(57)【要約】【課題】  残留磁化及び保磁力がともに高いフェライト磁石を提供する。【解決手段】  （１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現される六方晶構造を有するＷ型フェライトを主相とする磁石である。ｘ、ｙおよびｎはモル比を示し、０．０１≦ｘ≦０．２、０．０１≦ｙ≦０．２、および７≦ｎ≦９の関係を満足し、Ｗ型フェライトのＦｅ3+がＣｏ2+で置換されている。【選択図】  図１
2005259751.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現される六方晶構造を有するＷ型フェライトを主相とするフェライト磁石であって、
ｘ、ｙおよびｎはモル比を示し、
０．０１≦ｘ≦０．２、
０．０１≦ｙ≦０．２、および
７≦ｎ≦９
の関係を満足し、Ｗ型フェライトのＦｅ3+がＣｏ2+で置換されているフェライト磁石。
【請求項２】
ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉末に対して、Ｌａの酸化物粉末及びＣｏの酸化物粉末を添加した原料混合粉末を用意する工程と、
原料混合粉末を不活性ガス雰囲気中で仮焼することによって、（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ（但し、ｘ、ｙおよびｎはモル比を示し、０．０１≦ｘ≦０．２、０．０１≦ｙ≦０．２、および７≦ｎ≦９）で表現される六方晶構造を有するＷ型フェライトを主相とし、Ｗ型フェライトのＦｅ3+がＣｏ2+で置換された仮焼体を形成する工程と、
を包含するフェライト磁石の製造方法。
【請求項３】
仮焼前に炭素を０．１wt%〜１．５wt%添加する請求項２に記載のフェライト磁石の製造方法。
【請求項４】
前記仮焼体を粉砕する工程、粉砕粉を磁場中で成形する工程、成形体を乾燥する工程、乾燥後の成形体を不活性ガス雰囲気中および／または真空中で焼結する工程をさらに含む請求項２または請求項３に記載の焼結型フェライト磁石の製造方法。
【請求項５】
前記仮焼体を粉砕する工程、粉砕粉を不活性ガス雰囲気中で熱処理する工程、熱処理後の粉砕粉とバインダーとを混合する工程、混合粉を磁場中または無磁場中で成形する工程をさらに含む請求項２または請求項３に記載のボンド型フェライト磁石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｗ型フェライトを主相とする磁石およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェライトは二価の陽イオン金属の酸化物と三価の鉄とが作る化合物の総称であり、フェライト磁石はモーターや発電機などの種々の用途に使用されている。フェライト磁石の材料としては、マグネトプランバイト型の六方晶構造を持つＳｒフェライト（ＳｒＦｅ12Ｏ19）またはＢａフェライト（ＢａＦｅ12Ｏ19）が広く用いられている。これらのフェライトは、酸化鉄とストロンチウム（Ｓｒ）またはバリウム（Ｂａ）等の炭酸塩を原料とし、粉末冶金法によって比較的安価に製造される。
【０００３】
マグネトプランバイト型フェライト（Ｍ型と呼ぶ）の基本組成は、通常、ＭＯ・６Ｆｅ2Ｏ3の化学式で表現される。元素Ｍは二価陽イオンとなる金属であり、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐｂその他から選択される。このＭ型フェライトはこれまでに種々の手法で高性能化されてきた。永久磁石の特性のうち特に重要なのは、残留磁化Ｂrおよび固有保磁力ＨcJである。残留磁化Ｂrは、磁石の密度およびその配向度と、その結晶構造で決まる飽和磁化Ｊsとで決まり、
Ｂr＝Ｊs×配向度×密度比率×主相比率
で表わされる。
【０００４】
Ｍ型のＳｒフェライトのＪsは約０．４６５Ｔである。焼結磁石の密度は真密度に対して相対比率で最高約９８％である。配向度は、Ｂrと８００ｋＡ／ｍの磁界をかけた時の磁化の値Ｊsとの比率で表される磁気的配向度Ｂr／Ｊsで最高約９８％とほぼ限界値にある。したがって、磁石のＢｒは０．４４６Ｔ程度が限界であり、０．４５Ｔ以上の高いＢrを得ることは実質的に不可能である。
