(57)【要約】【課題】  耐オゾン性、耐光性を悪化させずに、ブロンジングやブリーディングを防止することができるインク組成物を提供する。【解決手段】  水溶性色素と、該水溶性色素中の共役構造の少なくとも一部を有し、前記水溶性色素よりも分子量が小さく、かつ水溶性であるπ共役化合物とを含有することを特徴とするインク組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性色素と、該水溶性色素中の共役構造の少なくとも一部を有し、前記水溶性色素よりも分子量が小さく、かつ水溶性であるπ共役化合物とを含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記水溶性色素に対するπ共役化合物の含有量が、１０〜５００ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記π共役化合物の分子量が、前記水溶性色素の分子量の１０〜８０％であることを特徴とする請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記水溶性色素が、アゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、キノン染料、カルボニウム染料、インジゴ染料、及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の色素であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記π共役化合物が、少なくとも、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子のうちのいずれかを含む基又は結合を有する芳香族化合物であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
インクジェット記録用であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録等に用いられるインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式には、インクを微細なノズル先端からインク滴として噴射し、各インク滴に電気信号に従った所定の静電気を付与し、高圧偏向電極で静電偏向して所定のドットマトリックスに基づいて文字や図形等を記録紙の表面に形成する方式、インクを微細なノズル先端から高圧電極で静電気的にインク滴として引き出して加速し、偏向電極でインク滴を静電偏向して所定のドットマトリックスに従って文字や図形を記録紙表面に形成する方式、及び電気信号に応答してインキ滴を噴射し、所定のドットマトリックスにしたがって文字や図形を記録紙表面に形成する方式等がある。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式において、均一で鮮明な画像を得るためには、（１）記録紙上における記録液（インク）の広がりが良好でドット間のヌケ（白ヌケ）がないこと、（２）インクの吐出ムラがなく、ドットの異常な飛散（ドットみだれ）がないこと等が要求される。しかしながら、従来の水性インクジェット記録用インクはこれらの特性を充分に満足できるものではなかった。
【０００４】
インクジェット記録用のインクには、水溶性インク、油溶性インク、または固体（溶融型）インクがある。これらインクに用いられる色素としては、染料と顔料が知られており、特に製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の点で水溶性インクが有利であり、水溶性インクが主流となっている。
【０００５】
水溶性インク中の色素は、会合体を形成することにより印画画像の耐光性、耐オゾン性が大幅に改良されることが知られており、実際にインクに適用されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、色素同士で会合体が形成されると、インク受容層中へのインクの浸透性が悪化し、印字画像がブロンズ色に見えるブロンジングが起こり、また同じ受像面にこのインクの印字と同時に他のインクの印字が行われるとブリーディングと言われる画像劣化現象が発生しやすいという問題がある。
【特許文献１】特開２００１−３４２３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、耐オゾン性、耐光性を悪化させずに、ブロンジングやブリーディングを防止することができるインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決する手段は以下の通りである。すなわち、
＜１＞  水溶性色素と、該水溶性色素中の共役構造の少なくとも一部を有し、前記水溶性色素よりも分子量が小さく、かつ水溶性であるπ共役化合物とを含有することを特徴とするインク組成物である。
【０００８】
＜２＞  前記水溶性色素に対する前記π共役化合物の含有量が、１０〜５００ｍｏｌ％であることを特徴とする前記＜１＞に記載のインク組成物である。
【０００９】
＜３＞  前記π共役化合物の分子量が、前記水溶性色素の分子量の１０〜８０％であることを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載のインク組成物である。
【００１０】
＜４＞  前記水溶性色素が、アゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、キノン染料、カルボニウム染料、インジゴ染料、及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の色素であることを特徴とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク組成物である。
【００１１】
＜５＞  前記π共役化合物が、少なくとも、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子のうちのいずれかを含む基又は結合を有する芳香族化合物であることを特徴とする前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク組成物である。
【００１２】
＜６＞  インクジェット記録用であることを特徴とする前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐オゾン性、耐光性を悪化させずに、ブロンジングやブリーディングを防止することができるインク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明のインク組成物について説明する。
本発明のインク組成物は、水溶性色素と、該水溶性色素中の共役構造の少なくとも一部を有し、前記水溶性色素よりも分子量が小さく、かつ水溶性であるπ共役化合物とを含有することを特徴としている。
