(57)【要約】【課題】  熱可塑性樹脂シートおよびその積層シート並びにそれを用いるカードを提供すること【解決手段】    共重合ポリエステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂に平均粒径が１〜２０μｍの無機微粒子とを含有することで樹脂を低粘度化することが可能となり、生産機にかかる負荷を低減することができるため、生産量の改善や加工温度の低温化が達成され品質の改善された熱可塑性樹脂シートを提供することができる。さらには、該熱可塑性樹脂シートを少なくとも１層以上有する積層シート及びカードを提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合ポリエステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂と平均粒径が１〜２０μｍの無機微粒子とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
【請求項２】
前記無機微粒子が前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜２重量部含まれる請求項１記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項３】
前記共重合ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項４】
前記共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂がポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂からなる群より選ばれた１種以上の樹脂を含有した樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項５】
無機微粒子が珪酸塩ガラスを含む請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートがカード用シートである熱可塑性樹脂シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートを少なくとも１層以上有してなる積層シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートを少なくとも１層以上有してなるカード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂シートおよびその積層シート並びにそれを用いるカードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂を押出し法、共押出し法等によりシーティングする際、押出し回転数や押出し温度を上げることで生産速度を高めることができるが、回転数および温度を上げるのには限界がある。さらには、熱に弱い添加剤を含む系では加工温度を高くできないために十分な吐出が得られなかったり、樹脂の加工時にブツやムラ等の外観不良を生じ、良質な製品を得られないものもあった。
【０００３】
熱可塑性樹脂シートの生産性を向上させる技術は、例えば特許文献１、２に報告されているが、それらは設備や製造方法を改良することで生産性の向上を達成している。そのために増設やより細かな管理を必要とする場合がほとんどであった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２１１５３４号公報
【特許文献２】特開平９−１６９０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、設備投資や製造方法の変更を伴わずに熱可塑性樹脂シートの生産性向上および品質改善を達成することができる熱可塑性樹脂シートおよびそれを用いたカードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の問題点を解決するため種々検討した結果、本発明により到達できることを見い出した。
即ち本発明は、
（１）共重合ポリエステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂と平均粒径が１〜２０μｍの無機微粒子とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂シート、
（２）前記無機微粒子が前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜２重量部含まれる（１）記載の熱可塑性樹脂シート、
（３）前記共重合ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂である（１）記載の熱可塑性樹脂シート、
（４）前記共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂がポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂からなる群より選ばれた１種以上の樹脂を含有した樹脂である（１）記載の熱可塑性樹脂シート、
（５）無機微粒子が珪酸塩ガラスを含む（１）又は（２）記載の熱可塑性樹脂シート、
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートがカード用シートである熱可塑性樹脂シート、
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートを少なくとも１層以上有してなる積層シート、
（８）（１）〜（７）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートを少なくとも１層以上有してなるカード、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に従うと、熱可塑性樹脂に特定の無機微粒子を含有することで樹脂を低粘度化することが可能となる。すなわち、従来の方法、温度のままで製造機にかかる負荷を低減できるために、従来よりも高い吐出で生産することが可能となる。あるいは、従来よりも低い温度で成形できるようになるため樹脂の熱劣化の抑制が可能となり、熱劣化による異物、変性ポリマーの発生や変色等を抑えることができる。また、熱に弱いために用いることができなかった添加剤も導入可能となるため、品質向上を果たすことも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂においてエチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる樹脂が好ましい。エチレングリコール成分の置換量が１０モル％未満では熱融着性が劣り、融着後のシートの弾性率が低下する。これは、ポリエチレンテレフタレート樹脂は結晶性樹脂であるため融着後の冷却時にシートの再結晶化が進むことにより熱融着性が無くなり、シートの弾性率が低下するためである。一方、エチレングリコール成分の置換量が７０モル％を越えると共重合ポリエステル樹脂の弾性率が下がり、熱融着性が下がる。これは、共重合ポリエステル樹脂の置換量が多くなると再結晶化が早く進み、熱融着性が無くなってしまう為である。
