(57)【要約】      （修正有）【課題】  高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクを提供する。【解決手段】  インクジェット記録用蛍光水性インクは、キサンテン骨格を有する蛍光染料とグリコールとを含有する。蛍光染料は、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上である。前記グリコールは、水酸基間距離が、蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子とキサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離とほぼ同等以上である。グリコールがキサンテン骨格にブリッジ状に配位してキサンテン骨格の電子密度を増大して蛍光強度を増すと考えられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用蛍光水性インクであって、
キサンテン骨格を有する蛍光染料と；
グリコールとを含み；
前記蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上であり、
前記グリコールの水酸基間距離が、前記蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離とほぼ同等又はそれより長いインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項２】
グリコールの水酸基間距離が、蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離の５倍以下である請求項１記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項３】
キサンテン骨格を有する蛍光染料の含有量が０．１重量％以上２重量％未満、かつ、グリコールの含有量が１０重量％以上４５重量％未満である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項４】
さらに、水及びグリセリンを含み、インク中の、水、グリコール及びグリセリンの重量をそれぞれ、Ｗ、ＧＯ、ＧＣで表したときに、ＧＣ≦ＧＯ＜Ｗが成立する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項５】
蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７及びＣ．Ｉ．アシッドレッド９２からなる群から選ばれる一種である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項６】
グリコールが、トリエチレングリコール又はポリエチレングリコールである請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項７】
蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド５２であり、グリコールがトリエチレングリコールである請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項８】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比が１００以上である請求項７に記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項９】
蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド８７であり、グリコールがポリエチレングリコール＃２００である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１０】
蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド９２であり、グリコールがポリエチレングリコール＃４００である請求項１〜４いずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクに関する。また、前記インクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等からインクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行なう記録方式である。インクを吐出する方式としては、例えば、静電誘引力を利用して吐出を行なう静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与えるドロップオンデマンド方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、このときに発生する圧力を利用するサーマルインクジェット方式等が知られている。これらのインク吐出方式により、インク滴を形成し、これらの一部又は全部を被記録材に付着させることによって記録が行なわれる。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式を利用し、様々な分野で応用できるインクの開発が進んでいる。なかでも、蛍光染料を含有する蛍光インクは、特定の波長の光（励起光）を吸収して、励起光よりも波長の長い光（蛍光）を発する性質を有することから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録媒体に記録し、励起光として紫外線を照射することにより蛍光を発せさせて情報を読み取ることができるような用途への応用が試みられている。また、例えば、特許文献１には、料金別納郵便物証印の押印のための耐水性水性蛍光インクが開示されている。
【０００４】
しかしながら、蛍光染料を含有する蛍光水性インクを用いて紙に印字した場合、印字直後には高い蛍光強度が得られていても、数日後には蛍光強度が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２９１２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に従えば、インクジェット記録用蛍光水性インクであって、
キサンテン骨格を有する蛍光染料と；
グリコールとを含み；
前記蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上であり、
前記グリコールの水酸基間距離が、前記蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離（以下、キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離という）とほぼ同等又はそれより長いインクジェット記録用蛍光水性インクが提供される。前記キサンテン骨格の３位、６位及び９位などの位置は、国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法に従って指定される。
【０００８】
