(57)【要約】【課題】  改良インクジェット記録材料【解決手段】  支持体と少なくとも１層のインク受け入れ層を有するインクジェット記録材料であって、前記インク受け入れ層は、少なくとも１種のカチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体をフュームドシリカの存在下で共重合させることで生じさせたカチオン化フュームドシリカと少なくとも１種の結合剤を含んで成る。また、前記単量体をフュームドシリカの存在下で重合させることで生じさせたカチオン化フュームドシリカおよびインクジェット記録材料の製造方法も開示する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン化フュームドシリカを製造する方法であって、（ｉ）カチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体を含有する単量体混合物をフュームドシリカの存在下の液状媒体中で共重合させることでインサイチュでカチオン化されたフュームドシリカの分散液を生じさせる段階を含んで成る方法。
【請求項２】
前記カチオン性単量体がｐＨ＜７の時にカチオン性になるアミノ官能単量体である請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記カチオン性単量体をアンモニウム単量体、ホスホニウム単量体、スルホニウム単量体、両性単量体およびアミノ含有単量体から成る群から選択する請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記非カチオン性単量体またはカチオン性単量体が前記フュームドシリカの表面と共有結合を形成し得る単量体である請求項１から３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記フュームドシリカと共有結合を形成し得る前記非カチオン性単量体がアルコキシシラン単量体である請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記非カチオン性単量体またはカチオン性単量体が前記フュームドシリカの表面と水素結合を形成し得る単量体である請求項１から３のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記フュームドシリカが少なくとも１００ｍ２／ｇの比表面積を有する請求項１から６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記フュームドシリカにアルミニウムまたはジルコニウムが添加されている請求項１から７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項記載の方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカ。
【請求項１０】
支持体と少なくとも１層のインク受け入れ層を含んで成るインクジェット記録材料であって、前記インク受け入れ層が少なくとも１種の結合剤と請求項１記載の方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカを含有するインクジェット記録材料。
【請求項１１】
前記結合剤がポリビニルアルコールである請求項１０記載のインクジェット記録材料。
【請求項１２】
更に前記少なくとも１層のインク受け入れ層と前記支持体の間に位置する層も含んで成る請求項１０または１１記載のインクジェット記録材料。
【請求項１３】
インクジェット記録材料の製造方法であって、（ｉ）請求項１記載の方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカ分散液を含有する分散液で支持体を被覆する段階を含んで成る方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録材料（ｉｎｋ−ｊｅｔ  ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌ）、より具体的には、微孔性インク受け入れ層（ｉｎｋ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を有するインクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録材料要素（ｅｌｅｍｅｎｔｓ）の中のインク受け入れ層は下記のいろいろな厳格な要求を満足させる必要があることが知られている：
・  インク受け入れ層は、ドット（ｄｏｔｓ）が流れ出さずかつドットの大きさが高光学密度を得るに必要な大きさよりも大きくならないように高いインク吸収能力を有するべきであること、
・  インク受け入れ層は、インク滴付着直後に触れた時に羽毛状になる（ｆｅａｔｈｅｒ）ことのないように高いインク吸収速度（短いインク乾燥時間）を示すべきであること、
・  インク受け入れ層に付着したインクドットは、形状が実質的に丸くかつそれらの周囲が滑らかでなければならないこと［そのドットの直径は一定でありかつ正確に制御可能であるべきである］、
・  受け入れ層は、「パドリング（ｐｕｄｄｌｉｎｇ）」、即ち隣接するインクドットの合体が起こらないように容易に湿るべきでありかつ以前に吸収されたインクドットは「ブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）」を全く示すべきでない、即ち隣接するドットとも後で位置させるドットとも重なり合うべきでないこと、
・  透明なインクジェット記録要素は低いヘイズ値（ｈａｚｅ−ｖａｌｕｅ）を示すべきでありかつ優れた透過特性を示すべきであること、
・  印刷後の画像は、水堅牢度（ｗａｔｅｒ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）および光堅牢度に関して良好な耐性を示すべきでありかつ温度および湿度の極端な条件に対して安定であるべきであること、
・  インクジェット記録材料を印刷前または後に積み重ねた時にそれが湾曲挙動も粘着挙動も全く示さないようにすることができること、
・  インクジェット記録要素は、いろいろな種類のプリンターから滑らかに取り外し可能であるべきであること。
【０００３】
このような特性は全部がしばしば互いに相殺関係にあることから、それらの全部を同時に満足させるのは困難である。
【０００４】
インクジェット記録媒体（ｍｅｄｉａ）用のインク受け入れ層は非吸収性または吸収性のいずれかである。吸収性インク受け入れ層の場合には、この層に存在する特定の重合体が理由で層が膨潤することでインクが吸収されるか、或はこの層が有する微孔特性が理由で毛細管作用によってインクが吸収される。
【０００５】
そのような微孔性層が有する間隙率は、主に、充填材、例えばアルミナ、水化アルミナおよびシリカなどをインク受け入れ層の中に入れることで達成される。透明な層を得ようとするには充填材粒子の直径を０．１μｍ未満にする必要がある。その上、そのように小さな粒子を用いて充分な間隙率を達成しようとするには、充填材／結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）比を高くすべきであり、その重量比を少なくとも４：１にするのが好適である。
【０００６】
色密度が高くかつ鮮明度が高くてスプレッディング（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）もフェザリング（ｆｅａｔｈｅｒｉｎｇ）もインターカラーブリーディング（ｉｎｔｅｒ−ｃｏｌｏｕｒ  ｂｌｅｅｄｉｎｇ）も起こさない印刷画像を得ようとするには、染料を物理的または化学的に固着させるべきである。物理的固着の場合には、その層に持たせる表面電荷をインクの中の染料が有する電荷と反対にすべきである。このことは、水性染料が基になったインクに入っている染料は大部分が水への溶解度が向上するように酸性官能基、例えばスルホンまたはカルボキシル基などを含有することから、その表面に正電荷を持たせる必要があることを意味する。そのような固着はカチオン性重合体または媒染剤を用いることで達成可能である。充填材粒子が正に帯電している場合には、カチオン性重合体または媒染剤を存在させないと、染料の充分な固着が確保されるのはインク受け入れ層が微孔性である時のみである。
【０００７】
表面の電荷が正で粒子サイズが０．５μｍ未満の最も幅広く用いられている充填材はＡｌ含有酸化物または水酸化物［アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、水化アルミナ（ＡｌＯ（ＯＨ））］である。しかしながら、そのような充填材は他の無機充填材、例えばシリカなどに比べてずっと高価である。
【０００８】
フュームドシリカ（ｆｕｍｅｄ  ｓｉｌｉｃａ）は表面積が非常に大きくて鎖様粒子形態を伴う小型粒子を有する。その表面積は典型的に２００ｍ２／ｇ以上である。フュームドシリカは、化学的には、非晶質二酸化ケイ素で構成されており、これの製造は、揮発性クロロシランを酸水素炎の中に導入することで行われる。最初に揮発性クロロシランが反応を起こしてシリカと塩酸の一次粒子が生じる。ＨＣｌは気相の中に残存することからこれは容易に分離される。そのようなＳｉＯ２一次粒子の大きさは約１０ｎｍの桁である。そのような粒子の表面は滑らかでありかつ微孔性ではない。そのような一次粒子が炎の中で融合して大きな単位、即ち二次粒子［集合体（ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ）として知られる］になる。そのような集合体は鎖様粒子形態を示す。１個の集合体の典型的な大きさは１００から５００ｎｍの範囲である。冷却時に前記集合体が凝集して凝集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓ）を形成する。フュームドシリカは価格が低くかつ間隙率が非常に高いと言った利点を有するが、インク受け入れ層の被覆で一般に用いられるｐＨ（４から１０の範囲）の時に負に帯電した表面を示す。負に帯電した表面を有するフュームドシリカを親水性結合剤、例えばポリビニルアルコールなどと組み合わせると凝集が起こりかつ被覆された層のひどい亀裂が起こってしまう。フュームドシリカをポリビニルアルコールのような水溶性重合体と一緒に配合しかつ凝集が起こらないようにする目的で、好適には、そのフュームドシリカにカチオン化を受けさせ（ｃａｔｉｏｎｉｚｅｄ）、例えばカチオン性重合体を添加することなどによるカチオン化を受けさせることが行われている。
【０００９】
カチオン性樹脂を水性シリカ分散液の中に混合することでカチオン化シリカ分散液（ｃａｔｉｏｎｉｚｅｄ  ｓｉｌｉｃａ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）を生じさせる方法が特許文献１に開示されている。しかしながら、その結果として生じた分散液は高い粘度を示すことから、被覆の目的で用いるには望ましくない。
【００１０】
カチオン性重合体を添加してシリカにカチオン化を受けさせる時のそのような高粘度を回避する目的で、低分子量のカチオン性重合体を用いる使用が特許文献２および３に開示されている。特許文献２に請求されているカチオン性重合体の平均分子量は１００，０００未満であり、或は特許文献３に請求されているカチオン性重合体の平均分子量は５０，０００未満でさえある。しかしながら、そのようにカチオン性重合体の平均分子量を低くするとカチオン性重合体の可動性が高くなることで新しい問題が生じる。そのようにカチオン性重合体の可動性が高くなればなるほど負に帯電しているシリカとカチオン性重合体の間の相互作用が低くなると解釈されることから、被覆用溶液の安定性が低下してしまう。その上、また、印刷画像にも「ブリーディング」の問題が観察される。ブリーディングは、インク受け入れ層の上に後で位置させるインク滴が隣接または以前に位置させたインク滴と混ざり合う、即ち「中に染み込む」時に起こる。
