(57)【要約】      （修正有）【課題】粘着剤表面を平滑に塗工できるロールコート適性に優れる粘着剤であって、接着力、保持力、加工性、耐水性の良好な粘着剤層を形成することのできる水性粘着剤を提供する。【解決手段】水性媒体中で、０．５〜１０重量％のカルボキシル基含有単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）と、０．５〜５．０重量部の連鎖移動剤及び０．０５〜１．０重量部反応性界面活性剤を用いて、乳化重合して１次重合体を得る第１の工程；  １次重合体に塩基性物質を加え、１次重合体の水溶液ないし水性分散体を得る第２の工程；および、芳香族系以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）、反応性界面活性剤を加え、乳化重合して２次重合体得る第３の工程を含み、  第３の工程に供される反応性界面活性剤の量が全体の単量体に対して０．５〜５．０重量部である水性粘着剤用重合体の水性分散体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中で、下記第１及び第３の工程に供される全不飽和単量体を１００重量％とした場合に０．５〜１０重量％のカルボキシル基含有単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）を、全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部の連鎖移動剤及び全不飽和単量体１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部のラジカル重合性不飽和基を１個以上有する界面活性剤を用いて、乳化重合して１次重合体（ａ）の水性分散体を得る第１の工程；
前記１次重合体（ａ）の水性分散体に塩基性物質を加え、１次重合体（ａ）を中和して１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体を得る第２の工程；および、
芳香族系以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤及び水性媒体を混合した後、該混合物を前記１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体に加え、乳化重合して２次重合体（ｂ）の水性分散体を得る第３の工程を含み、
かつ、前記第３の工程に供されるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤の量が、第１及び第３の工程に供される全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部である水性粘着剤用重合体の水性分散体の製造方法。
【請求項２】
第１の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）と第３の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）との重量比が、（Ｘ）：（Ｙ）＝１：９〜２：８であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の製造方法で製造してなる水性粘着剤用重合体の水性分散体。
【請求項４】
水性粘着剤用重合体の水性分散体の粒子径が５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項３記載の水性分散体。
【請求項５】
請求項３または４記載の水性分散体を含有する水性粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体の水性分散体の製造方法およびその水性分散体、並びに該水性分散体を含有する水性粘着剤に関する。詳しくは、紙、フィルム、金属、布などの各種基材に使用することのできる粘着剤に好適な水性分散体の製造方法に関する。さらに詳しくは粘着剤表面を平滑に塗工できるロールコート適性に優れる粘着剤を提供し得る重合体水性分散体の製造方法であって、前記粘着剤は接着力、保持力、加工性、耐水性の良好な粘着剤層を形成し得る。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ラジカル重合可能な不飽和単量体を重合してなる水分散体の重合方法として、乳化重合法は多岐にわたり利用されている。一般的な乳化重合法としては、水媒体中で界面活性剤を使用し、そのミセル中でラジカル重合を行う方法がある。この方法で作られた水分散体は分子量が高く、粘着剤用樹脂として使用した場合には優れた物性が得られる。特に、高分子量であるため保持力に優れるが、しかしその反面、接着力が低下する。また得られた水分散体の粘性はチキソトロピック性が強く、流れ不良による“すじ”入りやハジキが生じやすく粘着剤表面を平滑に塗工するのが難しい。
【０００３】
一方、上記に示した乳化重合法に対して、水溶性の樹脂を高分子乳化剤として使用する乳化重合法が知られている。この方法で作られた水分散体は、水溶性樹脂が比較的多く存在するために、粘性がニュートニアンに近く粘着剤表面を平滑に塗工でき、ロールコートでの塗工に適しているという特徴がある。しかし、水溶性樹脂を比較的多く使用しているため耐水性が悪いという欠点を持っている。
