(57)【要約】    【課題】成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生しない非ハロゲンの難燃材料に用いられる金属水酸化物を提供する。  更に、該金属水酸化物を用いた、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物を提供する。    【解決手段】原料となる金属水酸化物の表面を、シランカップリング剤、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸金属塩及び飽和脂肪酸アンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物で被覆し、金属水酸化物を得る。  該被覆処理された金属水酸化物をポリオレフィン系樹脂に配合し、混練処理して難燃性樹脂組成物を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シランカップリング剤０．０５〜１．５重量％、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物０．５重量％より大きく且つ２重量％以下により被覆されたことを特徴とする金属水酸化物。
【請求項２】
ＢＥＴ比表面積が３〜１５ｍ2／ｇであり、平均粒子径が０．４〜５μｍである請求項１に記載の金属水酸化物。
【請求項３】
金属水酸化物が水酸化マグネシウム、或いは下記一般式（１）で示される複合水酸化マグネシウムを用いる事を特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の金属水酸化物。
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２    （１）
（ここに、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である。）
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、請求項１〜３のいずれかに記載の金属水酸化物を８０〜３００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生しない非ハロゲンの難燃材料に用いられる金属水酸化物に関する。さらに本発明は、該金属水酸化物を用いた、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
電線絶縁体、ケーブルシース、電線管、土木養生シート、家電製品部品等に使用される材料には難燃性が求められる。従来、これらの材料にポリオレフィンを用いる場合、難燃性を付与するためにハロゲン含有難燃剤を配合して難燃化する方法が一般的に採用されていた。しかし、かかる方法においては、ハロゲン含有難燃剤配合ポリオレフィンを成形加工する時、或いは該難燃剤配合ポリオレフィンの燃焼時にハロゲン化水素ガスが発生する問題が指摘されていた。
【０００３】
一方、ポリオレフィンに金属水酸化物を配合し難燃性を付与する方法も提案されている。しかし、かかる方法においては、該難燃剤配合ポリオレフィンの成形加工時或いは該難燃剤配合ポリオレフィンの燃焼時にハロゲン化水素ガスの発生は無いものの、所望の難燃性を得るためには、多量の金属水酸化物を配合することが必須であった。そのため配合組成物の機械的強度や柔軟性が著しく損なわれる問題があった。
【０００４】
この問題を解決するため、ポリオレフィン、水酸化マグネシウム及びメタクリロキシ系シランカップリング剤からなる難燃性樹脂組成物であって、該樹脂組成物に電離放射線を照射されてなる難燃性樹脂組成物が開示されている（特許文献１参照）。しかし、係る難燃性樹脂組成物は、その機械的強度や柔軟性においては満足できるものの、難燃性においては満足のゆくものではなかった。
【０００５】
また、メタクリロキシ系シランカップリング剤と、炭素数１２以上の不飽和脂肪酸とそのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩の少なくとも１種とを含有する水酸化マグネシウムと、該水酸化マグネシウムをポリオレフィン樹脂に配合してなる難燃性樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。しかし、係る難燃性樹脂組成物においても、その柔軟性や難燃性は満足のゆくものではなかった。
【特許文献１】特許第２５２５９６８号公報（１頁）
【特許文献２】特開２００２−２６５９４８号公報（１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生しない非ハロゲンの難燃材料に用いられる金属水酸化物を提供することにあり、更には、該金属水酸化物を用いた、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定量のシランカップリング剤並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物で被覆された金属水酸化物、さらに該金属水酸化物をポリオレフィン系樹脂に配合した樹脂組成物は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、且つ高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有することを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、シランカップリング剤０．０５〜１．