(57)【要約】【課題】安全性とリサイクル性に優れた酢酸ビニル樹脂を被植毛基材とした植毛製品を得るため酢酸ビニル樹脂用の溶剤型植毛用接着剤、およびこれを用いて接着した植毛製品を提供することを目的とする。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、およびシクロヘキサノンまたは酢酸エステル化合物からなる植毛用接着剤を用いる静電植毛技術によって、従来植毛に適さなかった酢酸ビニル樹脂基材表面に、リサイクル性、生体安全性に優れ、乾燥速度が速く、接着力が高く耐久性があり、均一で高品質な植毛を施した植毛製品を製造することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、およびシクロヘキサノンを含有する植毛用接着剤。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、および酢酸エステル化合物を含有する植毛用接着剤。
【請求項３】
酢酸ビニル樹脂からなる基材に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、およびシクロヘキサノンを含有する接着剤を用いてパイルを植毛した植毛製品。
【請求項４】
酢酸ビニル樹脂からなる基材に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、および酢酸エステル化合物を含有する接着剤を用いてパイルを植毛した植毛製品。
【請求項５】
前記パイルを静電植毛法により植毛した請求項３または４に記載の植毛製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生体への安全性に優れた酢酸ビニル樹脂へのパイルの植毛のための植毛用接着剤、およびその植毛用接着剤を用いてパイルを植毛加工して得られる植毛製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ソフトビニール業界においては、キャラクターグッズ、クリスマスブーツ等の玩具、装飾品の表面にレーヨン繊維やナイロン繊維を植毛処理されたものがある。
従来の技術では、被植毛基材には発泡スチロールや塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂などの合成樹脂が用いられている。
【０００３】
合成樹脂基材への植毛加工の大半は、一般に市販されている水溶性のエマルジョンタイプのボンドを希釈した接着剤を用いて行われている。例えば、特許文献１では、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）エマルジョンにエポキシ変性アクリルエマルションとポリイソシアネート系硬化剤を加えた塩化ビニル用の静電植毛用接着剤が開示されている。
【０００４】
玩具、装飾品には、水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤を用いた発泡スチロールの植毛製品が大半である。一般的に、水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤を水で希釈して静電植毛用の接着剤として使用されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１９６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されたような水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤を用いて塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）の被植毛基材に植毛した製品等においては、塩素系であるために生体への安全性が低く、焼却廃棄のときにダイオキシンが発生するなど、環境負荷が大きいという問題がある。
【０００７】
このような安全性などの問題を解決するためには、被植毛基材として酢酸ビニル樹脂を選択することが最適と考えられるが、水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤には下記のような課題があり、さらに、水溶性エマルジョン型酢酸ビニル接着剤では酢酸ビニルに対する接着力を有しない。
【０００８】
水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤を用いた発泡スチロールの植毛製品は、耐水性がないために、長期の保存は不可能である。また、一度使用することにより、植毛製品の植毛表面に損傷が残り、劣化の原因となる。従って、例えばクリスマス用などの季節に係る装飾品などへの用途には、従来品は来季までの在庫品としての保存に適さないために、生産上の制限が多い。
【０００９】