【０００４】
この問題を解決するために酸含有モノマーの使用量を減らすことが考えられるが、重合安定性、得られた水分散体の経時安定性が悪くなる。この方法に用いられる高分子乳化剤としては、さまざまな水溶性樹脂が利用されており、これを用いたラジカル重合による製造方法としては溶液重合、塊状重合、乳化重合などによる方法が知られている。
【０００５】
このうち、溶液重合による方法は脱溶剤の必要性があり効率性、経済性がよくない。塊状重合による方法は得られた固形樹脂を水に溶解する工程が必要であり効率性に問題がある。
【０００６】
一方、乳化重合による方法は、連続して次の重合を行うことができるため最も効率のよい方法である。
例えば、特許文献１には、反応性のない界面活性剤を用い、親水性の１次重合体を乳化重合で作成して、次に疎水性の２次重合体を乳化重合する方法が示されている（特開平２−２２３０２号公報参照）。
しかし、この方法は、反応性のない界面活性剤を使用するため、粘着剤に使用した場合に、その粘着剤に反応性のない界面活性剤が残り、耐水性に悪影響を及ぼした。さらに当該方法で得られた１次重合体の高分子乳化剤は、親水性モノマーと疎水性モノマーの分布が偏りやすく、また、当該記載の方法で２次重合体を重合した場合は、分散体が不安定となり凝集物が発生しやすくなった。しかも、得られる水分散体は高固形分で、粒子径の細かいものは得られず、塗工適性に関して不利であった。
【特許文献１】特開平２−２２３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、粘着剤表面を平滑に塗工できるロールコート適性に優れる水性粘着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、水性媒体中で、下記第１及び第３の工程に供される全不飽和単量体を１００重量％とした場合に０．５〜１０重量％のカルボキシル基含有単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）を、全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部の連鎖移動剤及び全不飽和単量体１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部のラジカル重合性不飽和基を１個以上有する界面活性剤を用いて、乳化重合して１次重合体（ａ）の水性分散体を得る第１の工程；
前記１次重合体（ａ）の水性分散体に塩基性物質を加え、１次重合体（ａ）を中和して１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体を得る第２の工程；および、
芳香族系以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤及び水性媒体を混合した後、該混合物を前記１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体に加え、乳化重合して２次重合体（ｂ）の水性分散体を得る第３の工程を含み、
かつ、前記第３の工程に供されるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤の量が、第１及び第３の工程に供される全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部である水性粘着剤用重合体の水性分散体の製造方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、第１の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）と第３の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）との重量比が、（Ｘ）：（Ｙ）＝１：９〜２：８であることを特徴とする上記発明に記載の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記発明に記載の製造方法で製造してなる水性粘着剤用重合体の水性分散体に関し、
さらに本発明は、水性粘着剤用重合体の水性分散体の粒子径が５〜１００ｎｍであることを特徴とする上記発明に記載の水性分散体に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、紙、フィルム、金属、布などの各種基材に使用することができ、ロールコート適性に優れる水性粘着剤であって、接着力、保持力、加工性、耐水性の良好な粘着剤層を形成することができる水性粘着剤を提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の好ましい実施形態を説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではない。
【００１３】
本発明では、目的とする水性分散体を製造するために２回（第１の工程および第３の工程）の乳化重合を行う。
