(57)【要約】【課題】保存安定性に優れると共に毛髪の損傷をも抑制することのできる酸化染毛剤用第１剤、及び該第１剤を用いられた酸化染毛剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）アルカリ剤、及び（Ｅ）酸化染料を含有してなる酸化染毛剤用第１剤、前記第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる酸化染毛剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）アルカリ剤、及び（Ｅ）酸化染料を含有してなる酸化染毛剤用第１剤。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｂ）成分の含有量との重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が、１：０．１〜１：１０である請求項１記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が有機アミンである請求項１又は２記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項４】
前記有機アミンがイソプロパノールアミンである請求項３記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項５】
クリーム状である請求項１〜４のいずれか記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる酸化染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化染毛剤用第１剤及び該第１剤を用いた酸化染毛剤に関する。さらに詳しくは、保存安定性に優れると共に、毛髪の損傷をも抑制することのできる酸化染毛剤用第１剤及び該第１剤を用いた酸化染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、染毛剤としては、効果が持続的であり、ブリーチ効果により元の毛髪よりも明るい色調に染色することができるという理由から、酸化染毛剤が最も広く利用されている。酸化染毛剤には、一剤式又は多剤式があり、中でも、酸化染料とアルカリ剤を含む第１剤と過酸化水素を含む第２剤とからなる二剤式の酸化染毛剤が主流となっている。
【０００３】
二剤式の酸化染毛剤は、第１剤中のアルカリ剤が第２剤中の過酸化水素と作用して酸素を発生させ、これにより毛髪中のメラニンを分解して毛髪を脱色させると共に、第１剤中の酸化染料が毛髪内で酸化剤によって酸化重合されて毛髪が染毛される。第１剤中のアルカリ剤は、過酸化水素との作用の他、毛髪表面のキューティクルを膨潤させ、染料を毛髪内部に浸透させて染毛効果を向上させるといった効果も有している。しかし、毛髪表面のケラチン蛋白はアルカリ剤によって分解され易いことから、毛髪が損傷し、枝毛や断毛等が生ずるといった問題点を有していた。
【０００４】
このような問題点を解決するために、アンモニア及びアンモニウム塩、高級脂肪酸又は高級アルコール、あるいはポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを含有したクリーム状染毛剤第１剤組成物（特許文献１参照）、アルカリ剤及びシスチン又はその誘導体を含有する酸化型染毛剤用第１剤（特許文献２参照）などが報告されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１６５５１４号公報
【特許文献２】特開２００２−３７０９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの第１剤は、毛髪の損傷を抑制することができるものの、アルカリ剤が含有されているため、系の高ｐＨの影響により、製剤の保存安定性に劣るといった問題があった。また、この安定性の問題は、系がクリーム状の場合には、より影響を受ける傾向にあった。
【０００７】
従って、本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、保存安定性に優れると共に毛髪の損傷をも抑制することのできる酸化染毛剤用第１剤、及び該第１剤を用いた酸化染毛剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）アルカリ剤、及び（Ｅ）酸化染料を含有してなる酸化染毛剤用第１剤、
（２）前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｂ）成分の含有量との重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が、１：０．１〜１：１０である前記（１）記載の酸化染毛剤用第１剤、
（３）前記（Ｄ）成分が有機アミンである前記（１）又は（２）記載の酸化染毛剤用第１剤、
（４）前記有機アミンがイソプロパノールアミンである前記（３）記載の酸化染毛剤用第１剤、
（５）クリーム状である前記（１）〜（４）のいずれか記載の酸化染毛剤用第１剤、ならびに
（６）前記（１）〜（５）いずれか記載の第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる酸化染毛剤
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、保存安定性に優れると共に、毛髪の損傷をも抑制することのできる酸化染毛剤用第１剤、及び該第１剤を用いた酸化染毛剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
まず、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤について説明する。本発明の酸化染毛剤用第１剤は、（Ａ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）アルカリ剤、及び（Ｅ）酸化染料を含有することに一つの大きな特徴を有する。
【００１１】
かかる特徴を有することで、本来、高ｐＨ下では加水分解を受け易く、安定性に劣るポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の安定性を担保したまま含有させることができ、さらに本発明の酸化染毛剤用第１剤自身も、保存安定性に優れる。さらには本発明の第１剤を二剤式の酸化染毛剤の第１剤として使用した場合に、毛髪の損傷をも抑制することができる。
【００１２】
本発明に使用される（Ａ）成分であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油において、エチレンオキサイドの付加モル数は、特に限定されないが、保存安定性に優れ、第１剤をクリーム状に調製し易くするため、５〜１００が好ましく、１０〜５０がより好ましい。
【００１３】
第１剤における（Ａ）成分の含有量は、本発明の効果が発現されるのであれば特に限定されないが、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。０．１〜１０重量％であれば、第１剤の使用性及び保存安定性に優れるので好ましい。
【００１４】
本発明に使用される（Ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等の炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。これらの中ではポリオキシエチレンセチルエーテルが好ましい。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。また、エチレンオキサイドの付加モル数は、特に限定されないが、第１剤と第２剤との混合性及び第１剤の保存安定性に優れる観点から、２〜１００が好ましく、１０〜５０がより好ましい。
【００１５】
