(57)【要約】      （修正有）【課題】低いしきい値電圧を有し、低温における短い応答時間、特に低温における短い応答時間及び同一又は改良された動作電圧の周波数依存性を有する液晶混合物の提供。【解決手段】少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含有する液晶混合物であって：2005089759.tif 000058（式中、Ｒ１は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよい）、この混合物が、それぞれ１０重量％よりも少ない量である２通りの特定構造からなるシアノ化合物を含有する液晶混合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の式Ｉで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって：
【化１】
2005089759.tif 000052
（式中、Ｒ1は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個のＣＨ2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよい）、
この混合物が１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｂ*で表わされる化合物および１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物を含有することを特徴とする、上記液晶混合物：
【化２】
2005089759.tif 000053
（各式中、Ｒは、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である）。
【請求項２】
少なくとも１種の式ＩＩおよび／または式ＩＩ*で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶混合物：
【化３】
2005089759.tif 000054
各式中、
Ａ4は、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ3は、炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、
Ｒ4は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個のＣＨ2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ａは、０または１であり、
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ相互に独立し、ＨまたはＦであり、
Ｑは、ＣＦ2、ＯＣＦ2、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、および
Ｙは、ＦまたはＣｌである。
【請求項３】
１種または２種以上の下記式で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１および２のいずれかに記載の液晶混合物：
【化４】
2005089759.tif 000055
各式中、Ｒ3aは、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、およびＲ2は、式Ｉ中に存在するＲ1について定義されているとおりである。
【請求項４】
１種または２種以上の下記式で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液晶混合物：
【化５】
2005089759.tif 000056
式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立し、式Ｉ中に存在するＲ1について定義されているとおりである。
【請求項５】
１種または２種以上の下記式から選択される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液晶混合物：
【化６】
2005089759.tif 000057
各式中、Ｒ3aおよびＲ4aは、それぞれ相互に独立し、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、およびａｌｋｙｌは、炭素原子１〜８個を有するアルキル基である。
【請求項６】
１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物を３〜４５％の量で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の液晶混合物。
【請求項７】
式ＩＩＩｂ*で表わされる化合物および式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物の割合がそれぞれ、≦８％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の液晶混合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の液晶混合物を含有する液晶ディスプレイ。
【請求項９】
ＴＮまたはＳＴＮ液晶ディスプレイであって、
−フレームと一緒になってセルを形成している２枚の外側基板、
−セル内に配置されている正の誘電異方性を有するネマティック液晶混合物、
−外側基板の内側に存在する配向膜を有する電極層、
を備え、
−外側基板表面の分子の長軸と外側基板とのチルト角が０度〜３０度であり、および
−セル内の液晶混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角が２２．５°〜６００°の数値を有し、
−ネマティック液晶混合物が、
ａ）＋１．５よりも大きい誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ａ１５〜８０重量％、
ｂ）−１．５〜＋１．５の誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂ２０〜８５重量％、
ｃ）−１．５よりも小さい誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ｄ０〜２０重量％、および
ｄ）所望により、膜厚さ（外側基板の隔たり）とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が約０．２〜１．３であるような量の光学活性成分Ｃ、
からなる上記ＴＮまたはＳＴＮ液晶ディスプレイにおいて、
上記ネマティック液晶混合物が請求項１〜７のいずれかに記載の液晶混合物であることを特徴とする、上記ＴＮまたはＳＴＮ液晶ディスプレイ。
【請求項１０】