【００１１】
カチオン性重合体による修飾を受けさせた無機顔料粒子が特許文献４に開示されている。その重合体は、シリカの表面と結合し得る反応性末端基を有する。その目的でメルカプトプロピル−トリメトキシシランが前記カチオン性重合体を重合させる時の連鎖移動剤として用いられている。しかしながら、未知の理由で、そのようなコーティング用溶液もまた高い粘度を示し、従って、１０００−２００００ｇ／モルの非常に低い分子量を有する重合体を用いる必要がある。そのようなカチオン性重合体の可動性を低くするとブリーディング特性は向上するが、非常に低い分子量を有するカチオン性重合体を導入すると橋渡し凝集（ｂｒｉｄｇｉｎｇ  ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）がより起こり易くなることから安定性が更に低下してしまう。その上、本分野の技術者は、狭い分布を示す低分子量重合体が要求される時には重合体の合成がより困難になることを認識している。
【００１２】
カチオン性もしくはアミノ官能単量体をシリカの存在下で重合させることができることが特許文献５および６に開示されている。
【００１３】
エチレン系不飽和基を有する第四級アンモニウム化合物をシリカゾルの中で重合させることで得たカチオン化シリカを含有させたインク受け入れ層を含んで成るインクジェット記録媒体が特許文献７に開示されている。シリカゾルは球形のシリカ粒子で構成されている。そのような球形のシリカ粒子はインクジェット記録材料の中で密に詰まった状態になり、従って、フュームドシリカを用いた時に得ることができる非常に高い間隙率をもたらす能力を持たない。
【００１４】
従って、ポリビニルアルコールが入っている被覆用分散液の中で低い粘度を示し、高い安定性を示しかつ結果として得るインクジェット記録材料の画像品質に対して悪影響、例えばブリーディングなどを全く示さないフュームドシリカとより高い分子量を有することに加えて合成が容易なカチオン性重合体を用いる方法を見つけだすことができれば、これは望ましいことである。
【特許文献１】ＥＰ  ８５０７７７  Ａ（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ  ＣＯ．）
【特許文献２】米国特許第６，４０３，１６２号（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＰＡＰＥＲ  ＭＩＬＬＳ）
【特許文献３】米国特許第６，１６５，６０６（ＫＯＮＩＣＡ）
【特許文献４】ＥＰ  １３０６３９５  Ａ（ＦＵＪＩ  ＰＨＯＴＯ  ＦＩＬＭ  ＣＯ．）
【特許文献５】米国特許第２００３／０１３７５７１（ＡＧＦＡ）
【特許文献６】米国特許第２００３／０１８０４７９（ＡＧＦＡ）
【特許文献７】ＪＰ  ２００１２９３９４８（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ  ＣＯ．）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、高光沢で色密度が高くてブリーディングを示さずかつ乾燥時間が短いことに加えて高い画像品質を示す画像を与え得るインクジェット記録材料を提供することにある。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、インクジェット記録材料製造時の安定性が高くかつ粘度が低いインクジェット記録材料用の被覆用分散液（ｃｏａｔｉｎｇ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）を提供することにある。
【００１７】
本発明の目的は、また、インクジェット記録材料用の被覆用分散液で用いるに適したカチオン化フュームドシリカ（ｃａｔｉｏｎｉｚｅｄ  ｆｕｍｅｄ  ｓｉｌｉｃａ）を提供することにある。
【００１８】
本発明の更に別の目的は、カチオン化フュームドシリカを合成する方法を提供することにある。
【００１９】
本明細書の以下の説明から本発明のさらなる目的および利点が明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
ＪＰ  ２００１−２９３９４８（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ  ＣＯ．）の教示をフュームドシリカに適用することは明らかであると思われるであろう。しかしながら、そのようなカチオン化フュームドシリカをインクジェット記録材料用の好適な結合剤であるポリビニルアルコールと組み合わせることでは凝集を起こさない被覆用分散液を生じさせるのは不可能であることを確認した。
【００２１】
しかしながら、驚くべきことに、エチレン系不飽和基を有する第四級アンモニウム化合物と非カチオン性エチレン系不飽和単量体をフュームドシリカの存在下で共重合させるとポリビニルアルコール添加時に凝集を起こさないカチオン化フュームドシリカが得られることを見いだした。その上、追加のインクジェットインクの中の１つを噴射させることでインク受け入れ層をそれで覆った時に高光沢で色密度が高くてブリーディングを示さずかつ乾燥時間が短いことに加えて高い画像品質を示す画像がもたらされた。
【００２２】
そのような反応性単量体および相互作用する単量体によってフュームドシリカの表面から重合体が脱離するのが防止されると考えている。結果として、本発明のカチオン化フュームドシリカとポリビニルアルコールを入れることで生じさせた分散液は橋渡し凝集を起こす傾向が低いであろう。橋渡し凝集は、重合体鎖が複数の粒子に粘着することで沈降するほどの大きさの集合体が生じることを伴う。そのようにフュームドシリカの表面にカチオン性重合体を共有結合させるか或は充分に吸着させることの驚くべき別の利点は、その被覆用分散液が示す粘度が低い点にある。
【００２３】
（ｉ）カチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体を含有する単量体混合物をフュームドシリカの存在下の液状媒体中で共重合させることでインサイチュでカチオン化された（ｉｎ−ｓｉｔｕ  ｃａｔｉｏｎｉｚｅｄ）フュームドシリカの分散液を生じさせる段階を含んで成るカチオン化フュームドシリカ製造方法を用いることで本発明の目的を実現化した。
【００２４】
更に、この上に記述した方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカを用いることでも本発明の目的を実現化した。
【００２５】
また、この上に記述した方法で入手可能な入手可能なカチオン化フュームドシリカと結合剤を含有させた少なくとも１層のインク受け入れ層と支持体を含んで成るインクジェット記録材料を用いることでも本発明の目的を実現化した。
【００２６】
また、（ｉ）この上に記述した方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカ分散液を含有する分散液で支持体を被覆する段階を含んで成るインクジェット記録材料製造方法を用いることでも本発明の目的を実現化した。
【００２７】
本発明のさらなる目的を従属請求項に開示する。
（発明の詳細な説明）
定義
本発明の開示で用いる如き用語「カチオン性単量体」は、正電荷を有する単量体を意味する。それにはまたｐＨ＜７の時にカチオン性になる単量体も含まれる。
【００２８】
本発明の開示で用いる如き用語「反応性単量体」は、フュームドシリカの表面と共有結合を形成し得る単量体を意味する。
【００２９】
本発明の開示で用いる如き用語「相互作用する単量体」は、フュームドシリカの表面と非共有結合、例えば水素結合などを形成し得る単量体を意味する。
【００３０】
用語「顔料」は、ＤＩＮ  ５５９４３（引用することによって本明細書に組み入れられる）において、塗布用媒体（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｍｅｄｉｕｍ）の中に関係する周囲条件下で実質的に不溶、従ってそれへの溶解度が１０ｍｇ／Ｌ未満の有色もしくは無色の無機もしくは有機着色剤として定義される。
【００３１】
本発明で用いる如き用語「充填材」は、インク記録材料の特性、例えば下塗り層とポリエステル膜の接着性、インク記録材料の不透明性および摩擦電気特性などを改善する目的でそれに添加される無機もしくは有機材料を意味する。
【００３２】
用語「アルキル」は、アルキル基中の炭素原子数の各々に関して可能なあらゆる変形を意味する、即ち炭素原子数が３の場合にはｎ−プロピルおよびイソプロピルなどを意味し、炭素原子数が４の場合にはｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルなどを意味し、炭素原子数が５の場合にはｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピルおよび２−メチル−ブチルなどを意味する、等々。
【００３３】
本発明の開示で用いる如き用語「アシル基」は、−（Ｃ＝Ｏ）−アリールおよび−（Ｃ＝Ｏ）−アルキル基を意味する。
【００３４】
本発明の開示で用いる如き用語「飽和脂肪基」は、飽和直鎖、分枝鎖および脂環式炭化水素基を意味する。
【００３５】
本発明の開示で用いる如き用語「不飽和脂肪基」は、二重もしくは三重結合を少なくとも１個含有する直鎖、分枝鎖および脂環式炭化水素基を意味する。
【００３６】
本発明の開示で用いる如き用語「芳香基」は、共鳴エネルギーが高いことを特徴とする環状共役炭素原子の集まり、例えばベンゼン、ナフタレンおよびアントラセンなどを意味する。
【００３７】
用語「脂環式炭化水素基」は、芳香基を形成していない環状共役炭素原子の集まり、例えばシクロヘキサンなどを意味する。
【００３８】
本発明の開示で用いる如き用語「置換」は、脂肪基、芳香基または脂環式炭化水素基の中の１個以上の炭素原子および／または１個以上の炭素原子の水素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子もしくはテルル原子に置き換わっているか或はそのような炭素および水素に置き換わる原子を１個以上含有する基に置き換わっていることを意味する。そのような置換基にはヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基およびアミン基が含まれる。
【００３９】
用語「複素芳香基」は、環状共役炭素原子の中の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子に置き換わっている芳香基を意味する。
【００４０】
用語「複素環式基」は、環状共役炭素原子の中の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子に置き換わっている脂環式炭化水素基を意味する。
【００４１】
用語「インサイチュ」は「の存在下」を意味する。従って、インサイチュで重合させるは「の存在下で重合させる」を意味する。
カチオン化フュームドシリカ
（ｉ）少なくとも１種のカチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体を含有する単量体混合物をフュームドシリカの存在下の液状媒体中で共重合させることでインサイチュでカチオン化されたフュームドシリカの分散液を生じさせる段階を含んで成るカチオン化フュームドシリカ製造方法および前記方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカを用いて本発明の目的を実現化した。
