(57)【要約】【課題】  非溶剤系の水系の塗料、コーテイング剤などが広く利用されるようになつているが、耐汚染性が劣るため汚れやすい、耐候性が劣るため変色しやすい、耐水性が劣るため剥離したり溶解するなどの課題が残されている。【解決手段】  カルボキシル変性した種ラテツクスへの特定モノマ−により導入した基の中和又は４級アンモニウム塩化により負の表面電位を有するアニオン性及び／またはノニオン性の樹脂エマルジョンの粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに、アニオン性コロイダルシリカを吸着・分散させた防汚コート剤を、接触角６０°以上の疎水性材料に塗布する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル変性した合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを種ラテックスとし、これを化１で示されるモノマー、
【化１】
2005211856.tif 000006
またはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの混合物を添加重合して得られるシード重合体の化２で示される基を、
【化２】
2005211856.tif 000007
酸または塩で中和するか、または４級化剤で４級アンモニウム塩化することにより、負の表面電位を有するアニオン性及び／またはノニオン性の樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに、アニオン性コロイダルシリカが分散され、該両性重合体エマルジョン粒子表面に、該アニオン性コロイダルシリカが吸着・分散された防汚コート剤を、疎水性材料に塗布してなることを特徴とする親水性機能を担持した構造体。
（ただし、式中のＲ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２は炭素数２〜５のアルキル基を、Ｒ３及びＲ４はＨ又は炭素数１〜５のアクリル基を、Ａは化３で示される。
【化３】
2005211856.tif 000008
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は単量体が水に対し難溶性または不溶性である範囲で選ばれる。）
【請求項２】
該疎水性材料の水の静的接触角が６０°以上であることを特徴とする請求項１記載の親水性機能を担持した構造体。
【請求項３】
該疎水性材料の水の静的接触角が６０°以上となるようアンダーコート層を形成してなることを特徴とする請求項１記載の親水性機能を担持した構造体。
【請求項４】
該防汚コート剤の塗布厚みが１μｍ以上でも成膜可能である請求項１記載の親水性機能を担持した構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は親水性機能を担持した構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料分野においては環境汚染の防止対策として有機溶剤型塗料から，親水性水溶性樹脂，水分散性樹脂をベースとする水性塗料への変換が進行している。
また，汚れを落としやすくするためには親水性の塗膜が適していることから，
水性塗料が注目されている。
しかしながら，水分散性樹脂は乳化重合する際に界面活性剤を使用することから，耐汚染性，耐水性，耐候性などになお改良されるべき点が残されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−７９４０号
【特許文献２】特開２０００−１７００７８号
【特許文献３】特開２００１−１０６７９１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この改良策として，例えばアクリル樹脂の乳化重合時にシラン化合物を導入してシラン変性アクリル樹脂とすることにより塗膜の性能を向上することが検討されてきた。
しかしながら，シリコン変性アクリル樹脂にしても保存安定性，防汚性の点に課題がある。
また，有機・無機混合系の親水性付与剤は無機系のものに比べて，親水性能が低く防汚効果に乏しいといった問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は，このような状況に鑑みて，検討されたものであり，以下のことを特徴とする発明である。
すなわち請求項１記載は，カルボキシル変性した合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを種ラテックスとし，これを化１で示されるモノマー，
