(57)【要約】 【課題】  特別な設備上の工夫を必要としない簡便な方法でありながらも、真球性が高く粒径が均一なリチウムタイタネート微小焼結粒を大量に製造できる方法の提供。【解決手段】  水溶性高分子樹脂化合物の水溶液中にリチウムタイタネート原料粉末を分散させて得た滴下原液を、ノズル手段から滴下して液滴を形成し、該液滴を前記高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させる液浴中でゲル化させて前記原料粉末が分散状に担持された湿潤ゲル球体を形成させ、得られた湿潤ゲル球体を順次乾燥、仮焼、焼結してリチウムタイタネート微小焼結粒を得る製造方法において、前記ノズル手段へ供給される滴下原液の比重を小さくして前記液浴の液比重に近づけるために添加剤を添加する比重調整工程を含むものとした。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子樹脂化合物の水溶液中にリチウム及びチタンを含む原料粉末を分散させて滴下原液を得る原液調製工程と、前記原液をノズル手段から滴下して前記滴下原液の液滴を形成させる液滴形成工程と、前記高分子樹脂化合物水溶液と接触すると反応して該高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させる液浴中に、前記液滴を浸漬し、前記原料粉末が分散状に担持された湿潤ゲル球体を形成させる凝固工程と、前記湿潤ゲル球体を前記液浴中から取り出して水分の除去された乾燥ゲル球体を得る乾燥工程と、前記乾燥ゲル球体を仮焼して前記高分子樹脂化合物が除去されたリチウムタイタネート微小粒を得る仮焼工程と、前記リチウムタイタネート微小粒を焼結する焼結工程とを備えたリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法において、
前記ノズル手段へ供給される滴下原液の比重を小さくして前記液浴の液比重に近づけるために添加剤を添加する比重調整工程を含むことを特徴とするリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法。
【請求項２】
前記液浴としてアセトンを用いると共に、前記添加剤として前記高分子樹脂化合物と反応しないアルコール類を用いることを特徴とする請求項１に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法。
【請求項３】
前記添加剤として、エタノールを用いることを特徴とする請求項２に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法。
【請求項４】
前記原液調製工程で調製される滴下原液中の前記高分子樹脂化合物の含有率を０．５〜１５wt％の範囲内とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法。
【請求項５】
前記比重調整工程における調整終了時での前記滴下原液中の前記添加剤の含有率を５〜６０wt％の範囲内とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、リチウムタイタネート焼結粒の製造には、溶融造粒法や転動造粒法、湿式造粒法などが用いられている。
【０００３】
溶融造粒法は、リチウムおよびチタンを含む原料粉末をルツボ内で約６００℃で加熱溶融し、この溶融物をアルコール等の冷媒中に滴下することにより急冷して粒子化するものであり、この粒状物を焼結してリチウムタイタネート焼結粒が得られるいう方法である。
【０００４】
また転動造粒法は、原料粉末をバインダーと混合して傾斜させた回転ドラム内に入れ、この回転ドラムの回転で原料を転動させることにより粒状化し、得られた粒状物を焼結してリチウムタイタネート焼結粒を得るという方法である。
【０００５】
しかしながら、溶融造粒法では、原料粉末の加熱溶融中にルツボからの不純物で加熱溶融物が汚染されてしまい、高純度のリチウムタイタネート焼結粒を得ることが困難であり、さらに原料溶融物はその粘度が下げにくく、滴下の際に小さい液滴が得られないため、例えば直径０．１mm程度の微小なサイズのリチウムタイタネート焼結粒を得ることが非常に困難である。
【０００６】
また、転動造粒法では、ドラムの回転によって造粒しているため、真球度の高い粒子を得ることが困難であるだけでなく、粒子の粒径も不揃いであり、またやはり直径０．１mm程度の微小サイズの粒子化も非常に困難であり、同じ粒径で微小サイズのリチウムタイタネート焼結粒を効率よく得ることはできない。
