(57)【要約】【課題】  色材等の機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロック共重合体およびインク組成物を提供する。【解決手段】  ２つ以上のセグメントからなるブロック共重合体であって、少なくとも１つのセグメントが２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であるブロック共重合体。ＡＢＣセグメントからなるトリブロック共重合体で、Ａセグメントがグラジエント共重合体であるブロック共重合体で、ＡセグメントがＢセグメント及びＣセグメントより疎水性が高く、少なくとも１つのセグメントは刺激に対して特性が変化する応答性を有する。前記ブロック共重合体、溶媒または分散媒、および色材を含有するインク組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上のセグメントからなるブロック共重合体であって、少なくとも１つのセグメントが２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であることを特徴とするブロック共重合体。
【請求項２】
前記ブロック共重合体はＡＢＣセグメントからなるトリブロック共重合体であり、Ａセグメントが前記グラジエント共重合体であることを特徴とする請求項１記載のブロック共重合体。
【請求項３】
前記Ａセグメントが、Ｂセグメント及びＣセグメントより疎水性が高いことを特徴とする請求項２記載のブロック共重合体。
【請求項４】
前記少なくとも１つのセグメントは刺激に対して特性が変化する応答性を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のブロック共重合体。
【請求項５】
前記セグメントの少なくとも一つの主鎖骨格が、ポリビニルエーテル構造である請求項１乃至４のいずれかに記載のブロック共重合体。
【請求項６】
前記ポリビニルエーテル構造が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項５記載のブロック共重合体。
【化１】
2005139251.tif 000007
［式中、Ｒ1 は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−（ＣＨ（Ｒ2 ）−ＣＨ（Ｒ3 ）−Ｏ）l −Ｒ4 または−（ＣＨ2 ）m −（Ｏ）n −Ｒ4 から選ばれる。ｌ、ｍはそれぞれ独立に１から１２の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ3 である。Ｒ4 は水素原子、炭素数１から６までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ2 ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ5 、−ＰｈＣＯＯＲ5 からなり、Ｒ4 が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ5 はが水素原または炭素数１から５のアルキル基である。］
【請求項７】
前記ブロック共重合体の分子量分布が１．８以下である請求項１から６のいずれかに記載のブロック共重合体。
【請求項８】
前記ブロック共重合体のガラス転移温度が２０℃以下である請求項１から７のいずれかに記載のブロック共重合体。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載のブロック共重合体、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項１０】
前記機能性物質が前記ブロック共重合体に内包されていることを特徴とする請求項９記載のポリマー含有組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至８のいずれかに記載のブロック共重合体、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載のインク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とするインク付与方法。
【請求項１３】
請求項１１記載のインク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なブロック共重合体、該ブロック共重合体と機能性物を含有するポリマー含有組成物、インクジェット用インク組成物、それを用いたインク付与方法およびインク付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状固体を含有する組成物には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また機能性材料を色材として使うトナーやインク等が知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、インクを吐き出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐き出させる方法である。これらの技術の発展により、デジタルカラープリントの画質向上は目覚しく、銀塩写真と比べても見劣りしないレベルまで達している。デジタルカラープリントは、従来の銀塩写真や印刷の代替品となると高画質以外にも耐候性が求められる。これらを改善する目的で顔料分散インクの使用（例えば特許文献１参照）や、ラミネート加工などが検討されている。しかしながら未だなお多くの改善が望まれている状況である。
【特許文献１】米国特許第５０８５６９８号明細書（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、少なくとも２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体からなるセグメントを有するブロック共重合体からなり、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロック共重合体を提供するものである。
【０００５】
また、本発明は、前記ブロック共重合体を含有し、機能性物質の良好な分散性を有するポリマー含有組成物を提供するものである。
また、本発明は、前記ブロック共重合体を含有し、色材の良好な分散性を有し、色材の定着性が良好なインク組成物を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、良好な分散性を有する前記組成物を安定して吐出するインク付与方法およびインク付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記背景技術、課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
