(57)【要約】【課題】定着ローラの線速が１００ｍｍ／秒を超える場合であっても低温で定着でき、スミア性も改善され、しかもオフセット現象を発生させることのない静電潜像現像用トナーおよび磁性一成分静電潜像現像用トナーを提供することである。【解決手段】結着樹脂、ワックス、電荷制御剤および着色剤を含有した静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が1ｄｍｍ以下の第1のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有し、かつ前記ワックスの示差走査熱量測定による融点が７０〜１４０℃である静電潜像現像用トナーを用いて静電潜像の現像を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、ワックス、電荷制御剤および着色剤を含有した静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が1ｄｍｍ以下の第1のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有し、かつ前記ワックスの示差走査熱量測定による融点が７０〜１４０℃であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記ワックスがフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスであり、前記第1のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が９０〜１２０℃、前記第２のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が７０〜９５℃である請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記第１のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が８５〜１０５℃である請求項２記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記第２のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が５５〜７５℃である請求項２記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が１１０〜１３０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁性一成分静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体をトナー総量に対して３５〜６０質量％含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が1ｄｍｍ以下の第１のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有したことを特徴とする磁性一成分静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁気インク文字認識用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体として、７９５．８ｋＡ／ｍの磁場を印加した後の残留磁化が１５〜４０ｅｍｕ／ｇの磁性粉体をトナー総量に対して３０〜７０質量％含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が１ｄｍｍ以下の第１のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有したことを特徴とする磁気インク文字認識用トナー。
【請求項８】
トナー総量に対して、前記第１のワックス成分が０．５〜５質量％、前記第２のワックス成分が０．５〜５質量％、全てのワックスの合計含有量が１〜１０質量％である請求項１〜７のいずれかに記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、レーザープリンタ等で採用されている電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の現像プロセスにおいて用いられる静電潜像現像用トナー、磁性一成分静電潜像現像用トナーおよび磁気インク文字認識用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
乾式電子写真法において、感光体上に形成された静電潜像を可視像とする際に用いられるトナーは、一般に熱可塑性樹脂（結着樹脂）、電荷制御剤、磁性粉体、及びその他の添加剤を予備混合後、溶融混練、粉砕、分級の工程を経て、所望の粒子径を有するトナーとして製造されている。このトナー粒子は、粒子表面に一定量の正または負の電荷が摩擦帯電により蓄積され、この帯電粒子が静電潜像の現像に利用されている。
【０００３】
ここで、摩擦帯電によって、トナー粒子表面に蓄積される電荷は、静電潜像の形成に用いられる光導電性感光体の種類によって正または負のいずれかの電荷とすることが必要である。また、その場合の帯電量は、静電潜像をより正確に可視像化するのに十分な量とする必要がある。このため、電荷制御剤ないしは導電物質を結着樹脂中に混合分散し、トナー粒子表面の電荷及び帯電量を制御するのが一般的であり、シリカや酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機微粉末が添加される。
【０００４】
また、静電潜像を可視像化したトナー像を紙などのシートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開発されている。例えば、熱ローラーによる熱圧力ローラー方式や、フィルムを介して加熱体に加圧部材により押圧して定着させる加熱定着方法がある。
【０００５】
