(57)【要約】【課題】製造容易でありながら最適性能および耐久性を与えることができる改良されたゴルフボールの開発。【解決手段】不飽和ポリマー、選択された量の、少なくとも一つの架橋剤、素練り促進剤および場合によっては加硫促進剤を含む組成物からゴルフボールのコア、中間層および／またはカバー層をつくる。そうして製造されたゴルフボールコアは可能な限り高い復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）と、高すぎも低すぎもしない調節されたコンプレッションを有することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリマー；
架橋剤；
素練り促進剤；および
加硫促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボール。
【請求項２】
組成物が
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤；
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤；および
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤
を含有する、請求項１のゴルフボール。
【請求項３】
組成物が、不飽和ポリマー１００重量部当り約２．５重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１または２のゴルフボール。
【請求項４】
不飽和ポリマー；
架橋剤；および
ペンタクロロチオフェノールおよびペンタクロロチオフェノールの金属塩からなる群から選ばれた素練り促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボールであって、
前記組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する、前記ゴルフボール。
【請求項５】
素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれ；そして
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する、
請求項３のゴルフボール。
【請求項６】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４重量部未満の架橋剤を含有する、請求項４のゴルフボール。
【請求項７】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．３５重量部未満の架橋剤を含有する、請求項４のゴルフボール。
【請求項８】
不飽和ポリマー；
少なくとも二つの架橋剤；および
素練り促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボール。
【請求項９】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の架橋剤を含有し；かつ
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する、
請求項８のゴルフボール。
【請求項１０】
組成物が、
０．１時間に等しいｔ１／２について１５０℃未満の第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤；および
０．１時間に等しいｔ１／２について１５０℃より大きい第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤
を含有する、請求項８または９のゴルフボール。
【請求項１１】
第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率が５：９５から９５：５までの範囲にある、請求項１０のゴルフボール。
【請求項１２】
第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率が１０：９０から５０：５０までの範囲にある、請求項１０のゴルフボール。
【請求項１３】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部の架橋剤を含有する、請求項１または８のゴルフボール。
【請求項１４】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部〜約１．５重量部の架橋剤を含有する、請求項１または８のゴルフボール。
【請求項１５】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤を含有する、請求項１、８または９のゴルフボール。
【請求項１６】
素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる、請求項１、２、８または９のゴルフボール。
【請求項１７】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項４または８のゴルフボール。
【請求項１８】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１、４または８のゴルフボール。
【請求項１９】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１、４または８のゴルフボール。
【請求項２０】
素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの金属塩、ペンタクロロチオフェノールの非金属塩、およびジベンズアミドジフェニルジスルフィドからなる群から選ばれる、請求項１、２、３、８または９のゴルフボール。
【請求項２１】
組成物がさらに加硫促進剤を含んでいる、請求項４または８のゴルフボール。
【請求項２２】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１または２１のゴルフボール。
【請求項２３】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１または２１のゴルフボール。
【請求項２４】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部〜約１．５重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１、９または２１のゴルフボール。
【請求項２５】
加硫促進剤が２−メルカプトベンゾチアゾールおよび２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれる、請求項１、２または２１のゴルフボール。
【請求項２６】
さらに、２−メルカプトベンゾチアゾールおよび２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれた加硫促進剤を含んでいる、請求項５または９のゴルフボール。
【請求項２７】
不飽和ポリマーが、１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンとブタジエンのブロックコポリマー、スチレンとイソプレンのブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１、４、８、２５または２６のゴルフボール。
【請求項２８】
組成物がさらに、ＵＶ安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤および充填剤からなる群から選ばれた成分を含んでいる、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。
【請求項２９】
成分が、酸化亜鉛、タングステン、および硫酸バリウムからなる群から選ばれた充填剤である、請求項２８のゴルフボール。
【請求項３０】
成分が、組成物の密度を調節する充填剤である、請求項２５のゴルフボール。
【請求項３１】
成分が充填剤であり、そして組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部の充填剤を含有する、請求項２８のゴルフボール。
【請求項３２】
組成物がさらに、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた化合物を含んでいる、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。
【請求項３３】
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約２０重量部〜約６０重量部の化合物を含有する、請求項３２のゴルフボール。
【請求項３４】
さらに、
コア；および
コアの上のカバー層
を含んでおり、コアおよびカバー層の少なくとも一方が組成物を含有する、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。
【請求項３５】
コアが、
内側コア；および
内側コアを包んでいる外側コア
を包含する、請求項３４のゴルフボール。
【請求項３６】
コアが、液状形態の素材を含有する、請求項３４のゴルフボール。
【請求項３７】
さらに、コアとカバー層との間に配置された糸ゴムの層を含んでいる、請求項３４のゴルフボール。
【請求項３８】
さらに、
