(57)【要約】【課題】  薬剤の首輪の着色部分への移行を遮断して高い装飾性を維持するとともに、該遮断するための部分が首輪本体から剥離することを防止した駆虫用首輪を実現する。【解決手段】  本発明の駆虫用首輪は、害虫を駆除するための薬剤を含有した薬剤層３と、インクを用いて画像が形成された着色層６とを有しており、この薬剤層３と着色層６との間に、薬剤の着色層６への移行を遮断する遮断層４を有しているとともに、薬剤層３と遮断層４との間に、薬剤層３および遮断層４に接着する接着層５を有している。この接着層５は、コモノマーと変性剤とを含む共重合体からなっている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
薬剤を含有する薬剤部と、着色材料によって着色された着色部とを有する駆虫用首輪であって、
上記薬剤部と着色部との間に、薬剤の着色部への移行を遮断する遮断部を有するとともに、上記薬剤部と遮断部との間に、薬剤部および遮断部に接着する接着部を有しており、
上記接着部は、コモノマーと変性剤とを含む共重合体からなることを特徴とする駆虫用首輪。
【請求項２】
上記接着部は、塩化ビニルおよび／またはエチレンをさらに含む共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の駆虫用首輪。
【請求項３】
上記コモノマーの含量は、共重合体１００重量％に対して５〜４０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載の駆虫用首輪。
【請求項４】
上記変性剤の含量は、共重合体１００重量％に対して１〜５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の駆虫用首輪。
【請求項５】
上記コモノマーは、酢酸ビニル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸グリシジルのうちの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の駆虫用首輪。
【請求項６】
上記変性剤は、無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の駆虫用首輪。
【請求項７】
上記遮断部は、アルミニウム、酸化珪素および酸化アルミニウムのうちの少なくとも１つを着色部に対して蒸着した膜、または、アルミニウム、酸化珪素および酸化アルミニウムのうちの少なくとも１つからなる箔であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の駆虫用首輪。
【請求項８】
上記着色部は、転写によって着色されていることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の駆虫用首輪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、駆虫用首輪に関するものである。より詳しくは、犬や猫等の動物の首に装着し、ノミやダニ等の害虫を駆除する駆虫効果を有する駆虫用首輪に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、犬や猫等のペット用の首輪として種々のものが使用されている。これら首輪は、ペットに装着した際の見栄えの良さ、ファッション性等を考慮し、装飾を施したものも提案されている。中でも、ペット所有者の嗜好を満足させるために、装飾性を高めたペット用首輪が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記特許文献１には、文字や模様などのプリントを備えた合成樹脂製のペット用首輪ベルトが提案されている。特許文献１のプリント柄付きペット用首輪は、少なくとも１枚が透明な２枚の合成樹脂フィルムシートのいずれかの一面に適宜の印刷を施してから、当該印刷面を内側としてこれら２枚の合成樹脂フィルムシートを接着し、溶融合成樹脂材料を射出して一体に接合させたものである。
【特許文献１】特開平７−１０７８７４号公報（平成７年(1995)４月２５日公開）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載のプリント柄付きペット用首輪ベルトは、２枚の樹脂フィルムシートを用いて製造されているため、予め、印刷を施した合成樹脂フィルムシートと、印刷していない合成樹脂フィルムシートとを製造する工程と、これら２枚の合成樹脂フィルムシートを接合するための工程とを必要とする。従って、製造に係る工程が煩雑で手間がかかるとともに、非経済的である。
【０００５】
また、上記プリント柄付きペット用首輪では、印刷した面が２枚の樹脂フィルムシートの接合面にあるため、印刷面を外部から目視するためには、透明な合成樹脂フィルムシートを用いる必要がある。すなわち、不透明な合成樹脂フィルムシートを用いることができず、使用する合成樹脂フィルムシートに制約がある。その結果、種々の色を用いて装飾性を高めることができない。
【０００６】
さらに、上記プリント柄付きペット用首輪では、印刷をスクリーン印刷、オフセット印刷またはグラビア印刷にて行っている。このため、合成樹脂フィルムシートにノミ等用虫除け薬剤を混入した場合には、薬剤が徐放していく過程で、印刷に用いたインクが薬剤によって侵されて滲んでしまうことがある。その結果、高い装飾性を維持することができない。
【０００７】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、薬剤の首輪の着色部分への移行を遮断して高い装飾性を維持するとともに、該遮断するための部分が首輪本体から剥離することを防止した駆虫用首輪を実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る駆虫用首輪は、上記課題を解決するために、薬剤を含有する薬剤部と、着色材料によって着色された着色部とを有する駆虫用首輪であって、上記薬剤部と着色部との間に、薬剤の着色部への移行を遮断する遮断部を有するとともに、上記薬剤部と遮断部との間に、薬剤部および遮断部に接着する接着部を有しており、上記接着部は、コモノマーと変性剤とを含む共重合体からなることを特徴としている。
