(57)【要約】【課題】本発明は、ゼオライトなどの多孔質粒子の細孔に光触媒を担持させたり、光触媒の表面にアパタイトなどの光触媒により分解されない無機物質を生成させるといった、光触媒とバインダーを接触させないための特別な加工を施すことなく、４００〜５００℃といった高温で焼結する必要がなく、光触媒作用によってバインダーが劣化することもない、安価で、加工性、光触媒活性に優れた塗料を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物からなる塗料。（Ａ）疎水化処理された光触媒、（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物および（Ｃ）塗料用樹脂からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）および固化前の光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）が塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性である塗料。（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物からなる塗料用添加剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）が固化前の光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）より疎水性である塗料。
【請求項２】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量が、（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部である請求項１記載の塗料。
【請求項３】
（Ａ）疎水化処理された光触媒、（Ｃ）表面濃縮性添加剤および（Ｄ）塗料用樹脂からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）および固化前の表面濃縮性添加剤（Ｃ）が塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性である塗料。
【請求項４】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の添加量が、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．１〜５０重量部である請求項３記載の塗料。
【請求項５】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量が、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．００１〜１００重量部である請求項３または４記載の塗料。
【請求項６】
光触媒が酸化チタンである請求項１、２、３、４または５記載の塗料。
【請求項７】
酸化チタンの粒子径が１００ｎｍ以下である請求項６記載の塗料。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６または７記載の塗料から形成された塗膜。
【請求項９】
（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｃ）表面濃縮性添加剤からなる塗料用添加剤。
【請求項１０】
光触媒が酸化チタンである請求項９記載の塗料用添加剤。
【請求項１１】
酸化チタンの粒子径が１００ｎｍ以下である請求項１０記載の塗料用添加剤。
【請求項１２】
請求項９、１０または１１記載の塗料用添加剤を有する塗料から形成された塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒作用によってバインダーが劣化することもない、安価で、加工性、光触媒活性に優れ、消臭、防汚、抗菌、殺菌効果を有する塗料および塗料用添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭、防汚、抗菌などを目的として、光触媒を塗膜中に含有させることが従来から知られている。光触媒作用を有する塗膜は、紫外線の照射により、電子とホールを生成し、これが、塗膜表面にある酸素や水と反応して活性酸素などのラジカルを生じる。そして、発生したラジカルが塗膜の汚染原因となる有機物質や空気中の臭いを発生する成分を酸化還元して分解する。
【０００３】
光触媒塗膜の製造方法としては、いわゆるディップ法と超微粒子分散液コーティング法とが一般的に用いられている。
【０００４】
ディップ法は、基材に金属アルコキシド、たとえばアルコキシドチタンからなる塗布液を塗布し、４００〜５００℃の温度で焼成して光触媒塗膜を形成する方法である。この製造方法により得られた光触媒塗膜は、塗膜の強度が優れるために耐久性がある。しかし、ディップ法により得られた光触媒塗膜は、高温で長時間焼成しないと塗膜表面における結晶性が十分でなく、光触媒活性が低くなるという問題があった。とくに基材の軟化温度が低い場合は、高温で焼成することができないため、十分な光触媒活性を得ることが困難であった。
【０００５】
超微粒子分散液コーティング法は、酸化チタンなどの光触媒活性を有する超微粒子を水やアルコールなどからなる溶液中に分散させた水溶性分散液を基材に塗布し、焼成して光触媒塗膜を得る方法である。この製造方法により得られた光触媒塗膜は、結晶性が高く、光触媒活性に優れている。しかし、基材との充分な付着性が得にくく、また、有機物質をバインダーとして用いる場合に、光触媒作用によりバインダーが劣化し、塗膜にクラック、チョーキングが発生しやすいといった問題があった。
【０００６】
超微粒子分散液コーティング法において、このような問題を解決するため、光触媒とバインダーを接触させずに塗膜を形成する方法がとられている。具体的には、ゼオライトなどの多孔質粒子の細孔に光触媒を担持させる方法、光触媒の表面にアパタイトなどの光触媒により分解されない無機物質を生成させる方法がある。しかし、光触媒とバインダー樹脂を接触させないための特別な加工が必要となり、高コストになりやすいなどの問題があった。
【０００７】
また、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩をブリードアウト剤として使用し、光触媒を塗膜表面に集める方法が開示されている（たとえば、特許文献１参照）。しかし、塗膜中に光触媒が残りやすいため塗膜が劣化しやすく、また、仮にブリードアウト剤が塗膜表面にブリードアウトされても、光触媒が塗料中のバインダーと接触しているため、塗膜が劣化しやすいという問題を有していた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３２２３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、ゼオライトなどの多孔質粒子の細孔に光触媒を担持させたり、光触媒の表面にアパタイトなどの光触媒により分解されない無機物質を生成させるといった、光触媒とバインダーを接触させないための特別な加工を施すことなく、４００〜５００℃といった高温で焼結する必要がなく、光触媒作用によってバインダーが劣化することもない、安価で、加工性、光触媒活性に優れた塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）が固化前の光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）より疎水性である塗料に関する。
【００１１】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量は、（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部であることが好ましい。
【００１２】
本発明は、（Ａ）疎水化処理された光触媒、（Ｃ）表面濃縮性添加剤および（Ｄ）塗料用樹脂からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）および固化前の表面濃縮性添加剤（Ｃ）が塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性である塗料に関する。
【００１３】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の添加量は、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．１〜５０重量部であることが好ましい。
【００１４】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量は、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．００１〜１００重量部であることが好ましい。
【００１５】
光触媒は、酸化チタンであることが好ましい。
【００１６】
酸化チタンの粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明は、前記塗料から形成された塗膜に関する。
【００１８】
また、本発明は、（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｃ）表面濃縮性添加剤からなる塗料用添加剤に関する。
【００１９】
光触媒は、酸化チタンであることが好ましい。
【００２０】
酸化チタンの粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明は、前記塗料用添加剤を有する塗料から形成された塗膜に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、光触媒とバインダーを接触させないための特別な加工を施すことなく、４００〜５００℃といった高温で焼結する必要がなく、光触媒作用によってバインダーが劣化することもない、安価で、加工性、光触媒活性に優れた塗料が得られる。また、消臭、防汚、抗菌効果だけでなく、ＳＡＲＳウィルスなどのウィルスや細菌を殺菌する効果に優れた塗料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、二つの態様からなる。以下に本発明の第一の態様について説明する。
【００２４】
本発明の第一の態様は、（Ａ）疎水化処理された光触媒および（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）が固化前の光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）より疎水性である塗料に関する。
【００２５】
本発明の第一の態様では、光触媒が疎水化処理されることにより、塗膜形成時に、光触媒が塗膜表面へ移行し、濃縮される。これは、疎水化された光触媒が光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）より疎水性であるためであり、かつ、疎水性の物質は、塗膜形成時に、空気と接触するため塗膜表面に移行するという性質を有するためである。
【００２６】
本発明の第一の態様では、塗膜表面近傍に光触媒が濃縮されるため、少量の光触媒を添加することで高い光触媒活性を得ることができる。光触媒が活性となるためには、水分が必要である。光触媒が塗膜表面に多く存在するほど、光触媒活性に必要な水蒸気、水が光触媒表面に到達し易くなり、光触媒により活性化成分（ラジカル）が発生しやすくなる。そのため、光触媒より発生した活性成分（ラジカル）が塗膜表面に到達し易くなり、塗膜表面における、抗菌・脱臭・汚れ分解などの光触媒を含有する塗料に要求される機能の効率が高くなる。
【００２７】
また、光触媒が塗膜表面に存在しない場合であっても、光触媒と塗膜の最表面との距離が小さいほど、光触媒活性に必要な水蒸気、水が光触媒表面に到達し易くなる。そのため、光触媒により活性化成分（ラジカル）が発生しやすくなり、光触媒より発生した活性成分（ラジカル）が塗膜表面に到達し易くなる。
【００２８】
とくに、塗膜表面の疎水化処理された光触媒（Ａ）の量が多い場合は、光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）からなるバインダー成分が途切れがちになり、光触媒と塗膜の最表面との距離が小さくなり、光触媒活性が高くなる。
【００２９】
また、塗膜が細孔を有する場合には、水蒸気は塗膜を透過して、塗膜の内部の光触媒にも水分が到達し、発生したラジカル成分も塗膜上に出やすいため、光触媒活性が高くなる。特に塗膜が薄い場合、塗膜の光触媒含有量が多い場合に、水蒸気が透過できる空間が生まれやすく、光触媒活性が高くなる。
【００３０】
光触媒としては、特に制限されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉛、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウムなどを用いることができる。なかでも、酸化チタンが、化学的安定性、コスト、安全性が高い点で好ましい。
【００３１】
酸化チタンはその結晶形態の違いからルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型があり、いずれも使用可能であるが、光触媒活性が高い点からアナターゼ型が好ましい。また、酸化チタンの平均粒子径は、光触媒性能を高くし、また酸化チタンの表面濃縮性を高める点から、１００ｎｍ以下であり、５０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
光触媒の平均粒子径が大きくなるほど、塗膜形成時に光触媒が表面へ移行する速度は小さくなり、平均粒子径が小さくなるほど、光触媒の表面へ移行する速度は大きくなる。
【００３３】
