(57)【要約】【課題】  基材に塗工することにより、平滑性、インク吸収性が良好で、かつ、耐水性が良好な記録媒体を得ることができるコーティング液およびそれを用いた記録媒体を提供すること。【解決手段】  セルロース水分散体中にキトサン塩と、２価以上のアニオン性物質を含有するコーティング液及びかかるコーティング液を基材に塗工し、乾燥することによって得られる記録媒体を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース水分散体中にキトサン塩と、２価以上のアニオン性物質を含有することを特徴とするコーティング液。
【請求項２】
該セルロースが、微粒子状セルロースである請求項１に記載のコーティング液。
【請求項３】
該セルロースが、微細繊維状セルロースである請求項１に記載のコーティング液。
【請求項４】
該セルロースが、バクテリアセルロースである請求項１に記載のコーティング液。
【請求項５】
該２価以上のアニオン性物質が、リン酸、クエン酸、硼酸、琥珀酸、マレイン酸、アジピン酸および蓚酸イオンからなる群から選ばれる請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項６】
基材の少なくとも片面に、請求項１〜６に記載のコーティング液を用いて塗工し、これを乾燥させることにより得られることを特徴とする記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法による記録等に好適な記録媒体を得るためのコーティング液およびこれを用いた記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は騒音が小さく、高速印字やカラー印字が行える記録方法として注目されている。このインクジェット記録方法に使用される記録媒体としては、通常の紙・プラスチック・ガラス・金属等の基材上にインク吸収性を有する（水性インクによる着色が可能な）樹脂層（以下「インク受容層」と表わす。）をコーティングした記録媒体が使用されている。
【０００３】
このうちプラスチック・ガラス・金属等の基材上にコーティングされるインク受容層としては、一般に、ゼラチン・カゼイン・デンプン等の天然高分子やポリビニルアルコール・ポリビニルピロリドン・ヒドロキシプロピルセルロース等の合成樹脂が用いられている。
【０００４】
しかし上記の高分子材料はいずれも水溶性であるため耐水性が不十分であり、水に接したり高湿度雰囲気下に放置された場合には、インク受容層が溶解したり膨潤したりする。その結果、インク受容層が基材から剥がれたりインクがにじんだりして印字が不鮮明になるという問題が生じる。
【０００５】
この問題を解決する目的で、水酸基を持つ水溶性インク受容層をメラミン樹脂などで架橋する方法が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、耐水性を付与するほどに架橋した膜は、インク吸収性が著しく低下するため、これらの方法で形成されたインク受容層は耐水性とインク吸収性を十分に両立できるものではない。
【０００６】
また、主に有機質（特に樹脂）で構成される多孔質膜を、ヒドロキシル機を有する親水性高分子とその架橋剤とで処理して、インク受像シートを形成する方法も報告されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、該発明においては、予め多孔質膜を形成した後、ヒドロキシル基を有する親水性高分子とその架橋剤とで処理する必要があるため、基材を自由に選択することは難しい。
【特許文献１】特開平８−１９７８３８号公報
【特許文献２】特開平１０−７６７４７号公報
【特許文献３】特開２０００−１５９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、基材に塗工することにより、平滑性、インク吸収性が良好で、かつ、耐水性が良好な記録媒体を得ることができるコーティング液、およびその記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明においては、セルロース水分散体中にキトサン塩と、２価以上のアニオン性物質を含有せしめてコーティング液を得る。本発明のコーティング液を基材に塗工することにより、平滑性、インク吸収性が良好で、かつ、耐水性が良好な記録媒体を得ることができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、インク吸収性、耐水性、平滑性および耐ブロッキング性に優れる記録媒体及びかかる記録媒体を製造する際に用いられるコーティング液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においては、セルロースにより形成される空隙が着弾したインクを速やかに吸収する。
