(57)【要約】【課題】  ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」の定量試験の菌転写法による試験方法においても、社団法人繊維技術評価協議会が規定する抗菌性能の基準を満たす繊維製品を提供することのできる方法及びそのような繊維製品を提供する。【解決手段】  式〔１〕で表される重量平均分子量５，０００〜８０，０００のカチオンポリマーと他の水性樹脂とを含む処理液で繊維製品を処理する。    【化１】2005139561.tif 000008（式中、Ｒ1 は炭素数３〜１０のアルキレン基、Ｒ2 はエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜８のアルキレン基、ｎは繰り返し数、Ａ- はアニオンである）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される重量平均分子量５，０００〜８０，０００のカチオンポリマーと他の水性樹脂とを含有する処理液で、繊維製品を処理することを含む繊維製品の制菌加工方法。
【化１】
2005139561.tif 000007
（式中、Ｒ1 は炭素数３〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ2 はエーテル性の酸素原子を有する炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｎは繰り返し数を表し、Ａ- はアニオンを表す。）
【請求項２】
前記他の水性樹脂が、水性アミノプラスト系樹脂、水性ウレタン系樹脂、水性シリコーン系樹脂及び水性アクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の制菌加工方法。
【請求項３】
前記処理液で繊維製品を処理後、常圧で１００〜２５０℃の加熱処理をすることを含む、請求項１又は２に記載の制菌加工方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の制菌加工方法で得られた制菌性繊維製品。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」に規定されている菌転写法による菌減少値が０．５以上である、請求項４に記載の制菌性繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の制菌加工方法及び該加工方法により得られる制菌性繊維製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」に規定されている菌転写法での抗菌性評価において、洗濯耐久性の有る抗菌効果を示す繊維製品を得るための制菌加工方法及び該加工方法により得られる制菌性繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衛生に関する意識が高まり、既に抗菌加工を施した製品が市場に数多く出回っている。
【０００３】
繊維製品に関しては、社団法人繊維技術評価協議会（以下、繊技協と略す。）が一定の基準を満たす繊維製品に対してＳＥＫマークの認証発行を行っており、２００３年１１月からは菌の増殖を抑えた繊維製品に対し制菌加工のＳＥＫマークを発行する。制菌加工がなされた繊維製品の抗菌効力の試験方法としては、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」の定量試験で菌液吸収法が採用されてきた。しかし、特に病院などの医療機関では空調設備も整っており、介護衣やカーテンなどの用途では菌液吸収法のような湿潤状態の条件は考えにくく、評価条件が実情とは合わないと認識されて、２００３年１１月より医療関連の介護衣やカーテンなどの分野に関しては、乾燥状態を想定した評価条件のＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」の定量試験の菌転写法を、ＳＥＫマーク取得時の抗菌効力の試験方法と規定した。しかし、この菌転写法は、菌を一旦メンブランフィルタに採取後、試料に転写する方法であるため、試料は乾燥に近い状態となり、薬剤の溶出が従来の菌液吸収法に比べて非常に少なく、さらに菌転写された試料の培養時間も４時間と短時間であるため、薬剤には即効性を求められるが、従来の抗菌剤単独では対応が困難であるのが現状である。例えば、銀系抗菌剤の練り込み糸やピリジン系化合物を処理した繊維製品の場合には即効性が乏しく、また、銀、銀イオンやピリジン系化合物は菌体内へ取り込まれて菌を死滅させる機構であるため、溶出が期待できない菌転写法では抗菌効果が得られないのが現状である。また、低分子量のカチオン性界面活性剤系の抗菌剤は即効性が高いので、菌転写法においても抗菌効果を示す場合もあるが、洗濯に対する耐久性が非常に乏しく、また皮膚への刺激性が高いために医療用用途にはほとんど使用されていない。一方、高分子量のカチオン性化合物は即効性も備えており、溶出しなくとも菌と接触することで細胞壁を破壊するとされているため、菌転写法においても抗菌効果を示す場合もあるが、洗濯後の抗菌性が乏しいのが現状である。
【０００４】
特開２００１―２７８７１６においては、洗濯耐久性を向上させるために、アクリル系、ウレタン系、オキサゾリン系、シリコーン系などの樹脂を、抗菌性を有するカチオンポリマーと併用することを示唆しているけれども（特許文献１）、その詳細についても、又乾燥状態における抗菌性評価である菌転写法での効果についても何ら記載はなされていない。
【０００５】
このため、繊技協が求める菌転写法においても抗菌効果を示す制菌加工方法及び制菌性繊維製品が強く望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２７８７１６  第５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」の定量試験の菌転写法による試験方法においても、繊技協が規定する抗菌性能の基準を満たすことのできる繊維製品を得るための制菌加工方法及び該加工方法により得られる制菌性繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、繊維製品を特定のカチオンポリマーと他の水性樹脂とを含む処理液で処理することにより、菌液吸収法及び菌転写法の両試験方法においても良好な抗菌性を示す制菌性繊維製品が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記一般式［１］で表される重量平均分子量５，０００〜８０，０００のカチオンポリマーと他の水性樹脂とを含有する処理液で、繊維製品を処理することを含む繊維製品の制菌加工方法を提供する。
【００１０】
【化１】
2005139561.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1 は炭素数３〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ2 はエーテル性の酸素原子を有する炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｎは繰り返し数を表し、Ａ- はアニオンを表す。）
また、本発明の繊維製品の制菌加工方法は、前記他の水性樹脂が、水性アミノプラスト系樹脂、水性ウレタン系樹脂、水性シリコーン系樹脂及び水性アクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１２】
