(57)【要約】  【課題】  光学デバイスもしくは光学部品用材料、電子デバイスもしくは電子部品用絶縁材料またはコーティング材料として有用な、硬度および強度が高く、さらに短波長領域での光透過性に優れた硬化物を与える硬化性シリコーン樹脂組成物を提供する。  【解決手段】(A) (a)ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するシロキサン系化合物と、(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物、(B) ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するシロキサン系化合物、および(C) ヒドロシリル化反応触媒を含む硬化性シリコーン樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) (a)ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するシロキサン系化合物と、(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物、
(B) ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するシロキサン系化合物、および
(C) ヒドロシリル化反応触媒
を含む硬化性シリコーン樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に係る硬化性シリコーン樹脂組成物であって、前記(A)成分中のケイ素原子に結合した水素原子１モルに対する、前記(B)成分中のアルケニル基の量が 0.5〜2.0モルである、組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に係る硬化性シリコーン樹脂組成物であって、前記(A)成分が、5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンまたは前記両者の組み合わせと 1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンとの付加反応物である、組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に係る硬化性シリコーン樹脂組成物であって、前記(B)成分が、ケイ素原子に結合したビニル基を１分子中に２個以上有する環状シロキサンである、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学デバイスもしくは光学部品用材料、電子デバイスもしくは電子部品用絶縁材料またはコーティング材料として有用な、多環式炭化水素骨格含有成分を含む硬化性シリコーン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学デバイスまたは光学部品用材料、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）素子の封止材料としては、一般的にエポキシ樹脂が用いられている。また、シリコーン樹脂に関しても、ＬＥＤ素子のモールド部材等として用いること（特許文献１、特許文献２参照）、またカラーフィルター材料として用いること（特許文献３参照）が試みられているが、実際上の使用例は少ない。
【０００３】
近年、白色ＬＥＤが注目される中で、これまで問題とされなかったエポキシ樹脂系封止材の紫外線等による黄変や、小型化に伴う発熱量の増加によるクラック等の問題が発生しており対応が急務となっている。これらの対応策としては、分子中に多量のフェニル基を持つシリコーンレジン硬化物を用いることが検討されている。しかし、今後のＬＥＤの光源としては、より短い波長の光線を生じるものが使用されるようになる傾向にあり、エポキシ樹脂系封止材およびフェニル基含有シリコーンレジン封止材は短波長領域での光透過性が悪いため、短波長領域の光線を生じるＬＥＤへの適用は問題があった。
【０００４】
また、炭素−炭素二重結合を１分子中に２個以上有する有機化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するケイ素化合物とを必須成分として含む光学材料用組成物も提案されている（特許文献４〜特許文献８参照）。しかし、これらの組成物を加熱硬化させて硬化物を得る際に発泡または硬化収縮が生じたり、硬化物が着色する等の問題点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２２８２４９号公報
【特許文献２】特開平１０−２４２５１３号公報
【特許文献３】特開２０００−１２３９８１号公報
【特許文献４】特開２００２−３２４９２０号公報
【特許文献５】特開２００２−３２７１１４号公報
【特許文献６】特開２００２−３２７１２６号公報
【特許文献７】特開２００２−３３８８３３号公報
【特許文献８】特開２００２−３４１１０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来技術の問題点に鑑み、本発明は、光学デバイスもしくは光学部品用材料、電子デバイスもしくは電子部品用絶縁材料またはコーティング材料として有用な、硬度および強度が高く、さらに短波長領域での光透過性に優れた硬化物を与える硬化性シリコーン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、
(A) (a)ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するシロキサン系化合物と、(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物、
