(57)【要約】【課題】          染料、顔料等の着色剤等として有用であり、且つ幅広い色相を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を提供すること。【解決手段】一般式（１）【化１】2005089513.tif 000022                        （１）（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表わす。）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物、及び、ピロリノンカルボン酸アミド化合物を、アントラキノン系触媒存在下で酸化することによる前記化合物の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2005089513.tif 000020
（１）
（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表わす。）
で表わされることを特徴とするビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物。
【請求項２】
請求項１記載の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を含有することを特徴とする着色剤。
【請求項３】
一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物を、アントラキノン系触媒存在下で酸化することを特徴とする、請求項１に記載のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物の製造方法。
【化２】
2005089513.tif 000021
（２）
（式中、Ａ３は、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ６は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ７は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料または顔料の如き着色剤に有用なビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（ａ）
【０００３】
【化１】
2005089513.tif 000002
で表わされるピロリノンを空気酸化させることにより、式（ｂ）
【０００４】
【化２】
2005089513.tif 000003
で表わされるビピロリノニリデンを、１０〜１５％の収率で製造する方法が開示されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００５】
しかしながら、上記方法による収率は１０〜１５％と低くかった。また、式（ｂ）で表されるビピロリノニリデンは、色相範囲が紫色〜青色と限られており、水及び有機溶剤に対する溶解性も低く、染料、顔料、またはその他の有機化学品、あるいはこれらの中間体として利用することが困難であった。
【０００６】
【非特許文献１】Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．  Ｃｈｅｍ．，７０２，１１２〜１３０（１９６７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、染料、顔料の如き着色剤、もしくはその他の有機化学品、あるいはこれらの中間体として有用であり、且つ、青紫色のみならず幅広い色相を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を、より高収率で得られる製造方法により提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、ビピロリノニリデン化合物の４位に、特定構造のアミド基を導入することで、幅広い色相を付与でき、かつ水または有機溶剤に対する溶解性を制御することができることを見いだした。即ち、アミド基の構造により黄色〜赤色から青緑色までの幅広い色相を示すことができ、水または有機溶剤に対する溶解性も、易溶性から難解性まで幅広く制御することができるので、それ自身染料あるいは顔料として利用することができる。
【０００９】
また、本発明者らは、４位にアミド基を有するピロリノン化合物を、特定の触媒を使用して空気酸化するか、あるいは、４位にエステル基を有するビピロリノニリデン化合物をアミン類でアミド化することにより、４位にアミド基を有する前記ビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を高収率で製造できることも見いだした。
【００１０】
即ち、本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化３】
2005089513.tif 000004
（１）
【００１２】
（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表わす。）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を提供する。
【００１３】
また、本発明は、前記記載の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物を含有する着色剤を提供する。
【００１４】
また、本発明は、一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物を、アントラキノン系触媒存在下で酸化する、前記記載のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物の製造方法を提供する。
【００１５】
【化４】
2005089513.tif 000005
（２）
【００１６】
（式中、Ａ３は、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ７は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表す。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、置換基であるアミノ基の構造を変化させるだけで、黄色、赤色〜青緑色までの幅広い色相を得ることができ、色相範囲が広い。また、水または有機溶媒に対する溶解性も調整できるので、そのまま染料または顔料などの着色剤として、繊維着色剤、印刷インキ、カラーフィルター、自動車用塗料、あるいはプラスチック着色剤などの用途に、広く使用することができる。また、前記ビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、４位にアミド基を有しており、縮合ラクタム環化合物やポリアミドの反応中間体として有用である。前記ビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、ピロリノンカルボン酸アミド化合物をアントラキノン系触媒存在下に空気酸化するという簡便な方法で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物の説明
