(57)【要約】【課題】人皮膚に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、剥離時に被着体表面を破損することがなく再貼付可能となり、通気性の良好なことから、ドレッシング用途；化粧品原料、薬物等を用いる医用用途などに好適に使用することのできる皮膚用粘着剤組成物及び、それを用いた皮膚用粘着テープまたはシートを提供する。【解決手段】アクリル系共重合体に分子量８００以上であり、疎水性パラメーターが−２０以上４５以下である室温で液状もしくはペースト状の可塑剤を添加し共重合体を架橋させた粘着剤組成物よりなる粘着層をポリウレタン支持体上に塗布する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）架橋可能なアクリル系共重合体１００重量部、（２）前記アクリル系共重合体（１）と相溶する、分子量８００以上であり疎水性パラメーターが−２０以上４５以下である室温で液状もしくはペースト状の可塑剤２０〜２００重量部、及び（３）架橋剤０．１〜２．０重量部とからなる皮膚用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル系共重合体が、架橋性基を有しないアクリル系モノマー３０〜９９重量％、架橋性基含有ビニルモノマー１〜４０重量％及び、必要に応じて、前記アクリル系モノマーならびに架橋性基含有ビニルモノマー以外のビニルモノマー及び／又はマクロモノマー４５重量％以下よりなることを特徴とする請求項１記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル系モノマーが、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルであることを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル６０〜９９重量％及びアクリル酸１〜４０重量％よりなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル３５〜４５重量％、アクリル酸メトキシエチル４５重量％超５５重量％以下、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１〜１５重量％よりなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル３０〜４０重量％、ポリオレフィンマクロモノマー３５重量％〜４５重量％（但し、アクリル酸２−エチルヘキシルを超える量）、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１０〜３０重量％よりなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記可塑剤が、トリエチルヘキサン酸ジ−トリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレンジグリセリンエーテル及びトリイソステアリン酸ポリグリセリルからなる群より選択される少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物よりなる粘着剤層が、ポリウレタンよりなる支持体の少なくとも片面に設けられてなることを特徴とする皮膚用粘着テープまたはシート
【請求項９】
前記粘着剤層に、化粧品原料又は薬物が含有されてなる請求項８記載の皮膚用粘着テープまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、皮膚用粘着剤組成物及び、それを用いた皮膚用粘着テープまたはシートに関する。特に、人皮膚に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、剥離時に被着体表面を破損することがなく再貼付可能となり、通気性の良好なことから、化粧品原料、薬物などを用いる医用用途に好適に使用することのできる皮膚用粘着剤組成物及び、それを用いた皮膚用粘着テープまたはシートに関する。
【背景技術】
【０００２】  アクリル系粘着剤の種々の用途の中で、医用用途、例えば、救急絆創膏、ドレッシングテープ、薬物含浸テープ、等の分野では、被着体へ何度も付着と剥離を繰り返えして使用でき、かつ被着体を破損、汚染しないことが求められ、また皮膚刺激が小さくかつ通気性に優れた皮膚にやさしい皮膚貼付剤に対するニーズが増えている。