(B) ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するシロキサン系化合物、および
(C) ヒドロシリル化反応触媒
を含む硬化性シリコーン樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬化性シリコーン樹脂組成物は、硬度および強度が高く、短波長領域の光線についても光透過率が高く、透明性に優れた硬化物を与えることができる。従って、発光ダイオード素子の保護、封止もしくは接着、波長変更もしくは調整またはレンズ等の用途に好適に使用できる。また、レンズ材料、光学デバイスもしくは光学部品用封止材、ディスプレイ材料等の各種の光学用材料、電子デバイスもしくは電子部品用絶縁材料、更にはコーティング材料としても有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
［(A) 成分］
本発明組成物の(A)成分であるケイ素原子に結合した水素原子（以下、「ＳｉＨ」ということがある）を１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物は、(a)ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上有するシロキサン系化合物と、(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素との付加反応生成物である。
【００１０】
なお、上記(A)成分の反応原料である(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素とは、(i)多環式炭化水素の骨格を形成している炭素原子のうち、隣接する２つの炭素原子間に付加反応性炭素−炭素二重結合が形成されているもの、(ii)多環式炭化水素の骨格を形成している炭素原子に結合した水素原子が、付加反応性炭素−炭素二重結合含有基によって置換されているもの、または、(iii)多環式炭化水素の骨格を形成している炭素原子のうち、隣接する２つの炭素原子間に付加反応性炭素−炭素二重結合が形成されており、かつ、多環式炭化水素の骨格を形成している炭素原子に結合した水素原子が付加反応性炭素−炭素二重結合含有基によって置換されているもの、の何れであっても差し支えない。
【００１１】
この(A)成分の好適例としては、下記一般式(1)、一般式(2)、および一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
【００１２】
Ｈ-Ｘ-(Ｙ-Ｘ)ｐ-Ｙ'      (1)
（式中、Ｘは上記(a)のシロキサン系化合物の二価の残基であり、Ｙは上記(b)の多環式炭化水素の二価の残基であり、Ｙ'は上記(b)の多環式炭化水素の一価の残基であり、Ｈは水素原子であり、ｐは０〜1000、好ましくは０〜100の整数である。）
【００１３】
Ｈ-Ｘ-(Ｙ-Ｘ)ｎ-Ｈ      (2)
（式中、Ｘ、ＹおよびＨは、上記と同じであり、ｎは１〜1000、好ましくは１〜100の整数である。）
【００１４】
Ｙ'-Ｘ-(Ｙ-Ｘ)ｑ-Ｙ'      (3)
（式中、Ｘ、ＹおよびＹ'は、上記と同じであり、ｑは１〜1000、好ましくは１〜100の整数である。）
上記式中のＸ、即ち、上記(a)のシロキサン系化合物の二価の残基としては、例えば、下記一般式：
【００１５】
【化１】
2005089733.tif 000002
（上記各式中、Ｒは、独立に、炭素原子数１〜12、好ましくは１〜６の一価炭化水素基もしくはアルコキシ基であり、ｍは１以上、好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは２である。）
で表される環状または鎖状の二価の基が挙げられる。
【００１６】
上記Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ｎ-ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。
上記Ｘの具体例としては、例えば、下記の環状シロキサン残基：
【００１７】
【化２】
2005089733.tif 000003
（式中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。以下、同様である。）
下記の鎖状シロキサン残基：
【００１８】
【化３】
2005089733.tif 000004
等が挙げられる。
上記式中のＹ、即ち、上記(b)の多環式炭化水素の二価の残基としては、具体的には下記構造式：
【００１９】
【化４】
2005089733.tif 000005
【００２０】
【化５】
2005089733.tif 000006
で表される二価の残基が挙げられる。
【００２１】
但し、上記構造式で表される非対称な二価の残基は、その左右方向が上記記載のとおりに限定されるものではなく、上記構造式は、実質上、個々の上記構造を紙面上で180度回転させた構造をも含めて例示している。
上記式中のＹ'、即ち、上記(b)の多環式炭化水素の一価の残基としては、具体的には下記構造式：
【００２２】
【化６】
2005089733.tif 000007
【００２３】
【化７】
2005089733.tif 000008
【００２４】
【化８】
2005089733.tif 000009
で表されるものが挙げられる。
次に、上記(A)成分の好適な具体例を、以下に示すが、これに限定されるものではない。
【００２５】
【化９】
2005089733.tif 000010
【００２６】
【化１０】
2005089733.tif 000011
（上記各式中、ｎは上記一般式(2)に関して定義のとおりである。）
【００２７】
