(57)【要約】【課題】中心に多環構造、分子末端にスチリル基を有することにより、高い電荷移動度を示し、かつ結晶化を効果的に防ぐという特徴を有するスチルベン誘導体、その製造方法、およびスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体を提供する。【解決手段】  一般式（１）で表されるスチルベン誘導体、その製造方法、およびスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体であって、スチルベン誘導体については、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体と、を塩基の存在下に反応させて得る。【化１】2005306744.tif 000056（一般式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基等であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）【選択図】  図１
2005306744.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするスチルベン誘導体。
【化１】
2005306744.tif 000051
（一般式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＡが、下記式（２）で表される炭素環構造または複素環構造であることを特徴とする請求項１に記載のスチルベン誘導体。
【化２】
2005306744.tif 000052
【請求項３】
前記一般式（１）中の複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜６のアルキル基であることを特徴とする請求項１または２に記載のスチルベン誘導体。
【請求項４】
下記反応式（１）で示される一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法。
【化３】
2005306744.tif 000053
（反応式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）
【請求項５】
前記一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体として、下記一般式（５）で表されるアニリン誘導体を原料とした、二段階のフィルスマイヤー(Vilsmeier)法およびウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応により得られたホルミル化トリフェニルアミン誘導体を使用することを特徴とする請求項４に記載のスチルベン誘導体の製造方法。
【化４】
2005306744.tif 000054
（一般式（５）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基である。）
【請求項６】
導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５】
2005306744.tif 000055
（一般式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）
【請求項７】
前記感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチルベン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体に関し、特に中心および分子末端に特定の構造を有し、感度特性に優れたスチルベン誘導体、その製造方法、およびそのようなスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等の電子写真感光体として、電荷輸送剤、電荷発生剤、および結着樹脂（バインダー樹脂）等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
このような有機感光体材料のうち、高い電荷移動度を有する電荷輸送剤として、下記一般式（５１）で表されるスチルベン誘導体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【化１】
2005306744.tif 000003
【０００４】
（一般式（５１）中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は同一または異なっていても良い置換アルキルおよび置換アリール基を含むアルキル又はアリール基を表し；Ａｒ3およびＡｒ5は同一または異なっていても良いアルキル、アリール、アルコシキ、およびハロゲン置換基からなる群から選ばれた一つまたはそれ以上の置換基を有する非置換基または置換フェニル基を表わし；Ａｒ4は炭素環式又はイオウの複素環式の、一核または多核の、芳香族環であって、典型的には該環中にフェニル、ナフチルおよびアンスリル芳香族基、およびＡｒ3およびＡｒ5で置換基として定義した置換基の群から選ばれた一つまたはそれ以上の置換基を有する置換芳香族基のように４〜１４種の炭素原子を含むものを表す。）
【０００５】
また、電荷輸送剤として、下記一般式（５２）で表されるスチルベン誘導体も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
【化２】
2005306744.tif 000004
【０００７】
（一般式（５２）中のＲ11は、置換または非置換の芳香族残基または複素環残基を表す。）
【特許文献１】特開昭５０−０３１７７３号  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平３−１６３１８６号  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献1に記載されたスチルベン誘導体は、結着樹脂との相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されにくいため、電荷移動が生じにくくなるとともに、結晶化が生じやすいという問題が見られた。
また、特許文献２に記載されたスチルベン誘導体は、電界発光素子として用いる場合、優れた電荷輸送性を示すものの、電子写真感光体として用いた場合、結着樹脂との相溶性が不十分であるため、特許文献１と同様の問題が見られた。
【０００９】
そこで、本発明者らは、スチルベン誘導体において、中心に多環構造を有し、分子末端の所定位置にスチリル基を有することにより、結着樹脂との相溶性に優れ、高い電荷移動度を示すとともに、結晶化を効果的に防ぐという特徴が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、電子写真感光体の電荷輸送剤等として好適に用いることのできるスチルベン誘導体、その製造方法、および、そのようなスチルベン誘導体を含む電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【００１１】
【化３】
2005306744.tif 000005
【００１２】
（一般式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）
【００１３】
また、本発明のスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中のＡが、下記式（２）で表される炭素環構造または複素環構造であることが好ましい。
【００１４】
【化４】