コア；
コアの上の少なくとも一つの中間層；および
最も外側の中間層の上のカバー層
を含んでおり、コア、中間層およびカバー層の少なくとも一つが組成物を含有する、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。
【請求項３９】
不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤から組成物を調製し；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。
【請求項４０】
不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し、該組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有しており；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。
【請求項４１】
不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。
【請求項４２】
さらに、不飽和ポリマーの架橋を誘発するように圧縮成形することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。
【請求項４３】
さらに、架橋を誘発するように、熱エネルギーおよび放射エネルギーからなる群から選ばれたエネルギーを組成物に適用することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。
【請求項４４】
組成物がハーフシェルに形成される、請求項３９、４０または４１の方法。
【請求項４５】
さらに、ハーフシェルを圧縮成形することを含む、請求項４４の方法。
【請求項４６】
組成物を調製する工程が、タンブルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、および二本ロールミキサーからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を乾式ブレンドすることを含む、請求項３９、４０または４１の方法。
【請求項４７】
組成物を調製する工程が、ミル、インターナルミキサー、押出機、およびそれらの組合せからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を混合することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的には、素練り促進剤(peptizer)を組み込んだゴルフボールに関する。特に、本発明はゴルフボールのコア、中間層および／またはカバーの中に素練り促進剤を組み込んだゴルフボールに関する。本発明はまた、これらゴルフボールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは一般的には、コアと、コアを取り囲む少なくとも一つのカバー層を含んでいる。ゴルフボールは２ピースボール、多層ボールまたは糸巻きボールとして分類できる。２ピースボールは内側の球状コアと外側のカバー層を含有している。多層ボールはコア、カバー層、および一つまたはそれ以上の中間（またはマントル）層を含有している。中間層は複数層を含むことができる。糸巻きボールはコア、コアの周りに緊張下で所期直径になるまで巻いた糸ゴム、およびカバー層を含有している。
【０００３】
ゴルフボール層に使用される組成物の素材特性はゴルフボールの耐久性と性能を決定するのに重要である。たとえば、ゴルフボールカバー層の組成物はボールの衝撃耐久性、スピード、剪断切断抵抗性、スピン速度(spin rate)、フィーリング、および打音(hit-sound)を決定するのに重要である。最も望ましい性能可能性を有するボールをつくりだすためにカバー層を製造するのに様々な物理的性質を有する様々な素材が使用されている。
【０００４】
たとえば、近頃の多くのカバー層は軟質または硬質アイオノマー樹脂、エラストマー樹脂、またはこれらのブレンドを使用して製造されている。ゴルフボールカバーに使用されるエラストマー樹脂には、多様な、入手可能な熱可塑性または熱硬化性エラストマーが包含される。バラタ(balata)、ポリウレタン（注型、熱可塑性、および熱可塑性）、およびアイオノマーはこのカテゴリーにおける３つの最も普通に使用される素材である。
【０００５】
カバー層以外の層もボールの性能に有意に影響する。一般に、ゴルフボールコアは多数の既知金属のうちの一つによって触媒されたポリブタジエンゴムを組み込んである。中間層の組成はボールのスピン速度、スピード、打感および耐久性を決定するのに重要である。コアの組成および得られる機械的性質はコア・コンプレッション(core compression)、すなわち、標準の力が適用されたときのコアの表面における変形の尺度、ばかりでなく、ボールの復元係数(coefficient of restitution)（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）、すなわち、打ったときのボールのスピードおよび飛距離に影響する、ボールのプレインパクト(pre-impact)スピードに対するポストインパクト(post-impact)スピードの比、を決定するのに重要である。上記の性能要因に加えて、ゴルフボール組成物向け配合を選択するときには加工性も考慮される。耐久性および製造容易性についてのこれらの同様の考察は広く様々なスポーツ用具に関係することである。
【０００６】
最も望ましい性能可能性を有するスポーツ用具を製造するためには、異なる物理的性質を有する様々な素材が使用される。一つの素材だけでは用具の特殊部分の重要な諸性質の全てを最適化できない。ゴルフボールについては、フィーリング、スピード、スピン速度、レジリエンス(resilience)および耐久性のような諸性質は重要であるが、これら諸性質のうちの一つを特定素材の使用によって改善することはしばしば別の性質の悪化につながることがある。たとえば、理想的には、ゴルフボールカバーはボールのスピード、飛距離または耐久性を犠牲にすること無しに良好なフィーリングおよびコントロール性を有すべきである。広範囲のコポリマーアイオノマーをゴルフボールに使用したにもかかわらず、それらを単独で例えばボールカバーの中に使用することは満足できないことがある。良好な耐久性とコントロール性とフィーリングを与えるカバーは高い曲げ弾性率を有するコポリマーアイオノマー樹脂だけを使用してつくることが難しいであろう、何故ならば、そうして得られたカバーは良好な飛距離と耐久性を有するがボールのコントロール性を低下させることにつながる劣ったフィーリングと低いスピン量を有するからである。また、特定のエラストマー樹脂だけの使用は劣った耐久性と低いボールスピードのような不満足な性質を有する組成物を導くことがある。ゴルフボールコアに関しては、これらコアは、打ったときのボール飛距離を最大にするためには、それらのコンプレッションを無視して、可能な最も高いＣ．Ｏ．Ｒ．を与えるように処方される。低コンプレッションを示すコアは改善されたボールフィーリングを与えるが、低下したＣ．Ｏ．Ｒ．を示す傾向がある。
【０００７】
ゴルフボールコアは一般的には、硫黄化合物または過酸化物によって架橋されたポリブタジエンゴムが、酸化亜鉛およびアクリレート金属塩たとえばＺＤＡまたはＺＤＭＡと一緒に組み込まれている。これら組成は改良された諸性質を与えるけれども、材料のブレンディングによってさえ、ゴルフボールにおいては理想的な諸性質は達成されていない。たとえば、高いＣ．Ｏ．Ｒ．は上記の通り大きなボール飛距離を与えるので好ましい。コア組成物に使用されるポリブタジエンゴムの中への硫黄化合物、過酸化物またはアクリレート金属塩の配合量の増加はＣ．Ｏ．Ｒ．を増大させることが知られている。しかしながら、これは増大したコア・コンプレッションにもつながり、その結果、劣ったボールフィーリングをもたらす。この、Ｃ．Ｏ．Ｒ．とコンプレッションの関係は既知の活性化剤(activators)、架橋剤(cross-linking agents)および共架橋剤(co-cross-linking agents)を使用しても限られた程度調節できるに過ぎない。
【０００８】
ゴルフボールの製造には、充填剤や加工助剤のような、その他の様々な材料が使用されてきた。たとえば、少量の化学素練り促進剤がゴルフボールコアの中に組み込まれてきた。一般的に、これら素練り促進剤はポリブタジエンゴムの軟化を機械的力、熱またはこれらの組合せの影響下で促進するために少量使用される。これら素練り促進剤の使用はそれらが存在しない場合よりも広い系列の活性化学成分および充填剤を組成物の中に組み込むことを可能にする。これら素練り促進剤はまた、これら組成物のより容易な加工性ばかりでなく、より低い加工温度をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の観点から、製造容易性を示しながら最適性能と耐久性を与える改良されたゴルフボールのコア、中間層およびカバー層が必要とされていること、同様に、これらコア、中間層およびカバー層の製造方法が必要とされていることは明白である。本発明はこれら要求を満足させ、そして更に関連する利点を与える。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の概要）
