(57)【要約】【課題】  貯蔵安定性に優れた水性発泡形耐火塗料を提供する。【解決手段】  水性発泡形耐火塗料１は、酸を含有する合成樹脂の単量体によって構成されている合成樹脂エマルジョンと（ポリ）燐酸アンモニウムとを含有するとともに、アンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有する。又、前記合成樹脂エマルジョンがアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されているものであることが好ましいものである。  さらに、水性発泡形耐火塗料１は、ｐＨが７〜１３であることがより好ましいものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸を含有する合成樹脂の単量体によって構成されている合成樹脂エマルジョンと（ポリ）燐酸アンモニウムとを含有する水性発泡形耐火塗料において、前記耐火塗料がアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有することを特徴とする水性発泡形耐火塗料。
【請求項２】
前記合成樹脂エマルジョンがアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されていることを特徴とする請求項１に記載の水性発泡形耐火塗料。
【請求項３】
前記耐火塗料のｐＨが７〜１３であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水性発泡形耐火塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、建築物の構造部材である角形鋼管鋼、Ｈ形鋼等の鋼材に被覆され、火災時の燃焼熱により発泡し、断熱層を形成する発泡形耐火塗料のうち、合成樹脂エマルジョンを使用した水性発泡形耐火塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の水性発泡形耐火塗料としては、主成分に固形分換算にて、有機質結合材；５〜４０重量％、熱硬化型無機質結合材；５〜４０重量％、分解発泡する充填材；５〜５０重量％からなり、これら三成分が全重量中３０重量％以上となったもの（例えば、特許文献１参照。）、合成樹脂をバインダーとしてメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及び／または不溶性ポリリン酸アンモニウムを含むもの（例えば、特許文献２参照。）等が挙げられる。
【特許文献１】特開平１０−１１０１２１号公報（第２〜３頁）
【特許文献２】特開平８−２５３７１０号公報（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの水性発泡形耐火塗料は、含有する（ポリ）燐酸アンモニウムが加水分解し、該（ポリ）燐酸アンモニウムと合成樹脂エマルジョンとが中和反応を生じることにより、貯蔵する間に耐火塗料の粘度が上昇して使用できなくなるという問題があった。また、メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及び／または不溶性ポリリン酸アンモニウムを含むものを使用した場合にも、わずかではあるが一定量のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及び／または不溶性ポリリン酸アンモニウムが加水分解してしまうため、同様の問題が生じていた。
この発明は前述した事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、貯蔵安定性に優れた水性発泡形耐火塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、酸を含有する合成樹脂の単量体によって構成されている合成樹脂エマルジョンと（ポリ）燐酸アンモニウムとを含有する水性発泡形耐火塗料において、前記耐火塗料がアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有することを要旨とした。
【０００５】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、前記合成樹脂エマルジョンがアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されていることを要旨とした。
【０００６】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２の発明において、前記耐火塗料のｐＨが７〜１３であることを要旨とした。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１から請求項３に記載の発明の水性発泡形耐火塗料によれば、耐火塗料の貯蔵安定性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を具体化した実施形態を説明する。
図１に示すように、本発明の水性発泡形耐火塗料１（以下、単に耐火塗料ともいう。）は、収容容器としての金属缶２に収容され、合成樹脂エマルジョンと  
【０００９】
（ポリ）燐酸アンモニウムとを含有しており、その組成は例えば以下のようなものである。
耐火塗料１の組成として、
合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸メチル・スチレン共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，アンモニアとしてのアンモニア水１重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，有機繊維としてのパルプ繊維１０重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部
である。
【００１０】
前記合成樹脂エマルジョンは、酸を含有する合成樹脂の単量体によって構成されている。ここで、酸とはルイス酸のことをいう。ルイス酸とは電子対を受容する物質である。
