(57)【要約】【課題】  彩度、透明性及び耐光性が良好であり、且つ耐ブリード性の良いイエロートナー、このイエロートナーを用いる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】  結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するイエロートナーにおいて、トナーの酸価を２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、着色剤として下記一般式（１）で表される染料を用いる。【化１】2005338260.tif 000015 （上記式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はスルホン酸塩基のいずれかを示し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、ジメチルアミド基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナーにおいて、前記トナーは酸価が２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記着色剤として下記一般式（１）で表される染料を含有することを特徴とするイエロートナー。
【化１】
2005338260.tif 000013
（上記式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はスルホン酸塩基のいずれかを示し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、ジメチルアミド基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【請求項２】
前記着色剤として、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、９３、１８０及び１８５のいずれかをさらに含有することを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される染料が、下記式（２）で表される染料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロートナー。
【化２】
2005338260.tif 000014
【請求項４】
前記トナーは、酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のイエロートナー。
【請求項５】
前記トナーは、酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のイエロートナー。
【請求項６】
前記結着樹脂は、主成分としてポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットを有する樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のイエロートナー。
【請求項７】
前記結着樹脂は、ポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はカルボン酸基を有するビニル系重合体ユニット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合した
グラフト体を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のイエロートナー。
【請求項８】
前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して１０〜９８質量％含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のイエロートナー。
【請求項９】
前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して５０〜９５質量％含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のイエロートナー。
【請求項１０】
前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して７０〜９０質量％含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のイエロートナー。
【請求項１１】
像担持体に第一の静電荷像を担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される第一のトナーで第一の静電荷像を現像して第一のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第一のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第二の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー以外の第二のトナーで第二の静電荷像を現像して第二のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第二のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第三の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー及び前記第二のトナー以外の第三のトナーで第三の静電荷像を現像して第三のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第三のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第四の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー、前記第二のトナー及び前記第三のトナー以外の第四のトナーで第四の静電荷像を現像して第四のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第四のトナー画像を転写材に転写し、
転写材上のシアントナー画像、マゼンタトナー画像、イエロートナー画像及びブラックトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
前記イエロートナーは、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のイエロートナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
静電荷像を担持するための像担持体と、この像担持体にトナーを供給して像担持体が担持する静電荷像を現像するためのトナーを有する現像手段とを一体的に有し、且つ前記像担持体に静電荷像を形成し、この静電荷像を前記現像手段によって現像する画像形成装置の本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、
前記トナーは、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のイエロートナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の画像形成方法において形成される静電荷像の現像に用いるイエロートナー及び該イエロートナーを使用するフルカラー画像形成方法及びイエロートナーを使用するプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フルカラー複写機においては、四つの像担持体と無端形状の中間転写体を有し、各像担持体上にそれぞれ静電荷像を形成し、形成された静電荷像をシアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを用い、減色混合作用を利用して各色のトナーを重ね合わせることで現像し、現像により形成された各色のトナー画像をＯＨＰシートや普通紙等の転写材上に最終的に重ね合わせて転写し、転写材上に重ね合わせたトナー画像を転写材に定着させることで所望のカラー画像を形成している。
【０００３】
カラー画像の画質を向上させる観点から、彩度、透明性及び耐光性に優れ、また着色力の高いカラートナーが要求されている。これに対し、トナーに含有される着色剤からのアプローチとしてこれまで様々な検討が為されている。
【０００４】
トナーの着色剤として顔料を使用する場合、耐光性には優れるがトナー結着樹脂に対して不溶性であるため、粒径数十〜数百ｎｍの粒子としてトナー結着樹脂中に分散することになり、彩度の低下とＯＨＰ画像における透明性の低下が問題となる。そこで、含水顔料をフラッシング法により樹脂中に分散させる方法（例えば、特許文献１参照）、あらかじめ水中で微粒径に加工した顔料を用いる方法（例えば、特許文献２参照）等の方法が提案されている。
しかしながら、上記従来の方法ではトナーの透明性は充分でなく、またトナーの着色力を高めるために顔料の含有量を上げると、トナー製造時に顔料の凝集が起こり、結果としてトナーの透明性が低下するという問題がある。特にイエロートナーについては、その色相角の変化に対する人間の感度が高く、透過光の色度変化が感じられやすい。
【０００５】
トナーの着色剤として染料を用いる場合、染料は分子状態でトナー結着樹脂に染着するため、トナーの透明性は一般に良好であり、彩度や耐光性は分子構造に依存する。そこで、彩度及び耐光性の高い分子構造を有する染料をトナーに使用する方法も提案されている（例えば、特許文献３及び４参照）。しかし、このような染料を用いて製造されたトナーは、カラー画像形成に用いた場合、染料が結着樹脂中を移動し抜け出すブリードと呼ばれる現象が生じやすい。このため、例えば高温環境下においてカラー画像を重ねて保管した場合、トナーから抜け出した染料が上に重なった紙面に付着し、汚れが生じるという問題がある。
【特許文献１】特開平６−１６１１５４公報
【特許文献２】特開２００１−２２８６５３公報
【特許文献３】特開平１１−１４３１２９公報
【特許文献４】特開２０００−１２２３４６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、従来の上記技術における問題点を解決し、彩度、透明性及び耐光性が良好で、且つ耐ブリード性の高いイエロートナー、このイエロートナーを用いる画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、着色剤として彩度、透明性及び耐光性の高い特定の構造を有する特定の染料をイエロートナーに用いる際に、トナーが特定の酸価を有するようにすることで、染料分子が有する水酸基と結着樹脂中の水酸基の相互作用により染料が樹脂中で安定化され、ブリードを生じないイエロートナーが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち本発明は以下の通りである。
（１）結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナーにおいて、前記トナーは酸価が２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記着色剤として下記一般式（１）で表される染料を含有することを特徴とするイエロートナー。
