(57)【要約】【課題】  基材密着性、上塗り塗料密着性、防錆性、耐摩擦性、強度、透明性、耐久性、防錆性、低温造膜性に優れた微粒子のエマルション組成物、及び密着性、接着性、耐水性、耐摩擦性に優れた、インキ、潤滑コーティング剤及び接着剤を提供する。【解決手段】  オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有し、オレフィン系重合体粒子（C）の内部及び又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が２個以上存在する粒子(E)が水に分散していることを特徴とするエマルション組成物、及びそのエマルション組成物を含有するインキ、潤滑コーティング剤及び接着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有し、オレフィン系重合体粒子（C）の内部及び／又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が２個以上存在する粒子(E)が水に分散していることを特徴とするエマルション組成物。
【請求項２】
オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重合体（Ａ）９９．９〜３５.０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）６５．０〜０．０１重量％である、請求項１に記載したエマルション組成物。
【請求項３】
オレフィン系重合体（Ａ）が、α−オレフィン重合体（ａ−１）と、カルボキシル基を有する重合体（ａ−２）を混合後乳化してなるものである、請求項１又は２に記載したエマルション組成物。
【請求項４】
α−オレフィン重合体（ａ−１）とカルボキシル基を有する重合体（ａ−２）の合計重量を基準として、α−オレフィン重合体（ａ−１）９７〜０重量％、カルボキシル基を有する重合体（ａ−２）１００〜３重量％であることを特徴とする、請求項３に記載したエマルション組成物。
【請求項５】
α−オレフィン重合体（ａ−１）がポリオレフィン系ワックスであることを特徴とする、請求項１乃至４の何れか記載したエマルション組成物。
【請求項６】
α−オレフィン重合体（ａ−１）がポリオレフィン系エラストマーであることを特徴とする、請求項１乃至５に記載したエマルション組成物。
【請求項７】
アクリル系重合体（Ｂ）の構成単量体がヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の水酸基含有ビニル類、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル類及び、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル類が有することを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載したエマルション組成物。
【請求項８】
オレフィン系重合体粒子（C）が２０nm〜２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載したエマルション組成物
【請求項９】
アクリル系系重合体粒子（D）が１０nm〜１μｍであることを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載したエマルション組成物
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れかに記載したエマルション組成物を含有することを特徴とする、インキ組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至１０の何れかに記載したエマルション組成物を含有することを特徴とする、潤滑コーティング剤組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１の何れかに記載したエマルション組成物を含有することを特徴とする、接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材密着性に優れ、接着性、潤滑性、耐摩擦性、耐水性に優れた塗工膜を形成する、水性エマルション組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系重合体水分散体はオレフィン系ワックスエマルションを始め潤滑性や耐摩擦性を付与することができ、耐摩擦用樹脂、フロアーポリシュ用樹脂、離型用樹脂などに用いられてきた。また、ポリオレフィン系エラストマー水分散体はオレフィン樹脂フィルムなどに対する密着性に優れ、フィルムコート剤などに使用されてきた。しかし、無機材料、紙・繊維・木材類を始めとする一方の被着体に対して密着力が不十分であるなどの問題が存在した。また、アクリル系重合体のエマルションは、接着用バインダー、インキ・塗料用バインダー、記録材用水系樹脂バインダーとして優れているが、耐摩性、防錆性において充分な性能を発揮できない。そこで、オレフィン系重合体水分散体とアクリル系重合体水分散体を配合するなどの方法を用いてきた。しかし、配合時に凝集が生じて流動性を失ったり、塗膜にしたときにオレフィン系重合体とアクリル系重合体が分離して、潤滑性や耐摩擦性と密着性が両立しなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする課題は、基材密着性に優れ、潤滑性や耐摩擦性、耐水性に優れた塗膜を形成する、保存安定性の良好な水性エマルション組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有し、オレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとる粒子及びオレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとる粒子が水に分散していることを特徴とするエマルション組成物が、基材密着性、上塗り密着性に優れ、さらには非常に少ないアクリル系重合体量で、基材密着性に優れた塗膜を形成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のエマルション組成物においては、オレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとることにより、アクリル系重合体（B）に含まれる、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基などの官能基を水中での安定性が良好であり、乾燥、硬化時に基材や配合物との反応性に富んでいる。