(57)【要約】【課題】  歯科アクリル系軟質材の耐久性を向上すべく、歯科アクリル系軟質材に含有されている可塑剤によって容易に可塑化、軟化されることがなく、かつ、可撓性に優れた被膜を形成できる表面滑沢材及び該表面滑沢材の特性を最大限に発揮させるための被膜形成方法を提供する。【解決手段】  歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材が、ポリメタクリル酸エステル、多官能性メタクリル酸エステル、光重合開始剤、及び有機溶剤を必須成分とし、該表面滑沢材を塗布し、自然乾燥させることにより、まず線状構造の一次被膜を形成させ、次に前記一次被膜に可視光線を照射し、光重合反応を起こさせることにより、架橋構造を有する二次被膜に変化させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメタクリル酸エステル、多官能性メタクリル酸エステル、光重合開始剤、及び有機溶剤を必須成分とすることを特徴とする歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材。
【請求項２】
ポリメタクリル酸エステルが、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体を含むことを特徴とする請求項１記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材。
【請求項３】
多官能性メタクリル酸エステルが、トリメタクリル酸トリメチロールプロパンを含むことを特徴とする請求項１または請求項２記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材。
【請求項４】
請求項１、請求項２または請求項３記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を塗布し、
自然乾燥させることにより、まず線状構造の一次被膜を形成させ、
次に前記一次被膜に可視光線を照射し、光重合反応を起こさせることにより、架橋構造を有する二次被膜に変化させることを特徴とする歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法。
【請求項５】
一次被膜に酸素遮断剤を塗布したのち、前記一次被膜に可視光線を照射することを特徴とする請求項４記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法。
【請求項６】
酸素遮断剤が、アルギン酸ナトリウム、水溶性ビニル系ポリマー、界面活性剤を含む水溶液であることを特徴とする請求項５記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科におけるアクリル系軟質材の耐久性を向上するための表面滑沢材、及び該表面滑沢剤の特性を最大限に発揮させるための被膜形成方法に関し、詳しくは、前記アクリル系軟質材として、義歯床用裏装材、咬合スプリント、ナイトガード、マウスガード等を例示でき、特に、義歯床用裏装材に対して好適に利用できる。
【背景技術】
【０００２】
義歯を長期に亘って使用した場合、生理的な骨吸収や顎堤粘膜の菲薄化等により、義歯床粘膜面と床下粘膜面との適合性が徐々に低下していく。そのような場合、義歯床用裏装材（以下裏装材という）と言われる材料で義歯床粘膜面を裏装し、適合性を改善することが一般的に行われている。
【０００３】
この場合、裏装材としては硬質の材料が主として用いられるが、高齢化が急速に進む今日では、軟質の裏装材がますますその重要性を増しつつある。すなわち、加齢により顎堤粘膜が菲薄となった総義歯患者においては、たとえ硬質の裏装材で義歯の適合性を改善したとしても、クッション作用の乏しい薄い顎堤粘膜が硬い義歯床に圧迫されることにより、どうしても咬合時に疼痛を生じることがある。このような患者に対しては、義歯床粘膜面を軟質の裏装材で裏装し、失われた粘膜を代用させることが有効と考えられる。
【０００４】
このような咬合時の疼痛緩和を目的とした義歯床用軟質裏装材としては、これまでにアクリル系、シリコーン系、ポリオレフィン系等の各種材料のものが開発され、すでに臨床の場で使用されているが、それらにはいずれも一長一短があり、未だ十分満足のいく材料は得られていない。
【０００５】
（シリコーン系軟質裏装材）
シリコーン系軟質裏装材としては、主として付加重合タイプの常温重合型シリコーンが使用されている。この材料は、ベース、キャタリストの２種類のペーストを使用時に混和し、その混合物を義歯床粘膜面に盛り付け、患者の口腔内に装着して硬化させることにより裏装を行う。
【０００６】
この２種類のペーストの混合は、通常ディスペンサーといわれる自動練和器で行なわれるため、手練りのように気泡が混入することがなく、比較的均一な材料が得られるとされている。
【０００７】
しかし、シリコーン系の材料は、アクリル系の義歯床材料とは本質的に接着せず、各種接着剤の開発が行なわれてはいるものの、耐久性の面で十分な接着力を得るには至っておらず、使用時に義歯床辺縁部から剥離が生じるといった問題が指摘されている。
【０００８】
また、シリコーン系材料は分子構造的に“疎”であり、そのため汚れ等が付着しやすく、かつ、細菌が材料内部にまで進入し、材料を劣化させるという問題もある。さらに、切削面を研磨して滑沢にすることが本質的に不可能なため、切削面は粗となり、汚れ、細菌の付着なども必然的に多くなる。
【０００９】
その上、シリコーン系材料は、硬化した材料の上に、新たに材料を追加した場合、互いに接着しないため、裏装面を部分的に削除して再修正するということが実質的に不可能となり、これが臨床上の大きな欠点となっている。
【００１０】
（ポリオレフィン系軟質裏装材）
また、ポリオレフィン系軟質裏装材は、吸水性が非常に小さい。従って、口腔内で使用した場合の耐久性が極めて高いと言われていた。しかし、一方では油に対する耐性に劣り、油性食品等により着色するということが新たな問題となっている。
【００１１】
また、ポリオレフィン系材料を用いた裏装は、間接的な技工操作によってのみしか行うことができず、かつ、その操作が極めて煩雑であることも本材料の普及を妨げる要因となっている。さらに、義歯床に対する接着力も十分とは言えず、煩雑な接着工程を必要とするわりには、剥離などの問題が残されたままとなっている。
【００１２】
（アクリル系軟質裏装材）