熱ローラを使用する方式はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーにより定着を行うものである。この方法は熱ローラーの表面と記録紙上のトナー像とが接触する為、トナー像を記録紙上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、非常に有効である。しかし、上記方法では、熱ローラーとトナー像とが溶融状態で接触する為にトナー像の一部が定着ローラーに付着、転移し、次の記録紙にこれが再転移して、いわゆるオフセット現象を生じ、記録紙を汚染する場合がある。熱ローラー定着方式の必須条件として、このようなオフセット現象が生じないようにすることが必要である。
【０００６】
従来、定着用の熱ローラー表面にトナーを付着させない目的で、例えば熱ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料、シリコンゴムやフッ素系樹脂などで形成し、さらにその表面をオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止する為にシリコンオイルのような離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。しかし、このような方法ではトナーのオフセット防止に関しては極めて有効であるが、オフセット防止用離型剤を供給する為の装置が必要な為、定着装置が複雑になるなどの問題点を有している。そこで、オフセット防止用離型剤の供給装置を用いないで、かわりにトナーで改善しようとする試みが活発に行われている。
【０００７】
一方、近年、電子写真方式を用いたプリンター及び複写機は、省エネルギー化の要請により、消費電力の少ないことが必須条件とされてきている。プリンター及び複写機の乾式電子写真プロセスの中で定着プロセスが最も消費電力が大きい。このため、上記省エネルギー化を達成させる為には、定着プロセスの改善改良が必要であり、最も重要な因子のひとつである。すなわち、少ない電力、言い換えると、より少ない消費電力、少ない熱量でトナー像を記録紙上に定着させる必要がある。トナーの定着性は、定着ローラの線速が高速になるほど低下する傾向にあり、特に線速が１００ｍｍ／秒を超えるような高速になるとそれが顕著である。
また、トナーに磁性を与えるために磁性体を添加した磁性一成分トナーでは、トナー中に磁性粉体が３５〜６０質量％添加されているために、従来のトナーに比較し、定着性が悪くなるという問題がある。
【０００８】
上記要求に対し、トナーに含有される結着樹脂の分子量や分子量分布を改良する等の提案がなされている。具体的には、結着樹脂を低分子量化することにより、定着温度を下げる試みがなされている。しかし、低分子量化することにより融点は低下するが、同時に溶融粘度も低下する為、熱ローラーへのオフセット現象が発生する問題が生じていた。このオフセット現象を防ぐ為、結着樹脂の分子量分布の低分子領域と高分子領域を広くする方法や、高分子領域の一部を部分架橋させたりすることが行われてきた。しかし、この方法においては、定着性を十分に付与する為に樹脂のガラス転移温度を低くせざるを得ず、トナーのブロッキング性を悪化させることは避けられなかった。また、結着樹脂の低分子部分を多くするとトナー自体がもろくなり、定着後の記録紙が擦られた場合、汚れが発生してしまうという欠陥が生じる可能性もあった。
【０００９】
更に、トナー中に離型剤として、ポリアルキレン類を含有させるのは公知である。特許文献１および特許文献２等ではスチレン系樹脂に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の単重合ワックスを含有させたり、特許文献３では、同じくスチレン系樹脂に低分子量オレフィン共重合体を含有させる技術が開示されている。
【００１０】
しかし、上記のような従来のオフセット防止方法は、トナーの帯電特性の悪化によるカブリ等の画像欠陥を引き起こしたり、画像濃度の低下を引き起こす等の欠点があった。さらに、低温度領域での定着性が不十分であり、また、紙の裏面を汚してしまうという問題（耐スミア性）が生じてしまう。
【００１１】
一方、近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが使用されている。この識別マークを用いた偽造防止方式は、一般にＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ；磁気インク文字認識）システムと呼ばれており、例えば、下記特許文献４、特許文献５および特許文献６等に開示されている。
【００１２】
具体的には、上記フォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合せて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、識別マークは、磁性粉体を結着樹脂中に一定量配合した磁性インクにより構成されており、この磁性粉体の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。
【００１３】
ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷法やグラビア印刷法を採ることができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いて磁性インクを印刷する方法が注目されている。プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、ＭＩＣＲ用トナーあるいはＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、ＭＩＣＲ用トナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなる結着樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粉体、無機粉末等を均一に混練した後、粉砕および分級工程後、シリカ、研磨材等の外添工程を経て製造されており、最終的に平均粒子径を４〜１５μｍ程度に調整したＭＩＣＲ用トナーが使用されている。しかしながら、従来のＭＩＣＲ用トナーは、読み取りに必要な残留磁化が要求される為、耐刷するにつれ帯電量分布がブロードになり、その結果、画像濃度の低下、かぶりの発生を招き、また、読み取りヘッドの汚れ等により、読み取りエラーが多い等の問題点を有している。
