(57)【要約】【課題】  光、悪天候、洗浄、発汗及び摩擦に対する耐性があり、非常に広範囲の色調、特に、黒及び褐色等の基本の色をおろそかにすることなく、顕著な色度のある色調を得ることを可能にする染色用組成物を提供する。【解決手段】  化粧品的に許容可能な媒体中に、                Ｗ１-Ｗ２-Ｎ=Ｎ-Ｗ３（ここで、Ｗ１は特定の複素環、Ｗ２は二価芳香族の炭素ベースピリジン又はピリダジン基を表し、Ｗ３は特定のカチオン性複素環式芳香族基を表す）のモノカチオン性モノアゾ染料を含有せしめて、染色用組成物とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の式(Ｉ)：
Ｗ１-Ｗ２-Ｎ=Ｎ-Ｗ３      (Ｉ)
[上式中、
Ｗ１は次の式(ＩＩ)：
【化１】
2005247867.tif 000015
の５-、６-、７-又は８員の複素環を表し、
Ｗ２は次の式(ＩＩＩ)：
【化２】
2005247867.tif 000016
の二価の芳香族の炭素ベースピリジン又はピリダジン基を表し、
Ｗ３は次の式(ＩＶ)：
【化３】
2005247867.tif 000017
により表されるカチオン性複素環式芳香族基を表し、
式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＶ)において：
−  ｎ＝０、１、２又は３であり、ｎが２以上である場合に、Ｒ４基は同一又は異なっていてもよいと理解され、
−  Ｘ１は窒素原子又はＣＲ７基を表し、
−  Ｘ２は窒素原子又はＣＲ８基を表し、
−  Ｚ１はＣＨＲ２基、酸素又は硫黄原子、又はＮＲ１４基を表し、
−  Ｚ２は酸素又は硫黄原子、又はＮＲ１５基を表し、
−  Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０炭化水素ベース鎖で、一又は複数の３ないし６員の炭素ベース環を形成可能であり、飽和又は不飽和であってもよいものを表し、ここで、炭素ベース鎖の一又は複数の炭素原子は、酸素、窒素又は硫黄原子、又はＳＯ２基で置き換えられていてもよく、炭素原子に互いに独立して一又は複数のハロゲン原子が置換されていてもよく；Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、ペルオキシド結合もジアゾ又はニトロソ基も含有せず、
−  Ｒ１４は、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０炭化水素ベース鎖で、一又は複数の３ないし６員の炭素ベース環を形成可能であり、飽和又は不飽和であってもよいものを表し、ここで、炭素ベース鎖の一又は複数の炭素原子は、酸素、窒素又は硫黄原子、又はＳＯ２基で置き換えられていてもよく、炭素原子に互いに独立して一又は複数のハロゲン原子が置換されていてもよく、Ｒ１４はペルオキシド結合もジアゾ又はニトロソ基も含有せず；該酸素、窒素又は硫黄原子はＲ１４基を担持する窒素原子に直接結合しないと理解され、
−  Ｒ５及びＲ６はフェニル等の炭素ベースの芳香環を形成してもよく、
−  Ｒ１３及びＲ１５は同一又は異なっていてもよく、置換されていてもよいフェニル、スルホン、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、アミノ、Ｃ２-Ｃ４(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、ヒドロキシル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ８アルキル基を表し；
−  式(ＩＶ)のカチオン性環の結合ａは、式(Ｉ)のアゾ基に結合しており；
−  Ｘは有機又は無機アニオンである]
の少なくとも１つのモノカチオン性モノアゾ染料を、化粧品的に許容可能な媒体に含有せしめてなることを特徴とする、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっていてもよく、水素原子；アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ又はアセトキシ基；ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ基、カルボキシル基又はスルホン基から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；Ｒ１６及びＲ１７が同一又は異なっていてもよく、水素原子、メチルスルホニル基、カルボキシル基、カルボキサミド基、又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ基、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ基又はカルボキシル基から選択される一又は複数の基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＮＲ１６Ｒ１７を表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一又は異なっていてもよく、水素原子；一置換又は二置換されていてもよいアミノ基又はヒドロキシル基；又はヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル又はスルホン基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルキル基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一又は異なっていてもよく、水素原子；メチル基；ヒドロキシル基；アミノ基；(ジ)メチルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基；Ｃ２-Ｃ４(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基；ヒドロキシメチル基を表すことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
式(ＩＩ)において、Ｒ１が水素原子、メチル基、ヒドロキシル、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ及び２-ヒドロキシエチルアミノからなる群、特に水素原子、ヒドロキシル、アミノ及びジメチルアミノからなる群から選択され、より特定的には水素原子又はヒドロキシル基を示すことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
式(ＩＩ)において、Ｒ０が水素原子、及びヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル、スルホニル、アミド及びジメチルアミド基から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基からなる群から選択され、特にＲ０が水素原子、及びカルボキシル又はアミド又はジメチルアミド又はヒドロキシメチル基からなる群から選択され、より特定的には水素原子を示すことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
