(57)【要約】【課題】使用感触及び乳化安定性に優れ、ディスペンサー仕様に耐えうる水系フレグランス及びその製造方法を提供する。【解決手段】本発明にかかる香料組成物は、香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、  親水性界面活性剤と水とを含む水相とを含み、  平均乳化粒子径が０．０１〜０．２μｍで、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。  前記組成物において、さらに水相に多価アルコールを含有することが好適である。  また、さらに皮膜剤を含有することが好適である。  香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、  親水性界面活性剤と水とを含む水相とを混合攪拌し、平均乳化粒子径０．０１〜０．２μｍ、粘度１００ｍＰａ・ｓ以下とすることを特徴とする水中油型乳化香料組成物の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、
親水性界面活性剤と水とを含む水相とを含み、
平均乳化粒子径が０．０１〜０．２μｍで、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする水中油型乳化香料組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、親水性界面活性剤が、高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする水中油型乳化香料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物において、シリコーン油が鎖状ポリシロキサン、環状ポリシロキサン、変性シリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする水中油型乳化香料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の組成物において、さらに水相に多価アルコールを含有することを特徴とする水中油型乳化香料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の組成物において、さらに皮膜剤を含有することを特徴とする水中油型乳化香料組成物。
【請求項６】
香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、
親水性界面活性剤と水とを含む水相とを混合攪拌し、平均乳化粒子径０．０１〜０．２μｍ、粘度１００ｍＰａ・ｓ以下とすることを特徴とする水中油型乳化香料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化香料組成物及びその製造方法、特に低粘度の水中油型乳化香料組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレグランス組成物において、水を５０質量％以上配合したような水系フレグランスは肌へ潤いを与える、あるいは肌への刺激が少ないという点で好まれている形態である。水系フレグランスとしては、香料を親水性界面活性剤で可溶化した透明可溶化系フレグランスや、香料を乳化した乳液系フレグランスが知られている。
前記透明可溶化系フレグランスにおいては、系の安定性は良いものの、香料を完全に溶解させるためには、界面活性剤を多量に配合する必要があり、べたつき・ぬめり等使用感触上の問題が生じることがある。また香りの持続性に問題が生じることもある。
一方、前記乳液系フレグランスとしては、使用感の良さ等から水中油型の乳化物が一般的に使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、フレグランスとして好ましい形態であるディスペンサー型にする場合、乳化物の粘度が高いと、均一に霧状に噴射することが困難であり、さらに使用するにつれて目詰まりを起こして噴射性が悪くなってしまうことがあった。
また、粘度を低くしようとしても、通常の界面活性剤や高分子を用いた乳化方法では、乳化粒子径が大きくなってしまい、クリーミングや乳化粒子の合一が起こりやすく、乳化組成物の安定性が悪いという問題が生じることがある。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、使用感触及び乳化安定性に優れ、ディスペンサー仕様に耐えうる水系フレグランス及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために本発明者等が検討を行った結果、親水性界面活性剤とシリコーン油とを用い、高圧乳化等により乳化粒子径を小さくした低粘度水中油型乳化組成物は、使用感触及び安定性に優れ、ディスペンサー仕様に耐えうることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一の主題は、香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、
親水性界面活性剤と水とを含む水相とを含み、
平均乳化粒子径が０．０１〜０．２μｍで、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする香料組成物である。
【０００５】
前記組成物において、親水性界面活性剤は、高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンからなる群より選択される１種又は２種以上であることが好適である。
また、シリコーン油は鎖状ポリシロキサン、環状ポリシロキサン、変性シリコーン油からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好適である。
前記組成物において、さらに水相に多価アルコールを含有することが好適である。
また、さらに皮膜剤を含有することが好適である。
本発明の第二の主題は、香料０．５〜３０質量％とシリコーン油とを含む油相と、
親水性界面活性剤と水とを含む水相とを混合攪拌し、平均乳化粒子径０．０１〜０．２μｍ、粘度１００ｍＰａ・ｓ以下とすることを特徴とする水中油型乳化香料組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、親水性界面活性剤とシリコーン油とを用い、高圧乳化等により乳化粒子径を小さくすることにより、使用感触及び安定性に優れる香料組成物を得ることができる。また、本発明にかかる香料組成物は、香りの持続性にも優れ、且つフレグランスとして扱いやすいディスペンサー仕様に耐え得るものとなる。
さらに、多価アルコールを配合すると、乳化粒子径が小さくなりやすい。また皮膜剤を配合すると、香りの持続性が良くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜香料＞
