(57)【要約】【課題】  印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスを向上し、特に出版グラビア印刷インキとして好適なワニス組成物を開発する。【解決手段】  ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類からなる不飽和カルボン酸変性ロジンと２種以上の金属化合物を有機溶剤の中で反応させた樹脂酸金属塩に、ポリアミド樹脂を添加するか、或は、ポリアミド樹脂を先に不飽和カルボン酸変性ロジンに添加してから有機溶剤の中で金属塩にしてなり、ポリアミド樹脂の添加量が樹脂酸金属塩の固形分に対して０.５〜１０重量％である印刷インキ用ワニス組成物である。樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を添加した混合物を使用し、且つ、この両成分を特定比率で添加するため、印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスを良好に改善できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類からなる不飽和カルボン酸変性ロジンと２種以上の金属化合物を有機溶剤の中で反応させた樹脂酸金属塩に、ポリアミド樹脂を添加するか、或は、
上記不飽和カルボン酸変性ロジンにポリアミド樹脂を添加し、この混合物に２種以上の金属化合物を加えて有機溶剤の中で反応させてなり、
上記ポリアミド樹脂の添加量が樹脂酸金属塩の固形分に対して０.５〜１０重量％であることを特徴とする印刷インキ用ワニス組成物。
【請求項２】
金属化合物の金属種がマグネシウム及び亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の印刷インキ用ワニス組成物。
【請求項３】
印刷インキが出版グラビア用印刷インキであることを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷インキ用ワニス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷インキ用ワニス組成物に関して、印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスに優れ、特に出版グラビア印刷インキに好適なものを提供する。
【背景技術】
【０００２】
雑誌、週刊誌などに使用される出版グラビア印刷インキ用のワニス組成物としては、従来、ロジン系化合物と金属化合物との反応生成物である樹脂酸金属塩が汎用されており、例えば、特許文献１には、ロジンと不飽和カルボン酸と多価アルコールからなる樹脂酸反応物と２種以上の金属化合物を有機溶剤中で反応させて得られる樹脂酸金属塩をグラビア印刷インキ用のバインダーとすることが開示されている。
しかしながら、従来の樹脂酸金属塩を含有してなる出版グラビア印刷インキでは、近年、導入されてきた高速印刷機による高速印刷に際して、印刷物の光沢と乾燥性のバランス、印刷時の紙への転移性、或は、印刷後の耐ブロッキング性などの印刷品質が必ずしも満足できる水準にはなく、品質の向上が求められる。
【０００３】
さらには、出版グラビア印刷に使用される製版方法において、従来では腐食による方法で製版された版が一般的であったが、最近、機械による電子彫刻からなる製版が増加している。この場合、従来の腐食方法で製版された版に適した印刷インキをこの電子彫刻の版に転用して印刷しようとすると、従来の印刷品質、特に紙への転移性が低下する傾向がある。そこで、電子彫刻により製版された版での転移性を維持しようとすると、従来の使用インキの流動性をさらに上げて、印刷時の粘度を低く設定する必要があり、そのためには印刷時に使用する溶剤量を従来より増量しなければならないが、これに起因して印刷物の光沢及び濃度が低下する新たな問題も生じる。
【０００４】
一方、特許文献２には、ポリアミド１当量に対して金属樹脂酸塩１〜５当量を溶剤中にて２５〜１００℃(請求項５参照)で反応させて、出版物用のグラビア印刷インキ用ビヒクルとして使用するポリアミド−変性金属樹脂酸塩が開示されている(請求項１参照)。
上記反応の本質は、ポリアミドのアミノ基と金属樹脂酸塩のカルボキシル基がアミン塩を形成することにあり(第３欄第３６行〜第３８行参照)、実施例１では、不揮発分６０％のカルシウム−亜鉛金属樹脂酸塩のトルエン溶液５００部とポリアミドのトルエン溶液(不揮発分６０％)７５部をトルエンなどの溶剤中で反応させていることから、ポリアミドの金属樹脂酸塩に対する使用量は７５部×６０％／５００部×６０％＝１５％であり、同じく実施例２では２２.２％である(第４欄第９行〜第３９行参照)。
【０００５】
また、特許文献３には、重合脂肪酸(Ａ)と、ポリアミン(Ｂ)と、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサンからなる群から選ばれた変性ポリジメチルシロキサン(Ｃ)と、ロジンエステル(Ｄ)と、必要によりモノカルボン酸(Ｅ)及び／又はモノアミン(Ｆ)を縮合重合させて得られる特殊グラビア印刷インキ用のポリアミド樹脂組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平６−４１４８６号公報
