(57)【要約】【課題】  遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の分子構造を、該遷移金属錯体の化学構造に基づいて評価するシステムを提供すること。【解決手段】  遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）と、付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）と、該遷移金属錯体の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）と、重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）と、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）と、該エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）とを含む遷移金属錯体評価システム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）と、付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）と、該遷移金属錯体の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）と、重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）と、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）と、該エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）とを含む遷移金属錯体評価システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体の化学構造から、該遷移金属錯体を付加重合用触媒成分に用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の物性を予測するシステムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンやポリプロピレンなどの付加重合体は、機械的強度や耐薬品性に優れ、安価であることなどから、種々の分野に用いられている。該付加重合体には、更なる性能向上が日々求められており、例えば、新規な分子構造を有する付加重合体を得るため、新規な付加重合用触媒の開発が鋭意行われている。しかし、工業的使用に耐え得る付加重合用触媒を開発するには、付加重合用触媒成分として用いられる遷移金属錯体を相当数合成し、遷移金属錯体毎に該錯体の付加重合性を評価しなければならず、膨大な時間と費用を要するものとなっている。そのため、新規付加重合用触媒の開発の迅速化およびコストダウンの観点から、より効率的な付加重合用触媒の開発方法が求められており、例えば、チタンやジルコニウムなどのメタロセン型錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合用触媒の重合活性を、該錯体の化学構造から評価する付加重合用触媒評価システムが提案されている。（例えば、特許文献１参照。）
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２１８９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の付加重合用触媒評価システムでは、付加重合により得られる付加重合体の分子構造の評価については満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の分子構造を、該遷移金属錯体の化学構造に基づいて評価するシステムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）と、付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）と、該遷移金属錯体の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）と、重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）と、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）と、該エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）とを含む遷移金属錯体評価システムに係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られる付加重合体の分子構造を、該遷移金属錯体の化学構造に基づいて評価する遷移金属錯体評価システムが提供され、新規付加重合用触媒の開発が、迅速化およびコストダウンされ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
遷移金属錯体の構造を入力する入力手段（ａ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。
【０００８】
本発明に用いられる遷移金属錯体の遷移金属としては、元素の周期律表の第３〜１１族の遷移金属が挙げられ、具体的には、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、マンガン原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子などが挙げられる。
【０００９】
遷移金属錯体の配位子としては、シクロペンタジエニル基；置換シクロペンタジエニル基；水素原子；ハロゲン原子；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基；炭素原子数が６〜２０のアリロキシ基；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を有するアミド基；炭素原子数が１〜２０の炭化水素基を有するイミド基；炭素原子数が１〜２０のハイドロカルビルチオキシ基；これらの基を炭素原子、珪素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子および硫黄原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する基で架橋した基などを挙げることができる。また、一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するアミン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するイミン；一つのヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子数が１〜２０であるヘテロ原子含有炭化水素基を有するアミン；一つのヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子数が１〜２０であるヘテロ原子含有炭化水素基を有するイミン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するホスフィン；ジアザブタジエン；置換ジアザブタジエン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するエーテル化合物；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するケトン；一つの炭化水素基の炭素原子数が１〜２０である炭化水素基を有するチオエーテルなどを挙げることができる。
【００１０】
遷移金属錯体としては、例えば、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体例として下記構造式にて示される化合物などが挙げられる。
2005089521.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２，２，３，３−テトラメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、２-メチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２-ｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基またはジ（ｔ−ブチル）メチルシリル基であり、Ｘ、Ｒ3、およびＲ4は下記の表１に表わされる置換基である。）
【００１１】
【表１】
2005089521.tif 000003
【００１２】
