(57)【要約】【課題】  高い有害生物防除活性する新規なチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類を提供すること。【解決手段】  式【化１】2005089383.tif 000022  式中、  Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、  ｍは３〜１０の整数を示し、そして  ｎは０、１又は２を示す、で表されるチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類及びその有害生物防除剤としての利用。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2005089383.tif 000021
式中、
Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、
ｍは３〜１０の整数を示し、そして
ｎは０、１又は２を示す、
で表されるチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類。
【請求項２】
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−もしくはフルオル−置換されたＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン−置換されたＣ１−４アルキル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ及びハロゲン−置換されたＣ１−４アルキルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、
ｍが３〜１０の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−もしくはフルオル−置換されたＣ１−２アルキル、Ｃ１−３アルコキシ、Ｃ１−３アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はクロル、フルオル、ブロム、メチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はブロム及びメチルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、さらに、ヘテロアリールはフリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル又はピラジニルであり、
ｍが３〜８の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類及びその有害生物防除剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ある種のポリハロアルケン化合物が殺センチュウ活性を有することが記載されている。
【０００３】
さらに、特許文献２には、ある種のトリフルオロブテニル化合物が殺センチュウ活性を有すること；特許文献３には、ある種のヘテロ環式化合物が殺センチュウ活性を有すること；特許文献４には、殺センチュウ性フルオロアルケニルチオヘテロ環誘導体の製法；特許文献５には、４,４−ジフルオロブテニル化合物が殺センチュウ活性を有すること；そして特許文献６には、ジフルオロアルケン誘導体が有害生物防除活性を有することがそれぞれ記載されている。
【特許文献１】ＷＯ ８６／０７５９０パンフレット
【特許文献２】米国特許第３,５１３,１７２号明細書
【特許文献３】英国特許公開第２,２９３,３８０号明細書
【特許文献４】ＷＯ ９５／４７２７パンフレット
【特許文献５】ＷＯ ９５／２４４０３パンフレット
【特許文献６】特開平１１−３４９５５７号公報明細書
【発明の開示】
【０００４】
本発明者らは、今回、下記式（Ｉ）で表されるチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類が優れた殺センチュウ活性及び除草活性を有することを見い出した。
【０００５】
式
【０００６】
【化１】
2005089383.tif 000002
【０００７】
式中、
Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、
ｍは３〜１０の整数を示し、そして
ｎは０、１又は２を示す。
【０００８】
上記式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法ａ）及び製法ｂ）により合成することができる。
製法ａ）：ｎが０を示す場合
式
【０００９】
【化２】
2005089383.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｍ−ＳＯ２−Ｏ−(ＣＨ２)ｍＣＨ＝ＣＦ２      （III）
式中、
Ｍはメチル又はｐ−トリルを示し、
ｍは前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｂ）：ｎが１又は２を示す場合
式
【００１１】
【化３】
2005089383.tif 000004
【００１２】
式中、Ｒ及びｍは前記と同義である、
で表される化合物を酸化する方法。
【００１３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、強力な殺センチュウ活性及び除草活性を有しており、且つ各種作物に対して良好な親和性を現す。
【００１４】
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、驚くべきことには、前記の公知文献に記載の本発明の化合物に類似する化合物と比較し、極めて卓越した殺センチュウ作用並びに除草作用を現す。
【００１５】
本明細書において；
「ハロゲン」は、フルオル、クロル、ブロム及びヨードを示し、好ましくはフルオル、クロル及びブロムを示す。
【００１６】
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００１７】
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等のＣ３−８シクロアルキルを示し、特に好ましくはＣ３−６シクロアルキルを示す。
【００１８】
「アルコキシアルキル」、「アルキルチオアルキル」、「ハロアルキル」、「アルコキシ」及び「アルキルチオ」の各アルキル部分は、前記アルキルで説明した同様のものを例示することができる。
【００１９】
「ヘテロアリール」は、Ｎ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個、好ましくは１〜３個のヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環式基を示し、好ましくはフリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル等の５もしくは６員の芳香族ヘテロ環式基を例示することができる。
【００２０】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−又はフルオル−置換されたＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン−置換されたＣ１−４アルキル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ及びハロゲン−置換されたＣ１−４アルキルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、
ｍが３〜１０の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００２１】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−もしくはフルオル−置換されたＣ１−２アルキル、Ｃ１−３アルコキシ、Ｃ１−３アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はクロル、フルオル、ブロム、メチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はブロム及びメチルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、さらに、ヘテロアリールはフリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル又はピラジニルであり、
ｍが３〜８の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００２２】
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ａ）は、原料として、例えば、５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾールと１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００２３】
【化４】