【００１４】
そこで、下記特許文献７、特許文献８および特許文献９には、結着樹脂（ポリオレフィン樹脂）と磁性粉体とを含有するＭＩＣＲ用トナーにおいて、磁性粉体の残留磁化を７．０〜２４．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、しかも残留磁化の値が異なる２種類の磁性粉体を結着樹脂中に混合分散し、得られたＭＩＣＲトナーにおける残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限したＭＩＣＲ用トナーが開示されている。しかしながら、２種類の磁性粉体を単に組み合わせてもＭＩＣＲ用トナーの残留磁化を高めることができず、しかもこのようにＭＩＣＲ用トナーの残留磁化を４．０〜７．０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値に制限すると、実際には、画像濃度が低く、読み取りエラーが多い等の問題が見られた。
【特許文献１】特公昭５７−５２５７４号公報
【特許文献２】特公昭５２−３３０４号公報
【特許文献３】特開昭５０−９３６４７号公報
【特許文献４】特開平２−１３４６４８号公報
【特許文献５】特開平５−８０５８２号公報
【特許文献６】米国特許第５，０３４，２９８号明細書
【特許文献７】特開平４−３５８１６４号公報
【特許文献８】特開平４−３５８１６５号公報
【特許文献９】特開平７−７７８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、定着ローラの線速が１００ｍｍ／秒を超える場合であっても低温で定着でき、スミア性も改善され、しかもオフセット現象を発生させることのない静電潜像現像用トナーおよび磁性一成分静電潜像現像用トナーを提供することである。
【００１６】
本発明の他の課題は、定着ローラの線速が１００ｍｍ／秒を超える場合であっても低温で定着でき、スミア性も改善され、しかもオフセット現象を発生させることがなく、ＭＩＣＲ読み取りヘッドの汚れを抑えた磁気インク文字認識用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するための本発明のトナーは、以下の構成からなる。
(1)  結着樹脂、ワックス、電荷制御剤および着色剤を含有した静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が1ｄｍｍ以下の第1のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有し、かつ前記ワックスの示差走査熱量測定による融点が７０〜１４０℃であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
(2)  前記ワックスがフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスであり、前記第1のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が９０〜１２０℃、前記第２のワックス成分は、示差走査熱量測定による融点が７０〜９５℃である(1)記載の静電潜像現像用トナー。
(3)  前記第１のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が８５〜１０５℃である(2)記載の静電潜像現像用トナー。
(4)  前記第２のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が５５〜７５℃である(2)記載の静電潜像現像用トナー。
(5)  溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が１１０〜１３０℃である(1)〜(4)のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
(6)  結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁性一成分静電潜像現像用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体をトナー総量に対して３５〜６０質量％含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が1ｄｍｍ以下の第１のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有したことを特徴とする磁性一成分静電潜像現像用トナー。
(7)  結着樹脂、ワックス、電荷制御剤、磁性粉体および着色剤を含有した磁気インク文字認識用トナーであって、前記結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、前記磁性粉体として、７９５．８ｋＡ／ｍの磁場を印加した後の残留磁化が１５〜４０ｅｍｕ／ｇの磁性粉体をトナー総量に対して３０〜７０質量％含有し、さらに前記ワックスとして２５℃における針入度が１ｄｍｍ以下の第１のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含有したことを特徴とする磁気インク文字認識用トナー。
(8)  トナー総量に対して、前記第１のワックス成分が０．５〜５質量％、前記第２のワックス成分が０．５〜５質量％、全てのワックスの合計含有量が１〜１０質量％である(1)〜(7)のいずれかに記載のトナー。
【発明の効果】
【００１８】
前記(1)記載の静電潜像現像用トナーによれば、結着樹脂としてポリスチレン系樹脂を含有し、さらにワックスとして前記第１のワックス成分と前記第２のワックス成分とを含有し、ワックスの示差走査熱量測定による融点を７０〜１４０℃とすることにより、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、定着ローラの線速が１００ｍｍ／秒を超える場合でも低温度領域で定着可能であるので消費電力が抑えられ、かつスミア性にも優れるという効果がある。また、本発明のトナーは、流動性、環境依存性、耐久特性にも優れる。特に、本発明のトナーは結着樹脂のメインとしてポリスチレン系樹脂と含有するので、低温定着性、シャ−プメルト性が良く、透明性に優れているためにカラートナーとして使用するのに好適である。