【０００９】
上記の構成によれば、薬剤部が薬剤を含有していることにより、例えば、駆虫用首輪を犬や猫等に装着した際に、犬や猫等に寄生するノミやダニ等の害虫を駆除することができる。また、着色材料によって着色された着色部を有することにより、装飾効果が高められている。
【００１０】
また、薬剤部と着色部との間に遮断部を有することにより、薬剤が薬剤部から着色部へと移行することを防止することができる。薬剤が着色部に移行した場合には、着色部の着色材料が侵されてしまい、着色材料が滲んだり、着色部が剥離してしまったりする。これに対して、上記構成では、遮断部を有することにより薬剤の移行を防止しているため、これら着色材料の滲みや着色部の剥離を回避できる。
【００１１】
なお、薬剤部に含有されている薬剤を徐放することにより害虫を駆除する場合がある。この場合には、薬剤が着色部へ容易に移行してしまうため、遮断部を設けることによる薬剤の遮断は特に効果が大きい。
【００１２】
さらに、上記薬剤部と遮断部との間に、薬剤部および遮断部に接着する接着部を有している。接着部が薬剤部と遮断部との双方に接着しているため、薬剤部および遮断部は、接着部を介して接着されることとなる。
【００１３】
また、接着部がコモノマーと変性剤とを含む共重合体からなっている。変性剤とは、遮断部に対して何らかの変性（反応）を生じる物質である。すなわち、接着部に変性剤を用いることにより、変性剤が遮断部に対して変性（反応）し、遮断部との強固な接着性を確保することができる。これにより、薬剤部および遮断部が剥離することを防止でき、薬剤部および遮断部が確実に固定された駆虫用首輪を得ることができる。
【００１４】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記接着部は、塩化ビニルおよび／またはエチレンをさらに含む共重合体であることが好ましい。例えば、薬剤部が、薬剤を含有したポリ塩化ビニル樹脂からなる場合には、塩化ビニルはポリ塩化ビニルに対して相溶性が良好である。このため、コモノマーおよび変性剤の他に、さらに塩化ビニルを含む共重合体をとすることにより、接着部と薬剤部との接着をより強固なものにすることができる。また、薬剤部が薬剤を含有したポリエチレン樹脂からなる場合には、エチレンを含む共重合体とすることにより、同様の効果を得ることができる。
【００１５】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記コモノマーの含量は、共重合体１００重量％に対して５〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。上記の構成によれば、コモノマーが上記範囲内にあることにより、接着部と遮断部との接着を確実に行うことができる。
【００１６】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記変性剤の含量は、共重合体１００重量％に対して１〜５重量％の範囲内であることが好ましい。上記の構成によれば、変性剤の含量が上記範囲内にあることにより、遮断部との変性（反応）が確実に行われるため、接着部と遮断部との接着をより一層強固なものにすることができる。
【００１７】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記コモノマーは、酢酸ビニル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸グリシジルのうちの少なくとも１つであることが好ましい。上記の構成によれば、酢酸ビニル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸グリシジルは、遮断部に対して相溶性が良好であるため、これらを含む共重合体とすれば遮断部との接着をより容易に行うことができる。
【００１８】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記変性剤は、無水マレイン酸であることが好ましい。上記の構成によれば、無水マレイン酸が遮断部に対して反応することにより、遮断部との接着をより強固なものにすることができる。
【００１９】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記遮断部は、アルミニウム、酸化珪素および酸化アルミニウムのうちの少なくとも１つを着色部に対して蒸着した膜、または、アルミニウム、酸化珪素および酸化アルミニウムのうちの少なくとも１つからなる箔であることが好ましい。アルミニウム、酸化珪素または酸化アルミニウムの蒸着膜や箔は、ガスバリアー性に優れている。すなわち、薬剤部から徐放・拡散された薬剤をバリアー（ブロック）する役割を果たす。従って、薬剤部と着色部との間に、アルミニウム、酸化珪素および酸化アルミニウムのうちの少なくとも１つからなる蒸着膜や箔を設けることにより、薬剤の着色部への移行を確実に遮断することができる。
【００２０】