【０００５】
また、保磁力ＨcJは異方性磁界Ｈaと密接な関係があり、理論的には異方性磁界Ｈaの増大とともに保磁力ＨcJも大きくなる。異方性磁界Ｈaは、次の式で表わされる。
Ｈa＝２Ｋ1／Ｊs
【０００６】
ここで、Ｋ1は異方性定数、Ｊsは飽和磁化である。保磁力ＨcJを向上するためには異方性磁界Ｈaを増大させることが必要である。
【０００７】
Ｍ型フェライトの場合、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3を添加すると異方性磁界Ｈaが増加し、ＨcJも向上することが一般的に知られている。
【０００８】
特に、Ｍ型Ｂａフェライトにおいては、Ｂａの一部をＬａで置換し、Ｆｅの一部をＣｏ、Ｚｎで置換することにより、保磁力、磁化が向上することが知られている（非特許文献１）。
【０００９】
なお、Ｍ型Ｓｒフェライトにおいても、Ｓｒの一部をＬａで置換し、Ｆｅの一部をＣｏ、Ｚｎで置換することにより、保磁力、飽和磁化が向上することが報告されている（特許文献１）。更に、Ｓｒの一部をＬａで、Ｆｅの一部をＣｏ、Ｎｉ、ＭｎおよびＺｎで置換することにより、飽和磁化が向上することが報告されている（特許文献２）。
【００１０】
六方晶フェライトには、結晶構造の組み合わせにより種々のタイプがある。そのうち、結晶磁気異方性定数Ｋ1がＭ型フェライトと同程度で、飽和磁化が０．５００Ｔと高いＷ型フェライトがある。このＷ型フェライトの場合、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3を添加すると、異方性定数が増加することによって保磁力が向上することが知られている（特許文献３）。
【００１１】
また、Ｗ型フェライトにおいて、Ｒ（希土類元素）、ＣｏおよびＺｎを含有する高性能フェライト磁石が提案されている。このＷ型フェライトは、大気中で仮焼及び焼結が行われるため、Ｗ型フェライト中のＦｅは安定なＦｅ3+として存在し、Ｆｅ2+へはほとんど変化しない。このため、大気中で安定な2価の金属であるＣｏ2+およびＺｎ2+を添加することによって、Ｗ型フェライトの結晶構造を安定化し、磁気特性を向上させることが知られている（特許文献４）。
【特許文献１】国際公開第９８／３８６５４号パンフレット
【特許文献２】特開平１１−９７２２７号公報
【特許文献３】特開平９−２６０１２４号公報
【特許文献４】特開２００３−１２４０１４号公報
【非特許文献１】Journal of Magnetism and Magnetic Materials vol.31-34,(1983)793-794，Bull. Acad. Sci. USSR (Transl.), phys. Sec. vol.25 (1961)1405-1408
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、Ｗ型フェライトの場合には、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3などを添加すると、保磁力は上昇するが、飽和磁化が大幅に低下するという問題がある。
【００１３】
また、ＲとＣｏおよびＺｎを添加し、大気中で仮焼および焼結したＷ型フェライトの場合、ＣｏおよびＺｎは２価の位置に入り易いため、飛躍的な磁気特性の向上は望めないという問題がある。
【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、飽和磁化及び異方性磁界がともに高いＷ型フェライトを合成することにより、従来の六方晶フェライト磁石では達成できなかった高い残留磁化及び保磁力を持つフェライト磁石を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明のフェライト磁石は、（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現される六方晶構造を有するＷ型フェライトを主相とするフェライト磁石であって、ｘ、ｙおよびｎはモル比を示し、０．０１≦ｘ≦０．２、０．０１≦ｙ≦０．２、および７≦ｎ≦９の関係を満足し、Ｗ型フェライトのＦｅ3+がＣｏ2+で置換されていることを特徴とする。