本発明では、前記インクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジもまた提供される。インクカートリッジは、インクを収容する任意の形状の容器を備える。インクカートリッジは、インクジェットヘッドに搭載されても良く、インクジェット記録装置の本体ケース内に取り付けられてもよい。後者の場合、インクはインクカートリッジからフレキシブルチューブなどを介してインクジェットヘッドに供給される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、キサンテン骨格を有する蛍光染料とグリコールとを含む。キサンテン骨格を有する蛍光染料は、蛍光染料のなかでも特に蛍光強度が高く、少ない含有量でも高い蛍光強度を有する蛍光インクが得られる。キサンテン骨格を有する蛍光染料を表す化学式を下記式（１）示した。なお、下記式（１）中の炭素原子に付された番号は、国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法により指定される炭素原子の位置番号を示す。本明細書において、炭素原子の位置番号は、全て国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法に従って指定されるものである。
【００１１】
【化１】
2005146270.tif 000002
【００１２】
なお、式（１）中、Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっても良く、２つのＲ２は同一でも異なっても良い。また、Ｒ４とＲ５は同一でも異なってもよく、アルキル基の場合は１〜５個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクに用いられる蛍光染料は、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分（キサンテン骨格及びキサンテン骨格に結合している置換基を含む）との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上である。２．６未満であると、得られるインクジェット記録用蛍光水性インクの蛍光強度が経時低下するため好ましくない。
【００１４】
上記キサンテン骨格を有する蛍光染料の例として、下記式（２）にＣ．Ｉ．ベーシックレッド１の化学式を、下記式（３）にＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０の化学式を示した。Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基とはＣＯＯ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ６Ｈ４−基のことであり、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基とはＣＯＯＨ−Ｃ６Ｈ４−基のことである。
【００１５】
【化２】
2005146270.tif 000003
【００１６】
なお、本明細書において、親水性指標ｌｏｇＰとは、オクタノールと水の分配係数を意味し、下記式（４）により求めることができる。
【００１７】
【数１】
2005146270.tif 000004
【００１８】
式（４）中、Σｉは無機性値の合計を表し、Σｏは有機性値の合計を表す。なお、炭素原子１個は有機性値２０を有し、水素原子１個は無機性値１００を有しており、その他の置換基については置換基毎に有機性値及び無機性値が定められている。上記式（４）により算出した、主なキサンテン骨格を有する蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基のｌｏｇＰ及びキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分のｌｏｇＰを表１に示した。
【００１９】
【表１】
2005146270.tif 000005
【００２０】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクに用いられるグリコールとしては、水酸基間距離が、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離とほぼ同等又はそれより長いものを用いる。ここで、「ほぼ同等」とは、グリコールの二つの水酸基間距離がキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離に対して８０％〜１２０％の範囲内であることを意味する。８０％未満であると、下述するようにグリコールがキサンテン骨格にブリッジ状に配位できなくなると考えられる。上記グリコールの水酸基間距離は、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の５００％（５倍）以下であることが好ましい。５００％を超えると、グリコールは下述するようにキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と６位の炭素原子に直接結合した原子とにブリッジして配位することができず、蛍光染料とグリコールとの結合力が不充分となり、印字後の蛍光強度が経時低下してしまうことがある。上記範囲として、より好ましくは９０〜２００％、さらに好ましくは９０〜１５０％である。さらに、グリコールがポリエチレングリコールの場合、水酸基間距離が、キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の５００％を超えるような長さになると、インク溶媒中に溶解しなくなる。
【００２１】
なお、本明細書において、蛍光染料の「キサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離（キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離）」とは、蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子の中心と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子の中心との間の距離を意味し、具体的には例えば、上記式（２）で表されるＣ．Ｉ．ベーシックレッド１では３位の炭素原子に結合した窒素原子の中心と６位の炭素原子に結合した窒素原子の中心との間の距離を、上記式（３）で表されるＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０では３位の炭素原子に結合した窒素原子の中心と６位の炭素原子に結合した窒素原子の中心との間の距離を意味する。
【００２２】
また、「グリコールの水酸基間距離」とは、グリコールの有する一方の水酸基の酸素原子の中心と、他方の水酸基の酸素原子の中心との距離を意味し、具体的には例えば、下記式（５）で表されるトリエチレングリコール、又は、下記式（６）で表されるポリプロピレングリコールの両端にある水酸基の酸素原子の中心間の距離を意味する。このような原子間距離は、例えば、富士通（株）製のＣｈｅｍ３Ｄ等のソフトウエアを用いて計算することができる。本明細書で記載した化合物における原子間距離は、富士通（株）製のＣｈｅｍ３Ｄを用いて化合物の分子構造を描き、その後、ミニマイズエナジー（エネルギーの最小化）を行ったときの距離で表す。
【００２３】
【化３】
2005146270.tif 000006
【００２４】
主なキサンテン骨格を有する蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離を表２に、主なグリコールの水酸基間距離を表３に示した。