2005089383.tif 000005
【００２４】
また、同じく製法ｂ）は、原料として、例えば、５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾールと、酸化剤としてｍ−クロロ安息香酸を用いる場合、下記反応式で表すことができる。  
【００２５】
【化５】
2005089383.tif 000006
【００２６】
前記製法ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、例えば、特開平１−３０８２７０号明細書、ＷＯ ８６／０７５９０パンフレット及びＷＯ ９５／２４４０３パンフレットに記載される既知の化合物を包含する。式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ドイツ特許公開第４２３９７２７号明細書、特開昭６０−２５５７８２号公報、特開平１−３０８２７０号公報、特開平５−１９４４４９号公報等に記載される既知の方法により容易に得られる。
【００２７】
式（ＩＩ）の化合物の代表例としては以下に記載するものを挙げることができる。
【００２８】
５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メトキシ−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−フェニル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−プロピル−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｓｅｃ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−ペンチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロプロピル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロペンチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロヘキシル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メトキシメチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エトキシメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロポキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチルチオメチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチルチオメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピルチオメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−クロロメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロエチル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−トリフルオロメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ペンタフルオロエチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エトキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロポキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチルチオ−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチルチオ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピルチオ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−ベンジル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−フルオロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−ブロモベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−トリフルオロメチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メトキシベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルチオベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジクロロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジメチルベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（３−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（３−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−ブロモフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−トリル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メトキシフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルチオフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジクロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジメチルフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−ブロモ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−フリル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−チエニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−チエニル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（５−ブロモチオフェン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（５−メチルチオフェン−２−イル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４,５−ジブロモチオフェン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（６−メチルピリジン−２−イル）−１,２,４−チアジアゾール、    
３−（４,６−ジメチル−ピリジン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピリミジニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−ピリミジニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピラジニル）−１,２,４−チアジアゾール等。
【００２９】
式（ＩＩＩ）の化合物は、特開平１１−３４９５５７号明細書に記載される既知化合物である。
【００３０】
式（ＩＩＩ）の化合物の具体例としては、以下に記載するものを挙げることができる。      
【００３１】
１−メタンスルホニルオキシ−５,５−ジフロオロ−４−ペンテン、
１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフロオロ−５−ヘキセン、
１−メタンスルホニルオキシ−７,７−ジフロオロ−６−ヘプテン、
１−メタンスルホニルオキシ−８,８−ジフロオロ−７−オクテン、
１−メタンスルホニルオキシ−９,９−ジフロオロ−８−ノネン、
１−メタンスルホニルオキシ−１０,１０−ジフロオロ−９−デケン、
１−メタンスルホニルオキシ−１１,１１−ジフロオロ−１０−ウンデケン、
１−メタンスルホニルオキシ−１２,１２−ジフロオロ−１１−ドデケン等。
【００３２】
前記製法ｂ）において原料として用いられる式（Ｉａ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物においてｎが０を示す場合の化合物に該当し、例えば、前記製法ａ）に従って合成することができる。
【００３３】
