(57)【要約】【課題】  ヘビーデューティー分野において画像堅牢性と高速印刷性を可能としたインクセットを提供する。【解決手段】  少なくともカルボキシビニルポリマーと水を含む第一の液と、少なくとも着色剤としての顔料と水溶性溶剤と水を含む第二の液を有するインクジェットインクセットにおいて、第一の液の粘度が吐出直前の液の温度環境下で、２０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度を保つよう、低いｐＨに調整してあり、第二の液を用いて画像を形成する前、同時、または画像を形成した後に、記録媒体上の同じ場所に第一の液を付与した際、その混合液のｐＨが５から１０を呈することを特徴とするインクジェットインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともカルボキシビニルポリマーと水を含む第一の液と、少なくとも着色剤としての顔料と水溶性溶剤と水を含む第二の液を有するインクジェットインクセットにおいて、第一の液の粘度が吐出直前の液の温度環境下で、２０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度を保つよう、低いｐＨに調整してあり、第二の液を用いて画像を形成する前、同時、または画像を形成した後に、記録媒体上の同じ場所に第一の液を付与した際、その混合液のｐＨが５から１０を呈することを特徴とするインクジェットインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインクによる画像形成において、にじみ等の画像品位の低下を抑制しながら高速印刷を可能にするためのインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、ノズルより飛翔した微小なインク滴を、必要とされる箇所に必要とされる量だけ付与するといったオンデマンド記録に最も適した印刷方法である。近年、パーソナル分野においてこの印刷方法を利用したインクジェットプリンターが広く利用されるようになってきた。また技術的に見ても、その吐出されるインク滴が飛躍的に小さくなったこともあり、写真などの画像を印刷しても、銀塩による写真と比較して遜色のない画質を得るまでに至っている。
【０００３】
一方、インクジェット印刷方式は、パーソナル分野のみならず、商業印刷など今までオフセット印刷等の印刷方式が担っていた、よりヘビーデューティーな分野へも徐々に用途を拡大しつつある。
【０００４】
しかしながらこれらの分野にインクジェット印刷方式が問題なく適用されるためには、従来のパーソナル分野にはなかった大きな二つの要求項目が存在する。
【０００５】
その一つは十分な画像堅牢性であり、もう一つは従来以上の印刷の高速性である。
【０００６】
このうち画像堅牢性については色材を染料から顔料に変更することで大幅に改善されることは自明であり、既にパーソナル分野でも一部の製品に採用されるようになってきている。ヘビーデューティー分野では更に進んで顔料を使用することが当然であり、また必須である。このように色材を顔料にすることで一応の目的は達成可能である。
【０００７】
しかしながら、印刷の高速性に関してはまだ多くの課題が残されている。インクジェット記録方式による印刷の高速性において最大の課題は色材の定着速度が遅いという点である。現在のインクジェットインクは、安定にインクを吐出させるためにインクの物性として粘度を比較的低く設計しなければならず、色材を高濃度に含有することができなかった。そのためインク中にはビヒクルとしての水や溶剤が多量に含まれることとなり、色材の高速定着のためにはこれらを除去する何らかの仕掛けを必要としていた。
【０００８】
この課題に対して特許文献１には、界面活性剤などをインクに添加して、インク自体の表面張力を下げて紙などの媒体への浸透を促進させるなどの手段が示されている。しかし、紙などの媒体への浸透性を高めることは同時に着色剤も媒体の内部奥深くにまで浸透することになり、画像濃度の低下という問題を引き起こし、結果として定着性と画質がトレードオフするという問題があった。
【０００９】
一方、特許文献２には、色材を含む記録液の他に、補助液と称する酸性の液体を同じ箇所に付与することで色材の酸析反応を行わせ、速やかに固液分離させる方法が示されている。この他、特許文献３には、アニオン性の記録液とポリアミンを含むカチオン性液体組成物の混合により不溶性の塩を生成させ、固液分離を促すといった技術が示されている。
【００１０】
しかし、これらの二液以上の液混合による反応を利用する方法は、もともと反応を起こし易い材料を選んでシステムを設計してあるため、反応を起こしにくい材料、例えばスルホ基により水中に溶解または分散しているような材料は、ｐＨ変化や逆極性の化合物の存在に対しても比較的安定であるため液混合による反応が起こらず、適用できないケースがある。
【００１１】
