(57)【要約】【課題】独特な特徴を有する新規な化合物を提供することを目的とする。【解決手段】特定のオクタフィリン類１分子に対し、遷移金属イオンを２原子配位したオクタフィリン金属２核錯体からなるオクタフィリン誘導体を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で示されるオクタフィリン類１分子に対し、遷移金属イオンを２原子配位したオクタフィリン金属２核錯体からなるオクタフィリン誘導体。
【化１】
2005162647.tif 000013
（ただし、上記式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。）
【請求項２】
上記の遷移金属イオンは、２価のイオンである請求項１に記載のオクタフィリン誘導体。
【請求項３】
上記の遷移金属イオンは、銅（ＩＩ）イオンである請求項２に記載のオクタフィリン誘導体。
【請求項４】
上記のＡｒは、電位吸引性を有する芳香族炭化水素である請求項１乃至３のいずれかに記載のオクタフィリン誘導体。
【請求項５】
上記のＡｒは、オルソ位に少なくとも１つのハロゲン基を有する芳香族炭化水素である請求項４に記載のオクタフィリン誘導体。
【請求項６】
上記のＡｒは、２位乃至６位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよいフェニル基、２位乃至８位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−ナフチル基、１位、３位乃至８位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい２−ナフチル基、２位乃至１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−アントラニル基、１位乃至８位及び１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい９−アントラニル基、２位乃至１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−フェナントレニル基、又は１位乃至８位及び１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい９−フェナントレニル基のいずれかであり、かつ、上記の置換基は、ハロゲン、炭素数１〜６の置換及び非置換アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、置換及び非置換アリール、アルキルスルフォニル、アリールスルフォニル、アルキルシアノ、アリールシアノ、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシ、カルバルコキシ、又はそれらのエステル、アミド及び塩からなる群から選ばれ、同一のＡｒ内に複数の置換基を有する場合、各置換基は同一であっても異なってもよい、請求項１乃至３のいずれかに記載のオクタフィリン誘導体。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載のオクタフィリン誘導体１分子を分解して、下記化学式（２）で示されるポルフィリン金属単核錯体２分子を得る、ポルフィリン誘導体の製造方法。
【化２】
2005162647.tif 000014
（ただし、上記式（２）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、上記Ｍは、遷移金属イオンを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、新規のオクタフィリン誘導体に関し、詳しくは、オクタフィリン金属２核錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピロール環を、α位でメチン基の水素を芳香基で置換した基と交互に結合した環状の拡張ポルフィリン類として、ヘプタフィリン類、オクタフィリン類、ナノフィリン類、デカフィリン類、ウンデカフィリン類、ドデカフィリン類等が特許文献１や２に開示されている。
【０００３】
これらの拡張ポルフィリン類は、大きなπ−共鳴系を有し、吸収バンドが長波長側にシフトする。また、各種の金属と置換可能である。これらから、光学材料、触媒材料の合成用等の分野での使用が期待できる旨、記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特許第３３８５４６８号公報
【特許文献２】特許第３３８５４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記の各特許文献には、拡張ポルフィリン類は、各種の金属と置換可能と記載があるのみで、拡張ポルフィリン類、特にオクタフィリン類が複数の金属イオンが配位可能である旨の記載はなく、また、複数の金属イオンを配位した場合、独特の特徴を示すことについては、記載されていない。
【０００６】
発明者は、オクタフィリン類が２個の遷移金属イオンを配位可能であることを見出したものであり、この発明は、この独特な特徴を有する新規な化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この発明は、下記化学式（１）で示されるオクタフィリン類１分子に対し、遷移金属イオンを２原子配位したオクタフィリン誘導体を提供することにより上記課題を解決したのである。
【０００８】
【化３】
2005162647.tif 000002
【０００９】
