(57)【要約】【課題】  ホルムアルデヒドを用いない化粧板を得る。【解決手段】  分子量２０００〜１０万の酢酸ビニル系重合体と、１分子中に２個以上のアリル基を有する架橋剤と、有機過酸化物とを配合する。配合割合は、該酢酸ビニル系重合体１００重量部に対して、該架橋剤を５〜１００重量部、該有機過酸化物を０．１〜１０重量部とする。更に、該架橋剤が、１分子中に２個以上のイソシアネート基を持つ化合物と、アリル系アルコールの付加反応によって得られたものとする。該樹脂組成物を化粧板用の紙に含浸し、乾燥し熱圧成形してする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量２０００〜１０万の酢酸ビニル系重合体と、１分子中に２個以上のアリル基を有する架橋剤と、有機過酸化物とからなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
該酢酸ビニル系重合体１００重量部に対して、該架橋剤を５〜１００重量部、該有機過酸化物を０．１〜１０重量部配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
該架橋剤が、１分子中に２個以上のイソシアネート基を持つ化合物と、アリル系アルコールの付加反応によって得られたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
該樹脂組成物を化粧板用の紙に含浸し、乾燥し熱圧成形してなることを特徴とする化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅の壁面や、家具、机、キッチンカウンターなどに使用される化粧板があり、とりわけ耐熱性、耐摩耗性、耐水性などの諸物性に優れるメラミン樹脂化粧板がよく用いられている。
このメラミン樹脂化粧板は化粧層とコア層とからなり、必要に応じてオーバレイ層が用いられ、通常、化粧層とオーバーレイ層にはアミノ樹脂とホルムアルデヒドを反応させた樹脂組成物を化粧紙、オーバーレイ紙に含浸させたメラミン樹脂含浸紙が、またコア層にはフェノール樹脂とホルムアルデヒドを反応させた樹脂組成物をクラフト紙に含浸したフェノール樹脂含浸紙が用いられている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１７６５９８
【特許文献２】特開平９−２３５３８５
【特許文献３】特開２００１−３１９３７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、合成樹脂に微量のホルムアルデヒドが残留し、出来上がった化粧板の臭気が問題になることがあった。また、不良品を焼却処分する際には、フェノール樹脂が分解して、有毒ガスであるホルムアルデヒドを発生するという問題もあった。更に、使用している樹脂の性質から、製品は硬くてポストフォーム加工する際にクラックが生じるといった問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、以下のことを特徴とする発明である。
すなわち、請求項１記載の発明は、分子量２０００〜１０万の酢酸ビニル系重合体と、１分子中に２個以上のアリル基を有する架橋剤と、有機過酸化物とからなることを特徴とする樹脂組成物である。
また、請求項２記載の発明は、該酢酸ビニル系重合体１００重量部に対して、該架橋剤を５〜１００重量部、該有機過酸化物を０．１〜１０重量部配合してなることを特徴とする樹脂組成物である。
更に、請求項３記載の発明は、該架橋剤が、１分子中に２個以上のイソシアネート基を持つ化合物と、アリル系アルコールの付加反応によって得られたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物である。
更にまた、請求項４記載の発明は、該樹脂組成物を化粧板用の紙に含浸し、乾燥し熱圧成形してなることを特徴とする化粧板である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧板は、ホルムアルデヒドの放散の問題がなく、ポストフォーム加工時にクラックが生じることがない。
また、切断加工時のチッピング、化粧層剥離、施工作業時の角かけ、凹み及び割れなどがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（酢酸ビニル系重合体）
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いる酢酸ビニル系重合体としては、酢酸ビニルホモポリマーの他、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体等などが用いられ、製造に当たっては、特に制限はなく、公知の溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の重合方法によって得ることができる。
酢酸ビニル系重合体分子量は２０００〜１０万の範囲のものが好ましく、分子量が下限に満たないと、化粧板としても物性が劣りやすくなり、上限を超えると、紙への浸透性が悪くなり表面外観が悪くなる。
【０００８】
上述の酢酸ビニル系重合体の中でも、酢酸ビニルホモポリマーが特に好ましく、コポリマーの場合はＴｇ（ガラス転移点）が低くなり、含浸紙を保管する場所の温度、湿度などによりベトベトすることがあり、取り扱う際作業に支障をきたす。
