(57)【要約】【課題】  導電性高分子を固体電解質に用いた際、コンデンサ素子の導電性高分子の異常成長を防止して、固体電解コンデンサの小型化を図るとともに、耐熱性の向上を図る。【解決手段】  弁金属粉末からなる焼結体してなる焼結体の表面に誘電体酸化皮膜を形成したコンデンサ素子を、重合性モノマー溶液に浸漬した後、有機スルホン酸金属塩水溶液からなる酸化剤溶液に浸漬し、この酸化剤溶液中での重合性モノマーの重合を行う。そして、酸化剤水溶液中で、所定時間重合を行った後、気中に引き上げて、さらに気中での重合を行う。そしてこの重合工程を繰り返して行う。【選択図】  図１
2005109281.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
弁金属粉末からなる焼結体してなる焼結体の表面に誘電体酸化皮膜を形成したコンデンサ素子を、重合性モノマー溶液と酸化剤溶液に順次浸漬し、前記重合性モノマーの化学重合により、前記誘電体酸化皮膜の表面に導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサの製造方法において、
コンデンサ素子を前記重合性モノマー溶液および有機スルホン酸金属塩水溶液からなる酸化剤溶液に順次浸漬し、酸化剤溶液中での重合性モノマーの重合を行った後、気中に引き上げて、気中での重合を行うことを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２】
前記酸化剤溶液の温度を４０〜６０℃の範囲としたことを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項３】
前記気中で重合させる際の雰囲気の温度を４０〜６０℃としたことを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は固体電解コンデンサの製造方法に関するもので、特に固体電解質として導電性高分子を用いた固体電解コンデンサの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電解コンデンサとしては、タンタル微粉末を焼結してなるコンデンサ素子の表面に固体電解質層を形成してなる焼結型の電解コンデンサが知られている。
【０００３】
このような電解コンデンサに用いられる固体電解質としては、近年、低ＥＳＲ化を目的として導電性高分子が着目され、導電性高分子を固体電解質として用いる固体電解コンデンサが実用化されている。一般に、これら導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン又はそれらの誘導体等があり、中でもポリチオフェンは、ポリピロールやポリアニリンと比較して、導電率が高く、かつ熱安定性が特に優れていることから近年注目されており、ポリチオフェンを固体電解質として用いた固体電解コンデンサとして特開平２−１５６１１号公報等に開示されているものがある。
【特許文献１】特開平２−１５６１１号公報
【０００４】
このようなポリチオフェンは、化学酸化重合及び電解重合によって製作できるが、電解重合手段を講じた場合、一個に数点の重合用電極を取り付けることが必要であることと、導電性高分子が電極上にフィルム状に形成されるため大量に製造することに困難性が伴う問題を抱えている。一方で、化学酸化重合手段の場合は、そのような問題はなく、電解重合と比較して大量の導電性高分子層を容易に得ることができることが知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、化学重合で得られる導電性高分子層は、電解重合法のように導電性高分子の形成を制御する作用は無いため、自然に任せた化学反応により微小な粒子の集合体となり、かつそれらの微小粒子を核として一方向に異常成長する場合がある。
【０００６】
特に、固体電解コンデンサの静電容量の増加およびＥＳＲ等の電気的特性の向上を図るためには、コンデンサ素子の内部に十分な量の導電性高分子層を形成する必要があるが、このためには、一般的に高濃度のモノマー溶液を含浸し、その後、高濃度酸化剤溶液中に浸漬し、長時間放置することにより化学酸化重合が行われることになる。しかし、このような方法の場合には、同時にコンデンサ素子表面部にも導電性高分子が形成され、かつ導電性高分子の微小粒子を核として導電性高分子が一方向に異常成長することが多い。
【０００７】
