(57)【要約】      （修正有）【課題】  剥離材に水性エマルジョン型粘着剤を塗工する際、ハジキやヨリ、スジ等の塗膜の不具合を生じず、塗工適性にすぐれた水性エマルジョン型粘着剤組成物を提供する。【解決手段】アルキル鎖の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能なモノマーを乳化重合してなる樹脂水性分散体（Ａ）と、粘着付与樹脂の水性エマルジョンであって、７５％水希釈液の動的表面張力が吐出周波数25Hzにおいて５６〜７１ｍＮ／ｍである水性エマルジョン（Ｂ）とを配合してなる下記条件をあわせて満たす水性エマルジョン型粘着剤。  1）粘度100以上4000ｍPa・s以下。  2）マーロン試験による凝集物発生率が０．０００１％〜０．１％。  3）不揮発分が、50以上70％以下。     【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル鎖の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能なモノマーを乳化重合してなる樹脂水性分散体（Ａ）と、粘着付与樹脂の水性エマルジョンであって、７５％水希釈液の動的表面張力が吐出周波数25Hzにおいて５６〜７１ｍＮ／ｍである水性エマルジョン（Ｂ）とを配合してなり、下記条件をあわせて満たす水性エマルジョン型粘着剤。
１）粘度100以上４000ｍPa・s以下。
２）マーロン試験による凝集物発生率が０．０００１％〜０．１％。
３）不揮発分が、50以上70％以下
【請求項２】
請求項1記載の水性エマルジョン型粘着剤を剥離材に膜厚 8〜25μmで転写塗工し、基材をラミネートする粘着シート製造方法。
【請求項３】
請求項２記載の製造方法によって得られた粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工性が改善された水性エマルジョン型粘着剤、粘着シート製造方法およびその塗工物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性エマルジョンの塗工性に関しては、従来から化学組成、物理パラメータ等の観点から様々な提案が成されている。それらのうち、組成面において行われている提案は、界面活性剤の添加やその種類の選択に関するものであり、物理パラメータに関しては、表面張力を低くするという提案がほとんどである。
【０００３】
そのなかでも水性エマルジョン型粘着剤に関しては、通常、粘着剤を撥水性の高い剥離材に塗工し、乾燥、即ち分散媒体である水分を揮発させ、その後乾燥後の粘着剤層に基材をラミネートする転写塗工が行われるため、剥離材への速やかな濡れが重要視されてきた。
【０００４】
粘着剤をより高速で塗布し、乾燥する場合、同じ塗工製造ラインであれば必然的に塗膜の乾燥時間を短くしなければならないので、粘着剤を高固形分化することは避けられない。また輸送費の削減の観点からも高固形分化が求められている。さらには塗工の際の濡れ性を確保する意味からも粘着剤の高粘度化が求められており、その結果水性エマルジョン型粘着剤の生産、塗工時のハンドリング性、塗工製造ライン洗浄性の低下を招いている。
【０００５】
また、近年のコストダウン要求による生産性の向上、歩留まりの向上（塗膜欠陥の減少）のため、低速から高速までの幅広い速度での塗工適性が求められてきた。
【０００６】
塗膜欠陥とは、塗膜の均一性が何らかの原因で損なわれていることをいい、様々な形態が考えられるが、例えば「ハジキ」や「ヨリ」が挙げられる。
「ハジキ」とは塗膜の一部に円や楕円用の無塗工部分が生じることを言い、剥離ライナーにあたかもはじかれたように見えることから「ハジキ」とよばれる。当然ながらハジキが生じると欠陥品となる。
「ヨリ」とは、ウェブ両端の塗工端部が、吐出口から塗液が供給される部分よりもウェブ中央側によってしまうことであり、塗工面積の減少、塗工端部の膜厚の増大を招く。
「スジ」とは、吐出口に塗液の凝集物が発生し凝集物からスジ状の塗膜欠陥を生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
剥離材に水性エマルジョン型粘着剤を塗工する際、「ハジキ」や「ヨリ」、「スジ」等の塗膜の不具合を生じず、塗工適性にすぐれた水性エマルジョン型粘着剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、水性エマルジョン型粘着剤の塗工性に関する各種要因を検討した結果、粘着付与樹脂の水性エマルジョンの動的表面張力および水性エマルジョン型粘着剤のマーロン試験による凝集物発生率（機械安定性）、粘度、不揮発分等が適当な条件を満たした組成の場合、良好な塗工性を実現できることを発見した。
即ち、第１の発明は、アルキル鎖の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能なモノマーを乳化重合してなる樹脂水性分散体（Ａ）と、粘着付与樹脂の水性エマルジョンであって、７５％水希釈液の動的表面張力が吐出周波数25Hzにおいて５６〜７１ｍＮ／ｍである水性エマルジョン（Ｂ）とを配合してなり、下記条件をあわせて満たす水性エマルジョン型粘着剤。
１）粘度100以上４000ｍPa・s以下。
２）マーロン試験による凝集物発生率が０．０００１％〜０．１％。
３）不揮発分が、50以上70％以下
【０００９】
第２の発明は、第１の発明に記載の水性エマルジョン型粘着剤を剥離材に膜厚 8〜25μmで転写塗工し、基材をラミネートする粘着シート製造方法であり、
