(57)【要約】【課題】  樹脂フィルム表面の凹凸による影響されるエラーレートの増大を低減すること。【解決手段】  信号記録層１０２上には、樹脂フィルム１００、境界層１０４、接着剤層１０３からなる厚さ１００ミクロンの透明保護層１０６が形成されている。ここで、樹脂フィルム１００、境界層１０４、接着剤層１０３の屈折率をそれぞれ、ｎｆ、ｎｉ、ｎａとすると、ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、ｎａ＞ｎｉ≧ｎｆ、ｎａ＜ｎｆ≦ｎｉ、ｎａ＞ｎｆ≧ｎｉのいずれかであって、かつ、｜ｎｆ−ｎｉ｜＜｜ｎｆ−ｎａ｜である。このとき、突起１１１や傷１１０は境界層１０４により光学的に埋められ、その部分で生じるレーザ光の散乱や波面の乱れを低減し、エラーレートの低減することができる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、前記透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、
前記透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも樹脂フィルムと、前記樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、前記樹脂フィルムと前記接着剤層の間に境界層を有していることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記樹脂フィルムは前記境界層側と接する面に凹凸を有し、前記凹凸を凹凸Ａとする際、前記凹凸Ａにより形成される前記境界層の前記接着剤層側の凹凸を凹凸Ｂとし、前記凹凸Ｂの高さあるいは深さが、前記凹凸Ａの高さあるいは深さと略同じであり、かつ、波長４０５ｎｍ近傍における、前記樹脂フィルムの屈折率、前記接着剤層の屈折率、前記境界層の屈折率をそれぞれｎｆ、ｎａ、ｎｉとしたとき、
ｎａ＜ｎｉ＜ｎｆ、
あるいはｎａ＞ｎｉ＞ｎｆ
の関係があることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記樹脂フィルムは前記境界層側と接する面に凹凸を有し、前記凹凸を凹凸Ａとする際、前記凹凸Ａにより形成される前記境界層の前記接着剤層側の凹凸を凹凸Ｂとし、前記凹凸Ｂの高さあるいは深さが、前記凹凸Ａの高さあるいは深さより小さく、かつ、波長４０５ｎｍ近傍における、前記樹脂フィルムの屈折率、前記接着剤層の屈折率、前記境界層の屈折率をそれぞれｎｆ、ｎａ、ｎｉとしたとき、
ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、
あるいはｎａ＞ｎｉ≧ｎｆ
の関係があることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
前記樹脂フィルムは前記境界層側と接する面に凹凸を有し、前記凹凸を凹凸Ａとする際、前記境界層の前記接着剤層側と接する面には前記凹凸Ａによって形成される凹凸が無く、かつ、波長４０５ｎｍ近傍における、前記樹脂フィルムの屈折率、前記接着剤層の屈折率、前記境界層の屈折率をそれぞれｎｆ、ｎａ、ｎｉとしたとき、
ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、
ｎａ＞ｎｉ≧ｎｆ、
ｎａ＜ｎｆ≦ｎｉかつｎｉ−ｎｆ＜ｎｆ−ｎａ、
ｎａ＞ｎｆ≧ｎｉかつｎｆ−ｎｉ＜ｎａ−ｎｆ、
のいずれかの関係があることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
前記ｎｆ、前記ｎａ、前記ｎｉの間に、
ｎｉ＝（ｎｆ＋ｎａ）／２
の関係があることを特徴とする請求項２記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
前記ｎｆと前記ｎａの間に、
｜ｎｆ−ｎａ｜＞０．０８
の関係があることを特徴とする請求項２から５のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
前記ｎｆと前記ｎｉの間に、
｜ｎｆ−ｎｉ｜≦０．０８
の関係があることを特徴とする請求項６記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
前記ｎｆが１．４５≦ｎｆ≦１．６５であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
前記樹脂フィルムがポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂のいずれかを含む材料であることを特徴とする請求項８記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
前記接着剤層が放射線硬化材料、感圧性接着剤のいずれかを主成分とする材料であることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
前記境界層は無機材料が主成分であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
前記無機材料が、酸素化合物、窒素化合物、硫黄化合物、フッ素化合物、塩素化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることを特徴とする請求項１１記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
前記境界層は有機材料が主成分であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
前記境界層がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることを特徴とする請求項１３記載の光情報記録媒体。
【請求項１５】
記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、前記透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、
前記透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも樹脂フィルムと、前記樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、波長４０５ｎｍ近傍における前記接着剤層の屈折率と前記樹脂フィルムの屈折率をそれぞれｎａ、ｎｆとするとき｜ｎｆ−ｎａ｜≦０．０８の関係があることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項１６】
前記ｎｆと前記ｎａの間に、
｜ｎｆ−ｎａ｜＜０．０５
の関係があることを特徴とする請求項１５記載の光情報記録媒体。
【請求項１７】
前記ｎｆが１．４５≦ｎｆ≦１．６５であることを特徴とするである請求項１５または１６記載の光情報記録媒体。
【請求項１８】
前記樹脂フィルムがポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂のいずれかを含む材料であることを特徴とする請求項１７記載の光情報記録媒体。
【請求項１９】
前記接着剤層は有機材料が主成分であることを特徴とする請求項１５から１８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項２０】
前記接着層がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることを特徴とする請求項１９記載の光情報記録媒体。
【請求項２１】
前記接着剤層が放射線硬化材料、感圧性接着剤のいずれかを主成分とする材料であることを特徴とする請求項１９または２０記載の光情報記録媒体。
【請求項２２】
前記樹脂フィルムの、記録及び再生を行うための光が入射する側に、さらに前記樹脂フィルムより硬い保護層を有することを特徴とする請求項１から２１のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項２３】
