(57)【要約】【目的】  高い活性酸素消去作用を有する物質を天然物から見出し、安全性が高く直接食することができ、また飲食物、化粧品、医薬品などに配合することの可能な活性酸素消去剤を提供する。【構成】  本発明は、コウイカ浮き舟骨を粉砕して成る粉体を有効成分とする活性酸素消去剤である。前記粉体は、ｄｖ＝０．０２７４，１０％＝８．０４８，５０％＝２６．６７，９０％＝８６．３２の粒度分布を有していることが望ましい。また、本発明は前記粉体を含む飲食品をも含む。また、本発明は、コウイカ浮き舟骨から抽出した抽出液を有効成分とする活性酸素消去剤である。また、本発明は前記抽出液を含む飲食品をも含む。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コウイカ浮き舟骨を粉砕して成る粉体を有効成分とする活性酸素消去剤。
【請求項２】
請求項１において、前記粉体は、ｄｖ＝０．０２７４，１０％＝８．０４８，５０％＝２６．６７，９０％＝８６．３２の粒度分布を有していることを特徴とする活性酸素消去剤。
【請求項３】
請求項１又は２の粉体を含むことを特徴とする飲食品。
【請求項４】
コウイカ浮き舟骨から抽出した抽出液を有効成分とする活性酸素消去剤。
【請求項５】
請求項４の抽出液を含むことを特徴とする飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、食品添加物、医薬品、化粧品等の材料として利用可能な天然由来の活性酸素消去剤及び活性酸素消去機能を有する飲食品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸素は殆どの動植物にとって必要不可欠なものであるが、一方で生体内の酸素の一部が活性酸素となって生体に傷害を与え老化の促進やガンや成人病など様々な疾患を引き起こすと考えられている。
【０００３】
活性酸素は生体内に侵入した有害なウイルスや細菌を殺す際に必要で、生体防御の立場から重要な機能を果たしているが、活性酸素の過剰はタンパク質、脂質に作用して生体内の膜や組織を構成する生体内分子を攻撃し、各種疾患を誘発する恐れがある。
【０００４】
活性酸素とは酸素分子以外の活性に富む酸素種の総称である。スーパーオキシド、過酸化水素、ヒドロキシルラジカル、一重項酸素が狭義の活性酸素といわれ、金属−酸素錯体、次亜ハロゲン酸やペルオキシラジカル、アルコキシラジカル、ヒドロペルオキシドが広義の活性酸素である。
【０００５】
過剰な活性酸素を消去する作用のある物質として化学合成品のブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、グルタチオン、ビタミンＣ、Ｅ、Ｂ６、などが見出されており、また体内で働く酵素であるスーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）等が有効であると確認されている。ただ、上記のいずれについても、化学合成品であることなどから、全ての活性酸素に対して安定的に且つ安全に抑制効果を有することができるかどうかについては問題がある。
【０００６】
また、活性酸素消去作用を有する天然の活性酸素消去剤として種々の物質が見出されている。例えばオウゴン中のバイカレイン、バラ科植物，刺梨の果汁、ウラジロガシ科及び／シラカシ科の抽出物、渋柿、アボガド葉茶、マイタケ乾燥紛、菜の花抽出物などが提案されている（例えば、特開昭６４−５０８７７号広報、特開平３−８３５４８号、特開平５−３１６９６３号、特開２０００−２９０１９０号、特開平８−３３２０６１号、特開２０００−１１９６５０、特開２００３−８１８４８号など）。
【０００７】
活性酸素消去発光法の原理では、活性酸素消去剤は、活性酸素を還元する作用及びその作用に対しＰｈｏｔｏｎを発する作用の２作用が同時に活性酸素に働きかけ、Ｐｈｏｔｏｎの発生に応じて活性酸素が消去される。
【０００８】
