(57)【要約】【課題】アロマティックオイルの代替オイルを用いながらも、従来と同等の物性及び作業性を有し、更にはタイヤに用いた際にタイヤの操縦安定性を低下させることがないゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム成分（ａ）100質量部に対して、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）0.1〜10質量部と、ＩＰ３４６法によるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物量が3質量％未満に制御されたオイルを含む軟化剤（ｃ）5〜70質量部と、無機充填剤（ｄ）5〜100質量部とを配合してなるゴム組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分（ａ）100質量部に対して、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）0.1〜10質量部と、ＩＰ３４６法によるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物量が3質量％未満に制御されたオイルを含む軟化剤（ｃ）5〜70質量部と、無機充填剤（ｄ）5〜100質量部とを配合してなるゴム組成物。
【請求項２】
前記エステル（ｂ）の配合量が、前記ゴム成分（ａ）100質量部に対して0.6〜5質量部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記脂肪族多価カルボン酸が不飽和結合を有することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記エステル（ｂ）と前記無機充填剤（ｄ）との予備混合物を前記ゴム成分（ａ）に配合してなることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記予備混合物における前記エステル（ｂ）と前記無機充填剤（ｄ）との質量比（ｂ／ｄ）が70/30〜30/70であることを特徴とする請求項４に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記エステル（ｂ）の配合量が前記無機充填剤（ｄ）の配合量の2〜10質量％であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
更に前記ゴム成分（ａ）100質量部に対して、カーボンブラック（ｅ）5〜100質量部と、前記無機充填剤（ｄ）の配合量の5〜20質量％のシランカップリング剤（ｆ）とを配合してなり、前記無機充填剤（ｄ）と前記カーボンブラック（ｅ）の合計配合量が30〜120質量部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関し、特に軟化剤としてアロマティックオイルの代替オイルを用いながらも、従来と同等の物性及び作業性を有し、更にはタイヤの操縦安定性を低下させることがないゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム組成物の軟化剤及び合成ゴムの伸展油としては、高ヒステリシスロス特性を付与でき、ゴムとの親和性が良好な点で、アロマティックオイル（高芳香族系油）が用いられてきた。
【０００３】
これに対し、近年、石油を原料として製造されるアロマティックオイルを処理して得られるTreated Distilled Aromatic Extracts （Ｔ-ＤＡＥ）やMild Extracted Solvates （ＭＥＳ）等のＤＭＳＯ抽出分が3質量％未満のプロセスオイルがアロマティックオイルの代替オイルとして使用され始めている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記Ｔ-ＤＡＥやＭＥＳ等の代替オイルを使用したゴム組成物は、従来のアロマティックオイルを使用したゴム組成物に比べ、ガラス転移点（Ｔg）が低く、また、貯蔵弾性率（Ｅ'）も低い。そのため、代替オイルを用いたゴム組成物をタイヤのトレッドに適用すると、タイヤの操縦安定性やウェットスキッド性が低下するという問題が生じる。
【０００５】
これに対し、ゴム組成物の貯蔵弾性率及びタイヤの操縦安定性を向上させるために、カーボンブラックやシリカ等の充填剤の配合量を増量したり、軟化剤の配合量を減じたりすると、ゴム組成物の未加硫粘度が上昇し、工場での作業性が悪化する。
【０００６】
一方、ゴム組成物に脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体との部分エステルを配合することで、ゴム組成物の諸物性を低下させることなく、ゴム組成物の工場での作業性を改善できることが知られている（特許文献２参照）。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３０２４５９号公報
