(57)【要約】【課題】  アセタール樹脂の摺動性改良効果に優れると共に、それ自身の滑性は低いという背反する特性を備え、粉体取り扱い性にも優れたアセタール樹脂用摺動性改質剤、及びこれを用いたアセタール樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤は、質量平均粒子径が１０μｍ以下で、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン（Ａ）粒子と、有機系重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とする。本発明のアセタール樹脂組成物は、アセタール樹脂（Ｃ）に対して、上記のアセタール樹脂用摺動性改質剤（Ｄ）を添加してなり、ポリテトラフルオロエチレン（Ａ）粒子を、アセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対して０．５〜５０質量部含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量平均粒子径が１０μｍ以下で、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン（Ａ）粒子と、有機系重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とするアセタール樹脂用摺動性改質剤。
【請求項２】
アセタール樹脂（Ｃ）に対して、請求項１記載のアセタール樹脂用摺動性改質剤（Ｄ）を添加してなり、ポリテトラフルオロエチレン（Ａ）粒子を、アセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対して０．５〜５０質量部含むことを特徴とするアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アセタール樹脂にさらなる摺動性を付与するアセタール樹脂用摺動性改質剤、及びこれを用いたアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＶＴＲ等のＡＶ機器、プリンタ等のＯＡ機器等には、摺動性を要する部品として、アセタール樹脂成形品が用いられている。
従来、アセタール樹脂にさらなる摺動性を付与するべく、摺動性改質剤として低分子量のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉体を添加混合することが行われている（非特許文献１等）。
【非特許文献１】「テフロン実用ハンドブック」、三井・デュポンフロロケミカル株式会社発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来、摺動性改質剤として用いられているＰＴＦＥ粉体は微粉であり、取り扱い性に難がある。また、ＰＴＦＥ粉体は高い摺動性を付与するものの、それ自身の滑性が高く、アセタール樹脂との溶融混練時に押出機のスクリュー等に噛み込みにくく、効率の良い溶融混練が実施できず、生産性が低下する傾向にある。加えて、混練不良によりＰＴＦＥ分散性が悪化する傾向にある。ＰＴＦＥの分散不良は、成形性の悪化や、成形外観不良等を招く恐れがある。
【０００４】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、アセタール樹脂の摺動性改良効果に優れると共に、それ自身の滑性は低いという背反する特性を備え、粉体取り扱い性にも優れたアセタール樹脂用摺動性改質剤を提供することを目的とする。また、この改質剤を用いることで、摺動性、成形性、成形外観に優れ、生産性も良好なアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討し、本発明を完成した。
本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤は、質量平均粒子径が１０μｍ以下で、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（Ａ）粒子と、有機系重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とする。
【０００６】
本明細書において、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の「質量平均粒子径」は、粒子分散液（必要に応じて水で希釈する）を試料とし、動的光散乱法（大塚電子（株）製「ＥＬＳ８００」、温度２５℃、散乱角９０度）にて、測定するものとする。
また、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の「数平均分子量（Ｍｎ）」は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、結晶化熱の測定を行い、下記式に基づいて算出するものとする。なお、測定試料が粒子分散液の場合には、１２０℃で乾燥させた後、測定するものとする。  
Ｍｎ＝２．１×１０１０ΔＨｃ−５．１６
（式中、ΔＨｃ：ＤＳＣ結晶化熱（ｃａｌ／ｇ））
【０００７】
本発明のアセタール樹脂組成物は、アセタール樹脂（Ｃ）に対して、上記の本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤（Ｄ）を添加してなり、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子を、アセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対して０．５〜５０質量部含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アセタール樹脂の摺動性改良効果に優れると共に、それ自身の滑性は低いという背反する特性を備え、粉体取り扱い性にも優れたアセタール樹脂用摺動性改質剤を提供することができる。また、この改質剤を用いることで、アセタール樹脂との溶融混練を良好に実施することができ、ＰＴＦＥが良好に分散し、摺動性、成形性、成形外観に優れ、生産性も良好なアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
