(57)【要約】【課題】  十分に薄層化された均一の厚みを有する誘電体層を形成可能なセラミックグリーンシート用組成物を提供する。【解決手段】  セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸と、を含有することを特徴とするセラミックグリーンシート用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸と、を含有することを特徴とするセラミックグリーンシート用組成物。
【請求項２】
前記セラミック粉末から溶出した金属イオンの総イオン価数に対する前記有機酸の総酸性基数の比が、１〜１２となる量の前記有機酸を含有することを特徴とする請求項１記載のセラミックグリーンシート用組成物。
【請求項３】
降伏値が２０Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のセラミックグリーンシート組成物。
【請求項４】
前記有機酸が、前記組成物中に混合される際に液体状の脂肪酸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のセラミックグリーンシート用組成物。
【請求項５】
前記有機酸が、オレイン酸であることを特徴とする請求項４記載のセラミックグリーンシート用組成物。
【請求項６】
シート状であって、セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸と、を含有するセラミックグリーンシート用組成物の前記溶媒を揮発させてなることを特徴とするセラミックグリーンシート。
【請求項７】
セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸と、を含有するセラミックグリーンシート用組成物をシート状に成形し有機酸及び／又は溶媒を揮発させてなるセラミックグリーンシートを焼成してなる誘電体層を備えることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックグリーンシート用組成物、セラミックグリーンシート及びそれを用いた積層セラミックコンデンサに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、セラミックグリーンシートは、単層の誘電体層を備えるセラミック電子部品のみでなく、例えば、積層セラミックコンデンサ若しくは積層インダクタ又はそれらの複合体などの積層セラミック電子部品の誘電体材料として用いられている。
【０００３】
このセラミックグリーンシートは、一般的には以下のようにして得られる。すなわち、セラミック粉末と、ポリメタクリル酸エステル若しくはボリビニルブチラール等の樹脂からなるバインダー樹脂と、フタル酸エステル等の可塑剤と、ケトン、芳香族炭化水素若しくはアルコール等の溶剤とを混合してスラリー状の組成物とする。次いで、この組成物を、表面にシリコーン等の剥離剤が塗布されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の可撓性支持体に塗布する。その後、乾燥して前記溶媒を蒸発により除去してセラミックグリーンシートを形成する。
【０００４】
このようにして得られるセラミックグリーンシートを誘電体材料として用いることにより作製される電子部品は、積層化することにより、例えば、積層セラミックコンデンサの場合は、単層のものと比較して高静電容量のものを得ることができ、積層インダクタの場合は、高インダクタンスのものを得ることができる。したがって、かかる積層セラミック電子部品を備えた電子機器は、従来の小型化、軽量化及び薄型化の要求、並びに高速化及び多機能化などの高性能化の要求にも対応できるものとして注目されている。
【０００５】
ところで近年、電子機器の更なる小型化等及び高性能化の要求に応じるための手段の一つとして、上述したような誘電体層の更なる薄膜化が図られている。
【０００６】
このような誘電体層の薄膜化を達成するために、例えば特許文献１には、セラミック粉末に過度のダメージを与えることなく、効率よく分散させることを意図して、所定量のアニオン系分散剤を含有したセラミックスラリー組成物が提案されている。
