(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、出射性、保存安定性に優れたインクジェット捺染インク、インクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法を提供することにある。【解決手段】  少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、及び多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１×１０-5以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、及び多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１×１０-5以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インク。
【請求項２】
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１×１０-4以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インク。
【請求項３】
前記多価金属の合計含有量が１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項４】
前記多価金属の合計含有量が１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項５】
前記多価金属が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、及びＣｕから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項６】
ノズル径が３０μｍ以下であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記ノズル径が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
駆動周波数が２０ｋＨｚ以上であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記駆動周波数が３０ｋＨｚ以上であることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
インク吐出速度が６ｍ／ｓ以上であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記インク吐出速度が８ｍ／ｓ以上であることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
ポリエステル繊維を含む布帛上に請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項１３】
ポリエステル繊維を含む布帛上に請求項６〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用のインクジェット捺染インク、インクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応としてインクジェット捺染方式が望まれている。ポリエステル等の繊維の染色に対しては一般に分散染料が用いられるが、インクジェット捺染用に分散染料を用いる場合、従来の捺染用の染料選択の基準である色調、堅牢性等の性能の他にインクジェット記録方式は微細なノズルからの吐出となるため、微細な粒子にするための分散適性、ノズル目詰まり防止、分散安定性等の制約があり、染料選択に対する制約が多い。また、インクジェット捺染用記録インクには、微細な吐出ノズルを粗大粒子等によって目詰まりさせないこと、製造中また保存中にインク物性の変化及び固形分の析出が無いこと等の課題がある。特に分散染料を着色剤とするインクは、水性媒体中に着色剤微粒子が分散されている分散系であるため、インク中に含まれる粗大粒子は微小なごみ等の他に、分散している着色剤粒子が保存過程中に凝集して出来る大粒子があり、完全な溶液である染料インクと比較すると粗大粒子が生成しやすい。このため製造工程中に濾過や遠心分離を行うことによって、ノズルの目詰まりや固形分析出の原因となるインク中の粗大粒子を除去する方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００３】
また、顔科を安定にインク組成物中に分散させる提案が種々なされている。例えば、顔科を分散する分散剤として親油性部分と親水性部分を持つ重合体の利用が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。また、顔料を分散する分散剤として、特定範囲の分子量を有する親油性部分と親水性部分を持つ重合体の使用が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開昭６４−４８８７５号公報
【特許文献２】特開平２−２５５８７５号公報
【特許文献３】特公昭５５−３５４３４号公報
【特許文献４】特公平４−５７０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、製造時に粗大粒子を除去する方法では、保存中に発生する粗大粒子に対応することは出来ない。また、分散染料インクにおいては、分散剤の種類を最適化しても完全に解決できるものではなかった。
【０００５】
本発明の目的は、この様な事態に鑑み、出射性、保存安定性に優れたインクジェット捺染インク、インクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記本発明の課題は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、及び多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１×１０-5以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インク。
（請求項２）
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１×１０-4以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インク。
（請求項３）
前記多価金属の合計含有量が１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット捺染インク。
（請求項４）
前記多価金属の合計含有量が１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット捺染インク。
（請求項５）
前記多価金属が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、及びＣｕから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インク。
（請求項６）
ノズル径が３０μｍ以下であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項７）
前記ノズル径が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
（請求項８）
駆動周波数が２０ｋＨｚ以上であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項９）
前記駆動周波数が３０ｋＨｚ以上であることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
（請求項１０）
インク吐出速度が６ｍ／ｓ以上であるインクジェットヘッドと請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクとを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項１１）
前記インク吐出速度が８ｍ／ｓ以上であることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
（請求項１２）
ポリエステル繊維を含む布帛上に請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
