(57)【要約】【課題】耐熱性、機械強度、イオン透過性の全てを満足する電気二重層キャパシタ用セパレーター、およびこのセパレーターを使用した電気二重層キャパシタを提供する。【解決手段】膜厚５〜５０μｍの芳香族ポリアミドからなる多孔膜で、その膜の空隙率が３０〜８０％、透気度が５〜３００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２、かつ単位膜厚辺りの突刺し強度が５０ｍＮ／μｍ以上である電気二重層キャパシタ用セパレーターを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミドからなる、膜厚５〜５０μｍの多孔膜であり、該膜の空隙率が３０〜８０％であり、かつ透気度（JIS  P8117に準拠）が５〜３００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２、かつ単位膜厚辺りの突刺し強度が５０ｍＮ／μｍ以上であることを特徴とする電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項２】
該多孔膜の内部の平均孔径が０．０１〜５μｍであることを特徴とする請求項１記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項３】
芳香族ポリアミドがメタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーを主成分とするポリアミドであることを特徴とする請求項１または２に記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項４】
芳香族ポリアミドとアミド系溶媒を主成分とする高分子溶液を支持体に流延し、該流延物を、芳香族ポリアミドに非相溶な物質を含有するアミド系凝固液に浸漬してミクロ相分離させ、次いで洗浄、熱処理することによって製造される請求項１〜３のいずれか１項に記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項５】
該電気二重層キャパシタの電解液が非水電解液であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項６】
該非水電解液中の電解質が、アンモニウム塩であることを特徴とする請求項５記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項７】
該アンモニウム塩が、非対称アンモニウム塩を少なくとも１種類含有している電解質である電解液を使用したキャパシタであることを特徴とする請求項６記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項８】
該非水電解液の溶媒が、比誘電率が１０以上の非水溶媒を８０重量％以上含有する単独溶媒あるいは混合溶媒であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項９】
該比誘電率１０以上の非水溶媒が、カーボネート系溶媒であることを特徴とする請求項８記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項１０】
該非水電解液が、イオン性液体を１０重量％以上含有した電解液であることを特徴とする請求項５記載の電気二重層キャパシタ用セパレーター。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載されたセパレーターを使用した電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高強度、高耐熱性、イオン伝導性、電解液保持性に優れる電気二重層キャパシタ用セパレーター、および該セパレーターを使用した電気二重層キャパシタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気二重層キャパシタ（以下、キャパシタ）を大きく分類すると、電解液が水系のものと、非水系のものに分けることができる。非水電解液によるキャパシタは、水系電解液のキャパシタに比べ約３倍のエネルギー密度が得られるため、現在市販されている電気二重層キャパシタの主流になっている。
【０００３】
キャパシタ用のセパレーターとしては、セルロースからなる紙製のセパレーターやＰＴＦＥからなる樹脂製のセパレーターが使用されてきた。非水電解液を用いるキャパシタの場合、セパレーターに水分が含まれていると、電気特性の劣化につながるため、セパレーターの脱水乾燥は厳重に行う必要がある。セルロースからなるセパレーターの場合、１５０℃以上の高温で長時間熱処理すると、セルロースが炭化することが知られており、１５０℃よりも低い温度での乾燥が必要なため、乾燥時間が長くなるという問題がある。また、ＰＴＦＥからなるセパレーターの場合、水分の除去という観点では問題はないが、大型な用途では、機械強度が低いため取り扱いが困難という問題がある。さらにＰＴＦＥからなるセパレーターは、高価格であり、大量に使用される用途への展開は進んでいないのが現状である。