本(A)成分、即ち、(a)ケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ）を１分子中に３個以上有するシロキサン系化合物と、(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を１分子中に２個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物は、例えば、前記(a)成分として、環状の 1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンと、前記(b)成分として、下記構造式(x)：
【００２８】
【化１１】
2005089733.tif 000012
(x)
で表される 5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、
下記構造式(y)：
【００２９】
【化１２】
2005089733.tif 000013
(y)
で表される 6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、または前記両者の組み合わせ（以下、これらを区別せずに「ビニルノルボルネン」という）とを、
或いは、下記構造式(z)：
【００３０】
【化１３】
2005089733.tif 000014
(z)
で表されるジシクロペンタジエンとを、白金等の後記ヒドロシリル化反応触媒の存在下で付加反応させることによって調製することができる。
【００３１】
なお、前記ビニルノルボルネンのビニル基の置換位置は、シス配置であっても、トランス配置であってもよく、また、前記両配置の異性体の組み合わせであっても差し支えない。
【００３２】
上記付加反応に際して、上記(a)成分および(b)成分の使用量を、上記ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の(b)成分１モルに対する、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン等の上記(a)成分の使用量が 0.5〜２モル、好ましくは１〜1.5モル、特に好ましくは 1.1〜1.3モルとなるように調整することにより、本発明組成物の(A)成分であるＳｉＨを１分子中に２個以上有するシロキサン／多環式炭化水素系化合物を調製することができる。
なお、本(A)成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００３３】
［(B) 成分］
本発明の(B)成分は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するシロキサン系化合物であり、該成分は上記(A)成分とヒドロシリル化反応により付加して、硬化物を与えるものである。
【００３４】
この(B)成分としては、例えば、下記一般式(4)で表される環状シロキサン系化合物、下記一般式(5)で表される線状シロキサン系化合物が挙げられる。
【００３５】
【化１４】
2005089733.tif 000015
(4)  
（式中、Ｒ1は、独立に、非置換または置換の炭素原子数１〜12、好ましくは１〜６の一価炭化水素基であり、かつ、複数あるＲ1のうち少なくとも２個はアルケニル基であり、ｒは３〜20、好ましくは３〜８の整数である。）
【００３６】
Ｒ23ＳiＯ-(Ｒ12ＳiＯ)ｓ-ＳiＲ23      (5)
（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立に、非置換または置換の炭素原子数１〜12、好ましくは１〜６の一価炭化水素基であり、かつ、複数あるＲ1および／またはＲ2のうち少なくとも２個はアルケニル基であり、全てのＲ1がアルケニル基ではない場合、ｓは０または１〜100、好ましくは１〜20の整数であり、全てのＲ2がアルケニル基ではないか、もしくは１個のみがアルケニル基である場合、ｓは２〜100、好ましくは２〜20の整数である。）
【００３７】
上記Ｒ1、Ｒ2としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、3-フェニルプロピル基等のアラルキル基；3,3,3-トリフルオロプロピル基、3-クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられる。
これらの中でも、工業的に入手容易であることから、アルケニル基である場合にはビニル基が好ましく、また、アルケニル基でない場合にはメチル基が好ましい。
【００３８】
上記(B)成分の好適な具体例を、以下に示すが、これに限定されるものではない。（なお、下記において「Ｖｉ」はビニル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。以下同様である。）
(ＶｉＭｅＳiＯ)3
(ＶｉＭｅＳiＯ)4
(ＶｉＭｅＳiＯ)3(Ｍｅ2ＳiＯ)
(ＶｉＭｅＳiＯ)4(Ｍｅ2ＳiＯ)
Ｍｅ3ＳiＯ-(ＶｉＭｅＳiＯ)5(Ｍｅ2ＳiＯ)5-ＳiＭｅ3
ＶｉＭｅ2ＳiＯ-(Ｍｅ2ＳiＯ)5-ＳiＭｅ2Ｖｉ
ＶｉＭｅ2ＳiＯ-(Ｐｈ2ＳiＯ)5(Ｍｅ2ＳiＯ)5-ＳiＭｅ2Ｖｉ
ＶｉＭｅ2ＳiＯ-(ＶｉＭｅＳiＯ)5(Ｍｅ2ＳiＯ)5-ＳiＭｅ2Ｖｉ
本発明の(B)成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００３９】
この(B)成分の配合量は、上記(A)成分中のＳｉＨ１モルに対して、(B)成分中のビニル基等のアルケニル基のモル数が、通常、0.5〜2.0モル、好ましくは 0.8〜1.5モルとなる量とするのがよい。前記範囲内の配合量とすることで、コーティング材料等の用途に充分な硬度を有する硬化物を得ることができる。
【００４０】
［(C) 成分］
