(57)【要約】【課題】  無溶剤型シリコーン剥離剤を用いた場合の塗膜欠陥を抑制できる剥離紙の製造方法を提供する。【解決手段】  基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン剥離剤をロールコータを用いて２回以上に分けて塗布した後、該シリコーン剥離剤を硬化させて剥離紙を製造する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン剥離剤をロールコータを用いて２回以上に分けて塗布した後、該シリコーン剥離剤を硬化させることを特徴とする剥離紙の製造方法。
【請求項２】
基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン剥離剤を２回以上に分けて塗布し、かつ一回毎の塗布量を１ｇ／ｍ２以下とし、塗布後に該シリコーン剥離剤を硬化させることを特徴とする剥離紙の製造方法。
【請求項３】
前記シリコーン剥離剤の塗布量の合計が２ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の剥離紙の製造方法。
【請求項４】
走行する基材を支持するバックアップロールと、該バックアップロールに対向し前記基材に塗工する第１の塗工ロールと、該第１の塗工ロールと離間して該バックアップロールに対向し前記基材に塗工する第２の塗工ロールとを備えたことを特徴とする塗工装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着シールの保護等に用いられる剥離紙の製造方法に関し、又、剥離紙の製造に用いて好適な塗工装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着ラベルや粘着シールの粘着面には易剥離性の剥離紙が貼着され、使用前は粘着面を保護し、剥離紙を剥離してラベルを使用するようになっている。このような剥離紙としては、基材である紙、フィルム等の表面に易剥離性のシリコーン樹脂（シリコーン剥離剤）をロール塗布したものが用いられている。ここで、シリコーン剥離剤の塗布方法としては、溶剤型のシリコーン剥離剤を塗布する方法や、無溶剤型シリコーン剥離剤を塗布する方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。そして、塗布したシリコーン剥離剤を乾燥させたり、紫外線照射することで硬化させ、塗膜を形成させている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２０９７１２号公報（段落０００４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記した従来技術の場合、次のような問題があった。まず、溶剤型のシリコーン樹脂（シリコーン剥離剤）を塗布する場合、環境問題ヘの対応から溶剤の回収設備が必要となる問題がある。一方、無溶剤型シリコーン剥離剤の場合、このような問題は生じないが、溶剤を用いないために塗工量が少なく、その結果として塗工ムラが生じ易く、その部分でシリコーン剥離剤の塗膜が形成されずに剥離力が高くなる（重剥離となる）問題がある。この塗工ムラは、主に基材から転移し、塗工ロール（コーティングロール）に付着した異物やロールの傷により生じるが、溶剤型のシリコーン剥離剤の場合は溶剤で樹脂を希釈しているため、塗工液の粘度が低く塗工量も多い。従って、一旦生じた塗工ムラの部分に溶剤が回り込んだり異物が浮上し、ムラが解消されるので、溶剤型のシリコーン剥離剤の場合に重剥離に至ることは少ない。しかしながら、塗工量の少ない無溶剤型シリコーン剥離剤の場合、一度生じた塗工ムラはそのまま未塗布となり、重剥離となってしまう。
【０００５】
本発明は上記した間題点に鑑みてなされたもので、無溶剤型シリコーン剥離剤を用いた場合の塗膜欠陥を抑制できる剥離紙の製造方法及び塗工装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記した目的を達成するために、本発明の剥離紙の製造方法は、基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン剥離剤をロールコータを用いて２回以上に分けて塗布した後、該シリコーン剥離剤を硬化させることを特徴とする。
