も好ましくは１８〜５０質量％である。
【００３８】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ガラス成形型焼付け時におけるペーストオイルの重合を促進し、ガラス製品成形型内表面へのコルク粉末等の炭化層原料の接着性をより高めるために、重合促進剤を含有したものが好ましい。また本発明における「重合促進剤」とは、金属ドライヤー又は有機過酸化物のことをいい、これらは併用して含有させることもできる。
【００３９】
金属ドライヤーとしては、多価金属の油溶性カルボン酸塩、又は多価金属の樹脂酸塩が挙げられ、多価金属としては、例えば、マンガン、コバルト、バリウム、セリウム、亜鉛、カルシウム、チタン、ジルコニウム、鉄、又は銅等が挙げられ、油溶性カルボン酸としては、ナフテン酸、オクチル酸、又はトール油脂肪酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００４０】
ガラス成形型焼付け時におけるペーストオイルの重合を促進し、ガラス製品成形型内表面への炭化層原料の接着性をさらに高めるために、金属ドライヤーとしては、ナフテン酸マンガン、又はナフテン酸コバルトが特に好ましい。ナフテン酸マンガンとナフテン酸コバルトは、ともに金属含有量が５〜１０％と高いため、少量の添加量でペーストオイルの重合を促進し、コルク粉末等の炭化層原料の接着性を高めることができる。なお、市販の金属ドライヤーとして、６質量％ナフテン酸コバルト（商品名：ナフテン酸コバルト、和光純薬工業（株）製）が挙げられるが、ここでの６質量％とは金属ドライヤー中の金属（コバルト）含量を示す。
【００４１】
ペーストモールド製造用ペーストオイル中の金属ドライヤー含量は、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分１００質量部に対して、金属ドライヤーの金属換算値として０.００１〜５質量部が好ましく、０.００５〜１質量部がより好ましく、０.０１〜０.０５質量部が最も好ましい。ここで、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分とは、ペーストモールド製造用ペーストオイルに含まれているボイル油や、乾性油、半乾性油等のすべての油性成分、すなわち金属ドライヤーにより重合促進されるすべての油性成分を合わせたものをいう。
【００４２】
例えば、６質量％ナフテン酸コバルトを使用して、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分１００質量部に対して、金属ドライヤーの金属換算値として０．０１質量％含有させたペーストオイルを製造したい場合、６０ｇのペーストモールド製造用ペーストオイル（油性成分含量１００質量％）に０．１ｇの６質量％ナフテン酸コバルト（コバルト含量６質量％）を加えればよい。
【００４３】
このペーストモールド製造用ペーストオイル中に含有する金属ドライヤーは、ボイル油に由来するもの（ボイル油製造時に添加されたもの）でも良く、また、ペーストオイル製造時に添加されたものでも良い。したがって、例えば、金属ドライヤーを含有するボイル油に、金属ドライヤーを添加して製造したペーストオイルについての金属ドライヤー含量といえば、ボイル油製造時に添加されていた金属ドライヤー量と、ペーストオイル製造時に添加した金属ドライヤー量とを合計した量のことをいう。
【００４４】
金属ドライヤー量が先に説明した範囲内であると、ガラス成形型焼付け時におけるペーストオイルの重合反応効率をより高くすることができ、しかもコスト面で有利となる。また、ペーストモールド製造用ペーストオイルの保存安定性をより高めるため、金属ドライヤー含量はこの範囲内であることが好ましい。
【００４５】
本発明における「有機過酸化物」とは、過酸化水素の誘導体をいう。具体的には、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。ペーストモールド製造用ペーストオイル中の有機過酸化物量は、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分１００質量部に対して、好ましくは０.００１〜１５質量部、より好ましくは０.００１〜１０質量部、最も好ましくは０.０２〜５質量部である。有機過酸化物量がこの範囲内であれば、ガラス成形型焼付け時におけるペーストオイルの重合反応効率をより高くすることができるからである。
【００４６】
