(57)【要約】【課題】  香りの長期持続性および安定性に優れ、しかも炭酸水素ナトリウムや硫酸ナトリウムなどに対して安定で変質が生じにくく、３８〜４２℃というような比較的高い温湯に投入した場合に変質のない良好な香りが長時間にわたって維持される香料カプセル、および該香料カプセルを配合した入浴剤の提供。【解決手段】  ２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を少なくとも一部として含む変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセル、および該香料カプセルを配合した入浴剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセルであって、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんの少なくとも一部として、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を用いたことを特徴とする香料カプセル。
【請求項２】
変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセルであって、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんとして、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種と、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を併用したことを特徴とする香料カプセル。
【請求項３】
カプセル化材における、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんと、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの割合が、前者：後者＝１０：９０〜８０：２０の質量比である請求項２に記載の香料カプセル。
【請求項４】
２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんが、同条件で測定したときに１００ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんである請求項１〜３のいずれか１項に記載の香料カプセル。
【請求項５】
香料カプセルの全質量に基づいて、香料成分を２０〜９０質量％の割合で含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の香料カプセル。
【請求項６】
香料成分としてリモネンを含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の香料カプセル。
【請求項７】
香料成分の質量に基づいてリモネンを５０質量％以上の割合で含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の香料カプセル。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の香料カプセルを含有することを特徴とする入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料カプセルおよびそれを含有する入浴剤に関する。より詳細には、本発明は、長期安定性に優れていて、高い温度に長期間さらされても香りの低下や変質がなく、良好な香りを長期にわたって徐放することができ、しかも入浴剤などに含まれている硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウムなどの成分による変質の生じにくい香料カプセル、および該香料カプセルを配合した入浴剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の入浴剤では、使用感を高めるために各種香料が配合されているが、入浴剤に配合した香料の揮発性はさまざまであり、うまく香気を調整する必要がある。
しかしながら、香料を配合した入浴剤は、香料を構成する成分のそれぞれの特性が異なり、しかも３８〜４２℃といった比較的高い温度の温湯中で使用されることから、使用時に香料のバランスが崩れ易く、心地よい香りを長時間にわたって維持できないのが現状である。
【０００３】
また、従来の粉末入浴剤の多くでは、炭酸水素ナトリウムと硫酸ナトリウムの混合物が基剤として用いられているが、香料成分は該基剤に対する安定性に劣っており、それに伴って保存中や使用時に香気の変化が生じ易いという問題がある。
【０００４】
そこで、入浴剤中での香料成分の安定性を向上させるために、香料をデキストリンやアラビアガムに混合分散させた入浴剤用の香料粉末が知られている。しかし、この入浴剤用の香料粉末を入浴剤に配合しても、香気の調整、香料の揮発コントロールなどを円滑に行うことは困難である。その上、香料成分は、入浴剤に含まれことの多い炭酸水素ナトリウムと硫酸ナトリウムなどの基剤により変質を生じ易く、入浴剤中でその芳香を長期にわたって良好に維持することは困難であった。
【０００５】
また、香料成分の貯蔵安定性の向上、洗濯工程中および洗濯後に良い香りを発散させることを目的として、低粘度の水溶液を形成する化工でんぷん（オクテニルコハク酸無水物で処理した化工でんぷんなど）からなるマトリックス中に特定の香料成分を封入したカプセル封入香料粒子が提案されている（特許文献１を参照）。しかしながら、このカプセル封入香料粒子は、洗浄剤組成物に香料インパクトを与える目的で開発されたものであり、入浴剤への使用を目的として開発されたものではない。そのため、特許文献１のカプセル封入香料粒子を入浴剤に配合した場合には、入浴剤に含まれていることの多い硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウムなどの基剤によってカプセル粒子に封入されている香料が変質して香調の低下を生じ易く、長期にわたって良好な香りを維持できない。しかも、特許文献１のカプセル封入香料粒子は、一般に３８〜４２℃という比較的高い温度の入浴用の温湯中に投入すると、香りが短期間に消失したり変調し易く、入浴剤用の香料カプセルとしては不適当である。
