(57)【要約】【課題】  優れた特性の電子写真感光体用電荷輸送物質を、効率よく精製する精製方法を提供する。  また、耐刷性に優れるとともに、繰り返し複写した場合の安定性に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】  本発明は、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質を精製する精製方法に関する。また、本発明はその精製された電荷輸送物質を感光層に含有する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質を精製することを特徴とする電荷輸送物質の精製方法。
【請求項２】
前記電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量が７００以上９０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【請求項３】
前記電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量が１５００以上６０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【請求項４】
前記電荷輸送物質が、下記式（１）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【化１】
2005162620.tif 000029
（式中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ１１〜Ｚ１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項５】
前記電荷輸送物質が、下記式（２）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【化２】
2005162620.tif 000030
（式中、Ａｒ２０１〜Ａｒ２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ２１〜Ｚ２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項６】
前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【化３】
2005162620.tif 000031
（式中、Ａｒ３０１〜Ａｒ３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ３１〜Ｚ３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項７】
前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【化４】
2005162620.tif 000032
（式中、Ａｒ４０１〜Ａｒ４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ４１〜Ｚ４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項８】
前記電荷輸送物質が、下記式（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。
【化５】
2005162620.tif 000033
（式中、Ａｒ５０１〜Ａｒ５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ５１〜Ｚ５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項９】
前記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ３１〜Ｚ３７が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ４１〜Ｚ４８が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ５１〜Ｚ５９が置換または無置換のビフェニレン基であることを特徴とする請求項４乃至８のいずれかに記載の電荷輸送物質の精製方法。
【請求項１０】
前記電荷輸送物質が、逐次合成法によって合成されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の電荷輸送物質の精製方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれかに記載された精製方法によって精製された電荷輸送物質を感光層に含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１１に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電荷輸送物質の精製方法、その電荷輸送物質を用いた電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、感光層を電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層型の電子写真感光体が提案されている。この積層型の電子写真感光体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強度等の点で改良できるようになった。感光層中に用いられる電荷輸送物質としては、これまで多くの有機化合物が提案されている。例えば、特許文献１にはピラゾリン化合物が、特許文献２にはヒドラゾン化合物が、特許文献３及び特許文献４にはトリフェニルアミン化合物が、特許文献５および特許文献６にはスチルベン化合物が開示されている。とりわけ、電荷輸送物質の分子内に、窒素原子にアリール基が結合した３級アミンを有する構造（以下、トリアリールアミン構造とする）を有するトリアリールアミン化合物は、分子設計が容易で、ホール移動度が高い等、他の化合物に比べ電子写真特性に優れたものが多いため、その後も数多くの提案が開示されている。
【０００３】
しかし、これらトリアリールアミン化合物を電荷輸送物質に用いた電子写真感光体であっても、感度特性は必ずしも十分ではなく、繰り返し使用時の電位の変動、低湿度下または高湿度下での画像欠陥等、未だ改善すべき点がある。
【０００４】
さらに、低分子量電荷輸送物質の添加による膜強度の低下を改善する目的で、高分子量電荷輸送物質を使用することが、特許文献７、特許文献８、特許文献９、および特許文献１０等で提案されている。しかしながら、これらに開示された電子写真感光体は、電子写真感光体の耐摩耗性は向上しているものの、必ずしも十分な電子写真特性を有するものではなく、また、ある程度の電子写真特性を有している場合でも、製造コストが非常に高く、実用的ではない等の欠点があった。
【０００５】
電子写真感光体の電子写真特性は、電荷輸送物質の純度に影響を受け、特に残留電位の変動に関しては、電荷輸送物質の合成時に生成される副生成物（以下、不純物と称する。）の影響が強く現れることがわかっている。これは、この不純物が電荷輸送層中でキャリアであるホールをトラップし、キャリアの移動に阻害となることや、蓄積されたホールが空間電荷を形成することにより、残留電位の変動の要因となると考えられている。従って、電子写真感光体に用いる電荷輸送物質の純度は高く、不純物の量は少ない方が望ましい。
【０００６】
