(57)【要約】【課題】  低施用量で、確実なジャンボタニシ駆除効果を有し、環境への安全性を有するジャンボタニシ駆除剤を提供する。【解決手段】  疎水性化合物を有効成分として含有するジャンボタニシ駆除剤であって、前記疎水性化合物が、２個以上のベンゼン環又は１個以上のナフタレン環を有し、かつ分子量が400以下であることを特徴とするジャンボタニシ駆除剤を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性化合物を有効成分として含有するジャンボタニシ駆除剤であって、前記疎水性化合物が、２個以上のベンゼン環又は１個以上のナフタレン環を有し、かつ分子量が400以下であることを特徴とするジャンボタニシ駆除剤。
【請求項２】
前記疎水性化合物が、下記式(I)又は(II)で表される、請求項１に記載のジャンボタニシ駆除剤。
2005139125.tif 000007
（式中、Ａは、単結合、フェニレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基であり；Ｒ1〜10は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基、フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ｒ11〜18は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基又は炭素数１〜８のアルキル基である。）
【請求項３】
前記疎水性化合物が、ビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、キシリルフェニルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、テルフェニル、トリフェニルメタン、トリフェニルエタン、フェニルエチルキシリルフェニルエタン及びトリフェニルベンゼンからなる群より選択される、請求項１又は２に記載のジャンボタニシ駆除剤。
【請求項４】
前記疎水性化合物が、ナフタレン及び１個又は２個の炭素数８以下のアルキル基を有するモノまたはジアルキルナフタレンからなる群より選択される、請求項１又は２に記載のジャンボタニシ駆除剤。
【請求項５】
前記疎水性化合物が、フェニルフェノール、ナフトール及びスチレン化またはベンジル化されたフェノール類からなる群より選択される、請求項１又は２に記載のジャンボタニシ駆除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性化合物を有効成分として含有するジャンボタニシ駆除剤に関する。特に本発明は、主としてイネ、レンコン、ミズイモ、イグサ等の各種作物に食害をもたらす、所謂、ジャンボタニシの駆除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジャンボタニシ（正式名：スクミリンゴガイ、学名；Pomacea canaliculata）は、千葉県以西の殆どの各県、特に西南暖地に広範に生息しており、特に生息密度の高い地域では、イネ、レンコン、ミズイモ、イグサ、マコモ等の水中で生育する農園芸作物に大きな食害を齎して問題となっている。特に、イネ栽培に於いては、田植え直後の約１ケ月間の幼苗期には、１／３〜１／２の幼稲を食害し、また、直播水稲への被害は更に大きく、有効な駆除薬剤の出現が強く望まれてきた。
【０００３】
現在、このジャンボタニシの駆除又は防除に登録されている農薬としては、例えば、カルタップ [有効成分；S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ビス(チオカルバメート)]、ベンスルタップ [有効成分；S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ジ(ベンゼンチオスルフォナート)]、キタジン-P(IBP)［有効成分；S-ベンジル-O,O-ジイソプロピル-フォスフォロチオエート］、パダン＋ミプシン [S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ビス(チオカルバメート)＋O-キュメニルメチルカーバメート] 及びエカマート [O,O-ジエチル-S-2-エチルチオエチル ホスホロジチオエート＋N,N-ジメチル-1,2,3-トリチアン-5-イルアミンオキザレート]等の各粒剤の１〜４ｋｇ／１０aの水面施用や、石灰窒素の２０〜４０ｋｇ／１０a施用が有効であるとされている。
【０００４】
