(57)【要約】      （修正有）【課題】エチルセルロースを成分とする粉塵低減剤よりも経済性に優れた粉塵低減剤。【解決手段】式(1)の繰り返し単位(a)と、式(2)の繰り返し単位(b)とからなり、繰り返し単位(a)のモル比が0.50〜0.99で、繰り返し単位(b)のモル比が0.01〜0.50の水溶性ポリウレタン樹脂を用いる。2005162585.tif 000011Ａは両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレンジオールＨＯ−Ａ−ＯＨの脱アルコール残基，ＢはジイソシナアートＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基2005162585.tif 000012Ｄは分子図にＣ４〜２１の炭化水素基を２個以上有する櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨの脱アルコール残基，ＢはジイソシナアートＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）
【化１】
2005162585.tif 000007
（式中、Ａは、両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレンジオール（化合物Ａ）ＨＯ−Ａ−ＯＨの脱アルコール残基（２価基）であり、
Ｂは、ジイソシナアート（化合物Ｂ）ＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基（２価基）である。）
で表わされる繰り返し単位（ａ）と、下式（２）
【化２】
2005162585.tif 000008
（式中、Ｄは、分子内に炭素数４〜２１の炭化水素基（１価基）を少なくとも２個以上有する櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨの脱アルコール残基（２価基）であり、Ｂは、ジイソシナアート（化合物Ｂ）ＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基（２価基）である。）
で表される繰り返し単位（ｂ）とからなり、
繰り返し単位（ａ）のモル比が０．５０〜０．９９であり、繰り返し単位（ｂ）のモル比が０．０１〜０．５０である水溶性ポリウレタン樹脂からなる粉塵低減剤。
【請求項２】
前記櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨが、下式（３）
【化３】
2005162585.tif 000009
（式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または窒素含有炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数４〜２１の炭化水素基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3中の水素の一部または全部はフッ素、塩素、臭素または沃素で置換されていてもよく、Ｒ2とＲ3は同じでも異なっていてもよい。
ＹおよびＹ’は、水素、メチル基またはＣＨ2Ｃｌ基であり、ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよい。
ＺおよびＺ’は、酸素、硫黄またはＣＨ2基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。
ｎは、Ｚが酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄またはＣＨ2基の場合は０である。
また、ｎ’は、Ｚ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄またはＣＨ2基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよい。）で表わされる櫛形ジオール（化合物Ｄ）、または
下式（４）
【化４】
2005162585.tif 000010
（式中、Ｒ5は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数４〜２１の炭化水素基であり、Ｒ5、Ｒ2およびＲ3中の水素の一部または全部はフッ素、塩素、臭素または沃素で置換されていてもよく、Ｒ2とＲ3は同じでも異なっていてもよい。
Ｙ、Ｙ’およびＹ”は、水素、メチル基またはＣＨ2Ｃｌ基であり、ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよい。
ＺおよびＺ’は、酸素、硫黄またはＣＨ2基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ4は、全炭素原子数が２〜４のアルキレン基であり、
ｋは、０〜１５の整数である。
ｎは、Ｚが酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄またはＣＨ2基の場合は０である。
