(57)【要約】【課題】高写像性であり、白紙黄変性及び耐オゾン性が良好なキャスト法による光沢インクジェット記録シートを提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層、光沢発現層を順次設けた後、該光沢発現層を凝固液を用いて凝固処理し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートにおいて、該光沢発現層に平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールを含有し、かつ該光沢発現層に含有する顔料のうち主たる顔料が平均二次粒子径５００ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とするインクジェット記録シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層、光沢発現層を順次設けた後、該光沢発現層を凝固液を用いて凝固処理し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートにおいて、該光沢発現層に平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールを含有し、かつ該光沢発現層に含有する顔料のうち主たる顔料が平均二次粒子径５００ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
該シリカ微粒子が気相法シリカまたは湿式シリカであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャスト処理法による光沢インクジェット記録シートに関し、さらに詳しくは、高写像性であり、白紙黄変性及び耐オゾン性が良好な光沢インクジェット記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微少液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、現像および定着が不要である等の特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像等の記録装置として急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度、および色再現範囲の拡大により、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。これに伴い、従来のマット調から、高い表面光沢と、更には写像性をも兼ね備えたインクジェット記録シートが強く要望される様になってきている。
【０００３】
ここで写像性とは、塗膜表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また、歪みなく映し出されるかの指標であり、特に、自動車ボディー塗装の美観要素を決定づける重要な特性である。その測定方法は、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６で規定されている。
【０００４】
インクジェット記録シートに表面光沢を付与する方法として、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗工層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録シートに表面光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、表面光沢は向上するが、塗工層中の空隙が減少し、インク吸収性の悪化を招くことになる。故に、カレンダー処理により、表面光沢とインク吸収性を同時に満たすことは、現状では困難である。
【０００５】
カレンダー処理によらない表面光沢付与の方法として、一般にキャストコート紙と呼ばれる印刷用強光沢塗工シートの製造方法（以下キャスト処理法と略す）が知られている。このキャスト処理法としては、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面ロール（以下キャストドラムと略す）に圧接する直接法、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化してキャストドラムに圧接する再湿潤法、湿潤状態の塗工層を凝固状態にしてキャストドラムに圧接する凝固法が知られており、キャスト処理法によるインクジェット記録シートの製造も既に公知である。
【０００６】
これら、キャスト処理法の中でも直接法は、湿潤塗工層がキャストドラムに圧接された際、塗料中の水分が急激に沸騰して塗工層を破壊してしまうため、キャストドラムの温度を高温にすることができず低速操業を余儀なくされる等の問題がある。また、再湿潤法も、一旦乾燥された塗工層を再湿潤するために可塑化の度合が他の方法に比べて低く、故に、再湿潤された塗工層がキャストドラムに均一に密着することができず、塗工面の均質性に劣る等の問題がある。
【０００７】
一方、凝固法は、再湿潤法のように塗工層を一旦乾燥、固化することなく、可塑性のある凝固状態でキャストドラムに圧接、乾燥させるため、塗工層がキャストドラムに均一に密着することができる。また、キャストドラム温度を高温にしても塗工層が破壊されることもない。更に、嵩高く、ポーラスな塗工層を形成することが出来ため、キャスト処理法の中ではインクジェット記録シートの製造法として適している。
【０００８】
凝固法を用いて、表面光沢に優れるインクジェット記録シートを得るために、これまでいくつかの提案がなされている。例えば、塗工層中の樹脂と、それを凝固しうる凝固剤の組み合わせ（例えば、特許文献１、特許文献２参照）、また、凝固液中に光沢発現物質を含有させる（例えば、特許文献３参照）等を挙げることができる。
【０００９】
また、何れの提案においても、インクジェット記録シートとして不可欠なインク吸収性と、表面光沢の相反する両特性を十分に満たすには至っていない。更に、白紙黄変性及び耐オゾン性が十分に満足なレベルにあるインクジェット記録シートはまだ得られていない。
【特許文献１】特開２００２−２６６２８２号公報
【特許文献２】特開２００２−２９３００４号公報
【特許文献３】特開２００２−１６６６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高写像性であり、白紙黄変性及び耐オゾン性が良好なキャスト法による光沢インクジェット記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
（１）支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層、光沢発現層を順次設けた後、該光沢発現層を凝固液を用いて凝固処理し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録シートにおいて、該光沢発現層に平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールを含有し、かつ該光沢発現層に含有する顔料のうち主たる顔料が平均二次粒子径５００ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とするインクジェット記録シート。