【０００７】
そこで、現在リチウムタイタネート焼結粒の製造に最も利用されているのは湿式造粒法である。この湿式造粒法は、原料粉末を高分子樹脂化合物の水溶液中に分散させた原液を、高分子樹脂化合物水溶液との接触により反応して該水溶液をゲル化させる浴液中にノズルから滴下し、その浴液中で得られる湿潤ゲル球体を乾燥した後焼結してリチウムタイタネート焼結粒を得る方法である。
【０００８】
この湿式造粒法のなかでは、例えば高分子樹脂化合物としてポリビニルアルコールを用い、アセトン浴中へ原液を滴下して液滴をゲル化するものが主に挙げられる（例えば、特許文献１参照。）。以上のような湿式造粒法では、滴下により粒状の形を形成させるものであり、滴下中に原液の表面張力により粒形状となった液滴を液浴と接触させて高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させて粒形状を固定するものであるため、真球性が高くて均一な粒径でリチウムタイタネートを高純度に含むリチウムタイタネート微小焼結粒の製造が期待できるものである。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−２６５２２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のような従来の湿式造粒法では、均一な粒径で真球性の高いリチウムタイタネート焼結粒を得るには、まず粒径が均一で真球性の高いゲル球体を液浴中で形成しなければならない。ノズルから滴下された液滴は、浴液に接してゲル化反応が生じるが、まず表面部分がゲル化し、徐々に液滴中心部に向かって反応が進むものであるため、完全なゲル球体を得るため、滴下後も必要な時間だけ液浴中に浸漬して反応を続けさせる凝固工程が設けられている。
【００１１】
しかしながら、ノズルから滴下される原料粉末が分散されたポリビニルアルコールなどの高分子樹脂化合物水溶液の液滴は、液浴のアセトンより比重が大きいため、液面に滴下衝突した際の衝撃で液滴が変形する場合があり、また滴下後の液浴中における沈降速度が速く、液浴槽の深さが十分でないと液滴の全表面がゲル化する前に底に達し、ここに溜まるゲル化中の液滴同士が結合してしまい、粒径が均一で真球性の高い良好なゲル球体を得るのが困難となる。従って、良好なゲル球体を得るためには、浴液槽を深くしたり、あるいはまたアセトン等の浴液を流下させるなどの設備上の工夫が必要であった。
【００１２】
さらに、滴下時の衝撃による液滴の変形を防ぐために、まず液体窒素やケロシン中に滴下を行い、予め粒状に固めたものをアセトン浴液中でゲル化させるなどの方法が必要であった。このようにゲル化前に予め液体窒素やケロシンへの滴下を行う方法では、今度は液体窒素中で液滴同士が結合してしまい、生成した結合粒子を除去する工程が必要であったり、その除去物が廃棄物として大量に処理しなければならないなどの問題があった。
【００１３】
また、湿式造粒法においては、振動滴下手段を利用することによって、均一粒径の微小粒子を大量に製造することが望まれるが、前記のようにゲル化の前に予め液体窒素やケロシンに滴下する場合には振動滴下手段を適用できなかった。
【００１４】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、従来のような設備上の工夫を必要としない簡便な方法でありながらも、真球性が高く粒径が均一なリチウムタイタネート微小焼結粒を大量に製造できる製造方法を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するため、請求項１に記載の発明に係るリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、水溶性高分子樹脂化合物の水溶液中にリチウム及びチタンを含む原料粉末を分散させて滴下原液を得る原液調製工程と、前記原液をノズル手段から滴下して前記滴下原液の液滴を形成させる液滴形成工程と、前記高分子樹脂化合物水溶液と接触すると反応して該高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させる液浴中に、前記液滴を浸漬し、前記原料粉末が分散状に担持された湿潤ゲル球体を形成させる凝固工程と、前記湿潤ゲル球体を前記液浴中から取り出して水分の除去された乾燥ゲル球体を得る乾燥工程と、前記乾燥ゲル球体を仮焼して前記高分子樹脂化合物が除去されたリチウムタイタネート微小粒を得る仮焼工程と、前記リチウムタイタネート微小粒を焼結する焼結工程とを備えたリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法において、前記ノズル手段へ供給される滴下原液の比重を小さくして前記液浴の液比重に近づけるために添加剤を添加する比重調整工程を含むものである。