従って、本発明に係るエマルション組成物は、密着性、耐水性、潤滑性、耐摩擦に優れ、接着剤、コーティング剤、潤滑剤として有用である。本発明に係るエマルション組成物は、接着剤組成物、コーティング組成物及び潤滑組成物に応用した際に、基材密着性、上塗り塗料密着性、防錆性、耐摩擦性、強度、透明性、耐久性、防錆性、低温造膜性に優れた塗膜を形成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明におけるオレフィン系重合体（Ａ）は、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、さらに、スチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコールなどの単量体を単独又は２種以上組み合わせて重合することができる重合物である。
【０００７】
本発明におけるアクリル系重合体（Ｂ）とはα，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体から構成される重合体で、特に制限されるものではない。α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウロイル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジメチルアモノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の水酸基含有ビニル類、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル類及びこれらのモノエステル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル類、ビニルイソシアナート、イソプロペニルイソシアナート等のイソシアナート基含有ビニル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル類、その他アクリロニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、及びメチロールメタクリルアミド、エチレン、プロピレン、Ｃ４〜Ｃ２０のα−オレフィン等が挙げられる。また、上記単量体、或いはその共重合体をセグメントに有し、末端にビニル基を有するマクロモノマー類等も使用できる。また、本発明に用いられるその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマーとしては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の無水カルボン酸類等が挙げられる。
【０００８】
また、メチル（メタ）アクリレートのような記載は、メチルアクリレート及びメチルメタアクリレートを示す。
【０００９】
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）とは、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分散したオレフィン系エマルションは、乳化剤や分散剤を使用して水中にオレフィン系重合体（Ａ）を分散させたものである。市販されているオレフィン系エマルションの具体例としては、三井化学株式会社製のケミパール、東邦化学工業株式会社製のハイテック、住友精化株式会社製のザイクセン、セポルジョン、ジョンソンポリマー株式会社製のジョンワックス等を挙げることができる。オレフィン系重合体粒子（C）の製造方法として特に限定されるものではないが、各種乳化方法を利用することが好ましい。具体的に例えばα−オレフィン及び界面活性剤又はカルボキシル基を有する重合体を溶剤に溶解後高圧ホモジナイザー、高圧ホモミキサー等により乳化後溶剤を除去する方法、オレフィン系重合体を溶融状態にして高圧ホモジナイザー、高圧ホモミキサー、押出混練機により乳化する方法、α−オレフィン及び（メタ）アクリル酸の共重合体及びカリウム、ナトリウム、アンモニウムなどのアルカリ物質をオートクレーブ中で乳化する方法、その他機械的に粉砕する方法、高圧で噴射粉砕する方法、細孔より噴霧させる方法などが挙げられる。
【００１０】
本発明におけるアクリル系重合体粒子（D）とは、アクリル系重合体（Ｂ）の粒子状物質のことをいう。
【００１１】
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が複数個存在する粒子(E)とは、オレフィン系重合体の大粒子中にアクリル重合体の微粒子が分散している状態の粒子であり、例えば具体的に図１〜３に示される構造であることを特徴とする粒子である。
【００１２】
図1はオレフィン系重合体粒子（C）の内部にアクリル系重合体粒子（D）が存在し単一の粒子が形成されている。図２はオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在している。図3はオレフィン系重合体粒子（C）の表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在している。
【００１３】
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が複数個存在する粒子(E)の製造方法としては、特に限定するものではないが、上記方法にて得られたオレフィン系重合体粒子存在下、又は、オレフィン系重合体粒子中で、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体を重合してオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子を得ることができる。アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤は、特に制限されるものではない。アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤の具体例としては、例えば、一般に乳化重合に使用されるものであれば全て使用することができる。代表的なものを挙げると、過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；あるいはこれらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が挙げられる。
