(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性、耐オゾンガス性ともに優れ、褪色ムラの発生が少ないインクジェットプリントが得られるインクジェット用インク及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】２０℃で成膜可能な樹脂及び実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤を含有するインクジェット用インクであり、樹脂の一部または全部が樹脂粒子であり、樹脂粒子の粒径が５０〜３００ｎｍ、固形分含料が０．５〜３質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃で成膜可能な樹脂及び実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
さらに染料を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
実質的に色剤を含有しないことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記樹脂の一部または全部が樹脂微粒子であり、該樹脂微粒子の平均粒径が５０〜３００ｎｍ、その固形分含量が０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いて、空隙型記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なインクジェット用インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット技術の進歩は目覚ましく、プリンター技術、インク技術、専用記録媒体技術の向上と相まって写真画質と呼ばれるようになっている。画質向上に伴い、インクジェット画像の保存性が従来の銀塩写真と比較されるようになり、特に染料インクプリントにおいて耐光性や耐酸化性ガス性といった褪色性の弱さが指摘されている。
【０００３】
これまで褪色性改良への多くの検討がなされているが銀塩プリントとの比較において未だ不十分である。
【０００４】
褪色性改良を目的に、プリント上に樹脂を含む保護液を塗布する方法、及び保護液に酸化防止剤、光安定化剤等を添加する技術（例えば、特許文献１参照。）が開示されている。この方法により保護液に添加する樹脂によりオゾンガス耐性等はある程度向上するものの、酸化防止剤、光安定化剤の効果は限定的である。こ理由は、酸化防止剤、光安定化剤としては油性化合物のみの記載であり、これらは記録媒体表面に留まり記録媒体中にはほとんど浸透せず、一方、染料はインク中の溶剤に溶解し、記録媒体内部に浸透するため、実際には、染料と酸化防止剤、光安定化剤は近傍にいることがないためである。
【０００５】
特許文献２には、色材を含むインク中に耐光性機能樹脂を含有する技術が開示されている。この技術においても同様に、耐光性機能樹脂は記録媒体表面近傍に留まり、染料の近傍には存在してない。耐光機能成分の一つである、紫外線吸収剤は記録媒体表面にあってもその機能を果たすことができるが、酸化防止剤の場合は機能を充分に発揮することが難しい。褪色性の向上には、インクに添加した紫外線吸収剤だけでは不十分である。
【特許文献１】特開２０００−２２６９５号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、耐光性、耐オゾンガス性ともに優れ、褪色ムラの発生が少ないインクジェットプリントが得られるインクジェット用インク及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【０００８】
（請求項１）
２０℃で成膜可能な樹脂及び実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【０００９】
（請求項２）
さらに染料を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【００１０】
（請求項３）
実質的に色剤を含有しないことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【００１１】
（請求項４）
前記樹脂の一部または全部が樹脂微粒子であり、該樹脂微粒子の平均粒径が５０〜３００ｎｍ、その固形分含量が０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１２】
（請求項５）
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを用いて、空隙型記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、耐光性、耐オゾンガス性ともに優れ、褪色ムラの発生が少ないインクジェットプリントが得られるインクジェット用インク及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者は鋭意研究の結果、２０℃で成膜可能な樹脂及び実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤を含有するインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）により、耐光性、耐オゾンガス性ともに優れ、褪色ムラの発生が少ないインクジェットプリントが得られるインクジェット用インクが得られることを見出した。
