(57)【要約】【課題】優れた美白効果を有する、安全性の高い美白剤を提供すること、さらに肌に対して優れた美白効果を発揮する皮膚外用組成物を提供すること。【解決手段】アビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物からなる美白剤。また、アビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物を有効成分とする美白剤。さらに、前記美白剤又は前記アビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物を含有する日焼け後の色素沈着・しみ・そばかす・肝斑等の予防及び改善等肌に対して優れた美白効果を発揮す美白用皮膚外用剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物からなる美白剤。
【化１】
2005162715.tif 000018
【化２】
2005162715.tif 000019
【化３】
2005162715.tif 000020
【化４】
2005162715.tif 000021
【化５】
2005162715.tif 000022
【化６】
2005162715.tif 000023
【化７】
2005162715.tif 000024
【請求項２】
請求項１に記載の式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を有効成分とする美白剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の美白剤を含有する美白用皮膚外用剤。
【請求項４】
請求項１に記載の式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する美白用皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は美白剤及びこれを含有した美白用皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、メラニン生成抑制作用及びチロシナーゼ活性抑制作用を有し、美白効果に優れた美白剤、並びに日焼け後の色素沈着・しみ・そばかす・肝斑等の予防及び改善等肌に対して美白効果を発揮する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の色素異常には、しみやそばかすなど美容上のものから、肝斑や雀卵斑等の皮膚病に見られるものまで様々なものがある。これらの色素異常の作用機序には不明な点が多いが、一般的にはホルモンの異常や、日光からの紫外線等が刺激となってメラニン色素が形成され、これが皮膚内に異常沈着するものと考えられている。
【０００３】
このメラニン色素は、表皮の一番下の基底層に存在するメラニン細胞（メラノサイト）内のメラニン生成顆粒（メラノソーム）において産生され、生成したメラニンは、浸透作用により隣接細胞へ拡散する。このメラノサイト内における生化学反応は、次の様に考えられている。
【０００４】
すなわち、必須アミノ酸であるチロシンが酵素チロシナーゼの作用によりドーパキノンになり、これが酵素的又は非酵素的酸化作用により、赤色色素及び無色色素を経て黒色のメラニンへ変化する過程がメラニン色素の生成過程である。
【０００５】
したがって、反応の第一段階であるチロシナーゼの作用を抑制することが、メラニン色素産生の抑制に重要である。
【０００６】
上記のような色素異常の予防・改善は、治療を目的として美白作用物質、即ちメラニン生成抑制物質が用いられており、例えば、ビタミンＣを大量に経口投与する方法、グルタチオン等を注射する方法、あるいは、コウジ酸、ビタミンＣ及びその誘導体、システイン等を軟膏、クリーム、ローション等の形態で局所に塗布する方法などがとられている。
【０００７】
しかしながら、従来のこれらの方法では、必ずしも充分な効果が得られていないのが実情である。
【０００８】
一方、欧米では、メラニン生成抑制剤であるハイドロキノン及びその誘導体が色素斑の脱色を目的に美白剤又は医薬品として用いられている。
【０００９】
しかしながら、ハイドロキノン誘導体は、効果の発現が極めて緩慢であり、その美白効果は必ずしも充分とは言えない場合がある。また、ハイドロキノン自体には美白効果が一応認められてはいるものの、安全性で問題があるために使用制限がなされている。
【００１０】
このハイドロキノンの副作用を軽減し、且つ、美白効果に優れた誘導体が検討されているが、未だ、充分な効果と安全性を兼ね備えたものは得られていない。
【００１１】
なお、本発明に係るジテルペン化合物は植物中に存在する既知の物質である（非特許文献１〜１８参照）が、美白作用を有することは知られていない。
【００１２】
【非特許文献１】MARIA C. CHAMY等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９８７年、２６巻、ｐ．１７６３〜１７６５
【非特許文献２】ARTURO SAN FELICIANO等、ジャーナル・オブ・ナチュラル・プロダクツ（Journal of Natural Products）、１９９５年、５８巻、ｐ．１０５９〜１０６４
【非特許文献３】JOAQUIN DE PASCUAL等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９８３年、２２巻、ｐ．３００〜３０１
【非特許文献４】J. DE PASCUAL TERESA等、アナレス・デ・キミカ（Anales de Quimica）、１９７８年、７４巻、ｐ．４６５〜４６９
【非特許文献５】Helen D. Skaltsa等、プランタ・メディカ（Planta Medica）、１９９９年、６５巻、ｐ．２５５〜２５６
【非特許文献６】M. KORAY SAKAR等、フィトテラピア（Fitoterapia）、１９９９年、６５巻、ｐ．３０４〜３０６
【非特許文献７】Dimitra Angelopoulou等、バイオケミカル・システマティクス・アンド・エコロジー（Biochemical Systematics and Ecology）、２００１年、２９巻、ｐ．４０５〜４１５
【非特許文献８】A. ULUBELEN等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９９２年、３１巻、ｐ．３９４９〜３９５１
【非特許文献９】ALEJANDRO F. BARRERO等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９９４年、３５巻、ｐ．１２７１〜１２７４
【非特許文献１０】BRAULIO M. FRAGA等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９９４年、３５巻、ｐ．１５０９〜１５１２
【非特許文献１１】TOSHIFUMI MINAMI等、ジャーナル・オブ・ナチュラル・プロダクツ（Journal of Natural Products）、２００２年、６５巻、ｐ．１９２１〜１９２３
【非特許文献１２】MOHD ALI等、インディアン・ジャーナル・オブ・ファーマシューティカル・サイエンス（Indian Journal of Pharmaceutical Science）、１９９６年、５８巻、ｐ．２４３〜２４５
【非特許文献１３】Lai-King Sy等、ジャーナル・オブ・ナチュラル・プロダクツ（Journal of Natural Products）、１９９８年、６１巻、ｐ．９０７〜９１２
【非特許文献１４】CHING-KUO LEE等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９９４年、３５巻、ｐ．９８３〜９８６
【非特許文献１５】Robert P. Adams等、ジャーナル・オブ・エッセンシャル・オイル・リサーチ（Journal of Essential Oil Reseach）１９９８年、１０巻、ｐ．２１〜２４
【非特許文献１６】ANTHONY H. CONNER等、ファイトケミストリー（Phytochemistry）、１９７７年、１６巻、ｐ．１７７７〜１７８１
【非特許文献１７】J. L. BRETON等、アナレス・デ・キミカ（Anales de Quimica）、１９７０年、６６巻、ｐ．２９３〜３０１
【非特許文献１８】A. H. CONNER等、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサイァティ（Journal of the American Oil Chemists' Society）１９７５年、５２巻、ｐ．３３４〜３３８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、優れた美白効果を有する、安全性の高い美白剤を提供すること、さらに肌に対して優れた美白効果を発揮する皮膚外用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造のジテルペン化合物に優れたメラニン生成抑制作用及びチロシナーゼ活性抑制作用があり、美白効果に優れ、美白剤として有用であること、また、特に、該美白剤すなわち前記特定構造のジテルペン化合物を含有した皮膚外用剤は、日焼け後の色素沈着・しみ・そばかす・肝斑等の予防及び改善等肌に対して安全で、優れた美白効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物からなる美白剤である。
【００１６】
【化８】
2005162715.tif 000002
【００１７】
【化９】
2005162715.tif 000003
【００１８】
【化１０】
2005162715.tif 000004
【００１９】
【化１１】
2005162715.tif 000005
【００２０】
【化１２】
2005162715.tif 000006
【００２１】
【化１３】
2005162715.tif 000007
【００２２】
【化１４】
2005162715.tif 000008
【００２３】
また、本発明は、前記式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を有効成分とする美白剤である。
【００２４】
また、本発明は、前記美白剤を含有する美白用皮膚外用剤である。
【００２５】
さらに、本発明は、前記式(１)〜（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する美白用皮膚外用剤である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、メラニン生成抑制作用及びチロシナーゼ活性抑制作用を有し、美白効果に優れた美白剤が得られ、該美白剤を皮膚外用剤に配合することにより、日焼け後の色素沈着・しみ・そばかす・肝斑等の予防及び改善等肌に対して優れた美白効果を発揮する、安全な皮膚外用剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明について詳述する。
