(57)【要約】【課題】基剤の乳化安定性が良好で、且つ施術後の毛髪のなめらかさを付与する酸化染毛剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤と、高級アルコールと、水と、アルカリ剤と、酸化染料とを含む乳化型第１剤と、  酸化剤を含む第２剤と、  からなる酸化染毛剤組成物において、  組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合量の合計が０．０５〜５．０質量％であり、組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜１０であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。  前記組成物において、組成物全体において、カチオン性界面活性剤に対する高級アルコールのモル比が３〜１５であることが好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤と、高級アルコールと、水と、アルカリ剤と、酸化染料とを含む乳化型第１剤と、
酸化剤を含む第２剤と、
からなる酸化染毛剤組成物において、
組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合量の合計が０．０５〜５．０質量％であり、組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜１０であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の酸化染毛剤組成物において、組成物全体において、カチオン性界面活性剤に対する高級アルコールのモル比が３〜１５であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の酸化染毛剤組成物において、さらに下記一般式（I）で表されるアミノ変性高分子シリコーンまたはアンモニウム変性高分子シリコーンを第１剤及び／又は第２剤に含むことを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【化１】
2005139133.tif 000007
［式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３から６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数でｍ＋ｎは３０００〜２００００の整数を表し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１００００である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化染毛剤組成物、特にその基剤の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の意識の変化と共に毛髪を明るくしたいという要望が高まり、染毛剤の市場が拡大している。
染毛剤は、ブリーチ効果を伴い元の毛髪よりも明るい色調に染色することができ、効果が持続的であることから、特に酸化染毛剤が広く利用されている。そして酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤からなる二剤式のものが主流となっており、これは施術の際に第１剤と第２剤を混合し、毛髪に塗布し、一定時間放置後洗い流して使用するものである（図１参照）。
【０００３】
一般に、酸化染毛剤の第１剤には、染毛時の毛髪の保護を目的として高級アルコール等の油性成分が配合されている。そして、その油性成分の乳化のために界面活性剤が配合されている。乳化安定性に優れ、施術後の毛髪の感触に優れる染毛剤を得るために、近年、染毛剤に用いられる界面活性剤の種類、量等の検討が行われている。
【０００４】
例えば、特開平０７−８２１２３号公報には、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を配合した染毛剤が開示されている。
また、特開２００３−１７１２４７号公報には、アニオン性界面活性剤を含有し、実質的に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含有しない染毛剤が開示されている。
【特許文献１】特開平０７−８２１２３号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１２４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の染毛剤においては、基剤の乳化安定性、及び染毛後の手触りが良好であるとは言えず、また深みのある色合いに染め上げることも難しかった。
本発明は、このような従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、基剤の乳化安定性が良好で、且つ施術後の毛髪のなめらかさを付与する酸化染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤とを組み合わせて使用し、その配合量と配合質量比を特定の範囲にすることにより、基剤の乳化安定性が向上し、染毛後の手触りが良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の主題は、（Ａ）カチオン性界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤と、高級アルコールと、水と、アルカリ剤と、酸化染料とを含む乳化型第１剤と、
酸化剤を含む第２剤と、
からなる酸化染毛剤組成物において、
組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合量の合計が０．０５〜５．０質量％であり、組成物全体において（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜１０であることを特徴とする酸化染毛剤組成物である。
【０００８】
前記組成物において、組成物全体において、カチオン性界面活性剤に対する高級アルコールのモル比が３〜１５であることが好適である。
前記組成物において、さらに下記一般式（I）で表されるアミノ変性高分子シリコーンまたはアンモニウム変性高分子シリコーンを第１剤及び／又は第２剤に含むことが好適である。
【化１】
2005139133.tif 000002
［式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３から６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数でｍ＋ｎは３０００〜２００００の整数を表し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１００００である。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合量の合計を組成物全体に対して０．０５〜５．０質量％とし、（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合質量比を（Ａ）／（Ｂ）＝１〜１０の範囲とすることにより、基剤の乳化安定性が良好で、且つ毛髪に優れた滑らかさを付与する酸化染毛剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜カチオン性界面活性剤＞
本発明の酸化染毛剤組成物において、カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POE-アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、化粧品一般に使用されるものであれば特に限定されないが、具体的には下記一般式（II）で表されるモノアルキル型第４級アンモニウム塩、
【００１１】
【化２】
2005139133.tif 000003
（式中、Ｒ７はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜３６の直鎖または分岐のアルキル基を、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一または異なっていてもよく、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基を、Ｘはハロゲン原子または炭素数１又は２のアルキル硫酸基を表す。）
あるいは下記一般式（III）で表されるジアルキル型第４級アンモニウム塩等が好適である。
【００１２】
【化３】
2005139133.tif 000004
