(57)【要約】【課題】  安全性が高く、細菌、かび、酵母など広範な種類の微生物に対して有効な殺菌・抗かび力を有し、かつその効果が持続する殺菌・抗かび紙を提供することを課題とする。【解決手段】  竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とし、殺菌有効成分として貝殻焼成物を含有することを特徴とする殺菌・抗かび紙により、上記課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とし、殺菌有効成分として貝殻焼成物を含有することを特徴とする殺菌・抗かび紙。
【請求項２】
貝殻焼成物が、貝殻の粉砕物を６００〜１３００℃で１〜５時間焼成したものである請求項１に記載の殺菌・抗かび紙。
【請求項３】
貝殻焼成物が、紙表面に０．１〜５ｇ／ｍ2塗工されてなる請求項１または２に記載の殺菌・抗かび紙。
【請求項４】
竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とした紙を、貝殻焼成物を含有する水分散組成物で外添処理して、殺菌・抗かび紙を得ることを特徴とする殺菌・抗かび紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とし、殺菌有効成分として貝殻焼成物を含有する殺菌・抗かび紙およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康衛生面に配慮して、細菌、かび、酵母などの各種微生物が繁殖しないように抗菌・抗かび処理を施した紙製品が多く用いられている。例えば、病院においては、院内感染を防止する観点から、抗菌・抗かび性を付与したカルテ、薬袋、紙オムツ、テッシュペーパーなどの紙製品が用いられている。また、学校など集団生活を行う環境においては、病原菌の感染および蔓延を防止することが求められている。このように人体や食品などに直接接触する紙製品については、より高い安全性が求められている。
【０００３】
一方、森林保護ならびに地域温暖化防止のグローバルな視点から、紙の原料として、竹を用いた種々の研究が行われている。
例えば、特開平５−２３９７９１号公報（特許文献１）には、製紙原料としての植物セルロース繊維として竹材を用いた紙が開示されている。
また、特許第３１８４９９３号明細書（特許文献２）には、竹粉末を混合したパルプから製造される紙が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２３９７９１号公報
【特許文献２】特許第３１８４９９３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この発明は、安全性が高く、細菌、かび、酵母など広範な種類の微生物に対して有効な殺菌・抗かび力を有し、かつその効果が持続する殺菌・抗かび紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この発明の発明者らは、竹材を蒸解して得られる竹パルプを原料とした紙について鋭意研究を重ねた結果、この紙が優れた抗かび効果を有していることを見出した。このことは、竹材を蒸解すると、竹特有の香りが失われ、竹が本来有する抗かび効果が失効すると考えられていたことからすると全く意外な事実である。
【０００７】
また、この発明の発明者らは、竹パルプの抗かび効果が、少なくとも５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とした紙についても発揮される事実を見出した。
しかし、竹パルプを原料とした紙の殺菌効果は、期待した以上には発揮されず、実用的には不十分であった。
そこで、この発明の発明者らは、有効な殺菌効果を発揮する殺菌剤について鋭意研究を重ねた結果、竹パルプを原料とした紙が、極めて少量の貝殻焼成物を含有することにより、優れた抗かび効果と共に顕著な殺菌効果を発揮する事実を見出し、この発明を完成するに到った。
【０００８】
かくして、この発明によれば、竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とし、殺菌有効成分として貝殻焼成物を含有することを特徴とする殺菌・抗かび紙が提供される。
【０００９】
また、この発明によれば、竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とした紙を、貝殻焼成物を含有する水分散組成物で外添処理して、殺菌・抗かび紙を得ることを特徴とする殺菌・抗かび紙の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