本発明に用いる香料としては、動物又は植物より得られる天然香料と、化学的合成手段によって製造される合成香料、及びそれらの混合物である調合香料が挙げられ、特に限定されない。本発明においては、目的とする製品に応じて、これら香料の任意の一種または二種以上を用いることができる。
香料の配合量は、組成物全量に対して、通常０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％である。０．５質量％未満では、十分な香りの強さ・持続性が得られず、香料組成物として、十分な香りを得るには、１質量％以上であることが好ましい。また、３０質量％を越える配合量は現実的に必要なく不経済である。
本発明の香料組成物には、上記香料の他に、シリコーン油、親水性界面活性剤、水を必須成分とする。
【０００８】
＜シリコーン油＞
シリコーン油は、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルコール変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等の変性シリコーン油等のシリコーン油が挙げられるが、好ましくは鎖状ポリシロキサン、環状ポリシロキサンである。
【０００９】
＜親水性界面活性剤＞
親水性界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンが挙げられるが、好ましくは高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであり、このうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が安定性、使用感触等の点で非常に優れており、特に好ましい。
【００１０】
高級脂肪酸石鹸としては、その高級脂肪酸が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２の脂肪酸であるものを用いることができ、このような高級脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。高級脂肪酸石鹸の対イオンとしては、例えばカリウムイオン、ナトリウムイオン等の金属イオンが挙げられる。高級脂肪酸石鹸の炭素鎖長が長い方が、また鎖長の異なるものを組み合わせて用いることがより好ましい。
【００１１】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、その脂肪酸が直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２のものを用いることができる。好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル中のジエステルの純度が５０％以上であるが、ジエステル以外のモノエステル及びトリエステルについて、モノ：トリ＝１：３〜１：２０の範囲にある場合には、ジエステルの純度は３５％以上であればよい。このような高純度のジエステルは、市販のショ糖脂肪酸エステル（モノ、ジ、トリ体の混合物）を溶媒分別やカラムクロマトグラフィー等により精製して得ることができる（特開平７−２５７２４参照）。
【００１２】
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩としては、その長鎖アシル基が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２、好ましくは１６以上のものを用いることができる。このようなアシル基としては、例えば、ステアロイル基、パルミトイル基、ミリストイル基、ラウロイル基、ココイル基等が挙げられる。酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩が挙げられる。好ましいものとしては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸カリウムが挙げられ、中でも、安定性に優れ、使用感触が良好であることから、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムが最も好ましい。
【００１３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）Ｃ１２−２２アルキルエーテル、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）Ｃ１２−２２アルキルエーテル等が挙げられる。そのＰＯＥ付加モル数としては、１０〜３０が好適である。好ましい例として、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル等が挙げられる。
モノ脂肪酸ＰＯＥグリセリンとしては、その脂肪酸が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２のものであり、ＨＬＢ値としては８以上のものが好適である。具体例としては、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルが挙げられる。
【００１４】
親水性界面活性剤の配合量は、通常、香料配合量に対して０．２〜３倍量、好ましくは０．５〜２倍量である。
また、親水性界面活性剤とシリコーン油との配合比は、本発明の効果を発揮する範囲で適宜調製可能である。例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油：シリコーン油の場合には、通常モル比で１：０．５〜１：２、好ましくは１：１〜１：１．５である。
さらに油相と親水性界面活性剤との配合比は、通常質量比で油相／親水性界面活性剤＝２．５程度であることが好ましい。
【００１５】
＜多価アルコール＞
本発明の香料組成物には、さらに多価アルコールを配合すると、乳化粒子径が小さくなりやすいため好ましい。
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等を使用することができる。特にグリセリン、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが好適である。
【００１６】
本発明において、多価アルコールの配合量は特に限定されないが、香料組成物全量に対して、通常１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％配合される。１質量％未満では、多価アルコールの添加効果が十分に発揮されず、２０質量％を越えて配合しても配合量に見合った効果の増大が見込めず、またべたつきや希に刺激性などの問題を生じることがある。
