(57)【要約】【課題】べとつきが少なく、植物由来物質が有する優れた効能・効果（例えば抱水性・エモリエント性等）を有する安全性の高いヘアコンディショナーを、フィトステロール等が析出することなく容易且つ安価に調製することを目的とする。更に、ラノリン類（液状ラノリン、ラノリン及び硬質ラノリン）を使用せず且つラノリン類に近い風合いを毛髪に与えることができるヘアコンディショナーを安価に提供することを目的とする。【解決手段】成分Ａを含有することを特徴とするヘアコンディショナー。成分Ａ；植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られる副産物を蒸留、脂肪酸エステル化、脱色、脱臭して調製される組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａを含有することを特徴とするヘアコンディショナー。
成分Ａ；植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られる副産物を蒸留、脂肪酸エステル化、脱色、脱臭して調製される組成物。
【請求項２】
成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄを含有することを特徴とする請求項１に記載のヘアコンディショナー。
成分Ｂ；植物油。
成分Ｃ；ショ糖脂肪酸エステル。
成分Ｄ；液状高級脂肪酸。
【請求項３】
成分Ｅを含有することを特徴とする請求項１に記載のヘアコンディショナー。
成分Ｅ；植物硬化油。
【請求項４】
成分Ｂ及び成分Ｅを含有することを特徴とする請求項１に記載のヘアコンディショナー。
成分Ｂ；植物油。
成分Ｅ；植物硬化油。
【請求項５】
成分Ｆ、成分Ｇ及び成分Ｈを含有することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のヘアコンディショナー。
成分Ｆ；高級アルコール。
成分Ｇ；カチオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤。
成分Ｈ；水。
【請求項６】
成分Ｆ、成分Ｉ、成分Ｊ及び成分Ｈを含有することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のヘアコンディショナー。
成分Ｆ；高級アルコール。
成分Ｉ；酸アミド型第三級アミン。
成分Ｊ；酸。
成分Ｈ；水。
【請求項７】
更に、高重合ポリエチレングリコールを含有する請求項５又は６に記載のヘアコンディショナー。
【請求項８】
成分Ａ、成分Ｆ及び成分Ｇを含有することを特徴とする請求項５又は７に記載のヘアコンディショナー用基剤。
成分Ａ；植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られる副産物を蒸留、脂肪酸エステル化、脱色、脱臭して調製される組成物。
成分Ｆ；高級アルコール。
成分Ｇ；カチオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤。
【請求項９】
成分Ｆ及び成分Ｉを含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のヘアコンディショナー用基剤。
成分Ｆ；高級アルコール。
成分Ｉ；酸アミド型第三級アミン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、ヘアコンディショナー及びその調製原料として有用なヘアコンディショナー用基剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来から、フィトステロール及びフィトステロール脂肪酸エステル等の植物由来物質、並びにラノリン等の動物由来物質は、化粧品（例えばヘアコンディショナー等）の配合原料として使用される。【０００３】  フィトステロールは、外界からの刺激に対する防御作用や抗炎症作用、更には水分蒸散抑制作用を有する。又、フィトステロール脂肪酸エステルは、抱水性が高く、エモリエント剤としても使用されている。更に、これらは何れも、穀類、野菜、果実、キノコ類などの植物性食品に含まれ、日常的に食品から摂取され、安全性の高いものである。【０００４】  従来、そのようなフィトステロールやフィトステロール脂肪酸エステルを配合した化粧料としては、例えばフィトステロール、水素添加フィトステロール、及び特定のフィトステロール脂肪酸エステルを配合した化粧料（特許文献１）；ステロール（スチグマステロール等）の不飽和脂肪酸（オレイン酸等）エステルを有効成分とする頭髪用化粧料（特許文献２）；カチオン性界面活性剤、高級アルコール、シリコーン、及び特定の油剤（オレイン酸フィトステリル等）を含有するヘアリンス組成物（特許文献３）；フィトステロール又はその誘導体（オレイン酸エステル等）、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、並びに特定のシリコーン油を含有する化粧料（特許文献４）等が知られる。【０００５】  しかしながら、上記化粧料に使用されるフィトステロール又はフィトステロール脂肪酸エステルは、何れも単独に調製・分離等を行って得られるものであるため工業的に高価なものになり、広く化粧料や皮膚外用剤等に利用するには問題があった。更に、フィトステロールは、油剤への溶解性が低く、結晶が析出しやすいため、化粧料配合原料としての使用性に問題があった。【０００６】  そこで、特許文献５には、植物ステロールワックスを効率よくかつ安価に製造できる植物ステロ−ルワックスの製造方法が提案されている。更に、同号公報には、この植物ステロールワックスを用いて調製される使用感、安定性に優れた皮膚外用剤として、フィトステロ−ル、フィトステロ−ル脂肪酸エステル及び炭化水素を主成分とした植物ステロ−ルワックスを含有する皮膚外用剤が提案されている。【０００７】  一方、動物由来物質のラノリンは、毛髪や皮膚に対し、しっとり感、適度の油性感、ツヤ等を付与することができる。又、ラノリンは、乳化安定性やエモリエント性に優れるため、乳化助剤や安定剤、軟化剤としても使用されている。【０００８】  しかしながら、ラノリンは、固有の臭気があり、更にはアレルギーを惹き起こすといった問題があった。更に、最近では、動物由来物質に起因する健康被害［ＢＳＥ（狂牛病）等］が問題となり、一般に動物由来物質が敬遠されるという傾向がある。【０００９】  そこで、従来、ラノリン代用物質の研究・開発が行われている。例えば特許文献６には、植物性ステリンの酸化エチレン付加物、特定の混合エステル、及び特定のジクリセリドからなるラノリン代用物質が記載されている。更に、特許文献７には、ヒドロキシ脂肪酸とフィトステロールから得られるステロイドエステル化物と特定のアルコールエステル化物とからなるラノリン代用化粧��原料が記載されている。【００１０】  しかしながら、特許文献６に記載のラノリン代用物質は、合成物であるため天然物に比し温和（マイルド）な作用に欠け、所謂、「人にやさしい」機能を付与しにくいという問題を有する。【００１１】  又、特許文献７に記載のラノリン代用化粧料原料は、単独に調製・分離等を行って得られるものであるため工業的に高価なものになってしまうという問題を有する。
【特許文献１】特開昭５２−７９０３０号公報。
【特許文献２】特開平２−６４０４号公報。
【特許文献３】特開２００１−１３９４３７号公報。
【特許文献４】特開２００２−１４５７２２号公報。
【特許文献５】特開２００１−１６３７６４号公報。
【特許文献６】特開昭５８−１９８５６５号公報。
