(57)【要約】【課題】泡立ち等塗工槽内の塗工液の状態が乱れやすく、また、良好な塗工面が得られにくい高速塗工時においても、各種基材、剥離材に対しハジキ、チヂミ、カスレの無い平滑な塗工面を得ることができる水分散型接着剤組成物、及び該樹脂を用いた粘着シートを提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした水分散型アクリル樹脂からなり、剪断速度１０5における粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲であり、  動的Ｗｉｌｈｅｌｍｙ平板法による動的接触角測定における前進接触角が９０゜〜１５０゜であることを特徴とする接着剤組成物、並びに該接着剤組成物を用いて、基材或いは剥離材上に塗布された粘着シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした水分散型アクリル樹脂からなり、剪断速度１０5における粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲であり、  動的Ｗｉｌｈｅｌｍｙ平板法による動的接触角測定における前進接触角が９０゜〜１５０゜であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
水分散型アクリル樹脂の固形分が４０％〜７５％であり、体積平均粒子径が、１５０ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲であり、且つその粒子は、バイモーダル或いはブロードな粒子径分布を有していることを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
アクリル樹脂が、官能基を有するエチレン性不飽和単量体を０．０１質量％〜０．９９質量％共重合していることを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項４】
基材又は剥離材上に、塗布速度１００〜１５００ｍ／分の速度で塗布可能な請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項５】
請求項１記載の接着剤組成物を用いて、基材又は剥離材上に塗布された粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性のテープ、ラベル、シートあるいは両面テープ等の各種粘着性加工品における粘着剤に使用される接着剤組成物、及びそれを用いた粘着加工品に関するもので、各種基材、或いは剥離材に対する濡れ性が良好であり、平滑面が得られにくい高速塗工時においてもハジキ、チヂミ、カスレの無い平滑な塗工面を得ることができる接着剤組成物、およびそれを塗工してなる粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、水分散型粘着剤組成物は、無有機溶剤型であるため、有機溶剤型粘着剤と比較して、当該有機溶剤が乾燥等により大気中に飛散・分散することがないので、大気汚染が少ないこと、安全衛生に優れていること等の利点があるため、近年広く普及してきている。
【０００３】
このような利点をもつ水分散型粘着剤組成物は、紙またはフイルム、シート等の基材に直接塗布するか、あるいは剥離材に塗布した後、各種基材に転写することで、粘着性のテープ、ラベル、シートあるいは両面テープ等の各種粘着性製品に加工される。
【０００４】
上記の塗布工程においては、従来は比較的低速の塗工速度で行われていたが、粘着加工品の生産性を向上し、製造コストを低下させるためには、各種基材への粘着剤組成物の塗工速度をより高速で行う必要がある。しかしながら、水分散型粘着剤の場合、塗工速度を上げることによって、乾燥効率が低下したり、粘着剤に加わるせん断応力が高くなることにより凝集物が発生しやすくなる、あるいは、塗工剤槽内に気泡が発生しやすくなる等の問題が生じるため、自ずと塗工速度に制限が加わり、十分な生産性の向上に結び付けることは困難であった。
【０００５】
この問題を解決する手段として、水分散型粘着剤の固形分を上げ乾燥効率を向上させたり、機械的安定性を向上させる添加剤を加え凝集物の発生を抑える等の方法が挙げられる。しかしながら、これらの方法では、高速塗工性に優れているとは言えないことが明らかとなっている。この課題に関し、特開平８−２１８０４７号公報では、水分散型アクリル系粘着剤組成物に関し、固形分を５０重量％以上、重合体粒子の平均粒子径を０．２μｍ以上、及びせん断速度１．０ｘ１０５（１／ｓ）における粘度を２０ｍｐａ・ｓ以上にすることで高速塗工に適した粘着剤組成物が提案されているが、水分散型粘着剤組成物の塗工性は樹脂の粘性及び、各種基材や剥離材に対する濡れ性にも深く関係するため、固形分、粒子径、粘度の特定のみでは不十分であった。
【特許文献１】特開平８−２１８０４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、泡立ち等塗工槽内の塗工液の状態が乱れやすく、また、良好な塗工面が得られにくい高速塗工時においても、各種基材、剥離材に対しハジキ、チヂミ、カスレの無い平滑な塗工面を得ることができる接着剤組成物、及び該接着剤組成物を用いて塗工してなる粘着シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、これらの問題を解決するため鋭意検討を行った結果、高剪断速度下での粘度、重合体粒子の体積平均粒子径、粒子径分布、及び動的接触角が特定の値を有する水分散型アクリル樹脂からなる接着剤組成物が優れた塗工性を有し、各種基材、剥離材に対する良好な濡れ性を示し、ハジキ、チヂミ、カスレ起こりやすい高速塗工時においても平滑で良好な塗工面を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［５］で特定される。
