(57)【要約】  【課題】  摺動剤を使用することなく吸水時の剛性低下を抑制し、かつ自己摩耗、および相手材の摩耗が少なく、摩擦係数が少ない摺動部材用ポリアミド樹脂組成物、およびそれからなる摺動部材を提供する。  【解決手段】（ａ）ポリアミド樹脂２０〜８５重量％、（ｂ）ＡＢＳ樹脂５〜３０重量％、（ｃ）ホウ酸アルミニウムウィスカー５〜２５重量％、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカー５〜２５重量％からなり、（ａ）ポリアミド樹脂のサンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が２．０〜４．０であり、かつ、（ｂ）ＡＢＳ樹脂のＩＳＯ１１３３に従った、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定したメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカーの平均繊維長が２２０〜２９０μｍ、平均繊維径が１０．０〜１３．０μｍであることを特徴とする摺動部材用ポリアミド樹脂。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリアミド樹脂２０〜８５重量％、（ｂ）アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂５〜３０重量％、（ｃ）ホウ酸アルミニウムウィスカー５〜２５重量％、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカー５〜２５重量％からなり、（ａ）ポリアミド樹脂のサンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が２．０〜４．０であり、かつ、（ｂ）アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂のＩＳＯ１１３３に従った、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定したメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカーの平均繊維長が２２０〜２９０μｍ、平均繊維径が１０．０〜１３．０μｍであることを特徴とする摺動部材用ポリアミド樹脂。
【請求項２】
ホウ酸アルミニウムが、９Ａｌ2Ｏ3２Ｂ2Ｏ3、または２Ａｌ2Ｏ3３Ｂ2Ｏ4で示され、その平均繊維長が１０〜３０μｍ、平均繊維径が０．５〜１．０μｍである（Ｃ）ホウ酸アルミニウムウイスカーであることを特徴とする請求項１に記載の摺動部材用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１記載の摺動部材用ポリアミド樹脂組成物からなることを特徴とする摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は成形加工時において表面外観に優れる特定の無機充填材と、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（以下、ＡＢＳという）樹脂を特定量配合することによって、吸水時の剛性低下を抑制し、かつ自己摩耗、および相手材の摩耗が少なく、摩擦係数が少ない摺動部材を提供する摺動部材用ポリアミド樹脂組成物、およびそれからなる摺動部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、その優れた成形性、耐熱性、強靱性、耐薬品性、耐摩耗性などを利用して、自動車、電気・電子部品、家庭電化製品などの分野で広範に使用されている。なかでも、車両用外装部品や、家庭電化製品のハウジング、筐体など、外観が求められる部品にも、金属からの代替として使用されてきている。
中でも摺動剤添加ポリアミド樹脂はその優れた成形性、耐熱性、強靱性にあわせて高い摺動性、詳しくは摩擦係数が低く、相手材への攻撃性が軽減されることから、軸受け、ギア、カム、すべり板、ガイド部材等の材料に用いられている。
従来から合成樹脂系材料、例えば特許文献１または２にはナイロン系摺動材料としては二硫化モリブデン配合ナイロン、ポリエチレン配合ナイロン、ポリ四フッ化エチレン配合ナイロン等が利用されている。
また、特許文献３には摺動性に優れ、かつ機械強度を向上させる方法として、熱可塑性樹脂にポリエチレン、ウィスカー状強化繊維、変性ポリオレフィンを配合することが提案されている。
【特許文献１】特開平２−２１９８４９号公報
【特許文献２】特開昭６３−２０７８５１号公報
【特許文献３】特開平８−２８３４９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、二硫化モリブデン配合ナイロンの場合には、成形品の使用環境下において、ポリアミド成分の吸水による剛性低下が原因となり摩擦係数、自己摩耗量が増加するなどの問題がある。一方、ポリエチレンやポリ四フッ化エチレン含有ナイロンの場合には、吸水時の剛性低下を抑制し、摩擦係数や摩耗量を低下させるが、耐熱性や機械強度を大きく低下させるという問題がある。また、熱可塑性樹脂にポリエチレン、ウィスカー状強化繊維、変性ポリオレフィンを配合する場合にはポリエチレンの配合による機械強度の低下が大きいためにウィスカー状強化繊維による補強効果は不十分であるという問題がある。