「アセタール樹脂用摺動性改質剤」
本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤は、特定のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（Ａ）粒子と、有機系重合体（Ｂ）とを含有してなる。
【００１０】
ＰＴＦＥ（Ａ）は、テトラフルオロエチレンの単独重合体、あるいはテトラフルオロエチレンと他の単量体との共重合体であり、１種又は２種以上を用いることができる。共重合成分としては特に制限はないが、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。共重合成分量は、テトラフルオロエチレンに対して１０質量％以下が好ましい。
本発明では、質量平均粒子径が１０μｍ以下で、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満のＰＴＦＥ（Ａ）粒子を用いる。本発明者は、かかる小粒子径で低分子量のＰＴＦＥ（Ａ）粒子と有機系重合体（Ｂ）とを併用することで、改質剤が、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の少なくとも一部が有機系重合体（Ｂ）により被覆され、改質剤表面に露出していない構造を呈すること、これによってアセタール樹脂の摺動性改良効果に優れると共に、それ自身の滑性は低いという背反する特性を備えた改質剤を提供できることを見出している。
【００１１】
本発明者はまた、用いるＰＴＦＥ（Ａ）粒子の質量平均粒子径を上記範囲内とすることで、摺動性改質剤（ＰＴＦＥ（Ａ）粒子）をアセタール樹脂組成物中に均一に分散でき、摺動性に優れると共に、成形時の滑性すなわち成形性に優れ、成形外観にも優れるアセタール樹脂組成物を提供できることを見出している。
ＰＴＦＥ分散性の観点からは、特に摺動性改質剤中において、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子が単体で１０μｍ以上の凝集体を生成していないことが好ましい。この場合、これを添加したアセタール樹脂組成物の成形外観が特に美麗なものとなり、好適である。
ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の質量平均粒子径は、好ましくは０．０５〜１．０μｍである。本発明者は、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の質量平均粒子径を１．０μｍ以下とすることで、摺動性改質剤中においてＰＴＦＥ（Ａ）粒子が単体で１０μｍ以上の凝集体を生成することを高いレベルで抑制できることを見出している。また、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の質量平均粒子径が０．０５μｍ未満では、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の製造が困難であり、実用的ではない。
【００１２】
本発明者はまた、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子のＤＳＣ法によって測定される数平均分子量を上記範囲内とすることで、良好な摺動性改良効果が発現することを見出している。これはＰＴＦＥをフィブリル化することなくアセタール樹脂組成物中に均一に分散できること  による。
ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の数平均分子量は好ましくは６０万未満である。
【００１３】
質量平均粒子径が０．０５〜１．０μｍで、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満のＰＴＦＥ（Ａ）粒子は、例えば粒子分散液の形態で市販されている（ダイキン工業（株）製の「ルブロンＬＤ−６Ｅ」、「同ＬＤＷ−４０Ｅ」等）。また、合成して用いることもできる（合成法については後記する。）。
【００１４】
また、本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤では、微粒子状のＰＴＦＥ（Ａ）と有機系重合体（Ｂ）とが一体となって改質剤を構成しているため、改質剤としてＰＴＦＥ粉体を単独で用いる場合に比して改質剤の粒子径を大きくすることができる。そのため、本発明の改質剤は粉体取り扱い性にも優れる。
【００１５】
有機系重合体（Ｂ）としては特に限定されず、その構成単量体単位としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、２,４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２,４−ジメチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等のビニル系単量体等が挙げられる。
【００１６】
有機系重合体（Ｂ）は１種又は２種以上を用いることができる。有機系重合体（Ｂ）としては、アセタール樹脂に配合する際の分散性の観点から、アセタール樹脂に対して親和性が高いもの、具体的には芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体等を含むものが好ましく用いられる。
【００１７】