酸化チタンの具体例としては、たとえば、石原産業（株）製のＳＴ−０１、ＳＴ−２１、その加工品ＳＴ−Ｋ０１、ＳＴ−Ｋ０３、水分散タイプＳＴＳ−０１、ＳＴＳ−０２、ＳＴＳ−２１、堺化学工業（株）製のＳＳＰ−２５、ＳＳＰ−２０，ＳＳＰ−Ｍ、ＣＳＢ、ＣＳＢ−Ｍ、塗料タイプのＬＡＣＴｌ−０１、ＬＡＣＴＩ−０３−Ａ、テイカ（株）製の光触媒用酸化チタンコーティング液ＴＫＳ−２０１、ＴＫＳ−２０２、ＴＫＣ−３０１、ＴＫＣ−３０２、ＴＫＣ−３０３、ＴＫＣ−３０４、ＴＫＣ−３０５、ＴＫＣ−３５１、ＴＫＣ−３５２、光触媒用酸化チタンゾルＴＫＳ−２０１、ＴＫＳ−２０２、ＴＫＳ−２０３、ＴＫＳ−２５１、アリテックス（株）製のＰＴＡ、ＴＯ、ＴＰＸなどをあげることができる。ただし、これらの酸化チタン以外であっても使用可能である。
【００３４】
その他、酸化チタンは、アパタイトで表面処理したものを使用してもよい。アパタイトで、処理することにより、細菌やウィルスを吸着する効果が高まり、得られた塗膜の殺菌能力が向上する。
【００３５】
光触媒としては、その他、特開平１１−１７１５４３号公報に記載された、粒子凝集が少なく平均粒径が２０ｎｍ以下の粒径分布の狭い微粒子金属酸化物、特に結晶型を制御して得られた酸化チタンを使用することも可能である。
【００３６】
光触媒を疎水化処理する疎水化処理剤としては、特に限定されないが、光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）より表面張力が低く、疎水性のものであることが必要である。具体例としては、ポリオール系としてペンタエリトリット、トリメチロールアルカン、トリメチロールフルオロアルカン、アルカノールアミン系としてトリエタノールアミン、トリメチロールアミンの有機酸塩、シリコーン系として、シリコーン樹脂、アルキルクロロシランがあげられる。なかでも、疎水性が高い点から、トリメチロールフルオロアルカンが好ましい。トリメチロールフルオロアルカンとしては、トリメチロールパーフルオロメタン、トリメチロールパーフルオロエタン、トリメチロールパーフルオロプロパンなどがあげられる。また、後述する含フッ素液状化合物などのフッ素系樹脂を使用しても良い。
【００３７】
ポリオール系、アルカノールアミン系などの疎水化処理剤においては、処理剤中の水酸基と光触媒表面に存在する水酸基が、縮合反応することにより結合される。また、アルキルクロロシランは処理剤中の塩素原子と光触媒表面に存在する水酸基が、縮合反応することにより結合される。
【００３８】
シリコーン樹脂としては、たとえば、式（１）：
【００３９】
【化１】
2005139403.tif 000002
【００４０】
（式中、Ｒは３級ブチル基などの２級以上のアルキル基であり、Ｒ’はフルオロアルキル基のような疎水性基である）であらわされる化合物を用いることができる。
【００４１】
疎水化処理剤としては、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体などのアクリル系樹脂、スチレン重合体、α−メチルスチレン重合体などのスチレン系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、エチレン重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系樹脂、酢酸ビニル重合体、プロピオン酸ビニル重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテルなどのビニル系樹脂などを使用し、化学的に結合させずに、光触媒を被覆しているものであっても良い。
【００４２】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の疎水性が高いほど、塗膜形成時の塗膜表面への移行速度は大きくなり、疎水性が低いほど、移行速度は小さくなる。
【００４３】
光触媒が疎水化処理される態様としては、二次凝集した複数の光触媒が疎水化処理されても良いが、１つの光触媒が疎水化処理されている方が、粒子径が小さいため、粒子の移動速度が早く望ましい。
【００４４】
ここで、光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）とは、塗膜形成前から光触媒に分解され難い性質を有している化合物だけでなく、塗膜形成前は光触媒に分解されやすい性質を有していても、硬化反応により塗膜形成後に光触媒に分解され難い性質を有することとなる化合物も含む概念である。
【００４５】
光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）としては、たとえば、加水分解性有機金属化合物があげられる。
【００４６】
加水分解性有機金属化合物としては、たとえば式（２）：
ＸbＭ（ＯＲ1）aＲ2c                （２）
［式中、ａは０〜６の整数、ｂは０〜５の整数、ｃは０〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、Ｘは同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基または水素原子、Ｍは少なくとも３価の原子価を有する金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭素数１〜２０の有機基を表す］で示される加水分解性有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコオリゴマーがあげられる。
【００４７】
この有機金属化合物のうち、式(２)において、ａは、表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点から０〜６の整数であり、２〜４の整数であることが好ましい。ｂは、表面濃縮性、親水性の点から０〜５の整数であり、０〜１の整数であることが好ましく、ｃは表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点から０〜６の整数であり、０〜３の整数であることが好ましい。
【００４８】
また、ＸのＲ1＋Ｒ2に対するモル比が０．２以下（ｂ／（ａ＋ｃ）≦０．２）であることが好ましい。
【００４９】
なお、ａ、ｂおよびｃの合計量は、金属原子Ｍの原子価で決まる量であるが、式(２)においてはＯＲ1またはＲ2のいずれか一方は、生体付着防止性、防汚染付着性、表面濃縮性、加水分解性（親水化能）のために必要であるので、ａおよびｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合計量は少なくとも３である。特に、ａが４でｂおよびｃがゼロの場合、またはａが３でｂが１でｃがゼロの場合が加水分解性および表面親水性に優れる点から好ましい。
【００５０】
前記Ｘは、水素原子、またはたとえばつぎの（ｉ）〜（iii）にあげるような、酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基である。
【００５１】
（ｉ）前記有機基Ｘは、たとえばＨ(ＣＨ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p（式中、ｐは０〜６の整数、ｑは１〜１０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されていてもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００５２】
これらの具体例は、たとえばＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ましい。
【００５３】
（ii）また前記有機基Ｘは、たとえばＮＨ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣＯ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられる。
【００５４】
これらの具体例は、たとえばＨ2Ｎ（ＣＨ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
【００５５】
【化２】
2005139403.tif 000003
【００５６】
などがあげられるが、親水性、相溶性、密着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
【００５７】
（iii）また前記有機基Ｘは、たとえば酸素原子、チッ素原子、フッ素原子、塩素原子、ケイ素原子などを含んでいてもよい重合性の有機基があげられる。
【００５８】
これらの具体例は、たとえばＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
【００５９】
なお、本発明においては、このような重合性の有機基を有する式（２）で示される化合物を縮合または共縮合して得られる平均縮合度３０までの縮合物も含まれる。
【００６０】
前記Ｒ1は、同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよく、生体付着防止性、表面濃縮性、加水分解性（親水化能）、脱離性の点から炭素数１〜１０００の１価の有機基または水素原子であり、前記炭素数としては１〜１００であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。ただし、Ｒ1のうちの少なくとも１つはＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨＣＨ3またはＣＦ3ＣＨＦＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）2である。
【００６１】
これらＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨＣＨ3およびＣＦ3ＣＨＦＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）2以外の前記Ｒ1のうちの１価の有機基は、たとえばＨ(ＣＨ2）m、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０〜６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい）で示されるものが好ましい。
【００６２】
これらの有機基の具体例としては、たとえばＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましく、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。なお、Ｒ1は炭素数１０００までの有機高分子鎖であってもよい。
【００６３】
前記Ｒ2は、同じかまたは異なっていてもよく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでも優れたキレート化の能力を有しており、生体付着防止性、表面濃縮性、加水分解性（親水化能）、脱離性の点から炭素数が１〜２０であり、２〜１０であることが好ましい有機基である。
【００６４】
本発明においては、このようなキレート化の能力を有する有機基が結合している加水分解性有機金属化合物を用いることにより、優れた貯蔵安定性、生体付着防止性、反応性、溶解性、相溶性という効果が得られる。
【００６５】
このようなキレート化の能力を有する有機基になり得る化合物としては、たとえば２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチルなどのケトエステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類またはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのアミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなどのエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これらの水素原子の全部または一部がフッ素原子および／または塩素原子で置換された化合物などが表面濃縮性の点からさらに好ましい。
【００６６】
前記金属原子Ｍは、たとえばＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、ＺｒまたはＳｉ、特にＳｉが好ましい。
【００６７】
式（２）で示される有機金属化合物としては、たとえばつぎのような有機金属化合物またはそれらから得られるオリゴマーもしくはコオリゴマーなどがあげられる。
【００６８】
式（２）においてｂが０の場合：
Ｂ（ＯＣＨ3）3、Ｂ（ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ｂ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）3、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
Ｂ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
Ｂ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ａｌ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6）3、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ａｌ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
Ａｌ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）3、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＯＨ）、
Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＨ）、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）2（ＯＣＨ3）、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、
