(57)【要約】【課題】  ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性を損なうことなく、溶融流動性（成形加工性）が改良され、しかも良好な顔料着色性を呈し、成形品外観が良好なポリカーボネート樹脂組成物を提供する。  【解決手段】  本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）と、シロキサン単量体に、グラフト交叉剤として（メタ）アクリロイル基含有シロキサン化合物を添加して得られるオルガノシロキサン重合体（Ａ）の存在下に、ビニル系単量体（Ｂ）をグラフト重合してなるオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ）とを含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ｘ）と、
シロキサン単量体に、グラフト交叉剤として（メタ）アクリロイル基含有シロキサン化合物を添加して得られるオルガノシロキサン重合体（Ａ）の存在下に、ビニル系単量体（Ｂ）をグラフト重合してなるオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ）とを含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
オルガノシロキサン重合体（Ａ）に含まれるシロキサン単量体単位のうち、８０質量％以上がジメチルシロキサン単位であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ｙ）中のビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分の溶解度パラメータが９．７〜１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
ビニル系単量体（Ｂ）が、芳香族ビニルとシアン化ビニルとを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
ビニル系単量体（Ｂ）が、スチレンとアクリロニトリルとを含むことを特徴とする請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性等に優れ、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、情報・通信機器、電気・電子機器等のハウジングや各種部品等として広く利用されている。近年、これら機器に搭載される成形品の形状の複雑化（リスやボブなどの凸凹付与を含む）、薄型化等に伴い、ポリカーボネート樹脂組成物にはより高度な射出成形性、すなわちより高い溶融流動性が求められるようになってきている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂組成物は、マトリクス樹脂のポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高いため、溶融流動性が低い傾向にある。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を改良する手段としては、（１）マトリクス樹脂であるポリカーボネート樹脂自体の低分子量化が一般的である。
その他、（２）ポリカーボネート樹脂に対し、スチレン系樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂等を添加しポリマーアロイ化する（特許文献１〜３）ことも提案されている。
【０００４】
また、さらなる溶融流動性改良を目的とし、ポリカーボネート樹脂に対し、
（３）ポリエステルオリゴマーやポリカーボネートオリゴマーを添加する（特許文献４、５）、
（４）低分子量のスチレン系樹脂を添加する（特許文献６〜９）、
（５）ポリオルガノシロキサン成分を有する重合体の存在下にスチレンを重合して得られる重合体を添加する（特許文献１０）、
（６）ポリオルガノシロキサン成分存在下に、ポリカーボネート樹脂と相溶性を呈する重合体を与えるビニル系単量体を重合して得られるグラフト共重合体を添加する（特許文献１１〜１３）、
（７）長鎖のポリアルキル（メタ）アクリレートの存在下にスチレンを重合して得られる重合体を添加する（特許文献１４、１５）等の提案がなされている。
【特許文献１】特公昭３８−１５２２５号公報
【特許文献２】特公昭４３−６２９５号公報
【特許文献３】特公昭４３−１３３８４号公報
【特許文献４】特公昭５４−２１４５５号公報
【特許文献５】特開平３−２４５０１号公報
【特許文献６】特公昭５２−７８４号公報
【特許文献７】特開平４−３３２７４２号公報
【特許文献８】特開平１１−１８１１９７号公報
【特許文献９】特開２０００−１７８４３２号公報
【特許文献１０】特開平１１−３５８３１号公報
【特許文献１１】特開２００３−１４７０３０号報
【特許文献１２】特開２０００−２６４９３５号報
【特許文献１３】特開平９−３２８６１７号報
【特許文献１４】特開２０００−２３９４７７号公報
【特許文献１５】国際公開第００／３６０１６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記先行技術は溶融流動性改良に効力を発揮するが、高度な射出成形には未だ不十分である。
すなわち、先行技術（１）では、ポリカーボネート樹脂の分子量を大きく低下させると、ポリカーボネート樹脂本来の優れた耐衝撃性や耐熱性、耐薬品性等が損われてしまう。先行技術（２）や（３）では、スチレン系樹脂や特定のオリゴマーを多量に配合すると、ポリカーボネート樹脂本来の優れた耐熱性、耐衝撃性等が損なわれてしまう。
【０００６】
低分子量のスチレン系樹脂を添加する先行技術（４）では、ある程度の耐熱性を保持できる。しかしながら、低分子量のスチレン系単独重合体を用いる場合には、その流動性改良効果が不充分である上、相溶性が不充分であるため、成形品に表層剥離を生じやすく、ウエルド外観不良や、耐剥離性・衝撃強度・耐面衝撃性等の低下を招いてしまう。また、低分子量のスチレン系樹脂として、低分子量ＡＳ樹脂、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が９．３超１１．５未満の極性基を有する芳香族ビニル系樹脂、エポキシ基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニル化合物との共重合体等が具体的に挙げられているが、これらは単にスチレンと極性モノマーとの共重合体であり、相溶性は良好であるが、流動性改良効果は充分でなく、流動性を向上させるべく多量に添加すれば、耐衝撃性等の低下を招いてしまう。