摺動性改質剤におけるＰＴＦＥ（Ａ）粒子量は特に限定されないが、２０〜８０質量％が好ましい。ＰＴＦＥ（Ａ）粒子量が少なすぎると、アセタール樹脂に十分な摺動性を付与するために必要な摺動性改質剤量が多くなり、樹脂組成物の他の物性を損ねる恐れがある。また、多すぎると、改質剤中に１０μｍ以上のＰＴＦＥ（Ａ）粒子単体の凝集体が生成されやすくなり、その結果、改質剤自身の滑性が増し、アセタール樹脂との溶融混練に支障を来す恐れがある。
【００１８】
「摺動性改質剤の製造方法」
本発明の摺動性改質剤の製造方法としては特に限定されないが、以下に例を示す。
第１の製造例は、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の水性分散液と、有機系重合体（Ｂ）粒子の水性分散液との混合分散液を調製し、これを凝固して粉体化する方法である。該法によれば、比較的簡便な設備により摺動性改質剤が得られる。
第２の製造例は、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の水性分散液の存在下で、有機系重合体（Ｂ）を重合し、これを凝固して粉体化する方法である。該法によれば、工程数を少なくできるので生産効率が高く、しかも効率的にＰＴＦＥ（Ａ）粒子表面を有機系重合体（Ｂ）で被覆できるため、粉体取扱い性に優れた摺動性改質剤が得られる。
【００１９】
第３の製造例は、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の水性分散液と、有機系重合体（Ｂ）粒子の水性分散液とを混合した混合分散液中で、任意のビニル系単量体を乳化重合し、これを凝固して粉体化する方法である。重合するビニル系単量体としては、有機系重合体（Ｂ）の構成単位として挙げたビニル系単量体と同様のものが使用できる。用いる乳化剤としては、ビニル系単量体を乳化できるものであれば特に限定されない。該法によれば、アセタール樹脂に相容し易く、アセタール樹脂への分散性に優れ、さらには粉体取扱い性にも優れた摺動性改質剤が容易に得られる。
【００２０】
上記第１〜第３の製造例において用いるＰＴＦＥ（Ａ）粒子の水性分散液は、市販品を用いる他、含フッ素界面活性剤を用いた乳化重合あるいは懸濁重合でテトラフルオロエチレン単量体と必要に応じて共重合成分を重合させて合成することができる。共重合成分は先に例示したので説明を省略する。本発明では、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の水性分散液中のＰＴＦＥ（Ａ）粒子の質量平均粒子径が１０μｍ、好ましくは０．０５〜１．０μｍ、かつ数平均分子量が１００万未満となるように、重合を実施する。
【００２１】
上記第１、第３の製造例において、有機系重合体（Ｂ）粒子の水性分散液の製造方法に特に制限はないが、乳化重合、ソープフリー乳化重合等が挙げられる。
乳化重合で用いる乳化剤としては特に制限はないが、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルケニルスルホコハク酸、アルキルリン酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの塩等が挙げられる。特に、アルケニルコハク酸塩等のカルボン酸系乳化剤が好ましく用いられる。カルボン酸系乳化剤を用いて重合することで、アセタール樹脂を分解する恐れのある微量成分を含まない有機系重合体（Ｂ）が得られ、好適である。
【００２２】
上記第１〜第３の製造例において、凝固して粉体化する方法としては特に制限はないが、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子と有機系重合体（Ｂ）とを含む水性分散液を、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入して塩析し、凝固した後、乾燥する方法や、直接噴霧乾燥する方法等が挙げられる。
【００２３】
本発明は、質量平均粒子径が１０μｍ以下で、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が１００万未満であるＰＴＦＥ（Ａ）粒子と、有機系重合体（Ｂ）とを併用することで、上記で詳述したように、アセタール樹脂の摺動性改良効果に優れると共に、それ自身の滑性は低いという背反する特性を備え、粉体取り扱い性にも優れたアセタール樹脂用摺動性改質剤を実現した。
【００２４】
「アセタール樹脂組成物」
本発明のアセタール樹脂組成物は、アセタール樹脂（Ｃ）に、上記の本発明の摺動性改質剤（Ｄ）が添加されたものである。
【００２５】
アセタール樹脂（Ｃ）としては特に限定されないが、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数２以上のオキシアルキレン基を含むポリオキシメチレン共重合体を主成分とする樹脂が好ましい。アセタール樹脂（Ｃ）は１種又は２種以上を用いることができる。
具体的には、ホルムアルデヒド、又はその環状オリゴマーであるトリオキサンを主モノマーとし、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキセパン、１，４−ブタンジオールホルマール、ジエチレングリコールホルマール等の少なくとも１つの炭素間結合を有する環状エーテル及び／又は環状アセタールの中から選ばれた少なくとも１種をコモノマーとし、カチオン性触媒の存在下で共重合することで得られるものが好ましい。コモノマーとしては特に、その分散性が良好なことから、ポリマー中に連鎖移動を生じさせない１，３−ジオキソラン及び／又は１，３，５−トリオキセパンが好ましい。
【００２６】
摺動性改質剤（Ｄ）の添加量は特に制限はないが、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子を、アセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対して０．５〜５０質量部、特に３〜２０質量部含むように、添加量を調整することが好ましい。