2005306744.tif 000006
【００１５】
また、本発明のスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中の複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の別の態様は、下記反応式（１）で示されるように、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法である。
【００１７】
【化５】
2005306744.tif 000007
【００１８】
（反応式（１）中のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1、およびＡｒ2は、一般式（１）中のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1、およびＡｒ2と同様の内容である。）
【００１９】
また、本発明のスチルベン誘導体の製造方法を実施するにあたり、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体として、下記一般式（５）で表されるアニリン誘導体を原料とした、二段階のフィルスマイヤー(Vilsmeier)法およびウィッティヒ（Wittig）反応により得られたホルミル化トリフェニルアミン誘導体を使用することが好ましい。
【００２０】
【化６】
2005306744.tif 000008
【００２１】
（一般式（５）中のＲ1およびＲ2は、一般式（１）中のＲ1およびＲ2と同様の内容である。）
【００２２】
また、本発明のさらに別の態様は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体であることが好ましい。
【００２３】
【化７】
2005306744.tif 000009
【００２４】
（一般式（１）中のＡは、炭素数１０〜３０の置換または非置換の多環芳香族環を含む２価の有機基であり、複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であり、複数のＡｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立しており、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。）
【００２５】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のスチルベン誘導体によれば、一般式（１）で表されるように、中心に多環構造を有し、分子末端の所定位置にスチリル基を有することにより、結着樹脂との相溶性に優れ、高い電荷移動度を示すとともに、結晶化を効果的に防ぐことができる。
すなわち、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、中心に多環構造を有することにより、分子内共役が広がり、電荷移動度が優れるという特徴を有する。また、分子末端の所定位置に、所定のアリール基が導入されているスチリル基を有することにより、立体障害が生じて、溶解性が向上するという特徴を有する。
したがって、電子写真感光体に用いた場合に、感度特性に優れ、結晶化が生じにくいという効果を得ることができる。
【００２７】
また、本発明のスチルベン誘導体によれば、一般式（１）中のＡが、例えば炭素数が１０〜３０、好ましくは１２〜３０の所定の炭素環構造または複素環構造であることにより、分子内共役が広がり、電荷移動度が優れるという特徴を有する。したがって、電子写真感光体における正孔輸送剤として使用することにより、優れた感度特性を有した電子写真感光体を提供することができる。また、このような構造であれば、導入が容易であるため、所定構造を有するスチルベン誘導体の製造が容易になり、かかる誘導体を安定して得ることができる。
【００２８】
また、本発明のスチルベン誘導体によれば、一般式（１）中の所定の置換基が、水素原子であることにより、所定構造を有するスチルベン誘導体の製造が容易になり、かかる誘導体を安定して得ることができる。
また、一般式（１）中の所定の置換基が所定のアルキル基であることにより、結着樹脂への溶解性に優れているという特徴を有する。すなわち、電子写真感光体における正孔輸送剤として使用することにより、感光層中に均一に分散されるため、感度特性が優れるとともに、電子写真感光体の製造が容易になる。したがって、優れた感度を有する電子写真感光体を効率よく提供することができる。
【００２９】
また、本発明のスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させ、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を製造することにより、結着樹脂との相溶性に優れるため、高い電荷移動度を示すとともに、結晶化が生じにくいスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００３０】
また、本発明のスチルベン誘導体の製造方法によれば、所定構造のトリフェニルアミン化合物を得た後、フィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化することにより、所定構造のホルミル化ジフェニルエナミン誘導体が効率的に得られ、結果として、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体をさらに効率的に得ることができる。
【００３１】
また、本発明の電子写真感光体によれば、一般式（１）で表される所定構造を有するスチルベン誘導体を含有することにより、高い電荷移動度を有し、優れた感度特性を維持できる電子写真感光体を提供することができる。
【００３２】
また、本発明の電子写真感光体によれば、一般式（１）で表される所定構造を有するスチルベン誘導体を含有した単層型の感光体とすることにより、構成や製造が容易であるにもかかわらず、優れた感度特性を有する電子写真感光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明のスチルベン誘導体、その製造方法、および、電子写真感光体に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００３４】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、下記一般式（１）で表されるスチルベン誘導体である。なお、一般式（１）中のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1およびＡｒ2は、既に上述した定義である。
【００３５】
【化８】
2005306744.tif 000010
【００３６】
また、一般式(１)で表されるスチルベン誘導体の具体例として、下記式(６)〜（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜ＨＴＭ−Ｃ）が例示される。
【００３７】
【化９】
2005306744.tif 000011
【００３８】
【化１０】
2005306744.tif 000012
【００３９】
【化１１】
2005306744.tif 000013
【００４０】
ここで、一般式(１)中のＡで表される置換基は、下記式（２）で表される炭素環構造または複素環構造であることが好ましい。
この理由は、一般式（１）中のＡが、下記式（２）で表される多環構造であることにより、分子内共役が広がり、電子の分布が非局在化し、かつ平面的になることによって、電荷移動度が高くなるためである。
