(57)【要約】【課題】パラ-フェニレンジアミンおよびパラ-トリレンジアミンより毒性が低く、同時に、色の強さ、色合いの多様さ、色の均一性および外的な作用に対する耐性の点で非常に優れた特性を毛髪に付与する、新しい酸化ベースを見出すことが求められている。【解決手段】  本発明は、特定のパラ-フェニレンジアミンを含む染料組成物に関するものであり、また前記組成物を用いてケラチン繊維を染色する方法に関するものである。本発明は、同様に、特定のパラ-フェニレンジアミン類自体、およびそれらを含む染料組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下の式(I)：
【化１】
2005162754.tif 000022
(式中、
Rは、線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C1〜C4アルコキシ基を表し;
mは0と4の間の整数を表し;
R1は、線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C2〜C4ヒドロキシアルキル基;線状または分岐状(C1〜C4)アルコキシ(C2〜C4)アルキル基を表し;
R2は、水素原子;線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C2〜C4ヒドロキシアルキル基;線状または分岐状(C1〜C4)アルコキシ(C2〜C4)アルキル基を表し、
nは2と6の間の整数を表す)
の化合物およびこれらの付加塩。
【請求項２】
前記式(I)の化合物が次の化合物
【表１Ａ】
2005162754.tif 000023
【表１Ｂ】
2005162754.tif 000024
【表１Ｃ】
2005162754.tif 000025
【表１Ｄ】
2005162754.tif 000026
と、それらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
ケラチン繊維、特に人間のケラチン繊維を染めるのに適する媒体に、請求項1および2のいずれかにより定められる少なくとも1種の前記式(I)の化合物を含む染料組成物。
【請求項４】
前記式(I)の化合物の含量が、前記染料組成物の重量に対して0.001重量%から10重量%、好ましくは前記染料組成物の重量に対して0.005重量%から6重量%を占めることを特徴とする請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも1種のカップラーと任意選択で組み合わせられる、少なくとも1種の追加の酸化ベースを含むことを特徴とする請求項3および4のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記追加の酸化ベースが、前記式(I)の化合物以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類および複素環塩基、ならびにこれらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項5に記載の組成物。
【請求項７】
前記追加の酸化ベースの含量が、前記染料組成物の重量に対して0.001重量%から10重量%の間であることを特徴とする請求項6に記載の組成物。
【請求項８】
前記カップラーが、好ましくは、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系カップラーおよび複素環カップラー、ならびにこれらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項5から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記カップラーの含量が、前記染料組成物の重量に対して0.001重量%から10重量%の間であることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも1種の中性、アニオン性またはカチオン性の直接染料を含むことを特徴とする請求項3から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記直接染料が、単独であるいは混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アジン染料、メチン染料、テトラアゾペンタメチン染料、キノン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、インドアミン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、トリアリールメタン系染料および天然染料のようなタイプの染料から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
前記直接染料の含量が、前記染料組成物の重量に対して0.001重量%から20重量%、好ましくは前記染料組成物の重量に対して0.01重量%から10重量%を占めることを特徴とする請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも1種の酸化剤を含むことを特徴とする請求項3から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩のような過酸塩、ならびに、ペルオキシダーゼおよび2-または4-電子オキシドレゼクターゼのような酵素から選択され、好ましくは過酸化水素であることを特徴とする請求項13に記載の組成物。
【請求項１５】
