(57)【要約】      （修正有）【課題】ケラチン繊維、特に毛髪を強くし手入れするための化粧品用組成物の提供。【解決手段】次の一般式(Ｉ)：2005089468.tif 000023[上式中：Ｘは-ＮＨ-であり；Ｒ１は、特に水素原子又はＣ１-Ｃ４０アルキル基を表し；Ｒ２は水素原子を表し；Ｒ３は-ＣＨ３を表し；ｎはポリアミノ酸誘導体の分子量が２００〜２０００００になるような１を越える数である]の少なくとも１つのポリアミノ酸の化粧品用組成物における使用に関する。また本発明はケラチン繊維を強くし手入れするための前記誘導体の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式(Ｉ)：
2005089468.tif 000018
{上式中：
Ｘは-ＮＨ-であり
Ｒ１は
(ｉ)水素原子、
(ｉｉ)Ｎ、Ｏ又はＳｉから選択される少なくとも１つのヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又はｒ'及びｒ''が同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ1-Ｃ６アルキル基である少なくとも１つの次の式：
2005089468.tif 000019
の基又はヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ４０アルキル基
(ｉｉｉ)ｓが０〜４である次の式：
2005089468.tif 000020
の基
(ｉｖ)ｍが３〜５である次の式：
2005089468.tif 000021
の基、を表し、
Ｒ２は水素原子を表し、
Ｒ３は-ＣＨ３を表し、
Ｒ４は水素原子、ＮＨ２、ＯＨ、ＳＨ、-ＣＨＯＨＣＨ３、-ＣＯＮＨ２、次の各式：
2005089468.tif 000022
の基、-Ｃ６Ｈ５又は-Ｃ６Ｈ５ｐＯＨを表し、
ｎはポリアミノ酸誘導体の分子量が２００〜２０００００になるような１を越える平均数であり、繰り返し単位が同じ誘導体に対して同一であるか又は異なるものであって、Ｒ２及び／又はＲ３がこれらの基に与えられた他の意味の少なくとも１つをとる}
の少なくとも１つのポリアミノ酸誘導体又はその塩からなる、ケラチン繊維を強くし手入れするための薬剤。
【請求項２】
Ｒ１基が水素原子以外であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
組成物が、組成物の全重量に対して０．００１〜３０重量％の割合でポリアミノ酸誘導体を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の薬剤。
【請求項４】
組成物が、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の割合でポリアミノ酸誘導体を含有していることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
化粧品用組成物がシャンプーの形態をしており、化粧品用ビヒクルが水溶液及び水性アルコール溶液から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
シャンプーの形態の組成物が、組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％の割合で存在する界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする請求項５に記載の薬剤。
【請求項７】
化粧品用組成物がムースの形態をしており、化粧品用ビヒクルが脂肪相及び水性アルコール混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
ムースの形態の組成物が、少なくとも１つの発泡剤と少なくとも１つの噴霧剤をさらに含有していることを特徴とする請求項７に記載の薬剤。
【請求項９】
発泡剤が組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％の割合で存在していることを特徴とする請求項８に記載の薬剤。
【請求項１０】
噴霧剤が組成物の全重量に対して１〜２０重量％の割合で存在していることを特徴とする請求項９に記載の薬剤。
【請求項１１】
化粧品用組成物が油中水型エマルションの形態であり、その脂肪相が組成物の全重量に対して３０〜５０重量％の割合で存在することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１２】
化粧品用組成物が水中油型エマルションの形態であり、その脂肪相が組成物の全重量に対して５〜２５重量％の割合で存在することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１３】
エマルションの形態の組成物が、組成物の全重量に対して１〜１０重量％の割合で存在する乳化剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の薬剤。
【請求項１４】
水中油型エマルションがマイクロエマルション又はゲルの形態で存在し、該脂肪相が少なくとも１つの低粘度の鉱物性油を含有していることを特徴とする請求項１２に記載の薬剤。
【請求項１５】
鉱物性油がゲル組成物の全重量に対して１５〜２０重量％の割合で存在していることを特徴とする請求項１４に記載の薬剤。
【請求項１６】
化粧品用組成物がローションの形態であり、化粧品用ビヒクルが水性又は水性アルコール溶液であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１７】
化粧品用組成物がラッカーの形態であり、化粧品用ビヒクルがアルコール又は水性アルコール混合物であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１８】
ラッカー組成物が皮膜形成樹脂、少なくとも１つの可塑剤及び少なくとも１つの噴霧剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１７に記載の薬剤。
