(57)【要約】  【課題】成形時において成形不良に起因する金型の汚れが少なく、耐湿熱性を向上させて電池ガスケットの液漏れに対する耐久性を高めたポリアミド樹脂からなる電池ガスケット用材料を提供する。  【解決手段】（Ａ）ポリアミド１００重量部に対して（Ｂ）酸化防止剤を０．００１〜０．１重量部含有することを特徴とする金型汚れの少なく、耐湿熱性に優れた電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤である前記電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物、および電解液にアルカリ性溶液を用いる電池ガスケットである前記電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド１００重量部に対して（Ｂ）酸化防止剤を０．００１〜０．１重量部含有することを特徴とする電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤である請求項１記載の電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
電解液にアルカリ性溶液を用いる電池ガスケットである請求項１または２記載の電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池に使用されるガスケット用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
電池ガスケットは、電池の気密、液密、および正・負極間の絶縁を保つために使用されており、性能上、安全上において非常に重要な役割を果たしている。電池ガスケット材料に必要とされる特性として機械的強度、耐熱性、耐湿熱性、耐クリープ性、耐薬品性等が挙げられ、これらのバランスに優れるポリアミドが主に用いられている。
【０００３】
これらの要求を満足すべく、種々の検討が行われてきた。例えば、特許文献１〜３には、電池ガスケット（ガスケット）にポリアミド樹脂を使用し、電池の気密、液密、電極の絶縁を保っていることが開示されている。
【特許文献１】特開平８−１６２１２８号公報（第１−３頁）
【特許文献２】特開平５−３２５９２５号公報（第１−３頁）
【特許文献３】特開平９−２７３０５号公報（第１−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、電池性能の向上、使用環境の多様化により、ガスケット材料に求められる要求、性能も高くなり、上記特許文献１、２に記載されたような現状の材料では不十分になる可能性がある。例えば、ポリアミド樹脂の耐アルカリ性、耐湿熱性は、ガスケットに必要な特性として必ずしも十分に満足するものではなく、高温、長期の湿熱下においては脆化が生じ、ガスケットのクラックによる液漏れが発生する可能性は十分に考えられる。
【０００５】
また、電池ガスケット成形品は小型で、０．５ｍｍ以下の薄肉部を有する特有の形状をしているため、金型の汚れが原因で充填不良、変形などの成形不良を発生しやすい。特許文献３には、ポリアミドに酸化防止剤を添加し得ることが記載されているが、具体的な添加量については言及がなく、本発明者らの検討によれば、添加量によっては金型が汚れ、成形不良の原因になる可能性があり、実用的なガスケットが得られない場合があることが判明した。
【０００６】
本発明の課題は、上記の問題点を解決し、成形時において成形不良に起因する金型の汚れが少なく、耐湿熱性を向上させ液漏れに対するガスケットの耐久性を高めたポリアミド樹脂からなる電池ガスケット用材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド１００重量部に対して酸化防止剤を０．００１〜０．１重量部と極めて限定された量を含有させることにより、成形時の金型の汚れを抑えつつ、成形品の耐湿熱性を大幅に向上させ、本発明の課題が解決されることを見いだし本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリアミド１００重量部に対して（Ｂ）酸化防止剤を０．００１〜０．１重量部含有することを特徴とする電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物、
（２）前記（Ｂ）酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤である上記（１）記載の電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物、
（３）電解液にアルカリ性溶液を用いる電池ガスケットである上記（１）または（２）記載の電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、成形時において金型の汚れが少なく、耐湿熱性に優れた電池ガスケット用ポリアミド樹脂組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、本発明についてさらに具体的に説明する。
【００１０】
本発明で用いる（Ａ）ポリアミド樹脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる原料とする樹脂である。その原料の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、（２，２，４−または２，４，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーもしくはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１１】
本発明において、とくに好適に用いられるポリアミド樹脂は、２００℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２ーメチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンセバカミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６１０／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉ）、およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。
【００１２】
とりわけ好ましいものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６／６６コポリマーおよびナイロン６６／６Ｉ／６コポリマー、ならびにナイロン６Ｔ／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ／６コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉコポリマーなどのヘキサメチレテレフタラミド単位を有する共重合体から選ばれる少なくとも一種のポリアミドである。これらのポリアミド樹脂は成形性、耐熱性、靱性、表面性などの必要特性に応じて混合物として用いることも実用上好適である。
【００１３】
ポリアミド樹脂の重合度にはとくに制限がないが、ポリアミド樹脂１重量％の９８％濃硫酸溶液中、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した相対粘度が１．９〜４．０の範囲のものが好ましく、２．０〜３．５の範囲のものが特に好ましい。相対粘度がこの範囲に有ると成形性、機械特性に優れ、本発明に好適である。