【特許文献７】特開平９−１９４３４５号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】  本発明は、上記特許文献５に記載の発明を更に発展させ、べとつきが少なく、上記植物由来物質が有する優れた効能・効果（例えば抱水性・エモリエント性等）を有する安全性の高いヘアコンディショナーを、フィトステロール等が析出することなく容易且つ安価に調製することを目的とする。更に、本発明は、ラノリン類（液状ラノリン、ラノリン及び硬質ラノリン）を使用せず且つラノリン類に近い風合いを毛髪に与えることができる前記ヘアコンディショナーを安価に提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】    上記目的を達成するため、本発明者等が鋭意、検討した結果、植物ステロ−ルワックスを脂肪酸エステル化して調製される組成物を配合すれば、優れた功を奏することを見出し、本発明を成すに到った。【００１４】  即ち、本発明は、成分Ａ；植物油脱臭留出物からトコフェロ−ルを抽出、分離、精製する際に得られる副産物を蒸留、脂肪酸エステル化、脱色、脱臭して調製される組成物、を含有することを特徴とするヘアコンディショナーを提供する。上記成分Ａにより、べとつきが少なく、上記植物由来物質が有する優れた効能・効果（例えば抱水性・エモリエント性等）を有する安全性の高いヘアコンディショナーを、フィトステロール等が析出することなく容易且つ安価に調製することができる。【００１５】  本発明は、上記成分Ａ、成分Ｂ；植物油、成分Ｃ；ショ糖脂肪酸エステル及び成分Ｄ；液状高級脂肪酸を含有するヘアコンディショナーを提供する。成分Ａの他に、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄを含有することにより、液状ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【００１６】  本発明は、上記成分Ａ及び成分Ｅ；植物硬化油を含有するヘアコンディショナーを提供する。成分Ａの他に、成分Ｅを含有することにより、ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【００１７】  本発明は、上記成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｅを含有するヘアコンディショナーを提供する。成分Ａの他に、成分Ｂ及び成分Ｅを含有することにより、硬質ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【００１８】  上記何れのヘアコンディショナーにおいても、成分Ｆ；高級アルコール、成分Ｇ；カチオン界面活性剤若しくはアニオン界面活性剤、並びに成分Ｈ；水を、更に含有するのが好ましい。成分Ｇとしてカチオン界面活性剤を使用した場合、毛髪に滑らかさや柔軟性等を付与することができる。又、成分Ｇとしてアニオン界面活性剤を使用した場合、コンディショニングシャンプーとしても調製することができる。【００１９】  上記成分Ｇの替わりに、成分Ｉ；酸アミド型第三級アミン及び成分Ｊ；酸を使用することもできる。この場合、濯ぎ時の滑らかさ、柔らかさ、乾燥後の毛髪にしっとり感、まとまり感等を付与することができる。更に、カチオン化ポリマー含有シャンプーによる毛髪処理に対しても、高いコンデイショニング性を保持することができる。【００２０】  上記何れのヘアコンディショナーについても、更に高重合ポリエチレングリコール等の水溶性高分子を配合すれば、濯ぎ時におけるキシミの発生をより一層防止することができる。【００２１】これらのヘアコンディショナーは何れも、成分Ａ、成分Ｆ及び成分Ｇからなる組成物、又は成分Ｆ及び成分Ｉからなる組成物から調製することができる。従って、予めこのような組成物（基剤）を調製しておけば、ヘアコンディショナーの調製に際し、逐一成分Ａ、成分Ｆ、成分Ｇ若しくは成分Ｉを秤量・均一混合する必要がないので、製造コストを更に低減することができる。
【発明の効果】
【００２２】    本発明のヘアコンディショナーは、べとつきが少なく、抱水性・エモリエント性、毛髪の修復・保護作用等に優れ且つ安全性が高い。更に、本発明のヘアコンディショナーは、ラノリン類と同様の風合いを毛髪に付与することができる。
本発明のヘアコンディショナーは、フィトステロール等が析出することなく容易且つ安価に調製することができる。特に、本発明のヘアコンディショナー用基剤を用いれば、より一層の製造コストを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】  以下、本発明を詳述する。
本発明のヘアコンディショナーには、成分Ａ（以下、単に「Ａ」ということがある。）；植物油脱臭留出物からトコフェロ−ルを抽出、分離、精製する際に得られる副産物を蒸留、脂肪酸エステル化、脱色、脱臭して調製される組成物、を含有する。【００２４】  ヘアコンディショナーにＡを含有（配合）することにより、以下の種々の利点を達成することができる。即ち、Ａはフィトステロール脂肪酸エステルを多く含有する結果、Ａを含有することにより、べとつきが少なく、優れた抱水性・エモリエント性等を毛髪に付与することができる。更に、Ａは油剤等に対する均一混合性・溶解性等に優れるので、Ａを用いることにより、フィトステロール等が析出することなくヘアコンディショナーを容易に調製することができる。更に、Ａを含有することにより、ステロールワックスに近い風合い毛髪に付与することができると共に、ステロールワックスの高分子成分により、傷んだ毛髪を修復・保護することができる。更に、Ａは食用植物油等から容易に調製されるので、Ａを使用することにより、安全性が高く、更には単独に調製（若しくは分離等）されるフィトステロールやフィトステロール脂肪酸エステルに比し安価である。【００２５】    上記植物油脱臭留出物としては、植物油の脱臭工程にて水蒸気蒸留を行う際に水蒸気に伴われて留出されるものが挙げられる。原料として用いる植物油としては、大豆、ナタネ、綿実、トウモロコシ、ヒマワリ等の食用植物油が挙げられる。【００２６】  Ａの調製においては、上記植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られる副産物（残渣）を利用する。植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。即ち、植物油脱臭留出物を、必要に応じ変性処理（エステル化、不ケン化等）を行った後、有機溶媒にてトコフェロールを抽出する。次いで、この抽出液を塩基性陰イオン交換樹脂で処理して、トコフェロールを樹脂に吸着させる。その後、酸を含む有機溶媒を樹脂に通液することにより、トコフェロールを樹脂から溶出・分離して、精製トコフェロールが得られる。【００２７】  より具体的には、以下の１〜５の方法が例示される。
１：各種植物油脂の精製工程で副生する低濃度トコフェロール含有物質のエステル化物または不ケン化物のアルコール抽出液をＯＨ塩基性陰イオン交換樹脂で処理し、ホウ酸のアルコール溶液を抽出溶媒として前記処理した樹脂に通液することにより、ミツクストコフェロールを溶出させるトコフェロール類の濃縮精製法（特開昭４９−８５２２２号公報）、【００２８】２：天然及び合成トコフェロール物質を炭素数１及び４からなる１価のアルコールを用いて溶液としこれを塩基性陰イオン交換樹脂で処理して、トコフェロール物質を該樹脂に吸着させ、次に蟻酸、酢酸または蓚酸溶液によりトコフェロール物質を該樹脂より溶出することを特徴とするトコフェロール物質を精製する方法（特公昭３８−２３６３８号公報）、【００２９】３：各種植物油脂の精製工程で副生する低濃度トコフェロール含有物質のエステル化物または不ケン化物を芳香族系炭化水素で溶解した芳香族系炭化水素溶液を、前記芳香族系炭化水素で置換したＯＨ塩基性陰イオン交換樹脂で処理し、ホウ酸のアルコール溶液を溶出溶媒として前記処理した樹脂に通液することにより、ミツクストコフェロールを溶出させるトコフェロール類の濃縮精製方法（特公昭５５−２５１８９号公報）、【００３０】４：トコフェロール含有物を溶媒に溶解し、これを塩基性陰イオン交換樹脂に通液してトコフェロール類を吸着せしめ、吸着しない不純物を除去したのち、炭酸ガスで処理した溶媒を抽出溶媒として通液し、トコフェロール類を選択的に溶出させるトコフェロールの精製濃縮法（特公昭６１−５５９１７号公報）、【００３１】５：植物油脂の精製工程で副生する低濃度トコフェロール含有物質から、これをメチルエステル化反応、該反応物を強塩基性樹脂処理、及び該樹脂に吸着したトコフェロールを溶出操作に付して、トコフェロールを分離する方法において、（１）メチルエステル化反応をトルエン中で行い、（２）該メチルエステル化反応生成物のトルエン層をそのまま強塩基性樹脂にて処理し、（３）酸を含むトルエンを展開溶媒として該樹脂に吸着したトコフェロールを溶出するトコフェロールを分離する方法（特公昭６１−５７３０９号公報）。【００３２】  植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する別の方法としては、例えば脱臭留出物をエステル化後蒸留留分から単離する方法がある。より具体的には、蒸留の前に、脱臭剤スラジ中に存在しているステロール類を同時に存在している脂肪酸でエステル化し、生ずる混合物を蒸留して残りの脂肪酸を得そして次にトコフェロール類を得、それによってエステル化中に生成するステロールエステル類を該蒸留の残渣中に残存させ、そして次にトコフェロール類を蒸留物から単離し、そしてステロールエステル類の開裂後にステロール類を蒸留残渣から単離することを特徴とする、脱臭剤スラジの蒸留により脱臭剤スラジからトコフェロール類およびステロール類を分離する方法（特許２６４８４５０号）が挙げられる。【００３３】  本発明においては、以下の方法が好ましい。即ち、先ず、脱臭留出物に含まれる遊離の脂肪酸を、有機溶媒（トルエン、キシレン等）中にてエステル化（メチルエステル化、エチルエステル化等）する。次いで、この反応物の有��溶媒相を強塩基性陰イオン交換樹脂にて処理した後、酸（酢酸、プロピオン酸等）を含む溶液をこの樹脂に通液することにより、吸着したトコフェロールを分離する。
