(57)【要約】【課題】  アレルゲンやその前駆物質を効果的に不活化、除去できる手段を提供する。  【解決手段】  セルロース、澱粉、及びこれらの誘導体であって、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する誘導体から選ばれる高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、ポリエーテル基を含む特定の基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース、澱粉、及びこれらの誘導体であって、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する誘導体から選ばれる高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c      （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
吸水性物品がセルロース系繊維を含有する繊維構造体である請求項１記載のアレルゲン低減化方法。
【請求項３】
請求項１又は２の方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【請求項４】
可撓性シートに請求項１記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【請求項５】
請求項４に記載の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した請求項１記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住居内空間に浮遊するアレルゲン又はその前駆物質を容易に除去する方法、及び該方法に供されるアレルゲン低減化剤を含有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハウスダストに起因するアレルギー疾患が増加する傾向にあり、社会的問題となっている。アレルギーの原因となるハウスダストとしては、花粉、黴の胞子、及びダニの死骸や糞を代表例として挙げることができるが、これらは数μｍ〜数十μｍ程度の非常に微細な物質であるため、人間が歩行する程度の簡単な活動でさえも容易に舞い上がり住居内空間を汚染する。このような空間に舞い上がり浮遊したハウスダストは一般の掃除行動では全く除去することができないことから、簡単な清掃活動でハウスダストの舞い散りを抑制し、ハウスダストを効果的に除去する方法が熱望されている。
【０００３】
特許文献１にはポリビニルアルコールを含有する溶液を空間に噴霧するするハウスダスト処理剤が開示されている。特許文献２には家庭環境中における浮遊粒子状物質を除去する方法が開示されている。また、特許文献３には、ダストコンロールテストにより繊維に残留するダストの量が３０％以上であり、且つ摩擦率解析法によるＭＩＵ値が３．０以下のアレルゲン無害化組成物が記載されており、具体的な化合物として高分子重合体が記載されている。特許文献４には、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性の多糖類を用いて表面にアレルゲンを安定化するように、小さいダニアレルゲンを接着して、アレルゲンをコントロールする技術が記載されている。また特許文献５には、水溶性多糖ポリマー主鎖と疎水性部分を含む疎水性改質水溶性多糖ポリマーを含むビヒクル系と家事用成分を含有する家庭用配合物が記載されている。
【特許文献１】特開２００２−１２８６８０号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４６２１号公報
【特許文献３】国際公開第０２／２８１７９号パンフレット
【特許文献４】英国特許第ＧＢ２３００１２２号明細書
【特許文献５】特表２００２−５０８４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記文献に記載された手段によってもアレルゲン物質の不活化や除去は十分に行うことができなかった。
【０００５】
本発明の課題は、アレルゲンやその前駆物質を効果的に不活化、除去できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、セルロース、澱粉、及びこれらの誘導体であって、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する誘導体から選ばれる高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法に関する。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c      （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、可撓性シートに上記本発明に係るアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。これに関連して、本発明は、当該特定の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した、上記本発明に係るアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、表面のアレルゲンを低減化すること、特に効率よくアレルゲンを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に係わるアレルゲン低減化剤は、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有するものであり、特にこれら構成単位を主鎖として構成されている、セルロース、澱粉、及びこれらの誘導体であってヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する誘導体のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の一部又はすべてが、下記一般式（１）で示される基で置換された水溶性高分子化合物〔以下（ａ）成分という〕を含有する。本発明において水溶性高分子化合物の水溶性とは、２０℃の水に少なくとも１質量％以上溶解するものを指す。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c      （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【００１１】
