(57)【要約】【課題】            強力かつ美しく、まんべんなく様々な色調で着色を施すことができ、繊維が影響を受けやすい様々な外からの攻撃的要因に対して十分な耐性を有する、新規な一群のアルコキシ基を有するＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミンを提供すること。【解決手段】        アルコキシ基を有する新規Ｎ−アルキルヒドロキシル化第二パラ−フェニレンジアミン、その製造方法、毛髪の酸化染色での使用、染色に適した媒体の中に前記そのような第二パラ−フェニレンジアミンの少なくとも１つを含むケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物、ケラチン繊維染色法、前記組成物の毛髪の染色への使用および染色用「キット」を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される第二パラ‐フェニレンジアミン又はその付加塩であることを特徴とする化合物。
【化１】
2005255684.tif 000053
（式中、
Rは直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基；分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基；（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基；もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基、またはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し、;
Ｒ1は、水素原子、(Ｃ1〜Ｃ15）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15)アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロキシアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ15モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
Ｎ−（１−メチルプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンを除く。）
【請求項２】
式（Ｉ）のＲ基が、直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ8）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ7）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ7）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基、少なくとも１つのヒドロキシル基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノカルボニル基又はジ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ6）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基、を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）のＲ1基が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ基、（（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ1〜Ｃ5）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ5ヒドロキシアロキシ基もしくはＣ1〜Ｃ5モノ又はポリヒドロキシアルキル基、もしくは塩素原子又は臭素原子を表すことを特徴とする請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、以下の化合物：
−  Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−（４−メトキシブチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（５−メトキシペンチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−メトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−エトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−イソプロポキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−ｔ−ブトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（３−イソプロポキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベン
ゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−２−メチルフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン
−２−オール；
−  Ｎ−１−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−
ジアミン；
−  Ｎ−４−（３−イソプロポキシキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベン
ゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−４−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン、およびこれらの付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）の第二パラ‐フェニレンジアミンの酸との前記付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
下記一般式（II）で表される構造を有することを特徴とするニトロ化合物。
【化２】
2005255684.tif 000054
（式中、
Ｒは、直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基；分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基；（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基；又は少なくとも１つのヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基またはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し；
Ｒ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロキシアルキルまたはＣ1〜Ｃ15モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し；
ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項７】
請求項６記載の式（II）で表されるニトロ化合物を還元する工程が行われることを特徴とする、請求項１〜５記載の前記式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。
【請求項８】
請求項2，3及び5のいずれか1項で定義された下記式（Ｉ）の化合物又はその付加塩の、毛髪の酸化染色への使用。
【化３】
2005255684.tif 000055
（式中、
