(57)【要約】      （修正有）【課題】 水溶性で、乳化でき、化粧料において慣用される添加物および助剤との相容性がよく、出来るだけ透明な外観を生じさせ柔軟化効果を発揮する化粧料または薬剤の提供。【解決手段】アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する置換アミノ基を有する１種類以上の置換アミノポリオルガノシロキサンを含有する化粧料または薬剤において、アミノポリオルガノシロキサン中に存在するアミノ基が式（ε）      Ｔ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−          （ε）［式中、Ｔは乳化剤特性を有する界面活性剤モノアルコールポリグリコールエーテルの残基である。］で表される残基で少なくとも部分的に置換されており、アミノポリオルガノシロキサン中に存在するアミノ基がＳｉ結合したアミノアルキル基当たり少なくとも１．５個の式（ε）の残基で置換されてプロトン化されてアミド基をもたらしていることを特徴とする、上記化粧料または薬剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキレン−ブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する置換アミノ基を有する１種類以上の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有する化粧料または薬剤において、アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）中に存在するアミノ基が式（ε）
Ｔ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−          （ε）
［式中、Ｔは乳化剤特性を有する界面活性剤モノアルコールポリグリコールエーテルの残基である。］
で表される残基で少なくとも部分的に置換されており、アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）中に存在するアミノ基がＳｉ結合したアミノアルキル基またはアミノモノ−または−オリゴ−（アルキレンアミノ）アルキル基当たり少なくとも１．５個の式（ε）の残基の平均比で置換されておりそして存在するアミノ基が場合によっては少なくと部分的にアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化されてアミド基をもたらしていることを特徴とする、上記化粧料または薬剤。
【請求項２】
置換されたアミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）が０．０３〜４．２重量％の範囲内の窒素含有量を有している、請求項１に記載の化粧料または薬剤。
【請求項３】
置換されたアミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）の全てのアミノ基が式（ε）の残基によって４０〜１００％置換されている、請求項１または２に記載の化粧料または薬剤。
【請求項４】
置換されたアミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）が、アルキレン−ブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する第一および／または第二アミノ基を含有するアミノポリオルガノシロキサン（Ｓ）と少なくとも１種類のアルコールポリグリコールエーテル−モノグリシジルエーテル（Ｈ）との反応によっておよび場合によっては続いてのアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化によって得られる、請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項５】
アミノポリオルガノシロキサン（Ｓ）が０．０５〜３の範囲内のアミン価を有する、請求項４に記載の化粧料または薬剤。
【請求項６】
置換されたアミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）が１５，０００〜２，０００，０００の平均分子量を有している、請求項１〜５のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項７】
ヘアートリートメント組成物、好ましくはシャンプー、ヘアーコンデショナー、ヘアートリートメント、スタイリング組成物、ヘアーリンス、ボリューム付与スプレー、スタイリング液、ヘアーフォーム、ヘアージェル、セッティング組成物、フェアースプレー、ムース、ヘアーオイルまたは尖端用液(ends fluid)である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項８】
毛染めおよび／またはヘア着色剤である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項９】
洗い落とし製品、好ましくはシャワー浴、シャワージェルまたはフォーム浴剤である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１０】
塗りっぱなし製品、好ましくはデイークリーム、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏またはリップ手入れ剤である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１１】
装飾化粧料、好ましくはメイキャップ剤、アイシャドー、リップステックまたはマスカラである、請求項１０に記載の化粧料または薬剤。
【請求項１２】
サンスクリーン組成物である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１３】
好ましくはスプレー、ステック、ジェルまたはローションの状態のデオドラントまたは発汗抑制剤である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１４】
界面活性剤を含まない組成物、好ましくは界面活性剤不含の固体組成物または界面活性剤不含のエマルジョンである、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１５】
パーマネントウエーブ用剤、好ましくはコンデショナーのための添加物である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１６】
水性または水性アルコール性組成物でありそして完成組成物を基準として０．０１〜３０重量％の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１７】
油をベースとする無水組成物でありそして完成組成物を基準として０．０１〜８０重量％の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１８】
エマルジョンでありそして完成組成物を基準として０．０１〜３０重量％の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤。
【請求項１９】
着色されたケラチン繊維、好ましくは人の着色された髪の色を保護および保存するための、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化粧料または薬剤の用途。
【請求項２０】
組成物が完成組成物を基準として０．０１〜１０重量％の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有する、請求項１９に記載の用途。
【請求項２１】
アルキレン−ブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する置換アミノ基を有する１種類以上の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）の、化粧料または薬剤を製造するための用途において、アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）中に存在するアミノ基が式（ε）
Ｔ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−          （ε）
［式中、Ｔは乳化剤特性を有する界面活性剤モノアルコールポリグリコールエーテルの残基である。］
で表される残基で少なくとも部分的に置換されており、アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）中に存在するアミノ基がＳｉ結合したアミノアルキル基またはアミノモノ−または−オリゴ−（アルキレンアミノ）アルキル基当たり少なくとも１．５個の式（ε）の残基の平均比で置換されておりそして存在するアミノ基が場合によっては少なくとも部分的にアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化されてアミド基をもたらしていること、および好ましくは完成濃縮物を基準として濃縮物の状態で７０〜９９．９９重量％の１種類以上のアミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）を含有すること特徴とする、上記用途。    
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルポリグリコールエーテル基で置換されているアミノポリオルガノシロキサンを含有する化粧料および薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
第一および第二窒素基および時々存在する反応性シラノール基を有するアミノシロキサンをヘアーシャンプー調製物中にコンデショニング剤として混入することは公知である。これらの製品は水溶性でなく界面活性物質の存在下でしか混入できない。水への溶解性を改善するために、アミノシロキサン類は、米国特許第５，０７５，４０３号明細書に記載の様にポリオキシアルキレン基によって追加的に置換されていてもよい。これらは高い粘性を有することおよび希釈状態でしか取り扱うことができないという欠点があり、使用する際に水性相中に大部分が残留しそして所望の様にヘアーに付着しない。国際特許出願公開第０２／０９２６６６号明細書には、アミノポリオルガノシロキサンおよびそれを繊維材料の柔軟化仕上げ処理に使用することが提案されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、水溶性であり、乳化でき、化粧料において慣用される添加物および助剤との相容性がよく、組成物中に容易に混入することができ、出来るだけ透明な外観を生じさせそして柔軟化効果を発揮する化粧料または薬剤を製造することである。更にこの剤は良好な直接染色性を有しそして色吸収挙動の改善および着色されたヘアーの色安定性および形状保持性の向上させる効果があるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は驚くべきことに、アルキレン−ブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する置換されたアミノ基を有する置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳＨ）において、アミノポリオルガノシロキサン中に存在するアミノ基が式（ε）
Ｔ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−          （ε）
［式中、Ｔは乳化剤特性を有する界面活性剤モノアルコールポリグリコールエーテルの残基である。］
で表される残基で少なくとも部分的に、Ｓｉに結合したアミノ基またはアミノモノ−または−オリゴ−（アルキレンアミノ）アルキル基当たり少なくとも１．５個の式（ε）の残基の平均比で置換されておりそして存在するアミノ基が場合によっては少なくとも部分的にアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化されて、アミド基をもたらしている、上記置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳH）が優れた直接染色性および良好な状態調整効果および色保持性ないし色強化効果を特にヘアーに対して示すことを見出した。
【０００５】
それ故に本発明は、アルキレン−ブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレン−ブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する置換アミノ基を有する１種類以上の置換アミノポリオルガノシロキサン（ＳH）を含有する化粧料または薬剤、特にヘアーおよび皮膚を手入れするためのそれらにおいて、アミノポリオルガノシロキサン（ＳH）中に存在するアミノ基が式（ε）
Ｔ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−          （ε）
［式中、Ｔは乳化剤特性を有する界面活性剤モノアルコールポリグリコールエーテルの基である。］
で表される残基で少なくとも部分的に置換されており、アミノポリオルガノシロキサン（ＳH）中に存在するアミノ基がＳｉに結合したアミノアルキル基またはアミノモノ−または−オリゴ−（アルキレンアミノ）アルキル基当たり少なくとも１．５個の式（ε）の残基という平均比で置換されておりそして存在するアミノ基が場合によっては少なくとも部分的にアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化されてアミド基をもたらしていることを特徴とする、上記化粧料または薬剤に関する。
【０００６】
ヘアー着色剤の色吸収挙動はアミノポリオルガノシロキサン (SH)によって改善できる。更に整髪剤（スタイリング剤）において、アミノポリオルガノシロキサン (SH)の嵩高化および光沢付与効果も重要である。更に水への良好な溶解性、また、疎水性成分との良好な相容性、良好な溶解力、分散力および乳化力、低い粘度および高濃度での良好な混入性を伴う有利な粘度挙動、並びに本発明に従って使用されるアミノポリオルガノシロキサン (SH)の透明な外観も有利である。アミノポリオルガノシロキサン (SH)は良好な皮膚感触に特徴がありそして良好な広がり性、および優れた滑りおよび媒介効果を発揮する。更にこのものは熱、紫外線および赤外線に対して耐久性がある。それ故にこのものはヘアー手入れ剤およびヘアー洗浄剤、ヘアー着色剤、肌手入れ剤および肌洗浄剤、サンスクリーン剤、デオドラント（脱臭剤）、発汗抑制剤および装飾的化粧料の価値ある成分である。      
【０００７】
本発明の組成物は例えば水性、水性アルコール性、水性界面活性またはアルコール性組成物であってもよく、または無水の状態の油ベース組成物を含めた油ベースの剤またはエマルジョン、懸濁物または分散物でもよい。   
【０００８】
本発明の一つの有利な実施態様においては、化粧料または薬剤は水性、水性アルコール性、アルコール性または水性界面活性状態で存在するかまたは油ベースの剤、特に油ベースの無水の剤であるかまたはエマルジョン、懸濁物または分散物の状態であり、更に好ましくは液体、フォーム、スプレー、ジェル、ムース、ローションまたはパウダーの状態である。
【０００９】
アミノポリオルガノシロキサン(SH)を使用する場合には、非常に審美的外観の透明で、粘稠な水性、水性アルコール性、水性界面活性の剤、アルコール性の剤および油ベースの剤も製造することが可能である。
【００１０】
本発明の別の有利な実施態様の一つにおいては、化粧料または薬剤は化粧−または薬剤用組成物である。
【００１１】
本発明の化粧料および薬剤において使用される置換されたアミノポリオルガノシロキサン (SH)は、国際特許出願公開第０２／０９２６６６号明細書に記載されている様に、残基（ε）および場合によっては１つ以上の他の置換基を、アルキレンブリッジまたはモノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキレンブリッジを介してポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合する第一および／または第二アミノ基を含有する相応する原料アミノポリオルガノシロキサン (S)中に導入することによって製造できる。この方法では原料のアミノポリオルガノシロキサン(S) は、少なくとも１つのアルコールポリグリコールエーテル−モノグリシジルエーテル (H) と反応させ、次いで場合によってはアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化および／またはプロトン化される。
【００１２】
アルコールポリグリコールエーテル−モノグリシジルエーテル (H) は一般にアルコールポリグリコールエーテルのグリシジルエーテルであり、式
2005263805.tif 000002
【００１３】
［式中、Ｔは相応する界面活性剤のアルコールポリグリコールエーテルＴ−Ｈの残基、特に相応する界面活性剤アルコールポリグリコールエーテルＴ−Ｈのグリシジルエーテル形成によって製造できる様な残基である。］
で表すことができる。
【００１４】
界面活性剤のアルコールポリグリコールエーテルＴ−Ｈは任意の相応する界面活性剤であり、例えばアルコール残基が少なくとも８個、特に８〜２４個の炭素原子を有する芳香族、アルキル芳香族または好ましくは脂肪族アルコールでありそしてポリグリコール残基はアルキレン基が２〜４個の炭素原子を有するポリアルキレングリコール残基でありそしてアルキレングリコール単位の少なくとも一部はエチレングリコール単位である界面活性剤である。これらは有利には専ら親水性を有しておりそして、エチレンオキシ単位の数が平均して、Ｔ−Ｈ中に存在するアルキレンオキシ単位の少なくとも半分であるものが好ましい。アルコールポリグリコールエーテルＴ−Ｈは好ましくは次の平均的式
2005263805.tif 000003
【００１５】
［式中、R1 は炭素原子数８〜２４の炭化水素残基であり、
ＸはC2-4-アルキレンであり、そして
q は 4〜50であり、その際にｑの少なくとも５０％のアルキレン基はＸの意味を有する。］
で表されるものである。
【００１６】
炭化水素残基 Ｒ1は非イオン性界面活性剤中に一般に存在する様な任意の残基である。このものは有利にはアルキル芳香族基または脂肪族基でありそして ８〜２２個、特に９〜１８個、中でも１１〜１６個の炭素原子を含有しているのが有利である。
【００１７】
Ｒ1が脂肪族基である場合には、Ｒ1は飽和しているのが有利である。即ち、この場合にはＲ1Ｏ− は第一の飽和、脂肪族アルコールまたは第一アルカノール、有利には９〜１８個、特に１１〜１６個の炭素原子を有するものであるのが有利である。相応する脂肪族アルコール Ｒ1ＯＨは直鎖状脂肪族アルコール、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、シテアリルアルコールまたはベヘニルアルコールまたは直鎖状でもまたは分岐していてもよい合成アルコール（例えばオキソ合成またはチグラー合成から得られるもの）、例えばノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、トリデカノール、イソトリデカノールまたはイソヘキサデカノールでもよい。
【００１８】
アルコールポリグリコールエーテル、特に式IIのものを形成するためにこのアルコールに付加したアルキレンオキシ単位の数ｑは４〜３０、好ましくは４〜２０の範囲にあるのが有利である。アルキレンオキシ単位数ｑの少なくとも８０％がエチレンオキシ単位でありそして特にアルキレンオキシ単位の１００％がエチレンオキシ単位であるのが有利である。
【００１９】
Ｔ−Ｈ中のエチレンオキシ単位の数は４〜３０、特に４〜１８、中でも５〜１２であるのが有利である。
【００２０】
界面活性剤Ｔ−Ｈ、特に式(II)のそれは、ＨＬＢが７より大きく、有利には７〜１７の範囲内、特に８〜１６．５、中でも９〜１６であるものが有利である。
【００２１】
（Ｈ）と反応すべきアミノポリシロキサン類（Ｓ）中の第一および／または第二アミノ基は、特にＳｉに結合したアミノアルキル基またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基の部分でもよく、さもなければ別の未変性のアミノポリシロキサン中に一般に存在し得る様なものでもよくそして個々のアミノポリシロキサンを製造する場合に相応するモノマーを使用することによって製造できる。それらのアルキルおよびアルキレン基は有利には２〜４個の炭素原子を有するものでありそして直鎖状でもよいしまたは、それらが３〜４個の炭素原子を有する場合には分岐していてもよい。好ましくはＳｉに結合したアミノアルキル基はアルキル残基中に３または４個の炭素原子を含有している。即ち２つのアミノ基に結合するアルキレン基は好ましくは２または３個の炭素原子を含有している。主として、（Ｓ）中の第一アミノ基および場合によって存在する第二アミノ基は、ポリシロキサン基本骨格の珪素原子に結合したアミノアルキル基または式
H2N-(Y2-NH)p-Y1-    (α)
［式中、Y1 は 1,2 または 1,3-プロピレンまたは 2-メチル-1,3-プロピレンであり、
Y2 はエチレンまたはプロピレンでありそして
p は 0、1 または2である。］
で表されるアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基の成分である。
【００２２】
Y1 は有利には 2-メチル-1,3-プロピレンまたは特に 1,3-プロピレンであり、 Y2 は特に 1,2 −または 1,3-プロピレンであるかまたは好ましくはエチレンであり、そしてｐは有利には０または１、特に１であるのが好ましい。
【００２３】
式 (α) の残基は好ましくは式                                    
2005263805.tif 000004
【００２４】
［式中、r は 0 または 1である。］
で表されるものである。特に好ましくは式
2005263805.tif 000005
【００２５】
［式中、指数ｒは特に好ましくは０である。］
で表されるものである。
【００２６】
(H)との反応によって個々の残基 (ε) または
2005263805.tif 000006
【００２７】
がアミノアルキル基またはアミノ−モノ−またはオリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基、特に式 (α)で表される基中に導入される。この方法では、第一アミノ基が最初に反応して、最初の残基 (ε)が第一アミノ基の水素原子に取って代わりそして別の残基 (ε) が存在する第二アミノ基のランダムに分布する水素原子に交換される。所望の場合には、未だアシル化可能なアミノ基はアシル化することができおよび／または場合によっては存在するアルキル化可能なアミノ基はアルキル化および／またはベンジル化される。
【００２８】
アシル化の結果として、好ましくは低分子量アシル残基、特に好ましくは炭素原子数２〜４のもの、例えばアセチル、プロピオニルまたはブチリル、特に好ましくはアセチル基が導入される。アルキル化および／またはベンジル化の結果として同様に好ましくは低分子量のアルキル残基、有利には炭素原子数１〜４のアルキル残基、特にエチルまたはメチル、またはベンジル基が導入され得る。
【００２９】
(S) と (H) との反応によって、 (S) の実質的に全ての第一アミノ基が少なくともモノ置換される様に (H) と反応するように実施するのが有利である。その時に残留する第二アミノ基の内の、Ｓｉに結合するアミノアルキル基またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基当たり平均して少なくとも１．５、好ましくは少なくとも１．８、中でも少なくとも２の式(ε)の残基という必要とされる置換度が達成されるのに少なくとも十分な水素原子が式(ε)の残基で置換される。(H)と反応する第二アミノ基の割合はSiに結合する基中の第二アミノ基の数に依存して、特に式 (α) または (α’) の残基中のpの意味に依存して変動し得る。 p = 0の場合には、この割合は特に第二アミノ基の少なくとも半分、または５０〜１００％であり、有利には８０〜１００％、中でも９５〜１００％である。 p = 1の場合には、第二アミノ基の少なくとも１／４、好ましくは２５〜１００％、特に５０〜１００％、中でも８０〜１００％であり、p = 2の場合には、第二アミノ基の１／６、好ましくは１６．７〜１００％、特に４０〜１００％、中でも６０〜１００％である。
【００３０】
(S) と (H) との反応は、例えば p が≧1 である場合には、((S) 中の塩基性アミノ基の反応性水素原子を基準として)４０ 〜１００％、好ましくは４５〜１００％、特に５０〜１００％の置換度まで、 p = 0 の場合には好ましくは７５〜１００％、特に８０〜１００％、中でも９０〜１００％の置換度まで実施することができる。
【００３１】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、置換されたアミノポリオルガノシロキサン (SH) は、全てのアミノ基の ４０〜１００％の範囲内、好ましくは５０〜１００％、特に６０〜１００％の範囲内の(ε) 置換度を有しているか、あるいは置換されたアミノポリオルガノシロキサン (SH) の全てのアミノ基は４０〜１００％、好ましくは５０〜１００％、特に好ましくは６０〜１００％の量で式 (ε) の残基で置換されている。
【００３２】
(S) と (H) との反応の後に残留する、塩基性アミノ基の反応性水素原子は、場合によっては少なくとも部分的に（例えば５〜１００％、特に１０〜９０％）、脂肪族モノカルボン酸のアシル残基、好ましくは２〜４個の炭素原子を有するアシル残基でアシル化することによって置換されていてもよいしまたはメチルまたはエチルまたはベンジルでアルキル化および／またはベンジル化することによって置換されていてもよい。存在するアミノ基および使用されるアルキル化剤および／またはベンジル化剤によって、アルキル化および／またはベンジル化は場合によっては相応する第二または第三アミノ基または第四アンモニウム段階までもたらし得る。四級化されていない塩基性アミノ基は場合によってはプロトン化され得る。
【００３３】
Ｓｉに結合したアミノアルキル基またはアミノモノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基、特にＳｉに結合した基（α）から生じ、（Ｈ）と反応しそして場合によってはアシル化および／または場合によってはアルキル化および／またはベンジル化した基は以下の平均的式で表すことができる：
2005263805.tif 000007
【００３４】
［式中、m は 0 または 1であり、
ｎは 0 または 1であり、
R2 は水素原子、Ｃ1-2-アルキル、ベンジルまたは式（ε’）の残基であるかまたは、 
m = 0である場合には式 R6-CO-で表される基でもあり、
R3 は水素原子または、 R2 がＣ1-2-アルキル、ベンジルまたは式（ε’）で表される基である場合にはＣ1-2-アルキルまたはベンジル基でもあり、
R4 は水素原子、Ｃ1-2-アルキル、ベンジルまたは式 （ε’）で表される残基であるかまたは、 n = 0である場合には式 R6-CO-で表される基であり、
R5 は水素原子または、 R4 がＣ1-2-アルキルまたは式 （ε’）で表される残基である場合にはＣ1-2-アルキルまたはベンジルであり、
R6 はＣ1-3-アルキルであり、そして
・  は一価のアニオンであり、
ただしＸの意味におけるアルキレン基がｑの少なくとも５０％がエチレンでありそして式（β）の残基は式（β）の残基当たり少なくとも平均１．５の式（ε’）の残基を含有する。］
式 (α’) または (α”) の基から生じる基は以下の平均式
2005263805.tif 000008
【００３５】
および
2005263805.tif 000009
【００３６】
によって表され、その際に好ましくは R2 および R4 の少なくとも１つは式（ε’）で表される残基であってもよい。
【００３７】
これらの内、非四級化誘導体、特に式
2005263805.tif 000010
【００３８】
で表されるものおよびそれのプロトン化誘導体が有利である。
【００３９】
Siに結合したアミノアルキル基または特に式（α）のアミノモノ-または-オリゴ(アルキレンアミノ)アルキル基から上記反応によって製造される置換誘導体、特に式 (β)のものは、製造に依存する分布で個々の置換基を含有している。例えば式  (α”)の残基から生じる有利な基 (β”) は一般に次の各式で表すことができる：
2005263805.tif 000011
【００４０】
2005263805.tif 000012
【００４１】
2005263805.tif 000013
【００４２】
2005263805.tif 000014
【００４３】
2005263805.tif 000015
【００４４】