本発明に係る駆虫用首輪では、上記着色部は、転写によって着色されていることが好ましい。上記の構成によれば、着色部への着色を転写にて行うことができるため、容易に装飾性を高めることができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る駆虫用首輪は、以上のように、薬剤部と着色部との間に、薬剤の着色部への移行を遮断する遮断部を有するとともに、上記薬剤部と遮断部との間に、薬剤部および遮断部に接着する接着部を有しており、上記接着部は、コモノマーと変性剤とを含む共重合体からなっているので、薬剤部および遮断部が剥離することを防止でき、薬剤部および遮断部が確実に固定された駆虫用首輪を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の実施の１形態について図１ないし図３に基づいて説明すると以下の通りである。図１は、本実施の形態に係る駆虫用首輪の横断面図である。図２は、本実施の形態に係る駆虫用首輪の概略構成を示す斜視図である。図２に示すように、本発明に係る駆虫用首輪は、本体部１と繋合部２とを有している。本体部１は、いわゆる首輪の本体部分である。繋合部２は、本発明の駆虫用首輪を犬や猫等に装着する際に、本体部１の両端部を繋ぎ合わせるためのものである。繋合部２は、本体部１を繋ぎ合わせて、駆虫用首輪を犬や猫等に装着することができるものであればよく、特に限定されるものではない。
【００２３】
図１に示すように、本体部１は、薬剤層（薬剤部）３、遮断層（遮断部）４、接着層（接着部）５、着色層（着色部）６および離型層１１の積層体からなっている。薬剤層３は、ノミやダニ等の害虫を駆除するための薬剤を含有した層である。遮断層４は、薬剤層３から徐放された薬剤が、着色層６へと移行することを防止するための層である。すなわち、徐放された薬剤を遮断する層である。接着層５は、薬剤層３と遮断層４との間に設けられており、これら各層と接着して剥離することを防止するための層である。着色層６は、駆虫用首輪の装飾性を高めるために、絵や文字等の画像が印刷された層である。離型層１１は、積層体を担持するベースフィルムを剥離するための層である。
【００２４】
本発明に係る駆虫用首輪の薬剤層３は、薬剤を含有した樹脂（以下、樹脂組成物とも称する）からなっている。薬剤層３に用いられる樹脂としては、後述する薬剤の種類に応じて適宜選択すればよく、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
【００２５】
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。中でもポリ塩化ビニルやポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、ポリ塩化ビニルを用いることが特に好ましい。
【００２６】
ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体等のポリエチレン樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸誘導体とエチレンとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等の樹脂、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体等のゴム、環状オレフィンからなる重合体、およびその水素添加物石油樹脂、ロジン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
熱硬化性樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を挙げることができる。また、合成ゴムとしては、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ等を挙げることができる。
【００２８】
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。具体的には、オレフィン系熱可塑性エラストマーとして、エチレンまたはプロピレンを主成分とするエラストマーを挙げることができ、スチレン系熱可塑性エラストマーとして、スチレンまたはブタジエンを主成分とするエラストマーを挙げることができる。
【００２９】
熱可塑性エラストマーは、合成ゴムとは架橋構造が異なり、例えば、各成分が一部架橋した構造となっている。このため、加熱することによって流動性を示す。すなわち、加熱により熱可塑性樹脂としての挙動を示すため、取り扱い性が良好であるとともに、リサイクルも可能になる。
【００３０】
これら熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、熱可塑性エラストマーとして例示した各化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよく、使用する薬剤の種類や印刷方法に適したものを選択することができる。
【００３１】
具体的には、これらの樹脂の中でも、薬剤の徐放（ブリード）速度を高めるという観点から、樹脂の分子鎖の運動性が高く、ガラス転移温度が低い樹脂がより好ましい。また、薬剤との間で化学反応等を起こさないものが好ましい。特に、熱可塑性樹脂は賦形性、経済性に優れ、さらに、熱可塑性樹脂の種類や添加される添加剤の種類を適宜選択することで、薬剤の溶解性や拡散性を広範囲で制御できることから、薬剤のブリードを制御する素材としてより好ましい。また、本発明の駆虫用首輪を成形加工するとき、薬剤の分解、環境への蒸散、冷却水への溶出等により、薬剤の消失を制御する観点から、低い温度で成形加工が可能な樹脂を、上記熱可塑性樹脂から選択することが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる薬剤としては、犬や猫等の動物に寄生するノミやダニ等の害虫を駆除する効果を有するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、ピレスロイド化合物、有機リン化合物、カーバメート化合物、ネオニコチノイド化合物および昆虫成長制御化合物等を使用することができる。
【００３３】
ピレスロイド化合物としては、例えば、ペルメトリン、アレスリン、プラレスリン、サイフェノトリン、フェノトリン、レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、シハロトリン、サイフルトリン、エトフェンプロクス、トラロメスリン、エスビオスリン、トランスフルスリン、テラレスリン等を挙げることができる。
