(57)【要約】  【課題】アンチモン化合物や有機リン化合物を使用しなく、窒素系難燃剤で車両用難燃規格に合格する難燃性を付与でき、柔軟でロール状巻取性に優れたトノカバー用シートを提供する。  【解決手段】融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂１０〜７０質量％とウレタン系熱可塑性エラストマー９０〜３０質量％との混合物１００質量部及び窒素系難燃剤２０〜８０質量部を主とする難燃性合成樹脂シートからなるトノカバー用シートである。上記の難燃性合成樹脂シートの少なくとも片面に編織物を積層したトノカバー用シートである。更に、本発明は、編織物の両面に、上記の難燃性合成樹脂シートを積層したトノカバー用シートである。上記の窒素系難燃剤はメラミンシアヌレートとヒドラゾジカルボンアミドとの混合物が好ましい。また上記の難燃性合成樹脂シートは、カレンダー成形されたシートが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂１０〜７０質量％とウレタン系熱可塑性エラストマー９０〜３０質量％との混合物１００質量部、及び窒素系難燃剤２０〜８０質量部を主とする難燃性合成樹脂シートからなるトノカバー用シート。
【請求項２】
請求項１記載の難燃性合成樹脂シートの少なくとも片面に編織物を積層してなるトノカバー用シート。
【請求項３】
編織物の両面に請求項１記載の難燃性合成樹脂シートを積層してなるトノカバー用シート。
【請求項４】
窒素系難燃剤がメラミンシアヌレートとヒドラゾジカルボンアミドとの混合物である請求項１〜３のいずれかに記載のトノカバー用シート。
【請求項５】
難燃性合成樹脂シートが、カレンダー成形されたシートである請求項１〜４のいずれかに記載のトノカバー用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の内装材のトノカバーに用いるシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ワゴンタイプの自動車などのカーゴルームには、カーゴルームに収納した荷物を目隠しするための仕切りシートが設けられている。この仕切りシートはトノカバーと称され、巻取式に設置される。そのためトノカバーは、比較的薄くて、ロール状の巻き取り、巻戻しが容易であること、ロール状に巻き取ったとき嵩張らないことが要求され、また強度と車両用難燃規格に合格する難燃性が要求される。
【０００３】
従来、トノカバーの素材は一般に軟質ポリ塩化ビニルであったが、環境対策から軟質ポリ塩化ビニルの代替品が提案されている。本出願人は、先に、編織物の少なくとも片面に、熱可塑性ウレタン樹脂とアクリル系軟質樹脂との混合樹脂層を設けてなる合成樹脂レザーをトノカバーに用いることを提案した（特許文献１）。車両用の内装材は、車両用難燃規格に合格する難燃性が要求され、従来は、酸化アンチモンなどのアンチモン化合物系、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの有機リン化合物系の難燃剤を配合して車両用難燃規格に合格する難燃性を付与してきたが、近年、アンチモン化合物、有機リン化合物の仕様が規制されてきている。
【特許文献１】特開２００３−１５５１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、アンチモン化合物や有機リン化合物を使用しなく、窒素系難燃剤で車両用難燃規格に合格する難燃性を付与でき、柔軟でロール状巻取性に優れたトノカバー用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂１０〜７０質量％とウレタン系熱可塑性エラストマー９０〜３０質量％との混合物１００質量部、及び窒素系難燃剤２０〜８０質量部を主とする難燃性合成樹脂シートからなるトノカバー用シートである。また本発明は、上記の難燃性合成樹脂シートの少なくとも片面に編織物を積層してなるトノカバー用シートである。更に、本発明は、編織物の両面に、上記の難燃性合成樹脂シートを積層してなるトノカバー用シートである。上記の窒素系難燃剤はメラミンシアヌレートとヒドラゾジカルボンアミドとの混合物が好ましい。また上記の難燃性合成樹脂シートは、カレンダー成形されたシートが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のトノカバー用シートは、アンチモン化合物や有機リン化合物を配合しなくても、窒素系難燃剤の配合で車両用難燃規格に合格する難燃性を有する。また、柔軟でロール状巻取性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いる共重合ポリアミド樹脂は、融点が１００〜１８０℃のものである。ポリアミド樹脂は、二塩基酸ＨＯＯＣ（ＣＨ2)nＣＯＯＨとジアミンＮＨ2（ＣＨ2)nＮＨ2とを重縮合して製造する。この重縮合のとき、原料に２種以上の二塩基酸を用いたり、或は原料に２種以上のジアミンを用いることによって共重合ポリアミド樹脂を製造することができる。また、ポリアミド樹脂は、ω−アミノ酸ＨＯＯＣ（ＣＨ2)nＮＨ2又はラクタムを重縮合或は重合して製造することもできる。この重縮合或は重合のとき、原料に、２種以上のω−アミノ酸又はラクタムを用いることによって共重合ポリアミド樹脂を製造することができる。そして、共重合成分を選択することによって種々の融点の共重合ポリアミド樹脂を製造することができる。なお、上記の式中のｎは整数である。
