(57)【要約】【課題】耐擦傷性や密着性に優れ、短時間で硬化膜が形成できる、紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物を提供する。【解決手段】有機色素としてフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体、無機微粒子、バインダーとして（メタ）アクリル基を有するモノマー、紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物。無機微粒子が、金属酸化物微粒子及び６ホウ化物微粒子の一方または両方である前記紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物である。（メタ）アクリル基を有するモノマーが、１分子中に少なくとも３つ以上の（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ａ）と１分子中に１つ又は２つの（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５０である前記紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機色素としてフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体、無機微粒子、バインダーとして（メタ）アクリル基を有するモノマー、紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物。
【請求項２】
上記無機微粒子が、金属酸化物微粒子及び６ホウ化物微粒子の一方または両方であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物。
【請求項３】
上記（メタ）アクリル基を有するモノマーが、１分子中に少なくとも３つ以上の（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ａ）と１分子中に１つ又は２つの（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物を硬化する際に、光開始剤として分子内に（ビス）アシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物を用いることを特徴とする硬化膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は建築物や自動車、鉄道等の窓表面に形成する熱線遮蔽ハードコート用組成物に関する。詳しくは、耐擦傷性や密着性を有し、短時間で硬化膜が形成できる熱線遮蔽ハードコート用組成物である。
【背景技術】
【０００２】
太陽光等の熱線による影響を抑制するために、建築物や自動車、鉄道等の窓表面には、アンチモンドープ酸化スズ（以下、ＡＴＯとする）、スズドープ酸化インジウム（以下、ＩＴＯとする）等の金属酸化物の薄膜を設けている。しかし、これらの薄膜の形成は真空蒸着法やスパッタリング法等の物理成膜法によるため大掛かりな設備を必要とし、また広面積の基材に対する薄膜形成が困難である等の欠点がある。
【０００３】
この欠点を解決するための簡便な薄膜形成方法として、上記金属酸化物を微粒子として溶媒に分散させ、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の合成樹脂をバインダーとして用いた塗工液を塗布、硬化する方法がある。しかし、塗工液によって形成された膜は物理成膜された膜と比較して熱線遮蔽率が低い。また、ＡＴＯやＩＴＯ等の金属酸化物は８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外域での遮蔽能が弱いことから、該塗工液による硬化膜の熱線遮蔽効果が小さいという欠点がある。熱線遮蔽率を向上させる方法としては、従来の金属酸化物微粒子に６ホウ化物微粒子を加えた塗工液がある（特許文献１）。
【０００４】
また、塗工液による方法はバインダーとして用いる樹脂によっては好ましくない結果をもたらす。例えば、熱可塑性樹脂を用いた場合には膜の耐擦傷性が低くなり、熱硬化性樹脂では膜の硬化に長時間を要するためゴミや埃などが付着しやすく、且つ、生産性が低くなる等の欠点がある。
【０００５】
一方、膜の硬化時間を短縮するために紫外線硬化性樹脂をバインダーに用いる方法も検討された。紫外線硬化性樹脂の場合には４００ｎｍ以下の紫外線を照射して硬化させるが、この際、用いる微粒子によっては塗工液が紫外域の波長を吸収してしまい、硬化性が著しく低下するため硬化に長時間を要し、生産性が低く、基材が劣化するという欠点がある。また、近赤外線の遮蔽能向上には無機微粒子を膜中に多く含有させる必要があり、このため十分な耐擦傷性が得られないという欠点がある。耐擦傷性を改善する方法として、熱線遮蔽層、粘着剤層及びハードコート層からなる熱線遮蔽フィルムがある（特許文献２）。
【特許文献１】特開２０００−１６９７６５公報
【特許文献２】特開平８−２８１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１では、６ホウ化物微粒子をＡＴＯ微粒子又はＩＴＯ微粒子と併用することで近赤外線遮蔽効果は得られているが、これらの無機微粒子は溶媒やバインダーへの分散性に問題があり、また可視領域や紫外域にも吸収があるため多量に添加できない。通常量での使用の場合でも紫外線硬化に１分間程度の時間を必要とし、硬化時間を短縮するために過剰の紫外線を照射すると基材や膜の劣化を生じ、十分な硬度が得られない。一方、無機微粒子が少量であると膜の耐候性が不十分となる課題がある。特許文献２は、熱線遮蔽無機微粒子としてＡＴＯ微粒子やＩＴＯ微粒子を熱線遮蔽層に用いたものであり、耐候性や耐擦傷性は向上したが熱線遮蔽効果は満足できるものではない。