【化１】
2005338260.tif 000002
（上記式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はスルホン酸塩基のいずれかを示し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、ジメチルアミド基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
（２）前記着色剤として、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、９３、１８０及び１８５のいずれかをさらに含有することを特徴とする（１）のイエロートナー。
（３）前記一般式（１）で表される染料が、下記式（２）で表される染料であることを特徴とする（１）又は（２）のイエロートナー。
【化２】
2005338260.tif 000003
（４）前記トナーは、酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかのイエロートナー。
（５）前記トナーは、酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかのイエロートナー。
（６）前記結着樹脂は、主成分としてポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットを有する樹脂であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかのイエロートナー。
（７）前記結着樹脂は、ポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はカルボン酸基を有するビニル系重合体ユニ
ット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合したグラフト体を含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかのイエロートナー。
（８）前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して１０〜９８質量％含有することを特徴とする（６）又は（７）のイエロートナー。
（９）前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して５０〜９５質量％含有することを特徴とする（６）又は（７）のイエロートナー。
（１０）前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを樹脂全量に対して７０〜９０質量％含有することを特徴とする（６）又は（７）のイエロートナー。
（１１）像担持体に第一の静電荷像を担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される第一のトナーで第一の静電荷像を現像して第一のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第一のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第二の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー以外の第二のトナーで第二の静電荷像を現像して第二のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第二のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第三の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー及び前記第二のトナー以外の第三のトナーで第三の静電荷像を現像して第三のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第三のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第四の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー、前記第二のトナー及び前記第三のトナー以外の第四のトナーで第四の静電荷像を現像して第四のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第四のトナー画像を転写材に転写し、
転写材上のシアントナー画像、マゼンタトナー画像、イエロートナー画像及びブラックトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成する画像形成方法において、
前記イエロートナーは、（１）〜（１０）のいずれかのイエロートナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
（１２）静電荷像を担持するための像担持体と、この像担持体にトナーを供給して像担持体が担持する静電荷像を現像するためのトナーを有する現像手段とを一体的に有し、且つ前記像担持体に静電荷像を形成し、この静電荷像を前記現像手段によって現像する画像形成装置の本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、
前記トナーは、（１）〜（１０）のいずれかのイエロートナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、彩度、透明性及び耐光性が良好であり、且つ耐ブリード性の高いイエロートナーを提供することができる。また、該イエロートナーを用いることで、彩度、透明性及び耐光性が良好な画像が得られる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
本発明のイエロートナーは、着色剤として彩度、透明性及び耐光性の高い特定の構造を有する下記式（１）で表される染料をトナーに用いる際に、トナー自身が２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するようにすることで、染料分子が有する水酸基と結着樹脂中の水酸基の相互作用により、染料が結着樹脂中で安定化され、ブリードを生じないトナーが得ら
れることを見出した。
【００１１】
【化３】
2005338260.tif 000004
【００１２】
（上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基又はハロゲン原子のいずれかを示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はスルホン酸塩基のいずれかを示し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ水素原子、ヒドロキシル基、ジメチルアミド基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）
【００１３】
なお、上記式中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７〜Ｒ１０におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素等が挙げられる。Ｒ３〜Ｒ６のスルホン酸塩基の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
本発明のイエロートナーは、着色剤として前記一般式（１）で表される染料を、結着樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部含有することが好ましい。より好ましくは、２〜８質量部含有する場合であり、さらに好ましくは３〜５質量部含有する場合である。前記一般式（１）で表される染料の含有量が１０質量部より多い場合には、透明性や中間色の再現性が低下し、さらにはトナーの帯電性の安定性が低下する場合があり好ましくない。また、前記一般式（１）で表される染料の含有量が１質量部より少ない場合、トナーの着色力が低いため画像の品位が低下する場合があり好ましくない。
【００１４】
本発明のイエロートナーは、着色剤として前記一般式（１）で表される染料を単独で用いても良いが、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、９３、１８０及び１８５のいずれかをさらに含有させると、着色力及び色相調整の観点から効果的である。この場合、トナーに含有される前記一般式（１）で表される染料に対するイエロー顔料は、０．１〜１質量倍の範囲内であることが好ましい。
【００１５】
本発明において、前記一般式（１）で示される染料としては、例えば、下記式（２）〜（１８）で表される化合物が挙げられる。中でも、下記式（２）で表される化合物を用いる場合、イエロートナーとして好ましい色彩が得られるため好ましい。これらの誘導体化合物は、複数を組み合わせて用いても良い。
【００１６】
【化４】
2005338260.tif 000005
【００１７】
【化５】
2005338260.tif 000006
【００１８】
【化６】
2005338260.tif 000007
【００１９】
【化７】
2005338260.tif 000008
【００２０】
本発明のイエロートナーは、酸価が２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするが、酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとブリードの抑制及びトナーの帯電安定性の点で効果的であり、さらには酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであるとより一層効果的であることから好ましい。イエロートナーの酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるか、又は４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、染料のブリードが生じる場合があるため好ましくない。
【００２１】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを含有する樹脂を用いると、染料のブリードをより効果的に抑制できる。結着樹脂がポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はカルボン酸基を有するビニル系重合体ユニット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合したグラフト体を含有すると、より効果的である。
【００２２】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットを樹脂全量に対して１０〜９８質量％含有することが好ましく、より好ましくは結着樹脂としてポリエステルユニットを樹脂全量に対して５０〜９５質量％含有する場合であり、さらに好ましくはポリエステルユニットを樹脂全量に対して７０〜９０質量％含有する場合である。このような樹脂を結着樹脂として用いた場合、樹脂中で染料が安定化されるためブリードがより生じにくくなる。