【０００６】
【特許文献１】特表２００２−５１３０７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、保存安定性に優れていて、高温で長期間保存しても香りの低下や変質が小さく、良好な香りを長期にわたって維持することのできる香料材料を提供することである。
さらに、本発明の目的は、入浴剤において用いられることの多い、炭酸水素ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの基剤に対する安定性に優れていて、入浴剤に配合しても前記基剤による香りの変質を生じにくい香料材料を提供することである。
また、本発明の目的は、入浴剤に配合して３８〜４２℃というような比較的高温の入浴用の温湯に投入した場合にも、香りの低下や変質が生じにくく、良好な香りを長時間にわたって維持することのできる香料材料を提供することである。
そして、本発明の目的は、前記した良好な特性を有する香料材料を配合した、香りの安定性およぶ持続性に優れる入浴剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を続けてきた。その結果、変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分を封入した香料カプセルをつくり、その際に該変性アルファ化でんぷんの少なくとも一部として、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を用いると、長期保存安定性に優れていて、高温にさらされても香りの低下や変質が生じにくく、長期間にわたって良好な香りを維持する香料カプセルが得られることを見出した。
さらに、本発明者らは、前記特定の変性アルファ化でんぷんを用いて形成した香料カプセルは、入浴剤において用いられることの多い、炭酸水素ナトリウムや硫酸ナトリウムなどによって変質を受けにくく、安定性に優れており、そのため該香料カプセルを入浴剤に配合すると長期にわたって良好な香りを維持できる保存安定性に優れる入浴剤が得られることを見出した。
また、本発明者らは、前記特定の変性アルファ化でんぷんを用いて形成した香料カプセルを配合した入浴剤は、３８〜４２℃というような比較的高温の入浴用のお湯に投入したときに、香りの低下や変質が生じにくく、当初の良好な香りを湯中で長時間にわたって保持することを見出した。
【０００９】
さらに、本発明者らは、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する前記特定の変性アルファ化でんぷんを用いて香料カプセルを形成するに当たって、該５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する前記変性アルファ化でんぷんと共に、前記と同じ条件で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんを併用して香料カプセルを形成すると、香りの長期保存安定性や持続性に優れ、しかも入浴剤に配合した際に強い香りを長時間にわたって徐々に放出するという一層優れた特性を有することを見出し、それらの知見に基づいて本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）  変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセルであって、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんの少なくとも一部として、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を用いたことを特徴とする香料カプセルである。
【００１１】
そして、本発明は、
（２）  変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセルであって、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんとして、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種と、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの少なくとも１種を併用したことを特徴とする香料カプセルである。
【００１２】
さらに、本発明は、
（３）  カプセル化材における、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんと、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんの割合が、前者：後者＝１０：９０〜８０：２０の質量比である前記（２）の香料カプセル；および、
（４）  ２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんが、同条件で測定したときに１００ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんである前記（１）〜（３）のいずれかの香料カプセル；
である。
【００１３】
そして、本発明は、
（５）  香料カプセルの全質量に基づいて、香料成分を２０〜９０質量％の割合で含有する前記（１）〜（４）のいずれかの香料カプセル；
（６）  香料成分としてリモネンを含有する前記（１）〜（５）のいずれかの香料カプセル；および、
（７）  香料成分の質量に基づいてリモネンを５０質量％以上の割合で含有する前記（１）〜（６）のいずれかの香料カプセル；
である。
【００１４】
さらに、本発明は、