【００１９】
前記(2)〜(4)記載の静電潜像現像用トナーによれば、スミア性および低温度領域での定着性をより向上させるとともに、ブロッキング性の悪化をより確実に防止することができる。
【００２０】
前記(5)記載の静電潜像現像用トナーによれば、ドラムフィルミングの発生、画像濃度の低下、カブリの発生などの画像欠陥の抑制効果をより向上させることができる。
【００２１】
前記(6)記載の磁性一成分静電潜像現像用トナーによれば、磁性粉が含有されている磁性一成分トナーでもオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れるという効果がある。
【００２２】
前記(7)記載のＭＩＣＲ用トナーによれば、スミア性に優れ、ＭＩＣＲ読み取りヘッドを汚さない為、拒絶率がかなり小さく、またオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であるという効果がある。
【００２３】
また、前記(8)記載のように、第１のワックス成分および第２のワックス成分の添加量を上記範囲内とすることにより、スミア性に対する効果および低温度領域での定着性に対する効果を十分に得ることができるとともに、ドラムフィルミングの発生、画像濃度低下、カブリの発生などの画像欠陥が生じるのをより確実に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
＜静電潜像現像用トナー＞
以下、本発明の一実施形態にかかる静電潜像現像用トナーについて説明する。
本発明の静電潜像現像用トナーに使用する結着樹脂の種類は特に制限されないが、ポリスチレン系樹脂をメイン樹脂として使用する。
【００２５】
ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体あるいはスチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体が挙げられる。共重合可能な他のモノマーとしては、例えばｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることができる。本発明では、ポリスチレン系樹脂として、特にスチレン−アクリル系共重合樹脂を使用するのが好ましい。
【００２６】
ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜７０℃の範囲内の値であるのが好ましい。ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が、５０℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。尚、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いて、比熱の変化点から求めることができる。ポリスチレン系樹脂の軟化点は６０〜１３０℃、好ましくは６５〜１２０℃であるのがよい。
【００２７】
結着樹脂としては、ポリスチレン系樹脂単独であってもよいが、他の結着樹脂を混合してもよい。ポリスチレン系樹脂と混合される他の結着樹脂としては、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。他の結着樹脂を混合する場合、他の結着樹脂は結着樹脂総量に対して５０質量％を超えないのがよい。
【００２８】
また、結着樹脂において、二つの重量平均分子量ピーク（低分子量ピークと高分子量ピーク）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３，０００〜２０，０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００，０００〜１，５００，０００の範囲内であり、Ｍｗ/Ｍｎが１０以上あるものが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、耐オフセット性を向上させることもできる。尚、結着樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００２９】
また、結着樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０質量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０質量％の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーの結着樹脂として、熱可塑性樹脂を１００質量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。
【００３０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂やイソシアネート系樹脂等が使用することが出来る。より具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等の１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００３１】
また、結着樹脂としては、磁性粉体、帯電制御剤等の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。
【００３２】
次に、本発明のトナーに添加するその他の原材料について説明する。
本発明のトナーに含有されるワックスとしては、特に制限されるものではなく、例えば合成ポリエチレンワックス、合成ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、エステル系ワックス、テフロン（登録商標）系ワックス等が挙げられる。特に石炭、天然ガス等からフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックスが好ましい。
【００３３】