【００１５】
従来のインク組成物において、浸透性が悪化するのは、水溶性色素同士の会合体形成により、見かけ上水溶性色素の分子量が大きくなり、細孔中への水溶性色素／インクの浸透がしにくくなるために起こるものと推定される。そこで、本発明においては前記π共役化合物を添加することにより、水溶性色素とπ共役化合物との会合体を形成させる。また更に、前記π共役化合物を添加することにより、色素２分子以上の会合体の形成をも抑制すると推定される。π共役化合物は水溶性色素より分子量が小さいため、水溶性色素とπ共役化合物との会合体の見かけ上の分子量は、水溶性色素同士の会合体よりも小さい。そのためにインク受容層中への水溶性色素（π共役化合物との会合体）の浸透性の悪化を抑制することができる。しかも、水溶性色素はπ共役化合物と会合することにより、水溶性色素同士との会合と同様に耐光性及び耐オゾン性の改良効果が得られたものと推定される。特に、ブルー系の水溶性色素はブロンジングが起こりやすいため、本発明の効果が顕著である。
【００１６】
本発明のインク組成物は、水溶性色素とπ共役化合物とを少なくとも含み、一般には水および必要に応じ水溶性有機溶剤を含んでなり、さらに必要に応じて他の成分を含んでなる。以下、本発明のインク組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１７】
［水溶性色素］
本発明のインク組成物に含有される水溶性色素の具体例としては下記の染料を挙げることができる。
【００１８】
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン染料などが挙げられ、これ以外の染料種として更に、キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００１９】
マゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系色素等を挙げることができる。これら染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００２０】
シアン染料としては、例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これら染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【００２１】
また、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等の水溶性染料を用いることもできる。中でも好ましいものとして、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、４７、４８、５１、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９０、９２、９４、９５、９９、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２０、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７；
【００２２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３；
【００２３】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、８、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１２３、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６３、１６５、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、６９、７１、７４、７５、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９；
【００２４】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、３２、３５、３７、４２、５２、５７、６２、８０、８２、８３、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３３、１３４、１４３、１５１、１５４、１５８、１８４、２４９、２５４、２５６、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、１１、３４、４３、４７、４８、７５、９０、１０３、１２６；
【００２５】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、２９、３８、３９、４０、４２、４４、４９、５０、５９、６１、６４、７６、７９、９９、１１０、１１１、１１４、１１６、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７
【００２６】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、２９、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２６、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７１、１７５、１８１、１８３、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、７、２４、２６、２９、４８、５２、５２：１、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１９、１３１、１５５、１７２；
【００２７】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、３、６、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、６６、１１２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４；
【００２８】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１４、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック３、８、９、２４、２５；
等が挙げられる。また更に、前記染料と共に顔料を併用することもできる。
【００２９】
本発明においては、水溶性色素としては、アゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、キノン染料、カルボニウム染料、インジゴ染料、及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の色素であることが好ましい。