５重量％、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物０．５重量％より大きく且つ２重量％以下により被覆されたことを特徴とする金属水酸化物及び該金属水酸化物をポリオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生しない非ハロゲンの難燃材料に用いられる金属水酸化物を提供する。更に、該金属水酸化物を用いた、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における、シランカップリング剤被覆量は、金属水酸化物重量に対し、０．０５〜１．５重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％である。シランカップリング剤量が０．０５重量％未満であると、樹脂組成物の柔軟性、及び難燃性が低下し、又、１．５重量％を超えると、樹脂組成物の機械的強度の向上が得られず経済的に不利となる。
【００１１】
本発明に用いられるシランカップリング剤は、一般的にシランカップリング剤と称されているものであれば、特に限定するものではない。例えば，ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示される。中でも、難燃性樹脂組成物の良好な機械的強度及び難燃性を得られることから、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが好適な例として挙げられる。又、これらシランカップリング剤は単独で、若しくは二種以上の混合物として用いることもできる。
【００１２】
本発明における、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物の被覆量は、金属水酸化物重量に対し、０．５重量％より大きく且つ２重量％以下、好ましくは０．６〜１．５重量％である。飽和脂肪酸若しくはその塩の量が０．５重量％以下であると、難燃性樹脂組成物の難燃性が低下し、又、２重量％を超えると難燃性樹脂組成物の機械的強度が低下する。
【００１３】
本発明に用いられる飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物における飽和脂肪酸は特に限定するものではない。例えば飽和脂肪酸としてパルミチン酸、ステアリン酸等が例示される。中でも、難燃性樹脂組成物の良好な機械的強度及び難燃性が得られることから、ステアリン酸が好適な例として挙げられる。また、飽和脂肪酸の金属塩としてパルミチン酸カリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等が例示される。中でも、難燃性樹脂組成物の良好な機械的強度及び難燃性が得られることから、ステアリン酸ナトリウムが好適な例として挙げられる。さらに、飽和脂肪酸のアンモニウム塩としてパルミチン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム等が例示される。中でも、難燃性樹脂組成物の良好な機械的強度及び難燃性が得られることから、ステアリン酸アンモニウムが好適な例として挙げられる。又、これら飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物は単独で、若しくは二種以上の混合物として用いることもできる。
【００１４】
本発明における金属水酸化物のＢＥＴ比表面積は、特に限定されるものではないが、難燃性樹脂組成物の難燃性、難燃性樹脂組成物の機械的強度等を勘案すると、３〜１５ｍ2／ｇが好ましい。さらに好ましくは５〜１０ｍ２／ｇである。
【００１５】
本発明における金属水酸化物の、レーザー回折散乱法で測定した平均粒子径は、特に限定されるものではないが、難燃性樹脂組成物の難燃性、難燃性樹脂組成物の機械的強度等を勘案すると、０．４〜５μｍが好ましい。さらに好ましくは０．５〜２μｍである。
【００１６】
本発明において用いる金属水酸化物は特に限定はない。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト類、カルシウム・アルミネート水和物、下記一般式（１）で示される複合水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００１７】
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２    （１）
（ここでＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である。）なお、ここで言う複合水酸化マグネシウムとは水酸化マグネシウムとマグネシウム以外の金属元素Ｍの水酸化物との固溶体を言う。
【００１８】
中でも、難燃性及び分解温度に優れる難燃剤が得られることから水酸化マグネシウム、及び複合水酸化マグネシウムが好ましい。また、これら被覆前の金属水酸化物は単独で、若しくは二種以上の混合物として用いることもできる。
【００１９】
本発明に用いる、金属水酸化物は公知の方法によって得ることができる。例えば合成品、若しくは及び天然品の粉砕品から得ることができる。例えば、合成水酸化マグネシウムを得る一例として、苦汁に（苦汁の製造方法は東海大学出版会発行「海水の科学と工業」４９１〜４９３頁に記載。）、攪拌条件下で、塩化カルシウム溶液と苛性ソーダ溶液を反応させて得た水酸化カルシウムスラリーを滴下しながら投入し、室温にて反応後、静置して水酸化マグネシウムスラリーを得た後、係るスラリーを、オートクレーブにて１４０〜１８０℃、１〜４時間の条件下で水熱処理を行った後、真空ろ過器にて脱水、水洗し、水酸化マグネシウムのウェットケーキを得る方法を挙げることができる。