【００２８】
本発明においては下記の式(１)〜（７）
【００２９】
【化１５】
2005162715.tif 000009
【００３０】
【化１６】
2005162715.tif 000010
【００３１】
【化１７】
2005162715.tif 000011
【００３２】
【化１８】
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【００３３】
【化１９】
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【００３４】
【化２０】
2005162715.tif 000014
【００３５】
【化２１】
2005162715.tif 000015
【００３６】
で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物が用いられる。
【００３７】
前記式（１）で示されるアビエタン（abietane）骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（１）の化合物といい、化合物１ともいう。）は8,11,13-abietatrien-19-olであり、前記式（２）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（２）の化合物といい、化合物２ともいう。）は8,11,13-abietatrien-18-olであり、前記式（３）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（３）の化合物といい、化合物３ともいう。）は8,11,13-abietatrien-1,18-diolであり、前記式（４）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（４）の化合物といい、化合物４ともいう。）は8,11,13-abietatrien-15,18-diolであり、前記式（５）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（５）の化合物といい、化合物５ともいう。）は7-hydroxy-8,11,13-abietatrien-19-alであり、前記式（６）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（６）の化合物といい、化合物６ともいう。）は8,11,13-abietatrien-15,19-diolであり、前記式（７）で示されるアビエタン骨格を基本構造とするジテルペン化合物（以下、単に式（７）の化合物といい、化合物７ともいう。）は8,11,13-abietatrien-19-alである。
【００３８】
式（１）〜（７）の化合物は既知化合物であるが、美白作用を有することは知られていない。
【００３９】
本発明における前記式（１）〜（７）の化合物を調製するに当たっては、例えば、存在が知られている前記文献に記載の方法に基づいて調製することができるが、特にそれに限定されず、広く前記式（１）〜（７）の化合物を含有する植物からの抽出によって調製することができる。前記植物から調製する際の具体的な植物としては、例えば、ゴマノハグサ科植物 Calceolaria ascendens（化合物１の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus communis subsp. hemisphaerica（化合物１の調製）、マツ科植物 Picea obovata（化合物１の調製）、シソ科植物 Origanum majorana（化合物１の調製）、シソ科植物 Stachys candida（化合物１の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus foetidissima（化合物１の調製）、ミカン科植物 Citrus parviflorus（化合物１、２の調製）、シソ科植物 Salvia pomifera（化合物２の調製）、マツ科植物 Abies macrocarpa（化合物２の調製）、シソ科植物 Nepeta teydea（化合物２、３の調製）、マツ科植物 Pinus luchuensis（化合物４の調製）、ナス科植物 Datura metel（化合物４の調製）、モクレン科植物 Illicium angustisepalum（化合物６の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus chinensis（化合物５、６の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus phoenicea（化合物１の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus recurva（化合物７の調製）、ヒノキ科植物 Juniperus sabina（化合物１、７の調製）等が挙げられ、これらの植物から溶媒抽出後あるいは水蒸気蒸留後に精製・単離して調製することができる。
【００４０】
前記抽出溶媒としては通常植物の抽出に使用される溶媒、例えば、エタノール、含水エタノール、メタノール、含水メタノール、酢酸エチル、アセトン、クロロホルム、エーテル、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられ、これらが単独または組み合わせて使用される。抽出は、室温、加温または加熱還流下で抽出することができ、抽出後の精製方法としては通常の精製方法、例えば、溶媒分配による目的化合物の濃縮や不要化合物の除去、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラムクロマトグラフィー、合成樹脂または活性炭等による吸着処理等を単独あるいは組合せて用いることができる。好ましい抽出溶媒は、メタノール、エタノール、アセトン又はエーテルであり、好ましい精製方法としては、溶媒分配及び／又はシリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラムクロマトグラフィー等が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
また、本発明における前記式（１）〜（７）の化合物を調製する際に用いる植物の部位としては、特に限定されないが、ゴマノハグサ科植物 Calceolaria ascendensでは地上部が、ヒノキ科植物 Juniperus communis subsp. hemisphaerica では葉が、ヒノキ科植物 Juniperus Sabina では液果が、マツ科植物 Picea obovataでは樹脂または樹皮が、シソ科植物 Origanum majoranaでは葉または全草が、シソ科植物 Stachys candida では葉が、ヒノキ科植物 Juniperus foetidissima では液果が、ミカン科植物 Citrus parviflorus では地上部が、シソ科植物 Salvia pomiferaでは地上部が、マツ科植物 Abies macrocarpa では木部が、シソ科植物 Nepeta teydeaでは地上部が、マツ科植物 Pinus luchuensis では球果が、ナス科植物 Datura metel では幹の皮が、モクレン科植物 Illicium angustisepalum では地上部が、ヒノキ科植物 Juniperus phoeniceaでは葉が、ヒノキ科植物 Juniperus recurva では葉が、ヒノキ科植物 Juniperus chinensis では葉が特に好ましい。
【００４２】
さらに、本発明における前記式（１）〜（７）の化合物は合成により調製することも可能である。合成に当たっては、例えば、Journal of Organic Chemistry,1977,Vol.42,p2879、Journal of Chemical Society, Section D, Chemical Communication,1971,Vol.1,p10、Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas,1996,Vol.115,p77、Bulletin of the Academy of Sciences of USSR, Division of Chemical Science(English Translation),1979,Vol.28,p2490、Journal of Organic Chemistry,1977,Vol.42,p2769、Chemical and Pharmaceutical Bulletin,1976,Vol.24,p1527等に記載された方法を用いることができる。
【００４３】
前記式(１)〜（７）の化合物は、いずれも後述するように、優れたメラニン生成抑制作用及びチロシナーゼ活性抑制作用を有する。したがって、前記式(１)〜（７）の化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物（以下、式(１)〜（７）の化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、単に「ジテルペン化合物」ともいう。）は美白剤として有用である。さらに、前記ジテルペン化合物を有効成分とする美白剤として有用である。これらの美白剤は、本発明に係るジテルペン化合物の前記新規な機能の発見に基づく新規で有用な用途である。
【００４４】
本発明の前記美白剤は極めて応用範囲が広く、種々の分野に応用することができる。前記分野としては、例えば、医薬部外品を含む化粧料、医薬品、食品等が挙げられ、これらが好適である。
【００４５】
本発明の美白剤を応用するにあたって、前記ジテルペン化合物の使用形態としては、該化合物単体として用いる他、前記ジテルペン化合物を有効成分として含有し、かつメラニン生成抑制作用又はチロシナーゼ活性抑制作用が有効に発揮される濃度の前記ジテルペン化合物を含む植物またはその抽出物の形態で用いても構わない。該抽出物は溶媒抽出液の形態でも、またそれを濃縮した液でも、またさらに溶媒抽出液を前記ジテルペン化合物が含まれる任意の分画物にしたものでも、前記メラニン生成抑制作用又はチロシナーゼ活性抑制作用が有効に発揮されるという条件を満たすことができればどのような形態でも構わない。これらの場合の溶媒としては、エタノール、１，３−ブチレングリコール等が好ましい。
【００４６】
また、前記ジテルペン化合物を含有する抽出溶媒以外の化粧料用溶媒に溶解された溶液として使用することができる。化粧料用溶媒としては、炭化水素油、エステル油等の化粧料用油分が好ましい。前記化粧料用溶媒に溶解された溶液としては、例えば、前記植物等のアルコール抽出物を炭化水素油あるいはエステル油等の化粧料用溶媒に転溶することにより調製された溶液、前記植物等のアルコール抽出物をエステル系有機溶媒または炭化水素系有機溶媒と水とで溶媒分配した後、有機溶媒可溶部を炭化水素油あるいはエステル油等の化粧料用溶媒に転溶することにより調製された溶液等が挙げられる。前記植物からの抽出溶媒としては、例えば、エタノール、１，３−ブチレングリコール等のアルコール、含水アルコール、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒等が挙げられる。また、前記炭化水素油としては、例えば、スクワラン、エステル油としては、例えば、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。