【請求項１９】
皮膜形成樹脂が組成物の全重量に対して３〜６重量％の割合で存在していることを特徴とする請求項１８に記載の薬剤。
【請求項２０】
化粧品用組成物が、柔軟剤、香料、植物及び動物からの抽出物、セラミド類、シリコーン類、サンスクリーン、染料、抗菌剤、ビタミン類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調節剤及びケラチン繊維のトリートメント用の他の活性物質から選択される少なくとも１つの通常の成分をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項２１】
請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物をケラチン繊維に適用し、場合によっては該ケラチン繊維をすすぐことからなるケラチン繊維のトリートメント方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪を強くし手入れするための化粧品用組成物におけるポリアミノ酸誘導体の使用に関する。
また、本発明は、ケラチン繊維を強くし手入れするための「直接的」又は「インシトゥー」トリートメント方法に関する。
【０００２】
「直接的方法」という表現は、化粧品的に許容可能なビヒクルに、少なくとも１つの予め合成されたポリアミノ酸誘導体を含有せしめてなる化粧品用組成物を繊維に適用することによる繊維のトリートメントを意味する。
「インシトゥー方法」という表現は、繊維中でポリアミノ酸誘導体を生成する先駆物質を使用する繊維のトリートメントを意味する。
【背景技術】
【０００３】
多様な種類のポリアミノ酸が開示されており、それらの用途はよく知られていて、特にその保湿特性のために幅広く使用されている。
この点について、日本国特許出願第０７／０４１４６７号には、本質的にシステインからなる高分子量のポリアミノ酸クラス、並びにこれらのポリアミノ酸の調製方法が開示されている。
チオール及び／又はジスルフィド官能基の存在により特徴付けられるポリアミノ酸クラスは、日本国特許出願第０６／２４８０７２号に開示されている。これらのポリアミノ酸はケラチンのチオール結合と反応し、ジスルフィド架橋を形成し、これにより毛髪の光沢と着色性を増大させることができる。
【０００４】
他のクラスのポリアミノ酸は、日本国特許出願第０４／１９８１１４号に開示されおり、これらの化合物は、中性及び酸性鎖を含有するアミノ酸から本質的になり、一般的に保湿剤として使用されている。
最後に、仏国特許出願第２５３３２０９号には、８〜２４の炭素原子を有する疎水性鎖と親水性ペプチド鎖からなる両親媒性のリポペプチド、並びに非混和性媒体用の乳化剤としての又は液晶製造のための用途が開示されている。
【特許文献１】特開昭５２−７６４４１号公報
【特許文献２】特開昭６４−６１４１２号公報
【特許文献３】特開昭６３−２６４５９７号公報
【特許文献４】特開平３−２９４２９８号公報
【特許文献５】特開平２−１４２７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
様々なクラスのポリアミノ酸について数多くの研究を行ったところ、驚くべきことに、また予期しないことに、特定のクラスのポリアミノ酸誘導体が、ケラチン繊維を強くする点においてかなりの性質を持っており、それが、ケラチン繊維の表面にポリペプチド物質のかなりの付着が形成されることによることを見出した。
さらに、毛髪用の化粧品用組成物にこれらのポリアミノ酸誘導体を使用すると、毛髪の保持力とボリュームを改善することもできる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
よって、本発明の主題は、次の一般式(Ｉ)：
2005089468.tif 000002
{上式中：
Ｘは-Ｏ-、-Ｓ-又は-ＮＲ３-であり
Ｒ１は
(ｉ)水素原子、好ましくは
(ｉｉ)Ｎ、Ｏ又はＳｉから選択される少なくとも１つのヘテロ原子が挿入されていてもよく、及び／又はｒ'及びｒ''が同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ1-Ｃ６アルキル基である少なくとも１つの次の式：
2005089468.tif 000003
の基、又はヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ４０アルキル基
(ｉｉｉ)ｓが０〜４である次の式：
2005089468.tif 000004
の基
(ｉｖ)ｍが３〜５である次の式：
2005089468.tif 000005
の基、を表し、
Ｒ２は水素原子、又はＣ１-Ｃ８アルキル、-ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、-ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ｐ-ＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨＯＨ-ＣＨ３又は-(ＣＨ２)ｔ-ＮＨ２基で、ｔが３〜５であるものを表し、
Ｒ３は水素原子又はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ４は水素原子、-ＮＨ２-、-ＯＨ、-ＳＨ、-ＣＨＯＨＣＨ３、-ＣＯＮＨ２、次の各式：
2005089468.tif 000006
の基、-Ｃ６Ｈ５又は-Ｃ６Ｈ５ｐ-ＯＨを表し、
ｎはポリアミノ酸誘導体の分子量が２００〜２０００００になるような１を越える平均数であり、繰り返し単位が同じ誘導体に対して同一であるか又は異なるものであって、その場合Ｒ２及び／又はＲ３がこれらの基に与えられる他の意味の少なくとも１つをとる}
の少なくとも１つのポリアミノ酸誘導体、又は該ポリアミノ酸誘導体の塩の、ケラチン繊維を強くするための化粧品用組成物における使用にある。
【０００７】
好ましい一実施態様において、Ｒ１基は水素原子以外である。
式(Ｉ)のポリアミノ酸は、ある場合には公知で、他の場合には新規である。
【０００８】
それらの調製方法は、次の式：