前記一般式（１）において、前記Ａ１、Ａ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に供される炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
前記Ａ１、Ａ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に供される炭素原子数１〜１８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００１９】
前記Ａ１、Ａ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に供されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、ビフェニル基の如き芳香環基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、インドール基、イソインドール基、キノリン基、イソキノリン基、カルバゾール基、フラン基、ベンゾフラン基、チアゾール基、ベンゾチアゾール基の如き芳香族ヘテロ環基などが挙げられる。
また、前記芳香環は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基、スルホン酸基またはスルホン酸塩基などが挙げられる。ヒドロキシル基またはアミノ基が芳香環置換基の場合、互変異性により、ヒドロキシル基またはアミノ基は芳香環上でそれぞれカルボニル基、イミノ基の構造として存在しても良い。
前記Ｒ２およびＲ４に供されるアミノ基としては、無置換アミノ基、ｐ−クロロフェニルアミノ基などの如きハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの如きアルコキシカルボニル基またはアミノカルボニル基で置換されたアミノ基などが挙げられる。
【００２０】
前記一般式（１）において、Ａ１およびＡ２がいずれもメチル基、シクロアルキル基、またはアリール基の場合、有機溶剤に対する溶解性が低下し、耐溶剤性が向上する点で好ましい。特に、アリール基の場合は、色素としての発色性が向上する点でより好ましい。また、Ａ１およびＡ２がいずれもフェニル基の場合は、原料入手が容易となる点で好ましい。
【００２１】
前記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ３はいずれも水素原子であることが、耐溶剤性が向上する点で好ましく、Ｒ２およびＲ４がいずれも水素原子、アリール基またはアミノ基であることが、耐溶剤性が向上する点で好ましい。とりわけ、Ｒ２およびＲ４がいずれも水素原子またはアリール基であることが、色相が幅広い点で好ましい。
【００２２】
前記一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物の好ましい態様として、以下に具体例を挙げる。
【００２３】
【化５】
2005089513.tif 000006
【００２４】
【化６】
2005089513.tif 000007
【００２５】
【化７】
2005089513.tif 000008
【００２６】
【化８】
2005089513.tif 000009
【００２７】
本発明の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、４位にアミド基を有しており、アミド基の構造により黄色〜赤色から青緑色までの幅広い色相を示す。アミド基の置換基Ｒ２およびＲ４がアリール基、とりわけ芳香族複素環の場合、色相は黄味になり、アミノ基の場合、青味になる傾向がある。また、水または有機溶剤に対する溶解性も、色相同様、アミド基の構造により、易溶性から難解性まで幅広く制御することができるので、それ自身染料あるいは顔料として利用することができる。アミド基の置換基Ｒ１〜Ｒ４が、スルフォン酸塩などの極性基を有する場合は溶解性が高く、ジケトピラジンなどの水素結合性基を有する場合は溶解性が低くなる傾向がある。
【００２８】
さらにまた、本発明の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、４位のアミド基が分子内で、あるいは分子間で反応することにより、縮合ラクタム環あるいは、ポリアミドを生成する。従ってこれらの中間体として利用することができる。例えば、
【００２９】
【化９】
2005089513.tif 000010
などの縮合ラクタム環が挙げられる。
【００３０】
着色剤
本発明のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は黄色、赤色〜青緑色の色域で鮮明な色相を有している。従って、着色剤として、繊維着色剤、印刷インキ、カラーフィルター、自動車用塗料、あるいはプラスチック着色剤などの用途に広く使用することができる。本発明のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は単独で十分な着色力を有しているが、他の着色剤と混合して調色することもできる。
【００３１】
製造方法
本発明のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物を、アントラキノン系触媒存在下で酸化することにより得ることができる。
【００３２】
【化１０】
2005089513.tif 000011
（２）
【００３３】
式中、Ａ３は、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ７は、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基、アリール基またはアミノ基を表す。
【００３４】
前記Ａ３、Ｒ６、及びＲ７に供される炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
前記Ａ３、Ｒ６、及びＲ７に供される炭素原子数１〜１８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００３５】
前記Ａ３、Ｒ６、及びＲ７に供されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、ビフェニル基の如き芳香環基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、インドール基、イソインドール基、キノリン基、イソキノリン基、カルバゾール基、フラン基、ベンゾフラン基、チアゾール基、ベンゾチアゾール基の如き芳香族ヘテロ環基などが挙げられる。
【００３６】
前記Ｒ７に供されるアミノ基としては、無置換アミノ基、ｐ−クロロフェニルアミノ基などの如きハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの如きアルコキシカルボニル基またはアミノカルボニル基で置換されたアミノ基などが挙げられる。