【００４７】
さらに、本発明に係る美白剤又は美白剤であるジテルペン化合物は、美白成分として皮膚外用組成物に配合され、肌に対して日焼け後の色素沈着・しみ・そばかす・肝斑等の予防及び改善等優れた美白効果を発揮する美白用皮膚外用剤に調製される。
【００４８】
したがって、本発明に係る美白剤又はジテルペン化合物を含有する皮膚外用組成物は、美白効果を発揮する美白用皮膚外用剤として有用である。
【００４９】
本発明の前記美白用皮膚外用剤は顔用化粧料、ボディー用皮膚外用剤等に好適に使用し得るものである。
【００５０】
本発明に係る美白剤又はジテルペン化合物が美白用皮膚外用剤に配合される場合、美白剤又はジテルペン化合物の含有量は、用途、剤型、配合目的等によって異なるが、一般的には、美白用皮膚外用剤全量中０.００００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０.００１〜１０質量％である。含有量が０.００００１質量％未満では美白効果が充分でなく、２０質量％を超えても美白効果の増大は期待できない。
【００５１】
本発明に係る美白用皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧料、医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００５２】
以下に具体的な前記任意配合成分を列挙する。任意配合成分は１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００５３】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；
【００５４】
有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；
【００５５】
金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００５６】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００５７】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００５８】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００５９】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００６０】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００６１】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００６２】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００６３】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００６４】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００６５】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００６６】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００６７】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；
【００６８】
ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００６９】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）、プロピレングリコール（以下、ＰＧともいう。）、グルセリン、１，３−ブチレングリコール（以下、１，３−ＢＧという。）、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００７０】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００７１】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００７２】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）、ポリビニルメチルエーテル（以下、ＰＶＭという。）、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰという。）、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ＰＥＧ２０，０００、４０，０００、６０，０００、ＰＯＥ・ＰＯＰ共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００７３】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００７４】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００７５】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００７６】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００７７】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール（以下、ＥＧともいう。）、ＰＧ、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ＢＧ、テトラメチレングルコール、２，３−ブチレングルコール、ペンタメチレングルコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ＰＥＧ、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、ＥＧモノメチルエーテル、ＥＧモノエチルエーテル、ＥＧモノブチルエーテル、ＥＧモノフェニルエーテル、ＥＧモノヘキシルエーテル、ＥＧモノ２−メチルヘキシルエーテル、ＥＧイソアミルエーテル、ＥＧベンジルエーテル、ＥＧイソプロピルエーテル、ＥＧジメチルエーテル、ＥＧジエチルエーテル、ＥＧジブチルエーテル等）；
【００７８】
２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ＰＧモノメチルエーテル、ＰＧモノエチルエーテル、ＰＧモノブチルエーテル、ＰＧイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、ＥＧモノメチルエーテルアセテート、ＥＧモノエチルエーテルアセテート、ＥＧモノブチルエーテルアセテート、ＥＧモノフェニルエーテルアセテート、ＥＧジアジベート、ＥＧジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアステート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ＰＧモノメチルエーテルアセテート、ＰＧモノエチルエーテルアセテート、ＰＧモノプロピルエーテルアセテート、ＰＧモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰーブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥーブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰーグリセリンエーテル；ＰＯＰーグリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥーペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００７９】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプッロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００８０】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００８１】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００８２】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００８３】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３ープロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００８４】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００８５】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００８６】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００８７】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００８８】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００８９】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；上記以外の美白剤（例えば、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００９０】
本発明の皮膚外用剤は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００９１】
本発明の皮膚外用剤は、例えばクリーム、ローション、乳液、軟膏、ジェル、パック、フォーム、溶液、エッセンス、スティック、パウダー等の形態、製品として用いることができる。
【００９２】
本発明の皮膚外用剤の剤型は、美白効果を充分に発揮できれば任意に選択可能であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、本発明の皮膚外用剤の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料やボディー化粧料、芳香化粧料、洗浄料、軟膏等に用いることが出来る。