（８）  前記（１）〜（７）のいずれかの香料カプセルを含有することを特徴とする入浴剤である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の香料カプセルは、香りの持続性および安定性に優れており、長期保存、特に高温で長期保存した後でも、香りの低下や変質が少なく、良好な香りを長期にわたって維持することができる。
本発明の香料カプセルは、入浴剤で使用されることの多い、炭酸水素ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの基剤に対して安定であって変質を受けにくい。そのため本発明の香料カプセルを配合した入浴剤は、入浴剤に含まれる香料成分が前記基剤によって変質されにくく、それにより長期にわたって良好な香りを保持することができ、
本発明の香料カプセルを配合した入浴剤は、３８〜４２℃というような比較的高温の入浴用のお湯に投入してときに、香りの低下や変質が生じにくく、当初の良好な香りを長時間にわたって保持することができる。
特に、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんとして、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんと、前記と同じ条件で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんを併用して形成した本発明の香料カプセルは、香りの長期保存安定性や持続性に一層優れ、しかも入浴剤中に配合したときに強い香りをより長時間にわたって徐々に放出する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の香料カプセルは、変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いて香料成分をカプセル封入した香料カプセルであって、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんの少なくとも一部が、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷん［以下この変性アルファ化でんぷんを「変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）」ということがある］の少なくとも１種からなっていることが必要である。
その際に、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）としては、１種のみを使用しても、または２種以上を併用してもよい。
そのうちでも、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）としては、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに、１００ｃｐｓ以上の粘度、特に１００〜２００ｃｐｓの粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんがより好ましく用いられる。
【００１７】
変性アルファ化でんぷんは、変性でんぷんを水またはお湯に膨潤または溶解して調製した糊状物を、糊の状態のままで急速に脱水、乾燥させて得られたものであり、常温の水に分散・膨潤して容易に糊状を再現できる。変性アルファ化でんぷんのベースをなす変性でんぷんとしては、酸化でんぷん、誘導体でんぷん（でんぷん酢酸エステル、でんぷんリン酸エステル、各種でんぷんエーテルリン酸、架橋でんぷん等）などの各種の化工でんぷんが挙げられる。
本発明では、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）として、前記した変性アルファ化でんぷんのうちで、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷんであればいずれも使用でき、そのうちでも、前記５０ｃｐｓ以上の粘度を有する水溶液を形成するアルファ化加水分解でんぷんが、香料カプセルにおける香りの維持性、徐放効果、香りの変質防止性などの点から好ましく用いられる。
【００１８】
本発明の香料カプセルに用いる変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）は、従来から公知であり、種々の製品が販売されており、本発明では従来市販のものを適宜使用することができる。本発明において好適に使用し得る変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）の具体例としては、ナショナル・スターチ＆ケミカル社製の「エヌクリーマー４６」などを挙げることができる。
【００１９】
本発明では、カプセルを形成するための変性アルファ化でんぷんとして、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）のみを使用してもよいし、または変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と共に他の変性アルファ化でんぷんを併用してもよい。
そのうちでも、本発明では、カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんとして、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と共に、２０％水溶液を８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに５０ｃｐｓ未満の粘度を有する水溶液を形成する変性アルファ化でんぷん［以下この変性アルファ化でんぷんを「変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）」ということがある］を併用することがより好ましい。