Ｔｉ（ＯＣＯＣＦ3）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、
Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4、
Ｔｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、
Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、
Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3（ＯＣＨ3）、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｆ6Ｈ）3（ＯＣＨ3）、
Ｓｉ（ＯＣＨＣＨ3ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨＣＨ3ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＨＣＨ3ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）3（ＯＣＨ3）、
Ｓｉ（ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）4、
Ｓｉ（ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）3（ＯＣＨ3）、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ3）、
Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）4、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4
など。
【００６９】
式（２）においてｂが１の場合：
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
ＨＳｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
ＨＳｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｇ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）
（式中、ｇは１〜１００の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）
など。
【００７０】
また、オリゴマーまたはコオリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。オリゴマーまたはコオリゴマーの縮合度としては２〜１０００が好ましく、２〜３０であることがさらに好ましい。縮合度が小さくなるとオリゴマーまたはコオリゴマーの沸点が低くなりやすく、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる。縮合度が大きくなると、合成時に縮合度の制御が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。オリゴマーおよびコオリゴマーの縮合度は、反応させる水とたとえば式（２）で示される有機金属化合物とのモル比により制御できる。たとえば［Ｈ2Ｏ］／［式（２）で示される有機金属化合物］＝０．４〜０．９５の範囲内のモル比で反応させると、縮合度が２〜２０程度のオリゴマーまたはコオリゴマーが得られる。また、前記モル比を０．９４〜２．０の範囲内とすることにより、縮合度が２０を超えるオリゴマーまたはコオリゴマーが得られる。なお、前記コオリゴマーとして、式（２）で示される２種の有機金属化合物を用いて得られるコオリゴマーを構成するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９／１であることが好ましい。
【００７１】
オリゴマーまたはコオリゴマーのＧＰＣ分子量（テトラヒドロフランを溶離液とし、ポリスチレン換算した値）は、重量平均分子量で５００〜１００００であるのが好ましく、１０００〜５０００であるのがさらに好ましい。分子量が小さくなると親水化の効果が下がり、分子量が１００００を超えると合成時および保存中にゲル化を起こしやすくなる傾向がある。
【００７２】
前記式（２）で示される有機金属化合物は、その加水分解性基の働きにより塗膜表面を高度に親水化することができ、生体付着防止性、防汚染付着性、低帯電性、防曇性に優れた塗料を与え得る。
【００７３】
式（２）で示される有機金属化合物においてＲ1およびＲ2のうちの少なくともひとつがＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨＣＨ3またはＣＦ3ＣＨＦＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）2であることにより、たとえば優れた表面濃縮性、表面親水化の再現性、耐ブロッキング性という効果が得られる。
【００７４】
また、式（２）で示される有機金属化合物中のフッ素原子の含有率が、少なくとも５重量％、好ましくは１５〜６０重量％であることにより、たとえば優れた表面濃縮性、表面親水化の再現性という効果が得られる。
【００７５】
また、加水分解性金属化合物のうち、式（３）：
【００７６】
【化３】
2005139403.tif 000004
【００７７】
（式中、Ｒ4は同じかまたは異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）単位を５０モル％以上含有するオルガノポリシロキサン、式(４)：
（Ｒ5Ｏ）4Ｓｉ          （４）
（式中、Ｒ5は前記と同じ）で示される４官能オルガノシロキサンの縮合物、特に平均縮合度が２〜３０である縮合物が、優れた塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性という効果が得られる点から好適に使用できる。さらに、加水分解性基が、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基であるものが、光触媒の表面濃縮性に優れる点から好ましい。
【００７８】
前記コオリゴマーのうちで、前記式（２）においてｂおよびｃが同時に０でかつＭがＳｉであるときの有機金属化合物からえられるコオリゴマー以外のコオリゴマーの原料のひとつとして、つぎにあげるような化合物などがあげられる。
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4Ｈ9）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、
Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4、
Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）hＯＣＨ3、
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、
Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4、
Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4
（式中、ｈは１〜１００の整数）
【００７９】
また、本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
【００８０】
本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴマーの重合度としては２〜１０００が好ましく、４〜１００であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオリゴマーまたはコオリゴマーの沸点が低くなりやすく、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる。重合度が１０００を超えると、合成時に重合度の制御が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。ただし、オリゴマーまたはコオリゴマーが、式（２）においてａが４、ｂとｃが０およびＭがＳｉでフッ素原子を有しているとき、その重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性の点から２０を超え１００以下であることが好ましく、たとえば、
【００８１】
【化４】
2005139403.tif 000005
【００８２】
などがあげられる。
【００８３】
前記式（２）で示される有機金属化合物は、該有機金属化合物を構成する金属のハロゲン化物、アルキル金属、金属アルコキシド、金属キレートなどの１種または２種以上と該有機金属化合物の有機基に該当するアルコール、カルボン酸、オキシム、β−ジケトン、β−ケトエステル、アルカリ金属アルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩などの１種または２種以上とを必要により触媒の存在下、通常は１気圧付近で−２０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃の温度で撹拌下、好ましくは乾燥した不活性ガスの雰囲気下で反応させる方法により合成することができ、また反応溶剤を用いることができる。
【００８４】
このような合成法において、温度を０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃とし、式（２）で示される有機金属化合物に反応溶液がなるべく均一になるように徐々に水を加えることにより式（２）で示される有機金属化合物が水と反応して加水分解するとほぼ同時に縮合し、該有機金属化合物のオリゴマーがえられる。
【００８５】
また、このような合成法において式（２）で示される有機金属化合物を２種以上用いることによりコオリゴマーがえられる。なお、コオリゴマーはその分子鎖中に２種以上の金属を含んでいてもよい。
【００８６】
また、光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）としては、式（５）：
Ｒ6Ｏ（（Ｒ6Ｏ）2−ＳｉＯ）n−Ｒ6            （５）
で示される化合物（以下、化合物Ｉという）があげられる。
【００８７】
化合物Ｉで工業的にえられるものは実際にはある範囲のｎをもった化合物の混合物であり、ｎはその平均値として表されている。
【００８８】
また化合物Ｉは鎖状構造の他に分岐状または環状構造などの縮合体（オリゴマー）も含まれる。
【００８９】
式（５）において、ｎは１〜２０の整数であり、２〜１５の整数であることが好ましく、４〜１０の整数であることがさらに好ましい。ｎが小さくなると化合物の沸点が低くなるので、たとえば塗料化してスプレー塗装したとき蒸発しやすくなり、塗膜中に取り込まれにくくなる傾向がある。一方、ｎが２０を超えるとたとえば塗料化するときの樹脂や硬化剤との相溶性が低下して貯蔵安定性が低下し、塗膜の外観不良が生じやすく、また粘度が高くなったり、さらには工業的に入手しにくくなる傾向がある。
【００９０】
前記有機基は加水分解性を有することが好ましく、分解後に該有機基は、揮発性、水溶性、熱分解性などの脱離性を有していることが好ましい。
【００９１】
前記Ｒ6はすべてが異なるかまたは少なくともふたつが同じでいずれも炭素数１〜１０００の１価の有機基であって、酸素原子、チッ素原子および／またはケイ素原子を含んでいてもよく、該有機基の水素原子の一部または全部はフッ素原子またはフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよい。
【００９２】
前記炭素数としては１〜１００であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。炭素数が小さくなると、たとえば塗料化、塗料組成物の保存のときに貯蔵安定性が低くなる傾向があり、炭素数が１０００を超えると樹脂との相溶性、加水分解性が低くなる傾向がある。
【００９３】
前記有機基は、いずれも直鎖状また分岐鎖状のいずれの置換基でもよいが、これらの置換基がフッ素原子を有しているばあいは、溶解性の点から分岐鎖状の置換基が好ましい。
【００９４】
前記有機基は、酸素原子、チッ素原子および／またはケイ素原子を含んでいてもよく、表面濃縮性の点からフッ素原子または非加水分解性基含有ケイ素原子を含む基が好ましく、トリフルオロメチル基含有基、ジメチルシロキサン鎖含有基がさらに好ましい。
【００９５】
前記有機基の水素原子の一部はフッ素原子で置換されていてもよく、高表面濃縮性となる傾向がある。
【００９６】
また、前記有機基の水素原子の一部がフッ素原子と塩素原子とで置換されていてもよく、高溶解性となる傾向がある。
【００９７】
前記Ｒ6のうちフッ素原子を含んでいない有機基としては、炭素数１〜８の炭化水素基などが好ましく、たとえばＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2、ジメチルシロキサン鎖含有基などがあげられるが、加水分解性、脱離性、入手の容易さ、作業性の点からＣＨ3、Ｃ2Ｈ5が好ましく、ＣＨ3がさらに好ましい。
【００９８】
前記Ｒ6のうちフッ素原子を含んでいる有機基としては、前記表面濃縮性を有する基であり、たとえばＦ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０〜６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、フッ素原子を含んでいる有機基は分岐鎖でもよい）で示されるものであればよい。
【００９９】
これらの有機基の具体例としては、たとえばＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
