(57)【要約】【課題】カーミン６Ｂ顔料の透明性の高い、減色混合に於ける高い演色性を示す色調を得るには、今までは、顔料中に多量のロジンを用いることが必要不可欠であった。このカーミン６Ｂ顔料の色調を有し、ロジンを含有せず減色混合による色再現に広く利用出来る顔料、並びに、それを用いた色材を提供することにある。【解決手段】カーミン６Ｂ顔料の合成とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の合成を複合して行い一緒に顔料化することを特徴とするモノアゾ顔料の提供、並びに、これの利用で課題の解決をした。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーミン６Ｂ顔料の合成とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の合成を複合して行い、一緒に顔料化することを特徴とするモノアゾ顔料。
【請求項２】
請求項１に記載のモノアゾ顔料を使用することを特徴とする色材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、モノアゾ顔料並びに、それを用いた色材に関するものである。ここで言うモノアゾ顔料とは、ロジンを多量に用いたカーミン６Ｂ顔料でしか得られない透明で演色性の良好な色調を有し、この性能がロジンなしでも得られる顔料で、内容的には、カーミン６Ｂ顔料ＣＩＰＲ５７：１とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料からなる異なる二種類の顔料で構成されるもので、その構成比率は限定するものではない。
又、構成顔料の一つであるナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料とは、カプラー成分にナフトールＡＳ類を用いカプリング反応だけで顔料化される赤顔料を意味する。
この種の顔料はいずれの顔料を用いても、合成を複合して行うとカーミン６Ｂ顔料の結晶成長に対し、防止効果があるので限定するものではない。
尚、ここで言うナフトールＡＳ類とは、ナフトールＡＳ（２．３ヒドロキシナフトエ酸のアニリド）並びに、その誘導体を含めたものを意味する。【０００２】請求項に記載してある合成を複合して行うとは、次のように定義する。
即ち、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の作用で、カーミン６Ｂ顔料の結晶成長が防止出来るようにするために、二つの顔料の合成を必要に応じ混合して行い、一連の合成が一緒になった状態で、顔料化されることを意味する。
異種顔料の合成を複合して行うことで、用いた構成顔料の結晶成長防止を行うのが本発明の原理である。
ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料は、それぞれのジアゾ成分とカプラー成分を反応させカプリング反応だけで顔料化されるもので、その合成工程は一つである。
一方、カーミン６Ｂ顔料ＣＩＰＲ５７：１は、一般に溶性モノアゾレーキ顔料と言われるもので、それ用のジアゾ成分とカプラー成分を反応させ、カプリング反応で水溶性染料を得、次に金属塩を用いて、これを顔料化するレーキ化反応、即ち、顔料化反応の二つの合成工程からなっている。本発明では、これ等の合成を複合して行うものである。【０００３】本発明のモノアゾ顔料は多方面の色材に利用出来るものである。ここで言う色材とは、三原色を用いて重ね合わせてまぜると黒になる減色混合を行う色再現システムに用いられるものが対象で、その場合、着色の役目を行うものを意味する。
この色材の代表として、平版インキ・グラビアインキ・フレキソインキなどがある。
【背景技術】
【０００４】本発明は、とりわけ、性能的に高度なレベルを要求される平版インキに用いる場合が最も効果的であり、最も利用価値が高いので、平版インキに関する内容を中心にして記述するところからはじめて、本発明の全体についての詳細な説明を行っていくことにする。
平版インキとは、枚葉印刷用平版インキ並びに、オフ輪印刷用平版インキの総称を意味し、この中には、オフセットインキ・ＵＶインキ・新聞インキ・水なしインキ・ハイブリッドインキ・特殊インキなど特別に表現される平版インキを含む。
平版インキは、主に平版印刷の主流である平版プロセス印刷に用いられ、プロセス印刷とは、減色混合にもとづく色再現システムの代表であり、多色印刷を意味している。
