(57)【要約】【課題】  医薬、農薬の中間体として有用な新規光学活性含フッ素化合物を提供する。さらには３位が置換された光学活性４，４，４−トリフルオロブタン酸の効率的な製造方法を提供する。【解決手段】  下記式（３）【化１】2005247788.tif 000030又は下記式（４）【化２】2005247788.tif 000031で示される含フッ素不飽和化合物に芳香族化合物類を反応させることにより光学活性含フッ素化合物を得、次いで変換反応により３位が置換された光学活性４，４，４−トリフルオロブタン酸を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物。
【化１】
2005247788.tif 000017
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性含フッ素化合物。
【請求項３】
下記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物。
【化２】
2005247788.tif 000018
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
【請求項４】
一般式（２）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする請求項３に記載の光学活性含フッ素化合物。
【請求項５】
下記式（３）
【化３】
2005247788.tif 000019
で示される不飽和化合物と芳香族化合物類をキラルルイス酸触媒存在下、反応させることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【請求項６】
下記式（４）
【化４】
2005247788.tif 000020
で示される不飽和化合物と芳香族化合物類をキラルルイス酸触媒存在下、反応させることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【請求項７】
キラルルイス酸触媒が下記一般式（５）
【化５】
2005247788.tif 000021
（上記式中、Ａはメチレン基、２，２−プロピリデン基、シクロプロピリデン基、ジエチルメチレン基、１，３−フェニレン基、又は２，６−ピリジレン基を表し、Ｘ−はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、又は６フッ化アンチモンイオンを表す。）
で示される化合物又は下記一般式（６）
【化６】
2005247788.tif 000022
（上記式中、Ｒ１はイソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、又はベンジル基を表し、Ａはメチレン基、２，２−プロピリデン基、シクロプロピリデン基、ジエチルメチレン基、１，３−フェニレン基、又は２，６−ピリジレン基を表し、Ｘ−はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、又は６フッ化アンチモンイオンを表す。）
で示される化合物であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【請求項８】
芳香族化合物類が、ベンゼン、アニソール、１，３−ジメトキシベンゼン、トルエン、１，３−ジメチルベンゼン、１Ｈ−インドール、１Ｈ−５−クロロインドール、１Ｈ−５−フルオロインドール、１Ｈ−５−ブロモインドール、１Ｈ−５−ヨウドインドール、１Ｈ−５−メチルインドール、１Ｈ−５−メトキシインドール、１−メチルインドール、１−メチル−５−クロロインドール、１−メチル−５−フルオロインドール、１−メチル−５−ブロモインドール、１−メチル−５−ヨウドインドール、１−メチル−５−メチルインドール、１−メチル−５−メトキシインドール、２−メチルチオフェン、２−メチルフラン、イミダゾール、及び１−メチル−イミダゾールからなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項５乃至請求項７のいずれかに記載の光学活性フッ素化合物類の製造方法。
【請求項９】
下記一般式（７）で示される光学活性含フッ素エステル類。
【化７】
2005247788.tif 000023
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又は１Ｈ−インドール−２−イルを除くヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基を表す。）
【請求項１０】
一般式（７）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする請求項９に記載の光学活性含フッ素化合物。
【請求項１１】
請求項１又は請求項２に記載の一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物をトルエンスルフォニルアジド及び塩基と反応させることを特徴とする下記一般式（８）
【化８】
2005247788.tif 000024
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類の製造方法。
【請求項１２】
請求項３又は請求項４に記載の一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物をメタノール及び塩基と反応させることを特徴とする下記一般式（８）
【化９】
2005247788.tif 000025
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類の製造方法。
【請求項１３】
下記一般式（９）で示される光学活性含フッ素カルボン酸類。
【化１０】
2005247788.tif 000026
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又は１Ｈ−インドール−２−イルを除くヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基を表す。）
【請求項１４】
一般式（９）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする請求項１３に記載の光学活性含フッ素カルボン酸類。
【請求項１５】
請求項３又は請求項４に記載の一般式（２）で示される光学活性含フッ素エステル類を加水分解することを特徴とする下記一般式（１０）
【化１１】
2005247788.tif 000027
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
で示される光学活性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【請求項１６】
下記一般式（８）
【化１２】
2005247788.tif 000028
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類を加水分解することを特徴とする下記一般式（１０）
【化１３】
2005247788.tif 000029
（上記式中、Ａは上記と同じ定義である。）
で示される光学苛性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【請求項１７】
一般式（８）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする請求項１６に記載の光学活性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規光学活性含フッ素化合物類、その製造法並びにそれから誘導してなる光学活性β−トリフルオロメチルカルボン酸誘導体の製造方法を提供するものである。
【０００２】
本発明の光学活性含フッ素化合物類は医薬、農薬の中間体として有用な光学活性β−トリフルオロメチルカルボン酸誘導体へ容易に誘導される。
【背景技術】
【０００３】
光学活性β−トリフルオロメチルプロピオン酸誘導体としては、植物成長剤として有用と考えられる（３Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−インドール−３−イル）ブタン酸が知られており、ラセミ体の−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−インドール−３−イル）ブタン酸エステル誘導体を、リパーゼによる選択的加水分解により、光学活性な（３Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−インドール−３−イル）ブタン酸を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
【非特許文献１】Ｋａｔｏ；Ｋ．，ｅｔ．，ａｌ．，Ｊ．Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，８２，Ｎｏ．４，３５５−３６０（１９９６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記以外の誘導体は知られておらず、また不斉合成法による各種誘導体を得る方法も知られていない。
【０００６】
さらに、リパーゼを用いた方法は、不用な鏡像体が副生し、また、リパーゼの特性として、各種誘導体への適用が不能となる場合があるため、工業的に有用な製法とはいえなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の不飽和化合物類にキラルルイス酸存在下、芳香族化合物類を付加反応させることにより、既存、新規を含め光学活性なトリフルオロメチル基を有する化合物が合成可能であることを見出し、さらに、得られた光学活性含フッ素化合物は容易に３位に置換基を有する光学活性４，４，４−トリフルオロブタン酸誘導体に誘導可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、以下に示すとおりの、トリフルオロメチル基含有光学活性化合物類及びそれらの製造方法並びにそれから誘導してなる光学活性β−トリフルオロメチルプロピオン酸誘導体の製造方法である。
【０００９】
（１）下記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物。
【００１０】
【化１】
2005247788.tif 000002
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
（２）一般式（１）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする上記（１）に記載の光学活性含フッ素化合物。
【００１１】
（３）下記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物。
【００１２】
【化２】
2005247788.tif 000003
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
（４）一般式（２）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする上記（３）に記載の光学活性含フッ素化合物。
【００１３】
（５）下記式（３）
【００１４】
【化３】
2005247788.tif 000004
で示される不飽和化合物と芳香族化合物類をキラルルイス酸触媒存在下、反応させることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【００１５】
（６）下記式（４）
【００１６】
【化４】
2005247788.tif 000005