また、このような構造であれば、比較的導入が容易であり、所定の安定性を有するスチルベン誘導体を比較的高い収率で得ることができるためである。
【００４１】
【化１２】
2005306744.tif 000014
【００４２】
また、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子または所定のアルキル基であることが好ましい。
この理由は、一般式（１）中の所定の置換基が、水素原子であることにより、所定構造を有するスチルベンの製造が容易になり、かかる誘導体を安定して得ることができるためである。また、一般式（１）中の所定の置換基が所定のアルキル基であることにより、結着樹脂への溶解性に優れているため、電荷の移動度が高くなるという特徴が得られるためである。
【００４３】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、下記反応式（１）で表されるように、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体とを、塩基の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を得ることを特徴とするスチルベン誘導体の製造方法である。なお、反応式（１）中のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1およびＡｒ2は、既に上述した定義である。
【００４４】
【化１３】
2005306744.tif 000015
【００４５】
１．一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
まず、反応式（１）を実施するうえで、原料となる一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成方法について詳しく説明する。
【００４６】
（１）反応式
一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体は、下記反応式(２)に示すように、第１工程および第３工程としての二段階のフィルスマイヤー（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ）法と、第２工程としてのウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応とを用いて、合成することが好ましい。
なお、反応式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1およびＡｒ2は、反応式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａｒ1およびＡｒ2の内容と同様である。
【００４７】
【化１４】
2005306744.tif 000016
【００４８】
（２）第１工程
まず、一般式（５）で表されるアニリン誘導体を原料として、それに一般式（９）および（１０）で表される２種類のヨードベンゼン誘導体と、を反応させて、一般式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を得た後、第一段階のフィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化して、一般式（１２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体を合成する。
なお、一般式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を合成するにあたり、一般式（５）で表されるアニリン誘導体を構成するアミノ基の一つの水素を予めアセチル基で置換することが好ましい。すなわち、アセチル基でアニリン誘導体の一部を保護した後、一種類のヨードベンゼン誘導体と反応させる。次いで、得られたアセチル化ジフェニールアミン誘導体のアセチル基をはずすと同時に水素を付与し、さらに、もう一種類のヨードベンゼン誘導体と反応させることが好ましい。
【００４９】
ここで、一般式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を合成するにあたり、一般式（５）で表されるアニリン誘導体と、一般式（９）および（１０）で表される２種類のヨードベンゼン誘導体（合計量）との添加割合を、モル比で１：１〜１：６の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるアニリン誘導体と、２種類のヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：１未満の値になると、目的物であるトリフェニルアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるアニリン誘導体と、２種類のヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：６を超えると、未反応のヨードベンゼン誘導体が多く残留するため、目的物であるトリフェニルアミン誘導体の精製が困難になる場合があるためである。
なお、一般式（９）および（１０）で表されるヨードベンゼン誘導体の添加割合をモル比で約１：１の値にすることが好ましい。
【００５０】
また、一般式（５）で表されるアニリン誘導体と、一般式（９）および（１０）で表される２種類のヨードベンゼン誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、通常１６０〜２２０℃の範囲内の値とするとともに、反応温度を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００５１】
さらに、フィルスマイヤー法に使用するフィルスマイヤー試薬（Vilsmeier試薬）としては、以下の化合物(i)および(ii)の組合せであることが好ましい。
(i)オキシ塩化リン、ホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、トリフェニルホスフィン−臭素、ヘキサクロロトリホスファザトリエン等のハロゲン化剤
(ii)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド
特に、本発明では、フィルスマイヤー試薬として、オキシ塩化リンと、溶媒としても使用できるＤＭＦとの組み合わせが好適に用いられる。
さらに、触媒量の塩化亜鉛等を添加することにより、フィルスマイヤー法を促進させることができる。
【００５２】
また、フィルスマイヤー試薬の調製において、化合物(i)と(ii)との使用割合は、通常モル比で、１：１〜１：２０の範囲内の値とすることが好ましく、１：１〜１：５の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、フィルスマイヤー試薬の使用量に関して、一般式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体１モルに対して、１〜５倍モル量の範囲内の値とすることが好ましく、１〜３倍モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
さらに、フィルスマイヤー法における、トリフェニルアミン誘導体のホルミル化の反応条件に関して、通常１３０℃以下の温度で行い、反応時間を５〜１２０分間の範囲内の値とすることが好ましい。
なお、第二段階のフィルスマイヤー法の実施にあたっても、第一段階のフィルスマイヤー法の条件に準じて実施することができる。
