(57)【要約】【課題】ポリエステル海島型複合糸の島成分の非結晶領域を増加させて深色に染色されるようにしたポリエステル海島型複合糸およびその製造方法を提供する。【解決手段】ポリエステル海島型複合糸であって、島成分がシクロヘキサン１,４−ジメタノールを全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％共重合させた深色性のコポリエステル重合物からなっている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル海島型複合糸であって、島成分がシクロヘキサン１,４−ジメタノールを全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％共重合させた深色性のコポリエステル重合物からなっていることを特徴とする深色性ポリエステル海島型複合糸。
【請求項２】
海成分は金属スルフォン酸塩を含有するビスヒドロキシエチルイソフタレート成分を重合物内のジアシッド成分に対し１〜６モル％、イソフタル酸成分を前記重合物内のジアシッド成分に対し０.０１〜５重量％、平均分子量１,０００〜２０,０００のポリアルキレングリコールを重合物に対し３〜１５重量％含むように共重合させたコポリエステル重合物からなっていることを特徴とする請求項１記載の深色性ポリエステル海島型複合糸。
【請求項３】
上記島成分は、全体ジアシッドに対するジオールのモル比（Ｇ値）が１.１０〜１.５０であり、副反応物として生成されるジエチレングリコールの重合物内含量が０.７〜２.０重量％であることを特徴とする請求項１記載の深色性ポリエステル海島型複合糸。
【請求項４】
ポリエステル海島型複合糸を製造する際、島成分としてはシクロヘキサン１,４−ジメタノールを全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％共重合させたものを使用し、海成分としては金属スルフォン酸塩を含有するビスヒドロキシエチルイソフタレート成分を重合時の重合物内のジアシッド成分に対し１〜６モル％投入し、イソフタル酸成分を重合物内のジアシッド成分の０.０１〜５重量％投入し、平均分子量１,０００〜２０,０００のポリアルキレングリコールを重合物に対し３〜１５重量％投入して共重合させたものを使用して製造することを特徴とする深色性ポリエステル海島型複合糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、深色に染色可能なポリエステル海島型複合糸およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、シクロヘキサン１,４−ジメタノールを全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％重合させたコポリエステル重合物を島成分とし、海成分としては有機スルホン酸金属塩、イソフタル酸およびポリエチレングリコールを共重合させた易溶性コポリエステルを用いて製造した深色性ポリエステル海島型複合糸およびその製造方法に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル海島型複合糸は、高級薄地物、人工皮革、高級スエードなどの製品を製造することが可能な高付加価値の繊維であって、これまでいろいろの製造方法が提案されてきた。これらの方法は、主に海成分の改質による原糸の製造方法であって、島成分の改質については多くは知られていない。実際、島成分の改質法には、特許文献１に開示されている無機粒子を用いた深色性ポリエステル海島型複合糸の製造方法、特許文献２に開示されている堅牢度の高い原着海島型複合糸の製造方法などがある。
【０００３】
しかしながら、無機シリカや二酸化チタンなどによって繊維の表面に傷を付ける方法は、これらの凝集などによって超極細糸の製造時に紡糸作業性が悪化されるおそれがあり、カーボンブラックなどによる原着海島型複合糸は、色相が一つの色に定められているので、様々な用途に供するのが難しいという問題点がある。特に、ポリエステル海島型複合糸は、その単糸の太さが細過ぎるため、一般的なポリエステル繊維の染色方法で染色する場合には濃く染色するのが難しい上、染色後にも染料の固着率が低くて堅牢度が低下するという問題が発生した。
【特許文献１】大韓民国公開特許第１９９８−０５５５６３号明細書