【００２３】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はカルボン酸基を有するビニル系重合体ユニット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合したグラフト体を含有する樹脂を用いることができるが、これらの樹脂は以下の（１）〜（５）に示す方法で製造することができる。
（１）ビニル系重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニットを重合する方法である。グラフト体は、ビニル系重合体ユニットとポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）又はポリエステルユニットとの反応により製造される。この際、必要に応じてビニル系モノマーを追加添加することもできる。また、適宜有機溶剤を使用することができる。
【００２４】
（２）ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系重合体ユニットを重合する方法である。グラフト体は、ポリエステルユニットとビニル系モノマー又はビニル系重合体ユニットとの反応により製造する。この際、必要に応じてポリエステル系モノマーを追加添加することもできる。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００２５】
（３）ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットを製造後、これらの重合体ユニット存在下に、ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加し、反応させることによりグラフト体を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
（４）ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して、付加重合及び縮重合反応を連続して行うことにより、ビニル系重合体ユニット、ポリエステルユニット及びグラフト体を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
（５）前記（１）〜（４）の方法により製造したグラフト体の存在下に、ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加して、付加重合及び縮重合反応のいずれか適当な反応を行うことにより、さらにグラフト体を多く含む樹脂を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００２６】
前記（１）〜（５）の製造方法において、ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットには、複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【００２７】
前記グラフト体の存在は、13Ｃ−ＮＭＲチャートにおいて、ポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットのいずれのユニットにも帰属しない新たなピークの出現により確認することができる。以下にビニル系重合体としてスチレンとアクリル酸エステルを用いた場合の測定結果の一例を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2005338260.tif 000009
【００２９】
本発明におけるイエロートナーに用いられる結着樹脂として、上記のグラフト体以外に、ポリエステル樹脂、ビニル系重合体等も用いてもよい。
【００３０】
本発明のイエロートナーに含有されるポリエステル樹脂及びグラフト体のポリエステルユニットには、二価以上のアルコールとカルボン酸、又はカルボン酸無水物、カルボン酸エステル等を原料モノマーとして使用できる。
【００３１】
具体的には、二価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００３２】
三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３３】
酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００３４】
それらの中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール及びポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール誘導体をジオール成分とし、二価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステルユニットを用いた場合、トナーの表層に存在するポリエステルユニットの割合が低くなり、帯電特性の点から好ましい。さらに、ポリエステルユニットのジオール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールを全ジオール成分基準で９０％以上用いた場合、特に好ましい。
【００３５】
前記ポリエステル樹脂及びグラフト体のポリエステルユニットの製造時には触媒を用いることが好ましい。触媒としては、ジオクチルスズオキシド、モノブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等のスズ含有触媒；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラヘキシルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、ポリブチルチタネート等のアルキルチタネート；チタンジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、トリフルオロチタン、テトラフルオロチタン等のハロゲン化チタン；チタンアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、チタニルアセチルアセトナート等のチタンジケトンエノレート；脂肪族モノカルボン酸チタン、脂肪族ジカルボン酸チタン、脂肪族トリカルボン酸チタン、４価以上の脂肪族ポリカルボン酸チタン、芳香族カルボン酸チタン等のカルボン酸チタン類；等が挙げられる。
【００３６】
本発明のイエロートナーに含有されるビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとしては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のスチレンの誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレン等の不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸又はメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００３７】
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステル等の不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸等の不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸等のα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物等のα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステル等のカルボン酸エステル基を有するモノマーもビニル系モノマーとして挙げられる。
【００３８】
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレン等のヒドロキシ基を有するモノマーもビニル系モノマーとして挙げられる。
【００３９】
本発明において、ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を二個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が挙げられる。アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として、例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００４０】
ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットは多官能の架橋剤で架橋された構造であってもよく、そのとき用いられる多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート等が挙げられる。
【００４１】
前記ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットには、分子量分布を調整するために、製造する際に分子量調整剤を用いることが好ましい。分子量調整剤としては、一般的にＲＳＨ（Ｒ：アルキル基）で表されるメルカプタン類、例えばｔ−ドデシルメルカプタン等、又はα−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、α−メチルスチレンオリゴマー類が挙げられる。
【００４２】
前記ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットを製造する場合には重合開始剤が用いられてもよく、用いられる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−カーバモイルアゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシアゼレート等が挙げられる。
【００４３】
前記グラフト体を構成するビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットの少なくともいずれか一方は、原料中に両ユニットと相互に反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステルユニットを構成するモノマーのうちビニル系重合体ユニットと反応し得るものとしては、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。ビニル系重合体ユニットを構成するモノマーのうちポリエステルユニットと反応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００４４】