【００３０】
これらの水溶性染料（水溶性色素）のインク組成物における含有量としては、被記録材（記録紙）の表面に、インクジェットヘッドから噴射（吐出）されてなる像の色彩強度に応じて決定される。像の色彩強度は、インクと被記録材との相互作用で決まるものであり、水溶性染料のインク中における含有量は被記録材との関係で決められる。したがって、イエロー、マゼンダ、シアンおよびブラックインクの調製には、各色のインクにおいて、一種または二種以上の水溶性染料をインク組成物の全質量（１００部）に対して、０．２〜１５質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、２〜９質量部が最も好ましい。
【００３１】
［π共役化合物］
前述の通り、π共役化合物は、前記水溶性色素の共役構造の少なくとも一部を有し、前記水溶性色素よりも分子量が小さく、かつ水溶性である。π共役化合物は、前記水溶性色素の共役構造の少なくとも一部を有すればよく、該共役構造に結合する置換基は水溶性色素の置換基と異なっていてもよい。換言すると、π共役化合物は、同時に含有させる水溶性色素が有する置換基と異なる置換基を有していてもよい。適度な疎水性基を有していると水溶性色素との会合が促進される。
【００３２】
π共役化合物の色としては、無色又は水溶性色素が発する色への影響を無視できる程度の淡色、又は併用する水溶性色素と同じ色相を有することが好ましい。
【００３３】
π共役化合物は、少なくとも、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子のうちのいずれかを含む基又は結合を有する芳香族化合物（複素環化合物を含む）であることが好ましい。
【００３４】
また、前述の通り、π共役化合物の分子量は水溶性色素よりも小さいが、具体的には、水溶性色素の分子量の１０〜８０％であることが好ましく、１０〜６０％であることがより好ましく、１０〜５０％であることがさらに好ましい。π共役化合物の分子量が前記範囲内であると、水溶性色素との会合体が形成されたとき、見かけの分子量が小さく、インク受容層への浸透の悪化を抑制することができる。
【００３５】
π共役化合物の水溶性色素に対する含有量は、１０〜５００モル％であることが好ましく、２０〜３００モル％であることが好ましく、３０〜２００モル％であることがさらに好ましい。
【００３６】
以下に、水溶性色素（染料）と、該水溶性色素と共に用いるのに好ましいπ共役化合物との組合わせの例を挙げるが、本発明は以下の組合わせに限定されるものではない。なお、以下の例示化合物中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｈ、ＮＨ4に代表されるカチオンである。
【００３７】
［シアン染料とπ共役化合物との組合わせ］
（１）シアン染料Ａとπ共役化合物１−１〜１−７
【化１】
2005255950.tif 000002
【００３８】
（２）シアン染料Ｂとπ共役化合物２−１〜２−３
【化２】
2005255950.tif 000003
【００３９】
（３）シアン染料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９）とπ共役化合物３−１〜３−２
【化３】
2005255950.tif 000004
【００４０】
（４）シアン染料Ｄ〜Ｌとπ共役化合物４−１〜１２−１
【化４】
2005255950.tif 000005
【００４１】
【化５】
2005255950.tif 000006
【００４２】
【化６】
2005255950.tif 000007
【００４３】
【化７】
2005255950.tif 000008
【００４４】
［ブラック染料とπ共役化合物との組合わせ］
（１）ブラック染料Ａとπ共役化合物１３−１〜１３−５
【化８】
2005255950.tif 000009
【００４５】
（２）ブラック染料Ｂとπ共役化合物１４−１〜１４−５
【化９】
2005255950.tif 000010
【００４６】
（３）ブラック染料Ｃとπ共役化合物１５−１〜１５−５
【化１０】
2005255950.tif 000011
【００４７】
［マゼンタ染料とπ共役化合物との組み合わせ］
（１）マゼンタ染料Ａとπ共役化合物１６−１〜１６−１１
【化１１】
2005255950.tif 000012
【００４８】
【化１２】
2005255950.tif 000013
【００４９】
（２）マゼンタ染料Ｂとπ共役化合物１７−１〜１７−４
【化１３】
2005255950.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2005255950.tif 000015
【００５１】
［イエロー染料とπ共役化合物との組合わせ］
（１）イエロー染料Ａとπ共役化合物１８−１〜１８−３
【化１５】
2005255950.tif 000016
【００５２】
（２）イエロー染料Ｂとπ共役化合物１９−１〜１９−４
【化１６】
2005255950.tif 000017
【００５３】
（機能性成分その他記録紙、画像形成方法等）
本発明においては、インクに種々の機能を付与するための機能性成分を含有することができる。例えば、インクの噴射口での乾操による目詰まりを防止するための乾燥防止剤、インクを紙によりよく浸透させるための浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレート剤等が挙げられ、これらを適宜選択して適量使用することができる。これら機能性成分は一種の化合物で２以上の機能を発揮し得るものも含む。したがって、以下の機能性成分の配合割合において、機能が重複する場合の機能性成分の取り扱いは、その化合物を各機能性成分に独立に算入させるものとする。
【００５４】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。また、乾燥防止剤は一種単独で用いてもよいし二種以上を併用してもよい。乾燥防止剤のインク中における含有量としては１０〜５０質量％が好ましい。
【００５５】
