(57)【要約】  歯科用漂白剤【課題】  漂白性能が高く、生活歯表面を損傷することのない生活歯用漂白剤の提供。【解決手段】  下記式（ａ）および（ｂ）：【化１】2005089360.tif 000007（式中、Ｒは炭素数２〜１９の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは水素イオンでありそしてｎは１または２である、但しＭがアルカリ金属イオンもしくは水素イオンのときはｎ＝１であり、Ｍがアルカリ土類金属イオンのときは、ｎ＝２である。）のそれぞれで表される化合物の、少なくとも一種の漂白活性化剤、過酸化物および水を含有する歯牙用漂白剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）下記式（ａ）および（ｂ）：
【化１】
2005089360.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数２〜１９の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは水素イオンであり、ｎは１または２である、但しＭがアルカリ金属イオンもしくは水素イオンのときはｎ＝１であり、Ｍがアルカリ土類金属イオンのときは、ｎ＝２である。）のそれぞれで表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の漂白活性化剤、
（ii）過酸化物  および
（iii）水
を含有することを特徴とする歯牙用漂白剤組成物。
【請求項２】
前記成分（ｉ）、（ii）および（iii）の含有割合がそれぞれ０．０１〜３０重量％、０．１〜５０重量％、および９９．８９〜２０重量％である請求項１に記載の歯牙用漂白剤組成物。
【請求項３】
前記成分（ｉ）、（ii）および（iii）の含有割合がそれぞれ０．１〜２０重量％、１〜１５重量％および２０〜９８．９重量％である請求項１に記載の歯牙用漂白剤組成物。
【請求項４】
前記成分（ｉ）の漂白活性化剤が下記式（ｃ）：
【化２】
2005089360.tif 000005
（式中、ｍは炭素数７〜１３の整数を表す。）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の歯牙用漂白剤組成物。
【請求項５】
前記成分（ｉ）の漂白活性化剤が下記式（ｄ）：
【化３】
2005089360.tif 000006
（式中、ｋは炭素数７〜１３の整数を表す。）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の歯牙用漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙用漂白剤組成物に関する。さらに詳しくは、安全性と漂白性能が共に高い歯牙用漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、口腔内の審美性に関する意識の向上により、変色歯や着色歯の審美性改善を求める患者が増大している。従来、これらの審美性改善のためには、歯質を所定量削除し、歯冠補綴やラミネートベニア等のテクニックを用いて人工物で置き換える治療が主に行われてきた。
【０００３】
しかしながら、これらの治療法では、審美的な理由のみで多くの歯質を削除することになり、歯牙は再生できない組織でもあることから、近年の歯科治療のトレンドであるミニマルインターベンション（最小限の侵襲）という概念とも相容れない。
【０００４】
その様な状況の中で、全く歯牙を削除しない審美性回復手段として、歯牙漂白法が多く用いられるようになってきた。歯牙漂白法としては、無髄歯に対して、髄腔内に過硼酸ナトリウムと高濃度例えば３０−３５％の過酸化水素水の混合物を封入して漂白するウォーキングブリーチ法、有髄歯に対して高濃度例えば３０−３５％の過酸化水素水を用いて歯科医院内で漂白するオフィスブリーチ法あるいは比較的低濃度例えば１０−２２％の過酸化尿素を用いて患者自身が自宅で漂白するホームブリーチ法などがある。
【０００５】
しかしながら、ウォーキングブリーチ法やオフィスブリーチ法では、劇薬である高濃度の過酸化水素水を口腔内で使用することから、安全性の点が懸念される。また、ホームブリーチ法では、比較的低濃度の過酸化尿素を口腔内の水分により徐々に分解して過酸化水素を発生させることにより漂白するが、実際に歯面に作用する過酸化水素濃度は低く、漂白効果を発揮するまでの処理時間が長く、漂白効果も低いという問題点がある。
【０００６】
一方、過酸化水素をはじめとした過酸素漂白剤組成物を用いた漂白法は、衣類の洗浄剤の技術分野においても周知の方法であり、現在の洗剤および洗浄剤に含まれる主成分の一つである。その主要な機能としては、紡織繊維または固体表面から、お茶、紅茶、コーヒーまたは赤ワインなどの頑固な汚れを取り除くことである。この除去作用は、付着している色素の酸化分解作用により達成されるものであり、これと同時に、付着している微生物が死滅し悪臭物質も分解される。
【０００７】
しかし、衣類を洗濯するための水溶液中で過酸化水素を放出する過酸化化合物は、漂白力が劣り短時間の漂白処理では充分な漂白効果を得ることができず、特に低温に於いて充分な漂白効果を得るためには長時間の処理を要するという欠点を有している。
