(57)【要約】【課題】  製造工程が簡単で、原料も安価である、経済的な分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、および分岐型ポリフェノール化合物を提供する。【解決手段】  イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることを特徴とする、分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、および分岐型ポリフェノール化合物。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることを特徴とする、分岐型ポリフェノール化合物の製造方法。
【請求項２】
前記分岐型ポリフェノール化合物が、ａ）〜ｃ）の全てを満たす、請求項１記載の分岐型ポリフェノール化合物の製造方法。
ａ）分子中に、ウレア基、アミド基およびウレタン基からなる群から選ばれる１種以上を有する。
ｂ）分子量が５００〜５０００である。
【請求項３】
前記分岐型ポリフェノール化合物が下記（１）〜（７）のうち少なくとも１つの条件を満たす請求項１〜２のいずれかに記載の分岐型ポリフェノール化合物の製造方法。
（１）環状構造に含まれない３級炭素原子を有する。
（２）環状構造に含まれない３級窒素原子を有する。
（３）４級炭素原子を有する。
（４）３以上の置換基を有する芳香環を少なくとも一つ含む。
（５）３以上の置換基を有する脂肪族環を少なくとも一つ含む。
（６）イソシアヌレート環を少なくとも一つ含む。
（７）３級リン原子を有する。
【請求項４】
前記分岐型ポリフェノール化合物が、分岐されたそれぞれの分子鎖に、ウレア基、アミド基およびウレタン基からなる群から選ばれる１種以上を有する請求項１〜３のいずれかに記載の分岐型ポリフェノール化合物の製造方法。
【請求項５】
前記イソシアネート基を３以上有する化合物が、トリレンジイソシアネート，ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート，シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのいずれかから誘導されるイソシアヌレート、ビューレット体、アロハネート体、あるいはウレタン体；イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー；トリス（イソシアネートフェニル）メタン；トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート；メシチレントリイソシアネート；トリイソシアネートベンゼン；リジンエステルトリイソシアネート；１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン；１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート；およびビシクロヘプタントリイソシアネートからなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の分岐型ポリフェノール化合物の製造方法。
【請求項６】
式（１）で表される分岐型ポリフェノール化合物。
【化１】
2005247815.tif 000047
（式（１）中、Ｘはそれぞれ独立に水素、または下記式（I）：
【化２】
2005247815.tif 000048
（式（Ｉ）中、
Ｒ１は、それぞれ独立に水素原子、または、炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、および炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基からなる群から選ばれる置換基であり；
Ａは、それぞれ独立に水素または水酸基を表し、Ａのうち少なくとも一つは水酸基であり；
Ａｒはそれぞれ独立に炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し；
Ｙはそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、炭素数１〜１２の置換アルキレン基、または単結合を表し；
Ｚはそれぞれ独立に単結合、または、−Ｏ−、−Ｓ−および−ＮＨ−からなる群から選ばれる置換基を表し；
ａ１はそれぞれ独立に１〜９の整数であり；
ｒ１はそれぞれ独立に０〜８の整数であり；
ａ１＋ｒ１≦９であり；
ｎは１〜５の整数である）
で表され、Ｘのうち少なくとも３つは式（I）であり；
Ｅは、それぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基を表し；
ｓ、ｔ、ｕはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。）
【請求項７】
式（２）で表される分岐型ポリフェノール化合物。
【化３】
2005247815.tif 000049
（２）
（式（２）中、Ｘは前記と同様であり、Ｇは式ｉ）〜ｖ)のいずれかの構造から選択される特性基である。Ｘは式ｉ）〜ｖ)中の芳香環または脂肪族環に３以上結合している。ｖは３〜１５の整数を表す。）
【化４】
2005247815.tif 000050
（式ｉ）〜ｉｉｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、または炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、および炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基からなる群から選ばれる１種であり、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、または水酸基、炭素数１〜１２の非環状炭化水素基、環状炭化水素基、置換アルキル基、および式ｖｉ）の特性基からなる群から選ばれる１種であり、ｒはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｋは１〜７の整数である。）
【化５】
2005247815.tif 000051
ｖｉ）
（式ｖｉ）中、Ｅ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、環状炭化水素基、または置換アルキレン基のいずれかである。）
【化６】
2005247815.tif 000052
（式ｉｖ）〜ｖ）中、Ｅ’はそれぞれ独立に単結合、炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基を表す。）
【請求項８】
式（３）で表される分岐型ポリフェノール化合物。
【化７】
2005247815.tif 000053
（３）
（式（３）中、Ｘは前記と同様であり、Ｂは式ｖｉ）の特性基または水素原子であり、また式（３）中Ｅ１は炭素数１〜１２の２〜４価の炭化水素基であり、Ｅ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基のいずれかである。Ｊはそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−および単結合からなる群から選ばれる１種以上であり、ｋは前記と同様である。）
【化８】
2005247815.tif 000054
ｖｉ）
（式ｖｉ）中、Ｅ２は前記と同様である。）
【請求項９】
式（４）〜（６）のいずれかで表される請求項６記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化９】
2005247815.tif 000055
（４）
【化１０】
2005247815.tif 000056
（５）
【化１１】
2005247815.tif 000057
（６）
（式（４）〜（６）中Ｘは前記と同様であり、Ｅはそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または置換アルキレン基のいずれかである。）
【請求項１０】
式（７）で表される分岐型ポリフェノール化合物。
【化１２】
2005247815.tif 000058
（７）
（式（７）中Ｅ２、Ｘ、ｋは前記と同様である。）
【請求項１１】
式（８）で表される請求項８記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１３】
2005247815.tif 000059
（８）
（式中Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、および炭素数１〜１２の置換アルキル基からなる群から選ばれる１種であり、Ｅ２、Ｘ、Ｊ、ｋは前記と同様である。）
【請求項１２】
式（９）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１４】
2005247815.tif 000060
（９）
（式（９）中Ｒ２、Ｘは前記と同様である。）
【請求項１３】
式（１０）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１５】
2005247815.tif 000061
（１０）
（式（１０）中Ｘは前記と同様である。）
【請求項１４】
式（１１）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１６】
2005247815.tif 000062
（１１）
（式（１１）中Ｘ、ｋは前記と同様である。）
【請求項１５】
