(57)【要約】  【課題】  化粧膜が、こすれ等の物理的刺激を受けた場合に、衣服等に移行しにくい化粧料、また皮脂、汗の分泌によってその機能が経時で劣化しない化粧料を提供すること。さらには色移りを起こさず、これらの機能が持続するメークアップ化粧料を提供すること。  【解決手段】  特定の組成を有する水性コポリマー（ポリマーＡ）と特定の組成を有する含フッ素水性コポリマー（コポリマーＢ）とを特定比率下で、特定量を配合された化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％、一般式（II）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１０〜５０質量％、及び重合性カルボン酸モノマー又はその塩から誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％含有する水性コポリマーＡ、ならびに
一般式（III）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％、及び一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜８０質量％含有する水性コポリマーＢが配合された化粧料であって、
該水性コポリマーＡ、および水性コポリマーＢの化粧料中の総含有量が１〜２０質量％であり、且つ水性コポリマーＡと水性コポリマーＢとの質量比が９０：１０〜５５：４５であることを特徴とする化粧料。
【化１】
2005263754.tif 000031
【化２】
2005263754.tif 000032
【化３】
2005263754.tif 000033
【化４】
2005263754.tif 000034
【請求項２】
前記水性コポリマーＡが、さらに一般式（Ｖ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１〜２５質量％含有する、請求項１に記載の化粧料。
【化５】
2005263754.tif 000035
【請求項３】
前記コポリマーＢが、前記一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％含有し、さらに一般式（VI）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％含有する、請求項１または２に記載の化粧料。
【化６】
2005263754.tif 000036
【請求項４】
前記水性コポリマーＡが、一般式（Ｉ）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜６０質量％、一般式（II）で表される一種または二種以上のモノマーを１０〜５０質量％、及び一種または二種以上の重合性カルボン酸モノマー又はその塩を５〜４０質量％含有するモノマー組成物を重合させて得られるコポリマーであって、
前記水性コポリマーＢが、一般式（III）で表される一種または二種以上のモノマーを５〜４０質量％、及び一般式（IV）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜８０質量％含有するモノマー組成物を重合させて得られるコポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌に塗布されることにより化粧膜を形成した後、衣服等とのこすれ等の物理的刺激を受けた場合に、衣服等にその化粧膜が移行しにくい化粧料、好ましくは皮脂、汗の分泌によってその機能が経時で劣化しない化粧料に関する。さらには色移りを起こさず、これらの機能が持続するメークアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乳化型ファンデーション等の水を含有する化粧料はその清涼感から、夏用化粧料として多用されてきた。夏用化粧料としては、皮脂、汗によって化粧崩れを起こしにくいことは必須条件であり、いわゆる化粧もち向上のために、水分散型高分子エマルションタイプの被膜剤の配合（特許文献１参照）、またはフッ素置換基含有アクリル系ポリマー等のフッ素系の被膜剤の配合（特許文献２〜３参照）などの手法がとられてきた。
【０００３】
しかしながら、水分散型高分子エマルションタイプの被膜剤の場合は、被膜性が強すぎる故、清涼感の低下、伸びの重さ等、使用感の低下を引き起こす場合がある。一方、フッ素系の被膜剤の場合においては、フッ素と肌との親和性の低さから、化粧膜と肌との密着感の低下を引き起こし、ひいては、衣服等とのこすれなどにより、化粧膜が衣服等に移行するという短所を有していた。
【特許文献１】特開平６−２３９７１８号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１７４２号公報
【特許文献３】特開平１１−１５８０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下為されたものであり、肌に塗布されることにより化粧膜を形成した後、衣服等とのこすれ等の物理的刺激を受けた場合に、衣服等に化粧膜が移行しにくい化粧料、また皮脂、汗の分泌によってその機能が経時で劣化しない化粧料を提供することを課題とする。さらには色移りを起こさず、これらの機能が持続するメークアップ化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の組成を有する水性コポリマー（ポリマーＡ）と特定の組成を有する含フッ素水性コポリマー（コポリマーＢ）とを特定比率下で、特定量を化粧料に配合することにより、上記特性を有する化粧料が得られることを見いだし、かかる知見に基づき本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）  一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％、一般式（ＩI）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１０〜５０質量％、及び重合性カルボン酸モノマー又はその塩から誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％含有する水性コポリマーＡ、ならびに一般式（III）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％、及び一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜８０質量％含有する水性コポリマーＢが配合された化粧料であって、
該水性コポリマーＡ、および水性コポリマーＢの化粧料中の総含有量が１〜２０質量％であり、且つ水性コポリマーＡと水性コポリマーＢとの質量比が９０：１０〜５５：４５
であることを特徴とする化粧料。
【０００７】
【化１】
2005263754.tif 000002
【０００８】
【化２】
2005263754.tif 000003
【０００９】
【化３】
2005263754.tif 000004
【００１０】
【化４】
2005263754.tif 000005
【００１１】
（２）  前記水性コポリマーＡが、さらに一般式（Ｖ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１〜２５質量％含有する、（１）に記載の化粧料。
【００１２】
【化５】
2005263754.tif 000006
【００１３】
（３）  前記コポリマーＢが、前記一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％含有し、さらに一般式（ＶＩ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％含有する、（
１）または（２）に記載の化粧料。
【００１４】
【化６】
2005263754.tif 000007
【００１５】
（４）  前記水性コポリマーＡが、一般式（Ｉ）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜６０質量％、一般式（II）で表される一種または二種以上のモノマーを１０〜５０質量％、及び一種または二種以上の重合性カルボン酸モノマー又はその塩を５〜４０質量％含有するモノマー組成物を、重合させて得られるコポリマーであって、
前記水性コポリマーＢが、一般式（III）で表される一種または二種以上のモノマーを５〜４０質量％、及び一般式（IV）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜８０質量％含有するモノマー組成物を、重合させて得られるコポリマーであることを特徴とする、（１）に記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、肌に塗布されることにより化粧膜を形成した後、衣服等とのこすれ等の物理的刺激を受けた場合に、衣服等に化粧膜が移行しにくい化粧料、また皮脂、汗の分泌によってその機能が経時で劣化しない化粧料を提供することができる。さらに色移りを起こさず、この機能が持続するメークアップ化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
前述のように、本発明の化粧料は、水性コポリマーＡおよび水性コポリマーＢが配合された化粧料である。
【００１８】
＜水性コポリマーＡ＞
本発明の化粧料に含まれる水性コポリマーＡは、
上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、「構成単位（I）」とも称する）、
上記一般式（II）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、「構成単位（II）」とも称する）、および
重合性カルボン酸モノマーまたはその塩から誘導される構成単位を必須構成単位としてその骨格中に含む共重合体である。本明細書において「骨格」とは、主鎖および側鎖を含む高分子鎖を意味する。
