(57)【要約】【課題】低い温度でガラス板に焼き付けることが可能な無鉛セラミックカラー組成物の提供。【解決手段】質量百分率で、ガラス粉末  ６０〜９０％、無機顔料粉末  １０〜４０％、無機フィラー  ０〜１５％からなる組成物であって、ガラス粉末がモル％で、ＳｉＯ２  ３５〜５５％、ＺｎＯ  １０〜３０％、Ｂ２Ｏ３  ０．５〜１２％、Ｂｉ２Ｏ３  ５〜１０％、ＴｉＯ２  ０．５〜１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ  ８〜２５％、等からなるセラミックカラー組成物。前記セラミックカラー組成物、バインダおよび有機溶剤からなるセラミックカラーペースト。前記セラミックカラーペーストが塗布されたガラス板を加熱し、該セラミックカラーペースト中のセラミックカラー組成物を前記ガラス板に焼き付けてセラミックカラー層とするセラミックカラー層付きガラス板の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量百分率表示で、ガラス粉末  ６０〜９０％、無機顔料粉末  １０〜４０％、無機フィラー  ０〜１５％、から本質的になるセラミックカラー組成物であって、ガラス粉末が下記成分基準のモル％表示で、
ＳｉＯ２                    ３５〜５５％、
ＺｎＯ                      １０〜３０％、
Ｂ２Ｏ３                  ０．５〜１２％、
Ｂｉ２Ｏ３                    ５〜１０％、
ＴｉＯ２                  ０．５〜１０％、
Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ            ８〜２５％、
Ｋ２Ｏ                        ０〜５％、
Ａｌ２Ｏ３                    ０〜５％、
ＺｒＯ２＋ＳｎＯ２＋ＣｅＯ２  ０〜８％、
Ｌａ２Ｏ３                    ０〜５％、
Ｐ２Ｏ５                      ０〜５％、
Ｖ２Ｏ５                      ０〜５％、
から本質的になるセラミックカラー組成物。
【請求項２】
ガラス粉末のＢ２Ｏ３が１〜８モル％である請求項１に記載のセラミックカラー組成物。
【請求項３】
ガラス粉末のＢｉ２Ｏ３が６〜９モル％である請求項１または２に記載のセラミックカラー組成物。
【請求項４】
ガラス粉末がＦおよび／またはＣｌを含有し、ＦおよびＣｌの質量百分率表示含有量が合計で０．９％以下である請求項１、２または３に記載のセラミックカラー組成物。
【請求項５】
無機顔料粉末が、銅クロムマンガン系複合酸化物、クロムコバルト系複合酸化物、鉄マンガン系複合酸化物、クロム鉄ニッケル系複合酸化物、クロム銅系複合酸化物、マグネタイト、チタニアおよびケイ素からなる群から選ばれる１種以上の無機物の粉末である請求項１〜４のいずれかに記載のセラミックカラー組成物。
【請求項６】
無機フィラーがホウ酸アルミニウムウィスカを含有する請求項１〜５のいずれかに記載のセラミックカラー組成物。
【請求項７】
無機フィラーが石英ガラス粉末を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のセラミックカラー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のセラミックカラー組成物、バインダおよび有機溶剤から本質的になるセラミックカラーペースト。
【請求項９】
請求項８に記載のセラミックカラーペーストが塗布されたガラス板を加熱し、該セラミックカラーペースト中のセラミックカラー組成物を前記ガラス板に焼き付けてセラミックカラー層とすることを特徴とするセラミックカラー層付きガラス板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
自動車用ガラス板に焼き付けるのに好適なセラミックカラー組成物およびセラミックカラーペースト、さらに、自動車の窓ガラスに好適なセラミックカラー層付きガラス板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の窓ガラスの車内側周縁部には不透明着色層であるセラミックカラー層が形成されている。