従来、この不純物の含有量を減少させるため、電荷輸送物質の製造に際しては、電荷輸送物質を合成した後に、再結晶やカラムクロマトグラフィー法等による精製処理が行われているが、再結晶法では不純物の除去を十分に行うことができなかったり、目的の電荷輸送物質の収率が低くなってしまうなどの問題が発生し、また、カラムクロマトグラフィー法では、高価なカラムクロマトグラフィー用シリカゲルやアルミナを使用し、かつ有機溶媒を大量に使用しなければならないなどの問題があった。
【０００７】
さらに、高分子量電荷輸送物質の場合は、展開溶媒に対する溶解性が低く溶出しにくくなるためにカラム中に留まってしまうことや、分子の大きさが大きすぎるために溶出しにくくなるためにカラム中に留まってしまうため、従来のカラムクロマトグラフィー法による精製工程を利用すると、分離のためにかなりの時間を費やしてしまうことや電荷輸送物質の収率が極端に減少してしまうという問題が発生する。そのため、有機溶媒に高分子量電荷輸送物質を溶解した状態での水洗浄や活性炭、活性白土等の吸着剤での処理、および再沈殿法等を用いた精製が一般的に行われるが、これらの精製方法では、高純度化が困難である等の問題点があった。
【特許文献１】特開昭５２−７２２３１号公報
【特許文献２】特開昭５５−５２０６３号公報
【特許文献３】特開昭５４−５８４４５号公報
【特許文献４】特開昭５７−１９５２５４号公報
【特許文献５】特開昭５４−１５１９５５号公報
【特許文献６】特開昭５８−１９８０４３号公報
【特許文献７】特開平８−２０８８２０号公報
【特許文献８】特開平１１−０６０７１８号公報
【特許文献９】特開平１１−０７２９３７号公報
【特許文献１０】特開２０００−２７５８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、電荷輸送物質、特に高分子量の電荷輸送物質を高純度かつ高収率で精製する方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐刷性に優れるとともに、繰り返し使用した場合の安定性に優れた電子写真感光体、その電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質を精製することを特徴とする電荷輸送物質の精製方法を提供する。
【００１０】
また、本発明は、上記の精製方法で精製された電荷輸送物質を感光層に含有する電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【００１１】
また、本発明は、上記の精製方法で精製された電荷輸送物質を感光層に含有する電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
電荷輸送物質の精製方法として、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いることにより、電荷輸送物質、特に高分子量の電荷輸送物質を高純度かつ高収率で精製させることができ、また、そのようにして精製された電荷輸送物質を電子写真感光体の感光層に含有させることにより、耐刷性に優れるとともに、繰り返し使用した場合の安定性に優れた電子写真感光体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明について詳細に説明すると、合成反応を終えた未精製の電荷輸送物質を適当な有機溶媒に溶解させた未精製の電荷輸送物質溶液を連続的に充填できるカラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質の精製を行うものである。連続式のカラムクロマトグラフィー装置は、バッチ式のカラムクロマトグラフィー装置とは異なり、充填剤の交換の必要がないため、時間的な効率化が実現できるだけでなく、カラム中に残留する目的の電荷輸送物質のロスが少なく、回収収率が高くなる等の利点がある。また、連続式にすることで、カラムクロマトグラフィーの展開距離が、実質的に長くなるため、バッチ式のカラムクロマトグラフィーに比べ、分離能が格段に向上し、高純度の電荷輸送物質が得られる。さらに、この方法により得られる電荷輸送物質は、純度が単に向上するだけでなく、分析装置の検出限界以下の不純物成分の除去を可能にしているものと思われる。
【００１４】
なお、本発明において、収率とは、合成反応の終了後に得られる電荷輸送物質を含む未精製品（以下、粗製品と称する。）中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｘ）に対する精製後に得られる電荷輸送物質を含む精製品（以下、精製品と称する。）中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｘ）を示す。また、本発明において、純度とは、精製品の質量（Ｚ）に対する精製品中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｚ）を示す。
【００１５】
本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置とは、カラムクロマトグラフィーを連続的に行える構成を有しているものであれば良く、装置上の制限は特にないが、特開平７−２４２０８号公報に示された原液中に含まれる２以上の物質に対する吸着能力に差のある吸着材が充填されているカラムの複数を、各カラムの後端を流体通路を介してこれに続くカラムの前端に順次結合することで全体として流体の循環する構成を有する擬似移動層方式の連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いることが好ましい。
【００１６】
以下に本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置について説明するが、これに限定されるものではない。
【００１７】
図１に本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置の概略構成を示す。以下、分離対象物質であるＡ成分とＢ成分を含む原液中からこれらのＡ、Ｂ成分を分離する場合を代表的な例として説明する。
【００１８】
図１の装置は、Ｃ１〜Ｃ８からなる８塔のカラム群を直列に連結し、かつ最後段のカラムＣ８と最前段のカラムＣ１とを配管（流体通路）で連結することで、全体として無端連結のカラム群からなる擬似移動層方式を用いた連続式カラムクロマトグラフィー装置として形成されたものであり、これらのカラムには、原液中のＢ成分よりＡ成分の方が強く吸着する吸着材が充填されている。
【００１９】
この装置を用いて行なわれる擬似移動層の操作は次のように行なわれる。すなわち、定常的な運転途中のある時点においては、原液を原液供給管４０から第１の位置である弁４４を介してカラムＣ５に供給し、かつ溶離液を溶離液供給管３０から第３の位置である弁３８を介してカラムＣ１に供給しながら、同時にＢ成分をカラムＣ６から第２の位置である弁２６を介して抜出管２０で抜き出し、かつＡ成分をカラムＣ２から第４の位置である弁１２を介して抜出管１０で抜き出す操作を所定時間行う。その後、原液，溶離液の供給位置（第１及び第３の位置）と、Ａ，Ｂ成分の抜き出し位置（第２及び第４の位置）を所定時間ごとに下流側のカラムに順次間欠的に切換える操作を行ない、再び上記の液の供給，抜出しの操作を行なう。そしてこれらの液の供給，抜出しと位置の切換えの操作を１サイクルとして繰り返し運転することにより、Ａ，Ｂ成分をカラムから連続的に分離して取出す。
【００２０】