このため、コンデンサ素子の外周に導電性高分子が異常成長した場合には、図３に示すように、コンデンサ素子の外観の凹凸が大きなものとなり、コンデンサ素子寸法が大きく、またばらつく等の問題を抱える結果となっていた。コンデンサ素子をモールド成形する製品においては、このようなコンデンサ素子の外周部の凹凸が大きい場合には、成形樹脂層を厚さにマージンをとることが必要となり、製品寸法を大きく設計せざるを得ない問題がある。さらに、コンデンサ素子の表面に形成される導電性高分子層に凹凸があると、導電性高分子層の上に積層して形成するカーボン層や銀ペースト層の厚さにもばらつきが生じてしまう。特にコンデンサ素子の導電性高分子層の凹凸を陰極層によって吸収しようとｓると、陰極層の厚さが部分的に厚くなってしまい、この厚くなった陰極層の抵抗分が固体電解コンデンサのＥＳＲ特性を悪化させることもあった。
【０００８】
従って、コンデンサ素子の外周部に導電性高分子が凹凸に形成されることは、固体電解コンデンサの外径寸法を大きくしてしまうという問題とともに、固体電解コンデンサのＥＳＲ特性を悪化させる要因となってしまう。
【０００９】
上記の問題を解決する手段として、出願人は特願２００２−９７８５６号として、出願を行った。
【００１０】
しかし、この方法によってコンデンサ素子の表面に導電性高分子層が凹凸となって形成されることを解決できたものの、新たな問題があることが判明した。すなわち、過硫酸系の酸化剤を用いて重合性モノマーの重合を行った導電性高分子は、初期の導電性高分子の電導率は良好であるが、その後に長時間高温に晒されると、導電性高分子の電導率の低下が大きくなることが判明した。例えば、過硫酸系の酸化剤を用いて、ポリ−（３、４−エチレンジオキシチオフェン）の重合を行った場合、導電性高分子の電導度は初期値では５〜１０Ｓ／ｃｍの値を示すが、その後２００℃で６０分間加熱した場合には、１．３Ｓ／ｃｍまで低下してしまう。
【００１１】
この原因について検討したところ、まず、過硫酸系の酸化剤を用いて重合を行った場合には、導電性高分子層の中に過硫酸系の酸化剤が比較的多く残留していることが判明した。そして、過硫酸は導電性高分子の中で硫酸イオンとなり、ドーパントとして機能するが、硫酸イオンは分子量が小さいため、高温雰囲気下では硫酸イオンが導電性高分子から外れて、ドーパントとして機能しなくなるものと考えられる。
【００１２】
さらに、導電性高分子層の中には、ドーパントとして機能しないで残留している過硫酸も存在しているものと考えられるが、この残留した過硫酸は、硫酸イオンとペルオキソニ硫酸イオンとなり、さらに、ペルオキソ二硫酸イオンは下記の式１（１）に従い、ラジカルイオン（ＳＯ４−）を生成する。そして、このラジカルイオンは、（２）に示すように硫酸イオンに還元される。このラジカルイオンの還元に伴う酸化力は極めて強く、その影響により導電性高分子が分解される反応が生じているものと推察される。
【００１３】
（式１）
Ｓ２Ｏ８２−  ＋  ｅ−  →  ＳＯ４２−  ＋  ＳＯ４−      （１）
ＳＯ４−  ＋ｅ−    →  ＳＯ４２−                  （２）
【００１４】
以上のような理由により、導電性高分子を長時間高温に晒すと、導電性高分子の導電経路が減少し、導電性高分子の電導率が低減するものと推察した。
【００１５】
この対策として、酸化剤中の過硫酸の濃度を薄くすることにより、導電性高分子層中の酸化剤の残留を少なくすることにより上記の問題を緩和できるが、前述したように、過硫酸は導電性高分子のドーパントとして機能するため、導電性高分子中に過硫酸が少なくなると、導電性高分子の電導率が初めから低くなってしまい、固体電解コンデンサのＥＳＲを上昇させてしまうという問題がある。すなわち、過硫酸が比較的高濃度の酸化剤を用いると、上記にように耐熱性に劣るという結果となり、過硫酸が比較的低濃度の酸化剤を用いると、導電性高分子の電導率が低下してしまうという、いわゆるトレードオフの関係にあることが判明した。
【００１６】
そこで、発明者らは、ドーパントとしての酸化剤について種々検討したところ、過硫酸より分子量の大きい有機スルホン酸塩を用いた場合には、導電性高分子層の耐熱性においては、過硫酸系の酸化剤を用いた場合よりも良好な値を示すことを見出した。これは、有機スルホン酸塩が過硫酸より分子量が大きいことにより、導電性高分子の中で安定して存在しており、過硫酸イオンの場合よりも高温でないと、導電性高分子から外れることがないためと考えられる。そこで、発明者らは、有機スルホン酸塩を酸化剤として用いた場合の重合方法について検討した。
【００１７】
