(57)【要約】      （修正有）【課題】高速書き込みに対応した追記型ＤＶＤディスクシステムにおける光記録媒体中の記録材料を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物。2005146090.tif 000025Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表す。なお、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、連結して環を形成していても良い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物。
【化１】
2005146090.tif 000021
一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表す。なお、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、連結して環を形成していても良い。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物が、下記一般式（II）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物。
【化２】
2005146090.tif 000022
一般式（II）において、Ｒ９〜Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わし、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。なお、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１４とＲ１７、Ｒ１４とＲ１５は、連結して環を形成していても良い。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物が、下記一般式（III）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物。
【化３】
2005146090.tif 000023
一般式（III）において、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ１８は、キノリン環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。
【請求項４】
請求項１または２に記載の化合物が、下記一般式（IV）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物。
【化４】
2005146090.tif 000024
一般式（IV）において、Ｒ１９とＲ２０はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ２１は、キノリン環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表わし、Ｒ２２は、ベンゾイミダゾール環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。
【請求項５】
請求項１に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物。
【請求項６】
請求項２に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物。
【請求項７】
請求項３に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物。
【請求項８】
請求項４に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物。
【請求項９】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に請求項５に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項１０】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に請求項６に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項１１】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に請求項７に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項１２】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に請求項８に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項１３】
金属原子がニッケルまたは銅より選ばれることを特徴とする請求項９乃至１２の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１４】
記録再生波長±１０ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２であることを特徴とする請求項９乃至１３の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１５】
有機色素の熱重量分析で、主減量過程での温度に対する減量の傾きが２％／℃以上であることを特徴とする請求項９乃至１４の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１６】
有機色素の熱重量分析で、主減量過程での総減量が３０％以上で、かつ減量開始温度が３５０℃以下であることを特徴とする請求項９乃至１５の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１７】
基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．３６μｍであることを特徴とする請求項９乃至１６の何れかに記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、データ用大容量追記光ディスク（大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ）に関し、大容量光カードに応用される。
