(57)【要約】【課題】本発明は、２００ｍ／分を超え特に２５０ｍ／分以上の高速押出ラミネートに於いて、原紙の裏面に印刷した場合、印刷トラブルの発生なしに、高速かつ安定生産出来る、優れた受像紙用支持体を提供することである。【解決手段】受像紙用支持体として使用する原紙の裏面に画像や文字を印刷をした後、両面にポリオレフィン樹脂を１層または、２層以上で押出ラミネートする受像紙用支持体に於いて、印刷に用いるインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（溶剤の比蒸発速度）／（加工速度）がインキを溶剤で希釈した後で、０．７〜１．７であり、更にインキで印刷した原紙面に、２層以上のポリオレフィン樹脂を押出ラミネートする際に、印刷した原紙面と接するポリオレフィン樹脂が低密度ポリエチレン樹脂であることにより、高速かつ安定生産出来ることを特徴とする受像紙用支持体。【選択図】  図１
2005271445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材繊維を主成分とする原紙の両面に、ポリオレフィン樹脂を１層または２層以上で押出ラミネートする受像紙用支持体の製造方法において、画像を形成する側と反対の側に当たる原紙面に印刷する際に、式（Ｉ）で表される、印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）がインキを溶剤で希釈した後で０．７〜１．７を満足する受像紙用支持体の製造方法。
Ａ＝Ｂ／Ｖ                  式（Ｉ）
０．７≦Ａ≦１．７            （１）
２５０≦Ｂ≦５００            （２）
２５０≦Ｖ≦４５０            （３）
但し、Ａ：印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（ｍｉｎ／ｍ）
Ｂ：溶剤で希釈後のインキ中の溶剤の比蒸発速度DryingTime（単位なし）
Ｖ：印刷速度（ｍ／ｍｉｎ）
【請求項２】
インキで印刷した原紙面に、２層以上のポリオレフィン樹脂を押出ラミネートする際に、印刷した原紙面と接するポリオレフィン樹脂が低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の受像紙用支持体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真印画紙用支持体、電子写真用紙、あるいはインクジェット用紙などの受像紙用支持体として、原紙にグラビア印刷をした後、原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した受像紙用支持体の製造方法に関するもので、従来の生産速度以上の高速で印刷、押出ラミネートしても、印刷ブリスター等の印刷トラブルが発生しないことを特徴とする受像紙用支持体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
写真印画紙用支持体、電子写真用紙、あるいはインクジェット用紙などの受像紙用支持体として、原紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂により被覆した支持体が多く用いられている。
【０００３】
この受像紙用支持体の受像層を塗布する側とは反対の原紙の面に、画像や文字をグラビア印刷やオフセット印刷をすることがあり、インキの色は墨やグレーだけでなく、色々なインキや顔料を配合した特色インキや、光沢性を持たせた特色インキが使用されている。
【０００４】
これらのインキを用い画像や文字を印刷した後、ドライヤーで熱風乾燥する。次にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、ダイスからフィルム状に押し出し、原紙とクーリングロール間で溶融樹脂を原紙に押しつけコーティングする方法（押出ラミネートまたは押出コーティングとも呼ばれる）により受像紙用支持体を製造する。尚、この押出ラミネートの直前に原紙の両面にコロナ処理を行い、原紙とポリオレフィン樹脂を接着させることは一般に行われている。
【０００５】
ここで使用する印刷インキは、顔料、バインダー樹脂、有機溶媒を主成分とし、インキと原紙との接着性、押出ラミネート時の熱で溶け出さない耐熱性や顔料をバインダー樹脂で固定する固着性が要求され、一般のグラビア印刷インキで要求される印刷面が表側に露出した状態である事からの耐摩擦性は必要とされていない。
【０００６】
また、印刷後、押出ラミネートする製造方法では、印刷に関して２００ｍ／分まで大きなトラブルは発生しなかったが、生産性向上によるコストダウンのため２００ｍ／分を超え、２５０ｍ／分以上の高速印刷と高速押出ラミネートを行うと、印刷に関するトラブル、特に印刷ブリスター（多量の未乾燥インキ上にラミネート加工すると、ラミネートする溶融樹脂の熱でインキ中の溶剤が揮発しポリエチレンの表面が凹凸状になる現象）、ペーパーロール汚れ（インキがドライヤーで十分乾燥しないと印刷面のドライヤー出口部分に設置したペーパーロールがインキで汚れる現象）、版乾き（版ロール上でのインキの乾きが速いため、版ロールのインキが乾燥する現象）が発生した。