前記請求項3から14のいずれか一項に記載の染料組成物が、望みの着色が得られるのに十分な時間、湿った、または乾いた繊維に塗布されることを特徴とする、ケラチン繊維、特に人間のケラチン繊維を酸化染色する方法。
【請求項１６】
前記酸化剤が、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物以外の組成物に含まれることを特徴とする請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
第1のコンパートメントが、請求項1から12の一項に記載の染料組成物を収納し、第2のコンパートメントが酸化剤を収納するマルチコンパートメントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のパラ-フェニレンジアミンを含む染料組成物に関するものであり、また前記組成物を用いてケラチン繊維を染める方法に関するものである。本発明は、同じく、特定のパラ-フェニレンジアミンそれ自体に関するものであり、またそれらを含む染料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、特に人間の毛髪を、一般に酸化ベース(oxidation base)として知られている酸化染料前駆体を含む染料組成物で染めることは、知られており実際に行われている。これらの酸化ベースは、無色であるか、あるいは僅かに着色した化合物であり、酸化性の物質と合わせられると、酸化縮合の過程を通じて着色化合物を生じ得る。これらの酸化ベースで得られる色合い(shade)は、それらをカップラーまたは着色調節剤(coloration modifier)と組み合わせることにより変わり得るということもまた知られている。
【０００３】
酸化ベースおよびカップラーとして使用される様々な分子により、多様な色を実現することができる。
【０００４】
この酸化染色法は、ベース、あるいは、ベースとカップラーとの混合物を、酸化剤としての過酸化水素水と共にケラチン繊維に塗布して、放置して混合物を作用させ次に繊維をすすぎ洗いすることからなる。この方法は、一般に塩基性pHで実施され、実用上最終的に元の色より薄く着色できるように、繊維の淡色化と染色を同時に実現することを可能にしている。
【０００５】
このタイプの着色はさらにいくつかの要求を満たさなければならない。すなわち、それは、毒性という欠点があってはならず、それは、望みの強さの色合いを生み出すことができなければならず、また、それは、光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗および摩擦のような外的作用に優れた耐性を示さなければならない。
【０００６】
染料はまた、白髪を隠すことができなければならず、最後に、染料はできるだけ非選択的でなければならない、すなわち、それらは、実際にケラチン繊維の先端と根元の間で染められ易さ(すなわち、ダメージの度合い)が異なり得る同じケラチン繊維において着色の違いが可能な限り小さくなければならない。それらはまた、配合されて優れた化学的安定性を示さなければならず、また、毒性に関する全体的な特性が優れていなければならない。
【０００７】
染毛の分野では、パラ-フェニレンジアミンおよびパラ-トリレンジアミンが、広く使用されている酸化ベースである。それらは、酸化カップラーを用いて様々な色合いを得ることを可能にしている。
【特許文献１】特許出願DE 42 41 532
【特許文献２】特許GB 1 026 978
【特許文献３】特許GB 1 153 196
【特許文献４】特許出願FR 2 801 308
【特許文献５】特許DE 2 359 399
【特許文献６】特許JP 88-169 571
【特許文献７】特許JP 05-63124
【特許文献８】特許EP 0 770 375
【特許文献９】特許出願WO 96/15765
【特許文献１０】特許出願FR-A-2 750 048
【特許文献１１】特許DE 3 843 892
【特許文献１２】特許DE 4 133 957
【特許文献１３】特許出願WO 94/08969
【特許文献１４】特許出願WO 94/08970
【特許文献１５】特許出願FR-A-2 733 749
【特許文献１６】特許出願DE 195 43 988
【特許文献１７】特許出願WO 95/15144
【特許文献１８】特許出願WO 95/01772
【特許文献１９】特許出願EP 714 954
【特許文献２０】US 5 888 252
【特許文献２１】EP 1 133 975
【特許文献２２】WO 03/029359
【特許文献２３】EP 860 636
【特許文献２４】特許FR-2 586 913
【非特許文献１】Synthesis, 1990 (12), 1147-1148
【非特許文献２】Synth. Commun., 1990, 20 (22), 3537-3545
【非特許文献３】J. Heterocycl. Chem., 1992, 29 (6) 1513-1517
【非特許文献４】Colour Index International 3rdedition (カラーインデックスインターナショナル、3版)
【非特許文献５】「The chemistry of synthetic dye(合成染料の化学)」(K.Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1-7)
【非特許文献６】「Kirk-Othmer,」「Chemical Technology(カーク・オスマー化学大辞典)」の「Dyes and Dye Intermediate」(1993, Wiley & Sons)の章