一方、アクリル系軟質裏装材は、一般的な義歯床用材料と同系統の材料であるため、義歯床に対する接着性は極めて良好であり、また、裏装材同士も強固に接着するため、部分的な追加修正も可能となる。さらに、アクリル系軟質裏装材は、材質的には粘弾性体であり、これはシリコーン系軟質裏装材の弾性体に比べより口腔粘膜に近似しており、そのため咬合時の緩圧作用にすぐれ、咀嚼機能がより向上すると言われている。
【００１３】
このアクリル系軟質裏装材には、重合型とゲル化型の２種類があり、さらに重合型には常温重合型、加熱重合型、光重合型の３種類のものがあり、それぞれ直接法用、間接法用として使い分けがなされている。
【００１４】
＜常温重合型アクリル系軟質裏装材＞
常温重合型アクリル系軟質裏装材は、ポリメタクリル酸エステルとラジカル重合開始剤を主成分とする粉剤と、メタクリル酸エステル、可塑剤、ラジカル重合促進剤を主成分とする液剤とからなり、粉剤と液剤を混合することにより、ゲル化を経て常温下で重合反応が起こり、軟質・粘弾性の材料となる。本材料は口腔内温度下でも短時間で重合硬化するため、主として直接法用として使われている。
【００１５】
＜加熱重合型アクリル系軟質裏装材＞
また、加熱重合型アクリル系軟質裏装材は、基本的には常温重合型アクリル系軟質裏装材と同じであるが、重合促進剤を含まないため、常温下では重合反応が起こらず、硬化させるためには加熱が必要となる。そのため、本材料は間接法での使用しか行えないが、加圧成形するため、気泡のない、緻密な材質となり、耐久性の面では常温重合型の材料よりも優れているといわれている。
【００１６】
＜光重合型アクリル系軟質裏装材＞
また、光重合型アクリル系軟質裏装材は、メタクリル酸エステル、可塑剤、光重合開始剤等からなる１成分系の材料で、そのペースト状材料に可視光線を照射することにより、光重合反応が起こり、軟質・粘弾性の材料となる。
【００１７】
この光重合型アクリル系軟質裏装材の中には、特開２００２−１１９５２３に開示されているような、常温＋光重合併用型の材料も含まれている。本材料は、ポリメタクリル酸エステル、重合開始剤、光重合開始剤を主成分とする粉剤と、メタクリル酸エステル、可塑剤、重合促進剤を主成分とする液剤とからなり、常温重合後の軟質・可塑性の材料に可視光線を照射することにより、軟質・粘弾性の材料となる。
【００１８】
本材料は、口腔内で常温重合を起こすことにより、混合時のペースト状態から可塑性状態に変化させる点で従来の光硬化型材料と異なり、それにより、口腔内からの撤去が容易になり、また、撤去時の変形が少なくなることから、適合性は大幅に改善されると言われている。
【００１９】
＜常温ゲル化型材料＞
また、常温ゲル化型材料は、ポリメタクリル酸エステルを主成分とする粉剤と、可塑剤、エタノールを主成分とする液剤とからなり、粉液を混合することにより常温下でゲル化し、軟質・粘弾性体へと変化する。この材料は重合反応を伴わないため、塑性変形を起こしやすく、その性質を生かし、主として粘膜調整材（ティッシュコンディショナー）、あるいは機能印象材として使用されているが、暫間的な軟質裏装材としても使用されている。
【００２０】
このように、アクリル系軟質裏装材は、その種類が多いため応用範囲が広く、物性的にも他の軟質裏装材には無い多くの長所を有しているが、一方では長期にわたる耐久性が劣るという大きな欠点も有している。
【００２１】
すなわち、アクリル系軟質裏装材は、吸水性が大きいため汚れやすく、また、カンジダ菌等の口腔内細菌も付着しやすいと言われている。さらに、材料の軟化を意図して配合される可塑剤（一般的にはフタル酸エステル類）が使用中に徐々に溶出し、そのため材質的に硬化・劣化していくことも指摘されている。
【００２２】
さらにまた、軟質で、かつ流動変形しやすい性質を有しているため、材料内部に残留する気泡が徐々に表層へと移動し、その気泡が表面で潰れることにより材料表面が極めて粗となる。その結果、汚れ、細菌の付着がよりいっそう助長され、それが耐久性低下の大きな原因となっている。
【００２３】
この気泡の浮き上がり現象は、市販の義歯洗浄剤の使用によって著しく促進されるため、そのような洗浄剤により化学的洗浄を行うことができない。このこともまた、アクリル系軟質裏装材の耐久性をさらに悪化させる要因となっている。
【００２４】
（表面滑沢材）
このようなアクリル系軟質裏装材の有する問題点を改善するものとして、表面滑沢材なるものが開発され、その一部はすでに臨床応用がなされている。これらはそのほとんどがポリメタクリル酸エステルを低揮発性の有機溶剤、あるいはアクリル系モノマーに溶解させたものである。
【００２５】
＜自然乾燥型＞
表面滑沢材を裏装材表面に塗布し、自然乾燥させることにより、裏装材の表面にポリメタクリル酸エステル等の連続した被膜を形成させ、表層に滑沢性を付与するというものである。
【００２６】
これにより裏装材表面の光沢度は向上し、表面がより滑らかとなるため、食物や細菌の付着が抑制できる。また、表層を比較的硬度の高い材料で被覆するため、外部からの機械的摩擦による摩耗を抑えるとともに、内部気泡の表層への浮き上がりをある程度抑えることができる。
【００２７】
しかし、この自然乾燥型のアクリル系軟質裏装材用表面滑沢材は、形成される被膜自体がポリメタクリル酸エステル等の線状高分子であり、それらはアクリル系軟質裏装材に含まれる可塑剤によって本質的に溶解・軟化されるものである。
【００２８】
そのため、従来型の表面滑沢材を可塑剤含有のアクリル系軟質裏装材に塗布した場合、塗布直後の段階では表面を滑沢にする効果、及び保護する効果は大きいものの、口腔内で長期間使用している間に、裏装材内部の可塑剤によって滑沢材被膜が徐々に可塑化、軟化されていき、初期の硬質の被膜は徐々に軟質の被膜へと変質していく。そのため表層を硬くて緻密な被膜で保護するという滑沢材本来の機能が徐々に失われ、表面の光沢度・滑沢度は低下し、汚れ等が付着しやすくなる。
【００２９】
このように被膜自体が軟質へと変化するため、裏装材内部の気泡の表層への浮き上がりを阻止するというバリヤー機能も低下し、逆に被膜自体が気泡によって膨れたり、また、気泡により被膜が裏装材から剥離したり、さらにまた、気泡が破れて滑沢材表面が粗になったりする。さらに、被膜自体が可塑剤に可溶であるため、可塑剤の溶出を抑える効果は期待できず、経時的な裏装材の硬化抑制にはあまり役に立つものではなかった。このように従来の自然乾燥型の表面滑沢材には、耐久性の向上という観点からは問題点が多く、必ずしも満足のいくものではなかった。
【００３０】
＜光重合型＞