この場合、減色混合がより有利になるように演色性の良いインキの色調が求められ、これ用の顔料としてロジンを多量に含むカーミン６Ｂ顔料の色調が、現在、世界中で広く用いられており、この用途では未だロジンを含有しないカーミン６Ｂ顔料は、色調が問題で、全く用いられていない。ここで言うロジンとは天然の各種ロジンならびに、これ等の誘導体を含めたものを意味する。
ロジンを多量に含んだカーミン６Ｂ顔料から得られる透明度の高い色調は、減色混合を行う平版プロセス印刷にはなくてはならない色調である。一般には、カーミン６Ｂ顔料中にロジンが２０％前後含まれているものが広く用いられている。
平版インキの場合、ロジンを多く含有するカーミン６Ｂ顔料は、インキ製法としてフラッシング法が用いられる時に、ベストの性能が得られる為、平版インキの製法としては、顔料の水分散体であるプレスケーキを用いるフラッシング法が定着している。
フラッシング法とは、水分散体であるプレスケーキから直接インキ化する方法で、インキ製造中に顔料の結晶成長を最小限におさえられるので、高級な透明度の高い、減色混合による色再現に良好な色調を有する紅インキを作るには、この方法が広く用いられている。そのためパウダーからのインキ化は、平版インキの場合に限り、特殊なケースに限定されている。平版インキ以外は、技術的にフラッシング法が利用出来ないので、逆にパウダーで使用するのが一般的である。【０００５】一方、ロジンを多用した時にのみ得られるカーミン６Ｂ顔料の色調を、ロジンなしで得るチャレンジは多面的に今日まで色々な所で行われているが、決定的なものがなく、平版プロセス印刷の分野では、現在、ロジンなしのカーミン６Ｂ顔料を用いた平版インキは存在してないし、その可能性も見い出されていないのが現状である。更には、平版プロセス印刷に適したロジンなしの紅顔料は、カーミン６Ｂ以外のアゾ顔料ないしは、そのブレンドに於いても現存していない。平版プロセス印刷にむかない色調のロジンなしのカーミン６Ｂ顔料は、容易に得ることが出来るが、これは不透明で色調がいちぢるしく悪く、平版インキをはじめとする減色混合による色再現には、全く用いることが出来ない。【０００６】減色混合を行う画像形成用色材の材料としてのカーミン６Ｂ顔料の場合、ロジンを用いる欠点としては、例えば、次のようなものがある。
▲１▼．平版インキでは、印刷適性が大幅にマイナスになる。
▲２▼．水性タイプのフレキソインキ・グラビアインキ等では、経時安定性・流動性が大幅にマイナスになる。
そのため、より広く、色々な色材に有効に用いるために、ロジンがなく、且つ、本来のカーミン６Ｂ顔料の色調を有する顔料の出現が求められつづけている。
ロジンなしにすると、現状では、カーミン６Ｂ顔料の色調が不鮮明になり、透明度が大幅におち、濃度が低下すると言うカーミン６Ｂ顔料本来の色調が大幅に失われ、平版インキをはじめとする減色混合による色再現を行う色材には用いることが出来ないと言う基本的問題を抱えている。【０００７】顔料の粒子径が細かいほど一般的には、透明性・鮮明性・濃度などで有利であることが知られている。顔料の粒子径の調整には、顔料の合成時にロジンで処理する方法が一般的であり、これによって諸性能が付与されている。
ロジンの添加によってカーミン６Ｂ顔料の結晶成長が阻害され、微細で鮮明な顔料粒子になるものとみられる。
この観点からみるとカーミン６Ｂ顔料に於いては、ロジンに代わる有効な物質が発見されない限り、減色混合に適した色調を有するカーミン６Ｂ顔料でロジンを含有しない顔料は得られないことになる。過去には、下記特許文献をはじめとして色々な試みがなされているが、いずれにおいても、本発明が解決しようとする課題を解決するための手段になるものは、存在していない。
【特許文献１】特公平７−４９５３７
【特許文献２】特開２０００−１６００４７
【特許文献３】特開２０００−１６００４８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】本発明が解決しようとする課題は、広く用いられているカーミン６Ｂ顔料の透明性の高い色調を有し、且つ、ロジンを含有しない顔料の提供とそれを効果的に用いた色材を提供することにある。
