(57)【要約】【課題】  ポリオレフィン同士もしくはポリオレフィンと金属とを接着する接着剤、又はヒートシール剤として、あるいは、ポリオレフィン部材もしくは金属部材の塗料の原料、又はプライマーとして使用できる接着剤組成物、並びに接着剤を提供する。【解決手段】  不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、一部または全部がポリオレフィン樹脂にグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、及び２価の金属化合物から少なくともなる接着剤組成物、並びにその接着剤組成物を含有する接着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、一部または全部がポリオレフィン樹脂にグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、及び２価の金属化合物から少なくともなる接着剤組成物。
【請求項２】
変性ポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸、もしくは、その誘導体を０．０５〜１５重量％含み、前記金属化合物を０．００１〜１０重量％含む請求項1記載の接着剤組成物。
【請求項３】
２価の金属化合物の金属がＭｇ又はＣａである請求項1記載の接着剤組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂が、エチレンまたは炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンのホモ重合体、エチレンと炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンとの共重合体、又は炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンの２種類以上の共重合体である請求項1記載の接着剤組成物。
【請求項５】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸である請求項1記載の接着剤組成物。
【請求項６】
請求項1記載の接着性組成物を有機溶剤に分散又は溶解させてなる接着剤組成物。
【請求項７】
請求項１記載の組成物を含有する接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤として有用な接着剤組成物に関するものであり、より詳細にはポリオレフィンと金属との接着性に優れた接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
難接着性のポリプロピレンとアルミニウム等の金属との接着剤として、変性ポリプロピレンの樹脂分散物が提案されてきた（特開昭６３−１２６５１号公報）。さらに、特開平３−９１５１４号公報には、接着時のヒートシール温度を下げるために、不飽和カルボン酸またはその無水物の一部もしくは全部をポリプロピレンにグラフトさせ、この変性ポリプロピレンを炭化水素系溶剤に固体状態で分散させた樹脂組成物を常温で蒸発乾固して得られる特定の変性ポリプロピレンを用いることが開示されており、塗料や接着剤として有用であることが記載されている。
【０００３】
また、さらにヒートシール時の温度を下げるために、特開平４−３６３３７２号公報には前記の変性ポリプロピレンを、示差熱分析で測定した融点が１００℃未満の、プロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンからなるプロピレン系樹脂にすることが開示されている。
【０００４】
しかし、市場では、生産ラインの簡素化、コストダウンの要請が強く、被着体としてポリプロピレンに加えて、ポリエチレンの使用が検討されてきており、ポリエチレンにヒートシールすることが出来る樹脂分散物が要請されている。このような、ポリエチレンに接着出来る樹脂分散体として、特開２０００−２３４０４６号公報には、エチレンと炭素原子数６〜２０のα―オレフィンとからなるエチレン・α―オレフィンランダム共重合体に極性モノマーをグラフトして得た特定の変性エチレン・α―オレフィンランダム共重合体を有機溶剤に分散してなる樹脂分散物、その調整方法、それを用いた樹脂塗工金属板および積層板の製造方法が提案されている。
【０００５】
しかし、ポリエチレンと金属の接着では、電線被覆、積層板などの用途で、さらに高接着力が要求されている。また、ポリプロピレンとアルミ積層体での接着では耐久性を高めるため更なる高接着性が要求されている。
【特許文献１】特開昭６３−１２６５１号公報
【特許文献２】特開平３−９１５１４号公報
【特許文献３】特開平４−３６３３７２号公報
【特許文献４】特開２０００−２３４０４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来技術では得られない高接着性接着剤を得ることを目的としている。特に、金属とポリエチレンもしくはポリプロピレンとに対する接着性が、従来の接着剤より優れる接着剤組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究の結果、含有される不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、一部または全部がポリオレフィン樹脂にグラフトし、更に、２価の金属化合物を含有する変性ポリオレフィン樹脂が、アルミニウム等の金属とポリオレフィン樹脂に対して従来品より高い接着力を発現することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［７］で特定される。
［１］  不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、一部または全部がポリオレフィン樹脂にグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、及び２価の金属化合物から少なくともなる接着剤組成物。
［２］  変性ポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸、もしくは、その誘導体を０．０５〜１５重量％含み、前記金属化合物を０．００１〜１０重量％含む［1］記載の接着剤組成物。
［３］  ２価の金属化合物の金属がＭｇ又はＣａである［1］記載の接着剤組成物。
［４］  ポリオレフィン樹脂が、エチレンまたは炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンのホモ重合体、エチレンと炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンとの共重合体、又は炭素原子を３〜２０個含むα-オレフィンの２種類以上の共重合体である［1］記載の接着剤組成物。
［５］  不飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸である［1］記載の接着剤組成物。
［６］  ［１］記載の接着性組成物を有機溶剤に分散又は溶解させてなる接着剤組成物。