製法ｂ）において上記式（Ｉａ）の化合物の酸化のために用いられる酸化剤としては、有機化学の分野で通常用いられるもの、例えば、過酸化水素水、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、過安息香酸、マグネシウムモノペルオキシフタル酸、パーオキシモノ硫酸カリウム等を挙げることができる。
【００３４】
前記製法ａ）の反応は適当な希釈剤の存在下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。
【００３５】
反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、その際に使用しうる酸結合剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコラート等や、第３級アミン類、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１,４−ジ−アザビシクロ［２,２,２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１,８−ジ−アザビシクロ［５,４,０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００３６】
反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１８０℃、好ましくは約２０〜約１２０℃の範囲内の温度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施することもできる。
【００３７】
そして、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０.７〜１.２モルの式（ＩＩＩ）の化合物を、０.９〜１.１モルの酸結合剤、例えば炭酸カリウムの存在下に、希釈剤、例えばアセトニトリル中で加熱還流下に反応させることにより、本発明の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【００３８】
前記製法ｂ）の反応は適当な希釈剤の存在下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、クロルベンゼン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；カルボン酸類、例えば、ギ酸、酢酸類等を挙げることができる。
【００３９】
製法ｂ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約８０℃の範囲内の温度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施することもできる。
【００４０】
製法ｂ）を実施するにあたって、例えば、式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、０.８〜３モルのｍ−クロロ過安息香酸を、希釈剤、例えばメチレンクロライド中で室温において反応させることにより、対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【００４１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、センチュウ類並びに雑草に対し強力な防除作用を現す。従って、それらは殺センチュウ剤及び除草剤として、例えば農林業分野で有効に使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、作物に対して薬害を与えることがなく、有害センチュウ類並びに雑草に対して的確な防除効果を発揮することができる。本明細書においては、有害センチュウ類及び雑草を含めて、人類にとって有害な動・植物を有害生物という。
【００４２】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物を適用しうるセンチュウ類としては、例えば、ネグサレセンチュウ類（Pratylenchus spp.）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis  Wollenweber）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera  glycines  Ichinohe）、ネコブセンチュウ類（Meloidogyne  spp.）、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides  basseyi  Christie）、マツノザイセンチュウ（Bursaphelenchus  Xylophilus）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
また、同様に本発明の式（Ｉ）の活性化合物を適用しうる雑草としては、例えば、
双子葉雑草の属：カラシ（Sinapis）、マメグンバイナズナ（Lepidium）、ヤエムグラ・キヌタソウ（Galium）、ハコベ（Stellaria）、アカザ・アリタソウ（Chenopodium）、イラクサ（Urtica）、ハンゴンソウ・ノボロギク・キオン（Senecio）、ヒユ・ハゲイトウ（Amaranthus）、スベリヒユ・マツバボタン（Portulaca）、オナモミ（Xanthium）、アサガオ（Ipomoea）、ミチヤナギ（Polygonum）、ブタクサ（Ambrosia）、ノアザミ・フジアザミ（Cirsium）、ノゲシ（Sonchus）、ナス・ジャガイモ（Solanum）、イヌガラシ（Rorippa）、オドリコソウ（Lamium）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Veronica）、チョウセンアサガオ（Datura）、スミレ・パンジー（Viola）、チシマオドロ（Galeopsis）、ケシ（Papaver）、ヤグルマギク（Centaurea）、ハキダメギク（Galinsoga）、キカシグサ（Rotala）、アゼナ(Lindernia）等、
単子葉雑草の属：ヒエ（Echinochloa）、エノコロ・アワ（Setaria）、キビ（Panicum）、メヒシバ（Digitaria）、アワガエリ・チモシー（Phleum）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Poa）、ウシノケグサ・トボシガラ（Festuca）、オヒシバ・シコクビエ（Eleusine）、ドクムギ（Lolium）、キツネガヤ・イヌムギ（Bromus）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Avena）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Cyperus）、モロコシ（Sorghum）、カモジグサ（Agropyron）、コナギ（Monochoria）、テンツキ（Fimbristylis）、オモダカ・クワイ（Sagittaria）、ハリイ・クログワイ（Eleocharis）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Scirpus）、スズメノヒエ（Paspalum）、カモノハシ（Ischaemum）、ヌカボ（Agrostis）、スズメノテッポウ（Alopecurus）ギョウギシバ（Cynodon）等
が挙げられるが、本発明の化合物の使用は、上記の植物に限定されるものではない。また、本発明の化合物は、使用濃度によって、非選択性または選択性除草剤として作用し、また、発芽前又は発芽後のいずれにおいても使用することができる。
【００４４】
本発明の活性化合物は、それらの商業上有用な製剤の形態又はそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺カビ剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、クロロニコチニル系薬剤、微生物が生産する殺虫性物質等を挙げることができる。
【００４５】
さらに、本発明の活性化合物は、共力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は、商業上有用なものとして挙げることもできる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強するような化合物である。
【００４６】
本発明の活性化合物の商業上有用な製剤又は使用形態における含有量は、広い範囲内で変えることができる。本発明の式（Ｉ）の活性化合物の殺センチュウ剤としての使用上の濃度は、一般に０.０００００１〜１００重量％、好ましくは０.００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。また、除草剤としての使用上の濃度は、１ヘクタールあたり、有効成分量として、約０.０５ｋｇ〜約４ｋｇ、好ましくは、約０.１ｋｇ〜約２ｋｇの範囲内を例示することができる。
【００４７】