Rは直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基；分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基；（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基；もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル、アミド、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニルまたはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し；
Ｒ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15）ヒドロキシアルキルまたはＣ1〜Ｃ15モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し；
ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項９】
ケラチン繊維、好ましくは毛髪などのヒトのケラチン繊維を染めるための化粧組成物であって、染色に適した媒体中に少なくとも１種の請求項２，３および５のいずれか1項で定義された一般式（Ｉ）で表される化合物又はその付加塩を含む化粧組成物。
【化４】
2005255684.tif 000056
（式中、
Rは直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基、もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル、アミド、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニルまたはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し；
Ｒ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロキシアルキルまたはＣ1〜Ｃ15モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項１０】
式（Ｉ）の化合物が、以下の化合物：
−  Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ］プロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−（４−メトキシブチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（５−メトキシペンチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−メトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−エトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−イソプロポキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−ｔ−ブトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（３−イソプロポキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベン
ゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−２−メチルフェニル−アミノ）−３−メトキシプロパン
−２−オール；
−  Ｎ−１−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−
ジアミン；
−  Ｎ−４−（３−イソプロポキシキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベン
ゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−４−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン、およびこれらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項１から９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）の化合物の濃度が、前記組成物の全質量に対して、質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である、請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
染色に好適な前記媒体が、水からなる媒体、あるいは、分岐、または分岐していないＣ1〜Ｃ4の低級アルコール類、ポリオール類及びポリオールエーテル類、芳香族アルコール類、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも１種の有機溶媒と水の含む混合物からなる媒体であることを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類から選択される少なくとも１種の化粧補助物質を含む、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化粧補助物質の量が、それぞれにつき前記組成物の全質量に対して質量比で0.01％〜20％である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
メタ‐フェニレンジアミン類、メタ‐アミノフェノール類、メタ‐ジフェノール類、ナフタレン系発色剤及び複素環式発色剤、並びにこれらの付加塩から選択される少なくとも１種の酸化発色剤を含む、請求項９〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記一種以上の酸化発色剤の濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択される、前記式（Ｉ）の化合物以外の少なくとも１種の付加的酸化塩基を含む、請求項９〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記付加的酸化塩基の濃度が、前記組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、１種以上の天然直接染料又はカチオン直接染料を含む、請求項９〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項９〜１９のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物を、酸化剤の存在下で所望の発色となるのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項２１】
請求項９〜１９のいずれか１項記載の染料組成物中に、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択され、好ましくは過酸化水素である少なくとも１種の酸化剤を含む、そのまま使用できる組成物。
【請求項２２】
請求項９〜１９のいずれか１項記載の組成物の、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の染色への使用。
【請求項２３】
マルチコンポーネント装置であって、第１のコンパートメントに請求項９〜１９のいずれか１項記載のケラチン繊維染色用染料組成物を収容し、第２のコンパートメントに酸化剤を収容する装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、新規な一群のアルコキシ基を有する第二パラ‐フェニレンジアミン、その製造及び毛髪の酸化染色におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、とりわけヒトの毛髪を染色するのに、オルト‐又はパラ‐フェニレンジアミン類、オルト‐又はパラ‐アミノフェノール類、及び複素環化合物など、一般に酸化塩基と呼ばれる酸化染料前駆体を含む染料組成物を用いることが公知の手法である。これらの酸化塩基類は無色又は僅かに色があるが、酸化作用のある物質と結びつくと酸化縮合の過程により着色化合物を生じさせることができる。