さらに、本発明は、前記の制菌加工方法で得られた制菌性繊維製品を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の繊維製品の制菌加工方法によれば、繊技協がＳＥＫマーク認証発行の条件としている、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」に規定されている定量試験の菌液吸収法及び菌転写法において、評価基準を満たすことのできる制菌性繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の繊維製品の制菌加工方法は、上記一般式［１］で表される重量平均分子量５，０００〜８０，０００のカチオンポリマーと他の水性樹脂とを含有する処理液で、繊維製品を処理することを含む。
【００１５】
本発明に用いる上記一般式［１］で表される重量平均分子量５，０００〜８０，０００のカチオンポリマーにおいて、Ｒ1 で表される炭素数３〜１０のアルキレン基に特に制限はなく、直鎖状のアルキレン基と分枝を有するアルキレン基のいずれをも用いることができる。このようなアルキレン基としては、例えば、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、２−エチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などを挙げることができる。Ｒ2 で表されるエーテル性の酸素原子を有する炭素数２〜８のアルキレン基にも特に制限はなく、メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエチレン基、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基などを挙げることができる。
【００１６】
Ａ- で表されるアニオンとしては、第四級アンモニウム化合物を形成するアニオンであれば特に制限はなく、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、乳酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸などの一価又は多価カルボン酸に由来するアニオン、酸性リン酸エステルアニオン、アルキル硫酸エステルアニオン、ハロゲンアニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンなどを挙げることができる。これらのアニオンの中では、塩素イオン、臭素イオンが特に好ましい。
【００１７】
用いるカチオンポリマーの重量平均分子量は５，０００〜８０，０００であり、１０，０００〜４０，０００であることがより好ましく、ｎはこれらの重量平均分子量を満たす繰り返し数である。重量平均分子量が５，０００未満であるとカチオンポリマーの抗菌性が比較的弱く、充分な抗菌性を得るにはカチオンポリマーを高濃度で処理する必要があり、経済的に好ましない。重量平均分子量が８０，０００を超えると、カチオンポリマーの粘度が高くなり、作業性が不良となるおそれがある。これらのカチオンポリマーの重量平均分子量は、分子量が既知のポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００１８】
本発明に用いる前記一般式［１］で表されるカチオンポリマーとしては、例えば、ポリ［オキシメチレン（ジメチルイミニオ）トリメチレン（ジメチルイミニオ）メチレンジハライド］、ポリ［オキシメチレン（ジメチルイミニオ）ヘキサメチレン（ジメチルイミニオ）メチレンジハライド］、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）トリメチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）ヘキサメチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］、ポリ［オキシエチレンオキシメチレン（ジメチルイミニオ）トリメチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］やポリ［オキシメチレンオキシエチレン（ジメチルイミニオ）ヘキサメチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］などを挙げることができる。これらのカチオンポリマーは、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどのテトラメチルジアミンの１種又は２種以上と、ジ（クロロメチル）エーテル、ビス（２−クロロエチル）エーテル、ジ（クロロメチル）ホルマール、ビス（２−クロロエチル）ホルマールなどのジクロロ化合物の１種又は２種以上とを反応させることによって製造することができる。
【００１９】
本発明の繊維製品の制菌加工方法に用いる他の水性樹脂としては、水性アミノプラスト系樹脂、水性ウレタン系樹脂、水性シリコーン系樹脂、水性アクリル系樹脂を好ましく挙げることができる。
【００２０】
本発明に用いる水性アミノプラスト系樹脂は、アミノ基を有する化合物とアルデヒド化合物とを反応させて得られる樹脂であり、例えば、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、メチル化トリメチロールメラミン、ジメチロールジヒドロキシエチレンウレア、ジメチルジヒドロキシエチレンウレア、ジメチロールエチレンウレア、メチル化ジメチロールプロピレンウレア、テトラメチロールアセチレンジウレア、ジメチロールアルキルトリアジン、ジメチロールウロン、メチル化ジメチロールウロン、ヘキサメチロールメラミン、ジメチロールカルバメートなどが挙げられる。これらの水性アミノプラスト系樹脂は１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらの水性アミノプラスト系樹脂を用いる際には、処理浴に架橋用の触媒を併用して用いることが好ましく、用いる触媒としては、例えば、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硼弗化マグネシウム、硼弗化亜鉛、塩化アンモニウムなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明に用いる水性ウレタン系樹脂としては、強制乳化型のウレタン系樹脂と自己乳化型のウレタン系樹脂が挙げられる。強制乳化型のウレタン系樹脂とは、ウレタン樹脂を非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などの乳化剤を用いて強制的に水に乳化したものであり、自己乳化型のウレタン系樹脂とは、ウレタン樹脂の構造中に水溶性付加基としてポリオキシエチレン基などのノニオン基、カルボキシル基などのアニオン基、三級アミン又は第四級アンモニウム塩などのカチオン基が組み込まれて、ウレタン樹脂自体が水に乳化するものである。用いられる強制乳化型のウレタン系樹脂の製造方法には特に制限はないが、例えば、ポリイソシアネート化合物、高分子ポリオール及び必要に応じて鎖伸長剤を用いて重付加反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを製造する。この時、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの製造方法では、ワンショット法（１段式）又は多段式のイソシアネート重付加反応法によって、温度４０〜１５０℃で反応させることができ、この際必要に応じて、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート、ジブチル錫−２−エチルヘキソエート、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの反応触媒を添加することができる。次に、鎖延長剤を加えて鎖延長反応を行い、得られたウレタン樹脂を非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などの乳化剤を用いて強制的に水に乳化させ、強制乳化型の水性ウレタン系樹脂を製造する。また、ポリイソシアネート化合物、高分子ポリオール及び必要に応じて鎖伸長剤を用いて重付加反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを製造し、残ったイソシアネート基を重亜硫酸ナトリウムやメチルエチルケトオキシムなどでブロック化したブロックドイソシアネート基含有の水性ウレタン系樹脂も、本発明に用いる水性ウレタン系樹脂として有用である。