さらに、水性コポリマーＡは、必要に応じて下記一般式（V）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、構成単位（V）とも称する）、および他の任意の構成単位を含んでいてもよい。
【００１９】
水性コポリマーＡは、通常は上記した各構成単位がランダムに結合したランダム共重合体であるが、ブロック共重合体又はグラフト共重合体、あるいは上記各構成単位が何らかの規則性をもって配列している共重合体であってもよい。
【００２０】
水性コポリマーＡの分子量は特に限定されないが、ゲルパーミエイションカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーで測定したポリエチレングリコール換算重量平均分子量が５０００〜３０００００００の範囲であることが好ましく、１００００〜１５００００
００であることがさらに好ましい。
【００２１】
本発明における水性コポリマーＡの製造方法は特に限定されないが、例えば各構成単位を誘導するモノマーを、溶媒中に混合し、アクリル系モノマーの重合で通常用いられる方法、例えば付加重合法（イオン重合、ラジカル重合のいずれでもよい）に従って重合反応させることにより得ることができる。例えばラジカル重合による場合は、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイルなどのラジカル開始剤を重合触媒として用いることができる。
【００２２】
（１）一般式（I）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（I））
前述のように、水性コポリマーＡはモノマー（I）から誘導される構成単位（構成単位（I））を含む。モノマー（I）から誘導される構成単位とは、モノマー（I）を重合させた場合に形成される任意の構成単位を意味する。例えば構成単位（I）は、一般式（I’）で示される構成単位であり得る。ここで、一般式（I’）で表される構成単位は、互いに対嘗関係にある２種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位（I）はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式（I’）で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
【００２３】
【化７】
2005263754.tif 000008
【００２４】
【化８】
2005263754.tif 000009
【００２５】
一般式（Ｉ）または（Ｉ’）においてＲ1で表されるアルキル基としては炭素数１〜３のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基等が例示できる。一般式（Ｉ）または（Ｉ’）においてＲ1は、水素原子又はメチル基であることが好ましい。また、Ｒ2で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基が例示でき、これらの中ではメチル基が好ましい。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーを具体的に例示すれば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられ、ほとんどが市販品として入手可能である。
【００２７】
本発明に用いられる水性コポリマーＡに含まれる構成単位（I）は、一般式（I)で表される１種のモノマーから誘導される１種のみの構成単位でもよいが、一般式（I）で表される２種以上のモノマーから誘導される２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００２８】
（２）一般式（II）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（II））
前述のように、水性コポリマーＡはモノマー（II）から誘導される構成単位（構成単位（II））を含む。モノマー（II）から誘導される構成単位とは、モノマー（II）を重合させた場合に形成される任意の構成単位を意味する。例えば構成単位（II）は、一般式（II’）で表される構成単位であり得る。ここで、一般式（II’）で表される構成単位は、互いに対嘗関係にある２種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位（II）はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式（II’）で表される構成単位は、通常は高分子骨格中において頭−尾結合されている。
【００２９】
【化９】
2005263754.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2005263754.tif 000011
【００３１】
一般式（II）または（II’）においてＲ3で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基が例示できる。本発明において、Ｒ3は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００３２】
一般式（II）または（II’）においてＲ4で表される基のうち、炭素数６〜１０の芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基等が例示でき；炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、ラウリル基などが好適に例示でき；炭素数１〜１２のアシル基としては、フォルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ラウロイル基などが好適に例示できる。これらのうち、Ｒ4で表される基として好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基である。
【００３３】
一般式（II）または（II’）において、ｍは４〜４０、好ましくは４〜３０の数値範囲であることが重要である。上記範囲のｍを有する構成単位（II）を含む水性コポリマーＡを配合することにより、優れた強度を有する化粧膜を形成できる化粧料を製造することができる。ｍが４未満の場合は水性コポリマーＡの水溶性が低下し、化粧料が調製できなく
なる（化粧料の成分として配合できなくなる）ことがある。一方、ｍが４０より大きすぎると、そのようなコポリマーＡを含む化粧料が形成する化粧膜の強度が低下してしまうので好ましくない。
【００３４】
上記一般式（II）で表されるモノマーを具体的に例示すれば、ポリエチレングリコール（４．５）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（４．５）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１０）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（８）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート、オレイロキシポリエチレングリコール（１８）メタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（４）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（１８）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート、ラウロイロキシポリエチレングリコール（１０）メタクリレート等が挙げられる。なお、カッコ内の数字はｍの値を示す。
【００３５】
一般式（II）で表されるモノマーは親水性モノマーであることが好ましい。該モノマーは、対応するポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、またはポリエチレングリコールモノエステルと、アクリル酸又はメタクリル酸のクロライドもしくは無水物とのエステル化反応により、（好ましくは高収率で）得ることができる。また、既に市販品も多数存在するので、かかる市販品を利用することも可能である。一例を挙げると、商品名ブレンマーＡＥ−２００、ＡＥ−４００、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＡＭＥ−４００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＡＬＥ−２００、ＡＬＥ−８００、ＰＬＥ−２００等（いずれも日本油脂（株）製）がある。
【００３６】
水性コポリマーＡに含まれる構成単位（II）は、一般式（II）で表される１種のモノマーから誘導される１種の構成単位のみでもよいが、上記一般式（II）で表される２種以上のモノマーから誘導される、２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００３７】
（３）重合性カルボン酸またはその塩から誘導される構成単位
前述のように、水性コポリマーＡは、重合性カルボン酸またはその塩から誘導される１種または２種以上の構成単位を有する。重合性カルボン酸またはその塩から誘導される構成単位とは、重合性カルボン酸またはその塩を重合させた場合に形成される構成単位、あるいは重合性カルボン酸を重合させた後、カルボン酸部分をアルカリで中和させることで形成される構成単位を意味する。
【００３８】
重合性カルボン酸を具体的に例示すれば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、ほとんどが市販品として入手可能である。例えばアクリル酸から誘導される構成単位とは、下記式で表される構成単位であり得る。
【００３９】
【化１１】
2005263754.tif 000012
【００４０】