このフィッシャー・トロプシュワックスは一酸化炭素の触媒水素化により合成されたワックス状炭化水素である。構造的には、メチル分岐の少ない直鎖状パラフィン系ワックスである。石炭から得られるフィッシャー・トロプシュワックスとしては、サゾール社製Ｈ１、Ｈ２等が挙げられる。また、天然ガスから得られるフィッシャー・トロプシュワックスとしては、シェル−ＭＤＳ社製ＦＴ−１００等が挙げられる。
【００３４】
前記フィッシャー・トロプシュワックスは、低融点であるため、低温度領域での定着性に優れ、また既存の石油系パラフィンワックスに比べて低融点成分が非常に少ないため、ブロッキング性にも優れるという特徴がある。
【００３５】
本発明のトナーでは、少なくとも２５℃における針入度が１ｄｍｍ以下の第１のワックス成分と針入度が５〜２０ｄｍｍの第２のワックス成分とを含む。ワックス中に針入度１ｄｍｍ以下のワックス成分を含有しないと、ホットオフセットの発生、スミア性の悪化、耐熱保存性の不安定化等という不具合を生じ、針入度５〜２０ｄｍｍのワックス成分を含有しないと定着性能の悪化、オフセット、スミア性の悪化等という不具合を生じ、また針入度が２０ｄｍｍより大きいワックス成分を含む場合には非オフセット領域が狭くなる、画像濃度の低下等という不具合を招く。
【００３６】
すなわち、前記第１のワックス成分では、その硬さのため、記録紙上に定着したトナーの表面性が紙の擦れに対して強くなり、紙の裏面を汚すことはない(スミア性良好)。また、第２のワックス成分では、結着樹脂の低溶融化を促進し、その結果、低温度領域での定着温度でも紙との接着性が良好となる。一方、針入度が１ｄｍｍより大きくかつ５ｄｍｍ未満のワックス成分では、紙に対する接着性が弱くなり、紙から剥がれ落ちるという定着不良を招くおそれがある。更に、硬さがやわらかいため、記録紙が重なった場合に一方の記録紙上に定着したトナーがもう一方の紙の裏面を汚してしまうおそれがある。また、針入度が０．５ｄｍｍ以下の場合の測定は、現状では誤差が大きく正確に実施できない。なお、ワックスの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１により測定した値である。
【００３７】
ワックスの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点は７０〜１４０℃であるのが好ましい。融点が７０℃未満であると、トナーの溶融粘度が極端に低くなり、トナー内部の凝集力が低下し、その結果、オフセットを発生させてしまい画像不良を招く。また、融点が１４０℃を超えると、低温度領域での定着性が極端に悪化し、定着不良が発生する。
【００３８】
また、ワックスとしてフィッシャー・トロプシュワックスを使用した場合には、第１のワックス成分のＤＳＣによる融点が９０℃〜１２０℃、第２のワックス成分のＤＳＣによる融点が７０℃〜９５℃であるのがよい。第１のワックス成分の融点を９０℃以上にすることにより、記録紙上に定着されたトナーの表面に露出しているワックスがやわらかくなるのを防ぎ、記録紙が重なった場合の紙の裏面の汚れを防止しやすくなる。また、第２のワックス成分の融点を７０℃以上とすることにより、低融点の際に起こるブロッキング性の悪化を防ぐ。また、第１のワックス成分の融点が１２０℃以下であると、結着樹脂が低溶融粘度になりやすく、低温度領域での定着性が向上する。第２のワックス成分の融点が９５℃以下であると、トナーと紙との接着性が向上し、低温度領域での定着性が向上する。
【００３９】
ここで、ＤＳＣによる融点とは、吸熱反応のピーク温度をいい、例えばセイコーインスツルメンツ（株）ＤＳＣ−６２００を用い、３０℃から１７０℃まで１０℃／分の速さで昇温させ、次に０℃まで１０℃／分の速さで降温させ、再度１７０℃まで１０℃／分の速さで昇温させる。２回目の昇温時の吸熱反応のピーク温度をワックスの融点とする。
【００４０】
また、第１のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が８５℃〜１０５℃、第２のワックス成分は、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が５５℃〜７５℃であるのが好ましい。第１のワックス成分の溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が８５℃未満では、記録紙上に定着されたトナーの表面に露出しているワックスがやわらかくなってしまうため、紙の裏面を汚すこととなってしまうおそれがある(スミア性悪化)。第２のワックス成分の溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が５５℃未満では、トナーの溶融粘度が極端に低くなり、内部凝集力が低下し、結果としてオフセットを発生してしまうおそれがある。また、第１のワックス成分の溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が１０５℃を超えると、結着樹脂が低溶融粘度になりにくい為、低温度領域での定着性の悪化を招くおそれがある。第２のワックス成分の溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が７５℃を超えると、トナーと紙の接着性が損なわれる為に、低温度領域での定着性の悪化を招くおそれがある。トナーの溶融粘度とワックスの溶融粘度は、例えば（株）島津製作所製のＣＦＴ−５００Ｄを使用し、荷重３０ＫｇＦ、予熱７０℃、昇温速度４℃／分、ダイ１．０×１．０(ｍｍ)で測定することができる。
【００４１】
第１のワックス成分の添加量および第２のワックス成分の添加量は、ともにトナーの総量に対して０．５〜５質量％、好ましくは１〜４質量％の範囲内とするのがよい。０．５質量％未満では、ワックスの効果、すなわち第１のワックス成分ではスミア性効果、第２のワックス成分では低温度領域での定着性への効果が薄れてしまう。５質量％を超えると、第１のワックス成分、第２のワックス成分ともに、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングを発生させたり、また帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまうおそれがある。
【００４２】