【００２０】
本発明において、金属水酸化物を、シランカップリング剤、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物で被覆する方法は特に限定はない。例えば、被覆前の金属水酸化物の水溶液スラリーに、シランカップリング剤、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を添加し、表面被覆処理を行う。又、それらシランカップリング剤、並びに飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の金属塩及び飽和脂肪酸のアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物の添加順序に特に限定はなく、逐次添加、同時添加のいずれでもよい。その後、表面被覆処理操作を完了した金属水酸化物水溶液スラリーを、ろ過脱水、洗浄、乾燥、粉砕して、本発明の金属水酸化物を得る。
【００２１】
本発明の金属水酸化物は樹脂と配合することにより、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物を得ることができる。
【００２２】
用いる樹脂に特に限定はなく、熱可塑性樹脂、ゴム等が例示される。中でも、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン系樹脂に用いる場合に、本発明の金属水酸化物難燃剤の効果を発揮できる。
【００２３】
用いるポリオレフィン系樹脂は、一般的にポリオレフィンと称されているものであれば特に限定はない。例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ（４−メチルペンテン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体が好ましい。
【００２４】
本発明の金属水酸化物を樹脂と配合する場合、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する難燃性樹脂組成物を得るために、樹脂１００重量部に対し金属水酸化物難燃剤を８０〜３００重量部配合することが好ましい。
【００２５】
本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法は特に限定されない。具体的には、押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、ロール等による混練方法が例示される。
【００２６】
また、本発明では、本発明の趣旨を損なわない限りにおいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、架橋剤、架橋助剤、カップリング剤、他の難燃剤等の、他の副資材や添加剤を併用してもよい。
【００２７】
更には、本発明の難燃性樹脂組成物は、成形後に架橋してもよい。その方法としては、有機過酸化物やアゾ化合物の熱分解によって生成するラジカルを利用する化学架橋、電子線等の電離放射線を照射する電離放射線架橋、有機シラン化合物を用いるシラン架橋等が例示される。
【００２８】
本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃性、高い機械的強度並びに柔軟性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、電線管、土木養生シート、家電製品部品等に使用される。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３０】
（測定方法）
「ＢＥＴ比表面積」
比表面積計（Ｍａｃｓｏｒｂ１２０１（マウンテック社製））を用いて窒素吸着法により測定した。
【００３１】
「平均粒子径、レーザー回折散乱法」
金属水酸化物０．２重量％を加えた０．２重量％のヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液スラリーを超音波で２分間処理した後、レーザー回折散乱方式の粒度分布計マイクロトラックＨＲＡ９３２０−Ｘ１００（日機装（株）製）を用いて測定した。
【００３２】
「シランカップリング剤量」
金属水酸化物の表面被覆処理前後の金属水酸化物の珪素量を蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸ１００Ｅ（リガク（株）製））で測定し、その差分から求めた。
【００３３】
「飽和脂肪酸若しくはその塩量」
金属水酸化物の表面被覆処理前後の金属水酸化物の炭素量を炭素分析装置（ＥＭＩＡ−１１０（堀場製作所（株）製））で測定し、その差分から求めた。
【００３４】
「ＶＷ−１燃焼試験」
ＵＬ１５８１に準じて、５本の試料で試験を行った。各試料の燃焼時間が６０秒未満でかつクラフト紙が燃焼による損傷のないものを合格とした。
【００３５】
「ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験」
ＪＡＳＯ  Ｄ６１１に準じて、５本の試料で試験を行った。各試料の燃焼時間が１５秒以内であるものを合格とした。
【００３６】
「引張試験」
機器電線評価では、引張試験用の試料をＪＩＳ  Ｋ７１１３の２号型ダンベルで打ち抜いた後、装置名テンシロンＵＴＭ−２．５ＴＰＬ（東洋ボールドウィン社製）を用いて、５００ｍｍ／分にて引張試験を行い、ＵＬ  ｓｕｂｊｅｃｔ７５８に基づき、引張強度が１０．３ＭＰａ以上で、引張伸び率が１００％以上であるものを合格とした。
【００３７】