この発明によれば、安全性が高く、細菌、かび、酵母など広範な種類の微生物に対して有効な殺菌・抗かび力を有し、かつその効果が持続する殺菌・抗かび紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
この発明に用いられる竹材としては、特に限定されないが、原料の入手し易さの点から孟宗竹が特に好ましい。
竹パルプは、公知の方法で竹材を蒸解することにより得ることができる。その蒸解方法は、特に限定されないが、環境面の配慮から、クラフト蒸解法が特に好ましい。
この発明においては、竹パルプ１００％を原料とする紙のみならず、少なくとも５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とする紙についても、同様に防カビ効果が得られる。
この発明に用いられるセルロース系材料としては、特に限定されず、製紙工業で用いられる公知の材料が挙げられる。
【００１２】
この発明に用いられる貝殻焼成物としては、洗浄した貝殻の粉砕物を６００〜１３００℃で１〜５時間焼成したものが挙げられ、貝殻としては、例えば、牡蠣殻およびホタテ貝殻が挙げられる。具体的には、貝殻を高圧水と竹ブラシ洗浄機で洗浄後、外径２ｃｍに粗破砕し、これを７５０℃の低温キルンで１時間、前焼成し、さらに１１００℃の高温キルンで３時間、本焼成した後、粉砕機で粉砕し、３００メッシュの篩で分級した、最大粒径３μｍの白色粉末品が好適に用いられる。また、貝殻を６００℃で水蒸気を吹き込みながら３時間焼成した後、粉砕機で粉砕し、３００メッシュの篩で分級した、最大粒径３μｍの白色粉末品も好適に用いられる。
【００１３】
この発明の機能紙の製造方法は、竹材を蒸解して得られる竹パルプ、または少なくとも５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の竹パルプを含むセルロース系材料を原料とした紙に、殺菌有効成分の貝殻焼成物を均一に付着させる方法であれば特に限定されないが、例えば、貝殻焼成物を含有する水分散組成物で紙を外添処理する方法が好ましい。
【００１４】
水分散組成物には、その粘度を調整し、分散安定性を付与するために、必要に応じて多価アルコール、糖アルコールなどを添加してもよい。
多価アルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレングリコールなどが挙げられ、糖アルコールとしては、ソルビトール、マンニトール、キシリトールなどが挙げられる。
【００１５】
さらに、水分散組成物には、この発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外の他の機能付与剤を添加してもよい。このような機能付与剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンなどの乳化剤；キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、アルギン酸、でんぷん、でんぷん加水分解物などの加工でんぷんなどの増粘安定剤；乳蛋白などの蛋白；防腐剤；着色剤；香料などが挙げられる。
【００１６】
好ましい水分散組成物としては、貝殻焼成物、でんぷんおよび／またはＰＶＡを含有する水溶液が挙げられる。これらの水分散組成物は、処理方法に適する粘度となるように調整されて用いられる。通常、固形分として５〜２０重量％含有する水溶液に調整して用いることができる。
貝殻焼成物は、紙表面に０．１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．５〜２ｇ／ｍ2塗工されてなるのが竹パルプ原料とした紙に顕著な殺菌効果を付与する点で好ましい。
【００１７】
外添処理とは、上記の水分散組成物を紙表面に塗工またはスプレーすること、紙を上記の水分散組成物に浸漬することなどをいう。また、外添処理には、オンマシン処理とオフマシン処理があるが、経済性の点でゲートロール方式やツーロール方式などのオンマシン処理が好ましい。
【００１８】
（実施例）
この発明を以下の参考例および試験例によりさらに詳しく説明するが、これらの試験例によりこの発明が限定されるものではない。
【００１９】
参考例１（竹材を蒸解して得られる竹パルプを原料とした紙の製造）
原料として、竹材を蒸解して得られる竹パルプ１００重量％、竹パルプ１０重量％と木材パルプ９０重量％、および木材パルプ１００重量％を用いて、長網抄紙機で抄造し、それぞれ竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙を得た。
【００２０】
参考例２（竹材を蒸解して得られる竹パルプを原料とした紙の抗かび試験）
