(57)【要約】【課題】  オレフィン重合触媒組成物を提供すること。【解決手段】  式（１）2005263840.tif 000005（式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は相異なり、炭素数６〜１４のアリール基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリール基等、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物と、周期表第８−１０族の遷移金属とを組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合触媒組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2005263840.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は相異なり、炭素数６〜１４のアリール基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基又は炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリルオキシ基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基を示し、上記アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基は一つもしくはそれ以上の同一もしくは相異なるハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基で置換されてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物と、
周期表第８−１０族の遷移金属とを組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合触媒組成物。
【請求項２】
式（１）におけるＲ７が水素原子である請求項１に記載のオレフィン重合触媒組成物。
【請求項３】
式（１）におけるＲ１及びＲ２が同一もしくは相異なるハロゲン原子もしくは炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基である請求項１又は２に記載のオレフィン重合触媒組成物。
【請求項４】
ｏ−ホスフィノアニリン化合物と遷移金属化合物とのモル比が、１：０．３〜１：３の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン重合触媒組成物。
【請求項５】
遷移金属化合物がニッケル化合物である請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィン重合触媒組成物。
【請求項６】
遷移金属化合物がアセチルアセトナート型アニオンを有するニッケル化合物である請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィン重合触媒組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のオレフィン重合触媒組成物に活性化共触媒を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合触媒。
【請求項８】
活性化共触媒がアルミニウム化合物である請求項７に記載のオレフィン重合触媒。
【請求項９】
活性化共触媒が、アルミニウム化合物、及び／又は遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物である請求項７に記載のオレフィン重合触媒。
【請求項１０】
遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物がホウ素化合物である請求項９に記載のオレフィン重合触媒。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれかに記載のオレフィン重合触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な重合触媒組成物及びこれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
周期表の第１０族遷移金属化合物を用いた触媒は、オレフィン重合触媒として有用であることが知られており（例えば、非特許文献１参照）、例えば、ジイミンが配位したニッケル、パラジウム化合物を用いた触媒系（例えば、特許文献１参照）、モノイミン、アミン化合物を触媒成分とする触媒系（例えば、特許文献２参照）、ホスフィン化合物を触媒成分とする触媒系が知られている（例えば、特許文献３、４参照）。しかしながら、触媒が失活しやすく、大きな発熱を伴うオレフィン重合反応において重合活性面では必ずしも充分なものとは言いがたい。
【特許文献１】ＷＯ９６／２３０１０
【特許文献２】ＷＯ９７／０２２９８
【特許文献３】特開平９−２５５７１３号公報
【特許文献４】US６５５９３２６
【非特許文献１】Chem. Rev. 2000, 100巻, 1169-1203頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、新規金属触媒を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、式（１）
2005263840.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は相異なり、炭素数６〜１４のアリール基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基又は炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリルオキシ基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基を示し、上記アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基は一つもしくはそれ以上の同一もしくは相異なるハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基で置換されてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物と、
周期表第８−１０族の遷移金属とを組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合触媒組成物及びこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００４】
本発明の新規オレフィン重合触媒組成物は、オレフィン重合体の製造に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
以下、本発明について詳細に説明する。
式（１）で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における炭素原子数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、及び、これらのアルキル基がハロゲン原子、アルキル基、アリール基もしくは炭化水素で置換されたシリル基で置換されたものが例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。
【０００６】
置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基のうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはメチル基が挙げられる。
【０００７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における置換されていてもよい炭素原子数６〜１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、及び、これらのアリール基が、ハロゲン原子、アルキル基もしくは炭化水素で置換されたシリル基等で置換されたものが例示され、その具体例としては、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル基などが例示され、置換されていてもよい炭素原子数６〜１４のアリール基の好ましいものとしては、フェニル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６おける置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、及び、これらのアルコキシ基が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、もしくは炭化水素で置換されたシリル基等で置換されたものが例示され、その具体例としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルコキシ基の好ましいものとしては、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【０００９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６における置換されていてもよい炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、及び、これらのアリールオキシ基が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基もしくは炭化水素で置換されたシリル基等で置換されたものが例示され、その具体例としては、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、２−フルオロフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、３，５−ジフルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−フェノキシフェノキシ基、４−トリメチルシリルフェノキシ基などが例示される。置換されていてもよい炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基の特に好ましいものとしては、フェノキシ基が例示される。
【００１０】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜１４のアリール基等が挙げられ、かかる炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の好ましいものとしてはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。これらの炭化水素で置換されたシリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されたものも例示される。
【００１１】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００１２】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００１３】