で示される不飽和化合物と芳香族化合物類をキラルルイス酸触媒存在下、反応させることを特徴とする上記（３）又は（４）に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【００１７】
（７）キラルルイス酸触媒が下記一般式（５）
【００１８】
【化５】
2005247788.tif 000006
（上記式中、Ａはメチレン基、２，２−プロピリデン基、シクロプロピリデン基、ジエチルメチレン基、１，３−フェニレン基、又は２，６−ピリジレン基を表し、Ｘ−はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、又は６フッ化アンチモンイオンを表す。）
で示される化合物又は下記一般式（６）
【００１９】
【化６】
2005247788.tif 000007
（上記式中、Ｒ１はイソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、又はベンジル基を表し、Ａはメチレン基、２，２−プロピリデン基、シクロプロピリデン基、ジエチルメチレン基、１，３−フェニレン基、又は２，６−ピリジレン基を表し、Ｘ−はフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、又は６フッ化アンチモンイオンを表す。）
で示される化合物であることを特徴とする上記（５）又は（６）に記載の光学活性含フッ素化合物の製造方法。
【００２０】
（８）芳香族化合物類が、ベンゼン、アニソール、１，３−ジメトキシベンゼン、トルエン、１，３−ジメチルベンゼン、１Ｈ−インドール、１Ｈ−５−クロロインドール、１Ｈ−５−フルオロインドール、１Ｈ−５−ブロモインドール、１Ｈ−５−ヨウドインドール、１Ｈ−５−メチルインドール、１Ｈ−５−メトキシインドール、１−メチルインドール、１−メチル−５−クロロインドール、１−メチル−５−フルオロインドール、１−メチル−５−ブロモインドール、１−メチル−５−ヨウドインドール、１−メチル−５−メチルインドール、１−メチル−５−メトキシインドール、２−メチルチオフェン、２−メチルフラン、イミダゾール、及び１−メチル−イミダゾールからなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする上記（５）乃至（７）のいずれかに記載の光学活性フッ素化合物類の製造方法。
【００２１】
（９）下記一般式（７）で示される光学活性含フッ素エステル類。
【００２２】
【化７】
2005247788.tif 000008
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又は１Ｈ−インドール−２−イルを除くヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基を表す。）
（１０）一般式（７）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする上記（９）に記載の光学活性含フッ素化合物。
【００２３】
（１１）上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物をトルエンスルフォニルアジド及び塩基と反応させることを特徴とする下記一般式（８）
【００２４】
【化８】
2005247788.tif 000009
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類の製造方法。
【００２５】
（１２）上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物をメタノール及び塩基と反応させることを特徴とする下記一般式（８）
【００２６】
【化９】
2005247788.tif 000010
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類の製造方法。
【００２７】
（１３）下記一般式（９）で示される光学活性含フッ素カルボン酸類。
【００２８】
【化１０】
2005247788.tif 000011
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又は１Ｈ−インドール−２−イルを除くヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基を表す。）
（１４）一般式（９）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする上記（１３）に記載の光学活性含フッ素カルボン酸類。
【００２９】
（１５）上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素エステル類を加水分解することを特徴とする下記一般式（１０）
【００３０】
【化１１】
2005247788.tif 000012
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表す。）
で示される光学活性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【００３１】
（１６）下記一般式（８）
【００３２】
【化１２】
2005247788.tif 000013
（上記式中、Ａは芳香族炭化水素類、又はヘテロ原子含有芳香族炭化水素類を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を表す。）
で示される光学活性含フッ素エステル類を加水分解することを特徴とする下記一般式（１０）
【００３３】
【化１３】
2005247788.tif 000014
で示される光学苛性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【００３４】
（１７）一般式（８）において、Ａが２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基であることを特徴とする上記（１６）に記載の光学活性含フッ素カルボン酸類の製造方法。
【００３５】
本発明を以下詳細に説明する。
【００３６】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基Ａが、２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基である化合物が挙げられる。
【００３７】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物としては、具体的には、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−フェニル−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２，４−ジメチルフェニル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−クロロインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−フルオロインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−ブロモインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−メチルインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−メトキシインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−インドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−クロロインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−フルオロインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−ブロモインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−ヨウドインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−メチルインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−５−メトキシインドール−２−イル）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２−メチルチオフェン−５−）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２−メチルフラン−５−）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−２−）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン、（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１−メチル−イミダゾール−２−）−１−（フェニルスルフォニル）ペンタン−２−オン等が例示される。
【００３８】
また、本発明の上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基Ａが、２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基である化合物が挙げられる。
【００３９】
本発明の上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物としては、具体的には、（Ｓ）−３−（４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブタノイル）オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−インドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メチルインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチオフェン−５−）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−イミダゾール−２−）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン、（Ｓ）−３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−イミダゾール−２−）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン等が例示される。
【００４０】
本発明の上記式（３）で示される不飽和化合物は、（Ｅ）−５，５，５−トリフルオロ−１−（フェニルスルフォニル）ペント−３−エン−２−オンを示す。また、本発明の上記式（４）で示される化合物は、（Ｅ）−３−（４，４，４−トリフルオロ−２−エノイル）オキサゾリジン−２−オンを示す。
【００４１】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物は、キラルルイス酸触媒存在下、上記式（３）で示される不飽和化合物に芳香族化合物類を反応させることにより得ることができる。また、本発明の上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物は、キラルルイス酸触媒存在下、上記式（４）で示される不飽和化合物に芳香族化合物類を反応させることにより得ることができる。
【００４２】