2005263805.tif 000016
【００４５】
2005263805.tif 000017
【００４６】
2005263805.tif 000018
【００４７】
および／または
2005263805.tif 000019
【００４８】
［各式中、
R2’ は水素原子、メチル、エチルまたはベンジルであり、
R4’ は水素原子、メチル、エチルまたはベンジルであり、そして
R6 はメチルまたはエチルである。］
（Ｈ）と完全にまたは実質的に完全に反応したアミノポリシロキサン類（Ｓ）中には、 (p + 2) 個の式(ε)、好ましくは (ε’)の残基を含有する相応するものが重要であり、上記式 (β1) 〜 (β9) のもののなかでは式 (β９)のものそして 、(ε) または (ε’)によって僅かに置換され誘導される相応する僅かな量のもの、特に (β5) および／または (β8) のものが重要である。
【００４９】
低い転化率で(H)と反応したもの、例えば好ましくはｐが１または２である (α)の、殊に (α’)または (α”)の、窒素原子に結合した置換可能な水素原子の５０〜７５％が式(ε) または (ε’)の残基に置換されそして残りが場合によってはアシル化および／またはアルキル化および／またはベンジル化されたものの内で、２〜（ｐ＋１）個の式(ε)の残基、特に(ε’)の残基を含有する相応するものが重要であり、上記式 (β1) 〜 (β9)のものの内では(β9) および／または (β1)、(β2)、(β3) および／または (β4)の僅かな割合の他に式 (β5)、(β6)、(β7) および／または (β8)のものが重要である。
【００５０】
Ｓｉに結合したアミノアルキル基から生ずるもの、特に式
H2N-Y1-         (α”’)
中でも
2005263805.tif 000020
【００５１】
で表される基から生ずるものは、有利にも（Ｈ）と完全にまたは殆ど完全に反応するので、基 (ε) または (ε’) がジ置換されているものが重要でありまたは有利なものの中には (α””)から生じる主として式
2005263805.tif 000021
【００５２】
で表される残基が重要でありそして生成物においては比較的に僅かな割合の式 (ε) または (ε’)の残基によってモノ置換されたものが場合によっては存在していてもよく、特に(α””)から生じる有利なものには主として式
2005263805.tif 000022
【００５３】
で表される残基が存在していてもよい。
【００５４】
適する原料ポリシロキサン類 (S)は相応したＳｉ−結合したアミノアルキル基またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基を含有するあらゆるアミノ置換ポリシロキサン類である。一般に、ポリカチオン性または多塩基性を有するあらゆる相応するアミノポリシロキサン類が一般に適しており、主として繰返ジメチルシロキシ単位およびアミノシロキシ単位で構成されるものである。これらは線状構造を有していてもまたは分岐したおよび／または架橋した構造（例えば一カ所または複数箇所で分岐していてもまたは架橋していてもよい）を有していてもよい。末端基は反応性置換基、特に例えば水酸基またはアルコキシ基を有していてもよいしまたは場合によってはブロックされていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基でブロックされていてもよい。別の態様によれば、末端基は上記のアミノアルキル基またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基を含有していてもよい。
【００５５】
好ましくはアミノポリシロキサン類(S) は以下の式の繰返単位で構成されている：
2005263805.tif 000023
【００５６】
および
2005263805.tif 000024
【００５７】
末端基は好ましくは次式に相当する：
2005263805.tif 000025
【００５８】
および／または
2005263805.tif 000026
【００５９】
［式中、 R7 はメチル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシである。］
場合によっては (S) は次式の Si-分岐した単位を含有していてもよい。
2005263805.tif 000027
【００６０】
［式中、Ｚは 式 （γ1), （γ2), （γ3) および／または （γ4)で表される１つまたは複数の基および場合によっては更に Si 分岐および／または架橋を含有する（例えば一カ所または複数箇所で分岐していてもまたは架橋していてもよい）Si-結合した（ポリ）シロキサンまたはシリル基を意味する。］
アミノポリオルガノシロキサン類 (S) は、慣用される一般的物性値、例えばそれの平均分子量およびアミン窒素の含有量およびそれの粘度で特徴付けることができる。平均分子量およびアミノポリオルガノシロキサン (S)中のアミン窒素含有量は広い範囲内で変更することができ、本発明の目的にとっては低いアミン価を有するもの、特に≦3のアミン価を有するものが適している。
【００６１】
アミノポリシロキサン(S) は500〜30 000、主として 200〜20 000、好ましくは 300〜3000 cP の範囲内の粘度(ブルック・フィールド回転式粘度計 RV、スピンドル No. 5、20°C)を有しているのが有利である。 (S) のアミン価は 0.05〜3、好ましくは 0.1〜2、特に好ましくは 0.15〜1の範囲内にあるのが有利である。
【００６２】
図式的には上述の単位よりなるアミノポリシロキサン(S) は次の平均的一般式で表すことができる：
2005263805.tif 000028
【００６３】
［式中、 W1 および W2 はいずれの場合にも式 （γ3) または （γ4)で表される基を意味し、 分子は式 (α) または （γ1)、（γ3) および／または （γ5) で表される少なくとも１つの基を有しそして指数 x、y および z はポリマーがアミン価、粘度および分子量について上述した値を有する。 ［上記式 (III) は存在するモノマー単位およびその数を実証するのに役立つが、ポリマー分子内のそれらの分布または位置の実証には役立たない］。ジメチルシロキシ単位の数とアミノアルキルシロキシ単位および／またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキルシロキシ単位、特に下記式のそれの数との比は3/1〜600/1、好ましくは10/1〜200/1の範囲にあるのが有利である：
2005263805.tif 000029
【００６４】
共重合のためには、アミノ基含有シラン類は α,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、有利には500〜10,000、好ましくは1000〜7000の範囲内の平均分子量  MW を有するもの、または環状シロキサン類、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンおよびそれらの２種類以上の工業用品質の混合物と共重合するのが有利である。適するシラン類は主として、Ｓｉの所でアミノアルキル置換されたまたはアミノ−モノ−または−オリゴ−（アルキレンアミノ）−アルキル置換されたトリメトキシ−または−エトキシシランまたはジメトキシ−または−エトキシメチルシランであり、その際にＳｉ−結合したアミノアルキル基またはアミノ−モノ−またはオリゴ−（アルキレンアミノ）アルキル基は主として式 (α)、好ましくは (α’)、特に好ましくは (α”)に相当する。
【００６５】
式 （γ1)の単位を導入するためにアミノ基含有トリメトキシシランを使用する場合には、反応条件次第でメトキシ基は水酸基に加水分解されていてもよいしまたはこの位置において、式 （γ5)によって示される様に、コポリマーの分岐が生じてもよい 。
【００６６】
選択された製造条件次第で、分子中、例えば式(III)の分子中のアミノ基含有単位は任意に分布していてもよいしまたは末端にあってもよいしまたはブロックコポリマーの場合の様に群を成していてもよいしまたは直鎖の末端の方に集まっていてもよい。
【００６７】
化粧料および薬剤において本発明に従って使用されるポリシロキサン (SH) を製造するためには、式 （γ1)の単位の他に式（γ2)の単位が主要である，ポリシロキサン基本法則の場合によっては分岐した、主に直鎖状構造を有するポリシロキサン(S)が有利である。
【００６８】
存在するSi-結合したアミノアルキル基またはアミノ−モノ−または−オリゴ（アルキレンアミノ）アルキル基、特に式(α)または (α’) または(α”)で表される基が窒素のところで残基(ε) または (ε’) および場合によっては、国際特許出願公開第０２／０９２６６６号明細書に記載されている様な他の置換基を導入することによって相応して置換されているポリシロキサン類が有利である。このポリシロキサン類は特に好ましくは式
2005263805.tif 000030
【００６９】
および （γ2)で表される繰り返し単位および末端で酸素に結合した式（γ3)で表されるシリル基および／または
2005263805.tif 000031
【００７０】
および、原料ポリシロキサン類(S) が分岐した基、特に式（γ5)で表される基を含有している場合には相応する分岐した基、特に式
2005263805.tif 000032
【００７１】
［式中、Z1 は式 （γ2)、（γ4)、（γ7) および／または （γ8) で表される１つ以上の基および場合によってはかゝる別のＳｉ分岐基を含有するＳｉに結合した（ポリ）シロキサンまたはシリル基を意味する。］
で表される基も、平均分子量中に、式(β)のＳｉに結合した、全体にわたって存在するアミノアルキル−または−オリゴ（アルケンアミノ）アルキル基当たり少なくとも１．５、特に少なくとも１．８、中でも少なくとも２個の式 (ε’) の残基が存在するという条件のもとで含有している。
【００７２】
上記のポリシロキサン中において式(β)の残基中ｍおよび／またはｎが少なくとも一部０でありそして相応する置換基 R2 または R4 がアシル基 R6-CO-でない場合には、これらの残基およびポリシロキサンは場合によってはプロトン化されていてもよい。
【００７３】
化粧料および薬剤において本発明に従って使用されるアミノポリシロキサン (SH) の平均分子量は広い範囲内で変更することができ、例えば原料、反応成分の量比および選択される反応条件、特に重合条件および置換条件次第では、例えば15,000〜2,000,000、好ましくは 30,000 〜1,750,000、特に好ましくは 50,000〜1,500,000の範囲内で変更し得る。 (SH)の窒素含有量―特に、(H) および場合によっては他の置換基との反応によって(S)中のアミノ基から派生する置換されたアミノ基および／またはアンモニウム基および場合によってはアミド基および場合によっては含まれる残留未反応アミノ基―は好ましくは少なく、有利には 0.03〜4.2重量％、特に 0.1〜2.8重量％、中でも 0.16〜1.4重量％の範囲内にある。
【００７４】
化粧料および薬剤において本発明に従って使用されるアミノポリシロキサン (SH) は、相応する基および置換基の導入によって変性することができる顕著な親水性を有している。更に上記の アミノポリオルガノシロキサン (SH)は自己乳化作用を示しそして親油性成分および油類と相容性がある。
【００７５】
本発明の組成物の有利な実施態様は液体、ジェル、油類、フォーム、スプレー、ローション、クリームジェル、クリームおよび粉末である。
【００７６】
エマルジョンは水／油型エマルジョンまたは油／水型エマルジョンであり、微小エマルジョン、ナノエマルジョンおよび多重エマルジョン である。このエマルジョンは公知の方法で、即ち冷間、熱間、熱間／冷間またはＰＩＴ乳化によって製造できる。
【００７７】
上記アミノポリオルガノシロキサン(SH)の良好な直接染色性(substantivity)、コンデショニング効果および光沢付与およびボリューム付与効果は、ヘアートリートメント組成物、特にシャンプー、ヘアーコンデショナー、ヘアートリートメント、スタイリング剤、ヘアーリンス、ボリューム付与スプレー、スタイリング液、ヘアーフォーム、フェアージェル、整髪剤、ヘアースプレー、ムース、ヘアーオイルおよび尖端用液(εnd fluids）の製造に本発明に従って利用される。
【００７８】
アミノポリオルガノシロキサン(SH)はヘアー着色剤の色吸収挙動を向上させそしてそれ故にヘアー着色剤およびヘアーカラーの価値ある成分である。カラー保護用添加物であるのと同時に、これらは追加的にヘアー着色剤またはパーマネントヘアーカラーの耐久性を向上させる。
【００７９】
本発明は、着色されたケラチミン繊維、好ましくは人の着色された髪の色の保護および保持のために本発明の化粧料または薬剤を使用することにも関する。好ましくは本発明の組成物は、置換されたアミノポリオルガノシロキサン(SH)を使用する際に、完成組成物を基準としてそれを0.01 〜10重量％含有する。
【００８０】
肌手入れ剤および肌洗浄剤のコンデショニング効果および良好な肌感触が上記のアミノポリオルガノシロキサン(SH)によって達成される。
【００８１】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤は洗い落とし製品、好ましくはシャワー浴、シャワージェルまたはフォーム浴剤である。
【００８２】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤は塗りっぱなし製品、好ましくはデイークリーム、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏またはリップ手入れ剤である。
【００８３】
別の有利な塗りっぱなし製品は装飾化粧料、好ましくはメイキャップ剤、アイシャドー、リップステックまたはマスカラである。
【００８４】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤はサンスクリーン組成物である。このものは１種類以上の紫外線フィルターを含有している。
【００８５】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤はデオドラントまたは発汗抑制剤、好ましくはスプレー、ステック、ジェルまたはローションの状態のものである。
【００８６】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤は界面活性剤を含まない剤、好ましくは界面活性剤不含の固体組成物または界面活性剤不含のエマルジョンである。
【００８７】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、化粧料および薬剤はパーマネントウエーブ用剤、特に好ましくはコンデショナーのための添加物である。
【００８８】
本発明の水性または水性アルコール性の化粧料および薬剤は完成組成物を基準として好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．２〜１０重量％、中でも０．５〜２重量％の量のアミノポリオルガノシロキサン(SH)を含有する。
【００８９】
油をベースとする無水の本発明の化粧料または薬剤は完成組成物を基準として好ましくは０．０１〜８０重量％、特に好ましくは０．０５〜６０重量％、中でも０．１〜５０重量％の量のアミノポリオルガノシロキサン(SH)を含有する。
【００９０】
エマルジョンの状態の本発明の化粧料または薬剤は完成組成物を基準として好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％、中でも０．１〜５重量％の置換アミノポリオルガノシロキサン(SH)を含有する。
【００９１】
一つの有利な実施態様においては本発明の組成物は５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは２５〜８５重量％の水含有量の油／水型エマルジョンである。
【００９２】
別の一つの有利な実施態様においては本発明の組成物は５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは２５〜８５重量％の油含有量の水／油型エマルジョンである。
【００９３】
水アルコール性またはアルコール性の本発明の組成物にとっては、あらゆる一価または多価アルコールが適している。炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノールまたはグリセロール、およびアルキレングリコール類、特にプロピレングリコール、ブチレングリコールまたはヘキシレングリコールおよび上記カルコールの混合物が有利である。他の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールがある。特に、２００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールおよび４００〜６００の相対分子量を有するポリエチレングリコールが有利である。
【００９４】
本発明の油性組成物は好ましくは以下の油を含有していてもよい：直鎖状のまたは分岐した飽和または不飽和 C7-C40-炭素鎖を持つ炭化水素、例えばドデカン、イソドデカン、コレステロール、水素化ポリイソブチレン類、ドコサン類、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、パラフィン類およびイソパラフィン類 、また動物および植物源のトリグリセリド類、例えば牛脂、豚脂肪、 ガチョウ油脂、ペルヒドロスクアレン、ラノリン、ひまわり油、トーモロコシ油、大豆油、米油、ホホバ油、バブースク(βabusscu)油、カボチャ油、ブドウ種子油、ごま油、ウオールナッツ油、杏油、マカデミア油、アボガト油、甘扁桃油、はなたねつけばな油、ヒマシ油、オリーブ油、落花生油、菜種油およびやし油、および合成油、例えばパーセリン油（purcellin oil）、直鎖状のおよび／または分岐した脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル, 好ましくは炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１０個を有するゲルベアルコール（γuerbetalkohole)、直鎖状の（Ｃ6−Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6−Ｃ13）カルボン酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル、直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と分枝状アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル；C1-C10-カルボン酸または C2-C30-ジカルボン酸のアルコールエステル、エステル、例えばジオクチルアジペート、ジイソプロピル二量体ジリネロエート（dilineloat)；プロピレングリコール／−ジカプリレート）またはワックス、例えば蜜蝋ワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの組合せ；弗素化および過弗素化油；C1-C30-カルボン酸のモノグリセリド、C1-C30-カルボン酸のジグリセリド、C1-C30-カルボン酸のトリグリセリド、例えばカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、C1-C30-カルボン酸のエチレングリコールモノエステル、C1-C30-カルボン酸のエチレングリコールジエステル、C1-C30-カルボン酸のプロピレングリコールモノエステル、C1-C30-カルボン酸のプロピレングリコールジエステル、 および上述の種類の化合物のプロポキシル化したおよびエトキシル化した誘導体。カルボン酸は直鎖状のまたは分岐したアルキル基または芳香族基を有していてもよい。一つの例としてはジイソプロピルセバケート、ジイソプロピルアジペート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ミリスチルプロピナート、エチレングリコールジステアレート、２−エチルヘキシルパルミテート、イソデシルネオペンタノエート、ジ−２−エチルヘキシルマレエート、セチルパルミテート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、セチルステアレート、ベヘニルベヘナート、ジオクチルマレエート、ジオクチルセバケート、セチルオクタノエート、ジイソプロピルジリノレート、カプリン／カプリル酸トリグリセリド、PEG-6 カプリン／カプリル酸トリグリセリド、PEG-8 カプリン／カプリル酸トリグリセリド、セチルリシノレート、コレステロールヒドロキシステアレート、コレステロールイソステアレート、グリセロールの C1-C30-モノエステルおよびポリエステル、例えばグリセリルトリベヘナート、グリセリルステアレート、グリセリルパルミテート、グリセリルジステアレート、グリセリルジパルミテート、 糖類のC1-C30-カルボン酸モノエステルおよびポリエステル、例えばグルコーステトラオレエート、大豆油脂肪酸のグルコーステトラエステル類、大豆油脂肪酸のマンノーステトラエステル、オレイン酸のガラクトーステトラエステル類、リノレン酸のアラビノーステトラエステル類、キシローステトラリノレート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエート、不飽和大豆油脂肪酸のソルビトールヘキサエステル類、キシリトールペンタオレエート、サッカローステトラオレエート、サッカロースペンタオレエート、サッカロースヘキサオレエート、サッカロースヘプタオレエート、サッカロースオレエート。
【００９５】
利用できるシリコーン油は、好ましくはジメチルポリシロキサン類およびシクロメチコン類、次式で表されるポリジアルキルシロキサン類
R3SiO(R2SiO)xSiR3
（式中、R はメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルでありそして x は 2〜500である。）
例えば VICASIL (製造元：General Electric Company)、DOW CORNING 200、DOW CORNING 225、DOW CORNING 200 (製造元：Dow Corning Corporation)の登録商標で入手し得るジメチコン類、 次式で表されるトリメチルシロキシシリケート類 
[(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y
[式中、 x は1〜500 の数でありそして y は 1〜 500の数である。]、
次式で表されるジメチコン類
R3SiO[R2SiO]xSiR2OH および HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH
[式中、R はメチルまたはエチルでありそして x は500までの数である]
ポリアルキルアリールシロキサン類、例えば SF 1075 メチルPHENYL FLUID (製造元: General Electric Company) および 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (製造元:Dow Corning Corporation)の登録商標で入手し得るポリメチルフェニルシロキサン類、ポリジアリールシロキサン類、シリコーン樹脂、環状シリコーン類およびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、弗素化−および／またはアルキル変性されたシリコーン化合物、およびポリエーテルシロキサンコポリマーである。
【００９６】
本発明のヘアー着色剤および毛髪染料は一般的なｐＨ範囲において直接染料および／または酸化染料前駆体を含有している。適する直接染料は好ましくはニトロアニリン誘導体、例えば 1-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-2-ニトロベンゼン (Velsol（Ｒ）Yellow 2)、 4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール (Velsol（Ｒ）Red BN)、 3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール (Velsol（Ｒ）Red 54)、4-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロアニリン (Velsol（Ｒ）Red 3)、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン (Velsol（Ｒ）Violet BS)、N,N’,N’-トリス(ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン (Velsol（Ｒ）Blue 2)、4-(2’-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロトルエン、4-(2’-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンジルアルコール、 4-(2’-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-1-トリフルオロメチルベンゼン、4-(2',3’-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、4-(2’-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロブロモベンゼン および 4-(2’,3’-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロブロモベンゼン、ニトロベンゼン誘導体、例えば 2-アミノ-4-ニトロフェノール、ピクラミン酸、1-[(2’-ヒドロキシエチル)アミノ]-2-アミノ-4-ニトロベンゼン、2-ニトロ-4-[(2’-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリン、 4-ビス[(2’-ヒドロキシエチル)アミノ]-1-メチルアミノ-2-ニトロベンゼン、 2,5-ビス[(2’-ヒドロキシエチル)-アミノ]ニトロ-ベンゼン、2-(2’-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、1-アミノ-4-(2’,3’-ジヒドロプロピル)アミノ-2-ニトロ-5-クロロベンゼンがあるが、トリフェニルメタン染料、例えば Basic Violet 1 (C.I. 42535)、アゾ染料、例えば Acid Brown 4 (C.I. 14805)、アントラキノン染料、例えば Disperse Blue 23 (C.I. 61545)、Disperse Violet 4 (C.I. 61105)、1,4,5,8-テトラアミノアントラキノンおよび 1,4-ジアミノアントラキノンおよび他の直接染料もある。
【００９７】
利用できる酸化染料前駆体は好ましくは p-フェニレンジアミン類および p-アミノフェノール類およびそれらの誘導体、例えば p-トルイレン-ジアミン、p-フェニレンジアミン、p-アミノフェノールがあり、これらは着色にニュアンスを付ける目的でいわゆる変性剤または発色剤、例えば m-フェニレンジアミン、レゾルシノール、 m-アミノフェノールおよびそれの誘導体と組合せる。
【００９８】
ヘアー着色を発現するのに適する酸化剤は好ましくは過酸化水素およびそれの付加化合物である。
【００９９】
色強度を増すために、本発明の組成物は化粧料系において慣用されるキャリヤー、特にベンジルアルコール、バニリン (4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド)、 イソバニリン、 p-ヒドロキシアニソール、 3-ヒドロキシ-4-メトキシベンズアルデヒド、 2-フェノキシエタノール、サリチルアルデヒド、3,5-ジヒドロキシベンズ-アルデヒド、 3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド、 4-ヒドロキシフェニルアセトアミド、メチル p-ヒドロキシベンゾエート、 p-ヒドロキシ-ベンズアルデヒド、 m-クレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 o-フルオロフェノール、m-フルオロフェノール、 p-フルオロフェノール、 2-(2’-ヒドロキシフェノキシ)エタノール、 3,4-メチレンジオキシフェノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、3,4-ジメトキシフェノール、 3-トリフルオロメチルフェノール、レゾルシノールモノアセテート、エチルバニリン、 2-チオフェンエタノール、ブチルラクトエートおよびブチルグリコレートを含有していてもよい。フェノキシエタノールおよび／またはベンジルアルコールを含む本発明の組成物は相乗効果を示すので特に有利である。
