(57)【要約】【課題】長期に渡り、被処理水中の窒素化合物を効率的に除去することが可能となる窒素処理方法を提供する。【解決手段】本発明の窒素処理方法を適用した窒素処理装置１は、被処理水に少なくとも一部が浸漬され、電気化学的手法により当該被処理水を処理するための少なくとも一対の電極１０、１１により被処理水中の窒素化合物を処理するものであって、カソードを構成する電極１１の材料は、酸化処理がなされた金属、特に、酸化銅、又は、酸化銅含有材料とすることを特徴とする。【選択図】      図１
2005000824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気化学的手法により被処理水中の窒素化合物を処理する方法であって、
カソードを構成する材料は、酸化処理がなされた金属材料、又は、酸化処理がなされた金属含有材料であることを特徴とする窒素処理方法。
【請求項２】
前記カソードを構成する材料は、酸化銅、又は、酸化銅含有材料であることを特徴とする請求項１の窒素処理方法。
【請求項３】
前記酸化銅、又は、酸化銅含有材料は、銅、又は、銅含有材料を銅の融点（＋１０８３℃）以下の酸化雰囲気中で所定時間熱処理することにより得られたものであることを特徴とする請求項２の窒素処理方法。
【請求項４】
前記酸化銅、又は、酸化銅含有材料は、銅、又は、銅含有材料を＋３００℃以下の酸化雰囲気中で所定時間熱処理することにより得られたものであることを特徴とする請求項２の窒素処理方法。
【請求項５】
前記被処理水は、１０ｐｐｍ以上のハロゲン化物イオンを含有することを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４の窒素処理方法。
【請求項６】
アノードを構成する導電性材料は、前記被処理水中のハロゲン化物イオンを酸化し、次亜ハロゲン酸イオンを生成する能力を有する不溶性金属材料又はカーボンであることを特徴とする請求項５の窒素処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機態窒素、亜硝酸態窒素、硝酸態窒素及びアンモニア態窒素を含む排水の窒素処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、川や湖の富栄養化の原因の１つに窒素化合物の存在があることは周知である。また、この窒素化合物は、一般家庭の生活排水中や工場排水中に多く存在するが、浄化処理が困難なものであり、有効な対策がとれないのが現状であり、現在では、主に、生物的処理が採用されている。この生物的処理は、先ずアンモニア態窒素を硝酸態窒素に変換する硝化工程と、硝酸態窒素を窒素ガスに変換する脱窒工程の２つの工程により行われる。そのため、２つの反応槽が必要となると共に、処理時間が遅いため、処理効率が悪いという問題があった。
【０００３】
また、該生物的処理では、脱窒素細菌を保有するために、大容量の嫌気槽が必要となり、設備建設コストの高騰、装置設置面積の増大を招く問題があった。更に、該脱窒素細菌は、周囲の温度環境、その他、被処理水中に含まれる成分などにより、著しく影響されるため、特に、温度が低くなる冬場になると、活動の低下により脱窒素作用が低下し、処理効率が不安定となる問題があった。
【０００４】
そこで、上記技術的課題を解決するために、被処理水を電解処理してアンモニア、亜硝酸態窒素、硝酸態窒素を酸化又は還元分解して窒素ガスにする方法がある。従来、該電気分解による被処理水の処理方法では、アノードに例えば、白金、イリジウム、パラジウムなどの金属材料を用い、カソードに不錆鋼等を用いていた（特許文献１参照。）。
【０００５】
そして、各電極に電流を流すことにより、被処理水中に次亜塩素酸などの酸化剤を発生させ、被処理水中のアンモニア態窒素を酸化し、更に、窒素ガスにまで還元し、有機性排水の無害化を図っていた。
【０００６】
しかしながら、従来の電解による窒素処理方法では、窒素化合物の除去処理能力が低いため、実際に生活排水や工場排水の処理において、窒素化合物を処理することは、困難であった。また、上記方法では硝酸態窒素を窒素ガスに変換し難く、特に低濃度の硝酸イオンを除去することが困難であるため、被処理水中に窒素成分として残留してしまう問題がある。
【０００７】