【０００８】
また、上記の共重合成分は芳香族系化合物よりも脂肪族系化合物の方が軟化温度の低い共重合ポリアミド樹脂が得られるので好ましい。また、ω−ラウロアミドのように長鎖脂肪族炭化水素の両端にカルボン酸基とアミノ基を有するものを共重合成分にするのが好ましく、また結晶性がなるべく小さくなるような共重合成分及びその共重合割合を選びランダム重合させることによって、融点が１００〜１８０℃を得ることができる。例えば、ナイロン６の融点は約２２５℃、ナイロン６６の融点は約２６５℃であるが、ナイロン６とナイロン６６の５０：５０の割合の共重合ナイロン（共重合ポリアミド）は、融点約１３５℃である。
【０００９】
本発明で用いるウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）としては、ジイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物とを反応させて得ることができ、長鎖ポリオール、ジイソシアネート、鎖伸長剤から構成された、いわゆるソフトセグメントとハードセグメントからなるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく使用できる。これらはショアＡ硬度で６５〜９０の樹脂硬度、特に７０〜８０の樹脂硬度を有するものが好ましい。なお、本発明におけるショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０で測定した値（測定温度２３℃）である。
【００１０】
ウレタン系熱可塑性エラストマーを合成するためのジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソイアネートなどが用いられる。
【００１１】
また、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物としては、アジピン酸、フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリコールとの縮合反応物であるポリエステル系ポリオール；エチレンカーボネート等のカーボネートとグリコールとの反応物であるポリカーボネート系ポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系ポリオール等が用いられる。鎖伸長剤としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブタン１，２ジオール、ブタン１，３ジオール、ブタン１，４ジオール、ブタン２，３ジオール、ヘキサンジオールなどの低分子多価アルコール、或いはジアミン、水が用いられる。
【００１２】
本発明で用いるウレタン系熱可塑性エラストマーは、軟化点が６０〜１２０℃の範囲内にあるものが好ましい。６０℃未満では、例えば、カレンダー成形の場合、ロール面に付着し易くなり、好ましくない。ウレタン系熱可塑性エラストマーの例としては、ディー・アイ・シー・バイエルポリマー社製のＴ−８３７５Ｎ、Ｔ−１１８０Ｎ、日本ポリウレタン社製のＰ−２２ＳＲＮＡＴ、Ｐ−２５ＭＲＮＡＴ、大日精化工業社製のＰ−２２８３、ＢＡＳＦジャパン社製の１１８０Ａ−１０などが挙げられる。
【００１３】
トノカバー用シートは、ロール巻取、巻戻しが円滑に行なえる柔軟性、強度、難燃性が要求される。ポリアミド樹脂は難燃性はよいが硬度が高い。本発明は、融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂とウレタン系熱可塑性エラストマーとを組み合わせることによって、柔軟性と難燃性を確保したものである。トノカバーシートに、巻取り、巻戻しが円滑に行なえる柔軟性を保持させるにはウレタン系熱可塑性エラストマーを３０質量％以上配合する必要がある。また、共重合ナイロンの混合割合が１０質量％以下になると、窒素系難燃剤を配合しても、車両用難燃規格に合格する難燃性を得ることが困難になる。そこで、本発明では、融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂１０〜７０質量％、ウレタン系熱可塑性エラストマー９０〜３０質量％の混合割合にした。
【００１４】
上記の混合割合のシートは、トノカバーに好ましい柔軟性を有するが、難燃性が劣っている。そこで、本発明では、この混合物に難燃性を付与するため窒素系難燃剤を配合する。窒素系難燃剤は、共重合ポリアミド樹脂とウレタン系熱可塑性エラストマーとの混合物１００質量部に対し２０〜８０質量％配合する。窒素系難燃剤は、共重合ナイロン及びウレタン系熱可塑性エラストマーとの馴染みがよいので、トノカバーシートを良好に製造できる。窒素系難燃剤はメラミンシアヌレート、モノ（β−シアノエチル）イソシアヌレート、ビス（β−シアノエチル）イソシアヌレート、トリス（β−シアノエチル）イソシアヌレート、ヒドラゾジカルボンアミド、ジシアンジアミドなどである。メラミンシアヌレートとヒドラゾジカルボンアミドとの混合物が好ましい。メラミンシアヌレートとヒドラゾジカルボンアミドとの混合物を用いる場合は、メラミンシアヌレート９５〜５０質量％とヒドラゾジカルボンアミド５〜５０質量％の混合物が好ましい。
