(57)【要約】【課題】  海棲生物全般、特にヒドロ虫類に対して格段に優れた効果を発揮することができる防汚塗料組成物を提供する。【解決手段】  防汚塗料組成物中の構成成分として、ラノリンもしくはラノリン誘導体を含むことを特徴とする防汚塗料組成物により達成される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚塗料組成物中の構成成分として、ラノリンもしくはラノリン誘導体を含むことを特徴とする防汚塗料組成物。
【請求項２】
該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、海棲生物忌避剤が固形分換算で４〜６５質量部含まれてなる請求項１に記載の防汚塗料組成物。
【請求項３】
該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、樹脂が１５〜６５質量部含まれてなる請求項２に記載の防汚塗料組成物。
【請求項４】
該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、ポリブデンが１０〜６０質量部含まれてなる請求項１〜３のいずれか一つに記載の防汚塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漁網、船底、海中構築物等への海棲生物の付着を防止する目的で塗布する防汚塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
養殖、定置等の漁網、船底、海中構造物等へは様々な海棲生物が付着する。養殖網、定置網においてはフジツボ、イガイ、ホヤ、コケムシ、ヒドロ虫等の汚損生物が付着し、網目を塞ぐことによる養殖域内の水質悪化や、魚病の多発や酸素欠乏等による養殖魚のへい死、海棲生物の付着重量増による漁網の破損等、その作業に従事する人間は費用、労力の面で多大な損失を被っている。
【０００３】
従来から、その海棲生物の付着を防止する目的で有機スズ化合物を主成分とする防汚塗料が広く使用されてきた。しかしながら、その毒性の強さから環境に与える影響も大きく、有機スズ化合物含有の防汚塗料は、その使用が制限されている。その後、この有機スズ化合物に替わるものとして様々な低毒性の海棲生物忌避剤を含有した防汚塗料が開発され、使用されてきている。その中でも、特に有機ホウ素系化合物を含有した各種の防汚塗料が開発され、現在、広く使用されている（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、これらの防汚塗料に含まれる有機ホウ素系化合物は、難分解性であることなどから海産動物に対する影響が懸念されており、現在では漁網用防汚剤の分野で、種々ある有機ホウ素系化合物のうち、ピリジントリフェニルボロン（通称ＰＫ）を含む製剤について、全国漁業協同組合連合会より使用規制されているのが現状である（非特許文献１）。
【０００５】
また、有機ホウ素系化合物は、他の海棲生物忌避剤と比較して高価であり、従って、防汚塗料組成物中に占める費用割合も高価となることから、経済性の面からも好ましくない。
【０００６】
また、他の海棲生物忌避剤のうち、安価なものとして、テトラエチルチウラムジスルフィド等が用いられているが（特許文献２）、海棲生物忌避剤として単独使用の場合、海棲生物に対する忌避効果、特にヒドロ虫類に対する忌避効果が弱く、ヒドロ虫類等が多量に発生する海域では、実際の使用に耐えうるものではない。
【特許文献１】特開平０７−１３３２０７号公報
【特許文献２】特公昭６４−０１２２４３号公報
【非特許文献１】平成１５年４月１日付けＪＦ全魚連発第３０３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、安価でかつ低毒性で、海棲生物全般、特にヒドロ虫類に対して、長期にわたり、優れた防汚効果を発揮することのできる、防汚塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記諸目的は、下記（１）〜（４）により達成される。
【０００９】
（１）  防汚塗料組成物中の構成成分として、ラノリンもしくはラノリン誘導体を含むことを特徴とする防汚塗料組成物。
【００１０】
（２）  該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、海棲生物忌避剤が固形分換算で４〜６５質量部含まれてなる前記（１）に記載の防汚塗料組成物。
【００１１】
（３）  該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、樹脂が１５〜６５質量部含まれてなる前記（２）に記載の防汚塗料組成物。
【００１２】
（４）  該ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、ポリブデンが１０〜６０質量部含まれてなる前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の防汚塗料組成物。