カプセル化材をなす変性アルファ化でんぷんとして、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を併用すると、香りの長期保存安定性や持続性に一層優れ、しかも入浴剤中に配合したときに強い香りをより長時間にわたって徐々に放出する長期にわたって香質の良好な強い香りを維持し得る香料カプセルを得ることができる。
【００２０】
変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）は、加水分解でんぷん、酸化でんぷん、誘導体でんぷん（でんぷん酢酸エステル、でんぷんリン酸エステル、各種でんぷんエーテルリン酸、架橋でんぷん等）などの上記した各種の化工でんぷん（変性でんぷん）を、水またはお湯に膨潤または溶解して調製した糊状物を、糊の状態のままで急速に脱水、乾燥させて得られたものであり、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と同様に、従来から公知であり、種々の製品が販売されている。本発明では従来市販のものを適宜使用することができる。本発明において好適に使用し得る変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）の具体例としては、ナショナル・スターチ＆ケミカル社製の「ピュリティガムＢＥ」、「カプシュール」などを挙げることができる。
【００２１】
粘度の異なる水溶液を形成する変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を併用し、その際に両者の配合比率を調整することにより、香料カプセルからの香料成分の揮発速度や揮発パターンを良好に調整することができ、しかも香料カプセルが配合される入浴剤などの製品中に含まれている基剤（例えば硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等）などによる香料成分の変質や経時劣化などを防止して、良好な香りをより長い時間にわたって持続させることができる。
【００２２】
本発明の香料カプセルでは、香料カプセルの製造の容易性、香料カプセルの長期保存性、香りの持続性、徐放性能、使用時の感触などの点から、カプセル化材における変性アルファ化でんぷんの割合［変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を含めた変性アルファ化でんぷん全体の割合］は、カプセル化材の全質量に基づいて、５０質量％以上であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜９５質量％上であることがさらに好ましい。
また、カプセル化材における変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）の割合は、香りの持続性、徐放性能、使用時の感触などの点から、カプセル化材として用いられる変性アルファ化でんぷんの全質量に基づいて１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【００２３】
また、カプセル化材として変性アルファ化でんぷんとして変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を併用する場合は、両者の使用割合は、カプセルに封入する香料成分の種類や量などに応じて調整し得るが、一般的には、［変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）］：［変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）］＝１０：９０〜８０：２０の質量比であることが、香料カプセルの形成の容易性、香料カプセルからの香料の徐放性、加工性などの点から好ましく、２０：８０〜７０：３０の質量比であることがより好ましい。
【００２４】
本発明の香料カプセルを形成するカプセル化材は、変性アルファ化でんぷんを主体とし且つ該変性アルファ化でんぷんの少なくとも一部として変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を含むものであれば、変性アルファ化でんぷんのみなからなっていてもよいし、または変性アルファ化でんぷんと共に他の成分を含有していてもよい。
変性アルファ化でんぷんと共に用い得る他の成分の好ましい例としては、糖類などを挙げることができる。その場合の糖類の具体例としては、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、リボースなどの単糖類、マルトース、ラクトース、スクロースなどの二糖類、澱粉を酸又は酵素で加水分解したデキストリン類、マンニット、ソルビット、マルビットなどの糖アルコール類などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができ、そのうちでもデキストリン類が好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の香料カプセルがカプセル化材の一部として上記した糖類などの他の成分を含んでいる場合は、該他の成分の使用割合は、カプセル化材の全質量に基づいて５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、５〜３０質量％であることがさらに好ましい。
本発明の香料カプセルは、香料カプセルの製造の容易性、香料カプセルにおける香りの持続性、徐放性、使用時の感触などの点から、上記した変性アルファ化でんぷんと共に、カプセル化材の一部として、糖類（特にデキストリン類）を、カプセル化材の全質量に基づいて、５〜３０質量％、特に１０〜２０質量％の割合で含むことが好ましい。
【００２６】