【特許文献１】特開２００１−１１４５６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らは、上記特許文献１に記載のものを初めとした従来のセラミックグリーンシート用組成物について詳細に検討を行ったところ、このような従来のセラミックグリーンシート用組成物を用いても、十分に誘電体層を薄層化することができないことを見出した。
【０００８】
すなわち、特許文献１記載のセラミックグリーンシート用組成物は、少なくともその一部がゲル化してしまうため、該組成物が全体に亘って適当な流動性を有することができない。その結果、該組成物を支持フィルム等の上に塗布する際に、十分に薄く且つ均一には塗布できず、これを焼成して得られる誘電体層は、均一に薄層化されたものではないことが明らかになった。
【０００９】
本発明者らは、従来のセラミックグリーンシート用組成物が少なくともその一部をゲル化される要因の一つとして、該組成物中でセラミック粉末から金属イオン（例えばＢａＴｉＯ３の場合は、Ｂａ２＋）が一部溶出し、その金属イオンがバインダー樹脂等と相互作用することにより、その組成物中の各成分の分散性が低下し、その結果ゲルを形成すると考えている。
【００１０】
そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、十分に薄層化された均一の厚みを有する誘電体層を形成可能なセラミックグリーンシート用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、セラミックグリーンシート用組成物に新たな物質を添加する観点から、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性質を有する物質をセラミックグリーンシート用組成物に添加することにより、その組成物がゲル化を起こさないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明のセラミックグリーンシート用組成物は、セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸とを含有することを特徴とする。
【００１３】
このようなセラミックグリーンシート用組成物は、支持フィルム等の上に十分薄く且つ均一に塗布することができ、それを焼成することによって、十分に薄層化された均一の厚みを有する誘電体層を得ることができる。該組成物がこのような本発明の目的を達成できる要因は、現在のところ詳細には解明されていないが、本発明者らは以下のように考えている。但し、要因はこれに限定されない。
【００１４】
すなわち、該組成物のゲル化は、そこに含有されるセラミック粉末から溶出する金属イオンを介して、バインダー樹脂の特定の基が静電結合等により架橋され、網目構造を形成するために生ずるものと考えている。しかしながら、その組成物が有機酸をも含有すると、ゲル化に寄与していた金属イオンが優先的にその有機酸と反応し有機酸エステル金属塩を生成するため、もはやゲル化は起こらなくなると考えている。
【００１５】
また、新たに生成した有機酸エステル金属塩は界面活性剤として作用するので、セラミック粉末の凝集を防止し、そのセラミック粉末を該組成物中に均一に分散させることができる。したがって、得られる誘電体層は、その層全体に亘って十分に優れた電気特性を有する傾向にあると考えている。
【００１６】
なお、本明細書において、「ゲル化」とは、本来流動性を有していたものが流動性を失った状態になることを意味する。このような「ゲル化」された状態を客観的に評価できる方法として、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−３（１９９９年）に規定されているコーンプレート式の粘度計を用いた降伏値（流体を流動させるのに必要な最小の応力）の測定によるものがある。これは、概して、試料に浸漬された状態にある回転子（コーン若しくはプレート）を回転させることにより、コーンとプレートとの間に存在する試料（セラミックグリーンシート用組成物）内に剪断応力を発生させることにより行われる。次いで、回転子の回転数を変化させることにより剪断速度を変化させつつ、各剪断速度における剪断応力を測定し、その剪断速度−剪断応力プロット（流動曲線）を作成する。そして、この流動曲線を用いて、下記式（１）で表されるカッソン（Casson）の式により求めた剪断応力軸切片を降伏値とする測定法である。なお、式（１）中、ｋは定数を示す。