本発明は、２つ以上のセグメントからなるブロック共重合体であって、少なくとも１つのセグメントが２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であることを特徴とするブロック共重合体に関する。
【０００８】
また、本発明は、前記ブロック共重合体、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物に関する。
また、本発明は、前記ブロック共重合体、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、前記インク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とするインク付与方法に関する。
さらに、本発明は、前記インク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、少なくとも２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体からなるセグメントを有するブロック共重合体からなり、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロック共重合体を提供することができる。
【００１１】
また、本発明は、前記ブロック共重合体を含有し、機能性物質の良好な分散性を有するポリマー含有組成物を提供することができる。
また、本発明は、前記ブロック共重合体を含有し、色材の良好な分散性を有し、色材の定着性が良好なインク組成物を提供することができる。
【００１２】
また、本発明は、良好な分散性を有する前記組成物を安定して吐出するインク付与方法およびインク付与装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のブロック共重合体は、２つ以上のセグメントからなるブロック共重合体であって、少なくとも１つのセグメントが２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であることを特徴とする。
【００１４】
本発明のブロック共重合体は、少なくとも１つのセグメントが２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であることを特徴とし、通常は少なくとも２成分以上のモノマーからなるセグメントにおいては、そのセグメントの形態はランダム共重合体、セグメント内におけるブロック共重合体、交互共重合体などが挙げられるが、特に本発明はグラジエント共重合体であることを要する。
【００１５】
セグメントがグラジエント共重合体からなるとは、セグメントを構成する例えば２つモノマー成分の割合が、セグメントのポリマー連鎖に沿ってモノマー組成が一端部から他端部にかけて傾斜的に変化して分布したり、または部分的に一方のモノマーが多く、他方のモノマーが少ない状態で変化して分布する共重合体からなるセグメントであり、例えばテーパードコポリマーとも言われているものである。
【００１６】
グラジエント共重合体からなるセグメントは、ポリマーの重合反応において、２つ以上のモノマーの添加量や添加方法、添加時間を変えることにより、モノマー分布の異なる種々のグラジエント共重合体を生成することができる。例えば第１のモノマーのリビング重合が進行中の系に、第２のモノマーを等速度または添加速度を変えて添加することにより合成することができる。
【００１７】
本発明の２つ以上のセグメントからなるブロック共重合体は、上記のグラジエント共重合体からなるセグメントが、他のセグメントと結合しブロックを形成しているが、グラジエント共重合体からなるセグメントの数および結合している位置については制限はない。
【００１８】
本発明のブロック共重合体は、ＡＢＣセグメントからなるトリブロック共重合体（以下、ＡＢＣトリブロック共重合体と記す）で、Ａセグメントが前記グラジエント共重合体であるポリマーが好ましい。
【００１９】
また、ＡＢＣトリブロック共重合体において、少なくとも１つのセグメントに刺激応答性を有し、Ａセグメントが少なくとも２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であるトリブロック共重合体であることが好ましい。さらに好ましくは、ＡＢＣトリブロック共重合体において、少なくとも１つのセグメントは刺激に対して特性が変化する応答性を有し、ＡセグメントがＢセグメント、Ｃセグメントと比較し疎水性であり、Ａセグメントが少なくとも２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体であるトリブロック重合体である。
【００２０】
本発明におけるグラジエント共重合体からなるセグメントが、例えば１つのセグメントがモノマーａとモノマーｂの２成分からなるセグメントＡを有するブロック共重合体の場合を例にして、以下に説明する。セグメントを構成する成分を、セグメントＡを構成するモノマーａとモノマーｂのうち、モノマーａの有する特性が色材との親和性で、モノマーｂの特性が重合溶媒に対する溶解性であるとする。ここで通常の重合反応により、共重合体の構成を制御せずにモノマーａとモノマーｂを同時に添加して重合すると、２成分の間の特性をもつセグメントを得ることが一般的である。一方、本発明によるグラジェント型共重合体のセグメントでは、セグメント中に双方の特性を傾斜させることが可能となる。例えば重合初期ではモノマーａをリッチに重合し、徐々にモノマーｂを増やしたグラジエント共重合体からなるセグメントＡにすると、グラジエント共重合体の一方の末端（モノマーａが多い）ではより色材との親和性があり、他方のポリマー末端（モノマーｂが多い）では、重合溶媒に対して溶解性を高めたり、グラジエント型共重合体のセグメントと結合する他のセグメントとの連結部位との結合性が高い成分からなるセグメント構造を得ることができる。
【００２１】
本発明において、好ましくは前記トリブロック共重合体の少なくともセグメントの一つの主鎖骨格が、ポリビニルエーテル構造を有する。さらに好ましくは、該トリブロック共重合体の少なくともセグメントの一つの主鎖骨格が、下記一般式（１）で表される構造からなる。
【００２２】
【化１】
2005139251.tif 000002
【００２３】
［式中、Ｒ1 は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−（ＣＨ（Ｒ2 ）−ＣＨ（Ｒ3 ）−Ｏ）l −Ｒ4 または−（ＣＨ2 ）m −（Ｏ）n −Ｒ4 から選ばれる。ｌ、ｍはそれぞれ独立に１から１２の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ3 である。Ｒ4 は水素原子、炭素数１から６までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ2 ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ5 、−ＰｈＣＯＯＲ5 からなり、Ｒ4 が水素原子以外である場合、炭素原子上のが水素原は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ5 はが水素原または炭素数１から５のアルキル基である。］
