(57)【要約】【課題】  汚れ防止性を保持しつつも、印字による表示を付与することができ、かつ耐久性に優れた表面保護フィルムおよびそれからなる積層体を提供する。【解決手段】  ポリエステルフィルムとその少なくとも片面に設けられた帯電防止層とからなる帯電防止フィルム、帯電防止フィルムの片側に設けられた汚れ防止層、および汚れ防止層の反対側に設けられた粘着層からなる表面保護フィルムであって、汚れ防止層がアルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂で変性した変性シリコーン樹脂からなることを特徴とする表面保護フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムとその少なくとも片面に設けられた帯電防止層とからなる帯電防止フィルム、帯電防止フィルムの片側に設けられた汚れ防止層、および汚れ防止層の反対側に設けられた粘着層からなる表面保護フィルムであって、汚れ防止層がアルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂で変性した変性シリコーン樹脂からなることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
汚れ防止層の水に対する接触角が９０°〜１１０°である、請求項１記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
請求項１記載の表面保護フィルムの粘着層のうえにポリエステル製剥離紙を積層した積層体。
【請求項４】
偏光板、位相差板または視野角拡大フィルムの表面保護に用いられる、請求項１記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面保護フィルムおよびそれを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルムは、一般的にプラスチックフィルムを基材とし、基材の片面に粘着剤層を設けた構成をとる。近年、表面保護フィルムは、光学用部品の表面保護の用途に用いられるようになり、この用途での需要はますます伸びている。例えば、テレビ、コンピュータ、ワードプロセッサやカーナビゲーション用の各種ディスプレイ装置の製造の際に、ディスプレイ装置の表示面の表面保護のために用いられる。現在、液晶ディスプレイ表示板（ＬＣＤ）の市場が急激に伸びているが、ＬＣＤの表面保護にも使用され、さらにＬＣＤの製造工程中で、偏光板、位相差板、視野角拡大フィルム等の光学部品や光学積層体の表面保護に使用されている。表面保護フィルムの基材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等の透明なオレフィン系フィルムが一般的に使用されている。ディスプレイ装置の組み立てが完了した後に、場合により実際の使用の時に、表面保護フィルムはディスプレイ装置から剥離して除去される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
偏光板の保護に表面保護フィルムを用いる場合、偏光板は可視光における吸収軸を有するため、液晶表示体の組立工程において偏光板の吸収軸を一定方向に定めて組み立てる必要がある。このため、偏光板の表面保護フィルムには、偏光板吸収軸方向の表示や偏光板表面種類の表示を付与する必要があり、この表示は一般的に印字によって行われる。表面保護フィルムは、汚れ防止性を備えつつも粘着テープによる剥ぎ取りを阻害せず、かつ印字の妨げとならないものであることが必要がある。
【０００４】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題を解消し、汚れ防止性を保持しつつも、印字による表示を付与することができ、かつ耐久性に優れた表面保護フィルムおよびそれからなる積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムとその少なくとも片面に設けられた帯電防止層とからなる帯電防止フィルム、帯電防止フィルムの片側に設けられた汚れ防止層、および汚れ防止層の反対側に設けられた粘着層からなる表面保護フィルムであって、汚れ防止層がアルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂で変性した変性シリコーン樹脂からなることを特徴とする表面保護フィルムである。
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
［表面保護フィルム］
本発明の表面保護フィルムは、帯電防止フィルム、帯電防止フィルムの片側に設けられた汚れ防止層、および汚れ防止層の反対側に設けられた粘着層からなる。ここで、帯電防止フィルムは、ポリエステルフィルムとその少なくとも片面に設けられた帯電防止層とからなる。この帯電防止層は、帯電防止剤を含有する層である。帯電防止層がないと表面保護フィルムを液晶表示装置から剥離する時に偏光板の液晶（ＴＦＴ）が剥離帯電によって破壊され製品の欠陥となったり、液晶表示装置の組立工程において、表面保護フィルムを積層した偏光板積層体が摩擦帯電により二枚送りされる等の工程上の問題が出る。
【０００７】
［ポリエステルフィルム］
本発明の表面保護フィルムの基材としては、高い透明性を得る観点からポリエステルフィルムを用いる。ポリエステルフィルムは、好ましくは可視光線透過率が７０％以上でヘーズが１０％以下のものを用いる。