（請求項１３）
ポリエステル繊維を含む布帛上に請求項６〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、出射性、保存安定性に優れたインクジェット捺染インク、インクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明者は上記課題に対し鋭意検討を行い、特に着色剤として分散染料を水系分散したインクジェットインクにおいて、極めて低いながらも溶解度を持つ分散染料の特徴に注目し、大幅な保存性改良をなし得た。
【００１０】
分散染料を微粒子状に分散させたインクジェットインクに要求される性能は、分散の安定性が良く、粒子沈降が発生しない、ノズルやフィルター等を閉塞しないなどである。
【００１１】
分散染料インクでは、染料の水や水溶性有機溶剤、界面活性剤、分散剤に対する溶解性が、分散粒子の保存性と出射安定性に極めて大きな影響を与えることが分かった。
【００１２】
分散染料を用いたインクにおいて、染料溶解度が低いインクにおいては、溶剤、分散剤と着色剤粒子との親和性が低いために濡れ性が悪く、完全に気泡を除去することが困難であることが分かった。十分な脱気が出来無い場合、キャビテーションによる出射不良が発生する。
【００１３】
一方、濡れ性を向上させるために、染料溶解度を高く設計すると、分散染料が微量の溶解度を有するために、保存中に小粒子が溶解して大粒子上に析出、即ち結晶が成長し粒子径が次第に大きくなり、目詰まりや沈降を起こすことが分かった。また、結晶成長速度は、染料の溶解度に左右される。即ち、溶解度が大きいと結晶成長速度が大きく、溶解度が小さいとその逆となる。
【００１４】
本発明者の検討の結果、十分な染料濡れ性を持つインクにおいて、その結晶成長速度を遅くするために、キレート可能な構造を有する分散染料を用いたインクに多価金属を添加することが効果的であることを見出し、本発明を成すに至った次第である。
【００１５】
即ち、本発明は、少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、及び多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、該多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度が１０-5以上であり、該多価金属の合計含有量が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、かつ該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とする。
【００１６】
詳細なメカニズムは解析中であるが、微量の多価金属が粒子表面の染料と配位結合を形成することで、分子結晶の成長を抑制しているものと考えられる。また、微量に溶解した染料に対し、配位結合を形成することで結晶の析出を抑制しているものと考えられる。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明における分散染料とは、スルホン酸，カルボキシ基などのイオン性の水溶性基をもたない非イオン性染料を言う。分散剤によって水に分散して合成繊維の染色に用いる分散染料は、顔料と異なり、アセトンやジメチルホルムアミドなどの有機溶媒に可溶である。また、合成繊維への着色時には繊維中に分子状で拡散する。
【００１９】
インクジェット捺染インクに含まれる分散染料は、はじめアセテート繊維用として開発されたが，今日ではポリエステル繊維用染料としての需要が多い。ポリエステル用染料はアセテート用染料より疎水性度，耐熱性の高いものが選ばれている。分散染料の母体はモノアゾ系，アミノアントラキノン系，ジフェニルアミン系の比較的小さな分子のものが用いられる。
【００２０】
また、本発明に用いられる分散染料は、多価金属と配位結合を形成することが可能な構造を有しており、具体的には、染料分子中に化学式（１）〜（１３）で表される構造を有している。
【００２１】
【化１】
2005089591.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒは水素もしくはアルキル基を表す。）
本発明では、インク中の染料溶解度が、多価金属を添加しないインク組成における染料溶解度において１×１０-5以上であることが必須である。好ましくは１×１０-4以上である。
【００２３】
インク中の染料溶解度は以下のＨＰＬＣを用いた方法により測定できる。この際、前記したようにインクには多価金属を加えない状態で測定する。
【００２４】
〈ＨＰＬＣ測定条件〉
（装置）
デガッサ：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社製  Ｄｅｇａｓｓｉｎｇ  ｕｎｉｔ  Ｍｏｄｅｌ  ５４６Ｂ
ポンプ：日立製作所製  Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ  Ｐｕｍｐ  Ｌ−６２００
カラムガスオーブン：ガスクロ工業製
検出器：日立製作所製  ＵＶ−ｖｉｓ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ｌ−４２００
インテグレーター：日立製作所製  ＧＰＣ  Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｒ  Ｄ−２５２０
サンプラー：日立製作所製  Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ  Ａｕｔｏ  Ｓａｍｐｌｅｒ  ＡＳ−４０００
（測定条件）
カラム：Ｉｎｅｒｔ  Ｓｉｌ  ＯＤＳ−２（逆相シリカ）  ４．６ｍｍ  ＩＤ×２０５ｍｍＬ
オーブン：４０℃
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
ｉｎｊ量：２０μｌ
溶離液の組成：２０分まで溶離液Ａ：溶離液Ｂ＝３０：７０、以後、溶離液Ａ：溶離液Ｂ＝０：１００
溶離液Ａ：０．１Ｍ酢酸アンモニウムＢｕｆｆｅｒ  ｐＨ５
溶離液Ｂ：メタノール
検出波長：２６０ｎｍ
上記測定装置、測定条件で所定の操作により、分散染料の溶解度が測定可能である。
【００２５】
本発明に好ましい分散染料の例としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、５、８、１６、６０、８２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １５、１４１、２１０
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、４、６
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ  １
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、７、１５、２０、２２、２３、２６、３４、３５、７９、１２５、１６５、１８３
等が挙げられるが、特にこれらの染料に限定されるわけではない。
【００２６】
分散染料を用いた捺染において高温処理で発色させる場合は、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。
【００２７】
分散染料の含有量としては０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。
【００２８】
分散染料は市販品のまま使用してもよいが、精製処理を行うことが好ましい。精製方法としては公知の再結晶方法、洗浄等を用いることが出来る。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。
【００２９】
本発明に係る多価金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、及びＣｕから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３０】
本発明に係る多価金属は、多価金属塩の形で添加されるのが好ましい。アニオンは特に規定されないが、例えば、塩化物、硫化物、水酸化物などが用いられる。有機物との塩を用いても良く、また、添加後に分解し、溶解するような酸化物でもかまわない。
【００３１】