活性酸素消去発光法による試験結果では、例えば菜の花抽出物の例では最大の吸光度が７４．３である（特開２００３−８１８４８号参照）。また、前記の菜の花抽出物などの従来の天然由来の活性酸素除去剤は、植物由来であり、特有の味や臭いを有しているため、その使用には制約がある。
【０００９】
他方、特許文献１は、コウイカの骨又は甲羅を微粉化した粉体をカルシウム剤として使用することを提案している。しかし、この特許文献１の発明は、コウイカの骨又は甲羅を微粉化した粉体のカルシウム特性に着目したカルシウム補強剤の提供を目的とするものであり、本発明とはその目的を全く異にしている。また、この特許文献１の発明では、コウイカの骨又は甲羅を微粉化した粉体の粒度は細かければ細かいほど良好な結果を得られるとしているが、本発明では後述のように粒度が細かすぎると活性酸素を巻き込むため適正な粒度を選択することを要求しており、この点でも異なっている。
【特許文献１】特開平８−５９４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、高い活性酸素消去作用を有する物質を天然物から見出し、安全性が高く直接食することができ、また飲食物、化粧品、医薬品などに配合することの可能な活性酸素消去剤を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明は、体内の過剰な活性酸素の働きを抑制するために、活性酸素消去剤を、カプセル又は錠剤状として利用可能にすること、飲食物、医薬品、化粧品などに配合して食することができるようにすること、又は皮膚等に塗付できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は広く動物由来の活性酸素除去作用物質を調査研究するなかでコウイカ浮き舟骨がその優れた作用を有していることを見出し、東北大学の大久保らが開発したＸＹＺ系活性酸素消去発光法による活性酸素を還元する作用及びその作用に対しＰｈｏｔｏｎを発する作用の２作用が共に高く発光度が４０００を超える実施例を見出し、本発明をなすに至った。
【００１３】
本発明は鮮度の良いコウイカの浮き舟骨を取り出し洗浄・乾燥したものを破砕し微粉末としたものが強い活性酸素消去効果を示すとともに、該粉末粒子のサイズにより活性酸素消去効果が異なることに関する。
【００１４】
本発明による活性酸素消去剤は、ほぼ無味・無臭であり、食するに抵抗感も少なく味付けも容易であり、食品、食品添加物、化粧品、医薬等の応用範囲が広いことを特徴とする。
【００１５】
本発明において、コウイカ（Ｓｅｐｉｏｌｉｄａｅ）は、モンゴイカ（Ｓｅｐｉａ  ｓｕｂａｃｕｌｅａｔａ）コウイカ（Ｓｅｐｉａ  ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）シリヤケイカ（Ｓｅｐｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  ｓａｓａｋｉ）ハリイカ（Ｓｅｐｉａ  ａｎｄｒｅａｎａＳｔｅｅｎｓｔｒｕｐ）など全てのコウイカ科を含み、魚種により活性酸素消去効果の強さに違いがあるが、いずれの浮き舟骨破砕粉末も活性酸素消去効果を示す。
【００１６】
漁獲時期、漁獲海域により、同種のコウイカ科においても活性酸素消去の強さに違いはあるが、全て該効果を有する。コウイカの漁獲方法は何れの方法によると関わりなく鮮度の良好な魚体を確保できる。
【００１７】
浮き舟骨取り出しに際しては細菌など二次汚染を避けることを含む洗浄を行うことにより安全性を確保する。コウイカの浮き舟骨の乾燥方法は、天日、冷風乾燥、熱風乾燥あるいは凍結乾燥の何れの方法も用いることができる。
【００１８】
本発明においてコウイカの浮き舟骨の粉末の粒度は４０〜１００ミクロン程度にして用いるが、後述のように、粒度（粒径）が細かければ細かいほど活性酸素消去効果が高くなるとは限らない。
【００１９】