光学活性成分として、１種または２種以上のカイラルドープ剤およびネマティック成分として、請求項１〜７のいずれかに記載の液晶混合物を含有するコレステリック液晶ディスプレイ、ＳＳＣＴディスプレイまたはＰＳＣＴディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規液晶混合物、その液晶ディスプレイ、特に非常に短い応答時間および良好な急峻度および角度依存性を有するねじれネマティック（ＴＮ）およびスーパーツイストネマティック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイにおける使用、およびこの新規混合物を含有する液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＴＮディスプレイは、公知である（例えば非特許文献１参照）。ＳＴＮディスプレイは、公知である（例えば特許文献１；特許文献２；特許文献３；非特許文献１；非特許文献２；非特許文献３；非特許文献４；非特許文献５；非特許文献６；非特許文献７；非特許文献８；非特許文献９；および非特許文献１０参照）。本明細書において、ＳＴＮの用語は、１６０°〜３６０°の数値のねじれ角を有する比較的大きいねじれを有する表示素子の全部を包含し、例えばウオータース等によるディスプレイ（非特許文献１１参照）、ＳＴＮ−ＬＣＤｓ（特許文献４参照）、ＳＢＥ−ＬＣＤｓ（非特許文献１２参照）、ＯＭＩ−ＬＣＤｓ（非特許文献６参照）、ＤＳＴ−ＬＣＤｓ（特許文献５参照）およびＢＷ−ＳＴＮ−ＬＣＤｓ（非特許文献３参照）を包含する。
【０００３】
標準的ＴＮディスプレイに比較し、ＳＴＮディスプレイは、電気光学特性曲線の格別に良好な急峻度、および良好なコントラスト値による中度および比較的高度の時分割比、例えば３２〜６４またはそれ以上の時分割比を有する点で際立っている。これに対し、ＴＮディスプレイにおけるコントラストは一般に、良好な暗時値に基づき高く、またコントラストの角度依存性は、低い時分割比、例えば３２よりも低い時分割比を有するＳＴＮディスプレイよりも低い。
特に重要なことは、ＴＮおよびＳＴＮディスプレイが非常に短い応答時間、特に比較的低温において非常に短い応答時間を有することにある。短い応答時間を得るために、従来では、比較的高い蒸気圧を有するほとんど単変性の添加剤を用い、液晶混合物の回転粘度を最適化していた。しかしながら、達成された応答時間はあらゆる用途に対し適合するものではなかった。
【０００４】
本発明によるディスプレイに急峻な電気光学特性曲線を得るためには、液晶混合物が比較的大きい弾性定数Ｋ33／Ｋ11比値および比較的小さい△ε／ε⊥値を有していなければならない（ここで、△εは誘電異方性であり、ε⊥は分子長軸に対して垂直な誘電率である）。
コントラストおよび応答時間の最適化に加え、この種の混合物は、追加の重要な要件を有する：
１．広いｄ／ｐウインドウ；
２．増大した長期間化学安定性；
３．大きい電気抵抗；
４．しきい値電圧の低い温度および周波数依存性。
【０００５】
達成されたパラメーター組合せは依然として、特に高度時分割ＳＴＮディスプレイ（約１／４００の範囲の時分割比を有する）に対して、しかしまた中度および低度時分割ＳＴＮディスプレイ（それぞれ約１／６４〜１／１６の範囲の時分割比を有する）およびＴＮディスプレイに対して、適当というにはほど遠い。これは部分的に、種々の要件が材料パラメーターによって反対の影響を受けるという事実に起因する。
特に、非常に短い応答時間を有すると同時に、上記要件に適合する広い動作温度範囲、大きい特性曲線急峻度、良好なコントラストの角度依存性および低いしきい値電圧を有する液晶混合物に対する、特に中度および低度時分割比ＳＴＮディスプレイ用の液晶混合物に対する格別の要求が継続している。
【０００６】
末端アルケニル基を有する式ＩＡで表わされる化合物および末端４−シアノ−３−フルオロフェニル基または４−シアノ−３，５−ジフルオロフェニル基を有する式ＩＢで表わされる化合物を含有するＳＴＮディスプレイは開示されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、これらの混合物のしきい値電圧および周波数依存性は、或る種の用途に対しては不充分である。
【特許文献１】ヨーロッパ特許第０１３１２１６Ｂ１号明細書（ＥＰ０１３１２１６Ｂ１）
【特許文献２】ドイツ国特許第３４２３９９３号明細書（ＤＥ３４２３９９３Ａ１）
【特許文献３】ヨーロッパ特許第００９８０７０Ａ２号明細書（ＥＰ００９８０７０Ａ２）
【特許文献４】ドイツ国特許第３５０３２５９号明細書（ＤＥ−Ａ３５０３２５９）
【特許文献５】ヨーロッパ特許第０２４６８４２号明細書（ＥＰ−Ａ０２４６８４２）
【非特許文献１】エム．シャット（Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ）およびダブリュー．ヘルフリッヒ（Ｗ．Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）著、アプル．フィス．レツト．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、１８、１２７（１９７１）
【非特許文献２】エム．シャット（Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ）およびエフ．リーンホーツ（Ｆ．Ｌｅｅｎｈｏｕｔｓ）著、１７ス フライブルグ コングレス オン リキッド クリスタルス（１７ｔｈ Ｆｒｅｉｂｕｒｇ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ）（８．−１０．０４．８７）
【非特許文献３】ケイ．カワサキ（Ｋ．Ｋａｗａｓａｋｉ）等著、エス アイ デイ ８７ ダイジェスト３９１（ＳＩＤ８７ Ｄｉｇｅｓｔ ３９１）（２０．６）
【非特許文献４】エム．シャット（Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ）およびエフ．リーンホーツ（Ｆ．Ｌｅｅｎｈｏｕｔｓ）著、エス アイ デイ ８７ ダイジェスト３７２（ＳＩＤ８７ Ｄｉｇｅｓｔ ３７２）（２０．１）
【非特許文献５】ケイ．カトウ（Ｋ．Ｋａｔｏｈ）等著、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）、Ｖｏｌ．２６、Ｎｏ．１１、Ｌ１７８４−Ｌ１７８６（１９８７）
【非特許文献６】エフ．リーンホーツ（Ｆ．Ｌｅｅｎｈｏｕｔｓ）等著、アプル．フィス．レツト．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、５０（２１）、１４６８（１９８７）
【非特許文献７】エイチ．エイ．ホン スプラング（Ｈ．Ａ．ｖａｎ Ｓｐｒａｎｇ）およびエイチ．ジイ．クープマン（Ｈ．Ｇ．Ｋｏｏｐｍａｎ）著、ジェイ．アプル．フィス．（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）、６２（５）、１７３４（１９８７）
