(57)【要約】【課題】本発明は、吸水後、高温時の強度、剛性の機械特性に優れ、また高温／高荷重下での長期耐久性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂組成物において、該組成物からなる射出成形品が、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水処理後、１１０℃雰囲気下で、引張強度が１００ＭＰａ以上であり、かつ曲げ弾性率が５ＧＰａ以上の特定範囲内に制御したポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
該組成物からなる射出成形品が、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水処理後、１１０℃雰囲気下で、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠の引張強度が１００ＭＰａ以上であり、
かつＡＳＴＭ  Ｄ７９０準拠の曲げ弾性率が５ＧＰａ以上
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂組成物が、樹脂成分１００重量部に対して無機充填材を５０重量部以上含有することを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂組成物の樹脂成分が、該樹脂成分全体を１００重量％として、ポリアミド樹脂９５〜５重量％およびポリフェニレンスルフィド樹脂５〜９５重量％含有することを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂が融点２００℃以上のポリアミド樹脂から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水後、高温時の強度、剛性の機械特性に優れ、また高温／高荷重下での長期耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、その優れた射出成形性、耐熱性、強靱性等を利して、自動車、機械部品の分野で射出成形品として広範に利用されている。上記分野でのポリアミド樹脂の開発経緯は基本的には金属材料からの代替が主体であり、軽量化、防錆化などの利点の多い部品から実用化が進んでいる。しかしながらポリアミド樹脂は、本質的に吸水性を有し、吸水後の機械特性が低下することは良く知られている。さらに自動車部品、特にエンジンルーム内部品では、近年の自動車エンジンルーム内の部品増および密集化、そしてエンジンの高出力化などにともない、エンジンルーム内での温度も上昇してきている。
【０００３】
特許文献１には、ナイロン６６よりもアミド基濃度の低いポリアミドをブレンドした組成物を用いる方法が開示されているが、この方法では吸水後の機械特性の低下は、ある程度改良されるものの、高温での機械特性の低下が著しく、さらなる改良が要望されていた。
【０００４】
特許文献２には、分子鎖中に芳香族成分を有するポリアミドをブレンドした組成物を用いる方法が開示されているが、この方法では高温での機械特性の低下は、ある程度改良されるものの、吸水後の機械特性の低下を抑制するには不十分であった。
【特許文献１】特公昭６１−４０２６２号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭５８−５３９４９号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、剛性及び、吸水後、高温時の強度、剛性に優れ、長期耐久性に優れるポリアミド樹脂組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂組成物において、該組成物からなる射出成形品が、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水処理後、１１０℃雰囲気下で、引張強度が１００ＭＰａ以上であり、かつ曲げ弾性率が５ＧＰａ以上の特定範囲内に制御することで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００７】
すなわち本発明は、
（１）ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
該組成物からなる射出成形品が、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水処理後、１１０℃雰囲気下で、
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠の引張強度が１００ＭＰａ以上であり、
かつＡＳＴＭ  Ｄ７９０準拠の曲げ弾性率が５ＧＰａ以上
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、
（２）前記ポリアミド樹脂組成物が、樹脂成分１００重量部に対して無機充填材を５０重量部以上含有することを特徴とする前記（１）記載のポリアミド樹脂組成物、
（３）前記ポリアミド樹脂組成物の樹脂成分が、該樹脂成分全体を１００重量％として、ポリアミド樹脂９５〜５重量％およびポリフェニレンスルフィド樹脂５〜９５重量％含有することを特徴とする（１）または（２）のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物、
（４）前記ポリアミド樹脂が融点２００℃以上のポリアミド樹脂から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
以上説明したように、本発明のポリアミド樹脂組成物は、高温／荷重下での長期耐久性に優れ、また機械特性の安定した樹脂組成物を得られることから、自動車部品等の各種成形品として有用に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１０】
本発明のポリアミド樹脂組成物においては、少なくともポリアミド樹脂を含有することが必要である。
【００１１】
かかるポリアミド樹脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドであり、その主要構成成分の代表例としては、６ーアミノカプロン酸、１１ーアミノウンデカン酸、１２ーアミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、εーカプロラクタム、ωーラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、２ーメチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４ー／２，４，４ートリメチルヘキサメチレンジアミン、５ーメチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３ービス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４ービス（アミノメチル）シクロヘキサン、１ーアミノー３ーアミノメチルー３，５，５ートリメチルシクロヘキサン、ビス（４ーアミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３ーメチルー４ーアミノシクロヘキシル）メタン、２，２ービス（４ーアミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２ークロロテレフタル酸、２ーメチルテレフタル酸、５ーメチルイソフタル酸、５ーナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１２】