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は同一または異なっていてもよく、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基を、Ｒ１３及びＲ１４は同一または異なっていてもよく、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基を、Ｘはハロゲン原子または炭素数１又は２のアルキル硫酸基を表す。）
【００１３】
上記一般式（II）で表されるモノアルキル型第４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムメタンスルホネート、ステアリルトリメチルアンモニウムメタンスルホネート、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。
【００１４】
上記一般式（III）で表されるジアルキル型第４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（２−オクチルドデシル）ジメチルアンモニウム等を挙げることができる。
上記第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の中でも特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを使用すると、安定性の良い組成物が得られやすいため好ましい。
カチオン性界面活性剤は、１種又は２種以上をそれぞれ第１剤のみ、又は第１剤と第２剤の両方に配合することができる。
【００１５】
＜ノニオン性界面活性剤＞
本発明の酸化染毛剤組成物においてノニオン性界面活性剤としては、親油性のノニオン性界面活性剤あるいは親水性のノニオン性界面活性剤を使用することができる。
親油性のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
親水性のノニオン性界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤は、１種又は２種以上をそれぞれ第１剤のみ、又は第１剤と第２剤の両方に配合することができる。
【００１７】
カチオン性界面活性剤を配合することにより、脱色力や染色力が良くなる。しかしながらカチオン性界面活性剤だけであると乳化安定性が悪いことがある。
カチオン性界面活性剤にノニオン性界面活性剤を加えることにより、染毛剤組成物の第１剤、第２剤の乳化安定性が向上する。ところが、ノニオン性界面活性剤を多量に配合した場合、すすぎ時や仕上がり時の手触りがきしむことがある。
よって、第１剤、第２剤それぞれにおいて、ノニオン性界面活性剤の配合質量は、カチオン性界面活性剤の配合質量より少ないことが好適である。具体的には組成物全体において、（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の配合質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１〜１０であることが好適である。組成物全体において（Ａ）／（Ｂ）が１より小さいとすすぎ時や仕上がり時の手触りがきしむことがあり、（Ａ）／（Ｂ）が１０より大きいと乳化安定性が悪くなることがある。上記量的関係で配合すると、優れた乳化安定性が獲得でき、且つ毛髪がべたつくことなく優れた滑らかさ、光沢を付与することができる。
【００１８】
また、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の配合量の合計は、第１剤、第２剤混合使用時の組成物全体において０．０５〜５．０質量％であることが好適である。０．０５質量％未満では、染色力や施術後の髪の感触が悪くなることがあり、５．０質量％を超えると、粘度が高くなりすぎることがある。
【００１９】
＜高級アルコール＞
本発明の酸化染毛剤組成物において高級アルコールは、化粧品一般に使用されるものであれば特に限定されないが、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
特に、セチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びオレイルアルコールが好ましい。
高級アルコールは、第１剤のみ、又は第１剤及び第２剤の両方に配合することができる。
【００２０】
第１剤、第２剤混合使用時の組成物全体において、高級アルコールは、カチオン性界面活性剤に対して、モル比３〜１５の範囲であることが特に好適である。上記範囲のモル比であると、施術後の髪の感触が良好となるが、３未満あるいは１５を超えると施術後の髪の感触が悪くなることがある。
さらに、高級アルコールとカチオン性界面活性剤とが上記範囲のモル比であると、第１剤、第２剤混合物にチキソトロピー性が発現される。チキソトロピー性とは、攪拌することによりゲルが流動性のゾルに変わり、これを放置しておくと再びゲルに戻る性質のことであり、粘性率―ずり応力の曲線にヒステリシスが生じる。すなわち、塗布時には、粘度が低くなり塗り拡げやすく（ゾル）、塗布後は毛髪上にとどまるため、垂れ落ちにくい（ゲル）。モル比が３未満であると粘度が高くなりすぎ塗布時に塗り拡げにくく、１５を超えると粘度が低くなりすぎ塗布後に垂れ落ちやすくなってしまう。
【００２１】
＜アミノ変性高分子シリコーン・アンモニウム変性高分子シリコーン＞
本発明の酸化染毛剤組成物は、さらに下記一般式(I)で表されるアミノ変性高分子シリコーンまたはアンモニウム変性高分子シリコーンを配合することにより、より一層染色力が上昇し、滑らかな仕上がり感が得られる。
【化４】
2005139133.tif 000005
［式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３から６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数でｍ＋ｎは３０００〜２００００の整数を表し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１００００である。］
【００２２】
中でも上記一般式（I）中、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がメチル基、水酸基、Ｒ3が−（ＣＨ2）3ＮＨ2、−（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ−であるもの等が好適に用いられる。
【００２３】
また上記一般式（I）中、ｍ＋ｎは３０００〜２００００であるが、特に好ましくは４０００〜２００００である。ｍ＋ｎが３０００未満では油状になり、染色力の上昇効果が不十分となる。一方、２００００を超えると他の原料に溶解しにくくなる。また、ｎ／ｍは１／５００〜１／１００００であるが、特に好ましくは１／５００〜１／２０００である。ｎ／ｍが１／５００を超えると高分子シリコーン中のアミノ基またはアンモニウム基の含有率が高くなり、製造時に架橋反応等が起きることがあり、あるいは原料臭の点からも好ましくない。一方、１／１００００未満では、染色力の上昇効果が不十分となる。
【００２４】
本発明に用いられるアミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンは、常法により製造することができる。例えばγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、環状ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサンをアルカリ触媒下に重縮合反応させることによって製造することができるが、これに限定されない。
【００２５】
アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンの配合量は、組成物中０．０１〜１０．０質量％であり、好ましくは０．１〜７．０質量％である。０．０１質量％未満では染色力上昇効果を付与することができず、一方、１０．０質量％を超えると、毛髪にべたつきを生じることがある。アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンは、１種又は２種以上を第１剤及び第２剤のどちらか一方、または両方に配合することができる。
アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンをカチオン性と界面活性剤と組合わせて使用することにより、染色力がさらに改良されることはこれまで知られていなかった。
【００２６】
＜アルカリ剤＞
染毛剤組成物において、アルカリ剤は第１剤に含まれ、重要な作用を有している。すなわちアルカリ剤は、系をアルカリ性にすることにより毛髪を柔軟にし、膨潤させて脱色や染毛をしやすくするほか、第１剤、第２剤混合時に第２剤の有効成分である過酸化水素等の酸化剤を分解し、発生するペルヒドロキシアニオンにより、毛髪中のメラニン色素を分解し、毛髪を脱色する作用を有する。また、酸化染料を毛髪中に酸化定着させる基礎的な作用も有する。