さらに、ワックスの全添加量は、トナーの全体量を１００質量％としたとき、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜７質量％であるのがよい。１質量％未満では、スミア性効果、低温度領域での定着性効果が薄れるおそれがある。１０質量％を超えると、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングを発生させたり、また帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまうおそれがある。
【００４３】
本発明のトナーにおいては、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で一定の電荷レベルに帯電するか否かの指標）を向上させ、耐久性や安定性に優れた特性等を得る観点から、帯電制御剤（電荷制御剤）を添加することが好ましい。
【００４４】
帯電制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、正帯電性を示す電荷制御剤として、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの帯電制御剤等が挙げられる。また、これら帯電制御剤を併用しても構わない。
【００４５】
このような帯電制御剤の具体例としては、例えばアジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１、２、３−トリアジン、１、２、４−トリアジン、１、３、５−トリアジン、１、２、４−オキサジアジン、１、３、４−オキサジアジン、１、２、６−オキサジアジン、１、３、４−チアジアジン、１、３、５−チアジアジン、１、２、３、４−テトラジン、１、２、４、５−テトラジン、１、２、３、５−テトラジン、１、２、４、６−オキサトリアジン、１、３、４、５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬ、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、4級アンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の１種または２種以上が挙げられる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーの使用には最適である。
【００４６】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等も帯電制御剤として使用可能であり、より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４７】
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン-アクリル系樹脂（スチレン-アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。また、上述したスチレン-アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系樹脂として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸iso −プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso −ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸iso −ブチルなどが挙げられる。
【００４８】
さらに、４級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００４９】
また、負帯電性を示す帯電制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。さらには、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類なども挙げられる。
【００５０】
また、帯電制御剤の添加量は、トナー総量に対して０．１〜１５質量％の範囲内の値とするのが好ましい。帯電制御剤の添加量が０．１質量％未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下する傾向がある。また、分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなる等の傾向がある。一方、帯電制御剤の添加量が１５質量％を超えると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、帯電制御剤の添加量を、０．５〜８．０質量％の範囲内の値とするのがより好ましい。
【００５１】
本発明のトナーは、フェライトキャリア等の現像剤キャリアと混合して二成分現像剤としてもよく、また、単独で一成分現像剤として使用してもよい。
【００５２】
また、本発明のトナーは、該トナーの流動性、保存安定性を維持する目的で、コロイダルシリカ、疎水性シリカ等でトナー粒子表面を処理することができる。本発明のトナーは、平均粒径5〜12μｍ程度が好適である。
【００５３】
本発明の静電潜像現像用トナーは、溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度が１１０〜１３０℃、好ましくは１１５〜１２５℃であるのがよい。１１０℃より低いと、混練時におけるシェアがかかりにくくなり、ワックスの分散性が極度に悪化することがある。その結果、帯電量を乱し画像濃度低下を招いたり、感光体汚染等の弊害を引き起こすおそれがある。更に、ワックスの分散性が悪いため、本来のワックスの特性が発揮できないおそれがある。また、１３０℃を超えると、結着樹脂の溶融粘度とワックスの溶融粘度の差が大きくなるため、ワックスが均一分散されないおそれがある。その結果、帯電量を乱し画像濃度低下を招いたり、感光体汚染等の弊害を引き起こすおそれがある。
【００５４】
＜磁性一成分静電潜像現像用トナー＞
次に、本発明にかかる磁性一成分静電潜像現像用トナーについて説明する。
