(57)【要約】【課題】  光沢、乾燥性、肉持感、耐候性、耐汚染性を維持しながら耐衝撃性、耐割れ性などに代表される柔軟性が付与された、特に自動車補修塗料用組成物として好適に使用できる屋外用塗料用組成物を提供する。【解決手段】  塗料用樹脂１００質量部および重量平均分子量が５００〜５０００であるアクリル可塑剤１〜４０質量部を含有する塗料用組成物。塗料用樹脂は、重量平均分子量８０００以上、ガラス転移温度２０℃以上のものが好ましく、アクリル可塑剤は、重量平均分子量１０００〜２５００、ガラス転移温度１０℃以下のものが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料用樹脂１００質量部および重量平均分子量が５００〜５０００であるアクリル可塑剤１〜４０質量部を含有する塗料用組成物。
【請求項２】
塗料用樹脂が、重量平均分子量８０００以上、ガラス転移温度２０℃以上のものであることを特徴とする請求項１に記載の塗料用組成物。
【請求項３】
塗料用樹脂が、アルキド樹脂またはアクリル樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の塗料用組成物。
【請求項４】
アクリル可塑剤が、重量平均分子量１０００〜２５００、ガラス転移温度１０℃以下のものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塗料用組成物。
【請求項５】
アクリル可塑剤が、アクリル単量体を１８０〜３５０℃の温度においてラジカル重合させて得られるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料用組成物、とりわけ屋外にて使用されうる建築塗料用や自動車補修塗料用として有用な組成物に関する。詳細には、アクリル可塑剤が配合されることにより、光沢、乾燥性、肉持感、耐候性、耐汚染性を維持しながら耐衝撃性、耐割れ性などに代表される柔軟性が付与された、屋外用塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車補修用の塗料としては、架橋をともなわないラッカー系のものと、架橋をともなうウレタン系のものとがあり、そのうち、ウレタン系のものは硬化性があって塗膜性能に優れている処から、上塗り用と下塗り用とを問わず、需要が増大してきている。
ところが、ウレタン系のものは塗膜性能は良好であるが、概して速乾性であるとは言えない。また使用されている溶剤の如何によっては、既に塗装されている下地塗膜（既設塗膜）や、上塗りと下塗りとが、ある組み合わせで使用されたときに、ラッカー系のプライマーを侵してチヂミやリフティングを起こすことがある。
【０００３】
一方、ラッカー系のものは古くから自動車補修用塗料として使用されていて、速乾性で使い易いという反面、光沢または外観がウレタン系のものに比して劣るし、架橋をともなわないために、塗膜性能がウレタン系のものに比して数段劣っている。
更にラッカー系自動車補修用塗料では、不充分な光沢や外観を補い、寒暖変化による塗膜の伸び縮みによる塗膜割れを補うために、フタル酸エステル系可塑剤を配合することがしばしば行われる（例えば、特許文献１参照）。しかし、フタル酸エステル系可塑剤は低分子量且つベンゼン環を有するために太陽光により分解されて徐々に消失し、補修後暫くの間は良いが、徐々にその効力を失っていく問題がある。また昨今、フタル酸エステル系可塑剤は、環境ホルモン対象物質（内分泌撹乱物質）として、生態系への影響も問題視されている。
【０００４】
また、フタル酸エステル系可塑剤のかわりに市販のポリエステル可塑剤や反応型ポリエステル可塑剤を使用することで、硬度や耐汚染性と可撓性のバランスをとる試みが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、ポリエステル可塑剤は主鎖のエステルが加水分解しやすく、耐候劣化しやすいため、依然として性能上の問題がある。
そこで、こうしたラッカー系とウレタン系との双方の欠陥を補うことのできるような塗料の出現が望まれている。
【０００５】
一方、プラスチックやシーリング材の分野でも可塑剤は頻繁に使用されており、耐候性の良い可塑剤として、ビニル単量体を１８０〜３５０℃の温度で重合させて得られるアクリル系重合体からなる可塑剤が知られている（例えば、特許文献３参照）。しかし塗料用の可塑剤として使用できることは開示されていない。