【０００４】
こうした理由から、耐熱性があり、かつ機械強度が高く取り扱い性に優れるセパレーターを安価に供給することが求められており、耐熱性の高分子繊維からなる不織布をキャパシタ用セパレーターとして用いることが提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、一般的に不織布は、ピンホールと呼ばれる欠陥が生じやすく、また電解液保持性が低いため、膜厚を厚くしたり、セパレーターを二重にしなければならず、キャパシタの内部抵抗の上昇要因となるため、好ましくない。
【特許文献１】特開２００３−２７２９５２号公報    ２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記したように、耐熱性と機械強度、イオン伝導性、さらに電解液保持性を全て満足するセパレーターは未だに見出されていないのが現状であり、本発明の目的は、耐熱性、機械強度、イオン透過性の全てを満足する電気二重層キャパシタ用セパレーター、およびこのセパレーターを使用した電気二重層キャパシタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上述の課題について鋭意検討した結果、芳香族ポリアミドからなり、ある特定の構造に制御した多孔膜が、耐熱性、機械強度、イオン伝導性、電解液保持性に優れる電気二重層キャパシタ用セパレーターを実現できることを見出し、本発明に到った。
【０００７】
すなわち本発明は、芳香族ポリアミドからなり、膜厚５〜５０μｍの多孔膜であり、その膜の空隙率が３０〜８０％、透気度が５〜３００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２、かつ単位膜厚辺りの突刺し強度が５０ｍＮ／μｍ以上であることを特徴とする電気二重層キャパシタ用セパレーターである。該多孔膜の内部の平均孔径は０．０１〜５μｍであることが好ましく、さらに、該芳香族ポリアミドはメタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーを主成分とするポリアミドであることが好ましい。また、該多孔膜は、芳香族ポリアミドとアミド系溶媒を主成分とする高分子溶液を支持体に流延し、該キャスト物を、芳香族ポリアミドに非相溶な物質を含有するアミド系凝固液に浸漬してミクロ相分離させ、次いで洗浄、熱処理することによって製造されたものであることが好ましい。
【０００８】
本発明において、電気二重層キャパシタの電解液は非水電解液であることが好ましく、該非水電解液がアンモニウム塩を溶解した電解液であることが好ましく、該アンモニウム塩として非対称アンモニウム塩を少なくとも１種類含有していることが好ましい。また、該非水電解液の溶媒が、比誘電率が１０以上の非水溶媒を８０重量％以上含有する単独溶媒あるいは溶媒であることが好ましく、カーボネート系溶媒を８０重量％以上含有する溶媒であることがより好ましい。
【０００９】
本発明において、電気二重層キャパシタの非水電解液がイオン性液体を１０重量％以上含有した電解液であることもできる。
また、本発明は上述したセパレーターを使用した電気二重層キャパシタの発明も包含される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた耐熱性と機械強度、高いイオン伝導性と電解液保持性を全て兼ね備えた、電気二重層キャパシタ用セパレーターを提供することが可能である。このセパレーターを使用することにより、高温での水分除去が可能になり、分極性電極と同時に熱処理することが可能になるため、生産性が大きく向上し、さらに水分の混入を低く抑えることができることにより、耐久性に優れた電気二重層キャパシタが得られる。また、機械強度に優れるため、膜厚を薄くすることができ、内部抵抗が低く、かつ、エネルギー密度の高い電気二重層キャパシタが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳しく説明する。
〔芳香族ポリアミド〕
本発明の芳香族ポリアミドは、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライドとの重縮合によって得られるポリマーである。芳香族ジアミンとしては、具体的には、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレン、３，３’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）エタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン等の芳香族ジアミン等を例示することができる。