ＰＴＦＥ（Ａ）粒子量が下限未満となる改質剤添加量では、顕著な摺動性改良効果が発現しない恐れがあり、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子量が上限を超える改質剤添加量では、成形外観が悪化する恐れがある。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の成分を配合することができる。
例えば、公知の殆ど全ての熱可塑性樹脂を併用することができる。併用可能な熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）等のスチレン系樹脂、ポリメチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系ビニル重合体、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）及びその変性品、芳香族ポリエステル樹脂（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）等のポリアミド樹脂（ＰＡ）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用することができる。また、グラフト共重合体等の相溶化剤を併用することもできる。
【００２８】
その他、コア−シェル型、若しくはエラストマー等のゴム質重合体を配合することもできる。その具体例としては、メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のジエン系コアシェル型ゴム質重合体、アクリレート／スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳＡ樹脂）、アクリレート／メチルメタクリレート共重合体樹脂等のアクリル系コアシェル型ゴム質重合体、シリコーン／アクリレート／メチルメタクリレート共重合体樹脂、シリコーン／アクリレート／アクリロニトリル／スチレン共重合体樹脂等のシリコーン系コアシェル型ゴム質重合体、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、及びこれらの無水マレイン酸やグリシジルメタクリレート等による変性品、熱可塑性ポリエステル（ＴＰＥｓ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、イソブテン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ）、ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＲ）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用することができる。
ゴム質重合体の配合量は特に限定されないが、アセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対して０〜１００質量部が好ましい。ゴム質重合体の配合量がこの範囲を超えると、樹脂組成物が柔らかくなり過ぎて密着性が大きくなるため、好ましくない。
【００２９】
その他、アセタール樹脂本来の特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
その具体例としては、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強剤や充填剤、２,６−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４,４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックスド、モノ及びジニルフェニル）ホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイト等のホスファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２,２,６,６）−テトラメチル−４−ピペリジニル）等の光安定剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩等の帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸等の滑剤、及びテトラブロムフェノールＡ、デカブロモフェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチモン、ＴＰＰ、リン酸エステル等の難燃剤等が挙げられる。かかる各種添加剤を配合することで、より望ましい物性、特性に調節することができる。
【００３０】
本発明のアセタール樹脂組成物の調製方法は特に制限はないが、アセタール樹脂（Ｃ）と摺動性改質剤（Ｄ）、必要に応じて上記任意成分を所望の組成で配合し、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の公知混練機にて混練することで調製できる。混練後ペレット化するのが好ましい。
また、摺動性改質剤（Ｄ）を高濃度に含むマスターペレットを作製し、これをアセタール樹脂（Ｃ）、必要に応じて上記任意成分で希釈して、アセタール樹脂組成物を調製することもできる。
【００３１】
本発明のアセタール樹脂組成物を、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、押出成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸等の公知成形に供することで、各種成形品、例えば、射出成形品、シート、フィルム、中空成形体、パイプ、角棒、異形品、熱成形体、発泡体、繊維等が得られる。
【００３２】
