(57)【要約】【課題】  ３層以上の被覆層を有する単線の光ファイバー心線の最外層に用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物として、保存安定性に優れ、且つ引抜性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。【解決手段】  (1)水酸基、アルコキシ基又はポリオキシアルキレン基で置換されていても良い炭素数２以上の炭化水素基を有し、且つラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ａ）（Ａ）リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミンから選択される１種以上の化合物と、(2)ラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ｂ）（Ｂ）炭素数８〜３０の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸のエステル化物、炭素数８〜３０の脂肪酸のアミド化合物から選択される１種以上の化合物と、光重合性化合物（Ｃ）とを含有する光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(1)水酸基、アルコキシ基又はポリオキシアルキレン基で置換されていても良い炭素数２以上の炭化水素基を有し、且つラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ａ）
（Ａ）リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミン
から選択される１種以上の化合物と、
(2)ラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ｂ）
（Ｂ）炭素数８〜３０の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸のエステル化物、炭素数８〜３０の脂肪酸のアミド化合物から選択される１種以上の化合物と、
光重合性化合物（Ｃ）とを含有する光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン構造を有し、且つラジカル重合性の基及びポリオルガノシロキサン構造を有しない化合物（Ｄ）を含有する請求項１記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
３層以上の被覆層を備えた光ファイバー単心線であって、該被覆層の中で最も外側の層が、請求項１又は２のいずれかに記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜により形成されていることを特徴とする光ファイバー単心線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化する硬化型樹脂組成物及びこれを用いた光ファイバー単心線に関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバーケーブルは大容量情報の伝送媒体として実用化され、現在光ファイバーケーブルによる広帯域情報通信網が建設されている。特に最近では家庭やオフィスビル等に直接光ファイバーを配線する必要から、多数の光ファイバーをできるだけコンパクトに実装したり、光ファイバーのケーブルからの取り出しや端末処理の取扱を容易にするための技術が必要となっている。光ファイバー心線とは、導波ガラスに光硬化型樹脂組成物等による単層被覆あるいは、１次被覆層及び２次被覆層を施したものであり、更にこの上に着色インキで着色した着色心線という形態がある。また、導波部がフッ素系プラスチック等のプラスチック光ファイバーや、光ファイバーユニットという複数の光ファイバー心線を同心円状あるいは平面状等に並べて、硬化型樹脂で一体化して束ねた形態もある。
【０００３】
近年、光ファイバー心線を各家庭に配線する必要から、光ファイバーケーブルから容易に単線の光ファイバー素線が取り出せ、かつ活線分岐等により他の光ファイバーに悪影響を与えず、更に、取り出し後の素線としては、その取扱及び接続作業が容易である必要がある。このため、外径が２５０ミクロンを越える３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
このような３層以上の被覆層を有する取扱、接続作業が容易な光ファイバー単心線及びこれに用いられる被覆層には次のような性能が必要である。
（１）取扱時に破損しない十分な機械特性：機械特性
（２）取扱し易い十分な曲げ剛性：曲げ剛性
（３）取扱により伝送特性が劣化しないこと：伝送特性
（４）単心線同志が接触しても簡単に分離できるように表面タックがなく且つ相互に滑ること：表面滑り性
（５）製造中あるいは製造後の揮散分が少なく、雰囲気を汚染しないこと：非汚染性
（６）接続作業時に外層がその下の内層からストリッパー等の器具で破壊せず長く筒状に容易に除けること：引抜性
等が求められている。
【０００５】
また、被覆層を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、硬化後に上記の特性を発現する以外に、
（７）活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の保存中に液の分離が無く、且つ光ファイバー心線に塗工して被覆層を形成する際の塗布不良が無いこと：保存安定性
も同時に求められている。
【０００６】
上記課題の中で（６）を改善することを目的として、ウレタン結合とアクリロイル基を有するポリジメチルシロキサンと、ウレタン結合と非反応性の有機基を有するポリジメチルシロキサンと、ウレタン結合を含まないポリジメチルシロキサンを含有する液状硬化性樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。更に、同様な目的で、フタル酸エステル又は脂肪酸エステルを含有する光ファイバー用被覆材料に関する技術が開示されている（特許文献３参照）。
【０００７】
しかしながら、上記の従来技術では、依然として引抜性に対する効果が不十分であった。また、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の保存中における液の分離に関しても満足できるレベルではなかった。
【０００８】