【０００７】
以上のように塗工液による方法は、無機微粒子を分散させて用いるため、添加した微粒子同士やバインダーとの相互作用で分散性、安定性を低下させるという欠点がある。そのため、十分な熱線遮蔽率を得るための必要量を添加できない課題がある。また、従来から用いられるＡＴＯ微粒子、ＩＴＯ微粒子は熱線遮蔽率、可視光透過率に優れるが、近赤外域の８００ｎｍ〜１１００ｎｍの遮蔽能に乏しい。さらに、６ホウ化物微粒子を用いる場合は、金属酸化物微粒子やバインダーとの相溶性が十分でないことや、６ホウ化物微粒子自体が可視領域に吸収を有するので添加量が制限されることなど課題を有する。
【０００８】
そこで本発明の目的は、耐擦傷性や密着性に優れ、短時間で硬化膜が形成できる、紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）本発明は、有機色素としてフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体、無機微粒子、バインダーとして（メタ）アクリル基を有するモノマー、紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物である。
【００１０】
（２）また、本発明は、上記無機微粒子が、金属酸化物微粒子及び６ホウ化物微粒子の一方または両方であることを特徴とする上記（１）の紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物である。
【００１１】
（３）また、本発明は、上記（メタ）アクリル基を有するモノマーが、１分子中に少なくとも３つ以上の（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ａ）と１分子中に１つ又は２つの（メタ）アクリル基を有するモノマー（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５０であることを特徴とする上記（１）又は（２）の紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物である。
【００１２】
（４）また、本発明は、（１）〜（３）のいずれかの紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物を硬化する際に、光開始剤として分子内に（ビス）アシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物を用いることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかの硬化膜形成方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐擦傷性や密着性に優れ、短時間で硬化膜が形成でき、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの領域の遮蔽能及び耐候性を有する熱線遮蔽ハードコート用組成物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者らは無機微粒子に好適な金属錯体を見出すことで本発明に到り、さらに無機微粒子と特定の金属錯体との相乗効果により、無機微粒子量をコントロールすることを可能とし、本発明に至ったものである。
【００１５】
本発明で使用されるフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体は、８００ｎｍ〜１１００ｎｍに吸収極大波長を有する。フタロシアニン錯体として具体的には、下式（１）で示されるものが挙げられ、例えばＡｖｅｃｉａ社製ＰＲＯＪＥＴの８００ＮＰ、８３０ＮＰ、９００ＮＰ、９２５ＮＰ、日本触媒社製イーエクスカラーのＩＲ−１０Ａ、ＩＲ−１２、ＩＲ−１４、９０６Ｂ、９１０Ｂとして入手できる。
【００１６】
【化１】
2005146143.tif 000002
【００１７】
ただし、式中、Ｘ１〜Ｘ１６は、独立して水素原子、ハロゲン原子、−ＳＲ１または−ＯＲ２、−ＮＨＲ３を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニル基または炭素原子数１〜２０個のアルキル基を表し、Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表す。
【００１８】
フタロシアニン錯体の中心のＭは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす。無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、スズ等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、塩化ケイ素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化スズ（ＩＩ）である。
【００１９】
置換基を有するフェニル基としては、炭素原子数１〜４個のアルキル基で１〜３個置換されたフェニル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基で１〜２個置換されたフェニル基、あるいは塩素、フッ素等のハロゲン原子で１〜５個置換されたフェニル基等が挙げられる。
【００２０】
また、ジチオレン錯体として具体的には、下式（２）で示されるものが挙げられ、例えばエポリン社製Ｅｐｏｌｉｇｈｔ３０６３、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ４０１９、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ４１２１、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ４１２９、みどり化学社製のＭＩＲ−１０１、ＭＩＲ−１１１、ＭＩＲ−１２１、ＭＩＲ−１０２、ＭＩＲ−１０５として入手できる。
