(57)【要約】【課題】  透明性、防汚性、およびハードコート性に優れる硬化性組成物、およびその硬化物を有する物品を得る。【解決手段】  コロイダルシリカ粒子（ａ−１）を、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシラン化合物、またはその加水分解物（ａ−２）と、フッ素含有シラン化合物、またはその加水分解物（ａ−３）で化学修飾した化合物（Ａ）、および該化合物（Ａ）以外のラジカル重合可能な３個以上の官能基を有する化合物（但し、フッ素を含む化合物を除く）（Ｂ）を含む硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コロイダルシリカ粒子（ａ−１）を、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物またはその加水分解物（ａ−２）と、フッ素含有シラン化合物またはその加水分解物（ａ−３）で化学修飾した化合物（Ａ）、および該化合物（Ａ）以外のラジカル重合可能な３個以上の官能基を有する化合物（但し、フッ素原子を有する化合物を除く）（Ｂ）を含む硬化性組成物。
【請求項２】
化合物（Ａ）（固形分量）を０．５〜９９．５質量％の範囲で、化合物（Ｂ）を９９．５〜０．５質量％の範囲（但し、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量を１００質量％とする）で含む、請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
化合物（ａ−２）が下記一般式（Ｉ）
【化１】
2005162781.tif 000005
で表される、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物、またはその加水分解物であり、化合物（ａ−３）が下記一般式（II）
【化２】
2005162781.tif 000006
で示されるフッ素含有シラン化合物、またはその加水分解物である、請求項１または２記載の硬化性組成物。
【請求項４】
プラスチック用被覆材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
光ディスク用被覆材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜３記載の硬化性組成物の硬化物を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、防汚性、およびハードコート性に優れる硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機能性を付与する目的で、基材表面に機能性を付与する被覆材の硬化塗膜を形成する方法が、広く用いられている。その被覆材としては、特に、塗膜を硬化させるのに要するエネルギー量が少ないことから、紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化する硬化性組成物が数多く開発されている。
そのような組成物は、光ディスク、シート、フィルム、光ファイバー、自動車用ヘッドランプ、自動車用テールランプ等、プラスチック製基材のコーティング材；建築用窓材、建造物の外壁、高速道路の防音壁等、建材用材料のコーティング材；木工合板、床板、家具、楽器等を始めとする木工製品等、木製基材のコーティング材等、様々な用途において所望されている。
【０００３】
透明性、防汚性、および表面硬度を兼ね備える硬化性組成物の具体例としては、例えば、特許文献１に記載されるフッ素原子を有する有機化合物を含む紫外線硬化型樹脂組成物が挙げられる。この組成物は、得られる硬化塗膜にハードコート性の他、撥水性および撥油性といった防汚性も付与することができる。
また、特許文献２には、高い表面硬度を有する硬化塗膜の形成が可能な含フッ素硬化性塗液が記載されている。
しかしながら特許文献１記載の組成物は、フッ素原子を有する有機化合物が紫外線硬化型樹脂組成物に対して溶解度が低い為に、液状組成物や硬化物が白濁する傾向にあるという課題があった。また、特許文献２記載の塗液は、硬化性が十分ではないという課題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１０４４０３号公報
【特許文献２】特開２００１−２６２０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、得られる硬化物の透明性、防汚性、およびハードコート性に優れる硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、コロイダルシリカ粒子（ａ−１）を、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物、またはその加水分解物（ａ−２）と、フッ素含有シラン化合物、またはその加水分解物（ａ−３）で化学修飾した化合物（Ａ）、および該化合物（Ａ）以外のラジカル重合可能な３個以上の官能基を有する化合物（但し、フッ素原子を有する化合物を除く）（Ｂ）を含む硬化性組成物、およびその硬化物を有する物品にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の硬化性組成物は、得られる硬化物の透明性、防汚性、およびハードコート性に優れる。そこで、例えば光記録媒体、電子材料用途、家電製品、高機能材料等、それらの特性が所望される物品の表面被覆材として非常に有用である。
また、本発明の物品は、透明性、防汚性、およびハードコート性に優れることから、特に指紋ふき取り性が要求される、光記録媒体、携帯電話の表示画面の保護板、ショーケース等、幅広い範囲において利用度が大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、明細書中の「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸またはメタクリル酸」を、「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基またはメタクリロイル基」を、「（メタ）アクリレート」は「アクリレートまたはメタクリレート」を意味する。
明細書中の「平均粒子径」とは、ＢＥＴ法によって測定される、固体粒子の表面積から算出される平均粒子径のことを意味する。
また、明細書中の「ハードコート性」とは、特に硬い物体や砂塵との接触、摩擦、およびひっかき等により受ける損傷を防止する耐摩耗性と表面硬度とを意味する。
【０００９】