ここで「ペーストモールド製造用ペーストオイル中の全油性成分」とは、ペーストモールド製造用ペーストオイルに含まれているボイル油や、乾性油、半乾性油等のすべての油性成分、すなわち有機過酸化物により重合促進されるすべての油性成分を合わせたものをいう。本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、松脂、にかわ等を含有させることもできる。従来のペーストオイルには、松脂を約５〜３０質量％含有していたが、本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、従来のペーストオイルよりも松脂の使用量を減らした場合や、松脂をまったく使用しない場合においても、炭化層原料の付着力、及び焼付け後の炭化層原料の接着力に優れたペーストオイルを得ることができる。本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは松脂を含有させなくても良いが、松脂を含有させる場合には、ペーストモールド製造用ペーストオイル中の松脂の含量は、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、最も好ましくは０．０２〜５質量％である。
【００４７】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルには、にかわについても松脂と同様、従来のペーストオイルよりも、にかわの使用量を減らした場合や、にかわをまったく使用しない場合においても、炭化層原料の付着力、及び焼付け後の炭化層原料の接着力に優れたペーストオイルを得ることができる。
【００４８】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルは、ペーストモールド用金型へ塗布するため、液だれを生じ易い金型の湾曲部分へ塗布した場合の液だれをより防止するために、２５℃における粘度が、ガードナー・ホルト記号のＥ〜Ｚ５の範囲であることが好ましく、ガードナー・ホルト記号のＬ〜Ｚの範囲であることがより好ましく、ガードナー・ホルト記号のＳ〜Ｘの範囲であることが最も好ましい。
【００４９】
２５℃におけるペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度は、基準油脂分析試験法に記載された２．２．１０．２粘度測定法（ガードナー・ホルト法）により測定すればよい。具体的には、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて、２５℃おけるペーストモールド製造用ペーストオイル中の気泡の上昇速度を標準粘度管のそれと比較することで測定することができる。
【００５０】
ペーストモールド製造用ペーストオイルの粘度は、原料として使用するボイル油の２５℃における粘度が、好ましくはガードナー・ホルト記号のＥ〜Ｚ５の範囲であり、より好ましくはガードナー・ホルト記号のＬ〜Ｚの範囲、最も好ましくはガードナー・ホルト記号のＳ〜Ｘの範囲のものを使用することにより、先に説明した粘度の好ましい範囲内に調整することができる。
【００５１】
例えば、粘度がこの好ましい範囲内にあるあまにボイル油としては、商品名：舶純亜麻６号（東新油脂（株）社製）が挙げられる。また、原料として使用するボイル油の粘度が、この範囲外のものであっても、別の粘度のボイル油、乾性油、及び半乾性油から選ばれる１種又は２種以上を混合することにより、粘度を好ましい範囲内に調整して使用することができる。
【００５２】
次に、本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイル製造方法について説明する。ペーストモールド製造用ペーストオイルには、市販のボイル油をそのまま使用することができる。ボイル油は、乾性油又は半乾性油に、空気を吹き込みながら加熱して乾燥性を増進させるという通常の方法により製造することができる。また、乾性油又は半乾性油に空気を入れて加熱する際に、金属ドライヤーを添加して乾燥性を促進させることによっても製造することができる。
【００５３】
乾性油、半乾性油、重合促進剤、松脂、にかわ等のボイル油以外の成分をペーストオイル中に含有させるには、例えば、ボイル油に、ボイル油以外の成分を配合し、好ましくは２０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃、最も好ましくは６０〜９０℃で、好ましくは０．１〜４時間、より好ましくは０．１〜２時間、最も好ましくは０．５〜１．５時間、混合することにより製造することができる。ただし、にかわを含有させる場合には、原料混合後、溶解しないで残存している不溶のにかわを、ろ過等の処理により除去することが好ましい。
【００５４】
次に、本発明に係るペーストモールドについて説明をする。ペーストモールドは、ペーストモールド製造時に、コルク粉末等の炭化層原料と本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイルを使用して、ガラス製品成形型の内表面に炭化層を形成したものである。ペーストモールド製造用ペーストオイルの使用量については、特に限定はしないが、通常使用されている量を使用することができる。
【００５５】