【００２５】
【表２】
2005146270.tif 000007
【００２６】
【表３】
2005146270.tif 000008
【００２７】
なお、表３中、ポリエチレングリコール#２００とポリプロピレングリコール#４００とは、分子量に分布があることから、平均値を示した。
【００２８】
本発明者らは、上述の要件を満たす蛍光染料とグリコールとを併用することにより、高い蛍光強度を有し、印字後においても蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。この原理については完全に解明されていないが、本発明者は以下のような理論に基づくと考えている。
【００２９】
一般的に、物質がある溶媒に溶解するということは、溶媒分子がその物質に溶媒和することを意味する。即ち、水性インク中に染料が溶解しているということは、染料分子が水分子やその他の溶媒分子によって溶媒和されているということである。このとき、染料の構造により、水分子やその他の溶媒分子が溶媒和する部分や溶媒和の程度が決定される。これはキサンテン骨格を有する蛍光染料であっても同様である。
【００３０】
キサンテン骨格を有する蛍光染料では、本発明者らの知見により、キサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子にグリコール、グリコールエーテル、ピロリドン等の蛍光強度を増強する作用を有する分子が配位することにより蛍光強度が増強することが分っている。従って、高い蛍光強度を得るためには、そのような蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が蛍光染料分子の特定の位置に効果的に配位することが重要である。しかしながら、通常の条件下においてキサンテン骨格を有する蛍光染料を水に溶解した場合、多くの水分子が優先的に蛍光染料分子に配位してしまい、蛍光強度を増強する作用を有する溶媒分子が蛍光染料分子に配位しにくくなって、蛍光作用増強効果が得られにくい。
【００３１】
これに対して、キサンテン骨格を有する蛍光染料の分子構造中に親水性の差を設ければ、蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が蛍光染料分子の特定の位置に効果的に配位できるものと考えられる。例えば、キサンテン骨格を有する蛍光染料において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基の親水性が、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分よりも高い場合には、９位の炭素原子に結合した置換基側に水分子が優先的に配位し、一方、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分、特に、キサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分に、蛍光強度を増強する作用を有する溶媒分子が優先的に配位し、高い蛍光強度が得られるものと考えられる。
【００３２】
一方、このようにキサンテン骨格の特定の位置に蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が配位したとしても、印字後に容易に蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が分離してしまっては、印字後に蛍光強度が経時減少してしまう。上記グリコール、グリコールエーテル、ピロリドン等の蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子のうち、グリコールエーテルは、分子末端の一方又は両端がエーテル基であることから疎水性が高く、紙面上では即座に紙の厚み方向及び繊維方向に浸透するため、蛍光染料から分離してしまう。また、ピロリドンは蒸気圧が高いため、経時蒸発により蛍光染料から分離してしまう。これに対して、グリコールはグリコールエーテルよりも親水性が高いため紙への浸透速度が比較的遅く、また蒸気圧も低い。従って、蛍光強度の経時低下に対してはグリコールが有効である。また、以下のような理由から、上記のような蛍光染料の構造との関係でグリコールが有利である。グリコールは末端に水酸基を有しているので、蛍光染料のキサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分にブリッジ状に配位し易くなる。このブリッジ状の配位は、キサンテン骨格の電子共鳴構造と連結してキサンテン骨格の電子密度が一層高くなる結果、蛍光染料の蛍光強度を増大すると考えられる。一方、溶媒がグリコールエーテルであると、親水性基と疎水性基を有するので、上記のようなキサンテン骨格の３位と６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分に配位し難くなり、グリコールの場合ほど蛍光強度を増大しないと考えられる。ピロリドンもまたグリコールのようなブリッジ状になり難いために、グリコールの場合ほど蛍光強度を増大しないと考えられる。
【００３３】
さらに、グリコールの水酸基間距離が、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離以上である場合には、グリコールが、キサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と６位の炭素原子に直接結合した原子とにブリッジして配位することができ、蛍光染料とグリコールとの結合が強固になる。従って、印字後もグリコールは蛍光染料から分離しにくいことから、蛍光強度の経時低下を抑えることができる。以上より、上述の要件を満たす蛍光染料とグリコールとを併用すれば、グリコールが蛍光染料の効果的な位置に優先的に、しかも強い強度で結合することにより、印字後においても蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクが得られるものと考えられる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける上記蛍光染料の含有量の好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は２重量％である。０．１重量％未満であると、充分な蛍光強度が得られないことがあり、２重量％を超えると、原子励起された蛍光染料の相互作用により、蛍光染料が、吸収したエネルギーを光として放射しない非輻射過程へ遷移してしまい蛍光強度がかえって減少するという、濃度消光現象が起こり蛍光強度が低下することがある。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける上記グリコールの含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は４５重量％である。１０重量％未満であると、充分な蛍光強度の経時低下防止効果が得られないことがあり、４５重量％を超えると、インクが高粘度になり、インクの吐出安定性に悪影響を与えることがある。
