(57)【要約】【課題】  鮮明な図柄を有し、図柄の耐久性に優れたインナーウエアーやアウターウエアーなどの衣料用に適したレース生地の捺染布を提供する。【解決手段】(1) 地組織にポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いたレース生地に図柄が捺染されていることを特徴とする捺染布。(2) 前記ポリトリメチレンテレフタレート系繊維が潜在捲縮発現性繊維であることを特徴とする捺染布。(3) 前記レース生地の表面繊維占有率が５０〜７５％であることを特徴とする捺染布。(4) 前記捺染布の表裏色差が、１５ＮＢＳ値以内であることを特徴とする捺染布。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
地組織にポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いたレース生地に図柄が捺染されていることを特徴とする捺染布。
【請求項２】
前記ポリトリメチレンテレフタレート系繊維が潜在捲縮発現性繊維であることを特徴とする請求項１に記載の捺染布。
【請求項３】
前記レース生地の表面繊維占有率が５０〜７５％であることを特徴とする請求項１または２に記載の捺染布。
【請求項４】
前記捺染布の表裏色差が１５ＮＢＳ値以内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の捺染布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鮮明な図柄を有し、図柄の耐久性に優れたインナーウエアーやアウターウエアーなどの衣料用に好適なレース地の捺染布に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ニューインナーとしてアウターウエアーと兼用したカジュアルでカラフルなインナーウエアーが市場に出回る中で、捺染されたチュールレースを使用したインナーウエアーやアウターウエアーが市場に増えてきている。現在市場では、ナイロンやポリエチレンテレフタレートのレース生地が用いられており、またストレッチレースとしては、ナイロンとポリウレタン弾性繊維を混用したパワーネットチュールが使用されている。しかし、ナイロンを使用した場合、プリント地が固着処理時に黄変するため、発色が鮮明ではないという問題があった。またポリエチレンテレフタレート繊維を地組織に使用した場合は、難染性であるために発色が悪く、柄が鮮明でないという問題があった。
また、レース生地を捺染する場合、生地がメッシュ状であるため、捺染生地の裏面が着色されていないと良好な発色性が得られず、また柄の端面の色にじみが生じて柄が不鮮明になりやすく、さらに着用中の伸縮運動により、裏の白い部分が表にでて柄の品位がおちるなどの糸返りに類似した現象や柄のずれが生じ、柄の耐久性に劣るという問題があった。また柄のずれが起こらないようにメッシュの自由度を制御する仕上げをすると、風合が硬くなるという問題があった。
【０００３】
一方、特許文献１には、潜在捲縮発現性ポリエステルで構成された刺繍レース用基布が提案されているが、この基布には、刺繍針の通りをなめらかにして地糸の断糸を防ぐための仕上げ剤が用いられているため、この基布に捺染を行うとレース生地への染料の染み込みが悪く、発色性が悪くなったり、一部の染料が仕上げ剤に吸着して摩擦堅牢度を低下させるという問題があった。
また特許文献２には、ポリトリメチレンテレフタレートの物性低下を防止するためのポリトリメチレンテレフタレートの捺染方法が提案されているが、この捺染方法でも、レース生地特有の図柄の鮮明性や耐久性の問題は解決されていない。
【特許文献１】特開２００３−２０１６５２号公報
【特許文献２】特開２００１−５５６７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、上記の問題点を解決し、鮮明な図柄を有し、図柄の耐久性に優れた捺染された図柄を有するレース生地の捺染布を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題に鑑み、メッシュ構造を有するレース地において、捺染における使用繊維素材と図柄の鮮明性および図柄の耐久性について検討した結果、特定の繊維素材を採用することにより上記課題が解決されることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本願で特許請求されれる発明は以下の通りである。
【０００６】
（１）地組織にポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いたレース生地に図柄が捺染されていることを特徴とする捺染布。