【０００７】
又、本発明の剥離紙の製造方法は、基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン剥離剤を２回以上に分けて塗布し、かつ一回毎の塗布量を１ｇ／ｍ２以下とし、塗布後に該シリコーン剥離剤を硬化させることを特徴とする。
【０００８】
前記シリコーン剥離剤の塗布量の合計が２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の塗工装置は、走行する基材を支持するバックアップロールと、該バックアップロールに対向し前記基材に塗工する第１の塗工ロールと、該第１の塗工ロールと離間して該バックアップロールに対向し前記基材に塗工する第２の塗工ロールとを備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、無溶剤型のシリコーン剥離剤を２回以上に分けて塗布した後、硬化させるので、塗工ムラに起因して剥離力が高くなる塗膜欠陥（重剥離）を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の剥離紙の製造方法の一実施形態について説明する。まず、剥離紙に用いる基材は特に制限はなく、例えば紙、樹脂フィルムを用いることができ、具体的にはグラシン紙、ＰＥ（ポリエチレン）紙を挙げることができる。基材の形態も特に制限はなく、ロール状（巻取り紙）、シート状のものを用いることができる。そして、基材の片面又は両面にシリコーン剥離剤を塗布することにより剥離紙が製造される。本発明に用いるシリコーン剥離剤は無溶剤型であり、例えば不飽和結合を有するポリシロキサンとシロキサンとを含有し、両者を付加重合させて硬化させるタイプが挙げられる。この無溶剤型のシリコーン剥離剤は、塗布後に例えば熱硬化や紫外線硬化を行うことにより硬化し、塗膜が形成される。
【００１２】
そして、本発明の剥離紙の製造方法は、基材の少なくとも一方の面に無溶剤型のシリコーン樹脂（シリコーン剥離剤）を２回以上に分けて塗布した後、該シリコーン剥離剤を硬化させることを骨子とする。つまり、塗工ロール等を用いてシリコーン剥離剤を基材に塗布する際、基材からの転移により、ロールに付着した異物やロールの傷により、塗工ムラが生じるが、この塗工層が硬化する前に、ウェット状態で２回日（又はこれに加えて３回目以上）の塗布を行うことで、１回目の塗布で生じた塗工ムラの上に新たに塗布をするので、塗工ムラを解消して重剥離を防止できる。
【００１３】
１回毎の塗布においては、同一のシリコーン剥離剤を用いてもよく、異なるシリコーン剥離剤を用いてもよい。例えば基材との密着性の悪いシリコーン剥離剤を塗布したい場合に、第１回目の塗布でこの基材との密着性に優れたシリコーン剥離剤を下塗りしておくことで、その上に塗布するシリコーン剥離剤の密着性を改善できる。なお、基材との密着性の悪いシリコーン剥離剤としては、例えばポリシロキサンの不飽和結合がヘキセニル基であるものが挙げられ、基材との密着性の優れたシリコーン剥離剤としては、例えばポリシロキサンの不館和結合がビニル基であるものが挙げられる。
【００１４】
また、本発明の一実施形態ではロールコータを用いて塗工を行う。この理由について説明すると、無溶剤型シリコーン剥離剤を用いる場合、そもそも塗工量を少なくする必要があり、塗工量が少なくとも均一な塗工が可能な方法としてロールコータ法を採用したものである。そして、塗工量が少なくなる結果、これまでは問題とならなかった塗工ムラが顕在化してきたという経緯がある。
【００１５】
一方、本発明の別の実施形態では一回毎の塗布量を１ｇ／ｍ２以下としている。この理由も上記と同様、無溶剤型シリコーン樹脂（シリコーン剥離剤）を用いる場合に塗工量を少なくする必要から生じたものである。特に、塗工ロール等の性能上の問題等から、通常は０．３ｇ／ｍ２程度を下限とするのが好ましい。又、シリコーン剥離剤の塗布量の合計を２ｇ／ｍ２以下とするのが好ましい。特に、第１回目の塗布によってアンダー層を形成させるため、これに用いるシリコーン剥離剤としては基材との密着が良いものが好ましい。また、最終回の塗布によって形成されるトップ層が剥離紙の剥離性能に影響を与えるため、トップ層の塗布量を他の層の塗布量より多くすることが好ましい。