【０００７】
先行技術（５）では、ポリオルガノシロキサン成分を有する重合体の存在下にスチレンを重合して得られるブロック又はグラフト重合体を用いており、少量添加するだけで、ポリカーボネート樹脂本来の良好な耐熱性を保持したまま、溶融流動性を著しく向上できる。しかしながら、相溶性が不充分であるため、成形品に表層剥離を生じやすく、ウエルド外観不良や、耐剥離性・衝撃強度・耐面衝撃性等の低下を招いてしまう。
【０００８】
先行技術（６）では、ポリオルガノシロキサン成分存在下に、ポリカーボネート樹脂と相溶性を呈する重合体を与えるビニル系単量体を重合して得られるグラフト共重合体を用いているが、例示の方法にて製造されるグラフト共重合体では、成形時に樹脂にかかるせん断力によって、オルガノシロキサン成分の凝集が引き起こされ、顔料着色性が悪化して良好な外観を呈する着色成形品が得られない場合がある。
【０００９】
先行技術（７）では、長鎖のポリアルキル（メタ）アクリレートの存在下にスチレンを重合して得られる重合体を用いているが、長鎖のアクリル系重合体はポリカーボネート樹脂と溶融押出及び／又は溶融成形する際にかかる温度によって熱分解しやすく、成形品表面にシルバーが発生するなど、良好な外観の成形品を得ることが困難な傾向にある。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性（耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性等）を損なうことなく、溶融流動性（成形加工性）が著しく改良され、しかも良好な顔料着色性を呈し、成形品外観が良好なポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記課題を解決するべく鋭意検討し、以下の組成物を発明した。
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）と、シロキサン単量体に、グラフト交叉剤として（メタ）アクリロイル基含有シロキサン化合物を添加して得られるオルガノシロキサン重合体（Ａ）の存在下に、ビニル系単量体（Ｂ）をグラフト重合してなるオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ）とを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性（耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性等）を損なうことなく、溶融流動性（成形加工性）が著しく改良され、これらのバランスに優れ、しかも良好な顔料着色性を呈し、成形品外観が良好なポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対して、オルガノシロキサン重合体（Ａ）の存在下にビニル系単量体（Ｂ）をグラフト重合してなる特定のオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ）を添加してなる。
【００１４】
グラフト共重合体（Ｙ）では、オルガノシロキサン重合体（Ａ）成分がポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対し適度に非相溶性を呈する一方、ビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分がポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対し適度に相溶性（あるいは親和性）を呈する。かかるグラフト共重合体（Ｙ）を添加することで、前者によって良好な流動性改良効果がもたらされ、後者によって良好な相溶性、及びこれに伴う良好なウエルド外観、良好な耐剥離性・衝撃強度・耐面衝撃性等がもたらされる。また、ビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分は、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対する相溶性の低いオルガノシロキサン重合体（Ａ）成分が、成形時のせん断力によって凝集し顔料着色性を低下させることも抑制する。
【００１５】
「（Ｘ）成分」
ポリカーボネート樹脂（Ｘ）は特に限定されないが、ビスフェノールＡと、ホスゲン又はジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させて得られるビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂等、公知のものを用いることができる。
分子量は特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂として優れた特性を呈することから、粘度平均分子量が１００００〜５００００、特に１５０００〜３００００のものが好ましく用いられる。
【００１６】
「（Ｙ）成分」
オルガノシロキサン重合体（Ａ）としてはシロキサン単量体を重合して得られるものであれば特に限定されず、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン等を構成成分として含むものが用いられる。
溶融流動性改良の点からは、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対して適度に非相溶性を呈するものが好ましく用いられる。具体的には、８０質量％以上のシロキサン単量体単位がジメチルシロキサン単位であるオルガノシロキサン重合体が好ましく用いられる。
【００１７】