Ｒ1aは、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｒ1bは、好ましくはエチレン基、プロピレン基であり、Ｒ1cは、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５、更に６〜２０のアルキル基であるか、又は２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である。Ａは、好ましくは−Ｏ−であり、ｐは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、特に好ましくは１０〜２０の数（平均付加モル数）である。
【００１２】
セルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース及びアルキル（炭素数１〜３）セルロースを選択することができ、澱粉誘導体としてはヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉を選択することができる。本発明では特にヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース及びアルキル（炭素数１〜３）セルロースを選択することが好適である。また、セルロ−ス誘導体及び澱粉誘導体において、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はカルボキシメチル基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜３．５、更に０．１〜３、更に１〜３、特に１．５〜２．８が好ましい。
【００１３】
本発明の（ａ）成分は、上記セルロース、澱粉、及びこれらの誘導体等の水酸基又はカルボキシ基の水素原子の一部又は全部を、一般式（１）の置換基で置換した高分子化合物であり、該置換基（１）の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０．０００１〜１、更に０．０００５〜０．５、更に０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）においてＲ1cがスルホアルキル基の場合にはスルホアルキル基の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０〜１、更に０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。
【００１４】
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万である。なお、重量平均分子量はパルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（HPAEC）やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。
【００１５】
本発明の（ａ）成分のあるものは、ＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法でセルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ1d−(ＯＲ1b)p−Ａ−Ｒ1c［Ｒ1dは炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ1b、ｐ、Ａ、Ｒ1cは前記と同一の意味である。］で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００１６】
本発明の（ａ）成分は、水溶性高分子化合物でありながら部分的にＲ1cとして疎水性基を有する。一方アレルゲン、特にダニアレルゲンは、水溶性である。本発明の（ａ）成分を水に溶解させた水性組成物として用いることで、該水性組成物と接触し溶解したアレルゲンは、溶液中の（ａ）成分の疎水性基によって包括されたような構造をとるものと推測される。この結果、アレルゲンが高分子化合物に被覆されたような状態になり、アレルギーを発現し難くなり、これがアレルゲンの低減として捉えられるものと考えている。
【００１７】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、（ａ）成分を０．００５〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％、特に０．０５〜１質量％含有することが好ましい。
【００１８】
なお、本発明に係るアレルゲン低減化剤は、本発明の効果を損なわない限り（ａ）成分以外の高分子化合物を含有することもでき、特に、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、前記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物を使用することができる。
【００１９】
本発明に係るアレルゲン低減化剤には、下記任意成分の他に残部として水［以下（ｂ）成分とする］を含有する。水はなるべく純水に近い方が好ましいが、配合成分に影響しない程度、又は不純物としてアレルゲンとなり得る化合物を実質的に含まないグレードのものを用いればよい。具体的には、塩素などで殺菌した殺菌水や微量に存在するカルシウムなどの金属成分を除去したイオン交換水等を用いることができる。
【００２０】
（ｂ）成分は（ａ）成分等の溶媒であり、残部として配合されるが、６０質量％以上、固体表面に直接噴霧する場合は、８０質量％以上、特には９０質量％以上配合されることが好ましく、上限は９９．９９５質量％以下が好ましい。
【００２１】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、（ａ）成分のアレルゲン低減化剤中での安定性を高める目的から、水溶性有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を含有することが好ましく、特に水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる水溶性有機溶剤が好ましく、中でも化学便覧基礎編  改訂４版  日本化学会編  丸善（株）  II−１４７頁  表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物のうち、共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることが好ましい。（ｃ）成分の好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、２−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールがアレルゲン除去効果の点から最も好ましい。
【００２２】