【化１】
2005211856.tif 000002
またはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの混合物を添加重合して得られるシード重合体の化２で示される基を，
【化２】
2005211856.tif 000003
酸または塩で中和するか，または４級化剤で４級アンモニウム塩化することにより，負の表面電位を有するアニオン性及び／またはノニオン性の樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに，アニオン性コロイダルシリカが分散され，該両性重合体エマルジョン粒子表面に，該アニオン性コロイダルシリカが吸着・分散された防汚コート剤を，疎水性材料に塗布してなることを特徴とする親水性機能を担持した構造体である。
（ただし，式中のＲ１はＨまたはＣＨ３を，Ｒ２は炭素数２〜５のアルキル基を，Ｒ３及びＲ４はＨ又は炭素数１〜５のアクリル基を，Ａは化３で示される。
【化３】
2005211856.tif 000004
Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４は単量体が水に対し難溶性または不溶性である範囲で選ばれる。）
また，請求項２記載の発明は，該疎水性材料の水の静的接触角が６０°以上であることを特徴とする請求項１記載の親水性機能を担持した構造体である。
更に，請求項３記載の発明は，該疎水性材料の水の静的接触角が６０°以上となるようアンダーコート層を形成してなることを特徴とする請求項１記載の親水性機能を担持した構造体である。
更にまた，請求項４記載の発明は，該防汚コート剤の塗布厚みが１μｍ以上でも成膜可能である請求項１記載の親水性機能を担持した構造体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明では，疎水性材料に，両性重合体エマルジョンにアニオン性コロイダルシリカが分散された防汚コート剤を塗布することにより，成膜性，接着性，耐水性などの特性と，親水性とが複合された特性とを備えたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下，本発明について詳細に説明する。
カルボキシル変性する合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンに使用される種ラテックスの合成ゴム系ラテックス，合成樹脂系エマルジョンには通常公知のものを使用できる。
例えば，合成ゴム系ラテックスとしてはスチレン・ブタジエンゴムラテックス，アクリロニトリル・ブタジエンゴム，メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム，クロロプレンゴムなどが挙げられる。
また，合成樹脂系エマルジョンには各種アクリル酸エステルなどのアクリル系モノマーを使用して調製されたアクリル酸エステル樹脂系エマルジョン，酢酸ビニル或いは酢酸ビニルとアクリル酸エステル，ベオバ，スチレンなどのコモノマーとを共重合した酢酸ビニル樹脂系エマルジョン，塩化ビニルと酢酸ビニル，エチレン，アクリル酸エステルなどコモノマーとが重合された塩化ビニル樹脂系エマルジョン，スチレンとアクリル酸エステル，酢酸ビニルなどコモノマーとが共重合されたスチレン樹脂系エマルジョン，エチレン・酢酸ビニル共重合系エマルジョンなどが挙げられる。
【０００８】
カルボキシル変性する方法としては，（メタ）アクリル酸，ケイヒ酸，クロトン酸，マレイン酸，フタル酸，イタコン酸，などカルボキシル基を含有するモノマー，ビニルスルホン酸，スチレンスルホン酸，アクリル酸−２−エチルスルホン酸など分子内にスルホン酸基を持つモノマー，アクリル酸２−ヒドロキシエチルりん酸エステル，メタクリル酸２−ヒドロキシりん酸エステルなどりん酸基を持つモノマーなどを共重合して導入するか，若しくはグラフト反応などにより重合体に導入する方法などを採用することができる。
【０００９】
化１で示されるモノマーとしては，ジエチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレート，ジプロピルアミノエチルメタアクリレート，ジプロピルアミノエチルメタアクリレート，ジブチルアミノエチルメタアクリレート，ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート，ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド，ジプロピルアミノプロピルメタクリルアミド，ジブチルアミノプロピルメタクリルアミド，ジブチルアミノプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１０】