本発明の組成物は、コロイダルシリカ粒子（ａ−１）（以下、成分（ａ−１）という）を、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシラン化合物、またはその加水分解物（ａ−２）（以下、成分（ａ−２）という）と、フッ素含有シラン化合物、またはその加水分解物（ａ−３）（以下、成分（ａ−３）という）で化学修飾した化合物（Ａ）、および該化合物（Ａ）以外のラジカル重合可能な３個以上の官能基を有する化合物（但し、フッ素原子を有する化合物を除く）（Ｂ）を含むことを特徴とするものである。
【００１０】
本発明に用いる化合物（Ａ）は、得られる硬化物に防汚性とハードコート性とを付与させる目的で用いる。
この化合物（Ａ）は、成分（ａ−１）を、成分（ａ−２）と成分（ａ−３）で化学修飾した化合物である。
【００１１】
この成分（ａ−１）は、得られる硬化物にハードコート性、特に耐摩耗性を付与するための成分であり、無水ケイ酸の粒子を、水または有機溶媒等の分散媒中に分散させてなるものである。
【００１２】
無水ケイ酸の粒子を分散させるのに使用される分散媒の具体例としては、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール系溶剤；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール誘導体；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族系溶剤；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリレートモノマー等が挙げられる。
これらは、本発明の組成物の要求性能に応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。
【００１３】
成分（ａ−１）は、公知の方法で製造することもでき、また市販もされている。
この無水ケイ酸の粒子の平均粒子径は、各種所望する物性に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、得られる硬化物の透明性が高くなる傾向にあることから、成分（ａ−１）中の平均粒子径は、１〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、得られる硬化物の塗工作業性が良好になる傾向にあることから、平均粒子径は５〜１５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。さらに、成分（ａ−２）および成分（ａ−３）との化学修飾が良好に進行する傾向にあることから、平均粒子径は１０〜１００ｎｍの範囲であることが特に好ましい。
【００１４】
また、成分（ａ−１）中に占める固形分、すなわち無水ケイ酸の含有割合は、１０〜６０％であることが好ましい。さらに、成分（ａ−１）の中における無水ケイ酸の分散安定性が向上する傾向にあることから、１５〜４０％であることがより好ましい。
【００１５】
本発明に用いる化合物（Ａ）を得るには、成分（ａ−１）を化学修飾するために、シランカップリング剤として成分（ａ−２）および成分（ａ−３）を用いる。
成分（ａ−２）は、成分（ａ−１）中の無水ケイ酸を化学修飾して、化合物（Ａ）をラジカル重合可能にするための成分である。
【００１６】
成分（ａ−２）の具体例としては、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリヒドロキシシラン等が挙げられる。
【００１７】
また、成分（ａ−２）は、例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等の化合物のエポキシ基やグリシジル基に（メタ）アクリル酸を付加する方法；Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の化合物のアミノ基に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個有する化合物をマイケル付加する方法；上記アミノ基を有する有機シラン化合物のアミノ基や３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等化合物のメルカプト基に（メタ）アクリロイルオキシ基およびイソシアネート基を有する化合物を付加する方法；等によって得られるものであってもよい。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００１８】
それらの中でも、成分（ａ−２）は、成分（ａ−１）中の無水ケイ酸の化学修飾工程における作業性の観点から、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００１９】
【化３】
2005162781.tif 000002
【００２０】
その中でも、さらに、γ−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリヒドロキシシランが特に好ましい。
【００２１】
成分（ａ−３）は、成分（ａ−１）中の無水ケイ酸を化学修飾し、該無水ケイ酸の水に対する接触角を上げ、得られる硬化物に防汚性を付与するための成分である。
【００２２】
成分（ａ−３）の具体例としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリヒドロキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリヒドロキシシラン等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
その中でも、成分（ａ−３）は、化学修飾したコロイダルシリカの水に対する接触角が高く防汚性が高くなる傾向にあり、しかも成分（ａ−１）中の無水ケイ酸の化学修飾工程における作業性が良好であることから、下記一般式（II）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化４】
2005162781.tif 000003
【００２４】
その中でも、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリヒドロキシシランが特に好ましい。
【００２５】
