(57)【要約】【課題】  改良されたシール相溶性を示すジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造法の提供。【解決手段】  一般に本発明はエンジンオイルおよび変速機オイルのパッケージにおいて改善されたシール相容性を示す新規ジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）を製造する方法を含んでいる。さらに本発明は本発明方法に従ってつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛、および本発明のジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加物、潤滑剤、およびエンジン並びに変速機を含んでいる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造に有用なチオ酸の製造法において、該方法は
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を導入することによって反応を開始させ；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の該混合物を加えながら反応を或る温度範囲に保持してスラリをつくり；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液の量をさらに追加することにより上記スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間希薄スラリを該温度範囲に保持し；
該温度範囲に希薄スラリを保持してチオ酸をつくる過程を含んで成ることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法でつくられたチオ酸。
【請求項３】
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液を製造する方法において、該方法は
チオ酸を用意し；
酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまで該チオ酸の中に窒素を吹き込み；
第１の温度範囲内の或る温度において酸化亜鉛のスラリの中に該チオ酸を導入することにより該チオ酸を中和し；
該チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；
該チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；
随時真空で該反応混合物のストリッピングを行い；
随時反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；
随時この反応混合物をプロセス油で希釈し、
これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる過程を含んで成ることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項３記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加物パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエンジンオイルおよび変速機オイルのパッケージの分野に関する。特定的には本発明は、従来法のジアルキルジチオ燐酸亜鉛に比べ改善されたシール相容性（ｓｅａｌ  ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）を示すジアルキルジチオ燐酸亜鉛を合成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、エンジンオイルおよび変速機オイルのパッケージの分野において、シール相容性は許容できる製品を製造するために調合業者が考えなければならない問題の一つである。エンジンオイルのパッケージは配合物にそれぞれ種々の利点および欠点を与えるいくつかの成分の配合物であるから、これらの成分がそれぞれ互いに個々の性能の限界を相殺できない場合，調合業者が一定の成分を組合せる能力には限界がある。例えば多くの分散剤は配合物にシール相容性を与えるが、これらの分散剤はシール相容性をもたない分散剤と同じレベルの分散特性をもってはいない。従って、他の成分を介してシール相容性を配合物の中に導入することができるなら、調合業者はもっと強力な分散剤を使用し、これによって従来法の潤滑油のパッケージよりも優れた性能を与えるエンジンオイルおよびトランスミッションオイルのパッケージを得ることができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、調合業者がそれらの調合物の中にもっと強力な分散剤を使用できるようなシールに適合したジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）を製造することである。何故ならば、従来から使用されてきたシールに適合した分散剤は分散特性が比較的減少しているからである。
【０００４】
他の利点は以下の本発明の説明または本発明の実施例により明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の概要
一般に本明細書における一具体化例においてはチオ酸の製造法およびこのようにしてつくられたチオ酸が提供される。
【０００６】
本発明によれば、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を製造するのに有用なチオ酸の製造法が提供される。この方法は（ａ）少なくともメチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を導入することによって反応を開始させ；（ｂ）メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を加えながら或る温度範囲に反応を保持してスラリをつくり；（ｃ）メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液の量をさらに追加することによりスラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間希薄スラリを該温度範囲に保持し；（ｄ）該範囲の温度に希薄スラリを保持してチオ酸をつくる過程を含んで成っている。
【０００７】