【００１５】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１６】
〔２０℃で成膜可能な樹脂〕
本発明に係る２０℃で成膜可能な樹脂について説明する。
【００１７】
２０℃で成膜可能な樹脂とは、プリント上で２０℃で樹脂皮膜を形成するものであればよく、水溶性樹脂、樹脂微粒子が挙げられる。
【００１８】
（水溶性樹脂）
水溶性樹脂としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【００１９】
（樹脂微粒子）
本発明においては、褪色防止剤の効果を充分に発揮させて保存性を向上し、インク吸収性を向上し、射出性を向上させるためには、樹脂微粒子が好ましい。
【００２０】
樹脂微粒子はポリマー微粒子あるいはラテックスとも呼ばれており、樹脂微粒子は、各種樹脂の水分散体の形態で用いることができる。具体的には、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、酢酸ビニル−塩化ビニル系、ポリウレタン系、シリコン−アクリル系、アクリルシリコン系、ポリエステル系、エポキシ系の各樹脂を挙げることができる。
【００２１】
通常、これらの樹脂微粒子は、乳化重合法によって得られる。そこで用いられる界面活性剤、重合開始剤等については、常法で用いられるものを用いればよい。樹脂微粒子の合成法に関しては、例えば、米国特許第２，８５２，３６８号、同２，８５３，４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９７，１２７号、ベルギー特許第６８８，８８２号、同６９１，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１７号、同５８−１３７８３１号、同５５−５０２４０号等に詳しく記載されている。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂微粒子は、平均粒径が５０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは７０〜１５０ｎｍである。樹脂微粒子の平均粒径が５０ｎｍ以上であれば、樹脂微粒子が空隙型記録媒体の空隙層内部に浸透せず、空隙層表面に存在するため、光沢性の面で好ましい。また、樹脂微粒子の平均粒径が３００ｎｍ以下であれば、樹脂微粒子がある程度小さいため、空隙層表面でのレベリング性の観点で有利となり、光沢性の面で好ましい。またこの範囲内であれば、褪色効果、特にオゾン褪色に対する効果が高く、かつ高速印字におけるビーディング発生等による画質劣化が少なく好ましい。樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の粒径測定装置、例えば、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）等を用いて、簡便に求めることができる。
【００２３】
本発明のインクでは、樹脂微粒子の記録インク中での固形分含有量が、０．５〜３質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。樹脂微粒子の添加量が０．５質量％以上であれば、褪色性に対しより十分な効果を発揮することができ、３質量％以下であれば、インク吐出性がより安定となり、更に保存中でのインク粘度の上昇を抑制することができより好ましい。
【００２４】
本発に係る樹脂微粒子においては、最低造膜温度（ＭＦＴ）が、−６０〜６０℃であることが好ましい。本発明においては、樹脂微粒子の最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は、可塑剤ともよばれ樹脂ラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶媒）であり、例えば「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されている。
【００２５】
〔褪色防止剤〕
次に、本発明に係る実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤について説明する。浸透性を有する褪色防止剤としては、インクの着弾後のインク吸収の過程で、インク中の染料と同様に記録媒体内部に浸透しうるものである。すなわち、褪色防止剤の大半が浸透せず表面に残るものではない。本発明でいう実質的に記録媒体に浸透性を有する褪色防止剤とは、記録媒体中へ深さ方向に１μｍ以上その一部が浸透しうる褪色防止剤をいう。好ましくは５μｍ以上浸透しうるものである。
【００２６】