【００１１】
本発明に使用するセルロースは、特に微粒子状セルロースか、もしくは微細繊維状セルロースであるとき、より効果を発揮する。さらには、微細繊維状セルロースがバクテリアセルロースであるとき、最も大きな効果を発揮することを見出した。
【００１２】
微粒子状セルロースは、例えば植物由来セルロースを乾燥して得られる結晶セルロースをさらに粉砕して得られる。微粒子状セルロースとしては、平均粒径が１０μｍ以下、さらには１μｍ以下が好ましい。
【００１３】
微細繊維状セルロースは、例えば植物由来セルロースを超高圧ホモジナイザーにより処理することで、セルロースを長手方向に引き裂くことにより得られる。微細繊維状セルロースとしては、繊維径が１００ｎｍ以下のものが好ましい。
【００１４】
バクテリアセルロースとは、酢酸菌が生成するセルロースであり、一般的には厚さ１〜２０ｎｍ、幅１０ｎｍ〜１μｍのリボン状のミクロフィブリルからなっている。微生物培養により得られるものはゲル状であり、その含水率は９５％（ｗ／ｖ）以上である。
【００１５】
本発明において、セルロース水分散体にキトサン塩を含有せしめることにより、塗工後の乾燥過程でセルロースが濃縮された場合のセルロースの凝集が抑制され、平滑な塗工面を得ることができる。
【００１６】
本発明で使用するキトサンとは、カニ、エビ、オキアミ等に含まれるキチン（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンがβ（１→４）結合したホモ多糖）を、脱アセチル化して得られた化合物である。かかるキトサンの分子内には多数の反応性に富むアミノ基が存在し、このアミノ基は、塩酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成し、水に溶解してカチオン性を示す。
【００１７】
本発明の記録媒体において、キトサン塩の一部は、アニオン性の染料とイオン的相互作用により会合を起こして染料を固定化することにより、染料に耐水性を付与する。
【００１８】
本発明の記録媒体において、キトサン塩の一部は、２価以上のアニオン性物質により架橋され、ゲル化する。これにより、インク受容層に耐水性が付与される。
【００１９】
該２価以上のアニオン性物質は、特に、リン酸、クエン酸、硼酸、琥珀酸、マレイン酸、アジピン酸および蓚酸イオンからなる群から選ばれるのが好ましく、中でもリン酸イオンが安定なコーティング液を得る上で最も適している。
【００２０】
本発明におけるコーティング液において、キトサン塩の配合量が不十分であると、乾燥過程におけるセルロースの凝集が著しく、得られる塗工面はざらつく。また、それを過多に用いると、セルロースにより形成される空隙量が減少し、十分なインク吸収速度が得られない。キトサン塩がキトサンの酢酸塩である場合、その含有量は、セルロース１００質量部に対して１〜５０質量部、より好ましくは５〜２０質量部である。
【００２１】
本発明におけるコーティング液において、イオン性物質の添加量は、イオン性物質がリン酸カリウムの場合、キトサンの酢酸塩１００質量部に対し、０．１から１０質量部であることが好ましい。
【００２２】
本発明のコーティング液には、本発明の効果を著しく損ねない範囲で、必要に応じて、セルロース、キトサン塩、イオン性物質以外の成分を添加することができる。その他の成分としては、アルミナ粉末、シリカ粉末、天然無機粉末、水溶性樹脂、界面活性剤、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等の添加剤が挙げられる。
【００２３】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、文中、％とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【実施例１】
【００２４】
バイオセルロースは静置培養で生産したもの（厚さ５ｎｍ、幅１３０ｎｍ（平均値））を使用した。これに固形分濃度が０．５％となるように水を加え、ホモジナイザーを用いて約２０，０００ｒｐｍで約３０分間超高速回転させてスラリー状に粉砕した。
