(57)【要約】      （修正有）【課題】  透明基材表面に、複数の色素含有樹脂層同士が接した状態で形成され、且つ、所望の色調、吸収特性等の光学特性が発現されると共に、表面粗度も小さい積層体を含む光学フィルター、及びその製造方法を提供する。【解決手段】  透明基材、及び、その透明基材表面に形成され、色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなり、且つ、色素含有樹脂層Ｂ表面の表面粗さＲａが４００Å以下である積層体を含む光学フィルター、並びに、光学フィルターの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材、及び、その透明基材表面に形成され、色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなり、且つ、色素含有樹脂層Ｂ表面の表面粗さＲａが４００Å以下である積層体を含むことを特徴とする光学フィルター。
【請求項２】
積層体の色素含有樹脂層Ａと色素含有樹脂層Ｂにおけるいずれかの色素が、近赤外域吸収色素である請求項１に記載の光学フィルター
【請求項３】
積層体の色素含有樹脂層Ａと色素含有樹脂層Ｂとの合計厚みが、透明基材の厚みの１００％以下である請求項１又は２に記載の光学フィルター。
【請求項４】
８００〜１，２００ｎｍの波長域の平均光線透過率が１５％以下である請求項１乃至３のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項５】
５６０〜６２０ｎｍの波長範囲に光線透過率が０．０１〜８０％の極大吸収を有する請求項１乃至４のいずれかに記載の光学フィルター。
【請求項６】
透明基材表面に、色素及びバインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ａを形成し、次いで、その色素含有樹脂層Ａ表面に、色素含有樹脂層Ａにおける色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ｂを形成することによって積層体となし、該積層体を含む光学フィルターを製造する方法であって、色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂と、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤とを、前者樹脂の後者溶剤に対する溶解速度が６．０μｍ／分以下の関係を有するように選択することを特徴とする光学フィルターの製造方法。
【請求項７】
色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂をアクリル系樹脂とし、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤を、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、及び芳香族炭化水素系溶剤からなる群より選択された１種以上とする請求項６に記載の光学フィルターの製造方法。
【請求項８】
色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてのアクリル系樹脂が、炭素数１〜６のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成繰返し単位、又は、多環性脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成繰返し単位のいずれか１種以上の構成繰返し単位を含むものである請求項７に記載の光学フィルターの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線吸収性能、熱線吸収性能、可視光線透過性能等を調節するための光学フィルターに関し、特にプラズマディスプレイ等のディスプレイ用フィルター、デジタルカメラ用赤外線吸収フィルター、熱線吸収フィルター等に好適に使用できる光学フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネルを用いた大型の壁掛けテレビをはじめ種々の電子機器のディスプレイパネルが注目されているが、これらのディスプレイパネルには、ディスプレイパネルが発光する近赤外線を吸収したり、ディスプレイパネルの色調を整えるために、様々な吸収特性を有する光学フィルターが必要とされている。
【０００３】
こうした光学フィルターは、一般に、透明基材表面に、所望の吸収特性を有する色素とバインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層を形成した積層体となすことにより製造されているが、その際、近赤外域に吸収特性を有する色素の中には、他の色素と混在すると吸収特性が変化したり、化学反応等や誘電的相互作用によって近赤外吸収能が変化するものがあることから、所望の吸収特性を有する複数の色素を混在させることは避け、複数の色素の各々を含有する複数の色素含有樹脂層に分けて形成する必要があることが知られている。ところが、各々の色素を含有する色素含有樹脂層同士を接した状態で形成した積層体においては、下層表面に上層の溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて上層を形成するにおいて、上層に使用される溶剤が下層に浸透して下層の樹脂を溶解させ、対面する色素含有樹脂層の色素同士が相互作用等により劣化してフィルターの色が変色してしまい所望の光学特性が発現されなくなったり、上層の溶剤が下層に浸透することにより上層がレベリングに十分な時間が確保できないうちに乾燥してしまうこととなって、形成される上層表面の表面粗度が低下し、この表面粗度の低下が、光学フィルターを特にディスプレイ用途に使用する場合に画像の歪み等を発生させる、等の問題が生じることも、又、知られている。
【０００４】
