(57)【要約】      （修正有）【課題】厚みが均一な中央部分が広く、両端部を切断除去する際にフィルムが破断しにくく、該両端部を再生使用できるため材料ロスが少なく、製缶性に優れ、フィルムの白化が発生しにくい金属板被覆用ポリエステルフィルム、およびポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法の提供。【解決手段】エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％よりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されてなるポリエステルの溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸した表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下のポリエステルフィルムであり、該ポリエステルフィルムを加熱された金属板にラミネートする工程よりなることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％よりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されてなるポリエステルの溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸したポリエステルフィルムであって、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下のポリエステルフィルムであることを特徴とする金属板被覆用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％よりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されており、かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であって、表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸することを特徴とする金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％でよりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されたポリエステルフィルムが被覆されたポリステルフィルム被覆金属板の製造方法であって、Ｔダイから層状に押出した溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸した後、両端部を切断除去して前記ポリエステルフィルムを得る工程と前記ポリエステルフィルムを加熱された金属板にラミネートする工程よりなることを特徴とするポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属板被覆用ポリエステルフィルム、その製造方法およびポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。さらに詳細には、製缶性（例えば、絞り・しごき加工性）に優れ、かつ温水殺菌処理が実施される金属缶に好適なポリエステルフィルム、その製造方法およびポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属缶の缶内面及び缶外面は腐蝕防止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしながら、この熱硬化性樹脂の被覆方法では塗料の乾燥に長時間を要するため生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題を発生させることが多いという欠点があった。
【０００３】
かかる欠点を回避するため、金属板に熱可塑性樹脂を溶融押出法で被覆する方法が開示されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００４】
しかしながら該方法では、Ｔダイから金属板までの距離を短くすることが困難であり、その結果、両端部の厚みが非常に厚くなるため、厚みが均一な中央部分（実質的に金属板にラミネートできる部分）が狭くなり、かつ切断除去した両端部を再生使用できないため、材料ロスが大きいラミネート方法であった。
【０００５】
かかる欠点を回避するため、溶融押出後に冷却固化して得たポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリブチレンテレフタレートの未配向フィルムを加熱された金属板に圧着する方法が開示されている。該方法では、Ｔダイから金属板までの距離を短くすることが可能であり、その結果、厚みが均一な中央部分（実質的に金属板にラミネートできる部分）が前記方法より広がり、かつ切断除去した両端部を再生使用できるため、材料ロスを少なくすることができるラミネート方法であった。（例えば、特許文献２参照）
【０００６】
しかしながら、該方法は両端部を切断除去する際、フィルムが破断しやすく、また、ポリブチレンテレフタレートの含有率が多くなると（例えば、４０重量％以上では）、ポリエステル製膜で公知なクロムメッキの鏡面ロールを用いて３０ｍ／分以上の速度で製膜した場合、ロールと接触するフィルム表面に５０μｍを超える凹みが発生しやすく、このフィルムをラミネートした場合、凹みに起因した気泡が存在するラミネート金属板となり、製缶時にこの気泡を起点として微細なフィルム破れが発生しやすいという欠点があった。
