(57)【要約】      （修正有）【課題】活性成分のための個体単体であって、油相中の活性成分を吸収でき、かつ容易に再分散されて安定なエマルジョンを形成することができる固体担体の提供。【解決手段】１以上の中空球形ポリマーを含む固体有機担体および１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に高剪断混合下で装填することにより活性成分を含むポリマー担体を包含する流動性粉末を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上の中空球形ポリマーを含む担体であって、該担体が１以上の活性成分をさらに含む担体。
【請求項２】
（ｉ）１以上の多エチレン性不飽和モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合；および
（ｉｉ）ビニル共重合可能な少なくとも１つの官能基、および重合後架橋をもたらすために有効な反応性分子との反応が可能な少なくとも１つの官能基、を有する１以上の多官能性モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合、
から選択される１以上の工程により調製されるシェル部分を含むラテックスポリマー粒子から、１以上の中空球形ポリマーが調製される請求項１記載の担体。
【請求項３】
１以上の中空球形ポリマーが高剪断混合下で１以上の活性成分と組み合わせられる請求項１記載の担体。
【請求項４】
活性成分が：油性物質、親水性物質、疎水性物質およびそれらの組み合わせからなる群の１以上から選択される請求項１記載の担体。
【請求項５】
油性物質および疎水性物質が、油、香料、ボディーオイル、皮脂、スクアレン、タンパク質、タンパク質含有物質、食物、血液、脂肪、脂肪酸、ワックス、鉱油、シリコーンオイル、モーターオイル、原油、有機化合物、親油性毒素、農薬、殺虫剤、除草剤、グリース、植物油およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項４記載の担体。
【請求項６】
油性物質、親水性物質および疎水性物質を含む１以上の活性成分と、１以上の中空球形ポリマーとを高剪断混合下で組み合わせる工程を含む、１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に装填するための方法。
【請求項７】
（ｉ）１以上の多エチレン性不飽和モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合；および
（ｉｉ）ビニル共重合可能な少なくとも１つの官能基、および重合後架橋をもたらすために有効な反応性分子との反応が可能な少なくとも１つの官能基、を有する１以上の多官能性モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合、
から選択される１以上の工程により調製されるシェル部分を含むラテックスポリマー粒子から、１以上の中空球形ポリマーが調製される請求項６記載の方法。
【請求項８】
油性物質および疎水性物質が、油、香料、ボディーオイル、皮脂、スクアレン、タンパク質、タンパク質含有物質、食物、血液、脂肪、脂肪酸、ワックス、鉱油、シリコーンオイル、モーターオイル、原油、有機化合物、親油性毒素、農薬、殺虫剤、除草剤、グリース、植物油およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項６記載の方法。
【請求項９】
ダスティングが軽減された流動性の乾燥ポリマー固体を調製する方法であって、（ａ）１以上の中空球形ポリマーと、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分とを組み合わせること；ならびに（ｂ）１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に高剪断混合下で装填すること、
を含む方法。
【請求項１０】
（ｉ）１以上の多エチレン性不飽和モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合；および
（ｉｉ）ビニル共重合可能な少なくとも１つの官能基、および重合後架橋をもたらすために有効な反応性分子との反応が可能な少なくとも１つの官能基、を有する１以上の多官能性モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合、
から選択される１以上の工程により調製されるシェル部分を含むラテックスポリマー粒子から、１以上の中空球形ポリマーが調製され；さらに
油性物質および疎水性物質が、油、香料、ボディーオイル、皮脂、スクアレン、タンパク質、タンパク質含有物質、食物、血液、脂肪、脂肪酸、ワックス、鉱油、シリコーンオイル、モーターオイル、原油、有機化合物、親油性毒素、農薬、殺虫剤、除草剤、グリース、植物油およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性物質、疎水性物質および親水性物質を包含する活性成分の担体としてのポリマー組成物に関する。特に、本発明は１以上の油性物質、疎水性物質および親水性物質を包含する１以上の活性成分の担体として中空球形ポリマー組成物を使用すること、および活性成分を使用環境へ送達するために１以上の活性成分を装填および／または封入する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品、化粧品および塗料における多くの活性成分は、水中油または油中水エマルジョンとして調製される。しかしながら、多くのこれらのエマルジョンは長時間にわたって貯蔵する場合には、安定性が限られている。さらに、活性成分の活性もまた、不活化、相分離または加水分解によって、貯蔵に際して悪影響を受ける。従って、活性成分のための固体担体であって、油相中の活性成分を吸収でき、かつ容易に再分散されて安定なエマルジョンを形成することができる固体担体を提供することが望ましい。
【０００３】
欧州特許公開番号ＥＰ１０２７１４７は、オイルコアを有するカプセル中への制御された活性成分の水輸送によりフレーバーおよびフレグランスを封入するための、コアセルべーションにより調製される乾燥カプセルの使用を開示している。残念なことに、当該処方物は少量の活性成分および多量の水を含有し、このことは貯蔵に際して活性成分の活性に悪影響を及ぼす。１以上の活性成分を組み入れた油性物質および疎水性物質を容易に装填する固体担体が必要とされる。
【０００４】
本発明者らは、１以上の中空球形ポリマーを含む固体有機担体を見いだした。該中空球形ポリマーは、１以上の油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分の吸収、組み入れおよび／または封入に有効であり、該１以上の活性成分を非ダスティングである流動性粉末に形成するのに有効である。中空球形ポリマーは、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分と組み合わせる場合、該活性成分を封入するために粉砕され、これは、活性成分を分解または不活化し得る噴霧乾燥を必要としない方法である。製造される流動性非ダスティング粉末は、水性溶液中に容易に再分散されて安定なエマルジョンを形成し、さらに圧縮により容易に錠剤に加工される。さらに、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分の吸収、組み入れおよび／または封入するために用いられる中空球形ポリマーの密度は低く、封入済粉末が圧縮された場合には、フローティング錠剤を提供する。
【０００５】
【特許文献１】欧州特許公開番号ＥＰ１０２７１４７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、１以上の中空球形ポリマーを含む固体有機担体であって、該担体がさらに、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分を含む固体有機担体を提供する。
【０００７】
本発明は、１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に装填するための方法であって、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマーと高剪断混合下で組み合わせる工程を含む方法を提供する。
【０００８】
さらに、本発明は、ダスティングが軽減された流動性の乾燥ポリマー固体を調製する方法であって：（ａ）１以上の中空球形ポリマーと、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分とを組み合わせること；ならびに（ｂ）１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に高剪断混合下で装填することを含む方法を提供する。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「中空球形ポリマー」なる用語は一次ポリマー粒子中に少なくとも１つの空隙を有する任意のポリマーを意味する。本発明に従って有効に用いられるポリマーは、中空球形ポリマーである。具体的な態様によれば、該ポリマーは水性エマルジョンポリマーから調製される。適当なポリマーとしては、これらに限定されるわけではないが、ラテックスポリマー粒子が挙げられる。本発明の方法において有用なラテックス粒子は、空隙を含み、少なくとも１種のコアポリマーと少なくとも１種のシェルポリマーを含む多段粒子から形成されるラテックス粒子である。コアポリマーおよびシェルポリマーは単一重合工程または逐次の重合工程で調製することができる。空隙を含むラテックス粒子は、中空球ラテックス粒子とも称される。空隙を含むラテックス粒子は、コアシェルラテックスポリマーとも称され、ここにおいて、コアポリマーは、溶媒、水および水性塩基を包含する少なくとも１種の膨潤剤（スウェラント（ｓｗｅｌｌａｎｔ）とも称する）により膨潤可能であり、少なくとも１種の膨潤剤により膨潤され、コアは水を含む空隙であり、該空隙は少なくとも１種の膨潤剤を含む。本発明の目的に関して、「シース」および「シェル」なる用語は同義と見なされ、一段または多段重合から調製される全シェルポリマー組成物（コア部分を含まない）を意味する。エマルジョンポリマーは分散液として、典型的には水性分散液として調製される。
【００１０】