そこで、被処理水中の窒素化合物の処理能力の向上を図るため、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元反応に対する触媒活性の高いカソードの材料の開発がなされ、カソードの材料として、銅や、銅と亜鉛の合金である黄銅が用いられていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５４−１６８４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、銅をカソードの材料として用いた場合であっても、十分な硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元反応に対する触媒活性を得ることができないという問題があった。また、黄銅をカソードの材料として用いた場合には、高い硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元能力を得ることが可能となるが、時間と共にカソードが劣化していくという問題があった。
【００１０】
そこで、本発明は従来の技術的課題を解決するために成されたものであり、長期に渡り、安定して使用できるカソードを提供し、被処理水中の窒素化合物を効率的に除去することが可能となる窒素処理方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、電気化学的手法により被処理水中の窒素化合物を処理するにあたり、カソードを構成する材料は、酸化処理がなされた金属材料、又は、酸化処理がなされた金属含有材料、特に、請求項２の発明の如き酸化銅、又は、酸化銅含有材料であるので、被処理水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元触媒活性を著しく向上させることができ、これら硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００１２】
特に、カソードを構成する材料として酸化銅を用いた場合には、金属の被処理水中への溶出を生じることなく、従来、用いられていた黄銅と同等程度の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力を発揮することができるようになる。これにより、カソードの劣化を気にすることなく、長期に渡り、効果的な窒素処理ができるようになる。
【００１３】
また、酸化銅、又は、酸化銅含有材料は、請求項３の発明の如く銅又は銅含有材料を銅の融点（＋１０８３℃）以下の酸化雰囲気中、好ましくは、請求項４の発明の如く表面に緻密な酸化物を形成するために＋３００℃以下の酸化雰囲気中で、所定時間熱処理することにより得られたものを用いることにより、適度に酸化された状態の酸化銅を被処理水の電解脱窒処理に用いることができ、より一層、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００１４】
請求項５の発明によれば、上記各発明において、被処理水は、１０ｐｐｍ以上のハロゲン化物イオンを含有するので、被処理水中に高効率で次亜ハロゲン酸等の酸化剤を生成することができるようになる。これにより、被処理水中に生成された次亜ハロゲン酸等の酸化剤により、カソードにおいて生成されたアンモニアの脱窒処理を行うことができるようになる。そのため、硝酸態窒素、アンモニア態窒素及び窒素化合物などの窒素成分をより一層、効果的に処理することができるようになる。
【００１５】
請求項６の発明によれば、上記発明において、アノードを構成する導電性材料は、被処理水中のハロゲン化物イオンを酸化し、次亜ハロゲン酸イオンを生成する能力を有する不溶性金属材料又はカーボンであるので、被処理水中に発生させた酸化剤によって、カソードを構成する電極の酸化状態を長期に渡って維持することが可能となり、還元性能の低下を防止できるようになる。これによって、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元処理を長期に渡って効率的に行うことができるようになる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づいて本発明の実施形態を詳述する。図１は本発明の窒素処理方法を実現するための窒素処理装置１の概略説明図である。尚、本実施例の処理対象である被処理水は、窒素化合物などの有機物を含有しているものとする。