皮膚面に貼付して使用する皮膚貼付剤は、通常、プラスチックフィルム、織布、不織布などの支持体の片面に皮膚貼着用の粘着剤層が設けられている。これらはいずれも粘着剤層を皮膚面に直接貼付して使用するので、皮膚面に対する優れた接着性と共に皮膚面に対する非刺激性なども要求される。これらの要求特性は長時間にわたって貼付する場合に極めて重要である。特に、救急絆創膏のような皮膚貼付剤では指関節や膝関節のような屈曲部に貼着した場合でも、皮膚接着性の維持や、水仕事したり入浴した場合などでも脱落しないような耐水性の付与、剥離時の無痛性、剥離後に粘着剤が皮膚面に残存しないことなどの特性が必要となる。【０００３】  このような要求特性を満たすためには、支持体の改変と粘着剤の改変の両面からのアプローチが必須である。支持体に関しては、従来から汎用されているポリ塩化ビニルなどの支持体の代替材料として、不織布やポリオレフィンを用いたものが提案されている。特開２００２−３３１０２４号公報には２層のそれぞれ応力緩和性が異なるプラスチックフィルムを積層することを特徴とする支持体の提案がある。しかしながら現状では、皮膚の屈曲部への追随性、耐水性、等に関して優れたポリウレタンが多用されており、発明者も現状入手可能な素材中ではポリウレタンが最適と考えている。【０００４】  一方、皮膚貼付剤が皮膚面に接触するのは粘着剤であるので、支持体の選定だけでは充分な解決までには至ることができず、粘着剤の改変に関する提案も幾つか報告されている。
近年、皮膚に優しい皮膚用粘着剤組成物としてアクリルアルキルエステル系高分子粘着剤に多量の可塑化成分を混合し、架橋剤により高分子を架橋させた組成物が開発されドレッシング、絆創膏用途に供されるようになった。
例えば、特開平３−２２０１２０号公報、特開平６−２３０２９号公報等にはアルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と該重合体と相溶する液状成分とを含む架橋された粘着剤が提案されている。
また、特開平５−６５４６０号公報にはアクリル酸エステル系共重合体と該重合体と相溶する液状成分とを含む架橋された粘着剤であって、せん断応力を加えた際のずれ変形移動距離が粘着層の厚みの０．５〜６倍であることを特徴とするアクリル粘着シートが提案されている。
さらに、特開平６−３１９７９３号公報には、アクリル系重合体に、炭素数８〜１８の一塩基酸ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜１８の分岐アルコールのエステル及び／又は炭素数が１４〜１８の不飽和脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコールのエステルであって室温で液状ないしペースト状の成分を加えて架橋された重合体が提案されている。【０００５】  これらの特許において提案されている粘着剤組成物における共重合体はいずれもアルキル基の炭素数４以上であるアルコールと（メタ）アクリル酸とからなるエステルを主モノマーとするアクリル系共重合体である。これらアクリル系共重合体と相溶する液状成分としては、グリコール類、油脂類、有機溶媒、液状の界面活性剤、可塑剤、炭化水素類、その他を１種以上を配合する。上記３特許の実施例においては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、等が多用されている。しかしながらこれらの液状成分は支持体としてポリウレタンを用いた場合、容易にポリウレタン中に拡散し支持体を膨潤させる。それゆえ、上記組成物を用いてポリウレタンを支持体とするドレッシング、絆創膏は実施不可能である。【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３３１０２４号公報
【０００７】
【特許文献２】特開平３−２２０１２０号公報
【０００８】
【特許文献３】特開平６−２３０２９号公報
【０００９】
【特許文献４】特開平５−６５４６０号公報
【００１０】
【特許文献５】特開平６−３１９７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】  本発明の目的は、上記従来の問題点に鑑み、人皮膚に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、剥離時に被着体表面を破損することがなく再貼付可能となり、通気性の良好なことから、ドレッシング用途；化粧品原料、薬物等を用いる医用用途などに好適に使用することのできる皮膚用粘着剤組成物及び、それを用いた皮膚用粘着テープまたはシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  請求項１記載の皮膚用粘着剤組成物は、（１）架橋可能なアクリル系共重合体１００重量部、（２）前記アクリル系共重合体（１）と相溶する、分子量８００以上であり疎水性パラメーターが−２０以上４５以下である室温で液状もしくはペースト状の可塑剤２０〜２００重量部、及び（３）架橋剤０．１〜２．０重量部とからなることを特徴とする。【００１２】  請求項２記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体が、架橋性基を有しないアクリル系モノマー３０〜９９重量％、架橋性基含有ビニルモノマー１〜４０重量％及び、必要に応じて、前記アクリル系モノマーならびに架橋性基含有ビニルモノマー以外のビニルモノマー及び／又はマクロモノマー４５重量％以下よりなることを特徴とする。【００１３】  請求項３記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記アクリル系モノマーが、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルであることを特徴とする。