第１剤における（Ｂ）成分の含有量は、本発明の効果が発現されるのであれば特に限定されないが、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。０．１重量％以上であれば、第１剤の保存安定性に優れ、また、１０重量％以下であれば、毛髪の損傷の抑制効果に優れるので、好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との重量比［（Ａ）：（Ｂ）］は、安定性を確保し、毛髪の損傷を抑制する観点から、１：０．１〜１：１０が好ましく、１：０．２〜１：５がより好ましい。
【００１７】
本発明に使用される（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤の具体例としては、特に限定されないが、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化オレイルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ココイルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤；パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジブチルアミノエチルアミド等の脂肪酸アミドアミン等が挙げられる。これらの中では塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００１８】
第１剤における（Ｃ）成分の含有量は、本発明の効果が発現されるのであれば特に限定されないが、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。０．１重量％以上であれば毛髪の損傷の抑制効果に優れ、また、１０重量％以下であれば保存安定性に優れるので好ましい。
【００１９】
本発明に使用される（Ｄ）成分であるアルカリ剤の具体例としては、酸化染毛剤に通常使用されるものであれば特に限定されず、アンモニア等の無機アミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の有機アミン等が挙げられる。これらの中では有機アミンが好ましく、モノエタノールアミン及びイソプロパノールアミンがより好ましく、イソプロパノールアミンがさらに好ましい。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
第１剤における（Ｄ）成分の含有量は、本発明の効果が発現されるのであれば特に限定されないが、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましい。０．０１重量％以上であれば、第１剤の保存安定性に優れ、明るい色調に染毛でき、また、２０重量％以下であれば、毛髪の損傷及び皮膚への刺激の抑制に優れるので、好ましい。
【００２１】
本発明に使用される（Ｅ）成分である酸化染料とは、酸化染料前駆体やカップラーなどの酸化染毛剤に用いられる染料を意味する。酸化染料前駆体の具体例としては、フェニレンジアミン類、トルイレンジアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、アミノニトロフェノール類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、ジアミノピリジン類等が挙げられる。また、カップラーの具体例としては、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、カテコール、ピロガロール等が挙げられる。さらに、酸化染料として、ニトロ系等の直接染料を用いてもよい。第１剤における（Ｅ）成分の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、０．１〜１０重量％程度であればよい。
【００２２】
本発明の第１剤には、毛髪の損傷の抑制効果を発揮させるとともに、より保存安定性に優れたクリーム状の製剤を調製し易くするために、高級アルコールを混合することができる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の高級アルコールが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００２３】
本発明の第１剤に高級アルコールを混合させる場合、第１剤における高級アルコールの含有量は、特に限定されないが、０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。０．１〜１５重量％である場合、第１剤の使用性及び保存安定性に優れるため、好ましい。
【００２４】
本発明の第１剤には、上記した成分の他、本発明の効果の発現を阻害しない範囲であれば、油性成分、界面活性剤、シリコーン類、多価アルコール、増粘剤、保湿剤、動物及び植物エキス、香料、還元剤、水等を適宜含有させることができる。
【００２５】
上記各成分を混合して本発明の第１剤が得られる。なお、得られる第１剤は、使用の利便性を考慮すると、使用される日常の温度、すなわち１〜３０℃の雰囲気中において、クリーム状であることが好ましい。本明細書においてクリーム状とは、油性成分を分散媒とし、水を分散質としたコロイド状態であるゲル状及びペースト状の性状をいう。クリーム状の第１剤は、例えば、前記各成分を加熱混合することにより調製することができる。このようにして得られたクリーム状の製剤は、種々の混合形態（例えば、トレー上、コーム上、アプリケータ内での混合など）で第２剤と混合することができる。
【００２６】
本発明の二剤式の酸化染毛剤は、前記第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる。
【００２７】
第２剤に含有される酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属等が挙げられる。これら中では、過酸化水素が好ましい。過酸化水素は、通常、過酸化水素水として用いられる。
【００２８】
第２剤における過酸化水素などの酸化剤の含有量は、酸化効果を発現し、毛髪の損傷を抑制する観点から、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜６．０重量％がより好ましい。
【００２９】
また、第２剤には、酸化剤の他、保湿剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、動植物抽出物、ビタミン類、着色剤、香料、水などを目的に応じて適宜含有させることができる。
【００３０】
本発明に使用される第２剤は、上記各成分を加熱混合して調製される。
【００３１】
本発明の二剤式の酸化染毛剤を使用する際には、第１剤と第２剤とを混合する。両者の混合は、例えば、第１剤中に第２剤を添加して混合してもよく、又は第２剤中に第１剤を添加して混合してもよい。通常、使用時に、第２剤が充填されたアプリケータ内に第１剤を添加し、密閉して振盪するだけで、両者を容易に均一に混合することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、特記しない限り、重量％を％として表す。実施例に用いたポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンセチルエーテルにおいて、エチレンオキサイドの付加モル数を括弧内に数値で表した。例えば、付加モル数２０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、付加モル数２０のポリオキシエチレンセチルエーテルをポリオキシエチレン（２０）セチルエーテルとして表す。
【００３３】
実施例１〜６及び比較例１〜５
表１及び表２に示す各成分を混合することにより第１剤を調製した。得られた第１剤について、性状及びｐＨを確認し、さらに保存安定性を評価した。
【００３４】
（保存安定性）
第１剤を４０℃にて２ヶ月間保存した後、その第１剤を目視にて観察し、下記評価基準に従い安定性を評価した。結果を表１〜２に示す。
＜評価基準＞