【００４２】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適した種類のフュームドシリカには、ＷＡＣＫＥＲから入手可能なＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（商標）グレード、例えばＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（商標）Ｔ３０およびＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫＴ４０など、ＣＡＢＯＴ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮから入手可能なＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）Ｍ５およびＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）Ｈ５など、ＤＥＧＵＳＳＡ  ＡＧから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（商標）およびＡＥＲＯＳＩＬ  ３８０（商標）などが含まれる。
【００４３】
そのようなフュームドシリカはＡｌ、ＺｒおよびＴｉの群から選択される金属の金属酸化物を少量含有している可能性がある。
【００４４】
前記重合反応を特定種の反応、例えばラジカル重合、縮合重合、カチオン重合、アニオン重合、開環重合などに限定するものでない。
【００４５】
本発明で用いる重合方法は、好適には、バッチ式または半連続式フリーラジカル重合である。バッチ式重合の１つの態様では、ジャケット付き反応槽に窒素を流しつつ撹拌を行いながら単量体の混合物を加える。その反応槽を所望温度に加熱した後、この反応槽に撹拌下でフュームドシリカが入っている溶液を添加する。その後、重合開始剤が入っている溶液を添加することで重合反応を開始させる。この反応を特定時間継続する。
【００４６】
バッチ式重合のより好適な態様では、ジャケット付き反応槽に窒素を流しつつ撹拌を行いながらフュームドシリカが入っている溶液を加える。その反応槽を所望温度に加熱した後、この反応槽に撹拌下で単量体の混合物を添加する。その後、重合開始剤が入っている溶液を添加することで重合反応を開始させる。この反応を特定時間継続する。
【００４７】
半連続式重合の１つの態様では、ジャケット付き反応槽に窒素を流しつつ撹拌を行いながらフュームドシリカが入っている溶液を加える。その後、その反応槽に単量体混合物の一部を添加して前記フュームドシリカと混合する。その反応槽を所望温度に加熱する。それと同時に単量体混合物の残りおよび重合開始剤が入っている溶液を特定の流量で添加する。その重合開始剤が反応を開始させる。前記単量体混合物を添加した後、反応を特定時間継続する。
【００４８】
半連続式重合のより好適な態様では、ジャケット付き反応槽に窒素を流しつつ撹拌を行いながら単量体混合物の一部を加える。その後、その反応槽にフュームドシリカが入っている溶液を添加して前記単量体と混合する。その反応槽を所望温度に加熱する。それと同時に単量体混合物の残りおよび重合開始剤が入っている溶液を特定の流量で添加する。その重合開始剤が反応を開始させる。前記単量体混合物を添加した後、反応を特定時間継続する。
【００４９】
別の好適な態様では、反応槽にフュームドシリカおよび／または単量体が入っている溶液または水を入れておいて、これに単量体およびフュームドシリカの両方を半連続的に添加する。
【００５０】
本発明で用いるに好適な重合開始剤は二塩酸２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）である。この重合開始剤はＷＡＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＷＡＫＯ  Ｖ５０（商標）として入手可能である。
【００５１】
他の適切な開始剤には、他の水溶性アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチラミジン）［ＷＡＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＷＡＫＯ  ＶＡ０６１（商標）］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）［ＷＡＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＷＡＫＯ  Ｖ５０１（商標）］など、過硫酸塩開始剤、例えばＡＬＤＲＩＣＨから入手可能な過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムまたは過硫酸カリウムなど、および過酸化物、例えば過酸化水素（ＡＬＤＲＩＣＨから入手可能）およびｔ−ブチルヒドロパーオキサイド［ＡＫＺＯから入手可能なＴｒｉｇｏｎｏｘ  Ａ−Ｗ７０（商標）］などが含まれる。
【００５２】
更に、酸化還元開始剤、例えばｔ−ブチルヒドロパーオキサイド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムおよび過酸化水素／アスコルビン酸などを用いることも可能である。
【００５３】
本発明に従うカチオン化フュームドシリカ製造方法で用いる単量体混合物は、少なくとも１種のカチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体を含有する。その非カチオン性単量体は反応性単量体または相互作用する単量体であってもよい。
【００５４】
そのような単量体混合物では、１種以上のカチオン性単量体を１種以上の非カチオン性単量体と組み合わせて用いてもよい。数種の非カチオン性単量体を用いる場合、それは１種の反応性単量体といろいろな種類の相互作用する単量体の混合物、１種の相互作用する単量体といろいろな種類の反応性単量体、またはいろいろな種類の反応性単量体といろいろな種類の相互作用する単量体の混合物であってもよい。
カチオン性単量体
本発明に従うカチオン化フュームドシリカ製造方法で用いるカチオン性単量体を、好適には、アンモニウム単量体、ホスホニウム単量体、スルホニウム単量体、両性単量体およびアミノ含有単量体から成る群から選択する。
【００５５】
アンモニウム単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００５６】
【化１】
2005263624.tif 000002
【００５７】
【化２】
2005263624.tif 000003
【００５８】
【化３】
2005263624.tif 000004
【００５９】
【化４】
2005263624.tif 000005
【００６０】
【化５】
2005263624.tif 000006
【００６１】
【化６】
2005263624.tif 000007
【００６２】
【化７】
2005263624.tif 000008
【００６３】
【化８】
2005263624.tif 000009
【００６４】
【化９】
2005263624.tif 000010
【００６５】
ホスホニウム単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００６６】
【化１０】
2005263624.tif 000011
【００６７】
【化１１】
2005263624.tif 000012
【００６８】
【化１２】
2005263624.tif 000013
【００６９】
【化１３】
2005263624.tif 000014
【００７０】
【化１４】
2005263624.tif 000015
【００７１】
【化１５】
2005263624.tif 000016
【００７２】
【化１６】
2005263624.tif 000017
【００７３】
【化１７】
2005263624.tif 000018
【００７４】
スルホニウム単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００７５】
【化１８】
2005263624.tif 000019
【００７６】
【化１９】
2005263624.tif 000020
【００７７】
【化２０】
2005263624.tif 000021
【００７８】
【化２１】
2005263624.tif 000022
【００７９】
本発明に従うカチオン化フュームドシリカ製造方法のさらなる態様におけるカチオン性単量体は、好適には、ｐＨ＜７の時にカチオン性になるアミノ官能単量体である。
【００８０】
アミノ官能単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００８１】
【化２２】
2005263624.tif 000023
【００８２】
【化２３】
2005263624.tif 000024
【００８３】
【化２４】
2005263624.tif 000025
【００８４】
【化２５】
2005263624.tif 000026
【００８５】
【化２６】
2005263624.tif 000027
【００８６】
【化２７】
2005263624.tif 000028
【００８７】
【化２８】
2005263624.tif 000029
【００８８】
両性単量体は、ｐＨが高い時にはアニオン性でありそしてｐＨが低い時にはカチオン性である単量体である。
【００８９】
両性単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００９０】
【化２９】
2005263624.tif 000030
【００９１】
【化３０】
2005263624.tif 000031
【００９２】
反応性単量体
反応性単量体は、フュームドシリカの表面に存在するシラノール基に対して反応性を示す官能基を有する。アミノアルキルグリシジルエーテルおよびアミノアルコキシシランがカチオン性の反応性単量体の例である。アルコキシシラン単量体がフュームドシリカの表面と共有結合を形成することは限外濾過または透析実験で確かめられている。
【００９３】
反応性単量体の適切な例には下記が含まれる：
【００９４】
【化３１】
2005263624.tif 000032
【００９５】
【化３２】
2005263624.tif 000033
【００９６】
【化３３】
2005263624.tif 000034
【００９７】
【化３４】
2005263624.tif 000035
【００９８】
【化３５】
2005263624.tif 000036
【００９９】
相互作用する単量体
相互作用する単量体は、フュームドシリカの表面と相互作用するが共有結合は形成しない。それらはいろいろな目的で使用可能である。例えば、ＭＰＥＧ  ３５０（化合物ＩＭ−５）のような単量体をカチオン性重合体の中に含めると、ペンダント型ＰＥＯ鎖が生じることから立体的安定性が確保される。別の目的は、フュームドシリカが有する疎水性／親水性特徴の間の最良の均衡を設定することができることにある。カチオン化フュームドシリカは化合物ＩＭ−１、化合物ＩＭ−２、化合物ＩＭ−３そして化合物ＩＭ−４の順で高い疎水性を示すようになる。
【０１００】
相互作用する単量体の適切な例には下記が含まれる：
【０１０１】
【化３６】
2005263624.tif 000037
【０１０２】