【０１００】
本発明のヘアー着色剤は、有利には真珠光沢付与化合物、例えば脂肪酸モノアルカノールアミド類、脂肪酸ジアルカノールアミド類、アルキレングリコールのモノエステルまたはジエステル、特にエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールまたはそれと高級脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはべヘン酸とのオリゴマー、またはそれらの混合物、アルキレングリコール類と脂肪酸とのモノエステルまたはジエステル、脂肪酸類および色々な種類のグリコールとカルボン酸とのモノエステルまたはポリエステル、色々な種類のケトスルホン類、好ましくはエチレングリコールジステアレートおよび約３つのグリコール単位を持つポリエチレングリコールジステアレートを含有していてもよい。
【０１０１】
本発明のヘアートリートメント組成物は好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の真珠光沢付与化合物を含有している。
【０１０２】
本発明の組成物の輝きおよび光沢効果は好ましくはマイカ、着色されたポリアクリル酸エステルおよびおよびマイカ、マイカ−酸化鉄、マイカ−酸化チタンの添加によっておよび顔料によって生じることができる。適する顔料は金属酸化物、例えば酸化鉄類、酸化チタン、ウルトラマリンブルー、および国際特許出願公開第００／１２０５３号明細書およびヨーロッパ特許出願公開第５０４，０６６号明細書に記載される様なカチオン被覆シェルで変性された顔料がある。
【０１０３】
本発明の化粧料は他の助剤および添加物として界面活性剤、乳化剤、カチオン性ポリマー、増粘剤、造膜剤、抗菌有効成分、収斂剤、酸化防止剤、紫外線保護フィルター、顔料／微小顔料、ジェル化剤、および化粧料で慣用される他の添加物、例えば過脂剤、加湿剤、シリコーン類、安定剤、コンデショニング剤、グリセリル、保存剤、真珠光沢剤、染料、香料および香油、溶剤、ヒドロトロープ剤、乳白剤、脂肪アルコール、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、ふけ防止剤、生理活性成分（局所麻酔剤、抗生物質、消炎剤、抗アレルギー剤、コルチコステロイド類、セボスタティク剤（sebostatics)、ビタミン類、 Bisabolol（Ｒ）、Allantoin（Ｒ）、Phytantriol（Ｒ）、Panthenol（Ｒ）、 AHA 酸類、植物抽出物、例えばアロエベラおよびプロテインを含有していてもよい。
【０１０４】
挙げることのできるアニオン洗浄作用物質は以下のものが好ましい：
C10-C20-アルキルおよびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールエーテルスルファート、アルキルアミドスルファートおよびスルホナート、脂肪酸アルキルアミドポリグリコールエーテルスルファート、アルカンスルファート、アルカンスルホナート、およびヒドロキシアルカンスルホナート、オレフィンスルホナート、イソチオナートのアシルエステル、α-スルホ脂肪酸エステル、アルキル-ベンゼンスルホナート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート、スルホスクシナート、スルホコハク酸モノエステルおよびジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート、蛋白質脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファートおよびスルホナート、アルキルグリセリドエーテルスルホナート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシナート、スルホリシノーレート、アムホアセテートまたはアムホグリシナート、アシルグルタマート。 これらの化合物およびそれらの混合物は水溶性塩または水分散性塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウムおよび類似のアルキルアンモニウム塩の状態で使用される。
【０１０５】
アニオン性界面活性剤の重量割合は完成した組成物を基準として好ましくは 1〜30重量％、特に好ましくは 5 〜 25重量％、中でも 10 〜 22重量％である。
【０１０６】
適するカチオン性界面活性剤は例えば第四アンモニウム塩、例えばジ(C10-C24-アルキル)ジメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくはジ(C12-C18-アルキル)ジメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド;C10-C24-アルキルジメチルエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド C10-C24アルキルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくはセチルトリメチル-アンモニウムクロライドまたはブロマイド および C20-C22-アルキルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド; C10-C24-アルキルジメチルベンジル-アンモニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくは C12-C18-アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド; N-(C10-C18-アルキル)ピリジニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくは N-(C12-C16-アルキル)ピリジニウムクロライドまたはブロマイド; N-(C10-C18-アルキル)イソキノリニウムクロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファート; N-(C12-C18-アルキル)ポリオールアミノ-ホルミルメチル)ピリジニウム−クロライド; N- (C12-C18-アルキル)-N-メチル-モルホリニウムクロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファート; N-(C12-C18-アルキル)-N-エチルモルホリニウムクロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファート; C16-C18-アルキルペンタオキシエチルアンモニウム クロライド; ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジ-メチルベンジルアンモニウム クロライド;  N,N-ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび-オレイルアミドと塩酸、酢酸、乳酸、クエン酸、リン酸との塩; N-アシルアミノエチル、 N,N-ジエチル-N-メチルアンモニウム クロライド、ブロマイドまたはモノアルキル-スルファートおよび N-アシルアミノエチル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム クロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファートがあり、その際にアシルは好ましくはステアリルまたはオレイルである。
【０１０７】
カチオン性界面活性剤の重量割合は完成した組成物を基準として好ましくは 0.1〜10重量％、特に好ましくは 0.2〜7重量％、中でも 0.5 〜 5重量％である。
【０１０８】
洗浄活性物質として使用できる適する非イオン性界面活性剤は好ましくは脂肪アルコールエトキシレート類 (アルキルポリエチレングリコール); アルキルフェノールポリエチレングリコール類; アルキルメルカプタンポリエチレングリコール類; 脂肪アミンエトキシレート類(アルキルアミノポリエチレングリコール類);脂肪酸エトキシレート類 (アシルポリエチレングリコール類); ポリプロピレングリコール エトキシレート類 (Pluronics（Ｒ）); 脂肪酸アミドポリエチレングリコール類; N-アルキル-、N-アルコキシポリヒドロキシ 脂肪酸アミド、特に脂肪酸 N-メチル-グルカミド類、 サッカロースエステル; ポリグリコールエーテル、 アルキルポリグリコーシド類、リン酸エステル (エトキシル化および未エトキシル化モノ-、ジ- およびトリリン酸エステル)である。
【０１０９】
本発明の組成物（例えば洗い落とし製品の場合）中の非イオン界面活性剤の重量割合は、 好ましくは完成した組成物を基準として1 〜20重量％、特に好ましくは 2 〜10重量％、中でも 3 〜 7重量％である。
【０１１０】
有利な両性界面活性剤には以下のものがある： N-(C12-C18-アルキル)-b-アミノ-プロピオナート類および N-(C12-C18-アルキル)-b-イミノジプロピオナート類のアルカリ金属塩およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩; N-アシルアミノアルキル-N,N-ジメチル-アセトベタイン、好ましくは N-(C8-C18-アシル)アミノプロピル-N,N-ジメチルアセトベタイン; C12-C18-アルキルジメチルスルホプロピルベタイン; イミダゾリンをベースとする両性界面活性剤 (登録商標: Miranol（Ｒ）、Steinapon（Ｒ）)、好ましくは  1-(β-カルボキシメチルオキシエチル)-1-(カルボキシ-メチル)-2-ラウリルイミダゾリニウムのナトリウム塩; アミンオキシド類、例えば C12-C18-アルキルジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキルジメチルアミンオキシド。
【０１１１】
両性界面活性剤の重量割合は、完成した組成物を基準として好ましくは 0.5 〜20重量％、特に好ましくは 1 〜10重量％である。
【０１１２】
更に、アルキルベタイン類、 アルキルアミドベタイン類、 アミノプロピオナート類、 アミノグリシナート類、イミダゾリニウムベタイン類および スルホベタイン類、アミンオキシド類および脂肪酸アルカノールアミド類またはポリヒドロキシアミド類よりなる群から選択される泡立て用共界面活性剤を本発明の組成物において使用してもよい。
【０１１３】
本発明の組成物中の有利な界面活性剤はアルキルエーテルスルファート、アルキルスルファート、特にラウリルスルファート、アルキルベタイン類、特にココヤシアミドプロピルベタイン、アムホアセテート類、アシルグルタマート類、特にココグルタミン酸ナトリウム、アルキルエーテルスルホスクシナート、特にラウレススルホコハク酸ジナトリウムおよびココヤシ脂肪酸ジエタノールアミドがある。
【０１１４】
本発明の組成物において使用される界面活性剤の総量は完成した組成物を基準として好ましくは 1〜70重量％、特に好ましくは 10〜40重量％、中でも 12〜35重量％である。
【０１１５】
エマルジョンの状態の本発明の組成物は、更なる乳化剤なしで製造できるかまたは１種類以上の乳化剤を含有していてもよい。これらの乳化剤は非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性乳化剤の群から選択することができる。
【０１１６】
適する非イオン性共乳化剤は好ましくは 0 〜30 molのエチレンオキサイドおよび／または 0〜5 mol のプロピレンオキサイドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中の炭素原子数８〜１５のアルキルフェノール類だけにおよびソルビランまたはソルビトールエステルに付加した付加生成物； 0 〜 30 mol のエチレンオキサイドがグリセロールに付加した付加生成物の(C12-C18) 脂肪酸モノエステルおよびジエステル; 炭素原子数６〜２２の飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエステおよびソルビタンモノエステルおよびジエステルおよびそれらのエチレンオキサイド付加生成物;ひまし油および／または水素化ひまし油に 15 〜60 molのエチレンオキサイドが付加した付加生成物; ポリオールおよび特にポリグリセロール、エステル、例えばポリグリセロールポリリシノレートおよびポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートである。同様に エトキシル化脂肪アミン類、脂肪酸アミド類、脂肪酸アルカノールアミド類およびこれらの種類の化合物の混合物も適している。
【０１１７】
適するイオン性共乳化剤には例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリリン酸エステル、石けん (例えばステアリン酸ナトリウム)、脂肪アルコールスルファート類があるが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリアルキルクワート類(quat)およびそれのポリマー誘導体もある。
【０１１８】
利用できる両性乳化剤は、好ましくは アルキルアミノアルキルカルボン酸、ベタイン類、スルホベタイン類およびイミダゾリン誘導体がある。
【０１１９】
天然に産する乳化剤も使用することができ、それらの内、蜜ロウワックス、羊毛脂、レシチンおよびステロール類が有利である。
【０１２０】
脂肪アルコールエトキシレート類は、エトキシル化ステアリルアルコール類、セチルアルコール類、セチルステアリルアルコール類、特に ポリエチレングリコール(13) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(14) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(15) ステアリルエーテル, ポリエチレングリコール(16) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(17) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(18) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(19) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(20) ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(12) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(13) イソステアリルエーテル、 ポリエチレングリコール(14) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(15) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(16) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(17) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(18) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(19) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(20) イソステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(13) セチルエーテル、 ポリエチレングリコール(14) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(15) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(16) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(17) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(18) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(19) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(20) セチルエーテル、ポリエチレングリコール(13) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(14) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(15) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(16) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(17) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(18) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(19) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(20) イソセチルエーテル、ポリエチレングリコール(12) オレイルエーテル、ポリエチレングリコール(13) オレイルエーテル、ポリエチレングリコール(14) オレイルエーテル、ポリエチレングリコール(15) オレイルエーテル、ポリエチレングリコール(12) ラウリルエーテル、ポリエチレングリコール(12) イソラウリルエーテル、ポリエチレングリコール(13) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(14) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(15) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(16) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(17) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(18) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(19) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(20) セチルステアリルエーテル、ポリエチレングリコール(20) ステアレート、 ポリエチレングリコール(21) ステアレート、ポリエチレングリコール(22) ステアレート、ポリエチレングリコール(23) ステアレート、ポリエチレングリコール(24) ステアレート、ポリエチレングリコール(25) ステアレート、ポリエチレングリコール(12) イソステアレート、ポリエチレングリコール(13) イソステアレート、ポリエチレングリコール(14) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(15) イソステアレート、 ポリエチレングリコ���ル(16) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(17) イソステアレート、ポリエチレングリコール(18) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(19) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(20) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(21) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(22) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(23) イソステアレート、ポリエチレングリコール(24) イソステアレート、 ポリエチレングリコール(25) イソステアレート、ポリエチレングリコール(12) オレエート、ポリエチレングリコール(13) オレエート、ポリエチレングリコール(14) オレエート、ポリエチレングリコール(15) オレエート、ポリエチレングリコール(16) オレエート、ポリエチレングリコール(17) オレエート、ポリエチレングリコール(18) オレエート、ポリエチレングリコール(19) オレエート、ポリエチレングリコール(20) オレエートよりなる群から選択するのが好ましい。
【０１２１】
エトキシル化アルキルエーテルカルボン酸またはそれの塩としてラウレス１１−カルボン酸ナトリウムを有利に用いることができる。
【０１２２】
有利なアルキルエーテル硫酸塩はラウレス-14 硫酸ナトリウムでありそして有利な エトキシル化コレステロール誘導体はポリエチレングリコール(30) コレステリルエーテルである。同様にポリエチレングリコール(25)ソヤステロール（soyasterol）も有利である。
【０１２３】
有利に使用できるエトキシル化トリグリセリド類は ポリエチレングリコール(60) 月見草グリセリド類である。
【０１２４】
ポリエチレングリコール(20) グリセリルラウレート、 ポリエチレングリコール(6) グリセリルカプレート、ポリエチレングリコール(20) グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール(20) グリセリルイソステアレート および ポリエチレングリコール(18) グリセリルオレエート/ココエートよりなる群からポリエチレングリコールグリセロース脂肪酸エステルを選択するのも有利である。
【０１２５】
ソルビタンエステルの中ではポリエチレングリコール(20) ソルビタン−モノラウレート、 ポリエチレングリコール(20) ソルビタン−モノステアレート、ポリエチレングリコール(20) ソルビタン−モノイソステアレート、ポリエチレングリコール(20) ソルビタン−モノパルミテート、ポリエチレングリコール(20) ソルビタン−モノオレエートが特に適している。
【０１２６】
使用できる有利な水／油型乳化剤は以下のものである：炭素原子数８〜３０の脂肪アルコール、炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルカンカルボン酸、炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルコールのモノグリセロールエーテル、炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルコールのジグリセロールエーテル、炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルカンカルボン酸 のプロピレングリコールエステル、および炭素原子数８〜２４、好ましくは１２〜１８の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐したおよび／または直鎖状のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０１２７】
特に有利な水／油型乳化剤は グリセリル モノステアレート、グリセリル モノイソステアレート、グリセリル モノミリステート、グリセリル モノオレエート、グリセリル モノラウレート、 グリセリル モノカプリレート、グリセリル モノカプラート、ジグリセリル モノステアレート、ジグリセリル モノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレン グリコールモノラウレート、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタン モノラウレート、ソルビタン モノカプリレート、ソルビタン モノイソオレエート、サッカロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラチル(selachyl) アルコール、キミル(chimyl) アルコール または ポリエチレングリコール(2) ステアリルエーテルである。
【０１２８】
本発明の組成物中に存在する乳化剤(類）の重量割合は、アミノポリオルガノシロキサン (SH) の他に、完成した組成物を基準として好ましくは 0.1 〜20重量％、特に好ましくは 0.5 〜15重量％、中でも 1〜10重量％である。
【０１２９】
適するカチオン性ポリマーはＩＮＣＩ−標記で“ポリクオタニウム（Polyquaternium)"として知られる化合物、特にポリクオータニウム−３１、ポリクオータニウム−１６、ポリクオータニウム−２４、ポリクオータニウム−７、ポリクオータニウム−２２、ポリクオータニウム−３９、ポリクオータニウム−２８、ポリクオータニウム−２、ポリクオータニウム−１０、ポリクオータニウム−１１、ポリクオータニウム−３７＆鉱油ＰＰＧトリデセス(trideceth)  (（Ｒ）Salcare SC95) 、ＰＶＰ−ジメチルアミノエチルメタクリレート−コポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロライド、およびアルギン酸カルシウムおよびアルギン酸アンモニウムが適している。
【０１３０】
更に以下のものが有利に使用できる：カチオン性セルロース誘導体；カチオン性澱粉；ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミド類のコポリマー；四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾール−ポリマー；ポリグリコールとアミン類との縮合生成物；四級化されたコラーゲンポリペプチド；四級化された小麦ペプチド；ポリエチレンイミン；カチオン性シリコーンポリマー（例えばアミドメチコーン類）；アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシ−プロピルジエチレントリアミンとのコポリマー；ポリアミノポリアミド類およびカチオン性キチン誘導体（例えばキトサン）が適する。
【０１３１】
本発明の組成物中のカチオンポリマーの重量割合は、好ましくは0.1 〜10重量％、特に好ましくは 0.2 〜 5重量％、中でも 0.5 〜 2.5重量％の範囲内である。
【０１３２】
組成物の所望の粘度は増粘剤の添加によって調整することができる。セルロースエーテル類および他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロ―ス、 ヒドロキシエチルセルロース)、ゼラチン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、寒天、トラガカントまたはデキストリン誘導体、特にデキストリンエステルが適している。
【０１３３】
使用される合成ポリマーは色々な材料であり、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類、ポリビニルアミド類、ポリスルホン酸、特にアクリルアミドアルキルスルホン酸および環状Ｎ−ビニルカルボキシアミド類または環状および線状N-ビニルカルボキシアミド類およびまた疎水性変性されたアクリルアミドアルキルスルホン酸コポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸誘導体、ポリアクリル系エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキサイド類をベースとしたコポリマー、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルとのコポリマー、および種々の塩およびエステルを含めた上記化合物の種々の混合物およびコポリマーである。これらのポリマーは場合によっては架橋されていてもまたは架橋されていなくてもよい。
【０１３４】
油をベースとする組成物に特に適する増粘剤はデキストリンエステル、例えばデキストリンパルミテートであるが、脂肪酸石けん、脂肪アルコール類およびシリコーンワックス、例えばアルキルメチコン類、 SilCare（Ｒ） 41M40、SilCare（Ｒ） 41M50, SilCare（Ｒ） 41M65、SilCare（Ｒ）41M70またはSilCare（Ｒ） 41M80である。
【０１３５】