【実施例】
【００９３】
次に、実施例により本発明の構成をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００９４】
本発明に係る化合物のメラニン生成抑制効果、チロシナーゼ活性抑制効果及び美白効果について、以下の試験を行った。
【００９５】
試料の調製
式(１)〜（７）の化合物の調製
各化合物に共通する単離方法は基本的に以下のとおりである。乾燥原体（植物）より適当な溶媒を使用して室温で１週間〜１０日抽出して得た抽出物を、カラムクロマトグラフィーを繰り返して精製することにより、あるいは、カラムクロマトグラフィー後に最終的にＨＰＬＣまたは再結晶により精製することにより調製した。個々の化合物の調製方法は、以下のとおりである。
【００９６】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）の調製
ゴマノハグサ科植物 Calceolaria ascendensの地上部１ｋｇをエーテルで抽出しシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して４０ｍｇを単離した。あるいは、シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、抽出物を酢酸エチルと水で溶媒分配した酢酸エチル可溶部をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびＨＰＬＣにより精製して５ｍｇを単離した。
【００９７】
8,11,13-abietatrien-18-ol（化合物２）の調製
シソ科植物 Salvia pomiferaの地上部５００ｇをアセトンにより抽出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびセファデックスＬＨ−２０により精製して１０ｍｇを単離した。あるいは、シソ科植物 Nepeta teydeaの地上部５ｋｇをエタノールで抽出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して１０ｍｇを単離した。
【００９８】
8,11,13-abietatrien-1,18-diol（化合物３）の調製
シソ科植物 Nepeta teydeaの地上部５ｋｇをエタノールで抽出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して５０ｍｇを単離した。
【００９９】
8,11,13-abietatrien-15,18-diol（化合物４）の調製
マツ科植物 Pinus luchuensis の球果８００ｇをクロロホルムで抽出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびＨＰＬＣにより精製して７０ｍｇを単離した。
【０１００】
7-hydroxy-8,11,13-abietatrien-19-al（化合物５）の調製
ヒノキ科植物 Juniperus chinensisの葉２ｋｇをアセトンで抽出し、抽出物を酢酸エチルと水で溶媒分配した酢酸エチル可溶部をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して５ｍｇを単離した。
【０１０１】
8,11,13-abietatrien-15,19-diol（化合物６）の調製
モクレン科植物 Illicium angustisepalum の地上部１．５ｋｇをクロロホルムで抽出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびＨＰＬＣにより精製して１０ｍｇを単離した。
【０１０２】
8,11,13-abietatrien-19-al（化合物７）の調製
ヒノキ科植物 Juniperus Sabina の液果３６０ｇをヘキサンで抽出し、抽出物を希ＮａＯＨ溶液で処理した残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して３００ｍｇを単離した。
【０１０３】
式(１)〜（７）の化合物含有溶液の調製方法は、以下のとおりである。なお、以下には8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有溶液について記載したが、他の化合物２〜７についても同様にして調製された。
【０１０４】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有スクワラン溶液（１）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物を酢酸エチルと水で溶媒分配した酢酸エチル可溶部をその５倍量のスクワランに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．０６質量％であった。
【０１０５】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット溶液（１）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物を酢酸エチルと水で溶媒分配した酢酸エチル可溶部をその５倍量のテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリットに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．１０質量％であった。
【０１０６】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有２−エチルヘキサン酸セチル溶液（１）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物を酢酸エチルと水で溶媒分配した酢酸エチル可溶部をその５倍量の２−エチルヘキサン酸セチルに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．１７質量％であった。
【０１０７】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有スクワラン溶液（２）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物をその３．５倍量のスクワランに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．０２質量％であった。
【０１０８】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット溶液（２）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物をその３．５倍量のテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリットに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．０４質量％であった。
【０１０９】
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有２−エチルヘキサン酸セチル溶液（２）の調製
シソ科植物 Origanum majoranaの葉１．５ｋｇをエタノールで抽出し、得られた抽出物をその３．５倍量の２−エチルヘキサン酸セチルに分散させ、ろ過して当該溶液を調製した。8,11,13-abietatrien-19-olの濃度は０．１０質量％であった。
【０１１０】
メラニン生成抑制効果試験
マウス由来のＢ１６メラノーマ培養細胞を使用した。１０％ＦＢＳ及びテオフィリン（０．０９ｍｇ／ｍｌ）を含むイーグルＭＥＭ培地中でＣＯ２インキュベーター（９５％空気、５％二酸化炭素）内、３７℃の条件下で培養した。培養２４時間後に試料を配合した試料溶液（ＤＭＳＯ溶液）を試料濃度が１．２５×１０−４〜５×１０−４質量％になるように添加し、さらに３日間培養を続け、以下の方法でメラニン生成量の視感判定及びチロシナーゼ活性抑制効果を測定した。
【０１１１】
メラニン生成量の視感判定
ウエルのプレートの蓋上に拡散板を置き、倒立顕微鏡で細胞内のメラニン量を観察し、試料を添加していない試料（基準）の場合と比較した。その結果を「表１」に示した。また比較例として、すでにメラニン生成抑制作用のあることが知られているハイドロキノンについても併せて表１に示した。
【０１１２】
（判定基準）
○：基準と比較して白い（基準と比較してメラニン量が少ない。）。
△：基準と比較してやや白い（基準と比較してメラニン量がやや少ない。）。
×：基準と同程度（基準と比較してメラニン量が同程度。）。
【０１１３】
チロシナーゼ活性の測定
測定前にウエル中の培地を除去し、ＰＢＳ１００μｌで２回洗った。各ウエルに４５μｌの１％トライトン−Ｘ（ローム・アンド・ハース社製商品名、界面活性剤）を含むＰＢＳを加えた。１分間プレートを振動させ、よく細胞膜を破壊し、マイクロプレートリーダーで４７５ｎｍの吸光度を測定してこれを０分時の吸光度とした。その後すばやく５μｌの１０ｍＭのＬ−ＤＯＰＡ溶液を加えて、３７℃のインキュベーターに移し、６０分間反応させた。１分間プレートを振動させ、６０分時の吸光度（４７５ｎｍ）を測定した。試料を添加していない試料（コントロール）の場合の０分時と６０分時の吸光度差に対する試料を添加した試料の前記吸光度差をチロシナーゼ活性率とした。その結果を「表１」に示した。また、比較例として、チロシナーゼ活性抑制作用があることが知られているハイドロキノンについても併せて「表１」に示した。
【０１１４】
【表１】
2005162715.tif 000016
【０１１５】
表１の結果より、本発明に係る化合物は、ハイドロキノンに比べ、メラニン生成抑制効果及びチロシナーゼ活性抑制効果に極めて優れていることが分かる。
【０１１６】
美白効果試験
皮膚外用剤の調製
下記の処方によりローションを調製した。調製方法は常法に従いアルコール相および水相を調製後、可溶化して行った。
【０１１７】
（ローション）
成分                                    配合量（質量％）
（アルコール相）
９５％エタノール                                ５５．０
ＰＯＥ（４０モル）硬化ヒマシ油                    ２．０
酸化防止剤                                        適量
防腐剤                                            適量
「表２」記載の試料                            「表２」記載の量
（水相）
ジプロピレングリコール                            ５．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム                        適量  
