(57)【要約】【課題】光輝性顔料が規則的に面状配向することで金属面光沢感を示す塗料組成物、塗膜および塗膜形成方法を提供する。【解決手段】蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料を顔料重量濃度で１〜１４％含み、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂を樹脂固形分で１１〜５０重量％含むメタリック塗膜層４を有する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料と、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂とを少なくとも含有する塗料組成物であって、
前記光輝性顔料の顔料重量濃度が１〜１４％、かつ前記鎖状高分子の樹脂固形分が１１〜５０重量％であることを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
前記バインダー樹脂が、鎖状高分子のみからなることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記鎖状高分子の重量平均分子量が、３００００〜４００００であることを特徴とする請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記光輝性顔料の厚さが０．０１μｍ〜０．２μｍ、直径が５μｍ〜６０μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記光輝性顔料が、アルミニウム粉砕片であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の塗料組成物。
【請求項６】
蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料を顔料重量濃度で１〜１４％含み、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂を樹脂固形分で１１〜５０重量％含むメタリック塗膜層を有することを特徴とする塗膜。
【請求項７】
前記メタリック塗膜層中において、前記光輝性顔料が実質的に面状に配向することにより金属光沢感を示すことを特徴とする請求項６に記載の塗膜。
【請求項８】
前記メタリック塗膜層の膜厚が、１μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項６または７に記載の塗膜。
【請求項９】
前記メタリック塗膜層の表面に形成され、着色顔料を含まないクリヤ塗膜層または着色顔料を含む濁りクリヤ塗膜層をさらに有することを特徴とする請求項６〜８の何れかに記載の塗膜。
【請求項１０】
前記メタリック塗膜層と被塗物との間に下地塗膜層をさらに有することを特徴とする請求項６〜９の何れかに記載の塗膜。
【請求項１１】
前記バインダー樹脂が、鎖状高分子のみからなることを特徴とする請求項６〜１０の何れかに記載の塗膜。
【請求項１２】
前記鎖状高分子の重量平均分子量が、３００００〜４００００であることを特徴とする請求項６〜１１の何れかに記載の塗膜。
【請求項１３】
前記光輝性顔料の厚さが０．０１μｍ〜０．２μｍ、直径が５μｍ〜６０μｍであることを特徴とする請求項６〜１２の何れかに記載の塗膜。
【請求項１４】
前記光輝性顔料が、アルミニウム粉砕片であることを特徴とする請求項６〜１３の何れかに記載の塗料組成物。
【請求項１５】
被塗物に対して、請求項１〜５の何れかに記載の塗料組成物を塗装してメタリック塗膜層を形成する工程を有することを特徴とする塗膜の形成方法。
【請求項１６】
前記メタリック塗膜層の膜厚が、１μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項１５に記載の塗膜の形成方法。
【請求項１７】
前記メタリック塗膜層の表面に、着色顔料を含まないクリヤ塗膜層または着色顔料を含む濁りクリヤ塗膜層を形成する工程をさらに有することを特徴とする請求項１５または１６に記載の塗膜の形成方法。
【請求項１８】
前記メタリック塗膜層と前記被塗物との間に下地塗膜層を形成する工程をさらに有することを特徴とする請求項１５〜１７の何れかに記載の塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属面光沢感を示す塗料組成物、塗膜および塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光沢感を示す塗料としては、アルミニウムフレークを含有するメタリック塗料が知られており、たとえば、自動車ボディの塗装に用いられている。このような自動車ボディの塗装に用いられるメタリック塗料は、いわゆるキラキラ感のある独特の意匠性を有するものである。
【０００３】
一方、家庭用電気製品の部品や自動車の部品、たとえばラジエータグリル、ドアハンドル、オーナメントプレート、ホイール、ホイールキャップ等においては、上記のメタリック塗料によるキラキラ感ではなく、鏡面のような金属面の光沢感が付与されたものが知られている。このような金属面光沢を有する部品では、一般にその表面をアルミニウム箔などの金属箔で被覆したり、あるいは金属メッキや金属蒸着により表面に金属薄膜を析出させたりしている。
【０００４】
しかしながら、金属箔で表面を被覆する方法では、基材表面に凹凸がある複雑な形状の基材に対しては、部分的に皺が発生し、均一に金属箔で被覆することができないという問題があった。
【０００５】
また、金属メッキによる方法では、導電性を有する基材に限定されたり、あるいは基材表面に導電層を形成する必要があったりする。また基材全体をメッキ浴に浸漬する必要があり、製造工程が複雑で、設備上種々の制限があった。
【０００６】
また、金属を蒸着させる方法では、真空または減圧容器中に基材を設置する必要があり、大型の基材には適用できないという問題があった。また、製造工程上も、減圧化する必要があるなど実用化にあたり制限があった。
【０００７】