【００１６】
次に、本発明の製造方法を適用するのに好適な塗工装置の一実施形態について図１を参照して説明する。この図において、塗工装置は、バックアップロール（以下、「Ｂロール」と略記）２、第１の塗工ロール群１０、第２の塗工ロール群２０を備え、Ｂロール２の外周には基材３０が巻回され、Ｂロール２の右回転に応じて基材３０がＢロール２の右側から入り、Ｂロール２の左側から出るように走行している。基材３０は、上記した剥離紙に用いる紙や樹脂フィルム等からなる。
【００１７】
第１の塗工ロール群１０は、図の左から右へ第１の塗工ロール（以下、「Ｔ１ロール」と略記）１１、中間ロール（以下、「Ｍ１ロール」と略記）１２、エンドロール（以下、「Ａ１ロール」と略記）１３の順に直列配置して構成され、Ｔ１ロール１１がＢロール２の右側面に対向し基材３０の表面に接触している。又、Ｍ１ロール１２とＡ１ロール１３の対向面の上側部分が液ダム（液溜め）４となっていて、ここに第１の塗工液が保持されている。そして、第１の塗工液は、液ダム４からＭ１ロール１２、Ｔ１ロール１１を経て基材３０に塗布される。
【００１８】
同様に、第２の塗工ロール群２０は、図の右から左ヘ第２の塗工ロール（以下、「Ｃロール」と略記）２１、２段ロール（以下、「Ｔ２ロール」と略記）２２、中間ロール（以下、「Ｍ２ロール」と略記）２３、エンドロール（以下、「Ａ２ロール」と略記）２４の順に直列配置して構成され、Ｃロール２１がＢロール２の下面に対向し基材３０に接触している。又、Ｍ２ロール２３とＡ２ロール２４の対向面の上側部分が液ダム（液留め）６となっていて、ここに第２の塗工液が保持されている。そして、第２の塗工液は、液ダム６からＭ２ロール２３、Ｔ２ロール２４、Ｃロール２１を経て基材３０に塗布される。
【００１９】
なお、この実施形態では、Ｂロール２、Ｍ１ロール１２、Ｔ２ロール２２、Ａ２ロール２４はそれぞれ金属ロールであり、その他のロールはゴムロール（又はポリウレタンロール）である。
【００２０】
そして、Ｂロール２が右回転すると、基材３０がＢロール２の右側から入り、ここでＴ１ロール１１によって第１の塗工液が基材３０に塗布され、さらにウェット状態のまま、次にＣロール２１によって第２の塗工液が基材３０に塗布される。さらに、塗布後の基材３０は、Ｂロール２の左側から出た後、所定の乾燥機４０により乾燥され、塗膜が硬化する。
【００２１】
なお、塗工ロール群におけるロール数が多いほど、高い粘度の塗工液を均一に塗布することができる。上記実施形態では塗工ロール群を２つとしたが、塗工ロール群を３以上設けてもよい。この場合、各塗工ロール群における塗工ロールはそれぞれ離間しつつ、バックアップロールに対向することとなる．
【００２２】
本発明は上記各実施例に限定されず、本発明の技術思想の範囲内において、各実施例は適宜変更され得ることは明らかである。
【００２３】
（実施例）
１．実験準備
以下の塗工装置、基材、及び無溶剤シリコーン樹指（以下、「シリコーン剥離剤」と称する）を準備した。
塗工装置：グラビア印刷に用いる展色機（品名：ＲＩテスター、熊谷理機工業社製）
基材：グラシン紙（坪量７３ｇ／ｍ２）
ビニル基含有の無溶剤シリコーン剥離剤１（以下、「ビニル基タイプのシリコーン剥離剤」と称する）：不飽和結合がビニル基であるポリシロキサンとシロキサンとを含有し、両者を付加重合させて硬化させる中剥離型の無溶剤シリコーン剥離剤（品名：ＢＹ２４−４５０１  東レ・ダウコーニング社製、粘度５０ｍＰａ・Ｓ）
ヘキセニル基含有の無溶剤シリコーン剥離剤２（以下、「ヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤」と称する）：不飴和結合がへキセニル基であるポリシロキサンとシロキサンとを合有し、両者を付加重合させて硬化させる軽剥離型の無溶剤シリコーン剥離剤（品名：  ＬＴＣ−１０５７Ｌ  東レ・ダウコーニング社製、粘度２７０ｍＰａ・Ｓ）
【００２４】
２．実験例１
【実施例１】
【００２５】
ａ）剥離紙の作製