ただし、上記式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
化学式（１）で示されるオクタフィリン類１分子に対し、遷移金属イオンを２原子配位したオクタフィリン金属２核錯体は、特定の処理を行うことにより、下記化学式（２）で示されるポルフィリン金属単核錯体２分子を生成することができる。
【００１１】
【化４】
2005162647.tif 000003
【００１２】
ただし、上記式（２）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表す。また、上記Ｍは、遷移金属イオンを示す。
【００１３】
特定の処理で、オクタフィリン類からポルフィリン類に変化するので、吸収バンドの位置が大きく変化する。このため、オクタフィリン誘導体を、記録材料や有機トランジスタ用材料として使用することが可能となる。
【００１４】
また、開裂して、ポルフィリン金属単核錯体２分子が得られる。したがって、反応副生物が発生しない。このため、開裂反応の前後が明確に判断できると共に、反応副生物の処理が不要となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
この発明にかかるオクタフィリン誘導体は、下記化学式（１）で示されるオクタフィリン類１分子に対し、遷移金属イオンを２原子配位したオクタフィリン金属２核錯体からなる。
【００１６】
【化５】
2005162647.tif 000004
【００１７】
ただし、上記式（１）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表し、それぞれのＡｒは同一であっても異なってもよい。このＡｒとしては、電位吸引性を有する芳香族炭化水素が好ましく、オルソ位に少なくとも１つのハロゲン基を有する芳香族炭化水素がより好ましい。
【００１８】
このようなＡｒの例としては、２位乃至６位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよいフェニル基、２位乃至８位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−ナフチル基、１位、３位乃至８位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい２−ナフチル基、２位乃至１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−アントラニル基、１位乃至８位及び１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい９−アントラニル基、２位乃至１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい１−フェナントレニル基、又は１位乃至８位及び１０位のうち１つ又は複数に置換基を有してもよい９−フェナントレニル基のいずれかをあげることができる。また、上記の置換基は、ハロゲン、炭素数１〜６の置換及び非置換アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、置換及び非置換アリール、アルキルスルフォニル、アリールスルフォニル、アルキルシアノ、アリールシアノ、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシ、カルバルコキシ、又はそれらのエステル、アミド及び塩からなる群から選ばれる。さらに、同一のＡｒ内に複数の置換基を有する場合、各置換基は同一であっても異なってもよい。
【００１９】
上記化学式（１）で示されるオクタフィリン類は、下記の方法で製造することができる。
まず、ピロール及び芳香族アルデヒド化合物を下記反応式＜１＞に従って反応させて、ジピロロメタン化合物を得る。
【００２０】
【化６】
2005162647.tif 000005
【００２１】
なお、反応式＜１＞において、Ａｒは、上記のＡｒと同様である。
【００２２】
上記芳香族アルデヒド化合物のより好ましい具体例としては、２，６−ジフルオロベンズアルデヒド、２，３，６−トリフルオロベンズアルデヒド、２，４，６−トリフルオロベンズアルデヒド、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒド、２，６−ジクロロベンズアルデヒド、２，３，６−トリクロロベンズアルデヒド、２，４，６−トリクロロベンズアルデヒド、２，３，４，５，６−ペンタクロロベンズアルデヒド、２，６−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド又は９−フォルミルアントラセン等があげられる。
【００２３】
得られたジピロロメタン化合物を精製し、このジピロロメタンと等モルの芳香族アルデヒド化合物とを、酸触媒、酸化剤の存在下で反応させる。この２工程により、偶数個のピロール環がα位置でメチン基の水素をＡｒで示される芳香基で置換した基と交互に結合した大環状を形成する、オクタフィリン類を含む拡張ポルフィリン類が得られる。
【００２４】
この反応において用いられる酸触媒としては、三弗化硼素、トリフロロ酢酸（ＴＦＡ）、三弗化ホウ素エーテラート（ＢＦ3ＯＥｔ2）等があげられる。また、酸化剤としては、ｐ−クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）などを挙げることができる。また、反応溶媒としては、従来のポルフィリン類の合成に用いられている、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素及びこれらを混合したもの等を用いることができる。