褪色防止剤が浸透性を有するかどうかは、ミクロトーム等で作製したインク受容層の断面試料について、エレクトロンプローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）や飛行時間型二次イオン質量分析計（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）を用いてインク吸収層の厚み方向に褪色防止剤に特有の元素あるいは特有の二次イオンフラグメントの分布を求めることで判断する。特に化学構造情報が得られる飛行時間型二次イオン質量分析計を用いて、褪色防止剤に特有の二次イオンフラグメントの分布を測定し、褪色防止剤存在部分の厚みを求める方法が好ましい。二次イオン質量分析法についてはＪｏｈｎ  Ｃ．Ｖｉｃｋｅｒｍａｎ  ａｎｄ  Ｄａｖｉｄ  Ｂｒｉｇｇｓ編ＴｏＦ−ＳＩＭＳ：Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｂｙ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒａ社）、日本表面科学会「二次イオン質量分析法（表面分析技術選書）」（丸善）等を参考にすることができる。褪色防止剤の浸透性評価には市販の空隙型記録媒体を用いて確認することができる。
【００２７】
このような浸透性を有する褪色防止剤は、インクに溶解しているものが好ましい。具体的にはインクに対して、１質量％以上の溶解性を有するものが好ましく、３質量％以上の溶解性を有するものがさらに好ましい。このためには、褪色防止剤としては溶解性基を分子内に有するものが好ましい。具体的には、アニオン性の溶解性基（スルホン酸、カルボン酸、リン酸基及びこれらの塩）を有するものが好ましく、中でも少なくとも一つのスルホン酸またはその塩を有するものが好ましい。
【００２８】
褪色防止剤が記録媒体に浸透性を有することにより、高い画像保存性が得られる理由としては以下のように考えられる。
【００２９】
第１に褪色防止剤が、同じく記録媒体に浸透性を有する染料の近傍にあり、より効果的に作用するためである。
【００３０】
第２に褪色防止剤自身が、酸化性ガス等により効力を失うことがあるが、褪色防止剤が浸透することにより、記録媒体表面から進入してくる有害な酸化性ガス等から保護されていることで寿命が延びることによる。特に２０℃で成膜可能な樹脂により記録媒体表面の少なくとも一部が樹脂で被覆されることでその効果が顕著となる。
【００３１】
褪色防止剤は染料と同程度の浸透性を有することが好ましい。褪色防止剤は、インクセットの中の褪色しやすい染料と同程度の浸透性を有することが好ましく、マゼンタ染料やイエロー染料、黒染料と同程度の浸透性であることがより好ましい。特に、マゼンタ染料と同程度の浸透性であることが好ましい。
【００３２】
褪色防止剤としては、下記一般式（１）〜（６）で表される化合物を用いることができる。
【００３３】
【化１】
2005247915.tif 000002
【００３４】
上記一般式（１）において、Ｒ101は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基またはホスフィノ基を表す。Ｘ101は−Ｏ−、−Ｓ−または−（ＮＲａ）−を表す。Ｒａは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106はそれぞれ水素原子または非金属の置換基を表す。Ｒ102〜Ｒ106のオルト位にある置換基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。
【００３５】
上記一般式（２）において、Ｒ107は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシル基、アシル基、スルホニル基またはスルフィニル基を表す。Ｄは酸素原子または窒素原子を有する５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【００３６】
Ｒ108、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111はそれぞれ水素原子または非金属の置換基である。
【００３７】
上記一般式（３）において、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ117またはＲ118はそれぞれ紫外線吸収作用を有する非金属置換基である。
【００３８】
上記一般式（４）において、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ119′、Ｒ120′、Ｒ121′は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ122及びＲ122′は水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｘ102、Ｘ103はそれぞれ−Ｏ−または−Ｓ−を表す。Ｒ119〜Ｒ122、Ｒ119′〜Ｒ122′の各置換基は隣接する基と互いに結合して芳香環または５〜８員環を形成してもよい。Ｍ1は銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは白金を表す。
【００３９】