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらはインク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００５６】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させるために含有され、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載のベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載のベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載の桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載のトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載の化合物やスチルベン系、ベンゾオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００５７】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させるために含有され、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類などが挙げられ、金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられる。より具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載の化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載の代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００５８】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらのインク中における含有量としては０．０２〜５．００質量％が好ましい。なお、これらの詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載されている。
また、前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらのインク中における含有量としては０．０２〜５．００質量％が好ましい。
【００５９】
前記ｐＨ調整剤は、ｐＨ調節、分散安定性付与などの点で含有するのが好適であり、２５℃でのインクのｐＨが８〜１１に調整されていることが好ましい。インクｐＨが８未満であると、染料の溶解性が低下してノズルが詰まりやすくなることがあり、１１を超えると耐水性が劣化することがある。ｐＨ調製剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。
【００６０】
塩基性のものとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸１水素ナトリウムなどの無機化合物やアンモニア水、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ピペリジン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデセン、ピリジン、キノリン、ピコリン、ルチジン、コリジン等の有機塩基が挙げられ、酸性のものとしては、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム等の無機化合物や、酢酸、酒石酸、安息香酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、サッカリン酸、フタル酸、ピコリン酸、キノリン酸等の有機化合物が挙げられる。
【００６１】
本発明のインク組成物の伝導度は、０．０１〜１０Ｓ／ｍの範囲が好ましい。中でも０．０５〜５Ｓ／ｍの範囲がより好ましい。
伝導度の測定は、市販の飽和塩化カリウムを用いた電極法により行なうことができ、伝導度は主に水系溶液中のイオン濃度によってコントロール可能である。塩濃度が高い場合、限外濾過膜などを用いて脱塩することができる。また、塩等を加えて伝導度調節する場合、種々の有機物塩や無機物塩を添加することにより調節することができる。無機物塩としては、ハロゲン化物カリウム、ハロゲン化物ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸１水素ナトリウム、ホウ酸、リン酸２水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム等の無機化合物を、また、有機物塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、サッカリン酸カリウム、フタル酸カリウム、ピコリン酸ナトリウム等の有機化合物を、使用することができる。また、後述する水性媒体の成分を選定することによっても伝導度を調整し得る。
【００６２】
本発明のインク組成物の粘度は、２５℃で１〜２０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、更には２〜１５ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２〜１０ｍＰａ・ｓである。粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓであると、記録画像の定着速度及び吐出性能が十分であるとともに、記録画像が滲むことなく高品位な画像を得ることができる。粘度の調整は、インク中の溶剤の添加量で任意に調整可能であり、溶剤としては例えばグリセリン、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどがある。
また、粘度調整剤を使用してもよい。粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に詳しくは、「粘度調製技術」（技術情報協会、１９９９年）第９章、及び「インクジェットプリンター用ケミカルズ（９８増補）−材料の開発動向・展望調査−」（シーエムシー、１９９７年）１６２〜１７４頁に記載されている。
【００６３】
液体の粘度測定法についてはＪＩＳ  Ｚ８８０３に詳細に記載があるが、市販品の粘度計にて簡便に測定することができる。例えば、回転式である東京計器のＢ型粘度計、Ｅ型粘度計や、山一電機の振動式ＶＭ−１００Ａ−Ｌ型を使用できる。粘度の単位はパスカル秒（Ｐａ・ｓ）であるが、通常はミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）を用いる。
【００６４】
本発明のインク組成物の表面張力は、動的・静的表面張力のいずれも２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。表面張力が、５０ｍＮ／ｍを超えると吐出安定性、混色時の滲み、ひげ等印字品質が著しく低下することがあり、２０ｍＮ／ｍ未満であると吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となることがある。また、表面張力を調整する目的で、前記カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤を添加することができる。また、界面活性剤は二種以上を併用することができる。