従って、従来は、透明基材表面に各々の色素を含有する色素含有樹脂層を形成した複数の積層体を相互に粘着剤層を介して貼り合わせることにより様々な吸収特性を有する光学フィルターが製造されていた（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このように何層も積層することにより形成される光学フィルターは、貼り合わせる工程の煩雑さ、工程数や部材点数の多さ等が生産性の低下を招くばかりでなく、全体の厚みが厚くなり、所望の光学特性が発現しにくく、又、カーリングが起こりやすくフィルターとしてのハンドリング性が低下する等の欠点を有していた。
【特許文献１】特開２００１−１３３６２４号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前述の従来技術に鑑みてなされたものであり、透明基材表面に、複数の色素含有樹脂層同士が接した状態で形成され、且つ、所望の色調、吸収特性等の光学特性が発現されると共に、表面粗度も小さい積層体を含む光学フィルター、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下層の色素含有樹脂層表面にその色素とは異なる色素含有樹脂の溶剤塗布液を塗布する際に、下層のバインダー樹脂が上層の塗布液の溶剤に溶解しないように、下層のバインダー樹脂と上層の溶剤とを選択することによって前記目的が達成できることを見出し本発明に到達したもので、即ち、本発明は、透明基材、及び、その透明基材表面に形成され、色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなり、且つ、色素含有樹脂層Ｂ表面の表面粗さＲａが４００Å以下である積層体を含む光学フィルター、並びに、透明基材表面に、色素及びバインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ａを形成し、次いで、その色素含有樹脂層Ａ表面に、色素含有樹脂層Ａにおける色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ｂを形成することによって積層体となし、該積層体を含む光学フィルターを製造する方法であって、色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂と、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤とを、前者樹脂の後者溶剤に対する溶解速度が６．０μｍ／分以下の関係を有するように選択する光学フィルターの製造方法、を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、透明基材表面に、複数の色素含有樹脂層同士が接した状態で形成され、且つ、所望の色調、吸収特性等の光学特性が発現されると共に、表面粗度も小さい積層体を含む光学フィルター、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明の実施の態様を詳細に説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。
本発明の光学フィルターは、透明基材、及び、その透明基材表面に形成された、色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成された、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなる積層体を含んでなる。
【０００９】
本発明において、積層体を構成する透明基材としては、この種基材として従来公知のものが挙げられ、具体的には、例えば、ガラス、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。又、その形状としては、シート状或いはフィルム状であるのが好ましく、その厚みは、１０〜５００μの範囲のものが好ましく、２０〜２００μｍの範囲のものが特に好ましい。尚、ここで、「透明」とは、光線透過率が３０％以上、好ましくは５０％以上、特に好ましくは８０％以上の状態を言うこととする。
【００１０】
又、前記透明基材表面に形成され、積層体を構成する色素含有樹脂層Ａにおける色素としても、この種色素として従来公知のもので、代表的には、可視域吸収色素、及び近赤外域吸収色素等が挙げられ、具体的には、可視域吸収色素としては、例えば、アゾ系、アジン系、アントラキノン系、インジゴイド系、オキサジン系、キノフタロン系、スクアリリウム系、スチルベンゼン系、トリフェニルメタン系、ナフトキノン系、ピラロゾン系、ポリメチン系、インドリノン系、キナクリドン系、バット系、フタロシアニン系、メチン系、テトラアザポルフィリン系、シアニン系、インドアニリン系等の有機系化合物、及び、コバルト化合物、鉄化合物、クロム化合物等の無機系化合物等が挙げられる。又、近赤外域吸収色素としては、例えば、ジインモニウム系、アミニウム系、フタロシアニン系、シアニン系、アゾ系、ポリメチン系、キノン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メルカプトナフトール系、ジチオール金属錯体系、インドリウム系、ナフタロシアニン系、ニトロソ系及びその金属錯体系、スクアリリウム系、アミノチオフェノール金属錯体系、トリアリルメタン系、インモニウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、アミノ系等の有機系化合物等が挙げられる。
【００１１】
又、前記透明基材表面に形成され、積層体を構成する色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としても、この種バインダー樹脂として従来公知のものが挙げられ、具体的には、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、フェノキシ系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられ、又、日本合成ゴム（株）製「ＡＲＴＯＮ」、日本ゼオン（株）製「ＺＥＯＮＥＸ」、日立化成（株）製「ＯＰＴＯＲＥＺ」、鐘紡（株）製「Ｏ−ＰＥＴ」等の市販の光学用樹脂を用いることもできる。    