さらに、本発明の香料組成物には、エタノールを配合すると、高温保存での安定性が特に高くなる。エタノールを配合する場合、配合量は組成物全量に対し１〜２０質量％であることが好ましい。２０質量％を超えると、エタノールの揮発にともない、保存中あるいは使用時の早い段階で揮発性の強い成分が揮発し、香調が甚だしく変化してしまう傾向にある。
【００１７】
＜皮膜剤＞
本発明の香料組成物には、さらに皮膜剤を配合すると、香りの持続性が良くなるため好ましい。
本発明に用いる皮膜剤は、酢酸ビニルエマルジョン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の水系エマルジョン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸系・メタアクリル酸系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、シリコーン系樹脂、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、カチオン化セルロース、ポリ塩化ジメチルメチレン等、従来から用いられている公知のものを使用することができる。好ましくはポリビニルアルコール系樹脂である。
皮膜剤の配合量は、組成物全量に対し、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％である。０．１質量％未満では香りの持続効果が十分でなく、５質量％を超えると使用性が悪くなる傾向にある。
【００１８】
上記必須成分である香料、シリコーン油の他に、適宜選択して他の油分を配合することにより、本願発明の水中油型乳化香料組成物をさらに安定な乳化物とすることができる。特に効果的なのはスクワラン及び／又はテトラオクタン酸ペンタエリスリチルである。
油相に配合される油分としては、特に限定されず、液状油分、固形油分、半固形油分の何れをも配合することができる。油分としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固形油脂；ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等の合成エステル等が挙げられる。
【００１９】
また、これらの油分に加えて、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等のビタミン類、ステロール類等を配合することも可能である。
また、水に難溶性の物質を油相中に配合することも可能である。
【００２０】
本発明の香料組成物には、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、通常化粧料等に配合される他の成分を配合することができる。
具体的には、例えば、クインスシード、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等の増粘剤；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル（塩）、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンＣ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、δ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の植物の抽出物；色素、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキセチレンソルビタン、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリコールジエーテル、ラウロイルジエタノールアマイド、脂肪酸イソプロパノールアマイド、マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル等の非イオン性活性剤、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ロート油、リニアドデシルベンゼン硫酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸、アシルメチルタウリ���等のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、中和剤、酸化防止剤、保湿剤、防腐剤、顔料、薬剤等が配合可能である。
【００２１】
本発明にかかる香料組成物は、例えば特許公報第２６８４１８８号に記載の高圧乳化方法に準じて製造できる。すなわち、上記必須成分等の混合分散液をホモミキサーよりも強力な剪断力をかけられる乳化機、例えば、マントンゴウリン、フレンチプレス、マイクロフルイタイザー、コロイドミル、超音波乳化機等で、強力な剪断力により処理し、平均乳化粒子径０．０１〜０．２μｍ、粘度１００ｍＰａ・ｓ以下とする。マントンゴウリン、フレンチプレス、マイクロフルイタイザー等の高圧ホモジナイザーを用いる場合には、１,０００ｐｓｉ以上、好ましくは３,０００ｐｓｉ以上の圧力で乳化する。
このような乳化処理は、系全量を行ってもよいし、場合によっては一部を処理し、その後に水あるいは多価アルコール等の他の配合物により希釈してもよい。
【００２２】
このような乳化処理により、乳化粒子径を０．０１〜０．２μｍまで微細にし、界面活性剤−香料−シリコーン油の実質的全量を水中油型乳化組成物の油滴に存在させることにより、１００ｍＰａ・ｓという低粘度でも乳化安定性が非常に良好な水中油型乳化香料組成物が得られる。そして、この組成物はディスペンサー仕様にすることができる。
本発明の香料組成物の平均乳化粒子径は０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。０．２μｍを越えると、クリーミングを生じやすくなる。
粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好適である。粘度が高くなると、ディスペンサー型の容器に充填した際に、噴霧性に影響を及ぼすことがある。
【００２３】
本発明のフレグランス組成物は、中栓付きボトル容器あるいはディスペンサーにより霧状に噴霧して用いられる。ディスペンサー容器は、特に限定されず、通常用いられているものを使用することができる。
なお、前記特許公報第２６８４１８８号等において、親水性界面活性剤とシリコーン油とを用い、高圧乳化等の強力な剪断力により乳化粒子径を小さくして得られる組成物は、低粘度で経時安定性が良好であることが報告されているが、フレグランスのように香料を多量（１質量％以上）に配合する場合への応用についてはこれまで知られていなかった。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
まず、本発明で用いた試験方法について説明する。