2005089468.tif 000007
[上式中：
Ｒ２及びＲ３は上述した式(Ｉ)で付与されたものと同様の意味を有する]
の少なくとも１つのＮ-カルボキシ無水物(carboxyanhydride)と、次の式(ＩＩＩ)：
Ｒ１-ＸＨ      (ＩＩＩ)
[上式中、Ｒ１及びＸは上述した式(Ｉ)で付与されたものと同様の意味を有する]
の求核性化合物の間の重縮合反応からなる。
【０００９】
式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物は、Ｄ及び／又はＬ-α-アミノ酸をホスゲンと、不活性溶媒、例えばジオキサン又はテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)中で反応させることによる、通常の方法により調製される。
【００１０】
重縮合反応は、一般的に、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロエタン、ジメチルアセトアミド(DMAC)、ジメチルホルムアミド(DMF)、メチルエチルケトン(MEK)、脂肪族エーテル類、例えばエチルエーテル、イソプロピルエーテル及びtert-ブチルメチルエーテル、及び環状エーテル類、例えばテトラヒドロフラン及びジオキサンから選択される不活性溶媒中で、約０℃〜１２０℃の温度で行われる。しかしながら、反応溶媒は、場合によっては水であってもよい。
【００１１】
程度の差はあれ顕著なＣＯ２の放出が反応開始から観察される。
場合によっては反応媒体を冷却した後、溶媒を蒸発させ、得られたポリアミノ酸をついで真空下で乾燥させる。
得られた純度によっては、得られた粗生成物の結晶化又は沈殿法等の精製工程を実施することができる。
上述したポリアミノ酸誘導体の調製方法において、求核性化合物は重縮合反応の開始剤として作用する。
好ましい一実施態様では、式(ＩＩＩ)の求核性化合物のモル量は、式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物１モル当たり、１／２〜１／３０００、好ましくは１／５〜１／２０００である。
【００１２】
式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物としては、特に：
−  グリシン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  サルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  スレオニン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  セリン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  バリン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  ノルバリン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  イソロイシン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  ロイシン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  ノルロイシン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  リジン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  フェニルアラニン-Ｎ-カルボキシ無水物、
−  チロシン-Ｎ-カルボキシ無水物、及び
保護された形態であってもよい上述したＮ-カルボキシ無水物類を挙げることができる。
【００１３】
式(ＩＩＩ)の求核性化合物としては、特にアミン類、例えば２-アミノオクタデカン-１,３-ジオール、２-オクチルドデシルアミン、ヘキシルアミン、オレイルアミン、グルカミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びグルタミン、アルコキシドの形態のアルコール類、例えばナトリウムメトキシド、及びチオール類、例えばシステインを挙げることができる。
【００１４】
本発明の組成物は種々の形態にすることができ、組成物の全重量に対して一般的には０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％の割合で、ポリアミノ酸誘導体を含有することができる。
本発明の組成物の第１の実施態様において、それらはケラチン繊維を強化する
ためのシャンプー、又はシャンプー前又は後用の手入れ用組成物の形態である。
【００１５】
これらの組成物の化粧品的に許容可能なビヒクルは、エタノール又はイソプロパノール等のアルコールを含有する水性アルコール媒体又は水性媒体のいずれかである。
【００１６】
シャンプーの形態の組成物は、少なくとも１つのアニオン性、非イオン性、双性、両性又はカチオン性の界面活性剤をさらに含有する。
界面活性剤の割合は、組成物の全重量に対して一般的に０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％である。
【００１７】
非イオン性の界面活性剤が使用される場合、それは、組成物の全重量に対して一般的に０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％の割合で使用される。
カチオン性界面活性剤の洗浄力は弱いため、それらはより好ましくは、シャンプー前又は後用の手入れ用組成物に使用される。
この実施態様の組成物に使用可能な界面活性剤は従来からよく知られており、特に仏国特許第２７２８１６３号に記載されている。
【００１８】
これらのシャンプー前又は後用の手入れ用組成物は、さらにコンディショナーを含有することもできる。