【００１６】
本発明によるフェライト磁石の製造方法は、ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉末に対して、Ｌａの酸化物粉末及びＣｏの酸化物粉末を添加した原料混合粉末を用意する工程と、原料混合粉末を不活性ガス雰囲気中で仮焼することによって、（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ（但し、ｘ、ｙおよびｎはモル比を示し、０．０１≦ｘ≦０．２、０．０１≦ｙ≦０．２、および７≦ｎ≦９）で表現される六方晶構造を有するＷ型フェライトを主相とし、Ｗ型フェライトのＦｅ3+がＣｏ2+で置換された仮焼体を形成する工程とを包含することを特徴とする。
【００１７】
本発明によるフェライト磁石の製造方法は、前記製造方法において、仮焼前に炭素を０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％添加する工程を含む。
【００１８】
本発明によるフェライト磁石の製造方法は、前記製造方法に、前記仮焼体を粉砕する工程、粉砕粉を磁場中で成形する工程、成形体を乾燥する工程、乾燥後の成形体を不活性ガス雰囲気中および／または真空中で焼結する工程をさらに含む。
【００１９】
本発明によるフェライト磁石の製造方法は、前記製造方法に、前記仮焼体を粉砕する工程、粉砕粉を不活性ガス雰囲気中で熱処理する工程、熱処理後の粉砕粉とバインダーとを混合する工程、混合粉を磁場中または無磁場中で成形する工程をさらに含む。
【００２０】
なお、原料混合粉末を用意する工程とは、このような原料混合粉末を最初から作製する場合のみならず、他人によって作製された原料混合粉末を購入して用いる場合や、他人によって作製された粉末を混合する場合を含むものとする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、磁化及び異方性磁界がともに高いＷ型フェライトを合成することにより、従来の六方晶フェライト磁石では達成できなかった高い残留磁化Ｂr及び保磁力Ｈcjを持つフェライト磁石を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の磁石粉末は、（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現されるフェライトの主相を有している。Ｓｒの一部はＬａで置換され、その置換量ｘは０．０１≦ｘ≦０．２の範囲にある。Ｆｅの一部はＣｏで置換され、その置換量ｙは０．０１≦ｙ≦０．２、ｎは７≦ｎ≦９の範囲にある。
【００２３】
上記組成式を各金属元素の構成比率で表わすと以下の通りとなる。
Ｓｒ：４．８原子%以上、５．８原子%以下、
Ｌａ：０．１原子%以上、１．２原子%以下、
Ｆｅ：９２．９原子%以上、９４．１原子%以下、
Ｃｏ：０．１原子%以上、１．２原子%以下。
【００２４】
本発明の磁石粉末の製造方法を説明する。
【００２５】
まず、ＳｒＣＯ3の粉末とＦｅ2Ｏ3の粉末とを１：７から１：９の範囲のモル比で混合する。このとき、Ｌａ2Ｏ3、ＣｏＯを原料粉末に添加する。
【００２６】
このとき、原料粉末に炭素を添加すると、次工程の仮焼時において還元剤として機能し、原料粉末の還元、特に、フェライト中のＦｅ3+をＦｅ2+へ変化させることができる。炭素の添加量は０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％が好ましい。炭素添加量が０．１ｗｔ％未満では炭素天下の効果がなく、１．５ｗｔ％を超えると還元が進み、スピネルフェライトが生成されるため好ましくない。
【００２７】
Ｌａ、Ｃｏの添加は、上記のように、Ｌａ、Ｃｏの各々の酸化物粉末として添加することが好ましいが、酸化物以外の粉末（例えば炭酸塩、水酸化物、硝酸塩、塩化物など）の粉末状態および溶液状態で添加してもよい。
【００２８】