（剪断応力）１／２＝（降伏値）１／２＋ｋ（剪断速度）１／２    …（１）
【００１７】
セラミックグリーンシート用組成物がどの程度ゲル化されていると、均一な厚みを有する誘電体層を形成できなくなるかは、必要とする誘電体層の厚みにもよるが、セラミックグリーンシート用組成物の降伏値が２０Ｐａ（２００ｄｙｎｅ／ｃｍ２）以下となるように有機酸の添加量を調整すれば、３μｍ以下の厚みであっても、より均一な厚みを有する誘電体層を得ることができる。
【００１８】
さらに、本発明のセラミックグリーンシート用組成物は、製造後一ヶ月程度経過した後であっても、ゲル化されない傾向にあるので、量産性にも適している。
【００１９】
本発明のセラミックグリーンシート用組成物は、セラミック粉末から溶出した金属イオンの総イオン価数に対する有機酸の総酸性基数の比が、１〜１２となる量の有機酸を含有することにより、上述した作用効果をより確実に発揮することができる傾向にある。同様の観点から、そのセラミックグリーンシート用組成物の降伏値が２０Ｐａ以下であると好ましい。
【００２０】
ここで、「セラミック粉末から溶出した金属イオンの総イオン価数」とは、（溶出金属イオン一つ当たりのイオン価数）×（溶出金属イオンの総イオン数）のことをいう。したがって、例えば、溶出した金属イオンがＢａ２＋である場合、２×（溶出Ｂａ２＋イオンの総イオン数）となり、Ａｌ３＋である場合、３×（溶出Ａｌ３＋イオンの総イオン数）となる。また、「有機酸の総酸性基数」とは、（有機酸一分子当たりの酸性基数）×（有機酸の総分子数）のことをいう。したがって、有機酸がオレイン酸（一分子当たりの酸性基数は一つ）である場合、１×（オレイン酸の総分子数）となり、有機酸がコハク酸（一分子当たりの酸性基数は二つ）である場合、２×（コハク酸の総分子数）となる。なお、これらの溶出金属イオン又は有機酸が二種類以上ある場合は、各溶出金属イオンの総イオン価数又は各有機酸の総酸性基数の合計が、「セラミック粉末から溶出した金属イオンの総イオン価数」又は「有機酸の総酸性基数」となる。
【００２１】
本発明のセラミックグリーンシート用組成物は、有機酸が２５℃で液体状である脂肪酸であると好ましく、オレイン酸であるとより好ましい。これにより、得られる誘電体層は適度な可塑性を有しつつ、支持体に対して十分に優れた剥離性を有する傾向にある。
【００２２】
本発明のセラミックグリーンシートは、シート状であって、上述したセラミックグリーンシート用組成物の溶媒を揮発させてなることを特徴とする。これにより、該セラミックグリーンシートは、その全体に亘って均一に、十分薄い厚みを有することができる。
【００２３】
本発明の積層セラミックコンデンサは、上記セラミックグリーンシートを焼成してなる誘電体層を備えることを特徴とする。これにより、該積層セラミックコンデンサは、優れた電気特性を確保しつつもその静電容量を十分に増やすことができ、及び／又は、その寸法を従来より一層小さくすることができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、十分に薄層化された均一の厚みを有する誘電体層を形成可能なセラミックグリーンシート用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。本実施形態のセラミックグリーンシート用組成物（以下、場合によっては「組成物」という。）は、セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒とを含有するセラミックグリーンシート用組成物であって、有機酸を含有するものである。以下、該組成物に含有される各構成要件について説明する。
【００２６】
（セラミック粉末）
該組成物に含有されるセラミック粉末は、グリーンシートに用いることができるものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）系、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）系、チタン酸鉛（ＰｂＴｉＯ３）系等の誘電体セラミック粉末、マンガン亜鉛フェライト等の磁性体セラミック粉末、圧電体セラミック粉末、アルミナなどが挙げられる。
【００２７】