本発明で使用可能なコンディショナーとしては、特に水素化又は非水素化天然油、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状、環状又は脂肪族の炭化水素ベースの合成油、例えばポリ-α-オレフィン類、特にポリデセン類及びポリイソブテン類、可溶性又は不溶性、有機変性した又はしていない揮発性又は非揮発性のシリコーン油、フッ化油、過フッ化油、脂肪エステル類、多価アルコール類及びグリセリド類を挙げることができる。
合成又は天然ロウ、シリコーンガム及び樹脂、第４級化又は非第４級化タンパク質又はタンパク質加水分解物、又はこれら種々の薬剤の混合物を、コンディショナーとしてさらに使用することができる。
【００１９】
この第１の実施態様の組成物は、増粘剤、カチオン性、アニオン性、非イオン性又は両性型のポリマー、サンスクリーン、セラミド類、α-ヒドロキシ酸、防腐剤、抗菌剤、抗フケ剤、真珠光沢剤、染料、香料、電解質又は懸濁剤から選択される少なくとも１つの化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な添加剤をさらに含有することができる。
添加剤は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％の割合で本発明の組成物中に存在する。
【００２０】
本発明の組成物のｐＨは、一般的に７未満、好ましくは３〜４．５である。
【００２１】
本発明の組成物の第２の実施態様において、それらは無水又は水性型のムースを形成する組成物の形態である。
ムース組成物が無水型である場合、化粧品的に許容可能なビヒクルとして脂肪相、発泡剤及び噴霧剤を含有する。
【００２２】
使用可能な油及びロウとしては、特に、植物、動物、鉱物又は合成由来のものを挙げることができる。これらの油及びロウは従来からよく知られており、特に仏国特許第２６６８９２７号に記載されている。
化粧品用の油又は油とロウの混合物は、脂肪相の全重量に対して、一般的に２０〜９９重量％、好ましくは２５〜８５重量％の割合で存在する。
【００２３】
ムース組成物が水性型である場合、化粧品的に許容可能なビヒクルとして水性溶液又は水性アルコール混合物、発泡剤及び噴霧剤を含有する。
水性アルコール混合物には、例えばＣ１-Ｃ４アルコール、例えばエタノール又はイソプロパノールが含まれる。
水性アルコール溶液が使用される場合、アルコールの割合は組成物の全重量に対して約５０％を越えず、好ましくは３０重量％未満である。
【００２４】
使用可能な発泡剤又は界面活性剤としては、とりわけアニオン性、非イオン性、双性、両性及びカチオン性の界面活性剤を挙げることができる。また、仏国特許出願第８２／０７９９６号に記載されているもの等のカチオン性又はアニオン性ポリマー、又は仏国特許出願第９６／０２１２５号に記載されているようなカチオン性及び両性ポリマーの組合を挙げることもできる。
発泡剤の割合は、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、特に０．２〜５重量％とすることができる。
【００２５】
水性型のムース組成物は、組成物の全重量に対して０．０１〜１６重量％の割合で可塑剤を含有することができる。
使用可能な可塑剤はよく知られており、特に仏国特許第２７１９９９５号に記載されている。
【００２６】
ムース組成物に添加可能な成分としては、組成物自体又は毛髪を着色する機能を有する染料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調節剤、香料、ビタミン類、植物及び動物からの抽出物、シリコーン類、サンスクリーン及びケラチン繊維をトリートメントするための他の薬剤を挙げることができる。
【００２７】
これらのムース組成物に好ましく使用される噴霧剤としては、例えば、圧縮空気、二酸化炭素、一酸化二窒素、窒素、ジメチルエーテル、液化可能な脂肪族炭化水素、例えばプロパン、イソブタンを含むブタン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン及びそれらの混合物、クロロヒドロカーボン及び／又はフルオロヒドロカーボン又はそれらの混合物を挙げることができる。
【００２８】
クロロヒドロカーボン及び／又はフルオロヒドロカーボンとしては、モノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、モノクロロジフルオロエタン、１,１-ジフルオロエタン及びジクロロテトラフルオロエタン、並びにそれらの混合物、特にモノクロロジフルオロメタン／モノクロロジフルオロエタン(４０／６０)の混合物、及びジクロロジフルオロメタン／ジクロロテトラフルオロエタン(６０／４０)の混合物を挙げることができる。
【００２９】
使用される噴霧剤の割合は重要ではないが、それにより、生じる泡の密度が決定される。噴霧剤の割合を高くすればする程、泡の密度が低くなる。一般的に、泡の密度は約０．０２ｇ／ｃｍ３〜約０．２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは約０．０５ｇ／ｃｍ３〜約０．１５ｇ／ｃｍ３の範囲である。
噴霧剤の割合は、エアゾール組成物の全重量に対して、一般的に１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。
エアゾール容器の最初の圧力は、一般的に約１〜４バール(１０５〜４ｘ１０５Ｐａ)である。
エアゾールフォームのバルブシステム及び容器の種類は、この実施態様において本発明を行うのに適切なものである。
【００３０】
本発明の組成物の第３の実施態様において、それらは水中油型又は油中水型のエマルション又は分散液の形態、特にマイクロエマルション又はゲルの形態である。
水性相は、組成物の全重量に対して、水中油型エマルションでは６０〜９０重量％、油中水型エマルションでは３０〜６０重量％の割合で一般的に存在する。
脂肪相は、組成物の全重量に対して、水中油型エマルションでは５〜２５重量％、油中水型エマルションでは３０〜５０重量％の割合で一般的に存在する。
脂肪相は、少なくとも１つの化粧品用油、又は少なくとも１つの油と少なくとも１つのロウとの混合物からなり、これらは仏国特許第２６６８９２７号に記載されているような鉱物、植物、動物又は合成由来のものである。
