(57)【要約】【課題】  貴金属をイオン交換樹脂から溶離液中に溶離する工程と、溶離液中から有価金属を回収する工程とを、簡便かつ連続的に、繰り返し実施できる方法を提供する。【解決手段】  本発明の貴金属の回収方法は、貴金属を吸着したイオン交換樹脂に、チオシアン酸化合物の水溶液からなる溶離液を接触させて、貴金属を溶離液中に溶出させた後、該溶離液から前記貴金属を電解により回収する。前記溶離液をイオン交換樹脂と接触させる溶離槽と、前記貴金属が溶出した溶離液から該貴金属の電解回収を行う電解回収槽とに、前記溶離液を連続的に循環させることが望ましい。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属を吸着したイオン交換樹脂に、チオシアン酸化合物の水溶液からなる溶離液を接触させて、貴金属を溶離液中に溶出させた後、該溶離液から前記貴金属を電解により回収する貴金属の回収方法において、前記溶離液をイオン交換樹脂と接触させる溶離槽と、前記貴金属が溶出した溶離液から該貴金属の電解回収を行う電解回収槽とに、前記溶離液を連続的に循環させることを特徴とする貴金属の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン交換樹脂を使用して、貴金属（金、銀、白金、パラジウム）を回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、排水処理や希薄有価金属含有溶液から有価金属、特に金、銀、白金、パラジウムの貴金属を選択的に濃縮回収する目的で、たとえば特公平８−５６６６号公報に記載されるように、イオン交換樹脂が利用されている。このような目的で使用されたイオン交換樹脂に吸着された貴金属を分離回収するため、溶離液をイオン交換樹脂に接触させる方法や、イオン交換樹脂を焼却する方法が行われている。
【０００３】
イオン交換樹脂に接触して貴金属を含む溶離液から貴金属を回収するためには、電解により溶離液から分離する方法や、化学的方法で還元させる方法がある。しかし、両方法とも、イオン交換樹脂から貴金属を分離回収するまで作業が連続的に実施されておらず、貴金属をイオン交換樹脂から溶離液中に溶離する工程と、溶離液中から貴金属を回収する工程との２工程が独立していた。この理由は、イオン交換樹脂と溶離液を一度ろ別しなくては、溶離液中から貴金属のみを固体として回収できないためである。
【０００４】
イオン交換樹脂から溶離液を使用して貴金属を回収する方法では、溶離液とイオン交換樹脂を接触させて溶離液中に貴金属を脱離させる。このイオン交換樹脂を処理するのに必要とされる溶離液量は、溶離剤の種類、濃度および貴金属量などで決定され、多くの場合には、多量の溶離液を処理するための溶離設備が必要となる。
【０００５】
さらに、その多量の溶離液から、電解により貴金属の分離回収を行わなければならない。従って、多量に処理を行うためには、電解設備を大型のものにするか、少量ずつ小分けして処理するために貯蔵設備を大型にしなければならないという問題があった。
【０００６】
また、化学的方法で還元させる回収方法では、還元剤などを加えることから、さらに液量が増加するので、電解処理よりも多量の溶離液の処理が必要となる問題があった。
【０００７】
さらに、両方法ともに、貴金属の分離回収を行った後の溶離液は廃液となり、排水処理の負荷が大きいという問題もあった。
【０００８】
一方、イオン交換樹脂を焼却する方法でも、連続処理が不可能であり、さらに、有毒ガスを発生することから、有毒ガスの除去設備を必要とする問題があった。
【特許文献１】特公平８−５６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、貴金属をイオン交換樹脂から溶離液中に溶離する工程と、溶離液中から貴金属を回収する工程とを、簡便かつ連続的に、繰り返して実施できる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の貴金属の回収方法は、貴金属を吸着したイオン交換樹脂に、チオシアン酸化合物の水溶液からなる溶離液を接触させて、貴金属を溶離液中に溶出させた後、該溶離液から前記貴金属を電解により回収する際において、前記溶離液をイオン交換樹脂と接触させる溶離槽と、前記貴金属が溶出した溶離液から該貴金属の電解回収を行う電解回収槽とに、前記溶離液を連続的に循環させる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法により、溶離液を繰り返し何回でも使用でき、貴金属を高回収率で電解回収できる。
【００１２】
本発明の方法では、従来の方法のように溶離液量が膨大にならずに、連続的かつ簡便に貴金属を回収することが可能となり、処理設備の小型化が実現できると共に、貴金属の回収ロスを削減でき、さらなる高回収率を得ることができる。これにより、回収コストを大幅に低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の方法は、貴金属が吸着しているイオン交換樹脂から、有価金属を分離回収することを目的とする場合に、特に有利である。
【００１４】
本発明の方法による有価金属の回収システムの概略図を図１に示す。
【００１５】
本発明では、イオン交換樹脂（１）と溶離液（３）であるチオシアン酸化合物の水溶液を接触させる溶離槽（２）と、貴金属を含有している溶離液（３）から貴金属を分離回収する電解回収槽（６）とを設け、溶離液の循環方法を工夫することにより、溶離液（３）であるチオシアン酸化合物の水溶液が、前記溶離槽（２）と電解回収槽（６）とを順次通過するように配置して、溶離液（３）を循環させる。なお、イオン交換樹脂（１）の性状に特に制限はない。
