(57)【要約】【課題】製紙工程で発生する汚れ防止方法を提供することで、操業性の優れる製紙工程を実現する。【解決手段】式（１）：CH2=C(R1)CONH2（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物および式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）で示されるジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩を少なくとも共重合してなる汚れ防止剤を用いることで製紙工程で発生する汚れを防止する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：CH2=C(R1)CONH2
（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物および
式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3
（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩
を少なくとも共重合してなる汚れ防止剤。
【請求項２】
請求項1に記載の汚れ防止剤を用いることを特徴とする汚れ防止方法。
【請求項３】
製紙工程の汚れ防止剤を使用する際のパルプスラリーにおいて、パルプ固形分当たり０．５重量％以上の疎水性物質が溶剤抽出されるパルプスラリーであることを特徴とする請求項２に記載の汚れ防止方法。
【請求項４】
製紙工程において、汚れ防止剤を使用する際にパルプスラリーの固形分濃度が０．５重量％以上であることを特徴とする請求項２又は３に記載の汚れ防止方法。
【請求項５】
汚れ防止剤をパルプスラリーの固形分に対して１０〜２０００ｐｐｍ添加することを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の汚れ防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は汚れ防止剤及び汚れ防止方法に関する。さらに詳しくは、抄紙系において汚れが生じるのを防止する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、水資源の節約のためなどのため、白水のクローズド化がなされるようになってきている。また、再資源化のため、古紙の使用率が増加する傾向にある。このため、抄紙時に夾雑物が入り込み汚れが発生しやすくなってきている。
【０００３】
紙の製造方法として、
式（１）：CH2=C(R1)CONH2
（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物および
式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3
（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物の無機または有機酸塩
を共重合したポリマーを使用することが知られている（例えば、特許文献１参照）が、汚れ防止を示唆する記載は見出せない。
【特許文献１】特開昭61−252398号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このようなことから、汚れ防止剤及び汚れ防止に優れる方法の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、紙を製造する際に、汚れ防止剤及び汚れを防止できる方法について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の前記課題を解決するための第１の手段は、
（１）式（１）：CH2=C(R1)CONH2
（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物および
式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3
（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩
を少なくとも共重合してなる汚れ防止剤である。
【０００７】
すなわち、本発明の前記課題を解決するための第２の手段は、
（２）前記（1）に記載の汚れ防止剤を用いることを特徴とする汚れ防止方法である。
【０００８】
すなわち、本発明の前記課題を解決するための第３の手段は、
（３）製紙工程の汚れ防止剤を使用する際のパルプスラリーにおいて、パルプ固形分当たり０．５重量％以上の疎水性物質が溶剤抽出されるパルプスラリーであることを特徴とする前記（２）の汚れ防止方法である。
【０００９】
すなわち、本発明の前記課題を解決するための第４の手段は、
（４）製紙工程において、汚れ防止剤を使用する際にパルプスラリーの固形分濃度が０．５重量％以上であることを特徴とする前記（２）又は（３）に記載の汚れ防止方法である。
【００１０】
すなわち、本発明の前記課題を解決するための第５の手段は、
（５）汚れ防止剤をパルプスラリーの固形分に対して１０〜２０００ｐｐｍ添加することを特徴とする（２）〜（４）のいずれかに記載の汚れ防止方法でである。
【発明の効果】
【００１１】
抄紙系において特定の構造を有する汚れ防止剤を用いることで製紙工程の汚れを防止する方法が実現される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、
式（１）：CH2=C(R1)CONH2（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドである。
【００１３】
式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）で示されるジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩としては、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン、ジアリルブチルアミン、ジメタアリルアミン及びこれらの塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸、またはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸の塩を例示することができる。これらのうち、ジアリルアミンの塩が最も好ましく用いられる。
【００１４】
本発明において、前記アクリルアミド化合物及び前記ジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩以外に必要に応じて用いることができる成分としては、前記アクリルアミド化合物及び前記ジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩と共重合しうるビニルモノマーであればよく、非イオン性、カチオン性、アニオン性、架橋性の各モノマーのいずれでも用いることができる。
【００１５】
非イオン性モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテルなどが例示される。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００１６】