【非特許文献７】「Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry (ウルマン工業化学百科事典)」7版(Wiley & Sons)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、パラ-フェニレンジアミンおよびパラ-トリレンジアミンより毒性が低く、同時に、色の強さ、色合いの多様さ、色の均一性および外的な作用に対する耐性の点で非常に優れた特性を毛髪に付与する、新しい酸化ベースを見出すことが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、本発明により達成され、本発明の第1の主題は、下の式(I) 
【００１０】
【化１】
2005162754.tif 000002
【００１１】
（式中、
・  Rは、線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C1〜C4アルコキシ基を表し、
・  mは0と4の間の整数を表し、
・  R1は、線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C2〜C4ヒドロキシアルキル基;線状または分岐状(C1〜C4)アルコキシ(C2〜C4)アルキル基を表し、
・  R2は、水素原子;線状または分岐状C1〜C4アルキル基;線状または分岐状C2〜C4ヒドロキシアルキル基;線状または分岐状(C1〜C4)アルコキシ(C2〜C4)アルキル基を表し、
・  nは2と6の間の整数を表す）
の化合物、および、その付加塩である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に人間のケラチン繊維を染めるのに適する媒体中に、少なくとも1種の前記の式(I)の化合物を含む染料組成物である。
【００１３】
本発明の別の目的は、ケラチン繊維、特に人間のケラチン繊維を、前記組成物を用いて染める方法に関する。
【００１４】
本発明はまた、前記方法を実施するマルチ-コンパートメントデバイスに関する。
【００１５】
本発明の他の特性および利点は、以下の説明と実施例を読めばより明らかになるであろう。
【００１６】
式(I)の化合物をまず説明する。
【００１７】
本発明の特定の一実施形態によれば、基Rは、同じであっても異なっていてもよく、C1〜C2アルキル基を表す。好ましくは、基Rはそれぞれメチル基を表す。
【００１８】
好ましくは、式(I)において、mは0と2の間であり、より特定すると、mは0または1に等しい。
【００１９】
R1に関しては、より特定すると、この基は、式(I)において、C1〜C2アルキル基;C2ヒドロキシアルキル基;(C1〜C4)アルコキシ(C2)アルキル基を表す。好ましくは、R1はメチル、エチルまたはヒドロキシエチル基を表す。
【００２０】
R2に関しては、より詳細には、この基は、水素原子;C1〜C2アルキル基;C2ヒドロキシアルキル基;(C1〜C4)アルコキシ(C2)アルキル基を表す。
【００２１】
好ましくは、R2は水素原子、メチル基またはヒドロキシエチル基を表す。
【００２２】
本発明の一実施形態によれば、式(I)の化合物は以下の化合物、およびそれらの付加塩から選択される。
【００２３】
【表１Ａ】
2005162754.tif 000003
【表１Ｂ】
2005162754.tif 000004
【表１Ｃ】
2005162754.tif 000005
【表１Ｄ】
2005162754.tif 000006
【表１Ｅ】
2005162754.tif 000007
【００２４】
一般に、式(I)の化合物の付加塩は、特に、酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩から選択される。
【００２５】
次に反応スキームに従って、式(I)の化合物を合成することができる。
【００２６】
【化２】
2005162754.tif 000008
【００２７】
第1ステップは、Synthesis, 1990 (12), 1147-1148およびSynth. Commun., 1990, 20 (22), 3537-3545、に記載される合成により示唆され、これらの文献を参照することができる。
【００２８】
第2ステップは、特に、例えば、特許出願DE 42 41 532、またJ. Heterocycl. Chem., 1992, 29 (6) 1513-1517、に記載される標準的な還元ステップであり、これらの文献を参照することができる。
【００２９】
こうして、本発明の別の主題は、ケラチン繊維、特に人間のケラチン繊維を染めるのに適する媒体中に、少なくとも1種の前記式(I)の化合物を含む染料組成物からなる。
【００３０】
より特定すると、前記化合物は酸化ベースとして存在する。
【００３１】
本発明の有利な一実施形態では、式(I)化合物の含量は、染料組成物の重量に対して0.001重量%と10重量%の間、好ましくは、染料組成物の重量に対して0.005%と6%の間である。
【００３２】
本発明による染料組成物はまた、ケラチン繊維を染めるために通常使用されるものから選択され、少なくとも1種のカップラーと任意選択で組み合わせられる、1種以上の追加の酸化ベースを含む。
【００３３】
例として、これらの追加の酸化ベースは、式(I)の化合物のもの以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、ビス-パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類および複素環塩基、ならびにこれらの付加塩から選択される。
【００３４】