【００１６】
また、請求項２に記載の発明に係るリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、請求項１に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法において、前記液浴としてアセトンを用いると共に、前記添加剤として前記高分子樹脂化合物と反応しないアルコール類を用いるものである。
【００１７】
また請求項３に記載の発明に係るリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、前記添加剤として、エタノールを用いるものである。
【００１８】
さらに、請求項４に記載の発明に係るリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、請求項１〜３のいずれか１項に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法において、前記原液調製工程で調製される滴下原液中の前記高分子樹脂化合物の含有率を０．５〜１５wt％の範囲内とするものである。
【００１９】
また、請求項５に記載の発明に係るリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法において、前記比重調整工程における調整終了時での前記滴下原液中の前記添加剤の含有率を５〜６０wt％の範囲内とするものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、湿式造粒法を用いたリチウムタイタネート微小焼結粒において、比重調整工程を設け、滴下原液に添加剤を添加してその比重を小さくして液浴の比重に近づけるものであるため、原液を滴下した液滴の浴液中の沈降速度が抑えられると同時に浴液衝突時の衝撃も抑えられるため、直接ゲル化用浴液に滴下でき、また少なくとも液滴全表面がゲル化するのに必要な時間を確保するための液浴槽の深さを従来より大幅に小さくすることができるので、振動滴下手段を用いて簡便に真球性の高い均一な粒径のリチウムタイタネート微小焼結粒を大量に製造できるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、原液調製工程でリチウム及びチタンを含む原料粉末を高分子樹脂化合物の水溶液中に分散させて滴下原液とし、液滴形成工程で高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させる液浴中に滴下原液を滴下して、滴下中に原液の表面張力により粒の形を形成させ、凝固工程において粒状となった液滴を液浴と接触させて高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させ、そのまま必要な時間だけ液浴中に浸漬させて液滴の内部までゲル化反応を進めさせ、粒子形状を固定し、原料粉末を分散状に担持した湿潤ゲル球体を得るものであるが、本発明ではさらに滴下原液の比重を調整する比重調整工程を備えたものである。
【００２２】
この比重調整工程は、添加剤の添加によって滴下原液の比重を小さくし、液浴の液比重に近づけるものである。このように、液浴の液体と近い比重となった滴下原液では、液浴に滴下された液滴の、液浴中での沈降速度が緩やかであり、液滴同士の接触で結合が生じない適度に液滴のほぼ全表面がゲル化するのに必要な沈降距離は従来に比べて短く、液浴槽の必要深さは従来に比べて大幅に小さく設定できる。さらに、このような滴下後の液滴は、ほぼ全表面がゲル化されてから液浴槽の底に溜まるため、液浴浸漬中に液浴槽の底で互いに結合することなく、それぞれの粒子形状を維持しながら液滴の内部までのゲル化反応が進められる。
【００２３】
しかも、添加剤の添加によって、滴下原液に適度な粘性を付与することも可能であるため、液浴に滴下された際に、衝突時の衝撃による液滴の変形も抑えられるので、液滴は滴下中に形成された真球度の高い粒子形状を維持したまま液浴に入ることができ、ゲル化によりその粒子形状を固定することができる。
【００２４】
