(57)【要約】【課題】  洗浄力を低減させることなく、洗浄剤に含まれる界面活性剤による手肌への刺激を低減させると共に、液安定性に優れる各種の食器、調理具用等に好適な台所用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）ノニオン界面活性剤１０〜４０質量％と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤０〜４質量％と、（ｃ）平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子とを含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ノニオン界面活性剤１０〜４０質量％と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤０〜４質量％と、（ｃ）平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子とを含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）成分がアルキルアミンオキシドである請求項１記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
皮膚の保護効果を有する請求項１又は２記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄力を低減させることなく、洗浄剤に含まれる界面活性剤による手肌への刺激を低減させると共に、液安定性に優れる台所用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種の食器、調理具用に用いられている台所用の洗浄剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などが適宜組み合わされて使用されている。
これらの洗浄剤は、充分な洗浄性能を有するものとして市販されているが、通常、使用において洗浄剤が手肌に触れるため、洗浄剤の手肌に対する刺激性（本発明における刺激性）が極めて低いことが望まれているものである。
【０００３】
このような要望に対して、蛋白質変性作用を有するアニオン界面活性剤に、アミンオキシド系界面活性剤を混合することにより、その蛋白質変性力を低下させて洗浄剤の刺激性を低下させることが行なわれてきている（例えば、非特許文献１参照）。
また、洗浄力の優れたアニオン界面活性剤から蛋白質変性作用の低いノニオン界面活性剤へ代替することも行なわれてきている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一方、プロアントシアニジン（例えば、特許文献２参照）、桜皮の抽出物（例えば、特許文献３参照）、訶子の抽出物（例えば、特許文献４参照）を配合し、植物成分により洗浄剤の刺激性を低下させている。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献１〜４及び非特許文献１に記載される技術等は、洗浄剤の中には従来品に比べて刺激性が低下する場合が認められるが、未だ十分なものであるということができるレベルまでには至っていないのが現状であり、その課題である。
また、刺激性を低下させるために、優れた洗浄力を有する成分の削除や低比率化、第三成分による着色など、洗浄力の低下や安定性悪化により品質が劣化してしまう場合がしばしば認められるなどの課題がある。
【特許文献１】特開２００１−３９００号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００１−１７２６８０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平９−２７９１８５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開平９−１７６６８６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【非特許文献１】油化学、２９号、８６６頁（１９８０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄力を低減させることなく、洗浄剤に含まれる界面活性剤による手肌への刺激を低減させると共に、液安定性に優れる台所用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、ノニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と、手肌への刺激を低減させる特定成分とを各特定の範囲で含有せしめることにより、上記目的の台所用液体洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  （ａ）ノニオン界面活性剤１０〜４０質量％と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤０〜４質量％と、（ｃ）平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子とを含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（２）  （ｂ）成分がアルキルアミンオキシドである上記（１）記載の台所用液体洗浄剤組成物。
（３）  皮膚の保護効果を有する上記（１）又は（２）記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【０００９】