【０００３】
これらの酸化塩基類によって得られる色調が、酸化塩基類と発色剤又は着色モディファイアーとの組み合わせ次第で多様となることも知られている。この後者の着色モディファイアーとしては、特に芳香族メタ-ジアミノベンゼン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びインドール化合物等の特定の複素環化合物から選択される。
【０００４】
酸化塩基類及び発色剤として使用される分子が多様であることによって、広範にわたる色を得ることが可能となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの酸化染料により「永久的な」着色を施す場合は、さらに特定の条件を多数満たさなければならない。たとえば、毒物学的欠点があってはならないこと、所望の濃さの色調が得られること、光、悪天候、洗浄、パーマ、汗及び摩擦などの外的な要因に対して十分な耐性を有することである。
【０００６】
これらの染料で白髪が被覆されなければないが、最終的にはできる限り無差別でなければならない。言い換えると、一般に、ケラチン繊維は根元から先端までの間で増感のされかた（損傷のうけかた）が異なるものだが、同一のケラチン繊維の全長にわたって施される着色の差異が最小限でなければならないということである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、また、有利なことに、本願出願人は、強力かつ美しく、まんべんなく様々な色調で着色を施すことができ、繊維が影響を受けやすい様々な外からの攻撃的要因に対して十分な耐性を有する、新規な一群のアルコキシ基を有するＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミンを得ることが可能であることを見出した。また、本特許出願は、これらのアルコキシ基を有するＮ-アルキルポリヒドロキシル化第二パラ‐フェニレンジアミンの製造方法及び毛髪の酸化染色へのその使用に関するものである。
【０００８】
本発明の別の主題は、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、前述の長所を備えた染料を得ることを可能にするアルコキシ基を有するを有する第二パラ‐フェニレンジアミンを少なくとも１種含む組成物に関する。さらに、この組成物は毒物学的特徴において良好である。
【０００９】
また、本発明の主題の１つは、この組成物を用いた染色方法、ケラチン繊維、とりわけ毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色への本発明の組成物の使用、及び、マルチコンパートメント型装置又は染色用「キット」である。
【００１０】
本発明の組成物によると、ケラチン繊維に対して非常に強力でまんべんなく、堅牢性、とりわけ耐光堅牢性のある染色を特に行うことができると同時に、このケラチン繊維の劣化を抑えることを可能にする。
【００１１】
本発明によるこの他の特徴、態様、主題及び利点については、以下の説明及び実施例を読むことでより一層明確になるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の新規な第二パラ‐フェニレンジアミンは、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその付加塩である。
【化１】
2005255684.tif 000002
式中、
Rは直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基、もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基、またはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し、;
Ｒ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロキシアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ15モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、
Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
Ｎ−（１−メチルプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンは除く。
【００１３】
好ましくは、式（Ｉ）のＲ基は、直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ8）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ7）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ7）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基、少なくとも１つのヒドロキシル基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（Ｃ1〜Ｃ6）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基を表し、式（Ｉ）のＲ1基は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ基、（（Ｃ1〜Ｃ5）アルコキシ）（Ｃ1〜Ｃ5）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ5ヒドロキシアロキシ基もしくはＣ1〜Ｃ5モノ又はポリヒドロキシアルキル基、もしくは塩素原子又は臭素原子を表す。
【００１４】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、以下からより優先的に選択される。
【表１−１】
2005255684.tif 000003
【表１−２】
2005255684.tif 000004
【表１−３】
2005255684.tif 000005
【００１５】
通常、酸化塩基及び発色剤に使用できる付加塩は、酸との付加塩で、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩等の付加塩からとりわけ選択される。
【００１６】
本特許出願による式（Ｉ）の化合物は、通常、以下の工程を含む方法によって調製することができる：
−パラ‐ハロニトロベンゼン誘導体のパラ位置のハロゲンを、塩基の存在下、式ＲＮＨ２（Ｒは前記定義されたもの）で表される第一アミンを用いて求核置換反応を行う；
−上記の工程で得られた化合物のニトロ官能基を還元によりアミン官能基とし、式（Ｉ）の化合物を得る。
【化２】
2005255684.tif 000006
【００１７】
合成の第１工程については、科学レビュー、Synthesis 1990 (12) 1147-1148頁及びSynth. Commun. 1990 20(22) 3537-3545頁に記載されている。
【００１８】
第２工程は標準的な還元の工程で、例えば、Pd/C、Pd(II)/C又はラネーニッケルの存在下、不均一系触媒作用を介して水素添加反応を行うことによって、あるいは、例えば、亜鉛、鉄、錫等の金属を用いた還元反応を行うことによる（Advanced Organic Chemistry（第４版）1992, J. March, Wiley Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science）。
【００１９】
また、本特許出願は、式（II）で表されるニトロ化合物及び、式（II）の対応するニトロ化合物の還元工程を行う、式（Ｉ）で表される第二パラ‐フェニレンジアミン化合物の製造方法に関するものである。
【化３】
2005255684.tif 000007
式中、Ｒは、直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基、又は少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル基、アミド基、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基、またはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し；