【００１４】
本発明で用いる（Ｂ）酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、これらを併用して使用することもできる。本発明においては、上記の中でもヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤または硫黄系酸化防止剤を併用することもできる。
【００１５】
本発明で用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−１−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４―ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、ビス−［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタノイックアシッド］−グリコールエステル、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２， ２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、２， ４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−O−クレゾール、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましく用いられるが、とりわけ３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【００１６】
本発明で用いるリン系酸化防止剤としては、トリスノニルフェネルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジジフォスファスピロ［５，５］ウンデカンが好ましく用いられるが、とりわけビス（２，６，ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジジフォスファスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる硫黄系酸化防止剤としては、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジドデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル３，４’−チオジプロピオネート、２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステルが好ましく用いられるが、とりわけジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
【００１８】
酸化防止剤の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．００１〜０．１重量部、好ましくは０．００１〜０．０５重量部である。添加量が０．００１重量部未満であると、耐湿熱性向上への効果が小さく、０．１重量部を超えると成形時に金型が汚れやすく、成形不良を発生しやすくなり、好ましくない。
【００１９】
なお、２種以上の酸化防止剤を併用する場合の配合割合に特に制限はないが、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤とその他の酸化防止剤を配合する場合、両者の合計に対するヒンダードフェノール系酸化防止剤の割合が１００〜３０重量％であることが好ましく、１００〜５０重量％であることがより好ましい。
【００２０】
本発明で用いるポリアミド樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば結晶核剤（タルク、シリカ、グラファイトなどの無機微粒子、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、カプロラクタム二量体などのポリアミドオリゴマー、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック、メタリック顔料等）、染料（ニグロシン等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ＰＰＯ、臭素化ＰＣ、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、他の重合体（ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、各種エラストマー等）を添加することができる。
【００２１】
本発明で用いるポリアミド樹脂組成物を得る方法については特に制限はなく、ポリアミド樹脂と酸化防止剤のドライブレンド、ポリアミド重合時に酸化防止剤を添加する方法、ポリアミド樹脂と酸化防止剤を溶融混練して得る方法が好適である。
【００２２】
上記ポリアミド重合時に酸化防止剤を添加する方法には、ポリアミドプレポリマーの加熱処理初期に原料と同時に仕込む方法、加熱処理途中で添加する方法、加熱処理後、常圧重合装置投入前に添加する方法などが挙げられるが、特に制限はない。酸化防止剤は、そのまま添加しても良いし、少量の溶剤に溶解して添加してもかまわない。
【００２３】
また、ポリアミド樹脂と酸化防止剤を溶融混練する方法には特に制限はなく、ポリアミド樹脂の溶融状態下で機械的剪断を行うことができればよい。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が作業効率の面から好ましい。具体的な混練装置にも制限はないが、押出機、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けることも好んで用いられる。供給の方法も特に制限はないが、二軸押出機を用いる場合には、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）酸化防止剤をあらかじめブレンダー等で混合しておき、それを押出機のフィード口から供給する方法が好ましい。
【００２４】
本発明のガスケット材料は、プレス成形、射出成形、押出成形、ブロー成形など一般に知られているプラスチック成形法によって成形することにより得ることができる。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は耐湿熱性が特に優れているため、ニッケルマンガン電池、酸化銀電池、アルカリボタン電池、空気亜鉛電池、アルカリ電池、マンガン乾電池等の一次電池、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等の二次電池のような電解液にアルカリ溶液を使用する電池用ガスケットに極めて優れた性能を発揮する。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００２７】
評価方法
（１）一般機械特性
以下の標準方法に従って測定した。
【００２８】
引張強度、引張伸び