前記酸を含有する合成樹脂の単量体としては、例えば、酢酸ビニル，エチレン酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，バーサティック酸ビニル等のカルボン酸ビニル，（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のアクリル酸等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、これらの樹脂を形成する単量体の２以上を共重合させて用いても良い。
【００１１】
前記（ポリ）燐酸アンモニウムの水１００ｇへの溶解度は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下、最も好ましくは１ｇ以下である。この範囲にあるとき、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解によって、（ポリ）燐酸イオンとアンモニウムイオンとが生じ、該（ポリ）燐酸イオンと合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂との酸塩基反応を抑制することができる。従って、耐火塗料１の貯蔵安定性を向上させることができる。
【００１２】
（ポリ）燐酸アンモニウムの水への溶解度を前記範囲に調整する方法としては、例えば、マイクロカプセル化，油脂による表面の被覆等が挙げられる。（ポリ）燐酸アンモニウムの水への溶解度が５ｇを超える場合には、（ポリ）燐酸イオンと合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂との酸塩基反応を抑制することができず、耐火塗料１の貯蔵安定性が低下するとともに、塗膜の耐水性が低下する。
【００１３】
前記合成樹脂エマルジョンは、アンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されていることが好ましい。本発明において弱酸とは、燐酸よりも弱い酸をいう。
合成樹脂エマルジョンが、アンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されていることにより、（ポリ）燐酸アンモニウムと、合成樹脂エマルジョンの中和に用いる塩基性成分との酸塩基反応を抑制することができる。前記中和とは、酸と塩基との反応により、塩を生ずることをいう。なお、中和により、その水溶液が中性になるとは限らない。
【００１４】
前記アンモニア，弱酸のアンモニウム塩としては、例えば、アンモニア水，炭酸アンモニウム，クエン酸アンモニウム，酢酸アンモニウム等が挙げられる。このうち、アンモニア水を使用することが好ましい。
アンモニア水を使用することにより、（ポリ）燐酸アンモニウムと、合成樹脂エマルジョンの中和に用いる塩基性成分との酸塩基反応をより抑制することができる。
【００１５】
前記（ポリ）燐酸アンモニウムの結晶構造は、２型又は５型が好ましい。結晶構造が２型又は５型であることにより、水への溶解度が１型，３型，４型，６型に比べて小さいため、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を抑制することができる。
【００１６】
前記耐火塗料１は、アンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有している。アンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有していることにより、耐火塗料１中にアンモニウムイオンを存在させることができる。
従って、（ポリ）燐酸アンモニウムと（ポリ）燐酸イオン及びアンモニウムイオンとの間の平衡が（ポリ）燐酸アンモニウム側に偏り、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を抑制することができる。
【００１７】
前記アンモニア，弱酸のアンモニウム塩としては、例えば、アンモニア水，炭酸アンモニウム，クエン酸アンモニウム，酢酸アンモニウム等が挙げられる。
このうち、アンモニア水を使用することが好ましい。アンモニア水を使用することにより、アンモニア水の場合には、平衡がアンモニウムイオン側に大きく傾いているが、弱酸のアンモニウム塩の場合にはアンモニア水に比べればアンモニウムイオン側への平衡の偏りが小さいため、耐火塗料１中のアンモニウムイオン濃度がより高くなる。その結果、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解をより抑制することができる。
【００１８】
前記耐火塗料１中のアンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方の含有量は、（ポリ）燐酸アンモニウム中のアンモニウム基１モルに対して好ましくは０．１〜５モル、より好ましくは０．２〜３モル、最も好ましくは０．３〜２モルである。
この範囲にあるとき、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を効果的に抑制することができる。０．１モル未満の場合には、耐火塗料１中のアンモニウムイオンの濃度が低すぎて（ポリ）燐酸アンモニウムが加水分解してしまう。逆に、５モルを超える場合には、アンモニウムイオンの濃度が高すぎて耐火塗料１を施工する際にアンモニアの蒸気が作業者の目や皮膚を刺激するおそれがある。
【００１９】
前記耐火塗料１のｐＨは、好ましくは７〜１３である。この範囲にあるとき、耐火塗料１中にアンモニウムイオンが十分に存在するため、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を効果的に抑制することができる。
ｐＨが７未満の場合には、アンモニウムイオンの添加量が少なすぎて、（ポリ）燐酸アンモニウムが加水分解し、合成樹脂と酸塩基反応を生じてしまう。
【００２０】
また、耐火塗料１が収容容器としての金属缶２に収容される場合には、金属缶２の腐蝕が顕著となる。逆にｐＨが１３を超える場合には、アンモニウムイオンの濃度が高すぎて耐火塗料１を施工する際にアンモニアの蒸気が作業者の目や皮膚を刺激するおそれがある。
【００２１】
前記耐火塗料１に発泡補助剤としてメラミンを添加しても良い。メラミンを添加することにより、火災時の燃焼熱による発泡の倍率を大きくすることができる。この他に通常の塗料に用いられる増粘剤，消泡剤，分散剤，造膜助剤，有機繊維，無機繊維，顔料等を添加することができる。
【００２２】
このように構成された水性発泡形耐火塗料１は、有底四角筒状をなす収容容器としての金属缶２に収容される。該金属缶２は端部に栓４が設けられた蓋板５によって密閉されている。