【００２２】
また、用いられる自己乳化型のウレタン系樹脂の製造方法にも特に制限はないが、例えば、ポリイソシアネート化合物、得られるウレタン樹脂を乳化するのに十分な量のポリオキシエチレン基を有するポリオール化合物を含む高分子ポリオール及び必要に応じて鎖伸長剤を用いて重付加反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを製造する。次に、鎖延長剤を加えて鎖延長反応を行い、得られたウレタン樹脂を水に乳化させることにより非イオン性の自己乳化型の水性ウレタン系樹脂を製造できる。この時用いたポリオキシエチレン基を有するポリオール化合物に代えて、分子中にアニオン性親水基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を用いると、アニオン性の自己乳化型の水性ウレタン系樹脂が得られ、分子中にカチオン性親水基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物を用いると、カチオン性の自己乳化型の水性ウレタン系樹脂が得られる。これらの水性ウレタン系樹脂は１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２３】
本発明に用いる水性ウレタン系樹脂の製造時に用いるポリイソシアネート化合物としては、例えば、トラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００２４】
また、高分子ポリオールとしては、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールなどが挙げられ、ポリエーテル系ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、しょ糖、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリイソプロパノールアミン、ピロガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタール酸、１，２，３−プロパントリチオールなどの活性水素を少なくとも２個有する化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレンなどのモノマーの１種又は２種以上を常法により付加重合した単独重合体、ブロック共重合体及びランダム共重体などが挙げられる。また、ポリエステル系ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量３００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びこれらのアルキレンオキシド付加体などのジオール成分と、ダイマー酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物並びにエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分との脱水縮合反応によって得られるポリエステル系ポリオール、ε−カプロラクトンなどの環状エステル化合物の開環重合反応により得られるポリエステル系ポリオール、及びこれらを共重合したポリエステル系ポリオールなどが挙げられ、ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどのグリコールと、ジフェニルカーボネート、ホスゲンなどとの反応によって得られるポリカーボネート系ポリオールを挙げることができる。
【００２５】
また、鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多価アルコール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの低分子量ポリアミンなどが挙げることができ、鎖延長剤としては水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体が好ましく挙げられ、具体的には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ第一級アミンとモノカルボン酸から誘導されるアミドアミン、ジ第一級アミンのモノケチミン、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有する炭素数２〜４の脂肪族の水溶性ジヒドラジン化合物である１，１’−エチレンジヒドラジン、１，１’−トリメチレンジヒドラジン、１，１’−（１，４−グチレン）ジヒドラジン、炭素数２〜１０のジカルボン酸のジヒドラジド化合物であるシュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどを挙げることができる。
【００２６】
また、アニオン基を付与するために用いる、分子中にアニオン性親水基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物としては、例えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸などが挙げることができ、分子中にカチオン性親水基と少なくとも２個の活性水素を有する化合物としては、Ｎ−メチルジメチロールアミン、Ｎ−エチルジメチロールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−イソブチルジエタノールアミンなどが挙げられる。これらの化合物を用いて製造したウレタンプレポリマー中のアニオン性親水基やカチオン性親水基は、中和されていることが好ましい。
【００２７】
本発明に用いる水性アクリル系樹脂としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメチルメタアクリレート、シリコーン変性メタアクリレート、ウレタン変性メタアクリレート、アルキロールアルキルアミドなどのアクリル系モノマーの１種を単独で又は２種以上を用いて乳化重合した水性アクリル系樹脂を挙げることができる。また、これらのアクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマー、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、メチルメタリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのアクリルエステル系モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、メチルクロトナート、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレンなどのエチレン性モノマー等と前記アクリル系モノマーとを乳化共重した水性アクリル系樹脂を挙げることができる。これらの水性アクリル系樹脂は１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２８】