【００３６】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、水を含有する。上記水は、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等のカチオン性イオンやアニオン性イオンの含有量の少ないものが好適に用いられる。上記水の含有量としては、所望するインクの特性や、用いる蛍光染料及びグリコールの種類、組成等にもよるが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は９０重量％である。１０重量％未満であると、必然的に水以外の成分の割合が増加するため、紙に印字した場合にインクがにじんだり、粘度が高くなったりするため、ノズルにインクを導入しにくくなることがある。９０重量％を超えると、揮発成分が蒸発した後のインク粘度が高くなりすぎて不吐出が発生することがある。より好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は８０重量％である。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクの基本構成は以上の通りであるが、吐出安定性、ヘッドやインクカートリッジ材料との適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、さらに、従来公知の各種湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、金属防錆剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐防カビ剤等を含有していてもよい。
【００３８】
例えば、インクの乾燥防止の目的で、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；チオグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の水溶性有機溶剤を含有してもよい。なかでもグリセリンが好適である。インクが水及びグリセリンを含む場合、インク中において、水、グリコール及びグリセリンの重量をそれぞれ、Ｗ、ＧＯ、ＧＣで表したときに、ＧＣ≦ＧＯ＜Ｗが成立するような重量であることが望ましい。
【００３９】
また、印字後に紙面上で乾燥速度を速くする目的で、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル等を含有してもよい。
【００４０】
さらに、インクの粘度を調整する目的で、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等を含有してもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクを熱エネルギーの作用によって噴射させるインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等の熱的な物性値が調整されてもよい。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜実施例１〜３＞
表４に示した蛍光染料及びグリコールと、水及び湿潤剤としてのグリセリンを表４に示した組成で調製した。調製したインク材料を攪拌した後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、実施例１〜３のインクを調製した。表４中に、用いた蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差を示した。実施例の各インクで用いた蛍光染料のｌｏｇＰの差は２．６以上である。また、表４中に、用いた蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離と用いたグリコールの水酸基間距離を示した。実施例の各インクで用いたグリコールの水酸基間距離は蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離よりも長い。また、表４に、蛍光染料に対するグリコールの量をモル比として表した。
＜比較例１〜３＞
表４に示した蛍光染料及びグリコールと、水及び湿潤剤としてのグリセリンを表４に示した組成で調製した。調製したインク材料を攪拌した後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、比較例１〜３のインクを調製した。比較例１及び比較例２の各インクで用いた蛍光染料のｌｏｇＰの差は２．６未満である。また、比較例２及び比較例３の各インクで用いたグリコールの水酸基間距離は、蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の８０％よりも短い（例えば、比較例３では、ジエチレングリコールの水酸基間距離は、蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の約７５％であった）。また、表４に、蛍光染料１モル当たりに用いたグリコールのモル数をモル比として表した。
＜評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜３で調整したインクをインクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製、ＭＦＣ−５１００Ｊ）を用いて普通紙（ＸＥＲＯＸ製、ＸＥＲＯＸ４２００）上に記録した。被覆率１００％部分を記録サンプルとして、印字当日及び印字後常温常圧にて３日間保存後に分光蛍光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｆ−４５００）を用いてピーク強度を測定し、これを蛍光強度とした。蛍光強度測定時の励起光源の波長は２５４ｎｍであり、蛍光測定波長は６００ｎｍであった。下記基準にて蛍光強度を評価した。印字当日と印字３日後の蛍光強度から、下記の基準により評価を行った。結果を表４に示した。
Ａ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が１００％以上
Ｂ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が８０％以上１００％未満
Ｃ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が８０％未満
【００４３】
【表４】
2005146270.tif 000009
【００４４】
表４から分るように、比較例のインクはいずれも蛍光強度が２０％以上低下しているが、実施例のインクではいずれも蛍光強度が増大している。
【００４５】
実施例１で調製したインクにおいて、インク組成、特にＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールの使用量を表５に示すような種々の値（モル比）に変更して、サンプル１〜４を調製した。調製した各サンプルの蛍光強度を実施例１と同様にして測定し、評価した。その結果を表５に示す。また、実施例１のインク及びサンプル１〜４について、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比と蛍光強度の関係を図１のグラフに示した。なお、図１には実施例２及び３の結果も併せて表示した。このグラフより、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比が１００を超えると蛍光強度は印字３日後も維持されていることが分る。一方、トリエチレングリコールの添加量が少ない場合には、蛍光強度はあまり増大していない。これは、トリエチレングリコールが染料に前述のように相互作用する（ブリッジ状に配位する）確率が低いか、あるいは他の物質により相互作用が妨害されているからであると考えられる。