本発明は、コウイカ浮き舟骨あるいはコウイカ浮き舟骨粉末から水、熱水、アルコール等により抽出液を採取しあるいは精製濾過し濃縮することにより液体とし、この液体を活性酸素消去剤として利用することをも含むものである。
【００２０】
また、本発明は、コウイカ浮き舟骨あるいはコウイカ浮き舟骨粉末を他の物質と混合し、あるいはコウイカ浮き舟骨あるいはコウイカ浮き舟骨粉末精製物と他の物質との混合ないし併用することをも含むものである。
【００２１】
本発明は、コウイカ浮き舟骨を粉砕して成る粉体を有効成分とする活性酸素消去剤である。前記粉体は、ｄｖ＝０．０２７４，１０％＝８．０４８，５０％＝２６．６７，９０％＝８６．３２の粒度分布を有していることが望ましい。また、本発明は前記粉体を含む飲食品をも含む。また、本発明は、コウイカ浮き舟骨から抽出した抽出液を有効成分とする活性酸素消去剤である。また、本発明は前記抽出液を含む飲食品をも含む。なお本発明において「飲食品」とは食品及び飲料のことである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、コウイカ浮き舟骨粉末による優れた活性酸素除去作用により老化の防止や健康増進に効果のある食品、食品添加物、医薬品、化粧品として利用できる。
【００２３】
コウイカ科の魚種は食品として広く食されているが、コウイカ浮き舟骨は従来は産業廃棄物として処分されている。本発明によれば従来は産業廃棄物とされていたコウイカ浮き舟骨を有用物質をして利用することが可能になり、廃棄コストを削減しかつ新しい価値を加えることが可能になる。
【００２４】
本発明によれば、活性酸素消去作用を有する物質をコウイカ浮き舟骨という天然物から見出し、安全性が高く直接食することが可能な、または飲食物や医薬品に配合することの可能な活性酸素消去剤を提供することができる。
【００２５】
また、本発明によれば、コウイカ浮き舟骨を乾燥させ粉砕して得た粉末あるいはその溶液又はコウイカ浮き舟骨の抽出液である活性酸素消去物質を、カプセルや錠剤として食する、飲食物、医薬品、化粧品として配合して食する、あるいは皮膚などに塗布するなど、様々な利用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明を実施するための最良の形態は、以下の実施例１について述べるような形態である。
【実施例１】
【００２７】
乾燥したコウイカの浮き舟骨を殺菌のため前処置として切断タイプの破砕機にかけ３〜５ミリのチッブ状に粉砕し気流式蒸気殺菌機にて処理した後、高速衝撃粉砕機を使用して粉砕した。その際、温度を３０度から４０度に保つようにした。
【００２８】
粉砕工程により、粒度分布がｄｖ＝０．０４９５、〜１０％＝１．４９２μｍ、〜５０％＝４．４９５μｍ、〜９０％＝１５．１９μｍのコウイカ浮き舟骨粉末を製造した。
【００２９】
該粉末をＸＹＺ系活性酸素消去発光法により、微弱発光測定器（浜松ホトニクス株式会社（静岡県浜松市砂山町３２５−６）製）を用いて、Ｚすなわちメディエーターの光量を測定した。なお、ＸＹＺ系活性酸素消去発光は、Ｘ：活性酸素種、Ｙ：ハイドロジェンドナー、Ｚ：メディエーターの３種存在下で生じる発光現象で、その発光特性が活性酸素消去能と一致し、Ｆｅ，Ｃｕなどの微量金属元素がＸＹＺ系発光を増幅することが知られている。
【００３０】
この測定において、Ｘ（＝活性酸素）として３．７５％の過酸化水素水溶液を１ｍｌ、Ｙ（＝抗酸化剤）として飽和没食子酸を１ｍｌ添加した中に、該粉末０．１２５ｇ／ｍｌを添加して、１０分間の発光量を測定したところ４３６７  ｃｏｕｎｔｓ／ｐｉｘｅｌというＺ（＝メディエーター）を得た。
【００３１】
また該粉末０．１２５ｇ／ｍｌをそれが全体の中で重量にして２−１〜２−１０  の各割合（各希釈率）となるまで純水で希釈して、上記と同様の測定を行ったところ下表１の数値を得た。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