【０００８】
ポリエステルフィルムは、耐熱性、生産性及び加工性の観点から二軸配向ポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムは、単層構造、多層構造のいずれをとってもよい。多層構造をとる場合、例えば共押出しにより任意の層数の多層構造とすることができる。
【０００９】
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とからなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ましい。このようなポリエステルとして、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを挙げることができる。なかでもポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。ポリエステルは、共重合体であってもよく、混合物であってもよい。
【００１０】
二軸配向ポリエステルフィルムは、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法等の従来から知られている方法で製造することができる。逐次二軸延伸法にる場合、例えば次の方法で製造することができる。
【００１１】
ポリエステルポリマーを十分に乾燥してから、溶融押出し法にて、ダイ（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ等）から冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フィルムまたは共押出し未延伸フィルムを製造し、続いて該未延伸フィルムを６０〜１４０℃の温度で縦方向に２〜５倍の範囲で延伸し、次いで８０〜１５０℃の温度で横方向に２〜５倍の範囲で延伸を行ない、さらに１６０〜２６０℃の温度で１〜１００秒間で熱固定することにより製造することができる。なお、熱固定処理は制限収縮下に行なってもよい。溶融押出しの際には、静電密着法を使用することが好ましい。
【００１２】
二軸配向ポリエステルフィルムの等方性は、破断を特定方向に起こさせないためにもできるだけ高い方が良い。そのため、前述の縦方向および横方向の延伸倍率を同じにすることが好ましい。
【００１３】
ポリエステルフィルムの厚み、特に二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、貼り合せ等の加工性および生産性の向上を図るために、好ましくは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μｍとする。
【００１４】
ポリエステルフィルムには、フィルムの巻取り時の滑り性、また、粘着剤塗工等の加工時のハンドリングを良好なものとするため、滑剤を含有させることもできる。滑剤としては、例えば炭酸カルシウム、アルミナ、カオリン、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ゼオライト等のような無機微粒子や、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、アクリル樹脂等の有機微粒子を用いることができる。また、他の添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有させることもできる。滑剤や添加剤は、例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加してもよい。
【００１５】
ポリエステルフィルムは、中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５００ｎｍであることが好ましい。Ｒａが２ｎｍ未満であると加工の際にフィルムが滑り難い等の搬送性に支障を来すおそれがあり、５００ｎｍより大きいと透明性が悪くなることで検査性が低下したり転写法で粘着剤層を設ける際に二軸配向ポリエステルフィルムの凹凸のため粘着剤層が均一に密着しないことが懸念される。
【００１６】
ポリエステルフィルムは、一辺の長さ２１０ｍｍとそれに直交する辺の長さ１４８ｍｍの広さ（面積３１０．８ｃｍ２）当りのフィルムの中に２５μｍ以上の異物が存在せず、かつ５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個以下であることが好ましい。２５μｍ以上の異物が存在すると、粘着剤の塗布時や転写時に、ボイド等が発生し、その大きさ以上にその部分だけ粘着剤が抜けたり、または盛り上がったりするため、目視でも確認できるくらいの局所的な外観欠点となることがあり、５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個より多いと、その大きさは目視では確認し難いが、欠点が目立つ恐れがあり、好ましくない。
【００１７】
［帯電防止層］
帯電防止層は、帯電防止剤を含有する層であり、表面保護フィルムに帯電防止性を付与する層である。帯電防止層は、帯電防止剤とバインダーからなり、好ましくはさらに架橋剤を含有する。
【００１８】