【００１４】  請求項４記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル６０〜９９重量％及びアクリル酸１〜４０重量％よりなることを特徴とする。【００１５】  請求項５記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル３５〜４５重量％、アクリル酸メトキシエチル４５重量％超５５重量％以下、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１〜１５重量％よりなることを特徴とする。【００１６】  請求項６記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体が、アクリル酸２−エチルヘキシル３０〜４０重量％、ポリオレフィンマクロモノマー３５重量％〜４５重量％（但し、アクリル酸２−エチルヘキシルを超える量）、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１０〜３０重量％よりなることを特徴とする。【００１７】  請求項７記載の皮膚用粘着剤組成物は、前記可塑剤が、トリエチルヘキサン酸ジ−トリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレンジグリセリンエーテル及びトリイソステアリン酸ポリグリセリルからなる群より選択される少なくとも一種以上であることを特徴とする。【００１８】  請求項８記載の皮膚用粘着テープまたはシートは、請求項１〜７のいずれかに記載の皮膚用粘着剤組成物よりなる粘着剤層が、ポリウレタンよりなる支持体の少なくとも片面に設けられてなることを特徴とする。【００１９】  請求項９記載の皮膚用粘着テープまたはシートは、前記粘着剤層に、化粧品原料又は薬物が含有されてなることを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】  以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の皮膚用粘着剤組成物は、（１）架橋可能なアクリル系共重合体１００重量部、（２）前記アクリル系共重合体（１）と相溶する、分子量８００以上であり疎水性パラメーターが−２０以上４５以下である室温で液状もしくはペースト状の可塑剤２０〜２００重量部、及び（３）架橋剤０．１〜２．０重量部とからなる。【００２１】  上記アクリル系共重合体は、架橋性基を有しないアクリル系モノマー３０〜９９重量％（第１成分）、架橋性基含有ビニルモノマー１〜４０重量％（第２成分）及び、必要に応じて、前記アクリル系モノマーならびに架橋性基含有ビニルモノマー以外のビニルモノマー及び／又はマクロモノマー４５重量％以下（第３成分）から構成されることが好ましい。【００２２】  上記第１成分であるアクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等の炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマーが挙げられる。【００２３】  上記アクリル系モノマーの上記アクリル系共重合体中の割合は、３０〜９９重量％以下である。アクリル系モノマーが３０重量％以下になると、粘着剤の基本物性である粘着性に問題が生じる。９９重量％以上では架橋性に劣り、凝集力に問題が生じる。【００２４】  上記第２成分である架橋性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、カルボシキル基含有モノマー（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸等）、水酸基を含有するビニルモノマー（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）、ケトン基含有モノマー（例えば、ジアセトンアクリルアミド）、エポキシ基含有モノマー（例えば、グリシジルメタクリレート）などが挙げられる。【００２５】  上記架橋性基含有ビニルモノマーの上記アクリル系共重合体中の割合は、１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量％である。架橋性基を含有するビニルモノマーの割合が４０重量％以上となると共重合体が硬くなり粘着剤として不適になる。また１重量％以下では架橋が十分に行かない。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系（市販品としては、例えば、日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＨＬが挙げられる）、金属キレート系等が好適に用いられる。【００２６】  上記第３成分である、上記アクリル系モノマーならびに架橋性基含有ビニルモノマー以外のビニルモノマー及び／又はマクロモノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン等の反応性の低いビニルモノマー；ポリオレフィンマクロモノマー、ポリメタクリル酸マクロモノマー等のマクロモノマーなどが挙げられる。