本発明のイエロートナーのＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量３０００〜１５０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが２〜１００であることが好ましいが、より好ましくは分子量５０００〜１２０００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０となる場合であり、さらに好ましくは分子量７０００〜１００００の領域にピークを有し、Ｍｗ／Ｍｎが５〜３０となる場合である。もし、分子量３０００〜１５０００の領域にピークを有さないか、又はＭｗ／Ｍｎが２未満、１００超となる場合には、定着画像の光沢度が低下し、画像の彩度が低下する場合があり好ましくない。
【００４５】
本発明のイエロートナーは、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％以下含有することが好ましいが、より好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で５〜２５質量％含有する場合であり、さらに好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で１０〜２０質量％含有する場合である。もし、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％を超えて含有する場合には、トナー定着画像の表面に凹凸が生じ、画像の光沢度が低下するため彩度が低下する場合があり好ましくない。
イエロートナーの結着樹脂の酸価が本発明の範囲となるようにするには、モノマーの選択、反応条件等を調整することでコントロールできる。また、イエロートナーの結着樹脂の分子量、ＴＨＦ不溶分、ＴＨＦ可溶分が本発明の範囲となるようにするには、それらに加えて開始剤や架橋剤の種類や量を調整することによりコントロールできる。
【００４６】
本発明のイエロートナーには、必要に応じて他の顔料や染料を配合してもよい。また、後述する本発明の画像形成方法では、本発明のイエロートナーと他の色のトナーを組み合わせて用いるが、このとき他の色のトナーに用いることができる着色剤の例を以下に示す。なお、着色剤以外の結着樹脂、後述のワックス、帯電制御剤、外添剤等は、本発明のイエロートナーに用いるものと同様のものが用いられる。
【００４７】
マゼンタ着色剤としては、顔料を単独で使用しても良く、また顔料と染料を併用しても良い。マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。また、マゼンタ染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、１４６、１９５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ９、５３、５５、５９、６０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｐｅｒｓｅ
Ｖｉｏｌｅｔ  １、３６等の油溶染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５
、３６、３７、３８、３９、４０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、３、７、１０、１１、１１：１、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８等の塩基性染料が挙げられる。
【００４８】
シアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００４９】
ブラック用着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、イエロー／マゼンタ／シアン着色剤を２種以上組み合わせて用い、黒色に調色されたもの等が利用できる。
【００５０】
各色のトナーが含有する着色剤量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１５質量部であることが好ましく、２〜１２質量部であることがより好ましく、３〜１０質量部であることがさらに好ましい。着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性や中間色の再現性が低下し、さらにはトナーの帯電性の安定性が低下する場合があり好ましくない。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない場合、トナーの着色力が低いため画像の品位が低下する場合があり好ましくない。
【００５１】
本発明のイエロートナー中にはワックスを含有させても良い。ワックスを含有させることにより、イエロートナーが示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０〜１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有することが好ましい。より好ましくは温度７０〜１１０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有する場合である。もし、温度６０〜１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有さない場合には、定着画像の透過度が悪化し、色再現性が低下するため好ましくない。
【００５２】
本発明のイエロートナーに含有されるワックスとしては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カルナバワックス等の脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの等が挙げられる。
【００５３】
さらに、ワックスとして、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール等の飽和アルコール；ソルビトール等の多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエ
ステル化合物；等も挙げられる。
【００５４】
本発明において、特に好ましく用いられるワックスとしては、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスである。
ワックスはトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有させることが好ましい。ワックスの量が０．１質量％未満の場合は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合又は全く使用しない場合の離型効果が得られないことがあり、１０質量％よりも多い場合は、トナーの透明性が悪くなり、彩度を損なうことがある。
【００５５】
本発明のイエロートナーは、帯電制御剤として有機金属化合物を用いることができる。本発明に使用する有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、二価以上の金属原子が好ましい。二価の金属としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｚｒ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+等が挙げられ、三価以上の金属としてはＡｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+及びＮｉ3+等が挙げられる。これらの金属の中で好ましいのはＺr2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+
及びＡｌ3+であり、特に好ましいのはＡｌ3+である。
【００５６】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、二価以上の金属原子を溶解している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより得られる。ただし、上記芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を得る方法は、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
本発明においては、有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましい。
【００５７】
本発明のイエロートナーにおいて、上記有機金属化合物はトナーの結着樹脂１００質量部に対して５質量部以下添加すること好ましいが、より好ましくは０．１〜１質量部添加する場合であり、さらに好ましくは０．２〜０．８質量部添加する場合である。もし、上記有機金属化合物の添加量が５質量部超となると、トナーの帯電性に悪影響を与え、画像欠陥が生じることがあり好ましくない。
【００５８】
本発明のイエロートナーは、画質向上のため外添剤として流動性向上剤をトナー粒子に外添して用いることが好ましい。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂微粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末等のシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等の処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末等が挙げられる。
【００５９】
外添剤は数種類のものを組み合わせて用いてもよく、その場合外添剤の総量はトナー粒子１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましい。
外添剤として、個数平均粒径が９０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である微粉末を添加することが好ましい。この場合、外添剤がトナー間のスペーサー粒子として機能し、トナーの現像性及び転写性に影響を及ぼすトナー粒子間の相互作用が抑えられるため、良好な画像が得られる。
【００６０】
トナー粒子に外添剤を外添するには、例えば、ヘンシェルミキサ等の混合機により流動性向上剤とトナー粒子とを十分混合することによって行われる。このような混合作業によ
り、トナー粒子表面に外添剤を有するトナーを得ることができる。
【００６１】
本発明のイエロートナーは一成分系現像剤として用いても良いし、二成分系現像剤として用いても良い。二成分系現像剤として用いる場合、本発明のイエロートナーは磁性キャリアと混合して使用される。磁性キャリアとしては、例えば、鉄又は表面酸化処理鉄；ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属粒子；それらの合金粒子；酸化物粒子、フェライト、又は磁性粒子を樹脂粒子中に分散した磁性粒子分散型樹脂キャリア；等が使用できる。また、これらの磁性キャリアをコアとして、表面を樹脂で被覆した被覆キャリアも用いることができる。
【００６２】