【０００７】
また、耐デント性が良好なポリエステル被覆積層体として、（Ｉ）：ポリエチレンテレフタレート・セグメント、（ＩＩ）：ブチレングリコールと芳香族二塩基酸から誘導されたポリエステル・セグメント、（ＩＩＩ）：ブチレングリコールと脂肪族二塩基酸から誘導されたポリエステル・セグメントを（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＩＩ）＝１０〜７０：１２〜８１：３〜５４の重量比で含有し、さらにヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜１．５重量％含有するポリエステルよりなる積層体が開示されている。（例えば、特許文献３参照）
【０００８】
しかしながら、該積層体を高速で（例えば、８０缶／分の速度で）絞り・しごき加工して金属缶を得ようとした場合、加工ポンチまたはダイスとの離型性が悪く、フィルム破れ、カジリ等が発生しやすいため、ポリエステル被覆積層体としては未だ満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開昭５７−２０３５４５号公報
【特許文献２】特開２００１−１４４７号公報
【特許文献３】特開平１０−１１９１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は前記従来技術の欠点を解消することを目的とするものである。即ち、厚みが均一な中央部分（実質的に金属板にラミネートできる部分）が広く、かつ切断除去した両端部を再生使用できるため材料ロスが少なく、さらに両端部を切断除去する際、フィルムが破断しにくく、さらに高速（例えば、３０ｍ／分以上の速度）で溶融樹脂膜を冷却固化した場合、ロールと接触するフィルム表面に５０μｍを超える凹みが発生しにくいため製缶性に優れ、また得られた金属缶に内容物を充填・密封した後に実施される温水殺菌処理で金属缶外面の外観不良（フィルムの白化）が発生しにくい金属板被覆用ポリエステルフィルム、その製造方法およびポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％よりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されてなるポリエステルの溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸したポリエステルフィルムであって、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下のポリエステルフィルムであることを特徴とする金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、またエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％よりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されており、かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であって、表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸することを特徴とする金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法およびエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルの混合比が６０：４０〜３０：７０重量％でよりなり、さらに亜リン酸エステル系安定剤が該ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合されたポリエステルフィルムにより金属板が被覆されたポリステルフィルム被覆金属板の製造方法であって、Ｔダイから層状に押出した溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化後に少なくとも縦方向に１軸延伸した後、両端部を切断除去して前記ポリエステルフィルムを得る工程と前記ポリエステルフィルムを加熱された金属板にラミネートする工程よりなることを特徴とするポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法は材料ロスを少なくすることができるため、経済性に優れた製造方法であるばかりでなく、外観と製缶性（特に、缶内面樹脂膜と加工ポンチの離型性と缶外面樹脂膜の耐キズつき性）に優れたポリエステルフィルム被覆金属板が得られる製造方法である。さらに、本発明によって得られるポリエステルフィルム被覆金属板を製缶した場合、内容物を充填・密封した後に実施される温水殺菌処理で金属缶外面の外観不良（ポリエステルフィルムの白化）が発生しにくいため、極めて有用な金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で使用されるポリエステルフィルムはエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとの混合比が重量比で６０：４０〜３０：７０であるポリエステルからなることが必要である。ブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルが４０重量％未満では得られた金属缶の耐温水白化性が低下するため（温水殺菌処理時にポリエステルが白化しやすくなるため）好ましくない。逆に、ブチレンテレフタレートを主体とするポリエステルが７０重量％を超える場合、製膜性が低下するため（冷却ロールで冷却した後で両端部が割れることが起こりやすくなるため）好ましくない。