Ｒ1は、水素原子、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ15アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15）ヒドロキシアルキルまたは（Ｃ1〜Ｃ15）モノ、またはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００２０】
本特許出願はまた、毛髪の酸化染色を目的とした上記式（Ｉ）の化合物またはその付加塩の使用に関するものであり、式中：
Rは直鎖（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ4〜Ｃ10）アルキル基、分枝の（直鎖（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ3〜Ｃ10）アルキル基、（分枝の（Ｃ3〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基、又は少なくとも１つのヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルカルボニル、アミド、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシカルボニル、モノ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基、またはジ（Ｃ1〜Ｃ15）アルキルアミノカルボニル基で置換された直鎖又は分枝の（（Ｃ1〜Ｃ10）アルコキシ）（Ｃ2〜Ｃ10）アルキル基を表し；
Ｒ1は、水素原子、（Ｃ1〜Ｃ15）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ、（（Ｃ1〜Ｃ15）アルコキシ）（Ｃ1〜Ｃ15）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ15）ヒドロキシアルキルまたは（Ｃ1〜Ｃ15）モノまたはポリヒドロキシアルキル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００２１】
本特許出願はまた、染色に好適な媒体中に、少なくとも上記の一般式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む、繊維、好ましくは、毛髪などのヒトのケラチン繊維の染色を目的とした化粧品組成物に関する。
【００２２】
好ましくは、前記組成物は、以下の化合物から選択される式（Ｉ）の化合物およびその付加塩を含む：
−  Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−（４−メトキシブチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（５−メトキシペンチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−メトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−エトキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（６−イソプロポキシヘキシル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−（２−ｔ−ブトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（３−イソプロポキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−２−メチルフェニル−アミノ）−３−メトキシプロパン
−２−オール；
−  Ｎ−１−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−１−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（１−メトキシメチルプロピル）−２−メチルベンゼン−１，４−
ジアミン；
−  Ｎ−４−（３−イソプロポキシキシプロピル）−２−メチルベンゼン−１，
４−ジアミン；
−  Ｎ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］−２−メチルベン
ゼン−１，４−ジアミン；
−  １−（４−アミノ−３−メチルフェニルアミノ）−３−メトキシプロパン−２−オール；
−  Ｎ−４−（４−メトキシブチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（５−メトキシペンチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−メトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−エトキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（６−イソプロポキシヘキシル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−イソプロポキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン；
−  Ｎ−４−（２−ｔ−ブトキシエチル）−２−メチルベンゼン−１，４−ジアミン
【００２３】
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
【００２４】
染色に好適な媒体は、水からなる媒体又は水と少なくとも１種の有機溶媒とを含む混合物からなる媒体であることが有利であり、前記有機溶媒は、例えばエタノール及びイソプロパノール等の分岐、または分岐していない炭素数１〜４の低級アルコール類；例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール等のポリオール類及びポリオールエーテル類、及びベンジルアルコール又はフェノキシエタノール等の芳香族アルコール類、並びにこれらの混合物である。
【００２５】
溶媒は、染料組成物の全質量に対して質量比でおよそ１％〜40％の割合で存在することが好ましく、さらに好ましくは質量比でおよそ５％〜30％の割合で存在する。
【００２６】
化粧組成物は、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、界面活性剤、コンディショニング剤、フィルム形成剤、ポリマー類、セラミド、防腐剤、真珠光沢剤又は乳白剤、及びビタミン類又はプロビタミン類で形成される群から選択される少なくとも１種の化粧用補助物質を含むことが有利である。
【００２７】
上記の補助物質はそれぞれ、組成物の質量に対して0.01％〜20％の質量比で通常存在する。
【００２８】
本発明の組成物は、少なくとも１種の酸化発色剤を含むことが好ましい。
【００２９】
酸化発色剤のなかでも、メタ‐フェニレンジアミン類、メタ‐アミノフェノール類、メタ‐ジフェノール類、ナフタレン系発色剤及び複素環化合物発色剤、並びにこれらの付加塩を特別に挙げることができる。
【００３０】
例として、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン（又はレゾルシノール）、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス-(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、並びにこれらの付加塩を特に挙げることができる。
【００３１】
通常、一又は複数の酸化発色剤の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％である。
【００３２】
本発明の組成物は、式（Ｉ）で表される化合物の他に少なくとも１つの付加的な酸化塩基類を含んでも良い。
【００３３】
従来の酸化塩基類は、パラ-フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環式塩基類、並びにこれらの付加塩から選択されることが特に好ましい。
【００３４】
