(57)【要約】【課題】高容量で、ＥＳＲが良好なチップ状固体電解コンデンサを提供する。【解決手段】コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいことを特徴とするチップ状固体電解コンデンサ、その製造方法及びそのチップ状固体電解コンデンサを使用した電子機器。【選択図】図１
2005101562.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいことを特徴とするチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項２】
陰極端子の下面部と陽極端子の下面部の大きさが略同一である請求項１記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項３】
コンデンサ素子が弁作用金属または導電性酸化物の焼結体からなる陽極基体の表面に誘電体酸化皮膜層、半導体層、及び導電体層を順次積層して陰極部を形成してなるものである請求項１または２記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項４】
陽極部が、陽極基体の末端からなる請求項１乃至３のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項５】
陽極部が焼結体に接続された金属線または金属箔からなる請求項１乃至４のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項６】
金属線が、タンタル、ニオブ、アルミニウム、チタン、これら金属を主成分とする合金及びこれら金属または前記合金の一部を酸化及び／または窒化させたものから選択される請求項５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項７】
陰陽極両端子の材質が、鉄、銅、アルミニウム、及びこれら金属を主成分とする合金、から選択される請求項１乃至６のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項８】
陰陽極両端子の一部または全部に半田、錫及びチタンから選択されるメッキが施されている請求項１乃至７のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項９】
陰陽極両端子の材質が異なる請求項７または８記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１０】
弁作用金属もしくは導電性酸化物が、タンタル、アルミニウム、ニオブ、チタン、これら弁作用金属を主成分とする合金または酸化ニオブであるか、または前記弁作用金属、合金及び導電性酸化物から選択される２種以上の混合物である請求項３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１１】
前記弁作用金属、合金及び導電性化合物が、それらの一部が炭化、燐化、ホウ素化、窒化、硫化から選ばれる少なくとも１種の処理がされたものである請求項１０記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１２】
前記焼結体が、その表面が化学的及び／または電気的にエッチング処理されたものである請求項３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１３】
陽極基体の陽極部と陽極部を除く残部との境界部が絶縁性樹脂により絶縁されている請求項１乃至１２のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１４】
前記誘電体酸化物層が、Ｔａ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、及びＮｂ2Ｏ5から選ばれる少なくとも１つを主成分とするものである請求項３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１５】
半導体層が、有機半導体層及び無機半導体層から選ばれる少なくとも１種である請求項３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１６】
有機半導体が、ベンゾピロリン４量体とクロラニルからなる有機半導体、テトラチオテトラセンを主成分とする有機半導体、テトラシアノキノジメタンを主成分とする有機半導体、下記一般式（１）または（２）
【化１】
2005101562.tif 000008
（式（１）及び（２）において，Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表わし、Ｘは酸素、イオウまたは窒素原子を表わし、Ｒ5はＸが窒素原子のときのみ存在して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ1とＲ2及びＲ3とＲ4は、互いに結合して環状になっていてもよい。）
で示される繰り返し単位を含む高分子にドーパントをドープした導電性高分子を主成分とした有機半導体から選択される少なくとも１種である請求項１５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１７】