【０００８】
衣類の洗剤の分野では、低温で使用できる漂白剤にするために、過酸化物を活性化する種々の提案がなされた。一つの提案は、溶液中で過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムのような過酸化物と反応することにより、低温における漂白活性が高い有機パーオキシ酸を形成する、いわゆる有機漂白活性化剤であり、布類の漂白活性化剤に関する組成物が開示されている（特許文献１）。
【０００９】
歯についても、コーヒーや紅茶等の飲食物に含まれる色素が沈着し、または煙草のヤニ等が沈着することにより変色していると考えられている。現在考えられているウォーキングブリーチ法やオフィスブリーチ法が、処理時間が長く、漂白作用が低いのは、高濃度の過酸化水素あるいは尿素でも、効率的に活性種が生成していないためであると推定される。
【００１０】
過酸化水素から効率良く活性種を生成する方法として、二酸化チタンを使用した方法が開示されているが（特許文献２）、過酸化水素の光活性化をするための光源が必要不可欠であり、使用における汎用性の高い方法とは言えない。
【００１１】
過酸化物から効率良く活性種を生成させる別の方法として、遷移金属化合物を使用する例が開示されている（特許文献３）。しかしながら、このような遷移金属化合物は、人体に対して有害である場合が多く、人の歯に塗布して使用する歯牙用漂白剤として、安全性の面から好ましくない。
【００１２】
別の例として、特定の有機過酸化合物とイミニウム塩からなる組成物を使用する歯牙漂白方法（特許文献４）が開示されている。しかしながら、この漂白システムでは、その構成上、イミニウム塩に加えて有機過酸化合物の添加が必須であり、製剤化や使用時の取り扱いが煩雑にならざるを得ない。
【特許文献１】特開昭６０−２３７０４２号公報
【特許文献２】特開平１１−０９２３５１号公報
【特許文献３】米国特許第５６４８０６４号明細書
【特許文献４】米国特許第６１６５４４８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、高い安全性と漂白性能を併せ持ち、汎用性の面からも有用な歯牙用漂白剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、歯牙漂白に関し上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成物が高い安全性と漂白性能を有することを見出し、本発明を完成した。すなわち本発明は、（ｉ）下記式（ａ）および（ｂ）：
【００１５】
【化１】
2005089360.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒは炭素数２〜１９の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは水素イオンであり、ｎは１または２である、但しＭがアルカリ金属イオンもしくは水素イオンのときはｎ＝１であり、Ｍがアルカリ土類金属イオンのときは、ｎ＝２である。）のそれぞれで表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の漂白活性化剤、
（ii）過酸化物  および
（iii）水
を含有することを特徴とする歯牙用漂白剤組成物である。
【発明の効果】
【００１７】
実施例において具体的に示されているように、本発明の組成物は、過酸化水素が高濃度（３０％）の領域では速やかに漂白が進行した（漂白３０分後でΔＥ値が４５以上）。また、過酸化水素の低濃度領域（５％）でも、比較例の過酸化水素高濃度（３０％）品に匹敵する漂白性能を示した。
【００１８】
本発明の歯牙用漂白剤組成物は、安全かつ効率的に歯牙表面を漂白することができ、汎用性の面からも有用な歯牙用漂白剤組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、  （ｉ）漂白活性化剤と（ii）過酸化物とを混合して活性種を発生させ、これを歯牙表面に塗布することにより歯牙を漂白する組成物である。
【００２０】
本発明で使用される（ｉ）漂白活性化剤は式（ａ）または式（ｂ）で表される。
【００２１】
式（ａ）において、Ｒは炭素数２〜１９の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンでありそしてｎは１または２である。但し、Ｍがアルカリ金属イオンのときはｎ＝１であり、Ｍがアルカリ土類金属イオンのときはｎ＝２である。
【００２２】
Ｒの炭素数２〜１９の直鎖状または分岐鎖状アルキル基としては、例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルおよびノナデシル等を挙げることができる。
【００２３】
Ｍのアルカリ金属イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等を挙げることができる。
【００２４】
Ｍのアルカリ土類イオンとしては、例えばマグネシウムイオン、カルシウムイオン等を挙げることができる。
【００２５】
Ｍとしてはアルカリ金属イオンが好ましい。
【００２６】
