(57)【要約】【課題】  相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の凝集力や基材密着性にも優れた樹脂組成物、とりわけ、粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】  アクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とする樹脂組成物、及びそれを用いた粘着剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とすることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．９重量％、官能基含有モノマー（ａ２）０．１〜５０重量％、及びその他の共重合性モノマー（ａ３）０〜４９．９重量％を共重合してなるものであり、かつ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］の含有割合が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）全体に対して１０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）２５〜９９．５重量％、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）０．５〜７５、及びその他の共重合性モノマー（ｂ３）０〜７４．５重量％を共重合してなるものであり、かつ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］の含有割合が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）全体に対して１０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の１分子当たりに含まれるイソシアネート基数が平均２個以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項５】
イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１０，０００以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１０万以上、ガラス転移温度が−８０〜−２０℃であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項７】
イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）のイソシアネート基含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１．０×１０−４〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の樹脂組成物からなることを特徴とする粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系樹脂とイソシアネート基含有アクリル系共重合体を含んでなる樹脂組成物に関し、更に詳しくは、相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の凝集力、基材密着性にも優れた樹脂組成物、更にはそれを用いた粘着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系樹脂は、粘着剤用途や塗料用途など幅広く使用されており、一般的には、かかるアクリル系樹脂と架橋剤を配合して実用に供される。この場合、アクリル系樹脂の反応点としては水酸基やカルボキシル基等の官能基が用いられ、架橋剤としてはポリイソシアネート系化合物やポリエポキシ系化合物、金属キレート化合物等が用いられている。特に、アクリル系樹脂の反応点が水酸基であってもカルボキシル基であっても使用できる点、各種基材への密着性の点などから、架橋剤としてポリイソシアネート系化合物を用いることが多い。
【０００３】
しかし、かかるポリイソシアネート系化合物を用いた場合、アクリル系樹脂の組成によっては、相溶性が不充分となり、塗膜に白化が生じたり、白化が見られなくてもミクロ相分離に起因する塗膜の割れや凝集力不足など、物性の低下を招く恐れがあった。
かかる問題点の対策の一つとして、フッ素含有系樹脂の場合では、例えば、ポリフルオロオレフィンモノマー／水酸基含有共重合性モノマー／水酸基を有しない共重合性モノマーを３０〜７０／１〜４５／０〜６９の共重合比（モル％）で共重合して得られる水酸基含有含フッ素重合体１００重量部と、イソシアネートアルキル基含有（メタ）アクリレートの単独又は共重合体３〜１００重量部とを含む塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開昭６１−２６４０６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許文献１の開示技術では、フッ素含有系樹脂とポリイソシアネート系化合物との相溶性はある程度改善されているもののフッ素含有系樹脂といった特殊な樹脂に関してのみ改善されているものでその他のアクリル樹脂への対策としてはまだまだ満足のいくものではなく、又、塗膜の凝集力や基材密着性の点についても近年の要求性能の高まりに対しては不充分であり、更なる改良が求められるものであった。
そこで、本発明ではこのような背景下において、相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の凝集力や基材密着性にも優れた樹脂組成物、更にはそれを用いた粘着剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とする樹脂組成物が上記目的に合致することを見出し、本発明を完成した。
本発明は、特に粘着剤組成物として有用な樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とするため、相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の凝集力や基材密着性にも優れた効果を有するものであり、特に、粘着剤組成物として非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）を主成分とし、官能基含有モノマー（ａ２）を共重合成分として共重合してなるものであり、必要に応じて更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分とすることもできる。
【０００８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でもアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これらは１種又は２種併用して用いられる。
【０００９】
又、官能基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー等が挙げられる。