上記一般式（５）において、Ｅ1、Ｅ3は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ131）−を表す。また、Ｅ1−Ｍ2結合またはＥ3−Ｍ2結合は配位結合でもよく、その場合、Ｅ1、Ｅ3はヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基または−Ｎ（Ｒ131）（Ｒ132）を表す。Ｒ131、Ｒ132は水素原子、アルキル基、アリール基またはヒドロキシル基を表す。Ｅ2は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ133）−を表す。Ｒ133は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ123〜Ｒ126は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。ここで、Ｒ123とＲ124、Ｒ125とＲ126及びＲ124とＲ125から選ばれる少なくとも２種の置換基は互いに結合して芳香環または５〜８員環を形成してもよい。
【００４０】
Ｍ2は銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは白金を表し、Ｆは、Ｍ2に配位することができる化合物を表す。この化合物の配座数は、１〜５である。
【００４１】
上記一般式（６）において、Ｒ127〜Ｒ130は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。
【００４２】
Ｘ104〜Ｘ107は、それぞれ、−Ｓ−または−Ｏ−を表す。Ｍ3はニッケル、コバルトまたは鉄を表す。Ｒ127とＲ128、Ｒ129とＲ130は互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００４３】
Ｍ3はニッケル、コバルトまたは鉄を表す。
【００４４】
更に、イオウ系あるいはリン系のいわゆる二次酸化防止剤や、ベンゾフェノン系もしくはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を用いてもよい。
【００４５】
これらの褪色防止剤を、記録媒体に浸透性を有するために必要な溶解性基を導入したものを用いることがでできる。
【００４６】
具体的な化合物例を以下に示す。
【００４７】
【化２】
2005247915.tif 000003
【００４８】
【化３】
2005247915.tif 000004
【００４９】
本発明のインクには染料を用いることが好ましく、さらに水溶性染料を用いることが好ましい。水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００５０】
本発明のインクには、有機溶媒を含有することができる。有機溶媒は、特に制限はないが、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールエーテル類、アミン類、アミド類、複素環類挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００３−２３１８３２号公報に例示した水溶性有機溶剤を挙げることができる。
【００５１】
本発明のインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５２】
本発明のインクは染料等の色材を含有する形態（以下、着色インクという）の他に、実質的に色材を含まない形態（以下、無色インクという）も好ましい。この実質的に色材を含まない無色インクを記録済みプリントの少なくとも一部に付与することにより本発明の効果を得ることができる。
【００５３】
本発明の無色インクは、染料を含むインクと同様に２０℃で成膜可能な樹脂、褪色防止剤と液体媒体とからなるが、好ましくは、樹脂、褪色防止剤、水溶性溶剤及び水を主成分としてなる。本発明の無色インクに添加できる、有機溶媒、界面活性剤及びその他添加剤としては染料を含むインクに添加することができるものを用いることができる。
【００５４】
本発明のインクは、安定吐出するためと、高光沢発現、オゾン耐性を高めるためには、インクの表面張力は４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。同様の理由でインク粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓが好ましく、３．０〜８ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００５５】
次に、無色インクの付与領域及び付与量について説明する。無色インクの付与領域としては、第１に記録媒体全面に均等に付与する方法がある。第２の方法は着色インクの付与量に応じて無色インクを付与する量を決める方法である。着色インクの多いところに無色インクをより多く付与する方法や、逆に着色インクの少ないところに無色インクをより多く付与する方法を挙げることができる。記録インクとして本発明の着色インクを用いる場合は、画像部、非画像部の光沢感の差をなくすためや、画像濃度が低いところで発生するオゾン褪色をより効果的に防止する目的で、第２の方法の着色インクの少ないところに無色インクをより多く付与する方法が好ましい。また、着色インクとして樹脂成分を含まないインクを用いた場合は、第１の方法を用いることが好ましい。
【００５６】
