(57)【要約】【課題】活性に富むマグネシウム合金の耐食性を飛躍的に向上させるとともに、同時にその表面の導電性を確保すること。【解決手段】（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物の少なくとも１種を、（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００とした重量比で５〜１５、（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂の少なくとも１種を、同１０〜３０、（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネートの少なくとも１種を、同５０〜７０、（Ｄ）アミノ樹脂の少なくとも１種を、同５〜１５で含む表面処理剤による被膜と、その上の一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を混合もしくは反応させて得られた無電解メッキ前処理被膜、及び更にその上の無電解メッキ被膜を具備することを特徴とする導電性、耐食性のマグネシウム合金基材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物の少なくとも１種を、（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００とした重量比で５〜１５、（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂の少なくとも１種を、同１０〜３０、（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネートの少なくとも１種を、同５０〜７０、（Ｄ）アミノ樹脂の少なくとも１種を、同５〜１５で含む表面処理剤による被膜と、その上の一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を混合もしくは反応させて得られた無電解メッキ前処理被膜、及び更にその上の無電解メッキ被膜を具備することを特徴とする導電性、耐食性のマグネシウム合金基材。
【請求項２】
マグネシウム合金材表面を、（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物の少なくとも１種を、（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００とした重量比で５〜１５、（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂の少なくとも１種を、同１０〜３０、（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネートの少なくとも１種を、同５０〜７０、（Ｄ）アミノ樹脂の少なくとも１種を、同５〜１５で含む表面処理剤により処理し、次いで、一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を以下に示す重量比であらかじめ混合もしくは反応させて得られた液からなる、無電解めっき用前処理液で処理し、更に無電解めっきすることを特徴とする請求項１記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
１／１０＜シランカップリング剤／貴金属化合物＜１０／１
【請求項３】
（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物が下記の一般式（１）で表されることを特徴とする請求項２記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
【化１】
2005139484.tif 000007
［ただし、該化合物には互変異性体であるエノール型も含む。一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルキレン基、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０又は１を示す。］
【請求項４】
一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤がアゾール系化合物とエポキシシラン系化合物との反応により得られたシランカップリング剤であることを特徴とする請求項２記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
【請求項５】
金属捕捉能を持つ官能基がイミダゾール基であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
【請求項６】
貴金属化合物がパラジウム化合物であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マグネシウム合金基材の表面処理に関する。更に詳しくは、マグネシウム合金基材の耐食性を向上させるとともに導電性を付与することに関する。
【背景技術】
【０００２】
マグネシウム合金は、実用合金材料の中で最も軽量であり、かつ高強度である特徴を有することから、各方面において軽量化の目的で利用されている。しかし、マグネシウム合金は活性に富むため耐食性が劣る点が大きな問題となっている。この対策として、マグネシウム合金をメッキすることが一応考えられるが、マグネシウム表面には酸化皮膜が形成されるためメッキしにくいという事情がある。またそれにに加えて、マグネシウムが実用金属中で最も卑な金属であるため、メッキ皮膜にピンホール等、微小な傷があると電池が形成されてマグネシウムが加速度的に腐食されるという問題もある。
