(57)【要約】【課題】本発明は、電荷輸送アミノ化合物および正孔輸送アミノ化合物を調製するための中間体として有用であるとともに高収率および低コストと合わせて高純度を有するモノヨウ化芳香族化合物を調製する方法を提供する。【解決手段】ヨウ化アリール化合物を調製する方法は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、前記ヨウ化アリールを精製することを含む。トリアリールアミン化合物およびヨウ化アリールをジアリールアミンと反応させてトリアリールアミン化合物を調製する方法も提供される。更に、ヨウ化アリールをジアリールアミンと反応させて調製された少なくとも１種のトリアリールアミン化合物を含む電荷輸送層を含む光導電性画像形成部材が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させる工程と、前記ヨウ化アリールを精製する工程と、を含むヨウ化アリール化合物を調製する方法であって、
前記溶媒を反応中に加熱して還流させ、少なくとも約７５％のヨウ化アリール収率を得るとともに、前記ヨウ化アリールが少なくとも９０％の純度を有することを特徴とするヨウ化アリール化合物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヨード芳香族化合物を調製する方法に関する。本発明は電子写真において使用できるトリアリールアミン正孔輸送小分子の形成におけるヨード芳香族化合物の使用に更に関連する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成部材（すなわち、感光体）は周知である。電子写真画像形成部材は、電子写真（ゼログラフィー）プロセスにおいて一般に用いられ、単層または複合層を含む光導電層を含むことが可能である。これらの電子写真画像形成部材は異なる多くの形を取る。ストルカ（Ｓｔｏｌｋａ）らによる特許文献１に記載されたものなどの、例えば、層状光応答画像形成部材は技術上知られている。この特許は本明細書に全体的に引用して援用する。
【０００３】
非常に特殊な成分層を含むより進歩した光導電性感光体も知られている。例えば、電子写真画像形成システムにおいて用いられる多層状感光体は、時によって基材、下塗層、中間層、任意の正孔遮断層または電荷遮断層、下塗層および／または遮断層上の電荷発生層および電荷輸送層（結合剤中の電荷輸送材料を含む）の１層以上を含む。１層以上の上塗層または複数の上塗層などの追加の層も時により含まれる。
【０００４】
特許文献２で開示された化合物などのピラゾリン化合物、クルプフェル（Ｋｌｕｐｆｅｌ）らによる特許文献３で開示された化合物などのトリアリールアミン化合物、公開未審査日本特許出願の特許文献４で開示されたスチルベン化合物、特許文献５で開示されたヒドラゾン化合物、特許文献６で開示されたオキサジアゾン化合物および公開未審査日本特許出願の特許文献７で開示されたブタジエン化合物などを含む種々の化合物は、電子写真装置の電荷輸送層中の正孔輸送層を含む電荷輸送材料としての使用に関して知られている。これらの化合物の中で、電荷輸送および正孔輸送の高い能力（移動度）を考慮してトリアリールアミン化合物は特に重要である。種々のトリアリールアミン化合物は、例えば、特許文献８から特許文献２６で開示されている。
【０００５】
銅触媒を用いてアリールアミン化合物をハロゲン化アリール、通常は臭化アリールまたはヨウ化アリールとカップリングさせることによりトリアリールアミン化合物を合成することが可能であることが一般に知られている。ヨウ化アリールは、第三アミン生成中の臭化アリールの低反応性のゆえに好ましい。
【０００６】
典型的には、トリアリールアミン小分子の大規模生産は、反応機構（１）および（２）において例示された反応などのウルマン縮合反応の使用によって実行される。
【０００７】
【化１】
2005306869.tif 000002
【０００８】
【化２】
2005306869.tif 000003
【０００９】
第三アミン、特にトリアリールアミンの製造におけるウルマン縮合反応の使用は、例えば、ターナー（Ｔｕｒｎｅｒ）らによる特許文献２７おいて詳しく記載されている。この特許の全体の開示は、本明細書に引用して援用する。