従って、本発明の方法によれば、液浴槽に特別な設備上の工夫を必要とすることなく、また、ゲル化反応のための液浴に入れる前に予め液体窒素やケロシン等の他の液中への滴下工程を必要とすることなく直接液浴に滴下できるため、均一な粒径で真球度の高いリチウムタイタネート焼結粒となる良好な湿潤ゲル球体が得られる。さらに上記のように直接ゲル化用液浴に原液を滴下できる本発明においては、振動滴下手段を用いることができるので、微小粒径の液滴を大量に滴下でき、結果として均一なリチウムタイタネートの微小焼結粒を大量に製造することが可能となる。
【００２５】
なお、本発明における比重調整工程は、原液調製工程の中に含められるものとすれば、添加剤を予め定められた含有率となる添加量で水溶性高分子樹脂化合物水溶液に混合して分散媒を得てから原料粉末を混合するという簡便な工程が設定できる。もちろん、本発明ではこのような構成に限定されるものではなく、例えば、水溶性高分子樹脂化合物水溶液に原料粉末を混合してから次に段階として添加剤を添加するというように、原液調製工程と比重調整工程とを別の工程としてもかまわない。
【００２６】
以上のように液浴中での浸漬により、ゲル化反応が完了して得られた湿潤ゲル球体は、液浴から取り出され、乾燥工程で水分が除去されて乾燥ゲル球体となる。この乾燥ゲル球体は仮焼工程で仮焼されて高分子樹脂化合物が除去されたリチウムタイタネート仮焼粒子となり、最終的にこのリチウムタイタネート仮焼粒子が焼結工程で焼結され、リチウムタイタネート焼結粒が得られる。
【００２７】
なお、従来の湿式造粒法によるリチウムタイタネート粒の形成では、滴下原液に用いられる水溶性高分子樹脂化合物として、多くの場合、安価なポリビニルアルコールが利用されているが、本発明の水溶性高分子樹脂化合物も従来から用いられている扱いやすいものを使用すればよい。
【００２８】
滴下原液の液滴は、高分子樹脂化合物水溶液をゲル化させるゲル化剤が満たされた液浴中に浸漬されることにより、湿潤ゲル球となるものであるため、液浴のゲル化剤としての液体は、水溶性高分子樹脂化合物水溶液の種類に応じて決定されるものであり、高分子樹脂化合物中に分散する原料粉末が溶出しないものであることが重要な性質となる。例えば、上記のように高分子樹脂化合物がポリビニルアルコールの場合は、アセトンが挙げられる。
【００２９】
また滴下原液中の水溶性高分子樹脂化合物の含有量は、良好な滴下とゲル形成が行えると同時に原料粉末が均一に分散できるものとする。上記のポリビニルアルコールのような水溶性高分子樹脂化合物では、滴下直前の最終状態での滴下原液中の含有率が０．５〜１５wt％の範囲内となるように調製するのが望ましい。
【００３０】
この範囲の下限より含有率が低いと、滴下により形成される液滴中のゲル化成分が少なすぎて、液浴に接してゲル化してもそのゲル強度が小さく、真球度の高い湿潤ゲル球体を良好に生成できない。また前記範囲の上限より含有率が高くなると、滴下原液の粘性が高すぎて原料粉末や添加物の均一分散が困難となるだけでなく、ノズルからの滴下自体が困難となる。
【００３１】
また、本発明においては、比重調整工程で滴下原液の比重を小さくして液浴の液比重に近づけるために添加される添加剤として、前記水溶性高分子樹脂化合物と反応しないもので原液に適度な粘性を付与できるものを用いるが、上記のように水溶性高分子樹脂化合物としてポリビニルアルコールを用いて液浴にアセトンを用いる場合には、ポリビニルアルコールに対して反応せず、比重が小さくてアセトンに近いもの、例えばエタノールやメタノール、プロパノール等のアルコール類が好適なものとして挙げられる。
【００３２】
これらエタノールやメタノール等のアルコール類は、滴下原液の粘性を増大させると共に、アセトンとの脱水反応性が高く、液滴のゲル化時間をより短縮させ得るものであり、滴下原液にポリビニルアルコールを含み、液浴にアセトンを用いる場合に適した添加剤である。
【００３３】
このような添加剤の添加量は、穏やかな液滴沈降速度が得られる比重となり、液滴の変形が抑えられる粘性が得られるように調製する。上記のエタノールやメタノール等のアルコール類では、滴下直前の最終状態での滴下原液中の含有率が５〜６０wt％の範囲内とするのが望ましい。
【００３４】
この範囲の下限より低い含有率では、添加剤の効果が十分発揮できず、液滴沈降速度が速いままであると共に、滴下衝突の際の衝撃による液滴変形が防止できない。また、前記範囲の上限より高い含有率では、滴下原液の粘性が高くなりすぎてノズルからの滴下が困難となり、さらに滴下原液の比重が必要以上に小さくなりすぎて、液浴中での沈降速度が遅すぎ、沈降中に液滴同士が結合してしまう場合が生じる。
【００３５】