【０１００】
前記化合物Ｉの具体例としては、たとえば、
【０１０１】
【化５】
2005139403.tif 000006
【０１０２】
（式中、ｍおよびｎは前記と同じ）などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱離性、入手の容易さの点から、
【０１０３】
【化６】
2005139403.tif 000007
【０１０４】
が好ましい。
【０１０５】
化合物Ｉのような含フッ素シリケートは、たとえばテトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルキルシリケートなどと含フッ素アルコール、含フッ素カルボン酸、含フッ素カルボン酸金属塩などの含フッ素有機化合物とを反応させることにより合成することができる。
【０１０６】
また、含フッ素シリケートのオリゴマーは、たとえばヘキサクロロジシロキサン、オクタクロロトリシロキサン、デカクロロテトラシロキサンなどのクロロシロキサン化合物やテトラメトキシシランのオリゴマー（たとえばコルコート社製メチルシリケート５１など）、テトラエトキシシランのオリゴマー（たとえばコルコート社製エチルシリケート４０など）などのアルコキシシロキサン化合物などと前記含フッ素有機化合物とを反応させることにより合成することができる。
【０１０７】
また、含フッ素シリケートのオリゴマーは、たとえばあらかじめ合成してえられた含フッ素シリケート（モノマー）をさらに縮合させることにより合成することもできる。含フッ素シリケートまたはそのオリゴマーの合成法としては、ＷＯ９６／２６２５４号パンフレット記載の方法を用いることができる。
【０１０８】
なお、フッ素を含まないアルキルシリケートの合成法としては、たとえば特公昭６２−９１８号公報に記載されている方法があげられるが、これを含フッ素シリケートの合成に応用することもできる。
【０１０９】
また、光触媒に分解され難い性質を有する樹脂（Ｂ）としては、疎水性の含フッ素液状化合物または疎水性のシリコーン系液状化合物が好ましい。
【０１１０】
疎水性の含フッ素液状化合物としては、たとえばＷＯ９４／１７０２３号パンフレットに記載されているつぎの式（６）〜（９）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー、または特開平６−２６４０２１号公報に記載されているつぎの式（１０）で示される含フッ素ポリエーテル、さらには式（１１）で示されるフルオロオレフィンの液状低重合体が好ましくあげられる。
式（６）：
【０１１１】
【化７】
2005139403.tif 000008
【０１１２】
（式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は同じかまたは異なり、いずれもフッ素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）、Ｒ10は炭素数１〜３０、好ましくは５〜２５、さらに好ましくは１０〜２０の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭化水素基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）または炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の１価のポリエーテル基（部分的にハロゲン原子またはハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい）、Ｘは酸素原子または硫黄原子である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０１１３】
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9としては、フッ素原子、ＣＦ3（ＣＦ2）n−（ｎ＝０〜２）、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）m−（ｍ＝０〜２）などが好ましい。なお、疎水性を高める点から、フッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０１１４】
ハロゲン原子以外の置換基としては、たとえばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフィン基、亜リン酸エステル基などがあげられる。
【０１１５】
Ｒ10の具体例としては、
ＣnＨ2n+1−    （ｎ＝１０〜３０の整数）、
ＣmＨ2m-1-    （ｍ＝１０〜３０の整数）、
ＣhＨ2h-3−    （ｈ＝１０〜３０の整数）、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ2）l−    （ｌ＝１〜１００の整数）、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））k−    （ｋ＝１〜１００の整数）、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3））j−    （ｊ＝１〜１００の整数）
などがあげられる。
【０１１６】
式（６）で示される化合物としては、たとえば、
【０１１７】
【化８】
2005139403.tif 000009
【０１１８】
【化９】
2005139403.tif 000010
【０１１９】
などがあげられる。
【０１２０】
式（７）：
（Ｒ11Ｏ）dＲ12            （７）
（式中、Ｒ11は部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｄは１または２、Ｒ12はｄ＝１の場合、１価の有機基であって、具体的には部分的にハロゲン原子もしくは他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭化水素基、または部分的にハロゲン原子もしくは他の置換基で置換されていてもよい炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の１価のポリエーテル基であり、ｄ＝２の場合は２価の有機基であって、具体的には炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の２価の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）、または炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の２価のポリエーテル基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）であって、末端は水素原子、ハロゲン原子または水酸基などの他の置換基である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０１２１】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ11はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０１２２】
ハロゲン原子以外の他の置換基としては、たとえばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフィン基、亜リン酸エステル基などがあげられる。
【０１２３】
Ｒ11の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１２４】
【化１０】
2005139403.tif 000011
【０１２５】
また、Ｒ11に相当するフルオロポリエーテル基は、対応するパーフルオロポリエーテル、完全にはフッ素化されてはいないフルオロポリエーテルもしくはフッ素以外のハロゲン原子で置換されたハロゲン化フルオロポリエーテルなどを主鎖にもつフルオロポリエーテルを原料（前駆体）として用いることにより形成することができる。原料として使用できるフルオロポリエーテルの具体例としては、ダイキン工業（株）製のデムナム、デュポン社製のクライトックス、モンテフルオス社製のフォブリンＹ、モンテフルオス社製のフォブリンＺ、モンテフルオス社製のフォブリンＫ、ＮＫＬクリューバー社製のバリエルタなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２６】
Ｒ12の具体例としては、たとえば炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価または２価の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）、４０℃における動粘度が１〜５００ｃｓｔ、好ましくは３〜３５０ｃｓｔ、さらに好ましくは５〜２００ｃｓｔの末端アルコキシ変性ポリアルキレングリコールから誘導される１価または２価のポリエーテル基などが好ましくあげられる。具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１２７】
１価の基としては、
ＣnＨ2n+1−    （ｎ＝１０〜３０の整数）、
ＣmＨ2m-1-    （ｍ＝１０〜３０の整数）、
ＣhＨ2h-3−    （ｈ＝１０〜３０の整数）、
ＣｌＣlＨ2l−    （ｌ＝１〜１０の整数）、
Ｃｌ（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）8−  、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ2）k−    （ｋ＝１〜１００の整数）、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））j−    （ｊ＝１〜１００の整数）、
ＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3））i−    （ｉ＝１〜１００の整数）、
【０１２８】
【化１１】
2005139403.tif 000012
【０１２９】
などがあげられる。
【０１３０】
２価の基としては、
【０１３１】
【化１２】
2005139403.tif 000013
【０１３２】
などがあげられる。
【０１３３】
式（７）で示される化合物の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１３４】
【化１３】
2005139403.tif 000014
【０１３５】
式（８）：
（Ｒ13ＯＣＨ2）nＲ15（ＣＨ2ＯＲ14）m          （８）
（式中、Ｒ13およびＲ14は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｎは０〜２の整数、ｍは１〜４の整数、ｎ＋ｍ＝１〜４、Ｒ12はｎ＋ｍ＝４のとき＝Ｃ＝、ｎ＋ｍ＝３のとき≡Ｃ≡、ｎ＋ｍ＝２のときＲ16Ｒ17Ｃ＝、ｎ＝０でｍ＝１のときＲ16Ｒ17Ｒ18Ｃ−（Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基）である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０１３６】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ13またはＲ14はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０１３７】
Ｒ13またはＲ14の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１３８】
【化１４】
2005139403.tif 000015
【０１３９】
またＲ16、Ｒ17およびＲ18の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１４０】
【化１５】
2005139403.tif 000016
【０１４１】
式（８）で示される化合物の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
ＨＣＦＣｌＣＦ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ）3  、
ＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ）3  、
ＣＨ3ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ）3  、
ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ）3  、
（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2  、
（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ）2  、
（ＣＨ3）3ＣＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ  、
ＨＣＦＣｌＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）6ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ  、
ＨＣＦＣｌＣＦ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ）2  、
（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3）2  、
（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3）4Ｃ  、
ＣＨ3ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ）3  、
ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＨ）3
【０１４２】
式（９）：
Ｒ19−Ｏ−（Ａ）ｎ−Ｒ20          （９）
（式中、Ｒ19およびＲ20は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、Ａは炭素数２〜５のオキシアルキレン基（ただし、水素原子の一部が部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｎは１〜３０の整数）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０１４３】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ19またはＲ20はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０１４４】
Ｒ19またはＲ20の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１４５】
【化１６】
2005139403.tif 000017
【０１４６】
Ａの具体例としては、たとえば
【０１４７】
【化１７】
2005139403.tif 000018
【０１４８】
（ｎは１〜３０の整数）などがあげられる。
【０１４９】
式（９）で示される化合物の具体例としては、たとえばつぎのものがあげられる。
【０１５０】
【化１８】
2005139403.tif 000019
【０１５１】
【化１９】
2005139403.tif 000020
【０１５２】
式（１０）：−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−または−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−で示される少なくとも１つのパーフルオロオキシアルキレン単位からなる含フッ素エーテル系オイル（繰返し単位の数は１〜１０００）。
【０１５３】
式（１０）であらわされる化合物は、主鎖に−ＣＨ2−を有する含フッ素エラストマーと加熱により反応する官能基を有していてもよい。そうした官能基としては、たとえばＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アミノ基、ＳＨ、ＮＣＯ、ＮＯ2、ＣＯＯＨ、ＰＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＯＨ、グリシジル基、ヒドロキシフェニル基などがあげられる。
【０１５４】
式（１１）：ＣＦ2＝ＣＦＣｌの低重合体。
【０１５５】
平均分子量で１００〜２０００程度の液状またはグリース状ものが好ましい。
【０１５６】
これらの含フッ素系液状化合物は、３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有するものが、高疎水性などの点から好ましい。
【０１５７】
疎水性のシリコーン系液状化合物としては、たとえば式（１２）：
【０１５８】
【化２０】
2005139403.tif 000021
【０１５９】
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は同じかまたは異なる非加水分解性の有機基であり、いずれも部分的にまたは完全にフッ素化されていてもよい炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは１〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族または芳香族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、部分的にまたは完全にフッ素化されていてもよい炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ただし、炭化水素基またはポリエーテル基の１個は酸素原子を介してケイ素原子に結合していてもよく、またＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28の多くて４個までは水素原子であってもよい）で示される非加水分解性の置換基を有しているシリコーンオイルなどがあげられる。
【０１６０】
具体的には、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどのストレート型のシリコーンオイル；環状ジメチルポリシロキサンなどの環状シリコーンオイル；ジメチルポリシロキサンの一端、両端および／または側鎖をメチルスチレン、長鎖のアルキル基、ポリエーテル、カルビノール、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、高級脂肪酸、メルカプト基、メタクリル酸などで変性された変性シリコーンオイルなどがあげられる。そのほか、末端に反応性官能基を有する反応性シリコーンオイルも使用できる。
【０１６１】
また、置換基の一部または全部がフッ素原子で置換されている前記ストレート型または変性さらには反応性フルオロシリコーンオイルも使用できる。
【０１６２】
これらのシリコーン系液状化合物は、３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有するものが、高疎水性、生体低付着性、生理物質低付着性、易除去性などに優れる点から好ましい。
【０１６３】
シリコーンオイルの市販品としては、たとえば信越化学工業（株）製のＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６、ＫＦ９６Ｆ、ＫＦ６９、ＫＦ９９、ＫＦ５０、ＫＦ３９、ＫＦ９９５、ＫＦ４１０、ＫＦ４１２、ＫＦ３５４、ＫＦなど；東レシリコーン（株）製のＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＳＨ１１０７などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６４】
また、本発明の光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの分子量１００００以上の高分子量の樹脂であってもよい。また、シリコーン樹脂は、前記記載のシリコーン樹脂であってもよい。
【０１６５】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量は、（Ｂ）光触媒に分解され難い性質を有する化合物１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部であることが好ましい。０．０１重量部未満である場合は、光活性が不充分となり、１００重量部を超えると塗膜の外観が不良となり、樹脂との相溶性が不足する傾向にある。
【０１６６】
以下、本発明の第二の態様について説明する。
【０１６７】
本発明の第二の態様は、（Ａ）疎水化処理された光触媒、（Ｃ）表面濃縮性添加剤および（Ｄ）塗料用樹脂からなり、疎水化処理された光触媒（Ａ）および固化前の表面濃縮性添加剤（Ｃ）が塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性である塗料に関する。
【０１６８】
本発明の第二の態様では、光触媒が疎水化処理されることにより、塗膜形成時に光触媒が塗膜表面へ移行し、疎水化された光触媒（Ａ）と表面濃縮性添加剤（Ｃ）からなる光触媒が濃縮された層（以下、表面濃縮層という）が、塗料用樹脂（Ｄ）からなる層の上に形成される。これは、疎水化された光触媒（Ａ）および表面濃縮性添加剤（Ｃ）が、塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性であるためであり、かつ、疎水性の物質は、塗膜形成時に、空気と接触するため塗膜表面に移行するという性質を有するためである。ここで、表面濃縮性添加剤（Ｃ）とは、塗膜形成後に光触媒に分解され難い性質を有する塗膜を形成するものであり、塗料用樹脂（Ｄ）中には疎水化された光触媒（Ａ）が極少量しか存在しなくなるため、得られる塗膜は光触媒により劣化しない。また、塗料用樹脂（Ｄ）と表面濃縮層との付着性を確保しやすく、その結果、被着体と塗膜との付着性も良好となる。
【０１６９】
塗膜表面近傍に光触媒が濃縮されるため、少量の光触媒を添加することで高い光触媒活性を得ることができる。光触媒が活性となるためには、水分が必要であり、光触媒が塗膜表面に多く存在するほど、光触媒活性に必要な水蒸気、水が光触媒表面に到達し易くなり、光触媒により活性化成分（ラジカル）が発生しやすくなる。そのため、光触媒より発生した活性成分（ラジカル）が塗膜表面に到達し易くなり、塗膜表面における、抗菌・脱臭・汚れ分解などの光触媒を含有する塗料に要求される機能の効率が高くなる。
【０１７０】
光触媒が塗膜表面に存在しない場合であっても、光触媒と塗膜の最表面との距離が小さいほど、光触媒活性に必要な水蒸気、水が光触媒表面に到達し易くなる。そのため、光触媒により活性化成分（ラジカル）が発生しやすくなり、光触媒より発生した活性成分（ラジカル）が塗膜表面に到達し易くなる。
【０１７１】
とくに、塗膜表面の疎水化された光触媒（Ａ）の量が多い場合は、表面濃縮層中の表面濃縮性添加剤（Ｃ）からなるバインダー成分が途切れがちになり、光触媒と塗膜の最表面との距離が小さくなり、光触媒活性が高くなる。
【０１７２】
また、表面濃縮層が親水性である場合、表面濃縮層上に水分が吸着されるため、さらに光触媒活性が高くなる。表面濃縮層が細孔を有する場合には、水蒸気は塗膜を透過して、表面濃縮層の内部の光触媒にも水分が到達し、発生したラジカル成分も塗膜上に出やすいため、光触媒活性が高くなる。特に表面濃縮層が薄い場合、表面濃縮層の光触媒含有量が多い場合に塗膜に水蒸気が透過できる空間が生まれやすく、光触媒活性が高くなる。
【０１７３】
光触媒としては、特に制限されないが、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。なかでも、酸化チタンが、化学的安定性、コスト、安全性が高い点で好ましい。また、酸化チタンはルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型のいずれも使用可能であるが、光触媒活性が高い点からアナターゼ型が好ましい。また、酸化チタンの平均粒子径は、光触媒性能を高くし、また酸化チタンの表面濃縮性を高める点から、１００ｎｍ以下であり、５０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０１７４】
光触媒の平均粒子径が大きくなるほど、塗膜形成時に光触媒が表面へ移行する速度は小さくなり、平均粒子径が小さくなるほど、光触媒の表面へ移行する速度は大きくなる。
【０１７５】
酸化チタンの具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同じものが使用できる。
【０１７６】
光触媒を疎水化処理する疎水化処理剤としては、特に限定されないが、塗料用樹脂（Ｄ）より表面張力が低く、疎水性のものであることが必要である。具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものが使用できる。
【０１７７】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の疎水性が高いほど、塗膜形成時の疎水化処理された光触媒（Ａ）の塗膜表面への移行速度は大きくなり、疎水性が低いほど、移行速度は小さくなる。
【０１７８】
光触媒が疎水化処理される態様としては、二次凝集した複数の光触媒が疎水化処理されても良いが、１つの光触媒が疎水化処理されている方が、粒子径が小さいため、粒子の移動速度が早く望ましい。
【０１７９】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）としては、後述する親水化剤および疎水化剤があげられる。すでに述べたように、表面濃縮性添加剤（Ｃ）、親水化剤および疎水化剤は、塗膜形成後に光触媒に分解され難い性質を有する塗膜を形成するものであるから、原則として、前記光触媒に分解され難い性質を有する化合物（Ｂ）の具体例としてあげたものと同一のものを使用することができる。ただし、分子量が大きい化合物は塗膜表面へ移行しにくくなるため、表面濃縮性添加剤（Ｃ）の分子量は１００００以下が好ましく、分子量１００００以上のシリコーン樹脂、分子量１００００以上のフッ素樹脂は、表面濃縮性添加剤（Ｃ）としては適さない。
【０１８０】
固化前の表面濃縮性添加剤（Ｃ）の疎水性が高いほど、塗膜形成時の表面濃縮性添加剤（Ｃ）の塗膜表面への移行速度は大きくなり、固化前の疎水性が低いほど、移行速度は小さくなる。
【０１８１】
親水化剤とは、固化前は塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性であり、塗膜形成後は加水分解反応により、塗膜表面を親水性にする成分をいう。親水化剤は、固化前に塗料用樹脂（Ｄ）より低い表面張力を有することが必要である。固化前の親水化剤が塗料用樹脂（Ｄ）よりも疎水性でない場合は、光触媒を塗膜表面に移行させることができない。
【０１８２】
親水化剤としては、加水分解性有機金属化合物があげられ、前記式（２）：
ＸbＭ（ＯＲ1）aＲ2c          （２）
［式中、ａは０〜６の整数、ｂは０〜５の整数、ｃは０〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、Ｘは同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基または水素原子、Ｍは少なくとも３価の原子価を有する金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭素数１〜２０の有機基を表す］で示される加水分解性有機金属化合物およびそのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコオリゴマーが好適に使用できる。