一態様によると、好適なポリマーには、テックスポリマー粒子であって（１）多エチレン性不飽和モノマーを含有するモノマー組成物、（２）ビニル共重合が可能な少なくとも１つの官能基、および好適な反応性分子と反応することができ重合後架橋をもたらすことができる少なくとも１つの官能基、を有する多官能性モノマーを含有するモノマー組成物、および（３）それらの組み合わせ：に基づいた、ラテックスポリマー粒子のシェル部分において用いられる選択されたクロスリンカーのレベルを有するラテックスポリマー粒子を含む。具体的なエマルジョンポリマーは空隙を含有し、２０〜１０００ナノメートルの粒子サイズを有するラテックスポリマー粒子を含む。該ラテックスポリマー粒子は、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されているように：（ｉ）１以上の多エチレン性不飽和モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合；および（ｉｉ）ビニル共重合可能な少なくとも１つの官能基、および重合後架橋をもたらすために有効な反応性分子との反応が可能な少なくとも１つの官能基、を有する１以上の多官能性モノマーを、シェル部分の合計重量を基準として４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合、から選択される１以上の工程により調製されるシェル部分を含む。
【００１１】
本発明において有用に用いられるラテックスポリマー粒子は、ブルックヘブン（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ）ＢＩ−９０光子相関分光光度計により測定した場合、２０〜１０００ナノメートル（ｎｍ）（または０．０２〜１ミクロン、μｍ）の粒子サイズを有し、これには１００〜６００ｎｍ（または０．１〜０．６μｍ）、２００〜５００ｎｍ（０．２〜０．５μｍ）、および３００〜４００ｎｍ（０．３〜０．４μｍ）の粒子サイズを含む。
【００１２】
所定の粒子サイズに関しては、現行の加工技術および粒子完全性が許容する最大空隙率を有するラテックスポリマー粒子を製造するのが望ましい。典型的には、ラテックスポリマー粒子は、０．０１〜０．７０の空隙率で、空隙および複数の空隙を含み、これには０．０５〜０．５０、０．１０〜０．４０および０．２０〜０．３５の空隙率が包含される。空隙率はラテックスポリマー粒子が遠心分離器中において希薄分散液から圧縮させられた後のラテックスポリマー粒子によって占められる体積と、同じ組成を有する空隙を有さない粒子の体積とを比較することにより決定される。空隙率は百分率（％）としても表すことができる。
【００１３】
本発明において有用なラテックスポリマー粒子は、逐次乳化重合を包含する公知重合技術により調製される。ラテックスポリマー粒子の分散液は、米国特許第４，４２７，８３６号；第４，４６９，８２５号；第４，５９４，３６３号；第４，６７７，００３号；第４，９２０，１６０号；ならびに第４，９７０，２４１号に開示されているものを包含するプロセスに従って調製される。ラテックスポリマー粒子は、例えば欧州特許出願番号ＥＰ０２６７７２６；ＥＰ０３３１４２１；ＥＰ０９１５１０８；および米国特許第４，９１０，２２９号；第５，１５７，０８４号；第５，６６３，２１３号；および第６，３８４，１０４号に開示されている重合技術によっても調製することができる。
【００１４】
別の態様において、本発明において有用な他のエマルジョンポリマー分散液は、ヘテロポリマー分散液、二峰性分散液および水不溶性モノマーから調製される分散液を包含する。これらのラテックスポリマー粒子は、米国特許第４，４５６，７２６号、第４，４６８，４９８号、第４，５３９，３６１号、第５，５２１，２６６号、第５，３４０，８５８号、第５，３５０，７８７号または第５，３５２，７２０号に開示されているものを含むプロセスに従って調製される。ラテックスポリマー粒子は、例えば欧州特許出願番号ＥＰ０２６５１４２、ＥＰ０１１９０５４およびＥＰ０１１８３２５、ＥＰ００２２６６３またはＥＰ０３４２９４４に開示されている重合技術によっても調製することができる。
【００１５】
別の態様において、本発明において有用な他のラテックス粒子は、発泡プロセスにおける気体または低沸点溶媒の膨張により膨張する微細空隙粒子および層を含むラテックス粒子であり、例えば米国特許第５，１０２，６９３号および第５，１３７，８６４号に開示されているものが挙げられる。これは、シェルポリマーのコアポリマー中への浸透を含む。シェルポリマーのコアポリマー中への浸透は、熱力学的要因および動力学的要因の両方により制御することができる。熱力学的要因により、最小表面自由エネルギー変化則にしたがって究極的な粒子形態の安定性を決定することができる。しかしながら、動力学的要因、たとえばシェルの重合温度でのコアポリマーの粘度および第二段ポリマーをもたらす膨潤時間により、最終的な浸透の程度を修正することができる。従って、様々なプロセス因子はシェルのコア中への浸透を制御することができ、最終的に、膨張および乾燥した粒子の空隙構造の形態を制御することができる。かかるプロセスは、乳化重合分野において公知であり、例えば米国特許第５，０３６，１０９号；第５，１５７，０８４号；および第５，２１６，０４４号などが挙げられる。シェルポリマーのガラス転移温度は、典型的にはＦｏｘ式を用いて計算すると４０℃より高く、粒子は架橋され、官能化された表面を有しうる。
【００１６】
米国特許第５，３４０，８５８号；第５，３５０，７８７号；第５，３５２，７２０号；第４，５３９，３６１号；および第４，４５６，７２６号において示唆されるような２以上の別個の粒子サイズまたは非常に広範囲の分布が与えられた多峰性粒子サイズエマルジョンポリマーも意図される。
【００１７】
本明細書において用いられる場合、「逐次乳化重合された」または「逐次的にエマルジョン製造された」なる用語は、あらかじめ形成されたエマルジョンポリマーの分散されたポリマー粒子の存在下での乳化重合プロセスにより水性媒体中で調製されるポリマー（ホモポリマーおよびコポリマーを包含する）であって、あらかじめ形成されたエマルジョンポリマーの分散された粒子を含有する媒体中に導入された１以上の連続するモノマーチャージの乳化重合生成物が、そのエマルジョンポリマー粒子上に堆積することにより、あらかじめ形成されたエマルジョンポリマーのサイズが増大するように調整されているようなものを意味する。
【００１８】
多段エマルジョンポリマーの逐次乳化重合において、「シード」ポリマーなる用語は、最初に形成された分散液、すなわち乳化重合の単一段の生成物でありうるか、あるいは逐次重合の最終段以外の任意の連続した段の最後で得られるエマルジョンポリマー分散液であり得る水性エマルジョンポリマー分散液を意味するために用いられる。
【００１９】
本明細書において用いられるエマルジョンポリマーのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、Ｆｏｘ式（Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｓｏｃ．第１巻、第３号、１２３ページ（１９５６）Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ）を用いることにより計算されるものである。すなわち、モノマーＭ１およびモノマーＭ２のコポリマーのＴｇの計算については、
１／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）
である（式中、
Ｔｇ（計算値）はコポリマーについて計算されたガラス転移温度である。
ｗ（Ｍ１）はコポリマー中のモノマーＭ１の重量分率であり、
ｗ（Ｍ２）はコポリマー中のモノマーＭ２の重量分率であり、
Ｔｇ（Ｍ１）はＭ１のホモポリマーのガラス転移温度であり、
Ｔｇ（Ｍ２）はＭ２のホモポリマーのガラス転移温度であり、
全ての温度は°Ｋで表される）。
【００２０】
ホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）において見いだすことができる。
【００２１】
一態様によれば、本発明の方法において有用なラテックスポリマー粒子は、少なくとも１種のコアポリマーおよび少なくとも１種のシェルポリマーを含む多段粒子から形成される。コアポリマーおよびシェルポリマーはそれぞれ単一重合工程または逐次の重合工程で製造することができる。コアは逐次重合の一段（または工程）で製造することができ、シェルはコア段に続く１つの逐次工程の生成物でありうるが、コア成分の調製は、シェルの調整前の連続した複数の工程を含んでいてもよく、シェルも一連の逐次工程を含んでいてもよい。堆積されてシェル部分またはシェルポリマーを形成するポリマーの量は、典型的には０．０５〜１ミクロンの間の最終的な多段ポリマー粒子の全体的なサイズを提供する程度の量である。コア重量の全ポリマー粒子重量に対する比は、１／４（２５重量％コア）〜１／１００（１重量％コア）であり、１／８（１２重量％コア）〜１／５０（２重量％コア）の比を包含する。
【００２２】
ラテックスポリマー粒子の「コア」（または「シード」）ポリマーの乳化重合において用いられるモノマーは、好ましくは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する１以上のモノエチレン性不飽和モノマーを、コアの全モノマー重量基準で少なくとも５重量％含有する。コアポリマーは、例えば少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーの乳化単独重合によるか、または少なくとも１つのカルボン酸基を含有する２以上のモノエチレン性不飽和モノマーの共重合により得ることができる。好ましくは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、１以上の非イオン性（すなわち、イオン化可能な基を有さない）エチレン性不飽和モノマーと共重合する。イオン化可能な酸基の存在は、例えば酸コアポリマーを部分的に中和し、水和による膨潤を起こすための塩基を含有する水性または気体状メディアなどの膨潤剤の作用によりコアを膨潤可能にする。
【００２３】
本明細書において用いられる場合、「（メタ）アクリル」なる用語は、対応するアクリル酸またはメタクリル酸の何れかおよび誘導体を意味し；同様に「アルキル（メタ）アクリレート」なる用語は、対応するアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルの何れかを意味する。本明細書において用いられる場合、全てのパーセンテージは特に断りのない限り関連するポリマーまたは組成物の合計重量基準の重量パーセント（％）で表されていることを意味する。
【００２４】
典型的には、本発明のエマルジョンポリマーは、水不溶性であり、水中に分散可能である。本明細書において用いられる場合、「水溶性」なる用語は、モノマーに対して用いられる場合、モノマーが水１００ｇあたり少なくとも１グラム、好ましくは水１００グラムあたり少なくとも１０グラム、さらに好ましくは水１００グラムあたり少なくとも約５０グラムの溶解度を有することを示す。「水不溶性」なる用語は、モノマーに対して用いられる場合、米国特許第５，５２１，２６６号に記載されているような乳化重合条件下で低いかまたは非常に低い水溶性を有するモノエチレン性不飽和モノマーを意味する。水性系とは、水を含有する任意の溶液を意味する。