また、上記セラミック粉末に、例えば、Ｓｒ、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｖ、Ｍｏ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｗ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、ＳｉおよびＰの酸化物から選ばれる１種類以上を含む成分が添加されてもよい。
【００２８】
これらのなかで、該組成物中に金属イオンが比較的溶出し易いもの、すなわち金属イオン溶出量が比較的多いものを含有すると、本発明の上述した作用効果がより発揮される傾向にある。ここで、セラミック粉末の「金属イオン溶出量」は、以下の方法により確認されるものである。すなわち、まず５質量部のセラミック粉末を１００質量部の純水中に入れる。そして、超音波による混合を室温で１時間行う。次いで、液温を７０℃まで上昇させ、１時間超音波混合を行う。続いて、液温が室温になるまで放置し、そのセラミック粉末を混合した液を濾過して濾液を得る。この濾液中の金属イオン量をＩＣＰ質量分析法若しくはＩＣＰ発光分析法などの元素分析法を用いて測定する。
【００２９】
このように測定された金属イオン溶出量が、セラミック粉末量に対して、質量基準で１０００ｐｐｍを越える場合、該セラミック粉末は、金属イオンが比較的溶出し易い傾向にある。
【００３０】
またセラミック粉末の平均粒子径は０．０１〜１０ｎｍであると好ましい。この平均粒子径が０．０１ｎｍ未満であると、セラミック粉末が凝集し均一な厚みを有するセラミックグリーンシートを得難くなる傾向にある。また、この平均粒子径が１０ｎｍを越えると、所望の厚みを有する誘電体層を形成できなくなる傾向にあり、またセラミック粉末の混合性が低下する傾向にある。
【００３１】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、従来のセラミックグリーンシート用組成物に用いることができるものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、ポリメチルメタクリレート若しくはポリイソブチルメタクリレート等のアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂若しくはポリウレタン樹脂などが挙げられる。これらのなかで、本発明の上記作用効果を特に発揮させる観点から、ポリビニルアセタール樹脂若しくはアクリル樹脂を用いると好ましい。
【００３２】
（溶媒）
溶媒は、従来のセラミックグリーンシート用組成物に用いることができるものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を含む炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エステル類若しくはエーテル類などが挙げられる。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
（有機酸）
本実施形態の組成物は、有機酸を含有することを必須条件とする。ここで、「有機酸」とは、酸性を示す有機化合物のことをいい、カルボン酸、スルホン酸、フェノール若しくはチオール等が挙げられる。これらのなかで、上記作用効果を効率よく発揮させる観点から、該組成物に含有される有機酸はカルボン酸であると好ましい。したがって、例えば、安息香酸若しくはフタル酸等の芳香環を有するカルボン酸、コハク酸若しくはマレイン酸等の二塩基酸であるジカルボン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸若しくはステアリン酸等の飽和脂肪族カルボン酸、或いはオレイン酸、リノール酸若しくはリノレイン酸等の不飽和脂肪族カルボン酸等が好ましい。これらの有機酸は１種類を単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
これらのなかで、その組成物から得られたセラミックグリーンシートを焼成することにより誘電体層を形成した後には、その有機酸自体若しくは有機酸から生成した化合物が分解若しくは揮発して該誘電体層に残存しないものが、誘電体層の各種物性を安定させる観点からより好ましい。なお、上記焼成は、通常５００℃以上の温度で行われる。したがって、該有機酸は、この５００℃より低い温度で分解若しくは揮発して誘電体層に残存しないものであれば、どのようなセラミックグリーンシート用組成物に含有されても、焼成により得られる誘電体層中には残存しないので好ましい。