しかしながら、これらの農薬では、本来ジャンボタニシ駆除用に開発されたものではないため、施用量が多いばかりでなく、魚毒性もかなり強いものもあり、駆除効果が不十分であったり、また変動したりして確実な効果が得られない問題がある。また、現在、メタアルデヒドや、硫酸銅、椿油絞り粕、酢酸トリフェニルスズ等が試験的に使用されているが、これらも、施用量が多かったり、魚毒性や作物への薬害が強かったり、また水質汚濁物質であったりするばかりではなく、農薬登録が無いものであり、環境に安全で確実な駆除効果を期待できるものではない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３８３１２号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１１０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な現状に鑑み、低施用量で確実なジャンボタニシ駆除効果を有する化合物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成するため、身近に見出される多種の化合物につき注意深くジャンボタニシ駆除効果と共に、魚毒性や作物薬害評価を繰り返して鋭意研究を進めた。その結果、特定のベンゼン環又はナフタレン環を有する疎水性化合物が、比較的低濃度で確実にジャンボタニシを駆除でき、かつ、作物に薬害をもたらすことがないことを見出して本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、疎水性化合物を有効成分として含有するジャンボタニシ駆除剤であって、前記疎水性化合物が、２個以上のベンゼン環又は１個以上のナフタレン環を有し、かつ分子量が400以下であることを特徴とするジャンボタニシ駆除剤に関するものである。
また、本発明は、上記疎水性化合物が、下記式(I)又は(II)で表される、上述のジャンボタニシ駆除剤に関するものである。
2005139125.tif 000002
（式中、Ａは、単結合、フェニレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基であり；Ｒ1〜10は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基、フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ｒ11〜18は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基又は炭素数１〜８のアルキル基である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明のジャンボタニシ駆除剤は、低施用量で、確実なジャンボタニシ駆除効果を有する。
本発明のジャンボタニシ駆除剤を含有する製剤及び製品を、水田、イグサ田、作物池及び小川等に施用することにより、ジャンボタニシを駆除する事が可能である。通常状態では、本発明の疎水性化合物の水中濃度が約５〜３０ｐｐｍ、好ましくは、１０〜２０ｐｐｍの濃度で、ジャンボタニシを駆除することが可能である。水不溶性〜水難溶性である本発明のジャンボタニシ駆除剤が、ジャンボタニシ駆除効果を発揮する理由については必ずしも明らかではないが、以下のような理由であると考えられる。即ち、ジャンボタニシは下腹部にある口から常時水を大量に摂取する事によって呼吸と食物の摂取を行う。ジャンボタニシは、呼吸及び食餌の際、水に溶解又は乳化した本発明のジャンボタニシ駆除剤を水流と共に口腔内に取り込む。本発明のジャンボタニシ駆除剤は、その低い水溶性のため、容易に分離して口腔壁面に付着する。本発明のジャンボタニシ駆除剤が口腔壁面に付着すると、ジャンボタニシには、この駆除剤の多ベンゼン(芳香)環に起因する忌避シグナルが発せられ、口蓋を硬く閉じ、水中から逃れる行動を示す。口蓋は一定濃度以上に本発明のジャンボタニシ駆除剤が存在する限り閉じたままとなる。ジャンボタニシが水中から逃れられない場合、口蓋が閉じたままとなるため、所定時間後には呼吸阻害と食餌摂取不能によって死に至る。このような一連の作用は、一般の多くの殺虫剤の作用である神経伝達チャンネルの遮断とは異なると推定される。この口腔内壁面への迅速な付着のためには、水溶解度が低いことが重要であり、及び忌避シグナル発生のためには、複数のベンゼン(芳香)環が互いに近接して結合していることが重要である。