また、自動車電線評価では、引張試験用の試料をＪＩＳ  Ｋ６３０１の３号型ダンベルで打ち抜いた後、２００ｍｍ／分にて引張試験を行い、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１に基づき、引張強度が１５．７ＭＰａ以上で、引張伸び率が１２５％以上であるものを合格とした。
【００３８】
尚、各電線評価において、引張伸び率は、組成物の柔軟性の表わすものとし、高い数値のものほど柔軟性に優れると判断した。
【００３９】
（金属水酸化物の実施例、比較例）
（金属水酸化物実施例１）水酸化マグネシウム１
Ｍｇ濃度１．９ｍｏｌ／ｌを含む苦汁２．６ｌに対して、攪拌条件下に、４．３ｍｏｌ／ｌ塩化カルシウム溶液１．０ｌと８ｍｏｌ／ｌ苛性ソーダ溶液１．０７ｌを反応させて得た水酸化カルシウムスラリーを滴下しながら投入し、室温にて６０分間反応、２４時間静置後、上澄液を取り除き、２．５ｌの水酸化マグネシウムスラリーを得た。
【００４０】
このスラリーを、容量３ｌのオートクレーブにて１５０℃、２時間の条件下で水熱処理を行った後、真空ろ過器にて脱水、水洗し、水酸化マグネシウムのウェットケーキを得た。
【００４１】
水酸化マグネシウムの表面被覆処理剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名「ＫＢＭ５０３」）とステアリン酸ナトリウム（日本油脂（株）製、ノンサールＳＮ―１５）を用いた。処理溶液として、ｐＨ４に調製したγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの５重量％の水溶液、及び８０℃のステアリン酸ナトリウムの３重量％の水溶液を用意した。
【００４２】
上記のウェットケーキを乾燥させて得た水酸化マグネシウム粉末に水を加え、５０℃、濃度１２０ｇ／ｌの水酸化マグネシウムスラリーを調製した。該スラリーにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液を、該スラリーの攪拌下、滴下し、滴下終了後６０分間攪拌を続けた。次いで、このスラリーに、ステアリン酸ナトリウム水溶液を、このスラリーの攪拌下、滴下し、滴下終了後３０分間攪拌を続けた。なお、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液及びステアリン酸ナトリウム水溶液の滴下は、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びステアリン酸によるそれぞれの被覆量が、０．０５〜１．５重量％及び０．５重量％より大きく且つ２重量％以下の、それぞれの範囲内の所定の値に（本実施例においては０．５０重量％及び０．６０重量％に）達するまで行った。
【００４３】
各表面被覆処理溶液の滴下を完了したスラリーを、ろ過脱水、洗浄、乾燥、粉砕して、表面処理した水酸化マグネシウム１を得た。
【００４４】
得られた水酸化マグネシウム１のＢＥＴ比表面積、レーザー回折散乱法で測定した平均粒子径を測定した。また、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの被覆量、ステアリン酸の被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００４５】
（金属水酸化物実施例２〜５）水酸化マグネシウム２〜５
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液、及びステアリン酸ナトリウム水溶液を用い、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更した以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム２〜５を得た。
【００４６】
水酸化マグネシウム２〜５のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００４７】
（金属水酸化物実施例６）水酸化マグネシウム６
水酸化マグネシウムスラリーを１５５℃、３時間の条件下で水熱処理を行ったこと、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液、及びステアリン酸ナトリウム水溶液を用い、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム６を得た。
【００４８】
水酸化マグネシウム６のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００４９】
（金属水酸化物実施例７）水酸化マグネシウム７
水酸化マグネシウムスラリーを１４５℃、２時間の条件下で水熱処理を行ったこと、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液、及びステアリン酸ナトリウム水溶液を用い、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム７を得た。
【００５０】
水酸化マグネシウム７のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００５１】
（金属水酸化物実施例８）水酸化マグネシウム８
ステアリン酸ナトリウムの代わりにパルミチン酸カリウム（日本油脂製、ノンサールＰＫ−１）を用いたこと、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液及びパルミチン酸カリウム水溶液を、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム８を得た。