【背景技術】
【０００２】
（情報記録用）追記型記録媒体（ＷＯＲＭ）の従来技術として、シアニン色素を記録材料として用いたものが、特許文献１〜８に開示されており、フタロシアニン色素を記録材料として用いたものが、特許文献９〜１５に開示されている。
【０００３】
また、追記型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）の従来技術として、シアニン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献１６〜１９に開示されており、フタロシアニン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献２０〜２８に開示されており、アゾ金属キレート色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献２９〜３８に開示されている。
【０００４】
また、大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の従来技術として、シアニン色素＋金属反射層を記録材料として用いたものが、非特許文献１、特許文献３９に開示されており、アゾメチン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが特許文献４０〜４３に開示されており、アゾ金属キレート色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献４４〜９２に開示されており、その他の色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献９３〜１０１に開示されており、ホルマザン金属キレート色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特許文献１０２〜１１０に開示されている。
【０００５】
現在、大容量光ディスクとしてＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒが商品化されている。ＤＶＤ系の光ディスクもまた、ＣＤ−Ｒに見られるような高速書き込みを市場より要求されると想定できるが、高速書き込みに対応した記録材料は未だ開発されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５７−８２０９３号公報
【特許文献２】特開昭５８−５６８９２号公報
【特許文献３】特開昭５８−１１２７９０号公報
【特許文献４】特開昭５８−１１４９８９号公報
【特許文献５】特開昭５９−８５７９１号公報
【特許文献６】特開昭６０−８３２３６号公報
【特許文献７】特開昭６０−８９８４２号公報
【特許文献８】特開昭６１−２５８８６号公報
【特許文献９】特開昭６１−１５０２４３号公報
【特許文献１０】特開昭６１−１７７２８７号公報
【特許文献１１】特開昭６１−１５４８８８号公報
【特許文献１２】特開昭６１−２４６０９号公報
【特許文献１３】特開昭６２−３９２８６号公報
【特許文献１４】特開昭６３−３７９９１号公報
【特許文献１５】特開昭６３−３９８８８号公報
【特許文献１６】特開平１−１５９８４２号公報
【特許文献１７】特開平２−４２６５２号公報
【特許文献１８】特開平２−１３６５６号公報
【特許文献１９】特開平２−１６８４４６号公報
【特許文献２０】特開平１−１７６５８５号公報
【特許文献２１】特開平３−２１５４６６号公報
【特許文献２２】特開平４−１１３８８６号公報
【特許文献２３】特開平４−２２６３９０号公報
【特許文献２４】特開平５−１２７２号公報
【特許文献２５】特開平５−１７１０５２号公報
【特許文献２６】特開平５−１１６４５６号公報
【特許文献２７】特開平５−９６８６０号公報
【特許文献２８】特開平５−１３９０４４号公報
【特許文献２９】特開平４−４６１８６号公報
【特許文献３０】特開平４−１４１４８９号公報
【特許文献３１】特開平４−３６１０８８号公報
【特許文献３２】特開平５−２７９５８０号公報
【特許文献３３】特開平７−５１６７３号公報
【特許文献３４】特開平７−１６１０６９号公報
【特許文献３５】特開平７−３７２７２号公報
【特許文献３６】特開平７−７１８６７号公報
【特許文献３７】特開平８−２３１８６６号公報
【特許文献３８】特開平８−２９５８１１号公報
【特許文献３９】特開平１０−２３５９９９号公報
【特許文献４０】特開平８−１９８８７２号公報
【特許文献４１】特開平８−２０９０１２号公報
【特許文献４２】特開平８−２８３２６３号公報
【特許文献４３】特開平１０−２７３４８４号公報
【特許文献４４】特公平５−６７４３８号公報
【特許文献４５】特開平７−１６１０６９号公報
【特許文献４６】特開平８−１５６４０８号公報
【特許文献４７】特開平８−２３１８６６号公報
【特許文献４８】特開平８−３３２７７２号公報
【特許文献４９】特開平９−５８１２３号公報
【特許文献５０】特開平９−１７５０３１号公報
【特許文献５１】特開平９−１９３５４５号公報
【特許文献５２】特開平９−２７４７３２号公報
【特許文献５３】特開平９−２７７７０３号公報
【特許文献５４】特開平１０−６６４４号公報
【特許文献５５】特開平１０−６６５０号公報
【特許文献５６】特開平１０−６６５１号公報
【特許文献５７】特開平１０−３６６９３号公報
【特許文献５８】特開平１０−４４６０６号公報
【特許文献５９】特開平１０−５８８２８号公報
【特許文献６０】特開平１０−８６５１９号公報
【特許文献６１】特開平１０−１４９５８４号公報
【特許文献６２】特開平１０−１５７２９３号公報
【特許文献６３】特開平１０−１５７３００号公報
【特許文献６４】特開平１０−１５７３０１号公報
【特許文献６５】特開平１０−１５７３０２号公報
【特許文献６６】特開平１０−１８１１９９号公報
【特許文献６７】特開平１０−１８１２０１号公報
【特許文献６８】特開平１０−１８１２０３号公報
【特許文献６９】特開平１０−１８１２０６号公報
【特許文献７０】特開平１０−１８８３４０号公報
【特許文献７１】特開平１０−１８８３４１号公報
【特許文献７２】特開平１０−１８８３５８号公報
【特許文献７３】特開平１０−２０８３０３号公報
【特許文献７４】特開平１０−２１４４２３号公報
【特許文献７５】特開平１０−２２８６７１号公報
【特許文献７６】特開平１０−３６６９３号公報