種ラテックスに対する化１で示されるモノマーの割合は５〜５０重量％，好ましくは１０〜３０重量％である。５重量％以下ではカチオン性が少なすぎて所期のカチオン性が得られない。また，５０重量％以上とカチオン性基が過剰になり適合しなくなる。
【００１１】
また，化１で示されるモノマーとともに，これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーを併用してもよい。その具体例として，アクリル酸メチル，アクリル酸エチ，アクリル酸ブチル，アクリル酸プロピル，アクリロニトリル，スチレン，酢酸ビニル，ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００１２】
カチオン性を付与させて得る両性重合体エマルジョンの合成方法には，種ラテツクスを水で希釈するか，希釈せずに系のｐＨを２〜８に調整し，化１で示されるモノマーを添加し，重合開始剤の存在下，温度５０〜８０℃に保ちながら攪拌してシード重合する方法が採用される。
【００１３】
重合開始剤には，通常の乳化重合に用いられる，過硫酸アンモニウム，過硫酸カリウム，過酸化水素，アゾビスイソブチロニトリル，ベンゾイルパーオキサイド，並びにパーオキサイド類とアスコルビン酸，多価金属塩，酸性亜硫酸ナトリウムなどの還元剤とを組み合わせたレドツクス系などが挙げられる。これらの開始剤の使用量はモノマーに対して０．５〜５．０重量％が適当である。
【００１４】
界面活性剤として，ノニオン型界面活性剤，アニオン系界面活性剤が使用される。界面活性剤の使用量は種ラテックスの固形分に対して０．１〜８重量％が適合している。０．１重量％以下では凝固物防止効果が得られない。８重量％以上では発泡が激しくなり好ましくない。
カチオン系界面活性剤を使用する方法では，両性重合体エマルジョン表面全体がカチオン性を示すため，アニオン性コロイダルシリカと混合した場合に全面がアニオン性コロイダルシリカに覆われてしまいコートした場合に成膜性が低下するため好ましくない。
【００１５】
化１で示されるモノマーを使用する方法のほか，カチオン化の方法として得られたシード重合物を室温で攪拌しながら酸若しくは塩で中和するか，又は４級化剤で４級アンモニウム塩化する方法が採用される。
酸としては無機酸或いは有機酸，塩としては硫酸水素ナトリウム，リン酸第二水素ナトリウムなどの酸性塩，４級化剤としては塩化メチル，塩化エチル，臭化メチル，ヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル，ベンジルクロリド，硫酸ジメチル，パラトルエンスルホン酸メチルなどのアルキル化剤が使用できる。
【００１６】
本発明の親水性機能を担持した構造体は，以上のように調製された両性重合体エマルジョンの周囲に，アニオン性コロイダルシリカが電気的に吸着・分散されて防汚コート剤を疎水性基材に塗布したものであって，場合によってははアニオン性コロイダルシリカが電気的に吸着・分散された後，合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンが配合された防汚コート剤を塗布することもできる。
【００１７】
アニオン性コロイダルシリカは，負に帯電した無定形シリカ粒子がコロイド状に水中に分散された超微粒子シリカ粉末であって，水性分散液として市販されている粒子径が１〜１００ｎｍのものが使用される。具体的には，アデライト（旭電化工業製），カタロイド（触媒化成工業製），スノーテックス（日産化学工業製）などがある。
なお，アニオン性コロイダルシリカはｐＨが３以下では水性エマルジョンと混合した場合に樹脂分を吸着した凝集物を生じやすくなり，またｐＨが１０以上だと水性エマルジヨンと混合した場合に安定性が低下しやすいためｐＨが３〜１０の範囲で使用されることが好ましい。更にゼータ電位が負の値を示すことが好ましい。
【００１８】
該両性重合体エマルジョンに対する該アニオン性コロイダルシリカの混合割合は，該両性重合体エマルジョン固形分１００重量部に対して，該アニオン性コロイダルシリカ１００〜５００重量部が適合している。１００重量部以下では両性重合体エマルジョンが不安定になりやすいため適さない。一方，５００重量部以上の場合は防汚コート剤の塗膜が割れやすくなるため好ましくない。
【００１９】