【００５２】
水酸化マグネシウム８のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００５３】
（金属水酸化物実施例９）複合水酸化マグネシウム１
Ｍｇ濃度１．９ｍｏｌ／ｌを含む苦汁２．６ｌに、０．４２ｍｏｌ／ｌの塩化ニッケル水溶液１ｌを予め混合し、攪拌条件下に、４．３ｍｏｌ／ｌ塩化カルシウム溶液１．０ｌと８ｍｏｌ／ｌ苛性ソーダ溶液１．０７ｌを反応させて得た水酸化カルシウムスラリーを滴下しながら投入し、室温にて６０分間反応、２４時間静置後、上澄液を取り除き、２．５ｌの複合水酸化マグネシウムスラリーを得た。
【００５４】
このスラリーを、容量３ｌのオートクレーブにて１７０℃、２時間の条件下で水熱処理を行った後、真空ろ過器にて脱水、水洗し、複合水酸化マグネシウムのウェットケーキを得た。尚、得られたケーキの組成をキレート滴定にて組成を分析したところ、Ｍｇ０．９Ｎｉ０．１（ＯＨ）２であることを確認した。
【００５５】
かかる複合水酸化マグネシウムを用いたこと、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液、及びステアリン酸ナトリウム水溶液を用い、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更した以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして複合水酸化マグネシウム１を得た。
【００５６】
複合水酸化マグネシウム１のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００５７】
（金属水酸化物比較例１〜３）水酸化マグネシウム９〜１１
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液、及びステアリン酸ナトリウム水溶液の滴下量を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの被覆量が０．０５〜１．５重量％の範囲を、又はステアリン酸による被覆量が０．５重量％より大きく且つ２重量％以下の範囲を、外れる所定の値に達するまで行った以外は、金属水酸化物実施例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム９〜１１を得た。
【００５８】
水酸化マグネシウム９〜１１のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００５９】
（金属水酸化物比較例４）水酸化マグネシウム１２
水酸化マグネシウムの表面被覆処理剤としてステアリン酸ナトリウムのみを用いたこと、及び被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物比較例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム１２を得た。
【００６０】
水酸化マグネシウム１２のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００６１】
（金属水酸化物比較例５）水酸化マグネシウム１３
水酸化マグネシウムの表面被覆処理剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのみを用いたこと、及び被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物比較例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム１３を得た。
【００６２】
水酸化マグネシウム１３のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００６３】
（金属水酸化物比較例６）水酸化マグネシウム１４
ステアリン酸ナトリウムの代わりにオレイン酸ナトリウム（日本油脂製、ＯＮ−８）を用いたこと、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン水溶液及びオレイン酸ナトリウム水溶液を、それぞれの被覆量が表１に記載の値に達するまで滴下量を変更したこと以外は、金属水酸化物比較例１と同様な方法で表面被覆処理をして水酸化マグネシウム１４を得た。
【００６４】
水酸化マグネシウム１４のＢＥＴ比表面積、平均粒子径及び被覆量を測定した。それぞれ測定結果を表１に示した。
【００６５】
【表１】
2005171036.tif 000002
【００６６】
（難燃性樹脂組成物の実施例、比較例）
（難燃性樹脂実施例１）
ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、東ソー製、商品名ウルトラセンＹＸ１３Ａ、酢酸ビニル含有量＝３２％、メルトインデックス（ＭＩ）＝１ｇ／１０分）を１００重量部に対し、水酸化マグネシウム１を２２５重量部を配合し、１７０℃に加熱した加圧ニーダで１０分間混練した。混練物をロールで圧延しシート状に成形し、シートペレタイザーで裁断して、ペレット状の組成物を調製した。
【００６７】
このペレット状の組成物を電線成形用のダイを装着した２０ｍｍ単軸押出機に投入し、外径０．５ｍｍの銅線に０．４ｍｍの厚みで組成物を被覆し、電線を成形した。成形温度は１８０℃で行った。この電線を燃焼試験用の試料とした。
【００６８】
また前記シート状の組成物を１８０℃に加熱したプレス成形機で５分間プレスし、厚み０．５ｍｍのシートを成形した。この０．５ｍｍのシートに１００ｋＧｙの照射線量で電子線を照射し、これを引張試験用の試料とした。
