(57)【要約】【課題】      高温雰囲気下でも接着力の低下を抑え、同時に接着剤として必要な適度な柔軟性を有するポリプロピレン系接着用樹脂組成物、および当該樹脂組成物からなる高温雰囲気下での層間接着力に優れた積層体を提供すること。【解決手段】  アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）を１〜３９重量部、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を９９〜６１重量部含有してなる組成物であり、プロピレン・エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとエチレンおよびα−オレフィン含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）が、４５／５５〜９０／１０であることを特徴とするプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を得る。また、上記プロピレン系接着用樹脂組成物層を少なくとも１層有する積層体を得る。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）を１〜３９重量部、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を９９〜６１重量部含有してなる組成物であり、プロピレン・エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとエチレンおよびα−オレフィン含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）が、４５／５５〜９０／１０であることを特徴とするプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）。
【請求項２】
組成物１００重量％に対し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を０．００１〜５重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）。
【請求項３】
更にロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、及びそれらの水素化物から選ばれる少なくとも１種の粘着性を付与する物質（Ｄ）を含有してなる請求項１乃至２に記載のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載のプロピレン系接着用重合体組成物層を少なくとも１層有する積層体。
【請求項５】
請求項１乃至３に記載のプロピレン系接着用重合体組成物層とポリエステル樹脂層を積層してなる積層体。
【請求項６】
請求項１乃至３に記載のプロピレン系接着用重合体組成物層とオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層を積層してなる積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系接着用重合体組成物およびそれを用いた積層体に関する。さらに詳しくは、高温雰囲気下での接着性に優れると共に、適度な柔軟性を有するプロピレン系接着用重合体成物、およびそれを用いた高温雰囲気下での層間接着力に優れた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、またはポリカーボネート等に代表される、ポリオレフィンと接着困難な重合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘導体によってグラフトされたグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体組成物を接着用組成物として用いることは既に知られている（特許文献１、特許文献２参照）。これらのエチレン系変性樹脂組成物は常温では優れた接着性を備えているが、たとえばポリエチレンテレフタレートとの積層体を高温熱水中にて取り扱った場合など、高温雰囲気下においては接着力が著しく低下し剥離するという問題があった。
一方で、高温領域での接着強度を改善する目的で、変性プロピレン系樹脂組成物からなる接着性樹脂組成物も既に知られている（特許文献３参照）。しかしながら、プロピレン系樹脂組成物からなる接着剤は柔軟性に乏しく、接着剤として使用するに適した柔軟性を満足するものは、未だ知られていなかった。
また、最近では環境問題から、衛生上好ましくない加硫工程を伴なわずとも、優れた強度および低い永久伸びを示し、透明性、耐熱性に優れた、いわゆる物理架橋エラストマーの開発が行われており、プロピレン系重合体でありながらゴム弾性を発現する重合体が出現してきた（特許文献４参照）。しかしながら、ゴム弾性を有するプロピレン系重合体であっても、高温雰囲気下における接着力が優れていることは類推できるものではない。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２７０１５５号公報
【特許文献２】特開昭６２−１５８０４３号公報
【特許文献３】特開２０００−１４３８９９号公報
【特許文献４】特開平０８−３０１９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、高温雰囲気下でも接着力の低下を抑え、同時に接着剤として必要な適度な柔軟性を有するポリプロピレン系接着用重合体組成物、および当該重合体組成物からなる高温雰囲気下での層間接着力に優れた積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討し、特定の組成物を用いることにより高温雰囲気下でも接着力の低下を抑え、同時に適度な柔軟性を有するプロピレン系接着用重合体組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）を１〜３９重量部、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を９９〜６１重量部含有してなる組成物であり、プロピレン・エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとエチレンおよびα−オレフィン含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）が、４５／５５〜９０／１０であることを特徴とするプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）である。
また本発明は、上記プロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）層を少なくとも１層有する積層体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、高温雰囲気下での接着性に優れるとともに柔軟性を有する組成物である。本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）によれば、高温雰囲気下での層間接着力に優れる成形品を得ることが可能となり、同時に柔軟性が必要とされる成形品に使用可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）とプロピレン・エチレン・α−オレフィン共ランダム重合体（Ｂ）を含有してなる組成物でああり、プロピレン・エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとエチレンおよびα−オレフィン含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）が、４５／５５〜９０／１０であることを特徴とするプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）である。
以下に各成分について説明する。
【０００８】