【０００７】
こうした印刷トラブルを防止する方法として、インキパン中の残インキ量の減少によりコストダウンを図り、更に版ロールの濡れ不足と版カブリの問題を解消するためファニッシャーロール及びドクターの構造を規定した方法（例えば、特許文献１参照）、版ロールのセル内面を撥インキ性コート剤でコートすることにより、インキの転移が完全に行えて、ロゴや文字の中抜けや版ロールの目詰まり等の現象が生じないグラビア印刷版を使用する方法（例えば、特許文献２参照）、といった装置面からの改良しかなく、更にラミネート加工分野での印刷インキについては、各種基材フィルムに対する広範な接着性、各種ラミネート加工適性、更には、ボイル、レトルト適性の解決のためのラミネート加工用印刷インキ組成物を使用したラミネート加工方法（例えば、特許文献３参照）があるが、本発明で使用する強サイズ紙に高速印刷する場合について、インキ面、印刷条件での印刷に関するトラブルの防止方法が無かった。
【特許文献１】特開２００１−７１４６０号公報
【特許文献２】特開２００３−１１８０６５号公報
【特許文献３】特開平８−２２４８５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、２５０ｍ／分以上の受像紙用支持体の製造方法に有用であり、高速印刷後に高速押出ラミネート加工を行っても、印刷ブリスターやペーパーロール汚れ等の印刷に関するトラブルが無く、高速かつ安定生産出来る、優れた受像紙用支持体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、強サイズ紙に高速印刷後、押出ラミネート加工することについて鋭意研究した結果、印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）とインキ中の溶剤の比蒸発速度を一定の範囲にすることにより、印刷に関するトラブルが無く、更に高速押出ラミネート加工に於いて、生産性に優れ、またその樹脂を２層以上で押出ラミネート加工する場合でも高速で受像紙用支持体を製造できることを見い出し、その知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明によれば、原紙の両面に、ポリオレフィン樹脂を１層または２層以上で押出ラミネートする受像紙用支持体の製造方法において、画像を形成する側と反対の側に当たる原紙面に印刷する際に、印刷速度に対する印刷に用いるインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）が０．７〜１．７であり、下記の式（Ｉ）及び加工条件（１）（２）（３）で製造でき、更に、インキで印刷した原紙面に、２層以上のポリオレフィン樹脂を押出ラミネートする際に、印刷した原紙面と接するポリオレフィン樹脂が低密度ポリエチレン樹脂であれば、高速で受像紙用支持体を製造できることを見い出した。
Ａ＝Ｂ／Ｖ                  式（Ｉ）
０．７≦Ａ≦１．７            （１）
２５０≦Ｂ≦５００            （２）
２５０≦Ｖ≦４５０            （３）
但し、Ａ：印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（ｍｉｎ／ｍ）
Ｂ：溶剤で希釈後のインキ中の溶剤の比蒸発速度DryingTime（単位なし）
Ｖ：印刷速度（ｍ／ｍｉｎ）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、２５０ｍ／分以上の高速印刷後、引き続き押出ラミネート加工をした場合、印刷に関するトラブル、特に印刷ブリスター、ペーパーロール汚れ、版乾きが無い、高速かつ安定生産出来る、優れた受像紙用支持体を得ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
従来の印刷時のインキ中の溶剤の比蒸発速度を考慮しない受像紙用支持体の製造方法は、生産性、コストの点から、２５０ｍ／分以上の高速印刷後に高速押出ラミネート加工をすると、印刷に関するトラブルが発生したため、本発明者は、インキの比蒸発速度に着目し、鋭意検討した結果、比蒸発速度と印刷速度により印刷ブリスターやペーパーロール汚れ、版乾きが決まることを見い出した。
【００１３】
その結果、印刷速度に対する印刷に用いるインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（溶剤の比蒸発速度）／（加工速度）が０．７〜１．７であると、印刷に関するトラブル  特に印刷ブリスターやペーパーロール汚れが発生しないことを見い出した。
【００１４】