【００２５】
コアポリマーは、任意に、コアの全モノマー重量基準で１〜２０重量％（２〜１０％を含む）の多エチレン性不飽和モノマー単位、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびジビニルベンゼンを含有してもよい。あるいは、コアポリマーは任意にコアの全モノマー重量基準で０．ｌ〜６０重量％のブタジエンを含有してもよい。
【００２６】
「コア」ポリマーの調製において有用な、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する好適なモノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸または無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレートおよびモノメチルイタコネートが挙げられる。一具体例において、カルボン酸基含有モノマーはアクリル酸である。
【００２７】
「コア」ポリマーの調製において有用な好適な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１−Ｃ２２）アルキルおよび（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレートおよびステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２８】
ラテックスポリマー粒子の「シェル」（または「シース」）ポリマーの乳化重合において用いられるモノマーは、好ましくは１以上の非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。任意に、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する１以上のモノエチレン性不飽和モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、メタクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、クロトン酸、マレイン酸（ならびに誘導体、例えば対応する無水物、アミドおよびエステル）、フマル酸（ならびに誘導体、例えば対応するアミドおよびエステル）、イタコン酸およびシトラコン酸（ならびに誘導体、例えば対応する無水物、アミドおよびエステル）は、シェルにおいて重合させることができる。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましいカルボン酸基含有モノマーである。シェルポリマーにおいて存在する場合、カルボン酸基含有モノマー単位の量は、ポリマー粒子のシェル部分の合計重量基準で０．１〜１０％（０．５〜５％を包含する）である。
【００２９】
任意に、少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有する１以上のモノエチレン性不飽和モノマー、例えば、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（このモノマーの頭文字「ＡＭＰＳ」はＬｕｂｒｉｚｏｌ社（米国オハイオ州ウィックリフ）の商標である）、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのアルカリ金属およびアンモニウム塩をシェルにおいて重合させることができる。好ましい不飽和「非カルボン」酸モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸およびスチレンスルホン酸である。シェルポリマーにおいて存在する場合、不飽和「非カルボン」酸モノマー単位の量は、ポリマー粒子のシェル部分の合計重量基準で０．５〜１０％（１〜５％を包含する）である。
【００３０】
シェルポリマーの調製において有用な好適な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、窒素含有環化合物不飽和モノマー、ビニル芳香族モノマー、エチレン性モノマーおよび選択された（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。本発明の一態様において、ラテックスポリマー粒子のシェル部分は、重合単位として、シェル部分の合計重量基準で０〜９５％の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーおよび０〜８０％のビニル芳香族モノマーを含む。
【００３１】
一態様において、（メタ）アクリル酸誘導体の一種は、（Ｃ１−Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリレート、置換（メタ）アクリレートおよび置換（メタ）アクリルアミドモノマーにより表される。モノマーのそれぞれは単一モノマーまたはアルキル部分に異なる数の炭素原子を有する混合物であり得る。好ましくは、モノマーは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレート、（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート）、ジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート）およびジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）の１以上から選択される。各モノマーのアルキル部分は、直鎖または分岐鎖であり得る。
【００３２】
アルキル基が１〜４個の炭素原子を含有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーの好適な例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルおよびエチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）およびそれらの組み合わせを包含する。
【００３３】
アルキル基が１０個以上の炭素原子を含有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーの好適な例は、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られている）、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られている）、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタクリレートとしても知られている）、オクタデシルメタクリレート（ステアリルメタクリレートとしても知られている）、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレートおよびそれらの組み合わせを包含する。
【００３４】
一態様において、ラテックスポリマー粒子のシェル部分は、重合単位として、シェル部分の合計重量基準で５〜９５％（１０〜８０％および２０〜７０％を包含する）の、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの１以上から選択される（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを含む。
【００３５】
好適なビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルキル置換スチレン（例えば、ｔ−ブチルスチレンおよびエチルビニルベンゼン）、ハロゲン化スチレン（例えば、クロロスチレンおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）スチレン）が挙げられ；スチレン、エチルビニルベンゼンおよびｔ−ブチルスチレンが好ましいビニル芳香族モノマーである。シェルポリマー中に存在する場合、ビニル芳香族モノマー単位の量は、ポリマー粒子のシェル部分の合計重量基準で１〜８０％（５〜７０％および１０〜５０％のビニル芳香族モノマー単位の量を包含する）である。
【００３６】
窒素含有不飽和環化合物モノマーの好適な例としては、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジン、メチル置換キノリンおよびイソキノリン、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００３７】
さらなる好適なモノマーとしては、エチレン系モノマー（例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、長鎖アルキルα−オレフィン（例えば、（Ｃ１０−Ｃ２０）アルキルα−オレフィン）、ハロゲン化ビニル（例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル）、ハロゲン化ビニリデン（例えば、塩化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン）、部分的にハロゲン化された（メタ）アクリレート（例えば、２−（パーフルオロドデシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロドデシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレートおよび２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）、および部分的にハロゲン化されたアルケン（例えば、１，１，１−トリフルオロ−２，２−（トリフルオロメチル）ブテン）が挙げられる。
【００３８】
本発明に従って有用に用いられるエマルジョンポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、広範囲に及ぶものであり、特定のエマルジョンポリマーのポリマー形態（例えば、コアシェル、多段）によって変わると考えられる。
【００３９】
本発明の一態様に従って、シェルを含むモノマーは、少なくとも１つのシェルにおいて、ラテックス粒子内に空隙を支持するために十分高いＴｇを提供するように選択される。好ましくは、少なくとも１つのシェルのＴｇは示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定すると５０℃より高く、さらに好ましくは６０℃より高く、最も好ましくは７０℃より高い。
【００４０】