本発明において、とくに有用なポリアミド樹脂は、２００℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたナイロン樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２ーメチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。とりわけ好ましいものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６／６６コポリマー、またナイロン６Ｔ／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ／６コポリマーなどが挙げられる。
【００１３】
これらポリアミド樹脂の重合度にはとくに制限がなく、１％の濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が、１．５〜５．０の範囲、特に２．０〜４．０の範囲のものが好ましい。
【００１４】
本発明において、高温時の剛性、及び強度の低下を抑制するために、ポリアミド樹脂組成物中に耐熱性ポリマーを含有することが好ましい。
【００１５】
かかる耐熱性ポリマーとしては、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、熱可塑性ポリイミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリシクロヘキサンテレフタレート、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトンなどが挙げられるが、ポリアミド樹脂との混和性に優れることからポリフェニレンスルフィドを用いることが好ましい。
【００１６】
かかるポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）としては、下記構造式で示される繰り返し単位を
【００１７】
【化１】
2005255696.tif 000002
【００１８】
７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満では、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能である。
【００１９】
【化２】
2005255696.tif 000003
【００２０】
かかるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常５〜２，０００Ｐａ・ｓ（３２０℃、剪断速度１，０００ｓｅｃ-1）のものが使用され、１０〜２００Ｐａ・ｓの範囲がより好ましい。
【００２１】
かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造できる。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソシアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で使用することももちろん可能である。
【００２２】
ＰＰＳ樹脂の加熱による架橋／高分子量化する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるまで加熱を行う方法が例示できる。加熱処理温度は通常、１７０〜２８０℃が選択され、好ましくは２００〜２７０℃であり、時間は通常の０．５〜１００時間が選択され、好ましくは２〜５０時間であるが、この両者をコントロールすることにより目標とする粘度レベルを得ることができる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２３】
ＰＰＳ樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法としては、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２７０℃、加熱時間は０．５〜１００時間、好ましくは２〜５０時間加熱処理する方法が例示できる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２４】
ＰＰＳ樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、洗浄に用いる有機溶媒としては、ＰＰＳ樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はないが、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などがあげられる。これらの有機溶媒のなかでＮ−メチルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミド、クロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でＰＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向があるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得られる。
【００２５】
また有機溶媒洗浄を施されたＰＰＳ樹脂は残留している有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。
【００２６】
ＰＰＳ樹脂を熱水で処理する場合の具体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち熱水洗浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、常圧で或いは圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂と水との割合は、水の多いほうが好ましいが、通常、水１リットルに対し、ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の浴比が選択される。
【００２７】
ＰＰＳ樹脂を酸処理する場合の具体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、酸または酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。用いられる酸はＰＰＳを分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸などのジカルボン酸、硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪酸などの無機酸性化合物などがあげられる。中でも酢酸、塩酸がより好ましく用いられる。酸処理を施されたＰＰＳ樹脂は残留している酸または塩などを除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。また洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で蒸留水、脱イオン水であることが好ましい。
【００２８】
また上記ＰＰＳ樹脂を含有する場合、その配合量はポリアミド樹脂組成物中の樹脂成分を１００重量％として、ポリアミド樹脂／ＰＰＳ樹脂が９５／５〜５／９５重量％が好ましく、より好ましくは９０／１０〜５０／５０重量％であり、さらに好ましくは９０／１０〜７０／３０重量％である。
【００２９】
また本発明のポリアミド樹脂組成物は、該組成物のからなる射出成形品が、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水処理後、１１０℃雰囲気下で、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠の引張強度が１００ＭＰａ以上であり、かつＡＳＴＭ  Ｄ７９０準拠の曲げ弾性率が５ＧＰａ以上であることが必要である。これによって本発明のポリアミド樹脂組成物を用いた成形品の高温下での永久圧縮歪みを低減することができ、高温／荷重下での長期耐久性が向上する。圧縮永久歪みはＪＩＳ１号ダンベルを射出成形し、それから４ｍｍ角の立方体試験片を削り出したものを用いる。試験片の射出成形時の樹脂の流れ方向に平行な２面を、２枚のステンレス鋼製の平板治具で挟み、試験片に２０ＭＰａの圧力を加え、その状態で１１０℃に加熱して、４８時間保持した後、常温まで冷却し抜圧して直ちに加圧方向の試験片厚みを測定することにより求められる。また、上記の引張強度及び曲げ弾性率を得るためには、樹脂成分１００重量部に対して無機充填材を５０重量部以上含有することが好ましく、より好ましくは、７０重量部以上であり、さらに好ましくは９０重量部以上である。