本発明に用いる水性シリコーン系樹脂としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボン酸変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、シラノール基含有ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンなどのエマルジョンや水溶液が挙げられる。これらの水性シリコーン系樹脂は１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２９】
本発明に用いる繊維製品の素材には特に制限はなく、例えば、綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、テンセル（商標）などの再生セルロース繊維、アセテート、プロミックスなどの半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド繊維などの合成繊維及びこれらの繊維の複合繊維が挙げられる。そして繊維製品の形態にも特に制限はなく、例えば、短繊維、長繊維、糸、織物、編物、不織布、紙などを挙げることができる。
【００３０】
本発明の繊維製品への処理する方法に特に制限はなく、繊維製品の形態又は種類に応じて適宜選択でき、例えば、パディング処理、浸漬処理、スプレー処理などを挙げることができる。繊維製品に対する前記一般式［１］のカチオンポリマーの付与量は、繊維製品に対して０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％であり、特に０．３〜２質量％であることが好ましい。また、前記他の水性樹脂の樹脂分の付与量は、前記一般式［１］のカチオンポリマー１００質量部に対して１０〜２０００質量部が好ましく、特に５０〜１０００が好ましい。そして、カチオンポリマー及び他の水性樹脂を付与した繊維製品に対して熱処理を加えることで耐洗濯性を付与した制菌性繊維製品が得られ、この時の熱処理温度としては、常圧で１００〜２５０℃が好ましく、特に１２０〜２００℃であることが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【００３２】
なお、実施例及び比較例においては、下記の薬剤を表１の配合割合（質量％）で水と配合し、試験布（綿／ポリエステル（５０／５０）の混紡のブロード布）に処理した。
【００３３】
カチオンポリマーＡ：重量平均分子量が２５０００のポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピル（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］の５０質量％水溶液
カチオンポリマーＢ：重量平均分子量が１００００のポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピル（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］の５０質量％水溶液
カチオンポリマーＣ：重量平均分子量が４００００のポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）プロピル（ジメチルイミニオ）エチレンジハライド］の５０質量％水溶液
比較抗菌剤Ａ：ジンクピリチオンの５０質量％分散液
水性アミノプラスト系樹脂：ジメチロールジヒドロキシエチレンウレアの５０質量％水溶液
水性アミノプラスト系樹脂用触媒：塩酸マグネシウムの５０％水溶液
水性ウレタン系樹脂：エバファノールＡＬ−３（日華化学（株）、重亜硫酸ブロックイソシアネート基含有ウレタン樹脂エマルジョン）
水性ウレタン系樹脂用触媒：ＮＫカタリストＴＦ（日華化学（株）、アミン系化合物）
水性アクリル系樹脂：トアクロンＸＡ―２２９１Ｄ（東亞合成（株））
水性シリコーン系樹脂：ドライポン６００（日華化学（株）、メチルハイドロジェンポリシロキサンエマルジョン）
水性シリコーン系樹脂用触媒：ドライポンＺ−７（日華化学（株）、亜鉛系触媒）
制菌性繊維製品の抗菌性は、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２）「繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果」の定量試験の菌液吸収法及び菌転写法で評価した。
【００３４】
供試菌：
黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＡＴＣＣ  ６５３８Ｐ）
肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ  ＡＴＣＣ  ４３５２）
繊技協の抗菌性の評価基準では、以下のように行っている。
【００３５】
評価方法が菌液吸収法の場合には、標準布の試験菌接種直後の生菌数の常用対数値から、抗菌加工試料の３８℃で１８時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を殺菌活性値として、殺菌活性値が０より大きい場合には効果があると判定している。これを洗濯前と洗濯後の両方の試料について行って、洗濯耐久性を判定している。
【００３６】
また、菌転写法の場合には、標準布の２０℃で４時間培養試験後の生菌数の常用対数値から、制菌加工試料の２０℃で４時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を菌減少値として、菌減少値が０．５より大きい場合には効果があると判定している。これを洗濯前と洗濯後の両方の試料について行って、洗濯耐久性を判定している。
【００３７】
洗濯は、繊技協が定める洗濯方法に準じて洗濯５０回を行った。洗濯方法は、制菌性繊維製品をＪＡＦＥＴ標準配合洗剤１２０ｍＬ／水９０Ｌ、浴比１：３０の条件で、８０℃で１２０分間洗濯した後、脱水し、その後１５分間の流水濯ぎを２回行う。この操作を洗濯１０回に相当するとして、合計５回繰り返し（洗濯５０回）、風乾した。
【００３８】
実施例１
試験布を、カチオンポリマーＡ４g、水性アミノプラスト系樹脂５g、水性アミノプラスト系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．４質量％、水性アミノプラスト系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００３９】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では、標準布の試験菌接種直後の生菌数が８．０×１０4 個であり、制菌性繊維製品の３８℃で１８時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも、制菌性繊維製品の３８℃で１８時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前では、標準布の試験菌接種直後の生菌数が４．０×１０4 個であり、制菌性繊維製品の３８℃で１８時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。洗濯５０回後でも、制菌性繊維製品の３８℃で１８時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００４０】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では、標準布の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が１．