ラテックスポリマー粒子のシェル部分がコアポリマー上に一段重合プロセスにより提供される場合、生じる全シェル部分はシース、シェルまたは「最外」シェルと称されうる。しかしながら、シェル部分が多段重合プロセスにより提供されるならば、「最外」シェルはラテックス粒子を調製するために用いられる最終の別個の重合段の組成として定義される。典型的には、「最外」シェルは、多段重合プロセスにより提供される場合、ラテックスポリマー粒子の全シェル部分の少なくとも約２５％、好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも７５％を構成する。好ましくは、本発明の有用な効果を達成するために用いられる架橋レベルは、主にラテックス粒子の「最外」シェル中に組み込まれる。架橋レベルは、特に断りのない限り、ラテックス粒子を調製するために用いられる段数に関係なく、ラテックスポリマー粒子の合計シェル部分を基準としている。
【００４１】
ラテックスポリマー粒子の空隙は、好ましくはシェルを透過し、コアを膨張させる水性の塩基性膨潤剤で、酸コアを膨潤させることにより生じる。この膨張は、シェルの内周の孔中へのコアの外周の部分的な融合、およびシェルおよび粒子全体の部分的拡大または膨張を含む。膨潤剤が乾燥により除去される場合、コアの収縮により微小空隙（ｍｉｃｒｏｖｏｉｄ）が生じ、その程度は、シェルの元のサイズに戻ろうとする抵抗性によって変わる。好適なコアの膨潤剤としては、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）、および揮発性低級脂肪族アミン（例えば、トリメチルアミンおよびトリエチルアミン）が挙げられる。膨潤工程は、多段シェル重合工程の任意の工程中、段階的な重合工程の任意の工程間に、または多段重合プロセスの最後に起こることができる。
【００４２】
ラテックス粒子のシェル部分の架橋は、ＵＶ放射線吸収組成物の向上された貯蔵安定性を達成するために必要である。架橋レベルは、ラテックス粒子のシェルポリマー部分の合計重量基準で４〜８０％（５〜７０％、１０〜６０％および２０〜５０％の架橋レベルを包含する）である。多段重合ベースのラテックス粒子に関して、架橋は主にラテックス粒子の「最外」シェルで起こるのが好ましく；典型的には架橋レベルは、ラテックス粒子の「最外」シェルポリマー部分の重量基準で１０〜１００％（１５〜７０％および２０〜６０％の架橋レベルを包含する）であり、ここにおいて架橋は１以上の多エチレン性不飽和モノマーおよび多官能性モノマーの重合モノマー単位に基づく。ラテックス粒子を含有する処方されたパーソナルケア処方物の満足できるＳＰＦ増強保持率を提供するためには、４％より低い合計シェル架橋レベルでは、架橋レベルが十分ではない。
【００４３】
シェルにおける架橋は、１以上の多エチレン性不飽和モノマーの使用により生じさせることができる。好適な多エチレン性不飽和クロスリンカーとしては、例えば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ポリアリルモノマー、ポリビニルモノマーおよび混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。
【００４４】
本発明において有用なジ（メタ）アクリレートクロスリンカーとしては、例えば、ビス（１−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（１−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フタレート、ビス（２−アクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス（アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビス（メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４−ブタンジオールジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールビス（アクリルオキシプロピオネート）、１，３−ブタンジオールビス（メタクリルオキシプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（アクリルオキシプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（メタクリルオキシプロピオネート）、２−ブテン−１，４−ジオールジアクリレート、２−ブテン−１，４−ジオールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジメタ−アクリレート、ジペンタエリスリトールエーテルアクリレート、ジペンタエリスリトールエーテルメタクリレート、ジフェノール酸ジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジフェノール酸ジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、７，７，９−トリメチル−３，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジオールジアクリレート、７，７，９−トリメチル−３，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，２−エタンジオールジメタクリレート、１，２−エタンジオールビス（アクリルオキシプロピオネート）、１，２−エタンジオールビス（メタクリルオキシプロピオネート）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、１，４−フェニレンジアクリレート、１，４−フェニレンジメタクリレート、１−フェニル−１，２−エタンジオールジアクリレート、１−フェニル−１，２−エタンジオールジメタクリレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタクリレート、１，２−プロパンジオールジアクリレート、１，２−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、およびトリプロピレングリコールジメタクリレートが挙げられる。さらなる好適なジ（メタクリレート）クロスリンカーとしては、例えば、芳香族フッ素化ジアクリレート（さらなる一般的および具体的詳細については米国特許第５，３８０，９０１号参照）、１，３−［ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＣ（ＣＦ３）２］２−Ｃ６Ｈ３Ｒｆ（式中、Ｒｆ＝Ｃ１−Ｃ３０）の構造を有するフッ素化ジアクリレート（さらなる一般的および具体的詳細については米国特許第４，９１４，１７１号参照）、フッ素化ジアクリレート（さらなる一般的および具体的詳細については欧州特許出願ＥＰ０５２９８９５参照）、１，３−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロ−２−プロピル）ベンゼンジアクリレート、１，３−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロ−２−プロピル）ベンゼンジメタクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシパーフルオロアルキル）ベンゼンジアクリレートおよびビスフェノールＡ（メタ）アクリレートのトリフルオロメチル類似体が挙げられる。
【００４５】
本発明において有用なトリ（メタ）アクリレートクロスリンカーとしては、例えば、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、グリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリメタクリレート、シリコーントリアクリレート、シリコーントリメタ-クリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，２，３−トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，３−トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロピオネート）、１，１，１−トリメチロールプロパントリス（メタクリルオキシプロピオネート）、１，２，３−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロピオネート）、１，２，３−トリメチロールプロパントリス（メタクリルオキシプロピオネート）、トリス−（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−メタクリルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００４６】
本発明において有用なテトラ（メタ）アクリレートクロスリンカーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（アクリルオキシプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メタクリルオキシプロピオネート）が挙げられる。
【００４７】
本発明においてクロスリンカーとして有用なポリアリルモノマーとしては、例えば、ジアリルカーボネート、ジアリルフマレート、ジアリルグルタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、ジアリルスクシネート、ジイソプロペニルベンゼントリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、および１，３，５−トリイソプロペニルベンゼンが挙げられる。
【００４８】
本発明においてクロスリンカーとして有用なポリビニルモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルケトン、ジビニルピリジン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、グリセロールトリビニルエーテル、トリビニルベンゼン、および１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、部分的にフッ素化されたα，ω−ジエン、例えば、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（例えば、さらなる一般的および具体的詳細についてはＰＣＴ特許出願番号ＷＯ９６／１００４７参照）、トリフルオロアルカジエン（さらなる一般的および具体的詳細については米国特許第５，０４３，４９０号参照）、トリフルオロジビニルベンゼン（さらなる一般的および具体的詳細については米国特許第５，０４３，４９０号参照）、およびフッ素化１，２−エタンジオールのフッ素化ジビニルエーテル（さらなる一般的および具体的詳細については米国特許第５，５８９，５５７号参照）が挙げられる。一態様において、ポリビニルモノマーはジビニルベンゼンである。
