(57)【要約】【課題】第１剤が特定の剤型でなくとも第１剤と第２剤とを安全にかつ容易に混合することができ、しかも製剤の保存安定性にも優れた酸化染毛剤用第２剤、及び前記第２剤が用いられた二剤式の酸化染毛剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）高級アルコール及び（Ｄ）酸化剤を含有してなる酸化染毛剤用第２剤、並びに二剤式の酸化染毛剤であって、酸化染料を含有する第１剤と、前記第２剤とからなる酸化染毛剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）高級アルコール及び（Ｄ）酸化剤を含有してなる酸化染毛剤用第２剤。
【請求項２】
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルが、モノ脂肪酸デカグリセリルである請求項１記載の酸化染毛剤用第２剤。
【請求項３】
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量と、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量との重量比〔（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル：（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油〕が、１：０．２〜１：５である請求項１又は２記載の酸化染毛剤用第２剤。
【請求項４】
ゲル状である請求項１〜３いずれか記載の酸化染毛剤用第２剤。
【請求項５】
二剤式の酸化染毛剤であって、酸化染料を含有する第１剤と、請求項１〜４いずれか記載の第２剤とからなる酸化染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染毛剤用第２剤及び該第２剤を用いた酸化染毛剤に関する。さらに詳しくは、第１剤と容易に混合することができ、しかも保存安定性に優れた酸化染毛剤用第２剤及び該第２剤を用いた酸化染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化染毛剤は、酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを使用時に混合することによって用いられる。第１剤と第２剤とを混合する方法としては、（イ）それぞれクリーム状の第１剤及び第２剤をトレー上に吐出し、刷毛等で混合する方法、（ロ）コーム上に第１剤及び第２剤を吐出し、毛髪上で混合する方法、（ハ）クリーム状又は乳液状の第１剤と乳液状の第２剤とをアプリケータ内で混合する方法などが知られている。
【０００３】
しかしながら、前記（イ）の方法には、その操作が面倒であるという欠点があり、また、前記（ロ）の方法には、均染性に劣るという欠点がある。また、前記（ハ）の方法には、通常、第２剤が充填されたアプリケータ内に第１剤を投入して振るだけでよく、操作が簡便なことから、この方法を採用した製品が多いが、第１剤と第２剤の比重や粘度が異なることから、両者を均一に混合することができないという欠点がある。
【０００４】
そこで、前記欠点を解消するするために、（ニ）第１剤と第２剤の比重を調整した毛髪化粧料組成物（例えば、特許文献１参照）、（ホ）第１剤を水／油／水型複合乳化物に調製した酸化染毛剤（例えば、特許文献２参照）、（ヘ）カルボキシビニルポリマー等の増粘剤と低級アルコール及び高級脂肪酸とを含有した低粘度の第１剤と第２剤とからなる２剤混合式化粧料（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。
【０００５】
しかし、前記（ニ）の方法や（ホ）の方法には、第１剤と第２剤を特定の比重にしたり、第１剤を複合乳化物にする必要があり、製剤設計が限定的になり、汎用性に劣るという欠点がある。また、前記（ヘ）の方法には、カルボキシビニルポリマーは耐塩性に劣ることから、使用中に粘度低下を招き、液垂れが生じることがある。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−６８９４６号公報
【特許文献２】特開２００２−１２５２８号公報
【特許文献３】特開平１１−２８６４２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、第１剤が特定の剤型でなくとも第１剤と第２剤とを安全にかつ容易に混合することができ、しかも製剤の保存安定性にも優れた酸化染毛剤用第２剤、及び前記第２剤が用いられた二剤式の酸化染毛剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）高級アルコール及び（Ｄ）酸化剤を含有してなる酸化染毛剤用第２剤、
（２）（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルが、モノ脂肪酸デカグリセリルである前記（１）に記載の酸化染毛剤用第２剤、
（３）（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量と、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量との重量比〔（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル：（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油〕が、１：０．２〜１：５である前記（１）又は（２）記載の酸化染毛剤用第２剤、
（４）ゲル状である前記（１）〜（３）いずれかに記載の酸化染毛剤用第２剤、並びに
（５）二剤式の酸化染毛剤であって、酸化染料を含有する第１剤と、前記（１）〜（４）いずれかに記載の第２剤とからなる酸化染毛剤
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の酸化染毛剤用第２剤は、チクソトロピー性を有し、ゲル状とすることができるものであり、流動性が小さく、第１剤と混合する際には、液跳ねを防止することができるという効果を奏する。更に、本発明の酸化染毛剤用第２剤は、優れた保存安定性を有するという効果が奏される。
【００１０】
また、本発明の酸化染毛剤用第２剤が充填された容器を転倒させたとしても、容器から流出しがたいので、第２剤が皮膚等に付着するおそれが小さいという効果を奏する。
【００１１】
本発明の酸化染毛剤は、第１剤と第２剤とからなるものであり、両者を混合して振とうする際には第２剤の流動性が高くなるので、第１剤が特定の剤型でなくても、両者を容易に均一に混合することができるという効果を奏する。また、本発明の酸化染毛剤は、第１剤と第２剤とを安全にかつ容易に混合することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
まず、本発明の酸化染毛剤用第２剤について説明する。
本発明の酸化染毛剤用第２剤（以下、単に第２剤という）は、（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）高級アルコール及び（Ｄ）酸化剤を含有するものである。