［７］  ［１］記載の組成物を含有する接着剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の接着剤組成物によれば、ポリオレフィン同士やアルミニウム等の金属とポリオレフィン樹脂に対して高い接着力を発現できるので、ポリオレフィン同士、もしくはポリオレフィンと金属とを接着する接着剤、ヒートシール剤、ポリオレフィン部材もしくは金属部材の塗料の原料、あるいはプライマー等、高い接着力が要求される工業用途等の接着剤として好適に用いることができる。
また、ポリオレフィンと極性を有する樹脂との接着剤としても使用出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の接着剤組成物の主成分は、含有される不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、一部または全部がポリオレフィン樹脂にグラフトし、更に、２価の金属化合物を含有する変性ポリオレフィン樹脂である。
【００１２】
この変性ポリオレフィンの原料樹脂であるポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等、エチレン又は炭素原子を３〜２０個含むα−オレフィンのホモ重合体、エチレンと炭素原子を３〜２０個含むα−オレフィンとの共重合体、及び、２種類以上の、炭素原子を３〜２０個含むα−オレフィンの共重合体等が挙げられる。また、上記α−オレフィンとの共重合に使用できる他のモノマーとしては、後述する不飽和カルボン酸もしくはその誘導体と同じモノマーが挙げられる。
【００１３】
以下、具体例を挙げて説明する。
【００１４】
本発明の変性ポリオレフィンの原料樹脂として用いられるポリエチレン樹脂としては、密度０．９４５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは１．０〜１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンがあげられる。
【００１５】
また、別のポリエチレン樹脂の具体的なものとしては、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンがあげられる。
【００１６】
また、エチレン・α―オレフィン共重合樹脂の具体的なものとしては、密度０．８００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８００〜０．９３５ｇ／ｃｍ3のエチレン・α−オレフィン共重合体があげられる。より具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体などがあげられる。これらの中では、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体が好ましい。
【００１７】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから導かれる構造単位が７０〜９９．５モル％、好ましくは８０〜９９モル％、α−オレフィンから導かれる構造単位が０．５〜３０モル％、好ましくは１〜２０モル％であるのが望ましい。またＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜２０ｇ／１０分であるものが望ましい。
【００１８】
変性前のポリオレフィン樹脂として用いるポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと通常２０モル％以下の前記α−オレフィンとの共重合体（プロピレン・α−オレフィン共重合体）、プロピレンと不飽和カルボン酸もしくはその誘導体との共重合体などがあげられる。
【００１９】
変性前のポリオレフィン樹脂は、公知の方法で得ることができ、通常、遷移金属触媒の存在下にα−オレフィンを単独重合するか、またはα−オレフィンおよび他のモノマーを気相または液相下で共重合することにより得ることができる。触媒や重合方法などには特に制約はなく、例えばチタン（Ｔｉ）系、クロム系（Ｃｒ）系またはジルコニウム（Ｚｒ）系などの遷移金属触媒成分を含むチーグラー型触媒、フィリップス型触媒またはメタロセン型触媒などを使用し、気相法、溶液法、バルク重合法などの重合法により重合することができる。また高圧ラジカル重合法、中・低圧重合法などの重合法により重合することができる。
【００２０】
変性ポリオレフィン樹脂において、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の、変性ポリオレフィン樹脂全体に占めるグラフト量（グラフト率）は通常、０．０５〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％であるのが望ましい。グラフト量が上記範囲にある場合、均一なグラフト反応が行われ、優れた接着性を有する樹脂組成物を得ることができる。
【００２１】
変性前のポリオレフィンにグラフトする不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、公知の変性ポリオレフィン樹脂に使用されている公知の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体が制限なく使用できる。不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の具体的なものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、無水ハイミック酸、４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、α−エチルアクリル酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプトー５−エンー２，３−ジカルボン酸（ナジック酸〔商標〕）、ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクタ−１，３−ジケトスピロ［４．４］ノン−７−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボルネン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物などをあげることができる。また上記不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、エステル等の誘導体などがあげられる。これらの中では不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、特に無水マレイン酸または無水ハイミック酸が好ましい。不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００２２】