式（１２）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１７】
2005247815.tif 000063
（１２）
（式（１２）中Ｘは前記と同様である。）
【請求項１６】
式（１３）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１８】
2005247815.tif 000064
（１３）
（式（１３）中Ｘは前記と同様である。）
【請求項１７】
式（１４）で表される請求項７記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化１９】
2005247815.tif 000065
（１４）
（式（１４）中Ｘは前記と同様である。）
【請求項１８】
前記式（１）〜（１４）中のＸが下記式（II）〜（III）で表される請求項６〜１７のいずれかに記載の分岐型ポリフェノール化合物。
【化２０】
2005247815.tif 000066
（式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）中、Ａは前記と同様であり、ｍは１〜２の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、さらには分岐型ポリフェノール化合物に関する。詳しくは、本発明は、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類、ヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることを特徴とする、分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、さらにはエレクトロニクス材料、光学材料、液晶、触媒、遺伝子ベクター、ナノカプセルなど多岐に渡る適用が考えうる分岐型化合物の原料、特に超微細加工用レジスト材料向けの、分子サイズが小さいながらも、製膜性が良好な低分子分岐型化合物原料として有用である分岐型ポリフェノール化合物に関する。
【０００２】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、さらに半導体フォトレジスト等の感光性材料の基材、電子光学表示要素用の液晶強誘電化合物の原料、集積回路の封止材料等に用いられるエポキシ樹脂の原料や硬化剤、感熱記録材料記録に用いられる顕色剤や退色防止剤、このほか、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用である。
【背景技術】
【０００３】
近年、半導体集積回路の高密度化に伴い、集積化すべき回路の最小パターン寸法も、ますます微細になり、これに伴い微細なレジストパターンを高精度で形成する技術が要求される。より微細なパターンを作製するために、レジスト材料の分子量を小さくするため、低分子分岐型化合物の使用が提案されている。
【０００４】
超微細加工用レジスト材料向けの低分子分岐型化合物は、化合物のフェノール性水酸基が酸解離性官能基で保護された分岐型ポリフェノール化合物誘導体である。例として（１）カリックスアレーン類から誘導される、化合物のフェノール性水酸基が酸解離性官能基で保護された分岐型ポリフェノール化合物誘導体、（２）１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル]ベンゼンから誘導される、化合物のフェノール性水酸基が酸解離性官能基で保護された分岐型ポリフェノール化合物誘導体、（３）トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンから誘導される、化合物のフェノール性水酸基が酸解離性官能基で保護された分岐型ポリフェノール化合物誘導体、が挙げられる。
【０００５】
これらの低分子分岐型化合物の製造工程には、中間体として分岐型ポリフェノール化合物を合成する工程を含む。この分岐型ポリフェノール化合物は、（１）では、カリックスアレーンが該当し、フェノール類とアルデヒド類を重縮合することで得られるが、一般に酸性触媒を用いなければならず、かつ副生成物も多く（特許文献１〜４参照。）、（２）では１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル]ベンゼンが該当し、１，３，５−トリブロモベンゼンを原料に用いるが、製造工程が複雑であり、４工程も必要であり（特許文献５参照。）、（３）ではトリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンが該当し、試薬で入手できるが非常に高価であり（特許文献６〜８参照。）、いずれも経済的に問題があった。そのため経済的な分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、および分岐型ポリフェノール化合物が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−７２９１６号公報
【特許文献２】特開平１１−３２２６５６号公報
【特許文献３】特開平１０−３１０５４５号公報
【特許文献４】特開２００２−３２８４７３号公報
【特許文献５】特開２００３−１８３２２７号公報
【特許文献６】特開２０００−３０５２７０号公報
【特許文献７】特開２００２−９９０８８号公報
【特許文献８】特開２００２−９９０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、製造工程が簡単で、原料も安価である、経済的な分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、および分岐型ポリフェノール化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のイソシアネート化合物、および特定のフェノール類を反応させることを特徴とする分岐型ポリフェノール化合物の合成方法、およびその合成方法により得られる分岐型ポリフェノール化合物が上記課題の解決に有用であることを見出した。すなわち本発明は、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることを特徴とする、分岐型ポリフェノール化合物の製造方法、および分岐型ポリフェノール化合物を提供するものである。本発明の製造方法によると、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類の付加反応により、特別な触媒等、第３成分を用いずに、１工程にて、分岐型ポリフェノール化合物が合成される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、製造工程が簡単で、原料も安価な、経済的な分岐型ポリフェノール化合物の製造方法が提供される。またエレクトロニクス材料、光学材料、液晶、触媒、遺伝子ベクター、ナノカプセルなど多岐に渡る適用が考えうる低分子分岐型化合物の原料、さらには半導体フォトレジスト等の感光性材料の基材、電子光学表示要素用の液晶強誘電化合物の原料、集積回路の封止材料等に用いられるエポキシ樹脂の原料や硬化剤、感熱記録材料記録に用いられる顕色剤や退色防止剤、このほか、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用である分岐型ポリフェノール化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の分岐型ポリフェノール化合物の製造方法は、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることを特徴とする。イソシアネート基を３以上有する化合物を用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００１１】
イソシアネート基を３以上有する化合物は特に限定されないが、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートのいずれかから誘導されるイソシアヌレート、ビューレット体、アロハネート体、あるいはウレタン体；イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー；トリス（イソシアネートフェニル）メタン；トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート；メシチレントリイソシアネート；トリイソシアネートベンゼン；リジンエステルトリイソシアネート；１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート；１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン；１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート；ビシクロヘプタントリイソシアネート等のトリイソシアネートのいずれかであることが好ましい。上記化合物はウレタン系塗料の硬化剤として広く用いられており、比較的安価であることから原料コストが低減出来るため好ましい。その中でもトリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、またはメタキシレンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体；トリレンジイソシアネートから誘導されるウレタン体；イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー；トリス（イソシアネートフェニル）メタン；トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートが好ましく、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、イソホロンジイソシアネート、またはビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導されるイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体；トリレンジイソシアネートから誘導されるウレタン体；イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー；トリス（イソシアネートフェニル）メタン；およびトリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートが特に好ましい。
