(57)【要約】  本発明は、所定の式の少なくとも１つのカチオン性直接染料を染色に適した媒体中に含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、アミノ化シリコーン、ポリオキシアルキレン化シリコーン、シリコーンガム及び樹脂から選択される少なくとも１つのシリコーンをさらに含有することを特徴とする組成物に関する。  また本発明はそれを使用する染色方法及び染色具に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に、(ｉ)次の式(Ｉ)、(ＩＩＩ)、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
2005139196.tif 000120
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
2005139196.tif 000121
2005139196.tif 000122
2005139196.tif 000123
2005139196.tif 000124
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時には水素原子を示さない｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2005139196.tif 000125
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化４】
2005139196.tif 000126
2005139196.tif 000127
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化５】
2005139196.tif 000128
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ      (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化６】
2005139196.tif 000129
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラート等から選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｇ２のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
−  (ａ)次の構造Ｊ１：
【化７】
2005139196.tif 000130
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
−  (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化８】
2005139196.tif 000131
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化９】
2005139196.tif 000132
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色用組成物において、
(ｉｉ)１−アミノ化シリコーン類；
(ｉｉ)２−ポリオキシアルキレン化シリコーン類；
(ｉｉ)３−シリコーンガム及び樹脂；
からなる群から選択されるシリコーンをさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)のカチオン性直接染料が、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１０】
2005139196.tif 000133
2005139196.tif 000134
2005139196.tif 000135
2005139196.tif 000136
2005139196.tif 000137
2005139196.tif 000138
2005139196.tif 000139
2005139196.tif 000140
2005139196.tif 000141
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2005139196.tif 000148
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2005139196.tif 000150
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2005139196.tif 000153
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2005139196.tif 000157
2005139196.tif 000158
2005139196.tif 000159
2005139196.tif 000160
2005139196.tif 000161
2005139196.tif 000162
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性直接染料が、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１１】
2005139196.tif 000163
2005139196.tif 000164
2005139196.tif 000165
2005139196.tif 000166
2005139196.tif 000167
2005139196.tif 000168
2005139196.tif 000169
2005139196.tif 000170
2005139196.tif 000171
2005139196.tif 000172
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項６】
式(ＩＶ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１２】
2005139196.tif 000173
2005139196.tif 000174
2005139196.tif 000175
2005139196.tif 000176
2005139196.tif 000177
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2005139196.tif 000183
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2005139196.tif 000185
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2005139196.tif 000191