また、ｎ’は、Ｚ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄またはＣＨ2基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよい。）で表わされる櫛形ジオール（化合物Ｄ’）である水溶性ポリウレタン樹脂からなる粉塵低減剤。
【請求項３】
水硬性無機粉体１００重量部に対し、砂１００〜３００重量部、砂利０〜１００重量部、急結剤１〜３０重量部、水５０〜７０重量部、減水剤０〜１重量部、及び請求項１または２に記載の水溶性ポリウレタン樹脂からなる粉塵低減剤０．０１〜０．２重量部を混合することを特徴とするコンクリート組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吹き付けコンクリート用の粉塵低減剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
掘削後のトンネル内壁面等を安定化させるために急結性コンクリートの吹き付け工法が開発され（特公昭６０−４１４９）広く行われている。これはコンクリートにアルカリ炭酸塩やカルシウムアルミネート等からなる急結剤を混合し、施工面に吹き付けて、短時間でコンクリートを固まらせる技術であるが、この際に粉塵がトンネル内に発生し作業環境を悪化させるという問題があった。
【０００３】
そこで、水溶性の増粘剤としてセルロースエーテル類を添加し粉塵の発生を抑制できるようになった（特開平１１−１７１６２５等）が、セルロースエーテル類にはセメントの凝結を遅延させる作用があり、急結剤の量が多くなるなどまだ改善の余地があった。
【０００４】
なお吹き付けコンクリート工法には（ａ）湿式工法と（ｂ）乾式工法がある。
【０００５】
（ａ）湿式工法は、急結剤を除くすべての原料（水、セメント、砂など）を予め混合し、吹き付け機のノズル手前で急結剤と混合して吹き付ける工法、
（ｂ）乾式工法は、水以外のすべての原料（急結剤も含む）を混合し、吹き付け機のノズル手前で水と混合して吹き付ける工法であるが、セルロースエーテル類はどちらの工法でも利用されている。
【特許文献１】特公昭６０−４１４９号公報
【特許文献２】特開平１１−１７１６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
セルロースエーテル類はセメントの凝結を遅延させるなど粉塵低減剤としてはまだ課題があった。
【０００７】
そこで本発明の課題は、エチルセルロースを成分とする粉塵低減剤に替わる、より経済性に優れた粉塵低減剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、櫛形ジオールとポリオキシアルキレンジオールをジオール成分とする水溶性ポリウレタン樹脂が粉塵低減剤であることを、最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粉塵低減剤は、セメントの凝結を遅延しないので、急結剤が節約できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の誘電体ペーストは、下式（１）
【００１１】
【化１】
2005162585.tif 000002
【００１２】
（式中、Ａは、両末端に水酸基を有するポリオキシアルキレンジオール（化合物Ａ）ＨＯ−Ａ−ＯＨの脱アルコール残基（２価基）であり、
Ｂは、ジイソシナアート（化合物Ｂ）ＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基（２価基）である。）
で表わされる繰り返し単位（ａ）と、下式（２）
【００１３】
【化２】
2005162585.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｄは、分子内に炭素数４〜２１の炭化水素基（１価基）を少なくとも２個以上有する櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨの脱アルコール残基（２価基）であり、Ｂは、ジイソシナアート（化合物Ｂ）ＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯの脱ＮＣＯ残基（２価基）である。）
で表される繰り返し単位（ｂ）とからなり、
繰り返し単位（ａ）のモル比が０．５０〜０．９９であり、繰り返し単位（ｂ）のモル比が０．０１〜０．５０である水溶性ポリウレタン樹脂からなる粉塵低減剤である。
【００１５】
また本発明のPDP用誘電体ペーストは、上記櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨが、下式（３）
【００１６】
【化３】
2005162585.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または窒素含有炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数４〜２１の炭化水素基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3中の水素の一部または全部はフッ素、塩素、臭素または沃素で置換されていてもよく、Ｒ2とＲ3は同じでも異なっていてもよい。