【００３１】
水中油型エマルションの形態の組成物に使用可能な乳化剤としては、とりわけ硫酸ラウリル、トリエタノールアミンステアラート又は脂肪アルコール類、例えばステアリルアルコール又はセチルアルコールを挙げることができる。
油中水型エマルションの形態の組成物に使用可能な乳化剤としては、とりわけ、グリセロールエステル類、エトキシル化アルコール類、ラノリン、ラノリンアルコール、コレステロール及び種々のソルビタンオレアートを挙げることができる。
乳化剤は、一般的に、組成物の全重量に対して１〜１０重量％の割合で存在する。
【００３２】
この実施態様において、組成物は、好ましくは透明なマイクロエマルション又はゲルであり、過度の乳化剤、及び少なくとも１つの低粘度の鉱物性油を含有する。
ゲル組成物において使用可能な鉱物性油は短い炭素ベース鎖を含有し、組成物の全重量に対して１５〜２０重量％の割合で存在する。
ゲルの形態の組成物用の乳化剤としては、特にポリオキシエチル化エーテル及びオレイルアルコール、又はそのホスホン酸エステル、ポリエトキシル化ラウリルアルコール、ポリエトキシル化オレイルアルコール、オキシエチル化セチルアルコール及び種々の脂肪酸のポリオキシエチレングリコールを挙げることができる。
またゲルの形態の組成物は、カップリング剤、例えば２-エチルヘキサン-１,３-ジオール、多価アルコール、例えばソルビトール、ポリエチレングリコール、ラノリン又はラノリンアルコール、並びに防腐剤をさらに含有することができる。
【００３３】
本発明の組成物の第４の実施態様では、それらはローションの形態である。
これらのローション用のビヒクルは、エタノール又はイソプロパノール等のアルコールと脱イオン水を、実質的に等量含有する水性アルコール溶液、又は水溶液である。
また、ローションはイソプロピルエステル及びポリアルキレングリコール又はそれらのオレアートから選択される少なくとも１つの物質をさらに含有する。
【００３４】
本発明の組成物の最後の実施態様において、それらはラッカー、特に毛髪用のエアゾールラッカーの形態である。
ラッカーに一般に使用される化粧品的に許容可能なビヒクルは、アルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール、又は水性アルコール混合物からなる。
この特定の実施態様におけるラッカーは、少なくとも１つの皮膜形成樹脂、少なくとも１つの可塑剤及び噴霧剤をさらに含有する。
【００３５】
ラッカーに使用される皮膜形成樹脂は従来からよく知られているものであり、特に仏国特許第２６８４８７４号に記載されているものを挙げることができ、それらは組成物の全重量に対して３〜６重量％の割合で存在する。
好ましい可塑剤としては、特にグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、トリエチルシトラート、１,３-ブチレングリコール及びプロピレンカーボナートを挙げることができ、それらは組成物の全重量に対してＸ％〜Ｙ％の間の割合で存在する。
ラッカー用の噴霧剤は、ムースの形態の組成物の調製において一覧した少なくとも１つの薬剤から選択することができる。
この実施態様のラッカーは、他の従来からの成分、例えば腐敗阻害剤、柔軟剤、香料、シリコーン類、サンスクリーン、染料、防腐剤、消泡剤及びビタミン類をさらに含有することができる。
【００３６】
適切な容器に、組成物すなわち「液体」を入れた後、容器に適切なバルブ及び散布システムを取り付ける。
使用可能なバルブとしては、特に仏国特許第２３８２６３７号に記載されているものを挙げることができる。
【００３７】
また、本発明の主題は、「直接的」トリートメント方法として上述された、ケラチン繊維の修復手入れ及びトリートメント方法にあり、この方法は、少なくとも１つのポリアミノ酸誘導体を含有する上述した組成物をケラチン繊維に適用し、組成物を放置してケラチン繊維に作用させ、場合によっては続いてケラチン繊維をすすぐことからなる。
【００３８】
「インシトゥー」トリートメント方法として上述されたケラチン繊維の修復手入れ及びトリートメント方法の特に好ましい実施態様においては、式(Ｉ)のポリアミノ酸誘導体が「インシトゥー」で、すなわちポリアミノ酸誘導体を生成する先駆物質により、トリートメントされるケラチン繊維上で直接形成される。
これらの先駆物質は、一方では式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物であり、他方では式(ＩＩＩ)の求核性化合物であり、トリートメントを行うために、２つの部材に包装された形態になっている。
第１部材は固体形状又は化粧品的に許容可能なビヒクルに希釈された少なくとも１つの式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物を収容し、第２部材は固体形状又は化粧品的に許容可能なビヒクルに希釈された式(ＩＩＩ)の求核性化合物を収容している。
【００３９】
式(ＩＩ)のＮ-カルボキシ無水物用の化粧品的に許容可能なビヒクルは、有機溶媒、水又はそれらの混合物である。式(ＩＩＩ)の求核性化合物用の化粧品的に許容可能なビヒクルは好ましくは水である。
【００４０】
「インシトゥー」トリートメント方法は、第１段階において、予め湿らせておいてもよい毛髪に、液体媒体を使用して任意に希釈した後に、パッケージの第１部材を適用し、第２段階においても、任意に希釈、特に水ベースで希釈した後に、パッケージの第２部材を適用することからなる。
この方法において、所望するならば、２つの部材を予め混合しておき、得られた溶液を毛髪に直接適用することもできる。
ついで、毛髪を擦りあわせ、水性媒体中で、ポリアミノ酸誘導体として先駆物質を重縮合させる。一般的に、重縮合は約２〜３０分後には完了する。
この時間後に、毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄する。
【００４１】
ポリアミノ酸誘導体の調製例、及び化粧品用組成物及び毛髪のトリートメント方法の具体例を以下に例証する。
実施例１