式(ＩＩ)において、Ｚ１がＮＲ１４又はＣＨＲ２基、好ましくはＣＨＲ２基を表すことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｚ１がＣＨ２、ＣＨＯＨ、ＣＨＮＨ２又はＣＨＮ(ＣＨ３)２を示し、特にＣＨ２を示すことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
式(ＩＩ)のｎが０又は１、好ましくは０を表すことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２が同一又は異なっていてもよく、水素原子、及びメチル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル、ヒドロキシメチル、１-カルボキシメチル、１-アミノメチル、２-カルボキシエチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピル、１,２-ジヒドロキシエチル、１-ヒドロキシ-２-アミノエチル、２-ヒドロキシ-１-アミノエチル、メトキシ、エトキシ、２-ヒドロキシエチルオキシ、３-アミノエチルオキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ又は２-ヒドロキシエチルアミノ基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２が同一又は異なっていてもよく、水素原子、及びメチル、ヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチル、メトキシ、２-ヒドロキシエチルオキシ、アミノ又は２-ヒドロキシエチルアミノ基からなる群、好ましくは水素原子、又はメチル、メトキシ又はアミノ基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
式(ＩＩＩ)のＸ１が、Ｒ７が請求項１０又は１１で定義されたＣＲ７基を示すことを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
式(ＩＩＩ)のＸ２が、Ｒ８が請求項１０又は１１で定義されたＣＲ８基を示すことを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ１３及びＲ１５が同一又は異なっていてもよく、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル、スルホン及びフェニル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル、エチル、２-ヒドロキシエチル、１-カルボキシメチル、２-カルボキシエチル又は２-スルホニルエチル基を表すことを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
Ｒ１３及びＲ１５が同一又は異なっていてもよく、一又は複数のヒドロキシル、メトキシ、アミノ、ジメチルアミノ、カルボキシル又はスルホン基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ３アルキルを表すことを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ１３及びＲ１５が同一又は異なっていてもよく、メチル、エチル、２-ヒドロキシエチル又はカルボキシメチル基、特にメチル基を表すことを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｚ１がＮＲ１４を示す場合、Ｒ１４が、水素原子、又はヒドロキシル、メトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、カルボキシル又はスルホニル基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルキル基を示すことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ１４が水素原子、メチル基又は２-ヒドロキシエチル基を示すことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
式(ＩＶ)のＺ２がＮＲ１５基を表すことを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料が：
１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料が：
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料が：
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
Ｘが、ハロゲン化物、水酸化物、スルファート、硫酸水素塩、硫酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、アセタート、タートラート、オキサラート、スルホン酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキル又はアリールスルホナートで、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもいなくてもよいものを示すことを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料の濃度が、染色用組成物の全重量に対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される、式(Ｉ)のものとは異なる少なくとも１つの直接染料をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
過酸化水素等の酸化剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
酸化ベースをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
少なくとも１つのカップラーをさらに含有することを特徴とする請求項２６ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー類及び複素環カップラー類、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の染色用組成物をケラチン繊維に適用することを特徴とする、毛髪等のヒトのケラチン繊維の直接染色方法。
【請求項３２】
染色用組成物が酸化剤を含有することを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
酸化剤が使用時に染色用組成物と混合されることを特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