また、シーリング材に使用される可塑剤としてリビングラジカル重合により合成されたアクリル系高分子可塑剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、具体的に塗料用に適した組成物は開示されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−３６３１号公報
【特許文献２】特開平０９−１７６５５７号公報
【特許文献３】国際公開WO ０１／８３６１９号パンフレット
【特許文献４】特開２０００−１７８４５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
光沢、乾燥性、肉持感、耐候性、耐汚染性を維持しながら耐衝撃性、耐割れ性などに代表される柔軟性が付与された、特に自動車補修塗料用組成物として好適に使用できる屋外用塗料用組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために請求項１に記載の発明の塗料用組成物は、塗料用樹脂１００質量部および重量平均分子量が５００〜５０００であるアクリル可塑剤１〜４０質量部を含有するものである。
請求項２に記載の発明の塗料用組成物は、請求項１に記載の発明において塗料用樹脂が、重量平均分子量８０００以上、ガラス転移温度２０℃以上であることを特徴とするものである。
請求項３に記載の発明の塗料用組成物は、請求項２に記載の発明において塗料用樹脂が、アルキド樹脂またはアクリル樹脂であることを特徴とするものである。
請求項４に記載の発明の塗料用組成物は、請求項１〜３のいずれかに記載の発明においてアクリル可塑剤が、重量平均分子量１０００〜２５００、ガラス転移温度１０℃以下であることを特徴とするものである。
請求項５に記載の発明の塗料用組成物は、請求項１〜４のいずれかに記載の発明においてアクリル可塑剤が、アクリル単量体を１８０〜３５０℃の温度においてラジカル重合させて得られることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
光沢、乾燥性、肉持感、耐候性、耐汚染性を維持しながら耐衝撃性、耐割れ性などに代表される柔軟性が付与された塗料用組成物が得られた。屋外用塗料用組成物、特に自動車補修塗料用組成物として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは「アクリルまたはメタクリル」を意味する。
【００１１】
塗料用樹脂として代表的なものには、一般には、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等の汎用的な塗膜形成性樹脂が挙げられ、特に自動車補修用としては良好な外観が得られる点でアルキド樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また自動車補修塗料等として一般的に使用されるアクリルポリオールのようなアクリル樹脂とイソシアネート化合物とを組み合わせて使用する樹脂であっても構わない。
【００１２】
組成物が良好な塗膜形成性を有すること、並びに形成される塗膜がべたつき感のないことすなわち良好な耐汚染性を有すること、および塗膜強度が大きいことを実現するために、塗料用樹脂はガラス転移温度が２０℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度の上限は特にないが通常入手できるものは３００℃以下である。
塗料用樹脂は重量平均分子量が８０００〜１０００００、ガラス転移温度が２０℃以上であることが好ましい。分子量が低すぎると耐久性に劣り、分子量が高すぎるとハンドリングが悪くなる場合がある。
【００１３】
アルキド樹脂は、油または脂肪酸で変性されたもの、あるいはこれらによって変性されていない、いわゆるオイルフリー・アルキド樹脂のいずれも塗料用樹脂として好適に使用できる。
【００１４】