なお、本発明で規定する「ヘモグロビン凝集作用」とは、下記試験方法においてヘモグロビン沈殿率が３０％以上となるものをいう。
〔ヘモグロビン沈殿率試験法〕
牛血液製のヘモグロビンを精製水に０．４質量％となるように溶解する（以下、「ヘモグロビン溶液」という）。ｐＨ６．０の１Ｍリン酸緩衝液（以下、「緩衝液Ｐ」という）、及びｐＨ９．０の１Ｍトリス緩衝液（以下、「緩衝液Ｔ」という）を調製する。試料を純分として１．０質量％となるように精製水に懸濁または溶解する（以下、「試料原液」という）。
２５℃に保温した前記の液を用いて、試験管にて下記の試料溶液Ａ〜Ｃ及びブランク１，２を調製する。
試料溶液Ａ：ヘモグロビン溶液：１ｍＬ、緩衝液Ｐ：１ｍＬ及び精製水：１ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
試料溶液Ｂ：ヘモグロビン溶液：１ｍＬ、緩衝液Ｔ：１ｍＬ及び精製水：１ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
試料溶液Ｃ：ヘモグロビン溶液：１ｍＬ及び精製水：２ｍＬを混合後、試料原液１ｍＬを加えて混合した溶液。
ブランク１：試料溶液Ａ〜Ｃに対応するブランクとして、上記試料溶液Ａ〜Ｃにおいて、試料原液の代わりに精製水を用いたもの。
ブランク２：溶液Ａ〜Ｃに対応するブランクとして、上記溶液Ａ〜Ｃにおいて、ヘモグロビン溶液の代わりに精製水を用いたもの。
上記の試料溶液Ａ〜Ｃ及びブランク１，２を室温（２０〜２５℃）で３０分間放置した後、室温で遠心分離（約１８００Ｇ、５分間）を行ない、上清液を分取して、分光光度計にて波長５７８ｎｍにおける上清液の吸光度（以下、「ＯＤ値」という）を測定する。
ヘモグロビン沈殿率（％）は、次の式より求める。
ヘモグロビン沈殿率（％）＝（ブランク１のＯＤ値−試料溶液Ａ〜ＣのＯＤ値）／（ブランク１のＯＤ値−ブランク２のＯＤ値）×１００
なお、ヘモグロビン沈殿率として、上記の試料溶液Ａ〜Ｃにおいて、最も高い数値をその試料のヘモグロビン沈殿率とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、洗浄力を低減させることなく、洗浄剤に含まれる界面活性剤による手肌への刺激を低減させると共に、液安定性に優れ、特に、従来にない皮膚保護効果を有する台所用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の台所用洗浄剤組成物は、（ａ）ノニオン界面活性剤１０〜４０質量％と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤０〜４質量％と、（ｃ）平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子とを含有することを特徴とするものである。
【００１２】
本発明に用いる（ａ）成分となるノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、ポリアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、優れた洗浄性能、（ｃ）成分の無機粒子の安定配合の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミドが望ましい。
これらのノニオン界面活性剤は、単独で或いは２種以上を好適に組み合わせて含有することができる。
【００１３】
これらの（ａ）成分のノニオン界面活性剤の含有量は、合計で台所用液体洗浄剤組成物全量中に、１０〜４０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、１０〜３０％とすることが望ましい。
この（ａ）成分の含有量が１０％未満では、（ｃ）成分となる無機粒子を安定に含有することが困難となり、一方、４０％を超えると、洗浄性能が低下することとなり、好ましくない。
【００１４】
本発明に用いる（ｂ）成分となる半極性界面活性剤としては、例えば、アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、アルキル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
また、両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸が挙げられる。
これらの（ｂ）成分の中で、好ましくは、少量で優れた洗浄性能を発揮できる点から、アルキルアミンオキシドを用いることが望ましい。
これらの（ｂ）成分の半極性界面活性剤及び／または両性界面活性剤は、単独で或いは好適な２種以上の組み合わせて含有することができる。
【００１５】
これらの（ｂ）成分の含有量は、合計で台所用液体洗浄剤組成物全量中に、０〜４％、好ましくは、０〜３％とすることが望ましい。
この（ｂ）成分の含有量が４％を越えると、（ｃ）成分となる無機粒子を安定に含有することが困難となり、好ましくない。また、（ｂ）成分の含有量は、０％（含有しない）でも本発明の効果を発揮するものとなるが、更に好ましくは、０．５％以上（〜４％）とすることにより、（ｃ）成分の安定配合と洗浄性能とを両立できる。
【００１６】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物には、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の界面活性剤以外に、従来から使用されてきているアニオン界面活性剤や、その他の界面活性作用を有する化合物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて適宜使用してよい。