【００１８】
ＹおよびＹ’は、水素、メチル基またはＣＨ2Ｃｌ基であり、ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよい。
【００１９】
ＺおよびＺ’は、酸素、硫黄またはＣＨ2基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。
【００２０】
ｎは、Ｚが酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄またはＣＨ2基の場合は０である。
【００２１】
また、ｎ’は、Ｚ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄またはＣＨ2基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよい。）で表わされる櫛形ジオール（化合物Ｄ）、または
下式（４）
【００２２】
【化４】
2005162585.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｒ5は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数４〜２１の炭化水素基であり、Ｒ5、Ｒ2およびＲ3中の水素の一部または全部はフッ素、塩素、臭素または沃素で置換されていてもよく、Ｒ2とＲ3は同じでも異なっていてもよい。
【００２４】
Ｙ、Ｙ’およびＹ”は、水素、メチル基またはＣＨ2Ｃｌ基であり、ＹとＹ’は同じでも異なっていてもよい。
【００２５】
ＺおよびＺ’は、酸素、硫黄またはＣＨ2基であり、ＺとＺ’は同じでも異なっていてもよい。
【００２６】
Ｒ4は、全炭素原子数が２〜４のアルキレン基であり、
ｋは、０〜１５の整数である。
【００２７】
ｎは、Ｚが酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚが硫黄またはＣＨ2基の場合は０である。
【００２８】
また、ｎ’は、Ｚ’が酸素の場合は０〜１５の整数であり、Ｚ’が硫黄またはＣＨ2基の場合は０であり、ｎとｎ’は同じでも異なっていてもよい。）で表わされる櫛形ジオール（化合物Ｄ’）である水溶性ポリウレタン樹脂からなる粉塵低減剤である。
【００２９】
ポリウレタン樹脂
式（１）で表された繰り返し単位（ａ）中の化合物Ａは、水溶性ないし親水性のポリオキシアルキレンジオールである。特にアルキレン基の炭素数２〜６のポリオキシアルキレンジオールが、好適に用いられる。より具体的には、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリヘキサメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００３０】
この化合物Ａの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で好ましくは４００〜１００，０００、より好ましくは4００〜２０，０００、さらに好ましくは９００〜９，０００の範囲内にある。数平均分子量が４００以上で、十分な分子量の樹脂が得られる。また、数平均分子量が１００，０００以下なら、充分な重合反応が行える。
【００３１】
該ポリオキシアルキレンジオール（化合物Ａ）として、２種類以上のポリオキシアルキレンジオールを組み合わせて用いてもよい。例えば、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールやポリテトラメチレンエーテルグリコールを組み合わせて用いることも可能である。
【００３２】
またグリコール類の２０重量％までなら、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの低分子量グリコールを、他のポリオキシエルキレンジオール類と併用してもよい。
【００３３】
式（２）で表された繰り返し単位（ｂ）中の櫛形ジオールＨＯ−Ｄ−ＯＨは、分子内に炭素原子数４〜２１の１価炭化水素基を少なくとも2個以上もつジオール類である。1価の炭化水素基はジオール分子の骨格に複数個が側鎖としてグラフトしており、この形状から櫛形ジオールと称している。
【００３４】
上記の1価の炭化水素基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基が挙げられる。
【００３５】
櫛形ジオールの１価炭化水素基は、メチレン基、エーテル基、チオエーテル基、ポリエーテル基等を介して骨格に結合している。
【００３６】
櫛形ジオールの骨格は炭化水素のみからなっていてもよいが、エーテル基（−Ｏ−）、ポリエーテル基や３級アミノ基（−Ｎ（Ｒ）−）などの極性基を骨格にもつジオールも好適に用いられる。
【００３７】