【００１２】
これらの中で、本発明においては、アクリル系樹脂が好ましく、そのアクリル系樹脂として、炭素数１〜６のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成繰返し単位、又は、多環性脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成繰返し単位のいずれか１種以上の構成繰返し単位を含むものであるのが特に好ましい。尚、ここで言う多環性脂環式アルコールとは、脂環式炭化水素のうち２個以上の炭素原子を共有する環を２個以上有する骨格からなり、例えば、ノルボルナン、アダマンタン等の骨格を有するアルコールであり、ＩＵＰＡＣによる命名法でビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ等の接頭辞が付される化合物の一群である。これらの具体例としては、例えば、アダマンタノール、フェンコール、ボルネオール、イソボルネオール等が挙げられる。
【００１３】
又、前記色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、積層体を構成する色素含有樹脂層Ｂにおける色素としては、この種色素として従来公知のもので、前記色素含有樹脂層Ａにおける色素として挙げたと同様のものが挙げられる。但し、前記色素含有樹脂層Ａにおける色素と前記色素含有樹脂層Ｂにおける色素とは、化学構造上異なることが必要であり、具体的には、例えば、前記可視域吸収色素の中で化合物系の異なる色素、或いは、近赤外域吸収色素の中で化合物系の異なる色素を組み合わせる場合、又は、前記可視域吸収色素と前記近赤外域吸収色素とを組み合わせる場合等、が挙げられるが、中で、前記色素含有樹脂層Ａにおける色素と前記色素含有樹脂層Ｂにおける色素の一方が前記近赤外域吸収色素であり、他方が前記可視域吸収色素である場合が好ましい。
【００１４】
又、前記色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、積層体を構成する色素含有樹脂層Ｂにおけるバインダー樹脂としては、この種色素として従来公知のもので、前記色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂として挙げたと同様のものが挙げられ、色素含有樹脂層Ｂにおけるバインダー樹脂は、前記色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂と異なっているのが好ましいが、同じものであってもよい。
【００１５】
尚、前記色素含有樹脂層Ａ及び色素含有樹脂層Ｂにおいて、色素とバインダー樹脂との含有割合は、色素に対するバインダー樹脂の割合が１〜１，０００重量倍であるのが好ましく、５〜５００重量倍であるのが特に好ましい。
【００１６】
本発明の光学フィルターは、前記透明基材、及び、その透明基材表面に形成された、前記色素及び前記バインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成された、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる前記色素及び前記バインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなり、且つ、色素含有樹脂層Ｂの表面粗さＲａが４００Å以下である積層体を含むものであり、色素含有樹脂層Ｂの表面粗さＲａが３００Å以下であるのが好ましく、２５０Å以下であるのが特に好ましい。表面粗さＲａが前記範囲超過では、光学フィルターをディスプレイ用として用いたときに、画像の歪みを発生させることとなる。尚、ここで、表面粗さＲａとは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定される算術平均粗さＲａを意味する。
【００１７】
又、本発明の光学フィルターを構成する前記積層体における前記色素含有樹脂層Ａと前記色素含有樹脂層Ｂの厚みは、各々、０．５〜５０μｍであるのが好ましく、０．５〜２０μｍであるのが特に好ましい。又、前記色素含有樹脂層Ａと前記色素含有樹脂層Ｂとの合計厚みが、前記透明基材の厚みの１００％以下であるのが好ましく、５０％以下であるのが更に好ましく、３０％以下であるのが特に好ましい。
【００１８】
本発明の光学フィルターは、前記積層体を含むものであれば、その積層体のみからなるものであっても、更に他の層を含むものであってもいずれでもよい。その他層としては、例えば、電磁波遮蔽層、紫外線遮断層、反射防止層、ぎらつき防止（ノングレア）層、及び粘着剤層等が挙げられる。
【００１９】
その電磁波遮蔽層は、ディスプレイ装置からの発光に伴い発生する電磁波による生体や電子機器への悪影響を防ぐためのもので、本発明においては、従来公知の如く、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の金属酸化物等の蒸着或いはスパッタリング法等により形成されるのが一般的であるが、酸化インジウム、酸化亜鉛等の透明な金属酸化物等による誘電体層と銀、銀−パラジウム合金等の金属層を基材上に交互にスパッタリング法等で３層、５層、７層或いは１１層程度積層したものも用いられる。その際、基材として前記積層体を用いてスパッタリングすることにより電磁波遮蔽層を形成してもよいし、又、樹脂フィルム或いはガラス基材にスパッタリングした後、前記積層体と貼り合わせることで電磁波遮蔽層を形成することとしてもよい。更に、電磁波遮蔽層としては、アースした金属メッシュ、合成樹脂或いは金属繊維のメッシュに金属被覆したものも用いることもできる。
【００２０】