【０１８３】
この有機金属化合物のうち、式(２)において、ａは、表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点から０〜６の整数であり、２〜４の整数であることが好ましい。ｂは、表面濃縮性、親水性の点から０〜５の整数であり、０〜１の整数であることが好ましく、ｃは表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点から０〜６の整数であり、０〜３の整数であることが好ましい。
【０１８４】
また、ＸのＲ1＋Ｒ2に対するモル比が０．２以下（ｂ／（ａ＋ｃ）≦０．２）であることが好ましい。
【０１８５】
なお、ａ、ｂおよびｃの合計量は、金属原子Ｍの原子価で決まる量であるが、式(２)においてはＯＲ1またはＲ2のいずれか一方は、生体付着防止性、防汚染付着性、表面濃縮性、加水分解性（親水化能）のために必要であるので、ａおよびｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合計量は少なくとも３である。特に、ａが４でｂおよびｃがゼロの場合、またはａが３でｂが１でｃがゼロの場合が加水分解性および表面親水性に優れる点から好ましい。
【０１８６】
加水分解性有機金属化合物のオリゴマーまたはコオリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。オリゴマーまたはコオリゴマーの縮合度としては２〜１０００が好ましく、２〜３０であることがさらに好ましい。縮合度が小さくなるとオリゴマーまたはコオリゴマーの沸点が低くなりやすく、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる。縮合度が大きくなると、合成時に縮合度の制御が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。オリゴマーおよびコオリゴマーの縮合度は、反応させる水とたとえば式（２）で示される有機金属化合物とのモル比により制御できる。たとえば［Ｈ2Ｏ］／［式（２）で示される有機金属化合物］＝０．４〜０．９５の範囲内のモル比で反応させると、縮合度が２〜２０程度のオリゴマーまたはコオリゴマーが得られる。また、前記モル比を０．９４〜２．０の範囲内とすることにより、縮合度が２０を超えるオリゴマーまたはコオリゴマーが得られる。なお、前記コオリゴマーとして、式（２）で示される２種の有機金属化合物を用いて得られるコオリゴマーを構成するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９／１であることが好ましい。
【０１８７】
オリゴマーまたはコオリゴマーのＧＰＣ分子量（テトラヒドロフランを溶離液とし、ポリスチレン換算した値）は、重量平均分子量で５００〜１００００であるのが好ましく、１０００〜５０００であるのがさらに好ましい。分子量が小さくなると親水化の効果が下がり、分子量が１００００を超えると合成時および保存中にゲル化を起こしやすくなる傾向がある。
【０１８８】
前記式（２）の加水分解性有機化合物、およびそのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコオリゴマーの具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０１８９】
また、親水化剤としては、前記式（５）：
Ｒ6Ｏ（（Ｒ6Ｏ）2−ＳｉＯ）n−Ｒ6            （５）
で示される化合物があげられる。
【０１９０】
化合物Ｉで工業的にえられるものは実際にはある範囲のｎをもった化合物の混合物であり、ｎはその平均値として表されている。
【０１９１】
また化合物Ｉは鎖状構造の他に分岐状または環状構造などの縮合体（オリゴマー）も含まれる。
【０１９２】
式（５）において、ｎは１〜２０の整数であり、２〜１５の整数であることが好ましく、４〜１０の整数であることがさらに好ましい。ｎが小さくなると化合物の沸点が低くなるので、たとえば塗料化してスプレー塗装したとき蒸発しやすくなり、塗膜中に取り込まれにくくなる傾向がある。一方、ｎが２０を超えると、塗膜表面へ移行しにくくなり、硬化剤との相溶性が低下して貯蔵安定性が低下し、塗膜の外観不良が生じやすく、また粘度が高くなったり、さらには工業的に入手しにくくなる傾向がある。
【０１９３】
前記有機基は加水分解性を有することが好ましく、分解後に該有機基は、揮発性、水溶性、熱分解性などの脱離性を有していることが好ましい。
【０１９４】
前記式（５）の加水分解性有機化合物、およびそのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなるコオリゴマーの具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０１９５】
疎水化剤は、加水分解を生じない疎水性液状化合物であり、加水分解が生ずることが必須の親水化剤とは異なる。
【０１９６】
疎水化剤である疎水性液状化合物はマトリックスである塗料用樹脂（Ｄ）の表面に移行し、表面状態を高度に疎水化し、さらに非加水分解性であることから高い疎水性を長時間維持する作用を果たしているものと考えられる。
【０１９７】
また、疎水化剤とは、塗料用樹脂（Ｄ）より疎水性であること、すなわち、固化前に塗料用樹脂（Ｄ）より低い表面張力を有することが必要である。固化前の疎水化剤が塗料用樹脂（Ｄ）よりも疎水性でない場合は、光触媒を塗膜表面に移行させることができない。
【０１９８】
これらの点から、疎水化剤としては、前記疎水性の含フッ素液状化合物または前記疎水性のシリコーン系液状化合物が好ましい。
【０１９９】
疎水性の含フッ素液状化合物としては、前記式（６）〜（９）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー、または前記式（１０）で示される含フッ素ポリエーテル、さらには前記式（１１）で示されるフルオロオレフィンの液状低重合体が好ましくあげられる。
式（６）：
【０２００】
【化２１】
2005139403.tif 000022
【０２０１】
（式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は同じかまたは異なり、いずれもフッ素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）、Ｒ10は炭素数１〜３０、好ましくは５〜２５、さらに好ましくは１０〜２０の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭化水素基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）または炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の１価のポリエーテル基（部分的にハロゲン原子またはハロゲン原子以外の置換基で置換されていてもよい）、Ｘは酸素原子または硫黄原子である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０２０２】
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9としては、フッ素原子、ＣＦ3（ＣＦ2）n−（ｎ＝０〜２）、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）m−（ｍ＝０〜２）などが好ましい。なお、疎水性を高める点から、フッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０２０３】
ハロゲン原子以外の置換基としては、たとえばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフィン基、亜リン酸エステル基などがあげられる。
【０２０４】
前記式（６）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２０５】
式（７）：
（Ｒ11Ｏ）dＲ12            （７）
（式中、Ｒ11は部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｄは１または２、Ｒ12はｄ＝１の場合、１価の有機基であって、具体的には部分的にハロゲン原子もしくは他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭化水素基、または部分的にハロゲン原子もしくは他の置換基で置換されていてもよい炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の１価のポリエーテル基であり、ｄ＝２の場合は２価の有機基であって、具体的には炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の２価の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）、または炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の２価のポリエーテル基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよい）であって、末端は水素原子、ハロゲン原子または水酸基などの他の置換基である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０２０６】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ11はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０２０７】
ハロゲン原子以外の他の置換基としては、たとえばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフィン基、亜リン酸エステル基などがあげられる。
【０２０８】
前記式（７）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２０９】
式（８）：
（Ｒ13ＯＣＨ2）nＲ15（ＣＨ2ＯＲ14）m          （８）
（式中、Ｒ13およびＲ14は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｎは０〜２の整数、ｍは１〜４の整数、ｎ＋ｍ＝１〜４、Ｒ12はｎ＋ｍ＝４のとき＝Ｃ＝、ｎ＋ｍ＝３のとき≡Ｃ≡、ｎ＋ｍ＝２のときＲ16Ｒ17Ｃ＝、ｎ＝０でｍ＝１のときＲ16Ｒ17Ｒ18Ｃ−（Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基）である）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０２１０】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ13またはＲ14はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０２１１】
前記式（８）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２１２】
式（９）：
Ｒ19−Ｏ−（Ａ）ｎ−Ｒ20          （９）
（式中、Ｒ19およびＲ20は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、Ａは炭素数２〜５のオキシアルキレン基（ただし、水素原子の一部が部分的または完全にフッ素化された炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ｎは１〜３０の整数）で示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。
【０２１３】
なお、疎水性を高める点から、Ｒ19またはＲ20はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利である。
【０２１４】
前記式（９）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２１５】
式（１０）：−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−または−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−で示される少なくとも１つのパーフルオロオキシアルキレン単位からなる含フッ素エーテル系オイル（繰返し単位の数は１〜１０００）。
【０２１６】
前記式（１０）であらわされる化合物は、主鎖に−ＣＨ2−を有する含フッ素エラストマーと加熱により反応する官能基を有していてもよい。そうした官能基としては、たとえばＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アミノ基、ＳＨ、ＮＣＯ、ＮＯ2、ＣＯＯＨ、ＰＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＯＨ、グリシジル基、ヒドロキシフェニル基などがあげられる。
【０２１７】
前記式（１０）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２１８】
式（１１）：ＣＦ2＝ＣＦＣｌの低重合体。
【０２１９】
平均分子量で１００〜２０００程度の液状またはグリース状ものが好ましい。
【０２２０】
これらの含フッ素系液状化合物は、３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有するものが、高疎水性などの点から好ましい。
【０２２１】
疎水性のシリコーン系液状化合物としては、たとえば式（１２）：
【０２２２】
【化２２】
2005139403.tif 000023
【０２２３】