上記架橋性基含有ビニルモノマー以外のビニルモノマー及び／又はマクロモノマーの上記アクリル系共重合体中の割合は、４５重量％以下であり、これらを適宜使用することで、粘着物性、薬物含浸量等を改良することが可能となる。【００２７】  本発明に使用されるアクリル系共重合体の好ましい態様としては以下の２態様が挙げられ、その構成にすることにより本発明の目的が達成される。
（第１態様）
アクリル酸２−エチルヘキシル３５〜４５重量％、アクリル酸メトキシエチル４５重量％超５５重量％以下、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１〜１５重量％よりなる。
（第２態様）
アクリル酸２−エチルヘキシル３０〜４０重量％、ポリオレフィンマクロモノマー３５重量％〜４５重量％（但し、アクリル酸２−エチルヘキシルを超える量）、アクリル酸２〜２０重量％及びＮ−ビニルー２−ピロリドン１０〜３０重量％よりなる。【００２８】  本発明におけるアクリル系共重合体の製造方法については、例えば、モノマーの混合物をトルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の溶剤に重合開始剤と共に溶解し、窒素雰囲気下で加熱して重合することにより、達成される。重合開始剤としては、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物など公知のものを例示できる。また、本アクリル共重合体の重量平均分子量としては、２００，０００〜８００，０００程度が適当であるが、これに限定されるものではない。【００２９】  本発明の最も重要な技術要素は上記アクリル系共重合体に混合する可塑剤である．前記アクリル系共重合体を、人皮膚などの被着体に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、剥離時に皮膚角質毟りのない粘着剤組成物とするには、前記アクリル系共重合体に可塑剤を多量に混合し、アクリル共重合体に適合した架橋剤で架橋させることが必要である。
上記アクリル系共重合体に混和して軟化させ得る可塑剤は多く存在し、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸メチル、アジピン酸イソプロピル、等があげられる。しかしながら、これらの低分子可塑剤を上記アクリル共重合体に混和して架橋し、本発明に使用されるポリウレタンよりなる支持体にコーティングすると、低分子可塑剤がポリウレタン中に移行し、前記支持体を膨潤させて製品化が不可能となる。
また、ポリウレタンに多用される保護フィルムとしてポリエチレンを使用する場合には可塑剤はポリウレタンを膨潤させるのみでなくポリエチレンにも浸透．膨潤させる．【００３０】  本発明者等は、かかる状況の中でポリウレタン、ポリエチレンに対する膨潤がなく、上記アクリル系共重合体によく混和し、再剥離可能な肌に優しい粘着剤組成物となる可塑剤を鋭意探求し、以下に詳述する可塑剤が本目的に最適であることを見出した。
本発明において使用される可塑剤は、室温で液体またはペースト状であって（分子量は１，０００以上のものが好ましい）であり、かつ疎水性パラメーターが−２０以上４５以下の性質を有するものである。
上記疎水性パラメーターとは、ある化合物のオチルアルコールー水系への溶解度比の対数であり、その化合物特有の値であるが、本発明においては以下の計算法による計算値を用いる。疎水性パラメーターは実験によって決定する以外に、分子中の各フラグメントの寄与（疎水性フラグメント定数、ｆ値）を計算し、これらの総和としてその化合物の疎水性パラメーター値が算出できる。疎水性パラメーター値の計算法についてはＲ．Ｆ．Ｒｅｋｋｅｒ著「Ｔｈｅ  Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  Ｆｒａｇｍｅｎｔａｌ  Ｃｏｎｓｔａｎｔ」（ＥＩｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．１９７７年発行）の節３章に述べられており、本発明におけるパラメーター値はこの計算法に基づいている。すなわち、この計算法では、化合物を構成する各フラグメントの例えばメチル基、カルボキシル基などの疎水性フラグメント定数（ｆ値）を定めておき、特定の化合物については、その化合物の各フラグメントの上記定数を合計することにより、該化合物の疎水性パラメーターが求められる。前著書第３章、第４８ページのテーブルＩＩＩ、２によれば各フラグメントのｆ値は次表の通りである。【００３１】
【表１】
2005089438.tif 000002
そして、例えば酢酸エチル（ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）の疎水性パラメーターについては、酢酸エチル中のフラグメントとしてＣＨ３が２個、ＣＨ２が１個、ＣＯＯが１個存在するので、第１表の定数を用いて、