式（１）で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物の具体例としては、２−ジフェニルホスフィノアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシアニリン、
【００１４】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−メチルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−メチルアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−メチルアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−メチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−メチルアニリン、
【００１５】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、
【００１６】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−シクロヘキシルアニリン、
【００１７】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−フェニルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−フェニルアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−フェニルアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−フェニルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−フェニルアニリン、
【００１８】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−（ｏ−トリル）アニリン、
【００１９】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）アニリン、
【００２０】
２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−３−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−５−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ―４，６−ジメチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｎ−プロピル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−イソプロピル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−アミル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−シクロへキシル−Ｎ−ベンジルアニリン、６−ベンジル−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−フェニル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−（ｏ−トリル）−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−メシチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−トリメチルシリル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−Ｎ−ベンジルアニリン、４−クロロ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４，６−ジフルオロ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメチル−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−メトキシ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−フェノキシ−Ｎ−ベンジルアニリン、４−ベンジルオキシ−２−ジフェニルホスフィノ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−トリメチルシリルオキシ−Ｎ−ベンジルアニリン、２−ジフェニルホスフィノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−Ｎ−ベンジルアニリン等が例示され、ジフェニルホスフィノをジ−ｏ−トリルホスフィノ、ジ−ｍ−トリルホスフィノ、ジ−ｐ−トリルホスフィノ、ジ−ｐ−クロロフェニルホスフィノ、或いはジ−ｐ−フルオロフェニルとした化合物も同様に例示される。
【００２１】
周期表第８−１０族の遷移金属を含む遷移金属化合物における遷移金属としては、例えば、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金が挙げられ、好ましくは、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウムであり、さらに好ましくはニッケル、パラジウムであり、最も好ましくはニッケルである。
【００２２】
遷移金属化合物はアニオン性の配位子を有していてもよく、かかるアニオン性配位子としては、ハロゲン、アルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アシルオキシ基、スルホニオキシ基、１，３−ジケトナート基、ボレート基、ホスフェート基、アンチモネート基等が挙げられ、具体的には、塩素、臭素、ヨウ素、メチル基、トリメチルシリルメチル基、エチル基、アリル基、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、エチレンジオキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、１，２−フェニレンジオキシ基、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、２−トルエンスルホニルオキシ基、３−トルエンスルホニルオキシ基、４−トルエンスルホニルオキシ基、アセチルアセトナート基、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナート基、３−メチル−２，４−ペンタンジオナート基、テトラフルオロボレート基、テトラフェニルボレート基、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート基、ヘキサフルオロホスフェート基、ヘキサフルオロアンチモネート基が例示され、好ましくは、塩素、臭素、アセチルアセトナート基、３−メチル−２，４−ペンタンジオナート基が挙げられ、さらに好ましくはアセチルアセトナート基である。
【００２３】
遷移金属化合物はまた、中性配位子を有していてもよい。
かかる中性配位子としては、例えば、エーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィン、ニトリルなどの中性官能基を有する分子が挙げられ、また、分子内に複数箇所の配位官能基を有していてもよく、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル  ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメトキシエタン、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、メチル  ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、エチレンジチオール  ジメチルスルフィド、エチレンジチオール  ジエチルスルフィド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ピリジン、２，２’−ビピリジン、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ビナフチル、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、オクテン、オクタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ベンゾニトリル、アセトニトリル等が挙げられる。
【００２４】
かかる遷移金属化合物の具体例としては、二塩化鉄、三塩化鉄、酢酸鉄（II）、トリイソプロポキシ鉄、ジメシチル鉄、鉄（II）  アセチルアセトナート、鉄（III）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）鉄、トリス（トリフルオロアセトキシ）鉄、鉄（II）フェキサフルオロアセチルアセトナート
【００２５】
二塩化ルテニウム、三塩化ルテニウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム  ジヒドリド、ルテニウム（III）  アセチルアセトナート、二塩化ルテニウム（シクロオクタジエン）
【００２６】
二塩化コバルト、酢酸コバルト（II）、ジメシチルコバルト、トリメシチルコバルト、コバルト（II）  アセチルアセトナート、コバルト（III）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）コバルト、トリス（トリフルオロアセトキシ）コバルト
ビス（トリス[トリメチルシリル]メチル）コバルト、トリス（トリフェニルホスフィン）コバルト  メチル
【００２７】
二塩化ニッケル、酢酸ニッケル（II）、ニッケル（II）  アセチルアセトナート、アリルニッケルクロライド、ニッケル（０）  ジシクロオクタジエン、テトラキス（トリフェニルホスフィン）  ニッケル、ビス（トリフェニルホスフィン）フェニルニッケルクロライド、ビス（トリメチルシリルメチル）ニッケル  ジピリジン、ジメチルニッケル  テトラメチルエチレンジアミン、ジブロモニッケル  ジメトキシエタン、ビス（トリフルオロアセトキシ）ニッケル、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）ニッケル
【００２８】
酢酸パラジウム（II）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ビスパラジウム、パラジウム（II）  アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム  クロライド、（シクロオクテン）メチルパラジウム  クロライド、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム  トリフラート、アリルパラジウム  クロライド、ジメチルパラジウム  テトラメチルエチレンジアミン、テトラキス（アセトニトリル）パラジウムビス（テトラフルオロボレート）
【００２９】