不飽和カルボン酸またはその誘導体を変性前のポリオレフィン樹脂にグラフトさせるには、従来公知の種々の方法を採用することができる。例えば、押出機を使用して、ポリオレフィン樹脂を溶融し、そこに不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリオレフィン樹脂を溶媒に溶解して溶液とし、そこに不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法などがあげられる。いずれの場合にも前記不飽和カルボン酸またはその誘導体を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の条件で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は変性前のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の範囲である。
【００２３】
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシドが好ましく、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートなどがあげられる。その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどを用いることもできる。
【００２４】
本発明で使用される２価の金属化合物としては公知の２価の金属化合物が使用でき、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化マンガン、炭酸マンガン、塩化マンガン、塩化鉄、炭酸鉄、塩化銅、炭酸銅、酸化コバルト、塩化コバルトなどがあげられる。なかでもアルカリ金属化合物が好ましく、特にアルカリ金属酸化物である酸化カルシウム、酸化マグネシウムが好ましい。
【００２５】
本発明の接着剤組成物における２価の金属化合物の含有量は、前記変性ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。２価の金属化合物の含有量が上記範囲にあれば、接着性に優れた接着剤組成物が得られる。
【００２６】
本発明の接着剤組成物は、押出機、ニーダーなどを用いてグラフト変性を行う際、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、またはその誘導体と共に前記２価の金属化合物を添加しても良いし、前記変性ポリオレフィン樹脂に前記２価の金属化合物を添加して溶融混練するなどの方法によることでも得ることが出来る。
【００２７】
前記接着剤組成物を有機溶剤に溶解、または分散させるための有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ類、酢酸メチル、酢酸エチル酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル類、トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができる。この中では、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素類が好ましい。
【００２８】
本発明の接着剤組成物には本発明の目的を損なわない範囲で公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、オレフィン系エラストマー、ゴム成分、樹脂等の有機物、フィラー等の無機物などを添加することができる。
【００２９】
以上説明した本発明の接着剤組成物は、ポリオレフィン同士、あるいはポリオレフィンと金属とを接着する接着剤、ヒートシール剤として、あるいはポリオレフィン部材または金属部材の塗料の原料、またはプライマーとして好適に使用できる。また、ポリオレフィンと極性を有する樹脂との接着剤としても使用出来る。
【００３０】
例えば、本発明の接着剤組成物を金属板上に塗布して樹脂塗工金属板を製造することが出来る。この際、塗工板は、アルミニウム、ステンレス、鉄、塗装板等の金属板または金属箔などに本発明の接着剤組成物をロールコーター等で塗布し、溶媒を除去して、厚さ０．５ないし１０μm程度の層として形成される。
【００３１】
また、樹脂塗工層を接着層として、その表面にポリオレフィンシート、フィルムを積層することにより層間接着性の優れた積層体を得ることが出来る。あるいは、樹脂塗工板の間にポリオレフィンを挟むことにより３層の積層板を得ることが出来る。
【００３２】
あるいは、鉄線、アルミ線、銅線などに前記接着剤組成物をコーティングした後、ポリオレフィンを押出成型することでポリオレフィンに被覆された金属線を得ることが出来る。
【００３３】
または、金属成型物に前記接着剤組成物をコーティングした後、ポリオレフィン樹脂を使用した射出成型によるインサート成型、押出成型、異型押出成型などにより金属との接着性に優れるポリオレフィン/金属複合体を形成することが出来る。
【００３４】
［実施例］
以下に実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００３５】
［合成例１〜３］
オクテンを７モル％含有し、１９０℃のＭＦＲが１５、密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３のエチレンーオクテンランダム共重合体（ＥＯＲ）１００重量部に表１に示す配合で、無水マレイン酸１重量部、酸化マグネシウム０．０５〜０．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．１重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転）を用いて、押出温度２００℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを別表１に記した。
【００３６】
［合成例４］
合成例１〜３の内、酸価マグネシウムだけを加えず同じ条件で押出変性したものを合成例４とした。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表１に記した。
【００３７】
［合成例５〜７］
オクテンを７モル％含有し、１９０℃のＭＦＲが１５、密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３のエチレンーオクテンランダム共重合体（ＥＯＲ）１００重量部に表２に示す配合で、無水マレイン酸１重量部、酸化カルシウム０．０５〜０．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．１重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転）を用いて、押出温度２００℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表２に記した。
【００３８】
［合成例８〜１０］
