(57)【要約】      （修正有）【課題】  濯ぎ時のぬるつきが取りやすく、貯蔵安定性に優れた液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】炭素数10〜18の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜50質量％、下記(1),(2),(3)の一般式の化合物をそれぞれ0.1〜15質量％、0.1〜15質量％、0.1〜10質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。2005171128.tif 000011【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
（ｂ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１５質量％、
（ｃ）下記一般式（２）の化合物を０．１〜１５質量％、
（ｄ）下記一般式（３）の化合物を０．１〜１０質量％、
及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
【化１】
2005171128.tif 000010
〔一般式（１）中、Ｒ１ａは炭素数８〜１４のアルキル基であり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃは炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。
一般式（２）中、Ｒ２ａは炭素数８〜１４のアルキル基であり、Ｒ２ｂは炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄは炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。
一般式（３）中、Ｒ３ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ３ｂＯ）ａ−Ｈ（ここでＲ３ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
【請求項２】
（ｂ）及び（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が９５／５〜５／９５である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、特に台所まわり、食器や調理器具等の硬質表面の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い用洗浄剤には、洗浄力の観点から、界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いているものが多い。また、アミンオキシド型界面活性剤を併用する技術も多く知られている。
【０００３】
特許文献１には、陰イオン界面活性剤及び２種のアミンオキシド型界面活性剤を併用する技術が開示され、アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術も知られている。（特許文献２〜４）
また、アルキルグリコシド型界面活性剤も液体洗浄剤に広く用いられており（特許文献５〜９）、ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も液体洗浄剤によく用いられる界面活性剤である。（特許文献１０〜１４）
【特許文献１】特開２００２−２２６９００号公報
【特許文献２】特開２００１−１９９９３号公報
【特許文献３】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献４】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献５】特表平８−５０２５４０号公報
【特許文献６】特表平８−５０２３１０号公報
【特許文献７】特表平８−５０１８１７号公報
【特許文献８】特開平５−１４８４９４号公報
【特許文献９】特開２０００−２６８８９号公報
【特許文献１０】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献１１】特開平７−１８８６９７号公報
【特許文献１２】特開平６−１１６５８７号公報
【特許文献１３】特表平８−５０２５４０号公報
【特許文献１４】特開２００３−１３０９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
食器洗い用洗浄剤等の液体洗浄剤組成物には、洗浄時に泡立ち性及び泡持ち性が要求され、これらの課題を解決する目的からは、アミンオキシド型界面活性剤を増泡剤として併用することが好ましい。アミンオキサイドは泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで洗浄力も向上させる。これはアミンオキサイドが、中・酸性領域において陽イオン性の性質を持つため、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するものと思われる。
【０００５】
また、近年、界面活性剤の濃度を高めることでコンパクト化した濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。
【０００６】
高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、特に濯ぎ時におけるぬるつきの問題を発生させる原因となる。ぬるつきとは、指や掌等の身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触である。基本的にぬるつきは、濯ぎを充分に行なうこと（通常の濯ぎ時間よりも濯ぎ時間を長くすること）で解消できるが、濯ぎ時のなかなか拭えないぬるつき感は好ましいものではなく、濯ぎ時間の増加による濯ぎ水の浪費にも繋がる。
【０００７】
ぬるつきは、アミンオキサイド型界面活性剤を使用することでより顕著になる。原因としては、アミオキサイド型界面活性剤自体が他の界面活性剤と比較してぬるつき易い性質を示すことが挙げられるが、前記コンプレックスの形成も影響していることが推測される。アミンオキシド型界面活性剤の量を低減化すると濯ぎ時のぬるつきは改善されるものの、泡立ち性が損なわれる。
【０００８】
また、陰イオン界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤を併用した、界面活性剤の濃度が高い液体洗浄剤組成物では、低温において陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤のコンプレックスが固体として析出し、外観を著しく損なうという、低温安定性が著しく劣るという問題がある。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、洗浄時のぬるつきが抑制され、更に濯ぎ時におけるぬるつきの除去性がよく、界面活性剤の濃度が高い液体洗浄剤組成物の低温安定性における問題を解決できる液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
（ｂ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１５質量％、
（ｃ）下記一般式（２）の化合物を０．１〜１５質量％、
（ｄ）下記一般式（３）の化合物を０．１〜１０質量％、
及び水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【００１１】
【化２】
2005171128.tif 000002
【００１２】
〔一般式（１）中、Ｒ１ａは炭素数８〜１４のアルキル基であり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃは炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。
【００１３】
一般式（２）中、Ｒ２ａは炭素数８〜１４のアルキル基であり、Ｒ２ｂは炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄは炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。
【００１４】
一般式（３）中、Ｒ３ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ３ｂＯ）ａ−Ｈ（ここでＲ３ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
【発明の効果】