本発明の磁性一成分静電潜像現像用トナーに添加される磁性粉体としては、例えばフェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。これらの磁性粉体は平均粒子径が０．１〜１μm、好ましくは０．１〜０．５μmの範囲内の微粉末の形でトナーバインダー中に均一に分散される。また、磁性粉体は、上記金属単体であってもよく、あるいは上記金属にチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでもよい。
【００５５】
また、本発明のトナーに添加される磁性粉体は、トナー中に３５〜６０質量％、好ましくは４０〜６０質量％含有されるのがよい。含有量が６０質量％を超えると画像濃度が低くなり、また定着性が極度に低下する傾向がある。３５質量％未満では、カブリが悪化し、画像欠陥を引き起こす。それ以外は、上述した静電潜像現像用トナーと同様である。
【００５６】
＜磁気インク文字認識用トナー＞
次に、本発明にかかる磁気インク文字認識（以下、ＭＩＣＲという）用トナーについて説明する。
本発明のＭＩＣＲ用トナーに添加される磁性粉体としては、マグネタイト、鉄粉、フェライトなどが用いられ、７９５．８ｋＡ/ｍ（１０ｋＯｅ）印加した後で磁界がゼロのときの磁気メモリー量、すなわち残留磁化が１５〜４０ｅｍｕ/ｇ程度、好ましくは２０〜３５ｅｍｕ/ｇ程度のものがよい。なお、磁性粉末の残留磁化は振動試料型磁力計(ＶＳＭ−Ｐ７−１５型：東英工業製)で測定することができる。
【００５７】
磁性粉体は、平均粒径０．１〜０．５μｍ程度が好適であり、微粉末の形でトナーの結着樹脂中に均一に分散される。また、磁性粉体は、上記金属単体であってもよく、あるいは上記金属にチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでもよい。また、一成分現像方式では、ＭＩＣＲ用トナー中に磁性粉体を３０〜７０質量％、好ましくは３０〜６０質量％配合するのがよい。配合量が７０質量％を超えると画像濃度が低くなり、また定着性が極度に低下する傾向がある。３０質量％未満では、カブリが悪化し、画像欠陥を引き起こすおそれがある。二成分現像方式では、ＭＩＣＲ用トナー中に１５〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％配合するのがよい。それ以外は、上述した静電潜像現像用トナーと同様である。
【００５８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５９】
［実施例１〜４］
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、ワックスＡ、ワックスＢ、電荷制御剤（クラリアントジャパン製Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ）、および着色剤（三菱化学製カーボンブラック、ＭＡ−１００）の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタン（チタン工業社製のＳＴ−１００）を２質量％、シリカ(ＳｉＯ2)（日本アエロジル社製のＲＡ−２００）を０．５質量％外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６０℃、軟化点：８０℃のものを使用した。また、使用したワックスＡおよびワックスＢの針入度を表１にそれぞれ示す。なお、ワックスＡおよびワックスＢの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１に準拠して測定した。
【００６０】
スチレン-アクリル共重合樹脂                 ９０質量部
ワックスＡ（第１のワックス成分）              ２質量部
ワックスＢ（第２のワックス成分）              ２質量部
電荷制御剤                                    １質量部
着色剤                                        ５質量部
【００６１】
次に、得られたトナー５質量部とフェライトキャリア１００質量部を混合して二成分現像剤とし、京セラミタ（株）製ページプリンタ（品番：ＦＳ−３８００）を用い、評価画像を得、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表２に示す。
【００６２】
［比較例１〜５］
ワックスＡおよびワックスＢとして、表１に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例１〜４と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性をそれぞれ評価した。ただし、ワックスＡおよびＢのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を４質量部とした。結果を表２に示す。
【表１】
2005037880.tif 000002
【００６３】
表２に示す各項目の評価方法は、以下の(1)〜(6)の通りである。
(1)画像特性
通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期時に画像評価パターンを印字して画像とし、ソリッド画像をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４：マクベス社製）を用いて測定し、同時にかぶりを目視にて観察して、以下の基準にて画像特性評価を行った。画像濃度はベタ画像の任意の９点を測定して平均値を求め１．３０以上を良好とした。
○：かぶりは良好。
△：ややかぶりを生じている。
×：かぶりはひどい。
(2)帯電量
上記トナー５質量部とフェライトキャリア１００質量部を混合して、通常環境にて、６０分間摩擦帯電させた時の帯電量(μC/g)を京セラケミカル社製のブローオフ粉体帯電量測定装置（品番：Ｂ−２００）を用いて測定を行った。
(3)定着性