挙げることができるパラ-フェニレンジアミン類は、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-フェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエンおよび3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００３５】
前記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、特に好ましいのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００３６】
挙げることができるビス(フェニル)アルキレンジアミン類は、例えば、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００３７】
挙げることができるパラ-アミノフェノール類は、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００３８】
挙げることができるオルト-アミノフェノール類は、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノールおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００３９】
挙げることができる複素環塩基は、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体である。
【００４０】
挙げることができるピリジン誘導体は、例えば、特許GB 1 026 978およびGB 1 153 196に記載される化合物、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００４１】
本発明で有用な他のピリジン酸化ベースには、例えば特許出願FR 2 801 308に記載される、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化ベースまたはこれの付加塩が含まれる。例として挙げることができるのは、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-オール、また、これらと酸または塩基との付加塩である。
【００４２】
ピリミジン誘導体として挙げることができるのは、例えば、特許DE 2 359 399、JP 88-169 571、JP 05-63124、EP 0 770 375、あるいは特許出願WO 96/15765に記載される化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジンであり、また、特許出願FR-A-2 750 048に記載されるもののようなピラゾロピリミジン誘導体もあり、これらの中で挙げることができるのは、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、さらに、これらと酸との付加塩、ならびに、互変異性平衡が存在する場合には、これらの互変異性形である。
【００４３】
ピラゾール誘導体として挙げることができるのは、特許DE 3 843 892およびDE 4 133 957、特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749およびDE 195 43 988に記載される化合物、例えば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-l-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびに、これらと酸との付加塩である。
【００４４】
この追加の酸化ベースが本発明の組成物に存在する場合、それらは通常、それぞれ、染料組成物の重量に対して、ほぼ、0.001重量%と10重量%の間、好ましくは、染料組成物の重量に対して0.005重量%と6重量%の間の量で存在する。
【００４５】
すでに指摘されたように、本発明の染料組成物は、少なくとも1種のカップラーを含む。
【００４６】
これらのカップラーの中で、特に、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系カップラー、複素環カップラー、例えば、インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモールとその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体およびピラゾロン類、ならびにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００４７】
挙げることができる例には、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、ならびに、これらと酸との付加塩が含まれる。
【００４８】
本発明の組成物に、カップラーは通常、それぞれ、染料組成物の重量に対して、ほぼ、0.001重量%と10重量%の間、好ましくは、染料組成物の重量に対してほぼ0.005重量%と6重量%の間の量で存在する。
【００４９】
前記と同様に、追加の酸化ベースおよびカップラーの付加塩は、特に、酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩から選択される。
【００５０】
本発明による組成物は、同じく、少なくとも1種の直接染料を任意選択で含み、この直接染料は、アニオン性、カチオンおよび非イオン性のものから選択されると有利である。
【００５１】