【００３０】
かかる無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填材、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカなどの非繊維状充填材が挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填材を２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状および／または非繊維状充填材をシラン系あるいはチタネート系などのカップリング材で予備処理して使用することは、機械的強度などの面からより好ましい。
【００３１】
上記無機質充填材の中でも特に好ましいのはガラス繊維、ワラステナイト、炭酸カルシウム、マイカであり、さらに好ましいのはガラス繊維である。
【００３２】
かかるガラス繊維としては、繊維径１５μｍ以下が好ましく、さらには１３μｍ以下が好ましく、最も好ましくは１１μｍ以下である。かかるガラス繊維は、ポリアミド樹脂との溶融混練後の状態、特に１回の溶融混練を受けた状態で重量平均繊維長１００〜４００μｍ、且つ繊維長６０μｍ以下のガラス繊維の割合が全ガラス繊維中１０〜５０重量％の範囲に制御されていることが好ましい。ガラス繊維の重量平均繊維長が上記の範囲より短いと樹脂組成物の強度が低下するので好ましくなく、一方上記範囲より長いと成形品外観が低下するので好ましくない。かかる繊維長分布を有するガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を１回の溶融混練工程で得ることが生産効率上好ましく、それを実現するための効率的な方法の一例としてストランド長１ｍｍ以上のガラス繊維と繊維長２０〜５００μｍのガラス繊維を適正な割合の混合物として原料に使用する方法を挙げることができる。また、ストランド長の異なるガラス繊維を２種以上併用する際には、用いるガラス繊維の平均径が２μｍ以上異なる種類のものを使用することも好ましい方法である。
【００３３】
本発明においては、上記のガラス繊維以外にも繊維状／非繊維状無機充填材を添加することも可能であり、それら充填材の具体例としては、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状／非繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。
【００３４】
また本発明のポリアミド樹脂組成物にエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシシランの添加は、機械的強度、靱性などの向上に有効である。かかる化合物の具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物などなどが挙げられる。
【００３５】
さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物には、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、などの添加剤を添加することができる。
【００３６】
本発明のポリアミド樹脂組成物の調製方法は特定の方法に限定されないが、具体的且つ効率的な例として原料のポリアミド樹脂、必要に応じて配合されるＰＳ樹脂およびガラス繊維の混合物を単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシングロールなど公知の溶融混練機に供給して、用いるポリアミド樹脂、ＰＰＳ樹脂の高い方の融点に応じて、例えば２７０〜３６０℃の温度で溶融混練する方法などを挙げることができる。この溶融混練において、ポリアミド樹脂、ＰＰＳ樹脂、およびガラス繊維の混練の順序については特に制限はなく、３成分の場合には、予めいずれか２成分を溶融混練した後残る１成分を混練してもよく、３成分を一括して混練しても良い。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
このようにして得られた本発明のポリアミド樹脂組成物を射出成形することによって射出成形体が得られる。得られる成形体は吸水後、高温時の強度、剛性の機械特性に優れ、また高温／高荷重下での長期耐久性に優れることから、自動車部品等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００３９】
実施例１〜４、比較例１〜３
以下に示したポリアミド樹脂、耐熱性樹脂、無機充填材、添加剤を、表１に示した割合で混合し、３０ｍｍ径の２軸押出機で、バレル設定温度３１０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、ポリアミド樹脂組成物を得た。
ＰＡ−１：ポリアミド樹脂（ナイロン６６、融点２６５℃、相対粘度２．８０）
ＰＰＳ−１：耐熱性樹脂（ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、メルトフローレート（３１５℃、５０００ｇ荷重）６００ｇ／１０分）
ＧＦ−１：無機充填材（ガラス繊維、日本電気ガラス社製、繊維径１０μｍ、３ｍｍチョップドストランド）
ＧＦ−２：無機充填材（ガラス繊維、日本電気ガラス社製、繊維径１３μｍ、３ｍｍチョップドストランド）
Ｅ−１：添加剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
【００４０】
得られたポリアミド樹脂組成物について、シリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、試験片を得た。この試験片は、成形後、シリカゲル入りデシケータ中で保管したサンプルと、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水で処理したサンプルに分け、引張試験、及び曲げ試験を行った。また２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水で処理したサンプルについては、１１０℃の雰囲気下でも同様に引張試験、及び曲げ試験を行い、その結果を表１に併記した。
【００４１】
引張強度、曲げ試験は以下の標準方法に準拠して、測定した。
引張強度：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８
曲げ弾性率：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０
【００４２】
長期耐久性の指標として、圧縮永久歪みを測定した。圧縮永久歪み測定用の試験片は、ＪＩＳ１号ダンベルを射出成形し、それから４ｍｍ角の立方体試験片を切削加工により削り出したものを用い、そして、射出成形時の樹脂の流れ方向に平行な向かい合う２面を、２枚のステンレス鋼製の平板治具で挟み、治具の外側から加圧し、試験片に２０ＭＰａの圧力を加えた。その状態で１１０℃に加熱し、４８時間保持した後、常温まで冷却し抜圧した。抜圧後、直ちに加圧方向の試験片厚みＢ（ｍｍ）を測定し、試験前の厚みＡ（ｍｍ）とから次式により圧縮永久歪みを求め、表１中に併記した。
圧縮永久歪み（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００。
【００４３】
【表１】
2005255696.tif 000004
【００４４】
表１の結果から、本発明のポリアミド樹脂組成物は、２３℃／５０％ＲＨ平衡吸水で処理後、１１０℃の雰囲気下での引張強度と、曲げ弾性率を特定範囲内に制御することで、高温／荷重下での長期耐久性に優れることがわかる。