ここでＰｈはフェニル骨格、Ｐｙｒはピリミジン骨格を示す。
【００２４】
また、該ブロック共重合体のセグメントの少なくとも１つにポリビニルエーテル構造を有するポリマーを有することが好ましく用いられる。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法が報告されているが、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロック共重合体、グラフトポリマー、グラジエーション共重合体等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4 系等で行うこともできる。
【００２５】
特にそのポリビニルエーテルの繰り返し単位構造が、下記一般式（１）
【００２６】
【化２】
2005139251.tif 000003
【００２７】
（ただし、Ｒ1 は前記で定義するとおりである。）
で表される構造からなることが好ましい。
一般式（１）において、直鎖または分岐のアルキル基とは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、オクタデシル等である。また、環状のアルキル基とは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル等である。炭素原子上の水素が置換される場合、置換は１カ所であっても複数箇所であってもよい。
【００２８】
好ましくは、前記記載の刺激応答性を有する該インクジェット用インク中のポリビニルエーテル構造を含むポリマーの繰り返し単位分子構造として、下記一般式（２）で表されるポリマーが好ましい。
【００２９】
【化３】
2005139251.tif 000004
【００３０】
ただしＲ６は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ２−ＣＨ２  −Ｏ）ｌ−Ｒ７もしくは−（ＣＨ２  ）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ７  は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ８、−ＰｈＣＯＯＲ８からからなり、Ｒ７が水素以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。
【００３１】
好ましくは、Ｒ６は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｈ、または−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｌ−Ｒ７もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ７から選ばれ、芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、は０または１である。Ｒ７は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＯＯＲ８、−ＰｈＣＯＯＲ８からからなり、Ｒ７が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ８は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。
【００３２】
さらに好ましくは、上述のポリビニルエーテル構造を含むポリマーの繰り返し単位分子構造として、下記にそのビニルエーテルモノマーの構造を明記するが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されない。
【００３３】
【化４】
2005139251.tif 000005
【００３４】
これらのビニルエーテルモノマーからなる、ポリビニルエーテル構造を含むブロック共重合体を本発明では好適に使用できる。本発明で使用できるブロック共重合体は、上記のビニルエーテルモノマーからなる刺激応答性を有するポリビニルエーテル構造を含むブロック共重合体であるがこれらに限定されない。
【００３５】
これらの例として、以下のブロック共重合体を挙げることができるが、本発明に用いられるブロック共重合体は、これらに限定されない。
【００３６】
【化５】
2005139251.tif 000006
【００３７】
ここで構造式中におけるｂ、ｇは共重合体における結合様式をあらわし、それぞれブロック、グラジェントを意味する。
さらには、ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｂ）において、ｘ、ｙ、ｍ、ｎ）がそれぞれ独立に、１以上１０，０００以下であることが好ましく、またその合計が（上記（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｅ）において（ｘ＋ｙ＋ｍ＋ｎ）が、１０以上４０，０００以下であることがより好ましい。
【００３８】
またポリビニルエーテル構造を含むブロック共重合体中のＢ，Ｃセグメントがそれぞれ独立に２種類以上のモノマーからなる場合に関しては、各セグメントはランダムポリマー又はグラジェントポリマーであっても良い。
【００３９】
さらに、該ブロック共重合体の数平均分子量が１０００から１，０００，０００であり、より好ましくは２０００以上５００，０００以下である。数平均分子量が１０００より分子量が低くなると、該トリブロック共重合体の刺激に対する応答性や所望の機能が損なわれ、また分子量が１，０００，０００より大きすぎると、溶媒に対する溶解性が損なわれてしまうため、実特性上宜しくない。
【００４０】
該ブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量＝Ｍｗ／Ｍｎ）は、該ブロック共重合体の持つ刺激応答性を発現させるためには小さいほうが有利であり、好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．６以下であり、さらに好ましくは１．３以下である。さらに好ましくは１．２以下である。
【００４１】
ガラス転移温度を低くすることで分子構造がフレキシブルとなり、色材との親和性が向上するため、該ブロック共重合体の少なくとも１つのセグメントのガラス転移温度は２０℃以下であることが好ましく、さらには０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−２０℃以下でであることが好ましい。この点からもビニルエーテル構造を有するポリマーを用いることは好ましい形態である。