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は同じかまたは異なる非加水分解性の有機基であり、いずれも部分的にまたは完全にフッ素化されていてもよい炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは１〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族または芳香族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよい）、部分的にまたは完全にフッ素化されていてもよい炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい）、ただし、炭化水素基またはポリエーテル基の１個は酸素原子を介してケイ素原子に結合していてもよく、またＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28の多くて４個までは水素原子であってもよい）で示される非加水分解性の置換基を有しているシリコーンオイルなどがあげられる。
【０２２４】
前記式（１２）であらわされる化合物の具体例としては、本発明の第一の態様であげたものと同一のものを使用することができる。
【０２２５】
また、置換基の一部または全部がフッ素原子で置換されている前記ストレート型または変性さらには反応性フルオロシリコーンオイルも使用できる。
【０２２６】
これらのシリコーン系液状化合物は、３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を有するものが、高疎水性、生体低付着性、生理物質低付着性、易除去性などに優れる点から好ましい。
【０２２７】
塗料用樹脂（Ｄ）としては特に限定されないが、天然樹脂、合成樹脂、繊維素誘導体があげられる。
【０２２８】
天然樹脂としては、ロジン、油ワニス・アルコール系塗料に使用されるコパール、絶縁・耐酸塗料に使用される琥珀、揮発性ワニスに使用されるダンマーがあげられる。
【０２２９】
合成樹脂には、非反応形樹脂と反応形樹脂があり、非反応形樹脂としては熱可塑性樹脂があげられる。反応形樹脂としては、加熱反応形樹脂、酸化重合形樹脂、常温反応形樹脂があげられる。加熱反応形樹脂としては、単一の樹脂からなるものと、アルキド樹脂とアミノ樹脂（メラニン樹脂、尿素樹脂など）、熱硬化性アクリル樹脂とアミノ樹脂（メラニン樹脂、尿素樹脂など）、熱硬化性アクリル樹脂とエポキシ樹脂などの２種類以上の樹脂を混合したものがあげられる。常温反応形樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などがあげられる。
【０２３０】
繊維素誘導体としては、ニトロセルロース、ＣＡＢ、メチルセルロースがあげられる。
【０２３１】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の添加量は、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがさらに好ましい。０．１重量部未満である場合は、光触媒と塗料用樹脂（Ｄ）が接しやすいため、良好なバインダー層を形成し難くなる。５０重量部を超えると、塗膜の外観不良が生じやすく、樹脂との相溶性が低下する。
【０２３２】
疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量は、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し０．００１〜１００重量部であることが好ましく、１〜５０重量部であることがより好ましい。疎水化処理された光触媒（Ａ）が０．００１重量部未満の場合は、光触媒の添加量が少ないため、光触媒効果を発揮し難い。１００重量部を超えると、塗膜の外観不良が生じやすく、樹脂とのが低下する。なお、光触媒の粒子径が小さいほど光触媒の添加量は少なくてよく、光触媒の粒子径が大きいほど添加量は多くする必要がある。
【０２３３】
疎水化処理された光触媒（Ａ）は、表面濃縮性添加剤（Ｃ）よりも分子量が高いため、両者の疎水性が同程度である場合、表面濃縮性添加剤（Ｃ）の方が表面濃縮性は高くなる。
【０２３４】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の表面濃縮性が、疎水化処理された光触媒（Ａ）の表面濃縮性より低い場合は、被着体には塗料用樹脂（Ｄ）が接着し、そのうえに表面濃縮性添加剤（Ｃ）からなる層、さらにそのうえに光触媒が濃縮された層が形成される。この場合、疎水化処理された光触媒（Ａ）と塗料用樹脂（Ｄ）は離れやすくなり、光触媒作用による塗料用樹脂（Ｄ）からなる層の劣化は起こりにくくなる。
【０２３５】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の表面濃縮性と疎水化処理された光触媒（Ａ）の表面濃縮性が同程度である場合は、疎水化処理された光触媒（Ａ）と表面濃縮性添加剤（Ｃ）が混在した表面濃縮層が形成される。
【０２３６】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）の表面濃縮性が、疎水化処理された光触媒（Ａ）の表面濃縮性より高い場合は、被着体には塗料用樹脂（Ｄ）が接着し、そのうえに光触媒が濃縮された層、さらにそのうえに表面濃縮性添加剤（Ｃ）からなる層が形成される。この場合、疎水化処理された光触媒（Ａ）は塗膜から脱離し難くなるが、疎水化処理された光触媒（Ａ）と塗料用樹脂（Ｄ）が接し易く、塗膜が劣化し易くなる。
【０２３７】
表面濃縮性添加剤（Ｃ）は、２種以上を混合して用いても良い。
【０２３８】
疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が低い表面濃縮性添加剤（Ｃ）および疎水化処理された光触媒（Ａ）と表面濃縮性が同程度である表面濃縮性添加剤（Ｃ）を組合わせた場合、ならびに疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が低い表面濃縮性添加剤（Ｃ）および疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が高い表面濃縮性添加剤（Ｃ）を組合わせた場合は、疎水化処理された光触媒（Ａ）の表面濃縮性が高いため、光触媒活性が高くなり、また、疎水化処理された光触媒（Ａ）は塗膜から脱離し難くなる。さらに、疎水化処理された光触媒（Ａ）と塗料用樹脂（Ｄ）は離れやすくなり、光触媒作用による塗料用樹脂（Ｄ）からなる層の劣化は起こりにくくなる。
【０２３９】
疎水化処理された光触媒（Ａ）と表面濃縮性が同程度である表面濃縮性添加剤（Ｃ）および疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が高い表面濃縮性添加剤（Ｃ）を組合わせた場合、疎水化処理された光触媒（Ａ）は、表面濃縮性添加剤（Ｃ）に覆われているため、塗膜から脱離し難く、また、疎水化処理された光触媒（Ａ）と塗料用樹脂（Ｄ）は離れやすくなり、光触媒作用による塗料用樹脂（Ｄ）からなる層の劣化は起こりにくくなる。
【０２４０】
また、疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が低い表面濃縮性添加剤（Ｃ）、疎水化処理された光触媒（Ａ）および表面濃縮性が同程度である表面濃縮性添加剤（Ｃ）ならびに疎水化処理された光触媒（Ａ）より表面濃縮性が高い表面濃縮性添加剤（Ｃ）の３種を併用してもよい。
【０２４１】
本発明の塗料用添加剤は、市販の塗料などに対して少量混合し、塗布することで、優れた光触媒活性を得ることができるものである。塗料用添加剤は、改質の対象となる樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部配合する。０．０１重量部未満である場合は充分な光触媒活性が得られず、５０重量部を超えると塗膜の外観が不良となり、樹脂との相溶性が低下する。
【０２４２】
塗料用添加剤は、市販の塗料中の塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し、表面濃縮性添加剤（Ｃ）が０．０１〜５０重量部となるようにすることが好ましく、１〜３０重量部であることがさらに好ましい。０．０１重量部未満である場合は、光触媒と塗料用樹脂（Ｄ）が接しやすいため、塗膜が劣化しやすい。ただし、疎水化処理された光触媒（Ａ）の添加量については、適宜調整が可能である。５０重量部を超えると、塗膜の外観不良が生じやすく、樹脂との相溶性が低下する。
【０２４３】
塗料用添加剤は、塗料用樹脂（Ｄ）１００重量部に対し、疎水化処理された光触媒（Ａ）が０．００１〜１００重量部となるようにすることが好ましく、１〜５０重量部であることがより好ましい。疎水化処理された光触媒（Ａ）が０．００１重量部未満の場合は、光触媒の添加量が少ないため、光触媒効果を発揮し難い。５０重量部を超えると、塗膜の外観不良が生じやすく、樹脂との相溶性が低下する。なお、光触媒の粒子径が小さいほど光触媒の添加量は少なくてよく、光触媒の粒子径が大きいほど添加量は多くする必要がある。
【０２４４】
本発明の第一の態様および第二の態様からなる塗料は、塗膜表面が改質されており、得られる塗膜は、防曇性、超親水性、易洗性、易乾性、結露防止性、防染性、着氷・雪防止性、着水滴防止性に優れている。
【０２４５】
本発明の塗膜は、生体高分子が付着し難く、抗血栓材料、抗蛋白質付着材料、脂肪・脂質付着防止材料、尿石付着防止材料として使用できる。用途としては、人工血管、血液パック、人工臓器、人工心臓、人工肺、肺ドレナージ、人工皮膚、経皮デバイス、採尿パック、導尿カテーテル、便器（尿石が付かない）およびその接続チューブ、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工骨・関節、人工歯、歯の虫歯防止材（歯に塗布する）、寝具類（布団、ベッド、シーツ）、タオルおよび手袋（垢がつきにくい）、整髪用器具（くし、はさみ、バリカン、髭剃り、ドライア）、洗面用具（歯ブラシ、風呂桶、浴室マット、浴室用椅子）があげられる。
【０２４６】
本発明の塗膜は、生物が付着し難く、艦底材料・塗料、艦艇用ドッグ、外壁材料、水周り（浴室、シンク、浴槽）の材料、タイル、水槽、用水路、循環水利用設備（水道など水配管全般）、水中建造物（ダム、港、堤防など）、運河、熱交換器、エアコンのドレインパン、ドレインホース、ドレインポンプ、フィルター類、排水口、排水経路、食料品工場（乳製品製造ライン・タンク・配管）、食品貯蔵庫（冷凍室・冷蔵庫）、食品加工器具（ミキサー、ジューサー、製麺機、炊飯器など）、食品収納器、食品洗浄器、食品乾燥器、飲料のサーバー（ビール、ジュース、冷水器）、ショーケース、キッチンカウンター、水筒類およびコップ（コップ、ポットや急須類では茶渋もつかないので好適）、貯水槽、プール、ストロー、食器類、調理用具（まな板、スポンジ、包丁）、体重計、靴、靴下（水虫防止）、洗濯機、乾燥機、缶切などに使用できる。
【０２４７】
本発明の塗膜は、スケールなどの液中の汚れが付着し難く、水熱交、熱交換器、各種ボイラー、冷却機、クーリングタワーに使用できる。ワックス、スラッジなどの液中の汚れ
も付着し難く、フィルター、冷凍機の減圧部（キャピラリー、各種減圧弁など）などに使用できる。
【０２４８】
本発明の塗膜は、エーロゾル（空気中の汚れ）が付着し難く、また、付着しても容易に除去出来るため、屋外用建材（建築物の外壁、車両・船舶・航空機などの外装）、道路関連部材（ガードレール、標識、信号、トンネル内壁、証明器具、看板のカバー類、防音壁、高架、橋）、屋内用建材（天井材、壁材、壁紙）、ブラインド、カーテン、床材、カーペット、透明部材（照明カバー、ガラス、看板のカバー、ショーウインドー、温室、太陽電池カバー、太陽熱温水器カバー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグル）、鏡（車両用ミラー、家庭用、洗面鏡、道路鏡）、熱交換器、空調機（ファン、外装）、空調機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口およびその周囲、かつら、人工毛髪、キッチン、レンジフード、服（臭いが移らない）、化粧品（臭いが移らない）、遊具（遊園地・公園の器具類）などに使用できる。
【０２４９】
本発明の塗膜は、水滴、氷、雪などが付着し難く、熱交換器のフィン（デフロスト対策）、屋根材（瓦などにコーティング）、アンテナ、送電線（雪などによる切断・破壊防止）、船舶外装（着氷防止）、製氷皿、製氷機、冷蔵庫、冷凍庫（冷凍室、冷凍車）、ガラス（各種車両、建造物）、屋外電気通信機関係（パラボナアンテナなどの各種アンテナ、通信用鉄塔、通信ケーブル、電線、送電用鉄塔）、輸送車両関係（船舶や列車などのデッキ、各種車両の乗降ステップ、パンタグラフ、トロリー線などの車両の外部突出物、航空機の翼、各種車両の外装）、建築物関係（屋根瓦、タイルなどのエクステリア類）、道路、歩道（凍結しにくく、除雪・氷も容易）、靴底、タイヤ（凍結しにくい）などに使用できる。
【０２５０】
本発明の塗膜は、塩水、潮風などが付き難く、塩害防止塗膜、絶縁材料（碍子などのフラッシュオーバーの防止）などに使用できる。
【０２５１】
本発明の塗膜は、表面に汚れなどが付着し難く、塗膜内部に浸透し難いため、耐食塗料全般、ガスバリア性の要求される用途、汚れが固着しないことが要求される用途などに使用できる。耐食塗料としては、化学薬品、有機溶媒、ガスなどと接する部分（配管、ダンク、各種機械装置）、樹脂部品のケミカルクラック防止（油、有機溶剤など）、移行防止（コードの添加剤など）などに使用される。また、ガスバリア性が要求される用途としては、防湿用のシート類、お菓子や食料品の容器、袋、チューブ類、ガスボンベ、飲料用の容器（ペットボトル、紙パックなど）、風船、バルーン、気球（ガスを入れる部分）などに使用できる。汚れが固着しないことが要求される用途としては、落書き防止塗料、家庭内の掃除レス化（壁材、床材、厨房周りの部材）などに使用できる。テープなどが剥がし易いため、張り紙防止塗料としても使用できる。
【０２５２】