さらに、水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤を希釈して静電植毛用の接着剤として使用する場合、粘度と降伏値（チクソトロピー性）の調整が難しい。粘度と降伏値が高い場合には塗膜の膜厚が不均一になり、接着剤の塗布状態が薄い部分は植毛状態が悪くなり、反対に厚い部分はパイルが接着剤中に沈んでしまう。また、ゴム粘弾性が低く、接着剤の希釈状態が薄い場合には、パイルと接着剤との接着部分が小さくなり植毛強度が下がる。さらに、植毛に用いる合成繊維パイルは撥水性であるために、パイルと水溶型接着剤の間にかかる表面張力が大きくなり、よって乾燥後のパイルと接着剤との接着部分は小さくなり、耐久性が弱くなる欠点がある。
【００１０】
本発明は、安全性とリサイクル性に優れた酢酸ビニル樹脂を被植毛基材とした植毛製品を得るための樹脂用の溶剤型植毛用接着剤、およびこれを用いて接着した植毛製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の植毛用接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、およびシクロヘキサノンまたは酢酸エステル化合物を含有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の植毛製品は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、臭化芳香族系炭化水素樹脂、炭素数７または８の芳香族炭化水素、およびシクロヘキサノンまたは酢酸エステル化合物を含有する接着剤を用いて、パイルを酢酸ビニル樹脂からなる基材に植毛することによって得ることができる。植毛には、静電植毛法を用いることを特徴とする。
【００１３】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、溶剤性である本発明の組成物が酢酸ビニル樹脂用の植毛用接着剤に非常に適していることを見出した。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）と臭化芳香族炭化水素樹脂と溶剤とを含有してなる植毛用接着剤組成物を製造するに際し、溶剤としてトルエンと、シクロヘキサノンまたは酢酸エステル化合物を用いることにより、酢酸ビニル樹脂基材を用途とした高性能な静電植毛用接着剤組成物が得られるという知見を得て本発明に到った。
【００１４】
トルエンなどの芳香族炭化水素は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、臭化芳香族系炭化水素樹脂との相溶性が高く、他の接着剤溶剤に比べて揮発性が低いので接着時に表面からのみの乾燥を防ぐことができる。また、芳香族炭化水素は親油性であるために、パイルに対する表面張力が小さく、接着剤成分を十分にパイルと接触させることができる。
【００１５】
さらに、シクロヘキサノン（沸点１５７℃）とトルエン（沸点１１０℃）とを併用することにより、接着剤塗膜の表面からの乾燥速度を遅くし、内部の残留溶剤をより効果的に防ぐことができる。
【００１６】
酢酸エステル化合物はエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂および芳香族炭化水素との相溶性が高く、接着剤内部の残留溶剤を効果的に防ぐことができる。
【００１７】
２種類以上の密度の異なるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂を混合することにより、粘度が安定し、ゴム粘弾性が向上し耐候性（耐寒性）が改善される。
【００１８】
臭化芳香族系炭化水素樹脂は塗料としての効果が高く、塗膜強度を向上させ乾燥性が高く、塗膜内部からの乾燥を促進させる効果がある。また、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性に優れているため製品の長期におよぶ品質の安定が可能となる。
【００１９】
本発明で得られる植毛用接着剤を用いることにより、酢酸ビニル樹脂にパイルを植毛加工することが可能になり、植毛製品を製造できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によると、以下の効果を奏することができる。
（１）酢酸ビニル樹脂を被植毛基材とする植毛製品を、従来品より高接着力、高耐久性で提供することができる。これにより、安全性に優れた酢酸ビニル樹脂を使用した植毛製品の玩具、装飾品等への用途が拡がる。
【００２１】
（２）臭化芳香族系炭化水素樹脂は耐酸性、耐アルカリ性、耐水性に優れているため、植毛製品の品質の長期安定性が向上する。
【００２２】
（３）溶剤型酢酸ビニル系接着剤は従来の水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤に比較して、乾燥速度が早いために、植毛製品の加工速度および生産性が向上する。
【００２３】
（４）シクロヘキサノンは接着剤塗膜の表面からの乾燥を防ぐことにより、接着内部の残留溶剤をより効果的に防ぐことができる。酢酸エステル化合物はエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂との相溶性が高く、接着剤内部の残留溶剤を効果的に防ぐことができる。
【００２４】