【００４２】
また、本発明におけるインク組成物は、刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与する。与える刺激種としては、カチオン、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択される。
【００４３】
本発明の機能性物質分散ポリマー含有組成物は、種々の刺激に応答してその状態（特性）を変化させることができる。本発明では、「刺激」には、カチオンの付与、温度の変化、電場の印加、紫外線、可視光線または赤外線のような光（電磁波）への暴露、組成物のｐＨの変化、化学物質の添加、および組成物の濃度変化などを挙げることができる。
【００４４】
一例を挙げると、カチオンが付与された場合、本ポリマーの溶媒に対する溶解性を変化させることが可能である。本発明のブロック共重合体の構造に、ノニオン性またはアニオン性繰り返し単位構造をもたせることで、電気的引力が働くことにより、インクが増粘し、良好な定着性を実現することができる。
【００４５】
本発明において、上記で述べたカチオンの付与のほかに、好ましい刺激は以下に挙げるものがある。その第１は温度変化であり、温度変化の範囲が、組成物の相転移温度の前後に渡る範囲である。第２に電磁波への暴露であり、電磁波の波長範囲が１００から８００ｎｍであることが好ましい。第３に組成物のｐＨ変化であり、ｐＨ変化の範囲がｐＨ３からｐＨ１２の範囲であることが好ましい。第４に組成物の濃度の変化であり、たとえば、組成物の溶媒が蒸発または吸収されることにより、または組成物中の溶解されたポリマーの濃度を変化することにより、組成物の濃度が変化するような場合を挙げることができる。前記濃度の変化は、前記組成物が相転移を起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。本発明においては、２種以上の刺激を組合わせて付与してもよい。
【００４６】
本発明における刺激に応答した状態の変化としては、ゾル状態からゲル状態への相変化、溶液状態から固体状態への相変化、化学構造の変化などを挙げることができる。また、本発明における「刺激応答性」とは、上記のような刺激に対して本発明の組成物がその性質を変化することを意味する。すなわち、刺激応答性とは、温度変化、電場印加、電磁波への暴露、ｐＨ変化、化学物質の添加、組成物の濃度変化などの刺激を組成物に対して付与することにより、この刺激（環境変化）に応じて組成物の形状や物性が著しく変化することを意味する。
【００４７】
本発明の第二の発明は、上記のブロック共重合体、溶媒または分散媒、および機能性物質を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。好ましくは、前記ブロック共重合体と、機能性物質と、溶媒またはバインダー樹脂を含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。
【００４８】
ブロック共重合体には、上記のブロック共重合体が用いられる。ブロック共重合体の含有量は、ポリマー含有組成物の全重量に対して０．１〜４０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の範囲である。
【００４９】
機能性物質には、医薬品、化粧品、磁性体等を用いることが可能であるが、特に色材が用いられることが好ましい一態様である。機能性物質の含有量は、ポリマー含有組成物の全重量に対して０．１〜４０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％の範囲である。
【００５０】
本発明のポリマー含有組成物に含有される溶媒または分散媒には、好ましくは水、水性溶媒が用いられる。
［水］
本発明のポリマー含有組成物に含まれる水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００５１】
［水性溶媒］
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。またメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００５２】
本発明のポリマー含有組成物では、上記水および水性溶媒の含有量は、ポリマー含有組成物の全重量に対して、２０〜９９．９質量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９９質量％の範囲である。
【００５３】
本発明のポリマー含有組成物においては、機能性物質はブロック共重合体に内包され、溶媒または分散媒に分散しており、ブロック共重合体は分散安定の機能をする。
なお、本発明における内包とは、機能性物質が上記ブロック共重合体に被覆されている状態を示す。
【００５４】
また、本発明の好ましい一形態は、機能性物質とブロック共重合体が粒子となって溶媒または分散媒に分散して機能性物質分散組成物であるが、これに限定されるものではない。
【００５５】
本発明の第三の発明は、上記のブロック共重合体、溶媒または分散媒、および色材を含有することを特徴とするインク組成物である。好ましくは、前記ブロック共重合体と、色材と、水溶性溶媒を含有することを特徴とするインク組成物であり、インクジェット用インク組成物として用いるのが好ましい一形態である。
【００５６】
また、本発明の好ましい一形態は、色材がブロック共重合体に内包されて粒子となって溶媒に分散しているインク分散組成物であるが、これに限定されるものではない。
本発明のインク組成物中に含有されるブロック共重合体は、上記のブロック共重合体が用いられる。本発明のインク組成物中に含有される前記ブロック共重合体の含有量は、インク組成物の全重量に対して０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％が望ましい。ブロック共重合体の量が０．１質量％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる色材を十分に分散させることができない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００５７】
本発明のインク組成物に含有される溶媒または分散媒には、好ましくは水、水性溶媒が用いられる。
［水］
本発明のインクジェット用インクに含まれる水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００５８】
［水性溶媒］
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、インクジェット用インクの記録媒体上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００５９】