この表面滑沢材としては、前述の自然乾燥型の材料以外に、光重合型の材料も提案されており、例えば、特開平４−３６０８０９号公報には、特定構造を有する２〜６官能性単量体、揮発性溶剤、アシルフォスフィンオキサイドからなる光硬化性表面滑沢材が開示されており、また、特開平４−３６６１１２号公報には、特定構造を有する多官能性単量体、揮発性溶剤、α−アミノアセトフェノン系重合開始剤からなる可視光線重合硬化性組成物が開示されている。
【００３１】
しかし、これらはいずれも義歯、あるいは義歯床等の硬質の材料に使用することを前提としており、被膜は硬く、可撓性も極めて低いものである。そのため、これらの表面滑沢材を軟質材に使用した場合、軟質材本来の軟らかさを大きく損なうことになり、従って、本質的に軟質裏装材用の表面滑沢材として使用できるものではない。
【００３２】
また、最近では、アクリル系軟質裏装材用の光重合型表面滑沢材もいくつか提案されており、例えば特開平１０−１３９６１４号公報には、フッ素含有エラストマー、メタクリル系モノマー、光重合開始剤、及び有機溶剤からなるコーティング材組成物が開示されており、また、特開２００１−８９６９３号公報には、溶解度パラメーターが特定の範囲になるよう調整された共重合体、有機溶剤、メタクリル酸エステル、及び光重合開始剤からなるコーティング材組成物が開示されている。
【００３３】
これらはいずれも裏装材に塗布することにより表面に滑沢性を付与し、着色、変色、菌の付着等を抑制することを意図したものであり、そのため、前者では非粘着性のフッ素含有エラストマーの被膜を形成させる方法、また、後者では特定の溶解度パラメーターを有する共重合体の被膜を形成させる方法を採用している。
【００３４】
これらはいずれも軟質裏装材の耐久性の向上を目的としているが、その主眼とするところは、形成した被膜による吸水性の抑制、付着防止であり、そこには可塑剤に対する耐性を向上させるという意図は全く含まれておらず、その対策も講じられていない。従って、可塑剤含有のアクリル系軟質裏装材用の被膜材として使用した場合、前述した自然乾燥型の表面滑沢材と同様の問題点が残されたままとなり、十分満足できる結果を得ることはできない。
【００３５】
また、従来の光重合型表面滑沢材においては、表面が未重合になるという問題も含まれている。すなわち、光重合型材料は、光重合反応時に空気中の酸素による重合阻害を強く受け、そのため、空気と接する表面の重合度は低くなり、そのため保護被膜としての性能は著しく低下する。この酸素による重合阻害を防止する方法としては、
（１）酸素を含まない不活性ガス中で重合を行う。
（２）酸素を含まない水中に浸漬して重合を行う。
（３）酸素の存在下でも十分に重合反応が起こるよう、反応性を高くする
等の方法が提案されている。
【００３６】
しかし、
（１）の方法は、それに応じた大掛かりな設備が必要となるため、実用的でなく、
（２）の方法は、光量の一部が水に吸収されるため重合効率の面でマイナスとなる。
（３）の方法は、材料の保存安定性が悪くなり、ポットライフの面で問題となる。
このように、光重合型表面滑沢材には、表面の重合阻害という大きな問題があり、その改善策が求められていた。
【００３７】
この酸素による重合阻害を抑制する手段としては、光照射に先だって酸素遮断剤（エアーバリヤー）を塗布する方法も考案されており、同法は操作的に極めて簡便であり、また、薄い被膜で酸素を遮断できるので、光照射器の光量を減衰させる心配がない点からも有効な方法である。
【００３８】
しかしこの酸素遮断剤を塗布する方法は、硬質の裏装材、あるいは義歯床用材料等に採用されたものであり、この方法をそのまま軟質裏装材用の被膜材に応用することはできない。すなわち、従来の酸素遮断剤としては、アルギン酸ナトリウムを主成分とする水溶液、あるいは、ポリビニルアルコールのような水溶性ビニル系ポリマーを主成分とする水溶液が一般に使用されているが、アルギン酸ナトリウム水溶液の場合、形成される被膜は硬くて緻密なため表面光沢度は高く、その表面性状が被膜材にも反映されるため、被膜材表面の光沢度も非常に高いものとなる。
【００３９】
ところで一方では、アルギン酸ナトリウムの被膜にはほとんど伸び性がないため、乾燥による被膜形成時の収縮により裏装材自体に変形が生じ、その結果として被膜表面にも皺や変形が生じる。その結果、裏装面の適合性が悪くなり、装着感が著しく低下する。
【００４０】
さらに、ポリビニルアルコールのような水溶性ビニル系ポリマーの水溶液の場合、形成した被膜は軟らかく、かなりの伸び性を有するため、乾燥時の収縮による変形は極力抑えられる。しかし、被膜自体が軟質であるためその表面光沢度は低く、そのため必然的に被膜の表面光沢度も低くなり、被膜性能が低下する。
【特許文献１】特開２００２−１１９５２３公報
【特許文献２】特開平４−３６０８０９公報
【特許文献３】特開平４−３６６１１２公報
【特許文献４】特開平１０−１３９６１４公報
【特許文献５】特開２００１−８９６９３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００４１】
以上述べてきたように、歯科アクリル系軟質材には長期的な耐久性に劣るという欠点があるが、この欠点を解決できる表面滑沢材は未だに提供されていないのが実状である。
ここに、本発明は、歯科アクリル系軟質材の耐久性を向上することを目的としてなされたものである。より具体的には、歯科アクリル系軟質材に含有されている可塑剤によって容易に可塑化、軟化されることがなく、かつ、可撓性に優れた被膜を形成できるような表面滑沢材を得ること、また、該表面滑沢材の特性を最大限に発揮させるための被膜形成方法を得ることを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００４２】
前記課題を解決するために、本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材は、
ポリメタクリル酸エステル、多官能性メタクリル酸エステル、光重合開始剤、及び有機溶剤を必須成分とすることを特徴とする（請求項１）。
また、前記ポリメタクリル酸エステルが、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体を含むことを特徴とする（請求項２）。
さらに、前記多官能性メタクリル酸エステルが、トリメタクリル酸トリメチロールプロパンを含むことを特徴とする（請求項３）。
【００４３】
本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法は、