【００３７】
本発明の製造方法で使用するアントラキノン系触媒としては、アントラキノン−β−スルホン酸ナトリウムや、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。アントラキノン系触媒は、一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物に対して１〜５０モル％使用するのが好ましく、より好ましくは２〜３０モル％である。
【００３８】
一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物の酸化反応には溶剤を使用するのが好ましい。使用できる溶剤としては、例えば、ニトロベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、２−エトキシエチルアセテートなどのエステル類、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶剤、水および水溶性有機溶剤と水との混合溶剤など、アントラキノン系触媒の存在下で酸化されにくい溶剤が挙げられる。これらの中でも、一般式（２）で表わされるピロリノンカルボン酸アミド化合物を溶解する能力が高いニトロベンゼン、あるいはニトロベンゼンとその他の有機溶剤との混合溶剤は、高い収率が得られるので好ましい。
【００３９】
本発明においては、酸化剤として種々のものを用いることができる。具体的には、例えば、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、過塩素酸、過マンガン酸カリウムなどの過酸化物、酸素、空気などが挙げられる。空気を使用すると、安全性が高く製造コストを低減できるという利点がある。空気を酸化剤とした酸化反応においては、反応系の爆発限界濃度の下限を上げる目的で、窒素などの不活性ガスを空気に混合してもよい。
【００４０】
酸化反応は、反応速度を高めるために反応系を加熱してもよく、酸化反応を均一に進行させる目的で、反応系を攪拌することが好ましい。空気を酸化剤とした酸化反応の場合、反応温度を１００〜２５０℃、好ましくは１４０〜２３０℃、より好ましくは１７０〜２１０℃とし、十分に攪拌して空気を反応系に均一に供給することが好ましい。
【００４１】
また、本発明のビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、前記酸化反応の他に、一般式（３）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸類をアミド化することによって、あるいは該ジカルボン酸類の酸ハライドをアミド化することによっても得られる。該アミド化は、慣用公知の方法によって行うことができる。
【００４２】
【化１１】
2005089513.tif 000012
（３）
【００４３】
（式中、Ａ４およびＡ５はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のシクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。）
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、特に断わりがない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表わす。
【００４５】
（実施例１）
式（４）で表わされるメチルピロリノンカルボン酸アミド１．４部、アントラキノン−β−スルホン酸ナトリウム０．１４部およびニトロベンゼン３０部からなる混合物を、空気気流中、攪拌しながら２３０℃まで加熱した。同温度で１時間半攪拌した後、攪拌しながら室温まで放冷した。析出した赤茶色沈殿を吸引濾過し、アセトンで洗浄後、減圧乾燥し、赤茶色の粉末０．５部を得た。得られた赤茶色をＩＲ（赤外分光）分析したところ、下記の結果が得られた。
【００４６】
【化１２】
2005089513.tif 000013
式（４）
【００４７】
＜ＩＲ分析結果＞
３４２２ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ伸縮振動
３３２３ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ伸縮振動
３１６１ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
１７２５ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６６９ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１５８５ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ変角振動
１３５０ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ−Ｎ伸縮振動
１２２８ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ−Ｎ伸縮振動
【００４８】
上記の結果から、この化合物は、式（５）
【００４９】
【化１３】
2005089513.tif 000014
（５）
【００５０】
で表わされる化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミドであることが確認された。
【００５１】
（実施例２）
式（６）で表わされるジフェニルビピロリノニリデンジカルボン酸ジエチル３部を含む２０％アンモニア性エタノール溶液５０ｍｌにソーダミド０．５部を加え、室温で３０分攪拌した後、塩安を０．７部加えた。室温で一晩放置後、赤紫の反応溶液を濃縮し、水、アセトンで洗浄した後、減圧乾燥して濃茶色の粉末１．０部を得た。得られた濃茶色をＩＲ（赤外分光）分析したところ、下記の結果が得られた。
【００５２】
【化１４】
2005089513.tif 000015
（６）
【００５３】
＜ＩＲ分析結果＞
３３５３ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ伸縮振動
３２９３ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ伸縮振動
３１８１ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３０６０ｃｍ−１：５位フェニル基−Ｃ６Ｈ５のＣ−Ｈ伸縮振動
１７０９ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６８５ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１５８１ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＮ−Ｈ変角振動
１２８７ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ−Ｎ伸縮振動