（２）前記ポリトリメチレンテレフタレート系繊維が潜在捲縮発現性繊維であることを特徴とする（１）に記載の捺染布。
（３）前記レース生地の表面繊維占有率が５０〜７５％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の捺染布。
（４）前記捺染布の表裏色差が１５ＮＢＳ値以内であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の捺染布。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の捺染布によれは、鮮明な図柄と優れた柄の耐久性を備えた、図柄が捺染されたレース生地を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の捺染布は、地組織にポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いたレース生地で構成される。
本発明に用いられるポリトリメチレンテレフタレート系繊維とは、トリメチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とするポリエステル繊維をいい、トリメチレンテレフタレート単位を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、最も好ましくは９０モル％以上含むものをいう。したがって、第三成分として、他の酸成分および／またはグリコール成分の合計量が５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、最も好ましくは１０モル％以下の範囲で含有されたポリトリメチレンテレフタレートを包含する。
ポリトリメチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはその機能的誘導体と、トリメチレングリコールまたはその機能的誘導体とを、触媒の存在下で、適当な反応条件下に結合せしめることにより合成される。この合成過程において、適当な一種または二種以上の第三成分を添加して共重合ポリエステルとしてもよいし、またポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリトリメチレンテレフタレート以外のポリエステル、ナイロン等と、ポリトリメチレンテレフタレートを別個に合成した後、ブレンド（ブレンドする際のポリトリメチレンテレフタレートの含有率は、質量％で５０％以上である）したり、複合紡糸（鞘芯、サイドバイサイド等であり、ポリトリメチレンテレフタレートの含有率は、質量％で３０〜７０％が好ましい）してもよい。
【０００９】
添加する第三成分としては、脂肪族ジカルボン酸（シュウ酸、アジピン酸等）、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸等）、脂肪族グリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、テトラメチレングリコール等）、脂環族グリコール（シクロヘキサンジメタノール等）、芳香族を含む脂肪族グリコール（１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等）、ポリエーテルグリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、脂肪族オキシカルボン酸（ω−オキシカプロン酸等）、芳香族オキシカルボン酸（Ｐ−オキシ安息香酸等）等が用いられる。また、１個または３個以上のエステル形成性官能基を有する化合物（安息香酸等またはグリセリン等）も重合体が実質的に線状である範囲内で使用することができる。
さらに二酸化チタン等の艶消剤、リン酸等の安定剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、タルク等の結晶化核剤、アエロジル等の易滑剤、ヒンダードフェノール誘導体等の抗酸化剤、難燃剤、制電剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤等が含有されていてもよい。
【００１０】
本発明において、上記レース生地には潜在捲縮発現性のポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いるのが好ましい。