第３の発明は、第２の発明に記載の製造方法によって得られた粘着シートである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水性エマルジョン型粘着剤は、剥離材に塗工する際、ハジキおよびヨリ、スジ等の塗膜の不具合、欠陥を生じない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に使用する樹脂水性分散体（Ａ）は、水性エマルジョン型粘着剤を構成する主たる成分であり、アルキル鎖の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸エステル、重合性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能な他のモノマーを常法に従い水性媒体中で乳化重合してなるものである。
本発明に使用するアルキル鎖の炭素数１〜13の（メタ）アクリル酸エステルとしては、アルキル鎖の炭素数１〜13の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【００１２】
上記のアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルと共重合可能な重合性不飽和カルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸が挙げられる。
【００１３】
上記（メタ）アクリル酸エステルおよび重合性不飽和カルボン酸と共重合可能な他のモノマーのうち極性官能基含有ビニル系モノマ−としては、ヒドロキシル基、メチロ−ル基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、燐酸基、スルホン酸基、エチレンイミン基及びイソシアネ−ト基等を有するものが挙げられる。具体例として（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコ−ルアクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト、モノ−（２−ヒドロキシエチル−α−クロロアクリレ−ト）アシッドホスフェ−ト、ビニルイソシアネ−ト等、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−トリブチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルホルムアミド、スルホキシルエチルメタクリル酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ等が挙げられる。
【００１４】
上記（メタ）アクリル酸エステルおよび重合性不飽和カルボン酸と共重合可能な他のモノマーのうち極性官能基を有しない、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等も共重合に供することができる。
【００１５】
本発明に使用する粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）は、初期接着力の向上または特定基材への接着力の向上を目的として、水性エマルジョン型粘着剤組成中に配合されるものである。粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）は、ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン、アセチレン樹脂、石油系炭化水素樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴム等の粘着性付与剤を水性媒体中に分散し、エマルジョン化したものである。
【００１６】
ところで、塗工工程は、動的な状態で行われており、ほとんどの場合、非常に短時間で終了する。一方、水性エマルジョン型の塗液の場合、界面活性剤が被塗工材との界面に配列し、平衡に達するまで、ある程度時間が必要なことが知られている。従って、塗工時の液体の表面、界面は平衡状態とは異なっていると推定できる。そこで、塗工工程の制御にはそれらが平衡に達していない動的な状態での測定が非常に重要であり、塗工性を改良した組成物を得るには、動的な表面張力を制御することが有用である。
【００１７】
水性エマルジョン型粘着剤にとって、粘着力、特にタックの観点から粘着付与樹脂の水性エマルジョンの配合は必要不可欠である。本発明における粘着付与樹脂の水性エマルジョンの動的表面張力の値は、動的表面張力の測定方法としては一般的な「バブルプレッシャー（泡圧力）法」によって測定されたものであるが、それ以外の方法であっても、動きのある気液界面の表面張力を測定できるならば何でもよい。
【００１８】
泡圧力法について説明する。キャピラリーを被測定溶液中に鉛直方向に浸漬させ、キャピラリーから空気または窒素、アルゴン等の不活性ガスを吐出し、ある深さでの液体中に気泡を生じさせる。気泡がキャピラリーの先端で半球になるときが圧力最大であり、この最大圧力からラプラスの式により表面張力を算出する方法である。
【００１９】
測定時の気泡発生間隔はバブルレートと呼ばれ単位はＨｚ（ヘルツ）である。こうして、泡を連続的に吐出し、動的な表面を形成することにより測定を行う。バブルレートを高周波数から低周波数まで変化させることにより、表面寿命を変化させ、動的な状態での表面張力の値が得られる。
【００２０】
動的表面張力測定装置としては、例えば、クルス社製「BP2バブルプレッシャー動的表面張力計」が挙げられる。