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000008
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１４．２である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
４６ｇ(０．４モル)のサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物を、窒素雰囲気下で、コンデンサー、温度計、窒素引入口、付加的な漏斗及び攪拌機を具備する１リットルの反応器において、２５０ｃｍ３のトルエンに懸濁する。ついで、８．２ｇ(０．０２７モル)の(Ｄ／Ｌ、エリトロ-トレオ)２-アミノオクタデカン-１,３-ジオールと２５０ｃｍ３のトルエンの懸濁液を分割して添加する。添加し終えてから、反応混合物を８０℃で約３時間保持する。室温まで冷却し、２００ｃｍ３のエタノール(９８℃)を添加しで媒体を溶解させる。
減圧下で溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させた後、３４．５ｇの褐色に着色したパウダーが得られた。
「ｎ」インデクスをＮＭＲにより決定した。
上述した同様の手順に従い、(ＤＬ)-２-アミノオクタデカン-１,３-ジオールの割合を変えることにより、同じ構造を有するが、次の「ｎ」インデクスを有するポリアミノ酸を得た：
実施例１(ａ)：ｎ＝９．８
実施例１(ｂ)：ｎ＝７．６
【００４２】
実施例２
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000009
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１４である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
４６ｇ(０．４モル)のサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物を、コンデンサー、温度計、窒素引入口、付加的な漏斗及び攪拌機を具備する１リットルの反応器において、５００ｃｍ３のトルエンに懸濁する。ついで、８．１ｇ(０．０２７モル)の２-オクチルドデシルアミンを滴下する。添加し終えてから、混合物を８０℃で約２時間保持する。室温まで冷却し、５０ｃｍ３のエタノール(９５℃)を添加する。減圧下で溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させた後、３６．７ｇの褐色に着色したパウダーが得られた。
「ｎ」インデクスをＮＭＲにより決定した。
上述した同様の手順に従い、２-オクチルドデシルアミンの割合を変えることにより、同じ構造を有するが、次の「ｎ」インデクスを有するポリアミノ酸をた：
実施例２(ａ)：ｎ＝９．６
実施例２(ｂ)：ｎ＝７．４
【００４３】
実施例３
Ｒ１＝Ｃ１６Ｈ３３、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝７．２である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
サルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物とヘキサデシルアミン１２ｇ(０．０５モル)を反応させた以外は、実施例２に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させた後、４０ｇのパウダーが得られた。
ヘキサデシルアミンの割合を変えることにより、同じ構造を有するが、次の「ｎ」インデクスを有するポリアミノ酸を得た：
実施例３(ａ)：ｎ＝９．２
実施例３(ｂ)：ｎ＝１２．５
【００４４】
実施例４
Ｒ１＝Ｃ８Ｈ１７-ＣＨ=ＣＨ-Ｃ８Ｈ１６、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝７．４である式(Ｉ)のポリアミノ酸誘導体の調製
サルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物とオレイルアミン１３ｇ(０．０５モル)を反応させた以外は、実施例２に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させた後、４２ｇのパウダーが得られた。
オレイルアミンの割合を変えることにより、同じ構造を有するが、次の「ｎ」インデクスを有するポリアミノ酸誘導体を得た：
実施例４(ａ)：ｎ＝１０．５
実施例４(ｂ)：ｎ＝１３．２
【００４５】
実施例５
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000010
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１２．１である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
１０ｇ(０．０８モル)のサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物を、攪拌しつつ５００ｍｌの円錐フラスコに入れ、続いて１００ｃｍ３の蒸留水(ｐＨ６．７)を添加し、１回で１ｇ(０．００６モル)のリジンを添加する。
かなりのＣＯ２が発生し、混合物を室温で約３０分間攪拌し続ける。減圧下で水分を蒸発させ、真空下で乾燥させた後、６．７ｇの褐色に着色したパウダーが得られた。
「ｎ」インデクスをＮＭＲにより決定した。
上述した同様の手順に従い、リジンの割合を変えることにより、同じ構造を有するが、次の「ｎ」インデクスを有するポリアミノ酸誘導体を得た：
実施例５(ａ)：ｎ＝５０
実施例５(ｂ)：ｎ＝２５
実施例５(ｃ)：ｎ＝６
実施例５(ｄ)：ｎ＝３
【００４６】
実施例６
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000011