そこで、従来と同様の重合方法にて導電性高分子の重合を試みた。その結果としては、まず、コンデンサ素子をモノマー溶液に浸漬した後、酸化剤溶液としてのｐ−トルエン酸第二鉄水溶液に浸漬して、液中で重合しようとすると、過硫酸系の酸化剤よりも、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄を用いた酸化剤は酸化力が弱いため、所望の厚さの導電性高分子を得るためには、酸化剤溶液への浸漬時間を長くするか、又は、モノマー浸漬と酸化剤浸漬の工程を何回も繰り返して行うことが必要であった。そして、コンデンサ素子を酸化剤水溶液に浸漬したまま重合しようとすると、コンデンサ素子に含浸されたモノマーが酸化剤水溶液中に拡散して、コンデンサ素子の外周部に形成される導電性高分子が凹凸になってしまうことは、過硫酸系の酸化剤を用いた場合と同様であった。
【００１８】
そこで、この発明では、上述のような、コンデンサ素子の外周部に形成される導電性高分子が凹凸になることを防止することのできる固体電解コンデンサの製造方法について検討した結果なされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本願の請求項１に係る発明は、弁金属粉末からなる焼結体してなる焼結体の表面に誘電体酸化皮膜を形成したコンデンサ素子を、重合性モノマー溶液と有機スルホン酸金属塩水溶液からなる酸化剤溶液に順次浸漬し、前記重合性モノマーの化学重合により、前記誘電体酸化皮膜の表面に導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサの製造方法において、コンデンサ素子を前記重合性モノマー溶液および有機スルホン酸塩の酸化剤溶液に順次浸漬し、酸化剤溶液中での重合性モノマーの重合を行った後、気中に引き上げて、気中での重合を行うことを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。
【００２０】
有機スルホン酸金属塩水溶液を酸化剤溶液として重合する場合には、酸化剤としての有機スルホン酸金属塩の酸化力があまり強いものではなく、コンデンサ素子に付着した重合性モノマーの重合反応はそれほど早いものではない。そこで、まず重合性モノマー溶液を付着したコンデンサ素子を酸化剤溶液中に浸漬して、酸化剤溶液中で重合を行う。酸化剤溶液中での重合では、酸化剤溶液から酸化剤が十分に供給されるようになり、重合反応が進行しやすい。しかしながら、酸化剤溶液への浸漬時間が長くなると、コンデンサ素子に付着した重合性モノマーが酸化剤溶液に徐々に拡散し、導電性高分子がコンデンサ素子の外周で異常成長する要因となる。そこで、ある程度の時間酸化剤溶液に浸漬した後は、コンデンサ素子を酸化剤溶液から気中に引き上げて、引き上げた際にコンデンサ素子に付着した酸化剤溶液によって、気中での重合反応を進める。このように気中に引き上げることにより、コンデンサ素子に付着した重合性モノマーが酸化剤溶液に拡散することがなくなるため、コンデンサ素子の外周部での異常成長を防止することができる。なお、コンデンサ素子を酸化剤溶液に浸漬した後に、コンデンサ素子を直ちに酸化剤溶液から気中に引き上げて、気中での重合のみを行おうとすると、コンデンサ素子の付着する酸化剤溶液の量が僅かであるため、重合反応が十分に進まなくなってしまう。
【００２１】
また、請求項２に係る発明は、請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法において、前記酸化剤溶液を４０〜６０℃の範囲としたことを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。
【００２２】
過硫酸系の酸化剤よりも、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄を用いた酸化剤は酸化力が弱いため、重合反応に時間がかかってしまう。そのため、重合速度を上げるためには、酸化剤溶液の温度を上げて、重合反応を促進することが必要である。そして、その周囲温度の範囲は周囲温度が４０℃以上が好適である。４０℃未満では、重合反応の速度が遅くなりすぎ、重合時間が長くなってしまう。一方、酸化剤溶液の温度が６０℃を越えると、酸化剤溶液からの水の蒸散が多くなり、酸化剤溶液の濃度が変化してしまうおそれがあるとともに、水の蒸散により酸化剤溶液の液面が低下してしまい、製造工程での液面の管理が困難になってしまうという問題がある。
【００２３】
