(57)【要約】【課題】高温工業洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理が行われる医療用繊維製品（手術着、ドレープ、白衣等）、衣料資材、靴材、カーテン又はシーツ等に好適な耐湿熱性に優れた織編物を提供することを技術的な課題とするものである。【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを主体とする合成繊維を含む織編物であって、染色仕上げ後の織編物がカルボキシル末端基量２５ｅｑ／ｔｏｎ以下、相対粘度が１．３３〜１．４０の糸条から主として構成されている耐湿熱性織編物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル末端基封鎖剤で末端基が封鎖されていないポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル系合成繊維を含む織編物であって、染色仕上げ後のポリエステル系合成繊維のカルボキシル末端基量が２５ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、かつ相対粘度が１．３３〜１．４０であること特徴とする耐湿熱性織編物。
【請求項２】
８０℃の繰り返し洗濯１００洗後の引張強度保持率が８０％以上で、かつ蒸気処理１３５℃、１５時間後の引張強力保持率が８０％以上である請求項１記載の耐湿熱性織物。
【請求項３】
８０℃の繰り返し洗濯１００洗後の破裂強力保持率が８０％以上で、かつ蒸気処理１３５℃、１５時間後の破裂強力保持率が８０％以上である請求項１記載の耐湿熱性編物。
【請求項４】
請求項１記載の織編物、もしくは請求項２記載の織物又は請求項３記載の編物を用いた医療用繊維製品。
【請求項５】
請求項１記載の織編物、もしくは請求項２記載の織物又は請求項３記載の編物を用いたワーキング用ユニフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理が行われる医療用繊維製品（手術着、ドレープ、白衣又はシーツ等）、ワーキング用ユニフォーム、衣料資材、靴材又はカーテン等に好適な耐湿熱性に優れた織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維は、優れた機械的物性、イージーケアー性、耐久性及びコストパフォーマンスの面から多岐にわたる用途に使用されている。しかしながら、ポリエステル繊維は、そのポリマー特性に起因して湿熱強力の保持性が低いという問題点がある。すなわち、ジカルボン酸とジグリコールの重縮合反応物であるため水分が介在する環境下で高温にさらされると加水分解反応が進むことが直接の原因である。病院内で使用される白衣、手術着、シーツ等や汚れがひどい作業着等のように高温の洗濯あるいは蒸気滅菌処理が施される用途では繰り返しの処理によって製品の破損が発生することがしばしばあった。家庭洗濯においても洗濯温度が８０℃以上の高温に設定される場合には、ポリエステル繊維で構成されている製品は非常に大きなダメージを受けているのが現状である。
上記のようなポリエステル繊維の耐湿熱性に乏しいという問題を解決するために、末端基封鎖剤を使用することによってポリエステルのカルボキシル末端基量を減らし、耐湿熱性を向上させることが提案されている。末端基封鎖剤には、カルボジイミド化合物やオキサゾリン化合物等種々のものが提案されている。通常、末端基封鎖剤は、重合過程又は溶融紡糸工程で添加するため、新たに生じるアルコール末端基がゲル化することでポリエステルの重合度が低下し、ポリエステル繊維の耐加水分解性が十分に向上しないという問題があったが、種々の末端基封鎖剤が検討され、２，６，２′，６′―テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが、従来からある上記問題点を解決することが見出された（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平０６−２９４０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、ポリエステル繊維中に残存した未反応の末端基封鎖剤が引き起こす問題については未だ解決されていない。すなわち、この未反応の末端基封鎖剤が、織編物の染色品位を低下させる上、染色前の中間セットや染色後仕上げセットの際、悪臭ガスとなって作業環境を劣悪なものとし、該悪臭ガス対策のための設備導入（空調設備）によってコストアップという課題が残された。
【０００４】
本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、高温洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理が行われる医療用繊維製品（手術着、ドレープ、白衣又はシーツ等）、衣料資材、靴材、カーテン又はワーキング用ユニフォーム等に好適な染色品位や耐湿熱性に優れた織編物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記問題を解決するため鋭意検討した結果、未反応の末端基封鎖剤をなくすことは困難で、未反応の末端基封鎖剤の存在による問題を解決するには、末端基封鎖剤を使用しないことが重要であるとの考えの下に、特定の性能と特徴を有するポリエステル繊維を用いれば、優れた高温洗濯や蒸気滅菌処理の耐久性を有し、かつ絶対的な強度も十分に満足できる織編物が得られることを知見して本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、