ジャンボタニシは、生息する圃場において、夏季、水中から這い出して１〜２週間毎に土手、水溝壁、雑草の茎葉、その他固形物体上に産卵を行う。その後、適温であれば、２〜３週間後に孵化して幼貝となる。ここにおいて、本発明のジャンボタニシ駆除剤を高濃度(例えば、０．１〜１．０％)に含有する希釈液を卵上に散布すれば、孵化阻害効果もみられる。また、本発明のジャンボタニシ駆除剤を土壌に(例えば、土壌１ｃｍ3に対し、本発明の疎水性化合物が１００〜５００ppmとなるように)混合することにより(土壌混和処理)、土中における生育を阻害するので越冬時駆除にも有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
(１)ジャンボタニシ駆除剤
本発明のジャンボタニシ駆除剤は、２個以上のベンゼン環又は１個以上のナフタレン環を有し、かつ分子量が400以下、好ましくは、分子量が300以下である疎水性化合物を有効成分として含有する。ここに言う疎水性化合物とは、常温において水に不溶性であるか若しくは難溶性である化合物を言い、常温で大略0.01％以下の溶解度を有する化合物を示すものである。以下、本発明のジャンボタニシ駆除剤について詳細に説明する。
(1-1)疎水性化合物
本発明の疎水性化合物は、２個以上のベンゼン環又は１個以上のナフタレン環を有する疎水性化合物である。
【００１０】
(1-1-1)２個以上のベンゼン環を有する疎水性化合物
本発明の疎水性化合物は、２個以上、好ましくは、２〜４個のベンゼン環を有する疎水性化合物であってもよい。２個以上のベンゼン環を有する疎水性化合物は、例えば、以下の式(I)で表される化合物である。
2005139125.tif 000003
式中、Ａは、単結合、フェニレン基又は炭素数１〜３、好ましくは炭素数２のアルキレン基である。Ａが採り得るフェニレン基は、さらにフェニル基及び炭素数１〜３のアルキル基からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されてもよい。Ａが採り得るアルキレン基は、飽和／不飽和アルキレン基であってもよく、さらにフェニル基、炭素数１〜３のアルキル基及びこのアルキル基を含むフェニルアルキル基からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されてもよい。
式中、Ｒ1〜10は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基、フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり得る。例えば、７つ以上、好ましくは８つ以上のＲ1〜10が水素であることが好ましい。Ｒ1〜10が採り得るフェニル基は、さらにフェニル基及び炭素数１〜３のアルキル基からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されてもよい。上記Ｒ1〜10が採り得るアルキル基は、飽和／不飽和アルキル基であってもよく、さらにフェニル基及び炭素数１〜３のアルキル基からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されてもよい。
２個以上のベンゼン環を有する疎水性化合物としては、具体的には、ビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、キシリルフェニルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、テルフェニル、トリフェニルメタン、トリフェニルエタン、フェニルエチルキシリルフェニルエタン及びトリフェニルベンゼン等が挙げられる。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。これら化合物は、何れも水への溶解性が殆ど無いものである。
また、２個以上のベンゼン環を有する疎水性化合物の水酸化物の例として、フェノール、クレゾール類及びフェニルフェノール類、及び、これらに、スチレン基又はベンジル基を１〜３個、好ましくは１〜２個付加したものが挙げられる。例えば、フェノールでは１〜３個の、クレゾールでは１〜２個の、フェニルフェノールでは１〜２個のスチレン基又はベンジル基の付加物が有用である。これらの化合物の一部のものは各種工業用界面活性剤の親油性基原料として実際に生産されているものを使用する事ができる。これら化合物は、何れも水への溶解性が殆ど無いものである。なお、これらフェノール類等にスチレン基又はベンジル基を付加する方法として、フェノール類等にスチレン又は塩化ベンジルを、塩化アルミニウムや三弗化ホウ素等のアルキル化触媒の下、150〜180℃で反応させ、更に蒸留操作等によって精製する方法が挙げられる。
【００１１】
(1-1-2) １個以上のナフタレン環を有する疎水性化合物
本発明の疎水性化合物は、１個以上、好ましくは、２〜３個のナフタレン環を有する疎水性化合物であってもよい。１個以上のナフタレン環を有する疎水性化合物は、例えば、以下の式(II)で表される化合物である。