本発明を体現する例示のゴルフボールは不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤、および加硫促進剤(accelerator)を有する組成物を含む。組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤を含有する。
【００１１】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる。組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する。
【００１２】
本発明を体現する別の例のゴルフボールは不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤を有する組成物を含む。この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。
【００１３】
本発明を体現する更に別の例のゴルフボールは不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を有する組成物を含む。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の架橋剤を含有する。この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する。
【００１４】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す量で、より好ましくは０．２重量部を超す、より好ましくは約０．５重量部を超す、そして最も好ましくは約２．５重量部を超す、量で、含有する。また、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの金属塩、ペンタクロロチオフェノールの非金属塩、およびジベンゾアミドジフェニルジスルフィドからなる群から選ばれる。さらに、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる。
【００１５】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物はさらに加硫促進剤を含有する。また、この組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の量で、より好ましくは約０．２重量部〜約５重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部の量で、含有する。加えて、加硫促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール、および２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれる。
【００１６】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４重量部未満の量で、より好ましくは０．３５重量部未満の量で、そして最も好ましくは約０．２重量部未満の量で、含有する。
【００１７】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部の量で、より好ましくは約０．２重量部〜約３重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜１．５重量部の量で、含有する。
【００１８】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は０．１時間に等しいｔ１／２で１５０℃未満の第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤と、０．１時間に等しいｔ１／２で１５０℃より高い第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤を含有する。第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率は５：９５から９５：５までの範囲である。この組成比率は１０：９０から５０：５０までの範囲であることができる。
【００１９】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、不飽和ポリマーは１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンとブタジエンのブロックコポリマー、スチレンとイソプレンのブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。また、組成物はさらに、紫外線安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、および充填剤から選ばれた成分も含む。成分が充填剤である場合には、充填剤は組成物の密度を調節する。充填剤は酸化亜鉛、タングステンおよび硫酸バリウムからなる群から選ばれる。その上、組成物は充填剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部含有する。さらに、組成物は不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた化合物を含有する。組成物はこの化合物を不飽和ポリマー１００重量部当り約２０重量部〜約６０重量部含有する。
【００２０】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、ゴルフボールはコアと、コアの上のカバー層を含んでおり、コアとカバー層のうちの少なくとも一方がこの組成物を含有する。コアは内側コアと、内側コアを入れてある外側コアを含む。コアとしては、液状形態の材料も挙げられる。ゴルフボールの態様としては、コアとカバー層の間に配置された糸ゴム層も挙げられる。ゴルフボールの別の態様はコア、コアの上の少なくとも一つの中間層、および最も外側の中間層の上のカバー層を含む。コアと少なくとも一つの中間層とカバー層のうちの少なくとも一つがこの組成物を含有する。
【００２１】
本発明による例示の方法は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を用意することを含むゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤、および加硫促進剤から組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。
【００２２】
本発明による別の例示の方法は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤を用意するゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤から、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。
【００２３】
本発明による更に別の例示の方法は不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を用意することを含むゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、それら架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。
【００２４】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、方法は不飽和ポリマーの架橋を誘発するように組成物を圧縮成形すること、および／または架橋を誘発するように組成物に熱エネルギーまたは放射エネルギーを適用することを含む。組成物はハーフシェル(half shell)状に形成され、そしてその方法はさらにハーフシェルを圧縮成形することを含む。
【００２５】
本発明のその他の更に詳細な特徴においては、組成物を調製する工程はタンブルミキサー(tumble mixer)、Ｖブレンダー(V-blender)、リボンブレンダー(ribbon blender)、および２本ロールミル(two-roll mill)からなる群から選ばれた装置を使用して組成物を乾式ブレンドすることを含む。また、組成物を調製する工程はミル、インターナルミキサー(internal mixer)、押出機、およびそれらの組合せからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を混合することを含む。
【００２６】
本発明のその他の特徴および利点は以下の詳細な記述および好ましい態様から明らかになろう。
【００２７】
（好ましい態様の詳細）
本発明は不飽和ポリマー、素練り促進剤、架橋剤および加硫促進剤を含有する組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマー、素練り促進剤および加硫促進剤の組合せはゴルフボール向けの増大した復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）、およびゴルフボール向けのコンプレッションを与える。不飽和ポリマーおよび素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。
【００２８】