一方、樹脂組成物１００質量部に対し、リン系化合物を０１〜３．０質量部添加してなる紫外線硬化型樹脂組成物が知られている（特許文献４参照）。しかしながら、当該技術は、被覆光ファイバーの伝送損失特性を改善するためになされてものであって、水素ガスの発生量を減少させた光ファイバーの被覆に用いる紫外線硬化型樹脂組成物に関するものである。当該技術では、光ファイバーの被覆材料の引き抜き性、及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物の保存安定性に関する技術に関しては何ら触れられておらず、また、実際にそれらに対する改善効果も無いものであった。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−０１０３８０号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７７１７号公報
【特許文献３】特開昭６４−６１３３６号公報
【特許文献４】特開昭６３−７２７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、３層以上の被覆層を有する単線の光ファイバー心線の最外層に用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物として、保存安定性に優れ、且つ引抜性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、これを用いた引抜性に優れる単線の光ファイバー心線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、このような状況に鑑み、鋭意検討した結果、リン系化合物と脂肪酸系化合物を併用することにより上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、
(1)水酸基、アルコキシ基又はポリオキシアルキレン基で置換されていても良い炭素数２以上の炭化水素基を有し、且つラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ａ）
（Ａ）リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミン
から選択される１種以上の化合物と、
(2)ラジカル重合性基を有しない化合物であって、下記（Ｂ）
（Ｂ）炭素数８〜３０の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸のエステル化物、炭素数８〜３０の脂肪酸のアミド化合物から選択される１種以上の化合物と、
光重合性化合物（Ｃ）とを含有する光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、３層以上の被覆層を備えた光ファイバー単心線であって、該被覆層の中で最も外側の層が、上記の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜により形成されていることを特徴とする光ファイバー単心線を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂組成物を、３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線であって、特に比較的外径が小さく、厚い最外層を有する光ファイバー素線の最外層に用いると、優れた引抜性を発揮し、光ファイバーの接続作業時に最外層がその下の内層からストリッパー等の器具で破壊せず長く筒状に容易に除ける。同時に優れた表面滑性と伝送特性が得られる。また、本発明の樹脂組成物は保存安定性に優れているため、長期間の保存においても優れた塗工性能を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明について詳しく説明する。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のことであり、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００１６】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とは、放射線、電子線、紫外線等のエネルギー線の照射により硬化するものであり、通常ビニル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等の活性エネルギー線で反応する官能基を有する有機化合物を含有する組成物である。上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化し光ファイバーの被覆層を形成する。
【００１７】
通常、光ファイバーは、導波ガラスに光硬化型樹脂組成物等による単層被覆あるいは、１次被覆層及び２次被覆層を施したものであり、これを光ファイバー素線と呼ぶ。更に、この上に着色インキで着色した着色心線という形態がある。本発明における３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線とは、例えば、
（１）単層被覆の光ファイバー素線上に紫外線硬化型着色インキ層を設け、更にこの上層に最外層としてオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
（２）１次被覆層及び２次被覆層を施した光ファイバー素線上に、直接最外層のオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
（３）１次被覆層及び２次被覆層を施した光ファイバー素線に、紫外線硬化型着色インキ層を設け、更にこの上層に最外層としてオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、（４）（３）の光ファイバーの上層に、更にもう一層のオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
等が挙げられる。
【００１８】