第１の工程は、１次重合体（ａ）を重合する工程であり、第１の工程および第３の工程の重合に供される全不飽和単量体を１００重量％とした場合に、０．５〜１０重量％のカルボキシル基含有単量体を含むラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）を、全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部の連鎖移動剤と０．０５〜１．０重量部のラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤とを用いて水性媒体中で乳化重合して１次重合体（ａ）の水性分散体を得る。
【００１４】
第１の工程においては、ラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）は、カルボキシル基含有単量体および、その他のラジカル重合可能な不飽和単量体からなる。
【００１５】
本発明に使用するカルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などの重合性不飽和カルボン酸およびそれらの無水物などから１種または２種以上を選択することができる。
【００１６】
第１の工程で重合に供されるカルボキシル基含有単量体は、第１の工程および第３の工程の重合に供される全不飽和単量体を１００重量％とした場合に、０．５〜１０重量％であることが重要であり、１〜５重量％であることが好ましい。全不飽和単量体を１００重量％とした場合に、カルボキシル基含有単量体が０．５重量％より少ないと、重合安定性が悪く凝集物が多量に発生して生産効率に悪影響を及ぼす。一方、１０重量％より多いと、粘着剤に使用した場合、塗膜の耐水性が悪くなる。
また、第１の工程で重合に供されるカルボキシル基含有単量体は、第１の工程で使用するラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）中の１０〜２０重量％であることが好ましく、１５〜２０重量％であることがより好ましい。
【００１７】
本発明に使用するその他のラジカル重合可能な不飽和単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシルなどのアクリル酸アルキルエステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸アセトアセトキシエチルなどのメタクリル酸アルキルエステル類；
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モノマー；
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタアクリルアミドなどのＮ−置換アクリル、メタクリル系モノマー；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；並びにアクリロニトリルなどから１種または２種以上を選択することができる。
【００１８】
本発明においては分子量調整のために連鎖移動剤を使用する。
チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、ステアリルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマーなどを使用することができる。
連鎖移動剤は、特に１次重合体（ａ）の乳化重合の際に使用することが重要であり、第３の工程の乳化重合の際には使用しないことが好ましい。即ち、連鎖移動剤を使用せずに大きな分子量の１次重合体（ａ）を得、該１次重合体（ａ）を後述する第３の工程における高分子乳化剤として用いると、充分な乳化力が得られない。他方、第１の工程で連鎖移動剤を過量に用いると低分子量の１次重合体（ａ）が得られることになり、そのような低分子量の１次重合体（ａ）を後述する第３の工程における高分子乳化剤として用いると、乳化力が得られる。
従って、第１の工程で用いる連鎖移動剤は、第１及び第３の工程で用いるラジカル重合可能な不飽和単量体全体を１００重量部とした場合に、０．５〜５．０重量部使用することが重要であり、第１の工程で用いるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）１００重量部に対しては５〜５０重量部使用することが好ましく、５〜１０重量部使用することがより好ましい。また、得られる１次重合体（ａ）の重量平均分子量は、１０００〜７００００が好ましく、５０００〜５００００であることがより好ましい。
【００１９】
次に第１の工程に用いる界面活性剤について説明する。
後述する１次重合体（ａ）の中和物（ａ’）は、２次重合体（ｂ）を得る際に乳化剤として機能することになる。１次重合体（ａ）の水性分散体を得る際に、いわゆる一般的な低分子量の界面活性剤を用いることにより、１次重合体（ａ）を構成するカルボキシル基含有単量体の量を減らすことが可能となる。その結果、２次重合体（ｂ）の水性分散体を含有する粘着剤から形成される粘着剤層の耐水性を向上することができる。一般的な低分子量の界面活性剤のうち、ラジカル重合性の不飽和基を有しない非反応性の界面活性剤ではなく、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する反応性の界面活性剤を用いることにより、さらに耐水性が良好な粘着剤を得ることができる。
