(57)【要約】【課題】毛髪に対して適度なセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、また毛髪に対し、優れた艶とコンディショニング効果を付与する毛髪化粧料を提供する。【解決手段】下記一般式（１）ＡmＲ3-mＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＱＲＳｉＯ）yＳｉＲ3-nＡn    （１）（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン性ポリマーとを反応させ、次いで生成物をアルカリ性化合物を用いて中和率６０〜１５０％になる様に中和して得たシリコーン変性ポリマーと、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
ＡmＲ3-mＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＱＲＳｉＯ）yＳｉＲ3-nＡn    （１）
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン性ポリマーとを反応させ、次いで生成物をアルカリ性化合物を用いて中和率６０〜１５０％になる様に中和して得たシリコーン変性ポリマーと、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
炭素数が３以上の多価アルコール又は糖アルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪に対して適度なセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、また毛髪に対し、優れた艶とコンディショニング効果を付与する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年ヘアカラーの定着化からすべての年代においてダメージヘアが問題視されてきている。その結果、ヘアーケア意識の高揚に伴い、毛髪化粧料のコンディショニング効果に対する要望が多様化してきている。そのひとつとして、毛髪のダメージからくるまとまりの悪さ、、艶の悪さ等の改善が、ヘアアレンジを主体とする毛髪化粧料の重要な要望の１つとなってきている。
【０００３】
従来、ヘアーコンディショニング組成物には毛髪に優れた艶を与える目的でシリコーン油、エステル油、炭化水素油等の油分を、可溶化、乳化、溶解して用いられている。特に、シリコーン油はべたつきのなさにおいて優れており、近年多用されている。しかしながら、シリコーン油に代表される油分単独では、毛髪に優れた艶を与えるものの、毛髪のまとまりを良くする能力は乏しく、不十分である。また、ヘアーコンディショニング組成物には毛髪のまとまりを良くする目的で種々の高分子化合物が用いられている。特に、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物、カチオン化セルロース等の窒素原子含有高分子化合物等が汎用されている。しかしながら、これらの高分子化合物は櫛通り性が悪く、しかも吸湿性の高さに由来するべたつきがあった。
【０００４】
これらの欠点を解消すべく、従来、コンディショニング機能を有する毛髪化粧料として、シリコーン等の油分と高分子化合物の組み合わせた整髪化粧料（例えば、特許文献１参照）や、毛髪化粧料中にたんぱく質誘導体、シリコーン誘導体、アミノ酸誘導体を使用すること（例えば、特許文献２〜４参照）が開示されているが、いずれもしなやかな感触や指通りを改善させるものの、艶が不十分であったり、整髪性が満足できるものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１１１７１１号公報
【特許文献２】特開平２−２３１４１１号公報
【特許文献３】特開平５−１４８１２３号公報
【特許文献４】特開平６−２６３６２０号公報
【０００６】
これらのことから、毛髪に対して高いセット力によりヘアアレンジを可能にし、そのアレンジした髪型がまとまりよく、また艶とコンディショニング効果に優れた感触を有する整髪料の開発が強く望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的とするところは、毛髪に対して適度なセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、また毛髪に対し、優れた艶とコンディショニング効果を付与する毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、下記一般式（１）
ＡmＲ3-mＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＱＲＳｉＯ）yＳｉＲ3-nＡn    （１）
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン性ポリマーとを反応させ、次いで生成物をアルカリ性化合物を用いて中和率６０〜１５０％になる様に中和して得たシリコーン変性ポリマーと、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂とを含有することを特徴とする毛髪化粧料にある。また、好ましくはさらに、炭素数が３以上の多価アルコール又は糖アルコールを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、毛髪に対して適度なセット力によりヘアアレンジを可能とし、そのアレンジした髪型がまとまり良く、また毛髪に対し、優れた艶とコンディショニング効果を付与する毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１１】
本発明における第一の必須成分は、下記一般式（１）
ＡmＲ3-mＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＱＲＳｉＯ）yＳｉＲ3-nＡn    （１）
（但し、Ａは水酸基、アルコキシル基及びアミノ基含有アルキル基から選ばれた基、ＲはＣ１〜１８のアルキル基及び水酸基から選ばれた基、Ｑはアミノ基含有アルキル基、ｍ及びｎは０〜３の数、ｘは３０〜４００の数、ｙは１〜３の数である。）で表されるアミノ基含有ポリシロキサンとアニオン性ポリマーとを反応させ、次いで生成物をアルカリ性化合物を用いて中和率６０〜１５０％になる様に中和して得たシリコーン変性ポリマーである。本発明で用いられる該シリコーン変性ポリマーは、特開平５−４３８０４号公報に示される複合高分子であり、シリコンＦＺ−３１４８の商品名で日本ユニカー社から市販されている。
【００１２】
また、本発明においては、配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準として０．０１〜２０質量％（以下、質量％を％と略す。）が好ましく、０．１〜１０％がより好ましい。０．０１％未満では、目的とする艶において不十分な場合があり、また、２０％を超えると使用時のセット力が増大し、コンディショニング効果において好ましくない。
【００１３】
本発明における第二の必須成分であるアミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂は、アミンオキシド基を含有する半極性の重合体であり、その具体例としては、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１２、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７５１（クラリアント社製）、ダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１（三菱化学社製）等の長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体を挙げることができる。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料においては、アミンオキシド基を有する皮膜形成樹脂はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準とし、樹脂固形分としてて０．１〜１５％が好ましく、さらに０．２〜１０％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするセット性が得ることができない場合があ