本発明のＡは、上記植物油脱臭留出物からトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られる副産物（処理残渣）から、調製される。従って、Ａを非常に低コストにて製造することができる。【００３４】  トコフェロールの分離、精製の際に強塩基性陰イオン交換樹脂を使用した場合、このような副産物には、通常、強塩基性陰イオン交換樹脂に吸着しない非吸着油中の成分であるステロール、ステロール脂肪酸エステル、炭化水素等が含まれている。【００３５】  本発明のＡの調製において、上記にて得られた副産物を蒸留して、揮発分（脂肪酸エステル等）を留去する。蒸留は、例えば１〜０．００５（特に０．９〜０．０１）Ｔｏｒｒ下に、１５０〜１６０（特に１５２〜１５８）℃にて行うのが好ましい。【００３６】  次いで、上記蒸留残渣に脂肪酸を加え、フィトステロール等の含有成分を脂肪酸エステルとする。脂肪酸エステル化により、べとつきを抑えることができ、他の配合原料や毛髪化粧料との混合が容易になる。更には、後工程のＡの精製（脱色・脱臭等）を容易にすることができ、製造コストを低下させることができる。脂肪酸としては、食用油中に含まれるものが好ましい。具体的には、脂肪酸としては、Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪酸（特に、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸等）が好ましい。脂肪酸の配合量は、例えば蒸留残渣５００重量部に対し６０〜１２０（特に８０〜１００）重量部であってよい。脂肪酸エステル化は、必要に応じ加熱下、撹拌混合して行ってよい。【００３７】  次いで、上記エステル化反応混合物を、必要に応じ抽出操作等を行った後、脱色する。脱色は、吸着剤（活性白土、酸性白土、シリカゲル等）、吸着樹脂（デュオライトＸＡＤ−７６１、ＸＡＤ−７等）等を用いて行ってよい。【００３８】  その後、脱臭することによりＡが得られる。脱臭は、例えば１０〜０．１（特に８〜０．５）Ｔｏｒｒ下に、１５０〜１６０（特に１５２〜１５８）℃にて、水を吹き込むことにより行ってよい。【００３９】  Ａには、その他添加剤として酸化防止剤（δ−トコフェロール及び／又は没食子酸ｎ−プロピル等）を加えてよい。【００４０】  上記のようにして調製されるＡの成分組成は、通常、遊離フィトステロール（スチグマステロール等）３重量％以下（典型的には０．１〜２．０重量％）、フィトステロール脂肪酸エステル（オレイン酸フィトステリル等）５５〜６５（典型的には５６．５〜６２）重量％、トリテルペンアルコール類（トリメチルステロール等）３〜１０（典型的には６〜８）重量％、炭化水素類（スクワレン、パラフィン等）６〜１３（典型的には２〜５）重量％、及び脂肪酸メチルエステル３重量％以下（典型的には０．１〜０．７重量％）である。【００４１】  更に、Ａの各種物性は、通常、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．０以下（典型的には１．０〜１．７）、けん化価（試料２ｇをキシレン２５ｍｌに溶解した後の測定値）６０〜９５（典型的には８０〜９０）、ヨウ素価（ｇＩ２／１００ｇ）４０〜６０（典型的には４５〜５５）を有する。【００４２】  上記Ａを含有するヘアコンディショナー（以下、単に「Ａ含有ヘアコンディショナー」ということがある。以下，同様。）には、更に成分Ｆ（以下、単に「Ｆ」ということがあ���。）；高級アルコール、成分Ｇ（以下、単に「Ｇ」ということがある。）；カチオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤、並びに成分Ｈ（以下、単に「Ｈ」ということがある。）；水を含有するのが好ましい。【００４３】  Ｆとしては、例えばＣ１１〜Ｃ２２のもの、具体的にはミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられ、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。【００４４】  Ｇのカチオン界面活性剤としては、アルキル四級アンモニウム塩が挙げられる。具体的には、Ｇとしては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。【００４５】  ＦとＧ（カチオン界面活性剤）との併用により、毛髪に滑らかさ、柔軟性、しなやかさ、光沢等を付与することができ、更に髪のぱさつきを抑えることができる。【００４６】  Ｇのアニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩（−ＯＳＯ３Ｎａ等）、高級アルキルエーテルのスルホン酸塩等が挙げられるが、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩及び高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩が好ましい。【００４７】  高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩としては、例えば次式、
Ｒ１ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍＳＯ３Ｍ
［式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２２脂肪族基、ｍは１若しくは２の整数、Ｍはアルカリ金属を、それぞれ表す。］
で表されるものが挙げられる。【００４８】  具体的には、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩としては、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ペラルゴン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ミリスチン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、パルミチン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ステアリン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム及びオレイン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムが好ましい。
高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩としては、例えば次式、【００４９】
【化１】
2005089447.tif 000003
【００５０】［式中、Ｒ２はＣ１０〜Ｃ２２脂肪族基、ｍ及びＭは前記と同義を表す。］
で表されるものが挙げられる。