該両性重合体エマルジョンに該アニオン性コロイダルシリカを攪拌しながら除除に添加すると，分散液は一時凝集して高粘度になるが，更に該アニオン性コロイダルシリカを添加して行くと再び流動性が回復する。分散液は更に充分な攪拌処理すると均一分散して，該両性重合体エマルジョンの周囲に該アニオン性コロイダルシリカが電気的に吸着された状態で分散されたシリカ−樹脂複合粒子に仕上げられ，透明の皮膜を形成できるようになる。なお，分散液のゼータ電位は負の値を示す。
攪拌手段には攪拌機，ボールミル，ホモジナイザー，超音波などの方法があるが，この中でも超音波にて分散させることが望ましい。
【００２０】
本発明で用いる防汚コート剤は該分散液の状態として使用できるが，前記のように合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを更に混合した状態としても使用できる。このように合成ゴムラテックスや合成樹脂系エマルジョンを更に混合したものでは成膜性，密着性，耐水性などを更に向上させることができる。
【００２１】
該分散液に合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを更に混合して防汚コート剤を調製する場合は，該分散液の固形分１００重量部に対して，合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを固形分１００重量部以下で混合し，防汚コート剤が調製される。１００重量部以上では防汚性能を低下させるため好ましくない。
【００２２】
なお，防汚コート剤として各種の基材等に対する密着性を確保するために，適宜粘着付与樹脂（以下ＴＦという）が配合される。該ＴＦは防汚コート剤の形態によって樹脂エマルジョン状又は固形状態で使用することができる。
ＴＦには変成ロジン，重合ロジン，フェノール樹脂，アルキルフェノール樹脂等のフェノール系，クマロンインデン系，脂肪族炭化水素系，テルペン樹脂等の芳香族石油系等が使用できる。これらのＴＦは粉末状態ないし粉末状で乳化されたもの，水溶性高分子等で表面処理したのち乳化されたもの等があり，使用状況に照らして採用される。カルボキシル変性や水酸基変性をさせたものも使用できる。
【００２３】
その他，配合材料として，老化防止を向上させる目的で酸化亜鉛，酸化カルシウム，酸化マグネシウム等の金属酸化物が配合される。
更に着色のために適宜，公知な染料や顔料が適宜配合され，増量剤として，炭酸カルシウム，クレー，カオリン，シリカ粉末等の無機フィラーも適宜配合することができる。
その他，これら以外に防汚コート剤の安定化の為に配するアンモニア，トリエタノールアミン，モルホリン等の塩基性化合物，炭酸カルシウム，シリカ，タルク等の充填材，防腐剤，防かび剤，消泡剤，増粘剤または粘度調整剤等が必要により添加されて調製されてもよい。
【００２４】
防汚コート剤が塗布される疎水性材料としては，例えば有機基材，無機有機複合基材，金属基材，ガラス基材，ホーロー基材，水ガラス基材，無機基材等が挙げられる。
有機基材としては，特に制限されないが，例えばプラスチック，木，木材，紙等が挙げられる。プラスチック基材としては，特に制限されないが，例えばポリカーボネート樹脂，ウレタン樹脂，フッ素樹脂，アクリル樹脂，ＡＢＳ樹脂，軟質塩化ビニル樹脂，硬質塩化ビニル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂，ポリエステル樹脂，ビニルエステル樹脂等の熱硬化性もしくは熱可塑性プラスチック，および，これらのプラスチックをナイロン繊維等で強化した繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等が挙げられる。
金属基材としては，特に制限されないが，例えば，非金属（例えば，アルミニウム，アルミニウム合金，銅，亜鉛等），鉄，鋼（例えば，圧延鋼，溶融亜鉛メッキ鋼，ステンレス鋼，ブリキ，その他金属全般が挙げられる。ガラス基材としては，特に制限されないが，ナトリウムガラス，石英ガラス，無アルカリガラス等が挙げられる。
前記ホーローとは，金属表面にガラス質のホーローぐすりを焼き付け被覆したものである。無機基材としては，特に制限されないが，例えば，アルミナ，ジルコニア，炭化ケイ素，窒化ケイ素等が挙げられる。
有機基材のフィルムとしては，アクリル樹脂フィルム，塩化ビニル樹脂フィルム，ＰＥＴ樹脂フィルム，ウレタン樹脂フィルム等が挙げられる。
無機有機複合材としては，特に制限されないが，例えば上記のプラスチックをガラス繊維，カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等が挙げられる。