本実施例における窒素処理装置１は、内部に被処理水の流入口２と流出口３を有する処理室８を構成する処理槽９と、該処理室８内の被処理水中に少なくとも一部が浸漬するように対向して配置された一対の電極１０、１１と、該電極１０、１１に通電するための電源１２及び該電源１２を制御するための図示しない制御装置などから構成されている。尚、処理槽９には内部を撹拌するための撹拌手段１３を設けても良い。また、流入口２は、前記制御装置に接続された開閉弁４を介して給送管５が接続され、これにより、処理槽９内への被処理水の供給制御を可能としている。同じく流出口３は、制御装置に接続された開閉弁６を介して配送管７が接続され、これにより、処理槽９内の被処理水の排水制御を可能としている。
【００１７】
前記電極１０は導電体として例えば白金（Ｐｔ）又は白金とイリジウム（Ｉｒ）の混合物などの貴金属電極、又は、これらを被覆した不溶性金属材料若しくは、カーボンにより構成されている。尚、本実施例では、白金とイリジウムにより構成されている電極を採用するものとする。
【００１８】
他方、前記電極１１は、酸化処理がなされた金属として、例えば酸化銅により構成されている。尚、本実施例において用いられる酸化銅は、＋１７０℃の酸化雰囲気中で６時間焼成処理することにより得られたものであるものとする。
【００１９】
以上の構成により、処理槽９の処理室８内に硝酸性窒素を含む被処理水を貯留し、前記制御装置により電源１２をＯＮとし、電極１０に正電位を、電極１１に負電位を印加する。これにより、電極１０はアノードとなり、電極１１はカソードとなる。
【００２０】
係る電位の印加により、カソードを構成する電極１１側では、アノードを構成する電極１０側において生成された電子が供給され、被処理水中に含まれる硝酸態窒素としての硝酸イオンが亜硝酸イオンに還元される（反応Ａ）。更に、亜硝酸イオンに還元された硝酸態窒素は、カソードを構成する電極１１側において、電子が供給され、アンモニア（アンモニウムイオン）まで還元される（反応Ｂ）。以下に、反応Ａ及び反応Ｂを示す。
反応Ａ  ＮＯ３−＋Ｈ２Ｏ＋２ｅ−→ＮＯ２−＋２ＯＨ−
反応Ｂ  ＮＯ２−＋５Ｈ２Ｏ＋６ｅ−→ＮＨ３（ａｑ）＋７ＯＨ−
【００２１】
一方、アノードを構成する白金・イリジウム電極１０側では、被処理水中に含有されるハロゲン化物イオンとしての塩化物イオンが電子を放出して塩素を生成する。そして、この塩素は水に溶解して次亜塩素酸（次亜ハロゲン酸）を生成する。このとき、電極上では同時にオゾン、若しくは、活性酸素も生成される。
【００２２】
ここで、被処理水中に含まれる塩化物イオン濃度が低い場合には、被処理水中に、例えば塩化物イオンや、ヨウ化物イオンや、臭化物イオンなどのハロゲン化物イオンや、これらハロゲン化物イオンを含む化合物、例えば、塩化カリウムや塩化ナトリウムなどを添加してもよい。即ち、被処理水の塩化カリウムの塩化物イオンを例えば１０ｐｐｍ以上とする。
【００２３】
このような被処理水中に本来含まれる塩化物イオンや上述の如く添加した塩化カリウムは、アノードを構成する電極１０において酸化され、塩素を生成し（反応Ｃ。塩化カリウムの場合で示す）、生成された塩素は、被処理水中で水と反応し、次亜塩素酸を生成する（反応Ｄ）。そして、生成された次亜塩素酸は、上述の反応Ｂで被処理水中に生成されたアンモニア（アンモニウムイオン）と反応し、複数の化学変化を経た後、窒素ガスに変換される（反応Ｅ）。以下、反応Ｃ乃至反応Ｅを示す。このとき、電極上では同時にオゾン、若しくは、活性酸素も生成される。
2005000824.tif 000003
【００２４】
また、被処理水中のアンモニア（アンモニウムイオン）は、アノードを構成する電極１０側で発生するオゾン、若しくは、活性酸素と反応Ｆに示す如く反応し、これによっても窒素ガスに脱窒処理される。
反応Ｆ  ２ＮＨ３（ａｑ）＋３（Ｏ）→Ｎ２↑＋３Ｈ２Ｏ
【００２５】
これにより、被処理水中の硝酸態窒素、亜硝酸態窒素及びアンモニア態窒素の脱窒処理が可能となる。また、本実施例では、アノードを構成する電極１０を上述した如く不溶性金属材料又はカーボンなどの導電性材料であるため、アンモニア態窒素の分解反応によって生成するハロゲン化物イオンは、上記反応Ｃに戻ってアノード酸化を受け、次亜ハロゲン酸イオンとなり、再び反応Ｄ及び反応Ｅを繰り返す。これにより、被処理水中のハロゲン化物イオン濃度が低い場合であっても効率的に窒素化合物の除去処理を行うことができるようになる。