アルキド樹脂には、通常のアルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、さらにアクリル変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂、アミノ変性アルキド樹脂などの変性アルキド樹脂が含まれる。アルキド樹脂の製造に使用される原料としては、亜麻二油、大豆油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、などの乾性油、およびこれらの脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸などの一価および多価カルボン酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコール、水添ビスフェノール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール、さらにこれらのアルキレンオキサイド、エポキシ樹脂などが挙げられ、これらから適宜選択され、任意の割合で使用できる。
【００１５】
塗料用樹脂として好適に使用できるアクリル樹脂には、公知のアクリル系単量体類の重合により得られるアクリル樹脂、さらにはアルキド変性アクリル樹脂、ポリエステル変性アクリル樹脂などの変性アクリル樹脂が含まれる。アクリル樹脂の製造に使用される（メタ）アクリル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ20アルキルエステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ8 ヒドロキシアルキルエステル、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの含窒素単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは２種以上併用されてもよい。
アクリル樹脂の製造において、（メタ）アクリル単量体以外の単量体（以下、その他の単量体という。）を併用できる。その他の単量体は（メタ）アクリル単量体と共重合可能であればよく特に制限はないが、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和酸などが挙げられ、これらは２種以上併用されてもよい。
【００１６】
アクリル可塑剤は、形成される塗膜を耐衝撃性、耐割れ性などに代表される柔軟性の優れたものとするために重要な成分である。アクリル可塑剤は上記アクリル樹脂と同様に、（メタ）アクリル単量体をラジカル重合させて、必要に応じてその他の単量体を共重合させて得られるアクリルポリマーからなるものであるが、重量平均分子量は５００〜５０００であり、１０００〜２５００であることが好ましい。５００未満であると揮発などにより経時的に塗膜から失われ、塗膜の柔軟性が低下していく。５０００を超えると塗膜に充分な柔軟性が付与されない。
【００１７】
アクリル可塑剤は、ガラス転移温度が１０℃以下のものが好ましく、０℃以下のものがより好ましく、−１０℃以下のものがさらに好ましい。ガラス転移温度の下限は、通常入手できる単量体の制約から−８０℃程度である。ガラス転移温度が高すぎると塗膜に充分な柔軟性が付与されない場合がある。
【００１８】
アクリル可塑剤は、（メタ）アクリル単量体を１８０〜３５０℃の高温でラジカル重合させて得られる（メタ）アクリルポリマーからなるものが好ましい。その理由は連鎖移動剤や重合触媒などの副原料の悪影響が極めて少なくなり、末端二重結合を有することも作用して高分子樹脂との相溶性が高くなるためである。中でも攪拌槽型反応器を使用して連続的に重合させて得られる（メタ）アクリルポリマーからなるものが、樹脂の着色が少ない上、均一な組成の樹脂が得られるので高分子樹脂との相溶性がよく塗膜のべとつきを少なくする点で更に好ましい。このような高温連続重合は、特許文献３などに開示されている方法によればよい。
【００１９】
塗料用組成物は、上記塗料用樹脂１００質量部および重量平均分子量が５００〜５０００であるアクリル可塑剤１〜４０質量部を含有するものである。アクリル可塑剤の量は２〜３０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。塗料用樹脂またはアクリル可塑剤が溶液として提供される場合においてはいずれも溶剤を除いた樹脂や可塑剤正味の量の割合である。アクリル可塑剤が１質量部未満であると塗膜への柔軟性の付与が不充分となる。４０質量部を超えると塗膜が柔らかくなりすぎてべたつきが発生して非粘着性の悪いものとなり耐汚染性が低下する。
【００２０】