磁性キャリアコア粒子表面への被覆樹脂としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフルオロクロロエチレン等のパーフルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとトリフルオロクロルエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニリデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アミノアクリレート樹脂；等が挙げられる。これらは、単独又は複数で用いられる。
【００６３】
特に、磁性粒子分散型樹脂キャリアの表面を少なくともフッ素系樹脂を含有する樹脂で被覆したキャリアは、現像スリーブに交流バイアスを印加する現像法において特に好ましい。この場合、バイアスを印加した際のキャリアとトナーの分離性が向上するため現像効率が良化し、またキャリア表面へのトナー及び外添剤付着が抑制されるため耐久性が良好となる。被覆方法としては、上記の被覆樹脂を溶剤中に溶解又は懸濁させて調製した塗布液を磁性キャリアコア粒子表面に付着させる方法、磁性キャリアコア粒子と被覆樹脂とを粉体で混合し付着させる方法等、従来公知の方法が適用できる。
【００６４】
前記キャリアコア粒子を被覆するための被覆樹脂は、キャリアコア粒子１００質量部に対し０．１〜５質量部を被覆処理することが好ましく、より好ましくは０．２〜３質量部の場合である。被覆樹脂の処理量が０．１質量部未満である場合には、被覆による現像性向上及びキャリア表面の汚染防止効果が得られにくく好ましくない。また、被覆樹脂の処理量が５質量部を超える場合には、被覆層の強度が低下し、耐久性が低下する場合があり好ましくない。
【００６５】
前記磁性キャリアの体積平均粒径は１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがより好ましい。体積平均粒径が１０μｍ未満である場合には、現像時に磁性キャリアが現像スリーブから離れ、画像に付着する場合があり、好ましくない。体積平均粒径が１００μｍを超える場合には、現像スリーブ上に形成されるキャリア穂立ちの密度が低下し、高精細な画像を得られない場合があり好ましくない。
【００６６】
本発明のイエロートナーと磁性キャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は、現像剤中のトナー濃度が２〜１５質量％であることが、通常良好な結果を得る上で好ましく、４〜１３質量％であることがより好ましい。
【００６７】
本発明の画像形成方法は、前述した本発明のイエロートナーを用いてカラー画像を形成することができる画像形成方法である。本発明の画像形成方法は、本技術分野における公知の装置や手段、及びイエロー以外の公知のトナーを用いて実現することが可能である。
本発明の画像形成方法は、像担持体に第一の静電荷像を担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される第一の
トナーで第一の静電荷像を現像して第一のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第一のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第二の静電荷像に担持させ、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー以外の第二のトナーで第二の静電荷像を現像して第二のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第二のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第三の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー及び前記第二のトナー以外の第三のトナーで第三の静電荷像を現像して第三のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第三のトナー画像を転写材に転写し、
像担持体に第四の静電荷像を形成し、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるグループから選択される、前記第一のトナー、前記第二のトナー及び前記第三のトナー以外の第四のトナーで第四の静電荷像を現像して第四のトナー画像を像担持体上に形成し、中間転写体を介して又は介さずに前記第四のトナー画像を転写材に転写し、
転写材上のシアントナー画像、マゼンタトナー画像、イエロートナー画像及びブラックトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成し、且つイエロートナーは、上記の本発明のイエロートナーを用いる。
【００６８】
以下、本発明の画像形成方法の一例を、図１を参照しながら説明する。
図１は、電子写真法によりフルカラーの画像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写機は、図１に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部II（以下単に「リーダ部II」という。）、下部にデジタルカラー画像プリンタ部I（以下単に「プリンタ部I」という。）を通常有する。例えば、リーダ部IIで読み取った原稿Ｄの画像に基づき、プリンタ部Ｉによって記録材Ｐに画像を形成する。
【００６９】
以下、プリンタ部Ｉの構成、つづいてリーダ部IIの構成を説明する。
プリンタ部Ｉは、矢印Ｒ１方向に回転駆動される像担持体としての感光ドラム１を有する。感光ドラム１の周囲には、その回転方向に沿って順に、一次帯電器（帯電手段）２、露光手段３（３ａ〜３ｃ）、現像装置（現像手段）４、転写装置５、クリーニング器６、前露光ランプ７等が配置されている。転写装置５の下方（すなわちプリンタ部Ｉの下半部）には、記録材Ｐの給送搬送部８が配置され、さらに転写装置５の上部には分離手段９（９ａ〜９ｃ）が設置され、また分離手段９の下流側（記録材Ｐの搬送方向についての下流側）には加熱加圧定着器１０及び排紙部１１が配置されている。
【００７０】
感光ドラム１は、アルミニウム製のドラム状の基体（不図示）と、その表面を覆うＯＰＣ（有機光半導体）の感光体（不図示）とを有し、駆動手段（不図示）によって矢印Ｒ１方向に所定のプロセススピード（周速度）で回転駆動されるように構成されている。
一次帯電器２は、感光ドラム１に対向する部分が開口したシールド（不図示）と、シールドの内側に感光ドラム１の母線と平行に配置された放電ワイヤ（不図示）と、シールドの開口部に配置されて帯電電位を規制するグリッド（不図示）とを有するコロナ帯電器である。一次帯電器２は、電源（不図示）によって帯電バイアスが印加され、これにより、感光ドラム１表面を所定の極性、所定の電位に均一に帯電するようになっている。
【００７１】
露光手段３は、後述のリーダ部IIからの画像信号に基づいてレーザ光を発光するレーザ出力部（不図示）と、レーザ光を反射するポリゴンミラー３ａと、レンズ３ｂと、ミラー３ｃとを有する。露光手段３は、このレーザ光が感光ドラム１表面を照射することによって感光ドラム１を露光し、露光部分の電荷を除去して静電潜像を形成するように構成されている。感光ドラム１表面に形成される静電潜像は、原稿の画像に基づいて、イエロー、
シアン、マゼンタ、ブラックの４色に色分解され、それぞれの色に対応した静電潜像が順次形成されるようになっている。
【００７２】
現像装置４は、感光ドラム１の回転方向（矢印Ｒ１方向）に沿って上流側から順にイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーの各色トナー（現像剤）を収納した現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂｋを備えている。各現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂｋは、それぞれ感光ドラム１表面に形成された静電荷像を現像するためのトナーを有する現像剤を担持している現像スリーブ４ａを有し、静電荷像の現像に供せられる所定の色の現像器が偏心カム４ｂによって、択一的に感光ドラム１表面に近接する現像位置に配置されている。現像スリーブ４ａに担持されている現像剤のトナーが静電荷像を現像し、顕像としてのトナー像（可視画像）を形成するように構成されている。現像に供せられる現像器以外の他の３色の現像器は、現像位置から退避するようになっている。
【００７３】
転写装置５は、表面に転写材Ｐを担持する転写ドラム（転写材担持体）５ａ、感光ドラム１上のトナー像を転写材Ｐに転写する転写帯電器（転写帯電手段）５ｂ、転写材Ｐを転写ドラム５ａに吸着させるための吸着帯電器５ｃとこれに対向する吸着ローラ５ｄ、内側帯電器５ｅ、外側帯電器５ｆを有し、矢印Ｒ５方向に回転駆動されるように軸支された転写ドラム５ａの周面開口域には誘電体からなる転写材担持シート５ｇが円筒状に一体的に張設されている。転写材担持シート（不図示）は、ポリカーボネートフィルム等の誘電体シートを使用している。転写装置５は転写ドラム５ａ表面に転写材Ｐを吸着して担持するように構成されている。
【００７４】
クリーニング器６は、転写材Ｐに転写されずに感光ドラム１表面に残った残留トナーを掻き落とすクリーニングブレード（不図示）、及び掻き落したトナーを回収するクリーニング容器を備えている。
前露光ランプ７は、一次帯電器２の上流側に隣接して配置され、クリーニング器６によって清掃された感光ドラム１表面の不要な電荷を除去する。
【００７５】
給紙搬送部８は、大きさの異なる転写材Ｐを積載収納する複数の給紙カセット８ａ、給紙カセット８ａ内の転写材Ｐを給紙する給紙ローラ８ｂ、多数の搬送ローラ、そしてレジストローラ８ｃ等を有し、所定の大きさの転写材Ｐを転写ドラム５ａに供給する。
分離手段９は、トナー像が転写された後の転写材Ｐを転写ドラム５ａから分離するための分離帯電器９ａ、分離爪９ｂ、そして分離押上げころ９ｃ等を有する。
【００７６】
加熱加圧定着器１０は、内側にヒータを有する定着ローラ１０ａと、定着ローラ１０ａの下方に配置され、転写材Ｐを定着ローラ１０ａに押し付ける加圧ローラ１０ｂとを有する。
排紙部１１は、加熱加圧定着器１０の下流側に配置された、搬送パス切替えガイド１１ａ、排出ローラ１１ｂ、排紙トレイ１１ｃ等を有する。また、搬送パス切替えガイド１１ａの下方には、１枚の転写材Ｐに対してその両面に画像形成を行うために搬送縦パス１１ｄ、反転パス１１ｅ、積載部材（不図示）、中間トレイ（不図示）、さらに搬送ローラ１１ｈ、１１ｉ、反転ローラ１１ｊ等が配置されている。
【００７７】
また、感光ドラム１周囲における、一次帯電器２と現像装置４との間には、感光ドラム表面の帯電電位を検出する電位センサＳ１が、また現像装置４と転写ドラム５ａとの間には、感光ドラム１上のトナー像の濃度を検知する濃度センサＳ２が、それぞれ配置されている。
【００７８】
つづいて、リーダ部IIについて説明する。プリンタ部Ｉの上方に配置されたリーダ部IIは、原稿Ｄを載置する原稿台ガラス１２ａ、移動しながら原稿Ｄの画像面を露光走査する
露光ランプ１２ｂ、原稿Ｄからの反射光をさらに反射させる複数のミラー１２ｃ、反射光を集光するレンズ１２ｄ、そしてレンズ１２ｄからの光に基づいてカラー色分解画像信号を形成するフルカラーセンサ（不図示）等を有する。カラー色分解画像信号は、増幅回路（不図示）を経て、ビデオ処理ユニット（不図示）によって処理を施され、上述のプリンタ部Ｉに送出されるようになっている。
