(57)【要約】      （修正有）【課題】搬送ラインの搬送ローラに光重合性感光層が付着することのない平版印刷版の製造方法および平版印刷版の提供。【解決手段】帯状のアルミニウムウェブＷの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する光重合性感光層形成工程２，４と、前記光重合性感光層の表面に中間層形成液を付着させて乾燥し、非接着性の中間層を形成する中間層形成工程８，１０とを有し、前記中間層形成工程においては、前記中間層形成液を霧化して帯電させた帯電滴を、前記光重合性感光層の表面に静電的に付着させる静電スプレー法によって付着させることを特徴とする平版印刷版Ｐの製造方法、前記製造方法で製造された平版印刷版。【選択図】図１
2005031273.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する光重合性感光層形成工程と、
前記光重合性感光層の表面に中間層形成液を付着させて乾燥し、非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを
有し、
前記中間層形成工程においては、前記中間層形成液を滴化して帯電させた帯電滴を、前記光重合性感光層の表面に静電的に付着させる静電スプレー法によって付着させることを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
前記中間層形成工程においては、前記支持体ウェブにおける光重合性感光層の形成された側が搬送ローラに接触する前に前記中間層形成液の付着、乾燥を行う請求項１に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項３】
前記光重合性感光層は、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有し、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である請求項１または２に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項４】
前記中間層形成液は水溶性樹脂の水溶液である請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項５】
前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択されてなる１種または２種以上の樹脂である請求項４に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項６】
前記中間層形成液の固形分濃度は１重量％以上である請求項１〜５の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項７】
前記中間層形成液の固形分濃度は１〜６重量％以上である請求項６に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項８】
前記中間層形成工程においては、中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％以下のときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１２０ｇ／ｍ２以上になり、中間層形成液の固形分濃度が３重量％を越えるときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１５０ｇ／ｍ２以上になるように中間層形成液を付着させる請求項６または７に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項９】
前記中間層形成工程においては、
前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ３０％以上および０．４２μｍ以下であり、
前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％以上６重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ９％以上および１．２４μｍ以下であり、
前記中間層形成液の固形分濃度が６重量％以上のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ６％以上および２．４２μｍ以下になるように
中間層形成液を塗布する請求項１〜８の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１０】
帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブの粗面化面に形成された光重合性感光層と、
前記光重合性感光層の表面に感光層形成液を付着させて乾燥させることにより形成された中間層とを
有し、
前記中間層は、前記中間層形成液を滴化して帯電させた帯電滴を前記光重合性感光層に静電的に付着させる静電スプレー法によって付着させてなることを特徴とする平版印刷版。
【請求項１１】
前記光重合性感光層は、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有し、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である請求１０に記載の平版印刷版。
【請求項１２】
前記中間層は水溶性樹脂を主成分とする層である請求項１０または１１に記載の平版印刷版。
【請求項１３】
前記中間層を構成する水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択されてなる請求項１２に記載の平版印刷版。
【請求項１４】
中間層の単位面積当り重量は、前記中間層を形成するのに使用された中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％以下のときは０．１２０ｇ／ｍ２以上であり、前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％を越えるときは０．１５０ｇ／ｍ２以上である請求項１０〜１３の何れか１項に記載の平版印刷版。
【請求項１５】
前記中間層は、前記中間層形成液が独立した島状に付着した形態を有してなる請求項１０〜１４の何れか１項に記載の平版印刷版。
【請求項１６】
前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ３０％以上および０．４２μｍ以下であり、
前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％以上６重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ９％以上および１．２４μｍ以下であり、
前記中間層形成液の固形分濃度が６重量％以上のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ６％以上および２．４２μｍ以下である請求項１０〜１５の何れか１項に記載の平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版およびその製造方法に関し、特に、支持体ウェブに形成された光重合性感光層が接着性を有する場合にも、前記光重合性感光層が製造ラインにおける搬送ローラなどに付着して傷がつくことを効果的に防止できる平版印刷版の製造方法、および光重合性感光層を有する平版印刷版において前記光重合性感光層に搬送ローラなどによる損傷がない平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
可視レーザ光や赤外レーザ光により、平版印刷版を直接走査露光して製版するダイレクト製版が近年商業的に行われるようになってきた。
【０００３】