【００１４】
さらに、オレフィン系エマルション存在下でアクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、粒子の安定性を向上させるため、通常の乳化重合に使用される界面活性剤を用いることも可能である。かかる界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、その他反応性界面活性剤などが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を併用することができる。
【００１５】
非イオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、t-オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等が挙げられる。
【００１６】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、t-オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。
【００１７】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１８】
界面活性剤量が多くなると、上塗り塗料との密着性や、水蒸気バリヤー性が低下する。またアクリル系重合体（Ｂ）のみからなる粒子が生成しやすくなるため、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体（Ｂ）を生成させることが困難となる場合がある。したがって、本発明に係るエマルション組成物中の界面活性剤量は、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の全重量を１００重量％とした場合に、５重量％以下が好ましく、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量%以下、最も好ましくは０．５重量％以下である。前記した各種の単量体はこれを一括して、もしくは分割して、あるいは連続的に滴下して加え、前記した開始剤存在下に０〜１００℃、実用的には３０〜９０℃の温度で重合される。
本発明に係わるオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準とした重量比は、オレフィン系重合体（Ａ）／アクリル系重合体（Ｂ）の比は９９.９／０.１〜３５．０／６５.０が望ましく、９５.０／０.５〜５０．０／５０.０がさらに望ましい。
【００１９】
本発明におけるα−オレフィン重合体（ａ−１）とは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、さらに、スチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコールなどを含んでいてもよくこれらの単量体を単独又は２種以上組み合わせて重合することができるが構成単量体にカルボキシル基含有ビニル類を含んでいない重合体をさす。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・スチレン共重合体などが挙げられる。
【００２０】
本発明におけるカルボキシル基を有する重合体（ａ−２）としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン及びアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル類の共重合体である。具体的にはアイオノマーと呼ばれるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸、及び、そのカルボキシル基がアンモニア、アミン類等の塩基性有機物、およびナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属塩で中和されている単量体との共重合体、又は前記したα―オレフィンなどからなるオレフィン重合体（Ａ―1）に、マレイン酸及びそのカルボキシル基がアンモニア、アミン類等の塩基性有機物、およびナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属塩で中和されている単量体グラフト共重合した重合物が挙げられる。
【００２１】
本発明において水中にて保存安定性が良好であることから、α−オレフィン重合体（ａ−１）とカルボキシル基を有する重合体（ａ−２）の合計重量を基準として、α−オレフィン重合体（ａ−１）９７〜０重量％、カルボキシル基を有する重合体（ａ−２）１００〜３重量％であることが望ましい。
【００２２】
本発明おけるポリオレフィン系ワックスとしてはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの酸化物、スチレン、塩素を付与した誘導体などの変性ワックスも含まれる。更にエチレン、プロピレン、ブテンなどとの共重合系ワックス、エチレン系共重合ワックスの酸化ワックスがある。また、天然系ワックスとしてパラフィン系ワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。
【００２３】
本発明おけるポリオレフィン系エラストマーとは、低結晶性ないし非晶性のオレフィン系共重合体であり、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が５０％以下の重合体である。
【００２４】
該共重合体を構成する単量体としては、エチレンのほかプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン及びイソプレン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、ペンタジエン―1,4、2―メチル―ペンタジエン―1,4、ヘキサジエン―1,4、ジビニルベンゼン、メチリデンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等のジエンが挙げられる。
【００２５】