記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、前記透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、前記透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも保護層、樹脂フィルムと、前記樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、前記保護層は前記樹脂フィルムより硬く、前記樹脂フィルムは前記保護層と接する面に凹凸を有し、前記凹凸を凹凸Ｃとする際、前記凹凸Ｃにより形成される前記保護層の凹凸を凹凸Ｄとし、前記凹凸Ｄの高さあるいは深さが、前記凹凸Ｃの高さあるいは深さより小さいことを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２４】
記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成され、前記透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、樹脂フィルム層、境界層、接着剤層からなる、前記透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体の製造方法であって、
樹脂フィルムに境界層を形成する境界層形成工程、
境界層と前記信号記録層が形成された前記支持基板との間に接着剤層を配置して、前記境界層と前記信号記録層とが対向するように接着する接着工程、
を含む光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２５】
前記樹脂フィルム上の凹凸の高さあるいは深さを検出したのちに、前記凹凸の高さあるいは深さに基づいて、前記境界層形成工程として、前記境界層の種類と厚さ、および形成方法が選択されることを特徴とする請求項２４に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２６】
前記境界層形成工程が、前記境界層の材料が液体状あるいは半固体状であるときに塗工により形成する工程であることを特徴とする請求項２４または２５に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２７】
前記境界層形成工程が、前記境界層の材料をスパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法のいずれかによってなされることを特徴とする請求項２４または２５に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２８】
前記接着工程は、前記接着剤層を前記境界層の上に形成し、前記境界層と前記信号記録層が形成された前記支持基板とを接着する工程であることを特徴とする請求項２４に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２９】
前記接着工程において、前記接着剤層として感圧性接着剤を用いることを特徴とする請求項２４から２８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項３０】
前記接着工程において、前記接着剤層として放射線硬化材料を用いることを特徴とする請求項２４に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項３１】
前記樹脂フィルムを所望の形状に打ち抜く工程をさらに有する請求項２４記載の光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体及び、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高密度光情報記録媒体として、青紫色レーザ光源（波長４００ｎｍ前後）と高ＮＡのレンズを用い、厚さが０．１ｍｍといった薄型の記録再生側透明保護層をもつ光情報記録媒体が提案されている。この高密度光情報記録媒体は、厚い信号基板の表面に信号の案内溝あるいはピットを形成して、その上に書き換え可能な記録多層膜や金属膜を成膜、さらにその上に透明保護層が形成された構造になっている。この構造の光情報記録媒体の透明保護層を作製する方法として、以下のような２つ方法があげられる。
【０００３】
（Ａ）信号の案内溝あるいはピットに記録多層膜や金属膜が成膜された信号基板の表面に、透明なフィルムを接着剤で接着して、透明フィルムと接着剤により合計厚さ０．１ｍｍの透明保護層とする（たとえば、特許文献１参照。）。
【０００４】
（Ｂ）信号の案内溝あるいはピットに記録多層膜や金属膜が成膜された信号基板の表面に、液体状の紫外線硬化樹脂を厚み０．１ｍｍに塗布したのち、紫外線にて硬化して、透明保護層を得る（たとえば、特許文献２参照。）。
【０００５】
上記２つの方法において、（Ｂ）の方法では、厚み精度は紫外線硬化樹脂の塗布精度に大きく依存するが、（Ａ）の方法を用いれば、３ミクロン以下という高い厚み精度が要求される透明保護層のうち、その大部分に厚み精度の高いフィルムを用いることができるため、２ミクロン以下という高い厚み精度の透明保護層を得ることができる。
【０００６】
上記（Ａ）の方法により光情報記録媒体を作製する際には、厚み精度が高い透明なフィルムを用いる必要がある。高い厚み精度を有するフィルムは一般的に、押し出し法やダイキャスティングといった製法により得ることができる。
【０００７】
押し出し法は、所望のフィルム厚みが得られるように隙間が調整されたダイを用いて、その間から溶融したプラスチック等のフィルム材料を押し出す方法である。ダイから押し出されたフィルム材料は冷却され、フィルムとなる。また、ダイキャスティングは、溶剤でフィルム材料を溶かして、押し出し法と同様に、ダイの間から滴下して、その後高温で溶剤を揮発して、フィルムを得る方法である。
【特許文献１】特開２００２−１８４０３７号公報
【特許文献２】特許第３２４１５６０号公報（図４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
いずれのフィルム製造方法においても、作製されたフィルムとも高い厚み精度を実現することが可能であるが、作製中あるいはその後に、フィルム表面に凹凸や擦り傷といった欠陥を発生する可能性が高い。たとえば、作製後フィルムを巻き取る際にフィルム同士が擦れ合って、その間に入り込んだゴミや埃により表面に傷ができる。このような、擦り傷や凹凸はフィルムのどちらの面にも発生しうる。
【０００９】
擦り傷や凹凸のあるフィルムを用いて、高ＮＡのレンズを用いて記録あるいは再生を行う、厚さが０．１ｍｍの透明保護層をもつ光情報記録媒体を作製した場合、擦り傷や凹凸が透明保護層の外側にある（光情報記録媒体の表面にある）場合は、擦り傷や凹凸は信号基板上の信号記録層（案内溝あるいはピット上に書き換え可能な記録多層膜や金属膜を成膜したもの）から遠い位置にある。そのため、信号を記録したり、あるいは、信号を再生したりする際、記録光あるいは再生光のビームサイズが大きく、擦り傷や凹凸は、記録特性や再生信号に殆ど影響はない。
【００１０】
しかしながら、フィルムの擦り傷や凹凸が接着剤と接する面にある場合、信号基板上の信号記録層に近くなるため、記録光あるいは再生光のビームサイズが小さくなるため、記録光あるいは再生光は擦り傷や凹凸の影響を受けやすくなる。たとえば、散乱により光量が減少する、あるいは、波面の乱れによりビームの絞り性能がわるくなる、といった現象がおき、記録特性や再生信号が悪化する。
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑み、擦り傷や凹凸といった欠陥のある透明フィルムを透明保護層の一部として用いても記録特性や再生特性が良好である、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するため、第１の発明の光情報記録媒体は、記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも樹脂フィルムと、樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、樹脂フィルムと接着剤層の間に境界層を有していることを特徴とする。上記第１の発明の光情報記録媒体によれば、樹脂フィルムの凹凸の影響を境界層により緩和でき、記録あるいは再生時に発生するエラーレート増大を抑制できる。
【００１３】
上記第１の発明の光情報記録媒体においては、樹脂フィルム表面の凹凸Ａ上に形成される境界層の、接着剤層側の凹凸Ｂの高さあるいは深さが、凹凸Ａの高さあるいは深さと略同じの場合、波長４０５ｎｍ近傍における、樹脂フィルムの屈折率、接着剤層の屈折率、境界層の屈折率をそれぞれｎｆ、ｎａ、ｎｉとしたとき、ｎａ＜ｎｉ＜ｎｆ、あるいはｎａ＞ｎｉ＞ｎｆの関係があることが好ましい。また、ｎｉ＝（ｎｆ＋ｎａ）／２の関係があることが好ましい。
【００１４】