なお、本発明の３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線とは、好ましくは基本的にすべての被覆層が紫外線硬化型等の活性エネルギー線で硬化する樹脂組成物の硬化皮膜で構成されるものであり、例えば、厚さ７０〜５００μｍの層（最外層）が、その下の層との界面で容易な引抜性（易引抜性）を有するものである。この良好な引抜性を有する最外層の厚さは、上記の厚さが好ましく、７０μｍ以下では適切な曲げ剛性が得られない。特に外径が３５０〜８００μｍの場合には７０μｍ以上が好ましい。また、本発明の本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物のヤング率は５０〜１５００ＭＰａ、好ましくは１５０〜１０００、さらに好ましくは１５０〜６００ＭＰａである。この範囲であると引抜性が良好であり、また、適切な曲げ剛性が得られる。更に、上記最外層のＴｇは２０〜１８０℃、好ましくは５０〜１６０℃、更に好ましくは８０〜１５０℃の範囲であることが適切な曲げ剛性と良好な引抜性が得られるので好ましい。最外層のＴｇが低いと、下層との密着が強くなり、またＴｇが高すぎたり低すぎたりすると被覆層の強靭性が失われ、引抜性が低下する。また、本発明の樹脂組成物は識別のための顔料、染料を含むものであってもよい。
【００１９】
水酸基、アルコキシ基又はポリオキシアルキレン基で置換されていても良い炭素数２以上の炭化水素基を有し、且つラジカル重合性基を有しないリン酸エステル、亜リン酸エステル及び有機アミン（Ａ）（以下、化合物（Ａ）という）とは、ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ミリスチル、イソデシル、パルミチル、ステアリル、オレイル等の炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、等の炭素数２以上の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を有するリン酸エステル化合物、亜リン酸エステル及び有機アミンのことである。リン酸エステル化合物及び亜リン酸エステルは、上記炭化水素基を有するアルコールとリン酸あるいは亜リン酸が完全エステル化あるいは部分エステル化したものであり、エステル化の度合いにより、モノエステル化合物、ジエステル化合物、トリエステル化合物の３種がある。また、有機アミンには、１級、２級及び３級アミンがあるが、本発明で使用するものとしては、２級及び３級アミンであることが、引抜特性が良く好ましい。なお、炭素数２以上の炭化水素基は、水酸基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基で置換されているものであってもよい。中でも、上記炭素数が４〜２０のものが引抜性が良く、好ましい。炭素数が４〜１６のものがより好ましい。
【００２０】
具体的には、本発明で使用する化合物（Ａ）としては、下記式Ｉ、式II及び式IIIで表される化合物であることが好ましい。
【００２１】
【化１】
2005338240.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立的に、HO-、R4O-（Ｒ４は炭素数１〜１６のアルキル基を表す。）若しくはR5O-(R6O)m-（Ｒ５及びＲ６は各々独立的に、炭素数２〜８のアルキル基を表し、ｍは１〜２０の整数を表す。）で置換されていても良い炭素数２〜２０の炭化水素基、又はHO-を表すが、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のすべてが、HO-になることはない。）
【００２２】
【化２】
2005338240.tif 000003
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立的に、HO-、R10O-（Ｒ１０は炭素数１〜１６のアルキル基を表す。）若しくはR11O-(R12O)n-（Ｒ１１及びＲ１２は各々独立的に、炭素数２〜８のアルキル基を表し、nは１〜２０の整数を表す。）で置換されていても良い炭素数２〜２０の炭化水素基、又はHO-を表すが、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のすべてが、HO-になることはない。）
【００２３】
【化３】
2005338240.tif 000004
（式中、Ｒ１３は、HO-、R14O-（Ｒ１４は炭素数１〜１６のアルキル基を表す。）若しくはR15O-(R16O)k-（Ｒ１５及びＲ１６は各々独立的に、炭素数２〜８のアルキル基を表し、kは１〜２０の整数を表す。）で置換されていても良い炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、Ｘ及びＺは各々独立的に、アミノ基で置換されていても良い炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基、水素原子、又は-(R17NH)h-R17OH（Ｒ１７は炭素数２〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、ｈは０〜６の整数を示す。）で表される基を表すが、ＸとＺが同時に水素原子になることはない。）
【００２４】
式Ｉ及び式IIで表される化合物として、より具体的には、リン酸トリブチル、リン酸トリ２−エチルヘキシル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルイソデシル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）、亜リン酸環状ネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）等がある。
式IIIで表される化合物として、より具体的には、Ｎ，Ｎ−ジドデシルオクタデシルアミン、トリオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジ［８−ヒドロキシオクチル］アミン等がある。
【００２５】
本発明で使用する炭素数８〜３０の脂肪酸、炭素数８〜３０の脂肪酸のエステル化物、炭素数８〜３０の脂肪酸のアミド化合物（Ｂ）（以下、化合物（Ｂ）という）とは、R13COOHで表される脂肪酸のエステル化物、又は前記脂肪酸とアンモニア若しくはアミン類とを反応させて得られるアミド化合物である。前記Ｒ１３は、２−エチルヘキシル、ラウリル、ミリスチル、イソデシル、パルミチル、ステアリル、オレイル等の炭素数８〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、等の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基である。そのような脂肪酸の具体例としては、酪酸、ピバル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等がある。
【００２６】