具体的な多価金属化合物を以下に示すが、特にこれらの塩に限定されるわけではない。
【００３２】
例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、ギ酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化チタン、ヨウ化チタン、塩化アルミニウム、酸化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅等が挙げられる。中でも、好ましくは各多価金属の塩化物である。
【００３３】
本発明の水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２‘−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。
【００３４】
水溶性有機溶媒量としては全インク質量に対して１０〜６０質量％が好ましい。
【００３５】
本発明で使用するインクは、水不溶性の染料の場合は染料、分散剤、湿潤剤、媒体及び任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することが出来る。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００３６】
分散染料の粒径としては平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が大きいと、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることが出来る。具体的粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることが出来る。
【００３７】
本発明に好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えばデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えばデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えばバニレックスＲＮ）、パラフィンスルホン酸ナトリウム（例えばエフコール２１４）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えばフローレンＧ−７００）等が挙げられる。
【００３８】
分散剤の使用量は、分散染料に対して、２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００３９】
本発明の分散に好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。使用する分散染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることが有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００４０】
本発明のインクは、その表面張力を調整するために界面活性剤を含有していてもよく、界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
これらの界面活性剤を使用する場合、単独または２種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することが出来好ましい。
【００４１】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えばＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限は無いが、中でも、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布または混紡不織布等も捺染用布帛として使用することが出来る。また、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００４３】
本発明のインクジェット捺染方法の場合、均一な染色物を得るために、水溶性高分子類を布帛に前処理する前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、汚れなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤，非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００４４】
本発明の捺染方法においては、滲み防止効果のため、前処理剤をパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい（前処理工程）。その後、分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（発色工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。
【００４５】
前処理としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度な滲み防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることが出来好ましい。
【００４６】
前処理に使用される具体的な水溶性高分子の例をあげる。天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることが出来る。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等；両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等；ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等；が挙げられる。また、撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。これらの、あらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させる際に、タール化などによる汚れの原因とならないために、高温環境に対して安定であることが好ましい。また、これらの、あらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させた後の洗浄処理で、布帛から取り除きやすいものが好ましい。
【００４７】
布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字しただ放置しておくだけではうまく染着しない。また長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるしそれは不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要は無い。
【００４８】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００４９】
分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることが出来る。これらは、ポリエステルのように１００℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。
【００５０】
加熱処理後は洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００５１】
洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【００５２】
高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更に、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
【００５３】
