(57)【要約】【課題】  柿の果実の表皮の溶媒抽出物が顕著な活性酸素消去作用を有するのを見出し、柿の果実の表皮の有効利用をはかった活性酸素消去剤を提供する。【解決手段】  柿の果実の表皮の溶媒抽出物よりなる活性酸素消去剤としている。さらに、極性の低い溶媒から極性の高い溶媒を段階的に使用して溶媒抽出した柿の果実の表皮の溶媒抽出物よりなる活性酸素消去剤とするのが好ましい。前記溶媒は、水、アセトニトリル、アルコール類、ケトン類、エステル類、有機塩素化合物、エーテル類、炭化水素より選択されるものとすることができる。【選択図面】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
柿の果実の表皮の溶媒抽出物よりなることを特徴とする活性酸素消去剤。
【請求項２】
極性の低い溶媒から極性の高い溶媒を段階的に使用して溶媒抽出した柿の果実の表皮の溶媒抽出物よりなることを特徴とする活性酸素消去剤。
【請求項３】
前記溶媒が、水、アセトニトリル、アルコール類、ケトン類、エステル類、有機塩素化合物、エーテル類、炭化水素より選択されるものとしたことを特徴とする請求項２記載の活性酸素消去剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、医薬品、医薬部外品、化粧品または食品等の分野で使用される活性酸素消去剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸素は動植物において、必要不可欠な物質であるが、活性酸素として存在すると、生体に様々な影響を与える。活性酸素は、癌や、動脈硬化などの生体の老化や、シワ、シミ、皮膚炎症、脱毛などの皮膚の老化の原因になる。
【０００３】
したがって、活性酸素の発生を抑制することは、これらの疾患を防ぐことになるため、これまで生体に発生した活性酸素を消去する物質の探究が広く行われてきた。
【０００４】
活性酸素の消去作用を有する物質として、ビタミンＥ、ビタミンＣ、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などが挙げられるが、これらの物質は活性酸素を消去する作用が充分ではなく、化学合成品であるＢＨＴやＢＨＡなどは発癌性の疑いがあり安全性に問題があった。
【０００５】
そのため、近年に至り、活性酸素消去剤を安全性が高い天然植物から抽出することが行われている。
【０００６】
従来、このような活性酸素消去剤として、柿タンニンを有効成分とするものが存在する。この活性酸素消去剤において、前記柿タンニンは、柿の果肉の抽出物としている（特許文献１参照）。
【０００７】
さらに、活性酸素消去剤として、エンジュ、カムカム、キクカ、キッピ、セイヨウノコギリソウ、ビロウドアオイ、ホップ、ロコンから選ばれる１種以上の植物抽出物を含有するものが存在する。この活性酸素消去剤は、前記の必須成分に加え必要に応じ、カキ又はその葉（柿蒂）を添加、併用できるとしている（特許文献２参照）。
【０００８】
一方、柿に含有される有効成分は、前記活性酸素消去剤以外にも、その他の医薬品や食品等の分野で用いられており、例えば柿より得られたポリフェノール類と糖アルコールを添加することにより、風味改善を目的とする食品の製造方法およびそのポリフェノールを含有する糖アルコール含有食品の風味改良剤が存在する（特許文献３参照）。
【０００９】
さらに、柿の果実の抽出物を有効成分とする抗肥満剤、柿の果実の抽出物を有効成分とするα−アミラーゼ阻害剤、柿の果実の抽出物を有効成分とするリパーゼ阻害剤、および柿の果実の抽出物を加えてなる食品が存在する（特許文献４参照）。また、柿の果実の抽出物よりなるコラゲナーゼ阻害剤が存在する（特許文献５参照）。
【特許文献１】特開昭６４−２５７２６号公報（第３頁）
【特許文献２】特開平１１−２４６３３６号公報（第５頁）
【特許文献３】特開平１０−８４８８６号公報（第２頁）
【特許文献４】特開平１０−１５８１８０号公報（第２頁）
【特許文献５】特開２０００−１５９６３１号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記従来の活性酸素消去剤は、柿の果肉の抽出物や、柿の葉を有効利用したものとしているが、柿の果実の表皮は有効利用されていなかった。
【００１１】
ところで、柿の果実は、活性酸素消去剤に利用しないでも、当然のことながらそのものを食するという用途があり、干し柿に加工するという用途など、数々の用途がある。また、柿の葉においても、柿の葉すしの材料として利用したり、漢方薬として利用するなど、数々の用途がある。
【００１２】
しかしながら、柿の果実の表皮は、特別な用途がないため廃棄処分するしかないが、干し柿の生産地等では、廃棄処分するにも費用がかかるので、その処分が悩みの種となっているという問題点を有していた。
【００１３】
そこで、この発明は、上記従来の問題点を解決することを課題としており、柿の果実の表皮の溶媒抽出物が顕著な活性酸素消去作用を有するのを見出し、柿の果実の表皮の有効利用をはかった活性酸素消去剤を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この発明の活性酸素消去剤は、柿の果実の表皮（以下、柿の皮という）の溶媒抽出物よりなるものとしている。
【００１５】
そして、この発明の活性酸素消去剤は、極性の低い溶媒から極性の高い溶媒を段階的に使用して溶媒抽出した柿の皮の溶媒抽出物よりなるものとしている。
【００１６】