ダイレクト製版に使用される平版印刷版の一つとして、感光層として、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する光重合性感光層を有する光重合型平版印刷版がある。
【０００４】
光重合型平版印刷版を可視レーザ光で露光すると、光重合性感光層のうち、可視レーザ光の当った部分のエチレン性不飽和化合物が重合して固化し、印刷画像が形成される。
【０００５】
しかし、光重合性感光層に配合されている光重合開始剤は、空気中の酸素によって分解してラジカル発生能を失うので、光重合性感光層が空気中の酸素に曝されると、レーザ光が当っても重合しなくなり、白抜けなどの故障の原因になる。そこで、光重合型平版印刷版においては、通常、光重合性感光層の表面にポリビニルアルコールなどの酸素不透過性樹脂からなる酸素遮断層を形成して光重合性感光層を空気中の酸素から保護している（特許文献１〜５）。
【０００６】
近年、光重合型平版印刷版の感度および耐刷性を向上させる目的で、前記光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させることが検討されている。
【０００７】
【特許文献１】
特公平７−６０２６８号公報
【特許文献２】
特開平９−３４１１７号公報
【特許文献３】
特開平９−２０４０４９号公報
【特許文献４】
特開平１１−３１１８６２号公報
【特許文献５】
特開２００２−１６９２７２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
近年、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させることにより、光重合型平版印刷版の感度および耐刷性を向上させることが検討されるようになってきた。
【０００９】
しかしながら、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させると、光重合性感光層が常温でも接着性を帯びるという問題がある。
【００１０】
光重合性感光層が接着性を帯びると、光重合性感光層を形成してから酸素遮断層を形成するまでに製造ラインの搬送ローラが光重合性感光層に接触したときに、光重合性感光層における搬送ローラに接触した部分が傷ついたり破損したりする。また、前記搬送ローラそのものも付着した光重合性感光層で汚れるという問題がある。
【００１１】
本発明は、前記光重合性感光層の表面が接着性を有する場合においても、前記搬送ラインの搬送ローラに前記光重合性感光層が付着することのない平版印刷版の製造方法、および前記光重合性感光層の表面が接着性を有する場合においても、前記光重合性感光層が前記搬送ローラに付着して白抜けなどの印刷故障を生じさせることのない平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する光重合性感光層形成工程と、前記光重合性感光層の表面に中間層形成液を付着させて乾燥し、非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを有し、前記中間層形成工程においては、前記中間層形成液を滴化して帯電させた帯電滴を、前記光重合性感光層の表面に静電的に付着させる静電スプレー法によって付着させることを特徴とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００１３】
前記平版印刷版の製造方法においては、中間層形成工程では静電スプレー法によって中間層形成液を付着させているから、中間層形成液は、光重合性感光層の表面に非接触で塗布される。したがって、光重合性感光層がエチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有している場合において、エチレン性不飽和化合物の割合が多く、表面が接着性を帯びて膜強度が低いときにも、中間層形成工程において光重合性感光層が破損することがない。
【００１４】
また、光重合性感光層は、中間層によって保護されるから、中間層に重ねて酸素遮断層を形成するなどの場合において、ワイヤバーや搬送ローラが光重合性感光層に直接に当接することがない。
【００１５】
したがって、酸素遮断層をを形成するときに、光重合性感光層が搬送ローラやワイヤバーによって傷ついたり破損したりする事故を防止できるから、前記製造方法によれば、良好な印刷画像品質を有する平版印刷版が得られる。
【００１６】
請求項２に記載の発明は、前記中間層形成工程において、前記支持体ウェブにおける光重合性感光層の形成された側が搬送ローラに接触する前に前記中間層形成液の付着、乾燥を行う平版印刷版の製造方法に関する。
【００１７】
前記平版印刷版の製造方法においては、搬送ローラが前記支持体ウェブにおける前記光重合性感光層が形成された側に接触する前に中間層を形成しているから、前記光重合性感光層が接着性を帯びていても、前記搬送ローラが前記光重合性感光層に直接接触することはない。
【００１８】
したがって、光重合性感光層が搬送ローラに付着して傷付きや破損が生じたり、搬送ローラが汚れたりするトラブルが生じるのを効果的に防止できる。
【００１９】
請求項３に記載の発明は、前記光重合性感光層が、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有し、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である平版印刷版の製造方法に関する。
【００２０】
前記製造方法によって得られる平版印刷版は、従来のＰＳ版と類似している故に、従来のＰＳ版と同様に取り扱うことができ、信頼性が高いという特長がある。また、レーザ光の照射により光重合するエチレン性不飽和化合物が高分子バインダよりも多いから、前記平版印刷版は、感度および耐刷性に特に優れている。
【００２１】
請求項４に記載の発明は、前記中間層形成液が水溶性樹脂の水溶液である平版印刷版の製造方法に関する。
【００２２】
前記平版印刷版の製造方法によれば、中間層が水溶性樹脂を主成分とする層からなる平版印刷版が得られる。
【００２３】
光重合性感光層を有する平版印刷版は、可視レーザ光で露光後、通常は水性の現像液で現像する。前記平版印刷版においては、前述のように中間層が水溶性樹脂で形成されているから、現像と同時に中間層も除去できる点で好ましい。
【００２４】
前記水溶性樹脂としては、後述するポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンのほか、（メタ）アクリル酸の単独若しくは共重合体、またはその水溶性塩、たとえばナトリウム塩やカリウム塩などが挙げられる。
【００２５】
請求項５に記載の発明は、前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択されてなる１種または２種以上の樹脂である平版印刷版の製造方法に関する。
【００２６】
前記平版印刷版の製造方法によれば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、およびこれらの混合物の何れかを主成分とする層からなる中間層が形成される。
【００２７】
そして、中間層の表面に重ねて光重合性感光層を空気中の酸素から保護する酸素遮断層を形成するのが一般的であり、前記酸素遮断層は、前記中間層と同様のポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、およびこれらの混合物のいずれかからなる層である。
【００２８】
したがって、中間層と酸素遮断層との密着が良好である。
【００２９】
請求項６に記載の発明は、前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３０】
前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上あれば、後述する静電塗布装置において安定に回転霧化できる上に、光重合性感光層の表面において不規則な島状乃至円錐台形状の大きさの均一な突起が均一な密度で形成できるから、光重合性感光層が接着性を有している場合にも、中間層を形成することによって接着性のない表面を形成できる。