ここで言う色調とは、カーミン６Ｂ顔料の合成に於ける顔料化反応時に多量にロジンを用いてはじめて得られる透明度並びに、色相・濃度を意味し、三原色の混合によって黒になる減色混合を用いる色再現用色材に用いる顔料として、広く利用出来る演色性能を有するレベルを指す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】カーミン６Ｂ顔料の合成とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の合成を複合して行い、一緒に顔料化することで得られるナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料とカーミン６Ｂ顔料からなる異なる二種類の顔料で構成されるロジンを含有しないモノアゾ顔料をつくり、これを用いることで課題の解決をはかった。
本発明では、カーミン６Ｂ顔料の顔料化反応に於いて結晶成長防止を目的に、ロジンの代わりにナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料を用いると言う全く新しい考え方にもとづいている。
原理的には、ロジンの結晶成長防止効果と全く同じ挙動をナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料で行うことにある。
そのメカニズムは、ロジンの場合は次の様にして効果を出している。
即ち、不溶性のロジンをナトリウム石ケンなどの形で親水化して、カーミン６Ｂ顔料用の水溶性染料中に完全な懸濁状態で、完全にまぜることをまず行うのが一般的である。この場合、完全な懸濁状態にしておくことが大事である。次に、カーミン６Ｂ顔料の顔料化反応時に、同時にこれをカルシウム石ケンにして、完全な懸濁状態を維持しながら、完全にまざった状態で不溶化し、親油化して表面積の大きな微細な夾雑物を作り、これによって親油化したカーミン６Ｂ顔料の結晶成長が防止されるものと考えられている。
一方、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料を用いる場合には、そのジアゾ成分又は、カプラー成分をカーミン６Ｂ顔料用のジアゾ成分又は、カプラー成分ないしは染料中に完全な懸濁状態で完全にまぜることを行う。この場合、ロジンの場合と同じく完全に懸濁状態にしておくことが大事である。次に順次カプリング反応を行うと、これによりカーミン６Ｂ顔料用水溶性染料中にナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料が生成する。
この場合、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料は、完全に懸濁状態を維持しながら、完全にまざった状態で不溶化し、親油化して表面積の大きな微細な夾雑物を作り、この反応と同時、又は引き続き行われるカーミン６Ｂ顔料の顔料化反応で生ずる親油化したカーミン６Ｂ顔料の結晶成長が、これによって防止され、そのメカニズムはロジンの場合と全く同一であり、手段がことなるだけである。【００１０】ロジンなしで透明度・濃度・色相など満足出来る演色性のあるカーミン６Ｂ顔料は現存しないが、本発明により減色混合による色再現に充分満足出来るカーミン６Ｂ顔料本来の色調を有するロジンなしの顔料をはじめて開発することが可能となった。そして、ロジンを含有しないことのメリットを付与させることが可能となった。【００１１】顔料中にロジンを用いない結果として、ロジンのカルシウム石ケンである金属石ケンがこの顔料を用いた色材中に存在しなくなるので、例えば、平版インキの場合は印刷適性が格段に改善される。特に、平版プロセス印刷で問題となる汚れ・乳化・ローラーストリッピングなどのロングラン適性が格段に改善される。又、印刷物の諸耐性面でも改善が期待される。
実用的観点からみるとナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料としては、色調コントロールが容易で取扱いやすく、合成しやすく価格的にも有利なものが好ましい。
ＣＩＰＲ１４６をはじめとして、ＣＩＰＲ１４７・ＣＩＰＲ１８４などが実用的観点からはよりベターであるが、これに限定するものではない。又、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料として二種類以上、複数で用いても何等問題ない。