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、低温における貯蔵安定性がよく、洗浄時における泡立ちがよく、ぬるつきが抑制されると共に、濯ぎ時には速やかにぬるつきを除去できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、好ましい例としては、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００１７】
本発明では、特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜３．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩であるものを用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する組成物の低温又は高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。
【００１８】
（ａ）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルト又はニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。
【００１９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はこのようなアルコールに、更にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）又はエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、更に三酸化イオウ又はクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、洗浄効果の点から、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５である。中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。
【００２０】
このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。
【００２１】
特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を、組成物中に１０質量％を超えて配合する場合（例えば、１５〜４０質量％の濃度で配合する場合）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩中のポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の含有量は、上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は、他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることから、ぬるつき感の増大が懸念されるが、上記した分岐鎖物の含有量範囲を満たすことにより、ぬるつき感が低減されるので好ましい。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、一般式（１）のアミンオキシド型界面活性剤である。
【００２３】
【化３】
2005171128.tif 000003
【００２４】
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
式中、Ｒ１ａは、炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましく、特に炭素数１０、１２、１４のデシル基、ラウリル基、ミリスチル基が好適である。Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃは、メチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２５】
本発明では、低温安定性の点から、Ｒ１ａが炭素数１２もしくは１４であるものの混合アルキルアミンオキシド型界面活性剤、又はＲ１ａが炭素数１０、１２もしくは１４であるものの混合アルキルアミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
【００２６】
Ｒ１ａが炭素数１０、１２又は１４のアルキルアミンオキシド型界面活性剤としては、デシルジメチルアミンオキシド（Ｃ１０と略す）、ラウリルジメチルアミンオキシド（Ｃ１２と略す）、ミリスチルジメチルアミンオキシド（Ｃ１４と略す）を挙げることができ、これらの混合比率（質量比）は、Ｃ１２／Ｃ１４は９５／５〜２０／８０が好ましく、９０／１０〜３０／７０がより好ましく、Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４は１／９８／１〜４０／２０／４０が好ましく、Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４は５／９０／５〜３０／４０／３０がより好ましい。
【００２７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、一般式（２）のアミンオキシド型界面活性剤である。
【００２８】
【化４】
2005171128.tif 000004
【００２９】
〔式中、Ｒ２ａは炭素数８〜１４のアルキル基であり、Ｒ２ｂは炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄは炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。〕
式中、Ｒ２ａは９〜１３のアルキル基が好ましく、Ｒ２ａＣＯは、特にラウロイル基、ミリスチロイル基が好適である。Ｒ２ｂはエチレン基、プロピレン基が好適であり、特にプロピレン基が最も好ましい。Ｒ２ｃ、Ｒ２ｄは、メチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００３０】
本発明では、特にデカノイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド、ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシドから選ばれる化合物が最も好ましい。
【００３１】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は、一般式（３）の化合物であり、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。
【００３２】
Ｒ３ａ−Ａ−Ｂ                        （３）
〔式中、Ｒ３ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ３ｂＯ）ａ−Ｈ（ここでＲ３ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ３ａは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは２−エチルヘキシル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−ノナノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−デカノイル基のカルボニル炭素を除いた基が好ましく、特に２−エチルヘキシル基、又は２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基が最も好適である。
【００３３】
Ｂは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの１つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン（平均重合度２〜４）の１つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−Ｈ（ｂは平均付加モル数であり、２〜５の数を示す）から選ばれる基である。ＡはＲ３ａとＢを連結する基であり、好ましくは−Ｏ−が好適である。
【００３４】
一般式（３）の化合物の具体的例としては下記一般式（３−１）〜（３−４）の化合物を挙げることができる。
【００３５】
【化５】
2005171128.tif 000005
【００３６】
Ｒ３ａ−（Ｇ）ｅ                        （３−３）
Ｒ３ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−Ｈ              （３−４）