【００１２】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、イソシアネートとの反応性がフェノール性水酸基より高い官能基を有してればよく、特に限定されない。
【００１３】
前記アミノフェノール類として、例えばｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、４−アミノカテコール、３−アミノカテコール、２−アミノレゾルシノール、４−アミノレゾルシノール、５−アミノレゾルシノール、２−アミノハイドロキノン、４−アミノパイロガロール、５−アミノパイロガロール、２−アミノメチルフェノール、３−アミノメチルフェノール、４−アミノメチルフェノール、４−アミノメチルカテコール、３−アミノメチルカテコール、２−アミノメチルレゾルシノール、４−アミノメチルレゾルシノール、５−アミノメチルレゾルシノール、２−アミノメチルハイドロキノン、４−アミノメチルパイロガロール、５−アミノメチルパイロガロール、２−アミノフロログリシノール、２−アミノメチルフロログリシノール等が挙げられる。特にｐ−アミノフェノール、およびｍ−アミノフェノールが好ましい。
【００１４】
前記ヒドロキシアルキルフェノール類としては、４−ヒドロキシメチルフェノール、３−ヒドロキシメチルフェノール、２−ヒドロキシメチルフェノール、４−ヒドロキシメチルカテコール、３−ヒドロキシメチルカテコール、２−ヒドロキシメチルレゾルシノール、４−ヒドロキシメチルレゾルシノール、５−ヒドロキシメチルレゾルシノール、２−ヒドロキシメチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチルパイロガロール、５−ヒドロキシメチルパイロガロール等が挙げられる。特に４−ヒドロキシメチルフェノール、および５−ヒドロキシメチルレゾルシノールが好ましい。
【００１５】
イソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を非プロトン性極性溶媒に溶解後、これに非プロトン性極性溶媒に溶解したイソシアネート基を３以上有する化合物を添加するか、非プロトン性極性溶媒に溶解したイソシアネート基を３以上有する化合物に、非プロトン性極性溶媒に溶解したアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を添加するなどし、次いで５分〜２４時間程度撹拌して行う。イソシアネート基を３以上有する化合物が液体の場合は、非プロトン性溶媒で溶解しなくても良い。なお、添加条件は、−５℃〜１００℃程度の温度で、１〜１５０分間程度かけて滴下して行うのが好ましい。これにより、アミノ基またはヒドロキシアルキル基がイソシアネート基と選択的に反応する。なおこの際、無触媒でも反応は進行するが、塩基触媒の１種以上を使用すると反応速度が高まることがある。次いで、反応溶液に蒸留水を加え結晶を析出させた後、蒸留水で洗浄、および／またはカラムクロマトグラフ、高速液体クロマトグラフ等で精製し、乾燥することで分岐型ポリフェノール化合物が得られる。
【００１６】
上記反応に用いる非プロトン性極性溶媒としては、イソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類、およびその生成物である分岐型ポリフェノール化合物を溶解すれば、とくに制限は無く、従来公知の非プロトン性極性溶媒を用いることができる。例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等をあげることができる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いても良い。
【００１７】
上記反応に用いる塩基触媒としては、アルカリ性化合物であれば良く、例えば、モノ−、ジ−あるいはトリアルキルアミン類、モノ−、ジ−あるいはトリアルカノールアミン類、複素環式アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等のアルカリ性化合物、アルキルアンモニウム塩、アルコラート等の金属化合物の１種以上使用することが好ましい。中でも、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン類が好ましく、特にトリエチルアミンが好ましい。
【００１８】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、例えば上記製造方法から製造され、好ましくはａ）〜ｃ）の全てを満たす。
【００１９】
ａ）分子中に、ウレア基、アミド基およびウレタン基からなる群から選ばれる１種以上を有する。
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、ウレア基、アミド基、ウレタン基およびイミド基、特にウレア基、アミド基およびウレタン基のいずれかの官能基を１種以上でかつ３以上含むことが好ましい。また、それ以外の窒素成分を有する官能基を含んでいても良い。それ以外の窒素成分を有する官能基として、３級アミノ基、４級アンモニウム基、イミノ基、アジド基やピリジン、ピロール、イミダゾール、インドール、キノリン、ピリミジン、トリアジン、ピロリジン、モルホリン等の窒素原子を含む複素環構造を含む官能基が挙げられるが、これらに限定されない。上記官能基を有することにより、パターン作製に必要な半導体フォトレジストの耐熱性、また基板密着性を有することが出来る。また、分子量５００〜５０００程度の化合物を製造する際のプロセスの簡素化が可能となる。
【００２０】
ｂ）分子量が５００〜５０００である。
分子量は５００〜５０００であり、好ましくは６００〜３０００、更に好ましくは７００〜２０００である。上記の範囲にすることにより、良好な半導体フォトレジストの成膜性を付与することが可能となり、更に半導体フォトレジストの解像性、アルカリ現像性能を向上させることが出来る。
【００２１】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、下記（１）〜（７）のうち少なくとも１つの条件を満たす化学構造であることが好ましい。これらの分岐構造を有することにより、半導体フォトレジストの良好な成膜性を付与することが可能となる。
（１）環状構造に含まれない３級炭素原子を有する。
（２）環状構造に含まれない３級窒素原子を有する。
（３）４級炭素原子を有する。
（４）３以上の置換基を有する芳香環を少なくとも一つ含む。
（５）３以上の置換基を有する脂肪族環を少なくとも一つ含む。
（６）イソシアヌレート環を少なくとも一つ含む。
（７）３級リン原子を有する。
【００２２】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物が、分岐されたそれぞれの分子鎖に、ウレア基、アミド基およびウレタン基からなる群から選ばれる１種以上を有することが好ましい。上記条件を満足することにより、半導体フォトレジストの優れた基板密着性を有することができる。
【００２３】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は下記式（１）で示されるものが好ましい。
【００２４】
【化２１】
2005247815.tif 000002
（式（１）中、
Ｘはそれぞれ独立に水素、または下記式（I）：
【００２５】
【化２２】
2005247815.tif 000003
（式（Ｉ）中、
Ｒ１は、それぞれ独立に水素原子、または、炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、および炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基からなる群から選ばれる置換基であり；
Ａは、それぞれ独立に水素または水酸基を表し、Ａのうち少なくとも一つは水酸基であり；
Ａｒはそれぞれ独立に炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し；
Ｙはそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、炭素数１〜１２の置換アルキレン基、または単結合を表し；
Ｚはそれぞれ独立に単結合、または、−Ｏ−、−Ｓ−および−ＮＨ−からなる群から選ばれる置換基を表し；
ａ１はそれぞれ独立に１〜９の整数であり；
ｒ１はそれぞれ独立に０〜８の整数であり；
ａ１＋ｒ１≦９であり；
ｎは１〜５の整数である）
で表され、Ｘのうち少なくとも３つは式（I）であり；