１２２６ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ２のＣ−Ｎ伸縮振動
【００５４】
上記の結果から、この化合物は、式（７）
【００５５】
【化１５】
2005089513.tif 000016
（７）
【００５６】
で表わされる化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミドであることが確認された。
【００５７】
（実施例３）
上記式（６）で表わされるジフェニルビピロリノニリデンジカルボン酸ジエチルの０．２Ｍジメチルホルムアミド溶液５ｍｌおよび、ｐ−フェニレンジアミンの１Ｍジメチルホルムアミド溶液２ｍｌをケムスピード社製自動合成装置ＡＳＷ型反応槽に分注後、反応槽を振とう攪拌しながら減圧加熱してジメチルホルムアミドを留去した。反応槽に１，２，４−トリクロロベンゼン４ｍｌを分注後、窒素雰囲気下、反応槽を振とう攪拌しながら２００度に加熱し、２時間反応させた。放冷後、赤褐色反応液を吸引濾過し、黒色沈殿をトルエン、メタノールで洗浄後、減圧乾燥して黄茶色の粉末０．０５部を得た。得られた黄茶色粉末をＩＲ（赤外分光）分析したところ、下記の結果が得られた。
【００５８】
＜ＩＲ分析結果＞
３４５０ｃｍ−１：ｐ−アミノフェニル−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２のＮ−Ｈ伸縮振動
３３５９ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３０６１ｃｍ−１：５位フェニル基−Ｃ６Ｈ５のＣ−Ｈ伸縮振動
１７０１ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６２７ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１５１５ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ変角振動
１３７３ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ−Ｎ伸縮振動
１２８５ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ−Ｎ伸縮振動
【００５９】
上記の結果から、この化合物は、式（８）
【００６０】
【化１６】
2005089513.tif 000017
（８）
【００６１】
で表わされる化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミドであることが確認された。
【００６２】
（実施例４）
実施例３において、ｐ−フェニレンジアミンを、２−アミノベンツイミダゾールに変更した以外は全く同じ操作を行い、黄緑色の粉末０．２２部を得た。得られた黄緑色粉末をＩＲ（赤外分光）分析したところ、下記の結果が得られた。
【００６３】
＜ＩＲ分析結果＞
３４４７ｃｍ−１：ベンツイミダゾール−Ｃ（＝Ｎ−）ＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３３６８ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３０６５ｃｍ−１：５位フェニル基−Ｃ６Ｈ５のＣ−Ｈ伸縮振動
１７１６ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６９０ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６３０ｃｍ−１：ベンツイミダゾール−Ｃ（＝Ｎ−）ＮＨ−のＮ＝Ｈ伸縮振動
１６０２ｃｍ−１：ベンツイミダゾール−Ｃ（＝Ｎ−）ＮＨ−のＮ＝Ｈ伸縮振動
１５６６ｃｍ−１：ベンツイミダゾール−Ｃ（＝Ｎ−）ＮＨ−のＮ＝Ｈ伸縮振動
１５１９ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ変角振動
１２７１ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ−Ｎ伸縮振動
【００６４】
上記の結果から、この化合物は、式（９）
【００６５】
【化１７】
2005089513.tif 000018
（９）
【００６６】
で表わされる化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミドであることが確認された。
【００６７】
（実施例５）
上記式（６）で示される化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸ジエチル４．６部および、エタノール２０ｍｌの混合溶液に、ヒドラジン・１水和物の８０％水溶液１．２部および、エタノール４０ｍｌの混合溶液を、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温でさらに３０分攪拌した後、６時間半還流攪拌した。一晩放冷後、反応溶液を吸引濾過し、得られた黒緑色沈殿をエタノールで洗浄後、減圧乾燥して青緑色粉末０．７部を得た。得られた青緑色粉末をＩＲ（赤外分光）分析したところ、下記の結果が得られた。
【００６８】
＜ＩＲ分析結果＞
３３３７ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３１３８ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ伸縮振動
３０５３ｃｍ−１：５位フェニル基−Ｃ６Ｈ５のＣ−Ｈ伸縮振動
１６９４ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１６７４ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＣ＝Ｏ伸縮振動
１５５９ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ変角振動
１５４５ｃｍ−１：ピロリノン環アミド−ＣＯＮＨ−のＮ−Ｈ変角振動
１３４０ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ−Ｎ伸縮振動
１１１３ｃｍ−１：４位アミド−ＣＯＮＨ−のＣ−Ｎ伸縮振動
【００６９】
上記の結果から、この化合物は、式（１０）の化学構造を有するビピロリノニリデンジカルボン酸アミドであることが確認された。
【００７０】
【化１８】
2005089513.tif 000019
（１０）
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の一般式（１）で表わされるビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、そのまま染料または顔料などの着色剤として、繊維着色剤、印刷インキ、カラーフィルター、自動車用塗料、あるいはプラスチック着色剤などの用途に、広く使用することができる。また、前記ビピロリノニリデンジカルボン酸アミド化合物は、４位にアミド基を有しており、縮合ラクタム環化合物やポリアミドの反応中間体として有用である。