こうしたことから、マグネシウム合金材の耐食性の向上に通常、メッキは有効な対策ではない。
【０００３】
ところで、アルミニウム等の金属表面を被覆して耐食性を向上させ、かつ塗料との密着性をも向上させるために、本出願人はトリカルボニル有機ケイ素化合物を含む表面処理剤をすでに提案している（特許文献１）。
この特許文献１には、マグネシウム合金に対しても適用できる旨開示されている。確かに、前記表面処理剤はマグネシウム合金についても有効であり、耐食性を向上することができるが、マグネシウムが活性に富むためその耐食性の向上では十分に満足できるものとは言えない。また、この表面処理による皮膜は、マグネシウム合金を絶縁し、そのメタル化を更に困難にする。
【０００４】
一方、銅または銅合金に対する無電解ニッケルの前処理法として特許文献２には無電解メッキのための触媒を被メッキ物に有効に付与する前処理液が提案されている。
【特許文献１】特開２００２−１６１３７２
【特許文献２】特開２００３−１３２４１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、活性に富むマグネシウム合金の耐食性を飛躍的に向上させるとともに、同時にその表面の導電性を確保することを課題とするものであり、そのための表面処理技術を提供し、また著しく耐食化し、導電性も確保し得たマグネシウム合金基材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討した結果、マグネシウム合金基材に対して特定の表面処理と更にその上に無電解メッキを施すことが、マグネシウム合金材の導電性を確保しながら、同時にその耐食性の著しい向上に寄与することを知見し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物の少なくとも１種を、（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００とした重量比で５〜１５、（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂の少なくとも１種を、同１０〜３０、（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネートの少なくとも１種を、同５０〜７０、（Ｄ）アミノ樹脂の少なくとも１種を、同５〜１５で含む表面処理剤による被膜と、その上の一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を混合もしくは反応させて得られた無電解メッキ前処理被膜、及び更にその上の無電解メッキ被膜を具備することを特徴とする導電性、耐食性のマグネシウム合金基材。
（２）マグネシウム合金材表面を、（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物の少なくとも１種を、（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００とした重量比で５〜１５、（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂の少なくとも１種を、同１０〜３０、（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネートの少なくとも１種を、同５０〜７０、（Ｄ）アミノ樹脂の少なくとも１種を、同５〜１５で含む表面処理剤により処理し、次いで、一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を以下に示す重量比であらかじめ混合もしくは反応させて得られた液からなる、無電解めっき用前処理液で処理し、更に無電解めっきすることを特徴とする請求項１記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
１／１０＜シランカップリング剤／貴金属化合物＜１０／１
（３）（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物が下記の一般式（１）で表されることを特徴とする前記（２）記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
【化２】
2005139484.tif 000002
［ただし、該化合物には互変異性体であるエノール型も含む。一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルキレン基、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ０又は１を示す。］
（４）一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤がアゾール系化合物とエポキシシラン系化合物との反応により得られたシランカップリング剤であることを特徴とする前記（２）又は（３）記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
（５）  金属捕捉能を持つ官能基がイミダゾール基であることを特徴とする前記（２）〜（４）のいずれか１項に記載のマグネシウム合金基材の製造方法。
