(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、堅牢性が高く、機能性染料として有用な新規なフタロシアニン化合物を提供することである。【解決手段】  下記一般式（ＰＣ−１）で表されるフタロシアニン化合物：    【化１】2005307189.tif 000046（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を表す。Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子又は置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。）；    【化２】2005307189.tif 000047（式中、Ｒ17は親水性基を有するアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＰＣ−１）で表されるフタロシアニン化合物：
【化１】
2005307189.tif 000038
（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を表す。Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子又は置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。）；
【化２】
2005307189.tif 000039
（式中、Ｒ17は親水性基を有するアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）。
【請求項２】
前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基、カルボキシル基、又はリン酸基である事を特徴とする請求項１に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項３】
前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基又はカルボキシル基である事を特徴とする請求項２に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項４】
前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基である事を特徴とする請求項３に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項５】
前記Ｒ17が親水性基を有するアルキル基である事を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項６】
前記Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の群の中の四つが一般式（II）で表される基である事を特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項７】
前記Ｒ1あるいはＲ4、Ｒ5あるいはＲ8、Ｒ9あるいはＲ12、およびＲ13あるいはＲ16が一般式（II）で表される基である事を特徴とする請求項６に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項８】
前記Ｍが銅原子であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
【請求項９】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化３】
2005307189.tif 000040
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【請求項１０】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化４】
2005307189.tif 000041
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【請求項１１】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化５】
2005307189.tif 000042
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【請求項１２】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化６】
2005307189.tif 000043
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【請求項１３】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化７】
2005307189.tif 000044
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【請求項１４】
下記金属フタロシアニン化合物：
【化８】
2005307189.tif 000045
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、堅牢性が高く、機能性染料として有用なフタロシアニン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニン化合物は堅牢性の高い染料又は顔料としてだけでなく、機能性色素としても幅広く用いられている。特にα位にアルキル、アリール、ヘテロ環スルホニル基の置換したフタロシアニン化合物は、ＣＤ−Ｒなどの光情報記録材料の記録層の色素としての利用が報告されている（例えば、特許文献１参照。）。α位に置換基としてスルホニル基を有するフタロシアニン化合物は好ましい吸収特性を有するが、従来知られている化合物はいずれも油溶性であって、用途・用法において限定されるものであった。またβ位にスルホニル基の置換した水溶性フタロシアニン化合物も知られているが（例えば、特許文献２参照。）、これらは会合体に由来するブロードな吸収しか得られなかった。
【特許文献１】特開２００３−９４８２８
【特許文献２】特開２００４−３２３５１１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、堅牢性が高く、機能性染料として有用な新規なフタロシアニン化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の目的は、下記の手段によりことで達成された。
＜１＞  下記一般式（ＰＣ−１）で表されるフタロシアニン化合物：
【０００５】
【化１】
2005307189.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｍは水素原子又は金属原子を表す。Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子又は置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。）；
【０００７】
【化２】