この発明において、前記柿の皮は、乾燥させてから粉砕したものを使用するのが、溶媒抽出するにあたり取り扱い易く好ましい。
【００１７】
また、この発明において、前記溶媒は、水、アセトニトリル、アルコール類、ケトン類、エステル類、有機塩素化合物、エーテル類、炭化水素より選択されるものとすることができる。アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどの低級アルコール、あるいはプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコールが挙げられる。ケトン類としては、アセトンなどが挙げられ、エステル類としては、酢酸エチルなどが挙げられ、有機塩素化合物としては、塩化メチレン、クロロホルムなどが挙げられる。エーテル類としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが挙げられる。炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどが挙げられる。
【００１８】
すなわち、この発明の活性酸素消去剤は、柿の皮を溶媒抽出するにあたり、上記溶媒を用いると、例えば、メタノール、ヘキサン、ベンゼン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルの順で行うものとすることができる。
【発明の効果】
【００１９】
この発明は、以上に述べたように構成されているので、柿の皮から活性酸素消去剤を効率良く得ることができるものとなり、その得られた活性酸素消去剤は安全性が高く、しかも優れた活性酸素消去作用を有するものとなった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、この発明を実施するための最良の形態としての実施例について詳細に説明する。
〔実施例〕
乾燥させた柿の皮をミキサーで粉砕して得られた柿の皮粉末３ｋｇを、メタノール１５Ｌに１ヶ月間浸漬した。柿の皮粉末をろ過後、メタノールを留去しメタノール抽出部を９４４．０ｇ得た。得られたメタノール抽出部５０．０ｇについて、図１に示した経路に従って、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルの順で抽出、濃縮を行って溶媒分画し、ｎ−ヘキサン層０．３８ｇ、ベンゼン層０．６８ｇ、ジエチルエーテル層０．６１ｇ、塩化メチレン層０．５０ｇ、酢酸エチル層０．４０ｇを得た。
〔比較例〕
西条柿（島根県特産）の果肉８４６．２ｇ、富有柿（岐阜県特産）の果肉６８９．７ｇおよび名称不明の渋柿の果肉４０４．３ｇをそれぞれミキサーでペースト状にしたものを、メタノール３００ｍＬに３日間浸漬した。果肉の繊維をろ過後、メタノールを留去し、得られた各メタノール抽出部について、図１に示した経路に従って、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルの順で抽出、濃縮を行って溶媒分画し、ｎ−ヘキサン層０．０２４ｇ、０．００４ｇおよび０．０３１ｇ、ベンゼン層０．０２３ｇ、０．０１０ｇおよび０．０２３ｇ、ジエチルエーテル層０．０５４ｇ、０．０１６ｇおよび０．１１８ｇ、塩化メチレン層０．０４０ｇ、０．０１３ｇおよび０．２７５ｇ、酢酸エチル層０．０７３ｇ、０．０５４ｇおよび０．０４９ｇをそれぞれ得た。
〔ＤＰＰＨラジカル消去効果試験〕
溶媒分画した各分画部について、ＤＰＰＨラジカル消去効果試験を行った。
溶媒分画した各分画部の１ｍｇ／ｍＬエタノール溶液を作成し、これらを希釈することにより濃度の希釈系列（各０．１ｍＬ）を調製した。これらに０．１ｍＬのエタノールを加え、次いで０．２ｍＭ−ＤＰＰＨラジカルエタノール溶液０．５ｍＬを加え、２５°Ｃで３０分間インキュベーションしたのち、吸光度測定マイクロプレートリーダ（コロナ電気株式会社製、ＭＴＰ−３００）を用いて、Ａｂｓ．５１７ｎｍの吸光度（Ａ）を測定した。また、ブランク試験として、抽出溶液の代わりにエタノールを用いて同様の操作を行い、吸光度（Ｂ）を測定した。ＤＰＰＨラジカル消去率は、次式にしたがい算出した。
【数１】
2005089386.tif 000002
【００２１】
これらの消去率に基づいて、単位濃度１．０に対する５０％消去濃度（５０％ Scavenging Concentration;ＳＣ50）をプロビット法により算出した結果、表１に記載した抗酸化度の値を得た。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
表１から考察すると、柿の皮において特に溶媒分画した酢酸エチル層では、抗酸化物質として食品をはじめ多くの分野で用いられているα−トコフェロールに相当する抗酸化度の値（１０μｇ／ｍＬ）が得られ、良好なＤＰＰＨラジカル消去効果を確認することができた。しかし、比較例で使用した富有柿の果肉の溶媒分画した酢酸エチル層では、好ましい抗酸化度の値（３２μｇ／ｍＬ）が得られず、ＤＰＰＨラジカル消去効果を確認することができなかった。また、比較例で使用した西条柿あるいは渋柿の果肉の溶媒分画した酢酸エチル層では、柿の皮に比べて多少劣る抗酸化度の値（１３〜１９μｇ／ｍＬ）が得られ、ＤＰＰＨラジカル消去効果があることを確認することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】柿の皮および柿の果肉における溶媒分画のフロー図である。
【図１】
2005089386.tif 000004