【００３５】
また、剥離性の観点から、有機酸は、組成物中に混合される際に液体状のものであると好ましい。該組成物からセラミックグリーンシートを形成する際に、通常、その組成物は、ＰＥＴフィルム等の可撓性の支持体に塗布される工程を経てセラミックグリーンシートを形成する。そして該セラミックグリーンシートは積層セラミック電子部品を作製する際に、その支持体から剥離される。したがって、セラミックグリーンシートが容易に支持体から剥離されないと積層セラミック電子部品の製造工程の遅延に繋がる。また、その剥離性が良好でないと、均一の厚みを有するセラミックグリーンシートが得られても、剥離の際に支持体に該グリーンシートの一部が残存してしまい、結局均一の厚みを有する誘電体層を形成できなくなる。組成物中に混合される際に有機酸が固体状であると、その剥離性が低下する傾向にある。
【００３６】
さらに、有機酸がセラミックグリーンシート用組成物中に混合される際に液体状であることは、セラミックグリーンシートに可塑性を付与する観点からも好ましく、それらの観点からオレイン酸であるとより好ましい。
【００３７】
セラミック粉末の含有量は、セラミックグリーンシート用組成物の総質量に対し、８０〜９５質量％であると好ましい。８０質量％未満であると脱バイ時にクラック等の問題が生じる傾向にあり、９５質量％を越えると得られるセラミックグリーンシートが脆くなる傾向にある。
【００３８】
同様の観点から、バインダー樹脂の含有量は、セラミックグリーンシート用組成物の総質量に対し、３〜１５質量％であると好ましい。３質量％未満であると得られるセラミックグリーンシートが脆くなる傾向にあり、１５質量％を越えると脱バイ時にクラック等の問題が生じる傾向にある。
【００３９】
さらに、有機酸の含有量は、セラミック粉末から溶出した金属イオンの総イオン価数に対する有機酸の総酸性基数の比が、１〜１２となる量であると好ましい。有機酸の含有量がこの下限値より少なくなると、セラミックグリーンシート用組成物のゲル化を抑制できなくなる傾向にある。また、有機酸の含有量がこの上限値より多くなると、得られるセラミックグリーンシートの可塑性及び剥離性が低下するため、該グリーンシートが脆くなったり、剥離できなくなる傾向にある。
【００４０】
本発明のセラミックグリーンシート用組成物は、上述した材料以外に、必要に応じて、従来のセラミックグリーンシート用組成物に用いられる可塑剤、分散剤などを添加してもよい。
【００４１】
該組成物の製造方法は、有機酸を添加する以外の工程については、特に限定されることなく採用することができる。したがって、例えば、セラミック粉末と、バインダー樹脂と、溶媒と、有機酸と、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを適当量容器に入れ、ミル等の攪拌機を用いて混合撹拌することによりスラリー状の組成物が得られる。
【００４２】
このようにして得られた本実施形態の組成物は、部分的にゲル化することなく、その組成物全体に亘って優れた流動性を有する。この要因は、現在のところ詳細には解明されていないが、本発明者らは以下のように考えている。但し、要因はこれに限定されない。
【００４３】
すなわち、該組成物のゲル化は、そこに含有されるセラミック粉末から溶出する金属イオン（例えば、Ｂａ２＋など）を介して、バインダー樹脂の特定の基（例えば、Ｒ−ＣＯＯ−など、Ｒは有機基）が静電結合等により架橋され（例えば、Ｒ−ＣＯＯ−…Ｂａ２＋…−ＯＯＣ−Ｒ’など、Ｒ及びＲ’は有機基）、網目構造を形成するために生ずるものと考えている。しかしながら、その組成物が、例えばオレイン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）などの有機酸をも含有すると、ゲル化に寄与していた金属イオンが優先的にその有機酸と反応し有機酸エステル金属塩（例えば、（ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯ−）２Ｂａ２＋）を生成するため、もはやゲル化は起こらなくなると考えている。
【００４４】
また、新たに生成した有機酸エステル金属塩は、該組成物中で界面活性剤として作用するので、セラミック粉末の凝集を防止し、そのセラミック粉末を該組成物中に均一に分散させることができる。したがって、得られる誘電体層は、その層全体に亘って十分に優れた電気特性を有する傾向にあると考えている。