具体的には、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩としては、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられ、パルミトイルメチルタウリンナトリウムが好ましい。【００５１】  ＦとＧ（アニオン界面活性剤）との併用により、毛髪表面を保護する油分を失うことなく十分な滑らかさとしなやかさを付与することができる。更に、コンディショニングシャンプーとしても調製することができる。【００５２】  上記Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーには、その他、添加剤として，植物（硬化）油、高級（Ｃ１２〜Ｃ２２等）アルコール、Ｃ１〜Ｃ５０脂肪酸エステル，グリセリンモノ（若しくはジ）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８等）エステル、（アミノ変性）シリコーン類、ＰＯＥアルキルエーテル，パラフィン類、ワセリン類、ジオール類，高分子、パラベン類、高級脂肪酸、分岐脂肪酸、植物由来タンパク質、香料、ノニオン界面活性剤、ＵＶ吸収剤、染料、両性界面活性剤等を加えてよい。【００５３】  上記Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｆは１．０〜１５重量％、Ｇは０．５〜５．０重量％、及びＨは残量、が好ましい。【００５４】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ若しくはＧがそれぞれ上記下限量未満だと、前述したＦとＧとの併用効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｇが上記上限量を超過すると油分の流れ落ちが強過ぎ毛髪の感触が低下し、更に刺激軽減効果も十分でなくなることがある。【００５５】  上記Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、Ａ、Ｆ及びＧを含有する基剤（単に「Ａ、Ｆ、Ｇ含有基剤」ということがある。以下、同様。）から容易に調製することができる。この基剤は、保存・形態安定性に優れており、大量保存することができるので、生産性を向上させることができる。【００５６】  Ａ、Ｆ、Ｇ含有基剤には、その他、添加剤として、植物（硬化）油、高級（Ｃ１２〜Ｃ２２等）アルコール、Ｃ１〜Ｃ５０脂肪酸エステル，グリセリンモノ（若しくはジ）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８等）エステル、パラフィン類、水、両性界面活性剤、分岐脂肪酸等を加えてよい。
Ａ、Ｆ、Ｇ含有基剤の組成としては、例えばＡは１〜２０重量％、Ｆは３０〜７０重量％、Ｇは５〜２０重量％であってよい。【００５７】  ところで、本発明者等は、上記Ｇの替わりに、成分Ｉ（以下、単に「Ｉ」ということがある。）；酸アミド型第三級アミン及び成分Ｊ（以下、単に「Ｊ」ということがある。）；酸を使用して、系中においてカチオン界面活性剤を生成させてもよいことを見出した。即ち、別の態様のヘアコンディショナーとして、Ａ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨを含有するヘアコンディショナーが挙げられる。【００５８】  Ｆ、Ｉ及びＪを併用することにより、前述したＦとＧ（特にカチオン界面活性剤）との併用効果を奏することができ、更に濯ぎ時の滑らかさ、柔らかさ、乾燥後の毛髪にしっとり感、まとまり感等を付与することができる。更に、カチオン化ポリマー含有シャンプーによる毛髪処理に対しても、高いコンデイショニング性を保持することができる。【００５９】  Ｉとしては、例えば次式、
Ｒ３ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＲ４２
［式中、Ｒ３はＣ１１〜２３脂肪族基、ｎは２〜４の整数、Ｒ４はＣ１〜４アルキル基を、それぞれ表す。］
で表されるものが挙げられる。【００６０】  具体的には、Ｉとしては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。【００６１】  Ｊとしては、無機酸（塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等）、有機酸（酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、グリコール酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルイル酸等）が挙げられ、乳酸、クエン酸、リンゴ酸が好ましい。
その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００６２】  上記Ａ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｉは０．５〜５．０重量％、Ｊは０．０５〜５．０重量％及びＨは残量、が好ましい。【００６３】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ、Ｉ若しくはＪがそれぞれ上記下限量未満だと、前述したこれらの配合効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｉが上記上限量を超過すると毛髪の油分の流れ落ちが多くなり、毛髪にごわつきが生じることがある。Ｊが上記上限量を超過すると安定な組成物が得られなくなることがある。【００６４】  上記Ａ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、Ｆ及びＩ含有基剤から容易に調製することができる。
このＦ及びＩ含有基剤には、その他、Ａ、Ｆ、Ｇ含有基剤において例示した添加剤等を加えてよい。
Ｆ及びＩ含有基剤の組成としては、例えばＦは３０〜７０重量％、Ｉは５〜３０重量％であってよい。【００６５】  別の態様として、本発明者等は、上記Ａ、成分Ｂ（以下、単に「Ｂ」ということがある。）；植物油、成分Ｃ（以下、単に「Ｃ」ということがある。）；ショ糖脂肪酸エステル及び成分Ｄ（以下、単に「Ｄ」ということがある。）；液状高級脂肪酸からなる混合物が、液状ラノリン様の形態を有し且つ液状ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができることを見出した。即ち、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤからなる混合物は、液状ラノリン代替物となることを見出した。【００６６】  従って、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを配合すれば、液状ラノリン配合ヘアコンディショナーと同様の効果を示し、液状ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。特に、ＡとＢ，Ｄとの配合により液状ラノリン様の毛髪の滑らかさを付与することができる。ＡとＣとの配合により液状ラノリン様のエモリエント性、抱水性、しっとり感、柔軟効果、艶及び保湿効果を付与することができる。【００６７】  Ｂは、安全性等の点から食用植物油（米胚芽油、オリーブ油、サフラワー油、大豆油、ヒマワリ油、ナタネ油、パーム油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ヒマシ油、ツバキ油、アボカド油、小麦胚芽油、メドウホーム油等）が好ましい。【００６８】  Ｃは、ショ糖とＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸とのフルエステル若しくは部分エステル（ヘキサエルカ酸スクロース、オレイン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、パルミチン酸スクロース等）が好ましい。【００６９】  Ｄの「液状」高級脂肪酸とは、常温にて流動性を有するものをいう。液状であることにより、液状ラノリン様の形態とすることができる。液状高級脂肪酸としては、例えば、常温液状のＣ１６〜Ｃ２２脂肪酸、具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、分岐脂肪酸（イソステアリン酸等）が挙げられるが、特に分岐脂肪酸が好ましい。【００７０】  上記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ含有ヘアコンディショナーは、前記と同様、更にＦ、Ｇ及びＨを含有するのが好ましい。その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００７１】  上記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｂは０．