【０００９】
（有機過酸化物）
有機過酸化物としてはラジカルを発生するもの、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキサイド；α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）パレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイドなどを挙げることができる。
配合する際には、これらの内の少なくとも１種或いは２種以上を選択し、配合量は酢酸ビニル系重合体１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。
【００１０】
（重合禁止剤）
また、必要に応じて、安定性を向上する目的でｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシロキノン、ｐ−トルキノン、２，６−ジクロロキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン又は２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン等の重合禁止剤を配合してもよい。
【００１１】
（酸化防止剤）
更に、酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのモノフェノール系酸化防止剤；２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール系酸化防止剤；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（3'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどの高分子型フェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤；トリフェニルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイトなどのリン系酸化防止剤などを用いてもよく、市販品としては、高分子型フェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「イルガノックス１０１０」）が推奨される。
【００１２】
（アリル化合物）
本発明の主要な構成成分として、１分子中に２個以上のアリル基を含有する化合物を用いているが、これは酢酸ビニル系重合体中の水素が有機過酸化物によりラジカルを発生し、アリル基がラジカルを受け取った後、ラジカル重合を停止する役目を果たすものであり、１分子中に２個以上のアリル基を含有する化合物としては、例えば、ジアリルフタレート、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物とアリル系アルコールを反応させたものなどが挙げられる。
とりわけ、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物とアリル系アルコールを反応させたものが分子量が大きくなり、含浸紙のベタつきがなくなるという理由で好ましい。
アリル化合物の配合割合は、酢酸ビニル系重合体１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲が望ましく、下限に満たないと架橋が不十分で、化粧板にした時の耐熱性が劣りやすくなる。上限を超えると、化粧板にした時の反りが大きくなり、ポストフォーム加工性が悪くなる。
【００１３】
（イソシアネート）
１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフエニルメタンジイソシアネートの脂肪族系ポリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）などの芳香族系ポリイソシアネート及び上記のポリイソシアネートから誘導された縮合ポリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどのトリイソシアネート、また、これらイソシアネート化合物の環化二量体、三量体などが挙げられる。
これらは単独で用いることができるし、または２種以上を混合して用いることもできる。
【００１４】
（アリル系アルコール）
アリル系アルコールは、イソシアネート基と反応しうる活性水素を有し、架橋性重合体を合成する為に使用される単量体であり、アリル系アルコールとして、アリルアルコール、メタリルアルコール、２−エチル−２−プロペン−１−オール、２−ペンチル−２−プロペン−１−オール、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどを挙げることができる。
【００１５】
（イソシアネートとアリル系アルコールとの付加方法）
１分子内に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物とアリル系アルコールとの間のウレタン化反応を行わせるに当たっては、ウレタン触媒の存在下で、イソシアネート基に対して不活性な溶剤、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、フルフラール等の極性溶剤の１種または２種以上を使用して行われる。