前記塗装基材を構成する有機被膜として，特に制限されないが，たとえば，アクリル系，アルキド系，ポリエステル系，ビニルエステル系，ウレタン系，アクリルシリコーン系，塩化ゴム系，フェノール系，メラミン系等の有機樹脂を含むコーティング剤の硬化被膜等が挙げられる。
更にこれらの表面に無機骨材と有機樹脂を混合した塗剤をはじめとする塗料を塗布したものが挙げられる。
親水性を高めるには材料表面の疎水性が高い程よく，水の静的接触角で６０°以上が好ましく，疎水性を付与するため下地剤を塗布してもよい。
【００２５】
本発明において，前記塗布液を基材表面に塗布する方法は，公知の方法から適宜選択することができ，エアーガン，エアレスガン，エアゾールスプレ等を用いたスプレーコーティング法，ディップコーティング法，スピンコーティング法，フローティング法，ロールコーティング法，刷毛塗り，スポンジ塗り等が挙げられるが，より好ましく低圧スプレーもしくは短毛ウーローラーが良い。また，前記塗布液を基材表面に塗布する前の処理として，各種シャンプー，プライマー，洗浄剤，コンパウンド類，帯電防止剤等を用いることができる。
【００２６】
塗布液を基材表面に塗布した後の乾燥方法は，塗布液，基材の種類・性質に応じて適宜行えば良く，自然乾燥，加熱，赤外線等の何れの方法でも良い。熱処理の方法としては，基材表面に塗布液を塗布した後熱処理するが，塗布及び熱処理の回数は２回以上であっても良い。塗布のみを複数回繰り返した後一度で熱処理すること，塗布と熱処理の一連の操作を複数回行うなど，様々な方法がある。
【００２７】
以下，実施例，比較例により本発明について説明する。配合は重量部を単に部として表示する。なお，本発明は実施例に限定されるものではない。
（１）ノニオン性エマルジョンベースの両性重合体エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部，アクリル酸ブチル，アクリル酸１．５部，水２００部，ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＭ−２５０  第一工業製薬株式会社製）５部を仕込み攪拌して混合乳化した乳化液を調製する。その後，攪拌機，温度計，還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部に，温度８０℃に保った該乳化液を２時間かけて滴下し乳化重合して種ラテックスとなるベースエマルジョンを合成した。ゼータ電位は−３６ｍＶのアニオン型であつた。
該ベースエマルジョンを温度６０℃に保った状態で，該ベースエマルジョン１００部に対してジエチルアミノエチルジメタクリレート７部を１時間かけて滴下し，１時間攪拌したのち，過硫酸アンモニウム０．５部を添加し更に１時間反応させた。その後ノニオン系界面活性剤（エマルゲン８４０Ｓ  花王株式会社製）１部を添加したのちにパラスルホン酸メチル６部を添加し，４時間還流してカチオン型樹脂エマルジョンを調製した。固形分３０％，ｐＨ７，ゼータ電位は＋４２ｍＶであつた。また，０℃での成膜性を確認できた。
【００２８】
（２）アニオン性エマルジョンベースの両性重合体エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部，アクリル酸ブチル１００部，アクリル酸１部，水２００部，アニオン系界面活性剤（レベノールＷＸ  花王株式会社製）５部を仕込み攪拌して混合乳化して乳化液を調製する。その後，攪拌機，温度計，還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部中に，温度８０℃に保った該乳化液を２時間かけて滴下し乳化重合して種ラテックスとなるベースエマルジョンを合成した。ゼータ電位は−４５ｍＶであつた。
該ベースエマルジョンを６０℃に保った状態で，該ベースエマルジョン１００部に対してジエチルアミノエチルジメタクリレート７部を１時間かけて滴下し，１時間攪拌したのち，過硫酸アンモニウム０．５部を添加し更に１時間反応させた。その後ノニオン系界面活性剤（エマルゲン８４０Ｓ  花王株式会社製）１部を添加したのちパラトルエンスルホン酸６部を添加し，４時間還流してカチオン型樹脂エマルジョンを調製した。固形分３０％，ｐＨ７，ゼータ電位は＋２７ｍＶであつた。また，０℃での成膜性を確認できた。
【００２９】
（３）アニオン性樹脂エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部，アクリル酸ブチル１００部，アクリル酸１部，水２００部，アニオン系界面活性剤（レベノールＷＸ  花王株式会社製）６部を混合し乳化して乳化液を調製する。その後，攪拌機，温度計，還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部中に，温度７０℃に保った該乳化液を２時間かけて滴下しつつ乳化重合を進めてアニオン型樹脂エマルジョンを調製した。固形分４５％，ｐＨ２．５，ゼータ電位は−３６ｍＶであつた。