本発明に用いられる溶離液としては、通常、カラムクロマトグラフィー装置に使用できるトルエン、ヘキサン、へブタン、酢酸エチル、またはクロロホルムなどを用いることができる。また、上記溶離液を混合して用いることも可能である。
【００２１】
本発明の精製方法を用いることができる電荷輸送物質に関しては、特に制限はなく、低分子量電荷輸送物質でも高分子量電荷輸送物質に対してでも用いることができるが、収率の点で、電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量（Ｍｗ）が、７００以上９０００以下であることが望ましく、１５００以上６０００以下であることが特に好ましい。
【００２２】
特に、前記電荷輸送物質が、下記式（１）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質
【００２３】
【化１】
2005162620.tif 000002
（式中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ１１〜Ｚ１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、
【００２４】
または、前記電荷輸送物質が、下記式（２）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質
【００２５】
【化２】
2005162620.tif 000003
（式中、Ａｒ２０１〜Ａｒ２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ２１〜Ｚ２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、
【００２６】
または、前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質
【００２７】
【化３】
2005162620.tif 000004
（式中、Ａｒ３０１〜Ａｒ３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ３１〜Ｚ３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、
【００２８】
または、前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質
【００２９】
【化４】
2005162620.tif 000005
（式中、Ａｒ４０１〜Ａｒ４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ４１〜Ｚ４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、
【００３０】
または、前記電荷輸送物質が、下記式（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質
【００３１】
【化５】
2005162620.tif 000006
（式中、Ａｒ５０１〜Ａｒ５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ５１〜Ｚ５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
に上記精製方法を用いることが最も好ましい。
【００３２】
上記式（１）中のＡｒ１０１〜Ａｒ１０８、上記式（２）中のＡｒ２０１〜Ａｒ２０９、上記式（３）中のＡｒ３０１〜Ａｒ３１０、上記式（４）中のＡｒ４０１〜Ａｒ４１１、及び、上記式（５）中のＡｒ５０１〜Ａｒ５１２で示される置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基などが挙げられ、置換または無置換の一価の芳香族複素環基としては、ピリジル基、インドール基、キノリニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基などが挙げられる。なかでも、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基が好ましい。これらが有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００３３】
上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８、及び、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９で示される置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレニレン基、などが挙げられ、置換または無置換の二価の芳香族複素環基としては、ピリジニレン基、インドーリレン基、キノリニレン基、ベンゾフラニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾチオフェンニレン基などが挙げられる。また、上述の二価の芳香族炭化水素環または二価の芳香族複素環基が、単結合、置換または無置換の炭素数が１〜４のいずれかであるアルキレン基、アルキリデン基、置換または無置換のケイ素数が１〜４のいずれかであるシリレン基、酸素原子、硫黄原子により連結することで形成されるものも置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基として挙げられる。置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基のうち、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ピリジニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基が好ましい。
【００３４】
より好ましくは、上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９が、置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基である。
【００３５】
更に好ましくは、上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ５９が置換または無置換のビフェニレン基である。
【００３６】
これらの二価の芳香族炭化水素環基または二価の芳香族複素環基が有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００３７】
以下に本発明の精製方法を用いることができる電荷輸送物質の具体例を示すが、これに限定されるものではない。
【００３８】
【化６】
2005162620.tif 000007
【００３９】
【化７】
2005162620.tif 000008
【００４０】
【化８】
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【００４１】
【化９】
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【００４２】
【化１０】
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【００４３】
【化１１】
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【００４４】
【化１２】
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【００４５】