【特許文献２】特開２００２−２５６１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、アロマティックオイルの代替オイルを用いながらも、従来と同等の物性及び作業性を有し、更にはタイヤに用いた際にタイヤの操縦安定性を低下させることがないゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、アロマティックオイルの代替オイルを用いながらも、従来と同等の作業性を有し且つ貯蔵弾性率が向上しており、更にはタイヤに用いた際にタイヤの操縦安定性を向上させることが可能なゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム成分に、アロマティックオイルの代替オイルと共に、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体との部分エステルと、無機充填剤とを所定の割合で配合することで、従来と同等の物性及び作業性を有するゴム組成物が得られ、更には、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに用いた場合に、タイヤの操縦安定性が低下しないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明のゴム組成物は、ゴム成分（ａ）100質量部に対して、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）0.1〜10質量部と、ＩＰ３４６法によるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物量が3質量％未満に制御されたオイルを含む軟化剤（ｃ）5〜70質量部と、無機充填剤（ｄ）5〜100質量部とを配合してなることを特徴とする。
【００１１】
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記エステル（ｂ）の配合量が、前記ゴム成分（ａ）100質量部に対して0.6〜5質量部である。該ゴム組成物は、従来と同等の作業性を有しつつ、貯蔵弾性率が向上しており、更にはタイヤに用いた際にタイヤの操縦安定性を向上させることができる。
【００１２】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記脂肪族多価カルボン酸が不飽和結合を有する。
【００１３】
また、本発明のゴム組成物は、前記エステル（ｂ）と前記無機充填剤（ｄ）との予備混合物を前記ゴム成分（ａ）に配合してなるのが好ましい。ここで、前記予備混合物における前記エステル（ｂ）と前記無機充填剤（ｄ）との質量比（ｂ／ｄ）は、70/30〜30/70の範囲が好ましい。
【００１４】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記エステル（ｂ）の配合量が前記無機充填剤（ｄ）の配合量の2〜10質量％である。
【００１５】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、更に前記ゴム成分（ａ）100質量部に対して、カーボンブラック（ｅ）5〜100質量部と、前記無機充填剤（ｄ）の配合量の5〜20質量％のシランカップリング剤（ｆ）とを配合してなり、前記無機充填剤（ｄ）と前記カーボンブラック（ｅ）の合計配合量が30〜120質量部である。
【００１６】
また、本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物をトレッドに用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ゴム成分に、アロマティックオイルの代替オイルと共に、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体との部分エステルと、無機充填剤とを所定の割合で配合してなり、従来と同様の物性及び作業性を有し、且つタイヤのトレッドに用いた場合に、タイヤの操縦安定性を低下させることがないゴム組成物を提供することができる。また、該ゴム組成物におけるエステルの配合量を一定以上にすることで、ゴム組成物の貯蔵弾性率を向上させ、該ゴム組成物を用いたタイヤの操縦安定性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分（ａ）100質量部に対して、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）0.1〜10質量部と、ＩＰ３４６法によるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物量が3質量％未満に制御されたオイルを含む軟化剤（ｃ）5〜70質量部と、無機充填剤（ｄ）5〜100質量部とを配合してなる。本発明のゴム組成物においては、アロマティックオイルの代替として軟化剤（ｃ）を含むものの、無機充填剤を配合することで貯蔵弾性率及び操縦安定性の低下が抑制されている。また、ゴム組成物に無機充填剤を配合することよる未加硫粘度の上昇及び作業性の低下が、エステル（ｂ）を配合することで抑制されている。更に、エステル（ｂ）を一定量以上配合することで、ゴム組成物の貯蔵弾性率が向上し、該ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤの操縦安定性を改善することもできる。なお、上記エステル（ｂ）の配合によりゴム組成物の作業性が改善することは公知であるが、上記軟化剤（ｃ）と共に上記エステル（ｂ）を一定量以上配合することでゴム組成物の貯蔵弾性率が上昇し、該ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤの操縦安定性が向上することは知られていない。
【００１９】
本発明のゴム組成物のゴム成分（ａ）は、天然ゴム(ＮＲ)及びジエン系合成ゴムから選択され、該ジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム(ＩＲ)、ブチルゴム(ＩＩＲ)、ポリブタジエンゴム(ＢＲ)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(ＳＢＲ)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）及びエチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ，ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらゴム成分は一種単独でも、ブレンドでもよい。上記ゴム成分の中でも、タイヤトレッドにおける各種性能のバランスを考慮すると、乳化重合法により製造されたスチレン-ブタジエン共重合体ゴムが好ましい。なお、ゴム成分の種類及び比率を適宜選択することで、ゴム組成物のガラス転移点を調整し、該ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤのウェットスキッド性を確保することができる。
