(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、水へ全く溶解せず、また結晶性が非常に高く、油へも殆ど溶解しない植物ステロールを、溶解することが出来て、且つ、長期間保存しても植物ステロール結晶が析出することなく、安価で、好まれざる特有の味及び臭いがなく、食品あるいは飲料分野に用いる事が出来る乳化剤を見出すことである。【解決手段】  植物ステロールとジグリセリン脂肪酸エステルを特定の割合で配合することによって、長期間保存しても植物ステロール結晶が析出することなく、さらにデカグリセリン脂肪酸エステルを添加することによって水へ長期間安定した分散ができるようにし、多価アルコールを配合することで原体自体の乳化安定性をもたせた、植物ステロールが劣化せず、水へ長期間均一で安定した乳化、分散する水分散型製剤を見出した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物ステロールを0.1〜10重量%、ジグリセリン脂肪酸エステルを10〜50重量%、デカグリセリン脂肪酸エステルを20〜40重量%からなり、植物ステロールに対するジグリセリン脂肪酸エステルの重量比が1:2〜10であることを特徴とする植物ステロールを含有する水分散型製剤。
【請求項２】
多価アルコールを30〜60重量%含有することを特徴とする請求項１記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤。
【請求項３】
植物ステロールがブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、βシトステロールの内１又は２以上からなる請求項1又は2記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤。
【請求項４】
ジグリセリン脂肪酸エステルが、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる請求項1、2又は3記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤。
【請求項５】
デカグリセリン脂肪酸エステルが、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる請求項1、2、3又は4記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として植物ステロール、ジグリセリン脂肪酸エステルを含有する長期間均一で安定した乳化、分散する水分散型製剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物ステロールによるコレステロール低下作用についての研究は、1953年カリフォルニア大学バークレイ校での動物を用いた実験(Proc.Soc.Exptl.Biol.Med. 83,498-9(1953)(非特許文献1)),(J.Nutrition 50,191-201(1953)(非特許文献2))から始まり、ほぼ同時期にヒトでの実験(Circulation 7,702-6(1953)(非特許文献3))でも、その効果が認められている。1974年には、アメリカで「抗コレステロール剤」(米国特許第3,852,440号(特許文献１))として特許化されており、その有用性は古くから知られていた。近年のコレステロールに対する植物ステロールの作用については、より詳細な臨床試験(Br.J.Nutr. 86(2),233-9(2001)(非特許文献4))や吸収阻害機序(Atherosclerosis 160(2),477-81(2002)(非特許文献5))などの報告がなされている。
【０００３】
しかしながら植物ステロールは、水へは全く溶解せず、また結晶性が非常に高く、油へも殆ど溶解しないことなどから、食品あるいは飲料分野への利用に難点が多い。
【０００４】
植物ステロールが、ビタミンEに少量溶解することを利用して、食品へ用いる文献(J.Am.Oil Chemists’ Soc. 27,414-22(1950)(非特許文献6))や特許(特開昭57-206336号公報(特許文献２))、特開平10-179086号公報(特許文献３))などの報告がなされているが、赤褐色を呈したビタミンEは高価で、油溶性物質であることより、ビタミンEを用いた技術では、安価で無色の、水へ長期間均一で安定した乳化、分散する製剤を、満足に得ることができない。
【０００５】
また植物ステロールが、レシチンに少量溶解することを利用して、食品へ用いる特許(特開昭62-126966号公報(特許文献４)、特公平6-59164号公報(特許文献５)、特開2000-300191号公報(特許文献６)、特開2001-117号公報(特許文献７))などの報告がなされているが、赤褐色を呈したレシチンは、好まれざる特有の味及び臭いがあり、且つ、油溶性物質であることより、レシチンを用いた技術では、無味無臭で無色の、水へ長期間均一で安定した乳化、分散する製剤を、満足に得ることができない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第3,852,440号