（６）  貴金属化合物がパラジウム化合物であることを特徴とする前記（２）〜（５）のいずれか１項に記載のマグネシウム合金基材の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来困難であったＭｇ合金基材の耐食性の向上を可能とし、しかも耐食性向上によりＭｇ合金表面の導電性を損なうことなく十分に維持することができる。このため、本発明のＭｇ合金は、電磁波シールド性を有し、例えばテレビ等の映像機器のリアカバーとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の表面処理方法に使用される（Ａ）３個のカルボニル基とアルコキシリル基を有する有機ケイ素化合物（以下トリカルボニル化合物と略す）は特開平９−３０７６号、３０７７号公報にその合成方法とともに開示されており、さらに開示された化合物を好ましく用いることができる。
【００１０】
本発明に使用される（Ｂ）アルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂（以下変性エポキシ樹脂と略す）における、アルカノールアミン類としてはエポキシ樹脂のエポキシ基と付加反応しうる一級または二級アミノ基を有するアルカノールアミン、特に好ましくはジエタノールアミンが挙げられる。
【００１１】
本発明に使用されるアルカノールアミン類で変性されたエポキシ樹脂におけるエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡをベースとしたビスフェノールＡおよびＦ型エポキシ樹脂を挙げることができる。その他のものとしてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のベンゼン環の水素を一部臭素で置換した臭素化エポキシ樹脂、ダイマー酸系グリシジルエステルエポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１２】
本発明に使用される（Ｃ）ブロック化されたポリイソシアネート（以下ブロックイソシアネートと略す）としてはトリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート、4,4’-メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン2,4（2,6）ジイソシアネート、1,3-（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートを、フェノール系、ラクタム系、活性メチレン系、酸アミド系、イミド系、アミン系、イミダゾール系、尿素系、イミン系、オキシム系ブロック剤で常法により反応させて得られるものを挙げることができる。ブロック剤として好ましものはフェノール系、ラクタム系、酸アミド系、活性メチレン系、オキシム系であるが、特に好ましいものとしてオキシム系挙げられる。オキシム系ブロック剤としてはホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムを挙げることができる。
特に下記式で示されるものが好ましい。
【００１３】
【化３】
2005139484.tif 000003
【００１４】
［ただし、一般式（２）、（３）中、Ｒ7、Ｒ8は炭素数１〜５のアルキル基を示す。］
【００１５】
本発明に使用される（Ｄ）アミノ樹脂としてはブチル化尿素樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂等を挙げることができるが、特に好ましいものとしてメチル化メラミン樹脂を挙げることができる。
【００１６】
本発明の配合組成重量比は（Ａ）〜（Ｄ）成分全体を１００として（Ａ）成分のトリカルボニル化合物を５〜１５、（Ｂ）成分の変性エポキシ樹脂を１０〜３０、（Ｃ）成分のブロックイソシアネートを５０〜７０、（Ｄ）成分のアミノ樹脂を５〜１５とすることが好ましい。トリカルボニル化合物の重量比が５より小さくなると、表面処理剤により形成される皮膜の耐食性及び可撓性が低下する。
１５より大きくなると可撓性及び耐酸性が低下する。変性エポキシ樹脂の重量比が１０〜３０の範囲を外れると、皮膜の耐食性、塗膜密着性、可撓性及び耐酸性が大きく低下する。ブロックイソシアネートの重量比が５０〜７０の範囲を外れると、皮膜の耐食性、塗膜密着性、可撓性及び耐酸性が低下する。特に可撓性の低下は大きい。アミノ樹脂の重量比が５〜１５の範囲を外れると、皮膜の可撓性、耐酸性が低下する。
【００１７】
本発明においては上記組成物を均一に被着体に塗布するために有機溶媒を使用することが好ましい。有機溶媒としてはトルエン、キシレン等の芳香族系、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセルソルブ系、メチルプロピレングリコール、プロピルプロピレングリコール等のグリコールエーテル系、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系などが挙げられる。また必要に応じて粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を添加しても良い。
【００１８】
本発明の金属表面処理剤は、マグネシウム合金基材に対して適用されるものである。この合金基材としては、マグネシウムと例えば、アルミニウム、および／または亜鉛の合金が好ましい。本発明の金属表面処理剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分からなる全固形分に対して有機溶媒を５０〜９９重量％とし、希釈した状態で使用することが好ましい。塗布する方法としてはスプレーコート、ディップコート、刷毛塗り、ロールコートなど公知の塗装方法が適用できる。
【００１９】
本発明の効果を充分引き出すには塗装後、塗膜を加熱乾燥することが好ましい。加熱乾燥は１００〜３００℃で５秒〜６０分間乾燥することが望ましい。塗工後加熱条件下、溶剤を除去し硬化反応させることにより均一な塗膜が形成され本発明の目的を達成する。その塗膜厚みとしては、０．１〜１００μｍであることが好ましい。より好ましくは０．３〜３μｍである。０．１μｍ未満では充分な防錆性を付与できず、また１００μｍを越えることは経済性の観点から好ましくない。