酸化剤が、酸化組成物の形態で、染色用組成物と同時に又は逐次、繊維に適用されることを特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
少なくとも１つの酸化ベースと、場合によっては少なくとも１つのカップラーを含有する請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、酸化剤の存在下で繊維に適用することを特徴とする、毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項３６】
酸化剤が使用時に染色用組成物と混合されることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
酸化剤が、酸化組成物の形態で、染色用組成物と同時に又は逐次、繊維に適用されることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
第１の区画部が請求項１ないし２５及び２７ないし３０のいずれか１項に記載の組成物を含み、第２の区画部が酸化組成物を含むことを特徴とする、ヒトのケラチン繊維を染色するための多区画染色具又は多区画染色キット。
【請求項３９】
前記式(ＩＩ)においてｎが０、２又は３を示すことを特徴とするモノカチオン性モノアゾ化合物。
【請求項４０】
毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物自体、又はその調製における、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ化合物の、直接染料としての使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、特定のモノカチオン性モノアゾ染料を含有する、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための染色用組成物、及びこのような組成物を使用するヒトのケラチン繊維を染色するための方法に関する。また本発明は、新規のモノカチオン性モノアゾ染料にも関する。
【０００２】
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）
一般に酸化ベース(oxidation bases)と称される酸化染料先駆物質、例えばオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環化合物を含有する染色用組成物でヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色することが知られている。これらの酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
【０００３】
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、後者は芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００４】
この酸化染色方法は、酸化ベース、又は酸化ベース及びカップラーと酸化剤、例えば過酸化水素水の混合物をケラチン繊維に適用し、該混合物を繊維上に放置し、ついで繊維をすすぐことからなる。そこから得られた着色は永久的で強く、外的要因、例えば光、悪天候、洗浄、発汗及び摩擦に対する耐性がある。一般的に塩基性のｐＨで適用されるこの方法により、染色を施すと同時に繊維に艶を付与することができ、これにより、実際には当初の色調よりもより艶のある最終的な色調を得る可能性がある。さらに、毛髪の艶出しには、グレイの毛髪の場合では均質な色調とし、天然有色の毛髪の場合では所定の色調にする、すなわちより目立つようにすることができるといった利点がある。
【０００５】
また、直接染色により、ヒトのケラチン繊維を染色することも知られている。直接染色において従来より使用されている方法は、ケラチン繊維と親和性があり着色した又は着色する分子である直接染料をケラチン繊維に適用し、これを繊維上に放置し、ついで繊維をすすぐことからなる。
例えば、ニトロベンゼン、アントラキノン又はニトロピリジン直接染料、アゾ、キサンテン、アクリジン又はアジン染料又はトリアリールメタン染料を使用することが知られている。
そこから得られる着色は、特に色度のある着色であるが、ケラチン繊維に直接染料を結合させる相互作用の性質と、繊維の表面及び／又は芯部からの該染料の脱着のため、染色能力が弱く洗浄又は発汗に対する耐性が乏しいことから、一時的又は半永久的なものである。また、これらの直接染料は、一般的に光化学的攻撃に対する発色団の耐性の乏しさの故に、光に対して敏感であり、経時的に毛髪の着色が鈍くなってしまう。加えて、光に対するそれらの敏感度は、ケラチン繊維に染料が均一に分布しているか又は集塊となっているかどうかに依存する。
【０００６】
酸化剤と組み合わせて直接染料を使用することも知られている。しかしながら、直接染料は、一般的に、酸化剤、例えば過酸化水素水と、還元剤、例えば重亜硫酸ナトリウムの作用に敏感で、過酸化水素水と塩基性化剤をベースにする艶出し直接染色用組成物、又は先駆物質、例えば酸化ベース又はカップラーと組み合わせた酸化染色用組成物に使用することは一般的に困難である。
【０００７】
例えば、特許文献１（仏国特許第１５８４９６５号）及び特許文献２（日本国特許第０６２７１１４３５号）においては、直接ニトロ染料及び／又は分散アゾ染料、及びアンモニア含有過酸化水素水をベースにした染色用組成物を用いて毛髪を染色することが提案されており、これは使用直前に調製される、該酸化体と該染料の混合物を毛髪に適用するものである。しかしながら、得られた着色は堅牢性が不十分であり、シャンプーで消失してしまい、毛髪繊維の色が薄くなる。時間的変化により、このような着色は美的でなくなる。
特許文献３（日本国特許第５３９５６９３号）及び特許文献４（日本国特許第５５０２２６３８号）においては、オキサジン型のカチオン性直接染料とアンモニア性過酸化水素水をベースにした組成物を用いて毛髪を染色することが提案されており、これは第１段階でアンモニア性過酸化水素水を、ついで第２段階でオキサジン直接染料をベースにした組成物を毛髪に適用するものである。この着色は、２つの連続した段階において、毛髪上に生成物を放置しておく時間があまりに長いプロセスを必要とする点で、満足のいくものではなかった。さらに、オキサジン直接染料とアンモニア性過酸化水素水との即座の混合物を毛髪に適用しても発色しないか、せいぜい毛髪の繊維には実質的に存在していると言えない発色が得られるに過ぎない。
【０００８】
さらに近年、特許文献５（仏国特許第２７４１７９８号）には、アゾ又はアゾメチン型の少なくとも１つの第４級化窒素原子を含有する直接染料を含む染色用組成物が記載されており、該組成物は、塩基性ｐＨで、酸化組成物と即座に混合する必要がある。これらの組成物により、均質で堅牢性があり、燦爛たる光沢を有する着色を得ることができる。しかしながら、酸化染色用組成物と同程度の強度でケラチン繊維を染色することはできない。
