(57)【要約】  【課題】  適度なゴム膨潤性を有する硫黄分１０ｐｐｍ以下の超低硫黄軽油を安定に製造する製造方法を提供する。  【解決手段】  軽油第１基材のアニリン点を測定して、そのアニリン点が７７.０℃以上の場合には、アニリン点が５０.０〜７６.０℃である軽油第２基材を、製造される軽油のアニリン点が６０.０〜７６.０℃となるような配合比で前記軽油第１基材と軽油第２基材を配合する硫黄分１０ｐｐｍ以下であり、好ましくは初留点が１５０〜２０２℃、芳香族分が１０〜２７容量％、動粘度が１.８〜５.５ｍｍ２／ｓである低硫黄軽油の製造方法。  【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軽油第１基材のアニリン点を測定して、そのアニリン点が７７.０℃以上の場合には、アニリン点が５０.０〜７６.０℃である軽油第２基材を、製造される軽油のアニリン点が６０.０〜７６.０℃となるような配合比で前記軽油第１基材と軽油第２基材を配合する硫黄分１０ｐｐｍ以下の低硫黄軽油の製造方法。
【請求項２】
製造される軽油の初留点が１５０〜２０２℃であり、芳香族分が１０〜２７容量％、動粘度が１.８〜５.５ｍｍ２／ｓである請求項１記載の低硫黄軽油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原油を原料とし石油精製により製造される軽油の製造方法に関し、特には最近のディーゼル自動車に対する環境適応性に配慮した硫黄分１０ｐｐｍ以下の低硫黄軽油の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の環境問題から、ディーゼル自動車排気ガス中のＮＯｘ、パティキュレート対策のために、軽油中の硫黄分のさらなる低減化が盛んに検討されている。
硫黄分１０ｐｐｍ以下の超低硫黄軽油を得るためには、一般的に、軽油留分を高温高圧下で触媒と接触させる水素化脱硫法が用いられている。この脱硫工程では、脱硫に付随して芳香族分、特に多環芳香族分が核水添され、結果的に硫黄分と同時に芳香族分も減少する。しかし、ディーゼル自動車の燃料系配管などに用いられる合成ゴムなどのパッキンは、燃料である軽油による適度な膨潤を見込んで設計されている。このため、膨潤性が低下すると、締め付け力が低下して、これによる燃料油漏れ（にじみ）などが憂慮される。
【０００３】
なお、工業用燃料油であるＡ重油において、アニリン点を４０℃以上とすることにより、ゴム膨潤性を少なくできることが知られている（例えば、特許文献１参照）が、この燃料はディーゼル自動車に用いられるものではない。
【特許文献１】特開２００１−５５５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ディーゼル自動車の燃料系配管などに用いられる合成ゴム（ＮＢＲ、Ｈ−ＮＢＲなど）の膨潤性については、従来、軽油に含まれる芳香族分量と相関すると考えられていた。しかし、本発明者らが超低硫黄軽油を検討したところ、芳香族分の減少に伴ってゴム膨潤性が低下する傾向が見られたが、ほぼ同じ芳香族分においてもゴム膨潤性に大きく差があることが明らかになった。このため、ほぼ同じ芳香族分であってもゴム膨潤性が大きくばらつくこととなり、適度なゴム膨潤性を有する硫黄分１０ｐｐｍ以下の超低硫黄軽油を安定に製造する製造方法が必要となる。
【０００５】
そこで、本発明は、適度なゴム膨潤性を有する硫黄分１０ｐｐｍ以下の超低硫黄軽油を安定に製造する製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、軽油の性状と、該軽油に浸せきさせた時のゴム物理特性との相関を鋭意研究した結果、特定の性状、特にアニリン点が合成ゴムの膨潤性と相関関係を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明による硫黄分１０ｐｐｍ以下の低硫黄軽油の製造方法は、軽油第１基材のアニリン点を測定して、そのアニリン点が７７.０℃以上の場合には、アニリン点が５０.０〜７６.０℃である軽油第２基材を、製造される軽油のアニリン点が６０.０〜７６.０℃となるような配合比で前記軽油第１基材と軽油第２基材を配合するものである。製造される軽油の初留点が１５０〜２０２℃であり、芳香族分が１０〜２７容量％、動粘度が１.８〜５.５ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