印刷で使用するインキは、０．１以上３０質量％以下の顔料もしくは染料やカーボンブラック、１０以上５０質量％以下のワニスなど従来から用いられているインキを使用して良く、原紙への浸透性とドライヤーでの乾燥性、インキの再溶解性を調節するために１０以上７０質量％以下の有機溶剤を使用して良い。溶剤の種類はインキの乾燥性、溶解性付与のため従来から用いられている有機溶剤から適宜選択して良いが、インキの乾燥性については、乾燥温度とドライヤーゾーン長さ、印刷速度に合ったインキの乾燥速度を選択しなければならない。しかし、乾燥が速すぎると印刷する前に版ロールが乾いて、版乾きが発生し、更に乾燥を強くしすぎるとドライヤーの熱で紙の水分が飛んでしまい、写真印画紙用支持体として使用した場合、乳剤塗布後の乳剤面の硬膜が低下することや、紙の寸法が変化することもある。反対に遅すぎるとドライヤーゾーン内でインキが乾かなくなるので、ペーパーロール汚れが発生したり、その上に押出ラミネート加工をすると溶剤が熱で気化し、印刷ブリスターが発生する。このためインキは版ロール上で乾かなく、ドライヤーゾーン内で乾燥するように調節しなければならない。従って、インキ中の溶剤の蒸発速度を調節するには有機溶剤が好ましい。
【００１５】
また、印刷したインキをドライヤーゾーン内で乾燥させる条件としては、印刷速度、ドライヤーゾーン長さ、ドライヤーでの熱風の風量を変えることによって調節することができるが、熱風の温度は８０℃〜１３０℃、より好ましくは１００℃〜１２０℃が良く、紙面の表面温度の上昇は印刷前より１０℃以内に押さえなければならない。
【００１６】
そこで、紙に印刷したインキだけを乾燥するには、印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）は０．７〜１．７で、この範囲を満足するよう、インキ中の溶剤の比蒸発速度と印刷速度との関係で調節することができる。
即ち、インキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）については、下記式（Ｉ）及び加工条件（１）（２）（３）により求められる。
Ａ＝Ｂ／Ｖ                  式（Ｉ）
０．７≦Ａ≦１．７            （１）
２５０≦Ｂ≦５００            （２）
２５０≦Ｖ≦４５０            （３）
但し、Ａ：印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（ｍｉｎ／ｍ）
Ｂ：溶剤で希釈後のインキ中の溶剤の比蒸発速度DryingTime（単位なし）
Ｖ：印刷速度（ｍ／ｍｉｎ）
本発明のインキ中の溶剤の比蒸発速度DryingTimeについては  溶剤ハンドブックに掲載してある『溶剤の比蒸発速度』酢酸ｎブチル(ブチルアセテート)を１００とした重量法による値を使用し、インキ中の溶剤の比蒸発速度については、下記の式（II）に示すように印刷時に使用している希釈後のインキ中に含まれる溶剤毎の比蒸発速度の加重平均の合計を算出した値Ｂを使用することができる。
Ｂ＝Σ  Ｃ×（１／Ｄ）×Ｅ  式（II）
但し、Ｃ：希釈インキに含まれる溶剤毎の配合率（％）
Ｄ：希釈インキに含まれる溶剤の配合率の合計（％）
Ｅ：希釈インキに含まれる溶剤毎の比蒸発速度
【００１７】
例えば、イソピロピルアルコール（ＩＰＡ）８％、酢酸エチル２５％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０％、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭ）５％、顔料１２％、バインダー１０％、の希釈インキの場合、インキ中に含まれる溶剤は７８％の為、
ＩＰＡ      ８％×（１／７８％）×（２０５）＝２１
酢酸エチル２５％×（１／７８％）×（５２５）＝１６８
ＭＥＫ    ４０％×（１／７８％）×（４６５）＝２３８
ＰＧＭ      ５％×（１／７８％）×  （７８）＝４
各溶剤の合計Ｂ＝４３２が、このインキの比蒸発速度DryingTimeである。
【００１８】
インキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）が０．７未満の場合はインキの乾燥が遅い為、ペーパーロール汚れや印刷ブリスターが発生する。１．７を超える場合は  乾燥が速すぎる為、印刷する前に版ロールが乾いて、版乾きが発生する。従って、印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．７〜１．７の範囲である。
【００１９】
更に、溶剤で希釈後のインキ中の溶剤の比蒸発速度が２５０未満の場合はインキの乾燥が遅い為、ペーパーロール汚れや印刷ブリスターが発生する。５００を超える場合は  乾燥が速すぎる為、印刷する前に版ロールが乾いて、版乾きが発生する。従って、インキ中の溶剤の比蒸発速度は２５０〜５００の範囲である。
【００２０】
本発明は、高速印刷に対応した受像紙用支持体の製造方法であり、２５０ｍ／分以上の印刷速度に有効な印刷適性を有する。しかし、４５０ｍ／分を超える受像紙用支持体の製造方法については、原紙面と接するポリオレフィン樹脂に低密度ポリエチレン樹脂を使用しても、原紙とポリエチレン等の樹脂の接着性が低下する傾向にある。従って、高速印刷適性条件としては（引き続くラミネート加工条件としては）２５０ｍ／分以上、４５０ｍ／分以下である。
【００２１】
印刷機については  印刷時の印圧はコート紙に印刷する時の圧が好ましく、一般的な０．８〜１．５Ｔｏｎ／ｍで良い。インキングについては、カスケード方式、ファニッシャーローラー方式、ドブ浸け方式、チャンバードクター方式等があるが、溶剤の飛散、高速印刷によるインキのハネ、ピンホールの点でファニッシャーローラー方式が好ましく、粘度変化の防止の為、粘度コントローラー、インキ循環装置を使用しても良い。更にドクターの接触面積を一定にする為、ＭＤＣドクターを使用しても良い。