上記展色機を用い、上記基材に、まずアンダー層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布した後、展色機のゴムロール及びチルドロールを掃除し、次に該アンダー層がウェット状態（未硬化状態）のまま、その表面にさらにトップ層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布した。塗布後の基材をオーブンに入れ、１６０℃で２０秒間加熱して塗膜を硬化させ、剥離紙を得た。
この剥離紙を２３℃で５０％ＲＨの環境下で２日間放置した。
ｂ）粘着剤の塗工
次に、この放置後の剥離紙に以下の２種類の粘着剤をそれぞれ塗工した。
粘着剤１：アクリルエマルション系粘着剤（商品名：ＰＣ、リンテック社製）
剥離紙の剥離剤塗布面に乾燥後厚みが３０μｍとなるように粘着剤を塗布し、１ｌ０℃で２分間乾燥した。次に６４ｇ／ｍ２の上質紙を粘着剤塗布面に貼り合わせ、粘着シートと剥離紙の積層体を得た。得られた積層体をガラス板で挟み、約２５ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて２３℃で１日間放置し、サンプル片を得た。
粘着剤２：アクリル溶剤型粘着剤（商品名：ＰＡ−Ｔ１、リンテック社製）
１００℃で２分間の乾燥条件とし、上質紙を合成紙（商品名：ユポ８０、ユポ・コーポレーション社製）とし、４０℃で１日間の放置条件としたこと以外は、上記粘着剤１の場合と同一の条件で塗工し、サンプル片を得た。
【実施例２】
【００２６】
上記基材にアンダー層としてビニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布したこと以外は、実施例１と全く同様にして剥離紙及びサンプル片を得た。
【００２７】
比較例１
上記基材にヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を１回のみ塗布したこと以外は実施例１と全く同様にして剥離紙及びサンプル片を得た。
【００２８】
比較例２
上記基材にヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布してアンダー層を形成し、続いてｌ６０℃で２０秒間加熱硬化させた後、トップ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてサンプル片を得た。
【００２９】
評価
各実施例及び比較例について、剥離力及びシリコーン剥離剤の密着性を評価した。
１）剥離力
各サンプル片について、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７の「１８０度引きはがし粘着力の測定」に準じて剥離力を測定した。
２）シリコーン剥離剤の密着性評価
各サンプル片を４０℃で８０％ＲＨの湿潤環境下に２４時間放置し、シリコーン剥離剤の塗膜面を指で擦り、樹脂の脱落の度合を目視評価し、〇、△、×の３段階に分類した。
○：樹脂の脱落は見られず
△：樹脂の脱落は見られないがスミヤー（ｓｍｅａｒ：擦った部分に曇りを生じること）が生じた
×：樹脂の脱落あり
上記した各実施例におけるシリコーン剥離剤の塗布量、剥離力、及び密着性の評価結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2005089914.tif 000002
【００３１】
表１から明らかなように、各実施例は、剥離力がいずれも比較例１とほぼ同等の値を示し、又、シリコーン剥離剤の経時での脱落や２回塗布による樹脂の脱落も見られなかった。つまり、各実施例の剥離紙は、従来の製法である比較例１の剥離紙と同じ品質が得られることが判明した。一方、比較例２は、１回目と２回目の塗布の間に塗膜を硬化させた結果、シリコーン剥離剤の密着性に劣った。
次に、実施例１、２と比較例１との差異を明らかにするため、意図的に塗工ムラを形成させる以下の実験例２を行った。
【００３２】
３．実験例２
【実施例３】
【００３３】
上記基材にアンダー層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布した後、展色機のゴムロール表面に、異物として大きさ１〜２ｍｍの紙粉を０．４ｇ／ｍ２の割合で付着させ、この状態で、基材表面にさらにトップ層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布したこと以外は、実施例１と全く同様にして剥離紙を作製した。