また、本発明は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤を含有し架橋剤が不飽和ポリマー１００重量部当り０．４５重量部未満で使用されている組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマーと素練り促進剤と低レベルの架橋剤の組合せはゴルフボール向けの復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）とコンプレッションを目的としたコアの処方における融通性を増大させる。不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。
【００２９】
さらに、本発明は不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を含有する組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマーと素練り促進剤と２つまたはそれ以上の架橋剤との組合せはゴルフボール向けの復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）とコンプレッションを目的としたコアの処方における融通性を増大させる。不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。
【００３０】
本発明はまた、これら組成物を組み込んだスポーツ用具たとえばゴルフボールの製造方法にある。これらゴルフボールは製造が容易であり、そして広範囲の仕様および好ましい性能を満足させるようにテイラード化されることができる。
【００３１】
本発明は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を含有し素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す量でそして加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の量で有する組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。より好ましくは、ボール組成物は素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す量で、そして最も好ましくは約２．５重量部を超す量で、組み込んである。より好ましくは、ボール組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部の量で、組み込んである。
【００３２】
また、本発明は不飽和ポリマー、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含む組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。最も好ましくは、ボール組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４０重量部未満、そして最も好ましくは約０．３５重量部未満、組み込んである。
【００３３】
さらに、本発明は不飽和ポリマー、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の混合架橋剤を含む組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。より好ましくは、ボール組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３．０重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜１．５重量部、組み込んである。
【００３４】
素練り促進剤は不飽和ポリマーの初期加工中の架橋を禁止するが次いで架橋が始まったら不飽和ポリマーの架橋にあずかる化学物質として定義することができる。素練り促進剤は有機硫黄化合物および／またはその金属塩若しくは非金属塩を含むことができる。有機硫黄化合物の例は次のものが挙げられる：チオフェノール類、たとえば、ペンタクロロチオフェノールおよびその金属塩および非金属塩、４−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−ｔ−ブチル−ｐ−チオクレゾール、および２−ベンズアミドチオクレゾール；チオカルボン酸類、たとえば、チオ安息香酸；４，４´−ジチオジモルホリン；およびスルフィド類、たとえば、ジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド；ジベンゾチアジルジスルフィド；ジ（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）、およびアルキル化フェノールスルフィド類、たとえば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカルズ社(Atofina Chemicals, Inc.)によって販売されているブルタック(VULTAC)。有機硫黄化合物の金属塩の例は上に言及したチオフェノール類およびチオカルボン酸類の亜鉛塩が挙げられる。有機硫黄化合物の非金属塩の例は上に言及したチオフェノール類およびチオカルボン酸類のアンモニウム塩が挙げられる。好ましい素練り促進剤はペンタクロロチオフェノール、その金属塩およびその非金属塩、およびジベンズアミドジフェニルジスルフィドが挙げられる。素練り促進剤は単独で、又は２つ若しくはそれ以上の素練り促進剤の混合物で、使用することができる。
【００３５】
ゴルフボール組成物は一つまたはそれ以上のクラスの中の一つまたはそれ以上の加硫促進剤を含むことができる。不飽和ポリマーに添加される加硫促進剤は不飽和ポリマーの加硫速度を増大させる及び／又は不飽和ポリマーの加硫温度を低下させる。加硫促進剤はメルカプト−、スルフェンアミド−、チウラム、ジチオカルバメート、ジチオカルバミルスルフェンアミド、キサンテート(xanthate)、グアニジン、アミン、チオ尿素、およびジチオホスフェート加硫促進剤を含めてゴム加工用に知られているいずれのクラスのものであることもできる。具体的な商業的な加硫促進剤は次のものが挙げられる：２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその金属塩または非金属塩、たとえば、独国レーバークーゼン(Leverkusen)のバイエル社(Bayer AG)によって販売されているブルカシット(Vulkacit)メルカプト(Mercapto)Ｃ、メルカプトＭＧＣ、メルカプトＺＭ−５およびＺＭ；東京の大内新興化学工業株式会社(Ouchisinko Chemical Industrial Company, Ltd.)によって販売されているノックセラー(Nocceler)Ｍ、ノックセラーＭＺ、およびノックセラーＭ−６０；およびオハイオ州アクロン(Akron)のアクロケム社(Akrochem Corporation)によって販売されているＭＢＺおよびＺＭＢＴ。商業的に入手可能な加硫促進剤のより完全なリストはThe Vanderbilt Rubber Handbook: 13th Edition (1990, R.T. Vanderbilt Co.), pp.296-330、Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 12 (1970, John Wiley & Sons), pp. 258-259、およびRubber Technology Handbook (1980, Hanser/Gardner Publication), pp. 234-236に与えられている。好ましい加硫促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）およびその塩が挙げられる。ボール組成物はさらに、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の加硫促進剤を組み込むことができる。より好ましくは、ボール組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部、組み込むことができる。
【００３６】
本発明のゴルフボールに使用するのに適する不飽和ポリマーには、熱的に、又は化学的に、又は照射によって、又はこれら方法の組合せによって開始される架橋反応に関与可能な炭化水素または非炭化水素どちらかの不飽和を有するいずれの高分子物質も包含される。適する不飽和ポリマーの非限定的な例は次のものが挙げられる：１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、およびポリウレタン、およびこれらの混合物。
【００３７】
ベースゴムは通常の１ピースゴルフボールおよび多層ゴルフボールのコアの中に普通に使用されるいずれのゴムであることもできる。ポリブタジエンゴム、特にシス−１，４結合を少なくとも４０モル％、より好ましくは８０〜１００モル％含有するポリ（１，４−ブタジエン）ゴムはそれらの高い反発弾性抵抗の故に好ましい。ポリ（１，４−ブタジエン）ゴムは天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどとブレンドされることができる。
【００３８】