さらに、顔料インクのように微粒子が分散した不均一系のインクを用いる際は、できるだけ安定分散を確保する意味でも液混合により反応を起こしやすいカルボキシル基のようなイオン解離度の小さな置換基よりも、スルホ基のようなイオン解離度の大きな置換基による分散が望ましいため、このようなイオン解離度の大きな置換基により分散された顔料インクでも利用できる新たな二液システムが望まれていた。
【特許文献１】特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献２】特開平６−９２００９号公報
【特許文献３】特開平８−２０１５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前述した課題を解決するためになされたもので、従来、インクジェット記録方式が苦手としていたヘビーデューティー分野においてインクジェット記録方式が利用できるための二つの要求項目である画像堅牢性と高速印刷性を可能としたインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題に対して本発明者らは鋭意研究の結果、カルボキシビニルポリマーと呼ばれるｐＨに対する粘度変化が非常に大きな化合物を含有し、その低粘度状態を維持するようｐＨを調整した第一の液と、着色剤として顔料を含む第二の液を用いることで画像堅牢性と高速印刷性の両立が可能であることを見いだした。
【００１４】
つまり第一の液と第二の液が混合した際、その混合により液全体のｐＨが変化し、その結果としてカルボキシビニルポリマーを増粘するように設計しておけば、混合後は液の増粘により色材の移動が抑制されるため、画像品位を落とすことなく、また増粘により形成されたゲルが水などのビヒクルを包み込むため高速印刷時の裏移り等が抑制される。
【００１５】
同じ二液反応を利用した従来技術である酸析や不溶性の塩形成とは異なり、液全体の形態変化を利用するために色材の種類や色材を溶解または分散している置換基の構造によらず、カルボキシル基、スルホ基をはじめカチオン性やノニオン性の置換基であっても適応できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、少なくともカルボキシビニルポリマーと水を含む第一の液と、少なくとも着色剤としての顔料と水溶性溶剤と水を含む第二の液からなるインクジェットインクセットであって、第一の液の粘度が吐出直前の液の温度環境下で、２０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度を保つよう、低いｐＨに調整してあり、第二の液を用いて画像を形成する前、同時、または画像を形成した後に、記録媒体上の同じ場所に第一の液を付与した際、その混合液のｐＨが５から１０を呈することを特徴とするインクジェットインクセットの発明である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のインクジェットインクセットを使用することで、色材の種類や極性に関わらず、高速印刷時の裏移りを抑制することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明において第一の液に含まれるカルボキシビニルポリマーは、市販品を用いても良く、また自製しても良い。
【００１９】
市販品としては、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１（以上、米国ＢＦグッドリッチ社製品）、ハイビスワコー１０３、ハイビスワコー１０４、ハイビスワコー１０５（以上、和光純薬工業（株）社製品）、アクペック（住友精化（株）社製品）等があげられる。自製する際は、アクリル酸と多官能モノマーを定法により重合して得ることができる。
【００２０】
また、カルボキシビニルポリマーは下記構造式（１）の繰り返しで示される化合物であり、架橋型ポリアクリル酸重合体とも呼ばれる。
【００２１】
構造式（１）
【００２２】
【化１】
2005162900.tif 000002
【００２３】
（式中、多官能モノマーによる架橋箇所が存在する）
このカルボキシビニルポリマーの添加量としては、液全体中の通常０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％の範囲から適宜選択できるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明における第一の液には必要に応じて水溶性有機溶剤や各種添加剤などを加えても良い。水溶性有機溶剤としては、水に対して０．１質量％以上溶解すれば良く、具体例として、エチレングリコール、１、２−プロパンジオール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられるがもちろんこれらに限定されるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、１種類あるいは必要に応じて２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２５】