上記脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸と各種アルコール、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタン等のアルコールとのエステル、あるいはポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル等のモノアルキルエーテルとのエステルがある。また、グリセリンやソルビトール等の多価アルコールの一部の水酸基に上記脂肪酸を反応させてエステルとし、更に残りの水酸基にアルキレンオキシドを付加させたポリオキアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル等もある。
【００２７】
上記脂肪酸アミドとしては、上記脂肪酸とアンモニア、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレンジアミン等のアミンとを反応させたものである。エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、等がある。
【００２８】
なお、本発明では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の構造を同一分子内に有する化合物を使用しても良い。そのような化合物は、化合物（Ａ）成分として化合物（Ｂ）と組み合わせて使用しても良いし、化合物（Ｂ）成分として化合物（Ａ）と組み合わせて使用しても良い。また、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の両機能を備える化合物として単独で使用しても良い。具体的には、同一分子内にアミノ基とアミド結合を併有する、Ｎ−オレイル−Ｎ−パルミトイル−１，３−プロピレンジアミン等がある。
【００２９】
上記化合物（Ａ）は本発明の樹脂組成物全体に対して０．１〜１５質量％の範囲、好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましく１〜７質量％で用いると、引抜性が良好で、十分な機械特性及び曲げ剛性が得られる。また、化合物（Ｂ）は本発明の樹脂組成物全体に対して０．１〜１５質量％の範囲、好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましく１〜７質量％で用いると、引抜性が良好で、十分な機械特性及び曲げ剛性が得られる。更に、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計は本発明の樹脂組成物全体に対して０．１〜２０質量％の範囲、好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましく１〜１０質量％で用いると、引抜性が良好で、十分な機械特性及び曲げ剛性が得られる。上記範囲であると、引抜性がより良好で、より十分な機械特性及び曲げ剛性が得られる。
【００３０】
本発明の組成物には上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）に加えて、更に、炭素数８以上の炭化水素、金属石けん、アルコール類、及び上記化合物（Ａ）以外のアミノ化合物、を用いてもよい。これらの化合物としてはウンデカン、ドデカン、ヘキサデカン、上記脂肪酸の金属石けん、及びラウリルアルコール、ステアリルアルコール。
等がある。
【００３１】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には上記（Ａ）、（Ｂ）以外にポリオキシアルキレン構造を有し、且つラジカル重合性の基及びポリオルガノシロキサン構造を有しない化合物（Ｄ）を併用すると引抜性がさらに良好になるので好ましい。化合物（Ｄ）の数平均分子量は８００〜３００００であることが好ましい。数平均分子量がこの範囲であること、並びにラジカル重合性の基及びポリオルガノシロキサン構造を有しないことで引抜性が良好となる。なお、化合物（Ｄ）の数平均分子量は１５００〜２００００であることがより好ましく、２０００〜１００００の範囲が更に好ましく、３０００を越えて１００００以下であることが特に好ましい。
【００３２】
化合物（Ｄ）におけるポリオキシアルキレン構造とは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、若しくはテトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等の環状エーテル類の単独重合体、又はこれらの中から選択される２種以上のモノマーがランダムに重合した共重合体或いはブロック状に重合した重合体のことである。
【００３３】
化合物（Ｄ）としては、メタノール、エタノール、ブタノール等の１価のアルコール化合物を出発物質としたポリオキシアルキレン構造を有するモノオール、２価のアルコール化合物を出発物質としたポリオキシアルキレン構造を有するジオール、更に、トリメチロールプロパンやグリセリンを出発物質としたポリオキシアルキレン構造を有するトリオール、ペンタエリスリトールを出発物質としたポリオキシアルキレン構造を有するテトラオール等がある。また、これらのポリオキシアルキレン構造を有するポリオール又はポリオキシアルキレン構造を有するモノオールの水酸基に各種カルボン酸を反応させてエステルとしたもの、或いは水酸基同士を、例えばポリイソシアネート等により結び高分子量化したもの等がある。これらの中ではポリオキシアルキレン構造を有するモノオール、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール、ポリオキシアルキレン構造を有するトリオールが、引抜性が良好で好ましい。中でもポリプロピレンオキシド構造、ポリ（１，２−ブチレンオキシド）構造、ポリ（アルキル置換テトラヒドロフラン）構造等の分岐を有するポリオキシアルキレン構造を有し、常温で液体のものが、引抜性が良好で長期や低温での結晶生成がなく、好ましい。中でもポリプロピレングリコールが特に好ましい。
【００３４】
より具体的には、下記式IV〜式VIIIで表される構造の化合物（Ｄ）が好ましい。
【００３５】
【化４】
2005338240.tif 000005
（式中、ｍは２以上の整数を表し、Ｒ１８は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０のアルキレン基を表すが、複数のＲ１８は同一であっても異なっていても良く、Ｘは水素原子又は式IX
【００３６】
【化５】