【００１０】
こうしたウルマン縮合反応において、ヨウ化アリールなどの芳香族ハロゲン化物は、塩基、銅触媒および任意に不活性溶媒の存在下で芳香族アミン化合物と反応させる。芳香族ヨウ化物は、これらの反応において他の芳香族ハロゲン化物より遙かに高い反応性を有する。典型的には、ヨウ化アリールは、他の芳香族ハロゲン化物によるよりも、高度に純粋な製品で高い収率をもたらすのに必要な反応時間が短縮化されることが例示され、他の芳香族ハロゲン化物より製品生成の高い反応速度を有する。従って、ヨウ化アリールは、トリアリールアミン正孔輸送小分子を製造するために伝統的に用いられるウルマン縮合反応における重要な物質である。
【００１１】
しかし、ウルマン縮合によってトリアリールアミンを形成するためにヨウ化アリールを用いる欠点はコストによる。ヨウ化アリールは、一般に、臭化アリールまたは塩化アリールより高価である。
【００１２】
非特許文献１に示されたようにヨウ素酸およびヨウ素を用いて水／酢酸混合溶媒中で芳香族化合物を硫酸触媒でヨウ化することによりヨウ化アリールを形成することは、反応機構（３）におけるビフェニルのヨウ化によって例示されたように知られている。反応機構（３）は、４−ヨードビフェニルに関する現在用いられている一般製造方法を表している。
【００１３】
【化３】
2005306869.tif 000004
【００１４】
【特許文献１】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【特許文献２】特公昭３７−１０６９６号公報
【特許文献３】米国特許第３，１８０，７３０号明細書
【特許文献４】特開昭５８−１９８０４３号公報
【特許文献５】特公昭５５−４２３８０号公報
【特許文献６】特公昭３４−５４６６号公報
【特許文献７】特開昭６３−３１４５５４号公報
【特許文献８】特開平１−２８０７６３号公報
【特許文献９】特開平２−１７８６６６号公報
【特許文献１０】特開平２−１７８６６７号公報
【特許文献１１】特開平２−１７８６６８号公報
【特許文献１２】特開平２−１７８６６９号公報
【特許文献１３】特開平２−１７８６７０号公報
【特許文献１４】特開平２−１９０８６２号公報
【特許文献１５】特開平２−１９０８６３号公報
【特許文献１６】特開平２−２３０２５５号公報
【特許文献１７】特開平３−７８７５５号公報
【特許文献１８】特開平３−７８７５６号公報
【特許文献１９】特開平３−７８７５７号公報
【特許文献２０】特開平３−１１４０５８号公報
【特許文献２１】特開平４−１３３０６４号公報
【特許文献２２】特開平４−１９３８５２号公報
【特許文献２３】特開平４−３１２５５８号公報
【特許文献２４】特開平５−１９５０９号公報
【特許文献２５】特開平５−８０５５０号公報
【特許文献２６】特開平５−３１３３８６号公報
【特許文献２７】米国特許第４，７６４，６２５号明細書
【非特許文献１】Ａｎｎ．，６３４，８４（１９６０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
反応機構（３）の反応において、ビフェニルは、強酸性溶液中で元素ヨウ素および過ヨウ素酸から調製された超原子価ヨウ素種（species）によってヨウ化される。この方法によるモノヨード化合物の調製は少なくとも過ヨウ化が起きるので難しい。上の反応機構（３）において、反応混合物は出発材料である４−ヨードビフェニルおよび１，４−ジヨードビフェニルを含有する。ウルマン縮合において用いるためのモノヨード化合物を調製するために、再結晶化による広範な精製が必要であり、約６０％の収率しか得ることができない。
【００１６】
過ヨウ素酸によるヨウ化は容易に行われる。しかし、反応の選択性は低い。反応生成物は、モノヨード化合物とジヨード化合物の混合物である。その後のアミノ化反応がこの混合物を用いて行われる時、アミノ化後の反応生成物も混合物を含む。アミノ化生成物中の不純物が電荷輸送材料の電気的特性に悪影響を及ぼすので、生成物の精製は必要である。不純物の分子量は蒸留などによる精製を実行不可能なほど十分大きい。従って、カラム精製などの非常に広範な精製を用いなければならない。ヨウ素の費用に加えて、多くのジヨード副生物を生じさせる方法はアリールアミン化合物を調製するには高価なプロセスである。