尚、顔料の結晶成長防止を目的に、異種顔料の合成を複合して行い顔料化すると言う本発明の原理は、その後の検討で本発明以外にも広く利用出来るものと判り、本発明ではカーミン６Ｂ顔料ＣＩＰＲ５７：１とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料を用いることに限定しているが、溶性アゾレーキとして別のものを用いるとか、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料以外のものを用いるとか、二種類の顔料とも本発明とは別のものを用いるなど、今後、本発明とは別の目的にも展開が期待出来るものである。
【発明の効果】
【００１２】本発明のモノアゾ顔料及び色材の提供により、ロジンを多量に用いてはじめて得られるカーミン６Ｂ顔料本来の良好な演色性を有する色調を保持し、今までのカーミン６Ｂ顔料の最大の欠点であったロジンを含有することによる諸適性の悪さを完全に改善することが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】カーミン６Ｂ顔料の合成に於ける顔料化反応時に、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料を結晶成長防止効果のある状態で、存在させることがポイントである。
一般にナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料のカプリング反応即ち顔料化反応は、反応スピードがはやく、逆にカーミン６Ｂ顔料のレーキ化反応即ち顔料化反応は、反応スピードがかなり遅い傾向にある。そのため合成を複合して行う場合、どのような方法をとっても、両者が同時進行的につくられ、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料がカーミン６Ｂ顔料の結晶成長の防止に効果的に作用するので、複合して合成すれば、その条件を限定するものではないが、総じてカーミン６Ｂ顔料の顔料化反応を最後に開始するのが最も簡単で確実である。【００１４】特許請求項１で設定している合成条件で行えば、いずれの方法でも目的を達成することが出来る。カーミン６Ｂ顔料とナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料との構成比率は、何等限定するものではないが、価格面など実用的観点からみるとナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の使用を少なくすることがベターである。
これ以外の点では、例えば、色調に有利と思われる合成条件を選んだ方がよりベターであるが、カーミン６Ｂ顔料の合成そのものは一般に行われているもので問題なく、ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料の合成も一般に行われているもので問題ない。
又、合成以外の各種の処理とか添加物などは必要に応じて使用して何等問題ない。
特殊な用途に用いるため、ロジンを意識的に入れることも本発明に於いては合成上何等支障はなく、更に大幅な透明化を達成することが可能である。
尚、パウダーで用いる場合には、化学処理又は、ジェットミル粉砕などの物理処理で分散性を上げて用いることが有利である。【００１５】以下、本発明をより詳細に説明する。
特に断りのない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味している。
各々の実施例ないしは比較例は、次のモデル処方を基本にしてモデファイして実施した。【００１６】カーミン６Ｂ顔料（ＣＩＰＲ５７：１）のモデル処方は次の如くである。
１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１４．３部を水４００部に懸濁させ、攪拌しながら氷を加え８℃以下とする。そこに水３０部に溶解した亜硝酸ソーダ５．４部を加える。５から１０分攪拌後５℃以下で３５％塩酸８．７部を加えジアゾ化を行う。これをジアゾ成分とする。一方、水３００部にカセイソーダ７．１部を溶解した液にβ−オキシナフトエ酸１４．５部を３０℃で溶解する。更に水を加え全量を７００部にし、これをカプラー成分とする。ジアゾ成分とカプラー成分を用い、２０℃以下でカプリング反応を行い、染料化する。カプリング液のｐＨは１１．０から１３．０で行う。３０分攪拌後、別に用意したロジン液即ち、カセイソーダ１．０部を水８０部に溶かした液にロジン６．８部を加え加熱、溶解したロジン溶液を投入し、次に塩化カルシウム１４．０部を水４０部に溶かした液を加えレーキ化反応を行い顔料化する。３時間以上攪拌してレーキ化反応即ち、顔料化反応を完結させた。