前記請求項１、請求項２または請求項３記載の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を塗布し、
自然乾燥させることにより、まず線状構造の一次被膜を形成させ、
次に前記一次被膜に可視光線を照射し、光重合反応を起こさせることにより、架橋構造を有する二次被膜に変化させることを特徴とする（請求項４）。
また、前記一次被膜に酸素遮断剤を塗布したのち、前記一次被膜に可視光線を照射することを特徴とする（請求項５）。
さらに、前記酸素遮断剤が、アルギン酸ナトリウム、水溶性ビニル系ポリマー、界面活性剤を含む水溶液であることを特徴とする（請求項６）。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材及び該表面滑沢材を用いた被膜形成方法を採用することにより、塗布された表面滑沢材が自然乾燥によって線状構造の一次被膜を形成し、一次被膜に可視光線を照射することにより、高度に架橋した二次被膜に変化するため、形成された被膜は分子構造的に非常に緻密となり、また、架橋により高分子間の移動・拡散が極度に抑えられるため耐溶剤性が向上し、可塑剤に対する耐性も大幅に改善できる。
【００４５】
その結果、可塑剤含有のアクリル系軟質材表面に塗布した場合、従来の自然乾燥型被膜材のように、形成された被膜が軟質材内部の可塑剤によって容易に可塑化・軟化されることがなく、長期に亘って硬質を維持し得る。そのため、表面は硬質材料特有の光沢度が長期間保持され、また、軟質材内部からの気泡の浮き上がりを阻止するバリヤー機能も向上する。
【００４６】
このように、本発明の表面滑沢材は、アクリル系軟質材の表面に塗布した場合、その表面に長期に亘って緻密で滑沢な、かつ可撓性のある保護被膜を形成・維持できるため、アクリル系軟質材の耐久性が飛躍的に向上する。
【００４７】
また、可視光線の照射に先だって酸素遮断剤を塗布することにより、極めて簡便な方法で、酸素による重合阻害を抑制することができ、被膜の性能を最大限に発揮させることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
（ポリメタクリル酸エステル）
本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材には、ポリメタクリル酸エステルが必須成分として配合される。この成分は、一次被膜を形成させる上で極めて重要なものである。このポリメタクリル酸エステルとしては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体が含まれる。これらは単独で使用しても、また、２種以上を併用しても良い。
【００４９】
この中で、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体は、ポリメタクリル酸メチル、あるいはポリメタクリル酸エチル単独からなるホモポリマーを使用する場合の欠点を改善し、安定した一時被膜を形成することができるので特に好ましい。
【００５０】
すなわち、ポリメタクリル酸メチルは、有機溶剤に溶解した場合の粘度増加が大きく、そのため配合量を少なくせざるを得ないため、一回の塗布で十分な厚みの被膜を確保することが困難となる。また、溶解液は糸引きを起こしやすく、塗布性が著しく悪化する。また、形成された被膜は可撓性が低く、軟質裏装材用の被膜材としては硬くなりすぎる傾向がある。
【００５１】
また、ポリメタクリル酸エチルは、有機溶剤に対する溶解性は良好で、かつ、粘度増加も少ないことから、溶解量を多くすることが可能となる。また、糸引き現象も少なく、塗布性に関しても問題はない。しかし、ポリメタクリル酸エチルは、可塑剤に対する溶解性がポリメタクリル酸メチルに比べ著しく大きく、そのため、可塑剤に対する耐性の向上を意図した本発明の材料には適当とはいえない。
【００５２】
一方、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体は、前記のホモポリマーの有する欠点を大幅に解消することができ、本発明の表面滑沢材には最も適している。すなわち、塗布性に関しては、ポリメタクリル酸エチルと同様糸引きも少なく良好であり、可塑剤に対する耐性も、メタクリル酸メチルに比べると劣るものの、本発明の目的には十分満足できるものとなり、また、被膜の可撓性も適度なものとなる。
【００５３】
ここで、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルのモル比は、１対０．１〜１０の広い範囲で設定することができるが、１対０．２〜５の範囲にすることが好ましい。ここで、メタクリル酸エチルの配合比が多すぎると、形成された被膜の可塑剤に対する耐性が劣り、逆に少なすぎると、塗布性が悪くなるとともに、可撓性も低下する。なお、共重合体としては、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよく、特に制限されるものではない。
【００５４】
このポリメタクリル酸エステルの配合量は、表面滑沢材全体の５〜３０重量％の範囲に設定することが好ましい。ここで、ポリメタクリル酸エステルの配合量が多すぎると、表面滑沢材の粘度が高くなりすぎ、薄くて均一な塗布が困難となり、また、逆に少なすぎると、粘度が低くなりすぎて垂れが生じるとともに、十分な被膜厚さを確保することが困難となる。
【００５５】
（多官能性メタクリル酸エステル）
また、本発明の表面滑沢材には、多官能性メタクリル酸エステルが必須成分として配合される。この成分は、可視光線の照射により重合反応を起こし、線状構造の一次被膜を架橋構造の二次被膜に変化させるという、極めて重要な役割を演じるものである。
【００５６】
この多官能性メタクリル酸エステルとしては、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール等の二官能性メタクリル酸エステル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等の三官能性メタクリル酸エステル、あるいはそれ以上の多官能性メタクリル酸エステルの使用が可能である。それらは単独で使用しても、また、２種以上を併用しても良い。
【００５７】
これらの多官能性メタクリル酸エステルの中では、トリメタクリル酸トリメチロールプロパンが光重合性に優れるとともに、臭い、味がほとんどなく、かつ、口腔粘膜に対する刺激も少ないことから本発明の表面滑沢材には特に好ましい。
