(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、ロイコ染料を含む発色性オフセット印刷用インキ組成物において、経時により発色濃度の低下がなく、また顕色剤を含むインキを充填した筆記具による筆記を行っても印刷物の滲み及びペン先の汚染がない発色性オフセット印刷用インキ組成物を提供するものである。【解決手段】  本発明は、ロイコ染料、バインダー樹脂、溶剤及び染料溶解助剤よりなる発色性オフセット印刷用インキ組成物とすることで、ロイコ染料が溶剤及び染料溶解助剤で溶解するため、顕色剤との反応がスムーズに起こり発色性が良くなり、経時により発色濃度の低下がなくなる。またロイコ染料が印刷物塗膜内に溶解して存在するので、顕色剤を含むインキを充填した筆記具で筆記しても印刷物を滲ませることやペン先を汚染させることもない。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロイコ染料、バインダー樹脂、溶剤、染料溶解助剤からなることを特徴とする発色性オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項２】
染料溶解助剤に、非縮合型または縮合型の芳香族環を少なくとも２個有する芳香族炭化水素を用いた請求項１記載の発色性オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項３】
乾性油又は半乾性油を含まないことを特徴とする請求項１又は２記載の発色性オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３記載の発色性オフセット印刷用インキ組成物において、着色剤を含有することを特徴とする発色性オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４記載の発色性オフセット印刷用インキ組成物を印刷した印刷物と顕色剤を含む筆記具用インキを充填した筆記具とを併せてなる筆記具セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料を含む発色性オフセット印刷用インキ組成物に関するもので、特に印刷物の発色濃度の低下、印刷画像の滲み及びペン先への汚染がない発色性オフセット印刷用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ロイコ染料を含むインキを印刷した印刷物と当該ロイコ染料と反応する顕色剤を含むインキを充填した筆記具と組み合わせ、該筆記具で前記印刷物に筆記すると筆記した部分が発色する発明が公知となっている（実開昭６２−２０８８１号公報（特許文献１）参照）。
【０００３】
しかし、上記ロイコ染料を含む発色性印刷用インキをオフセット印刷用に調製した場合、ロイコ染料を溶解せず分散した状態で存在させると顕色剤との反応性が悪く発色性に劣るという問題があった。また、染料が分散粒子として印刷物表面に存在すると、顕色剤を含むインキを充填した筆記具で筆記した場合、印刷画像を滲ませる問題や顕色剤を含む筆記具のペン先に染料が移動することでペン先が汚染される問題があった。また、従来のオフセット印刷用インキ組成物に用いられるアマニ油やキリ油などの乾性油又は半乾性油の添加量を調整し、ロイコ染料を溶解させた状態でインキにした場合、アマニ油やキリ油が経時により酸化重合して塗膜を形成し、ロイコ染料と顕色剤との反応を阻害することによる発色濃度低下の問題があった。これらの問題により、発色性印刷用インキは、グラビア印刷やスクリーン印刷方式等に限られていた。
【０００４】
【特許文献１】実開昭６２−２０８８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ロイコ染料を含む発色性オフセット印刷用インキ組成物において、経時による印刷物の発色濃度の低下がなく、また顕色剤を含むインキを充填した筆記具による筆記を行っても印刷画像の滲み及びペン先への汚染がない発色性オフセット印刷用インキ組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、鋭意研究した結果、ロイコ染料、バインダー樹脂、溶剤及び染料溶解助剤よりなる発色性オフセット印刷用インキ組成物とすることで、上記問題を解決することを見出した。即ち、ロイコ染料を溶剤および染料溶解助剤にて溶解させてオフセット印刷用インキ組成物とすることで、顕色剤との反応がスムーズに起こるため発色性が良くなる。またロイコ染料が印刷物塗膜内に溶解して存在するので、顕色剤を含む筆記具で筆記しても印刷物を滲ませることやペン先を汚染することもない。
また、発色性オフセット印刷用インキ組成物に乾性油又は半乾性油を含ませないことで、当該乾性油又は半乾性油の酸化重合による塗膜形成がないため、発色阻害による発色濃度低下が起こらない。
【０００７】