Ｅは、それぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基を表し；
ｓ、ｔ、ｕはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。）
【００２６】
炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２の環状炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロドデシル基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシプロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基としては、例えば、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１−メチルウンデカン基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ｔ−ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、ドデシレン基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、ナフチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロドデシレン基等を挙げることができる。
炭素数１〜１２の置換アルキレン基としては、例えば、アミノメチレン基、ヒドロキシルメチレン基、カルボキシルメチレン基、クロロメチレン基、ブロモメチレン基、ヨードメチレン基、メトキシメチレン基、エトキシメチレン基、プロポキシメチレン基、ブトキシメチレン基、アセチルメチレン基、シアノメチレン基、ニトロメチレン基等を挙げることができる。
【００２７】
式（１）の化合物は、ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００２８】
ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートは特に限定されないが、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートのいずれかであることが好ましい。その中でもトリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、およびメタキシレンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートが好ましく、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、イソホロンジイソシアネート、およびビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導されるイソシアヌレートが特に好ましい。
【００２９】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００３０】
ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００３１】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、さらに下記式（２）で示されるものが好ましい。
【００３２】
【化２３】
2005247815.tif 000004
（２）
（式（２）中、Ｘは前記と同様であり、Ｇは式ｉ）〜ｖ)のいずれかの構造から選択される特性基である。Ｘは式ｉ）〜ｖ)中の芳香環または脂肪族環に３以上結合している。ｖは３〜１５の整数を表す。）
【００３３】
【化２４】
2005247815.tif 000005
（式ｉ）〜ｉｉｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、または炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、および炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基からなる群から選ばれる１種であり、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、または水酸基、炭素数１〜１２の非環状炭化水素基、環状炭化水素基、置換アルキル基、および式ｖｉ）の特性基からなる群から選ばれる１種であり、ｒはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｋは１〜７の整数である。）
【００３４】
【化２５】
2005247815.tif 000006
ｖｉ）
（式ｖｉ）中、Ｅ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、環状炭化水素基、または置換アルキレン基のいずれかである。）
【００３５】
【化２６】
2005247815.tif 000007
（式ｉｖ）〜ｖ）中、Ｅ’はそれぞれ独立に単結合、炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基を表す。）
【００３６】
炭素数１〜１２の直鎖状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２の１−分岐アルキル基、炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、炭素数１〜１２の置換アルキレン基は、式（１）と同じものが例示できる。
【００３７】
式（２）の化合物は、モノイソシアネートのオリゴマーまたはトリイソシアネート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。モノイソシアネートのオリゴマーまたはトリイソシアネートを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００３８】
モノイソシアネートのオリゴマーまたはトリイソシアネートは特に限定されないが、イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー、トリス（イソシアネートフェニル）メタン、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、メシチレントリイソシアネート、トリイソシアネートベンゼン、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、またはビシクロヘプタントリイソシアネートのいずれかであることが好ましい。その中でもイソシアネートフェニルメタンのオリゴマー、トリス（イソシアネートフェニル）メタン、およびトリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートが特に好ましい。
【００３９】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００４０】
モノイソシアネートのオリゴマーまたはトリイソシアネートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００４１】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、さらに下記式（３）で示されるものが好ましい。
【００４２】
【化２７】
2005247815.tif 000008
（３）
（式（３）中、Ｘは前記と同様であり、Ｂは式ｖｉ）の特性基または水素原子であり、また式（３）中Ｅ１は炭素数１〜１２の２〜４価の炭化水素基であり、Ｅ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または炭素数１〜１２の置換アルキレン基のいずれかである。Ｊはそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−および単結合からなる群から選ばれる１種以上であり、ｋは前記と同様である。）
【００４３】
【化２８】
2005247815.tif 000009
ｖｉ）
（式ｖｉ）中、Ｅ２は前記と同様である。）
【００４４】
式（３）の化合物は、ジイソシアネートから誘導されるビューレット体、アロハネート体、またはウレタン体、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。ジイソシアネートから誘導されるビューレット体、アロハネート体、またはウレタン体を用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００４５】
ジイソシアネートから誘導されるビューレット体、アロハネート体、またはウレタン体は特に限定されないが、トリレンジイソシアネート，ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体、アロハネート体、またはウレタン体のいずれかであることが好ましい。その中でもヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体、およびトリレンジイソシアネートから誘導されるウレタン体が特に好ましい。
【００４６】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００４７】