【００２０】
本発明のゴム組成物は、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）を上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部含有するのが好ましく、0.6〜5質量部含有するのが更に好ましい。上記エステル（ｂ）の配合量が上記ゴム成分100質量部に対して0.1質量部未満では、ゴム組成物の未加硫粘度を低減して作業性を改善する効果が小さく、10質量部を超えると、ゴム組成物の未加硫粘度を低減する効果が飽和する一方、コスト高となる。また、ゴム成分100質量部に対してエステル（ｂ）を1質量部以上配合することで、ゴム組成物の貯蔵弾性率（Ｅ'）を向上させ、該ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤの操縦安定性を向上させることができる。
【００２１】
上記エステル（ｂ）としては、下記式(I)：
【化１】
2005162928.tif 000002
（式中、ｍは平均重合度を表わす１以上の数であり；ｎ及びｐはそれぞれ１以上の整数であり；Ａは飽和又は不飽和の脂肪族鎖で；Ｒ1はアルキレン基で；Ｒ2はアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基又はアシル基である）で表される化合物が好ましい。
【００２２】
式(I)において、ｍは１〜１０が好ましく、ｎは１が好ましく、ｐは１が好ましい。また、Ａは、不飽和結合を有する脂肪族鎖であるのが好ましく、不飽和結合を有する炭素数２〜８の脂肪族鎖であるのが更に好ましい。更に、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であるのが好ましく、エチレン基又はプロピレン基であるのが更に好ましい。また更に、Ｒ2は炭素数２〜２８のアルキル基又はアルケニル基でであるのが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であるのが更に好ましい。
【００２３】
上記エステル（ｂ）は、(i)脂肪族多価カルボン酸、即ち２価以上の脂肪族カルボン酸又はその無水物と、(ii)(ポリ)オキシアルキレン誘導体とを反応させることで得られる。ここで、(i)２価以上の脂肪族カルボン酸及びその無水物としては、(無水)コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族二価カルボン酸及びその無水物、(無水)マレイン酸、フマル酸、(無水)イタコン酸、(無水)シトラコン酸、(無水)アルケニルコハク酸等の不飽和脂肪族二価カルボン酸及びその無水物、マレイン化脂肪酸等の脂肪族三価カルボン酸等が挙げられ、これらの中でも、不飽和脂肪族二価カルボン酸及びその無水物が好ましく、無水マレイン酸が最も好ましい。上記２価以上の脂肪族カルボン酸及びその無水物は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２４】
また、上記(ii)(ポリ)オキシアルキレン誘導体としては、１個以上の水酸基を持った平均重合度１以上の(ポリ)オキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、これらの中でも、１〜２個の水酸基を持った(ポリ)オキシアルキレン基を有する化合物が好ましく、１個の水酸基を持った(ポリ)オキシアルキレン基を有する化合物が特に好ましい。ここで、(ポリ)オキシアルキレン誘導体としては、(ポリ)オキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型；(ポリ)オキシアルキレン脂肪酸モノエステル等のエステル型；(ポリ)オキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル等のエーテルエステル型；(ポリ)オキシアルキレン脂肪酸アミド、(ポリ)オキシアルキレンアルキルアミン等の含窒素型等が挙げられ、これらの中でも、エーテル型とエステル型が好ましく、エーテル型が特に好ましい。
【００２５】
上記エーテル型の(ポリ)オキシアルキレン誘導体としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン２-エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレン脂肪族エーテル；ポリオキシエチレンベンジルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル等のポリオキシアルキレン芳香族エーテル等が挙げられ、これらの中でも、ポリオキシアルキレン脂肪族エーテルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、及びポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテルが更に好ましく、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンの平均重合度が１〜１０で、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８〜１８であるものが特に好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンをＰＯＥ(ｑ)、ポリオキシプロピレンをＰＯＰ(ｒ)と略し、ｑ，ｒを各々平均重合度とすれば、ＰＯＥ(３)オクチルエーテル、ＰＯＥ(４)２−エチルヘキシルエーテル、ＰＯＥ(３)デシルエーテル、ＰＯＥ(５)デシルエーテル、ＰＯＥ(３)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(８)ラウリルエーテル、ＰＯＥ(１)ステアリルエーテル、ＰＯＰ(３)ラウリルエーテル、ＰＯＰ(５)ラウリルエーテル、ＰＯＰ(５)ミリスチルエーテル等が挙げられる。