よって、酸化染色と同じ程強くヒトのケラチン繊維を染色することができ、酸化染料と同じ程光に対して安定であり、悪天候、洗浄及び発汗に対して耐性があり、さらにそれを含有する直接艶出し組成物を使用することにより、又はそれを含有する酸化染料先駆物質をベースとする酸化染色用組成物を使用することにより、同時に繊維の艶出しを行うことのでき、酸化及び還元剤の存在下で十分安定しており、色度のある直接染料の探求が、正に必要とされている。また、非常に広範囲の色調、特に、黒及び褐色のような「基本の」色をおろそかにすることなく、非常に色度のある色調が得られるように、ヒトのケラチン繊維を染色することを可能にする直接染料の探求も必要とされている。
【特許文献１】仏国特許第１５８４９６５号明細書
【特許文献２】特許第０６２７１１４３５号公報
【特許文献３】特許第５３９５６９３号公報
【特許文献４】特許第５５０２２６３８号公報
【特許文献５】仏国特許第２７４１７９８号明細書
【０００９】
（課題を解決するための手段及び発明の実施の形態）
これらの目的は本発明において達成され、その主題は、次の式(Ｉ)：
【化１】
2005247867.tif 000002
[上式中、
Ｗ１は次の式(ＩＩ)：
【化２】
2005247867.tif 000003
の５-、６-、７-又は８員の複素環を表し、
Ｗ２は次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2005247867.tif 000004
の、二価の芳香族炭素ベースピリジン又はピリダジン基を表し、
Ｗ３は次の式(ＩＶ)：
【化４】
2005247867.tif 000005
により表されるカチオン性複素環式芳香族基を表し、
式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＶ)において：
−  ｎ＝０、１、２又は３であり、ｎが２以上である場合に、Ｒ４基は同一又は異なっていてもよいと理解され、
−  Ｘ１は窒素原子又はＣＲ７基を表し、
−  Ｘ２は窒素原子又はＣＲ８基を表し、
−  Ｚ１はＣＨＲ２基、酸素又は硫黄原子、又はＮＲ１４基を表し、
−  Ｚ２は酸素又は硫黄原子、又はＮＲ１５基を表し、
−  Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０炭化水素ベース鎖で、一又は複数の３ないし６員の炭素ベース環を形成可能であり、飽和又は不飽和であってもよいものを表し、ここで、炭素ベース鎖の一又は複数の炭素原子は、酸素、窒素又は硫黄原子、又はＳＯ２基で置き換えられていてもよく、炭素原子に互いに独立して一又は複数のハロゲン原子が置換されていてもよく；Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、ペルオキシド結合も如何なるジアゾ又はニトロソ基も含有せず、
−  Ｒ１４は、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０炭化水素ベース鎖で、一又は複数の３ないし６員の炭素ベース環を形成可能であり、飽和又は不飽和であってもよいものを表し、ここで、炭素ベース鎖の一又は複数の炭素原子は、酸素、窒素又は硫黄原子、又はＳＯ２基で置き換えられていてもよく、炭素原子に互いに独立して一又は複数のハロゲン原子が置換されていてもよく、Ｒ１４はペルオキシド結合も如何なるジアゾ又はニトロソ基も含有せず；該酸素、窒素又は硫黄原子はＲ１４基を担持する窒素原子に直接結合しないと理解され、
−  Ｒ５及びＲ６は炭素ベースの芳香環、例えばフェニルを形成してもよく、
−  Ｒ１３及びＲ１５は同一又は異なっていてもよく、置換されていてもよいフェニル、スルホン、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、アミノ、Ｃ２-Ｃ４(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、ヒドロキシル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ８アルキル基を表し；
−  式(ＩＶ)のカチオン性環の結合ａは、式(Ｉ)のアゾ基に結合しており；
−  Ｘは有機又は無機アニオンである]
の少なくとも１つのモノカチオン性モノアゾ染料を、化粧品的に許容可能な媒体に含有せしめてなる、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物にある。
【００１０】
本発明において、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１４に対して定義された炭化水素ベース鎖の一又は複数の炭素原子は、酸素、窒素又は硫黄原子又はＳＯ２基で置き換えられていてもよく、及び／又は炭化水素ベース鎖が不飽和であり、これは、例を挙げると、次の転換：
【化５】
2005247867.tif 000006
が可能であることを意味する。
【００１１】
特に、「分枝状の炭化水素ベース鎖」なる表現は、一又は複数の３ないし６員の炭素ベース環を形成可能な鎖を意味することを意図している。「不飽和の炭化水素ベース鎖」なる表現は、一又は複数の二重結合及び／又は一又は複数の三重結合を含有可能な鎖を意味することを意図しており、この炭化水素ベース鎖は芳香族基を作り出しうる。
【００１２】
Ｘは、例えばハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物；水酸化物；スルファート、硫酸水素塩；硫酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、例えば硫酸メチル又は硫酸エチル；アセタート；タートラート；オキサラート；スルホン酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、例えばメチルスルホナート；及びＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもいなくてもよいアリールスルホナート、例えば４-トリルスルホナートからなる群から選択される有機又は無機アニオンである。
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっていてもよく、水素原子；アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ又はアセトキシ基；ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ基、カルボキシル基又はスルホン基から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；Ｒ１６及びＲ１７が同一又は異なっていてもよく、水素原子、メチルスルホニル基、カルボキシル基、カルボキサミド基、又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ基又はカルボキシル基から選択される一又は複数の基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＮＲ１６Ｒ１７を表す。