［１］  （メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分からなり、水分散型アクリル樹脂の剪断速度１０5における粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲であり、  動的Ｗｉｌｈｅｌｍｙ平板法による動的接触角測定における前進接触角が、９０゜〜１５０゜であることを特徴とする接着剤組成物。
［２］  水分散型アクリル樹脂の固形分が４０％〜７５％であり、体積平均粒子径が、１５０ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲であり、且つその粒子は、バイモーダル或いはブロードな粒子径分布を有していることを特徴とする［１］記載の接着剤組成物。
［３］  アクリル樹脂が、官能基を有するエチレン性不飽和単量体を０．０１質量％〜０．９９質量％共重合していることを特徴とする［１］記載の接着剤組成物。
［４］  基材又は剥離材上に塗布速度、１００〜１５００ｍ／分の速度で塗布可能な請求項１記載の接着剤組成物。
［５］  ［１］記載の接着剤組成物を用いて、基材或いは剥離材上に塗布された粘着シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の接着剤組成物は、各種基材、或いは剥離材に対する濡れ性が良好であり、これを使用して塗工すれば高速塗工時においても、ハジキ、チヂミ、カスレの無い平滑な塗工面を得ることができるので、格段に生産性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、具体的には、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｓｅｃ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−、ｎ−アミル−、イソアミル−、ｎ−ヘキシル−、シクロヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、２−エチルヘキシル−、２−エチルオクチル−、デシル−、ドデシル−、オクタデシル−、ラウリル−、ステアリル−、等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを含む単量体が挙げられ、これらは単独で、或いは２種類以上混合して用いることができる。好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１０、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を２種類以上混合して用いる。アルキル基の炭素数が長くなりすぎると、重合反応がスムーズに進行しない傾向がある。
【００１２】
共重合体中の上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量としては９９．０１〜９９．９９質量％が好ましい。９９．０１質量％未満では粘着シートとしての養生後の粘着力変化が大きい傾向にある。また９９．９９質量％を超えると粘着剤として十分な凝集力が得にくくなり易い傾向にある。
【００１３】
また上記（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合成分である官能基を有するエチレン性不飽和単量体としては、具体的には水酸基を含有する単量体として例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート、カルボキシル基を含有する単量体として例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、グリシジル基を含有する単量体として例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルシンナート、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンモノエポサイド、アミド基を含有する単量体として例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スルホン酸基を含有する単量体として例えばスチレンスルホン酸及びその塩類、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩類、アリルスルホン酸及びその塩類、メタアリルスルホン酸及びその塩類、等が挙げられ、これらは単独で、或いは２種類以上混合して用いることができる。
【００１４】
共重合体中の上記官能基を有するエチレン性不飽和単量体の配合量としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体１００質量％に対して、０．０１〜０．９９質量％である。
【００１５】
０．０１質量％未満ではエマルションの重合および機械的安定性が低くなり易いため、重合中の粗大粒子の発生やせん断応力下における凝集物発生の原因となり易い傾向にある。また０．９９質量％を超えると粘着シートの養生後の粘着力変化が大きい傾向にある。
【００１６】
本発明の接着剤組成物は、上記の主成分の他に、必要に応じて2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体及びその他のモノエチレン性不飽和単量体等を共重合しても良い。
【００１７】
まず、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、具体的には、例えばブタジエン、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられ、これらは単独で、或いは２種類以上混合して用いることができる。
【００１８】
その他のモノエチレン性不飽和単量体としては、例えば酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、ビニルピロリドン等のビニル系単量体が挙げられる。