【００２１】
【化２】
2005146143.tif 000003
【００２２】
ただし、式中、Ｒ１〜Ｒ４は独立して置換基を有していてもよいフェニル基または炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｍは金属を表す。
【００２３】
ジチオレン錯体の中心のＭは、ニッケル、白金、パラジウム、銅、モリブデン等の金属を表す。
【００２４】
置換基を有するフェニル基としては、炭素原子数１〜４個のアルキル基で１〜３個置換されたフェニル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基で１〜２個置換されたフェニル基、あるいは塩素、フッ素等のハロゲン原子で１〜５個置換されたフェニル基等が挙げられる。
【００２５】
ジチオレン錯体中のＳはＳｅでも良く、ジセレノレン錯体を用いることもできる。
【００２６】
これら錯体は可視領域で透過率が高いので、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの遮蔽効果に劣るＡＴＯ微粒子やＩＴＯ微粒子と併用することで良好な熱線遮蔽ハードコート用組成物が得られる。このフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体は溶媒やバインダーへの溶解性が非常に高く、微粒子の分散性が良好であり、近赤外線遮蔽に必要な量を用いることができ、さらに、得られた硬化膜も耐候性に優れるという特徴を有する。このフタロシアニン錯体又はジチオレン錯体を用いることで、ＡＴＯ微粒子やＩＴＯ微粒子の欠点を解消でき、６ホウ化物微粒子を用いる場合には、その使用量を必要最小量にすることができる。該フタロシアニン錯体又はジチオレン錯体は所望に応じて少なくとも１種以上を組み合わせることができ、使用量は全微粒子に対して０．１〜２０重量％が好ましい。２０重量％より多いと可視透過率が低下する傾向があり、０．１重量％より少ないと近赤外領域８００ｎｍ〜１１００ｎｍの吸収が不十分になる傾向がある。
【００２７】
本発明に使用される無機微粒子とは、ＡＴＯ微粒子、ＩＴＯ微粒子等や、６ホウ化物微粒子が挙げられる。これらは、熱線遮蔽率の制御や塗工液の生産を簡便にするために、溶媒に分散させた状態で用いることが好ましい。なお、微粒子を分散させる際には必要に応じて添加剤や分散剤を加えることもできる。該微粒子の平均粒径は好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。２００ｎｍより大きくなると、微粒子の凝集が起きやすく、ヘイズが発生して膜の透明性が失われるため好ましくない。
【００２８】
本発明に使用されるバインダーは、１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有する紫外線硬化性モノマーと１分子中に（メタ）アクリル基を１つ又は２つ有する紫外線硬化性モノマーを９９／１〜５０／５０の重量比で含有することが好ましい。
【００２９】
１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有する紫外線硬化性モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートのウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとトリレンジイソシアネートのウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートのウレタンプレポリマー等が挙げられる。これら３官能以上の紫外線硬化性モノマーは１種以上組み合わせてもよく、所望の膜物性に応じて選択する。使用量はバインダー中５０〜９９重量％である。５０重量％より少ない場合には膜の架橋密度が低く、耐擦傷性が低下する。
【００３０】
１分子中に（メタ）アクリル基を１つ又は２つ有する紫外線硬化性モノマーとしては、分子中にさらに水酸基やアミド基、カルボキシル基、リン酸基等の極性基を有すると基材への膜密着性が向上する。具体的には、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、コハク酸水素（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸水素（メタ）アクリロイルオキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、臭素付加ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、臭素付加ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。これらのうちベンゼン骨格やビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、臭素付加ビスフェノールＡ骨格、臭素付加ビスフェノールＦ骨格、イソシアヌル酸骨格等を有するモノマーを用いる場合には硬化性のさらなる向上が期待できる。これら紫外線硬化性モノマーは少なくとも１種類以上を適宜選択して用いる。使用量はバインダー中１〜５０重量％である。５０重量％より多い場合には膜の架橋密度が低く、所望する耐擦傷性が得られない。１重量％より少ない場合には密着性を向上させる効果が得られない。
【００３１】