前記少なくとも１種のカチオン性単量体と一緒に共重合させるに適した他の非カチオン性単量体には、酢酸ビニル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸セチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ノルボルニル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸セチル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル酸ノルボルニル、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、ｎ−プロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ステアリルアクリルアミド、セチルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ノルボルニルアクリルアミド、メタアクリルアミド、メチルメタアクリルアミド、ｎ−ブチルメタアクリルアミド、ｔ−ブチルメタアクリルアミド、エチルメタアクリルアミド、ｎ−プロピルメタアクリルアミド、イソプロピルメタアクリルアミド、ステアリルメタアクリルアミド、セチルメタアクリルアミド、ベンジルメタアクリルアミド、ノルボルニルメタアクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド、イソプロペニルアルコール、アリルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸のモノアルキルエステル、マレイン酸のモノアルキルエステル、イタコン酸のモノアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、バーサテートエステル（ｖｅｒｓａｔａｔｅ  ｅｓｔｅｒｓ）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、エテン、プロペン、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル、４−アセトキシスチレン、アクロレイン、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、無水アクリル酸、Ｎ−アクリルオキシスクシニミド、アクリロリルクロライド、Ｎ−アクリロリルモルホリン、Ｎ−アリルアクリルアミド、アリルグリシジルエーテル、メタアクリル酸アリル、アクリル酸アリル、ビスフェノールアセトンジメタアクリレート、アクリル酸２−ブロモエチル、４−ブロモスチレン、１，４−ブタンジオールジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，２−エタンジオールジメタアクリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、アクリル酸２−カルボキシエチル、クロロメチルスチレン、無水シトラコン酸、アクリル酸クロチル、メタアクリル酸クロチル、アクリル酸２−シアノエチル、１，４−シクロヘキサンジオールジメタアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−アリルアクリルアミド、フマル酸ジアリル、イタ��ン酸ジ（ｎ−ブチル）、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、メタアクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸ｎ−ドデシル、メタアクリル酸ｎ−ドデシル、２−シアノアクリル酸エチル、メタアクリル酸２−エチルチオエチル、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタアクリレート、グリセロールトリメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチルビスアクリルアミド、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、メタアクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、メタアクリル酸２−メトキシプロピル、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、メタアクリル酸２−Ｎ−モルホリノエチル、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、アクリル酸２−フェノキシエチル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタアクリレート、４−スチレンスルホン酸、アクリル酸３−スルホプロピル、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ビニルアズラクトン、ビニルカルバゾール、ビニル−４−ヒドロキシブチルエーテル、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、ビニルメチルスルホン、ビニルスルホン酸、Ｎ−ビニル尿素、ブタンジオールジビニルエーテル、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリメタアクリレート、シクロヘキシルビニルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジメタアクリレート、ジアクリルアミド酢酸、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルスクシニミド、アクリルアミドグリコール酸、ビニル安息香酸、ジエチレングリコールビス（メタアクリレート）、メタアクリル酸２−イソシアナトエチル、アクリロイルクロライド、メタアクリロイルクロライドおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が含まれる。
インクジェット記録材料
少なくとも１種のカチオン性単量体と少なくとも１種の非カチオン性単量体をフュームドシリカの存在下で重合させることで入手可能なカチオン化フュームドシリカと結合剤を含有させておいた少なくとも１種のインク受け入れ層と支持体を含んで成るインクジェット記録材料を用いることで本発明の目的を実現した。本発明に従うインクジェット受け入れ層に好適な結合剤はポリビニルアルコールである。
【０１０３】
また、（ｉ）上述した方法で入手可能なカチオン化フュームドシリカ分散液を含有する分散液で前記支持体を被覆する段階を含んで成るインクジェット記録材料製造方法を用いることでも本発明の目的を達成する。それによって、ポリビニルアルコールとカチオン化フュームドシリカが入っている安定な被覆用分散液を得る。
【０１０４】
前記被覆用分散液で被覆したインクジェット記録材料を用いて印刷した画像は、高光沢で色密度が高くてブリーディングを示さずかつ乾燥時間が短い高画像品質を示した。
【０１０５】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適した支持体は、写真技術で良く知られている紙の種類および重合体の種類の支持体から選択可能である。紙の種類には普通紙、キャストコート紙（ｃａｓｔ  ｃｏａｔｅｄ  ｐａｐｅｒ）、ポリエチレン被覆紙およびポリプロピレン被覆紙が含まれる。重合体型支持体には、酢酸プロピオン酸セルロースまたは酢酸酪酸セルロース、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなど、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ（ビニルアセテート）、ポリエーテルおよびポリスルホンアミドが含まれる。本発明で用いるに有用な他の高品質で高分子量の支持体の例には、不透明な白色ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレートとポリプロピレンの押出し加工混合物が含まれる。ポリエステルフィルムである支持体、特にポリ（エチレンテレフタレート）は優れた寸法安定性特性を有することから、これが好適である。そのようなポリエステルを支持体材料として用いる時には、インク受け入れ層と支持体の結合を向上させる目的で下塗り層を用いてもよい。この目的で用いるに有用な下塗り層は写真技術で良く知られており、それには例えば塩化ビニリデンの重合体、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸のターポリマーまたは塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸のターポリマーなどが含まれる。
【０１０６】
また、無機材料、例えば金属酸化物または金属（例えばアルミニウムおよび鋼）などから本発明に従う支持体を作成することも可能である。
インク受け入れ層および任意の補助層
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層は少なくとも１種の結合剤とカチオン化フュームドシリカを含有する。前記インク受け入れ層にカチオン化フュームドシリカ以外の充填材を存在させることも可能である。
【０１０７】
このインク受け入れ層を１層のみの層で構成させてもよいか、或は別法として、それを２層以上の層で構成させることも可能である。特別な種類の追加のトップインク受け入れ層（ｔｏｐ  ｉｎｋ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）はいわゆる「光沢向上用層」であり、これは、Ｄｒ．Ｂｒｕｎｏ  Ｌａｎｇｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．から入手可能なＲＥＦＯ（商標）６０を用いた時に６０゜の角度で３０以上の光沢を達成する薄層を意味する。このような光沢特性は、膨潤性重合体および／または粒子サイズが５００ｎｍ未満の（無）有機充填材を用いることで達成可能である。
【０１０８】
インク受け入れ層を２層または多層用いる場合には、光安定剤を１層のみに入れてもよいか或は数層またはあらゆる層に入れてもよい。また、追加的補助層、例えば抗湾曲支持層（ａｎｔｉ−ｃｕｒｌ  ｂａｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）などを存在させる場合には、この層にも光安定剤を存在させてもよい。
【０１０９】
インク受け入れ層またはインク受け入れ層が複数層の場合にはその中の少なくとも１層に更にまた媒染剤として働くカチオン性物質を含有させることも可能である。
【０１１０】
前記インク受け入れ層および任意の補助層、例えば抗湾曲用支持層などに更に良く知られている通常の材料、例えば被覆補助剤（ｃｏａｔｉｎｇ  ａｉｄｓ）として働く界面活性剤、硬化剤、可塑剤、光安定剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤、白色化剤および艶消し剤などを含有させることも可能である。
【０１１１】
前記インク受け入れ層および任意の補助層１層または２層以上にまた架橋を受けさせることで、水堅牢度およびノンブロッキング（ｎｏｎ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ）特性などの如き所望の特徴を与えることも可能である。そのような架橋は、また、耐摩滅性を与えかつ取り扱いの結果として前記要素の上に指紋が付着することがないようにするにも有用である。
【０１１２】
前記支持体をいろいろな層で被覆する時、通常の被覆技術のいずれも使用可能であり、例えば浸漬塗装、ナイフコーティング、押出し加工被覆、スピンコーティング、スライドホッパーコーティングおよびカーテンコーティングなどを用いてもよい。
結合剤
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに好適な結合剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、即ちポリビニルアルコール、ビニルアルコール共重合体または修飾を受けたポリビニルアルコールである。適切なポリビニルアルコールは、例えばＣＥＬＡＮＥＳＥから入手可能なＣＥＬＶＯＬ  ５４０（商標）、ＫＵＲＲＡＹから入手可能なＰｏｖａｌ  １１７（商標）およびＰｏｖａｌ  ２１７（商標）、ＮＩＰＰＯＮ  ＧＯＨＳＥＩのＧｏｈｓｅｎｏｌ  ＧＨ２３Ａ（商標）などである。そのようなポリビニルアルコールは好適にはカチオン型のポリビニルアルコール、例えばＫＵＲＡＲＡＹのカチオン性ポリビニルアルコールグレード、例えばＰＯＶＡＬ  ＣＭ３１８（商標）、ＰＯＶＡＬ  Ｃ５０６（商標）、ＰＯＶＡＬ  Ｃ１１８（商標）など、およびＮＩＰＰＯＮ  ＧＯＨＳＥＩのＧＯＨＳＥＦＩＭＥＲ  Ｋ２１０（商標）などである。