耐火塗料１が金属缶２に収容された状態で、耐火塗料１が外気と接触する面積全体を被うようにして浮き水としての水を加え、密閉することが好ましい。
【００２３】
浮き水を加えて密閉することにより、耐火塗料１の表面が乾燥することを抑制するとともに、耐火塗料１中から遊離したアンモニアガスを溶解するため、金属缶２を開封した際に、アンモニアガスが作業者の目や皮膚を刺激するおそれを低減することができる。
このときの水量は好ましくは、２０〜５００ｍｌであり、より好ましくは３０〜３００ｍｌであり、最も好ましくは５０〜１５０ｍｌである。この範囲にあるとき、耐火塗料１の表面が乾燥することを抑制するとともに、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度を日本産業衛生学会が規定する許容濃度（２５ｐｐｍ）以下に抑制することができるため、作業者の目や皮膚に対する刺激を抑制することができる。
【００２４】
水量が２０ｍｌ未満の場合には、耐火塗料１の表面が乾燥してしまうとともに、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度が２５ｐｐｍを超えてしまうため、作業者の目や皮膚を刺激するおそれがある。逆に５００ｍｌを超える場合には、浮き水と耐火塗料１とを混合した場合に、浮き水によって耐火塗料１の固形分が相対的に低下するため、施工後に耐火塗料１の乾燥性が低下する。
【００２５】
前記浮き水には水に加えてメチルセルロース等の増粘剤、防腐剤、エチレングリコール等の防凍剤等を添加しても良い。
前記浮き水が加えられた耐火塗料１は、施工現場等への搬送の際に生じる振動により、浮き水と耐火塗料１の上層部とが混合し、金属缶２に収容されている状態で耐火塗料１の上層部と下層部の粘度に勾配が生ずる場合がある。すなわち、浮き水と混合する上層部は下層部に比べて粘度が低くなる。
【００２６】
前記金属缶２に収容された耐火塗料１は倉庫等に保管される。倉庫等に保管されてから施工現場等に出荷されるまでの期間は、通常、１〜６０日間である。
前記収容容器は金属缶２に限らず、任意に設定することができる。ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリエチレンテレフタラート樹脂，エポキシ樹脂等のプラスチック，磁器，陶器，ガラス容器等でも良い。
【００２７】
また、金属缶２を使用する場合には、その内壁３を耐酸性材料により被覆することが好ましい。前記耐酸性材料としては、例えば、ポリエステル樹脂，レゾール樹脂，テトラフルオロエチレン樹脂，四弗化エチレン−パープルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂，アクリル樹脂，塩化ビニル樹脂，ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリエチレンテレフタラート樹脂，エポキシ樹脂等のプラスチック、カルナウバワックス，キャンデリラワックス，ライスワックス，イボタロウ，シュガーケンワックス等の天然ワックス、セラミック等が挙げられる。
【００２８】
上記のように調整された耐火塗料１は、例え全体が中性からアルカリ性であっても、局所的に（ポリ）燐酸アンモニウムが加水分解し、アンモニウムイオンと中和反応することにより、酸性領域の生成消滅を繰り返している。
局所的に生じた酸性領域がアンモニウムイオンとの中和反応により消滅する前に、金属缶２の内壁３と反応してしまい、金属缶２が腐蝕することを抑制するため、耐火塗料１のｐＨは８以上であることがより好ましい。
【００２９】
また、金属缶２の内壁３が耐酸性材料により被覆されることにより、金属缶２の腐蝕を抑制することができる。その際の耐酸性材料の被覆厚は好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。
この範囲にあるとき、金属缶２の腐蝕を効果的に抑制することができる。被覆厚が１０μｍ未満の場合には、被覆厚が薄すぎて、長期の貯蔵中には金属缶２が腐蝕してしまう。逆に３００μｍを超える場合には、被覆厚を増したことによる腐食防止効果の向上がみられないため、不経済である。また、被覆厚が厚すぎる場合には均一な被覆が困難になる。
【００３０】
倉庫等における保管の間、耐火塗料１の組成中の（ポリ）燐酸アンモニウムは徐々に加水分解し、合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂と酸塩基反応を生ずることにより、耐火塗料１の粘度が大きく変化する。
しかし、耐火塗料１中にはアンモニア，弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方から生ずるアンモニウムイオンが十分に存在しているため、（ポリ）燐酸アンモニウムとアンモニウムイオン及び（ポリ）燐酸イオンとの間の平衡は（ポリ）燐酸アンモニウム側に偏る。
従って、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解は抑制され、合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂と酸塩基反応が抑制されるため、耐火塗料１の粘度変化は小さくなる。
【００３１】
倉庫等に保管される際の温度は好ましくは、０〜３５℃、より好ましくは０〜２５℃、最も好ましくは０〜１５℃である。この範囲にあるとき、耐火塗料１の製造時の粘度を１００とした場合の６０日間保管後の粘度は５０〜３００の範囲であるため、施工現場等における使用に際して支障が生じない。
保管温度が０℃未満の場合には、耐火塗料１が凍結するおそれがある。２５℃を超える場合には、耐火塗料１中からのアンモニアガスの揮発が顕著になる。
【００３２】
３５℃を超える場合には、加水分解した（ポリ）燐酸アンモニウムの合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂との酸塩基反応の速度が増加する。その結果、耐火塗料１の製造時の粘度を１００とした場合の６０日間保管後の粘度は３００を越えてしまい、施工現場等における使用に際して作業性に劣る等の支障が生ずる。
【００３３】
前記耐火塗料１が容積１８リットルの金属缶２に１５〜２５ｋｇ収容された状態において、耐火塗料１がアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を必要十分な量だけ含有している場合には、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は５〜２００ｐｐｍである。