【００２６】
ここで、図２乃至図５を参照して各電極１１を用いた場合の被処理水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の脱窒処理能力について詳述する。図２は各材料により構成された電極１１をカソードとして用いた場合の電解時間に対する硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度変化を示す。
【００２７】
図２に示される実験結果は、アノードを構成する電極１０に白金・イリジウム電極を用い、カソードを構成する電極１１に、それぞれ銅と亜鉛が６０：４０の割合で構成される黄銅、銅（Ｃ１２２０）、二種類の酸化銅Ａ、Ｂを用いて被処理水の電解脱窒処理を行ったものである。尚、酸化銅Ａは、銅を＋１７０℃の酸化雰囲気中で３時間焼成処理されたもの（上記実施例にて使用したもの）であり、酸化銅Ｂは、銅を＋１７０℃の酸化雰囲気中で６時間焼成処理されたものである。尚、図２中、菱形は黄銅、四角は銅、三角は酸化銅Ａ、丸は酸化銅Ｂの実験結果を示す。また、係る実験では、塩化カリウム中の塩化物イオンが２０００ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素が５００ｍｇ／Ｌ含有された模擬排水３００ｍｌを被処理水とする。
【００２８】
これによると、黄銅をカソードの材料として使用した場合、電解処理開始時点において５００ｍｇ／Ｌであった硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度は、電解処理開始から６０分後には１２０ｍｇ／Ｌ程度、１２０分後には、５０ｍｇ／Ｌ以下にまで低下し、１８０分後にはほぼ完全に硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素が脱窒処理されていることが分かる。但し、係る黄銅をカソードの材料として使用した場合には、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の高い脱窒処理能力を示すが、黄銅を構成する亜鉛が被処理水中に溶出するため、環境に還元する被処理水を処理するのに好ましくない。
【００２９】
他方、従来より行われている銅をカソードの材料として使用した場合、電解処理開始時点において５００ｍｇ／Ｌであった硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度は、電解処理開始から６０分後には３００ｍｇ／Ｌ程度、１２０分後でも、２５０ｍｇ／Ｌを下回る程度にしか低下していないことが分かる。
【００３０】
これに対し、本発明の酸化銅Ａをカソードの材料として使用した場合、電解処理開始時点において５００ｍｇ／Ｌであった硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度は、電解処理開始から６０分後には２５０ｍｇ／Ｌ程度、１２０分後には、１５０ｍｇ／Ｌ程度にまで低下していることが分かる。
【００３１】
通常、銅をカソードの材料として用いた場合であっても、電解処理が行われるに従って、銅自体が被処理水中に生成される次亜ハロゲン酸等の酸化剤により酸化され、電極１１の表面に酸化銅を形成する。しかしながら、その形成には長時間を要する。よって図２に示すように酸化銅をカソード材料として用いた方がよいことが分かる。
【００３２】
また、酸化銅Ａよりも長い焼成時間で形成された酸化銅Ｂをカソードの材料として使用した場合、電解処理開始時点において５００ｍｇ／Ｌであった硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度は、電解処理開始から６０分後には１９０ｍｇ／Ｌ程度、１２０分後には、９０ｍｇ／Ｌを下回る程度にまで低下している。これによると、焼成時間が長い方が、即ち酸化割合の高い銅を用いた方が、被処理水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の脱窒処理に大きな触媒活性を示すことが分かる。
【００３３】
特に、酸化銅Ｂをカソードの材料として用いた場合には、他の材料を用いた場合に比べて、より黄銅を用いた場合の脱窒処理能力に近い脱窒処理能力を発揮することが分かる。また、かかる場合には、黄銅を用いた場合により生じる被処理水中への亜鉛溶出のような構成材料の溶出がないため、長期に渡りシステムが安定して運転できるようになる。