＜平均乳化粒子径測定方法＞
エマルションの平均粒子径は、平均粒子径が１μｍ以上の場合は顕微鏡観察により測定した。平均粒子径が１μｍ以下の場合は動的光散乱法、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）により測定した。
【００２５】
＜粘度測定方法＞
芝浦システム(株)製「DIGITAL VISMETRON VDA（ローターNo.1）」を使用し、回転数１２ｒｐｍ、６０ｓｅｃ．の条件で測定した。
＜安定性評価＞
試料をそれぞれ０℃、室温、３７℃、５０℃において４週間保存した後、状態の目視、及び乳化組成物の場合には乳化粒子径の測定により安定性の評価を行った。
◎：良好
○：若干の乳化粒子の合一が認められるものの、外観に問題ない
△：乳化粒子の合一が認められ、若干の油浮きも観察される
×：乳化粒子の合一が認められ、油相が分離する
【００２６】
＜香りの持続性評価＞
試料の一定量を肌に塗布し、１時間後の香りの強さを専門パネルにより評価した。
◎  ：強い
○  ：やや強い
△  ：どちらでもない（通常レベル）
×  ：弱い
＜使用感評価＞
２０名の女性パネルの前腕に、試料を１．２ｍｇ／ｃｍ２塗布し、使用感触（べたつきのなさ、さっぱり感）の使用性試験を行ない、下記の通り評価した。
◎  ：１７名以上が良いと回答
○  ：１２名〜１６名が良いと回答
△  ：９名〜１１名が良いと回答
×  ：５名〜８名が良いと回答
××：４名以下が良いと回答
【００２７】
初めに、フローラル系調合香料Ａ（※１）を用いて、下記表１の処方で香料を２質量％含む水中油型乳化組成物あるいは透明可溶化組成物を調製した。
（表１）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例１      試験例２      試験例３  
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水中油型      透明可溶化      水中油型
乳化組成物      組成物        乳化組成物
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部１
イオン交換水                      １５          残余          残余
グリセリン                          ３           −           ３  
ジプロピレングリコール              ５           −           ５  
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  ２           −           ２  
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相部あるいは香料パーツ
フローラル系調合香料Ａ              ２           ２           ２  
ジメチルポリシロキサン              ３           −＊         ３
グリセリン                          −           ０．５＊     −  
ジプロピレングリコール              −           ３＊         −  
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  −           ３＊         −  
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部２
イオン交換水                      残余           −           −  
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均乳化粒子径（μｍ）            ０．０４       −        １〜１０
粘度（ｍＰａ・ｓ）                １０          １２        １５
安定性（０℃）                      ◎           ◎           ×
（室温）                      ◎           ◎           ×
（３７℃）                    ◎           ◎           ×
（５０℃）                    ○           ◎           ×
香りの持続性                        ○           △           −
使用感（べたつきのなさ）            ○           △           −
（さっぱり感）                ○           △           −
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２８】
（製造方法）
試験例１：油相部を攪拌溶解後、水相部１を７０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら添加し、乳化した。この乳液を７,０００ｐｓｉの圧力下、７０〜８０℃において高圧ホモジナイザーを用いて乳化した後、水相部２を添加混合して冷却し、水中油型乳化組成物を得た。
試験例２：グリセリン、ジプロピレングリコールにポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油を撹拌混合し、さらに香料を加えて香料パーツとする。水相部１に上記香料パーツを加え、撹拌混合し、透明可溶化組成物を得た（＊：透明可溶化組成物の場合、可溶化が困難なシリコーン油は配合せず、さらに、使用感を損ねないため多価アルコールをできる限り減量して通常調製した）。
試験例３：油相部を攪拌溶解後、水相部１にホモミキサー処理（９,０００ｒｐｍ）を行ないながら添加して乳化後、脱気・冷却し、水中油型乳化組成物を得た。
【００２９】
（※１）フローラル系調合香料Ａ
１．オレンジ油                      ５
２．ジハイドロミルセノール          ５
３．リナロール                      ７
４．酢酸リナリル                    ３
５．酢酸ベンジル                    ５
６．ローズ  ベース                １５
７．ヘキシルシンナムアルデヒド      ５
８．メチル  ヨノン  ガンマ          ５
９．ガラクソライド                １０
１０．エディオン                    ２０