【００２０】
本発明に用いられるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する反応性の界面活性剤とは、例えばスルフォコハク酸エステル系（市販品としては、例えば花王株式会社製ラテムルＳ−１２０，Ｓ−１８０，Ｓ−１８０Ａ，三洋化成株式会社製エレミノールＪＳ−２等）やアルキルエーテル系（市販品としては、例えば第一工業製薬株式会社製アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、旭電化工業株式会社製アデカリアソープＳＲ−１０、ＳＲ−２０、ＥＲ−１０、２０、３０、４０等）がある。
【００２１】
第１の工程の乳化重合に際しては、これらの１種または２種以上を混合して用いる。
またラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤の使用量が少なく乳化が不充分である場合は、必要に応じて反応性のない界面活性剤を併用することも可能である。
しかし、前述したように塗膜の耐水性等に悪影響を与えると考えられるため極力さけた方が好ましい。
反応性のない界面活性剤としては、通常の乳化重合に使用されるアニオン系、ノニオン系の界面活性剤を使用することができる。
【００２２】
第１の工程で用いるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤は、第１及び第３の工程で用いるラジカル重合可能な全不飽和単量体１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部使用することが重要であり、０．０５〜０．２重量部使用することがより好ましい。０．０５重量部より少ないと、重合時の水性分散体の安定性が悪く凝集が起こりやすい。また、1．０重量部より多い場合には重合時の安定性はよくなるが、１次重合体（ａ）中に親水性部分が多くなり、得られる水性分散体が高粘度になり高固形分の水性分散体が得られない。さらに、第１の工程で用いるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤は、第１の工程で用いるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）１００重量部を基準とした場合には、０．５〜1０重量部使用することが好ましく、０．５〜２重量部使用することがより好ましい。
【００２３】
本発明の第２の工程としては、前記１次重合体（ａ）の水性分散体に塩基性物質を加え、カルボキシル基含有単量体に由来する１次重合体（ａ）中のカルボキシル基を中和して、１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体とする。この操作により１次重合体（ａ）は、高分子乳化剤としての機能を十分発揮できるようになる。
【００２４】
中和する際の塩基性物質としては、アンモニア；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン類；２−ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルコールアミン類；モルホリン等の塩基で中和することができる。
本発明では、中和とは、カルボキシル基含有単量体由来のカルボキシル基と、塩基性物質の塩基とを反応させることを意味し、必ずしも、中和後のｐＨが７付近である必要はない。従って、中和の程度は特に制限はなく、１次重合体（ａ'）が高分子乳化剤として機能する範囲で行うことができる。
【００２５】
本発明の第３の工程では、芳香族系単量体以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）を、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤及び水性媒体と混合し、乳化させた後、該混合物を前記１次重合体（ａ'）の水溶液ないし水性分散体に加え、乳化重合して２次重合体（ｂ）の水性分散体を得る。
【００２６】
第３の工程において用いられる芳香族系単量体以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシルなどのアクリル酸アルキルエステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸アセトアセトキシエチルなどのメタクリル酸アルキルエステル類；
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モノマー；
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタアクリルアミドなどのＮ−置換アクリル、メタクリル系モノマー；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；並びにアクリロニトリルなどが挙げられ、これらから１種または２種以上を選択することができる。
【００２７】