また、液滴を浸漬する温度、即ち、液浴の温度は、常温若しくは常温より低い温度に調整する。好ましくは、２５℃以下−８０℃以上とすると良い。これは、２５℃よりも高温であると、リチウムタイタネート微小焼結粒の真球性、密度等が低下し、逆に、−８０℃よりも低温であると、液滴の浸漬において割れが生じるという問題があるためである。
【００３６】
また、リチウムとチタンを含む原料粉末の滴下原液中の含有率の好適な範囲は、５〜５０wt％である。この範囲より原料粉末の含有率が低いと、生成された湿潤ゲル球体を乾燥した際の収縮が大きすぎて粒子形状が崩れ易く、真球度の高いリチウムタイタネート焼結粒を得るのが困難となる。また上記範囲を超えて含有率が高すぎると、滴下原液の粘性が大きくなりすぎてノズルからの滴下が困難となってしまう。
【００３７】
なお、本発明における液滴形成工程では滴下原液をノズルから滴下して液滴とするものであるが、使用ノズルは所望のリチウムタイタネート焼結粒に応じて対応するサイズの液滴が得られる径のものを適宜選択すればよい。
【００３８】
また滴下には、振動滴下手段を用いてノズルを所定振動数で振動させることで滴下を行う方法が、均一径の液滴を大量に形成できて簡便で望ましいが、ノズルからの自然滴下で行ってもかまわない。
【００３９】
振動滴下手段を用いる場合は、振動数を適宜選択することによって任意のサイズの液滴の滴下が設定できる。即ち、振動ノズルにより液滴を形成する場合、滴下原液の流量をＱ、液滴の直径をｄ、振動ノズルの振動数をｆとすると、Ｑ＝（π／６）ｄ３ ｆの式が成り立つ。従って、液滴の大きさは、滴下原液の流量Ｑと振動ノズルの振動数ｆとを調節することにより、自由に制御することが可能である。直径ｄが０．１mm程度の液滴を形成させる場合は、流量Ｑを任意とし、振動ノズルの振動数ｆを１０〜１０００Hzの範囲とすると良い。
【実施例】
【００４０】
本発明の一実施例として、水溶性高分子樹脂化合物にポリビニルアルコール、液浴にアセトンを選択し、リチウムタイタネート微小焼結粒を製造する場合を以下に説明する。図１は本実施例の工程を示すフローチャート図である。図２は、本実施例により製造されたリチウムタイタネート微小焼結粒の外観を示す図面代用写真である。
【００４１】
本実施例によるリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法は、原液調製工程Ａと液滴形成工程Ｂと凝固工程Ｃ、および乾燥工程Ｄと仮焼工程Ｅと焼結工程Ｆとから主に構成される。本実施例では、比重調整工程Ｇは原液調製工程Ａ内に含まれるものとした。
【００４２】
原液調製工程Ａにて、まず、最終滴下原液中の含有率が４wt％となるようにポリビニルアルコール水溶液を調製した。次に比重調整工程Ｇとして、前記ポリビニルアルコール水溶液に最終滴下原液中の含有率が２０wt％となるようにエタノールを添加した。これらポリビニルアルコールおよびエタノールの水溶液を分散媒として、リチウムタイタネート原料粉末を最終滴下原液中２０wt％の含有率となるように混合する。以上のように調製された滴下原液は、次の液滴形成工程Ｂへ供される。
【００４３】
液滴形成工程Ｂにおいては、滴下原液を振動ノズルによりアセトン浴へ滴下する。この振動ノズルとしては、滴下原液の流量を制御するためのポンプとノズルを振動させる振動機構とが設けられ、この振動機構には、制御手段により決定された振動数で発振する発振器とこの発振器の振動数を拡大するアンプと、アンプにより増幅された振動を受け取ってノズルを振動させる加振器を備えているものを用いる。
【００４４】
本実施例では、ノズル径１．０mmのノズルを用い、８０Hzの振動数でノズルを振動させて滴下原液をアセトン液浴へ滴下した。この滴下により、直径がおおよそで約２mmの液滴が得られた。液浴は、３Ｌのアセトンが液面からの深さ２００mmで充填されたアセトン浴槽とした。アセトン浴槽は、−３０℃に温度調整されるものとした。
【００４５】
次いで、滴下原液のアセトン浴槽への滴下から凝固工程Ｃとなる。即ち、アセトンはポリビニルアルコール水溶液のゲル化剤であり、振動ノズルからアセトン浴槽に滴下された液滴はここでアセトンと接することによりゲル化が始まる。液滴はアセトン浴槽中を沈降しつつその表面側からのゲル化が進行し、内部まで完全にゲル化されるまでアセトン浴槽内で浸漬保持される。
【００４６】