好ましい混合可能なアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの界面活性剤は、単独で或いは好適な２種以上の組み合わせで含有することができる。
【００１７】
これらの界面活性剤は、好ましくは、合計で台所用液体洗浄剤組成物中に、１０〜６０％の範囲で含有することができる。これらの界面活性剤の含有量が１０％未満であると、更なる洗浄性能が得られず、一方、６０％を越えると、長期保存時に沈殿などを生じやすいため、好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる（ｃ）成分となる無機粒子は、平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有するものであり、上述の如く、ヘモグロビン沈殿率が３０％以上となるものであれば、特に限定されるものではないが、特に、ヘモグロビン沈殿率が４０％以上となるものが好ましい。
また、この（ｃ）成分の無機粒子は、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲内であることが必要であり、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍ、更に好ましくは、１ｎｍ〜３０ｎｍであることが望ましい。
この（ｃ）成分の平均粒子径が１００ｎｍを越えると、台所用液体洗浄剤組成物へ含有せしめた場合に、沈殿を生じるなど、均一系で使用できない可能性があり、好ましくない。また、この（ｃ）成分の平均粒子径が１ｎｍ未満では、凝集しやすいため、調製が困難である。
【００１９】
本発明に用いる（ｃ）成分の無機粒子として、具体的には、コロイダルシリカ、酸化アルミニウムゾル、水酸化アルミニウムゾル、酸化マグネシウムゾル、水酸化マグネシウムゾル、酸化亜鉛ゾル、水酸化亜鉛ゾル、金コロイド粒子などが挙げられ、これらの中で、上述の試験方法により、ヘモグロビン沈殿率が３０％以上となるものが使用される。
好ましい無機粒子として、ＳｉＯ含有量が９０％以上で動的光散乱法による平均粒子径が５０ｎｍ以下のコロイダルシリカが挙げられる。そしてコロイダルシリカの分散液中にナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンなどの陽イオンを配合して分散安定性を向上させたもの、コリダルシリカ表面または内部にアルミニウムなどの金属原子を有するものが、特に好ましい。
これらの条件を充足する本発明に用いることができる（ｃ）成分の無機粒子としては、例えば、スノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＳ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＣＭ（以上日産化学社製）、シリカドール２０Ａ、シリカドール２０Ｐ（以上日本化学工業社製）、カタロイドＳＩ−５５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ（以上触媒化成工業社製）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０Ｒ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０ＣＡＬ２５（以上クラリアント社製）などが挙げられる。これらは透明性が高く、かつ、溶液中での分散安定性や流動性が良好で、液体組成物への配合に好都合である。
また、酸性〜中性〜アルカリ性領域の組成物中にあっても、本発明の液体洗浄剤組成物は皮膚刺激低減作用を示すが、特に弱酸性〜中性でその作用が優れている。
【００２０】
このような特性を有する（ｃ）成分の無機粒子は、皮膚や粘膜に適用又は作用する化学物質等が含有された台所用の液体洗浄剤組成物に含有せしめることにより、皮膚刺激低減作用を有効に発揮せしめるものであり、その含有量としては、台所用液体洗浄剤組成物全量に対して、固形分〔（純分）濃度〕で０．０１〜２０％とすることが好ましく、更に好ましくは、０．１〜１０％とすることが望ましい。
この（ｃ）成分の含有量が０．０１％未満であると、本発明の手肌への刺激低減効果、皮膚保護効果を発揮することができず、また、２０％を越えると、分散安定性が低下することがあり、好ましくない。
【００２１】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物の溶媒としては、好ましくは水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等）であり、更に、低級アルコール、グリコールなどのようなほかの液体溶剤を含んでもよい。また、他の好ましく含有可能な添加成分（任意成分）としては、クエン酸などのキレート剤、無機塩などのビルダー、芳香族スルホン酸塩などのハイドロトロープ剤、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、薬効成分及び香料のような通常用いられる物質を本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物（原液）及び１０％精製水希釈の洗浄剤組成物のｐＨは、上述の如く、皮膚刺激低減作用を効果的に発揮せしめる点から、ｐＨ調整剤等により、５．０〜９．０に調整されているものが望ましい。
【００２２】