塗料用組成物は、乾燥性、耐ガソリン性および付着性などをさらにレベルアップさせる為に当該高分子樹脂にセルローズ誘導体が配合されたものであってもよい。代表的なものを挙げればニトロセルローズ、セルローズアセテート、セルローズアセテートプロピオネート、セルローズアセテートブチレート、メチルセルローズ、エチルセルローズまたはベンジルセルローズなどである。その際の配合量としては塗料用樹脂１００質量部を基準として４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下が適当である。
【００２１】
塗料用組成物は、必要によりアミノ樹脂及び／又はイソシアネート化合物などの架橋剤を併用して塗膜の強度を向上させたものであってもよい。
【００２２】
塗料用組成物は、所望によりジブチルフタレートまたはジオクチルフタレートなどの如き公知慣用の可塑剤をも併用されることを何ら妨げるものではない。しかしこの使用量が１０質量％を超える場合には、耐汚染性、耐水性ならびに耐候性などが目立って低下するようになるので好ましくない。
【００２３】
塗料用組成物は、紫外線吸収剤や老化防止剤などが添加されたものであってもよい。塗料用樹脂１００質量部を基準として、１０質量％以下の範囲で用いればよい。その使用量が１０％を超えて多く用いれば効果は大きい反面、耐水性が低下したり、コスト面でも不利になってくることが多い。
【００２４】
塗料用組成物は、ドライヤー成分が添加されたものであってもよい。ドライヤー成分は通常、塗料用として慣用されているものであればいずれでもよいが、そのうちでも特に代表的なものとしてはコバルト、バナジウム、マンガン、セリウム、鉛、鉄、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、セリウム、ニッケルもしくは錫などのナフテン酸塩、オクチル酸塩または樹脂酸塩などであるが、その使用量としては慣用量の中から、このドライヤーの種類、各成分の組み合わせあるいは要求性能などに応じて適宜決定すればよい。
その際に、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシドもしくはｔ−ブチルパーベンゾエートなどの有機過酸化物を少量併用して当該ドライヤーの使用効果を高めることもできる。
また、顔料、顔料分散剤、ワックスまたはレベリング剤などの公知慣用の塗料用添加剤が添加されたものであってもよい。
【００２５】
本発明の塗料用組成物の塗装方法としては、必要に応じて各種有機溶剤にて適宜希釈して、スプレー塗装、ハケ塗り、ローラー塗りなど従来公知の方法が利用でき、通常、乾燥膜厚１０〜１００μm 程度塗装される。有機溶剤は、相溶性や乾燥性のよいものであれば制限はないが、代表的な有機溶剤をあげれば、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ｎ−ヘキサン、ソルベッソ１００、１５０（エクソン社製）、ＬＡＷＳ（シェル社製）、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトンなどであり、これらを単独もしくは２種以上併用して使用する。また無溶剤の粉体塗料としても利用できる。
【実施例】
【００２６】
本発明を合成例、実施例および比較例により具体的に説明する。以下の記載において部および％は特に断りのない限り、すべて質量基準である。
ポリマー類のガラス転移温度は、得られた樹脂を真空乾燥し、示差熱分析測定（DSC）の変極点により算出した。重量平均分子量は、テトラヒドロフラン溶媒を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフ（GPC）測定を行ない、ポリスチレン換算により算出した。アクリル可塑剤の末端二重結合数は、GPC測定により得られる平均分子量及び核磁気共鳴スペクトルにより求められる二重結合の濃度から算出され、重合体１分子当たりの末端二重結合の平均個数は、末端二重結合の総数を重合体の分子数で除することにより得られ、以下末端二重結合指数と称する。
【００２７】
（製造例１）塗料用アクリル樹脂（重合体１）の製造