ビニル系単量体（Ｂ）としては特に限定されないが、単独ではポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対する相溶性の低いオルガノシロキサン重合体（Ａ）を相溶させ、成形時のせん断力によって引き起こされる重合体（Ａ）成分の凝集による顔料着色性の低下や、成形品の表層剥離、耐面衝撃性の低下等を抑制するために、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対して適度に相溶性（あるいは親和性）を示すものが好ましく用いられる。
【００１８】
具体的には、グラフト共重合体（Ｙ）中のビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が９．７〜１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲となるビニル系単量体（Ｂ）を用いることが好ましい。ビニル系単量体（Ｂ）としては、芳香族ビニルとシアン化ビニルとを、溶解度パラメータが上記範囲となるように併用することが好ましく、安価に製造できることから、特にスチレンとアクリロニトリルとを併用することが好ましい。
【００１９】
本発明では、オルガノシロキサン重合体（Ａ）の少なくとも一部と、ビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）の少なくとも一部とが化学的に結合し、グラフト共重合体（Ｙ）を構成している。
上記したように、本発明では、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対する相溶性の低いオルガノシロキサン重合体（Ａ）によって溶融流動性の改良が図られるのであるが、該成分の少なくとも一部は単独で存在せず、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対して良好な相溶性（あるいは親和性）を呈するビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）と一体となって存在するため、重合体（Ａ）成分を良好に相溶させることができる。その結果、成形品の表層剥離を抑制し、ウエルド外観不良や、耐剥離性・衝撃強度・耐面衝撃性等の低下を抑制できる共に、成形時の重合体（Ａ）成分の凝集による顔料着色性の低下、及びこれに伴う外観不良を抑制することができる。
【００２０】
上記理由から、すべてのオルガノシロキサン重合体（Ａ）成分と、すべてのビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分とが化学的に結合していることが最も好ましい。
但し、本発明の目的を達成し得る範囲内でこれら成分が化学結合していれば足る。すなわち、本発明の目的を達成し得る範囲内であれば、グラフト共重合体（Ｙ）とは別に、オルガノシロキサン重合体（Ａ）及び／又はビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）が単独に存在していても構わない。
【００２１】
本発明では、オルガノシロキサン重合体（Ａ）成分とビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分とを良好に化学結合させるために、特定のグラフト交叉剤を用いる。本発明者は、グラフト交叉剤の種類によっては、これら成分の結合が不充分となり、上記効果が良好に発現しなくなることを見出している。
本発明では、グラフト交叉剤として、（メタ）アクリロイル基含有シロキサン化合物を用いる。その具体例としては、γ−（メタ）アクリロイルオキシメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２２】
本発明では、シロキサン単量体に、グラフト交叉剤として（メタ）アクリロイル基含有シロキサン化合物を添加してオルガノシロキサン重合体（Ａ）を重合し、これに対してビニル系単量体（Ｂ）をグラフト重合する。
グラフト交叉剤の添加量は特に限定されないが、シロキサン単量体１００質量部に対して、グラフト交叉剤を０．１〜２０質量部、さらには０．５〜１５質量部、特に１．０〜１０質量部添加して、オルガノシロキサン重合体（Ａ）を重合することが好ましい。かかる添加量で上記グラフト交叉剤を用いることで、オルガノシロキサン重合体（Ａ）成分とビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分とを安定的に良好に化学結合させることができる。  
【００２３】
グラフト共重合体（Ｙ）は、重合体（Ａ）成分を主鎖とし、ビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分を側鎖とする櫛型グラフト重合体、ビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分を主鎖とし、重合体（Ａ）成分を側鎖とする櫛型グラフト重合体、重合体（Ａ）成分の外層にビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）成分がグラフトされたコアシェル型の多層構造グラフト重合体等、いかなるグラフト形態を呈するものであっても良い。
【００２４】
本発明の組成物中に含まれる重合体（Ａ）成分及び重合体（ＢＰ）成分の量は特に限定されないが、溶融流動性と、機械的特性や表面外観等に影響を与える相溶性とのバランスの観点から、グラフト共重合体（Ｙ）としては、オルガノシロキサン重合体（Ａ）１０〜４０質量％の存在下に、ビニル系単量体（Ｂ）９０〜６０質量％（但し、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）をグラフト重合してなるグラフト共重合体が好適である。グラフト共重合体（Ｙ）におけるオルガノシロキサン重合体（Ａ）の含有量は１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３５質量部が特に好ましい。
グラフト共重合体（Ｙ）における重合体（Ａ）成分量が上記下限未満では、充分な流動性改良効果が得られない恐れがあり、上限超では、グラフト共重合体（Ｙ）を構成せず単独で存在する重合体（Ａ）量が増し、良好に相溶させることが困難となる恐れがある。