次に、本発明に係るペーストモールドの製造方法について説明をする。ペーストモールドの製造は、ペーストモールド製造用ペーストオイルを使用することに特徴があり、それ以外の製造条件については特に制限はない。例えば、ガラス製品成形型１０の内表面に、刷毛１２を用いて本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイル１１を塗布させた後（図１参照）、コルク等の炭化層原料１４を付着させ（図２、図３参照）、１５０℃〜３００℃で０.５時間〜４時間焼付けて（図４参照）、ガラス製品成形型の内表面へ炭化層を形成させることにより製造することができる。
【００５６】
次に、本発明に係るペーストモールドを使用したガラス製品の製造方法について説明する。ペーストモールドを使用したガラス製品の製造方法として、例えば次の製造方法を挙げることができる。ペーストモールド１３に水１６をかけ（図５参照）、パリソン１８を挿入後、吹き回しをしながら成形し（図６参照）、放冷することによりガラス製品を製造することができる（図７参照）。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
＜比較例１及び２＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品１及び２の製造〕
表１に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル１及び２を製造した。あまに油（商品名：Ｎ／Ｂあまに油、日清オイリオ（株）製、２５℃における粘度Ａ、重合促進剤含量０）３１００ｇを耐熱性容器に入れ、下からバーナーにて加熱した。あまに油が煮詰まってきた後、１５本のにかわ（計１８０ｇ）を１本ずつ、９５０ｇの松脂を少量ずつ、約２時間かけて添加した。その後、バーナー加熱により８時間煮込んだ後、ろ過して残存にかわを除去し、室温にて放冷することにより、ペーストオイル比較品１を約４．５ｋｇ得た。また、同じ配合及び製造方法により、ペーストオイルを製造し、ペーストオイル比較品２を約４．５ｋｇ得た。
【００５９】
得られたペーストオイル比較品１及び２について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
＜比較例３＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品３の製造〕
表１に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル３を製造した。あまに油（商品名：Ｎ／Ｂあまに油、日清オイリオ（株）製、２５℃における粘度Ａ、重合促進剤含量０）６０ｇ、及び６質量％ナフテン酸コバルト（商品名：ナフテン酸コバルト、和光純薬工業（株）製）０．１ｇをステンレスビーカーに入れ、オイルバスで８０℃、３０分攪拌することにより、ペーストオイル比較品３を約６０ｇ得た。得られたペーストオイル比較品３について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
＜比較例４＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品４の製造〕
表１に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル４を製造した。あまに油（商品名：Ｎ／Ｂあまに油、日清オイリオ（株）製、２５℃における粘度Ａ、重合促進剤含量０）６０ｇ、及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（商品名：パーブチルＺ、日本油脂（株）製）１．８ｇをステンレスビーカーに入れ、オイルバスで８０℃、３０分攪拌することにより、ペーストオイル比較品４を約６２ｇ得た。得られたペーストオイル比較品４について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2005306620.tif 000002
【００６３】
＜実施例１〜１２＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル１〜１２の製造〕
表２及び表３に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル１〜１２をそれぞれ製造した。あまにボイル油（商品名：舶純亜麻６号、東新油脂（株）製、２５℃における粘度Ｕ、重合促進剤含量０）６０ｇに、重合促進剤（６質量％ナフテン酸マンガン、６質量％ナフテン酸コバルト、又はｔ−ブチルパーオキシベンゾエート）をステンレスビーカーに入れ、オイルバスで８０℃、３０分攪拌することにより、ペーストモールド製造用ペーストオイル１〜１２をそれぞれ約６０ｇ得た。得られたペーストモールド製造用ペーストオイル１〜１２について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表２、３及び４に示す。
【００６４】
【表２】
2005306620.tif 000003
【００６５】
【表３】
2005306620.tif 000004
【００６６】
【表４】