本発明において、上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物を製造する際に使用される芳香族化合物類としては、特に限定するものではないが、具体的には、ベンゼン、アニソール、１，３−ジメトキシベンゼン、トルエン、１，３−ジメチルベンゼン、１Ｈ−インドール、１Ｈ−５−クロロインドール、１Ｈ−５−フルオロインドール、１Ｈ−５−ブロモインドール、１Ｈ−５−ヨウドインドール、１Ｈ−５−メチルインドール、１Ｈ−５−メトキシインドール、１−メチルインドール、１−メチル−５−クロロインドール、１−メチル−５−フルオロインドール、１−メチル−５−ブロモインドール、１−メチル−５−ヨウドインドール、１−メチル−５−メチルインドール、１−メチル−５−メトキシインドール、２−メチルチオフェン、２−メチルフラン、イミダゾール、１−メチル−イミダゾール等が例示される。芳香族化合物類の使用量としては、反応に用いる上記式（３）又は式（４）で示される不飽和化合物に対して、通常１〜３０モル量使用する。
【００４３】
本発明において、キラルルイス酸触媒としては、特に限定するものでないが、上記一般式（５）又は一般式（６）で示されるビスオキサゾリジン系化合物が好ましい。
【００４４】
本発明において、上記一般式（５）又は一般式（６）で示されるビスオキサゾリジン系化合物としては、具体的には、［３ａＳ−［２（３’ａＲ＊，８’ａＳ＊），３’ａα，８’ａα］］−（−）−２，２’−メチレンビス［３ａ，８ａ−ジヒドロ−８Ｈ−インドール［１，２−ｄ］オキサゾール］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体、２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリジン］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体、２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−イソプロピル−２−オキサゾリジン］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体、２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−フェニル−２−オキサゾリジン］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体、２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−ベンジル−２−オキサゾリジン］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体等が例示され、反応に用いる上記式（３）又は式（４）で示される不飽和化合物に対して、通常１〜３０モル％使用する。
【００４５】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物の製造方法において、反応溶剤としては、反応に不活性なものであればあらゆるものが適用可能であり、特に限定するものではないが、具体的には、ジクロロメタン、クロロホルム等の非極性溶剤が例示され、反応に用いる上記式（３）又は式（４）で示される不飽和化合物に対して、通常１０〜１００倍重量使用する。
【００４６】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物の製造方法において、反応温度及び時間としては、用いる基質及び触媒の種類により異なるため、特に限定するものではないが、通常−４０℃〜５０℃の温度範囲で１〜２００時間反応を行うことにより反応は完結する。反応終了後は、通常のシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製することにより目的物を得ることができる。
【００４７】
本発明の上記一般式（７）で示される光学活性含フッ素エステル類としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基Ａが、２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基である化合物が挙げられる。
【００４８】
本発明の上記一般式（７）で示される光学活性含フッ素エステル類としては、具体的には、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１，５−ジメチルインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチオフェン−５−）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（イミダゾール−２−）ブチレート、メチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルイミダゾール−２−）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１，５−ジメチルインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチオフェン−５−）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（イミダゾール−２−）ブチレート、エチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルイミダゾール−２−）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−���−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１，５−ジメチルインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチオフェン−５−）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（イミダゾール−２−）ブチレート、ｎ−プロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルイミダゾール−２−）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１，５−ジメチルインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチ���フェン−５−）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（イミダゾール−２−）ブチレート、イソプロピル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルイミダゾール−２−）ブチレート等が例示される。
【００４９】
本発明の上記一般式（８）で示される光学活性含フッ素エステル類は、上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物をトルエンスルフォニルアジド及び塩基と反応させることにより製造可能である。その際には、上記一般式（１）で示される光学活性含フッ素化合物に対して、炭酸カリウム存在下、等量以上のトルエンスルフォニルアジドを−１０℃〜５０℃の温度範囲で１〜６時間反応させることが好ましい。
【００５０】
また、上記一般式（８）で示される光学活性含フッ素エステル類は、上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物をメタノール及び塩基と反応させることによって製造することもできる。その際には、触媒量の金属アルコキシド存在下、エステル基に相当するアルコール溶剤中、−２０℃〜５０℃の温度条件下、１分〜４時間反応させることが好ましい。
【００５１】
本発明の上記一般式（９）で示される含フッ素カルボン酸類としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基Ａが、２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基である化合物等が挙げられる。
【００５２】
本発明の上記一般式（９）で示される含フッ素カルボン酸類としては、具体的には、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−フェニルブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メトキシフェニル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメトキシフェニル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（４−メチルフェニル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２，４−ジメチルフェニル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ヨウドインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−クロロインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−フルオロインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ブロモインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−ヨウドインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１，５−ジメチルインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチル−５−メトキシインドール−３−イル）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルチオフェン−５−）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（２−メチルフラン−５−）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（イミダゾール−２−）ブタン酸、（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルイミダゾール−２−）ブタン酸等が例示される。
【００５３】
本発明の上記一般式（１０）で示される光学活性含フッ素カルボン酸は、上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物を加水分解することによって製造することができる。その際には、上記一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物を過剰の水酸化リチウム存在下、テトラヒドロフラン−水の混合溶媒中、０〜５０℃の温度範囲で、１〜４時間反応を行うことが好ましい。
【００５４】
また、本発明の上記一般式（１０）で示される光学活性含フッ素カルボン酸は、上記一般式（８）で示される光学活性含フッ素エステル類を加水分解することによっても製造することができる。その際には、過剰の水酸化ナトリウム水溶液存在下、０〜５０℃の温度範囲で１分〜４時間反応させることが好ましい。
【００５５】
本発明において、上記一般式（８）で示される光学活性含フッ素エステル類としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基Ａが、２，４−メトキシフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１Ｈ−インドール−３−イル基、１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−フルオロインドール−３−イル基、１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メチルインドール−３−イル基、１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、又は２−メチルチオフェン−５−基である化合物が挙げられる。