一具体化例においては、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を加える際にメチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液を撹拌する。他の具体化例においては、メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液の温度は最初は約５８〜約６８℃の範囲にある。他の温度範囲は約８６〜約９６℃に亙っていることができる。
【０００８】
上記の方法は、該希薄スラリを濾過することによってチオ酸を分離する追加された過程を随時含んでいることができる。
【０００９】
他の具体化例においては、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約４００部のＰ２Ｓ５を含んでいる。さらに他の具体化例においては、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５に対し約５６〜約２０５部のＰ２Ｓ５を含んでいる。
【００１０】
一具体化例においては、反応を促進するために触媒を使用する。他の具体化例においては、反応の触媒としてカプロラクタムを使用する。
【００１１】
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液はこれらの成分の等モル溶液であることができる。
【００１２】
本発明は上記方法によりつくられたチオ酸を含んでいる。
【００１３】
また本発明はジアルキルジチオ燐酸亜鉛を製造するのに有用なチオ酸を製造する別の法を含んでいる。この方法は、（ａ）Ｐ２Ｓ５を第１の溶液に導入することにより反応を開始させ：（ｂ）第１の溶液へのＰ２Ｓ５の添加を続けながら反応を或る温度範囲に保ってスラリをつくり；（ｃ）第１の溶液の量を追加することにより該スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間該希薄スラリを該温度範囲に保ち；（ｄ）該希薄スラリを該温度範囲に保ってチオ酸をつくる過程を含んで成っている。
【００１４】
Ｐ２Ｓ５を加える際第１の溶液を撹拌することが望ましい。また第１の溶液は最初約５８〜約６８℃の範囲の温度であることもできる。他の温度範囲は約８６〜約９６℃に亙っていることができる。
【００１５】
一具体化例においては、第１の溶液は、重量基準で、（ａ）約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約２６０部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり；（ｂ）該混合物約１．５０〜約１．９０部に対し１部のイソプロピルアルコールを加えることにより第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくることができる。他の具体化例においては、第１の溶液は、重量基準で、（ａ）約１部のＰ２Ｏ５に対し約５３〜約１９４部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり；（ｂ）該混合物約１．７０〜約１．７４部に対し１部のイソプロピルアルコールを加えることにより第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくることができる。
【００１６】
上記の方法は、該希薄スラリを濾過することによってチオ酸を分離する追加された過程を随時含んでいることができる。
【００１７】
一具体化例においては、反応を促進するために触媒を使用する。他の具体化例においては、反応の触媒としてカプロラクタムを使用する。
【００１８】
本発明は上記方法によりつくられたチオ酸を含んでいる。
【００１９】
さらに本発明によれば、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液を製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）チオ酸を用意し；（ｂ）酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまでチオ酸の中に窒素を吹き込み；（ｃ）第１の温度範囲において酸化亜鉛のスラリの中にチオ酸を導入することによりチオ酸を中和して反応混合物を生成させ；（ｄ）チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；（ｅ）チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；（ｆ）真空で反応混合物のストリッピングを行い；（ｇ）反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；（ｈ）この反応混合物をプロセス油で希釈し、これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛溶液をつくる過程を含んで成っている。
【００２０】
第１の温度範囲は約５０〜約７０℃の範囲の温度であることが望ましい。さらに第２の温度範囲は約７８〜約８８℃に亙っていることが望ましい。
【００２１】
一具体化例においては、酸化亜鉛のスラリは重量基準で約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられる。さらに望ましくは、酸化亜鉛のスラリは重量基準で約１．１０〜約１．１６部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によりつくられる。
【００２２】