温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコににトルエン８２部、ｎ−ブタノール４０部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら８０℃まで昇温し、そこへメタクリル酸メチル５５部、メタクリル酸ｎ−ブチル１０部、アクリル酸エチル２５部（以下、EＡと略記）、メタクリル酸１０部からなる単量体及び重合開始剤としての過酸化ベンゾイル２．３部とキュメンハイドロパーオキサイド１．２部よりなる混合物を約４時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後約１０時間反応を続け、重合率約１００％、重量平均分子量４００００、固形分約４５％の無色透明な樹脂溶液を得た。
【００２８】
（製造例２）塗料用アクリル樹脂（重合体２）の製造
溶剤としてキシレン８２部、酢酸ブチル４０部、単量体溶液として、スチレン３０部、メタクリル酸メチル２５部、アクリル酸イソブチル１５部（以下、ＩＢＡと略記）、アクリル酸ラウリル２０部（以下、ＬＡと略記）、メタクリル酸１０部からなる単量体を用いた以外は重合体１と同様の手順で重合体２を製造した。重合率約１００％、重量平均分子量４５０００、固形分約４５％の無色透明な樹脂溶液を得た。
【００２９】
（製造例３）アクリル可塑剤（重合体３）の製造
単量体混合溶液を調製し、原料タンクに貯蔵した。単量体混合溶液は、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと略記）７０部、アクリル酸メチル（以下、ＭＡと略記）３０部、イソプロピルアルコール２０部、及びジターシャリブチルパーオキサイド０．５部を含む。ここでＢＡ及びＭＡは原料単量体であり、イソプロピルアルコールは溶剤であり、またジターシャリブチルパーオキサイドは重合開始剤である。
電熱式ヒーターを備えた容量３００ｍｌの加圧式攪拌槽型反応器を、３−エトキシプロピオン酸エチルで満たした。反応器内温度を２４０℃に維持し、圧力調節器により反応器内の圧力を２．４５〜２．６５ＭＰａに調整した。
反応器の圧力を一定に保ちながら、単量体溶液を原料タンクから反応器に連続的に供給した。このとき、単量体溶液の反応器内での滞留時間が１３分となるように供給速度を設定した。詳しくは、単量体溶液は一定の供給速度（２３ｇ／分）で反応器に供給された。また、単量体混合物の供給体積と等しい体積の反応物を反応器の出口から連続的に抜き出した。
単量体混合物の供給開始直後に、反応器内温度が一旦低下した。その後、重合熱により、反応器内温度が上昇した。ヒータの制御により、反応器温度は２４０℃に保持された。反応温度が安定した時点から、反応液の回収を開始した（回収開始時）。回収開始時から１５４分間にわたって、反応を継続した。これにより、１９５０ｇの反応液を回収した。
回収した反応液を薄膜蒸発機に導入した。２３５℃、３０ｍｍHgの雰囲気下で反応液から未反応単量体及び溶剤等の揮発成分を除去した。これにより、約１５００ｇの液状ポリマー（重合体３）が得られた。重合体３のガスクロマト分析の結果によれば、未反応単量体は０．５％以下であることがわかった。
重合体３の諸物性について説明する。GPC分析の結果から、数平均分子量Mnは１５１０、重量平均分子量Mwは２３００、多分散度は１．５２であった。末端二重結合指数は０．６０であった。２５℃においてB型粘度計を用いて粘度を測定したところ、１．８Pa・sであった。
【００３０】
（製造例４〜７）アクリル可塑剤（重合体４〜７）の製造
表１に示す原料単量体を用いた以外は、上記した製造例３と同様の手順で重合体４〜７を合成した。重合体４〜７の分子量Mw、Mn、粘度及び末端二重結合指数を測定した。表１において、HAは２−エチルヘキシルアクリレートを示す。
【００３１】
（製造例８）アクリル可塑剤（重合体８）の製造
BA７０部、MA３０部、メルカプトエタノール７部、メチルエチルケトン２０部、及びアゾビスイソブチロニトリル３部を混合して、単量体溶液を予め調製した。ここで、BA及びMAは原料単量体である。メチルエチルケトンは溶剤である。また、アゾビスイソブチロニトリルは重合開始剤である。メルカプトエタノールは連鎖移動剤である。
温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコににメチルエチルケトン５００ｇを仕込み、フラスコ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら８０℃まで昇温し、そこへ上記の単量体溶液１３００ｇを約４時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後１時間反応液を熟成した。