【００３４】
有機リン化合物としては、例えば、フェニトロチオン、ナレド、フェンチオン、シアノホス、クロルピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン等を挙げることができる。カーバメート化合物としては、例えば、メトキサジアゾン、プロポクスル、カルバリル、フェノブカルブ等を挙げることができる。
【００３５】
ネオニコチノイド化合物としては、例えば、イミダクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム等を挙げることができる。昆虫成長制御化合物としては、例えば、ピリプロキシフェン、メソプレン、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジン、フェノキシカーブ、ルヌェヌロン等を挙げることができる。
【００３６】
なお、上記薬剤には、光学活性体を含む化合物があるが、これらも本発明の薬剤として使用できることは言うまでもない。また、上記薬剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用することもできる。さらに、上記薬剤に加えて、薬剤の駆虫効果を高める効力増強剤を併用してもよい。効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、サイネピリン−２２２、オクタクロロジプロピルエーテル、ＭＧＫ−２６４等を用いることができる。
【００３７】
また、防ダニ用の薬剤として、トリフルオロメタンスルホン酸アニリド系化合物等の防ダニ剤を使用することもできる。また、虫等を忌避する効果を有する薬剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トリアミド、カラン−３，４−ジオール等の忌避剤を使用することもできる。さらに、防菌・防黴、および防汚用の薬剤として、Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾロン−３等のイソチアゾリン系化合物、４，６−ジメチル−２−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリミジン等のピリジルピリミジン系化合物、オキソニック酸、バイナジン等の防菌・防黴剤や防汚剤を使用することもでき、その他、市販の除草剤、植物成長調節剤、防錆剤、滑剤、抗ブロッキング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を使用することもできる。
【００３８】
本発明において、上記薬剤の樹脂への配合方法は特に限定されるものではなく、原料を例えばバンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機等の混合機を用いて混練後、粉末状あるいはペレット状の樹脂組成物とすることができる。なお、樹脂を粉砕する方法についても特に限定するものではないが、例えば冷凍粉砕法が挙げられる。また、薬剤を含まない成形体を予め成形し、得られた成形体を薬剤からなる液体に浸漬させる、または該液体を成形体に塗布することにより、薬剤を成形体に含浸・吸収させる等の方法により配合してもよい。
【００３９】
なお、樹脂組成物中において、薬剤の量が該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１．１倍より少ない場合、薬剤層３からのブリード量が少なく、十分な効果が得られない。よって薬剤の配合量としては、該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１．１倍以上であり、好ましくは１．２倍以上、さらに好ましくは１．５倍以上である。樹脂組成物中に含有される薬剤の上限は特にないが、必要以上にその量が多すぎても薬剤層３の保存中に薬剤のブリードが起こりやすくなるため、通常は該薬剤の樹脂への飽和溶解量の１０倍以下である。
【００４０】
ここで、薬剤の樹脂への飽和溶解量とは、以下のような方法で求められる。適宜の大きさ、例えば長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ５００μｍの樹脂シートの重量を測定し、次いで２３℃の条件下で薬剤溶液に浸漬する。浸漬開始から数時間毎に樹脂シートを薬剤溶液から取り出して表面に付着した薬剤溶液を拭き取った後、樹脂シート重量を測定し、以下の手順でこの樹脂に対する薬剤の飽和溶解度を決定する。
【００４１】
浸漬前の樹脂シート重量をＷ０とする。浸漬開始からｔ１時間後（ただし、０＜ｔ１≦１２）に１回目の樹脂シート重量測定を行い、このときの樹脂シート重量をＷ１、溶解度をＤ１とする［Ｄ１＝１００×（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０］。浸漬開始からｔ２時間後（ただし、１２＜ｔ２）に２回目の樹脂シート重量測定を行う。
浸漬開始からｔｎ時間後のｎ回目（ただし、ｎは２以上の整数）の樹脂シート重量測定における樹脂シート重量をＷｎ、溶解度をＤｎとすると、Ｄｎは以下の式で求められる。
Ｄｎ（％）＝１００×（Ｗｎ−Ｗ０）／Ｗ０
浸漬開始後ｔｎ−１時間経過した時から浸漬開始後ｔｎ時間経過した時までの間の単位時間あたりの溶解度変化量をＥｎとすると、Ｅｎは以下の式で表わされる。
Ｅｎ＝（Ｄｎ−Ｄｎ−１）／（ｔｎ−ｔｎ−１）
Ｅｎが下式を満たすこととなった時点での溶解度Ｄｎを、飽和溶解度と定義する。
１００×Ｅｎ／Ｅ１≦１
上式中、Ｅ１は、式：Ｅ１＝Ｄ１／ｔ１で定義される。
【００４２】
薬剤を２種類以上混合して使用する場合、当該薬剤の混合物が２３℃において液体である場合には、薬剤混合溶液に樹脂シートを浸漬し、上記した方法と同様にして薬剤混合溶液の樹脂に対する飽和溶解度を決定する。
【００４３】