上記(ポリ)オキシアルキレン誘導体は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記エステル（ｂ）は、原料の(i)脂肪族多価カルボン酸又はその無水物、並びに(ii)(ポリ)オキシアルキレン誘導体を含有してもよい。但し、該脂肪族多価カルボン酸又はその無水物の含有量は、10質量％以下が好ましく、5質量％以下が更に好ましい。また、(ポリ)オキシアルキレン誘導体の含有量は、40質量％以下が好ましく、20質量％以下が好ましい。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ＩＰ３４６法によるジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物量が3質量％未満に制御されたオイルを含む軟化剤（ｃ）を上記ゴム成分100質量部に対して5〜70質量部含有する。ここで、該軟化剤（ｃ）の配合量がゴム成分100質量部に対して5質量部未満では、ゴム組成物の作業性が低下し、70質量部を超えると、ゴム組成物の貯蔵弾性率（Ｅ'）が低下して、該ゴム組成物を用いたタイヤの操縦安定性が悪化する。ここで、ＤＭＳＯ抽出物量が3質量％未満のオイルとしては、Ｔ-ＤＡＥ（Treated Distilled Aromatic Extracts）やＭＥＳ（Mild Extracted Solvates）等が好適に挙げられる。
【００２８】
上記軟化剤（ｃ）は、更に水添ナフテン系オイルを含有するのが好ましい。該水添ナフテン系オイルは、予め高温高圧水素化精製技術によりナフテン系オイルを水素化精製することで得られる。ここで、水素化されるナフテン系オイルとしては、ＡＳＴＭ Ｄ２１４０に準拠して測定したナフテン系炭化水素含有量（％ＣN）が30以上のものが好ましい。上記水添ナフテン系オイルの添加量は、上記ＤＭＳＯ抽出物量が3質量％未満のオイルの量に対して20〜70質量％の範囲が好ましい。該水添ナフテン系オイルは、例えば、三共油化工業(株)製のＳＮＨ８，ＳＮＨ４６，ＳＮＨ２２０，ＳＮＨ４４０(いずれも商標)等の市販品として入手可能である。
【００２９】
上記軟化剤（ｃ）は、更にアスファルトを含んでもよい。該アスファルトは、使用するゴム成分との相溶性及び軟化剤としての効果を考慮すれば、アスファルテン成分が5質量％以下であるのが好ましい。ここで、アスファルテン成分は、ＪＰＩ法（日本石油学会法）に準拠した組成分析により定量される。上記アスファルトは、ナフテン系ストレートアスファルトであるのが更に好ましく、120℃における動粘度が300mm2/秒以下であるものが特に好ましい。上記アスファルトの配合量は、水添ナフテン系オイルとアスファルトとの質量比として、95/5〜5/95の範囲が好ましい。アスファルトが95質量％を超えると、使用するゴム成分との相溶性が悪化し、軟化剤としての効果が小さくなることがある。
【００３０】
上記水添ナフテン系オイルとアスファルトとの混合物の調製方法は、特に制限されず、アスファルトを予め水添ナフテン系オイルに混合する方法でも、従来の水添ナフテン系オイルの精製過程においてアスファルトの主要成分を水添ナフテン系オイル中に適正比率で存在させる方法でもよいが、軟化剤の調製の容易さ及び経済性の観点から、アスファルトを水添ナフテン系オイル（伸展油、配合油を含む）に溶解させて調製する方法が好ましい。
【００３１】
本発明のゴム組成物は、無機充填剤（ｄ）を上記ゴム成分100質量部に対して5〜100質量部含有する。ここで、無機充填剤（ｄ）の配合量が上記ゴム成分100質量部に対して5質量部未満では、ゴム組成物の貯蔵弾性率が低下し、100質量部を超えると、ゴム組成物の作業性が悪化する。また、本発明のゴム組成物においては、上記エステル（ｂ）の配合量が無機充填剤（ｄ）の配合量の2〜10質量％、即ち、エステル（ｂ）を無機充填剤（ｄ）100質量部に対して2〜10質量部配合するのが好ましい。エステル（ｂ）の配合量が無機充填剤（ｄ）の配合量の2質量％未満では、ゴム組成物の未加硫粘度が上昇して作業性が低下し、10質量％を超えると、ゴム組成物の未加硫粘度を低減する効果が飽和する一方、コスト高となる。
【００３２】
上記無機充填剤（ｄ）としては、シリカ及び下記式(II)：
ｗＭ・ｘＳｉＯy・ｚＨ2Ｏ    ・・・  (II)
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン及びカルシウムからなる群から選ばれる金属、該金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物から選ばれる少なくとも一種であり；ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数及び０〜１０の整数である）で表される無機化合物が挙げられ、該無機化合物は、カリウム、ナトリウム、鉄、マグネシウム等の金属、フッ素等の元素及びＮＨ4−等の官能基を含有していてもよい。上記無機充填剤としては、シリカが好ましく、また、上記無機充填剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