本発明の香料カプセルに封入する香料成分としては、通常の付香製品に用いられる香料成分であればいずれでもよい。特に、本発明の香料カプセルを入浴剤などに用いる場合は、香料成分として、例えば、リモネン、ピネン、γ−テレピネン、カリオフィレンなどの炭化水素系香料；フェニルエチルアルコール、テルピネオール、パクダノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シス−３−ヘキセノールなどのアルコール系香料；リリアール、シトラール、アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１１、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、ヘリオトロピンなどのアルデヒド系香料；ヨノン、ローズフェノン、ウッディーフロー、ダマスコン、イソイースーパーなどのケトン系香料；ムスク類、オイゲノール、クマリンなどの他の香料などを挙げることができ、本発明の香料カプセルは香料成分として前記した香料の１種または２種以上を含有することができる。
【００２７】
また、本発明の香料カプセルに用いる得る香料成分のタイプとしては、例えば、柚子タイプ香料、森林香タイプ香料、ヒノキ香タイプ香料、バラ香タイプ香料、ジャスミン香タイプ香料、ラベンダータイプ香料、カモミールタイプ香料などを挙げることができる。
【００２８】
香料カプセルにおける香料成分の含有量は、香料の種類や香料カプセルの用途などに応じて調整できるが、香料カプセルの製造の容易性、香りの強さ、香りの持続性、使用時の感触などの点から、一般的には、香料カプセルの全質量に基づいて、２０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の香料カプセルのサイズ（粒径）は特に制限されないが、製造の容易性、入浴剤等に配合したときの均一混合性、香りの発散性、香りの持続性、使用時の感触などの点から、一般に、その平均粒径が３０〜２００μｍであることが好ましく、６０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００３０】
本発明の香料カプセルの製法は特に制限されず、上記した本発明の香料カプセルを円滑に製造できる方法であればいずれの方法により製造してもよい。一般的には、変性アルファ化でんぷんを単独で水またはお湯に分散または溶解させた後または変性アルファ化でんぷんと糖類などの他の成分を水またはお湯に分散または溶解させた後、そこに香料成分を加えてホモミキサーやホモジナイザーなどの乳化機を使用して水中油滴型の乳化液を調製し、その乳化液から凍結乾燥や噴霧乾燥などの処理によって水分を蒸発させて乾燥することによって、本発明の香料カプセルを製造することができる。
その際に、乳化液中での香料成分のエマルションサイズ（油滴サイズ）を０．５〜１０μm、特に０．５〜１．０μmとすることにより、平均粒径が上記した３０〜２００μｍ、特に６０〜１００μｍの香料カプセルを円滑に製造することができる。
【００３１】
本発明の香料カプセルは、入浴剤、洗浄剤、漂白剤などの用途に使用することができる。本発明の香料カプセルは、３８〜４２℃というような比較的高温のお湯に入れても、その香りが長時間持続し、しかも入浴剤において基剤として用いられることの多い硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウムなどによる変質や経時劣化を生じにくい。そのため、本発明の香料カプセルは、入浴剤用の付香製品として好適であり、したがって本発明は、上記本発明の香料カプセルを配合した入浴剤を発明の範囲に包含する。
入浴剤における香料カプセルの配合量は、香料カプセル中の香料成分の含有量、香料カプセルに含まれる香料成分の種類などに応じて調整し得るが、一般的には、入浴剤の全質量に基づいて０．１〜１０質量％であることが香りの強さや持続性、溶解性などの点から好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
【００３２】
本発明の入浴剤は、上記香料カプセルの他に、必要に応じて、保湿剤、酵素剤、結合剤、崩壊剤、発泡剤、分散剤、色素剤、界面活性剤、緩衝剤、安定化剤、ｐＨ調整剤などの、従来から入浴剤に配合されている成分の１種または２種以上を含有することができる。さらに、本発明の入浴剤は、本発明の香料カプセルと共に、更に別の香料成分を含有することができる。前記した各種成分の配合量は、入浴剤において従来から用いられているのと同程度の量にすることができる。また、本発明の入浴剤は、必要に応じて、種々の薬効成分（例えば温泉成分、生薬成分、植物抽出エキスなど）の１種または２種以上を案用することができる。
【００３３】
本発明の入浴剤の形態は特に制限されないが、粉末、顆粒、錠剤、発泡錠などの形態にすることが取扱性などの点から好ましい。また、本発明の入浴剤は、適宜の袋や容器に、１回の使用分ごとに小分けして、またはバルク状でまとめて充填して、流通、販売することができる。その際の袋や容器としては、例えば、アルミ箔にポリエチレンやその他の樹脂層を積層した積層フイルムやシートから形成した袋や容器、射出成形やプレス成形などの成形により製造した合成樹脂製容器などを挙げることができる。
【００３４】
本発明の入浴剤の一回当たりの投与量は、入浴剤に用いられる有効成分の種類やその濃度、入浴剤の剤型や浴湯温度などによって適宜調整できるが、一般に２００リットルの浴湯当たり約５〜２００ｇ、特に約１０〜１００ｇ程度が好ましい。しかし、必ずしも前記の量に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
以下に、本発明を実施例などによって具体的に説明するが、本発明は以下の例によって何ら限定されるものではない。
以下の例において、変性アルファ化でんぷんの２０％水溶液の粘度（以下これを「粘度（２０％ａｑ）」ということがある）は次のようにして測定した。
【００３６】
［変性アルファ化でんぷんの粘度（２０％ａｑ）の測定］
変性アルファ化でんぷん４０ｇを温度２０℃の水１６０ｇに添加して２０％水溶液をつくり、その水溶液を撹拌下に８０℃まで加熱し、撹拌しながら８０℃に５分間維持し、次いで３０℃まで冷却し、３０℃に到達した直後における水溶液の粘度を粘度計（株式会社トキメック社製「Tokimec Viscometer ＢＭ Type」；Spindle No.1  30rpm、Spindle No.2  30rpm）を使用して測定した。