セラミックカラー層は、窓ガラスと該窓ガラスをその周縁で車内側から保持するウレタンシーラントとの間に介在して該ウレタンシーラントの紫外線による劣化を防止し、また、窓ガラスの車内側周縁部に設けられた電熱線等の端子が車外側から見えないようにするために設けられる。さらに、近年は意匠性向上のために、微小なドットパターンをグラデーション状に形成したセラミックカラー層も広く用いられている。
セラミックカラー層は、セラミックカラー組成物をペースト化し、ガラス板に塗布、乾燥後焼成することによりガラス板上に焼き付けて形成される。前記セラミックカラー組成物は、ガラス粉末、耐熱顔料粉末を必須成分として含有し、必要に応じて耐火物粉末等をフィラーとして含有する。なお、耐熱顔料粉末としては通常黒色のものが主に用いられる。
【０００３】
このような用途に用いられるセラミックカラー組成物には紫外線の遮蔽性が高いこと、およびセラミックカラー層形成によるガラス板の強度低下が小さいことが求められる。
さらに、近年雨水が酸性であることが問題となっており、セラミックカラー層がこの酸性雨水と接触すると白化等の変色が起る可能性がある。この変色を防止するためにセラミックカラー層の耐酸性が高いことが求められる。
このような要求を満たすセラミックカラー組成物の必須成分であるガラス粉末としては従来、鉛含有ガラス粉末が使用されていたが、近年鉛を含有しない酸化ビスマス系ガラス粉末が提案されている（たとえば特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１５４０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、セラミックカラー組成物をガラス板上に焼き付ける工程の時間を短縮するために、従来のものに比べて低い温度（典型的には６００℃またはそれ以下の温度）で焼き付けることが可能な無鉛セラミックカラー組成物が求められている。
本発明はこのような課題を解決できるセラミックカラー組成物、セラミックカラーペースト、セラミックカラー層付きガラス板の製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、質量百分率表示で、ガラス粉末  ６０〜９０％、無機顔料粉末  １０〜４０％、無機フィラー  ０〜１５％、から本質的になるセラミックカラー組成物であって、ガラス粉末が下記成分基準のモル％表示で、ＳｉＯ２  ３５〜５５％、ＺｎＯ  １０〜３０％、Ｂ２Ｏ３  ０．５〜１２％、Ｂｉ２Ｏ３  ５〜１０％、ＴｉＯ２  ０．５〜１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ  ８〜２５％、Ｋ２Ｏ  ０〜５％、Ａｌ２Ｏ３  ０〜５％、ＺｒＯ２＋ＳｎＯ２＋ＣｅＯ２  ０〜８％、Ｌａ２Ｏ３  ０〜５％、Ｐ２Ｏ５  ０〜５％、Ｖ２Ｏ５  ０〜５％、から本質的になるセラミックカラー組成物を提供する。
また、前記セラミックカラー組成物、バインダおよび有機溶剤から本質的になるセラミックカラーペーストを提供する。
また、前記セラミックカラーペーストが塗布されたガラス板を加熱し、該セラミックカラーペースト中のセラミックカラー組成物を前記ガラス板に焼き付けてセラミックカラー層とすることを特徴とするセラミックカラー層付きガラス板の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
耐酸性に優れるセラミックカラー層を、従来に比べて低い温度でガラス板に焼き付けることが可能になり、セラミックカラー層焼き付け工程の時間を短縮できる。また、セラミックカラー層焼き付けにともなうガラス板の強度低下を小さくできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のセラミックカラー組成物（以下、本発明の組成物という。）は、通常、エチルセルロース等のバインダおよびα−テルピネオール等の有機溶剤と混練してペースト化され、ソーダライムシリカガラス板等のガラス板に塗布、乾燥後焼成され、ガラス板上に焼き付けられたセラミックカラー層とされる。なお、前記ペースト化されたものは本発明のセラミックカラーペーストであり、前記セラミックカラー層をガラス板に焼き付ける方法は本発明のセラミックカラー層付きガラス板の製造方法である。