【００７９】
次に、上述構成の画像形成装置の動作を説明する。以下の説明においては、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順に４色フルカラーの画像を形成するものとする。
リーダ部IIの原稿台ガラス１２ａに載置された原稿Ｄの画像は、露光ランプ１２ｂによって照射され、色分解されてまずイエローの画像がフルカラーセンサ（不図示）によって読み取られ、所定の処理を施され画像信号としてプリンタ部Ｉに送られる。
【００８０】
プリンタ部Ｉでは、感光ドラム１が矢印Ｒ１方向に回転駆動され、一次帯電器２によって表面が均一に帯電される。上述のリーダ部IIから送られてきた画像信号に基づいて、露光手段３のレーザ出力部からレーザ光が照射され、ポリゴンミラー３ａ等を介して帯電済の感光ドラム１表面を光像Ｅによって露光する。感光ドラム１表面の露光を受けた部分は、電荷が除去され、これによりイエローに対応した静電荷像が形成される。現像装置４においては、イエローの現像器４Ｙが所定の現像位置に配置され、その他の現像器４Ｃ、４Ｍ、４Ｂｋは現像位置から退避される。感光ドラム１上の静電荷像は、現像器４Ｙによってイエローのトナーが付着され、顕像化されてイエロートナー像となる。この感光ドラム１上のイエロートナー像は、転写ドラム５ａに担持された転写材Ｐに転写される。転写材Ｐは、原稿画像に適した大きさの転写材Ｐが所定の給紙カセットを８ａから給紙ローラ８ｂ、搬送ローラ、そしてレジストローラ８ｃ等を介して所定のタイミングで転写ドラム５ａに供給されたものである。このようにして供給された転写材Ｐは、転写ドラム５ａの表面に巻き付くように吸着されて矢印Ｒ５方向に回転し、転写帯電器５ｂによって感光ドラム１上のイエロートナー像が転写される。
【００８１】
一方、イエロートナー像が転写された後の感光ドラム１は、クリーニング器６によって表面の残留トナーが除去され、さらに前露光ランプ７によって不要な電荷が除去され、一次帯電から始まる次の画像形成に供される。
以上のリーダ部IIによる原稿画像の読取りから、転写ドラム５ａ上の転写材Ｐに対するトナー像の転写、さらには感光ドラム１の清掃、除電に至る各プロセスが、イエロー以外の他の色、すなわちシアン、マゼンタ、ブラックについても同様に行われ、転写ドラム５ａ上の転写材Ｐには、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラックトナーの４色のトナー像が重なるようにして転写される。
【００８２】
４色のトナー像の転写を受けた転写材Ｐは、分離帯電器９ａ、分離爪９ｂ等によって転写ドラム５ａから分離され、未定着のトナー像を表面に担持した状態で定着器１０に搬送される。転写材Ｐは、加熱加圧定着器１０の定着ローラ１０ａ及び加圧ローラ１０ｂによって加熱加圧され、カラートナー像が溶融されて定着され、フルカラー画像が転写材の一方の面に形成される。定着後の記録材Ｐは、排出ローラ１１ｂによって排紙トレイ１１ｃ上に排出される。
【００８３】
本発明の画像形成方法の一実施の形態として、図１を参照しながら、一つの静電荷像担持体に四色の現像器が設置されている画像形成装置による画像形成方法を説明したが、本発明の画像形成方法は、本発明のイエロートナーを用いるのであれば、図１に示す画像形成装置による方法に限定されない。例えば本発明の画像形成方法は、四色の現像器がそれぞれ異なる像担持体に設置され、像担持体上に形成されたトナー画像が順次転写材上へ転写されるタンデム方式の画像形成装置による画像形成方法であっても良い。
【００８４】
本発明の画像形成方法は、像担持体上に形成されたトナー画像を転写材に転写する場合に、像担持体から直接転写材へトナー画像を転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良いし、また、図１に示す画像形成装置のように、像担持体上のトナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良い。さらに前記中間転写体は、形態については特に限定されず、図１に示すようにドラム状の中間転写体であっても良いし、プーリに支持されるベルトによって形成される無端形状の中間転写体であっても良い。
【００８５】
本発明のプロセスカートリッジは、静電荷像を担持するための像担持体と、この像担持体にトナーを供給して像担持体が担持する静電荷像を現像するためのトナーを有する現像手段とを一体的に有し、且つ前記像担持体に静電荷像を形成し、この静電荷像を前記現像手段によって現像する画像形成装置の本体に着脱可能であり、上記のイエロートナーを有する。
現像手段には、前述した本発明のイエロートナーが収容される。本発明のプロセスカートリッジは、像担持体及び現像手段を一体的に有しており、かつ画像形成装置本体に対して着脱自在に構成される。本発明のプロセスカートリッジは、このような構成を有するものであれば特に限定されず、クリーニング手段、帯電手段等の他の手段を一体的な構成としてさらに有してもよく、公知の構成を利用して実現することが可能である。本発明のプロセスカートリッジとしては、例えば、前記タンデム式の画像形成装置において像担持体、現像装置、及び像担持体用のクリーニング手段を有する各色の画像形成ユニットが挙げられる。
【００８６】
以下、本発明のトナーの各物性を測定するのに好適な測定方法を以下に説明する。
（１）酸価の測定方法
トナーサンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えてトナーを溶解させる。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定された０．１規定水酸化カリウムのアルコール溶液で滴定し、水酸化カリウムアルコール溶液の消費量Ｖ（ｍｌ）を用いて次式から酸価（Ａｖ）を求める。
【００８７】
Ａｖ＝（Ｖ×Ｎ×５６．１）／試料質量
（式中、Ｎは０．１規定の水酸化カリウムアルコール溶液のファクター）
【００８８】
（２）トナー及びトナーに用いる結着樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量測定
トナー及びトナーに用いる結着樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって次の条件で測定される。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。またカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用することが好ましく、例えば昭和電工（株）製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００８９】
トナー及びトナーに用いる結着樹脂のＴＨＦ可溶分の試料溶液は以下のようにして作製する。
試料をＴＨＦ中に入れ数時間放置した後、十分振とうし、ＴＨＦと良く混ぜ（試料の合
一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への浸漬時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２  東ソー（株）製等が利用できる）を通過させ、ＧＰＣ用のＴＨＦ試料溶液とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【００９０】
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば東ソー（株）製又は昭和電工（株）製の分子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが適当である。
【００９１】
（３）トナーのＴＨＦ不溶分量の測定
トナーを０．５〜１．０ｇの範囲で精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙（株）製、Ｎｏ．８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ、ソックスレー抽出器にかける。抽出溶媒であるＴＨＦは２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０〜１３０℃に制御し、一回の還流に要する時間は１２０〜１５０秒になるように調整する。抽出時間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を５０℃で１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分量Ｘ（質量％）を算出する。
Ｘ＝[｛Ｗ1−（Ｗ2＋Ｗ3）｝／（Ｗ1−Ｗ３）]×１００
（式中、Ｗ1は試料の質量、Ｗ2はトナーに含有される結着樹脂成分中のＴＨＦ可溶成分の質量、Ｗ3はトナーに含有される樹脂以外の成分（例えば、顔料、ワックス、外添剤等で
ある）の質量を表す。）
【００９２】
（４）トナーのＤＳＣ曲線の測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ  ２９２０（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
トナー５ｍｇを精秤し、これをアルミパンに入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、３０〜２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で測定を行う。この昇温過程で、温度６０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を測定する。
【実施例１】
【００９３】
本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜結着樹脂の製造＞
［結着樹脂（１）の製造］
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５１質量部、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２８質量、ジメチルテレフタル酸１３質量部、イソフタル酸１４質量部、フマル酸０．５質量部及び酸化ジブチル錫０．１質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量７３００のポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
ポリエステル樹脂（Ａ）７０質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【００９４】
この溶液にスチレン２４質量部、アクリル酸ブチル４質量部、マレイン酸モノブチル２質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフ
ト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が７０：３０である結着樹脂（１）（ピーク分子量８２００）を得た。
【００９５】
［結着樹脂（２）の製造］