【００１２】
また、芳香族ジカルボン酸ハライドとしてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、３，４‘−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニル−ジカルボン酸等のジカルボン酸ジハライドが挙げられる。これらのジアミン、ジカルボン酸ハライドはそれぞれ１種類だけ使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明で使用する芳香族ポリアミドは、得られる多孔膜の物性の面およびコストの点から、芳香族ジアミンとしてはメタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、あるいは３，４’−ジアミノジフェニルエーテルを用いることが好ましく、また芳香族ジカルボン酸ハライドとしてはイソフタル酸ジハライド、テレフタル酸ジハライドを用いることが好ましい。さらに好ましくは、メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジハライドとの重縮合によって得られるポリメタフェニレンイソフタルアミドが挙げられる。
【００１４】
なお、上述の芳香族ポリアミドは、ヘキサンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、あるいは、エチレンジカルボン酸、ヘキサメチレンジカルボン酸等のジカルボン酸ジハライドを、重合体の繰り返し単位に対して、２０モル％以下の割合で共重合されていても良い。
【００１５】
本発明における芳香族ポリアミドは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに溶解した場合に、下式（１）の対数粘度で表して、０．８〜２．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜２．２ｄｌ／ｇの範囲のポリマーであることが好ましい。対数粘度が０．８ｄｌ／ｇよりも低いと十分な機械強度が得られず、対数粘度が２．５ｄｌ／ｇを超えると安定なポリマー溶液を得ることが困難になり、均一な多孔膜が得られなくなるため好ましくない。
対数粘度（単位：ｄＬ／ｇ）＝ｌｎ（Ｔ／Ｔ０）／Ｃ    （１）
Ｔ：芳香族ポリアミド０．５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１００ｍＬに溶解した溶液の３０℃における毛細管粘度計の流動時間
Ｔ０：Ｎ−メチル−２−ピロリドンの３０℃における毛細管粘度計の流動時間
Ｃ：ポリマー溶液中のポリマー濃度（ｇ／ｄＬ）
【００１６】
〔芳香族ポリアミド多孔膜〕
本発明の芳香族ポリアミド多孔膜は、いかなる方法で作成しても良い。特に、前述した芳香族ポリアミドをアミド系溶媒に溶解して得られる高分子溶液を支持体に流延し、該流延物を芳香族ポリアミドに対して非相溶性な物質を含有するアミド系凝固液に浸漬してミクロ相分離させ、次いで洗浄、熱処理することによって多孔膜を得る方法（湿式ミクロ相分離法）が、膜構造の制御性に優れ、かつ本発明の多孔膜を生産性良く製膜できることから好ましい。
【００１７】
用いるアミド系溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド基を含有するような極性のアミド溶媒が挙げられる。
【００１８】
また、高分子溶液を流延する支持体としては、例えばガラス基板、スチールベルト、ドラム、またはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリマーフィルムが挙げられる。生産性を考慮した場合、ポリマーフィルムを使用することが好ましい。これらのポリマーフィルムにはシリコン等の離形処理やコロナ放電処理等が施されていてもよい。
【００１９】
アミド系凝固液に使用するアミド溶媒としては、具体的にはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが例示できる。これらは２種類以上併用してもよい。芳香族ポリアミドに対して非相溶性な物質としては、例えば、水、低級アルコール、低級エーテルが挙げられる。これらは２種以上併用してもよい。この中で、水を単独で用いると、得られる多孔膜の膜特性や経済性の点から好都合である。上記アミド系凝固液中のアミド溶媒（例えばＮ−メチル−２−ピロリドンを１００％使用する場合）の濃度としては、例えば水との混合溶液とする場合は、凝固液全体に対して、４０重量％〜８０重量％であり、より好ましくは５０重量％〜７０重量％であり、さらに好ましくは５５重量％〜７０重量％である。アミド溶媒の濃度が４０重量％未満の場合、得られる多孔膜の機械強度が低くなるため好ましくなく、また、濃度が８０重量％を超える場合、自立した多孔膜となるのに時間がかかるため生産性の観点から好ましくない。