６×１０6 個であり、制菌性繊維製品の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その菌減少値は４．８より大きいものとなった。洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも、制菌性繊維製品の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その菌減少値は４．８より大きいものとなった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では、標準布の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が５．６×１０5 個であり、制菌性繊維製品の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その菌減少値は４．４より大きいものとなった。洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも、制菌性繊維製品の２０℃で４時間培養試験後の生菌数が２０個未満であったので、その菌減少値は４．４より大きいものとなった。
【００４１】
実施例２
試験布を、カチオンポリマーＢ４g、水性アミノプラスト系樹脂５g、水性アミノプラスト系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＢの量１．４質量％、水性アミノプラスト系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００４２】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００４３】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は３．２となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は３．０となった。
【００４４】
実施例３
試験布を、カチオンポリマーＣ４g、水性アミノプラスト系樹脂５g、水性アミノプラスト系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＣの量１．４質量％、水性アミノプラスト系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００４５】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００４６】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも菌減少値は４．８より大きいものとなった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも菌減少値は４．４より大きいものとなった。
【００４７】
実施例４
試験布を、カチオンポリマーＡ４g、水性ウレタン系樹脂５g、水性ウレタン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．４質量％、水性ウレタン系樹脂の量１．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００４８】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００４９】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．２となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．９となった。
【００５０】
実施例５
試験布を、カチオンポリマーＢ４g、水性ウレタン系樹脂５g、水性ウレタン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＢの量１．４質量％、水性ウレタン系樹脂の量１．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００５１】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は３．０となった。
【００５２】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．３となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．０となった。
【００５３】
実施例６
試験布を、カチオンポリマーＣ４g、水性ウレタン系樹脂５g、水性ウレタン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＣの量１．４質量％、水性ウレタン系樹脂の量１．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００５４】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００５５】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．４となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．１となった。
【００５６】
実施例７
試験布を、カチオンポリマーＡ４g、水性アクリル系樹脂５g及び水９１gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．４質量％、水性アクリル系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００５７】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００５８】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．０となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．８となった。
【００５９】
実施例８
試験布を、カチオンポリマーＢ４g、水性アクリル系樹脂５g及び水９１gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＢの量１．４質量％、水性アクリル系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００６０】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．９となった。
【００６１】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．２となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は０．９となった。
【００６２】
実施例９
試験布を、カチオンポリマーＣ４g、水性アクリル系樹脂５g及び水９１gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＣの量１．４質量％、水性アクリル系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００６３】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００６４】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．３となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．０となった。