【００１６】
（ウレタン化触媒）
ウレタン化触媒としては、第３級アミン化合物や有機金属化合物等の通常公知のもの、具体的には、トリエチレンジアミン，Ｎ，Ｎ‘−ジメチルヘキサメチレンジアミン，Ｎ，Ｎ‘−ジメチルブタンジアミン，オクチル酸鉛，ラウリル酸ジブチル錫などが挙げられる。
この付加反応物は、架橋剤として作用し、酢酸ビニル系重合体１００重量部に対し、５〜１００重量部配合するのが望ましく、下限未満であると、架橋効果が充分でなく、上限を越えると架橋剤が多くなりすぎポストフォーム性が低下し、また反りも大きくなり問題となる。
【００１７】
（化粧板用含浸シートとしての含浸率）
化粧板を製造する際に紙としては、通常公知のオーバーレイ紙、化粧紙、クラフト紙を用いることができ、化粧板用の紙に含浸する際の含浸量については、オーバーレイ層用含浸紙は数１で示される算出方法で１３０〜３００％、化粧層用含浸紙は５０〜１５０％、コア層用含浸紙は５０〜１００％とするのが望ましい。
【数１】
2005162799.tif 000002
【００１８】
（成形方法）
熱圧成形する際の条件としては、コア層の積層枚数にもよるが概ね、圧力４〜７０ｋｇ／ｃｍ２、時間０．５〜８０分、温度１２０〜１６０℃の範囲で行えばよく、プレス機はバッチ式プレス機、連続式プレス機いずれも適用できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明をより具体的に示すものであって、特に限定するものではない。
実施例１
樹脂組成物（Ａ）
数平均分子量２００００のポリ酢酸ビニル１００重量部に対して、架橋剤（Ａ）として、ジアリルフタレートを２５重量部、過酸化ベンゾイルを１重量部配合し、均一に攪拌して、樹脂組成物（Ａ）を得た。
化粧層
８０ｇ／ｍ２の木目柄印刷紙に樹脂組成物（Ａ）を数１に示す算出方法で１００％含浸し、乾燥して樹脂含浸化粧紙（Ａ）を得た。
コア層
１２０ｇ／ｍ２のクラフト紙に樹脂組成物（Ａ）を数１に示す算出方法で７０％含浸し、乾燥して樹脂含浸コア紙（Ａ）を得た。
化粧板
樹脂含浸化粧紙（Ａ）と樹脂含浸コア紙（Ａ）を４枚積層し、圧力１５ｋｇ／ｃｍ２、温度１４０℃、時間３０分で熱圧成形し、実施例１の化粧板を得た。
【００２０】
実施例２
架橋剤（Ｂ）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１００重量部と、アリルアルコール６９重量部をジブチル錫ラウラートの存在下６０℃で反応させ、架橋剤（Ｂ）を得た。
実施例１において、架橋剤（Ａ）の代わりに上記架橋剤（Ｂ）を用いた以外は同様に実施して、実施例２の化粧板を得た。
【００２１】
実施例３（コポリマー）
実施例１において、ポリ酢酸ビニルの代わりにエチレン−酢酸ビニルコポリマー（数平均分子量２００００）を用いた以外は同様に実施して、実施例３の化粧板を得た。
【００２２】
比較例１（架橋剤（Ａ）を配合しなかった場合）
実施例１において、架橋剤（Ａ）を配合しなかった以外は同様に実施したが架橋せず化粧板が得られなかった。
【００２３】
比較例２（数平均分子量が２０００未満の場合）
実施例１において、数平均分子量が１０００のポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に実施して、比較例２の積層板を得た。
【００２４】
比較例３（数平均分子量が１０万を超える場合）
実施例１において、数平均分子量が１１万のポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に実施して、比較例３の積層板を得た。
【００２５】
比較例４（架橋剤（Ａ）の配合割合が下限未満の場合）
実施例１において、架橋剤（Ａ）の配合割合を４重量部とした以外は同様に実施して、比較例４の積層板を得た。
【００２６】
比較例５（架橋剤（Ａ）の配合割合が上限を超える場合）
実施例１において、架橋剤（Ａ）の配合割合を１０５重量部とした以外は同様に実施して、比較例５の積層板を得た。
【００２７】
比較例６（架橋剤（Ｂ）の配合した場合）
実施例１において、架橋剤（Ａ）の代わりに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）の付加物を用いた以外は同様に実施したが、架橋せず化粧板が得られなかった。
【００２８】
比較例７（ポリメチルアクリレートを用いた場合）
実施例１において、ポリ酢酸ビニルの代わりにポリメチルアクリレートを用いた以外は同様に実施したが、架橋せず化粧板が得られなかった。
【００２９】
比較例８（通常の化粧板の場合）
表層がメラミン樹脂含浸紙、コア層がフェノール樹脂含浸紙からなるメラミン樹脂化粧板を比較例８の積層板とした。
【００３０】
評価結果を表１に示す。
【表１】
2005162799.tif 000003
【００３１】
試験方法は以下の通りとした。
耐熱性：化粧板、積層板の表面を赤外線ヒーターにより加熱しフクレが発生した時の温度を測定した。
耐水性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に基づき評価した。
ＰＦ（ポストフォーム）性：化粧板、積層板を１６０℃に加熱し、各Ｒの木の型に沿って曲げ加工し、クラックが発生しないＲサイズとして評価した。
反り：製品を平置きにし、端部の浮きの最大値を評価した。