このため、蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料を顔料重量濃度（ＰＷＣ）で１５％以上含有する塗料を５μｍ以下の膜厚で塗装する方法も提案されている（特許文献１）が、光輝材顔料が塗膜中で規則正しく配向せずに目的とする意匠性が確保できなかった。そして、目的とする意匠性を確保するためには、一度の塗装膜厚を抑えて光輝性顔料の配向を制御する必要があり、このため多段塗装を実施する必要があった。
【特許文献１】特許第２９５７５６０号公報
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、光輝性顔料が規則的に面状配向することで金属面光沢感を示す塗料組成物、塗膜および塗膜形成方法を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の第１の観点によれば、蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料と、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂とを少なくとも含有する塗料組成物であって、前記光輝性顔料の顔料重量濃度が１〜１４％、かつ前記鎖状高分子の樹脂固形分が１１〜５０重量％であることを特徴とする塗料組成物が提供される。
【０００９】
また、上記目的を達成するために、本発明の第２の観点によれば、蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料を顔料重量濃度で１〜１４％含み、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂を樹脂固形分で１１〜５０重量％含むメタリック塗膜層を有することを特徴とする塗膜が提供される。
【００１０】
さらに、上記目的を達成するために、本発明の第３の観点によれば、蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料と、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂とを少なくとも含有する塗料組成物であって、前記光輝性顔料の顔料重量濃度が１〜１４％、かつ前記鎖状高分子の樹脂固形分が１１〜５０重量％であることを特徴とする塗料組成物を塗装してメタリック塗膜層を形成する工程を有することを特徴とする塗膜の形成方法が提供される。
【００１１】
本発明では、光輝性顔料に蒸着金属膜の粉砕片を用いるとともにバインダー樹脂の主成分に鎖状高分子を用いているので、塗膜層中において光輝性顔料が塗膜層に沿って面状に配向しようとする際に、鎖状高分子がこの配向を阻害することがない。これにより、メタリック塗膜層に沿って光輝性顔料が規則的に面状に配向した塗膜を得ることができ、意匠性の高いものとなる。
【発明の実施の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。  
図１は本発明の実施形態に係る塗膜を示す断面図である。本実施形態に係る塗膜は、被塗物１の表面に形成された電着塗膜層２と、この電着塗膜層２の表面に形成された中塗り塗膜層３と、この中塗り塗膜層３の表面に形成されたメタリック塗膜層４と、このメタリック塗膜層４の表面に形成されたクリヤ塗膜層５とから構成されている。
【００１３】
被塗物１としては、鋼板やアルミニウム板などの各種金属材料製部材のほか、プラスチック製部材も適用することができる。この被塗物は、自動車ボディや自動車用部品のほか、家電製品としても利用することができる。
【００１４】
電着塗膜層２は、カチオン型電着塗料又はアニオン型電着塗料に被塗物１を浸漬し、所定の電圧を被塗物１と電着塗料との間に印加することで、電気泳動作用により未硬化塗膜が被塗物１の表面に形成され、これをたとえば１６０℃〜１８０℃で１５分〜３０分焼き付けることで硬化塗膜が形成される。被塗物１の種類や目的によっても相違するが、電着塗膜層２の膜厚はたとえば１０〜４０μｍである。
【００１５】
中塗り塗膜層３は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩ビ酢ビ共重合樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂などを主成分とし、これに着色材や添加剤を添加してなる熱硬化型塗料又は常温硬化型塗料もしくは２液硬化型塗料であって、この塗料を溶剤で希釈したものをスプレー塗装ガンや回転霧化式塗装ガンなどの塗装機を用いて電着塗膜層２の表面に塗装し、熱硬化型塗料であればたとえば１２０℃〜１６０℃で１０分〜３０分焼き付けることで形成される。被塗物１の種類や目的によっても相違するが、中塗り塗膜層３の膜厚は、たとえば１０〜５０μｍである。
【００１６】
なお、図示は省略するが、図１に示す塗膜構成のうちの中塗り塗膜層３を省略し、電着塗膜層２の表面に直接、後述するメタリック塗膜層４を形成することも可能である。またこれに代えて、電着塗膜層２を省略し、被塗物１の表面に直接中塗り塗膜層３を形成することもできる。さらに、電着塗膜層２および中塗り塗膜層３の両方を省略して、被塗物１の表面に直接メタリック塗膜層４を形成することもできる。このように、被塗物１の材質、種類や目的に応じて下地塗膜層である電着塗膜層２および中塗り塗膜層３を省略することができる。
【００１７】
また、下地塗膜層を構成する塗膜は着色材を含まない透明な塗膜であっても良いが、グレー系またはブラック系などの濃色系着色材を含有させると金属面光沢感の意匠性がより一層高まることになる。
【００１８】
本実施形態に係るメタリック塗料は、蒸着金属膜の粉砕片からなる光輝性顔料と、鎖状高分子を主成分とするバインダー樹脂と、添加剤と、溶剤とを含有する。
【００１９】