化合物（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、例えば成分（ａ−１）に対して、シランカップリング剤（成分（ａ−２）および成分（ａ−３））を加えて混合し、この混合物に純水を加えて加水分解反応、ならびに脱水縮合反応を行なうという方法；溶剤に分散した成分（ａ−１）に対して成分（ａ−２）を加えて混合し、この混合物に純水を加えて加水分解反応、ならびに脱水縮合反応を行なった後に成分（ａ−３）を加えて混合し、この混合物に純水を加えて加水分解反応、ならびに脱水縮合反応を行うという方法；成分（ａ−１）に対して成分（ａ−３）を加えて混合し、この混合物に純水を加えて加水分解反応、ならびに脱水縮合反応を行なった後に成分（ａ−２）を加えて混合し、この混合物に純水を加えて加水分解反応、ならびに脱水縮合反応を行うという方法；等が挙げられる。
【００２６】
化合物（Ａ）の製造工程において、シランカップリング剤（成分（ａ−２）と成分（ａ−３））を、成分（ａ−１）に混合する順序は特に規定されない。
また、化合物（Ａ）の製造工程における純水の添加量は、シランカップリング剤（成分（ａ−２）および成分（ａ−３））の合計モル数に対して３〜５倍であることが好ましい。
【００２７】
化合物（Ａ）の製造工程において加水分解するための手段としては、例えばシランカップリング剤１モルに対し、必要に応じて０．５〜０．６モルの０．００１〜０．１規定の塩酸または酢酸水溶液等の加水分解触媒を加え、常温、若しくは加熱下で攪拌するという方法が挙げられる。
【００２８】
化合物（Ａ）の製造工程において脱水縮合反応するための手段としては、例えばコロイダルシリカ中の分散溶剤、および加水分解反応するために添加した純水、加水分解反応によって生じた低級アルコールを常圧、若しくは減圧下でトルエン等の非極性溶剤とともに共沸留出させ、分散媒を非極性溶剤に置換した後、加熱下で攪拌するという方法が挙げられる。
【００２９】
本発明の化合物（Ａ）を製造する場合における成分（ａ−２）と成分（ａ−３）の使用割合は、成分（ａ−２）１００モルに対し、成分（ａ−３）は０．１〜８０モルの比率であることが好ましい。その中でも、得られる化合物（Ａ）と水との接触角が高くなり、得られる硬化物の防汚性が向上する傾向にあることから、成分（ａ−３）の下限値は０．５モル以上であることがより好ましい。さらに得られる化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との相溶性が向上する傾向にあることから、成分（ａ−３）の上限値は、成分（ａ−２）１００モルに対し、成分５０モル以下であることがより好ましい。
【００３０】
また、成分（ａ−１）と、シランカップリング剤である成分（ａ−２）および成分（ａ−３）の配合割合は、成分（ａ−１）中に存在する脱水縮合反応点のモル数に対して、成分（ａ−２）および成分（ａ−３）の合計量が０．０５〜１モル％であることがより好ましい。
その中でも、得られる化合物（Ａ）のラジカル重合反応性が高くなる傾向にあることから、成分（ａ−２）および成分（ａ−３）の合計量の下限値は、０．１モル％以上であることが好ましい。また、化学修飾工程の作業性が良好で、ゲルの生成が少ない傾向にあることから、成分（ａ−２）および成分（ａ−３）の合計量の上限値は、０．９５モル％以下であることが好ましい。
【００３１】
本発明において、化合物（Ａ）の含有量（固形分量）は、所望する各種物性に応じて適宜選択すればよく特に限定されない。
その中でも、化合物（Ａ）の含有量（固形分量）の下限値は、液状組成物の硬化収縮率が低くなる傾向にあることから、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量％中に０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。
また、得られる硬化物に優れた耐摩耗性を付与できることから、化合物（Ａ）の含有量（固形分量）の下限値は１０質量％以上が特に好ましい。
さらに、得られる硬化物の水に対する接触角が大きくなり、優れた防汚性を付与できることから、化合物（Ａ）の含有量（固形分量）の下限値は１５質量％以上が最も好ましい。
【００３２】
一方で、化合物（Ａ）の含有量（固形分量）の上限値は、液状組成物の硬化収縮率が低くなる傾向にあることから、硬化性の観点から化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量％中に９９．５質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。
また、硬化時の反応性が上がる傾向にあることから、９０質量％以下が特に好ましく、さらに得られる硬化物の経時的安定性の観点から、８５質量％以下が最も好ましい。
【００３３】
本発明に用いる化合物（Ｂ）は、本発明の組成物にハードコート性を付与させる目的で用いるものである。この化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）以外のラジカル重合可能な３個以上の官能基を有する化合物のうち、フッ素を含む化合物を除くものである。
これは、本発明の組成物にフッ素を含む化合物を含有させると、本発明における硬化性組成物に対して溶解度が低いために、液状組成物が白濁する傾向にあるためである。
【００３４】
化合物（Ｂ）の具体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、グリセリントリ（メタ）アクリル酸エステル、グリセリンエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のトリ（メタ）アクリレート類、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル等のテトラ（メタ）アクリレート類、ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリル酸エステル等のペンタ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリル酸エステルといったヘキサ（メタ）アクリレートや、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス（（メタ）アクリロキシポリ（エトキシ）エチル）イソシアヌレート等のポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜８モル）付加物のトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜８モル）付加物のテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜１２モル）付加物のペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールカプロラクトン（４〜１２モル）付加物のヘキサ（メタ）アクリル酸エステル等のヘキサ（メタ）アクリレート類、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'−ビス（アクリロキシエチル）−Ｎ"−ヒドロキシエチルイソシアヌレート等のポリ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００３５】