イオン交換水                                      残余
【０１１８】
試験方法
夏期の太陽光に４時間（１日２時間で２日間）晒された被験者、８０名の上腕内側部皮膚を対象として、太陽光に晒された２日目の５日後より、各ローションを朝夕１回づつ４週間塗布した。パネルは、１群を１０名とし、８群に分けた。塗布終了後、紫外線照射によって誘導される色素沈着に対して抑制効果があったかどうかを調べ、その程度を以下の基準に基づいて評価した。結果を表２に示した。
【０１１９】
（評価基準）
◎：著効または有効とした被験者が８名以上
○：著効または有効とした被験者が５〜７名
△：著効または有効とした被験者が３〜４名
×：著効または有効とした被験者が２名以下
【０１２０】
【表２】
2005162715.tif 000017
【０１２１】
表２より明らかなように、太陽光に晒された被験者に対する美白効果は、本発明に係る化合物を添加したローションは、ハイドロキノン配合の場合よりも、メラニン色素の沈着を防ぎ、色黒を予防・改善することが認められた。
【０１２２】
以下に、本発明に係る化合物を配合した皮膚外用剤の実施例を挙げる。配合した化合物は上記で調製したものを用いた。配合量は質量％を表す。実施例１〜１９で得られた皮膚外用剤はいずれも美白効果試験において効果が認められた。
【０１２３】
実施例１  クリーム
下記の処方によりクリームを調製した。調製方法は、イオン交換水にＰＧ、苛性カリおよびエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行い、ホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却した。
【０１２４】
成分                                            配合量（質量％）
ステアリン酸                                              ６．０
ステアリルアルコール                                      ３．０
イソプロピルミリステート                                １８．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                        ３．０
ＰＧ                                                    １０．０
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）                     ０．０１
苛性カリ                                                  ０．２
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩                      ０．０１
酢酸トコフェロール                                        ０．１
ブチルパラベン                                            適量
香料                                                      適量
イオン交換水                                              残余
【０１２５】
実施例２  クリーム
下記の処方によりクリームを調製した。調製方法は、イオン交換水にＰＧおよびエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行い、ホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却した。
【０１２６】
成分                                                配合量（質量％）
ステアリン酸                                                  ５．０
ソルビタンモノステアリン酸エステル                            ２．５
ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル          １．５
アルブチン                                                    ７．０
亜硫酸水素ナトリウム                                          ０．０３
ＰＧ                                                        １０．０
8,11,13-abietatrien-18-ol（化合物２）                         ０．０００５
グリセリントリオクタノエート                                １０．０
スクワレン                                                    ５．０
パラジメチルアミノ安息香酸オクチル                            ３．０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          ０．０１
エチルパラベン                                                ０．３
香料                                                          適量
イオン交換水                                                  残余
【０１２７】
実施例３  クリーム
下記の処方により、実施例２と同様の方法でクリームを調製した。
【０１２８】
成分                                            配合量（質量％）
ステアリルアルコール                                    ７．５
ステアリン酸                                            １．５
水添ラノリン                                            ２．０
スクワラン                                              ５．０
２−オクチルドデシルアルコール                          ６．０
ＰＯＥ（２５モル）セチルエーテル                        ３．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                      ２．０
ＰＧ                                                    ５．０
胎盤抽出物                                              ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１
オクチルシンナメート                                    ４．０
8,11,13-abietatrien-1,18-diol（化合物３）               ０．００００１
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                    ０．０３
エチルパラベン                                          ０．３
香料                                                    適量
イオン交換水                                            残余
【０１２９】
実施例４  クリーム
下記の処方により、実施例２と同様の方法でクリームを調製した。
【０１３０】
成分                                                配合量（質量％）
ステアリン酸                                                  ６．５
ソルビタンモノステアリン酸エステル                            ２．０
ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル          １．５
ＰＧ                                                        １０．０
8,11,13-abietatrien-15,18-diol（化合物４）                    ０．００７
グリセリントリオクタノエート                                １０．０
スクワラン                                                    ５．０
ヒアルロン酸ナトリウム                                        １．０
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩                          ０．０１
グルコース                                                    ０．５
アスコルビン酸グルコシド                                      ５．０
エチルパラベン                                                ０．３
香料                                                          適量
イオン交換水                                                  残余
【０１３１】
実施例５  乳液
下記の処方により乳液を調製した。調製方法は少量のイオン交換水にカルボキシビニルポリマーを溶解し（Ａ相）、残りのイオン交換水にＰＥＧ１５００、トリエタノールアミンおよび亜硫酸水素ナトリウムを加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を添加して予備乳化を行い、Ａ相を加えてホモミキサーで均一に乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却した。
【０１３２】
成分                                                  配合量（質量％）