挙げることができる例には、単独で、あるいは混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アジン染料、メチン染料、テトラアゾペンタメチン染料、キノン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、インドアミン(indoamine)染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、トリアリールメタン系染料および天然染料が含まれる。
【００５２】
本発明により使用することができるニトロクロモフォアとして、限定するためではないが、以下の化合物から誘導される基を挙げることができる:
-  1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-  1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-  1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン
-  1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-  1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン
-  1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ]-5-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン
-  1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-  1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン
-  1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン
-  1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-6-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロベンゼン
-  1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン
-  1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン。
【００５３】
アゾ直接染料としては、特許出願WO 95/15144、WO 95/01772およびEP 714 954に記載されるものを挙げることができる。挙げることができるアゾ染料には、Colour Index International 3rd edition (カラーインデックスインターナショナル、3版)に記載される次の染料もある:Disperse Red 17、Acid Yellow 9、Acid Black 1、Basic Red 22、Basic Red 76、Basic Yellow 57、Basic Brown 16、Acid Yellow 36、Acid Orange 7、Acid Red 33、Acid Red 35、Basic Brown 17、Acid Yellow 23、Acid Orange 24、Disperse Black 9。1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼンおよび4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸もまた挙げることができる。
【００５４】
挙げることができるキノン染料としては、以下の染料:Disperse Red 15、Solvent Violet 13、Acid Violet 43、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Blue 1、Disperse Violet 8、Disperse Blue 3、Disperse Red 11、Acid Blue 62、Disperse Blue 7、Basic Blue 22、Disperse Violet 15、Basic Blue 99:から誘導される基があり、さらに次の化合物がある:1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン、1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1-アミノ-プロピルアミノアントラキノン、5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン、2-アミノエチルアミノアントラキノン、1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン。
【００５５】
挙げることができるアジン直接染料は以下の化合物である:Basic Blue 17、Basic Red 2。
【００５６】
挙げることができるインドアミン直接染料は以下の化合物である:2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン、3-N(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン、3-N(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン、3-[4'-N-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン。
【００５７】
