(57)【要約】      （修正有）【課題】曲面加工しても光学歪みが実質的に生じない偏光板を提供する。【解決手段】下記の一般式(1),(2),(3)で表される各ジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルによりカーボネート結合させてなるポリカーボネート樹脂からなる透明シートと、偏光フィルムとを貼り合わせてなる偏光板。2005031611.tif 000008ＨＯＣＨ2−Ｙ−ＣＨ2ＯＨ      （２）2005031611.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物および一般式（３）で示されるジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルによりカーボネート結合させてなるポリカーボネート樹脂からなる透明シートと、偏光フィルムとを貼り合わせてなる偏光板。
【化１】
2005031611.tif 000005
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表す。また、式中、Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基を表す。）
【化２】
2005031611.tif 000006
（式中、Ｙは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数４〜２０のシクロアルキレン基である）
【化３】
2005031611.tif 000007
（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表す。また、式中、Ｗは単結合、硫黄原子、酸素原子、スルホン基、炭素数１〜８のアルキリデン基、炭素数５〜２０のシクロアルキリデン基、炭素数７〜２０のアリールアルキリデン基、フルオレニリデン基またはα，α，α’，α’−テトラメチルキシリデン基を表す。）
【請求項２】
一般式（２）で表される化合物が、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびペンタシクロペンタデカンジメタノールから選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の偏光板。
【請求項３】
一般式（２）で表される化合物がトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノールである請求項１記載の偏光板。
【請求項４】
一般式（２）で表される化合物がシクロヘキサン−１，４−ジメタノールである請求項１記載の偏光板。
【請求項５】
一般式（３）で表される化合物において、Ｒ3およびＲ4が水素原子、かつＷがイソプロピリデン基である請求項１記載の偏光板。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1およびＲ2が水素原子、Ｘがエチレン基である請求項１記載の偏光板。
【請求項７】
曲面加工してなる請求項１記載の防眩用偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光フィルムと、特定のジヒドロキシ化合物から誘導されるポリカーボネート樹脂からなる透明シートとを張り合わせてなる偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、優れた防眩性を示すため、サングラスやゴーグルといった防眩性を要求される光学材料分野に広く使用されている。偏光板は、偏光子の片面もしくは両面に透明シートを張り合わせてなる。偏光子としては、例えばポリビニルアルコールあるいはその誘導体からなるフィルムに代表される高分子フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着し、該フィルムを一軸に延伸配向させた偏光フィルムが使用される。透明シートとしては、セルロース系シート、アクリル系シート、ポリカーボネート系シート等が使用されているが、中でも耐衝撃性、耐熱性を要求される分野ではポリカーボネート系シートが広く使用されている。なお、ここに言うポリカーボネートとは、一般的に、安価で入手容易な２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）からなるポリカーボネート樹脂を示す。
【０００３】
かかるビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、その優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、耐溶剤性、力学特性および寸法安定性から、ＣＤあるいはＤＶＤの基板、光学フィルム、光学シート、各種レンズあるいはプリズム等の光学材料用途に幅広く利用されている。しかしながら、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は複屈折および光弾性係数が大きいという難点を有している。
【０００４】
本発明者らの検討によると、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明保護フィルムを偏光フィルムの両面に接着して偏光板を形成し、該偏光板を曲面状に真空成形あるいは圧空成形あるいはプレス成形した場合、曲面部分の応力歪みにより光学的な歪みが生じ、偏光が乱されるという顕著な悪影響が生じることが見出されている。このような光学的な歪みを持つ曲面状成形体は、それを斜めから見ると虹色の色むらが観測される。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察される。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察される。
【０００５】
例えば、偏光フィルムの少なくとも片面にリターデーション値〔定義：複屈折率（△ｎ）×厚さ（ｄ）〕が３０００〜６０００ｎｍのポリカーボネート樹脂シートを積層し、曲面加工を施す眼鏡用凸レンズ状偏光板に関する記載がある（例えば、特許文献１）。該特許文献によれば、偏光フィルムの両面にビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂シートを接着して偏光板とし、これを円形に切り出した後圧空成形によって凸レンズ状に曲面加工し、得られた凸レンズ状偏光板を斜め方向から観察しても色むらは全く観察されなかったと記載されている。この方法は実生産にも用いられており有効な方法といえるが、ＰＣシートのリターデーション値を確保するために延伸による配向処置が必要である上、該配向軸と偏光基板の軸方向を一致させる必要があり、作業性に問題がある。又、該シートは２次加工の際に加熱すると収縮を起こす等の欠点がある。
【０００６】