【００３１】
請求項７に記載の発明は、前記中間層形成液の固形分濃度が１〜６重量％以上である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３２】
前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上６重量％であれば、前記静電塗布装置において特に安定な静電霧化が可能である。
【００３３】
請求項８に記載の発明は、前記中間層形成工程において、中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％以下のときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１２０ｇ／ｍ２以上になり、中間層形成液の固形分濃度が３重量％を越えるときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１５０ｇ／ｍ２以上になるように中間層形成液を付着させる請求項６または７に記載の平版印刷版の製造方法に関する。
【００３４】
前記平版印刷版の製造方法によれば、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の含有量が特に多く、光重合性感光層の表面が特に強い接着性を帯びている場合においても、中間層形成工程において形成される中間層の表面は接着を有しないので、中間層に重ねて酸素遮断層を形成する場合に、搬送ローラやバーコータに光重合性感光層が付着して光重合性感光層の表面に、白抜けなどの印刷故障の原因になる剥離や傷が生じることがない。
【００３５】
請求項９に記載の発明は、前記中間層形成工程において、前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ３０％以上および０．４２μｍ以下であり、前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％以上６重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ９％以上および１．２４μｍ以下であり、前記中間層形成液の固形分濃度が６重量％以上のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ６％以上および２．４２μｍ以下になるように中間層形成液を塗布する平版印刷版の製造方法に関する。
【００３６】
前記平版印刷版の製造方法によれば、特に光重合性感光層の保護効果の大きな中間層が形成されるから、傷や剥離などの欠陥の特に少ない光重合性感光層を有する平版印刷版が得られる。
【００３７】
請求項１０に記載の発明は、帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブの粗面化面に形成された光重合性感光層と、前記光重合性感光層の表面に感光層形成液を付着させて乾燥させることにより形成された中間層とを有し、前記中間層は、前記中間層形成液を滴化して帯電させた帯電滴を前記光重合性感光層に静電的に付着させる静電スプレー法によって付着させてなることを特徴とする平版印刷版に関する。
【００３８】
前記平版印刷版においては、中間層は、光重合性感光層に非接触で中間層形成液を塗布して形成している。
【００３９】
したがって、前記光重合性感光層が中間層形成時に破損したり傷ついたりすることがない。
【００４０】
また、光重合性感光層は、中間層によって保護されるから、中間層に重ねて酸素遮断層を形成するなどの場合において、ワイヤバーや搬送ローラが光重合性感光層に直接に当接することがない。
【００４１】
したがって、酸素遮断層を形成するときに、光重合性感光層が搬送ローラやワイヤバーによって傷ついたり破損したりする事故を防止できるから、前記平版印刷版は良好な印刷画像品質を有している。
【００４２】
請求項１１に記載の発明は、前記光重合性感光層が、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有し、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である平版印刷版に関する。
【００４３】
前記平版印刷版は、従来のＰＳ版と類似している故に、従来のＰＳ版と同様に取り扱うことができ、信頼性が高いという特長がある。また、レーザ光の照射により光重合するエチレン性不飽和化合物が高分子バインダよりも多いから、感度および耐刷性に特に優れている。
【００４４】
請求項１２に記載の発明は、前記中間層が水溶性樹脂を主成分とする層である平版印刷版に関する。
【００４５】
前記平版印刷版は、可視レーザ光で露光後、通常は水性の現像液で現像するが、前述のように中間層が水溶性樹脂で形成されているから、現像と同時に中間層も除去できる。
【００４６】
水溶性樹脂については請求項４で説明した通りである。
【００４７】
請求項１３に記載の発明は、前記中間層を構成する水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択されてなる平版印刷版に関する。
【００４８】
前記平版印刷版は中間層と酸素遮断層との密着性に優れているから、中間層と酸素遮断層との間に隙間が生じることがなく、保存中に前記隙間から空気が侵入して光重合性感光層が劣化することがない。
【００４９】
したがって、前記平版印刷版は保存安定性に優れている。
【００５０】
請求項１４に記載の発明は、中間層の単位面積当り重量が、前記中間層を形成するのに使用された中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％以下のときは０．１２０ｇ／ｍ２以上であり、前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％を越えるときは０．１５０ｇ／ｍ２以上である平版印刷版に関する。
【００５１】
前記平版印刷版においては、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の含有量が特に多く、光重合性感光層の表面が特に強い接着性を帯びている場合においても、光重合性感光層の表面には白抜けなどの印刷故障の原因になる剥離や傷が存在することは殆どないので、保存安定性や印刷品質に優れている。
【００５２】
請求項１５に記載の発明は、前記中間層が、前記中間層形成液が独立した島状に付着した形態を有してなる請求項１０〜１４の何れか１項に記載の平版印刷版に関する。
【００５３】
本発明の平版印刷版においては、前述のように、静電スプレー法によって中間層形成液を付着させている。したがって、中間層形成液は、微細な粒子の状態で飛行し、光重合性感光層に付着するから、断面が略台形状であり、平面形状が円形乃至不規則な粒子が多数島状に付着した形態の中間層が形成される。
【００５４】
請求項１６に記載の発明は、前記中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ３０％以上および０．４２μｍ以下であり、前記中間層形成液の固形分濃度が３重量％以上６重量％未満のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ９％以上および１．２４μｍ以下であり、前記中間層形成液の固形分濃度が６重量％以上のときは、乾燥後の中間層の前記光重合性感光層に対する付着面積率および平均膜厚は、それぞれ６％以上および２．４２μｍ以下である平版印刷版に関する。
【００５５】
前記平版印刷版においては、中間層は、光重合性感光層の保護効果に特に優れているから、光重合性感光層には傷や剥離などの欠陥が特に少なく、優れた印刷品質が得られる。
【００５６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の平版印刷版の各構成要素について詳説する。
【００５７】
１．支持体ウェブ