【００１７】
ジヨード化合物の溶解度も非常に低いため、低コストで工業運転に容易に導入できる再結晶化によってジヨード化合物を生成物から除去することはできない。従って、約１０％以上のジヨード化合物を含有する製品混合物については、蒸留による精製が必要である。
【００１８】
それに反して、モノヨード化合物は高い沸点および高い融点を有する。これらの理由で、高真空条件がモノヨード化合物の蒸留において必要であり、蒸留により回収された製品は固化しがちであり、取り扱うのが難しくなる。大量のジヨード化合物を含有する混合物を蒸留に供する時、蒸留は多数回行わなければならない。単蒸留に供された製品の純度は、ジヨード化合物による蒸留製品の汚染の原因になる蒸留混合物の「スプラッシング」により低下する。従って、分留は、大量のジヨード化合物を含有する反応混合物からモノヨード製品を精製するために必要である。より込み入った精製プロセスは運転を複雑にし、製造コストを高める。
【００１９】
非特許文献１にもモノヨード化合物生成の選択性を高めるために芳香族化合物の飽和溶液中でヨウ化反応を行うことが記載されている。しかし、この方法は、電荷輸送材料のために用いられる原材料としての十分な純度を有する低コスト製品を提供しない。
【００２０】
本発明は上述した問題を解決するために提供する。すなわち、本発明は高度に純粋なモノヨード化合物の高い収率を有するヨード芳香族分子への低コスト経路、従って、トリアリールアミン正孔輸送小分子への低コスト経路を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させる工程と、前記ヨウ化アリールを精製する工程と、を含むヨウ化アリール化合物を調製する方法であって、前記溶媒を反応中に加熱して還流させ、少なくとも約７５％のヨウ化アリール収率を得るとともに、前記ヨウ化アリールが少なくとも９０％の純度を有することを特徴とするヨウ化アリール化合物を調製する方法である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、高収率および低コストと合わせて高純度を有するモノヨウ化芳香族化合物を調製する方法を提供する。
【００２３】
更に、本発明は、電荷輸送アミノ化合物および正孔輸送アミノ化合物を調製するための中間体として有用であるモノヨウ化芳香族化合物を調製する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
詳しくは、本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、ヨウ化アリールを精製することによりヨウ化アリール化合物を調製する方法を提供する。
【００２５】
本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、ヨウ化アリールを精製することにより調製されたヨウ化アリール化合物を分離可能に提供する。
【００２６】
本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、前記ヨウ化アリールを精製し、少なくとも１種の溶媒中で水酸化カリウムおよび銅触媒の存在下で前記ヨウ化アリールをジアリールアミンと反応させてトリアリールアミンを生成させ、トリアリールアミンを精製することによりトリアリールアミン化合物を分離可能に調製する方法を提供する。
【００２７】
本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、前記ヨウ化アリールを精製し、少なくとも１種の溶媒中で水酸化カリウムおよび銅触媒の存在下で前記ヨウ化アリールをジアリールアミンと反応させてトリアリールアミンを生成させ、トリアリールアミンを精製することにより調製されたトリアリールアミン化合物を分離可能に提供する。
【００２８】
本発明は、少なくとも１種の溶媒中でハロゲン化アリール化合物を金属ヨウ化物、金属触媒および触媒配位用配位子と反応させてヨウ化アリールを生成させ、前記ヨウ化アリールを精製し、少なくとも１種の溶媒中で水酸化カリウムおよび銅触媒の存在下で前記ヨウ化アリールをジアリールアミンと反応させてトリアリールアミンを生成させ、トリアリールアミンを精製することにより調製された少なくとも１種のトリアリールアミン化合物を含む電荷輸送層を含む光導電性画像形成部材を更に分離可能に提供する。