ステアリン酸                                                    ２．０
セチルアルコール                                                １．５
ワセリン                                                        ５．０
エキセコールＤ−５（デカメチルシクロペンタシロキサン）          １．０
流動パラフィン                                                １０．０
ＰＯＥ（１０モル）モノオレイン酸エステル                        ２．０
ＰＥＧ１５００                                                  ３．０
トリエタノールアミン                                            １．０
ヒアルロン酸ナトリウム                                          ０．０５
7-hydroxy-8,11,13-abietatrien-19-al（化合物５）                 ０．０５
カルボキシビニルポリマー                                        ０．０５
（商品名：カーボポール９４１，B.F. Goodrich Chemical company）
アスコルビン酸グルコシド                                        ３．０
亜硫酸水素ナトリウム                                            ０．０１
エチルパラベン                                                  ０．３
香料                                                            適量
イオン交換水                                                    残余
【０１３３】
実施例６  乳液
イオン交換水とエタノールに胎盤抽出物を加温溶解し、更にＰＧ以下の水溶性成分を溶解して、７０℃に保った（水相）。他の油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後、よくかきまぜながら、３０℃まで冷却した。
【０１３４】
成分                                            配合量（質量％）
ＰＯＥ（２０モル）・ＰＯＰ（２モル）セチルアルコール      １．０
シリコーン油                                              ２．０
（商品名：シリコーンＫＦ９６（２０ｃｓ）、信越化学工業製）
流動パラフィン（中粘度）                                  ３．０
ＰＧ                                                      ５．０
グリセリン                                                ２．０
４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン              ３．５
エタノール                                              １５．０
カルボキシビニルポリマー                                  ０．３
ＫＯＨ                                                    適量
防腐剤                                                    適量
胎盤抽出液                                                ５．０
8,11,13-abietatrien-15,19-diol（化合物６）                ０．０００１
イオン交換水                                              残余
【０１３５】
実施例７  乳液
下記の処方により、実施例５と同様の方法で乳液を調製した。
【０１３６】
成分                                              配合量（質量％）
ステアリン酸                                                ２．５
セチルアルコール                                            １．０
ワセリン                                                    ５．０
流動パラフィン                                            １０．０
ＰＯＥ（１０モル）モノオレイン酸エステル                    ２．０
ＰＥＧ１５００                                              ３．０
トリエタノールアミン                                        １．０
8,11,13-abietatrien-19-al（化合物７）                       ０．０１
グリチルリチン酸                                            ０．５
アミノ酸                                                    ０．３
カルボキシビニルポリマー                                    ０．０５
（商品名：カーボポール９４１，B.F. Goodrich Chemical company）
亜硫酸水素ナトリウム                                        ０．０１
アルブチン                                                  ３．０
エチルパラベン                                              ０．３
香料                                                        適量
イオン交換水                                                残余
【０１３７】
実施例８  乳液
下記の処方により乳液を調製した。調製方法は、油相部および水相部を各々７０℃にて溶解し、水相部に油相部を混合し、乳化機で乳化後、熱交換機で３０℃まで冷却した。
【０１３８】
成分                                                配合量（質量％）
〔油相部〕
ステアリルアルコール                                          ２．０
スクワラン                                                    ２．０
ワセリン                                                      ２．５
脱臭液状ラノリン                                              １．５
月見草油                                                      ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                                      ５．０
グリセリンモノオレエート                                      ２．０
ＰＯＥ（６０モル）硬化ヒマシ油                                ２．０
酢酸トコフェロール                                            ０．０５
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）                         ０．１
トラネキサム酸                                                ５．０
エチルパラベン                                                ０．２
ブチルパラベン                                                ０．１
香料                                                          適量
〔水相部〕
グリセリン                                                    ５．０
ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．０１
カルボキシビニルポリマー                                      ０．２
（商品名：カーボポール９４１，B.F. Goodrich Chemical company）
水酸化カリウム                                                ０．２
亜硫酸水素ナトリウム                                          ０．０１
精製水                                                        残余
【０１３９】
実施例９  ゼリー
下記の処方によりゼリーを調製した。調製方法は、イオン交換水にカーボポール９４０を均一に溶解した（水相）。９５％エタノールにＰＯＥ（５０モル）オレイルエーテルを溶解し、水相に添加した。さらに、その他の成分を添加し、最後に苛性ソーダおよびＬ−アルギニンを添加して中和し、増粘させた。
【０１４０】
成分                                                配合量（質量％）
９５％エタノール                                            １０．０
ジプロピレングリコール                                      １２．５
ＰＯＥ（５０モル）オレイルエーテル                            ２．０
カルボキシビニルポリマー                                      １．０
（商品名：カーボポール９４０，B.F. Goodrich Chemical company）
