(57)【要約】【課題】  高弾性率と低発熱性とを兼ね備えつつ押出し形状の良好なゴム組成物の提供。【解決手段】  （ｉ）（ａ）高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン含有ポリブタジエン３０重量部以上と（ｂ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム７０重量部以下とから成るゴム成分１００重量部並びに（ｉｉ）加硫促進剤としての（ａ）チウラム系加硫促進剤と（ｂ）スルフェンアミド系加硫促進剤とを、チウラム系加硫促進剤（ａ）の配合量とスルフェンアミド系加硫促進剤（ｂ）の配合量の比（重量比）（ａ）/（ｂ）が０．０５〜０．５０となる割合で、合計量１〜７重量部含んでなるゴム組成物。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ）高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン含有ポリブタジエン３０重量部以上と（ｂ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム７０重量部以下とから成るゴム成分１００重量部並びに（ｉｉ）加硫促進剤としての（ａ）チウラム系加硫促進剤と（ｂ）スルフェンアミド系加硫促進剤とを、チウラム系加硫促進剤（ａ）の配合量とスルフェンアミド系加硫促進剤（ｂ）の配合量の比（重量比）（ａ）/（ｂ）が０．０５〜０．５０となる割合で、合計量１〜７重量部含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
前記チウラム系加硫促進剤（ａ）が式（Ｉ）で示される化合物である請求項１に記載のゴム組成物。
【化１】
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（式中、Ｒ1 は独立にＣ1 〜Ｃ3 のアルキレン基、Ｒ2 は芳香族炭化水素基、Ｒ3 は芳香族炭化水素基、炭化水素基又は水素を表す。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物をサイドウォール部のサイド補強層として使用したランフラットタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは高弾性率と低発熱性とを兼ね備えつつ押出し形状の良好なゴム組成物並びにそれをサイドウォール部のサイド補強層として使用したランフラットタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばランフラットタイヤのサイド補強用ゴムとして用いるゴム組成物のランフラット耐久性を向上させるため、繊維配合などによる複合化が検討されているが、ランフラット走行のように過酷な条件下ではマトリックスゴム自体の分子破壊や架橋の破壊が起こるため、十分な耐久性が得られないという問題があった。また、マトリックスゴムの配合を変えてゴム組成物を高弾性率化したり、低発熱化したりすることも検討されているが、従来、これらの性能を高次元でバランス化させることは難しく、しかも同時に良好な押出し形状を得ることは困難であった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３０２４５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、高弾性率と低発熱性とを兼ね備え、かつ押出形状が良好なゴム組成物及びそれをサイドウォール部のサイド補強層として用いたランフラットタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（ｉ）（ａ）高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン含有ポリブタジエン３０重量部以上と（ｂ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム７０重量部以下とから成るゴム成分１００重量部並びに（ｉｉ）加硫促進剤としての（ａ）チウラム系加硫促進剤と（ｂ）スルフェンアミド系加硫促進剤とを、チウラム系加硫促進剤（ａ）の配合量とスルフェンアミド系加硫促進剤（ｂ）の配合量の比（重量比）（ａ）/（ｂ）が０．０５〜０．５０となる割合で、合計量１〜７重量部含んでなるゴム組成物並びにそれをサイドウォール部のサイド補強層として使用したランフラットタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
以上の通り、本発明に従えば、特定の加硫促進剤の配合量比率を限定することによって高弾性率及び低発熱性を兼ね備え、かつ押出形状が良好なゴム組成物を得ることができ、例えばランフラットタイヤのサイド補強層として使用するのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
前記課題を解決するため、本発明者らは高結晶性シンジオタクチックポリブタジエンを含有するポリブタジエン（ＶＣＲ）と天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）とから成るゴム成分１００重量部において、高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン含有ポリブタジエン（ＶＣＲ）を３０重量部以上含み、加硫促進剤として特定のチウラム系加硫促進剤（ａ）と、スルフェンアミド系加硫促進剤（ｂ）とを、チウラム系加硫促進剤の配合量（ａ）／スルフェンアミド系加硫促進剤の配合量（ｂ）の比（重量比）（ａ）／（ｂ）が０．０５〜０．５０、好ましくは０．０５〜０．３０の割合で配合することにより、高弾性率と低発熱性を兼ね備え、かつ押出し形状が良好なゴム組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明のゴム組成物において、高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン含有ポリブタジエンの配合量が３０重量部未満では前記性能バランスが得られず、加硫促進剤（ａ）及び（ｂ）が上記（ａ）／（ｂ）の割合の下限未満では、ランフラット走行時のゴム組成物の性能変化が大きく、上記（ａ）／（ｂ）の割合の上限を超えるとゴム組成物の加硫速度が速くなりすぎて加工性が悪化するので好ましくない。
【０００９】
本発明に従ったゴム組成物に配合する高結晶性シンジオタクチックポリブタジエンを含有するポリブタジエン（ＶＣＲ）は、例えば特公昭５３−３９９１７号公報、同５４−５４３６号公報及び同５６−１８００５号公報などに記載の方法に従って、重合させることができ、例えば宇部興産（株）から「ＵＢＥＰＯＬ  ＶＣＲ４１２」として市販されているものなどを使用することができる。
【００１０】