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる本発明の別の方法は、（ａ）メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を導入することによって反応を開始させ；（ｂ）メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５を含む混合物を加えながら或る温度範囲に反応を保持してスラリをつくり；（ｃ）メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液の量をさらに追加することによりスラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間希薄スラリを該温度範囲に保持し；（ｄ）該温度範囲に希薄スラリを保持してチオ酸をつくり；（ｅ）酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまでチオ酸の中に窒素を吹き込み；（ｆ）酸化亜鉛のスラリの中にチオ酸を導入することによりチオ酸を中和して反応混合物を生成させ；（ｇ）チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；（ｈ）チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；（ｉ）真空で反応混合物のストリッピングを行い；（ｊ）随時反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；（ｋ）随時この反応混合物をプロセス油で希釈し、これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛溶液をつくる過程を含んで成っている。
【００２３】
Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を加える際メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液を撹拌することが望ましい。メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液の温度は最初は約５８〜６８℃の範囲にあることがさらに好ましい。他の温度範囲は約８６〜約９６℃に亙っていることができる。最後に第２の温度範囲は約７８〜約８８℃であることが望ましい。
【００２４】
上記の方法は、該希薄スラリを濾過することによってチオ酸を分離する追加された過程を随時含んでいることができる。
【００２５】
上記方法の一具体化例においては、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約４００部のＰ２Ｓ５を含んでいる。別法として上記方法において、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５に対し約５６〜約２０５部のＰ２Ｓ５を含んでいる。
【００２６】
一具体化例においては、反応を促進するために触媒を使用する。他の具体化例においては、反応の触媒としてカプロラクタムを使用する。
【００２７】
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液は等モル溶液であることができる。
【００２８】
これに加えて酸化亜鉛のスラリは、重量基準で（ａ）約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられることが望ましい。一具体化例においては、酸化亜鉛のスラリは重量基準で（ａ）約１．１０〜約１．１６部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によりつくられる。
【００２９】
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる本発明の第２の別の方法は、（ａ）Ｐ２Ｓ５を第１の溶液に導入することにより反応を開始させ：（ｂ）第１の溶液へのＰ２Ｓ５の添加を続けながら反応を或る温度範囲に保ってスラリをつくり；（ｃ）第１の溶液の量をさらに追加することにより該スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間該希薄スラリを該温度範囲に保ち；（ｄ）該希薄スラリを該温度範囲に保ってチオ酸をつくり；（ｅ）酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまでチオ酸の中に窒素を吹き込み；（ｆ）最初の温度範囲内のある温度において酸化亜鉛のスラリの中にチオ酸を導入することによりチオ酸を中和して反応混合物をつくり；（ｇ）チオ酸を加えながら反応混合物を第２の温度範囲に保ち；（ｈ）チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；（ｉ）随時真空で反応混合物のストリッピングを行い；（ｊ）随時反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；（ｋ）随時この反応混合物をプロセス油で希釈し、これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる過程を含んで成っている。
【００３０】
Ｐ２Ｓ５を第１の溶液に加える際これを撹拌することが望ましい。一具体化例においては、第１の溶液は最初約５８〜約６８℃の範囲の温度をもっている。この温度範囲は約８６〜約９６℃にわたることがさらに望ましい。他の具体化例においては、第２の温度範囲は約７８〜約８８℃に亙っている。
【００３１】
一具体化例においては、反応を促進するために触媒を使用する。他の具体化例においては、反応の触媒としてカプロラクタムを使用する。
【００３２】
上記方法において第１の溶液は重量基準で、（ａ）約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約２６０部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり、（ｂ）該混合物約１．５０〜約１．９０部に対して１部のイソプロピルアルコールを加えて第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくられることが望ましい。また上記方法において第１の溶液は、重量基準で（ａ）約１部のＰ２Ｏ５に対し約５３〜約１９４部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり、（ｂ）該混合物約１．７０〜約１．７４部に対して１部のイソプロピルアルコールを加えて第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくられる。
【００３３】
上記の方法は、該希薄スラリを濾過することによってチオ酸を分離する追加された過程を随時含んでいることができる。
【００３４】
一具体化例においては、酸化亜鉛のスラリは、重量基準で（ａ）約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられる。他の具体化例においては、酸化亜鉛のスラリは重量基準で（ａ）約１．１０〜約１．１６部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によりつくられる。