これら単量体成分の使用量は、一般的には前記２成分１００質量％に対して、０〜２０質量％の範囲で用いられる。
【００１９】
本発明の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに各々異なる官能基を有するエチレン性不飽和単量体を２種以上、必要に応じて2個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体及びその他のモノエチレン性不飽和単量体（以下アクリル系単量体と称す）の共重合体を製造する方法としては、特に制限はないが、通常、公知の乳化重合法が採用される。すなわち、水、上記アクリル系単量体混合物、界面活性剤、連鎖移動剤（重合度調節剤）、ラジカル重合開始剤を基本構成とする乳化重合法が採用される。
【００２０】
まず、界面活性剤としては、具体的には例えば脂肪酸石鹸、ロジン石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンコポリマー等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、通常アニオン性界面活性剤単独またはアニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の混合系で用いられる。さらに必要に応じて、ラジカル重合性の界面活性剤またはカチオン性界面活性剤を用いることができる。
【００２１】
また、連鎖移動剤としては、具体的には例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００２２】
また、ラジカル開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス化合物等が挙げられるが、特に過硫酸塩が好ましい。
【００２３】
乳化重合において、重合温度は６０〜９０℃の範囲が一般的であるが、重亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸（塩）、ロンガリット等の還元剤をラジカル重合開始剤と組み合わせた低温レドックス重合を用いることもできる。また必要に応じて水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、りん酸水素ナトリウム等のＰＨ調節剤、あるいはＰＨ緩衝剤等の重合調節剤を添加することもできる。
【００２４】
また本発明の接着剤組成物は、アルカリ中和を行うことによって安定性を向上させることもできる。中和剤としては例えばアンモニア水溶液、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アミン等を用いることができる。
【００２５】
本発明の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体粒子の体積平均粒子径としては、通常１５０〜３０００ｎｍであり、好ましくは２００〜３０００ｎｍであり、より好ましくは２５０〜３０００ｎｍである。１５０ｎｍ未満では粘度が上昇し、固形分（濃度）が十分に高められず、３０００ｎｍを超えると粒子の沈降等の問題が生じる場合がある。
【００２６】
更に、粒子径の分布が単一ピークを示す場合は、同一固形分（濃度）であっても樹脂の粘度が高く、高剪断下での粘度低下が大きくなり塗工時のレベリング性が悪化する傾向がある為、本発明では、粒子径分布はバイモーダル或いはブロードであることが好ましい。ここで、バイモーダルとは粒子径測定における粒子径のピークが、２カ所以上存在する（単一ピークではない）事を意味し、ブロードとは、粒子径のピークの広がりを表す標準偏差が、±５０以上の値を示す事を意味する。
【００２７】
本発明の接着剤組成物の固形分（濃度）としては４０質量％〜７５質量％が好ましく、より好ましくは５０質量％〜７５質量％である。４０質量％未満の固形分では乾燥に多くのエネルギーを必要とするため、実用性の面より高速塗工に優れているとはいえない場合がある。７５質量％を超えると乾燥効率はあがるものの製造時の粘度が高くなり過ぎ、操作性が悪い等の問題が生じ易くなるため実用的ではない場合がある。
【００２８】
本発明の接着剤組成物の粘度としては、特に限定はされないが、一般的にはＢ型粘度計で測定される６０回転での粘度が１００〜１５０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは２００〜１２０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３００〜１００００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では剥離紙に塗工する際にハジキやチヂミ等の現象が生じやすくなり塗工性が悪化する傾向があり、粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えるとハンドリング性が悪化する傾向がある。
【００２９】
本発明の接着剤組成物の高剪断下での粘度は、剪断速度１０5における粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲であり、２０〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましい。剪断速度１０5における粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満では剥離紙に塗工する際にハジキやチヂミ等の現象が生じやすくなり塗工性が悪化する傾向があり、剪断速度１０5における粘度が２００ｍＰａ・ｓを超えるとハンドリング性が悪化する傾向がある。
【００３０】
本発明の接着剤組成物の動的接触角測定は、動的Ｗｉｌｈｅｌｍｙ平板法により測定されるもので、固体表面と液体との濡れ性を過渡的に測定する事が可能であり、特に前進接触角は、液体を固体表面に塗工する際の塗工適正を評価する重要な因子となっている。本発明においては、下記条件により測定される前進接触角が９０゜〜１５０゜である事が必要であるが、好ましくは９０゜〜１３０゜、更には９０゜〜１１０゜がより好ましい。