使用する薬剤が２３℃で固体である場合には、２３℃における飽和溶解度は次のような方法で決定する。樹脂１００重量部に対して、薬剤を例えば５重量部添加し、溶融混練した後、プレスしてシート状とする。該シートを２３℃で一日放置した後、シート表面を拭き取り、拭き取り前後でのシート重量を比較する。拭き取りによってシート重量が減少した場合には、この樹脂に対する薬剤の飽和溶解度は５重量％未満であると判断する。
【００４４】
次に薬剤添加量を５重量部未満、例えば４重量部として同様の操作を行う。シート表面の拭き取りによってシート重量が減少しなかった場合には、この樹脂に対する薬剤の飽和溶解度は４重量％以上５重量％未満である。さらに厳密な飽和溶解度を求める必要がある場合には、薬剤添加量を４重量部以上、例えば４．５重量部添加して同様の操作を行う。薬剤を４重量部添加したものが、拭き取りによってシート重量が減少した場合は、さらに薬剤添加量を減らして同様の操作を行う。
【００４５】
このように薬剤添加量を調整しながら溶融混練、プレス、表面拭き取りの操作を繰り返す。拭き取りによってシート重量が減少しなくなったときの最大薬剤添加量と、拭き取りによってシート重量が減少するときの最小薬剤添加量とから、飽和溶解度を求めることができる。
【００４６】
薬剤を２種類以上混合して使用し、かつ当該薬剤の混合物が２３℃において固体である場合には、上述した方法と同様に、当該薬剤の混合物を樹脂に溶融混練してシートを作製し、該シート表面を拭き取り、拭き取り前後のシート重量変化を調べる方法によって、飽和溶解度を求めることができる。
【００４７】
上記樹脂組成物には、種々の可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、例えば、蒸散性を有する可塑剤（蒸散性可塑剤）を用いることができる。樹脂組成物に蒸散性可塑剤を添加することにより、樹脂組成物中への薬剤の飽和溶解量が増加し、密封条件下では該樹脂組成物から得られる薬剤層３からのブリードが抑制される。一方、開放条件下では、蒸散性可塑剤の蒸散に伴い、薬剤の薬剤層３中への飽和溶解量が減少し、その結果、過飽和となった薬剤が薬剤層３よりブリードするという特異な放出挙動が実現できる。なお、上記密封条件とは、薬剤層３からの蒸散性可塑剤の蒸散を抑制する環境が達成されるような条件であり、例えば、ガスバリアー性を有する材料等で成形体を密封することにより達成できる。
【００４８】
上記蒸散性可塑剤とは、２０℃における蒸気圧が０．１３Ｐａ（０．００１ｍｍＨｇ）以上である有機化合物である。薬剤層３中からの薬剤のブリードをより促進するという観点から、１．３Ｐａ（０．０１ｍｍＨｇ）以上の値を示す有機化合物がより好ましく、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）以上の値を示す有機化合物が特に好ましい。蒸散性可塑剤の２０℃における蒸気圧の上限値は特に制限はないが、成形加工性の観点から、通常、その沸点が樹脂組成物の溶融成形温度以上であることが好ましい。また、成形加工性の観点から、蒸散性可塑剤の蒸気圧の上限値は通常、１３０００Ｐａ（１００ｍｍＨｇ）以下であり、１３００Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）以下がより好ましく、１３０Ｐａ（１ｍｍＨｇ）以下が特に好ましい。
【００４９】
また、上述した、薬剤を樹脂組成物中に、より安定的に保持させるという効果の点から、蒸散性可塑剤は、樹脂および薬剤に対する相溶性が良好である方がより好ましい。相溶性とは、溶解性あるいは混和性といった言葉でも表現することができ、（飽和）溶解度を決定する一つの重要な要因である。相溶性の程度または（飽和）溶解度は、溶解度パラメーターや誘電率から推定することができるが、実験的には、一般的に知られた、例えば、以下の方法が挙げられる。ポリ塩化ビニルに対する溶解度は、蒸散性可塑剤が蒸散しない条件下で、樹脂、蒸散性可塑剤、薬剤からなる試験シートによるブリードテストを繰り返すことにより決定できる（参考文献：ポリ塩化ビニル−その基礎と応用−（社）近畿化学協会ビニル部会編 ｐ356−357 （１９８８）日刊工業新聞社）。また、ポリオレフィン系樹脂等の他の樹脂に対する溶解度も同様な方法で決定できる。
【００５０】
蒸散性可塑剤は、常温（２３℃）で液体状（以下単に液体と略することもある）のエステル、液体アルコール、液体ケトン、香料、動植物精油等より選択することができる。液体エステルとしては、特に、フタル酸エステル類、直鎖二塩基酸エステル類、リン酸エステル類等が例示できる。本発明に好適な蒸散性可塑剤の具体例としては、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、ジメチルマレート、ジメチルサクシネート等が挙げられる。また、蒸散性可塑剤の配合量は、薬剤を樹脂組成物中により安定的に保持させる効果と、蒸散性可塑剤を樹脂組成物中により安定的に保持できるという観点から、樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部である。
【００５１】
また、上記蒸散性可塑剤と薬剤との組み合わせにおいて、以下の式
Ｐ１／Ｐ２≧２
（式中、Ｐ１は蒸散性可塑剤の２０℃における蒸気圧を示し、Ｐ２は薬剤の２０℃における蒸気圧を示す）を満たすことが好ましい。Ｐ１／Ｐ２＜２の場合、蒸散性可塑剤の蒸気圧と薬剤の蒸気圧の差が小さいため、開放条件下での薬剤層３からの薬剤の本発明の放出挙動の効果が小さくなる。本発明の放出挙動の効果をより大きくするという観点から、Ｐ１とＰ２の比は、Ｐ１／Ｐ２≧５がより好ましく、Ｐ１／Ｐ２≧１０がさらに好ましく、Ｐ１／Ｐ２≧１０００が特に好ましい。Ｐ１／Ｐ２の値は大きい程より好ましく、その上限値は特に制限はないが、通常は、１０１０以下である。
【００５２】