【００２５】
上記の反応において、アルデヒドのホルミル基の周囲、特にオルト位の立体的要因は重要な役割を果たしており、ベンズアルデヒドや２−置換ベンズアルデヒドでは、拡張ポルフィリン類の生成は極めて小さいのに対し、２，６−置換ベンズアルデヒド、９−フォルミルアントラセン類などを用いた場合には、かなり多量の拡張ポルフィリン類が得られる傾向がある。
【００２６】
得られた拡張ポルフィリン類は、ピロール環を偶数個含む各種の拡張ポルフィリンの集合体であり、これらをカラムクロマトグラフィー等の分離手段によって、それぞれの拡張ポルフィリンに分離することができ、この発明に用いられるオクタフィリン類を分離回収することができる。
【００２７】
得られたオクタフィリン類は、遷移金属イオンを加え、反応させることにより、オクタフィリン類に遷移金属を配位した錯体、すなわち、オクタフィリン金属単核錯体やオクタフィリン金属２核錯体を合成することができる。このオクタフィリン類には、２つの遷移金属を順次配位させることができる。１つの遷移金属イオンが配位した錯体（オクタフィリン金属単核錯体）は、下記式（３）で表され、２つの遷移金属イオンが配位した錯体（オクタフィリン金属２核錯体）は、下記式（４）で表される。
【００２８】
【化７】
2005162647.tif 000006
【００２９】
【化８】
2005162647.tif 000007
【００３０】
なお、式（３）及び（４）において、Ａｒは、上記のＡｒと同様である。また、上記Ｍ1，及びＭ2は、遷移金属イオンを示す。さらに、Ｍ1及びＭ2は、同じ遷移金属であってもよく、異なる遷移金属であってもよい。
【００３１】
上記遷移金属イオンとしては、２価のイオンがよく、例として、銅（ＩＩ）イオン、銀（ＩＩ）イオン、ニッケル（ＩＩ）イオン、コバルト（ＩＩ）イオン、コバルト（ＩＩＩ）イオン、カドミウム（ＩＩ）イオン等があげられる。
【００３２】
上記の錯体を得る方法としては、上記オクタフィリン類を、メタノール、トルエン、塩化メチレン、ヘキサン等の有機溶媒に溶解させ、遷移金属の酢酸塩、炭酸塩等の遷移金属塩を添加し、室温付近または加温しながら撹拌する方法があげられる。
【００３３】
得られた上記式（４）で示されるオクタフィリン金属２核錯体は、熱を加えたり、光を照射したりする等の処理をすることにより分裂し、下記化学式（２）で示されるポルフィリン金属単核錯体２分子が得られる。なお、上記式（４）で示されるオクタフィリン金属２核錯体のＭ1とＭ2とが同じ遷移金属の場合、上記の分裂により、中心各金属イオンが、Ｍ1（又はＭ2）のポルフィリン金属単核錯体が２分子得られる。また、上記式（４）で示されるオクタフィリン金属２核錯体のＭ1とＭ2とが異なる遷移金属の場合、上記の分裂により、中心各金属イオンが、Ｍ1及びＭ2であるポルフィリン金属単核錯体が１分子ずつ得られる。
【００３４】
【化９】
2005162647.tif 000008
【００３５】
ただし、上記式（２）中、Ａｒは、上記のＡｒと同様である。また、上記Ｍは、遷移金属イオンであるＭ1又はＭ2を示す。
【００３６】
この分裂反応においては、オクタフィリン金属２核錯体からポルフィリン金属単核錯体２分子が定量的に得られ、反応副生物が発生しない。このため、分裂反応の前後が明確に判断できると共に、反応副生物の処理が不要である。
【００３７】
次に、この発明にかかるオクタフィリン誘導体のより好ましい具体例について説明する。
上記芳香族アルデヒド化合物としては、例えば、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒドが用いられる。これを用いて、上記反応式＜１＞の反応を行うことにより、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジピロロメタンが得られる。
【００３８】
得られた２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジピロロメタンと等モルの２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒドとを、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）等の酸触媒等の存在下で反応させると拡張ポルフィリン類が合成できる。そして、これをカラムクロマトグラフで分離することにより、下記式（５）で示されるメゾ−オクタキス（２，３，４，５，６）ペンタフルオロフェニルオクタポルフィリンが得られる。
【００３９】
【化１０】
2005162647.tif 000009
【００４０】
得られたメゾ−オクタキス（２，３，４，５，６）ペンタフルオロフェニルオクタポルフィリンをメタノール等の有機溶媒に溶解し、酢酸銅等の銅塩を加えて反応させると、下記式（６）で示されるような、上記オクタフィリン類１分子に銅（ＩＩ）イオン１原子が配位したオクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体と、下記式（７）で示されるような、上記オクタフィリン類１分子に銅（ＩＩ）イオン２原子が配位したオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体が得られる。
【００４１】
【化１１】
2005162647.tif 000010
【００４２】
【化１２】
2005162647.tif 000011
【００４３】