のものであり、Ｘ＝Ｓ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１３(理論的インデクス)である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
リジンをこれに相当するモル量のシステインと換えた以外は、実施例５に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
【００４７】
実施例７
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000012
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１２(理論的インデクス)である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
リジンをこれに相当するモル量のアルギニンと換えた以外は、実施例５に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
【００４８】
実施例８
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000013
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１２(理論的インデクス)である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
リジンをこれに相当するモル量のヒスチジンと換えた以外は、実施例５に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
【００４９】
実施例９
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000014
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１３(理論的インデクス)である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
リジンをこれに相当するモル量のグルタミンと換えた以外は、実施例５に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
【００５０】
実施例１０
Ｒ１が次の式：
2005089468.tif 000015
のものであり、Ｘ＝-ＮＨ-、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝-ＣＨ３及びｎ＝１２(理論的インデクス)である式(Ｉ)のポリアミノ酸の調製
リジンをこれに相当するモル量のグルカミンと換えた以外は、実施例５に記載されたものと同様の手順に従い、このポリアミノ酸を得る。
【００５１】
化粧品用組成物の実施例
次の毛髪の手入れ用及び毛髪のトリートメント用組成物を調製した：
実施例１１：シャンプー
−  ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(28%A.M.)             ７５ｇ
−  「エンピラン(Empilan)ＣＩＳ(登録商標)」の
名称でアルブライト＆ウイルソン社(Albrig
ht & Wilson)から販売されているヤシ酸モ
ノイソプロパノールアミド                              １ｇ
−  実施例５のポリアミノ酸                                １ｇ
−  水                                          全体を１００ｇにする量
このようにして調製されたシャンプーは澄んだ外観をしている。
【００５２】
実施例１２：すすがれる毛髪用コンディショナー
−  「レオクワット(Rewoquat)Ｗ７５ＰＧ(登録商
標)」の名称でウィトコ社(Witco)から販売され
ている１-メチル-２-獣脂-３-スルファミドエ
チルイミダゾリウム-メトスルファート／プロ             ２ｇA.M.
ペングリコール(７５／２５)
−  実施例５のポリアミノ酸                                ０．５ｇ
−  セチルアルコールとセチルステアリルアルコ
ールのオキシエチレン化混合物                          ３ｇ
−  防腐剤、香料                                                  適量
−  自発的ｐＨ５．２
−  水                                          全体を１００ｇにする量
【００５３】
実施例１３：シャンプー
−  ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(28%A.M.)             ６０ｇ
−  ココイルベタイン                                      ９ｇ
−  実施例１のポリアミノ酸                                ０．５ｇ
−  防腐剤、香料                                                  適量
−  ＨＣｌ                                            ｐＨを６にする量
−  水                                          全体を１００ｇにする量
このようにして調製されたシャンプーは乳白色である。
【００５４】
実施例１４：すすがれるもつれをほぐすためのローション
−  トーホー社(Toho)から「カチナル(Catinal)Ｄ
Ｃ５０(登録商標)」販売されている水に８０％
のベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド
が入ったもの／イソプロパノールの混合物(１
５／８５)                                             ０．５ｇA.M.