【特許文献７７】特開平１１−１２４８３号公報
【特許文献７８】特開平１１−２８８６５号公報
【特許文献７９】特開平１１−４２８５８号公報
【特許文献８０】特開平１１−１０２５３７号公報
【特許文献８１】特開平１１−１１６８３４号公報
【特許文献８２】特開平１１−１６６１２５号公報
【特許文献８３】特開平１１−１２０６１６号公報
【特許文献８４】特開平１１−１３０９７０号公報
【特許文献８５】特開平１１−１３８９９９号公報
【特許文献８６】特開平１１−１３４７０８号公報
【特許文献８７】特開平１１−１３８９９９号公報
【特許文献８８】特開平１１−１５１８６１号公報
【特許文献８９】特開平１１−１５１８６２号公報
【特許文献９０】特開平１１−２０８１１１号公報
【特許文献９１】特開平１１−２１３４４２号公報
【特許文献９２】特開２０００−３６１２９号公報
【特許文献９３】特開平１０−８６５１７号公報
【特許文献９４】特開平１０−９３７８８号公報
【特許文献９５】特開平１０−２２６１７２号公報
【特許文献９６】特開平１０−２４４７５２号公報
【特許文献９７】特開平１０−２８７８１９号公報
【特許文献９８】特開平１０−２９７１０３号公報
【特許文献９９】特開平１０−３０９８７１号公報
【特許文献１００】特開平１０−３０９８７２号公報
【特許文献１０１】特開平１１−１２９６２４号公報
【特許文献１０２】特許第０２７９１９４４号公報
【特許文献１０３】特開平８−２９５０７９号公報
【特許文献１０４】特開平９−１９３５４６号公報
【特許文献１０５】特開平１０−１５２６２３号公報
【特許文献１０６】特開平１０−１５４３５０号公報
【特許文献１０７】特開平１０−３３７９５８号公報
【特許文献１０８】特開２００１−０２３２３５号公報
【特許文献１０９】特開２００２−０１１９５０号公報
【特許文献１１０】特開２００２−０１１９５３号公報
【非特許文献１】ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６:High density of recording on Dye material Disc approach for 4.7G
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、高速書き込みに対応した追記型ＤＶＤディスクシステムにおける光記録媒体中の記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等が検討した結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記録層とすることにより、高速書き込みに対応した追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能なことを見い出し本発明に至った。
即ち、上記課題は、本発明の（１）「下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物；
【０００９】
【化１】
2005146090.tif 000002
一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表す。なお、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、連結して環を形成していても良い。」、
（２）「前記第（１）項に記載の一般式（Ｉ）の化合物が、下記一般式（II）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物；
【００１０】
【化２】
2005146090.tif 000003
一般式（II）において、Ｒ９〜Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わし、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。なお、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１４とＲ１７、Ｒ１４とＲ１５は、連結して環を形成していても良い。」、
（３）「前記第（１）項または第（２）項に記載の化合物が、下記一般式（III）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物；
【００１１】
【化３】
2005146090.tif 000004
一般式（III）において、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ１８は、キノリン環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。」、
（４）「前記第（１）項または第（２）項に記載の化合物が、下記一般式（IV）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物；
【００１２】
【化４】
2005146090.tif 000005
一般式（IV）において、Ｒ１９とＲ２０はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ２１は、キノリン環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表わし、Ｒ２２は、ベンゾイミダゾール環の任意の場所に置換されたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。」により達成される。
【００１３】
また、上記課題は、本発明の（５）「前記第（１）項に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物」、
（６）「前記第（２）項に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物」、
（７）「前記第（３）項に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物」、
（８）「前記第（４）項に記載のアゾ置換キノリン化合物と２価の金属塩とからなるキレート化合物」により達成される。
【００１４】
（９）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に前記第（５）項に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体」、