静的表面張力測定法としては、毛細管上昇法、滴下法、吊環法、垂直板法等が知られており、これらにより測定できる。垂直板法では、ガラスまたは白金の薄い板を液体中に一部分浸して垂直に吊るすと、液体と板との接する長さに沿って液体の表面張力が下向きに働き、この力を上向きの力で釣り合わせて表面張力を測定することができる。また、動的表面張力測定法としては、例えば、「新実験化学講座、第１８巻、界面とコロイド」（（株）丸善、ｐ．６９〜９０（１９７７））に記載されているように、振動ジェット法、メニスカス落下法、最大泡圧法などが知られており、その他バブルプレッシャー差圧法、特開平３−２０６４号公報に記載の液膜破壊法が知られている。
【００６５】
ここでは、バブルプレッシャー差圧法の測定原理と方法について説明する。撹拌して均一となった溶液中で気泡を生成すると、新たな気−液界面が生成され、溶液中の界面活性剤分子が水の表面に一定速度で集まってくる。バブルレート（気泡の生成速度）を変化させたとき、生成速度が遅くなれば、より多くの界面活性剤分子が泡の表面に集まってくるため、泡がはじける直前の最大泡圧が小さくなり、バブルレートに対する最大泡圧（表面張力）が検出できる。好ましい動的表面張力測定としては、大小二本のプローブを用いて溶液中で気泡を生成させ、二本のプローブの最大泡圧状態での差圧を測定し、動的表面張力を算出する方法を挙げることができる。
【００６６】
本発明のインク組成物において、不揮発性成分の量としては、インクの吐出安定性やプリント画質、画像の各種堅牢性や印字後の画像の滲みと印字面のベタツキ低減の点で、インクの全質量の１０〜７０質量％が好ましく、インクの吐出安定性や印字後の画像の滲みの低減の点では、更に２０〜６０質量％が好ましい。ここで、不揮発性成分とは、１気圧のもとでの沸点が１５０℃以上の液体や固体成分、高分子量成分を意味する。インク組成物の不揮発性成分は、染料、高沸点溶媒、必要により添加されるポリマーラテックス、界面活性剤、染料安定化剤、防黴剤、緩衝剤などであり、これら不揮発性成分の多くは、染料安定化剤以外ではインクの分散安定性を低下させ、また、印字後にもインクジェット受像紙上に存在するため、受像紙での染料の会合による安定化を阻害し、画像部の各種堅牢性や高湿度条件下での画像の滲みを悪化させる性質を有している。
【００６７】
本発明においては、高分子量化合物を含有することも可能である。高分子量化合物とは、インク中に含まれる数平均分子量が１０００以上の全ての高分子化合物を指し、水性媒体中に実質的に溶解する水溶性高分子化合物や、ポリマーラテックス、ポリマーエマルジョンなどの水分散性高分子化合物、さらには補助溶剤として使用する多価アルコールに溶解するアルコール可溶性高分子化合物などが挙げられる。ただし、実質的にインク液中に均一に溶解又は分散するものであれば、いずれも本発明における高分子量化合物に含まれる。
【００６８】
上記の水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、多糖類、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチンなどの天然水溶性高分子、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共重合体などの水性アクリル樹脂、水性アルキッド樹脂，分子内に−ＳＯ3−、−ＣＯＯ−基を有し、実質的に水性媒体中に溶解する水溶性高分子化合物が挙げられる。また、上記のポリマーラテックスとしては、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリルラテックスやポリウレタンラテックスなどが挙げられる。また更に、上記のポリマーエマルジョンとしては、アクリルエマルジョンなどが挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は単独でも二種以上を併用してもよい。
【００６９】
前記水溶性高分子化合物は、すでに述べたように粘度調整剤（水溶性ポリマー）として吐出特性の良好な粘度領域にインクの粘度を調節するために使用されるが，その添加量が多いとインクの粘度が高くなってインク液の吐出安定性が低下し、インクが経時したときに沈殿物によってノズルがつまり易くなる。したがって、粘度調整剤として添加する水溶性高分子化合物の添加量は、添加する化合物の分子量にもよるが（高分子量のものほど添加量は少なくて済む）、インクの全質量に対して通常０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０〜１質量％とする。
【００７０】
また、分散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤を、消泡剤としてフッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等をも必要に応じて含有することができる。
【００７１】
本発明においては、本発明のインク組成物を記録紙又は記録フィルム等の記録材料に付与することで記録を行なうことができる。以下、記録紙及び記録フィルム（以下、記録紙等ともいう）について説明する。
記録紙等における支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。支持体としては、これら支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ2が望ましい。
【００７２】
記録紙及び記録フィルムを構成する場合、上記の支持体にそのままインク受容層及びバックコート層を設けた受像材料としてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコート層を設けた受像材料としてもよい。支持体には、さらにマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行なってもよい。
【００７３】
また、支持体としては両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテンおよびそれらのコポリマー）やポリエチレンテレフタレートでラミネートした紙およびプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【００７４】
支持体上に設けられるインク受容層には、多孔質材料や水性バインダーが含有される。また、インク受容層には顔料を含むのが好ましく、顔料としては、白色顔料が好ましい。白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。特に好ましくは、多孔性の白色無機顔料がよく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法（気相法）によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能である。