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2005139196.tif 000201
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2005139196.tif 000209
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2005139196.tif 000211
2005139196.tif 000212
2005139196.tif 000213
2005139196.tif 000214
2005139196.tif 000215
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
式(Ｉ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
アミノ化シリコーン(ｉｉ)１が次の式(Ｖ)：
【化１３】
2005139196.tif 000216
［上式中、ＲはＣＨ３又はＯＨ基を示し、ｘ'及びｙ'は分子量に依存する整数である］
の化合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
アミノ化シリコーン(ｉｉ)１が次の式(ＶＩ)：
(Ｒ1)a(Ｔ)3-a-Ｓi[ＯＳi(Ｔ)2]n-[ＯＳi(Ｔ)b(Ｒ1)2-b]m-ＯＳi(Ｔ)3-a-(Ｒ1)a   (ＶＩ)
｛上式中、
Ｔは、水素原子、又はフェニル、又はＯＨ、又はＣ１-Ｃ８アルキルであり、
ａは０又は１〜３の整数を示し、
ｂは０又は１を示し、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が１〜２０００の間で変化する数であり、ｎは０〜１９９９の数を示し、ｍは１〜２０００の数を示し；
Ｒ１は、式-ＣｑＨ２ｑＬで示される一価の基であり、該式において、ｑは２〜８の数であり、Ｌは次の式：
【化１４】
2005139196.tif 000217
［上式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和した一価の炭化水素基、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｑ−はハロゲン化物イオンを表す］
からなる群から選択される第４級化されていてもよいアミノ基である］｝
の化合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
アミノ化シリコーンが次の式(ＶＩＩ)：
【化１５】
2005139196.tif 000218
［上式中、ｎ及びｍは、式(ＶＩ)において付与される意味を有する］の化合物から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
アミノ化シリコーン(ｉｉ)１が次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１６】
2005139196.tif 000219
［上式中、
Ｒ３は、Ｃ１-Ｃ１８アルキル又はＣ２-Ｃ１８アルケニル基から選択される１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表し；
Ｒ４は、Ｃ１-Ｃ８の二価のアルキレンオキシ基、又はＣ１-Ｃ１８アルキレン基から選択される二価の炭化水素基を表し；
Ｑ−は、ハロゲン化物イオンであり；
ｒは２〜２０の平均統計値を表し；
ｓは２０〜２００の平均統計値を表す］
の化合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリオキシアルキレン化シリコーン(ｉｉ)２が、次の式(ＩＸ)、(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)：
【化１７】
2005139196.tif 000220
2005139196.tif 000221
2005139196.tif 000222
2005139196.tif 000223
[上式(ＩＸ)、(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)中、
−  Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基又はフェニル基を表し、
−  Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、-ＣｃＨ２ｃ-Ｏ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ａ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｂ-Ｒ８基又は-ＣｃＨ２ｃ-Ｏ-(Ｃ４Ｈ８Ｏ)ａ-Ｒ８基を表し、
−  Ｒ９、Ｒ１０は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１２アルキル基を表し、
−  Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１２アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ３０アシル基、ヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、アミンが置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アミノアルコキシ基、アミンが置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アミノアシル基、-ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ基、-Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ)２基、アミン及びアルキル鎖が置換されていてもよいアミノアルキル基、Ｃ２-Ｃ３０カルボキシアシル基、一又は二の置換されたアミノアルキル基で置換されていてもよいホスホノ基、-ＣＯ(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ、-ＣＯＣＨＲ１１(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ、-ＮＨＣＯ(ＣＨ２)ｄＯＨ、-ＮＨ３Ｙ基、ホスファート基から選択され、
−  Ｍは同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４又は有機アミンを示し、
−  Ｒ１１は水素原子又は-ＳＯ３Ｍ基を示し、
−  ｄは１〜１０の間で変化し、
−  ｕは０〜２０の間で変化し、