【００１０】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００１１】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、エチルカルビトールアクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート、４−ブチルヒドロキシアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、アリルアルコール等が挙げられ、中でも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ましく用いられる。
【００１２】
アミノ基含有モノマーとしては、第１級又は第２級のアミノ基含有モノマーが好ましく、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ２）は、１種又は２種以上併用して用いられる。
【００１４】
更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ダイアセトンアクリルアミド、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン等のモノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー等が挙げられる。
【００１５】
アクリル系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、及びその他共重合性モノマー（ａ３）の含有割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）が５０〜９９．９重量％、官能基含有モノマー（ａ２）が０．１〜５０重量％、その他共重合性モノマー（ａ３）が０〜４９．９重量％であることが好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）が７０〜９９重量％、官能基含有モノマー（ａ２）が１〜３０重量％、その他共重合性モノマー（ａ３）が０〜２９重量％である。
【００１６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）が５０重量％未満では、例えば粘着剤として使用した場合は、粘着力が不足する傾向にあり好ましくなく、９９．９重量％を越えると官能基導入量が少なくなるため凝集力が不足することとなり好ましくない。官能基含有モノマー（ａ２）が０．１重量％未満では同様に凝集力が不足することとなり好ましくなく、５０重量％を越えると粘度が高くなったり、樹脂の安定性が悪くなり好ましくない。その他共重合性モノマー（ａ３）が４９．９重量％を越えると本発明の効果が得難くなり好ましくない。
【００１７】
上記のアクリル系樹脂（Ａ）を製造するにあたっては、特に制限されないが、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他共重合性モノマー（ａ３）を有機溶剤中でラジカル共重合させる如き、当業者周知の方法によって製造される。
【００１８】
かかる重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００１９】
かかるラジカル共重合に使用する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が具体例として挙げられる。
【００２０】
かくして得られるアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、使用する用途により異なり一概には特定されないが、例えば、粘着剤用途に用いるときには２０万〜１５０万、更には３０万〜１２０万が好ましく、重量平均分子量が２０万未満では凝集力不足となり、１５０万を越えると希釈溶剤を大量に使用する必要があるため塗工性やコストの面で問題となり好ましくない。また、塗料用途に用いるときには５万〜５０万、更には１０万〜４０万が好ましく、重量平均分子量が５万未満では塗膜の平滑性が不良となり、５０万を越えると粘度が高くなるため塗工時のスプレー適性が悪くなり好ましくない。
【００２１】
また、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度も使用する用途により異なり一概には特定されないが、例えば、粘着剤用途に用いるときには−２０℃以下、更には−３０℃以下が好ましく、ガラス転移温度が−２０℃を越えるとタックが不足する傾向にあり好ましくない。また、塗料用途に適用するにあたっては、０〜６０℃であることが好ましく、ガラス転移温度が０℃未満である場合は塗膜が柔らかくなり耐擦傷性不良となり、６０℃を越える場合は逆に塗膜が硬すぎるためクラック等の発生が起こり好ましくない。
【００２２】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるもので、またガラス転移温度はＦｏｘの式より算出されるものである。
【００２３】
本発明で用いられるイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）は、イソシアネート基を含有するものであれば特に限定されず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）を主成分とし、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）を共重合成分として共重合してなるものであり、必要に応じて更に、その他の共重合性モノマー（ｂ３）を共重合成分とすることもできる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）としては、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）と同様のものが挙げられ、中でもアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これらは１種又は２種併用して用いられる。
【００２５】
イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等が挙げられる。  かかるイソシアネート基含有モノマー（ｂ２）については、昭和電工社が商品名『カレンズＭＯＩ』として２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを、蝶理社が商品名『ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−１（アクリレートタイプ）』『ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−２（メタクリレートタイプ）』としてイソシアネート基含有モノマーを販売しており、入手することができる。
【００２６】
その他の共重合性モノマー（ｂ３）としては、例えば、エポキシ基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、多官能性モノマー等の官能基含有モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン等が挙げられる。
【００２７】
イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）、及びその他共重合性モノマー（ｂ３）の含有割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）が２５〜９９．５重量％、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）が０．５〜７５重量％、その他共重合性モノマー（ｂ３）が０〜７４．５重量％であることが好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）が５０〜９９重量％、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）が１〜５０重量％、その他共重合性モノマー（ｂ３）が０〜４９重量％であり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）が６５〜９７重量％、イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）が３〜３５重量％、その他共重合性モノマー（ｂ３）が０〜３２重量％である。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）が２５重量％未満では相溶性などの本発明の効果が得難くなる傾向にあり好ましくなく、９９．５重量％を越えると官能基導入量が少なくなり凝集力が不足することとなり好ましくない。イソシアネート基含有モノマー（ｂ２）が０．５重量％未満では凝集力が不足する傾向となり好ましくなく、７５重量％を越えると得られる樹脂の保存安定性が悪くなり好ましくない。その他共重合性モノマー（ｂ３）が７４．５重量％を越えると相溶性などの本発明の効果が得難くなる傾向にあり好ましくない。
【００２９】
かかるイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を製造するにあたっては、アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法と同様の方法が用いられる。
かくしてイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が得られるが、かかるイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の１分子当たりに含まれるイソシアネート基数は平均２個以上であることが好ましく、特には１０〜５０００個が好ましく、イソシアネート基数が２個未満ではアクリル系樹脂との架橋構造が得られず好ましくない。
【００３０】
また、イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量については、１万以上であることが好ましく、特には１０万〜１００万、であることが好ましく、１万未満では架橋させた場合の伸度が不足し好ましくない。
更に、イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は特定されないが、−８０〜１００℃が好ましく、特には−７０〜５０℃が好ましい。かかるガラス転移温度が−８０℃未満では、架橋した樹脂が柔らかくなり過ぎ、また、１００℃を越えると架橋した樹脂が硬くなり過ぎ好ましくない。
【００３１】
本発明では、上記のアクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とすることを特徴とするものである。
【００３２】
即ち、アクリル系樹脂（Ａ）の構成成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）と、イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の構成成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）において、少なくとも１種以上は同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を用いることを特徴とするものであり、（ａ１）と（ｂ１）とがすべて異なる（メタ）アクリル酸アルキルエステルでは本発明の効果は得られないのである。
【００３３】
本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］（アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマー成分中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルで同一のもの）の含有割合が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）全体に対して１０重量％以上であることが好ましく、特には３０重量％以上、更に５０重量％が好ましい。かかる含有割合が１０重量％未満ではアクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）との相溶性が劣ることとなり好ましくない。
【００３４】
一方、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］（アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマー成分中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルで同一のもの）の含有割合が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）全体に対して１０重量％以上であることが好ましく、特には３０重量％以上、更に５０重量％が好ましい。かかる含有割合が１０重量％未満ではアクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）との相溶性が劣ることとなり好ましくない。
【００３５】
かくしてアクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなる樹脂組成物が得られるが、かかるイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）のイソシアネート基含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１．０×１０−４〜１０重量部であることが好ましく、特には１．０×１０−3〜１重量部であることが好ましい。かかるイソシアネート基含有量がアクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して，１．０×１０−４重量部未満では凝集力不足となり、１０重量部を越えると架橋が密となり樹脂が硬くなり過ぎて好ましくない。
【００３６】
本発明では、必要に応じて更に、その他の架橋剤を配合することもでき、かかる架橋剤としては、エポキシ系、金属塩、金属アルコシド、アルデヒド系化合物、非アミノ樹脂系アミノ化合物、尿素系、イソシアネート系〔イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）以外〕、金属キレート系、メラミン系、アジリジン系等、一般的に使用される架橋剤を挙げることができる。
尚、架橋を促進するために酸触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸等の架橋促進剤を併用することも可能である。
【００３７】