【００６９】
次いで、これら電線、引張試験用の試料を用いてＶＷ−１燃焼試験、引張試験を行い評価した。水酸化マグネシウム１を用いた難燃性樹脂組成物のＶＷ−１燃焼試験は合格であり、また引張強度、引張伸び率も、ＵＬ  ｓｕｂｊｅｃｔ７５８で判定し合格であった。これら難燃性樹脂組成物配合比、及び測定結果、評価結果を表２に併せて示した。
【００７０】
（難燃性樹脂実施例２〜１２）
難燃性樹脂実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体と、水酸化マグネシウム２〜８及び複合水酸化マグネシウム１を、それぞれを表２に示す配合比で組成物を調製した以外は、難燃性樹脂実施例１と同様の方法で電線、及び引張試験用の試料を調製し、難燃性樹脂実施例１と同様の方法で評価試験を行った。その結果を表２に併せて示した。
【００７１】
水酸化マグネシウム２〜８、及び複合水酸化マグネシウム１を用いた難燃性樹脂組成物のＶＷ−１燃焼試験は合格であり、また引張強度、引張伸び率も、ＵＬ  ｓｕｂｊｅｃｔ７５８で判定し合格であった。これら難燃性樹脂組成物配合比、及び測定結果、評価結果を表２に併せて示した。
【００７２】
【表２】
2005171036.tif 000003
【００７３】
（難燃性樹脂比較例１〜９）
実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体と、水酸化マグネシウム９〜１４を、それぞれを表３に示す配合比で組成物を調製した以外は、難燃性樹脂実施例１と同様の方法で電線、及び引張試験用の試料を調製し、実施例１と同様の方法で評価試験を行った。その結果を表３に併せて示した。
【００７４】
水酸化マグネシウム９〜１１、及び１４を用いる場合、ＶＷ−１燃焼試験結果と、ＵＬ  ｓｕｂｊｅｃｔ７５８で判定結果は同時には合格しなかった。また、ステアリン酸の単独処理である水酸化マグネシウム１２、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの単独処理である水酸化マグネシウム１３を用いる場合、それぞれ配合量を変えても、燃焼試験と引張試験結果は、同時には合格しなかった。
【００７５】
【表３】
2005171036.tif 000004
【００７６】
（難燃性樹脂実施例１３〜１９）
ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ、日本ユニカー製、商品名ＤＰＤＪ６１８２、エチルアクリレート含有量＝１５％、ＭＩ＝１．５ｇ／１０分）と、水酸化マグネシウム１〜３、水酸化マグネシウム８、及び複合水酸化マグネシウム１を表４に示す配合比で組成物を調製したこと、外径０．８ｍｍの銅線に０．５ｍｍの厚みで組成物を被覆し電線を成形したこと、及び厚み１．０ｍｍのシートを成形し、この１．０ｍｍのシートに電子線の照射を施さずに、そのまま引張試験用の試料とした以外は、難燃性樹脂実施例１と同様の方法で電線、及び引張試験用の試料を調製し、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験、引張試験を行った。その結果を表４に併せて示した。
【００７７】
水酸化マグネシウム１〜３、水酸化マグネシウム８、及び複合水酸化マグネシウム１を用いる場合、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験は合格であり、また引張強度、引張伸び率も、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であった。
【００７８】
【表４】
2005171036.tif 000005
【００７９】
（難燃性樹脂比較例１０〜１８）
難燃性樹脂実施例１３で用いたエチレン−エチルアクリレート共重合体と、水酸化マグネシウム９〜１３を、それぞれを表５に示す配合比で組成物を調製した以外は、実施例１３と同様の方法で電線、及び引張試験用の試料を調製し、難燃性樹脂実施例１３と同様の方法で評価試験を行った。その結果を表５に併せて示した。
【００８０】
水酸化マグネシウム９〜１１を用いる場合、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験結果と、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定結果は同時には合格しなかった。また、ステアリン酸の単独処理である水酸化マグネシウム１２、並びにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの単独処理である水酸化マグネシウム１３は、それぞれ配合量を変えても、燃焼試験験結果と、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定結果は同時には合格しなかった。
【００８１】
【表５】
2005171036.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の金属水酸化物は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生しない非ハロゲンの難燃材料に用いられる、更に、該金属水酸化物を用いた本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃性と高い機械的強度及び柔軟性とを有する。従って本発明は、高い難燃性、高い機械的強度並びに柔軟性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、電線管、土木養生シート、家電製品部品等に有用である。