〔Ｒ３ａは上記と同一の意味を示す。
【００３７】
ｃは１〜４の数であり、好ましくは１である。
【００３８】
ｄは１〜４の数であり、好ましくは１である。
【００３９】
Ｇは単糖残基、ｅは平均値１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の数を示す。
【００４０】
ｆは平均値２〜５の数を示す。〕
一般式（３−１）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物を、ＢＦ３等の酸触媒、又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。
【００４１】
一般式（３−１）の化合物としては２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましく、上記した製造法により製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。
【００４２】
具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔化合物１；３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール〕、エポキシ化合物の２位に付加した化合物〔化合物２；２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール〕を挙げることができる。また、副生成物として、前記化合物１又は２に、更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（化合物３）も挙げることができる。
【００４３】
２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、化合物３の含有量が好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下のものが好適である。
【００４４】
一般式（３−２）の化合物は、グリセリンと、好ましくは２−エチルヘキサン酸、ｉｓｏ−ノナン酸、ｉｓｏ−デカン酸（又はこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド）とのエステル化反応（又はエステル交換反応）で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においては、これら混合物中のモノエステル化体の含量が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上のものを用いる。
【００４５】
一般式（３−３）の化合物において、Ｇは単糖残基であり、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、グロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。
【００４６】
本発明では、これらの中でも特に炭素数５又は６のペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Ｇとしては上記単糖類が示されるが、製造上これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００４７】
一般式（３−３）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールと上記単糖又はオリゴ糖の還元末端とを、酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。
【００４８】
一般式（３−４）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、又はｉｓｏ−デカノールとエチレンオキシドをアルコール／アルキレンオキシドのモル比を１／２〜１／５で反応させて得られ、未反応アルコールを含むｆが０〜１０程度の化合物の混合物である。特に未反応アルコールを含むｆの平均値が２〜５である化合物が好適である。なお、平均値は、Ｈ１−ＮＭＲを用い、Ｒ３ａのα位のプロトンととオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。これらは蒸留等の操作を行って、未反応アルコール（ｆ＝０の化合物）及びｆ＞５以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。
【００４９】
本発明の一般式（３）の化合物では、未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は少ない方が、本発明の効果を得る上で好ましい。一般式（３）の化合物中の未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。
【００５０】
本発明では、特に一般式（３−１）の化合物においてＲ３ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物、及び一般式（３−３）の化合物においてＲ３ａが２−エチルヘキシル基であり、Ｇがグルコースである化合物が最も好ましい。
【００５１】
＜その他の成分＞
本発明では、陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的から、マグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましい。マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ａ）成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版）１６６頁、表８．４２、及び１９０頁、表８．４７に記載のマグネシウム化合物において、２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。
【００５２】
本発明では、洗浄力を強化する目的から、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましく、特に（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好適である。
【００５３】
両性界面活性剤としては、下記一般式（４）の化合物〔以下、（ｆ−１）成分という〕が好ましい。
【００５４】
【化６】
2005171128.tif 000006
【００５５】
〔式中、Ｒ４ａは炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４ｂは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｇは０又は１の数である。Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ４ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｅは−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＣＯＯ−から選ばれる基である。〕
一般式（４）において、Ｒ４ａは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ４ｂは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｈは０が好適である。Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｅは−ＳＯ３−、又は−ＣＯＯ−が好ましく、Ｅが−ＳＯ３−の場合にはＲ４ｅは−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−が好ましく、Ｅが−ＣＯＯ−の場合にはＲ４ｅはメチレン基が好ましい。
【００５６】
非イオン界面活性剤〔以下、（ｆ−２）成分という〕としては、下記一般式（５）の化合物及び一般式（６）の化合物から選ばれる化合物が好適である。
【００５７】
Ｒ５ａ−Ｆ−[(Ｒ５ｂＯ)ｈ−Ｈ]ｉ      （５）
〔式中、Ｒ５ａは、炭素数１１〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ５ｂは炭素数２又は３のアルキレン基である。ｈは６〜１００の数を示す。Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｆが−Ｏ−の場合、ｉは１であり、Ｆが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合、ｉは２である。〕