また、凹凸Ｂの高さあるいは深さが、凹凸Ａの高さあるいは深さより小さい場合、波長４０５ｎｍ近傍における、樹脂フィルムの屈折率、接着剤層の屈折率、境界層の屈折率をそれぞれｎｆ、ｎａ、ｎｉとしたとき、ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、あるいはｎａ＞ｎｉ≧ｎｆの関係があることが好ましい。
【００１５】
また、境界層の接着剤層側と接する面には凹凸Ａによって形成される凹凸が無い場合、ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、ｎａ＞ｎｉ≧ｎｆ、ｎａ＜ｎｆ≦ｎｉかつｎｉ−ｎｆ＜ｎｆ−ｎａ、ｎａ＞ｎｆ≧ｎｉかつｎｆ−ｎｉ＜ｎａ−ｎｆ、のいずれかの関係があることが好ましい。
【００１６】
上記構成によれば、凹凸Ａあるいは凹凸Ｂの境界面の屈折率差が減少する、あるいは屈折率差のある境界面での凹凸の高さあるいは深さが減少するため、凹凸での光の散乱が減少し、エラーレートを低減することができる。
【００１７】
また、｜ｎｆ−ｎａ｜＞０．０８であって｜ｎｆ−ｎｉ｜≦０．０８の関係があることが好ましい。この構成によれば、境界層により樹脂フィルムの凹凸の影響を軽減することができる。具体的には、１．４５≦ｎｆ≦１．６５であれば、樹脂フィルムとしての材料を容易に得られることが可能となる。たとえば、樹脂フィルムが、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂のいずれかを含む材料であることが好ましい。また、接着剤層としては、具体的には、放射線硬化材料、感圧性接着剤のいずれかを主成分とする材料であることが好ましい。
【００１８】
さらに、境界層は無機材料が主成分であることが好ましい。具体的には、酸素化合物、窒素化合物、硫黄化合物、フッ素化合物、塩素化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることが好ましい。上記材料であれば、スパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法等により、容易に樹脂フィルム上に境界層として形成することができる。
【００１９】
また、境界層は有機材料が主成分であることが好ましい。具体的には、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることが好ましい。上記材料であれば、グラビア印刷やスクリーン印刷等の印刷技術やスピンコーティング等により、容易に樹脂フィルム上に境界層として形成することができる。
【００２０】
上記目的を達成するため、第２の発明の光情報記録媒体は、記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも樹脂フィルムと、樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、波長４０５ｎｍ近傍における接着剤層の屈折率と樹脂フィルムの屈折率をそれぞれｎａ、ｎｆとするとき｜ｎｆ−ｎａ｜≦０．０８の関係があることを特徴とする。上記第２の発明の光情報記録媒体によれば、境界層がなくとも樹脂フィルムの凹凸の影響を緩和でき、記録あるいは再生時に発生するエラーレート増大を抑制できる。
【００２１】
また、上記第２の発明の光情報記録媒体においては、｜ｎｆ−ｎａ｜＜０．０５の関係があることが好ましい。この構成によれば、凹凸のある境界面での屈折率差が小さくすることができ、さらにエラーレートを低減できる。具体的には、１．４５≦ｎｆ≦１．６５であれば、樹脂フィルムとしての材料を容易に得られることが可能となる。たとえば、樹脂フィルムが、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂のいずれかを含む材料であることが好ましい。また、接着剤層は、有機材料が主成分であって、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれかのうち少なくとも一つを含む材料であることが好ましい。具体的には、放射線硬化材料、感圧性接着剤のいずれかを主成分とする材料であることが好ましい。以上の構成であれば、グラビア印刷やスクリーン印刷等の印刷技術やスピンコーティング等により、容易に接着剤層を形成することができる。
【００２２】
さらに、第１の発明あるいは第２の発明の光情報記録媒体において、樹脂フィルムの、記録及び再生を行うための光が入射する側に、さらに樹脂フィルムより硬い保護層を有することが好ましい。上記構成によれば、樹脂フィルムの光が入射する側の面に傷等の凹凸が生じることを防ぐことができ、エラーレートの増大を防ぐことができる。
【００２３】
上記目的を達成するため、第３の発明の光情報記録媒体は、記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成される、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体であって、透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、少なくとも保護層、樹脂フィルムと、樹脂フィルムと信号記録層を接着する接着剤層から構成され、保護層は樹脂フィルムより硬く、樹脂フィルム表面の凹凸Ｃ上に形成される保護層の凹凸Ｄの高さあるいは深さが、凹凸Ｃの高さあるいは深さより小さいことを特徴とする。上記第３の発明の光情報記録媒体によれば、樹脂フィルムの表面が樹脂フィルムより硬い保護層で保護され、かつ、樹脂フィルム表面の凹凸が保護層により小さくなるため、記録あるいは再生への影響も小さくすることができる。
【００２４】
また、上記目的を達成するため、第１の発明の光情報記録媒体の製造方法は、記録及び再生を行うための光が入射する側から、透明保護層、信号記録層、支持基板の順に構成され、透明保護層は記録及び再生を行うための光が入射する側から順に、樹脂フィルム層、境界層、接着剤層からなる、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体の製造方法であって、樹脂フィルムに境界層を形成する境界層形成工程、境界層と信号記録層が形成された支持基板との間に接着剤層を配置して、境界層と信号記録層とが対向するように接着する接着工程、を含むことを特徴とする。上記第１の発明の光情報記録媒体の製造方法によれば、樹脂フィルム層、境界層、接着剤層からなる、透明保護層の厚みが１０〜２００ミクロンである光情報記録媒体を容易に製造することができ、エラーレートの低い光情報記録媒体を供給することができる。
【００２５】
また、上記第１の発明の光情報記録媒体の製造方法においては、樹脂フィルム上の凹凸の高さあるいは深さを検出したのちに、凹凸の高さあるいは深さに基づいて、境界層形成工程として、境界層の種類と厚さ、および形成方法が選択されることが好ましい。この構成によれば、凹凸の高さあるいは深さに応じた最適の屈折率と厚みを有した境界層を形成することができる。
【００２６】
また、境界層形成工程が、境界層の材料が液体状あるいは半固体状であるときに塗工により形成する工程であることが好ましい。上記構成によれば、境界層を容易に形成することができる。また、境界層形成工程として、境界層の材料をスパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法のいずれかによってなされることが好ましい。上記構成によれば、無機材料の境界層を容易に形成することができる。
【００２７】
また、接着工程は、接着剤層を境界層の上に形成し、境界層と信号記録層が形成された支持基板とを接着する工程であることが好ましい。その際、接着剤層として感圧性接着剤あるいは放射線硬化材料を用いることが好ましい。上記構成によれば、厚み精度の高い接着剤層を容易に形成することができる。
【００２８】
第１の発明の光情報記録媒体の製造方法においてさらに樹脂フィルムを所望の形状に打ち抜く工程を有することが好ましい。上記構成によれば、所望の形状の光情報記録媒体を製造することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、透明カバー層の母材となる樹脂フィルム表面の凹凸の影響を低減することができ、より低いエラーレートを得ることができる。そのため、安定に、かつ記録保存性の高い大容量光情報記録媒体を供給することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。
【００３１】
（実施の形態１）
本発明の光情報記録媒体の実施の形態を図１に示す。図１（ａ）に光情報記録媒体の構造図を示す。