アルブチン                                                    ０．５
亜硫酸水素ナトリウム                                          ０．０３
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有スクワラン溶液（１）
（濃度０．０６質量％）                                        ０．１
苛性ソーダ                                                    ０．１５
Ｌ−アルギニン                                                ０．１
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                    ０．０５
スルホン酸ナトリウムメチルパラベン                            ０．２
エチレンジアミンテトラアセテート・３ナトリウム・２水          ０．０５
香料                                                          適量
イオン交換水                                                  残余
【０１４１】
実施例１０  美容液
下記の処方により美容液を調製した。調製方法は、Ａ相およびＣ相をそれぞれ均一に溶解し、Ｃ相にＡ相を加えて可溶化した。次いで、Ｂ相を加えて溶解した。
【０１４２】
成分                                                配合量（質量％）
〔Ａ相〕
９５％エタノール                                              １０．０
ＰＯＥ（２０モル）オクチルドデカノール                          １．１
メチルパラベン                                                  ０．２
パントテニールエチルエーテル                                    ０．１
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有テトラ２−エチルヘキサン酸
ペンタエリスリット溶液（１）（濃度０．１０質量％）              ０．１
〔Ｂ相〕
水酸化カリウム                                                  ０．１
〔Ｃ相〕
グリセリン                                                      ５．０
ジプロピレングリコール                                        １０．０
亜硫酸水素ナトリウム                                            ０．０３
カルボキシビニルポリマー                                        ０．２
（商品名：カーボポール９４０，B.F. Goodrich Chemical company）
トラネキサム酸                                                  ３．０
精製水                                                          残余
【０１４３】
実施例１１  パック
下記の処方によりパックを調製した。調製方法は、Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化後、これをＣ相に加えて充填した。
【０１４４】
成分                                                配合量（質量％）
〔Ａ相〕
ジプロピレングリコール                                        ６．０
ＰＯＥ（６０モル）硬化ヒマシ油                                ５．０
〔Ｂ相〕
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有２−エチルヘキサン酸セチル溶液（１）
（濃度０．１７質量％）                                        １．０
オリーブ油                                                    ５．０
酢酸トコフェロール                                            ０．２
エチルパラベン                                                ０．２
香料                                                          適量
〔Ｃ相〕
ポリビニルアルコール（ケン化度９０、重合度２，０００）      １３．０
エタノール                                                    ７．０
アルブチン                                                    ３．０
亜硫酸水素ナトリウム                                          ０．０３
精製水                                                        残余
【０１４５】
実施例１２  ピールオフ型パック
８０℃にて水相を調製し、５０℃に冷却した。ついで室温で調製したアルコール相を添加後均一に混合し、放冷した。
【０１４６】
成分                                                配合量（質量％）
（アルコール相）
９５％エタノール                                            １０．０
ＰＯＥ（１５モル）オレイルアルコールエーテル                  ２．０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン                    ３．５
防腐剤                                                        適量
香料                                                          適量
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）                         １．０
8,11,13-abietatrien-15,19-diol（化合物６）                    １．０
（水相）
トラネキサム酸                                                ２．０
ポリビニルアルコール                                        １２．０
グリセリン                                                    ３．０
ＰＥＧ１５００                                                １．０
イオン交換水                                                  残余
【０１４７】
実施例１３  固形ファンデーション
下記の処方により固形ファンデーションを調製した。タルク〜黒色酸化鉄の粉末成分をブレンダーで十分混合し、これにスクワラン〜オクタン酸イソセチルの油性成分、8,11,13-abietatrien-18-ol、防腐剤、香料を加え、よく混練した後、容器に充填、成形した。
【０１４８】
成分                                            配合量（質量％）
タルク                                                    残余
カオリン                                                １５．０
セリサイト                                              １０．０
亜鉛華                                                    ７．０
二酸化チタン                                              ３．８
黄色酸化鉄                                                ２．９
黒色酸化鉄                                                ０．２
スクワラン                                                ８．０
イソステアリン酸                                          ４．０
モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン                            ３．０
オクタン酸イソセチル                                      ２．０
8,11,13-abietatrien-18-ol（化合物２）                     ０．０１
防腐剤                                                    適量
香料                                                      適量
【０１４９】
実施例１４  乳化型ファンデーション（クリームタイプ）
下記の処方により乳化型ファンデーションを調製した。水相を加熱攪拌後、十分に混合粉砕した粉体部を添加してホモミキサー処理した。さらに加熱混合した油相を加えてホモミキサー処理した後、攪拌しながら香料を添加して室温まで冷却した。
【０１５０】
成分                                            配合量（質量％）
（粉体部）
二酸化チタン                                              １０．３
セリサイト                                                  ５．４
カオリン                                                    ３．０