【０００９】
即ち、エチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換する事により、共重合ポリエステル樹脂は非結晶性の樹脂となり、熱融着性を持ち、シートの弾性率の低下が無くなる。従って、エチレングリコール成分のシクロヘキサンジメタノールへの置換量は１０〜７０モル％が良く、好ましくは２０〜３５モル％である。
【００１０】
本発明に従い作製される熱可塑性樹脂シートを用いる分野の１つにカード分野がある。一般に、プラスチックカードは数枚のシートを重ね合わせ、熱プレスで層間を接着した後、カード形状に打ち抜いて製造される。カードの素材は塩化ビニル樹脂が主流であるが、近年は環境面の問題から素材には非塩化ビニル樹脂系の樹脂を用いる動きが高まっており、カード分野では非塩化ビニル樹脂の代替樹脂としてポリエステル系の樹脂が多く使用されている。
【００１１】
しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂は耐熱性が低いため、例えば真夏の車内など、高温下にカードが曝された時に変形してしまうといった不具合があった。そのために、有料道路自動料金収受システム（ＥＴＣ）カード等の耐熱性が要求されるカードには使用することができなかった。そこで、該共重合ポリエステル樹脂に該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂を含有させることで材料の耐熱化が達成されている。
【００１２】
本発明に用いられる該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上の樹脂を含有したものが好ましい。該共重合ポリエステル樹脂より高いガラス転移点を有する樹脂の含有量は、必要とされる耐熱レベルにより様々でありここで限定されるものではない。
【００１３】
本発明に用いられる無機微粒子は、平均粒径が１〜２０μｍの微粒子である。好ましくは、平均粒径が３〜１５μの微粒子であり、さらに好ましくは、平均粒径が５〜１０μｍの微粒子である。無機微粒子の平均粒径が１μｍ未満のものや２０μｍを越えるものは大きな低粘度効果を得ることができない。また、無機微粒子の種類としては、主成分が珪酸塩ガラスのものが好ましく、さらに好ましくは、ガラス質の領域が８０−９９％であるアルミノ珪酸塩である。
【００１４】
一般に、樹脂の改質を目的として無機あるいは有機微粒子を少量樹脂に添加することはよく行われているが、それらは当然ながら樹脂の基本物性に影響を与える。しかしながら、本発明に従い作製される前記無機微粒子を添加した熱可塑性樹脂シートは、該微粒子を含まない熱可塑性樹脂シートの基本物性とほとんど変わらず、樹脂の低粘度化のみを達成することが可能である。前記無機微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．１〜２重量部が好ましい。無機微粒子の含有量が０．１重量部未満では低粘度効果が発揮されず、２重量部以上では分散不良になる恐れがあるため好ましくない。
【００１５】
本発明に従った熱可塑性樹脂シート及びそれを積層したシート並びにそれを用いたカードには、所望により通常に使用される添加剤、例えば相溶化剤、安定剤、滑剤、補強剤、加工助剤、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、その他無機充填剤や樹脂改質剤等を含有させても構わない。
【実施例】
【００１６】
以下実施例により本発明を説明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるものではない。実施例にて使用した原材料に関しては以下の通りであり、表１に示した原材料は下記のものである。
（１）ＰＥＴＧ樹脂  ：共重合ポリエステル樹脂（ＧＮ０７１  イーストマンケミカルジャパン（株）製）
（２）ＰＣ樹脂  ：ポリカーボネート樹脂（カリバー３０１−６  住友ダウ（株）製）
（３）ＰＢＴ樹脂  ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ジュネラックス６００ＫＰ  ウィンテックポリマー（株）製）
（４）無機微粒子−１  ：アルミノ珪酸塩ガラス（Ｖｉｔｒｏｌｉｔｅ  平均粒径：７μｍ  ＶＩＴＲＯＣＯ社製）
（５）無機微粒子−２  ：タルク（ＳＧ２０００Ｎ  平均粒径：０．９７μｍ  日本タルク（株）製）
（６）無機微粒子−３  ：タルク（ＤＲタルク  平均粒径：２２μｍ  土屋カオリン工業（株）製）
【００１７】
表１に示す原材料を配合して２軸混錬押出機を用いて溶融混錬してペレットを製造した。実施例１〜５、および比較例１〜１１の配合欄の数値は重量部を示す。製造したペレットを単軸押出機とＴ型ダイス等を用いてシート状サンプルを得た。
【００１８】
各種評価は下記に基づき実施した。
（ａ）押出し負荷：同一条件で二軸混錬機によるストランド加工を行った際の押出し負荷を比較した。無機微粒子を添加しない場合を基準とし、負荷の低減が１０％以上のものを○、１０％未満のものを×とした。
（ｂ）成形性：二軸混錬機および単軸混錬機でのストランド加工およびシート加工成形を行い得られたサンプルの外観を目視で評価した。外観良好なものを○、ブツやムラが多かったシートあるいは安定した成形品が得られなかったものについて×とした。
【００１９】
【表１】
2005263819.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明により製造機、製造方法を変更することなく生産性を向上した熱可塑性樹脂シートの提供が可能となった。さらには、従来よりも品質を改善した熱可塑性樹脂シートの提供も可能となった。すなわち、本発明に従うことで、樹脂の低粘度化を達成し製造機にかかる負荷を下げることができるため、従来の製造方法のまま押出し回転数だけを上げることで生産性の向上が可能となり、また、従来よりも低い温度で押出せば樹脂の熱劣化の抑制が可能となり品質の改善が可能となった。
【００２１】
例えば、離型性のあるシートを耐熱化する際、これまでは汎用品の離型剤の熱分解温度が高くないために特定のものを使用せざるを得なかったり、耐熱樹脂の中でも低い温度で成形できる樹脂としか組み合わすことができなかったりしていたが、本発明に従えば同時に押出せる離型剤と耐熱樹脂の組み合わせを増やすことができる。このように、これまでの機能とは別の機能を付与し、より品質の改善を達成したシートを提供することが可能となる。