2005338240.tif 000006
（式中、Ｒ２９は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）の基を表す。）
【００３７】
【化６】
2005338240.tif 000007
（式中、ｎは２以上の整数を表し、Ｒ１９は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２０は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０のアルキレン基を表すが、複数のＲ１９は同一であっても異なっていても良く、Ｘは水素原子又は前記式IXの基を表す。）
【００３８】
【化７】
2005338240.tif 000008
（式中、ｐは２以上の整数を表し、Ｒ２１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０のアルキレン基を表すが、複数のＲ２１は同一であっても異なっていても良く、Ｘは水素原子又は前記式IXの基を表す。）
【００３９】
【化８】
2005338240.tif 000009
（式中、ｑ、ｒ及びｓは２以上の整数を表し、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は各々独立的に、分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０のアルキレン基を表すが、複数のＲ２２、Ｒ２３及びＲ２４は同一であっても異なっていても良く、Ｘは水素原子又は前記式IXの基を表す。）
【００４０】
【化９】
2005338240.tif 000010
（式中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗは２以上の整数を表し、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は各々独立的に、分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１０のアルキレン基を表すが、複数のＲ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一であっても異なっていても良く、Ｘは水素原子又は前記式IXの基を表す。）
化合物（Ｄ）は本発明の樹脂組成物全体に対して０．１〜３０質量％の範囲、好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは２〜１０質量％で用いると、引抜性が良好で、十分な機械特性及び曲げ剛性が得られる。
【００４１】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物で使用するラジカル重合性化合物（Ｃ）としては、以下のラジカル重合性オリゴマー、及びラジカル重合性モノマーを使用することができる。
【００４２】
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、末端にビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の重合性不飽和基を有する重量平均分子量３００から３００００の化合物で、通常ウレタンアクリレート又はエポキシアクリレートが用いられる。
【００４３】
ウレタンアクリレートは、従来から一般的に用いられる方法により製造することができる。つまり、ポリオール（ｃ１）とポリイソシアネート（ｃ２）と末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する化合物（ｃ３）から合成する方法、あるいはポリイソシアネート（ｃ２）と末端に重合性不飽和基と水酸基とを含有する化合物（ｃ３）から合成する方法等である。
【００４４】
上記ポリオール（ｃ１）としては、例えば多塩基酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等の環状エーテルの重合体又はこれらの２種以上の共重合体であるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００４５】
またポリイソシアネート化合物（ｃ２）としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４,４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４,４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１,４ −ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロペンタジエンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４６】
末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する化合物（ｃ３）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、各種エポキシアクリレート等が挙げられる。
【００４７】
本発明で使用することができるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の単官能重合性モノマー等が挙げられる。
【００４８】
また、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンのジアクリレート、５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−（ヒドロキシメチル）−１，３ジオキサンのジアクリレート等の２官能重合性モノマーが挙げられる。
【００４９】
更に、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート等の多官能重合性モノマーがある。
【００５０】
中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート等の２官能を越える多官能重合性モノマーは、強靱性を高めるので好ましい。また、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール等の窒素を含有する単官能重合性モノマー強靭性を高めるので好ましい。更に、窒素を含有する単官能重合性モノマーと２官能を越える多官能重合性モノマーとを併用することにより、強靭性がより高くなるので特に好ましい。