帯電防止層の強度の向上や、二軸配向ポリエステルフィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性およびブロッキング性の向上のために、バインダーとして、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂；熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００１９】
帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基等のカチオン性を有する各種カチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硝酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性を有するアニオン性帯電防止剤、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性帯電防止剤等の各種界面活性剤型帯電防止剤を用いることができる。また、これらを高分子化した帯電防止剤を用いてもよい。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーや、スズ、アンチモン系フィラーを分散したものを用いてもよい。さらに、銀、スズ等の金属層を気相成長法や真空蒸着法、スパッター法またはプラズマＣＶＤ法等で設けても良い。
【００２０】
帯電防止層は、ポリエステルフィルムの製膜時に結晶配向が完了する前に設けてもよく、ポリエステルフィルムの結晶配向が完了した後、すなわち製膜後に設けてもよい。
【００２１】
帯電防止層は、ポリエステルフィルムに帯電防止層を構成する成分を含有する塗液を塗布することにより設けることができる。塗布の方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法などを単独あるいは組合せて使用できる。
【００２２】
帯電防止層には、さらに架橋剤を配合することが好ましい。架橋剤としては、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、アクリルアミド系等の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートを好ましく用いることができる。
【００２３】
［汚れ防止層］
本発明では、帯電防止層の少なくとも片側の面に汚れ防止層を設ける。表面保護フィルムの片面に裁断した時のゴミや粘着剤が付着したときに容易に除去したり、あるいは付着自体を防ぐことができる。このために、汚れ防止層の水に対する接触角が９０°〜１１０°であることが好ましい。
【００２４】
表面保護フィルムは例えば液晶表示体の製造に用いる場合、液晶表示体が完成して最終製品の状態となる以前もしくは最終製品となった段階で、通常は剥離して除去される。表面保護フィルムを剥離する際には、表面保護フィルムの汚れ防止層側に粘着テープ等を貼りつけて最終製品の表面から表面保護フィルムを剥離する方法が多い。そのため、汚れ防止層は適度な剥離力を有することが好ましい。このような適度な剥離力を付与するために、本発明では、汚れ防止層成分として変性シリコーン樹脂を用いる。
【００２５】
［変性シリコーン樹脂］
変性シリコーン樹脂として、アルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂で変性した変性シリコーン樹脂を用いる。
【００２６】
アルキッド樹脂は、酸成分として無水フタル酸等の多塩基酸と、グリコール成分としてグリセリンやエチレングリコール等の多価アルコールとの縮合物を骨格とし、これを乾性油等の脂肪酸で変性した樹脂である。かかる脂肪酸としては、ヒマシ油、大豆油やアマニ油を用いることが好ましい。
【００２７】
アクリル樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチルを用いることができる。アクリル樹脂は、汚れ防止層の靭性を高めるため、また汚れ防止層表面の濡れ性を良好なものとするため配合される。
【００２８】
メラミン樹脂としては、例えばメチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル化尿素メラミン樹脂を用いることができる。
【００２９】
アルキッド樹脂とアクリル樹脂の混合比率は、目的に応じて変えることができるが、アルキッド樹脂１００重量部に対しアクリル樹脂５０〜３００重量部の比率で用いることが好ましい。アルキッド樹脂およびアクリル樹脂に対するメラミン樹脂の混合比率は、アルキッド樹脂およびアクリル樹脂の合計量１００重量部に対しメラミン樹脂を１０〜２００重量部の比率で用いることが好ましい。混合比率をこの範囲とすることで、表面保護フィルムの摩擦係数の差を少なくすることができる。
【００３０】
変性シリコーン樹脂は、例えばシリコーン樹脂に、アルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂を配合し架橋反応の触媒を添加して反応させることにより得ることができる。架橋反応の触媒として、例えばパラトルエンスルホン酸ソーダ等の酸性触媒を使用することができる。
【００３１】
汚れ防止層は、上記の変性シリコーン樹脂を塗布することにより設けることができる。塗布方法としては、例えばロールコーター法、ブレードコーター法を用いることができる。
【００３２】
［粘着層］
粘着層は粘着剤からなる。粘着層は、二軸配向ポリエステルフィルムを相手基材の表面保護のために貼り合せて固定するために、二軸配向ポリエステルフィルム片面に形成する。