この潜在捲縮発現性ポリトリメチレンテレフタレート系繊維は、熱収縮性の異なる２種類以上の熱可塑性樹脂を複合紡糸することにより得ることができる。該複合紡糸としては、特公昭４３−１９１０８号公報、特開平１１−１８９９２３号公報、特開２０００−２３９９２７号公報、特開２０００−２５６９１８号公報等に例示されるような、第一成分がポリトリメチレンテレフタレートであり、第二成分が、第一成分とは異なるポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等であり、これらを並列的または偏芯的に配置したサイドバイサイド型または偏芯シースコア型に複合紡糸したものが挙げられる。これらのうち、ポリトリメチレンテレフタレートと共重合ポリトリメチレンテレフタレートの組み合わせや、極限粘度の異なる二種類のポリトリメチレンテレフタレートの組み合わせが好ましく、特に特開２０００−２３９９２７号公報に例示されるような、極限粘度の異なる二種類のポリトリメチレンテレフタレートを用い、低粘度側が高粘度側を包み込むように接合面形状が湾曲しているサイドバイサイド型に複合紡糸したものは、優れた発色性、図柄の鮮明性、図柄の耐久性、さらには高度のストレッチ性を兼備する点から好ましい。
【００１１】
ポリトリメチレンテレフタレート系繊維の紡糸法としては、例えば、ＷＯ００／２２２１０等に記載された方法が用いられ、１５００ｍ／分程度の巻取り速度で未延伸糸を得た後、２〜３．５倍程度で延撚する方法、紡糸−延伸工程を直結した直延法（スピンドロー法）、巻取り速度５０００ｍ／分以上の高速紡糸法（スピンテイクアップ法）などのいずれの方法を採用してもよい。繊維の断面形状は、丸型、三角、Ｌ型、Ｔ型、Ｙ型、Ｗ型、八葉型、偏平、ドッグボーン型等の多角形型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。
【００１２】
本発明に用いられるレース生地は、ラッセル編機、トリコット編機などの経編機によりメッシュ状に編成された生地であり、レース生地の表面繊維占有率は５０〜７５％であるのが好ましく、より好ましくは６０〜７５％である。表面繊維占有率が５０％未満では生地の空隙が大きすぎ、捺染柄が認識しづらくなる。また７５％を超えるとメッシュの度合いが小さすぎてレース生地としての意味がなくなる。
ここでレース生地の表面繊維占有率は、生地に占める繊維部分の表面の面積割合を意味し、任意の倍率でレース表面の写真撮影を行い、画像解析により、空隙部分の面積率を測定することにより求めることができる。
レース生地の編組織には、例えば、６角チュール、１×１トリコット、マーキゼット、ダブルアトラスなどの組織が用いられるが、これらの組織に限定されず、種々のネット組織であってもよい。また捺染の加工性を阻害しない範囲で柄編みを含んでいてもよいが、厚み変化が大きい柄を採用すると捺染に適した生地が得られ難くなる。またレース生地の目付は、所望に応じて適宜選定することができる。一般的には４０〜３００ｇ／ｍ2 が好ましく、衣料用途に用いる場合には４０〜２００ｇ／ｍ2 が特に好ましい。
捺染する前のレース生地には、精練、リラックス、セット等不純物を取り除く工程、レース生地を安定化する工程などの処理を施しておくのが好ましい。プレセットや仕上げセット等の熱処理を行う場合は、風合いが変化するのを防ぐため、処理温度を１４０〜１８０℃とするのが好ましく、より好ましくは１５０℃〜１７０℃である。処理温度が１８０℃を超えると風合いが硬くなることがある。
【００１３】
また本発明の捺染布は、上記ポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いたレース生地に図柄を捺染することにより得られる。
本発明において、図柄とは地色を含め２色以上で構成されたものをいい、ストライプや幾何学模様の他、アニマル模様、花柄、絵画柄等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、防染や抜染によってできた図柄も含まれる。また地色は染色または捺染により染められていない生成りの場合も含む。
レース生地を捺染する方法には特に限定はなく、例えば、スクリーン捺染、ロータリー捺染、昇華転写捺染、インクジェット捺染等が挙げられる。
スクリーン捺染では、スクリーンのメッシュが細かい方が柄の鮮明性の点から好ましい。また昇華転写捺染では、従来のポリエチレンテレフタレート系繊維の昇華転写捺染条件を利用することができるが、常圧より減圧雰囲気下での昇華転写捺染の方が本発明の目的達成上好ましい。
【００１４】