意図する用途次第で、有利な造膜剤はフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩、水溶性ポリウレタン、例えばC10-ポリカルバミルポリグリセリルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンコポリマー、例えばビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、水溶性アクリル酸ポリマー／コポリマーまたはそれのエステルまたは塩、例えばアクリル酸／メタクリル酸の部分エステルコポリマーおよび脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばアクリレート／ステアレル−20 メタクリレートコポリマー、水溶性セルロース、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、 ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性クオタニウム、ポリクオタニウム、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボマートおよびそれの塩、多糖類、例えばポリデキストロースおよびグルカン、酢酸ビニル／クロトナート、例えば登録商標Aristoflex（Ｒ）A 60 (製造元：Clariant)で入手できるものおよびポリマーのアミンオキシド類、例えば代表的には登録商標Diaformer Z-711、712、731、751で入手できるものがある。
【０１３６】
特に適する抗菌性有効成分にはセチルトリメチルアンモニウム クロライド、セチルピリジニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド、ジイソブチルエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウム クロライド、ナトリウムN-ラウリルサルコシナート、ナトリウム N-パルメチルサルコシナート、ラウロイルサルコシン、 N-ミリストイルグリシン、カリウムN-ラウリルサルコシン、トリメチルアンモニウム クロライド、ナトリウムアルミニウムクロロヒドロキシラクトエート、トリエチルシトラート、トリセチルメチルアンモニウム クロライド、 2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル (トリクロサン)、フェノキシエタノール、1,5-ペンタンジオール、 1,6-ヘキサンジオール、3,4,4'-トリクロロカルバニリド (トリクロカルバン)、ジアミノアルキルアミド、例えば L-リシンヘキサデシルアミド、クエン酸重金属塩、サリチレート、ピロクトーゼ（piroctose）、特に亜鉛塩、ピリチオン類およびそれの重金属塩、特に亜鉛ピリチオン、フェノール硫酸亜鉛、ファネゾール(farnesol)およびこれらの有効物質の組合せがある。
【０１３７】
本発明の組成物は抗菌剤を５０重量％までの量で、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．１〜１０重量％の量で含有している。
【０１３８】
有利な収斂剤は酸化物、好ましくは酸化マンガン、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ジルコニウムおよび酸化亜鉛、酸化物水和物、好ましくは酸化アルミニウム水和物（ベーマイト）および水酸化物類、好ましくはカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタンジルコニウムまたは亜鉛の水酸化物である。
【０１３９】
本発明の組成物は収斂有効成分を好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％、中でも０．１〜１０重量％の量で含有している。
【０１４０】
本発明の有利な組成物は１種類以上の酸化防止剤を含有している。有利であるが それだけでなく最適である使用可能な酸化防止剤は化粧料および／または薬剤の用途で慣用されているかまたは適しているあらゆる酸化防止剤である。
【０１４１】
酸化防止剤は有利には非常に低い許容投与量（例えばpmol／kg）でのアミノ酸類（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール類（例えばウロカン酸）およびその誘導体、ペプチド類、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロテノイド類、カロチン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびそれの誘導体、リポ酸およびそれの誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール類（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、それらのＮ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリル−チオジプロピオナート、ジステアリル−チオジプロピオナート、チオジプロピオン酸およびそれの誘導体（例えばエステル類、エーテル類、ペプチド類、リピド類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類および塩）およびスルホキシミン化合物（例えばブチオニン−スルホキシイミン類、ホモシステイン−スルホキシイミン、ブチオニンスルホン類、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニン−スルホキシイミン、および金属キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸類（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、葉酸およびそれらの誘導体）、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびそれの誘導体（例えばアスコルビルパルミテート類、Ｍｇアスコルビルホスファート類、アスコルビルアセテート類）、トコフェロールおよびその誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよびその誘導体（例えばビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアシン酸、ノルジヒドログアイアレト酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノーゼおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４ ）、セレニウム化合物（例えばセレノメチオニン）、スチルベン類およびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）、過酸化物ジスムターゼおよび本発明に適するこれらの特定した物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類、ペプチド類およびリピド類)がある。
【０１４２】
本発明の目的にとって水溶性酸化防止剤を使用するのが特に有利である。  
【０１４３】
酸化防止剤は酸化性ストレスに対して肌および髪を保護することができる。有利な酸化防止剤はビタミンＥおよびそれの誘導体およびビタミンＡおよびそれの誘導体である。
【０１４４】
本発明の組成物中の酸化防止剤(１種類または複数種の化合物)の量は完成組成物を基準として好ましくは０．００１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、中でも１〜１０重量％である。
【０１４５】
ビタミンＥおよび／またはその誘導体が酸化防止剤である場合には、組成物の総重量を基準として０．００１〜１０重量％の範囲内の特別な濃度を選択するのが有利である。
【０１４６】
本発明の特に有利な一つの実施態様においては、化粧料または薬剤は過酸化物ジスムターゼ、トコフェノール（ビタミンＥ）およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）から選択された酸化防止剤を含有している。
【０１４７】
適する紫外線フィルター物質は好ましくは４−アミノ安息香酸；３−（４’−トリメチルアンモニウム）ベンジリデン−ボラン−２−オン−メチルスルファート；３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルサリチレート；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそれのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩；３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）−ビス−（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］−ヘプタン−１−メタンスルホン酸およびそれの塩；１−（４−第三ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、３−（４’−スルホ）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよびそれの塩；２−シアン−３，３−ジフェニル−アクリル酸−（２−エチルヘキシルエステル）；Ｎ−［２（および４）−（２−オキソボロン−３−イリデンメチル）ベンジル］−アクリルアミドのポリマー；４−メトキシ−桂皮酸２−エチルヘキシルエステル；エトキシル化エチル４−アミノ−ベンゾエート；４−メトキシ−桂皮酸イソアミルエステル；２，４，６−トリス−［ｐ−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−ジシロキサニル）プロピル）フェニル；４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）−アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−イル）ジイミノ］ビス安息香酸ビス（２−エチルヘキシルエステル）；３−（４’−メチルベンジリデン）−Ｄ，Ｌ−カンフル；３−ベンジリデン−カンフル；サリチル酸−２−エチルヘキシルエステル；４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸（sulisobenzonum）およびナトリウム塩；および／または４−イソプロピルベンジルサリチレートが適している。
【０１４８】
使用できる顔料／ミクロ顔料の例には、微細な二酸化チタン、マイカ−二酸化チタン、酸化鉄類、マイカ−酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ケイ素、ウルトラマリンブルー、酸化クロムがある。
【０１４９】
適するジェル化剤は液相中に溶解しネットワーク構造を形成しそして液相を固めるあらゆる界面活性物質である。適するジェル化剤は例えば国際特許出願公開第９８／５８６２５号明細書に記載されている。
【０１５０】
有利なジェル化剤は脂肪酸の金属塩、好ましくは炭素原子数１２〜２２の脂肪酸  のそれ、例えばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、アラキドン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、モノステアリン酸アルミニウム、ヒドロキシ脂肪酸、例えば 12-ヒドロキシステアリン酸、 16-ヒドロキシヘキサデカノイル酸；脂肪酸アミド類；脂肪酸アルカノールアミド類;ジベンザルソルビトールおよび アルコール性ポリアミド類およびポリアクリルアミド類またはそれらの混合物である。
【０１５１】
本発明の組成物は好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、中でも１〜８重量％、更に好ましくは３〜７重量％のジェル化剤を含有している。他の添加物はシリコーン化合物、好ましくはジメチルポリシロキサン、 メチルフェニルポリシロキサン類、環状シリコーン類、およびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、弗素化−および／またはアルキル変性シリコーン化合物、例えばアルキルシリコーン類 SilCare（Ｒ）Silicone 41M10、 SilCare（Ｒ）Silicone 41 M15、SilCare（Ｒ）Silicone 41 M20、SilCare（Ｒ）Silicone 41 M30 (Clariant)、アルキルトリメチコン類 SilCare（Ｒ）31M30、SilCare（Ｒ）31 M40、 SilCare（Ｒ）31M 50、SilCare（Ｒ）31 M 60 (Clariant)、フェニルトリメチコン類SilCare（Ｒ）15M30、SilCare（Ｒ）15M40、SilCare（Ｒ）15M50、SilCare（Ｒ）15M60 (Clariant)、ポリアルキルアリールシロキサン類およびポリエーテルシロキサンコポリマーがある。
【０１５２】
本発明の組成物は上記のシリコーン化合物を完成組成物を基準として好ましくは0.1 〜 20重量％、特に好ましくは 0.2 〜15重量％、中でも 0.5 〜10重量％含有し得る。
【０１５３】
適する媒介物質は好ましくは植物油、天然および水素化油、ワックス、脂肪、水、 アルコール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、液体パラフィン、液体脂肪アルコール、ステロール、 ポリエチレングリコール、セルロースおよびセルロース誘導体である。
【０１５４】
使用できる殺菌作用成分は、完成組成物を基準として 0.05 〜 5重量％、好ましくは 0.1 〜3重量％、特に好ましくは 0.2 〜 2重量％の量の好ましくはケトコナゾール、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾールおよびナフチフィン、Ｚｎ−ピレチオン及びオクゾピロックスである。
【０１５５】
本発明の組成物は有利には慣用のセラミド類、擬似セラミド、脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、コレステロール、コレステロール脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド類、セレブロシド類、ホスホリピド類および同様な物質を手入れ用添加物として併用することができる。
【０１５６】
真珠光沢付与化合物としては脂肪酸モノアルカノールアミド類、脂肪酸ジアルカノールアミド類、アルキレングリコールモノエステル類またはジエステル類、特にエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールまたはそれと高級脂肪酸とのオリゴマー、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはべヘンサンまたはそれらの混合物、アルキレンと脂肪酸とのモノエステル類またはジエステル類、脂肪酸およびそれの金属塩、グリセロールとカルボン酸とのモノエステル類またはポリエステル類および色々な種類のケトスルホン類が有利である。本発明の組成物中においては、真珠光沢付与成分は特に好ましくはエチレングリコールジステアレートおよび３個のグリコール単位を持つポリエチレングリコールジステアレートである。
【０１５７】
利用できる加湿物質は好ましくはイソプロピルパルミテート、グリセロールおよび／またはソルビトールであり、これらは０．１〜５０重量％の量で使用するのが有利である。
【０１５８】
使用できる過脂剤は好ましくはラノリンおよびレシチン、非エトキシル化およびポリエトキシル化またはアクリルかラノリン誘導体およびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノ−、ジ−およびトリグリセリド類および／または脂肪酸アルカノールアミドである。
【０１５９】
適する保存剤はフェノキシエタノール、パラベン類、ペンタンジオール又はソルビン酸が好ましい。これらは完成組成物を基準として好ましくは 0.001 〜5重量％、特に好ましくは0.01 〜3重量％、中でも 0.1 〜 2重量％の量で使用される。
【０１６０】
使用できる染料は化粧料および薬剤の目的に適しかつ容認された物質である。
【０１６１】
使用できる香料および／または香油は個々の香料化合物であり、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素の種類の合成生成物である。エステルタイプの香料化合物は例えば酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチラート、 p-第三ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルマート、エチルメチルフェニルグリシナート、アリルシクロヘキシルプロピオナート、スチラリルプロピオナートおよびベンジルサリチレートである。エーテル類には例えばベンジルエチルエーテルが含まれそしてアルデヒド類には例えば炭素原子数８〜１８の直鎖状アルカナール類、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、 リリアルおよびボーウルゲナル(βourgeonal)が含まれそしてケトン類は例えばイオノン類(ionones)、α-イソメチルイオノンおよびメチルセロリルケトンが含まれそしてアルコール類にはアネトール、シトロネロール、エウゲノール、ゲラニオール、リナロイル、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれそして炭化水素には主としてテルペン類およびバルサム類が含まれる。一緒になった気持ちのよい香りの特徴を生ずる種々の香料の混合物を使用するのが有利である。
【０１６２】
香油は、植物または動物源から手に入れられる様な天然の着臭物質(odorant)混合物、例えば松、柑橘類、ジャスミン、ユリ、バラまたはイランイランノキの油も含有していてもよい。香り成分とし最も使用される低揮発度のエッセンシャル油は香油、例えばセージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ジナノキの花油、杜松油(juniper berry oil)、ベチベルソウ油 、オリバナム油、ガルバナム油およびラダナム(ladanum)油としても適している。
【０１６３】
ｐＨを調整するために使用される酸またはアルカリは、好ましくは鉱酸、例えばHCl、無機塩基、例えばNaOH、KOH および有機酸、好ましくはクエン酸である。
【０１６４】
組成物は２〜１２、好ましくは３〜８の範囲内のｐＨに調整するのが有利である。
【０１６５】
本発明の化粧料または薬剤は置換されたアミノポリオルガノシロキサン類 (SH)を使用して製造できる。
【０１６６】
それ故に本発明は、化粧料または薬剤を製造するために１種類以上の置換されたアミノポリオルガノシロキサン類 (SH)を用いることでもある。
【０１６７】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、本発明の化粧料または薬剤を製造するために、完成濃厚物を基準として７０〜９９．９９重量％、特に好ましくは７０〜９９重量％、中でも７５〜９５重量％の１種類以上の置換されたアミノポリオルガノシロキサン類(SH)を含有する濃厚物を使用する。
【０１６８】
以下の実施例および使用例は本発明を更に詳細に説明するものであるが、本発明を限定するものではない。記載の百分率の全ては重量％である。
【実施例１】
【０１６９】
SilCare（Ｒ）Silicone SEAの製造：
951.76部のオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび38.31 部の[N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピル]メチルジメトキシシランを0.95 部のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド(40%濃度メタノール性溶液) と混合しそして静かな窒素流のもとで ９０分に亙って７０℃に加熱する。７０℃で２時間後に、この系を５０ｍｂａｒの残留圧にまで減圧しそして次に一定の残留圧で１１０℃に加熱する。１１０℃、５０ｍｂａｒで１時間後に、この混合物を減圧下に室温に冷却する。過剰のオクタメチルシクロテトラシロキサンを留去しそして約０．３８５のアミン価を有する約965.00部のアミノ変性ポリジメチルシロキサン(S) を得る。１９３．００部の (S) を攪拌および窒素雰囲気下に８７．００部のアルキルポリグリコールグリシジルエーテル (H)と混合し、 150°Cに加熱しそして  (H)の転化が完結するまで 150°Cで約８時間攪拌する。この反応生成物を冷却しそして単離する。 280.00 部のシリコーン油 (SH)が得られる。
【０１７０】
280.00 部のシリコーン油 (SH) を室温で28.00 部のトリデカノールポリ-9,5-グリコールエーテルおよび１４部の水と混合する。透明な粘性液体の状態の322.00 部の SilCare（Ｒ）Silicone SEA が得られ、このものは水で更に容易に希釈できそして約９．０のｐＨを有している。
【実施例２】
【０１７１】
色保護使用例
規格化されたブロンド漂白した毛髪房を標準の市販パーマネントヘアーカラー（ビバ真紅、緋色）を用いて標準条件のもとで着色する。次いでこの房Aを硫酸エーテル：ベタイン（３：１、１２％Al）でそして房Bは硫酸エーテル:ベタイン (3:1、12% AI) + SilCare（Ｒ）Silicone SEA (1% AI)で、いずれの場合にも４度洗浄する。１０人のパネル試験において、房Aを標準(0)に設定する。この標準と比較しての向上を + または ++ (非常に良好)と評価し、そして低下を - または - -と評価した。
【０１７２】
４度の洗浄作業後の色強度、色の輝き、光沢、感触および帯電性を以下に表示する（試験者全員の平均）。
【０１７３】
【表１】
2005263805.tif 000033
【０１７４】
結果: 
SilCare（Ｒ）Silicone SEAで処理した髪房は、視覚および感覚試験によるとヘアーカラーのブリーディング（bleeding）染み出しが著しく少なく（色強度の向上、高い色の輝き）および追加的に著しく向上した光沢およびより良好な感触を示す。
【０１７５】
【表２】
2005263805.tif 000034
【０１７６】
【表３】
2005263805.tif 000035
【０１７７】
【表４】
2005263805.tif 000036
【０１７８】
【表５】
2005263805.tif 000037
【０１７９】
【表６】
2005263805.tif 000038
【０１８０】
【表７】
2005263805.tif 000039
【０１８１】
【表８】
2005263805.tif 000040
【０１８２】
【表９】
2005263805.tif 000041
【０１８３】
【表１０】
2005263805.tif 000042
【０１８４】
【表１１】
2005263805.tif 000043
【０１８５】
【表１２】
2005263805.tif 000044
【０１８６】
【表１３】
2005263805.tif 000045
【０１８７】
【表１４】
2005263805.tif 000046
【０１８８】
使用した市販品の化学名称:
Aristoflex（Ｒ）AVC        (Clariant)      アンモニウムアクリロイルジメチルタウ
レート/NVPコポリマー
(NVP: N-ビニルピロリドン)
Aristoflex（Ｒ）HMB        (Clariant)      アンモニウムアクリロイルジメチルタレー
ト/ ベヘネス-25 メタクリレートポリマ
ー
Aristoflex（Ｒ）PEA 70     (Clariant)      ポリプロピレンテレフタレート
Cetiol（Ｒ）V              (Cognis)        デシルオレエート
Diaformer Z-751                            ラウリル/ステアリルアクリレート、エチ
レンアミンオキシド、メタクリレートコ
ポリマー
Emulsogen（Ｒ）HCO 040     (Clariant)      PEG-40 水素化ひまし油
Extrapon Avocado special                   水/エトキシジグリコール/プロピレング
リコール/ ブチレングリコール/パーシ
ア・グラティッシマ抽出物
Genagen（Ｒ）CAB           (Clariant)      ココアミドプロピルベタイン
Genagen（Ｒ）KB            (Clariant)      ココベタイン
Genagen（Ｒ）LAA           (Clariant)      ナトリウムラウロアムホアセテート
Genamin（Ｒ）CTAC          (Clariant)      セトリモニウムクロライド
Genamin（Ｒ）KSL           (Clariant)      PEG-5 ステアリルアンモニウムラクトエ
ート
Genamin（Ｒ）PDAC          (Clariant)      ポリクオータニウム-6
Genapol（Ｒ）C100          (Clariant)      コセス-10
Genapol（Ｒ）PDB           (Clariant)      グリコールジステアレート/ラウレス-4/
ココアミドプロピルベタイン
Genapol（Ｒ）LRO fl.       (Clariant)      ラウレス硫酸ナトリウム
Genapol（Ｒ）T 500 P       (Clariant)      セテアレス-50
Glucamat DOE-120                           PEG-120 メチルグルソースジオレエート
Hostacerin（Ｒ）DGI        (Clariant)      ポリグリセリル-2 セスキイソステアレー
ト
Hostapon（Ｒ）KCG          (Clariant)      ナトリウム-ココイルグルタマート
Locron（Ｒ）L              (Clariant)      アルミニウムクロロヒドラート
Lunacera（Ｒ）M            (H.B. Fuller)   微小結晶ワックス
NIPAGUARD（Ｒ）CMB         (Clariant)      トリエチレングリコール／ベンジルアル
コール／プロピレングリコール／クロロ
メチルイソ-チアゾリノン／メチルイソチ
アゾリノン
NIPAGUARD DCB              (Clariant)      フェノキシエタノール、メチルジブロモ-
グルタロニトリル
NIGAGUARD（Ｒ）DMDMH       (Clariant)      DMDM ヒダントイン
NIPAGUARD（Ｒ）PDU         (Clariant)      プロピレングリコール／ジアゾリジニル
尿素／メチルパラベン／プロピルパラベ
ン
Octopirox（Ｒ）            (Clariant)      ピロクトンオラミン
Phenonip（Ｒ）             (Clariant)      フェノキシエタノール／メチル-／エチル
-／ブチル-／プロピル-／イソブチルパラ
ベン
Sandopan（Ｒ）DTC, 酸      (Clariant)      トリデセス-7 カルボン酸
SilCare（Ｒ）1M75          (Clariant)      レチノキシトリメチルシラン
SilCare（Ｒ）15M50         (Clariant)      フェニルトリメチコン
SilCare（Ｒ）31M50         (Clariant)      カプリルイルトリメチコン
SilCare（Ｒ）41M15         (Clariant)      カプリルイルメチコン
SilCare（Ｒ）Silicone SEA  (Clariant)      実施例１
Softigen（Ｒ）767          (Sasol)         PEG-6 カプリル酸／カプリン酸グリセリ
ド
Tylose（Ｒ）H 100000 G4                    ヒドロキシエチルセルロース
【外国語明細書】
1  Title of Invention
Cosmetic or pharmaceutical compositions comprising modified polyorganosiloxanes
2  Detailed Description of Invention
Description
The invention relates to cosmetic or pharmaceutical compositions comprising aminopolyorganosiloxanes which are substituted by alkyl polyglycol ether groups.