【００２９】
ヨウ化反応は、ハロゲン化アリール化合物、金属ヨウ化物、触媒および触媒配位用配位子を溶媒に添加し、その後、反応混合物を加熱する触媒ハロゲン交換反応によって行われる。反応混合物を冷却した後、反応生成物を単離し、トリアリールアミン小分子の調製において用いてよい。
【００３０】
ハロゲン化アリールのアリール部分は特に限定されない。アリール部分は、ベンジル、シクロペンタジエニル、ビフェニル、ターフェニル、トリル、ナフチル、アンスリル、フェナントリル、ピリルおよびフルオレニルなどを含んでよいが、それらに限定されない。アリール部分は１個以上の置換基を含んでよい。こうした置換基は特に限定されず、アルキル基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、インドール基、ニトリル基、エステル基および弗素原子などを含んでもよいが、それらに限定されない。ハロゲン化アリールのハロゲン化部分は臭素原子または塩素原子であってよい。
【００３１】
ヨウ化反応において用いられる金属ヨウ化物は特に限定されない。特に、第Ｉ族および第ＩＩ族の金属ヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウムおよびヨウ化カリウムなどの第Ｉ族ヨウ化物は好ましい。金属ヨウ化物は有効ないかなる量でも存在してよいが、金属ヨウ化物は、一般に、ハロゲン化アリール反応物を基準にして過剰に存在する。例えば、金属ヨウ化物は、ヨウ素原子対ハロゲン化アリール反応物分子の比が約１：１〜約１０：１の範囲内、好ましくは約２：１〜約５：１の範囲内であるような量で存在してよい。
【００３２】
ヨウ化反応における触媒として、適するいかなる遷移金属触媒も用いてよい。特に、銅触媒はヨウ化反応のための触媒として用いてよい。銅触媒の例には、銅粉末、酸化第一銅ならびに塩化銅（Ｉ）および塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ）および臭化銅（ＩＩ）、ならびにヨウ化銅（Ｉ）およびヨウ化銅（ＩＩ）などのハロゲン化銅（Ｉ）およびハロゲン化銅（ＩＩ）が挙げられるが、それらに限定されない。実際、ハロゲン交換反応において今まで一般に用いられたいかなる銅触媒も用いることが可能である。
【００３３】
触媒は有効ないかなる量でも存在してよい。触媒は、ハロゲン化アリールの量を基準にして好ましくは約１モル％〜約５０モル％の範囲内、より好ましくはハロゲン化アリールの量を基準にして約２モル％〜約１０モル％の範囲内、なおより好ましくはハロゲン化アリールの量を基準にして約５モル％の量で存在する。
【００３４】
選択された触媒と合わせて用いるために適するいかなる配位子もヨウ化反応において触媒配位用配位子として使用してよい。ジアミン配位子は、このヨウ化反応によってヨウ化アリールを調製するための触媒配位用配位子として特に有用である。特に、１，２−ジアミン配位子および１，３−ジアミン配位子は好ましく、１，３−プロパンジアミンは最も好ましい。更に、１，１０−フェナントロリンに限定されないが、それを含む１座および２座の窒素含有ヘテロ環式配位子を触媒配位用配位子として用いてよい。
【００３５】
触媒配位用配位子は有効ないかなる量で存在してもよい。触媒配位用配位子は、ハロゲン化アリールの量を基準にして好ましくは約１モル％〜約５０モル％の範囲内、より好ましくはハロゲン化アリールの量を基準にして約２モル％〜約２５モル％範囲内、なおより好ましくはハロゲン化アリールの量を基準にして約１０モル％の量で存在する。
【００３６】