又、その紫外線吸収層は、光学フィルターを紫外線から防御するためのもので、従来公知の如く、紫外線吸収剤含有樹脂層として設けることができ、又、反射防止層は、表面の反射を抑えて光学フィルターの光線透過率を向上させるためのもので、従来公知の如く、金属酸化物、弗化物、珪化物、硼化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を蒸着或いはスパッタリング法等で単層或いは多層に積層させる方法、又は、アクリル系樹脂、弗素系樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層或いは多層に積層させる方法等により形成させることができる。又、反射防止処理を施したフィルムを前記積層体に貼り付けることにより設けることもできる。又、そのぎらつき防止（ノングレア）層は、透過光を散乱させ、光学フィルターとしての視野角を広げるためのもので、従来公知の如く、シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の微粉体をインキ化して、前記積層体表面にコーティングすることにより形成することができる。又、ノングレア処理したフィルムを前記積層体に貼り付けることにより設けることもできる。又、その粘着剤層は、前記積層体を光学フィルターとしての装置への固定を簡便にするためにフィルターの最外層として設けられるもので、従来公知の如く、ゴム系或いは低重合度樹脂系の粘着剤を、溶剤塗布液として前記積層体に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００２１】
前記積層体、及び必要に応じて設けられた電磁波遮蔽層、紫外線遮断層、反射防止層、ぎらつき防止（ノングレア）層、及び粘着剤層等を有する本発明の光学フィルターは、例えばプラズマディスプレイパネルから出る近赤外線光が近赤外線通信を使用する電子機器に作用して誤作動を起こしたり音声にノイズが入ったりするのを防止するため、８００〜１，２００ｎｍの波長域の平均光線透過率が１５％以下であるのが好ましく、１０％以下であるのが更に好ましく、５％以下であるのが特に好ましい。このような光学特性を有効に発現するためには、例えば、日本化薬（株）製「ＩＲＧ−０２」、「ＩＲＧ−０２２」、「ＩＲＧ−０２３」、「ＩＲＧ−０４０」、日本触媒（株）製「ＩＲ１」、「ＩＲ２」、「ＩＲ３」、「ＩＲ４」、「ＴＸ−ＥＸ−９０５Ｂ」、三井化学（株）製「ＳＩＲ−１３０」、「ＳＩＲ−１３２」、「ＳＩＲ−１５９」、日本カーリット（株）製「ＣＩＲ−１０８０」、「ＣＩＲ−１０８１」、「ＣＩＲ−１０８５」、日本感光色素（株）製「ＮＫＸ−１１９９」、みどり化学（株）製「ＭＩＲ１０１」等の市販の色素を、前記色素含有樹脂層Ａ又は色素含有樹脂層Ｂのいずれかの色素として用いるのが好ましい。
【００２２】
又、前記積層体、及び必要に応じて設けられた電磁波遮蔽層、紫外線遮断層、反射防止層、ぎらつき防止（ノングレア）層、及び粘着剤層等を有する本発明の光学フィルターは、例えばプラズマディスプレイパネルが発光する可視光をよりよく通し、ディスプレイの鮮明度の低下を抑えるため、３８０〜７８０ｎｍの波長域の平均光線透過率が、１０％以上であるのが好ましく、２０％以上であるのが更に好ましく、４０％以上であるのが特に好ましい。
【００２３】
又、前記積層体、及び必要に応じて設けられた電磁波遮蔽層、紫外線遮断層、反射防止層、ぎらつき防止（ノングレア）層、及び粘着剤層等を有する本発明の光学フィルターは、例えばプラズマディスプレイパネルでは、赤・緑・青の三原色蛍光体の発光の他のネオンガスからの５６０〜６２０ｎｍの波長範囲の余分な発光を遮蔽するため、５６０〜６２０ｎｍの波長範囲に光線透過率が０．０１〜８０％の極大吸収を有するのが好ましく、その光線透過率が０．１〜５０％であるのが更に好ましい。このような光学特性を有効に発現するためには、例えば、特開２００２−３６３４３４号公報等に記載のジフェニルスクアリリウム系色素、或いは、特開２００２−４０２３３号公報等に記載のテトラアザポリフィリン系色素等の色素を、前記色素含有樹脂層Ａ又は色素含有樹脂層Ｂのいずれかの色素として用いるのが好ましい。
【００２４】
本発明の前記光学フィルターは、前記透明基材表面に、前記色素及び前記バインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ａを形成し、次いで、その色素含有樹脂層Ａ表面に、色素含有樹脂層Ａにおける色素とは化学構造上異なる前記色素及び前記バインダー樹脂を含む溶剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素含有樹脂層Ｂを形成することによって積層体となし、必要に応じて前記他層を設けることにより製造することができるが、本発明の光学フィルターの製造方法としては、その際、色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂と、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤とを、前者樹脂の後者溶剤に対する溶解速度が６．０μｍ／分以下の関係を有するように選択することを必須とし、その溶解速度を５．０μｍ／分以下とするのが好ましく、４．０μｍ／分以下とするのが更に好ましく、３．０μｍ／分以下とするのが特に好ましく、２．０μｍ／分以下とするのが最も好ましい。
【００２５】
その際の溶剤塗布液に用いられる溶剤としては、色素及びバインダー樹脂を微分散、好ましくは溶解できるものであれば特に限定されず、この種溶剤として公知のものを用いることができ、具体的には、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂肪族或いは脂環式炭化水素系、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール系、アセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系、エチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロメタン、塩化エチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール等の芳香族炭化水素系、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤系が挙げられ、これらは２種以上を併用して用いることもできる。