前記カチオン性ビニルモノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類を始めとする３級アミノ基、２級アミノ基、１級アミノ基含有ビニルモノマー、前記アミノ基含有ビニルモノマーの塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸などの無機酸ないしは有機酸の塩類、前記３級アミノ基含有ビニルモノマーとメチルクロライド、メチルブロマイド等のアルキルハライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド等のアラルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロロヒドリン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロライド等の４級化剤との反応によって得られる４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマー、例えば２−ヒドロキシＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −ペンタメチル−Ｎ' −［３−｛（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ｝プロピル］−１，３−プロパンジアミニウムジクロライド等、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどが例示でき、これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。これらのカチオン性ビニルモノマーのうち、４級のアンモニウム塩を含有するビニルモノマーが好ましい。
【００１７】
前記アニオン性ビニルモノマーとしては、カルボキシル基含有ビニルモノマー、スルホン酸基含有ビニルモノマー及びホスホン酸基含有ビニルモノマー等が挙げられる。これらのうちカルボキシル基含有ビニルモノマー、スルホン酸基含有ビニルモノマーが好ましく、特に２種以上のカルボキシル基含有ビニルモノマーの併用、１種以上のカルボキシル基含有ビニルモノマーと１種以上のスルホン酸基含有ビニルモノマーの併用が好ましい。前記カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸、不飽和テトラカルボン酸等及びそれらの塩類等を挙げることができ、前記スルホン酸基含有ビニルモノマーとして不飽和スルホン酸等及びそれらの塩類等を挙げることができ、前記ホスホン酸基含有ビニルモノマーとして不飽和ホスホン酸等及びそれらの塩類等を挙げることができる。
【００１８】
前記不飽和モノカルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができ、上記不飽和モノカルボン酸の塩類として、例えば不飽和カルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００１９】
前記不飽和ジカルボン酸として具体的には、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げることができ、前記不飽和ジカルボン酸の塩類として具体的には、例えば不飽和ジカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類、及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２０】
前記不飽和トリカルボン酸として具体的には、例えばアコニット酸、３−ブテン−１ , ２, ３−トリカルボン酸、４−ペンテン−１ , ２, ４−トリカルボン酸等を挙げることができ、前記不飽和トリカルボン酸の塩類として具体的には、例えば不飽和トリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を例示することができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２１】
前記不飽和テトラカルボン酸として具体的には、例えば１−ペンテン−１ , １, ４, ４−テトラカルボン酸、４−ペンテン−１ , ２, ３, ４−テトラカルボン酸、３−ヘキセン−１ , １, ６, ６―テトラカルボン酸等を挙げることができ、前記不飽和テトラカルボン酸の塩類として具体的には、例えば不飽和テトラカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
前記不飽和スルホン酸として具体的には、例えばビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができ、前記不飽和スルホン酸の塩類として具体的には、例えば不飽和スルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２３】
前記不飽和ホスホン酸として具体的には、例えばビニルホスホン酸及びα−フェニルビニルホスホン酸等を挙げることができ、前記不飽和ホスホン酸の塩類として具体的には、例えば前記不飽和ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
上記の中でも不飽和カルボン酸及び不飽和スルホン酸の中から選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましく、具体的には、これらアニオン性ビニルモノマーのうち、イタコン酸、アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩類よりなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、特にイタコン酸とアクリル酸の併用、イタコン酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の併用、イタコン酸とアクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の併用が好ましい。
【００２５】
架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ビスアクリルアミド酢酸等のビス（メタ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、ジアリルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウム、及びグリシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニルモノマー、トリアクリルホルマール、トリアリルアミン、トリアリルイソシアヌレート、及びトリアリルトリメリテート等の３官能性ビニルモノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリレート、テトラアリルアミン塩、及びテトラアリルオキシエタン等の４官能性ビニルモノマー、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、及びトリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオンエート等の水溶性アジリジニル化合物、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、並びに３−（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラン等のシリコン系化合物等が例示でき、これらを単独で使用することができ、また、その二種以上を組み合わせて使用することもできる。好ましくは、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアクリルホルマールが挙げられる。