例えば、偏光フィルムの片面または両面にリターデーション値が３００ｎｍ以下でありかつ厚さが０．０５〜０．２５ｍｍのポリカーボネート樹脂シートが貼着されてなる偏光板に関する記載がある（例えば、特許文献２）。該特許文献においては、キャスト法よって、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明シートを作製した後、該透明シートを偏光フィルムの両面に貼り合わせて偏光板を作製して偏光性能を調べている。しかし、該特許文献においては、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明シートを有する偏光板に関して、曲面加工していない場合の偏光性能を調べているに過ぎない。本発明者らが検討したところによると、該偏光板を円形に切り出した後真空成形によって凸レンズ状に曲面加工し、得られた偏光板においては、それを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察された。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察された。これは、曲面加工した場合、製品の光学性能がいまだ不充分であることを示す。
【０００７】
曲面加工した後、光学歪みが生じる、すなわち、それを斜めから見ると虹色の色むらが観測されたり、又は、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察されたり、又は、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルムと異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察されるのは、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂の複屈折が大きい、すなわち、固有複屈折率および光弾性係数が大きいためである。そのため、偏光フィルムの透明保護シートとして様々な低複屈折性樹脂が試されてきた。しかし、例えば、代表的な低複屈折性樹脂である非晶質ポリオレフィンを透明シートに用いて偏光板に加工しても、偏光板を凸レンズ状に曲面加工すると、平面偏光板では見られなかった光学的歪みが生じることが本発明者らの検討により分かっている。
【特許文献１】特開平９−５６８３号公報
【特許文献２】特開２００１−３０５３４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記課題を解決しようとするものであり、曲面加工しても光学歪みが実質的に生じない偏光板を提供することにある。すなわち、偏光フィルムに特定の低複屈折樹脂からなる透明シートを貼り合わせてなる偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物および一般式（３）で示されるジヒドロキシ化合物とを炭酸ジエステルによりカーボネート結合されてなるポリカーボネート樹脂からなる透明シートと、偏光フィルムとを貼り合わせてなる偏光板により上記課題を解決しうることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
【化４】
2005031611.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表す。また、式中、Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基を表す。）
【００１１】
【化５】
2005031611.tif 000003
（式中、Ｙは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数４〜２０のシクロアルキレン基を表す。）
【００１２】
【化６】
2005031611.tif 000004
（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表す。また、式中、Ｗは単結合、硫黄原子、酸素原子、スルホン基、炭素数１〜８のアルキリデン基、炭素数５〜２０のシクロアルキリデン基、炭素数７〜２０のアリールアルキリデン基、フルオレニリデン基またはα，α，α’，α’−テトラメチルキシリデン基を表す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、光学特性に優れ、また、熱成形性も良好でなおかつ曲面加工しても光学的歪みが生じにくい優れた偏光板を得ることができる。該偏光板を用いることにより、光学特性に極めて優れた偏光サングラスやゴーグル等の光学材料を得ることができ極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂を誘導する一般式（１）で示されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン等が例示される。その中で９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好ましい。
【００１５】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂を誘導する一般式（２）で示されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が例示される。その中で、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびペンタシクロペンタデカンジメタノールが好ましく、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノールおよびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールがより好ましく、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノールが特に好ましい。