光輝性顔料は、たとえばベースフィルム上に蒸着により金属膜を形成し、ベースフィルムから金属蒸着膜を剥離したのちこれを粉砕して得られる金属片であれば特に限定されず、アルミニウム、金、銀、銅などの金属を用いることができる。この種の蒸着金属膜の粉砕片は、きわめて薄い金属片であるが、特に好ましくは厚さが０．０１μｍ〜０．１μｍ、直径が５μｍ〜６０μｍである。厚さが０．１μｍを超えるとメタリック塗膜層中における配向性が低下する。また、直径が５μｍ未満または６０μｍを超えてもメタリック塗膜層中における配向性が低下する。これに対して、従来より用いられているアルミニウムフレークなどの金属フレークでは、厚さが厚く、また表面に凹凸を有しているので面状に配向させても塗膜表面が平滑にならず、本発明が目的とする金属面光沢感を得ることが困難である。
【００２０】
光輝性顔料は、顔料重量濃度（ＰＷＣ）で１〜１４％、より好ましくは７〜１４％含まれる。光輝性顔料の顔料重量濃度が小さいと目的とする金属面光沢感を得ることができず、逆に１４％を超えると塗装時の微粒化が低下するため平滑性などの外観不良が生じるおそれがある。
【００２１】
バインダー樹脂としては、鎖状高分子が樹脂固形分で１１〜５０重量％含まれている。本例に係る鎖状高分子としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ），ニトロセルロース（ＮＣ）などを例示することができる。また、本例に係る鎖状高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００〜４００００であることが好ましい。鎖状高分子の重量平均分子量が３００００未満であると光輝性顔料の配向を阻害する要因となるため、目的とする金属面光沢感を得ることが困難となる。また、鎖状高分子の重量平均分子量が４００００を超えると、塗膜の密着性が低下する。
【００２２】
本例に係るバインダー樹脂には他の樹脂、たとえば一般に塗膜形成用樹脂として用いられているアクリル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂などを例示することができる。ただし、光輝性顔料の配向性の観点からはバインダー樹脂は鎖状高分子のみから構成することがより好ましい。
【００２３】
添加剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類や、各種分散剤を挙げることができる。
【００２４】
本例で用いられる溶剤は、光輝性顔料を製造する際に用いた剥離剤やトップコート剤、あるいは中塗り塗膜層３や電着塗膜層２などの下地塗膜層の種類などを考慮して選択されるものであるが、有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤などを挙げることができる。
【００２５】
以上のメタリック塗料を、先に形成した中塗り塗膜層３の表面にたとえば１〜２０μｍの膜厚で、スプレー塗装ガンや回転霧化式塗装ガンなどの塗装機を用いて塗装し、これによりメタリック塗膜層４を形成する。特に本実施形態に係るメタリック塗膜層４は、薄膜であることが好ましく、１〜１０μｍ、さらに好ましくは１〜５μｍである。
【００２６】
メタリック塗膜層４を形成したら、ウェットオンウェットでクリヤ塗膜層５を形成する。本例に係るクリヤ塗料は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩ビ酢ビ共重合樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂などを主成分とし、これに添加剤などを添加してなる熱硬化型塗料又は常温硬化型塗料もしくは２液硬化型塗料であって、この塗料を溶剤で希釈したものをスプレー塗装ガンや回転霧化式塗装ガンなどの塗装機を用いてメタリック塗膜層４の表面に塗装し、熱硬化型塗料であればたとえば１２０℃〜１６０℃で１０分〜３０分、先に塗装したメタリック塗膜層４と同じに焼き付けることで形成される。被塗物１などの種類や目的によっても相違するが、クリヤ塗膜層５の膜厚は、たとえば１０〜５０μｍ、好ましくは２５μｍ〜４０μｍである。
【００２７】
なお、上述したクリヤ塗料に微量の着色材を添加した、いわゆる濁りクリヤ塗料を用いてクリヤ塗膜層５を形成してもよい。また、必要に応じてクリヤ塗膜層５を省略することもできる。ただし、特に本実施形態に係るメタリック塗膜層４をバインダー樹脂の含有量が少ないもので構成した場合には、光輝性顔料がメタリック塗膜層４の表面から剥がれやすくなるので、クリヤ塗膜層５を形成することでこのような剥がれを防止することができる。
【００２８】
また、メタリック塗膜層４とクリヤ塗膜層５を形成する場合、ウェットオンウェットで塗装し、これらを同じに焼き付けるほか、メタリック塗膜層４を塗装して焼き付け硬化させたのち、クリヤ塗膜層５を形成して焼き付け硬化させる方法であっても良い。
【００２９】
なお、以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
以下、本発明をさらに具体化して説明する。
【００３１】
試料１
板厚０．８ｍｍ，大きさ７０ｍｍ×１５０ｍｍのダル鋼鈑を被塗物１として、これにリン酸亜鉛処理を施してリン酸亜鉛皮膜を形成したのち、カチオン型電着塗料（日本ペイント社製パワートップＵ−６００Ｍ）を用いて乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装を行い、１６０℃で３０分焼き付け硬化させることで電着塗膜層２を形成した。
【００３２】
この電着塗膜層２の表面に、中塗り塗料（日本油脂社製ハイエピコＮｏ．５００、グレー色）を用いて乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で３０分焼き付け硬化させることで中塗り塗膜層３を形成した。
【００３３】
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料は、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．５１重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．９０重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．７９重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を０．３６重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装した。