（ｃ）成分の含有量は、本発明に係るアレルゲン低減化剤中、０〜５０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１８質量％が好ましい。なお、フローリング等の硬質な表面に塗布又は噴霧して吸収体で拭き取るアレルゲン除去方法、或いは不織布などの可撓性シートに本発明に係るアレルゲン低減化剤を含浸させて用いる場合は、（ｃ）成分は、本発明に係るアレルゲン低減化剤中、好ましくは８質量％以下、より好ましく５質量％以下とすることで、乾燥速度を上げるよりも、アレルゲンを水溶液に溶解させることを優先し、十分にアレルゲンを取り込み無害化する点において好ましい。
【００２３】
本発明では、節足動物に対する忌避剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、（ｄ）成分を含有する本発明に係るアレルゲン低減化剤を継続的に使用することにより、ダニ等の節足動物を忌避し、節足動物由来のアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。ここで本発明の節足動物忌避剤とは、コナヒョウヒダニに忌避効果を有する物質と定義し、下記の進入阻止法によるコナヒョウヒダニの忌避率が５０％以上の物質である。
【００２４】
忌避率測定法（進入阻止法）
試験培地；粘着シート板に９ｃｍのシャーレを固定し、その中にコナヒョウヒダニを培地とともに約10,000頭放つ。次いでシャーレ内に直径４ｃｍのシャーレを中央部に置き、濾紙を同径に切り、底部に敷き、試験物質１０質量％エタノール溶液０．５ｍｌを濾紙に染み込ませる。その濾紙の中央部にマウス用粉末飼料と乾燥酵母を混合した飼料５００ｍｇを置く。
比較培地；同じ粘着シート板に別の９ｃｍのシャーレを固定し、試験培地において濾紙に染み込ませる溶液をエタノールのみにした以外は同様の方法で比較培地を調製する。
【００２５】
これらを２５℃、７５％ＲＨの条件下に移し、４８時間後に中央部の飼料内に侵入したダニ数をカウントし、試験培地と比較培地との差から下式により忌避率（％）を算出する。ダニ数のカウントは実体顕微鏡下で測定する。
忌避率（％）＝（１−試験培地のダニ侵入数／比較培地のダニ侵入数）×１００
【００２６】
本発明の（ｄ）成分として好ましい化合物は、安全性の点から、天然素材から得られた抽出物、天然素材抽出物中に存在する化合物を天然素材から単離して得られた化合物、あるいは天然素材抽出物中に存在する化合物を合成して得られた化合物、及びこれらの混合物が好ましく、具体的には下記の化合物が好適である。
【００２７】
（ｄ−１）：テトラハイドロリナロール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）、ボルニルアセテート（Ｂｏｒｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、セドリルアセテート（Ｃｅｄｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ラベンダリーアセテート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルイソブチレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、テルピニルプロピオネート（Ｔｅｒｐｉｎｙｌ Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、リナリルホルメート（Ｌｉｎａｌｙｌ Ｆｏｒｍａｔｅ）、シトロネリルチグレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｔｉｇｒａｔｅ）、ノピルアセテート（Ｎｏｐｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ベチベリルアセテート（Ｖｅｔｉｖｅｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、リラール（Ｌｙｒａｌ）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール（２，６，１０−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−９−Ｕｎｄｅｃａｎａｌ）、α−ヨノン（α−Ｉｏｎｏｎｅ）、β−ヨノン（β−Ｉｏｎｏｎｅ）、アイロン（Ｉｒｏｎｅ）、α−ダマスコン（α−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、β−ダマスコン（β−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ヌートカトン（Ｎｏｏｔｋａｔｏｎｅ）、セドリルメチルエーテル（Ｃｅｄｒｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ）、イソメントン（Ｉｓｏｍｅｎｔｈｏｎｅ）、シトロネラール、リナロール、シトロネロール、シトラール、Ｌ−メントール、ｐ−メンタン、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ゲラニオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、１，８−シネオール、p−メンタン−８−エン−１，２−ジオール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、ベンジルフェニルケトン、ベンゾフェノン、リナロール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、コニフェリルアルデヒド、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルから選ばれる合成又は単離香料の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−２）：レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油ベチバー油、パチョウリ油、カナンガ油、クローブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパー油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャー油、カンポー油、キュウベブュ油、レモングラス油、コーンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メース油、パロマローサ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油、セダーウッド油から選ばれる植物精油の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−３）：ヒノキチオール及び／又はヒノキチオール誘導体