2005139125.tif 000004
式中、Ｒ11〜18は、同一でも異なっていてもよく、水素、水酸基又は炭素数１〜８のアルキル基である。例えば、６つ以上、好ましくは、７つ以上のＲ11〜18が水素であることが好ましい。上記Ｒ11〜18が採り得るアルキル基は、飽和／不飽和アルキル基であってもよく、さらにフェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されてもよい。
１個以上のナフタレン環を有する疎水性化合物としては、具体的には、ナフタレン及び１個又は２個の炭素数８以下のアルキル基を有するモノまたはジアルキルナフタレンからなる群より選択される化合物が挙げられる。より具体的には、ナフタレン、モノメチル〜モノヘキシルナフタレン、ジメチルナフタレン、ジプロピルナフタレン、ジブチルナフタレン、メチルブチルナフタレン等が挙げられる。しかし、本発明は、これら例に限定されるものではない。これら化合物は何れも水への溶解性が殆ど無いものである。
また、１個以上のナフタレン環を有する疎水性化合物の水酸化物の例として、ナフトール類、及びこのナフトール類にスチレン基又はベンジル基を１〜３個、好ましくは１〜２個付加したものが挙げられる。例えば、１〜３個のスチレン基又はベンジル基が付加したナフトール類が有用である。これらの化合物の一部のものは各種工業用界面活性剤の親油性基原料として実際に生産されているものを使用する事ができる。これら化合物は何れも水への溶解性が殆ど無いものである。なお、これらナフトール類にスチレン基又はベンジル基を付加する方法として、ナフトール類にスチレン又は塩化ベンジルを、塩化アルミニウムや三弗化ホウ素等のアルキル化触媒の下、150〜180℃で反応させ、更に蒸留操作等によって精製する方法が挙げられる。
(1-1-3)含有量
上記疎水性化合物は、剤形によって、また施用方法等によって異るが、一般的には、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、１〜９５％、好ましくは、５〜８０％の量で配合される。
【００１２】
(1-2)溶剤
本発明の疎水性化合物は、一般に水に不溶性若しくは難溶性である。従って、ジャンボタニシ駆除効果を発揮させる為には、水中に溶解化（可溶化・乳化等）させる事が必要である。その為の方法として、例えば、(１)水溶性溶剤又は親水性溶剤に溶解する方法、及び(２)疎水性溶剤に溶解した上で界面活性剤・乳化剤を使用して、水中へ溶解化（可溶化・乳化等）する方法等、が挙げられる。また、本発明の疎水性化合物が固体である場合、必要に応じて水溶性溶剤または疎水性溶剤を用いて液体となし、更に界面活性剤・乳化剤等を添加して水中へ溶解化（可溶化・乳化等）される。上述したとおり、本化合物が口腔内面へ容易に付着・分配する為には水溶性化合物であっては効果を発揮できない。水に不溶性または難溶性であり且乳化または可溶化によって容易に口腔内に入り込み、口腔内面に付着・分配するような溶解方式が有効となると考えられる。
【００１３】
(1-2-1)水溶性溶剤又は親水性溶剤に溶解する方法
本発明のジャンボタニシ駆除剤を水中へ溶解化（可溶化・乳化）させる具体的な製剤技術として、水溶性溶剤又は親水性溶剤に溶解する方法がある。水溶性溶剤又は親水性溶剤としては、例えば、低級アルコール類、エステル系溶剤類、アセトン、アセトニトリル、シクロへキサノン、Ｎ-アルキルピロリドン類、炭素数１〜６のアルキル基を有するセロソルブ類又はカービトール類並びにこのセロソルブ類又はカービトール類の酢酸エステル類、炭素数１〜３のアルキル乳酸エステル類等が挙げられる。
上記水溶性溶剤又は親水性溶剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、１〜９５％、好ましくは、１０〜５０％の量で配合される。
必要に応じて、下記(1-2-2)に例示されるような乳化剤等の界面活性剤を混合することが有用となる。
(1-2-2)疎水性溶剤に溶解する方法
本発明のジャンボタニシ駆除剤は、疎水性溶剤に溶解した上で界面活性剤・乳化剤を使用して、水中へ溶解化（可溶化・乳化等）することができる。疎水性溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサ類、シクロヘキサン及び炭素数１〜１２のアルキルシクロヘキサン、ナフテン系溶剤、パラフィン系及びイソパラフィン系溶剤、炭素数１〜６の２塩基酸エステル系溶剤類、植物油、炭素数１〜１２のアルキル基からなるフタル酸エステル類等が挙げられる。