【特許文献２】特公平６−２１２６０号公報
【特許文献３】特開平７−２５８５９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献２のポリアミド変性金属樹脂酸塩においては、ポリアミドの使用量が樹脂酸金属塩に対して１５〜１００重量％と高いため、ワニスの安定性が悪くなり、経時的に増粘などの好ましくない現象が生じる。
また、溶剤との相溶性も悪く、多量の溶剤を使用することから、樹脂酸塩の固形分を低く設定する必要があるため、印刷時の光沢や印字濃度が低くなる傾向にある。
さらには、ポリアミド樹脂と金属樹脂酸塩を反応した変性樹脂酸塩を使用するため、樹脂の設計上、アミン価や酸価による制約が大きくなるという問題もある。
従って、このようなポリアミド変性樹脂では、高速印刷や電子彫刻によって製版された版への適用は困難である。
【０００７】
また、上記文献３のポリアミド樹脂組成物は、いわば、ポリカルボン酸とポリアミンを基本構成成分として、これにロジンエステル、或は他の成分を縮合重合させた反応物であり、プラスチックフィルムや金属箔を印刷対象物とする表刷り特殊グラビア印刷に適用されるものであり(同文献３の第１欄第２２行〜第２５行参照)、転移性、印刷物の光沢、乾燥性などの印刷性能が不充分であることから、例えば、紙媒体に高速で印刷される出版グラビア印刷インキには適さない。
【０００８】
本発明は、印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスを向上して、特に出版グラビア印刷インキとして好適なワニス組成物を開発することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ロジン系樹脂と金属化合物からなる樹脂酸金属塩の高速印刷における印刷性能をポリアミド樹脂を用いて改善することを鋭意研究した結果、上記特許文献２のような樹脂酸金属塩のポリアミド樹脂の変性物や、上記特許文献３のようなポリカルボン酸とポリアミンをロジンエステルや他の成分と縮合重合させた反応物ではなく、基本的に、不飽和カルボン酸変性ロジンの樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を添加した混合物を使用し、且つ、この樹脂酸金属塩とポリアミド樹脂を特定の比率で添加した場合に、印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスを良好に改善し、最近の印刷(特に出版グラビア印刷)の高度な要求にも充分に対応できることを見い出して、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明１は、ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類からなる不飽和カルボン酸変性ロジンと２種以上の金属化合物を有機溶剤の中で反応させた樹脂酸金属塩に、ポリアミド樹脂を添加するか、或は、
上記不飽和カルボン酸変性ロジンにポリアミド樹脂を添加し、この混合物に２種以上の金属化合物を加えて有機溶剤の中で反応させてなり、
上記ポリアミド樹脂の添加量が樹脂酸金属塩の固形分に対して０.５〜１０重量％であることを特徴とする印刷インキ用ワニス組成物である。
【００１１】
本発明２は、上記本発明１において、金属化合物の金属種がマグネシウム及び亜鉛であることを特徴とする印刷インキ用ワニス組成物である。
【００１２】
本発明３は、上記本発明１又は２において、印刷インキが出版グラビア用印刷インキであることを特徴とする印刷インキ用ワニス組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
金属樹脂酸塩とポリアミド樹脂を溶液中にて高温で反応させた上記特許文献２のポリアミド−変性金属樹脂酸塩においては、前述したように、例えば、同文献２の実施例１では、ポリアミド樹脂の金属樹脂酸塩に対する使用量は１５％であり、同じく実施例２では２２.２％であって、ポリアミド樹脂の使用量が多いため、光沢と乾燥性に劣って両者のバランスが悪く、紙への転移性も良くない(後述の比較例５参照)。そのうえ、ワニスの安定性が低く、経時的に増粘などの好ましくない現象が生じる。従って、最近のグラビア印刷の高度な要求に応えることは容易でない。
【００１４】
これに対して、本発明のワニス組成物は不飽和カルボン酸変性ロジンからなる樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を上記文献２より少なめの所定割合で添加したものなので、当該ワニス組成物から調整された印刷インキは、光沢と乾燥性のバランスに優れるとともに、印刷時の紙への転移性も良好に確保できる。
特に、機械による電子彫刻から製版された版での印刷では、従来の印刷インキより流動性が必要となるが、本発明のワニス組成物は、この電子彫刻の版での印刷に適用した場合でも、従来の印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスが良好であるため、印刷時に用いる版の製版方法に制約を受けることなく、最近の印刷要求にも充分に応えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類からなる不飽和カルボン酸変性ロジンと２種以上の金属化合物を有機溶剤中で反応させた樹脂酸金属塩に、ポリアミド樹脂を所定割合で添加した印刷インキ用ワニス組成物である。