また、炭素は活性炭素粉末、有機化合物の粉末または溶液を用いてもよい。有機化合物は例えば、カルボン酸またはその塩、ステアリン酸またはその塩、グルコン酸またはその塩である。
【００２９】
上記原料粉末に対して、必要に応じてＢ2Ｏ3、Ｈ3ＢＯ3等を含む他の化合物を１ｗｔ％程度添加してもよい。
【００３０】
混合した原料粉末は、次に電気炉等を用いて不活性ガス雰囲気中で１２００℃〜１４００℃の温度に加熱し、固相反応によってフェライト化合物を形成する。このプロセスを「仮焼」と呼び、得られた化合物を「仮焼体」と呼ぶ。この仮焼体の段階で（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２Ｆｅ2+Ｏ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ3+2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現されるフェライトを形成する。
【００３１】
この仮焼を不活性ガス雰囲気中で行うことにより、フェライト中のＦｅ3+がＦｅ2+へと変化し、Ｃｏ2+をＦｅ3+と置換させることができる。これによって、飽和磁化及び異方性磁界がともに高いＷ型フェライトを主相とするフェライト磁石を得ることができる。
【００３２】
仮焼時間は、０．５〜５時間であることが好ましい。使用する不活性ガスは窒素、アルゴン、ヘリウムが好ましい。より好ましくは窒素である。本発明の効果が大きいのは１２５０℃を越えて１３５０℃以下となる場合に最も大きい。
【００３３】
ここで組成比限定理由について説明する。
【００３４】
本発明では、Ｗ型フェライトのＦｅ3+を価数の異なるＣｏ2+で置換するために、電荷補償を行う必要がある。本発明ではＳｒの一部をＬａで置換することによって、上記価数の違いを補償している。従って、置換量はｘ＝ｙを満足することが好ましいが、本願発明はｘ＝ｙの場合に限定されるわけではない。
【００３５】
ｘ＝０．０１以下では、本発明の効果を発揮しない。ｘ＝０．２以上では、焼結の際、マグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）またはヘマタイト（α―Ｆｅ2Ｏ3）が発生し、焼結体の磁気特性が低下してしまう。ｘ＝０．３以上では表１のように仮焼体でスピネルフェライト（Ｆｅ3Ｏ4やＣｏＦｅ2Ｏ4）が発生し磁気特性が低下してしまう。
【００３６】
【表１】
2005259751.tif 000003
【００３７】
この仮焼体の磁気特性（飽和磁化及び異方性磁界）をＶＳＭにより測定した。飽和磁化は１００ｋＯｅまで磁化曲線を１／Ｈ2プロットして求め、異方性磁界は１００ｋＯｅまで磁化曲線の二階微分によって求めた（ＳＰＤ法）。測定した試料は、上記仮焼体のＸ線回折においてＷ型単相となっているものを用いた。
【００３８】
表２に示すようにｘの増加とともに飽和磁化はｘ＝０．２で極大値を示し０．３で低下した。異方性磁界はｘの増加とともに増加した。
【００３９】
【表２】
2005259751.tif 000004
【００４０】
仮焼工程では、温度の上昇と共に固相反応によりフェライト相が形成され、約１１００℃で完了するが、この温度以下では、未反応のヘマタイト（α―Ｆｅ2Ｏ3）、Ｍ型フェライトが残存しており磁石特性が低い。仮焼温度が１２００℃を超えると本発明の効果が現れるが、仮焼温度が１２００〜１２５０℃では本発明のＷ型フェライトの割合が少なく、仮焼温度が上昇するに従ってＷ型フェライトの発生量が多くなる。一方、仮焼温度が１３５０℃を超えると、スピネルフェライトが発生し磁気特性が低下する。また、結晶粒が成長しすぎるため、粉砕工程において粉砕に多大な時間を要することになる等の不都合が生じるおそれがある。
【００４１】
以上のことから、仮焼温度は１２５０℃を超え、かつ１３５０℃以下の温度範囲内に設定することが好ましい。
【００４２】
この仮焼工程によって得られた仮焼体は、（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯの化学式で表されるＷ型フェライトの主相を有しており、その平均粒径は、０．１〜１０μｍの範囲にある。