【発明の効果】
【００５６】
本発明は、新規な光学活性含フッ素化合物類を提供するものである。
【００５７】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される光学活性含フッ素化合物は容易に上記一般式（９）で示される光学活性含フッ素カルボン酸に誘導できる。
【００５８】
本発明は、このように、新規光学活性含フッ素カルボン酸をも提供するものであり、工業的に極めて有用である。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。なお化合物の分析については下記機器類を使用し実施した。
【００６０】
（融点測定）柳本微量融点測定装置で実施
（１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及び１９Ｆ−ＮＭＲ測定）ＪＥＯＬ製ＬＡ−４００で実施
（高速液体クロマトグラフィーの測定）島津製作所製ＳＣＬ−１０Ａｖｐで実施
（比旋光度の測定）ＨＯＲＩＢＡ製ＳＥＰＡ−３００で実施
（赤外吸光測定）島津製作所製ＦＴ−ＩＲ８０００で実施
（質量分析）ＪＥＯＬ製ＪＭＳ−７０で実施
（元素分析）日立製作製０２６ＣＨＮで実施。
【００６１】
［参考例１  ［３ａＳ−［２（３’ａＲ＊，８’ａＳ＊），３’ａα，８’ａα］］−（−）−２，２’−メチレンビス［３ａ，８ａ−ジヒドロ−８Ｈ−インドール［１，２−ｄ］オキサゾール］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体［以下、（１Ｓ，２Ｒ）−ｉｎｄａ−ｂｏｘ／Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体と略す。］の調製］
攪拌子を備えた１０ｍｌのシュレンク管に塩化第二銅（６．７ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）と［３ａＳ−［２（３’ａＲ＊，８’ａＳ＊），３’ａα，８’ａα］］−（−）−２，２’−メチレンビス［３ａ，８ａ−ジヒドロ−８Ｈ−インドール［１，２−ｄ］オキサゾール］（以下、（１Ｓ，２Ｒ）−ｉｎｄａ−ｂｏｘと略す。１８．２ｍｇ，０．０５５ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（３ｍｌ）溶液を加えアルゴン気流下、室温で１時間攪拌、次いでヘキサフルオロアンチモン酸銀（３４．４２ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）を加え、遮光下、さらに室温で３時間攪拌し、目的物の（１Ｓ，２Ｒ）−ｉｎｄａ−ｂｏｘ／Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体のジクロロメタン溶液を得た。
【００６２】
［参考例２  ２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリジン］−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体［以下、（Ｓ）−Ｂｏｘ／ｔ−Ｂｕ−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体と略す。］の調製］
１０ｍｌのシュレンク管に塩化第二銅（６．７ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）と２，２’−イソプロピリデンビス［（４Ｓ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリジン］（以下、（Ｓ）−Ｂｏｘ／ｔ−Ｂｕと略す。１６．２ｍｇ，０．０５５ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（３ｍｌ）溶液を加えアルゴン気流下、室温で１時間攪拌、次いでヘキサフルオロアンチモン酸銀（３４．４２ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）を加え、遮光下、さらに室温で３時間攪拌し、目的物の（Ｓ）−Ｂｏｘ／ｔ−Ｂｕ−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体のジクロロメタン溶液を得た。
【００６３】
［実施例１  （Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オンの製造］
攪拌子を備えた２５ｍｌのナス型フラスコにモレキュラシーブス５Ａ（２５０ｍｇ）を入れ、減圧下ヒートガンで３０分加熱、乾燥した後、アルゴン気流下室温まで冷却した。次いでインドール（６４．４３ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）及び（Ｅ）−５，５，５−トリフルオロ−１−（フェニルスルホニル）ペント−３−エン−２−オン（１３９．１３ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１ｍｌ）溶液を加え、攪拌しながら−２０℃に冷却した。
【００６４】
冷却の後、参考例１で調製した（１Ｓ，２Ｒ）−ｉｎｄａ−ｂｏｘ／Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体のジクロロメタン溶液を、混在する塩化銀をろ別する目的で、マイクロフィルター付シリンジで抜き取り、加え、−２０℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル＝１／２（ｖｏｌ／ｖｏｌ）から粗製物（１９１ｍｇ）を得、これを再度シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ））で精製することにより目的物の（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オン（１８１ｍｇ，収率９２％，９８．７％ｅｅ）で得た。
【００６５】
＜分析結果＞
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＡＤ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１４ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ），１８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．３
融点：１１６−１１７℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋１７．４３°（Ｃ＝０．４５３，ＣＨＣｌ３，９９％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２５（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．６９−７．６６（ｍ，１Ｈ，５’−Ｈ），７．５７−７．５３（ｍ，１Ｈ，７’−Ｈ），７．４５−７．１７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ  ａｎｄ  Ｐｈ），４．３２（ｄｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝４．１１，９．４２Ｈｚ，Ｈ−４），４．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−１），３．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−１），３．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，９．４２，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−３），３．３６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，４．１１Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−３）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９１．３２（ｄ，Ｊ＝９．４０，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９４．３０，１３７．５４，１３５．８１，１３４．３０，１２９．１５，１２８．１４，１２５．３８，１２５．２０（Ｊ＝２７５．３８Ｈｚ，Ｃ−５），１２３．８１，１２２．６２，１２０．３２，１１９．０８，１１１．３３，１０８．８２，６７．１１，４４．０９，３５．９９（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−４）
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４４８．５，３４２５．３，３１２８．３，３０６４．７，２９３１．６，１７２４．２，１４６０．０，１４４８．４，１３１７．３，１１５５．３，１１０５．１，９８２．８，７４８．３，９８６．６，５３０．４ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３９５（Ｍ＋，ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），２５４（３３），２３６（４５），２３４（３５），２１６（１２），２１２（２４），１９８（８７），１４８（１１），１４３（２６），１４２（１０），１３０（３２），１１５（１３），８９（１０），７７（２９）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１９Ｈ１６Ｆ３ＮＯ３Ｓ：３９５．０８０３（Ｍ＋），測定値：３９５．０８０２
元素分析  計算値Ｃ１９Ｈ１６Ｆ３ＮＯ３Ｓ：Ｃ，５７．７２；Ｈ，４．０８；Ｎ３．５４％
測定値                        ：Ｃ，５７．５４；Ｈ，４．２２；Ｎ３．４４％。
【００６６】
［実施例２  ３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オンの調製］
攪拌子を備えた２５ｍｌのナス型フラスコにモレキュラシーブス５Ａ（２５０ｍｇ）を入れ、減圧下ヒートガンで３０分加熱、乾燥した後、アルゴン気流下室温まで冷却した。次いでインドール（６４．４３ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）及び（Ｅ）−３−（４，４，４−トリフルオロ−２−エノイル）オキサゾリジン−２−オン（１０４．５６ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１ｍｌ）溶液を加えた後、参考例２で調製した（Ｓ）−Ｂｏｘ／ｔ−Ｂｕ−Ｃｕ（ＳｂＦ６）２錯体のジクロロメタン溶液を、混在する塩化銀をろ別する目的で、マイクロフィルター付シリンジで抜き取り、加え、室温で６時間攪拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル＝１／２（ｖｏｌ／ｖｏｌ）から粗製物（１７８ｍｇ）を得、これを再度シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ））で精製することにより目的物の３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン（１６０ｍｇ，収率９８％，９６．８％ｅｅ）で得た。