【００２２】
本発明に於ける印刷トラブルについて、以降詳しく説明する。
【００２３】
＜印刷ブリスター＞
一般に印刷でのブリスターと呼ばれる現象は  オフ輪などのようにインキを用いて印刷し、熱風で乾燥する際、紙がドライヤーを通過するときに生ずる膨れをブリスター（火膨れ）と言い、コート紙の含有水分ドライヤーの熱で水分が高圧の水蒸気になり、紙表面から出られず、紙内部が破壊したり、コート紙の表裏にベタ、シャドーの絵柄があり、コート層表面の微細孔がインキで覆われてしまい、水分の蒸発が阻害されて発生する。紙での対策は、１）用紙の水分を下げる、２）用紙のコート層をより多孔質な物に変えるなどの方法がある。
【００２４】
しかし、本発明の印刷ブリスターは、印刷時のインキが原紙に浸透し切らないままドライヤーを通過し、未乾燥状態でラミネート加工すると、ラミネートする溶融樹脂の熱でインキ中の溶剤が揮発し紙表面から出られず、ポリエチレンの表面が凹凸状になる現象を言う。
【００２５】
＜版乾き、版詰まり＞
版ロール上でのインキの乾きが速いため、印刷時に版ロールから紙へのスムーズな転移が損なわれ、セルからの転移率が低下する事により版ロールのインキが乾燥する現象で、希釈溶剤の乾燥が速すぎたり、インキの再溶解性不良などが原因で、遅乾性溶剤を用いたりする。画像部にインキが乗っていない箇所があり、ムラ状もしくはカスレ状になっている。
【００２６】
本発明に於いてポリエチレン混合物で押出ラミネート加工する原紙には、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、各種非木材パルプなどのセルロース繊維単独又は合成繊維との混合物などを使用しても良い。本発明に於けるパルプの濾水度は、全パルプとして２００以上３７０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）未満であることが好ましく、特に３００以上３２０ｍｌ以下がより好ましい。更に平均繊維長は０．５ｍｍ以上０．６ｍｍ未満の範囲が平滑性に対し好ましい。サイズ剤の添加量は対パルプ０．２０以上０．４０質量％未満が好ましい。紙力増強剤としては平均分子量７０万以上２５０万未満の両性ポリアクリルアミド共重合体が好ましく用いられ、その添加率は対パルプ０．１以上５．０質量％未満の添加量が好ましい。
【００２７】
サイズ剤としては、脂肪酸金属塩あるいはジアルキルケテンダイマーまたはジアルキルケトン、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミド、有機フルオロ化合物などが挙げられる。本発明の目的を効果的に達成するために、有利に用いられるサイズ剤としてはアルキルケテンダイマーを挙げることができる。
更に、サイズ効果を高める目的でサイズ定着剤が一般に用いられており、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン縮合物やポリエチレンイミンなどのカチオン性物質を添加することが好ましい。
【００２８】
尚、このサイズ剤及びサイズ定着剤の添加量については  添加量が多いと水や油の浸透が無いように強サイズになるが、その結果インキが浸透し難くなるため  サイズ性とインキの吸収の良さが適切なバランスになるよう調整しなければならない。また、パルプの繊維長が短くなると、サイズ剤及びサイズ定着剤の配合率を減らしても、紙の目が詰まりインキが浸透し難くなるため、パルプの繊維長とインキの吸収の良さが適切なバランスになるよう調整しなければならない。本発明は強サイズ紙であり、ステキヒトサイズ度では測定できない。そこで、指標になる試験法を検討したところ、ＪＩＳ  Ｋ６７６８の濡れ張力３４ｍＮ／ｍの混合液を使用して測定した原紙の浸透性が１秒以上１００秒以下に調整すれば、インキが浸透し易くなり、インキの未乾燥によるペーパーロール汚れや印刷ブリスターの発生が無く、２５０ｍ／分以上の高速印刷が可能であった。
【００２９】
次ぎに、受像紙用支持体において、受像層を塗布する側のポリオレフィン樹脂は１層または２層以上の層からなる共押出または逐次の押出ラミネートで行っても良い。２層以上の層からなる共押出または逐次の押出ラミネートである場合、原紙と接する最下層の樹脂層の密度は０．９１０以上０．９３４ｇ／ｃｍ3以下であり、かつメルトフローレートが２．０以上１０ｇ／１０分以下の範囲である易接着性樹脂層を設けることが好ましい。この場合に易接着性樹脂層は、易接着性樹脂からなることが好ましく、２層以上のポリオレフィン樹脂層に対して１以上３０質量％以下からなる易接着性樹脂層を用いて形成することが好ましい。易接着性樹脂には、特に低密度ポリエチレンを用いることが好ましく、二酸化チタンであるか又は二酸化チタンと他の白色顔料、アルミナ、炭酸カルシウム等の白色顔料や着色顔料、染料蛍光増白剤又は他の公知の安定化剤、分散剤、滑剤、酸化防止剤等が含まれていても良いが、より好ましくは何も含まれていない低密度ポリエチレンが接着性に効果がある。
【００３０】