ジイソシアネートから誘導されるビューレット体、アロハネート体、またはウレタン体と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００４８】
式（１）で示される化合物の中で、さらに下記式（４）〜（６）で示されるものが好ましい。
【００４９】
【化２９】
2005247815.tif 000010
（４）
【００５０】
【化３０】
2005247815.tif 000011
（５）
【００５１】
【化３１】
2005247815.tif 000012
（６）
（式（４）〜（６）中Ｘは前記と同様であり、Ｅはそれぞれ独立に炭素数１〜１２の二価の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の二価の環状炭化水素基、または置換アルキレン基のいずれかである。）
【００５２】
式（４）〜（６）の化合物は、ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートを用いることにより、分岐構造を有する分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００５３】
ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートは、前記の化合物を用いることができる。
【００５４】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００５５】
ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。反応終了後、カラムクロマトにより分離することにより、もしくは、単量体のイソシアヌレートを原料に用いることにより、対応する単量体の式（４）〜（６）の化合物を選択的に得ることができる。
【００５６】
前記式（４）〜（６）で表される化合物のうち特に好ましいのは、下記式（１５）〜（１９）で表される化合物である。
【００５７】
【化３２】
2005247815.tif 000013
（１５）
【００５８】
【化３３】
2005247815.tif 000014
（１６）
【００５９】
【化３４】
2005247815.tif 000015
（１７）
【００６０】
【化３５】
2005247815.tif 000016
（１８）
【００６１】
【化３６】
2005247815.tif 000017
（１９）
【００６２】
本発明の分岐型ポリフェノール化合物は、さらに下記式（７）で示されるものが好ましい。
【００６３】
【化３７】
2005247815.tif 000018
（７）
（式（７）中Ｅ２、Ｘ、ｋは前記と同様である。）
【００６４】
式（７）の化合物は、ジイソシアネートから誘導されるビューレット体、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。ジイソシアネートから誘導されるビューレット体を用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００６５】
ジイソシアネートから誘導されるビューレット体は特に限定されないが、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート，シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体のいずれかであることが好ましい。その中でもヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビューレット体が特に好ましい。
【００６６】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類としては、前記の化合物を用いることができる。
【００６７】
ジイソシアネートから誘導されるビューレット体と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００６８】
式（３）で示される化合物の中で、さらに式（８）で示されるものが好ましい。
【００６９】
【化３８】
2005247815.tif 000019
（８）
（式中Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２の非環状炭化水素基、炭素数１〜１２の環状炭化水素基、および炭素数１〜１２の置換アルキル基からなる群から選ばれる１種であり、Ｅ２、Ｘ、Ｊ、ｋは前記と同様である。）
【００７０】
式（８）の化合物は、ジイソシアネートから誘導されるウレタン体、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。ジイソシアネートから誘導されるウレタン体を用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００７１】
ジイソシアネートから誘導されるウレタン体は特に限定されないが、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）メタン、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メタキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、またはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるウレタン体のいずれかであることが好ましい。その中でもトリレンジイソシアネートから誘導されるウレタン体が特に好ましい。
【００７２】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００７３】
ジイソシアネートから誘導されるウレタン体と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００７４】
前記式（８）で表される化合物のうち特に好ましいのは、下記式（２０）で表される化合物である。
前記式（７）で表される化合物のうち特に好ましいのは、下記式（２１）で表される化合物である。
【００７５】
【化３９】
2005247815.tif 000020
（２０）
【００７６】
【化４０】
2005247815.tif 000021
（２１）
【００７７】
式（２）で示される化合物の中で、さらに下記式（９）〜（１４）で示されるものが好ましい。
【００７８】
【化４１】
2005247815.tif 000022
（９）
【００７９】
式（９）の化合物は、トリス（イソシアネートフェニル）メタン、およびアミノフェノール類、ヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。トリス（イソシアネートフェニル）メタンを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００８０】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００８１】
トリス（イソシアネートフェニル）メタンと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００８２】
【化４２】
2005247815.tif 000023
（１０）
【００８３】
式（１０）の化合物は、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００８４】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００８５】
トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００８６】
【化４３】
2005247815.tif 000024
（１１）
【００８７】
式（１１）の化合物は、イソシアネートフェニルメタンのオリゴマー、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。イソシアネートフェニルメタンのオリゴマーを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００８８】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００８９】
イソシアネートフェニルメタンのオリゴマーと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００９０】
【化４４】
2005247815.tif 000025
（１２）
【００９１】
式（１２）の化合物は、メシチレントリイソシアネート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。メシチレントリイソシアネートを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００９２】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００９３】
メシチレントリイソシアネートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００９４】
【化４５】
2005247815.tif 000026
（１３）
【００９５】
式（１３）の化合物は、トリイソシアネートベンゼン、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。トリイソシアネートベンゼンを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【００９６】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【００９７】