パラ-フェニレンジアミン類のなかでも特に例として挙げることができるのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,Nジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン及び6-(4-アミノフェニルアミノ)ヘキサン-1-オール、並びにこれらと酸との付加塩である。
【００３５】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中で、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びにこれらと酸との付加塩が特に好ましい。
【００３６】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類の中では、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)-エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３７】
パラ-アミノフェノール類の中では、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、4-アミノ-2,6-ジクロロフェノール、4-アミノ-6[((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-メチル)フェニル)メチル]-2-メチルフェノール及びビス(5'-アミノ-2'-ヒドロキシ)フェニルメタン、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３８】
オルト-アミノフェノール類の中では、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、並びにこれらと酸との付加塩を例として挙げることができる。
【００３９】
複素環式塩基類の中では、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
【００４０】
ピリジン誘導体としては、例えば、特許GB 1026978及びGB 1153196記載の化合物で、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)-アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００４１】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基としては、例えば、特許出願FR 2801308号明細書に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基類又はその付加塩である。例として、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a] ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-オール、並びにこれらと酸との付加塩などを挙げることができる。
【００４２】
ピリミジン誘導体の中では、例えば、特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 0563124及びEP 0770375、又は特許出願WO 96/15765号明細書記載の化合物で、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、並びにこれらの付加塩、さらにはこれらの互変体の平衡が存在する場合は互変異性型を挙げることができる。
【００４３】
ピラゾール誘導体の中では、例えば、特許DE 3843892及びDE 4133957、並びに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749及びDE 19543988号明細書記載の化合物で、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-t-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-t-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)-アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、並びにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００４４】
通常、一又は追加の酸化塩基の濃度は、組成物の全質量に対して質量比で0.0001％〜20％、好ましくは0.005％〜６％の範囲である。
【００４５】
通常、酸化塩基及び発色剤に使用できる付加塩は酸との付加塩で、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、燐酸塩及び酢酸塩等の付加塩からとりわけ選択される。
【００４６】
また、本発明の染料組成物は１種以上の直接染料を含んでもよく、直接染料は、中性、酸性又はカチオン系ニトロベンゼン染料、中性、酸性又はカチオン系アゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン系キノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン、アゾメチン、トリアリールメタン、またはインドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択されると特によい。本発明の組成物が、カチオン直接染料及び天然直接染料から選択された少なくとも１種の染料を含むと好ましい。
【００４７】
本発明で用いることができるカチオン直接染料の中でも、特許出願明細書WO 95/15144、WO 95/01772及びEP 714954号明細書に記載のカチオン系アゾ直接染料を挙げることができる。
【００４８】
これらの化合物のなかでも以下の染料、
-1,3-ジメチル-2-[(4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
-1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド及び
-1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルサルフェート
をさらに特別に挙げることができる。
【００４９】
本発明において使用できる天然直接染料として、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン（spinulosin）及びアピゲニジンを挙げることができる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎剤、特にヘンナをベースにした湿布剤又は抽出物を使用することもできる。
【００５０】
１種以上の直接染料が、そのまま使用可能な組成物の全質量に対して質量比で約0.001％〜20％存在することが好ましく、0.005％〜10％存在することがさらに好ましい。
【００５１】
ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩や過硫酸塩等の過酸塩、過酸、並びにペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２個の電子を有するオキシドレドクターゼ（酸化還元酵素）及びラッカーゼ等をはじめとする４個の電子を有するオキシゲナーゼ（酸素添加酵素）等が挙げられるオキシダーゼ（酸化酵素）等を含む酸化剤を１種以上添加することによって、そのまま使用できる染料組成物が得られる。上記の染料組成物においては、過酸化水素が特に好ましい。
【００５２】
言うまでもなく、本発明による酸化染色組成物に本質的に伴う有利な性質が、考察された添加物（１つ又は複数）によって悪影響を受けないように、当業者は、アジュバント（１つ又は複数）、追加の酸化染色前駆体（１つ又は複数）、発色剤（１つ又は複数）および直接染料（１つ又は複数）の選択に注意するであろう。
【００５３】
本発明の染料組成物のｐＨ値は、通常はおよそ３〜１２であり、およそ５〜１１が好ましい。ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤又は塩基性化剤で、あるいは、標準的な緩衝剤系を用いて所望のｐＨ値に調整すればよい。