また、無色インクの付与方法としては、着色インク同様にインクジェットヘッドを用いて付与する方法が好ましい。このとき、無色インク用のヘッドは一つでも複数用意して、異なる組成の無色インクを付与してもよい。また、無色インク用ヘッドは、着色インクと同じキャリッジに固定してもよいし、別にしてもよい。無色インクの付与は、着色インクの記録前でも同時でも後でもよいが、好ましくは同一キャリッジに固定し、ほぼ同時に無色インクを付与することが本発明の効果をより発現する上で好ましい。
【００５７】
〔記録媒体〕
次に本発明のインクを用いて記録するのに好ましい記録媒体について説明する。
【００５８】
本発明のインクジェット記録方法で用いることのできる記録媒体は、普通紙、コート紙、専用光沢紙等種々の用紙を用いることができるが、好ましい記録媒体は、レジンコート紙、フィルム等の耐水性支持体上にフィラー、バインダーを主成分とした空隙型インク吸収層を有する空隙型記録媒体で、特に高光沢なものを用いるとより一層本発明の効果が発現され好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる記録媒体は、高い光沢発現と本発明のインク中の樹脂による褪色向上効果が充分に発揮できるため、及び、本発明のインク中の褪色防止剤が浸透し、その結果として画像の褪色性を充分に向上可能なように調整するのが好ましく、空隙型記録媒体が好ましく、中でも、シリカ、もしくはアルミナを主フィラーとしたもので、空隙率が４０〜７０％であり、インクを１５〜２８ｍｌ／ｍ2吸収可能な容量を持つものが好ましく、さらに、６０°光沢は４０％以上であることが好ましい。
【００６０】
記録媒体の６０°光沢は、記録媒体、特に表層のフィラー選択、バインダー選択、フィラー／バインダー比率により調整できる。
【００６１】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法で用いるプリンターは、市販されているプリンターのように、インクジェット記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであり、更に無色インクの付与手段を設けたものであれば特に制約はない。更に必要に応じて、ロール状のインクジェット記録媒体収納部、切断部、プリント仕分け装置、プリント収納部を備えたプリンタであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。
【００６２】
記録ヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、インク吐出での安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法において、着色インク中あるいは無色インク中に含まれているポリマー微粒子の成膜を促進する目的で、記録前、記録時に記録媒体を加熱したり、記録後にプリントを加熱、もしくは加圧の少なくとも１工程を施すことができる。
【００６４】
本発明のインクジェット記録方法で用いるプリンターは、市販されているプリンターのように、記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものである。更に必要に応じて、ロール状の記録媒体収納部、切断部、プリント仕分け装置、プリント収納部を備えたプリンタであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。
【００６５】
記録ヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、インク吐出での安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット記録方法において、記録インク中に含まれているポリマー微粒子の成膜を促進する目的で、記録前、記録時に記録媒体を加熱したり、記録後にプリントを加熱、もしくは加圧の少なくとも１工程を施すことができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りない限り、実施例中の「％」は「質量％」を表す。
【００６８】
実施例１
〔インクの調製〕
（インク１）
以下の組成でインク１を調製した。インク１はそれぞれ濃色インク、淡色インクのセットで調製した。
【００６９】
ジエチレングリコール                                                  １２％
グリセリン                                                              ８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ７％
サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）                    １％
Ｍ−１（染料、アントラピリドン）
【００７０】
【化４】
2005247915.tif 000005
【００７１】
純水で１００％に仕上げる。
【００７２】
なお、染料の添加量は、淡色インクではインクとしての可視部最大吸収波長での吸光度が３５０となる量、濃色インクでは吸光度が９００となる量を添加した。吸光度はインクを純水で希釈し、そのときの希釈倍率と希釈後の吸光度の積で求めた。
【００７３】
（インク２〜１３）
