(57)【要約】【課題】  美粧性を低下させることなく、十分なマイナスイオン発生効果を発揮する印刷物、水性オーバーコーティング用組成物、及び、上記印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】  印刷物の表面に、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石とバインダー樹脂を含むオーバーコーティング用組成物を塗工して得られるマイナスイオン発生印刷物であって、印刷物１ｍ２あたりのオーバーコーティング用組成物に含まれる前記天然鉱石の重量が０．２〜１０ｇであるマイナスイオン発生印刷物。バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石を固形分質量比率として１０〜５５質量％と、アクリル系共重合体から構成される水性樹脂分散物とを含有する水性オーバーコーティング用組成物。油性インキ印刷直後のウエット状態の印刷面に上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工する、マイナスイオン発生印刷物の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷物の表面に、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石とバインダー樹脂を含むオーバーコーティング用組成物を塗工して得られるマイナスイオン発生印刷物であって、
印刷物１ｍ２あたりのオーバーコーティング用組成物に含まれる前記天然鉱石の重量が０．２〜１０ｇであることを特徴とするマイナスイオン発生印刷物。
【請求項２】
バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石を固形分質量比率として１０〜５５質量％と、アクリル系共重合体から構成される水性樹脂分散物とを含有する水性オーバーコーティング用組成物。
【請求項３】
油性インキ印刷直後のウエット状態の印刷面に請求項２に記載の水性オーバーコーティング用組成物を塗工することを特徴とする、マイナスイオン発生印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイナスイオン発生印刷物、水性オーバーコーティング用組成物及び上記印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自然界では、例えば滝や急流河川等においてレナード効果により多量のマイナスイオンが発生することが知られている。これに対し、都市空間ではマイナスイオンが非常に少ないことも知られている。近年、マイナスイオンの効用が知られるようになり、自然な空間ないし環境に近い快適さを人体に提供することを目的として、人工的にマイナスイオンを発生させるための開発、研究が進められている。
【０００３】
そのひとつとして、マイナスイオン発生材料を用いた壁紙用塗料やスクリーン印刷インキが知られている。そのようなマイナスイオン発生材料としては、トルマリンがよく知られている。トルマリンは、別名電気石とも呼ばれ、静置した状態ではマイナスイオンを発生しないが、トルマリンに圧力や熱などの外部エネルギーを加えることによって、トルマリンの周囲に静電気を発生させ、これが放電するときにマイナスイオンを発生させるものである。
【０００４】
マイナスイオンを発生する印刷物が得られる技術としては、特許文献１に、希有元素類を含む鉱物と、トルマリンを含む混合粉体とからなる多機能性インキで印刷する技術が記載されている。このインキでは、上記鉱物及び混合粉体の粉体粒径が０．１〜６０μｍであり、実施例では織布へのプリントが例示されている。
【０００５】
従来、商業印刷分野において美粧印刷物を得るオフセット印刷に代表される印刷技術では、インキ膜圧は１〜２μｍ前後の薄膜になることから、粒径の大きな粉体の混入は印刷適性面から困難で、さらに印刷ができてもマイナスイオンの発生はごく微量であり、美粧性も得られない。
【０００６】
塗料やスクリーン印刷などでは、膜圧を６〜１００μｍ以上に調整できることから、マイナスイオン量を十分に確保することはできるが、印刷機を用いて薄膜に印刷した場合の美粧性を兼ね備えることはできない。
【特許文献１】特開２００１−３３５７２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、美粧性を低下させることなく、十分なマイナスイオン発生効果を発揮する印刷物、水性オーバーコーティング用組成物、及び、上記印刷物の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、印刷物の表面に、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石とバインダー樹脂を含むオーバーコーティング用組成物を塗工して得られるマイナスイオン発生印刷物であって、印刷物１ｍ２あたりのオーバーコーティング用組成物に含まれる上記天然鉱石の重量が０．２〜１０ｇであるマイナスイオン発生印刷物である。
また本発明は、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石を固形分質量比率として１０〜５５質量％と、アクリル系共重合体から構成される水性樹脂分散物とを含有する水性オーバーコーティング用組成物である。