【００３３】
粘着剤としては、屋内および屋外での使用を考慮し、検査時に様々な光線、特に紫外線が用いられることを考慮し、さらに、粘着層から貼り合せた相手基材への成分移行を防ぐことを考慮して、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
【００３４】
［厚み］
粘着層の厚みは５〜５０μｍが好ましい。厚みが５μｍ未満であると、凹凸のある偏光板等に貼り合せた時、表面保護フィルムの基材である二軸配向ポリエステルフィルムの硬さに支配され、粘着剤が偏光板表面に十分ぬれ広がらず、また必要な粘着力が得られず、貼り合せた時に、部分的に浮きが生じることがあり好ましくない。厚みが５０μｍより大きいと、粘着力が必要以上に高くなったり、また粘着剤を塗設する時、厚みのコントロールや硬化の制御、さらにはコストの面でも問題となり好ましくない。
【００３５】
［常態粘着力］
本発明の表面保護フィルムは、相手基材、例えば、偏光板やステンレス板等に貼り付けた後、容易に剥がれることが必要である。このため粘着層のステンレス板に対する常態粘着力は、好ましくは３ｇ／２５ｍｍ〜５０ｇ／２５ｍｍである。常態粘着力が３ｇ／２５ｍｍ未満であると、端捲れが発生したり、また、なんらかの接触で容易に剥がれることがあるので好ましくない。また、５０ｇ／２５ｍｍを超えると、例えば偏光板等から表面保護フィルムを剥離する工程で、容易に剥がれないため偏光板に不用意な力がかかり、変形するおそれがあるため好ましくない。
【００３６】
また、かかる粘着層は、ステンレス板に貼り合わせ、６０℃、１週間維持した前後の常態粘着力の変化率が０．５〜２．０倍であることが好ましい。変化率が０．５倍未満あるいは２．０倍より大きいと、自動で表面保護層の剥離を行う際、設定や管理が煩雑となり、特に変化率が大きいと剥離が困難となり好ましくない。
【００３７】
なお、本発明における常態粘着力は、ステンレス板に対するもので表わすが、これは偏光板等に対する粘着力はその表面に左右されやすく評価が困難であるのに対し、評価が容易であるためであり、ステンレス板に対する常態粘着力およびその変化率を上記範囲とすることにより偏光板等に対する適度な微粘着性を有し、しかも剥離力が変化しない表面保護フィルムを得ることができる。
【００３８】
［タック性］
また、本発明における粘着層は、そのタック性において、ボールタック測定でそのボールのサイズは２／３２インチ〜１０／３２インチであることが好ましい。１／３２インチ未満であると、タック性がほとんどないために、相手基材に貼り合せた時に端捲れや浮きが発生することがあり好ましくない。１１／３２インチを超えると、タック性が高くなり、粘着力が高くなったり、また、粘着剤自体が軟らかくなりすぎたりし、粘着剤の凝集力も低下し、剥がした後に糊残りが発生したりすることがある。表面保護フィルムを相手基材に貼り付けた後、次の製造組み立て工程や最終工程で剥がす必要があるが、その際粘着剤が剥がれずに残っていると、液晶ディスプレイ等の最終製品の外観上の欠点となってしまう。
【００３９】
［中心線平均粗］
粘着層の中心線平均粗さ（Ｒａ）は好ましくは２〜５００ｎｍである。Ｒａが５００ｎｍより大きいと、偏光版等に貼り合せた際に、粘着剤層が軟らかくとも完全に密着せず、歪みが生じたり、また凹みの部分で気泡等が生じたりし問題となる。なお、粘着剤層の中心線平均粗さは、非接触式３次元表面粗さ計を用いて積層フィルム表面をスキャンし、フィルム表面の変位を測定し、表面解析ソフトにより中心面平均粗さ（Ｒａ）を求める。
【００４０】
［粘着剤］
粘着剤としては、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。アクリル系粘着剤には、溶剤系、エマルジョン系のものがあるが、溶剤系粘着剤が好ましい。
【００４１】
アクリル溶剤系粘着剤としては、各種特性を満たすために、溶液重合で得られたものを使用する。原料としては、アクリル粘着剤の溶液重合用の公知のものを使用できる。例えば、骨格としての主モノマーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクリルアクリレート等のアクリル酸エステル、凝集力を向上させるためのコモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレン、メチルメタクリレート、さらに高架橋を促進し、安定した低い粘着力を付与させために官能基含有モノマーとして、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられるが、低い粘着性やタック性、および高い凝集力を持たせるために、イソシアネート系硬化剤で高架橋化を図るために、特に水酸基を多く含むものが好ましい。
【００４２】
また、凹凸のある相手基材に貼り合せた時に気泡等が発生しないために粘着剤層をある程度軟らかくするためには、上記成分の中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い、骨格としての主モノマー成分を多く用い、また、一方では、Ｔｇの高い、凝集力を向上させるためのコモノマー成分を少なく用いることで可能となる。
【００４３】