（１）カルボキシル末端基封鎖剤で末端基が封鎖されていないポリエチレンテレフタレートを主体とする合成繊維を含む織編物であって、染色仕上げ後の織編物がカルボキシル末端基量２５ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、相対粘度が１．３３〜１．４０であること特徴とする耐湿熱性織編物。
（２）８０℃の繰り返し洗濯１００洗後の引張強度保持率が８０％以上で、かつ蒸気処理１３５℃、１５時間後の引張強力保持率が８０％以上である（１）記載の耐湿熱性織物。
（３）８０℃の繰り返し洗濯１００洗後の破裂強力保持率が８０％以上で、かつ蒸気処理１３５℃、１５時間後の破裂強力保持率が８０％以上である（１）記載の耐湿熱性編物。
（４）（１）記載の織編物、もしくは（２）記載の織物又は（３）記載の編物を用いた医療用繊維製品。
（５）（１）記載の織編物、もしくは（２）記載の織物又は（３）記載の編物を用いたワーキング用ユニフォーム。
を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のように、カルボキシル末端基を封鎖する性能を有する化合物がカルボキシル末端基封鎖剤として用いられていないポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル系合成繊維を含む織編物とすることによって、染色斑等の染色品位に悪影響を与える要因を排除でき、染色仕上げ後のポリエステル系合成繊維のカルボキシル末端基量を２５ｅｑ／ｔｏｎ以下とすることによってポリマーの加水分解を抑制し、高温洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理に対して優れた耐久性が得られるようになる。さらに、染色仕上げ後のポリエステル系合成繊維の相対粘度を１．３３〜１．４０とすることによって良好な力学的特性を有するものとすることができる。
【０００８】
そして高温洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理が行われる医療用繊維製品（手術着、ドレープ、白衣又はシーツ等）、衣料資材、靴材、カーテン、又はワーキング用ユニフォーム等に好適な織編物を提供できることとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１０】
本発明の織編物は、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル系合成繊維を含む織編物であって、ポリエチレンテレフタレートには、その特性を損なわない範囲で第３成分としてイソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、１，３プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール又はビスフェノール等が共重合されていてもかまわない。本発明においては、このポリエステル系合成繊維にカルボキシル末端基を封鎖する性能を有する化合物がカルボキシル末端基封鎖剤として用いられていないことが重要である。
【００１１】
また、本発明の織編物は、染色仕上げ後の織編物を構成するポリエステル系合成繊維のカルボキシル末端基量が２５ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが必要であり、２０ｅｑ／ｔｏｎであるのがより好ましい。カルボキシル末端基量が２５ｅｑ／ｔｏｎを超えると湿熱耐久性が著しく劣り、本発明の目的を達成できなくなる。なお、性能的にはカルボキシル末端基量は少ないほどよいが、コストを考慮すれば、その下限は１０ｅｑ／ｔｏｎ程度が通常好ましい範囲である。
【００１２】
さらに、本発明の織編物は、染色仕上げ後の織編物を構成するポリエステル系合成繊維の相対粘度が１．３３〜１．４０であることが必要であり、１．３５〜１．３８であるのがより好ましい。相対粘度が１．３３未満であると織編物自体の強度が低くなったり、ポリマーの熱劣化が進むため染色加工以降の工程で強度低下が起こるため好ましくない。また、相対粘度が１．４０を超えるような織編物を得るには、該織編物を構成するポリエステル系合成繊維のポリマー重合度を上げなければならず、当該ポリエステル系合成繊維の単繊維繊度を、本発明の織編物の主用途である医療用繊維製品及びワーキング用ユニフォーム等に適した単繊維繊度（０．１〜５．０ｄｔｅｘ）とすることができない。
【００１３】
また、本発明のように染色仕上げ後のカルボキシル末端基量を抑制するには、例えば、低粘度のポリエチレンテレフタレートを主体とするポリマーを高温、減圧下で固相重合した後、紡出する方法にて製造したポリエステル系繊維などを用いれば良い。