異なる立体規則度(tacticity)、結晶化度、および分子量の結果として広く多様な物理的性質を有する多数の様々な１，２−ポリブタジエンの例が存在する。様々な立体規則度を有する、そのいずれもが本発明に使用するための不飽和ポリマーとして適する、１，２−ポリブタジエンの例は、アタクチック１，２−ポリブタジエン、アイソタクチック１，２−ポリブタジエン、およびシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンである。シンジオタクチックポリマーは互いに対掌体(enantiomer)である交互の基本単位を含有している。これら１，２−ポリブタジエンはそれらの結晶化度によっても差異があり、それは本質的に結晶化度を欠く非晶質１，２−ポリブタジエンから、結晶の構造およびレベルが多様である半結晶質１，２−ポリブタジエンにまで及ぶ。これら１，２−ポリブタジエンの分子量は大幅に変動し得る。立体規則度、結晶化度および分子量のこれら多様な組合せは、非常に異なる加工性ばかりでなく、その他の化学的、熱的、機械的および流動学的諸性質を有する、多数の異なるタイプの１，２−ポリブタジエンを与える。
【００３９】
本発明の範囲内の組成物の中の不飽和ポリマーとして使用するのに適する結晶化度を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンはブタジエンの１，２−付加によって重合されている。本発明の範囲内のゴルフボールは、結晶化度を有しそして約７０％を超す１，２−結合、より好ましくは約８０％を超す１，２−結合、そして最も好ましくは約９０％を超す１，２−結合を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。また、本発明の範囲内のゴルフボールは約５％〜約５０％の、より好ましくは約１０％〜約４０％の、そして最も好ましくは約１５％〜約３０％の結晶化度を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。さらに、本発明の範囲内のゴルフボールは、結晶化度を有しそして約１０，０００〜約３５０，０００の、より好ましくは約５０，０００〜約３００，０００の、より好ましくは約８０，０００〜約２００，０００の、そして最も好ましくは約１０，０００〜約１５０，０００の分子量を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。本発明の範囲内のゴルフボールに使用するための結晶化度を有する適切なシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの例は東京のジェー・エス・アール社(JSR Corporation)によって商品名ＲＢ８１０、ＲＢ８２０およびＲＢ８３０の名で販売されている。これらは９０％を超す１，２−結合、約１２０，０００の平均分子量、および約１５％〜約３０％の結晶化度を有する。
【００４０】
不飽和カルボン酸の金属塩は共架橋剤としてゴムとブレンドされる。これらの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和脂肪酸、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびギ酸、の亜鉛塩およびマグネシウム塩が挙げられ、アクリル酸およびメタクリル酸の亜鉛塩が最も好ましい。不飽和カルボン酸金属塩は予め生成された金属塩としてか、又は不飽和カルボン酸と金属酸化物または水酸化物をゴム組成物の中に導入しそしてそれらをゴム組成物中で反応させて金属塩を生成することによるか、どちらでゴムの中にブレンドされることもできる。不飽和カルボン酸金属塩はいずれの所望量でも、しかし、好ましくは、不飽和ポリマー１００重量部当り不飽和カルボン酸約２０重量部〜約６０重量部の量で、ブレンドされることができる。
【００４１】
本発明のゴルフボールに使用するための適する架橋剤はいずれかの硫黄化合物、過酸化物、またはその他の既知の化学架橋剤、およびこれらの混合物が挙げられる。適する架橋剤の非限定的な例は第一、第二または第三脂肪族の過酸化物または芳香族過酸化物が挙げられる。ペルオキシ基を１個より多く含有している過酸化物、たとえば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンや１，４−ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、も使用することができる。対称および非対称どちらの過酸化物、たとえば、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートやｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、も使用することができる。カルボキシル基を組み入れてある過酸化物も適する。本発明において架橋剤として使用される過酸化物の分解は熱エネルギー、剪断、照射、他の化学物質との反応、またはこれらのいずれかの組合せを適用することによってもたらされることができる。本発明においてはホモリシス的に分解される過酸化物およびヘテロリシス的に分解される過酸化物どちらも使用できる。適する過酸化物の非限定的な例は次のものが挙げられる：ジアセチルペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、たとえば、オハイオ州アクロンのアクロケム社から販売されているトリゴノックス(Trigonox)１４５−４５Ｂ；１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、たとえば、コネチカット州ノーウォーク(Norwalk)のアール．ティー．バンダービルト社(R.T. Vamderbilt Co., Inc.)によって販売されているバロックス(Varox)２３１−ＸＬ；およびジ−（２，４−ジクロベンゾイル）ペルオキシド。架橋剤は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部、より好ましくは約０．２重量部〜約３重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部、の量でブレンドされることができる。
【００４２】
各架橋剤はその温度に曝露されたときに架橋剤の５０％が特定時間（ｔ１／２）で分解されるところの特徴的な分解温度を有している。たとえば、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサンはｔ１／２＝０．１時間で１３８℃の分解温度を有し、そして２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３はｔ１／２＝０．１時間で１８２℃の分解温度を有する。同じｔ１／２で異なる特徴的分解温度を有する２つまたはそれ以上の架橋剤が組成物の中にブレンドされてもよい。たとえば、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃未満の第一の特徴的分解温度を有し、そして少なくとも一つの架橋剤が１５０℃を超す第二の特徴的分解温度を有する場合には、第一の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率は約５：９５から９５：５まで、またはより好ましくは１０：９０から５０：５０まで、の範囲であることができる。概して、特定時間が長くなると特徴温度は低下する。
【００４３】
化学的架橋剤の使用に加えて、組成物を照射露出させることも架橋剤として作用することができる。照射はマイクロ波またはγ線、または電子ビーム装置を使用することを含めていずれか既知の手法によって不飽和ポリマーと素練り促進剤の混合物に適用されることができる。
【００４４】
組成物は充填剤も組み込むことができる。充填剤の好ましい例はタングステンおよび硫酸バリウム、および金属酸化物、たとえば、酸化亜鉛および酸化マグネシウム、が挙げられる。充填剤はベースゴム１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部の量でブレンドされることができる。望むならば、ゴム組成物はさらに、可塑剤、抗酸化剤、および、その他の、１ピースボールまたは多層ボールのコアの製造に一般に使用されているいずれかの添加剤、を含有することができる。これら材料についての適切な量は夥しい実験を行うことなく容易に決定することができる。
【００４５】
本発明の範囲内のゴルフボールは、上記のように処方されたゴム組成物を所望サイズの形状に即ち１ピースボールの場合にはボール状に又は多層ボールの場合にはコア状に成形し、そしてゴムを加熱によって加硫することによって、製造することができる。これら形状物の製造は通常の方法および製造条件に従って行うことができる。
【００４６】