【非特許文献８】ティ．ジェイ．シェイファー（Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｅｆｆｅｒ）およびジェイ．ネーリング（Ｊ．Ｎｅｈｒｉｎｇ）著、アプル．フィス．レツト．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、４５（１０）、１０２１（１９８４）
【非特許文献９】エム．シャット（Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ）およびエフ．リーンホーツ（Ｆ．Ｌｅｅｎｈｏｕｔｓ）著、アプル．フィス．レツト．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、５０（５）、２３６（１９８７）
【非特許文献１０】イー．ピー．レイネス（Ｅ．Ｐ．Ｒａｙｎｅｓ）著、モル．クリスト．リキ．クリスト．レタース（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｅｔｔｅｒｓ）、Ｖｏｌ．４（１）、１−８頁（１９８６）
【非特許文献１１】シー．エム．ウオータース（Ｃ．Ｍ．Ｗａｔｅｒｓ）等著、プロク．ソシ．インフ．ディスプ．（Ｐｒｏｃ．Ｓｏｃ．Ｉｎｆ．Ｄｉｓｐ．）（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９８５）（サード インターム．ディスプレイ コンフェレンス、コーベ、ジャパン）（３ｒｄ Ｉｎｔｅｒｍ．Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｋｏｂｅ，Ｊａｐａｎ））
【非特許文献１２】ティ．ジェイ．シェイファー（Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｅｆｆｅｒ）およびジェイ．ネーリング（Ｊ．Ｎｅｈｒｉｎｇ）著、アプル．フィス．レツト．（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、４５（１９８４）
【発明の開示】
【発明の効果】
【０００７】
下記式Ｉで表わされる化合物は、特にＴＮおよびＳＴＮ混合物の応答時間およびしきい値電圧を減少させ、同時に動作電圧およびしきい値電圧の周波数依存性を維持するか、または改良（すなわち、減少）しさえする。
特に、驚くべきことに、式Ｉで表わされる化合物を使用し、さらにＴＮおよびＳＴＮ混合物中の式ＩＩＩｂ*および／または式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物の量を減少させると、動作電圧およびしきい値電圧の周波数依存性を格別に損傷することなく、または改良さえしながら、同時に応答時間およびしきい値電圧を減少することができることが見出された。
【０００８】
さらにまた、本発明による混合物は、下記の利点を有する観点から際立っている：
−これらは、短い応答時間を有し、特に低温において短い応答時間を有する、
−これらは低い回転粘度を有する、
−これらは低いしきい値電圧および動作電圧を有する、
−これらは電気光学特性曲線の良好な急峻度を有する、
−これらは動作電圧およびしきい値電圧の小さい周波数依存性を有する、
−これらは低温において、液晶ディスプレイの長い保存寿命および作動時間を可能にする。
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、前記欠点を示さないか、または示しても少ない程度のみであり、特に従来技術からの混合物に比較し、低いしきい値電圧を有し、同時に特に低温における短い応答時間および同等または改良された動作電圧の周波数依存性を有する液晶ディスプレイ用の液晶媒体、特にＴＮおよびＳＴＮディスプレイ用の液晶媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ここに、下記ネマティック液晶混合物を使用することによって上記課題を解決することができることが見出された。本発明によるネマティック液晶混合物の特徴は、少なくとも１種の式Ｉで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって：
【化１】
2005089759.tif 000002
（式中、Ｒ1は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個のＣＨ2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよい）
【００１１】
この混合物が１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｂ*で表わされる化合物および１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物を含有することを特徴とする：
【化２】
2005089759.tif 000003
（各式中、Ｒは、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である）。
【００１２】
従って、本出願は、１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって：
【化３】
2005089759.tif 000004
（式中、Ｒ1は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個のＣＨ2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよい）
【００１３】
この混合物が１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｂ*で表わされる化合物および１０重量％よりも少ない量の式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物を含有することを特徴とする液晶混合物に関する：
【化４】
2005089759.tif 000005
（各式中、Ｒは、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である）。
【００１４】
本発明はまた、液晶ディスプレイ、特にＴＮおよびＳＴＮディスプレイに、特に中度〜高度時分割範囲で使用するための対応する液晶混合物に関する。
本発明はまた、液晶ディスプレイであって、
−フレームと一緒になってセルを形成している２枚の外側基板、
−セル内に配置されている正の誘電異方性を有するネマティック液晶混合物、
−外側基板の内側に存在する配向膜を有する電極層、
を有し、
−外側基板表面の分子の長軸と外側基板とのチルト角が０度〜３０度であり、および
−セル内の液晶混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角が２２．５°〜６００°の数値を有し、
【００１５】
−ネマティック液晶混合物が、
ａ）＋１．５よりも大きい誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ａ１５〜８０重量％、