本発明に使用される光開始剤は、（ビス）アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光開始剤が好ましい。この光開始剤は紫外領域から可視領域４４０ｎｍ付近まで吸収を持ち、且つアシルフォスフィンオキサイド部分を有する化合物であるので紫外線吸収剤や無機微粒子などの紫外線を吸収する他成分による硬化阻害が起こらない。具体的には２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。所望するバインダーの硬化性に応じて、前記光開始剤を２種以上組み合わせたり、アセトフェノン系やＯ-アシルオキシム系等の他のラジカル光開始剤と組み合わせることもできる。使用量は、バインダーに対して０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。光開始剤の使用量が０．１重量％より少ない場合にはバインダーの硬化性が低下し、硬化に長時間を要するため好ましくない。１０重量％より多い場合には光開始剤過剰のため、塗工液が高粘度化しやすくポットライフが短くなってしまう。
【００３２】
バインダーと無機微粒子の重量割合は、硬化膜中で１０／９０〜７０／３０、好ましくは２０／８０〜５０／５０である。バインダーが７０重量％より多くなると、硬化膜の熱線遮蔽率が低くなるため高膜厚化の必要が生じる。バインダーが１０重量％未満では、結合成分が少なくなるため硬化膜が脆弱になってしまう。
【００３３】
本発明のハードコート組成物は基材への塗布方法、所望する膜厚に応じて、溶媒希釈による粘度調製を行うことができる。使用できる溶媒は、バインダー、使用する微粒子の分散液との相溶性や分散性を失わないものであれば使用可能である。具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチルや酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類、セロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルカルビトール、ブチルセロソルブ等のエーテル類、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素類が挙げられ、少なくとも１種以上の溶媒を組み合わせることで、塗工液の揮発性を制御して白化を防止したり、成膜性を向上させることができる。
【００３４】
本発明のハードコート組成物には硬化膜の耐候性をさらに向上させるために紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外線吸収剤としては溶解性が良く、使用する微粒子の分散性を失わせないものを用い、光開始剤の作用を妨害しない範囲の量を添加する。例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、具体的には２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェニルオキシ）−ブタン、２−[４−[（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−[４−[（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸トリハイドレート、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン等を硬化膜中で０．０１〜１０重量％の範囲内、好ましくは０．０５〜５重量％の範囲内になるように調製して用いればよい。
【００３５】
本発明の熱線遮蔽ハードコート用組成物の塗布方法は特に限定されることはなく、基材に対して均一に塗布できる方法であればよい。例えば、フローコート法、スプレーコート法、ディッピング法、バーコート法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、ブレードコート法等が挙げられる。
【００３６】
本発明の熱線遮蔽膜を形成する基材としては、フィルム状及びシート状、板状の何れでもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。また、これら基材との密着性を向上させるために、表面処理を施すことが可能で、例えば、プラズマ処理やコロナ処理等を行うこともできる。
【００３７】
熱線遮蔽ハードコート組成物を塗布した基材は、加熱して溶媒を乾燥した後に、紫外線等で硬化させることが好ましい。光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、キセノンランプ等が挙げられ、特に好ましくは、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプで、２００ｎｍ〜５００ｎｍの波長を照射する。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、熱線遮蔽ハードコートを施された基材の評価は下記の方法で実施した。
【００３９】
（１）分光特性
島津製作所製の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて２００ｎｍ〜２０００ｎｍの透過率を測定した。日射遮蔽効果として、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線透過率の平均値、１１００ｎｍ〜２０００ｎｍの熱線透過率の平均値を算出した。８００ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３５％以下、且つ１１００ｎｍ〜２０００ｎｍの平均透過率が１０％以下のものを◎、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３５％を越え５０％以下、且つ１１００ｎｍ〜２０００ｎｍの平均透過率が１０％を越え２０％以下のものを○、これら以外のものを×とした。
【００４０】