また、蒸散性可塑剤の配合量と薬剤の配合量の比は、求められるブリード特性、使用目的に応じて適宜決定される。例えば、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節を実現するためには以下のように配合量を決定すればよい。すなわち、使用開始からすぐに薬剤のブリードが始まる様にするためには、蒸散性可塑剤がわずかに蒸散しただけで、樹脂組成物中の薬剤の濃度が過飽和になるように薬剤の量に対する蒸散性可塑剤の量比を低く設定すればよい。また、使用開始からある時間が経過した後に薬剤のブリードが始まるようにするためには、ある一定割合の蒸散性可塑剤が蒸散しないと、樹脂組成物中の薬剤の濃度が過飽和にならないように蒸散性可塑剤の量比を高く設定すればよい。薬剤の樹脂への飽和溶解度は前述した蒸散性可塑剤の場合と同様な方法で求めることができる。また、蒸散による蒸散性可塑剤の減少量（蒸散量）は、予め、薬剤層３中の蒸散性可塑剤の残存量の経時変化を測定しておく等の方法により求めることができる。
【００５３】
なお、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節は上記した蒸散性可塑剤の配合量と薬剤の配合量の比を変化させる方法以外に、蒸散性可塑剤の蒸気圧を変えることによっても調節することができる。すなわち、薬剤のブリードが早く始まる様にするためには、蒸気圧のより高い蒸散性可塑剤を用いればよいし、逆に、遅くするためには、蒸気圧のより低い蒸散性可塑剤を用いればよい。また、薬剤のブリードが始まるタイミングの調節は後述する、ブリード促進剤の添加量によっても調節することができる。ブリード速度の調整もこれらの方法で達成できる。Higuchi らの擬定常仮定( 参考文献：Higuchi ら、J.Pharm.Sci.,vol.50,874(1961))を本発明に適用すると、本発明における薬剤のブリード速度は成形体の表面積、薬剤の拡散係数の平方根および薬剤の過飽和分に比例する。この知見より、薬剤のブリード速度を制御する場合、例えば、ブリード速度を高めるためには、薬剤の過飽和分を高めればよい。また、蒸散速度の速い蒸散性可塑剤、例えば、蒸気圧の高い蒸散性可塑剤を用いることにより、使用初期のブリード速度を高めることもできる。
【００５４】
上記蒸散性可塑剤等の樹脂への配合方法は、特に限定されるものではなく、原料を例えば、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機等の混合機を用いて混合後、粉末状あるいはペレット状の樹脂組成物とすることができる。また、蒸散性可塑剤を含まない成形体を予め成形し、得られた成形体を蒸散性可塑剤からなる液体に浸漬させる、または該液体を成形体に塗布することにより、蒸散性可塑剤を成形体に含浸・吸収させる等の方法により配合してもよい。
【００５５】
上記樹脂組成物には、さらに必要に応じて、ブリード促進剤、上述した蒸散性可塑剤以外の可塑剤（以下、単に可塑剤と略す場合がある）、安定剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤等を適宜配合することができる。このうち、ブリード促進剤、可塑剤は、薬剤のブリード性を向上、あるいはブリードした薬剤の展着効果を向上させる等、より有効にその活性を得ることを目的として、好適に用いることができる。ブリード促進剤は、薬剤のブリード性を向上させるために用いることができるが、特に、樹脂組成物中での薬剤の拡散性が低い場合に、拡散性を高めるために好適に用いることができる。
【００５６】
かかるブリード促進剤としては、樹脂組成物中での拡散性が高いほど、樹脂組成物への溶解性が低いほど、また、蒸散性可塑剤への溶解性が高いほど好ましい。特に、カルボン酸がブリード促進剤としては好ましく、その具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸や、安息香酸等の芳香族カルボン酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸等のジカルボン酸、クエン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。また、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のシリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤等もブリード促進剤として例示できる。ブリード促進剤の配合量は、前述したように、活性化合物のブリードが始まるタイミングにより、適宜設定できるが、通常、樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部であり、１〜５０重量部がより好ましく、５〜２０重量部がさらに好ましい。
【００５７】
また、上記樹脂組成物において、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルアルコール等の樹脂を用いる場合には、柔軟性や加工性等を付与するために通常用いられる可塑剤を配合することができる。また、ポリ塩化ビニルのように、薬剤の溶解性が大きい樹脂を使用する場合には、蒸気圧が０．０１３Ｐａ（０．０００１ｍｍＨｇ）未満であり、樹脂に対する相溶性が低い可塑剤を用いる方が好ましい。このような樹脂に対する相溶性が低い可塑剤を用いることにより、薬剤の樹脂組成物に対する飽和溶解度を低下させ、薬剤のブリード性をより高める効果が期待できる。このような可塑剤としては、ポリ塩化ビニル樹脂に対する相溶性が低い可塑剤として知られているアジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化大豆油、脂肪族系ポリエステル等が挙げられる。これら可塑剤の配合量は、通常、樹脂１００重量部に対して、０．１〜２００重量部であり、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部である。
【００５８】