原紙と接する最下層の樹脂層以外のポリオレフィン樹脂層には、二酸化チタンであるか又は二酸化チタンと他の白色顔料もしくは充填剤との混合物でもよく、特にポリエチレン樹脂組成物が好ましい。更にアルミナ、炭酸カルシウム等の白色顔料や着色顔料、染料蛍光増白剤又は他の公知の安定化剤、分散剤、滑剤、酸化防止剤等の添加剤は受像紙用支持体として障害がない範囲で含有してもよい。特に原紙との接着性に影響を及ぼす酸化防止剤はフェノール系、ヒンダードフェノール系が好ましい。ポリオレフィン樹脂が１層の場合は易接着性樹脂層が無くなり、前記の二酸化チタンと他の白色顔料などを含むことができるポリエチレン樹脂組成物層になる。
【００３１】
使用する二酸化チタンの形態は、アナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、白色度を優先する場合にはアナターゼ型を使用することが好ましく、鮮鋭度を優先する場合にはルチル型を使用することが好ましい。また、白色度及び鮮鋭度の双方を考慮して、アナターゼ型とルチル型とをブレンドして用いても良く、二酸化チタン含有層を２層として、一方の層にアナターゼ型二酸化チタンを添加し、他方の層にルチル型二酸化チタンを添加しても良い。
【００３２】
また、画像や文字を印刷した後に押出ラミネートする面のポリオレフィン樹脂は、１層または２層以上の層からなる共押出ラミネートで行っても良い。２層以上の層からなる共押出ラミネートである場合、原紙と接する最下層の樹脂層の密度は０．９１０以上０．９３４ｇ／ｃｍ3以下であり、かつメルトフローレートが２．０以上１０ｇ／１０分以下の範囲である易接着性樹脂層を設けることが好ましい。この場合に易接着性樹脂層は、易接着性樹脂からなることが好ましく、２層以上のポリオレフィン樹脂層に対して１以上２０質量％以下からなる易接着性樹脂層を用いて形成することが好ましい。易接着性樹脂には、特に低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。原紙と接する最下層の樹脂層以外のポリオレフィン樹脂層には、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンのドライブレンド樹脂、もしくはメルトブレンド樹脂、またはＬＬＰＥなどのポリオレフィン樹脂であっても良い。ポリオレフィン樹脂が１層の場合は易接着性樹脂層が無くなり、前記の密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンのドライブレンド樹脂、もしくはメルトブレンド樹脂、またはＬＬＰＥなどのポリオレフィン樹脂だけのポリエチレン樹脂組成物層になる。
【００３３】
押出ラミネートの加工温度は、２７０℃以上３４０℃以下の温度で行われ、特に易接着性樹脂層は３１０℃以上３４０℃以下の高温、その他の二酸化チタンを含む樹脂層は２９０℃以下での共押出加工で行っても良い。
【００３４】
本発明における受像紙用支持体は、各種の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙、白黒写真印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ、電子写真受像紙、印刷材料、インクジェット用紙用基材等の各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有させ、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を設けることもできる。物理現象核を含有させ、銀塩拡散転写受像層を設けることもできる。熱転写、インクジェット等のインキ受像層を設けることもできる。
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものでない。なお、実施例中の「％」および「部」は特に断りのない限り、それぞれ「質量％」および「質量部」を示す。
【００３６】
実施例および比較例に先だち、受像紙用支持体に用いた原紙の作製および押出ラミネートについては、特に記載が無い限り下記のとおりである。
【００３７】
＜原紙１＞
広葉樹漂白クラフトパルプ７０質量％及び広葉樹漂白サルファイトパルプ３０質量％から成る混合パルプを濾水度３２０ｍｌになるように叩解後、パルプ１００質量部に対して、サイズ剤としてＡＫＤ（ケテンダイマー分として）０．２５質量部、紙力増強剤として、両性ポリアクリルアミド共重合体（以下ポリアクリルアミド共重合体をＰＡＭと略す：両性ＰＡＭ）０．８質量部、カチオン化澱粉３質量部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．４質量部及び適当量の蛍光増白剤、青色染料を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料スラリーを２００ｍ／分で走行している長網抄紙機に乗せ、ウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し乾燥パートで紙を乾燥した。その後、サイズプレスを行い、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で８質量％になるように乾燥し、マシンカレンダー処理して、坪量１７０ｇ／ｍ2の受像紙用支持体の基材として使用する原紙を製造した。この時の濡れ張力３４ｍＮ／ｍの混合液を使用して測定した原紙の浸透時間は５０秒であった。