【化１３】
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【００４６】
【化１４】
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【００４７】
【化１５】
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【００４８】
【化１６】
2005162620.tif 000017
【００４９】
【化１７】
2005162620.tif 000018
【００５０】
【化１８】
2005162620.tif 000019
【００５１】
ただし、上記式（ＣＴ−１０５）に記載のＯｉＰｒはイソプロポキシ基を示し、上記式（ＣＴ−１１９）に記載のｉＰｒはイソプロピル基を示し、上記式（ＣＴ−８２）〜（ＣＴ−１３６）は、ポリマー型電荷輸送物質の繰り返し構造単位を示す。
【００５２】
本発明で使用する電荷輸送物質の精製方法は、特開平８−２９５６５５号公報、特開平２−２３０２５５号公報、特表２００３−５０３５１９号公報、及び特開２００１−３５６５０７号公報等に示された合成方法等を用いて合成した電荷輸送物質に用いることが可能であるが、それらの合成方法以外の方法を用いて合成した電荷輸送物質であってもよく、合成方法に制限されるものではない。その中でも、逐次合成法によって合成された電荷輸送物質に用いることが好ましい。本発明において、逐次合成法とは原材料と反応対象物との化学反応により主生成物として単一の化合物を生成する反応を多段階で行う合成法であり、重合反応により分子量分布を有する化合物を合成する製造法とは異なり、分子量分布を持たないほどの単一性の高い電荷輸送物質が選択的に製造できる。
【００５３】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００５４】
本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送物質と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性の点から積層型が好ましい。
【００５５】
本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。
【００５６】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【００５７】
また、支持体または導電層の上に、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン、などが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。
【００５８】
支持体、導電層、または中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質と電荷発生物質に対して０．３〜４倍の質量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００５９】
電荷輸送層は主として本発明からなる電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布後、乾燥することで形成される。電荷輸送物質は電荷輸送物質に対して０．５〜３．５倍の質量の結着樹脂と組み合わせて用いることが好ましい。結着樹脂としては、通常、電荷輸送層に使用できる樹脂ならば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂など、いずれの樹脂においても使用可能であるが、その中でもポリカーボネート樹脂あるいはポリアリレート樹脂が好ましく、より好ましくはポリアリレート樹脂である。また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２００００以上８００００以下であることが好ましく、ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、５００００以上２０００００以下が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００６０】
また、電荷輸送層中には、必要に応じて、酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。
【００６１】
また、電子写真感光体の表面層として、感光層を保護するための層、すなわち保護層を感光層上に別途設けてもよい。
【００６２】
保護層に使用する結着樹脂としては、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、さらには、高分子量ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。また、残留電位の低減あるいは膜強度の向上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよい。
【００６３】
保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や添加化合物を含有してもよい。
【００６４】
電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。
【００６５】
また、上記の電子写真感光体の電荷発生層や電荷輸送層などの各層を形成するための塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など通常知られている方法が使用できる。
【００６６】
次に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置について説明する。
【００６７】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６８】
図２において、２−１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２−２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体２−１は、回転過程において、一次帯電手段２−３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光２−４を受ける。こうして電子写真感光体２−１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６９】
形成された静電潜像は、次いで現像手段２−５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体２−１と転写手段２−６との間に電子写真感光体２−１の回転と同期取りされて給送された転写材２−７に、転写手段２−６により順次転写されていく。なお、転写手段２−６はコロナ帯電器などによる非接触転写手段であっても、ローラー帯電器などによる接触転写手段であってもよい。
【００７０】
像転写を受けた転写材２−７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段２−８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリントまたはコピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００７１】