【００３４】
前記金属缶２に収容された耐火塗料１は施工現場等に出荷され、該施工現場等において金属缶２の蓋板５を皮スキ等により開封することにより、金属缶２内部に収容された耐火塗料１は取り出し可能な状態になる。
金属缶２から耐火塗料１を取り出した後、スプレー等により建築物の構造部材としての鋼材に塗布し、乾燥させることによって耐火塗膜を得る。該耐火塗膜は火災時の燃焼熱により１０〜５０倍に発泡し、断熱層を形成する。その結果、該断熱層により鋼材への熱伝導が抑制されるため、建築物の崩壊を防ぐことができる。
【００３５】
本実施形態は以下に示す効果を発揮することができる。
・前記耐火塗料１がアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方を含有することにより、（ポリ）燐酸アンモニウムと（ポリ）燐酸イオン及びアンモニウムイオンとの間の平衡が（ポリ）燐酸アンモニウム側に偏り、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を抑制することができる。従って、貯蔵安定性に優れる。
【００３６】
・前記合成樹脂エマルジョンがアンモニア、弱酸のアンモニウム塩のいずれか又は両方により中和されていることにより、（ポリ）燐酸アンモニウムと、合成樹脂エマルジョンの中和に用いる塩基性成分との酸塩基反応を抑制することができる。従って、貯蔵安定性に優れる。
【００３７】
・前記耐火塗料１のｐＨが７〜１３であることにより、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解を効果的に抑制することができる。従って、貯蔵安定性に優れる。また、収容容器が金属缶２の場合には、金属缶２の腐蝕を抑制することができる。
【００３８】
・前記（ポリ）燐酸アンモニウムの水１００ｇへの溶解度が５ｇ以下であることにより、（ポリ）燐酸イオンと合成樹脂エマルジョンを構成する合成樹脂との酸塩基反応を抑制することができる。従って、貯蔵安定性に優れる。
【００３９】
以下、前記実施形態を具体化した実施例及び比較例について説明する。
なお、耐火塗料１の貯蔵安定性試験は、製造直後の耐火塗料１を収容容器としての金属缶２（容積１８リットル）に２０ｋｇ収容し、５℃及び３５℃の恒温室内で６０日間保管して、保管前後の２０℃における粘度の変化を測定することにより行った。その後、リシンガンによりスプレーし、作業の容易性を確認した。
【００４０】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記耐火塗料１の塗布方法はスプレーに限らず、通常の塗料に用いられる塗布方法を用いることができる。例えば、刷毛やローラー、コテ等でも良い。また、塗装用の機械を用いても良い。
【００４１】
次に、前記実施形態から把握できる請求項に記載した発明以外の技術的思想について、それらの効果と共に記載する。
（１）耐火塗料が収容容器に収容された状態で、耐火塗料が外気と接触する面積全体を被うようにして浮き水としての水を加え、密閉することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の水性発泡形耐火塗料。
このように構成した場合、耐火塗料の表面が乾燥することを抑制するとともに、アンモニアガスによる作業者の目や皮膚に対する刺激を抑制することができる。
【００４２】
（２）前記アンモニアがアンモニア水であることを特徴とする請求項１から請求項３及び上記（１）のいずれか一項に記載の水性発泡形耐火塗料。
このように構成した場合、（ポリ）燐酸アンモニウムの加水分解をより抑制することができる。
【００４３】
（３）内壁が耐酸性材料により被覆された金属缶であることを特徴とする請求項１から請求項３、上記（１）及び（２）に記載の水性発泡形耐火塗料に使用される収容容器。
このように構成した場合、収容容器の腐蝕を防止することができる。
【実施例】
【００４４】
（実施例１）  実施例１の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸メチル・スチレン共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，アンモニアとしてのアンモニア水（濃度３０容量％）１重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，有機繊維としてのパルプ繊維１０重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００４５】
このときの耐火塗料１の粘度は、１５Ｐａ・ｓで、ｐＨが９．３であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、２０Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、２２Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は２０ｐｐｍであった。スプレー作業は容易に行うことができた。
【００４６】
（実施例２）  実施例２の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしての酢酸ビニル樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのポリ燐酸アンモニウム１５０重量部，炭化層形成剤としてのジペンタエリスリトール７０重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，弱酸のアンモニウム塩としての炭酸アンモニウム５重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００４７】
このときの耐火塗料１の粘度は、２８Ｐａ・ｓで、ｐＨが７．２であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、２１Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、７０Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は１０ｐｐｍであった。スプレー作業は容易に行うことができた。