−  実施例４のポリアミノ酸                                ０．１ｇ
−  防腐剤、香料                                                  適量
−  ＮａＯＨ                                      ｐＨを５．５にする量
−  水                                          全体を１００ｇにする量
【００５５】
以下の強化トリートメントの実施例を頭髪において行った(「インシトゥー」)。
実施例１５：２つの部材に入ったコンディショナーを使用する毛髪のトリートメント方法
まず、ソケタール(Soketal)(登録商標)(Ｄ,Ｌ-α,β-イソプロピリデングリセロール)又はジメチルエチルイソルバイド(sorbide)で１０％に希釈したサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物溶液を含有する第１のコンディショナーを予め湿らせておいた毛髪に適用する。このようにして適用された溶液を、完全に毛髪に含浸させる。次に、水で４％に希釈したＬ-リジン溶液を含有する第２のコンディショナーを適用する。１５分間放置して作用させた後、毛髪を温水ですすぎ、シャンプーして、最後に乾燥させる。
【００５６】
実施例１６：２つの部材に入った固形コンディショナーを使用する毛髪のトリートメント方法
まず、固体形態のサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物を予め湿らせておいた毛髪に適用し、ついで約５分間マッサージする。次に、別個に包装された、水で４％に希釈したＬ-リジン溶液を毛髪に添加する。
約１５分間放置して作用させた後、毛髪を温水ですすぎ、シャンプーして乾燥させる。
実施例１５又は１６で処理された毛髪は、保持力及びボリュームにおいてかなりの改善が見られた。
【００５７】
比較テスト
ケラチン繊維強化特性の研究
ナチュラルな毛髪又は脱色した毛髪の強化性を「インシトゥー」方法でトリートメントした後に評価した。
一方では０．６ｇで１５ｃｍのナチュラルなダークチェスナット色の毛髪の束を、他方では脱色した毛髪の束を、まず３７℃のリン酸バッファーに含浸し、水ですすぎ、ついでシャンプーし、再度すすいだ。
得られた毛髪の束の一部を対照体とし、残りのものを、３７℃のリン酸バッファーにおいて、０．１ｇのリジンと１ｇのサルコシン-Ｎ-カルボキシ無水物(サルコシンＮＣＡ)を混合することにより、使用時に調製された溶液を使用してトリートメントした。重縮合反応の発生の約３０分後、毛髪を水ですすぎ、シャンプーした後、再度すすいだ。
【００５８】
このようにして処理された毛髪の束の強度を、可撓性振子テスト(flexibility pendulum test)により定量した。この可撓性振子テストは、１０ｍｍ長さの３９の毛髪サンプルを曲げる、４７ｇのバラストおもりを有する振子の振動数を測定することからなる。毛髪の強化特性は振子の振動数に反比例する。特に、毛髪の強度がいくらか増加すると、振子の振動数が減少することに現れる。
【００５９】
２５℃、相対湿度４５％におけるナチュラルな又は脱色した毛髪の束の３つのサンプルの振動数の測定結果を次の表１に示す。
2005089468.tif 000016
【００６０】
処理を行う前のナチュラルな毛髪と脱色した毛髪との間に見られる振動数の違いは、脱色により毛髪の剛性がかなり増加しているという事実により、本質的に説明することができる。
上述した表１の結果には、ナチュラルな毛髪で６％未満、脱色した毛髪で３％未満の振子の振動数が減少することが示されている。
このように「インシトゥー」トリートメントにより、重縮合反応後に、ナチュラル及び脱色した毛髪に固有の剛性がかなり増加する。毛髪の束をシャンプーしてすすいだ後でも、これらの特性は保持され、常に可視できる程である。
【００６１】
ケラチン繊維におけるポリリジン-サルコシンの付着度合いの定量
ポリリジン-サルコシンの付着度合いを、「直接的」トリートメント又は「インシトゥー」トリートメントの後の、ナチュラル又は脱色した毛髪の束の表面に残ったサルコシンの量をアッセイすることにより測定した。
サルコシンの付着度合いの定量は、トリートメントされた毛髪の束をすすいだ後、及びトリートメントされた毛髪の束をすすいでシャンプーした後に行った。
これらの施術を施した後の毛髪の束を、酸加水分解物にさらし、残ったサルコシンの量をヒタチＬ８５００Ａアミノ酸自動分析器を使用して測定した。
【００６２】
ナチュラル又は脱色した毛髪のサンプル表面で見出されたサルコシンの量を以下の表２に示す。これらの量は毛髪１００ｇ当たりの毛髪に残存するサルコシンのグラムで表している。
2005089468.tif 000017
【００６３】
上述した表２から、トリートメント及びすすぎ後も、かなりのサルコシンが付着していることが見出される。このサルコシン付着物は、続くシャンプーの後でも満足のいく割合で残存している。