インク１の調製において、さらに表１に記載の樹脂及び褪色防止剤（固形分で２％）を添加し、増加分は純水の量をを減らして１００％に仕上げた。
【００７４】
用いた化合物の詳細を次に示す。
【００７５】
Ｐ−１：ポリエチレングリコール（数平均分子量  ７５００）
Ｐ−２：アクリル樹脂（平均粒径  １００ｎｍ、ＭＦＴ  ５℃）
Ｐ−３：ウレタン樹脂（平均粒径  ４０ｎｍ、ＭＦＴ  ０℃）
Ｐ−４：ポリエステル樹脂（平均粒径  ３５０ｎｍ、ＭＦＴ  １０℃）
Ｐ−５：スチレン−アクリル樹脂（平均粒径  １２０ｎｍ、ＭＦＴ  ３０℃）
ＡＯ−１：比較化合物１（褪色防止剤、浸透性なし）の分散液
ＡＯ−２：例示化合物５（褪色防止剤、浸透性あり）の水溶液
【００７６】
【化５】
2005247915.tif 000006
【００７７】
（インク１４、１５）
インク５、９の調製において、Ｍ−１をＹ−１（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８６）に代え、インク吸光度を１５００（単色ンク）にして、それぞれインク１４、１５を調製した。
【００７８】
（インク１６、１７）
インク５、９の調製において、Ｍ−１をＣ−１（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９）に代え、インク吸光度を４５０（淡色インク）、１７００（濃色インク）にして、それぞれインク１６、１７を調製した。
【００７９】
（インク２１〜３２）
以下の組成で色材を含まないをインク２１〜３２を調製した。
【００８０】
ジエチレングリコール                                                  １２％
グリセリン                                                              ８％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ７％
サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）                    １％
樹脂（種類と添加量は表２参照）
褪色防止剤（種類は表２参照）                                            ２％
純水で１００％に仕上げる。
【００８１】
〔記録媒体の作製〕
（記録媒体１）
厚さ約２２０μｍのレジンコート原紙上に、以下の成分を以下の付き量になるように塗布して記録媒体１を作製した。なお、適量の活性剤とホウ酸を添加して用いた。この記録媒体１は空隙型記録媒体である。
【００８２】
Ａ−３００（気相法シリカ、一次平均粒径７ｎｍ、日本エアロジル工業（株）製）
２０．０ｇ／ｍ2
ＰＶＡ２３５（ポリビニルアルコール、クラレ社製）              ３．９ｇ／ｍ2
カチオン性ポリマーＰ−１                                      ２．２ｇ／ｍ2
【００８３】
【化６】
2005247915.tif 000007
【００８４】
〔インクの評価〕
上記作製したインク１〜１７をＰＭ−７４０ＤＵ（セイコーエプソン社製）の対応する色のインクカートリッジに充填し、上記作製した記録媒体１に画像形成し純色の１０段ウエッジの画像プリントを作成した。
【００８５】
次に、透明なインク２１〜３２をＰＭ−７４０ＤＵのイエローインクのカートリッジに充填し、上記インク１を用いて印字した画像１上に透明なインク２１〜３２を全面に印字した。透明インク付与量はおよそ、１２ｇ／ｍ2であった。
【００８６】
得られた記録プリントを２４時間自然乾燥した後、以下の評価を行った。
【００８７】
（耐光性）
上記各純色ウエッジをキセノンウエザーメータ（スガ試験機械社製）にて７００００ｌｘの照度で２４０時間照射した。反射濃度１に最も近い部分の照射前後の反射濃度を測定し、濃度残存率（％）を求めた。
【００８８】
（耐オゾン性）
オゾンガス試験機（スガ試験機械社製、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ）にて、オゾン濃度５ｐｐｍで４０時間暴露した。反射濃度１に最も近い部分の照射前後の反射濃度を測定し、濃度残存率（％）を求めた。
【００８９】
（６０°光沢）
上記耐光性試験で作成した各純色のウエッジ画像の反射濃度１に最も近い部分の光沢度を測定した。
【００９０】
（ビーディング）
上記耐光性試験で作成した各純色のウエッジ画像（画像Ｎｏ．２１〜３２を除く）のべた印字部を下記基準で目視評価した。ビーディングとは、べた印字部でのまだら模様であり、視覚的には、大きさが一般に０．２〜２．０ｍｍ程度の小円状に似た色ムラである。
【００９１】
４：まだら模様が発生しない
３：まだら模様が最大濃度のところでわずかに発生
２：まだら模様が最大濃度のところで発生
１：まだら模様が激しく発生
評価の結果を表１、２に示す。
【００９２】
【表１】
2005247915.tif 000008
【００９３】
【表２】
2005247915.tif 000009
【００９４】
表１、２より明らかなように、本発明のインクは比較のインクに比べ、耐光性、耐オゾン性、光沢性、ビーディングの何れにおいても優れていることが分かる。