一般式（１）で示される繰り返し単位を含む導電性高分子が、下記一般式（３）
【化２】
2005101562.tif 000009
（式中、Ｒ6及びＲ7は、各々独立して水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和のアルキル基、または該アルキル基が互いに任意の位置で結合して、２つの酸素原子を含む少なくとも１つ以上の５〜７員環の飽和炭化水素の環状構造を形成する置換基を表わす。また、前記環状構造には置換されていてもよいビニレン結合を有するもの、置換されていてもよいフェニレン構造のものが含まれる。）
で示される構造単位を繰り返し単位として含む導電性高分子である請求項１６記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１８】
導電性高分子が、ポリアニリン、ポリオキシフェニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリメチルピロール、及びこれらの置換誘導体や共重合体から選択される請求項１７記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項１９】
導電性高分子が、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である請求項１８記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項２０】
無機半導体が、二酸化モリブデン、二酸化タングステン、二酸化鉛、及び二酸化マンガンから選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項２１】
半導体の電導度が１０-2〜１０3Ｓ／ｃｍの範囲である請求項３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
【請求項２２】
コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいチップ状固体電解コンデンサの製造方法であって、陰陽極両端子の一部となる下面部を有するリードフレーム対を使用し、前記陰極端子に対応するリードフレーム上に前記コンデンサ素子の陰極端子接続面より面積の大きい陰陽端子を構成する金属材料を張り合わせることを特徴とするチップ状固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２３】
コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きく、外装封口されていない陰極端子の下面部と陽極端子の下面部の大きさが略同一であるチップ状固体電解コンデンサの製造方法であって、陰陽極両端子の一部となる略同一の下面部を有するリードフレーム対を使用し、前記陰極端子に対応するリードフレーム上に前記コンデンサ素子の陰極端子接続面より面積の大きい陰陽端子を構成する金属材料を張り合わせ、前記陽極端子に対応するリードフレーム上にコンデンサ素子の陽極部に接合する陽極端子を構成する金属材料を張り合わせることを特徴とするチップ状固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２４】
請求項１乃至２１記載のチップ状固体電解コンデンサを使用した電子回路。
【請求項２５】
請求項１乃至２１記載のチップ状固体電解コンデンサを使用した電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単位体積あたりの容量が大きく等価直列抵抗（ＥＳＲ）が低い良好な特性を有するチップ状固体電解コンデンサ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン等に使用される中央演算処理装置（ＣＰＵ）周りのコンデンサは、電圧変動を抑え、高リップル（ripple）通過時の発熱を低くするために、高容量かつ低ＥＳＲであることが求められている。そのようなコンデンサとして、チップ状アルミニウム固体電解コンデンサや、チップ状タンタル固体電解コンデンサがある。
【０００３】
チップ状固体電解コンデンサは、表面層に微細な細孔を有する弁作用金属箔もしくは内部に微小な細孔を有する焼結体よりなる陽極基体または前記焼結体と金属線の接続物よりなる陽極基体の一端の陽極部を除く表面に、誘電体酸化皮膜層、半導体層及び導電体層を順次積層して陰極部を形成した固体電解コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し前記陰陽極両端子の一部を残して外装封口して作製されている。
【０００４】
昨今、このような固体電解コンデンサの容量を上げＥＳＲ値をさらに小さくする手法として、前記陰陽極両端子をチップ状固体電解コンデンサの下面に配置し、陰陽極両端子の下面のみを残して外装封口したコンデンサが知られている。陰陽極両端子を外装封口体の下面に配置することにより、外装封口体いっぱいに陽極基体を設けて容量を拡大し、さらに陰陽極両端子とコンデンサ素子の陽極部ならびに陰極部の距離を最短にすることにより低ＥＳＲ化が達成されると期待されている。