ｂ）−１．５〜＋１．５の誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂ２０〜８５重量％、
ｃ）−１．５よりも小さい誘電異方性を有する１種または２種以上の化合物からなる液晶成分Ｄ０〜２０重量％、および
ｄ）所望により、膜厚さ（外側基板の隔たり）とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が約０．２〜１．３であるような量の光学活性成分Ｃ、
を含有する液晶ディスプレイにおいて、
ネマティック液晶混合物が本明細書に記載されているとおりの本発明による混合物であることを特徴とする液晶ディスプレイに関する。
【００１６】
特に好適な式Ｉで表わされる化合物は、その分子中に存在するＲ1が炭素原子１〜８個を有するアルキル基または炭素原子２〜７個を有するアルケニル基である化合物である。非常に特に好ましくは、基Ｒ1はエチル、ｎ−プロピルおよびｎ−ペンチル、ならびにビニルおよびプロペン−１−イルである。
【００１７】
本発明による混合物は好ましくは、式Ｉで表わされる化合物に加え、１種または２種以上の式ＩＩで表わされるアルケニル化合物を含有する：
【化５】
2005089759.tif 000006
【００１８】
式中、
Ａ4は、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ3は、炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、
Ｒ4は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個のＣＨ2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ａは、０または１である。
ａが１である式ＩＩで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
【００１９】
特に好適な式ＩＩで表わされる化合物は、式ＩＩａ〜ＩＩｉから選択される：
【化６】
2005089759.tif 000007
【００２０】
上記各式中、Ｒ3aおよびＲ4aは、それぞれ相互に独立し、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、およびａｌｋｙｌは、炭素原子１〜８個を有するアルキル基である。
式ＩＩａで表わされる化合物、特にその分子中に存在するＲ3aおよびＲ4aがＣＨ3である化合物、および式ＩＩｅ、式ＩＩｆ、式ＩＩｇ、式ＩＩｈおよび式ＩＩｉで表わされる化合物、特にその分子中に存在するＲ3aがＨまたはＣＨ3である化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
【００２１】
式ＩＩで表わされる化合物を使用すると、本発明による液晶混合物に特に低い回転粘度値が得られ、また大きい急峻度および迅速な応答時間を、特に低温で有するＴＮおよびＳＴＮディスプレイが得られる。
本発明による混合物は好ましくは、式ＩＩで表わされる誘電的に中性のアルケニル化合物に加え、１種または２種以上の式ＩＩ*で表わされる誘電的に正のアルケニル化合物を含有する：
【００２２】
【化７】
2005089759.tif 000008
式中、
Ｒ3は、炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、
Ｑは、ＣＦ2、ＯＣＦ2、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、および
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ相互に独立し、ＨまたはＦである。
【００２３】
式ＩＩ*において、Ｌ1および／またはＬ2がＦであり、およびＱ−ＹがＦまたはＯＣＦ3である化合物は、特に好適である。
さらにまた、式ＩＩ*において、Ｒ3が炭素原子２〜７個、特に２個、３個または４個を有する１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
式ＩＩ*ａで表わされる化合物は特に好適な化合物として挙げられる：
【００２４】
【化８】
2005089759.tif 000009
式中、Ｒ3aは、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ4Ｈ7、特にＨまたはＣＨ3である。
【００２５】
式Ｉで表わされる化合物および＋１．５よりも大きい誘電異方性を有する式ＩＩ*で表わされる極性化合物は、上記定義の成分Ａに分類されるべきである。
請求項１のただし書き条件に従い、本発明による混合物は、式Ｉで表わされる化合物以外に、１種または２種以上の下記式で表わされるシアノ化合物をまた、包含することができる：
【００２６】
【化９】
2005089759.tif 000010
【００２７】
【化１０】
2005089759.tif 000011
【００２８】
上記各式において、
Ｒは、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個以上のＣＨ2基はまた、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、好ましくは炭素原子１〜８個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、および
Ｌ1-4は、それぞれ相互に独立し、ＨまたはＦである、
【００２９】
ただし、本発明による混合物中の式ＩＩＩｂおよび式ＩＩＩｃにおいて、Ｌ1およびＬ2がＦであり、およびＲがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物の割合は、それぞれ１０％よりも少なくする。
本発明による混合物において、式ＩＩＩｂ*および式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物の割合は、好ましくはそれぞれ≦８％、特に好ましくはそれぞれ≦５％である。
好適な式ＩＩＩａおよび式ＩＩＩｂで表わされる化合物を下記に挙げる：
【００３０】
【化１１】
2005089759.tif 000012
【００３１】
【化１２】
2005089759.tif 000013
【００３２】
式ＩＩＩb*で表わされる化合物も、または式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物も含有していない混合物は、好ましい混合物として挙げられる。その分子中に存在するＬ1がＦであり、Ｌ2がＨまたはＦであり、およびＲがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である式ＩＩＩｂで表わされる化合物も、または式ＩＩＩｃで表わされる化合物も含有していない混合物は、特に好ましい混合物として挙げられる。式ＩＩＩｂで表わされる化合物も、または式ＩＩＩｃで表わされる化合物も含有していない混合物は、非常に特に好ましい混合物として挙げられる。