上記発色性オフセット印刷用インキ組成物にて印刷した印刷物と顕色剤を含むインキを充填した筆記具とを併せて筆記具セットとすることで、発色性に優れた筆記具セットを提供することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、ロイコ染料、バインダー樹脂、溶剤及び染料溶解助剤よりなる発色性オフセット印刷用インキ組成物とすることで、ロイコ染料が溶解状態で存在するため、顕色剤との反応がスムーズに起こり発色性が良い。また、経時により発色濃度が低下することも起こらない。またロイコ染料が印刷物塗膜内に溶解して存在するので、顕色剤を含むインキを充填した筆記具で筆記しても印刷物を滲ませることやペン先を汚染させることもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本願発明は、ロイコ染料、バインダー樹脂、溶剤及び染料溶解助剤よりなる発色性オフセット印刷用インキ組成物であり、ロイコ染料を溶剤及び染料溶解助剤にて溶解させることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明に用いるロイコ染料は、顕色剤と反応して発色するものであり、具体的にはトリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、インドリルアザフタリド系、ロイコオーラミン系、スピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメタン系等が挙げられる。その使用量は発色性オフセット印刷用インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０重量％であり、好ましくは０．５〜３．０重量％である。０．１重量％未満のときは発色濃度が悪くなり、５．０重量％を越えるときはインキ中での染料溶解性が悪くなる。
【００１１】
本発明に用いるバインダー樹脂は、従来から使用されている樹脂が特に制限なく使用できる。例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、各種アルキッド樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂等が挙げられ、これら樹脂から選択される１種または２種以上の樹脂が使用できる。その使用量は発色性オフセット印刷用インキ組成物全量に対し、１０〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。
【００１２】
本発明に用いる溶剤は、水と相溶しない沸点１６０℃以上であって、特に沸点２００℃以上のものが好適である。具体的には、一般的にオフセット印刷用インキ溶剤として利用されている、パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、α−オレフィン系溶剤、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレピン油、ミネラルスピリット、流動パラフィン等が挙げられる。その使用量は発色性オフセット印刷用インキ組成物全量に対し、５〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％である。
【００１３】
本発明に用いる染料溶解助剤は、ロイコ染料を溶解するために使用するものであり、非縮合型または縮合型の芳香族環を少なくとも２個有する芳香族炭化水素が使用でき、具体的には、フェニルキシリルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルクミルエタン、ジアリールアルカン、アルキルナフタレン、アルキルビフェニル、水添ターフェニル等が挙げられる。その使用量は発色性オフセット印刷用インキ組成物全量に対し、１〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１４】
本発明に用いる着色剤は、ロイコ染料に対して顕色効果のないものが使用でき、一般的に用いられている無色又は有色の無機又は有機顔料が使用できる。具体的には、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、レーキ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料及びカーボンブラックが使用できる。その使用量は発色性オフセット印刷用インキ組成物全量に対し、０．１〜４０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％である。
また、必要に応じて顔料分散剤、酸化防止剤、レべリング剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤等の添加剤を使用することができる。
【００１５】
一方、上記発色性オフセット印刷用インキ組成物にて印刷物を発色させる方法として、顕色剤を含むインキを充填した筆記具にて、当該印刷物にて筆記する方法がある。
当該筆記具としては、一般に使用される筆記具が適用できる。具体的にはペン先が繊維束やプラスチックペン先よりなる中芯式筆記具、インキフリー式筆記具等やボールペン、マーカー等が適用される。
【００１６】
また、当該筆記具に使用するインキは、顕色剤、溶剤、湿潤剤等からなるものが使用できる。
【００１７】
本発明に用いる顕色剤として、フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、オキシ芳香族カルボン酸、カルボン酸およびその金属塩等が使用できる。これらは単独もしくは２種類以上混合して使うことができる。その使用量はインキ組成物全量に対し、１〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１８】
本発明に用いる溶剤としてアルコール、水、グリコールエーテル等を挙げることができ、これらは単独もしくは２種類以上混合して使うことができる。その使用量はインキ組成物全量に対し、７０〜９５重量％であり、好ましくは７５〜９０重量％である。
