(57)【要約】【課題】  導電性と難燃性が優れた成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】  （Ａ）熱可塑性樹脂４０〜８５質量％及び（Ｂ）カーボンブラック６０〜１５質量％を含有しており、更に難燃剤として（Ｃ）臭素化有機ホスフェート系難燃剤及び（Ｄ）三酸化アンチモンを含有する導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性樹脂４０〜８５質量％及び（Ｂ）カーボンブラック６０〜１５質量％を含有しており、更に難燃剤として（Ｃ）臭素化有機ホスフェート系難燃剤及び（Ｄ）三酸化アンチモンを含有する導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
組成物中における（Ｃ）及び（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、合計で１５〜６０質量部である請求項１記載の導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
難燃剤中における（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有割合が４０質量％以上であり、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計中のそれぞれの含有割合が、（Ｃ）成分が６０〜９５質量％で、（Ｄ）成分が４０〜５質量％である請求項１又は２記載の導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分がオレフィン系樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分が、トリス（モノブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（ジブロモネオペンチル）ホスフェート及びトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートから選ばれるものである請求項１〜４のいずれかに記載の導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた導電性と難燃性が優れた成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた導電性と難燃性を有する成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物、及び前記組成物から得られた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気回路及びＩＣは各種の電気機器に用いられているが、外部及び内部から発生する電磁波により誤動作することがある。これを防止するため、電磁波の発生を回路設計の変更により低減することが行われているが限界があり、熱可塑性樹脂に導電性を持たせ、電磁波遮蔽性を発現させる方法が採用されている。
【０００３】
また、熱可塑性樹脂は、優れた特性を多く有しているが、一般に燃焼性し易いという性質を有しているため、用途に応じて種々の難燃化処理が要求される。
【特許文献１】特開平１０−１１００９０号公報
【特許文献２】特開昭５８−１２９０３１号公報
【特許文献３】特開平６−１３６１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
熱可塑性樹脂から得られる成形品に対して、導電性と難燃性の両方を付与する方法としては、カーボンブラックと難燃剤を配合する方法が考えられるが、カーボンブラックと任意の難燃剤を配合しただけでは、高いレベルで両方の性質を具備するものを得ることはできない。
【０００５】
特許文献１では、熱可塑性ポリエステルに対して、臭素系難燃剤、アンチモン化合物及び導電性カーボンブラックを配合した樹脂組成物が開示されている。しかし、臭素系難燃剤として臭素化有機ホスフェート系難燃剤を使用しておらず、導電性カーボンブラックの配合量が熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して３〜１２重量部と少ないため、導電性と難燃性の両方を十分に高めることができない。
【０００６】
本発明は、導電性と難燃性の両方が優れた成形品が得られる熱可塑性樹脂組成物、及び前記組成物から得られる成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、課題の解決手段として、（Ａ）熱可塑性樹脂４０〜８５質量％及び（Ｂ）カーボンブラック６０〜１５質量％を含有しており、更に難燃剤として（Ｃ）臭素化有機ホスフェート系難燃剤及び（Ｄ）三酸化アンチモンを含有する導電性と難燃性が優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
更に本発明は、他の課題の解決手段として、上記の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた導電性と難燃性が優れた成形品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物は、難燃剤として臭素化有機ホスフェート系難燃剤と三酸化アンチモンを併用しているため、導電性と難燃性の両方が優れた成形品を得ることができる。このため、従来の導電性の熱可塑性樹脂組成物及び難燃性の熱可塑性樹脂組成物では適用できなかった、高い導電性及び高い難燃性が同時に要求される用途にも適用できるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂及びその共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン及びその共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリスルフォン等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００１１】
オレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、又はこれらα−オレフィンのランダム若しくはブロック等の共重合体、或いはこれらのα−オレフィンを主成分として含有し（好ましくは５０質量％以上）、その他のモノマーを共重合させた共重合体を挙げることができる。
【００１２】
他のモノマーの例としては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンジエン、１，４−ヘキサジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその誘導体、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物等を挙げることができ、これらは１又は２以上組合わせて用いることができる。
【００１３】
オレフィン系樹脂としては、非晶性又は結晶性のものを用いることができるが、好ましくは結晶性を示すものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メチルペンテン−１）が好ましい。
【００１４】
塩化ビニルの共重合体樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合樹脂等を挙げることができる。
【００１５】
ポリスチレンの共重合樹脂としては、ゴム含有又はゴム変性スチレン系樹脂、ＡＳ樹脂等を挙げることができる。
【００１６】
ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン６６、ナイロン６１０等を挙げることができる。
【００１７】
ポリカーボネートとしては、ビスフェノールＡとホスゲンとから得られるポリカーボネート、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートから得られるポリカーボネート等を挙げることができる。