【００２６】
本発明において、汚れ防止剤の製造に用いる式（１）：CH2=C(R1)CONH2（式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物および式（２）：[CH2 =C(R2)CH2] 2N− R3（式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を表わす）で示されるジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩の好ましい使用する割合は、モノマー全量を基準として、前記アクリルアミド化合物が４０〜９９モル％、さらに好ましくは５０〜９７モル％であり、前記ジアリルアミン化合物及びその無機または有機酸塩が１〜６０モル％、さらに好ましくは３〜５０モル％である。またその他使用できるモノマーは、本発明の効果を阻害しない範囲で、好ましくはモノマー全量を基準として４０モル％以下の範囲で用いることができるが、その水溶性とイオン性によっても、使用量はある程度制限を受ける。非イオン性モノマーの場合は、生成するポリマーの水溶性を損なわない範囲で用いることが好ましい。カチオン性モノマーの場合は、モノマー全量を基準として４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下がよい。またアニオン性モノマーの場合は、前記ジアリルアミン化合物より少ない範囲で用いられる。
なお、前記アクリルアミド化合物が４０モル％未満の場合や、前記ジアリルアミン化合物が１モル％未満の場合には、本発明の効果が十分に発揮されない場合があり、またその他使用できるモノマーが４０モル％を越える場合も同様である。
【００２７】
本発明で用いる汚れ防止剤は、公知の方法によって製造することができ、重合形式は特に限定されないが、水溶媒中または、水と水溶性溶媒との混合溶媒中で、重合開始剤の存在下に重合反応させるのが好ましい。また必要に応じて、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、次亜燐酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、アルキルメルカプタン、例えばメチルメルカプタンなど、公知慣用の分子量調整剤を用いることも可能である。
【００２８】
重合開始剤としては、通常用いられるものが使用できる。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのような過硫酸塩、２，２′−ジアミジノ−２，２′−アゾプロパンジ塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化水素のような過酸化物などが挙げられる。また公知のレドックス系開始剤、例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムまたは３級アミンとの組合せなどを用いることもできる。
【００２９】
重合は、通常１０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃で、１〜２０時間行なわれる。この重合反応は、酸素存在下でも可能であるが、一般には窒素ガスなどの不活性ガスの雰囲気中で行なうのが好ましい。
【００３０】
前記アクリルアミド化合物および前記ジアリルアミン化合物、また、所望により用いるその他使用できるモノマーは、これらの全成分を一括して仕込んだ後、重合を開始してもよいし、またある成分の一部または全部を他の成分の重合開始後に連続してあるいは分割して添加し、重合を行なってもよい。
【００３１】
本発明においては、前記のようにして汚れ防止剤を得ることができる。この汚れ防止剤は、好ましくは、１５重量％濃度の水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度が２００〜１００００mPa・s程度である。またこの汚れ防止剤の添加量は、汚れの程度、紙の種類などにより異なるが、通常は得られる乾燥紙の重量を基準として、固型分換算で１０〜２０００ｐｐｍの範囲であり、５０〜５００ｐｐｍが好ましく、さらに好ましくは１００〜３００ｐｐｍである。
【００３２】
製紙にあたり、上記の汚れ防止剤はそれ単独で用いてもよく、、填料、染料、酸性抄紙用ロジン系サイズ剤、中性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系サイズ剤、特殊変性ロジン系サイズ剤等の弱酸性および中性ないしアルカリ性抄紙用サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、サイズ定着剤、消泡剤などの他の製紙用添加剤も、各々の紙種に要求される物性を発現させるために使用できる。これらの中でもサイズ剤及び／又は紙力剤を併用することが好ましい。その使用量としては、固形分比で汚れ防止剤：サイズ剤：紙力増強剤＝１：５〜１０００：５：５〜１０００であることが好ましく、１：５〜１００〜１００：５〜１００であることがさらに好ましい。
【００３３】
前記填料としては、重質または軽質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン、サチンホワイトなどが例示され、これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。なかでも重質または軽質炭酸カルシウムが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の製紙方法においては、上記のような汚れ防止剤を少なくとも水性パルプスラリーに配合して抄紙する。この際にパルプスラリーの固形分濃度が０．５重量％以上であり、好ましくは０．５〜５重量％であり、さらに好ましくは１〜４重量％である。必要に応じて、サイズ剤、紙力増強剤、填料等をさらに配合して抄紙する。抄紙に際してパルプスラリーのｐＨは、６〜９の範囲が好ましく、さらにはｐＨ７〜９の範囲がより好ましい。抄紙方法自体は特に制限されるものでなく、通常の方法が適用できる。例えばいわゆるビーター添加法においては、パルプ繊維の水分散液に、填料、サイズ剤、紙力増強剤とともに汚れ防止剤を添加し、抄紙することができるが、硫酸バンド、サイズ剤、歩留り向上剤などの製紙工程のイオン性に影響する薬品とは異なる順序で、汚れ防止剤を使用することが好ましい。ビーター添加法における各種添加剤の添加順序や添加場所についても、特別な制限はないが、サイズ剤や紙力増強剤よりも前に汚れ防止剤を添加することが好ましい。
【００３５】