【００４３】
この仮焼体は、Ｗ型フェライト単相から構成されることが望ましいが、Ｍ型フェライト、Ｘ型フェライト、スピネル型フェライト、ヘマタイト、その他中間生成物を少量含んでいても良い。
【００４４】
以下、上記の仮焼体から焼結型フェライト磁石を作製する方法を説明する。
【００４５】
まず、前述の方法によって仮焼体を製造する。
【００４６】
次に、仮焼体を振動ミル、ボールミルおよび／またはアトライターを用いた微粉砕工程によって、仮焼体を微粒子に粉砕する。微粒子の平均粒径は０．４〜０．８μｍ程度（空気透過法）にすることが好ましい。微粉砕工程は、乾式粉砕と湿式粉砕とを組み合わせて行うことが好ましい。湿式粉砕に際しては、水などの水系溶媒や種々の非水系溶媒を用いることができる。湿式粉砕に際して溶媒と仮焼体粉末とが混合したスラリーが生成される。スラリーには公知の各種分散剤および界面活性剤を添加することが好ましい。
【００４７】
また、微粉砕時に焼結性を向上する目的でＣａＣＯ3を、結晶粒径を制御する目的でＳｉＯ2を、焼結中のＦｅ2+の酸化防止のため炭素を添加することが好ましい。ＣａＣＯ3、ＳｉＯ2、炭素の添加量はそれぞれＣａＯとして０．３〜１．５ｗｔ％、ＳｉＯ2として０．１〜０．６ｗｔ％、Ｃとして０．０５〜０．５ｗｔ％が好ましい。
【００４８】
炭素は、活性炭素粉末、有機化合物の粉末または溶液を用いてもよい。有機化合物は例えば、カルボン酸またはその塩、ステアリン酸またはその塩、グルコン酸またはその塩である。これらは、１種または２種以上複合して添加してもよい。
【００４９】
さらに、磁気特性（残留磁化および保磁力）の向上を目的として、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫を添加してもよい。中でも、酸化クロム、酸化アルミニウムは、保磁力の向上に有効である。添加量は、酸化クロム５ｗｔ％以下、酸化アルミニウム５ｗｔ％以下、酸化コバルト３ｗｔ％以下、酸化亜鉛３ｗｔ％以下、酸化マンガン３ｗｔ％以下、酸化ニッケル３ｗｔ％以下、酸化銅３ｗｔ％以下、酸化チタン３ｗｔ％以下、酸化ジルコニウム３ｗｔ％以下、酸化錫３ｗｔ％以下程度である。
【００５０】
微粉砕の媒体としてスチールボールを用いるときは、粉砕中にスチールボールの磨耗から発生する鉄が混入する。この鉄の混入は磁気特性を低下させる。そこで焼結工程で混入する鉄と反応させる目的でＳｒＣＯ3を添加することが好ましい。ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3でもよい。
【００５１】
その後、粉末の成形を行う。この成形は、湿式でも乾式でもよい。湿式では、スラリー中の溶媒を除去しながら磁界中または無磁界中でプレス成形する。磁界強度は４ｋＯｅ〜１５ｋＯｅが好ましい。成形圧力は１００ｋｇ／ｃｍ2〜５００ｋｇ／ｃｍ2でよい。
【００５２】
プレス成形のあと、乾燥工程、焼結工程、加工工程、洗浄工程、検査工程などの公知の製造プロセスを経て、最終的にフェライト磁石の製品が完成する。
【００５３】
湿式成形の場合、乾燥工程は、成形体（グリーンと呼ぶ）を乾燥機において大気中において１００℃以上２００℃以下で行うことが好ましい。乾燥温度は、好ましくは１５０℃以上１９０℃以下であり、より好ましくは、１６０℃以上１８０℃以下である。保持時間は、１時間以上１０時間以下、より好ましくは２時間以上５時間以下である。
【００５４】
乾式成形の場合、湿式粉砕したスラリーを乾燥機で乾燥させ、乾燥後粉末を解砕し、バインダーを添加、混合したのち磁界中または無磁界中で成形する。スラリーの乾燥は、乾燥機において大気中１００℃以上２００℃以下で１時間以上１０時間以下のあいだ行う。乾燥温度は、好ましくは１５０℃以上１９０℃以下であり、より好ましくは、１６０℃以上１８０℃以下である。保持時間は好ましくは２時間以上５時間以下である。
【００５５】