水性コポリマーＡに含まれる重合性カルボン酸及びその塩から誘導される構成単位は、１種の重合性カルボン酸またはその塩から誘導される１種の構成単位のみでもよいが、２種以上の重合性カルボン酸又はその塩から誘導される、２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００４１】
（４）水性コポリマーＡに含まれうるその他の任意の構成単位
水性コポリマーＡは、上記した必須の構成単位である構成単位（I）、構成単位（II）及び重合性カルボン酸またはその塩から誘導される構成単位以外に、通常共重合体で使用されるモノマーから誘導される任意の構成単位を有することができる。その中では、一般式（Ｖ）で表されるモノマーから誘導される、１種または２種以上の構成単位（以下、「構成単位（Ｖ）」ともいう）を有することが好ましい。構成単位（Ｖ）とは例えば一般式（Ｖ’）で表される構成単位であり得る。
【００４２】
【化１２】
2005263754.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2005263754.tif 000014
【００４４】
一般式（Ｖ）または（Ｖ’）においてＲ9で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、Ｒ9は水素原子又はメチル基であることが好ましい。また、Ｒ10で表されるアルキル基としては、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル、tert−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルへキシル基が例示できる。
【００４５】
上記一般式（Ｖ）で表されるモノマーを具体的に例示すれば、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、メタクリル酸iso−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸２−エチルへキシル等が挙げられ、ほとんどが市販品として入手可能である。
【００４６】
水性コポリマーＡが有する構成単位（Ｖ）は、一般式（Ｖ）で表される１種のモノマーから誘導される構成単位のみでもよいが、一般式（Ｖ）で表される２種以上のモノマーから誘導される、２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００４７】
更に、水性コポリマーＡは、上記の必須構成単位（Ｉ）、（II）、（Ｖ）及び重合性
カルボン酸及びその塩から誘導される構成単位以外に、通常共重合体を構成しうるモノマーから誘導される任意の構成単位を、本発明の化粧料の機能や効果を損なわない範囲で有することができる。かかる任意の構成単位を誘導するモノマーとしては、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸モノアルキルアミド、メタクリル酸モノアルキルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリル酸−ｎデシル、（メタ）アクリル酸−ｎドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の炭素数９以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；酢酸ビニル；ビニルピロリドン；スチレン；α−メチルスチレン；アクリロニトリル等が例示できる。これらのモノマーの殆どは市販品として入手可能である。
【００４８】
（５）水性コポリマーＡにおける各構成単位の含有率
前記水性コポリマーＡは、その全構成単位に対して、１種または２種以上の構成単位（I）を２０〜６０質量％、好ましくは２５〜５５質量％、更に好ましくは３０〜５５質量％含有する。
【００４９】
構成単位（I）は、水性コポリマーＡが配合された化粧料が形成する化粧膜の強度に影響を与え得る。従って、全構成単位に対する構成単位（I）の含有率が上記範囲である水性コポリマーＡを配合することにより、優れた強度を有する化粧膜を形成できる化粧料を製造することができる。構成単位（I）の含有率が上記範囲より低すぎる水性コポリマーＡが配合された化粧料は、形成する化粧膜の強度が十分でないことがある。一方、構成単位（I)の含有率が上記範囲より高すぎる水性コポリマーＡは水溶性が低下し、化粧料へ配合しにくくなることがある。
【００５０】
水性コポリマーＡは、その全構成単位に対して、１種または２種以上の構成単位（II）を１０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５％、更に好ましくは１５〜４５質量％有する。
【００５１】
構成単位（II）は、水性コポリマーＡの水溶性を担うものであり、全構成単位に対する構成単位（II）の含有率を上記範囲とすることにより水溶性に優れた水性コポリマーＡを製造することができる。そして、そのような水性コポリマーＡを配合することで、優れた強度を有する化粧膜を形成できる化粧料を製造することができる。構成単位（II）の含有率が上記範囲より低すぎる水性コポリマーＡは水への溶解性が低下して、化粧料に配合されにくくなることがある。一方、構成単位（II）の含有率が上記範囲より高すぎる水性コポリマーＡが配合された化粧料は、形成する化粧膜の強度が低下することがあるので好ましくない。
【００５２】
水性コポリマーＡは、その全構成単位に対して、重合性カルボン酸又はその塩から誘導される１種または２種以上の構成単位を５〜４０質量％、好ましくは５〜３５％、更に好ましくは１０〜３５質量％有する。
【００５３】
重合性カルボン酸及びその塩から誘導される構成単位は、化粧料が形成する化粧膜と肌との親和性を担うものであり、全構成単位に対する該構成単位の含有率が上記範囲である水性コポリマーＡを配合することにより、肌との密着性が良好で、衣服等に移りにくい化粧膜を形成できる化粧料を調製することができる。重合性カルボン酸又はその塩から誘導される構成単位の含有率が上記範囲より低すぎる水性コポリマーＡが配合された化粧料は、形成する化粧膜の親水性が低すぎることがある。一方、該構成単位の含有率が上記範囲
より高すぎる水性コポリマーＡが配合された化粧料は、形成する化粧膜の親水性が高すぎることがある。どちらの場合にも、化粧膜と肌との密着性が低下することがあるので好ましくない。
【００５４】
また水性コポリマーＡが１種または２種以上の構成単位（Ｖ）を有する場合は、構成単位（Ｖ）は水性コポリマーＡを構成する全構成単位に対して、総量で１〜２５質量％であり、好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１５質量％である。構成単位（Ｖ）を上記割合で含有する水性コポリマーＡを配合された化粧料は、形成する化粧膜に柔軟性が付与され得る。よって、その化粧膜と肌との密着性が向上され得る。
【００５５】
水性コポリマーＡ中の各構成単位の比率は、水性コポリマーＡのＮＭＲデータから、各構成単位に由来するピークの積分値を算出し、算出された積分値の比率から求めることができると考えられる。
【００５６】
各構成単位を上記のような比率で有する水性コポリマーＡは、以下のようにして合成することもできる。
水性コポリマーＡを重合反応により製造する場合において、目的とする水性コポリマーＡの各構成単位の比率と、重合原料中の各構成単位を誘導するモノマー（一般式（Ｉ）で表されるモノマー、一般式（II）で表されるモノマー、重合性カルボン酸モノマーまたはその塩、一般式（V）で表されるモノマー、その他のモノマー）の比率を一致させ、該重合原料中のモノマーを重合させる（好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで重合させる）ことで得ることができる。
本明細書において、「実質的に残存モノマーがなくなる」とは、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりモノマーが検出不可能になることをいう。
【００５７】
すなわち、「一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％、一般式（II）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１０〜５０質量％、及び重合性カルボン酸モノマー又はその塩から誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％含有する水性コポリマーＡ」とは、「一般式（Ｉ）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜６０質量％、一般式（II）で表される一種または二種以上のモノマーを１０〜５０質量％、及び一種または二種以上の重合性カルボン酸モノマー又はその塩を５〜４０質量％含有するモノマー組成物を、（好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで）重合させて得られる水性コポリマー」を含む。
【００５８】
同様に、「さらに一般式（Ｖ）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を１〜２５重量％含有する水性コポリマーＡ」とは、「上記モノマー組成物であって、さらに一般式（Ｖ）で表される一種または二種以上のモノマーを１〜２５質量％含有するモノマー組成物を、（好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで）重合させて得られる水性コポリマー」を含む。
【００５９】
＜水性コポリマーＢ＞
前述のように、本発明の化粧料は水性コポリマーＢを含む。水性コポリマーＢは、
上記一般式（III）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、「構成単位（III）」とも称する）、および
上記一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、「構成単位（IV）」とも称する）を、必須構成単位としてその骨格中に含む共重合体である。