【００２０】
凝固された多孔質の流延物は次に洗浄工程に移され、そこで水によって洗浄される。洗浄された多孔質の流延物は、ついで熱処理することで水を乾燥させることにより本発明の多孔膜を得ることができる。また、熱処理と同時に多孔膜の延伸を行い、多孔膜の孔構造を制御することも可能である。
【００２１】
本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の膜厚は、５〜５０μｍの範囲であることが特徴である。膜厚が５μｍ未満となると、電子的な絶縁性を確保することが困難となるだけでなく、機械強度も低くなるため取り扱いが困難になるため好ましくない。また、膜厚が５０μｍ以上では、機械強度の点では有利になるが、キャパシタとしての体積エネルギー密度を低下させるだけでなく、セパレーター間のイオン伝導性が低下するため好ましくない。膜厚の好ましい範囲としては、８〜４０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。
【００２２】
本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の空隙率は、３０〜８０％の範囲であることが特徴である。空隙率とは、多孔体中に占める空隙の割合を示しており、以下の式（２）より算出できる。
空隙率（％）＝（１−ρｆ／ρ０）×１００    （２）
ρ０＝使用したポリマーの真密度
ρｆ＝多孔膜の見かけ密度
【００２３】
空隙率が３０％未満であると、電解液保持性が低くなるため、キャパシタの内部抵抗が高くなってしまうため好ましくなく、また、空隙率が８０％を超えると、多孔膜の機械強度が低下するため、取り扱いが困難になるだけでなく、内部短絡が生じやすくなるため、好ましくない。空隙率のより好ましい範囲としては、４０〜７５％であり、さらに好ましくは５０〜７０％である。
【００２４】
本発明において透気度とは、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した値である。本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の透気度としては、５〜３００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２の範囲であることが特徴である。透気度が３００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２よりも大きい場合には、多孔の連続構造が充分でなく、キャパシタの内部抵抗の上昇要因となるため好ましくない。また、透気度が５秒／１００ｍＬ・ｉｎ２未満の場合、キャパシタの自己放電特性が低下するため好ましくない。透気度のより好ましい範囲としては、１０〜２００秒／１００ｍＬ・ｉｎ２であり、さらに好ましくは１５〜１５０秒／１００ｍＬ・ｉｎ２である。
【００２５】
本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の単位膜厚辺りの突刺し強度は、５０ｍＮ／μｍ以上であることが特徴である。突刺し強度は、リチウムイオン二次電池のセパレーターの短絡防止強度を表す指標として、セパレーターの評価に利用されている物性であり、本発明においては、下記の条件にて測定した値を単位膜厚辺りの突刺し強度とした。
【００２６】
多孔膜を１１．３ｍｍφの固定枠にセットし、先端部半径０．５ｍｍの針を多孔膜の中央に垂直に突き立て、２ｍｍ／秒の一定速度で針を押し込み、多孔膜に穴が開いた時の針にかかっている力を多孔膜の膜厚で割った値を突刺し強度とした。この値が５０ｍＮ／μｍ未満の場合、セパレーターとしての強度が十分でなく、キャパシタを組み上げる際に、電極同士の短絡発生確率が上がるとともに、キャパシタとして組み上げた際の短絡防止特性が十分に確保されないため、好ましくない。
【００２７】
本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の内部平均孔径は、０．０１〜５μｍであることが好ましい。多孔膜の孔径は様々な方法で規定することができるが、本発明ではＳＥＭ観察による断面写真を画像処理することによって算出した値を内部平均孔径とした。詳細な測定手法は後述する。平均孔径が０．０１μｍ未満となると、イオン伝導性が低下するため好ましくなく、平均孔径が５μｍを超えると、キャパシタの電極に使用される活性炭や導電剤が脱落した際に、内部短絡を起こす確立が上がるため好ましくない。平均孔径のより好ましい範囲は０．０３〜３μｍで、さらに好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００２８】