【００２６】
又、その際の塗布液の調製は、前記色素、前記バインダー樹脂、及び前記溶剤を混合して、好ましくは５重量％以上５０重量％以下、特に好ましくは５重量％以上３０重量％以下の濃度の溶液或いは分散液となすことによりなされ、又、必要に応じて、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤等の添加剤を添加してもよい。
【００２７】
又、その塗布液の塗布方法としては、この種塗布方法として公知の方法が用いられ、具体的には、例えば、バーコーター、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、グラビアコーター、及びスプレー等の方法が挙げられる。
【００２８】
前記色素含有樹脂層Ａは、前記透明基材表面に前記色素含有樹脂層Ａの溶剤塗布液を塗布し、乾燥させることに形成され、又、前記色素含有樹脂層Ｂは、その色素含有樹脂層Ａ表面に前記色素含有樹脂層Ｂの溶剤塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成される。その際の塗布量は、前記色素含有樹脂層Ａ及び前記色素含有樹脂層Ｂとも、乾燥膜厚として、各々、０．５〜５０μｍとするのが好ましい。又、乾燥温度は８０℃〜２５０℃程度とするのが好ましく、８０℃〜２００℃程度とするのが特に好ましい。又、乾燥時間は１０秒〜５分間の間に設定するのが好ましい。
【００２９】
本発明の光学フィルターの製造方法において、色素含有樹脂層Ａと色素含有樹脂層Ｂの形成に当たり、色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂の、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤に対する溶解速度が前記範囲となる組合せの具体例を以下に例示する。
【００３０】
(1) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリエステル系樹脂（例えば、東洋紡績（株）製「バイロン」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、(c) ケトン系であれば、アセトン、メチルイソブチルケトン、(d) エステル系であれば、酢酸ｎ−ブチル、(e) ハロゲン化炭化水素系であれば、テトラクロロメタン、(f) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３１】
(2) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリアリレート樹脂（例えば、ユニチカ（株）製「Ｕ−ポリマー」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、(c) エステル系であれば、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、(d) ハロゲン化炭化水素系であれば、塩化エチレン、テトラクロロメタン、(e) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３２】
(3) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリカーボネート系樹脂を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、(c) ケトン系であれば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、(d) エステル系であれば、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、(e) ハロゲン化炭化水素系であれば、塩化エチレン、テトラクロロメタン、(f) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３３】
(4) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリサルホン系樹脂（例えば、日産化学工業（株）製「ユーデルポリサルフォン」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、(c) ケトン系であれば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、(d) エステル系であれば、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、(e) ハロゲン化炭化水素系であれば、塩化エチレン、テトラクロロメタン、(f) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３４】
(5) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリビニルアセタール系樹脂（例えば、積水化学工業（株）製「エスレックスＫ」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、(c) ケトン系であれば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、(d) エーテル系であれば、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、(e) エステル系であれば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、(f) ハロゲン化炭化水素系であれば、クロロホルム、テトラクロロメタン、(g) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３５】