（１０）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に前記第（６）に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体」、
（１１）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に前記第（７）項に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体」、
（１２）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、記録媒体中に前記第（８）項に記載のキレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体」、
（１３）「金属原子がニッケルまたは銅より選ばれることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１２）項の何れかに記載の光記録媒体」、
（１４）「記録再生波長±１０ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２であることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１３）項の何れかに記載の光記録媒体」、
（１５）「有機色素の熱重量分析で、主減量過程での温度に対する減量の傾きが２％／℃以上であることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１４）項の何れかに記載の光記録媒体」、
（１６）「有機色素の熱重量分析で、主減量過程での総減量が３０％以上で、かつ減量開始温度が３５０℃以下であることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１５）項の何れかに記載の光記録媒体」、
（１７）「基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．３６μｍであることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１６）項の何れかに記載の光記録媒体」により達成される。
【００１５】
ここで各項の構成を簡単に述べると、前記第（１）項は新規アゾ置換キノリン化合物の基本構成であり、前記第（２）項、第（６）項は、安価且つ安定に化合物を供給し、光学特性を向上するするための基本構成であり、前記第（３）項は、複素環部を特定イミダゾール構造に限定した前記第（１）項、第（２）項の最適構造であり、前記第（４）項は、複素環部を特定ベンゾイミダゾール構造に限定した前記第（１）項、第（２）項の最適構造であり、前記第（５）項は、新規アゾ置換キノリンキレート化合物の基本構成であり、前記第（７）項は、複素環部を特定イミダゾール構造に限定した前記第（５）項、第（６）項の最適構造であり、前記第（８）項は、複素環部を特定ベンゾイミダゾール構造に限定した前記第（５）項、第（６）項の最適構造であり、前記第（９）項は、前記第（５）項記載のアゾ金属キレート化合物を用いた光記録媒体の基本構成であり、前記第（１０）項は、前記第（６）項記載のアゾ金属キレート化合物を用いた光記録媒体の基本構成であり、前記第（１１）項は、前記第（７）項記載のアゾ金属キレート化合物を用いた光記録媒体の基本構成であり、前記第（１２）項は、前記第（８）項記載のアゾ金属キレート化合物を用いた光記録媒体の基本構成であり、前記第（１３）項は、高い屈折率を達成する記録媒体の最適構造であり、前記第（１４）項〜第（１６）項は、低ジッタで高密度記録できる該アゾ金属キレート化合物の光学特性であり、前記第（１７）項は、適用する追記型ＤＶＤメディア用基板案内溝条件である。
【００１６】
上記のように、本発明により下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアゾ置換キノリン化合物が提供される。
【００１７】
【化５】
2005146090.tif 000006
一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表す。なお、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、連結して環を形成していても良い。
【００１８】
前記ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
前記アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。複素環残基の具体例としては、インドリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリル基等が挙げられる。
【００１９】
前記アリール基の具体例は、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２０】
前記アルキルオキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２１】
前記アリールオキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２２】
前記アルキルアミノ基の具体例は、窒素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２３】
前記アリールアミノ基の具体例は、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２４】
前記アルキルカルボニルアミノ基の具体例は、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２５】
前記アリールカルボニルアミノ基の具体例は、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２６】
前記アルキルカルバモイル基の具体例は、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２７】
前記アリールカルバモイル基の具体例は、カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素原子、置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２８】
アルキルスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキルキの具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２９】
アリールスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリールの具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００３０】
請求項１において、上記一般式（Ｉ）のＲ６をＮＲ１６Ｒ１７で示されるアミノ基で置換した一般式（II）で示される化合物は、目的アゾ置換キノリン化合物を安価且つ簡便に合成するうえで重要となる。また、Ｒ６をＮＲ１６Ｒ１７で示されるアミノ基で置換した化合物の金属キレートは、追記型ＤＶＤシステムで利用する上で必要な光学特性を大幅に改善させる効果がある。特に、ＤＶＤ記録波長での屈折率ｎを大きくする効果が認められた。
【００３１】
一般式（II）において、Ｒ９〜Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わし、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。なお、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１４とＲ１７、Ｒ１４とＲ１５は、連結して環を形成していても良い。なお、置換基の具体例は、前述のものと同じである。
【００３２】
請求項１、２において、一般式（Ｉ）若しくは一般式（II）を構成する複素環として、一般式（III）に示したジシアノイミダゾール、一般式（IV）に示した置換もしくは未置換のベンゾイミダゾールからなるキレート化合物は、良好な分解挙動を得た。且つ、原料の入手が容易なため有用であることが明らかとなった。
【００３３】
一般式（III）において、Ｒ１６とＲ１７はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ１８は、キノリン環の任意の場所に置換された水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。なお、置換基の具体例は、前述のものと同じである。
【００３４】
一般式（IV）において、Ｒ１９とＲ２０はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を表す。Ｒ２１は、キノリン環の任意の場所に置換された水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表わし、Ｒ２２は、ベンゾイミダゾール環の任意の場所に置換された水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表す。なお、置換基の具体例は、前述のものと同じである。
【００３５】
請求項１〜４に示したアゾ置換キノリン化合物は、２価の金属塩等と作用させることで容易にキレート化合物を生成する。これらのキレート化合物は、追記型ＤＶＤ用の記録材料として使用でき、且つ、高線速記録に対応できる物理特性を有していることが明らかとなった。
【００３６】
キレート化合物の生成には、アルコール、ＤＭＦ、グリセリン等の溶剤中に、請求項１〜４に示したアゾ置換キノリン化合物と、２価の金属塩等を加える。場合により、水酸化ナトリウム溶液、アンモニア水等のアルカリ成分を加えたり、室温〜溶剤の沸点の温度に加温する場合もある。
２価の金属原子の具体例は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等が挙げられる。
特にニッケル、銅のキレート化合物は、光記録材料として耐光性、屈折率等の光学特性が優れている。
【００３７】
次に、記録媒体の構成について、記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性と熱的特性が挙げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが必要である。これは、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有することを意味するものである。
具体的には、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、充分な光学的変化得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
【００３８】
熱的に必要な条件は、熱重量分析に於ける主減量過程での重量減量が、温度に対して急であることが必要である。主減量過程により有機材料膜は分解し、膜厚の減少と光学定数の変化を起こし、光学的な意味での記録部が形成されるからである。したがって、主減量過程の重量減量が温度に対して穏やかな場合、これは広い温度範囲にわたって形成されてしまうため、高密度の記録部を形成させる場合は極めて不利となる。同様な理由で重量減量の過程が複数存在する材料を用いた場合も高密度対応には不利である。
【００３９】
本発明ではいくつかの重量減量過程のうちで、減量率が最大のものを主減量過程と呼ぶ。
本発明において重量減量の傾きは下記のように求める。
図１に示すように、質量ｍ0の有機材料を窒素雰囲気下中で、１０℃／ｍｉｎで昇温させる。この昇温に従って、質量は微量づつ減少し、ほぼ直線ａ−ｂの重量減量線を示し、ある温度に達すると急激な重量減少を起こし、ほぼ直線ｃ−ｄに沿って重量減量を起こす。さらに温度を上げ続けると質量の急激な減量が終了し、ほぼ直線ｅ−ｆに沿った重量減少を起こす。今直線ａ−ｂと直線ｃ−ｄとの交点に於ける温度をＴ1（℃）、初期質量ｍ0に対する残存重量をｍ1(％)、直線ｃ−ｄと直線ｅ−ｆとの交点に於ける温度をＴ2（℃）、初期質量ｍ0に対する残存重量をｍ2（%）とする。
原料開始温度はＴ1、減量終了温度はＴ2となり、重量減量の傾きは、
【００４０】
【数１】
2005146090.tif 000007
で示される値で、初期重量に対する重量減量率は、（ｍ1−ｍ2）（％）で示される。
【００４１】
上記定義に基づくと光情報記録媒体に用いる記録材料としては、主減量過程に於ける重量減量の傾きが２％／℃以上であることが好ましい。この重量減量の傾きが２％／℃未満である記録材料を用いると、記録部の広がりが大きくなり、また短い記録部を形成することが困難となるため、情報記録媒体には不向きである。