【００７５】
上記顔料をインク受容層に含有する記録紙としては、具体的には、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号などの公報に開示されたものを用いることができる。
【００７６】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独または二種以上併用することができる。中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
【００７７】
インク受容層は、顔料及び水性バインダーの他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐ガス性向上剤、界面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有することができる。
【００７８】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報のｐ.２１２〜２１５に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましく、同公報記載のポリマー媒染剤を用いると優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【００７９】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、特にカチオン樹脂が望ましい。カチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられる。カチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％が好ましい。
【００８０】
耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、ＴＥＭＰＯ化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、アミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スルフィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘテロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯体等が挙げられる。これらの具体的な化合物例としては、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特開２０００−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特公平４−３４５１２号、特開平１１−１７０６８６号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２０００−９４８２９号、特表平８−５１２２５８号、特開平１１−３２１０９０号等に記載のものが挙げられる。
【００８１】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能するもので、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。また、界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８欄〜第１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【００８２】
硬膜剤としては、特開平１−１６１２３６号公報のｐ.２２２や、特開平９−２６３０３６号、特開平１０−１１９４２３号、特開２００１−３１０５４７号の各公報に記載の材料などを用いることができる。
【００８３】
インク受容層に添加されるその他添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【００８４】
記録紙及び記録フィルムにはバックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他成分が挙げられる。
バックコート層に添加可能な白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００８５】
バックコート層に添加可能な水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
また、バックコート層に添加可能なその他成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【００８６】
また、記録紙及び記録フィルムの構成層（バック層を含む）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加してもカールを防止できる。
【００８７】
以上の本発明のインク組成物は、インクジェット記録用、インクペンによる記録等に使用することができ、特にインクジェット記録用に使用することが好ましい。
【００８８】
インクジェット記録以外の用途としては、例えば、ディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料および屋外装飾材料の画像形成材料などが挙げられる。ディスプレイ画像用材料としては、ポスター、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、商業宣伝用チラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パッケージ材料、看板、交通機関（自動車、バス、電車など）の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等各種の物を指し、室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物（置物や人形など）、照明器具の部材、家具の部材、床や天井のデザイン部材等各種の物を指し、屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィング材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物（置物や人形など）、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。
本発明のインク組成物をこれら用途の画像形成材料として用いる場合、その画像は狭義の画像のほか、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパターンの全てを含む。