【００３４】
他方、図３乃至図５は、各電極１１をカソードとして用いた場合の被処理水の電解脱窒処理時の電流−電位曲線を示す。図３は酸化銅Ａ、図４は黄銅、図５は銅を用いた場合における電流−電位曲線を示す。各実験において、被処理水は、３ｍＭの硝酸カリウムと０．２５Ｍの硫酸ナトリウムの混合溶液を用い、当該被処理水に１００ｍＶｓ−１で電位を加えたものである。各図において（１）は硝酸態窒素から亜硝酸態窒素への還元ピークを示し、（２）は亜硝酸態窒素からアンモニア態窒素への還元ピークを示している。
【００３５】
図３乃至図５より、酸化銅Ａをカソードの材料として用いた場合には、（１）のピークが−０．８Ｖ（基準電極に対する電位である。以下、同じ。）、（２）のピークが−１．０１Ｖであった。黄銅をカソードの材料として用いた場合には、（１）のピークが−０．９Ｖ、（２）のピークが−１．２５Ｖであった。銅をカソードの材料として用いた場合には、（１）のピークが−０．９Ｖ、（２）のピークが−１．２２Ｖであった。
【００３６】
これにより、（１）のピーク、即ち硝酸態窒素から亜硝酸態窒素への還元ピークに関しては、各電極材料間で大きな違いは見られないが、（２）のピーク、即ち亜硝酸態窒素からアンモニア態窒素への還元ピークに関しては、黄銅及び銅を用いた場合に比べて本発明の酸化銅を用いた場合の方が、電位が小さいことが分かる。
【００３７】
そのため、カソードを構成する電極１１の材料を酸化銅とすることにより、より小さなエネルギーで被処理水中の亜硝酸態窒素からアンモニア態窒素への還元反応を生じることができる。
【００３８】
これにより、電気化学的手法により被処理水中の窒素化合物を処理するにあたり、カソードを構成する材料に、酸化処理がなされた金属材料、又は、酸化処理がなされた金属含有材料、特に、酸化銅、又は、酸化銅含有材料を用いることにより、被処理水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元触媒活性を著しく向上させることができ、これら硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００３９】
特に、上述した如くカソードを構成する材料として酸化銅を用いた場合には、金属の被処理水中への溶出を生じることなく、従来、用いられていた黄銅と同等程度の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力を発揮することができるようになる。これにより、長期に渡りシステムを安定して運転できるようになる。
【００４０】
尚、本実施例では、酸化銅は、銅を＋１７０℃の酸化雰囲気中で３時間又は６時間焼成処理したものを用いているが、これ以外にも銅を融点（＋１０８３℃）以下の酸化雰囲気中、好ましくは、表面に緻密な酸化物を形成するために＋３００℃以下の酸化雰囲気中で、所定時間、例えば数時間乃至数十時間、熱処理することにより得られたものであっても良いものとする。これにより、適度に酸化された状態の酸化銅を被処理水の電解脱窒処理に用いることができ、より一層、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００４１】
また、本実施例では、銅の酸化処理方法として、所定温度における処理を行っているが、上述した如き所定温度における熱処理による酸化度合いと同等程度の銅の酸化を実現することができる方法であれば、例えば、次亜ハロゲン酸又はオゾン若しくは活性酸素等の酸化剤による酸化処理であっても良いものとする。更に、本実施例では、酸化処理された金属として酸化銅を挙げているが、これ以外にも酸化処理された金属であれば、例えば酸化鉄であっても良いものとする。
【００４２】
また、添加される塩化物イオンや、ヨウ化物イオン又は臭化物イオンなどのハロゲン化物イオンの濃度は、１０ｐｐｍ以上とすることにより、被処理水中に高効率で次亜ハロゲン酸等の酸化剤を生成することができるようになる。これにより、被処理水中に生成された次亜ハロゲン酸等の酸化剤により、カソードにおいて生成されたアンモニアの脱窒処理を行うことができるようになる。そのため、硝酸態窒素、アンモニア態窒素及び窒素化合物などの窒素成分をより一層、効果的に処理することができるようになる。