【００５４】
酸性化剤として挙げられるのは、二価カルボン酸の他に無機酸又は有機酸で、例えば、塩酸；オルトリン酸；硫酸；酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸をはじめとするカルボン酸；並びにスルホン酸が挙げられる。
【００５５】
塩基性化剤として挙げられるのは、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、並びに以下式で表される化合物を挙げることができる。
【化４】
2005255684.tif 000008
（式中、Ｗはヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は炭素数１〜４個のヒドロキシアルキル基を表す。）
【００５６】
本発明の染料組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム、またはジェルの形態であってよく、又は、とりわけヒトの毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００５７】
本特許出願のもう一つ主題は、上記に定義した組成物を繊維に塗布し、酸化剤を用いて発色させる方法に関するものである。酸性、中性又はアルカリ性のｐＨ値で発色させることができる。酸化剤は、使用時に本発明の組成物に添加すればよい。酸化剤は、酸化剤を含有する酸化組成物の形で使用してもよく、本発明の組成物と同時に又は連続的に塗布される
【００５８】
特定の実施形態においては、染色に適した媒体中に少なくとも１種の酸化剤を含む組成物と、本発明の組成物を好ましくは使用時に混合するもので、この場合の酸化剤は、発色を起こすのに十分な量で含まれている。その後、得られた混合物をケラチン繊維に塗布する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分の処置時間の経過後、ケラチン繊維を水洗いし、シャンプーで洗い再度リンスしてから乾燥させる。
【００５９】
酸化組成物は、染毛剤組成物に従来から使用され、上記に記載したような様々な補助物質を含んでもよい。
【００６０】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨ値は、染料組成物と混合してケラチン繊維に塗布される最終組成物のｐＨ値が好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは５〜１１の範囲になるようにする。ケラチン繊維の染色の際に通常用いられる、前記記載の酸性化剤又は塩基性化剤によって所望のｐＨ値に調整すればよい。
【００６１】
最終的にケラチン繊維に塗布するそのまま使用可能な組成物は様々な形態であってよく、例えば、リキッド、クリーム状、またはジェルの形態、又は、とりわけヒトの毛髪であるケラチン繊維を染色するのに適した他の形態でもよい。
【００６２】
また、本特許出願は、染色に適した媒体中に式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む本発明の化粧組成物を、繊維の染色、好ましくは毛髪等のケラチン繊維の染色に使用することに関する。
【００６３】
さらにまた、本発明の主題の１つであるマルチコンポーネントタイプの装置又は染色用「キット」は、第１のコンパートメントに前記記載の染料組成物、第２のコンパートメントには酸化組成物が収容されている。この装置には、所望の混合物を毛髪に塗布する手段として、例えば本願出願人による特許FR-2586913号に記載の機構のようなものを備えていてもよい。
【００６４】
この装置を用いることで、本発明の染料組成物と前記記載の酸化剤とを混合することと、得られた混合物を所望の発色を得るのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することとを含む方法を介して、ケラチン繊維を染色することができる。
【００６５】
以下に示す実施例は、本質的に、本発明を限定することなく本発明を説明するためのものである。
【実施例】
【００６６】
（実施例１）Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２）の合成
【化５】
2005255684.tif 000009
【００６７】
工程１：Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）（４−ニトロフェニル）アミン（１）の調製
２１ｇ（０．１５モル）の１−フルオロ−４−ニトロベンゼンおよび４２ｍｌの２−アミノ−１−メトキシプロパンを、１５０ｍｌの三口フラスコに導入する。前記混合物を１５分間攪拌し、沸点へ至らせる。２時間から３時間の反応後、反応媒体を氷上に注ぐと黄色沈殿が形成する。この沈殿をろ過により除き、水、次いで最少量のエタノール、イソプロピルエーテル、最後に石油エーテルで洗浄する。２７．８ｇの予想生成物を単離する。
【表２】
2005255684.tif 000010
工程２：Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（２）の調製
４２ｍｌの９６％アルコール、４２ｍｌのシクロヘキセンおよび４．４ｍｌの水の混合物中に２１ｇ（０．１モル）の（１）を入れる。それに４．２ｇの１０％パラジウム炭素を加える。前記混合物を２時間還流する。前記触媒をろ過により除いてから、エタノールで洗浄する。ろ液を濃縮して乾燥し、次いで４０ｍｌの無水エタノールに溶解させる。この溶液を−１０℃に冷却し、５０ｍｌの７Ｎ塩酸エタノールを一度に加える。形成した白色沈殿を０℃でろ過により除いてから、エタノール、アセトン、イソプロピルエーテル、最後に石油エーテルで連続洗浄し、２．５ｇの予想生成物を得る。
【表３】
2005255684.tif 000011
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００６８】
（実施例２）：Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４）の合成
【化６】
2005255684.tif 000012
工程１：（１−メトキシメチルプロピル）（４−ニトロ−）アミン（３）の調製
１１．３ｇ（０．０８モル）の１−フルオロ−４−ニトロベンゼンに２３ｇの１−メトキシメチルプロピルアミンを加える。前記混合物を６時間還流してから氷上に注ぐと黄色沈殿が形成する。この沈殿をろ過により除き、水、最少量のエタノール、イソプロピルエーテル、次いで石油エーテルで洗浄する。乾燥後１５ｇの黄色固体を得る。
【表４】
2005255684.tif 000013
工程２：Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４）の調製
４２ｍｌの９６％アルコール、４２ｍｌのシクロヘキセンおよび４．４ｍｌの水の混合物中に０．１モルの（３）（２２．４ｇ）を入れる。それに４．２ｇの１０％パラジウム炭素を加える。前記混合物を２時間還流する。前記触媒をろ過により除いてから、アルコールで洗浄する。ろ液を濃縮して乾燥し、次いで４０ｍｌの無水エタノールに溶解させる。この溶液を−１０℃に冷却し、５０ｍｌの７Ｎ塩酸エタノールを一度に加える。形成した白色沈殿を０℃でろ過により除いてから、エタノール、アセトン、イソプロピルエーテル、最後に石油エーテルで連続洗浄し、２．４ｇの生成物を得る。
【表５】
2005255684.tif 000014
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００６９】
（実施例３）：Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（６）の合成
【化７】
2005255684.tif 000015
工程１：（３−イソプロポキシプロピル）（４−ニトロフェニル）アミン（５）の調製
２１ｇ（０．１５モル）の１−フルオロ−４−ニトロベンゼンに４２ｍｌの３−イソプロポキシプロピルアミンを加える。この反応は発熱性であり、温度は、わずかに冷却することによって、９０℃に維持する。３０分後、反応は完了する。前記媒体を氷上に注ぐとオイルが現れる。このオイルを酢酸エチルで抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。蒸発乾燥後、３５ｇの黄色オイルを得る。