上記ロジン類としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジンなどが挙げられる。
上記α,β−エチレン性不飽和カルボン酸類としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
【００１６】
上記ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類は公知の方式で反応することができ、反応条件は特に制限されるものではない。反応温度は通常１８０〜２５０℃であり、反応時間は通常３０分〜５時間、好ましくは１〜３時間である。
また、ロジン類に対するα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類の添加量は通常０.５〜１０重量％であり、好ましくは１〜８重量％である。添加量が少ないと、後述の金属導入量が不充分となり、インキにした場合に融点が低くなり高速印刷適性が著しく悪くなる。また、添加量が多いと、系の粘度が高くなり、金属量を多くすると系がゲル化する。
【００１７】
ロジン類とα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類を付加反応させて不飽和カルボン酸変性ロジンが得られると、次いで、この変性ロジンを金属化合物と中和反応させて樹脂酸金属塩を製造する。
上記中和反応には、マグネシウム及び亜鉛を含む２種以上の金属化合物を使用する(本発明２参照)。１種類の金属で添加量を増やすと、中和反応性が悪くなり、金属の導入量が不充分となる。この場合、好ましい金属種としてマグネシウムと亜鉛の組み合わせを用いるのは、この２種の金属の組み合わせが顔料分散性において特に良好であり、プロセスカラー、墨においてバランスが最もとれているからである。
また、マグネシウム、亜鉛以外の金属種としては、カルシウム、アルミニウム、リチウム、カリウム、ナトリウム、鉄、錫、チタニウムなどの各種金属を使用することができる。従って、上記中和反応で使用する金属化合物としては、マグネシウムと亜鉛の２種の金属化合物の組み合わせが基本であるが、マグネシウムと亜鉛とカルシウム(或はアルミニウム)の３種の金属化合物なども好ましい。
化合物の形態としては、金属の酸化物、水酸化物、或は、酢酸やギ酸等の有機酸化合物などが挙げられる。
【００１８】
一般に、不飽和カルボン酸変性ロジンと金属化合物を中和反応させる方法としては、ロジンの金属塩を貧溶媒中で沈殿させて分離する沈殿法、有機溶剤にロジンを溶解して金属酸化物と反応させる溶剤法、或は、ロジンを高温で溶融して金属塩にする溶融法が公知である。このうち、インキ用樹脂ワニスにあっては、樹脂ワニスの透明性、溶剤に対する溶解性、系の均一性、粉体自然発火の危険がないことなどの点で、上記溶融法と溶剤法が有利であり、一般的に用いられている。
しかしながら、本発明の印刷インキ用樹脂ワニスは、印刷の高速化、耐ブロッキング適性などを考慮すれば、融点２００℃以上の高融点樹脂組成物が好ましく、このような樹脂組成物を得るためには、第一に、金属化合物がより均一に反応する点、第二に、グラビア印刷に用いられる溶剤系中で反応した方が経済的に有利である点から、本発明では溶剤法（即ち、有機溶剤中で反応させる方法）により印刷インキ用樹脂ワニスを製造する。
【００１９】
上記溶剤法による中和反応にあっては、特に反応条件に制限を受けるものではなく、公知の方式で行うことができる。反応温度は通常３０〜１４０℃であり、反応に際して、無触媒下又は触媒の使用等についての規制は受けない。
金属化合物の使用量は不飽和カルボン酸変性ロジンのカルボキシル基を中和する量として、通常７０〜１２０モル％を添加し、好ましくは８０〜１０５モル％である。添加量が少ないと、融点が低いため高速印刷適性がかなり低下する。添加量が多いと、系に濁りが生じたり、粘度が高くなり、場合によってはゲル化するため、上記範囲を外れた金属の導入量は好ましくない。
【００２０】
溶剤法による中和反応で樹脂酸金属塩を製造する際の有機溶剤には、水に対する溶解度の低いものであれば、特に制限なく使用できる。その代表例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤などが挙げられる。
上記有機溶剤は単用又は併用でき、その添加量は樹脂全体の固形分に対して１０〜３００重量％、好ましくは３０〜２００重量％である。
【００２１】
一方、本発明に使用するポリアミド樹脂は、従来からグラビアインキに用いられている公知のポリアミド樹脂を任意に使用できる。
ポリアミド樹脂は重合脂肪酸、植物油脂肪酸などのポリカルボン酸とポリアミンの重縮合物が一般的であり、例えば、通常、公知の重合脂肪酸系ポリアミドの合成方法と同様に製造できる。