2005307189.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ17は親水性基を有するアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）。
＜２＞  前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基、カルボキシル基、又はリン酸基である事を特徴とする＜１＞に記載のフタロシアニン化合物。
＜３＞  前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基又はカルボキシル基である事を特徴とする＜２＞に記載のフタロシアニン化合物。
＜４＞  前記Ｒ17が有する親水性基が、スルホ基である事を特徴とする＜３＞に記載のフタロシアニン化合物。
＜５＞  前記Ｒ17が親水性基を有するアルキル基である事を特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
＜６＞  前記Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の群の中の四つが一般式（II）で表される基である事を特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
＜７＞  前記Ｒ1もしくはＲ4、Ｒ5もしくはＲ8、Ｒ9もしくはＲ12、およびＲ13もしくはＲ16が一般式（II）で表される基である事を特徴とする＜６＞に記載のフタロシアニン化合物。
＜８＞  前記Ｍが銅原子であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物。
＜９＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【０００９】
【化３】
2005307189.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜１０＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【００１１】
【化４】
2005307189.tif 000005
【００１２】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜１１＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【００１３】
【化５】
2005307189.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜１２＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【００１５】
【化６】
2005307189.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す）。
＜１３＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【００１７】
【化７】
2005307189.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜１４＞  下記金属フタロシアニン化合物：
【００１９】
【化８】
2005307189.tif 000009
【００２０】
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、堅牢性が高く、機能性染料として有用な新規なフタロシアニン化合物が提供される。特に、機能性色素として有用な水溶性でシャープな分光吸収特性を有するα−スルホニル置換フタロシアニン化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、α位とは下記式で示される１，４，５，８，９，１２，１３，１６の位置を表し、β位とは２，３，６，７，１０，１１，１４，１５の位置を表す。
【００２３】
【化９】
2005307189.tif 000010
【００２４】
本発明の一般式（ＰＣ−１）のフタロシアニン化合物について説明する。
【００２５】
【化１０】
2005307189.tif 000011
【００２６】
一般式（ＰＣ−１）においてＭは水素原子、又は金属原子を表す。Ｍとして好ましくは金属原子であり、金属原子を表す場合は安定な錯体を形成するものであれば金属はいかなるものでも良く、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｓｒ、又はＭｎなどを使用することができる。好ましくはＭｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｐｄ、又はＣｕが用いられ、より好ましくはＣｏ、Ｐｄ、Ｚｎ、又はＣｕが用いられ、特に好ましくはＣｕが用いられる。
なお、Ｍが水素原子である場合は、一般式（ＰＣ−１）は下記であらわされる。
【００２７】
【化１１】
2005307189.tif 000012
【００２８】
一般式（ＰＣ−１）において、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子又は置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基である。
【００２９】
【化１２】
2005307189.tif 000013
【００３０】
式中、Ｒ17は親水性基を含むアルキル基、又はアリール基、ヘテロ環基を表す。
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16が取り得る一般式（II）以外の置換基としては、いかなる置換基でも良いが、その置換基の具体例としてはハロゲン原子（フッ素原子、クロル原子、臭素原子、又は沃素原子）、アルキル基（アラルキル基、シクロアルキル基、および活性メチン基等を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、又はイソキノリニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基又はその塩、スルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリール，又はヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキル，アリール，又はヘテロ環）チオ基、（アルキル，アリール，又はヘテロ環）スルホニル基、（アルキル又はアリール）スルフィニル基、スルホ基又はその塩、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基又はその塩、リン酸アミド又はリン酸エステル構造を含む基、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、およびｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、およびシリル基（例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、又はフェニルジメチルシリル）等が挙げられる。これら置換基は、これら置換基でさらに置換されていてもよい。