乾燥粉末の解砕は一般的な乾式粉砕機により粉砕すればよい。バインダーは例えばカンファー、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を用いればよい。バインダーの添加量は、カンファーは０．３ｗｔ％以上１．５ｗｔ％以下、ＰＶＡは０．１ｗｔ％以上０．５ｗｔ％以下程度でよい。乾式成形の場合、磁界強度は４ｋＯｅ〜１５ｋＯｅでよい。成形圧力は３００ｋｇ／ｃｍ2〜１０００ｋｇ／ｃｍ2でよい。
【００５６】
焼結工程は、窒素中で例えば１１００℃から１２５０℃の温度範囲で０．５〜２時間の間で行えばよい。また、焼結時の酸素分圧を１×１０-1Ｐａ〜１×１０-2Ｐａに制御することが好ましい。
【００５７】
焼結体の結晶粒子径は、０．１μｍ以上５μｍ以下が望ましい。好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。
【００５８】
次に、上記の仮焼体からボンド型フェライト磁石を作製する方法を説明する。
【００５９】
仮焼体を粉砕、熱処理したフェライト磁石粉末をフレキシビリティのあるゴムや硬質軽量のプラスチックなどと混ぜ固めることにより、ボンド磁石を作製する。この場合、磁石粉末をバインダーおよび添加物と混合した後、成形加工を行う。成形加工は、射出成形、押し出し成形、ロール成形等の方法によって実行される。また、上記ボンド磁石として用いる場合、フェライト磁石粉末の熱処理は不活性ガス中で７００〜１１００℃の温度範囲で０．１〜３時間の間で行えばよい。熱処理の温度範囲は、９００〜１０００℃がより好ましい。フェライト磁石粉末の粒子径は０．１μｍ以上５μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。
【００６０】
なお、Ｓｒに代えて、ＢａやＣａおよびＰｂから選択された少なくとも一種類の元素が用いられてもよい。また、Ｌａに代えて、あるいはＬａと共に、希土類元素（イットリウムを含み得る）およびＢｉから選択された少なくとも一種類の元素でＳｒの一部を置換しても良い。
【００６１】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００６２】
（実施例１）
出発原料としてＳｒＣＯ3、Ｆｅ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＣｏＯを用い、組成式（１−ｘ）ＳｒＯ・（ｘ／２）Ｌａ2Ｏ3・２ＦｅＯ・（ｎ−ｙ／２）Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯにおいて、ｘ＝ｙ、ｘ＝０、０．０５、０．１、０．１５、０．１８、０．２、ｎ＝７．５となるように原料粉末を配合し、Ｃを０．５ｗｔ％添加した。
【００６３】
そして、ボールミルを用いて水溶媒中で４時間混合した後、水分を乾燥させ、原料混合粉末を作製した。この原料混合粉末を窒素雰囲気中において設定温度１３００℃で焼成し、仮焼体を得た。
【００６４】
次に、この仮焼体を乾式粉砕し、得られた粉砕粉末にＣａＣＯ3＝０．５５ｗｔ％、ＳｉＯ2＝０．３３ｗｔ％、Ｃ＝０〜０．２ｗｔ％を添加し、ボールミルを用いて水溶媒中で平均粒径０．６μｍ（空気透過法）の大きさになるまで粉砕した。
【００６５】
このようにして得られた粉砕粉末を０．８ＭＡ／m（１０ｋＯｅ）の磁界中で湿式成形し、成形体を得た後、この成形体を乾燥機で１００℃から２００℃で乾燥させた。
【００６６】
次に、窒素雰囲気中で設定温度１１８０℃、３０分間保持の条件で焼結し、焼結磁石を作製した。
【００６７】
図１は、得られた焼結磁石の磁気特性を示している。「●」のデータが残留磁化Ｂrを示し、「▲」のデータが保磁力ＨcJを示している。ｘ＝０．０５〜０．１８の範囲内で残留磁化Ｂrが比較例（ｘ＝０）に比べて増加しており、保磁力ＨcJも比較例（ｘ＝０）に比べて若干増加している。
【００６８】
また、同程度のＨcJを示す実施例と比較例とを比べると、ｘが増加するほど、Ｂrが増加している。
【００６９】
（実施例２）
実施例１によって得られた焼結磁石のうち、微粉砕前の粉末にＣを０．２％添加し、成形体の乾燥を１７０℃で行ったもの（試料Ｎｏ．１）、微粉砕前の粉末にＣを０．１５％添加し、成形体の乾燥を２００℃で行ったもの（試料Ｎｏ．２）の磁気特性を表３に示す。