【化５】
2005139133.tif 000006
【００２７】
本発明において、染毛剤組成物におけるアルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン等、通常染毛剤組成物に用いられるアルカリ剤が使用される。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００２８】
アルカリ剤は、第１剤、第２剤混合時の組成物全体に対して、０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％含むことが好適である。
０．１質量％未満であると、十分な脱色力、染色力が得られないことがある。また１０質量％を超えて配合しても、配合量の増加に見合った効果の向上を期待することができないうえ、皮膚刺激性が感じられることがあるため好ましくない。
【００２９】
＜酸化染料＞
本発明の酸化染毛剤組成物の第１剤に配合される酸化染料としては、例えば、p-フェニレンジアミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-p-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-ブロム-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メトキシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は２種以上のＮＨ２−基、ＮＨＲ-基又はＮＨＲ２−基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するp-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導体；p-アミノフェノール、2-メチル-4-アミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-クロロ-4-アミノフェノール、3-クロロ-4-アミノフェノール、2,6-ジメチル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメチル-4-アミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、5-アミノサリチル酸等のp-アミノフェノール類、o-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類等を配合することができる。
【００３０】
さらにカップラーを配合することもでき、例えば、α-ナフトール、o-クレゾール、m-クレゾール、2,6-ジメチルフェノール、2,5-ジメチルフェノール、3,4-ジメチルフェノール、3,5-ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノ-2-メチルフェノール、5-(2′-ヒドロキシエチルアミノ)-4-メトキシフェノール、ヒドロキノン、2,4-ジアミノアニソール、m-トルイレンジアミン、4-アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、m-フェニレンジアミン、1-フェニル-3-メチル-5-ピラゾロン、1-フェニル-3-アミノ-5-ピラゾロン、1-フェニル-3,5-ジケト-ピラゾリジン、1-メチル-7-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-2-キノロン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、3,5-ジアミノトリフロロメチルベンゼン、2,4-ジアミノフロロベンゼン、3,5-ジアミノフロロベンゼン、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピリミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン等を配合することができる。
【００３１】
また上記物質の他、「医薬部外品規格」（薬事日報社、１９９１年６月発行）に記載されたものを適宜用いることができる。さらに酸性染料、塩基性染料、ＨＣ染料を配合することもできる。
本発明においては、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤を上記範囲の量的関係において含むことにより、有意に脱色力、染色力が向上することから、従来と比べて染料の配合量を減少することが可能となった。
【００３２】
＜酸化剤＞
本発明の酸化染毛剤組成物の第２剤に用いられる酸化剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物等が挙げられる。酸化剤は、第１剤、第２剤混合時の組成物全体に対して０．１〜２０質量％、特に１〜１０質量％含むことが好適である。
【００３３】
本発明の酸化染毛剤組成物は、第１剤、第２剤を任意の比率で混合し用いることができるが、混合質量比は第１剤：第２剤＝２：１〜１：３であることが好適である。
本発明にかかる組成物においては、上記した必須構成成分の他にこれらの所望する形態や剤型に応じて通常公知の基剤成分等を、その配合により本発明の効果を質的・量的に損なわない範囲で広く配合して用いることができる。例えば上記以外の油分、ｐＨ調製剤、保湿剤、ポリペプチド類、グリコール類、アルコール類、有機溶剤、粉末類、酸化防止剤、防腐剤、金属封鎖剤、タンパク質誘導体、アミノ酸類、コンディショニング剤、シリコーン類、植物抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を必要に応じて、１種又は２種以上を適宜配合することが出来る。
【００３４】
本発明の染毛剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、その形態は特に限定されないが、第１剤、第２剤の混合使用時の形態が流動性の高い液状である場合、施術中に染毛剤が毛髪から垂れ落ち、皮膚や衣服に付着したり、顔面に流れ落ちたりすることがある。このため、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール状、エアゾールフォーム状等であることが好ましい。さらに、第１剤と第２剤の形態は同一でなくてもよく、例えばクリーム状の第１剤と乳液状の第２剤との組み合わせ、クリーム状の第１剤と透明液状の第２剤との組み合わせのようにすることもできる。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物において、染料を用いない場合、脱色用組成物としても応用が可能である。この脱色用組成物は、髪色を明るい色合いにすることができ、また毛髪に対するダメージが少なく、施術後の髪に滑らかな感触を与えることができる。さらに、脱色用組成物に粉末状の酸化剤を加えて脱色効果を高めることもできる。粉末状の酸化剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム等を用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の好適な実施例についてさらに詳しく説明する。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。また、配合量（％）は特に記載のない限り質量％である。
初めに、本発明にかかる酸化染毛剤組成物の使用性（脱色力、染色力、塗布しやすさ、髪の感触、及び乳化安定性）の具体的な評価方法ならびにその評価基準について下記に説明する。
【００３７】
使用性の評価方法と評価基準
＜脱色力＞
脱色力の試験には試験例から染料（パラフェニレンジアミン、レゾルシン、パラニトロメタフェニレンジアミン、オレンジＩＩ、ＨＣ  Ｒｅｄ ＢＮ）を抜去したものを用いて評価を行った。
第１剤と第２剤を質量比１：１で混合し、得られた混合物８ｇを黒毛束（人毛）４ｇに塗布し、３０℃にて２０分間放置後、ぬるま湯で充分すすぎ、シャンプー後微風にて乾燥し、脱色度合いを評価した。
明るさの尺度はトーンで表すが、明るくなるにつれて数字が減少し、５トーンを一般的な黒毛、１トーンをハイブリーチした毛髪とする。通常脱色された（明るくなった）と判断されるのは、４トーン未満になった時である。従って脱色度合いは目視にて、以下の基準で評価した。
Ａ  ：３トーン未満（非常に明るくなった）
Ｂ  ：３トーン以上４トーン未満（明るくなった）
Ｃ  ：４トーン以上（明るくなっていない）
【００３８】
＜染色力＞
第１剤と第２剤を質量比１：１で混合し、得られた混合物８ｇを山羊毛束４ｇに塗布し、３０℃にて２０分間放置後、ぬるま湯で充分すすぎ、シャンプー後微風にて乾燥し、染色度合いを目視にて、以下の基準で評価した。
ＡＡ：濃い褐色に染まった