【００１６】
溶離槽（２）は、市販のイオン交換樹脂用のカラム塔や、カートリッジタイプの容器が良いが、イオン交換樹脂（１）が槽外に流出しないよう工夫した容器でも良い。
【００１７】
溶離液（３）であるチオシアン酸化合物の水溶液は、濃度が常温（２５℃）で、ｐＨ３以上、５０ｇ／リットル以上に調整することが望ましい。ｐＨ３未満とするか、５０ｇ／リットル未満とすると、貴金属の溶出量が低下したり、全く溶出しなくなる。溶離液（３）の量は、０．３ｍ3 で、これを循環使用する。
【００１８】
電解回収槽（６）は、陽極（４）にカーボンなどの安価な不溶性電極を使用し、陰極（５）に、ステンレスやチタンなどで、電着物の密着が弱く、回収しやすい不溶性電極を使用し、陽極（４）および陰極（５）を交互に配置し、市販されている一般的な整流器（８）などの直流電源を使用する。さらに、溶離槽（２）の前後またはどちらか一方に、イオン交換樹脂（１）中のゴミや固形不純物を除去する設備を配置するとよい。
【００１９】
分離回収を行う電解電流密度は０．２Ａ／ｄｍ2 〜５．０Ａ／ｄｍ2 が望ましく、貴金属だけ効率良く回収されるため、溶離液（３）として繰り返し使用でき、多量の廃液の発生がない。
【００２０】
このように、貴金属の回収を終了したイオン交換樹脂（１）は、水洗、再生などの工程を経て、再び使用することもできる。
【実施例】
【００２１】
（実施例１）
図１に示す回収システムにより、Ａｕ：２４５．６ｇの有価金属が吸着されているイオン交換樹脂（１）１４ｋｇ（Ａｕ：１７．５４ｇ／ｋｇ）を、イオン交換樹脂用カラム塔からなる溶離槽（２）に充填し、溶離槽（２）、電解回収槽（６）およびろ過設備（図示せず）に、チオシアン酸アンモニウム２００ｇ／リットル水溶液からなる溶離液（３）４０リットルを、ｐＨ７に維持して、循環量２０リットル／分でマグネットポンプ（７）により２４時間、循環通液させた。イオン交換樹脂（１）は、住友化学製イオン交換樹脂へ貴金属を吸着させたものを用いた。
【００２２】
電解条件は、直流電源（８）を使用し、陽極（４）はカーボン、陰極（５）はステンレス板とし、電解電流密度は１．０Ａ／ｄｍ2 として２４時間、循環回収を行い、樹脂中Ａｕ量、溶離液中Ａｕ量、溶離液濃度、回収（電着）Ａｕ量の分析を行い、Ａｕ回収率を算出した。
【００２３】
測定結果を表１に示す。表１に示すように、２４時間でイオン交換樹脂中のＡｕを、陰極に９９．０％電着させることができ、高回収率で、溶離液濃度の減少もほとんどなかった。また、回収された電着物のＡｕ品位は、蛍光Ｘ線で測定したところ９９．９９％であった。
【表１】
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【００２４】
（比較例１）
実施例１で使用したイオン交換樹脂（１）１４ｋｇ（Ａｕ：２３８．２ｇ）に、チオシアン酸アンモニウム２００ｇ／リットル水溶液からなる溶離液（３）を１，０００リットル使用して、ｐＨ７に維持して、循環量２０Ｌ／分で、マグネットポンプ（７）で通液した後、静置し、還元剤により還元を行い、Ａｕを回収した。樹脂中Ａｕ量、溶離液中Ａｕ量、沈澱回収Ａｕ量の分析を行い、Ａｕ回収率を算出した。
【００２５】
測定結果を表２に示す。以上のように、実施例１に比較して、溶離液を多量に必要とし、Ａｕ回収率も下回った。
【表２】
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【００２６】
（実施例２）
図１に示した装置を使用した。Ａｕ：１５．１２ｇ、Ａｇ：２．５２ｇの有価金属が吸着されているイオン交換樹脂（１）１４ｋｇ（Ａｕ：１．０８ｇ／ｋｇ、Ａｇ：０．１８ｇ／ｋｇ）を、イオン交換樹脂用カラム塔からなる溶離槽（２）に充填し、溶離槽（２）、電解回収槽（６）およびろ過設備（図示せず）に、チオシアン酸アンモニウム２００ｇ／リットル水溶液からなる脱離液（３）４０リットルを、ｐＨ７に維持して、循環量２０リットル／分でマグネットポンプ（７）により循環通液させた。イオン交換樹脂（１）および陰極（５）は、２４時間ごとに、３回入れ替えた。溶離液（３）は入れ替えずに連続で使用したが、溶離液濃度が１５０ｇ／リットル以下になった時に、溶離液濃度が２５０ｇ／リットルとなるまでチオシアン酸アンモニウムを添加して使用した。
【００２７】
電解条件は、直流電源（８）を使用し、陽極（４）はカーボン、陰極（５）はステンレス板とし、電解電流密度は１．０Ａ／ｄｍ2 として２４時間、循環回収を行い、樹脂中Ａｕ量、溶離液中Ａｕ、Ａｇ量、回収（電着）Ａｕ、Ａｇ量の分析を行い、回収率および総回収率を算出した。その測定結果を表３に示す。
【表３】
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【００２８】
回収率が、イオン交換樹脂を入れ替える毎に増加するのは、溶離液を交換していないためであり、Ａｇで回収率が１００％を超えたのは、イオン交換樹脂から溶離液中へ溶離したＡｇよりも、溶離液から陰極へ電着した銀の方が多かったためである。
【００２９】
表３に示したように、Ａｕ：９８．７％、Ａｇ：９８．９％の高回収率を得ることができ、溶離液を繰り返し使用することができた。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の方法による貴金属の回収システムを示す概略図である。
【符号の説明】
【００３１】
１  イオン交換樹脂
２  溶離槽
３  溶離液
４  陽極
５  陰極
６  電解回収槽
７  溶離液循環用ポンプ
８  整流器
【図１】
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