(57)【要約】【課題】幅方向に沿って物性が均一であり、かつ熱寸法安定性、機械的特性にも優れ、平面性も良好な二軸延伸ナイロン６フィルム、およびその製造方法を提供すること。【解決手段】γ型結晶含有率が３以上、好ましくは３〜３０％含有するように二軸延伸したナイロンフィルムである【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
γ型結晶含有率が３％以上であることを特徴とする延伸ナイロンフィルム。
【請求項２】
γ型結晶含有率がさらに３０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の延伸ナイロンフィルム。
【請求項３】
延伸ナイロンフィルムが二軸延伸されてなることを特徴とする請求項１または２にの延伸ナイロンフィルム。
【請求項４】
周期律表第IIＡ族金属化合物、および／またはアルミニウムの化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の延伸ナイロンフィルム。
【請求項５】
ナイロン１００重量部に対して、周期律表第IIＡ族金属化合物を０．００５〜０．５重量部、および／またはアルミニウムの化合物を０．００５〜０．５重量部含有することを特徴とする請求項４に記載の延伸ナイロンフィルム。
【請求項６】
γ型結晶分率が３０％以上のナイロンフィルムを少なくとも一軸方向に延伸することを特徴とする延伸ナイロンフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、幅方向に屈折率や熱収縮率などに分布がなく、しかもフィルムの平面性・外観などに優れ、経済的なナイロンフィルム、およびその製造方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸ナイロンフィルムは、包装用途などに広く用いられているが、製造過程で幅方向に配向度や熱収縮率、機械特性などの物性にムラが発生し、これらの幅方向のムラが後加工での大きな問題点となり、例えば、ツイストカールや歪みなどの問題点があるために、幅方向に均一な特性を有するフィルムが望まれていた。さらに、この様な幅方向の物性ムラは、生産収率低下にもつながり、幅方向の物性均一化も切望されていた。
【０００３】
一般に、幅方向の物性むらは、(1)テンター横延伸工程で生じる拘束軸方向、すなわち長手方向の延伸収縮力により発生する大きな応力と、(2)テンター熱処理工程での加熱昇温により発生する熱収縮応力に依存し、これらの大きな応力が、シートを高温で熱処理するときに発生する小さな熱収縮応力よりも大きなために、熱処理ゾーンにある中央部のシートは、幅方向延伸ゾーンにあるシートに引っ張られてシートが延伸ゾーン方向に移動するが、一方熱処理ゾーンにあるクリップに把持されたエッジ端部は移動出来ない。この結果、中央部は移動するが、端部は移動しないために、幅方向として異なった物質移動を起こすために、幅方向に弓のような曲がった移動形状をした物性となる。この様にして生じる物性むらは、テンター入り口でフィルムの横方向に平行に引いた直線が出口で弓状に湾曲する、いわゆるボーイング現象を示す。
【０００４】
そこで、このボーイング現象を抑える方法として、例えば、長手方向に延伸したフィルムをテンターで幅延伸し、これを一旦クリップ把持を開放し、更に再度クリップでフィルムを把持し、１２０〜２１０°の温度領域において昇温させながら熱固定する方法（例えば、特許文献１）、未延伸フィルムを延伸温度以上で予熱した後、縦横方向に同時二軸延伸し、次いで等温ずつ多段階に分割昇温させて再熱処理する方法（例えば、特許文献２）、横延伸直後にフィルム温度をいったんガラス転移温度以下まで下げて剛性を増し、熱処理室側のフィルムが延伸室に引き込まれるの防止する方法（例えば、特許文献３）、冷却工程を入れる代わりに、横延伸と熱処理間にニップロールを設けて、中央部を強制的に進行させる方法（例えば、特許文献４）、また、フィルムを二軸延伸後、フィルムの中央部より端部の温度が高くなるように加熱する方法（例えば、特許文献５〜６）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、このような方法ではボーイング現象を多少抑制することはできても、熱寸法安定性、機械的特性、平面性などを損なわずにフィルム幅方向における諸物性を均一化するには不十分である。
【特許文献１】特開昭５７−８７３３１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開昭５４−１３７０７６号公報（特許請求の範囲第１項）