さらに水性コポリマーＢは必要に応じて上記一般式（VI）で表されるモノマーから誘導される構成単位、およびその他の任意の構成単位を含んでいてもよい。
【００６０】
水性コポリマーＢは、通常はその構成単位がランダムに結合したランダム共重合体であるが、ブロック共重合体又はグラフト共重合体、あるいは上記各構成単位が何らかの規則性をもって配列している共重合体であってもよい。
【００６１】
本発明に用いられる水性コポリマーＢの分子量は特に限定されないが、ゲルパーミエイションカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーで測定したポリエチレングリコール換算重量平均分子量が５０００〜５００００００の範囲であることが好ましく、１００００〜２００００００であることがさらに好ましい。
【００６２】
本発明における水性コポリマーＢの製造方法は特に限定されないが、例えば各構成単位を誘導するモノマーを溶媒中で混合し、アクリル系モノマーの重合で通常用いられる方法、例えば付加重合（イオン重合、ラジカル重合のいずれでもよい）法に従って重合反応を行う方法により得ることができる。例えばラジカル重合による場合は、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイルなどのラジカル開始剤を重合触媒として用いることができる。
【００６３】
（１）一般式（III）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（III））
前述のように水性コポリマーＢは、下記一般式（III）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（III））を必須構成単位として有する。一般式（III）で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式（III）で表されるモノマーを重合させた場合に形成される任意の構成単位であり得る。例えば構成単位（III）は下記一般式（III’）で表される構成単位であり得る。一般式（III’）で表される構成単位は互いに対嘗関係にある２種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位（III）はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式（III’）で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
【００６４】
【化１４】
2005263754.tif 000015
【００６５】
【化１５】
2005263754.tif 000016
【００６６】
一般式（III）または（III’）において、Ｒ5で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基等が例示できる。一般式（III）または（III’）において、Ｒ5は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
また、一般式（III）または（III’）において、Ｒ6は３〜２１個の置換フッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を表す。このような置換フッ素原子を有するアルキル
基としては、２、２、２−トリフルオロエチル基、２、２、３、３−テトラフルオロプロピル基、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロイソプロピル基、２、２、３、３、４、４、５、５−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ、１Ｈ、７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ、１Ｈ−トリデカフルオロヘプチル基、１Ｈ、１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル基、１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ、１Ｈ、１１Ｈ−エイコサフルオロウンデシル基などが例示できる。
【００６７】
一般式（III）で表されるフルオロアルキル基含有モノマーは、アクリル酸又はα−アルキルアクリル酸から誘導される酸クロライドと、フッ素原子を含むアルコールとを、塩基存在下で縮合させることにより得ることができる。また、一般式（III）で表されるフルオロアルキル基含有モノマーの中には既に市販されているものがあり、それを利用することもできる。一例を挙げると、ビスコート３Ｆ、３ＦＭ、４Ｆ、４ＦＭ、６ＦＭ、８Ｆ、８ＦＭ、１７Ｆ、１７ＦＭ（いずれも大阪有機化学工業（株）製）がある。
【００６８】
水性コポリマーＢに含まれる構成単位（III）は、一般式（III）で表される１種のモノマーから誘導される１種のみの構成単位でもよいが、上記一般式（III）で表される２種以上のモノマーから誘導される２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００６９】
（２）一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（IV））
また、本発明の化粧料を構成する水性コポリマーＢは、下記一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される構成単位（構成単位（IV））を必須構成単位として有する。一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式（IV）で表されるモノマーを重合させた場合に形成される任意の構成単位であり得る。構成単位（IV）は、例えば一般式（IV’）で表される構成単位であり得る。構成単位（IV）は互いに対嘗関係にある２種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位（IV）はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式（IV’）で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
【００７０】
【化１６】
2005263754.tif 000017
【００７１】
【化１７】
2005263754.tif 000018
【００７２】
一般式（IV）または（IV’）において、Ｒ7で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基が例示できる。一般式（IV）または（IV’）において、Ｒ7は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００７３】
また一般式（IV）または（IV’）において、Ｒ8で表される基のうち、炭素数６〜１０の芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基等が例示でき；炭素数１〜１４の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、ラウリル基などが好適に例示でき；炭素数１〜１２のアシル基としては、フォルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ラウロイル基などが好適に例示できる。これらのうち、Ｒ8で表される基として好ましくは炭素数１〜１４の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基である。
【００７４】
一般式（IV）または（IV’）において、ｎは４〜４０、好ましくは４〜３０の数値範囲であることが重要である。ｎが前記範囲である構成単位（IV）を有する水性コポリマーＢを配合させることで、優れた強度を有する化粧膜を形成できる化粧料を製造することができる。ｎが４未満の場合である構成単位（IV）を有する水性コポリマーＢは水溶性が低下するため、化粧料が調製できなくなることがある（化粧料に配合できなくなることがある）。一方、ｎが４０より大きい構成単位（IV)を有する水性コポリマーＢが配合された化粧料は、化粧膜の強度が低下してしまうので好ましくない。
【００７５】
一般式（IV）で表されるモノマーを具体的に例示すれば、ポリエチレングリコール（４．５）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（４．５）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１０）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（８）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート、オレイロキシポリエチレングリコール（１８）メタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（４）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（１８）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート、ラウロイロキシポリエチレングリコール（１０）メタクリレート等が挙げられる。なお、カッコ内の数字はｎの値を示す。
【００７６】
一般式（IV）で表されるモノマーは親水性モノマーであることが好ましい。一般式（IV)で表されるモノマーは、対応するポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、またはポリエチレングリコールモノエステルと、アクリル酸又はメタクリル酸のクロライドもしくは無水物とのエステル化反応により、（好ましくは）高収率で得ることができる。また、既に市販品も多数存在するので、かかる市販品を利用することも可能である。一例を挙げると、商品名ブレンマーＡＥ−２００、ＡＥ−４００、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＡＭＥ−４００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＡＬＥ−２００、ＡＬＥ−８００、ＰＬＥ−２００等（いずれも日本油脂（株）製）がある。