【０００５】
例えば、従来のチップ状固体電解コンデンサの一例の構造は図３の模式図（斜視図）に示すように、表面に誘電体酸化皮膜層を形成した弁作用金属からなる焼結体に半導体層及び導電体層を順次積層して陰極部（３）を設けた固体電解コンデンサ素子（１）の陰極部の一部を陰極端子（４）に載置し、焼結体に接続された陽極リード（２）（陽極部）の一部を陽極端子（５）に載置して、それぞれ電気的・機械的に接続した後、陰陽極各端子の下面（４ａ，５ａ）のみを残して外装樹脂で封口して外装（６）を形成したものが知られている（特開2003-68576号公報（特許文献１））（図３では、理解の便宜のため陰陽極両端子は大きさを誇張して描いている）。また、特開平8-148386号公報（特許文献２）には、基板の上下面に設けた電極面を利用した下面電極が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−６８５７６号公報
【特許文献２】特開平８−１４８３８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記特許文献１の方法では、コンデンサ素子の陰極層の下面全てが陰極端子と接続していないためＥＳＲ値を低くできない。また特許文献に記載の方法では、基板の上下面に渡る導電部材が必要なためにＥＳＲ値が低くできず、また基板の厚さが大きくその分だけコンデンサ素子の大きさが小さくなり容量が稼げないという欠点があるため、さらなるＥＳＲ改良と容量拡大をめざしたチップ状固体電解コンデンサが求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、端子の形状を改良することによって本課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のチップ状固体電解コンデンサ、その製造方法及びそのチップ状固体電解コンデンサを使用した電子機器に関する。
【００１０】
１．コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいことを特徴とするチップ状固体電解コンデンサ。
２．陰極端子の下面部と陽極端子の下面部の大きさが略同一である前記１記載のチップ状固体電解コンデンサ。
３．コンデンサ素子が弁作用金属または導電性酸化物の焼結体からなる陽極基体の表面に誘電体酸化皮膜層、半導体層、及び導電体層を順次積層して陰極部を形成してなるものである前記１または２記載のチップ状固体電解コンデンサ。
４．陽極部が、陽極基体の末端からなる前記１〜３のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
５．陽極部が焼結体に接続された金属線または金属箔からなる前記１〜４のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
６．金属線が、タンタル、ニオブ、アルミニウム、チタン、これら金属を主成分とする合金及びこれら金属または前記合金の一部を酸化及び／または窒化させたものから選択される前記５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
７．陰陽極両端子の材質が、鉄、銅、アルミニウム、及びこれら金属を主成分とする合金、から選択される前記１〜６のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
８．陰陽極両端子の一部または全部に半田、錫及びチタンから選択されるメッキが施されている前記１〜７のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
９．陰陽極両端子の材質が異なる前記７または８記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１０．弁作用金属もしくは導電性酸化物が、タンタル、アルミニウム、ニオブ、チタン、これら弁作用金属を主成分とする合金または酸化ニオブであるか、または前記弁作用金属、合金及び導電性酸化物から選択される２種以上の混合物である前記３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１１．前記弁作用金属、合金及び導電性化合物が、それらの一部が炭化、燐化、ホウ素化、窒化、硫化から選ばれる少なくとも１種の処理がされたものである前記１０記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１２．前記焼結体が、その表面が化学的及び／または電気的にエッチング処理されたものである前記３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１３．陽極基体の陽極部と陽極部を除く残部との境界部が絶縁性樹脂により絶縁されている前記１〜１２のいずれかに記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１４．前記誘電体酸化物層が、Ｔａ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、及びＮｂ2Ｏ5から選ばれる少なくとも１つを主成分とするものである前記３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１５．半導体層が、有機半導体層及び無機半導体層から選ばれる少なくとも１種である前記３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１６．有機半導体が、ベンゾピロリン４量体とクロラニルからなる有機半導体、テトラチオテトラセンを主成分とする有機半導体、テトラシアノキノジメタンを主成分とする有機半導体、下記一般式（１）または（２）