また、遷移金属原子がニッケル原子である遷移金属錯体の具体例として、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］  ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］  ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン��］ニッケルジブロマイド、２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］  ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］  ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５���５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブ
ロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物における（４Ｒ）が（４Ｓ）に相当する化合物などが挙げられる。また、メソ型異性体としては、例えばビスオキサゾリン類の光学活性体として前記した各化合物のオキサゾリン骨格（４Ｒ）において、一つのオキサゾリン骨格を（４Ｒ）に、他方のオキサゾリン骨格を（４Ｓ）にした化合物；ブロマイドがクロライド、メチル、メトキシまたはアセトキシである化合物などが挙げられる。また、上記のニッケル化合物において、ニッケル原子をパラジウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子とした化合物も同様に例示することができる。
【００１３】
付加重合性モノマーの構造を入力する入力手段（ｂ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。なお、入力手段（ｂ）は、上記入力手段（ａ）と同じであってもよい。なお、特定の１種の付加重合性モノマーのみを対象とするシステムの場合は、必要に応じて、入力手段（ｂ）を有しないシステムとしてもよい。この場合、後述するポリマー末端基のＭは、該特定の１種の付加重合性モノマー基づく単量体単位の１単位とする。
【００１４】
付加重合性モノマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等の分岐状α−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ノルボルネン等の環状オレフィンが挙げられる。ビニル芳香族化合物としては、具体的には、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニルベンゼン；ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン；ｐ−ジビニルベンゼン等のジビニルベンゼン；ビニルブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、３−ブテン−１−イルエチルエーテル、アリールフェニルエーテル等のアルケニルエーテル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸−３−ブテン−１−イル、酢酸−５−ヘキセン−１−イル、酢酸−７−オクテン−１−イル、酢酸−９−デセン−１−イル、安息香酸−３−ブテン−１−イル、安息香酸−５−ヘキセン−１−イル等のアルケニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ノルマルプロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、３−ブテン酸メチル、５−ヘキセン酸メチル、６−ヘプテン酸メチル、７−オクテン酸メチル、９−デセン酸メチル、１０−ウンデセン酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ノルマルプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ノルマルブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジメチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジエチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−ｎ−ヘキシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ−ｎ−オクチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチル）ヘキシル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸メチル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸エチル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸ヘキシル、３−シクロヘキセン−１−カルボン酸ｎ−オクチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジエチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸エチル、５−ノルボルネン−２−カルボン酸ヘキシル等の不飽和カルボン酸エステル化合物；４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−��−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸無水物などが例示される。計算時間の早さの観点から、好ましくは、直鎖状オレフィンであり、より好ましくは、エチレンである。
【００１５】
付加重合用触媒の重合活性体を決定する決定手段（ｃ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。
【００１６】
付加重合用触媒の重合活性体とは、遷移金属錯体において、二つの脱離配位子を一つのポリマー末端基に置換した構造体である。ここで、二つの脱離配位子とは、最も遷移金属側に結合している元素の電気陰性度がより高い二つの配位子である。なお、最も遷移金属側に結合している元素の電気陰性度が同じ配位子が２以上ある場合は、該配位子の分子体積がより小さい配位子から脱離配位子を決定する。また、ポリマー末端基とは、下記式（１）で表される基である。
−（Ｍ）2−ＣＨ3                              （１）
（Ｍは、入力手段（ｂ）により入力された付加重合性モノマーに基づく単量体単位の１単位を表す。）
【００１７】
重合活性体の最安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と、重合活性体の第２安定構造および該構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とを計算する演算手段（ｄ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。
【００１８】
遷移金属の電子状態が１〜６重項状態の夫々の電子状態での重合活性体安定構造の中で、全分子エネルギーが最も小さい構造が、重合活性体の最安定構造であり、全分子エネルギーが２番目に小さい構造が、重合活性体の第２安定構造である。夫々の電子状態での重合活性体安定構造とは、当該重項状態において、重合活性体の全分子エネルギーが最も小さい重合活性体の構造であり、通常、重合活性体を構成する原子の原子間距離を変更し、重合活性体の全分子エネルギーが最も小さくなる構造とする。
【００１９】
ここで全分子エネルギーとは、分子の電子エネルギーと核反発エネルギーの和であり、全分子エネルギーは、通常、半経験的分子軌道法、非経験的分子軌道法または密度汎関数法により計算されるが、分子力学法を用いてもよい。全分子エネルギーの計算は、市販の量子化学計算用ソフトウェアを用いてもよく、例えば、ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製のＧａｕｓｓｉａｎ９４、Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３、またはＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＣＯＭＰＵＴＩＮＧ  ＆  ＭＯＤＥＬＬＩＮＧ  ＮＶ社製のＡＤＦ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）などを挙げることができる。
【００２０】
