(57)【要約】【解決手段】  下記一般式（１）  【化１】2005255614.tif 000008（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）で示されることを特徴とする保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物。【効果】  本発明によれば、トリオルガノシリル基で保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物が、化合物として安定に存在でき、また、シランカップリング剤や高分子変性に用いた後で、トリオルガノシリル基を脱保護することにより、水酸基を有するオルガノキシシラン化合物を用いたのと同等の効果を発現することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2005255614.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）
で示されることを特徴とする保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物。
【請求項２】
Ｒ5、Ｒ6が共に水素原子、Ａが−Ａ’−ＣＨ2ＣＨ2−（Ａ’は炭素数１〜８の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基である。）、ａが０又は１であることを特徴とする請求項１記載の保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物。
【請求項３】
下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−Ａ’−ＣＨ＝ＣＨ2    （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ａ’は炭素数１〜８の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基であり、ａは０又は１である。）
で示される二重結合を有する化合物と下記一般式（３）
ＨＳｉ（ＣＨ3）n（ＯＲ4）3-n                             （３）
（式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、ｎは０，１又は２である。）
で示されるハイドロジェンオルガノキシシラン化合物とを白金触媒下で反応させることを特徴とする請求項２記載の保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シランカップリング剤、表面処理剤、高分子変性剤として有用なトリオルガノシリル基で保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
官能基を有するアルコキシシラン化合物はシランカップリング剤、表面処理剤、高分子変性剤等に広く用いられており、例えば、アミノ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基、ビニル基等の官能基を有するアルコキシシラン化合物等が挙げられる。このような官能基を有するシラン化合物の１つとして、水酸基を有するアルコキシシラン化合物が考えられる。水酸基を有するアルコキシシラン化合物は、高分子に水酸基を導入することができる高分子変性剤や、シランカップリング剤、表面処理剤として有用である。しかしながら、水酸基を有するシラン化合物は、水酸基とケイ素原子との間で分子間反応を起こし、高分子化してしまうため、安定な状態で存在することができない。
なお、本発明に関連する先行文献としては下記のものが挙げられる。
【０００３】
【非特許文献１】「ＯＲＧＡＮＯＨＡＬＯＳＩＬＡＮＥＳ  Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ  ｔｏ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ」，（オランダ），ＥＬＳＥＶＩＥＲ  ＰＵＢＬＩＳＨＩＮＧ  ＣＯＭＰＡＮＹ，ｐ．３５０，７〜１５行目
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、安定に存在でき、かつ水酸基を有するオルガノキシシラン化合物と同等の効果を発現させることができるトリオルガノシリル基で保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、水酸基をトリオルガノシリル基で保護した下記一般式（１）
【化１】
2005255614.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）
で示されるオルガノキシシラン化合物が、化合物として安定に存在でき、また、シランカップリング剤、表面処理剤、高分子変性剤として用いた後で、脱保護することにより、容易に水酸基を生成することができ、水酸基を有するオルガノキシシラン化合物を用いたのと同等の効果が発現すること、特にアニオン重合末端変性剤として用いた場合、アニオン重合末端は保護された水酸基とは反応せず、選択的にオルガノキシシラン部位と反応するため、定量的にアニオン重合末端に保護された水酸基を導入することができ、その後脱保護することにより容易に水酸基変性ポリマーを製造できることを知見し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は、下記オルガノキシシラン化合物及びその製造方法を提供する。
［Ｉ］下記一般式（１）
【化２】
2005255614.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）
で示されることを特徴とする保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物。
［ＩＩ］Ｒ5、Ｒ6が共に水素原子、Ａが−Ａ’−ＣＨ2ＣＨ2−（Ａ’は炭素数１〜８の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基である。）、ａが０又は１であることを特徴とする［Ｉ］記載の保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物。
［ＩＩＩ］下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−Ａ’−ＣＨ＝ＣＨ2    （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ａ’は炭素数１〜８の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基であり、ａは０又は１である。）
で示される二重結合を有する化合物と下記一般式（３）
ＨＳｉ（ＣＨ3）n（ＯＲ4）3-n                             （３）
（式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、ｎは０，１又は２である。）
で示されるハイドロジェンオルガノキシシラン化合物とを白金触媒下で反応させることを特徴とする［ＩＩ］記載の保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、トリオルガノシリル基で保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物が、化合物として安定に存在でき、また、シランカップリング剤や高分子変性に用いた後で、トリオルガノシリル基を脱保護することにより、水酸基を有するオルガノキシシラン化合物を用いたのと同等の効果を発現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のオルガノキシシラン化合物は、下記一般式（１）
【化３】
2005255614.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）
で示されるトリオルガノシリル基で保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物である。
【０００９】
この場合、上記１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられるが、特には直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましい。また、上記１価炭化水素基の炭素数は１〜６であることが好ましい。上記２価脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５であることがより好ましい。
【００１０】
上記一般式（１）のオルガノキシシラン化合物としては、具体的には以下に示すアルコキシシラン化合物が例示される：トリメチルシロキシメチルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルメチルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルジメチルメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルトリエトキシシラン、トリメチルシロキシメチルメチルジエトキシシラン、トリメチルシロキシメチルジメチルエトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルトリメトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルメチルジメトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルジメチルメトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルトリエトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルメチルジエトキシシラン、２−トリメチルシロキシエチルジメチルエトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルトリメトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルメチルジメトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルジメチルメトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルトリエトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルメチルジエトキシシラン、４−トリメチルシロキシブチルジメチルエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、トリエチルシロキシメチルトリメトキシシラン、トリエチルシロキシメチルメチルジメトキシシラン、トリエチルシロキシメチルジメチルメトキシシラン、トリエチルシロキシメチルトリエトキシシラン、トリエチルシロキシメチルメチルジエトキシシラン、トリエチルシロキシメチルジメチルエトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルトリメトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルメチルジメトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルジメチルメトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルトリエトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルメチルジエトキシシラン、２−トリエチルシロキシエチルジメチルエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルトリメトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルメチルジメトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルジメチルメトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルトリエトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルメチルジエトキシシラン、４−トリエチルシロキシブチルジメチルエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルジメチルメトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルメチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルジメチルシロキシメチルジメチルエトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルトリメトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルメチルジメトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルジメチルメトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルトリエトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルメチルジエトキシシラン、２−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）エチルジメチルエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルジメチルメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルトリメトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルメチルジメトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルジメチルメトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルトリエトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルメチルジエトキシシラン、４−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ブチルジメチルエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルトリメトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルメチルジメトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルジメチルメトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルトリエトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルメチルジエトキシシラン、トリイソプロピルシロキシメチルジメチルエトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルトリメトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルメチルジメトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルジメチルメトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルトリエトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルメチルジエトキシシラン、２−トリイソプロピルシロキシエチルジメチルエトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルトリメトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルメチルジメトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルジメチルメトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルトリエトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルメチルジエトキシシラン、４−トリイソプロピルシロキシブチルジメチルエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン等。
【００１１】
これらの中で、生成物の有用性、製造の容易性の点から、上記一般式（１）のＲ5、Ｒ6が共に水素原子、Ａが−Ａ’−ＣＨ2ＣＨ2−（Ａ’は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキレン基）、ａが０又は１である化合物がより好ましく、具体的には３−トリメチルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリメチルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルトリエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリエチルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリエチルシロキシ３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルジメチルメトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルトリメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルト��エトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−トリイソプロピルシロキシプロピルジメチルエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルトリメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルメトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシラン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサヘキシルジメチルエトキシシラン等が例示される。
【００１２】
また、本発明における上記一般式（１）で示される保護された水酸基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法は、例えば、下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−Ａ’−ＣＨ＝ＣＨ2    （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ’は上記と同様であり、ａは０又は１である。）
で示される二重結合を有する化合物と下記一般式（３）
ＨＳｉ（ＣＨ3）n（ＯＲ4）3-n                             （３）
（式中、Ｒ4、ｎは上記と同様である。）
で示されるハイドロジェンオルガノキシシラン化合物とを白金触媒下で反応させる方法が例示される。
【００１３】
また、上記一般式（２）で示される化合物は、例えば下記一般式（４）
ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−Ａ’−ＣＨ＝ＣＨ2               （４）
（式中、ａは０又は１である。）
で示される化合物と下記一般式（５）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣｌ                                        （５）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同様である。）
で示されるクロロシラン化合物とをアミン化合物等の塩酸捕捉剤存在下に反応させることにより製造できる。
【００１４】
上記一般式（２）で示される化合物としては、具体的には、３−トリメチルシロキシ−１−プロペン、６−トリメチルシロキシ−３−オキサ−１−ヘキセン、３−トリエチルシロキシ−１−プロペン、６−トリエチルシロキシ−３−オキサ−１−ヘキセン、３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−１−プロペン、６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−３−オキサ−１−ヘキセン、３−トリイソプロピルシロキシ−１−プロペン、６−トリイソプロピルシロキシ−３−オキサ−１−ヘキセン等が例示される。
【００１５】
また、上記反応で用いられる上記一般式（３）で示されるハイドロジェンシラン化合物としては、具体的にはトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン等が例示される。
【００１６】
上記一般式（２）で示される二重結合を有する化合物と、上記一般式（３）で示されるハイドロジェンシラン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、二重結合を有する化合物１モルに対しハイドロジェンシラン化合物０．５モル〜２モル、特に０．８モル〜１．２モルの範囲が好ましい。
【００１７】
また、上記反応で用いられる白金触媒としては、具体的には塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン又はキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金等が例示される。
【００１８】
白金触媒の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、二重結合を有する化合物１モルに対し、０．０００００１モル〜０．０１モル、特に０．００００１モル〜０．００１モルの範囲が好ましい。
【００１９】
上記反応の反応温度は特に限定されないが、０℃〜１２０℃、特に２０℃〜１００℃が好ましい。
【００２０】
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００２１】
また、本発明の上記一般式（１）で示される化合物は、下記一般式（６）
【化４】
2005255614.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状の２価脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０〜５の整数、ｎは０，１又は２である。）