【００３８】
＜原紙２＞
電子写真受像紙やインクジェット用紙の基材として使用すると、写真印画紙用支持体の時のような現像処理の工程を受けないので強サイズ性を必要としない為、サイズ剤ＡＫＤ（ケテンダイマー分として）を０．１５質量部に減らした以外、原紙１と同様にして、坪量１７０ｇ／ｍ2の電子写真受像紙やインクジェット用紙用基材として使用する原紙を製造した。この時の濡れ張力３４ｍＮ／ｍの混合液を使用して測定した原紙の浸透時間は２０秒であった。
【００３９】
＜インキの調整＞
印刷に使用するインキの組成については、溶剤で希釈した後の組成で、イソピロピルアルコール（ＩＰＡ）５％、酢酸エチル２５％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４１％、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭ）７％、光沢を付与ためと色付けの顔料１２％、ウレタン系樹脂１０％により比蒸発速度４３２のインキを作成した。更にインキ蒸発速度を調節する為に、インキ１のＩＰＡ、酢酸エチル、ＭＥＫ、ＰＧＭの配合率を変えて、比蒸発速度３３０のインキ２、比蒸発速度４００のインキ３、比蒸発速度１５７のインキ４、比蒸発速度２４０のインキ５、比蒸発速度２８１インキ６、比蒸発速度５１３のインキ７を作成した。尚、溶剤毎の比蒸発速度はＩＰＡ２０５、酢酸エチル５２５、ＭＥＫ４６５、ＰＧＭ７０を使用した。
【００４０】
＜押出ラミネート１＞
原紙の面に、インキの調整で作成した各種インキをファニッシャーローラー方式でＷｅｔ９．３μｍの厚みにロゴを印刷し、１２０℃の熱風でドライヤーにて乾燥した。その後連続して、処理量５０Ｗａｔ／ｍ2／ｍｉｎの処理量でコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂から成るメルトブレンド樹脂（密度０．９５６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）を樹脂厚さ２８μｍにして、樹脂温度３２０℃で、いわゆる一つの層（単層）により押出ラミネート加工した。この際、冷却ロールは、サンドブラスト法で粗面化した冷却ロールを用い、冷却水温度２０℃でラミネートした。
【００４１】
続いて、印刷した原紙の反対面に処理量５０Ｗａｔ／ｍ2／ｍｉｎの条件でコロナ放電処理した後、二酸化チタン濃度が１３質量％含有した密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分の易接着性樹脂を樹脂厚さ１５μｍ、更に二酸化チタン濃度が１３質量％含有したポリエチレン樹脂を樹脂厚さ１５μｍを設け、それぞれ樹脂温度３１０℃で押出ラミネートし、受像紙用支持体を作製した。この際、冷却ロールは、０．３Ｓの粗さの鏡面ロールで、冷却ロールとプレスロールの線圧４０ｋｇ／ｃｍ、冷却水温度２０℃で加工速度を変えて押出ラミネートした。
【００４２】
＜押出ラミネート２＞
原紙の面に、インキの調整で作成した各種インキをファニッシャーローラー方式でＷｅｔ９．３μｍの厚みにロゴを印刷し、１２０℃の熱風でドライヤーにて乾燥した。その後連続して、処理量５０Ｗａｔ／ｍ2／ｍｉｎの処理量でコロナ放電処理した後、原紙の印刷面に密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンである易接着性樹脂を樹脂厚さ３μｍ、更に低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂から成るメルトブレンド樹脂（密度０．９５６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）を樹脂厚さ２５μｍにして、樹脂温度３２０℃で、いわゆる共押出により押出ラミネート加工した。この際、冷却ロールは、サンドブラスト法で粗面化した冷却ロールを用い、冷却水温度２０℃でラミネートした。
【００４３】
続いて、印刷した原紙の反対面に処理量５０Ｗａｔ／ｍ2／ｍｉｎの条件でコロナ放電処理した後、二酸化チタン濃度が１３質量％含有した密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分の易接着性樹脂を樹脂厚さ１５μｍ、更に二酸化チタン濃度が１３質量％含有したポリエチレン樹脂を樹脂厚さ１５μｍを設け、それぞれ樹脂温度３１０℃で押出ラミネートし、受像紙用支持体を作製した。この際、冷却ロールは、０．３Ｓの粗さの鏡面ロールで、冷却ロールとプレスロールの線圧４０ｋｇ／ｃｍ、冷却水温度２０℃で加工速度を変えて押出ラミネートした。
【実施例１】
【００４４】
実施例１の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１にインキ中の溶剤の比蒸発速度４３２のインキでロゴを印刷した後、上記の押出ラミネート１を加工速度２５０ｍ／分で行い、実施例１の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度（加工速度）に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．７であった。