【００２１】
動的表面張力の測定においては、測定に用いる装置の能力上の制限から、装置が泡を吐出できる濃度にまで粘着付与樹脂の水性エマルジョンを希釈する必要がある。そこで、本発明においては、粘着付与樹脂の水性エマルジョン７５重量部に対してイオン交換水を２５部の比率で加えて希釈し、７５重量％水希釈液として測定を行う。
なお、温度も動的表面張力の測定に影響を与える要素であるため、本発明においては、２５℃の一定温度下で測定を行う。吐出される気泡発生用ガスには、空気を用いる。
【００２２】
本発明の水性エマルジョン型粘着剤に配合される粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）の７５％水希釈液の動的表面張力の値は、２５Ｈｚにおいて５６〜７１ｍＮ/ｍであることが重要であり、６７〜７１ｍＮ/ｍであることが好ましく、７０〜７１ｍＮ/ｍであることがより好ましい。
７５％水希釈液の動的表面張力の値が５６ｍＮ/ｍ未満の粘着付与樹脂の水性エマルジョンを用いると、剥離材に水性エマルジョン型粘着剤を塗工する際、「ハジキ」や「ヨリ」、「スジ」等の塗膜の不具合が生じる。
【００２３】
水性エマルジョン型粘着剤の塗工においては、塗工液である粘着剤の被塗工物に対する濡れ（塗工液と被塗工物間の引力）を重視するよりも、塗工機の吐出口と粘着剤間に働く引力を小さくすることが重要であり、そのためには、水性エマルジョン型粘着剤の動的表面張力を制御する必要があり、かつ、水性エマルジョン型粘着剤のマローン試験による凝集物発生率が低い（機械安定性が良好）ことが重要という結論に達した。
粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）の動的表面張力を上記範囲内に制御するには、粘着付与樹脂の水性エマルジョンを製造する際に使用する乳化剤を適切に選定することが必要である。
【００２４】
本発明の水性エマルジョン型粘着剤は、上記樹脂水性分散体（Ａ）と粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）とを含有するものであり、樹脂水性分散体（Ａ）の不揮発１００重量部に対して、粘着付与樹脂の水性エマルジョン（Ｂ）を不揮発分換算で３．０〜１５．０重量部含有することが好ましく、７．５〜１０．０重量部含有することがより好ましい。
このようにして得られる本発明の水性エマルジョン型粘着剤は、マローン試験による凝集物発生率が０．０００１％〜０．１％であり、０．０００１％〜０．０１％であればより好ましい。
本発明におけるマローン試験は、水性エマルジョン型粘着剤１００ｇをイオン交換水１０ｇで希釈し、そのうちの５０ｇを試料とし、荷重１５ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍ、シェア時間10分間の条件にて行う機械安定性試験である。試験後に凝集物を濾別し、その乾燥重量を測る。試験前の試料の不揮発分の重量及び試験後の凝集物重量から、下記式にて凝集物発生率を求める。
凝集物発生率（％）＝（試験後の凝集物重量／試験前の試料の不揮発分の重量）×１００
本発明の水性エマルジョン型粘着剤のマローン試験による凝集物発生率を上記範囲内に制御するには、粘着剤に含まれるエマルジョン粒子の安定性を高める必要があり、そのためには、エマルジョンに含まれる酸成分量、乳化剤種及びその量、中和度、エマルジョンの粒子径制御等を適切に選択、調整することが重要である。
【００２５】
本発明の水性エマルジョン型粘着剤組成物は、不揮発分は５０〜７０％であり、６０〜６５％であることが好ましい。かかる範囲において、ＢＬ型粘度計６０ｒｐｍ、＃４ローター使用したときの粘度は、１００〜４０００ｍPa・ｓであることが好ましく、２００〜１０００ｍPa・ｓであることがより好ましい。
【００２６】
本発明の水性エマルジョン型粘着剤のｐＨは径時保存安定性、作業環境性の観点から４．０〜９．０であることが好ましく、７．０〜８．５であることがより好ましい。
【００２７】
更には、本発明の水性エマルジョン型粘着剤組成物の処方構成上、必要に応じて種々の添加剤を含有することができる。例えば、濡れ剤（ハジキ防止の界面活性剤等）、消泡剤、中和剤、可塑剤、増粘剤、充填剤、着色剤、防腐剤、防黴剤、溶剤等が挙げられる。
【００２８】
本発明の粘着剤シートは、剥離材上に水性エマルジョン型粘着剤をコンマコータ、リバースコータ、スロットダイコータ等で塗工し、乾燥した後に粘着剤層の上に基材を積層しプレスする、転写塗工により得ることができる。かかる粘着剤シートにおける水性エマルジョン型粘着剤の塗工量は乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０〜２５ｇ／ｍ2 であることがより好ましい。乾燥時の膜厚としては、８〜２５μｍである。
【００２９】
本発明の粘着剤の塗工方式は限定されないが、塗工装置から水性エマルジョン型粘着剤が吐出される吐出口部材と粘着材を介して、剥離材とのあいだで引力が働くような塗工方式の場合はすべて、本特許に述べた水性エマルジョン型粘着付与樹脂の動的表面張力を制御した水性エマルジョン型粘着剤が有効に作用する。つまり、吐出口からの塗液の「切れ」が、剥離材への「濡れ」に対して優先順位の高い制御因子であり、水性エマルジョン型粘着剤の設計をする際に、まず、吐出口からの「切れ」を第一とした組成を選択する必要がある。
【００３０】