式（ａ）で表される化合物としては、例えばプロパノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ペンタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘプタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ペンタデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘプタデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、および、これらのカリウム塩などが挙げられる。これらのうち、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、および、これらのカリウム塩が好ましく、さらには、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２７】
また、式（ｂ）で表される化合物としては、例えばプロパノイルオキシ安息香酸、ブタノイルオキシ安息香酸、ペンタノイルオキシ安息香酸、ヘキサノイルオキシ安息香酸、ヘプタノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、トリデカノイルオキシ安息香酸、テトラデカノイルオキシ安息香酸、ペンタデカノイルオキシ安息香酸、ヘキサデカノイルオキシ安息香酸、ヘプタデカノイルオキシ安息香酸、オクタデカノイルオキシ安息香酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。これらのうち、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、トリデカノイルオキシ安息香酸が好ましく、さらには、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸が特に好ましい。
【００２８】
また、（ii）過酸化物としては、無機過酸化物および有機過酸化物のいずれであってもよい。無機過酸化物としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過リン酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ケイ酸ナトリウムの過酸化水素付加物等を挙げることができる。また、有機過酸化物としては、例えばペルオキシｔ−ブトキシド、過安息香酸などを挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上併用しても良い。これらのうち、過酸化水素、過酸化尿素、過硼酸ナトリウムなどの無機過酸化物が好ましく、さらには、過酸化水素、過酸化尿素が特に好ましい。
【００２９】
上記、（ｉ）、（ii）の化合物は、通常、（iii）水に溶解した状態で使用される。
【００３０】
前記成分（ｉ）の割合に特に制限はないが、組成物全体の重量に対して、好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０％の割合で使用される。
【００３１】
前記成分（ii）は、組成物全体の重量に対して、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％の割合で使用される。含有割合が高すぎると安全性に問題が起る場合があり、また含有割合が低すぎると十分な漂白効果が得られ難くなり、好ましくない。家庭で使用するホームブリーチ法の場合は安全性を重視して１〜１５重量％が好ましく、１〜８重量％が特に好ましい。
【００３２】
（ｉ）、（ii）の化合物はそれぞれを前もって（iii）水に溶解しておき、使用直前に混合しても良いし、（ｉ）、（ii）、（iii）全てを使用直前に混合しても良い。前記成分（iii）の割合に特に制限はないが、組成物全体の重量に対して、好ましくは９９．８９〜２０重量％、より好ましくは９５．０〜２０％の割合で使用される。
【００３３】
上記組成物には、過酸化物の活性や漂白効果がより向上する望ましいｐＨを得るために、それ自体公知のｐＨ調整剤を、場合によっては追加成分として配合することができる。ｐＨを望ましいアルカリ性領域に調整し、漂白効果をより高める手法は、布類用洗剤の分野では技術上周知の方法である（特許文献１）。
【００３４】
また、上記の組成物には、（ｉ）、（ii）、（iii）の成分が速やかに混和できるように水混和性溶媒を添加することができる。その溶剤としては、具体的には、エチルアルコール、アセトン、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。その中では、エチルアルコール、アセトン、グリセリンが好ましく、さらには、  エチルアルコールが特に好ましい。
【００３５】
水混和性溶媒の添加量は、（ｉ）、（ii）の成分が（iii）水に速やかに混和出来れば特に特定されないが、例えば（iii）水１００重量部に対して５〜３００重量部を添加する事が好ましい。
【００３６】
また、歯面への塗布性を高めるための増粘剤、塗布範囲を明確にするための着色剤、上記化合物の保存安定性を向上させるための安定剤等を添加することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明について実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。