【発明の効果】
【００１３】
従来、長期間にわたって、海棲生物に対する忌避効果が弱かった低毒性で安価な海棲生物忌避剤でも、本発明の塗料組成物を用いることにより、海棲生物全般、特にヒドロ虫類に対して、格段に優れた効果を発揮することができる。したがって、防汚塗料組成物中に占める海棲生物忌避剤の費用も安価で、安全性が高く、結果として、経済性が優れるうえ、人体および地球環境に与える影響も低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明はラノリンもしくはその誘導体を含むことを特徴とする防汚塗料組成物である。防汚塗料組成物中にラノリンまたはその誘導体の１種以上を含むことにより、長期にわたり優れた防汚効果を発揮することができる。さらに長期にわたり優れた防汚効果を発揮するためには、防汚塗料組成中にラノリンまたはラノリン誘導体が含まれることが良い。ラノリン誘導体としては、液状ラノリン、硬質ラノリン、非極性ラノリン、極性ラノリン、酢酸ラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラノリン、還元ラノリン、ポリオキシエチレン還元ラノリン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、イソステアリン酸ラノリンアルコール、スルホコハク酸ラノリンアルコール、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロピレンラノリンアルコール、ラノステロール、ラノリン脂肪酸、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸グリセリル、ラノリン脂肪酸ジエタノールアミン、ラノリン脂肪酸カルシウム等が挙げられるが、そのうちでも、好ましくは、還元ラノリンが良い。還元ラノリンとは、ラノリンを水素添加して得られるロウ状固体であり、化粧品等原料としても使用されており、安全性が高い。具体的には、一例を挙げると、例えばリカラノール（新日本理化株式会社製）等がある。本発明で使用されるラノリンもしくはその誘導体は、好ましくは、ラノリンもしくはその誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物固形分１００質量部に対して、固形分換算で２〜４２質量部含まれることが好ましいが、より好ましくは４〜１７質量部である。
【００１５】
また、本発明による防汚塗料組成物中には、樹脂を含有させることができる。
【００１６】
このような樹脂は、どのような種類であってもよく、その製造方法については問わない。
【００１７】
一例を挙げると、例えば、樹脂としては、例えばアクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、酢酸ビニル−ベオバ樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、合成ゴムラテックス、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂、ハイブリッド樹脂、変性シリコーンオイル、変性樹脂等がある。
【００１８】
これらのうち、特にアクリル樹脂が好ましい。このようなアクリル樹脂としては種々のものがあるが、一例を挙げると、例えばアクリセットＴＦ−６Ｄ（株式会社日本触媒製）（固形分５０質量％キシレン溶媒）等がある。このような樹脂は、ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、固形分として好ましくは１５〜６５質量％、より好ましくは３５〜５５質量％含有されている。
【００１９】
さらに、塗膜の柔軟性を向上させるために、ポリブテンを含有させることができる。このようなポリブテンとしては、種々のものがあるが、一例を挙げると、例えば、ポリビス０Ｎ（日本油脂株式会社製）（固形分１００質量％）等があり、好ましく使用される。該ポリブデンは、通常樹脂全量に対し１３．３〜８０質量％、好ましくは２６．７〜５３．３質量％使用される。
【００２０】
このようなポリブデンは、ラノリンもしくはラノリン誘導体および海棲生物忌避剤以外の塗料組成物の固形分１００質量部に対して、固形分として好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％含有されている。
【００２１】
また、使用される溶剤としては、上記成分を溶解または均一に分散させることができるものであれば、いずれも使用できるが、一例を挙げると、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ｎ-ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル系溶剤が挙げられる。