【００１３】
本発明ではエチレンテレフタレート主体とするポリエステルとブチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルはそれぞれの特性を損なわない範囲でテレフタル酸以外のジカルボン酸成分やエチレングリコールあるいはブタンジオール以外のグリコール成分を含んでもよい。例えば、ジカルボン酸として、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。また、エチレングリコール及びブタンジオール以外のグリコール成分として、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコールが使用できる。
【００１４】
上記ポリエステルの製造方法については特に限定されない。即ち、エステル交換法または直接重合法のいずれの方法で製造されたものであってもかまわない。また、分子量を高めるために固相重合法で製造されたものであってもかまわない。さらに得られた金属缶に内容物を充填・密封後に実施されるパストライズ処理、レトルト処理等でのポリエステル樹脂からのオリゴマー量を少なくする点より、減圧固相重合法で製造されたオリゴマー含有量が低いポリエステルを使用することは好ましい。
【００１５】
本発明のポリエステルフィルムの融点は１８０℃以上であることが製缶性（絞り・しごき加工において、缶内面側の樹脂ではポンチの離型性の確保、缶外面側の樹脂ではかじり抑制［樹脂皮膜での縦方向のキズ］）から好ましい。
【００１６】
本発明では後述の切断除去された両端部を含む樹脂を、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとして再使用できる。再使用する場合、再使用比率は特に限定しないが、５〜６０（重量％）が好ましい。
【００１７】
本発明で使用されるポリエステルフィルムは、上記ポリエステル１００重量部に対し、亜リン酸エステル系安定剤を０．０１〜３重量部配合させることが必要である。亜リン酸エステル系安定剤が０．０１重量部未満の場合、高速製缶時（例えば、８０缶／分）などの加工ポンチまたはダイスとの離型性が劣る。逆に、３重量部を超える場合、高速製缶時の離型性の改良効果が飽和するだけでなく、場合によってはフィルムの透明性が局部的に劣る透明欠点が生じ易くなることがあり好ましくない。
【００１８】
フィルムに配合される亜リン酸エステル系安定剤の組成は特に限定されない。好ましい例として、ビス（２，４−ジ−第三ブチル）フェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４メチル）フェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。ポリエステルフィルムへの亜リン酸エステル系安定剤の配合方法も特に限定されない。即ち、ポリエステル製造時に亜リン酸エステル系安定剤を配合したポリマーを用いてフィルムを作製する方法、ポリエステルと亜リン酸エステル系安定剤を溶融混練して得たポリマーを用いてフィルムを作製する方法、ポリエステルと亜リン酸エステル系安定剤との混合物を用いてフィルムを作製する方法等のいずれの方法でもかまわない。また、亜リン酸エステル系安定剤とそれ以外の安定剤または酸化防止剤を併用してもかまわない。
【００１９】
本発明でポリエステルには、必要に応じて本発明の作用を阻害しない範囲内で、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤、無機又は有機粒子よりなる滑剤等を配合させてもよい。
【００２０】
本発明ではポリエステルを公知の１軸または２軸押出機内で溶融させた後、Ｔダイから層状に押出した溶融樹脂膜を表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、４．０μｍ未満の冷却ロールで固化することが必要である。また、冷却ロールの表面形状はスパイラル状の溝に仕上げたもの、ダイヤカット状の溝に仕上げたもの、梨地状に仕上げたもの等が使用できるが、これらのうち、表面を梨地状に仕上げたロールが特に好ましい。
【００２１】
冷却ロールの表面粗さが０．２μｍ未満の場合、高速（例えば、３０ｍ／分以上の速度）で溶融樹脂膜を冷却固化すると５０μｍを超える凹部が冷却ロールと接触するフィルム表面に無数に発生し、このフィルムを少なくとも縦方向に１軸延伸すると凹みが大きくなり、このフィルムを金属板にラミネートした場合、凹みに起因した気泡が存在したラミネート金属板となり、製缶時にこの気泡を起点として微細なフィルム破れが発生しやすい。逆にロール表面粗さが４．０μｍ以上の場合、梨地模様がフィルムに転写し、このフィルムを金属板にラミネートした場合、フィルムに斑状の外観不良が発生し、このフィルム面を缶外面側で使用した場合、商品価値が低下する。
【００２２】
このとき、ロール表面粗さ（Ｒａ）は０．２μｍ以上、３．５μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上、２．５μｍ以下がさらに好ましい。
【００２３】
本発明ではポリエステルフィルムの表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であることが製缶性を確保し、得られた缶の商品価値を高めるために必要であるが、表面粗さ（Ｒａ）が０．０２〜０．１μｍであることが金属板とのラミネート性を確保するために（フィルムのブロッキングによる巻出し性の低下を抑制するために）さらに好ましい。