好適態様において、成分Ａは１種または２種以上の下記式で表わされる３，４，５−トリフルオロフェニル化合物：
【００３３】
【化１３】
2005089759.tif 000014
【００３４】
【化１４】
2005089759.tif 000015
【００３５】
【化１５】
2005089759.tif 000016
【００３６】
および／または１種または２種以上の下記式で表わされる極性末端基を有する化合物：
【化１６】
2005089759.tif 000017
【００３７】
【化１７】
2005089759.tif 000018
【００３８】
【化１８】
2005089759.tif 000019
【００３９】
を包含する（上記各式中、Ｒは上記定義のとおりであり、およびＬ3およびＬ4はそれぞれ相互に独立して、ＨまたはＦである。これらの化合物中に存在するＲは特に好ましくは、炭素原子１〜８個を有するアルキル基またはアルコキシ基である）。
好適液晶混合物は、１種または２種以上の成分Ａの化合物を、好ましくは１５〜８０％、特に好ましくは２０〜７０％の割合で含有する。これらの化合物は、△ε ≧＋３の誘電異方性、特に△ε≧＋８の誘電異方性、特に好ましくは△ε ≧＋１２の誘電異方性を有する。
【００４０】
好適液晶混合物は、１種または２種以上の成分Ｂの化合物を、好ましくは２０〜８５％、特に好ましくは３０〜７５％の割合で含有する。グループＢの化合物、特にアルケニル基を含有する化合物は、特に回転粘度γ1にかかわり低い数値を有する点で際立っている。
１種または２種以上の式ＩＩで表わされる化合物以外に、成分Ｂは好ましくは、１種または２種以上の下記式で表わされる二環状化合物からなる群から選択される化合物：
【００４１】
【化１９】
2005089759.tif 000020
【００４２】
および／または１種または２種以上の下記式で表わされる三環状化合物からなる群から選択される化合物：
【化２０】
2005089759.tif 000021
【００４３】
【化２１】
2005089759.tif 000022
および／または１種または２種以上の下記式で表わされる四環状化合物からなる群から選択される化合物：
【００４４】
【化２２】
2005089759.tif 000023
【００４５】
を包含する（上記各式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個以上のＣＨ2基はまた、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、および
Ｌは、ＨまたはＦである）。
【００４６】
ＩＶ１０〜ＩＶ１９およびＩＶ２３〜ＩＶ３３中に存在する１，４−フェニレン基は、それぞれ相互に独立し、１個または２個以上のフッ素により置換されていてもよい。
【００４７】
式ＩＶ１７〜ＩＶ３１において、Ｒ1がアルキル基であり、およびＲ3がアルキル基またはアルコキシ基である、特にアルコキシである化合物は特に好適な化合物として挙げられる（上記アルキル基およびアルコキシ基はそれぞれ、炭素原子１〜７個を有する）。式ＩＶ２７および式ＩＶ２９において、ＬがＦである化合物はまた、好ましい化合物として挙げられる。
式ＩＶ２、式ＩＶ２７および式ＩＶ２８で表わされる化合物は、非常に特に好適な化合物として挙げられる。
【００４８】
式ＩＶ１〜ＩＶ３３で表わされる化合物中に存在するＲ1およびＲ2は、特に好ましくは炭素原子１〜１２個を有する直鎖状アルキル基またはアルコキシ基である。
所望により、液晶混合物は、層厚さ（外側基板の隔たり）とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が０．２よりも大きくなるような量で
光学活性成分Ｃを含有する。この成分の場合、当業者は多数のカイラルドープ剤を入手することができ、その中の数種は市販されており、例えばコレステリルノナノエート、メルク社（Merck KGaA, Darmstadt）からのＳ−８１１、ならびにＣＢ１５（BDH,Poole,英国）がある。ドープ剤の選択に、それ自体制限はない。
【００４９】
成分Ｃの化合物の割合は、好ましくは０〜１０％、特に０〜５％、特に好ましくは０〜３％である。
本発明による混合物はまた、好ましくは１種または２種以上の液晶トラン化合物を含有する。トラン化合物は大きい複屈折値△ｎを有することから、応答時間を格別に短縮しながら、比較的薄い層厚さの使用を可能にする。これらのトラン化合物は、下記式からなる群から選択すると好ましい：
【００５０】
【化２３】
2005089759.tif 000024
【００５１】
上記各式中、
Ｒ1およびＲ2は、上記定義のとおりであり、
Ｚ4は、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−または単結合であり、および
Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ相互に独立し、ＨまたはＦである。
式Ｔａ、式Ｔｂおよび式Ｔｈで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
【００５２】
特に好適な化合物は、式Ｔｅにおいて、基Ｌ1〜Ｌ6の１個、２個または３個がＦであり、および他がＨである化合物であるが、ただしＬ1およびＬ2、またはＬ3およびＬ4、またはＬ5およびＬ6は、両方ともに同時にＦではない化合物である。
【００５３】
Ｔａ、ＴｂおよびＴｈからなる群からの化合物の割合は、好ましくは５〜５０％、特に１０から４０％である。
式Ｔａ〜Ｔｈで表わされる化合物の割合は、好ましくは２〜５５％、特に５〜３５％である。
本発明による混合物はまた、所望により、１種または２種以上の−２よりも小さい誘電異方性を有する化合物を２０％までの量で含有することができる（成分Ｄ）。
【００５４】
混合物が成分Ｄを含有する場合、これらは好ましくは、構造単位２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを含有する１種または２種以上の化合物、例えばＤＥ−Ａ３８０７８０１、同３８０７８６１、同３８０７８６３、同３８０７８６４または同３８０７９０８に記載の化合物である。国際特許出願ＰＣＴ／ＤＥ８８／００１３３に記載されているこの構造を含有するトラン化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
成分Ｄの別種の公知化合物は、例えばＤＥ−Ａ３２３１７０７またはＤＥ−Ａ３４０７０１３に記載の下記構造単位を含有する２，３−ジシアノハイドロキノンまたはシクロヘキサン誘導体である：
【化２４】
2005089759.tif 000025
【００５５】
本発明による液晶混合物は好ましくは、成分Ｄの化合物を含有する。