【００６７】
＜分析結果＞
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），１６ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．２
融点：１３５−１３６℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−５５．６６°（Ｃ＝０．３５７，ＣＨＣｌ３，９８％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２１（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．７３−７．７０（ｍ，１Ｈ，５’−Ｈ），７．３８−７．３６（ｍ，１Ｈ，７’−Ｈ），７．２６−７．１６（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），４．４８（ｄｄｑ，Ｊ＝４．３５，９．４２Ｈｚ，Ｈ−３），４．３８−４．２４（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５”），３．９５−３．８０（ｍ，３Ｈ  ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ２  ａｎｄ  Ｈ−４”），３．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．４０，４．３５Ｈｚ  ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９１．３２（ｄ，Ｊ＝９．４２，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６９．８５，１５３．５１，１２６．９６（Ｊ＝２７９．７８Ｈｚ，Ｃ−４），１２６．６８，１２３．７１，１２２．５３，１２０．２１，１１９．０７，１１１．３３，１０９．１８，１０３．５３，６２．１３，４２．４７，３７．０２（ｄ，Ｊ＝２９．２５Ｈｚ，Ｃ−３），３５．２７
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４０２．２，３１２４．５，３０５３．１，２９２９．７，１７７６．２，１６９１．５，１６５４．８，１６３３．６，１４８３．２，１４６０．０，１４０４．１，１３８８．７，１３６１．７，１３２６．９，１３０１．９，１２７６．３，１２５７．５，１２３２．４，１２１１．２，１１７８．４，１１２０．６，１０９７．４，１０３５．７，１０１０．６，９６６．３，９５０．８，８８３．３，７６３．８，７４０．６，６７１．２，６３５．５，６２１．０，５０１．５ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３２６（Ｍ＋，４６），２１９（７６），２１１（５０），１９８（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），１７０（６３），１５１（１０），１４８（２１），１４２（２１），１１７（１５），１１５（２５）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１５Ｈ１３Ｆ３Ｎ２Ｏ３：３２６．０８７８（Ｍ＋），測定値：３２６．０８８０
元素分析  計算値Ｃ１５Ｈ１３Ｆ３Ｎ２Ｏ３：Ｃ，５５．２２；Ｈ，４．０２；Ｎ，８．５９％
測定値                        ：Ｃ，５５．４３；Ｈ，４．１１；Ｎ，８．５０％。
【００６８】
［実施例３〜実施例８］
参考例１又は参考例２に従い調製された触媒を用い、実施例１又は実施例２に用いた基質を用いて、実施例１又は実施例２と同じ操作で、表１中に示した条件下、インドールとの反応を行った。結果を表１中にあわせて示す。
【００６９】
【表１】
2005247788.tif 000015
［実施例９〜実施例１８
］
参考例１又は参考例２に従い調製された触媒を用い、実施例１又は実施例２に用いた基質を用いて、実施例１又は実施例２と同じ操作で、表２中に示した条件下、各種芳香族化合物との反応を行った。結果を表２中にあわせて示す。
【００７０】
【表２】
2005247788.tif 000016
［生成物Ｉ：（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＡＳ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１３ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ），２１ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．２
融点：５６−５７℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−２０．５４°（Ｃ＝０．４７７，ＣＨＣｌ３，９６％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．４４（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．６１−７．６０（ｍ，１Ｈ，４’−Ｈ），７．５７−７．５５（ｍ，１Ｈ，７’−Ｈ），７．５３−７．１６（ｍ，７Ｈ，Ａｒ  ａｎｄＰｈ），４．２４（ｄｄｑ，Ｊ＝３．８７，９．４２Ｈｚ，Ｈ−４），４．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−１），４．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−１），３．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−３），３．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，３．８７Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−３）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９１．２８（ｄ，３Ｆ，Ｊ＝９．４０Ｈｚ，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９４．３０，１３７．５４，１３５．８１，１３４．３０，１２９．１５，１２８．１４，１２５．３８，１２５．２０（Ｊ＝２７５．３８Ｈｚ，Ｃ−５），１２３．８１，１２２．６２，１２０．３２，１１９．０８，１１１．３３，１０８．８２，６７．１１，４４．０９，３５．９９（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−４）
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４０６．１，１７２８．１，１４６５．８，１４４８．４，１３６５．５，１３０９．６，１２６１．４，１１５５．３，１１１０．９，８００．４ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）４２９（Ｍ＋，ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），２８８（２９），２６８（３７），２５９（２５），２４６（１８），２３４（２０），２３２（６２），１７７（１９），１６４（２３），１４１（１４），７７（３６）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１９Ｈ１５ＣｌＦ３ＮＯ３Ｓ：４２９．０４１３（Ｍ＋），測定値：４２９．０４１０
元素分析  計算値Ｃ１９Ｈ１５ＣｌＦ３ＮＯ３Ｓ：Ｃ，５３．０９；Ｈ，３．５２；Ｎ，３．２６％
測定値：Ｃ，５３．７１；Ｈ，３．７６；Ｎ，３．２２％。
【００７１】
［生成物ＩＩ：（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＡＳ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１５．７ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ），２５．０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．２
融点：５４−５５℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−１２．６２°（Ｃ＝０．５０７，ＣＨＣｌ３，９２％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２３（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．５３−６．９０（ｍ，９Ｈ，Ａｒ  ａｎｄ  Ｐｈ），４．２６（ｄｄｑ，Ｊ＝３．８７，９．４２Ｈｚ，Ｈ−４），４．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−１），３．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−１），３．８６（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯ），３．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．１２，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−３），３．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．１２，３．８７Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−３）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９１．３３（ｄ，３Ｆ，Ｊ＝９．４０Ｈｚ，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９４．３５，１５４．５２，１３７．６１，１３４．２９，１３０．９１，１２９．１７，１２８．０８，１２７．０８，１２６．８２（Ｊ＝２７８．９３Ｈｚ，Ｃ−５），１２４．３７，１１３．０３，１１２．０７，１０８．５２，１００．７０，６７．１１，５５．８４，４４．０１，３６．１２（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−４）
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４１３．８，２９３７．４，１７２８．０，１４８８．９，１４４８．４，１３０９．６，１２６５．２，１１５６．３，１１０９．０，９２１．９，８０４．３，７４６．４，６８８．５，５３０．４ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）４２５（Ｍ＋，ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），２８４（２１），２６６（１４），２６４（１１），２４２（２０），２２８（６２），１６０（２２），７７（１８）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ２０Ｈ１８Ｆ３ＮＯ４Ｓ：４２５．０９０９（Ｍ＋），測定値：４２５．０９０９
元素分析  計算値Ｃ２０Ｈ１８Ｆ３ＮＯ４Ｓ：Ｃ，５６．４６；Ｈ，４．２６；Ｎ，３．２９％