It is known that aminosiloxanes with primary and secondary nitrogen groups and sometimes present reactive silanol groups are incorporated into hair shampoo formulations as conditioning agents. These products are not water-soluble and can only be incorporated in the presence of interface-active substances. In order to improve the solubility in water, the aminosiloxanes can additionally be substituted by polyoxyalkylene groups, as described in US 5,075,403. It is disadvantageous that these have high viscosity and can only be handled in dilution, during use remain for the greatest part in the aqueous phase and do not attach to the hair in the desired manner. WO 02/092666 claims aminopolyorganosiloxanes and their use for the softening finishing of textile fiber materials.
The object of the present invention was to prepare compositions for cosmetic or pharmaceutical products which are water-soluble, emulsifiable, compatible with additives and auxiliaries customary in cosmetic compositions, can be incorporated easily into formulations, produce the clearest possible appearance and exhibit a softening effect. Moreover, the compositions are to have good substantivity and bring about an improvement in the color absorption behavior and an increase in the color stability and shape retention for tinted or colored hair.
Surprisingly, it has been found that substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) comprising substituted amino groups which are bonded to the silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)-alkylene bridges, in which the amino groups present in the aminopolyorgano-siloxanes are substituted at least partially by a radical of the formula (e),
T-CH2-CHOH-CH2-   (e),
in which T is the radical of a surfactant monoalcohol polyglycol ether with emulsifier character, in the average ratio of at least 1.5 radicals of the formula (e) per Si-bonded amino group or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl group, and present amino groups are, if appropriate, at least partially acylated and/or alkylated to give amide groups acylated and/or alkylated and/or benzylated and/or protonated,
exhibit excellent substantivity, and good conditioning and color-retaining to color-intensifying effects, in particular toward hair.
The present invention therefore provides cosmetic or pharmaceutical compositions, in particular for the care of the hair and of the skin, comprising one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) with substituted amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges, where the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted at least partially by a radical of the formula (e)
T-CH2-CHOH-CH2-   (e),
in which T is the radical of a surfactant monoalcohol polyglycol ether with emulsifier character,
the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted in the average ratio of at least 1.5 radicals of the formula (e) per Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo-(alkylenamino)-alkyl group, and
present amino groups are, if appropriate, at least partially acylated and/or alkylated to give amide groups and/or alkylated and/or benzylated and/or protonated.
The color absorption behavior of hair colorants can be improved by aminopolyorganosiloxanes (SH). In hairstyling compositions, a volumizing and shine-imparting effect of the aminopolyorganosiloxanes (SH) is also significant. Furthermore, the good solubility in water, but also the good compatibility with hydrophobic components, good dissolving, dispersing and emulsifying power, the favorable viscosity behavior coupled with low viscosity and good incorporability in highly concentrated form, and a clear appearance of the aminopolyorganosiloxanes (SH) used according to the invention is advantageous. Aminopolyorganosiloxanes (SH) are characterized by good skin sensory properties and exhibit good spreadability, and an excellent gliding and carrier effect. Moreover, they are insensitive toward heat, UV radiation and IR radiation. They are thus valuable constituents of haircare and hair-cleansing compositions, hair colorants, skincare and skin-cleansing compositions, sunscreen compositions, deodorants, antiperspirants and decorative cosmetics.
The compositions according to the invention may, for example, be aqueous, aqueous-alcoholic, aqueous-surface-active or alcoholic compositions, or compositions based on oil, inclusive compositions based on oil in anhydrous form, or emulsions, suspensions or dispersions.
In a preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions are in aqueous, aqueous-alcoholic, alcoholic or aqueous-surface-active form or represent compositions based on oil, in particular anhydrous compositions based on oil, or are in the form of emulsion, suspension or dispersion and, more particularly, in the form of fluids, foams, sprays, gels, mousse, lotions, creams or powders.
Using the aminopolyorganosiloxanes (SH) it is possible to prepare clear, viscous, aqueous, aqueous-alcoholic, aqueous-surface-active compositions, alcoholic compositions and also compositions based on oil with a very esthetic appearance.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions are cosmetic or pharmaceutical formulations.
The substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) used in the cosmetic and pharmaceutical compositions according to the invention can be prepared as described in WO 02/092666 by introducing the radicals (e) and optionally one or more of the other substituents into corresponding starting aminopolyorganosiloxanes (S) which comprise primary and/or secondary amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges. In the process, the starting aminopolyorganosiloxanes (S) are reacted with at least one alcohol polyglycol ether monoglycidyl ether (H) and optionally subsequently acylated and/or alkylated and/or benzylated and/or protonated.
The alcohol polyglycol ether monoglycidyl ethers (H) are generally glycidyl ethers of alcohol polyglycol ethers and can be synthesized by the following formula
2005263805.tif 000047
in which T is the radical of the corresponding surfactant alcohol polyglycol ether T-H, in particular as can be prepared by glycidyl ether formation of a corresponding surfactant alcohol polyglycol ether T-H.
The surface-active alcohol polyglycol ethers T-H may be any corresponding surfactants, e.g. in which the alcohol radical originates from an aromatic, alkylaromatic or preferably aliphatic alcohol having at least 8 carbon atoms, preferably having 8 to 24 carbon atoms, and the polyglycol radical is a polyalkylene glycol radical in which alkylene comprises 2 to 4 carbon atoms and at least some of the alkylene glycol units are ethylene glycol units. They advantageously have predominantly hydrophilic character and are preferably those in which the number of ethylenoxy units constitutes on average at least half of the alkylenoxy units present in T-H. Preferably, the alcohol polyglycol ethers T-H are those of the following average formula
2005263805.tif 000048
in which    
R1 is a hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms,
X is C2-4-alkylene
and
q is 4 to 50,
where at least 50% of the q alkylene groups have the meaning of X.
The hydrocarbon radicals R1 may be any radicals as otherwise customarily exist in nonionogenic surfactants. They are advantageously alkylaromatic or aliphatic and comprise advantageously 8 to 22, preferably 9 to 18, particularly preferably 11 to 16, carbon atoms.
If R1 is aliphatic, it is preferably saturated; R1O- in this case is preferably the radical of a primary, saturated, aliphatic alcohol or of a primary alkanol which advantageously comprises 9 to 18, preferably 11 to 16, carbon atoms. The corresponding aliphatic alcohol R1OH may be a linear fatty alcohol, e.g. lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or behenyl alcohol or else a synthetic alcohol (e.g. from the oxo synthesis or from the Ziegler synthesis), which may be linear or branched, e.g. nonanol, isononanol, decanol, isodecanol, undecanol, tridecanol, isotridecanol or isohexadecanol.
The number q of the alkylenoxy units positioned on this alcohol to form the alcohol polyglycol ether, in particular of the formula II, is advantageously in the range from 4 to 30, preferably 4 to 20. 80% of the q alkylenoxy units are advantageously ethylenoxy units, and preferably 100% of the alkylenoxy units are ethylenoxy units.
The number of ethylenoxy units in T-H is advantageously 4 to 30, preferably 4 to 18, particularly preferably 5 to 12.
The surfactants T-H, in particular of the formula (II) are advantageously those whose HLB is greater than 7, and is advantageously in the range from 7 to 17, preferably 8 to 16.5, particularly preferably 9 to 16.
The primary and/or secondary amino groups in the aminopolysiloxanes (S) to be reacted with (H) are in particular part of the Si-bonded aminoalky groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups and may be those as customarily exist in otherwise further unmodified aminopolysiloxanes and can form by using corresponding monomers in the preparation of the particular aminopolysiloxanes. Their alkyl and alkylene groups are advantageously those with 2 to 4 carbon atoms and may be linear or, if they contain 3 or 4 carbon atoms, also branched. Preferably, the aminoalkyl groups bonded to Si comprise 3 or 4 carbon atoms in the alkyl radical; the alkylene groups joining two amino groups preferably comprise 2 or 3 carbon atoms. Predominantly, the primary amino groups and the optionally present secondary amino groups in (S) are constituents of aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups of the formula
H2N-(Y2-NH)p-Y1-    (a)
in which
Y1 is 1,2 or 1,3-propylene or 2-methyl-1,3-propylene,
Y2 is ethylene or propylene
and
p is 0, 1 or 2
bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure.
Y1 is advantageously 2-methyl-1,3-propylene or preferably 1,3-propylene; Y2 is in particular 1,2 or 1,3-propylene or is preferably ethylene; p is advantageously 0 or 1, preferably 1.
Preferably, the radicals of the formula (a) are those of the formula
2005263805.tif 000049
in which r is 0 or 1,
particularly preferably of the formula
2005263805.tif 000050
The index r is particularly preferably 0.
As a result of the reaction with (H), the particular radicals (e) or
2005263805.tif 000051
are introduced into the aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups, in particular into those of the formula (a). In the process, the primary amino group reacts first, so that a first radical (e) replaces a hydrogen atom of the primary amino group, and further radicals (e) replace hydrogen atoms of the present secondary amino groups in random distribution. If desired, still acylatable amino groups can be acylated and/or any alkylatable amino groups present are alkylated and/or benzylated.
As a result of the acylation, preferably low molecular weight acyl radicals are introduced, advantageously those having 2 to 4 carbon atoms, e.g. acetyl, propionyl or butyryl, of which acetyl is particularly preferred. As a result of the alkylation and/or benzylation, likewise preferably low molecular weight alkyl radicals can be introduced, advantageously alkyl radicals with 1-4 carbon atoms, preferably ethyl or methyl, or benzyl radicals.
The reaction of (S) with (H) is advantageously carried out by reacting virtually all of the primary amino groups of (S) with (H) such that they are at least monosubstituted. Of the secondary amino groups which then remain, at least enough hydrogen atoms are replaced by a radical (e) for the required degree of substitution of, on average, at least 1.5, primarily at least 1.8, preferably at least 2, radicals of the formula (e) per Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl group to be achieved. The fraction of secondary amino groups which are reacted with (H) can vary depending on the number of secondary amino groups in this Si-bonded group, in particular according to the meaning of p in the radical of the formula (a) or (a’). If p = 0, this fraction is in particular at least half, or 50 to 100%, of the secondary amino groups, advantageously 80 to 100%, preferably 95 to 100% thereof; if p = 1, at least one quarter, in particular 25 to 100% of the secondary amino groups, advantageously 50 to 100%, preferably 80 to 100% thereof; if p = 2, at least one sixth, in particular 16.7 to 100% of the secondary amino groups, advantageously 40 to 100%, preferably 60 to 100% thereof.
The reaction of (S) with (H) can be carried out, for example if p is 3 1 advantageously up to a degree of substitution in the range from 40 to 100%, preferably 45 to 100%, particularly 50 to 100%, if p = 0 advantageously up to a degree of substitution in the range from 75 to 100%, preferably 80 to 100%, particularly 90 to 100% [based on the reactive hydrogen atoms of the basic amino groups in (S)].
In a further preferred embodiment of the invention, the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) has a (e) degree of substitution of all of the amino groups in the range from 40 to 100%, preferably in the range from 50 to 100% and particularly preferably in the range from 60 to 100%, or all of the amino groups of the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) are substituted by radicals of the formula (e) in an amount of from 40 to 100%, preferably 50 to 100% and particularly preferably 60 to 100%.
The reactive hydrogen atoms of the basic amino groups which remain after the reaction of (S) with (H) can optionally be replaced at least partially (e.g. 5 to 100%, in particular 10 to 90%) by means of acylation with acyl radicals of aliphatic monocarboxylic acids, preferably those with 2-4 carbon atoms, or be replaced by means of alkylation and/or benzylation with methyl or ethyl or benzyl. Depending on the amino groups present and the alkylating and/or benzylating agents used, the alkylation and/or benzylation can optionally lead to corresponding secondary or tertiary amino groups or as far as the quaternary ammonium stage. Basic amino groups which are not quaternized may optionally be protonated.
The preferred groups originating from the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups, in particular from the Si-bonded groups (a), reacted with (H) and optionally acylated and/or optionally further alkylated and/or benzylated may be represented by the following average formula
2005263805.tif 000052
in which
m is 0 or 1,
n is 0 or 1,
R2 is hydrogen, C1-2-alkyl, benzyl, or a radical of the formula (e’) or, 
if m = 0, also a radical of the formula R6-CO-,
R3 is hydrogen or, if R2 is C1-2-alkyl, benzyl or a radical of the formula (e’), also C1-2-alkyl or benzyl,
R4 is hydrogen, C1-2-alkyl, benzyl, a radical of the formula (e’) or, 
if n = 0, also a radical of the formula R6-CO-,
R5 is hydrogen or, if R4 is C1-2-alkyl or a radical of the formula (e’), also C1-2-alkyl or benzyl,
R6 is C1-3-alkyl
and         A- is a monovalent anion,
with the provisos that
at least 50% of the q alkylene groups in the meaning of X are ethylene and the radicals of the formula (b) comprise on average at least 1.5 radicals of the formula (e’) per radical of the formula (b).
Preferred groups originating from the groups of the formula (a’) or (a”) can be represented by the following average formulae
2005263805.tif 000053
and
2005263805.tif 000054
where preferably at least one R2 and R4 is also a radical of the formula (e’).
Of these, preference is also given to the nonquaternized derivatives, particularly those of the formula
2005263805.tif 000055
and protonated derivatives thereof.
The substituted derivatives prepared from the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups in particular of the formula (a) by the above-described reaction, in particular of the formula (b), comprise the respective substituents in a distribution corresponding to the preparation. For example, the preferred groups (b”) originating from the radicals of the formula (a”) can principally be represented by the following formulae:
2005263805.tif 000056
2005263805.tif 000057
2005263805.tif 000058
2005263805.tif 000059
2005263805.tif 000060
2005263805.tif 000061
2005263805.tif 000062
2005263805.tif 000063
and/or
2005263805.tif 000064
in which
R2’ is hydrogen, methyl, ethyl or benzyl,
R4’ is hydrogen, methyl, ethyl or benzyl
and   
R6 is methyl or ethyl.
In the aminopolysiloxanes (S) reacted to exhaustion or virtually to exhaustion with (H), those which predominate accordingly comprise (p + 2) radicals of the formula (e), preferably (e’), among those of the above formulae (b1) to (b9) plus those of the formula (b9), and can be accompanied by correspondingly smaller amounts of ones substituted to a lesser degree by (e) or (e’), particularly those of the formulae (b5) and/or (b8).
In those reacted to a lower degree of conversion with (H), e.g. in those in which 50 to 75% of the replaceable nitrogen-bonded hydrogen atoms of (a), particularly in which p is 1 or 2, preferably of (a’) or (a”), are replaced by radicals of the formula (e) or (e’), and the ones remaining are optionally acylated and/or alkylated and/or benzylated, those which predominate accordingly comprise 2 to (p+1) radicals of the formula (e), preferably (e’), among those of the above formulae (b1) to (b9) thus those of the formulae (b5), (b6), (b7) and/or (b8), besides smaller fractions of (b9) and/or (b1), (b2), (b3) and/or (b4).
Those originating from Si-bonded aminoalkyl radicals, particularly from the radicals of the formula
H2N-Y1-         (a”’)
in particular
2005263805.tif 000065
are advantageously reacted to exhaustion or almost to exhaustion with (H) so that those disubstituted with radicals (e) or (e’) predominate, or in the preferred ones originating from (a””), primarily the radicals of the formula
2005263805.tif 000066
predominate, and in the product comparatively smaller fractions of ones monosubstituted by radicals of the formula (e) or (e’) may optionally be present, in particular in the preferred ones originating from (a””), mainly the radicals of the formula
2005263805.tif 000067
Suitable starting polysiloxanes (S) are any amino-substituted polysiloxanes which comprise corresponding Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups. In general, any corresponding aminopolysiloxanes with polycationic or polybasic character are generally suitable, essentially those which are constructed from repeat dimethylsiloxy units and aminosiloxy units. They can have a linear structure or else a branched and/or crosslinked structure (e.g. branched or crosslinked one or more times). The end groups can comprise a reactive substituent, in particular e.g. hydroxy or alkoxy, or may also be blocked; e.g. with trimethylsiloxy. According to a further variant, the end groups can also comprise the abovementioned aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups.
Preferably, the aminopolysiloxanes (S) are constructed from repeat units of the following formulae:
2005263805.tif 000068
and
2005263805.tif 000069
The end groups preferably correspond to the formulae:
2005263805.tif 000070
and/or
2005263805.tif 000071
in which R7 is methyl, hydroxyl, methoxy or ethoxy.
If appropriate, (S) can also comprise Si-branched units of the formula
2005263805.tif 000072
in which Z is an Si-bonded (poly)siloxane or silyl radical which comprises one or more groups of the formula (g1), (g2), (g3) and/or (g4) and optionally further such Si branches and/or crosslinks (e.g. branched and/or crosslinked one or more times).
The aminopolyorganosiloxanes (S) can be characterized by per se customary typical characteristic values, e.g. by their average molecular weight and the content of amine nitrogen, and also by their viscosity. The average molecular weight and the content of amine nitrogen in the aminopolyorganosiloxanes (S) can vary within wide ranges with those having a low amine number being primarily suitable for the purposes of the invention, particularly those with an amine number £ 3.