−  ｗは０〜５００の間で変化し、
−  ｔは０〜２０の間で変化し、
−  ｐは１〜５０の間で変化し、
−  ａは０〜５０の間で変化し、
−  ｂは０〜５０の間で変化し、
−  (ａ＋ｂ)の合計は２以上であり、
−  ｃは０〜４の間で変化し、
−  ｘは１〜１００の間で変化し、
−  Ｙは一価の無機又は有機アニオンを表す]
を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
シリコーンが、式(Ｘ)又は(ＸＩ)において：
−  ｃが２又は３である；
−  Ｒ６がメチルを示す；
−  Ｒ８がメチル基、Ｃ１２-Ｃ２２アシル基又は-ＣＯ(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ基を表す；
−  ａが２〜２５の間で変化する；
−  ｂが０である；
−  ｗが０〜１００の間で変化する；
−  ｐが１〜２０の間で変化する；
ものから選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリオキシアルキレン化シリコーン(ｉｉ)２が次の式(ＸＩＩＩ)：
([Ｚ(Ｒ１２ＳｉＯ)ｑＲ１３ＳｉＺＯ][(ＣｎＨ２ｎＯ)ｒ])ｓ      (ＸＩＩＩ)
[上式中、
−  Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基を表し、ｎは２〜４の範囲の整数であり、ｑは４〜２００の数であり、ｒは４〜２００の数であり、ｓは４〜１０００の数であり、ｚは酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに、炭素-ケイ素結合により隣接したケイ素原子に結合した二価の有機基を表し、各シロキサンブロックの平均分子量は４００〜１００００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は３００〜１００００であり、シロキサンブロックはブロックコポリマーの重量の１０％〜９５％であり、ブロックコポリマーの数平均分子量は２５００〜１００００００の範囲になるようにできる]
を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
シリコーン(類)(ｉｉ)が、染色用組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
シリコーン(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
染色に適した媒体(又は担体)が、水、又は水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
２〜１１のｐＨを有していることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
酸化染色のためのものであって、パラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される一又は複数の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類から選択される一又は複数のカップラーを含有していることを特徴とする請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化染色又は艶出し直接染色のためのものであり、少なくとも１つの酸化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２８】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
一方では請求項１ないし２６に記載の少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が請求項１ないし２６に記載のシリコーン(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３０】
一方では請求項１ないし２６に記載の少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が請求項１ないし２６に記載のシリコーン(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３１】
第１の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ａ１)又は(Ａ２)を含有し、第２の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を含有することを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの以下に与えられる式のカチオン性直接染料と少なくとも１つの特定のシリコーンを染色に適した媒体中に含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物に関する。
また、本発明の主題は前記組成物を使用する染色方法及び染色具にある。
【０００２】
毛髪処理の分野では２種類の染色方法に区別することができる。
第１は半永久的又は一時的な染色すなわち直接染色であり、これは、適切であるならば、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を必要とする。これらの染料は直接染料と呼ばれているものであり；酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(ligthening)染色をすることが目的である。艶出し着色は、直接染料と酸化剤とのフレッシュな混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合には均一な色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合はその色調を際立たせることができる。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、酸化染料先駆物質とカップラーを含有する、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一般に「酸化ベース(oxidation bases)」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪内部において染色力を発現させて着色した染色化合物の生成をもたらす、最初は無色か弱く着色した化合物である。これら着色した染色化合物の生成は、「酸化ベース」のそれ自体の酸化縮合か、あるいは一般的に酸化染色に使用される染色用組成物中に存在する一般に「カップラー」と呼ばれる調色化合物と「酸化ベース」の酸化縮合に起因する。