ビス（エチレンジアミン）白金（II）クロライド、シクロオクタジエン白金（II）ブロマイド、シクロオクタジエン白金（II）クロマイド、ビス（ベンゾニトリル）白金（II）クロライド、ビス（ピリジン）白金（II）クロライド、ビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）クロライド、ジメチル白金（シクロオクタジエン）、ジシクロペンタジエン白金（II）クロライド等が例示され、好ましくはニッケル化合物、さらに好ましくはニッケル（II）  アセチルアセトナートである。
【００３０】
本発明で用いられる重合触媒組成物は式（１）で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物と周期表第８−１０族の遷移金属を組合わせて調製され、具体的には両者を混合することにより調製される。
【００３１】
式（１）で示されるｏ−ホスフィノアニリン化合物と周期表第８−１０族の遷移金属を含む遷移金属化合物の混合モル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．３から１：３の範囲である。
【００３２】
重合触媒組成物の調製は、通常、溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、溶媒の使用量は特に限定されない。
【００３３】
得られた反応混合物を、濃縮して固形物を析出させ、場合によっては再結晶精製するなどの手法により、重合触媒組成物を取り出すことができるが、取り出すことなく重合に用いることもできる。
【００３４】
かくして調製される重合触媒組成物は、活性化共触媒と反応させることにより、重合に用いることができ、活性化共触媒としては、亜鉛化合物、アルミ化合物、ホウ素化合物など通常用いられる化合物が挙げられる。
【００３５】
好ましい活性化共触媒としては、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を挙げることができ、単独あるいは組み合わせた化合物と重合触媒組成物とを反応させることにより、重合に用いることができる。
【００３６】
重合触媒組成物、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を、重合時に任意の順序で仕込み、使用することができるが、任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００３７】
本発明において用いられるアルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物、例えば、次式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）で示される化合物、及びアルミネート化合物が挙げられ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ａ１）：  式  Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：  式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一又は相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一又は相異なり、水素原子又はハロゲン原子を表し、ａは１、２又は３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００３８】
式  Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００３９】
式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）又は、式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2又はＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。これらの具体例としてはメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ブチルアルミノキサン（ＢＡＯ）などが挙げられる。
【００４０】
上記のアルミノキサンは市販品又は各種の方法でによる調製で入手することができる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００４１】
本発明で用いることのできるアルミネート化合物としては、例えば、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリフェニルカルベニウム  トリス（２，２’，２’’−ノナフルオロビフェニル）フルオロアルミネート、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェノキシ）アルミネート等が挙げられる。
【００４２】
遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物としては、嵩高く、及び／又は電気吸引性の置換基を有し、遷移金属と対になってアニオン性を帯びる原子を有する化合物が挙げられ、かかる原子としてはホウ素原子を挙げることができ、例えば次式（B１）、（B２）、（B３）で示される化合物を挙げることができ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ１）：式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
【００４３】
式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０個の炭化水素で置換されたシリル基、炭素数１〜２０個のアルコキシ基又は炭素数１〜２０個の炭化水素で２置換されたアミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００４４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００４５】
式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００４６】
式  Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００４７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００４８】
また、式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００４９】
式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前記と同様のものが挙げられる。
【００５０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００５１】
本発明において用いられるホウ素化合物には、架橋基を介して分子内に２原子以上のホウ素原子を含むホウ素化合物も同様に含まれる。架橋基としては置換されていてもよいフェニレン基やイミダゾールなどの複素環を挙げることができ、具体例としては、ビス（トリフェニルカルベニウム）  [２，３，５，６−テトラフルオロフェニレン−１，４−ビス[トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート]]、リチウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体、トリエチルアンモニウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体などが挙げられる。
【００５２】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）[前記（Ａ１）−（Ａ３）を総称して（Ａ）とする]／前記重合触媒組成物中の遷移金属とのモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／重合触媒組成物中の遷移金属のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、重合触媒組成物中の遷移金属が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００５３】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、及びそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００５４】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５５】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００５６】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２  Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、実施例におけるポリマーの性質は、下記の方法により測定した。
【００５８】
[分子量及び分子量分布]
ＲａｐｉｄＧＰＣ（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
送液装置  ：（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  
Ｍｏｄｅｌ３０５(ポンプヘッド２５.ＳＣ)  
カラム    ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ (ＰＬ)社製  
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ
7.5mmφ×300mm
移動相    ：o-ジクロロベンゼン
溶解溶媒  ：1,2,4-トリクロロベンゼン
流量      ：２ｍｌ／分
カラム温度：１６０℃
検量線    ：ＰＬ社標準品  ポリスチレン(ＰＳ)  ８試料
（標準ＰＳ分子量）5,000、10,050、28,500、65,500
185,400、483,000、1,013,000、3,390,000
【００５９】
［実施例１］
2005263840.tif 000003
２−ジフェニルホスフィノアニリンの０．０２Mトルエン溶液、ビス（アセチルアセトナート）ニッケル（II）０．０２Mトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させた。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、MMAO（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒組成物溶液（ニッケル濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え、１分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２８８１、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=２．１のポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、1時間当たり、１．３４×１０６ｇ製造した。