支持体ウェブとしては、純アルミニウムまたはアルミニウム合金の帯状薄板であるアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化したものが使用される。
【００５８】
アルミニウムウェブの粗面化は、たとえば、機械的粗面化工程→アルカリエッチング工程（１）→デスマット工程（１）→電解粗面化工程→アルカリエッチング工程（２）→デスマット工程（２）という順序で行うことができる。前記各処理工程の間には水洗工程を挿入することが好ましい。
【００５９】
前記機械的粗面化工程においては、アルミニウムウェブを一定方向に搬送しつつ、アルミニウムウェブの表面に研磨剤を吹きつけてローラ状のナイロンブラシで擦るブラシグレイン処理などを行うことができる。
【００６０】
前記アルカリエッチング工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に苛性ソーダなどのアルカリ溶液を噴霧することにより、アルカリエッチング処理を行うことができる。アルカリエッチング工程（１）とアルカリエッチング工程（２）とにおいては、使用するアルカリ溶液の濃度や組成、温度が異なっていてもよい。
【００６１】
デスマット工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に塩酸や硝酸などの酸性溶液を噴霧することにより、デスマット処理を行う。後述する電解粗面化処理においてアルミニウムウェブの表面にスマットと称する微量成分の黒色酸化物が析出するが、前記デスマット処理により除去される。デスマット工程（１）とデスマット工程（２）とにおいては、使用する酸性溶液の濃度や種類、組成、温度が異なっていてもよい。
【００６２】
電解粗面化工程においては、通常は、前記アルミニウムウェブを酸性電解液中で交流電解する。酸性電解液としては、希塩酸や希硝酸が主に使用される。電解粗面化工程は１回だけでもよく、２回以上行ってもよい。
【００６３】
前記粗面化処理が終了したら、前記アルミニウムウェブに陽極酸化処理を施し、次に、水ガラス溶液等により、親水化処理を施してもよい。
【００６４】
前記純アルミニウムおよびアルミニウム合金としては、アルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、例えばＪＩＳ    Ａ    １０５０材、ＪＩＳ    Ａ    ３１０３材、ＪＩＳ    Ａ    ３００５材、ＪＩＳ    Ａ    １１００材、ＪＩＳ    Ａ    ３００４材、および引っ張り強度を増す目的でこれらに５重量％以下のマグネシウムを添加した合金などが挙げられる。また、再生アルミニウムも使用できる。
【００６５】
２．光重合性感光層
光重合性感光層としては、たとえばエチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有するものが挙げられる。
【００６６】
光重合性感光層におけるエチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率には特に制限はないが、重量比で、高分子バインダが１に対してエチレン性不飽和化合物は１．３以上が好ましく、特に、１．５〜２が好ましい。エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率を前記範囲に設定することにより、特に感度および耐刷性に優れた平版印刷版が得られる。
【００６７】
また、光重合開始剤は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し、０．０５〜１００重量部、好ましくは０．１〜７０重量部、更に好ましくは０．２〜５０重量部の範囲で用いることができる。光重合開始剤の使用量が前記範囲内であれば、可視レーザ光を照射したときに光重合性感光層が迅速に重合、固化するから好ましい。
【００６８】
光重合性感光層には、必要に応じ、増感剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等の種々の成分を配合することができる。
【００６９】
以下、各成分について詳説する。
【００７０】
２−１  エチレン性不飽和化合物
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を含む付加重合可能な化合物が挙げられ、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選択することができる。
【００７１】
これらの化合物には、例えばエチレン性不飽和モノマー、前記エチレン性不飽和モノマーの２量体や３量体などのプレポリマー、前記エチレン性不飽和モノマーの低分子量重合体であるオリゴマー、およびそれらの混合物などが包含される。
【００７２】
前記エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、およびマレイン酸などのエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルである不飽和エステルモノマー、前記エチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドである不飽和アミドモノマーなどが挙げられる。
【００７３】
不飽和エステルモノマーとしては、
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートアクリル酸エステルなどのアクリル酸エステル、
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等のメタクリル酸エステル、
エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネートなどのイタコン酸エステル、
エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネートなどのクロトン酸エステル、
エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネートなどのイソクロトン酸エステル、
エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレートなどのマレイン酸エステルなどがあげられる。
【００７４】
これらの不飽和エステルモノマーは、２種以上を併用することもできる。
【００７５】
前記不飽和アミドモノマーとしては、たとえば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等があげられる。
【００７６】
その他の例としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記の一般式（Ａ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２  ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ
（ただし、ＲおよびＲ′はＨ又はＣＨ３  を示す。）
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させたビニルウレタン化合物等があげられる。ポリイソシアネート化合物としては、たとえば特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されているものが挙げられる。
【００７７】
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌  ｖｏｌ．  ２０、Ｎｏ．  ７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００７８】
２−２  光重合開始剤
光重合開始剤としては、使用する光源の波長に応じて種々の公知な光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。前記光重合開始剤は、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