【特許文献３】特開平３−２１６３２６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特公昭６３−２４４５９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開昭６１−２３３５２３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開昭６２−１８３３２８号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる幅方向の不均一性問題（ボーイング）を解決し、幅方向に沿って熱的、光学的、機械的などの諸物性が均一であり、かつ熱寸法安定性、機械的特性にも優れ、平面性も良好な二軸延伸ナイロンフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは鋭意検討した結果、γ型結晶含有率が少なくても３％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０〜３０％以上残存・含有するように延伸して得られる延伸ナイロンフィルム、好ましくは二軸延伸ナイロンフィルムであり、この様な延伸ナイロンフィルムは、ナイロン１００重量部に対して、周期律表第IIＡ族金属化合物を０．００５〜０．５重量部、および／またはアルミニウムの化合物を０．００５〜０．５重量部含有したナイロンフィルムを延伸、好ましくは二軸延伸することによりえられたナイロンフィルムであり、延伸前のフィルムのγ型結晶分率が６０％以上のナイロンフィルムを延伸、好ましくは二軸に延伸したナイロンフィルムに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
延伸ナイロンフィルムの熱的、光学的、機械的などの諸物性が幅方向に均一であり、かつその熱寸法安定性、機械的特性、平面性なども良好な二軸延伸ナイロンフィルムを提供できるとともに、その様な延伸ナイロンフィルムの製造方法を提供出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
ナイロンとは、アミド結合を有する高分子化合物の総称であり、ナイロン６（Ｎ６)，ナイロン６６（Ｎ６６)、ポリメタキシリレンアジパミド（ｍＸＤ６)などで代表される高分子化合物である。該ナイロン樹脂はホモ樹脂であってもよく、ナイロン６／６６／６１０で代表される共重合体でも、架橋・分岐構造を有するものでも、または他の化合物とのブレンド体であってもよい。さらに、これらの樹脂の中に、シート・フィルムとして公知の各種添加剤、例えば酸化防止剤、安定剤、滑り剤、噛み込み剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子および有機粒子などが添加してもよい。特に無機粒子や有機粒子はフィルムの表面に易滑性を与え、フィルムの取り扱い性を高めるためにも有効である。例えば、エチレンビスステアリルアミドの様な脂肪族ビスアミド０．０１〜１重量％や、炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸はたはそのジオールエステルアミドの様なヘキストワックスを０．０１〜０．８重量％添加配合させても良い
ナイロンの結晶構造には、通常α型とγ型の２種類が存在すると考えられており、α型結晶はアミド基の配列が互い違いに配列した単斜晶系結晶構造（結晶密度：１．２３ｇ/ｃｃ)を取り、その配列は平面ジグザグ構造であり、γ型結晶はアミド基の配列が同じ方向に配列した単斜晶系結晶構造（結晶密度：１．１５９ｇ/ｃｃ)をとり、その配列は２−１螺旋構造をとる。結晶形態をα型とγ型の２種と考え、全結晶中に占めるγ型の割合をγ型結晶含有率（すなわち、γ型結晶含有率［％］＝トータル結晶化度［％］−α型結晶含有率［％］。）という。γ型結晶化度の求め方は物性値の測定の項目に記載した。
【００１１】
γ型結晶は、延伸や熱処理によって容易にα型結晶に転移するために、延伸前にγ型結晶含有率を多くしておいても、延伸、特に二軸延伸工程でα型に転移しγ型結晶含有率はほとんど０になり、幅方向にムラのある、すなわちボーイングの大きなナイロンフィルムになることが多い。従って、本発明の場合、(1)まず延伸前のγ型結晶含有率を３０％以上、好ましくは５０〜７０％、さらに好ましくは６０〜７０％と多くすること、(2)なるべくγ→α転移が起こり難い延伸条件で延伸し、またγ型結晶の生成し易い熱処理条件で処理をし、γ型結晶含有率が少なくても３％以上が必須であり、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上残存・含有するように延伸・熱処理することである。また、平面性の良好なフィルムを得るためには、３０以下であることがさらに好ましい。