り、また、１５％を超えると使用時のべたつきが激しくなり好ましくない。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料において、さらに好ましくは、炭素数が３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールを配合することができる。炭素数が３以上の多価アルコールとしてはグリコール類として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール等の２価アルコール、そのオリゴマー又はポリマーが、ポリオール類として、グリセリン、ポリグリセリン等の３価アルコール、そのオリゴマー又はポリマーが挙げられる。糖アルコールとしては、グルコースやキシロースなどの単糖類あるいはマルトースなどの多糖類を電解還元、高圧水素還元などの還元によって得られるものであり、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、マンニトール等が挙げられる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料においては、炭素数３以上の多価アルコールあるいは糖アルコールはそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いることができ、その配合量は通常、毛髪化粧料の総量を基準とし、０．１〜２０％が好ましく、さらに０．２〜１０％がより好ましい。０．１％未満では、目的とするコンディショニング効果が得られず、また、２０％を超えると使用時のべたつきが激しくなり好ましくない。
【００１７】
また本発明の毛髪化粧料は、頭髪に外用される例えばローション、ミスト、ポンプフォーム、エアゾールスプレー、エアゾールフォーム、ジェル、乳液、クリーム、ワックス、チック、ポマード、トリートメント等種々の製剤で用いることができ、常法に従い製造することができる。
【００１８】
また本発明の毛髪化粧料には、前記の各成分に加えて必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸およびその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸およびその誘導体またはその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進薬剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、サイコ抽出物、イブキジャコウ抽出物、ヒオウギ抽出物、アセンヤク抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ２類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステ
ル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。また、上記記載の成分以外にも、化粧品、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる各種の成分、例えば、水、油分、保湿剤、増粘剤、皮膜形成剤、コンディショニング剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、溶剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、抗酸化剤、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例に記載の測定方法、ならびに官能試験（アレンジしやすさ、セット力、かみのまとまり、艶、コンディショニング効果）に関する評価基準を下記に示す。
【００２０】
（１）セット力
長さ１５ｃｍ、重さ１．０ｇのバージン毛髪を束ねた毛束に実施例および比較例で示した整髪料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５度の恒温室内に６時間放置して完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。下記の式に従って、セット力を次式にて求めた。
セット力（％）＝（１００×（１５−Ｌ））÷１５
セット力
◎：セット力（％）≧４５
○：４５＞セット力（％）≧３０
△：３０＞セット力（％）≧１５
×：１５＞セット力（％）
【００２１】
（２）官能試験
２０名の専門パネルを対象に実施例および比較例の毛髪化粧料を使用してもらい、毛髪スタイルのアレンジのしやすさ、セット力、アレンジした毛髪の半日後のスタイル持続力、整髪後の毛髪のごわつきの無さ、なめらかさについて官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行った。
【００２２】
判定基準
・アレンジのしやすさ
◎：パネルの１５名以上がアレンジしやすいと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がアレンジしやすいと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がアレンジしやすいと判断
×：パネルの１５名以上がアレンジしにくいと判断
・セット力
◎：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルになる（セット力がある）と判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が思いのままのスタイルになると判断
△：パネルの５名以上１０名未満が思いのままのスタイルになると判断
×：パネルの１５名以上が思いのままのスタイルにならない（セット力が無い）と判断・髪のまとまり
◎：パネルの１５名以上がまとまりが良いと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満がまとまりが良いと判断
△：パネルの５名以上１０名未満がまとまりが良いと判断
×：パネルの１５名以上がまとまりが悪いと判断
・艶
◎：パネルの１５名以上が艶があると判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が艶があると判断
△：パネルの５名以上１０名未満がご艶があると判断
×：パネルの１５名以上が艶がないと判断
・コンディショニング効果
◎：パネルの１５名以上が毛髪がなめらかになったと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が毛髪がなめらかになったと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が毛髪がなめらかになったと判断
×：パネルの１５名以上が毛髪に引っかかりがあったと判断
【００２３】
実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す処方の整髪料を常法に従って作成し、前記の諸試験を実施して評価を行った。その結果を併せて表１に示す。
【００２４】
【表１】
2005247793.tif 000002
【００２５】
表１から明らかなように、本発明の毛髪化粧料は、比較例と比べて明らかにセット力、および官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、髪のまとまり、艶、コンディショニング効果）に関する試験のいずれの評価においても優れていた。
【００２６】
以下、本発明の毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、上記のセット力、および官能試験（アレンジのしやすさ、セット力、髪のまとまり、艶、コンディショニング効果）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００２７】
実施例７
配合量（％）
（１）エタノール                                                ７５．０
（２）シリコーン変性ポリマー  ＊１                              １０．０
（３）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル          
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー              ５．０
（ダイヤフォーマーＺ−７１１；三菱化学社製）                    
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）              １．０
（５）グリセリン                                                  ０．２
（６）加水分解コラーゲン                                          ０．１
（プロモイスＷＵ−３２Ｒ；成和化成社製）                          
（７）ムラサキセンブリ抽出物                                      ０．０１
（特開平５−２１３７２３公報記載の試験例２に記載の抽出物）          
（８）混合植物抽出液（オトギリソウ、カミツレ、シナノキ、          ０．５
トウキンセンカ、ヤグルマソウ、ローマカミツレ）                