（ｄ−４）：柿の葉、ヤツデ、ヨモギ、セロリ、及びどくだみをアルコールにより抽出した植物抽出エキス
【００２８】
本発明では（ｄ−１）及び（ｄ−２）のものが特に好ましく、（ｄ−１）の化合物としてジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルが特に好ましく、（ｄ−２）の植物精油としては、カラムス油、シナモンリーフ油、クローブ油、レモングラス油、セダーウッド油が特に好ましい。
【００２９】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、（ｄ）成分を好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％含有する。なお（ｄ）成分以外に香料成分を配合する場合は、（ｄ）成分との合計で２質量％以下、更には１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。
【００３０】
本発明では殺菌剤〔以下（ｅ）成分という〕を含有することが好ましく、アレルゲン物質として知られている空気中に浮遊するカビの胞子等に付着し、カビ等の繁殖を抑制し、菌に由来するのアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。
【００３１】
本発明の（ｅ）成分の抗菌性化合物は、木綿金巾＃２００３に該化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」（吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行）の５０１頁〜５６４頁に記載されているものから選択することができる。
【００３２】
本発明の（ｅ）成分としては、特に下記（Ｉ）〜（IV）の抗菌性化合物が好ましい。
【００３３】
（Ｉ）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以下、好ましくは０．５ｇ／１００ｇ以下、分子量が１００〜４２０、好ましくは１５０〜４１０、融点が４０℃以上で、４級アンモニウム基を含有しない抗菌性化合物（但し、有機過酸又は有機過酸化物は除く。）
（II）０℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ以上、好ましくは５ｇ／１００ｇ以上の、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物
（III）２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンから選ばれる一種以上の抗菌性化合物
（IV）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える銀、銅、亜鉛から選ばれる金属の塩
【００３４】
（Ｉ）の性質を満たす化合物として好ましいものはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、８−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェンから選ばれる１種以上である。特にトリクロサンが本発明の課題に対して優れた効果を有するため好ましい。また、特開平１１−１８９９７５号に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニリエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００３５】
（II）の化合物としては下記一般式（２）又は（３）の４級アンモニウム化合物を使用することも好ましい。
【００３６】
【化１】
2005146255.tif 000002
【００３７】
〔式中、Ｒ2a、Ｒ3aは、それぞれ、炭素数５〜１６、好ましくは７〜１６のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ2d、Ｒ2eは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は
【００３８】
【化２】
2005146255.tif 000003
【００３９】
である。ｎは０又は１である。Ｒ2b、Ｒ2cは、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ2f)m−である。ここでＲ2fはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｍは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。さらにＹ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００４０】
最も好ましい４級アンモニウム化合物としては下記のものを挙げることができる。なお、式中のＹ-は前記と同様の意味である。
【００４１】
【化３】
2005146255.tif 000004
【００４２】
（III）の化合物としては特にポリリジンが好適である。
【００４３】
（IV）の化合物としては、化学便覧基礎編（改定３版）、II−１６６頁〜II−１７７、表８．４２に記載の銀、銅、亜鉛を含有する化合物の中で２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える化合物を選ぶことができる。本発明ではこれらの中でも亜鉛塩が好ましく、特に硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる化合物が好適である。
【００４４】
本発明の（ｅ）成分としては、トリクロサン、一般式（２）の化合物、ポリリジン、及び硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる１種以上が、アレルゲンの低減化に好ましい効果を有することから、最も好ましい。
【００４５】
（ｅ）成分の含有量は、本発明に係るアレルゲン低減化剤中、５質量％以下、更に０．００１〜３質量％以下、特に０．００５〜２質量％が好ましい。