【００７７】
水性コポリマーＢに含まれる構成単位（IV）は、一般式（IV）で表される１種のモノマーから誘導される１種のみの構成単位でもよいが、一般式（IV）で表される２種以上のモノマーから誘導される２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００７８】
（３）水性コポリマーＢに含まれうるその他の任意の構成単位
水性コポリマーＢは、上記の必須の構成単位（III）及び（IV）以外に、通常共重合体の製造において使用されるモノマーから誘導される任意の構成単位を有することができる。その中では、一般式（VI）で表されるモノマーから誘導される１種以上の構成単位（以下、「構成単位（VI）」ともいう）を有することが好ましい。一般式（VI）で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式（VI’）で表される構成単位であり得る。
【００７９】
【化１８】
2005263754.tif 000019
【００８０】
【化１９】
2005263754.tif 000020
【００８１】
一般式（VI)または（VI’）において、Ｒ11で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基等が例示できる。好ましくは、Ｒ11は水素原子又はメチル基である。また、Ｒ12で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、シクロプロピル基が例示でき、これらの中ではメチル基が好ましい。
【００８２】
上記一般式（VI）で表されるモノマーを具体的に例示すれば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられ、ほとんどが市販品として入手可能である。
【００８３】
水性コポリマーＢが有する構成単位（VI）は、一般式（VI）で表される１種のモノマーから誘導される１種のみの構成単位でもよいが、一般式（VI）で表される２種以上のモノマーから誘導される２種以上の構成単位の組み合わせでもよい。
【００８４】
更に、水性コポリマーＢは、上記の必須構成単位（III）、（IV）及び（VI）以外に、通常共重合体の製造に用いられるモノマーから誘導される任意の構成単位を、本発明の化粧料の機能や効果を損なわない範囲で有することができる。これらの構成単位を誘導するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等の重合性カルボン酸；アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸モノアルキルアミド、メタクリル酸モノアルキルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等の炭素数４以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；酢酸ビニル；ビニルピロリドン；スチレン；α−メチルスチレン；アクリロニトリル等が例示できる。これらのモノマーの殆どは市販品として入手可能である。
【００８５】
（４）水性コポリマーＢにおける各構成単位の含有率
水性コポリマーＢにおける構成単位（III）の含有率は、水性コポリマーＢを構成する全構成単位に対して、総量で５〜４０質量％、好ましくは７〜３５質量％、更に好ましくは７〜３０質量％であることが重要である。上記一般式（III）で表されるモノマーから誘導される構成単位（III）は、水性コポリマーＢが配合された化粧料の形成する化粧膜に耐水性を付与する役割を果たし得る。上記範囲の構成単位（III）を有する水性コポリマーＢは水溶性を有しつつ、このような水性コポリマーＢが配合された化粧料が形成する化粧膜に、皮脂、汗に対する十分な耐久性を付与することができる。
【００８６】
構成単位（III）の含有率が上記範囲より低すぎる水性コポリマーＢは水溶性は確保されるが、それが配合された化粧料が形成する化粧膜の皮脂、汗に対する耐久性は著しく低下することがある。一方、構成単位（III）の含有率が上記範囲より高すぎる水性コポリマーＢは、水溶性が確保できなくなり、化粧料中に配合することができないことがある。
【００８７】
水性コポリマーＢは、１種または２種以上の構成単位（IV）を、該水性コポリマーＢを構成する全構成単位に対して、総量で２０〜８０質量％、好ましくは２５〜７０％、更に好ましくは３０〜６０質量％有する。上記一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される構成単位は、水性コポリマーＢの水溶性を担うものである。全構成単位に対する構成単位（IV）の含有率を上記範囲とする水性コポリマーＢを配合することにより、優れた強度を有する化粧膜を形成できる化粧料であって、且つ水溶性に優れた化粧料を製造することができる。
【００８８】
構成単位（IV）の含有率が上記範囲より低すぎる水性コポリマーＢは水への溶解性が低下して化粧料に配合できなくなる。一方、構成単位（IV）の含有率が上記範囲より高すぎる水性コポリマーＢは、それが配合された化粧料が形成する化粧膜の強度を低下させることがあるので好ましくない。
【００８９】
また、水性コポリマーＢが一種または二種以上の構成単位（VI）を有する場合は、構成単位（VI）の含有率は、全構成単位に対して総量で２０〜６０質量％であり、好ましくは２５〜５５質量％であり、さらに好ましくは３５〜５５質量％である。構成単位（VI）を上記割合で含有する水性コポリマーＢは、それを含有する化粧料が形成する化粧膜に柔軟性を付与することができ、化粧膜と肌との密着性を向上させることができる。
尚、水性コポリマーＢが上記割合で構成単位（VI）を含有する場合は、構成単位（IV）の含有率は２０〜６０質量％、好ましくは２５〜５５質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％の範囲となる。
【００９０】
水性コポリマーＢ中の各構成単位の比率は、水性コポリマーＢのＮＭＲデータから、各構成単位に由来するピークの積分値を算出し、算出された積分値の比率から求めることができると考えられる。
【００９１】
各構成単位を上記のような比率で有する水性コポリマーＢは、以下のようにして合成することもできる。
水性コポリマーＢを重合反応により製造する場合において、目的とする水性コポリマーＢの各構成単位の比率と、重合原料中の各構成単位を誘導するモノマー（一般式（III）で表されるモノマー、一般式（IV）で表されるモノマー、一般式（VI）で表されるモノマー、その他のモノマー）の比率を一致させ、該重合原料中のモノマーを重合させる、好ま
しくは実質的に残存モノマーがなくなるまで重合させることで、得ることができる。
【００９２】
すなわち、「一般式（III）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を５〜４０質量％、及び一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜８０質量％含有する水性コポリマーＢ」は、「一般式（III）で表される一種または二種以上のモノマーを５〜４０質量％、一般式（IV）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜８０質量％含有するモノマー組成物を、（好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで）重合させて得られる水性コポリマー」を含む。
【００９３】
同様に、「前記水性コポリマーＢであって、一般式（IV）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０質量％含有し、さらに一般式（VI）で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を２０〜６０重量％含有する水性コポリマーＢ」とは、「前記モノマー組成物であって、一般式（IV）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜６０質量％含有し、さらに一般式（VI）で表される一種または二種以上のモノマーを２０〜６０質量％含有するモノマー組成物を、（好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで）重合させて得られる水性コポリマー」を含む。
【００９４】
＜本発明の化粧料＞
前述したように本発明の化粧料は、上記水性コポリマーＡの１種又は２種以上、及び水性コポリマーＢの１種又は２種以上を含有する。
【００９５】
本発明の化粧料における水性コポリマーＡ及び水性コポリマーＢの総含有率は、１〜２０質量％であり、好ましくは２〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１５質量％である。水性コポリマーＡと水性コポリマーＢの総含有率が低すぎる化粧料は、肌から衣服等に移行しにくい化粧膜を形成できない場合があり、一方、総含有率が高すぎる化粧料は製剤化が困難になる場合がある。
【００９６】
さらに、水性コポリマーＡと水性コポリマーＢの質量比が９０：１０〜５５：４５、好ましくは８０：２０〜６０：４０、さらに好ましくは７５：２５〜６５：３５の範囲にあることもまた重要である。水性コポリマーＡの比率が該範囲より高すぎる化粧料が形成する化粧膜は、皮脂及び汗に対する耐久性が低下し、化粧膜が肌から衣服等へ移行しにくい効果が経時で劣化することがある。一方、水性コポリマーＡの比率が該範囲より低すぎる化粧料が形成する化粧膜は、強度及び肌と化粧膜の親和性が低下し、化粧膜が肌から衣服等へ移行しにくい効果が発揮されない場合があり好ましくない。
【００９７】