Ａ  ：褐色に染まった
Ｂ  ：薄い褐色に染まった
Ｃ  ：ほとんど染まっていない
【００３９】
＜塗布しやすさ＞
組成物の塗布しやすさ（塗り拡げやすさ、垂れ落ちのなさ）を１０人のパネラーでの官能評価にて、以下の基準で評価した。
Ａ  ：塗布しやすいと答えた人が８人以上
Ｂ  ：塗布しやすいと答えた人が４〜７人
Ｃ  ：塗布しやすいと答えた人が３人以下
【００４０】
＜髪の感触＞
染色後の毛束の感触（なめらかでしっとり感があり、且つべたつかないかどうか）を１０人のパネラーでの官能評価にて、以下の基準で評価した。
ＡＡ：感触が良いと答えた人が９人以上
Ａ  ：感触が良いと答えた人が６〜８人
Ｂ  ：感触が良いと答えた人が４〜６人
Ｃ  ：感触が良いと答えた人が３人以下
【００４１】
＜乳化安定性＞
第１剤及び第２剤をそれぞれガラス瓶に充填し、０℃、室温、５０℃に１ヶ月間放置後、以下の基準で評価した。
Ａ  ：全く分離が見られない
Ｂ  ：ごくわずかに油分が分離する
Ｃ  ：著しい油分の分離が認められる
【００４２】
[カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の配合比]
組成物全体においてのカチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の配合比と、使用性との関係について試験した。結果を表１に示す。
【００４３】
（表１）

試  験  例
１   ２   ３   ４   ５   ６   ７  
組成物全体においての(Ａ)／（Ｂ）比      −   20   10    2    1   0.75  − 
第１剤（クリーム状）
（Ａ）カチオン性界面活性剤
塩化べヘニルトリメチルアンモニウム  2.0  2.0  1.8  1.4  1.0  0.9  −
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル        −   0.1  0.2  0.7  1.0  1.2  2.0
セチルアルコール                        7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0
モノエタノールアミン                    3.0  3.0  3.0  3.0  3.0  3.0  3.0
アンモニア水（２８％）                  4.0  4.0  4.0  4.0  4.0  4.0  4.0
プロピレングリコール                    5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0
亜硫酸ナトリウム                        0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
エデト酸二ナトリウム二水和物            0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
パラフェニレンジアミン                  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0
レゾルシン                              0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5
パラニトロメタフェニレンジアミン        0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
精製水                                  残量 残量 残量 残量 残量 残量 残量
第２剤（液状）
過酸化水素水                           16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
メチルパラベン                          0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
リン酸                                  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
リン酸水素２ナトリウム                  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
精製水                                  残量 残量 残量 残量 残量 残量 残量
脱色力                                  Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ｃ
染色力                                  Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ｃ
塗布しやすさ                            Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ
髪の感触                                Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ｃ   Ｃ
乳化安定性                              Ｃ   Ｂ   Ａ   Ａ   Ａ   Ａ   Ｂ  
【００４４】
（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤との配合比（Ａ）／（Ｂ）が、１より小さい試験例６においては、髪の感触が悪かった。さらにカチオン性界面活性剤を配合しない試験例７においては、染まりが悪く、髪の感触や乳化安定性も劣るものであった。また、ノニオン性界面活性剤を配合しない試験例１、及び（Ａ）／（Ｂ）が１０より大きい試験例２においては、乳化安定性が悪かった。
これに対して、（Ａ）／（Ｂ）が１〜１０の範囲である試験例３〜５は、染まりが良く、乳化安定性に優れ、染色後の髪は滑らかであった。
以上より、組成物全体においての（Ａ）カチオン性界面活性剤と（Ｂ）ノニオン性界面活性剤との配合比（Ａ）／（Ｂ）は１〜１０であることが好適であることが確認された。
【００４５】
なお、第１剤のみにおいて(Ａ)／（Ｂ）比が１〜１０の範囲内であっても、組成物全体においての(Ａ)／（Ｂ）比が１未満である場合（試験例９）は、脱色力、仕上がりの髪の感触が劣る。よって組成物全体においての(Ａ)／（Ｂ）比が１〜１０であることが好適である。
（表２）

試  験  例
８          ９    

組成物全体においての(Ａ)／（Ｂ）比        1          1.5     
第１剤においての(Ａ)／（Ｂ）比            1.5        0.6     
第１剤（クリーム状）
（Ａ）カチオン性界面活性剤
塩化べヘニルトリメチルアンモニウム    3.0        3.0  
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル          2.0        2.0
セチルアルコール                          7.0        7.0  
モノエタノールアミン                      3.0        3.0  
アンモニア水（２８％）                    4.0        4.0  
プロピレングリコール                      5.0        5.0  
亜硫酸ナトリウム                          0.1        0.1  
エデト酸二ナトリウム二水和物              0.2        0.2  
パラフェニレンジアミン                    1.0        1.0  
レゾルシン                                0.5        0.5  
パラニトロメタフェニレンジアミン          0.1        0.1  
精製水                                    残量       残量    
第２剤（液状）
（Ａ）カチオン性界面活性剤
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム  2.0        −  
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル          3.0        3.0