【００５１】
また、本発明の樹脂組成物にはシリコーン化合物（Ｅ）を併用しても構わない。シリコーン化合物（Ｅ）はおもに表面滑り性を付与するものであり、変性シリコーン（Ｅ１）と非変性シリコーン（Ｅ２）がある。シリコーン化合物（Ｅ）の数平均分子量は５００〜３０００００であることが好ましい。
【００５２】
変性シリコーン（Ｅ１）とは、ポリジメチルシロキサン（シリコーン）の末端又は側鎖、あるいはその双方にメチル基以外の有機基を導入したもので、導入する有機基としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、グリシジル基、メルカプト基、フェニル基、アルコキシ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ基、M-OR-（式中、Ｍは（メタ）アクリロイル基を表し、Ｒはアルキレン基を表す。）で表される基、R25-(OR26)n-（式中、Ｒ２５はアルキル基、Ｒ２６はアルキレン基を表し、ｎは２以上の整数を表す。）で表される基、R27COOR28-（式中、Ｒ２７はアルキル基、Ｒ２８はアルキレン基を表す。）で表される基、或いはアミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、グリシジル基又はメルカプト基で置換されたアルキル基、等がある。一般的に、長鎖の上記R25-(OR26)n-で表される基、R27COOR28-で表される基、アルキル基、アルコキシ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ基が、ラジカル重合性化合物（Ｃ）及びその硬化物等との相溶性がよく、優れた表面滑り性、引抜性が得られるので好ましい。
【００５３】
これらの変性シリコーン（Ｅ１）は、たとえば珪素−水素結合を所定量含有するポリジメチルシロキサンと末端にアリル基を有する化合物とを公知の方法で反応させる、あるいは末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサンとポリイソシアネート及び水酸基含有化合物を公知の方法で反応させる等の方法によって製造する。
【００５４】
非変性シリコーン（Ｅ２）は、ポリジメチルシロキサンであり、より表面滑り性を付与するときに変性シリコーン（Ｅ１）と併用いて用いることができる。
【００５５】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には必要に応じて紫外線あるいは可視光線で硬化させる目的で光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤としては、例えば４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール等が挙げられる。
【００５６】
これらのなかでは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾールの群から選ばれる２種類以上の光重合開始剤を混合して用いると高速硬化性が得られ、より好ましい。
【００５７】
特に下記群より選ばれる開始剤を用いると、線引き時及び線引き後の揮散成分がすくなく、汚染性に優れる。
（群１）
（１）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、（２）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１
（３）ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド
（４）ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（５）３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール
（６）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
【００５８】
更に、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系、イオウ系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の黄変防止剤、顔料等を添加しても構わない。
【００５９】
上記の光重合開始剤は、本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を紫外線で硬化させるために添加するもので、ラジカル重合性オリゴマー、ラジカル重合性シリコーン化合物、光開重合始剤の合計１００質量％に対し、通常０．０１〜１０質量％含有させる。なかでも高速硬化性が大きくなる点で、０．０５〜５質量％が特に好ましい。
【００６０】
更に、本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は次の物性を有することが好ましい。
【００６１】
粘度：２５℃のＢ型粘度計での粘度は０．８〜１０Ｐａ・Ｓの範囲が好ましい。粘度が０．８Ｐａ・Ｓ未満あるいは１０Ｐａ．Ｓを越えると高速でのユニット成形時に外径変動や樹脂切れが生じ高速加工性が悪い。
【００６２】
また、本発明の樹脂組成物を用いる場合、あるいは本発明の光ファイバー単心線を製造する場合、最外層の直下層の表面に滑剤を塗布する前処理を行っても良い。これらの滑剤としては、変性シリコーン、非変性シリコーン等のシリコーン類、フタル酸エステル、アジピン酸エステル等のエステル類、ポリアルキレンポリオール及びこの誘導体であるポリアルキレンポリオール類、パラフィンオイル、合成油等のオイル類等がある。これらの塗布方法としては、これらの滑剤を直接あるいは溶剤に溶解あるいは水に分散させたエマルジョンの形態で、ダイス塗布、ディップ塗布あるいは含浸塗布する。こうすることにより、より引抜性を向上させることができる。
【実施例】
【００６３】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、もとより本発明はこれにより何等限定されるものではない。なお、例中の部はすべて質量部を意味する。
【００６４】
（合成例１）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ−１）の合成