【特許文献２】特開昭57-206336号公報
【特許文献３】特開平10-179086号公報
【特許文献４】特開昭62-126966号公報
【特許文献５】特公平6-59164号公報
【特許文献６】特開2000-300191号公報
【特許文献７】特開2001-117号公報
【０００７】
【非特許文献１】Proc.Soc.Exptl.Biol.Med. 83,498-9(1953)
【非特許文献２】J.Nutrition 50,191-201(1953)
【非特許文献３】Circulation 7,702-6(1953)(
【非特許文献４】Br.J.Nutr. 86(2),233-9(2001)
【非特許文献５】Atherosclerosis 160(2),477-81(2002)
【非特許文献６】J.Am.Oil Chemists’ Soc. 27,414-22(1950)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、水へ全く溶解せず、また結晶性が非常に高く、油へも殆ど溶解しない植物ステロールを、溶解することが出来て、且つ、長期間保存しても植物ステロール結晶が析出することなく、安価で、好まれざる特有の味及び臭いがなく、食品あるいは飲料分野に用いる事が出来る乳化剤を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた結果、植物ステロールとジグリセリン脂肪酸エステルを特定の割合で配合することによって、長期間保存しても植物ステロール結晶が析出することなく、さらにデカグリセリン脂肪酸エステルを添加することによって水へ長期間安定した分散ができるようにし、多価アルコールを配合することで原体自体の乳化安定性をもたせた、植物ステロールが劣化せず、水へ長期間均一で安定した乳化、分散する水分散型製剤を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、
(１)  植物ステロールを0.1〜10重量%、ジグリセリン脂肪酸エステルを10〜50重量%、デカグリセリン脂肪酸エステルを20〜40重量%からなり、植物ステロールに対するジグリセリン脂肪酸エステルの重量比が1:2〜10であることを特徴とする植物ステロールを含有する水分散型製剤、
(２)多価アルコールを30〜60重量%含有することを特徴とする(１)記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤、
(３)  植物ステロールがブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、βシトステロールの内１又は２以上からなる(１)又は(２)記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤、
(４)  ジグリセリン脂肪酸エステルが、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる(１)、(２)又は(３)記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤、
(５)  デカグリセリン脂肪酸エステルが、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる(１)、(２)、(３)又は(４)記載の植物ステロールを含有する水分散型製剤
に関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によって、コレステロール低下作用を有する植物ステロールを、水分散性がよくかつ乳化安定性を良好とすることができ、食品あるいは飲料に適した製剤とすることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明をより詳細に説明する。本発明で用いる植物ステロールは、大豆、菜種などの種子から抽出、精製されたステロールであり、ブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、βシトステロールの内１又は２以上の混合物である。該植物ステロールは、油に対する溶解性が低く、これを含む油は、結晶を生じる。
【００１３】
本発明で用いるジグリセリン脂肪酸エステルは、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる乳化剤であり、例えばジグリセリンモノオレイン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステルなどから選ばれ、また蒸留などで精製されたものであることは必ずしも必要でなく、反応混合物であってもよい。またさらに、炭素数14未満の飽和及び不飽和脂肪酸からなる乳化剤は、えぐ味があり、食品あるいは飲料への添加を考慮した植物ステロールを含有する水分散型製剤への使用は、好ましくない。
【００１４】