さらに本発明は、油性インキ印刷直後のウエット状態の印刷面に上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工する、マイナスイオン発生印刷物の製造方法である。
【０００９】
オーバーコーティング用組成物は、油性インキと強固な接着性を有し、油性インキの塗膜性能、例えば、耐摩擦性、印刷後の棒積み、ブロッキング防止、油性インキのセット又は乾燥性を向上させるなどの印刷適性を持ち、さらに、印刷物に光沢や艶を与え、その美粧性を向上させることができるものである。
本発明は、そのオーバーコーティング用組成物に、マイナスイオン発生の機能を持たせたものである。
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１０】
まず本発明のマイナスイオン発生印刷物について説明する。
本発明のマイナスイオン発生印刷物は、印刷物の表面に、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石とバインダー樹脂を含むオーバーコーティング用組成物を塗工して得られるものであり、印刷物１ｍ２あたりのオーバーコーティング用組成物に含まれる上記天然鉱石の重量が０．２〜１０ｇである。
【００１１】
上記バインダー樹脂としては水性、油性など特に限定されないが、後述するアクリル系共重合体のほか、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、フタル酸樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル樹脂等が挙げられる。
本発明のマイナスイオン発生印刷物で使用するオーバーコーティング用組成物の詳細は後述するものと同様である。
【００１２】
本発明のマイナスイオン発生印刷物においては、美粧性を低下させることなく、十分なマイナスイオン発生効果を発揮させるために、印刷物１ｍ２あたりのオーバーコーティング用組成物に含まれる上記天然鉱石の重量を０．２〜１０ｇとする。好ましい下限は０．３ｇであり、より好ましい下限は０．４ｇである。好ましい上限は８ｇであり、より好ましい上限は６ｇである。
【００１３】
本発明のマイナスイオン発生印刷物におけるオーバーコーティング用組成物の乾燥膜厚は特に限定されないが、美粧性の観点から、０．５〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。好ましい下限は０．７μｍであり、より好ましい下限は１μｍである。好ましい上限は８μｍであり、より好ましい上限は４μｍである。マイナスイオン発生量を増加させる観点からは膜厚は大きいほど好ましいが、大きすぎると美粧性に劣ることになる。
【００１４】
次に本発明の水性オーバーコーティング用組成物について説明する。
本発明の水性オーバーコーティング用組成物は、バストネサイトまたはモナザイトの少なくとも一方の天然鉱石を固形分質量比率として１０〜５５質量％と、アクリル系共重合体から構成される水性樹脂分散物とを含有するものである。
【００１５】
本発明においては、マイナスイオン発生鉱物として、バストネサイト（バストネス石）またはモナザイト（モナズ石）の少なくとも一方を用いる。バストネサイトおよびモナザイトは、常時マイナスイオンを放出するセリウム、ランタンのリン酸塩鉱物である。
【００１６】
バストネサイトとしては特に限定されないが、例えば、それに含まれるレアアース成分を１００％とした場合にＣｅＯ２（４９．００％）、Ｌａ２Ｏ３（３２．００％）、Ｎｄ２Ｏ３（１３．５０％）、Ｐｒ６Ｏ１１（４．４０％）、Ｓｍ２Ｏ３（０．５０％）、Ｅｕ２Ｏ３（０．１０％）、Ｇｄ２Ｏ３（０．３０％）、Ｙ２Ｏ３（０．１０％）、Ｔｂ２Ｏ３（０．０１％）、Ｄｙ２Ｏ３（０．０３％）、Ｈｏ２Ｏ３（０．０１％）、Ｅｒ２Ｏ３（０．０１％）、Ｔｍ２Ｏ３（０．０２％）、Ｙｂ２Ｏ３（０．０１％）、Ｌｕ２Ｏ３（０．０１％）を含有するもの等を例示できる。
【００１７】
モナザイトとしては特に限定されないが、例えば、それに含まれるレアアース成分を１００％とした場合にＣｅＯ２（４３．７３％）、Ｌａ２Ｏ３（１７．４７％）、Ｎｄ２Ｏ３（１７．４７％）、Ｐｒ６Ｏ１１（４．９８％）、Ｓｍ２Ｏ３（４．８７％）、Ｅｕ２Ｏ３（０．１６％）、Ｇｄ２Ｏ３（６．５６％）、Ｙ２Ｏ３（３．１８％）、Ｔｂ２Ｏ３（０．２６％）、Ｄｙ２Ｏ３（０．９０％）、Ｈｏ２Ｏ３（０．１１％）、Ｅｒ２Ｏ３（０．０４％）、Ｔｍ２Ｏ３（０．０３％）、Ｙｂ２Ｏ３（０．２１％）、Ｌｕ２Ｏ３（０．０３％）を含有するもの等を例示できる。
【００１８】
本発明の天然鉱石としては、純粋なバストネサイトまたはモナザイトだけではなく、バストネサイトとモナザイトの混合物である中国複雑鉱も使用できる。中国複雑鉱は、主として中国内蒙古白雲鉱山において産出される鉱石である。中国複雑鉱としては特に限定されないが、例えば、それに含まれるレアアース成分を１００％とした場合にＣｅＯ２（５２．２％）、Ｌａ２Ｏ３（２５．９％）、Ｎｄ２Ｏ３（１６．３％）、Ｐｒ６Ｏ１１（５．４％）、Ｓｍ２Ｏ３、Ｅｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３等（０．２％）を含有するもの等を例示できる。
【００１９】
なお、バストネサイト、モナザイトおよび中国複雑鉱の組成は、産出される場所等に応じてその組成が若干変動する。したがって、上記した組成はあくまで例示であって、本発明に使用されるバストネサイト、モナザイトおよび中国複雑鉱の組成を限定するものではない。