酢酸の疎水性パラメーター  ＝  ０．６９５ｘ２＋０．５２８ｘ１＋（−１．２６１）ｘ１＝０．６５７
と、計算で求められる。【００３２】  本発明において使用される可塑剤は、その疎水性パラメーターが−２０〜４５の範囲内であることが必要であり、さらに−１５〜４０の範囲内にあることが好ましい。可塑剤の疎水性パラメーター値が−２０未満あるいは４５を超える場合、上記アクリル系共重合体との相溶性が悪く可塑剤を混合する時十分に粘着剤と均一化せず表面にブリードしがちとなる。また上記可塑剤はその分子量が８００以上であることが必要である。可塑剤の分子量が８００未満の場合、よしんばその疎水性パラメーターが−２０〜４５の範囲内であってもアクリル系共重合体と混合してウレタンフィルムに塗布する時、支持体であるポリウレタン及び／又はポリウレタンの保護フィルムであるポリエチレン中に溶解しこれらを膨潤させる。【００３３】  上記可塑剤の添加量は上記アクリル共重合体１００重量部に対して２０〜２００重量部であり、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲である。添加量が２０重量部未満になると粘着力が強くなりすぎ本発明の主旨である被着体を傷つけない再剥離が困難となり、また２００重量部を超えると上記アクリル共重合体を架橋させても凝集力と粘着力のバランスがくずれ易く粘着剤組成物としての実用に供しえなくなる。【００３４】  上記可塑剤としては上記に述べた分子量と疎水性パラメーターを有し室温で液体もしくはペースト状の物質が本発明の目的を達するのであるが、なかでも化粧品原料の油剤中の以下にリストするオイルが好適に使用しうる。以下においてＭｗは分子量を、Ｆは計算による求めた疎水性パラメーターである。本発明の可塑剤の具体例は、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン（日清オイリオ（株）製サラコスＤＴ−３１８Ｓ、Ｍｗは約１，７００、Ｆは３６）、ポリオキシプロピレンジグリセリンエーテル（阪本薬品工業（株）製ＳＹ−ＤＰ１４、Ｍｗは約２，５００、Ｆは−１２）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（日清オイリオ（株）製コスモール４３、Ｍｗは約９３０、Ｆは２１）、などがある。【００３５】  本発明の皮膚用粘着剤組成物は、ポリウレタンよりなる支持体上に塗布してドレッシングテープ、傷バンソウコウ、等に用い得る。また薬物、化粧品原料等を前記皮膚用粘着剤組成物に溶解、もしくは混合して皮膚用粘着テープまたはシート（薬物含浸テープ、化粧品テープ等）を作成することが出来る。薬物、化粧品原料の種類は特に大きな制約は無い。含有させる薬物化粧品原料はその目的に応じて任意に選択することができるが、例えばコルチコステロイド類、鎮痛消炎剤、抗高血圧剤、降圧利尿剤、麻酔剤、抗菌剤、抗真菌剤、ビタミン剤、冠血管拡張剤、抗ヒスタミン剤、性ホルモン、脳循環改善剤、制吐剤、抗しわ剤、美白剤、保湿剤、等であって、経皮吸収可能な薬物が使用できる。【００３６】  本発明に使用される支持体は、ポリウレタンフィルムを用いる。ポリウレタンには多くの種類があるが、本発明には特に限定することなく、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン等が好適である。ポリウレタンフィルムの厚さは２０〜５０μｍが好ましい。ポリウレタンの厚さが４０μｍ以下の場合、製品化作業の便宜上保護フィルムをラミネートして供されることが多い。���護フィルムとしてはポリエチレンが最も汎用されており、それゆえ、ポリウレタンに粘着剤を塗布してドレッシングテープ、傷バンソウコウ、等を製造するに当たっては可塑剤がポリウレタンを通過してポリエチレン保護フィルムを膨潤させることがあってはならない。本発明の可塑剤はウレタンフィルムのみならず、ポリエチレンフィルムにも浸透することが無い。【００３７】  本発明の皮膚用粘着剤組成物をテープまたはシートへの加工法としては特に大きな制約は無い。本粘着剤溶液に前記可塑剤、前記架橋剤、また必要に応じて薬剤、化粧品原料等を混入してよく撹拌溶解させる。必要に応じて、例えば、酢酸エチル、トルエン、等を加えて粘度調整を行って塗工液を調製する。このように調製した粘着剤塗工液を、剥離シート上に乾燥厚：０．０１〜０．２ｍｍに塗布し、加熱乾燥後、これを支持体であるポリウレタンフィルムと貼合せ巻取ることにより製造する。ポリウレタンフィルムにはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートからなる保護フィルムがあってもよい。剥離シートとしては、ベースにプラスチックフィル厶として、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンを使用したもの、あるいは、パルプを主体とする、上質紙、グラシン紙などを使用したものが例示できる。
