(57)【要約】  【課題】  【００７０】  種々の発光特性を有する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物、高い発光効率を有する前記低分子化合物およびそれらの製造方法を提供することを課題とする。  【解決手段】  【００７１】  下記一般式（I）  【００７２】2005075732.tif 000034  【００７３】（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）で表されるスチルベン化合物。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）
【化１】
2005075732.tif 000022
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物。
【請求項２】
下記一般式（II）
【化２】
2005075732.tif 000023
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。）で表されるスチルベン化合物。
【請求項３】
下記一般式（III）
【化３】
2005075732.tif 000024
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）で表されるスチルベン化合物。
【請求項４】
下記一般式（IV）
【化４】
2005075732.tif 000025
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）で表されるスチルベン化合物。
【請求項５】
下記一般式（V）
【化５】
2005075732.tif 000026
（式中、X1は水素原子またはハロゲン原子を示し；一方のX1が水素原子であり、もう一方のX1がハロゲン原子である。）
で表される化合物の二量体を生成させ；得られた二量体と下記一般式（VI）
【化６】
2005075732.tif 000027
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；X2はハロゲン原子を示す。）
で表される化合物とを反応させることによる、下記一般式（I）
【化７】
2005075732.tif 000028
（式中、R1は前記と同義であり；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物または下記一般式（II'）
【化８】
2005075732.tif 000029
（式中、R1および波線は前記と同義である。）
で表されるスチルベン化合物の製造方法。
【請求項６】
前記二量体を異性化させる工程をさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
下記一般式（V）
【化９】
2005075732.tif 000030
（式中、X1は水素原子またはハロゲン原子を示し；一方のX1が水素原子であり、もう一方のX1がハロゲン原子である。）
で表される化合物の二量体を生成させ；得られた二量体と下記一般式（VI）
【化１０】
2005075732.tif 000031
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；X2はハロゲン原子を示す。）
で表される化合物とを反応させてスチルベン化合物を生成させ；得られたスチルベン化合物を酸化させることによる、下記一般式（III）
【化１１】
2005075732.tif 000032
（式中、R1は前記と同義であり；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物または下記一般式（IV）
【化１２】
2005075732.tif 000033
（式中、R1および波線は前記と同義である。）
で表されるスチルベン化合物の製造方法。
【請求項８】
前記二量体を異性化させる工程をさらに含む、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光色素、エレクトロルミネッセンス素子などに適用可能な新規スチルベン化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子材料としてポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）などの高分子材料が主に使用されてきた。しかしながら、このような高分子材料は、有機溶媒などに対する溶解度が低く加工しづらいなどの欠点がある。このような問題を解決すべく、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物の開発がすすめられてきた。このような低分子化合物として、スチルベン骨格のフェニル基にヘテロ元素Ｎを３級アミンの形式で導入した低分子化合物、またＮをＰで置き換えた化合物などが、ＥＬ材料（主にホール輸送材料および／または発光材料）や蛍光色素用途として報告されている（例えば、非特許文献１および２を参照）。しかしながら、その発光は青色に限られていた。したがって、種々の発光特性を有する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物の開発が求められている。また、このような低分子化合物の発光効率の向上が課題となっている。
【非特許文献１】Madrigal, L. G. ; Spangler, C. W., "The synthesis of diphenylpolenes and PPV-oligomers incorporating diphenylphosphino donor groups.", Materials Research Society Symposium Proceedings(1999), 561(Organic Nonlinear Optical Materials and Devices), 75-80