【００２５】
リン酸二水素カリウム６．８ｇを全量フラスコ５００ｍｌに入れ、適量の水で溶かし、水を標線まで加えて０．１ｍｏｌ／ｌ  ＫＨ２ＰＯ４水溶液を得た。また、水酸化ナトリウム４．０ｇを全量フラスコ５００ｍｌに入れ、適量の水で溶かし、水を標線まで加えて０．２ｍｏｌ／ｌ  ＮａＯＨ水溶液を得た。０．１ｍｏｌ／ｌ  ＫＨ２ＰＯ４水溶液５０ｍｌと、０．２ｍｏｌ／ｌ  ＮａＯＨ水溶液１４．８２ｍｌとの混合液に水を加えて１００ｍｌとした。
【００２６】
上記バイオセルロース１００ｇとキトサンＫ−５０（花住クリエート製、濃度１．５％）３．３ｇを混合した後、市販のミキサーにて３，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した。次に、上記リン酸二水素カリウム−水酸化ナトリウム混合溶液を５ｍｌ混合してさらに５分間撹拌した。
【００２７】
このコーティング液を、坪量１５０ｇ／ｍ２の原紙に、乾燥後の質量が１ｇ／ｍ２となるよう塗工し、１１０℃にて１０分間乾燥した。
【実施例２】
【００２８】
バイオセルロースをセオラスクリーム（微粒子状セルロース、旭化成製）とした以外は、実施例１と同様にした。
【実施例３】
【００２９】
バイオセルロースをセリッシュ１００Ｌ（微細繊維状セルロース、ダイセル化学工業製）とした以外は、実施例１と同様にした。
【実施例４】
【００３０】
硼酸３．０９ｇ及び塩化カリウム３．７３ｇを全量フラスコ５００ｍｌに入れ、適量の水で溶かし、水を標線まで加えて０．１ｍｏｌ／ｌ  Ｈ３ＢＯ３・ＫＣｌを得た。また、水酸化ナトリウム４．０ｇを全量フラスコ５００ｍｌに入れ、適量の水で溶かし、水を標線まで加えて０．２ｍｏｌ／ｌ  ＮａＯＨ水溶液を得た。０．１ｍｏｌ／ｌ  Ｈ３ＢＯ３・ＫＣｌ水溶液５０ｍｌと実施例１で用いた０．２ｍｏｌ／ｌ  ＮａＯＨ水溶液１０．６５ｍｌとの混合液に水を加えて１００ｍｌとした。
【００３１】
実施例１で用いたバイオセルロース１００ｇとキトサンＫ−５０（花住クリエート製、濃度  １．５％）３．３ｇを混合した後、市販のミキサーにて３，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した。次に、上記硼酸−塩化カリウム−水酸化ナトリウム混合溶液を５ｍｌ混合してさらに５分間撹拌した。
【００３２】
このコーティング液を、坪量１５０ｇ／ｍ２の原紙に、乾燥後の重量が１ｇ／ｍ２となるよう塗工し、１１０℃にて１０分間乾燥した。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、リン酸二水素カリウム−水酸化ナトリウム混合溶液の変わりに水を５ｍｌ添加した。
【００３４】
このコーティング液を、坪量１５０ｇ／ｍ２の原紙に乾燥後の重量が１ｇ／ｍ２となるよう塗工し、１１０℃にて１０分間乾燥した。
【００３５】
（比較例２）
実施例１において、キトサンＫ−５０を添加しなかった。
【００３６】
実施例１〜４及び比較例１、２の記録用紙について、インクジェットプリンター（ＰＩＸＵＳ  ＢＪ−Ｆ９００、キヤノン製）を使用して、フルカラー印刷をした。印刷後のサンプルについて、記録画像の評価を行った。
【００３７】
（１）インク吸収性
イエローのベタ（５ｃｍ四方）の中心にブラックの線を印字した場合の色のにじみを、下記の基準により判定した。
【００３８】
○：色の境界が鮮明である。
△：色のにじみが薄くある。
×：色のにじみが著しく、不良。
【００３９】
（２）耐水性
シアンのベタ印字直後の紙を４５°の傾斜面に固定し、印字部に７５０μｌの水を１秒で流したときのインクの流出を下記の基準により判定した。
【００４０】
○：インクの流出なし。
△：インクの流出が薄くある。
×：インクの流出が著しい。
【００４１】
（３）平滑性
各記録媒体の平滑性を段差計ＴＥＮＣＯＲ  Ｐ−１０を用いて測定した。
【００４２】
（４）耐ブロッキング性
各記録媒体を２枚重ね、１ｋｇ／ｍ２の荷重を掛けた状態で１週間放置した。これを剥離し、その剥離状況を下記の基準により判定した。
【００４３】
○：全く付着しない。
△：軽く付着しており、剥離にごく軽い力を要する。
×：付着しており、良好に剥離することが不可能である。
【００４４】
実施例１〜４及び比較例１〜３の物性測定結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2005162897.tif 000002