【００８９】
以上のような用途において、パターンが形成されるメディアとしては、紙、繊維、布（不織布も含む）、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、もしくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態で染色されることが好ましい。
【００９０】
本発明のインク組成物を製造するにあたっては、染料などの添加物の溶解工程等に音波振動を加える工程を設けることもできる。音波振動とは、インクが記録ヘッドで加えられる圧力によって気泡を発生することを防止するため、記録ヘッドで受けるエネルギーと同等かそれ以上の音波エネルギーを予めインクの製造工程中に加えて気泡を除去しておくものである。この音波振動は、通常、振動数２０ｋＨｚ以上、好ましくは４０ｋＨｚ以上、より好ましくは５０ｋＨｚの超音波であり、音波振動により液に加えられるエネルギーは、通常、２×１０7Ｊ／ｍ3以上、好ましくは５×１０7Ｊ／ｍ3以上、より好ましくは１×１０8Ｊ／ｍ3以上である。また、音波振動の付与時間としては、通常、１０分〜１時間程度である。
【００９１】
音波振動を加える工程は、染料を媒体に投入以降であればいずれのタイミングで行なっても効果を示し、調製されたインクを一旦保存した後に音波振動を加えることによっても効果を示す。しかし、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する際に音波振動を付加することが気泡除去の効果がより大きく、かつ音波振動により色素の媒体への溶解及び／又は分散が促進されるので好ましい。すなわち、少なくとも音波振動を加える工程は、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する工程中でもその工程後であってもいずれの場合に行なうことができる。換言すれば、少なくとも音波振動を加える工程は、インク調製後の製品となるまでの間に任意に１回以上行なうことができる。
【００９２】
実施の形態としては、染料を媒体中に溶解及び／又は分散する工程は、染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程と、残余の媒体を混合する工程とを有することが好ましく、少なくともいずれかの工程に音波振動を加えることが好ましく、染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程に少なくとも音波振動を加えることが更に好ましい。残余の溶媒を混合する工程は、単独工程でも複数工程でもよい。
また、本発明のインク組成物の製造に加熱脱気あるいは減圧脱気を併用することはインク中の気泡除去の効果を上げるので好ましい。加熱脱気工程あるいは減圧脱気工程は、残余の媒体を混合する工程と同時またはその後に実施することが好ましい。音波振動を加える工程における音波振動発生手段としては、超音波分散機等の公知の装置が挙げられる。
【００９３】
本発明のインク組成物を作製する際には、さらに調液後に行なわれる、濾過により固形分であるゴミを除く工程が重要である。この作業には濾過フィルタを使用する。この濾過フィルタとしては、有効径が１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下０．０５μｍ以上、特に好ましくは０．３μｍ以下０．２５μｍ以上のフィルタを用いる。フィルタの材質としては種々のものが使用できるが、特に水溶性染料のインクでは、水系溶媒用に作製されたフィルタを用いるのが好ましく、中でも特にゴミの出にくい、ポリマー材料で作製されたフィルタを用いるのが好ましい。濾過法としては送液によりフィルタを通過させてもよいし、加圧濾過、減圧濾過のいずれの方法も利用可能である。この濾過後には溶液中に空気を取り込むことが多く、この空気に起因する泡もインクジェット記録において画像の乱れの原因となることが多いため、前述の脱泡工程を別途設けることが好ましい。脱泡は、濾過後の溶液を静置することによる方法でもよいし、市販の装置などを用いた超音波脱泡や減圧脱泡による方法等種々の方法が利用可能である。
【００９４】
これらの作業は、作業時におけるゴミの混入を防ぐため、クリーンルームもしくはクリーンベンチなどのスペースを利用して行なうことが好ましい。特にクリーン度としてクラス１０００以下のスペースにおいてこの作業を行なうことが好ましい。ここで、クリーン度とは、ダストカウンタにより測定される値をさす。
【００９５】
本発明のインク組成物の記録紙又は記録フィルム上への打滴体積は、通常０．１ｐｌ以上１００ｐｌ以下であり、好ましくは０．５ｐｌ以上５０ｐｌ以下であり、特に好ましくは２ｐｌ以上５０ｐｌ以下である。
【００９６】
本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタにカートリッジ等介して装填され該プリンタから吐出することによって画像記録を行なうことができる。インクジェット記録方法には制限はなく、公知の方法、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（Ｒ））方式等を適用することができる。また、インクジェット記録方法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。インクの打滴体積の制御は主にプリントヘッドにより行われる。
【００９７】
例えば、サーマルインクジェット方式の場合、プリントヘッドの構造で打滴体積を制御することが可能である。すなわち、インク室、加熱部、ノズルの大きさを変えることにより所望のサイズで打滴することができる。また、サーマルインクジェット方式であっても、加熱部やノズルの大きさが異なる複数のプリントヘッドを持たせることで複数サイズの打滴を実現することも可能である。
ピエゾ素子を用いたドロップオンデマンド方式の場合、サーマルインクジェット方式と同様にプリントヘッドの構造上打滴体積を変えることも可能であるが、後述するようにピエゾ素子を駆動する駆動信号の波形を制御することにより、同じ構造のプリントヘッドで複数のサイズの打滴を行なうことができる。
【００９８】
本発明のインク組成物を記録紙や記録フィルムに打滴するときの吐出周波数は１ｋＨｚ以上であるのが好ましい。写真のように、高画質の画像を記録するためには、小さいインク滴で鮮鋭度の高い画像を再現するため、打滴密度を６００ｄｐｉ（１インチあたりのドット数）以上とする必要がある。