そのような塗工装置としては、例えば、コンマコーター、ダイコーター、スロットダイコーター、カーテンコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター等が挙げられる。
【００３１】
塗工速度は特に限定されないが、３ｍ／分から１０００ｍ／分が好適、より好ましくは１００ｍ／分から４００ｍ／分が好適である。
【実施例】
【００３２】
次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。例中、部とは重量部を、％とは重量％を表す。
【００３３】
(樹脂水性分散体Ａの製造例)
アクリル酸ブチル４８部、アクリル酸２エチルヘキシル４８部、アクリル酸１部、メタクリル酸３部、チオグリコール酸オクチル０．０8部、アニオン性乳化剤として旭電化工業株式会社製アデカリアソープＳＥ−１０Ｎを単量体の合計１００重量部に対して固形分で１．０部、ノニオン性乳化剤として第一工業製薬株式会社製アクアロンＲＮ−５０を単量体の合計１００重量部に対して固形分で１．２部添加し、固形分７０％になるようにイオン交換水を添加し、乳化して滴下ロートに仕込んだ。
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた重合槽に、所定のイオン交換水を仕込み窒素ガスで飽和させて攪拌し、反応系を８０℃に昇温し、単量体の合計１００重量部に対して５％過硫酸アンモニウム水溶液を固形分で０．０７５部添加する。５分後に予め乳化した上記滴下ロートのエマルションを滴下して反応を開始すると共に、これと平行して過硫酸アンモニウム水溶液を固形分比で全単量体の０．２２５％を３時間かけて滴下した。
滴下終了後、単量体の合計１００重量部に対して過硫酸アンモニウム水溶液を固形分で０．０４部を３０分おきに２回に分けて添加した。さらに攪拌しながら８０℃で２時間熟成した後冷却してアンモニアで中和し、樹脂水性分散体Ａを取り出した。
【００３４】
(高分子乳化剤の製造例)
窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器及び撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、ポリオキシエチレンフェニルエーテル系の反応性乳化剤（商品名アクアロンＲＮ−５０、第一工業製薬（株）製）を固形分換算で２５部、スチレン１２．５部、メタクリル酸メチル１２．５部、メタクリル酸４０部およびスチレンスルホン酸ソーダ１０部を仕込み、さらに水２０部を加えて前記仕込み成分を透明な均一系とした。次いで、これにドデカンチオール１部、ベンゾイルパーオキシド２部及び水３００部を混合し重合を開始した。６５℃で２時間撹拌した後、２８％のアンモニア水２９部を添加し、さらに６５℃で６時間撹拌して重合を終了した後に常温まで冷却した。不揮発分２２．５％、重量平均分子量３1０００の高分子乳化剤の分散液を得た。
【００３５】
(粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ1の製造例)
軟化点１６０℃の重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（粘着付与剤樹脂）１００部を、トルエン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却した。
次いで上記製造例で得られた高分子乳化剤を固形分換算で３部および水１６０部を添加し、７５℃にて約１時間撹拌し予備乳化を行なった。さらに得られた予備乳化物を高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に８時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ１を得た。
【００３６】
クルス社製BP2バブルプレッシャー動的表面張力計を用いて、上記エマルジョン型粘着付与樹脂Ｂ１の７５％水希釈液の動的表面張力を測定したところ、バブルレート：２５Ｈｚにおいて動的表面張力は６７．５ｍＮ／ｍであった。
測定時の気泡発生間隔はバブルレートと呼ばれ単位はＨｚ（ヘルツ）である。こうして、泡を連続的に吐出し、動的な表面を形成することにより測定を行った。バブルレートを高周波数から低周波数まで変化させることにより各周波数での動的表面張力の値を得た。
【００３７】
(粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ２の製造例)
軟化点１３５℃の重合ロジンエステル（荒川化学工業株式会社製、商品名ペンセルD135）７０部と軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、YSレジンPX１２５０）３０部を、トルエン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却した。
次いで乳化剤としてポリオキシエチレンドデシルエーテル（化学式：C13H27O（CH2CH2O）5H）を固形分換算で2部、アルキルエトキシルサルフェート（化学式：C18H37（OCH2CH2）60SO3Na）を固形分換算で1部、および水１６０部を添加し、７５℃にて約１時間撹拌し予備乳化を行なった。さらに得られた予備乳化物を高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に８時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ２を得た。
水性エマルジョンＢ２の７５％水希釈液の動的表面張力を測定したところ、バブルレート：２５Ｈｚにおいて動的表面張力は７０．０ｍＮ／ｍであった。