【００６５】
実施例１０
試験布を、カチオンポリマーＡ４g、水性シリコーン系樹脂５g、水性シリコーン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．４質量％、水性シリコーン系樹脂の量１．９質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００６６】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００６７】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．１となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．９となった。
【００６８】
実施例１１
試験布を、カチオンポリマーＢ４g、水性シリコーン系樹脂５g、水性シリコーン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＢの量１．４質量％、水性シリコーン系樹脂の量１．９質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００６９】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．９となった。
【００７０】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は１．３となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は０．９となった。
【００７１】
実施例１２
試験布を、カチオンポリマーＣ４g、水性シリコーン系樹脂５g、水性シリコーン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＣの量１．４質量％、水性シリコーン系樹脂の量１．９質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００７２】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００７３】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．３となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．１となった。
【００７４】
実施例１３
カチオンポリマーＡ６g、水性アミノプラスと系樹脂８g、水性アミノプラスト系樹脂用触媒１．５g及び水８４．５を混合した処理液を、試験布に対して５０質量％スプレー処理した（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．５質量％、水性アミノプラスト系樹脂の量２．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００７５】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００７６】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも菌減少値は４．８より大きいものとなった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも菌減少値は４．４より大きいものとなった。
【００７７】
実施例１４
カチオンポリマーＡ６g、水性ウレタン系樹脂８g、水性ウレタン系樹脂用触媒１．５g及び水８４．５を混合した処理液を、試験布に対して５０質量％スプレー処理した（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．５質量％、水性ウレタン系樹脂の量１．１質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００７８】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００７９】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．４となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．１となった。
【００８０】
実施例１５
カチオンポリマーＡ６g、水性アクリル系樹脂８g及び水８６を混合した処理液を、試験布に対して５０質量％スプレー処理した（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．５質量％、水性アクリル系樹脂の量２．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００８１】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００８２】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．２となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．０となった。
【００８３】
実施例１６
カチオンポリマーＡ６g、水性シリコーン系樹脂８g、水性シリコーン系樹脂用触媒１．５g及び水８４．５を混合した処理液を、試験布に対して５０質量％スプレー処理した（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．５質量％、水性シリコーン系樹脂の量２．２質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００８４】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００８５】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．３となった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は２．１となった。
【００８６】
比較例１
試験布を、カチオンポリマーＡ４g及び水９６gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対するカチオンポリマーＡの量１．４質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００８７】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００８８】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．８より大きいものとなったが、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は０．２であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は４．４より大きいものとなったが、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．１であった。
【００８９】
比較例２