過酸化水素水                             16.0       16.0 
メチルパラベン                            0.1        0.1  
リン酸                                    0.2        0.2  
リン酸水素２ナトリウム                    0.2        0.2  
精製水                                    残量       残量    
脱色力                                    Ａ         Ｂ   
染色力                                    Ａ         Ａ   
塗布しやすさ                              Ａ         Ａ   
髪の感触                                  Ａ         Ｃ   
乳化安定性                                Ａ         Ｂ      
【００４６】
[カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の配合量]
カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の配合量と、使用性との関係について試験した。結果を表３に示す。
（表３）

試  験  例
10      11      12      13      14  
組成物全体に対する（Ａ）と（Ｂ）の配合量の合計
0.025   0.05    1.0     5.0     6.0 
第１剤（クリーム状）
（Ａ）カチオン性界面活性剤
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
0.02    0.04    0.8     4.0     4.5
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル    0.005   0.01    0.2     1.0     1.5
ステアリルアルコール                0.26    0.54    2.6    30.0    10.0 
モノエタノールアミン                3.0     3.0     3.0     3.0     3.0 
アンモニア水（２８％）              4.0     4.0     4.0     4.0     4.0
プロピレングリコール                5.0     5.0     5.0     5.0     5.0
亜硫酸ナトリウム                    0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
エデト酸二ナトリウム二水和物        0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
パラフェニレンジアミン              1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
レゾルシン                          0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
パラニトロメタフェニレンジアミン    0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
精製水                              残量    残量    残量    残量    残量 
第２剤（液状）
過酸化水素水                       16.0    16.0    16.0    16.0    16.0
メチルパラベン                      0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
リン酸                              0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
リン酸水素２ナトリウム              0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
精製水                              残量    残量    残量    残量    残量
脱色力                              Ｃ      Ａ      Ａ      Ａ      Ｂ
染色力                              Ｂ      Ａ      Ａ      Ａ      Ｂ
塗布しやすさ                        Ｂ      Ａ      Ａ      Ａ      Ｃ
髪の感触                            Ｃ      Ａ      Ａ      Ａ      Ｂ
乳化安定性                          Ａ      Ａ      Ａ      Ａ      Ｂ  
【００４７】
組成物全体に対しての配合量の合計が０．０５質量％未満である試験例１０においては、髪の感触が悪かった。加えて、塗布時に垂れ落ちが起こり、脱色・染色効果も劣るものであった。また、５．０質量％を超える試験例１４においては、塗布時に塗り拡げにくく、脱色・染色効果、髪の感触、乳化安定性においても劣るものであった。これに対して、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を合計で０．０５〜５．０質量％含む試験例１１〜１３は、塗布時に塗り拡げやすく且つ垂れ落ちもなく、乳化安定性、脱色・染色効果、仕上がりの髪の感触に優れたものであった。
以上より、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組成物全体に対しての配合量の合計は０．０５〜５．０質量％が好適であることが確認された。
【００４８】
[高級アルコール]
高級アルコールの第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に対するモル比と、使用性との関係について試験した。結果を表４に示す。
なお、分子量は以下の通りである。
セチルアルコール：２４２．４
ステアリルアルコール：２７０．５
オレイルアルコール：２６８．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：４０４．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：３４８．１
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：５８６．５
【００４９】
（表４）

試  験  例
15     16     17     18     19     20     21   
高級アルコール／第４級アンモニウム塩型界面活性剤（モル比）
19.88  13.91  11.72   8.08   6.96   3.48   1.16 
第１剤（クリーム状）
高級アルコール
セチルアルコール     7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0 
ステアリルアルコール 3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0
カチオン性界面活性剤
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
0.7    1.0     −     −    2.0    4.0   12.0 
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
−     −    2.0     −     −     −    −
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
−     −     −    2.0     −     −    −
ノニオン性界面活性剤
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル
0.2    0.2     −     −    0.2    0.2    0.2
ＰＯＥ（４）オレイルエーテル
−     −    0.2    0.2     −     −    −