【００５３】
（３）第２工程
次いで、ウィッティヒ（Wittig）反応により、一般式（１４）で表されるトリフェニルアミン誘導体を合成する。すなわち、一般式（１２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、式（１３）で表されるリンイリド誘導体と、触媒としてのｎ−ブチルリチウム等の存在化に反応させるものである。
【００５４】
ここで、一般式（１２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、式（１３）で表されるリンイリド誘導体との添加割合を、モル比で１：１〜１：３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、リンイリド誘導体との添加割合が、１：１未満の値になると、一般式（１４）で表されるトリフェニルアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジフェニルエテニル基を有するリンイリドとの添加割合が、１：３を超えると、未反応のリンイリド誘導体が多く残留するため、一般式（１４）で表されるトリフェニルアミン誘導体の精製が困難になる場合があるためである。
したがって、一般式（１２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、式（１３）で表されるリンイリド誘導体との添加割合を、モル比で１：１．２〜１：２の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００５５】
また、一般式（１２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、式（１３）で表されるリンイリド誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、通常−３０〜２０℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を５〜１２０分間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
なお、ウィッティヒ法で使用する試薬としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ナトリウムメトキシドやナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド；水素化ナトリウムや水素化カリウム、ナトリウ５水素化カリウム等の金属水素化物等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００５６】
（４）第３工程
次いで、一般式（１４）で表されるトリフェニルアミン誘導体を、第二段階のフィルスマイヤー(Vilsmeier)法によりホルミル化して、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体を得る。
なお、第３工程における第二段階のフィルスマイヤー法の反応条件等については、第１工程における第一段階のフィルスマイヤー法に準じて行うことが好ましい。
【００５７】
２．ジリン酸エステル誘導体の合成
ここで、反応式（１）を実施するうえで、原料となる一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体の合成方法について詳しく説明する。
すなわち、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体は、下記反応式(３)に示すように、合成することができる。
【００５８】
【化１５】
2005306744.tif 000017
【００５９】
かかるジリン酸エステル誘導体の合成反応を実施するにあたり、例えば、ジクロロメチル誘導体に対して、亜リン酸トリエチルを無溶媒または適当な溶媒中に添加して、反応させることが好ましい。この理由は、このように反応させることにより、反応式(１)に使用する一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体を高い収率で得ることができるためである。
ここで、合成反応を生じさせるに際して、ジクロロメチル誘導体１モルに対して、亜リン酸トリエチルの使用割合を、少なくとも３モルとすることが好ましく、３〜３．６モルの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、かかる反応温度を、通常８０〜１５０℃の範囲内の値とし、反応時間を１〜４時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６０】
また、ジリン酸エステル誘導体を合成する際に用いる溶媒としては、かかる反応に影響を及ぼさないものであれば良いが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等が、好適例として挙げられる。
また、ジリン酸エステル誘導体を合成する際に、所定量の第三級アミンを添加することも好ましい。この理由は、第三級アミンによって、反応系からハロゲン化アルキルが除去されるため、ジリン酸エステル誘導体の合成反応を促進できるためである。好適な第三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００６１】
３．反応条件
次いで、反応式（１）を実施する際の反応条件について詳細に説明する。
すなわち、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、上述した反応式(１)に示すように合成することができる。
【００６２】
（１）  反応温度と反応時間
一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応は、通常−１０〜２５℃で行うことが好ましく、その反応時間を３〜１２時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６３】
（２）  溶媒
一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、当該反応に影響を及ぼさないものであればよいが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
【００６４】
（３）  塩基
また、かかる反応に使用する塩基としては、ナトリウムメトキシドやナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムや水素化カリウム等の金属水素化物、あるいは、ｎ−ブチルリチウム等の金属塩が好適なものとして挙げられる。
ここで、かかる塩基の添加量を、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体１モルに対して、１．０〜１．５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる塩基の添加量が１．０モル未満の値となると、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる塩基の添加量が１．５モルを超えると、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
【００６５】
（４）  添加割合