冷却固化後の中央部の平均厚みは２５０μｍ以下であることが延伸性を良好にするため好ましい。
【００２４】
本発明では溶融樹脂を冷却ロールに接触させる際、強制的にエアーを吹き付ける方法または静電気で密着させる方法を採用することが好ましい。また、強制エアー吹き付け法、静電密着法のいずれにおいても層状樹脂の両端部と中央部を独立させて実施する方法がより好ましい。さらに、溶融樹脂が冷却ロールに接触する際、反対側を減圧して随伴流を低減させる方策（例えば、バキュームチャンバー、バキュームボックス等の装置）を併用することがより好ましい。
【００２５】
本発明では冷却固化させた後、少なくとも縦方向に１軸延伸し、次いで得られた延伸フィルムの両端部を切断除去してポリエステルフィルムを得ることが必要である。縦延伸条件としては、フィルムを構成するポリエステルのガラス転移温度以上の温度で縦方向に１．３〜６．０倍延伸することが好ましい。縦延伸を実施した場合、フィルムの両端部を切断除去する際、フィルムが破断しにくく、かつ生産性を向上させることができる。また、フィルムの両端部を切断除去して金属板にラミネートした場合、材料ロスが少なくなり経済的によい。さらに、ポリエステルフィルムの厚み分布と生産性を向上させるため、縦延伸後に横延伸を実施してもよい。また、必要に応じて緊張下で５０℃以上かつポリエステルの融点−２０℃の温度で１〜２０秒間熱処理してフィルムの延伸方向の熱収縮率をコントロールしてもよい。
【００２６】
本発明では、フィルムの厚みは特に限定されない。
【００２７】
本発明の金属板は特に限定されるものではなく、鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板が使用される。
【００２８】
鋼板は、板厚や引張破断強度等の機械的特性は特に限定するものでなく、通常製缶用鋼板として使用されているもの、具体的には絞り缶用、絞り・しごき缶用、蓋用のそれぞれの用途に用いられている鋼板が使用される。鋼板表面に施される表面処理も同様で、通称ＴＦＳ−ＣＴと呼ばれている電解クロム酸処理鋼板、Ｎｉめっき皮膜の上層に電解クロム酸処理を施した鋼板、等が使用される。
【００２９】
アルミニウム板やアルミニウム合金板も同様で、板厚や引張破断強度等の機械的特性は特に限定するものでなく、通常製缶用アルミニウム板として使用されているもの、具体的には絞り・しごき缶用、蓋用のそれぞれの用途に用いられているアルミニウム板が使用される。アルミニウム板やアルミニウム合金板の表面処理については、リン酸クロム処理やその他の化成処理が施されたアルミニウム板やアルミニウム合金板が使用される。
【００３０】
これらの金属板を加熱した後、ラミネートロールを使用してポリエステルフィルムを金属板の片面または両面に同時ラミネートまたは逐次ラミネートする。加熱温度は、ポリエステルの融点−２０℃以上かつ融点＋１５０℃以下であるのが好ましい。引き続いてこのラミネート金属板を加熱した後、水冷および／または空冷してポリエステルフィルム被覆金属板を得る。加熱温度は、ポリエステルの融点＋１０℃以上かつ融点＋６０℃以下であるのが好ましい。
【００３１】
両面にラミネートする場合、それぞれのポリエステルフィルムの構成および厚さは同じであっても異なっていてもよい。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例をもとに本発明を説明する。
【００３３】
［評価方法］
（１）ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの融点
ポリエステルフィルム１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、融解に伴う吸熱ピークの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とした。
（２）ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
オルトクロルフェノール中２５℃で測定した値（ｄｌ／ｇ）である。
（３）冷却ロールの表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９８２）にしたがって測定した。
（４）ポリエステルフィルムの表面粗さ（Ｒａ）
１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出したフィルムを目視観察してキャスト時に冷却ロールに接したフィルム表面に５０μｍを超える凹みがないものを評価価値ありとして下記の方法で評価した。なお、２０回測定の平均値をもって表面粗さ（Ｒａ）とした。
ａ．測定装置：株式会社小坂研究所製  ＥＴ−３０ＨＫ
ｂ．触針先端半径：０．５μｍ
ｃ．触針荷重：５ｍｇ
ｄ．測定長：１ｍｍ
ｅ．カットオフ値：０．０８ｍｍ
（５）ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの重量平均分子量
１０ｍｇのポリエステルフィルムをクロロホルム／ＨＦＩＰ：９６／４（容量％）に溶解させ、ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ２４Ｈの測定装置を用いて、４０℃・ＵＶ２５４ｎｍの条件で測定した。
（６）ポリエステルフィルム被覆金属板の作製方法