【特許文献２】大韓民国公開特許第２００２−４８３３１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ポリエステル海島型複合糸の島成分の非結晶領域を増加させて深色に染色されるようにしたポリエステル海島型複合糸およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するための本発明は、ポリエステル海島型複合糸であって、島成分がシクロヘキサン１,４−ジメタノールを全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％共重合させた深色性のコポリエステル重合物からなっている、深色性ポリエステル海島型複合糸を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリエステル海島型複合糸は、ポリエステル糸の固有な機械的物性をそのまま保っており、そして海成分の溶解後に残る島成分としての極細繊度の繊維を染色時に濃く染色できるという利点がある。
【０００７】
しかも、本発明に係るポリエステル海島型複合糸は、熱的性質に優れて仮撚作業性がよく、堅牢度にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明者は、前述した本発明の目的を達成するために、特定の重合物を海成分および島成分の重合物として選択した。
【００１０】
本発明においては、深色性をなすための島成分の重合物として、理論的に重合物内の非結晶領域を増加させることが可能な構造を有しかつガラス転移温度の低下を生じさせないため、堅牢度を高めることが可能な共重合物を使用した。
【００１１】
本発明において、島成分に使用可能な共重合モノマーは、ナフタリンジカルボン酸、ビスフェノールＡのエチレン付加物、シクロヘキサン１,４−ジメタノールなどの芳香族および脂環族化合物のうちから選択することができる。特に、本発明では、前記共重合モノマーのうちでも、経済性と、原糸に製造したときの収縮率とを勘案してシクロヘキサン１,４−ジメタノールを選定した。上記シクロヘキサン１,４−ジメタノールは、それ自体がシス型とトランス型との異性体を持っている化合物なので、他の共重合モノマーよりも少量だけを使用しても非結晶領域を増加させることができるという利点がある。
【００１２】
本発明において、島成分はシクロヘキサン１,４−ジメタノール（Cyclohexane 1,4-dimethanol、以下「ＣＨＤＭ」という）を全体重合物のグリコール成分に対し１〜１０モル％共重合させたものである。例えば、１０モル％を超過すれば、繊維に製造したときの収縮率があまりにも大きくなり、特に３０モル％を超過すれば、繊維用としてはほとんど使用できない程度の非結晶性重合物になる。また、１モル％未満であれば、非結晶領域の増加という本発明の目的を達成することができない。
【００１３】
本発明においては、海成分としては、アルカリ溶液内における溶出速度が大変速くなければならないので、大韓民国出願第２００３−００２６６５２号において提示されている易溶性コポリエステル重合物、すなわち金属スルフォン酸塩を含有しているビスヒドロキシエチルイソフタレート成分を重合時に重合物内のジアシッド（Diacid）成分に対し１〜６モル％投入し、イソフタル酸成分をジアシッド成分の０.０１〜５重量％投入し、平均分子量１,０００〜２０,０００のポリアルキレングリコールを重合物に対し３〜１５重量％投入することにより共重合させた易溶性コポリエステルを使用した。
【００１４】
本発明では、コポリエステルの重合方法として、テレフタル酸（以下「ＴＰＡ」という）を原料とするＴＰＡ重合工法を用いた。一般に、コポリエステルの重合方法としては、ＴＰＡを原料とする重合方法とジメチルテレフタレート(テレフタル酸ジメチル)を原料とする方法とが知られているが、重合物製造の経済性の面では、ＴＰＡを原料とする方法が一層有利である。
【００１５】
ところで、ＣＨＤＭを含むコポリエステルの重合方法では、未反応ＴＰＡが不溶不融(Non-Soluble and Non-Meltable)なので、重合機のオリゴマーフィルタまたは重合物フィルタを詰まらせることもあり、紡糸時にパック圧を上昇させる速度が大きくなって作業性が低下するという問題点がある。したがって、未反応ＴＰＡの量を最少としなければならず、このためには、エステル化反応時間を長くするか、或いはエステル化反応温度を高くしなければならない。
【００１６】