ヨウ化反応において用いるべき溶媒は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キシレン、ｎ−アルコールおよびそれらの混合物などの極性のいかなる有機溶媒であってもよい。特に、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノールなどのアルコールを用いてよい。好ましくは、実施形態において、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−ペンタノール、ならびにそれらの組み合わせなどの低コスト高沸点アルコールは溶媒として用いられる。幾つかの実施形態において、ヨウ化反応溶媒は少なくとも約１００℃の沸点を有する。幾つかの更なる実施形態において、ヨウ化反応は標準圧力で１００℃未満の沸点を有する溶媒中で、標準圧力より高い圧力下で行われる。
【００３７】
反応は加熱下で攪拌することにより行われる。反応は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１３０℃以上の温度への加熱下で行われる。更に、ヨウ素が昇華特性を有するとともに反応容器の上部上に沈着しうるので、溶媒蒸気を還流させることが望ましい場合がある。
【００３８】
反応が完了まで進むために必要な時間は、反応物および溶媒系の性質（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）により異なってよい。例えば、触媒がＣｕＩであるとともに触媒配位用配位子が１，３−プロパンジアミンである４−ヨードビフェニルを形成する反応は、１５６℃の沸点を有する１−ヘキサノールの溶媒中で約４時間後に完了する場合がある。しかし、１３６℃の沸点を有する１−ペンタノールの溶媒中での同じ反応は、大幅により長い反応時間−約１８時間を必要とする場合がある。
【００３９】
反応が終わった後、得られた反応混合物を放置して８０℃に冷却し、得られた反応混合物を分離する。反応生成物は、いずれかの既知の方法またはより最近開発された方法によって分離してよい。例えば、液体生成物は抽出および／または蒸留によって分離してよく、固体生成物は結晶化によって分離してよい。例えば、幾つかの実施形態において、反応混合物は、３０％水酸化アンモニウム溶液の２体積当量で希釈してよく、放置して更に冷却してよく、製品の結晶化をもたらす。ヨウ化反応の反応生成物は、クロマトグラフィまたは再結晶化などの既知のいかなる方法によっても精製してよい。例えば、１−ヘキサンからの４−ヨードビフェニルの再結晶化は高度に純粋な製品をもたらす。
【００４０】
分離された反応生成物は再結晶化によって精製してよい。反応生成物を再結晶化によって精製する場合、反応生成物は、塩化メチレン、トルエン、酢酸エチルまたはより高級なアルコールなどの有機溶媒に溶解させる。反応生成物および溶媒によって形成された有機相は、チオ硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのナトリウム塩の薄い水溶液で洗浄してよい。その後、有機相は水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸留によって除去してよい。残留物は適するいかなる有機溶媒からも再結晶化してよい。再結晶化のための有機溶媒は、酢酸エチル、トルエン、エタノールおよびそれらの混合物から選択してよい。更に、液体生成物は真空蒸留によって精製してよい。
【００４１】
本明細書において記載されたヨウ化反応は、高度に純粋なヨウ化アリールの高い収率をもたらすことが可能である。少なくとも約７５％、特に約８５％〜約９５％の範囲内、より特に約９０％のヨウ化アリール収率を得ることが可能である。更に、回収されたヨウ化アリールは高度に純粋であることが可能である。得られたヨウ化アリールは少なくとも９０％純粋であることが可能である。特に、ヨウ化アリールは少なくとも９５％純粋であることが可能である。より特に、ヨウ化アリールは少なくとも９８％純粋であることが可能である。ヨウ化アリールの純度は、高性能液体クロマトグラフィ、気液クロマトグラフィおよび核磁気共鳴分光法に限定されないが、それらを含むいずれかの既知の分析技術またはより最近開発された分析技術によって確認してよい。
【００４２】