【００１４】
本発明の織編物では、染色仕上げ後の繊維が上記のような特性を有することにより良好な耐湿熱特性が得られる。通常、病院で使用される手術着、ドレープ又は滅菌布や製薬関係の工場では高圧の蒸気によって滅菌処理が施される。そのときの蒸気処理は１３５℃の湿熱処理が一般的である。ところが、通常のポリエステル繊維から構成される織編物は８０回程度の蒸気処理で加水分解に起因して著しい強度低下が発生し、着用や使用のダメージも加わることにより実際は７０回程度が使用の限界であった。このとき、１３５℃の１回の蒸気処理時間は４〜８分であることから、平均処理時間を６分として７０回の処理に相当する７時間の処理に対して約２倍に相当する１５時間の処理時間を基準としたときの織物の引張強力の保持率が８０％以上であるのが好ましく、編物の場合、破裂強力保持率が８０％以上であるのが好ましい。
【００１５】
一方、高温の洗濯においても通常のポリエステル繊維は強度低下が発生する。通常工業洗濯は７０〜８０℃の温度で行われ、最低でも１００回は繰り返し使用されることから、本発明の織編物は、８０℃の高温洗濯１００回後を基準としたときの織物の引張強力保持率が８０％以上であるのが好ましく、編物の場合、破裂強力保持率が８０％以上であるのが好ましい。
【００１６】
本発明では、必ずしも染色仕上げ後の織編物を構成する繊維の全てが上記の特性を有するポリエステル系繊維である必要はないが、織編物全体において当該ポリエステル系繊維の占める割合が８０質量％以上であることが好ましい。当該ポリエステル系繊維の占める割合が８０質量％未満であると、織編物において、高温洗濯あるいは高温蒸気による滅菌処理に対する耐久性及び染色仕上げ後の力学的特性が劣ることとなり好ましくない。
【００１７】
本発明において、上記ポリエステル系繊維は、他の繊維と交編織したり、交撚、混繊又は混紡のごとく繊維を複合して用いることができる。さらに、繊維の形態は長繊維であっても短繊維であってもよい。また、長繊維の場合は、仮撚り加工糸又はスタッファボックスを用いた賦型糸であってもよい。
【００１８】
また、本発明の織編物にあっては、組織は特に限定されるものではなく、織物の場合は平、ツイル、サテン又は二重織、編物の場合は天竺、鹿子又はインターロック等が挙げられる。
【００１９】
上記の耐湿熱性織編物を用いた手術着、ドレープ、白衣、布団カバー又はシーツ等の医療用繊維製品は、高温洗濯や高温蒸気による滅菌処理を行っても、強力低下が小さく、耐久性の優れたものである。また、上記の耐湿熱性織編物を用いたワーキング用ユニフォーム、衣料資材、靴材又はカーテン等も高温洗濯を行っても、強力低下が小さく、耐久性の優れたものである。
（実施例）
【００２０】
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
【００２１】
なお、実施例における織編物の処理方法および性能測定方法を下記に示す。
１）織編物の処理方法
イ）蒸気処理
高圧蒸気滅菌器ＨＶ−５０(平山製作所（株）)を用いて１３５℃、圧力２２５ｋＰａで１５時間処理した。
ロ）高温洗濯
スガ試験機株式会社製ロータリーワッシャーを用いて、洗剤濃度を１０ｇ／リットルとし、水温８０℃で１０分を１回の洗濯とし、洗濯水を排水後、４０℃の温水で５分のすすぎを１回のすすぎとして、これを連続で１００回繰返し実施した。
２）織編物の性能測定方法
イ）織物の引張強伸度
ＪＩＳ  Ｌ−１０９６のＡ法に準じて定速伸長法により測定した。
引張強力保持率は下記式によって算出した。
引張強力保持率(%)＝（処理後の引張強力／処理前の引張強力）×１００
ロ）編物の破裂強力
ＪＩＳ  Ｌ−１０１８のＡ法に準じて測定した。
破裂強力保持率は下記式によって算出した。
破裂強力保持率(%)＝（処理後の破裂強度／処理前の破裂強度）×１００
ハ）カルボキシル末端基量
ポリエステル系合成繊維が０．１ｇ含まれるように織編物を裁断した後、裁断された試料から当該ポリエステル系合成繊維を抜き取り、抜き取られたポリエステル系合成繊維をベンジルアルコール１０ｍｌに溶解し、この溶液にクロロホルム１０ｍｌを加えた後、０．１Ｎの水酸化カリウムベンジルアルコール溶液で滴定して、カルボキシル末端基量を求めた。
ニ）織編物の相対粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として試料を溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２０℃の条件でウベローデ型粘度計で測定した。
【実施例１】
【００２２】
テレフタル酸とエチレングリコールとの連続エステル反応で得られた平均重合度７、エステル化反応率９５％のオリゴマー５０ｋｇを重合槽に移送し、このオリゴマーに対して１１．４質量％のエチレングリコールを添加して２４０℃で１時間エステル化反応を行った後、２８０℃に昇温し、触媒として三酸化アンチモンを酸性分１モルに対して２×１０-4モル添加した。その後、１時間かけて５ｈＰａ以下に減圧し、さらに１．５時間重縮合反応を行いカルボキシル末端基量が１５ｅｑ／ｔｏｎのプレポリマーチップを得た。このチップを減圧下、２３５℃で２４時間固相重合することにより、カルボキシル末端基量が９ｅｑ／ｔｏｎのポリエチレンテレフタレートチップを得た。