一方、本発明のインクを複数のノズルを有するヘッドで打滴するにあたり、記録紙等とヘッドとが互いに直交する方向に移動して記録するタイプでは同時に駆動できるヘッドの数は数十から２００程度であり、ラインヘッドと呼ばれるヘッドが固定されたタイプでも数百であるという制約がある。これは駆動電力に制約があることや、ヘッドでの発熱が画像に影響を及ぼすため、多数のヘッドノズルを同時に駆動できないためである。ここで駆動周波数を高くすることにより、記録速度を上げることが可能である。打滴周波数を制御するには、サーマルインクジェット方式の場合、ヘッドを加熱するヘッド駆動信号の周波数を制御することで可能である。ピエゾ方式の場合、ピエゾを駆動する信号の周波数を制御することで可能である。
【００９９】
ピエゾヘッドの駆動に関して説明する。プリントすべき画像信号はプリンタ制御部により、打滴サイズ、打滴速度、打滴周波数が決定され、プリントヘッドを駆動する駆動信号が作成される。駆動信号はプリントヘッドに送られる。ピエゾを駆動する駆動信号により打滴サイズ、打滴速度、打滴周波数が制御される。ここで、打滴サイズと打滴速度は駆動波形の形状と振幅で決定され、周波数は信号の繰返し周期で決定される。この打滴周波数を１０ｋＨｚに設定すると、１００マイクロ秒ごとにヘッドは駆動され、４００マイクロ秒で１ラインの記録が終了する。記録紙等の移動速度を４００マイクロ秒に１／６００インチ、すなわち約４２μｍ移動するように設定することにより、１．２秒に１枚の速度でプリントすることができる。
【０１００】
本発明のインク組成物が用いられる印刷装置やプリンタの構成に関しては、例えば、特開平１１−１７０５２７号公報に記載の態様が好適である。また、インクを装填するインクカートリッジに関しては、例えば、特開平５−２２９１３３号公報に記載のものが好適であり、吸引およびその際に印字ヘッドを覆うキャップ等の構成に関しては、例えば、特開平７−２７６６７１号公報に記載のものが好適である。また更に、ヘッド近傍には特開平９−２７７５５２号公報に記載されているような気泡を排除するためのフィルタを備えることが好適である。ノズルの表面は、特願２００１−０１６７３８号に記載されるような撥水処理を施すことが好適である。用途としては、コンピュータと接続されるプリンタであってもよいし、写真をプリントすることに特化した装置であってもよい。
【０１０１】
本発明の画像形成方法に係るインクジェット記録では、インク組成物を記録紙等へ打滴するときの平均打滴速度としては、通常２ｍ／ｓｅｃ以上が好ましく、より好ましくは５ｍ／ｓｅｃ以上である。打滴速度を制御するには、ヘッドを駆動する波形の形状と振幅を制御することにより行なえる。また、複数の駆動波形を使い分けることによって同一ヘッドで複数サイズの打滴を行なうことができる。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０３】
［実施例１〜８、比較例１〜４］
−インク１００〜４０１の調製−
下記成分に脱イオン水を加えて５００ｍｌとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌してＡ液を調製した。
〈Ａ液の成分〉
・ジエチレングリコール                        …  １５０ｇ
・尿素                                        …    ３７ｇ
・グリセリン                                  …  １３０ｇ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル    …  １３０ｇ
・トリエタノールアミン                        …  ６．９ｇ
・ベンゾトリアゾール                          …０．０８ｇ
・ＰＲＯＸＷＬ ＸＬ２                         …  ３．５ｇ
・サーフィノールＳＴＧ                        …    １０ｇ
【０１０４】
次に、表１に記載の水溶性色素と前記Ａ液と脱イオン水と混合してインク組成物を調製し、比較例１〜４のインク１００、２００、３００、及び４００とした。この比較例１〜４のインクに本発明に係るπ共役化合物（添加量とともに表１に記載）を添加して、実施例１〜８のインク（インク組成物）１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、２０１、３０１、及び４０１を調製した。
【０１０５】
上記各インクは、水溶性色素が完全に溶解した後に１ｍｏｌ／ｌの塩酸若しくは水酸化カリウムを用いてｐＨを８．８に調整し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルタにより減圧濾過してから画像の記録に使用した。
【０１０６】
［評価］
次に、実施例１〜８、比較例１〜４にて調製した各インクをインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）の黒カートリッジに詰め、モノクロモードにて、富士写真フイルム（株）製のインクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」に最低濃度から最高濃度にかけて１２段のステップにて印字し以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０７】
１．光堅牢性（耐光性）評価
印字直後の反射濃度が約１．０の部分の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求めた。同一染料に対して、本発明に係るπ共役化合物を含まない場合の染料残存率をＲ0、本発明に係るπ共役化合物を添加したときの染料残存率をＲとしたときのＲ−Ｒ0の値を本発明に係るπ共役化合物の添加効果として表した。
【０１０８】
２．耐オゾン性評価
前述のように印字したフォト光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求めた。同一染料に対して、本発明に係るπ共役化合物を含まない場合の染料残存率をＲ0、本発明に係るπ共役化合物を添加したときの染料残存率をＲとしたときのＲ−Ｒ0の値を本発明におけるπ共役化合物の添加効果として表した。
【０１０９】
３．ブロンジング
印字後、６０分乾燥させ、ブロンジングの発生を目視観察により評価した。赤褐色の濃度ムラについて、発生したものを×、極わずか発生したものを△、発生しなかったものを○とした。
【０１１０】
４．インク浸透性
印字直後、普通紙を印字面に重ね合わせて、上からローラーを２往復して普通紙へのインク移りの程度により評価した。インク移りがあったものを×、極わずかにインク移りがあったものを△、インク移りが全くなかったものを○とした。
【０１１１】
【表１】
2005255950.tif 000018
【０１１２】
表１より、実施例１〜８のインクは、比較例１〜４のものと比べて、耐オゾン性及び耐光性に優れるとともに、ブロンジング及びインク浸透性に優れ、従ってブリーディングの発生も抑えられることが分かる。