【００３５】
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくるのに本発明のいずれの方法を用いるかには無関係に、本発明はまた（ａ）つくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛；（ｂ）このようにしてつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加剤パッケージ；（ｃ）このようにしてつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る潤滑油；（ｄ）このようにしてつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る潤滑油で潤滑されたエンジンおよび／または変速機；および（ｅ）このようにしてつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る自動車およびトラックのディーゼルおよびガソリン用エンジンおよび／または変速機を含んでいる。
【実施例】
【００３６】
本発明の上記概要に従い、次に現在最良の態様と考えられる本発明の好適具体化例を詳細に説明する。
【００３７】
本発明のジアルキルジチオ燐酸亜鉛を製造するためにはチオ酸を中和する。任意のチオ酸を使用することができるが、好適なチオ酸は下記の合成法の一つに従って製造される
チオ酸の合成法１
丸底フラスコの中で約１．４〜５．１ｇのＰ２Ｏ５を約２８７．５ｇのＰ２Ｓ５に加え、密封する。この混合物を徐々に６０〜６５℃においてメチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の等モル混合物１０８ｇに撹拌しながら装入する。これは発熱反応であり、温度を８８〜９４℃に保たなければならない。必要なことではないが、触媒としてカプロラクタムを使用することができる。Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５混合物をすべてアルコールのヒール（ｈｅｅｌ）の中に装入した後、ＭＩＢＣとＩＰＡの当モル混合物３２２ｇを２時間に亙ってスラリに加え、この間温度を８８〜９４℃に保つ。次にこの混合物を１時間この反応温度に保つ。１時間加熱した後、濾紙を用いてチオ酸を濾過することができる。
チオ酸の合成法２
約１．４〜５．１ｇのＰ２Ｏ５を２７０．９ｇのＭＩＢＣに溶解する。次にこの混合物を１５９．４ｇのＩＰＡと混合する。次に２８７．５ｇのＰ２Ｓ５を徐々に約１０５ｇのＰ２Ｏ５／ＭＩＢＣ／ＩＰＡの混合物に６０〜６５℃において撹拌しながら装入する。これは発熱反応であり、温度を８８〜９４℃に保たなければならない。必要なことではないが、触媒としてカプロラクタムを使用することができる。Ｐ２Ｏ５をすべてアルコールのヒールの中に装入した後、Ｐ２Ｏ５／ＭＩＢＣ／ＩＰＡ混合物約３２５ｇを２時間に亙ってスラリに加え、この間温度を８８〜９４℃に保つ。次にこの混合物を１時間この反応温度に保つ。１時間加熱した後、濾紙を用いてチオ酸を濾過することができる。
チオ酸の中和（ＺＤＤＰの製造）
上記二つのチオ酸の合成法の一つに従ってつくられたチオ酸または市販のチオ酸のいずれを原料にするにしても、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造の第１段階はチオ酸を中和することである。これは先ずオイル中に酸化亜鉛を含むスラリをつくることによって行われる。約１１０ｇの酸化亜鉛を１２５ｇのプロセス油に加える。このスラリを６０℃に加熱する。次に６００ｇのチオ酸を撹拌しながら８０〜１００分かけて徐々に酸化亜鉛のスラリに加える。最初発熱が観測され、チオ酸を加える期間中反応温度を８０〜８４℃に保たなければならない。すべてのチオ酸を装入した後、反応混合物を８２〜８４℃に１時間保つ。１時間の加熱を終了した後、真空で３０分間このバッチのストリッピングを行う。次いで反応混合物を濾過し、プロセス油で希釈して仕上げ製品、即ち本発明のジアルキルジチオ燐酸亜鉛を得る。
比較の結果
下記の表は試験法ＰＶ３３４４、即ち産業界に認知されたシール試験法を使用したＶＷ  ＡＫ  ６  ５０５試験の結果を示す。
【００３８】
比較の目的のために基準として標準的なＺＤＤＰ試料を使用した。標準的なＺＤＤＰ試料は、Ｐ２Ｓ５を２８７．５ｇ含む密封した丸底フラスコにメチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の等モル混合物１０８ｇを６０〜６５℃において撹拌しながらゆっくりと装入することによりつくった。これは発熱反応であり、温度を８８〜９４℃に保った。すべてのＰ２Ｓ５をアルコールのヒールの中に装入した後、温度を８８〜９４℃に保ちながらＭＩＢＣおよびＩＰＡの等モル混合物３２２ｇを２時間に亙ってスラリに加える。次にこの混合物を１時間この反応温度に保つ。１時間加熱した後、濾紙を用いてチオ酸を濾過する。次にチオ酸を酸化亜鉛のスラリで中和した。酸化亜鉛のスラリは約１１０ｇの酸化亜鉛を１２５ｇのプロセス油に加えてつくった。このスラリを６０℃に加熱した。次に６００ｇのチオ酸を８０〜１００分かけて撹拌しながらゆっくりと酸化亜鉛のスラリ中に投与した。最初発熱が観測され、チオ酸を添加する間反応温度を８０〜８４℃に保った。すべてのチオ酸を装入した後、反応混合物を１時間８２〜８４℃に保持した。１時間加熱した後、真空で３０分間このバッチのストリッピングを行った。次いで反応混合物を濾過し、プロセス油で希釈し仕上げられた生成物、即ち標準的なジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）の試料を得た。
【００３９】
下記表においては、Ｐ２Ｏ５をＰ２Ｓ５に加えることによってつくったＺＤＤＰ試料のＶＷ  ＡＫ  ６  ５０５試験の結果を標準的なＺＤＤＰ試料に対して比較する。
【００４０】
【表１】
2005139175.tif 000002
【００４１】
上記表から分かるように、本発明のＺＤＤＰ試料はＶＷ  ＡＫ  ６  ５０５試験に合格するが、標準的なＺＤＤＰは合格しない。
【００４２】
下記表では、Ｐ２Ｏ５をＭＩＢＣに溶解してつくられたＺＤＤＰ試料のＶＷ  ＡＫ  ６  ５０５試験の結果を標準的なＺＤＤＰ試料に対して比較する。
【００４３】
【表２】
2005139175.tif 000003
【００４４】
上記表から分かるように、本発明のＺＤＤＰ試料はＶＷ  ＡＫ  ６  ５０５試験に合格するが、標準的なＺＤＤＰは合格しない。
【００４５】