それらの中でも、化合物（Ａ）との重合性が良好であり、得られる硬化物の硬度が優れることから、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステルジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
また、さらにその中でも高い反応性を有することから、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステルが特に好ましい。
【００３６】
本発明において、化合物（Ｂ）の含有量は、所望する各種物性に応じて適宜選択すればよく特に限定されない。
その中でも、化合物（Ｂ）の含有量の下限値は、液状組成物の硬化収縮率が低くなる傾向にあることから、硬化性の観点から化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量％中に０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
また、硬化時の反応性が上がる傾向にあることから、１０質量％以上が特に好ましく、さらに得られる硬化物の経時的安定性の観点から、１５質量％以上が最も好ましい。
【００３７】
一方で、化合物（Ｂ）の含有量の上限値は、液状組成物の硬化収縮率が低くなる傾向にあることから、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量％中に９９．５質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。
また、得られる硬化物に優れた耐摩耗性を付与できることから、化合物（Ｂ）の含有量の下限値は９０質量％以下が特に好ましい。
さらに、得られる硬化物の水に対する接触角が大きくなり、優れた防汚性を付与できることから、化合物（Ｂ）の含有量の下限値は８５質量％以下が最も好ましい。
【００３８】
本発明の組成物には、所望する硬化物の機械的特性を付与する目的で、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）以外に、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）アクリレートから選ばれるオリゴマー（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）という）を必要に応じて適宜含有させてもよい。
【００３９】
成分（Ｃ）のうち、ポリエステル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸等の多塩基酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、カプロラクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ等の多価アルコール類、および（メタ）アクリル酸またはその誘導体との反応で得られるポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００４０】
成分（Ｃ）のうち、ウレタン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，４−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナト−３，５，５−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルヘキサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、１，２−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のイソシアネート化合物と、ポリエチレングリコール（繰返し単位数：６〜２０）、ポリプロピレングリコール（繰返し単位数：６〜２０）、ポリブチレングリコール（繰返し単位数：６〜２０）１−メチルブチレングリコール（繰り返し単位数：６〜２０）、ポリテトラメチレングリコール（繰返し単位数：６〜２０）、ポリカプロラクトンジオール、アルキレン（炭素数：２〜１０）ジオールのカプロラクトン付加（繰返し単位数：２〜１０）ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、フタル酸とアルキレンジオールから誘導されたポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール（炭素数４〜６の脂肪族骨格）等のジオール化合物と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートとを反応させたウレタン（メタ）アクリレート；
【００４１】
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、１，２−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のイソシアネート化合物や、それらの多量体に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートやそれらのカプロラクトン付加体等の水酸基を有する（メタ）アクリレートを付加したウレタン（メタ）アクリレート；
【００４２】
１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，４−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナト−３，５，５−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルヘキサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカンヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、デカリンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等のイソシアネート化合物の単量体または多量体に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートやそれらのカプロラクトン付加体等の水酸基を有する（メタ）アクリレートを付加したウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００４３】