【非特許文献２】Padmaperuma, Asanga B. ; Schmett, Greg ; Forgarty, Daniel ; Washton Nancy ; Nanayakkara, Sanjini ; Sapochak, Linda ; Ashworth, Kimba ; Madrigal, Luis ; Reeves, Benjamin ; Spangler, Charles W., "New dendritic materials as potential OLED transport and emitter moieties.", Materials Reseach Society Symposium Proceedings(2000), 621(Electron-Emissive aterials, Vacuum Microelectronics and Flat-Panel Displays), Q3.9.1-Q3.9.6.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、種々の発光特性を有する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物、高い発光効率を有する前記低分子化合物およびそれらの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ヘテロ元素Ｐを導入した種々のスチルベン化合物が長波長の黄緑色の発光を呈することを見出した。すなわち原子半径の大きいＰをスチルベン骨格に導入することによってヘテロ元素上のローンペアを分子全体の共役系とオーバーラップしやすくすることにより長波長の発光が得られた。また前記スチルベン化合物のＰを酸化し、ホスフィニル基にすることにより、同一骨格で高効率の青色発光を呈することを見出した。本発明は以上のようにして達成されたものである。
【０００５】
本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）  下記一般式（I）
【０００６】
【化１】
2005075732.tif 000002
【０００７】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物。
（２）  下記一般式（II）
【０００８】
【化２】
2005075732.tif 000003
【０００９】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。）で表されるスチルベン化合物。
（３）  下記一般式（III）
【００１０】
【化３】
2005075732.tif 000004
【００１１】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）で表されるスチルベン化合物。
（４）  下記一般式（IV）
【００１２】
【化４】
2005075732.tif 000005
【００１３】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）で表されるスチルベン化合物。
（５）  下記一般式（V）
【００１４】
【化５】
2005075732.tif 000006
【００１５】
（式中、X1は水素原子またはハロゲン原子を示し；一方のX1が水素原子であり、もう一方のX1がハロゲン原子である。）
で表される化合物の二量体を生成させ；得られた二量体と下記一般式（VI）
【００１６】
【化６】
2005075732.tif 000007
【００１７】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；X2はハロゲン原子を示す。）
で表される化合物とを反応させることによる、下記一般式（I）
【００１８】
【化７】
2005075732.tif 000008
【００１９】
（式中、R1は前記と同義であり；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物または下記一般式（II'）
【００２０】
【化８】
2005075732.tif 000009
【００２１】
（式中、R1および波線は前記と同義である。）
で表されるスチルベン化合物の製造方法。
（６）  前記二量体を異性化させる工程をさらに含む、（５）に記載の方法。
（７）  下記一般式（V）
【００２２】
【化９】
2005075732.tif 000010
【００２３】
（式中、X1は水素原子またはハロゲン原子を示し；一方のX1が水素原子であり、もう一方のX1がハロゲン原子である。）
で表される化合物の二量体を生成させ；得られた二量体と下記一般式（VI）
【００２４】
【化１０】
2005075732.tif 000011
【００２５】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；X2はハロゲン原子を示す。）
で表される化合物とを反応させてスチルベン化合物を生成させ；得られたスチルベン化合物を酸化させることによる、下記一般式（III）
【００２６】
【化１１】
2005075732.tif 000012
【００２７】
（式中、R1は前記と同義であり；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物または下記一般式（IV）
【００２８】
【化１２】
2005075732.tif 000013
【００２９】
（式中、R1および波線は前記と同義である。）
で表されるスチルベン化合物の製造方法。
（８）  前記二量体を異性化させる工程をさらに含む、（７）に記載の方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明により、種々の発光特性を有する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物、高い発光効率を有する前記低分子化合物およびそれらの製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３２】