測定値                        ：Ｃ，５６．６７；Ｈ，４．４３；Ｎ，３．２６％。
【００７２】
［生成物ＩＩＩ：（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オンの分析結果］
外観：無色透明液体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝４３．０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），４８．４ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．３
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋１０．６６°（Ｃ＝０．５５３，ＣＨＣｌ３，７３％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．６９−７．６１（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．４８−７．４４（ｍ，２Ｈ，ＰＨ），７．２６−７．１６（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），６．５７−６．４７（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），４．５０（ｄｄｑ，Ｊ＝４．５９，９．４２Ｈｚ，Ｈ−４），４．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−１），３．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．０５Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−１），３．８１（ｓ，６Ｈ，２，４−ＭｅＯ），３．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３４，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−３），３．２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３４，４．５９Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９４．１４，１６０．８２，１５８．８２，１３７．８８，１３４．３０，１２９．３０，１２８．２６，１２６．５８（Ｊ＝２７９．７５Ｈｚ，Ｃ−５），１１４．４７，１０６．１４，１０４．６４，９８．９４，６６．９５，５５．８４，５５．３５，４３．４３，３５．９４（Ｊ＝２８．７１Ｈｚ，Ｃ−４）
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）２５８１．０，２３５８．８，２３４１．４，１７３２．０，１６１４．３，１５１４．０，１４５６．２，１４１７．６，１３１７．３，１２５９．４，１１５５．３，７４０．５，６８６．６，６６７．３ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）４１７（Ｍ＋，２２），４１６（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），２７３（１６），２５５（１６），２５４（１６），２４３（１５），２１９（６１），１５１（２８），１３９（１７），１２１（１６），７７（２２），５８（６７）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１９Ｈ１９Ｆ３Ｏ５Ｓ：４１６．０９０５（Ｍ＋），測定値：４１６．０９０８。
【００７３】
［生成物ＩＶ：（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（２−メチルチオフェン−５−）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝２６．６ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），３０．１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．６
融点：７１−７２℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋６３．１０°（Ｃ＝０．４７７，ＣＨＣｌ３，９６％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．７０−７．６４（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．５３−７．４８（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３８Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ−Ｈ），６．６４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３８Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ−Ｈ），４．１９−４．０７（ｍ，３Ｈ，Ｈ−１  ａｎｄ  Ｈ−４），３．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−３），３．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．３６，３．８６Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−３），２．４６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ−２’）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１９３．６７，１４０．５３，１３７．８２，１３４．４２，１３２．４５，１２９．３１，１２８．２４，１２７．９７，１２５．０９，１２５．６０（Ｊ＝２７９．７Ｈｚ，Ｃ−５），６７．２０，４４．６２，３９．９７（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−４），１５．２２
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４２９．２，３０６２．７，２９６２．７，２９１０．４，１７２２．３，１４８１．２，１４４６．５，１４１７．６，１３７１．３，１３０７．６，１２５６．４，１２３８．２，１２１８．９，１１７８．４，１１４７．６，１１０３．２，１０８９．７，１０７４．３，１０５１．１，１０２６．１，９５８．６，９３１．６，８５２．５，８０２．３，７７９．２，７３８．７，６８４．７，５７６．７，５４７．７，５２４．６ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３７６（Ｍ＋，２１），２１７（３０），２１５（５５），２１４（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），１９７（２１），１７９（２４），１２３（２０），１１１（１４），７７（３３）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１６Ｈ１５Ｆ３Ｏ３Ｓ２：３７６．０４１５（Ｍ＋），測定値：３７６．０４１５。
【００７４】
［生成物Ｖ：３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−メトキシインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），１７ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．１
融点：１７３−１７４℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−６６．４９°（Ｃ＝０．４００，ＣＨＣｌ３，９６％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．１０（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．２６−７．２１（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．１３−７．１２（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），６．８９−６．８６（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），４．４４（ｄｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝４．５９，９．４２，９．４２Ｈｚ，Ｈ−３），４．３９−４．２５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５”），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯ−５’），３．９６−３．８２（ｍ，３Ｈ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２  ａｎｄ  Ｈ−４”），３．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．１５，４．５９，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７０．２６，１５５．２６，１５４．８６，１２８．６８（Ｊ＝２７８．９６Ｈｚ，Ｃ−４），１２８．５４，１２５．７９，１２５．７２，１１３．１８，１１３．０５，１０１．４９，６３．４１，５５．９８，４３．５３，３７．７６（Ｊ＝２８．６６Ｈｚ，Ｃ−３），３５．５３
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３３８６．８，１７７０．５，１７０１．１，１４９０．９，１３９２．５，１３２６．９，１２２０．９，１１６３．０，１０９５．５，１０３５．７，８０４．３，６３８．４ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３５７（Ｍ＋，１８），３５６（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），２４９（３１），２４１（２６），２００（３２），５８（１５）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１６Ｈ１５Ｆ３Ｏ４Ｎ２：３５６．０９８４（Ｍ＋），測定値：３５６．０９８２。
【００７５】
［生成物ＶＩ：３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−クロロインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１０．７ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），１２．１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．１