【００３２】
光情報記録媒体１０５は、支持基板１０１、信号記録層１０２、透明保護層１０６からなる。記録あるいは再生のためのレーザ光は、透明保護層１０６側から入射され、信号記録層１０２に集光される。支持基板１０１上には信号記録層１０２が形成されている。ここでは、支持基板１０１上に形成された案内溝あるいはピットと、さらにその上に書き換え可能な記録多層膜、金属膜、あるいは色素膜を成膜したものを信号記録層と呼ぶ。支持基板１０１は、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂等のプラスチック材料をもちいて、射出成形法や２Ｐ法等により作製される。
【００３３】
信号記録層１０２上には、樹脂フィルム１００、境界層１０４、接着剤層１０３からなる厚さ１００ミクロンの透明保護層１０６が形成されている。光情報記録媒体１０５は、０．８〜０．９といった高ＮＡのレンズで波長４００ｎｍの青紫色レーザ光を小さくしぼりこみ、信号記録層１０２に記録マークを記録あるいは再生したり、あるいは、凹凸のピットを再生したりするため、透明保護層１０６の厚みむらは記録あるいは再生特性に大きな影響を及ぼす。たとえば、透明保護層１０６の厚みに設計厚みの３％にあたる厚みむらがあるとすると、信号記録層１０２上の集光されたビームの絞り性能をしめす球面収差が３０ｍλ発生し、記録あるいは再生特性が悪化する。そのため、透明保護層１０６の厚み精度として、厚み１００ミクロンに対して±３ミクロンという高い精度が要求される。
【００３４】
樹脂フィルム１００は、押し出し法やダイキャスティングといった製法により、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂等により形成することができる。押し出し法やキャスティング法を用いれば、樹脂フィルム１００単体として、±０．５〜１ミクロンといった厚み精度が実現できる。
【００３５】
接着剤層１０３は、厚み精度の高い樹脂フィルム１００を信号記録層１０２上に接着するためのものである。具体的には、接着剤として、アクリル系あるいはエポキシ系の紫外線硬化樹脂や熱硬化型樹脂、または、感圧性接着剤等があげられる。接着剤として、液体状の紫外線硬化樹脂あるいは熱硬化型樹脂を用いる際、厚み精度±０．５〜１ミクロンの樹脂フィルム１００と、信号記録層１０２が形成された支持基板１０１との間に接着剤（たとえば、粘度５００ｍＰａ・ｓ）を滴下して、５０００ｒｐｍで高速スピンすれば接着剤層の厚み１０ミクロンとなり、透明保護層１０６として±２ミクロン以下の厚み精度を得ることができる。また、接着剤として感圧性接着剤を用いる際は、上記紫外線硬化樹脂や熱硬化型接着剤を用いるより高い精度が得られる。なぜなら、感圧性接着剤の場合、粘度が高いことからも、樹脂フィルム１００をベースとしてグラビア印刷、スクリーン印刷等の方法で塗工することが可能であるからである。この場合、厚み精度±０．５〜１ミクロンの樹脂フィルム１００を用いて、厚み精度±１．５ミクロンの透明保護層１０６も実現することができる。
【００３６】
樹脂フィルム１００と接着剤層１０３との間には、境界層１０４を有する。図１（ａ）の境界面Ａの部分の拡大図を図１（ｂ）に示す。図１（ｂ）が示すように、境界層１０４の目的は、樹脂フィルム１００上の接着剤層１０３側の面にある突起１１１や傷１１０を埋め、その部分で生じるレーザ光の散乱や波面の乱れを低減することである。そのためには、境界層１０４の屈折率ｎｉは、接着剤層１０３のｎａより樹脂フィルム１００の屈折率ｎｆに近くなければならない。すなわち｜ｎｆ−ｎｉ｜＜｜ｎｆ−ｎａ｜である必要がある。
【００３７】
境界層１０４の材料としては、大きく分けて有機材料と無機材料が挙げられる。いずれにしても、波長４００ｎｍの透過率が高い材料を用いる必要がある。また、有機材料ではアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等があげられる。アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等で、液体状あるいは半固体状の材料、またはそれらを熱や放射線（たとえば、紫外線）等で固体状、あるいはより固体に近い形にできるような材料は、接着剤層１０３の塗工同様にグラビア印刷、スクリーン印刷、またはスピンコーティング等の方法で樹脂フィルム１００上に形成することができる。このような材料の例としては、紫外線によりラジカル反応あるいはカチオン反応により硬化されるアクリル系紫外線硬化樹脂、またはエポキシ系接着剤があげられる。また、接着剤層と同様であるが、屈折率の高い成分を混合して得た感圧性接着剤も使用できる。
【００３８】
また、境界層が無機材料の場合、たとえば、酸素化合物、窒素化合物、硫素化合物、フッ素化合物、塩素化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物などの誘電体があげられる。また、これらの材料を含むような材料であってもよい。このような誘電体を用いれば、樹脂フィルム１００上に、スパッタリング、蒸着、イオンプレーティング、あるいは、ＣＶＤといった方法により容易に成膜することができる。また、誘電体材料でなくとも透明な無機材料であれば、上記のような方法で、境界層として成膜することはできる。
【００３９】
樹脂フィルム１００上の傷の深さや突起の高さが小さい場合は、図１（ｂ）のように、傷１１０や、突起１１１を境界層１０４の厚み分で十分に埋めることができる。しかし、図２にしめすような深い傷２１０や高い突起２１１に対しては、境界層２２０の厚みで十分に埋めることが不可能である。たとえば、図２（ａ）のように、境界層２００の形成により、接着剤層１０３との境界に凹部２１３、凸部２１４ができるが、それらの深さｄ１や高さｔ１が、深い傷２１０の深さｄと高い突起２１１の高さｔと略同じである場合、あるいは、図２（ｂ）のように、接着剤層１０３との境界にできる凹部２２３、凸部２２４の深さｄ２や高さｔ２が、深い傷２１０の深さｄと高い突起２１１の高さｔとくらべて小さくなる場合である。
【００４０】
ここで重要なことは、図１（ｂ）のような凹凸の高さや深さが小さく、境界層で埋め込むことができる場合は、樹脂フィルムの屈折率ｎｆと境界層の屈折率ｎｉが近ければ、どちらの屈折率が大きくてもよいのであるが、図２のような場合は、樹脂フィルムの屈折率ｎｆと境界層の屈折率ｎｉの値が近い（｜ｎｆ−ｎｉ｜＜｜ｎｆ−ｎａ｜）、という条件に、さらに、ｎｆ、ｎｉ、ｎａの大小関係の制限が必要となる。
【００４１】
すなわち、図１（ｂ）のような場合には、ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、ｎａ＞ｎｉ≧ｎｆ、ｎａ＜ｎｆ≦ｎｉ、ｎａ＞ｎｆ≧ｎｉのいずれの場合でもよく、このような関係であり、かつ、ｎｆとｎｉの値が近い（｜ｎｆ−ｎｉ｜＜｜ｎｆ−ｎａ｜）という関係であれば、傷や突起の記録光あるいは再生光へ影響（散乱や波面の乱れ）は小さくできる。しかし、図２（ａ）の場合にはｎｉはｎａとｎｆの間の値であるほうがよく、ｎａ＜ｎｉ＜ｎｆ、あるいはｎａ＞ｎｉ＞ｎｆがこのましい。なぜなら、ｎａ＜ｎｆ＜ｎｉにしても、ｎａ＞ｎｆ＞ｎｉにしても、ｎｉとｎａの差が大きくなり、凸部２１４と凹部２１３が記録光あるいは再生光の散乱や波面の乱れを生じてしまう。また、図２（ｂ）の場合についても、ｎｉはｎａとｎｆの間の値であるほうがよく、ｎａ＜ｎｉ≦ｎｆ、あるいはｎａ＞ｎｉ≧ｎｆがこのましい。凹部２２３、凸部２２４の深さｄ２や高さｔ２が小さくなっているので、ｎｉ＝ｎｆの場合でも、十分、凸部２２４と凹部２１３の記録光あるいは再生光の散乱や波面の乱れへの影響は小さくすることができる。
【００４２】
一般に、無機材料を境界層として使用する場合、厚みを厚くすることが難しく（成膜レートがおそいため等）、傷の深さや突起の高さが０．３ミクロンより大きくなると、図１（ｂ）のように境界層で埋め込むことがほぼ不可能であり、図２（ａ）や図２（ｂ）のような形態になりやすい。それに対して、有機材料を境界層として使用する場合、厚膜化が比較的容易であるため、厚みを制御することにより、図１（ｂ）や図２（ａ）、（ｂ）のいずれの形態にでもすることが可能である。たとえば、有機材料の場合、高さや深さが５ミクロンより小さい凹凸であれば図１（ｂ）のように埋め込める。
【００４３】
（表１）に、樹脂フィルム、接着層、境界層の使用例と、その場合の電気信号特性を示す。
【００４４】
【表１】
2005322388.tif 000003
【００４５】