上記材料に加えて、本発明の範囲内の組成物は一つまたはそれ以上のポリマーを組み込むことができる。本発明に使用するのに適する追加のポリマーの例は、限定されるものではないが、次のものが挙げられる：熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、合成ゴム、熱可塑性加硫ゴム、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良ポリフェニレンエーテル、耐高衝撃性ポリスチレン、ジアリルフタレートポリマー、メタロセン触媒添加ポリマー、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）（オレフィン変性ＳＡＮおよびアクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリルを含めて）、スチレン−無水マレイン酸（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレン系ポリマー、機能化スチレン系コポリマー、機能化スチレン系ターポリマー、スチレン系ターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン酢酸ビニル、ポリ尿素、およびポリシロキサン、またはこれら種のいずれかのメタロセン触媒添加ポリマー。本発明の範囲内の組成物の中に追加材料として使用するのに適するポリアミドは次のいずれかによって得られる樹脂も含む：（１）（ａ）ジカルボン酸、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、（ｂ）ジアミン、たとえば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミンまたはｍ−キシリレンジアミンとの縮合；（２）環状ラクタム(cyclic lactam)、たとえば、ε−カプロラクタムまたはω−ラウロラクタム(laurolactam)、の開環重合；（３）アミノカルボン酸、たとえば、６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸または１２−アミノドデカン酸、の重縮合；または（４）環状ラクタムとジカルボン酸およびジアミンとの共重合。適するポリアミドの具体例はナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン４６が挙げられる。
【００４７】
本発明の範囲内の組成物に追加材料として使用するのに適するその他の好ましい材料は韓国のエス・ケー・ケミカルズ(SK Chemicals)によってスカイペル(SKYPEL)の名で販売されているポリエステルエラストマー類、または倉敷の株式会社クラレ(Kuraray Corporation)によってセプトン(SEPTON)の商品名でおよび英国チェスター(Chester)のクラトン・ポリマーズ・グループ社(Kraton Polymers Group of Companies)によってクラトン(KRATON)の商品名で販売されているジブロックまたはトリブロックコポリマーが挙げられる。上記に列挙された材料の全てが本発明の範囲内で製造されるボール層に特別の向上をもたらす。
【００４８】
アイオノマーも本発明の範囲内の組成物の中にブレンドするのに十分に適している。適するアイオノマー性ポリマー（すなわち、コポリマー型またはターポリマー型アイオノマー）はα−オレフィン／不飽和カルボン酸コポリマー型アイオノマーの又はターポリマー型アイオノマーの樹脂を包含する。コポリマー性アイオノマーはα−オレフィンと炭素原子数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とのコポリマーの中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和することによって得られる。適するα−オレフィンの例はエチレン、プロピレン、１−ブテン、および１−ヘキセンが挙げられる。適する不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が挙げられる。コポリマー性アイオノマーは上記の１価または２価カチオンによって中和された変動した酸含有量および酸中和度を有するアイオノマーを包含する。
【００４９】
ターポリマー性アイオノマーはα−オレフィンと、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と、炭素原子数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸とのターポリマーの中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和することによって得られる。適するα−オレフィンの例はエチレン、プロピレン、１−ブテン、および１−ヘキセンが挙げられる。適する不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が挙げられる。ターポリマー性アイオノマーは上記の１価または２価カチオンによって中和された変動した酸含有量および酸中和度を有するアイオノマーを包含する。適するアイオノマー樹脂の例はデラウェア州ウィルミントン(Wilmington)のイー・アイ・デュポン・ドヌムール社(E.I. duPont de Nemours & Company)によって製造されたサーリン(SURLYN)の名でおよびテキサス州アービング(Irving)のエクソン・モービル社(Exxon Mobil Corporation)によって製造されたイオテック(IOTEK)の名で販売されているものが挙げられる。
【００５０】
シリコーン材料も本発明の範囲内の組成物の中にブレンドするのに十分に適している。これらはモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはポリマーであることができ、補強用充填剤が添加されている又は添加されていない。適するシリコーン材料の一タイプはそれらの分子の中に炭素原子数少なくとも２のアルケニル基を少なくとも１個組み入れることができる。これらアルケニル基の例は、限定されるものではないが、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびデセニルが挙げられる。アルケニル官能基はシリコーン構造の一方または両方の末端を含めてシリコーン構造のどの位置にも位置することができる。この成分の中の残り（すなわち、非アルケニル）のケイ素結合有機基は脂肪族不飽和を含有しない炭化水素またはハロゲン化炭化水素基から独立に選ばれる。これらの非限定的な例は次のものが挙げられる：アルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル；シクロアルキル基、たとえば、シクロヘキシルおよびシクロペンチル；アリール基、たとえば、フェニル、トリルおよびキシリル；アラルキル基、たとえば、ベンジルおよびフェネチル；およびハロゲン化アルキル基、たとえば、３，３，３−トリフルオロプロピルおよびクロロメチル。本発明に使用するのに適するシリコーン材料の別のタイプは脂肪族不飽和が存在しない炭化水素基を有するものである。本発明の組成物を製造するのに使用するための適するシリコーンの具体例は次のものを包含する：トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサン共重合体類；ジメチルヘキセニルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサン共重合体類；トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；トリメチルシロキシ末端封鎖メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ジメチルポリシロキサン類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖メチルフェニルポリシロキサン類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；および上記に列挙された共重合体類において少なくとも一つの末端基がジメチルヒドロキシシロキシであるところのもの。本発明の範囲内の組成物の中に使用するのに適する商業的に入手可能なシリコーンは次のものが挙げられる：ミシガン州ミッドランド(Midland)のダウ・コーニング社(Dow Corning Corp.)によるシラスティック(Silastic)；ニューヨーク州ウォーターフォード(Waterford)のジー・イー・シリコーンズ(GE Silicones)によるブレンシル(Blensil)；および、ミシガン州アドリアン(Adrian)のワッカー・シリコーンズ(Wacker Silicones)によるエラストシル(Elastosil)。
【００５１】
その他のタイプのコポリマーも本発明の範囲内の組成物に添加することができる。エポキシモノマーを含みそして本発明の範囲内で使用するのに適するコポリマーの例は次のものが挙げられる：チレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーであってその中のポリブタジエンブロックにエポキシ基が含有されている、およびスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーであってその中のポリイソプレンブロックにエポキシが含有されている。これらエポキシ官能性コポリマーの商業的に入手可能な例は大阪のダイセル化学工業株式会社(Daisel Chemical Industries, Ltd.)によって販売されているＥＳＢＳ  Ａ１００５、ＥＳＢＳ  Ａ１０１０、ＥＳＢＳ  Ａ１０２０、ＥＳＢＳ  ＡＴ０１８、およびＥＳＢＳ  ＡＴ０１９が挙げられる。
【００５２】