このようにして得られた、上記式（７）で示されるオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体は、トルエンに溶解させ、トルエンの沸点温度で還流すると、下記式（８）で示される、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体が得られる。このとき得られる錯体は、分解前の上記オクタフィリン誘導体の２倍モル量が得られる。
【００４４】
【化１３】
2005162647.tif 000012
【００４５】
上記の式（７）に示されるオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体は、５００〜６００ｎｍにブロードな吸収波長を有するが、一方ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体は、４０８ｎｍに鋭い吸収を示す。このため、上記のオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体からポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体への熱的あるいは光化学的定量的分裂反応を行うことにより、吸収波長の移動を引き起こすことができる。このため、オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体を、記録材料として使用することが可能となる。また、オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体は、後述のように「８の字」型の構造を取り、このため、π−πスタックには不利であり、有機トランジスタ特性はほとんどない。一方、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体は非常に高い平面性を有し、π−πスタック構造を取りやすく、有機トランジスタ用材料に必須なスタックした方向への伝導性を示す。このため、熱分裂させた箇所のみ有機トランジスタ特性を持つ新しい薄膜の生成が可能である。熱分裂は、局所的な急激な過熱あるいはレーザー照射により引き起こすことができ、任意のパターンを描くことが可能である。
【実施例】
【００４６】
次に、この発明について、より具体的に実施例を用いて説明する。
（オクタフィリン類の製造）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒド（２．５ｍｌ，２０．３ｍｍｏｌ）、及びピロール（２００ｍｌ，２８４ｍｍｏｌ）を混合して得られた溶液に、窒素雰囲気下で、撹拌しながらトリフロロ酢酸（ＴＦＡ）（４８７．５μｌ，６．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温下で３０分間反応させ、ジピロロメタンを製造した。
【００４７】
次いで、得られた反応液にジクロロメタン２２００ｍｌを加えて、希釈後ＮａＯＨ水溶液で洗浄した。ロータリエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン）を用いて生成物（ジピロロメタン）を精製した。収量は６．１６ｇであり、用いた２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒドに対する収率は、９６％であった。
【００４８】
次に、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアルデヒド（４９０ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）、及び上記で得られたジピロロメタン（７８０ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（７５ｍｌ）に溶かし、２００ｍｌの丸底フラスコに入れた。これに２．５Ｍの三フッ化ホウ素エーテラート（ＢＦ3ＯＥｔ2）７５ｍＬを撹拌しながら加えた。２時間後、８７５ｍｇのＤＤＱを加え、一昼夜溶液を撹拌した。
【００４９】
反応終了後、反応溶液を、ロータリエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーにかけ、上記式（５）に示されるような、ピロール環を８個有するオクタフィリン類を得た。
【００５０】
（オクタフィリン誘導体の製造）
［実施例１］
上記のオクタフィリン類（１２．４ｍｇ、６．３×１０-3ｍｍｏｌ）をメタノール３０ｍｌに溶解し、これに、酢酸銅の飽和メタノール溶液（０．５ｍｌ）を加え、５分間、６４℃で還流した。
【００５１】
次いで、溶媒留去後、４０重量％塩化メチレン／ヘキサン溶液に溶解させ、シリカゲルカラム（ワコーゲルC−２００）で分離した。最初のフラクションとして、熱分裂生成物であるポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体（３．６ｍｇ、収率２９％、上記式（８）に示される化合物）が得られ、次のフラクションは、オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体（８．０ｍｇ、収率６１％、上記式（７）に示される化合物）が得られた。最後のフラクションとして、オクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体（０．４ｍｇ、収率３％、上記式（６）に示される化合物）が得られた。
【００５２】
［実施例２］