前記酸化染料により得られる色調を変化させるために、又はそれらの光沢を増加させるために、時折、直接染料が酸化染料に加えられる。
【０００４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中で、その構造を以下に記載する化合物は既に知られている；しかし、これらの染料では、繊維に沿って分布する色調の均一性及び強度について(この場合は着色が選択的すぎるといわれる)と、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性の点からの堅牢度についての両方の点で、尚も不充分な特徴を示す着色がもたらされる。
【０００５】
しかしながら、この問題に関し鋭意研究を行ったところ、本出願人は、各々以下の式で定義される従来から知られている少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定のシリコーンを組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対してかなりの耐性を示し、強くてほんの僅かだけ選択性がある着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規組成物を得ることが可能であることを見出した。
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体中に、(ｉ)その構造が以下に定義される式(Ｉ)ないし(ＩＶ)に相当する少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、(ｉｉ)少なくとも１つの特定のシリコーンをさらに含有することを特徴とする組成物にある。
【０００７】
(ｉ)本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
2005139196.tif 000002
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
2005139196.tif 000003
2005139196.tif 000004
2005139196.tif 000005
2005139196.tif 000006
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時には水素原子を示さない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化３】
2005139196.tif 000007
｛上式中：
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有及び／又は窒素含有であってもよい複素環をＲ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
【化４】
2005139196.tif 000008
2005139196.tif 000009
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化５】
2005139196.tif 000010
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化６】
2005139196.tif 000011
2005139196.tif 000012
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化７】
2005139196.tif 000013
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ      (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化８】
2005139196.tif 000014
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラートから選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、構造Ｇ２を有する基のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
−  (ａ)次の構造Ｊ１：
【化９】
2005139196.tif 000015
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
−  (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１０】
2005139196.tif 000016
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１１】
2005139196.tif 000017
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される化合物である。
【０００８】
上述した構造(Ｉ)ないし(ＩＶ)において、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又はエトキシを示す。
【０００９】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願WO95/01772、WO95/15144及びEP-A-0714954に記載されている。本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＶ)のものは既知の化合物であり、例えば、特許出願FR-2189006、FR-2285851及びFR-2140205及びその追加特許証に記載されている。
【００１０】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(Ｉ)のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１２】
2005139196.tif 000018
2005139196.tif 000019
2005139196.tif 000020
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2005139196.tif 000044
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2005139196.tif 000046
2005139196.tif 000047
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１１】