本発明の摺動性改質剤を用いて得られる本発明のアセタール樹脂組成物は、アセタール樹脂（Ｃ）と摺動性改質剤（Ｄ）の溶融混練を良好に実施することができ、生産性に優れる。また、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子の分散性に優れた組成物が得られるため、成形時の滑性が良好で成形性に優れ、しかも得られる成形品は摺動性に優れたものとなる。さらに、ＰＴＦＥ（Ａ）粒子が粒子径の大きい凝集体を生成せず、良好に分散されるので、得られる成形品は表面外観が美麗なものとなる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。以下の例において、「部」は質量部を示す。
下記製造例中、粒子分散液の固形分濃度は、粒子分散液を１７０℃で３０分乾燥して求めた。また、有機系重合体の粒子径分布及び質量平均粒子径、ＰＴＦＥ粒子の質量平均粒子径及び数平均分子量は、段落［０００６］に記載の方法にて測定した。質量平均粒子径の測定にあたっては、分散液を水で希釈し、試料とした。
【００３４】
［製造例：摺動性改質剤（Ｄ−１）］
攪拌翼、コンデンサー、熱電対、及び窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、蒸留水２９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製  商品名「ラテムルＡＳＫ」）２．０部、メチルメタクリレート８０部、エチルアクリレート２０部を仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０.１５部、蒸留水１０部の混合液を加え、ラジカル重合を開始させた。発熱終了後、系内の温度を６０℃で１時間保持して重合を完了させ、有機系重合体（Ｂ−１）粒子分散液を得た。得られた粒子分散液は、固形分濃度が２５．３質量％であり、粒子径分布は単一のピークを示し、質量平均粒子径は１０７ｎｍであった。
得られた有機系重合体（Ｂ−１）粒子分散液１２０部（有機系重合体（Ｂ−１）を固形分で３０部含む）と、質量平均粒子径が０．２μｍで、かつＤＳＣ法によって測定される数平均分子量が６０万未満であるＰＴＦＥ（Ａ−１）粒子分散液（ダイキン化学工業（株）製  商品名「ルブロンＬＤＷ−４０Ｅ」、ＰＴＦＥ（Ａ−１）を固形分で７０部含む）１７５部とを、攪拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、室温下で３０分間攪拌した。一連の操作を通じて固形分の分離は見られず、均一な粒子分散液が得られた。この粒子分散液を、酢酸カルシウム５部を含む９０℃の熱水５００部に投入して固形分を凝固し、分離させた後、濾布による濾過及び乾燥を経て粉体化し、本発明の摺動性改質剤（Ｄ−１）１００部を得た。
【００３５】
［実施例、比較例］
表１に示す組成（配合量の単位は「部」）で、アセタール樹脂（Ｃ−１）に対して摺動性改質剤を添加し、バレル温度２００℃の押出機により押出して、アセタール樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットを用い、７５ｔ射出成形機にてシリンダ温度２００℃の条件で、外径２５.６ｍｍ、内径２０.０ｍｍの中空円筒形の試験片を成形した。
アセタール樹脂（Ｃ−１）としては、ポリプラスチックス（株）製「ＤＵＲＡＣＯＮ  Ｍ９０−３４」を用いた。
摺動性改質剤として、実施例では上記製造例で得た（Ｄ−１）を用いた。比較例１では、改質剤を使用せず、比較例２、３では、比較用の摺動性改質剤（Ｅ−１）（低分子量ＰＴＦＥ粉体（ダイキン化学工業（株）製  商品名「ルブロンＬ−５」））を用いた。
【００３６】
［評価項目及び評価方法］
評価項目及び評価方法は以下の通りとした。
（１）溶融混練前の滑性：押出機での溶融混練時のスクリューへの噛み込みを目視観察し、下記基準にて評価した。
○：溶融混練前の滑性が低く、スクリューへの噛み込みが良好
×：溶融混練前の滑性が高く、スクリューへの噛み込みが悪い
【００３７】
（２）摺動性：得られた試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に基づくスラスト式摩擦摩耗試験を実施し、下記式で示される動摩擦係数を測定した。相手材としては試験片と同じものを用いた。測定条件は、室温２３℃湿度５０％雰囲気、荷重２ｋｇ、走行速度１０ｃｍ／秒とした。
μ（−）＝ｆ×ｒ／Ｌ×Ｒ
（式中、μ：動摩擦係数、ｆ：ロードセルで検出した摩擦力、Ｒ：試料平均半径、ｒ：軸中心ロードセル長さ、Ｌ：荷重）
【００３８】
（３）表面外観
得られた試験片の表面外観を下記基準にて評価した。
○：表面が平滑で外観が良好
△：表面荒れが少し見られる
×：表面荒れがひどく外観が悪い
【００３９】
（結果）
結果を表１に合わせて示す。
実施例１及び２に示すように、本発明の摺動性改質剤（Ｄ−１）はそれ自身の滑性が低く、アセタール樹脂（Ｃ−１）と良好に溶融混練を実施することができ、生産性良くアセタール樹脂組成物ペレットを調製することができた。得られた樹脂組成物は成形性に優れ、摺動性及び表面外観に優れた成形品を得ることができた。
対して、摺動性改質剤を添加しなかった比較例１では、得られた成形品の摺動性が不良であった。
また、比較用の摺動性改質剤（Ｅ−１）（ＰＴＦＥ粉体）は、それ自身の滑性が高すぎ、これを用いた比較例２、３では、溶融混練を良好に実施できず、樹脂組成物ペレットの生産性が不良であった。特に改質剤（Ｅ−１）を多く添加した比較例３では、改質剤の分散性が不良となり、得られた成形品は表面外観が著しく不良であった。
【００４０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のアセタール樹脂用摺動性改質剤、及びアセタール樹脂組成物は、ＯＡ機器、情報機器、家電、自動車、衣類、文具、雑貨、建材等に利用される、樹脂製歯車や機構部品等の摺動性を要する部品に好ましく適用できる。