ポリオレフィン系エラストマーとして具体的には例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン―1共重合体、プロピレン・ブテン―1共重合体、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン―1,4共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5―エチリデン―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・5―ビニル―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン―1・5―エチリデン―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン―1・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・ブタジエン、エチレン・スチレン共重合体、プロピレン・ブテン―1・エチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブテン―1共重合体などが挙げられる。
【００２６】
本発明においてアクリル系重合体（Ｂ）の構成単量体がスチレン、メチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートのいずれかを有すると、オレフィン重合体粒子内で重合が生じ、容易に同一粒子を形成できる点で望ましい。
【００２７】
オレフィン系重合体粒子（C）は２０nm〜２０μｍであることが、水中での保存安定性及び同一粒子内でアクリル系重合体粒子（D）の形成が容易である点で望ましい。
【００２８】
さらに、アクリル系系重合体粒子（D）が1０nm〜1μｍであることが、水中での保存安定性及び同一粒子内でアクリル系重合体粒子（D）の形成が容易である点で望ましい。
【００２９】
本発明に係るエマルション組成物には、目的に応じて、各種添加剤、例えば硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、減水剤、凍結防止剤、収縮低減剤、可塑剤などを添加することも可能である。
【００３０】
［実施例］
以下に本発明の好適な実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらの実施例はいかなる点においても本発明の範囲を限定するものではない。実施例中に部とあるのは重量部を表わす。
各種の特性値の測定方法は以下の方法で行った。
１．分散体の分散状態
１００メッシュの金網に分散液を通過させることにより調べた。その評価結果を表1、２に示す。
２．水分散体の粒子径（μｍ）
マイクロトラックＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）にて、体積５０％平均粒子径を測定したその評価結果を表1、２に示す。
３．耐水性（白化試験）
ガラス板上に乾燥膜厚１０μｍになるようにエマルション組成物を塗工し、１５０℃で１０分間乾燥して試験体を得た。ガラス板ごと水に浸漬して、１日常温放置後、塗膜外観を目視で評価した。評価結果を表1、２に示す。
４．基材密着性（碁盤目試験）
ＪＩＳ−Ｋ−５４００に記載されている碁盤目剥離試験の方法に準じた。７０×１５０ｍｍの金属板（ジンコート  テストピース社製）にエマルション組成物を５μｍ塗工し、２００℃にて２分間乾燥した。塗工フィルムに碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ（ニチバン（株）品）を碁盤目上に貼り付けた後、速やかに９０°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目１００個の中、剥離されなかった碁盤目数にて評価した。評価結果を表1、２に示す。
５．耐摩擦性A（インキ組成物）
下記実施例１〜3、比較例１〜3に記すエマルション組成物１０部及びスチレンアクリル系エマルション（アルマッテクス  三井化学社製）１００部、フタロシアニン顔料分散体を３０部混合し、インク組成物として調整した。本組成物を３０×１５０ｍｍのライナー紙上に膜厚が５μｍとなるように塗工し、１２０℃にて1分間乾燥した。学振型堅牢度摩擦試験機を用い、荷重を２０ｇｆに設定し、１００回同一個所をこすり、インキの剥落状態を観測した。評価結果を表1に示す。
６．耐摩擦性B（潤滑コーティング剤組成物）
下記実施例１〜3、比較例１〜3に記すエマルション組成物１０部及びスチレンアクリル系エマルション（アルマッテクス  三井化学社製）１００部を混合し潤滑剤コーティング剤を調整した。本組成物を７０×１５０ｍｍの金属板（ジンコート  テストピース社製）上に膜厚が３μｍとなるように塗工し、１２０℃にて1分間乾燥した。直径１０ｍｍのステンレス製鋼球を用い、荷重を５００ｇｆに設定し、５０回同一個所をこすり、その耐摩擦係数を測定した。評価結果を表1に示す。
７．接着性（接着剤組成物）
実施例4及び比較例４を厚さ１００μｍのアルミニウム箔にエマルション組成物を５μｍ塗工し、２００℃にて２分間乾燥した。二軸延伸プロピレンフィルム２０μｍと熱接着した。その評価結果を表２に示す。
８.形態観測
エマルション組成物を凍結乾燥させ、酸化ルテニウムにて染色を施し、薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡（Ｈ７０００  日立製作所株式会社製）にて形態を観測した。
【００３１】
［製造例］
［製造例１］ポリオレフィン系エラストマー重合体粒子
オレフィン系エラストマーとしてプロピレン−エチレン共重合体（タフマーS  三井化学株式会社製）１００重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（ハイワックス２２０３Ａ  三井化学株式会社製）１０重量部およびオレイン酸カリウム４重量部（KSソープ  花王株式会社製）とを混合し、２軸スクリュー押出機（池貝鉄工製  ＰＣＭ−３０，Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーより３０００ｇ／時間の速度で供給し、同押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの１７％水溶液を１２０ｇ／時間の割合（全体当たり４％）で連続的に供給し、加熱温度２００℃で連続的に押出した。押出された樹脂混合物は、同押出機口に設置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃まで冷却され、さらに８０℃の温水中に投入され、収率９９％、固形分濃度４０％、ｐＨ１２の水性分散体を得た。得られた水性分散体の平均粒径は、マイクロトラック（HR）で測定したところ、０．５μｍであった。
【実施例１】
【００３２】