上記重合脂肪酸にはダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられ、上記植物油脂肪酸には直鎖又は分岐の飽和脂肪酸、若しくは不飽和脂肪酸、天然油脂から得られる混合脂肪酸などが挙げられる。天然油脂からなる混合脂肪酸としては、パーム油脂肪酸、やし油脂肪酸、トール油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、カカオ脂脂肪酸などがある。上記ポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式ポリアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。また、使用される重合脂肪酸、植物油脂肪酸、ポリアミンなどは、公知の各成分を単用又は併用することができる。
使用されるポリアミド樹脂の性状としては、酸価１５以下、アミン価５以下、軟化点１００〜１５０℃のものであって、グラビアインキとして使用可能な光沢、耐ブロッキング性（耐熱性）を有しているものが好ましい。
上記ポリアミド樹脂の市販品としては、ニューマイド８２５、ニューマイド８５０（ハリマ化成(株)製）などが好ましい。
【００２２】
本発明では、不飽和カルボン酸変性ロジンを有機溶剤中で中和反応して得られる樹脂酸金属塩の固形分に対して、上記ポリアミド樹脂を０.５〜１０重量％の割合で添加することが必要であり、好ましい添加量は１〜８重量％である。
添加量が０.５重量％より少ないと印刷物の光沢、印刷時の紙への転移性において満足する性能が得られず、また、１０重量％を越えると樹脂酸金属塩の固形分の濃度が下がり過ぎて、印刷後の乾燥性、耐ブロッキング性が低下する恐れがある。
【００２３】
本発明のワニス組成物を製造する場合、上述したように、不飽和カルボン酸変性ロジンと２種以上の金属化合物を有機溶剤中で反応させて樹脂酸金属塩を調製した後、当該樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を添加することが基本である。
しかしながら、上述の通り、樹脂酸金属塩にいわばポリアミド樹脂を後添加することに替えて、上記不飽和カルボン酸変性ロジンに先にポリアミド樹脂を添加し、この混合物に２種以上の金属化合物を加えて有機溶剤の中で反応させることで、本発明のワニス組成物を製造しても差し支えない。
但し、この場合でも、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は０.５〜１０重量％であることは必要であり、好ましくは１〜８重量％である。
【００２４】
本発明の印刷インキ用ワニス組成物はさらに溶剤を加えて粘度調整したり、各種の顔料、ワックス、添加剤などを混練して印刷インキ組成物に調製される。本発明３に示すように、印刷インキ用のワニス組成物としては、特に出版グラビア印刷インキ用のワニス組成物が好適である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の印刷インキ用ワニス組成物の実施例、当該ワニス組成物を用いた印刷インキの光沢、転移性、乾燥性の各種印刷性能評価試験例を述べる。また、実施例、試験例中の「％」、「部」は基本的に重量基準である。
尚、本発明は下記の実施例、試験例に拘束されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意の変形をなし得ることは勿論である。
【００２６】
《印刷インキ用ワニス組成物の実施例》
実施例１〜４はフマル酸変性トール油ロジンの樹脂酸金属塩に対するポリアミド樹脂の添加量を所定範囲内で様々に変化させた例である。
一方、比較例１〜５のうち、比較例１〜４は冒述の特許文献１に準拠したもので、ポリアミド樹脂を添加しないで、樹脂酸金属塩だけをそのままワニス組成物にしたブランク例である。比較例５は樹脂酸金属塩に対してポリアミド樹脂の添加量が１０重量％を越える例で、いわば特許文献２に準拠したものである。
【００２７】
(1)実施例１
攪拌機、水分離器付冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコにトール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸６部を添加し、２３０℃で２時間反応を行った。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、酸化亜鉛４.７部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.５部を加え、徐々に昇温した後、トルエン環流下に脱水反応を行った。
脱水反応終了後、ポリアミド樹脂（ニューマイド８２５：ハリマ化成(株)製）５.６部を添加し、溶解するまで撹拌を行い、粘度２５〜３０秒（ザーンカップ＃４；２０℃）になるようトルエンを加えて調整を行い、酸価２３、不揮発分３９％、粘度２８秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
尚、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は５.０％である。
【００２８】
(2)実施例２