２〜１５．０重量％、Ｃは０．０１〜３．０重量％、Ｄは０．０１〜３．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｇは０．５〜５．０重量％及びＨは残量、が好ましい。【００７２】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｂ、Ｃ若しくはＤがそれぞれ上記下限量未満だと、液状ラノリン様の風合いを毛髪に十分付与することができないことがある。Ｂが上記上限量を超過すると毛髪の油きしみが強く、リッチ感が十分得られなくなることがある。Ｃが上記上限量を超過すると、毛髪のしっとり感が強過ぎ滑らかさが低下することがある。Ｄが上記上限量を超過すると、エモリエント性及び毛髪の保護作用が弱まることがある。Ｆ若しくはＧがそれぞれ上記下限量未満だと前述した前記ＦとＧと��併用効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｇが上記上限量を超過すると、油分の流れ落ちが強過ぎ毛髪の感触が低下し、更に刺激軽減効果も十分でなくなることがある。【００７３】  前記と同様、上記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ａ，Ｆ，Ｇ含有基剤から容易に調製することができる。【００７４】  尚、前記と同様、上記Ｇの替わりに、Ｉ及びＪを使用してもよい。即ち、別の態様のヘアコンディショナーとして、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨを含有するヘアコンディショナーが挙げられる。このヘアコンディショナーには、その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００７５】  上記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｂは０．２〜１５．０重量％、Ｃは０．０１〜３．０重量％、Ｄは０．０１〜３．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｉは０．５〜５．０重量％、Ｊは０．０５〜５．０重量％及びＨは残量、が好ましい。【００７６】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｂ、Ｃ若しくはＤがそれぞれ上記下限量未満だと、液状ラノリン様の風合いを毛髪に十分付与することができないことがある。Ｂが上記上限量を超過すると、毛髪の油きしみが強く、リッチ感が十分得られなくなることがある。Ｃが上記上限量を超過すると、毛髪のしっとり感が強過ぎ、滑らかさが低下することがある。Ｄが上記上限量を超過すると、エモリエント性及び毛髪の保護作用が弱まることがある。Ｆ、Ｉ若しくはＪがそれぞれ上記下限量未満だと、前述したこれらの配合効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｉが上記上限量を超過すると、毛髪の油分の流れ落ちが多くなり、毛髪にごわつきが生じることがある。Ｊが上記上限量を超過すると、安定な組成物が得られなくなることがある。【００７７】  前記と同様、上記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ｆ及びＩ含有基剤から容易に調製することができる。【００７８】  更に別の態様として、本発明者等は、上記Ａと成分Ｅ（以下、単に「Ｅ」ということがある。）；植物硬化油との混合物が、ラノリン様の形態を有し且つラノリン様の風合い・効能を毛髪に付与することができることを見出した。即ち、ＡとＥとの混合物は、ラノリン代替物となることを見出した。従って、ヘアコンディショナーにＡとＥを配合すれば、ラノリン配合ヘアコンディショナーと同様の効果を示し、ラノリン様の風合い・効能を毛髪に付与することができる。具体的には、ラノリン様の、毛髪の保湿感、毛髪の滑らかさ、毛髪の艶、毛髪のリッチ（ｒｉｃｈ）感］等］並びにラノリン様の湿潤性、エモリエント性、毛髪の保護作用等を毛髪に付与することができる。【００７９】  Ｅとしては、安全性の点から硬化植物油（水添コメヌカ油、部分水添コメヌカ油、硬化パーム油、パーム部分硬化油、硬化大豆油等）が好ましく、水添コメヌカ油、パーム部分硬化油が特に好ましい。【００８０】  上記Ａ及びＥ含有ヘアコンディショナーは、前記と同様、更にＦ、Ｇ及びＨを含有するのが好ましい。その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００８１】  上記Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｅは０．０５〜３．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｇは０．５〜５．０重量％、及びＨは残量、が好ましい。【００８２】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると、毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｅが上記下限量未満だと、ラノリン様の風合い・効能を毛髪に十分付与することができないことがある。Ｅが上記上限量を超過すると、被膜性が強くなり過ぎ、油性の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ若しくはＧがそれぞれ上記下限量未満だと前述した前記ＦとＧとの併用効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｇが上記上限量を超過すると、油分の流れ落ちが強過ぎ毛髪の感触が低下し、更に刺激軽減効果も十分でなくなることがある。【００８３】  前記と同様、上記Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ａ，Ｆ，Ｇ含有基剤から容易に調製することができる。【００８４】  尚、前記と同様、上記Ｇの替わりに、Ｉ及びＪを使用してもよい。即ち、別の態様のヘアコンディショナーとして、Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨを含有するヘアコンディショナーが挙げられる。このヘアコンディショナーには、その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００８５】  上記Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｅは０．０５〜３．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｉは０．５〜５．０重量％、Ｊは０．０５〜５．０重量％及びＨは残量、が好ましい。【００８６】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると、毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｅが上記下限量未満だと、ラノリン様の風合い・効能を毛髪に十分付与することができないことがある。Ｅが上記上限量を超過すると、被膜性が強くなり過ぎ、油性の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ、Ｉ若しくはＪがそれぞれ上記下限量未満だと、前述したこれらの配合効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｉが上記上限量を超過すると、毛髪の油分の流れ落ちが多くなり、毛髪にごわつきが生じることがある。Ｊが上記上限量を超過すると、安定な組成物が得られなくなることがある。【００８７】  前記と同様、上記Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ｆ及びＩ含有基剤から容易に調製することができる。【００８８】  更に別の態様として、本発明者等は、上記Ａ、Ｂ及びＥからなる混合物が、硬質ラノリン様の形態を有し且つ硬質ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができることを見出した。即ち、Ａ、Ｂ及びＥからなる混合物は、硬質ラノリン代替物となることを見出した。