（５）成型品、加工用ボンド、植毛繊維と同種の原料を接着剤に使用することにより、植毛製品は、使用後にそれぞれを分別することなく粉砕し、原料の増調剤としてリサイクル（再利用）が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の形態に基づいて詳細に説明する。
始めに、植毛に用いる接着剤について説明する。
【００２６】
本発明において使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）（以下、成分（Ａ）とする）の酢酸ビニル含有率は、好ましくは１５〜４０％、さらに好適には１５〜３５％であり、最も好ましくは３０％である。１５％未満では接着剤としての接着力が低くなり過ぎ、４０％を超えると接着剤の剛性が損なわれるからである。これらは上記の範囲から選ばれる１種類の樹脂を用いても良いが、酢酸ビニル含有率の高い（密度が高い）樹脂と酢酸ビニル含有率の低い（密度が低い）樹脂とを２種類以上を任意の比率で併用することが好ましい。２種類以上を併用すると、ゴム粘弾性が向上し、耐候性（耐寒性）が改善されるからである。
【００２７】
本発明において使用される臭化芳香族系炭化水素樹脂（以下、成分（Ｂ）とする）は、臭素を含有する芳香族炭化水素樹脂であり、臭素価の範囲の好適なものとして、臭素価５〜４０、さらに好ましくは、臭素価１５〜３０の芳香族系炭化水素であり、最も好ましくは、臭素価２０〜２５である。臭素価が５未満であると塗膜の硬度を保つ効果が無くなり、臭素価が４０を超えると高分子の剛性が高くなりすぎるからである。樹脂の軟化点は９０〜１５０℃であることが好ましく、１２５〜１４０℃が最適である。これらは、上記の範囲から選ばれる１種類でも、２種類以上併用しても良い。
【００２８】
本発明において使用される炭素数７または８の芳香族炭化水素（以下、成分（Ｃ）とする）は、好適なものとしてトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、スチレンであり、さらに好ましくは、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンである。最も好ましくは、トルエンである。これらは、単独でも２種類以上併用しても良い。
【００２９】
本発明において使用されるシクロヘキサノンまたは酢酸エステル化合物（以下、成分（Ｄ）とする）は、好適なものとしてシクロヘキサノン、あるいは酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ビニルなどの酢酸エステル化合物である。最も好ましくは、シクロヘキサノンである。これらは、単独でも２種類以上併用しても良い。
【００３０】
以上、接着剤組成物への添加物は上記のみに限られることはなく、必要に応じて上記組成物以外の任意成分、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等を併用することができる。例えば、溶剤型インキを混合することにより、接着剤自体を着色することができる。
【００３１】
本発明の接着剤を得るに際しての各成分の使用割合についていえば、樹脂は、樹脂成分（Ａ）１重量部に対して樹脂成分（Ｂ）は通常０．５６〜０．７７重量部、好ましくは０．６〜０．７３重量部、より好ましくは０．６４〜０．６８重量部の範囲の比率で使用される。成分（Ｂ）の比率が成分（Ａ）の０．５６未満であると塗膜の硬度が維持できず、０．７７を超えると酢酸ビニル比率が低下するために接着力が低下する。溶剤は、成分（Ｃ）に対して、成分（Ｄ）を通常１〜１４重量部、好ましくは３〜１０重量部、より好ましくは５〜８重量部の範囲で加え、合計１００重量部とする比率で使用される。上記比率の樹脂は、上記比率の溶剤に対して、通常１０〜３５重量部、好ましくは１５〜３０重量部の範囲で加え、合計１００重量部とする比率で使用される。
【００３２】
本発明の接着剤の調合法について説明する。調合には恒温式攪拌槽を用いる。上記比率の成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を攪拌槽に投入する。槽の温度を４５〜６０℃、好ましくは５０〜６０℃に保ちながら、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を通常１０〜３５重量部、好ましくは１５〜３０重量部を加え、合計１００重量部とし、攪拌不良にならないように攪拌を行う。槽の温度が４５℃未満であると、溶剤に対する樹脂の溶解度が下がって混合に時間がかかり、６０℃を超えると、長時間の攪拌中に溶剤の一部が揮発してしまうためである。樹脂成分（Ａ）と（Ｂ）の上記の範囲が１０重量部未満では粘度が低過ぎて植毛に適さず、３５重量部を超えると粘度が高過ぎて植毛に適さない。混合時間に特別な限定は無いが、３時間以上が好ましい。原料が十分に混合したことを確認した後、常温まで混合物を冷却し接着剤を得る。
【００３３】
次に、植毛に用いる材料とその方法について説明する。
本発明に用いるパイル繊維は、０．１〜７デニールの繊度を有し且つ０．１〜２．５ｍｍの繊維長を有することが好ましい。太さが７デニールを超えると静電植毛時のパイルの飛行性が悪化する。繊維長が０．１ｍｍ未満ではパイルが接着剤に埋没し、２．５ｍｍを超えると飛行性が悪化する。パイルの材料はレーヨン、ナイロン等が挙げられ、レーヨンが最適である。パイルはどのような形状であっても良い。また、パイルは接着剤層に垂直に植毛されることが最も好ましいが、斜めに植毛されても良い。