【００４８】
（実施例３）  実施例３の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのメタクリル酸メチル・酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，アンモニアとしてのアンモニア水（濃度３０容量％）２重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００４９】
このときの耐火塗料１の粘度は、１８Ｐａ・ｓで、ｐＨが１０．５であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、２２Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、２５Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は１００ｐｐｍであった。スプレー作業は容易に行うことができたが、スプレー中に目が痛くなった。
【００５０】
（実施例４）  実施例４の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸ブチル・アクリル酸２−エチルヘキシル共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのポリペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，弱酸のアンモニウム塩としての酢酸アンモニウム２０重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００５１】
このときの耐火塗料１の粘度は、１１Ｐａ・ｓで、ｐＨが１２．０であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、１０Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、３２Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は５０ｐｐｍであった。スプレー作業は容易に行うことができたが、スプレー中に目が赤くなった。
【００５２】
（実施例５）  実施例５の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸メチル・スチレン共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，アンモニアとしてのアンモニア水（濃度３０容量％）２０重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，有機繊維としてのパルプ繊維１０重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００５３】
このときの耐火塗料１の粘度は、１５Ｐａ・ｓで、ｐＨが１３．７であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、１６Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、２０Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は２８０ｐｐｍであった。スプレー作業は容易に行うことができたが、スプレー中に目が痛くなり、作業を途中で中断した。
【００５４】
（比較例１）  比較例１の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸メチル・スチレン共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，有機繊維としてのパルプ繊維１０重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部を混合したものである。
【００５５】
このときの耐火塗料１の粘度は、１５Ｐａ・ｓで、ｐＨが６．５であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、５０Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、７０Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内には錆が発生しており、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は２ｐｐｍであった。スプレー作業を行うことは困難であった。
【００５６】
（比較例２）  比較例２の耐火塗料１の組成は、合成樹脂エマルジョンとしてのアクリル酸メチル・スチレン共重合樹脂エマルジョン固形分２００重量部，（ポリ）燐酸アンモニウムとしてのマイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム２００重量部，炭化層形成剤としてのペンタエリスリトール１００重量部，発泡補助剤としてのメラミン１００重量部，造膜助剤２０重量部，増粘剤１重量部，界面活性剤１０重量部，水３００重量部，防腐剤１重量部，有機繊維としてのパルプ繊維１０重量部，顔料としての二酸化チタン１００重量部，消泡剤１重量部，ｐＨ調整剤としての水酸化ナトリウム０．５重量部を混合したものである。
【００５７】
このときの耐火塗料１の粘度は、１５Ｐａ・ｓで、ｐＨが７．５であった。このようにして得られた耐火塗料１を金属缶２に収容し、恒温室内に保管した。
試験の結果、５℃の恒温室内で保管した後の耐火塗料１の粘度は、７６Ｐａ・ｓで、３５℃の恒温室で保管した後の粘度は、９０Ｐａ・ｓであった。
また、金属缶２内に錆は発生しておらず、金属缶２の内壁３と耐火塗料１とがなす空隙に満たされたアンモニアガスの濃度は１５ｐｐｍであった。スプレー作業を行うことは困難であった。
（作成者：加藤圭一）
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の実施形態の収容容器に耐火塗料を収容した状態を示す断面図。
【符号の説明】
【００５９】
１    耐火塗料
２    金属缶
３    内壁
４    栓
５    蓋板
【図１】
2005089670.tif 000002