【００１２】
そのために、(1)まず溶融押出急冷された、延伸前のナイロン６フィルムのγ型結晶含有率を多くするには、ナイロン１００重量部に対して、周期律表第IIＡ族金属化合物を０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部、および／またはアルミニウムの化合物を０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．１重量部添加したナイロン原料を溶融押出・急冷することが工業上有効である。もちろん溶融押出されたナイロンフィルムをヨウ素−ヨウ化カリ水溶液で浸せき処理しても良いが非能率で工業的ではない。周期律表第IIＡ族金属化合物の代表的なものとして、水酸化バリウム、酸化バリウム、水酸化ストロンチウムなどがあり、水酸化バリウムが特に好ましく、また、アルミニウムの化合物としては、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウムなどがあり、ステアリン酸アルミニウムが特に好ましい。特に周期律表第IIＡ族金属化合物とアルミニウムの化合物との併用系が好ましい。
【００１３】
次に(2)ナイロン６フィルムの延伸・熱処理の製膜条件としては、溶融押出された溶融フィルムに、ストリーマ・コロナのような高電圧印加処理をして、２５℃以下に保たれた冷却媒体に静電気的に強く密着させ急冷させ、出来る限り結晶性は小さくし、具体的にはトータル結晶化度３０％以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下と抑制するが、出来た結晶形態にはγ型結晶分率（すなわち、γ型結晶含有率／（α型結晶含有率＋γ型結晶含有率））が３０％以上、好ましくは５０〜７０％、さらに好ましくは６０〜７０％と多くなるような延伸前のフィルムを得る。この時の冷却媒体の表面温度を２５℃を超す温度、例えば８０〜１６０℃の様に高い温度にしておくと、トータル結晶化度が３０％を超えるので後の延伸、特に二軸延伸出来ないので好ましくない。
【００１４】
この様に延伸前にγ型結晶含有率を高くしておき、延伸条件としては該フィルムのガラス転移温度Ｔｇに近い低い温度で延伸しないと、延伸後γ型結晶含有率が３％未満となり、幅方向の物性ムラの小さな二軸延伸ナイロンフィルムが得られないのである。すなわち、ナイロン６の長手方向の延伸温度としては通常４０〜９０℃で２．８倍程度延伸されることが多いが、本発明の場合、３５〜６０℃と比較的低温で３〜４倍と比較的高倍率に延伸することにより、γ→α転移が起こりにくく、γ型結晶含有率を高く維持する事が出来る。  さらに長手方向に延伸後の幅方向の延伸温度としては、通常６０〜１４０℃で３倍程度延伸されることが多いが、本発明の場合、５５〜１１０℃と比較的低温で３〜５倍に高倍率延伸する事でγ→α転移が起こりにくく、γ型結晶含有率を高く維持する事が出来るために、熱処理での幅方向均一性が保たれるのである。このようにして得られた二軸延伸ナイロンフィルム直ちに熱処理するよりも、幅方向延伸温度以下に、好ましくはガラス転移温度Ｔｇ以下に一旦冷却してから、再度１６０〜２１０℃で１０秒程度に加熱して熱処理することによりナイロンフィルムに幅方向で物性ムラのない、寸法安定性の良いフィルムを得ることができる。さらに好ましくは、該熱処理後に、ナイロンフィルムのガラス転移温度以下である３０〜１２０℃程度の温度で二段目の熱処理工程にさらすのが良い。これは融点近傍という高温度から室温近傍に急激に急冷すると該シートの平面性が悪くなるために、一旦ガラス転移近傍の温度まで急冷した後に、室温までを除冷することで平面性を確保出来るのである。かくして得られた二軸延伸熱処理フィルムのγ型結晶含有率を３〜３０％とγ型結晶化度の高いフィルムにすることにより、幅方向で物性ムラの無いフィルムが得られるのである。γ型結晶含有率が３％未満では、上記したような幅方向物性ムラを改良できず、γ型結晶含有率が３０％を越えるような多くのγ型結晶を含有すると、得られたフィルムの熱収縮率が大きくなり、寸法安定性や平面性に劣るようになる。
【００１５】