【００４６】
【表５】
2005146270.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例及び比較例で用いた蛍光染料に対するグリコールのモル比と蛍光強度比の関係を示すグラフである。
【図１】
2005146270.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月16日(2005.3.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キサンテン骨格を有する蛍光染料と；
グリコールとを含み；
前記蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上であり、
前記グリコールの水酸基間距離が、前記蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離とほぼ同等又はそれより長いインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項２】
前記グリコールの水酸基間距離が、前記蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離の５倍以下である請求項１記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項３】
前記キサンテン骨格を有する蛍光染料の含有量が０．１重量％以上２重量％未満である請求項１又は２記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項４】
前記グリコールの含有量が１０重量％以上４５重量％未満である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項５】
さらに、水及びグリセリンを含み、インク中の、水、グリコール及びグリセリンの重量をそれぞれ、Ｗ、ＧＯ、ＧＣで表したときに、ＧＣ≦ＧＯ＜Ｗが成立する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項６】
前記蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７及びＣ．Ｉ．アシッドレッド９２からなる群から選ばれる一種である請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項７】
前記グリコールが、トリエチレングリコール又はポリエチレングリコールである請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項８】
前記蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド５２であり、前記グリコールがトリエチレングリコールである請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項９】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比が１００以上である請求項８に記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１０】
前記蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド８７であり、前記グリコールがポリエチレングリコール＃２００である請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１１】
前記蛍光染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド９２であり、前記グリコールがポリエチレングリコール＃４００である請求項１〜５いずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクに関する。また、前記インクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等からインクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行なう記録方式である。インクを吐出する方式としては、例えば、静電誘引力を利用して吐出を行なう静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与えるドロップオンデマンド方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、このときに発生する圧力を利用するサーマルインクジェット方式等が知られている。これらのインク吐出方式により、インク滴を形成し、これらの一部又は全部を被記録材に付着させることによって記録が行なわれる。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式を利用し、様々な分野で応用できるインクの開発が進んでいる。なかでも、蛍光染料を含有する蛍光インクは、特定の波長の光（励起光）を吸収して、励起光よりも波長の長い光（蛍光）を発する性質を有することから、例えば、セキュリティの必要な情報を記録媒体に記録し、励起光として紫外線を照射することにより蛍光を発せさせて情報を読み取ることができるような用途への応用が試みられている。また、例えば、特許文献１には、料金別納郵便物証印の押印のための耐水性水性蛍光インクが開示されている。
【０００４】
しかしながら、蛍光染料を含有する蛍光水性インクを用いて紙に印字した場合、印字直後には高い蛍光強度が得られていても、数日後には蛍光強度が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２９１２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に従えば、キサンテン骨格を有する蛍光染料と；グリコールとを含み；前記蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上であり、前記グリコールの水酸基間距離が、前記蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離（以下、キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離という）とほぼ同等又はそれより長いインクジェット記録用蛍光水性インクが提供される。前記キサンテン骨格の３位、６位及び９位などの位置は、国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法に従って指定される。
【０００８】