昇華転写捺染は、連続式でもバッチ式でもよい。例えば、分散染料としてはアゾ系、アントラキノン系、ニトロジフェニルアミン系等が用いられる。また染色時の真空度は、通常、２６６〜４０００Ｐａ（２〜３０Ｔｏｒｒ）の範囲、温度は、通常、１５０〜２２０℃、好ましくは１５０〜２００℃の範囲、時間は、通常、１０〜１２０秒の範囲で、例えば目付け等のレース生地仕様に応じて適宜選定される。また昇華転写捺染時に熱収縮が発生して捺染柄のズレがでないように、被捺染布を予め熱セットしておくことが好ましい。熱セット条件としては、昇華転写捺染条件（温度および時間）を参考にして適宜選定すればよい。昇華転写捺染用のレース生地に仕上げ剤をあらかじめ付与しておく場合には、分散染料の吸着度合いの少ない仕上げ剤を選定するのが好ましい。
本発明の捺染布には捺染後の仕上げを行う際に刺繍用の仕上剤を付着させ、必要に応じて刺繍を行ってもよい。
【００１５】
本発明の捺染布の表裏色差は１５ＮＢＳ値以内であるのが好ましく、より好ましくは１０ＮＢＳ値以内である。表裏色差が１５ＮＢＳ値を超えるとレース地の空隙を通して裏面の色が表面の色彩に影響を及ぼし、柄の発色性および鮮明性が低下する。特にストレッチ性のあるレース生地は伸張時に裏の糸が表面に出て品位が低下し易い。
【実施例】
【００１６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、例中の各特性は以下の方法により測定した。
１）表面繊維占有率（％）
レース生地表面の写真を撮影し、高精細画像システムＩＰ−１０００ＰＣシステムの統合アプリケーションであるＡ像くん（旭化成社製）を使用してレース生地の空隙部面積率を測定し、そのＮ＝３の平均値を求め、下記式により表面繊維占有率を求めた。
表面繊維占有率（％）＝１００−空隙部面積率（％）
２）図柄の耐久性
ＪＩＳ−Ｌ−１０１８の定荷重法に基づき、２．５４ｃｍあたり、９．８Ｎの荷重をかけた時の伸度に相当する伸張率でタテおよびヨコそれぞれの方向に、５００００回、２００ｒｐｍの回転数で繰り返し伸張を行った後、柄の変形度合い評価した。
印捺された花柄のタテおよびヨコの歪率を測定し、その絶対値の平均値で評価した。
３）図柄の鮮明性
柄の端面に色にじみやぼやけが度合いを下記基準により視覚判定した。
○  柄端面が鮮明
△  柄端面がややぼやけている
×  柄端面ににじみがあり、柄が不鮮明
【００１７】
４）表裏色差
測色機マクベスＣＥ−３０００型を用い、以下の条件で表裏色差を測定した。
測定項目：反射率測定、色差式：ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊、
光源：Ｃ、視野：２度、鏡面光沢：含む、ＵＶ光：含む
レース地の測色したい部分の後ろに標準白板を添え、相当する柄部分の表裏をｎ＝１０測色し、表裏の色差ΔＥを求めた。
５）固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）
次式の定義に基づいて求められる。
［η］＝ｌｉｍ（ηｒ−１）／Ｃ
Ｃ→０
ただし、式中のηｒは、純度９８％以上のｏ−クロロフェノール溶媒に溶解したポリトリメチレンテレフタレート糸またはポリエチレンテレフタレート糸の希釈溶液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶媒の粘度で除した値であり、相対粘度と定義されているものである。またＣは、ｇ／１００ｍｌで表されるポリマー濃度である。
【００１８】
［実施例１］
固有粘度［η］０．９２のポリトリメチレンテレフタレートを、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／分で紡糸して未延伸糸を製造した。次いで、ホットロール温度６０℃、ホットプレート温度１４０℃、延伸倍率３倍、延伸速度８００ｍ／分で延撚し、４０ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸（マルチフィラメント）を製造した。延伸糸の強伸度、弾性率および１０％伸長時の弾性回復率は、各々３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、４６％、２０ｃＮ／ｄｔｅｘおよび９８％であった。
２８ゲージラッセル編機により第１筬と第２筬に上記で得られたマルチフィラメントをフルセットに整経し、下記の条件によりチュールレースを編成した。
編成組織  第１筬  １０／０１／１０／１２／２１／１２
ランナー長  ８２４ｍｍ／４８０コース
第２筬  ００／１１／００／２２／１１／２２
ランナー長  ２０５ｍｍ／４８０コース
機上コース  ５１コース／２．５４ｃｍ
【００１９】