【００５８】
この多官能性メタクリル酸エステルの添加量は、前記ポリメタクリル酸エステル量の１／５〜５倍にすることが好ましい。ここで、添加量が１／５よりも少なくなれば、ラジカル重合によって十分な架橋構造が得られなくなるため耐可塑剤性が低下し、また、５倍よりも多くなれば、未重合モノマー量が多くなり、それが可塑剤的な作用をするため、被膜の硬度が低くなり、被膜機能が低下する。
【００５９】
本発明の表面滑沢材には、前記の多官能性メタクリル酸エステルの他に、反応性の向上、物理的性質の改善等の目的で一官能性メタクリル酸エステルを配合しても良く、その例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等があげられる。
【００６０】
これらは単独で使用しても、また、２種以上を併用しても良い。ただし、添加量をあまり多くし過ぎると、多官能性メタクリル酸エステルによる架橋密度が低下し、耐可塑剤性が悪くなるので、その添加量はメタクリル酸エステル全体の５０％より少なくしなければならない。
【００６１】
（光重合開始剤）
つぎに、本発明の表面滑沢材には、光重合開始剤が必須成分として配合される。ここで使用できる光重合開始剤としては、ベンジル、２，３−ペンタンジオンのような鎖状α−ジケトン化合物、カンファーキノン等の脂環式α−ジケトン化合物、アントラキノン、ナフトキノン等の多核キノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、１，２−ベンズアントラキノン等の多核キノン誘導体等があげられる。これらは、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００６２】
この光重合開始剤の添加量は、メタクリル酸エステル量の０．５〜１０重量％の範囲であることが好ましい。ここで、添加量が０．５重量％より少なくなると、可視光線を照射した場合、ラジカル重合反応が十分に起こらなくなり、一方１０重量％より多くしても、増量の効果はほとんど無く、逆に形成された被膜の黄変が著しくなる等の弊害が生じる。
【００６３】
（還元剤）
なお、本発明の表面滑沢材には、前記の光重合開始剤の他に、光重合反応をより効率的に行うために、還元剤を配合しても良く、その例として、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ビスメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル等の第３級アミン、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド類、２−メルカプトベンズオキシザール、デカンチオール等のチオール基を有する化合物等をあげることができる。
【００６４】
（有機過酸化物）
さらに、本発明の表面滑沢材には、光重合反応の促進、及び光重合後のポストキュアを意図して有機過酸化物を配合することもできる。本発明に使用できる有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート等のパーオキシエステル類、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。
【００６５】
（ラジカル重合禁止剤、紫外線吸収剤、色素）
また、本発明の表面滑沢材には、必要に応じてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤を配合してもよく、また、色素を配合して着色しても良い。
【００６６】
（有機溶剤）
さらに本発明の表面滑沢材には、有機溶剤を必須成分としている。この成分は、表面滑沢材の塗布性、乾燥時間等に大きく影響するものである。
この有機溶剤としては、前記のポリメタクリル酸エステルを溶解し、かつ沸点が１５０℃以下の、比較的揮発性の高いものから選定すればよく、例えば、塩化メチレン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、トルエン等が含まれる。これらは単独で使用しても、あるいは２種以上を併用しても良い。
【００６７】
有機溶剤の配合量は、使用するポリメタクリル酸エステルの種類等によって異なるが、最終的な表面滑沢材の粘度が１〜５０００センチポイズの範囲になるように設定すればよい。ここで、表面滑沢材の粘度が低すぎると、塗布した場合に垂れが生じ、また、高すぎると薄く均一な塗布が困難となる。
【００６８】
（被膜形成方法）
本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法は、表面滑沢材の塗布後、自然乾燥によりまず線状構造の一次被膜を形成し、次にその一次被膜に可視光線を照射し、ラジカル重合反応を起こさせることにより、３次元網目構造を有する二次被膜に変化させることを特徴としている。
【００６９】
（酸素遮断剤）
この可視光線を照射するにあたっては、一次被膜面に直接可視光線を当ててもかまわないが、被膜性能を最大限に発揮させるためにも、酸素遮断剤を塗布することが好ましい。
【００７０】
本発明では、酸素遮断剤として、アルギン酸ナトリウムと水溶性ビニル系ポリマーの混合系を主成分とした水溶液を使用する。この酸素遮断剤を使用することにより、アルギン酸ナトリウム本来の高い光沢性を保持し、かつ水溶性ビニル系ポリマーにより伸び性を付与することにより、乾燥時の収縮に伴う変形を極力防止することが可能となる。
【００７１】
なお、ここで使用できる水溶性ビニル系ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等があげられる。このアルギン酸ナトリウムと水溶性ビニル系ポリマーの配合比は、１対０．１〜１０の広い範囲で設定することができるが、特に１対０．２〜５の範囲に設定することが好ましい。ここで、アルギン酸ナトリウムの量が多すぎると、十分に光沢のある被膜が形成されず、表面滑沢材の表面光沢度も低下する。逆に少なすぎると、被膜の伸びが低下し、乾燥時の収縮に伴う軟質裏装材の変形が大きくなる。
【００７２】
アルギン酸ナトリウムと水溶性ビニル系ポリマーの合計量は、酸素遮断剤全量に対し１〜１０％の範囲に設定することが好ましい。ここで、配合量が１％より少ないと、連続した乾燥被膜を形成することができなくなり、また、１０％より多くなると、水溶液の粘度が高くなりすぎて薄く均一に塗布することが困難となる。
【００７３】
（界面活性剤）