本発明は、上記したように第３の工程においては、芳香族系単量体以外のラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）を、ラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤及び水性媒体と混合し、乳化させた後、該混合物を１次重合体（ａ’）の水溶液ないし水性分散体の存在下に乳化重合し、２次重合体（ｂ）の水性分散体を得る。この工程における２次重合体（ｂ）の重合安定性は、塩基性物質により中和された１次重合体（ａ'）の高分子乳化剤としての性能に大きく依存する。１次重合体（ａ）を水性化、つまり水溶化ないし水性分散体化するためにカルボキシル基含有単量体を使用しているが、本発明では耐水性の良好な粘着剤層を形成させるためにその使用量をできるだけ少なくしている。これにより耐水性は向上するが、１次重合体（ａ）を中和してなる１次重合体（ａ'）の親水性が充分ではない。１次重合体（ａ'）の親水性が充分ではないまま、第３の工程で２次重合体（ｂ）の水性分散体を作成すると、凝集物が多量に発生する。
【００２８】
この場合、１次重合体（ａ）の量をある程度多くすることで凝集物の量を減らすことはできるが、１次重合体（ａ）とほとんど同じ物性の２次重合体（ｂ）の水性分散体が得られるだけとなる。このような不具合を解消するため第３の工程でも比較的少量のラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤使用する。その結果、第３の工程でおける乳化重合の安定化を図ることができる。
【００２９】
本発明で、第３の工程において用いられるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤としては、第１の工程において例示されたものと同様のものが例示できる。
第３の工程で用いるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤は、第１及び第３の工程で用いるラジカル重合可能な全不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜５．０重量部使用することが重要であり、１〜３重量部使用することがより好ましい。０．５重量部より少ないと、重合時の水性分散体の安定性が悪く凝集が起こりやすい。また、５．０重量部より多い場合には重合時の安定性はよくなるが、２次重合体（ｂ）中に親水性部分が多くなり、得られる水性分散体が高粘度になり高固形分の水性分散体が得られない。さらに、第３の工程で用いるラジカル重合性の不飽和基を１個以上有する界面活性剤は、第３の工程で用いるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｙ）１００重量部を基準とした場合には、０．６〜６重量部使用することが好ましく、１．１〜３．３重量部使用することがより好ましい。
【００３０】
本発明では、第１の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体（Ｘ）と、第３の工程に供されるラジカル重合可能な不飽和単量体の重量比（Ｙ）とが、（Ｘ）：（Ｙ）＝１：９〜２：８（重量比）であることが好ましい。重量比において、２：８より第１の工程に供される不飽和単量体（Ｘ）量が多くなると、得られる粘着剤用重合体の水性分散体中の低分子量の親水性成分が増えることとなり、粘着剤に使用した際の粘着物性、特に耐水性に悪影響がでる。また１：９より第１の工程に供される不飽和単量体（Ｘ）量が少なくなると２次重合体（ｂ）を水性媒体中に分散させる能力が不足し、乳化重合時の重合安定性が悪くなる。
【００３１】
第１〜第３の工程に用いられる水性媒体としては、水が挙げられる。
【００３２】
１次重合体（ａ）および２次重合体（ｂ）の乳化重合時に使用する開始剤としては、アンモニウムパーオキサイド、ソディウムパーオキサイド等の無機系過酸化物重合開始剤や水溶性アゾ系開始剤を使用する。場合によればベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性の開始剤を併用することもできる。これら開始剤は単独で使用することもできるが、イソアスコルビン酸ナトリウム等の還元剤との併用によるレドックス型で使用してもよい。
【００３３】
また乳化重合中に、硫酸第二銅、塩化第二銅等の銅イオンや、硫酸第一鉄、塩化第二鉄等の鉄イオンなどの遷移金属イオンを重合系に１０-7〜１０-5モル／リットルの範囲で添加することができる。
【００３４】
さらに緩衝剤として酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等が、また保護コロイドとしてのポリビニルアルコール、水溶性セルロース誘導体等が使用できる。
【００３５】
本発明で製造された粘着剤用重合体の水性分散体の粒子径は、５〜１００ｎｍであることが好ましい。粘着剤用重合体の水性分散体の粒子径は、粘着剤として用いた場合の耐水性に大きな影響を与える。粒子径が１００ｎｍより大きい場合であると得られた粘着剤の耐水性が低い。また、通常の手法では、粒子径が５ｎｍより小さい水分散体は得られにくい。なお、粒子径はレーザー光散乱法で測定した。
【００３６】