〔電気二重層キャパシタ〕
本発明の電気二重層キャパシタは、分極性電極のセパレーターとして、上述した芳香族ポリアミド多孔膜を用いる以外は、従来の電気二重層キャパシタと同様にして製造することができる。電気二重層キャパシタには水系電解液、非水電解液を用いたものがあるが、本発明の芳香族ポリアミド多孔膜は、いずれの電気二重層キャパシタにも適用することが可能である。ところで、非水電解液を用いた電気二重層キャパシタでは、キャパシタ内部に水分が存在すると、容易に特性が低下するため、あらゆる構成材料に対して水分を効率良く除去できることが強く求められている。このような非常に強い要求に対して応えられるのが、本発明の芳香族ポリアミド多孔膜の大きな特徴であり、このような観点から、本発明の芳香族ポリアミド多孔膜は非水電解液を用いた電気二重層キャパシタに適用することがより好ましい。
【００２９】
非水電解液としては、特に限定されるものではなく、電気二重層キャパシタ用として通常用いられるものが挙げられる。電解質としては、カチオン成分が第４級アンモニウムイオンや第４級ホスホニウムイオンが挙げられ、具体的にはテトラメチルアンモニウムイオン（Ｍｅ４Ｎ＋）、テトラエチルアンモニウムイオン（Ｅｔ４Ｎ＋）、エチルトリメチルアンモニウムイオン（Ｍｅ３ＥｔＮ＋）、ジエチルジメチルアンモニウムイオン（Ｍｅ２Ｅｔ２Ｎ＋）、トリエチルメチルアンモニウムイオン（Ｅｔ３ＭｅＮ＋）、テトラプロピルアンモニウムイオン（Ｐｒ４Ｎ＋）、テトラブチルアンモニウムイオン（Ｂｕ４Ｎ＋）、トリブチルメチルアンモニウムイオン（ＭｅＢｕ３Ｎ＋）、テトラメチルホスフォニウムイオン（Ｍｅ４Ｐ＋）、テトラエチルホスフォニウムイオン（Ｅｔ４Ｐ＋）、テトラプロピルホスフォニウムイオン（Ｐｒ４Ｐ＋）、テトラブチルホスフォニウムイオン（Ｂｕ４Ｐ＋）が挙げられる。また、アニオン成分としては、テトラフルオロボレートイオン（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６−）が挙げられる。これらのカチオン成分とアニオン成分からなる塩は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いることも可能である。これらの中でも特にアンモニウム塩が電気化学安定性、非水溶媒への溶解性の点から好ましく、より好ましくはトリエチルメチルアンモニウムイオン等の非対称アンモニウム塩が挙げられる。
【００３０】
また、これらの電解質を溶解する非水溶媒としては、比誘電率が１０以上の溶媒であることが好ましく、具体的にはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ビニレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ―ブチロラクトン、スルフォラン、アセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いることも可能である。また比誘電率が低い溶媒を添加剤として添加することも可能であるが、この場合、比誘電率が１０以上の溶媒が８０重量％以上となるように混合することが好ましい。
【００３１】
また、非水電解液としてイオン性液体を電解質および／または電解液として使用することも可能である。この場合のイオン性液体の含有量としては、１０重量％以上含有していることが必要である。イオン性液体の含有量が１０重量％未満では、電解液としてのイオン伝導性が低くなるため好ましくない。イオン性液体として具体的には、カチオンとしてアルキルイミダゾリウムイオン、アルキルピリジニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン等が挙げられ、一方、対アニオンとしてテトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェート、ビストリフルオロメタンスルホンイミド等が挙げられる。これらのカチオン成分とアニオン成分からなる塩は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いることも可能である。イオン性液体を電解質として使用する場合は、上述した非水溶媒に溶解して電解液とすることが可能である。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例により本発明を詳述する。但し、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、多孔膜の測定方法は以下の通りである。