２５０℃に加熱したアルミニウム合金板（厚み：０．２６ｍｍの３００４系合金板）の両面にポリエステルフィルムを同時にラミネートした後、２７５℃で加熱した後に水中急冷してポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。
（７）缶内面樹脂と加工ポンチの離型性
実施例１〜５、比較例１〜６で得られたポリエステルフィルム被覆アルミニウム板に成形用潤滑剤を塗布した後、加熱して板温７０℃で２５μｍのポリエステルフィルムが缶内面側となるようにして絞り加工を実施した。次いで、得られたカップの温度を４０℃にして金型温度８０℃で８０缶／分の速度でしごき加工を実施し、３５０ｍｌサイズのシームレス缶を４００缶製缶し、最初の１０缶と最後の１０缶の成形缶上部に起る座屈程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：缶開口部の座屈未発生
△：缶開口部円周の約１／３に座屈発生
×：缶開口部円周の１／３以上に座屈発生
（８）缶外面の耐かじり性（缶外面樹脂における縦方向のキズ）
実施例１〜５、比較例１〜６で得られたポリエステルフィルム被覆アルミニウム板から上記（７）と同様にして４００缶製缶し、最初の１０缶と最後の１０缶の成形した缶体胴壁部外面樹脂のキズ発生程度を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：キズ未発生
△：外面の約１／３にキズ発生
×：外面の１／３以上に激しいキズ発生
（９）温水処理後の缶外面の白化程度
実施例１〜５、比較例１〜６で得られたポリエステルフィルム被覆アルミニウム板から上記（７）と同様にして製缶して得た缶を２７０℃で４０秒間加熱した後水中で急冷したものをサンプルとする。このサンプルを８０℃の温水中に１０分間浸漬した後、水中急冷して得た缶外面を目視観察した。評価基準は以下のとおり設定し、○を実用性ありと評価した。
○：白化が目立たない
△：明らかに白化しているが、アルミニウム合金板の色が見える
×：白化によりアルミニウム合金板の色が見えない
【００３４】
（１）、（３）〜（５）、（７）〜（９）の測定・評価結果を表１−１、表１−２に示す。
【００３５】
［実施例・比較例に用いたポリエステルと安定剤・酸化防止剤の略号と内容］
（１）ＰＥＴ          ：ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ：０．７５、平均粒径１．５μｍの凝集シリカを２０００ｐｐｍ配合）
（２）ＰＢＴ          ：ポリブチレンテレフタレート（ＩＶ：１．２０）
（３）ＣＯ−ＰＥＳ    ：テレフタル酸とエチレングリコール／ネオペンチルグリコール（モル％  ７０／３０）との共重合ポリエステル（ＩＶ：０．７２、平均粒径１．５μｍの凝集シリカを１０００ｐｐｍ配合）
（４）安定剤          ：ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカ・スタブＰＥＰ−４５：商品名）
（５）酸化防止剤      ：テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（日本チバガイギー製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：商品名）
【００３６】
［実施例  １］
ポリエステルフィルムの原料としてＰＥＴ／ＰＢＴ＝４０／６０重量％の混合比で混合したポリエステル１００重量部に安定剤を０．７重量部配合した後２８０℃で溶融させ、Ｔダイを用いて、表面粗さ（Ｒａ）が１．０μｍの梨地状の冷却ロール（周速５０ｍ／分）へ層状にキャストし、Ｔダイと冷却ロールとの間隔２ｃｍ、中央部と両端部は別々の装置で静電密着させ（中央部：４．５ｋＶ、両端部：６ｋＶの直流電源を印加）冷却固化させた後、予熱温度６５℃、延伸温度１００℃で縦方向に４倍延伸してポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、２５０℃に加熱したアルミニウム合金板（厚み０．２６ｍｍの３００４系合金板）の片面に１６μｍのポリエステルフィルムを圧着し、もう一方の面に２５μｍのポリエステルフィルムを圧着し２７５℃に加熱した後、水中で急冷してポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３７】
［実施例  ２］  
ポリエステルフィルムの原料としてＰＥＴ／ＰＢＴ＝５０／５０重量％の混合比で混合したポリエステルを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３８】
［実施例  ３］
表面粗さ（Ｒａ）が０．５μｍの梨地状の冷却ロールを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００３９】
［実施例  ４］
表面粗さ（Ｒａ）が３．３μｍの梨地状の冷却ロールを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。          
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４０】
［実施例  ５］
実施例１と同様に冷却固化させた後、予熱温度６５℃、延伸温度１００℃で縦方向に３倍延伸し、ついで予熱温度６０℃、延伸温度１００℃で横方向に３倍延伸してポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４１】
［実施例  ６］