上記オクタフィリン３８．９ｍｇを、塩化メチレン２５ｍｌ（０．８ｍＭ）に溶解し、酢酸銅３５．９ｍｇ（１０等量）と酢酸ナトリウム８．２ｍｇ（５等量）を少量のメタノールに溶かした溶液を加え、０℃、アルゴン雰囲気下で遮光した状態で５時間撹拌した。その後、重曹水で反応を停止し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を除いて、反応混合物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、溶媒の留去も加熱しないで行うことにより、オクタフィリン銅２核錯体（２９．０ｍｇ、収率７０％）を得た。
【００５３】
（吸収スペクトル）
上記で得られた各化合物の塩化メチレン中の吸収スペクトルを、紫外可視吸収測定装置で測定した。その結果、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体の吸収スペクトルは、図１（ａ）に示すように、３１４ｎｍ（２×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、４０８ｎｍ（４．０×１０5ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、５３５ｎｍ（１．８×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、５７０ｎｍ（８．６×１０3ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））であった。
【００５４】
また、オクタフィリン銅単核錯体の吸収スペクトルは、図１（ｂ）に示すように、４１０ｎｍ（６．８×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、及び６６２ｎｍ（７．７×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））であった。
【００５５】
さらに、オクタフィリン銅２核錯体の吸収スペクトルは、図１（ｃ）に示すように、３５１ｎｍ（５．０×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、５２２ｎｍ（５．４×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、８２８ｎｍ（１×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））、９７０ｎｍ（１×１０4ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））であった。なお、上記の吸収スペクトルの数値の後の（）内は、分子吸光係数を示す。
【００５６】
（マススペクトル）
得られた上記各化合物の分子量を、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ（Fast Atom Bombardment Ionization Mass Spectroscopy、日本電子製ＨＸ−１１０）で測定したところ、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体は、1035にピークを示した。なお、計算値はC44H8N4F20Cuで1035である。次に、オクタフィリン銅単核錯体は、2010にピークを示した。なお、計算値はC88H18N8F40Cuで2009である。また、オクタフィリン銅２核錯体は、2070にピークを示した。なお、計算値はC88H16N8F40Cu2で2070 である。
【００５７】
（オクタフィリンの錯体化反応）
［実施例３］
上記の分取されたオクタフィリン（３０ｍｇ）を塩化メチレン（３０ｍｌ）に溶解し、約４０℃で過熱還流しながら、反応の進行を紫外可視吸収スペクトルで追跡した。その結果を、図２に示す。まず、開始前では、オクタフィリンのピークが見られた。反応開始後、約１時間ではオクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体の生成が認められ、２．５時間後では、オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体の生成が確認できる。この際、既に一部のオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体が分裂し、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体に変化していることが、４００ｎｍあたりの吸収からわかる。更に熱反応を１週間続けるとほぼ完全にポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体に変化することがわかる。ここで、反応をとめ、シリカゲルカラムで分離したところ、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体（２０ｍｇ、収率６７％）で得られた。
【００５８】
［実施例４］
（オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体の熱反応）
上記の分取されたオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体（３０ｍｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、１１０〜１２０℃で、１時間還流した。