【００４５】
次に、本実施形態のセラミックグリーンシートについて、図１を参照しながら説明する。
【００４６】
本実施形態のセラミックグリーンシート１０は、図１に示すように、本実施形態のセラミックグリーンシート用組成物を材料として、通常は支持体１２上にシート状に形成される。そのセラミックグリーンシート１０の形成方法は、通常の組成物からセラミックグリーンシートを形成する際に採用されているものであれば、特に限定されることなく実施することができる。
【００４７】
たとえば、まず該組成物を、従来の方法により、表面にシリコーン等の剥離剤が塗布されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の可撓性支持体１２上に塗布する。より具体的には、たとえば特開平８−１３０１５２号公報又は特開平９−９２５６６号公報に記載されたような方法により塗布してもよい。すなわち、リールに巻かれたＰＥＴフィルム等の可撓性支持体１２を引き出し、張力を加えた状態で縦方向に張り、これを一定速度で移動させながら、押し出し式塗布ヘッドを上記可撓性支持体１２に押し付け、該組成物を入れた容器に圧力をかけることにより上記押し出し式塗布ヘッドより該組成物を押し出しつつ、該可撓性支持体１２上に塗布することもできる。そして、約７０℃の温度に組成物を加熱し少なくとも溶媒を揮発させることによりセラミックグリーンシート１０が得られる。なお、この製造方法において、押し出し式塗布ヘッドの代わりに、従来のドクターブレード法或いはリバースロール法を用いてもよい。
【００４８】
このようにして得られたセラミックグリーンシート１０は、例えば、０．２μｍ程度の十分に薄いものであっても、その厚みをシート全体に亘って均一にすることができる。
【００４９】
次に、本実施形態の積層セラミックコンデンサについて図２を参照しながら説明する。
【００５０】
積層セラミックコンデンサ本体２０は、全体の形状が略直方体であり、その１組の対向面を覆うように端子電極２３，２４が設けられている。
【００５１】
この積層セラミックコンデンサ本体２０は、導電体層からなる４枚の内部電極２５〜２８の間に誘電体層２９〜３１が積層され、さらに内部電極２５の上面及び内部電極２８の下面には各々誘電体層３２及び３３が形成されている。内部電極２５，２７は端子電極２３に、内部電極２６，２８は端子電極２４にそれぞれ接続されており、これにより内部電極２５と２６の間、内部電極２６と２７の間及び内部電極２７と２８の間に並列接続されたコンデンサが形成されている。
【００５２】
なお本実施形態においては、内部電極に挟まれた誘電体層が３層しかないが、この誘電体層の数は必要に応じてより多層にすることができる。
【００５３】
本実施形態の積層セラミックコンデンサ２０は、本実施形態のセラミックグリーンシート用組成物を用いて、例えば、以下のようにして製造される。
【００５４】
まず、上記セラミックグリーンシート１０上に電極を印刷する。なお、この電極は最終的に積層セラミックコンデンサの内部電極２５〜２８となる。次いで、該グリーンシート１０を、打ち抜き若しくは切断などにより所望の大きさ、形状に成形し、可撓性支持体１２から剥離する。続いて、剥離したセラミックグリーンシート１０を所望数積層した後、圧着成形を行う。
【００５５】
次に、その積層した状態のグリーンシートを個々のチップ毎の大きさに切断等により成形し、例えば、約３００℃で所定時間加熱して、有機酸、バインダー樹脂、可塑剤及び剥離剤を揮発若しくは分解等により除去する。その後、電極材料の種類などを考慮して、所望温度で焼成し（例えば、ニッケル系電極の場合は約１２５０℃）誘電体層２９〜３３を得る。そして、焼き付け等により端子電極２３，２４を設ける。
【００５６】
なお、上述した積層セラミックコンデンサ２０の製造方法において、セラミックグリーンシート１０を積層した後に、積層したグリーンシートの両端面等に導体膜を形成し、焼成した後にその導体膜上にめっきを施すことにより端子電極を設けてもよい。ただし、積層セラミックコンデンサ２０の製造方法は、従来採用されていた製造方法であればよく、上述したものに限定されない。
【００５７】