境界層については、波長４０５ｎｍにおける屈折率ｎｉと厚みｄｉを（）内に示す。また、樹脂フィルム表面の突起や傷に起因する境界層上の凹凸の高さや深さと、各パターンについて各層間での屈折率差も［樹脂フィルムの屈折率−境界層の屈折率／境界層の屈折率−接着剤層］というふうに示す。
【００４６】
樹脂フィルムとしてポリカーボネートフィルムＡ（表１内ではＰＣ−Ａと表示、厚さ８０、９０ミクロン、屈折率１．６１）、ポリカーボネートフィルムＢ（表１内ではＰＣ−Ｂと表示、厚さ８０、８５ミクロン、屈折率１．６１）を用いた。ポリカーボネートフィルムＡ、Ｂにはともに、フィルム表面には突起や傷が存在した。ポリカーボネートフィルムＡでは、突起や傷の深さがいずれも３ミクロン以下であった。また、ポリカーボネートフィルムＢでは、フィルム表面の突起の高さや傷の深さがいずれも０．３ミクロン以下であった。
【００４７】
また、接着剤層として、日本化薬製紫外線硬化樹脂ＤＶＤ−００３（粘度４５０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５３）、感圧性接着剤Ａ（表１内ではＰＳＡ−Ａと表示、厚さ２０、１８、１５ミクロン、屈折率１．５１）の２種類を用いた。境界層としては、屈折率の異なる２種類の感圧性接着剤Ｂ（表１内ではＰＳＡ−Ｂと表示、厚さ１０ミクロン、屈折率１．５６）、感圧性接着剤Ｃ（表１内ではＰＳＡ−Ｃと表示、厚さ１０ミクロン、屈折率１．６１）の計２種類の有機材料と、ＮｄＦ３（屈折率１．６１）、ＬｉＢ３Ｏ５（屈折率１．５９）、ＳｉＯ２（屈折率１．５４）、ＳｉＯ２−Ａマトリックス（屈折率１．５６）、ＳｉＯ２−Ｂマトリックス（屈折率１．５７）、Ａｌ２Ｏ３−Ａマトリックス（屈折率１．６８）、Ａｌ２Ｏ３−Ｂマトリックス（屈折率１．６９）の７種類の無機化合物である。無機化合物の境界層は、ポリカーボネートＡ、Ｂのフィルム上にスパッタリング法によって形成された。
【００４８】
また、感圧性接着剤ＰＳＡ−Ａ、Ｂ、Ｃは以下のように調整した。
・ＰＳＡ−Ａ（４０５ｎｍ屈折率：１．５１）の調整
ｎ-ブチルアクリレート９７重量部とアクリル酸３重量部および開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を酢酸エチル溶媒中で６０℃１７時間攪拌することにより、重量平均分子量約５５万（Mw/Mn=5.0）のアクリル酸エステル共重合溶液を得た。このアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対しキシレンホルムアルデヒド樹脂（三菱瓦斯化学（株）製：ニカノールH-80）１２重量部及びポリイソシアネート化合物からなる架橋剤（東洋インキ製造（株）製：オリバインBHS−８５１５）１．２部を加え、固形分が約３０重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
【００４９】
・ＰＳＡ−Ｂ（４０５ｎｍ屈折率１．５６）の調整
ｎ-ブチルアクリレート９７重量部とアクリル酸３重量部および開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を酢酸エチル溶媒中で６０℃１７時間攪拌することにより、重量平均分子量約５５万（Mw/Mn=5.0）のアクリル酸エステル共重合溶液を得た。このアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対しキシレンホルムアルデヒド樹脂（三菱瓦斯化学（株）製：ニカノールH-80）１３０重量部及びポリイソシアネート化合物からなる架橋剤（東洋インキ製造（株）製：オリバインBHS−８５１５）２．４部を加え、固形分が約４０重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
【００５０】
・ＰＳＡ−Ｃ（４０５ｎｍ屈折率１．６１）の調整
ｎ-ブチルアクリレート９７重量部とアクリル酸３重量部および開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を酢酸エチル溶媒中で６０℃１７時間攪拌することにより、重量平均分子量約５５万（Mw/Mn=5.0）のアクリル酸エステル共重合溶液を得た。このアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対しキシレンホルムアルデヒド樹脂（三菱瓦斯化学（株）製：ニカノールH-80）２６０重量部及びポリイソシアネート化合物からなる架橋剤（東洋インキ製造（株）製：オリバインBHS−８５１５）２．４部を加え、固形分が約４０重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈し、感圧接着性組成物塗工液を調製した。
【００５１】
ＰＳＡ−Ａ、Ｂ、Ｃは、このように調整した塗工液を、ナイフコータにより剥離シート（リンテック社製：ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）剥離処理面に塗布し、９０℃で１分間乾燥させて接着層を形成し、その接着層の表面に樹脂シートまたは、境界層付き樹脂シートを貼り合わせ、総厚１００ｕｍの透明保護層を形成することによって作成した。
【００５２】
屈折率の変更は、塗工液中のキシレンホルムアルデヒド樹脂の混合量によって行うことができる。例えば、アクリル酸エステル共重合体：キシレンホルムアルデヒド樹脂を重量比で１００：３６とすると約１．５２、１００：８８とすると約１．５４、１００：２８０にすると約１．６２となる。しかし、キシレンホルムアルデヒド樹脂の混合量を多くした場合、得られるＰＳＡの凝集力が低下し、ＰＳＡが柔らかくなるため、良好なシート特性が得られないことや低分子成分の染み出しによる反射膜の腐食が懸念される。
【００５３】
従って、キシレンホルムアルデヒド樹脂の量は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して１０−２８０重量部が好ましく、ＰＳＡ物性のバランスを考慮に入れると１００−２００重量部がより好ましい。
【００５４】
また、本実施の形態では、屈折率を高くするものとして、キシレンホルムアルデヒド樹脂を用いたが、これに限定されるものではなく、共重合体芳香環やハロゲン、イオウ等を多く含む樹脂を使用しても良い。
【００５５】
ＳｉＯ２−Ａ、Ｂマトリックスは、ＳｉＯ２をベースにＺｎＳ（屈折率２．４９）を分散させた混合体である。ＳｉＯ２−Ａマトリックスはモル比ＳｉＯ２：ＺｎＳ＝９８：２の混合体、ＳｉＯ２−Ｂマトリックスはモル比ＳｉＯ２：ＺｎＳ＝９７：３の混合体である。また、Ａｌ２Ｏ３−Ａ、Ｂマトリックスは、Ａｌ２Ｏ３（屈折率１．７１）をベースにＳｉＯ２を分散させた混合体である。Ａｌ２Ｏ３−Ａマトリックスはモル比Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２＝８２：１８の混合体、Ａｌ２Ｏ３−Ｂマトリックスはモル比Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２＝８８：１２の混合体である。
【００５６】
さらに、いずれの場合も樹脂フィルム、境界層、接着剤層を併せた透明保護層の厚みが約１００ミクロンになるように、それぞれの層の厚みは設定されている。
【００５７】
信号記録層としては、トラックピッチ０．３２ミクロン、深さ２０ｎｍの案内溝上に、反射膜Ａｇ、誘電体層ＺｎＳ−ＳｉＯ２、界面層、記録膜ＧｅＳｂＴｅ、界面層、誘電体層ＺｎＳ−ＳｉＯ２の順に成膜された記録多層膜を用いた。また、記録あるいは再生する際、波長４０５ｎｍの青紫色レーザをＮＡ０．８５の光ピックアップを用いて、記録時５ｍＷ、再生時０．４ｍＷにより案内溝上（光入射側から見て近い方の溝の面上）に信号を記録および再生をおこなった。また、最短マーク長は０．１４９ミクロン、データ転送レートは３３Ｍｂｐｓとした。
【００５８】
以下、それぞれの組み合わせパターンで光情報記録媒体を作製して、記録を行い、再生を行った場合のビットエラーレートの結果を示す。ここで、ビットエラーレートは１．５Ｅ−５以下であれば、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスによって生じる再生電気信号の劣化があっても、エラー訂正が可能なビットエラーレートである３．１Ｅ−４以下に抑制できる。また、ビットエラーレートが１．０Ｅ−５より小さければ、光情報記録媒体の生産のばらつきも含めて保証でき、安定に生産が行うことができるといえる。
【００５９】
以下、本文中においても、表１内と同様、ポリカーボネートＡ、Ｂのフィルムをそれぞれ、ＰＣ−Ａ、ＰＣ−Ｂと記述する。また、ビットエラーレートをＢＥＲと記述する。