また、主減量過程に於ける重量減少率は、３０％以上であることが好ましい。３０％未満であると、良好な記録変調度、記録感度が得られない可能性がある。
更に、熱的特性に必要な条件は、重量開始温度Ｔ1が、ある温度範囲にあることが必要である。具体的には減量開始温度が３５０℃以下であり、好ましくは２００〜３５０℃の範囲にあることが望ましい。減量開始温度が３５０℃以上であると、記録レーザ光のパワーが高くなり実用的でなく、２００℃以下であると再生劣化を起こすなど記録安定性が悪化する。
【００４２】
基板形状に必要な条件は、基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．３６μｍである。
基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．３６μｍが好ましい。０．１８μｍ未満には充分なトラッキングエラー信号強度を得ることが困難となる恐れがある。また、０．３６μｍを越える場合には、記録したときに記録部が横に広がりやすくなるので好ましくない。
【００４３】
記録体の構成
本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図３の構造（図３を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、または密着貼合わせ構造としてもよい）と図４からなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。
【００４４】
各層の必要特性及び構成材料例
本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００４５】
＜基板＞
基板の必要特性としては基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。したがって、本発明では、基板を１層しか用いない場合は、請求項に記載の第２の基板のみが透明であれば、第１の透明、不透明は問わない。
基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。なお、基板を１層しか用いない場合、あるいは基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は請求項に記載の第１の基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピットが形成されていても良い。
【００４６】
＜中間層＞
下引き層等を含め基板、記録層、反射層、保護層以外に設けられた層をここでは中間層と呼ぶことにする。この中間層は、（ａ）接着性の向上、（ｂ）水、またはガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。（ａ）の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等金属、または半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００４７】
用いる基板としては基板側より記録、再生を行なう場合のみ使用レーザに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属等を用いることができる。尚、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマット等が形成されていても良い。
【００４８】
＜記録層＞
記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録できるものであって、この記録層中には本発明の色素混合物が含有されていることが必要で、記録層の形成にあたって本発明の色素を１種ずつ、または複数の組合せで用いてもよい。さらに、本発明の前記色素は光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合または積層化しても良い。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン(インダンスレン)系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、および金属キレート化合物等が挙げられ、前記の色素を単独で用いてもよいし、２種以上の組合せにしてもよい。
【００４９】
また、前記色素中に金属、金属化合物、例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合あるいは積層の形態で用いることもできる。さらに、前記色素中に高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒に用いることができる。
【００５０】
記録層の形成は蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行なうことができる。塗布法を用いる場合には前記染料等を有機溶媒等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行なわれる。
【００５１】
用いられる有機溶剤としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００５２】
＜金属反射層＞
反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種以上の合金としても良い。
膜形成法としては蒸着、スッパタリング等が挙げられ、膜圧としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
【００５３】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層、または基板面ハードコート層は（ａ）記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引層のような中間層に示した材料を用いることができる。また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ2等も用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。