本発明は成形加工時において表面外観に優れる特定の無機充填材と、ＡＢＳ樹脂を特定量配合することによって、上記に示すような摺動剤を使用することなく吸水時の剛性低下を抑制し、かつ自己摩耗、および相手材の摩耗が少なく、摩擦係数が少ない摺動部材用ポリアミド樹脂組成物、およびそれからなる摺動部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ホウ酸アルミニウムウィスカー、メタケイ酸カルシウムウィスカーを特定量の割合で配合することにより、前記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【０００５】
すなわち本発明は、
（１）（ａ）ポリアミド樹脂２０〜８５重量％、（ｂ）ＡＢＳ樹脂５〜３０重量％、（ｃ）ホウ酸アルミニウムウィスカー５〜２５重量％、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカー５〜２５重量％からなり、（ａ）ポリアミド樹脂のサンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が２．０〜４．０であり、かつ、（ｂ）ＡＢＳ樹脂のＩＳＯ１１３３に従った、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定したメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ、（ｄ）メタケイ酸カルシウムウィスカーの平均繊維長が２２０〜２９０μｍ、平均繊維径が１０．０〜１３．０μｍであることを特徴とする摺動部材用ポリアミド樹脂。
【０００６】
（２）（ｃ）ホウ酸アルミニウムウィスカーが９Ａｌ2Ｏ3２Ｂ2Ｏ3、または２Ａｌ2Ｏ3３Ｂ2Ｏ4で示され、その平均繊維長が１０〜３０μｍ、平均繊維径が０．５〜１．０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【０００７】
（３）請求項１記載の摺動部材用ポリアミド樹脂組成物を成形してなる摺動部材、を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の摺動部材用ポリアミド樹脂組成物によれば吸水時の剛性低下を抑制し、かつ優れた摺動性を有する成形品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明で用いるポリアミド樹脂（ａ）とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる原料とする樹脂である。その原料の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、（２，２，４−または２，４，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーもしくはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１１】
本発明において、とくに好適に用いられるポリアミド樹脂は、２００℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２ーメチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンセバカミド／ポリカプロアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６１０／６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。
【００１２】
とりわけ好ましいものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６１０およびナイロン６６／６Ｉ／６コポリマー、ならびにナイロン６Ｔ／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ／６コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／１２／６Ｉコポリマーなどのヘキサメチレンテレフタラミド単位を有する共重合体から選ばれる少なくとも一種のポリアミドである。これらのポリアミド樹脂は成形性、耐熱性、靱性、表面性などの必要特性に応じて混合物として用いることも実用上好適である。
【００１３】
本発明において用いるポリアミド樹脂はサンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が２．０〜４．０の高分子量ポリアミド樹脂であり、好ましくはその相対粘度が２．０〜３．０のものである。２．０未満では成形加工時の機械強度が低下し、４．０を超えると樹脂組成物の成形性が損なわれるため好ましくない。
【００１４】
また本発明においてポリアミド樹脂の割合は２０〜８５重量％であることが必要であり、好ましくは４０〜７０重量％である。２０重量％未満では耐薬品性に劣り、成形加工時の表面外観が悪化するため相手材の摩耗量が増加する問題があり、また８５重量％を超えると吸水時の剛性が低下し自己摩耗量が増加するため好ましくない。
【００１５】
