(57)【要約】【課題】  本発明は、基材に貼り合せ後のパターン加工が可能であり、且つ現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が少ない感光性フィルム粘着加工品を提供することを目的とする。【解決手段】  アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体、紫外線硬化型樹脂、光重合開始剤を配合した粘着剤組成物を感光性フィルムに塗付することによって得られる感光性フィルム粘着加工品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃度１％以上の水酸化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し、撹拌後、１００メッシュ金網で濾過しても残渣の無いことを特徴とするアルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、紫外線硬化型樹脂２０〜１００重量部、光重合開始剤０．５〜５．０重量部を含有することを特徴とする粘着剤組成物を、感光性フィルムに塗布してなる感光性フィルム粘着加工品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、エッチングによって基材に一定形態のパターンを形成する際に、パターン形成用の印刷シートとして使用され、且つ現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が少ない、感光性フィルム粘着加工品に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来は、エッチングによって一定形態のパターンを基材に形成する際、パターン形成用の印刷シートをあらかじめ所定のパターンに打ち抜き、それを基材に貼り合せ、エッチングによってパターン形成後、印刷シートを除去するという手法がとられている。【０００３】  従来手法では、エッチングによるパターンの加工性は印刷シートの打ち抜き精度に依存するため、より微細なパターンの形成ができないという欠点があった。また、印刷シートを打ち抜き後、基材に貼り合せるため、貼り合せ時の位置ずれ等による歩留まり悪化の問題があった。【０００４】  パターン加工の微細化を図り、貼り合せ位置ずれによる歩留まり悪化を改善する手法として、粘着加工した感光性フィルムを基材に直接貼り合せ、その後、露光・現像によりパターン加工を施す手法が考えられる。一般的に、感光性フィルムの露光には紫外線が使用され、現像液には水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液が使用される。従って、感光性フィルムに塗付する粘着剤には、現像時、アルカリ水溶液によって感光性フィルムと共に除去される特性、アルカリ可溶性が要求される。【０００５】  しかし、感光性フィルムにアルカリ可溶性の粘着剤を単独で塗付すると、アルカリ溶液で現像する際、感光性フィルム露光部のサイドエッジが侵食され、エッチング精度が低下する、あるいは感光性フィルムがはく離するといった問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は、上記問題を解決し、エッチングによって基材に一定形態のパターンを形成する際に、パターン形成用の印刷シートとして使用され、基材に貼り合せ後のパターン加工が可能であり、且つ現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が少ない感光性フィルム粘着加工品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  これら問題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体、紫外線硬化型樹脂、光重合開始剤を配合した粘着剤組成物を感光性フィルムに塗付することによって、基材に貼り合せ後のパターン加工が可能であり、且つ現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が少ない感光性フィルム粘着加工品が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】  すなわち、本発明は濃度１％以上の水酸化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し、撹拌後、１００メッシュ金網で濾過しても残渣の無いことを特徴とするアルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、紫外線硬化型樹脂２０〜１００重量部、光重合開始剤０．５〜５．０重量部を含有することを特徴とする粘着剤組成物を、感光性フィルムに塗布してなる感光性フィルム粘着加工品に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  本発明に用いられる、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体は、濃度１％以上の水酸化ナトリウム水溶液に３０分浸漬し、撹拌後、１００メッシュ金網で濾過しても残渣の無いことが特徴である。上記のアルカリ可溶性を有しないアクリル酸エステル共重合体を使用すると、感光性フィルム粘着加工品をアルカリ溶液で現像する際、粘着剤層が除去しきれず、エッチングによって基材に一定形態のパターンを形成することができない。