【００２０】
次に、本発明の表面処理方法においては、（Ａ）〜（Ｄ）からなる表面処理剤による処理を行った後、無電解めっきを行う。そのための前処理液は、一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を以下に示す重量比であらかじめ混合もしくは反応させて得られた液からなる。
１／１０＜シランカップリング剤／貴金属化合物＜１０／１
【００２１】
本発明の無電解めっきには、前処理液として、前記特定のシランカップリング剤を用いることが重要である。すなわち、金属捕捉能を持つ官能基が分子内に存在することにより、めっき触媒の活性を効果的に発現する電子状態、配向を取ることが可能となり、シランカップリング剤であることにより被めっき材との密着性を発現することが可能となる。
本発明の無電解めっきは、ニッケル合金めっき、クロム合金めっきなどが好ましい。
【００２２】
本発明の前処理剤に使用する金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤としては、これらに制限されるものではないが、アミノ基、カルボキシル基、アゾール基、水酸基、メルカプト基などを有するシランカップリング剤が挙げられる。これらの中でもアゾール基を有するものが好ましい。さらに、アゾール基としては、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、オキサトリアゾール、チアトリアゾール、ベンダゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。中でもイミダゾール基が特に好ましい。また、前記シランカップリング剤とは、前記貴金属イオン捕捉基の他に、−ＳｉＸ1Ｘ2Ｘ3基を有する化合物であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はアルキル基、ハロゲンやアルコキシ基などを意味し、被めっき物への固定が可能な官能基であれば良い。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は同一でもまた異なっていても良い。
【００２３】
このようなシランカップリング剤自体は、公知である。例えば、特開平６−２５６３５８号公報には、アゾール系化合物とエポキシシラン系化合物との反応で得られたシランカップリング剤が開示されている。また、このような含窒素複素環式アゾール化合物と反応させるエポキシ基含有シラン化合物としては、
【００２４】
【化４】
2005139484.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ1，Ｒ2は水素又は炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）で示されるエポキシシランカップリング剤が好ましい。前記アゾール化合物と前記エポキシ基含有シラン化合物との反応は、特開平６−２５６３５８号公報説示されている条件で行うことができる。例えば、８０〜２００℃でアゾール化合物１モルに対して０．１〜１０モルのエポキシ基含有シラン化合物を滴下して５分〜２時間反応させる。その際、溶媒は特に不要であるが、クロロホルム、ジオキサンメタノール、エタノール等の有機溶媒を用いてもよい。本発明に使用する金属捕捉能を有するシランカップリング剤のその他の例として、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２６】
また、前記貴金属化合物としては、無電解めっき液から銅あるいは銅合金表面にニッケルを析出させる際に触媒効果を示すパラジウム、銀、白金、金などの塩化物、水酸化物、酸化物、硫酸塩、アンモニウム塩などのアンミン錯体などが挙げられるが、特にパラジウム化合物、中でも塩化パラジウムが好ましい。貴金属化合物は水溶液として用いることが好ましく、処理する溶液中の濃度は５〜１００ｍｇ／Ｌが好ましい。
【００２７】
無電解めっきする下地を前記したような一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属イオンをあらかじめ混合もしくは反応させた前処理液で表面処理する場合、この液は適当な溶媒、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、２−プロパノール、アセトン、トルエン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサンなどやこれらを混合した溶液などに溶解させた溶液で使用できる。水を使用する場合、特に被めっき面及びめっき条件により溶液のｐＨを最適化する必要がある。銅あるいは銅合金に対しては、浸漬処理で表面コートした後に溶媒を揮発させる方法が一般的であるが、これに限定されるものではなく、表面に均一にシランカップリング剤を付着させる方法であればよい。付着状態によっては水洗のみで、乾燥工程を省略できる場合もある。前処理溶液中の一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤の濃度はこれに限ったものではないが、０．００１〜１０重量％が使いやすい。０．００１重量％未満の場合、基材の表面に付着する化合物量が低くなりやすく、効果が得にくい。また、１０重量％を超えると付着量が多すぎて乾燥しにくい。表面処理後に使用した溶剤を揮発させるにはこの溶媒の揮発温度以上に加熱して表面を乾燥すれば十分である。溶剤として水を用いた場合は乾燥工程を省略し、表面処理後水洗するだけでめっきを行うことも可能である。ただしこの際、触媒が被めっき物の表面からめっき液中に持ち込まないようにするため、水洗を十分に行う必要がある。