【表６】
2005255684.tif 000016
工程２：Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（６）の合成
５０ｍｌの９６°アルコール、５０ｍｌのシクロヘキセンおよび４．８ｍｌの
水の混合物中に０．１モル（２３．８ｇ）の（５）を入れる。それに４．８ｇの
１０％パラジウム炭素を加える。前記混合物を２時間還流する。前記触媒をろ過
により除く。ろ液を濃縮して乾燥し、次いで４０ｍｌの無水エタノールに溶解させる。この溶液を−１０℃に冷却し、５０ｍｌの７Ｎ塩酸エタノールを一度に加える。形成した白色沈殿を０℃でろ過により除いてから、エタノール、アセトン、イソプロピルエーテル、最後に石油エーテルで連続洗浄し、２．８ｇの生成物を単離する。
【表７】
2005255684.tif 000017
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７０】
（実施例４）：Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（８）の合成
【化８】
2005255684.tif 000018
工程１：Ｎ−（２−イソプロポキシメチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（７）の合成
２０ｍｌのＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、１．７５ｇの２−アミノエチルイソプロピルエーテルおよび２．３５ｇのＫ2ＣＯ3の溶液に、２ｇのパラ−フルオロニトロベンゼンを加える。前記反応媒体を、６０℃に８時間加熱して、室温まで冷却後、水＋氷の混合物中に注ぐ。形成した黄色沈殿をろ過により除き、水中で再スラリ化してから、Ｐ2Ｏ5で乾燥し、２．５７ｇのＮ−（２−イソプロポキシメチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（７）を得る。
工程２：Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（８）の合成
上記で得たＮ−（２−イソプロポキシメチル）−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（７）を、沸騰亜鉛／塩化アンモミウム／水／エタノールで還元する。対応するアミンをジヒドロクロライドの形体で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７１】
実施例５：Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ］プロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン（１０）の合成
【化９】
2005255684.tif 000019
工程１：Ｎ−｛３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］プロピル）Ｎ−（４−ニトロフェニル）アミン（９）の合成
２０ｍｌのＮ−メチルピロリジノン、３．１９ｇの２−エチルヘキシル  ３−アミノプロピルエーテルおよび２．３５ｇのＫ2ＣＯ3の溶液に、２ｇのパラ−フルオロニトロベンゼンを加える。前記反応媒体を、６０℃に１０時間加熱して、室温まで冷却後、水＋氷の混合物中に注ぐ。生じた媒体を酢酸エチルで抽出し、次いで有機相を真空蒸発により濃縮する。２．７３ｇのＮ−［２−（３−エチルヘプチルオキシ）エチル］−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（９）を得る。
工程２：Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ］プロピル）ベンゼン−１，４−ジアミン（１０）の合成
上記で得たＮ−［２−（３−エチルヘプチルオキシ）エチル］−４−ニトロ−１−アミノベンゼン（９）を、沸騰亜鉛／塩化アンモミウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンを塩ジヒドロクロライドの形体で単離する。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７２】
実施例６：Ｎ−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−アミンジヒドロクロライド（１２）の合成
【化１０】
2005255684.tif 000020
工程１：Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−Ｎ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アミン（１１）の調製
１．８７ｇ（０．０１モル）の２−クロロ−５−ニトロ−アニソール、１．２ｇ（０．０２２モル）の炭酸ナトリウム、１．３ｇ（０．０１２モル）の３−イソプロポキシプロピルアミン、および１０ｍｌのＮＭＰを窒素下、三口フラスコに導入する。前記混合物を１００℃に過熱する。３日間の反応後、反応混合物を冷却し、次いで激しく攪拌しながら、３５ｍｌの蒸留水を静かに加える。ニトロ誘導体が褐色半固体の形体で生じるが、これをジクロロメタンで抽出してから、酢酸エチル：ヘプタン２：３で溶出するシリカカラムで精製する。１．５ｇの予想ニトロ誘導体をオレンジ色固体の形体で得る。
13ＣＮＭＲスペクトルは、予想した生成物の化学構造によるものである。
工程２：Ｎ−（４−アミノ−２−メトキシフェニル）−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）アミンジヒドロクロライド（１２）の調製
上記で得たＮ−（３−イソプロポキシプロピル）−Ｎ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アミン（１１）を沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７３】
実施例７：１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−３−メトキシプロパン−２−オールヒドロクロライド（１４）の合成
【化１１】
2005255684.tif 000021
工程１：１−メトキシ−３−［（４−ニトロフェニル）アミノ］プロパン−２−オール（１３）の調製
２．８２ｇ（０．０２モル）の１−フルオロ−４−ニトロベンゼン、２．６５ｇ（０．０２５モル）の炭酸ナトリウムおよび５ｍｌのＮＭＰを窒素下、三口フラスコに導入する。前記混合物を攪拌し、１０ｍｌのＮＭＰ中２．３１ｇ（０．０２２モル）の１−アミノ−３−メトキシプロパン−２−オールを滴下して加える。この混合物を７０℃に加熱する。２４時間反応後、反応混合物を冷却し、次いで激しく攪拌しながら、５０ｍｌの蒸留水を静かに加える。ニトロ誘導体が黄色半固体の形体で生じるが、これをジクロロメタンで抽出する。全てのＮＭＰが除去されるまで有機相を真空蒸発させる。得られた黄色オイルに１５ｍｌの蒸留水を加えると黄色沈殿が形成する。この沈殿をろ過により除き、水で数回、次いでペンタンで洗浄し、真空乾燥する。２．９ｇの予想ニトロ誘導体を黄色粉末の形体で得る。
工程２：１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−３−メトキシプロパン−２−オールジヒドロクロライド（１４）の調製
上記で得た１−メトキシ−３−［（４−ニトロフェニル）アミノ］プロパン−２−オール（１３）を沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
【００７４】
実施例８：Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−メトキシヘキシル）アミンジヒドロクロライド（１７）の合成
【化１２】
2005255684.tif 000022
工程１：６−［（４−ニトロフェニル）アミノ］へキサン−１−オール（１５）の調製