一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、の間の反応を実施するにあたり、添加割合を、モル比で１：２〜１：３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体との添加割合が、１：２未満の値になると、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、ジリン酸エステル誘導体とが１：１で対応して反応しやすくなるためである。また、かかる添加割合が、１：３を超えると、未反応のホルミル化トリフェニルアミン誘導体が精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（４）で表されるジリン酸エステル誘導体と、一般式（３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体との添加割合を、モル比で１：２．２〜１：２．５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６６】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
なお、電子感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明のスチルベン誘導体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型に適用することが好ましい。
【００６７】
１．単層型感光体
（１）  基本的構成
図１（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
この感光層は、例えば、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）と、電荷発生剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
また、得られた単層型感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を含んでいることから、優れた感度特性を有しているという特徴がある。
さらに、単層型感光体の感光層に、電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。
【００６８】
（２）電荷発生剤
（２）−１  種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた電子写真感光体を提供することができるためである。
【００６９】
（２）−２  具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（１６）〜（１９）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
【００７０】
【化１６】
2005306744.tif 000018
【００７１】
【化１７】
2005306744.tif 000019
【００７２】
【化１８】
2005306744.tif 000020
【００７３】
【化１９】
2005306744.tif 000021
【００７４】
また、従来公知の電荷発生剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
【００７５】
また、上述した電荷発生剤のうち、特に半導体レーザ等の光源を備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのいずれかを少なくともひとつが含まれていることが好ましい。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【００７６】
また、本発明で用いられる電荷発生剤のうち、上述した式（１７）で表される化合物（ＣＧＭ−Ｂ）を用いる場合には、下記式（２０）で表される分散補助剤（例えば、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）を添加してもよい。
この理由は、かかる電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｂ）と分散補助剤（Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）をあわせて用いることにより、塗工溶液中でのＣＧＭ−Ｂの分散性を向上させ、塗工溶液のポットライフを長くすることができるためである。
なお、式（２０）で表される分散補助剤を使用する場合、その添加量を、全電荷発生剤１００重量部に対して、３０〜２００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる分散補助剤の添加量が３０重量部未満の値になると、ＣＧＭ−Ｂの塗工溶液中での分散性が不十分になり、感光体として適正な膜か製造されないためである。一方、かかる分散補助剤が２００重量部を超えると、かかる電荷発生剤の量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度特性、電気特性、および安定性等を向上させることができなくなるためである。
【００７７】
【化２０】
2005306744.tif 000022
【００７８】
（３）  正孔輸送剤
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のスチルベン誘導体とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光層に含有させることも好ましい。
このような正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記式（２１）〜（３３）で表される化合物等(ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１３)があげられる。
【００７９】
【化２１】
2005306744.tif 000023
【００８０】
（式中、Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は独立しており、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は異なっていてもよい。）
【００８１】
【化２２】
2005306744.tif 000024
【００８２】
（式中、Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10 およびＲh11 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。但し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10 およびＲh11 は異なっていてもよい。）
【００８３】
【化２３】
2005306744.tif 000025
【００８４】
（式中、Ｒh12 、Ｒh13 、Ｒh14 およびＲh15 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒh16 はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは同一または異なって、０〜５の整数を示す。ｑは０〜６の整数を示す。但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒh12 、Ｒh13 、Ｒh14 、Ｒh15 およびＲh16 は異なっていてもよい。）
【００８５】
【化２４】
2005306744.tif 000026