【００２０】
本発明で使用できる天然鉱石の粒径としては特に限定されないが、印刷物の美粧性の観点から、１〜１０μｍの平均粒径が好ましい。より好ましい下限は２μｍであり、さらに好ましい下限は３μｍである。より好ましい上限は９μｍであり、さらに好ましい上限は８μｍである。
【００２１】
本発明の水性オーバーコーティング用組成物は、美粧性を保ちながら十分なマイナスイオン発生効果を発揮させるため、固形分質量比率として上記天然鉱石を総量で１０〜５５質量％含有する。より好ましい下限は１５質量％であり、さらに好ましい下限は２０質量％である。より好ましい上限は５０質量％であり、さらに好ましい上限は４０質量％である。１０質量％以下ではマイナスイオンの発生量が十分でなく、５５質量％を超えると印刷適性、特に転移性が劣り、印刷物上のコーティング剤のレベリングが悪く、光沢に問題が生じる上、かえってマイナスイオン発生量が低下するか又は不安定となる。
【００２２】
本発明の水性オーバーコーティング用組成物は、上記天然鉱石のほか、アクリル系共重合体から構成される水性樹脂分散物を含有する。
上記水性樹脂分散物としては特に限定されないが、アクリル系モノマーを含む２種以上の重合性モノマーを乳化重合させて得られるものが好ましい。
【００２３】
上記アクリル系モノマーには、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが含まれる。
上記アクリル酸エステルとしては特に限定されないが、エステル部分が炭素数１〜２０の炭化水素基（好ましくはアルキル基で、直鎖状のものでも分枝状のものでもよい）からなるものが好ましく、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プルピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ラウリル等が挙げられる。
【００２４】
上記メタクリル酸エステルとしては特に限定されないが、エステル部分が炭素数１〜２０の炭化水素基（好ましくはアルキル基で、直鎖状のものでも分枝状のものでもよい）からなるものが好ましく、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プルピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。
【００２５】
上記アクリル酸モノマーとしては、上記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルに加えて、アクリル酸、メタクリル酸等を用いてもよい。
上記アクリル酸モノマー以外のモノマーとしては、例えば、スチレンやα−メチルスチレン等が挙げられる。
【００２６】
上記水性樹脂分散物を製造するには、上記モノマーの２種以上を、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素等の親水性触媒又はレドックス系触媒を用いて、通常知られている条件下で乳化重合を行えばよい。共重合体を水中に安定に分散させるために、必要に応じて乳化剤を加えることが好ましい。
【００２７】
上記乳化剤としては特に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。塗膜の耐水性を向上させる場合には、高分子アニオン界面活性剤が好ましい。上記高分子アニオン界面活性剤としては特に限定されないが、例えば、シエラック、カルボキシル基を有するアクリル酸系共重合体、カルボキシル基を有するマレイン酸系共重合体等が挙げられる。上記乳化重合にあたっては、上記高分子アニオン界面活性剤そのものを用いてもよいが、上記高分子アニオン界面活性剤のアルカリ水溶液を用いてもよい。
【００２８】
本発明の水性オーバーコーティング用組成物は、特に限定されないが、上記水性樹脂分散物に必要に応じて有機溶剤を混合した後、さらに、上記天然鉱石を添加、混合することにより得ることができる。
【００２９】
上記有機溶剤としては特に限定されないが、水混和性溶媒が好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール等の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ、一般式Ｒ１−Ｏ−Ｃ２Ｈ２−Ｏ−Ｒ２で表される化合物（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す）等が挙げられる。
【００３０】
なかでも、油性インキ印刷直後のウエット状態の印刷面に水性オーバーコーティング用組成物を塗工することが容易になるため、一般式Ｒ１−Ｏ−Ｃ２Ｈ２−Ｏ−Ｒ２で表される化合物が好ましい。具体的には、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールメチルブチルエーテル、エチレングリコールエチルブチルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
上記有機溶剤の使用量としては特に限定されないが、上記天然鉱石を除く水性オーバーコーティング用組成物全量に対して、１質量％以上が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、３〜５質量％がさらに好ましい。１質量％以下では当該組成物の乾燥性が不充分である場合があり、８質量％を超えると分散物の保存安定性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３２】