本発明で製造された粘着剤用重合体の水性分散体は、各種粘着剤に使用することができる。この粘着剤は保存安定性が良好であり、粘着剤表面を平滑に塗工できるロールコート適性に優れ、接着力、保持力、加工性、耐水性にも優れる。粘着剤の具体例としては紙、フィルム、金属、布などの各種基材に使用することのできる粘着剤が挙げられる。また粘着剤用重合体の水性分散体には、微粉末シリカ等のチキソ性調整剤、消泡剤、レベリング剤、滑り剤、粘着性付与剤、防腐剤、防黴剤、造膜助剤としての有機溶剤などを必要に応じて配合してもよい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、例中「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００３８】
（実施例）
温度計、滴下ロート、還流冷却管を備え窒素ガスで置換した反応容器に、表１に示す反応槽用のイオン交換水と反応性界面活性剤を仕込んだ。
別途、表１に記載する第１の工程用の滴下分として、単量体及び連鎖移動剤をあらかじめ混合しておいた。
反応槽の内温を８０℃に昇温した後、過硫酸アンモニウム（以下、ＡＰＳという）を添加し、同温度を保ちながら、直ちに第１の工程用の滴下分を約３．６ｇ／１０分の速度で滴下し、さらにその温度で０．５時間反応し、１次重合体の水性分散体を得た。
次に得られた１次重合体の水性分散体に２５％アンモニア水を添加して１０分間撹拌を続け、１次重合体の中和物水溶液を得た。
【００３９】
別途、第３の工程用の滴下分として、表１に示す単量体、反応性界面活性剤及びイオン交換水をあらかじめ乳化混合してプレエマルジョンとしておいた。
上記１次重合体の中和物水溶液に、表１に示すパーブチルＨ（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド）及びエルビットＮ（イソアスコルビン酸ナトリウム）からなる開始剤を添加し、同時に上記プレエマルジョンを約１６ｇ／１０分の速度で滴下し、滴下終了後さらに２時間反応させ、固形分５０．５％、粘度８００mPa・s、ｐＨ５．８、粒子径６０nmの２次重合体の水性分散体を得た。
【００４０】
次いで、表１に示す組成に基づいて得た上記２次重合体の水性分散体２００ｇに対して、消泡剤、濡れ剤、防腐剤を加え、アンモニア水でｐＨ７〜８に調整し、ロジン粘着付与樹脂として荒川化学（株）スーパーエステルＥ−７２０を固形分で２０部加えた。増粘剤で４
５００ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計にて測定）に増粘して水性粘着剤を得た。
【００４１】
（比較例）
実施例で用いた反応性界面活性剤「ＫＨ−１０」の代わりに非反応性界面活性剤「ＲＡ９６１２」（日本乳化剤株式会社製）を用いた以外は実施例と同様にして、２次重合体の水性分散体得、以下実施例と同様にして水性粘着剤を得た。
【００４２】
次に得られた実施例および比較例の水性粘着剤について、以下に示す評価試験方法で評価した。各試験で得られた試料の物性結果を表１に示した。
【００４３】
粘着剤の評価
（１）チクソトロピック指数（ＴＩ値）
ＢＬ型粘度計で、No.４ローターを使用して回転数６０及び６回転で測定する、６回転測
定値を６０回転値で除した値をチクソトロピック指数とする。
【００４４】
（２）粘着剤塗工物の作成
粘着剤を剥離紙に２ｍｉｌ．アプリケーターで塗工、１０５℃の乾燥オーブン７５秒間乾燥させ、５０μＰＥＴフィルムを貼付して粘着剤塗工物を得る。塗工物を２３℃−６５％ＲＨ雰囲気で２４時間以上放置した。２５ｍｍ巾１０ｃｍ長さの粘着剤塗工物試験片を得る。
【００４５】
（３）ＳＵＳ永久接着力評価：上記２５ｍｍ巾粘着剤塗工物試験片の剥離紙を剥がし、粘着剤層をＳＵＳ板に接触させ、２Ｋｇロールを１往復させて貼付し、２４時間以上放置後に１８０度、３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で引張試験を行い接着力を測定する。
【００４６】
貼付し、２４時間以上放置後に１８０度、３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で引張試験を行い接着力を測定する。
【００４７】
（４）ＰＥ永久接着力評価：上記２５ｍｍ巾粘着剤塗工物試験片の剥離紙を剥がし、粘着剤層をポリエチレン板に接触させ、２Ｋｇロールを１往復させて
（５）保持力：上記２５ｍｍ巾粘着剤塗工物試験片の剥離紙を剥がし、貼付面積が２５×２５ｍｍになるように粘着剤層をＳＵＳ板に接触させ、２Ｋｇロールを１往復させて貼付し、４０℃２０分放置後、１Ｋｇの重りを下げ４０℃２０時間試験、落ちた時間又は落ちなかった場合はズレ長さを測定する。
【００４８】
（６）加工性：上記２５ｍｍ巾粘着剤塗工物試験片の剥離紙貼付のまま、２０Ｋｇ／ｃｍ2の荷重を３日間懸けた後、粘着剤のはみ出し具合を目視で評価する。
◎：良好である。
○：実用上問題のないレベルである。
△：若干問題のあるレベルである。
×：不良である。
【００４９】
（７）耐水性：２５×１００ｍｍ粘着剤塗工物試験片を６０℃温水に３日間浸漬後、白化具合を目視で評価する。
◎：良好である。
○：実用上問題のないレベルである。
△：若干問題のあるレベルである。
×：不良である。
【００５０】
比較例は、非反応性界面活性剤を用いた例であるが、接着力、加工性が著しく劣った。
【００５１】
【表１】
2005089518.tif 000002