The aminopolysiloxanes (S) advantageously have a viscosity in the range 
500-30 000, primarily 200-20 000, preferably 300-3000 cP (Brookfield rotary viscometer RV, spindle No. 5, 20°C). The amine number of (S) is advantageously in the range from 0.05 to 3, preferably 0.1 to 2, particularly preferably 0.15 to 1.
Schematically, the aminopolysiloxanes (S) consisting of the abovementioned units can be represented in particular by the following average generic formula:
2005263805.tif 000073
in which W1 and W2 are in each case a group of the formula (g3) or (g4), the molecule has at least one group of the formula (a) or (g1), (g3) and/or (g5) and the indices x, y and z are chosen such that the polymer has the values given above for amine number, viscosity and molecular weight. [The above formula (III) serves to illustrate the monomer units present and their number, but not their distribution or position within the polymer molecule]. The ratio of the number of dimethylsiloxy units to the number of aminoalkylsiloxy units and/or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl-siloxy units, in particular of the formula
2005263805.tif 000074
is advantageously in the range from 3/1 to 600/1, preferably 10/1 to 200/1.
For the copolymerization, the silanes containing amino groups are preferably copolymerized with a,w-dihydroxypolydimethylsiloxane, advantageously having an average molecular weight ``MW in the range from 500 to 10 000, preferably 1000 to 7000, or with cyclic siloxanes, e.g. hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and technical-grade mixtures of two or more thereof. Suitable silanes are primarily trimethoxy- or -ethoxysilanes or dimethoxy- or 
-ethoxymethylsilanes aminoalkyl-substituted or amino-mono- or 
-oligo(alkylenamino)alkyl-substituted at Si, in which the Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl group corresponds primarily to the formula (a), preferably (a’), particularly (a”).
If an amino group-containing trimethoxysilane is used for introducing the units of the formula (g1), then, depending on the reaction conditions, the methoxy group can be hydrolyzed to the hydroxyl group or at this point branching of the copolymer can take place, as shown by formula (g5).
Depending on the preparation conditions chosen, the amino group-containing units in the molecule - e.g. in the molecule of the formula (III) - can be randomly distributed or be terminal or be grouped as in block polymers or else collect toward the extremities of the linear chains.
For the preparation of the polysiloxanes (SH) used according to the invention in cosmetic and pharmaceutical compositions, preference is given to those polysiloxanes (S) which have an optionally branched, predominantly linear structure of the polysiloxane basic law in which the units of the formula (g2) predominate besides units of the formula (g1).
Preference is given to polysiloxanes in which the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl groups present, in particular the groups of the formula (a) or (a’) or (a”), are correspondingly substituted on the nitrogen by introducing the radicals (e) or (e’) and optionally further substituents, as described in WO 02/092666. The polysiloxanes comprise in particular repeat units of the formulae
2005263805.tif 000075
and (g2), and terminal oxygen-bonded silyl groups of the formula (g3) and/or
2005263805.tif 000076
and, if the starting polysiloxanes (S) comprise branches, in particular as in the formula (g5), also correspondingly branched groups, in particular those of the formula
2005263805.tif 000077
in which Z1 is an Si-bonded (poly)siloxane or silyl radical which comprises one or more of the groups of the formula (g2), (g4), (g7) and/or (g8) and optionally further such Si branches,
with the condition that in the molecule on average at least 1.5, advantageously at least 1.8, preferably at least two, radicals of the formula (e’) per overall present Si-bonded aminoalkyl- or amino-mono- or -oligo(alkylenamino)alkyl group of the formulae (b) are present.
If, in the above-described polysiloxanes in the radicals of the formula (b), m and/or n are at least partly equal to 0 and the corresponding substituent R2 or R4 is not an acyl radical R6-CO-, these radicals and the polysiloxanes can, if desired, be protonated.
The average molecular weight of the substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) used according to the invention in cosmetic and pharmaceutical compositions can vary within a wide range, e.g. depending on the starting materials, quantitative ratios of the reagents and the reaction conditions chosen, in particular polymerization and substitution conditions, e.g. in the range from 15 000 to 2 000 000, advantageously from 30 000 to 1 750 000, preferably from 50 000 to 1 500 000. The nitrogen content of (SH) - in particular amino groups originating from the amino groups in (S) by reaction with (H) and optionally further substitution to substituted amino and/or ammonium groups and optionally amide groups and also including, if appropriate, remaining unreacted amino groups - is preferably low and is advantageously in the range from 0.03 to 4.2% by weight, advantageously in the range from 0.1 to 2.8% by weight and preferably in the range from 0.16 to 1.4% by weight.
The aminopolyorganosiloxanes (SH) used according to the invention in cosmetic or pharmaceutical compositions have marked hydrophilicity which can be modified through the incorporation of corresponding groups and substituents. Moreover, the above-described aminopolyorganosiloxanes (SH) have a self-emulsifying effect and are compatible with lipophilic components and oils.
Preferred embodiments of the compositions according to the invention are fluids, gels, oils, foams, sprays, lotions, cream gels, creams and powders.
The emulsions may either be water-in-oil emulsions or oil-in-water emulsions, microemulsions, nanoemulsions and multiple emulsions. The emulsions can be prepared in a known manner, i.e. for example by cold, hot, hot/cold or PIT emulsification.
Good substantivity, conditioning effect, and shine-imparting and volumizing effects of the above-described aminopolyorganosiloxanes (SH) are utilized according to the invention for producing hair-treatment compositions, preferably shampoos, hair conditioners, hair treatments, styling compositions, hair rinses, volume spray, styling fluid, hair foam, hair gel, setting composition, hairspray, mousse, hair oils and end fluids.
Aminopolyorganosiloxanes (SH) improve the color absorption behavior of hair colorants and are thus valuable constituents in hair tints and colorants. At the same time, being color protection additives, they additionally improve the durability of hair tints or permanent hair colorants.
The invention thus also provides the use of a cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention for the protection and retention of the color in colored keratin fibers, preferably in colored human hair. Preferably, the composition according to the invention comprises for this use from 0.01 to 10% by weight, based on the finished composition, of substituted aminopolyorganosiloxane (SH).
Conditioning effects and good skin sensory properties of skincare compositions and skin-cleansing compositions are achieved by the above-described aminopolyorganosiloxanes (SH).
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions are rinse-off products, in particular shower baths, shower gels or foam baths.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions are leave-on products, in particular day creams, night creams, care creams, nutrient creams, body lotions, ointments or lipcare compositions.
Further preferred leave-on products are decorative cosmetics, in particular make-ups, eyeshadows, lipsticks or mascara.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic and pharmaceutical compositions are sunscreen compositions. These comprise one or more UV filters.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic and pharmaceutical compositions are deodorants and antiperspirants, in particular in the form of sprays, sticks, gels or lotions.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic and pharmaceutical compositions are surfactant-free compositions, in particular surfactant-free solid compositions or surfactant-free emulsions.
In a further preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions are additives for permanent waving compositions, in particular conditioners.
The aqueous-based or aqueous-alcoholic-based cosmetic or pharmaceutical compositions according to the invention comprise aminopolyorganosiloxanes (SH) preferably in the amounts by weight of from 0.01 to 30%, particularly preferably from 0.2 to 10%, especially preferably from 0.5 to 2%, based on the finished compositions.
The cosmetic or pharmaceutical compositions according to the invention in anhydrous form based on oils comprise aminopolyorganosiloxanes (SH) preferably in the amounts by weight of from 0.01 to 80%, particularly preferably from 0.05 to 60%, especially preferably from 0.1 to 50%, based on the finished compositions.
The cosmetic or pharmaceutical compositions according to the invention in the form of an emulsion comprise substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) preferably in amounts by weight of from 0.01 to 30%, particularly preferably from 0.05 to 10% and especially preferably from 0.1 to 5%, based on the finished composition.
In a further preferred embodiment, the compositions according to the invention are oil-in-water emulsions with a water fraction of from 5 to 95% by weight, preferably 15 to 75% by weight, particularly preferably 25 to 85% by weight.
In a further preferred embodiment, the compositions according to the invention are water-in-oil emulsions with an oil fraction of from 5 to 95% by weight, preferably 15 to 75% by weight, particularly preferably 25 to 65% by weight.
For the compositions according to the invention on an aqueous-alcoholic or alcoholic basis, all mono- or polyhydric alcohols are suitable. Preference is given to alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol or glycerol, and alkylene glycols, in particular propylene glycol, butylene glycol or hexylene glycol, and mixtures of said alcohols. Further preferred alcohols are polyethylene glycols with a relative molecular mass below 2000. In particular, a use of polyethylene glycol with a relative molecular mass between 200 and 600 and of polyethylene glycol with a relative molecular mass between 400 and 600 is preferred.
The oil-based compositions according to the invention can preferably comprise: hydrocarbon oils with linear or branched, saturated or unsaturated C7-C40-carbon chains, for example dodecane, isododecane, cholesterol, hydrogenated polyisobutylenes, docosanes, hexadecane, isohexadecane, paraffins and isoparaffins, but also triglycerides of animal and vegetable origin, for example beef tallow, pig fat, goose grease, perhydrosqualene, lanolin, sunflower oil, maize oil, soya oil, rice oil, jojoba oil, babusscu oil, pumpkin oil, grapeseed oil, sesame oil, walnut oil, apricot oil, macadamia oil, avocado oil, sweet almond oil, lady’s smock oil, castor oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil and coconut oil and synthetic oils, such as purcellin oil, linear and/or branched fatty alcohols and fatty acid esters, preferably Guerbet alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10, carbon atoms; esters of linear (C6-C13)-fatty acids with linear (C6-C20)-fatty alcohols; esters of branched (C6-C13)-carboxylic acids with linear (C6-C20)-fatty alcohols, esters of linear (C6-C18)-fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol; esters of linear and/or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as e.g. dimerdiol or trimerdiol) and/or Guerbet alcohols; alcohol esters of C1-C10-carboxylic acids or C2-C30-dicarboxylic acids, esters, such as dioctyl adipate, diisopropyl dimer dilineolate; propylene glycols/dicaprylate or waxes, such as beeswax, paraffin wax or microcrystalline waxes, optionally in combination with hydrophilic waxes, such as, for example, cetylstearyl alcohol; fluorinated and perfluorinated oils; monoglycerides of C1-C30-carboxylic acids, diglycerides of C1-C30-carboxylic acids, triglycerides of C1-C30-carboxylic acids, for example triglycerides of caprylic/capric acids, ethylene glycol monoesters of C1-C30-carboxylic acids, ethylene glycol diesters of C1-C30-carboxylic acids, propylene glycol monoesters of C1-C30-carboxylic acids, propylene glycol diesters of C1-C30-carboxylic acids, and propoxylated and ethoxylated derivatives of the abovementioned classes of compound. The carboxylic acids can comprise linear or branched alkyl groups or aromatic groups. By way of example, mention may be made of diisopropyl sebacate, diisopropyl adipate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, myristyl propionate, ethylene glycol distearate, 2-ethylhexyl palmitate, isodecyl neopentanoate, di-2-ethylhexyl maleate, cetyl palmitate, myristyl myristate, stearyl stearate, cetyl stearate, behenyl behenate, dioctyl maleate, dioctyl sebacate, cetyl octanoate, diisopropyl dilinoleate, caprylic/capryl triglyceride, PEG-6 caprylic/capryl triglyceride, PEG-8 caprylic/capryl triglyceride, cetyl ricinoleate, cholesterol hydroxystearate, cholesterol isostearate, C1-C30-monoesters and polyesters of glycerol, for example glyceryl tribehenate, glyceryl stearate, glyceryl palmitate, glyceryl distearate, glyceryl dipalmitate, C1-C30-carboxylic monoesters and polyesters of sugars, for example glucose tetraoleate, glucose tetraesters of soya oil fatty acid, mannose tetraesters of soya oil fatty acid, galactose tetraesters of oleic acid, arabinose tetraesters of linoleic acid, xylose tetralinoleate, galactose pentaoleate, sorbitol tetraoleate, sorbitol hexaesters of unsaturated soya oil fatty acid, xylitol pentaoleate, sucrose tetraoleate, sucrose pentaoleate, sucrose hexaoleate, sucrose heptaoleate, sucrose oleate.
The silicone oils available are preferably dimethylpolysiloxanes and cyclomethicones, polydialkylsiloxanes R3SiO(R2SiO)xSiR3, where R is methyl or ethyl, particularly preferably methyl, and x is a number from 2 to 500, for example the dimethicones available under the trade names VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), trimethylsiloxysilicates [(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y, where x is a number from 1 to 500 and y is a number from 1 to 500, dimethiconols R3SiO[R2SiO]xSiR2OH and HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, where R is methyl or ethyl and x is a number up to 500, polyalkylarylsiloxanes, for example the polymethylphenylsiloxanes available under the trade names SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) and 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation), polydiarylsiloxanes, silicone resins, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine- and/or alkyl-modified silicone compounds, and polyether siloxane copolymers.
The hair colorants and tints according to the invention preferably comprise direct dyes and/or oxidation dye precursors in the customary pH ranges. Suitable direct dyes are preferably nitroaniline derivatives, such as 1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitro-benzene (Velsol(R) Yellow 2), 4-hydroxypropyl-amino-3-nitrophenol (Velsol(R) Red BN), 3-nitro-p-hydroxyethylamino-phenol (Velsol(R) Red 54), 4-hydroxyethylamino-3-nitro-aniline (Velsol(R) Red 3), N,N’-bis(hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine (Velsol(R) Violet BS), N,N’,N’-tris(hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine (Velsol(R) Blue 2), 4-(2’-hydroxyethyl)amino-3-nitrotoluene, 4-(2’-hydroxyethyl)amino-3-nitrobenzyl alcohol, 4-(2’-hydroxyethyl)amino-3-nitro-1-trifluoromethyl-benzene, 4-(2',3’-dihydroxy-propyl)amino-3-nitrochlorobenzene, 4-(2’-hydroxyethyl)amino-3-nitrobromobenzene and 4-(2’,3’-dihydroxy-propyl)amino-3-nitrobromobenzene, nitrobenzene derivatives, for example 2-amino-4-nitrophenol, picramic acid, 1-[(2’-hydroxyethyl)amino]-2-amino-4-nitrobenzene, 2-nitro-4-[(2’-hydroxyethyl)amino]aniline, 4-bis[(2’-hydroxy-ethyl)amino]-1-methylamino-2-nitrobenzene, 2,5-bis[(2’-hydroxyethyl)-amino]nitro-benzene, 2-(2’-hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-amino-4-(2’,3’-dihydroxy-propyl)amino-2-nitro-5-chlorobenzene, but also triphenylmethane dyes such as, for example, Basic Violet 1 (C.I. 42535), azodyes, such as, for example, Acid Brown 4 (C.I. 14805), anthraquinone dyes such as, for example, Disperse Blue 23 (C.I. 61545), Disperse Violet 4 (C.I. 61105), 1,4,5,8-tetraaminoanthraquinone and 1,4-diaminoanthraquinone and further direct dyes.
Oxidation dye precursors which are available are preferably p-phenylene-diamines and p-aminophenols and derivatives thereof, such as, for example, p-tolylene-diamine, p-phenylenediamine, p-aminophenol, which are combined with so-called modifiers or couplers, such as, for example, m-phenylenediamine, resorcinol, m-aminophenol and derivatives thereof for the purpose of nuancing the coloration.
Suitable oxidizing agents for developing the hair colorations are preferably hydrogen peroxide and its addition compounds.
To increase the color intensity, the compositions according to the invention can comprise the carriers customary in cosmetic systems, in particular benzyl alcohol, vanillin (4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde), isovanillin, p-hydroxyanisol, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-phenoxyethanol, salicylaldehyde, 3,5-dihydroxybenz-aldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxyphenylacetamide, methyl p-hydroxy-benzoate, p-hydroxy-benzaldehyde, m-cresol, hydroquinone monomethyl ether, o-fluorophenol, m-fluorophenol, p-fluorophenol, 2-(2’-hydroxyphenoxy)ethanol, 3,4-methylenedioxyphenol, resorcinol monomethyl ether, 3,4-dimethoxyphenol, 3-trifluoromethylphenol, resorcinol monoacetate, ethylvanillin, 2-thiophenethanol, butyl lactate and butyl glycolate. Of particular advantage with a synergistic effect are compositions according to the invention comprising phenoxyethanol and/or benzyl alcohol.
The hair colorants according to the invention can advantageously comprise pearlescence-imparting compounds, for example fatty acid monoalkanolamides, fatty acid dialkanolamides, monoesters or diesters of alkylene glycol, in particular ethylene glycol and/or propylene glycol or oligomers thereof with higher fatty acids, e.g. palmitic acid, stearic acid or behenic acid, or mixtures thereof, monoesters or diesters of alkylene glycols with fatty acids, fatty acids and metal salts thereof, monoesters or polyesters of glycerol with carboxylic acids and ketosulfones of various types, preferably ethylene glycol distearate and polyethylene glycol distearate with about 3 glycol units.
The hair-treatment compositions according to the invention preferably comprise 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight, of pearlescence-imparting compounds.
Glitter and shine effects of the compositions according to the invention can be produced preferably by adding mica, colored polyacrylic esters and mica, mica-iron oxide, mica-titanium oxide and through pigments. Suitable pigments are metal oxides, for example iron oxides, titanium oxide, ultramarine blue, and pigments modified with cationic coating shells, as described in WO 00/12053 and EP 504 066.
As further auxiliaries and additives, the cosmetic compositions according to the invention can comprise surfactants, emulsifiers, cationic polymers, thickeners, film formers, antimicrobial active ingredients, astringents, antioxidants, UV light protection filters, pigments/micropigments, gelling agents, and further additives customary in cosmetics, such as, for example, superfatting agents, moisturizing agents, silicones, stabilizers, conditioning agents, glyceryl, preservatives, pearlizing agents, dyes, fragrance and perfume oils, solvents, hydrotropes, opacifiers, fatty alcohols, substances with a keratolytic and keratoplastic effect, antidandruff agents, biogenic active ingredients (local anesthetics, antibiotics, antiphlogistics, antiallergics, corticosteroids, sebostatics), vitamins, Bisabolol(R), Allantoin(R), Phytantriol(R), Panthenol(R), AHA acids, plant extracts, for example aloe vera and proteins.
Anionic washing-active substances which may be mentioned are preferably: C10-C20-alkyl and alkylene carboxylates, alkyl ether carboxylates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylamide sulfates and sulfonates, fatty acid alkylamide polyglycol ether sulfates, alkanesulfates, alkanesulfonates, and hydroxyalkanesulfonates, olefinsulfonates, acylesters of isothionates, a-sulfo fatty acid esters, alkyl-benzenesulfonates, alkylphenol glycol ether sulfonates, sulfosuccinates, sulfosuccinic monoesters and diesters, fatty alcohol ether phosphates, protein-fatty acid condensation products, alkyl monoglyceride sulfates and sulfonates, alkyl glyceride ether sulfonates, fatty acid methyl taurides, fatty acid sarcosinates, sulforicinoleates, amphoacetates or amphoglycinates, acylglutamates. These compounds and their mixtures are used in the form of their water-soluble or water-dispersible salts, for example the sodium, potassium, magnesium, ammonium, mono-, di- and triethanolammonium and analogous alkylammonium salts.
The weight fraction of the anionic surfactants is preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight, especially preferably 10 to 22% by weight, based on the finished compositions.
Suitable cationic surfactants are, for example, quaternary ammonium salts, such as di(C10-C24-alkyl)dimethylammonium chloride or bromide, preferably di(C12-C18-alkyl)dimethylammonium chloride or bromide; C10-C24-alkyldimethylethylammonium chloride or bromide C10-C24alkyltrimethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethyl-ammonium chloride or bromide and C20-C22-alkyltrimethylammonium chloride or bromide; C10-C24-alkyldimethylbenzyl-ammonium chloride or bromide, preferably C12-C18-alkyldimethylbenzylammonium chloride; N-(C10-C18-alkyl)pyridinium chloride or bromide, preferably N-(C12-C16-alkyl)pyridinium chloride or bromide; N-(C10-C18-alkyl)isoquinolinium chloride, bromide or monoalkylsulfate; N-(C12-C18-alkyl)polyoylamino-formylmethyl)pyridinium chloride; N- (C12-C18-alkyl)-N-methyl-morpholinium chloride, bromide or monoalkylsulfate; N-(C12-C18-alkyl)-N-ethyl-morpholinium chloride, bromide or monoalkylsulfate; C16-C18-alkylpenta-oxyethylammonium chloride; diisobutylphenoxyethoxyethyldi-methylbenzylammonium chloride; salts of N,N-diethylaminoethylstearylamide and -oleylamide with hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, phosphoric acid; N-acylaminoethyl, N,N-diethyl-N-methylammonium chloride, bromide or monoalkyl-sulfate and N-acylaminoethyl-N,N-diethyl-N-benzylammonium chloride, bromide or monoalkylsulfate, where acyl is preferably stearyl or oleyl.