また、セラミックグリーンシート１０は、上述した積層セラミックコンデンサ２０のみではなく、積層インダクタ又はそれらの複合体などの積層電子部品において、誘電体材料として用いられることもできる。
【００５８】
このようにして得られた積層セラミックコンデンサ２０等の積層電子部品は、本実施形態のセラミックグリーンシート用組成物を原料として用いたことにより、より高容量、高インダクタンス等であって、しかも製造時に歩留まりが高く、信頼性に優れたものとなる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１〜７）
まず、平均粒径０．５μｍのチタン酸バリウム粉末からのＢａ２＋イオン溶出量を上述の方法より測定したところ、チタン酸バリウム粉末量に対し質量基準で１０２０ｐｐｍであった。
【００６１】
続いて該チタン酸バリウム粉末１００質量部に、バインダー樹脂としてポリイソブチルメタクリレートを６．５質量部、溶媒としてメチルエチルケトンを４０質量部、同様に溶媒としてトルエンを３０質量部、可塑剤としてブチルベンジルフタレートを３．５質量部、並びに有機酸としてオレイン酸を加え、メディアと共にボールミル分散機で混合及び分散することによりセラミックグリーンシート用組成物（スラリー）を作製した。なお、オレイン酸の添加量は、０．５〜９．０ｐｈｐの間で変化させた。各実施例のオレイン酸の添加量は表１に示す。
【００６２】
【表１】
2005075678.tif 000002
【００６３】
なお、単位「ｐｈｐ」は「per hundred pigment」の略であり、ここでは、セラミック粉末（チタン酸バリウ粉末）１００質量部に対する有機酸（オレイン酸）の質量部を示す。したがって、上記０．５〜９．０ｐｈｐを上述の溶出Ｂａ２＋イオンの総イオン価数（Ｉ）に対する総酸性基数（Ａ）の比（Ａ／Ｉ）で表すと、１．２〜２１となる。その値を表１に示す。
【００６４】
（実施例８〜１２）
実施例１〜７に用いたものと同じチタン酸バリウム粉末１００質量部に、バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を６．５質量部、溶媒としてプロピルアルコールを５０質量部、同様に溶媒としてトルエンを４０質量部、可塑剤としてブチルベンジルフタレートを４．０質量部、並びに有機酸としてオレイン酸を加え、メディアと共にボールミル分散機で混合及び分散することによりセラミックグリーンシート用組成物（スラリー）を作製した。なお、オレイン酸の添加量は、１．０〜７．０ｐｈｐ（Ａ／Ｉで２．４〜１７）の間で変化させた。各実施例のオレイン酸の添加量は表１に示す。
【００６５】
（実施例１３）
オレイン酸に代えてミリスチン酸を３．０ｐｈｐ（Ａ／Ｉで８．８）添加した以外は、実施例１と同様にして実施例１３のセラミックグリーンシート用組成物を得た。
【００６６】
（比較例１）
オレイン酸を添加しない以外は実施例１と同様にして比較例１のセラミックグリーンシート用組成物を得た。
【００６７】
（比較例２）
オレイン酸を添加しない以外は実施例８と同様にして比較例２のセラミックグリーンシート用組成物を得た。
【００６８】
［降伏値の測定］
得られた実施例１〜１３及び比較例１，２のセラミックグリーンシート用組成物を、コーンプレート型粘度計（ＭＲ−３００、株式会社ユービーエム製、商品名）を用いて、各剪断速度毎に剪断応力を測定した。そして、その結果をプロットして流動曲線を得た。その例として、実施例４及び比較例１の流動曲線を図３，４に示す。このような流動曲線を用いて、カッソンの式（上記式（１））により、剪断応力軸（Ｙ軸）の切片である降伏値を導出した。その結果を表１に示す。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本実施形態のセラミックグリーンシートを示す断面図である。
【図２】本実施形態の積層セラミックコンデンサを示す部分断面図である。
【図３】本発明の実施例にかかる流動曲線である。
【図４】本発明の比較例にかかる流動曲線である。
【符号の説明】
【００７０】
１０…セラミックグリーンシート、１２…支持体、２０…積層セラミックコンデンサ本体、２３，２４…端子電極、２５〜２８…内部電極、２９〜３３…誘電体層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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