本発明の範囲内のゴルフボールはまた、ゴルフボール組成物の中に一般的に使用されている一つまたはそれ以上の追加の成分を適量で含有することができる。特別の機能を達成するために付与される薬剤たとえば添加剤や安定剤が存在し得る。適する成分は着色剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、および充填剤が挙げられる。組成物はたとえば、無機充填剤、たとえば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫化亜鉛、または酸化亜鉛、を組み込むことができる。酸化亜鉛、硫酸バリウム、タングステン、または基材ポリマー樹脂の密度より高い密度を有するいずれかその他の金属性粉末のような、追加の充填剤が、組成物に追加密度を付与するために選択されることができる。連続または不連続どちらかのいずれの有機または無機充填剤も組成物の中に存在できる。これらの例は、シリカ含有充填剤、好ましくは、微細な熱安定性無機物、たとえば、フュームドまたは沈降形態シリカ、シリカエーロゲル(silica aerogel)、および少なくとも約１０ｍ２／グラムの比表面積を有するに二酸化チタン、から選ばれる。
【００５３】
本発明のゴルフボールを形成するには、不飽和ポリマー、素練り促進剤、およびその他に架橋剤（単数または複数）および／または適するならば加硫促進剤を含めての添加剤が、それらを溶融しながら又は溶融しないで、一緒に混合されることができる。組成物を混合するためには、乾式ブレンド装置、たとえば、タンブルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、または２本ロールミル、が使用できる。不飽和ポリマー、素練り促進剤および加硫促進剤は架橋剤（単数または複数）と一緒に混合されることができる、又は各添加剤は練られた不飽和ポリマーに、適切な順序で、たとえば、素練り促進剤、次いで加硫促進剤、次いで架橋剤（単数または複数）が、添加されることができる。ゴルフボール組成物は、溶融を生じるための熱エネルギーを適用しながら又は適用しないで、ミル、インターナルミキサー、押出機またはこれらの組合せを使用して混合されることができる。これら組成物を調製するために別の方法においては、素練り促進剤および／または架橋剤（単数または複数）は乾式ブレンド法、ロールミル法または溶融混合法を使用して濃縮物のパートとして不飽和ポリマーに添加されることができる。照射がなされる場合には、不飽和ポリマーと素練り促進剤を含む混合物は、混合後に、又はボールのコアのようなパーツに形成する間に、又は形成した後に、照射されることができる。本発明の範囲内のゴルフボールコアを形成する好ましい方法においては、各コアは圧縮成形によって形成されることができる。
【００５４】
本発明の範囲内のゴルフボールを製造するための好ましい方法は、不飽和ポリマーの重架橋(heavy cross-linking)を誘発することなく組成物を常温型(cold mold)の中にコア、中間層またはカバー状に射出成形することを伴う。次いで、このプロセスからの製品を熱エネルギーの使用によって不飽和ポリマーの部分架橋または完全架橋を誘発させるように圧縮成形する。別の好ましい方法においては、架橋を誘発させるために熱エネルギーが適用される、型の中に置いたコアの周囲に組成物を射出させるために射出成形を使用する。更に別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤と架橋剤（単数または複数）の混合物をハーフシェルとして射出成形することによって中間層またはカバーを製造することができる。次いで、ハーフシェルをコアの周りに配置しそして圧縮成形する。２つのハーフシェルを互いに密封して完成層にするために、まず熱と圧力によって組成物を溶融させる。追加の熱エネルギーによって不飽和ポリマーの架橋を誘発させる。別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤のハーフシェルを製造する。ハーフシェルを架橋剤（単数または複数）で被覆し、そしてそれをコアの周囲に層を形成するように且つ架橋を誘発させるように圧縮成形する。別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤を組み込んだ層をコアの周りに層を形成するように配置する。次いで、その層を架橋剤（単数または複数）で被覆し、そして架橋を誘発させるように圧縮成形する。カバー層の形成に使用される場合には、好ましい態様の方法は射出成形を用いてカバー層を製造しそしてカバー層の表面上にディンプル(dimples)を形成し、一方で射出成形中に層の部分架橋または完全架橋を誘発させる、ことを伴う。代わりの方法では、射出成形を使用してカバー層をディンプル無しで形成し、その後で、カバー層を、ディンプルを形成するように且つ部分架橋または完全架橋を誘発させるように、圧縮成形する、ことができる。
【実施例１】
【００５５】
１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、一連のボールコアを製造し、そしてＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験した。各コア処方物は４００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムと４ｇの架橋剤バロックス(Varox)２３１ＸＬを組み入れた。さらに、コアは６９ｇの酸化亜鉛と１４０ｇのジアクリル酸亜鉛を組み入れた。最後に、いくつかのコアは選ばれた量の素練り促進剤すなわちジベンゾアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）またはペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）のどちらかと加硫促進剤ノックセラー(Nocceler)Ｍ６０を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は下記の表１に提供されている。
表１
コア#  CB10   ZnO    ZDA    Varox    PCTP    DBDD   Nocceler
(pph*) (pph)  (pph)   231XL**   (pph)   (pph)    M60
(pph)     (pph)  
1      100   17.25   35      1         1      -        -
2      100   17.25   35      1         -      -        2
3      100   17.25   35      1         1      -        1
4      100   17.25   35      1         1      -        2
5      100   17.25   35      1         -      1        -
6      100   17.25   35      1         -      1        0.5
7      100   17.25   35      1         -      1        1
*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
**活性ペルオキシド＝40%；例えば、1.0pphのVarox 231XL＝0.40pphの活性ペルオキシド。
【００５６】
上に述べた通り、組成物の各々はＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。この試験の結果は下記の表２に提供されている。
表２
コア# Ｃ．Ｏ．Ｒ． コンプレッション
1            0.786         あまりに低すぎる
2            0.809              78
3            0.796              39
4            0.806              54
5            0.782              41
6            0.797              52
7            0.791              46
【００５７】
最適結果は可能な限り高いＣ．Ｏ．Ｒ．値を４０〜８０の範囲のアッティ(Atti)コンプレッションと共に要求する。試験の結果は素練り促進剤入り組成物への加硫促進剤の添加がＣ．Ｏ．Ｒ．値を増大させそして所期範囲内でのコンプレッションの調節を可能にすることを示している。たとえば、ノックセラー(Nocceler)Ｍ６０を組み込んであるコア３および４はコア・コンプレッション値がそれぞれ３９および５４であり、それらはコア１の低すぎて測定できない参照コンプレッション値よりも劇的に増大している。対比すると、コア１のＣ．Ｏ．Ｒ．値０．７８６に比べて、コア３および４のＣ．Ｏ．Ｒ．値はそれぞれ０．７９６および０．８０６であった。同様の結果はコア６および７のＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションの値をコア５の対応値と比較することによって認めることができる。コア２とコア４をＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションの値について比較した結果、ＰＣＴＰの添加によってＣ．Ｏ．Ｒ．値が有意には影響されなかったのにコンプレッション値が７８から５４に低下したことが観察された。
【００５８】