本発明の塗料は、光学関連に用いることができ、カメラレンズ、プラスチックレンズに使用できる。道路関連にも用いることができ、断音壁、ガードフェンス、反射板、舗装材、路面表示、道路標識、道路鏡、照明器具、トンネル内壁に使用できる。農業関連に用いることができ、ビニールハウスに使用できる。店舗関連に用いることができ、表示関連（屋外表示板、ディスプレー、タッチパネルなど）、ゲーム機関連（パチンコ玉、ゲーム機など）、ショーケースなどに使用できる。住宅設備関連・建材にも用いることができ、外装（外壁材、屋根材、ガラスや窓サッシなど）、内装（壁材、ブラインド、照明カバーなど）、水周り（浴槽・シャワー、便器、タイルなど）に使用できる。家電・電機関連に使用でき、空調機（空気清浄機、エアコンなど）、冷蔵庫、水利用機器（浄水器、加湿器、洗濯機、調理機）、コピー・ファックス、掃除機などに使用できる。また、車両関連に用いることができ、自動車のボディ、ガラス（窓ガラス、ミラー、照明カバー）、エンジン、タイヤなどに使用できる。さらに、日用品に用いることができ、調理関連（食器、刃物、箸、フォークなど）、衛生関連（髭剃り、鋏、櫛、ブラシ）に使用できる。また、医療関連に用いることができ、カテーテル、コンタクトレンズ、内視鏡などに使用できる。
【実施例】
【０２５３】
実施例１
親水化剤として、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3５重量部およびＣＨ3（Ｓｉ（ＯＣＨ3）2）nＯＣＨ3（ｎ＝５０〜５００）５重量部、疎水化処理した酸化チタンとして、酸化チタン（アナターゼ型、平均粒子径１０ｎｍ）に対してトリメチロールパーフルオロメタン２重量％以下で処理した酸化チタン２重量部、市販の塗料として、ゼッフルＬＣ−９５０（ダイキン工業（株）製、フッ素アクリル系樹脂）１００重量部、希釈剤として、酢酸ブチル３００重量部を混合し、塗料を調製した。なお、固化前の親水化剤および酸化チタンの疎水化処理剤であるトリメチロールパーフルオロメタンは、使用した塗料中の樹脂より表面張力が低く、疎水化処理された酸化チタンおよび固化前の親水化剤は塗料用樹脂よりも疎水性であった。
【０２５４】
得られた塗料を用いて、３０ｍｍ×３０ｍｍおよび５０ｍｍ×５０ｍｍのアクリル板にそれぞれスプレー塗装し、６０℃の雰囲気下で３０分乾燥し、塗装板を得た。
【０２５５】
実施例２
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3５重量部のかわりにダイキン工業（株）製のＧＨ７００（６Ｆアルコール変性シリケート）５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、塗料を調製し、塗装板を得た。
【０２５６】
比較例１
疎水化処理した酸化チタンのかわりに、疎水化処理していない酸化チタン（アナターゼ型、平均粒子径１０ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、塗料を調製し、塗装板を得た。
【０２５７】
比較例２
親水化剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、塗料を調製し、塗装板を得た。
【０２５８】
実施例３
光触媒に分解され難い性質を有する化合物として、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3５重量部およびＣＨ3（Ｓｉ（ＯＣＨ3）2）nＯＣＨ3（ｎ＝５０〜５００）５重量部、疎水化処理した酸化チタンとして、酸化チタン（アナターゼ型、平均粒子径１０ｎｍ）に対してトリメチロールパーフルオロメタン２重量％以下で処理した酸化チタン１０重量部、希釈剤として、酢酸ブチル３００重量部を混合し、塗料を調製した。また、得られた塗料を用い、実施例１と同様にして塗装板を得た。
【０２５９】
実施例１〜３および比較例１、２で得られた塗装板を用い、以下の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【０２６０】
＜インフルエンザウィルスおよびＳＵＲＳウィルスの不活化率＞
（１）試験概要
塗装板（３０ｍｍ×３０ｍｍ）にインフルエンザウィルス浮遊液を滴下し、室温にて暗条件（遮光）および明条件［ブラックライト照射下（塗装板とブラックライトとの距離は２０ｃｍ）］で保存し、２４時間後のウィルス感染価を測定した。
【０２６１】
（２）不活化率の計算
不活化率＝１００×（１−１０Ｂ／１０Ａ）
Ａ：接種直後のウィルス感染価
Ｂ：光照射下２４時間後の塗装板のウィルス感染価
【０２６２】
（３）試験方法
Ａ．試験ウィルス：インフルエンザウィルスＡ型（Ｈ１Ｎ１）、ＳＵＲＳウィルス
Ｂ．使用細胞：ＭＤＣＫ（ＮＢＬ−２）細胞  ＡＴＣＣ  ＣＣＬ−３４株［大日本製薬（株）］
Ｃ．使用培地
ａ）細胞増殖培地
Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭ（０．０６ｍｇ／ｍｌカナマイシン含有）に新生コウシ血清を１０％加えたものを使用した。
ｂ）細胞維持培地
以下の組成の培地を使用した。
Ｅａｇｌｅ  ＭＥＭ                １，０００ｍＬ
１０％  ＮａＨＣＯ３              ２４〜４４ｍＬ
Ｌ−グルタミン（３０ｇ／Ｌ）          ９．８ｍＬ
１００×ＭＥＭ用ビタミン液              ３０ｍＬ
１０％  アルブミン                      ２０ｍＬ
トリプシン（５ｍｇ／ｍＬ）                ２ｍＬ
Ｄ．ウィルス浮遊液の調製
ａ）細胞の培養
細胞増殖培地を用い、ＭＤＣＫ細胞を組織培養用フラスコ内に単層培養した。
ｂ）ウィルスの接種
単層培養後にフラスコ内から細胞増殖培地を除き、試験ウィルスを接種した。次に、細胞維持培地を加えて３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ2濃度：５％）内で２〜５日間培養した。
ｃ）ウィルス浮遊液の調製
培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態を観察し、８０％以上の細胞に形態変化（細胞変成効果）が起こっていることを確認した。次に培養液を遠心分離（３，０００ｒ／ｍｉｎ、１０分間）し、得られた上澄み液をウィルス浮遊液とした。
Ｅ．試料の調製
塗装板（３０ｍｍ×３０ｍｍ）を湿熱滅菌（１２１℃、１５分間）後１時間風乾し、プラスチックシャーレに入れ、ブラックライト（ブラックライトブルー、ＦＬ２０Ｓ  ＢＬ−Ｂ  ２０  Ｗ、２本平行）を１２時間以上照射したものを試料とした。
Ｆ．試験操作
試料にウィルス浮遊液０．２ｍＬを滴下した。室温にて遮光およびブラックライト照射下（塗装板とブラックライトとの距離は２０ｃｍ）で保存した。また、ポリエチレンフィルムを対照試料として、同様に試験した。
Ｇ．ウィルスの洗い出し
保存２４時間後、試験片中のウィルス浮遊液を細胞維持培地２ｍＬで洗い出した。
Ｈ．ウィルス感染価の測定
細胞増殖培地を用い、ＭＤＣＫ細胞を組織培養用マイクロプレート（９６穴）内で単層培養した後、細胞増殖培地を除き細胞維持培地を０．１ｍＬずつ加えた。次に、洗い出し液およびその希釈液０．１ｍＬを４穴ずつに接種し、３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ2濃度：５％）内で４〜７日間培養した。培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態変化（細胞変成効果）の有無を観察し、Ｒｅｅｄ−Ｍｕｅｎｃｈ法により５０％組織培養感染量（ＴＣＩＤ５０）を算出して洗い出し液１ｍＬ当たりのウィルス感染価に換算した。
【０２６３】
＜大腸菌（Ｏ−１５７）、黄色ブドウ球菌およびクロカワカビの不活化率＞
（１）試験概要
抗菌製品技術協議会  試験法「抗菌加工製品の抗菌力評価試験法ＩＩＩ（２００１年度版）光照射フィルム密着法」［以下「光照射フィルム密着法（抗技協２００１年度版）」という。］を参考にして、塗装板の抗菌力試験を行った。
【０２６４】
なお、試験は以下の通りに実施した。
【０２６５】
試料に大腸菌、黄色ブドウ球菌およびクロカワカビの菌液を滴下し、その上に低密度ポリエチレンフィルムをかぶせ、密着させた。これらを室温（２０〜２５℃）、暗条件（遮光）および明条件［ブラックライト照射下（塗装板とブラックライトとの距離は２０ｃｍ）］で保存し、２４時間後の生菌数を測定した。
【０２６６】
（２）試験方法
Ａ．試験菌株
細菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ  ３９７２（大腸菌）、
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ｓｕｂｓｐ．  ａｕｒｅｕｓ          ＩＦＯ  １２７３２（黄色ブドウ球菌）
カビ：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＩＦＯ  ６３４        ８（クロカワカビ）
Ｂ．試験培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
１／５００ＮＢ培地：肉エキス０．２％を添加した普通ブイヨン［栄研化学株式会社］をリン酸緩衝液で５００倍に希釈し、ｐＨを７．０±０．２に調製したもの
ＳＣＤＬＰ培地：ＳＣＤＬＰ培地［日本製薬株式会社］
ＳＡ培地：標準寒天培地［栄研器材株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研器材株式会社］
Ｃ．菌液の調製
細菌：ＮＡ培地で３５℃、１６〜２４時間前培養した試験菌株をＮＡ培地に再度接種して３５℃、１６〜２０時間培養した菌体を１／５００ＮＢ培地に均一に分散させ、１ｍＬ当たりの菌数が２．５×１０5〜１．０×１０6となるように調製した。
【０２６７】
カビ：ＰＤＡ培地で２５℃、７〜１０日間培養した後、胞子（分生子）を０．００５％スルホこはく酸ジオクチルナトリウム溶液に浮遊させ、ガーゼでろ過後、１ｍＬ当たりの胞子数が２．５×１０5〜１．０×１０6となるように調製した。
Ｄ．試料の調製
塗装板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を湿熱滅菌（１２１℃、１５分間）後１時間風乾し、プラスチックシャーレに入れ、ブラックライト（ブラックライトブルー、ＦＬ２０Ｓ  ＢＬ−Ｂ  ２０  Ｗ、２本平行）を１２時間以上照射したものを試料とした。
Ｅ．試験操作
試料に菌液０．４ｍＬを滴下し、その上に低密度ポリエチレンフィルム（４０ｍｍ×４０ｍｍ）をかぶせ、密着させた。これらを室温（２０〜２５℃）、遮光およびブラックライト照射下（塗装板とブラックライトとの距離は２０ｃｍ）で保存した。また、ポリエチレンフィルムを対照試料として、同様に試験した。
Ｆ．生菌数の測定
保存２４時間後にＳＣＤＬＰ培地で試料から生残菌を洗い出し、この洗い出し液の生菌数を、細菌はＳＡ培地（３５℃、２日間培養）、カビはＰＤＡ培地（２５℃、７日間培養）を用いた混釈平板培養法により測定し、試料１個当たりに換算した。また、接種直後の測定は対照試料で行った。
【０２６８】
＜エンテロトキシンの不活化率＞
（１）試験概要
試料にブドウ球菌エンテロトキシンＡ（以下、「ＳＥＴ−Ａ」と略す。）を接種し、室温（２０〜２５℃）、暗条件（遮光）および明条件（紫外線強度１ｍＷ／ｃｍ2の光照射下）で保存し、２４時間後のＳＥＴ−Ａ濃度を測定し、分解率を算出した。
【０２６９】
（２）試験方法
Ａ．標準原液の調製
ＳＥＴ―Ａ標準品［ＴＯＸＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ］を０．５％ウシ血清アルブミン含有１％塩化ナトリウム溶液で溶解し、５μｍ／ｍＬの標準原液を調製した。
Ｂ．検量線用標準溶液
標準原液をＶＩＤＡＸ  Ｓｔａｐｈ  ｅｎｔｅｒｏｔｏｘｉｎ（ＳＥＴ）［ｂｉｏＭｅｒｉｅｕｘ］付属の緩衝液で希釈し、０．２、０．５および１ｎｇ／ｍＬの標準溶液を調製した。
Ｃ．試料の調製
塗装板を５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断し、１ｃｍの距離からブラックライトを２４時間照射したものを試料とした。
Ｄ．試験操作
試料をプラスチックシャーレに入れ、ＳＥＴ―Ａ標準原液０．４ｍＬを接種した。これらを室温（２０〜２５℃）、遮光および紫外線強度１ｍＷ／ｃｍ2の光照射下（ブラックライト、ＦＬ２０Ｓ  ＢＬ−Ｂ  ２０  Ｗ、２本平行）で保存した。
【０２７０】
保存２４時間後にＶＩＤＡＸ  Ｓｔａｐｈ  ｅｎｔｅｒｏｔｏｘｉｎ（ＳＥＴ）［ｂｉｏＭｅｒｉｅｕｘ］付属の緩衝液１０ｍＬで試料からＳＥＴ−Ａを洗い出し試料溶液とした。
【０２７１】
なお、試料を入れないプラスチックシャーレにＳＥＴ−Ａ標準原液０．４ｍＬを接種して直ちにＶＩＤＡＸ  Ｓｔａｐｈ  ｅｎｔｅｒｏｔｏｘｉｎ（ＳＥＴ）［ｂｉｏＭｅｒｉｅｕｘ］付属の緩衝液１０ｍＬを加えたものを対照とした。
Ｅ．検量線の作成
検量線用標準溶液について、ＶＩＤＡＸ  Ｓｔａｐｈ  ｅｎｔｅｒｏｔｏｘｉｎ（ＳＥＴ）［ｂｉｏＭｅｒｉｅｕｘ］を用いたＥＬＩＳＡ法で測定し、標準溶液の濃度と蛍光強度から検量線を作成した。
Ｆ．ＳＥＴ―Ａ濃度の測定および分解率の算出
試料溶液について、ＶＩＤＡＸ  Ｓｔａｐｈ  ｅｎｔｅｒｏｔｏｘｉｎ（ＳＥＴ）［ｂｉｏＭｅｒｉｅｕｘ］を用いたＥＬＩＳＡ法で蛍光強度を測定し、Ｅ．で作成した検量線からＳＥＴ−Ａ濃度を求め、次式により分解率を算出した。
【０２７２】
分解率（％）＝（対照の測定値−試料溶液の測定値）／対照の測定値×１００
【０２７３】
【表１】
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【０２７４】
表１の結果からわかるように、本願発明の塗料を塗布した塗装板は、インフルエンザウィルス、ＳＵＲＳウィルス、大腸菌（Ｏ−１５７）、黄色ブドウ球菌およびクロカワカビに対して９９．９９％以上の不活化率を示す。また、この本願発明の塗料を塗布した塗装板は、エンテロトキシン（毒素）に対しても９９．９％以上の不活化率を示す。