【化１】
2005101562.tif 000003
（式（１）及び（２）において，Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表わし、Ｘは酸素、イオウまたは窒素原子を表わし、Ｒ5はＸが窒素原子のときのみ存在して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ1とＲ2及びＲ3とＲ4は、互いに結合して環状になっていてもよい。）
で示される繰り返し単位を含む高分子にドーパントをドープした導電性高分子を主成分とした有機半導体から選択される少なくとも１種である前記１５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１７．一般式（１）で示される繰り返し単位を含む導電性高分子が、下記一般式（３）
【化２】
2005101562.tif 000004
（式中、Ｒ6及びＲ7は、各々独立して水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和のアルキル基、または該アルキル基が互いに任意の位置で結合して、２つの酸素原子を含む少なくとも１つ以上の５〜７員環の飽和炭化水素の環状構造を形成する置換基を表わす。また、前記環状構造には置換されていてもよいビニレン結合を有するもの、置換されていてもよい
フェニレン構造のものが含まれる。）
で示される構造単位を繰り返し単位として含む導電性高分子である前記１６記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１８．導電性高分子が、ポリアニリン、ポリオキシフェニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリメチルピロール、及びこれらの置換誘導体や共重合体から選択される前記１７記載のチップ状固体電解コンデンサ。
１９．導電性高分子が、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である前記１８記載のチップ状固体電解コンデンサ。
２０．無機半導体が、二酸化モリブデン、二酸化タングステン、二酸化鉛、及び二酸化マンガンから選ばれる少なくとも１種の化合物である前記１５記載のチップ状固体電解コンデンサ。
２１．半導体の電導度が１０-2〜１０3Ｓ／ｃｍの範囲である前記３記載のチップ状固体電解コンデンサ。
２２．コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいチップ状固体電解コンデンサの製造方法であって、陰陽極両端子の一部となる下面部を有するリードフレーム対を使用し、前記陰極端子に対応するリードフレーム上に前記コンデンサ素子の陰極端子接続面より面積の大きい陰陽端子を構成する金属材料を張り合わせることを特徴とするチップ状固体電解コンデンサの製造方法。
２３．コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、各々陽極端子と陰極端子に接続し、前記陽極及び陰極各端子の下面または下面と側面の一部または全部を除き外装封口されたチップ状固体電解コンデンサにおいて、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きく、外装封口されていない陰極端子の下面部と陽極端子の下面部の大きさが略同一であるチップ状固体電解コンデンサの製造方法であって、陰陽極両端子の一部となる略同一の下面部を有するリードフレーム対を使用し、前記陰極端子に対応するリードフレーム上に前記コンデンサ素子の陰極端子接続面より面積の大きい陰陽端子を構成する金属材料を張り合わせ、前記陽極端子に対応するリードフレーム上にコンデンサ素子の陽極部に接合する陽極端子を構成する金属材料を張り合わせることを特徴とするチップ状固体電解コンデンサの製造方法。
２４．前記１乃至２１記載のチップ状固体電解コンデンサを使用した電子回路。
２５．前記１乃至２１記載のチップ状固体電解コンデンサを使用した電子機器。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きく、陰陽極両端子の下面部の大きさが略同一であって、前記陰陽極両端子の下面または下面と側面の一部を残して外装封口したチップ状固体電解コンデンサを提供したものである。本発明によれば、容量が大きく、ＥＳＲが良好なチップ状固体電解コンデンサを得ることができる。
【発明の実施の形態】
【００１２】
本発明のチップ状固体電解コンデンサの１形態を図面に基づいて説明する。