エチレングリコール１６質量部、プロピレングリコール８．９質量部、ネオペンチルグリコール９．３質量部、ジメチルテレフタル酸３７質量部、イソフタル酸２９質量部、フマル酸０．２７質量部及び酸化ジブチル錫０．１質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量１０２００のポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【００９６】
ポリエステル樹脂（Ｂ）４０質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
この溶液にスチレン４３質量部、アクリル酸ブチル１４質量部、マレイン酸モノブチル３質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が４０：６０である結着樹脂（２）（ピーク分子量５３００）を得た。
【００９７】
［結着樹脂（３）の製造］
ビニル系重合体ユニットのビニル系モノマーとして、スチレン３．９質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル０．４質量部、フマル酸０．３質量部、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．５質量部を滴下ロートに入れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３７質量部、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２７質量部、テレフタル酸１５質量部、無水トリメリット酸７．０質量部、フマル酸７．９質量部及び酸化ジブチル錫０．２質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れる。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に前記四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体ユニットのモノマー及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が９５：５である結着樹脂（３）（ピーク分子量１３２００）を得た。
【００９８】
［結着樹脂（４）の製造］
エチレングリコール９．２質量部、プロピレングリコール５．７質量部、ネオペンチルグリコール１．６質量部、ジメチルテレフタル酸２０質量部、無水トリメリット酸４．６質量部、イソフタル酸８．４質量部、フマル酸０．４２質量部及び酸化ジブチル錫０．１質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量１２６００のポリエステル樹脂（Ｃ）を得た。
【００９９】
ポリエステル樹脂（Ｃ）１５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１００】
この溶液にスチレン６０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部、マレイン酸モノブチル５質量部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系
モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が１５：８５である結着樹脂（４）（ピーク分子量１３８００）を得た。
【０１０１】
［結着樹脂（５）の製造］
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２１質量部、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４６質量部、ジメチルテレフタル酸２２質量部、イソフタル酸１１質量部、フマル酸０．３８質量部及び酸化ジブチル錫０．２質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応を行うことで、ポリエステル樹脂である結着樹脂（５）（ピーク分子量５５００）を得た。
【０１０２】
［結着樹脂（６）の製造］
エチレングリコール１．０質量部、プロピレングリコール０．３６質量部、ネオペンチルグリコール１．６質量部、ジメチルテレフタル酸２．１質量部、イソフタル酸０．８質量部、フマル酸０．１７質量部及び酸化ジブチル錫０．０３質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で３時間反応を行い、ピーク分子量５２００のポリエステル樹脂（Ｄ）を得た。
【０１０３】
ポリエステル樹脂（Ｄ）５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
この溶液にスチレン６２質量部、アクリル酸ブチル１５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１８部及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が５：９５である結着樹脂（６）（ピーク分子量４４００）を得た。
【０１０４】
［結着樹脂（７）の製造］
ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ４７質量部、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７質量部、ジメチルテレフタル酸１５質量部、イソフタル酸８．３質量部、無水トリメリット酸４．８質量部、フマル酸４．５質量部及び酸化ジブチル錫０．２質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で８時間反応を行うことで、ポリエステル樹脂である結着樹脂（７）（ピーク分子量１５３００）を得た。
【０１０５】
＜実施例１＞
［イエロートナー（１）の製造］
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・前記式（２）で表される染料                              ４質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４              ２質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１０６】
上記の処方の材料をヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混
合した後、温度１２０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、池貝鉄工（株）製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られたトナー粗砕物を、高圧気体を用いた衝突式気流粉砕機を用いて粉砕した。さらにコアンダ効果を利用した多分割分級機により分級を行い、体積平均粒径６．６μｍのトナー粒子（１）を得た。
【０１０７】
上記トナー粒子（１）１００質量部に、外添剤として個数平均粒径１３０ｎｍのシリカ微粉末１．５質量部、個数平均粒径４０ｎｍのシリカ微粉末０．７質量部を添加し、ヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合して合わせてイエロートナー（１）とした。このイエロートナー（１）のＴＨＦ不溶分量は結着樹脂１００質量％に対して１７質量％であり、酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＴＨＦ可溶分の分子量を測定したところ、分子量８４００にメインピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量の比、Ｍｗ／Ｍｎは１０であった。このイエロートナー（１）について示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温時におけるＤＳＣ曲線の測定を行ったところ、温度７７℃において１個の吸熱ピークを有していた。結果を表２に示す。
【０１０８】
[キャリア（１）の製造]
体積平均粒径０．２５μｍのマグネタイト粉と、体積平均粒径０．６０μｍのヘマタイト粉に対して、それぞれ４．０質量％のシラン系カップリング剤（３-(２−アミノエチルアミノプロピル)トリメトキシシラン）を加え、容器内で１２０℃以上で高速混合撹拌し
、親油化処理マグネタイト粉及び親油化処理ヘマタイト粉を得た。
次に、下記材料をフラスコに入れ、攪拌、混合しながら３０分間で８５℃まで昇温・保持し、３時間重合反応させて硬化させた。その後、３０℃まで冷却し、更に水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）、６０℃の温度で乾燥して、キャリアコア（１）を得た。
・フェノール                                            １０質量部
・ホルムアルデヒド溶液
(ホルムアルデヒド４０％、メタノール１０％、水５０％）     ６質量部
・親油化処理マグネタイト粉                              ６３質量部
・親油化処理ヘマタイト粉                                ２１質量部
・２８％アンモニア水                                      ５質量部
・水                                                    １０質量部
【０１０９】
更に、次のように前記キャリアコア（１）の表面に樹脂コートを行った。メチルメタクリレートと、下記式（１９）で表されるパーフルオロアルキル基を有するメタクリレートエステルとの共重合体（共重合比８：１、重量平均分子量４５，０００）２質量部をメチルエチルケトン及びトルエンの１：１混合溶媒１８質量部中に溶解させ、これにキャリアコア（１）１００質量部を加えた。この混合物を、剪断応力を連続して加えながら７０℃に加熱し、溶媒を揮発させた後、さらに１００℃で２時間撹拌し、熱処理を行った。これを冷却後解砕し、２００メッシュのふるいで分級して、フッ素樹脂で表面被覆した磁性粒子分散型樹脂キャリアであるキャリア（１）を得た。キャリア（１）の体積平均粒径は３２μｍ、真比重は３．５３ｇ／ｃｍ３、見かけ比重は１.８４ｇ/ｃｍ３、磁化の強さは４２Ａｍ２／Ｋｇであった。
【０１１０】
【化８】
2005338260.tif 000010
【０１１１】
［イエロー現像剤（１）の製造］
イエロートナー（１）と、キャリア（１）とを、トナー濃度が８質量％になるように混合し、イエロー現像剤（１）を得た。
【０１１２】
［耐光性の評価］
（耐光性及び耐ブリード性評価用画像の作製）
イエロー現像剤（１）を用い、二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）の定着器を取り外した改造機にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン（株）製のＣＬ
Ｃカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）に未定着画像を作製した。画像は、縦横１０ｍｍのベタ画像とし、得られた未定着画像を１３０℃のオーブンに入れ、１分間静置することで定着を行った。この際、定着後のベタ部の画像濃度が１．５となるように現像条件を調整し、評価用画像を作製した。なお、画像濃度は反射濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
【０１１３】
（耐光性評価）
評価用ベタ画像（画像濃度１．５）の耐光性はＪＩＳ  Ｋ７１０２にほぼ準じて評価した。光源にはカーボンアークランプを使用した。耐光性の評価は、未試験画像と２００時間の照射を行った後の画像濃度の差ΔＤにより評価した。評価基準は以下の通りである。Ａ：ΔＤが０．２未満
Ｂ：ΔＤが０．２以上０．５未満
Ｃ：ΔＤが０．５以上
【０１１４】
本実施例のトナーにおいては、ΔＤ＝０．１２と非常に良好な結果であった。結果を表２に示す。
【０１１５】
［耐ブリード性の評価］
耐ブリード性の評価は次のように行った。
評価用ベタ画像の上に坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン（株）製のＣＬＣカラーコピー用
紙（Ａ４サイズ）１００枚を載せ、４０℃の恒温槽中に３日間放置した後、画像を取り出し、評価用画像に重ねた紙面に着色が見られるかを観察し評価した。評価基準は下記の通りである。
Ａ：全く着色は観察できない
Ｂ：わずかに着色が見られる
Ｃ：かなり着色が見られ、実用上問題がある
【０１１６】
本実施例のトナーでは全く着色が見られず、耐ブリード性は良好であった。結果を表２に示す。
【０１１７】
［透明性の評価］
（透明性評価用画像の作製）
イエロー現像剤（１）を用い、二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）の定着器を取り外した改造機にてＯＨＰ用トランスペアレンシーシートＣＧ３７００（Ａ４サイズ、住友３Ｍ（株）製）に未定着画像を作製した。画像は、縦横１０ｍｍのベタ画像とし、トナーの載り量は０．６ｍｇ／ｃｍ2となるように現像条件を調整した
。得られた未定着画像を１３０℃のオーブンに入れ、１分間静置することで透明性評価用画像を作製した。
【０１１８】
（透明性評価）
ＯＨＰ画像の透明性については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用いて、トランスペアレンシーフィルムに形成したカラー画像を投影して、以下の評価基準に基づいて評価した。
Ａ：透明性に優れ、色再現性も優れる
Ｂ：若干色彩に変化があるが、実用上問題ない
Ｃ：透明性が悪く、色再現性に乏しい
【０１１９】
本実施例のトナーでは透明性は良好であり、明るいイエロー色を再現することができた。結果を表３に示す。
【０１２０】
＜実施例２＞
［イエロー現像剤（２）の製造］
前記式（２）で表される染料の代わりに、前記式（８）で表される染料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（２）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２１】
＜実施例３＞
［イエロー現像剤（３）の製造］
前記式（２）で表される染料の代わりに、前記式（１６）で表される染料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（３）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２２】
＜実施例４＞
［イエロー現像剤（４）の製造］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８０を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（４）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２３】
＜実施例５＞
［イエロー現像剤（５）の製造］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９３を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（５）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２４】
＜実施例６＞
［イエロー現像剤（６）の製造］
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（６）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・前記式（２）で表される染料                              ５質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１２５】
＜実施例７＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（２）を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（７）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２６】
＜実施例８＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（３）を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（８）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２７】
＜実施例９＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（４）を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（９）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２８】
＜実施例１０＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（５）を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１０）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１２９】
＜実施例１１＞
イエロートナー（１）を、一成分現像式カラープリンターＣｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＬＢＰ２０４０（キヤノン（株）製）のプロセスカートリッジに充填し、坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン（株）製のＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）及びＯＨＰ用ト
ランスペアレンシーシートＣＧ３７００（Ａ４サイズ、住友３Ｍ（株）製）に画像を作製したところ、彩度及び透明性が良好な、高品質な画像が得られた。
【０１３０】
＜実施例１２＞
［シアン現像剤（１）の製造］
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、シアン現像剤（１）を得た。
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３              ４質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１３１】
［マゼンタ現像剤（１）の製造］
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、マゼンタ現像剤（１）を得た。
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                  ４質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１３２】
［ブラック現像剤（１）の製造］
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、ブラック現像剤（１）を得た。
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・カーボンブラック                                        ４質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１３３】
イエロー現像剤（１）、シアン現像剤（１）、マゼンタ現像剤（１）及びブラック現像剤（１）を用い、二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）にて坪量８０ｇ／ｃｍ2のキヤノン（株）製のＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）にフルカ
ラー画像を作製したところ、色再現範囲が広く、高画質な画像が得られた。
【０１３４】
＜比較例１＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（６）を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（１）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１３５】
＜比較例２＞
結着樹脂（１）の代わりに、結着樹脂（７）を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（２）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
【０１３６】
＜比較例３＞
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（３）を得た。これを実施例１と同様にして評価した結果を表２及び表３に示す。
・結着樹脂（１）                                      １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                ６質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                        ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸アルミニウム化合物          １質量部
【０１３７】
【表２】
2005338260.tif 000011
【０１３８】
【表３】
2005338260.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】本発明のイエロートナーを用いる画像形成装置の一例を示す概略的断面図である。
【図１】
2005338260.tif 000016