像転写後の電子写真感光体２−１の表面は、クリーニング手段２−９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光２−１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段２−３が図２のように帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００７２】
本発明においては、上述の電子写真感光体２−１、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９の少なくとも１つを電子写真感光体２−１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール２−１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ２−１１とすることができる。
【００７３】
また、露光光２−４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００７４】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【００７５】
（実施例１−１）
合成された上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を含有する粗製品１ｋｇ（粗製品に含まれる上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）をヘプタン１０００ｍｌに溶解し、連続式カラムクロマト精製装置（擬似移動層クロマト分離装置「Ｔｒｅｚｏｎｅ  ＬＡＢ  Ｓｕｐｅｒ」（オルガノ（株）製、ジャケット付カラム（φ２０×２５０ｍｍ）８本、充填剤：ＦＳ−００１（オルガノ（株）製シリカゲル、粒径１００μｍ、細孔径７ｎｍ）、展開溶媒：ヘプタン）を用いて、精製を行った。目的物が単独で含まれるフラクションを集め、溶媒を濃縮して、精製品８６７ｇを得た（収率９６．０％）。ＨＰＬＣ（Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）単純面積値による精製品の純度は、９９．９％であった。その結果を表１に示す。
【００７６】
なお、精製品の純度は、日立製作所（株）製ＨＰＬＣ（カラム：ＯＤＳｐａｋ−Ｆ４１１（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、検出器Ｌ−４２００：ＵＶ３１０ｎｍ、ポンプユニットＬ−６２００）を用いて測定した。また、電荷輸送物質の分子量は、レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ）装置（ＲＥＦＬＥＸ  ＩＩＩ、ＢＲＵＫＥＲ社製、マトリックス：９−ニトロアントラセン）を用いて行った。
【００７７】
（実施例１−２〜１−２１）
実施例１−１で使用した粗製品の代わりに表１に示される電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表１に示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして精製及び測定を行った。その結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2005162620.tif 000020
【００７９】
（実施例１−２２〜１−２６）
実施例１−１で使用した粗製品の代わりに表２に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表２に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして精製を行った。その結果を表２に示す。なお、電荷輸送物質の重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した（使用カラム：昭和電工（株）製ＫＦ−８０２、展開溶媒：メタノール／テトラヒドロフラン＝７／３、検出器：ＲＩ検出器、サンプルの分子量はポリスチレン換算法により決定）。
【００８０】
【表２】
2005162620.tif 000021
【００８１】
（比較例１−１）
実施例１−１の精製方法に代わりに、合成された上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を含有する粗製品２０ｇ（粗製品に含まれる上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）をガラスカラム（φ９０×３００ｍｍ）にシリカゲル（ＦＳ−００１、粒径１００μｍ、細孔径７ｎｍ：オルガノ（株）製）６００ｇを充填したバッチ式のカラムクロマトグラフィーを用いて、精製を行った。展開溶媒にはヘプタンを用い、目的の電荷輸送物質を集め溶媒を濃縮し、精製品１６．０ｇ（収率８８．５％）を得た。ＨＰＬＣ単純面積値による純度は、９９．９％であった。その結果を表３に示す。なお、精製品の純度は、日立製作所（株）製ＨＰＬＣ（カラム：ＯＤＳｐａｋ−Ｆ４１１（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、検出器Ｌ−４２００：ＵＶ３１０ｎｍ、ポンプユニットＬ−６２００）を用いて測定した。また、電荷輸送物質の分子量は、レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ）装置（ＲＥＦＬＥＸ  ＩＩＩ、ＢＲＵＫＥＲ社製、マトリックス：９−ニトロアントラセン）を用いて行った。その結果を表３に示す。
【００８２】
（比較例１−２〜１−２１）
比較例１−１で使用した粗製品の代わりに、表３に示される電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表３に示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、比較例１−１と同様にして精製及び測定を行った。その結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
2005162620.tif 000022
【００８４】
（比較例１−２２〜１−２６）
比較例１−１で使用した粗製品の代わりに、表４に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表４に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、比較例１−１と同様にして精製を行った。その結果を表４に示す。なお、電荷輸送物質の重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した（使用カラム：昭和電工（株）製ＫＦ−８０２、展開溶媒：メタノール／テトラヒドロフラン＝７／３、検出器：ＲＩ検出器、サンプルの分子量はポリスチレン換算法により決定）。
【００８５】
【表４】
2005162620.tif 000023
【００８６】
上記の結果からわかるように、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いた電荷輸送物質の精製方法を用いることにより、得られた電荷輸送物質を含有する精製品の純度、収率ともに改善した。特に、分子量が７００以上９０００以下である電荷輸送物質において比較例に対して収率が著しく向上した。
【００８７】