また、請求項３に係る発明は、請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法において、前記気中で重合させる際の雰囲気の温度を４０〜６０℃としたことを固体電解コンデンサの製造方法である。
【００２４】
気中で重合を行う場合も、重合速度を上げるためには、酸化剤溶液の温度を上げて、重合反応を促進することが必要である。そしてその温度は、４０℃以上が好適である。４０℃未満では、重合反応の速度が遅くなりすぎ、重合時間が長くなってしまうことは、酸化剤溶液中で重合を行う場合と同様である。
【００２５】
また、比較的乾燥した雰囲気中では、コンデンサ素子を気中に引き上げて重合させる時に酸化剤水溶液が乾燥してしまい、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄がコンデンサ素子に固着して、モノマーと接触することがなくなり、酸化剤として機能しなくなる場合がある。また、乾燥して固着するまではいかない場合でも、酸化剤水溶液の濃度が変化することにより、重合される導電性高分子の電導率等にばらつきを生じさせるおそれもある。そのため、酸化剤水溶液が乾燥しない雰囲気に放置することが、重合反応を最後まで進行させ、さらに均一な特性の導電性高分子層を得るために必要である。そしてそのためには周囲温度を６０℃より上昇させないことが必要である。周囲温度を６０℃以下に保持しておけば、コンデンサ素子に付着した酸化剤水溶液が乾燥することなく、重合性モノマーを酸化重合させるための酸化剤の濃度を一定とすることができ、得られる導電性高分子の特性も均一なものとなる
【発明の効果】
【００２６】
この発明によると、弁作用金属粉末を焼結してなる焼結体の表面に誘電体酸化皮膜を形成したコンデンサ素子を、重合性モノマー溶液と酸化剤溶液に順次浸漬し、前記重合性モノマーの化学重合により、前記誘電体酸化皮膜の表面に導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサの製造方法において、コンデンサ素子を前記重合性モノマー溶液および酸化剤溶液に浸漬した後、気中に引き上げ、気中で重合を行うことにより、コンデンサ素子の外周での導電性高分子の異常成長を防止でき、コンデンサ素子の凹凸を小さくすることができる。このため、固体電解コンデンサの小型化を図ることができるとともに、導電性高分子層の上に積層して形成するカーボン層や銀ペースト層の厚さ
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次にこの発明の実施に形態について図１、図２とともに説明する。
【００２８】
コンデンサ素子１はタンタル微粉末を直方体形状に成型し、焼結して形成されたものである。このコンデンサ素子１にはタンタルよりなる陽極導出線８が植設され、外部に導出されている。このコンデンサ素子１のタンタルの表面には、従来より知られる陽極酸化法により誘電体酸化皮膜が形成される。
【００２９】
このようなコンデンサ素子１を形成するには、タンタルの他、アルミニウム、ニオブ、チタン等の弁作用金属の粉末を用いることができる。
【００３０】
このコンデンサ素子１に導電性高分子層２を形成するために、図２（ａ）に示すように、まずコンデンサ素子１を重合性モノマー溶液１１に浸漬する。重合性モノマー溶液１１は所定の重合性モノマーをアルコールを溶媒として所定の割合で希釈したものである。希釈することによって重合性モノマー溶液１１の粘性が低くなり、コンデンサ素子１の内部にまで重合性モノマーが浸透しやすくなる。この重合性モノマー溶液１１にはコンデンサ素子１を３０秒〜１分程度浸漬する。この際、コンデンサ素子１の浸漬深さは、図２（ａ）に示すように、コンデンサ素子１の陽極導出線８の導出端面と重合性モノマー溶液１１の液面が同レベルとなる深さまで浸漬する。
【００３１】
このような重合性モノマー溶液の重合性モノマーとしては、チオフェン又はその誘導体であると好適である。チオフェンの誘導体としては次に掲げる構造のものを例示できる、チオフェン又はその誘導体は、ポリピロール又はポリアニリンと比較して、導電率が高いとともに熱安定性が特に優れているため、低ＥＳＲで耐熱特性に優れた固体電解コンデンサを得ることができる。
【００３２】
【化１】
2005109281.tif 000003
ＸはＯまたはＳ
ＸがＯのとき、Ａはアルキレン、又はポリオキシアルキレン
Ｘの少なくとも一方がＳのとき、
Ａはアルキレン、ポリオキシアルキレン、置換アルキレン、置換ポリオキシアルキレン：ここで、置換基はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