【００３１】
置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えば、ピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、又はイソキノリニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基又はその塩、スルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、チオカルバモイル基、スルホニルオキシ基、イミド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ニトロ基、（アルキル又はアリール）スルホニル基、（アルキル又はアリール）スルフィニル基、スルホ基又はその塩、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基又はその塩、およびリン酸アミド又はリン酸エステル構造を含む基が用いられる。
より好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基又はその塩、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、イミド基、スルファモイルアミノ基、（アルキル又はアリール）スルホニル基、（アルキル又はアリール）スルフィニル基、スルホ基又はその塩、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、およびスルホニルスルファモイル基又はその塩が用いられる。
さらに好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基又はその塩、（アルキル又はアリール）スルホニル基、（アルキル又はアリール）スルフィニル基、スルホ基又はその塩、およびスルファモイル基が用いられる。
【００３２】
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16が一般式（II）で表される基である場合、好ましくはＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16のうち３つ以上が一般式（II）で表される基であり、より好ましくは、４つが一般式（II）で表される基である。
さらに好ましくは、Ｒ1又はＲ4、Ｒ5又はＲ8、Ｒ9又はＲ12、およびＲ13又はＲ16の４つが一般式（II）で表される基である。特に好ましくは、Ｒ1又はＲ4、Ｒ5又はＲ8、Ｒ9又はＲ12、およびＲ13又はＲ16の４つが一般式（II）で表される基であり、他方が水素原子である。
同一分子内に複数の一般式（II）で表される基を有する場合、それぞれ同一であっても異なっていても良いが、好ましくは同一の場合である。
【００３３】
一般式（II）中のＲ17は親水性基を含むアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ17として好ましくはアルキル基又はアリール基が用いられ、特に好ましくはアルキル基が用いられる。Ｒ17は炭素数１〜３０のものが用いられ、好ましくは１〜２０ものが用いられ、より好ましくは１〜１０ものが用いられる。より具体的には好ましくは、炭素数２〜４のアルキル基、フェニル基またはピリジル基が用いられ、より好ましく炭素数３または４のアルキル基またはフェニル基が用いられ、最も好ましくは炭素数３のアルキル基が用いられる。
【００３４】
本発明における親水性基とは、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、又は窒素の４級塩構造を有する基、リンの４級塩構造を有する基、およびエチレノキシ基を繰り返し単位に有する基を指す。親水性基として好ましくはカルボキシル基、スルホ基、又はリン酸基であり、より好ましくはカルボキシル基、又はスルホ基であり、特に好ましくはスルホ基である。
【００３５】
親水性基がカルボキシル基、スルホ基、リン酸基の場合は、対カチオンを有していてもよく、対カチオンとしては金属カチオン、アンモニウムイオン、窒素の４級塩構造を有する基、又はリンの４級塩構造を有する基が用いられる。対カチオンとして、具体的には、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+あるいはＮＨ4+が好ましく用いられ、より好ましくはＬｉ+、Ｎａ+あるいはＮＨ4+が用いられ、特に好ましくはＬｉ+、又はＮａ+が用いられる。対カチオンは一種類で塩を形成していても良いし、複数種類の対カチオンで混合塩を形成していても良い。本発明の化合物が１分子中に２個以上の対カチオンを有する場合には、混合塩は異なる対カチオンのあらゆる組成比の物質が混合したものであって、それら全体として特定の対カチオン組成比を構成するものである。
【００３６】
一般式（ＰＣ−１）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、及びＲ15はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表す。ここでいう置換基は一般式（ＰＣ−１）のＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16がとりうる置換基と同じ範囲から選ばれるものである。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、及びＲ15として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が用いられる。
より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルファモイル基、又はスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子、スルホ基、又はハロゲン原子であり、最も好ましくは水素原子である。
【００３７】
一般式（ＰＣ−１）で表される化合物で好ましくは、Ｒ1とＲ4、Ｒ5とＲ8、Ｒ9とＲ12、およびＲ13とＲ16の組み合わせのうちで、一方がスルホ基又はカルボキシル基を含むアルキルスルホニル基であり、他方が水素原子であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、及びＲ15は水素原子の化合物である。より好ましくはＲ1とＲ4、Ｒ5とＲ8、Ｒ9とＲ12、およびＲ13とＲ16の組み合わせのうちで、一方がスルホ基又はカルボキシル基で置換された炭素数２〜４のアルキルスルホニル基であり、他方が水素原子である化合物である。さらに好ましくは、Ｒ1とＲ4、Ｒ5とＲ8、Ｒ9とＲ12、およびＲ13とＲ16の組み合わせのうちで、一方がスルホ基又はカルボキシル基で置換された炭素数３のアルキルスルホニル基であり、他方が水素原子である化合物である。もっとも好ましくはＲ1とＲ4、Ｒ5とＲ8、Ｒ9とＲ12、およびＲ13とＲ16の組み合わせのうちで、一方が３−スルホアルキルスルホニル基であり、他方が水素原子である化合物である。
【００３８】