このように構成される本発明の台所用液体洗浄剤組成物では、（ａ）ノニオン界面活性剤１０〜４０質量％と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤０〜４質量％と、（ｃ）平均粒子径１〜１００ｎｍのヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子とを含有することにより、初めて、洗浄力を低減させることなく、洗浄剤に含まれる界面活性剤による手肌への刺激を低減させると共に、液安定性に優れ、特に、従来にない皮膚保護効果を有する各種の食器、調理具用等に好適な台所用洗浄剤組成物が得られることとなる。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２４】
〔実施例１〜８及び比較例１〜３〕
下記表１に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、下記各評価方法により、洗浄力、保存安定性、及び皮膚刺激性について評価した。用いたヘモグロビン凝集作用を有する無機粒子Ａ〜Ｅにおける各ヘモグロビン沈殿率は、上述の試験法により求めた値である。
これらの結果を下記表１に併記する。
また、各液体洗浄剤組成物の粘度は、２５℃において、５０〜４００ｍＰａ・ｓの範囲に調整されたものであった。更に、各液体洗浄剤組成物及び１０％精製水希釈の洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２の６．３により測定した値である。
【００２５】
〔洗浄力の評価法〕
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３６ｇの水と４ｇの各液体洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染させたタッパを２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触った時の触感で、洗浄力を下記評価基準に基づいて評価した。
評価基準：
○：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは全く感じられない。
△：タッパ容器の平滑な表面を触ると、摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位には僅かにぬるつきが感じられる。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００２６】
〔保存時の安定性の評価方法〕
各液体洗浄剤組成物１００ｇをガラスビンに密閉し、５０℃で１週間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて官能評価した。
評価基準：
○：沈殿、液分離を全く生じない。
△：沈殿、液分離は生じないが、白濁する等、配合直後と異なる外観を示す。
×：沈殿または液の分離が生じる。
【００２７】
〔刺激スコアの測定方法〕
各無機粒子を、液体洗浄剤組成物に１０質量％となるように希釈した。これを局方滅菌水にて１５％に希釈した水溶液を毛刈りした白色モルモット６匹の背部皮膚２ｃｍ×２ｃｍの投与部位に、１日１回０．０４ｍＬを塗布し、４日後にＤｒａｉｚｅ法（ＤｒａｉｚｅＪＨＪ，Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．，８２，３７７−３９０，１９４４）に従い、下記に記載するごとく、紅斑と浮腫を点数化し、紅斑と浮腫を合計して個別評点とした。各液体洗浄剤組成物に示す刺激スコアは、６匹の個別評点の平均値とした。
刺激スコアは、点数が低い程、低刺激性を示す。
（紅斑および痂皮の形成：評価点数）
０点：紅斑なし
１点：非常に軽度な紅斑
２点：はっきりとした紅斑
３点：中程度ないし高度紅斑
４点：高度紅斑からわずかな痂皮の形成まで
（浮腫の形成：評価点数）
０点：浮腫なし
１点：非常に軽度な浮腫
２点：軽度浮腫（はっきりとした膨隆）
３点：中程度浮腫（約１ｍｍ）
４点：高度浮腫（１ｍｍ以上）
【００２８】
【表１】
2005146082.tif 000002
【００２９】
上記表１中の＊１〜＊７は下記のとおりである。
＊１：スノーテックスＣ（純分２０質量％、日産化学社製）
＊２：スノーテックスＯ（純分２０質量％、日産化学社製）
＊３：スノーテックスＡＫ（純分２０質量％、日産化学社製）
＊４：シリカドール２０Ａ（純分２１質量％、日本化学工業社製）
＊５：クオートロンＰＬ−２０（純分２４質量％、扶桑化学工業社製）
＊６：共通成分Ａ、Ｂはそれぞれ下記組成のものを用いた。
共通成分Ａ：安息香酸ナトリウム２％、パラトルエンスルホン酸４％、クエン酸０．５％、エタノール５％、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）２％、色素（黄色２０３号）０．００１％
共通成分Ｂ：安息香酸ナトリウム４％、パラトルエンスルホン酸２％、クエン酸０．５％、エタノール５％、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）１％、色素（黄色２０３号）０．００１％
＊７：香料組成（特開２００３−１３８２９２号公報  表２〜９記載の香料組成物Ａ）
【００３０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べ、洗浄力を低減させることなく、手肌への刺激が少なく、液安定性に優れる台所用洗浄剤組成物となることが判明した。
なお、比較例１は（ｃ）成分が本発明の範囲外となる場合、比較例２は（ａ）成分が本発明の範囲外となる場合、比較例３は（ｂ）成分が本発明の範囲外となる場合であり、これらの場合は、何れも本発明の効果を発揮できないことが判った。