次いで、溶媒留去後、４０重量％塩化メチレン／ヘキサン溶液に溶解させ、シリカゲルカラムで分離したところ、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体（２８mg収率９３％）のみが得られた。
【００５９】
（オクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体の熱反応）
上記の分取されたオクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体（３０ｍｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、１１０〜１２０℃で、１時間還流した。次いで、溶媒留去後、核磁気共鳴スペクトルや紫外可視吸収スペクトルで分析したところ、原料のオクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体のみであり、ポルフィリン誘導体への熱分裂反応は全く進行していないことがわかった。この反応混合液を４０重量％塩化メチレン／ヘキサン溶液に溶解させ、上記シリカゲルカラムで分離したところ、オクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体が定量的に回収された。
【００６０】
（２原子配位体のＸ線構造回折）
上記の方法で得られたオクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体の単結晶を成長させ、Ｘ線構造回折にかけたところ、図３（ａ）（ｂ）に示すような立体構造を有していることが明らかとなった。銅（ＩＩ）イオンは、平面４配位の構造を好むが、オクタフィリンの環状構造のため、非常に歪んだ構造を取っていることがわかる。一方、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体のＸ線構造は、図４（ａ）（ｂ）に示すように、ポルフィリン配位子にちょうどうまく取り込まれ、とても平面性の高い構造になっていることがわかった。
【００６１】
これらの結果から、加熱等により、オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体が分裂して、ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体２分子が得られるのは、銅（ＩＩ）イオン周りの立体的歪みを解消するために、熱的分裂反応が進行するためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
この発明にかかるオクタフィリン類は、特定の処理でポルフィリン類に変化するので、吸収バンドの位置が大きく変化する。このため、オクタフィリン誘導体を、記録材料や有機トランジスタ用材料として使用することができる。特に、オクタフィリン類２核錯体を薄膜として、レーザーで熱解裂して、ポルフィリンレイヤーを形成させることが可能となる。これにより、薄膜に微細な構造を書き込むことが可能となり、しかも、ポルフィリンレイヤーはポルフィリン銅の平面性により、面に垂直方向にスタッキングした集積構造をとることが予想され、その部分のみＦＥＴ特性を発現させることができる。あるいは、その部分のみ、分極率や反射率など光学特性のことなるレイヤーの形成が可能となり、様々な応用に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１（ａ）】ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体の吸収スペクトルを示すグラフ
【図１（ｂ）】オクタフィリン銅（ＩＩ）単核錯体の吸収スペクトルを示すグラフ
【図１（ｃ）】オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体の吸収スペクトルを示すグラフ
【図２】オクタフィリンの錯体化反応における吸収スペクトルの変化を示すグラフ
【図３（ａ）】オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体のＸ線構造回折で得られたデータから組み立てた３次元構造図（上から見たとき）
【図３（ｂ）】オクタフィリン銅（ＩＩ）２核錯体のＸ線構造回折で得られたデータから組み立てた３次元構造図（横から見たとき）
【図４（ａ）】ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体のＸ線構造回折で得られたデータから組み立てた３次元構造図（上から見たとき）
【図４（ｂ）】ポルフィリン銅（ＩＩ）単核錯体のＸ線構造回折で得られたデータから組み立てた３次元構造図（横から見たとき）
【図１（ａ）】
2005162647.tif 000015
【図１（ｂ）】
2005162647.tif 000016
【図１（ｃ）】
2005162647.tif 000017
【図２】
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【図３（ａ）】
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【図３（ｂ）】
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【図４（ａ）】
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【図４（ｂ）】
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