【００１６】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂を誘導する一般式（３）で示されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−（１，３−フェニレン−ビス（１−メチルエチリデン））ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレン−ビス（１−メチルエチリデン））ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−プロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−−５−（１−メチルエチル）フェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−６−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロペンタン、１，１−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））シクロペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）フルオレン、４，４’−（１，３−フェニレン−ビス（１−メチルエチリデン））ビス−（２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール）、４，４’−（１，４−フェニレン−ビス（１−メチルエチリデン））ビス−（２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール）、４，４’−（１，３−フェニレン−ビス（１−メチルエチリデン））ビス（２−（１−メチルエチル）フェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル）−１−フェニルエタン等が例示される。その中で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）が好ましい。
【００１７】
以下に、本発明に関わるポリカーボネート樹脂の製造方法について述べる。ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基性化合物触媒存在下反応させる公知の溶融重縮合法が好適に用いられる。
【００１８】
炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げらる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９８〜１．１０モルの比率である。
【００１９】
塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等があげられる。
【００２０】
このような化合物としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００２１】
アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。
【００２２】
アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
【００２３】
含窒素化合物としては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基およびアリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。
【００２４】
これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０-9〜１０-3モルの比率で、好ましくは１０-7〜１０-4モルの比率で用いられる。
【００２５】
本発明にかかわる溶融重縮合法は、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段行程で実施される。
【００２６】
具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めてジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３５０℃の温度で、０．３〜１０時間重縮合反応を行う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
【００２７】
本発明にかかわるポリカーボネート樹脂は、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させる。一般的には、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ−プロピル、亜リン酸ジｎ−ブチル、亜リン酸ジｎ−ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類、ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類、フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類、トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。
【００２８】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【００２９】
本発明の偏光板に使用される透明保護シートは該ポリカーボネート樹脂を、キャスト法、溶融プレス法あるいは押し出しフィルム化法等の方法により成形し製造することができる。透明保護シートの厚さは０．０５ｍｍ〜５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１ｍｍである。透明保護シートの厚さが０．０５ｍｍより薄いと、偏光板の強度が不充分になり加工した場合に成形体の破損が起こりやすくなるため好ましくない。また、５ｍｍより厚いと、加工時のハンドリングが悪くなるため好ましくない。
【００３０】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物および一般式（３）で表されるジヒドロキシ化合物とをカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂である。全ジヒドロキシ化合物中に占める一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の割合は９５〜５モル％であることが好ましい。一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の使用量が５モル％より小さくなると、ポリカーボネート樹脂の複屈折が大きくなるため好ましくない。９５モル％より多いと、流動性が悪くなり溶融状態で成形しにくくなるため好ましくない。
【００３１】
また、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の好ましいポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００〜３００，０００である。Ｍｗが２０，０００より小さいと、透明保護シートが脆くなるため好ましくない。Ｍｗが３００，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の抜き取りが困難になり、また、溶剤への溶解性が悪くなってキャスト法でのシート成形が困難になる、溶融粘度が高くなるため押し出し成形が困難になる等の問題が生じるため好ましくない。