【００１３】
本発明の第２剤は、これらの成分を含有するので、増粘剤を用いることなくその系をゲル状とすることができる。また、本発明の第２剤をゲル状とした場合には、その流動性が小さいので、第１剤を第２剤中に投入して混合する際に、第２剤の液跳ねを防止することができ、また誤って第２剤が充填された容器を転倒させたとしても、第２剤が皮膚等に付着する危険性を小さくすることができる。また、このゲル状の第２剤は、チクソトロピー性を有するため、第１剤と第２剤とを混合して振とうする際には、第２剤の流動性が大きくなるので、両者を容易にかつ均一に混合することができる。
【００１４】
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル等のモノ脂肪酸ポリグリセリル；ジオレイン酸ジグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のジ脂肪酸ポリグリセリル；トリステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等のトリ脂肪酸ポリグリセリル；ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル等のペンタ脂肪酸ポリグリセリル等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、モノ脂肪酸ポリグリセリルが好ましく、モノ脂肪酸デカグリセリルがより好ましい。
【００１５】
第２剤におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、本発明の目的が達成されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性を高める観点から、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％であり、また毛髪の損傷を防止し、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。これらの観点から、第２剤におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。
【００１６】
（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油において、エチレンオキサイドの付加モル数は、特に限定されないが、保存安定性及び混合性が良好なゲル製剤を調製する観点から、５〜１００が好ましく、２０〜６０がより好ましい。
【００１７】
第２剤におけるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、本発明の目的が達成されるのであればよく、特に限定されないが、保存安定性を高める観点から、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上であり、毛髪の損傷及び皮膚への刺激を低減させる観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。これらの観点から、第２剤におけるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。
【００１８】
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量と、（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量との重量比〔（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル：（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油〕は、充分なチクソトロピー性を発現させるとともに、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは１：０．２〜１：５、より好ましくは１：０．５〜１：２である。
【００１９】
（Ｃ）高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の高級アルコールが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
第２剤における高級アルコールの含有量は、本発明の目的が達成されるのであればよく、特に限定されないが、粘度が低くなって混合性が低下するのを防止する観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、また粘度が高くなって混合性が低下するのを防止する観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。これらの観点から、第２剤における高級アルコールの含有量は、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％である。
【００２１】
（Ｄ）酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属等が挙げられる。これらの中では、過酸化水素が好ましい。過酸化水素は、通常、過酸化水素水として用いられる。
【００２２】
第２剤における過酸化水素などの酸化剤の含有量は、毛髪を脱色させ、染色性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０重量％である。なお、酸化剤として過酸化水素を用いる場合には、第２剤における過酸化水素の含有量は、染色性を高めるとともに配合量に関する法規制を考慮すれば、１〜６重量％であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の第２剤には、前記した成分の他、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、例えば、多価アルコール、シリコーン類、界面活性剤、保湿剤、過酸化水素の安定化剤、酸、ｐＨ調整剤、香料、水等を目的に応じて適宜含有させることができる。
【００２４】
かくして、前記各成分を所定量で混合することにより、本発明の第２剤が得られる。なお、得られる第２剤は、使用される日常の温度、すなわち１〜３０℃の雰囲気中において、ゲル状であることが好ましい。本明細書において、ゲル状とは、ゾルの濃度が高く、ゼリー状の性状をいう。ゲル状の第２剤は、例えば、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を加熱混合し、攪拌しながら冷却した後、（Ｄ）成分を加えて更に均一に攪拌することによって調製することができる。
【００２５】
本発明の二剤式の酸化染毛剤は、前記第２剤と、酸化染料を含有する第１剤とからなる。
【００２６】
本明細書において、第１剤中に用いられる酸化染料とは、酸化染料前駆体やカップラーなどの酸化染毛剤に用いられる染料を意味する。酸化染料の種類には、特に限定がない。