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の定義中の「アルケニル」の用語は、直鎖状および分枝鎖状アルケニル基、特に直鎖状基を包含し、ここでＲ、Ｒ1およびＲ2の場合、炭素原子１〜１２個を含有し、またＲ3およびＲ4の場合、炭素原子２〜７個を含有する。特に好適なアルケニル基は、Ｃ2−Ｃ7−１Ｅ−アルケニル、Ｃ4−Ｃ7−３Ｅ−アルケニル、Ｃ5−Ｃ7−４−アルケニル、Ｃ6−Ｃ7−５−アルケニルおよびＣ7−６−アルケニル、特にＣ2−Ｃ7−１Ｅ−アルケニル、Ｃ4−Ｃ7−３Ｅ−アルケニルおよびＣ5−Ｃ7−４−アルケニルである。
【００５６】
好適アルケニル基の例には、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどがある。５個までの炭素原子を有する基は一般に、好適である。
本発明によるＴＮおよびＳＴＮディスプレイに使用することができる式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩおよび式Ｔ、ならびにその付属式で表わされる化合物はそれぞれ、公知であるか、または公知化合物と同様に製造することができる。
【００５７】
好適態様において、混合物は下記成分を含有する：
−１種、２種または３種の式Ｉで表わされる化合物、
−１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物を、３〜４５％、特に５〜３５％、特に好ましくは１０〜３０％、
式ＩＩＩｂ*で表わされる化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式ＩＩＩｂにおいて、Ｌ1がＦであり、Ｌ2がＨまたはＦであり、およびＲがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式ＩＩＩｂにおいて、Ｒがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
【００５８】
−式ＩＩＩｃ*で表わされる化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式ＩＩＩｃにおいて、Ｌ1がＦであり、Ｌ2がＨまたはＦであり、およびＲがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式ＩＩＩｃにおいて、Ｒがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦８％、好ましくは≦５％、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
−１種、２種以上の式Ｔａ、式Ｔｂおよび式Ｔｈで表わされる化合物を、３〜４０％、特に６〜３５％、特に好ましくは８〜２５％、
【００５９】
−１種または２種以上の式ＩＩ、式ＩＩ*、式ＩＶ９および式ＩＶ２４で表わされる化合物を、２５〜７５％、特に３５〜６５％、
−式ＩＩｆ、式ＩＩｇ、式ＩＩｈ、式ＩＩｉおよび式ＩＩ*ａにおいて、ａｌｋｙｌが炭素原子１〜８個を有するアルキル基であり、およびＲ3aがＨまたはＣＨ3である化合物から選択される１種または２種以上のアルケニル化合物、
−式ＩＶ９および／または式ＩＶ２４において、Ｒ1が炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、およびＲ2が上記定義のとおりであり、特に特に炭素原子１〜６個を有するアルキル基またはアルコキシ基である１種または２種以上の化合物、特に１種または２種以上の式ＩＶ９ａおよび／または式ＩＶ２４ａで表わされる化合物：
【００６０】
【化２５】
2005089759.tif 000026
【００６１】
上記各式中、Ｒ3aはＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7、特にＨまたはＣＨ3であり、およびＲ2は上記定義のとおりであり、好ましくは炭素原子１〜６個、特に炭素原子１個、２個または３個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、非常に特に好ましくはメトキシ、エトキシまたはｎ−プロポキシである。
液晶混合物中のこれらの化合物の割合は、好ましくは２〜３０％、特に３〜２０％である。
−式ＩＶ２において、Ｒ1およびＲ2が好ましくは、炭素原子１〜６個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、特にＲ1がアルキル基であり、およびＲ2が炭素原子１〜６個を有するアルコキシ基である１種または２種以上の化合物、
【００６２】
−１種または２種以上の式ＩＶ２７および／または式ＩＶ２８で表わされる化合物（ただし、式ＩＶ２７中に存在するＬはＨまたはＦ、特に好ましくはＦである）。液晶混合物中のこれらの化合物の割合は、好ましくは１０〜４５％、特に１５〜４０％である。
−正の誘電異方性を有する化合物、特に△ε ≧＋１２を有する化合物を２０％以上。
【００６３】
特に、本発明による混合物は、厚い層厚さを有するＴＮおよびＳＴＮディスプレイで使用すると、非常に短い総合応答時間（ｔtot＝ｔon−ｔoff）を有する点で際立っている。
ＴＮおよびＳＴＮセルで用いられる本発明による液晶混合物は、△ε ≧１の正の誘電異方性を有する。△ε ≧３、特に△ε ≧５を有する液晶混合物は特に好ましいものとして挙げられる。
【００６４】
本発明による液晶混合物は、しきい値電圧Ｖ10/0/20および回転粘度γ1にかかわり好ましい数値を有する。光学ピッチ差の数値ｄ・△ｎが予め特定されている場合、層厚さ値ｄは光学異方性△ｎによって決定される。特に比較的大きいｄ・△ｎ値の場合、ｄ値を比較的小さく選択できることから、比較的大きい光学異方性値を有する本発明による液晶混合物の使用が一般に好ましく、これにより応答時間にかかわりさらに好ましい数値が得られる。しかしながら、小さい方の△ｎ値を有する本発明による液晶混合物を含有する本発明による液晶ディスプレイはまた、有利な応答時間値を有するという特徴を有する。
【００６５】
本発明による液晶混合物はまた、電気光学特性曲線の急峻度にかかわり有利な数値を有することを特徴とし、また特に２０℃以上の温度において高時分割比をもって動作することができる。さらに、本発明による液晶混合物は、高い安定性を有し、また電気抵抗およびしきい値電圧の周波数依存性にかかわり好ましい数値を有する。本発明による液晶ディスプレイは広い動作温度範囲および良好なコントラストの角度依存性を有する。
【００６６】
偏光板、電極基板およびそれぞれそこに隣接している液晶分子の優先配向（ディレクター）が通常、一方の電極から他方の電極まで１６０°〜７２０°の数値でねじれているように表面処理された電極からの本発明による液晶表示素子の構造は、この型式の表示素子にかかわる通常の構造に相当する。「通常の構造」の用語は、広く解釈されるべきであり、またＴＮおよびＳＴＮセル、特にマトリックス表示素子および追加の磁石を備えた表示素子の誘導型および改変型の全部を包含する。
【００６７】