（２）該シリカ微粒子が気相法シリカまたは湿式シリカであることを特徴とする（１）記載のインクジェット記録シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高写像性であり、白紙黄変性及び耐オゾン性が良好な高品位なキャスト光沢インクジェット記録シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録シートは、支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層として、インク吸収層を塗布乾燥して設けた後、該インク吸収層上に光沢発現層を塗布した後、該光沢発現層を凝固液を用いて凝固処理、湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上げるキャスト光沢インクジェット記録シートであり、該光沢発現層に平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールを含有し、かつ該光沢発現層に含有する顔料のうち主たる顔料が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下であるシリカ微粒子であることを特徴とし、インク受理層に高い写像性を付与し、かつ良好な白紙黄変性と耐オゾン性を付与する。
【００１４】
本発明に係わる光沢発現層には、少なくとも結着剤、顔料、平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールを含有する。
【００１５】
本発明に係わるポリエチレングリコールとは、一般式１で表される構造式をもった、水またはエチレングリコールに酸化エチレンが付加結合した重合体であり、重合条件により分子量２００〜１００００以上のものが得られるが、その生成物にはいろいろの重合度のものが混在している。本発明においては、平均分子量が１０５０以下であるポリエチレングリコールが有効であり、平均分子量が１０５０を超えたポリエチレングリコールを用いたのでは本発明の効果を発現することができない。
【００１６】
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2ＯＨ                    一般式１
【００１７】
本発明に係わるシリカ微粒子として、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下である気相法シリカまたは非晶質合成シリカを好ましく用いることができる。
【００１８】
本発明において、光沢発現層に含有する顔料のうち主たる顔料とは、該主たる顔料が該光沢発現層に含有する顔料の７０質量％以上を占めるものと定義する。
【００１９】
非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカ、気相法シリカ、及びその他に大別することができる。湿式法シリカは、さらに製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、東ソー・シリカ（株）からニップゲルとして、グレースジャパン（株）からサイロイド、サイロジェットとして市販さている。ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、例えば日産化学工業（株）からスノーテックスとして市販されている。
【００２０】
通常の方法で製造された湿式法シリカは、１μｍ以上の平均凝集二次粒子径を有するため、これを微粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。この際、分散液の初期粘度上昇が抑制され、高濃度分散が可能となり、粉砕・分散効率が上昇してより微粒子に粉砕することができることから、吸油量が２１０ｍｌ／１００ｇ以下、平均凝集二次粒子径５μｍ以上の沈降法シリカを使用することが好ましい。高濃度分散液を使用することによって、記録用紙の生産性も向上する。吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１の記載に基づき測定される。
【００２１】
本発明の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中でシリカ粒子とカチオン性化合物を混合（添加はどちらが先であっても、また同時でも良い）しても良く、又それぞれの分散液あるいは水溶液を混合しても良く、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも１つを用いて予備分散液を得る。必要であれば更に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散物の固形分濃度は高いほうが好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。次に、より強い機械的手段を与えることによって、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子分散液が得られる。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えばボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。
【００２２】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されている。
【００２３】
本発明のインク受理層には、気相法シリカをカチオン性化合物の存在下で、該気相法シリカの平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは１０〜３００ｎｍ、更に好ましくは２０〜２００ｎｍに分散したものが使用できる。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００２４】
上記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同昭５９−３３１７６号、同昭５９−３３１７７号、同昭５９−１５５０８８号、同昭６０−１１３８９号、同昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６０−１０９８９４号、同昭６２−１９８４９３号、同昭６３−４９４７８号、同昭６３−１１５７８０号、同昭６３−２８０６８１号、同平１−４０３７１号、同平６−２３４２６８号、同平７−１２５４１１号、同平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２０００〜１０万程度が好ましく、特に２０００〜３万程度が好ましい。