【００３１】
動的接触角の測定条件として、本発明においては（株）レスカ社製ＷＥＴ−６０００を使用し、液体試料として水分散型粘着剤原液をセットし、厚み０．５ｍｍのシリコンゴムを幅１５ｍｍ長さ２５ｍｍの短冊状にカットしたものを液体への浸漬試料とし、浸漬速度２ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さ８ｍｍ、浸漬時間１５ｓｅｃで前進接触角を測定した。
【００３２】
本法においては、前進接触角が９０゜の場合は液体と固体が完全に濡れる事を示しており塗工性が非常に良好となるが、角度が大きくなるに従い濡れ性が悪化する為塗工性が悪くなっていく傾向がある。角度が１５０゜以上になると、ハジキやチヂミが生じやすくなる為、実質的には塗工が困難な場合が多い。
【００３３】
本発明の粒子径や粒子径分布の範囲を制御する条件として、乳化剤の選択と固形分の制御があげられる。乳化剤の選択とは、アニオン系乳化剤とノニオン系乳化剤を併用することで、特にノニオン系乳化剤の比率を増すことにより、粒子径を大きく且つ、ブロード及びバイモーダルな粒子径分布に制御する事が可能となり、固形分を高くすることが可能となる。ブロード及びバイモーダルな粒子径分布に制御するその他の方法としては、２種以上の粒子径の異なる水分散型樹脂をブレンドする事があげられる。上記方法により制御された接着剤組成物の剪断速度１０5における粘度は１０ｍＰａ・ｓに近い値を示し、更に動的Ｗｉｌｈｅｌｍｙ平板法による動的接触角の前進接触角は９０゜に近い値を示す。
【００３４】
以上のようにして得られた接着剤組成物には、要求される物性や性能を付与するために、粘着剤の分野で使用されている種類及び量の配合剤を、本発明の効果を損なうことのない範囲で、必要に応じて添加することができる。
【００３５】
添加できる配合剤としては、例えば増粘剤、機械的安定性付与剤、粘着付与剤、レベリング剤、濡れ剤、造膜助剤、架橋剤、防腐剤、防錆剤、顔料、充填剤、分散剤、凍結防止剤、消泡剤等が挙げられ、これらは単独で、或いは２種類以上組み合わせて使用する事ができる。
【００３６】
本発明の接着剤組成物は、１００ｍ／分から１５００ｍ／分まで幅広い塗工速度に対応することができるが、好ましくは１００ｍ／分から１５００ｍ／分、更には３００ｍ／分から１２００ｍ／分がより好ましい。
【００３７】
本発明の粘着加工品の製造方法において、上記水分散型粘着剤組成物の塗工作業は、通常、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、ブレードコーター、コンマコーター、キスコーター、スリットダイコーター、リップコーター、カーテンコーター等の塗工機器によって容易に行うことが出来る。
【００３８】
以上、説明した通り、本発明の粘着剤組成物は、幅広い塗工速度での塗工が可能であり、特に高速塗工時においても良好な塗工面を得ることができ、生産性の優れた粘着加工品の製造が可能となる。
【００３９】
［実施例］  
以下に実施例、及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、例中の部は質量部を、％は質量％をそれぞれ表す。
【００４０】
各物性値の測定は次の方法で行った。
ｉ）固形分（単位：％）
水分散型粘着剤組成物約２ｇをシャーレに精秤し、１０５℃で３時間乾燥後再び精秤し、次式により算出した。
固形分（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
ここで、Ａは乾燥前の重量であり、Ｂは１０５℃で３時間乾燥した後の重量である。
ｉｉ）粒子径（μｍ）
大塚電子（株）製ＬＰＡ−３１００を使用し、動的光散乱方式により測定した体積平均粒子径
ｉｉｉ）塗工性
リップコーターにて３５０ｍ／分の速度で塗工し、塗工面の平滑性、ハジキ、チヂミ、カスレを観察した。
ｉｖ）高速剪断粘度
熊谷理機工業（株）製：ハーキュレス高剪断粘度計を使用し、剪断速度１０5における粘度を測定した。
【００４１】
また、実施例・比較例中で使用した単量体は、下記の略称で表す。
・２−エチルヘキシルアクリレート…２ＥＨＡ
・メチルメタアクリレート・・・ＭＭＡ
・アクリル酸…ＡＡ
・ｎ−ドデシルメルカプタン…ｎＤＭ
【実施例１】
【００４２】
窒素導入管、攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）１０部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）７部、蒸留水１６９部に乳化分散させた単量体乳化物を４時間で連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分６０．９％、粒子径が小粒子１５０ＮＭと大粒子５７０ＮＭの二つの粒子が存在する体積平均粒子径４３０ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が５３ｍＰａ・ｓ、前進接触角９８°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【実施例２】
【００４３】
窒素導入管、攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）７部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）１０部、蒸留水１６９部に乳化分散させた単量体乳化物を４時間で連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分６１．１％、体積平均粒子径４３０ＮＭ±３１０ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が８０ｍＰａ・ｓ、前進接触角１３８°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【実施例３】