本発明の(C)成分であるヒドロシリル化反応触媒としては、従来から公知のものが全て使用することができる。例えば、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒；パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族金属系触媒が挙げられる。
【００４１】
なお、この(C)成分の配合量は、触媒としての有効量であればよく、特に制限されないが、上記(A)成分と(B)成分との合計重量に対して、白金族金属原子として、通常、１〜500 ppm、特に２〜100 ppm程度配合することが好ましい。前記範囲内の配合量とすることで、硬化反応に要する時間が適度のものとなり、硬化物が着色する等の問題を生じることがない。
【００４２】
［その他の配合成分］
本発明組成物に、上記(A)〜(C)成分に加えて、必要に応じ、酸化防止剤を配合することができる。
この成分としては、従来から公知の酸化防止剤が全て使用することができる。例えば、2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノール、2,5-ジ-ｔ-アミルヒドロキノン、2,5-ジ-ｔ-ブチルヒドロキノン、4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-ｔ-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-ｔ-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-ｔ-ブチルフェノール)等が挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００４３】
なお、この酸化防止剤を使用する場合、その配合量は、酸化防止剤としての有効量であればよく、特に制限されないが、上記(A)成分と(B)成分との合計重量に対して、通常、10〜10,000 ppm、特に100〜1,000 ppm程度配合することが好ましい。前記範囲内の配合量とすることによって、酸化防止能力が十分発揮され、着色、白濁、酸化劣化等の発生がなく光学的特性に優れた硬化物が得られる。
【００４４】
また、本発明組成物に、上記(A)〜(C)成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記酸化防止剤以外にも他の成分を配合することは任意である。
例えば、組成物の粘度、硬化物の硬度等を調整するために、ケイ素原子に結合したアルケニル基またはＳiＨを有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンもしくは網状オルガノポリシロキサン、非反応性の直鎖状もしくは環状ジオルガノポリシロキサン、シルフェニレン系化合物等を配合してもよい。
【００４５】
本発明において、上記(A)成分以外の、ＳiＨを有する種々の構造のオルガノポリシロキサンを配合する場合、その配合量は、前記オルガノポリシロキサン中のＳiＨと上記(A)成分が有するＳiＨとの合計量１モルに対して、上記(B)成分が有するアルケニル基の量が、通常、0.5〜2.0モル、好ましくは 0.8〜1.5モルとなる量とするのがよい。
【００４６】
また、上記(B)成分以外の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する種々の構造のオルガノポリシロキサンを配合する場合、その配合量は、上記(A)成分中のＳiＨの量１モルに対して、前記オルガノポリシロキサン中のアルケニル基と上記(B)成分が有するアルケニル基との合計量が、通常、0.5〜2.0モル、好ましくは 0.8〜1.5モルとなる量とするのがよい。
【００４７】
また、ポットライフを確保するために、1-エチニルシクロヘキサノール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール等の付加反応制御剤を配合することができる。更に、本発明組成物から得られる硬化物の透明性に影響を与えない範囲で、強度を向上させるためにヒュームドシリカ等の無機質充填剤を配合してもよいし、必要に応じて、染料、顔料、難燃剤等を配合してもよい。
【００４８】
更に、太陽光線、蛍光灯等の光エネルギーによる光劣化に対する抵抗性を付与するため光安定剤を用いることも可能である。この光安定剤としては、本発明組成物から得られる硬化物が、光エネルギーにより酸化して劣化する際に生成するラジカルを捕捉するヒンダードアミン系安定剤が適しており、上記酸化防止剤と併用することで、酸化防止効果はより向上する。この光安定剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
なお、本発明組成物の硬化条件については、その量により異なり、特に制限されないが、通常、60〜180℃、５〜180分の条件とすることが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５０】
［合成例］(A)成分の調製
攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび温度計を備えた 500mLの４つ口フラスコに、トルエン 80ｇおよび 1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン 115.2ｇ（0.48モル）を加え、オイルバスを用いて 117℃に加熱した。これに、５重量％の白金金属を担持したカーボン粉末 0.05ｇ添加し、攪拌しながらビニルノルボルネン（商品名：Ｖ0062、東京化成社製；5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンと 6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンとの略等モル量の異性体混合物）48ｇ（0.4モル）を 16分間かけて滴下した。滴下終了後、更に 125℃で加熱攪拌を 16時間行った後、室温まで冷却した。その後、白金金属担持カーボンをろ過して除去し、トルエンを減圧留去して、無色透明なオイル状の反応生成物（25℃における粘度：2,500 mm2/s）を得た。