本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができる。その形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、顆粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、くん蒸剤等を挙げることができる。
【００４８】
これらの製剤は、それ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体状、液化ガス状又は固体状の希釈剤又は担体、並びに場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と混合することによって製造することができる。展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。
【００４９】
液体状の希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。
【００５０】
液化ガス状の希釈剤又は担体は、常温常圧でガス状である物質を液化したものであり、その例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤等を挙げることができる。
【００５１】
固体状の希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【００５２】
粉剤のための固体状担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実殻、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。
【００５３】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。
【００５４】
分散剤には、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロース等が包含される。
【００５５】
固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、使用しうる固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【００５６】
着色剤を使用することもでき、その着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛などの金属の塩のような微量要素を挙げることができる。
【００５７】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０.１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の範囲内の割合で含有することができる。
【００５８】
次に、本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例及び試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。なお、「部」は特にことわらないかぎり「重量部」である。
【実施例】
【００５９】
合成例１
【００６０】
【化６】
2005089383.tif 000007
【００６１】
アセトニトリル（１００ｍｌ）中に５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール（０.３５ｇ）、１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（０.７ｇ）および炭酸カリウム（０.５ｇ）を加え４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後吸引瀘過し、瀘液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒  酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）、無色油状の５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾール（０.５５ｇ，収率７９％，ｎＤ２０＝１.５０９３）を得た。
合成例２
【００６２】
【化７】
2005089383.tif 000008
【００６３】
ジクロロメタン（１００ｍｌ）中に５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾール（０.４ｇ）を溶解した後、氷冷下にてｍ−クロロ過安息香酸（０.９ｇ，純度約７０％）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒  酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）、無色油状の５−（６,６−ジフルオル−５−ヘキセニルスルホニル）−１,２,４−チアジアゾール（０.２５ｇ，収率５５％，ｎＤ２０＝１.４９９９）を得た。
合成例３
【００６４】
【化８】
2005089383.tif 000009
【００６５】
ジクロロメタン（１００ｍｌ）中に５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール（０.５ｇ）を溶解し、氷冷下にてｍ−クロロ過安息香酸（０.５ｇ，純度約７０％）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒  酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）、無色油状の５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルスルフェニル）−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール（０.５ｇ，収率９４％，ｎＤ２０＝１.５１１０）を得た。
【００６６】
上記と同様の方法により得られる本発明の化合物を、合成例１、２及び３の化合物とともに下記第１表に示す。
【００６７】
表中、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、
ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルを、ｉｓｏ−Ｐｒはイソプロピルを、
ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを、ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを、
ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを、ｎ−Ｐｅｎはｎ−ペンチルを、
ｃｙ−Ｐｒはシクロプロピルを、ｃｙ−Ｐｅｎはシクロペンチルを、
ｃｙ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを、ｐｈはフェニルをそれぞれ表す。
【００６８】
【表１】
2005089383.tif 000010
【００６９】
【表２】
2005089383.tif 000011
【００７０】
【表３】
2005089383.tif 000012
【００７１】
【表４】
2005089383.tif 000013
【００７２】
【表５】
2005089383.tif 000014
【００７３】
【表６】
2005089383.tif 000015
【００７４】
合成例４（原料の合成）
【００７５】
【化９】
2005089383.tif 000016
【００７６】
エタノール（１００ｍｌ）にエチルキサントゲン酸カリウム（３２ｇ）およびホルムアミジン塩酸塩（１０.４ｇ）を加え、３０分間撹拌した。この混合液にイオウ６.４ｇを二硫化炭素１００ｍｌに溶かしたものをゆっくり滴下し、３０時間加熱還流した。反応終了後溶媒を４０度以下で減圧留去し、残渣に水（１５０ｍｌ）および６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、１０分間撹拌した。不溶物を濾取し、濾液を室温で一日放置した後、濃塩酸を氷冷下加えｐＨを３とした。酢酸エチル（１００ｍｌ）で３回抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒  酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）白色結晶の公知の５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール（１.２５ｇ，収率１１％）を得た。
合成例５（原料の合成）
【００７７】
【化１０】
2005089383.tif 000017
【００７８】
１,５−ペンタンジオール（５５.６ｇ，５３３.８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（６１ｇ，６０３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２３０ｍｌ）に溶解し、この溶液に氷冷下ｐ−クロロベンゾイルクロライド（４６.７ｇ，２６６.９ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌した後、反応液に水（１５０ｍｌ）を加えトルエンで抽出した。トルエン層を水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタノール（５８.８９ｇ）を得た。ｎＤ２０＝１.５２１２、収率９１％。