【００２８】
一分子中に金属捕捉能を持つ官能基を有するシランカップリング剤と貴金属化合物を以下に示す重量比であらかじめ混合もしくは反応させた、銅あるいは銅合金上への無電解ニッケルめっき用前処理液を用いると、室温（１０〜３０℃）での前処理で無電解めっきが可能となる。
１／１０＜シランカップリング剤／貴金属化合物＜１０／１
【００２９】
上記の重量比が１／１０未満の場合、シランカップリング剤の割合が少なすぎるため、十分な基材との密着が得られない。また上記の重量比が１０／１を超える場合、貴金属化合物の触媒活性能が低下し十分なめっき被膜が得られない。  
【００３０】
当然のことながら、めっき前処理を行う前に被めっき面の洗浄（希硫酸洗浄など）を行っても良い。
以下に、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明する。
比較例１
【００３１】
比較例１では特開２００２−１６１３７２に開示された金属表面処理剤のみをマグネシウム合金基板へ施した場合について説明する。
（１）トリカルボニル化合物の合成
特開平９−３０７７号公報の実施例に従ってトリカルボニル化合物（一般式１においてＲ１がメチル基、Ｒ２がｎ−プロピル基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がｎ−ウンデシル基、ｘが０，ｙが１ｚが０である）を合成した。
【００３２】
（２）変性エポキシ樹脂の合成
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン製エピコート１００７（分子量約２９００））１５０ｇとプロピレングリコール１５０ｇを三口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で１５０℃で均一な溶液とした。この溶液にジエタノールアミン１０，８ｇをプロピレングリコール１０．８ｇに溶解させたものを３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応を１５０℃で１時間続けて、ジエタノールアミン変性エポキシ樹脂を得た。反応の完了はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト）により確認した。
【００３３】
（３）ブロックイソシアネート樹脂の合成
トリレンジイソシアネート（２，６−体と２，４−体の混合物）とメチルエチルケトンオキシムを常法により反応させてブロックイソシアネートを合成した。反応の完了はＦＴＩＲにより確認した。
上記エポキシ樹脂１００部に対して、ブロックイソシアネート樹脂２８０部、トリカルボニル化合物５５部、及びアミノ樹脂（住友化学工業製スミマールＭ−４０ＳＴ）５０部の割合で秤量し、固形分が１０％となるようにメチルプロピレングリコールで希釈溶解した溶液を金属表面処理剤とした。
【００３４】
この金属表面処理剤を、スピンコート法によりマグネシウム合金基板（ＡＺ３１Ｂ、５５ｍｍ×５５ｍｍ×０．６ｍｍ）上に塗布した。その後、熱風循環式乾燥機にて、２２０℃で１０分間熱処理し、表面処理基板１を作成した。乾燥後の表面処理被膜の膜厚を渦電流式膜厚計で測定したところ約１μｍであった。
【実施例１】
【００３５】
実施例１では、前記比較例１で作成した表面処理基板１に対して、更に無電解ニッケルメッキを施した例を説明する。
比較例１で作成した表面処理マグネシウム合金基板１をパラジウム２０ｍｇ／Ｌを含有するイミダゾールとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの等モル反応生成物１００ｍｇ／Ｌ水溶液に６０℃、５分間浸漬した後、水洗し、表１に示す組成の無電解ニッケル浴に５５℃、５分間浸漬しニッケルメッキを行いニッケルメッキ基板２を作成した。蛍光Ｘ線によりニッケルの膜厚は１μｍと測定された。
【００３６】
【表１】
2005139484.tif 000005
【実施例２】
【００３７】
比較例１で作成した表面処理基板１及び実施例１で作成したニッケルメッキ基板２の端面を暴露部が４５ｍｍ×４５ｍｍになるように耐水テープでシールし、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１記載の塩水噴霧試験を行った。試験時間は９６時間とした。
比較例２
【００３８】
比較例１に記載した変性エポキシ樹脂１００部に対して、ブロックイソシアネート樹脂２８０部及びアミノ樹脂（住友化学工業製スミマールＭ−４０ＳＴ）５０部の割合で秤量し、固形分が１０％となるようにメチルプロピレングリコールで希釈溶解した溶液を金属表面処理剤とした（比較例１よりトリカルボニル化合物を除外した組成）。
この金属表面処理剤を、スピンコート法によりマグネシウム合金基板（ＡＺ３１Ｂ、５５ｍｍ×５５ｍｍ×０．６ｍｍ）上に塗布した。その後、熱風循環式乾燥機にて、２２０℃で１０分間熱処理し、表面処理基板２を作成した。乾燥後の表面処理被膜の膜厚を渦電流式膜厚計で測定したところ約１μｍであった。  
この表面処理基板２（比較例２）及び無処理のマグネシウム合金基板（ＡＺ３１Ｂ、５５ｍｍ×５５ｍｍ×０．６ｍｍ、比較例３）の端面を暴露部が４５ｍｍ×４５ｍｍになるように耐水テープでシールし、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１記載の塩水噴霧試験を行った。試験時間は９６時間とした。
その結果を併せて表２に示す。
【００３９】
【表２】
2005139484.tif 000006