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して行った。４号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／１６インチ（１．６ｍｍ））を用い、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行った。
【００２９】
曲げ強度、曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して行った。曲げ試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ））を用い、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎで試験を行った。
【００３０】
Ｉｚｏｄ衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して行った。衝撃試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ）、モールドノッチ）を用いて試験を行った。
【００３１】
（２）耐湿熱性
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して行った。４号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／１６インチ（１．６ｍｍ））を８０℃９５％ＲＨにて５００ｈ処理し、引張特性、表面外観について評価した。
【００３２】
（３）耐アルカリ性
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して行った。４号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／１６インチ（１．６ｍｍ））を１０ｗｔ％の水酸化カリウム水溶液に８０℃にて５００ｈ浸漬し、引張特性、表面外観について評価した。
【００３３】
（４）ガスケット耐久性
片方を閉口したステンレス製円筒型容器（直径１０ｍｍ、高さ５０ｍｍ）に１０ｗｔ％の水酸化カリウム水溶液を入れ、実施例、参考例で得られたポリアミド樹脂組成物の蓋型成形品（ガスケットのモデル成形品、直径１０ｍｍ、高さ５ｍｍの円柱、厚み０．５ｍｍ）で封をした液漏れ試験用サンプル（模擬電池）を作成する。これを８０℃乾熱下で２５０ｈ処理し、液の漏れ具合について確認した。
【００３４】
（５）金型汚れ性
短冊形成形品（１２．７ｍｍ×２．４ｍｍ×０．４ｍｍ）についてシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１０００ショット成形後の金型表面を観察し、汚れ具合を観察した。
【００３５】
判断基準を、
○：全く汚れなし
△：わずかに汚れあり
×：大きな汚れあり
として評価した。
【００３６】
［参考例１］
ナイロン６６
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩を投入し、投入した全原料と同重量の純水を加え、重合缶内を十分窒素置換した後、撹拌しながら加温を開始した。缶内圧力は最大２ＭＰａに調整しながら最終到達温度は２７０℃とした。目的の相対粘度になるように重合時間を調整し、溶融ポリマーは水浴中に吐出し、ストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。
【００３７】
なお、相対粘度はポリアミド樹脂１重量％の９８％濃硫酸溶液中、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００３８】
［参考例２］
ナイロン６
ε−カプロアミドを投入し、投入した全原料と同重量の純水を加え、重合缶内を十分窒素置換した後、撹拌しながら加温を開始した。缶内圧力は最大２ＭＰａに調整しながら最終到達温度は２７０℃とした。目的の相対粘度になるように重合時間を調整し、溶融ポリマーは水浴中に吐出し、ストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。
【００３９】
［参考例３］
ナイロン６６／６
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩、ε−カプロアミドを９０：１０の重量比で投入し、投入した全原料と同重量の純水を加え、重合缶内を十分窒素置換した後、撹拌しながら加温を開始した。缶内圧力は最大２ＭＰａに調整しながら最終到達温度は２７０℃とした。目的の相対粘度になるように重合時間を調整し、溶融ポリマーは水浴中に吐出し、ストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。
【００４０】
［実施例１〜１４、比較例１〜２］
参考例１〜３で得られた各材料を表１、２に示す割合でドライブレンドし、日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥで試験片をシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形し、各特性評価を行った。
【００４１】
［実施例１５］
ナイロン６６（ηr＝２．９）と下記ＩＲ１０９８をそれぞれ１００：０．０５の重量比でブレンドし、日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ−４４を用いて２９０℃で溶融混練した。溶融ポリマーは水浴中に吐出し、ストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。乾燥したペレットを用いて、日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥで試験片をシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形し、各特性評価を行った。
【００４２】
［実施例１６］
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩にさらにＩＲ１０９８をそれぞれ１００：０．１の重量比になるように投入する以外は、参考例１と同様にしてペレットを得た。これを日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥで試験片をシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で射出成形し、各特性評価を行った。
【００４３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤
ＩＲ１０９８：Ｎ，Ｎ‘-ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）
ＧＡ−８０：３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０：住友化学工業（株）製）
リン系酸化防止剤
ＰＥＰ３６：ビス（２，６，ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト（旭電化工業（株）製）
硫黄系酸化防止剤
ＴＰ−Ｄ：ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＴＰ−Ｄ：住友化学工業（株）製）
【００４４】
【表１】
2005078890.tif 000002
【００４５】
【表２】
2005078890.tif 000003