【００４９】
本発明においてクロスリンカーとして有用な混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールモノジシクロペンテニルエーテルのアクリレートエステル、アリルアクリルオキシプロピオネート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、クロチルアクリレート、クロチルメタクリレート、３−シクロヘキセニルメチレンオキシエチルアクリレート、３−シクロヘキセニルメチレンオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールモノジシクロペンテニルエーテルのメタクリレートエステル、メタリルアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテルモノ−アクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテルモノメタクリレートおよびＮ−アリルアクリルアミドが挙げられる。一態様において、混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーは、アリルメタクリレートである。
【００５０】
ラテックスポリマーのシェル部分を架橋するために有用な別の経路は、シースの重合後架橋および強化を提供する１以上の多官能性モノマー（ＭＦＭ）の使用に基づく。ＭＦＭは、ビニル共重合をすることができる少なくとも１つの官能基および好適な反応性分子と反応することができる少なくとも１つの官能基を有する。ポリマーシースの重合後架橋に好適な官能基および反応性分子は、例えば、シースにおけるポリオール官能基を酸およびアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）反応性分子と反応させること；シースにおけるシロキサン官能基を第一アミンまたはアミド反応性分子と反応させること；Ｚｎ（ＩＩ）をシースにおけるポリ（酸）官能基に添加すること；照射；シースにおける官能基を開始剤の追加の有無に係わらず熱硬化させること；ならびに無水物、イソシアネート、エポキシシロキサン、ジエポキシド（例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）およびヒドロキシ酸反応性分子を、シースマトリックスを構成するアミン、アルコールおよびカルボキシル（カルボキシレート）官能基に添加することを含む。
【００５１】
重合後架橋に好適な多官能性モノマー（ＭＦＭ）としては、例えば、ビニルシロキサン、アクリロイルシロキサン、メタクリロイルシロキサン、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、アセトアセトキシエチルメタクリレートまたはＡＡＥＭ）、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート（例えば、グリシジルメタクリレート）、アクリロイルイソシアネートおよびメタクリロイルイソシアネートが挙げられる。好適なビニルシロキサンとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリオキシプロピルシラン、アクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、メタクリルアミドプロピルトリ−メトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシランおよびＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）シランとして知られるモノマー（Ｗｈｉｔｃｏ社（米国ニューヨーク州タリータウン））が挙げられる。好適なアクリロイルシロキサンおよびメタクリロイルシロキサンとしては、例えば、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、（３−アクリルオキシプロピル）メチルジアルコキシシランおよびＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）シランが挙げられる。好適なＮ−アルキロール（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、イソブトキシメチルアクリルアミドおよびメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテルが挙げられる。一態様において、ＭＦＭは、アセトアセトキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびグリシジルメタクリレートから選択される。
【００５２】
前記のようなＭＦＭベースのシェルポリマーは、アミン、ジアミン、アミノ酸およびアミノアルキルトリアルコキシシランから選択される反応性分子と反応させることができ；任意に続いて他の反応性分子：アルデヒド（例えばホルムアルデヒド）、ジアルデヒド（例えばグルタルジアルデヒド）、ヒドラジドおよびジヒドラジド（例えばスクシニックジヒドラジド）を添加して、重合後架橋されたゾル−ゲルを形成することができる。
【００５３】
一態様において、エマルジョンポリマーは、空隙を含有し、２０〜１０００ナノメートルの粒子サイズを有するラテックスポリマー粒子である。該ラテックスポリマー粒子は、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されているように、(i)１以上の多エチレン性不飽和モノマーをシェル部分の合計重量基準で４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合；ならびに（ｉｉ）ビニル共重合することができる少なくとも１つの官能基、および重合後架橋の生成に有効な反応性分子との反応が可能な少なくとも１つの官能基、を有する１以上の多官能性モノマーを、シェル部分の合計重量基準で４〜８０％モノマー単位で組み入れるための重合、の(i)（ｉｉ）から選択される１以上の工程により調製されるシェル部分を含む。
【００５４】
別の態様において、エマルジョンポリマーは、空隙を含むラテックスポリマー粒子であり、不揮発性成分の合計重量基準で約０．１重量％〜約５０重量％のラテックス粒子を含む。
【００５５】
本発明の方法により改良される乾燥ポリマー組成物は、ＵＶ放射線からの保護が有用である任意の用途において有用である。例えば、改良された組成物は、例えば、化粧品、サンスクリーン、およびヘアケア製品をはじめとするパーソナルケア製品のように、人間の皮膚および毛髪に使用することができ；皮膚および毛髪に適用される医薬品中に組み入れることができる。加えて、本発明の方法は、例えば透明ニスの形態で、植物、プラスチック、木材、および金属上にコーティングするための組成物のＵＶ放射線吸収貯蔵安定性をさらに改善するのにも有用である。
【００５６】
一態様に従って、本発明のポリマー粒子はパーソナルケア組成物中に含められ、該組成物は少なくとも１つのＵＶ放射線吸収剤およびラテックスエマルジョンから調製された乾燥ラテックス粒子を含み、エマルジョンから得られる該ラテックス粒子は、空隙を含有し、乾燥前に約１００ｎｍから約３８０ｎｍの粒子サイズを有し、乾燥ラテックス粒子は組成物のＵＶ放射線吸収を増大させるために該組成物に添加される。
【００５７】
本発明のポリマー粒子は、パーソナルケア、消費財、コーティングおよび医薬組成物ならびに組成物のＵＶ放射線吸収を増大させる処方物中に組み入れられ、かかる組成物の貯蔵安定性をもたらす方法を提供する。放射線吸収組成物は、組成物中の不揮発性成分の合計重量基準で５〜７０％、または１０〜５０％および２０〜４０％のラテックスポリマー粒子を、少なくとも１種の紫外（ＵＶ）放射線吸収剤を含有する組成物中に組み入れることを含み；組成物の合計重量基準で、ラテックスポリマー粒子のレベルは０．５〜１０％（１〜７％および２〜５％のラテックス粒子のレベルを含む）である。本発明において用いられる場合、「ＵＶ放射線」なる用語は、ＵＶＡ放射線とＵＶＢ放射線のどちらも包含する。
【００５８】
本明細書において用いられる場合、「不揮発性成分」なる用語は、その蒸気圧のために周囲温度で容易に蒸発しないパーソナルケア処方物の固体または液体成分（例えば、ポリマー粒子、ＵＶ放射線吸収剤および公知補助剤）を意味する。
【００５９】
従って、本発明は１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に装填するためのプロセスであって、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマーと高剪断混合下で組み合わせる工程を含むプロセスを提供する。
【００６０】
１以上の活性成分の装填は、能動的（例えば高剪断混合）、受動的（たとえば拡散制御）または能動および受動的技術の組み合わせにより達成される。一態様に従って、能動的な装填は、高剪断力下での混合により達成される。活性成分はまた、一次ポリマー粒子サイズを減少させることにより含められる。他の好適な技術は、１以上の活性成分の担体中への封入、装填および組み入れの当該分野で公知の技術を包含する。能動的技術の一つの利点は、動的因子が量を増大させ、能動的な装填に必要とされる時間を短縮させることである。
【００６１】
本発明の中空球形ポリマー（ＨＳＰ）は、これらに限定されないが、例えば、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分を組み入れることができる。ＨＳＰの一つの利点は、粉末の形態の装填済みポリマーが、これらに限定されないが錠剤の形態、および処方される系の要求に応じて油相または水性相中に再分散される液体の形態を包含する形態に加工されることである。ＨＳＰの別の利点は、ＨＳＰ中の１以上の空隙の存在およびその固有の低密度のために、結果として得られる担体および処方物の密度は低いことである。一態様によれば、ＨＳＰは、フレグランスを包含するがこれに限定されない１以上の活性成分を錠剤中に装填するための担体として用いることができる。好適な錠剤としては、これらに限定されないが、洗剤タブレット、食器洗い用タブレット、ファブリックコンディショニングタブレット、化粧品タブレット、医薬錠剤およびそれらの組み合わせが挙げられる。担体としてのＨＳＰのもう一つの利点は、これらが活性成分の特定の使用環境への放出を引き起こすこと、および／または放出時間を延長することを提供できる点である。
【００６２】
本発明はさらに、ダスティングが低減された流動性の乾燥ポリマー固体を調製する方法であって：（ａ）１以上の中空球形ポリマーと、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分を組み合わせること；ならびに（ｂ）１以上の活性成分を１以上の中空球形ポリマー中に高剪断混合下で装填することを含む方法も提供する。