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）３０重量％水分散液４００部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し、を添加した。これとは別に、スチレン８０部、２―エチルヘキシルアクリレート1０部、ヒドロキシエチルアクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート1部を乳化混合し、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％の水中で安定な粒子を得た。その評価結果を表１に形態観測結果を図４に示す。
【実施例２】
【００３３】
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）の代わりにケミパールＷ４０１を使用した以外は実施例1に従った。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％、ｐＨ９であった。その評価結果を表１に形態観測結果を図５に示す。
【実施例３】
【００３４】
２―エチルヘキシルアクリレート1０部の代わりに、グリシジルメタアクリレート１０部以外は実施例1に従った。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％、ｐＨ９であった。その評価結果を表１に形態観測結果を図６に示す。
【実施例４】
【００３５】
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）の代わりに製造例1にて得られたポリオレフィンエラストマー重合体粒子４００部、これとは別に、スチレン８０部、メチルメタアクリレート1０部、２―ヒドロキシエチルメタアクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート1部を脱イオン水３６部中に０．３６部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その評価結果を表２に形態観測結果を図７に示す。
【００３６】
［比較例１］
脱イオン水２８０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム０．５部を反応容器に投じ、これとは別に、スチレン８０部、２−エチルヘキシルアクリレート１０部、グリシジルメタアクリレート１０部を脱イオン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。得られたアクリル系エマルション組成物は不揮発分２５％で、アンモニア水でｐＨ８に調製した。
【００３７】
［比較例２］
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールWのみにて評価した。
【００３８】
［比較例３］
ポリオレフィンワックスエマルション及び比較例1にて重合したアクリル系エマルションを混合したところ、凝集した。
【００３９】
［比較例４］
製造例1に示した及び比較例1にて重合したアクリル系エマルションを混合したところ、凝集した。
【００４０】
【表１】
2005146202.tif 000002
分散状態：○  均一に分散している、△  溶解する、×  攪拌すると分散するが、数日に沈殿が認められる
耐水性：○  色の変化が認められない、×  白化が認められる
密着性：○  １００／１００、△  ９９／１００〜５０／１００、×  ４９/１００以下
耐摩擦性A：○  インキ剥がれが２％未満、×  インキ剥がれが２％以上
耐摩擦性B：○  摩擦係数０．1未満、×  摩擦係数０．1以上
【００４１】
【表２】
2005146202.tif 000003
分散状態：○  均一に分散している、△  溶解する、×  攪拌すると分散するが、数日に沈殿が認められる
耐水性：○  色の変化が認められない、×  白化が認められる
密着性：○  １００／１００、△  ９９／１００〜５０／１００、×  ４９/１００以下
接着性：○  ３００ｇｆ／１５ｍｍ以上、×  ３００ｇｆ／１５ｍｍ未満
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明に係るエマルション組成物は、接着剤組成物、コーティング組成物及び潤滑組成物に応用した際に、基材密着性、上塗り塗料密着性、防錆性、耐摩擦性、強度、透明性、耐久性、防錆性、低温造膜性に優れた塗膜を形成する。従って、本発明に係るエマルション組成物は、密着性、耐水性、潤滑性、耐摩擦に優れ、接着剤、コーティング剤、潤滑剤として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】オレフィン系重合体粒子（C）の内部にアクリル系重合体粒子（D）が存在し、単一粒子が形成されていることを示す模式図である。
【図２】オレフィン系重合体粒子（C）の内部及び表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在していることを示す模式図である。
【図３】オレフィン系重合体粒子（C）の表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在していることを示す模式図である。
【図４】実施例１に示した方法にて得られた単一粒子で、オレフィン系重合体の大粒子（C）の内部に染色されたアクリル系重合体粒子（D）が存在している。
【図５】実施例２に示した方法にて得られた単一粒子で、オレフィン系重合体の大粒子（C）の内部及び表面に染色されたアクリル系重合体粒子（D）が存在している。
【図６】実施例３に示した方法にて得られた単一粒子で、オレフィン系重合体の大粒子（C）の内部及び表面に染色されたアクリル系重合体粒子（D）が存在している。
【図７】実施例４に示した方法にて得られた単一粒子で、オレフィン系重合体粒子（C）の表面に染色されたアクリル系重合体粒子（D）が存在している。
【符号の説明】
【００４４】
(C)：オレフィン系重合体粒子
(D)：アクリル系重合体粒子
【図１】
2005146202.tif 000004
【図２】
2005146202.tif 000005
【図３】
2005146202.tif 000006
【図４】
2005146202.tif 000007
【図５】
2005146202.tif 000008
【図６】
2005146202.tif 000009
【図７】
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