上記疎水性溶剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、１〜９５％、好ましくは、１０〜５０％の量で配合される。
【００１４】
界面活性剤・乳化剤としては、一般に農薬製剤に使用される界面活性剤が適当に選択・配合されて使用されて良い。例えば、渡部忠一；「機能性界面活性剤、第８章 4；農薬」角田光雄監修、pp.171〜189、株式会社シー・エム・シー発行、2000年、東京、に記載されているものを利用することができる。一般的に多くの場合、農薬製剤用に使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が選択・組み合わされて、水中への乳化・可溶化作用を発揮する乳化・可溶化剤等として使用されている。
代表的なアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸、アルキル硫酸塩、アルカンまたはオレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノまたはジアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレン(またはアルキルナフタレン)スルホン酸塩ホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸塩ホルマリン縮合物、フェニルフェノールスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン(エチレンまたは／及びプロピレン、以下POA)アルキルエーテル硫酸塩または燐酸塩またはスルホン酸塩、POAアルキルフェニルエーテル硫酸塩または燐酸塩またはスルホン酸塩、POAスチレン(ベンジル)化フェニル(又はフェニルフェニル)エーテル硫酸塩または燐酸塩またはスルホン酸塩等を挙げる事が出来るが、これら例に限定されるべきではない。
また、代表的な非イオン性界面活性剤としては、例えば、POA脂肪酸エステル、POAアルキリエーテル、POA樹脂酸エステル、POAアルキルフェニルエーテル及び同ホルマリン縮合物、POAひまし油、POA硬化ひまし油、POAスチレン（またはベンジル）化フェニル（フェニルフェニル）エーテル及び同ホルマリン縮合物、POAビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン‐ポリオキシプロピレンブロックポリマーまたはランダムポリマー、糖脂肪酸エステル及び糖アルキルエーテル、POA糖脂肪酸エステル等を挙げる事が出来るが、これら例に限定されるべきではない。
さらに、乳化剤としては、上記界面活性剤の中から、自己乳化性及び乳化安定性の良好な界面活性剤が選択され、好適に組み合わされたものを挙げることができる。
これら界面活性剤・乳化剤は、所定の製剤上の目的に応じて適時に選択され、配合されて使用され、溶解促進剤、可溶化剤及び乳化剤等として本発明において使用できる。これら界面活性剤・乳化剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、１〜３０％、好ましくは、５〜２０％、より好ましくは、５〜１５％の量で配合される。
【００１５】
(1-3)その他の添加剤
本発明のジャンボタニシ駆除剤には、必要に応じて、製剤としての特性を最良化するために、各種の添加剤を含めることができる。このような添加剤としては、例えば、キャリヤ、凍結防止剤、増粘・安定剤、防腐剤等を好適に挙げることができる。
キャリヤとしては、例えば、タルク、クレー、白土、ベントナイト、セリサイト、合成珪酸及びカオリン等が好適に挙げることができる。キャリヤは、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、約１〜９５％、好ましくは、３０〜７０％の量で使用することが適当である。
凍結防止剤としては、例えば、グリセリン、グリコール類及び低級アルコール等を好適に挙げることができる。凍結防止剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、約１〜10％、好ましくは、２〜５％の量で使用することが適当である。
増粘・安定剤としては、例えば、水溶性高分子物質や、ベントナイト等を好適に挙げることができる。増粘・安定剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、0.05〜5.0％、好ましくは、0.1〜2.0％の量で使用することが適当である。