【００２５】
グラフト共重合体（Ｙ）の製造方法は特に限定されず、乳化ラジカル重合等の公知方法を適用することができる。
例えば、水、乳化剤、シロキサン単量体（単量体混合物を含む）、グラフト交叉剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を含む混合物に、必要に応じて重合触媒を添加し、高温下で重合体（Ａ）を乳化ラジカル重合する（一段目の重合）。この重合系中に、ビニル系単量体（Ｂ）（単量体混合物を含む）、重合開始剤、連鎖移動剤等を含む混合物を添加し重合することで、グラフト共重合体（Ｙ）が得られる（二段目の重合）。
【００２６】
用いて好適なラジカル重合開始剤としては、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤、酸化剤と還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。
乳化剤としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性イオン性のいずれを用いても良い。ノニオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、アルキルセルロース等が挙げられる。アニオン性乳化剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルマリン縮合物のナフタリンスルホン酸塩類等が挙げられる。カチオン性乳化剤としては、脂肪族アミン塩類、第四アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。両性イオン性乳化剤としては、アルキルベタイン等が挙げられる。  
連鎖移動剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等が挙げられる。
【００２７】
本発明の組成物におけるポリカーボネート樹脂（Ｘ）とグラフト共重合体（Ｙ）の配合比は特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性と溶融流動性のバランスの観点から、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、グラフト共重合体（Ｙ）の添加量を０．１〜２０質量部、特に１〜１０質量部とすることが好ましい。
【００２８】
「その他の成分」
本発明の組成物には、必要に応じて、安定剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、難燃剤、フルオロオレフィン等の公知の各種添加剤を配合することができる。
例えば、成形品の強度、剛性、難燃性等を向上させるために、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等を添加することができる。また、耐薬品性等を改良するべく、ポリエチレンテレフタレート等の他の熱可塑性樹脂を添加したり、耐衝撃性等を向上させるべくコアシェル２層構造のゴム状弾性体等を添加することができる。
【００２９】
本発明の組成物の調製方法は特に限定されないが、公知方法にて、例えば（Ｘ）成分と（Ｙ）成分、必要に応じて他の成分を配合し、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等にて混合（混練）することで調製できる。
【００３０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）に対して、オルガノシロキサン重合体（Ａ）とビニル系単量体（Ｂ）の重合体（ＢＰ）とを含む特定のグラフト共重合体（Ｙ）を添加したものであるので、上記したように、ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性（耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性等）を損なうことなく、溶融流動性（成形加工性）が著しく改良され、しかも良好な顔料着色性を呈し、成形品外観が良好なものである。
【００３１】
本発明の組成物の具体的な物性値は、用途等に応じて適宜設計でき特に限定されないが、本発明によれば、後の「実施例」の項で示すように、溶融流動性をポリカーボネート樹脂単独品に対して、例えば２割〜４割向上させることができる。なお、実施例では、溶融流動性を、ポリカーボネート樹脂単独品に対する比粘度で評価した。衝撃強度については、アイゾット衝撃強度を例えば７００Ｊ／ｍ以上とすることができる。
【００３２】
本発明の組成物を、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形等の公知各種の成形に供すれば、成形加工性と耐衝撃性等のバランスに優れ、表面外観が良好な各種成形品が得られる。本発明の組成物は溶融流動性が大きく改良されたものであるので、複雑な形状の成形品、薄型の成形品等、高度な射出成形品についても良好に成形できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記例によって限定されるものではない。
［合成例１］
イオン交換水３００質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸２質量部を５Ｌフラスコに入れ、８０℃で攪拌しながら、オクタメチルシクロシロキサン１００質量部、グラフト交叉剤としてγ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン２質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２質量部を純水１００質量部に分散させて得られた乳化物を４時間かけて滴下し、その後さらに８０℃で２時間かけて反応させて、オルガノシロキサン重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。