密度が０．９５５ｇ／ｃｍ３、１９０℃のＭＦＲが１０の高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）１００重量部に別表３に示す配合で、無水マレイン酸１重量部、酸化マグネシウム０．０５〜０．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．１重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転）を用いて、押出温度２００℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表３に記した。
【００３９】
［合成例１１］
合成例８〜１１の内、酸価マグネシウムだけを加えず同じ条件で押出変性したものを合成例１１とした。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表３に記した。
【００４０】
［合成例１２〜１４］
密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３、１９０℃のＭＦＲが５の直鎖状低密度ＰＥ（Ｌ−ＬＤＰＥ）１００重量部に別表４に示す配合で、無水マレイン酸１重量部、酸化マグネシウム０．０５〜０．２重量部、有機過酸化物（パーへキシン２５Ｂ、日本油脂製）を０．１重量部加え、充分混合した後、２軸押出機（日本フ゜ラコン社製、３０ｍｍ押出機、Ｌ／Ｄ＝４２、同方向回転）を用いて、押出温度２００℃、回転数５００回転/分、押出量２０kg／時間で押出変性を行った。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表４に記した。
【００４１】
［合成例１５］
合成例１２〜１４の内、酸価マグネシウムだけを加えず同じ条件で押出変性したものを合成例１５とした。押出変性品の無水マレイン酸グラフト率、および１９０℃のＭＦＲを表４に記した。
【００４２】
［ディスパージョン化］
合成例１で得られた無水マレイン酸グラフトポリマー４５ｇ、トルエン１５３ｇ、酢酸エチル１０２ｇを１Ｌガラス製オートクレーブに仕込み、窒素置換を行った後、１２０℃に加熱し無水マレイン酸グラフトポリマーを溶剤に溶解させた。１２０℃〜５０℃までを撹拌速度５００ｍｉｎ−１で撹拌しながら、１０℃／ｈで降温した。その後３０℃まで降温しディスパージョンを得た。ディスパージョンの粒径は１０〜１３μｍ、粘度は14ｍＰａ・ｓであった。合成例２〜１５で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーも前記と同じ処方でディスパージョン化を行った。得られたディスパージョンは粒径が１０〜１６μｍ、粘度が１０〜３０ｍＰａ・ｓの範囲であった。
【００４３】
［塗布、焼き付け、接着］
５０μｍ軟質アルミにバーコーターＮｏ．１２で前記ディスパージョン化で得られたディスパージョンを塗布した。溶剤を乾燥させた後、２００℃、２０秒焼き付けを行った。塗布アルミは巾２５ｍｍにカットした。ヒートシーラーの上段のみを加熱し、３００μｍ厚、巾２５ｍｍのＬ−ＬＤＰＥシートの上に塗布面が下になるようアルミを重ね、２００℃、１ｋｇ／ｃｍ２、１秒ヒートシールを行った。
【００４４】
［剥離強度の測定］
ヒートシールした接着体の中心部を巾１５ｍｍに切り出した。島津製オートクーラフを使用して、剥離角度１８０°、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離を行った。Ｎ＝３で剥離強度の測定を行い平均値をもとめた。
【実施例１】
【００４５】
合成例１で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例１として表１に記した。
【実施例２】
【００４６】
合成例２で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例２として表１に記した。
【実施例３】
【００４７】
合成例３で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例３として表１に記した。
【００４８】
［比較例１］
合成例４で得た無水マレイン酸グラフトポリマーを前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例１として表１に記した。
【実施例４】
【００４９】
合成例５で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例４として表２に記した。
【実施例５】
【００５０】
合成例６で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例５として表２に記した。
【実施例６】
【００５１】
合成例７で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例６として表２に記した。
【実施例７】
【００５２】
合成例８で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例７として表３に記した。
【実施例８】
【００５３】
合成例９で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例８として表３に記した。
【実施例９】
【００５４】
合成例１０で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例９として表３に記した。
【００５５】
［比較例２］
合成例１１で得た無水マレイン酸グラフトポリマーを前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例２として表３に記した。
【実施例１０】
【００５６】
合成例１２で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例１０として表４に記した。
【実施例１１】
【００５７】
合成例１３で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例１１として表４に記した。
【実施例１２】
【００５８】
合成例１４で得られた無水マレイン酸グラフトポリマーをディスパージョン化し接着剤組成物を得た。前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は実施例１２として表４に記した。
【００５９】
［比較例３］
合成例１５で得た無水マレイン酸グラフトポリマーを前記の方法で塗布、焼き付け、接着を行い、剥離強度の測定を行った。剥離強度は比較例３として表４に記した。
【００６０】
【表１】
2005146178.tif 000002
【００６１】
【表２】
2005146178.tif 000003
【００６２】
【表３】
2005146178.tif 000004
【００６３】
【表４】
2005146178.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の接着剤組成物は、ポリオレフィン同士、もしくはポリオレフィンと金属とを接着する接着剤、又はヒートシール剤として、あるいはポリオレフィン部材もしくは金属部材の塗料の原料、またはプライマーとして好適に使用できる。特に包装用接着剤、金属/ポリオレフィン積層用接着剤、金属被覆用接着剤として有効に使用出来る。
また、ポリオレフィンと極性を有する樹脂との接着剤としても使用出来る。