又、本発明の樹脂組成物には、更に必要に応じて、通常配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の従来公知の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は、１種類又は２種以上使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望する物性が得られるように適時設定すればよい。
【００３８】
かくして本発明の樹脂組成物は、相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の伸度や基材密着性にも優れた効果を有するものであり、塗料、コーティング剤、粘着剤、接着剤といった様々な用途に用いることができるが、中でも特に、粘着剤組成物として非常に有用である。
【００３９】
本発明の樹脂組成物を粘着剤組成物として用いる場合には、必要に応じて、粘着付与剤を配合してもよく、粘着付与剤としては、（重合）ロジン系、（重合）ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、クマロン系、クマロンインデン系、スチレン樹脂系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂系、石油樹脂系等が挙げられる。
粘着付与剤の添加量は、特に限定されないが、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常、５〜１００重量部、更には１０〜５０重量部とするのが好ましい。粘着付与剤の添加量が５重量部より少ないと粘着付与剤による粘着力向上効果が発揮されないことがあり、一方、１００重量部より多いと逆にタックが減少して粘着力が低下する恐れがある。
【００４０】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）、必要に応じて、上記各種添加剤や各種溶剤を混合して調製された粘着剤組成物は、例えば、粘着シート、粘着ラベル、粘着テープ、両面テープ等の各種粘着製品の製造に好適に用いることができる。このような粘着製品は、基材レスで、又は基材に粘着剤組成物の層を形成し、架橋反応させることにより製造される。
【００４１】
基材としては、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙等の従来公知の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、セロファン等のプラスチック、織布、不織布等の繊維製品等を利用することができる。基材の形状は、例えば、フィルム状、シート状、テープ状、板状等が挙げられ、これらの性状としては発泡体でもよく、特に限定されるものではない。基材の片面又は両面に粘着剤組成物を公知の方法によって塗布することによって、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル等を得ることができる。
【００４２】
粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特に限定されるものではなく、ロールコーティング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等の公知の方法を採用することができる。この場合、粘着剤組成物を基材に直接塗布する方法、離型紙等に粘着剤組成物を塗布した後、この塗布物を基材上に転写する方法等いずれも採用可能である。
【００４３】
粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させることにより、基材上に粘着剤層が形成される。乾燥温度は、特に限定されるものではないが、加熱乾燥時に架橋反応が進行するので、架橋反応が速やかに進行する温度で乾燥することが好ましい。又、粘着剤組成物層の厚みは用途によって異なるため特に限定されないが、５〜２００μｍ、更には１０〜１５０μｍであることが粘着力と凝集力のバランスがとりやすいという点で好ましい。
【００４４】
基材上に形成された粘着剤組成物層の表面には、例えば、粘着剤組成物層表面を好適に保護、保存するために離型紙を貼着してもよい。離型紙は、粘着製品を使用する際に、粘着剤組成物層表面から引き剥がされる。尚、シート状やテープ状等の基材の背面に粘着剤組成物層が形成されている場合は、この基材の背面に公知の離型剤を塗布して離型剤層を形成しておけば、粘着剤組成物層を内側にして、粘着シート（テープ）をロール状に巻くことにより、粘着剤組成物層は、基材背面の離型剤層と当接することになるので、粘着剤組成物層表面が保護、保存される。
【００４５】
かかる粘着剤組成物を用いた粘着製品（粘着テープ、粘着シート等）に対する被着体としては特に限定されることなく、ステンレス、アルミニウム、鋼、銅、鉄、ニッケル等をはじめとする金属類、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ＡＢＳ、塩化ビニル等の樹脂類、木材類、ガラス類等が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
尚、実施例中「％」、「部」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を表す。
【００４７】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の調製〕
［アクリル系樹脂（Ａ−１）］
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、ｎ−ブチルアクリレート（ａ１）９７部、アクリル酸（ａ２）３部、及び酢酸エチル７８部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で２時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．０７部をトルエン５部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に５時間反応させた後トルエンにて希釈することにより、樹脂分３０％、重量平均分子量８０万、ガラス転移温度−５１℃のアクリル系樹脂（Ａ−１）を得た。
【００４８】
［アクリル系樹脂（Ａ−２）］
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、ｎ−ブチルアクリレート（ａ１）８０部、メチルメタクリレート（ａ１）１５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）５部、及び酢酸エチル７５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０７部を加え、酢酸エチル還流温度で
２時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．０７部をトルエン５部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に５時間反応させた後トルエンにて希釈することにより、樹脂分３５％、重量平均分子量６５万、ガラス転移温度−４５℃のアクリル系樹脂（Ａ−１）を得た。
【００４９】
［アクリル系樹脂（Ａ−３）］