【００２７】
酸化染料前駆体の具体例としては、フェニレンジアミン類、トルイレンジアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、アミノニトロフェノール類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、ジアミノピリジン類等が挙げられる。また、カップラーの具体例としては、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、カテコール、ピロガロール等が挙げられる。
【００２８】
第１剤における酸化染料の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、通常、０．１〜５重量％程度であればよい。
【００２９】
第１剤中には、酸化染料の他、アルカリ剤、油性成分、界面活性剤、シリコーン類、多価アルコール、増粘剤、保湿剤、動物及び植物エキス、香料、水等を酸化染毛剤の使用目的に応じて適宜含有させることができる。
【００３０】
第１剤の剤型は、特に限定されず、乳液状、ゲル状、クリーム状等のいずれの剤型であっても第２剤と容易に混合することができる。
【００３１】
本発明の二剤式酸化染毛剤を使用する際には、第１剤と第２剤とを混合する。両者の混合は、例えば、第１剤中に第２剤を添加して混合してもよく、あるいは第２剤中に第１剤を添加して混合してもよい。通常、使用時に、第２剤が充填されたアプリケータ内に第１剤を添加し、密閉して振盪するだけで、両者を容易に均一に混合することができる。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】
製造例１〜３（第１剤の調製）
表１に示す各成分を混合することにより、所定の剤型からなる第１剤を調製した。
【００３４】
【表１】
2005162662.tif 000002
【００３５】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表２に示す各成分を室温中で混合することにより、第２剤を調製した。得られた第２剤の物性として、第２剤の保存安定性、チクソトロピー性及び混合性を以下の方法に基づいて評価した。その結果を表２に示す。
【００３６】
〔保存安定性〕
第２剤を４０℃の雰囲気中で２カ月間保存した後、その第２剤を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて、保存安定性を評価する。
【００３７】
＜保存安定性の評価基準＞
○：分離が認められない。
△：わずかに分離が認められる。
×：明らかな分離が認められる。
【００３８】
〔チクソトロピー性〕
Ｂ型粘度計を用い、２５℃の温度でローター回転速度を６ｒｐｍから６０ｒｐｍまで上昇させて粘度変化を観察した。この際、ローター回転による剪断応力に対する粘度との関係が、ローター回転速度の上昇に伴い、明らかに粘度が低下する場合をチクソトロピー性「○」と、それ以外の場合をチクソトロピー性「×」とする。
【００３９】
〔混合性〕
第２剤１００重量部を容器内に入れた後、表１に示す第１剤１００重量部を容器内に添加した後、室温中で混合したときの混合の容易性を５名の専門パネラーに調べてもらい、以下の評価基準に基づいて、混合性を評価する。
【００４０】
＜混合性の評価基準＞
○：５名中４〜５名が液跳ねがなく、容易に混合できると回答。
△：５名中２〜３名が液跳ねなく、容易に混合できると回答。
×：５名中０〜１名が液跳ねなく、容易に混合できると回答。
【００４１】
【表２】
2005162662.tif 000003
【００４２】
表２に示された結果から、各実施例で得られた第２剤は、保存安定性に優れ、優れたチクソトロピー性を有することがわかる。
【００４３】
また、各実施例で得られた第２剤は、第１剤の剤型の種類に関係なく、第１剤と安全にかつ容易に混合することができるものであることがわかる。
【００４４】
処方例１
以下の第１剤と第２剤を用いて、本発明の二剤式の酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤（クリーム状）＞                          （重量％）
パラフェニレンジアミン                              ０．４
レゾルシン                                          ０．４
ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル            ２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル            １．５
セタノール                                          ７．５
ラウリル硫酸ナトリウム                              ２．０
２８％アンモニア水                                  ５．０
無水亜硫酸ナトリウム                                ０．４
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                        ０．４
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム                    ０．２
香料                                                ０．４
精製水                                              残部
【００４５】
＜第２剤（ゲル状）                                （重量％）
モノステアリン酸デカグリセリル                      ０．３
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油              ０．２
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油              ０．２
セタノール                                          １．２
過酸化水素（３５％）                              １６．５
プロピレングリコール                                ２．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸（６０％）              ０．２
リン酸（８５％）                                    ０．０１
精製水                                              残部
【００４６】