例を挙げれば、特開平１０−２９８２６１号やＵＳ−４４２６４８５号に示されている様なエーテル基（−Ｏ−）、ポリエーテル基（−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−など）を骨格に有するジオールや、式（３）、（４）に記載されているような３級アミノ基を骨格に有するジオールなどを利用することができる。
【００３８】
櫛形ジオールの炭化水素基は極性が低く、極性のある溶剤中では炭化水素基同士の相互作用により、ポリウレタンの高分子鎖間に疎水的相互作用が生じ、そのために比較的分子量の低いポリウレタンでも粉塵防止に必要な粘度が得られると考えられる。
【００３９】
櫛形ジオールの製造方法は、特開平１１−３４３３２８号や特開平１２−２９７１３３号などに詳しく記載されている。
【００４０】
上記のジイソシアナート化合物（化合物Ｂ）は、鎖状脂肪族ジイソシアナート類、環状脂肪族ジイソシアナート類および芳香族ジイソシアナートよりなる群から選ばれたのジイソシアナート化合物である。
【００４１】
ジイソシアナートは、全炭素原子数が（ＮＣＯ基の炭素原子を含めて）３〜１８のジイソシアナート類を用いることがより好ましい。
【００４２】
鎖状脂肪族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ基の間を直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基で繋いだ構造をもつポリイソシアナート化合物であり、具体例としては、メチレンジイソシアナート、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、1-メチルエチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、2-メチルブタン-1,4-ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート（通称ＨＭＤＩと略す）、ヘプタメチレンジイソシアナート、2,2'-ジメチルペンタン-1,5-ジイソシアナート、リジンジイソシアナートメチルエステル（通称ＬＤＩと略す）、オクタメチレンジイソシアナート、2,5-ジメチルヘキサン-1,6-ジイソシアナート、2,2,4-トリメチルペンタン-1,5-ジイソシアナート、ノナメチルジイソシアナート、2,4,4-トリメチルヘキサン-1,6-ジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ウンデカメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、トリデカメチレンジイソシアナート、テトラデカメチレンジイソシアナート、ペンタデカメチレンジイソシアナート、ヘキサデカメチレンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート等のジイソシアナートなどが挙げられる。
【００４３】
環状脂肪族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ基の間を繋ぐアルキレン基が環状構造をもつポリイソシアナート化合物であり、具体例としては、シクロヘキサン-1,2-ジイソシアナート、シクロヘキサン-1,3-ジイソシアナート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアナート、1-メチルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアナート、1-メチルシクロヘキサン-2,6-ジイソシアナート、1-エチルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアナート、4,5-ジメチルシクロヘキサン-1,3-ジイソシアナート、1,2-ジメチルシクロヘキサン-ω,ω'-ジイソシアナート、1,4-ジメチルシクロヘキサン-ω,ω'-ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート（通称ＩＰＤＩと略す）、ジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメチルメタン-4,4'-ジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタン-4,4'-ジイソシアナート、2,2'-ジメチルジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアナート、3,3'-ジメチルジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアナート、4,4'-メチレン-ビス（イソシアナトシクロヘキサン）、イソプロピリデンビス（4-シクロヘキシルイソシアナート）（通称ＩＰＣＩと略す）、1,3-ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、水素化トリレンジイソシアナート（通称Ｈ−ＴＤＩと略す）、水素化4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナート（通称Ｈ−ＭＤＩと略す）、水素化キシリレンジイソシアナート（通称Ｈ−ＸＤＩと略す）、ノルボルナンジイソシアナートメチル（通称ＮＢＤＩと略す）等のジイソシアナートなどが挙げられる。