【発明の効果】
【００３８】  本発明の皮膚用粘着剤組成物は、（１）架橋可能なアクリル系共重合体１００重量部、（２）前記アクリル系共重合体（１）と相溶する、分子量８００以上であり疎水性パラメーターが−２０以上４５以下である室温で液状もしくはペースト状の可塑剤２０〜２００重量部、及び（３）架橋剤０．１〜２．０重量部とからなることを特徴とするので、人皮膚に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、剥離時に被着体表面を破損することがなく再貼付可能となり、通気性の良好なことから、ドレッシング用途；化粧品原料、薬物等を用いる医用用途などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００３９】  以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する。なお、以下において、部および％は重量部および重量％を意味する。
作成例  １．（アクリル系重合体１の作成）
２−エチルヘキシルアクリレート９５部、アクリル酸５部、溶媒として酢酸エチル２００部、および開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌下に窒素雰囲気中で、この反応容器を７０℃に昇温し、１２時間反応させた。
作成例  ２．（アクリル系重合体２の作成）
作成例１における、２−エチルヘキシルアクリレート９５部、アクリル酸５部の代わりにメトキシエチルアクリレート５０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、ビニルピロリドン７部、アクリル酸３部をモノマーとして使用した以外は作成例１と同様にして重合体を得た。
作成例  ３．（アクリル系重合体３の作成）
作成例１における、２−エチルヘキシルアクリレート９５部、アクリル酸５部の代わりに２−エチルヘキシルアクリレート３５部、オレフィンマクロモノマー（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商品名；ＫＲＡＴＯＮ  ＬＩＱＵＩＤ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＰＶＭ−１２５３）４０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン２０部及びアクリル酸５部をモノマーとして使用した以外は作成例１と同様にして重合体を得た。【００４０】  以下に実施例および比較例を示すことにより、本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
作成例１により製造されたアクリル粘着剤溶液の固形分１００部相当量を秤取し、可塑剤としてトリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパンを５０部加えた。さらに架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン製）を０．２部添加し、酢酸エチルをさらに加えて粘度調整を行なって粘着剤溶液を得た。
得られた粘着剤溶液を７５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート製剥離シート上に乾燥後の厚みが８０μｍとなるように塗布し、８０℃で２０分間乾燥して粘着剤層を形成した。この粘着剤層面に、支持体として厚さ３０μｍのポリエステル系ポリウレタンシート（積水フィルム製、厚さ８０μｍのポリエチレン保護フィルム付）を貼り合わせて粘着性シートを作製した。【００４１】（実施例２〜６、比較例１〜６）
作成例１〜３の粘着剤を用い、種々の可塑剤、有価物を添加してコロネートＨＬによって架橋させて粘着シートを作成した。それらの組成を表１に示す。
【表２】
2005089438.tif 000003
2005089438.tif 000004
配合量の単位は粘着剤固形分量１００に対する配合部数【００４２】実施例１〜６及び比較例１〜６の粘着シートを５ｃｍ×５ｃｍ（２５ｃｍ２）の大きさに裁断し、これを試験サンプルとし以下の物性を測定した。それらの結果を上記表２に示す。
（保存安定性試験）
試験サンプルを６０℃で１ヶ月保存した。１ヶ月後に取り出し形状を観察し、以下の評価項目のどれに該当するかを判定した。
Ａ：  まったく変化なし
Ｂ：  ポリウレタンフィルムに皺がよる。
Ｃ：  ポリエチレン保護フィルムに皺がよる。
Ｄ：  ポリウレタンフィルム、ポリエチレン保護フィルム両者に皺がよる
Ｅ：  可塑剤がブリードしている【００４３】（ヒト貼付試験）
上記保存安定性試験で良好な結果を得た実施例１〜６及び比較例４、５の試料を、健常人１０名の下腕内側Ａ（カブレやすい部位）に２４時間貼付して、皮膚接着性、糊残り、剥がす時の痛み、カブレについて評価し、その結果を表３に示した。評価基準は下記のような５段階評価によった。
【表３】
2005089438.tif 000005
2005089438.tif 000006