【００４６】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は上記（ａ）成分及び所望により（ｃ）〜（ｅ）成分を（ｂ）成分の水に溶解させた水溶液（分散する成分が存在していてもよい）の形態である。また、本発明に係るアレルゲン低減化剤の２０℃におけるｐＨは、安全性や基剤損傷性の点から、好ましくは５．５〜８．５、より好ましくは６．５〜８．０である。ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルエタノールなどのアミン化合物などのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。なお本発明では（ａ）成分以外の乾燥することで固体化する物質、且つ３０℃以下で固体状態である物質のうち粘着性やフィルム形成性のないものは乾燥時にアレルゲンを凝集し固化する性質を示すことから、物理的なアレルゲン除去性を向上させる目的で併用することが好ましい。アレルゲン無害化の観点において、これら固体化物質は０．０１質量％未満であってもアレルゲン低減化効果を得ることができる。硬質表面のアレルゲンに対しては、固体化物質は少な目とするのが良く、アレルゲン低減化剤中、１質量以下、さらには０．１質量％以下、特には０．０５質量％以下に設計配合することが好ましく、従って前記ｐＨ調整剤も、この点を考慮して濃度を調整して用いられる。また、本発明に係るアレルゲン低減化剤中のＪＩＳＫ００６７に記載の乾燥減量（大気圧下で加熱乾燥する方法、１０５℃／２時間）が９５％以上、更に９８％以上、更に９９％以上、特に９９．５％以上であることが好ましい。
【００４７】
本発明に係るアレルゲン低減化剤には、上記（ａ）成分〜（ｅ）成分の他に、アルキルグリコシドなどの（ｅ）成分以外の界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール類などの水溶性溶剤、キサンタンガムなどの増粘剤、防カビ／防腐剤、（ｃ）成分以外の香料、を配合することができるが、その使用はアレルゲン低減化剤の安定性や物性を考慮する一方で、アレルギー性にも十分な配慮が望まれる。（ａ）〜（ｅ）成分以外の成分の合計の配合量は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。
【００４８】
本発明に係るアレルゲン低減化剤の１つの使用形態として、スプレーデバイスを備えた容器に該アレルゲン低減化剤を充填してなるスプレー容器入りアレルゲン低減化剤が挙げられる。
【００４９】
前記スプレー容器入りアレルゲン低減化剤は、処理対象に直接噴霧して対象表面上のアレルゲンを無害化させる方法等に用いられる。ここでいう対象表面としては、アレルゲンが付着し得る表面全てが対象となるが、例えば、フローリングやクッションフロア、タタミ等の床面や、木製、革製、ガラス製、金属製、プラスチック製の家具や電化製品表面およびその塗装表面が挙げられる。
【００５０】
本発明に係るアレルゲン低減化剤を処理対象に直接噴霧する方法は、特に床などの硬質表面に対して特に有効であり、その場合は噴霧後に、アレルゲン低減化剤が乾燥しないうちに、吸水性物品で拭き取ることで、アレルゲンを吸収体に吸着させ除去することができる。吸水性物品には、雑巾等の布帛、不織布、スポンジや紙等の多孔質物品等の液体吸収性物品を用いることができる。特に不織布やスポンジが保持しうる液量や作業性の点で好適であり、形態としてはシート形状やローラー形状が好適である。一般に、１つの吸収体を用いて何度も拭き取り処理を行うと、一度吸収体に吸着除去したアレルゲンが硬質表面に再付着し、十分なアレルゲン低減効果が得られない可能性も考えられる。しかし、本発明ではこのような問題がない。なぜなら、アレルゲンが処理面に再付着した場合でも、一旦本発明に係るアレルゲン低減化剤に溶解したアレルゲンは溶液内の（ａ）成分により無害化されているからである。従って、上記の方法は、アレルゲン低減化剤を吸収体に含浸させたものを用いてもよい。もちろん、再付着を抑制するための手段を講じることも好ましく、その場合は、吸収体にセルロース繊維を含むものを用いることがよく、詳しくは後述するセルロース系繊維を含有する繊維構造体を用いることができる。
【００５１】
スプレーデバイスとしては、エアゾールなどの噴射剤を用いた噴霧方法も可能であるが、本発明ではトリガー式噴霧器を用いることが好適である。トリガー式噴霧器としては１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００５２】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、更に１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ａ）成分を空間１ｍ3当たり好ましくは１０〜４０００ｍｇ、より好ましくは５０〜４０００ｍｇになるように均一にスプレーすることで、より高いアレルゲン除去効果を得ることができる。
【００５３】
一方、アレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートの、含浸用の可撓性シートとしては、セルロース系繊維を含有する繊維構造体、及び繊維構造体を積層したものを用いることが好ましい。繊維構造体としては不織布、織布及び編布などを挙げることができるが、本発明では特に不織布を用いることが清掃性の点から好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、及びビスコースレーヨン、テンセルやアセテート等のセルロース系化学繊維が挙げられ、本発明では特にレーヨンを用いることがアレルゲンなどの除去効果に優れるため最も好ましい。セルロース系繊維以外に用いることができる繊維としては、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維を挙げることができる。該可撓性シートは、乾燥状態において３ｇ／ｍ2の荷重下で、厚みが０．２〜１０ｍｍ、更に０．４〜５ｍｍが好ましい。また、自重に対して１〜４倍の質量の水を保持できる水保持性を有することが好ましい。含浸率は、可撓性シート、特に繊維構造体に対して、アレルゲン低減化剤を質量比で１．５倍〜５倍、特には２．２倍〜３．５倍含浸させることが好ましい。含浸量は繊維構造体の繊維径や坪量によって相違する。
【００５４】
本発明では、前記可撓性シートとなる繊維構造体中にセルロース系繊維を好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは５０〜９０質量％含有する繊維構造体が好適である。
【００５５】
また、前記可撓性シートとなる繊維構造体は、密度（嵩密度）が、３．０ｇｆ／ｃｍ2荷重下で０．０１〜１．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ3であることが更に好ましく、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3であることが一層好ましい。また、坪量は５〜１５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０〜１００ｇ／ｍ2であることが更に好ましく、２０〜７０ｇ／ｍ2であることが一層好ましい。
【００５６】