The weight fraction of the cationic surfactants is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 7% by weight, especially particularly preferably 0.5 to 5% by weight, based on the finished composition.
Suitable nonionic surfactants which can be used as washing-active substances are preferably fatty alcohol ethoxylates (alkylpolyethylene glycols); alkylphenol polyethylene glycols; alkyl mercaptan polyethylene glycols; fatty amine ethoxylates (alkylaminopolyethylene glycols); fatty acid ethoxylates (acyl polyethylene glycols); polypropylene glycol ethoxylates (Pluronics(R)); fatty acid amide polyethylene glycols; N-alkyl-, N-alkoxy-polyhydroxy fatty acid amide, in particular fatty acid N-methyl-glucamides, sucrose esters; polyglycol ethers, alkyl polyglycosides, phosphoric esters (mono-, di- and triphosphoric esters ethoxylated and nonethoxylated).
The weight fraction of the nonionic surfactants in the compositions according to the invention (e.g. in the case of rinse-off products) is preferably in the range from 1 to 20% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight, especially preferably 3 to 7% by weight, based on the finished composition.
Preferred amphoteric surfactants are: N-(C12-C18-alkyl)-b-amino-propionates and N-(C12-C18-alkyl)-b-iminodipropionates as alkali metal and mono-, di- and trialkylammonium salts; N-acylaminoalkyl-N,N-dimethyl-acetobetaine, preferably N-(C8-C18-acyl)aminopropyl-N,N-dimethylaceto-betaine; C12-C18-alkyldimethylsulfo-propylbetaine; amphoteric surfactants based on imidazoline (trade name: Miranol(R), Steinapon(R)), preferably the sodium salt of 1-(b-carboxymethyloxyethyl)-1-(carboxy-methyl)-2-lauryl-imidazolinium; amine oxides, e.g. C12-C18-alkyldimethylamine oxide, fatty acid amidoalkyldimethylamine oxide.
The weight fraction of the amphoteric surfactants is preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight, based on the finished composition.
Furthermore, foam-boosting cosurfactants from the group consisting of alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazoliniumbetaines and sulfobetaines, amine oxides and fatty acid alkanolamides or polyhydroxyamides can be used in the compositions according to the invention.
Preferred surfactants in the compositions according to the invention are alkyl ether sulfates, alkylsulfates, in particular laurylsulfate, alkylbetaines, in particular cocoamidopropylbetaine, amphoacetates, acylglutamates, in particular sodium cocoylglutamate, alkyl ether sulfosuccinates, in particular disodium laureth sulfosuccinate and coconut fatty acid diethanolamide.
The total amount of the surfactants used in the compositions according to the invention is preferably 1 to 70% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight, especially preferably 12 to 35% by weight, based on the finished composition.
Compositions according to the invention in the form of emulsions can be produced without further emulsifier or else comprise one or more emulsifiers. These emulsifiers can be chosen from the group of nonionic, anionic, cationic or amphoteric emulsifiers.
Suitable nonionogenic coemulsifiers are preferably addition products of from 0 to 30 mol of ethylene oxide and/or 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, onto fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, only alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group and onto sorbitan or sorbitol esters; (C12-C18) fatty acid monoesters and diesters of addition products of from 0 to 30 mol of ethylene oxide onto glycerol; glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and optionally ethylene oxide addition products thereof; addition products of from 15 to 60 mol of ethylene oxide onto castor oil and/or hydrogenated castor oil; polyol and, in particular, polyglycerol, esters, such as, for example, polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate. Likewise preferably suitable are ethoxylated fatty amines, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides and mixtures of compounds of two or more of these classes of substance.
Suitable ionogenic coemulsifiers are, for example, anionic emulsifiers, such as mono-, di- or triphosphoric esters, soaps (e.g. sodium stearate), fatty alcohol sulfates, but also cationic emulsifiers, such as mono-, di- and trialkylquats and polymeric derivatives thereof.
Available amphoteric emulsifiers are preferably alkylaminoalkylcarboxylic acids, betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives.
It is also possible to use naturally occurring emulsifiers, of these preference being given to beeswax, wool wax, lecithin and sterols.
Fatty alcohol ethoxylates are preferably chosen from the group of ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols, in particular polyethylene glycol(13) stearyl ether, polyethylene glycol(14) stearyl ether, polyethylene glycol(15) stearyl ether, polyethylene glycol(16) stearyl ether, polyethylene glycol(17) stearyl ether, polyethylene glycol(18) stearyl ether, polyethylene glycol(19) stearyl ether, polyethylene glycol(20) stearyl ether, polyethylene glycol(12) isostearyl ether, polyethylene glycol(13) isostearyl ether, polyethylene glycol(14) isostearyl ether, polyethylene glycol(15) isostearyl ether, polyethylene glycol(16) isostearyl ether, polyethylene glycol(17) isostearyl ether, polyethylene glycol(18) isostearyl ether, polyethylene glycol(19) isostearyl ether, polyethylene glycol(20) isostearyl ether, polyethylene glycol(13) cetyl ether, polyethylene glycol(14) cetyl ether, polyethylene glycol(15) cetyl ether, polyethylene glycol(16) cetyl ether, polyethylene glycol(17) cetyl ether, polyethylene glycol(18) cetyl ether, polyethylene glycol(19) cetyl ether, polyethylene glycol(20) cetyl ether, polyethylene glycol(13) isocetyl ether, polyethylene glycol(14) isocetyl ether, polyethylene glycol(15) isocetyl ether, polyethylene glycol(16) isocetyl ether, polyethylene glycol(17) isocetyl ether, polyethylene glycol(18) isocetyl ether, polyethylene glycol(19) isocetyl ether, polyethylene glycol(20) isocetyl ether, polyethylene glycol(12) oleyl ether, polyethylene glycol(13) oleyl ether, polyethylene glycol(14) oleyl ether, polyethylene glycol(15) oleyl ether, polyethylene glycol(12) lauryl ether, polyethylene glycol(12) isolauryl ether, polyethylene glycol(13) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(14) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(15) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(16) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(17) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(18) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(19) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(20) cetylstearyl ether, polyethylene glycol(20) stearate, polyethylene glycol(21) stearate, polyethylene glycol(22) stearate, polyethylene glycol(23) stearate, polyethylene glycol(24) stearate, polyethylene glycol(25) stearate, polyethylene glycol(12) isostearate, polyethylene glycol(13) isostearate, polyethylene glycol(14) isostearate, polyethylene glycol(15) isostearate, polyethylene glycol(16) isostearate, polyethylene glycol(17) isostearate, polyethylene glycol(18) isostearate, polyethylene glycol(19) isostearate, polyethylene glycol(20) isostearate, polyethylene glycol(21) isostearate, polyethylene glycol(22) isostearate, polyethylene glycol(23) isostearate, polyethylene glycol(24) isostearate, polyethylene glycol(25) isostearate, polyethylene glycol(12) oleate, polyethylene glycol(13) oleate, polyethylene glycol(14) oleate, polyethylene glycol(15) oleate, polyethylene glycol(16) oleate, polyethylene glycol(17) oleate, polyethylene glycol(18) oleate, polyethylene glycol(19) oleate, polyethylene glycol(20) oleate.
As ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or salts thereof it is advantageously possible to use sodium laureth 11-carboxylate.
An advantageous alkyl ether sulfate is sodium laureth-14 sulfate, and an advantageous ethoxylated cholesterol derivative is polyethylene glycol(30) cholesteryl ether. Preference is likewise given to polyethylene glycol(25) soyasterol.
Ethoxylated triglycerides which can be used advantageously are polyethylene glycol(60) evening primrose glycerides.
It is also advantageous to choose the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol(20) glyceryl laurate, polyethylene glycol(6) glyceryl caprate, polyethylene glycol(20) glyceryl oleate, polyethylene glycol(20) glyceryl isostearate and polyethylene glycol(18) glyceryl oleate/cocoate.
Among the sorbitan esters, polyethylene glycol(20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol(20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol(20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol(20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol(20) sorbitan monooleate are particularly suitable.
Advantageous W/O emulsifiers which can be used are the following: fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alkanecarboxylic acids with a chain length of from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, diglycerol esters of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alkanecarboxylic acids with a chain length of from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, monoglycerol ethers of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alcohols with a chain length of from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, diglycerol ethers of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alcohols with a chain length of from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, propylene glycol esters of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alkanecarboxylic acids of chain length from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, and sorbitan esters of saturated and/or unsaturated, branched and/or unbranched alkanecarboxylic acids with a chain length of from 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms.
Particularly advantageous W/O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprylate, glyceryl monocaprate, diglyceryl monostearate, diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monoisooleate, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol or polyethylene glycol(2) stearyl ether.
The weight fraction of the emulsifier or emulsifiers present in the compositions according to the invention, in addition to the aminopolyorganosiloxane (SH) is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 15% by weight, especially preferably 1 to 10% by weight, based on the finished composition.
Suitable cationic polymers are preferably the compounds known under the INCI name “Polyquaternium”, in particular Polyquaternium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-37&mineral oil&PPG trideceth ((R)Salcare SC95), PVP dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, guar hydroxypropyltriammonium chlorides, and calcium alginate and ammonium alginate.
Furthermore, the following may preferably be used: cationic cellulose derivatives; cationic starch; copolymers of diallylammonium salts and acrylamides; quaternized vinylpyrrolidone/vinylimidazole polymers; condensation products of polyglycols and amines; quaternized collagen polypeptides; quaternized wheat polypeptides; polyethyleneimines; cationic silicone polymers, such as, for example, amido-methicones; copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyl-diethylenetriamine; polyamino-polyamide and cationic chitin derivatives, such as, for example, chitosan.
The weight fraction of cationic polymers in the compositions according to the invention can preferably be in the range from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably in the range from 0.2 to 5% by weight, especially preferably in the range from 0.5 to 2.5% by weight.
The desired viscosity of the compositions can be adjusted by adding thickeners. Of suitability are preferably cellulose ethers and other cellulose derivatives (e.g. carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose), gelatin, starch and starch derivatives, sodium alginates, fatty acid polyethylene glycol esters, agar agar, traganth or dextrin derivatives, in particular dextrin esters.
The synthetic polymers used are various materials, preferably polyvinyl alcohols, polyacrylamides, polyvinylamides, polysulfonic acids, in particular copolymers based on ammonium salts of acrylamidoalkylsulfonic acids and cyclic N-vinylcarboxamides or cyclic and linear N-vinylcarboxamides and also hydrophobically modified acrylamidoalkylsulfonic acid copolymers, polyacrylic acid, polyacrylic acid derivatives, polyacrylic esters, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxides, copolymers of maleic anhydride and vinyl methyl ether, and various mixtures and copolymers of the abovementioned compounds, including their various salts and esters. These polymers can, if desired, be crosslinked or uncrosslinked.
Thickeners which are particularly suitable especially for oil-based compositions are dextrin esters, for example dextrin palmitate, but also fatty acid soaps, fatty alcohols and silicone waxes, for example alkylmethicones, SilCare(R) 41M40, SilCare(R) 41M50, SilCare(R) 41M65, SilCare(R) 41M70 or SilCare(R) 41M80.
Depending on the intended use, preferred film formers are salts of phenyl-benzimidazolesulfonic acid, water-soluble polyurethanes, for example C10-polycarbamylpolyglyceryl esters, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone copolymers, for example vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer, water-soluble acrylic acid polymers/copolymers or esters or salts thereof, for example partial ester copolymers of acrylic/methacrylic acid and polyethylene glycol ethers of fatty alcohols, such as acrylate/steareth-20 methacrylate copolymer, water-soluble cellulose, for example hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, water-soluble quaterniums, polyquaterniums, carboxyvinyl polymers, such as carbomers and salts thereof, polysaccharides, for example polydextrose and glucan, vinyl acetate/crotonate, available for example under the trade name Aristoflexa A 60 (Clariant), and polymeric amine oxides, for example representatives available under the trade names Diaformer Z-711, 712, 731, 751.
Preferably suitable antimicrobial active ingredients are cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, diisobutylethoxyethyl-dimethylbenzylammonium chloride, sodium N-laurylsarcosinate, sodium N-palmethylsarcosinate, lauroylsarcosine, N-myristoylglycine, potassium N-lauryl-sarcosine, trimethylammonium chloride, sodium aluminum chlorohydroxylactate, triethyl citrate, tricetylmethylammonium chloride, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan), phenoxyethanol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3,4,4'-trichloro-carbanilide (triclocarban), diaminoalkylamide, for example L-lysinehexadecylamide, citrate heavy metal salts, salicylates, piroctose, in particular zinc salts, pyrithiones and heavy metal salts thereof, in particular zinc pyrithione, zinc phenol sulfate, farnesol and combinations of these active substances.
The compositions according to the invention comprise the antimicrobial agents preferably in amounts up to 50% by weight, particularly preferably in amounts of from 0.01 to 10% by weight, particularly preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight.
Preferred astringents are oxides, preferably magnesium oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, zirconium dioxide and zinc oxide, oxide hydrates, preferably aluminum oxide hydrate (boehmite)  and hydroxides, preferably of calcium, magnesium, aluminum, titanium, zirconium or zinc.
The compositions according to the invention comprise the astringent active ingredients preferably in amounts of from 0 to 50% by weight, particularly preferably in amounts of from 0.01 to 10% by weight and especially preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight.
Advantageous compositions according to the invention comprise one or more antioxidants. Favorable, but nevertheless optional, antioxidants which can be used are all antioxidants which are customary or suitable for cosmetic and/or pharmaceutical application.
The antioxidants are advantageously chosen from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and derivatives thereof, imidazoles (e.g. urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D,L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and derivatives thereof (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. a-carotene, b-carotene, lycopene) and derivatives thereof, chlorogenic acid and derivatives thereof, lipoic acid and derivatives thereof (e.g. dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and the glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters thereof) and salts thereof, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts), and sulfoximine compounds (e.g. buthionine sulfoximines, homocysteine sulfoximine, buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated doses (e.g. pmol/kg), and also (metal) chelating agents (e.g. a-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrine), a-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and derivatives thereof, unsaturated fatty acids and derivatives thereof (e.g. g-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and derivatives thereof, ubiquinone and ubiquinol and derivatives thereof, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (e.g. vitamin A palmitate), and coniferyl benzoate of benzoin resin, rutinic acid and derivatives thereof, a-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylideneglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiacic acid, nordihydroguaiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and derivatives thereof, mannose and derivatives thereof, zinc and derivatives thereof (e.g. ZnO, ZnSO4), selenium and derivatives thereof (e.g. selenomethionine), stilbenes and derivatives thereof (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide), superoxide dismutase and the derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these specified substances which are suitable according to the invention.
For the purposes of the present invention, water-soluble antioxidants can be used particularly advantageously.
The antioxidants can protect the skin and the hair against oxidative stress. Preferred antioxidants here are vitamin E and derivatives thereof, and vitamin A and derivatives thereof.
The amount of antioxidants (one or more compounds) in the compositions according to the invention is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the compositions.
If vitamin E and/or derivatives thereof are the antioxidant or the antioxidants, it is advantageous to choose their particular concentrations from the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the compositions.
In a particularly preferred embodiment of the invention, the cosmetic or pharmaceutical compositions comprise antioxidants chosen from superoxide dismutase, tocopherol (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).
Suitable UV filters are preferably 4-aminobenzoic acid; 3-(4'-trimethylammonium)-benzylideneboran-2-one methylsulfate; 3,3,5-trimethyl cyclohexylsalicylate; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts; 3,3’-(1,4-phenylenedimethine)bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-1-methanesulfonic acid and its salts; 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione, 3-(4’-sulfo)-benzylidenebornan-2-one and its salts; 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate; polymers of N-[2(and 4)-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl)benzyl]acrylamide; 2-ethylhexyl 4-methoxy-cinnamate; ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate; isoamyl 4-methoxycinnamate; 2,4,6-tris[p-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine; 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)-disiloxanyl)propyl)-phenol; bis(2-ethylhexyl) 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-yl)diimino]bisbenzoate; 3-(4'-methylbenzylidene)-D,L-camphor; 3-benzylidenecamphor; 2-ethylhexyl salicylate; 2-ethylhexyl 4-dimethylamino-benzoate; hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (sulisobenzonum) and the sodium salt; and/or 4-isopropylbenzyl salicylate.
Pigments/micropigments which may be used are preferably microfine titanium dioxide, mica-titanium dioxide, iron oxides, mica-iron oxide, zinc oxide, silicon oxides, ultramarine blue, chromium oxides.
Suitable gelling agents are all surface-active substances which, dissolved in the liquid phase, form a network structure and thus consolidate the liquid phase. Suitable gelling agents are specified, for example, in WO 98/58625.
Preferred gelling agents are metal salts of fatty acids, preferably with 12 to 22 carbon atoms, for example sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate, sodium arachidate, sodium behenate, potassium stearate, potassium palmitate, sodium myristate, aluminum monostearate, hydroxyfatty acids, for example 12-hydroxystearic acid, 16-hydroxyhexadecanoyl acid; fatty acid amides; fatty acid alkanolamides; dibenzalsorbitol and alcoholic polyamides and polyacrylamides or mixtures thereof.
Preferably, the compositions according to the invention comprise 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight, especially preferably 1 to 8% by weight and very particularly preferably 3 to 7% by weight, of gelling agents.
Further additives may be silicone compounds, preferably dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones, and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine- and/or alkyl-modified silicone compounds, for example alkylsilicones SilCare(R) Silicone 41M10, SilCare(R) Silicone 41 M15, SilCare(R) Silicone 41 M20, SilCare(R) Silicone 41 M30 (Clariant), alkyltrimethicones SilCare(R)31M30, SilCare(R)31 M40, SilCare(R) 31M 50, SilCare(R) 31 M 60 (Clariant), phenyltrimethicones SilCare(R) 15M30, SilCare(R) 15M40, SilCare(R) 15M50, SilCare(R)15M60 (Clariant), polyalkylarylsiloxanes and polyethersiloxane copolymers.
The compositions according to the invention can comprise the abovementioned silicone compounds preferably in the amounts by weight of from 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.2 to 15% by weight, especially preferably 0.5 to 10% by weight, based on the finished compositions.
Suitable carrier materials are preferably vegetable oils, natural and hydrogenated oils, waxes, fats, water, alcohols, polyols, glycerol, glycerides, liquid paraffins, liquid fatty alcohols, sterol, polyethylene glycols, cellulose and cellulose derivatives.
Fungicidal active ingredients which may be used are preferably ketoconazole, oxiconazole, terbinafin, bifonazole, butoconazole, cloconazole, clotrimazole, econazole, enilconazole, fenticonazole, isoconazole, miconazole, sulconazole, tioconazole fluconazole, itraconazole, terconazole and naftifine, Zn pyrethione and octopirox in the amounts by weight of from 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, based on the finished compositions.
The compositions according to the invention can advantageously be mixed with conventional ceramides, pseudoceramides, fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, cholesterol, cholesterol fatty acid esters, fatty acids, triglycerides, cerebrosides, phospholipids and similar substances.
As pearlescence-imparting compounds, preference is given to fatty acid monoalkanolamides, fatty acid dialkanolamides, monoesters or diesters of alkylene glycol, in particular of ethylene glycol and/or propylene glycol or oligomers thereof with higher fatty acids, e.g. palmitic acid, stearic acid or behenic acid or mixtures thereof, monoesters or diesters of alkylene glycols with fatty acids, fatty acids and metal salts thereof, monoesters or polyesters of glycerol with carboxylic acids and ketosulfones of various types. In the compositions according to the invention, the pearlescence-imparting component is particularly preferably ethylene glycol distearate and polyethylene glycol distearate with 3 glycol units.