上記式(II)で表わされる無機化合物としては、γ-アルミナ、α-アルミナ等のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、アルミナ一水和物（Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ(ＯＨ)3］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ(ＯＨ)2］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ2n-1）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ(ＯＨ)2］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3）、クレー（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、カオリン（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ4・３ＳｉＯ4・５Ｈ2Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ2ＳｉＯ4、ＭｇＳｉＯ3等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ2ＳｉＯ4等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ2Ｏ3・ＣａＯ・２ＳｉＯ2等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ4）、各種ゼオライト、長石、マイカ等が挙げられる。また、式(II)中のＭは、アルミニウムであるのが好ましい。
【００３４】
本発明のゴム組成物の製造においては、上記エステル（ｂ）と上記無機充填剤（ｄ）との予備混合物を上記ゴム成分（ａ）に配合してもよい。ここで、該予備混合物におけるエステル（ｂ）と無機充填剤（ｄ）との質量比（ｂ／ｄ）は、作業性の観点から、70/30〜30/70の範囲が好ましく、60/40〜40/60の範囲が更に好ましい。該予備混合物は、更に(ポリ)オキシアルキレン誘導体、アルコール及びその脂肪酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種類を含有してもよく、その含有率は10質量％以下が好ましい。該予備混合物は、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、タンブラーミキサー等のミキサーで混合して得られる。なお、本発明のゴム組成物においては、予備混合物と共に、更に無機充填剤（ｄ）を追加してもよい。
【００３５】
本発明のゴム組成物には、充填剤として上記無機充填剤（ｄ）の他に、カーボンブラック（ｅ）を含有するのが好ましい。該カーボンブラック（ｅ）の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して5〜100質量部の範囲が好ましく、上記無機充填剤（ｄ）とカーボンブラック（ｅ）の合計配合量がゴム成分100質量部に対して30〜120質量部であるのが好ましい。カーボンブラック（ｅ）の配合量が上記ゴム成分100質量部に対して5質量部未満、又は無機充填剤（ｄ）とカーボンブラック（ｅ）の合計配合量がゴム成分100質量部に対して30質量部未満では、ゴム組成物の貯蔵弾性率（Ｅ'）が低下する。また、カーボンブラック（ｅ）の配合量が上記ゴム成分100質量部に対して100質量部を超えたり、無機充填剤（ｄ）とカーボンブラック（ｅ）の合計配合量がゴム成分100質量部に対して120質量部を超えると、ゴム組成物の作業性が悪化する。上記カーボンブラックとしては、ＦＥＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦ等が挙げられ、これらの中でも、耐摩耗性に優れる点で、ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦが好ましい。
【００３６】
また、上記ゴム組成物は、更にシランカップリング剤（ｆ）を含有するのが好ましく、該シランカップリング剤（ｆ）の配合量は、上記無機充填剤（ｄ）の配合量の5〜20質量％の範囲が好ましい。ゴム組成物にシランカップリング剤を配合することにより、無機充填剤（ｄ）のゴム成分への分散性が向上し、該ゴム組成物を用いたタイヤの耐摩耗性を向上させることができる。シランカップリング剤（ｆ）の配合量が無機充填剤（ｄ）の配合量の5質量％未満では、無機充填剤（ｄ）のゴム成分への分散性を改善する効果、及びゴム組成物の未加硫粘度を低下させる効果が小さい。また、シランカップリング剤（ｆ）の配合量が無機充填剤（ｄ）の配合量の20質量％を超えると、ゴム組成物のコストが高くなる。上記シランカップリング剤（ｆ）としては、ビス(３-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド，ビス(３-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド，ビス(３-メチルジメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド，ビス(３-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド，ビス(３-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド，ビス(３-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド，ビス(３-トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド，３-メルカプトプロピルトリメトキシシラン，３-メルカプトプロピルトリエトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，３-アミノプロピルトリエトキシシラン，３-アミノプロピルトリメトキシシラン，３-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン，γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン，３-トリメトキシシリルプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルカルバモイルテトラスルフィド，３-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド，３-トリメトキシシリルプロピルメタクリロイルモノスルフィド，３-トリエトキシシリルプロピルｎ-オクチルジスルフィド等が挙げられる。
【００３７】
本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分（ａ）、エステル（ｂ）、軟化剤（ｃ）、無機充填剤（ｄ）、カーボンブラック（ｅ）、シランカップリング剤（ｆ）の他に、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、ステアリン酸、ワックス、亜鉛華等のゴム業界で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤は、市販品を好適に使用することができる。なお、本発明のゴム組成物は、ゴム成分（ａ）に、エステル（ｂ）、軟化剤（ｃ）及び無機充填剤（ｄ）と共に必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合し、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００３８】
本発明のタイヤは、上述のゴム組成物をトレッドに用いることを特徴とする。本発明のタイヤは、トレッドに上記ゴム組成物を適用する以外、通常の方法で製造することができ、従来と同等以上の操縦安定性を有する。なお、本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【００３９】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００４０】
表１に示す配合処方のゴム組成物を調製し、下記の方法でムーニー粘度ＭＬ1+4(130℃)及び貯蔵弾性率（Ｅ'）を測定し、また、押し出し作業性を評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
（１）ムーニー粘度
ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し、東洋精機(株)製ＲＬＭ-０１型テスターを用いて、ムーニー粘度ＭＬ1+4(130℃)を測定した。
【００４２】
（２）貯蔵弾性率
スペクトロメーター［東洋精機(株)製］を用い、30℃、動的歪み1％、周波数15Hzの条件下で貯蔵弾性率（Ｅ'）を測定した。
【００４３】
（３）押し出し作業性
押出し工程での押出し速度（生産性）等を総合的に評価して、比較例１を100として指数で表示した。指数値が大きい程、作業性が良好であることを示す。
【００４４】
次に、上記ゴム組成物をトレッドに適用し、サイズ２０５／６０Ｒ１５の乗用車用タイヤを常法で作製し、下記の方法で操縦安定性を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
（４）操縦安定性
試作タイヤをリム組みした後、空気を充填圧196kPaで充填し、乗用車に各々４本装着し、テストコースにて、テストドライバーが、タイヤの駆動性、制動性、ハンドル応答性、操舵時のコントロール性を総合評価し、比較例１のタイヤを100として指数表示した。指数値が大きい程、操縦安定性が良好であることを示す。
【００４６】
【表１】
2005162928.tif 000003
【００４７】
*1  乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体, 結合スチレン量40質量％.
*2  乳化重合スチレン-ブタジエン共重合体, 結合スチレン量23.5質量％.
*3  Treated Distilled Aromatic Extracts、ＤＭＳＯ抽出物量3質量％未満のプロセスオイル.
*4  デグッサ社製, Ｓｉ６９．
*5  モノ[ＰＯＰ(５)ラウリルエーテル]マレイン酸エステル.
*6  Ｎ-(１,３-ジメチルブチル)-Ｎ'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン.
*7  ジフェニルグアニジン.
*8  ジベンゾチアジルスルフェンアミド.
*9  Ｎ-ｔ-ブチル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド.
【００４８】
アロマティックオイルをＴ-ＤＡＥに置き換えた比較例２のゴム組成物は、比較例１よりも貯蔵弾性率が低く、該ゴム組成物を用いた比較例２のタイヤは、操縦安定性が比較例１よりも悪かった。また、比較例２よりもＴ-ＤＡＥの配合量を減じた比較例３のゴム組成物は、押し出し作業性が比較例１及び２よりも悪かった。更に、比較例３よりも充填剤、Ｔ-ＤＡＥ及びシランカップリング剤を増量した比較例４のゴム組成物は、ムーニー粘度が高く、押し出し作業性が著しく悪かった。
【００４９】
一方、比較例４の配合にエステル（ｂ）を加えた、実施例１及び２のゴム組成物は、比較例４よりもムーニー粘度が低く、押し出し作業性が良好であった。特に、エステル（ｂ）の配合量が多い実施例２のゴム組成物は、貯蔵弾性率が上昇しており、該ゴム組成物を用いた実施例２のタイヤは、操縦安定性が改善していた。