ギ酸で中和（ｐＨ８から８．５）した後、８０℃に加熱し直ちに濾過水洗を行う。
３９．５部のモノアゾレーキ顔料（ＣＩＰＲ５７：１）のプレスケーキを得た。ロジン含有量は２０％である。以上は、カーミン６Ｂ顔料合成の標準であるが、カプリング温度・ｐＨなどはケースバイケースで色調に有利な条件で行うことが好ましい。【００１７】ナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料ＣＩＰＲ１４６のモデル処方は次の如くである。
３−アミノ−４−メトキシ−ベンズアニリド２０部を３５％塩酸３３．７部に溶解させ氷を加え０℃に冷却、全量を４００部とする。これに亜硝酸ソーダ５．７部を水５０部に溶解した液を滴下し、さらに５℃以下で３０分間攪拌する。次いで亜硝酸ソーダ２２．２部を加える。全量を６４０部にする。これをジアゾ成分とする。一方カセイソーダ６．６部を水２００部に溶解し、これに４’−クロロ−３−ヒドロキシ−２’，５’−ジメトキシ−２−ナフトアニリド（ナフトールＡＳ−ＬＣ）２９．６部を加え、７５℃まで加熱し溶解する。全量を９６０部にする。これをカプラー成分とする。カプラー成分とジアゾ成分を用いカプリング反応を行い顔料化する。６０℃に加熱、３０分間攪拌後９０℃まで加熱し、５０．４部のナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料（ＣＩＰＲ１４６）のプレスケーキを得た。以上がＣＩＰＲ１４６合成の標準であるが、カプリング温度・ｐＨその他、ケースバイケースで色調に有利な条件で行うことが好ましい。【００１８】この場合、カプラー成分のナフトールＡＳ類をかえ、カプラー成分としてナフトールＡＳ−ＴＲを用いるとＣＩＰＲ１４７が得られ、ナフトールＡＳ−ＢＳを用いるとＣＩＰＲ３１が得られ、ナフトールＡＳを用いるとＣＩＰＲ３２が得られる。【００１９】このほか、ジアゾ成分をかえ、カプラー成分のナフトールＡＳ類の種類もかえることで、色々なナフトールＡＳ系不溶性モノアゾ顔料が得られる。
例えば、カプラー成分としてナフトールＡＳ−Ｄを用い、ジアゾ成分として大東化学工業所製スカーレッドベースＧ（２−メチル−５−ニトロアニリン）を用いるとＣＩＰＲ１７が得られ、ジアゾ成分として大東化学工業所製レッドベース３ＧＬ（２−ニトロ−４−クロルアニリン）を用いるとＣＩＰＲ１４が得られる。
【実施例１】
【００２０】カプリング反応で得られたカーミン６Ｂ顔料用の染料に、仕上がり顔料として２０％に当たるＣＩＰＲ１４６顔料が出来るように、ＣＩＰＲ１４６顔料用のカプラー成分を入れ、その後、ＣＩＰＲ１４６顔料用のジアゾ成分を入れ、ＣＩＰＲ１４６顔料を生成し共存させた。次に、塩化カルシウムを用いて、カーミン６Ｂ顔料用の染料の顔料化のためのレーキ化反応即ち、顔料化反応を行った。３時間攪拌後、中和・加熱・ロカ・水洗し、カーミン６Ｂ顔料が８０％、ＣＩＰＲ１４６顔料が２０％よりなるモノアゾ顔料の３２％顔料コンテントのプレスケーキを得た。ロジンは用いていない。
【実施例２】
【００２１】出来る顔料が、カーミン６Ｂ顔料９０％・ＣＩＰＲ１４６顔料１０％の混合物となるように、カーミン６Ｂ顔料用のカプラー成分とＣＩＰＲ１４６顔料用のカプラー成分を混合し、カプラー成分とした。これにカーミン６Ｂ顔料用のジアゾ成分を加え、引きつづきＣＩＰＲ１４６顔料用のジアゾ成分を加えてカプリング反応を完了させた。これによって、カーミン６Ｂ顔料用の染料中にＣＩＰＲ１４６顔料を共存させた。
その後、ロジンを用いず塩化カルシウムでカーミン６Ｂ顔料用の染料のレーキ化反応即ち、顔料化反応を行った。約５時間攪拌し、ギ酸で中和し、８０℃加熱・ロカ・水洗し、３０％顔料コンテントのカーミン６Ｂ顔料が９０％・ＣＩＰＲ１４６顔料１０％からなるモノアゾ顔料のプレスケーキを得た。ロジンは用いていない。
【実施例３】
【００２２】ＣＩＰＲ１４６顔料が仕上がり顔料の１５％になるように、カーミン６Ｂ顔料用のカプラー成分とＣＩＰＲ１４６顔料用のカプラー成分を混合し、カプラー成分とした。一方では、カーミン６Ｂ顔料用のジアゾ成分とＣＩＰＲ１４６顔料用のジアゾ成分を混合し、ジアゾ成分とした。その後、ジアゾ成分をカプラー成分に入れるカプリング反応を行った。その際、前もってジアゾ成分にカーミン６Ｂ顔料の顔料化反応に必要な塩化カルシウムを加えて行った。カーミン６Ｂ顔料とＣＩＰＲ１４６顔料を同時に合成し一緒に顔料化した。約４時間攪拌し、カーミン６Ｂ顔料の顔料化反応が終点に来たことを確認してからギ酸で中和し、８０℃加熱・ロカ・水洗し、３２％顔料コンテントのカーミン６Ｂ顔料が８５％、ＣＩＰＲ１４６顔料が１５％からなるモノアゾ顔料のプレスケーキを得た。ロジンは用いていない。