本発明は、まず下記一般式（I）〜（IV）で表されるスチルベン化合物に係るものである。
【００３３】
【化１３】
2005075732.tif 000014
【００３４】
式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し、波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。
【００３５】
R1が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などであり、このうちフッ素原子が好ましい。R1が示すアルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基などであり、具体的にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基などである。このうち、メチル基が好ましい。
【００３６】
本発明のスチルベン化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化１４】
2005075732.tif 000015
【００３８】
本発明のスチルベン化合物のうち、一般式（I）または（II）で表される化合物は黄緑色の発光を呈し、蛍光色素、有機ＥＬ素子材料（発光層および／またはホール輸送層）などとして有用である。また、上記化合物において存在するジアリールホスフィノ基は金属に対する配位子となり得ることから、種々の金属を配位させ、発光をコントロールすることが可能である。
【００３９】
また、一般式（I）または（II）で表されるスチルベン化合物のジアリールホスフィノ基を酸化し、ジアリールフォスフィニル基にすることにより（一般式（III）または（IV）で表される化合物）、発光波長は短波長へシフトし、発光効率は一般式（I）または（II）で表される化合物に比べ、飛躍的に増大した。すなわち、一般式（III）または（IV）で表される化合物は青色の高効率の発光を呈し、蛍光色素、有機ＥＬ素子材料（発光層および／またはホール輸送層）などとして有用である。
【００４０】
本発明のスチルベン化合物を蛍光色素、有機ＥＬ素子などとして使用する場合は、通常の蛍光色素の調製方法、有機ＥＬ素子の製造方法に基づいてそれぞれの用途に使用することができる。
【００４１】
本発明はさらに本発明のスチルベン化合物の製造方法を提供するものである。
【００４２】
本発明の第１の製造方法は、一般式（I）または（II'）で表されるスチルベン化合物の製造方法である。
【００４３】
以下、製造方法につき工程毎に説明する。
＜工程１＞
本工程において、下記一般式（V）
【００４４】
【化１５】
2005075732.tif 000016
【００４５】
（式中、X1は水素原子またはハロゲン原子を示し；一方のX1が水素原子であり、もう一方のX1がハロゲン原子である。）
で表される化合物の二量体を生成させる。
【００４６】
一般式（V）において、X1が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などであり、このうち入手が容易であるという点などから臭素原子が好ましい。このような化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００４７】
反応は、一般式（V）で表される化合物を、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などのエーテル類などの溶媒に溶解し、好ましくは四塩化チタン、亜鉛粉などの触媒を１種または２種以上加えて、還流条件下で、通常3〜5時間反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
＜工程２＞
本工程において、工程１において得られた二量体を、下記一般式（VI）
【００４８】
【化１６】
2005075732.tif 000017
【００４９】
（式中、R1はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し；X2はハロゲン原子を示す。）
で表される化合物とを反応させ、下記一般式（I）
【００５０】
【化１７】
2005075732.tif 000018
【００５１】
（式中、R1は前記と同義であり；波線は二重結合の配置がシスまたはトランスの何れでもよいことを示す。）
で表されるスチルベン化合物または下記一般式（II'）
【００５２】
【化１８】
2005075732.tif 000019
【００５３】
（式中、R1および波線は前記と同義である。）
で表されるスチルベン化合物を合成する。
【００５４】
一般式（VI）において、R1が示すアルキル基としては、一般式(I)〜(IV)において前述したものと同様である。X2が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などであり、このうち入手が容易であるという点などから塩素原子が好ましい。このような化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００５５】
反応は、工程１において得られた二量体を、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルな
どのエーテル類、トルエンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などの溶媒に溶解し、好ましくはn, sec, tert-ブチルリチウムなどの有機リチウムなどの塩基存在下に、一般式（VI）で表される化合物を、二量体1molに対して2〜2.2mol加えて、通常-78℃〜室温で1〜2時間反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００５６】
本発明の第２の製造方法は、本発明の第１の製造方法にさらに以下の工程を加えたものである。この工程により、工程１で主として得られるトランス型二量体をシス型二量体へと異性化することができ、シス型の本発明のスチルベン化合物を効率よく得ることができる。