２．８２ｇ（０．０２モル）の１−フルオロ−４−ニトロベンゼン、２．６５ｇ（０．０２５モル）の炭酸ナトリウムおよび５ｍｌのＮＭＰを窒素下、三口フラスコに導入する。前記混合物を攪拌し、１０ｍｌのＮＭＰ中２．５５ｇ（０．０２２モル）の１−アミノ−３−メトキシプロパン−２−オールを滴下して加える。この混合物を７０℃に加熱する。２４時間反応後、反応混合物を冷却し、次いで激しく攪拌しながら、５０ｍｌの蒸留水を静かに加えると黄色沈殿が形成する。この沈殿をろ過により除き、水で数回、次いでペンタンで洗浄し、真空乾燥する。４．４５ｇの予想ニトロ誘導体を黄色粉末の形体で得る。
工程２：Ｎ−（６−メトキシヘキシル）−Ｎ−（４−ニトロフェニル）アミン（１６）の調製
上記で得られたニトロ誘導体の１．１９ｇ（０．００５モル）および７ｍｌの１，４−ジオキサンを窒素下、三口フラスコに導入する。前記混合物を６５℃に加熱してから、１ｇの水酸化カリウム（８５％）を導入する。この温度で、１当量の硫酸ジメチルをごくゆっくりと（１分につき１滴）加える。２時間攪拌しながら加熱を続ける。この反応混合物を冷却してからろ過し、ジクロロメタンで洗浄する。得られた黄色ろ液を水で２回洗浄する。有機相を乾燥してから真空蒸発させる。１．３ｇの予想ニトロ誘導体を粘稠な黄色生成物の形体で得る。
工程３：Ｎ−（４−アミノフェニル）−Ｎ−（６−メトキシヘキシル）アミンジヒドロクロライド（１７）の調製
上記で得たＮ−（６−メトキシヘキシル）−Ｎ−（４−ニトロフェニル）アミン（１６）を沸騰している亜鉛／塩化アンモニウム／水／エタノール混合物で還元する。対応するアミンがジヒドロクロライドの形で単離される。
プロトンＮＭＲ及び質量スペクトルは予想した生成物の化学構造によるものである。
染色の実施例
【００７５】
実施例１〜１３：Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル）−１，４−ジアミン（２）ジヒドロクロライドからの染料組成物
実施例１〜７：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表８】
2005255684.tif 000023
【００７６】
【表９】
2005255684.tif 000024
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１０】
2005255684.tif 000025
【００７７】
実施例８〜１３：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１１】
2005255684.tif 000026
【００７８】
【表１２】
2005255684.tif 000027
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が９．５となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１３】
2005255684.tif 000028
【００７９】
実施例１４〜２７：Ｎ−（１−メトキシメチルプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（４）からの染料組成物
実施例１４〜２０：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１４】
2005255684.tif 000029
【００８０】
【表１５】
2005255684.tif 000030
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１６】
2005255684.tif 000031
【００８１】
実施例２１〜２７：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表１７】
2005255684.tif 000032
【００８２】
【表１８】
2005255684.tif 000033
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が９．５となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表１９】
2005255684.tif 000034
【００８３】
実施例２８〜４１：Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（６）からの染料組成物
実施例２８〜３４：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２０】
2005255684.tif 000035
【００８４】
【表２１】
2005255684.tif 000036
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２２】
2005255684.tif 000037
【００８５】
実施例３５〜４１：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２３】
2005255684.tif 000038
【００８６】
【表２４】
2005255684.tif 000039
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が９．５となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２５】
2005255684.tif 000040
【００８７】
実施例４２から５５：Ｎ−（２−イソプロポキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミンジヒドロクロライド（８）からの染料組成物
実施例４２から４８：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２６】
2005255684.tif 000041
【００８８】
【表２７】
2005255684.tif 000042
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表２８】
2005255684.tif 000043
【００８９】
実施例４９から５５：塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表２９】
2005255684.tif 000044
【００９０】
【表３０】
2005255684.tif 000045
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が９．５となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３１】
2005255684.tif 000046
【００９１】
実施例５６から６９：Ｎ−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル］ベンゼン−１，４−ジアミン（１０）からの染料組成物
実施例５６から６２：酸性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３２】
2005255684.tif 000047
【００９２】
【表３３】
2005255684.tif 000048
使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が７となる。
得られた色調を下記表に示す。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。
得られた色調を下記表に示す。
【表３４】
2005255684.tif 000049
【００９３】
実施例６３から６９:塩基性媒体での染色
下記の染料組成物を調製する。
【表３５】
2005255684.tif 000050
【００９４】
【表３６】
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使用時に、各組成物を体積20倍と同等な質量の過酸化水素水と混合する（質量比６％）。最終ｐＨ値が９．５となる。
得られた各混合物を、白髪90％の灰色の毛髪束に塗布する。30分の処置時間をおいて毛髪束をリンスした後、標準的なシャンプーで洗い、再度リンスしてから乾燥させる。得られた色調を下記表に示す。
【表３７】
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【外国語明細書】
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