2005306620.tif 000005
【００６７】
＜実施例１３〜１５＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル１３〜１５の製造〕
表５に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル１３〜１５をそれぞれ製造した。あまにボイル油（商品名：舶純亜麻３号、東新油脂（株）製、２５℃における粘度Ｚ３、重合促進剤含量０）６２．５ｇ、あまに油（商品名：Ｎ／Ｂあまに油、日清オイリオ（株）製、２５℃における粘度Ａ、重合促進剤含量０）３７．５ｇ、さらに、重合促進剤（６質量％ナフテン酸マンガン、又は６質量％ナフテン酸コバルト）を配合するものは重合促進剤をステンレスビーカーに入れ、オイルバスで８０℃、３０分攪拌することにより、ペーストモールド製造用ペーストオイル１３〜１５をそれぞれ約１００ｇ得た。得られたペーストモールド製造用ペーストオイル１３〜１５について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2005306620.tif 000006
【００６９】
＜実施例１６〜１８＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル１６〜１８の製造〕
表６に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル１６〜１８をそれぞれ製造した。あまにボイル油（２５℃における粘度Ｖ、６質量％ナフテン酸マンガン含量：１．６ｍｇ／ｇ）６０ｇ、重合促進剤（６質量％ナフテン酸マンガン、６質量％ナフテン酸コバルト、又はｔ−ブチルパーベンゾエート）をステンレスビーカーに入れ、オイルバスで８０℃、３０分攪拌することにより、ペーストモールド製造用ペーストオイル１６〜１８をそれぞれ約６０ｇ得た。得られたペーストモールド製造用ペーストオイル１６〜１８について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表６に示す。
【００７０】
【表６】
2005306620.tif 000007
【００７１】
＜実施例１９及び２０＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル１９及び２０の製造〕
表７に示す配合で、ペーストモールド製造用ペーストオイル１９及び２０をそれぞれ製造した。あまにボイル油（商品名：舶純亜麻７号、東新油脂（株）製、２５℃における粘度Ｈ、重合促進剤含量０）６０ｇ、及び松脂をステンレスビーカーに入れ、１００℃のオイルバスで加温しながら５０分間分攪拌した。その後、６質量％ナフテン酸コバルト（商品名：ナフテン酸コバルト、和光純薬工業（株）製）を添加し、更に１０分攪拌した後、室温で放冷することにより、ペーストモールド製造用ペーストオイル１９及び２０をそれぞれ約７０ｇ得た。なお、ペーストオイル１９については、松脂を添加する際にニカワも添加し、室温で放冷前にろ過して残存ニカワを除去した。得られたペーストモールド製造用ペーストオイル１９及び２０について、ガードナー・ホルト試料粘度管を用いて２５℃における粘度を測定した。結果を表７に示す。
【００７２】
【表７】
2005306620.tif 000008
【００７３】
＜比較例５＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品５〕
あまに油（商品名：Ｎ／Ｂあまに油、日清オイリオ（株）製、２５℃における粘度Ａ、重合促進剤含量０）を１００質量％含有するものをペーストモールド製造用ペーストオイル比較品５とした。
【００７４】
＜実施例２１及び２２＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル２１及び２２〕
あまにボイル油（商品名：舶純亜麻２号、東新油脂（株）製、２５℃における粘度Ｚ６、重合促進剤含量０）を１００質量％含有するものをペーストモールド製造用ペーストオイル２１とし、あまにボイル油（商品名：舶純亜麻６号、東新油脂（株）製、２５℃における粘度Ｕ、重合促進剤含量０）を１００質量％含有するものをペーストモールド製造用ペーストオイル２２とした。
【００７５】
＜実施例２３＞
〔ペーストモールド製造用ペーストオイル２３〕
あまにボイル油（２５℃における粘度Ｖ、６質量％ナフテン酸マンガン含量：１．６ｍｇ／ｇ）を１００質量％含有するものをペーストモールド製造用ペーストオイル２３とした。
【００７６】
〔オイル塗布評価試験〕
ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品１〜５、及びペーストモールド製造用ペーストオイル組成物１〜２３について、オイル塗布評価試験を行った。
【００７７】
［試験方法］