重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）を計算する演算手段（ｅ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。
【００２１】
エネルギー差（ΔＥ）を表示する表示手段（ｆ）としては、例えば、ブラウン管、液晶ディスプレー、各種プリンターなどが用いられ、これらは併用してもよい。
【００２２】
本遷移金属錯体評価システムは、上記の入力手段（ａ）、入力手段（ｂ）、決定手段（ｃ）、演算手段（ｄ）、演算手段（ｅ）および表示手段（ｆ）に加え、更に、モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）、および、該モデル遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られた付加重合体の分子構造値（Ｘｍ）を入力する入力手段（ｇ）と、入力手段（ｇ）により入力されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を、複数のモデル遷移金属錯体について記憶する記憶手段（ｈ）と、記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する演算手段（ｉ）と、分子構造推定値（Ｘｃ）を表示する表示手段（ｊ）とを有してもよい。なお、入力手段（ｇ）、記憶手段（ｈ）、演算手段（ｉ）および表示手段（ｊ）を有するシステムとする場合、必要に応じ、表示手段（ｆ）を有しないシステムとしてもよい。
【００２３】
モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）、および、該モデル遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合性モノマーの重合により得られた付加重合体の分子構造値（Ｘｍ）を入力する入力手段（ｇ）としては、キーボードやマウス、スキャナー等のコンピュータで用いられる入力装置から任意の手段を選んで用いることができる。また、他のコンピュータやネットワークなどを介して電子情報として取り込む手段も適用できる。
【００２４】
ここでモデル遷移金属錯体とは、本システムを用いて新規遷移金属錯体の評価を行う際に、モデル遷移金属錯体の最安定構造での重合活性体の全分子エネルギーと、モデル遷移金属錯体の第２安定構造での重合活性体の全分子エネルギーとのエネルギー差（ΔＥｍ）が求められている遷移金属錯体であって、該遷移金属錯体を付加重合用触媒成分として用いた付加重合により得られた付加重合体について、評価目的とする分子構造値が測定されている錯体をいう。モデル遷移金属錯体としては、公知の錯体が用いられ、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ、第１００巻、（２０００年）１１６７から１６８２ページなどに記載の遷移金属錯体が挙げられる。
【００２５】
入力手段（ｇ）により入力されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を、複数のモデル遷移金属錯体について記憶する記憶手段（ｈ）としては、磁気ディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、半導体メモリなどの記録媒体を用いることができ、これらは、取り出し可能な記録媒体であってもよく、固定記録媒体であってもよい。
【００２６】
記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する演算手段（ｉ）としては、コンピュータを用いることができる。コンピュータとしては、パーソナルコンピュータやワークステーションと呼ばれるコンピュータ、並列計算ができるコンピュータなど必要に応じて選ぶことができる。
【００２７】
記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）を基に、演算手段（ｅ）により計算されたエネルギー差（ΔＥ）での分子構造推定値（Ｘｃ）を計算する方法としては、通常、記憶手段（ｈ）に記憶されたエネルギー差（ΔＥｍ）および分子構造値（Ｘｍ）から、公知の方法でエネルギー差（ΔＥ）と分子構造推定値（Ｘｃ）との相関式を求め、該相関式のΔＥｍにエネルギー差（ΔＥ）を代入して算出したＸｍを分子構造推定値（Ｘｃ）とする方法が用いられる。
【００２８】
分子構造推定値（Ｘｃ）を表示する表示手段（ｊ）としては、例えば、ブラウン管、液晶ディスプレー、各種プリンターなどが用いられ、これらは併用してもよい。
【００２９】
本発明を適用する付加重合体としては、好ましくは、付加重合性モノマーの単独重合体である。また、本発明を適用する付加重合体の分子構造値としては、分子の枝分かれ度（分岐度）、分子量、分子量分布などが挙げられる。
【実施例】
【００３０】
［参考例１］
遷移金属錯体としてビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイドを、付加重合性モノマーとしてエチレンを用い、重合活性体であるビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルペンチルカチオンを求める。ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルペンチルカチオンについて、量子化学計算ソフトウェア（ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製ＧＡＵＳＳＩＡＮ９４）を用いて密度汎関数法により、最安定構造と第２安定構造を求める。最安定構造での全分子エネルギーと第２安定構造でのエネルギーとの差は、１７．８（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）となる。
【００３１】
［参考例２］
窒素置換した容積４００ｍｌのオートクレーブに２００ｍｌのトルエンとｎ−ペンタン２ｇを入れて４０℃に加熱した。次に、エチレン圧を３．５ＭＰａに調整しながらオートクレーブにフィードし、トリイソブチルアルミニウム２．５ｍｍｏｌと、ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイド５μモルと、トリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１５μｍｏｌとをオートクレーブに投入し重合を開始した。１時間重合を行った結果、ポリエチレンを７．５ｇ得た。得られたポリエチレンの短鎖分岐度は８６（１／１０００Ｃ）であった。なお、短鎖分岐度は、文献（Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４４９（１９７６））記載の方法に従い、赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、赤外吸収スペクトルから求めた。
【００３２】
［参考例３］
遷移金属錯体としてＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルジブロマイドを、付加重合性モノマーとしてエチレンを用い、重合活性体であるＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルカチオンを求める。Ｎ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルカチオンについて、量子化学計算ソフトウェア（ＧＡＵＳＳＩＡＮ社製ＧＡＵＳＳＩＡＮ９４）を用いて密度汎関数法により、最安定構造と第２安定構造を求める。最安定構造での全分子エネルギーと第２安定構造でのエネルギーとの差は、１．０（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）となる。
【００３３】
［参考例４］
ビス（２，６―ジイソプロピルフェニル）ジアザブタジエンニッケルジブロマイドに代えてＮ、Ｎ−ジシクロヘキシルヘキサンー３，４−ジイミンニッケルペンチルジブロマイドを用いる以外は、参考例１と同様にエチレンの重合を行った。重合の結果、ポリエチレンを１０．４ｇ得た。該ポリエチレンの短鎖分岐度は０（１／１０００Ｃ）であった。
【００３４】
以上のように、重合活性体の最安定構造での全分子エネルギー（Ｅ１）と重合活性体の第２安定構造での全分子エネルギー（Ｅ２）とのエネルギー差（ΔＥ）と、付加重合体の分子構造との間には相関があり、本発明の遷移金属錯体評価システムにより、付加重合体の分子構造を評価できる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、新規な付加重合用触媒の開発に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の付加重合用触媒評価システムの構成を示すブロック図である。
【図１】
2005089521.tif 000004