【００３０】
（４）参考樹脂エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部，アクリル酸ブチル１００部，アクリル酸１．５部，水２００部，カチオン系界面活性剤４部を混合して乳化物を調製する。
その後，攪拌機，温度計，還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部中に，該乳化物を７０℃に保ったまま２時間かけて滴下して乳化重合を進めてアクリル系樹脂エマルジョンを調製した。固形分４５％，ｐＨ２．５，ゼータ電位は＋５０ｍＶであつた。０℃での成膜性は確認できた。
【００３１】
実施例１
（１）で調製した両性重合体エマルジョン３５部に対して，水２００部を混合したのち，アニオン性コロイダルシリカ（スノーテックス３０  日産化学工業株式会社製）６５部を５分間で滴下しながら充分に攪拌処理して実施例１の防汚コート剤とし，表面接触角８４°で厚み３ｍｍのポリカーボネート板に厚み１０μｍ塗布して実施例１の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３２】
実施例２
実施例１において，表面接触角８４°で厚み３ｍｍのポリカーボネート板に代えて，表面接触角７２°で厚み１ｍｍのポリエチレンテレフタレートを用いた以外は同様に実施して，実施例２の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３３】
実施例３
実施例１において，表面接触角８４°で厚み３ｍｍのポリカーボネート板に代えて，表面接触角８７°で厚み１ｍｍ，塩化ビニールシートを用いた以外は同様に実施して，実施例３の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３４】
実施例４
表面接触角１８°で厚み０．１ｍｍのポバールフィルムに，アクリルエマルジョンを塗布して１００℃で２時間乾燥後，水の接触角が７０°以上になったことを確認し，実施例１と同様の防汚コート剤を厚み１０μｍ塗布して，実施例４の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３５】
実施例５
実施例３において，防汚コート剤の塗布厚みを２μｍとした以外は同様に実施して，実施例５の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３６】
実施例６
無機骨材を６０％含有した樹脂系塗材（ＪＯＬＹＰＡＴＥ  ＪＰ−１００  アイカ工業株式会社製）が塗布された表面に，実施例１と同様の防汚コート剤を１０μｍ塗布して，実施例７の親水性機能を担持した構造体を得た。
【００３７】
比較例１
実施例１において，防汚コート剤を塗布しなかったものを比較例１の疎水性構造体とした。
【００３８】
比較例２
実施例５において，防汚コート剤の無機物系防汚コート剤（シンスイフロー  ＭＳ−１２００  大日本色材工業株式会社製）とした以外は同様に実施して，無機コート剤を担持した構造体を得た。
【００３９】
比較例３
実施例４において，アクリルエマルジョンを塗布しなかった以外は同様に実施して，比較例３の疎水性構造体とした。
【００４０】
比較例４
実施例５において，防汚コート剤を無機物系防汚コート剤（シンスイフロー  ＭＳ−１２００  大日本色材工業株式会社製）とし，かつ膜厚を０．２μｍとした以外は同様に実施して，無機コート剤を担持した構造体を得た。
【００４１】
評価結果を表１に示す。
2005211856.tif 000005
【００４２】
評価方法を以下に示す。
成膜性
実施例の親水性機能を担持した構造体，比較例の疎水性構造体を，２５℃の環境で塗膜の成膜状態を観察する。
接触角
協和界面科学株式会社の接触角計（機種ＣＡ−Ｘ型）を使用し，水滴を成膜した表面に１滴垂らした際の接触角を測定する。
防汚性
実施例の親水性機能を担持した構造体，比較例の疎水性構造体を，１日養生し，南向き４５℃の角度で２ヶ月屋外暴露試験を行い，表面状態（汚染の様子，剥離の有無等）を目視にて評価した。◎は雨スジ，黒ずみなし。×は雨スジ，黒ずみあり。
耐水性
実施例の親水性機能を担持した構造体，比較例の疎水性構造体を，１日養生し，常温の水に１日浸漬したのち塗膜の状態を観察する。異常のない場合を「良好」とする。