また、各種添加剤としては、界面活性剤、分散剤、増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、抗菌剤、防腐剤、保湿剤等が挙げられる。
【００２６】
また、インクジェットノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等、液を最適なｐＨ値に調節するためにフタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウムなどの緩衝剤等、必要な物質を適宜使用しても良い。
【００２７】
また、本発明における第一の液の粘度は、現状のインクジェット方式で安定的に吐出が可能な粘度範囲である吐出直前の液温度環境下で、２０ｍＰａ・ｓ以下になるよう液の物性に留意しなければならない。
【００２８】
カルボキシビニルポリマーはその性質上、あるｐＨ範囲では非常に高粘度となるため、インクジェットでの吐出が極めて困難となる。これを避けるために第一の液のｐＨは低めにしておく必要がある。
【００２９】
本発明において第二の液に含まれる顔料としては特に限定されるものではないが、無機および有機顔料の何れでも使用することができる。
【００３０】
無機顔料としては、カーボンブラックがあげられ、また、有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、イソインドリノン顔料などがあげられるがもちろんこれらに限定されるものではない。
【００３１】
具体的には、黒顔料としてカーボンブラック、カラー顔料としてカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、ピグメントイエロー（ＰＹ）１７、７４、９３、１０９、１１０、１８０等、ピグメントレッド（ＰＲ）３１、５７：１、１２２、１７６等、ピグメントブルー（ＰＢ）１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０等、ピグメントバイオレット（ＰＶ）１９等があげられる。
【００３２】
尚、これらの顔料の粒径は、通常５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍである。
【００３３】
さらにこれらの顔料を液中で安定に分散させるために、処理することが好ましい。処理としては、顔料自体の表面に何らかの官能基または樹脂を化学結合により導入し顔料単独で分散が可能なタイプ（いわゆる自己分散顔料）と界面活性剤や樹脂などの第三物質を顔料に物理吸着させて分散が可能となるタイプ（いわゆる分散顔料）に大別できる。
【００３４】
自己分散顔料の表面に導入する官能基または樹脂としては、顔料を分散媒に安定に分散させるようなものであれば何れでも良く、具体的には、官能基として、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、４級アンモニウム基等があげられ、また樹脂として、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンやこれらの原料モノマーの共重合体などが代表的なものとしてあげられるがもちろんこれらに限定されるものではない。
【００３５】
自己分散顔料の作製法としては、官能基を持つ化合物や樹脂を化学反応により顔料表面に結合させる方法や、顔料表面の官能基から重合を開始させて樹脂を得る方法等適宜選択すればよい。
【００３６】
また、分散顔料に使用する界面活性剤としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩等の炭素数１２〜１８の脂肪酸石鹸類、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステル塩等のジアルキルスルホコハク酸エステル塩類、硫酸化油類、ドデシル硫酸エステル塩等の炭素数１２〜１８の高級アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸塩等のアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル塩等のアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ドデシルリン酸エステル塩、オクタデシルリン酸エステル塩等のアルキルリン酸エステル塩類などのアニオンタイプ、オクチルアミン塩、ドデシルアミン塩、ステアリルアミン塩等の炭素数８〜２４の脂肪族アミン塩類、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド等の脂肪族４級アンモニウム塩類、ベンザルコニウム塩類、ベンゼトニウム塩類、セチルピリジニウムクロリド等の炭素数１２〜１８のピリジニウム塩類、イミダゾリニウム塩類などのカチオンタイプ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等の炭素数１２〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー及びそのアルキルエーテル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールラウリルエステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類などのノニオンタイプが挙げられる。これらの界面活性剤は、夫々単独で用いても、二種以上適宜組み合わせて用いても良い。