本発明に従ったゴム組成物に配合するＮＲ及び／又はＩＲはゴム組成物用として使用することができる任意のＮＲ及びＩＲを用いることができ、それらは単独で又は任意の割合でブレンドして使用することができる。
【００１１】
本発明のゴム組成物に使用することができるチウラム系加硫促進剤は、式（Ｉ）：
【００１２】
【化１】
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【００１３】
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 のアルキレン基を示し、直鎖でも分岐鎖でもよく、同じであっても異っていてもよく、Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、フェニル基などの芳香族炭化水素基、Ｃ1 〜Ｃ10 のアルキル基などの老化水素基又は水素を示す。アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、同じであっても異なっていてもよい。かかるチウラム系加硫促進剤の具体例としてはテトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどが挙げられ、これらは従来から知られた化合物であり、例えばＦＬＥＸＳＹＳ製ＰＥＲＫＡＣＩＴ  ＴＢz ＴＤや、大内新興化学工業製ノクセラー  ＴＯＴＮなどの市販品を用いることができる。
【００１４】
本発明のゴム組成物に使用することができるスルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等を挙げることができ、これらは従来から知られた化合物であり、例えば大内新興化学工業製ノクセラーＣＺ−Ｇや、ノクセラーＮＳ−Ｆなどの市販品を用いることができる。
【００１５】
図１は本発明のランフラットタイヤのタイヤ部分の一例を示し、１はトレッド部、２はビード部、３はサイドウォール部である。左右のビード部２に連接してタイヤ外径側に左右のサイドウォール部３が延設され、この左右のサイドウォール部３間にタイヤ周方向に延在するトレッド部１が設けられている。カーカス層４がタイヤの内側に２層配設され、そのカーカス層４の両端部はそれぞれ左右の両ビード部２に埋設された、ビードフィラー５を外周に配設したビードコア６の周りにタイヤ内側から外側へ折り返されている。外側のカーカス層４は、その両端部がビードコア６とビードフィラー５とが接触する境部近傍までしか延在していないのに対して、内側のカーカス層４の両端部は、ビードフィラー５を挟み込むようにしてビードフィラー５の外周端を越えてタイヤ外側に延在している。カーカス層４外周側のトレッド部１には、複数のベルト層７が埋設されている。
【００１６】
サイドウォール部３に位置するカーカス層４の内側には、断面が三日月状に形成された環状のサイド補強層８が配置されている。このサイド補強層８のタイヤ外径側の外周端は、平面視においてベルト層７の端部と重複するように延設され、また、タイヤ内径側の内周端は、側面視においてビードフィラー５と重複するように延設されている。９はタイヤ内側に配設されたインナーライナーで、このインナーライナー９と内側のカーカス層４との間にサイド補強層８が配設されるようになっている。
【００１７】
本発明に係るゴム組成物は、タイヤその他用のゴム組成物に通常使用される任意の配合剤を必要に応じて配合することができる。そのような配合剤としては、例えば補強充填剤、プロセスオイル、加硫剤、上記以外の加硫促進剤、老化防止剤、活性剤、可塑剤等が挙げられ、その配合量も本発明の目的を損なわない限り従来の配合量とすることができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１９】
実施例１〜４及び比較例１〜４
サンプルの調製
表Ｉに示す配合（重量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６０±５℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。次に、得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片を調製し、加硫物性、及び熱老化前後（老化条件：７０℃オーブンにて１６８時間放置後）の硬度変化を評価した。結果を表Ｉに示す。押出し加工性の評価には未加硫物をそのまま使用した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
表１脚注
＊１：宇部興産（株）製ＵＢＥＰＯＬ  ＶＣＲ４１２
＊２：東海カーボン（株）製シーストＦ
＊３：正同化学工業（株）製酸化亜鉛  ３種
＊４：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
＊５：大内新興化学（株）製ノクラック６Ｃ
＊６：住友ベークライト（株）製スミライトレジンＰＲ−ＹＲ−１５０
＊７：テトラベンジルチウラムジスルフィド  ＦＬＥＸＳＹＳ（株）製ＰＥＲＫＡＣＩＴ  ＴＢz ＴＤ
＊８：テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド  大内新興化学工業（株）製ノクセラー  ＴＯＴＮ
＊９：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド  大内新興化学工業（株）製ノクセラー  ＣＺ−Ｇ
＊１０：アクゾノーベル社製クリステックス  ＨＳ  ＯＴ  ２０
【００２２】
評価試験方法
＊１１：東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、動歪±２％、初期歪１０％、変形周波数２０Ｈｚの条件下で１００℃でのＥ′（貯蔵弾性率）と６０℃のｔａｎδを測定した。
＊１２：押出し加工性：ガーベダイ押出し試験後サンプルの形状を官能評価した。○は肌やエッジ形状が良好なもの、×はそうでないもの。
＊１３：熱老化前後の硬度差：７０℃×１６８時間の老化試験前後での２０℃のＪＩＳ硬度差を表す。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明に従ったゴム組成物は高弾性率で低発熱性であり、かつ押出性も良好であるので、例えばランフラットタイヤのサイド補強用ゴムとして使用するのに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】ランフラットタイヤのタイヤ部分の一例を示す子午線半断面図である。
【符号の説明】
【００２５】
１…トレッド部
２…ビード部
３…サイドウォール部
４…カーカス層
５…ビードフィラー
６…ビードコア
７…ベルト層
８…サイド補強層
【図１】
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