各種ペーストオイルを、刷毛を用いて鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ、７ｃｍ×１５ｃｍ）に塗布し、均一に塗布できるかどうかについて評価をした。さらに、塗布面を垂直に立て、３０分静置させることでペーストオイルの垂れについても調べた。
【００７８】
［評価基準及び評価結果］
鋼板へのペーストオイルの塗布性、垂直鋼板塗布時の垂れについて、表８に示す評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１０に示す。
【００７９】
【表８】
2005306620.tif 000009
【００８０】
〔焼付け後のコルク粉末の接着力試験〕
ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品１〜５、及びペーストモールド製造用ペーストオイル組成物１〜２３について、焼付け後のコルク粉末の接着力試験を行った。
【００８１】
［試験方法］
各種ペーストオイルを、刷毛を用いて鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ、７ｃｍ×１５ｃｍ）に塗布した後、塗布面へコルク粉末２５０ｍｇを均一になるようにふりかけた。その後、鋼板をオーブンに入れ、２００℃で７５分間加熱することで、ペーストオイルの重合による焼付け後のコルク粉末の接着力の評価を行った。
【００８２】
［評価基準及び評価結果］
焼き付け後のコルク粉末の接着状態について、表９に示す評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１０に示す。
【００８３】
【表９】
2005306620.tif 000010
【００８４】
【表１０】
2005306620.tif 000011
【００８５】
〔油滲み出し評価試験〕
ペーストモールド製造用ペーストオイル比較品、及びペーストモールド製造用ペーストオイルを使用して製造したペーストモールドについて、空焼きをしたときのモールドからの油滲み出し評価試験を行った。ここで、空焼きとは、ペーストモールドに水をかけない状態でパリソンを挿入して、ガラスを回転させないで吹く操作のことをいう。
【００８６】
［試験方法］
ペーストオイル比較品１、２、ペーストオイル１９、２０のそれぞれを、刷毛を用いてペーストモールド用金型に塗布した後、塗布面へコルク粉末を均一に振りかけた。その後、オーブンに入れ、２００℃で７５分間焼付け、ペーストモールドを製造した。得られたペーストモールドを空焼きした後、ペーストモールド炭化層からの油の滲み出しを目視で確認した。
【００８７】
［評価基準及び評価結果］
空焼きをしたときのペーストモールド炭化層からの油の滲み出しについて、表１１に示す評価基準に基づいて評価した。同評価結果について表１２に示す。
【００８８】
【表１１】
2005306620.tif 000012
【００８９】
【表１２】
2005306620.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明に係るペーストモールド製造用ペーストオイル及びペーストモールド組成物は、ガラス食器、ガラス花瓶、ガラス置物等のガラス製品をつくる時に用いるペーストモールドの炭化層の形成に使用するもので、ガラス製品を製造する分野に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ガラス製品成形型にペーストオイルを塗布する段階を示した図である。
【図２】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ガラス製品成形型に炭化層を付着させる段階を示した図である。
【図３】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ガラス製品成形型に炭化層を付着させる段階を示した図である。
【図４】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ペーストモールドを焼付ける段階を示した図である。
【図５】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ペーストモールドに水をかけ、炭化層に吸水させている段階を示した図である。
【図６】本発明に係るペーストモールドの製造工程において、ガラス製品を成形する段階を示した図である。
【図７】本発明に係るペーストモールドの製造工程によって、製造されたガラス製品を示した図である。
【符号の説明】
【００９２】
１０  ガラス製品成形型
１１  ペーストモールド製造用ペーストオイル
１２  刷毛
１３  ペーストモールド
１４  炭化層原料
１６  水
１８  パリソン
【図１】
2005306620.tif 000014
【図２】
2005306620.tif 000015
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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