【実施例４】
【００２３】実施例２に於いて、出来る顔料がカーミン６Ｂ顔料９５％、ＣＩＰＲ１４６顔料が５％の混合物になるように合成を行った。その他は実施例２と同一で、カーミン６Ｂ顔料が９５％、ＣＩＰＲ１４６顔料が５％からなるモノアゾ顔料の顔料コンテントが３２％のプレスケーキを得た。ロジンは用いていない。
【実施例５】
【００２４】実施例２に於いて、カプラー成分へのジアゾ成分の投入順番をかえて最初にＣＩＰＲ１４６顔料用のジアゾ成分を投入し、その後、カーミン６Ｂ顔料用のジアゾ成分を投入し、その結果、カーミン６Ｂ顔料用の染料中にＣＩＰＲ１４６顔料を共存させた。その後、ロジンを用いず塩化カルシウムでレーキ化を行い、カーミン６Ｂ顔料の顔料化反応を行った。その他は、実施例２と同じに行い、カーミン６Ｂ顔料が９０％、ＣＩＰＲ１４６顔料が１０％からなるモノアゾ顔料のプレスケーキを得た。
プレスケーキの顔料コンテントは３０％であった。ロジンは用いていない。
【実施例６】
【００２５】実施例１で得たプレスケーキを乾燥・粉砕し、パウダーとした。尚、パウダー化に際し、粉砕を充分に行い顔料の分散性を上げた。ロジンは用いていない。
【実施例７】
【００２６】実施例２に於いて、ＣＩＰＲ１４６顔料のカプラー成分（ナフトールＡＳ−ＬＣ）のかわりにＣＩＰＲ１４７顔料のカプラー成分（ナフトールＡＳ−ＴＲ）を用い、ＣＩＰＲ１４７顔料が１０％、カーミン６Ｂ顔料が９０％からなる３２％顔料コンテントのモノアゾ顔料のプレスケーキを得た。その他は実施例２に準ずる。ロジンは用いていない。
【実施例８】
【００２７】実施例２に於いて、ＣＩＰＲ１４６顔料のカプラー成分（ナフトールＡＳ−ＬＣ）のかわりにＣＩＰＲ３２顔料のカプラー成分（ナフトールＡＳ）を用い、ＣＩＰＲ３２顔料が１０％、カーミン６Ｂ顔料が９０％からなる３０％顔料コンテントのモノアゾ顔料のプレスケーキを得た。その他は実施例２に準ずる。ロジンは用いていない。
（比較例１）【００２８】カーミン６Ｂ顔料の合成に於いて、ロジンが０％になるようにカーミン６Ｂ顔料を合成した。そして３０％顔料コンテントのプレスケーキを得た。
（比較例２）【００２９】カーミン６Ｂ顔料の合成に於いて、ロジンが２０％になるようにカーミン６Ｂ顔料の合成をした。そして３２％顔料コンテントのプレスケーキを得た。
（比較例３）【００３０】比較例１で合成したカーミン６Ｂ顔料の出来たてのスラリー（顔料分９０％）と別に作った出来たてのＣＩＰＲ１４６顔料のスラリー（顔料分１０％）をブレンドし、よく混合してから、水洗・濾過しモノアゾ顔料のプレスケーキとした。ロジンは用いていない。
（比較例４）【００３１】実施例２に於いて、カプラー成分としてＣＩＰＲ１４６顔料用のカプラー成分は用いず、必要なカプラーの全量をカーミン６Ｂ顔料用のカプラー成分におきかえた。これに実施例２と同じくカーミン６Ｂ顔料用のジアゾ成分を加え、引きつづきＣＩＰＲ１４６顔料用のジアゾ成分を加えて、カプリングを完了させた。その後、ロジンを用いず、塩化カルシウムでレーキ化を行う。
約５時間攪拌し、ギ酸で中和し、８０℃で加熱、ロカ・水洗し、３０％顔料コンテントの顔料のプレスケーキを得た。その他は実施例２と同じとした。ロジンは用いていない。合成が充分に出来ず結果的に、顔料化が不完全であった。
（比較例５）【００３２】比較例２で合成したカーミン６Ｂ顔料のプレスケーキを乾燥・粉砕し、パウダーとした。ロジンは２０％含有する。
【実施例９】
【００３３】実施例１から実施例５までと実施例７から実施例８までに出来た顔料並びに、比較例１から比較例４までに出来た顔料について、減色混合による色再現の代表である平版インキで評価した。それぞれ平版インキ化しテストに供した。
インキ化は、テストフラッシャーと三本ロールミルで行い、一定条件のもとでフラッシングして、インキ化した。インキ化処方は、顔料１６部、バインダー（東新油脂製ＧＴ１５０）６０部、＃７石油ソルベント２４部で行い、フラッシング後、ロールで一度練肉し、必要に応じ、ソルベント量とバインダー量を若干コントロールしてタック８．０±０．５／３０℃・フロー１８±０．５／２０℃にコントロールしテストに供した。【００３４】色調テストは、現在、広く用いられている一般的な方法として、上質紙に同一条件で引き見本を作り、相対比較で目視により判定した。