【００２５】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表４Ｂ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００２６】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２、または３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２７】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m                            一般式２
［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3                           一般式３
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)    ０＜ｍ＜３ｎ              一般式４
【００２８】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００２９】
本発明において、凝固液とは凝固剤の水溶液をいう。該凝固剤として、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硝酸、リン酸、リンゴ酸、アクリル酸等のカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等との各種金属塩やアンモニウム塩等から選ばれる少なくとも１種以上が用いられるが、塗層中の結着剤を効果的に凝固させるとの観点から、蟻酸カルシウムが好ましく用いられる。該凝固液の濃度としては、１〜２５質量％が好ましい。
【００３０】
本発明においては、凝固液中に硼酸を加えることが好ましい。硼酸を加えることにより作製されたインクジェット記録シートのインクジェット適性、特に画像濃度が高くなる。硼酸の代わりとして、硼酸塩、硼砂を使用することもできる。硼酸の凝固液中の濃度は０．５〜４質量％が好ましい。
【００３１】
該光沢発現層に含有する結着剤も、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。結着剤の配合量としては、顔料１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部である。
【００３２】
光沢発現層は、シリカ微粒子と併用して公知の白色顔料を１種類以上用いることができる。しかし、本発明の効果を発現するためには、該白色顔料の該光沢発現層中の全顔料に占める割合は、３０質量％以下であること、即ち、該光沢発現層中の全顔料の７０質量％以上を平均二次粒子径５００ｎｍ以下のシリカ微粒子とすることが好ましい。
【００３３】
光沢発現層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合することもできる。
【００３４】
光沢発現層の塗布装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができる。光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性やサイズ性、要求される表面光沢により異なるが、２ｇ／ｍ2以上あれば良い。又、光沢発現層塗布後に、加湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだ光沢発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能である。
【００３５】
本発明のインクジェット記録シートのインク吸収層は、少なくとも顔料と結着剤を含有する。結着剤としては、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。
【００３６】
該インク吸収層中に含有する顔料も、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、チサンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、気相法シリカ、α，β，γ，δ−等のアルミニウム酸化物、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂の有機顔料等の白色顔料を一種類以上用いることができる。中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に細孔容量の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。通常これら顔料の平均粒子径は０．１〜２０μｍの範囲が好ましい。本発明において非晶質シリカを用いると、高い画像の保存性が得られる。
【００３７】
本発明に係わるインク吸収層に含有される結着剤の配合量は、該インク吸収層のインク吸収性を阻害しない範囲であれば、特に制限されない。好ましくは、顔料１００質量部に対して２〜１００質量部である。
【００３８】
インク吸収層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合することができる。
【００３９】
インク吸収層の塗工量としては、要求される表面光沢、写像性、インク吸収、および支持体の種類等により異なるが、通常１ｇ／ｍ2以上であり、５〜３０ｇ／ｍ2が好ましい。又、インク吸収層は塗工量を二度に分けて塗布することも可能であり、一度に該塗工量を塗布するよりも、インク受理層の表面光沢と写像性を向上させることができる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク吸収層を塗布する手段は、特に制限されず、従来公知の手段を用いることができる。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができ、オンマシン、あるいはオフマシンで塗布することができる。
【００４１】
インク吸収層塗布後に、該インク吸収層表面を平坦にするべく、各種カレンダー装置による平坦化処理をしても良い。カレンダー装置としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等が挙げられる。この中でもインク吸収性の低下が少ないソフトカレンダー処理がより望ましい。
【００４２】
本発明のインクジェット記録シートで使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、およびケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、結着剤、およびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、および塗工紙に、本発明におけるインクジェット記録シートの塗工層を直接設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【実施例１】
【００４３】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。