また、本発明では、可撓性シートに不織布を用いる場合には、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、エアーレイド等の乾式不織布の他にスパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、メルトブローン、又は、スパンレースから選ばれる１種以上が本発明の効果の点から有効である。また、繊維長は２０ｍｍ以上、特に３０〜１００ｍｍ、とりわけ３５〜６５ｍｍの繊維から構成される低交絡不織布を使用することが好ましい。
【００５７】
このような低交絡不織布としては、スパンレース不織布、エアースルー等のサーマルボンド不織布、スパンボンド不織布、立体起毛不織布等が挙げられる。この場合、繊維長２０ｍｍ以上の繊維から構成される低交絡不織布は、そのすべての構成繊維の繊維長が２０ｍｍ以上であることを要せず、該不織布の原料中に及び／又は製造工程にて不可避的に混入及び／又は発生する繊維長２０ｍｍ未満の繊維が含まれることは許容される。また、本発明の拭き取り材は熱エンボス加工によって、その表面に多数の凹凸を形成することも、清掃時の操作性を向上（摩擦抵抗を低減）させる点で好ましい。
【００５８】
このように、本発明に係るアレルゲン低減化剤は、これを対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法に用いられるものであるので、本発明は、当該特定のアレルゲン低減化方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した、上記本発明に係るアレルゲン低減化剤をも提供するものである。
【００５９】
本発明は、またアレルゲンの低減化において、次の清掃方法をも提案する。すなわち、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう前に、本発明に係るアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取ることを行う、清掃方法（以下、清掃方法１という）である。また、可撓性シートに本発明に係るアレルゲン低減化剤を含浸してなる前記同様のアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法（以下、清掃方法２という）も提供する。吸引による掃除や掃き掃除は、アレルゲンを舞い散らせることになり、清掃の後でアレルゲン低減化処理を行うよりも、予めアレルゲン低減化処理を行った方が、十分な効果を発揮することができる。特に、本発明の清掃方法１は、従来の拭き掃除と異なり、前記掃除に先だって硬質表面を本発明に係るアレルゲン低減化剤で処理することで、優れたアレルゲン除去性が得られることを見出した。なお、拭き取りに用いる吸水性物品には、前記可撓性シートの記述を参照できる。なお、本発明には、吸水性物品に本発明に係るアレルゲン低減化剤を含浸させたもので拭き取ることも含まれる。これに関連して、本発明によれば、このような特定の清掃方法１又は清掃方法２を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤が提供される。
【００６０】
本発明に係るアレルゲン低減化剤を対象表面に塗布するにあたっては、雑巾等の布帛、不織布、スポンジや紙等の多孔質物品、ハケ等の液体を保持しうる物品を用いることが出来るほか、ヘラやスクレーパー、ローラー等の道具を用いたり、手で塗布することも出来る。特に不織布やスポンジが保持しうる液量や作業性の点で好適であり、形態としてはシート形状やローラー形状が好適である。
【実施例】
【００６１】
＜試験例＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【００６２】
3時間後、床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて掃除した。その後、直ちに下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをクイックルワイパー(花王(株))に装着し、床面を清拭した。
【００６３】
清拭した後に再び3時間静置し、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【００６４】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【００６５】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水をシートAに含浸して試験した場合の発色と、表1に記した組成物をシートAに含浸した場合の発色を比較し、アレルゲン低減効果について評価した。
【００６６】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。
【００６７】
＜実施例１＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【００６８】
3時間後、下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをワイパー装置(花王(株)、クイックルワイパー)に装着し、床面を清掃した。その後直ちに床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて吸引清掃した。
【００６９】
吸引清掃した後に再び3時間静置し、その後市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【００７０】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【００７１】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を含浸して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を含浸して試験した場合の発色を比較し、アレルゲン低減効果について検討した。
【００７２】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。また、その低減効果は、すべての場合において対応する配合例で行った試験例の場合よりも、更に高いものであった。
【００７３】
＜実施例２＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【００７４】
3時間後、表1のアレルゲン低減化剤を、床から0.6mの高さより45°斜め下方にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて30g噴霧した。直ちに、下記不織布作成方法で得た不織布4枚を順次用い、クイックルワイパー(花王(株))に装着した状態で床面を清掃した。
【００７５】