(6) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてポリビニルブチラール系樹脂（例えば、積水化学工業（株）製「エスレックスＢ」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族或いは脂環式炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、(c) ケトン系であれば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、(d) エーテル系であれば、エチルエーテル、(e) エステル系であれば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、(f) ハロゲン化炭化水素系であれば、塩化エチレン、テトラクロロメタン、(g) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３６】
(7) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂として塩化ビニル系樹脂（例えば、日信化学工業（株）製「ＳＯＬＢＩＮ」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族或いは脂環式炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、(c) エステル系であれば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、(d) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３７】
(8) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてアクリル系樹脂（例えば、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールＢＲ」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族或いは脂環式炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、(c) ケトン系であれば、２−ブタノン、メチルエチルケトン、(d) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、等が好適である。
【００３８】
(9) 色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂（例えば、巴工業（株）製「フェノキシ樹脂」）を使用する場合は、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤としては、(a) 脂肪族或いは脂環式炭化水素系であれば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、(b) アルコール系であれば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、(c) エステル系であれば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、(d) ハロゲン化炭化水素系であれば、塩化エチレン、テトラクロロメタン、(e) 芳香族炭化水素系であれば、トルエン、キシレン、等が好適である。
【００３９】
かくして、本発明の光学フィルターの製造方法によれば、透明基材、及び、その透明基材表面に形成され、色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ａ、及び、その色素含有樹脂層Ａ表面に形成され、色素含有樹脂層Ａに含有される色素とは化学構造上異なる色素及びバインダー樹脂を含有する色素含有樹脂層Ｂからなり、且つ、色素含有樹脂層Ｂ表面の表面粗さＲａが４００Å以下である積層体を含む光学フィルターを好適に製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例における各種評価に用いた測定法を以下に示す。
【００４１】
＜溶解速度＞
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、色素含有樹脂層Ａの形成に用いたバインダー樹脂により厚さ５〜１０μｍの層を形成し、これから１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出したサンプルを、色素含有樹脂層Ｂの形成に用いた溶剤２００ｇを入れた金属製バット（１４ｃｍ×１７ｃｍ×３ｃｍ高さ）中に浸漬し、浸漬開始から樹脂層が完全に溶解するまでを目視で観察して、完全に溶解するまでの時間を計測し、その際の樹脂層の厚みを完全に溶解するまでの時間で割った値を溶解速度として算出した。
【００４２】
＜表面粗さ＞
ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社製の段差・表面粗さ・微細形状測定装置「Ｐ−１５」を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定される算術平均粗さＲａ、及び最大断面高さＲｔを、スキャン範囲：２，４００μｍ、スキャン速度：１００μｍ／秒、針圧：０．５ｍｇで測定した。
【００４３】
＜光線透過率＞
島津製作所製分光光度計「ＵＶ３１５０」を用いて、１ｎｍ間隔の透過率を測定し、そのスペクトルから、(1) ８００〜１，２００ｎｍの平均透過率、(2) ３８０〜７８０ｎｍの平均透過率を算出し、又、(3) ５５０ｎｍの透過率、(4) ４９０ｎｍの透過率を読み取り、更に、(5) そのスペクトル波形から、５６０〜６２０ｎｍに透過率の極大吸収を有しているか否かを確認し、有している場合はその極大吸収波長での透過率を読み取った。