本発明におけるＡＢＳ樹脂としては、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの乳化重合による三元共重合体、アクリロニトリル−スチレン樹脂とニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）との混合物、ニトリルゴムへのスチレンのグラフト共重合物など公知のものを用いることができるが、グラフト共重合体が好ましく用いられる。共重合組成は、ブタジエン成分が１５〜８０重量％、アクリロニトリル成分とスチレン成分の合計が８５〜２０重量％の割合が適当である。またＩＳＯ１１３３に従った樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定したメルトフローレートが５〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることが必要であり、好ましくは１０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである。メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎ未満では樹脂組成物の成形性が損なわれ、５０ｇ／１０ｍｉｎを越えると成形加工時の剛性が低下するため好ましくない。
【００１６】
また本発明において吸水時の剛性低下を抑制するために、ＡＢＳ樹脂の配分量は５〜３０重量％であることが必要で、好ましくは１０〜２０重量％である。添加量が５重量％未満であると吸水時の剛性保持の効果が得られず、添加量が３０重量％を越えると成形性が損なわれ、また成形した成形品自体の摩耗量が増加するため好ましくない。
【００１７】
本発明で用いるホウ酸アルミニウムウィスカーは、１つの結晶面のみを成長させることにより繊維状となった微細な単結晶繊維で、９Ａｌ2Ｏ3２Ｂ2Ｏ3、または２Ａｌ2Ｏ3３Ｂ2Ｏ4で示される組成からなるものであり、その平均繊維長が１０〜３０μｍ、平均繊維径が０．５〜１．０μｍのものが好ましい。
【００１８】
これらのホウ酸アルミニウムウィスカーは表面処理なしでも使用可能であるが、さらに補強効果を向上するためには、カップリング剤による表面処理によってホウ酸アルミニウムウィスカーとマトリックスである樹脂との濡れ性、結合性を改良することが有効であり、通常、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤で表面処理されているものが好適である。
【００１９】
本発明において、ホウ酸アルミニウムウィスカーの配分量は５〜２５重量％であることが必要であり、好ましくは１０〜２０重量％である。添加量が５重量％未満であると本発明の摺動部材用ポリアミド樹脂組成物を摺動部材に成形した場合に摺動性・機械強度が不足するので好ましくなく、一方添加量が２５重量％を越えると動摩擦係数が増加し、摺動性が低下する問題がある。本発明に用いられるホウ酸アルミニウムウィスカーは例えばアルボレックスＹ（Ｒ）（四国化成（株）製）を使用することができる。これは繊維径０．０５〜５μｍ、繊維長２〜１００μｍのもので、表面処理がされていないホウ酸アルミニウムウィスカーである。
【００２０】
本発明に用いるメタケイ酸カルシウムウィスカーは、組成がＣａＳｉＯ2で示される単結晶繊維であり、その平均繊維長が２２０〜２９０μｍ、平均繊維径が１０．０〜１３．０μｍであることが必要である。平均繊維長が２２０μｍ未満では成形加工時の機械強度が低下するため好ましくなく、２９０μｍを超えると相手材の摩耗量が増加するため好ましくない。
【００２１】
本発明においてメタケイ酸カルシウムウィスカーの配分量は５〜２５重量％であることが必要であり、好ましくは１０〜２０重量％である。添加量が５重量％未満であると摺動性・機械強度が不足するので好ましくなく、一方添加量が２５重量％を越えると動摩擦係数が増加し、摺動性が低下する問題がある。
【００２２】
これらのメタケイ酸カルシウムウィスカーは表面処理なしでも使用可能であるが、さらに補強効果を向上するためには、カップリング剤による表面処理によってメタケイ酸カルシウムウィスカーとマトリックスである樹脂との濡れ性、結合性を改良することが有効であり、通常、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤で表面処理されているものが好適である。本発明に用いられるメタケイ酸カルシウムウィスカーは例えばＳＨ６００（キンセイマテック製）をそのまま使用することができる。これは平均繊維長が２２０〜２９０μｍ、平均繊維径が１０．０〜１３．０μｍのもので、表面処理がされていないメタケイ酸カルシウムウィスカーである。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、結晶核剤、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、導電性粒子（カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、着色防止剤（次亜リン酸塩等）、他の重合体を含有することができる。
【００２４】
次に本発明のポリアミド樹脂組成物を得る方法について例を挙げて説明する。本発明のポリアミド樹脂組成物は、各成分を公知の混練方法により溶融混練して得ることができる。溶融混練の方法には特に制限はなく、ポリアミド樹脂の溶融状態下で機械的剪断を行うことができればよい。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が生産性の面から好ましい。具体的な混練装置にも制限はなく、例えば単軸または二軸の押出機、混練機、ニーダーなどが挙げられるが、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。スクリューアレンジはメタケイ酸カルシウムウィスカーおよびホウ酸アルミニウムウィスカーをより均一に分散させるためにニーディングゾーンを設けることが好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、溶融混練装置にベント口を設けることも好ましい。