黄色酸化鉄                                                  ０．８
黒色酸化鉄                                                  ０．２
（油相）
デカメチルシクロペンタシロキサン                          １１．５
ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン                            ４．０
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有スクワラン溶液（２）
（濃度０．０２質量％）                                      ４．５
（水相）
精製水                                                      残余
１，３−ＢＧ                                                ４．５
トラネキサム酸                                              ２．０
ソルビタンセスキオレイン酸エステル                          ３．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        適量
【０１５１】
実施例１５  化粧水
下記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【０１５２】
成分                                                配合量（質量％）
エタノール                                                      ８．０
１，３−ＢＧ                                                    ５．０
ＰＯＥ（２０モル）オレイルアルコールエーテル                    １．８
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有テトラ２−エチルヘキサン酸
ペンタエリスリット溶液（２）（濃度０．０４質量％）              ０．１
アスコルビン酸マグネシウム                                      ３．０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム
０．１
ピロリドンカルボン酸ナトリウム                                  ０．５
プルラン                                                        ０．０５
ホホバ油                                                        ０．５
苛性カリ                                                        ０．０１５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ                                                ０．０１
香料                                                            ０．１
イオン交換水                                                    残余
【０１５３】
実施例１６  ローション
下記の処方によりローションを調製した。エチルアルコールにＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、パラメトキシケイ皮酸オクチル、化合物４、化合物７及び香料を溶解した（アルコール相）。一方、精製水にアルブチンを予め溶解し、さらにその他の多価アルコール等を添加し、十分に溶解させた（水相）。水相にアルコール相を添加し、十分に攪拌した。
【０１５４】
成分                                        配合量（質量％）
精製水                                              残余
ジプロピレングリコール                              ５．０
１，３−ＢＧ                                      １０．０
ＰＥＧ４００                                      １０．０
エチルアルコール                                  ２０．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ３．０
パラメトキシケイ皮酸オクチル                        １．０
8,11,13-abietatrien-15,18-diol（化合物４）          ０．００００５
8,11,13-abietatrien-19-al（化合物７）               ０．００００５
アルブチン                                          ４．０
亜硫酸水素ナトリウム                                ０．０３
アスコルビン酸グルコシド                            ５．０
トリエタノールアミン                                ５．０
香料                                                適量
【０１５５】
実施例１７  化粧水
下記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【０１５６】
成分                                              配合量（質量％）
7-hydroxy-8,11,13-abietatrien-19-al（化合物５）           ０．００００１
ハイドロキノン−β−Ｄ−（Ｎ−アセチルグルコサミン）      ０．１
ジメチルミリスチルアミンオキシド                          ０．０１
エタノール                                                ９．０
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル                            １．０
アスコルビン酸グルコシド                                  ５．０
防腐剤                                                    適量
香料                                                      適量
精製水                                                    残余
【０１５７】
実施例１８  ローション
下記の各成分を攪拌混合してローションを得た。
【０１５８】
成分                                              配合量（質量％）
エチルアルコール                                          ５５．０
ＰＯＥ（２５モル）硬化ヒマシ油エーテル                      ２．０
酸化防止剤・防腐剤                                          適量
香料                                                        適量
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）                       ０．０１
コウジ酸                                                    ３．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                  適量
イオン交換水                                                残余
【０１５９】
実施例１９  コールドクリーム
下記の各成分を攪拌混合してコールドクリームを得た。
【０１６０】
成分                                              配合量（質量％）
固形パラフィン                                              ５．０
蜜ロウ                                                    １０．０
ワセリン                                                  １５．０
流動パラフィン                                            ４１．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                          ２．０
ＰＯＥ（２０モル）ソルビタンモノラウリン酸エステル          ２．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                            ２．０
４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン                ３．５
石鹸粉末                                                    ０．１
硼砂                                                        ０．２
8,11,13-abietatrien-19-ol（化合物１）含有２−エチルヘキサン酸セチル溶液（２）
（濃度０．１０質量％）                                      ０．１
イオン交換水                                                残余
香料                                                        適量
防腐剤、酸化防止剤                                          適量