【００４３】
特に、被処理水中に塩化ナトリウムを添加する場合には、添加剤として安価且つ安全であるため、添加剤の管理や添加作業を容易に行うことができるようになる。また、海水が含まれる被処理水の窒素処理を行う場合には、海水に塩化ナトリウムが多量に含まれているため、格別に添加剤を加えることなく、効果的に窒素成分の除去を行うことができるようになる。
【００４４】
【発明の効果】
以上詳述した如く本発明によれば、電気化学的手法により被処理水中の窒素化合物を処理する方法であって、カソードを構成する材料は、酸化処理がなされた金属材料、又は、酸化処理がなされた金属含有材料、特に、請求項２の発明の如き酸化銅、又は酸化銅含有材料であるので、被処理水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元触媒活性を著しく向上させることができ、これら硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００４５】
特に、カソードを構成する材料として酸化銅を用いた場合には、金属の被処理水中への溶出を生じることなく、従来、用いられていた黄銅と同等程度の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力を発揮することができるようになる。これにより、長期に渡りシステムを安定して運転できるようになる。
【００４６】
また、酸化銅、又は、酸化銅含有材料は、請求項３の発明の如く銅又は銅含有材料を銅の融点（＋１０８３℃）以下の酸化雰囲気中、好ましくは、請求項４の発明の如く表面に緻密な酸化物を形成するために＋３００℃以下の酸化雰囲気中で、所定時間熱処理することにより得られたものを用いることにより、適度に酸化された状態の酸化銅を被処理水の電解脱窒処理に用いることができ、より一層、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の処理能力の向上を図ることができるようになる。
【００４７】
請求項５の発明によれば、上記各発明において、被処理水は、１０ｐｐｍ以上のハロゲン化物イオンを含有するので、被処理水中に高効率で次亜ハロゲン酸等の酸化剤を生成することができるようになる。これにより、被処理水中に生成された次亜ハロゲン酸等の酸化剤により、カソードにおいて生成されたアンモニアの脱窒処理を行うことができるようになる。そのため、硝酸態窒素、アンモニア態窒素及び窒素化合物などの窒素成分をより一層、効果的に処理することができるようになる。
【００４８】
請求項６の発明によれば、上記各発明において、アノードを構成する導電性材料は、被処理水中のハロゲン化物イオンを酸化し、次亜ハロゲン酸イオンを生成する能力を有する不溶性金属材料又はカーボンであるので、被処理水中に発生させた酸化剤によって、カソードを構成する電極の酸化状態を長期に渡って維持することが可能となり、還元性能の低下を防止できるようになる。これによって、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の還元処理を長期に渡って効率的に行うことができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の窒素処理方法を実現するための窒素処理装置の概要説明図である。
【図２】各材料により構成された電極をカソードとして用いた場合の電解時間に対する硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の濃度変化を示す図である。
【図３】酸化銅Ａをカソードとして用いた場合の被処理水の電解脱窒処理時の電流−電位曲線を示す図である。
【図４】黄銅をカソードとして用いた場合の被処理水の電解脱窒処理時の電流−電位曲線を示す図である。
【図５】銅をカソードとして用いた場合の被処理水の電解脱窒処理時の電流−電位曲線を示す図である。
【符号の説明】
１  窒素処理装置
８  処理室
９  処理槽
１０  電極（アノード）
１１  電極（カソード）
１２  電源
【図１】
2005000824.tif 000004
【図２】
2005000824.tif 000005
【図３】
2005000824.tif 000006
【図４】
2005000824.tif 000007
【図５】
2005000824.tif 000008