【００１０】  本発明に用いられる、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体は、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法などの公知の重合法により得られ、製法に制限されないが、乳化重合法、懸濁重合法では、乳化剤や安定剤が粘着剤中に残存する可能性があり、不純物量を低く抑えるという観点から好ましくない上に接着特性にも悪影響を及ぼす。塊状重合法においては、重合後洗浄工程を取ることや、溶液重合法においては、重合の最終段階時に、重合開始剤を添加し残存モノマーを消失させたり、重合温度を高めに設定し残存モノマーを重合溶媒とともに共沸させ消失させたりする手法を用いることにより、粘着加工品中の揮発性有機化合物量をより低いレベルに抑えることができるので、塊状重合または溶液重合を用いるのが好ましい。【００１１】  本発明の粘着剤組成物は、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を主成分とし、架橋剤により架橋されたものである。本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ樹脂、金属キレートなどがある。また、粘着剤組成物中には粘着付与樹脂、老化防止剤、充填剤など各種添加剤を適宜加えてもよい。【００１２】  本発明に用いられる、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、好ましくは３０万〜１２０万である。アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が３０万未満では、通常の架橋剤配合量を添加した場合、粘着剤の凝集力が不足し実用に適さない場合が多い。架橋剤量を増量した場合は、接着特性が損なわれる。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が１２０万より大きい場合も接着特性が損なわれることがある。【００１３】  本発明に用いられる紫外線硬化型樹脂としては、紫外線の照射により、分子鎖の成長や架橋反応が誘起され硬化する性質を有する（メタ）アクリル系モノマー又はオリゴマーが挙げられる。このような成分を含むことにより、露光工程で紫外線を照射された部位の硬化反応が選択的に進行し、感光性フィルム粘着加工品を現像、あるいはエッチングする際、サイドエッジの侵食を抑制することができる。【００１４】  このような（メタ）アクリル系モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。【００１５】  本発明に用いられる紫外線硬化型樹脂の配合量は、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、２０〜１００重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは３０〜９０重量部の範囲である。紫外線硬化型樹脂の配合量が２０部より少ないと、現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が大きくなり、また、１００部より多いと、粘着剤組成物の粘着特性が低下し、エッチング時に粘着加工した感光性フィルムがはく離するといった問題があるため、好ましくない。【００１６】  本発明に用いられる紫外線硬化型樹脂の光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエード、α−アミロキシムエステル、α−ヒドロキシケトン、チオキトサン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いてもよい。【００１７】  本発明に用いられる光重合開始剤の配合量は、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１．０〜３．０重量部の範囲である。光重合開始剤の配合量が０．５重量部より少ないと、現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が大きくなり、また、５．０重量部より多いと、粘着剤組成物の粘着特性が低下し、エッチング時に粘着加工した感光性フィルムがはく離するといった問題があるため、好ましくない。【００１８】  本発明に用いられる感光性フィルムは、公知の手法による紫外線照射により、露光、硬化可能であれば、特に制限されるものではなく、紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、アーク灯、ガリウムランプ等を用いることができる。紫外線照射量は、通常５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１５０〜６００ｍＪ／ｃｍ２である。【００１９】  本発明における感光性フィルム粘着加工品の粘着剤厚みは、特に制限されるものではない。粘着剤厚みは、使用時のエッチング条件によって適時設定することができる。【００２０】  本発明に用いられる、はく離ライナーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等の各種オレフィンフィルム単独、およびポリエチレンテレフタレート等のフィルム上にシリコーン系、フッ素系、アルキド系の離型剤が塗布されたものが挙げられる。上質紙、クラフト紙、ロール紙、グラシン紙などの紙をベースに用いる離型紙は、粘着剤の表面平滑性が得られないため、好ましくない。【００２１】  本発明における感光性フィルム粘着加工品の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法により得られる。例としては、はく離ライナーに粘着剤溶液を塗布し乾燥させ、感光性フィルムと貼り合わせる転写法などがある。本発明においては、揮発性有機化合物量を低いレベルに抑えるため、粘着剤溶液を用いる場合、溶媒としてはトルエンなどより沸点の低い溶媒である酢酸エチルなどを用いたりし、乾燥条件も最高温度を１００℃以上で行うのが好ましい。