紫外レーザ光を光源として使用する場合には、前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン等が使用される。
【００８０】
また、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光線、アルゴンレーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザーを光源とする場合には、米国特許第２，８５０，４４５  号に記載のある種の感光性染料、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３４０号）、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）、チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等を挙げることができる。これらのうち、感度の観点からは、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）やチタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等の光重合開始系を使用できる。
【００８１】
２−３  高分子バインダ
高分子バインダは、光重合性感光層を形成するための皮膜形成剤として機能する。
【００８２】
高分子バインダーとしては、線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知の線状ポリマーが使用できる。現像液として水または弱アルカリ性現像液を用いるときは、水や弱アルカリ性溶液に可溶であるかまたは膨潤する水可溶性ポリマーが好ましく、現像液として有機溶剤現像液を用いるときは、有機溶媒可溶性ポリマーが好ましい。
【００８３】
水可溶性有機ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているもの、即ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無水物を付加させたものなどがある。
【００８４】
特にこれらの中で、ベンジル基又はアリル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【００８５】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号の各公報、特願平１０−１１６２３２号明細書等に記載される酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
【００８６】
さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーとして、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【００８７】
有機溶媒可溶性ポリマーとしては、前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステルなどのの不飽和エステルモノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。また、これらの不飽和エステルモノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モノマーとの共重合体、および前記不飽和エステルモノマーと前記スチレン系モノマーと（メタ）アクリロニトリルとの共重合体も挙げられる。これらの共重合体は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれであってもよいが、ランダムポリマーが好ましい。
【００８８】
高分子バインダーとして使用されるポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１０００以上であり、さらに好ましくは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
【００８９】
２−４  その他の成分
また、本発明においては、以上の基本成分の他に、平版印刷版の製造中または保存中にエチレン性不飽和化合物が不用意に熱重合しないように、少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。このような熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩等があげられる。
【００９０】
熱重合防止剤の添加量は、全固形分の重量に対して約０．０１％〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で光重合層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物に対して約０．５〜約１０重量％が好ましい。
【００９１】
更に光重合層の着色を目的として、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。染料および顔料の添加量は全固形分の約０．５〜約５重量％が好ましい。
【００９２】
加えて、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。
【００９３】
これらの添加量は全組成物の１０重量％以下が好ましい。
【００９４】
２−５  光重合性感光層の形成
光重合性感光層は、前記エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、高分子バインダなどの各成分を有機溶剤に溶解または懸濁させた感光層形成液を支持体ウェブに塗布し、乾燥させて形成できる。
【００９５】
前記有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの溶剤は、単独あるいは混合して使用することができる。
ここで、塗布溶液中の固形分の濃度は、２〜５０重量％が好ましい。
【００９６】
前記感光層形成液には、塗布面質を向上するために界面活性剤を添加することができる。
【００９７】
塗布量は乾燥後の重量に換算して約０．１ｇ／ｍ２〜約１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい
３．中間層および酸素遮断層
中間層は、光重合性感光層に重ねて形成される非接着性層であり、換言すれば光重合性感光層のべとつきを防止し、光重合性感光層が搬送ローラやバーコータ−のバーの表面に直接接触して接着するのを防止する機能を有する層である。一方、酸素遮断層は、前記中間層に重ねて空気中の酸素から前記光重合性感光層を保護する機能を有している。
【００９８】
中間層は、光重合性感光層が搬送ローラやバーの表面に接着するのを防止でき、また、酸素遮断層との密着性が良好なものであれば、どのような樹脂でも使用できるが、酸素遮断層と同様に、高い酸素遮断性を有する酸素遮断性樹脂を用いることが、および酸素遮断層との密着性が良好な点から好ましい。
【００９９】
中間層および酸素遮断層に使用できる酸素遮断性樹脂としては、具体的には、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどのような水溶性ポリマーが挙げられ、これらは単独または混合して使用できる。前記水溶性ポリマーのうちでは、酸素遮断性および現像除去性の点からポリビニルアルコールが最も好ましい。
【０１００】
前記酸素遮断性樹脂としては、ほかに、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体樹脂のような塩化ビニリデン樹脂、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂など、酸素遮断性が高い樹脂として一般に知られているものが挙げられる。
【０１０１】