文書、US 5 888 252、EP 1 133 975、WO 03/029359、EP 860 636、WO 95/01772、WO 95/15144およびEP 714954に記載される染料もまた挙げることができる。百科事典「The chemistry of synthetic dye(合成染料の化学)」(K.Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1-7)、「Kirk-Othmer,」「Chemical Technology(カーク・オスマー化学大辞典)」の「Dyes and Dye Intermediate」(1993, Wiley & Sons)の章、「Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry (ウルマン工業化学百科事典)」7版(Wiley & Sons)の様々な章に記載されるものもまた挙げることができる。
【００５８】
それらが存在する場合、組成物中の直接染料の含量は通常、染料組成物の重量に対して0.001重量%から20重量%、好ましくは、染料組成物の重量に対して0.01重量%から10重量%の範囲である。
【００５９】
染色に適する媒体は、染料担体(dye support)としても知られており、一般に、水、あるいは、水に十分に溶けない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶剤と水との混合物からなる化粧品用媒体である。有機溶剤として、例えば、C1〜C4アルカノール、例えばエタノールとイソプロパノール;ポリオールおよびポリオールエーテル、例えば、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメチルーテル;さらに、芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール;ならびに、これらの混合物を挙げることができる。
【００６０】
溶剤は、染料組成物の全重量に対して、好ましくは、ほぼ、1重量%から40重量%の間、より一層好ましくは、ほぼ、5重量%から30重量%の間の割合で存在する。
【００６１】
本発明の組成物はまた、少なくとも1種の酸化剤を含み得る。
【００６２】
ケラチン繊維を酸化染色するために通常使用される酸化剤は、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩のような過酸塩、過酸、ならびに酸化酵素であり、酸化酵素としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼのような2電子オキシドレゼクターゼ、4電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【００６３】
本発明による染料組成物はまた、毛髪を染めるための組成物に通常用いられる様々な補助剤、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性または双性の界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性または双性のポリマーまたはそれらの混合物、無機または有機の増粘剤、特に、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性の会合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、パッケージング剤(packaging agent)、例えば、揮発性シリコーンもしくは変性シリコーンとし得るシリコーン、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤および乳白剤を含み得る。
【００６４】
前記の補助剤は、それらの各々が、一般に、組成物の重量に対して0.01重量%と20重量%の間の量で存在する。
【００６５】
言うまでもなく、当業者は、想定される添加により、本発明による酸化染料組成物に本来備わる有利な性質が悪影響を受けないか、あるいは実質的に受けないように、これ、またはこれらの任意選択の付加的な化合物を選択するのに注意を払うであろう。
【００６６】
本発明による染料組成物のpHは、一般に、約3と12の間、好ましくは約5と11の間である。ケラチン繊維を染めるのに常用される酸性化または塩基性化剤を用いて、あるいは別法として、標準的なバッファー系を用いて、それを望みの値に調節することができる。
【００６７】
挙げることができる酸性化剤は、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸および乳酸、ならびにスルホン酸のような無機または有機の酸である。
【００６８】
挙げることができる塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩、モノ-、ジ-およびトリエタノールアミンのようなアルカノールアミンとこれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ならびに下の式(II)の化合物:
【００６９】
【化３】
2005162754.tif 000009
【００７０】
があり、式中、Wは、無置換であるか、あるいは、水酸基もしくはC1〜C4アルキル基で置換されたプロピレン残基であり;Ra、Rb、RcおよびRdは、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す。
【００７１】
本発明による染料組成物は、様々な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲル状、あるいはケラチン繊維、特に人間の毛髪を染めるのに適する他の任意の形態であり得る。