本発明の水性オーバーコーティング用組成物は、必要に応じて、他の任意成分を含むことができる。粘度調整、乾燥調整、光沢、耐摩等の各種塗膜性能あるいはレベリング等を考慮して、各種添加剤、例えばアルコール類、消泡剤、ワックス類、各種離型剤を添加することができる。
【００３３】
次に本発明の、マイナスイオン発生印刷物の製造方法について説明する。
本発明の、マイナスイオン発生印刷物の製造方法は、油性インキ印刷直後のウエット状態の印刷面に上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工することからなる。
特に限定されないが、具体的には、以下のような方法で塗工が可能である。
第一の方法では、印刷機の最終ユニットの後にコーティング用装置を組み込んで、油性インキの印刷直後の印刷物上に、上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工する。
第二の方法では、例えば平版印刷の場合に、平版印刷機の余った印刷ユニットを使用し、油性インキの印刷直後の印刷物上に、従来の湿し水供給装置から上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工する。
これらの方法によって、油性インキの印刷直後の印刷物上に、水性オーバーコーティング用組成物を印刷機上で塗工することができる。
塗工後、室温又は加熱下で造膜させることができる。加熱温度としては８０℃以下が好ましい。
【発明の効果】
【００３４】
本発明は、上述の構成よりなるので、美粧効果を低下させることなく、十分なマイナスイオン発生効果を発揮する印刷物、オーバーコーティング用組成物、及び、上記印刷物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、ここでは本発明の最も効果的な印刷方法として、印刷機の最終ユニットの後にコーティング用装置を組み込んで、油性インキの印刷直後のウエットの状態である印刷物上に、上記水性オーバーコーティング用組成物を塗工する方法を示すが、発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「重量部」を意味するものとする。
【００３６】
実施例１〜４及び比較例１〜２
（水性オーバーコーティング用組成物）
スチレン２５部、アクリル酸ブチル２５部及びメタクリル酸メチル５０部を通常の方法に従って乳化重合させることにより、水性樹脂分散物を得た。なお、乳化剤としてはアクリル系共重合体（Ｊｏｎｃｒｙｌ６７，ジョンソンポリマー社製）のアンモニア水溶液を用いた。また、水性樹脂分散物中の固形分を約４０％に調整するとともに、分散剤としてのアクリル系共重合体の固形分を水性樹脂分散物中３％に調整した。
得られた分散物９５質量％に対し、エチレングリコールジメチルエーテルを５質量％添加混合し、混合物を得た。
混合物に対して、バストネサイトとモナザイトの混合物であるランドフレッシュ（株式会社ナスカ製  平均粒径３〜８μｍ）を表１に示した量添加、混合して、水性オーバーコーティング用組成物を得た。
【００３７】
（印刷）
印刷機としてハイデルベルグ  スピードマスター  ＳＭ−５２を用いて、最終ユニットの後にコーティング用装置（ロールコーター使用）を組み込んだ上で、以下の条件で印刷・塗工を行った。
インキ    ：  ＤＴエコピュア  ＳＯＹ  ＣＬ−１００（サカタインクス製）  
用紙      ：  用紙：ＯＫトップコート（日本製紙製）
湿し水    ：  アストロマークIII（日研化学研究所製）１．５％、ＩＰＡ５％
印刷速度  ：  １００００Ｓ／Ｈ
温度      ：  温度２５℃
湿度      ：  湿度６０％
上記条件にて印刷を行った直後に、乾燥膜圧が２μｍとなるように、上記で得られた各水性オーバーコーティングでウエット・オン・ウエットのインラインコーティングを行い、造膜した。得られた各印刷物について下記に示す条件にて性能評価を行った。結果を表１に示す。
【００３８】
（コーティング用組成物の転移性）
印刷後の印刷面を目視で観察し、下記に基づいて評価した。
○：  問題なし
×：  表面にムラができる
【００３９】
（光沢）
６０°−６０°反射率を光沢計（（株）村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。数値が大きいほど光沢度が高いことを示す。
【００４０】
（マイナスイオン量の測定）
マイナスイオン量測定器としてｉｎｔｉ  ＩＴＣ−２０１（アンデス電気株式会社製）を使用し、室温２３℃、湿度５０％で外部の影響を遮断した状態で印刷物から１ｃｍにセンサーを置いて、各印刷物が発生するマイナスイオン量を測定した。
【００４１】
【表１】
2005271302.tif 000002
【００４２】
以上の結果より、ランドフレッシュの固形分質量比率が少なすぎると、マイナスイオン発生量が少なく、逆に多すぎると、転移性や光沢が減少するだけではなく、マイナスイオンの発生量も減少することが示された。
参考までに通常の環境下におけるマイナスイオン量を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2005271302.tif 000003