防腐剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系や、イソチアゾリン系、ベンズイミダゾール系、ニトロプロパンジオール系、チアベンダゾール系、パラオキシ安息香酸エステル等を好適に挙げることができる。防腐剤は、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、0.1〜1.0％、好ましくは、0.2〜0.5％の量で使用することが適当である。
(1-4)その他の有効成分
本発明のジャンボタニシ駆除剤は、上記疎水性化合物を有効成分として含むものである。しかし、本発明のジャンボタニシ駆除剤は、既知のジャンボタニシを駆除し得る有効成分、並びに、ジャンボタニシ駆除効果以外の効果を有する殺虫剤、殺菌剤、除草剤、肥料、土壌改良剤等の有効成分を含むことができる。既知のジャンボタニシを駆除し得る有効成分としては、例えば、カルタップ [有効成分；S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ビス(チオカルバメート)]、ベンスルタップ [有効成分；S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ジ(ベンゼンチオスルフォナート)]、キタジン-P(IBP)［有効成分；S-ベンジル-O,O-ジイソプロピル-フォスフォロチオエート］、パダン＋ミプシン [S,S'-2-ジメチルアミノトリメチレン-ビス(チオカルバメート)＋O-キュメニルメチルカーバメート] 及びエカマート [O,O-ジエチル-S-2-エチルチオエチル ホスホロジチオエート＋N,N-ジメチル-1,2,3-トリチアン-5-イルアミンオキザレート]等が挙げられる。これらのその他の有効成分は、成分の種類及び要求される効果等にもよるが、本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、１〜３０％、好ましくは、５〜２０％の量で添加される。
【００１６】
(２)製剤方法
本発明のジャンボタニシ駆除剤に含まれる上記疎水性化合物は、水に不溶性〜難溶性であるので、本発明の疎水性化合物がジャンボタニシ駆除作用を発揮するためには、水中へ溶解化（可溶化または乳化）することが必要である。従って、常温で固体の上記疎水性化合物は、液体溶剤等に溶解した後、更に必要に応じて界面活性剤・乳化剤等を混合して使用され、常温で液体の上記疎水性化合物は、乳化剤を混合し、必要に応じて更に他の溶剤を混合して使用される。
実際の使用に供するためには、例えば、農薬一般に使用されている製剤技術を利用して、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、水中乳濁剤等とすることが好適である。以下、製剤方法について概説するが、他の製剤方法も適当に選択され得る。
【００１７】
(2-1)乳剤、液剤及び水和剤
乳剤及び液剤としての本発明のジャンボタニシ駆除剤は、本発明の疎水性化合物を有効成分として、例えば、10〜85％、好ましくは20〜50％の濃度で含有し、かつ、上記界面活性剤・乳化剤を、例えば、１〜３０％、好ましくは、５〜２０％程度配合することによって得られる。必要に応じて上記溶剤等を本発明のジャンボタニシ駆除剤の質量に基づいて、例えば、２０〜７０％の量で配合する。
これら乳剤又は液剤は、ジャンボタニシが生息する圃場での使用時には、直接水田等の田面水に滴下したり、また予め高濃度(例えば、１〜３０％)に水で希釈した後に、田面水に散布または滴下するなどして使用される。その他、水田で使用する場合は、導水時に上記乳剤又は液剤を滴下する等して使用されても良く、また、これらの乳剤又は液剤を土壌に混合して(例えば、土壌１ｃｍ3に対し、本発明の疎水性化合物が１００〜５００ｐｐｍとなるように)、土壌混和処理等を行って良い。
上記乳剤又は液剤は、既知の固形化技術によって乳化・可溶化型粒剤とすることができる。さらに、農薬製剤用鉱物微粉体（例えば、タルク、クレー、白土、セリサイト、ベントナイト、合成珪酸、カオリン等）吸着させ、適当する界面活性剤を分散剤等として配合して、本発明のジャンボタニシ駆除剤としての乳化・可溶化型水和剤とすることもできる。
【００１８】
(2-2)粒剤
粒剤としての本発明のジャンボタニシ駆除剤は、本発明の疎水性化合物を有効成分として、例えば、1〜50％、好ましくは５〜30％の濃度で含有する。「押し出し」造粒法による「練りこみ型」粒剤の場合には、本発明の疎水性化合物又はその溶剤混合物に上記界面活性剤・乳化剤を配合し、この他、ベントナイトや、クレー、炭カル等の鉱物微粉体、結合剤及び水中崩壊促進剤が添加されて、加水・混錬・押し出し・切断・乾燥・篩別等の工程を経て粒剤となる。この場合、予め上記疎水性化合物と上記界面活性剤・乳化剤を練りこむ場合と、予め粒基剤（所謂「空ダマ」）を製造し、これに疎水性化合物又はその溶剤混合物と界面活性剤・乳化剤との混合物を含浸させる場合とがある。この他、粒基剤（硅砂、海砂、川砂、炭カル粒、軽石粒、硅石粒、繊維素粒、硅草土、ゼオライト等）の表面に、疎水性化合物又はその溶剤混合物と界面活性剤・乳化剤との混合物を被覆して、「被覆型粒剤」としても良い。これら粒剤の実際の使用に当たっては、直接に散粒機や手散布によって、ジャンボタニシの生息する圃場水中に投与するか、または土壌混和処理する等の方法がある。