ところが、エステル化反応時間を長くするか或いはエステル化反応温度を高くすると、副反応生成物であるジエチレングリコール（以下、「ＤＥＧ」という）の生成量が増加して重合物の熱安定性を阻害するので、好ましくない。したがって、Ｇ値（エチレングリコールおよびＣＨＤＭを合わせた合計モル数とテレフタル酸のモル数との比）を最大限低くして、ＤＥＧの生成を抑制した方が良い。故に、本発明では、Ｇ値を１.１０〜１.５０とした。Ｇ値が上記範囲内にあれば、重合の際に重合物内のＤＥＧの含量が０.７〜２.０重量％となって、本発明の目的としている非結晶領域の増加を図ることができかつ熱的性質も低下させないので、繊維製造の際に仮撚工程などにおける問題もほとんど発生しない。
【００１７】
本発明に係るコポリエステル重合物は、衣類用繊維を目指しているので、通常のポリエステルと同様にアナタース型(Anatase Type)二酸化チタンを投入することができる。上記アナタース型二酸化チタンは、目的とする繊維の用途に応じて、スーパーブライト(Super Bright)用は全く投入せず、ブライト(Bright)用は重合物に対し２００〜５００ｐｐｍ、セミダル(Semi-Dull)用は１,０００〜５,０００ｐｐｍ、フルダル(Full-Dull)用は１０,０００〜４０,０００ｐｐｍ程度投入する。
【００１８】
また、本発明においては、コポリエステルの比重を高めるか、或いは透明性と摩擦特性とを改善するために、硫酸バリウムなどをその目的に応じてコポリエステル重合物に対し５重量％以下投入することもできる。また、重縮合触媒としては、一般に用いられるアンチモニトリオキサイドやアンチモニアセテートなどのアンチモン系触媒、ゲルマニウムダイオキサイドなどのゲルマニウム系触媒、チタン酸テトラブチルやチタン酸テトライソプロピルなどのチタニウム系触媒を使用することができる。これらの触媒の投入量は重合物に対し０.０１〜５重量％である。
【００１９】
つぎに、本発明の実施例および比較例の物性を下記の方法で測定した。
【００２０】
１）極限粘度（ｄｌ／ｇ）
フェノールと１,１,２,２−テトラクロロエタンとを６０：４０の重量比で混合させた溶液に重合物を溶かして、３０℃の恒温槽でウベロデ管を利用して測定した。
【００２１】
２）溶融温度（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）
パーキィン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）社のＤＳＣ７を用いて１０℃／分にて昇温し、溶融範囲内のピークを分析することにより得られた。
【００２２】
３）染色性
製造された原糸を丸編みして１.２重量％のＮａＯＨ溶液で２０分間処理して易溶性部分を完全除去した後、クラロン・ネイビー・ブルー（Ｋｕｒａｌｏｎ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ）によって１３０℃で染色した。この際、染色地の色強度は分光光度計でＫ／Ｓを計算した。
【００２３】
つぎに、実施例および比較例によって本発明を詳細に説明する。しかし、本発明の範囲は、これらの実施例および比較例によって制限されるものではない。
【００２４】
（実施例１〜３、比較例１〜２）
海成分としては、金属スルフォン酸塩を含有するビスヒドロキシエチルイソフタレートを重合物内のジアシッド成分の５モル％、イソフタル酸成分を重合物内のジアシッド成分の２重量％となるようにし、分子量４０００のポリアルキレングリコールを重合物に対し６重量％となるように共重合させて製造した極限粘度０.５５ｄｌ／ｇの重合物を使用した。また、島成分としては、表１に記載の物性を持つコポリエステル重合物を使用した。
【００２５】
表１に記載の紡糸条件を用いて紡糸速度２８００ｍ／分の速度で紡糸した後、延伸比１.７４で延伸して７５デニール３６フィラメントの３７個の島を有する海島型複合糸を製造し、その物性を表１に示した。製造された原糸を丸編みし、１.２重量％のＮａＯＨ溶液で２０分間処理して易溶性部分を完全除去した後、クラロン・ネイビー・ブルーを用いて１３０℃で染色した。この際、染色地の色強度は、分光光度計によって５００ｎｍにおける吸収強度を比較して表１に示した。
【００２６】
【表１】
2005089951.tif 000002
＊Ｇ値：（ＥＧ＋ＣＨＤＭ）／ＴＰＡモル比
＊＊一般的なポリエチレンテレフタレートの見掛け色濃度を１００として換算した。