(57)【要約】【課題】熱安定性に優れ、かつ、ペレット及び成形品から発生するホルムアルデヒド量が抑制されたポリアセタール樹脂組成物を提供する。本発明の樹脂組成物は、自動車や住宅の内装部品や建材用途に好適であり、また、成形加工時の作業環境の向上や金型汚染の低減が可能である。【解決手段】（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）芳香族基を含有するヒドラジド化合物０．０１〜５重量部及び（Ｃ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部を配合してなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）芳香族基を含有するヒドラジド化合物０．０１〜５重量部及び（Ｃ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部を配合してなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）ヒドラジド化合物が、ジヒドラジド化合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ヒドラジド化合物が、下記一般式（１）で示されるナフタレンジカルボヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【化１】
2005162909.tif 000009
【請求項４】
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｄ）アミノ置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部を配合することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、さらに（Ｅ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部を配合することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。詳しくは、熱安定性に優れ、かつ、ペレットおよび成形品からのホルムアルデヒド発生量が抑制されたポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂はバランスの取れた機械的性質と良好な自己潤滑特性及び電気特性を有するエンジニアリングプラスチックとして、各種の機械部品や電気部品等に広く使用されている。
しかしながら、ポリアセタール樹脂組成物はモノマーの主原料がホルムアルデヒドであることから、樹脂の重合時や加工時等にかかる熱履歴での僅かな熱分解反応により、きわめて微量ながらもホルムアルデヒドが発生し、成形金型を汚染したり、労働（衛生）環境を悪化させる。近年、最終製品から発生するホルムアルデヒドによるシックハウス症候群等が発生して問題となっている。厚生労働省からの室内ホルムアルデヒド濃度指針値は０．０８ｐｐｍと規定されており、シックハウス症候群対策として、ホルムアルデヒド発生量を現状よりさらに低くすることが求められている。そのためには、ホルムアルデヒド発生量の低いポリアセタール樹脂組成物が望ましい。
【０００３】
従来から、ポリアセタール樹脂組成物からなるペレットおよび成形品のホルムアルデヒド発生量を抑制するために、ポリアセタール樹脂に種々の添加剤を配合する方法が提案されている。たとえば、メラミン−ホルムアルデヒド重合物（特許文献１）、ポリアミンと塩化シアヌルの反応物にさらにアンモニアまたはその誘導体を反応させることで得られるポリアミン反応物（特許文献２）、ジシアンジアミド（特許文献３）、シラン化合物（特許文献４）、窒素含有化合物−ホウ酸塩（特許文献５）、グリオキシジウレイド化合物（特許文献６）、尿素誘導体および／またはアミジン誘導体（特許文献７）、フェノール類と塩基性窒素含有化合物とアルデヒド類との縮合物（特許文献８）、トリアジン環含有スピロ化合物（特許文献９）などがあげられる。
また、ポリアセタール樹脂重合時に用いる触媒として、トリフルオロメタンスルホン酸などの強プロトン酸を用いることにより、ホルムアルデヒド発生量を抑制する方法（特許文献１０）や、ホルムアルデヒドの吸着剤としてアジピン酸ジヒドラジドや１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ヒドラジド（特許文献１１）等の脂肪族ジヒドラジドも報告されている。しかしながら、これらはホルムアルデヒド発生の抑制が不十分であったり、成形品物性を低下させるなどの問題があり、更にホルムアルデヒドの発生が抑制されたポリアセタール樹脂組成物及びその成形品が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２７１５１６号
【特許文献２】特開平７−２０７１１８号
【特許文献３】特開平８−２０８９４６号
【特許文献４】特開平９−２３５４４７号
【特許文献５】特開平１０−３６６３０号
【特許文献６】特開平１０−１８２９２８号
【特許文献７】特開２０００−３４４１７号
【特許文献８】特開２００２−２１２３８４号
【特許文献９】特開２００３−１１３２８９号
【特許文献１０】特開２０００−８６７３８号
【特許文献１１】特開平６−８０６１９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、熱安定性にすぐれ、かつ、製品から発生するホルムアルデヒド量を大幅に低減したポリアセタール樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリアセタール樹脂に芳香族ヒドラジド化合物、および立体障害性フェノールを配合することにより、ペレットおよび成形品から発生するホルムアルデヒド量を著しく抑制することができることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）芳香族基を含有するヒドラジド化合物０．０１〜５重量部、（Ｃ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部を配合してなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物及び、かかる樹脂組成物からなる成形品に存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で得られたポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性に優れ、成形加工時のホルムアルデヒドの発生を抑制し、作業環境を向上させ、金型汚染などを低減させるのみならず、成形品から発生するホルムアルデヒド量を抑制することができることから、いわゆるシックハウス症候群対策として自動車内装部品、家屋や学校等に使用される建材部品、および電気部品の材料としてきわめて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される（Ａ）ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とするアセタールホモポリマー、及び、前記オキシメチレン基以外の構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックポリマーも含む）、およびターポリマー等を包含する。また、前記ポリアセタール樹脂は、線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。前記オキシメチレン基以外の構成単位としてはオキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）等の炭素数２〜４のオキシアルキレン基が挙げられ、中でもオキシエチレン基が好ましい。炭素数２以上のオキシアルキレン構造単位の含有量としては、０．１〜２０重量％が好ましい。