２枚の外側基板の表面チルト角は同一であっても、または相違していてもよい。同一チルト角が好ましい。好適ＴＮディスプレイは、外側基板表面の分子長軸と外側基板との間に、０°〜７°、好ましくは０．０１°〜５°、特に０．１°〜２°のチルト角を有する。ＳＴＮディスプレイにおいて、このチルト角は、１°〜３０°、好ましくは１°〜１２°、特に３°〜１０°である。
セル内のＴＮ混合物のねじれ角は、２２．５°〜１７０°、好ましくは４５°〜１３０°、特に８０°〜１１５°の数値を有する。セル内のＳＴＮ混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角は、１００°〜６００°、好ましくは１７０°〜３００°、特に１８０°〜２７０°の数値を有する。
【００６８】
本発明に従い使用することができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法で製造することができる。一般に、主成分を構成する成分中に、有利には高められた温度において、少量で用いられる諸成分の所望量を溶解させる。有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の諸成分の溶液を混合し、混合後、溶媒を、例えば蒸留により、再度分離することができる。
【００６９】
本発明による液晶混合物はまた、コレステリック液晶（ＣＬＣ）ディスプレイ、特にＳＳＣＴ［「表面安定化コレステリック組織」（surface stabilized cholesteric texture）］およびＰＳＣＴ［「ポリマー安定化コレステリック組織」（polymer  stabilized cholesteric texture）］ディスプレイ、例えばＷＯ９２／１９６９５、ＵＳ ５，３８４，０６７、ＵＳ ５，４５３，８６３、ＵＳ ６，１７２，７２０またはＵＳ ５，６６１，５３３に記載されているようなディスプレイにおける液晶媒体として使用するのに適する。ＣＬＣディスプレイは代表的に、ＴＮおよびＳＴＮディスプレイに比較し格別に大きいラセン状ねじれを有する光学活性成分およびネマティック成分からなるＣＬＣ媒体を含有し、また円−偏光された光の選択的反射を示す。この反射波長は、コレステリックラセンのピッチとＣＬＣ媒体の平均屈折率との積に相当する。
【００７０】
この目的には、本発明による液晶混合物に、当該液晶媒体が室温においてコレステリック相を有し、およびそのねじれ能力および濃度が電磁波スペクトルの好ましくは可視、ＵＶまたはＩＲ領域、特に４００〜８００ｎｍの領域にある反射波長を有するような様相で選択される１種または２種以上のカイラルドープ剤を添加する。
【００７１】
適当なドープ剤は当業者にとって公知であり、また例えばコレステリルノナノエート（ＣＮ）、ＣＢ１５、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１Ｒ／Ｓ−３０１１またはＲ／Ｓ−４０１１（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）のように市販されている。カイラル糖基を含有する高度ねじれドープ剤、特にジアンヒドロヘキシトール誘導体、例えばイソソルビトール、イソマンニトールまたはイソアイジトールの誘導体、好ましくはＷＯ９８／００４２８に記載のソルビトール誘導体は、好ましいものとして挙げられる。さらにまた、カイラルエタンジオール誘導体、例えばジフェニル−１，２−ジヒドロキシエタンの１，２−誘導体（ベンジレングリコール、ヒドロベンゾイン）、好ましくはＧＢ−Ａ−２，３２８，２０７に記載のメソーゲン性ヒドロベンゾイン誘導体は、好適なものとして挙げられる。非常に特に好適なドープ剤は、ＷＯ０２／９４８０５に記載のカイラルビナフチル誘導体、ＷＯ０２／３４７３９に記載のカイラルビナフチルアセタール誘導体、ＷＯ０２／０６２６５に記載のカイラルＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびにＷＯ０２／０６１９６およびＷＯ０２／０６１９５に記載の少なくとも１個のフッ素化架橋基および末端または中心カイラル基を含有するカイラルドープ剤である。
【００７２】
２種または３種以上のドープ剤を添加する場合、これらは同一方向または反対方向のねじれおよび同一または反対のねじれ温度依存性を有することができる。
本発明はさらにまた、液晶混合物がネマティック成分として、本発明による液晶混合物および光学活性成分として、１種または２種以上のカイラルドープ剤を含有するＣＬＣ媒体に関する。本発明はさらにまた、上記ＣＬＣ媒体を含有するＣＬＣディスプレイ、特にＳＳＣＴおよびＰＳＣＴディスプレイに関する。
この種の誘電体はまた、当業者にとって公知であり、刊行物に開示されている追加の添加剤を含有することができる。一例として、０〜１５％の多色染料を添加することができる。
【００７３】
本明細書および下記例において、液晶化合物の構造は略語で示されており、その化学式への変換は下記表ＡおよびＢに従い達成される。基ＣnＨ2n+1およびＣmＨ2m+1は全部が、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。アルケニル基はトランス−配置を有する。表Ｂのコードは自明である。表Ａには、基本構造にかかわる略語のみが示されている。各場合、この基本構造にかかわる略語の後に、ダッシュにより分離して、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｌ１、Ｌ2およびＬ3に関して下記表に示されているコードが示されている。
【００７４】
【表１】
2005089759.tif 000027
【００７５】
ＴＮおよびＳＴＮディスプレイは好ましくは、下記表ＡおよびＢからの１種または２種以上の成分から構成されている液晶混合物を含有する。
【００７６】
表Ａ：（Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3＝ＨまたはＦ）
【化２６】
2005089759.tif 000028
【００７７】
表 Ｂ：
【化２７】
2005089759.tif 000029
【００７８】
【化２８】
2005089759.tif 000030
【００７９】
表 Ｃ：
表Ｃは、本発明による混合物に一般的に添加することができるドープ剤を示す。
【化２９】
2005089759.tif 000031
【００８０】
【化３０】
2005089759.tif 000032
【００８１】
【化３１】
2005089759.tif 000033
【００８２】
表 Ｄ：
例として、本発明による混合物に添加することができる安定剤を下記に示す：
【化３２】
2005089759.tif 000034
【００８３】
【化３３】
2005089759.tif 000035
【００８４】
【化３４】
2005089759.tif 000036
【００８５】
【化３５】
2005089759.tif 000037
【００８６】
【化３６】
2005089759.tif 000038
【００８７】
実施例
下記例は、本発明を制限することなく、本発明を説明しようとするものである。下記略語を使用する：