【０１１３】
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した他の結合剤には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、メチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン共重合体、アクリル系もしくはメタアクリル系重合体、スチレン／アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニル−メチルエーテル／マレイン酸共重合体、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、ポリ（ジエチレントリアミン−コ−アジピン酸）、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、エピクロロヒドリン修飾ポリエチレンイミン、エトキシル化ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタン、メラミン樹脂、ゼラチン、カラゲナン、デキストラン、アラビアゴム、カゼイン、ペクチン、アルブミン、澱粉、コラーゲン誘導体、コロジオンおよび寒天が含まれる。
充填材
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で追加的充填材を用いる場合、これは好適には無機充填材であり、これは中性、アニオン性およびカチオン性型の充填材から選択可能である。有用な充填材には、例えばシリカ、タルク、粘土、ヒドロタルサイト、カオリン、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノシリケート、三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸亜鉛、サテンホワイト、水化アルミナ、例えばベーマイトなど、酸化ジルコニウムまたは混合酸化物などが含まれる。
【０１１４】
そのような充填材は好適にはカチオン型充填材であり、これを水化アルミナ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムおよびカチオン修飾シリカ（ｃａｔｉｏｎｉｃａｌｌｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｓｉｌｉｃａｓ）から選択する。
【０１１５】
好適な種類の水化アルミナは結晶性ベーマイト、即ち□−ＡｌＯ（ＯＨ）である。有用な種類のベーマイトには、粉末形態のベーマイト、即ちＳＡＳＯＬのＤＩＳＰＥＲＡＬ、ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４およびＤＩＳＰＥＲＡＬ  ４０、ＭＡＲＴＩＮＳＷＥＲＫ  ＧｍｂＨのＭＡＲＴＯＸＩＮ  ＶＰＰ２０００−２およびＧＬ−３、液状のベーマイトアルミナ系、例えばＳＡＳＯＬのＤＩＳＰＡＬ  ２３Ｎ４−２０、ＤＩＳＰＡＬ  １４Ｎ−２５、ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＡＬ２５などが含まれる。水化アルミナに関する特許にはＥＰ  ５０００２１  Ａ（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ）、ＥＰ  ６３４２８６  Ａ（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ）、米国特許第５６２４４２８（ＫＩＭＢＥＲＬＹ  ＣＬＡＲＫ）、ＥＰ  ７４２１０８  Ａ（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ）、米国特許第６２３８０４７号（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ）、ＥＰ  ６２２２４４  Ａ（ＣＡＮＯＮ）およびＥＰ  ８１０１０１  Ａ（ＣＡＮＯＮ）が含まれる。
【０１１６】
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した種類のカチオン性酸化アルミニウム（アルミナ）には、α−Ａｌ２Ｏ３型、例えばＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ  ＣＥＲＡＭＩＣＳ  ＆  ＰＬＡＳＴＩＣＳ  ＩＮＣ．から入手可能なＮＯＲＴＯＮ  Ｅ７００など、および□−Ａｌ２Ｏ３型、例えばＤＥＧＵＳＳＡのＡＬＵＭＩＮＵＭ  ＯＸＩＤ  Ｃなど、他の酸化アルミニウムグレード、例えばＢＡＩＫＯＷＳＫＩ  ＣＨＥＭＩＥのＢＡＩＫＡＬＯＸ  ＣＲ１５およびＣＲ３０、ＢＡＩＫＯＷＳＫＩ  ＣＨＥＭＩＥのＤＵＲＡＬＯＸグレードおよびＭＥＤＩＡＬＯＸグレード、ＢＡＩＫＯＷＳＫＩ  ＣＨＥＭＩＥのＢＡＩＫＡＬＯＸ  ＣＲ８０、ＣＲ１４０、ＣＲ１２５、Ｂ１０５ＣＲ、ＣＡＢＯＴから入手可能なＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ  ＰＧ００３（商標）、ＳＡＳＯＬから入手可能なＣＡＴＡＬＯＸ  ＧＲＡＤＥＳおよびＣＡＴＡＰＡＬ  ＧＲＡＤＥＳ、例えばＰＬＵＲＡＬＯＸ  ＨＰ１４／１５０など、コロイド状Ａｌ２Ｏ３型、例えばＮＩＳＳＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳから入手可能なＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ（商標）１００、ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ（商標）２００、ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ（商標）２２０、ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ（商標）３００およびＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ（商標）５２０、またはＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯから入手可能なＮＡＬＣＯ（商標）８６７６が含まれる。
【０１１７】
他の有用なカチオン性無機充填材には、三水酸化アルミニウム、例えばＢａｙｅｒｉｔｅ、即ちα−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばＳＡＳＯＬから入手可能なＰＬＵＲＡＬ  ＢＴなど、およびＧｉｂｂｓｉｔｅ、即ち□−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばＭＡＲＴＩＮＳＷＥＲＫ  ＧｍｂＨのＭＡＲＴＩＮＡＬ（商標）グレードなど、ＭＡＲＴＩＮＳＷＥＲＫ  ＧｍｂＨのＭＡＲＴＩＦＩＮ（商標）グレード、例えばＭＡＲＴＩＦＩＮ（商標）ＯＬ１０４、
ＭＡＲＴＩＦＩＮ（商標）ＯＬ１０７およびＭＡＲＴＩＦＩＮ（商標）ＯＬ１１１など、ＪＭ  ＨＵＢＥＲ  ＣＯＭＰＡＮＹのＭＩＣＲＡＬ（商標）グレード、例えばＭＩＣＲＡＬ（商標）１４４０、ＭＩＣＲＡＬ（商標）１５００、ＭＩＣＲＡＬ（商標）６３２、ＭＩＣＲＡＬ（商標）８５５、ＭＩＣＲＡＬ（商標）９１６、ＭＩＣＲＡＬ（商標）９３２、ＭＩＣＲＡＬ（商標）９３２ＣＭ、ＭＩＣＲＡＬ（商標）９４００など、ＳＨＯＷＡ  ＤＥＮＫＡ  Ｋ．Ｋ．のＨＩＧＩＬＩＴＥ（商標）グレード、例えばＨＩＧＩＬＩＴＥ（商標）Ｈ４２またはＨＩＧＩＬＩＴＥ（商標）Ｈ４３Ｍなどが含まれる。
【０１１８】
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した別の種類のカチオン性充填材は酸化ジルコニウム、例えばＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯから入手可能なＮＡＬＣＯ（商標）ＯＯＳＳ００８など、アセテート安定化ＺｒＯ２、例えばＮＹＡＣＯＬ  ＮＡＮＯ  ＴＥＣＮＯＬＯＧＩＥＳのＺＲ２０／２０、ＺＲ５０／２０、ＺＲ１００／２０およびＺＲＹＳ４商標などである。
【０１１９】
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した混合酸化物には、ＳＳＡＳＯＬのＳＩＲＡＬグレード、ＮＡＬＣＯのコロイド状金属酸化物、例えばＮＡＬＣＯ（商標）１０５６、ＮＡＬＣＯ（商標）ＴＸ１０４９６、ＮＡＬＣＯ（商標）ＴＸ１１６７８などが含まれる。
【０１２０】
別の好適な種類の無機充填材はシリカであり、これはそのままアニオン形態で使用可能であるか或はカチオン修飾を受けさせた後に使用可能である。インク受け入れ要素に充填材として入れるシリカが数多くの古いおよび最近の特許、例えば米国特許第４８９２５９１号（ＭＩＺＵＳＡＷＡ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＨＥＭ）、米国特許第４９０２５６８号（ＣＡＮＯＮ）、ＥＰ  ３７３５７３  Ａ（ＣＩＢ  ＧＥＩＧＹ）、ＥＰ  ４２３８２９  Ａ（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ）、ＥＰ  ４８７３５０  Ａ（ＸＥＲＯＸ）、ＥＰ  ４９３１００  Ａ（ＳＡＮＹＯ  ＫＯＫＵＳＡＫＵ  ＰＵＬＰ）、ＥＰ  ５１４６３３  Ａ（ＳＣＨＯＥＬＬＥＲ  ＦＥＬＩＸ  ＪＵＮ  ＰＡＰＩＥＲ）などに開示されている。そのようなシリカはいろいろな種類から選択可能であり、例えば結晶性シリカ、非晶質シリカ、沈澱シリカ、フュームドシリカ、シリカゲル、球形および非球形シリカなどから選択可能である。そのようなシリカはＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉの群の金属酸化物を少量含有している可能性がある。本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した種類のシリカには、ＤＥＧＵＳＳＡ−ＨＵＬＳ  ＡＧから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ（商標）ＯＸ５０（ＢＥＴ表面積が５０±１５ｍ２／ｇで平均一次粒子サイズが４０ｎｍでＳｉＯ２含有量が＞９９．８％でＡｌ２Ｏ３含有量が＜０．０８％）、ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）ＭＯＸ１７０（ＢＥＴ表面積が１７０ｍ２／ｇで平均一次粒子サイズが１５ｎｍでＳｉＯ２含有量が＞９８．３％でＡｌ２Ｏ３含有量が０．３−１．３％）、ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）ＭＯＸ８０（ＢＥＴ表面積が８０±２０ｍ２／ｇで平均一次粒子サイズが３０ｎｍでＳｉＯ２含有量が＞９８．３％でＡｌ２Ｏ３含有量が０．３−１．３％）または他の親水性ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）グレードが含まれ、これらは平均粒子サイズが小さい（＜５００ｎｍの）水性分散液を与え得る。
【０１２１】
代替態様では、充填材を有機粒子、例えばポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチル、シリコン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合重合体、尿素−ホルムアルデヒド縮合重合体、ポリエステルおよびポリアミドから選択してもよい。
【０１２２】
２種以上の無機および／または有機充填材の混合物を用いることも可能である。しかしながら、最も好適な充填材は無機充填材である。
【０１２３】