本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的で、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００５８】
本発明では、貯蔵安定性の改善を目的、及び粘度調節剤として、（ｃ）成分以外の溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。
【００５９】
本発明では、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、（ｉ）成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００６０】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物中における（ａ）〜（ｄ）成分の含有量は、以下のとおりである。
【００６１】
（ａ）成分の含有量は、洗浄効果の点から、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００６２】
（ｂ）成分の含有量は、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００６３】
（ｃ）成分の含有量は、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００６４】
（ａ）〜（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／｛（ｂ）成分＋（ｃ）成分｝〕は、洗浄力及び泡立ち性の点から、好ましくは２０／１〜１／１、より好ましくは１０／１〜１／１、特に好ましくは５／１〜１／１である。
【００６５】
（ｂ）及び（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕は、貯蔵安定性の点から、好ましくは９５／５〜５／９５、より好ましくは９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは８０／２０〜４０／６０である。
【００６６】
（ｄ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【００６７】
（ａ）〜（ｄ）成分の質量比〔｛（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分｝／（ｄ）成分〕の質量比は、好ましくは２００／１〜１／１、より好ましくは１００／１〜１．５／１、特に好ましくは２０／１〜１／１である。前記質量比を満たす場合には、食器洗浄時及び濯ぎ時のぬるつき抑制効果が向上し、泡立ち性もよくなる傾向にある。
【００６８】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ａ）成分と共に（ｂ）及び（ｃ）成分を含有している。（ｂ）及び（ｃ）成分は、（ａ）成分との間で分子間化合物（コンプレックス）を形成するため、洗浄性能が大幅に向上し、更に水と接触したときに組成物は増粘し易くなる。特に（ｃ）成分は組成物の増粘を高める。このため、水を含ませたスポンジに直接組成物を塗布したとき、スポンジ内部に浸透した組成物が増粘し、少しずつスポンジ表面にしみ出てくるので、泡立ち性と泡持ち性の両方がよくなる。即ち、洗浄性能の持続性が向上し、例えば、一定量の組成物の使用による汚れた皿の洗浄枚数を大幅に増加させることができる。また、（ｂ）及び（ｃ）成分を併用すると低温保存時の貯蔵安定性が高められる。
【００６９】
上記のように（ｂ）及び（ｃ）成分の併用効果により、洗浄時における泡立ちと泡持ち性や洗浄性能、低温保存時の貯蔵安定性が向上するが、上記の増粘効果はぬるつきの原因になってしまう。しかし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分と共に（ｄ）成分を含有しているため、手指と皿等の被洗浄物との間のぬるつきは、（ｄ）成分の配合効果により抑制され、更に（ｄ）成分の配合効果により、濯ぎ時にはぬるつきが容易に取り除かれる。したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分を含有することにより、洗浄力、泡立ち性のみならず、洗浄時のぬるつきが抑制され、更に濯ぎ時におけるぬるつきの除去性がよく、しかも陰イオン界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤を併用した、界面活性剤の濃度が高い液体洗浄剤組成物の低温安定性における問題も解決できる。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤組成物中における（ａ）〜（ｄ）成分以外の成分の含有量は、以下のとおりである。
【００７１】
（ｅ）成分は、（ａ）成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に（ｄ）成分と併用することで、ぬるつきをより低減化することができるため好ましい。（ｅ）成分の含有量は、マグネシウムとして、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％である。また、（ａ）成分及び（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比〔（ａ）／（ｅ）〕は、好ましくは３００／１〜１／１、より好ましくは１００／１〜１／１、特に好ましくは５０／１〜２／１である。
【００７２】
（ｆ）成分は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式（４）の化合物は、泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ｄ）成分の効果を減じる傾向にある。このために（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１５質量％が好適である。
【００７３】
なお、（ｆ）成分の配合効果が顕著に得られる条件として、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ）成分〕／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分＋（ｄ）成分＋（ｆ）成分〕の質量比が０．５以上の場合を挙げることができ、この質量比であると洗浄力も向上できるので望ましい。
【００７４】
（ｇ）成分は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、（ｇ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜６質量％である。
【００７５】
（ｈ）成分及び（ｉ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤としても有効である。
【００７６】
（ｈ）成分の含有量は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％であり、（ｉ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００７７】
本発明の組成物は、上記した成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。
【００７８】
本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性や皮膚への安全性の点から好ましい。
【００７９】
ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等の無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、、マレイン酸等の有機酸等の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。
【００８０】
本発明の組成物は、使い勝手の点から、２０℃における粘度は、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度の範囲は、例えば上記（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分等を用いて調整することができる。
【００８１】
本発明でいう粘度は、以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ.２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００８２】
その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を配合することができる。