（２）耐擦傷性
１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプで塗布基材から１０ｃｍの距離で１０秒間紫外線照射して、形成された硬化膜に♯００００のスチールウールを１平方センチメートルあたり２００ｇの荷重をかけて水平方向に１０往復させて、発生した傷を目視で評価した。発生した傷の本数が０〜５本の状態をＡ、６〜１５本の状態をＢ、１６本以上をＣと区分して３段階で評価した。
【００４１】
（３）密着性
熱線遮蔽膜を形成した基材樹脂にカッターナイフで１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個付け、粘着テープ（ニチバン製業務用セロテープ）を貼り付けた後、素早く剥がして硬化膜の剥れ具合を観察し、硬化膜が全く剥れなかった状態をＡ、一部剥れた状態をＢ、全て剥れた状態をＣと区分して３段階で評価した。
【００４２】
（バインダー液の調製）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート３５重量部、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物１５重量部、メチルエチルケトン１５０重量部、シクロペンタノン４７．９重量部、レベリング剤ＢＹＫ３００（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）０．１重量部、紫外線吸収剤としてＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、（ビス）アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光開始剤としてイルガキュア１８５０（チバスペシャルティケミカルズ社製）２重量部を攪拌、混合した液をバインダーＡ液とした。
【００４３】
［実施例１］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＩＴＯ分散液６５重量部とフタロシアニン錯体（Ａｖｅｃｉａ社製  商品名ＰＲＯＪＥＴ９００ＮＰ）１重量部を攪拌、混合した液にＡ液２５重量部を加えて攪拌し、熱線遮蔽ハードコート液とした。
【００４４】
透明樹脂基材に帝人デュポン社製ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。♯１６のバーコータで塗工液を塗布し、１００℃で３０秒の熱乾燥の後、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプで１０秒照射して硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００４５】
［実施例２］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＡＴＯ分散液１０重量部、フタロシアニン錯体（Ａｖｅｃｉａ社製  商品名ＰＲＯＪＥＴ９００ＮＰ）１重量部を混合した液にバインダーＡ液３９重量部を加えて攪拌、混合して熱線遮蔽ハードコート液とした。
【００４６】
該塗工液を用いて、実施例１と同様にして硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００４７】
［実施例３］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＩＴＯ分散液６５重量部とジチオレン錯体（みどり化学社製  商品名ＭＩＲ−１０１）１重量部を攪拌、混合した液にＡ液２５重量部を加えて攪拌し、熱線遮蔽ハードコート液とした。該塗工液を用いて、実施例１と同様にして硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００４８】
［実施例４］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＩＴＯ分散液６５重量部とフタロシアニン錯体（日本触媒社製  商品名ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ）１重量部、トルエンに分散した濃度１．８５％の６ホウ化物微粒子分散液（住友金属鉱山社製  商品名ＫＨＦ−７Ａ）３重量部を攪拌、混合した液にＡ液２５重量部を加えて攪拌し、熱線遮蔽ハードコート液とした。該塗工液を用いて、実施例１と同様にして硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００４９】
［実施例５］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＩＴＯ分散液１５．４重量部とジチオレン錯体（みどり化学社製  商品名ＭＩＲ−１０１）０．５重量部、トルエンに分散した濃度１．８５％の６ホウ化物微粒子分散液（住友金属鉱山社製  商品名ＫＨＦ−７Ａ）３．７重量部を攪拌、混合した液にＡ液３０．８重量部を加えて攪拌し、熱線遮蔽ハードコート液とした。該塗工液を用いて、実施例１と同様にして硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００５０】
［実施例６］
メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＡＴＯ分散液９．４重量部とジチオレン錯体（みどり化学社製  商品名ＭＩＲ−１０１）０．６重量部、トルエンに分散した濃度１．８５％の６ホウ化物微粒子分散液（住友金属鉱山社製  商品名ＫＨＦ−７Ａ）１．５重量部を攪拌、混合した液にＡ液３９重量部を加えて攪拌し、熱線遮蔽ハードコート液とした。該塗工液を用いて、実施例１と同様にして硬化膜を得た。得られた硬化膜の性能評価を表１に示した。
【００５１】
【表１】
2005146143.tif 000004