上表１から、希釈しない該粉末０．１２５ｇ／ｍｌが適当な濃度であることを確認した。
【実施例２】
【００３４】
前記実施例１で使用したものと同じ設備を用いて製造したコウイカ浮き舟骨粉末の粒度分布が互いに異なる３つの検体（コウイカ粉末Ａ，コウイカ粉末Ｂ，コウイカ粉末Ｃ）を、ＸＹＺ系活性酸素消去発光法により、微弱発光測定器（東北電子産業株式会社（宮城県仙台市太白区向山２−３６−４）製：ＣＬＤ−１１０型）を用いて、Ｘ（＝活性酸素）発光、Ｙ（＝抗酸化剤）発光、Ｚ（＝メディエーター）発光をそれぞれ測定した。
【００３５】
なお、図１−３は、前記の３つの検体（コウイカ粉末Ａ，コウイカ粉末Ｂ，コウイカ粉末Ｃ）のそれぞれの粒度分布測定結果を示すものである。
【００３６】
前記Ｘ（＝活性酸素）発光、Ｙ（＝抗酸化剤）発光、Ｚ（＝メディエーター）発光の測定の条件は前記３つの検体０．５ｇ／ｍｌに対し、Ｘ（＝活性酸素）として２％の過酸化水素水溶液０．５ｍｌ、Ｙ（＝抗酸化剤）として飽和没食子酸を０．５ｍｌ、Ｚ（＝メディエーター）として２％のアセトアルデヒドを加えた炭酸水素カリウム０．５ｍｌを使用した。検出時間は１０分間としてそれぞれの発光量を測定した。この測定結果をした下表２に示す。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
上表２から、コウイカ浮き舟骨粉末の粒度（粒径）が細かくなればなるほど、Ｚ（＝メディエーター）の発光量も増加するが同時にＸ（＝活性酸素）の発光量も増加しており、粒度が細かくなればなるほど粒子に活性酸素が粉末に巻き込まれている（その結果、活性酸素消去能が弱くなってしまう）ことが分かった。上表の３つの検体の中では、中段のｄｖ＝０．０２７４，１０％＝８．０４８，５０％＝２６．６７，９０％＝８６．３２が最も活性酸素消去能としてのバランスが良い。一般に、粒径を微細にすればするほど粉体の製造コストは高くなる。上表測定結果のように、コウイカの粉体の活性酸素消去能として上表２の中段のｄｖ＝０．０２７４，１０％＝８．０４８，５０％＝２６．６７，９０％＝８６．３２が最もバランスが良かったということは、粒径をそれほど微細にしない方がコウイカ粉体の活性酸素消去能は高く維持できるということであり、それはつまり、本実施例のコウイカ由来の活性酸素消去剤の製造を低コストで（微細な粒径を実現するための高価な装置を使用しないで）行うことができるということを意味している。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によれば、活性酸素消去作用を有する物質をコウイカ浮き舟骨という天然物から見出し、安全性が高く直接食することが可能な、また飲食物や化粧品や医薬品に配合することの可能な活性酸素消去剤を提供することができる。
【００４０】
また、本発明によれば、コウイカ浮き舟骨を乾燥させ粉砕して得た粉末あるいはその溶液又はコウイカ浮き舟骨の抽出液である活性酸素消去物質を、カプセルや錠剤として食する、飲食物、医薬品、化粧品として配合して食する、あるいは皮膚などに塗布するなど、様々な利用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の実施例２で使用した３つの検体（コウイカ粉末Ａ，コウイカ粉末Ｂ，コウイカ粉末Ｃ）の中の一つ（コウイカ粉末Ａ）の粒度分布測定結果を示す図。
【図２】本発明の実施例２で使用した３つの検体（コウイカ粉末Ａ，コウイカ粉末Ｂ，コウイカ粉末Ｃ）の中の一つ（コウイカ粉末Ｂ）の粒度分布測定結果を示す図。
【図３】本発明の実施例２で使用した３つの検体（コウイカ粉末Ａ，コウイカ粉末Ｂ，コウイカ粉末Ｃ）の中の一つ（コウイカ粉末Ｃ）の粒度分布測定結果を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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