結論として、本発明のＺＤＤＰは標準的なＺＤＤＰ試料に比べに改善されたシール相容性を示し、それによって調合業者はより強力な分散剤を使用することができ、従来の潤滑油のパッケージに比べ優れた性能を与えるエンジンオイルまたは変速機オイルパッケージを得ることができる。
【００４６】
上記の本発明の説明および本発明の実施例を考慮すれば、特許請求の範囲に反映されている本発明の精神から逸脱することなく、本発明を実施するために例えば均等な配置および組成を使用するような本発明の変更を行なうことは当業界の専門家の能力の範囲内にある。
【００４７】
本発明の主な特徴および態様は次の通りである。
【００４８】
１．ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造に有用なチオ酸の製造法において、該方法は
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を導入することによって反応を開始させ；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の該混合物を加えながら反応を或る温度範囲に保持してスラリをつくり；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液の量をさらに追加することにより上記スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間希薄スラリを該温度範囲に保持し；
該温度範囲に希薄スラリを保持してチオ酸をつくる過程を含んで成る方法。
【００４９】
２．該希薄スラリを濾過することにより該チオ酸を分離する過程をさらに含んでいる上記第１項記載の方法。
【００５０】
３．該反応は触媒を存在させないで行われる上記第１項記載の方法。
【００５１】
４．Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５当たり約３５〜約４００部のＰ２Ｓ５を含んで成る上記第１項記載の方法。
【００５２】
５．メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液は等モル溶液である上記第１項記載の方法。
【００５３】
６．上記第１項記載の方法でつくられたチオ酸。
【００５４】
７．ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の製造に有用なチオ酸の製造法において、該方法は
Ｐ２Ｓ５を第１の溶液に導入することにより反応を開始させ：
該第１の溶液への該Ｐ２Ｓ５の添加を続けながら反応を或る温度範囲に保ってスラリをつくり；
該第１の溶液をさらに追加することにより該スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間該希薄スラリを該温度範囲に保ち；
該希薄スラリを該温度範囲に保ってチオ酸をつくる過程を含んで成る方法。
【００５５】
８．該第１の溶液は、重量基準で、
約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約２６０部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり；
該混合物約１．５０〜約１．９０部に対して１部のイソプロピルアルコールを加えることにより第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくられる上記第７項記載の方法。
【００５６】
９．該反応は触媒を存在させないで行われる上記第７項記載の方法。
【００５７】
１０．該希薄スラリを濾過することにより該チオ酸を分離する過程をさらに含んでいる上記第７項記載の方法。
【００５８】
１１．上記第７項記載の方法でつくられたチオ酸。
【００５９】
１２．ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液を製造する方法において、該方法は
チオ酸を用意し；
酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまで該チオ酸の中に窒素を吹き込み；
第１の温度範囲内の或る温度において酸化亜鉛のスラリの中に該チオ酸を導入することにより該チオ酸を中和し；
該チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；
該チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；
随時真空で該反応混合物のストリッピングを行い；
随時反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；
随時この反応混合物をプロセス油で希釈し、
これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる過程を含んで成る方法。
【００６０】
１３．酸化亜鉛のスラリは、重量基準で約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられる上記第１２項記載の方法。
【００６１】
１４．上記第１２項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛。
【００６２】
１５．上記第１２項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加物パッケージ。
【００６３】
１６．上記第１２項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る潤滑油。
【００６４】
１７．上記第１６項記載の潤滑油で潤滑されたエンジン。
【００６５】
１８．上記第１６項記載の潤滑油で潤滑された変速機。
【００６６】
１９．上記第１２項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るエンジン。
【００６７】
２０．上記第１２項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る変速機。
【００６８】
２１．ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる方法において該方法は、