で示されるハロシラン化合物を、アルコールでアルコキシ化することにより製造することもできる。
【００２２】
更に、本発明の上記一般式（１）で示される化合物は、下記一般式（７）
【化５】
2005255614.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ａは上記と同様であり、Ｙはハロゲン原子、ａは０〜５の整数である。）
で示されるグリニア試薬と、下記一般式（８）
Ｓｉ（ＣＨ3）n（ＯＲ4）4-n                                （８）
（式中、Ｒ4、ｎは上記と同様である。）
で示されるシラン化合物との反応により製造することもできる。
【００２３】
得られたシラン化合物は、シランカップリング剤、ガラス、シリコンウエハ等に対する表面処理剤、高分子化合物の変性剤として有用である。この場合、かかる用途に使用した後において、トリオルガノシリル基（Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−基）を加水分解又は加アルコール分解等の常法によって脱離させ、それまで該トリオルガノシリル基によって保護していた水酸基を脱保護して水酸基を顕出させることができる。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２５】
［実施例１］
３−トリメチルシロキシプロピルトリエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−トリメチルシロキシ−１−プロペン３９．１ｇ（０．３モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．２０ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、トリエトキシシラン４９．３ｇ（０．３モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点８９−９０℃／０．４ｋＰａの留分を６２．５ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ２７９，  ２４８，  １９３，  １６３，  １３５
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は３−トリメチルシロキシプロピルトリエトキシシランであることが確認された。
【００２６】
［実施例２］
３−トリメチルシロキシプロピルメチルジエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−トリメチルシロキシ−１−プロペン３９．１ｇ（０．３モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．２０ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、メチルジエトキシシラン４０．３ｇ（０．３モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点７９−８１℃／０．４ｋＰａの留分を６１．１ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ２４９，  ２０７，  １７７，  １６３，  １３３
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図３にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は３−トリメチルシロキシプロピルメチルジエトキシシランであることが確認された。
【００２７】
［実施例３］
３−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−１−プロペンの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン２２６．１ｇ（１．５モル）、トリエチルアミン１６７．０ｇ（１．６５モル）、ヘキサン５００ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、アリルアルコール９５．９ｇ（１．６５モル）を２時間かけて滴下した。滴下後昇温し、還流下で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却後、水３００ｇを加え、生じた塩を溶解した。有機層を硫酸ナトリウム２０ｇで乾燥した後蒸留した。３−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−１−プロペンを沸点７４−７５℃／６．７ｋＰａの留分として２３０．２ｇ得た（収率８９％）。
３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−１−プロペン５１．７ｇ（０．３モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．２０ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、トリエトキシシラン４９．３ｇ（０．３モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点８１−８２℃／０．１ｋＰａの留分を７５．６ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ３２１，  ２７９，  ２３７，  １９３，  １６５，  １３５
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図５にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図６にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルトリエトキシシランであることが確認された。
【００２８】
［実施例４］
３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−１−プロペン５１．７ｇ（０．３モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．２０ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、メチルジエトキシシラン４０．３ｇ（０．３モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点８５−８６℃／０．１５ｋＰａの留分を７１．９ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ２９１，  ２４９，  ２０７，  １６３，  １３３
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図７にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図８にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は３−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）プロピルメチルジエトキシシランであることが確認された。
【００２９】
［実施例５］
６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、６−トリメチルシロキシ−３−オキサ−１−ヘキセン３４．９ｇ（０．２モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．１３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、トリエトキシシラン３２．９ｇ（０．２モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点８４−９０℃／０．０１０ｋＰａの留分を４８．１ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ２０５，  １７５，  １６３，  １１９，  ７３
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図９にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図１０にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルトリエトキシシランであることが確認された。
【００３０】
［実施例６］
６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシランの合成
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、６−トリメチルシロキシ−３−オキサ−１−ヘキセン３４．９ｇ（０．２モル）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金含量３ｗｔ％）０．１３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、メチルジエトキシシラン２６．９ｇ（０．２モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点７４−７８℃／０．０１３ｋＰａの留分を４５．１ｇ得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ    ２２１，  １７５，  １４５，  １３３，  ７３
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図１１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図１２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は６−トリメチルシロキシ−３−オキサヘキシルメチルジエトキシシランであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施例１の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例１の化合物のＩＲスペクトルである。
【図３】実施例２の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】実施例２の化合物のＩＲスペクトルである。
【図５】実施例３の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図６】実施例３の化合物のＩＲスペクトルである。
【図７】実施例４の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】実施例４の化合物のＩＲスペクトルである。
【図９】実施例５の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１０】実施例５の化合物のＩＲスペクトルである。
【図１１】実施例６の化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１２】実施例６の化合物のＩＲスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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