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、プロピレンの単独重合体および／またはプロピレン・α−オレフィン共重合体である。他のα−オレフィンとしては、エチレンおよび／または炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、これらのα−オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。本発明において好ましいα−オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、中でも特に炭素数４〜８のα−オレフィンが好適に使用できる。
【０００９】
本発明に用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）における上記α−オレフィンの含有量は、耐熱性に優れた組成物が得られる点で、通常７ｍｏｌ％以下、好ましくは６ｍｏｌ％以下で、更に好ましくは５ｍｏｌ％以下である。
【００１０】
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。また、結晶性の重合体が好ましく使用でき、共重合体の場合にあっては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
【００１１】
本発明において好ましく用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、ホモポリプロピレンあるいはプロピレン−αオレフィンランダム共重合体である。また、幾つかの異なるアイソタクティックポリプロピレンを混合して用いることもできる。
【００１２】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）のＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下に測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜４００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜９０ｇ／１０分である。ＭＦＲ値がこの範囲にあるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、流動性に優れるため、大型品も成形できるようなプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を得ることが可能となる。また、ＭＦＲがこの範囲にあるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）から形成されるプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）はゴム弾性、柔軟性、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優れるため好ましい。
【００１３】
またＤＳＣ測定により得られる融点は、通常１２０℃以上であり、好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上である。アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）の密度は、通常０.８６０〜０.９２０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０.８８０〜０.９２０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０.８９０〜０.９２０ｇ／ｃｍ３である。
【００１４】
さらに、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであっても良い。また、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン等で修飾したものであっても良い。なお、グラフトされた重合体、ジアミン等で修飾された重合体が上記の条件を外れたものであっても、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）の全体として満足していれば良い。
【００１５】
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明において用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、プロピレンとエチレンとα−オレフィンをランダム重合した共重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、これらのα−オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。本発明において好ましいα−オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、中でも特に炭素数４〜８のα−オレフィンが好適に使用できる。
【００１６】
本発明においては、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとプロピレン以外の成分の含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）は、通常４５／５５〜９０／１０、好ましくは５０／５０〜８５／１５、更に好ましくは５５／４５〜８０／２０である。プロピレンとプロピレン以外の成分の含有量がこの範囲にあると、充分な柔軟性、耐熱性、透明性に優れたプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を得ることが可能となる。
【００１７】
本発明に用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）におけるプロピレン成分は、通常４５〜９０モル％、好ましくは５０〜８５モル％、更に好ましくは５５〜８０モル％であり、エチレン成分は、通常１０〜２５モル％、好ましくは１２〜２５モル％、更に好ましくは１５〜２５モル％であり、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を１〜３０モル％、好ましくは、１〜２０モル％、更に好ましくは、１〜１８モル％の量含んでいる。このような量でプロピレン成分、エチレン成分、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分を含有するプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、アイソタクティックポリプロピレンとの相溶性が良好となり、また、得られるプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、充分な透明性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性を発揮する傾向がある。
【００１８】
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。また、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。また、幾つかの異なるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を混合して用いることもできる。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、得られるプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）の耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れる。
【００２０】
また、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）における吸熱曲線において、融点（Ｔｍ）が存在していないか、存在する場合には、融解熱量ΔＨが３０Ｊ／ｇ以下であり、かつプロピレン含量（ｍｏｌ％）と融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）の関係において以下の関係式が成り立つものが好ましい。
ΔＨ＜３４５Ｌｎ−１４９２
（式中、Ｌｎはプロピレン含量（ｍｏｌ％）を示す。）
【００２１】
プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の密度は、通常、