本発明の化粧料には、水性コポリマーＡ及び水性コポリマーＢ以外にも通常化粧料に配合し得る任意の成分を配合することが可能である。これらの任意の成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類；ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類；ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類；ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等の
トリグリセライド類；１、３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１、２−ペンタンジオール、１、２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール；ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤；ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤；４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類；アルキルベタイン等の両性界面活性剤類；結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類；タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の、表面処理されていても良い粉体類；アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤；レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分；フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。これらは用途などに応じて適宜選択される。
【００９８】
本発明の化粧料は、水性コポリマーＡと水性コポリマーＢを、上記した特定の比率で、特定量を配合すること以外は、通常の化粧料の製造方法に従って製造されることができる。本発明の化粧料を製造する具体例が、
また、本発明の化粧料は、通常の化粧料と同様に、皮膚に塗布されることにより使用される。
【実施例】
【００９９】
以下に、製造例、及び実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲がこれらによって限定されないことは言うまでもない。
【０１００】
＜一般式（II）または（IV）で表されるモノマーの製造例＞
製造例１
ポリエチレングリコール化合物であるポリエチレングリコール＃１０００（１０３ｇ）及びトリエチルアミン（５０ｇ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、この溶液に酸クロライドであるメタクリル酸クロライド（５．２ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解してなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈澱を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。ＮＭＲ測定により、得られた化合物が上記一般式（II）及び（IV）で表されるモノマーであるポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレートであることが確認された。
【０１０１】
製造例２、３
製造例１において、ポリエチレングリコール化合物及び酸クロライドの種類及び量を表１に示すように変更した以外は、上記製造例１と同様の方法により上記一般式（II）または（IV）で表されるモノマーを製造した。
【０１０２】
【表１】
2005263754.tif 000021
【０１０３】
＜一般式（III）で表されるモノマーの製造例＞
製造例４
フルオロアルコールである１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロ−１−ヘキサノール（５２．８ｇ）、トリエチルアミン（５０ｇ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、この溶液に酸クロライドであるアクリル酸クロライド（１８．１ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解してなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈澱を濾去し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。ＮＭＲ測定により、得られた化合物が１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシルアクリレートであることが確認された。
【０１０４】
製造例５〜７
製造例４において、フルオロアルコール及び酸クロライドの種類及び量を表２に示すように変更した以外は、上記製造例４と同様の方法により上記一般式（III）で表されるモノマーを製造した。
【０１０５】
【表２】
2005263754.tif 000022
【０１０６】
＜本発明に用いられる水性コポリマーＡの製造例＞
製造例８
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（５４．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−４００」）（４８．０ｇ）、アクリル酸（東京化成工業（株）製）（１８．０ｇ）及びイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒を採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポ
レーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ１の水溶液を得た。コポリマーＡ１の平均分子量を表３に記載した。
【０１０７】
製造例９
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、エチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（３０．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）（１８．０ｇ）、マレイン酸（東京化成工業（株）製）（１２．０ｇ）及び酢酸エチル３００ｍｌを採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル（０．２ｇ）を酢酸エチル（１０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ２の水溶液を得た。コポリマーＡ２の平均分子量を表３に記載した。
【０１０８】
製造例１０
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（２２．８ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−４００」）（１２．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−２００」）（３．０ｇ）、及びアクリル酸（東京化成工業（株）製）（２２．２ｇ）を、エチルアルコール（１５０ｍｌ）と水（１５０ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（１．０ｇ）を水（２０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでエチルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ３の水溶液を得た。コポリマーＡ３の平均分子量を表３に記載した。
【０１０９】
製造例１１
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（８．８ｇ）、ポリエチレングリコール（１０）モノアクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＡＥ−４００」）（２０．０ｇ）、メタクリル酸（東京化成工業（株）製）（２．０ｇ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート酸（東京化成工業（株）製）（９．２ｇ）を、イソプロピルアルコール（１００ｍｌ）と水（１００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（０．７ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ４の水溶液を得た。コポリマーＡ４の平均分子量を表３に記載した。
【０１１０】
製造例１２
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、イソプロピルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（１４．０ｇ）、オレイロキシポリエチレングリコール（１８）メタクリレート（製造例２の化合物）（１４．０ｇ）、メタクリル酸（東京化成工業（株）製）（１０．０ｇ）、スチレン（東京化成工業（株）製）（２．０ｇ）を酢酸エチル（２００ｍｌ）に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル（０．２ｇ）を酢酸エチル（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリ
マーＡ５の水溶液を得た。コポリマーＡ５の平均分子量を表３に記載した。
【０１１１】
製造例１３