モノエタノールアミン     3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0
アンモニア水（２８％）   4.0    4.0    4.0    4.0    4.0    4.0    4.0
プロピレングリコール     5.0    5.0    5.0    5.0    5.0    5.0    5.0
亜硫酸ナトリウム         0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1  
エデト酸二ナトリウム二水和物
0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2 
パラフェニレンジアミン   1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0
レゾルシン               0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5    0.5 
パラニトロメタフェニレンジアミン
0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1  
精製水                   残量   残量   残量   残量   残量   残量   残量 
第２剤（液状）
過酸化水素水            16.0   16.0   16.0   16.0   16.0   16.0   16.0
メチルパラベン           0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1  
リン酸                   0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2
リン酸水素２ナトリウム   0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2    0.2
精製水                   残量   残量   残量   残量   残量  残量   残量   
脱色力                    Ｂ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ｂ 
染色力                    Ｂ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ｂ   
塗布しやすさ              Ｂ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ｃ  
髪の感触                  Ｂ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ｂ  
乳化安定性                Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ａ     Ｂ  
【００５０】
高級アルコールのカチオン性界面活性剤に対するモル比が１５以上である試験例１５、及びモル比が３未満である試験例２１においては、毛髪の脱色・染色効果、髪の感触がやや劣るものであった。さらにモル比が１５以上である試験例１５では、粘度が低くなりすぎ塗布後に垂れ落ちが起こり、３未満である試験例２１では、粘度が高くなりすぎ塗布時に塗り拡げにくかった。これに対して、高級アルコールのカチオン性界面活性剤に対するモル比が３〜１５である試験例１６〜２０は、塗布時に塗り拡げやすく且つ垂れ落ちもなく、乳化安定性、脱色・染色効果、仕上がりの髪の感触に優れたものであった。
以上より、高級アルコールの第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に対するモル比は特に３〜１５であることが好適である。
【００５１】
[アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーン]
表５の酸化染毛剤組成物の第１剤と第２剤を質量比１：１で混合し、得られた混合物８ｇを山羊毛束４ｇに塗布し、３０℃にて３０分間放置後、ぬるま湯で充分すすぎ、シャンプー後微風にて乾燥し、使用性を試験した。
【００５２】
（表５）

試  験  例
22    23    24    25    26    27  
第１剤（クリーム状）
シリコーン
シリコーンゴム(＊1)                 −   4.0    −    −    −    −
アミノ変性高分子シリコーンゴム(＊2) −    −   4.0    −    −    −
トリメチルシロキシケイ酸(＊3)       −    −    −   4.0    −    −
メチルフェニルポリシロキサン(＊4)   −    −    −    −   4.0    −
アミノ変性シリコーンオイル(＊5)     −    −    −    −    −    4.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム  2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0 
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル          0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2 
セチルアルコール                      7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0 
モノエタノールアミン                  3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
アンモニア水（２８％）                4.0   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0
プロピレングリコール                  5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
亜硫酸ナトリウム                      0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
エデト酸二ナトリウム二水和物          0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
パラフェニレンジアミン                1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
レゾルシン                            0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5 
パラニトロメタフェニレンジアミン      0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
オレンジＩＩ                          0.05  0.05  0.05  0.05  0.05  0.05
ＨＣ  Ｒｅｄ  ＢＮ                    0.05  0.05  0.05  0.05  0.05  0.05
精製水                                残量  残量  残量  残量  残量  残量 
第２剤（液状）
過酸化水素水                         16.0  16.0  16.0  16.0  16.0  16.0
メチルパラベン                        0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
リン酸                                0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
リン酸水素２ナトリウム                0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2  
精製水                                残量  残量  残量  残量  残量  残量 
脱色力                                Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ  