【００３７】
《実施例１》［香料カプセル（ａ）の製造（香料成分：リモネン）］
（１）  変性アルファ化でんぷんである「ピュリティガムＢＥ」［ナショナル・スターチ＆ケミカル社製；粘度（２０％ａｑ）＝４０ｃｐｓ］３５ｇ、変性アルファ化でんぷんである「エヌクリーマー４６」［ナショナル・スターチ＆ケミカル社製；粘度（２０％ａｑ）＝１６５ｃｐｓ］１０ｇおよびデキストリン１０ｇを温度２０℃の水２００ｇに分散させた後、攪拌しながら７０℃に加熱し、液に透明性が出てきた時点でリモネン５５ｇを添加し、均一に混合した後、乳化機を使用してエマルションサイズが０．５〜１．０μｍのエマルジヨンを調製した。
（２）  上記（１）で調製したエマルジヨンを噴霧乾燥して（乾燥温度１２０〜２００℃）、リモネンを封入した香料カプセル［香料カプセル（ａ）］を製造した［香料カプセル（ａ）におけるリモネン含有量＝５０質量％；香料カプセルの平均粒径＝８０μｍ］。
【００３８】
《実施例２》［香料カプセル（ｂ）の製造（香料成分：リモネン）］
（１）  実施例１で使用したのと同じ変性アルファ化でんぷん「エヌクリーマー４６」［粘度（２０％ａｑ）＝１６５ｃｐｓ］４５ｇおよびデキストリン１０ｇを温度２０℃の水２００ｇに分散させた後、攪拌しながら７０℃に加熱し、液に透明性が出てきた時点でリモネン５５ｇを添加し、均一に混合した後、乳化機を使用してエマルションサイズが０．５〜１．０μｍのエマルジヨンを調製した。
（２）  上記（１）で調製したエマルジヨンを噴霧乾燥して（乾燥温度１２０〜２００℃）、リモネンを封入した香料カプセル［香料カプセル（ｂ）］を製造した［香料カプセル（ｂ）におけるリモネン含有量＝５０質量％；香料カプセルの平均粒径＝８０μｍ］。
【００３９】
《実施例３》［香料カプセル（ｃ）の製造（香料成分：柚子タイプ香料）］
（１）  実施例１で使用したのと同じ変性アルファ化でんぷん「ピュリティガムＢＥ」［粘度（２０％ａｑ）＝４０ｃｐｓ］３５ｇ、変性アルファ化でんぷん「エヌクリーマー４６」［粘度（２０％ａｑ）＝１６５ｃｐｓ］１０ｇおよびデキストリン１０ｇを温度２０℃の水２００ｇに分散させた後、攪拌しながら７０℃に加熱し、液に透明性が出てきた時点で柚子タイプ香料（高砂香料工業株式会社製；リモネン含有量５０質量％以上）４５ｇを添加し、均一に混合した後、乳化機を使用してエマルションサイズが０．５〜１．０μｍのエマルジヨンを調製した。
（２）  上記（１）で調製したエマルジヨンを噴霧乾燥して（乾燥温度１２０〜２００℃）、柚子タイプ香料を封入した香料カプセル［香料カプセル（ｃ）］を製造した［香料カプセル（ｃ）における柚子タイプ香料の含有量＝４５質量％；香料カプセルの平均粒径＝８０μｍ］。
【００４０】
《実施例４》［香料カプセル（ｄ）の製造（香料成分：リモネン）］
香料成分として柚子タイプ香料の代わりにリモネンを使用した以外は実施例３と同じ操作を行って、リモネンを封入した香料カプセル［香料カプセル（ｄ）］を製造した［香料カプセル（ｄ）におけるリモネンの含有量＝４５質量％；香料カプセルの平均粒径＝８０μｍ］。
【００４１】
《比較例１》［香料カプセル（ｅ）の製造（香料成分：リモネン）］
（１）  変性アルファ化でんぷん（α化加水分解でんぷん）である「カプシュール」［ナショナル・スターチ＆ケミカル社製；粘度（２０％ａｑ）＝３２ｃｐｓ］４５ｇおよびデキストリン１０ｇを温度２０℃の水２００ｇに分散させた後、撹拌しながら７０℃に加熱し、液に透明性が出てきた時点でリモネン５５ｇを添加し、均一に混合した後、乳化機を使用してエマルジヨンサイズが０．５〜１．０μｍのエマルジヨンを調製した。
（２）  上記（１）で調製したエマルジヨンを噴霧乾燥して（乾燥温度１２０〜２００℃）、リモネンを封入した香料カプセル［香料カプセル（ｅ）］を製造した［香料カプセル（ｅ）におけるリモネンの含有量＝５０質量％；香料カプセルの平均粒径＝８０μｍ］。
【００４２】
上記の実施例１〜４で製造した香料カプセル（ａ）〜（ｄ）および比較例１で製造した香料カプセル（ｅ）の内容をまとめると、以下の表１に示すとおりである。
【００４３】
【表１】
2005194419.tif 000002
【００４４】
《実施例５〜９》［入浴剤(Ａ)，（Ｂ)，(Ｃ)，(Ｄ１)及び(Ｄ２)の製造］
上記の実施例１〜４で製造した香料カプセル（ａ）〜（ｄ）のいずれかと、硫酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを下記の表２に示す割合で混合して、香料カプセル入りの粉末状の入浴剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ１）および（Ｄ２）をそれぞれ製造した。なお、入浴剤（Ｄ２）では、表２に示すように、香料カプセル（ｄ）と共に柚子タイプ香料ベース［実施例３の香料カプセル（ｃ）の製造に用いた柚子タイプ香料からそこに含まれるリモネンを５０質量％カットしてリモネン含有量を２５質量％にした調整柚子タイプ香料］を香料として使用した。
【００４５】
《比較例２》［入浴剤（Ｅ）の製造］
上記の比較例１で製造した香料カプセル（ｅ）と、硫酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを下記の表３に示す割合で混合して、香料カプセル入りの粉末状の入浴剤（Ｅ）を製造した。
【００４６】
《比較例３および４》［入浴剤（Ｆ）および（Ｇ）の製造］
香料カプセルを使用する代わりに、カプセル化してない柚子タイプ香料（高砂香料工業株式会社製；リモネン含有量５０質量％以上）またはリモネンのいずれかを使用し、それらの香料成分と、硫酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを下記の表３に示す割合で混合して、香料入りの粉末状の入浴剤（Ｆ）および（Ｇ）をそれぞれ製造した。
【００４７】
【表２】
2005194419.tif 000003
【００４８】
【表３】