さらに、成分（Ｃ）のうち、エポキシ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル化合物に（メタ）アクリル酸またはその誘導体を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００４４】
また、本発明の組成物には、さらに得られる硬化物の粘度と機械物性を調整する目的で、分子内に１〜２個のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（以下、成分（Ｄ）という）を、必要に応じて適宜含有させてもよい。
【００４５】
成分（Ｄ）としては、例えば、各種のアルキルモノ、あるいはポリアルコールから誘導されるエステル型モノ、およびジ（メタ）アクリレート；モノ、およびジ（メタ）アクリルアミド類；ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、その他ビニル系化合物、アリル化合物等が挙げられる。
これらは、それぞれ一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００４６】
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸モルフォリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられる。
【００４７】
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール（繰返し単位数：５〜１４）、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール（繰返し単位数：５〜１４）、ジ（メタ）アクリル酸１,３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール（繰返し単位数：３〜１６）、ジ（メタ）アクリル酸ポリ（１−メチルブチレングリコール）（繰返し単位数：５〜２０）、ジ（メタ）アクリル酸１,６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１,９−ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのジ（メタ）アクリレートや、
【００４８】
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００４９】
また、モノ、およびジ（メタ）アクリルアミド類の具体例としては、例えば(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、メチレンビス(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
これらは、一種を単独で、または二種以上を併用して用いることができる。
【００５０】
本発明において、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の含有量は、本発明の特性を損なわない範囲で適宜選択すればよく特に限定されない。
その中でも、組成物の取り扱い性の観点から、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の合計含有量は、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１〜２０００質量部の範囲で含有させることが好ましい。
【００５１】
さらに、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の下限値は、得られる硬化物の機械的特性が十分に発現する傾向にあることから、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の上限値は、組成物の取り扱い性と得られる硬化物の機械的特性とのバランスの観点から化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１０００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の組成物には、重合開始剤（以下、成分（Ｅ）という）を、適宜含有させてもよい。
ここでいう成分（Ｅ）は特に限定されないが、その中でも、ラジカルを発生させる重合開始剤であることが好ましく、活性エネルギー線硬化型重合開始剤および／または熱硬化型重合開始剤であることがより好ましい。
これらは、製造工程や所望する特性が得られるよう適宜選択すればよい。
【００５３】
例えば活性エネルギー線硬化型重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；メチルベンゾイルホルメート、１，７−ビスアクリジニルヘプタン、９−フェニルアクリジン等が挙げられる。
これらは、一種単独でまたは二種以上を併用して用いることができる。
【００５４】
また、熱硬化型重合開始剤の具体例としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物；前記有機過酸化物にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等のアミン類を組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。
更に、必要に応じてナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等の金属石鹸類も使用可能である。
【００５５】
それらの中でも、本発明の組成物は、硬化性や省エネルギーの観点から、活性エネルギー線硬化型重合開始剤を用いることが特に好ましい。
【００５６】
本発明において、成分（Ｅ）の含有量は、所望に応じて適宜用いればよく特に限定されない。その中でも、その硬化促進作用が充分に発現し、硬化物の生産性が向上する傾向にあることから、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、下限値が０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましい。