【００６３】
任意の公知粉砕プロセスを本発明に従って用いることができる。あるいは、高剪断混合装置によりポリマーを粉砕または磨砕するか、または流動床システムを包含する噴霧乾燥装置中でポリマーをフラグメント化する。粉砕されたポリマーを、油性物質、親水性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分と接触させる。結果として得られる封入済みの粉末粒子のサイズは１〜１０００ミクロン（１５０〜４００ミクロンを包含する）である。また、非常に小さなポリマー粉末粒子からのダストの存在および望ましくない程大きい封入済粒子の存在を回避するために、スラリー粒子サイズ分布は狭いことが望ましい。結果として得られる封入済みの粉末は、５重量％未満の水を含み、易流動性粉末を形成する。ポリマー粒子スラリーを乾燥する様々な方法が当業者に良く知られており、固体−液体粒子分散液の乾燥に関するＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第５版、ＰｅｒｒｙおよびＣｈｉｌｔｏｎ編（１９７３）に記載されている。公知乾燥技術は、これらに限定されないが、流動床乾燥、ロータリー乾燥、噴霧乾燥、連続またはバッチトレー乾燥、フラッシュ乾燥、および空気圧コンベヤー乾燥を包含する。本発明に従って有用に用いられる乾燥技術は、ポリマーならびに、油性物質および疎水性物質を包含する１以上の活性成分、の性質によって変わるであろう。乾燥工程中、スラリー粒子が互いに融合しないように温度を制御するのが有用であり、例えば、スラリー粒子の温度をポリマー成分の外側シェル（ハード成分とも称する）のＴｇより低く維持することによる方法が挙げられる。
【００６４】
本発明のトリガーされる放出系において有用に用いられる活性成分は、油、油溶性成分、水溶性化合物、水不溶性化合物、疎水性化合物、フレーバー、フレグランス、香料、織物柔軟剤、漂白剤および洗剤を包含する。他の好適な活性成分は、化粧品、クリーナー、洗剤、パーソナルケア製品および医薬品において用いられる活性成分である。                              
【００６５】
フレグランスは、本発明の制御された系中に含めることができる。本発明の系中に封入できるフレグランスは、任意の発香性物質であり、調香師の所望により選択することができる。一般的用語において、かかるフレグランス物質は、蒸気圧が周囲温度で大気圧より低いことにより特徴づけられる。本明細書において用いられる高沸点香料物質は、周囲温度で固体であることが最も多いが、高沸点液体も包含し得る。例えば、アルデヒド、ケトン、エステルなどの物質を包含する様々な化学物質が香料およびフレーバー用途に関して知られている。さらに一般的には、様々な化学成分の複雑な混合物を含む天然に存在する植物および動物性油および滲出物がフレグランス用途として知られており、これらを本明細書において用いることができる。本発明に関して有用なフレグランスは、比較的その組成が簡単な単一の芳香性化学物質であることができ、または天然および合成化学成分の高度に洗練された複雑な混合物を含むことができ、全ては任意の所望の香りを得るために選択される。
【００６６】
本発明において使用することができる好適なフレグランスは、例えば、サンダルウッドオイル、シベット、パチョリオイルなどの珍しい物質を含有する木質／土壌性ベースの高沸点成分を包含する。本発明の香料は、軽いフローラルフレグランス、例えば、バラエキス、スミレエキスなどの高沸点成分とすることができる。本発明の香料は、例えば、ライム、レモン、オレンジなどの所望の果香を得るために処方することができる。香料は、織物に施用された場合に心地よい、またはその他望ましい香りを発散する適当な化学的および物理的性質の任意の物質とすることができる。本発明における使用に好適な香料物質は、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、第ＩおよびＩＩ巻、Ａｕｒｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．およびＭｅｒｃｋ  Ｉｎｄｅｘ、第８版、Ｍｅｒｃｋ  ＆  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（ニュージャージー州ローウェー）（両文献は本明細書の一部として参照される）により詳細に記載されている。
【００６７】
周知のように、香料は通常、多くの香料物質の混合からなり、それぞれは芳香を有する。香料中の香料物質の数は、典型的には１０以上である。香料において用いられる芳香性物質の範囲は非常に広範囲であり；材料は様々な化学種から得られるが、一般に水不溶性油である。多くの例において、香料物質の分子量は１５０を越えるが、３０００を越えない。
【００６８】
本発明において用いられる香料は、公知香料物質の混合物を包含する。好適な香料およびフレグランスとしては：アセチルセドレン、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン（“ＣＥＬＥＳＴＯＬＩＤＥ”の商標で入手可能）、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン（“ＰＨＡＮＴＯＬＩＤＥ”の商標で入手可能）、６−アセチル−１−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチルインダン（“ＴＲＡＳＥＯＬＩＤＥ”の商標で入手可能）、アルファ−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、アミルサリチレート、オーベピン、オーベピンニトリル、オーランション、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）プロパノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、４−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ベンゾインシャムレジノイド、安息香酸ベンジル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルアルコール、ベルガモット油、酢酸ボルニル、サリチル酸ブチル、カルバクロール、シダーアトラス油、セドリルメチルエーテル、酢酸セドリル、桂皮アルコール、シンナミルプロピオネート、シス−３−ヘキサノール、シス−３−ヘキセニルサリチレート、シトロネラ油、シトロネロール、シトロネロニトリル、シトロネリルアセテート、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、クローブリーフ油、クマリン、９−デセン−１−オール、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、デカノール、デシルアセテート、ジエチルフタレート、ジヒドロミリセノール、ジヒドロミリセニルホルメート、ジヒドロミリセニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、ジミリセトール、ジフェニルオキシド、エチルナフチルエーテル、エチルバニリン、エチレンブラシレート、オイゲノール、ゲラニオール、ゼラニウム油、ゲラノニトリル、ゲラニルニトリル、ゲラニルアセテート、１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（“ＴＯＮＡＬＩＤ”の商標で入手可能）、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−２−ベンゾピラン（“ＧＡＬＡＸＯＬＩＤＥ”の商標で入手可能）、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１（３）Ｈ−インデン−６−イルプロピオネート（“ＦＬＯＲＯＣＹＣＬＥＮＥ”の商標で入手可能）、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１（３）Ｈ−インデン−６−イルアセテート（“ＪＡＳＭＡＣＹＣＬＥＮＥ”の商標で入手可能）、４−（４’−ヒドロキシ−４’−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、アルファ−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、Ｈｅｒｃｏｌｙｎ  Ｄ、ヘキシルアルドン（ｈｅｘｙｌ  ａｌｄｏｎｅ）、ヘキシルシンナ��ックアルデヒド、ヘキシルサリチレート、ヒドロキシシトロネラール、ｉ−ノニルホルメート、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、インドール、イオノン、イロン、イソアミルサリチレート、イソボルネオール、イソボルニルアセテート、イソブチルサリチレート、イソブチルベンゾエート、イソブチルフェニルアセテート、イソオイゲノール、イソロンギフォラノン、イソメチルイオノン、イソノナノール、イソノニルアセテート、イソプレゴール、ラバンジン油、レモングラス油、リナロール、リナリルアセテート、ＬＲＧ  ２０１、１−メントール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパノール、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、３−メチル−５−フェニル−ペンタノール、アルファおよびベータメチルナフチルケトン、メチルイオノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルナフチルエーテル、メチル４−プロピルフェニルエーテル、Ｍｏｕｓｓｅ  ｄｅ  ｃｈｅｎｅ  Ｙｕｇｏ、ジャコウアンブレット、ミルテノール、ネロリ油、ノナンジオール−１，３−ジアセテート、ノナノール、ノナノリド−１，４−ノポールアセテート、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセチル−ナフタレン、（“ＩＳＯ−Ｅ−ＳＵＰＥＲ”の商標で入手可能）、オクタノール、Ｏｐｐｏｐｏｎａｘレジノイド、オレンジ油、ｐ−ｔ−アミルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルメチルヒドロシンナミックアルデヒド、２−フェニルエタノール、２−フェニルエチルアセテート、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、パラメタン−７−オール、パラ−ｔ−ブチルフェニルメチルエーテル、パチョリ油、ペラルゲン、プチグレン油、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルエチルｎ−ブチルエーテル、フェニルエチルイソアミルエーテル、フェニルエチルフェニルアセテート、ピメントリーフ油、ローズ−ｄ−オキシド、サンダロン、スチラリルアセテート、１，１，４，４−テトラメチル−６−アセチル−７−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（“ＶＥＲＳＡＬＩＤＥ”の商標で入手可能）、３，３，５−トリメチルヘキシルアセテート、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、テルピネオール、テルピニルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムグオール、テトラヒドロミルセノール、タイム油、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、１０−ウンデセン−１−アール、ガンマウンデカラクトン、１０−ウンデセン−１−オール、ウンデカノール、バニリン、ベチベロール、ベチベリルアセテート、ベチベート油、前記リストにおけるアルコールの酢酸エステルおよびプロピオン酸エステル、芳香族ニトロムスクフレグランス、インダンムスクフレグランス、イソクロマンムスクフレグラン、マクロサイクルケトン、マクロラクトンムスクフレグランスおよびテトラリンムスクフレグランスが挙げられる。他の好適なフレグランスおよび香料の例は、欧州特許公開番号ＥＰ１１１１０３４Ａ１に記載されている。