このオルガノシロキサン重合体（Ａ−１）ラテックス３０質量部（固形分換算）をフラスコに仕込み、攪拌しながら窒素雰囲気下、８０℃に１時間保持した。その後、硫酸第一鉄０．００１質量部、ロンガリット０．００２質量部を添加し、さらに５分後、ビニル系単量体（Ｂ）であるスチレン（Ｓｔ）４９質量部とアクリロニトリル（ＡＮ）２１質量部、及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．５質量部の溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後さらに同温度で１時間反応させて重合を完結させ、オルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ−１）ラテックスを得た。
得られたラテックスに対して１．５倍量のイオン交換水を添加し、９０℃に昇温した。その後、５質量％酢酸カルシウム水溶液を、グラフト共重合体（Ｙ−１）固形分１００質量部に対して３質量部（固形分換算）の割合で添加した。９８℃まで昇温して１０分間保持した後、得られた凝集物をろ別、水洗、脱水し、最後に８０℃の温風乾燥機で２４時間乾燥させて、オルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｙ−１）を得た。
オルガノシロキサン重合体（Ａ−１）合成時に用いたグラフト交叉剤の種類、用いたビニル系単量体（Ｂ）、グラフト重合に用いたオルガノシロキサン重合体（Ａ−１）とビニル系単量体（Ｂ）の量を表１にまとめる。
【００３４】
［合成例２〜６］
合成例２〜５では用いるグラフト交叉剤を変更し、合成例６ではグラフト交叉剤を使用しなかった以外は合成例１と同様とし、オルガノシロキサン重合体ラテックスを得た。得られたオルガノシロキサン重合体ラテックスを用い、合成例１と同様に、オルガノシロキサン含有グラフト共重合体を得た。
用いたグラフト交叉剤、合成したオルガノシロキサン重合体及びオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の種類を表１に示す。なお、オルガノシロキサン重合体（Ｄ）は、本発明で規定外のグラフト交叉剤を用いて得られた、あるいはグラフト交叉剤を使用せずに得られた比較用のオルガノシロキサン重合体である。グラフト共重合体（Ｚ）は、オルガノシロキサン重合体（Ｄ）を用いて得られた比較用のグラフト共重合体である。
【００３５】
［実施例１〜３、比較例１〜３］
ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂（Ｘ）である出光石油化学（株）製「ＦＮ１７００Ａ」９５質量部と、上記合成例で得られたグラフト共重合体５質量部と、カーボンブラック０．１質量部とを配合し、ダイ温度を２８０℃に設定した押出機（日航精機製「ＴＥＸ３０」）にて溶融押出し、黒色のポリカーボネート樹脂組成物を得た。これを、ペラタイザーにてペレット化し、さらに１２０℃の熱風乾燥空気雰囲気で８時間乾燥させた。
得られたペレットを、ダイ温度２８０℃、金型温度５０℃に設定した射出成形機（（株）山城精機製作所製ＳＡＶ−６０）にて、上記ポリカーボネート樹脂単独で良好な射出成形品が得られる圧力条件で成形し、射出成形品を得た。
用いたグラフト共重合体の種類、ポリカーボネート樹脂（Ｘ）とグラフト共重合体の配合量を表２に示す。
【００３６】
「評価項目及び評価方法」
評価項目及び評価方法は以下の通りとした。
（比粘度）
樹脂組成物のペレットを用い、キャピログラフ（東洋精機製）にて、２８０℃、ピストン速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で溶融粘度を測定した。これをポリカーボネート樹脂単独品の溶融粘度で除し、比粘度を求めた。
（アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度）
厚さ１／８インチの角棒型金型を用いて得た射出成形品にノッチをつけた試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、２３℃雰囲気下で測定した。
（色度）
１００ｍｍ角、厚さ２ｍｍの金型を用いて得た射出成形品（平板）のゲート側及びその反対側の側面近傍部分について、各々Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ２００」にて、Ｄ６０の光源を用いてハンター色度（Ｌ値）を測定し、その平均値を求めた。Ｌ値は値が低い程、濃い黒色であること、すなわち顔料着色性が良好であることを意味する。
【００３７】
（結果）
評価結果を表２に合わせて示す。
実施例１〜３ではいずれも、ポリカーボネート樹脂単独品に比して溶融流動性が３０〜３５％向上しており、良好な成形加工性を呈するポリカーボネート樹脂組成物が得られた。また、得られた組成物は、耐衝撃性、顔料着色性も良好であり、表面外観も良好であった。
【００３８】
これに対し、グラフト交叉剤として、（メタ）アクリロイル基を含有しないシロキサン化合物を用いて得たオルガノシロキサン重合体（Ｄ−１）又は（Ｄ−２）を用いて得たグラフト共重合体（Ｚ−１）又は（Ｚ−２）を用いた比較例１、２では、得られたポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性、顔料着色性が実施例に比して劣る結果となった。
また、グラフト交叉剤を使用せずに得たオルガノシロキサン重合体（Ｄ−３）を用いて得たグラフト共重合体（Ｚ−３）を用いた比較例３では、得られたポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性、顔料着色性が実施例に比して著しく劣る結果となった。
【００３９】
【表１】
2005255931.tif 000002
【００４０】
【表２】
2005255931.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ＯＡ機器や情報・通信機器、家庭電化機器、例えば、複写機、電話機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダ、ビデオデッキ、パソコン、プリンタ、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等のハウジングや各種部品、自動車部品等として好ましく利用できる。