【００５４】
前記材料のうち保護層、または基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層または基板面ハードコート層の膜圧は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層、及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【発明の効果】
【００５５】
前記とおり、本発明によれば、請求項１により、新規なアゾ置換キノリン化合物の提供ができた。
また、請求項２により、安価且つ簡便に合成でき、光学特性の優れたアゾ置換キノリン化合物の提案ができた。
また、請求項３、４により、熱分解挙動の優れたアゾ置換キノリン化合物の提案ができた。
また、請求項５〜８により、追記型ＤＶＤシステムの記録材料として使用できるアゾ置換金属キレートキノリン化合物の提供ができた。
また、請求項９〜１２の記録媒体により、６９０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた情報記録媒体が提供できた。
また、請求項１３の記録媒体により、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生できる情報記録媒体が提供できた。
また、請求項１４〜１６の記録媒体により、低ジッタで高密度記録できる情報記録媒体が提供できた。
また、請求項１７の記録媒体により、安定した記録及び再生のできる情報記録媒体が提供できた。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（合成例１）
４，５−ジシアノイミダゾール１．３３ｇを塩酸酸性水溶液（３倍モル比）中０℃で、１．１倍モル比の亜硝酸水溶液を滴下し、ジアゾ化を行なった。亜硝酸陽性をヨウ素でんぷん紙で確認後１時間攪拌を続けた。過剰の亜硝酸は、アミド硫酸にて分解しヨウ素でんぷん紙で陰性を確認した。この溶液に冷却した塩化亜鉛飽和溶液を滴下し、析出したジアゾニウム塩の塩化亜鉛物を炉取し、風乾した。次に、乾燥エーテール中、５−ジメチルアミノ−８−クロロキノリン２．０７ｇ及びマグネシウム片０．１６ｇを作用し、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬を調整した。先に得たジアゾニウム塩の塩化亜鉛付加物をエーテル中に投入し、これに調整したＧｒｉｇｎａｒｄ試薬を作用させた。反応終了後、希塩酸、次いで水を加え、エーテル層を抽出した。エーテル留去後、粗製物をエタノールから再結晶し、目的化合物Ａ−１を０．３１ｇ得た。
【００５７】
【表１】
2005146090.tif 000008
【００５８】
（合成例２）
４，５−ジシアノイミダゾール１．３３ｇを塩酸酸性水溶液（３倍モル比）中０℃で、１．１倍モル比の亜硝酸水溶液を滴下し、ジアゾ化を行なった。過剰の亜硝酸をアミド硫酸にて分解しジアゾ液を調整した。次に、５−エチルアミノキノリン１．５８ｇをエタノール中に溶解し、先のジアゾ液を加え作用させた。析出した粗結晶を炉取し、エタノールから再結晶し、目的化合物Ａ−２を２．８５ｇ得た。
【００５９】
【表２】
2005146090.tif 000009
【００６０】
（合成例３）
酢酸−酢酸ナトリウム水溶液中、５−エチルアミノキノリン１．５８ｇ、２−メチルプロパナール０．８６ｇを加えた後、０℃以下を保ちながら１．５倍モル比のシアノ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を作用させ、カプラーを得た。次に、４，５−ジシアノイミダゾール１．３０ｇを塩酸酸性水溶液（３倍モル比）中０℃で、１．１倍モル比の亜硝酸水溶液を滴下し、ジアゾ化を行なった。過剰の亜硝酸をアミド硫酸にて分解しジアゾ液を調整した。先に合成したカプラーのエタノール溶液中に、ジアゾ液を加え作用させた。析出した粗結晶を炉取し、エタノールから再結晶し、目的化合物Ａ−３を３．４８ｇ得た。
【００６１】
【表３】
2005146090.tif 000010
【００６２】
（合成例４）
Ａ−３化合物０．７４ｇをエタノールに溶解し、希水酸化ナトリウム水溶液を加え反応系を弱塩基性にした。この溶液に酢酸ニッケル（II）四水和物０．２５ｇのエタノール溶液を加えた。６０℃に昇温し、１時間攪拌した。反応液を濃縮乾燥後、水洗し、ＭＥＫから再結晶し、目的化合物Ｃ−１を０．９５ｇ得た。
【００６３】
【表４】
2005146090.tif 000011
【００６４】
（合成例５）
Ａ−３化合物０．７４ｇをエチレングリコールに溶解し、希アンモニア水溶液を加え反応系を弱塩基性にした。この溶液に塩化銅（II）二水和物０．１７ｇのエタノール溶液を加えた。１００℃に昇温し、３０分攪拌した。反応液を濃縮乾燥後、水洗し、ＭＥＫから再結晶し、目的化合物Ｃ−２を０．８２ｇ得た。
【００６５】
【表５】
2005146090.tif 000012
【００６６】
（合成例６）
Ａ−６化合物０．６０ｇをメタノールに溶解した。これに過塩素酸ニッケル（II）六水和物０．３７ｇのメタノール溶液を滴下した。反応溶液濃縮後、水に排出し、析出した粗製物をエタノールから再結晶し、目的化合物Ｃ−３を０．８０ｇ得た。
【００６７】
【表６】
2005146090.tif 000013
【００６８】
（合成例７）
Ａ−６化合物０．６０ｇ、およびコバルト（II）アセチルアセトナート０．２５ｇＤＭＦに懸濁し、１２０度に加熱した。３０分攪拌後、反応溶液を水に排出した。析出した粗製物をイロプロパノールから再結晶し、目的化合物Ｃ−４を０．７７ｇ得た。
【００６９】
【表７】
2005146090.tif 000014
【００７０】
（合成例８）
Ａ−９化合物０．６９ｇ、および酢酸亜鉛二水和物０．２２ｇイソプロパノールに懸濁し、３０分攪拌後、反応溶液を水に排出した。析出した粗製物をイロプロパノールから再結晶し、目的化合物Ｃ−５を０．８３ｇ得た。
【００７１】
【表８】
2005146090.tif 000015
【００７２】
（合成例９）
Ａ−９化合物０．６９ｇをＤＭＦに溶解し、希アンモニア水溶液を加え反応系を弱塩基性にした。この溶液に塩化銅（II）二水和物０．１７ｇのエタノール溶液を加えた。８０℃に昇温し、１時間攪拌した。反応液を濃縮乾燥後、水洗し、ＭＥＫから再結晶し、目的化合物Ｃ−６を０．８０ｇ得た。
【００７３】
【表９】
2005146090.tif 000016