トリイソシアネートベンゼンと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【００９８】
【化４６】
2005247815.tif 000027
（１４）
【００９９】
式（１４）の化合物は、シクロヘキサントリイソシアネート、およびアミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。シクロヘキサントリイソシアネートを用いることにより、分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【０１００】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、前記の化合物を用いることができる。
【０１０１】
シクロヘキサントリイソシアネートと、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記のイソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応と同様の方法で行うことができる。
【０１０２】
前記式（９）〜（１４）で表される化合物のうち特に好ましいのは、下記式（２２）〜（２８）で表される化合物である。
【０１０３】
【化４７】
2005247815.tif 000028
（２２）
【０１０４】
【化４８】
2005247815.tif 000029
（２３）
【０１０５】
【化４９】
2005247815.tif 000030
（２４）
【０１０６】
【化５０】
2005247815.tif 000031
（２５）
【０１０７】
【化５１】
2005247815.tif 000032
（２６）
【０１０８】
【化５２】
2005247815.tif 000033
（２７）
【０１０９】
【化５３】
2005247815.tif 000034
（２８）
【０１１０】
本発明の低分子分岐ポリフェノール化合物は、前記式（１）〜（１４）中のＸが下記式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）で表される分岐型ポリフェノール化合物が好ましい。
【０１１１】
【化５４】
2005247815.tif 000035
（式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）中、Ａは前記と同様であり、ｍは１〜２の整数である。）
【０１１２】
Ｘが式（ＩＩ）で表される化合物は、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびアミノフェノール類を反応させることにより製造される。Ｘが式（ＩＩＩ）で表される化合物は、イソシアネート基を３以上有する化合物、およびヒドロキシアルキルフェノール類を反応させることにより製造される。イソシアネート基を３以上有する化合物を用いることにより、分岐構造を有する分岐型ポリフェノール化合物を容易に得ることができる。
【０１１３】
イソシアネート基を３以上有する化合物としては、前記の化合物を用いることができる。
【０１１４】
アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類は、イソシアネートとの反応性がフェノール性水酸基より高い官能基を有してればよく、特に限定されない。
【０１１５】
Ｘが式（ＩＩ）で表される化合物を製造する際に用いられるアミノフェノール類として、例えばｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、４−アミノカテコール、３−アミノカテコール、２−アミノレゾルシノール、４−アミノレゾルシノール、５−アミノレゾルシノール、２−アミノハイドロキノン、４−アミノパイロガロール、５−アミノパイロガロール、２−アミノフロログリシノール等が挙げられる。特にｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノールが好ましい。
【０１１６】
Ｘが式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する際に用いられるヒドロキシアルキルフェノール類としては、４−ヒドロキシメチルフェノール、３−ヒドロキシメチルフェノール、２−ヒドロキシメチルフェノール、４−ヒドロキシメチルカテコール、３−ヒドロキシメチルカテコール、２−ヒドロキシメチルレゾルシノール、４−ヒドロキシメチルレゾルシノール、５−ヒドロキシメチルレゾルシノール、２−ヒドロキシメチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチルパイロガロール、５−ヒドロキシメチルパイロガロール等が挙げられる。特に４−ヒドロキシメチルフェノール、および５−ヒドロキシメチルレゾルシノールが好ましい。
【０１１７】
イソシアネート基を３以上有する化合物と、アミノフェノール類またはヒドロキシアルキルフェノール類との反応は、前記の方法で行うことができる。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に限定はされない。
【０１１９】
＜実施例１＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＤＩＡＰ、およびその製造方法
トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート（ＴＤＩ）の酢酸ブチル５０重量％溶液（大日本インキ工業製バーノックＤ−８００、ＮＣＯ当量：５９２、不揮発分：５１重量％）１７．３４ｇにジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（関東化学（株）製試薬）１０ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ｐ−アミノフェノール（ＡＰ）（関東化学（株）製試薬）３．２７ｇ／３０ｍｍｏｌのＤＭＡｃ１０ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＤＩＡＰ」と略す）２０．１ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（１５）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３４１３（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１７０２（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）７．０〜８．１（Ｐｈ−Ｈ）、３．５（−Ｃ（ＣＨ３）３）、２．１〜２．４（Ｐｈ−ＣＨ３）、９．３（−ＯＨ）、９．０〜９．１（−ＮＨ−）
【０１２０】
【化５５】
2005247815.tif 000036
（１５）  
【０１２１】
＜実施例２＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＤＩＤＨＢＡ、およびその製造方法
ＴＤＩの酢酸ブチル５０重量％溶液１７．３４ｇにＤＭＡｃ２０ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール（ＤＨＢＡ）（ＡＣＲＯＳ社製試薬）４．２０ｇ／３０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ３０ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＤＩＤＨＢＡ」と略す。）２１．１ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（１７）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３５５（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１７０８（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）７．０〜８．３（Ｐｈ−Ｈ）、１．４９（−Ｃ（ＣＨ３）３）、２．１〜２．４（Ｐｈ−ＣＨ３）、３．３４（Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−）、９．１（−ＮＨ−）、９．０（−ＯＨ）
【０１２２】
【化５６】
2005247815.tif 000037
（１７）
【０１２３】
＜実施例３＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＰＭＴＩＡＰ、およびその製造方法
トリフェニルメタントリイソシアネート（ＴＰＭＴＩ）の酢酸エチル／モノクロロベンゼン２７重量％溶液（Ｂａｙｅｒ製デスモジュールＲＥ、ＮＣＯ当量：４４１、不揮発分：２７重量％）２．２１ｇにＤＭＡｃ３ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ０．５５ｇ／５ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＰＭＴＩＡＰ」と略す。）１．０２ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２２）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３０７ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６４８ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．５〜７．４ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、５．４ｐｐｍ（−ＣＨ＝）、８．３〜８．６ｐｐｍ（−ＮＨ−）、９．０（−ＯＨ）