以下に、上記実施例及び比較例に記載した精製方法で精製した電荷輸送物質を用いて、電子写真感光体を作製した具体例を示す。
【００８８】
（実施例２−１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、その支持体上に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム    １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                  ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂              ６部
レベリング材：シリコーンオイル          ０．００１部
溶剤：メタノール  ４部  、メトキシプロパノール  １６部
この導電層の上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、０．６μｍの中間層を形成した。
【００８９】
次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°が７．３°、２８．１°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散し、次いでエチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で中間層の上に塗布し、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００９０】
次に実施例１−１に記載された精製方法で精製した電荷輸送物質７部とポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−４００：三菱エンジニアリング（株）製）１０部をモノクロロベンゼン８０部とジクロロメタン２０部の混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗料を調製した。
【００９１】
この塗料を浸漬法で電荷発生層の上に塗布し、１２０℃、１時間乾燥し、２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９２】
以下、作製した電子写真感光体の評価について説明する。
【００９３】
電子写真装置はキヤノン（株）製デジタル複写機ＧＰ−４０５（ＡＣ／ＤＣ接触帯電方式、プロセススピード２１０ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。具体的には、像露光量が電子写真感光体面上で０．５μＪ／ｃｍ２になるようにするための改造および電子写真感光体の電子写真特性を測定するための改造を施した。作成した電子写真感光体をこの装置に取り付け、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿環境下での暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌおよび残留電位Ｖｒを測定した。さらに、常温常湿下で１万枚の通紙耐久をおこない、１万枚後の暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌおよび残留電位Ｖｒを測定し、初期からの変動量を算出した。結果を表５に示す。
【００９４】
（実施例２−２〜２−１４）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、実施例１−１と同様の精製方法で精製した表５に示される電荷輸送物質を用いた以外は実施例２−１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表５に示す。
【００９５】
【表５】
2005162620.tif 000024
【００９６】
（実施例２−１５〜２−１８）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、実施例１−１と同様の精製方法で精製した表６に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を用いた以外は実施例２−１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表６に示す。
【００９７】
【表６】
2005162620.tif 000025
【００９８】
（比較例２−１）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した上記式（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を用いた以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表７に示す。
【００９９】
（比較例２−２〜２−１４）
比較例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した表７に示される電荷輸送物質を用いた以外は、比較例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表７に示す。
【０１００】
【表７】
2005162620.tif 000026
【０１０１】
（比較例２−１５〜２−１９）
比較例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した表８に示される電荷輸送物質を用いた以外は、比較例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表８に示す。
【０１０２】
【表８】
2005162620.tif 000027
【０１０３】
（実施例２−１９）
実施例２−７に記載された電荷輸送層用塗料に０．５質量部の酸化防止剤（ＴＩＮＵＶＩＮ６２２：チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例２−７と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表９に示す。
【０１０４】
【表９】
2005162620.tif 000028
【０１０５】
上記実施例で示されたように、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて精製した電子写真感光体の電子写真特性は、いずれも比較例に比べて改善した。特に、電荷輸送物質として上記式（１）〜（５）のいずれかの構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下で示される化合物を用いた場合、電子写真特性が著しく改善した。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０７】
Ｃ１〜Ｃ８  カラム
１０、２０  抜出管
１１〜１８、２１〜２８、３１〜３８、４１〜４８  弁
３０  溶離液供給管
４０  原液供給管
５１〜５８  循環ポンプ
２−１  電子写真感光体
２−２  軸
２−３  一次帯電手段
２−４  露光光
２−５  現像手段
２−６  転写手段
２−７  転写材
２−８  像定着手段
２−９  クリーニング手段
２−１０  前露光光
２−１１  プロセスカートリッジ
２−１２  レール
【図１】
2005162620.tif 000034
【図２】
2005162620.tif 000035