光沢のあるインク受け入れ層を得ようとする時には、そのような充填材の粒子サイズを好適には５００ｎｍより小さくすべきである。インクを迅速に吸収するインク受け入れ層として働き得る光沢のある多孔質層を得ようとする時には、充填材／結合剤の比率を少なくとも４にすべきである。そのような高い比率にすると、充填材が被膜の中に作り出す孔および間隙の全部を結合剤がもはや満たすことができなくなる。被膜がインクを迅速に吸収するに充分な間隙率を達成しようとする時には、そのように充填材含有量が高い被膜の細孔容積を被覆された固体１ｇ当たり０．１ｍｌより高くすべきである。この細孔容積は気体吸着（窒素）または水銀拡散で測定可能である。
【０１２４】
無機充填材粒子の分散性を向上させる目的で、インク受け入れ層にいろいろな無機塩および酸またはアルカリをｐＨ調整剤として含有させることも可能である。
媒染剤として働くカチオン性物質
媒染剤として働くカチオン性物質を本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層に存在させるカチオン化フュームドシリカと組み合わせて用いてもよい。媒染剤として働くカチオン性物質は、当該層がインク滴の染料を固定して保持する能力を高める。特に適した化合物はポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、即ち簡単に示すとポリ（ＤＡＤＭＡＣ）である。このような化合物はいくつかの会社から商業的に入手可能であり、例えばＡＬＤＲＩＣＨ、ＮＡＬＣＯ、ＣＩＢＡ、ＮＩＴＴＯ  ＢＯＳＥＫＩ  ＣＯ．、ＣＬＡＲＩＡＮＴ、ＢＡＳＦおよびＥＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＬＡＳなどから入手可能である。
【０１２５】
本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層で用いるに適した他のカチオン性化合物には、ＤＡＤＭＡＣ共重合体、例えばそれとアクリルアミドの共重合体、例えばＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯのＮＡＬＣＯ（商標）１４７０商標、またはＮＩＴＴＯ  ＢＯＳＥＫＩ  ＣＯ．から入手可能なＰＡＳ−Ｊ−８１（商標）、例えばＤＡＤＭＡＣとアクリレートの共重合体、例えばＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯから入手可能なＮａｌｃｏ  ８１９０（商標）など、ＤＡＤＭＡＣとＳＯ２の共重合体、例えばＮＩＴＴＯ  ＢＯＳＥＫＩ  ＣＯ．のＰＡＳ−Ａ−１またはＰＡＳ−９２商標など、ＤＡＤＭＡＣとマレイン酸の共重合体、例えばＮＩＴＴＯ  ＢＯＳＥＫＩ  ＣＯ．から入手可能なＰＡＳ−４１０（商標）など、ＤＡＤＭＡＣと塩酸ジアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミンの共重合体、例えばＮＩＴＴＯ  ＢＯＳＥＫＩ  ＣＯ．から入手可能なＰＡＳ−８８０（商標）など、ジメチルアミン−エピクロロヒドリン共重合体、例えばＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯから入手可能なＮａｌｃｏ  ７１３５（商標）またはＳＨＯＷＡ  ＨＩＧＨ  ＰＯＬＹＭＥＲ  Ｃｏ．のＰＯＬＹＦＩＸ  ７００商標（使用可能な他のＰＯＬＹＦＩＸグレードはＰＯＬＹＦＩＸ  ６０１、ＰＯＬＹＦＩＸ  ３０１、ＰＯＬＹＦＩＸ  ３０１Ａ、ＰＯＬＹＦＩＸ  ２５０ＷＳおよびＰＯＬＹＦＩＸ  ３０００である）、ＮＩＣＣＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．のＮＥＯＦＩＸ  Ｅ−１１７商標など、ポリオキシアルキレンポリアミンジシアノジアミン、そしてＥＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳのＲＥＤＩＦＬＯＣ  ４１５０商標、ポリアミン、ＭＡＤＡＭＥ（メタアクリレートジメチルアミノエチル＝メタアクリル酸ジメチルアミノエチル）またはＭＡＤＱＵＡＴ（メタアクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）修飾重合体、例えばＲＯＨＭのＲＯＨＡＧＩＴ  ＫＬ２８０、ＲＯＨＡＧＩＴ  ２１０、ＲＯＨＡＧＩＴ  ＳＬ１４４、ＰＬＥＸ４７３９Ｌ、ＰＬＥＸ  ３０７３、ＤＩＡＦＬＯＣ  ＣＯｏ．のＤＩＡＦＬＯＣ  ＫＰ１５５および他のＤＩＡＦＬＯＣ製品、そしてＥＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳのＢＭＢ  １３０５および他のＢＭＢ製品など、カチオン性エピクロロヒドリン付加体、例えばＨＥＲＣＵＬＥＳ  ＣＯ．のＰＯＬＹＣＵＰ  １７１およびＰＯＬＹＣＵＰ  １７２商標、Ｃｙｔｅｃ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＣＹＰＲＯ製品、例えばＣＹＰＲＯ  ５１４／５１５／５１６、ＳＵＰＥＲＦＬＯＣ  ５０７／５２１／５６７など、カチオン性アクリル系重合体、例えばＣＩＢＡから入手可能なＡＬＣＯＳＴＡＴ  ５６７（商標）など、カチオン性セルロース誘導体、例えばＳＴＡＲＣＨ  ＆  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．のＣＥＬＱＵＡＴ  Ｌ−２００、Ｈ−１００、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ商標など、およびＱＵＡＴＲＩＳＯＦＴ  ＬＭ２００、ＵＣＡＲＥ重合体ＪＲ１２５、ＪＲ４００、ＬＲ４００、ＪＲ３０Ｍ、ＬＲ３０ＭおよびＵＣＡＲＥ重合体ＬＫ、ＣＨＵＫＹＯ  ＥＵＲＯＰＥの固着剤：ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ−５１２、ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ５１２Ｌ、ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ−１８２、ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ−２２０、ＷＳＣ−１７３、ＷＳＣ−１７３Ｌ、ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ−３２０、ＰＡＬＳＥＴ  ＪＫ−３２０ＬおよびＰＡＬＳＥＴ  ���Ｋ−３５０、ポリエチレンイミンおよび共重合体、例えばＢＡＳＦ  ＡＧのＬＵＰＡＳＯＬ商標など、トリエタノールアミン−チタン−キレート、例えばＤＵ  ＰＯＮＴ  ＣＯ．のＴＹＺＯＲ商標など、ビニルピロリドンの共重合体、例えばＩＳＰのＶＩＶＩＰＲＩＮＴ  １１１商標など、メタアクリルアミドプロピルジメチルアミンとジメチルアミノエチルメタアクリレートの共重合体、例えばＩＳＰのＣＯＰＯＬＹＭＥＲ  ８４５およびＣＯＰＯＬＹＭＥＲ  ９３７商標、それとビニルイミダゾールの共重合体、例えばＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＣＡＲＥ、ＬＵＶＩＴＥＣ  ７３Ｗ、ＬＵＶＩＴＥＣ  ＶＰ１５５Ｋ１８Ｐ、ＬＵＶＩＴＥＣ  ＶＰ１５５Ｋ７２Ｗ、ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ９０５、ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ５５０、ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＨＭ５２２およびＳＯＫＡＬＡＮ  ＨＰ５６（全部ＢＡＳＦ  ＡＧの商標）、ポリアミドアミン、例えばＢＡＹＥＲ  ＡＧのＲＥＴＡＭＩＮＯＬおよびＮＡＤＡＶＩＮ商標など、ホスホニウム化合物、例えばＥＰ  ６０９９３０に開示されている化合物など、および他のカチオン性重合体、例えばＮＩＣＣＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．から入手可能なＮＥＯＦＩＸ  ＲＤ−５（商標）などが含まれる。
光安定剤
本発明に従うインクジェット記録材料の中に光安定剤を入れてもよい。本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適した光安定剤には、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、例えばＷＯ  ０２０５５６１８（ＣＩＢＡ）、米国特許第２００３０２３５７０６号（ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ）、ＥＰ  １００８４５７  Ａ（ＪＵＪＯ  ＰＡＰＥＲ）などに記述されている光安定剤、ＥＰ  １１９５２５９  Ａ（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ）、ＥＰ  １１３８５０９  Ａ（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＰＡＰＥＲ  ＭＩＬＬＳ  ＆  ＳＥＩＫＯ  ＥＰＳＯＮ）、ＤＥ  １０１０１３０９などに記述されている如きチオエーテル、ＥＰ  １２８８００７  Ａ（ＴＯＭＯＥＧＡＷＡ  ＰＡＰＥＲ）、ＥＰ  １２３１０７１  Ａ（ＩＬＦＯＲＤ  ＩＭＡＧＩＮＧ）、ＥＰ  １０８０９３４  Ａ（ＦＥＲＲＡＮＩＡ）、米国特許第６３４４２６２号（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ）、ＥＰ  １２６２３２８  Ａ（ＳＣＨＯＥＬＬＥＲ  ＦＥＬＩＸ  ＪＵＮ  ＦＯＴＯ）に記述されている如き金属塩または金属錯体、またはＥＰ  １１７４２７９  Ａ（ＪＵＪＯ  ＰＡＰＥＲ）、米国特許第６６４１２５７号（ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＩＮＫ  ＪＥＴ）、ＥＰ  ９０３２４６  Ａ（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ）に記述されている如き紫外線吸収剤、または抗酸化剤、例えばヒドロキノン誘導体、例えば米国特許第６３６２３４８号（ＳＥＩＫＯ  ＥＰＳＯＮ）、ＷＯ  ０２０５５６１７（ＣＩＢＡ）、ＷＯ  ２０００１０２５３５０、ＥＰ  １０２９７９３Ａ（ＨＡＮＳＨＩＮ  ＫＡＳＥＩ）などに記述されている抗酸化剤、または記述されているように向上した耐光性を与える特定の高分子量結合剤、例えばＷＯ  ２００３０５４０２９（ＣＩＢＡ）、ＥＰ  １３０８３０９  Ａ（ＥＡＳＴＭＡＮ  ＫＯＤＡＫ）、ＷＯ  ２００１０９６１２４などに記述されている結合剤、ＥＰ  １２３９０１３  Ａ（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ）、ＥＰ  １２６０３７９  Ａ（ＦＵＪＩ）、ＥＰ  １１９３０７９  Ａ（ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ）、ＪＰ  ２００００９４８２９（ＫＯＮＩＣＡ）、ＥＰ  １１７０１４５  Ａ（ＥＡＳＴＭＡＮ  ＫＯＤＡＫ）、ＥＰ  １１２０２７９  Ａ（ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ）、米国特許第２００３１３４０９３号、米国特許第２００３０９６９９３号およびＪＰ  ２００３３００３７８などに記述されている如き他の光安定剤が含まれる。
【０１２６】