ｃｌ．ｐ．  透明点（ネマティック−アイソトロピック相−転移温度）
Ｓ−Ｎ      スメクティック−ネマティック相−転移温度）
△ｎ        光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）
ｎ0          常光線屈折率（５８９ｎｍ、２０℃）
△ε        誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）
Ｓ          特性曲線急峻度＝Ｖ90／Ｖ10
Ｖ10        しきい値電圧＝１０％の相対コントラストにおける特性電圧
（別段の記載がないかぎり、８０Ｈｚの周波数）
【００８８】
Ｖ90        ９０％の相対コントラストにおける特性電圧
ｔon        スイッチオンから最高コントラストの９０％に到達するまでの時間
ｔoff        スイッチオフから最高コントラストの１０％に到達するまでの              時間
ｔtot        総合応答時間ｔon ＋ｔoff
本明細書全体をとおし、全部の温度は℃で示されている。パーセンテージは、別段の記載がないかぎり重量パーセントである。別段の記載がないかぎり、ディスプレイは、１／１２８の時分割比および１／１２のバイアスでアドレスする。ねじれは、別段の記載がないかぎり、２４０°である。
【００８９】
比較例 １
下記成分からなるＷＯ０１／６４８１４からの例２に従うＴＮおよびＳＴＮ混合物（混合物Ｖ１）：
【表２】
2005089759.tif 000039
【００９０】
例 １
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（混合物Ｍ１）は下記成分からなる：
【表３】
2005089759.tif 000040
【００９１】
混合物Ｖ１およびＭ１の場合、しきい値電圧Ｖ10は矩形電圧の周波数の関数（ｄＶ10／ｄｆ）として測定した。この結果は、図１に示されている。
本発明による混合物Ｍ１が、例えば透明点および複屈折値などの別の好ましい物性を保有しながら、比較例１での混合物Ｖ１と比較し、格別に低いしきい値電圧および格別に低いしきい値電圧の周波数依存性を有することは、図１から明白に証明される。
さらに、比較混合物Ｖ１は、比較的大きい周波数（＞５ｋＨｚ）において低温ドメインの形成を示し、その結果として、しきい値電圧をこれらの周波数ではもはや測定することができない。これに対し、本発明による混合物Ｍ１は、１０ｋＨｚの周波数においてさえも、低温ドメインを示さない。
【００９２】
比較例 ２
下記成分からなるＴＮおよびＳＴＮ混合物（混合物Ｖ２）：
【表４】
2005089759.tif 000041
【００９３】
例 ２
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ２）は下記成分からなり、比較例２の混合物Ｖ２に比較し、格別に高い透明点、格別に低いしきい値電圧、さらに大きい急峻度およびさらに迅速な総合応答時間を有する：
【表５】
2005089759.tif 000042
【００９４】
比較例 ３
下記成分からなるＴＮおよびＳＴＮ混合物（混合物Ｖ３）：
【表６】
2005089759.tif 000043
【００９５】
例 ３
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ３）は下記成分からなり、比較例３の混合物Ｖ３に比較し、格別に高い透明点、格別に低いしきい値電圧、さらに大きい急峻度およびさらに迅速な総合応答時間を有する：
【表７】
2005089759.tif 000044
【００９６】
比較例 ４
下記成分からなるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｖ４）：
【表８】
2005089759.tif 000045
【００９７】
例 ４
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ４）は下記成分からなり、比較例４の混合物Ｖ４に比較し、格別に低いしきい値電圧およびさらに大きい急峻度を有する：
【表９】
2005089759.tif 000046
【００９８】
比較例 ５
下記成分からなるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｖ５）：
【表１０】
2005089759.tif 000047
【００９９】
例 ５
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ５）は下記成分からなり、混合物Ｖ５に比較し、匹敵する総合応答時間を有しながら、格別に高い透明点、低いしきい値電圧およびさらに大きい急峻度を有する：
【表１１】
2005089759.tif 000048
【０１００】
図２は、Ｍ５およびＶ５にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示している。本発明による混合物Ｍ５は、Ｖ５に比較し、格別に小さい周波数依存性を有する。
【０１０１】
比較例 ６
下記成分からなるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｖ６）：
【表１２】
2005089759.tif 000049
【０１０２】
例 ６ａ
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ６ａ）は下記成分からなり、比較例６の混合物Ｖ６に比較し、同一しきい値電圧を有しながら、さらに迅速な総合応答時間を有する：
【表１３】
2005089759.tif 000050
【０１０３】
例 ６ｂ
本発明によるＴＮおよびＳＴＮ混合物（Ｍ６ｂ）は下記成分からなり、混合物Ｖ６に比較し、匹敵するしきい値電圧を有しながら、さらに迅速な総合応答時間およびさらに高い透明点を有する：
【表１４】
2005089759.tif 000051
【０１０４】
図３は、Ｍ６ａ、Ｍ６ｂおよびＶ６にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示している。本発明による混合物Ｍ６ａおよびＭ６ｂは、Ｖ６に比較し、格別に小さい周波数依存性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】図１は、混合物Ｖ６、Ｍ６ａおよびＭ６ｂにかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。
【図２】図２は、混合物Ｍ５およびＶ５にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。
【図３】図３は、混合物Ｍ１およびＶ１にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。
【図１】
2005089759.tif 000059
【図２】
2005089759.tif 000060
【図３】
2005089759.tif 000061