本発明のインク組成物では、上記水および水性溶媒の含有量は、インク組成物の全重量に対して、２０〜９５質量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９５質量％の範囲である。
【００６０】
［色材］
本発明における有用な色材は、本発明のインク組成物、好ましくはインクジェット用インクの用途に応じて、色材自身が液状のものでも固体状の物でも良く、また溶剤に固形染料を溶解させたものであっても良く、顔料および染料が好ましい。
【００６１】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの原色顔料を用いることが出来る。なお、上記に記した以外の色顔料や、無色または淡色の顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料を用いてもよい。また使用される顔料は平均一次粒子径が５０ｎｍのものが好ましく、市販されているものを使用することも可能であるが、顔料を微細化（例えばミリングによる機械的破砕）したものを分級して使用することも可能である。
【００６２】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、（コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１（デグッサ社製）、ＭＡ１００（三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６３】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６６】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が、０．１質量％未満となると、十分な画像濃度が得られなくなり、５０質量％を超えると画像の定着性が悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００６７】
また、溶剤に溶かして用いる染料の場合は、水溶性染料、脂溶性染料を適宜用いることができる。本発明のインク組成物に用いられる染料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。また、本発明のインク組成物、好ましくはインクジェット用インクで使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、脂溶性染料を用いることができる。
【００６８】
以下に本発明のインクジェット用インクなどのインク組成物に使用する場合の染料の具体例を示す。
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００６９】
また脂溶性染料としては、Ｏｉｌ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０１、Ｏｉｌ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ，、Ｏｉｌ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｂｒｏｗｎ  ４１６、Ｏｉｌ  Ｇｒｅｅｎ  ５０２、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＧＲＥＥＮ  １５０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＧＲＥＥＮ  ２５２０、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ等が挙げられる。
【００７０】
なお、これら上記の液状色材の例は、本発明のインクジェット用インクに対して特に好ましいものであるが、本発明のインクジェット用インクに使用する液状色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００７１】
本発明のインクジェット用インクなどのインク組成物に用いられる液状染料は、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。染料の量が、０．１質量％未満となると、十分な画像濃度が得られなくなり、５０質量％を超えると画像の定着性が悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００７２】
［添加剤］
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。
【００７３】
本発明のインク組成物の添加剤の一つとして、高分子ミセルを溶媒中で安定に分散させる分散安定剤がある。本発明のインク組成物は、ポリビニルエーテル構造を含むポリマーにより、分散安定させる機能を有しているが、分散が不十分である場合には、他の分散安定剤を添加してもよい。
【００７４】
他の分散安定剤として、親水性疎水性両部を持つ樹脂あるいは界面活性剤を使用することが可能である。
親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸モノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等、疎水性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等が挙げられる。共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト共重合体等の様々な構成のものが使用できる。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【００７５】
界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることができる。
アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００７６】
非イオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が挙げられる。
【００７７】
カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。
両イオン性活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が挙げられる。なお、界面活性剤についても同様、前記に限定されるものではない。
【００７８】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて水性溶剤を添加することができる。特にインク組成物をインクジェット用インクに用いる場合、水性溶剤は、インクのノズル部分での乾燥、インクの固化を防止するために用いられ、単独または混合して用いることができる。水性溶剤は、上述のものがそのまま当てはまる。その含有量としては、インクの場合、インクの全重量の０．１〜６０質量％、好ましくは１〜２５質量％の範囲である。