従って、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ及びＥを配合すれば、硬質ラノリン配合ヘアコンディショナーと同様の効果を示し、硬質ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。具体的には、硬質ラノリン様の艶、被膜感、ハリ・コシ等を付与することができる。特に、ＡとＢとの配合により、硬質ラノリン様の滑らかさを毛髪に付与することができる。【００８９】  上記Ａ、Ｂ及びＥ含有ヘアコンディショナーは、前記と同様、更にＦ、Ｇ及びＨを含有するのが好ましい。その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００９０】  上記Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｂは０．２〜１５．０重量％、Ｅは０．０５〜５．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｇは０．５〜５．０重量％、及びＨは残量、が好ましい。【００９１】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると、毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｂ若しくはＥが上記下限量未満だと、硬質ラノリン様の風合いを毛髪に十分付与することができないことがある。Ｂが上記上限量を超過すると、毛髪の油きしみが強く、リッチ感が十分得られなくなることがある。Ｅが上記上限量を超過すると、被膜性が強くなり過ぎ、油性の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ若しくはＧがそれぞれ上記下限量未満だと前述した前記ＦとＧとの併用効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｇが上記上限量を超過すると、油分の流れ落ちが強過ぎ毛髪の感触が低下し、更に刺激軽減効果も十分でなくなることがある。【００９２】  前記と同様、上記Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ａ，Ｆ，Ｇ含有基剤から容易に調製することができる。【００９３】  尚、前記と同様、上記Ｇの替わりに、Ｉ及びＪを使用してもよい。即ち、別の態様のヘアコンディショナーとして、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨを含有するヘアコンディショナーが挙げられる。その他、Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナーにおいて例示した添加剤等を加えてよい。【００９４】  上記Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーの組成において、Ａは０．１〜５．０重量％、Ｂは０．２〜１５．０重量％、Ｅは０．０５〜５．０重量％、Ｆは１．０〜１５．０重量％、Ｉは０．５〜５．０重量％、Ｊは０．０５〜５．０重量％及びＨは残量、が好ましい。【００９５】  Ａが上記下限量未満だと前述したＡの配合効果が十分得られないことがあり、逆に上記上限量を超過すると、毛髪の保護作用が強くなり過ぎ毛髪の滑らかさが十分得られないことがある。Ｂ若しくはＥが上記下限量未満だと、硬質ラノリン様の風合いを毛髪に十分付与することができないことがある。Ｂが上記上限量を超過すると、毛髪の���きしみが強く、リッチ感が十分得られなくなることがある。Ｅが上記上限量を超過すると、被膜性が強くなり過ぎ、油性の滑らかさが十分得られないことがある。Ｆ、Ｉ若しくはＪがそれぞれ上記下限量未満だと、前述したこれらの配合効果が十分得られないことがある。Ｆが上記上限量を超過すると、毛髪にごわつき、油きしみ、べたつきが生ずることがある。Ｉが上記上限量を超過すると、毛髪の油分の流れ落ちが多くなり、毛髪にごわつきが生じることがある。Ｊが上記上限量を超過すると、安定な組成物が得られなくなることがある。【００９６】  前記と同様、上記Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナーは、前記Ｆ及びＩ含有基剤から容易に調製することができる。【００９７】  本発明のヘアコンディショナー（例えば前記Ａ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ及びＥ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｂ及びＥ含有ヘアコンディショナー；Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ含有ヘアコンディショナー；並びにＡ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ及びＨ含有ヘアコンディショナー等）は、何れも更に水溶性高分子を含有してよい。水溶性高分子を配合した場合、毛髪の濯ぎ時におけるキシミの発生をより一層低下若しくは防止することができる。【００９８】  そのような水溶性高分子としては、非イオン性のもの（ポリエチレングリコール、メチルセルロース等）、陰イオン性のもの（カルボキシメチルセルロース等）、陽イオン性のもの（カチオン化セルロース等）が挙げられる。
好ましくは、水溶性高分子としては、ポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールとしては、数平均分子量１万〜４００万のもの、特に数平均分子量１００万〜３００万の高重合ポリエチレングリコールが好ましい。
水溶性高分子のヘアコンディショナー中の含有量は、例えば０．００１〜１（特に０．００５〜０．１）重量％が好ましい。
【実施例１】
【００９９】  以下、本発明を実施例にて更に具体的に詳述する。
［Ａの調製］
調製例１
大豆油の脱臭処理により副産物として得られる脱臭留出物２０００ｇ（総トコフェロール含量１０．３％、酸価８１）を硫酸１３０ｇの存在下、メタノール１０００ｍｌ及びトルエン１０００ｍｌの混合溶媒で還流下１時間メチルエステル化を行い、油状物質を分離し、水５００ｍｌで４回洗浄した。メチルエステル化反応により酸価は１であった。そして室温まで冷却後、析出した結晶をろ過で分離した。ろ過で８．９ｇの結晶が除去された。【０１００】  次に強塩基性陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ９５８をカラムに２，０００ｍｌ充填し、ＯＨ型とした後、トルエンで置換し、上記に調製したメチルエステル化油のトルエン溶液を通液した。続いてトルエン４，０００ｍｌを流して樹脂を洗浄し、トルエンを留去することにより非吸着油１，６７０ｇを得た。尚、吸着したトコフェロールは１０％酢酸メタノール溶液４，０００ｍｌを流して溶出させ、トコフェロール濃縮油２５７ｇを得た。【０１０１】  次に非吸着油に含まれる脂肪酸メチルエステルを減圧蒸留により留去した残渣５００ｇにオレイン酸８０ｇを加え、窒素気流下２００℃で２４時間反応させた。反応混合物にヘキサン５Ｌを加えて攪拌溶解し、水酸化ナトリウム１０ｇを加えた８０％メタノール水２Ｌを加え過剰なオレイン酸を除去した。次いで７０％メタノール水２Ｌで４回、水３Ｌで４回、順次ヘキサン層を洗浄した。活性白土４５ｇ、活性炭３０ｇを加えて１時間還流攪拌後、室温まで冷却し、濾過、濃縮した。【０１０２】  次いでδ−トコフェロール０．４４ｇと没食子酸プロピル０．０６ｇを濃縮液に加え、真空度１０Ｔｏｒｒ〜０．１Ｔｏｒｒ、温度１５０〜１６０℃にて、水３０ｍＬを２時間かけて吹き込んだ。以上の操作により、４８７ｇの淡黄色から淡褐色のペースト状のオイルが得られた。このオイルは酸価０．８、ケン化価８３．７であり、ガスクロマトグラフィーによる分析結果はステロール、ステロール脂肪酸エステル、炭化水素の割合は、１．７％、６１．０％、７．３％であった。【０１０３】調製例２