得られたレース生地を６０℃×２０分、花王社製スコアロールＦＣ−２５０、２ｇ／Ｌの浴中で十分リラックス精練し、１６５℃×５０秒プレセットを行い、１２０℃×３０分浴中処理を行った後、１６０℃×４０秒でＦＳを行った。上質紙を支持体とし、昇華性分散染料を着色材とする転写紙を重ね、連続式減圧転写機で、２０００〜２６６６Ｐａ（１５〜２０Ｔｏｒｒ）、１８５℃の条件で５０秒間加熱加圧して青い水玉模様を昇華転写捺染した。
得られた捺染布は、目付けが５５ｇ／ｍ2 、Ｃ／Ｗ＝４４／３１、繊維占有率が５３％、表裏色差ΔＥは７．９であった。図柄の鮮明性の評価は○、  図柄の耐久性（歪率）は５％で、伸縮を繰り返した後も糸返りがなく、鮮明な図柄を有していた。
【００２０】
［実施例２］
サイドバイサイド型複合紡糸用紡口を用いて、固有粘度の異なる二種類のポリトリメチレンテレフタレートを、質量比率１：１でサイドバイサイド型に押出し、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１５００ｍ／分で未延伸糸を製造した。次いで、ホットロール温度５５℃、ホットプレート温度１４０℃、延伸速度４００ｍ／分、延伸倍率は延伸後の繊度が８４ｄｔｅｘとなるように設定して延撚し、８４ｄｔｅｘ／３６ｆのサイドバイサイド型複合マルチフィラメントを製造した。得られた複合マルチフィラメントの固有粘度は、高粘度側が［η］＝０．９０、低粘度側が［η］＝０．７０であった。
２８ゲージラッセル編機を用い、第１筬と第２筬に上記で得られた複合マルチフィラメントをハーフセットに整経し、下記の条件によりチュールレースを編成した。
編成組織  第１筬  ２１／２３／２１／１２／１０／１２
（１インー１アウト配置）
第２筬  １２／１０／１２／２１／２３／２１
（１アウトー１イン配置）
ランナー長  １０８０ｍｍ／４８０コース
機上コース  ５１コース／２．５４ｃｍ
【００２１】
得られた生地を６０℃×２０分、花王社製スコアロールＦＣ−２５０、２ｇ／Ｌの浴中で十分リラックス精練し、１６５℃×５０秒プレセットを行い、１２０℃×３０分浴中処理を行った後、１６０℃×４０秒でＦＳを行った。この生地にオートスクリーン捺染で背景色が黒に黄色とピンクの花柄を印捺し、過熱水蒸気１６５℃で処理した。得られた捺染布をハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム２ｇ／Ｌ、ニッカサンソルトＲＣ７０００、２ｇ／Ｌで８０℃×１０分還元洗浄を行い、ニッカシリコンＡＭＺ−３、２％ｓｏｌ．ピックアップ率８０％で柔軟仕上げ剤を付与し、捺染布を得た。
得られた捺染布は、目付けが１２３ｇ／ｍ2 、Ｃ／Ｗ＝３４／４３、繊維占有率が６８％、３．５Ｎ／ｃｍ荷重時のストレッチ率はタテ５０％、ヨコ１１０％であった。また表裏色差ΔＥは２．１（黒部）、６．２（黄色部）、８．２（ピンク部）であり、図柄の鮮明性の評価は○、図柄の耐久性（歪率) は８％で、伸縮を繰り返した後も糸返りがなく、鮮明な図柄を有していた。
【００２２】
［比較例１］
実施例１において、ポリトリメチレンテレフタレート繊維の代わりに、３３ｄｔｅｘ／２４ｆポリエチレンテレフタレート原糸を用いた以外は、実施例１と同様にして昇華転写捺染した。
得られた捺染布は、目付けが４８ｇ／ｍ2 、Ｃ／Ｗ＝４４／３２、  繊維占有率が５０％、表裏色差ΔＥは１２．５であり、図柄の鮮明性の評価は△、図柄の耐久性（歪率) は１５％で、発色が悪く全体に色が薄いほか、伸縮を繰り返した後は柄に歪みが生じ、不鮮明になっていた。
【００２３】
［比較例２］
３３ｄｔｅｘのナイロン糸をハーフセットに成形し、第１筬と第２筬に配置し、実施例２と同様の組織にて編成した。１６５ｄｔｅｘのポリウレタン弾性糸をハーフセットに整経し、第３筬と第４筬に配置して第３筬は、１１／００の振りで１イン−１アウト、第４筬は００／１１の振りで１アウト−１インに配置して、２８ゲージラッセル編み機を用いて編成した。編成条件は、機上コース６６コース／２．５４ｃｍ、第１筬と第２筬のランナー長は９５ｃｍ、第３筬と第４筬のランナー長は７ｃｍであった。
プレウェット、１８０℃×４５秒のプレセット、９５℃×３０秒の液流リラックスを行い、１７０℃×３０秒のファイナルセットを行ってレース生地を得た。この生地を実施例２と同様の方法で酸性染料を使って捺染を行い、捺染布を得た。
得られた捺染布は目付けが１５８ｇ／ｍ2 、Ｃ／Ｗ＝６０／４８、繊維占有率が７３％、表裏色差ΔＥは１８．２（黒部）、１０．０（黄色部）、１５．８（ピンク部）であり、図柄の鮮明性の評価は×、  図柄の耐久性（歪率）は２５％で、伸縮繰り返し後はポリウレタンの目剥きや裏面の淡染部が表に見られ、柄が不鮮明になっていた。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の捺染布はインナーウエアーやアウターウエアーなどの衣料分野に好適に利用できる。