粘着剤は公知の方法で製造することができる。例えば、酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤の存在下で、反応窯内に必要な原料を投入し、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド系やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系を触媒として、加熱下で重合できる。分子量を上げるためには、例えば、初期にモノマーを一括投入する方法や、また、使用する有機溶剤種では、トルエンは連鎖移動係数が大きいためポリマー成長を抑制するので酢酸エチルを使用すると良い。この時、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０万以上が好ましく、４０万以上がさらに好ましい。分子量が３０万未満では、イソシアネート硬化剤で架橋されても、凝集力が十分なものが得られず、荷重をかけての保持力評価でもすぐに落下したり、またステンレス板や偏光版等に貼り合せた後経時後に剥がした時、粘着剤がステンレス板や偏光版等に残ることがある。分子量の向上には、重合段階での制御が重要であるが、一般に溶剤系では十分な粘着力は得られても分子量は高くならないため、使用時の硬化剤の添加量により分子量の向上ないしは架橋率の向上をはかる必要がある。
【００４４】
粘着剤の硬化剤としては、アクリル溶剤系では一般的な、イソシアネート系、エポキシ系、アリジリン系硬化剤が使用できる。例えば、イソシアネート系硬化剤では、経時も安定した粘着力を得るために、より硬い粘着層とするために、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族系のタイプが好ましい。この粘着剤には、添加剤として、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有させることもできる。
【００４５】
再剥離性を持たせるため、また、粘着力を低く安定に維持するために、それらの成分が相手基材に移行しない程度に、ワックス等の有機樹脂、シリコーン、フッ素等の低表面エネルギーを有する成分を添加しても良い。例えば、ワックス等の有機樹脂では、高級脂肪酸エステルや低分子のフタル酸エステルを用いても良い。
【００４６】
粘着剤溶液の二軸配向ポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で行うことができる。また、その塗液を二軸配向ポリエステルフィルムに塗布する際には、必要に応じて、密着性、塗工性を向上させるための予備処理として、二軸配向ポリエステルフィルム表面に火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理を施すか、あるいは、製膜中または製膜後において、有機樹脂系や無機樹脂系の塗料を塗布する化学的表面処理を施すことにより、粘着剤と二軸配向ポリエステルフィルムの密着性を強固にすることができる。
【００４７】
粘着剤の塗工方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えばダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、デップコート法等が好ましく挙げられ、単独または組合せて用いることができる。
【００４８】
二軸配向ポリエステルフィルムへの粘着剤の塗布は、先の塗工方式にて、直接フィルムに塗布しても良く、また、一度剥離紙に塗工して乾燥させた後、二軸配向ポリエステルフィルムを貼り合せて粘着剤を転写させても良い。より平滑な粘着層面を有する表面保護フィルムを作成するためには、平滑な表面を有する剥離紙に一度塗工し、これを二軸配向ポリエステルフィルムに転写させる方が好ましい。この時の乾燥温度は、残留溶剤ができるだけ少なくなることが好ましく、そのためには乾燥温度や時間は特定されないが、好ましくは５０〜１５０℃の温度で、１０秒〜５分の乾燥時間を設けることが良い。
【００４９】
粘着剤は流動性があるため、また、架橋剤としてイソシアネート系硬化剤等を使用する場合、加熱乾燥直後はまだ反応が完結しておらず、その反応を完了させ、安定した粘着力を得るためにも養生が必要である。一般的には、室温で約１週間以上、加熱した場合、例えば５０℃位であると３日以上が好ましい。加熱の場合、温度を上げすぎるとプラスチックフィルムの平面性が悪化するおそれがあるため、あまり上げすぎない方が良い。
【００５０】
本発明の表面保護フィルムは、検査性を良好にするため高い透明性が要求され、光線透過率が７０％以上、ヘーズが１０％以下であることが好ましい。光線透過率が７０％未満であったり、ヘーズが１０％より大きいと、透明性が悪いために例えば表面保護フィルムを偏光版と貼り合せた時の異物等の欠点検査において異物を検知できないことが懸念される。
【００５１】
［剥離紙］
本発明においては、表面保護フィルムの粘着剤層を保護する目的で、粘着剤層のうえに剥離紙を設けた積層体の構成をとることが好ましい。
【００５２】
剥離紙の基材としては二軸配向ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。この二軸配向ポリエステルフィルムは、前述の表面保護フィルムの二軸配向ポリエステルフィルム（Ａ）と同じ構成のものを用いることが好ましい。
【００５３】