【０００９】
典型的には、前記塗布はスクリーン印刷によって行われ、前記乾燥は８０〜１４０℃で５〜１５分間行われ、前記焼成は５７０〜６３０℃で４〜８分間行われる。なお、前記焼成によってガラス板上に本発明のセラミックカラー組成物を焼き付けるときに同時に該ガラス板を曲げ加工して曲面ガラス板としてもよく、このときの焼成条件は典型的には６００℃またはそれ以下の温度に６分間保持であり、５８０℃に６分間保持が一般的である。
【００１０】
次に、本発明の組成物の各成分について質量百分率表示を用いて説明する。
ガラス粉末はセラミックカラー層をガラス板に焼き付ける成分であり必須である。６０％未満では焼き付けが不充分になる。好ましくは６５％以上である。９０％超では他の成分の含有量が小さくなりすぎる。好ましくは８５％以下、より好ましくは８０％以下、特に好ましくは７８％以下である。
ガラス粉末の軟化点（ＴＳ）は５２０〜５６０℃、５０〜３５０℃における平均線膨張係数（αＧ）は５０×１０−７〜１００×１０−７／℃であることがそれぞれ好ましい。本発明の組成物をソーダライムシリカガラス板（典型的には、その軟化点は７３０℃、その前記線膨張係数は８７×１０−７／℃。）に焼き付ける場合、ＴＳが上記範囲外では良好な焼き付けが困難になり、αＧが上記範囲外ではガラス板の強度の低下が大きくなる。
【００１１】
次に、ガラス粉末の成分についてモル百分率表示を用いて説明する。
ＳｉＯ２は網目形成成分であり、また耐酸性を向上させる成分であって必須である。３５％未満では耐酸性が低下する。好ましくは３８％以上、より好ましくは３９％以上である。５５％超ではＴＳが高くなり焼き付けが不充分になる。好ましくは５２％以下、より好ましくは４９％以下である。
ＺｎＯはＴＳを低下させる成分であり必須である。１０％未満ではＴＳが高くなる。好ましくは１３％以上、より好ましくは１５％以上、特に好ましくは１８％以上である。３０％超では耐酸性が低下する。好ましくは２７％以下である。
【００１２】
Ｂ２Ｏ３はＴＳを低下させる成分であり必須である。０．５％未満ではＴＳが高くなる。好ましくは１％以上である。１２％超では耐酸性が低下する。好ましくは１０％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは６％以下である。
Ｂｉ２Ｏ３はＴＳを低下させる成分であり必須である。５％未満ではＴＳが高くなる。好ましくは６％以上である。１０％超では耐酸性が低下する。好ましくは９％以下である。
ＴｉＯ２は耐酸性を向上させる成分であり必須である。０．５％未満では耐酸性が低下し、酸性雨水等によりセラミックカラー層が白色等に変色するおそれがある。好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。１０％超ではＴＳが高くなる。好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下である。
【００１３】
Ｌｉ２ＯおよびＮａ２ＯはＴＳを低下させる成分であり、少なくともいずれか一方を含有しなければならない。Ｌｉ２ＯおよびＮａ２Ｏの含有量の合計が８％未満ではＴＳが高くなる。好ましくは１０％以上である。２５％超ではαＧが大きくなり前記ガラス板の強度低下が大きくなる。好ましくは２０％以下である。
Ｌｉ２Ｏを含有する場合その含有量は、好ましくは０．５％以上、より好ましくは５％以上、特に好ましくは７％以上であり、また、好ましくは１５％以下、より好ましくは１２％以下、特に好ましくは１０％以下である。
Ｎａ２Ｏは、ＴＳを低下させたい場合の他、失透を抑制したい等の場合には含有することが好ましい。その場合その含有量は、好ましくは０．５％以上、より好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上であり、また、好ましくは１５％以下、より好ましくは１２％以下、特に好ましくは１０％以下である。
【００１４】
Ｋ２Ｏは必須ではないが、失透抑制のために５％まで含有してもよい。５％超ではαＧが大きくなるおそれがある。好ましくは３％以下である。
Ａｌ２Ｏ３は必須ではないが、耐酸性を向上させるために５％まで含有してもよい。５％超ではＴＳが高くなるおそれがある。好ましくは３％以下である。