【００８６】
（式中、Ｒh17 、Ｒh18 、Ｒh19 およびＲh20 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒh17 、Ｒh18 、Ｒh19 およびＲh20 は異なっていてもよい。）
【００８７】
【化２５】
2005306744.tif 000027
【００８８】
（式中、Ｒh21 およびＲh22 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒh23 、Ｒh24 、Ｒh25 およびＲh26 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【００８９】
【化２６】
2005306744.tif 000028
【００９０】
（式中、Ｒh27 、Ｒh28 およびＲh29 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００９１】
【化２７】
2005306744.tif 000029
【００９２】
（式中、Ｒh30 、Ｒh31 、Ｒh32 およびＲh33 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００９３】
【化２８】
2005306744.tif 000030
【００９４】
（式中、Ｒh34 、Ｒh35 、Ｒh36 、Ｒh37 およびＲh38 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００９５】
【化２９】
2005306744.tif 000031
【００９６】
（式中、Ｒh39 は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒh40 、Ｒh41 およびＲh42 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００９７】
【化３０】
2005306744.tif 000032
【００９８】
（式中、Ｒh43 、Ｒh44 およびＲh45 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００９９】
【化３１】
2005306744.tif 000033
【０１００】
（式中、Ｒh46 およびＲh47 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒh48 およびＲh49 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１０１】
【化３２】
2005306744.tif 000034
【０１０２】
（式中、Ｒh50 、Ｒh51 、Ｒh52 、Ｒh53 、Ｒh54 およびＲh55 は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒh50 、Ｒh51 、Ｒh52 、Ｒh53 、Ｒh54 およびＲh55 は異なっていてもよい。）
【０１０３】
【化３３】
2005306744.tif 000035
【０１０４】
（式中、Ｒh56 、Ｒh57 、Ｒh58 およびＲh59 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φ−１〜Φ−３は次式で表される構造である。）
【０１０５】
【化３４】
2005306744.tif 000036
【０１０６】
また、本発明においては、上記例示の正孔輸送剤(ＨＴＭ-１)〜(ＨＴＭ-１３)とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０７】
（４）電子輸送剤
本発明に用いられる電子輸送剤としては、キノン誘導体およびナフトキノン誘導体を含む化合物が好ましい。この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができるためである。
【０１０８】
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（３５）〜（３７）で表される化合物（ＥＴＭ-Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）があげられる。
【０１０９】
【化３５】
2005306744.tif 000037
【０１１０】
【化３６】
2005306744.tif 000038
【０１１１】
【化３７】
2005306744.tif 000039
【０１１２】
また、従来公知の電子輸送剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、単独１種または２種以上をブレンドして使用してもよい。
また、これらの電子輸送剤のうち、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
【０１１３】
（５）  結着樹脂
各成分を分散させるための結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
特に、ポリカーボネート樹脂は、透明性や耐熱性に優れているばかりか、機械的特性や正孔輸送剤との相溶性にも優れていることから好ましい結着樹脂である。
【０１１４】
（６）  添加剤
また、感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【０１１５】
（７）  配合割合および厚さ
本発明の電子写真感光体が単層型の感光体である場合、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のスチルベン誘導体（正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。
【０１１６】
また、本発明の電子写真感光体が積層型の感光体である場合、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【０１１７】
電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と、結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のスチルベン誘導体 （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。
【０１１８】
（８）  構造
また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
そして、このような感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【０１１９】
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【０１２０】
また、単層型感光体の構成に関して、図１（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されている単層型感光体１０´の構成でもよい。また、図１（ｃ）に示すように、感光層１４の表面に、保護層１８が形成されている単層型感光体１０″の構成でもよい。
【０１２１】
（９）  製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【０１２２】
２．積層型感光体
図２（ａ）に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。