○：分離が見られなかった。
△：わずかに分離が見られた。
×：明らかな分離が見られた。
【００３５】
【表１】
2005247741.tif 000002
【００３６】
【表２】
2005247741.tif 000003
【００３７】
表１及び２の結果から、本発明の酸化染毛剤用第１剤は、高いｐＨでも保存安定性に優れることがわかる。
【００３８】
製造例１
下記に示す各成分を混合することにより第２剤を調製した。
【００３９】
モノラウリン酸デカグリセリル                      ０．４％
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油            ０．２％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油            ０．２％
セタノール                                        １．２％
プロピレングリコール                              ２．０％
３５％過酸化水素水                              １６．５％
６０％ヒドロキシエタンジホスホン酸                ０．２％
８５％リン酸                                      ０．０１％
精製水                                            残部
【００４０】
実施例７〜１２及び比較例６〜１０
実施例１〜６及び比較例１〜５で得られた第１剤と製造例１で得られた第２剤とを１：１の重量比で混合して二剤式の酸化染毛剤を調製した。得られた酸化染毛剤を、重さ３ｇ、長さ１０ｃｍの人毛毛束（黒色）に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気中で２０分間放置した。水洗後、ドライヤーで乾燥し、毛束の状態を電子顕微鏡（倍率３０００倍）で観察し、毛髪の損傷について以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表３に示す。
＜毛髪損傷の評価基準＞
○：毛小皮に損傷はほとんど認められなかった。
△：毛小皮に隆起、亀裂、剥離などの損傷が少し認められた。
×：毛小皮に隆起、亀裂、剥離などの損傷が明らかに認められた。
【００４１】
【表３】
2005247741.tif 000004
【００４２】
表３の結果から、本発明の酸化染毛剤を用いて毛髪を染毛しても、毛髪の損傷が抑制されていることがわかる。
【００４３】
処方例１
ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油            ７．０％
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル          ２．５％
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ３．０％
イソプロパノールアミン                            ２．０％
２８％アンモニア水                                ７．０％
パラフェニレンジアミン                            ０．４％
レゾルシン                                        ０．３５％
塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール          ０．０３％
メタアミノフェノール                              ０．０５％
セチルアルコール                                  ３．０％
オレイルアルコール                                ２．０％
Ｌ−システイン塩酸塩                              ０．５％
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                      ０．５％
エデト酸２ナトリウム                              ０．２％
精製水                                            残部
上記の処方により各成分を混合することにより、第１剤を調製した。
【００４４】
処方例２
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油            ４．０％
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル          ２．０％
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ７．０％
イソプロパノールアミン                            ６．０％
パラフェニレンジアミン                            ０．３％
レゾルシン                                        ０．２５％
メタアミノフェノール                              ０．０５％
ステアリルアルコール                              ４．０％
オレイルアルコール                                ３．０％
Ｌ−システイン塩酸塩                              ０．５％
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                      ０．５％
エデト酸２ナトリウム                              ０．２％
精製水                                            残部
上記の処方により各成分を混合することにより、第１剤を調製した。
【００４５】
処方例３
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油            ５．０％
ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル          １．５％
２８％塩化ラウリルトリメチルアンモニウム          ７．０％
イソプロパノールアミン                            ５．５％
パラニトロオルトフェニレンジアミン                ０．１％
硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン              ０．２％
ステアリルアルコール                              ４．０％
オレイルアルコール                                １．０％
無水亜流酸ナトリウム                              ０．５％
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                      ０．５％
エデト酸２ナトリウム                              ０．２％
精製水                                            残部
上記の処方により各成分を混合することにより、第１剤を調製した。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の酸化染毛剤用第１剤は、酸化染毛剤に好適に使用できる。また、本発明の酸化染毛剤は、例えば、ヒトの頭髪などの毛髪に好適に使用することができる。