植物油（大豆油及び葉種油１：１の混合物）の脱臭処理により副産物として得られる脱臭留出物２０００ｇ（総トコフェロール含量９．８％、酸価７８）を硫酸１３０ｇの存在下、メタノール１，０００ｍｌ及びトルエン１，０００ｍｌの混合溶媒で還流下１時間メチルエステル化を行い、油状物質を分離し、水５００ｍｌで４回洗浄した。メチルエステル化反応により酸価は１であった。そして室温まで冷却後、析出した結晶をろ過で分離した。ろ過で９．２ｇの結晶が除去された。【０１０４】  次に強塩基性陰イオン交換樹脂デュオライトＡ１１３をカラムに２，０００ｍｌ充填し、ＯＨ型とした後、トルエンで置換し、上記に調製したメチルエステル化油のトルエン溶液を通液した。続いてトルエン４，０００ｍｌを流して樹脂を洗浄し、トルエンを留去することにより非吸着油１，６５０ｇを得た。尚、吸着したトコフェロールは１０％酢酸メタノール溶液４，０００ｍｌを流して溶出させ、トコフェロール濃縮油２４８ｇを得た。【０１０５】  次に非吸着油に含まれる脂肪酸メチルエステルを減圧蒸留により留去した残渣５１０ｇにオレイン酸８２ｇとリノール酸２０ｇを加え、窒素気流下２００℃で２４時間反応させた。反応混合物にヘキサン５Ｌを加えて攪拌溶解し、水酸化ナトリウム１０ｇを加えた８０％メタノール水２Ｌを加え過剰なオレイン酸及びリノール酸を除去した。次いで７０％メタノール水２Ｌで４回、水３Ｌで４回、順次ヘキサン層を洗浄した。活性白土４５ｇ、活性炭３０ｇを加えて１時間還流攪拌後、室温まで冷却し濾過、濃縮した。次いで真空度１０Ｔｏｒｒ〜０．１Ｔｏｒｒ、温度１５０〜１６０℃にて、水３０ｍＬを２時間かけて吹き込んだ。以上の操作により、５０４ｇの淡黄色から淡褐色のペースト状のオイルが得られた。このオイルは酸価０．１、ケン化価７４．８であり、ステロール、ステロール脂肪酸エステル、炭化水素の割合は、１．９％、６２．１％、９．０％であった。【０１０６】［ＡのＧＰＣ分析及びキャピラリーＧＣ分析］
調製例１のＧＰＣ分析及び調製例２のＧＣ分析を、以下の測定条件及び測定方法にて行った。測定結果（チャート）を、それぞれ図１及び図２に示す。尚、ＧＰＣ分析チャート図の各ピークに付記した化合物名は、その化合物がそのピーク中に含まれることを意味する。【０１０７】（ＧＰＣ分析）
・標準溶液の調製
表１に示す各標準物質１０〜２５ｍｇをそれぞれ５０ｍＬメスフラスコに精秤し、クロロホルムを加え溶解し５０ｍＬにメスアップする。この溶液を、それぞれの標準溶液とする。【０１０８】
【表１】
2005089447.tif 000004
【０１０９】・試料溶液の調製
試料物質（調製例１）２００ｍｇを５０ｍＬメスフラスコに精秤し、トルエンを加え溶解し５０ｍＬにメスアップする。この溶液を、試料溶液とする。【０１１０】・ＧＰＣ分析条件
カラム；Ｋ−８０１（Ｓｈｏｄｅｘ製、排除限界分子量：１５００）
Ｋ−８０２（Ｓｈｏｄｅｘ製、排除限界分子量：５０００）
溶離液；クロロホルム
流速；０．５ｍＬ／ｍｉｎ
温度；３５℃
検出；光散乱検出器（ＧＡＳ１．０  ＮＥＢ．４０℃  ＥＶＡ．８０℃）【０１１１】・ＧＰＣ分析方法
上記分析条件により、標準溶液及び試料溶液をそれぞれ２０μＬ注入する。各標準溶液の分析結果から、それぞれの標準物質の保持時間を確認する。試料溶液の分析結果より得られた各ピークの保持時間と標準物質の保持時間を照合し、各ピーク中に含まれる成分とする。それぞれのピークの面積百分率比を各ピークの成分含有量とする。【０１１２】  上記ＧＰＣチャート（図１）中、保持時間約２０〜約３０分領域における、主要成分及びその含有濃度は、下記表２の通りである。【０１１３】
【表２】
2005089447.tif 000005
【０１１４】（ＧＣ分析）
・内部標準溶液の調製
コレステリルｎ−デシレート（ＳＩＧＭＡ：Ｃ−４６３３）２５ｍｇを５０ｍＬメスフラスコに精秤し、ヘキサンを２０ｍＬ加え加熱溶解する。室温に戻しながらクロロホルムを加え、５０ｍＬにメスアップする。【０１１５】・標準溶液の調製
前記表１に示す各標準物質１０〜２５ｍｇをそれぞれ５０ｍＬメスフラスコに精秤し、トルエンを加え溶解し５０ｍＬにメスアップする。その溶液５ｍＬを２５ｍＬスクリューバイアルに取る。そこに、上記にて調製した内部標準溶液５ｍＬを加え、それぞれの標準溶液とする。【０１１６】・試料溶液の調製
試料物質（調製例２）２００ｍｇを５０ｍＬメスフラスコに精秤し、トルエンを加え溶解し５０ｍＬにメスアップする。その溶液５ｍＬを２５ｍＬスクリューバイアルに取る。そこに、上記にて調製した内部標準溶液５ｍＬを加え、試料溶液とする。【０１１７】・ＧＣ分析条件
装置：ＧＣ−１７Ａ
カラム：ＤＢ−１ＨＴ（Ｊ＆Ｗ社製、１５ｍ、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．、０．１０μｍ  ｆｉｌｍ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）
キャリアーガス：Ｈｅ９２ｋＰａ
昇温プログラム：１５０℃〜２５０℃（５℃／ｍｉｎ．）＋２５０℃〜３５０℃（１０℃／ｍｉｎ．）
注入方法：スプリット法（スプリット比４５：１、温度３５０℃）
検出器：ＦＩＤ（温度３５０℃）【０１１８】・ＧＣ分析方法
上記分析条件により、標準溶液及び試料溶液をそれぞれ２μＬ注入する。フィトステロールの面積は、ブラシカステロール、カンペステロール、スチグマステロール、及びシトステロールの４本のピークを合わせたものとし、フィトステロールの脂肪酸エステルの面積は、Ｃ−１６脂肪酸エステルであるそれぞれのステロール由来の４本のピークを合わせたものとＣ−１８脂肪酸エステルであるそれぞれのステロール由来の４本のピークを合わせたものとする。炭化水素類は、スクワレン及びパラフィンを合わせたものとする。得られたそれぞれの面積と溶液調製時の重量を下式に当てはめ、試料中の各成分含量を算出する。【０１１９】
【数１】
2005089447.tif 000006
【０１２０】調製例３
植物油脱臭留出物よりトコフェロールを抽出、分離、精製する際に得られた副産物（残渣）から、脂肪酸エステルを蒸留により留去した。次いで、蒸留残渣５００ｇにオレイン酸８０ｇを加え、窒素気流下２００℃で２４時間反応させた。反応混合物にヘキサン５Ｌを加えて可溶化分を撹拌溶解した。これに、水酸化ナトリウム１０ｇ含有８０％メタノール水２Ｌを加えて、過剰なオレイン酸を除去した。次いで、７０％メタノール水２Ｌで４回、水３Ｌで４回、順次ヘキサン相を洗浄した。このヘキサン相に、活性白土４５ｇ、活性炭３０ｇを加えて１時間還流撹拌後、室温まで冷却し、濾過、濃縮した。次いで、１０〜０．１Ｔｏｒｒ下に、１５０〜１６０℃にて、水３０ｍＬを２時間かけて吹き込んだ。以上の操作により、淡黄色〜淡褐色のペースト状オイル４８７ｇが得られた。酸化０．２、ケン化価７３．１であった。【０１２１】［植物ステロールワックスの調製］
植物油脱臭留出物よりトコフェロールを抽出、分離、精製した副産物約１７００ｇを蒸留機に仕込み、約１．０〜０．００１Ｔｏｒｒ下、約１５０〜１６０℃にて、脂肪酸エステルを蒸留により留分として約１１２０ｇ留出させた。蒸留残渣にヘキサン約２３００ｍｌを加えて攪拌し、不溶解分は濾過にて除去後、活性白土約６０ｇを加えて３０分間攪拌後、濾過、濃縮した。次に約１０〜０．１Ｔｏｒｒ下、約１５０〜１６０℃にて、水約３０ｍｌを２時間にかけて吹き込んだ。以上の操作により約５５０ｇの淡黄色〜淡褐色のペースト状オイルが得られた。このオイルは酸価が約０．３、ケン化価が約４８．５であり、ステロール、ステロール脂肪酸エステル、炭化水素の割合は、約１９％、約４１％、約１６％であった。【０１２２】［ヘアコンディショナー用基剤の調製］
基剤１，２，４〜６，８，９〜１７の調製
各配合成分を均一に撹拌混合して、調製した。表３及び４に配合組成を示す。【０１２３】基剤３及び７の調製
アニオン界面活性剤を除く各油性成分を均一に撹拌混合した後、この混合物中にアニオン界面活性剤及び水性成分を順次加え、均一に撹拌混合して調製した。表１に配合組成を示す。【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
【表４】
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【０１２６】［ヘアコンディショナーの調製］
実施例１〜２７、比較例１〜１７、並びに対照１〜９
必要に応じ加熱（約８０℃）下、各油性成分を均一に撹拌混合した。一方、必要に応じ加熱（約８０℃）下、各水性成分を均一に撹拌混合した。そして、上記油性混合物中に上記水性混合物を徐々に加えた後、冷却し、補水調製後、均一に撹拌混合して、各ヘアコンディショナー（各実施例１〜２７、比較例１〜１７、並びに対照１〜９）を調製した。表５〜８に配合組成を示す。【０１２７】  尚、各実施例９〜２７及び各比較例５〜１７においては、二種の基剤を配合した。「高重合ポリエチレングリコール」は、数平均分子量２００万のものである。そして、各表に示す配合量の高重合ポリエチレングリコールを２％水溶液にして使用した。【０１２８】  表５中、１）〜５）は、以下を表す。