図１は本発明のチップ状固体電解コンデンサの１例の模式図（斜視図）であり、図２（Ａ）は図１の平面断面図、（Ｂ）は側面断面図である（図１〜２では陰陽極両端子部分の大きさを誇張して描いている）。本例は、弁作用金属または導電性酸化物よりなり、陽極部リード（２）が接続された陽極基体の表面に誘電体酸化皮膜層、その上に半導体層、さらにその上に導電体層を順次積層して陰極部（３）が形成された固体電解コンデンサ素子（１）の陰極部の一部が陰極端子（４）に載置され、陽極部リード（２）の一部が陽極端子（５）に載置されて、各々電気的・機械的に接合された後に、前記陰陽極両端子の下面（４ａ，５ａ）及び側面（４ｃ）を残して樹脂封口外装（６）した構造を有している。
【００１３】
本発明に使用されるコンデンサ素子は、弁作用金属または導電性酸化物の陽極基体を基にして作製される。
【００１４】
弁作用金属または導電性酸化物としては、タンタル、アルミニウム、ニオブ、チタン、これら弁作用金属を主成分とする合金または酸化ニオブであるか、または前記弁作用金属、合金及び導電性酸化物から選択された２種以上の混合物が挙げられる。弁作用金属または前記合金または導電性化合物等の一部を、炭化、燐化、ホウ素化、窒化、硫化から選ばれる少なくとも１種の処理を行ってから使用してもよい。
【００１５】
本発明で使用する陽極基体は、表面層に微細の細孔を有する弁作用金属の箔や板、前記弁作用金属または導電性酸化物の粉末を成形した後焼結して焼結体としたものであるが、焼結体の場合、成形圧力と焼結条件（温度・時間）を適宜選択することにより焼結体の表面積を変化させることができる。焼結後に焼結体の表面積をさらに増加させるために、焼結体表面を化学的及び／または電気的にエッチング処理してもよい。
【００１６】
本発明では、陽極基体の一部を陽極部として使用する。陽極基体の末端を陽極部として設けておいてもよいし、または図１に示すように、陽極基体の一部に金属線（２）または金属箔（図示せず）を接続して陽極部としておいてもよい。金属線（または金属箔）の接続は、焼結体作製後に行ってもよいし、焼結体作製前の成形時に金属線（または金属箔）の一部を埋設させた後に焼結して接続を取ることもできる。金属線（または金属箔）の種類としては、タンタル、ニオブ、アルミニウム、チタン、これら金属を主成分とする合金及びこれら金属または前記合金の一部を酸化及び／または窒化させたものが挙げられる。金属線の線径は、通常１ｍｍ以下であり、金属箔の場合の厚みは通常１ｍｍ以下である。陽極部とする部分に後記する半導体層が付着してコンデンサがショートすることを防ぐため半導体層を形成する前に陽極部と残部の陽極基体の境界部に絶縁性樹脂を鉢巻状に付着させて絶縁を計ってもよい。
【００１７】
本発明の陽極部を除く陽極基体表面の全面または一部に形成させる誘電体酸化皮膜層としては、Ｔａ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5等の金属酸化物から選ばれる少なくとも１つを主成分とする誘電体層が挙げられる。該誘電体層は、前記陽極基体を電解液中で化成することによって得ることができる。また、金属酸化物から選ばれる少なくとも１つを主成分とする誘電体層とセラミックコンデンサで使用される誘電体層を混合した誘電体層であってもよい（国際公開第00/75943号パンフレット）。
【００１８】
一方、本発明の誘電体層上に形成される半導体層の代表例として、有機半導体及び無機半導体から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。有機半導体の具体例としては、ベンゾピロリン４量体とクロラニルからなる有機半導体、テトラチオテトラセンを主成分とする有機半導体、テトラシアノキノジメタンを主成分とする有機半導体、下記一般式（１）または（２）で示される繰り返し単位を含む高分子にドーパントをドープした導電性高分子を主成分とした有機半導体が挙げられる。
【００１９】
【化３】
2005101562.tif 000005
式（１）及び（２）において，Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表わし、Ｘは酸素、イオウまたは窒素原子を表わし、Ｒ5はＸが窒素原子のときのみ存在して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ1とＲ2及びＲ3とＲ4は、互いに結合して環状になっていてもよい。
さらに、本発明においては、前記一般式（１）で示される繰り返し単位を含む導電性高分子の中でも、好ましいものとして下記一般式（３）で示される構造単位を繰り返し単位として含む導電性高分子が挙げられる。
【００２０】
【化４】
2005101562.tif 000006
【００２１】
式中、Ｒ6及びＲ7は、各々独立して水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和のアルキル基、または該アルキル基が互いに任意の位置で結合して、２つの酸素原子を含む少なくとも１つ以上の５〜７員環の飽和炭化水素の環状構造を形成する置換基を表わす。また、前記環状構造には置換されていてもよいビニレン結合を有するもの、置換されていてもよいフェニレン構造のものが含まれる。
【００２２】