植物ステロールとジグリセリン脂肪酸エステルの比率は、重量換算で植物ステロール:ジグリセリン脂肪酸エステル=1:2〜1:10であることが好ましく、より好ましくは、植物ステロール:ジグリセリン脂肪酸エステル=1:2.3〜1:6である。ジグリセリン脂肪酸エステルが1:2よりも低い場合には、植物ステロールの結晶が析出してしまう。またジグリセリン脂肪酸エステルが1:10よりも高い場合には、ジグリセリン脂肪酸エステル特有の味が食品あるいは飲料の味へ影響し、好ましくない。すなわち本発明の植物ステロールを含有する水分散型製剤における植物ステロールとジグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、植物ステロールが0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%であり、ジグリセリン脂肪酸エステルの含有量が10〜50重量%、好ましくは10〜30重量%である。
【００１５】
本発明で用いるデカグリセリン脂肪酸エステルは、炭素数14〜18の飽和及び不飽和脂肪酸からなる乳化剤であり、例えばデカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステルなどから選ばれ、また蒸留などで精製されたものであることは必ずしも必要でなく、反応混合物であってもよい。またさらに、炭素数14未満の飽和及び不飽和脂肪酸からなる乳化剤は、えぐ味があり、食品あるいは飲料への添加を考慮した植物ステロールを含有する水分散型製剤への使用は、好ましくない。
【００１６】
本発明の植物ステロールを含有する水分散型製剤におけるデカグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、20〜40重量%、好ましくは20〜30重量%である。デカグリセリン脂肪酸エステルの含有が20重量%未満であると、水へ長期間均一で安定した乳化、分散させることが困難となり、また40重量%を超えると、デカグリセリン脂肪酸エステル特有の味が食品あるいは飲料の味へ影響し、好ましくない。
【００１７】
本発明で用いる多価アルコールは、グリセリン、D-ソルビトール液などから選ばれ、食品に使用してもさしつかえのないものが使用できる。本発明の植物ステロールを含有する水分散型製剤における多価アルコールの含有量は、水分散型製剤の乳化安定性、水への分散性から30〜60重量%、好ましくは40〜60重量%である。
【００１８】
本発明の食品あるいは飲料への添加を容易にした植物ステロールを含有する水分散型製剤は、以下に述べる方法で製造できるが、これに限定されるものではない。植物ステロール、ジグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコールを容器に量りとり、加熱溶解した後、ホモミキサーにより均質乳化をする。均質化処理は前記のホモミキサー以外にも、プロペラ撹拌機、高圧ホモジナイザー等の均質化処理機を使用することができる。
【００１９】
かくして得られる食品あるいは飲料への添加を容易にした植物ステロールを含有する水分散型製剤は、水へ長期間均一で安定した乳化、分散し、植物ステロールの結晶の析出も認められない。この植物ステロールを含有する水分散型製剤は、植物ステロールがコレステロール低下作用を有することから、その生理的機能を期待した使用方法も採用できる。
【００２０】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて、より詳細に説明するが、本発明はそれらによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
表1の配合に準じ、植物ステロール(商品名：フィトステロール-F  タマ生化学(株)製)30g、ジグリセリンモノオレイン酸エステル(商品名：EMALEX MOG-2  日本エマルジョン(株)製  HLB7)70gを溶融混合した。この乳化組成物を、室温で7日間放置して、植物ステロール結晶の析出の有無を調べた。
【００２２】
[比較例1]
表1の配合に準じ、植物ステロール35g、ジグリセリンモノオレイン酸エステル65gに添加量を変えた以外は実施例1と同様に操作し、これらの乳化組成物を実施例1と同様に植物ステロール結晶の析出の有無を調べた。
【００２３】
[比較例2〜4]
表1の配合に準じ、ジグリセリンモノオレイン酸エステル70gの代わりに、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル(商品名：SYグリスターMO-500  阪本薬品工業(株)製  HLB11)70g、あるいはデカグリセリンモノオレイン酸エステル(商品名：Decaglyn 1-O  日光ケミカルズ(株)製  HLB12.0)70g、あるいはソルビタンモノオレート(商品名：ソルビタンモノオレート  和光純薬工業(株)製  HLB6.3)70gを用いた以外は実施例1と同様に操作し、これらの乳化組成物を実施例1と同様に植物ステロール結晶の析出の有無を調べた。
【００２４】
【表１】