【００７２】
本発明の方法は、前記の本発明による組成物を湿った、あるいは乾いたケラチン繊維に塗布する方法である。
【００７３】
酸化剤は、使用時に染料組成物に加えられ得るし、あるいは、酸化剤は、本発明による染料組成物と同時に、またはそれに続けて塗布される、酸化剤を含む酸化性組成物を用いて適用され得ることに注意すべきである。後者の場合には、酸化剤は本発明による前記染料組成物以外の組成物に含まれる。
【００７４】
特定の一実施形態によれば、本発明による組成物は、好ましくは使用時に、染めるのに適する媒体に少なくとも1種の酸化剤を含む組成物と混合され、この酸化剤は着色を望ましいものとするのに十分な量で存在する。
【００７５】
次に、得られた混合物は、ケラチン繊維に塗布される。約3から50分、好ましくは約5から30分の作用時間の後、ケラチン繊維はすすぎ洗いされ、有利にはシャンプーで洗われ再びすすぎ洗いされ、次に乾燥されるか、乾くまで放置される。
【００７６】
酸化性組成物はまた、毛髪を染める組成物に常用される、上で定義されたような様々な補助剤を含み得る。
【００７７】
酸化剤を含む酸化性組成物のpHは、染料組成物と混合された後の、ケラチン繊維に塗布される組成物のpHが、好ましくは約3と12の間、より好ましくは5と11の間の範囲になるようなものである。
【００７８】
酸化性組成物のpHは、ケラチン繊維を染めるのに通常用いられ、上で定義されたような、酸性化または塩基性化剤により望ましい値に調節され得る。
【００７９】
酸化剤を含む組成物と混合された染料組成物に当たる、最終的にケラチン繊維に塗布される準備が整った組成物は、様々な形態、例えば、液体、クリームまたはゲル状、あるいは、ケラチン繊維、特に人間の毛髪を染めるのに適する他の任意の形態であってよい。
【００８０】
本発明の別の主題は、第1コンパートメントが、上で定義された、混合されたカチオン染料を含む淡色化染料組成物を収納し、第2コンパートメントは酸化剤を収納する、マルチ-コンパートメント染色用デバイスまたは「キット」である。
【００８１】
このデバイスには、望みの混合物を毛髪に塗布する手段、例えば特許FR-2 586 913に記載されるデバイスが装備されていてもよい。
【００８２】
下の実施例は本発明を例示するが、その範囲を限定しない。
【実施例】
【００８３】
(実施例1)
1.A  -  N-メチル-N-(2-メチルアミノエチル)ベンゼン-1,4-ジアミン二塩酸塩の合成
【００８４】
【化４】
2005162754.tif 000010
【００８５】
ステップ1:N,N"-ジメチル-N-(4-ニトロフェニル)エタン-1,2-ジアミン(1)の合成
5gの4-フルオロニトロベンゼン(35ミリモル)を50mlのTHFに溶かす。2当量のN,N-ジメチレンジアミンを滴下して加える。反応媒体を20時間THFの還流温度に保つ。次に、混合物を砕いた氷の上に注ぐと、沈殿が生成する。この沈殿を濾別し、水で洗い、次に乾燥する。
【００８６】
ステップ2:N-メチル-N-(2-メチルアミノエチル)ベンゼン-1,4-ジアミン2塩酸塩(2)の合成
ニトロ化合物(1)を1Lの還元装置内で500mlのエタノールに溶かす。10%の炭素担持パラジウム(水50%)を加え、還元装置を窒素でパージし、次に、水素で満たす。1時間30分の反応後に、パラジウム塩を濾別する。20mlの3M塩酸-エタノール、続いて300mlのイソプロピルエーテルを加える。得られた沈殿を濾別し、塩酸含有エタノールから再結晶する。濾過と次の乾燥の後、生成物を得る。
1H NMR(ppm):2.75(s,3H);2.98(s,3H);3.29(t,2H);3.69(t,2H);6.95(m,2H);7.29(m,2H)
質量:M = 179
元素分析:
理論値:  C:47.63  H:7.59  N:16.66  Cl:27.67
測定値:  C:47.04  H:7.69  N:15.75  Cl:27.67
【００８７】
1-B  -  染色の例
次の染料組成物を調製した(含量はグラム)。
【００８８】
【表２】
2005162754.tif 000011
【００８９】
使用時に、前記染料組成物を、20容量のpH3の過酸化水素水(6重量%)と同重量で混合した。
【００９０】
得られた混合物を、自然のままの、またはパーマをかけた、90%の白髪を含む灰色の毛髪の房に30分間塗布した。次に、その毛髪の房をすすぎ洗いして、標準的なシャンプーで洗い、再びすすぎ洗いして、次に乾かした。
【００９１】
この毛髪の房で得られた色合いは明るい青色であった。
【００９２】
(実施例2)
2.A  -  N-メチル-N-(6-メチルアミノヘキシル)ベンゼン-1,4-ジアミン(4)の合成
【００９３】
【化５】
2005162754.tif 000012
【００９４】
2gの4-フルオロニトロベンゼン(14ミリモル)を8mlのN-メチルピロリドンに溶かす。1当量のN,N'-ジメチルヘキサン-1,6-ジアミン(1.86g)および2.90gの炭酸カリウムを加える。反応媒体を80℃で2時間加熱する。次に、混合物を砕いた氷に上に注ぐと、沈殿が生成する。この沈殿を濾別し、水で洗い、次に乾燥する。次に、こうして得られたニトロ化合物(3)を亜鉛で還元する。
質量:LC/MS ESI+: m/z = 236 (M+1)、259(M+1+23)
【００９５】
2.B  -  酸性媒体での染色の例
次の染色組成物を調製した。
【００９６】
【表３】
2005162754.tif 000013
【００９７】
96度エチルアルコール                                           20.8g