本発明に使用する酸素遮断剤には、前記の成分以外に、表面滑沢材に対する濡れ性を改善するため、界面活性剤を必須成分としている。この界面活性剤としては、イオン系、非イオン系のいずれのものでも良い。
【００７４】
イオン系としては、アニオン系、カチオン系、両性系のいずれであっても良い。アニオン系としては、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、あるいはラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、またカチオン系としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、あるいは塩化セチルピリジニウム等のピリジニウム塩、また両性系としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン誘導体が含まれる。
【００７５】
また、非イオン系としては、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのようなポリオキシエチエン誘導体、セスキオレイン酸ソルビタンのようなソルビタン誘導体が含まれる。
【００７６】
これら界面活性剤の添加量は、酸素遮断剤全体の０．０１〜１％の範囲に設定することが好ましく、ここで、添加量が０．０１％より少なくなると、濡れ性を改善するための十分な効果が得られず、１％より多くなると、塗布時に泡が立ちやすくなり、気泡の少ない被膜の形成が困難となる。
【００７７】
（防腐剤、酸化防止剤、色素）
その他、本発明の酸素遮断剤には、必要に応じてパラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を配合してもよく、また、色素を配合して着色しても良い。
【００７８】
（自然乾燥）
本発明の表面滑沢材は、裏装材表面に塗布し、自然乾燥させた後に可視光線を照射するが、この場合、塗布から可視光線照射までの時間には特に制限はなく、表面滑沢材表面が手指で触れてもべとつかない状態であればよい。
【００７９】
また、酸素遮断剤を使用する場合も、表面滑沢材表面がべとつかない状態になってから塗布すればよい。表面がべとつく状態で酸素遮断剤を塗布すると、表面滑沢材表面に塗布時のはけ跡が付くので注意が必要である。
【００８０】
（常温＋光重合型）
本発明の表面滑沢材は、前述した常温重合型、加熱重合型、光重合型等のあらゆるタイプのアクリル系軟質裏装材に使用可能であるが、表面滑沢材が光重合型であるため、光重合型の裏装材と組み合わせて使うことが有利である。特に常温＋光重合併用型のアクリル系軟質裏装材に対して使用した場合、一回の可視光線照射で裏装材と表面滑沢材の両方を一度に重合硬化させ得るので、操作効率の面で極めて有益となる。
【００８１】
（光重合型）
現在、光重合型裏装材としては、一成分系のペースト状のものが一般的であり、その場合、義歯床粘膜面に材料を盛り上げ、口腔内に装着して筋圧形成した後に、口腔内より撤去し、可視光線照射を行う。この際、口腔内から取り出した時点では材料はペースト状のままであり、わずかな力でも変形が生じるという、極めて不安定な状態にある。そのため、口腔内から撤去後の裏装面に直接表面滑沢材を塗布することができず、従って、まず裏装材のみに可視光線を照射して重合させ、その後、表面滑沢材を塗布して再照射するという、２段照射法を採用せざるを得ない。
【００８２】
一方、常温＋光重合併用型の裏装材の場合、口腔内での重合反応によりモチ状の状態が得られるため、口腔内から撤去後の裏装材表面に表面滑沢材を直接塗布することができ、その後一回の可視光線の照射で裏装材、表面滑沢材の両者を同時に硬化させることが可能となる。この場合、操作時間が大幅に短縮できることのほか、裏装材と表面滑沢材の界面で共重合が起こり、接着界面の一体化が実現するため、接着強度向上の面からも有利となる。
【００８３】
（常温ゲル化型）
また、本発明の表面滑沢材は、常温ゲル化型軟質裏装材、すなわち粘膜調整材（機能印象材）に対しても効果的に使用することができる。この場合、裏装後の表面に直ちに塗布してもかまわないが、表面滑沢材によって粘膜調整材の特性である流動変形性が阻害されることが懸念されるため、粘膜調整、あるいは機能印象採得が終了した時点で塗布した方が良い。この方法を採用することにより、動的な機能印象面をそのまま軟質裏装材として長期に亘って使用することが可能となり、臨床上極めて有益となる。
【００８４】
（従来方法）
従来の方法では、機能印象採得後の材料は、そのすべてを削り取り、間接的な方法で新たな軟質、あるいは硬質の裏装材に置き換えることが必要であった。それは、従来の粘膜調整材（機能印象材）が材質的に極めて不安定で、長期の使用に耐え得なかったからである。すなわち、粘膜調整材は、口腔内で使用される間に材料内部から可塑剤が徐々に溶出することにより劣化し、また、材料内部の気泡が徐々に表面に浮上することにより表面が非常に粗となり、汚れや細菌が付着しやすくなる。
【００８５】
しかし、本発明の表面滑沢材を塗布し、表面に硬くて緻密な、かつ、高度に架橋した３次元網目構造を有する被膜を形成させることにより、粘膜調整材の耐久性が飛躍的に向上し、そのため機能印象採得後もそのまま軟質裏装材として長期に亘って使用することが可能となる。
【００８６】
つぎに、本発明の歯科アクリル系軟質材用表面滑沢材を用いた被膜形成方法の具体的実施例について説明する。ただし、本発明は、ここに示した実施例に限定されるものではない。本実施例においては、以下に示す４種類のアクリル系軟質材に表面滑沢材を被膜する場合を示す。
【００８７】
（試験片作製）
つぎのようにして試験片を作製した。
（常温重合型）
ブチルフタリルブチルグリコレート７５部、メタクリル酸メチル７部、メタクリル酸イソブチル６部、メタクリル酸ｎ−ブチル５部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル４部、流動パラフィン２部、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン１部をビーカーに入れ、攪拌・混合して液剤を調製した。
【００８８】
平均粒子径３０μｍ、平均分子量２５万のポリメタクリル酸エチル粉末９９．４部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部、アエロジルＲ９７２の０．１部をボールミルに入れ、１０分間混合して粉剤を調製した。
【００８９】