【００６０】
表１より、パターンＡでは、ＰＣ−Ａに３ミクロンの突起や傷があり、かつ接着剤層との屈折率が０．１と大きいため、ＢＥＲは２．０Ｅ−５と非常に大きい。また、パターンＢでは、接着剤層との屈折率が０．０８と若干小さくなったが、ＢＥＲは１．５Ｅ−５であり、反りや厚み精度、光ピックのばらつき等ストレスにどうにか耐えうる程度である。パターンＣではＰＣ−Ｂを使用しているため、パターンＡと比較してフィルム上の傷や突起が小さいものの、１．５Ｅ−５程度である。
【００６１】
パターンＤでは、境界層として屈折率がＰＣ−Ｂと同じＮｄＦ３を５０ｎｍ形成したが、薄いため図２（ａ）のように境界層の凹凸は低減せず、パターンＣと光学的には差が無く１．５Ｅ−５のままであった。パターンＥではＮｄＦ３のかわりにＬｉＢ３Ｏ５を用いた。そのため、パターンＣ、Ｄ（凹凸面での屈折率差０．１０）と比べＰＣ−Ｂ、ＰＳＡ−Ａとの屈折率差が０．０２、０．０８と小さくなり、境界層の凹凸の大きさが変化しなくとも、１．３Ｅ−５とＢＥＲは低減した。さらに、パターンＦでは、屈折率がＰＣ−ＢとＰＳＡ−Ａのちょうど中間であるＳｉＯ２−Ａを用いているために、よりＢＥＲが１．０Ｅ−５と小さくなり、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスを十分許容できるようになった。
【００６２】
パターンＧでは、境界層としてＮｄＦ３を２ミクロンと厚く形成し、ＰＣ−Ｂの突起や傷の深さを埋め、境界層での凹凸の高さや深さを図２（ｂ）のように０．１ミクロンまで小さくしている。そのため、境界層として同じ材料を使用しているパターンＤと比較して大幅にＢＥＲが改善でき、９．２Ｅ−６を達成している。
【００６３】
さらに、パターンＨ〜Ｎでは、さらに厚い境界層を形成し、樹脂フィルムの傷や凹凸を境界層で埋め込み、図１（ｂ）の状態を得た。
【００６４】
パターンＨでは、ＳｉＯ２をもちいて、さらに厚い境界層を形成した。ここでは厚みは５ミクロンとした。こうすれば、ＰＣ−Ｂの突起や傷は図１（ｂ）のように完全に埋まり、境界層と接着剤層との境界に凹凸はほぼなくなる。したがって、境界層とＰＣ−Ｂとの屈折率差０．０７において、突起や傷の凹凸の影響が生じることになる。そのため、境界層のないパターンＣと比較すると、屈折率差が０．１０から０．０７と低減しているため、ＢＥＲも１．５Ｅ−５より小さく１．３Ｅ−５となる。ＰＣ−Ｂ上の突起や凹凸が０．３ミクロン程度のとき、樹脂フィルムと境界層との屈折率差が０．０７以下であれば、ＢＥＲは１．５Ｅ−５より小さくなる傾向にある。パターンＩでも、パターンＨと同様、ＰＣ−Ｂとの屈折率差は０．０７である。この場合も、ＢＥＲは１．１Ｅ−５と１．５Ｅ−５からさらに余裕をもったものになった。さらに、パターンＪでは、パターンＩと比較してＰＣ−Ｂとの屈折率差が０．０４とさらに小さくなるため、ＰＣ−Ｂの傷や突起の影響は光学的に低減して、９．０Ｅ−６とＢＥＲが小さくなった。
【００６５】
パターンＫでは、境界層としてＰＣ−Ａと同じ屈折率であるＰＳＡ−Ｃを１０ミクロン形成した。そのため、ＰＣ−Ａの深い傷や高い突起にもかかわらず、完全にその光学的な影響を無くし、６．４Ｅ−６という非常に小さなＢＥＲを得た。パターンＬでは、屈折率１．５６のＰＳＡ−Ｂを境界層にしたため、ＰＣ−Ａとの屈折率差が０．０５と大きくなる。そのため、ＢＥＲは１．１Ｅ−５であった。
【００６６】
パターンＭ、Ｎでは、樹脂フィルムより高い屈折率をもつ境界層を厚く形成してみた。樹脂フィルムであるＰＣ−Ｂとの屈折率差が０．０７であるパターンＭでは１．３Ｅ−５であるが、屈折率差が０．０８となるパターンＮでは１．５Ｅ−５とＢＥＲは大きくなった。ここでも、屈折率差０．０８より小さい方がよい傾向になった。
【００６７】
以上、種々の組み合わせから、凹凸のある境界において屈折率差が０．０８以下であれば、１．５Ｅ−５以下のＢＥＲが得られ、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスを許容できるようになることがわかった。また、樹脂フィルムの凹凸が境界層形成により変化しないような場合は、樹脂フィルムと接着剤のちょうど中間の屈折率を有する境界層を用いることがよいこともわかった。このように、樹脂フィルムの傷の深さや突起の高さによって屈折率と厚みの境界層の材料を選ぶことにより、その光学的な影響（散乱や波面の乱れ等）を低減し、ＢＥＲを抑制でき、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスを許容できるように、さらには十分生産マージンを得ることができる。
【００６８】
なお、本実施の形態１では、樹脂フィルムとしてポリカーボネート、接着剤層として感圧性接着剤や紫外線硬化樹脂を用い、ｎｆ＞ｎａの場合について記述したが、たとえば、ＰＭＭＡフィルム（屈折率１．５１）とＰＳＡ−Ｃを用いて、ｎｆ＜ｎａの場合についても、種々の境界層材料を種々の厚さで形成することにより、同様の効果が得られる。また、境界層として、ここではフッ素化合物、酸素化合物、また混合体材料としてＺｎＳという硫黄化合物を用いたが、それらに限ることなく、その他の例として、窒素化合物、硫黄化合物、塩素化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物等の化合物や、それらを含む無機化合物であってもよい。また、境界層として用いる有機材料に関しても、本実施の形態で用いたものに限らず、本実施の形態で使用した材料と同程度の屈折率と透明性を有するものであれば、かまわない。
【００６９】
さらに、樹脂フィルムとしては、屈折率が１．４５〜１．６５であれば、工業用プラスチックを材料として、容易にフィルム化できる材料が数多くあるといえる。たとえば、ＰＭＭＡをはじめとするアクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００７０】
（実施の形態２）
本実施の形態では、実施の形態１とは違い、樹脂フィルムと接着剤層のみを用いて、光情報記録媒体を作成する場合について説明する。（表２）は樹脂フィルムと接着剤層の組み合わせと、その場合の電気信号特性を示す。併せて、樹脂フィルムと接着剤層の波長４０５ｎｍにおける屈折率ｎｆとｎｉ、各パターンについて樹脂フィルムと接着剤層の屈折率差も示す。
【００７１】
【表２】
2005322388.tif 000004
【００７２】
樹脂フィルムとしてポリカーボネートフィルムＡ（（表２）内ではＰＣ−Ａと表示、厚さ８０ミクロン、屈折率ｎｆ１．６１）、ＰＭＭＡフィルム（（表２）内ではＰＭＭＡと表示、厚さ８０ミクロン、屈折率ｎｆ１．５１）を用いた。ポリカーボネートフィルムＡ、ＰＭＭＡフィルムにはともに、表面に３ミクロン以下の高さや深さの突起や傷が存在した。
【００７３】
また、接着剤層として、日本化薬製紫外線硬化樹脂ＤＶＤ−００３（粘度４５０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５３）、感圧性接着剤Ａ（表１内ではＰＳＡ−Ａと表示、厚さ２０ミクロン、屈折率１．５１）、感圧性接着剤Ｂ（表１内ではＰＳＡ−Ｂと表示、厚さ２０ミクロン、屈折率１．５６）、感圧性接着剤Ｃ（表１内ではＰＳＡ−Ｃと表示、厚さ２０ミクロン、屈折率１．６１）の計４種類の接着剤層を用いた。ＤＶＤ−００３の場合は、厚み分布を得るため、回転数と回転時間を制御して２０ミクロンの厚みでスピンコートを行い、フィルムと真空チャンバ内でフィルムと貼り合わせ、紫外線により硬化した。いずれの場合も樹脂フィルムと接着剤層を併せた透明保護層の厚みが約１００ミクロンになっている。
【００７４】
また、信号記録層は実施の形態１と同様の案内溝と記録多層膜を用いた。そのため、ここでは説明を割愛する。記録及び再生条件に関しても、実施の形態１と同様である。
【００７５】
以下、本文中においても、（表２）内と同様、ポリカーボネートＡ、ＰＭＭＡフィルムをそれぞれ、ＰＣ−Ａ、ＰＭＭＡと記述する。また、ビットエラーレートをＢＥＲと記述する。
【００７６】
パターンＯでは、樹脂フィルムと接着剤層の屈折率差が０．１０であるため、接着剤層側の樹脂フィルムの傷や突起の影響を受け、ＢＥＲは２．０Ｅ−５と非常に大きかった。
【００７７】
接着剤層としてＤＶＤ−００３を使用したパターンＰでは、屈折率差が０．０８まで減少するため、１．５Ｅ−５のＢＥＲになり、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスによる電気信号の劣化があっても、エラー訂正が可能な状態になる。さらに、接着剤層の屈折率を１．５６、１．６１とＰＣ−Ａに近づけ、屈折率差を０．０５、０というように、より小さくしたパターンＱ、Ｒでは、１．０Ｅ−５、６．０Ｅ−６と、より良好なＢＥＲが得られ、生産マージンを有する光情報記録媒体となる。