ＺｒＯ２、ＳｎＯ２およびＣｅＯ２はいずれも必須ではないが、耐酸性を向上させるために合計で８％までの範囲で含有してもよい。８％超ではＴＳが高くなるおそれがある。好ましくは合計で５％以下、より好ましくは３％以下である。
【００１５】
Ｌａ２Ｏ３は必須ではないが、耐酸性を向上させるために５％まで含有してもよい。５％超ではＴＳが高くなるおそれがある。好ましくは２％以下である。
Ｐ２Ｏ５は必須ではないが、ＴＳを低下させるために５％まで含有してもよい。５％超ではガラス溶解時に失透しやすくなる。好ましくは２％以下である。
Ｖ２Ｏ５は必須ではないが、ＴＳを低下させるために５％まで含有してもよい。５％超では耐酸性が低下するおそれがある。好ましくは２％以下である。
【００１６】
本発明におけるガラス粉末は本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合その含有量の合計は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。
前記その他成分としては以下のようなものが例示される。
【００１７】
耐酸性をより向上させたい等の場合、Ｆおよび／またはＣｌを含有することが好ましく、Ｆを含有することがより好ましい。Ｆおよび／またはＣｌを含有する場合その含有量は合計でもモル％表示で、好ましくは５％以下、より好ましくは４％以下、特に好ましくは３％以下であり、質量百分率表示では０．９％以下であることが好ましい。質量百分率表示で０．９％超ではαＧが大きくなるおそれがある。Ｆを含有しＣｌを含有しない場合その質量百分率表示含有量は好ましくは０．６％以下、より好ましくは０．４％以下であり、典型的には０．２％以下である。
【００１８】
紫外線遮蔽等のために、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＭｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｏＯ、Ｃｏ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯまたはＡｇ２Ｏを合計で３モル％まで含有してもよい。３％超ではＴＳが高くなるおそれがある。好ましくは合計で１モル％以下である。
ＴＳまたはαＧを調整するためにＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯまたはＢａＯを合計で１０モル％まで含有してもよい。
なお、本発明におけるガラス粉末はＰｂＯを含有しない、またはＰｂＯを含有してもその含有量は０．５モル％以下である。
【００１９】
本発明の組成物の成分について、再び質量百分率表示を用いて説明する。
無機顔料粉末は、紫外線を遮蔽し、または可視光を遮蔽する成分であり必須である。１０％未満では紫外線遮蔽効果または可視光遮蔽効果が不充分になる。好ましくは１５％以上、より好ましくは１８％以上である。４０％超では焼き付けが不充分になる。好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下である。
【００２０】
無機顔料粉末は、銅クロムマンガン系複合酸化物、クロムコバルト系複合酸化物、鉄マンガン系複合酸化物、クロム鉄ニッケル系複合酸化物、クロム銅系複合酸化物、マグネタイト、チタニアおよびケイ素からなる群から選ばれる１種以上の無機物の粉末であることが好ましい。
【００２１】
無機顔料粉末は、黒色耐熱顔料粉末を含有し本発明の組成物における当該粉末含有量が１５％以上であるものであることが好ましい。
黒色耐熱顔料粉末は、銅クロムマンガン系複合酸化物、クロムコバルト系複合酸化物、鉄マンガン系複合酸化物、クロム鉄ニッケル系複合酸化物、クロム銅系複合酸化物およびマグネタイトからなる群から選ばれる１種以上の黒色耐熱顔料の粉末であることが好ましい。
黒色耐熱顔料粉末の質量平均粒径Ｄ５０は、０．５〜２．５μｍであることが好ましい。０．５μｍ未満のものでは高価となり、２．５μｍ超ではガラス板の非印刷面（セラミックカラー層が焼き付けられている面と反対側の面）から見たセラミックカラー層の色が白っぽくなるおそれがある。
【００２２】