上述した構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)を有する化合物の中でも、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１２】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化１３】
2005139196.tif 000048
2005139196.tif 000049
2005139196.tif 000050
2005139196.tif 000051
2005139196.tif 000052
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１４】
2005139196.tif 000053
2005139196.tif 000054
2005139196.tif 000055
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2005139196.tif 000061
2005139196.tif 000062
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１４】
上述した構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)を有する特定の化合物のなかでも、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１５】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化１５】
2005139196.tif 000063
2005139196.tif 000064
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１６】
本発明の染色用組成物に使用可能な式(ＩＶ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１６】
2005139196.tif 000065
2005139196.tif 000066
2005139196.tif 000067
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2005139196.tif 000106
2005139196.tif 000107
を有する化合物を挙げることができる。
【００１７】
本発明で使用されるカチオン性直接染料(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。
【００１８】
(ｉｉ)本発明で使用可能なシリコーン類は：
(ｉｉ)１−アミノ化シリコーン類；
(ｉｉ)２−ポリオキシアルキレン化シリコーン類；
(ｉｉ)３−シリコーンガム及び樹脂；
からなる群から選択される。
【００１９】
本発明の全体を通じて、シリコーンとは、一般的に許容されるところに従って、適切に官能化されたシラン類の重合及び／又は重縮合により得られる、可変の分子量の直鎖状又は環状、分枝状又は架橋した構造を有する、あらゆるオルガノシリコン含有ポリマー又はオリゴマーであって、主として、ケイ素原子が酸素原子により互いに結合している(シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡)本質的なモチーフの繰り返しからなり、場合によっては置換炭化水素基が前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを意味するものと理解される。最も一般的な炭化水素基はアルキル基、特にＣ１-Ｃ１０、中でもメチル、フルオロアルキル基、アリール、特にフェニル基である。
【００２０】
本発明において、アミノ化シリコーンは、少なくとも１つの第１級、第２級又は第３級アミン又は第４級アンモニウム基を有する任意のシリコーンを示す。
【００２１】
また本発明のポリオキシアルキレン化シリコーンは、ｘが２〜６の間で可変であり、ａが２以上である(-ＣｘＨ２ｘＯ-)ａ型のオキシアルキレン化基を少なくとも１つ有する任意のシリコーンを示す。
【００２２】
本発明のアミノ化シリコーン類(ｉｉ)１は次のものから選択される：
(ｉｉ)１(ａ)次の式(Ｖ)：
【化１７】
2005139196.tif 000108
［上式中、ＲはＣＨ３又はＯＨ基を示し、ｘ'及びｙ'は、一般に数平均分子量を約５０００〜５０００００にするような、分子量に依存する整数である］
に相当し、ＣＴＦＡ辞典で「アモジメチコーン(amodimethicone)」と称される化合物。
【００２３】
(ｉｉ)１(ｂ)次の式(ＶＩ)：
(Ｒ1)a(Ｔ)3-a-Ｓi[ＯＳi(Ｔ)2]n-[ＯＳi(Ｔ)b(Ｒ1)2-b]m-ＯＳi(Ｔ)3-a-(Ｒ1)a   (ＶＩ)
｛上式中、
Ｔは、水素原子、又はフェニル、又はＯＨ、又はＣ１-Ｃ８アルキル、好ましくはメチル基であり、
ａは０又は１〜３の整数で、好ましくは０を示し、
ｂは０又は１で、特に１を示し、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜２０００、中でも５０〜１５０の間で変化する数であり、ｎは０〜１９９９、特に４９〜１４９の数を示すことができ、ｍは１〜２０００、特に１〜１０の数を示すことができ；
Ｒ１は、式-ＣｑＨ２ＱＬで示される一価の基であり、該式において、ｑは２〜８の数であり、Ｌは次の式：
【化１８】
2005139196.tif 000109
［上式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和した一価の炭化水素基、例えば１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、例えばフッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を表す］
からなる群から選択される第４級化されていてもよいアミノ基である］｝
に相当する化合物。
【００２４】
この定義に相当する生成物は、次の式(ＶＩＩ)：
【化１９】
2005139196.tif 000110
［上式中、ｎ及びｍは、上述した意味を有する(式(ＶＩ)を参照)］
に相当し、ＣＴＦＡ辞書で「トリメチルシリルアモジメチコーン」と称されるポリマーである。
このような化合物は、例えば、EP-A-95238に記載されている：式(ＶＩＩ)の化合物は、例えばＯＳＩ社からＱ２-８２２０の名称で販売されている。
【００２５】
(ｉｉ)１(ｃ)次の式(ＶＩＩＩ)：
【化２０】
2005139196.tif 000111
［上式中、
Ｒ３は、１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキル又はＣ２-Ｃ１８アルケニル基、例えばメチル基を表し；
Ｒ４は、二価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキレン基、又はＣ１-Ｃ１８、例えばＣ１-Ｃ８の二価のアルキレンオキシ基を表し；
Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンであり；
ｒは、２〜２０、特に２〜８の平均統計値を表し；
ｓは、２０〜２００、特に２０〜５０の平均統計値を表す］
に相当する化合物。
このような化合物は、特にUS-4185087に記載されている。
この分類に入る化合物の一つに、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide)から「ユーカー(Ucar)シリコーンＡＬＥ５６」の名称で販売されているものがある。
【００２６】
これらの化合物を使用する場合、カチオン性及び／又は非イオン性の界面活性剤と共に使用すると、特に有利な実施態様となる。例えば、アモジメチコーンに加えて、「ノンオキシノール(Nonoxynol)１０」のＣＴＦＡ名で知られている、次の式：Ｃ９Ｈ１９-Ｃ６Ｈ４-(ＯＣ２Ｈ４)１０-ＯＨ
の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、ＣＴＦＡ名で「獣脂トリモニウムクロリド(tallowtrimonium chloride)」として知られている次の式：
【化２１】
2005139196.tif 000112
［上式中、Ｒ５は、獣脂脂肪酸から誘導された、１４〜２２の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基を示す］
に相当する生成物の混合物を含むカチオン性界面活性剤を含有する、ダウ・コーニング社(Dow Corning)から「カチオン性エマルション(Emulsion Cationique)ＤＣ９２９」の名称で販売されている製品を使用することができる。
【００２７】
また、例えば、アモジメチコーンに加えて、ＣＴＦＡ名で「トリデセス(trideceth)-１２」として知られている、次の式：
Ｃ１３Ｈ２７-(ＯＣ２Ｈ４)１２-ＯＨ
の非イオン性界面活性剤と、カチオン性界面活性剤であるトリメチルセチルアンモニウムクロリドを含有する、ダウ・コーニング社から「カチオン性エマルションＤＣ９３９」の名称で販売されている製品を使用することもできる。
【００２８】
本発明で使用可能な他の市販品は、上述した式(ＶＩＩ)のトリメチルシリルアモジメチコーンと組み合わせて、ＣＴＦＡ名で「オクトキシノール(octoxynol)-４０」として知られている、式：Ｃ８Ｈ１７-Ｃ６Ｈ４-(ＯＣＨ２ＣＨ２)４０−ＯＨの非イオン性界面活性剤、ＣＴＦＡ名で「イソラウレス(isolaureth)-６」として知られている、式：Ｃ１２Ｈ２５-(ＯＣＨ２-ＣＨ２)６-ＯＨの第２の非イオン性界面活性剤、及びプロピレングリコールを含有する、ダウ・コーニング社から「ダウコーニングＱ２・７２２４」の名称で販売されている製品である。
【００２９】
本発明のポリオキシアルキレン化シリコーン類(ｉｉ)２は、次の一般式(ＩＸ)、(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)：
【化２２】
2005139196.tif 000113
2005139196.tif 000114
2005139196.tif 000115
2005139196.tif 000116
[上式(ＩＸ)、(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)中、
−  Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基又はフェニル基を表し、
−  Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、-ＣｃＨ２ｃ-Ｏ-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ａ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｂ-Ｒ８基又は-ＣｃＨ２ｃ-Ｏ-(Ｃ４Ｈ８Ｏ)ａ-Ｒ８基を表し、
−  Ｒ９、Ｒ１０は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル基を表し、
−  Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１２アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ３０アシル基、ヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、アミンが置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アミノアルコキシ基、アミンが置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アミノアシル基、-ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ基、-Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ)２基、アミン及びアルキル鎖が置換されていてもよいアミノアルキル基、Ｃ２-Ｃ３０カルボキシアシル基、一又は二の置換アミノアルキル基で置換されていてもよいホスホノ基、-ＣＯ(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ、-ＣＯＣＨＲ１１(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ、-ＮＨＣＯ(ＣＨ２)ｄＯＨ、-ＮＨ３Ｙ基、ホスファート基から選択され、
−  Ｍは同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４又は有機アミンを示し、
−  Ｒ１１は水素原子又は-ＳＯ３Ｍ基を示し、
−  ｄは１〜１０の間で変化し、
−  ｕは０〜２０の間で変化し、
−  ｗは０〜５００の間で変化し、
−  ｔは０〜２０の間で変化し、
−  ｐは１〜５０の間で変化し、
−  ａは０〜５０の間で変化し、
−  ｂは０〜５０の間で変化し、
−  (ａ＋ｂ)の合計は２以上であり、
−  ｃは０〜４の間で変化し、
−  ｘは１〜１００の間で変化し、
−  Ｙはカルボキシラート(アセタート、ラクタート、シトラート)、スルファート、ハロゲン化物(塩化物、臭化物)等の一価の無機又は有機アニオンを表す]
を有する化合物から選択される。
これらのシリコーンは、特にUS-A-5070171、US-A-5149765、US-A-5093452及びUS-A-5091493に記載されている。
【００３０】