【実施例２】
【００４５】
実施例２の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度４３２のインキでロゴを印刷した後、上記の押出ラミネート２を加工速度２７０ｍ／分で行い、実施例２の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．６であった。
【実施例３】
【００４６】
実施例３の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度２７０ｍ／分で行い、実施例３の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．２であった。
【実施例４】
【００４７】
実施例４の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度４００のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４００ｍ／分で行い、実施例４の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．０であった。
【実施例５】
【００４８】
実施例５の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４００ｍ／分で行い、実施例５の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．８であった。
【実施例６】
【００４９】
実施例６の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４５０ｍ／分で行い、実施例６の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．７であった。
【実施例７】
【００５０】
実施例７の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例１の押出ラミネート１を加工速度２５０ｍ／分で行い、実施例７の受像紙用支持体を作製した。この時のインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．３であった。
【実施例８】
【００５１】
実施例８の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度２７０ｍ／分で行い、実施例８の受像紙用支持体を作製した。この時のインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．２であった。
【実施例９】
【００５２】
実施例９の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度３００ｍ／分で行い、実施例９の受像紙用支持体を作製した。この時のインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．１であった。
【実施例１０】
【００５３】
実施例１０の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４５０ｍ／分で行い、実施例１０の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．７であった。
【実施例１１】
【００５４】
実施例１１の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度３３０のインキでロゴを印刷した後、実施例１の押出ラミネート１を加工速度２７０ｍ／分で行い、実施例１１の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．２であった。
【実施例１２】
【００５５】
インクジェット用紙、電子写真受像紙として用いる場合の実施例１２の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙２に溶剤の比蒸発速度２８０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート１を加工速度４００ｍ／分で行い、実施例１２の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．７であった。
【００５６】
（比較例１）
比較例１の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度１５７のインキでロゴを印刷した後、実施例１の押出ラミネート１を加工速度２５０ｍ／分で行い、比較例１の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．６であった。
【００５７】
（比較例２）
比較例２の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度２４０のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４００ｍ／分で行い、比較例２の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は０．６であった。