＜工程３＞
本工程において、工程１において得られた二量体を異性化させる。
【００５７】
反応は、工程１において得られた二量体を、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、アセトニトリルなどの溶媒に溶解し、光照射下、好ましくは光異性化触媒存在下に、通常室温で8〜24時間反応させることにより行うことができる。光異性化触媒としては、例えばトリスビピリジルルテニウム（II）ヘキサフルオロリン酸塩などのトリスビピリジルルテニウム型錯体などを用いることができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００５８】
本発明の第３の製造方法は、一般式（III）または（IV）で表されるスチルベン化合物の製造方法である。
【００５９】
本発明の第３の製造方法は、本発明の第１の製造方法にさらに以下の工程を加えたものである。
＜工程４＞
本工程において、工程２において得られたスチルベン化合物を酸化させる。
【００６０】
反応は、工程２において得られたスチルベン化合物を、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテルなどのエーテル類などの溶媒に溶解し、過酸化水素、ヒドロペルオキシドなどの酸化剤を、工程２において得られたスチルベン化合物1molに対して10〜1000mol加えて、通常室温で0.5〜1時間反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００６１】
本発明の第４の製造方法は、本発明の第３の製造方法にさらに前記工程３を加えたものである。この工程により、工程１で主として得られるトランス型二量体をシス型二量体へと異性化することができ、シス型の本発明のスチルベン化合物を効率よく得ることができる。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。
＜実施例１＞  cis-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベン（3cPEP）およびcis-3,3'-ジフェニルホスフィニルスチルベン（3cPEPO）の合成
（１）脱気・脱水したジオキサン30mlを200mlの２口フラスコに取り、氷浴上四塩化チタン（1M、トルエン溶液）12mlを加える。5分間撹拌の後、3-ブロモベンズアルデヒド0.5gを加える。さらに亜鉛粉1.5g加え室温まで戻した後、４時間環流条件で反応させる。反応終了後 10%炭酸カリ水溶液200mlに反応物を加えエーテル400mlで抽出する。溶媒留去することで、3,3'-ジブロモスチルベンが収率83%(cis/trans=5/95)で得られる。ヘキサンから再結晶することで純粋なトランス体が収率77%で得られる。
（２）なす型フラスコに3,3'-ジブロモスチルベン(cis/trans=5/95)0.4g、トリスビピリジルルテニウム(II)ヘキサフルオロリン酸塩0.02gをとり、塩化メチレン20mlに溶解させる。150Wキセノンランプで光照射(λ>450nm)を24時間行う。光照射によりcis/trans=95/5の混合物が得られる。溶媒留去後、シリカゲルを充填したクロマトグラフィー(展開溶媒：ヘキサン/塩化メチレン=2/1)によりシス体、トランス体をそれぞれ分取する。シス体の収率72%。
（３）アルゴン下シュレンク管にcis-3,3'-ジブロモスチルベン240mgをとり、テトラヒドロフラン25mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.56M、ヘキサン溶液）0.57mlを加える。15分撹拌の後ジフェニルクロロホスフィン0.16mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し1時間反応の後、脱気した水20mlを加え、エーテル50mlで抽出する。溶媒留去後、残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン=2/1)で展開することでcis-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベンが収率90%で得られる。
（４）cis-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベン200mgを塩化メチレン20mlに溶解させる。10%過酸化水素水10mlを加え、二層系で30分撹拌反応させる。塩化メチレン層を硫酸ナトリウムで乾燥させ溶媒を留去する。残渣をアルミナを充填剤としたクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン=2/1)で展開することでcis-3,3'-ジフェニルホスフィニルスチルベンが収率95%で得られる。
3cPEP
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ7.318-7.145(m, 28H), 6.514(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): -4.672(s)
3cPEPO
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ7.579-7.330(m, 28H), 6.624(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): 27.550(s)
mp 182-4℃
合成スキームを以下に示す。
【００６３】
【化１９】
2005075732.tif 000020
【００６４】
＜実施例２＞  trans-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベン（3tPEP）およびtrans-3,3'-ジフェニルホスフィニルスチルベン（3tPEPO）の合成