染色力                                Ａ    Ａ  ＡＡ    Ａ    Ａ    Ａ  
塗布しやすさ                          Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ
髪の感触                              Ａ    Ａ  ＡＡ    Ａ    Ａ    Ａ  
乳化安定性                            Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ    Ａ  
【００５３】
＊1：高重合ジメチルポリシロキサン（重合度平均5000）を３０質量％含有するエマルジョン組成物
＊2：高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位平均重合度10000、メチル（アミノプロピル）シロキサン単位平均重合度10）を１５質量％含有するエマルジョン組成物
＊3：BY11-018TM  （東レ・ダウコーニング社製）
＊4：SH556TM（東レ・ダウコーニング社製）
＊5：SF8452CTM（東レ・ダウコーニング社製）
【００５４】
シリコーンを配合しない試験例２２と比較して、アミノ変性高分子シリコーンを配合した試験例２４において、著しく染色力が上昇し、髪の感触が良好になることが確認された。
さらに本発明者らが試験した結果、アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンの配合量が、組成物中０．０１〜１０．０質量％、特に０．１〜７．０質量％である時、染色力上昇効果を付与し、滑らかな仕上がり感が得られることができることが確認された。
【００５５】
以下に、本発明を実施するために好適な酸化染毛剤組成物の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例の酸化染毛剤組成物は、すべて乳化安定性に優れ、毛髪に優れた滑らかさを付与するものであった。
【００５６】
＜処方例１  クリーム状染毛剤＞
第１剤（クリーム状）処方                      質量％
パラフェニレンジアミン                      ０．１
レゾルシン                                  ０．１
パラアミノフェノール                        ０．３
モノエタノールアミン                        ６．０
２８％アンモニア水                          ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム          ３．０
ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル  １．０
イソステアリン酸                            ０．１
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      ２．０
ジメチコーン乳化物（＊７）                  ４．０
セトステアリルアルコール（５０５０）        ９．０
１，３−ブチレングリコール                  ３．０
ベンジルアルコール                          １．０
イソオクタン酸  セチル                      ２．０
ポリエチレングリコール６０００              ０．０２
亜硫酸水素ナトリウム                        ０．２
Ｌ−アスコルビン酸                          ０．５
食塩                                        ０．１
精製水                                        残部  
合計  １００．０  
第２剤（クリーム状）処方                      質量％
過酸化水素水（３５％）                    １５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        １．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル    ３．０
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      １．０
ジメチコーン乳化物（＊７）                  １．０
セトステアリルアルコール（５０５０）        ２．５
ソルビトール                              １０．０
リン酸                                      ０．２
リン酸水素ニナトリウム                      ０．２
精製水                                        残部
合計  １００．０
混合比率  第１剤：第２剤＝１：１
【００５７】
（第１剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、モノエタノールアミン、電解質、染料が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、ベンジルアルコール、アンモニア水を添加し十分に混合し、調製した。
（第２剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、塩類が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、過酸化水素水を添加し十分に混合し、調製した。
【００５８】
＜処方例２  乳液状染毛剤処方＞
第１剤（クリーム状）                          質量％
パラフェニレンジアミン                      ０．４
レゾルシン                                  ０．１
パラアミノオルソクレゾール                  ０．０５
パラアミノフェノール                        ０．５
モノエタノールアミン                        ２．０
２８％アンモニア水                          ８．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ２．０
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム        ０．３
セタノール                                  ５．７
ポリオキシエチレン（８）ステアリルエーテル  ０．２
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      １．０
ジメチコーン乳化物（＊７）                  ３．０
ＨＣ  赤  ＢＮ                              ０．２
亜硫酸水素ナトリウム                        ０．１
Ｌ−アスコルビン酸                          ０．６
精製水                                        残部  
合計  １００．０  
第２剤（乳液状）                              質量％
過酸化水素水（３５％）                    １５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ０．５
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油      ０．５
流動パラフィン                              ０．５
ジプロピレングリコール                    ３０．０
マーコート３３３０Ｐｌｕｓ（マツモト交商）  １．０
マーコート２８０                            ０．０１
乳酸                                        ０．５
精製水                                        残部  
合計  １００．０  
混合比率  第１剤：第２剤＝１：１
【００５９】
（第１剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、モノエタノールアミン、電解質、染料が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、ベンジルアルコール、アンモニア水を添加し十分に混合し、調製した。