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、エチルアクリレート（東京化成工業（株）製）（４８．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（９）アクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＡＭＥ−４００」）（４５．６ｇ）、アクリル酸（東京化成工業（株）製）（１２．０ｇ）、マレイン酸（東京化成工業（株）製）（１２．０ｇ）、２−エチルへキシルアクリレート（東京化成工業（株）製）（２．４ｇ）を、イソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、７０℃で１２時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ６の水溶液を得た。コポリマーＡ６の平均分子量を表３に記載した。
【０１１２】
製造例１４
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（１４．４ｇ）、エチルアクリレート（東京化成工業（株）製）（１２．０ｇ）、ラウリロイロキシポリエチレングリコ−ル（１０）アクリレート（製造例３の化合物）（５７．６ｇ）、アクリル酸（東京化成工業（株）製）（２４．０ｇ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（３．６ｇ）、ｎへキシルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（８．４ｇ）をイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１２時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ７の水溶液を得た。コポリマーＡ７の平均分子量を表３に記載した。
【０１１３】
製造例１５
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（５４．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−２００」）（２８．８ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）（７．２ｇ）、メタクリル酸（東京化成工業（株）製）（２４．０ｇ）、ｎ-ブチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（６．０ｇ）をイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１２時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＡであるコポリマーＡ８の水溶液を得た。コポリマーＡ８の平均分子量を表３に記載した。
【０１１４】
＜本発明に用いられる水性コポリマーＢの製造例＞
製造例１６
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート６ＦＭ」）（３６．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（９）アクリレート（日本油脂（
株）製、商品名「ブレンマーＡＭＥ−４００」）（８４．０ｇ）を、イソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ１の水溶液を得た。コポリマーＢ１の平均分子量を表３に記載した。
【０１１５】
製造例１７
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシルアクリレート（製造例４の化合物）（１０．０ｇ）、ポリエチレングリコール（１０）モノアクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＡＥ−４００」）（３０．０ｇ）を、酢酸エチル（２００ｍｌ）に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル（０．２ｇ）を酢酸エチル（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ２の水溶液を得た。コポリマーＢ２の平均分子量を表３に記載した。
【０１１６】
製造例１８
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１Ｈ、１Ｈ-トリデカフルオロヘプチルアクリレート（製造例５の化合物）（２２．８ｇ）、ラウロキシポリエチレングリコール（１８）アクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＡＬＥ−８００」）（３３．０ｇ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（東京化成工業（株）製）（４．２ｇ）を、エチルアルコール（１５０ｍｌ）と水（１５０ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（１．０ｇ）を水（２０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでエチルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ３の水溶液を得た。コポリマーＢ３の平均分子量を表３に記載した。
【０１１７】
製造例１９
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、２、２、２−トリフルオロエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名「ビスコート３Ｆ」）（１０．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−４００」）（２４．０ｇ）、スチレン（東京化成工業（株）製）（６．０ｇ）を酢酸エチル（２００ｍｌ）に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル（０．２ｇ）を酢酸エチル（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ４の水溶液を得た。コポリマーＢ４の平均分子量を表３に記載した。
【０１１８】
製造例２０
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート６ＦＭ」）（１２．０ｇ）、１Ｈ、１Ｈ-ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート（製造例６の化合物）（６．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（
日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）（３０．０ｇ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（１２．０ｇ）をイソプロピルアルコール（２００ｍｌ）と水（２００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（１．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、７０℃で１２時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ５の水溶液を得た。コポリマーＢ５の平均分子量を表３に記載した。
【０１１９】
製造例２１
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１Ｈ、１Ｈ、１１Ｈ-エイコサフルオロウンデシルメタクリレート（製造例７の化合物）（１８．０ｇ）、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート（製造例１の化合物）（６０．０ｇ）、エチルアクリレート（東京化成工業（株）製）（２４．０ｇ）、イソプロピルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（１８．０ｇ）を、イソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ６の水溶液を得た。コポリマーＢ６の平均分子量を表３に記載した。
【０１２０】
製造例２２
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、２、２、３、３、４、４、５、５−オクタフルオロペンチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名「ビスコート８Ｆ」）（３０．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）（４２．０ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（４）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−２００」）（１８．０ｇ）、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（３０．０ｇ）をイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１２時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ７の水溶液を得た。コポリマーＢ７の平均分子量を表３に記載した。
【０１２１】
製造例２３