このようなシリコーン類は、例えばローディア・シミー社(RHODIA CHIMIE)からミラシル(MIRASIL)ＤＭＣＯの名称で、ゴールドシュミット社(GOLDSCHMIDT)からアビル(ABIL)ＷＥ９０、アビルＥＭ９０、アビルＢ８８５２、アビルＢ８８５１、アビルＢ８８４３、アビルＢ８８４２の名称で、ダウ・コーニング社からフルイド(FLUID)ＤＣ１９０、ＤＣ３２２５Ｃ、Ｑ２-５２２０、Ｑ２５３５４、Ｑ２-５２００の名称で、ローン・プーラン社(RHONE POULENC)からシルビオン・ユイル(SILBIONE HUILE)７０６４６、ロードーシル・ユイル(RHODORSIL HUILE)１０６３４の名称で、ジェネラル・エレクトリック社(GENERAL ELECTRIC)からＳＦ１０６６、ＳＦ１１８８の名称で、ＳＷＳシリコーン社からシリコーン・コポリマーＦ７５４の名称で、アメルコール社(AMERCHOL)からシルソフト・ビューティ・エイド(SILSOFT BEAUTY AID)ＳＬの名称で、シンエツ社(SHIN-ETSU)からＫＦ３５１の名称で、ワッカー社(WACKER)からベルシル(BELSIL)ＤＭＣ６０３８の名称で、シルテック社(SILTECH)からシルワックス(SILWAX)ＷＤ-Ｃ、シルワックスＷＤ-Ｂ、シルワックスＷＤ-ＩＳ、シルワックスＷＳＬ、シルワックスＤＣＡ１００、シルテック・アミン６５の名称で、ファニング・コーポレーション(FANNING CORPORATION)からファンコーシル(FANCORSIL)ＳＬＡ、ファンコーシルＬＩＭ１の名称で、フェニックス社(PHOENIX)からペコシル(PECOSIL)の名称で市販されている。
【００３１】
本発明においては、一般式(Ｘ)又は(ＸＩ)に相当するポリオキシアルキレン化シリコーンが好ましく使用されている。特に、これらの式は、次の条件：
−  ｃが２又は３である；
−  Ｒ６がメチル基を示す；
−  Ｒ８がメチル基、Ｃ１２-Ｃ２２アシル基又は-ＣＯ(ＣＨ２)ｄＣＯＯＭ基を表す；
−  ａが２〜２５、特に２〜１５の間で変化する；
−  ｂが０である；
−  ｗが０〜１００の間で変化する；
−  ｐが１〜２０の間で変化する；
の少なくとも１つ、好ましくは全てに相当する。
【００３２】
また、本発明のポリオキシアルキレン化シリコーン類は、次の式(ＸＩＩＩ)：
([Ｚ(Ｒ１２ＳｉＯ)ｑＲ１３ＳｉＺＯ][(ＣｎＨ２ｎＯ)ｒ])ｓ      (ＸＩＩＩ)
[上式中、
−  Ｒ１２及びＲ１３は、同一でも異なっていてもよく、一価の炭化水素基を表し、
−  ｎは２〜４の範囲の整数であり、
−  ｑは４以上、好ましくは４〜２００、特に４〜１００の数であり、
−  ｒは４以上、好ましくは４〜２００、特に５〜１００の数であり、
−  ｓは４以上、好ましくは４〜１０００、特に５〜３００の数であり、
−  ｚは、酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに、炭素-ケイ素結合により隣接したケイ素原子に結合した二価の有機基を表し、
−  各シロキサンブロックの平均分子量が約４００〜約１００００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が約３００〜約１００００であり、
−  シロキサンブロックがブロックコポリマーの重量の約１０％〜約９５％であり、
−  ブロックコポリマーの数平均分子量が２５００〜１００００００、好ましくは３０００〜２０００００、特に６０００〜１０００００の範囲になるようにできる]
を有する化合物からも選択される。
【００３３】
Ｒ１２及びＲ１３は、好ましくは直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル又はドデシル基、アリール基、例えばフェニル又はナフチル、アラルキル又はアルキルアリール基、例えばベンジル又はフェニルエチル、及びトリル又はキシリル基を含む群から選択される。
【００３４】
Ｚは、好ましくはＲ''が直鎖状又は分枝状で二価のＣ１-Ｃ６アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン又はブチレンであり、Ｒ'''が二価のアルキレン基又は二価のアリーレン基、例えば-Ｃ６Ｈ４-、Ｃ６Ｈ４-Ｃ６Ｈ４-、Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ４-、-Ｃ６Ｈ４-Ｃ(ＣＨ３)２Ｃ６Ｈ４-である、-Ｒ''-、-Ｒ''-ＣＯ-、-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-、-Ｒ''-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ'''-、-Ｒ''-ＯＣＯＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-である。
さらに好ましくは、Ｚは二価のアルキレン基、特に-Ｃ３Ｈ６-基又は-Ｃ４Ｈ８-基で、直鎖状又は分枝状であるものを表す。
【００３５】
本発明で使用されるブロックコポリマーの調製方法は、その教示が本明細書に含められるEP-0492657A1に記載されている。
このような製品は、例えばＯＳＩ社からシリコーン・フルイドＦＺ-２１７２の名称で市販されている。
【００３６】
本発明のシリコーンガム及び樹脂(ｉｉ)３は、特に(ｉｉ)３(ａ)ガム類に関しては２０００００〜１００００００の高分子量を有するポリジオルガノシロキサン類から選択され、次のガム類：
−  ポリ［(ジメチルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)］、
−  ポリ［(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)］、
−  ポリ［(ジメチルシロキサン)／(フェニルメチルシロキサン)］、
−  ポリ［(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)］、
を挙げることができる。
【００３７】
シリコーン樹脂は、Ｒが１〜６の炭素原子を有する炭化水素基又はフェニル基を示すＲ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２単位を含む架橋シロキサン系である。これらの生成物の中でも特にＲが低級アルキル基又はフェニル基を示すものが好ましい。
これらの樹脂としては、トリメチルシロキシシリカート及びポリジメチルシロキサンの混合物であって、ダウ・コーニング社からダウ・コーニング５９３の名称で販売されている製品、又はジメチル／トリメチル／ポリシロキサンであって、ジェネラル・エレクトリック社からシリコーン・フルイドＳＳ４２３０及びＳＳ４２６７の名称で販売されている製品を特に挙げることができる。
【００３８】