押出機を用いる場合には、供給口を２つ以上有する押出機を使用して、２８０℃付近の溶融温度にて第一の（上流側の）供給口からポリアミド樹脂（ａ）とＡＢＳ樹脂（ｂ）を供給して（ａ）、（ｂ）成分を溶融混練した後、さらにウィスカーを均一に分散させ補強効果を向上させるために下流側の供給口からサイドフィーダーにより（ｃ）成分および（ｄ）を配合することが必要である。溶融混練時のスクリュー回転数は、成形加工時において良好な表面外観および機械強度を得るために、２００ｒｐｍ付近であることが好ましい。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物を成形する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、押出成形、射出成形、射出圧縮成形、ブロー成形、プレス成形などが挙げられ、特に限定されないが、生産性などの点から射出成形や射出圧縮成形が好ましく、またその成形条件は、良好な表面外観および摺動性を得るために、例えばシリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の成形条件で成形することが好ましい。
【００２６】
本発明の組成物から作成される摺動部材としては、ブッシング、ベアリング、スリーブ、スリップシリンダー、ガイドレール、スイッチ部品、ギア、カムなどに好ましく用いることができる。
【００２７】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００２８】
［評価方法］
（１）一般機械特性
実施例、比較例で得られたポリアミド樹脂ペレットを用いて、以下の標準方法に従って測定した。
引張強度、引張伸び
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して行った。日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥにて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形した１号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ））を用い、試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行った。
曲げ強度、曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して行った。日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥにて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形した曲げ試験片（試験片厚み：１／４インチ（６．４ｍｍ））を用い、試験速度３ｍｍ／ｍｉｎで試験を行った。
Ｉｚｏｄ衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して行った。日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥにて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形した衝撃試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ）、モールドノッチ）を用いて試験を行った。
【００２９】
（２）摩擦・摩耗試験
日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥにてシリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形した３０×３０×３ｍｍの角板を用い、下記の条件にてＯＲＩＥ  ＮＴＥＣ製鈴木式摩擦・摩耗試験機にて試験を実施した。
【００３０】
＜試験条件＞
周速：１０ｃｍ／ｓｅｃ
荷重：４０ｋｇ／ｃｍ2
相手材：Ｓ４５Ｃリング（外径２５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍ）
潤滑：無潤滑
時間：２４ｈｒ。
【００３１】
［参考例１］ポリアミド樹脂Ｂ（相対粘度：１．９０）の製造方法
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩９０ｗｔ％、εカプロラクタム１０ｗｔ％及び安息息酸０．０１２（モル／モル塩）を重合缶に投入し、さらに投入した全原料と同量の純水を加え、重合缶内を充分窒素置換した後、撹拌しながら加温を開始した。缶内圧力は最大１．７５ＭＰａに調節しながら最終到達温度は２８０℃とした。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズし、ポリアミド樹脂Ｂを得た。得られたポリアミドの９８重量％硫酸中、２５℃、０．０１ｇ／ｍｌ濃度で測定した溶液相対粘度は１．９０、融点は２４２℃であった。
【００３２】
［参考例２］ＡＢＳ樹脂Ｂ（メルトフローレート：５５ｇ／１０ｍｉｎ）の製造方法
公知の溶液重合法によりブタジエン成分が１０重量％、アクリロニトリル成分とスチレン成分の合計が９０重量％のＡＢＳ樹脂Ｂを得た。得られたＡＢＳ樹脂のＩＳＯ１１３３に従った、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定したメルトフローレートは５５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００３３】
［実施例１〜７］、［比較例１〜１５］