パルプ原料として、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプなどの晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプなどの晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用することができる。また、前記パルプ原料としては、前記パルプ原料と、石綿、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等との混合物も使用することができる。この中でも古紙パルプを使用することが好ましい。
【００３６】
本発明の効果を十分に発揮させるには、パルプスラリーからトルエン／エタノール＝１／１の溶剤でソックスレー抽出すると疎水性物質がパルプ固形分当たり０．５重量％以上抽出されることが好ましく、０．５〜５重量％がより好ましく、０．５〜３重量％含んでいることがさらに好ましい。なお、ソックスレー抽出の溶剤以外の条件はＪＩＳ８０１０に準ずる。
【００３７】
本発明でいう紙は、紙及び板紙をさすものであり、紙としては、特に制限されないが、各種の紙が挙げられる。紙の種類としては、ＰＰＣ用紙、インクジェット印刷用紙、レーザープリンター用紙、フォーム用紙、熱転写紙、感熱記録原紙、感圧記録原紙等の記録用紙及びその原紙、アート紙、キャストコート紙、上質コート紙等のコート原紙、クラフト紙、純白ロール紙等の包装用紙、その他ノート用紙、書籍用紙、各種印刷用紙、新聞用紙等の各種紙（洋紙）、マニラボール、白ボール、チップボール等の紙器用板紙、ライナー、石膏ボード原紙等の板紙が挙げられる。これらの中でも、特に汚れの問題が顕著である板紙であることが好ましい。
【００３８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中の％は、特に断りのないかぎり重量％を表わす。
【００３９】
実施例１
ジアリルアミン１５．５ｇ（０．１６モル）、５０％アクリルアミド水溶液３４．１ｇ（０．２４モル）、イソプロピルアルコール７．７ｇ、イオン交換水１７１．６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、３６％塩酸水溶液にてｐＨを３．６に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、５５℃で過硫酸アンモニウム０．１２ｇを添加し、５５℃で６時間反応させた。生成物は水を加え、ポリマー成分１５％の水溶液として、ｐＨが４．３、ブルックフィールド粘度（２５℃）が６５００ mPa・sであった。これをそのまま汚れ防止剤Ａとして使用する。
【００４０】
実施例２
５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液１０．７ｇ（０．０４モル）、イオン交換水１４４．１ｇを撹拌機付反応器に仕込み、２８％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを６．０に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、７０℃で過硫酸アンモニウム０．２８ｇを添加した。続いて７０℃に保ちながら、５０％アクリルアミド５１．２ｇ（０．３６モル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で２時間反応させた。生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨが３．５、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５０００ mPa・sであった。これをそのまま汚れ防止剤Ｂとして使用する。
【００４１】
実施例３
９８％ジアリルメチルアミン塩酸塩３．８ｇ（０．０２５モル）、イオン交換水９７．６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、２８％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを６．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、７０℃で過硫酸アンモニウム０．１ｇを添加した。続いて７０℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液３２．０ｇ（０．２２５モル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で２時間反応させた。生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨが３．９、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５５００ mPa・sであった。これをそのまま、汚れ防止剤Ｃとして使用する。
【００４２】
実施例４
５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液１０．７ｇ（０．０４モル）、イオン交換水１４１．８ｇを撹拌機付反応器に仕込み、２８％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４．８に調整した。次いで窒素ガスで装置内の空気を充分置換した後、７０℃で２，２′−ジアミジノ−２，２′−アゾプロパンジ塩酸塩０．２７０を添加した。続いて７０℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液４０．９ｇ（０．２８８モル）とアクリロニトリル３．８ｇ（０．０７２モル）の混合物を、３時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で３時間反応させた。生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨが３．４、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４３００ mPa・sであった。これをそのまま汚れ防止剤Ｄとして使用する。
【００４３】
評価１
製紙工程での汚れを疎水性物質がパルプ固形分当たり０．６５％抽出された脱墨古紙パルプ濃度２%、製造例１〜４で得られた汚れ防止剤Ａ〜Ｄを２００ｐpm若しくは４００ｐｐｍ添加した後又は汚れ防止剤を加しないで、６０分攪拌を用いて、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法  規格NO．１１を用いて評価を行った。結果を表１に記載する。なお、ピッチ付着量が少ないほど汚れが防止されていることを示す。
【００４４】
【表１】
2005089918.tif 000002
評価２
製紙工程での汚れを疎水性物質がパルプ固形分当たり０．８５％抽出されたダンボール古紙濃度２%、製造例１〜４で得られた汚れ防止剤Ａ〜Ｄを２００ｐpm若しくは４００ｐｐｍ添加した後又は汚れ防止剤を加しないで、６０分攪拌を用いて、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法  規格NO．１１を用いて評価を行った。結果を表２に記載する。なお、ピッチ付着量が少ないほど汚れが防止されていることを示す。
【００４５】
【表２】
2005089918.tif 000003