2005143317.tif 000002
【００２５】
[比較例5〜10]
表2の配合に準じ、植物ステロール10g、ビタミンE(商品名：イーミックス-A40  エーザイ(株)製)90gを溶融混合した。さらに表2の配合に準じ、植物ステロールとビタミンEの配合比率を変えて混合融合した。これらの混合物を、室温で7日間放置して、植物ステロール結晶の析出の有無を調べた。
【００２６】
表2の配合に準じ、植物ステロール10g、レシチン(商品名：豊年レシチン  (株)ホーネンコーホ゜レーション製)90gを溶融混合した。さらに表2の配合に準じ、植物ステロールとレシチンの配合比率を変えて混合融合した。これらの混合物を、室温で7日間放置して、植物ステロール結晶の析出の有無を調べた。
【００２７】
【表２】
2005143317.tif 000003
【００２８】
表1及び表2の結果より、実施例1の本発明の植物ステロールとジグリセリンモノオレイン酸エステルを溶融混合した系では、比較例2〜10の溶融混合した系に比べて、植物ステロール含有量が多く、且つ、植物ステロール結晶の析出が見られなかった。
【実施例２】
【００２９】
表3の配合に準じ、植物ステロール5g、ジグリセリンモノオレイン酸エステル30g、デカグリセリンモノステアリン酸エステル(商品名：Decaglyn 1-50VS  日光ケミカルズ(株)製  HLB15.0)20g、グリセリン(商品名：食添用グリセリン  阪本薬品工業(株)製)45gを溶融混合した。この乳化組成物が水分散(O/W)するのか、あるいは油分散(W/O)するのかを調べた。またこの乳化組成物を室温で30日間放置して、植物ステロール結晶の析出の有無を、さらにまた、この乳化組成物を1重量%になるよう水へ分散し、室温で30日間放置して、その乳化安定性を調べた。
【実施例３】
【００３０】
表3の配合に準じ、デカグリセリンモノステアリン酸エステル30g、グリセリン35gに添加量を変えた以外は実施例2と同様に操作し、この乳化組成物を実施例2と同様に、乳化の状態を調べた。またこの乳化組成物を実施例2と同様に、植物ステロール結晶の析出の有無と、乳化安定性を調べた。
【実施例４】
【００３１】
表3の配合に準じ、実施例2のデカグリセリンモノステアリン酸エステル20gをデカグリセリンモノオレイン酸エステル30gに、グリセリンの添加量を35gに変えた以外は、実施例2と同様に操作し、この乳化組成物を実施例2と同様に、乳化の状態を調べた。またこの乳化組成物を実施例2と同様に、植物ステロール結晶の析出の有無と、乳化安定性を調べた。
【実施例５】
【００３２】
表3の配合に準じ、実施例2のデカグリセリンモノステアリン酸エステル20gをデカグリセリンモノミリスチン酸エステル(商品名：サンソフトQ-14S  太陽化学(株)製  HLB14.5)30gに、グリセリンの添加量を35gに変えた以外は、実施例2と同様に操作し、この乳化組成物を実施例2と同様に、乳化の状態を調べた。またこの乳化組成物を実施例2と同様に、植物ステロール結晶の析出の有無と、乳化安定性を調べた。
【００３３】
[比較例11]
表3の配合に準じ、実施例2のデカグリセリンモノステアリン酸エステル20gをヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル30gに、グリセリンの添加量を35gに変えた以外は、実施例2と同様に操作し、この乳化組成物を実施例2と同様に、乳化の状態を調べた。またこの乳化組成物を実施例2と同様に、植物ステロール結晶の析出の有無と、乳化安定性を調べた。
【００３４】
【表３】
2005143317.tif 000004
【００３５】
表3の結果より、実施例2〜5の本発明の植物ステロール、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル及びグリセリンを溶融混合した系では、比較例11の溶融混合した系に比べて、水へ長期間均一で安定した乳化、分散することがわかる。
【実施例６】
【００３６】
実施例2において得られた、水へ長期間均一で安定した乳化、分散する水分散型製剤を用いて、水へ1重量%の濃度になるように分散させ、この分散液を用いて、温度40℃、湿度75%の加速試験を実施し、植物ステロールであるブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びβシトステロールの含量を、HPLC法(高速液体クロマトグラフ法)を用いて分析を行い、結果を表4に示した。表4に示した各植物ステロール含量値は、水分散液中に分散している実施例2において得られた水分散型製剤中の含量値である。
【００３７】
【表４】
2005143317.tif 000005
【００３８】
表4の結果より、実施例2の本発明の水へ長期間均一で安定した乳化、分散する水分散型製剤は、植物ステロールであるブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びβシトステロールの含量低下が見られず、ゆえに、植物ステロールが劣化せず、水へ長期間均一で安定した乳化、分散することがわかる。