（フィテレンＥＧＸ−２４４ＰＧ；一丸ファルコス社製）            
（９）メチルポリシロキサン（２５℃  １０ｍＰａ・ｓ）              ０．２
（１０）メントール                                                ０．１
（１１）精製水                                                    残  部
（１２）液化石油ガス                                            ３５．０
＊１  シリコンFZ-３１４８、日本ユニカー社製
【００２８】
上記組成の（１）〜（１１）を常法により調製し原液とし、原液６５％に対して（１２）を３５％を加えてヘアースプレーを調製した。
【００２９】
実施例８
配合量（％）
（１）エタノール                                              ４０．０
（２）シリコーン変性ポリマー  ＊１                              ５．０
（３）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル                            
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー            ８．０
（ダイヤフォーマーＺ−７３２；三菱化学社製）                      
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）            ０．５
（５）ジプロピレングリコール                                    ２．０
（６）ジグリセリン                                              １．０
（７）混合果実抽出液（レモン、リンゴ、モモ、オレンジ）          １．０
（混合果実抽出液Ｐ；香栄興業社製）                                
（８）混合植物抽出液（アルニカ、オトギリソウ、カモミラ、        １．０
シナノキ、スギナ、ノコギリソウ、セージ、ゼニアオイ、          
トウキンセンカ）                                              
（混合植物抽出液２２；香栄興業社製）                            
（９）パントテニルアルコール                                    ０．１
（１０）精製水                                                  残  部
【００３０】
（１）〜（１０）を順次投入し、混合溶解してヘアローションを調製した。
【００３１】
実施例９
配合量（％）
（１）シリコーン変性ポリマー  ＊１                              ２．０
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル                            
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー        ５．０
（ダイヤフォーマーＺ−７３２；三菱化学社製）                  
（３）ソルビトール                                              ２．０
（４）混合植物抽出液（アルニカ、イラクサ、キュウリ、            ０．５
セイヨウキズタ、ゼニアオイ、ニワトコ）                      
（フィテレンＥＧＸ−２５１＜ＢＧ＞；一丸ファルコス社製）      
（５）オウゴン抽出液                                            ０．１
（オウゴンリキッドＢ；一丸ファルコス社製）                      
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）            ０．５
（７）ポリオキシエチレンセチルエーテル（１０Ｅ．Ｏ．）          ０．３
（８）高分子シリコーンエマルション                              １．０
（ＢＹ２２−０２９；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）      
（９）エタノール                                                ３．０
（１０）精製水                                                  残  部
（１１）液化石油ガス                                            ５．０
（１２）ジメチルエーテル                                        １．０
【００３２】
（製法）（１）〜（１０）を混合し、エアゾールフォームの原液を得た。
得られた原液９４．０に対し、（１１）、（１２）のガスを充填し、スタイリングフォームを調製した。
【００３３】
実施例１０
配合量（％）
（１）シリコーン変性ポリマー  ＊１                                  ０．１
（２）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル            
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー                ５．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ−６５１、三菱化学社製）              
（３）ポリビニルピロリドン                                          ０．５
（商品名：ＰＶＰ（Ｋ−９０）、ＢＡＳＦ社製）                      
（４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー                          ０．５
（ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１；Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）          
（５）カルボキシビニルポリマー                                      ０．１
（商品名：カーボポール９８０、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）        
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                        ０．３
（７）トリエタノールアミン                                          ０．５
（８）エタノール                                                  １５．０
（９）メチルパラベン                                                ０．１
（１０）エデト酸ニナトリウム                                        ０．０２
（１１）セージ抽出液                                                ０．５
（１２）香料                                                        ０．１
（１３）精製水                                                      残  部
【００３４】
（製法）（４）、（５）、(１０)、（１１）および（１３）を混合し、ホモミキサーを用いて均一に混合分散し、次いで（１）、（３）、（６）〜(９)、(１２)を混合したものを添加し、再度ホモミキサーにて５分間混合分散を行い、その後(２)を添加し、混合分散した後ゲル状の整髪料を調製した。
【００３５】
尚、上記各処方にて用いた香料は下記のものである。
【表２】
2005247793.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明により、優れた効果を奏するローション、ミスト、ポンプフォーム、エアゾールスプレー、エアゾールフォーム、ジェル、乳液、クリーム、ワックス、チック、ポマード、トリートメント等の毛髪化粧料を提供できる。