【００４４】
窒素導入管、攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）２部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）１５部、蒸留水１６９部に乳化分散させた単量体乳化物を６時間で連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分６０．１％、体積平均粒子径１５２５ＮＭ±３５８ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が１４６ｍＰａ・ｓ、前進接触角１２２°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【実施例４】
【００４５】
窒素導入管、攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５４．７部、ＡＡ０．６部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）１０部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）７部、蒸留水１６９部に乳化分散させた単量体乳化物を６連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分６１．３％、粒子径が小粒子１３０ＮＭと大粒子６１０ＮＭの二つの粒子が存在する体積平均粒子径４４０ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が４７ｍＰａ・ｓ、前進接触角９２°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【実施例５】
【００４６】
窒素導入管、攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）１５部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）２部、蒸留水２９０部に乳化分散させた単量体乳化物を４連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分５５．６％、粒子径が小粒子８０ＮＭと大粒子２５０ＮＭの二つの粒子が存在する体積平均粒子径１９７ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が１７ｍＰａ・ｓ、前進接触角９４°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【００４７】
［比較例１］
実施例同様な装置で、反応器に蒸留水２０５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）７部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）１０部、蒸留水５９２部に乳化分散させた単量体乳化物を４連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分４４．２％、粒子径が小粒子１２５ＮＭと大粒子７３０ＮＭの二つの粒子が存在する体積平均粒子径５２０ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、会合型増粘剤（アデカノールＵＨ−４２０：旭電化工業（株）製）を２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が３０００ｍＰａ・ｓとなる量を添加し、剪断速度１０5における粘度が８ｍＰａ・ｓ、前進接触角９５°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【００４８】
［比較例２］
実施例同様な装置を用いて、反応器に蒸留水１６５部、過硫酸カリウム１．８部を仕込み窒素気流下で８０℃まで昇温した後、２ＥＨＡ５４９部、ＭＭＡ５５．６部、ＡＡ２．４部、ｎＤＭ０．２部からなる単量体混合物をアニオン系界面活性剤（ペレックスＳＳＬ：花王（株）製）２部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＴ１７０：第一工業製薬（株）製）１５部、蒸留水１５５部に乳化分散させた単量体乳化物を４連続的に添加し、さらに８０℃で３時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。完結させたエマルションをアンモニア水にてＰＨを７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分６５．３％、体積平均粒子径５４０ＮＭ±３５ＮＭのアクリル共重合体エマルジョンを得た。得られたアクリル共重合体エマルジョンに対し、ノプコ８０３４（消泡剤：サンノプコ（株）製）を０．２部、ジアルキルスルホ琥珀酸エステルナトリウム（ネオコールＳＷ−Ｃ：第一工業製薬製）を１．０部加え、２３℃におけるＢ型回転粘度計での６０回転の粘度が１６４００ｍＰａ・ｓ、剪断速度１０5における粘度が２３０ｍＰａ・ｓ、前進接触角１５３°の水分散型アクリル系接着剤組成物を得た。
【００４９】
上記実施例および比較例で得られた水分散型アクリル系接着剤組成物の塗工性能評価結果を表１及び表２に示した。
【００５０】
【表１】
2005247955.tif 000002
【００５１】
【表２】
2005247955.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の接着剤組成物は、幅広い塗工速度での塗工が可能であり、特に高速塗工時においても良好な塗工面を得ることができ、生産性の優れた粘着加工品の製造が可能となる。