【００３２】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂はランダム、ブロックおよび交互共重合構造を含むものである。
【００３３】
また、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は９０〜１８０℃であり、より好ましくは１００〜１６５℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、使用温度範囲が狭くなるため好ましくない。また、１８０℃を越えると押し出し成形を行う際の成形条件が厳しくなるため好ましくない。
【００３４】
さらに本発明に使用するポリカーボネート樹脂には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することが好適に実施される。
【００３５】
本発明の偏光板に使用される偏光フィルムは、偏光機能を有する薄膜であれば特に制限はないが、曲げ加工して防眩用用途に用いる場合の後加工を考慮すると耐熱性のフィルムが好ましい。高分子フィルムとして、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や２色性色素を吸着させて延伸配向させたフィルム等が好適に使用される。偏光フィルムの製造法としては、例えば、ヨウ素または２色性色素を溶解させた１０〜５０℃の水溶液に高分子フィルムを浸漬し、ヨウ素または２色性色素を吸着させた後、該フィルムを金属イオンやホウ酸などの添加剤を溶解した１０〜８０℃の水溶液中に浸漬した状態である１方向に２．５〜８倍に延伸することによって製造することができる。偏光フィルムの厚さに特に制限はないが、操作性の面から通常０．０２〜０．１２ｍｍのものが好適に使用される。
【００３６】
本発明の偏光板は、上記偏光フィルムの片面もしくは両面に透明保護シートを貼り合わせることによって製造されるが、両面に貼り合わせる方法がより好適に実施される。貼り合わせには、透明度が高く、経時的に着色しにくく、耐熱性に優れた接着剤を用いるのが好ましく、具体的にはアクリル系、エポキシ系あるいはウレタン系の接着剤が好適に使用される。
【００３７】
本発明の偏光板表面上には、その用途に応じてハードコート処理、防曇処理、着色処理、赤外線反射処理、赤外線吸収処理、紫外線反射処理あるいは紫外線吸収処理等が施される。
【００３８】
本発明の偏光板は、平板状であっても曲面加工されていても良く、その用途に限定はない。よって、一般的な偏光板用途にも、曲面加工してサングラスやゴーグル等のレンズ用途にも用いることができる。
【００３９】
本発明の偏光板は、平板状はもちろん、曲面加工した時に特にその効果を発揮する。よって、曲面加工されるサングラスやゴーグル等の防眩用用途に好適である。
【００４０】
本発明の偏光板の曲面加工の方法に特に制限はないが、公知の真空成形、圧空成形、プレス成形等の加工方法を適宜選択して実施することができる。
【実施例】
【００４１】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
１）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）：ＧＰＣを用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから算出した。
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。
【００４２】
実施例１
９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン４．２９８ｋｇ（９．８０２モル）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール１．９２４ｋｇ（９．８０２モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６．０５０ｋｇ（２６．５０モル）、ジフェニルカーボネート１０．３７ｋｇ（４８．４１モル）、および炭酸水素ナトリウム０．０１３２１ｇ（１．５７２×１０-4モル）を攪拌機および留出装置付きの５０リットル反応器に入れ、窒素雰囲気７６０Ｔｏｒｒの下１時間かけて２１５℃に加熱し撹拌した。
その後、１５分かけて減圧度を１５０Ｔｏｒｒに調整し、２１５℃、１５０Ｔｏｒｒの条件下で３０分間保持しエステル交換反応を行った。さらに３７．５℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、２４５℃、１５０Ｔｏｒｒで３０分間保持した。その後、１０分かけて１２０Ｔｏｒｒに調整し、２４５℃、１２０Ｔｏｒｒで９０分間保持した。その後、１０分かけて１００Ｔｏｒｒに調整し、２４５℃、１００Ｔｏｒｒで３０分間保持した。更に４０分かけて１Ｔｏｒｒ以下とし、２４５℃、１Ｔｏｒｒ以下の条件下で８０分間撹拌下重合反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。得られたポリカーボネート樹脂のＭｗ＝７４，１００、Ｔｇ＝１３９℃であった。このポリカーボネート樹脂１０．０ｋｇを１００℃で２４時間真空乾燥し、亜リン酸ジエチルを樹脂中の炭酸水素ナトリウムの１０倍モル、グリセリンモノステアレートを樹脂に対して３００ｐｐｍを添加して押出機により２６０℃で混練してペレタイズしペレットを得た。該ペレットのＭｗ＝７３，７００であった。
該樹脂組成物を２４０℃の下に、１０ＭＰａの圧力で１分間加圧プレスして厚さ０．３ｍｍの透明保護シートを得た。特開昭６３−３１１２０３号公報の実施例１の記載に基づき作成した偏光膜の両面にウレタン系接着剤を塗布して該プレスシートを貼り付け、厚さ０．６５ｍｍの偏光板を得た。
この偏光板から直径８０ｍｍの円盤を切り出した。該円盤を曲率半径８０ｍｍの球面状のジグを用いて１３３℃の下に５００Ｐａで５分間真空成形し、円形状の曲面偏光板を得た。
この曲面偏光板を斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず着色干渉縞も観察されなかった。この状態での全光線透過率は０．３％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず着色干渉縞も観察されなかった。これより該曲面偏光板は極めて光学歪みが小さいことが確認された。
【００４３】
実施例２
実施例１において、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１．９９８ｋｇ（４．５５５モル）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール０．８９４１ｋｇ（４．５５５モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８．４４４ｋｇ（３６．９９モル）ジフェニルカーボネート１０．４７ｋｇ（４８．８７モル）を用い、また、２４５℃、１Ｔｏｒｒ以下の条件下で１００分間撹拌下重合反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂は、Ｔｇ＝１４６℃、Ｍｗ＝７３，０００であった。実施例１と同様にして添加剤を添加し、押出し後のペレットのＭｗ＝７２，２００であった。