上述したシリコーン類の中でも、本発明で好ましく使用されるものは、参照番号(ｉｉ)１(ａ)により特定されているアミノ化シリコーン、すなわち上述した式(Ｖ)に相当するもの、参照番号(ｉｉ)１(ｂ)により特定され、上述の式(ＶＩＩ)を有するアミノ化シリコーン、参照番号(ｉｉ)２で特定され、上述の式(Ｘ)及び(ＸＩ)を有するポリオキシアルキレン化シリコーンである。
【００３９】
本発明で使用されるシリコーン(類)(ｉｉ)は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０１〜２０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．１〜１０重量％である。
【００４０】
染色に適した媒体(又は担体)は、一般的に、水、又は、水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００４１】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又はアルカリ性化剤により、所望の値に調節することができる。
【００４２】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、スルホン酸類を挙げることができる。
【００４３】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＸＩＶ)：
【化２３】
2005139196.tif 000117
［上式中、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００４４】
上述したカチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、本発明の染色用組成物は、例えば非カチオン性アゾ染料、キサンチン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択され得る一又は複数の付加的な直接染料をさらに含有してもよい。
【００４５】
酸化染色を意図している場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、酸化染色に対して従来から使用されている酸化ベースから選択される一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることができる。
酸化ベース(類)を使用する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．００５〜６重量％である。
【００４６】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(ｉ)及びシリコーン(ｉｉ)並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直接染料(類)(ｉ)と酸化ベース(類)を使用して得られる色調を変化させ、又は色調の光沢を増加させるために、一又は複数のカップラーをさらに含有してもよい。
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類を挙げることができる。
カップラー(類)が存在する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．００５〜５重量％である。
【００４７】
また、本発明の染色用組成物は、従来から毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【００４８】
もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように留意して、この又はこれらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００４９】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。それは、カチオン性直接染料(類)を含有し、粉状であってもよい組成物と、シリコーンを含有する組成物とを、新たに混合することにより得ることができる。
【００５０】
本発明のカチオン性直接染料(ｉ)とシリコーン(ｉｉ)の組合せが、酸化染色を意図した組成物に使用される場合(その場合、場合によっては一又は複数のカップラーの存在下で、一又は複数の酸化ベースが使用される)、又は艶出し直接染色を意図した組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子を含有するオキシドレダクターゼから選択される少なくとも１つの酸化剤をさらに含有する。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００５１】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００５２】
本発明の染色方法の第１の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には３〜６０分、より好ましくは５〜４０分である。
【００５３】
本発明の染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないものである。
【００５４】
この染色方法の特定の一実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化ベースと少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が上述したシリコーン(ｉｉ)を含有している。
【００５５】
この染色方法の他の特定の実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が上述したシリコーンを含有している。
【００５６】
本発明の他の主題は、第１の区画部が上述した組成物(Ａ１)又は(Ａ２)を収容し、第２の区画部が上述した組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を収容する多区画染色具又は染色「キット」あるいは任意の他の多区画包装システムにある。これらは、毛髪に所望の混合物を付与する手段を備えたものであってよく、このようなものとしては、例えば本出願人名義の特許FR-2586913に記載されているものを挙げることができる。
【００５７】
次の実施例は本発明を例証するものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００５８】
実施例１及び２：
以下の表に示す２つの直接染色用組成物を調製した：
(全ての含有量はグラムで表した)
【表１】
2005139196.tif 000118
【００５９】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
毛髪の束は次の色調に染色された：
【表２】
2005139196.tif 000119