その後、粘着剤１、２を用い、実施例１と全く同様にしてサンプル片を得た。
【実施例４】
【００３４】
上記基材にアンダー層としてビニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布した後、予め展色機のゴムロール表面に、異物として大きさ１〜２ｍｍの紙粉を０．４ｇ／ｍ２の割合で付着させ、この状態で、基材表面にヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を塗布したこと以外は、実施例２と全く同様にして剥離紙を作製した。
その後、粘着剤１、２を用い、実施例２と全く同様にしてサンプル片を得た。
【００３５】
比較例３
展色機のゴムロール表面に、予め異物として大きさ１〜２ｍｍの紙粉を０．４ｇ／ｍ２の割合で付着させ、この状態で、基材表面にヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤を１回のみ塗布したこと以外は、比較例１と全く同様にして剥離紙を作製した。
その後、粘着剤１、２を用い、比較例１と全く同様にしてサンプル片を得た。
得られた結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2005089914.tif 000003
【００３７】
表２から明らかなように、実施例３、４の場合、紙粉（異物）が塗工ロールに付着して（故意に塗工ムラが形成されて）いても重剥離は生じなかった。一方、比較例３の場合、重剥離が生じた。このことから、シリコーン剥離剤を２回以上に分けて塗布すると、重剥離を解消できることが判明した。
【００３８】
次に、実機での実験として、図１に示す塗工機を用い、上記実験例１，２と同様にして剥離紙を作製した。
【００３９】
４．実験例３
【実施例５】
【００４０】
上記塗工機を用い、上記と同様の基材に、まずアンダー層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤（塗工量０．４ｇ／ｍ２）を塗布し、、次に該アンダー層がウェット状態のまま、その表面にさらにトップ層としてヘキセニル基タイプのシリコーン剥離剤（塗工量０．５ｇ／ｍ２）を塗布した。塗工速度は１００ｍ／分であり、塗布後の基材を１６０℃のオーブンに入れた。なお、この基材は、巻きの最初の位置から約１０００ｍ過ぎた位置を起点とし、ここから約１０ｍの間に大きさ１〜２ｍｍの紙粉を０．２ｇ／ｍ２の割合で異物として付着させ、全長約３０００ｍの剥離紙ロール（坪量７３ｇ／ｍ２のグラシン紙）である。
この剥離紙を２３℃で５０％ＲＨの環境下で２日間放置した。
次に、この放置後の剥離紙に上記実験例１で用いたのと同一の粘着剤１又は粘着剤２を同様な条件で塗布、乾燥させた。次に６４ｇ／ｍ２の上質紙を粘着剤塗布面に貼り合わせ、粘着シートと剥離紙の積層体を得た。得られた積層体をガラス板で挟み、約２５ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて２３℃で１日間放置した。基材の巻きの最初の位置から約１２００ｍの位置、及び約３０００ｍの位置のサンプル片をそれぞれ得た。各サンプル片について、実験例１と同様にして剥離力及びシリコーン剥離剤の密着性を評価した。
得られた結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
2005089914.tif 000004
【００４２】
表３から明らかなように、実施例５の場合、基材に異物が付着していても重剥離は生じなかった。また、シリコーン剥離剤の密着性も良好であった。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の塗工装置の構成を示す図である。
【符号の説明】
【００４４】
２                バックアップロール
１１              塗工ロール
２１              塗工ロール
３０              基材
【図１】
2005089914.tif 000005