【００７４】
（合成例１０〜１３）
上記合成例１〜９の合成法に準じて表７記載の化合物Ａ−４、化合物Ａ−５、化合物Ａ−７、化合物Ａ−８を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００７５】
（合成例１４〜１７）
上記化合物Ｃ−５，Ｃ−６の合成法に準じて表７記載の化合物Ｃ−７、化合物Ｃ−８、化合物Ｃ−９、化合物Ｃ−１０を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００７６】
（合成例１８〜１９）
上記化合物Ｃ−３，Ｃ−４のモノメチルアミン化合物の代りに、ジメチルアミン化合物を原料として用いた以外は、表７記載の化合物Ｃ−３、Ｃ−４の合成法に準じて、化合物Ｃ−１１、化合物Ｃ−１２を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００７７】
（合成例２０〜２１）
上記化合物Ｃ−５，Ｃ−６のジエチルアミン化合物の代りに、モノエチルアミン化合物を原料として用いた以外は、表７記載の化合物Ｃ−５〜Ｃ−１０の合成法に準じて、化合物Ｃ−１３、化合物Ｃ−１４を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００７８】
（合成例２２）
上記化合物Ａ−４のメトキシ化合物を用いて、上記化合物の合成法に準じて化合物Ｃ−１５を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００７９】
（合成例２３）
上記化合物Ａ−７のパーフロロメチルベンジルアミン化合物を用いて、上記化合物の合成法に準じて化合物Ｃ−１６を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００８０】
（合成例２４）
上記化合物Ａ−８のアゾ化合物を用いて、上記化合物の合成法に準じて化合物Ｃ−１７を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
【００８１】
（合成例２５）
上記化合物Ａ−１０のモノベンジルアミン化合物を用いて、上記化合物の合成法に準じて化合物Ｃ−１８を合成し、元素分析により目的化合物であることを同定した。
表７に、本発明の実施例で使用する化合物例について示す。
【００８２】
【表１０−１】
2005146090.tif 000017
【００８３】
【表１０−２】
2005146090.tif 000018
【００８４】
【表１０−３】
2005146090.tif 000019
【００８５】
（実施例１）
厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、フォトポリマーにて深さ１７５０Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を形成し、Ｃ−１化合物の１，１，２，２−テトラフルオロプロパノール溶液をスピンナー塗布し、厚さ９００Åの記録層を形成し、ついでスパッタ法により金１２００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平面基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し、記録媒体とした。
【００８６】
（実施例２〜１８）
実施例１でＣ−１化合物の代わりにＣ−２〜Ｃ−１８を用い実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【００８７】
＜記録条件＞
この記録体にレーザー発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速１４ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６７０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト      ：５万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト      ：６０℃  ９０％  ６００時間放置
【００８８】
【表１１】
2005146090.tif 000020
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明に関する有機材料の主減量過程、重量減量率を求める方法を説明する図である。
【図２】本発明の通常の追記型光記録媒体を表わす図である。
【図３】本発明のＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【図４】本発明のＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【図５】化合物Ａ−１のＩＲスペクトル図である。
【図６】化合物Ａ−２のＩＲスペクトル図である。
【図７】化合物Ａ−３のＩＲスペクトル図である。
【図８】化合物Ｃ−１のＩＲスペクトル図である。
【図９】化合物Ｃ−２のＩＲスペクトル図である。
【図１０】化合物Ｃ−３のＩＲスペクトル図である。
【図１１】化合物Ｃ−４のＩＲスペクトル図である。
【図１２】化合物Ｃ−５のＩＲスペクトル図である。
【図１３】化合物Ｃ−６のＩＲスペクトル図である。
【符号の説明】
【００９０】
１  基板
２  記録層
３  下引き層
４  保護層
５  ハードコート層
６  金属反射層
７  保護基板
８  接着層
【図１】
2005146090.tif 000026
【図２】
2005146090.tif 000027
【図３】
2005146090.tif 000028
【図４】
2005146090.tif 000029
【図５】
2005146090.tif 000030
【図６】
2005146090.tif 000031
【図７】
2005146090.tif 000032
【図８】
2005146090.tif 000033
【図９】
2005146090.tif 000034
【図１０】
2005146090.tif 000035
【図１１】
2005146090.tif 000036
【図１２】
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【図１３】
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