【００１３】
式(ＩＩ)の５-、６-、７-又は８員の複素環の不斉炭素原子は、互いに独立して、配置(Ｒ)又は(Ｓ)を有する。
さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっていてもよく、水素原子；一置換又は二置換されていてもよいアミノ基又はヒドロキシル基；又はヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル又はスルホン基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルキル基を表す。
特に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっていてもよく、水素原子；メチル基；ヒドロキシル基；アミノ基；(ジ)メチルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基；Ｃ２-Ｃ４(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基；ヒドロキシメチル基を表す。
【００１４】
本発明で好ましくは、式(ＩＩ)において、Ｒ１は水素原子、メチル基、ヒドロキシル、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ及び２-ヒドロキシエチルアミノからなる群、特に水素原子、ヒドロキシル、アミノ及びジメチルアミノからなる群から選択され、特に水素原子又はヒドロキシル基を示す。
本発明で好ましくは、式(ＩＩ)において、Ｒ０は、水素原子、及びヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル、スルホニル、アミド及びジメチルアミド基から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基からなる群から選択され、特にＲ０は、水素原子、及びカルボキシル又はアミド又はジメチルアミド又はヒドロキシメチル基からなる群から選択され、特に水素原子を示す。
【００１５】
好ましくは、Ｚ１はＮＲ１４又はＣＨＲ２基、特にＣＨＲ２基を表す。
特に好ましい実施態様において、式(ＩＩ)のＺ１は、ＣＨ２、ＣＨＯＨ、ＣＨＮＨ２又はＣＨＮ(ＣＨ３)２を示し、特にＣＨ２を示す。
好ましい実施態様において、式(ＩＩ)のｎは０又は１、好ましくは０を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、及びメチル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル、ヒドロキシメチル、１-カルボキシメチル、１-アミノメチル、２-カルボキシエチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピル、１,２-ジヒドロキシエチル、１-ヒドロキシ-２-アミノエチル、２-ヒドロキシ-１-アミノエチル、メトキシ、エトキシ、２-ヒドロキシエチルオキシ、３-アミノエチルオキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ又は２-ヒドロキシエチルアミノ基からなる群から好ましく選択される。
好ましい実施態様において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、及びメチル、ヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチル、メトキシ、２-ヒドロキシエチルオキシ、アミノ又は２-ヒドロキシエチルアミノ基からなる群から選択され、更に好ましくは、水素原子、又はメチル、メトキシ又はアミノ基を示す。
【００１６】
本発明において好ましくは、式(ＩＩＩ)のＸ１は、Ｒ７が上述にて定義されたＣＲ７基を示し、式(ＩＩＩ)のＸ２は、Ｒ８が上述にて定義されたＣＲ８基を示す。
本発明において、Ｒ１３及びＲ１５は同一又は異なっていてもよく、好ましくはヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１-Ｃ２(ジ)アルキルアミノ、カルボキシル、スルホン及びフェニル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、２-ヒドロキシエチル、１-カルボキシメチル、２-カルボキシエチル又は２-スルホニルエチル基を表す。
より好ましくは、Ｒ１３及びＲ１５は同一又は異なっていてもよく、一又は複数のヒドロキシル、メトキシ、アミノ、ジメチルアミノ、カルボキシル又はスルホン基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ３アルキルを表す。さらにより特定的には、Ｒ１３及びＲ１５は同一又は異なっていてもよく、メチル、エチル、２-ヒドロキシエチル又はカルボキシメチル基、なかでもメチル基を表す。
【００１７】
本発明において、Ｒ１４は、好ましくは水素原子、又はヒドロキシ、メトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、カルボキシル又はスルホニル基から選択される一又は複数の基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルキル基を示す。
好ましい実施態様において、Ｒ１４は水素原子、メチル基又は２-ヒドロキシエチル基を示す。
好ましい実施態様において、Ｚ２は、Ｒ１５が上述したすべての意味を持つＮＲ１５基を表す。
【００１８】
特定の実施態様において、Ｒ０、Ｒ１、Ｚ１、Ｚ３、Ｒ４及びｎは、次の組み合わせから選択される：
【表１】
2005247867.tif 000007
2005247867.tif 000008
【００１９】
さらには、Ｒ０、Ｒ１、Ｚ１、Ｚ３、Ｒ４及びｎは、次の組み合わせから選択される：
【表２】
2005247867.tif 000009
【００２０】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料としては、特に：
１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-アミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-アミノピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-３-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシアミドピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-ヒドロキシメチルピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシ-４-ヒドロキシピロリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-ヒドロキシメチルピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(３-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(２-カルボキシピペリジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