本発明では、前記インクジェット記録用蛍光水性インクを含むインクカートリッジもまた提供される。インクカートリッジは、インクを収容する任意の形状の容器を備える。インクカートリッジは、インクジェットヘッドに搭載されても良く、インクジェット記録装置の本体ケース内に取り付けられてもよい。後者の場合、インクはインクカートリッジからフレキシブルチューブなどを介してインクジェットヘッドに供給される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い蛍光強度を有し、蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、キサンテン骨格を有する蛍光染料とグリコールとを含む。キサンテン骨格を有する蛍光染料は、蛍光染料のなかでも特に蛍光強度が高く、少ない含有量でも高い蛍光強度を有する蛍光インクが得られる。キサンテン骨格を有する蛍光染料を表す化学式を下記式（１）示した。なお、下記式（１）中の炭素原子に付された番号は、国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法により指定される炭素原子の位置番号を示す。本明細書において、炭素原子の位置番号は、全て国際純正・応用化学連合(ＩＵＰＡＣ)の定める命名法に従って指定されるものである。
【００１１】
【化１】
2005146270.tif 000012
【００１２】
なお、式（１）中、Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっても良く、２つのＲ２は同一でも異なっても良い。また、Ｒ４とＲ５は同一でも異なってもよく、アルキル基の場合は１〜５個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクに用いられる蛍光染料は、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、前記９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分（キサンテン骨格及びキサンテン骨格に結合している置換基を含む）との親水性指標ｌｏｇＰの差が２．６以上である。２．６未満であると、得られるインクジェット記録用蛍光水性インクの蛍光強度が経時低下するため好ましくない。
【００１４】
上記キサンテン骨格を有する蛍光染料の例として、下記式（２）にＣ．Ｉ．ベーシックレッド１の化学式を、下記式（３）にＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０の化学式を示した。Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基とはＣＯＯ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ６Ｈ４−基のことであり、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基とはＣＯＯＨ−Ｃ６Ｈ４−基のことである。
【００１５】
【化２】
2005146270.tif 000013
【００１６】
なお、本明細書において、親水性指標ｌｏｇＰとは、オクタノールと水の分配係数を意味し、下記式（４）により求めることができる。
【００１７】
【数１】
2005146270.tif 000014
【００１８】
式（４）中、Σｉは無機性値の合計を表し、Σｏは有機性値の合計を表す。なお、炭素原子１個は有機性値２０を有し、水素原子１個は無機性値１００を有しており、その他の置換基については置換基毎に有機性値及び無機性値が定められている。上記式（４）により算出した、主なキサンテン骨格を有する蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基のｌｏｇＰ及びキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分のｌｏｇＰを表１に示した。
【００１９】
【表１】
2005146270.tif 000015
【００２０】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクに用いられるグリコールとしては、水酸基間距離が、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離とほぼ同等又はそれより長いものを用いる。ここで、「ほぼ同等」とは、グリコールの二つの水酸基間距離がキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離に対して８０％〜１２０％の範囲内であることを意味する。８０％未満であると、下述するようにグリコールがキサンテン骨格にブリッジ状に配位できなくなると考えられる。上記グリコールの水酸基間距離は、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の５００％（５倍）以下であることが好ましい。５００％を超えると、グリコールは下述するようにキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と６位の炭素原子に直接結合した原子とにブリッジして配位することができず、蛍光染料とグリコールとの結合力が不充分となり、印字後の蛍光強度が経時低下してしまうことがある。上記範囲として、より好ましくは９０〜２００％、さらに好ましくは９０〜１５０％である。さらに、グリコールがポリエチレングリコールの場合、水酸基間距離が、キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の５００％を超えるような長さになると、インク溶媒中に溶解しなくなる。
【００２１】
なお、本明細書において、蛍光染料の「キサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子との原子間距離（キサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離）」とは、蛍光染料のキサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子の中心と、キサンテン骨格の６位の炭素原子に直接結合した原子の中心との間の距離を意味し、具体的には例えば、上記式（２）で表されるＣ．Ｉ．ベーシックレッド１では３位の炭素原子に結合した窒素原子の中心と６位の炭素原子に結合した窒素原子の中心との間の距離を、上記式（３）で表されるＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０では３位の炭素原子に結合した窒素原子の中心と６位の炭素原子に結合した窒素原子の中心との間の距離を意味する。
【００２２】
また、「グリコールの水酸基間距離」とは、グリコールの有する一方の水酸基の酸素原子の中心と、他方の水酸基の酸素原子の中心との距離を意味し、具体的には例えば、下記式（５）で表されるトリエチレングリコール、又は、下記式（６）で表されるポリプロピレングリコールの両端にある水酸基の酸素原子の中心間の距離を意味する。このような原子間距離は、例えば、富士通（株）製のＣｈｅｍ３Ｄ等のソフトウエアを用いて計算することができる。本明細書で記載した化合物における原子間距離は、富士通（株）製のＣｈｅｍ３Ｄを用いて化合物の分子構造を描き、その後、ミニマイズエナジー（エネルギーの最小化）を行ったときの距離で表す。
【００２３】
【化３】
2005146270.tif 000016
【００２４】
主なキサンテン骨格を有する蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離を表２に、主なグリコールの水酸基間距離を表３に示した。
【００２５】
【表２】
2005146270.tif 000017
【００２６】
【表３】
2005146270.tif 000018
【００２７】