【００７８】
樹脂フィルムとしてＰＭＭＡを用いた場合（パターンＳ、Ｔ、Ｕ）においては、接着剤層の屈折率は樹脂フィルムであるＰＭＭＡより大きい傾向にある。しかしながら、パターンＯ〜Ｒと同様、ＰＭＭＡとの屈折率差に依存して、屈折率差が小さくなるにつれ、ＢＥＲが小さくなる結果が得られた。
【００７９】
以上、（表２）の結果からも、（表１）の結果同様、凹凸のある境界において屈折率差が０．０８以下であれば、１．５Ｅ−５より小さいＢＥＲが得られ、光情報記録媒体の反り、厚み精度、あるいは光ピックのレンズ絞り等のばらつき、等のストレスを許容できるようになることがわかった。また、屈折率差が０．０５より小さい場合、十分生産マージンのある光情報記録媒体を得ることができることがわかった。
【００８０】
なお、本実施の形態２では、２種類の樹脂フィルム、４種類の接着剤層についての例のみを説明したが、種々の樹脂フィルムに対して、屈折率差を考慮することにより、種々の有機接着剤を接着剤層として用いることで、同様の効果を得ることができる。たとえば、接着剤層として、エポキシ系接着剤も使用することができる。樹脂フィルムとしては、屈折率が１．４５〜１．６５であれば、工業用プラスチックを材料として、容易にフィルム化できる材料が数多くある。たとえば、ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００８１】
また、実施の形態１、２においては言及しなかったが、樹脂フィルムの、記録及び再生を行うための光が入射する側に、さらに樹脂フィルムより硬い保護層を有していてもよい。樹脂フィルムの記録及び再生を行うための光が入射する側の面にも、傷や突起といった凹凸が多少はある。この凹凸は信号記録層から遠い位置にあるため、凹凸の大きさは記録あるいは再生の光のスポットに比べて小さく、境界層との界面の凹凸と比べると、記録あるいは再生への影響は小さい。この保護層の主な役割は、光情報記録媒体の表面に生じる新たな傷によるエラーレートの増大を抑制することである。しかし、樹脂フィルムの、記録及び再生を行うための光が入射する側の面の凹凸は、保護層形成によりその凹凸の高さあるいは深さを小さくすることができ、さらにエラーレートを低くすることができる。この凹凸の大きさは記録あるいは再生のスポットの大きさに比べて非常に小さいため、保護層の屈折率の制限は殆どないといってよい。そのため、樹脂フィルムより硬く、かつ透明であれば、無機材料であってもよいし、有機材料（たとえば、ハードコート剤や、硬度の高いシリカ等の無機物が分散された有機材料等）であってもよく、多くの材料が使用できる。有機材料であれば液体状で塗工することが可能であり、凹凸の高さや深さを小さくしたり、あるいは凹凸を埋めてしまうことも容易である。さらに、境界層をもたない光情報記録媒体の場合にも、樹脂フィルム上の保護層は同様の効果が得られる。
【００８２】
（実施の形態３）
実施の形態３では、光情報記録媒体の製造方法の例について記述する。図３に、その製造方法の工程ブロック図を示す。まず、透明カバー層の母材になる樹脂フィルムの表面に存在する傷や突起等の凹凸を検査、測定する。これを樹脂フィルム検査工程と呼ぶ。ここで、樹脂フィルムの両面を検査してもよいし、接着剤層を形成する片面のみ検査をおこなってもよい。樹脂フィルムの両面を検査する場合は、各面の凹凸の大きさや高さ、数量等の統計を取り、その統計に基づき凹凸の影響がすくなくなると思われる面に接着剤層を形成するように選択することもできる。
【００８３】
樹脂フィルム検査工程の結果に基づいて、種々の境界層とその形成方法を蓄積した境界層種類・形成方法データベースより、境界層の種類と形成方法が決定される。次に、決定された境界層を凹凸のある樹脂フィルムの上に形成する境界層形成工程を行う。それと並行して、支持基板の案内溝あるいはピットのある信号面に信号記録層を形成する工程を行う。ここで、案内溝あるいはピットといった信号とその上に形成された記録多層膜や反射膜を総じて信号記録層と呼ぶことにする。
【００８４】
記録及び再生をおこなう光情報記録媒体の場合、支持基板側から順に反射膜Ａｇ、誘電体層ＺｎＳ−ＳｉＯ２、界面層、記録膜ＧｅＳｂＴｅ、界面層、誘電体層ＺｎＳ−ＳｉＯ２と形成された記録多層膜や、支持基板側から順に反射膜Ａｇ、色素膜と形成された追記型膜が上げられる。多層膜の各膜や、追記型膜のＡｇ反射膜は通常スパッタリング法で形成される。また、その他の方法としては、蒸着やイオンプレーティングでも形成は可能である。追記型膜の色素膜は通常、溶剤に溶かした色素をスピンコーティングし、乾燥することにより得ることができる。また、その他の方法としては、蒸着も挙げられる。再生のみができる再生型光情報記録媒体の場合は、支持基板のピット上に、アルミニウムやその合金、あるいは、銀あるいはその合金等の金属膜をスパッタリング法で形成する。
【００８５】
最後に、信号記録層が形成された支持基板と、境界層の形成された樹脂フィルムを接着剤により接着する。これを接着工程とよぶ。接着剤は、図１に示すような接着剤層として光情報記録媒体の一部となる。接着剤としては、上記実施の形態１、２で説明したとおり、感圧性接着剤、ラジカル反応やカチオン反応を用いた紫外線硬化樹脂や熱硬化性樹脂をはじめとする放射線硬化材料が例として挙げられる。接着工程が終了すれば、光情報記録媒体は完成となる。記録再生の可能なものに対しては、接着工程のあとに、初期化工程等のその他の工程が付随する。以上が、本発明の製造方法の概略である。
【００８６】
次に、図４、図５を用いて、図３で示した製造方法の各工程の詳細について説明する。図４に樹脂フィルム検査工程および境界層形成工程の詳細を示す。また、図５には、接着工程の詳細を示す。図４や図５において用いられる樹脂フィルム、境界層、接着剤層の材料の例は、上記実施の形態１、２に示したような材料であるため、これより以降記述を省略する。
【００８７】
図４（ａ）は樹脂フィルム検査工程における検査方法の一例を示すものである。樹脂フィルム４０１はロールの形で検査装置に供給される。樹脂フィルム４０１はロールから解かれ、凹凸測定器４００に挿入される。凹凸測定器４００は、光学的に凹凸を検知して、その反射光（散乱光）や透過光の受光することで、凹凸の大きさ、高さや深さを測定することができる。凹凸測定器４００には、測定光源、反射光（散乱光）の受光素子（たとえば、ＣＣＤ）、透過光の受光素子（たとえば、ＣＣＤ）、等から成る。測定のための光の波長は、その凹凸の大きさ、高さや深さによって選ぶことができるが、光情報記録媒体の記録あるいは再生波長（たとえば波長４０５ｎｍ）に近い波長であるのが好ましい。記録あるいは再生波長に近い波長の光で検査を行えば、記録あるいは再生に影響を及ぼすレベルの凹凸をおのずと検査できるためである。
【００８８】
凹凸からの反射光（散乱光）と透過光を同時に検知することで、樹脂フィルム４０１の両方の表面にある凹凸を同時に検査することも可能である。また、凹凸からの反射光（散乱光）と透過光の強度や、凹凸のイメージを分析することで、樹脂フィルム４０１のどちらの面に凹凸があるか判断することもできる。凹凸測定器４００で測定したデータは境界層決定手段４１０に送られる。境界層種類・形成方法データベース４１５からの情報を元に、境界層決定手段４１０により最適な境界層（材料と厚み）とその形成方法が決定される。境界層種類・形成方法データベース４１５には、表１や表２に示したような境界層の材料と各種材料に適した形成厚みと形成方法が蓄積されている。
【００８９】
図４（ｂ１）に、境界層形成工程の一例であるローラ塗布の例を示す。また、図４（ｂ２）には、境界層形成工程の一例であるスパッタリング法の例を示す。図４（ａ）において、決定された境界層種類と形成方法によって、図４（ｂ１）や図４（ｂ２）といった方法により、境界層を形成する。
【００９０】
たとえば、（表１）や（表２）に示したような、液体状あるいは半固体状の有機材料を境界層として用いる場合は、図４（ｂ１）のローラ塗布が適している。樹脂フィルム４０２の境界層を塗布する面に境界層塗布ローラ４０５により、境界層４０７を形成する。ここでは、簡単化のために境界層塗布ローラ４０５のみを示すが、グラビア印刷用のグラビアローラであってもよい。グラビアローラであれば、境界層の厚みが均一に塗布することが可能である。境界層４０７が放射線硬化材料や熱硬化材料の場合、塗布後に放射線（たとえば、紫外線）照射、あるいは、加熱により硬化される。また、境界層４０７が感圧性接着剤である場合は、塗布後に加熱によって溶剤を揮発し半固体状の感圧性接着剤を得る。