3時間後、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【００７６】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【００７７】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を噴霧して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を噴霧して試験した場合の発色を比較し、アレルゲン低減効果について検討した。
【００７８】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤では、すべてにおいて、試験例よりも非常に優れたアレルゲン低減効果が得られた。
【００７９】
＜サンドイッチＥＬＩＳＡ法＞
１．モノクローナル抗体15E11（生化学工業（株））をPBS(リン酸バッファー液: pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)で２μg/mlの濃度に希釈しマイクロプレート（住友ベークライトELISA PLATE H TYPE）の各ウェルに50μlずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．プレートをPBSで３回洗浄する。
３．１％BSA（SIGMA）を含むPBS（大日本製薬  ブロックエース）を各ウェルに200μlずつ分注し室温で１時間静置し、ブロッキングを行う。
４．T-PBS(Tween20（SIGMA）を0.05質量％含有するPBS)で３回洗浄する。
５．スタンダードとしてrDer f II（生化学工業（株））を0.3μg/mlから９管T-PBSで２n倍希釈し、各々50μlを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてrDer f IIの替わりにT-PBSを50μl加えたウェルを用意する。測定する試料はT-PBSで適宜希釈してから各ウェルに50μlずつ分注する。室温で２時間静置する。
６．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
７．至適濃度のHRP標識13A4（生化学工業（株））を各ウェルに50μl分注し室温で２時間静置する。
８．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キットＴ（住友ベークライト）を用いて発色を行う。まず発色剤10mLに基質液を0.1mL加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに100μlずつ分注し室温で発色させる。本法においては、黄色の発色が強いほど、液中のアレルゲンが高濃度であったことを意味する。
【００８０】
＜不織布作製方法＞
芯がポリプロピレンからなり、鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維(2.8dtex × 51mm、鞘成分の融点130℃)を用いて坪量27g/m2のエアースルー不織布を作製した。繊維同士を温度140℃で熱接着させた。このエアースルー不織布の破断強度は、流れ方向(MD)が1660cN/25mm、幅方向(CD)が220cN/25mmであった。
【００８１】
一方、レーヨン繊維(1.7dtex × 40mm)とアクリル繊維(0.9dtex × 51mm)と、芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘繊維(1.0dtex × 38mm)とを、重量比50/25/25の比率で混合し、常法のカード機で作製した坪量19g/m2の繊維ウェブを、前記エアースルー不織布の上下に積層した。次いで低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、エアースルー不織布と繊維ウェブとを交絡させて繊維自由度の高い表面層を有する坪量65g/m2の複合スパンレース不織布を調製した。超音波エンボス機を用い、調製した不織布の全面にダイヤ柄の凹凸模様からなるエンボス加工を施して前記実施例で用いた不織布を得た。
【００８２】
【表１】
2005146255.tif 000005
【００８３】
表中の化合物Ａ１、Ａ２、Ｂは、以下の合成例により得られたものである。なお、表中、ｐＨはｐＨ調整剤として硫酸とアミノメチルプロパノールを用いて調整した。
【００８４】
＜合成例１（化合物Ａ１）＞
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度が１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）水溶液６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【００８５】
【化４】
2005146255.tif 000006
【００８６】
で表されるポリオキシアルキレン化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄し、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、化合物Ａ１を７２ｇ得た。ポリオキシアルキレン基の置換度は０．００４であった。
【００８７】
＜合成例２（化合物Ａ２）＞
合成例１及びWO00/73351号公報記載の方法に準じ、重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度が2.5のヒドロキシエチルセルロース(ハーキュレス社製)を用い、次式
【００８８】
【化５】
2005146255.tif 000007
【００８９】
で表されるポリオキシアルキレン化合物を加え、ポリオキシアルキレン基の置換度は０．０１４である化合物Ａ２を得た。
【００９０】
＜合成例３（化合物Ｂ）＞
平均重合度2000のポリビニルアルコール20g、ジメチルスルホキシド（DMSO） 200g、粒状NaOH 1.81gを混合し70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
【００９１】
【化６】
2005146255.tif 000008
【００９２】
で表される化合物1.87gを添加し、80℃で8時間熟成した。冷却後、酢酸2.59mLを添加し、中和した。反応終了物をIPA中に添加した。析出した白色固体を濾過し、得られた固体をIPAで洗浄(300mL×3)した。減圧乾燥の後、下記の構成単位を含む化合物Ｂを19.0g得た。
【００９３】
【化７】
2005146255.tif 000009
【００９４】
得られた化合物Ｂのポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は0.0033であった。