【０００９】
オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）と炭素数２〜４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）などのオキシメチレン基の環状オリゴマーとエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキソカン、１，３−ジオキセパン等の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。中でも、トリオキサンやテトラオキサンなどの環状オリゴマーとエチレンオキサイドもしくは１，３−ジオキソランとの共重合体が好ましい。特に、トリオキサンと１，３−ジオキソランとの共重合体がさらに好ましい。
【００１０】
本発明において使用される（Ｂ）ヒドラジド化合物は、具体的にはイソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、１，５−ナフタレンジカルボヒドラジド、１，８−ナフタレンジカルボヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１，５−ジフェニルカルボノヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、アミノベンズヒドラジド、４−ピリジンカルボン酸ヒドラジド、４，４'−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなど、芳香族基とヒドラジノ基を有する化合物である。本発明では上記ヒドラジド化合物の中、ジヒドラジド化合物が好ましく、特に好ましくは、下記一般式（１）で表される構造を有するジヒドラジド化合物である。
【００１１】
【化１】
2005162909.tif 000002
【００１２】
式（１）の構造を有する化合物としては、１，５−ナフタレンジカルボヒドラジド、１，８−ナフタレンジカルボヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボヒドラジドなどがあげられ、特に２，６−ナフタレンジカルボヒドラジドが好適に用いられる。
上記芳香族ヒドラジド化合物は、単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１３】
本発明において使用される（Ｃ）立体障害性フェノール（ヒンダードフェノール）は、基本的には、下記一般式（２）で示される様なフェノール性水酸基のオルト位に置換基を有する構造を分子内に少なくとも一個有する化合物をいう。
【００１４】
【化２】
2005162909.tif 000003
【００１５】
（一般式（２）において、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、置換または非置換のアルキル基を表す。更にヒドロキシ基に対してメタ位に、任意の置換基有しても良い。）。
【００１６】
式（２）の構造を有する（Ｃ）立体障害性フェノールの具体例としては、例えば、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファ−ビシクロ〔２，２，２〕−オクト−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−チオトリアジルアミン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等をあげることができるが、これらの中で、特に好ましいものは、下記一般式（３）で示される構造を少なくとも一個有する化合物である。
【００１７】
【化３】
2005162909.tif 000004
【００１８】
（一般式（３）においてＲ１及びＲ２は、一般式（２）におけると同じ意味を有す。）。
【００１９】
一般式（３）の構造を有する化合物の具体例としては、前記の中で、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００２０】
さらに、これらの中でより好ましいものは、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕である。
【００２１】
本発明の組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成分として含有するが、更に（Ｄ）アミノ置換トリアジン化合物を含有することが好ましい。本発明に使用される（Ｄ）アミノ置換トリアジン化合物は、基本的には、下記一般式（４）で示される構造を有する置換トリアジン類、または該アミノ置換トリアジン類とホルムアルデヒドとの初期重縮合物である。
【００２２】
【化４】
2005162909.tif 000005
【００２３】
（一般式（４）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アミノ基または置換アミノ基を示し、Ｒ３〜Ｒ５の少なくとも一つは、アミノ基または置換アミノ基を表す。）。
【００２４】
アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、例えばグアナミン、メラミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、アメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン）が挙げられ、該アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの初期重縮合物としては、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の上記アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの初期重縮合物が挙げられる。中でも、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好ましい。
【００２５】