このような化学構造を含む導電性高分子は、荷電されており、ドーパントがドープされる。ドーパントには公知のドーパントが制限なく使用できる。
式（１）乃至（３）で示される繰り返し単位を含む高分子としては、例えば、ポリアニリン、ポリオキシフェニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリメチルピロール、及びこれらの置換誘導体や共重合体などが挙げられる。中でもポリピロール、ポリチオフェン及びこれらの置換誘導体（例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）等）が好ましい。
【００２３】
無機半導体の具体例としては、二酸化モリブデン、二酸化タングステン、二酸化鉛、二酸化マンガン等から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
上記有機半導体及び無機半導体として、電導度１０-2〜１０3Ｓ／ｃｍの範囲のものを使用すると、作製したコンデンサのＥＳＲ値が小さくなり好ましい。
【００２４】
上記半導体層を形成する方法として、電解重合で行う方法（特開昭60-37114号公報）、酸化剤処理した陽極基体を電解重合する方法（特許2054506号公報）、化学的析出させる方法（特許2044334号公報）等従来公知の方法を採用することができる。
【００２５】
本発明では、前述した方法等で形成された半導体層の上に導電体層が設けられる。導電体層としては、例えば、導電ペーストの固化、メッキ、金属蒸着、耐熱性の導電樹脂フィルムの付着等により形成することができる。
【００２６】
導電ペーストとしては、銀ペースト、銅ペースト、アルミニウムペースト、カーボンペースト、ニッケルペースト等が好ましいが、これらは１種を用いても２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合、混合してもよく、または別々の層として重ねてもよい。
【００２７】
導電ペーストを適用した後、空気中に放置するか、または加熱して固化せしめる。導電ペーストは、樹脂と金属等の導電粉が主成分であるが、場合によっては、樹脂を溶解するための溶媒や樹脂の硬化剤等が加えられているが、溶媒は固化時に飛散する。
【００２８】
樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、イミド樹脂、フッ素樹脂、エステル樹脂、イミドアミド樹脂、アミド樹脂、スチレン樹脂等の公知の各種樹脂が使用される。導電粉としては、銀、銅、アルミニウム、金、カ−ボン、ニッケル及びこれら金属を主成分とする合金の粉、これら金属が表層にあるコート粉やこれらの混合物粉の少なくとも１種が使用される。導電粉は、通常４０〜９７質量％含まれている。４０質量％未満であると作製した導電ペーストの導電性が小さく、また９７質量％を超えると、導電ペーストの接着性が不良になるために好ましくない。導電ペーストに前述した半導体層を形成する導電性高分子や金属酸化物の粉を混合して使用してもよい。
【００２９】
メッキとしては、ニッケルメッキ、銅メッキ、銀メッキ、アルミニウムメッキ等が挙げられる。また蒸着金属としては、アルミニウム、ニッケル、銅、銀等が挙げられる。
【００３０】
具体的には、例えば半導体層が形成された陽極基体の上にカーボンペースト、銀ペーストを順次積層し導電体層が形成される。
【００３１】
このようにして陽極基体に導電体層まで積層して陰極部を形成した固体電解コンデンサ素子が作製される。
【００３２】
該固体電解コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を、後記する陽極端子と陰極端子に各々接続した後、前記各端子の下面または下面と側面の一部または全部を残して外装封口してチップ状固体電解コンデンサが製造される。
【００３３】
本発明においては、コンデンサ素子と実際に接続する陰極端子の上面（４ｂ）の大きさを固体電解コンデンサ素子の陰極端子接続面以上とすることを必須とし、かつ陰陽極両端子の下面部の大きさを、略同一とすることが好ましい。ここで、固体電解コンデンサ素子の陰極端子接続面とは、陰極層が形成されているコンデンサ素子の面のうち、陰極端子に接続する側の全面をいう。陰極端子の上面の大きさを固体電解コンデンサ素子の陰極端子接続面より大きくすることにより、作製した固体電解コンデンサのＥＳＲ値を最小値にすることが可能になる。また、本発明では、陰極端子の上下面の大きさを変化させるのみで、すなわち、特許文献２のコンデンサのように高さ方向を制限する余分な材料を使用しないので、前記チップ状固体電解コンデンサの外装内に入るコンデンサ素子の高さ方向を低くする必要が無く、その結果コンデンサ容量を最大限に引き出すことが可能になる。
【００３４】
上下面の形状が異なる陰極端子は、金属の材料加工で作製することができるが、多数個のチップ状固体電解コンデンサを同時に作製する場合、陰陽極両端子は、通常陰陽極両端子パターンの繰り返しからなるリードフレームによって作製され、外装後所定位置で切断されて所望形状とするので、切断を容易にするために、陰陽極両端子に対応する前記リードフレーム部分のみを厚くするように、例えば、同一厚みの平坦なリードフレームに所定形状金属を張り合わせ加工することによって作製することができる。また、厚みの薄い部分の作製方法として、押し付け加工によって所望部を薄くする方法を採用することもできる。