本発明に従うインクジェット記録材料にまたガス退色またはオゾン退色を低下させる成分を入れておくことも可能である。適切な安定剤がこの上に示した如き光安定剤に関する数多くの特許および下記の特許に記述されている：ＷＯ  ２００３０５４０２９、ＪＰ  ２００３１０３９０９（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＰＡＰＥＲ  ＭＩＬＬＳ）、ＪＰ  ２００２３１６４８０（ＦＵＪＩ）、ＪＰ  ２００２１２７５９１（ＦＵＪＩ）、ＪＰ  ２００３３２６８４２、ＪＰ  ２００３３００３７８、ＥＰ  １３３１２５２  Ａ（ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ）およびＥＰ  １２８８００７  Ａ（ＴＯＭＯＥＧＡＷＡ  ＰＡＰＥＲ）。
界面活性剤
本発明に従うインクジェット記録材料に界面活性剤を入れてもよい。それらはＪＰ  ６２２８００６８  Ａ（ＣＡＮＯＮ）に記述されている如きカチオン性、アニオン性、両性および非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
【０１２７】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適した界面活性剤には、Ｎ−アルキルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホこはく酸塩、ａ−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩、スルホン化油、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、アルキルエーテル燐酸塩、アルキルアリルエーテル燐酸塩、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合酸塩、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアミド−スルホン酸塩、アルキル燐酸塩、アルキルエーテル燐酸塩、アルキルアリルエーテル燐酸塩、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキルアリル−ホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレンを有するブロック重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、グリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、グリセロールエステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコールのエステル、糖エステル、フルオロＣ２−Ｃ１０アルキルカルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロ−Ｃ６−Ｃ１１−アルキル−オキシ）−１−Ｃ３−Ｃ４アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ω−フルオロ−Ｃ６−Ｃ８アルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）−プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ−メチレンアンモニウムベタイン、フルオロ−Ｃ１１−Ｃ２０アルキルカルボン酸、パーフルオロ−Ｃ７−Ｃ１３−アルキル−カルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロ−Ｃ４−Ｃ１２−アルキルスルホン酸Ｌｉ、ＫおよびＮａ、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロ−Ｃ６−Ｃ１０−アルキルスルホンアミド−プロピル−スルホニル−グリシネート、ビス−（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エタノールアミノ−エチル）ホスホネート、モノ−パーフルオロＣ６−Ｃ１６アルキル−エチル−ホスホネートおよびパーフルオロアルキル−ベタインが含まれる。
【０１２８】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適したカチオン性界面活性剤には、Ｎ−アルキルジメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチル−アミン、テトラデシルジメチルアミン、エトキシル化アルキルグアニジン−アミン錯体、オレアミンヒドロキシプロピルビストリモニウムクロライド、オレイルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、酢酸コカミン、パルミタミン、ジヒドロキシエチルコカミン、ココトリモニウムクロライド、硫酸アルキルポリグリコールエーテルアンモニウム、エトキシル化オレアミン、ラウリルピリジニウムクロライド、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、乳酸ステアラミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪アミド、オレイルヒドロキシエチルイミダゾリン、エト硫酸イソステアリルエチルイミドニウム、燐酸ラウラミドプロピルＰＥＧ−ジモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライドおよびセチルトリメチルアンモニウムブロマイドが含まれる。
【０１２９】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに特に適した界面活性剤は、例えば米国特許第４７８１９８５号（ＪＡＭＥＳ  ＲＩＶＥＲ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ  ＩＮＣ）に記述されている如きＦ（ＣＦ２）４−９ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋Ｒ３Ｘ−［ここで、Ｒは水素またはアルキル基である］の構造で表されるフルオロカーボネート界面活性剤、および米国特許第５０８４３４０号（ＫＯＤＡＫ）に記述されている如きＣＦ３（ＣＦ２）ｍＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ［ここで、ｍ＝２から１０、ｎ＝１から１８、Ｒは水素または炭素原子数が１から１０のアルキル基である］の構造で表される界面活性剤である。そのような界面活性剤はＤｕＰｏｎｔおよび３Ｍから商業的に入手可能である。インク受け入れ層の中に入れるそのような界面活性剤成分の濃度を典型的には層の乾燥総重量を基準にして０．１から２重量％の範囲、好適には０．４から１．５重量％の範囲、最も好適には０．７５重量％にする。
可塑剤
本発明に従うインクジェット記録材料に、また、可塑剤、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールのモノメチルエーテル、グリセロールモノクロロヒドリン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、尿素ホスフェート、トリフェニルホスフェート、グリセロール−モノステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどを含有させることも可能である。
架橋剤
本発明に従うインクジェット記録材料に、また、架橋剤を含有させることも可能である。架橋剤［また硬化剤（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ  ｏｒ  ｈａｒｄｅｎｅｒｓ）としても知られる］は、膜形成結合剤（ｆｉｌｍ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｂｉｎｄｅｒｓ）を架橋させる。硬化剤は遊離形態またはブロックされた（ｂｌｏｃｋｅｄ）形態で使用可能である。架橋剤は単独または他の２種以上の架橋剤と組み合わせて使用可能である。有機架橋剤と無機架橋剤の組み合わせを用いることも可能である。
【０１３０】
本発明に従うインクジェット記録材料で用いるに適した架橋剤には、ホルムアルデヒドおよび遊離ジアルデヒド、例えばスクシナルデヒドおよびグルタルアルデヒドなど、ブロックされたジアルデヒド、活性エステル、スルホン酸エステル、活性ハロゲン化合物、イソシアネートまたはブロックされたイソシアネート、多官能イソシアネート、メラミン誘導体、ｓ−トリアジンおよびジアジン、エポキシド、活性のある結合を２個以上有する活性オレフィン、カルボジイミド、ジルコニウム錯体、例えばＭＥＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＢＡＣＯＴＥ（商標）２０、ＺＩＲＭＥＬ（商標）１０００または酢酸ジルコニウム（商標）など、チタン錯体、例えばＤＵ  ＰＯＮＴのＴＹＺＯＲ（商標）グレードなど、３位が置換されているイソキサゾリウム塩、２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシ−ジヒドロキノリンのエステル、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩、混合機能を有する硬化剤、例えばハロゲン置換アルデヒド酸［例えばムコ塩素酸（ｍｕｃｏｃｈｌｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）およびムコ臭素酸（ｍｕｃｏｂｒｏｍｉｃ  ａｃｉｄ）］、オニウム置換アクロレインおよびビニルスルホン、そして高分子量硬化剤、例えばジアルデヒド澱粉およびコポリ（アクロレインメタアクリル酸）など、およびオキサゾリン官能重合体、例えばＮＩＰＰＯＮ  ＳＨＯＫＵＢＡＩ  ＣＯから入手可能なＥＰＯＣＲＯＳ（商標）ＷＳ−５００およびＥＰＯＣＲＯＳ（商標）Ｋ−１０００シリーズなど、および無水マレイン酸共重合体、例えばＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＲＯＤＵＣＴＳから入手可能なＧＡＮＴＲＥＺ（商標）ＡＮ１１９などが含まれる。
【０１３１】
本発明の実施ではホウ酸が好適な架橋剤である。
【０１３２】
そのような架橋剤溶液の主要な部分を構成する溶媒は一般に水であるが、水と混和し得る有機溶媒を含有する水性混合溶媒であってもよい。
【０１３３】
当該架橋剤が溶解し得る如何なる溶媒も有機溶媒として使用可能である。それの例にはアルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールおよびグリセリンなど、ケトン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトンなど、エステル、例えば酢酸メチルおよび酢酸エチルなど、芳香族溶媒、例えばトルエンなど、エーテル、例えばテトラヒドロフランなど、およびハロゲン置換炭化水素溶媒、例えばジクロロメタンなどが含まれる。
【０１３４】
そのような架橋剤の供給を好適には本発明に従うインクジェット記録材料のインク受け入れ層を生じさせる目的で被覆用溶液を加える時と同じ時に実施する。そのような架橋剤を被覆用溶液の中に存在させておいてもよいか、或は被覆を行う直前にそれを添加することも可能である。また、２番目の被覆用溶液を用いてこれでインク受け入れ層の上部を覆うことで架橋剤を与えることも可能ではあるが、好適には、そのような２番目の被覆用溶液を被覆する時期はインク受け入れ層の被覆を行う前である。そのように実施すると、インク受け入れ層の乾燥を行っている時に生じる亀裂の数が少なくなり得る。
実施例
【０１３５】
本明細書の以下に示す実施例を用いて本発明をここに詳細に記述する。しかしながら、本発明をそのような実施例に限定するものでない。
材料
以下の実施例で用いる材料は全部特に明記しない限り標準的な商業源、例えばＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（ベルギー）などから容易に入手可能であった。以下の用語および材料を用いた。
【０１３６】