実施例１（１）で得られるtrans-3,3'-ジブロモスチルベンを、実施例１（３）と同様に反応させることで、trans-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベンが収率90%で得られる。
【００６５】
さらにtrans-3,3'-ジフェニルホスフィノスチルベンを、実施例１（４）と同様に反応させることで、trans-3,3'-ジフェニルホスフィニルスチルベンが収率100%で得られる。
3tPEP
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ7.481(d, 2H, J = 7.73Hz), 7.429(d, 2H, J = 8.22Hz), 7.439-7.301(m, 22H), 7.160(t, 2H, J = 7.25Hz ), 6.980(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): -4.663 (s)
mp 190-2℃
3tPEPO
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ7.836(d, 2H, J = 12.32Hz), 7.684-7.464(m, 26H), 7.140(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): 27.901(s)
mp 272-3℃
＜実施例３＞  cis-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベン（4cPEP）およびcis-4,4'-ジフェニルホスフィニルスチルベン（4cPEPO）の合成
実施例１（１）において3-ブロモベンズアルデヒドに代えて4-ブロモベンズアルデヒドを用いて、実施例１（１）〜（３）と同様に反応させることで、cis-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベンが収率90%で得られる。
【００６６】
さらにcis-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベンを、実施例１（４）と同様に反応させることで、cis-4,4'-ジフェニルホスフィニルスチルベンが収率100%で得られる。
4cPEP
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ 7.365-7.263(m, 20H), 7.228-7.172(m, 4H), 7.172-7.133(m, 4H), 6.626(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): -4.702(s)
4cPEPO
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ 7.648-7.439(m, 24H), 7.345-7.317(m, 4H), 6.732(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): 27.550(s)
＜実施例４＞  trans-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベン（4tPEP）およびtrans-4,4'-ジフェニルホスフィニルスチルベン（4tPEPO）の合成
実施例３（１）で得られるtrans-4,4'-ジブロモスチルベンを、実施例１（３）と同様に反応させることで、trans-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベンが収率90%で得られる。
【００６７】
さらにtrans-4,4'-ジフェニルホスフィノスチルベンを、実施例１（４）と同様に反応させることで、trans-4,4'-ジフェニルホスフィニルスチルベンが収率100%で得られる。
4tPEP
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ7.502(d, 2H, J = 7.25Hz), 7.371-7.287(m, 26H), 7.159(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): -4.988(s)
mp 179-81℃
4tPEPO
1H NMR (400MHz, CD2Cl2): δ 7.688-7.632(m, 16H), 7.590-7.552(m, 4H), 7.508-7.464(m, 8H), 7.262(s, 2H)
31P NMR (162MHz, CD2Cl2): 27.628(s)
mp 287-8℃
＜試験例＞
得られた化合物の発光極大波長（λmax）および量子収率（φ）を「第４版  実験化学講座」（丸善、７巻、分光II、第３６２〜３６４頁）に記載の方法に基づき以下のように測定する。
（１）サンプル（塩化メチレン中）の濃度を励起波長(270nm)におけるO.D.が0.1になるよう調整する。
（２）サンプルを凍結脱気しアルゴン下、20±1℃で発光スペクトルを測定する。ここでスペクトルから発光の極大波長を求める。
（３）標準物質としてアントラセン（エタノール中）、硫酸キニーネ（0.5N硫酸中）をそれぞれ（１）と同様に調整しアルゴン下、20±1℃、発光スペクトルを測定する。
（４）波数に対してプロットしたスペクトルの面積を積分し、サンプルの量子収率を標準物質のものとの比較から計算する。
【００６８】
酸化型（PEPO化合物）  アントラセンのφを0.27として比例計算。
φ=0.27*（サンプルの面積）/（アントラセンの面積）
還元型（PEP化合物）  硫酸キニーネのφを0.546として比例計算。
φ=0.546*（サンプルの面積）/（硫酸キニーネの面積）
試験結果を以下の表１に示す。
【００６９】
【表１】
2005075732.tif 000021