【００３５】
陰陽極両端子の材質としては、例えば鉄、銅、アルミニウムまたはこれら金属を主成分とする合金が使用される。陰陽極両端子の一部または全部に半田、錫、チタン、銀、金等のメッキが施されていてもよい。陰陽極両端子とメッキとの間に、ニッケルや銅等の下地メッキがあってもよい。また、陰陽極両端子の材質に各々別のものを使用することにより、作製したチップ状固体電解コンデンサを音響機器に使用した場合の音質多様化に対応させることもできる。
【００３６】
陰陽極両端子の下面部の大きさを略同一にしておくことによって、従来のチップ状固体電解コンデンサの下面部と互換性が生じ、これらのコンデンサが搭載される回路基板のランド形状を変更する必要がなくなる。
【００３７】
本発明においては、陰陽極両端子に載置する固体電解コンデンサ素子の個数は、複数個であってもよいが、その場合の陰極端子の上面の大きさは、複数個のコンデンサ素子の陰極端子接続面より大きければよい。
【００３８】
本発明の固体電解コンデンサ素子の外装は、例えば、樹脂モールド、樹脂ケース、金属性の外装ケースなどの外装により各種用途のコンデンサ製品とすることができる。
【００３９】
これらの中でも、小型化と低コスト化が簡単に行えることから、樹脂モールド外装を行ったチップ状固体電解コンデンサが好ましい。
【００４０】
樹脂モールド外装に使用される樹脂の種類として、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等固体電解コンデンサの封止に使用される公知の樹脂が採用できる。各樹脂とも低応力樹脂を使用すると、封止時におきるコンデンサ素子への封止応力の発生を緩和することができることから好ましい。また、樹脂封口するための製造機としてトランスファーマシンが好んで使用される。
【００４１】
このように作製された固体電解コンデンサは、導電体層形成時や外装時の熱的及び／または物理的な誘電体層の劣化を修復するために、エージング処理を行ってもよい。
【００４２】
エージングの方法は、固体電解コンデンサに所定の電圧（通常、定格電圧の２倍以内）を印加することによって行われる。エージング時間や温度は、コンデンサの種類、容量、定格電圧によって最適値が変化するので予め実験によって決定されるが、通常、時間は、数分から数日、温度は電圧印加冶具の熱劣化を考慮して３００℃以下で行われる。エージングの雰囲気は、空気中でもよいし、アルゴン、窒素、ヘリウム等のガス中でもよい。また、減圧、常圧、加圧下のいずれの条件で行ってもよいが、水蒸気を供給しながら前記エージングを行うと誘電体層の安定化が進む場合がある。水蒸気の供給方法としては、例えば、エージングの炉中に置いた水溜めから熱により水蒸気を供給する方法が挙げられる。
【００４３】
電圧印加方法として、直流、任意の波形を有する交流、直流に重畳した交流やパルス電流等の任意の電流を流すように設計することができる。
エージングの途中に一端電圧印加を止め、再度電圧印加を行うことも可能である。
【００４４】
本発明で製造されたチップ状固体電解コンデンサは、例えば、中央演算回路や電源回路等の高容量で低ＥＳＲのコンデンサを必要とする回路に好ましく用いることができる。これらの回路は、パソコン、サーバー、カメラ、ゲーム機、ＤＶＤ、ＡＶ機器、携帯電話等の各種デジタル機器や、各種電源等の電子機器に利用可能である。本発明で製造されるチップ状固体電解コンデンサは、高容量であり、またＥＳＲ性能が良いことから、これを用いることにより信頼性の高い電子回路及び電子機器を得ることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の具体例についてさらに詳細に説明するが、以下の例により本発明は限定されるものではない。
【００４６】
実施例１及び比較例１：
ＣＶ（容量と化成電圧の積）１３万μＦ・Ｖ／ｇのタンタル粉を使用して、大きさ4.5×0.95×3.0ｍｍの焼結体を作製した（焼結温度1300℃、焼結時間２０分、焼結体密度6.3ｇ／ｃｍ3、Ｔａリード線0.24ｍｍφ、焼結体の4.5ｍｍ寸法の長手方向と平行にＴａリード線の一部が埋設されていて焼結体から突き出たリード線部が陽極部となる）。陽極となる焼結体を１％燐酸水溶液中にリード線の一部を除いて浸漬し、陰極のＴａ板電極との間に９Ｖを印加し、８０℃で８時間化成してＴａ2Ｏ5からなる誘電体酸化皮膜層を形成した。この焼結体のリード線を除いて、２０％酢酸鉛水溶液と３５％過硫酸アンモニウム水溶液の１：１混合液に浸漬し４０℃で１時間放置した後引き上げ水洗後乾燥することと１５％酢酸アンモニウム水溶液で洗浄することを３５回繰り返して、誘電体酸化皮膜層上に二酸化鉛と酢酸鉛との混合物（二酸化鉛が９６％）からなる半導体層を形成した。さらに半導体層上にカーボンペースト、エポキシ樹脂１０質量部と銀粉９０質量部からなる銀ペーストを順次積層して陰極部を形成し固体電解コンデンサ素子を作製した。
【００４７】