該ペレット６０ｇをジクロルメタン２４０ｇに溶解し、キャスト法により厚さ０．１５ｍｍの透明保護シートを得、真空成形温度を１４０℃とした以外は実施例１と同様にして曲率半径８０ｍｍの曲面偏光板を得た。
この曲面偏光板を斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず着色干渉縞も観察されなかった。この状態での全光線透過率は０．６％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず着色干渉縞も観察されなかった。これより該曲面偏光板は極めて光学歪みが小さいことが確認された。
【００４４】
実施例３
実施例１において、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６．９７３ｋｇ（１５．９０モル）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール３．１２１ｋｇ（１５．９０モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．２６７ｋｇ（１４．３１モル）、ジフェニルカーボネート１０．２７ｋｇ（４７．９４モル）を用い、また、２４５℃、１Ｔｏｒｒ以下の条件下で６０分間撹拌下重合反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた樹脂は、Ｔｇ＝１３１℃、Ｍｗ＝７５，９００であった。実施例１と同様に添加剤を添加し、押出し後のペレットのＭｗ＝７４，９００であった。プレス温度を２３０℃、真空成形温度を１２５℃とした以外は実施例１と同様にして曲率半径８０ｍｍの曲面偏光板を得た。
この曲面偏光板を斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず着色干渉縞も観察されなかった。この状態での全光線透過率は０．２％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず着色干渉縞も観察されなかった。これより該曲面偏光板は極めて光学歪みが小さいことが確認された。
【００４５】
実施例４
実施例１において、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン４．４９５ｋｇ（１０．２５モル）、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール１．４７８ｋｇ（１０．２５モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５．８４２ｋｇ（２５．５９モル）を用い、また、４５分かけて減圧度を１５０Ｔｏｒｒに調整した以外は比較例１と同様の操作を行った。得られた樹脂は、Ｔｇ＝１３１℃、Ｍｗ＝７２，１００であった。実施例１と同様に添加剤を添加し、押出し後のペレットのＭｗ＝７１，６００であった
プレス温度を２３０℃、真空成形温度を１２５℃とした以外は実施例１と同様にして曲率半径８０ｍｍの曲面偏光板を得た。
この曲面偏光板を斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず着色干渉縞も観察されなかった。この状態での全光線透過率は０．５％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず着色干渉縞も観察されなかった。これより該曲面偏光板は極めて光学歪みが小さいことが確認された。
【００４６】
実施例５
実施例１において、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン４．０７５ｋｇ（９．２９３モル）、ペンタシクロペンタデカンジメタノール２．４３８ｋｇ（９．２９３モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６．２８０ｋｇ（２７．５１モル）を用い、また、２４５℃、１Ｔｏｒｒ以下の条件下で１００分間撹拌下重合反応を行った以外は、比較例１と同様の操作を行った。得られた樹脂は、Ｔｇ＝１４８℃、Ｍｗ＝７５，５００であった。実施例と同様に添加剤を添加し、押出し後のペレットのＭｗ＝７５，０００であった。
真空成形温度を１４２℃とした以外は、実施例１と同様にして曲率半径８０ｍｍの曲面偏光板を得た。
この曲面偏光板を斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず着色干渉縞も観察されなかった。この状態での全光線透過率は０．５％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず着色干渉縞も観察されなかった。これより該曲面偏光板は極めて光学歪みが小さいことが確認された。
された。
【００４７】
比較例１
実施例１において、透明保護シートに厚さ０．３ｍｍのプレス成形法により作製したビスフェノールＡからなるポリカーボネートシートを用い、真空成形温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様な操作を行った。
得られた曲面偏光板を斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、また着色干渉縞が観察された。この状態での全光線透過率は５．６％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、また着色干渉縞が観察された。これより該曲面偏光板は光学歪みが大きく均一に低複屈折ではなく光学的に劣るものであることが確認された。
【００４８】
比較例２
実施例１において、透明保護シートに厚さ０．１５ｍｍのキャスト法により作製したビスフェノールＡからなるポリカーボネートシートを用い真空成形温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様な操作を行った。
得られた曲面偏光板を斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、また着色干渉縞が観察された。この状態での全光線透過率は５．６％であった。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、また着色干渉縞が観察された。これより該曲面偏光板は光学歪みが大きく均一に低複屈折ではなく光学的に劣るものであることが確認された。