０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜４００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜９０ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。密度およびＭＦＲがこの範囲にあれば、柔軟性、透明性、機械強度に優れる。
【００２２】
さらに、本発明で使用されるプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであっても良い。また、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン等で修飾したものであっても良い。なお、グラフトされた重合体、ジアミン等で修飾された重合体が上記の条件を外れたものであっても、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の全体として満足していれば良い。
【００２３】
プロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、上述のアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）とプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを含有してなる組成物であり、プロピレン・エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）におけるプロピレンとエチレンおよびα−オレフィン含有量（ｍｏｌ％）の比（プロピレン／エチレン＋α−オレフィン）が、４５／５５〜９０／１０であることを特徴とするプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）である。
【００２４】
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、上述のアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）成分を１〜３９重量％、好ましくは１〜３５重量％、更には５〜３５重量％と、上述のプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）成分を９９〜６１重量％、好ましくは９９〜６５重量％、更には９５〜６５重量％含有してなる。本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成を上記範囲とすることにより、高温雰囲気下の接着力に優れるとともに、柔軟性を有する接着用重合体組成物（Ｃ）を得ることが可能となる。
【００２５】
また、本発明で得られるプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、以下の（１）〜（３）の特徴を有していることが好ましい。
（１）トーションモードでの動的粘弾性測定（１０ＨＺ）において、
−２５℃〜２５℃の範囲に損失正接（ｔａｎδ）のピークを有し、
（２）（１）で得られるピークの値が０．５以上であり、
（３）（１）の動的粘弾性測定から得られる
２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２０℃）と
１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）の比
（Ｇ’（２０℃）／Ｇ’（１００℃））が１５以下。
上記（１）〜（３）の特徴は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）とプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の組成比、およびプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）における、プロピレンとプロピレン以外の成分含有量（ｍｏｌ％）の比とのバランスにより発現する。
【００２６】
特に、特徴(２)の損失正接（ｔａｎδ）のピーク値は、得られた組成物の柔軟性を表す指標となる。本発明においては、得られた組成物（Ｃ）の損失正接（ｔａｎδ）ピークの値は、０．５以上であることが好ましい。
【００２７】
また本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、組成物の少なくとも１部がグラフト変性されている態様であっても良い。グラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。また、本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を使用する場合には、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
【００２８】
不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の組成物１００重量％に対する含有量は、通常０．００１〜５重量％であり、好ましくは０．０１〜３重量％である。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量が上記範囲にあることにより、本発明のポリオレフィン組成物は、ポリエステルまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体等に対して高い接着強度を示す。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜に選択することにより、容易に行なうことができる。
【００２９】
本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラフトさせる場合には、その方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリマーを溶融し、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等がある。
【００３０】
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）、あるいは更に必要に応じ配合される他の成分を一括で、または逐次に溶融混練する方法が挙げられる。グラフト変性を行う場合には、（Ａ）および（Ｂ）成分が同時に存在する状態でグラフト変性を行うか、（Ａ）または（Ｂ）成分の１部をグラフト変性し、そののち得られたグラフト変性物を未変性樹脂とともに溶融混練して変性ポリオレフィン組成物を得る方法等がある。
【００３１】
本発明においてプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）がグラフト変性部分を含む場合には、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）成分の１部または全部をグラフト変性した後、未変性成分を溶融混合する方法が好ましい。溶融混練する方法としては、例えば、樹脂組成物をドライブレンドした後、一軸もしくは二軸のスクリュー押出し機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられ、工業的には押出機が好適に用いられる。溶融混練における温度については、（Ａ）、（Ｂ）が溶融していれば特に限定はないが、通常１６０〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度範囲で実施するのが一般的である。
【００３２】
本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８による荷重２．１６ｋｇ、２３０℃）は、通常０．１〜３０ｇ／分である。
【００３３】
また、本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、混合できる他の樹脂、エラストマー等を配合することができる。他の樹脂等の配合は、上述の（Ａ）、（Ｂ）と同時であっても、（Ａ）、（Ｂ）からプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を得た後の混合であってもよい。