【００３３】
このようなチオフェンの誘導体の中でも、３、４−エチレンジオキシチオフェンであると好適である。
【００３４】
３、４−エチレンジオキシチオフェンは、酸化剤と接触することで、緩やかな重合反応によってポリ−（３、４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）を生成するため、３、４−エチレンジオキシチオフェンのモノマー溶液を微細な構造を有するコンデンサ素子の内部にまで浸透した状態で重合させることができる。この結果、コンデンサ素子の内部にまで導電性高分子層を形成することができるようになり、固体電解コンデンサの静電容量の増大を図ることができる。
【００３５】
そこで、この実施形態では、重合性モノマーとして、３、４−エチレンジオキシチオフェンを用いている。
【００３６】
コンデンサ素子１を３、４−エチレンジオキシチオフェンを溶解した重合性モノマー溶液１１に所定時間浸漬した後、コンデンサ素子１を重合性モノマー溶液より引き上げ（図２（ｂ））、大気中で放置する。この大気中への放置によって重合性モノマー溶液のアルコール溶媒が揮発し、３、４−エチレンジオキシチオフェンがコンデンサ素子１に油膜状に付着した状態となる。
【００３７】
さらに、図２（ｃ）に示すように、コンデンサ素子１を酸化剤溶液１２に浸漬する。酸化剤溶液１２は純水を溶媒として、有機スルホン酸金属塩を溶解した水溶液である。
【００３８】
このような有機スルホン酸金属塩としては、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄が好適である。
【００３９】
ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄を酸化剤として重合した導電性高分子は熱安定性に優れ、固体電解コンデンサを高温雰囲気で長時間使用した場合でも、導電性高分子の電導率の劣化が少なく、固体電解コンデンサの耐熱性の向上を図ることできるとともに、寿命特性を向上させることができる。
【００４０】
そこで、この実施例では、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄を溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を添加した溶液を用いる。この酸化剤溶液の温度は４０〜６０℃の範囲が好適であり、この実施の形態では５０℃としている。
【００４１】
この酸化剤溶液１２にコンデンサ素子１を浸漬する際のコンデンサ素子１の浸漬深さは、コンデンサ素子１の陽極導出線８が植設された端面と液面がほぼ同レベルとなる深さに浸漬する。この酸化剤溶液１２への浸漬によって、重合性モノマーの重合が進行し、高分子化する。
【００４２】
なお、酸化剤水溶液への浸漬時間を長くすると、導電性高分子が一方向に異常成長し、導電性高分子層２がコンデンサ素子１の外周で凹凸を形成するようになるため、異常成長を開始する前にコンデンサ素子１を酸化剤溶液より引き上げる（図２（ｄ））。そして、この状態でさらに、重合性モノマーの重合を進行させる。
【００４３】
この気中でコンデンサ素子を重合反応させる場合には、雰囲気は酸化剤溶液と同じ５０℃としている。
【００４４】
そして、導電性高分子の重合を終えたコンデンサ素子を純水による流水で洗浄する。その後コンデンサ素子を乾燥し、１回の重合を終える。
【００４５】
以上のような、重合性モノマー溶液への浸漬から乾燥までの工程（図２（ａ）〜（ｄ））を複数回繰り返し、所望の厚さの導電性高分子層を得る。
【００４６】
さらに、純水洗浄、乾燥まで行った後、導電性高分子層２の上にカーボン層３、銀ペースト層４を形成する。さらに、陽極導出線に陽極リード線５を溶接するとともに、銀ペースト層４上に、陰極リード線６を取り付ける。そして、外装樹脂７で樹脂被覆して、外装樹脂７に沿って陽極リード線５、陰極リード線６を折り曲げて、固体電解コンデンサを得る。
【実施例】
【００４７】
次に、この発明のより具体的な実施例について説明する。
次に示す製造方法によって、定格電圧２．５Ｖ、定格静電容量３３０μＦの固体電解コンデンサを作製した
【００４８】
陽極として大きさが１．０×３．５×３．９ｍｍ３のタンタル焼結体を用い、陽極線としてタンタル線を用いた陽極体を０．４ｗｔ％燐酸水溶液中で６０℃、１６Ｖで４時間陽極酸化しコンデンサ素子とした。
【００４９】