【００５１】
反応生成物を、ＦＴ-ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等により分析した結果、このものは、
(1)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を１個有する化合物：約６モル％（下記に代表的な構造式の一例を示す）、
【００５２】
【化１５】
2005089733.tif 000016
(2)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を２個有する化合物：約 25モル％（下記に代表的な構造式の一例を示す）、
【００５３】
【化１６】
2005089733.tif 000017
(3)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を３個有する化合物：約 16モル％（下記に代表的な構造式の一例を示す）
【００５４】
【化１７】
2005089733.tif 000018
(4)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を４個有する：約 11モル％（下記に代表的な構造式の一例を示す）、
【００５５】
【化１８】
2005089733.tif 000019
および、(5)シクロテトラシロキサン環を５〜12個有する化合物：残余（下記に代表的な構造式の一例を示す）
【００５６】
【化１９】
2005089733.tif 000020
（式中、ｎは４〜20の整数である。）
の混合物であることが判明した。なお、この反応生成物が有するＳｉＨの量は、平均して 5.7ミリモル／ｇであった。
【００５７】
［実施例１］
(A) 合成例で得られた反応生成物：68重量部、
(B1) (ＶｉＭｅＳiＯ)4：32重量部（なお、（B1)成分中のビニル基／(A)成分中のＳｉＨ（モル比）＝1.0。以下、前記と同様にビニル基／ＳｉＨのモル比を「Vi/SiH」と記載する。）
(C) 白金-ビニルシロキサン錯体：白金金属原子として(A)と(B1)との合計重量に対して 20 ppm、および
1-エチニルシクロヘキサノール：0.03重量部
を均一に混合して組成物を得た。この組成物を、ガラス板で組んだ型の中に４mm厚になるように流し込み、150℃で２時間加熱して硬化物を得た。
【００５８】
［実施例２］
(A) 合成例で得られた反応生成物：51重量部、
(B2) (ＶｉＭｅＳiＯ)4：39重量部、および(ＨＭｅＳiＯ)4：10重量部（Vi/SiH＝1.0）
(C) 白金-ビニルシロキサン錯体：白金金属原子として(A)と(B2)との合計重量に対して20 ppm、および
1-エチニルシクロヘキサノール：0.03重量部
を均一に混合して組成物を得た。この組成物を、ガラス板で組んだ型の中に４mm厚になるように流し込み、150℃で２時間加熱して硬化物を得た。
【００５９】
［実施例３］
(A) 合成例で得られた反応生成物：68重量部、
(B3) ＶｉＭｅ2ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳiＯ)5ＳｉＭｅ2Ｖｉ：32重量部（Vi/SiH＝1.0）
(C) 白金-ビニルシロキサン錯体：白金金属原子として(A)と(B3)との合計重量に対して20 ppmおよび
1-エチニルシクロヘキサノール：0.03重量部
を均一に混合して組成物を得た。この組成物を、ガラス板で組んだ型の中に４mm厚になるように流し込み、150℃で２時間加熱して硬化物を得た。
【００６０】
［比較例１］
実施例１に記載の(A)成分に代えて、(ＭｅＨＳiＯ)4を 59重量部用いること、および、(B1)成分の(ＶｉＭｅＳiＯ)4の使用量を 41重量部に変更すること（なお、Vi/SiH＝1.0）以外は、実施例１と同様にして組成物および硬化物を得た。
【００６１】
［比較例２］
フェニルシリコーンレジン系硬化性組成物（商品名：Ｘ-34-1195、信越化学工業社製、フェニル基含有量：約50モル％）を、実施例１と同様にガラス板で組んだ型の中に４mm厚になるように流し込み、150℃で８時間加熱して硬化物を得た。
【００６２】
＜性能評価手法＞
(1)上記各実施例および比較例で得られた硬化物について、下記手法に従い、性能を評価した。
外観
各硬化物の外観を目視により観察した。観察結果を表１に示す。
硬度
ASTM D 2240 に準じて、各硬化物の硬度（Shore D）を測定した。測定結果を表１に示す。
【００６３】
弾性率
４mm厚の各硬化物から、10mm×100mmの試験片を作製し、JIS K-6911 に準じて、３点曲げ試験により、弾性率（ＭＰa）を測定した。測定結果を表１に示す。
(2)光透過率
各硬化物の光透過率を分光光度計を用いて、測定波長：800、600、400ｎｍ、および 300ｎｍ（紫外線領域）の４点について測定した。測定結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
2005089733.tif 000021
（注：
比較例１で得られたものは、硬度（Shore D）が０である柔軟な硬化物であった。）
【００６５】
【表２】
2005089733.tif 000022
【００６６】
［評価］
比較例のものと対比するに、実施例の硬化物は、いずれも硬度および弾性率において実用上、十分な硬度と強度を有し、かつ、300ｎｍ（紫外線領域）の短波長における光透過率においても優れていることが分る。