安定剤０．７重量％と酸化防止剤０．２重量％を併用した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
本実施例の方法は、外観と製缶性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であり、外面の耐温水白化性が優れた金属缶が得られる表面平滑性に優れた金属板被覆用ポリエステルフィルムであり、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法であり、ポリエステル被覆金属板の製造方法であるといえる。
【００４２】
［比較例  １］  
ポリエステルフィルムの原料としてＰＥＴ／ＰＢＴ＝２０／８０重量％の混合比で混合したポリエステルとした以外は実施例１と同様にして製膜しようとしたが、冷却ロール後でフィルムの両端部が割れることが多く、ポリエステルフィルムを安定して得られなかった。    
この方法は、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００４３】
［比較例  ２］  
ポリエステルフィルムの原料としてＰＥＴ／ＰＢＴ＝７０／３０重量％の混合比で混合したポリエステル用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
この方法は、得られた金属缶の外面の耐温水白化性が劣り、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００４４】
［比較例  ３］
表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下の鏡面状の冷却ロールを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
この方法は、ポリエステル被覆金属板の外観が悪く（気泡が発生しており）、製缶した際、内面側および外面側で気泡を起点としたフィルム破れが発生し、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００４５】
［比較例  ４］
表面粗さ（Ｒａ）が４．０μｍの梨地状の冷却ロールを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
この方法は、ポリエステルフィルム被覆金属板の外観が悪く（梨地の跡型が斑状に広がり透明性が悪く）、得られた金属缶の外面側で跡型に起因したゾウリ状の斑が発生し、金属缶の商品価値が低下し、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００４６】
［比較例  ５］
ポリエステルフィルムの原料としてＣＯ−ＰＥＳを用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
この方法は、外観に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であったが、ポリエステルフィルム被覆金属板を製缶した際、缶内面樹脂と加工ポンチが粘着し缶開口部の全周にわたって座屈が発生し、さらに缶外面樹脂の全周にキズが発生し、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。
【００４７】
［比較例  ６］
ポリエステルの原料として安定剤を配合しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルム（厚みが１６μｍと２５μｍの２種類）を得た。
次いで、実施例１と同様にポリエステルフィルム被覆アルミニウム板を得た。        
この方法は、外観に優れたポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であったが、ポリエステルフィルム被覆金属板を製缶した際、缶内面樹脂と加工ポンチの離型性が悪く缶開口部の約１／３にわたって座屈が発生し、さらに缶外面樹脂の１／３にキズが発生し、金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法として好ましくない。但し、製缶速度を３０缶／分にした場合の製缶性（缶内面樹脂膜とポンチの離型性と缶外面樹脂膜のキズ発生程度）は問題なかった。
【００４８】
【表１−１】
2005139366.tif 000002
【００４９】
【表１−２】
2005139366.tif 000003
注１）比較例１では冷却ロールで冷却後に樹脂膜が割れることが多く、ポリエステルフィルムを安定して得られなかった。
注２）非晶性のため融解ピークなし。
注３）比較例６では製缶速度を３０缶／分に低下させた場合は加工ポンチの離型性、外面フィルムのキズ発生程度とも○であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法は材料ロスを少なくすることができるため、経済性に優れた製造方法であるばかりでなく、外観と製缶性（特に、缶内面樹脂膜と加工ポンチの離型性と缶外面樹脂膜の耐キズつき性）に優れたポリエステルフィルム被覆金属板が得られる製造方法である。さらに、本発明によって得られるポリエステルフィルム被覆金属板を製缶した場合、内容物を充填・密封した後に実施される温水殺菌処理で金属缶外面の外観不良（ポリエステルフィルムの白化）が発生しにくいため、極めて有用な金属板被覆用ポリエステルフィルム、金属板被覆用ポリエステルフィルムの製造方法、ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法であるといえる。