【００９１】
また、無機材料を境界層として用いる場合は、図４（ｂ２）のスパッタリング法が適している。樹脂フィルム４０３の境界層を塗布する面に、境界層ターゲット４０６を用いて境界層４０８をスパッタリングにより形成する。スパッタリング法では、境界層ターゲット４０６は高真空度に保たれたチャンバ内に配置される。また、境界層ターゲット４０６は、境界層４０８からなるターゲットであってもよいし、ガスと反応させて境界層４０８を形成する場合には、境界層Ｂを得るために十分なターゲットであればよい。たとえば、ＳｉＯ２を境界層として用いる場合は、ＳｉＯ２ターゲットを使用してもよいし、シリコンターゲットを用いて酸素と反応させてＳｉＯ２の境界層を形成してもよい。以上のように、境界層の材料によって種々の形成方法を使用することができる。
【００９２】
次に、図５に接着工程の一例を示す。図５（ａ）にしめすように、図４の方法で得た境界層付き樹脂フィルム５１０の境界層５００の形成された面に接着剤層５０６を形成する。接着剤層５０６の材料は接着剤層塗布ローラ５０５により、均一に塗布される。図４（ｂ１）同様グラビアローラであってもよい。接着剤層５０６が感圧性接着剤の場合は、塗布の後加熱により溶剤を揮発させる必要がある。また、揮発させた後は粘着性があるため、保護フィルムによって覆っておく必要がある。接着剤層５０６が放射線硬化材料の場合は、塗布の後放射線が照射されないように、保護フィルムによって覆っておく必要がある。その後、図５（ｂ）に示すように、接着剤層保護フィルム５１５とラミネートされた境界層・接着剤層付き樹脂フィルム５２０を、境界層や接着剤層の形成されていない面から、打抜ダイ５２５により光情報記録媒体のような形状に打ち抜く。このとき、打ち抜かれた境界層・接着剤層付き樹脂フィルム５２７は、接着剤層まで打ち抜かれてはいるが、接着剤層保護フィルム５１５までは打ち抜かれてはいない。したがって、接着剤層保護フィルム５１５をベースフィルムとして容易に扱うことができる。
【００９３】
最後に、図５（ｃ１）や図５（ｃ２）のように、信号記録層５４０の形成された支持基板５３０と貼りあわせる。図５（ｃ１）では、図５（ｂ）で打ち抜かれた境界層・接着剤層付き樹脂フィルム５２７を、接着剤層保護フィルム５１５からはがして、接着剤層が支持基板５３０の信号記録層５４０の面に接するように、貼り合わせローラ５４１で接着する。貼り合わせローラ５４１は打ち抜かれた境界層・接着剤層付き樹脂フィルム５２７と接触して傷つかないように、たとえば表面が軟らかいゴムであることが好ましい。接着剤層が感圧性接着剤の場合、図５（ｃ１）の方法を用いることができる。また、接着剤層がたとえば液体状の材料の場合（たとえば、紫外線硬化樹脂など）は、図５（ａ）のような接着剤層塗布ローラ５０５を使用せず、図５（ｃ２）のように接着剤層５４５を支持基板５３０上にスピンコートで形成して、その上に打ち抜かれた境界層付き樹脂フィルム５５０を境界層と接着剤層５４５とが接するように重ねて貼ってもよい。その後、硬化するための処理（たとえば、紫外線照射や加熱）を行う。このとき、打ち抜かれた境界層付き樹脂フィルム５５０は図５（ｂ）のような方法で打ち抜かれる。また、接着剤層５４５と境界層との間の気泡混入を防ぐため、重ね合わせるときには真空チャンバ内でおこなうことがこのましい。また、スピンコートではなく、支持基板５３０の上あるいは打ち抜かれた境界層付き樹脂フィルム５５０の上に、リング状に液体状接着剤を滴下して、重ねた後両方をスピンして接着剤を延伸してもよい。いずれの場合でも、樹脂フィルム、境界層、接着剤層を併せた透明保護層が所望の厚み（たとえば１００ミクロン）になるように、接着剤層の厚みは制御されて形成される。
【００９４】
以上に示した工程から成る製造方法により、境界層を有した光情報記録媒体を安定に、かつ短タクトタイムで製造することができる。
【００９５】
なお、本実施の形態３では、樹脂フィルム検査工程を設けた製造方法の例を説明したが、樹脂フィルムの種類や厚み、あるいはフィルムの製造方法が固定されている場合、フィルム表面の凹凸が多く発生する面やその大きさや高さ、深さはおおよそ安定するため、過去のデータを用いることで樹脂フィルム検査工程を省略することも可能である。この場合、境界層の種類や厚み、形成方法も固定することができ、工程全体を簡単化することができる。
【００９６】
また、樹脂フィルム検査工程では、凹凸測定器の機能によっては、樹脂フィルムの片面ずつ合計２度検査をおこなってもよい。
【００９７】
また、境界層が有機材料の場合、図４（ｂ１）の方法以外に、スクリーン印刷法を使用してもよい。境界層が無機材料の場合、図４（ｂ２）の方法以外に蒸着、イオンプレーティングあるいはＣＶＤ法を使用してもよい。
【００９８】
また、図５（ｂ）では、打ち抜きダイを使用したが、円筒状のロータリーダイを用いると、より高速に打ち抜きが可能となる。打ち抜きの工程は接着工程のあとに行ってもよい。その場合、図５（ａ）の接着剤塗布をおこなったのち、図５（ｃ１）のような貼り合わせローラ５４１により境界層・接着剤層付き樹脂フィルム５２０を貼り、その後に打ち抜く。なお、実施の形態３では、円形に打ち抜く例を示したが、打ち抜く形状は支持基板の形状あるいは所望の形状に合わせて選択すればよい。
【００９９】
さらに、記録及び再生を行うための光が入射する側に、さらに樹脂フィルムより硬い保護層を形成する場合、保護層形成工程が加わり、以下のような工程の順になる。
【０１００】
（Ａ）樹脂フィルム検査工程→図４（ｂ１）あるいは（ｂ２）の境界層形成工程→接着工程→保護層形成工程
（Ｂ）樹脂フィルム検査工程→保護層形成工程→図４（ｂ１）あるいは（ｂ２）の境界層形成工程→接着工程
ただし、（Ａ）の場合、保護層形成工程が最終になり、保護層形成工程の前に樹脂フィルムの表面に埃や汚れ、傷が付いてしまう可能性が高くなるため、樹脂フィルム４０１に予め保護フィルムをラミネートしておくことが重要である。また、この凹凸測定器４００での測定が不安定になる可能性があるため、樹脂フィルム検査工程の後に、保護フィルムをラミネートしてもよい。保護層は、この保護フィルムを剥離した直後に形成した方が、良好な保護層面を得ることができる。これにより、光情報記録媒体の表面にできる新たな傷を防ぐことができ、エラーレートの増大を抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明にかかる光情報記録媒体は、樹脂フィルム表面の凹凸の影響が境界層により緩和されるため、エラーレートを悪化させることなく、信号の記録あるいは再生することができ、安定かつ記録保存性の高い大容量記録媒体として利用することができる。
【０１０２】
また、本発明にかかる光情報媒体の製造方法は、上記光情報記録媒体を安定に、かつ短タクトタイムで製造するために利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の光情報記録媒体の構造を示す模式図
【図２】本発明の光情報記録媒体の構造の別の例を示す模式図
【図３】本発明の光情報記録媒体の製造方法を示すブロック図
【図４】樹脂フィルム検査工程と境界層形成工程の一例を示す図
【図５】接着工程の一例を示す図
【符号の説明】
【０１０４】
１００，４０１，４０２，４０３    樹脂フィルム
１０１，５３０    支持基板
１０２，５４０    信号記録層
１０３，５０６，５４５    接着剤層
１０４，２００，２２０，４０７，４０８，５００    境界層
１０５    光情報記録媒体
１０６    透明保護層
１１０    傷
１１１    突起
２１０    深い傷
２１１    高い突起
２１３，２２３    凹部
２１４，２２４    凸部
４００    凹凸測定器
４０５    境界層塗布ローラ
４０６    境界層ターゲット
４１０    境界層決定手段
４１５    境界層種類・形成方法データベース
５０５    接着剤層塗布ローラ
５１０    境界層付き樹脂フィルム
５１５    接着剤層保護フィルム
５２０    境界層・接着剤層付き樹脂フィルム
５２５    打抜ダイ
５２７    打ち抜かれた境界層・接着剤層付き樹脂フィルム
５４１    貼り合わせローラ
５５０    打ち抜かれた境界層付き樹脂フィルム
Ａ    境界面
ｄ，ｄ１，ｄ２    深さ
ｔ，ｔ１，ｔ２    高さ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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