実施例１と同様のフラスコにトール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸６部を添加し、２３０℃で２時間反応を行った。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、水酸化カルシウム０.７部と酸化亜鉛３.９部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.４部を加え、徐々に昇温した後、トルエン環流下に脱水反応を行った。
脱水反応終了後、実施例１と同様のポリアミド樹脂３.４部を添加した。以後、実施例１と同様の操作を行い、酸価２４、不揮発分４１％、粘度２７秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
尚、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は３.０％である。
【００２９】
(3)実施例３
実施例１と同様のフラスコにトール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸４部を添加し、２００℃で２時間反応を行った。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、水酸化カルシウム０.７部、酸化亜鉛３.６部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.０部を加え、除々に昇温した後、トルエン環流下に脱水反応を行った。
反応終了後、ポリアミド樹脂（ニューマイド８５０：ハリマ化成(株)製）２.２部を添加した。以後、実施例１と同様の操作を行い、酸価２５、不揮発分４３％、粘度２９秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
尚、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は２.０％である。
【００３０】
(4)実施例４
実施例１と同様のフラスコにトール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸３部を添加し、２００℃で２時間反応を行った。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、水酸化カルシウム０.６部、酸化亜鉛３.４部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム４.８部を加え、除々に昇温した後、トルエン環流下に脱水反応を行った。
反応終了後、ポリアミド樹脂（ニューマイド８２５：ハリマ化成（株）製）１０.８部を添加した。以後、実施例１と同様の操作を行い、酸価２０、不揮発分３８％、粘度２９秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
尚、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は９.９％である。
【００３１】
(5)比較例１
実施例１と同様のフラスコに、トール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸６部を添加し、２３０℃で２時間反応した。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、酸化亜鉛４.７部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.５部を添加し、徐々に昇温した後、トルエン環流下で脱水反応を行った。
反応終了後、粘度調整を行って、酸価２９、不揮発分４８％、粘度２８秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
【００３２】
(6)比較例２
実施例１と同様のフラスコに、トール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸６部を添加し、２３０℃で２時間反応した。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、水酸化カルシウム０.７部と酸化亜鉛３.９部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.４部を添加し、徐々に昇温した後、トルエン環流下で脱水反応を行った。
反応終了後、粘度調整を行って、酸価２８、不揮発分４６％、粘度２９秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
【００３３】
(7)比較例３
実施例１と同様のフラスコに、トール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸４部を添加し、２３０℃で２時間反応した。次に、トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、水酸化カルシウム０.７部、酸化亜鉛３.６部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム５.０部を添加し、徐々に昇温した後、トルエン環流下で脱水反応を行った。
反応終了後、粘度調整を行って、酸価２９、不揮発分４９％、粘度２８秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
【００３４】