かかる剥離紙の少なくとも片面には、離形層を形成することが好ましい。離形層成分としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、脂肪族等ワックスあるいはオレフィン系樹脂を挙げることができる。また、粘着剤の種類によっては離形層を設けなくても良い。かかる離形層を形成する成分には、本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、顔料、消泡剤、帯電防止剤等を挙げることができる。離形層の塗設は離形層を形成する成分を含む塗液を基材フィルムに塗布し、加熱乾燥させて塗膜を形成させることにより行なうことができる。加熱条件としては８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特に１２０〜１５０℃で２０〜６０秒間が好ましい。塗布方法は、任意の公知の方法が使用でき、例えばロールコーター法、ブレードコーター法が好ましく挙げられる。
【００５４】
本発明においては、剥離紙用基材フィルムである二軸配向ポリエステルフィルムと離形層の密着性を高めるために、基材フィルムと離形層の間に接着層を設けることが好ましい。この接着層を形成する成分としては、例えば離形層がシリコーン樹脂層の場合、シランカップリング剤が好ましい。このシランカップリング剤としては一般式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ３で表されるものがさらに好ましい。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基を表す。かかる接着層の厚みは、０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、０．０２〜２μｍの範囲が特に好ましい。接着層の厚みが上記の範囲であると基材フィルムと離形層の密着性が良好となり、かつ接着層を設けた基材フィルムがブロッキングしにくいため、離形フィルムの取り扱いで問題が生じにくい利点がある。
【発明の効果】
【００５５】
本発明によれば、汚れ防止性を保持しつつも、印字による表示を付与することができ、かつ耐久性に優れた表面保護フィルムおよびそれからなる積層体を提供することができる。
【００５６】
本発明の表面保護フィルムは、偏光板等の液晶ディスプレイ関連部品製造時に使用することで、汚れ防止性を保持しつつも、印字等の表示が可能であり、耐久性に優れた表面保護フィルムであり、剥離時の帯電の抑制や表面のゴミ等の除去が容易であり生産性、歩留り向上等が可能となる。
【００５７】
本発明の表面保護フィルムは、偏光板、位相差板または視野角拡大フィルムの表面保護に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例における各物性値は次のように測定した。
【００５９】
（１）水接触角
水接触角は、純水を用い接触角測定器（型式Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ  Ｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｇ−Ｉ−１０００／８３０：エルマ販売株式会社製）にて測定を行った。
【００６０】
（２）表面固有抵抗
タケダ理研社製固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６５％ＲＨの雰囲気で、印加電圧１００Ｖで１分後の表面固有抵抗値を測定した。表面固有抵抗は、ポリエステルフィルムに帯電防止層を設けた時点で測定を実施した。なお、表面固有抵抗値としては、１×１０１３Ω／□未満が好ましい。
【００６１】
（３）防汚性
アクリル粘着剤主剤（型式オリバイン４８４９：東洋インキ製造株式会社製）１００部に硬化剤（型式コロネートＬ：日本ポリウレタン株式会社製）を２部加え、酢酸エチルとトルエンを等量混合した溶媒で希釈し、マイヤーバーにて乾燥厚みが２０μｍとなるように離形処理ポリエステルフィルム（型式Ａ３１−２５μｍ：帝人デュポンフィルム株式会社製）に塗布した後、１００℃にて３分乾燥を行った。次にコロナ処理を行ったポリエステルフィルム（型式Ｓ−７５μｍ：帝人デュポンフィルム株式会社製）のコロナ処理面に、先に塗布した粘着面をゴムローラーにて貼り合わせた後、温度４５℃の乾燥機中にて１週間の後硬化処理を行った。後硬化処理後、室温まで十分に冷却した後、５０ｍｍ四方に切り出し離形フィルムを剥がし、粘着面の縁を防汚層表面に擦り付け、粘着剤を付着させた。防汚性の評価は以下の判断に従い行った。
○：ガーゼで１００ｇ／ｃｍ2荷重にて５往復後、目視にて粘着剤が認められない。
△：ガーゼで３００ｇ／ｃｍ2荷重にて１０往復後、目視にて粘着剤が認められない。
×：ガーゼで３００ｇ／ｃｍ2荷重にて１０往復後、目視にて粘着剤が認めらる。
【００６２】
（４）離形層耐久性
フィルムサンプルの離形層面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）を貼り合わせ、２ｋｇの圧着ローラーで圧着し７０℃にて２０時間放置後、離形層と粘着テープとの剥離力を引張り試験機（型式ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ−Ｍ１：東洋精機株式会社製）にて初期剥離力（Ｆ０）測定した。その後、離形層にエタノールを十分に含ませたガーゼを１００ｇ／ｃｍ2の荷重で５往復させたのち、同様に離形層のエタノール処理後の剥離力（Ｆ１）を測定した。初期剥離力（Ｆ０）に対するエタノール処理の剥離力（Ｆ１）の比（Ｆ１／Ｆ０）をとり、剥離力上昇を測定し下記の基準に基づき評価を行った。