【００３４】
また、本発明のプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、フィラー等を添加することも可能である。本発明においては、特に、粘着性を付与する目的でいわゆる粘着付与剤を配合することが好ましい。粘着性を付与する物質としては、例えば、ロジン誘導体、
テルペン樹脂、石油樹脂、およびそれらの水素化物を挙げることができ、これらの中では、水素化テルペン樹脂、水素化石油樹脂が好ましい。粘着付与剤は、プロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を７０〜９５重量％、粘着付与剤を５〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。
【００３５】
積層体
本発明のプロピレン系接着用樹脂組成物（Ｃ）は、積層体の接着層として好適に使用される。積層体を構成する他の熱可塑性樹脂層の樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドあるいはエチレン・ビニルアルコール共重合体が使用でき、これらの中では、ポリエステル、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく使用される。
【００３６】
本発明で用いられるポリエステルとしては、例えば芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート共重合体、脂肪族ポリエステルとしてはポリグリコール酸、ポリ乳酸等が挙げられる。
【００３７】
エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンに由来する重合単位を２０〜５０モル％、好ましくは２５〜４８モル％含有する共重合体が望ましい。これらは相当するエチレン・酢酸ビニル共重合体を常法によりケン化して製造することができる。
【００３８】
本発明の積層体は、好ましくは、本発明のプロピレン系樹脂組成物層の少なくとも片面上に、ポリエステルおよびエチレン・ビニルアルコール共重合体から選ばれる樹脂の層が積層されたものである。
【００３９】
本発明の積層体は、例えば、各層の組成物や樹脂をそれぞれ溶融し、溶融状態で積層することによって製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例になんら制約されるものではない。
【００４１】
（各種測定方法）
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
［動的粘弾性測定］
レオメトリック社製ＲＤＳ−ＩＩを用いて、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み２．０ｍｍの試料形状にて、トーションモード（ねじり）で、昇温速度２℃／ｍｉｎで−１００℃〜１００℃まで１０ＨＺにて測定し、損失正接ｔａｎδ及び２０℃、１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’の値を得た。
［融点（Ｔｍ）］
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で１０分間保持したのち、−１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで降温し、ついで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６荷重の下、測定を実施した。
［フィルムの層間接着力］
外層と中間層のＴピール剥離試験を２３℃雰囲気、及び８０℃雰囲気下で実施した。
【００４２】
（使用した物質）
実施例及び比較例において使用した物質を以下に示す。尚、特に断らない限りはいずれも常法に従い重合を行い調製した。
ｉＰＰ−１  ：アイソタクチックホモポリプロピレン
（メルトフローレート１．０、  密度０．９０ｇ／ｃｍ３）
ＰＥＢＲ−１：プロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体
（メルトフローレート７．０、  密度０．８９ｇ／ｃｍ３、
エチレン／ブテン＝１７／６ｍｏｌ％、
１３５℃デカリン中測定の極限粘度［η］＝２．０ｄｌ／ｇ、
融点なし）
ＥＰＲ−１  ：エチレン・プロピレン共重合体
（メルトフローレート５．０、  密度０．８７ｇ／ｃｍ３、
プロピレン＝２３ｍｏｌ％、
１３５℃デカリン中測定の極限粘度［η］＝２．０ｄｌ／ｇ、
融点なし）
ＰＢＲ−１  ：プロピレン・ブテン共重合体
（メルトフローレート５．０、  密度０．８９ｇ／ｃｍ３、
ブテン＝２８ｍｏｌ％、
１３５℃デカリン中測定の極限粘度［η］＝２．０ｄｌ／ｇ、
融点＝１１０℃）
【００４３】
（実施例１）
＜プロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）の製造＞
（Ａ）メルトフローレートが１．０、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３であるアイソタクチックホモポリプロピレン（ｉＰＰ−１）２０重量％と、
（Ｂ）メルトフローレートが７．０、密度が０．８９ｇ／ｃｍ３であるプロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体（ＰＥＢＲ−１）８０重量％を、
１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、プロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を得た。得られたプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）のメルトフローレートは６．０であり、密度は０．８９ｇ／ｃｍ３であった。
【００４４】
＜３層積層体の製造＞
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、３層フィルムを成形した。
［外層および内層］
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴという）として、三井化学（株）製三井ＰＥＴ（登録商標）Ｊ１２５（固有粘度＝０．７９）を、直径４０ｍｍ、有効長さ１０００ｍｍのスクリューを用いて２７０℃で押出した。
［中間層］
上記で得られたプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）を直径３０ｍｍ、有効長さ７５０ｍｍのスクリューを用いて２３０℃で押出した。
［積層体成形条件］
外層、内層、及び中間層用として押し出された樹脂は、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層される。ダイス温度は２７０℃であり、厚さ約３５０μｍのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体は、チルロールで冷却を受けつつ、１０ｍ／分の速さで引き取られる。各層の厚さは外層／中間層／内層＝４０／２０／４０μｍとした。
成形された積層体の層間接着力を表１に示す。
【００４５】
（実施例２、比較例１〜２）
中間層を構成するポリプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）の組成を表１に示した組成に替えた他は、実施例１と同様に接着用重合体組成物（Ｃ）の製造を行い、３層積層体を成形した。得られたプロピレン系接着用重合体組成物（Ｃ）の物性および成形された積層体の測定・評価結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2005263997.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば、高温雰囲気下の接着力に優れるとともに適度な柔軟性を有するプロピレン系接着用重合体組成物を得ることができ、当該組成物を用いることにより、高温雰囲気下での層間接着力に優れる積層体を得ることが可能となる。本発明の積層体の用途は特に限定されないが、特に、柔軟性が必要とされる用途、例えばフィルムに成形されるのが好ましい。フィルム状に成形された積層構造物は、例えば食品包装フィルム、熱成形カップ等に加工されて用いられる。