５-ジメチルアミノ-１,３-ジメチル-２-[４-(ホモピペラジン-１-イル)フェニルアゾ]ベンゾイミダゾル-１-イウム、
を挙げることができる。
【００２１】
式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料の濃度は、染色用組成物の全重量に対して、約０．００１〜５重量％、好ましくは約０．０５〜２重量％の範囲である。
【００２２】
本発明の染色用組成物は、式(Ｉ)のものとは異なるある種の直接染料を含有していてもよく、これらの染料は、特に中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン(indoamine)直接染料及び天然直接染料から、特に選択することができる。
【００２３】
ベンゼン直接染料としては、特に次の化合物：
−  １,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
−  １,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
−  １-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン
−  １,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン
−  １-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-６-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン
を挙げることができる。
【００２４】
アゾ直接染料としては、その内容が本発明の主要部分である国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号及び欧州特許第７１４９５４号に記載されているカチオン性のアゾ染料を挙げることができる。
これらの化合物として、特に次の染料：
−  １,３-ジメチル-２-[[４-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
−  １,３-ジメチル-２-[４-(アミノフェニル)アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
−  １-メチル-４-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート、
を挙げることができる。
また、アゾ直接染料として、国際色指数(COLOUR INDEX INTERNATIONAL)、第３版に記載されている次の染料：
−  ディスパースレッド１７
−  アシッドイエロー９
−  アシッドブラック１
−  ベイシックレッド２２
−  ベイシックレッド７６
−  ベイシックイエロー５７
−  ベイシックブラウン１６
−  アシッドイエロー３６
−  アシッドオレンジ７
−  アシッドレッド３３
−  アシッドレッド３５
−  ベイシックブラウン１７
−  アシッドイエロー２３
−  アシッドオレンジ２４
−  ディスパースブラック９
を挙げることができる。
また、１-(４'-アミドジフェニルアゾ)-２-メチル-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【００２５】
キノン直接染料としては、次の染料：
−  ディスパースレッド１５
−  ソルベントバイオレット１３
−  アシッドバイオレット４３
−  ディスパースバイオレット１
−  ディスパースバイオレット４
−  ディスパースブルー１
−  ディスパースバイオレット８
−  ディスパースブルー３
−  ディスパースレッド１１
−  アシッドブルー６２
−  ディスパースブルー７
−  ベイシックブルー２２
−  ディスパースバイオレット１５
−  ベイシックブルー９９
及び次の化合物：
−  １-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン
−  １-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン
−  １-アミノプロピルアミノアントラキノン
−  ５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン
−  ２-アミノエチルアミノアントラキノン
−  １,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を挙げることができる。
【００２６】
アジン染料としては、次の化合物：
−  ベイシックブルー１７
−  ベイシックレッド２
を挙げることができる。
【００２７】
本発明で使用可能なトリアリールメタン染料としては、次の化合物：
−  ベイシックグリーン１
−  アシッドブルー９
−  ベイシックバイオレット３
−  ベイシックバイオレット１４
−  ベイシックブルー７
−  アシッドバイオレット４９
−  ベイシックブルー２６
−  アシッドブルー７
を挙げることができる。
【００２８】
インドアミン染料としては、次の化合物：
−  ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン
−  ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン
−  ３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン
−  ３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
−  ３-[４'-Ｎ-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
を挙げることができる。
【００２９】
本発明で使用可能な天然直接染料としては、ローソン(lawsone)、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピニュロシン(spinulosin)及びアピゲニジン(apigenidin)を挙げることができる。また、これらの天然染料を含有する抽出物及び煎出物、特にヘンナベースのハップ又は抽出物を使用することもできる。
【００３０】
付加的な直接染料(類)は、組成物の全重量に対して約０．００１重量％〜２０重量％、より好ましくは約０．００５重量％〜１０重量％である。
【００３１】