もちろん本発明のナイロンフィルムとしては、単層構造のものでも良いが、２〜５層の積層構造をとっても良いことは明らかである。積層構造にする方法としては、共押出法による押出積層法や、フィルムを横延伸する前に塗材をフィルムに塗布して、テンター内で溶媒の乾燥、横延伸および熱処理を行うインラインコート法などがが挙げられる。この様な積層構造にすることにより、易接着性・受容性、静電気を抑える帯電防止性、ハードコート性、反射防止性、易滑性、酸化劣化防止性などの多様な特性を付与でき効果的である。
【００１６】
本発明の製造方法により得られた二軸延伸ナイロンフィルムは、幅方向に物性が均一であることが最大の特徴であるが、同時に熱寸法安定性が優れていることも特徴である。具体的には、あらゆる方向での１２０℃で１５分における熱収縮率が−０．５(伸び)〜３％以下、好ましくは０〜１％程度と熱寸法安定性に優れているばかりか、フィルムの幅方向における各点での分子鎖長軸の幅方向からの配向角θの最大値と最小値との差Ｘ（°）のフィルム幅Ｌ（ｍ）に対する比Ｘ／Ｌ（°/ｍ）が、０〜２０°/ｍ、好ましくは０〜１５°/ｍ、さらに好ましくは０〜１０°/ｍと幅方向の物性均質性にも優れているのである。熱収縮率が上記範囲を外れると、高温・多湿下での長期保存によるフィルムの伸縮や変形が生じやすくなったり、加工時の蛇行等が生じやすくなるため好ましくなく、また、Ｘ/Ｌ（°/ｍ）が上記範囲を外れると、幅方向での熱収縮率などの物性バラツキやムラが大きくなり、各用途における加工や使用時に、熱収縮率や熱伝達率等の違いによる重大な問題を引き起こす原因となり好ましくない。このために端部は製品化できずに収率悪化を招くことになる。すなわち、ラミネート時にツイストカールなどが生じ易くなり、また、使用中にナイロンフィルムにたるみなどの平面性悪化を招いたり、収縮による締め付けなどの不具合や、印刷・蒸着時のずれが生じやすくなると言う重大な欠点を有している。
【００１７】
次に本発明の製造方法について具体的に説明するが、かかる例に限定されるものではない。ここではナイロン６フィルムの例を示すが、もちろんこれに限定されるものではない。
【００１８】
まず、重合・抽出したナイロン６のペレットを１１０℃で２時間熱風乾燥した後、２５０〜２８０℃の温度に加熱された押出機に供給し、濾過後に定量ギアーポンプで計量し、これをＴダイよりシート状に押出す。この溶融押出されたシートを、ドラム表面温度２５℃に冷却されたドラム上にストリーマコロナ放電による静電気力により密着冷却固化させ、α型結晶含有率が４％、γ型結晶含有率は６％（γ型結晶分率６０％）のトータル結晶化度１０％の延伸前ナイロンフィルムを得る。このフィルムを３５〜６０℃の加熱ロール群で加熱し長手方向に３〜４倍に一段もしくは多段で延伸し、２０〜４０℃のロール群で急速冷却し、α型結晶含有率は１０〜２０％、γ型結晶含有率は３〜１０％のγ型結晶含有率を維持したトータル結晶化度として１０〜３０％程度の長手方向フィルムを得る。続いて、該長手方向延伸フィルムをテンターに導いて、該フィルムの両端部をクリップで把持しながら、５５〜１１０℃に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、幅方向に３〜５に延伸し、α型結晶含有率が１０〜３０％、γ型結晶含有率は３〜１５％のトータル結晶化度１０〜４０％の二軸延伸ナイロンフィルムを得る。該二軸延伸フィルムを幅方向延伸温度以下に、好ましくはガラス転移温度Ｔｇ以下に一旦冷却してから、再度１６０〜２１０℃で３〜２０秒程度に加熱して熱処理することによりナイロンフィルムに幅方向で物性ムラのない、すなわちボーイングの小さな、寸法安定性の良いフィルムを得ることができるが、該熱処理後に、ナイロンフィルムのガラス転移温度以下である３０〜１２０℃程度の温度で二段目の熱処理工程にさらすのが良い。これは融点近傍という高温度から室温近傍に急激に急冷すると該シートの平面性が悪くなるために、一旦ガラス転移近傍の温度まで急冷した後に、室温までを除冷することで平面性を確保出来るのである。かくして得られた二軸延伸熱処理フィルムのα型結晶含有率が１５〜６０％、γ型結晶含有率が３〜３０％、トータル結晶化度２０〜８０％とγ型結晶化度の高いフィルムにすることにより、幅方向で物性ムラの無いフィルムが得られるのである。
【００１９】
［物性値の評価法］
（１）熱収縮率
幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍにサンプリングした試料に、２００ｍｍ間隔となるように直線を引き、その間隔の長さを万能投影機により測定し、Ｌ0(ｍｍ)とする。次に該サンプルを１２０℃に加熱された熱風オーブン中で１５分間保持し、その後、室温で２時間冷却した後、再び、直線の間隔を万能投影機で正確に測定し、Ｌ(ｍｍ)とする。この測定結果から熱収縮率＝（（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0）×１００）(％)とし、ｎ数５サンプルの平均値を採用した。なお、熱収縮率の符号が、「−(負)」の場合は伸びを示しており、０％とは伸縮していないことを示している。