【００３４】
次いで、アクリル・メラミン系クリヤ塗料（日本油脂社製ベルコートＮｏ．６２００）を、未乾燥のメタリック塗膜層４の表面に、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、メタリック塗膜層４とともに１４０℃で３０分焼き付け硬化させることで、クリヤ塗膜層５を形成した。
【００３５】
得られた積層塗膜について、塗膜の外観光沢感を目視で評価し、かなりの光沢感を有するものを「◎」、光沢感を有するものを「○」、従来の光沢感のものを「△」、光沢感がなくぼけた感じのものを「×」とした。
【００３６】
また、得られた塗膜について、塗膜の金属感を目視で評価し、ハイライト部とシェード部の対比がきわめて大きいものを「◎」、ハイライト部とシェード部の対比が大きいものを「○」、ハイライト部とシェード部の対比が小さいものを「△」、メタルムラがあり金属感のないものを「×」とした。
【００３７】
得られた積層塗膜を、JIS K 5400の7.2(2)(e)に規定するカッターナイフを用いて被塗物の素地まで達する、間隔２mmの縦横平行線を１１本引き、正方形の碁盤目を100個形成したのち、JIS Z 1522に規定するセロハンテープを密着させ、上方に一気に引き剥がし、１００個の碁盤目のうちの残った碁盤目数を測定した。以上の結果を表1に示す。
【００３８】
試料２
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．４０重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．８５重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．７１重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を１．８１重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で５％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００３９】
試料３
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．１８重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．７７重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．５５重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４０】
試料４
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を３．０４重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を１．０８重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を０．９３重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で３０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４１】
試料５
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を３．８６重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を１．３８重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を０．３４重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で１１％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４２】
試料６
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．１８重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．７７重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量４００００、固形分１００重量％）を１．５５重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４３】
試料７
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．１８重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．７７重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量２００００、固形分１００重量％）を１．５５重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料１と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４４】
試料８
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．１８重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．７７重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量７００００、固形分１００重量％）を１．５５重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料１と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４５】