融点：１６７−１６８℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−８６．２２°（Ｃ＝０．４５０，ＣＨＣｌ３，９８％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２５（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．６８−７．６７（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），７．３０−７．２６（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．１９−７．１５（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），４．４６−４．３０（ｍ，３Ｈ，Ｈ−３  ａｎｄ  Ｈ−５”），３．９７−３．８４（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４”），３．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．４０，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２），３．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．４０，４．５９Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ１７０．４９，１５５．２４，１３６．３１，１２９．７２，１２８．８１（Ｊ＝２８７．１５Ｈｚ，Ｃ−４），１２７．４６，１２６．１７，１２３．２３，１１９．５９，１１４．３８，１０９．９０，６３．７９，４３．８９，３８．００（Ｊ＝２８．７２Ｈｚ，Ｃ−３），３６．１４
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４０４．１，１７７８．２，１６８９．５，１４６３．９，１３９０．６，１３２５．０，１２０９．３，１１７８．４，１１０３．２，１０４１．５，８９４．９，７９８．５，７６１．８，６９０．５，６６１．５，６２４．９，６０７．５，５１６．９ｃｍ−１
Ｍｓ（ＥＬ＋，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３６２（Ｍ＋，２６），３６１（１３），３６０（７３），３４２（２１），３４０（６１），３１２（１４），２５５（２４），２５４（１３），２５３（７４），２４７（２０），２４６（１７），２４５（３９），２３４（２９），２３３（１２），２３２（８７），２０６（２０），２０４（５４），１９７（１８），１８２（２５），１７８（１０），１７７（１７），１７６（２４），１５１（１８），１４９（３０），１４１（１７），１１５（１３），１０１（１７），８８（１５），７７（２２），５９（２６），５８（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），５７（１１）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１５Ｈ１２Ｆ３ＣｌＯ３Ｎ２：３６０．０４８９（Ｍ＋），測定値：３６０．０４８６。
【００７６】
［生成物ＶＩＩ：３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１Ｈ−５−ブロモインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１１．２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），１２．３ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．１
融点：１６５−１６６℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−８７．７７°（Ｃ＝０．６３０，ＣＨＣｌ３，９６％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２６（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．８３−７．８２（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），７．３１−７．２２（ｍ，３Ｈ，Ａｒ），４．４５−４．１０（ｍ，３Ｈ，Ｈ−３  ａｎｄ  Ｈ−５”），３．９６−３．８３（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４”），３．７６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．４０，９．４２Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２），３．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．４０，４．３５Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ１７０．６７，１５５．４２，１３６．７５，１３０．５９，１２９．０２（Ｊ＝２７８．９４Ｈｚ，Ｃ−４），１２７．４１，１２６．０１，１２２．８７，１１５．０２，１１４．９７，６３．９６，４４．０８，３７．５５（Ｊ＝２８．７１Ｈｚ，Ｃ−３），３６．３６
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４００．３，１７７０．５，１６９３．４，１４５８．１，１３９０．６，１３６３．６，１３２３．１，１２０７．４，１１７６．５，１１０１．３，１１３９．６，１０１０．６，９５４．７，８８５．３，８６９．８，７９８．５，７６１．８，６８０．８，６５１．９，６２４．９，６０１．７ｃｍ−１
Ｍｓ（ＦＡＢ＋，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）４０７（２６），４０６（４４），４０５（２７），４０４（Ｍ＋１，ｂａｓｅ  ｐｅａｋ，４２），２７８（２４），２７６（２４），１２０（１４），８８（３０）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１５Ｈ１２Ｆ３ＢｒＯ３Ｎ２：４０３．９９８３（Ｍ＋１），測定値：４０３．９９８１。
【００７７】
［生成物ＶＩＩＩ：３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（１−メチルインドール−３−イル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オンの分析結果］
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝７０／３０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１４．８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），２２．１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．１
融点：５４−５５℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝−４６．４７°（Ｃ＝０．３４０，ＣＨＣｌ３，９９％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．７１−７．６８（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），７．３１−７．２２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．１８−７．１４（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），７．１０（ｓ，１Ｈ，Ｈ−２’），４．５１−４．４０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３），４．３９−４．１１（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５”），３．９６−３．８０（ｍ，２Ｈ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２  ａｎｄ  Ｈ−４”），３．７７（ｓ，３Ｈ，Ｎ−Ｍｅ），３．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．６４，４．５９Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ１６９．７７，１５４．４３，１３７．６，１２９．９４，１２８．１５（Ｊ＝２７８．９６Ｈｚ，Ｃ−４），１２８．１１，１２２．２６，１１９．５５，１１０．１８，１０８．０４，６３．０２，４３．０９，３７．２０（Ｊ＝２８．７２Ｈｚ，Ｃ−３），３５．４５，３２．６２
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４００．３，２９２７．７，１７７８．２，１７０３．０，１４７７．４，１３９２．５，１３２５．０，１２８７．１，１１５９．１，１１０１．３，１０３９．６，９６０．５，７４６．４，６５９．６ｃｍ−１
Ｍｓ（ＥＬ＋，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）３４０（Ｍ＋，５０），３２０（２１），２３３（２５），２２５（２０），２１２（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），１８４（４２），１５７（１１），１５６（１３），１１５（１３），９７（１６），７７（１７），６９（２０），５８（３１）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１６Ｈ１５Ｆ３Ｏ３Ｎ２：３４０．１０３５（Ｍ＋），測定値：３４０．１０３９。
【００７８】
［実施例１９  ４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸の調製］
攪拌子を備えた３０ｍｌのナスフラスコに実施例１で得られた（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オン（９７％ｅｅ，３００．００ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１０４．８５ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（４．１ｍｌ）を入れ、攪拌しながら０℃とした後、これにトルエンスルホニルアジド（１４９．６３ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２ｍｌ）溶液を加えた。室温で１時間攪拌の後、反応液に水を添加、ジクロロメタンで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、減圧下濃縮した。次いで得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル（２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）留分より中間体の（Ｓ）−２−ジアゾ−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン（２６２ｍｇ，収率８２％）を得た。
【００７９】