【００３８】
(粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ３の製造例) 
軟化点１７０℃のアクリル酸変性重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（粘着付与剤樹脂）１００部を、トルエン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却した。
次いで、乳化剤としてソフタノールＭＥＳ−９（日本触媒社製品）１２部、及び水１２０部を添加し、７５℃にて約１時間撹拌し予備乳化を行なった。さらに得られた予備乳化物を高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に８時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ３を得た。
水性エマルジョンＢ３の７５％水希釈液の動的表面張力を測定したところ、バブルレート：２５Ｈｚにおいて動的表面張力は５６．０ｍＮ／ｍであった。
【００３９】
(比較例1で用いられる粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ４の製造例)
軟化点１６０℃の重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（粘着付与剤樹脂）１００部を、トルエン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却した。
次いでドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを固形分換算で３部および水１６０部を添加し、７５℃にて約１時間撹拌し予備乳化を行なった。さらに得られた予備乳化物を高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込み５０℃、１００ｍｍＨｇの条件下に８時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与樹脂のエマルジョンＢ４を得た。
水性エマルジョンＢ３の７５％水希釈液の動的表面張力を測定したところ、バブルレート：２５Ｈｚにおいて動的表面張力は５０．０ｍＮ／ｍであった。
【００４０】
［実施例1］
上記樹脂水性分散体Ａの不揮発分１００部に対して、上記粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ１を固形分で１０部、防腐剤、イオン交換水を加え、に調整し、さらにアンモニア、粘度調整剤を加え、不揮発分を６０．５％、粘度：５００ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計、＃４ロータ・６０ｒｐｍにて測定）、ｐＨ：８．２の水性エマルジョン型粘着剤を得た。
【００４１】
得られた水性エマルジョン型粘着剤１００ｇをイオン交換水１０ｇで希釈し、そのうちの５０ｇを試料とし、該試料についてマローン試験で機械安定性を評価した。マローン試験条件は、荷重１５ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍ、シェア時間10分間である。試験後、発生凝集物を３００メッシュ網でろ過、乾燥させ、凝集物重量を測定した。凝集物発生率（％）＝（凝集物重量／試料固形分）×１００を算出したところ、０．０１０％であった。
【００４２】
上記水性エマルジョン型粘着剤をコンマコータで市販の離型材に、塗工速度約4ｍ／分で塗工し、ボディーオーブン中を１００℃−４５秒間、通過させ分散媒を除去し、乾燥膜厚１３〜１５ｇ／ｍ2 の粘着シートを得、ハジキ、ヨリ、スジ等の塗膜欠陥の有無を観察した。
【００４３】
［実施例２］
実施例1において用いた粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ１の代わりに粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ２を用いる以外は実施例1と同様にして実験を行った。
【００４４】
［実施例３］
実施例1において用いた粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ１の代わりに粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ３を用いる以外は実施例1と同様にして実験を行った。
【００４５】
［比較例１］
実施例1において用いた粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ１の代わりに粘着付与樹脂の水性エマルジョンＢ４を用いる以外は実施例1と同様にして実験を行った。
【００４６】
上記、実施例1〜３、比較例1を表1にまとめた。
【００４７】
【表１】
2005146271.tif 000002
【００４８】
＊塗工評価基準（数字の大きいほうが良好。）
５…ハジキ、ヨリ、スジともほとんど無し。
４…ハジキ塗工面積10ｍ2あたり1箇所未満、ヨリ2ｍｍ未満、スジほとんど無し。
３…ハジキ塗工面積10ｍ2あたり1箇所以上5箇所未満、ヨリ2以上10ｍｍ未満、スジ１ｍ幅で１本。
２…ハジキ塗工面積10ｍ2あたり5箇所以上10箇所未満、ヨリ10以上20ｍｍ未満、スジ１ｍ幅で１から２本。
１…ハジキ塗工面積10ｍ2あたり10箇所以上、ヨリ20ｍｍ以上、スジ１ｍ幅で２本以上。