【００８３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄等の硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。
【００８４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジ等の可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具等の硬質表面に接触させて洗浄を行う方法において、洗浄時又はすすぎ時の食器や調理用器具のぬるつきを抑制することができる。
【実施例】
【００８５】
表１、表３に示す成分を用いて、液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の泡立ち性、感触、洗浄力、貯蔵安定性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、表２に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。
【００８６】
＜泡立ち性の測定＞
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞る。表１の組成物の１質量％水溶液３０ｇをスポンジに染み込ませ陶器皿上に置く。スポンジと同じ大きさのプラスチックプレートをスポンジ上に置き、手でプラスチックプレートを２回圧縮する。スポンジから出た泡をメスシリンダーに回収し、泡の体積（ｍｌ）を測定する。
【００８７】
＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを、陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。
【００８８】
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。
【００８９】
［洗浄時のぬるつきの基準］
○：あまりぬるつかない。
△：ややぬるつく。
×：非常にぬるつく。
【００９０】
［すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
○：すぐにぬるつきがとれる。
△：ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる。
×：ぬるつきがとれるまでに時間がかかる。
【００９１】
＜洗浄力試験＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを、ポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。
【００９２】
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませた。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。
【００９３】
＜貯蔵安定性＞
表１の組成物を広口規格ビンＮｏ．１１に５０ｍｌ入れ、キャップで密封後、下記の５℃から−１５℃の低温保存サイクル条件に設定した恒温槽で２０日間（１０サイクル）貯蔵した。貯蔵後の組成物の外観を目視で判定し、結晶の析出が見られる場合を不合格、結晶の析出がない場合を合格とした。
【００９４】
〔５℃から−１５℃低温保存サイクル条件〕
保存１サイクル：５℃で２０時間保存後、１０時間かけて５℃から−１５℃に降温し、−１５℃で８時間保存後、１０時間かけて−１５℃から５℃に昇温する。２日間（４８時間）で１サイクルとなる。
【００９５】
【表１】
2005171128.tif 000007
【００９６】
【表２】
2005171128.tif 000008
【００９７】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料に、ヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は、４２質量％であった。〕
・ＥＳ−II：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）
・ＥＳ−III：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数４モル）
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２５／５０／２５（質量比）
ＡＯ−II：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）ＭＧ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸モノグリセライド（ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は８０質量％）ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がｉｓｏ−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がｉｓｏ−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３ノニオン−Ｉ：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）ノニオン−II：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシドスルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタインｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムＰＧ：プロピレングリコール香料：表３に示す香料成分ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００９８】
【表３】
2005171128.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月8日(2004.10.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
Ｒ3a−(Ｇ)e                      （３−３）
Ｒ3a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ）f−Ｈ        （３−４）
〔Ｒ3aは上記と同一の意味を示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料に、ヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は、４２質量％であった。〕
・ＥＳ−II：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）
・ＥＳ−III：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数４モル）
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２５／５０／２５（質量比）
・ＡＯ−II：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＭＧ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸モノグリセライド（ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は８０質量％）
・ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４
・ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がｉｓｏ−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がｉｓｏ−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ノニオン−Ｉ：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
・ノニオン−II：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・香料：表３に示す香料成分
・ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。