色相・透明度・濃度は、ロジンを多量（２０％）に用いた比較例２を用いた色調良好なインキサンプルをＡと表示した。又、プロセス印刷に使用出来ないレベルであるロジンが０％の比較例１のカーミン６Ｂを用いたインキサンプルの表示をＣとし、実施例をＡ、Ｂ、Ｃの３段階でそれぞれを評価した。
実施例１は、表示Ａで色調良好、ロジン含有してない。
実施例２は、表示Ａで色調良好、ロジン含有してない。
実施例３は、表示Ａで色調良好、ロジン含有してない。
実施例４は、表示Ａで色調良好、ロジン含有してない。
実施例５は、表示Ａで色調良好、ロジン含有してない。
実施例７は、表示Ａに準じ、ロジン含有してない。
実施例８は、表示Ａに準じ、ロジン含有してない。
比較例１は、表示Ｃで色調不良大で、ロジンは含有してない。
比較例２は、表示Ａで色調良好、ロジンは多量（２０％）に含有している。
比較例３は、表示Ｃで色調不良大で、ロジンは含有していない。
比較例４は、フラッシングが出来ず、インキを作ることが出来なかった。
以上の如く、テスト結果は、特許請求の範囲の記載にもとづく実施例に於いては、いずれも、ロジンなしの顔料で、しかもロジンを多量に用いてはじめて得られるカーミン６Ｂ顔料の透明な、色再現性の良い色調を有することが確認された。【００３５】更に、これ等の実施例で得られた顔料を用いたインキの印刷適性の目印として、乳化着色テスト並びに、界面テストを実施して評価した。その結果は、次の如くである。
実施例１は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例２は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例３は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例４は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例５は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例７は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
実施例８は、乳化着色なし。界面テストは３．０であった。
比較例２は、乳化着色大。界面テストは５．０であった。
乳化着色テストは、インキと水道水を各５０ｇｒづつデューク乳化テスターを用い混ぜ、１０分後に乳化水の着色をみる。
界面テストは、水道水へＩＰＡを入れ、その場合ＩＰＡの混入％をかえて作り、この水面に一定のインキを置き、この水に対するインキのチリ具合をみて、用いたＩＰＡ濃度で表示する方法を用い、小さい方が良である。
実施例の顔料を用いたものは、いずれのテストに於いても明らかに良好であった。
【実施例１０】
【００３６】実施例６で得たモノアゾ顔料のパウダーと比較例５で得たカーミン６Ｂ顔料のパウダーを用い、色再現用色材のうちでパウダーを主用する水性フレキソインキでの効果をチェックした。インキ化は、インキ材料と同量の３ｍｍガラスビーズを２００ｃｃマヨネーズビンに仕込みペイントコンディショナーを用い、１時間振動させ練肉した。
インキ化に用いたインキ処方は、顔料分３５％とバインダー（ジョンソンポリマー製３０％ジョンクリル７０、２９．２％・水３０．８％・ＩＰＡ５％）を用いた。練肉後、これをバインダーで同レベルにうすめテストに供した。
インキ評価は、色調に関しては、手持ちの被印刷体にヘラ引きし、乾燥後、目視で判定した。粘度はザンカップで測定した。同時に一週間の経時での変色・粘度変化を２０℃で保存しチェックした。
評価結果は、色調に関しては実施例６で得た顔料を用いたものは、比較例５で得た顔料を用いたものより、透明で色調は良好であった。
流動性並びに、経時変化については、実施例６の顔料を用いたものはいずれでも良好であるが、比較例５を用いたものは劣っており、経時で更に劣る傾向を示した。
【産業上の利用可能性】
【００３７】１．本発明の顔料の使用で、各種の減色混合による色再現システムに良好な性能を有し、それぞれの用途目的に合った適性を有する今までにない色材を提供することが可能となった。
２．特に、平版インキの提供によって、現在、平版プロセス印刷の中で最もトラブルが多く、印刷の合理化・標準化のブレーキになっている紅の印刷適性が大幅に改善され、平版プロセス印刷の画期的進歩が期待出来る。