（第２剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、塩類が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、過酸化水素水を添加し十分に混合し、調製した。
【００６０】
＜処方例３  エアゾール式染毛剤＞
第１剤（クリーム状）                          質量％
パラフェニレンジアミン                      ０．１５
レゾルシン                                  ０．１
メタアミノフェノール                        ０．０５
パラアミノオルトクレゾール                  ０．２
パラアミノフェノール                        ０．８
２８％アンモニア水                          ７．０
モノエタノールアミン                        ２．０
塩化ステアリルジメチルアンモニウム          １．６
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］Ｌ−アルギニン塩酸塩
０．３
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル    ０．３
プロピレングリコール                      １０．０
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      １．０
ジメチコーン乳化物（＊７）                  ３．０
セトステアリルアルコール（５０５０）        ５．０
カチオン化ローカストビーンガム（＊８）      ３．０
精製水                                        残部
合計  １００．０  
第２剤（クリーム状）                          質量％
過酸化水素水（３５％）                    １６．０
ベヘニルトリメチルアンモニウム  メチル硫酸  １．５
セチルアルコール                            ２．０
硬化ナタネ油アルコール                      ７．０
ポリオキシエチレン（１５）セチルエーテル    １．０
カチオン化ローカストビーンガム（＊８）      ０．２
リン酸                                      ０．２
リン酸水素ニナトリウム                      ０．２
精製水                                        残部  
合計  １００．０  
【００６１】
（第１剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、モノエタノールアミン、電解質、染料が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、ベンジルアルコール、アンモニア水を添加し十分に混合し、調製した。
（第２剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、塩類が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、過酸化水素水を添加し十分に混合し、調製した。
インナーバッグ式エアゾール容器に第１剤、第２剤それぞれを充填し、混合比率が第１剤：第２剤＝１：１となるように調整されたステムからブラシ形状のスパウトに同時にクリームを突出させ、毛髪上で混合しながら塗布した。
【００６２】
＜処方例４  クリーム状染毛剤＞
第１剤（クリーム状）処方                    質量％
パラフェニレンジアミン                      ０．１
レゾルシン                                  ０．１
メタアミノフェノール                        ０．３
モノエタノールアミン                        １．０
２８％アンモニア水                          ４．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム          １．８
ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル  １．０
ＡＢＩＬ  ＱＵＡＴ  ３４７４（＊９）        １．０
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      １．０
ジメチコーン乳化物（＊７）                  １．０
セトステアリルアルコール（５０５０）        ６．０
ジグリセリン                                ２．０
フェノキシエタノール                        ０．３
ポリエチレングリコール４００                ０．１
カチオン化グアガム（＊１０）                ０．５
亜硫酸水素ナトリウム                        ０．２
Ｌ−アスコルビン酸                          ０．５
精製水                                        残部  
合計  １００．０  
第２剤（クリーム状）処方                      質量％
過酸化水素水（３５％）                    １６．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム          ２．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル    ２．８
アミノプロピルメチコーン乳化物（＊６）      ０．５
ジメチコーン乳化物（＊７）                  ０．５
ＡＢＩＬ  ＱＵＡＴ  ３２７２（＊１１）      １．０
セトステアリルアルコール（５０５０）        ２．５
ソルビトール                              １０．０
リン酸                                      ０．２
炭酸水素ニナトリウム                        ０．２
精製水                                        残部
合計  １００．０  
混合比率  第１剤：第２剤＝１：１
【００６３】
（第１剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、モノエタノールアミン、電解質、染料が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、ベンジルアルコール、アンモニア水を添加し十分に混合し、調製した。
（第２剤の調製法）
一部の精製水と多価アルコール類を７０℃に加熱し界面活性剤を溶解させた後、油性成分を添加しホモジナイズした。室温まで冷却後、塩類が溶解された水溶液、シリコーン乳化物、過酸化水素水を添加し十分に混合し、調製した。
【００６４】
＊６：  式（Ｉ）においてＲ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ｍ＝１０，０００、ｎ＝１０のアミノプロピルメチコーン８０％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２％、水残部の組成で、乳化粒子径１．０〜２０μｍに調整された乳化物。
＊７：  重合度６０００のジメチコーン３２％、重合度２５のジメチコーン４８％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２％、水残部の組成で、乳化粒子径１．０〜１０μｍに調整された乳化物。
＊８：  東邦化学工業社製：カチナールＣＬＢ−１００
＊９：  ｄｅｇｕｓｓａ社製  両末端アミドカチオン化ジメチコーン
＊１０：  大日本製薬社製  ラポールガムＣＧ−Ｍ
＊１１：  ｄｅｇｕｓｓａ社製  両末端アミドカチオン化ジメチコーン
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】酸化染毛剤の機構を示した図である。
【図１】
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