低硫黄軽油基材において、ゴム膨潤性はアニリン点と高い負の相関を持つため、高いアニリン点の軽油第１基材に対して、所定のアニリン点を持つ軽油が得られるように所定の軽油第２基材を配合する、簡単な操作により、ゴム膨潤性の良好な硫黄分１０ｐｐｍ以下の低硫黄軽油の安定に製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔軽油第１基材〕
本発明に用いる軽油第１基材の好ましいアニリン点は、７７.０〜８０.０℃である。また、好ましい密度は０.８２〜０.８５ｇ／ｃｍ３、好ましい３０℃における動粘度は３.５〜６.０ｍｍ２／ｓ、好ましい硫黄分は２０ｐｐｍ、特には１０ｐｐｍ以下、好ましい芳香族分は２７容量％以下、特には１０〜２５容量％である。好ましい蒸留性状は、初留点が１７０〜２３０℃、５０％留出温度が２７０〜３２０℃、９５％が３３０〜３６５℃である。
【００１０】
〔軽油第２基材〕
本発明に用いる軽油第２基材のアニリン点は５０.０〜７６.０℃、好ましくは６０.０〜７５.０℃であり、好ましい密度は０.７８〜０.８４ｇ／ｃｍ３、好ましい３０℃における動粘度は１.０〜４.０ｍｍ２／ｓ、好ましい硫黄分は１５ｐｐｍ以下、特には８ｐｐｍ以下、好ましい芳香族分は２７容量％以下、特には１０〜２５容量％である。好ましい蒸留性状は、初留点が１５０〜２００℃、５０％留出温度が１９０〜３００℃、９５％が２４０〜３７０℃である。通常、灯油留分の範疇に含まれるような留分でも、上記物性の範囲内のものであれば、本発明に用いる軽油第２基材として用いることができる。
【００１１】
軽油第１基材、軽油第２基材として用いられる基材は、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油、減圧蒸留装置から得られる減圧軽油の他、これらに原油の常圧蒸留装置から得られる直留灯油、接触分解装置から得られる接触分解軽油、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱軽油など、またこれらの基材をさらに水素化脱硫、異性化、脱ろうなどの精製処理した基材が挙げられる。軽油第１基材または、軽油第２基材として、石油精製工程から得られた複数の基材を混合してもちいることもできる。さらに、基材として、天然ガス、石炭などを原料としてFischer-Tropsch法により合成された炭化水素に由来する基材を用いることもできる。
【００１２】
〔低硫黄軽油〕
本発明により製造される低硫黄軽油のアニリン点は６０.０〜７６.０℃、好ましくは６３.０〜７５.０℃であり、好ましい密度は０.７８〜０.８４ｇ／ｃｍ３、好ましい３０℃における動粘度は１.８〜５.５ｍｍ２／ｓ、特には２.５〜５.０ｍｍ２／ｓ、硫黄分は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ以下、好ましい芳香族分は２７容量％以下、特には１０〜２７容量％である。好ましい蒸留性状は、初留点が１５０〜２００℃、５０％留出温度が２１０〜３２０℃、９５％が２４０〜３７０℃である。
高いアニリン点の軽油第１基材は、極めてゴム膨潤性が低く、燃料油漏れ（にじみ）などが懸念されるが、上記のような軽油第２基材と配合して、上記物性の低硫黄軽油を調製することにより、優れたゴム膨潤性を得ることができる。すなわち、ゴム膨潤性における体積変化率が５〜１５容量％、特には６〜１２容量％である低硫黄軽油を調製することができる。
軽油第１基材と軽油第２基材の配合割合は、それぞれの基材を予備的に配合して、そのアニリン点などを測定することにより決めることができる。
【００１３】