2005194419.tif 000004
【００４９】
《試験例１》
実施例１および２で製造した香料カプセル（ａ）および（ｂ）をそれぞれ含有する実施例５および６の入浴剤（Ａ）および（Ｂ）、比較例１の香料カプセル（ｅ）を含有する比較例２で製造した入浴剤（Ｅ）、並びにカプセル化してない香料成分（リモネン）を含有する比較例４で製造した入浴剤（Ｇ）について、それぞれの入浴剤を製造後に４５℃で１週間保存した後、各入浴剤１ｇを温度４２℃のお湯１．５リットルに投入し、投入直後、投入２０分後および投入１時間後における香りの強さおよび香質を、下記の表４および表５に示した評価基準に従って６名の専門パネラーによって５段階評価してもらい、その平均値を採ったところ、下記の表６に示すとおりであった。
【００５０】
【表４】
2005194419.tif 000005
【００５１】
【表５】
2005194419.tif 000006
【００５２】
【表６】
2005194419.tif 000007
【００５３】
上記の表６の結果にみるように、実施例５および６の入浴剤（Ａ）および（Ｂ）は、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を少なくとも一部として含む変性アルファ化でんぷんをカプセル化材として用いてリモネンを封入した本発明の香料カプセル（ａ）および（ｂ）を配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過した後でも、香質の変化が少なく、爽やかさのある香りを長時間保つことができる。
特に、実施例５の入浴剤（Ａ）は、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）および変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）をカプセル化材として用いて形成した香料カプセル（ａ）を配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過した後でも、香りの強さおよび爽やかさ（香質）が投入直後に比べて少ししか低下しておらず、極めて良好な香りを維持していた。
【００５４】
一方、比較例２の入浴剤（Ｅ）は、変性アルファ化でんぷんとして変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を用いずに変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）のみを用いてリモネンを封入した比較例１の香料カプセル（ｅ）を配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過した時点で香りの強さが大幅に低下し、しかも香質の変化が大きく、異臭を生じた。
さらに、比較例４の入浴剤（Ｇ）は、リモネンをカプセル化せずにそのまま直接配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過後したときに、リモネンの香りが失われていて、嫌な匂いに変質していた。
【００５５】
《試験例２》
実施例３で製造した香料カプセル（ｃ）を含有する実施例７の入浴剤（Ｃ）、および柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま直接配合した比較例３の入浴剤（Ｆ）を５℃および４５℃で１週間保存した後（包装せずに露出状態で大気中で保存）、その３０ｇを４２℃の浴湯２００リットルに投入し、浴湯への投入直後、２０分後および１時間における香りの強さおよび香質の変化を、比較例３の入浴剤（Ｆ）の製造直後の香りの強さおよび香質を基準にして、下記の表７および表８に示した評価基準に従って７名の一般パネラーによって５段階評価してもらい、その平均値を採ったところ、下記の表９に示すとおりであった（小数点第２位を四捨五入）。
【００５６】
【表７】
2005194419.tif 000008
【００５７】
【表８】
2005194419.tif 000009
【００５８】
【表９】
2005194419.tif 000010
【００５９】
上記の表９の結果にみるように、実施例９の入浴剤（Ｄ）は、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を少なくとも一部として含む変性アルファ化でんぷん［具体的には変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）よりなる変性アルファ化でんぷん］をカプセル化材として用いて柚子タイプ香料を封入した本発明の香料カプセル（ｃ）を配合したことにより、５℃の低温で保存した場合および４５℃の高温で保持した場合のいずれにおいても香りの低下や変質が小さく、長期保存安定性に優れていた。しかも、４２℃の浴湯に投入して１時間経過した後でも、香質の変化が少なく、しかも強い香りを保っていて、浴湯に投入後、香りの強さが徐々に増した。
それに対して、比較例３の入浴剤（Ｇ）は、柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま直接配合したことにより、４５℃の温度で１週間保存した時点で既に香りの強さが大幅に低下すると共に香質も大きく変化し、保存安定性および入浴剤に含まれている硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウムよりなる基剤に対する安定性に劣っていた。
【００６０】
《試験例３》
実施例４で製造した香料カプセル（ｄ）を含有する実施例８の入浴剤（Ｄ１）およびリモネンをカプセル化せずにそのまま配合した比較例４の入浴剤（Ｇ）を５℃および４５℃で１週間保存した後（包装せずに露出状態で大気中で保存）に、その１ｇを４２℃のお湯１．５リットルを入れたビーカーに投入し、投入直後、２０分後および１時間における香りの強さを、上記の表４に示した評価基準に従って６名の専門パネラーによって５段階評価してもらい、その平均値を採ったところ、下記の表１０に示すとおりであった。