《漂白実験に使用する着色歯牙モデルの調製》
抜去後冷凍保存した牛前歯の唇面を電動ハブラシ（Ｂｒａｕｎ社製Ｏｒａｌ−Ｂ  Ｔｙｐｅ４７３１）と歯磨剤（ライオン社製  ホワイト＆ホワイト）を用いて２分間清掃した。
【００３８】
この牛歯を０．３％フクシン水溶液に２４時間浸けて染色した後、１時間流水下に放置して余分なフクシンを除いたもの（図１）を着色歯牙モデルとして以下の実験に使用した。
【００３９】
《漂白性能評価方法》
牛歯表面の色調を高速分光光度計（村上色彩技術研究所製  ＣＭＳ−３５ＦＳ／Ｃ）を用いてＬａｂ値を測定し、調製した漂白剤組成物で一定時間漂白処理することによる漂白の進行に伴うΔＥの変化で漂白性能を評価した。
【００４０】
色調は、１歯につき図２に示した３点で測定し、５サンプル分（測定箇所は１５ヶ所）の平均値とした。
【００４１】
実施例１
３０％過酸化水素水１２ｇにノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００４２】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００４３】
実施例２
水１０ｇにノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な溶液とした。この溶液に３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００４４】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００４５】
実施例３
ｐＨ１０．１に調整したＢｕｆｆｅｒ溶液（０．０２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、０．０１ＭＮａＨＣＯ3水溶液）１０ｇにノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な溶液とした。この溶液に３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００４６】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００４７】
実施例４
ｐＨ１０．１に調整したＢｕｆｆｅｒ溶液（０．０２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、０．０１ＭＮａＨＣＯ3水溶液）１０ｇにノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な溶液とした。この溶液に３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００４８】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００４９】
実施例５
ｐＨ１０．１に調整したＢｕｆｆｅｒ溶液（０．０２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、０．０１ＭＮａＨＣＯ3水溶液）１０ｇにデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な溶液とした。この溶液に３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００５０】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００５１】
実施例６
ｐＨ１０．１に調整したＢｕｆｆｅｒ溶液（０．０２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3、０．０１ＭＮａＨＣＯ3水溶液）１０ｇに４−ノナノイルオキシ安息香酸０．０５ｇを混合し、良く振り混ぜて均一な溶液とした。この溶液に３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
【００５２】
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００５３】
比較例１
３０％過酸化水素水１２ｇに着色歯牙モデルを投入した。
過酸化水素水に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００５４】
比較例２
水１０ｇに３０％過酸化水素水２ｇを混合し良く振り混ぜて均一な漂白剤組成物溶液とした後直ちに着色歯牙モデルを投入した。
漂白剤組成物溶液に浸ける時間は３０、６０、１２０、２４０分間とし、取り出した後直ちに流水中で５分間水洗し、Ｌａｂ値を測定しΔＥを求めた。結果を表１に記す。
【００５５】
【表１】
2005089360.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】実施例で漂白を評価するために用いた着色歯牙モデルの写真である。
【図２】歯牙のＬａｂ測定ポイントの説明図である。
【図２】
2005089360.tif 000008
【図１】
2005089360.tif 000009