本発明の組成物は酸化剤をさらに含有してよい。この酸化剤は、ヒトのケラチン繊維の脱色に従来から使用されている任意の酸化剤である。酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、過酸類及び酵素から選択され、酵素としてはペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼを挙げることができる。
過酸化水素の使用が特に好ましい。
本発明の組成物が従来からの酸化染色を意図している場合、それらは酸化ベースをさらに含有する。この酸化ベースは、酸化染色に従来から使用されている酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される。
【００３２】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルアニリン、４-アミノ-２-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノフェニルピロリドン、２-チエニル-パラ-フェニレンジアミン及び５-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノトルエン、及びそれらの酸付加塩類を特に挙げることができる。
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００３３】
ビスフェニルアルキレンジアミン類としては、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３４】
パラ-アミノフェノール類としては、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 
オルト-アミノフェノール類としては、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３５】
複素環ベース類としては、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び同１１５３１９６号に記載された化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３,４-ジアミノピリジン、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００３６】
ピリミジン誘導体としては、例えば独国特許第２３５９３９９号；日本国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５１６３１２４号；及び欧州特許第０７７０３７５号又は国際特許公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているもの、なかでも、ピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ］ピリミジン、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びその酸との付加塩類を挙げることができる。
【００３７】
ピラゾール誘導体としては、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際特許公開第９４／０８９６９号、国際特許公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３８】
本発明の組成物は、ヒトのケラチン繊維を酸化染色するために従来より使用されている一又は複数のカップラーをさらに含有してよい。これらのカップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー類及び複素環カップラー類を挙げることができる。
例えば、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の組成物において、カップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％の量で一般的に存在している。酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％の量で存在している。
【００３９】
一般的に、本発明の染色用組成物に使用可能な酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、トシル酸塩類、ベンゼンスルホン酸塩類、リン酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００４０】
染色用支持体とも称される化粧品的に許容可能な媒体は、一般的には水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒の例としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、より好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。
【００４１】
また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のポリマー類と組み合わせた増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば変性又は未変性であってよい揮発性又は非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよい。
これらのアジュバントは、組成物の全重量に対して、それぞれ０．０１〜２０重量％の量で、一般的に存在している。
もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００４２】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的には約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より使用される酸性化剤又は塩基性化剤、又は従来の緩衝系を使用することにより所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えばアンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
【化６】
2005247867.tif 000010
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００４３】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。
【００４４】
また本発明の主題は、上述した式(Ｉ)の染料を含有する染色用組成物をヒトのケラチン繊維に適用することを含む、直接染色方法にある。所定時間、繊維上で放置した後、すすぎ、繊維を発色させる。
式(Ｉ)の染料を含有する染色用組成物は、繊維の脱色の原因となる酸化剤の存在下で繊維に適用してもよい(直接艶出し染色)。この酸化剤はモノカチオン性モノアゾ染料を含有する組成物に使用時に添加されるか、又は繊維に直接添加してもよい。
【００４５】