【００２０】
（２）配向角
白色光を光源として偏光顕微鏡を用い、その消光位から配向主軸とフィルム幅方向との狭角を求め配向角Ｘ(°)とした。なお、配向主軸は幅方向を０°、幅方向と垂直な方向（長手方向）を９０°とした。
【００２１】
（３）幅方向均質性
（２）により幅方向に測定した配向角の最大値と最小値との差Ｘ°を測定幅で割った値の大小で幅方向の均質性を判断する。そのＸ値の分布が
１５°/ｍ以上、３０以下°/ｍの時、幅方向にほぼ均質（△）
１０°/ｍ以上〜１５°/ｍ未満の時、幅方向に均質（○）
０〜１０°/ｍの時、幅方向に非常に均質（◎）であると判断する。
【００２２】
（４）熱特性
示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製のロボットＤＳＣ「ＲＤＣ２２０」を用い、データ解析装置として、同社製ディスクステーション「ＳＳＣ／５２００」を用いて、サンプル５ｍｇをアルミニウム製の受皿に入れ、室温から２０℃／分で昇温した。このときに観測されるガラス状態からゴム状態への移転に基づくベースラインからのずれ開始温度と終了温度との算術平均値をガラス転移点(Ｔｇ)とし、結晶融解ピークの頂点温度を融点(Ｔｍ)とした。
【００２３】
（５）平面性
適当な間隔、１ｍ間隔でお互いに平行に置かれた２本のロール上に、観察する必要のある製品シートの幅方向とロールの軸方向とが一致するようにシートを置き、それぞれのロール上から垂れ下がっているシート両端には、なるべく幅方向に均一に張力が掛かるように適度のおもり、５００ｇ／ｍｍ2の張力に成るようにぶら下げ、２本のロール間でシートがほぼ均一に張るようにする。この状態で、ロール間のシート上５０ｍｍに幅方向に平行に細い糸を弛むことの無い様に張る。この糸のシート上での映像をいずれかのロール端部から見て、写真撮影し、その糸と映し出された糸とが平行である場合、すなわち映像に曲がりが無くて直線である場合には、「平面性は良好（○）」と判断し、その糸と映し出された糸とが平行ではなくて、糸の映像が曲がったり、歪んだりした場合には「平面性は悪い（×）」と判断した。
【００２４】
（６）γ型結晶含有率
ナイロンフィルムを赤外線吸収スペクトルを測定し、９７７ｃｍー1と９２８ｃｍー1の吸収帯がγ型、α型の固有吸収帯であり、特開平６−１２２８２０に記載されている様にベースラインを引き（図１）、これから吸光度Ｄ９７７，Ｄ９２８を求め、これからＤ９７７／（Ｄ９７７＋Ｄ９２８）を計算し、この数値とα型結晶のみの標準資料と、γ型結晶のみの標準資料を、それぞれ厚さを変えて重ね合わせて測定した検量線（図２）から求める。なお、α型結晶のみの標準資料は、２５℃、９８％硫酸中で相対粘度ηr３．４のナイロン６を溶融押出し急冷したフィルムを沸騰水中で２時間処理をした後、さらにシリコンオイルバス中で１９５℃で２時間加熱処理することにより得られる。γ型結晶のみの標準資料は、溶融押出急冷されたナイロン６フィルムをヨウ素ーヨウ化カリ水溶液（ヨウ素５０．８ｇ、ヨウ化カリ５０ｇを２００ｃｃの蒸留水に溶解）に４８時間浸せきし、ヨウ素を吸着させた後、チオ硫酸ソーダ水溶液でヨウ素を脱着することにより製造できる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００２６】
（実施例１）
原料として乾燥されたナイロン６ペレット原料（添加剤として水酸化バリウムを０．１重量％、ステアリン酸アルミニウムを０．０５重量％、さらにエチレンビスステアリルアミドＥＢＡを０．０５重量％、滑り剤として平均粒径０．６μmの酸化珪素を０．０３重量％含有）を１１０℃で２時間熱風下で乾燥した後に、２６０℃に加熱された押出機に供給し、溶融させた後にギヤーポンプで定量してＴダイ口金からシート状に押出した。この溶融押出されたシートを、ドラム表面温度２５℃に冷却された、速度３０ｍ/ｍｉｎで回転するドラム上にストリーマコロナ放電による静電気力により密着冷却固化させ、α型結晶含有率が４％、γ型結晶含有率は６％（γ型結晶分率６０％）のトータル結晶化度１０％の延伸前ナイロンフィルムを得た。このフィルムを４５℃の加熱ロール群で加熱し長手方向に３．５倍に一段で延伸し、２０℃のロール群で急速冷却し、α型結晶含有率は１４％、γ型結晶含有率は６％、トータル結晶化度として２０％の長手方向フィルムを得た。続いて、該長手方向延伸フィルムをテンターに導いて、該フィルムの両端部をクリップで把持しながら、７５℃に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、幅方向に４倍延伸し、α型結晶含有率は２１％、γ型結晶含有率は１２％、トータル結晶化度として３３％の二軸延伸ナイロンフィルムを得た。