（１）空隙率
乾燥後の多孔膜をＡ（ｍｍ）×Ｂ（ｍｍ）の大きさにカットし、厚みＣ（ｍｍ）、重量Ｄ（ｇ）を測定する（Ａ，Ｂは適宜選択する）。以上より見かけ密度Ｅを以下の式で求める。続いて使用したポリマーの真密度Ｆを求め、以下の式から多孔度を算出した。
見かけ密度  Ｅ＝Ｄ／（Ａ×Ｂ×Ｃ）×１０００  （ｇ／ｃｍ３）
空隙率＝（１−Ｅ／Ｆ）×１００（％）
（２）透気度
ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠し、８．６２ｋＰａの圧力で１００ｍＬの空気が透過する時間を求めた。
（３）突刺し強度
多孔膜を１１．３ｍｍφの固定枠にセットし、先端部半径０．５ｍｍの針を多孔膜の中央に垂直に突き立て、２ｍｍ／秒の一定速度で針を押し込み、多孔膜に穴が開いた時の針にかかっている力を多孔膜の膜厚で割った値を突刺し強度とした。
（４）平均孔径
分解能４〜７ｎｍの走査電子顕微鏡で観察した倍率１万倍の断面写真を縦１５０×横２００ｍｍで現像し、スキャナーを使用して２００万ピクセル／３００００ｍｍ２の解像度で、直径０．０１μｍ以上の各孔についてピクセル数を算出し、その総和を孔数で割った平均孔面積を求め、これを真円であるとした場合の直径を平均孔径とした。
（５）交流抵抗
電解液に１．５Ｍトリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液を用い、ＳＵＳ電極を用いたセルにより評価した。
【００３３】
なお本実施例で用いたポリマーは、すべてポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）（帝人テクノプロダクツ（株）製「コーネックス」）であり、これの対数粘度（ＩＶ）は、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を溶媒としてポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬ、温度３０℃で測定して１．４であった。また、このポリマーの真密度は１．３３５ｇ／ｃｍ３であった。以下、ここではコーネックスポリマーという。
【００３４】
［実施例１］
（１）コーネックスポリマーをジメチルアセトアミドに溶解させ、ポリメタフェニレンイソフタルアミドの濃度が８重量％となるように調整した。このドープをポリプロピレンフィルムに厚み５０μｍとなるように流延した。次いでこの流延物をジメチルアセトアミド５５重量％と水４５重量％とからなる３０℃の凝固浴に２０秒間投入し凝固膜を得た。この後ポリプロピレンフィルムから該凝固膜を剥離し、５０℃の水浴中に１０分間浸漬した。次いで、該凝固膜を１２０℃で１０分間、さらに２７０℃で１０分間処理することによってポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）の多孔膜を得た。得られた多孔膜の物性を表１に示す。
【００３５】
（２）活性炭（比表面積１２００ｍ２／ｇ）と導電助剤（ケッチンブラック）と結着剤（ポリテトラフルオロエチレン）からなる分極性電極を厚さ２０μｍのアルミニウム箔上に形成し、シート状電極を作成した。（１）で得られた多孔膜の両面に、シート状電極２枚を、分極性電極と多孔膜が密着するように挟み込み、２７０℃の温度で水分の除去を行った。この積層体を冷却後、分極性電極と多孔膜に電解液である１．５Ｍ  トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液を含浸させ、コイン型キャパシタを作成した。このキャパシタの容量を測定したところ、１．２Ｆ／ｃｍ２であった。
【００３６】
［実施例２］
ドープの塗布厚を１００μｍとする以外は実施例１と同様の製造条件で、多孔膜を作成した。得られた多孔膜の物性を表１に示す。また、実施例１と同様にコイン型キャパシタを作成し、その容量を測定したところ、１．２Ｆ／ｃｍ２であった。
【００３７】
［実施例３］
ドープの濃度を１０重量％とし、ドープの塗布厚を１２０μｍとする以外は実施例１と同様の製造条件で、多孔膜を作成した。得られた多孔膜を２８０℃の雰囲気で２倍延伸することにより、延伸された芳香族ポリアミドの多孔膜を得た。得られた多孔膜の物性を表１に示す。電解液に１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートとプロピレンカーボネートの混合溶液（重量比３：７）を使用した以外は、実施例１と同様にしてコイン型キャパシタを作成した。得られたキャパシタの容量は０．９Ｆ／ｃｍ２であった。
【００３８】
【表１】
2005209989.tif 000002