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００）２０００部（１モル）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ＮＣＯ％を測定したところ３．５８％であった。ついでＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）２３２部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ）としてラジカル重合性オリゴマー（Ｃ−１）；数平均分子量：２５８０を得た。
【００６５】
（合成例２）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ−２）の合成
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらポリプロピレングリコール１０００部（１モル、ＯＨ価＝１１２ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ＮＣＯ％を測定したところ３．５７％であった。ついでＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）２３２部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ）としてラジカル重合性オリゴマー（Ｃ−２）；数平均分子量：１５８４を得た。
【００６６】
（合成例３）
ラジカル重合性オリゴマー（ＣＨ−１）の合成）
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらトリプロピレングリコール１９２部（１モル、分子量１９２）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ついで２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６０部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認し、イソボルニルアクリレートを２０重量％加えて希釈して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ）としてウレタンアクリレート（ＣＨ−１）；数平均分子量：８００を得た。
【００６７】
（合成例４）
ラジカル重合性オリゴマー（ＣＨ−３）の合成）
攪拌翼のついたフラスコに、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０）２６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｃ）としてラジカル重合性オリゴマー（ＣＨ−３）；数平均分子量：４３４を得た。
【００６８】
（合成例５）
攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシアネート６.２部、水酸基当量２５００のα−［３−（２’,３’−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン８９.６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０５部を添加し、液温度を２０〜３０℃、４０〜５０℃で制御しながら、それぞれ１時間、２時間攪拌した。そしてそこにヒドロキシエチルアクリレート４.２部を加え、液温度５０〜６０℃で４時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了としＥ−３を得た。
【００６９】
（合成例６）
攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート５.３部、水酸基当量２,０００のα−［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン９４.７部および重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを室温下にて攪拌しながらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加した。液温度を２０〜４０℃で制御しながら１時間攪拌した後、液温度５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了としてＥ−４を得た。
【００７０】
（光硬化型樹脂組成物の調製）
上記合成例で合成した化合物と下記の化合物を用いて、表１及び表２に従い樹脂組成物を調製した。
【００７１】
＜化合物（Ａ）＞
Ａ１：リン酸トリブチル
Ａ２：ジフェニルモノデシルホスファイト
Ａ３：ラウリルノニルフェニルシクロヘキシルホスファイト
Ａ４：Ｎ，Ｎ−ジドデシルオクタデシルアミン
Ａ５：Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、
【００７２】
＜化合物（Ｂ）＞
Ｂ１：ステアリン酸
Ｂ２：エチレンビスステアリン酸アマイド
Ｂ３：ステアリン酸ジグリセリド
【００７３】
＜ラジカル重合性化合物（Ｃ）＞
（ラジカル重合性オリゴマー）
ＣＨ−２：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物
（ラジカル重合性モノマー）
ＣＭ−１：ノニルフェノールのエチレンオキシド平均４モル付加物のアクリレート
ＣＭ−２：ラウリルアクリレート
ＣＭ−３：Ｎ−ビニル−カプロラクタム
ＣＭ−４：ポリエチレングリコール（分子量４００）のジアクリレート
ＣＭ−５：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＣＭ−６：トリメチロールプロパンエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート
【００７４】
＜化合物（Ｄ）＞
Ｄ−１：ポリプロピレングリコール／数平均分子量３０００（旭硝子製エクセノール３０２０）
【００７５】
＜シリコーン化合物（Ｅ）＞
Ｅ−１：数平均分子量１００３３のエチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（変性率：７０．１％）
Ｅ−２：反応性シリコーン：末端にアクリル基を有するジメチルポリシロキサン（テゴケミー社製ＴＥＧＯＲＡＤ  ２３００）
【００７６】
＜酸化防止剤＞
Ｒ−１：３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
【００７７】
＜光安定剤＞