【００４４】
芳香族ジイソシアナート類は、ＮＣＯ基の間をフェニレン基、アルキル置換フェニレン基およびアラルキレン基などの芳香族基または芳香族基を含有する炭化水素基で繋いだポリイソシアナート化合物であり、具体例としては、1,3-および1,4-フェニレンジイソシアナート、1-メチル-2,4-フェニレンジイソシアナート（2,4-ＴＤＩ）、1-メチル-2,6-フェニレンジイソシアナート（2,6-ＴＤＩ）、1-メチル-2,5-フェニレンジイソシアナート、1-メチル-3,5-フェニレンジイソシアナート、1-エチル-2,4-フェニレンジイソシアナート、1-イソプロピル-2,4-フェニレンジイソシアナート、1,3-ジメチル-2,4-フェニレンジイソシアナート、1,3-ジメチル-4,6-フェニレンジイソシアナート、1,4-ジメチル-2,5-フェニレンジイソシアナート、ｍ-キシレンジイソシアナート、ジエチルベンゼンジイソシアナート、ジイソプロピルベンゼンジイソシアナート、1-メチル-3,5-ジエチルベンゼン-2,4-ジイソシアナート、3-メチル-1,5-ジエチルベンゼン-2,4-ジイソシアナート、1,3,5-トリエチルベンゼン-2,4-ジイソシアナート、ナフタリン-1,4-ジイソシアナート、ナフタリン-1,5-ジイソシアナート、1-メチルナフタリン-1,5-ジイソシアナート、ナフタリン-2,6-ジイソシアナート、ナフタリン-2,7-ジイソシアナート、1,1-ジナフチル-2,2'-ジイソシアナート、ビフェニル-2,4'-ジイソシアナート、ビフェニル-4,4'-ジイソシアナート、1,3-ビス（1-イソシアナト-1-メチルエチル）ベンゼン、3,3'-ジメチルビフェニル-4,4'-ジイソシアナート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアナート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン-2,2'-ジイソシアナート、ジフェニルメタン-2,4'-ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）等のジイソシアナートなどが挙げられる。
【００４５】
上記ポリウレタン樹脂の製造方法は特開平１１−３４３３２８号や特開平１２−２９７１３３号などに詳しく記載されている。
【００４６】
吹き付けコンクリート
本発明の吹き付けコンクリートは、主にポルトランドセメント等の水硬性無機粉体、砂等の細骨材、急結剤、水溶性ポリウレタン樹脂および水からなる。高品質の吹き付けコンクリートの場合はこれに減水剤を加えてもよい。またシリカフュームや石灰石微粉末を加えてもよい。砂利等の粗骨材は用いても用いなくてもよい。コンクリートのダレ防止や靭性向上のために繊維類（ガラス繊維、炭素繊維、ロックウール、セラミック繊維、金属繊維、有機質繊維など）を加えてもよい。
【００４７】
急結剤は特に限定するものではなく、アルミン酸アルカリ塩や炭酸アルカリ塩などの無機塩類、カルシウムアルミネートやカルシウムサルフォアルミネートなどのセメント鉱物類、水溶性アルミニウム塩などのアルカリフリーの急結剤など、吹き付けコンクリートに通常用いられている各種の急結剤を用いることができる。
【００４８】
一般的な吹き付けコンクリートの組成としては、ポルトランドセメント等の水硬性無機粉体１００重量部に対して、砂１００〜３００重量部、砂利０〜１００重量部、急結剤１〜３０重量部、水溶性ポリウレタン樹脂０．０１〜０．２重量部、水５０〜７０重量部、減水剤０〜１重量部が好ましい。
【００４９】
より好ましくは、急結剤の量は、水硬性無機粉体１００重量部に対して１〜１０重量部であり、水溶性ポリウレタン樹脂の量は、水硬性無機粉体１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部である。
【００５０】
本発明においては、急結剤の量はメチルセルロースを粉塵低減剤に用いた吹き付けコンクリートよりも少なくすることができる。その理由はまだ十分には解明されていないが、メチルセルロースはセメント粒子に吸着しセメントの水和反応を抑制するのに対して、本発明の水溶性ポリウレタン樹脂はセメントの水和反応を抑制しないことによると推察される。
【００５１】
湿式工法と乾式工法
（ａ）湿式工法は、急結剤を除くすべての主原料（水、セメント、砂など）を予め混合してコンクリートを調製し、これをポンプで吹き付け機のノズルへ搬送し、ノズル手前で急結剤と混合して吹き付ける工法である。急結剤は粉体、液体、水と粉体からなるスラリーの何れでもよい。水溶性ポリウレタン樹脂の混合方法としては、水溶性ポリウレタン樹脂を水、セメント、砂などとミキサーで予め混合してコンクリートをつくり、これを吹き付け機のノズルへポンプで搬送しノズル手前で急結剤と混合する方法か、あるいは水溶性ポリウレタン樹脂を急結剤と予め混合し、ノズル手前でコンクリートと混合する方法か、どちらの方法を採用してもよい。