また、上記樹脂組成物は、脂肪族炭化水素を含んでいてもよい。脂肪族炭化水素としては、直鎖状脂肪族炭化水素、分岐を有する脂肪族炭化水素、不飽和結合を有する脂肪族炭化水素等が挙げられる。また、本発明に使用される置換基を有する脂肪族炭化水素における置換基としては、クロロ、ブロモ等のハロゲンが挙げられる。このようなハロゲン化炭化水素の典型的な例として、１−クロロオクタン、２−クロロオクタン、１−ブロモオクタン、１−ブロモデカン、１−ブロモドデカン等が挙げられる。本発明に使用される脂肪族炭化水素としては、炭素数が７〜１７である脂肪族飽和炭化水素を用いることが好ましく、さらに好ましくは炭素数が８〜１２である脂肪族飽和炭化水素であり、直鎖状脂肪族飽和炭化水素であることがより好ましい。具体的には、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン等である。脂肪族炭化水素は単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００５９】
上記脂肪族炭化水素の含量は、該樹脂組成物中に含有される薬剤量の２０重量％以上であることが好ましい。脂肪族炭化水素の含量が、薬剤量の２０重量％よりも少ない場合、樹脂組成物もしくは該樹脂組成物からなる成形体を保存中に薬剤のブリードを抑えることが困難となる。また、樹脂組成物中に含有される脂肪族炭化水素量の上限は特になく、その配合量によっても薬剤のブリード開始時期をコントロールすることができる。しかし樹脂組成物中に液体成分が多い場合は、成形が困難となるため、通常、薬剤と脂肪族炭化水素の液体成分とを合わせた含量が、樹脂組成物中の６０重量％以下であることが好ましい。
【００６０】
また、上記樹脂組成物を用いて成形した薬剤層３は、薬剤層３中に含有される蒸散性可塑剤や脂肪族炭化水素が蒸散しない密閉状態での保存期間中は成形体中に含有される過飽和量の薬剤がその表面にブリードしないため、長期間の保存が可能である。また、包装を解除すると蒸散性可塑剤や脂肪族炭化水素が蒸散し、これによって初めて薬剤のブリードが開始される。すなわち、薬剤のブリード開始時期をコントロールすることができる。
【００６１】
遮断層４は、薬剤層３から徐放された薬剤が、着色層６へと移行することを防止するための層である。遮断層４を設けることにより、薬剤が着色層６へ移行することがないため、着色層６のインクが滲むことや、着色層６が剥離してしまうことを防止できる。
【００６２】
遮断層４は、薬剤層３から徐放された薬剤を遮断する材質からなっていればよく、その材質は限定されない。すなわち、遮断層４は、いわゆるガスバリアー性を有する層を形成することができる材質からなっていればよい。遮断層４に用いることができる材質としては、例えば、アルミニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム（アルミナ）を挙げることができる。
【００６３】
また、遮断層４は、着色層６に対する蒸着により薄膜状に形成された膜であることが好ましい。特に、アルミニウムや酸化珪素や酸化アルミニウムの蒸着フィルム（蒸着膜）は、ガスバリアー性に優れており、薬剤の遮断を確実に行うことができる。遮断層４を形成するための蒸着は、公知の種々の蒸着方法により行うことができる。また、遮断層４としては、アルミニウムや酸化珪素や酸化アルミニウムからなる箔を用いることもできる。これら各箔も優れたガスバリアー性を有している。
【００６４】
遮断層４の遮断性（ガスバリアー性）は、蒸着膜厚（箔厚）に依存する。このため、遮断層４の厚みは、用いる薬剤を遮断できる程度の厚みであればよく、薬剤の種類に応じて適宜変更すればよい。遮断層４の厚みとしては、例えば、４μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。遮断層４の厚みが４μｍ以上ある場合には、所望のガスバリアー性を確保できる。一方で、遮断層４の厚みが１５μｍより厚い場合には、確保されるガスバリアー性に対して、価格が高くなるため好ましくない。
【００６５】
接着層５は、薬剤層３と遮断層４との間に設けられている。また、接着層５は、一方の面で薬剤層３と接着し、他方の面で遮断層４と接着している。すなわち、接着層５は、薬剤層３や遮断層４が剥離することを防止するための接着剤的な役割を果たしている。このため、接着層５は、薬剤層３および遮断層４の双方と接着する成分からなり、かつ薬剤層３や遮断層４を剥離させることのない成分からなっていればよい。また、これら各層と確実に接着するために、より強固な接着を保持できる成分からなっていることが好ましい。
【００６６】
具体的には、接着層５は、コモノマーと変性剤とを含む共重合体からなっている。コモノマーとは、単独で重合体を形成できる物質のことであり、遮断層４に用いられる材質に対して相溶性の良好な物質（以下、説明の便宜上「遮断相溶性物質」と称する）であることが好ましい。上記コモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等を挙げることができる。また、変性剤とは、遮断層４に対して何らかの反応を起こすことによって、遮断層４に対して接着性を有する物質のことである。上記変性剤としては、例えば、無水マレイン酸を挙げることができる。このように、接着層５として、遮断相溶性物質のコモノマーと変性剤とを用いることにより、遮断層４との接着性を強固なものにすることができる。
【００６７】
また、接着層５は、上記コモノマーと変性剤とに加えて、薬剤層３に用いられる樹脂に対して相溶性の良好な物質（以下、説明の便宜上「薬剤相溶性物質」と称する）を含む三元共重合体からなることが好ましい。薬剤相溶性物質を含むことにより、薬剤層３との接着性をより向上させることができる。その結果、薬剤層３および遮断層４の双方と強固な接着を保持することができ、これら各層が剥離することを防止できる。
【００６８】
上記薬剤相溶性物質としては、例えば、塩化ビニルやエチレン等を挙げることができる。すなわち、薬剤層３がポリ塩化ビニル樹脂からなる場合には、接着層５として、コモノマーと変性剤と塩化ビニルとからなる三元共重合体を用いればよい。また、薬剤層３がポリエチレン樹脂からなる場合には、接着層５として、コモノマーと変性剤とエチレンとからなる三元共重合体を用いればよい。