【００４４】
広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３２０ｍｌの叩解ＬＢＫＰを得た。針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３５０ｍｌの叩解ＮＢＫＰを得た。叩解ＬＢＫＰ７０部と叩解ＮＢＫＰ３０部からなる木材パルプ１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料１５部、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤（荒川化学工業（株）  サイズパインＫ９０３）０．８０部、乾燥紙力増強剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレ  ＰＶＡ−ＳＭ）０．１部、硫酸バンド０．５部を加え、１％スラリーに調整後、長網抄紙機を用いて坪量１５０ｇ／ｍ2で抄造し、乾燥した後、表面サイズ液としてスチレン系樹脂（荒川化学工業（株）  ポリマロン３８５）をインクラインドサイズプレスで乾燥片面付着量４ｇ／ｍ2で塗布し支持体を作製した。
【００４５】
上記のようにして作製した紙支持体の一方の面に、ワイヤーバーで下記のインク吸収層を乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ2となるように塗布し、１００℃５分間乾燥した。次に、該インク吸収層上に、同じくワイヤーバーで下記の光沢発現層を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し、さらに、光沢発現層が湿潤状態にある間に、下記の凝固液を満たした凝固槽に浸けて凝固処理した後、直ちに表面温度１１０℃に加熱された鏡面ロールにプレス線圧９８０Ｎ／ｃｍで圧接し、乾燥して本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【００４６】
〈インク吸収層〉（固形分濃度１５％）
合成非晶質シリカ（（株）トクヤマ  ファインシールＣＭ−Ｆ）            １００部
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ２０部
カチオン性染料定着剤（住友化学工業（株）  スミレッズレジン１００１）    ２０部
湿潤剤（日信化学工業（株）  サーフィノール４６５）                    ０．２部
【００４７】
〈光沢発現層〉（固形分濃度１８％）
湿式法シリカ微粒子                                                    １００部
（グレースジャパン（株）  サイロジェット７０３Ｃ  平均二次粒子径：２８０〜３
８０ｎｍ）
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ３０部
ポリエチレングリコール                                                ７．５部
（第一工業製薬（株）  ＰＥＧ４００  平均分子量３８０〜４２０）
オレイン酸系離型剤（（株）日信化学研究所  ＤＥＦ７１００）                ５部
【００４８】
〈凝固液〉
水                                                                        ９６部
蟻酸カルシウム                                                              ３部
ホウ酸                                                                      １部
【実施例２】
【００４９】
光沢発現層中の平均分子量３８０〜４２０のポリエチレングリコールを平均分子量が９５０〜１０５０のポリエチレングリコールに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例３】
【００５０】
光沢発現層の配合を下記の通りに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【００５１】
〈光沢発現層〉（固形分濃度１８％）
湿式法シリカ                                                            ３０部
（東ソー・シリカ（株）  ニップジェルＡＺ２０４  平均二次粒子径１．３μｍ）
湿式法シリカ部粒子                                                      ７０部
（グレースジャパン（株）  サイロジェット７０３Ｃ  平均二次粒子径：２８０〜３８０ｎｍ）
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ３０部
ポリエチレングリコール                                                ７．５部
（第一工業製薬（株）  ＰＥＧ４００  平均分子量３８０〜４２０）
オレイン酸系離型剤（（株）日信化学研究所  ＤＥＦ７１００）                ５部
【実施例４】
【００５２】
光沢発現層中の湿式法シリカ微粒子を気相法シリカ（平均１次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ、平均二次粒子径１００ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【００５３】
（比較例１）
光沢発現層の配合を下記の通りに変更した以外は実施例１と同様にして光沢インクジェット記録シートを得た。
【００５４】
〈光沢発現層〉（固形分濃度１８％）
湿式法シリカ微粒子                                                    １００部
（グレースジャパン（株）  サイロジェット７０３Ｃ  平均二次粒子径：２８０〜３
８０ｎｍ）
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ３０部
オレイン酸系離型剤（（株）日信化学研究所  ＤＥＦ７１００）                ５部
【００５５】
（比較例２）
光沢発現層の配合を下記の通りに変更した以外は実施例１と同様にして光沢インクジェット記録シートを得た。
〈光沢発現層〉（固形分濃度１８％）
湿式法シリカ                                                          １００部
（グレースジャパン（株）  サイロジェット７１０Ｃ  平均二次粒子径：８００〜１
２００ｎｍ）
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ３０部
ポリエチレングリコール                                                ７．５部