別途用意した、表面に錫メッキした厚さ３００μｍの銅合金リードフレーム（幅3.4ｍｍの一対の先端部が３２個存在し、陰極部が載置される先端部に、幅3.4ｍｍ、長さ5.4ｍｍ、厚さ１００μｍのリードフレームと同材質の金属片が先端部に幅を揃えて先端より頭が4.0ｍｍ出るように溶接され、また陽極部が載置される先端部に、幅3.4ｍｍ、長さ1.4ｍｍ、厚さ５００μｍで１隅に幅3.4ｍｍ、長さ0.4ｍｍ、厚さ４００μｍの欠けがある、リードフレームと同材質の金属片が先端部に、欠けが無い方向の幅と頭を揃えて溶接されている。陰陽極両端子の下面部は共に幅3.4ｍｍ、長さ1.4ｍｍである。両先端部には同一平面に投影して0.5ｍｍの隙間がある。）の一対の先端部の上面に、前記した固体電解コンデンサ素子の陰極部面（4.5ｍｍ×3.0ｍｍの面）と陽極部を各々載置し、前者は、陰極部と同一の銀ペーストの固化で、後者は、スポット溶接で電気的・機械的に接続した。ついで前記陰陽極両端子の下面と側面の全部を残してエポキシ樹脂でトランスファー成形して外装し、さらに、リードフレームをリードフレームの平坦部、すなわち外装体の側面で切断し、大きさ7.3×4.3×1.8ｍｍのチップ状固体電解コンデンサを作製した（実施例１）。
【００４８】
実施例１でコンデンサ素子の陰極部が載置されるリードフレームの先端部に幅3.4ｍｍ、長さ1.4ｍｍ、厚さ１００μｍのリードフレームと同材質の金属片を先端部に幅と頭を揃えて（この場合、両先端部には同一平面に投影して4.5ｍｍの隙間がある。）溶接した以外は実施例１と同様にしてチップ状固体電解コンデンサを作製した（比較例１）。
【００４９】
実施例２及び比較例２：
ＣＶ２２万μＦ・Ｖ／ｇの一部窒化したニオブ粉（窒素量10,000ｐｐｍ、表面は自然酸化されていて全酸素量は91,000ｐｐｍ）を0.048ｇ使用して、大きさ4.5×0.94×3.0ｍｍの焼結体を多数個作製した（焼結温度1280℃、焼結時間３０分、焼結体密度3.8ｇ／ｃｍ3、Ｎｂリード線0.24ｍｍφ）。該焼結体を0.1％燐酸水溶液中にリード線の一部を除いて浸漬し、負極のＴａ板電極との間に２０Ｖを印加し、８０℃で５時間化成し、Ｎｂ2Ｏ5を主成分とする誘電体層を形成した。この焼結体を３％３，４−エチレンジオキシチオフェンアルコール溶液と1.5％過硫酸アンモニウムが溶解した１３％アントラキノン−２−スルホン酸水溶液とに交互に浸漬することを７回繰り返すことにより誘電体層上にエチレンジオキシポリマーを主成分とする複数の微小接触物を付着させ誘電体層に電気的な微小欠陥部分を複数個作製した。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によると該微小接触物は、誘電体層のおおよそ１８％を点状に覆っていた。ついで該焼結体をエチレンジオキシチオフェン（モノマーが飽和濃度以下となる水溶液として使用）とアントラキノンスルホン酸が溶解した水と２０％エチレングリコール電解液に漬け、焼結体のリード線を陽極にし、電解液中に配置した負極のタンタル電極との間に室温で３０μＡの直流電流を４５分流し、半導体層を形成するための通電を行った。引き上げ洗浄乾燥した後、0.1％酢酸水溶液中で誘電体層の微小な部分のＬＣの欠陥を修復するための再化成（８０℃、３０分、１４Ｖ）を行った。前記通電と再化成を１５回繰り返した後水洗浄乾燥し、陰極である半導体層を形成した。さらにカーボンペースト、アクリル系樹脂１０質量部と銀粉９０質量部の銀ペーストを順次積層して陰極層を形成し固体電解コンデンサ素子を作製した。その後実施例１及び比較例１と同様にしてチップ状固体電解コンデンサ（実施例２及び比較例２のコンデンサ）を作製した。
【００５０】
以上で作製した各チップ状固体電解コンデンサ各々１００個について容量、ＥＳＲ値、及びＬＣ値を以下の方法により測定した。測定結果（平均値）を表１に示す。
コンデンサの容量：ヒューレットパッカード社製ＬＣＲ測定器を用い、室温、１２０Ｈｚで容量を測定した。
ＥＳＲ値：コンデンサの等価直列抵抗を１００ｋＨＺで測定した。
ＬＣ値：室温において、所定の直流電圧（実施例１及び比較例１は2.5Ｖ値、実施例２と比較例２は４Ｖ値）を作製したコンデンサの端子間に３０秒間印加し続けた後に測定した。
【００５１】
【表１】
2005101562.tif 000007
【００５２】
実施例１と比較例１、実施例２と比較例２を比べることにより、陰極端子のコンデンサ素子との接続面がコンデンサ素子の陰極端子接続面側の全面より大きいと、ＥＳＲ値が良好になることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】陽極リード（陽極部）を有する固体電解コンデンサ素子の陽極部の一部と陰極部の一部を陰陽極両端子に載置した状態を示す本発明のチップ状固体電解コンデンサの斜視図である。
【図２】図１の固体電解コンデンサの平面断面図（ａ）と側面断面図（ｂ）である。
【図３】従来例のチップ状固体電解コンデンサの斜視図である。
【符号の説明】
【００５４】
１  コンデンサ素子
２  陽極部リード
３  陰極部
４  陰極端子
４ａ  陰極端子下面
４ｂ  陰極端子上面
４ｃ  陰極端子側面
５  陽極端子
５ａ  陽極端子下面
６  外装
【図１】
2005101562.tif 000010
【図２】
2005101562.tif 000011
【図３】
2005101562.tif 000012