The moisturizing substances available are preferably isopropyl palmitate, glycerol and/or sorbitol, which are preferably used in the amounts by weight of from 0.1 to 50%.
Superfatting agents which may be used are preferably lanolin and lecithin, nonethoxylated and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, mono-, di- and triglycerides and/or fatty acid alkanolamides.
Suitable preservatives are preferably phenoxyethanol, parabens, pentanediol or sorbic acid. They are preferably used in the amounts by weight of from 0.001 to 5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 3% by weight, especially preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the finished compositions.
Dyes which can be used are the substances approved and suitable for cosmetic and pharmaceutical purposes.
Fragrance and/or perfume oils which may be used are individual odorant compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Odorant compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allyl cyclohexylpropionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, and the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8  to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cycllamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, and the ketones include, for example, the ionones, alpha-isomethylionone and methyl cedryl ketone, and the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linaloyl, phenylethyl alcohol and terpineol, and the hydrocarbons include primarily the terpenes and balsams. Preference is given to using mixtures of different odorants which together produce a pleasant scent note.
Perfume oils can also comprise natural odorant mixtures, as are accessible from vegetable or animal sources, e.g. pine, citrus, jasmine, lily, rose or ylang ylang oil. Essential oils of lower volatility, which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. sage oil, camomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and ladanum oil.
The acids or alkali for adjusting the pH which are used are preferably mineral acids, for example HCl, inorganic bases, for example NaOH, KOH and organic acids, preferably citric acid.
The compositions are preferably adjusted to a pH in the range from 2 to 12, preferably pH 3 to 8.
The cosmetic and pharmaceutical compositions according to the invention can be prepared using the substituted aminopolyorganosiloxanes (SH).
The present invention therefore also provides the use of one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) for preparing a cosmetic or pharmaceutical composition.
In a further preferred embodiment of the invention, a concentrate comprising 70 to 99.99% by weight, particularly preferably 70 to 99% by weight and especially preferably 75 to 95% by weight of one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH), based on the finished concentrate, is used for preparing the cosmetic or pharmaceutical compositions according to the invention.
The examples and applications below are intended to illustrate the invention in more detail without, however, limiting it thereto (all of the percentages given are percentages by weight).
Example 1:  Preparation of SilCare(R) Silicone SEA
951.76 parts of octamethylcyclotetrasiloxane and 38.31 parts of [N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl]methyldimethoxysilane are admixed with 0.95 parts of tetrabutylammonium hydroxide (40% strength methanolic solution) and heated at 70°C under a gentle stream of nitrogen over the course of 90 minutes. After 2 hours at 70°C, the system is evacuated to a residual pressure of 50 mbar and then heated to 110°C at a constant residual pressure. After one hour at 110°C and 50 mbar, the mixture is cooled to room temperature under reduced pressure. Excess octamethylcyclotetrasiloxane is distilled off, and about 965.00 parts of aminomodified polydimethylsiloxane (S) with an amine number of about 0.385 are obtained.
193.00 parts of (S) are mixed, with stirring and under nitrogen, with 87.00 parts of alkyl polyglycol glycidyl ether (H), heated to 150°C and stirred for about 8 hours at 150°C until the conversion of (H) is complete. The reaction product is cooled and isolated. This gives 280.00 parts of silicone oil (SH). 
280.00 parts of silicone oil (SH) are mixed, at room temperature, with 28.00 parts of tridecanol poly-9,5-glycol ether and 14 parts of water. This gives 322.00 parts of SilCare(R)Silicone SEA in the form of a transparent, viscous liquid which can easily be diluted further with water and has a pH of about 9.0.
Example 2:  Color protection application example
Standardized, blonde-bleached hair tresses were colored using a standard commercial permanent hair color (viva pure red, fiery red) under standard conditions. The tress A was then washed with ether sulfate:betaine (3:1, 12% AI), and the tress B was washed with ether sulfate:betaine (3:1, 12% AI) + SilCare(R)Silicone SEA (1% AI) 4 times in each case. In the panel comprising 10 people, the tress A is set at standard (0). An improvement compared with the standard is evaluated with + or ++ (very good), and a deterioration with - or - -.
The parameters of color intensity, color brilliance, shine, feel and electrostatic charging after the four washing operations are listed below (average from all of the test persons).
2005263805.tif 000078
Result: 
The hair tresses treated with SilCare(R) Silicone SEA have significantly lower bleeding of the hair color according to the visual and sensory test (increased color intensity, higher color brilliance) and additionally display a significantly improved shine and a better feel.
Example 3:  W/O cream
A     Hostacerin(R) DGI                       Clariant                4.00%
Beeswax                                                         2.00%
Lunacera(R) M                                                   3.00%
Magnesium stearate                                              1.00%
Mineral oil, low viscosity                                      5.00%
Vaseline                                                       10.00%
Cetiol(R) V                                                     5.00
SilCare(R)Silicone SEA                                          1.00%
B     1,2-Propylene glycol                                            3.00%
Water                                                        ad 100%
Preservative                                                    q.s.
C     Fragrance                                                      0.40%
Preparation method:
I     Melting of A at 80°C
II    Heating of B to 80°C
III   Stirring of II into I
IV    Stirring until a temperature of 35°C is reached
V     Addition of C to IV at 35°C
Example 4:  O/W cream
A     Hostacerin(R) DGI                       Clariant                2.00%
Isopropyl palmitate                                             4.00%
Octyldodecanol                                                  4.00%
NIPAGUARD(R)PDU                         Clariant                 q.s.
SilCare(R)Silicone SEA                  Clariant                1.00%
B     ARISTOFLEX(R) AVC                       Clariant                1.20%
C     Hostapon(R) KCG                         Clariant                0.80%
Water                                                         ad 100%
D     Fragrance                                                       0.40%
Preparation method:
I     Stirring of B into A
II    Stirring of D into I
III   Homogenization
Example 5:  Moisture cream gel
A     Mineral oil, low viscosity                                     7.00%
SilCare(R)15 M50                       Clariant                5.00%
B     Aristoflex(R) AVC                      Clariant                1.00%
C     Water                                                        ad 100%
Glycerol                                                       8.00%
SilCare(R) Silicone SEA                Clariant                1.00%
Preservative                                                   q.s.
D     Fragrance                                                      0.30%
Preparation method:
I     Mixing of A and B
II    Stirring of C into I, then addition of D
III   Homogenization
Example 6:  Skincare oil
A     SilCare(R)Silicone 31M50               Clariant               40.00%
SilCare(R)Silicone 41M15               Clariant               20.00%
Cyprylic/Capric Triglyceride                                  38.60%
SilCare(R)Silicone SEA                 Clariant                1.00%
SilCare(R)Silicone 1M75                Clariant                0.40%
Preparation method:
I     Mixing of components A
Example 7:  Cream rinse 
A     Hostacerin(R) DGI                       Clariant                1.50%
Cetyl alcohol                                                   3.00%
B     Genamin(R) CTAC                         Clariant                3.30%
Water                                                         ad 100%
Preservative                                                    q.s.
C     Fragrance                                                       0.30%
SilCare(R)Silicone SEA                  Clariant                1.00%
Preparation method:
I     Melting of A at about 75°C
II    Heating of B to about 75°C
III   Addition of II to I with stirring and further stirring until 30°C
IV    Addition of C to III at 30°C
V     Adjustment to pH 4.0 with citric acid
Example 8:  Hair shampoo
A     Genapol(R) LRO liquid                  Clariant               31.10%
Fragrance                                                      0.30%
B     Water                                                        ad 100%
SilCare(R)Silicone SEA                 Clariant                1.00%
Genagen(R) CAB                         Clariant               12.00%
Fragrance                                                      q.s.
Preservative                                                   q.s.
C     NaCl                                                           6.00%
Preparation method:
I     Mixing of components A
II    Successive addition of the components B to I
III   Adjustment of the pH
IV    Adjustment of the viscosity using C
Example 9:  Shampoo with color protection for colored hair
A     Glucamat DOE-120                                               2.00%
Emulsogen(R)HCO 040                    Clariant                2.00%
B     Water                                                        ad 100%
C     Genapol(R) LRO liquid                  Clariant               22.22%
Genagen(R) KB                          Clariant               13.33%
Genamin(R) KSL                         Clariant                3.33%
Aristoflex(R) PEA 70                   Clariant                2.86%
Sandopan(R) DTC, acid                  Clariant                2.20%
NIGAGUARD(R) DCB                       Clariant                0.10%
SilCare(R)Silicone SEA                 Clariant                0.50%
Dye                                                            q.s.
Fragrance                                                      0.20%
D     NaOH
Preparation method:
I     Stirring of components A into B and heating to about 60°C and with stirring
Cooling to room temperature
II    Successive stirring of components C into I
III   Stirring until the formulation appears clear
IV    Adjustment to pH 5.5 with D
Example 10: Tinting shampoo
A     Genagen(R) KB                          Clariant                7.00%
Velsol semipermanent dye               Clariant                0.50%
B     Genapol(R) T 500 P                     Clariant                0.50%
Water                                                        ad 100%
C     Genapol(R) LRO liquid                  Clariant               30.00%
Genagen(R) LAA                         Clariant                3.00%
Genamin(R) CTAC                        Clariant                1.00%
SilCare(R)Silicone SEA                 Clariant                0.50%
Tetrasodium EDTA                                               0.10%
NIGAGUARD(R) DMDMH                     Clariant                0.30%
Genapol(R) PDB                         Clariant                3.00%
Potassium phosphate                                            1.50%
D     Citric acid
Preparation method:
I     Dissolution of the components with stirring
II    Mixing of components B and heating until the solution is clear
III   Cooling of B to about 35°C and subsequent addition of the components C to II
IV    Stirring of I into III
V     Adjustment to pH 5.5 with D
Example 11: Hair gel
A     Aristoflex(R) AVC                      Clariant                1.40%
Water                                                        ad 100%
B     Diaformer Z-751                                                3.00%
Alcohol denat.                                                30.00%
Genapol(R) C100                        Clariant                0.40%
Fragrance                                                      0.20%
C     Dye                                                           q.s.
Phenonip(R)                            Clariant                0.50%
D     SilCare(R)Silicone SEA                 Clariant                0.50%
Preparation method:
I     Dissolution of components A
II    Mixing of components B
III   Addition of II to I with stirring
IV    Addition of C to III
V     Addition of D to IV
Example 12: Hair ends care
A     Water                                                         50.0%
B     Tylose(R) H 100000 G4                                         1.00%
C     Water                                                       ad 100%
D     Genamin(R) PDAC                       Clariant                2.50%
Glycerol                                                      2.00%
SilCare(R)Silicone SEA                Clariant                1.00%
E     Citric acid                                                   q.s.
Preparation method:
I     Swell B in A
II    Successive dissolution of the individual components of D in C
III   Addition of II to I
IV    Adjustment of the pH with E
Example 13: Antiperspirant
A     Locron(R) L                          Clariant                10.00%
Ethanol                                                      50.00%
Farnesol                                                      0.50%
Fragrance                                                     0.20%
Water                                                       ad 100%
Extrapon Avocado special                                      0.50%
SilCare(R)Silicone SEA               Clariant                 1.00%
Preparation method:
Mixing of components A
Example 14: Deodorant
A     Octopirox(R)                         Clariant                0.30%
B     Ethanol                              Clariant               70.00%
C     Perfume                                                      0.50%
Softigen(R) 767                                              0.50%
D     Allantoin                            Clariant                0.10%
SilCare(R)Silicone SEA               Clariant                1.00%
E     Water                                                      ad 100%
F     Citric acid                                                  q.s.
Preparation method:
I     Mixing of A and B
II    Addition of C to I
III   Dissolution of D in warm E, addition of II
IV    Adjustment of the pH with F
Example 15: Antiacne gel
A     Octopirox(R)                         Clariant                0.10%
B     Ethanol                              Clariant               25.00%
Propylene glycol                                            20.00%
C     Perfume                                                      0.20%
NIPAGUARD(R) CMB                     Clariant                0.10%
D     Aristoflex(R) HMB                    Clariant                1.30%
E     Allantoin                            Clariant                0.10%
SilCare(R)Silicone SEA               Clariant                1.00%
F     Water                                                      ad 100%
Preparation method:
I     Dissolution of A in B
II    Addition of C to I
III   Stirring of D into II
IV    Dissolution of E in heated water
V     Addition of IV to III with stirring
Chemical name of the commercial products used
Aristoflex(R)AVC          (Clariant)       Ammonium acryloyldimethyltaurate/
NVP copolymer
(NVP: N-vinylpyrrolidone)
Aristoflex(R) HMB         (Clariant)       Ammonium acryloyldimethyltaurate/
beheneth-25 methacrylate polymer
Aristoflex(R) PEA 70      (Clariant)       Polypropylene terephthalate
Cetiol(R) V               (Cognis)         Decyl oleate
Diaformer Z-751                            Lauryl/stearyl acrylate,
ethyleneamine oxide, methacrylate
copolymer
Emulsogen(R) HCO 040      (Clariant)       PEG-40 hydrogenated castor oil
Extrapon Avocado special                   Water/ethoxydiglycol/propylene 
glycol/butylene glycol/persea
gratissima extract
Genagen(R) CAB            (Clariant)       Cocoamidopropylbetaine
Genagen(R) KB             (Clariant)       Cocobetaine
Genagen(R) LAA            (Clariant)       Sodium lauroamphoacetate
Genamin(R) CTAC           (Clariant)       Cetrimonium chloride
Genamin(R) KSL            (Clariant)       PEG-5 stearylammonium lactate
Genamin(R) PDAC           (Clariant)       Polyquaternium-6
Genapol(R) C100           (Clariant)       Coceth-10
Genapol(R) PDB            (Clariant)       Glycol distearate/laureth-4/coco-
amidopropylbetaine
Genapol(R) LRO fl.        (Clariant)       Sodium laureth sulfate
Genapol(R) T 500 P        (Clariant)       Ceteareth-50
Glucamat DOE-120                           PEG-120 methylglusose dioleate
Hostacerin(R) DGI         (Clariant)       Polyglyceryl-2 sesquiisostearate
Hostapon(R) KCG           (Clariant)       Sodium cocoylglutamate
Locron(R) L               (Clariant)       Aluminum chlorohydrate
Lunacera(R) M             (H.B. Fuller)    Microcrystalline wax
NIPAGUARD(R) CMB          (Clariant)       Triethylene glycol/benzyl alcohol/
propylene glycol/chloromethyliso-
thiazolinone/methylisothiazolinone
NIPAGUARD DCB             (Clariant)       Phenoxyethanol, methyldibromo-
glutaronitrile
NIGAGUARD(R) DMDMH        (Clariant)       DMDM hydantoin
NIPAGUARD(R) PDU          (Clariant)       Propylene glycol/diazolidinyl urea/
methylparaben/propylparaben
Octopirox(R)              (Clariant)       Piroctone olamine
Phenonip(R)               (Clariant)       Phenoxyethanol/methyl-/ethyl-/
butyl-/propyl-/isobutylparaben
Sandopan(R) DTC, Saure    (Clariant)       Trideceth-7 carboxylic acid
SilCare(R) 1M75           (Clariant)       Retinoxytrimethylsilane
SilCare(R) 15M50          (Clariant)       Phenyltrimethicone
SilCare(R) 31M50          (Clariant)       Caprylyltrimethicone
SilCare(R) 41M15          (Clariant)       Caprylylmethicone
SilCare(R) Silicone SEA   (Clariant)       Example 1
Softigen(R) 767           (Sasol)          PEG-6 caprylic/capric glyceride
Tylose(R) H 100000 G4                      Hydroxyethylcellulose
Claims                                                           
1.    A cosmetic or pharmaceutical composition comprising one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) with substituted amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges, where the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted at least partially by a radical of the formula (e)
T-CH2-CHOH-CH2-   (e),
in which T is the radical of a surfactant monoalcohol polyglycol ether with emulsifier character,
the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted in the average ratio of at least 1.5 radicals of the formula (e) per Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo-(alkylenamino)-alkyl group, and
present amino groups are, if appropriate, at least partially acylated and/or alkylated to give amide groups and/or benzylated and/or protonated.
2.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in claim 1, wherein the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) has a nitrogen content in the range from 0.03 to 4.2% by weight.
3.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in claim 1 or 2, wherein all of the amino groups of the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) are 40 to 100% substituted by radicals of the formula (e).
4.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 3, wherein the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) has been obtained by reaction of aminopolyorganosiloxane (s) which comprises primary and/or secondary amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges, with at least one alcohol polyglycol ether monoglycidyl ether (H) and, if necessary, subsequent acylation and/or alkylation and/or benzylation and/or protonation.
5.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in claim 4, wherein the aminopolyorganosiloxane (S) has an amine number in the range from 0.05 to 3.
6.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 5, wherein the substituted aminopolyorganosiloxane (SH) has an average molecular weight in the range from 15 000 to 2 000 000.
7.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a hair-treatment composition, preferably a shampoo, hair conditioner, a hair treatment, a styling composition, a hair rinse, a volume spray, styling fluid, hair foam, hair gel, setting composition, hair spray, a mousse, a hair oil or ends fluid.
8.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a hair tint and/or colorant.
9.    The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a rinse-off product, preferably a shower bath, shower gel or a foam bath.
10.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a leave-on product, preferably a day cream, night cream, care cream, nutrient cream, body lotion, ointment or a lipcare composition.
11.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in claim 10, which is a decorative cosmetic, preferably a make-up, eyeshadow, lipstick or a mascara.
12.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a sunscreen composition.
13.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a deodorant or antiperspirant, preferably in the form of a spray, stick, gel or a lotion.
14.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is a surfactant-free composition, preferably a surfactant-free solid composition or a surfactant-free emulsion.
15.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is an additive for permanent waving compositions, preferably a conditioner.
16.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is an aqueous or an aqueous-alcoholic composition and comprises from 0.01 to 30% by weight, based on the finished composition, of substituted aminopolyorganosiloxane (SH).
17.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is an anhydrous composition based on oil and comprises from 0.01 to 80% by weight, based on the finished composition, of substituted aminopolyorganosiloxane (SH).
18.   The cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6, which is an emulsion and comprises from 0.01 to 30% by weight, based on the finished composition, of substituted aminopolyorganosiloxane (SH).
19.   The use of a cosmetic or pharmaceutical composition as claimed in one or more of claims 1 to 6 for protecting and preserving the color in colored keratin fibers, preferably in colored human hair.
20.   The use according to claim 19, wherein the composition comprises from 0.01 to 10% by weight, based on the finished composition, of substituted aminopolyorganosiloxane (SH).
21.   The use of one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) with substituted amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges, where the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted at least partially by a radical of the formula (e)
T-CH2-CHOH-CH2-   (e),
in which T is the radical of a surfactant monoalcohol polyglycol ether with emulsifier character,
the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted in the average ratio of at least 1.5 radicals of the formula (e) per Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo-(alkylenamino)-alkyl group, and
present amino groups are, if appropriate, at least partially acylated and/or alkylated to give amide groups and/or alkylated and/or benzylated and/or protonated,
preferably comprising in the form of a concentrate - based on the finished concentrate - 70 to 99.99% by weight of one or more aminopolyorganosiloxanes (SH),
for the preparation of a cosmetic or pharmaceutical composition.
1 Abstract
Abstract
Cosmetic or pharmaceutical composition comprising modified polyorganosiloxanes
Cosmetic or pharmaceutical compositions comprising one or more substituted aminopolyorganosiloxanes (SH) with substituted amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane basic structure via alkylene bridges or mono- or oligo(alkylenamino)alkylene bridges, where the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted at least partially by a radical of the formula (e)
T-CH2-CHOH-CH2-   (e),
in which T is the radical of a surfactant monoalcohol polyglycol ether with emulsifier character,
the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes (SH) are substituted in the average ratio of at least 1.5 radicals of the formula (e) per Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo-(alkylenamino)-alkyl group, and
present amino groups are, if appropriate, acylated and/or alkylated and/or benzylated and/or protonated at least partially to give amide groups, are described.