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名「ビスコート１７Ｆ」）（１１．３ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）（４６．８ｇ）、メチルメタクリレート（東京化成工業（株）製）（６１．９ｇ）をイソプロピルアルコール（３００ｍｌ）と水（３００ｍｌ）とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム（２．０ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、７０℃で１６時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーＢであるコポリマーＢ８の水溶液を得た。コポリマーＢ８の平均分子量を表３に記載した。
【０１２２】
【表３】
2005263754.tif 000023
【０１２３】
以下、本発明の化粧料の実施例１〜１８、および比較例１〜６を、表４〜９を参照して記載する。表４〜９の数値はいずれも質量％である。
【０１２４】
＜実施例１＞
下記表４に示す処方に従って、本発明の化粧料である水中油乳化型クリーム状ファンデーションを作製した。即ち、表４に示す成分Ｎｏ．１〜８の混合物（イ）を８０℃に加熱し、成分Ｎｏ．９〜１２の混合物（ロ）を添加し、ディスパー（高速分散機）で強力に攪拌混合した。温度を８０℃保ちながら、（イ）と（ロ）の混合物に８０℃に加熱した成分Ｎｏ．１３〜２３の混合物（ハ）を徐々に加えて乳化し、攪拌冷却してファンデーション１を得た。
【０１２５】
＜試験例１；化粧料の耐移行性評価＞
ファンデーション１を上腕内側に塗布し５分間放置した。塗布面にガーゼをかぶせ、さらにその上に分銅を置きガーゼをひっぱって化粧料がガーゼに移行するかを判定した。分銅の重さを変えながら評価を行い、化粧料がガーゼへ移行した時の分銅の重さをその化粧料の耐移行性値とした。この結果を表１０に示す。この耐移行性値の値が大きいほどその化粧料が耐移行性に優れることを示す。
【０１２６】
＜試験例２；化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価＞
ファンデーション１を上腕内側に塗布し５分間放置した。さらに、塗布面に人工皮脂或いは生理食塩水を噴霧し５分間放置した。さらに、塗布面にガーゼをかぶせ、上記の試験例１と同様の方法で、化粧料の耐移行性値を評価した。これらの結果を表１０に示す。これらの耐移行性値が、試験例１で得られた耐移行性値（該人工皮脂或いは生理食塩水の無噴霧時の耐移行性値）と比較して低下しなければ、化粧料の耐移行性が皮脂、汗の分泌によって劣化しないことを表す。
【０１２７】
＜実施例２〜３＞
処方を表４に示すように変更した以外は、上記実施例１と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション２及び３を作製した。得られたファンデーション２及び３について、試験例１及び２と同様に、化粧料の耐移行性評価及び化粧料耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１２８】
＜比較例１＞
処方を表４に示すように変更した以外は、上記実施例１と同様の方法を用いて比較ファンデーション１を作製した。得られた比較ファンデーション１は粘度が高く、肌に均一に塗布することが不可能であった。
【０１２９】
【表４】
2005263754.tif 000024
【０１３０】
＜実施例４＞
下記の表５に示す処方に従って、本発明の化粧料である油中水乳化型クリーム状ファンデーションを作製した。即ち、表５に示す成分Ｎｏ．１〜７の混合物（イ）を８０℃に加熱し、成分Ｎｏ．８〜１１の混合物（ロ）を添加し、ディスパー（高速分散機）で強力に攪拌混合した。温度を８０℃保ちながら、（イ）と（ロ）の混合物に８０℃に加熱した成分Ｎｏ．１２〜２０の混合物（ハ）を徐々に加えて乳化し、攪拌冷却してファンデーション４を得た。得られたファンデーション４について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結
果を表１０に示す。
【０１３１】
＜実施例５〜６＞
処方を表５に示すように変更した以外は、上記実施例４と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション５及び６を作製した。得られたファンデーション５及び６について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３２】
＜比較例２＞
処方を表５に示すように変更した以外は、上記実施例４と同様の方法を用いて比較ファンデーション２を作製した。得られた比較ファンデーション２について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３３】
【表５】
2005263754.tif 000025
【０１３４】
＜実施例７＞
下記の表６に示す処方に従って、本発明の化粧料である二層型ファンデーションを作製した。即ち、表６に示す成分Ｎｏ．１〜４の混合物（イ）を７５℃に加熱し、これに成分Ｎｏ．５〜１１の混合物（ロ）を添加し、ディスパー（高速分散機）で強力に攪拌混合した。温度を７５℃保ちながら、（イ）と（ロ）の混合物に７５℃に加熱した成分Ｎｏ．１２〜２１の混合物（ハ）を徐々に加え、攪拌冷却してファンデーション７を得た。得られたファンデーション７について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３５】
＜実施例８〜９＞
処方を表６に示すように変更した以外は、上記実施例７と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション８及び９を作製した。得られたファンデーション８及び９について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３６】
＜比較例３＞
処方を表６に示すように変更した以外は、上記実施例７と同様の方法を用いて比較ファンデーション３を作製した。得られた比較ファンデーション３について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３７】
【表６】
2005263754.tif 000026
【０１３８】
＜実施例１０＞
下記する表７に示す処方に従って、本発明の化粧料である水性ゲル型アイカラーを作製した。即ち、表７に示す成分Ｎｏ．１〜１５の混合物（イ）を攪拌混合し均一溶液とした後、成分Ｎｏ．１６〜２１の混合物（ロ）を添加し、ディスパー（高速分散機）で強力に攪拌混合した。成分Ｎｏ．２２及び２３を混合して均一溶液とした（ハ）を、攪拌を行いながら（イ）と（ロ）の混合物に加えた後、静置してアイカラー１０を得た。得られたアイカラー１０について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１３９】
＜実施例１１〜１２＞
処方を表７に示すように変更した以外は、上記実施例１０と同様の方法を用いて本発明
の化粧料であるアイカラー１１及び１２を作製した。得られたアイカラー１１及び１２について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１４０】
＜比較例４＞
処方を表７に示すように変更した以外は、上記実施例１０と同様の方法を用いて比較アイカラー４を作製した。得られた比較アイカラー４について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１４１】
【表７】
2005263754.tif 000027
【０１４２】
＜実施例１３＞
下記の表８に示す処方に従って、本発明の化粧料である水性ゲル型リップカラー（口紅）を作製した。即ち、表８に示す成分Ｎｏ．１〜１８の混合物（イ）を攪拌混合し均一溶液とした後、成分Ｎｏ．１９〜２４の混合物（ロ）を添加し、ディスパー（高速分散機）で強力に攪拌混合した。成分Ｎｏ．２５及び２６を混合して均一溶液とした（ハ）を、攪拌を行いながら（イ）と（ロ）の混合物に加えた後、静置してリップカラー１３を得た。得られたリップカラー１３について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１４３】
＜実施例１４〜１５＞
処方を表８に示すように変更した以外は、上記実施例１３と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるリップカラー１４及び１５を作製した。得られたリップカラー１４及び１５について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【０１４４】
＜比較例５＞
処方を表８に示すように変更した以外は、上記実施例１３と同様の方法を用いて比較リップカラー５を作製した。得られた比較リップカラー５について、試験例１及び２と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表１０に示す。
【表８】
2005263754.tif 000028
【０１４５】
＜実施例１６＞
下記の表９に示す処方に従って、本発明の化粧料である乳液を作製した。即ち、表９に示す成分Ｎｏ．１〜８の混合物（イ）及び成分Ｎｏ．９〜２１の混合物（ロ）を８０℃に加熱し、（ロ）を（イ）に徐々に加えて乳化し、攪拌冷却して乳液１６を得た。
【０１４６】
＜実施例１７〜１８＞
処方を表９に示すように変更した以外は、上記実施例１６と同様の方法を用いて本発明
の化粧料である乳液１７及び１８を作製した。
【０１４７】
＜比較例６＞
処方を表９に示すように変更した以外は、上記実施例１６と同様の方法を用いて比較乳液６を作製した。
【０１４８】
乳液１６〜１８及び比較乳液６を首筋に塗布し、１０分間後に首筋に触れていたシャツの襟に乳液による汚れがあるかどうかを判定した。比較乳液６を塗布した場合には汚れがみられたが、乳液１６〜１８を塗布した場合には汚れは見られなかった。
【０１４９】
【表９】
2005263754.tif 000029
【０１５０】
【表１０】
2005263754.tif 000030
【０１５１】
表１０に示すように、本発明の化粧料は、物理的刺激によって衣服等への移行性が低いばかりでなく、皮脂や汗によってその機能が劣化しないことが明らかであった。