第三アミンは、第二アミンと上述したプロセスによって調製されたヨウ化アリール化合物のウルマン縮合によって調製してよい。詳しくは、正孔輸送小分子および電荷輸送小分子として用いられるものなどのトリアリールアミンは、ジアリールアミンと上述したプロセスによって得られたヨウ化アリール化合物のウルマン縮合によって調製してよい。トリアリールアミンを調製できるプロセスは、例えば、ターナー（Ｔｕｒｎｅｒ）らによる米国特許第４，７６４，６２５号明細書に詳しく記載されており、以下で記載する通りである。
【００４３】
ジアリールアミンは一般式Ｒ２Ｒ３ＮＨを有し、式中、Ｒ２およびＲ３は、置換および非置換アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択された同じかまたは異なるメンバーである。これらのアミン類の例には、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−３，４−（ジメチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ここで、アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルなどである）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（クロロフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンが挙げられるが、それらに限定されない。
【００４４】
縮合反応は、アルゴン、窒素またはメタンなどの不活性雰囲気内で水酸化カリウムおよび微細銅触媒の存在下で行われる。縮合反応は、溶媒の存在しない状態で、または不活性飽和炭化水素溶媒を用いて行ってよい。反応混合物は、反応を実質的に完了させるのに十分な時間にわたり約１２０℃〜１９０℃の間の温度で維持してよい。
【００４５】
含水率が低いフレーク状またはペレット状のいかなる市販水酸化カリウムも使用することが可能である。銅触媒の例には、銅粉末、酸化第二銅、酸化第一銅、硫酸第一銅、硫化第一銅などが挙げられるが、それらに限定されない。実際、ウルマン縮合反応において一般に用いられるいかなる銅触媒も用いてよい。
【００４６】
塩基対アミンの比は、塩基がアミンに対して過剰として存在するような比であるべきである。この過剰は約１．５：１モル〜約６：１モルの範囲であることが可能である。
【００４７】
反応を行うための温度範囲は約１２０℃〜約１９０℃であることが可能であり、好ましい反応温度は約１３５℃〜約１６５℃である。
【００４８】
本発明のウルマン縮合反応は、意図した製品が室温で不活性高沸点炭化水素溶媒に非常に可溶性である時、溶媒の存在しない状態で行ってよい。意図した製品が室温で不活性炭化水素溶媒に少なくとも比較的不溶性である時、水酸化カリウムの使用は比較的純粋な製品を生成させ、それを同じ溶媒からの再結晶化によって更に高度に精製することが可能である。
【００４９】
不活性炭化水素溶媒は、ドデカン、テトラデカンまたは約１７０℃より高い初期沸点を有する他のいずれかの炭化水素あるいはそれらの混合物であることが可能である。特に、フィリップス・ケミカル・カンパニー（Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できる「ソルトロール（ＳＯＬＴＲＯＬ）」（登録商標）１７０（初期沸点２１８℃）（Ｃ１３〜Ｃ１５脂肪族炭化水素の混合物である）および「ソルトロール（ＳＯＬＴＲＯＬ）」（登録商標）１３０（初期沸点１７６℃）は適する溶媒系である。「ソルトロール（ＳＯＬＴＲＯＬ）」（登録商標）炭化水素は作業時間（ｗｏｒｋ−ｕｐ  ｔｉｍｅ）を劇的に短縮し、より安価な溶媒でありながら遙かにより純粋な製品をもたらす。
【００５０】
上述したプロセスによって生成したトリアリールアミンは電荷輸送層中の電荷輸送分子として用いてよい。詳しくは、光導電性感光体のための光導電性画像形成部材および電子写真画像形成部材は、上述したプロセスによって生成した少なくとも１種のトリアリールアミンを含む少なくとも電荷輸送層を含んでよい。
【００５１】
従って、本発明は、かなり安価な試薬および穏やかな反応条件を用いてヨウ化アリールを製造して、高度に純粋の製品の優れた収率をもたらすための簡便で経済的な方法を提供する。
【００５２】
以下の実施例は例示の目的のみのために提供し、決して本発明の範囲を限定する積もりはない。