試験布を、比較抗菌剤Ａ４g及び水９６gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対する抗菌成分の量１．４質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００９０】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は１．８となった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は０．５となった。
【００９１】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．７となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−１．０であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．５となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．８であった。
【００９２】
比較例３
試験布を、比較抗菌剤Ａ４g、水性アミノプラスト系樹脂５g、水性アミノプラスト系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対する抗菌成分の量１．４質量％、水性アミノプラスト系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００９３】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．６より大きいものとなった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）でも殺菌活性値は３．３より大きいものとなった。
【００９４】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．８となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は０．１であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．７となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は０．１であった。
【００９５】
比較例４
試験布を、比較抗菌剤Ａ４g、水性ウレタン系樹脂５g、水性ウレタン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対する抗菌成分の量１．４質量％、水性ウレタン系樹脂の量１．０質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００９６】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．５となった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は１．９となった。
【００９７】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．７となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．２であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．４であり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．８であった。
【００９８】
比較例５
試験布を、比較抗菌剤Ａ４g、水性アクリル系樹脂５g及び水９１gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対する抗菌成分の量１．４質量％、水性アクリル系樹脂の量１．７質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【００９９】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．４となった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．０となった。
【０１００】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．７となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．５であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．４であり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．８であった。
【０１０１】
比較例６
試験布を、比較抗菌剤Ａ４g、水性シリコーン系樹脂５g、水性シリコーン系樹脂用触媒１g及び水９０gのパディング浴に浸し、マングルで絞りピックアップ７０％とした（生地に対する抗菌成分の量１．４質量％、水性シリコーン系樹脂の量１．９質量％）生地を乾燥後、１５０℃で２分間加熱処理し、得られた制菌性繊維製品について抗菌性を評価した。
【０１０２】
菌液吸収法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．６より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．５となった。また、菌液吸収法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は３．３より大きいものとなり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では殺菌活性値は２．１となった。
【０１０３】
菌転写法による黄色ブドウ状球菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．６となり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−１．１であった。また、菌転写法による肺炎桿菌での評価は、洗濯前（Ｌ−０）では菌減少値は０．３であり、洗濯５０回後（Ｌ−５０）では菌減少値は−０．８であった。
【０１０４】
上記の結果を下記の表１〜４にまとめて示す。
【０１０５】
【表１】
2005139561.tif 000003
【０１０６】
【表２】
2005139561.tif 000004
【０１０７】
【表３】
2005139561.tif 000005
【０１０８】
【表４】
2005139561.tif 000006
【０１０９】
本発明の実施例においては、洗濯前（Ｌ−０）、洗濯後（Ｌ−５０）のいずれもが、菌液吸収法及び菌転写法の両試験方法で繊技協の抗菌性の評価基準に合格するものであった。一方、比較例１〜６においては、菌液吸収法の評価においては、洗濯前（Ｌ−０）、洗濯後（Ｌ−５０）のいずれもが繊技協の抗菌性の評価基準に合格するものであったが、菌転写法の評価においては、洗濯後（Ｌ−５０）ではいずれもが繊技協の抗菌性の評価基準に達しないものであった。特に、比較例４、５、６では、肺炎桿菌を用いた菌転写法の評価においては、洗濯前（Ｌ−０）でも繊技協の抗菌性の評価基準に達しないものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明による制菌性繊維製品は、繊技協が特定用途の制菌加工に要求する８０℃での洗濯性に対する耐久性を試験においても、菌液吸収法及び菌転写方法のどちらの抗菌効力評価に於いても良好な抗菌効力を示す繊維製品である。従って、空調設備が整って乾燥した状態にある病院などの医療機関の介護衣やカーテンなどの用途への展開を可能にすることができる。