次に、前記第１剤と前記第２剤とを１：１の重量比で混合した後、実施例１〜４と同様にして、その物性を調べた。その結果、得られた染毛剤は、実施例１〜４と同様の良好な物性を呈するものであった。
【００４７】
処方例２
以下の第１剤と第２剤を用いて、本発明の二剤式の酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤（クリーム状）＞                          （重量％）
パラフェニレンジアミン                              １．５
レゾルシン                                          ０．３
メタアミノフェノール                                ０．１
ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム      ５．５
セタノール                                          ６．０
プロピレングリコール                                ４．０
２８％アンモニア水                                  ８．０
モノイソプロパノールアミン                          ２．０
無水亜硫酸ナトリウム                                ０．４
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                        ０．４
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム                    ０．２
香料                                                ０．４
精製水                                              残部
【００４８】
＜第２剤（ゲル状）＞                              （重量％）
モノラウリン酸デカグリセリル                        ０．４
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油              ０．２
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油              ０．２
セタノール                                          １．２
過酸化水素（３５％）                              １６．５
プロピレングリコール                                ２．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸（６０％）              ０．２
リン酸（８５％）                                    ０．０１
精製水                                              残部
【００４９】
次に、前記第１剤と前記第２剤とを１：１の重量比で混合した後、実施例１〜４と同様にして、その物性を調べた。その結果、得られた染毛剤は、実施例１〜４と同様の良好な物性を呈するものであった。
【００５０】
処方例３
以下の第１剤と第２剤を用いて、本発明の二剤式の酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤（液状）＞                                （重量％）
パラフェニレンジアミン                              １．０
パラアミノフェノール                                １．０
メタアミノフェノール                                ０．１
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油              ４．０
セタノール                                          ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２８％）      ５．０
プロピレングリコール                                ４．０
２８％アンモニア水                                  ６．０
Ｌ−システィン塩酸塩                                ０．３
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                        ０．４
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム                    ０．２
香料                                                ０．４
精製水                                              残部
【００５１】
＜第２剤（ゲル状）＞                              （重量％）
モノステアリン酸デカグリセリル                      ０．４
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油              ０．４
ミリスチルアルコール                                １．２
過酸化水素（３５％）                              １６．５
プロピレングリコール                                ２．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸（６０％）              ０．２
リン酸（８５％）                                    ０．０１
精製水                                              残部
【００５２】
次に、前記第１剤と前記第２剤とを１：１の重量比で混合した後、実施例１〜４と同様にして、その物性を調べた。その結果、得られた染毛剤は、実施例１〜４と同様の良好な物性を呈するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の酸化染毛剤用第２剤は、酸化染毛剤に好適に使用しうるものである。また、本発明の酸化染毛剤は、例えば、ヒトの頭髪などの毛髪に好適に使用しうるものである。