以下に示す各材料を表１に示す割合で、東芝機械株式会社社製二軸押出機ＴＥＭ−５８を用いて、上流側の供給口からポリアミド樹脂およびＡＢＳ樹脂を供給し、下流側の供給口からホウ酸アルミニウムウィスカーおよびメタケイ酸アルミニウムウィスカーを供給しスクリュー回転を２００ｒｐｍにて溶融混練後ペレット化した。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で真空乾燥した。乾燥したペレットを用いて、日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥで、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて試験片と３０×３０×３ｍｍの角板を成形し、絶乾時および吸水時の一般機械特性、摺動特性評価を行った。なお吸水時の特性評価については、各試験片を６０℃、９５％ＲＨの条件で大気平衡吸水率まで吸水処理を行った後に実施した。
【００３４】
（ａ−１）ポリアミド樹脂Ａ：”アミラン（Ｒ）”ＣＭ３３０１（東レ社製、９８％硫酸溶液中測定相対粘度：２．９５）
（ａ−２）ポリアミド樹脂Ｂ：参考例１にて調整（９８％硫酸溶液中測定相対粘度：１．    ９０）
（ａ−３）ポリアミド樹脂Ｃ：”アミラン”ＣＭ６０４１（東レ社製、９８％硫酸溶液中    測定相対粘度：４．２０）
（ｂ−１）ＡＢＳ樹脂Ａ：”トヨラック”ＡＢＳ９００−３５２（東レ社製、メルトフローレート：１８ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３準拠、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定））
（ｂ−２）ＡＢＳ樹脂Ｂ：参考例２にて調整（メルトフローレート：５５ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３準拠、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定））
（ｂ−３）ＡＢＳ樹脂Ｃ：トヨラック（Ｒ）ＡＢＳ４７０−Ｘ６８（東レ社製、メルトフ    ローレート：２ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３準拠、樹脂溶融温度２２０℃、荷重１０ｋｇで測定））
（ｃ）ホウ酸アルミニウムウィスカー：アルボレックスＹ（Ｒ）（四国化成（株）    製、平均繊維長：１５〜２５μｍ、平均繊維径：０．５〜１．０μｍ）
（ｄ−１）メタケイ酸カルシウムウィスカーＡ：ＳＨ６００（キンセイマテック      （株）製、平均繊維長：２２０〜２９０μｍ、平均繊維径：１０．０〜１３．０μｍ）
（ｄ−２）メタケイ酸カルシウムウィスカーＢ：ＳＨ１８００（キンセイマテック（株）製、平均繊維長：３０〜３５μｍ、平均繊維径：３．５μｍ）
（ｄ−３）メタケイ酸カルシウムウィスカーＣ：ＳＨ４００（キンセイマテック（株）製、平均繊維長：３００〜３６０μｍ、平均繊維径：２０μｍ）
ポリ四フッ化エチレン樹脂：テフロン（Ｒ）６Ｊ（三井デュポンフロロケミカル（株）    製）
ポリエチレン樹脂：ハイゼックス５０００（三井化学工業（株）製）
変性ポリオレフィン：ＬＤＰＥ−ｇ−ＡＳ（日本油脂（株）製）。
【００３５】
【表１】
2005194370.tif 000002
【００３６】
【表２】
2005194370.tif 000003
【００３７】
【表３】
2005194370.tif 000004
実施例１〜４の組成における動摩擦係数は０．３０〜０．３５と低摩擦であり、相手材比摩耗量は０であった。実施例５〜７の組成における動摩擦係数は０．３５〜０．５０と低く、相手材比摩耗量は０．００６〜０．０１３と低かった。一方、比較例１および６の組成における動摩擦係数は０．４４〜０．５８でありＡＢＳ樹脂の配合量が少ないため、特に吸水時の剛性が低下し摺動特性が劣る結果であった。本発明に用いられるウィスカーをそれぞれ単独で使用した場合、比較例２〜３でわかるように動摩擦係数が０．４５〜０．５８であり、ホウ酸アルミニウムウィスカーとメタケイ酸カルシウムウィスカーを併用した実施例１〜２と比較し摺動性が大きく劣る結果であった。比較例４および５の組成においては、用いた各成分の組成比が請求項に示す範囲外であり、いずれも動摩擦係数、および比摩耗量が大きく摺動性が劣る結果であった。相対粘度が１．９０であるポリアミド樹脂を用いた比較例８では成形加工時の機械強度が低下することにより、動摩擦係数が増加し、一方相対粘度が４．２０であるポリアミド樹脂を用いた比較例９では樹脂組成物の成形時における表面外観が大きく悪化したために相手材比摩耗量が増加し、それぞれ摺動性に劣る結果であった。メルトフローレートが５５ｇ／１０ｍｉｎであるＡＢＳ樹脂を用いた比較例１０では成形加工時の剛性が低下することにより、動摩擦係数が増加し、メルトフローレートが２ｇ／１０ｍｉｎであるＡＢＳ樹脂を用いた比較例１１では樹脂組成物の成形時における表面外観が大きく悪化したために相手材比摩耗量が増加し、それぞれ摺動性に劣る結果であった。比較例１２〜１３においては、平均繊維長、および平均繊維径が請求項に示す範囲外であるメタケイ酸カルシウムウィスカーを用いたためにいずれも動摩擦係数、比摩耗量が増加する結果であった。比較例１４においては、ポリ四フッ化エチレン樹脂を用いたことにより、絶乾時の摺動性には優れるが、機械強度が低く、特に吸水時においては剛性が大きく低下しており動摩擦係数が増加する結果であった。比較例１５においてはポリエチレン樹脂、ウィスカーを併用したことにより、絶乾時の摺動性は優れるが、吸水時においてはポリエチレン樹脂の配合による剛性低下が大きく、摺動性が低下する結果であった。