粉剤２部に対し、液剤１．８部を混合した材料を、内寸２０×２０×３ｍｍのテフロン（登録商標）製型に充填し、上面をテフロン（登録商標）板で圧接した。
２０分間放置した後、型から取り出し、２０×２０×３ｍｍの試験片を得た。
【００９０】
（加熱重合型）
ブチルフタリルブチルグリコレート７５部、メタクリル酸メチル２０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部をビーカーに入れ、攪拌・混合して液剤を調整した。
【００９１】
平均粒子径３０μｍ、平均分子量３０万のポリメタクリル酸メチル粉末９９．４部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部、アエロジルＲ９７２の０．１部をボールミルに入れ、１０分間混合して粉剤を調製した。
【００９２】
粉剤２部に対し、液剤１．４部を混合したモチ状材料を、内寸２０×２０×３ｍｍの石膏型の中に加圧填入し、１００℃の沸騰水中で１時間加熱した。
常温まで冷却した後、型から取り出し、２０×２０×３ｍｍの試験片を得た。
【００９３】
（常温＋光重合併用型）
ブチルフタリルブチルグリコレート７９部、メタクリル酸メチル８部、メタクリル酸イソブチル８部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル４部、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン１部をビーカーに入れ、攪拌・混合して液剤を調製した。
【００９４】
平均粒子径３０μｍ、平均分子量２５万のポリメタクリル酸メチル粉末９９．４部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部、カンファーキノン０．３部、アエロジルＲ９７２の０．１部をボールミルに入れ、１０分間混合して粉剤を調製した。
【００９５】
粉剤２部に対し、液剤１．８部を混合した材料を、内寸２０×２０×３ｍｍのテフロン（登録商標）製型に充填し、上面をテフロン（登録商標）板で圧接した。
２０分間放置した後、型から取り出し、２０×２０×３ｍｍの試験片を得た。
【００９６】
（常温ゲル化型）
ブチルフタリルブチルグリコレート８５部、エチルアルコール１２部、メタクリル酸イソブチル３部をビーカーに入れ、攪拌・混合して液剤を調製した。
【００９７】
平均粒子径３０μｍ、平均分子量２５万のポリメタクリル酸エチル粉末９９．９部、アエロジルＲ９７２の０．１部をボールミルに入れ、１０分間混合して粉剤を調製した。
【００９８】
粉剤２部に対し、液剤１．４部を混合した材料を、内寸２０×２０×３ｍｍのテフロン（登録商標）製型に充填し、上面をテフロン（登録商標）板で圧接した。
２０分間放置した後、型から取り出し、２０×２０×３ｍｍの試験片を得た。
【００９９】
（試験方法）
次に、ここで実施した試験方法を示す。
（光沢度試験）
塗布直後、及び３７℃水中に１ヶ月浸漬後の被膜面の光沢度につき、堀場製作所製光沢計（グロスチェッカーＩＧ・３３０）を用いて測定した。
【０１００】
（気泡の数測定試験）
塗布した試験片を、水２００ｍＬ中に義歯洗浄剤（酵素、漂白剤、発泡剤、界面活性剤等を含有する中性タイプの錠剤）を１錠入れた液に浸漬し、そのまま２４時間放置した。同様の操作を３回繰り返し、トータル７２時間の浸漬を行った後、被膜表面に浮き上がった気泡の数を測定した。
【０１０１】
（可塑剤溶出量算出試験）
塗布した試験片をデシケータ内に保管し、恒量となるまで乾燥した。
恒量となった試験片を３７℃の蒸留水中に１週間浸漬し、再度、デシケータ内で恒量となるまで乾燥した。
次式により、試験片の可塑剤溶出量を算出した。
可塑剤溶出量（Ｗｔ％）＝（ｍ１−ｍ２）／ｍ１
ここで、ｍ１：水に浸漬する前の試験片の重さ（ｇ）
ｍ２：水中に１週間浸漬後、乾燥した試験片の重さ（ｇ）
【０１０２】
（義歯床の適合性試験：浮き上がり量測定試験）
治具を用いた間接法で上顎総義歯の内面を２ｍｍ厚となるように、前述した常温ゲル化型軟質裏装材を用いて裏装した。裏装面に表面滑沢材を塗布し、３分間自然乾燥させた後、さらに酸素遮断剤を塗布し、亀水化学工業株式会社製の歯科技工用可視光線重合器（商品名リベースライト２＝中心波長４７０ｎｍ、ランプ定格１００Ｖ２７Ｗ２本）で１０分間光照射した。
【０１０３】
光照射後、水洗して酸素遮断剤を除去し、義歯を裏装時に使用した石膏作業模型に戻した。
口蓋後縁中央部の模型からの浮き上がり量を測定し、その浮き上がり量によって、義歯床の適合性を評価した。
【実施例１】
【０１０４】
酢酸エチル７８部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝２：３）１２部、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン９．６部、カンファーキノン０．４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１０５】
水９４．４部に重合度１７００のポリビニルアルコール４部、アルギン酸ナトリウム１．４部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部を攪拌・混合して酸素遮断剤を調製した。
【０１０６】
前述した常温重合型試験片の表面に前記表面滑沢材を一回塗布し、３分間大気中で自然乾燥させた。
次に、前記の酸素遮断剤を１回塗布し、直ちに前記可視光線重合器で１０分間光照射した。
可視光線の照射後、水洗して酸素遮断剤を除去し、前述した方法で光沢度試験、気泡の数測定試験、及び可塑剤溶出量算出試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
【実施例２】
【０１０７】
酢酸エチル７８部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝２：３）１２部、ジメタクリル酸エチレングリコール９．６部、カンファーキノン０．４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１０８】
前述した加熱重合型試験片の表面に前記表面滑沢材を一回塗布し、３分間大気中で自然乾燥させた。
次に、実施例１で使用した酸素遮断剤を１回塗布し、直ちに前記可視光線重合器で１０分間可視光線を照射した。
可視光線の照射後、水洗して酸素遮断剤を除去し、前述した方法で光沢度試験、気泡の数測定試験、及び可塑剤溶出量算出試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