その後、反応液を薄膜蒸発機に導入した。２３５℃、３０ｍｍHgの雰囲気下で反応液から未反応単量体及び溶剤等の揮発成分を除去した。これにより、約９８０ｇの液状樹脂（重合体８）が得られた。重合体８のガスクロマト分析の結果によれば、未反応単量体は０．５％以下であることがわかった。
重合体８の物性を調べたところ、数平均分子量Mnは１２１０、重量平均分子量Mwは２２００、多分散度は１．８２であった。２５℃における粘度は、１．５Pa・sであった。
【００３２】
（製造例９）比較用可塑剤（比較重合体９）の製造
表１に示す原料単量体を用いた。また、連鎖移動剤としてメルカプト酢酸エチルを用いた。それ以外は、製造例８と同様の手順で比較重合体９を製造した。比較重合体９の分子量Ｍｎは２６５０、重量平均分子量Mwは６５８０、多分散度は２．４８であった。２５℃における粘度は、５Pa・sであった。
【００３３】
【表１】
2005075992.tif 000002
【００３４】
（塗料用組成物の調製及び塗装）
重合体１を７５部（固形分）とセルローズアセテートブチレート（以下、CABと略記）１５部と重合体３を１０部混合した後、トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチル＝５０／２０／１０／２０の組成のシンナーで、１３〜１４秒（フォードカップ＃４／２５℃）に希釈、粘度調整された塗料用組成物を調製した。また電気亜鉛めっき板上に熱硬化性自動車塗膜が施された塗板を＃６００耐水研磨紙で研磨して試験基板を用意した。試験基板の上に上記の塗料用組成物を乾燥膜厚で３０μｍになるようにスプレー塗装し、温度２０℃、湿度７５％RHの恒温恒湿室中にて７日間放置して試験板を作製した。
【００３５】
性能試験は下記方法に従って行った。評価結果を表２に示した。
（１）鉛筆硬度
２０℃において鉛筆引っかき試験を行ない、塗膜にきずがつく鉛筆の硬さを調べた。
（２）付着性
２０℃においてゴバン目を画き粘着テープで剥離した際に、残った目の数を表示した。
（３）耐水性
２０℃の水道水に７日間浸漬後の塗面状態を調べた。
○：異常なし   △：少々フクレ発生  ×：フクレ発生
（４）耐ガソリン性
２０℃において、４つ折りにしたガーゼ（５０×５０mm）にレギュラータイプのガソリンを約５ｍｌしみこませたものを試験板上に置き、そのまま３分間放置した。その後、ガーゼを取り除き、ガソリンを別のガーゼでふきとった後の塗面の状態を観察した。
○：異常なし
△：若干の塗面の光沢低下または軟化が発生
×：塗面の光沢低下および軟化が発生
（５）耐衝撃性
２０℃においてデュポン衝撃試験器を用いて撃心の尖端直径１／２インチ、荷重５００g の条件で試験を行なった。塗膜損傷を生じない最大高さ（cm）を示す。
（６）耐割れ性
試験板を「７０℃で１時間放置、２０℃の水道水中に１時間浸漬、−２０℃で１時間放置」を１サイクルとするテストを１０サイクル連続して行なった後の塗面状態を調べた。
○：異常なし   △：一部に割れ発生   ×：全面に割れ発生
（７）促進耐候性
試験板をサンシャインウェザオメータにて５００時間試験した後の塗面の変化の有無を確認した。
○：塗面にほとんど変化がなかった
△：塗面に水跡が認められ若干光沢低下が見られた
×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きかった
（８）非粘着性
温度３５℃、湿度９０％RHの恒温恒湿室中にて、試験板に５０ｍｍ平方のガーゼを5枚重ねて置き、その上に底面が平らなおもり５００ｇを載せた。18時間後に塗面からガーゼを引き離し粘着の程度と塗面についた布目の跡を調べた。
○：塗面にほとんど変化がなかった
△：ガーゼ跡が少し残った
×：ガーゼが塗面に粘着した
（９）塗膜の外観
塗膜の平滑性と肉持感と透明性を目視判定した。
○：良好    △：やや悪い    ×：不良
【００３６】
【表２】
2005075992.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の塗料用組成物の活用例として、汎用塗料としては勿論であるが、自動車補修塗料や建築外装用塗料などの屋外にて使用される塗料をあげることができる。特に、寒暖の変化が激しい場所において有益である。また耐汚染性、耐衝撃性等に優れた塗膜を形成し得る家電、木工、金属、プラスチック用塗料としても有用である。