Ｌ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
【００７８】
＜光重合開始剤＞
Ｉ−１：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシド
Ｉ−２：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Ｉ−３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
Ｉ−４：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン
【００７９】
＜顔料ベース＞
Ｑ−１：フタロシアニン青を最大粒径２μｍで２０質量％含み、ビスフェノールＡのエチレンオキシド４モル付加物のジアクリレート中に分散させたもの。
【００８０】
＜その他＞
Ｘ−１：鉱油／密度０．８３８（アルドリッチ社製）
Ｘ−２：エチレン−プロピレンランダム重合体（三井化学製ルーカントＨＣ−４０）
Ｘ−３：芳香族炭化水素油（日本石油製ＳＡＳ−ＬＨ）
Ｘ−４：フタル酸（２−エチルヘキシル）
Ｘ−５：フッ素含有オリゴマー（大日本インキ製メガファックＦ−１７７）
Ｘ−６：ステアリルアルコール
【００８１】
（硬化塗膜の作製）
表１及び表２に従って調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス板に塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１５０μｍの硬化塗膜を得た。
【００８２】
（保存安定性）
表１及び表２に従って調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を７０℃で３時間保温後２５℃にし、厚さ１．２ｍｍ、縦横各１００ｍｍのアクリル板上にスピンナーで塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１５０μｍの硬化塗膜を得た。このときアクリル板上全面に樹脂組成物が塗布できなかったものを×、アクリル板上全面に塗布できるが凹凸の著しいものを△、アクリル板上全面に塗布でき凹凸の少ないものを○とした。
【００８３】
（硬化塗膜の評価）
各硬化塗膜を以下の試験法で評価した。
【００８４】
（硬化塗膜のヤング率の測定法）
（１）硬化塗膜の作成方法；調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス板に塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１５０μｍの硬化塗膜を得る。
（２）試験片形状；ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の２号試験片の形状のダンベルカッターを用い硬化塗膜を打ち抜いた。標線の外側の表裏に２ｃｍ角厚さ１．２ｍｍの金属片をシアノアクリレート接着剤で固定し試験片とした。
（３）測定機種；島津製作所製引張試験器、オートグラフＡＧＳ−１００Ｇ型
（４）引張速度；１ｍｍ／ｍｉｎ
（５）測定条件雰囲気；２３℃、５０％ＲＨ
【００８５】
（硬化塗膜の引張破断伸び及び破断強度の測定法）
（１）硬化塗膜の作成方法；調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス板に塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１５０μｍの硬化塗膜を得る。
（２）試験片形状と方法；ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の２号試験片の形状のダンベルカッターを用い硬化塗膜を打ち抜き、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の方法に準拠した。
（３）測定機種；島津製作所製引張試験器、オートグラフＡＧＳ−１００Ｇ型
（４）引張速度；５０ｍｍ／ｍｉｎ
（５）測定条件雰囲気；２３℃、５０％ＲＨ
【００８６】
（オーバーコート型単心線の製造及び引抜性）
大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ７２２４をプライマリに、大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ５２４１をセカンダリにもちいて外径２４５μｍのシングルモード光ファイバーを製造し、更に大日本インキ化学工業社製ＵＶインキＧＲＡＮＤＩＣ  ＢＬＵＥ  ＦＣ８０１８で着色した外径２５５μｍの着色心線に、外径５００ミクロンで被覆した。できあがったオーバーコート型単心線をストリッパーで最外層を引抜、５ｃｍ以上、８ｃｍ未満にわたって筒状に引き抜けたモノを○、８ｃｍ以上引き抜けたものを◎それ以外を×とした。
【００８７】
（引抜力の測定）
大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ７２２４をプライマリに、大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ５２４１をセカンダリに用いて外径２４５μｍのシングルモード光ファイバーを製造し、更に大日本インキ化学工業社製ＵＶインキＧＲＡＮＤＩＣ  ＢＬＵＥ  ＦＣ８０１８で着色した外径２５５μｍの着色心線を約１５ｃｍに切断し、表１，２の組成物を厚さ３ｍｍに塗布した液膜の中心に保持して、メタルハライドランプで裏表各０．５Ｊ／ｃｍ２の光量で硬化させ、光ファイバー５ｃｍが樹脂組成物の硬化物中に埋まるように引抜試験用サンプルを作成した。これを引張試験機（測定機種；島津製作所製引張試験器、オートグラフＡＧＳ−１００Ｇ型）を用い、引張速度；１ｍｍ／ｍｉｎ、測定条件雰囲気；２３℃、５０％ＲＨで樹脂組成物硬化物中に保持された光ファイバーを引抜、このときの引抜開始時の加重を静引抜力、引抜開始後の最大引抜力を動引抜力とした。
【００８８】
（オーバーコート型単心線の伝送特性）
上記オーバーコート型心線を−４０〜８５℃のヒートサイクル試験にかけ１．５５μｍ帯での損失増加が０．１ｄＢ／ｋｍ以上のものを×とした。０．０５〜０．１ｄＢ／ｋｍのものを△、０．０５未満を○とした。
【００８９】
（評価結果）
評価結果を表１及び表２に示す。
【００９０】
【表１】
2005338240.tif 000011
【００９１】
【表２】
2005338240.tif 000012
【００９２】
【表３】
2005338240.tif 000013