なお、表３中、ポリエチレングリコール＃２００とポリプロピレングリコール#４００とは、分子量に分布があることから、平均値を示した。
【００２８】
本発明者らは、上述の要件を満たす蛍光染料とグリコールとを併用することにより、高い蛍光強度を有し、印字後においても蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。この原理については完全に解明されていないが、本発明者は以下のような理論に基づくと考えている。
【００２９】
一般的に、物質がある溶媒に溶解するということは、溶媒分子がその物質に溶媒和することを意味する。即ち、水性インク中に染料が溶解しているということは、染料分子が水分子やその他の溶媒分子によって溶媒和されているということである。このとき、染料の構造により、水分子やその他の溶媒分子が溶媒和する部分や溶媒和の程度が決定される。これはキサンテン骨格を有する蛍光染料であっても同様である。
【００３０】
キサンテン骨格を有する蛍光染料では、本発明者らの知見により、キサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子にグリコール、グリコールエーテル、ピロリドン等の蛍光強度を増強する作用を有する分子が配位することにより蛍光強度が増強することが分っている。従って、高い蛍光強度を得るためには、そのような蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が蛍光染料分子の特定の位置に効果的に配位することが重要である。しかしながら、通常の条件下においてキサンテン骨格を有する蛍光染料を水に溶解した場合、多くの水分子が優先的に蛍光染料分子に配位してしまい、蛍光強度を増強する作用を有する溶媒分子が蛍光染料分子に配位しにくくなって、蛍光作用増強効果が得られにくい。
【００３１】
これに対して、キサンテン骨格を有する蛍光染料の分子構造中に親水性の差を設ければ、蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が蛍光染料分子の特定の位置に効果的に配位できるものと考えられる。例えば、キサンテン骨格を有する蛍光染料において、キサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基の親水性が、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分よりも高い場合には、９位の炭素原子に結合した置換基側に水分子が優先的に配位し、一方、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分、特に、キサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分に、蛍光強度を増強する作用を有する溶媒分子が優先的に配位し、高い蛍光強度が得られるものと考えられる。
【００３２】
一方、このようにキサンテン骨格の特定の位置に蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が配位したとしても、印字後に容易に蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子が分離してしまっては、印字後に蛍光強度が経時減少してしまう。上記グリコール、グリコールエーテル、ピロリドン等の蛍光強度を増強する作用を有する特定の溶媒分子のうち、グリコールエーテルは、分子末端の一方又は両端がエーテル基であることから疎水性が高く、紙面上では即座に紙の厚み方向及び繊維方向に浸透するため、蛍光染料から分離してしまう。また、ピロリドンは蒸気圧が高いため、経時蒸発により蛍光染料から分離してしまう。これに対して、グリコールはグリコールエーテルよりも親水性が高いため紙への浸透速度が比較的遅く、また蒸気圧も低い。従って、蛍光強度の経時低下に対してはグリコールが有効である。また、以下のような理由から、上記のような蛍光染料の構造との関係でグリコールが有利である。グリコールは末端に水酸基を有しているので、蛍光染料のキサンテン骨格の３位及び６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分にブリッジ状に配位し易くなる。このブリッジ状の配位は、キサンテン骨格の電子共鳴構造と連結してキサンテン骨格の電子密度が一層高くなる結果、蛍光染料の蛍光強度を増大すると考えられる。一方、溶媒がグリコールエーテルであると、親水性基と疎水性基を有するので、上記のようなキサンテン骨格の３位と６位の炭素原子に直接結合している原子を含む部分に配位し難くなり、グリコールの場合ほど蛍光強度を増大しないと考えられる。ピロリドンもまたグリコールのようなブリッジ状になり難いために、グリコールの場合ほど蛍光強度を増大しないと考えられる。
【００３３】
さらに、グリコールの水酸基間距離が、上記蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離以上である場合には、グリコールが、キサンテン骨格の３位の炭素原子に直接結合した原子と６位の炭素原子に直接結合した原子とにブリッジして配位することができ、蛍光染料とグリコールとの結合が強固になる。従って、印字後もグリコールは蛍光染料から分離しにくいことから、蛍光強度の経時低下を抑えることができる。以上より、上述の要件を満たす蛍光染料とグリコールとを併用すれば、グリコールが蛍光染料の効果的な位置に優先的に、しかも強い強度で結合することにより、印字後においても蛍光強度が経時低下しないインクジェット記録用蛍光水性インクが得られるものと考えられる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける上記蛍光染料の含有量の好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は２重量％である。０．１重量％未満であると、充分な蛍光強度が得られないことがあり、２重量％を超えると、原子励起された蛍光染料の相互作用により、蛍光染料が、吸収したエネルギーを光として放射しない非輻射過程へ遷移してしまい蛍光強度がかえって減少するという、濃度消光現象が起こり蛍光強度が低下することがある。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクにおける上記グリコールの含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は４５重量％である。１０重量％未満であると、充分な蛍光強度の経時低下防止効果が得られないことがあり、４５重量％を超えると、インクが高粘度になり、インクの吐出安定性に悪影響を与えることがある。