１１．リリアール                    １０
１２．その他香料                    １０
―――――――――――――――――――――
合計                    １００
【００３０】
試験例２は、香料を可溶化することによって調製された透明可溶化組成物である。この組成物は、乳化安定性は良いものの、使用感が悪かった。また香りの持続性も劣るものであった。
これに対し、試験例１は親水性界面活性剤及びシリコーン油を用い、高圧乳化により調製された水中油型乳化組成物である。この組成物は、乳化粒子径及び粘度が小さく、且つ乳化安定性が高く、且つべたつきがなく、さっぱりとした良好な使用感を有していた。また、試験例２の透明可溶化組成物に比べて香りの持続性が高いものであった。
また試験例３は、組成は試験例１と同じであるが、通常の乳化方法により調製された水中油型乳化組成物である。この組成物は、乳化粒子の合一が認められ、油相が分離し、安定性が非常に悪いものであった。
【００３１】
香料は他の油分と異なり、種類により極性が大きく異なる。フローラル系調合香料Ａにおいても、極性の低いオレンジ油から極性の高いローズベースまで、極性が異なる多様な香料を含んでいる。よって、従来の乳化方法では良好な安定性が得られなかった。しかしながら、本発明の製造方法によれば、極性が異なる多様な香料を含んでいるにもかかわらず、安定した乳化系を形成することができることが確認された。
【００３２】
次に、香料の配合量を変えて検討を行った。下記表２の処方で試験例１の製法に準じて、香料を７質量％含む水中油型乳化組成物を調製した。
（表２）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例４      試験例５      試験例６
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部１
イオン交換水                          ５０          ５０          ５０
グリセリン                              ５            −            −
ジプロピレングリコール                  ５            ２            ２
１，３−ブチレングリコール            １０            ５            ５
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油      ７            ７            ７
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相部
フローラル系調合香料Ａ                  ７            ７            ７
ジメチルポリシロキサン                １０          １０            ８
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル      −            −            ２
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部２
イオン交換水                          残余          残余          残余
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均乳化粒子径（μｍ）                ０．０３      ０．０４      ０．０４
粘度（ｍＰａ・ｓ）                    ４０          ３０          ３０
乳化安定性（０℃）                      ◎            ◎            ◎
（室温）                          ◎            ◎            ◎
（３７℃）                        ◎            ◎            ◎
（５０℃）                        ◎            ○            ○
香りの持続性                            ○            ○            ◎
使用感（べたつきのなさ）                △            ○            ○
（さっぱり感）                    △            ○            ○
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
香料を７質量％配合した場合においても、界面活性剤及びシリコーン油の配合量は増大するが、多価アルコール及び／又は油分の組み合わせ・配合量を検討することにより、使用感触および安定性に優れた水中油型乳化組成物が得られた。
【００３３】
さらに、フローラル系調合香料Ｂ（※２）に対して、下記表３の処方で試験例１の製法に準じて水中油型乳化組成物を調製した。
（表３）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例７      試験例８      試験例９
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部１
イオン交換水                      ２５          ２５          ２５
グリセリン                          ４            ４            ４
ジプロピレングリコール              ２            ２            ２
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  ２            ２            ２
Ｎ−ステアロイルグルタミン酸Ｎａ    ０．０３      ０．０３      ０．０３
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相部
フローラル系調合香料Ｂ              ２            ２            ２
ジメチルポリシロキサン              ２．９        ２．９        ２．９
スクワラン                          ０．１        ０．１        ０．１
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部２