【００２２】
また、上記塗料組成物に海棲生物忌避剤を配合させることができるが、配合させる海棲生物忌避剤は、塗料組成物の固形分１００質量部に対して、固形分換算で４〜６５質量部含まれることが好ましく、経済性の面から、より好ましくは１５〜５０質量部である。
【００２３】
海棲生物忌避剤としては、亜酸化銅、銅粉、ロダン銅、ナフテン酸銅、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、ビスジメチルジチオカーバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメイト（通称ポリカーバメート）、ジンクジメチルジチオカーバメイト、ジンクエチレンジチオカーバメイト、マンガニーズエチレンビスジチオカーバメイト、テトラアルキルチウラムジスルフィド、２，４，５，６―テトラクロロイソフタロニトリル、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２’，６’−ジエチルフェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２’−エチル−６’−メチルフェニル）マレイミド、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）−イソチアゾロン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド等の海棲生物阻害剤が挙げられ、このうちの１種もしくは２種以上を配合することができる。
【００２４】
また、海棲生物忌避剤としては、下記一般式（Ｉ）で示される、テトラアルキルチウラムジスルフィド等が好ましく使用されるが、安全性の面より、より好ましくは、テトラエチルチウラムジスルフィド、例えば、サンセラーＴＥＴ−Ｇ等がある。
【００２５】
【化１】
2005263975.tif 000002
【００２６】
（式中、Ｒは炭素数１〜４好ましくは１〜２のアルキル基を示す）
Ｒの炭素数が１〜４では、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルが挙げられ、具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラプロピルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
実施例１〜２８
＜防汚効果スクリーニング実地試験＞
以下の表１〜３に示す実施例で示された組成で溶媒としてキシレンを用いて、防汚塗料を調製した後、２０ｃｍ×３０ｃｍのポリエステル製漁網（５節２５０デニール１２０本縒り）を用いて浸漬処理を行ない、室温（２０℃）にて乾燥させた後、ステンレス製の懸垂試験枠に張りつけ、神奈川県横須賀市長浦沖水深２ｍのところに５ヶ月間懸垂し、１〜２ヶ月ごとに海棲生物の付着状況を調査した。その結果を表１〜３に示す。
【００２９】
【表１】
2005263975.tif 000003
【００３０】
【表２】
2005263975.tif 000004
【００３１】
【表３】
2005263975.tif 000005
【００３２】
海棲生物付着状況判定方法
海棲生物による試験網地の目合の被覆割合を目視観察により評価する。
【００３３】
生物付着目合数  ／  全目合数  ＝  被覆割合（％）
被覆割合    ０        ＝  ◎
３０％以下  ＝  ○
５０％以下  ＝  △
５０％以上  ＝  ×
【００３４】
実施例２９〜４３および比較例１〜３
＜防汚効果試験＞
防汚効果スクリーニング実地試験にて良好な防汚効果が得られた配合組成のものを参考に、以下表４〜５に示す実施例および比較例で示された組成で溶媒としてキシレンを用いて、防汚塗料を調製した後、４５ｃｍ×４５ｃｍのポリエステル製漁網（５節２５０デニール１２０本縒り）を用いて浸漬処理を行ない、室温（２０℃）にて乾燥させた後、ステンレス製の懸垂試験枠に張りつけ、北海道根室市歯舞沖に設置してある定置網付近の水深２ｍのところに３ヶ月間懸垂し、１ヶ月および３ヶ月後に海棲生物の付着状況を調査した。その結果を表４〜５に示す。
【００３５】
その結果、ラノリン誘導体を含む防汚塗料は、ラノリン誘導体を含まない防汚塗料と比較して、ヒドロ虫類に対する防汚効果が、格段に優れることが分かった。
【００３６】
【表４】
2005263975.tif 000006
【００３７】
【表５】
2005263975.tif 000007
【００３８】
海棲生物付着状況判定方法
海棲生物による試験網地の目合の被覆割合を目視観察により評価する。
【００３９】
生物付着目合数  ／  全目合数  ＝  被覆割合（％）
被覆割合    ０        ＝  ◎
３０％以下  ＝  ○
５０％以下  ＝  △
５０％以上  ＝  ×