【００５２】
（ｂ）乾式工法は、水以外のすべての主原料（セメント、砂、急結剤など）を乾式混合し、これを圧縮空気等で吹き付け機のノズルへ搬送し、ノズル手前で水と混合して吹き付ける工法である。水溶性ポリウレタン樹脂をセメント、砂などと乾式ミキサーで予め混合しておき、急結剤と合わせて吹き付け機のノズルへ圧縮空気により搬送し、水をノズル手前で混合してコンクリートとする方法か、あるいは水溶性ポリウレタン樹脂を水と予め混合し、ノズル手前で乾式混合物と混合してコンクリートとする方法か、どちらの方法を採用してもよい。
【００５３】
以下では湿式工法を例にして具体的に本発明を説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
（実施例１）
［櫛形ジオールの合成例］
５００ｍｌの丸底フラスコにマグネチックスターラー、温度計および滴下ロートを設置し、２−エチルヘキシルアミン（関東化学）６４．６ｇを仕込み、フラスコ内を窒素で置換した。オイルバスでフラスコを６０℃に加熱し、攪拌しながら、滴下ロートから２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（旭電化、アデカグリシロールＥＤ５１８、エポキシ価２２０）２２０．０ｇを４０分かけて滴下した。滴下終了後、オイルバスの温度を８０℃に上げて、フラスコを１０時間加熱した。続いて、オイルバスの温度を１２０℃に上げて、真空ポンプを用いて、３ｍｍＨｇの真空度で少量の未反応物を減圧留去した。２−エチルヘキシルアミン１モルに対して２−エチルヘキシルグリシジルエーテルが２モルの比率で付加した櫛形ジオール１（ＯＨ価からの平均分子量５３２）を収率９０％で得た。
【００５５】
［水溶性ポリウレタン樹脂の合成例］
１０００ｍｌのＳＵＳ製セパラブルフラスコに市販のＰＥＧ＃６０００（三洋化成、数平均分子量８，６３０）を２００ｇ仕込み、窒素シール下で１５０℃にて溶融した。これを攪拌しながら減圧下（３ｍｍＨｇ）で３時間乾燥した。残留する水分は２００ｐｐｍであった。７０℃まで温度を下げ、フラスコ内を１気圧の窒素で満たした。酸化防止剤としてＢＨＴ（ジ−ｔｅｒ−ブチルヒドロキシトルエン）を３００ｐｐｍ加えた。フラスコ内を攪拌しながら、櫛形ジオール１を１．９０ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナート（東京化成）を４．４１ｇ仕込んだ（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９８ｍｏｌ／ｍｏｌ）。触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．０５ｇ添加すると、１０分程で急激に増粘した。攪拌を止めて、７０℃で２時間反応させた。１２０℃に温度を上げて３０分間一定温度に保ち、その後フラスコから生成物を取り出した。生成物の２％水溶液の粘度は５０，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００５６】
取り出した生成物を小片に裁断後放冷した。これを液体窒素で冷却し、小型の衝撃型電動ミルで粉砕した。粉砕物を篩にかけ、粒子径が６００μｍ以下の粉体を水溶性ポリウレタン樹脂として得た。粉体の平均粒子径は４００μｍであった。
［吹き付けコンクリートの製造例］
普通ポルトランドセメント：１００重量部、砂：２００重量部、水：５５重量部、ポリカルボン酸系減水剤：０．２重量部、水溶性ポリウレタン樹脂：０．１重量部を混合してモルタル（Ａ）を調製した。
【００５７】
別に、急結剤１０重量部と水５重量部を混合して急結剤スラリー（Ｂ）を調製した。急結剤としては、カルシウムアルミネート（Ｃ１２Ａ７）と無水石膏を１：１で混合したものを用いた（上記Ｃ１２Ａ７  でＣはＣａＯ、ＡはＡｌ２Ｏ３を表す）。
【００５８】
（Ａ）と（Ｂ）をミキサーで１５秒間混合し、プロクター貫入試験用の容器に入れ、プロクター貫入抵抗針を用いて凝結始発時間を測定した。
【００５９】
（実施例２、３）
水溶性ポリウレタン樹脂、急結剤の重量部が異なる以外は、実施例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に記す。
【００６０】
（比較例１、２）
水溶性ポリウレタン樹脂の替わりに、メチルセルロースを用いて試験を行った。メチルセルロース及び急結剤の重量部と、試験結果を表１に記す。
【００６１】
【表１】
2005162585.tif 000006
表中の重量部は、セメント１００重量部に対する各添加剤の添加量である。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
トンネル、地下発電所、地下燃料貯蔵施設などの工事に用いられる吹き付けコンクリートの、粉塵低減剤に用いることができる。