【００３６】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクは、水を含有する。上記水は、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等のカチオン性イオンやアニオン性イオンの含有量の少ないものが好適に用いられる。上記水の含有量としては、所望するインクの特性や、用いる蛍光染料及びグリコールの種類、組成等にもよるが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は９０重量％である。１０重量％未満であると、必然的に水以外の成分の割合が増加するため、紙に印字した場合にインクがにじんだり、粘度が高くなったりするため、ノズルにインクを導入しにくくなることがある。９０重量％を超えると、揮発成分が蒸発した後のインク粘度が高くなりすぎて不吐出が発生することがある。より好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は８０重量％である。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクの基本構成は以上の通りであるが、吐出安定性、ヘッドやインクカートリッジ材料との適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、さらに、従来公知の各種湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、金属防錆剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐防カビ剤等を含有していてもよい。
【００３８】
例えば、インクの乾燥防止の目的で、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；チオグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の水溶性有機溶剤を含有してもよい。なかでもグリセリンが好適である。インクが水及びグリセリンを含む場合、インク中において、水、グリコール及びグリセリンの重量をそれぞれ、Ｗ、ＧＯ、ＧＣで表したときに、ＧＣ≦ＧＯ＜Ｗが成立するような重量であることが望ましい。
【００３９】
また、印字後に紙面上で乾燥速度を速くする目的で、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル等を含有してもよい。
【００４０】
さらに、インクの粘度を調整する目的で、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等を含有してもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用蛍光水性インクを熱エネルギーの作用によって噴射させるインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等の熱的な物性値が調整されてもよい。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
＜実施例１〜３＞
表４に示した蛍光染料及びグリコールと、水及び湿潤剤としてのグリセリンを表４に示した組成で調製した。調製したインク材料を攪拌した後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、実施例１〜３のインクを調製した。表４中に、用いた蛍光染料のキサンテン骨格の９位の炭素原子に結合した置換基と、９位の炭素原子に結合した置換基以外の部分との親水性指標ｌｏｇＰの差を示した。実施例の各インクで用いた蛍光染料のｌｏｇＰの差は２．６以上である。また、表４中に、用いた蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離と用いたグリコールの水酸基間距離を示した。実施例の各インクで用いたグリコールの水酸基間距離は蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離よりも長い。また、表４に、蛍光染料に対するグリコールの量をモル比として表した。＜比較例１〜３＞
表４に示した蛍光染料及びグリコールと、水及び湿潤剤としてのグリセリンを表４に示した組成で調製した。調製したインク材料を攪拌した後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、比較例１〜３のインクを調製した。比較例１及び比較例２の各インクで用いた蛍光染料のｌｏｇＰの差は２．６未満である。また、比較例２及び比較例３の各インクで用いたグリコールの水酸基間距離は、蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の８０％よりも短い（例えば、比較例３では、ジエチレングリコールの水酸基間距離は、蛍光染料のキサンテン骨格の３位−６位結合原子間距離の約７５％であった）。また、表４に、蛍光染料１モル当たりに用いたグリコールのモル数をモル比として表した。
＜評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜３で調整したインクをインクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製、ＭＦＣ−５１００Ｊ）を用いて普通紙（ＸＥＲＯＸ製、ＸＥＲＯＸ４２００）上に記録した。被覆率１００％部分を記録サンプルとして、印字当日及び印字後常温常圧にて３日間保存後に分光蛍光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｆ−４５００）を用いてピーク強度を測定し、これを蛍光強度とした。蛍光強度測定時の励起光源の波長は２５４ｎｍであり、蛍光測定波長は６００ｎｍであった。下記基準にて蛍光強度を評価した。印字当日と印字３日後の蛍光強度から、下記の基準により評価を行った。結果を表４に示した。
Ａ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が１００％以上
Ｂ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が８０％以上１００％未満
Ｃ：印字当日の蛍光強度に比較して印字3日後の蛍光強度が８０％未満
【００４３】
【表４】
2005146270.tif 000019
【００４４】
表４から分るように、比較例のインクはいずれも蛍光強度が２０％以上低下しているが、実施例のインクではいずれも蛍光強度が増大している。
【００４５】
実施例１で調製したインクにおいて、インク組成、特にＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールの使用量を表５に示すような種々の値（モル比）に変更して、サンプル１〜４を調製した。調製した各サンプルの蛍光強度を実施例１と同様にして測定し、評価した。その結果を表５に示す。また、実施例１のインク及びサンプル１〜４について、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比と蛍光強度の関係を図１のグラフに示した。なお、図１には実施例２及び３の結果も併せて表示した。このグラフより、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２に対するトリエチレングリコールのモル比が１００を超えると蛍光強度は印字３日後も維持されていることが分る。一方、トリエチレングリコールの添加量が少ない場合には、蛍光強度はあまり増大していない。これは、トリエチレングリコールが染料に前述のように相互作用する（ブリッジ状に配位する）確率が低いか、あるいは他の物質により相互作用が妨害されているからであると考えられる。
【００４６】
【表５】
2005146270.tif 000020
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例及び比較例で用いた蛍光染料に対するグリコールのモル比と蛍光強度比の関係を示すグラフである。