【００７９】
その他の添加剤としては、インクジェット用インクの安定化と記録装置中のインクジェット用インクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤、記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、および、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等も添加することができる。
【００８０】
上記の本発明のインク組成物はインクジェット用インクとして好適である。
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク（水性分散インク）の具体的内容について記載する。
【００８１】
［インクジェット用インクの作成方法］
該インクジェット用インクの製造方法に関しては、色材及びブロック共重合体を用いた好ましい一態様として、該インクジェット用インクは、先ず色材を溶媒で分散乃至溶解させ、この溶液を該ブロック共重合体が分散乃至溶解した水性溶液中に添加し、次いで有機溶媒を除去することにより分散させる製造工程があげられるが、本発明における製造工程はこれに限定されるものではない。
【００８２】
該ブロック共重合体、例えばトリブロック共重合体を分散させる一例としては分散機を用いての分散が挙げられ、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００８３】
本発明の第四の発明は、前記インク組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とするインク付与方法である。具体的には、前記ブロック共重合体と、機能性物質と、溶媒またはバインダー樹脂を含有することを特徴とするポリマー含有組成物を用いた含有物付与方法に関する。より好ましくは、ブロック共重合体と、色材と、水溶性溶媒を含有することを特徴とするインク組成物を用いた液体付与方法であり、該インク組成物をインクジェット用インク組成物として用いた記録方法が好ましい一形態である。
【００８４】
また、本発明の第五の発明は、前記インク組成物にエネルギーを作用させて媒体にインクを付与するためのインク付与手段と、前記インク付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とするインク付与装置である。具体的には、前記ブロック共重合体と、機能性物質と、溶媒またはバインダー樹脂を含有することを特徴とするポリマー含有組成物を用いた含有物付与装置に関する。より好ましくは、ブロック共重合体と、色材と、水溶性溶媒を含有することを特徴とするインク組成物を用いた液体付与装置であり、該インク組成物をインクジェット用インク組成物として用いた記録装置が好ましい一形態である。本発明のインク付与方法とインク付与装置の具体例として下記に画像形成方法および画像形成装置について説明する。
【００８５】
［画像形成方法および画像形成装置］
本発明におけるインクジェット用インクは、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成装置に使用でき、この装置を用いた画像形成方法により描画することができる。
【００８６】
本発明では、例えば、インクジェット用インクを用いるインクジェットプリンタとしては、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させてインクを発泡し、記録を行う熱インクジェット方式等、様々なインクジェット記録装置がある。
【００８７】
本発明の装置では、例えばインクジェット用インクの場合、吐出ヘッドの吐出口から吐出されるインクの量は、画像解像度を向上するために、０．１ピコリットルから１００ピコリットルの範囲であることが好ましい。
【００８８】
特に、インクジェット記録装置の場合、その一態様として、本発明の記録装置は、該インクジェット用インクと、溶媒環境を変化させるための刺激を与える組成物として該ブロック共重合体と架橋する添加剤（架橋剤）を含有する組成物とを接触させる手段を有する。この態様では、この接触により被記録媒体上で該インクジェット用インクが定着されて優れた画像が形成される。
【００８９】
また、本発明のインクジェット用インクは、中間転写体にインクを印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【００９０】
特に、本発明のインクジェット用インクは、電子写真記録方式の画像形成方法および画像形成装置に使用することができる。例えば、この画像形成装置としては、潜像を形成する感光体ドラムを有し、これに潜像を形成させるための（露光器など）手段、インク付与手段、転写機構、並びに被記録媒体を備えるものを挙げることができる。この装置による画像の形成は、まず感光体ドラム上に潜像を形成し、本発明のインクジェット用インクを潜像または潜像以外の部分に付与し、得られた像を転写機構により被記録媒体上へ転写させ、定着させる。
【００９１】
以下にインクジェット記録装置について図１を参照して概略を説明する。但し、図１はあくまでも構成の一例であり、本発明を限定するものではない。
図１は、インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【００９２】
図１は、ヘッドを移動させて被記録媒体に記録をする場合を示した。図１において、記録装置の全体動作を制御するＣＰＵ５０には、ヘッド７０をＸＹ方向に駆動するためのＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８がＸモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を介して接続されている。ＣＰＵの指示に従い、Ｘモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を経て、このＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８が駆動され、ヘッド７０の被記録媒体に対する位置が決定される。
【００９３】