前記ポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を付与するのに充分な数の未置換ビニルアルコール単位を有している限り、ビニルアルコール単位の水酸基の一部がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されていても良く、また、ビニルアルコールと他のモノマーとの共重合体の形態を有していても良い。
【０１０２】
ポリビニルアルコールの具体例としては７１〜１００％加水分解され、重合繰り返し単位が３００から２４００の範囲のものをあげることができる。具体的には、株式会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等が挙げられる。
【０１０３】
前記酸素遮断性樹脂の種類は、必要とされる酸素遮断性・現像除去性の他、カブリ性、光重合性感光層および酸素遮断層との密着性を考慮して決定することができる。また、中間層においては、酸素遮断層と同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよく、また，異なる種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよいが、同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用すれば、酸素遮断層との密着性が良くなるから好ましい。ただし、前記中間層と前記酸素遮断層とでは、酸素遮断性樹脂の分子量が異なっていてもよい。
【０１０４】
中間層および酸素遮断層に使用される酸素遮断性樹脂のの酸素透過係数は１×１０−１６〜１×１０−１０ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲が適当であり、特に好ましくは１×１０−１５〜１×１０−１１ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇである。酸素遮断性樹脂の分子量は、２０００〜１０００万の範囲が好ましく、特に２万〜３００万範囲のものが好ましい。
【０１０５】
中間層は、前記酸素遮断性樹脂の溶液またはエマルションを主成分とする中間層形成液を前述のように静電スプレー法により付着させ、乾燥することにより形成される。
【０１０６】
静電スプレー法は、高速で回転するとともに高電圧が印加されるベル状乃至円盤状の回転霧化頭を有し、前記回転霧化頭において遠心力によって中間層形成液などの塗布液を霧化する静電霧化型塗布装置が一般的に使用される。前記回転霧化頭に印加する電圧は±１０〜１５０ｋＶ程度が一般的である。また、回転霧化頭の回転数は、中間層形成液の固形分濃度にもよるが、５０００〜３００００ｒｐｍの範囲が一般的であり、１００００〜２００００ｒｐｍの範囲が好ましい。また、スプレー量も、中間層形成液の固形分濃度にもよるが、１０〜５００ｃｃ／分が一般的であり、好ましくは２０〜３００ｃｃ／分である。スプレー量の特に好ましい範囲は、中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％未満のときは１５０〜３００ｃｃ／分であり、中間層形成液の固形分濃度が３重量％以上６重量％未満のときは５０〜１００ｃｃ／分であり、中間層形成液の固形分濃度が６重量％以上のときは２５〜５０ｃｃ／分の範囲である。
【０１０７】
また、静電スプレー法においては、高電圧を印加したノズルから中間層形成液を滴状に噴出させる静電ノズルを使用してもよい。
【０１０８】
一方、酸素遮断層は、前記中間層形成液と同様の、前記酸素遮断性樹脂の溶液またはエマルションを主成分とする酸素遮断層形成液を塗布し、乾燥させることにより形成できるが、前記中間層形成液としては、既に形成された光重合性感光層に対して影響を及ぼさないようなものを用いることが好ましい。
【０１０９】
たとえば、高分子バインダとして水可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては塩化ビニリデン樹脂の有機溶媒溶液が好ましい。一方、高分子バインダとして有機溶媒可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンの水溶液、または塩化ビニリデン樹脂のエマルションが好ましい。
【０１１０】
中間層形成液および酸素遮断層形成液には、更にグリセリン、ジプロピレングリコール等を前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して、得られる中間層に可撓性を付与することができる。また、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミノカルボン酸塩、アルキルアミノジカルボン酸塩等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤を、前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して塗布性を改善することができる。また、酸素遮断性樹脂としてポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを使用する場合には、光重合性感光層との密着性を高めるため、アクリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体などを前記酸素遮断性樹脂に対して２０〜６０重量％配合してもよい。
【０１１１】
中間層形成液の固形分濃度は、１〜１０重量％の範囲が好ましく、特に、１〜６重量％の範囲が好ましい。
【０１１２】
酸素遮断層形成液は、中間層形成液とは異なり、一般にはワイヤバーコータで塗布されるから、固形分濃度は３〜２０重量％程度が好ましい。
【０１１３】
中間層および酸素遮断層の形成に使用される製造ラインの一例を図１に示す。
【０１１４】
製造ライン１００は、支持体ウェブＷの搬送方向ａに沿って上流側から下流側に向かって連続的に搬送しつつ、支持体ウェブＷ上に光重合性感光層、中間層、および酸素遮断層を順次形成して平版印刷版Ｐを製造するラインである。
【０１１５】
製造ライン１００は、図１に示すように、支持体ウェブＷおよび平版印刷版Ｐの搬送方向ａに沿って光重合性感光層形成液を塗布する感光層塗布部２と、感光層塗布部２で塗布された光重合性感光層形成液の層を乾燥して光重合性感光層を形成する感光層乾燥部４と、感光層乾燥部４を通過した支持体ウェブＷを冷却する第１冷却部６と、第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷの光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布する中間層塗布部８と、中間層塗布部８で塗布された中間層形成液を乾燥して中間層を形成する中間層乾燥部１０と、中間層乾燥部１０を通過した支持体ウェブＷを冷却する第２冷却部１２と、第２冷却部１２で冷却された平版印刷版Ｐを巻き取る巻取り部２０とが設けられている。
【０１１６】
感光層塗布部２と感光層乾燥部４との間には、搬送ローラ２２が設けられ、感光層乾燥部４と第１冷却部６との間には搬送ローラ２４が設けられている。また、第１冷却部６と中間層形成部８との間には搬送ローラ２６と搬送ローラ２８とが設けられ、中間層乾燥部１０と第２冷却部１２との間には搬送ローラ３０および搬送ローラ３２が設けられている。そして、第２冷却部１２と巻取り部２０との間には搬送ローラ３４が設けられている。
【０１１７】
中間層形成部８は、支持体ウェブＷに中間層形成液を付着させる静電霧化型塗布装置８０と、静電霧化型塗布装置８０を収容して静電霧化された中間層形成液で周囲が汚れないようにする塗装ブース８２とを備える。静電霧化型塗布装置８０は、支持体ウェブＷの搬送経路に向かって広がる円錐状またはベル状の回転霧化頭である回転ベル８０Ａと、回転ベル８０Ａを軸線の回りに高速回転させる空気モータ８０Ｂとを有している。静電霧化型塗布装置８０は、塗装ブース８２の外部に配設された直流高圧電源８４のマイナス側に接続され、負の高圧直流電圧が印加される。塗装ブース８２の内部には、更に、支持体ウェブＷにおける中間層形成液を付着させる側とは反対側に接触して支持体ウェブＷを接地させる接地ローラ８６が配設されている。接地ローラ８６は接地されている。さらに、回転ベル８０Ａの周囲を取り囲むように設けられ、支持体ウェブＷに向かって空気を噴射して回転ベル８０Ａで滴化された中間層形成液が支持体ウェブＷに向かって飛行するようにするシェーピングエア噴き出し部（図示せず。）が模けられている。