本発明の低硫黄軽油を調製するために、他の軽油基材として、さらに植物油メチルエステルなども用いることができる。また、軽油への添加剤としては、低温流動性向上剤、耐摩耗性向上剤、セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性剤、腐食防止剤等の公知の燃料添加剤を添加してもよい。低温流動性向上剤としては、エチレン共重合体などを用いることができるが、特には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸のビニルエステルが好ましく用いられる。耐摩耗性向上剤としては、長鎖（例えば、炭素数１２〜２４）脂肪酸または脂肪酸エステルが好ましく用いられる。１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１５０ｐｐｍの添加量で十分に耐摩耗性が向上する。
【００１４】
以下に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００１５】
軽油基材１〜４
以下の実施例及び比較例において、表１に示す性状の軽油基材１〜４を用いた。
軽油基材１は、中東系原油を常圧蒸留して得た直留軽油留分を、触媒としてＮｉ、Ｍｏ及びＰを担持した市販触媒ＨＯＰ−４１４（登録商標、オリエントキャタリスト社製）を用い、反応温度３２０℃、反応圧力６.５ＭＰａ、水素／オイル比３５０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ  ０.５ｈｒ-1で水素化精製を行い、軽油留分を分留したものである。
【００１６】
軽油基材２は、中東系原油を常圧蒸留して得た直留軽油留分と熱分解軽油留分との混合油を、触媒としてＮｉ、Ｍｏ及びＰを担持した市販触媒ＨＯＰ−４１４を用い、反応温度３６０℃、反応圧力６.５ＭＰａ、水素／オイル比３５０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ  ０.５ｈｒ-1で水素化精製を行い、軽油留分を分留したものである。
【００１７】
軽油基材３は、中東系原油を常圧蒸留して得た直留軽油留分と熱分解軽油留分との混合油を、触媒としてＮｉ、Ｍｏ及びＰを担持した市販触媒ＨＯＰ−４１４を用い、反応温度３５０℃、反応圧力６.５ＭＰａ、水素／オイル比３５０ＮＬ／Ｌ、ＬＨＳＶ  １.０ｈｒ-1で水素化精製を行い、軽油留分を分留したものである。
【００１８】
軽油基材４は、中東系原油を常圧蒸留して得た直留灯油留分を、触媒としてＮｉ、Ｍｏ及びＰを担持した市販触媒ＨＯＰ−４１２（登録商標、オリエントキャタリスト社製）を用い、反応温度３００℃、反応圧力３ＭＰａ、水素／オイル比２００Ｎｌ／Ｌ、ＬＨＳＶ  ３.０ｈｒ-1で水素化精製を行い、灯油留分を分留したものである。
【００１９】
なお、各物性について、密度はＪＩＳ  Ｋ  ２２４９、硫黄分はＪＩＳ  Ｋ  ２５４１、動粘度（３０℃）は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３、蒸留性状はＪＩＳ  Ｋ  ２２５４、芳香族分は石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７、アニリン点はＪＩＳ  Ｋ  ２２５６、ゴム膨潤特性である体積変化率は、ゴムとしてＮＢＲを用いＪＩＳ  Ｋ  ６２５８により測定した。
【００２０】
【表１】
2005089503.tif 000002
【００２１】
実施例１〜３、比較例１〜２
これらの軽油基材１〜４を表２の上部に示す配合量で配合し、実施例１〜３、比較例１〜２の軽油を調製した。調製された軽油の性状を表２に併せて示す。実施例１〜３のようにアニリン点が６５.０〜７５.０℃となるように配合することにより、ゴム膨潤性における体積変化率を６〜１２容量％とすることができることがわかる。比較例１では、アニリン点が７７.０℃を超えると、ゴム膨潤性が悪化し、比較例２では、芳香族分が実施例１とほぼ同じであってもアニリン点が７７.０℃を超えると、ゴム膨潤性が悪化することがわかる。
【００２２】
【表２】
2005089503.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明によれば、硫黄分１０ｐｐｍ以下と超低硫黄分でありながら、適度なゴム膨潤性を有する低硫黄軽油を安定に製造する製造方法が提供される。