図１に示されるように、ヘッド７０には、Ｘ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８にヘッド７０に加え、ヘッド駆動回路６０が接続されており、ＣＰＵ５０がヘッド駆動回路６０を制御し、ヘッド７０の駆動、即ちインクジェット用インクの吐出等を行う。さらに、ＣＰＵ５０には、ヘッドの位置を検出するためのＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４が接続されており、ヘッド７０の位置情報が入力される。また、プログラムメモリ６６内に制御プログラムも入力される。ＣＰＵ５０は、この制御プログラムとＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の位置情報に基づいて、ヘッド７０を移動させ、被記録媒体上の所望の位置にヘッドを配置してインクジェット用インクを吐出する。このようにして被記録媒体上に所望の描画を行なうことができる。また、複数のインクジェット用インクを装填可能な画像記録装置の場合、各インクジェット用インクに対して上記のような操作を所定回数行なうことにより、被記録媒体上に所望の描画を行なうことができる。
【００９４】
また、インクジェット用インクを吐出した後、必要に応じて、ヘッド７０を、ヘッドに付着した余剰のインクを除去するための除去手段（図示せず）の配置された位置に移動し、ヘッド７０をワイピング等して清浄化することも可能である。清浄化の具体的方法は、従来の方法をそのまま使用することができる。
【００９５】
描画が終了したら、図示しない被記録媒体の搬送機構により、描画済みの被記録媒体を新たな被記録媒体に置き換える。
なお、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で、上記実施形態を修正または変形することが可能である。例えば、上記説明ではヘッド７０をＸＹ軸方向に移動させる例を示したが、ヘッド７０は、Ｘ軸方向（またはＹ軸方向）のみに移動するようにし、被記録媒体をＹ軸方向（またはＸ軸方向）に移動させ、これらを連動させながら描画を行うものであってもよい。
【００９６】
本発明は、インクジェット用インクの吐出を行わせるために利用されるエネルギー源として熱エネルギーを発生する手段（例えば電気熱変換体やレーザ光等）を備え、上記熱エネルギーによりインクジェット用インクを吐出させるヘッドが優れた効果をもたらす。かかる方式によれば描画の高精細化が達成できる。本発明のインクジェット用インクを使用することにより、更に優れた描画を行うことができる。
【００９７】
上記の熱エネルギーを発生する手段を備えた装置の代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４７２３１２９号明細書，同第４７４０７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型，コンティニュアス型のいずれにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体が保持され、流路に対応して配置されている電気熱変換体に、吐出情報に対応していて核沸騰を越える急速な温度上昇を与える少なくとも１つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長および収縮により吐出用開口を介して液体を吐出させて、少なくとも１つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体の吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４４６３３５９号明細書，同第４３４５２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４３１３１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた吐出を行うことができる。
【００９８】
ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組合せ構成（直線状液流路または直角液流路）の他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４５５８３３３号明細書，米国特許第４４５９６００号明細書を用いた構成も本発明に含まれるものである。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭５９−１２３６７０号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開示する特開昭５９−１３８４６１号公報に基いた構成としても本発明の効果は有効である。すなわち、ヘッドの形態がどのようなものであっても、本発明によればインクジェット用インクの吐出を確実に効率よく行うことができる。
【００９９】
さらに、本発明の画像形成装置で被記録媒体の最大幅に対応した長さを有するフルラインタイプのヘッドに対しても本発明は有効に適用できる。そのようなヘッドとしては、複数のヘッドの組合せによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された１個のヘッドとしての構成のいずれでもよい。
【０１００】
加えて、シリアルタイプのものでも、装置本体に固定されたヘッド、または、装置本体に装着されることで装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプのヘッドを用いた場合にも本発明は有効である。
【０１０１】
さらに、本発明の装置は、液滴除去手段を更に有していてもよい。このような手段を付与した場合、更に優れた吐出効果を実現できる。
また、本発明の装置の構成として、予備的な補助手段等を付加することは本発明の効果を一層安定化できるので、好ましい。これらを具体的に挙げれば、ヘッドに対してのキャッピング手段、加圧または吸引手段、電気熱変換体またはこれとは別の加熱素子、または、これらの組み合わせを用いて加熱を行う予備加熱手段、インクの吐出とは別の、吐出を行なうための予備吐出手段などを挙げることができる。
本発明に対して最も有効なものは、上述した膜沸騰方式を実行するものである。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。以下の実施例では、本発明のトリブロック共重合体を合成する方法、インクジェット用インクの例として分散染料インクジェット用インクを用いて説明する。なお、これらポリマー合成および分散染料インクでの実施例では、実施したうちのいくつかの具体例を記すのみであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０３】
実施例１
＜ＡＢＣトリブロック共重合体の合成：イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｇ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と、４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（ＨＢＶＥ：Ｃブロック）からなるトリブロック共重合体、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｇ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−ＭＯＶＥ−ｇ−ＨＢＶＥ］（ＩＩ−ａ）の合成＞（ここで、ｂはブロック共重合体、ｇはグラジエントポリマーであることをそれぞれ示す記号である）