【００７０】
（比較例１）
実施例１と同様な条件で、ｘ＝ｙ、ｘ＝０、微粉砕前のＣ添加量を０．１７５ｗｔ％、成形体の乾燥温度を１５０℃とする以外は実施例１と同様な条件で焼結磁石を作製した（試料Ｎｏ．３）。得られた焼結磁石の磁気特性を表３に示す。
【００７１】
（比較例２）
実施例１と同様な条件で、ｘ＝ｙ、ｘ＝０、微粉砕前のＣ添加量を０．２２５ｗｔ％、成形体の乾燥温度を１９０℃とする以外は実施例１と同様な条件で焼結磁石を作製した（試料Ｎｏ．４）。得られた焼結磁石の磁気特性を表３に示す。
【００７２】
（比較例３）
大気中で仮焼する以外は実施例２の試料Ｎｏ．２と同様条件で焼結磁石を作製した（試料Ｎｏ．５）。得られた焼結磁石の磁気特性を表３に示す。
【００７３】
（比較例４）
大気中で仮焼、大気中で焼結以外は実施例２の試料Ｎｏ．２と同様条件で焼結磁石を作製した（試料Ｎｏ．６）。得られた焼結磁石の磁気特性を表３に示す。
【００７４】
【表３】
2005259751.tif 000005
【００７５】
表３から明らかなように、Ｂr＝０．４６５Ｔの試料について、実施例（ｘ＝０．１）と比較例（ｘ＝０）とを比較すると、ＢＨmax及びＨcJは、比較例（ｘ＝０）に比べて実施例（ｘ＝０．１）が優れていることがわかる。
【００７６】
また、窒素雰囲気中で仮焼した焼結磁石（試料Ｎｏ．２）と大気中で仮焼した焼結磁石（試料Ｎｏ．５及び６）とを比較すると、本発明による窒素雰囲気中で仮焼した焼結磁石の方が、磁気特性、特にＢｒ、ＢＨmaxが向上している。これは、窒素雰囲気中で仮焼することにより、フェライト中のＦｅ3+がＦｅ2+へ変化し、Ｃｏ2+がＦｅ3+を置換することによるものと考えられる。一方、大気中で仮焼したものは、フェライト中のＦｅは安定なＦｅ3+として存在し、Ｆｅ2+へはほとんど変化しないため、Ｃｏ2+が２価の位置に入り易くなると考えられる。そのため、磁気特性の向上は僅かである。
【００７７】
図２は、実施例２の試料Ｎｏ．２と、比較例３（試料Ｎｏ．５）及び比較例４（試料Ｎｏ．６）の磁気特性を示したものである。図２からも明らかなように、本発明による焼結磁石は磁気特性、特にＢｒに優れていることが分かる。
【００７８】
（実施例２）
本実施例では、成形体（グリーン）の乾燥温度を変え、実施例１と同様にして焼結体を作製した。図２は、ｘ＝ｙ＝０．１の場合における、グリーン乾燥温度と焼結体の磁気特性との関係を示すグラフである。
【００７９】
図２にからわかるように、乾燥温度が１８０℃のとき、残留磁化Ｂr及び保磁力ＨcJがいずれも極大値（Ｂr＝０．４７２Ｔ、ＨcJ＝２０４ｋＡ／ｍ）を示した。乾燥温度が１５０〜１９０℃で好ましい磁気特性が得られている。
【００８０】
（実施例３）
本実施例では、ｘ＝ｙ＝０．１として、ｎ値を６．７５〜９の範囲で変化させ、実施例１と同様にして焼結体を作製した。図３は、ｎ値と焼結体の磁気特性の関係を示している。図３からわかるように、残留磁化Ｂrは７．５〜８．２５の間で極大値を示し、保磁力ＨcJは７．５〜９．０の間で高い値を示した。図３からわかるように、ｎ値は７．５〜８．３の範囲が好ましく、特に７．７５〜８．３がより好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明によれば、残留磁化及び保磁力がともに高いフェライト磁石が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】Ｌａ置換量ｘとＣｏ置換量ｙが等しい場合（ｘ＝ｙ）において、ｘと焼結体の磁気特性との関係を示すグラフである。
【図２】ｘ＝ｙ＝０．１の場合における、仮焼雰囲気と焼結体の磁気特性との関係を示すグラフである。
【図３】ｘ＝ｙ＝０．１の場合における、グリーン乾燥温度と焼結体の磁気特性との関係を示すグラフである。
【図４】ｘ＝ｙ＝０．１の場合における、ｎ値と焼結体の磁気特性の関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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