一方で、硬化物に臭気が残らず省エネルギーで硬化可能であるという観点から、成分（Ｅ）の含有量は、化合物（Ａ）（固形分量）と化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、上限値が１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００５７】
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で、その他、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤等、公知の添加剤を、必要に応じて適宜添加することができる。
【００５８】
本発明の組成物の被塗物への塗工方法は、所望に応じて適宜選択すればよく、例えば、バーコーター法、カーテンフローコーター法、ロールコーター法、スピンコーター法、ディッピング法等、公知の方法を用いればよい。
【００５９】
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射および／または加熱によりラジカル重合して硬化する。
ここで用いる活性エネルギー線の種類としては、例えば電子線、紫外線、赤外線、可視光線等、公知の活性エネルギー線が挙げられる。それらの中でも、汎用性が高く、装置のコストや生産性に優れることから、紫外線を利用することが好ましい。
【００６０】
その紫外線を発生させる光源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、高周波誘導水銀ランプ等が適している。
【００６１】
活性エネルギー線の照射による硬化時の雰囲気下は、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下であっても、空気雰囲気下であってもよい。それらの中でも、簡便で低コストであることから、空気雰囲気下であることが好ましい。
【００６２】
本発明の組成物は、被覆材、塗料、インキ等のコーティング材料等として多種の用途に用いることができる。
【００６３】
本発明の物品は、透明性、防汚性、およびハードコート性を兼ね備える硬化物を有する物品である。
この物品の材質としては、特に限定されず、例えば、各種光ディスク、レンズ、光ファイバー、シート、フィルム等の各種プラスチック材料プラスチック材料；紙、ガラス、金属、木材等の無機材料；およびそれらの複合材料等が挙げられる。
その中でも、本発明の組成物を用いれば、透明性、防汚性、およびハードコート性を兼ね備える硬化物が得られることから、それら全ての特性が所望される各種光ディスク、レンズ、光ファイバー、シート、フィルム等の各種光学物品用のプラスチック材料；紙、ガラス、金属、木材等の無機材料：およびそれらの複合材料等の被覆材として特に好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明について、実施例を用いて詳細に説明する。
ここで、実施例中の部は質量部を意味する。また、実施例中の評価方法は下記の通りである。
【００６５】
［評価方法］
（塗膜外観）
・透明性
得られた硬化物層の透明性を目視にて観察し、下記基準に基づき評価する。
○：透明
×：白濁
・平滑性
得られた硬化物層の平滑性を目視にて観察し、下記基準に基づき評価する。
○：平滑で凹凸なし
×：凹凸あり
【００６６】
（防汚性）
・水との接触角
２５℃において、得られた硬化塗膜の表面に蒸留水１０μｌ１滴を滴下し、１分間放置した後、接触角測定器（協和界面科学(株)社製、商品名：ＣＸ−１５０型）を用いて、水との接触角を測定した。
○：８０°以上
×：８０°未満
・指紋ふき取り性
得られた硬化塗膜表面に指を押し当てて指紋を付着させた後、ティッシュペーパーにて指紋をふき取り、その際の皮脂のふき取れ具合を目視にて評価した。
○：２〜３回で完全にふき取れる
×：完全にふき取るのに４回以上かかる、または皮脂は完全にはふき取れない
【００６７】
（ハードコート性）
・鉛筆硬度
得られた硬化塗膜について、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に従って鉛筆硬度を測定し、下記基準に基づき評価する。
○：２Ｈ以上の硬度がある
×：硬度は２Ｈ未満
・耐摩耗性
得られた硬化塗膜について、まずヘーズメータで曇価を測定する。
次いで、その硬化塗膜について、ＡＳＴＭ  Ｄ−１０４４に準拠し、磨耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００サイクルの条件で耐摩耗性テストを行い、その後、その試料を中性洗剤で洗浄し、ヘーズメータで曇価を測定する。
耐摩耗性の評価は、（耐摩耗性テスト後の曇価−耐摩耗性テスト前の曇価）の値を、下記基準に基づき評価する。
○：１５未満
×：１５以上
【００６８】
（合成例１）化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ１）の合成
攪拌機、温度計、およびコンデンサーを備えた２リットルの４ツ口フラスコに、イソプロパノールシリカゾル（分散媒：イソプロパノール、ＳｉＯ２濃度：３０質量％、ＢＥＴ法による平均粒子径：１５ｎｍ、商品名：ＯＳＣＡＬ１４３２；触媒化成工業(株)社製）（以下、ＯＳＣＡＬ１４３２という）１２００部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＳＺ−６０３０、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)社製）（以下ＳＺ−６０３０という）２１０部、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−７８０３、信越化学工業(株)社製）（以下、ＫＢＭ−７８０３という）５３部、および純水８３部を添加した後、１時間還流（反応温度８０℃）して、加水分解反応を行なった。
加水分解終了後、トルエン７２０部を加え、常圧下でアルコール、水等をトルエンと一緒に共沸流出させ、完全に溶剤置換を行ってトルエン分散系とした。このときの固形分濃度は約５０％であった。
さらに、トルエンを留出させながら１１０℃で４時間かけて脱水縮合反応を行ない、化学修飾されたコロイダルシリカを得た。