また、上記構造とは逆に、積層型感光体２０´は、図２（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図２（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。
【０１２３】
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のスチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。
そして、本発明の積層型電子写真感光体は、感光体の残留電位が低下するとともに、所定感度を有しているという特徴がある。
なお、積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【０１２５】
［実施例１］
（１）ジフェニルエテニル基を含むトリフェニルアミン構造を有するスチルベン誘導体の合成
（１）−１  ジリン酸エステル誘導体の合成
式（３９）で表されるジリン酸エステル誘導体の合成を、下記反応式（４）に沿って合成した。すなわち、容量５００ｍｌのフラスコ内に、ビス(クロロメチル)アントラセン１５ｇ（０．０５４５ｍｏｌ）を添加した後、亜リン酸トリエチルエステルを２１．７ｇ（０．１３１ｍｏｌ）加え、１５０℃の条件で、４時間、反応させた。次いで、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去した。得られた白色残渣をｎ−へキサンで洗浄し、真空乾燥させて式（３９）で表されるジリン酸エステル誘導体を２１ｇ得た（収率９３％）。
【０１２６】
【化３８】
2005306744.tif 000040
【０１２７】
（１）−２  トリフェニルアミン誘導体の合成
式（４２）で表されるリフェニルアミン化合物の合成を、下記反応式（５）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌの２口フラスコ内に、無水炭酸カリウム１１１ｇ（０．８ｍｏｌ）および粉末銅５．１g（０．０８ｍｏｌ）を加え、真空下で、２時間加熱して、均一になるまで攪拌して、乾燥した。次いで、室温まで冷却した後、下記式（４０）で表されるアニリン化合物４５ｇ（０．３３ｍｏｌ）と、式（４１）で表されるヨードベンゼン１６３ｇ（０．８ｍｏｌ）とを添加した後、１８０℃に再加熱し、１２時間反応させた。その後、室温まで冷却した後、１００ｍｌのトルエンを添加し、ろ過処理を実施した。得られた残渣をトルエンで溶解し、活性白土を用いて乾燥させた。その後、得られた結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（４２）で表されるトリフェニルアミン誘導体６６．１ｇを得た（収率７０％）。
【０１２８】
【化３９】
2005306744.tif 000041
【０１２９】
（１）−３  ホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、式（４３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成を、下記の反応式（６）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（４２）で表されるトリフェニルアミン誘導体６０ｇ（０．２１ｍｏｌ）と、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２５０ｍｌと、ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに溶解させたオキシ塩化リン酸４８ｇ（０．３１ｍｏｌ）と、を収容し、７０℃、３０分の条件で、撹拌しながら反応させた。得られた反応液を、イオン交換水４００ｍおよびトルエン２００ｍｌからなる混合液中に滴下した後、生成したトルエン層をイオン交換水にて洗浄した。その後、得られた有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理を行った。次いで、トルエンを減圧留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（４３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体４８ｇを得た（収率７２％）。
【０１３０】
【化４０】
2005306744.tif 000042
【０１３１】
（１）−４  リンイリドの合成
次いで、式（４５）で表されるリンイリドの合成を、下記の反応式（７）に沿って実施した。
すなわち、式（４４）で表されるジフェニルクロロメタン５００ｇ（２．４７ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル４９２ｇ（３ｍｏｌ）とを添加して、１６０℃で加熱し、３時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、式（４５）で表されるリンイリド６３９ｇを得た（収率８５％）。
【０１３２】
【化４１】
2005306744.tif 000043
【０１３３】
（１）−５  トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、下記式（４６）で表されるトリフェニルアミン誘導体の合成を、下記の反応式（８）に沿って実施した。
すなわち、−２０℃に保持した５００ｍｌの２口フラスコ内に、式（４５）で表されるリンイリド誘導体３３．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加えた後、アルゴンガス置換をおこない、さらにＴＨＦ１００ｍｌを収容して、−２０℃以下で反応させた。その後、ｎ−ＢｕLi（ヘキサン溶液中で１．６ｍｏｌ／ｌ）６８．８ｍｌ（０．１１ｍｏｌ）を滴下して、−２０℃以下で１０分間撹拌して反応させた。さらに、式（４３）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体２５ｇ（０．０７９ｍｏｌ）を滴下し、−２０℃で１５分間撹拌した。この反応液をイオン交換水５００ｍｌに加え、トルエン抽出を行った。さらにその有機層をイオン交換水を用いて、５回洗浄をした後、有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて、乾燥をおこなった。その後、有機溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）にて精製をして、式（４６）で表されるトリフェニルアミン誘導体２７．９ｇを得た（収率７６％）。
【０１３４】
【化４２】
2005306744.tif 000044
【０１３５】
（１）−６  ホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、下記式（４７）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成を、下記の反応式（９）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌのフラスコ内に、式（４６）で表されるトリフェニルアミン誘導体２０ｇ（０．０４３ｍｏｌ）と、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌと、ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解させたオキシ塩化リン酸９．８８ｇ（０．０６４ｍｏｌ）と、を収容して、８５℃で、３０分間攪拌させた。その後、反応液をイオン交換水４００ｍｌおよびトルエン２００ｍｌからなる混合液中に滴下し、得られたトルエン層をイオン交換水にて撹拌洗浄した。さらに、得られた有機層を無水硫酸ナトリウム、および活性白土を加え、乾燥および吸着処理をした後、トルエンを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）にて精製し、式（４７）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体１６．５ｇを得た（収率７８％）。