【００１５】
本発明の融点１００〜１８０℃の共重合ポリアミド樹脂１０〜７０質量％とウレタン系熱可塑性エラストマー９０〜３０質量％との混合物１００質量部及び窒素系難燃剤２０〜８０質量部を主とする樹脂組成物は、必要に応じて、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体などの酸素原子を含む軟質樹脂などを含有していてもよい。これらの成分を配合し、リボンブレンダー、ヘキシェルミキサーなどの混合機を用いて良く混合し、次いでバンバリーミキサー又は連続混練機で混練し、更にミキシングロール、ウォーミングロール及びストレーナーにて混練した後、カレンダーロールにて圧延するカレンダーでシート状に成形してトノカバー用シートを製造する。また上記の混合後に押出機に入れてＴダイから押出すＴダイ成形でシート状に成形してもよい。またインフレーション成形など他の既存の成形機でシート状に成形することもできる。
【００１６】
カレンダー成形の場合、ロールに対する粘着性を調整するために滑剤を使用する。滑剤としては、ステアリン酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウムなどの脂肪族金属塩、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、アルキレンビス脂肪酸アミド、モンタン酸、モンタン酸部分鹸化エステル、モンタン酸エステルなどが挙げられる。特に好ましい滑剤はモンタン酸、モンタン酸部分鹸化エステル、モンタン酸エステルである。滑剤は樹脂混合物１００重量部に対して０．１〜１．５重量部配合するのが好ましい。カレンダー加工温度は１２０℃〜１８０℃が好ましい。１２０℃以下では熱可塑性ウレタン樹脂が軟化しないため均一な外観のシートが得られない。１８０℃以上では粘着性が高くなり加工性が悪化する。また、本発明では、炭酸カルシウムを樹脂混合物１００重量部に対して５〜３０質量部配合するのが好ましい。これによりカレンダー加工性が向上する。５質量％以下ではカレンダー加工性が向上しなく、３０質量％以上ではテープの強度が低下し、耐摩耗性が低下する。
【００１７】
樹脂混合物には、更に必要に応じて、通常合成樹脂の配合に使用される紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、抗菌剤などが配合されていてもよい。紫外線吸収剤としては２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が用いられる。光安定剤としてはビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤等が用いられる。抗菌剤としては銀系無機抗菌剤などが用いられる。
【００１８】
上記の成形した難燃性合成樹脂のシートは、そのままトノカバーに用いることができる。このシートの少なくとも片面に編織物を積層してトノカバー用シートにしてもよい。また編織物の両面に、上記の難燃性合成樹脂シートを積層してトノカバー用シートにしてもよい。編織物には、織物、編物又は不織布が用いられる。これらの編織物の素材はポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、綿、レーヨン、これらの混紡糸などである。編物としては、両面編物、天竺編物などであり、織物としては、平織物、綾織物、朱子織物などである。
【００１９】
難燃性合成樹脂シートと編織物との積層は接着で行なう。接着には、二液型ポリウレタン接着剤などが用いられる。この接着剤は、難燃性合成樹脂シート面に塗布しても、編織物面に塗布してもよい。編織物の両面に難燃性合成樹脂シートを積層する場合は、編織物に粗目の織物を用いてターポリンにしてもよい。
【００２０】
実施例１〜４及び比較例１〜３
表１に示す成分をそれぞれの割合でリボンブレンダーで混合し、バンバリーミキサーで混練した。更に、ミキシングロール、ウォーミングロール、ストレーナーにて混練し混練物を、逆Ｌ型カレンダー（設定温度１５０〜１６０℃）にて圧延し、厚さ０．２５ｍｍのシートを得た。
表１において、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ディー・アイ・シー・バイエルポリマー社製の「Ｔ−８３７５」（硬度：ショアＡ８０）である。共重合ナイロンは東レ社製「ＣＭ−６５４１Ｘ３」（ε−カプロアミド／ω−ラウロアミド共重合体：融点１３３℃）である。モンタン酸エステル滑剤はクラリアント・ジャパン社製の「ＬＩＣＯＷＡＸ ＯＰ」である。
【００２１】
得られたシートの片面に、アクリル樹脂系の艶調整剤を塗布した。他面にウレタン系接着剤を塗布し、ポリエステル織物（３０番手スパン糸、打ち込み２７×２７本／インチ）を積層し、皮絞によるエンボスを行い、トノカバー用シートを製造した。このトノカバー用シートについて、難燃性、風合（柔軟性）を評価した。燃焼試験は、ＪＩＳ Ｄ１２０１（１９９８）によった。風合は手触りと捲回性で評価した。その結果も併せて表１に示した。難燃性については、上記の試験法で燃焼速度１００ｍｍ／分以下が車両内装材としての必要条件であり、自己消火性であることがより好ましい。
【００２２】
【表１】
2005307004.tif 000002