参考例１で得られた竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙、ならびに供試菌としてAspergillus nigerおよびPenicillium citrinumを用いて、次の要領で抗かび（発かび）試験を実施した。
（１）竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙をそれぞれ５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、ＥＯＧ（エチレンオキサイドガス）滅菌を行い（胞子懸濁液は接種しない）、試験紙を得る。
（２）各供試菌を斜面培地より１エーゼ掻き取り、胞子懸濁液（ジ（２−エチルヘキシル）スルホこはく酸ナトリウム５０ｐｐｍ水溶液）１０ｍｌに分散させて、供試菌の胞子懸濁液を得る。
（３）直径１５ｃｍのシャーレにポテトデキストロース寒天培地を流し固め，供試菌の胞子懸濁液を１０ｍｌ接種する。
（４）２７℃で３日間培養し、培地表面にかびの生育を確認する。
（５）かびが生育した培地表面に滅菌処理した金網を置き、ＥＯＧ滅菌処理を行った試料紙を載せる（かびを接種した部分と試験紙が直接触れないように金網を置く）。
（６）（５）で準備した試験紙を湿度約９０％に調整した容器に入れ、２７℃で保存し、発かび状況を観察し、次の基準で評価する。
−：試料表面に菌糸の生育は認められない
＋：試料表面の１／３以下に菌糸の生育が認められる
＋＋：試料表面の２／３以下に菌糸の生育が認められる
＋＋＋：試料全面に菌糸の生育が認められる
なお、各試験紙について３検体ずつ試験した。
得られた結果を表１および表２に示す。
【００２１】
【表１】
2005089917.tif 000002
【００２２】
【表２】
2005089917.tif 000003
【００２３】
表１および表２から、竹パルプ０％紙では、７日後には菌糸の生育が認められるのに対し、竹パルプ１０％紙および竹パルプ１００％紙では、菌糸の生育は認められないことがわかる。
【００２４】
試験例１（貝殻焼成物を塗工した紙の殺菌力試験）
参考例１で得られた竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙に、表３に示される焼成ホタテ貝殻塗工液を塗工し、次の要領で殺菌力試験を実施した。
（１）竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙をそれぞれ２５ｃｍ×２０ｃｍ（０．０５ｍ2）に切り取り、試験紙を得る。
（２）焼成ホタテ貝殻を６００℃で水蒸気を吹き込みながら３時間焼成した後、粉砕機で粉砕し、３００メッシュの篩で分級する（最大粒径３μｍ）。
（３）表３に示す成分を配合して、焼成ホタテ貝殻塗工液を得る。
【００２５】
【表３】
2005089917.tif 000004
【００２６】
（４）各塗工液（配合Ｎｏ.１〜３）を純水でそれぞれ１０倍、５倍、２．５倍に希釈し、希釈液（水分散組成物）０．５５ｇをポリエチレンフィルム上に均一に塗工する。
（５）各試験紙をポリエチレンフィルムに押し付け、希釈液を試験紙に転写する。
（６）その後、１１０℃に調整した乾燥器で試験紙を３分間乾燥し、焼成ホタテ貝殻塗工液を塗工した試験紙を得る。
【００２７】
（７）パラフィルム（耐水フィルム）上に塗工した各試験紙を置く。
（８）表４に示す培養した細菌を生理食塩水に分散して、調整菌液を得る。
（９）各試験紙に調整菌液を１００μｌ散布する。
（１０）各試験紙を３時間および１７時間後にパラフィルム１０ｍｌの滅菌生理食塩水に入れ、菌数を測定する。
得られた結果を表４〜９に示す。
【００２８】
【表４】
2005089917.tif 000005
【００２９】
【表５】
2005089917.tif 000006
【００３０】
【表６】
2005089917.tif 000007
【００３１】
【表７】
2005089917.tif 000008
【００３２】
【表８】
2005089917.tif 000009
【００３３】
【表９】
2005089917.tif 000010
【００３４】
試験例２（貝殻焼成物を塗工した紙の抗かび力試験）
参考例１で得られた竹パルプ１００％紙、竹パルプ１０％紙および竹パルプ０％紙に、試験例１の表３に示される焼成ホタテ貝殻塗工液を塗工し、参考例２と同様にして紙の抗かび力試験を実施した。
得られた結果を表１０および表１１に示す。
【００３５】
【表１０】
2005089917.tif 000011
【００３６】
【表１１】
2005089917.tif 000012
【００３７】
表１０および表１１から、竹パルプ０％紙では、５日後または７日後には菌糸の生育が認められるのに対し、竹パルプ１０％紙および竹パルプ１００％紙では、菌糸の生育は認められないことがわかる。