プリンター等に利用されるインクにおいては、インク中に含まれる溶存気体が、その印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。インク中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤をインク中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、インク中の溶存気体を透過、除去する方法は、インクの物性に悪影響を与えずに効率よくインク中の溶存気体を除去することが出来、好ましい。溶存空気濃度は、溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素の割合を基にして求めることが出来る。溶存酸素濃度は、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善）や、マススペクトル法で測定することが出来るし、ガルバニ電池型やポ−ラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することが出来る。
【００５４】
本発明では、高精細な画像を得るためにノズル径が３０μｍ以下のインクジェットヘッドを用いて記録することが好ましい。粒状性を高めるためにはより小さい方が好ましいが、液滴体積が小さくなりすぎて気流の影響を受けるため、１０μｍ〜２０μｍの範囲であることが特に好ましい。
【００５５】
インクジェットヘッド駆動装置の駆動周波数は、２０ｋＨｚ以上が好ましく、３０ｋＨｚ以上であることが、インクの目詰まりを防止する上で更に好ましい。
【００５６】
同様な理由からインク吐出速度は、６ｍ／ｓ以上が好ましく、８ｍ／ｓ以上が更に好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
《インクの調製》
（分散液−１）
下記混合液をサンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が２００ｎｍに到達したところで停止した。
【００５９】
Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー１４９                      ２５部
グリセリン                                              ２０部
イオン交換水                                            ２５部
リグニンスルホン酸ナトリウム                            ２５部
（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）
（インク−１）
更にに下記成分を混合、３μｍメンブランフェイルターで濾過、脱気処理を行い、インク−１とした。
【００６０】
分散液−１                                              ５０部
エチレングリコール                                      ４８部
プロキセルＧＸＬ（Ｓ）                              ０．０１部
（アビシア株式会社製）
塩化カルシウム（添加量はカルシウム分として）      １００ｐｐｍ
イオン交換水                                              残部
（分散液−２）
下記混合液をサンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が２００ｎｍに到達したところで停止した。
【００６１】
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０                          ２５部
グリセリン                                              ２０部
イオン交換水                                            ２５部
リグニンスルホン酸ナトリウム                            ２５部
（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）
（インク−２）
更に下記成分を混合、３μｍメンブランフェイルターで濾過、脱気処理を行い、インク−２とした。
【００６２】
分散液−２                                              ５０部
エチレングリコール                                      ４８部
フローレンＧ−７００（共栄社化学製）                  ２．５部
プロキセルＧＸＬ（Ｓ）                              ０．０１部
（アビシア株式会社製）
塩化カルシウム（添加量はカルシウム分として）  １００００ｐｐｍ
イオン交換水                                              残部
尚、フローレンＧ−７００は、あらかじめ、必要量の水酸化ナトリウムを用いて、中和した。
【００６３】
同様にして、表１の組成でインク３〜８を作製した。
【００６４】
また、調整したインクは、気体透過性のある中空糸膜（三菱レーヨン製）内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を水流アスピレータで減圧することにより、インク中の溶存気体を除去した。
【００６５】
また、それぞれのインク処方における染料溶解度を前記した測定法により測定した。
【００６６】
【表１】
2005089591.tif 000003
【００６７】
作製した各インクについて、以下の評価を行った。
【００６８】
《評価》
（結晶成長試験）
作製したインク４０℃にてそれぞれ１週間、２週間保存後、電子顕微鏡を用いて２万倍で、粒子の形状を観察する。５００ｎｍ以上の棒状の粒子が見られた場合、結晶成長物があるものと判断した。
【００６９】
○：結晶成長物なし
×：結晶成長物あり
（増粘試験）
同様に４０℃にて２週間保存後、粘度計でインク粘度を測定する。インク作製後直ぐの粘度と比較し、０．５ｍＰａ・ｓ以上粘度が上昇した場合、増粘ありと判断した。
【００７０】
○：増粘なし
×：増粘あり
（出射性評価１）
ノズル直径３０μｍ、駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを用いて、出射を行い出射性を評価した。駆動電圧は吐出速度が６ｍ／ｓとなるように調整した。
【００７１】
２５℃、相対湿度５０％の環境下において各インク５００ｍｌを吐出し続け、インクがなくなるまでに発生した曲がり、欠射について下記評価基準で評価。
【００７２】
○：全ノズル出射
△：１〜３ノズルで曲がり、欠射が見られる。
【００７３】
×：４以上のノズルで曲がり、欠射が見られる。
【００７４】
（出射性評価２）
ノズル直径２０μｍ、駆動周波数３０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを用い、液滴速度が８ｍ／ｓになるように駆動電圧を調整した以外は、出射性評価１と同様に評価した。
【００７５】
○：全ノズル出射
△：１〜３ノズルで曲がり、欠射が見られる。
【００７６】
×：４以上のノズルで曲がり、欠射が見られる。
【００７７】
結晶成長試験、増粘試験、出射性試験の結果を下記表２に示す。
【００７８】
【表２】
2005089591.tif 000004
【００７９】
本発明のインクは比較例のインクに比べて各特性が優れていることが分かった。
【００８０】
実施例２
実施例１におけるインク２の塩化カルシウムの代わりに、下記表３に示す多価金属化合物を用いて同様にしてインクを調製した。
【００８１】
【表３】
2005089591.tif 000005
【００８２】
上記調製したインクを用いて実施例１と同様な評価を行い、結果を下記表４に示した。
【００８３】
【表４】
2005089591.tif 000006
【００８４】
本発明のインクは実施例１を再現し、実施例１の比較例に比べて各特性が優れていることが分かった。
【００８５】
実施例３
実施例１で作製したインクを用いて、ポリエステル繊維を含む布帛上に、ノズル直径２０μｍ、駆動周波数３０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを用い、液滴速度が８ｍ／ｓになるように駆動電圧を調整し、インクジェット捺染を行ったところ、本発明のインクジェット捺染インクを用いたものは、プリント画像濃度が高く、かつ滲み耐性も優れていた。更に、長期に渡るインクジェット捺染中も出射性に問題が生じなかった。