試料９
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．５２重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．９０重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．７９重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を１．８１重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で０．５％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４６】
試料１０
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．０２重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．７２重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．４４重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を７．２０重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で２０％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４７】
試料１１
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を３．９２重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を１．４０重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を０．３１重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で１０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【００４８】
試料１２
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を１．７４重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．６２重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．８６重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を５．０５重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で６０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で１４％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。
【表１】
2005162977.tif 000003
考察
まず鎖状高分子の樹脂固形分については、試料３〜５と試料１１〜１２とを比較することにより、樹脂固形分が１１〜５０重量％であるときが良好で、特に１１重量％未満である試料１１の金属感（配向性）に問題が確認された。
【００４９】
鎖状高分子の重量平均分子量については、試料３および６と試料７〜８とを比較することにより、全て問題はないものの、重量平均分子量が大きいほど光沢感も金属感も著しく優れていることが確認された。ただし、あまり大きすぎると密着性に問題が生じることも確認された。
【００５０】
光輝性顔料のＰＷＣについては、試料１〜３と試料９〜１０とを比較することにより、１〜１４％（ＰＷＣ）の範囲内にあるときが良好で、ＰＷＣが小さいと光沢感、金属感および密着性の全てにおいて問題があり、またＰＷＣが大きくても平滑性に問題があることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の実施形態に係る積層塗膜を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１…被塗物
２…電着塗膜層（下地塗膜層）
３…中塗り塗膜層（下地塗膜層）
４…メタリック塗膜層
５…クリヤ塗膜層
【図１】
2005162977.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成15年12月24日(2003.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
試料９
メタリック塗膜層４を構成するメタリック塗料につき、アクリル樹脂（数平均分子量が約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）を２．５２重量％、メラミン樹脂（三井化学社製ユーバン２０ＳＥ、固形分６０重量％）を０．９０重量％、鎖状高分子としてのセルロースアセテートブチレート樹脂（重量平均分子量３００００、固形分１００重量％）を１．７９重量％、金属蒸着膜の粉砕片からなる光輝性顔料としてのアルミニウム粉ペースト（CARL SCHLENK AG社製DECOMET1001/10、固形分としてアルミニウム粉含有量が１０重量％）を０．８１重量％混合し、これに溶剤を加えて１００％とすることにより、セルロースアセテートブチレート樹脂を樹脂固形分中の重量比率で５０％、アルミニウム粉ペーストを顔料重量濃度で０．５％それぞれ含むメタリック塗料原液を調合し、これを有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜６μｍの範囲に入るように塗装したこと以外は、試料1と同じ条件で積層塗膜を作製し、光沢感、金属感および密着性を評価した。この結果を表1に示す。