【００１８】
熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等を挙げることができる。
【００１９】
（Ｂ）成分のカーボンブラックとしては、比表面積の大きなもの（好ましくは３０ｍ２／ｇ以上）で、導電性カーボンブラックと称されるものが好ましい。（Ｂ）成分としては、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック等の公知のものを使用できる。
【００２０】
（Ｂ）成分は、取り扱い性及び（Ａ）成分との混合性を向上させる観点から、予め（Ｂ）成分を熱可塑性樹脂で被覆してマスターペレットとしたものを用いることができる。この場合の熱可塑性樹脂は、（Ａ）成分と同じものを用いることが好ましく、（Ａ）成分と同じ熱可塑性樹脂を用いたときには、マスターペレットで用いた熱可塑性樹脂の量も（Ａ）成分として換算する。
【００２１】
また、本発明では、用途に応じて、（Ｂ）成分以外の導電性付与成分として、公知の導電性繊維及び導電性粒子を配合することもできる。導電性繊維としては、例えば、特開２００１−２６１９７５号公報に記載の長繊維及び短繊維を挙げることができる。
【００２２】
本発明では、組成物中における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分が４０〜８５質量％、好ましくは５０〜８０質量％、より好ましくは６０〜７５質量％であり、（Ｂ）成分が６０〜１５質量％、好ましくは５０〜２０質量％、より好ましくは４０〜２５質量％である。（Ｂ）成分が前記範囲内であると、（Ａ）成分の特性を損なわず、かつ成形体の表面固有抵抗値を１０２〜１０１０Ωの範囲にすることができる。
【００２３】
（Ｃ）成分の臭素化有機ホスフェート系難燃剤としては、トリス（モノブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（ジブロモネオペンチル）ホスフェート及びトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等を挙げることができる。これらの中でもトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートが好ましい。
【００２４】
本発明の組成物では、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と共に、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の公知の有機難燃剤及び無機難燃剤を配合することができる。（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の難燃剤を含有するときは、全難燃剤中の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、１００質量％が特に好ましい。
【００２５】
組成物中における（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の含有割合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計で、好ましくは１５〜６０質量部、より好ましくは２５〜５０質量部、更に好ましくは２５〜４０質量部である。
【００２６】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計中のそれぞれの含有割合は、（Ｃ）成分が好ましくは６０〜９５質量％、より好ましくは６５〜９０質量％、更に好ましくは７０〜８５質量％であり、（Ｄ）成分が好ましくは４０〜５質量％、より好ましくは３５〜１０質量％、更に好ましくは３０〜１５質量％である。
【００２７】
本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、滑剤（ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステアリルアミド等）、離型剤、充填剤、可塑剤（ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルアジペート等）を配合してもよい。
【００２８】
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する方法、バンバリーミキサー、ロールミル、スクリュー式押出機等により溶融混練する方法によって、製造することができる。
【００２９】
本発明の組成物は、射出成形、注型成形、押出成形、プレス成形等の各種の成形法により、種々の成形品に成形される。
【００３０】
本発明の成形品は、導電性及び難燃性の両方が要求される用途に適しているが、その他にも、高い導電性が要求されるが、難燃性の要求は小さい用途、又は逆に高い難燃性が要求されるが、導電性の要求は小さい用途にも適用できる。具体的には、電機・電子製品のハウジング及び内部部品等の特に導電性が要求される用途、電機・電子製品のハウジング及び内部部品、機械部品、家庭及び事務用電気製品部品、光学機器、自動車部品等等の特に難燃性が要求される用途に適している。
【実施例】
【００３１】
（１）使用成分
（Ａ）成分
ポリプロピレン：品名  ＰＭ８７０Ｗ，サンアロマー（株）（ＭＩ＝１７）
（Ｂ）成分
カーボンブラック：品名  ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ，ケッチェンブラックインターナショナル（株）
（Ｃ）成分
トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート：品名  ＣＲ−９００，大八化学（株）
（Ｄ）成分
三酸化アンチモン：品名  ＡＴＯＸ−Ｓ，日本精鉱（株）
（その他の成分）
難燃剤１：1,2−ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン，品名  ＳＡＹＴＥＸ８０１０，アルベマール・浅野（株）
難燃剤２：リン酸エステル，品名  ＰＸ２００，大八化学（株）
安定剤１：品名  アデカスタブＡＯ−６０，旭電化工業（株）
安定剤２：品名  スミライザーＴＰＳ，住友化学工業（株）
（２）試験方法
〔燃焼性〕
ＵＬ９４に規定されている垂直燃焼試験を行った。試験片の厚みは３．２ｍｍである。評価基準は下記のとおりである。
【００３２】
Ｖ−０：最大燃焼時間１０秒以内及びグローイング時間３０秒以内の場合
Ｖ−１：最大燃焼時間１０秒超〜３０秒以内、及び３０秒超〜６０秒以内の場合
ＮＧ（表中は×表示）：最大燃焼時間が６０秒を超える場合
〔表面固有抵抗〕
９０×５０×３ｍｍの平板の表面固有抵抗を、三菱化学（株）製の高抵抗率計（Hiresta−UP）及び低抵抗率計（Loresta−GP）を用いて測定した。
〔帯電圧半減期〕
９０×５０×３ｍｍの平板の表面に５００Ｖの電圧を印加後、帯電圧をシシド静電気（株）製のスタティクオネストメーターH-0110を用いて測定し、帯電圧が１／２まで半減する時間（秒）を測定した。
【００３３】
実施例及び比較例
表１に示す各成分を配合後、シリンダー温度を２２０℃にした単軸押出機を用いて押出し、ペレット化した。このペレットを８０℃で８時間乾燥した後、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃に調節したスクリュー式射出成形機を用い、試験片を成形した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2005255900.tif 000002
【００３５】
表から明らかなとおり、難燃剤として（Ｃ）成分の臭素化有機ホスフェート系難燃剤と（Ｄ）成分の三酸化アンチモンを含有しているため、（Ｂ）成分のカーボンブラックの含有量を高めた場合でも難燃性が低下することがなく、導電性と難燃性の両方を高いレベルで発揮できた。