【実施例】
【００５３】
実施例１：ヨードベンゼンの調製
１５．７ｇ（０．１モル）のブロモベンゼンを１５０ｍＬのｎ−ペンタノールに溶解させる。２当量のヨウ化ナトリウムおよび１０モル％の１，３−プロパンジアミンをブロモベンゼン溶液に添加する。反応混合物を１３０℃で１８時間にわたり還流して、反応機構（４）に示したようにヨードベンゼンを生成させる。
【００５４】
【化４】
2005306869.tif 000005
【００５５】
反応は非常に迅速に進行する。反応混合物を８０℃に冷却し、３０％水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。有機相を脱イオン水およびブライン（brine）で洗浄する。その後、有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させる。乾燥させた有機相を回転蒸発（ロータリーエバポレーション）および／または真空蒸留に供して、収率９２％の高純度ヨードベンゼンを生じさせる。
【００５６】
実施例２：４−ヨードビフェニルの調製
３０ｇの４−ブロモビフェニルを４０ｍＬのｎ−ペンタノールに溶解させる。２当量のヨウ化ナトリウムおよび１０モル％の１，３−プロパンジアミンを４−ブロモビフェニル溶液に添加する。反応混合物を１３０℃で１６時間にわたり還流して、反応機構（５）に示したように４−ヨードビフェニルを生成させる。
【００５７】
【化５】
2005306869.tif 000006
【００５８】
反応は非常に迅速に進行する。反応混合物を８０℃に冷却し、３０％水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。有機相を脱イオン水およびブラインで洗浄する。その後、有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させる。乾燥させた有機相を回転蒸発および／または真空蒸留に供して、粗製品を生じさせる。反応混合物をｎ−ペンタノールから一回再結晶化させ、収率９２％の高純度４−ヨードビフェニルを得る。
【００５９】
実施例３：Ｎ，Ｎ−ビス（フェニル）−４−ビスフェニルアミンの調製
２００℃を上回る沸点を有する高沸点溶媒の市販混合物である「アイソパー  エム（ＩＳＯＰＡＲ  Ｍ）」（商標、アシュランド・ケミカル（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））１２５ｍＬに実施例２で得られた１１４３．５ｇの再結晶化４−ヨードビフェニルを溶解させる。７６０ｇのジフェニルアミン、８４６ｇの炭酸カリウムおよび３６．２ｇの硫酸銅５水和物を添加する。反応混合物を窒素雰囲気下に置き、２時間にわたり２３０℃に加熱する。反応生成物を放置して８０℃に冷却し、２０００ｍＬのトルエンを添加する。その後、反応混合物を「エンゲルハルド（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ）」Ｆ−２０活性白土（商標、エンゲルハルド・コーポレーション（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））３５０ｇでスラリー処理する。白土を濾過によって除去し、溶媒を減圧下での蒸留によって除去する。
【００６０】
残留物をオクタン中で再結晶化させて、１１２７．８ｇのＮ，Ｎ−ビス（フェニル）−４−ビフェニルアミンを生成させる。製品は、収率８６％、純度９８．９、融点１１７〜１１８℃で特徴付けられる。製品の純度は電荷輸送材料として用いるのに十分である。
【００６１】
本発明を上で概説した例証的実施形態と合わせて説明してきた一方で、種々の変更、修正、変形、改善および／または実質的な均等物は、既知であろうと現在予測可能であろうと現在予測可能である場合があろうと、少なくとも当業者に明らかになりうる。従って、上述された本発明の例証的実施形態は、例示であって限定でない積もりである。本発明の精神および範囲から逸脱せずに種々の変更を行ってよい。従って、本発明によるシステム、方法および装置は、既知またはより最近開発されたすべての代替、修正、変形、改善および／または実質的な均等物を包含する積もりである。