セラミックカラー層の紫外線遮蔽性または可視光遮蔽性をより増加させたい場合には、無機顔料粉末はチタニア粉末および／またはケイ素粉末を含有することが好ましい。チタニア粉末およびケイ素粉末の少なくともいずれか一方を含有する場合、その本発明の組成物における含有量の合計は０．１〜５％であることが好ましい。０．１％未満では前記遮蔽性が不充分になるおそれがある。５％超では所望の黒色度を有するセラミックカラー層が得られないおそれがある。なお、チタニア粉末は白色顔料、ケイ素粉末は茶色顔料である。
【００２３】
無機フィラーは必須ではないが、前記ガラス板の強度低下を小さくする等のために１５％まで含有してもよい。１５％超では焼成時の流動性が低下し焼き付けが不充分になる。より好ましくは１２％以下、特に好ましくは９％以下である。無機フィラーを含有する場合その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上である。
無機フィラーは、前記ガラス板の強度低下を小さくしたい場合には耐熱ウィスカを含有し、その本発明の組成物における含有量は１％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましい。ここで、耐熱ウィスカとは融点が７００℃以上であり、繊維径が０．１〜１０μｍ、繊維長が０．５〜１００μｍ、繊維径／繊維長が０．００１〜２である無機ウィスカである。典型的には、融点は１０００℃以上、繊維径は０．５〜５μｍ、繊維長は５〜５０μｍ、繊維径／繊維長が０．０１〜０．１である。
耐熱ウィスカは、ホウ酸アルミニウム、α−アルミナ、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウムおよび二ホウ化チタンからなる群から選ばれた１種以上の無機物のウィスカであることが好ましく、ホウ酸アルミニウムウィスカであることがより好ましい。
【００２４】
セラミックカラー層の耐酸性をより向上させたい等の場合には無機フィラーは石英ガラス粉末を含有することが好ましい。石英ガラス粉末としては溶融石英粉末または合成石英粉末が挙げられる。石英ガラス粉末を含有する場合その含有量は好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。
【００２５】
本発明の組成物は本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合その含有量の合計は、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下である。
前記その他成分として、α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コーディエライト、β−ユークリプタイト、フォルステライト、ムライト、ステアタイト等の酸化物の粉末、ホウ化物粉末、窒化物粉末、ケイ化物粉末、等が例示される。
【００２６】
セラミックカラー層の耐酸性をより向上させたい等の場合には本発明の組成物は次のようなものであることが好ましい。すなわち、ガラス粉末においてはモル％表示で、ＳｉＯ２  ３９〜４９％、ＺｎＯ  １８〜２７％、Ｂ２Ｏ３  １〜８％、Ｂｉ２Ｏ３  ６〜９％、ＴｉＯ２  ２〜６％、Ｌｉ２Ｏ  ７〜１２％、Ｎａ２Ｏ  ３〜８％、ＣｅＯ２  ０〜１．５％、であることが好ましい。また、無機フィラーはホウ酸アルミニウムウィスカおよび石英ガラス粉末を含有し、本発明の組成物中の質量百分率表示含有量は前者においては２〜５％、後者においては１〜５％であることがそれぞれ好ましい。
【００２７】
本発明のセラミックカラー層付きガラス板の製造方法においては、本発明のセラミックカラーペーストしたがって本発明の組成物の使用が必須である。これにより、セラミックカラー層をガラス板に低温で焼き付けることが可能になり、また紫外線の遮蔽性および耐酸性に優れ、かつ、セラミックカラー層形成によるガラス板の強度低下が小さいセラミックカラー層付きガラス板が得られる。
【実施例】
【００２８】
表のＳｉＯ２からＶ２Ｏ５までの欄にモル％表示で示す組成となるように原料を、またＦの欄が０でないものについては当該欄に質量部表示で示す割合のＦを含有する原料を加えて調合、混合し、１２００〜１４００℃で溶解後、急冷してフレーク状ガラスを得た。なお、Ｆの質量部表示はＳｉＯ２からＶ２Ｏ５までの成分の含有量合計を１００質量部とするものである。