メタ重亜硫酸ナトリウム35%水溶液                                0.23g AM
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩、40%水溶液          0.48g AM
C8〜C10アルキルポリグルコシド、60%水溶液                        3.6g AM
ベンジルアルコール                                             2.0g
8単位のエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール            3.0g
Na2HP04                                                         0.28g
KH2PO4                                                          0.46g
【００９８】
使用時に、各組成物を、20容量の過酸化水素水(6重量%)と同重量で混合する。最終pHが7となる。
【００９９】
得られた各混合物を、90%の白髪を含む灰色の毛髪の房に付ける。混合物を塗布したままにした後、その毛髪の房をすすぎ洗いして、標準的なシャンプーで洗い、再びすすぎ洗いして、次に乾かす。
【０１００】
下記の染色結果を得た。
【０１０１】
【表４】
2005162754.tif 000014
【０１０２】
2.C  -  アルカリ性媒体での染色の例
【０１０３】
【表５】
2005162754.tif 000015
【０１０４】
96度エチルアルコール                                           20.8g
メタ重亜硫酸ナトリウム35%水溶液                                0.23g AM
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩、40%水溶液          0.48g AM
C8〜C10アルキルポリグルコシド、60%水溶液                        3.6g AM
ベンジルアルコール                                             2.0g
8単位のエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール            3.0g
NH4Cl                                                          4.32g
20%のNH3を含むアンモニア水                                     2.94g
【０１０５】
使用時に、各組成物を、20容量の過酸化水素水(6重量%)と同重量で混合する。最終pHが9.5となる。
【０１０６】
得られた各混合物を、90%の白髪を含む灰色の毛髪の房に塗布する。混合物を30分間塗布したままにした後、その毛髪の房をすすぎ洗いして、標準的なシャンプーで洗い、再びすすぎ洗いして、次に乾かす。
【０１０７】
下記の染色結果を得た。
【０１０８】
【表６】
2005162754.tif 000016
【０１０９】
(実施例3)
3.A  -  N-(4-アミノ-3-メチルフェニル)-N-メチル-N-[6-(メチルアミノ)ヘキシル]アミン(6)の合成
【０１１０】
【化６】
2005162754.tif 000017
【０１１１】
2gの4-フルオロ-2-メチル-1-ニトロベンゼン(14ミリモル)を8mlのN-メチルピロリドンに溶かす。1当量のN,N'-ジメチルヘキサン-1,6-ジアミン(1.86g)と2.90gの炭酸カリウムを加える。反応媒体を80℃で2時間加熱する。次に、混合物を砕いた氷に上に注ぐと、沈殿が生成する。この沈殿を濾別し、水で洗い、次に乾燥する。次に、こうして得られたニトロ化合物(5)を亜鉛で還元する。
質量:LC/MS ESI+: m/z = 250(M+1)、273 (M+1+23)
【０１１２】
3.B  -  酸性媒体での染色の例
次の染色組成物を調製した。
【０１１３】
【表７】
2005162754.tif 000018
【０１１４】
使用時に、各組成物を、20容量の過酸化水素水(6重量%)と同重量で混合する。最終pHが7となる。
【０１１５】
得られた各混合物を、90%の白髪を含む灰色の毛髪の房に塗布する。混合物を30分間塗布したままにした後、その毛髪の房をすすぎ洗いして、標準的なシャンプーで洗い、再びすすぎ洗いして、次に乾かす。
【０１１６】
下記の染色結果を得た。
【０１１７】
【表８】
2005162754.tif 000019
【０１１８】
3.C  -  アルカリ性媒体での染色の例
【０１１９】
【表９】
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【０１２０】
使用時に、各組成物を、20容量の過酸化水素水(6重量%)と同重量で混合する。最終pHが9.5となる。
【０１２１】
得られた各混合物を、90%の白髪を含む灰色の毛髪の房に付ける。混合物を30分間塗布したままにした後、その毛髪の房をすすぎ洗いして、標準的なシャンプーで洗い、再びすすぎ洗いして、次に乾かす。
【０１２２】
下記の染色結果を得た。
【０１２３】
【表１０】
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【外国語明細書】
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