さらに本発明の主題は、式(Ｉ)の染料、少なくとも１つの酸化ベース、場合によっては少なくとも１つのカップラーを含有する染色用組成物を、酸化剤の存在下でヒトのケラチン繊維に適用することを含む、酸化染色方法にある。
酸化ベース、カップラー及び酸化剤は上述したものである。
酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色し、酸化剤は本発明の組成物に使用時に添加されるか、又は酸化剤を含有する酸化組成物に基づいて使用され、それは染色用組成物と同時又は逐次繊維に適用される。
【００４６】
酸化染色又は直接染色の場合では、染色用組成物は、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる組成物と好ましくは使用時に混合され、この酸化剤は発色に十分な量で存在している。得られた混合物を、ついで繊維に適用する。混合物を繊維上で放置して約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分後、繊維をすすいでシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
酸化組成物は、上述したような、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有してよい。
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物との混合後に、ケラチン繊維に適用される得られた組成物のｐＨが好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにされる。それは、上述したようなヒトのケラチン繊維の染色に従来から用いられている酸性化剤又は塩基性化剤により所望の値に調節される。
繊維に最終的に適用される組成物は、種々の形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、又はヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。
【００４７】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」にあり、その第１の区画部は本発明の染色用組成物を含み、第２の区画部は酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の名義で仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。
最後に、本発明の主題は、式(ＩＩ)においてｎが０、２又は３を示す、上述した式(Ｉ)の新規のモノカチオン性モノアゾ化合物にもある。
また、本発明の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物における、直接染料としての、式(Ｉ)のモノカチオン性モノアゾ染料の用途にある。
【００４８】
本発明の化合物は、２-アミノベンズイミダゾールのジアゾニウム塩から従来のようにして得ることができる。ジアゾニウムの調製は公知で、所定の文献に記載されており、希塩酸媒体中で行われる。
ついで、有機塩基の存在下で、アニリンの環状Ｎ,Ｎ-ジアルキルファミリーの化合物を用いて、ジアゾニウム塩を縮合する。
この縮合の終わりに、反応媒体を塩基性のｐＨに戻し、このようにして形成されたアゾ化合物を単離する。
このようにして得られたアゾ化合物を、アルキル化剤を使用し、４０℃〜１４０℃の温度の溶媒で第４級化する。
例えば、２-アミノベンズイミダゾール誘導体は、酸性媒体中で亜硝酸ナトリウムと反応して、それ自体が環状のアニリン誘導体と反応するジアゾニウム反応性中間生成物を生成する。調製法は公知であり、米国特許第５２０８３２５号及び米国特許第５４３６３２３号に十分に記載されている。プロトコルは２-アミノベンズオキサゾール及び２-アミノベンゾチアゾール誘導体に対して適用される。
【００４９】
ついで、対応するアゾ化合物は、次の反応式：
【化７】
2005247867.tif 000011
に従い、ハロゲン化物Ｒ１３-Ｘで第４級化される。
式(Ｉ)の対応するモノカチオン性モノアゾ染料は、５ないし８員の環状アミンで置換されたピリダジン誘導体及びピリジン誘導体に対して、同様の合成方法を応用することにより得られる。
【実施例】
【００５０】
次の実施例は本発明を例証するものであり、制限するものではない。
合成例
次の式の本発明の化合物を調製する：
【化８】
2005247867.tif 000012
第１段階：
次の式の(１Ｈ-ベンゾイミダゾル-２-イル)-(４-ピロリジン-１-イルフェニル)ジアゼン
【化９】
2005247867.tif 000013
５．４２ｇ(４ｘ１０−２モル)の２-アミノベンズイミダゾールを、完全装備の丸底フラスコにおいて４００ｍｌのオルトリン酸に溶解した。
０℃まで冷却した後、亜硝酸ナトリウム溶液(２０ｍｌの水に３．９２ｇ)を、３０分以上かけて流し込み、ついで混合物を１５分間攪拌した。
次に、攪拌しつつ、３０分以上かけて１．５ｋｇの氷を添加した。
ついで、１-フェニルピロリジンのエタノール溶液(２０ｍｌのエタノールに５．４ｇ)を、３０分かけて滴下した。
０℃において、アンモニア水を用いて媒体のｐＨを７にし、形成した赤煉瓦色の生成物を４号焼結ガラス漏斗で濾過し、１００ｍｌの水で１０回洗浄した。乾燥後、２ｇの赤煉瓦色の生成物が回収された。
【００５１】
第２段階：
【化１０】
2005247867.tif 000014
１．５１ｇ(５．２ｘ１０−３モル)の、上述したようにして得られた(１Ｈ-ベンゾイミダゾル-２-イル)-(４-ピロリジン-１-イルフェニル)ジアゼン、１０ｍｌの無水ジクロロエタン、１．４ｇ(１０−３モル)の酢酸ナトリウム及び１．０８ｍｌの硫酸ジメチルを、完全装備の丸底フラスコに入れた。
混合物を１時間３０分攪拌し、５０℃にした。固体を濾過し、ジクロロエタンで洗浄し、ついで乾燥させた。次のＵＶ吸収特性：
ＵＶ(エタノール)    λｍａｘ＝５７６ｎｍ
εｍａｘ＝３００００
１Ｈ ＮＭＲ(４００ＭＨｚ-ＤＭＳＯ)ｐｐｍ：標準
を有する２．０８ｇの暗紫色のパウダーが得られた。
【００５２】
適用例：
先の実施例において調製された１．２５ｇの染料、４０重量％のアンモニアを含有するアンモニア水１３ｇ、及び全体を１００ｇにする量の水を含有する染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水組成物と、染色用組成物１部に対して酸化組成物１．５部の割合で使用時に混合した。得られた混合物を白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかった毛髪の束に適用した(毛髪１ｇ当たり混合物１０ｇ)。
周囲温度で３５分間、組成物を毛髪の束上に放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーし、ついで乾燥させた。
毛髪の束は、真珠光沢のある深紫から光に対してかなりの耐性がある深紫までの色調に染色された。