イオン交換水                        残余          残余          残余
エタノール                            −        １０              −
ポリビニルアルコール(低粘度タイプ)    −           −            １
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均乳化粒子径（μｍ）              ０．０４      ０．０５      ０．０４
粘度（ｍＰａ・ｓ）                １０          １２          ２０
乳化安定性（０℃）                    ◎            ◎            ◎
（室温）                        ◎            ◎            ◎
（３７℃）                      ○            ◎            ◎
（５０℃）                      ○            ◎            ○
香りの持続性                          ○            ○            ◎
使用感（べたつきのなさ）              ○            ○            ○
（さっぱり感）                  ○            ○            ○
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例７〜９の何れも乳化安定性、香りの持続性及び使用感触が良好であった。また、試験例８はさらにエタノールを配合しているので、高温保存で安定性がさらに高いものとなった。また、試験例９は皮膜剤（ポリビニルアルコール）を配合しているので、香りの持続性がさらに高いものとなった。
【００３４】
（※２）フローラル系調合香料Ｂ
１．オレンジ油                        ４
２．レモン油                          ３
３．ジハイドロミルセノール            ３
４．リナロール                      １５
５．ローズ  ベース                  １０
６．ターピネオール                    ５
７．メチル  ヨノン  ガンマ            ５
８．ベータ  ヨノン                    ５
９．ヴェルトフィックス              １０
１０．エディオン                      １５
１１．フロローサ(FLOROSA、QUEST社)    ２０
１２．その他香料                        ５
―――――――――――――――――――――――
合計                      １００
【００３５】
本発明にかかる水中油型乳化香料組成物の実施例を以下に示す。いずれの組成物も使用感触及び乳化安定性に優れ、ディスペンサー仕様に耐えうるものであった。また平均乳化粒子径は０．０１〜０．２μｍ、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例１０    試験例１１    試験例１２
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部１
イオン交換水                      ５０          ５０          ５０
グリセリン                          ４            ８            ８
ジプロピレングリコール              ２            −            −
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油  ４            ４            ４
Ｎ−ステアロイルグルタミン酸Ｎａ    ０．０３      ０．０３      ０．０３
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相部
香料Ｂ                            １０          ２０          ３０
ジメチルポリシロキサン              ５          １０            ５
メチルフェニルポリシロキサン        ５            １            １
デカメチルサイクロペンタシロキサン  ５            −            −
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
水相部２
イオン交換水                        残余          残余          残余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均乳化粒子径（μｍ）              ０．１５      ０．１７      ０．２０
粘度（ｍＰａ・ｓ）                  ２０          ３０          ５５
乳化安定性（０℃）                    ○            ○            ○
（室温）                        ○            ○            ○
（３７℃）                      ○            ○            ○
（５０℃）                      ○            ○            ○
香りの持続性                          ○            ○            ○
使用感（べたつきのなさ）              ○            ○            ○
（さっぱり感）                  ○            ○            ○
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（製造方法）
油相部を攪拌溶解後、水相部１を７０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら添加し、乳化した。この乳液を７,０００ｐｓｉの圧力下、７０〜８０℃において高圧ホモジナイザーを用いて乳化した後、水相部２を添加混合して冷却し、水中油型乳化組成物を得た。