【００３４】
本発明に使用される植毛製品の被植毛基材の酢酸ビニル樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂である。被植毛基材は主原料がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）であればよく、可塑剤や添加剤等他成分の添加を妨げず、その比率は問わない。基材の厚さ、大きさ、形状は特に限定されるものではなく、目的や用途、製造条件に応じて適宜選定される。
【００３５】
被植毛基材への接着剤の塗布方法は、均一塗布が可能である機械塗布が好ましいが、特に限定されない。
【００３６】
本発明における植毛方法は、高圧の直流静電場を用いた静電植毛法が最適である。直流静電場の強度は、空気中の湿度によって、１２〜２５ｋＶの範囲で設定する。また、本発明の静電植毛法は、高減圧下で静電場を用いて植毛する真空蒸着法を含む。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を更に具体的に説明するために、実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において特に指定の無い限り、部は重量部、％は重量％に基づくものである。
【００３８】
［実施例１］
調合には恒温式攪拌槽を用いた。表１の通り、トルエン７５．２部、シクロヘキサノン３．６部を攪拌槽に投入し、攪拌槽を５５℃に保ちながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）３２％を９．１部、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）２８％を３．６部、臭化芳香族系炭化水素樹脂（臭素価２０）７部を、攪拌不良にならないように各々を少量ずつ投入した後、３時間攪拌を行った。原料が十分に混合したことを確認した後、常温まで混合物を冷却し接着剤を得た。得られた粘度３００ｃｐｓの接着剤を、気温３０℃において被植毛基材となる酢酸ビニル樹脂（酢酸ビニル濃度２０％）の成型品に均一に塗布した。被植毛基材の酢酸ビニル樹脂に静電植毛装置の陰極となる鉄芯を取り付け、陽極上約１０ｃｍの位置に平行に取り付けた。陽極となる平面電極板には植毛素材であるレーヨン製のパイル（繊度１．５デニール、繊維長０．４ｍｍ）を敷き詰めた。陰極側の基材と陽極の平面電極板の間に静電気発生装置（ニホンパイル製）を用い直流電圧２０ｋＶを１分間印加し、パイルを飛散させ植毛した。その後、３０℃で２４時間乾燥させた。
【００３９】
［比較例１］
市販の水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤（酢酸ビニル樹脂エマルジョン成分４１％、水５９％；コニシ株式会社＃３５９１４）１部に対して水１部で希釈し、得られた粘度５００ｃｐｓの接着剤を、気温３０℃において被植毛基材となる酢酸ビニル樹脂（酢酸ビニル濃度２０％）の成型品に塗布した。実施例１と同様の方法により植毛を行ったが、乾燥後、接着剤が被植毛基材表面から剥離し、酢酸ビニル樹脂の用途には不適であった。
【００４０】
［比較例２］
市販の水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤（酢酸ビニル樹脂エマルジョン成分４１％、水５９％；コニシ株式会社＃３５９１４）１部に対して水１部で希釈し、得られた粘度５００ｃｐｓの接着剤を、気温３０℃において被植毛基材となる発泡スチロール樹脂の成型品に塗布した。実施例１と同様の方法により植毛を行った。その後、３０℃で２４時間乾燥させた。
【００４１】
【表１】
2005075958.tif 000002
注１）水溶性エマルジョン型酢酸ビニル系接着剤（酢酸ビニル樹脂エマルジョン成分４１％、水５９％；コニシ株式会社製＃３５９１４）
注２）剥離試験
酢酸ビニル樹脂基材表面に接着剤をスポイドで１０ｃｍの高さより１滴滴下し、気温３０℃の中、２４時間放置した後、市販のセロファンテープを貼り約５分後に剥がした。
○：剥がれない
×：全面剥がれる
注３）植毛強度試験１
植毛加工品の表面に市販のセロファンテープを貼り、その上を１０回、１ｋｇ重の圧力をかけながら摩擦した後、セロファンテープを剥がす。
○：変化無し
×：植毛がほとんどとれる
注４）植毛強度試験２
綿製のブロード布を用い、１ｋｇ重の荷重で表面を３０回擦った後に表面を観察する。
○：変化無し。パイルが揃って若干艶が出る。
×：植毛が薄くなり、基材が見える。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は植毛用接着剤にかかる発明であり、従来植毛に適さなかった酢酸ビニル樹脂表面に、この接着剤を用いる植毛技術によって、接着力が高く、耐久性があり、加工速度および生産性に優れ、均一かつ高品質で、リサイクルに適した安全な植毛製品を製造することができる。