【００３７】
分散顔料に使用する樹脂としては、顔料を分散媒に安定に分散させるようなものであれば何れでも良く、具体的には、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等が代表的なものとしてあげられ、顔料と親和性のある疎水性の単量体と分散媒である水と親和性をもつ親水性の単量体を原料として得た共重合体であれば何れでも良い。
【００３８】
また、これらの樹脂の添加量としては特に限定されないが、顔料に対して質量で０．１〜１０倍量、好ましくは０．２〜２倍量である。
【００３９】
尚、これらの分散顔料を得るためには界面活性剤や樹脂が顔料に物理吸着して安定に微分散した状態にする処理を必要とし、通常実施されるサンドミル、ボールミル、ビーズミル、ニーダー等の物理的処理、いったん顔料を溶解させて再度顔料化する際に、同時に分散状態にする化学的処理などから適宜選択すれば良い。
【００４０】
また、本発明において第二の液に含まれる水溶性溶剤としては特に限定されるものではないが、第一の液に使用可能な水溶性溶剤と同様に、水に対して０．１質量％以上溶解すれば良く、具体例として、エチレングリコール、１、２−プロパンジオール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられるがもちろんこれらに限定されるものではない。
【００４１】
これらの水溶性有機溶剤は、１種類あるいは必要に応じて２種類以上を混合して用いることもできる。
これら水溶性溶剤の添加量としては、液全体の５〜６０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４２】
また、各種添加剤としては、界面活性剤、分散剤、増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、抗菌剤、防腐剤、保湿剤等が挙げられる。
【００４３】
また、インクジェットノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等、液を最適なｐＨ値に調節するためにフタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウムなどの緩衝剤等、必要な物質を適宜使用しても良い。
【００４４】
尚、本発明の第二の液は、第一の液と混合した際に、ｐＨが５〜１０となるように設計しておく必要がある。このために第二の液は第一の液よりもｐＨを高くしなければならない。
【００４５】
本発明の第一の液および第二の液は、インクジェット法により記録に用いられる。インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット（登録商標）タイプ、あるいは圧電素子を用いたピエゾジェットタイプ等が使用可能である。
【００４６】
（実施例）
以下実施例によって詳細に説明するが、実施例中における「部」は質量部を表わすものである。
【００４７】
（製造例１）
カルボン酸系分散液の調製
メタクリル酸−メタクリル酸ベンジルの二元共重合体で、酸価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）が５５００、である分散樹脂２．０部、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴＳ（大日本インキ化学工業株式会社製のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ    １２２）５．０部、イソプロピルアルコール２．０部、イオン交換水１０．０部、３ｍｍφガラスビーズ８１．０部の組成で仕込み、ペイントシェーカーを用いて３時間攪拌を行い、その後、グリセリン８．０部、エチレングリコール５．０部、アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製の界面活性剤）１．０部、イオン交換水６７．０部を加え混合した後、１０％ＫＯＨ水溶液でｐＨを９．０に調整して、ポアサイズ１．０μｍのメンブランフィルタで濾過し、顔料分散液（Ａ−１）を得た。
【００４８】
（製造例２）
スルホン酸系分散液の調製
スチレン−スチレンスルホン酸二元共重合体で、酸価が９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）が４２００、である分散樹脂２．０部をメタクリル酸−メタクリル酸ベンジルの二元共重合体の代わりに使用した以外は製造例１と同じ方法により顔料分散液（Ａ−２）を得た。
【００４９】
（製造例３）
ノニオン系分散剤の調製