(8)比較例４
上記比較例３を基本として、トール油ロジン１００部をガムロジン１００部に変更し、それ以外は比較例３と同様に処理して、酸価２８、不揮発分４９％、粘度２８秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
【００３５】
(9)比較例５
実施例１と同様のフラスコに、トール油ロジン１００部を仕込んで加熱溶融した後、フマル酸２部を添加し、２３０℃で２時間反応した。トルエン１００部を加えて当該樹脂を溶解した後、酸化亜鉛３.９部を添加し、７０℃にて１時間保温してから酸化マグネシウム４.５部を添加し、徐々に昇温した後、トルエン環流下で脱水反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様のポリアミド樹脂１６部を添加し、実施例１と同様の操作を行って、酸価１５、不揮発分３５％、粘度２８秒（ザーンカップ＃４；２０℃）のワニス組成物を得た。
尚、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量は１５.１％である。
【００３６】
《グラビア印刷インキの調製例並びに当該インキの性能評価試験例》
上記実施例１〜４及び比較例１〜５で得られた各ワニス組成物９０部に、紅顔料（カーミン６Ｂ）１０部を添加し、ペイントシェーカーを用いて１時間分散した。
次に、上記インキにトルエンを加え、粘度１２秒（ザーンカップ＃３；２０℃）に調整した紅グラビアインキを得た。
得られた各紅インキを簡易グラビア印刷機を用いて中質コート紙に印刷し、光沢、転移性、乾燥性の各種評価試験を行った。
上記光沢及び転移性は目視により下記基準にて５段階評価した。また、上記乾燥性はインキをコート紙にバーコーターＮｏ.１０を用いて展色した後、指触により下記基準にて５段階評価した。
［評価基準］
非常に良好：５  良好４  普通：３  劣る：２  非常に劣る：１
【００３７】
図１はその試験結果である。
実施例１〜３では、印刷物の光沢と乾燥性の評価は共に４〜５であって優れたバランスを示し、紙への転移性も４〜５の優れた評価であった。実施例４についても、光沢と転移性の評価は良好であり、乾燥性も実施例１〜３に準じた評価であった。
従って、実施例１〜４のワニス組成物を用いて印刷インキを調製すれば、印刷物の光沢や乾燥性、或は紙への転移性などの重要な印刷性能を円滑に向上できる。但し、光沢、乾燥性及び転移性の総合評価をより良く改善するには、実施例１〜３に示すように、樹脂酸金属塩の固形分に対するポリアミド樹脂の添加量を１〜８重量％の範囲内に限定することがより好ましい。
【００３８】
これに対して、いわば上記特許文献１に準拠し、ポリアミド樹脂を併用しないブランク例である比較例１〜４では、光沢の評価は３〜４、同じく乾燥性は３〜４、紙への転移性は２〜３であって、光沢、乾燥性及び転移性の総合評価は実施例１〜４より劣ることが確認できた。従って、実施例１〜４をこの比較例１〜４に対比すると、印刷インキ、特に最近のグラビア印刷インキに要求される高度な印刷性能を満たすには、樹脂酸金属塩を単用するだけでは足りず、樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を併用することが必要である点が明らかになった。
また、上記特許文献２に準拠し、ポリアミド樹脂の添加量が１０重量％を越える比較例５では、光沢の評価は２、同じく乾燥性は２、紙への転移性は３であって、比較例１〜４より評価が劣っていた。同文献２では、樹脂酸金属塩とポリアミド樹脂を反応させて使用するため、同文献２の実施例１〜２に見るように、反応生成物(ポリアミド−変性金属樹脂酸塩)の固形分２５〜３０％に対して粘度が高過ぎてインキ適性が悪いことが想定できるのに対して、この比較例５では、実施例１〜４と同様に、基本的に樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を添加した混合物を使用するが、ポリアミド樹脂の添加量が多いために、樹脂酸金属塩の固形分が下がり過ぎて、印刷性能評価が低くなったものと推定できる。従って、実施例１〜４をこの比較例５に対比すると、印刷性能(特にグラビア印刷での印刷性能)を確保するには、樹脂酸金属塩にポリアミド樹脂を併用するだけでは充分でなく、樹脂酸金属塩に対するポリアミド樹脂の添加量を特許文献２より低めの適正範囲に制御することの重要性が明らかになった。
【００３９】
以上のように、本発明の印刷インキ用ワニス組成物を使用することで、これまでの印刷インキより流動性が必要となる機械による電子彫刻から製版された版の印刷に適用した場合でも、従来の印刷時の紙への転移性を損なうことなく、印刷物の光沢と乾燥性のバランスが良好となる。このため、印刷時に用いる版の製版方法に制約を受けることなく、最近の印刷要求、特に出版グラビア印刷の高度な要求にも充分に応えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】実施例１〜４及び比較例１〜５の各ワニス組成物を用いて調製したグラビア印刷インキの光沢、乾燥性、転移性の各種印刷性能評価試験の結果を示す図表である。
【図１】
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