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、２−エチルヘキシルアクリレート（ａ１）９７部、アクリル酸（ａ２）３部、及び酢酸エチル６０部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０４部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．０７部を酢酸エチル５部に溶解させたものを加え、還流温度にて２時間反応させた後、更にアゾビスイソブチロニトリル０．０７部を酢酸エチル５部に溶解させたものを加え、還流温度にて４時間反応させた後トルエンにて希釈することにより、樹脂分４０％、重量平均分子量５０万、ガラス転移温度−６７℃のアクリル系樹脂（Ａ−３）を得た。
【００５０】
〔イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の調製〕
［イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ−１）］
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、ｎ−ブチルアクリレート（ｂ１）９７部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ｂ２）３部、及び酢酸エチル３５部，トルエン１７部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を加え、還流温度で３時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をトルエン５部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に４時間反応させた後トルエンにて希釈することにより、樹脂分５５％、重量平均分子量１５万、ガラス転移温度−５３℃のアクリル系樹脂（Ｂ−１）を得た。
【００５１】
［イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ−２）］
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、２−エチルヘキシルアクリレート（ｂ１）９７部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ｂ２）３部、及び酢酸エチル３５部，トルエン１７部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を加え、還流温度で３時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をトルエン５部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に６時間反応させた後トルエンにて希釈することにより、樹脂分５５％、重量平均分子量１０万、ガラス転移温度−６９℃のアクリル系樹脂（Ｂ−２）を得た。
【００５２】
［その他の架橋剤（Ｂ′）］
その他の架橋剤（Ｂ′）として、以下のものを用意した。
・イソシアネート系化合物（Ｂ′−１）：トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
・キレート系化合物（Ｂ′−２）：アルミニウムアセチルアセトネート（日本化学産業社製、『ナーセムＡｌ』）の５％トルエン溶液
・エポキシ系化合物（Ｂ′−３）：１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱瓦斯化学社製、『ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ』）の５％トルエン溶液
【００５３】
実施例１〜６、比較例１〜６
表１及び２に示す如き樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物の相溶性を以下の通り評価した。結果を表３に示す。
（相溶性）
上記アクリル系樹脂（Ａ）を固形分として１００部及び、上記イソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）（又はその他の架橋剤（Ｂ′））を固形分として２部を配合し、５分間スターラーにて撹拌した後、得られた樹脂溶液を常温下に静置させ、３時間後の樹脂溶液の外観を観察し、下記の通り評価した。
○・・・透明であった
△・・・やや濁っていた
×・・・白濁していた
【００５４】
〔粘着剤シートの作製〕
上記で得られた樹脂組成物溶液（粘着剤組成物溶液）をシリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）セパレーター上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工し、１００℃、２分間加熱乾燥した。その後、基材となる１５０μｍのＰＥＴフィルム上に転写し、４０℃にて３日間エージングすることにより粘着剤シートを作製した。
【００５５】
上記について以下の評価を行った。結果を表２に示す。
（相溶性）
上記で得られた粘着剤シートの糊面の曇り具合を観察し、下記の通り評価した。
○・・・曇りなし
△・・・わずかに曇りあり
×・・・曇りあり
【００５６】
（密着性）
上記粘着シートの３８μｍのＰＥＴセパレーターを剥がした後、粘着剤面同士を手でしっかりと貼り合わせて、その後高速で引き剥がしたときの粘着剤面の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○・・・凝集破壊せず糊面同士が界面剥離した
△・・・一部の粘着剤が基材界面で剥がれて他の粘着面へ転着していた
×・・・他の粘着剤面に転着した粘着剤面積が５０％以上、もしくは糊面同士で凝集            破壊が起こった
【００５７】
（凝集力）
上記で得られた粘着剤シートを、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の試験板に貼り付け面積が１０ｍｍ×１０ｍｍになるように貼着し、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の保持力の測定法に準じて測定し、下記の通り評価した。
○・・・２４時間放置後でも落下しなかった
△・・・２４時間放置後のズレが１ｍｍ以内
×・・・２４時間放置後のズレが１ｍｍ以上又は落下
【００５８】
【表１】
2005263963.tif 000002
【００５９】
【表２】
2005263963.tif 000003
【００６０】
【表３】
2005263963.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含んでなり、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）とイソシアネート基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、少なくとも１種以上の同一の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［Ｉ］を構成成分とするため、相溶性が向上し、塗膜の白化やミクロ相分離が改善され、又、塗膜の凝集力、基材密着性にも優れた効果を有するものであり、塗料、コーティング剤、粘着剤、接着剤といった様々な用途に用いることができるが、中でも特に、粘着剤組成物として非常に有用である。