【０１２４】
【化５７】
2005247815.tif 000038
（２２）
【０１２５】
＜実施例４＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＰＭＴＩＤＨＢＡ、およびその製造方法
ＴＰＭＴＩの酢酸エチル／モノクロロベンゼン２７重量％溶液２．２１ｇにＤＭＡｃ３ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＤＨＢＡ（０．７０ｇ／５ｍｍｏｌ（１．０当量））のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＰＭＴＩＤＨＢＡ」と略す。）１．５１ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２３）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３２９５ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６９７ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．８〜７．４ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、５．０ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、６．１ｐｐｍ（−ＣＨ＝）、９．８ｐｐｍ（−ＮＨ−）、９．３（−ＯＨ）
【０１２６】
【化５８】
2005247815.tif 000039
（２３）
【０１２７】
＜実施例５＞  分岐型ポリフェノール化合物ＭＤＩＡＰ、およびその製造方法
ポリメチレンポリイソシアネート（ＭＤＩ）（住化バイエルウレタン（株）製スミジュール４４Ｖ２０、ＮＣＯ当量：１３５、不揮発分：１００重量％）２．７０ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ２．１８ｇ／２０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＭＤＩＡＰ」と略す。）４．２３ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２５）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３２９８ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６４１ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．６〜７．４ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、３．８〜３．９ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、８．２〜８．５ｐｐｍ（−ＮＨ−）、９．１（−ＯＨ）
【０１２８】
【化５９】
2005247815.tif 000040
（２５）
【０１２９】
＜実施例６＞  分岐型ポリフェノール化合物ＢＩＣＡＰ、およびその製造方法
ビスイソシアナトシクロヘキサン（関東化学（株）製試薬）２０３９ｇを撹拌しながら５０℃にし、触媒として、テトラメチルアンモニウム・２エチルヘキサン酸エチルセルソルブ溶液（ＤＡＢＣＯ／ＴＭＲ）（日本乳化剤（株）製）２．２ｇを２０分かけて滴下した。その後、７０℃で撹拌しながら、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）で反応を追跡し、イソシアヌレート化率が４０％に到達した時点で反応停止剤としてリン酸（関東化学（株）製試薬）０．３５ｇを添加した。５０℃に冷却した反応液をろ過し、触媒と反応停止剤の塩を除いたのち、薄膜蒸留装置にて薄膜蒸留を行い、ＧＰＣにて組成を確認したところ、イソシアヌレート体含有率が９９．２％の７３９ｇのビスイソシアナトシクロヘキサンのイソシアヌレート体（ＢＩＣ）を得た。その後、７１．８重量％酢酸ブチル溶液とした。ＢＩＣの酢酸ブチル７１．８重量％溶液（ＮＣＯ当量：３２４、不揮発分：７１．８重量％）６．５０ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ２．１８ｇ／２０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＢＩＣＡＰ」と略す。）４．５５ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（１６）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３２９９ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６８９ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）７．１〜７．３ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、０．６〜１．７ｐｐｍ（Ｃｈ−Ｈ）、２．４〜４．０ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、６．０、７．９ｐｐｍ（−ＮＨ−）、８．９（−ＯＨ）
【０１３０】
【化６０】
2005247815.tif 000041
（１６）
【０１３１】
＜実施例７＞  分岐型ポリフェノール化合物ＩＰＤＩＡＰ、およびその製造方法
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体（ＩＰＤＩ）の酢酸ブチル７０重量％溶液（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ＮＣＯ当量：３５８、不揮発分：７０重量％）７．１６ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ２．１９ｇ／２０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＩＰＤＩＡＰ」と略す。）４．３４ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（１８）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３２９９ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６９１ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．９〜７．４ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、０．９〜１．４ｐｐｍ（−ＣＨ３）、１．０〜１．６、３．７ｐｐｍ（Ｃｈ−Ｈ）、３．６ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、８．４〜８．５ｐｐｍ（−ＮＨ−）、８．９（−ＯＨ）
【０１３２】
【化６１】
2005247815.tif 000042
（１８）
【０１３３】
＜実施例８＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＤＩＴＭＰＡＰ、およびその製造方法
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（ＴＤＩＴＭＰ）の酢酸エチル７５重量％溶液（住化バイエルウレタン（株）製スミジュールＬ７５、ＮＣＯ当量：３２４、不揮発分：７５重量％）３．１６ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ１．０９ｇ／１０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＤＩＴＭＰＡＰ」と略す。）２．６６ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２０）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３２９３ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１７００、１６５２ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．７〜８．０ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、０．９ｐｐｍ（−ＣＨ３）、２．２ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、４．１ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、９．１〜９．６ｐｐｍ（−ＮＨ−）、８．７（−ＯＨ）
【０１３４】
【化６２】
2005247815.tif 000043