一般に複数の置換基を有するフタロシアニン化合物には置換基の結合している位置の異なる位置異性体が存在しうる。本発明の一般式（ＰＣ−１）で表される化合物においても例外ではなく、場合によっては数種類の位置異性体が考えられる。本発明においてはフタロシアニン化合物は単一の化合物として用いても良いが、位置異性体の混合物として用いることもできる。位置異性体の混合物として用いる場合には、混合している位置異性体の数、それぞれの位置異性体における置換基の置換位置、および位置異性体の混合比率はいかなるものでもよい。
【００３９】
一般式（ＰＣ−１）で表される化合物は水溶性であることが好ましい。水への溶解度は着色した水溶液として利用することができる範囲であればいかなるものでもよいが、好ましくは２５℃において0.1％以上であり、より好ましくは０．５％以上であり、特に好ましくは１％以上である。
【００４０】
以下に本発明で使用される一般式（ＰＣ−１）で表される化合物の例を示す。
ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。また以下の化合物例では位置異性
体混合物を一つの化合物として表記している。
【００４１】
【化１３】
2005307189.tif 000014
【００４２】
【化１４】
2005307189.tif 000015
【００４３】
【化１５】
2005307189.tif 000016
【００４４】
【化１６】
2005307189.tif 000017
【００４５】
【化１７】
2005307189.tif 000018
【００４６】
【化１８】
2005307189.tif 000019
【００４７】
【化１９】
2005307189.tif 000020
【００４８】
【化２０】
2005307189.tif 000021
【００４９】
【化２１】
2005307189.tif 000022
【００５０】
【化２２】
2005307189.tif 000023
【００５１】
【化２３】
2005307189.tif 000024
【００５２】
【化２４】
2005307189.tif 000025
【００５３】
【化２５】
2005307189.tif 000026
【００５４】
【化２６】
2005307189.tif 000027
【００５５】
【化２７】
2005307189.tif 000028
【００５６】
【化２８】
2005307189.tif 000029
【００５７】
＜合成例１：例示化合物２の合成＞
【００５８】
【化２９】
2005307189.tif 000030
【００５９】
合成中間体Ａ（１．２６ｇ、４ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１０ｍＬ）にＣｕＣｌ2（１３４ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃に加熱した。反応混合物にＤＢＵ（１．５２ｇ、１０ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で１０時間撹拌した。反応混合物を塩酸で酸性化し、ＬｉＣｌを添加するとフタロシアニンの粗生成物が析出した。ここで得られた粗生成物をＳｅｐｈａｄｅｘ  Ｇ−１５を担体としたカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合物２の混合物を６７ｍｇ（収率５％）で得た。
【００６０】
＜合成例２：例示化合物３の合成＞
合成中間体Ａの代わりに合成中間体Ｂを用いること以外は合成例１と同じ操作を行い、例示化合物３を合成した。
【００６１】
【化３０】
2005307189.tif 000031
【００６２】
＜合成例３：例示化合物２９の合成＞
【００６３】
【化３１】
2005307189.tif 000032
【００６４】
例示化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物２９を得た。
【００６５】
＜合成例４：例示化合物６１の合成＞
【００６６】
【化３２】
2005307189.tif 000033
【００６７】
合成中間体D（６．３６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸アンモニウム（３．８５ｇ、４０ｍｍｏｌ）のブタノール溶液（４６ｍＬ）を９０℃で加熱攪拌して、ＣｕＣｌ2（０．６７ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、さらに１００℃で５時間加熱した。反応混合物を濃縮・乾固し、得られた個体を希塩酸で洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体Eが得られた（１．９ｇ、収率３０％）。中間体Ｃ（２．５ｇ、１．９ｍｍｏｌ）をＫＯＨ（１０ｇ）のメタノール溶液（５０ｍＬ）に添加して、５０℃で２時間加熱攪拌後、水（２５０ｍＬ）を添加後塩酸で酸性化した。ここで析出した固体をろ取・水洗した後、ＬｉＯＨの水溶液に溶解し濃縮・乾固して固体を得た。得られた個体をイソプロパノールで洗浄、乾燥し例示化合物６１（０．９ｇ、中間体Ｃからの収率１５％）で得た。
【００６８】
＜合成５：例示化合物７２の合成＞
【００６９】
【化３３】
2005307189.tif 000034
【００７０】
例示化合物２の合成において、中間体Ｄの代わりに中間体Ｆを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物７２を得た。
【００７１】
＜合成例６：例示化合物７３の合成＞
【００７２】
【化３４】
2005307189.tif 000035
【００７３】
例示化合物６１の合成において、中間体Dの代わりに中間体Ｇを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物７３を得た。
【００７４】
上記合成例１〜６において、対カチオンは用いる反応剤をＬｉＯＨからＮａＯＨやアンモニアに変更すること、あるいはイオン交換を行うことにより、変更することが可能であり、それぞれ対応するＮａ体およびＮＨ4体を合成することができる。
【実施例】
【００７５】
上記合成例で得られた本発明のフタロシアニン化合物、および比較の化合物のλｍａｘとその吸収の半値幅を示す。
測定条件：サンプル５ｍｇを１００ｍＬの水に溶解し吸光度を測定。半値幅は以下の吸光度を示す２つの波長の間隔を表す。
半値幅＝（λｍａｘでの吸光度  −  ４６０ｎｍでの吸光度）／２
【００７６】
【表１】
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【００７７】
比較化合物Ａ：特開２００４−３２３５１１に記載の化合物１０１
比較化合物Ｂ：特開２００３−９４８２８に記載の化合物Ｉ―４０
【００７８】
【化３５】
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【００７９】
本発明で得られたα−スルホニル置換フタロシアニン化合物は、すべて水溶性染料であり、水溶液中でモノマーに由来するシャープな分光吸収スペクトルを与えることを大きな特徴とする。従来知られている油溶性のα−スルホニル置換フタロシアニン化合物では、水への溶解度が低く水溶液として利用することができない。一方、水溶性β−スルホニル置換フタロシアニン化合物では会合体に由来するブロードな分光吸収スペクトルしか得られない。