次に、このフレーク状ガラスをボールミルで粉砕して、Ｄ５０が２．５μｍであるガラス粉末を得た。得られたガラス粉末のＴＳ（単位：℃）、αＧ（単位：１０−７／℃）を表に示す。
【００２９】
次に、これらガラス粉末と、黒色耐熱顔料粉末、チタニア粉末、ケイ素粉末、ホウ酸アルミニウムウィスカおよび石英ガラス粉末とを、表に質量百分率表示で示す割合となるように調合、混合してセラミックカラー組成物を得た。例１〜１４は実施例、例１５〜１９は比較例である。
【００３０】
黒色耐熱顔料粉末として、銅クロムマンガン系複合酸化物系顔料である日本フェロー社製黒色耐熱顔料４２−３０２Ａ（Ｄ５０＝０．８μｍ）を使用した。
また、石英ガラス粉末として、龍森社製溶融石英粉末フューズレックスＷＸ（商品名）を使用した。
また、ホウ酸アルミニウムウィスカとして、四国化成工業社製アルボレックスＹ（商品名）を使用した。アルボレックスＹは、その組成は９Ａｌ２Ｏ３・２Ｂ２Ｏ３であり、その繊維径は０．５〜５μｍ、繊維長は５〜５０μｍ、繊維径／繊維長は０．０１〜１である。
【００３１】
次に、前記セラミックカラー組成物８０質量部に、質量百分率表示で１０％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を２０質量部の割合で加えて混練し、三本ロールミルにより均質分散させてセラミックカラーペースト（以下、単にペーストという。）とした。
このようにして得られたペーストを、厚み３．５ｍｍ、大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムシリカガラス板の中央９ｃｍ×９ｃｍの部分にベタ状にスクリーン印刷で塗布し、乾燥した。
【００３２】
ペーストが塗布された前記ガラス板を６００℃に６分間保持して焼成後、常温に冷却し、セラミックカラー層付ガラス板を得た。このセラミックカラー層付ガラス板について、低温焼結性、色差、透過率、ガラス板強度、耐酸性を次のようにして測定または評価した。結果を表の、Ｔｍｉｎ（単位：℃）、ΔＥ、Ｔｖ（単位：％）、強度（単位：Ｎ）、ｔＷ（単位：時間）の欄にそれぞれ示す。
低温焼結性：セラミックカラー層に油性インク（マジックインキ（登録商標））で線を引き、ガラス板の非印刷面から見たときに前記線が見えるか否かを調べた。前記線が見えず低温焼結性が良好なものについては焼成温度を１０℃ずつ下げて６分間保持する焼成を同様にして行い、それによって得られたセラミックカラー層付ガラス板について前記線が見えるか否かを同様にして調べた。前記線が見えない最低温度Ｔｍｉｎは６００℃以下であることが好ましく、５９０℃以下であることがより好ましい。
【００３３】
色差：基準着色ガラス板（Ｌ＊＝２１、ａ＊＝０．７、ｂ＊＝−０．３）とガラス板の非印刷面との色差ΔＥをミノルタ社製色彩色差計ＣＲ−２００を用いて測定した。ΔＥは１．０以下であることが好ましい。１．０超ではガラス板の非印刷面から見たときにセラミックカラー層が白っぽく見えるおそれがある。ΔＥは、より好ましくは０．５以下である。
透過率：東京電飾社製ＴＣ−８６００Ａを用いて、Ｃ光測色による積分球方式による全透過率Ｔｖを測定した。光源としてはハロゲンランプを使用した。Ｔｖは、好ましくは０．２％以下、より好ましくは０．１％である。
ガラス板強度：ガラス板を、その印刷面を下にして円筒形の治具（直径９０ｍｍ）の上に固定し、該固定されたガラス板の中心に上から荷重をかけ、破壊荷重を測定し強度とした。好ましくは４９０Ｎ以上、より好ましくは５８８Ｎ以上である。
耐酸性：ガラス板を、濃度が０．０５モル／Ｌである８０℃の硫酸に浸漬し、光源としてガラス板から２０ｃｍ離れた位置に置かれた東京セリック社製人工太陽照明灯（型式：ＸＣ−１００）を用い、ガラス板の非印刷面側から見てセラミックカラー層に白化が認められるまでの浸漬時間ｔＷを測定した。ｔＷは、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１０時間以上、特に好ましくは１５時間以上である。
【００３４】
【表１】
2005089285.tif 000002
【００３５】
【表２】
2005089285.tif 000003