【００６９】
なお、上記コモノマーの含量は、共重合体１００重量％に対して、５〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。また、変性剤の含量は、共重合体１００重量％に対して、１〜５重量％の範囲内であることが好ましい。コモノマーおよび変性剤は、各々上記範囲内の含量となるように用いれば十分に接着性の効果を得ることができ、上記範囲を超える含量で用いることは非経済的である。また、塩化ビニルおよび／またはエチレンの含量は、共重合体１００重量％に対して、６０〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。
【００７０】
また、共重合体の重合度は、２００〜５００の範囲内であることが好ましい。重合度をこの範囲内とすることにより、接着層５に用いる重合体を、薬剤層３および遮断層４へ塗布することや、貼り付けることが容易となる。
【００７１】
なお、上記共重合体を得る方法としては、公知の種々の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。
【００７２】
着色層６は、絵や文字等の画像が印刷された層である。着色層６への画像の印刷は、顔料や染料等のインクを用いて、直接印刷する、または転写により印刷することによって行うことができる。中でも、印刷が容易な点から転写により行うことが好ましい。本発明の駆虫用首輪は、上記遮断層４を有しているため、着色層６の印刷が転写によるものであっても、インクの滲みや着色層６の剥離を防止することが可能となっている。
【００７３】
転写により印刷する方法については、特に限定されるものではなく、従来知られている種々の方法を用いることができる。例えば、画像が形成されている版に着色層６を接触させてプリントさせる方法や、いわゆるパッド印刷等の方法を用いることができる。また、熱転写による印刷方法も用いることができる。
【００７４】
また、転写により印刷する場合、着色層６に用いる材質は、インクが確実に付着するとともに、印刷を容易に行うことができる材質であることが好ましい。このような材質としては、例えば、上記薬剤層３に用いた樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
【００７５】
離型層１１は、本体部１を成形する際に用いるベースフィルムと接するように設けられた層であり、ベースフィルムから本体部１を剥離するための層である。離型層１１としては、例えば、アクリル系樹脂が用いられる。
【００７６】
上記薬剤層３、接着層５、着色層６を層状に成形する方法は、特に限定されるものではない。例えば、射出成形、押出成形、プレス成形、スラッシュ（粉末）成形等の公知の成形方法を用いることができる。また、使用時の力学的物性の改善、薬剤の薬剤部表面の高濃度化、あるいは加工性形成の向上等の目的に応じて、適宜多層押出成形、多色射出成形、複合紡糸、押出ラミネート成形等の従来知られている種々の方法で加工することもできる。また、遮断層４を成形する方法についても特に限定されるものではなく、従来知られている種々の蒸着方法を用いて成形することができる。
【００７７】
ここで、一例として、射出成形によって本体部１を成形する成形加工について説明する。図３（ａ）〜（ｃ）は、成形加工の概略の工程を示す図である。
【００７８】
図３（ａ）に示すように、ベースフィルム７上に離型層１１、着色層６、遮断層４および接着層５からなる積層体１２が形成されている。これらベースフィルム７および積層体１２を、雌型８の所定の位置に配置する。そして、図３（ｂ）に示すように、雄型９を雌型８に嵌め合わせる。次に、射出機１０を雄型９の所定位置に配置し、内部に充填された樹脂を雌型８および雄型９内の空隙へ射出する。その後、図３（ｃ）に示すように、雌型８から雄型９を取り外す。この際、ベースフィルム７が剥離し、積層体１２の接着層５上に薬剤層３が形成された本体部１が得られる。得られた本体部１に、繋合部２等が取り付けられて本発明の駆虫用首輪となる。
【００７９】
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。すなわち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
以上のように、本発明に係る駆虫用首輪は、薬剤を含有する薬剤層と文字や絵等の画像が印刷された着色層との間に、薬剤の着色層への移行を遮断する遮断層を有するものである。また、薬剤層と遮断層との間に、これら各層と接着する接着層を有しており、接着層はコモノマーと変性剤とを含む共重合体からなっている。このため、高い装飾性を維持した駆虫用首輪とすることができるとともに、遮断層が剥離することを防止できる。それゆえ、本発明は、犬や猫等の首輪を製造する産業分野、駆虫用の薬剤を製造する産業分野、印刷に関する産業分野等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明の実施の一形態を示すものであり、駆虫用首輪の概略構成を示す断面図である。
【図２】本発明の実施の一形態を示すものであり、駆虫用首輪の概略構成を示す斜視図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の実施の一形態を示すものであり、駆虫用首輪を製造する工程の概略を示す図である。
【符号の説明】
【００８２】
３    薬剤層（薬剤部）
４    遮断層（遮断部）
５    接着層（接着部）
６    着色層（着色部）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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