○：Ｆ１／Ｆ０≦２
×：Ｆ１／Ｆ０＞２
【００６３】
［実施例１］
平均粒径１．７μｍの多孔質シリカ粒子を０．１重量％含有した固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートポリマーを押出し機で溶融して、ダイスから４０℃に維持してある回転冷却ドラム上に、静電密着法を用いて密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向延伸した後、引き続き横方向に延伸し、さらに２２０℃にて熱固定を行なって厚さ３８μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００６４】
次にこのフィルムの片面にコロナ処理を行ない、その面に、１層目に帯電防止層、２層目にハジキ層を設けた。帯電防止層としては、チオフェン誘導体ポリマー３０部、共重合ポリエステル７０部（ジカルボン酸成分として、テレフタル酸６０モル％、イソフタル酸３５モル％、アジピン酸５モル％、グリコール成分として、エチレングリコール９５モル％、ジエチレングリコール５モル％）、およびノニオン系界面活性剤５部からなる３％水性塗液を塗布し、乾燥後の厚みが０．１５μｍの厚みの塗膜を形成した。ハジキ層としては、ポリエチレンイミンオクタデシルカルバメート（日本触媒株式会社製、ＲＰ−２０）４０部、バインダー成分として、帯電防止層と同様にポリエステル系のポリエステル樹脂（日立化成工業株式会社製、エスペル１５１０）１００部、およびメラミン樹脂（三和ケミカル株式会社製、ニカラックＮＳ−１１）３０部を混合して得られた塗工液を塗布し、１４０℃、１分乾燥・硬化させ厚み０．２μｍのハジキ層を形成させた。
【００６５】
次にアルキッド樹脂（ヒマシ油変性アルキッド樹脂）１００重量部、アクリル樹脂（ポリアクリル酸エチル）１００重量部、メラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）１００重量部及びシリコーン樹脂（ヒドロキシル基置換ジフェニルポリシロキサン）７５重量部（有機樹脂１００重量部に対しシリコーン樹脂２５重量部の割合）を混合して得られた樹脂組成物をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合溶剤中に溶解させ、全体の固形分濃度が３重量％の溶液を作成した。次いで、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。この塗液を先に帯電防止層を設けたポリエステルフィルムの帯電防止処理面に塗布量６ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）で塗布し、加熱温度１４０℃、時間１分で乾燥及び硬化させて、離形層の厚さ０．３μｍの両面処理離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００６６】
［比較例１］
ポリジメチルシロキサンとジメチルハイドロジェンシランの混合溶液に白金触媒を加えて付加反応させるタイプの硬化型シリコーン（信越化学工業（株）製・ＫＳ８４７（Ｈ））をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合溶剤中に溶解させ、固形分濃度が２％の離形剤溶液を作成した。
【００６７】
この塗液を先に帯電防止層を設けたポリエステルフィルムの帯電防止処理面に塗布量６ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）で塗布し、加熱温度１４０℃、時間１分で乾燥及び硬化させて、離形層の厚さ０．１５μｍの離形フィルムを作成した以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００６８】
［比較例２］
汚れ防止液として、ポリエチレンイミンオクタデシルカーバメート（日本触媒株式会社製、ＲＰ−２０）１０部（固形分重量部）、ポリエステル樹脂（日立化成工業株式会社、エスペル１５１０）６５部（固形分重量部）、およびメラミン樹脂（三和ケミカル株式会社製、ニカラックＮＳ−１１）２５部（固形分重量部）を混合して得られた混合液１００重量部に対し、パラトルエンスルホン酸の５０重量％イソプロピルアルコール溶液を５重量部加え汚れ防止塗液を得た。この汚れ防止塗液を、先の帯電防止層の上に、グラビアコーターを用いて塗布し、１５０℃、３０秒間塗膜を乾燥・硬化させ、厚み０．３μｍの汚れ防止層を設けた以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００６９】
［比較例３］
離形層を設けないこと以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００７０】
［比較例４］
帯電防止層を設けないこと以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００７１】
［比較例５］
帯電防止層を設けないこと以外は比較例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2005066919.tif 000002
【００７３】
表１より明らかなように、実施例に示した本発明の表面保護フィルムは、汚れ防止性を保持しつつも、印字等の表示が可能であり、耐久性に優れた表面保護フィルムである。