【００４４】
＜色調＞
ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＣｈａｒｔ「ＳＰＭ５０」を用いて、約５ｃｍ×５ｃｍに切り出したサンプルにつき、樹脂層側を測定面側として標準白色板の上に設置し、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されるＬ* ａ* ｂ* 表色系における明度Ｌ* 、色座標ａ* 、ｂ* を、観測光源：Ｃ光源、観測視野：２゜で測定した。
【００４５】
実施例１
可視域吸収色素として、１，３−ビス〔２−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−４，６−ジヒドロキシフェニル〕シクロブテンジイリウム−２，４−ジオラート０．４２５５ｇ、同じく１−（２−エタンスルフォニルアミノ−４，６−ジヒドロキシフェニル）−３−（４−エタンスルフォニルアミノ−２，６−ジヒドロキシフェニル）シクロブテンジイリウム−２，４−ジオラート０．１３４１ｇ、同じく１−〔２−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−４，６−ジヒドロキシフェニル〕−３−（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−プロピルー１Ｈ−ピラゾール−４−イル）シクロブテンジイリウム−２，４−ジオラート０．３１８２ｇ、同じく１−（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−プロポキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）シクロブテンジイリウム−２，４−ジオラート０．２１５２ｇ、及び同じく「ダイヤレジンイエローＬ３Ｇ」（三菱化学（株）製）０．５６３１ｇを、トルエン１３９．７ｇとジメトキシエタン１５３．９ｇの混合溶剤に溶解した溶液と、バインダー樹脂としてのアクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールＢＲ―８０」、ガラス転移温度１０５℃、重量平均分子量９５，０００）の３０％ジメトキシエタン溶液４０６．５ｇとを混合した塗布液を、透明基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）表面にバーコーターで塗布し、乾燥させることにより、厚み７．３μｍの可視域吸収色素含有樹脂層Ａを形成した。
【００４６】
得られた可視域吸収色素含有樹脂層Ａ表面に、近赤外域吸収色素として、「ＣＩＲ−１０８５」（日本カーリット（株）製）９．８６８３ｇ、及び同じくニッケル（２＋），トリス［７−シクロヘキサンカルボキシアミド−５−［［４−（ジ-n- ペンチルアミノ）−２−メチルフェニル］イミノ］−８（５Ｈ）−キノリン−Ｎ１，Ｏ８］−，ビス［ヘキサフルオロホスフェート（１−）］４．３７０９ｇ、並びに、バインダー樹脂としてのアクリル系樹脂（日立化成（株）製「ＯＺ１１００」）２００．００ｇを、トルエン３９２．８８ｇと２−ブタノン３９２．８８ｇの混合溶媒に溶解させた塗布液を、バーコーターで塗布し、乾燥させることにより、厚み８．２μｍの近赤外域吸収色素含有樹脂層Ｂを形成して、透明基材／可視域吸収色素含有樹脂層Ａ／近赤外域吸収色素含有樹脂層Ｂの３層構成の積層体となし、光学フィルターを製造した。
【００４７】
その際の色素含有樹脂層Ａにおけるバインダー樹脂の、色素含有樹脂層Ｂ形成時の塗布液の溶剤に対する溶解速度を測定し、結果を表１に示した。又、得られた光学フィルターについて、色素含有樹脂層Ｂの表面粗さ、光線透過率、並びに色調を測定し、結果を表１に示した。
【００４８】
参考例１
実施例１において、透明基材／可視域吸収色素含有樹脂層Ａの積層体と、透明基材／近赤外域色素含有樹脂層Ｂの積層体とを作製し、両者を粘着剤層を介して積層し、透明基材／可視域吸収色素含有樹脂層Ａ／粘着剤層／透明基材／近赤外域色素含有樹脂層Ｂの５層構成の積層体となした外は、実施例１と同様にして光学フィルターを製造した。得られた光学フィルターについて、光線透過率、及び色調を測定し、結果を表１に示した。
【００４９】
比較例１
実施例１において、色素含有樹脂層Ａと色素含有樹脂層Ｂとの形成順序を入れ替えて、透明基材／近赤外域吸収色素含有樹脂層Ｂ／可視域吸収色素含有樹脂層Ａの３層構成の積層体となした外は、実施例１と同様にして光学フィルターを製造した。その際の色素含有樹脂層Ｂにおけるバインダー樹脂の、色素含有樹脂層Ａ形成時の塗布液の溶剤に対する溶解速度を測定し、結果を表１に示した。又、得られた光学フィルターについて、色素含有樹脂層Ａの表面粗さ、光線透過率、並びに色調を測定し、結果を表１に示した。
【００５０】
参考例２
比較例１において、透明基材／近赤外域吸収色素含有樹脂層Ｂの積層体と、透明基材／可視域吸収色素含有樹脂層Ａの積層体とを作製し、両者を粘着剤層を介して積層し、透明基材／近赤外域吸収色素含有樹脂層Ｂ／粘着剤層／透明基材／可視域吸収色素含有樹脂層Ａの５層構成の積層体となした外は、実施例１と同様にして光学フィルターを製造した。得られた光学フィルターについて、光線透過率、及び色調を測定し、結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
2005338718.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の光学フィルターは、透明基材表面に、複数の色素含有樹脂層同士が接した状態で形成され、且つ、所望の色調、吸収特性等の光学特性が発現されると共に、表面粗度も小さい積層体を含む光学フィルターであって、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、蛍光表示管、電解放射型ディスプレイ（ＦＥＤ）等の蛍光を利用する画像表示装置に好適に使用することができる。