【００２７】
該二軸延伸フィルムを４５℃に一旦冷却してから、再度２０５℃で８秒加熱後、１００℃まで除冷して二段階で熱処理し、該シートエッジ部分をトリミングしてワインダーに巻き取り、幅１ｍで厚み１５μｍの二軸配向ナイロン６フィルムを得た。得られたナイロン６フィルムのα型結晶含有率は３５％、γ型結晶含有率は９％のトータル結晶化度４４％の二軸延伸ナイロン６フィルムであった。該フィルム特性を表１に示したが、幅方向に均質であり、しかも熱寸法安定性、平面性も良好であった。
【００２８】
（比較例１）
実施例１で添加含有させた水酸化バリウム、およびステアリン酸アルミニウムを全く添加しない他は実施例１と同様にして二軸延伸熱処理して１５μmのナイロン６フィルムを得た。この様にして得られた二軸延伸フィルムのγ型含有率は０％であり、熱収縮率などの幅方向物性は大きく分布していた（表１）。
【００２９】
（比較例２）
実施例１と同じ原料を用いて、実施例１のように溶融押出を行い、この溶融押出されたシートを、ドラム表面温度４５℃に冷却された、速度３０ｍ/ｍｉｎで回転するドラム上にストリーマコロナ放電による静電気力により密着冷却固化させ、α型結晶含有率が１８％、γ型結晶含有率は２％（γ型結晶分率１０％）のトータル結晶化度２０％の延伸前ナイロンフィルムを得た。このフィルムを６５℃の加熱ロール群で加熱し長手方向に３倍に一段で延伸し、２０℃のロール群で急速冷却し長手方向フィルムを得た。続いて、該長手方向延伸フィルムをテンターに導いて、該フィルムの両端部をクリップで把持しながら、９５℃に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、幅方向に３倍延伸し、二軸延伸ナイロンフィルムを得た。
【００３０】
該二軸延伸フィルムを４５℃に一旦冷却してから、再度２１０℃で８秒加熱後、１００℃まで除冷して二段階で熱処理し、該シートエッジ部分をトリミングしてワインダーに巻き取り、幅１ｍで厚み１５μｍの二軸配向ナイロン６フィルムを得た。得られたナイロン６フィルムのα型結晶含有率は６２％、γ型結晶含有率は２％のトータル結晶化度６５％の二軸延伸ナイロン６フィルムであった。該フィルム特性を表１に示したが、幅方向に均質性のない二軸延伸ナイロンフィルムであった。
【００３１】
（実施例２）
実施例１での熱処理温度を２０５℃から２１２℃にあげる以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ナイロンフィルムを得た。この様にして得られたα型結晶化度は４５％、γ型結晶化度は５％、トータル結晶化度は５０％であった。該フィルム特性を表１に示したが、幅方向にほぼ均質性のある二軸延伸ナイロンフィルムであった。
【００３２】
この様に二軸延伸ナイロンフィルムのγ型結晶化度を３％以上好ましくは５％以上、さらに好ましくは９％以上であるのが、幅方向に均質なフィルムとなることが判る。
【００３３】
（実施例３）
実施例１で用いた添加剤の水酸化バリウムを０．１重量％から０．５重量％に増量する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ナイロンフィルムを製膜した。該フィルム特性を表１に示したが、幅方向にほぼ均質性のある二軸延伸ナイロンフィルムであったが、平面性に少し問題のあるフィルムであった。
【００３４】
【表１】
2005146032.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、食品包装用途に限らず、一般包装用途、ベルト用途、ガラスとの張合わせ用途などにも応用することができるが、その応用範囲が、これらに限られるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、γ型結晶含有率を求める際に用いる、ナイロンフィルムの赤外線吸収スペクトルを示した図である。
【図２】図２は、図１から求めた数値とα型結晶のみの標準資料、γ型結晶のみの標準資料を、それぞれ厚さを変えて重ね合わせて測定した検量線を示した図である。
【図１】
2005146032.tif 000003
【図２】
2005146032.tif 000004