【００６９】
香料はしばしば溶媒および希釈剤、例えば：エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレートおよびトリエチルシトレートを含む。
【００７０】
本発明において用いられる香料は、望ましいならば米国特許第４３０３６７９号、米国特許第４６６３０６８号および欧州特許公開番号ＥＰ０５４５５５６Ａ１に開示されている消臭特性を有していてもよい。
【００７１】
香料の吸収は、疎水性の特徴を有する香料材料を選択すること、または疎水性油を香料中に混合することにより向上させることができる。香料吸収を向上させることができる疎水性油の適当な例としては：ジブチルフタレート、アルカン混合物、例えばイソパラフィンおよびジ（Ｃ８−Ｃ１０アルキル）プロピレングリコールジエステルが挙げられる。
【００７２】
本発明の吸油性ポリマーをコートするための感水界面活性ポリマーは、水溶性および水分散性天然および合成ポリマーおよびコポリマー、デンプン誘導体、ポリサッカライド、親水コロイド、天然のガム、タンパク質、およびその混合物を含む。
【００７３】
本発明に有用な合成感水ポリマーの例としては、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸およびメタクリレートのアニオン性ポリマー、ジメチル−アミノエチルアンモニウム官能基を有するカチオン性ポリマー、ポリエチレンオキシド、水溶性ポリアミドまたはポリエステルが挙げられる。
【００７４】
水溶性ヒドロキシアルキルおよびカルボキシアルキルセルロースの例としては、ヒドロキシエチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよびカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルカルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。これらのカルボキシアルキルセルロースのアルカリ金属塩も有用であり、特に、および好ましくはナトリウムおよびカリウム誘導体である。
【００７５】
他の好適な疎水性物質としては、これらに限定されるわけではないが、例えば、ボディーオイル（ｂｏｄｙ  ｏｉｌ）、例えば皮脂およびスクアレン、タンパク質、タンパク質含有物質、例えば食物、血液、脂肪；脂質、脂肪酸、ワックス、鉱油、シリコーンオイル、モーターオイル、原油、有機化合物、親油性毒素、例えばＰＣＢ、農薬、殺虫剤、および除草剤；グリースおよび植物油が挙げられる。吸油性ポリマープロセスは、例えば布地、織物、硬質表面、例えばセラミック、木材、タイルアスファルト、セメント；人間の皮膚、動物の皮膚を包含する物質の表面から油性物質を移動または除去するのに有用である。さらに、吸油性ポリマー組成物は、家庭、工業または環境において用いられるものなどの洗剤；クリーナー、パーソナルケア製品、たとえば毛髪および身体用洗浄剤および化粧品、医療品または医薬品と有用に組み合わせるかまたは処方することができる。
【００７６】
固体中空球形粒子は、サンスクリーンのＳＰＦを向上させる以外の他の利点をもたらす。これらの施用には、作用するために処方中にＵＶ吸収剤の存在を必要としない。化粧品組成物は、例えば、カラーレベリングを向上させること、不透明性、施用中の美観を向上させること、吸油性、しわぼかし効果（ソフトフォーカス）、フレグランスおよびフレーバーの組み入れ、活性成分の制御放出およびそれらの組み合わせを包含する。
【００７７】
１以上の活性成分を組み入れた本発明のＨＳＰ担体は、例えば目、唇を強調または際だたせること、皮膚の欠点を隠すこと、皮膚の色調をならすこと、例えば非常に不透明から透き通った、透明にするように、不透明性を一様にすること、により皮膚の外観を向上させるため、または消費者の観点から、一日中皮膚の均質な外観を一様にするかまたは維持するために製品中に組み入れられる。ＨＳＰ担体を組み入れたパーソナルケア処方物としては、これらに限定されるわけではないが、例えば、化粧品、ファンデーション／皮膚着色剤、ほお紅、化粧用ペンシル、液体およびクリームエマルジョンファンデーション、水中油または油中水系、無水ファンデーション、口紅、アイメーク、ケーキマスカラ、無水マスカラ、油中水マスカラ、アイライナー、眉墨、アイシャドー、エマルジョンアイライナー、スティックアイシャドー、およびネール製品が挙げられる。１以上の活性成分を組み入れたＨＳＰ担体を組み入れることは、皮膚のシャインコントロール剤として（皮脂の蓄積を防止）、皮膚に施用された場合の処方物の美観、カラーレベリング、我々の不透明性のならし、を向上させ、および他の、用途は、Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ、第８版、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，（ニューヨーク州ニューヨーク）、２０００年；およびＴｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、第ＩＩ巻、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ、第３版、２０００年、に記載されている。
【００７８】
１以上の活性成分を組み入れたＨＳＰ担体は、皮膚に対するソフトフォーカスまたはぼかし効果が望まれる化粧品においても有用に用いられる。担体は、この効果を達成するために、他の顔料、有機粒子または無機粒子、または光散乱物質と組み合わせることができる。
【００７９】
１以上の活性成分を組み入れたＨＳＰ担体は、皮膚に対して望ましくないてかりを起こす皮脂を終日吸収するのための吸収剤としても用いられる。担体は、他の吸油技術、例えば無機クレー、修飾クレー、タルク、ゼオライト、デンプンまたは有機修飾されたデンプン、との組み合わせにおいて用いることができる。
【００８０】
本発明の数例を以下の実施例において詳細に記載する。全ての比、部および百分率は、特に断りのない限り重量により表され、使用される全ての試薬は特に断りのない限り良好な商業的品質のものである。実施例において以下の略語を使用する：
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＢＭＡ＝ブチルメタクリレート
ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン（８０％活性、２０％エチルビニルベンゼン）
Ｓｔｙ＝スチレン
ＳＳＳ＝スチレンスルホン酸ナトリウム
ＡＡＥＭ＝アセトアセトキシエチルメタクリレート
ＳＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＴＭＰＴＡ＝トリメチロールプロパントリアクリレート
ＴＥＧＤＡ＝テトラエチレングリコールジアクリレート
ＰＢＷ＝重量部
ＸＬ＝クロスリンカー
ＮＡ＝分析せず
ＭＦＭ＝多官能性モノマー
【００８１】
実施例１において記載される中空球形ラテックスポリマー粒子およびコアシェルポリマー分散液は、米国特許第４，４２７，８３６号および第６，３８４，１０４号に記載されている方法と同様にして調製した。コアポリマーは典型的には９０〜１５０ｎｍ（または０．０９〜０．１５μ）の平均粒子直径を有していた。ポリマー＃３４は代表的ポリマーとして選択された。
【実施例１】
【００８２】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＡ、前記方法にしたがって調製）を１ｇの着色されたドデカン（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と該液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、油は粉末により吸収された。
【実施例２】
【００８３】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＢ、前記方法にしたがって調製）を１ｇの着色されたドデカン（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と該液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、油は粉末により吸収された。
【実施例３】
【００８４】
２グラムのオーブン乾燥された非中空球形ポリマー（ポリマーＣ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１ｇの着色されたドデカン（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と該液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。綿毛状の粘着性粉末を得、粉末により油を吸収させた。油は粉末により吸収されたように見えなかった。
【実施例４】
【００８５】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１ｇの着色された脱イオン水と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、水を粉末により吸収された。
【実施例５】
【００８６】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１ｇのグリセロール（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、親水性トリオールは粉末により吸収された。