【０１０４】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＢＰｈＯＶＥ６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え、重合を開始した。その後、系にＩＢＶＥを合計６ｍｍｏｌを２４時間かけて徐々に添加し、分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）とＮＭＲを用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了、共重合体のグラジェント構造の形成を確認した。
【０１０５】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ２４ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加し、重合を続行した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）とＮＭＲを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了、ＡＢジブロック共重合体の形成を確認した。
【０１０６】
次いで４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル２．０ｍｍｏｌのトルエン溶液を連続的に添加し、重合を続行した。２４時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、トリブロック共重合体を得た。
【０１０７】
トリブロック共重合体の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：２００：３０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であり、重合進行中の各反応時間における生成ポリマーのＮＭＲ測定を行ったところ、重合が進行するに従いＢＰｈＯＶＥに対するＩＢＶＥ繰り返し単位構造の割合が増加していることから、モノマー組成がポリマー連鎖に沿って徐々に変化しているブロック共重合体の合成を確認した。
【０１０８】
さらにここで得られたトリブロック共重合体をジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロック共重合体、すなわちＣセグメントが親水性ブロックセグメントでアニオン性を示す繰り返し単位構造のトリブロック共重合体を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０９】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロック共重合体、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｇ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−ＭＯＶＥ−ｂ−４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸）］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１１０】
実施例２
上記トリロックポリマー１３質量部と、脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）５質量部をジメチルフォルムアミド２０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１１１】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、塩酸を噴霧した普通紙を用い、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体および分散組成物についての評価を行った。
【０１１２】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところインクが指に付着しなかった。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く５回こすったところ青色の尾引きは観察されなかった。
【０１１３】
比較例１
水溶性染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１９９を４質量部およびジエチレングリコール１７質量部を蒸留水７９質量部中にて攪拌することにより非常に透明で青い色を呈している水溶性染料インクを得た。被記録媒体としては実施例２で作成した塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた。評価は実施例２と同様に行った。
【０１１４】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押した。被記録媒体として上記塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた場合いずれも、インクが指に付着した。（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く１回こすった。被記録媒体として上記塩酸を噴霧した普通紙および噴霧していない普通紙を用いた場合いずれも、青色の尾引きが観察された。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明によれば、少なくとも２成分以上のモノマーからなるグラジエント共重合体からなるセグメントを有するブロック共重合体からなり、機能性物質を溶媒に良好に分散することができるブロック共重合体を提供することができる。
また、本発明は、前記ブロック共重合体は、機能性物質、色材の良好な分散性を有し、色材の定着性が良好なインク組成物として用いることができ、インクジェット用インクとして好適に利用することができる。
また、本発明は、色材の良好な分散性を有するインクジェット用インクを安定して吐出する液体付与方法および液体付与装置は、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
【０１１７】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
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