また、本発明組成物は、（Ｅ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩又はアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物を配合することが好ましい。本発明に使用される（Ｅ）の金属含有化合物としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属もしくはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、これら金属の、炭酸塩、燐酸塩、ケイ酸塩、ほう酸塩などの無機酸塩、これら金属のメトキシド、エトキシド等のアルコキシドが挙げられる。本発明に使用される（Ｅ）成分としては特に、アルカリ土類金属の化合物が好ましく、具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムが好ましい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）及び（Ｃ）成分、好ましくは更に（Ｄ）及び（Ｅ）成分を、特定の量比で含有させることにより、熱安定性と、ホルムアルデヒド発生量低減の両立が達成出来る。本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）ヒドラジド化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜４重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。（Ｃ）立体障害性フェノールの量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。（Ｄ）アミノ置換トリアジン化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．０１〜７重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。（Ｅ）金属含有化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．００４〜５重量部、好ましくは０．００５〜５重量部である。
【００２７】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、以上の成分の他に、本来の目的を損なわない範囲内で公知の添加剤および／または充填剤を添加することが可能である。前記添加剤としては、例えば滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。また、前記充填剤としてはガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられる。さらに、顔料、染料を加えて所望の色目に仕上げることも可能である。
【００２８】
本発明のポリアセタール樹脂組成物の製法は、特に限定されるものではなく、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び必要に応じて添加されるその他の成分を混合・混練することによって調製することができる。混合・混練の方法については、特に制限はなく、従来から知られている混合・混練装置を使用する方法が挙げられる。混練は、ポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的には、原料のポリアセタール樹脂の流動開始温度以上（一般的には１７０℃以上）で行うのが好ましい。
【００２９】
具体的には、例えば、（Ａ）ポリアセタール樹脂に対して、（Ｂ）ヒドラジド化合物、（Ｃ）立体障害性フェノール、必要であれば（Ｄ）アミノ置換トリアジン化合物、さらに必要であれば（Ｅ）金属含有化合物を、所定の量、同時に添加し、必要に応じて他の樹脂添加剤を添加した後、タンブラー型ブレンダー等によって混合し、得られた混合物を１軸または２軸押出し機にて溶融混練してストランド状に押出し、ペレット化することにより所望の組成のポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００３０】
本発明樹脂組成物は、公知のポリアセタール樹脂の成形加工法に従って、成形加工することができる。本発明樹脂組成物からなる成形品としては、ペレット、丸棒、厚板等の素材、シート、チューブ、各種容器、機械、電気、自動車、建材その他の各種部品等のポリアセタール樹脂の用途として知られる種々の製品が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に示す具体例に制限されるものではない。
先ず、実施例及び比較例で使用した材料、及び測定法を以下に示す。
【００３２】
（１）ポリアセタール樹脂：コモノマーとして１，３−ジオキソランを樹脂に対して４．２重量％用いたアセタールコポリマー、メルトインデックス（１０．５ｇ／１０分）。
（２）ヒドラジド化合物−１：２，６−ナフタレンジカルボヒドラジド、（式（５））。
【００３３】
【化５】
2005162909.tif 000006
【００３４】
（３）ヒドラジド化合物−２：イソフタル酸ジヒドラジド。
（４）ヒドラジド化合物−３：アジピン酸ジヒドラジド。
【００３５】
（５）立体障害性フェノール：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガノックス２４５」。
【００３６】
（６）アミノ置換トリアジン化合物：メラミン。
（７）金属含有化合物：水酸化マグネシウム。
【００３７】
物性評価は以下に記載のように行った。
（ａ）発生ホルムアルデヒド量：日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用いて、１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの平板をシリンダー温度２１５℃で成形し、成形翌日にドイツ自動車工業組合規格ＶＤＡ２７５（自動車室内部品−改訂フラスコ法によるホルムアルデヒド放出量の定量）に記載された方法に準拠して測定した。
(i)ポリエチレン容器中に蒸留水５０ｍｌをいれ、試験片をつるした状態で蓋を閉め、密閉状態で６０℃、３時間加熱する。
(ii)室温で６０分間放置後、試験片を取り出す。
(iii)ポリエチレン容器内の蒸留水中に吸収されたホルムアルデヒド濃度を、ＵＶスペクトロメーターにより、アセチルアセトン法で測定する。
【００３８】
（ｂ）熱安定性：日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用いて、１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの平板をシリンダー温度２１５℃−１０分サイクルで成形し、次の基準で滞留時の成形安定性(着色性、シルバー発生の有無等)を評価した。
◎：熱安定性は非常に良好。
○：熱安定性は良好。
△：熱安定性は普通。
×：熱安定性は不良。
【００３９】
（ｃ）金型汚染性：住友重機(株)製ミニマットＭ８／７Ａ成形機を用い、しずく型金型を用いて、成形温度２３０℃、金型温度３５℃で５００ショット連続成形し、終了後金型の付着物の有無を観察し、次の基準で評価した。
◎：金型の付着物が非常に少ない
○：金型の付着物が少ない
△：金型の付着物が多い。
×：金型の付着物が非常に多い。
【００４０】
[実施例１〜８，比較例１〜４]
ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、下記表１，表２に示す配合処方で各成分を秤量し、タンブラー型ブレンダーによって混合した。次に、得られた混合物を４０ｍｍφ単軸押出機（田辺プラスチックス社製、型式：ＶＳ−４０）にて、シリンダー温度２００℃、吐出速度１３ｋｇ／ｈｒで溶融混練してペレット化し、所望のポリアセタール樹脂組成物を得た後、射出成形により上述の各種試験片を成形し、成形品の発生ホルムアルデヒド量、熱安定性、金型付着性を測定した。結果を表１，表２に示した。
なお、発生ホルムアルデヒド量は比較例１の値を基準（１．００）とした場合の相対値として表示した。
【００４１】
【表１】
2005162909.tif 000007
【００４２】
【表２】
2005162909.tif 000008