【０１１８】
感光層塗布部２において支持体ウェブＷの粗面化面に光重合性感光層形成液が塗布され、塗布された光重合性感光層形成液は感光層乾燥部４で乾燥される。感光層乾燥部４から導出された支持体ウェブＷは、温度が約１００℃と高く、表面に形成された光重合性感光層は軟膜状態で傷つきやすいが、第１冷却部６を通過するうちに、６０〜７０℃程度に冷却される。
【０１１９】
第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷは、搬送ローラ２６および搬送ローラ２８によって中間層塗布部８に導入される。
【０１２０】
中間層形成部８においては、支持体ウェブＷにおける光重合性感光層が形成された側とは反対側の面に設置ローラ８６が当接しつつ回転する。これにより、支持体ウェブＷは接地される。
【０１２１】
一方、静電霧化型塗布装置８０においては、空気モータ８０Ｂによって回転ベル８０Ａが高速回転するとともに、直流高圧電源８４によって負の高圧直流電圧が印加されている。
【０１２２】
静電霧化型塗布装置８０に供給された中間層形成液は、回転ベル８０Ａの内側の面の中心部に供給されるから、高速回転する回転ベル８０Ａからの遠心力によって、回転ベル８０Ａの内側の面を外周部に向かって膜状に移動し、回転霧化頭の外周部において、前記遠心力によって滴化するとともに、前記高圧直流電圧とによって帯電する。これにより前記中間層形成液の帯電液滴が生じ、回転ベル８０Ａの外周部から支持体ウェブＷの光重合性感光層に向かって飛行して静電的に付着する。
【０１２３】
支持体ウェブは、中間層形成部８において中間層形成液が付着された後、直ちに中間層乾燥部１０に導入されて乾燥され、第２冷却部１２で冷却されて巻取り部２０で巻き取られる。
【０１２４】
なお、搬送ローラ３０および搬送ローラ３２は、何れも、支持体ウェブＷの光重合性感光層が形成された側の面に当接するが、前述のように、光重合性感光層の表面は中間層に被覆されて接着性を失っているので、光重合性感光層が搬送ローラ３０および搬送ローラ３２に付着することはない。また、中間層塗布部８と中間層乾燥部１０との間には搬送ローラは設けられていないから、未乾燥の中間層形成液が搬送ローラに付着するトラブルが生じることもない。
【０１２５】
中間層形成液は、前述のように、乾燥後の重量が、中間層形成液の固形分濃度が１重量％以上３重量％以下のときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１２０ｇ／ｍ２以上になり、中間層形成液の固形分濃度が３重量％を越えるときは、乾燥後の単位面積当り重量が０．１５０ｇ／ｍ２以上になるように付着させることが、搬送ロールへの平版印刷版の表面の接着を防止する点から好ましい。一方、酸素遮断層形成液は、乾燥後の重量が、中間層との合計で０．５〜５ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好適であり、特に１〜３ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好適である。
【０１２６】
【実施例】
（参考例１〜５）
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウムウェブの表面に、ブラシグレイン法によって機械的砂目立てを施した後、交流電解槽において電気的砂目立て処理を行った。次いで、陽極酸化皮膜の量が２ｇ／ｍ２になるように陽極酸化処理を施し、親水化処理を行って支持体ウェブを製造した。
【０１２７】
次に、以下の組成を有する光重合性感光層形成液（Ｐ−１液〜Ｐ−５液）を前記支持体ウェブの粗面化面に、乾燥後の膜量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗布した。
【０１２８】
2005031273.tif 000003
【０１２９】
【化１】
2005031273.tif 000004
【０１３０】
【化２】
2005031273.tif 000005
Ｐ−１液〜Ｐ−５液のエチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比は表１に示す。
【０１３１】
前記Ｐ−１液〜Ｐ−５液を塗布した支持体ウェブを１００℃の熱風で１分間乾燥させ、光重合性感光層を形成した。
【０１３２】
このようにして支持体ウェブＷの表面に作成された光重合性感光層について、指先の触覚でべとつき程度を評価する官能検査により、接着性を評価した。
【０１３３】
結果を表１に示す。なお、評価は、以下の４段階で示した。
◎…べとつきなし        ○…べとつき殆どなし
△…べとつき若干あり      ×…べとつきかなりあり
【０１３４】
【表１】
2005031273.tif 000006
表１から明らかなように、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３を超えると光重合性感光層の表面が明らかに接着性を有し、中間層を設ける必要性が生じることが判る。
【０１３５】
（実施例１）
以下の配合処方に従って、固形分濃度１．０重量％の中間層形成液であるＣ−１液を調製した。粘度は１．７ｃｐｓ、表面張力３３．４ｄｙｎｅ／ｃｍ（何れも２５℃で測定。）であった。
【０１３６】
2005031273.tif 000007
【０１３７】
次に、図１に示す製造ライン１００を用い、参考例１〜５で使用したのと同様の支持体ウェブＷ上に、光重合性感光層形成液としてＰ−５液を、中間層形成液としてＣ−１液を塗布した。
【０１３８】
中間層形成部８における静電スプレーの条件は、以下の通りであった。
【０１３９】
（静電スプレー条件）
回転ベル８０Ａの直径                      ６０ｍｍ
印過電圧                                −７０ｋＶ
回転ベル８０Ａと支持体ウェブＷとの距離  ６００ｍｍ
シェーピングエア圧                      １．５ｋｇ／ｍ２
支持体ウェブＷの搬送速度                  １５ｍ／分。
【０１４０】
中間層乾燥部１０の出口に位置する搬送ローラ３０には、ハードクロム鍍金したパスローラを使用した。搬送ローラ３０は、光重合性感光層を形成した側に当接するので、搬送ローラ３０表面の汚れの程度について目視で観察すると共に、支持体ウェブＷの表面温度を測定して搬送ローラ３０の汚れを評価した。搬送ローラ３０の汚れの評価は、以下の４段階で示した。
【０１４１】
◎…汚れなし        ○…汚れ殆どなし
△…汚れ若干あり      ×…汚れかなりあり。
【０１４２】
また、参考例１〜５と同様の手順および評価基準に従って中間層を形成した後の支持体ウェブの表面の接着性を評価した。
【０１４３】
また、前記中間層を形成した支持体ウェブについて、中間層の付着量、付着形状、付着粒子の直径、付着面積率、および膜厚を測定した。これらの項目の定義および測定方法を表２に示す。
【０１４４】
【表２】
2005031273.tif 000008
結果を表３に示す。
【０１４５】
【表３】
2005031273.tif 000009
表３に示すように、中間層は、光重合性感光層の表面に台形島状に付着していた。ここで、台形島状とは、図２において（Ａ）に示すように厚さ方向の断面が略台形であって周縁部に若干盛り上がりがあるとともに、同図の（Ｂ）に示すように不規則な平面形状を有している形状をいう。
【０１４６】