水面浮遊粒剤としての本発明のジャンボタニシ駆除剤は、省力施用製剤であり、一般的には前記の「押し出し」造粒法による「練りこみ」型粒剤として、製剤化される場合が多いものである。この場合には本発明の疎水性化合物又はその溶剤混合物は、予め、上記のような乳剤とし、または予め本発明の疎水性化合物に乳化剤を混合しておき、水面浮遊担体(例えば、中空状の軽質ガラス粉体、火山性シラスバルーン等)の他、ベントナイト、クレー、結合剤、水中崩壊促進剤、水面拡展剤等を含有させ、「練りこみ・押し出し」造粒法によって造粒される。この粒剤は、更に水溶性フィルムに包装して所謂「投げ込み剤」として水田等の畦畔等から田面水に直接投げ込むことができる。投げ込み剤は、水溶性フィルムが溶解すると、本発明の疎水性化合物を含有する粒剤粒子が水面に拡散して自走し、その後、粒剤粒子が崩壊して本発明の疎水性化合物を乳濁状に放出する。特に、水田等に於いては、本発明に係る疎水性化合物の各種製剤を作物の植付け・移植時、又はその前後の適当する時期に圃場の水中に所定量を施用する事によってジャンボタニシの駆除を効果的に行うことが出来るものである。
【００１９】
(2-3)水中乳濁剤
水中乳濁剤（EW剤）としての本発明のジャンボタニシ駆除剤は、例えば、水不溶性の本発明の疎水性化合物又はその溶剤混合物を１〜60％程度、好ましくは10〜40％を、水中に乳化状態で浮遊させたものである。通常、乳化剤及び任意に溶剤を用いて乳化し、更に増粘剤を用いて凝集・沈降等を防止する。この場合、本発明の疎水性化合物又はその溶剤混合物に予め乳化剤を配合し、攪拌型乳化機やガウリン型高圧乳化機を使用して乳化することもできる。
水中乳濁剤も、実際の施用においては、乳剤や液剤と同様に使用され得る。
【００２０】
以上、主要な実用的製剤形について述べたが、本発明に係る製剤技術はこれら例に限られるものではなく、その他の剤形として製剤化することができる。
また、本発明のジャンボタニシ駆除剤は、上述のような典型的な農薬用製剤として使用されるのみならず、本発明のジャンボタニシ駆除剤を、既存の農薬、肥料及び土壌改良剤等に混合して使用することも可能である。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明について実施例及び比較例によって、更に具体的に説明する。しかしながら、本発明の範囲は、これらの実施例によって特に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量％及び質量部を意味するものとする。
(Ａ)サンプルの調製
［実施例１］
キシリルフェニルエタン（分子量２１１）85部に乳化剤「ソルポール3005」（東邦化学製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、そのホルマリン縮合物及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩を含む）15部を加えて混合し、本発明の疎水性化合物85％を含有する乳剤を得た。
［実施例２］
メチルナフタレン（分子量１４２）50部、工業用キシレン35部及び乳化剤「ソルポール3005」15部を約40℃に加温して溶解し、本発明の疎水性化合物50％を含有する乳剤を得た。
【００２２】
［実施例３］
トリフェニルエタン（固体、分子量２４４）50部に工業用キシレン40部及び乳化剤「ニューカルゲンST」（竹本油脂製、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びアルキルベンゼンスルホン酸金属塩を含む）10部を混合し、約40℃に加温して溶解して本発明の疎水性化合物50％を含有する乳剤を得た。
［実施例４］
オルトフェニルフェノール（固体、分子量１７０）30部に工業用キシレン50部及び乳化剤「ソルポール3005」20部を加えて加温溶解し、本発明の疎水性化合物30％を含有する乳剤を得た。
［実施例５］
α−ナフトールにスチレン１モルを付加したモノスチレン化α−ナフトール（液体、分子量２３５）40部、工業用キシレン45部及び乳化剤「ソルポール3005」15部を混合し約40℃で溶解して本発明の疎水性化合物40％を含有する乳剤を得た。