【００１９】
本発明に用いる湿潤剤としてグリコール類やグリセリン、尿素等を挙げることができ、これらは単独もしくは２種類以上混合して使うことができる。その使用量はインキ組成物全量に対し、０．１〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０重量％である。
【００２０】
また、必要に応じて、樹脂、粘度調整剤、防腐、防カビ剤、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を適宜使用できる。
【実施例】
【００２１】
以下実施例にて、本発明を詳しく説明する。
（発色性オフセット印刷用インキワニスの製造）
【００２２】
ロイコ染料溶解ワニスＡ
ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、タマノル３５２）３７重量部、ジイソプロピルナフタレン２５重量部、石油系溶剤（日石三菱（株）、ＡＦ４号ソルベント）３５重量部、クリスタルバイオレットラクトン３重量部を４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを封入しながら昇温し、２００℃で３０分間保温し、ロイコ染料溶解ワニスＡを得た。
【００２３】
ロイコ染料溶解ワニスＢ
ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、タマノル３５２）３７重量部、フェニルキシリルエタン２５重量部、石油系溶剤（日石三菱（株）、ＡＦ４号ソルベント）３５重量部、クリスタルバイオレットラクトン３重量部を４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを封入しながら昇温し、２００℃で３０分間保温し、ロイコ染料溶解ワニスＢを得た。
【００２４】
ロイコ染料溶解ワニスＣ
ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、タマノル３５２）３７重量部、アマニ油３０重量部、石油系溶剤（日石三菱（株）、ＡＦ４号ソルベント）３０重量部、クリスタルバイオレットラクトン３重量部を４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを封入しながら昇温し、２００℃で３０分間保温し、ロイコ染料溶解ワニスCを得た。
【００２５】
ワニスＡ
ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、タマノル３５２）４０重量部、アマニ油２０重量部、石油系溶剤（日石三菱（株）、ＡＦ４号ソルベント）４０重量部を４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを封入しながら昇温し、２００℃で３０分間保温しワニスAを得た。
【００２６】
【表１】
2005089614.tif 000002
【００２７】
（発色性オフセット印刷用インキの製造）
実施例１〜３
ロイコ染料溶解ワニスＡ又はロイコ染料溶解ワニスＢ、及び炭酸カルシウム又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３をそれぞれ表１の配合で混合し、３本ロールで錬肉し、実施例１〜３の発色性オフセット印刷用インキ組成物を得た。
比較例１〜３
ロイコ染料溶解ワニスＣ又はワニスＡ、及び炭酸カルシウム又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３又はクリスタルバイオレットラクトンをそれぞれ表１の配合で混合し、３本ロールで錬肉し、比較例１〜３の発色性オフセット印刷用インキ組成物を得た。
【００２８】
（顕色ペンの作製）
エタノール７５重量部、水１０重量部、プロピレングリコール５重量部、サルチル酸亜鉛１０重量部を混合、攪拌し、顕色ペン用インキ組成物を得た。次に、顕色ペン用インキ組成物を、ポリエステル繊維で出来たインキ吸蔵体及びポリエステル繊維束ペン先よりなる筆記具に充填し、顕色ペンを得た。
【００２９】
評価方法
実施例１〜３及び比較例１〜３の発色性オフセット印刷用インキ組成物を、枚葉オフセット印刷機にて上質紙に印刷し、印刷物を得た。この印刷物について、下記の評価を行った。
【００３０】
発色濃度
印刷後1日放置した各印刷面上を、顕色ペンで筆記し、発色の程度を確認した。
評価基準
○  ：  発色する。
△  ：  発色するが薄い。
×  ：  ほとんど発色しない。
【００３１】
経時での発色性
印刷後３０日放置した各印刷面上を、顕色ペンで筆記し、発色の程度を確認した。
評価基準
○  ：  発色する。
△  ：  発色するが薄い。
×  ：  ほとんど発色しない。
【００３２】
印刷画像の滲み
印刷後１日放置した各印刷面上を、顕色ペンを用いて発色させ、その印刷画像が滲むかを確認した。評価基準
○  ：  全く滲まない。
△  ：  わずかに滲む。
×  ：  滲む。
【００３３】
ペン先の汚染
印刷面を筆記した後の顕色ペンを、印刷されていない上質紙上で筆記し、発色の有無を確認した。
評価基準
○  ：  全く発色しない。
△  ：  わずかに発色する。
×  ：  発色する。
【００３４】
評価結果
実施例１〜３及び比較例１〜３の発色性オフセット印刷用インキ組成物について、前記評価を行った結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2005089614.tif 000003