ポリエチレングリコール（ｎ＝１５）−モノ−４−ノニルフェニルエーテル（東京化成工業株式会社製試薬）２．０部をメタクリル酸−メタクリル酸ベンジルの二元共重合体の代わりに使用した以外は製造例１と同じ方法により顔料分散液（Ａ−３）を得た。
【００５０】
（製造例４）
カルボキシビニルポリマー含有液の調製
ハイビスワコー１０３（和光純薬工業株式会社製のカルボキシビニルポリマー）０．０５部、グリセリン５．０部、エチレングリコール５．０部、イオン交換水９０．０部を仕込み剪断力を与えないように攪拌し、ｐＨを３．０に調整しカルボキシビニルポリマー含有液（Ｂ−１）を得た。この時の液の粘度（２５℃）を測定したところ、４．６ｍＰａ・ｓであった。
【００５１】
（製造例５）
カルボキシビニルポリマー含有液の調製
ハイビスワコー１０３（和光純薬工業株式会社製のカルボキシビニルポリマー）０．２部、グリセリン４．８部、エチレングリコール５．０部、イオン交換水９０．０部を仕込み剪断力を与えないように攪拌し、ｐＨを３．０に調整しカルボキシビニルポリマー含有液（Ｂ−２）を得た。この時の液の粘度（２５℃）を測定したところ、９．６ｍＰａ・ｓであった。
【００５２】
（製造例６）
低分子量ポリアクリル酸含有液の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍｗ＝８０００、アルドリッチ社製試薬）０．２部をハイビスワコー１０３の代わりに使用した以外は製造例５と同じ方法により低分子量ポリアクリル酸含有液（Ｃ−１）を得た。この時の液の粘度（２５℃）を測定したところ、３．４ｍＰａ・ｓであった。
【００５３】
（製造例７）
ポリカチオン含有液の調製
ＰＡＡ−ＨＣｌ−０３（日東紡績株式会社製のポリアリルアミン（分子量３０００）の４０％水溶液）５．０部、グリセリン５．０部、エチレングリコール５．０部、イオン交換水８５．０部を仕込み剪断力を与えないように攪拌し、ｐＨを５．０に調整しポリカチオン含有液（Ｄ−１）を得た。この時の液の粘度（２５℃）を測定したところ、２．１ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
（実施例１）
製造例１で得た顔料分散液（Ａ−１）と製造例４で得たカルボキシビニルポリマー含有液（Ｂ−１）をそれぞれインクタンクに詰め、吐出した液の上に更に別の液を吐出するシステムを持つインクジェットプリンター（ＢＪＦ８５００）と被記録材としてキヤノンＰＢ  ＰＡＰＥＲを用い、先ずカルボキシビニルポリマー含有液（Ｂ−１）、その上から続いて顔料分散液（Ａ−１）の順番で吐出させて、１０ｍｍ×３０ｍｍのベタ模様を印字し、印字サンプルを作成した。
【００５５】
定着の評価方法
１．裏移り評価
プリンタから排紙された印字サンプルの印字面の上に、直ちに未使用のキヤノンＰＢ  ＰＡＰＥＲをかぶせ、その上に圧力が２０ｇ／ｃｍ２になるように重しを乗せて１０分放置し、かぶせたキヤノンＰＢ  ＰＡＰＥＲへの印字の裏移りを評価した。結果を表３に示す。なお、基準は以下の４段階とした。
【００５６】
Ａ・・・裏移り全くなし
Ｂ・・・裏移り少しあり
Ｃ・・・裏移りが激しい
Ｄ・・・２枚の被記録材が接着した
２．ｐＨ変化
被記録材上で混合し、ｐＨ変化に伴う粘度上昇をモデルとして確認するため、ガラス器具内で二液を等量用いて混合させ、直後のｐＨを測定した。結果を表３に示す。
【００５７】
３．状態変化
被記録材上で混合し、ｐＨ変化に伴う粘度上昇をモデルとして確認するため、ガラス器具内で二液を等量用いて混合させ、混合液の６０秒後の状態変化を目視で確認した。結果を表３に示す。
【００５８】
（実施例２）
カルボキシビニルポリマー含有液（Ｂ−１）と顔料分散液（Ａ−１）の吐出する順番を逆にした以外は実施例１と同じ方法により印字の裏移りを評価した。結果を表３に示す。
【００５９】
（実施例３〜７）
表１に示すような組み合わせと順番で行った以外は実施例１と同じ方法により印字の裏移りを評価した。
結果を表３に示す。
【００６０】
【表１】
2005162900.tif 000003
【００６１】
（比較例１）
製造例１で得た顔料分散液（Ａ−１）をインクタンクに詰め、インクジェットプリンター（ＢＪＦ８５００）と被記録材としてキヤノンＰＢ  ＰＡＰＥＲを用い、通常通り吐出させて、１０ｍｍ×３０ｍｍのベタ模様を印字し、印字サンプルを作成した。
【００６２】
プリンタから排紙された印字サンプルの印字面の上に、直ちに未使用のキヤノンＰＢ  ＰＡＰＥＲをかぶせ、圧力が２０ｇ／ｃｍ２になるように重しを乗せて、６０秒後の印字の裏移りを評価した。結果を表３に示す。
【００６３】
（比較例２）
顔料分散液（Ａ−１）の代わりに顔料分散液（Ａ−２）を用いた以外は比較例１と同じ方法により印字の裏移りを評価した。結果を表３に示す。
【００６４】
（比較例３〜７）
表２示すような組み合わせと順番で行った以外は実施例１と同じ方法により印字の裏移りを評価した。
結果を表３に示す。
【００６５】
【表２】
2005162900.tif 000004
【００６６】
【表３】
2005162900.tif 000005