［実施例６］
フェノールにスチレンを２モル付加反応したジスチリルフェノール（分子量３０２）30部、工業用キシレン55部及び乳化剤「ニューカルゲンST」15部を混合して本発明の疎水性化合物30％を含有する乳剤を得た。
【００２３】
［実施例７］
オルトフェニルフェノールに塩化ベンジルを２モル反応したジベンジルフェニルフェノール（分子量３５０）40部に工業用イソプロピルアルコール15部、工業用キシレン30部及び乳化剤「ソルポール3005」15部を加えて混合し、本発明の疎水性化合物40％を含有する乳剤を得た。
［実施例８］
混合クレゾールに塩化ベンジル３モルを反応させたトリベンジルクレゾール（分子量３７８）40部に工業用イソプロピルアルコール25部、工業用キシレン20部及び「ソルポール3005」15部を加えて混合し、本発明の疎水性化合物40部を含有する乳剤を得た。
［実施例９］
殺菌剤IBP（S-ベンジル-O,O-ジイソプロピル-フォスフォロチオエート）45部、キシリルフェニルエタン（分子量２１１）45部及び乳化剤「ソルポール355」（東邦化学製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルとドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩を含む）10部を混合し、約40℃に加温、溶解して、IBP 45％及び本発明の疎水性化合物45％を含有する乳剤を得た。
【００２４】
表１  使用した本発明の疎水性化合物
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【００２５】
［比較例１］
有効成分としての工業用キシレン90％に、乳化剤「ソルポール3005」10％の混合してキシレン90％を含有する乳剤を得た。
［比較例２］
有効成分としての農薬乳剤用夏マシン油「ノーマP」(日本石油化学製)  97％に、乳化剤「ニューカルゲン140」（竹本油脂製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキルベンゼンスルホン酸金属塩を含む）３％を溶解して、農薬用マシン油97％を含有する乳剤を得た。
［比較例３］
有効成分としての大豆油85部に、乳化剤「ソルポール4191」(東邦化学製、ポリオキシエチレン硬化ひまし油及びジアルキルスルホサクシネート金属塩を含む)15部を混合して大豆油85％を含有する乳剤を得た。
【００２６】
［比較例４］
有効成分としてのエチルシクロヘキサン70部及び乳化剤「ニューカルゲンST」10部を混合し、エチルシクロヘキサン70%を含有する液剤を得た。
［比較例５］
有効成分としてのフェノールにスチレン３モルを付加反応したトリスチリルフェノールに更に酸化エチレン15モルを付加したポリオキシエチレン(１５モル)トリスチリルフェニルエーテル（PASP、分子量１０６６）70部、及び工業用エタノール30部を約40℃に加温して混合し、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル70%を含有する液剤を得た。
[比較例６]
有効成分としての殺菌剤IBP（S-ベンジル-O,O-ジイソプロピル-フォスフォロチオエート）45部、工業用キシレン45部及び乳化剤「ソルポール3005」10％を混合し、IBP45％を含有する乳剤を得た。
【００２７】
（Ｂ）ジャンボタニシ駆除効果試験法
500mlガラスビーカーに一度脱気した水道水400mlを入れ、これに卵から孵化し、キャベツで育てたジャンボタニシ（サイズ0.5〜1.2 cm）10匹と、新鮮キャベツ葉とを入れて温室内（25℃）で１昼夜馴化した。これに実施例及び比較例の製剤の所定量を、実施例で使用する本発明の疎水性化合物又は比較例で使用する有効成分の濃度が1、5、10、20、30、50及び100ppmになるように直接水面に撒き、ガラスビーカーの内容物を攪拌して溶解した（この時キャベツ葉は新鮮なものに取り替えた）。その後、温室内（約25℃）に48時間放置して、死亡個体を計測して死貝率を算出した。試験は、各濃度毎に２回ずつ行い、２回の平均値を採用した。試験結果は、各濃度における試験のうち、代表的なものだけを表２に示す。
【００２８】
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【００２９】
以上の結果の通り、本発明の疎水性化合物は、適用されるべき水の質量に対し、少なくとも５ppm、好ましくは10〜20ppm前後の低濃度で水中に存在する場合、ジャンボタニシに対する顕著な駆除効果を有することが明らかである。