【実施例】
【００２２】  次に本発明の実施例および比較例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００２３】（実施例１）
（１）粘着剤組成物の溶液の調整
粘着剤溶液として、溶液重合法によりｎ−ブチルアクリレート３５重量部、アクリル酸１５重量部、２−メトキシエチルアクリレート５０重量部を、重合開始剤にアゾビスイソブチロニトリルを用いて重合したアルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を、酢酸エチル溶媒に不揮発分４０％で溶解させたものを用いた。上記粘着剤溶液中に、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体２５０重量部（有効成分１００重量％）に対して、紫外線硬化型樹脂としてライトタックＰＳＡ−５０３（共栄産業製）６０重量部、光重合開始剤としてダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）２．０重量部を混合した。【００２４】（２）感光性フィルム粘着加工品の作成
上記粘着剤溶液に架橋剤として、エポキシ系架橋剤を添加し、１０分間室温にて撹拌後、はく離ライナーの上に塗布し、１００℃５分の条件で乾燥した。粘着剤を厚み５μｍで設け、５０μｍ厚みの感光性フィルムに貼り合わせて、感光性フィルム粘着加工品を得た。はく離ライナーには、シリコーン系離型剤が塗布された、５０μｍ厚みのポリエステルフィルムを用いた。【００２５】（特性の評価）
（３）サイドエッジの耐侵食性
感光性フィルム粘着加工品に４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射後、ＳＵＳ板に貼り合せ、試験片とした。試験片を濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液に１０分浸漬し、粘着剤のサイドエッジ侵食性を測定した。
○・・・粘着剤端部からの侵食が、０．５ｍｍ未満
△・・・粘着剤端部からの侵食が、０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満
×・・・粘着剤端部からの侵食が、１．０ｍｍ以上【００２６】（実施例２）
実施例１において、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を２５０重量部（有効成分１００重量％）、紫外線硬化型樹脂ライトタックＰＳＡ−５０３（共栄産業製）を２０重量部、光重合開始剤ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。【００２７】（実施例３）
実施例１において、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を２５０重量部（有効成分１００重量％）、紫外線硬化型樹脂ライトタックＰＳＡ−５０３（共栄産業製）を１００重量部、光重合開始剤ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）を５．０重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。【００２８】（実施例４）
実施例１において、紫外線硬化型樹脂にライトタックＰＳＡ−５０５（共栄産業製）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。以上、実施例１〜実施例４の結果を次の表１に一覧にして示した。【００２９】
【表１】
2005171211.tif 000002
表中の部数は溶剤を除いた有効成分の重量部比【００３０】（比較例１）
実施例１において、サイドエッジの耐侵食性試験片を作製する際、感光性フィルム粘着加工品に紫外線を照射しない点以外は、実施例１と同様に行った。【００３１】（比較例２）
実施例１において、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を２５０重量部（有効成分１００重量％）、紫外線硬化型樹脂ライトタックＰＳＡ−５０３（共栄産業製）を１０重量部、光重合開始剤ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）を０．３重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。【００３２】（比較例３）
実施例１において、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体を２５０重量部（有効成分１００重量％）、紫外線硬化型樹脂ライトタックＰＳＡ−５０３（共栄産業製）と、光重合開始剤ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）を配合から抜いた以外は、実施例１と同様に行った。以上、比較例１〜比較例３の結果を次の表２に一覧にして示した。【００３３】
【表２】
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表中の部数は溶剤を除いた有効成分の重量部比
【発明の効果】
【００３４】  本発明によれば、アルカリ可溶性のアクリル酸エステル共重合体、紫外線硬化型樹脂、光重合開始剤を配合した粘着剤組成物を感光性フィルムに塗付することによって、基材に貼り合せ後のパターン加工が可能であり、且つ現像、エッチング時のサイドエッジの侵食が少ない感光性フィルム粘着加工品を得ることができる。