（２０）
【０１３５】
＜実施例９＞  分岐型ポリフェノール化合物ＨＤＩＡＰ、およびその製造方法
ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（ＨＤＩ）のメトキシプロピルアセテート／キシレン７５重量％溶液（住化バイエルウレタン（株）製スミジュールＮ７５、ＮＣＯ当量：２５５、不揮発分：７５重量％）２．６２ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ１．０９ｇ／１０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＨＤＩＡＰ」と略す。）２．１０ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２１）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３０７ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６７２、１６１６ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．６〜７．２ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、１．２ｐｐｍ（−ＣＨ３）、１．２〜２．０ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、３．６ｐｐｍ（−ＣＨ２−）、５．９ｐｐｍ（−ＮＨ−）、８．０〜８．２ｐｐｍ（−ＮＨ−）、８．９（−ＯＨ）
【０１３６】
【化６３】
2005247815.tif 000044
（２１）
【０１３７】
＜実施例１０＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＩＰＴＰＡＰ、およびその製造方法
トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート（ＴＩＰＴＰＡＰ）の酢酸エチル／クロロベンゼン２７重量％溶液（Ｂａｙｅｒ製デスモジュールＲＦＥ、ＮＣＯ当量：５８１、不揮発分：２７重量％）１１．６２ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、ＡＰ２．１８ｇ／２０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＩＰＴＰＡＰ」と略す。）４．４４ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（２４）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３３１ｃｍ−１（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１６５２ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．４〜７．６ｐｐｍ（Ｐｈ−Ｈ）、８．３〜８．７ｐｐｍ（−ＮＨ−）、９．１（−ＯＨ）
【０１３８】
【化６４】
2005247815.tif 000045
（２４）
【０１３９】
＜実施例１１＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＤＩＨＢＡ、およびその製造方法
ＴＤＩ８．９０ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加えた溶液を滴下ロートを用いて、４−ヒドロキシベンジルアルコール（ＨＢＡ）（ＡＣＲＯＳ社製試薬）２．４９ｇ／２０ｍｍｏｌ（１．０当量）のＤＭＡｃ５ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をヘキサン／酢酸エチル＝３／４の混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＴＤＩＨＢＡ」と略す。）３．３３ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより式（１９）であることを確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３５５（Ｏ−Ｈ伸縮振動）、１７０８（Ｃ＝Ｏ，カルボニル）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）７．０〜８．３（Ｐｈ−Ｈ）、１．４９（−Ｃ（ＣＨ３）３）、２．１〜２．４（Ｐｈ−ＣＨ３）、３．３４（Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−）、９．１（−ＮＨ−）、９．０（−ＯＨ）
【０１４０】
【化６５】
2005247815.tif 000046
（１９）
【０１４１】
＜比較例１＞  分岐型ポリフェノール化合物ＣＲＡ、およびその製造方法
濃塩酸５ｍｌを滴下ロートを用いて、レゾルシノール５．００ｇ／４５．４ｍｍｏｌ、アセトアルデヒド１．７２ｍｌ（４５．４ｍｍｏｌ）に蒸留水３０ｍｌ水溶液にゆっくり滴下し、その後７０℃で４時間攪拌した。反応液を多量の水に加え再沈殿を繰り返したところ、白色粉末が得られた。得られた白色粉末をエタノール溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、目的生成物（以下、「ＣＲＡ」と略す。）２．６０ｇを得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３５５（Ｏ−Ｈ伸縮振動）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）６．２〜６．８（Ｐｈ−Ｈ）、８．６（−ＯＨ）、４．５（−ＣＨ−）、１．３（−ＣＨ３）
分岐型ポリフェノール化合物ＣＲＡは、濃塩酸等の触媒を用いなければ製造できない。
【０１４２】
＜比較例２＞  分岐型ポリフェノール化合物ＴＢＨＰＰＢ、およびその製造方法
（１）３，５−ジブロモアセトフェノンの合成
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液１．６ｍｏｌ／ｄｍ−３／１９．８ｍｌ／３１．７ｍｍｏｌを滴下ロートを用いて、−７８℃に冷却した１，３，５−トリブロモベンゼン１０．００ｇ／３１．７ｍｍｏｌのジエチルエーテル２５０ｍｌ溶液にゆっくり滴下し、−７８℃で１時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３．０３ｇ／３４．８ｍｍｏｌを加えた。そして徐々に室温に戻し、室温において１２時間撹拌した。さらに、１０%塩酸水溶液で反応を停止させ、有機溶媒で抽出した。溶媒を除去した後、ヘキサン溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、３，５−ジブロモアセトフェノン６．００ｇを得た。
（２）１，３，５−トリス（３，５−ジブロモフェニルベンゼン）の合成
３，５−ジブロモアセトフェノン１０ｇ／３６ｍｍｏｌとトリフルオロメタンスルホン酸１．４ｍｌをトルエンに溶解させ、還流下２４時間撹拌した。その後溶媒を除去した後、トルエン／ヘキサン混合溶媒を用い、カラムクロマトで精製した。最後に減圧乾燥を行い、１，３，５−トリス（３，５−ジブロモフェニルベンゼン）２．００ｇを得た。
（３）１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−メトキシフェニル）フェニル]ベンゼンの合成
１，３，５−トリス（３，５−ジブロモフェニルベンゼン）１．４ｇ／１．８ｍｍｏｌ、４−メトキシボロン酸２．５ｇ／１６．１ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液に、テトラキス（トリフェニスホスフィン）パラジウム０．３５ｇ／０．３ｍｍｏｌ、炭酸カリウム水溶液を加え、還流下１２時間撹拌した。その後、有機層を水で洗浄し、乾燥させた。溶媒を除去した後、トルエン／酢酸エチル混合溶媒を用い、カラムクロマトグラフで精製した。最後に減圧乾燥を行い、１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−メトキシフェニル）フェニル]ベンゼン１．００ｇを得た。
（４）１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル]ベンゼンの合成
１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−メトキシフェニル）フェニル]ベンゼン１．４ｇ／１．４ｍｍｏｌ、臭化水素酸５００ｍｌの酢酸溶液を還流下１２時間撹拌した。その後、溶媒を除去、生成物を水で洗浄した後、減圧下で乾燥して１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル]ベンゼンを０．９ｇ得た。構造はＦＴ−ＩＲ、４００ＭＨｚ-１Ｈ−ＮＭＲにより確認した。
ＩＲ：（ｃｍ−１）
３３５５（Ｏ−Ｈ伸縮振動）
１Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、内部標準ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）７．３〜８．０（Ｐｈ−Ｈ）、８．７（−ＯＨ）
１，３，５−トリス[３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニル]ベンゼンは、製造工程が複雑であり、４工程も必要である。