得られた化学修飾されたコロイダルシリカは、淡黄色の透明液体であった。また、最終固形分は６０％であった。なお、ここでいう固形分濃度は加熱残分法で算出し、その計算方法は（加熱後の重量（ｇ）／加熱前の重量（ｇ））×１００（質量％）で示し、加熱条件は１０５℃で３時間である。
【００６９】
（合成例２）化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ２）の合成
成分（ａ−２）としてＳＺ−６０３０を２２７部、ＫＢＭ−７８０３を３部用いる以外は、合成例１と同様な操作を行なって化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ２）を得た。得られた化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ２）は、淡黄色の透明液体であった。また、最終固形分は加熱残分で６０％であった。
【００７０】
（合成例３）化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ３）の合成
成分（ａ−２）としてＳＺ−６０３０を２３０部用いる以外は、合成例１と同様な操作を行なって化学修飾されたコロイダルシリカを得た。得られた化学修飾されたコロイダルシリカは、淡黄色の透明液体であった。また、最終固形分は加熱残分で６０％であった。
【００７１】
（実施例１）
化合物（Ａ）として合成例１で得られた化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ１）（固形分：６０％）１００部、化合物（Ｂ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：カヤラッドＤＰＨＡ；日本化薬（株）社製）４０部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：Ｉｒｇ−１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製）３部を混合して攪拌し、硬化性組成物を得た。
得られた組成物を、ガラス基板上にアプリケータで塗布して塗膜を形成し、室温で５分間自然乾燥した後、乾燥機中８０℃で３分間加熱乾燥した。次に、乾燥された試料を空気雰囲気中において８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯３本、ランプ高さ１５ｃｍ、コンベア速度３ｍ／分の条件で紫外線を照射し、厚さ５０μｍの硬化物層を有するガラス基板を得た。得られた硬化物の評価結果は表１に示す。
【００７２】
＜実施例２〜４、比較例１〜５＞
表１に示す成分・組成比率とする以外は、実施例１と同様にして組成物を調製し、厚さ５０μｍの硬化物層を有するガラス基板を得た。得られた硬化塗膜の評価結果は、表１に示す。
【００７３】
＜実施例５＞
ポリカーボネート樹脂（商品名：パンライトＡＤ９０００ＴＧ、帝人化成（株）製）を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度）の記録層と反対側の面に、実施例１で調製した組成物をスピンコーターで塗布して塗膜を形成した。
この塗膜を、ランプ高さ１５ｃｍの高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）により、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量で硬化させて、厚さ３μｍの硬化物層を有する透明円盤を得た。得られた硬化物層は、透明で平滑性があった。
得られた透明円盤について、ジャパンイーエム（株）製ＤＬＤ−３０００光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、２０℃、５０％ＲＨ環境下にて、反り角を測定したところ、反り角は０.１度であり、良好な機械特性を示した。
なお、ここでいう「反り角」とは、前記測定光ディスク光学器械特性測定装置を用いて、光ディスクの中心から半径５５ｍｍ位置における半径方向最大反り角である。
該円盤を８０℃、８５％ＲＨの環境条件下に９６時間放置した後、２０℃、５０％ＲＨ環境下にて９６時間放置し、その条件下で反り角を測定したところ、反り角は０．２度であり、良好な機械特性を示した。
【００７４】
【表１】
2005162781.tif 000004
【００７５】
表１の略号は、以下の通りである。
Ａ１：合成例１で得られた化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ１）
Ａ２：合成例２で得られた化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ２）
Ａ３：合成例３で得られた化学修飾されたコロイダルシリカ（Ａ３）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社製）
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機（株）社製）
ＢＰＥ−４：ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレート（日本化薬（株）社製）
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機（株）社製）
１６−ＦＤＡ：１，１０−ビス(メタ)アクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン（共栄社化学(株)社製）
Ｉｒｇ−１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製）
【００７６】
（考察）
表１に示した通り、実施例１〜４において、透明性、防汚性、ハードコート性に優れた組成物を得ることができた。
一方、比較例１、２では、化合物（Ｂ）を含まない組成物であるためにハードコート性が不良であった。
比較例３では、フッ素含有シラン化合物で化学修飾されていないコロイダルシリカ（Ａ３）を用いたため、防汚性、具体的には水の接触角と指紋ふき取り性が不良であった。
比較例４では、フッ素含有シラン化合物で化学修飾されていないコロイダルシリカ（Ａ３）を用いたもの、フッ素含有アクリレートを配合した組成物であることから、防汚性とハードコート性は良好であった。しかしながら、そのフッ素含有アクリレートは、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）との相溶性が不良であるため、透明性が不良となった。
比較例５では、化合物（Ａ）を含まない組成物であるため、防汚性、および耐摩耗性が不良であった。