データは飛距離を改善（Ｃ．Ｏ．Ｒ．値を維持）しながらフィーリングの改善（コンプレッション値の調節による）が達成できることを示している。これはゴルフボールの製造における大きな融通性を可能にする、何故ならば、以前には、優れたＣ．Ｏ．Ｒ．値を、許容できない高いコンプレッション値と共に、与えていたコア組成物は、今や、素練り促進剤を含有するように処方して、その結果、許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値に加えて許容できるコンプレッション値を有する組成物を生じることができるからである。更には、以前には、許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値を与えるが低いコンプレッション値を与えていたコア組成物は、今や、加硫促進剤を含有するように処方して、得られる組成物が許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値に加えて許容できるコンプレッション値を有するようにできる。
【実施例２】
【００５９】
１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、別の一連のボールコアを製造した。各コア処方物は５００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムを組み入れた。加えて、コアは選ばれた量の、酸化亜鉛、ジアクリル酸亜鉛およびバロックス(Varox)２３１ＸＬを組み入れた。最後に、いくつかのコアは選ばれた量の、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩（ＺｎＰＣＴＰ）、またはＰＣＴＰと炭酸アンモニウムの間の反応によって生成されたアンモニウム塩を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は下記の表３に提供されている。コアは１８０℃で７分間圧縮成形された。それから、サンプルは１日後にＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。
表３
コア#  BR40   ZnO   ZDA   Varox   ZnPCTP  アミン-   C.O.R.  コンプレッ
(pph*) (pph) (pph)   231XL   (pph)   PCTP              ション
(pph)**   (pph)    
8      100   24.4   45     1.5      3.5             0.825      93
9      100   17.25  35     1.0      3.5             0.820      89
10     100    24    40     1.0      1.5             0.819      80
11     100    14    45     1.3             0.8      0.831      93
12     100    14    45     0.8             0.8      0.821      83
*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
**40%の活性ペルオキシド:  1.5pphのVarox 231XL＝0.60pphのペルオキシド
1.3pphのVarox 231XL＝0.52pphのペルオキシド
1.0pphのVarox 231XL＝0.40pphのペルオキシド
0.8pphのVarox 231XL＝0.32pphのペルオキシド
【００６０】
試験の結果はペルオキシド含有量を０．５０ｐｐｈ未満に減少させることが素練り促進剤入りコアをして許容できないほど低いコア・コンプレッションまたは過度のＣ．Ｏ．Ｒ．損失を所有せしめないということを示している。たとえば、コア９は０．４０ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、コア・コンプレッションが８９であったが、参照コア８は０．６０ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、コア・コンプレッションが９３であった。ペルオキシドのレベルを０．５ｐｐｈ未満にすることができるということはコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．を調節するための別の処方パラメーターを広げることによってゴルフボール製造における更に大きな融通性を可能にする。
【実施例３】
【００６１】
１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、更に別の一連のボールコアを製造した。コア処方物は各々が、５００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムを組み入れた。加えて、コアは８６．２５ｇの酸化亜鉛、１７５ｇのジアクリル酸亜鉛、および１２．５ｇのペンタクロロチオフェノールを組み入れた。最後に、コアは選ばれた量の、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）、バロックス(Varox)２３１ＸＬすなわち１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（４０％）架橋剤およびトリゴノックス(Trigonox)１４５−４５Ｂすなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（４５％）架橋剤を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は表４に提供されている。コアは１８０℃で１０分間圧縮成形された。それから、サンプルは１日後にＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。
表４
コア#  BR40  ZnO   ZDA    Varox  Trigonox   PCTP  C.O.R.  コンプレッ
(pph*) (pph) (pph)   231XL  145-45B   (pph)          ション
(pph)** (pph)***      
13     100  17.25   35     1.05             2.5    0.721     -60
14     100  17.25   35     1.5              2.5    0.739     -33
15     100  17.25   35     0.13   0.88      2.5    0.803      80
*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
**40%活性ペルオキシド:  1.5pphのVarox 231XL＝0.60pphのペルオキシド
1.05pphのVarox 231XL＝0.42pphのペルオキシド
0.13pphのVarox 231XL＝0.05pphのペルオキシド
***45%活性ペルオキシド: 0.88pphのTrigonox 145-45B＝0.40pphのペルオキシド
【００６２】
試験の結果は素練り促進剤の存在下で、単一ペルオキシドのシステムに比べて混合ペルオキシドの架橋システムの方がコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．の値を増大させることを示している。たとえば、コア１５は２つのペルオキシドに分割された０．４６ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、０．８０３のＣ．Ｏ．Ｒ．をもって、コア・コンプレッションが８０であったが、参照コア１３は単一ペルオキシドを使用して０．４２ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、０．７２１のＣ．Ｏ．Ｒ．をもって、コア・コンプレッションが６０であった。混合ペルオキシドのシステムを使用することができるということはコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．を調節するための別の処方パラメーターを広げることによってゴルフボール製造における更に大きな融通性を可能にする。
【００６３】
本発明についての上記の詳細な記述は例証を目的として提供されており、そして本発明をあますところなく追求すること又は開示された具体的態様に制限することを意図していない。態様は本発明の主要な特徴を履行するのに使用される構成に依存して異なる能力および利益を与えるであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ規定される。
【００６４】
不飽和ポリマー、少なくとも一つの架橋剤、素練り促進剤、および場合によっては加硫促進剤を有する組成物を含むゴルフボール。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み入れることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造するのが容易である。
【外国語明細書】
2005000657000001.pdf