攪拌子を備えた３０ｍｌのナス型フラスコに（Ｓ）−２−ジアゾ−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン（１００ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液及び１Ｎ−ＮａＯＨ（１ｍｌ，０．２４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸を徐々に添加しＰＨを２とし、ＴＨＦを減圧留去した。残存する水溶液に食塩を加え、飽和溶液にした後、ジクロロメタンで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより残査（８５ｍｇ）を得た。得られた残査はシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル（２／１  ｖｏｌ／ｖｏＬ）留分より目的物の（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸（２６ｍｇ，収率４３％，９７％ｅｅ）を得た。
【００８０】
＜分析結果＞
外観：黄色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ（ヘキサン／２−プロパノール／トリフルオロ酢酸＝９０／１０／０．５  ｖｏｌ／ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１２ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ），１４ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．１
融点：９８−９９℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋８．３８°（Ｃ＝０．４７７，ＣＨＣｌ３，９７％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．１７（１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ，７．６６−７．６４（ｍ，１Ｈ，５’−Ｈ），７．３８−７．３６（ｍ，１Ｈ，７’−Ｈ），７．２５−７．１４（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），４．２４（ｄｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．０７，９．１８Ｈｚ，Ｈ−３），３．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．４３，５．０７Ｈｚ，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２），２．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．４３，９．１８Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９１．３３（ｄ，Ｊ＝９．２，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７５．７３，１３５．９７，１２６．６２（Ｊ＝２７９．７５Ｈｚ，Ｃ−４），１２６．５４，１２３．３６，１２２．５８，１２０．１８，１１９．０１，１１１．３６，６０．５２，３７．８６（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−３），３４．３１
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３４６０．１，３４１３．８，２９２７．７，２８５６．４，１７１０．７，１６２９．７，１４５８．１，１４３４．４，１３７３．２，１３１１．５，１２６５．２，１２３２．４，１１５５．３，１１１２．９，９６２．４，７６１．８，７４８．３，６１７．２，４８８．０ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）２５７（Ｍ＋，９４），２３７（１２），１９８（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），１１７（３７）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１２Ｈ１０Ｆ３ＮＯ２：２５７．０６６４（Ｍ＋），測定値：２５７．０６６１。
【００８１】
［実施例２０  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸メチルエステルの調製］
攪拌子を備えた３０ＭＬのナス型フラスコに、実施例１で得られた（Ｓ）−５，５，５−トリフルオロ−４−（３−インドリル）−１−（フェニルスルホニル）ペンタン−２−オン（９５％ｅｅ，１６１．４０ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５６．４１ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）及びメタノール（２．２６ｍｌ）を添加し、攪拌しながら０℃とした。次いで、同温度でトルエンスルホニルアジド（８０．４９ｍｇ，０．４０ｍｌ）のメタノール（１ｍｌ）溶液を加えた後、室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水を添加、ジクロロメタンで抽出、無水硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、減圧下濃縮することにより残査（１５６ｍｇ）を得た。得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル（３／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）留分より目的物のメチル  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸エステル（９２ｍｇ，収率８３％，９４％ｅｅ）を得た。
【００８２】
＜分析結果＞
外観：白色固体
ＨＰＬＣ：ダイセル社製キラルパックＯＤ−Ｈ（ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０  ｖｏｌ／ｖｏｌ），流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，ｔＲ＝１０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ），１３ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ）
ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）  Ｒｆ＝０．３
融点：１１８−１１９℃
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋７．９３°（Ｃ＝０．３５３，ＣＨＣｌ３，９４％ｅｅ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．２１（ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），７．６８−７．６６（ｍ，１Ｈ，５’−Ｈ），７．３８−７．３６（ｍ，１Ｈ，７’−Ｈ），７．２５−７．１５（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），４．２９（ｄｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．３２，９．４２，Ｈ−３），３．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．９５，５．３２，ｏｎｅ  ｏｆ  Ｈ−２），２．９６（ｄｄ，１Ｈ，１５．９５，９．４２Ｈｚ，ｔｈｅ  ｏｔｈｅｒ  ｏｆ  Ｈ−２）
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（Ｃ６Ｆ６）９０．９５（ｄ，Ｊ＝９．４２，ＣＦ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７０．８７，１３５．９７，１２６．５７，１２６．７８（Ｊ＝２７９．７５Ｈｚ，Ｃ−４），１２３．２７，１２２．５５，１２０．１６，１１９．０５，１１１．３１，１０９．００，５２．０６，３８．１０（Ｊ＝２９．５３Ｈｚ，Ｃ−３），３４．５６
ＩＲ（ＫＢｒ，ν）３３９６．４，１７３２．０，１３１１．５，１２５９．４，１２３０．５，１１５５．３，１１０１．３，７４８．３，５３０．４，４２８．２ｃｍ−１
Ｍｓ（７０ｅＶ，ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，％）（ｍ／ｚ）２５７（Ｍ＋，６６），２５１（２４），２２３（６０），１９８（ｂａｓｅ  ｐｅａｋ），１６０（２７），１４８（１９），１４３（２７），１１５（２０），５８（３４）
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ）（ｍ／ｚ）計算値Ｃ１３Ｈ１２Ｆ３ＮＯ２：２７１．０８２０（Ｍ＋），測定値：２７１．０８１８。
【００８３】
［実施例２１  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸の調製］
攪拌子を備えた３０ｍｌのナス型フラスコに、実施例２で得られた３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン（９６．８％ｅｅ，１００ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２．２５ｍｌ）及び水酸化リチウム・１水和物（３０．６５ｍｇ，０．７３ｍｍｏｌ）の水溶液（０．７５ｍｌ）を加え室温で２時間攪拌した。反応終了後、１Ｎ−塩酸を添加し、ＰＨを２とし、次いで減圧下、ＴＨＦを留去した。残存する水溶液に食塩を添加し飽和させた後、ジクロロメタンで抽出、無水硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査（７５ｍｇ）を得た。得られた残査はシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）留分より目的物の（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸（５５ｍｇ，収率７１％，９７％ｅｅ）を得た。
【００８４】
［実施例２２  （Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸メチルエステルの調製］
攪拌子を備えた３０ｍｌのナス型フラスコにナトリウムメトキシド（２６ｍｇ，０．３２６ｍｍｏｌ）の乾燥メタノール（２０ｍｌ）溶液及び実施例２で得られた３−［４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタノイル］オキサゾリジン−２−オン（９６．８％ｅｅ，５０ｍｇ，０．１６３ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌しながら室温で１０分反応を行った。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加、ジクロロメタンで抽出、抽出液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査（４８ｍｇ）を得た。得られた残査はシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン／酢酸エチル（２／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）の留分より目的物の（Ｓ）−４，４，４−トリフルオロ−３−（３−インドリル）ブタン酸メチルエステル（３０ｍｇ，収率６８％，９７％ｅｅ）を得た。