次に、このコンデンサ素子をイソプロピルアルコール５０ｇと３、４−エチレンジオキシチオフェン５０ｇとを混ぜ合わせてなるモノマー溶液に１分間浸漬した。次に有機スルホン酸イオンを含む酸化剤としてｐ−トルエンスルホン酸第二鉄１０ｇとｐ−トルエンスルホン酸４ｇを１０ｇの純水に溶解して得た酸化剤溶液に３０分間浸漬し、化学酸化重合を行った。この酸化剤溶液の温度は５０℃とした。
【００５０】
この後に、コンデンサ素子を酸化剤溶液から引き上げ、温度５０℃の雰囲気中で３０分間放置し、コンデンサ素子内でのＰＥＤＴからなる導電性高分子の重合を進行させた。
【００５１】
このようにしてコンデンサ素子を構成する陽極酸化皮膜上に導電性高分子層を形成し、さらに流水洗浄を行った後、コンデンサ素子を乾燥した。その後前記高分子層が所望の厚さになるまで、モノマー溶液への浸漬−乾燥までの重合回数を４回から６回繰り返した。
【００５２】
次に、このコンデンサ素子の導電性高分子層の上に、カーボン層、このカーボン層の上に陰極となる銀ペース戸層を形成し、この銀ペースト層の上に陰極引出端子を、また、前記陽極体から引出した陽極線に陽極引出端子をそれぞれ取付け、トランスファーモールドにより樹脂外装を行い、前記陰極引出端子及び陽極引出端子を所定の位置に折曲げてチップ状の固体電解コンデンサを完成した。
【００５３】
（比較例）
比較例として、実施例と同様にして、酸化剤溶液に浸漬し、酸化剤溶液中で６０分間の重合を行った。この後に、コンデンサ素子を洗浄乾燥した。そして、このモノマー溶液への浸漬−乾燥までの重合回数を、１０回繰り返した。次に、このコンデンサ素子の導電性高分子層の上に、カーボン層、このカーボン層の上に銀ペースト層を形成し、この銀ペース層の上に陰極引出端子を、また、前記陽極体から引出した陽極線に陽極引出端子をそれぞれ取付け、トランスファーモールドにより樹脂外装を行い、前記陰極引出端子及び陽極引出端子を所定の位置に折曲げてチップ状の固体電解コンデンサを完成した。
【００５４】
以上のようにして作製した固体電解コンデンサについて、コンデンサ素子に導電性高分子層を形成した際の、コンデンサ素子の外周部での導電性高分子異常成長の有無の外観調査をしたところ、実施例１ないし実施例３でのコンデンサ素子では導電性高分子の異常成長は確認できず、また、形成された導電性高分子層の表面状態はほぼ平坦なものとなっていた。一方、比較例のコンデンサ素子では、導電性高分子の異常成長が、１０個あたり３個のコンデンサ素子で導電性高分子の異常成長が観測された。そして、異常成長とまでは言えないものでも、その表面状態は比較的凹凸の多いものであった。
【００５５】
そして、コンデンサ素子に対する導電性高分子の付着量の調査を行った。その結果を表１に示す。
【００５６】
さらに、完成した固体電解コンデンサのＥＳＲ特性の調査も行った。その結果も逢わせて表１に示す。
【００５７】
【表１】
2005109281.tif 000004
【００５８】
以上の表１の結果より、実施例１ないし実施例３の固体電解コンデンサのＥＳＲは比較例に比べて低減が図れていることが判る。これは、コンデンサ素子の外周部に形成された導電性高分子層の表面状態の違いによるものと考えられ、実施例では、導電性高分子層の表面状態が比較的平坦であったため、導電性高分子層の上に形成されるカーボン層、銀ペースト層の厚さが均一となり、このカーボン層、銀ペースト層の抵抗分が少なかった為と考えられる。
【００５９】
さらに、実施例では、重合回数が少ないにも関わらず、導電性高分子の付着量が多い等結果になっている。これは、比較例では、酸化剤溶液中で重合しているときに、モノマーが酸化剤溶液に拡散して、拡散したモノマーがコンデンサ素子に付着することなく重合してしまったものがあるため、重合回数をより多く繰り返さないと、コンデンサ素子の付着する導電性高分子の量が少なくなるためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】固体電解コンデンサの内部構造を示す断面図である。
【図２】この発明の固体電解コンデンサに製造工程を示す図面で、（ａ）〜（ｄ）は各工程を示す。
【図３】従来の固体電解コンデンサで製造した際のコンデンサ素子を示す図面である。
【符号の説明】
【００６１】
１  コンデンサ素子
２  導電性高分子層
３  カーボン層
４  銀塗料層
５  陽極引出端子
６  陰極引出端子
７  樹脂外装層
１１  重合性モノマー溶液
１２  酸化剤溶液
【図１】
2005109281.tif 000005
【図２】
2005109281.tif 000006
【図３】
2005109281.tif 000007