得られたチップを用いて温度２９０℃で紡糸し、速度３２５０ｍ／分で巻き取り１２２ｄｔｅｘ７２ｆの半未延伸糸を得た。引き続いて第２ローラの温度を８０℃、ヒータープレート温度を１７０℃、延伸倍率１．４５２で延伸して８４ｄｔｅｘ７２ｆの延伸糸を得た。
得られた延伸糸を経緯糸に用いてウォータージェットルームで製織し、経糸密度１４２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平織物の生機を得た。引き続いて常法により精練した後、テンターにて１７０℃×３０秒のプレセットを行い、液流染色機を用いて分散染料２％ｏ．ｍ．ｆの染浴にて１３０℃×３０分の条件で染色し、テンターにて１８０℃×１分の仕上げセットを行い、仕上密度が経糸密度１５０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９８本／２．５４ｃｍの本発明の織物を得た。
【実施例２】
【００２３】
重縮合反応の時間を２．５時間とする以外は実施例１と同様の方法で重縮合反応を行いカルボキシル末端基量が２５ｅｑ／ｔｏｎのプレポリマーチップを得た。このチップを減圧下、２３５℃で２０時間固相重合することにより、カルボキシル末端基量が１８ｅｑ／ｔｏｎのポリエチレンテレフタレートチップを得た。得られたチップを用いて実施例１と同様の紡糸条件、延伸条件で８４ｄｔｅｘ７２ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸を実施例１と同様にして製織し、染色仕上して、実施例１と同じ仕上密度の本発明の織物を得た。
【００２４】
（比較例１）
エチレングリコールの添加量を２．５重量％とする以外は実施例１と同様の方法でカルボキシル末端基量が２７ｅｑ／ｔｏｎのプレポリマーチップを得た。得られたプレポリマーをそのまま用いて実施例１と同様の条件で１２２ｄｔｅｘ７２ｆの半未延伸糸を紡糸し、実施例１と同様の延伸条件で８４ｄｔｅｘ７２ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸を実施例１と同様にして製織し、染色仕上して、実施例１と同じ仕上密度の比較用の織物を得た。
【００２５】
（比較例２）
平均重合度を６とする以外は実施例１と同様の方法で重縮合反応を行いカルボキシル末端基量が１５ｅｑ／ｔｏｎのプレポリマーチップを得た。このチップを減圧下、２３５℃で２４時間固相重合することにより、カルボキシル末端基量が９ｅｑ／ｔｏｎのポリエチレンテレフタレートチップを得た。得られたチップを用いて実施例１と同様の紡糸条件、延伸条件で８４ｄｔｅｘ７２ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸を実施例１と同様にして製織し、染色仕上して、実施例１と同じ仕上密度の比較用の織物を得た。
【実施例３】
【００２６】
実施例１で紡糸した１２２ｄｔｅｘ７２ｆの半未延伸糸を供給糸とし、糸速１２０ｍ／分、延伸倍率１．４８、ヒーター温度２００℃、仮撚り数３５００Ｔ／Ｍの条件で仮撚り加工を行い、８４ｄｔｅｘ７２ｆの仮撚り加工糸を得た。
【００２７】
得られた仮撚り加工糸を用いて２８ゲージ、３３インチの丸編み機にてインターロックの丸編地を製編し、引き続いて常法にて精練し、液流染色機を用いて分散染料２％ｏ．ｍ．ｆの染浴にて１３０℃×３０分の条件で染色し、テンターにて１８０℃×１分の仕上げセットを行い、４２ウェール／２．５４ｃｍ、５０コース／２．５４ｃｍの本発明の丸編地を得た。
【００２８】
（比較例３）
比較例１で紡糸した１２２ｄｔｅｘ７２ｆの半未延伸糸を供給糸とし、実施例３と同様の延伸倍率、ヒーター温度、仮撚り数で仮撚り加工を行い、８４ｄｔｅｘ７２ｆの仮撚り加工糸を得た。
【００２９】
得られた仮撚り加工糸を用いて２４ゲージ、３３インチの丸編み機にてインターロックの丸編み地を製編し、引き続いて実施例３と同様に精練、染色、仕上げセットを行い、４２ウェール／２．５４ｃｍ、５０コース／２．５４ｃｍの比較例の丸編地を得た。
【００３０】
得られた実施例１〜３および比較例１〜３の評価結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2005194633.tif 000002
表１より明らかなように、実施例１〜３の織編物は、構成糸の製造において末端基封鎖剤を用いていないため、織編物の染色加工工程で悪臭ガスが発生せず、作業環境に悪影響を及ぼすことがなかった。また、いずれも染色品位についても問題ないものであった。さらに、実施例１〜３の織編物は湿熱処理に対しても優れた強力保持性を示しており、高温の工業洗濯や高圧の蒸気処理が施されるワーキングユニフォームや医療用繊維製品に適していた。
一方、染色後のカルボキシル末端基量の大きい比較例１および比較例３は、湿熱処理に対する強力保持性が著しく低いものであった。また、相対粘度の低い比較例２の織物は、強度保持性は満足するものの染色仕上げ工程中の受熱により初期引張強力が低く、絶対強度不足であった。