【実施例３】
【０１０９】
酢酸エチル７７．６部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝２：３）１２部、ジメタクリル酸トリエチレングリコール９．６部、カンファーキノン０．４部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル０．４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１１０】
前述した常温＋光重合併用型試験片の表面に前記表面滑沢材を一回塗布し、３分間大気中で自然乾燥させた。
次に、実施例１で使用した酸素遮断剤を１回塗布し、直ちに前記可視光線重合器で１０分間可視光線を照射した。
可視光線の照射後、水洗して酸素遮断剤を除去し、前述した方法で光沢度試験、気泡の数測定試験、及び可塑剤溶出量算出試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
【実施例４】
【０１１１】
酢酸エチル７７．６部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝１：１）１２部、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン９．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０部、カンファーキノン０．４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１１２】
前述した常温ゲル化型試験片の表面に前記表面滑沢材を一回塗布し、３分間大気中で自然乾燥させた。
次に、実施例１で使用した酸素遮断剤を１回塗布し、直ちに前記可視光線重合器で１０分間可視光線を照射した。
可視光線の照射後、水洗して酸素遮断剤を除去し、前述した方法で光沢度試験、気泡の数測定試験、及び可塑剤溶出量算出試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
［比較例１］
【０１１３】
酢酸エチル８６部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝２：３）１４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１１４】
前述した常温重合型試験片の表面に前記表面滑沢材を一回塗布し、１０分間大気中で自然乾燥させた後、前述した方法で光沢度試験、気泡の数測定試験、及び可塑剤溶出量算出試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
［比較例２］
【０１１５】
実施例１と同様の方法で試験片を作製し、実施例１と同様の方法で試験を実施した。ただし、ここでは酸素遮断剤を塗布することなく、光照射を行った。試験結果を表１にまとめて示す。
【実施例５】
【０１１６】
酢酸エチル７８部、平均分子量５０万のメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルの共重合体（モル比＝２：３）１２部、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン８．１部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．５部、カンファーキノン０．４部を攪拌・混合して表面滑沢材を調製した。
【０１１７】
前記表面滑沢材を用い、実施例１と同様の方法で試験片を作製し、光沢度試験を行った。
また、前記表面滑沢材及び実施例１と同様の酸素遮断剤を用いて義歯床の適合性試験を行った。試験結果を表１にまとめて示す。
［比較例３］
【０１１８】
水９７．１部、アルギン酸ナトリウム２．７部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部を溶解して酸素遮断剤を調製した。この酸素遮断剤を用い、実施例５と同様にして光沢度試験、及び適合性試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
［比較例４］
【０１１９】
水９１．８部、重合度１７００のポリビニルアルコール８部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部を溶解して酸素遮断剤を調製した。この酸素遮断剤を用い、実施例５と同様にして光沢度試験、及び適合性試験を実施した。試験結果を表１にまとめて示す。
【０１２０】
（試験結果）
【表１】
2005139132.tif 000002
【０１２１】
実施例１〜４に示したように、常温重合型、加熱重合型、光重合型、常温ゲル化型のいずれのアクリル系軟質裏装材に対しても、本発明の表面滑沢材を使用し、本発明の方法で被膜形成させた場合、表面の光沢度は非常に高くなり、かつこの光沢は３７℃の水中に１ヶ月間浸漬した後でもほとんど低下することがない。また、被膜自体が硬質を保持するため、気泡の浮き上がりを阻止するバリヤー効果も極めて高くなる。さらに、耐可塑性が向上するため、可塑剤の溶出量も少なくなる。
【０１２２】
一方、比較例１は、自然乾燥型の表面滑沢材を使用した場合の例であるが、形成された被膜が、可塑剤によって徐々に軟化されていくため、初期の光沢度は高いにもかかわらず、水中１ヶ月浸漬後の光沢度は著しく低くなり、また、気泡の浮き上がりも多くなる。また、可塑剤の溶出量も多くなる。
【０１２３】
比較例２は、酸素遮断剤を塗布しなかった場合の例であるが、表面の重合が阻害されるため、水中浸漬により表面光沢度は低くなり、また、被膜自体の硬さも低下するため、気泡の浮き上がりを阻止する作用も低下する。また、可塑剤の溶出量も若干多くなる。
【０１２４】
実施例５は、実施例１と同じ酸素遮断剤を使用した場合であるが、表面の光沢度は高く、義歯の適合性試験を実施した場合、浮き上がり量は非常に少なく、適合性は極めて良好である。
【０１２５】
比較例３は、酸素遮断剤としてアルギン酸ナトリウム系のものを使用した例であるが、この場合、表面光沢度は非常に高くなるが、裏装材表面に変形が生じるため、裏装後の義歯床の適合性が悪くなる。
【０１２６】
比較例４は、酸素遮断剤としてポリビニルアルコール系のものを使用した例であるが、この場合、浮き上がり量が少なく、裏装後の義歯床の適合性は良好であるが、表面滑沢材の光沢度はかなり劣ったものとなる。