【０１３６】
【化４３】
2005306744.tif 000045
【０１３７】
（１）−７  スチルベン誘導体の合成
次いで、式（６）で表されるスチルベン誘導体の合成を、下記の反応式（１０）に沿って実施した。
すなわち、５００ｍｌの２つ口フラスコ内に、（１）−１で得られた式（３９）で表されるジリン酸エステル５ｇ（０．０１２１ｍｏｌ）を添加し、０℃に保持した状態で、アルゴン置換した後、ＴＨＦ５０ｍｌと、２８％ＮａＯＭｅ５．５９ｇ（０．０２９０ｍｏｌ）と、を収容し、３０分攪拌した。次いで、この容器内に、上述した式（４７）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体１４．３ｇ（０．０２９ｍｏｌ）を溶解させた後、室温で約１２時間撹拌した。次いで、反応液をイオン交換水５００ｍｌに注ぎ、トルエン抽出をおこなった後、得られた有機層をイオン交換水にて５回洗浄した。その後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥して、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）で精製して、式（６）で表されるスチルベン誘導体１０．３ｇを得た（収率７３．５％）。
【０１３８】
【化４４】
2005306744.tif 000046
【０１３９】
（２）電子写真感光体の作成 
得られたスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用い、単層型の電子写真感光体を作成して、初期表面電位、半減露光量および残留電位を測定した。すなわち、正孔輸送剤として、式（６）で表される得られたスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を６０重量部と、電荷発生剤として、式（１６）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を５重量部と、結着樹脂として、式（４８）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部と、を溶媒としてのテトラヒドロフラン８００重量部に対して添加した。次いで、ボールミルを用いて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、導電性基材（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。
【０１４０】
【化４５】
2005306744.tif 000047
【０１４１】
（３）評価
得られた電子写真感光体における初期電気特性、すなわち、初期表面電位（Ｖo）、半減露光量（Ｅ1/2）および残留電位（Ｖr）を測定した。まず、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、表面電位が７００Ｖになるように帯電させて測定し、初期表面電位（Ｖo）とした。次いで、半減露光量（Ｅ1/2）については、ハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光強度：１．５μＪ／ｃｍ2）を露光して、表面電位が１／２になるまでに要した時間を測定した。さらに、露光開始から３３０ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位を測定し、それを残留電位（Ｖr）とした。それぞれ得られた結果を、表１に示す。
【０１４２】
［実施例２〜４］
実施例２〜４では、実施例１の塗布液中に、電子輸送材料として、式（３５）〜（３７）で表されるキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１４３】
［実施例５〜８］
実施例５〜８では、実施例１〜４の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を添加したほかは、実施例１〜４と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１４４】
［実施例９〜１２］
実施例９〜１２では、実施例１〜４の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）を添加したほかは、実施例１〜４と同様に単層型感光層を作成して、評価した。
【０１４５】
［比較例１〜４］
比較例１〜４では、実施例１〜４の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（４９）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｄ）を添加したほかは、実施例１〜４と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。
【０１４６】
【化４６】
2005306744.tif 000048
【０１４７】
［比較例５〜８］
比較例５〜８では、実施例１〜４の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（６）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（５０）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｅ）を添加したほかは、実施例１〜４と同様に単層型感光層を作成した。しかしながら、成膜直後に、単層型感光層が結晶化してしまい、評価を中止した。
【０１４８】
【化４７】
2005306744.tif 000049
【０１４９】
【表１】
2005306744.tif 000050
＊初期表面電位、残留電位および半減露光量における×は、結晶化のため評価できなかったことを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
以上詳述したように、本発明のスチルベン誘導体は、中心に多環構造を有し、分子末端の所定位置にスチリル基を有することにより、結着樹脂との相溶性に優れるため、高い電荷移動度を示すとともに、結晶化を効果的に防ぐという特徴が得られる。また、本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いることから、優れた感度特性を有し、結晶化を効果的に防いでいる。したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
また、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体は、高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図２】（ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図１】
2005306744.tif 000057
【図２】
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