合成例６（原料の合成）
【００７９】
【化１１】
2005089383.tif 000018
【００８０】
オギザリルクロライド（５４.８２ｇ，４３１.９３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５００ｍｌ）に溶解し、この溶液に−６０℃でジメチルスルホキシド（３７.５ｇ，４７９.９２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を滴下した。次に、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタノール（５８.２４ｇ，２３９.９６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８０ｍｌ）溶液を滴下し、そのまま１５分間撹拌した。この溶液にトリエチルアミン（１２１.４１ｇ，１.２ｍｏｌ）を滴下し、５分間撹拌した後、反応溶液を室温まで戻した。この反応溶液に水（５００ｍｌ）を加え、ジクロロメタン層を分取した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝７：２）１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタナール（５１ｇ）を得た。ｎＤ２０＝１.５２２０、収率８８％。
合成例７（原料の合成）
【００８１】
【化１２】
2005089383.tif 000019
【００８２】
ジブロモジフルオロメタン（６６.５２ｇ，３１７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｏｌ）に溶解し、この溶液に−７８℃でトリス−（ジメチルアミノ）ホスフィン（１０３.４７ｇ，６３４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、３０分間撹拌し、反応溶液を室温に戻した。１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタナール（３８.１５ｇ，１５８.５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶液を滴下した後、２時間そのまま撹拌した。反応混合物に水（６００ｍｌ）を加え酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１８：１）に付し、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（３６.１１ｇ）を得た。ｎＤ２０＝１.５３１５、収率８３％。
合成例８（原料の合成）
ＨＯ−(ＣＨ２)４ＣＨ＝ＣＦ２
１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（３６.１１ｇ，１３１.４５ｍｍｏｌ）のエタノール（８０ｍｌ）溶液に、水酸化ナトリウム（５.９９ｇ，１４９.８６ｍｍｏｌ）の水溶液（４０ｍｌ）を滴下し、５０℃で１時間撹拌した。冷後、水（２００ｍｌ）を加えエーテルで抽出した。エーテル層は水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）に付し、１−ヒドロキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（１５ｇ）を得た。ｎＤ２０＝１.３９８５、収率８４％。
合成例９（原料の合成）
Ｈ３Ｃ−Ｓ(Ｏ)２−Ｏ−(ＣＨ２)４ＣＨ＝ＣＦ２
１−ヒドロキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（２２.１４ｇ，１６２.６２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１８ｇ，１７８.８９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４００ｍｌ）に溶解し、氷冷下、この溶液にメタンスルホニルクロライド（２０.４８ｇ，１７８.８９ｍｍｏｌ）を滴下した。３０分間室温で撹拌した後、水（３００ｍｌ）を加え有機層を分取した。有機層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）に付し、１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（２７.４３ｇ）を得た。ｎＤ２０＝１.４２１０、収率７９％。
試験例１：ネコブセンチュウに対する試験（土壌ポット試験）
供試薬剤の調製：
活性化合物１部を軽石９９部の含浸させ微粒剤とする。
試験方法：
上記のようにして調製した供試薬剤を、サツマイモネコブセンチュウの汚染土壌に１０ｐｐｍの薬量になるように加え、均一に撹拌混合して１／５０００アールのポットに充填した。それにトマト（品種：栗原）の種子を１ポットあたり約２０粒播種し、室温内で栽培し、４週間後に根をそこなわないように抜き取り、以下の基準で被害度を評価し、根瘤指数及び防除効果を求めた。
【００８３】
被害度０：瘤をつくらない（完全な防除）
１：わずかに瘤をつくる
２：中程度に瘤をつくる
３：強度に瘤をつくる
４：最強度に瘤をつくる（無処理に相当する）
【００８４】
【数１】
2005089383.tif 000020
【００８５】
試験の結果、有効成分濃度１０ｐｐｍで１００％の防除効果を示す化合物の代表例として、例えば、Ｎｏ.４及び５が挙げられる。
試験例２：除草活性試験（畑地雑草に対する発芽前土壌処理試験）
活性化合物の調合剤の調製
担体：アセトン  ５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル  １重量部
活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られる。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。
試験方法：
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ２ポットの表層に、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土し、前記調製法に従って調製した各活性化合物の所定薬量希釈液を各ポットの土壌表層に均一に散布した。散布２週間後に除草効果の程度を調査した。
結果：
その結果、代表例として、化合物番号５、６の化合物は、何れも、有効成分量２ｋｇ／ｈａで、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデに対して９０％以上の除草活性を示した。
試験例３：除草活性試験（畑地雑草に対する発芽後茎葉処理試験）
試験方法：
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ２ポットの表層に、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種１０日後（雑草は平均２葉期）に、上記試験例２と同様にして調製した各活性化合物の所定薬量希釈液を各ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布３週間後に除草効果の程度を調査した。
結果：
その結果、代表例として、化合物番号６、８６の化合物は、何れも、有効成分量２ｋｇ／ｈａで、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデに対して９０％以上の除草活性を示した。
製剤例１（粒剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.４）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
製剤例２（粒剤）
０.２〜２ｍｍに粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明の化合物（Ｎｏ.４）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
製剤例３（乳剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.４）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
製剤例４（水和剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.５）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の新規なチアジアゾール含有ジフルオルアルケン類は、上記実施例及び試験例に示したとおり、一般的製法により容易に合成することができ、殺センチュウ剤及び除草剤として有用な作用を発現する。