本実施例では、滴下原液は、エタノールの添加により比重が小さく調整されてアセトンの比重に近づけられていると共に適度な粘性が付与されているため、液滴は、アセトン液面への落下衝突時の衝撃による変形が抑えられ、滴下中に形成された球状の粒子形状を維持したままアセトン中に入り、穏やかな速度で沈降していく。従って本実施例では、液滴はアセトン浴槽の底に達する前に少なくともほぼ表面全体がゲル化され、底で溜まった状態で液滴同士が結合することもない。本実施例では、滴下後、アセトン浴中に２時間保持して液滴のゲル化を完了させ、均一な粒径で良好な真球性を有するリチウムタイタネート湿潤ゲル球体を得た。
【００４７】
このリチウムタイタネート湿潤ゲル球体は、アセトン浴槽の中から取り出され、乾燥工程Ｄに供される。即ち、湿潤ゲル球体を乾燥槽内へ入れ、大気雰囲気中、４０℃で２時間乾燥を行うことにより、湿潤ゲル球体から水分を添加剤であるエタノールと共に除去し、直径約１mmのリチウムタイタネート乾燥ゲル球体を得た。
【００４８】
次の仮焼工程Ｅでは、乾燥工程Ｄで得られた乾燥ゲル球体を乾熱炉に入れ、大気雰囲気中、６５０℃で６時間仮焼する。この仮焼により、乾燥ゲル球体中のポリビニルアルコールを焼散除去し、リチウムタイタネートで構成されたリチウムタイタネート仮焼粒子が得られる。
【００４９】
さらに焼結工程Ｆにおいて、前記乾熱炉内の温度を昇温して、１１００℃で１時間加熱した。これにより、リチウムタイタネート仮焼粒子焼結してサイズが縮むと共に密度の高い焼結粒となる。本実施例においては、直径約２mmの液滴から、最終的に直径０．８mmのリチウムタイタネート微小焼結粒が得られた。このリチウムタイタネート微小焼結粒は、図２の写真で示すように、全体的に粒径が揃った真球度の高いものであった。これら微小焼結粒の直径分布を測定して求めた標準偏差は３０μｍであった。
【００５０】
ここで比較例として、滴下原液にエタノールを含まない以外は本実施例と同じ振動ノズルで同じ直径の液滴を滴下した場合を示す。この比較例における液滴は、アセトン浴槽中を速い速度で沈降し、浴槽のアセトン深さ３００mmとした場合でも、底に達するまでに液滴の表面ゲル化が不充分で、浴槽底部で液滴同士が結合しながら凝結して溜まってしまった。また、底部でゲル化が完了した湿潤ゲルが得られても、液滴がアセトン液面へ落下衝突した際の衝撃により変形が生じており、その形状は良好な球状とはいえないものであった。
【００５１】
以上の実施例で示したように、本発明によれば、添加剤の添加によりリチウムタイタネート滴下原液を滴下してなる液滴のゲル化液浴中の沈降速度が緩やかであり、液浴槽は数十cmの深さで充分に液滴同士が結合しない程度のゲル化が進行できる。これは、上記の比較例でも判るように、底に達するまでに充分なゲル化を進めるのに必要な浴槽深さとして、従来方法では何らかの工夫なしでは実質的に設置不可能と思われるようなものとなるのに対して、非常に簡便な設備設計で実現できる。
【００５２】
また、本発明の製造方法によれば、上記実施例で明らかなように、滴下原液には添加剤により適度な粘性が付与されているため、液浴への滴下の際の液面衝突時に、衝撃による変形が抑えられて、真球度の高い湿潤ゲル球体が形成されるので、最終的に、均一な粒径で真球度の高い良好な粒子形状を有するリチウムタイタネート微小焼結粒が大量に得られる。
【００５３】
なお、本発明は、上記実施例に示したような高分子樹脂化合物としてポリビニルアルコール、液浴にアセトン、添加剤にエタノールを用いる場合に限らず、滴下によりリチウムタイタネートの湿潤ゲル球体が得られるものを用い、滴下原液の比重を液浴に近づけられる添加剤が選択できる場合であれば有効である。例えば、ポリビニルアルコールの他に、メチルセルロースやエチルセルロース等のセルロール系有機化合物が挙げられ、アセトン以外でも水やエタノールより水和し易いものであれば広く使用可能である。
【００５４】
また本発明における滴下、凝固、乾燥、仮焼、焼結の各工程における振動数、温度、時間等の条件設定は、上記実施例に示したものに限るものではなく、所望の粒子径、数量に応じて適宜選択すればよい。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の一実施例によるリチウムタイタネート微小焼結粒の製造方法の各工程を説明するフローチャート図である。
【図２】本実施例で得られたリチウムタイタネート微小焼結粒の外観を示す写真である。
【符号の説明】
【００５６】
Ａ：原液調製工程
Ｂ：液滴形成工程
Ｃ：凝固工程
Ｄ：乾燥工程
Ｅ：仮焼工程
Ｆ：焼結工程
Ｇ：比重調整工程
【図１】
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【図２】
2005089219.tif 000004