１）平均分子量１２００。
２）組成物Ｉの組成；高重合メチルポリシロキサン（１３重量％）＋アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（１５重量％）＋メチルポリシロキサン（７２重量％）。
３）組成物ＩＩの組成；高重合メチルボリシロキサン（１０万ｃｓ、３０重量％）＋高重合メチルポリシロキサン（１万ｃｓ、２０重量％）＋メチルポリシロキサン（２０ｃｓ、５０重量％）。【０１２９】４）組成物ＩＩＩの組成；トリメチルグリシン（４０重量％）＋塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体８％水溶液（２．５重量％）＋Ｄ−マンニット（４重量％）＋パラオキシ安息香酸メチル（０．１重量％）＋エタノール（２重量％）＋精製水（残量）。
５）組成物ＩＶの組成；［ポリビニルピロリドン・ビニルカプロラクタム・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体＋エタノール（重量比４：６）］混合物（５０重量％）＋１，３−ブチレングリコール（５０重量％）。【０１３０】［ヘアコンディショナーの各種評価試験］
シャンプー処理した毛髪にヘアコンディショナーを塗布し、コーミングしてゆきわたらせ、すすぎ、ドライヤー乾燥して、試験用毛髪を調製した。この試験用毛髪に対し、複数のパネラーによる官能評価試験を行った。【０１３１】  但し、表中、「毛髪の修復・保護作用」は、毛髪を先ずヘアカラー、ブリーチ剤又はパーマ剤にて３回施術した後、ヘアコンディショナーにて処理し、これを複数のパネラーにより官能評価試験を行った。「製造コスト」は、原料の購入価格を基準に評価した。「濯ぎ時のキシミ」は、上記試験用毛髪を更にシャンプーした際のキシミの有無を調べた。【０１３２】  最多評価結果を表５〜８に示す。表中、「べとつきの無さ」及び［濯ぎ時のキシミの無さ」の欄において、◎は「殆ど無し」、○は「多少あり」、△は「普通」、×は「かなりの程度あり」をそれぞれ表す。「エモリエント性」及び「毛髪の修復・保護作用」の欄において、◎は「非常に優れる」、○は「優れる」、△は「普通」、×は「劣る」をそれぞれ表す。「製造コストの低さ」の欄において、◎は「非常に低廉」、○は「低廉」、△は「普通」、×は「高コスト」をそれぞれ表す。「毛髪の滑らかさ」、「毛髪の艶」、「毛髪のリッチ感」、「毛髪の被膜感」及び「毛髪のハリ・コシ」の欄においては、◎は「対照と同程度以上に優れる」、○は「ラノリン類を含有しないヘアコンディショナーよりは優れるが対照よりは劣る」、△は「ラノリン類を含有しないヘアコンディショナーと同程度」をそれぞれ表す。【０１３３】
【表５】
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【０１３４】
【表６】
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【０１３５】
【表７】
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【０１３６】
【表８】
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【０１３７】  表５〜８から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡを配合した場合（各実施例１〜２７）は一般に、べとつきが殆ど無く、エモリエント性及び毛髪の修復・保護作用に非常に優れ、且つ製造コストが非常に低廉である。【０１３８】  表５から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡの替わりに植物ステロ−ルワックスを配合した場合（比較例１及び４）は、べとつきが生じる。ヘアコンディショナーにＡの替わりにオレイン酸フィトステリルを配合した場合（比較例２及び３）は、毛髪の修復・保護作用が低下し、製造コストも高くつく。【０１３９】  表５〜８から明らかなように、ヘアコンディショナーに高重合ポリエチレングリコールを配合した場合（各実施例２、６、８、１０、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、及び２７）は、毛髪の濯ぎ時におけるキシミの発生をより一層低下若しくは防止することができる。【０１４０】  表５から明らかなように、ヘアコンディショナーにワセリンを配合した場合（実施例４）も、毛髪の濯ぎ時におけるキシミの発生の低下若しくは防止効果が認められる。【０１４１】  表６から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを配合した場合（各実施例９〜１５）は、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの配合の替わりに液状ラノリンを配合した場合（各対照１〜３）に比し、毛髪の滑らかさ及び艶において、液状ラノリンと同程度以上に優れる。即ち、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤからなる配合物は、液状ラノリンの代用物となり得るものである。よって、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを配合すれば、液状ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【０１４２】  表６から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの配合の替わりに植物ステロールワックス若しくはオレイン酸フィトステリルを配合した場合（各比較例５〜８）は、液状ラノリン様の毛髪の滑らかさ及び艶が低下する。【０１４３】  表７から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ及びＥを配合した場合（各実施例１６〜２１）は、Ａ及びＥの配合の替わりにラノリンを配合した場合（各対照４〜６）に比し、毛髪の滑らかさ及びリッチ感において、ラノリンと同程度以上に優れる。即ち、Ａ及びＥからなる配合物は、ラノリンの代用物となり得るものである。よって、ヘアコンディショナーにＡ及びＥを配合すれば、ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【０１４４】  表７から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ及びＥの配合の替わりに植物ステロールワックス若しくはオレイン酸フィトステリルを配合した場合（各比較例９〜１３）は、ラノリン様の毛髪の滑らかさ及びリッチ感が低下する。【０１４５】  表８から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ及びＥを配合した場合（各実施例２２〜２７）は、Ａ、Ｂ及びＥの配合の替わりに硬質ラノリンを配合した場合（各対照７〜９）に比し、毛髪の滑らかさ、被膜感及びハリ・コシにおいて、硬質ラノリンと同程度以上に優れる。即ち、Ａ、Ｂ及びＥからなる配合物は、硬質ラノリンの代用物となり得るものである。よって、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ及びＥを配合すれば、硬質ラノリン様の風合いを毛髪に付与することができる。【０１４６】  ���８から明らかなように、ヘアコンディショナーにＡ、Ｂ及びＥの配合の替わりに植物ステロールワックス若しくはオレイン酸フィトステリルを配合した場合（各比較例１４〜１７）は、硬質ラノリン様の毛髪の滑らかさ、被膜感及びハリ・コシが低下する。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】調製例１のＧＰＣ分析チャート図を示す。
【図２】調製例２のＧＣ分析チャート図を示す。
【図１】
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【図２】
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