（第一工業製薬（株）  ＰＥＧ４００  平均分子量３８０〜４２０）
オレイン酸系離型剤（（株）日信化学研究所  ＤＥＦ７１００）                ５部
【００５６】
（比較例３）
光沢発現層の配合を下記の通りに変更した以外は実施例１と同様にして光沢インクジェット記録シートを得た。
〈光沢発現層〉（固形分濃度１８％）
湿式法シリカ微粒子                                                    １００部
（グレースジャパン（株）  サイロジェット７１０Ｃ  平均二次粒子径：８００〜１
２００ｎｍ）
結着剤（（株）クラレ  ＰＶＡ１１７）                                    ３０部
オレイン酸系離型剤（（株）日信化学研究所  ＤＥＦ７１００）                ５部
【００５７】
（比較例４）
光沢発現層中の平均分子量３８０〜４２０のポリエチレングリコールを平均分子量１３００〜１６００のポリエチレングリコール（第一工業製薬（株）  ＰＥＧ１５４０）に変更した以外は実施例１と同様にして光沢インクジェット記録シートを得た。
【００５８】
上記のようにして作製したインクジェット記録シートについて、表面光沢、写像性、インク吸収性、印字濃度、白紙黄変性、耐オゾン性を評価した。その結果を表１及び２に示す。
【００５９】
〈表面光沢〉
表面光沢は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が２０度で測定した。
【００６０】
〈写像性〉
写像性は、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６に準拠し、光学的装置の光学くしを通して得られた光量の波形から写像性を像鮮明度として求める方法である。光学くしは暗部明部の比が１：１で、その幅は０．１２５、０．５、１．０および２．０ｍｍの各種のものがある。測定は、光学くしを移動させ、記録紙上の最高波形（Ｍ）、および最低波形（ｍ）を読み取り、次式により像鮮明度を求める。
【００６１】
Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００
ここで、Ｃ：像鮮明度（％）、Ｍ：最高波形、ｍ：最低波形である。
【００６２】
像鮮明度Ｃは、値が大きければ写像性が良く、小さければ「ボケ」又は「歪み」をもっていることを示す指標である。この画像の「ボケ」または「歪み」が少なければ、光沢計での光沢値が同じ場合であっても、目視による光沢感が向上することが分かっている。光学的装置には、スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰを用いて反射角度４５度で測定した。
【００６３】
〈インク吸収性〉
インク吸収性の評価は、インクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ＢＪ  Ｓ７００）を使い、実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにシアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全て９０％の時を２７０％とし、以下同様に２４０％、２１０％、１８０％、１５０％の矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンを印字直後、印字部にＰＰＣ用紙を貼り付け、ＰＰＣ用紙へのインクの転写を評価した。
◎：３００％の印字部において転写されない。
○：２７０％未満の印字部では転写されない。
△：２１０％未満の印字部では転写されない。
×：１８０％未満の印字部では転写されない。
良好なインク吸収性を示すのは、◎であり、実用上問題ないレベルは○である。
【００６４】
〈印字濃度〉
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（キヤノン（株）  ＢＪ  Ｓ７００）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｂｋ）の１００％ベタ印字を行い、温度２３℃湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  ＡＧ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。数値が高い方が印字濃度は高く良好である。
【００６５】
〈白紙黄変性〉
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートを印字せずに８０℃の箱形乾燥機に７日間保存し、記録用紙の黄変の度合を目視評価した。
◎：黄変が認められず白紙黄変性に優れる。
○：記録用紙がわずかに黄変するが、実用上問題ないレベルにある。
×：記録用紙が黄変し、改善が必要なレベルにある。
【００６６】
〈耐オゾン性〉
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（キヤノン（株）  ＢＪ  Ｓ７００）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｂｋ）の１００％ベタ印字を行い、温度２３℃湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  ＡＧ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。次に、印字部をオゾン濃度１５０ｐｐｍの容器に１０分間放置した後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  ＡＧ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。得られた値より下記式により各色の残存率を算出した。
（残存率）＝（オゾン処理後のＯＤ値）／（オゾン処理前のＯＤ値）×１００（％）
残存率が９７％で以上であれば、耐オゾン性が非常に優れており、９３％以上９７％未満であれば実用上問題がないレベルにあり、９３％未満であれば実用上問題があるレベルにあると判断される。
【００６７】
〈レベリング性〉
実施例及び比較例で作製した光沢発現層塗液を、＃４０番のワイヤーバーを用いて、表面を浸水処理したＰＥＴシート上に塗布し、塗布後２０秒以内に乾燥機に投入し、乾燥した。乾燥した塗層を透過光で観察し、ワイヤーバーの跡がどの程度残っているかで下記の通りレベリング性を判定した。
◎：全くワイヤーバーの跡が観察されずレベリング性が良好である。
○：ワイヤーバーの跡が濃淡で僅かに観察される程度でレベリング性が比較的良好であ
る。
×：はっきりとワイヤーバーの跡が確認されレベリング性が悪い。
【００６８】
【表１】
2005271442.tif 000002
【００６９】
【表２】
2005271442.tif 000003
【００７０】
表１及び表２より明らかなように本発明の光沢インクジェット記録シートは、高写像性であり、白紙黄変性及び耐オゾン性が良好であることを示す。