【００５８】
（比較例３）
比較例３の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に比蒸発速度４５７のインキでロゴを印刷した後、実施例１の押出ラミネート１を加工速度２５０ｍ／分で行い、比較例３の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．８であった。
【００５９】
（比較例４）
比較例４の受像紙用支持体を製造するにあたり、原紙１に溶剤の比蒸発速度５１３のインキでロゴを印刷した後、実施例２の押出ラミネート２を加工速度４００ｍ／分で行い、比較例４の受像紙用支持体を作製した。この時の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比は１．３であった。
【００６０】
上記の実施例および比較例により得られた受像紙用支持体について、下記の評価項目および判定方法により評価し、その結果を下記の表１と表２に示した。
【００６１】
＜ペーパーロール汚れ＞
印刷後のドライヤーゾーン出口以降のペーパーロールに付着したインキの汚れ度合いを判定した。ペーパーロールに汚れがあれば×とした。
【００６２】
＜印刷ブリスター＞
リーラーで裏面に発生した凹凸を手触りで判定した。凹凸があれば×とした。
【００６３】
＜版乾き、版詰まり＞
印刷後の画像部を目視で評価した。印刷ムラ、カスレが発生していれば×とした。
【００６４】
＜接着性＞
実施例及び比較例で得られた写真印画紙用支持体を幅５ｃｍ長さ３０ｃｍに断裁し、５５度３時間ドライ加熱した後、図１の如く１８０度の角度で原紙層から樹脂層を手で剥がして接着性の評価を行った。判定は評価サンプルを斜めから光を当て、その原紙面の繊維の毛羽立ちがある部分が接着、テカリがある部分を未接着とする。製品として合格レベルは接着率８０％以上である。接着率９０％より大きいと○。接着率８０％〜９０％は△。それより下の接着率は製品にならない為、×とした。
【００６５】
【表１】
2005271445.tif 000003
【００６６】
【表２】
2005271445.tif 000004
【００６７】
＜結果評価＞
上記表１より、実施例１〜１０に示すとおり、本発明の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比（インキ中の溶剤の比蒸発速度）／（印刷速度）とインキ中の溶剤の比蒸発速度が本発明の範囲内であれば、ペーパーロール汚れ、印刷ブリスター等の印刷に関するトラブルの発生が無く、受像紙用支持体を得られることがわかる。
【００６８】
比較例１と２では印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比が本発明の範囲より低いと、インキ中の溶剤の比蒸発速度を変更してもドライヤーゾーン内でインキが乾かないので、ペーパーロール汚れ、印刷ブリスターが発生した。比較例３では印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比が本発明の範囲より高いと、インキ中の溶剤の比蒸発速度が本発明の範囲内であっても、印刷速度が遅い為、版面上でインキが完全に乾き、印刷カスレが発生した。比較例４ではインキ中の溶剤の比蒸発速度が本発明の範囲より高すぎると、印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比が本発明の範囲内であっても、版面上でインキが乾き、印刷カスレが発生した。
【００６９】
上記表２より、実施例７、８、９、５、１０、１１に示すとおり、本発明の印刷速度に対するインキ中の溶剤の比蒸発速度の比とインキ中の溶剤の比蒸発速度が請求項の範囲内であれば、高速印刷適性があり、印刷トラブルが発生しないで、受像紙用支持体を得られることがわかる。上記の実施例と実施例１１では裏面に易接着性樹脂を使用した共押出にすると接着不良が発生しないで、２７０ｍ／分以上の高速でも受像紙用支持体を得られることがわかる。また、原紙１を用いた受像紙用支持体は、電子写真受像紙やインクジェット用紙の支持体にも用いることができ、時に写真用支持体としても好適である。
【００７０】
実施例１２ではインクジェット用紙や電子写真受像紙の基材として原紙２を使用した受像紙用支持体の場合、原紙２のサイズ性が原紙１より低いのでインキの浸透が良い為、インキが乾き易く、インキ中の溶剤の比蒸発速度が遅くても印刷トラブルの発生もなく、２７０ｍ／分以上の高速で受像紙用支持体を得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の受像紙用支持体は、高速で製造できるので、安価な写真印画紙用支持体、電子写真受像紙、印刷材料、インクジェット用紙用基材等の受像紙用支持体に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の写真印画紙用支持体における原紙とポリエチレン樹脂層の密着力の測定方法を説明するための図である。
【符号の説明】
【００７３】
１０１  ポリエチレン樹脂層
１０２  写真印画紙用支持体
【図１】
2005271445.tif 000005