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の混合物を導入することによって反応を開始させ；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液にＰ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の該混合物を加えながら反応を或る温度範囲に保持してスラリをつくり；
メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る溶液の量をさらに追加することによりスラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間希薄スラリを該温度範囲に保持し；
該温度範囲に該希薄スラリを保持してチオ酸をつくり；
酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまで該チオ酸の中に窒素を吹き込み；
酸化亜鉛のスラリの中に該チオ酸を導入することにより該チオ酸を中和して反応混合物を生成させ；
該チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；
該チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；
随時真空で該反応混合物のストリッピングを行い；
随時該反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；
随時該反応混合物をプロセス油で希釈し、
これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛溶液をつくる過程を含んで成る方法。
【００６９】
２２．該希薄スラリを濾過することにより該チオ酸を分離する過程をさらに含んでいる上記第２１項記載の方法。
【００７０】
２３．該反応は触媒を存在させないで行われる上記第２１項記載の方法。
【００７１】
２４．Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５の該混合物は重量基準で約１部のＰ２Ｏ５当たり約３５〜約４００部のＰ２Ｓ５を含んで成る上記第２１項記載の方法。
【００７２】
２５．メチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールを含んで成る該溶液はメチルイソブチルカルビノールおよびイソプロピルアルコールの等モル溶液である上記第２１項記載の方法。
【００７３】
２６．該酸化亜鉛のスラリは、重量基準で約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられる上記第２１項記載の方法。
【００７４】
２７．上記第２１項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛。
【００７５】
２８．上記第２１項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加物パッケージ。
【００７６】
２９．上記第２１項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る潤滑油。
【００７７】
３０．上記第２９項記載の潤滑油で潤滑されたエンジン。
【００７８】
３１．上記第２９項記載の潤滑油で潤滑された変速機。
【００７９】
３２．上記第２１項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るエンジン。
【００８０】
３３．上記第２１項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る変速機。
【００８１】
３４．ジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる方法において、該方法は、
Ｐ２Ｓ５を第１の溶液に導入することにより反応を開始させ：
該第１の溶液への該Ｐ２Ｓ５の添加を続けながら反応を或る温度範囲に保ってスラリをつくり；
該第１の溶液の量を追加することにより該スラリを希釈して希薄スラリをつくり、この間該希薄スラリを該温度範囲に保ち；
該希薄スラリを該温度範囲に保ってチオ酸をつくり、
酢酸鉛試験紙を用いるチオ酸の試験においてＨ２Ｓが検出されなくなるまで該チオ酸の中に窒素を吹き込み；
酸化亜鉛のスラリの中に該チオ酸を導入することにより該チオ酸を中和して反応混合物をつくり；
該チオ酸を加えながら該反応混合物を第２の温度範囲に保ち；
該チオ酸の添加後少なくとも４５分間該反応混合物を該第２の温度範囲に保ち；
随時真空で該反応混合物のストリッピングを行い；
随時該反応混合物を濾過して固体粒子を除去し；
随時該反応混合物をプロセス油で希釈し、
これによってジアルキルジチオ燐酸亜鉛の溶液をつくる過程を含んで成る方法。
【００８２】
３５．該第１の溶液は、重量基準で、
約１部のＰ２Ｏ５に対し約３５〜約２６０部のメチルイソブチルカルビノールを含む混合物をつくり；
該混合物約１．５０〜約１．９０部に対し１部のイソプロピルアルコールを加えることにより第１の溶液をつくる過程を含んで成る方法によってつくられる上記第３４項記載の方法。
【００８３】
３６．該反応は触媒を存在させないで行われる上記第３４項記載の方法。
【００８４】
３７．該希薄スラリを濾過することにより該チオ酸を分離する段階をさらに含んでいる上記第３４項記載の方法。
【００８５】
３８．該酸化亜鉛のスラリは、重量基準で約１．０〜約１．３部のプロセス油に対して１部の酸化亜鉛を加えて酸化亜鉛のスラリをつくる過程を含んで成る方法によってつくられる上記第３４項記載の方法。
【００８６】
３９．上記第３４項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛。
【００８７】
４０．上記第３４項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るオイル添加物パッケージ。
【００８８】
４１．上記第３４項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る潤滑油。
【００８９】
４２．上記第４１項記載の潤滑油で潤滑されたエンジン。
【００９０】
４３．上記第４１項記載の潤滑油で潤滑された変速機。
【００９１】
４４．上記第３４項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成るエンジン。
【００９２】
４５．上記第３４項記載の方法でつくられたジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んで成る変速機。