【実施例６】
【００８７】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１ｇのポリプロピレングリコールＰ４００（商標）（Ｆｌｕｋａ社から入手）と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、親水性ポリオールは粉末により吸収された。
【実施例７】
【００８８】
２グラムのオーブン乾燥された非中空球形ポリマー（ポリマーＣ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１ｇの着色された脱イオン水と組み合わせる。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末と液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。綿毛状の粘着性粉末を得たが、少量の水しか該粉末中に取り込まれなかった。
【実施例８】
【００８９】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。粉砕されたポリマーを１グラムのイソプロピルパルミテート（Ｓｉｇｍａ社から入手）と室温で２日間接触させる。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入された油性物質に関連する湿潤は無かった。
【実施例９】
【００９０】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。粉砕されたポリマーを１グラムのイソプロピルパルミテート（Ｓｉｇｍａ社から入手）と接触させる。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末と油を均質化するために粉砕を停止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。ポリマーと油の混合物の粉砕によりポリマーが油を吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入された油性物質に関連する湿潤は無かった。
【実施例１０】
【００９１】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。粉砕されたポリマーを１グラムの香料、Ｆｒｕｉｔｙ２３（商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ社から入手）と接触させる。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末と香料を均質化するために粉砕を中止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。ポリマーと香料の混合物の粉砕によりポリマーが香料を吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入された香料に関連する湿潤は無かった。
【実施例１１】
【００９２】
２グラムのオーブン乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。粉砕されたポリマーを１グラムのシリコーンオイルＭＬ２００（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手）と接触させた。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末とシリコーンオイルを均質化するために粉砕を中止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。ポリマーとシリコーンオイルの混合物の粉砕によりポリマーがシリコーンオイルを吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入されたシリコーンオイルに関連する湿潤は無かった。
【実施例１２】
【００９３】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１グラムのイソプロピルパルミテート（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせ、ＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置で粉砕した。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末と油を均質化するために粉砕を中止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。該ポリマーと油の混合物の粉砕によりポリマーが油状物を吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入された油状物質に関連する湿潤は無かった。
【実施例１３】
【００９４】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１グラムのシリコーンオイル、ＭＬ２００(商標）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手）と組み合わせ、ＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末とシリコーンオイルを均質化するために粉砕を中止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。ポリマーとシリコーンオイルの混合物の粉砕によりポリマーがシリコーンオイルを吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入されたシリコーンオイルに関連する湿潤は無かった。
【実施例１４】
【００９５】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１グラムの香料、Ｆｒｕｉｔｙ２３（商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ社から入手）と組み合わせ、ＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で粉砕した。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末および香料を均質化するために粉砕を中止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。該ポリマーと香料の混合物の粉砕によりポリマーが香料を吸収するために必要な時間が短縮される。流動性非ダスティング粉末を得た。粉末は皮膚に施用され、粉っぽい感触を有し、封入された香料に関連する湿潤は無かった。
【実施例１５】
【００９６】
２グラムの噴霧乾燥された中空球形ポリマー（ポリマーＤ、米国特許第６，３８４，１０４号に記載されている方法にしたがって調製）を１グラムの染色（Ｆａｔｔｙ  Ｒｅｄ（商標）、Ｓｉｇｍａ社から入手）されたイソプロピルパルミテート（Ｓｉｇｍａ社から入手）と組み合わせた。混合物をＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置中で２０秒間粉砕した。該ポリマー粉末および該液体アルカンを均質化するために粉砕を中止した。粉砕を２０秒間再開した。粉砕／均質化シーケンスを３回繰り返した。流動性非ダスティング粉末を得、油を該粉末により吸収させた。結果として得られる流動性粉末はピンク色の外観であった。この実施例は油相をどのように中空球形ポリマー担体中に組み入れることができるかを示す。
【実施例１６】
【００９７】
錠剤処方物を調製するために実施例１４の香料を封入した粉末を使用した。処方は１０重量％香料封入ポリマー粉末、５８重量％ラクトース、３０重量％ＭＣＣ、２重量％ステアレートである。成分を混合し、Ｆｒｏｇｅｒａｙ（商標）錠剤機を用いて錠剤を調製した。香料を封入した錠剤が結果として調製される。香料を封入した錠剤は水に浮く。
【実施例１７】
【００９８】
洗剤の錠剤処方物を調製するために実施例１４の香料を封入した粉末を使用した。処方は１０重量％香料封入ポリマー粉末、５８重量％洗剤添加物、３０重量％ＭＣＣ、２重量％ステアレートである。成分を混合し、Ｆｒｏｇｅｒａｙ（商標）錠剤機を用いて錠剤を調製した。香料を封入した錠剤が結果として調製される。香料を封入した錠剤は水に浮く。
【実施例１８】
【００９９】
対照として、市販品ＥＸＬ−２６００（商標）（ローム  アンド  ハース社から入手）を比較例として用い、これは耐衝撃性改良剤、すなわちメチルメタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマーを含んでいた。該ポリマーはコアシェル構造を有するが、コアは前記の中空球形ポリマーと違って空洞ではない。２グラムの該ポリマーを１グラムのＦｒｕｉｔｙ２３（商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ社から入手）と組み合わせ、ＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置で粉砕した。混合物を室温で２０秒間粉砕する。粉末と香料を均質化するために粉砕を停止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。ポリマーと香料の混合物の粉砕により、該ポリマーが香料を吸収するために必要な時間が短縮される。使用に適さない粘着性の綿毛状粉末が得られた。
【実施例１９】
【０１００】
対照として、市販品ＢＴＡ−７０（商標）（ローム  アンド  ハース社から入手）を比較例として用い、これは耐衝撃性改良剤、すなわちメチルメタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマーを含んでいた。該ポリマーはコアシェル構造を有するが、コアは前記の中空球形ポリマーと違って空洞ではない。２グラムのポリマーを１グラムのＦｒｕｉｔｙ２３（商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ社から入手）と組み合わせ、ＩＫＡ  Ａ１０粉砕装置で粉砕した。混合物を室温で２０秒間粉砕する。該粉末と香料を均質化するために粉砕を停止し、次いで混合物の粉砕を繰り返した。このシーケンスを３回繰り返した。該ポリマーと香料の混合物の粉砕により、ポリマーが香料を吸収するために必要な時間が短縮される。使用に適さない粘着性の綿毛状粉末が得られた。
【外国語明細書】
2005263800000001.pdf
2005263800000002.pdf
2005263800000003.pdf