ＣＥＬＶＯＬ  ５４０（商標）は、ＣＥＬＡＮＥＳＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なポリビニルアルコールである。
【０１３７】
ＰＥＴは、ポリ（エチレンテレフタレート）である。
【０１３８】
ＨＤＫ  Ｔ３０（商標）は、ＷＡＣＫＥＲのフュームドシリカである。
【０１３９】
ＰＥＴは、ポリ（エチレンテレフタレート）である。
【０１４０】
ＷＡＫＯ  Ｖ５０（商標）は、ＷＡＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能な二塩酸２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）である。
【０１４１】
ＭＡＤＱＵＡＴ  ＭＣ７５は、ＥＬＦ  ＡＴＯＣＨＥＭから入手可能な（メタアクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド（化合物ＣＡ−２）である。
【０１４２】
ＨＥＭＡは、ＡＬＤＲＩＣＨから入手可能なメタアクリル酸ヒドロキシエチルメチル（化合物ＩＭ−２）である。
【０１４３】
ＨＥＡは、ＡＬＤＲＩＣＨから入手可能なアクリル酸ヒドロキシエチルメチル（化合物ＩＭ−１）である。
【０１４４】
ＭＭＡは、ＡＬＤＲＩＣＨから入手可能なメタアクリル酸メチル（化合物ＩＭ−４）である。
【０１４５】
ＭＡは、ＡＬＤＲＩＣＨから入手可能なアクリル酸メチル（化合物ＩＭ−３）である。
【０１４６】
ＢＩＳＯＭＥＲ  ＭＰＥＧ  ３５０  ＭＡは、ＬＡＰＯＲＴＥ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳから入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタアクリレート（化合物ＩＭ−５）である。
【０１４７】
ＭＯＰＴＭＳは、ＷＡＣＫＥＲ  ＳＩＬＩＣＯＮＥＳからＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ−３１（商標）として入手可能なメタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（化合物ＲＭ−１２）である。
【０１４８】
Ｇｏｈｓｅｆｉｍｅｒ  Ｋ２１０（商標）は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉから入手可能なポリビニルアルコールである。
【０１４９】
言葉「部」および記号「％」は、「重量部」および「重量％」を表す。
【実施例１】
【０１５０】
カチオン化フュームドシリカの調製
この実施例では、カチオン化シリカの製造方法を示す。ＭＯＰＴＭＳとＭＡＤＱＵＡＴの共重合をフュームドシリカＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ  Ｔ３０（商標）の存在下で実施する。
【０１５１】
最初に、２０００グラムの蒸留水に前記フュームドシリカの粉末を１８０グラム添加することでＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ  Ｔ３０（商標）の水性分散液を調製した。次に、高せん断混合装置［ＰＥＮＤＲＡＵＬＩＫ  ＧＭＢＨから入手可能なＰＥＮＤＲＡＵＬＩＫ（商標）Ｔｙｐｅ  ＬＭ３４Ｓ］を用いて前記分散液を均一にした。１０％の塩酸水溶液を用いて前記シリカ分散液のｐＨをｐＨ＝２に調整した。
【０１５２】
前記シリカ分散液（５０４．７２グラム、固体量９％）を２リットルの反応槽に加えて２５０ＲＰＭで撹拌した。この反応槽に室温で３０分かけて単量体ＭＯＰＴＭＳ（純度が９８％のエタノールに６％入っている溶液を３．８１グラム）およびＭＡＤＱＵＡＴ（３０％水溶液を７．５７グラム）を加えた。前記シリカ分散液を高圧ホモジェナイザー［ＭＦＩＣ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ  Ｍ−１１０Ｆ（指標）］で１０分間処理することで均一になった微細なシリカ分散液を生じさせた。この機械的処理でまた大きな集合体も壊れる。
【０１５３】
重合反応では、二重ジャケット付きの２リットル反応槽を用い、これに冷却装置および窒素入り口および機械撹拌機を取り付けた。この反応槽に前記シリカ分散液を加えた後、撹拌を２５０ＲＰＭで行いながら窒素を用いたフラッシュ洗浄を１５分間行った。その後、この反応槽を７０℃に加熱した後、開始剤［０．４７％のＷＡＫＯ  Ｖ５０（商標）水溶液を５．３２グラム］を９０分かけて添加した。この開始剤の添加が終了した後の反応混合物を７０℃で更に２時間撹拌した。次に、この反応槽を室温にまで冷却した。その時点で結果として生じた分散液は被覆用溶液の調製で用いる準備が出来ていた。ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ９０  Ｐｌｕｓ（商標）を用いて測定した平均粒子サイズは２６７ｎｍであった。これは準弾性散乱光の光子相互関係分光測定法を用いた自動粒子寸法測定器であり、これは平均散乱レーザー光強度の変動と粒子サイズを相互に関係付けることが基になっている。
【実施例２】
【０１５４】
この実施例では、本発明に従うインクジェット記録材料の製造を説明する。
被覆用組成物の調製
実施例１に説明した様式と同じ様式でフュームドシリカＨＤＫ  Ｔ３０（商標）を用いていろいろなカチオン化フュームドシリカを調製した。用いた単量体１種または２種以上の種類および濃度を表１に示す。
【０１５５】
例えば、本発明の実施例ＩＮＶ−１の被覆では、単量体ＭＡＤＱＵＡＴとＨＥＭＡの混合物（ＭＡＤＱＵＡＴ／ＨＥＭＡが５／１の重量比）を前記フュームドシリカの存在下で重合させることを通して、カチオン化フュームドシリカが９％入っている分散液を生じさせる。シリカＨＤＫ  Ｔ３０（商標）／（ＭＡＤＱＵＡＴ＋ＨＥＭＡ）の重量比は１００／５である。
【０１５６】
【表１】
2005263624.tif 000038
【０１５７】
下記の材料を用いて被覆用組成物を調製した：
１．  表１のカチオン化フュームドシリカ分散液（水中９％）
２．  Ｇｏｈｓｅｆｉｍｅｒ  Ｋ２１０の水溶液（水中８．５％）
３．  ホウ酸溶液（水中４％）
磁気撹拌装置を用いて６．６２グラムのＧｏｈｓｅｆｉｍｅｒ  Ｋ２１０溶液を１０分間撹拌した。次に、このポリビニルアルコール溶液に２５グラムの前記シリカ分散液を１０分かけて加えた。被覆直前に４．２２グラムの前記ホウ酸溶液を加えて被覆用溶液を完成させた。
サンプルの被覆
バーコーター（ｂａｒｃｏａｔｅｒ）を用いて、支持体としての下塗りが施されている透明な１５０μｍのＰＥＴに前記被覆用溶液を湿った状態の層厚が２９９ミクロンで乾燥被膜重量が２０ｇ／ｍ２になるように塗布した。その被覆を受けさせたサンプルをヘアドライヤーでゆっくり乾燥させた。
試験および評価
本発明の実施例ＩＮＶ−１からＩＮＶ−６の各々を用いて結果として得たインクジェット記録材料に下記の被膜品質、乾燥時間、合体、フェザリングおよびブリーディングに関する試験および評価を受けさせた。
１．  被膜品質
インクジェット記録材料の表面に亀裂が生じるか否かを観察した。次に、以下に記述する判断基準に従って評価を行った。その結果を表２に示す。
判断基準：
１＝表面に亀裂が全く観察されなかった。
２＝小さな亀裂（顕微鏡で見ることができる）が観察された。
３＝大きな亀裂（裸眼で見ることができる）が観察された。
２．  乾燥時間
インクジェット記録材料の上に固体画像（ｓｏｌｉｄ  ｉｍａｇｅｓ）の試験パターンをイエロー（Ｙ）、マジェンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）およびレッド（Ｒ）で印刷する目的でインクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＳＴＹＬＵＳ  ＰＨＯＴＯ  ８７０（商標）（Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎから入手可能）を用いた。その直後（即ち１０秒後）に色を指で擦ることで、以下に記述する判断基準に従って色の染み出し（ｓｍｅａｒｉｎｇ  ｏｕｔ）を目で評価した。その結果を表２に示す。
判断基準：
１＝染み出し無し
２＝二次的色の染み出し
３＝一次色の染み出し
３．  合体
受け入れ層は「パドリング」、即ちインクジェット記録材料の表面上で隣接するインク滴が合体して大きな滴を形成することが起こることがないように容易に湿るべきである。インクジェット記録材料の上に「完全密度（ｆｕｌｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）」画像の試験パターンをイエロー（Ｙ）、マジェンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）およびレッド（Ｒ）で印刷する目的でインクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＳＴＹＬＵＳ  ＰＨＯＴＯ  ８７０（商標）（Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎから入手可能）を用いた。２種以上の一次色（Ｙ、ＭおよびＣ）を混合することで二次的色（Ｂ、ＧおよびＲ）を得た。次に、以下に記述する判断基準に従って評価を行った。その結果を表２に示す。
判断基準：
１＝合体無し
２＝二次的色の合体
３＝一次色に合体
４＝完全に合体
４．  フェザリング
フェザリングは例えば亀裂が存在する時などに現れる。噴射したインクの滴が乾燥する前にインクの一部が亀裂の中に移動して他の色の所に到達することで、画像のいろいろな色の領域に着色した「羽のような」構造物が生じる。
判断基準：
１＝フェザリング無し
２＝二次的色にフェザリング
３＝一次色にフェザリング
５．  ブリーディング
インクジェット記録材料の上にイエロー（Ｙ）、マジェンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）およびレッド（Ｒ）が並んだ状態の画像の試験パターンを印刷する目的でインクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＳＴＹＬＵＳ  ＰＨＯＴＯ  ８７０（商標）（Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎから入手可能）を用いた。２つの色が重なり合って望まれない色の線が生じる時に染料のインターカラーブリーディングが起こる。次に、以下に記述する判断基準に従って評価を行った。その結果を表２に示す。
判断基準：
１＝ブリーディング無し
２＝顕微鏡で見えるブリーディング
３＝裸眼で見えるブリーディング
結果
【０１５８】
【表２】
2005263624.tif 000039
【０１５９】
表２の結果を基にして、カチオン性ホモ重合体を用いたカチオン化を受けさせておいたフュームドシリカの分散液を用いたのではインクジェット受け入れ層を被覆するのは不可能であることが分かるであろう。そのようなカチオン化フュームドシリカの分散液では、そのカチオン化フュームドシリカの調製で用いたＭＡＤＱＵＡＴ（ＣＡ−２）のあらゆる濃度で凝集が起こった。表２は、共重合用単量体１種または２種以上を用いると物性が向上するばかりでなくまた画像品質も向上することを示している。例えば、ＨＥＡの代わりに疎水性がより高い共重合用単量体、例えばＩＮＶ−１で用いたＨＥＭＡまたはＩＮＶ−３で用いたＭＭＡなどを用いるとＩＮＶ−２のフェザリングおよびブリーディングが向上し得る。共重合用単量体１種または２種以上を適切に選択すると物性と画像品質の点で最良の歩み寄りに到達することができることが表２から明らかであろう。
【０１６０】
本発明の好適な態様を詳細に記述して来たが、ここに、本請求の範囲で定義する如き本発明の範囲から逸脱することなく数多くの修飾をそれに関して成すことができることは本分野の技術者に明らかであろう。