また、表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果の程度と、中間層の付着量、付着粒子の直径、平均付着面積率、および平均膜厚との間には明確な関連があった。
【０１４７】
即ち、付着量が０．１２３ｇ／ｍ２以上、特に０．１５３ｇ／ｍ２以上の場合には、良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められたのに対し、付着量が０．０９４〜０．０９６ｇ／ｍ２の場合には、あまり良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が見られなかった。また、平均付着面積率および平均膜厚については、それぞれ３０％および０．４２μｍ以下、特に３８％以上および０．４１μｍ以下の時に良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められた。
【０１４８】
なお、中間層の付着量が０．０９４〜０．０９６ｇ／ｍ２と少ないときに表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果が低いのは、平均付着面積率が約２０％と低いためであると考えられる。
【０１４９】
（実施例２）
以下の配合処方に従って、固形分濃度３．０重量％の中間層形成液であるＣ−２液を調製した。粘度は３．２ｃｐｓ、表面張力３３．７ｄｙｎｅ／ｃｍ（何れも２５℃で測定。）であった。
【０１５０】
2005031273.tif 000010
【０１５１】
次に、図１に示す製造ライン１００を用い、参考例１〜５で使用したのと同様の支持体ウェブＷ上に、光重合性感光層形成液としてＰ−５液を、中間層形成液としてＣ−２液を塗布した。
【０１５２】
中間層形成部８における静電スプレーの条件は、実施例１と同様の条件に設定した。また、搬送ローラ３０の汚れの有無および中間層を形成した後の支持体ウェブのべとつきについても、実施例１と同様の手順および方法で評価した。
【０１５３】
また、前記中間層を形成した支持体ウェブについて、中間層の付着量、付着形状、付着粒子の直径、付着面積率、および膜厚を測定した。これらの測定項目の定義および測定方法は表２に示す通りである。
【０１５４】
結果を表４に示す。
【０１５５】
【表４】
2005031273.tif 000011
表４に示すように、中間層は、光重合性感光層の表面に台形島状に付着していた。台形島状については、先に説明した通りである。また、表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果の程度と、中間層の付着量、付着粒子の直径、平均付着面積率、および平均膜厚との間には実施例１のときと同様に明確な関連があった。
【０１５６】
即ち、実施例１とほぼ同様に、付着量が０．１２０ｇ／ｍ２以上、特に０．１５１ｇ／ｍ２以上の場合には、良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められたのに対し、付着量が０．０９１〜０．０９４ｇ／ｍ２の場合には、あまり良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が見られなかった。また、平均付着面積率および平均膜厚については、それぞれ１０％および１．２４μｍ以下、特に１２％以上および１．２３μｍ以下の時に良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められた。
【０１５７】
なお、中間層の付着量が０．０９１〜０．０９４ｇ／ｍ２と少ないときに表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果が低いのは、平均付着面積率が約約７．５％前後と低いためであると考えられる。
【０１５８】
（実施例３）
以下の配合処方に従って、固形分濃度６．０重量％の中間層形成液であるＣ−３液を調製した。粘度は１０．１ｃｐｓ、表面張力３３．１ｄｙｎｅ／ｃｍ（何れも２５℃で測定。）であった。
【０１５９】
2005031273.tif 000012
【０１６０】
次に、図１に示す製造ライン１００を用い、参考例１〜５で使用したのと同様の支持体ウェブＷ上に、光重合性感光層形成液としてＰ−５液を、中間層形成液としてＣ−３液を塗布した。
【０１６１】
中間層形成部８における静電スプレーの条件は、実施例１と同様の条件に設定した。また、搬送ローラ３０の汚れの有無および中間層を形成した後の支持体ウェブのべとつきについても、実施例１と同様の手順および方法で評価した。
【０１６２】
また、前記中間層を形成した支持体ウェブについて、中間層の付着量、付着形状、付着粒子の直径、付着面積率、および膜厚を測定した。これらの測定項目の定義および測定方法は表２に示す通りである。
【０１６３】
結果を表５に示す。
【０１６４】
【表５】
2005031273.tif 000013
表５に示すように、中間層は、光重合性感光層の表面に台形円形状に付着していた。ここで、「台形円形状」は、図３において（Ａ）に示すように、厚さ方向の断面形状が略台形であり、周縁部が盛り上がった形状を有するとともに、同図において（Ｂ）に示すように、平面形状が略円形である形状をいう。
【０１６５】
また、表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果の程度と、中間層の付着量、付着粒子の直径、平均付着面積率、および平均膜厚との間には実施例１のときと同様に明確な関連があった。
【０１６６】
即ち、実施例１とほぼ同様に、付着量が０．１２３ｇ／ｍ２以上、特に０．１５０ｇ／ｍ２以上の場合には、良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められたのに対し、付着量が０．０９１〜０．０９３ｇ／ｍ２の場合には、あまり良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が見られなかった。また、平均付着面積率および平均膜厚については、それぞれ６．２％および２．４２μｍ以下、特に８．０％以上および２．３９μｍ以下の時に良好な表面のべとつき防止効果および搬送ローラの汚れ防止効果が認められた。
【０１６７】
なお、中間層の付着量が０．０９１〜０．０９３ｇ／ｍ２と少ないときに表面のべとつき防止や搬送ローラの汚れ防止の効果が低いのは、平均付着面積率が約約３．５％前後と低いためであると考えられる。
【０１６８】
なお、実施例１〜３において好ましくない結果を示した例においても、中間層形成液の組成が異なれば良好な表面のべとつき防止効果や搬送ローラの汚れ防止効果が得られると考えられる。
【０１６９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、前記光重合性感光層の表面が接着性を有する場合においても、前記搬送ラインの搬送ローラに前記光重合性感光層が付着することのない平版印刷版の製造方法、および前記光重合性感光層の表面が接着性を有する場合においても、前記光重合性感光層が前記搬送ローラに付着して白抜けなどの印刷故障を生じさせることのない平版印刷版が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明に係る平安印刷版の製造方法で使用される製造ラインの一例を示すブロック図である。
【図２】図２は、光重合性感光層の表面に台形島状に付着した中間層の厚さ方向の断面形状を示す断面図および平面形状を示す平面図である。
【図３】図３は、光重合性感光層の表面に台形円形状に付着した中間層の厚さ方向の断面形状を示す断面図および平面形状を示す平面図である。
【符号の説明】
２      感光層塗布部
４      感光層乾燥部
６      第１冷却部
８      中間層塗布部
１０      中間層乾燥部
１２      第２冷却部
１４      酸素遮断層塗布部
１６      酸素遮断層乾燥部
１８      第３冷却部
【図１】
2005031273.tif 000014
【図２】
2005031273.tif 000015
【図３】
2005031273.tif 000016