【００６１】
【表１０】
2005194419.tif 000011
【００６２】
上記の表１０の結果にみるように、実施例８の入浴剤（Ｄ１）は、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を少なくとも一部として含む変性アルファ化でんぷん［具体的には変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）よりなる変性アルファ化でんぷん］をカプセル化材として用いてリモネンを封入した本発明の香料カプセル（ｄ）を配合したことにより、５℃での低温で保存した場合だけでなく、４５℃の高温で保持した場合にも、香りの強さが低下せず、しかも４２℃のお湯に投入して１時間経過した後のみ香りの強さが投入直後に比べてそれほど低下していなかった。
それに対して、比較例４の入浴剤（Ｇ）は、リモネンをカプセル化せずにそのまま直接配合したことにより、４５℃の温度で１週間保存した時点で既に香りの強さが大幅に低下した。
【００６３】
《試験例４》
実施例４で製造したリモネンを封入した香料カプセル（ｄ）とカプセル化してない柚子タイプ香料ベースの両方を配合した実施例９の入浴剤（Ｄ２）、およびカプセル化してない柚子タイプ香料のみをそのまま直接配合した比較例３の入浴剤（Ｆ）のそれぞれ３０ｇを４２℃の浴湯２００リットルに投入し、浴湯投入直後、２０分後および１時間における香調バランスを、比較例３の入浴剤（Ｆ）の製造直後の香調バランスを基準にして、下記の表１１に示した評価基準に従って７名の一般パネラーによって５段階評価してもらい、その平均値を採ったところ、下記の表１２に示すとおりであった（小数点第２位を四捨五入）。
【００６４】
【表１１】
2005194419.tif 000012
【００６５】
【表１２】
2005194419.tif 000013
【００６６】
上記の表１２の結果にみるように、実施例９の入浴剤（Ｄ２）は、変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）を少なくとも一部として含む変性アルファ化でんぷん［具体的には変性アルファ化でんぷん（≧５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）と変性アルファ化でんぷん（＜５０ｃｐｓ；２０％ａｑ）よりなる変性アルファ化でんぷん］をカプセル化材として用いてリモネンを封入した本発明の香料カプセル（ｄ）と非カプセル化柚子タイプ香料ベースの両方を配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過した後でもほぼ良好な香調バランスを維持していた。
それに対して、比較例３の入浴剤（Ｆ）は、柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま直接配合したことにより、４２℃のお湯に投入して１時間経過した時点で香調バランスが崩れていた。
【００６７】
《試験例５》
（１）  柚子タイプ香料自体をジエチルエーテルに溶解してガスクロマトグラフィー分析して、図１の（ｉ）に示すチャートを得た。
（２）  柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま配合した比較例３の入浴剤（Ｆ）を５℃および４５℃で１週間保存（包装せずに露出状態で空気中で保存）した後、その１ｇを水（温度２５℃）５ｍｌに溶解し、溶液をジエチルエーテルで抽出して抽出物をガスクロマトグラフィー分析して、図１の（ii）および（iii）に示すチャートを得た。
【００６８】
（３）  図１における、柚子タイプ香料自体のチャート（ｉ）と、柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま入浴剤に配合した入浴剤（Ｆ）の保存後のチャート（ii）（５℃で保存）およびチャート（iii）（４５℃で保存）の対比にみるように、柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま直接配合した入浴剤（Ｆ）において、５℃保存のものではリモネンが大幅に減少し、４５℃保存のものではリモネンのほぼ全量が消失し、いずれもその代りにα−テルピネオールおよびｐ−メンタン−１，８−ジオールが出現している。かかる結果から、５℃で保存した場合および４５℃で保存した場合のいずれにおいても（保存温度が低い場合および高い場合のいずれにおいても）、柚子タイプ香料中のリモネンが入浴剤中の基剤（硫酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの混合基剤）によって変質を受け易いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の香料カプセルは、香りの持続性および安定性に優れ、更に炭酸水素ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの成分に対して安定であって変質を受けにくく、しかも３８〜４２℃というような比較的高温のお湯に投入しても香りの低下や変質が生じにくい。そのため、本発明の香料カプセルは、各種製品の賦香用材料として適しており、特に入浴剤用の賦香材料として有効に用いることができる。
本発明の香料カプセルを含有する本発明の入浴剤は、香りの優れた持続性および安定性という特性により、入浴剤として有効に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】柚子タイプ香料自体のガスクロマトグラフィー分析のチャート（ｉ）、柚子タイプ香料をカプセル化せずにそのまま配合した比較例３の入浴剤（Ｆ）を５℃で保存した後にジエチルエーテルで抽出して得られた抽出物のガスクロマトグフィー分析によるチャート（ii）、該比較例３の入浴剤（Ｆ）を４５℃で保存した後にジエチルエーテルで抽出して得られた抽出物のガスクロマトグフィー分析によるチャート（iii）を示す図である。
【図１】
2005194419.tif 000014