定着温度を１８０℃に設定し、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、電源オフの状態で１０分間冷却した後、電源をオンにし、定着パターンソリッド画像を連続５枚印字して測定用画像を得た。この画像を綿布で包んだ黄銅製分銅（１ｋｇ）の荷重をかけて、１０往復擦った。この操作の前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃度の比率を求めて定着性とし、以下の基準で評価した。
○：定着率が９５％以上。
△：定着率が９０％以上９５％未満。
×：定着率が９０％未満。
(4)オフセット性
通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、定着温度を２３０℃に設定し、オフセットパターン画像を連続１０枚印字した。この画像を目視判断により、以下の基準でオフセット性の評価を行った。
○：オフセット発生なし。
△：少しのオフセット発生。
×：ひどいオフセット発生。
(5)スミア性
上記(3)で得られた測定用画像を紙で包んだ黄銅製分銅（１ｋｇ）に荷重をかけて２０往復擦った。この操作後の擦った紙側の汚れ具合を目視にて観察し、以下の基準でスミア性の評価を行った。
○：汚れがなく良好。
△：やや汚れを生じている。
×：汚れはひどい。
(6)ブロッキング性
上記トナーをガラス容器に詰め、５０℃で１００時間放置する。放置後のケーキング発生状態を評価する。
○：ケーキングは認められない。
△：少しのソフトケーキングが認められる。
×：かなりのハードケーキングが認められる。
【表２】
2005037880.tif 000003
【００６４】
表２に示すように、実施例１〜４では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れたトナーが得られた。
【００６５】
［実施例５〜８］
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、ワックスＣ、ワックスＤ、電荷制御剤（クラリアントジャパン製Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ）、および着色剤（三菱化学製カーボンブラック、ＭＡ−１００）の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタン（チタン工業社製のＳＴ−１００）を２質量％、シリカ(ＳｉＯ2)（日本アエロジル社製のＲＡ−２００Ｈ）を０．５質量％外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６０℃、軟化点：８０℃のものを使用した。また、使用したワックスＣおよびワックスＤの針入度を表３にそれぞれ示す。なお、ワックスＣおよびワックスＤの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１に準拠して測定した。また、ワックスの融点（℃）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって前記した条件で測定した。
【００６６】
スチレン-アクリル共重合樹脂                       Ｘ質量部
ワックスＣ（第１のワックス成分）            表３に示す部数
ワックスＤ（第２のワックス成分）            表３に示す部数
電荷制御剤                                        １質量部
着色剤                                            ５質量部
ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂の添加量Ｘは、トナー材料全体１００質量部から上記ワックスＣ，Ｄ、電荷制御剤、着色剤の添加量を引いた値である。
【００６７】
次に、得られたトナー５質量部とフェライトキャリア１００質量部を混合して二成分現像剤とし、京セラミタ（株）製ページプリンタ（品番ＦＳ−３８００）を用い、評価画像を得、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。その結果を表４に示す。なお、各項目の評価方法は上記実施例１〜４と同様とした。
【００６８】
［比較例６〜９］
ワックスＣおよびワックスＤとして、表３に示す物性値を有するワックスを使用し、表３に示す添加量で配合した他は、実施例５〜８と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性をそれぞれ評価した。結果を表４に示す。
【表３】
2005037880.tif 000004
【表４】
2005037880.tif 000005
【００６９】
表４に示すように、実施例５〜８では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能であり、かつスミア性に優れたトナーが得られた。
【００７０】
［実施例９〜１２］
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、磁性粉体（マグネタイト、１０ｋＯｅでの飽和磁化８０Ａｍ2／ｋｇ）、ワックスＥ、ワックスＦ、および電荷制御剤（クラリアントジャパン製Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ）の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタン（チタン工業社製のＳＴ−１００）を２質量％、シリカ(ＳｉＯ2)（日本アエロジル社製のＲＡ−２００Ｈ）を０．５質量％外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、ガラス転移温度（Ｔｇ）６０℃、軟化点８０℃のものを使用した。使用したワックスＥおよびワックスＦの針入度を表５にそれぞれ示す。なお、ワックスＥおよびワックスＦの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１に準拠して測定した。また、磁性粉体については、該磁性粉体を９０ｍｇ程度取り分け、振動試料型磁力計(ＶＳＭ−Ｐ７−１５型：東英工業製)を用いて、測定磁場795.8kA/m(10kOe)における残留磁化および飽和磁化の測定を行った。
【００７１】
スチレン-アクリル共重合樹脂                   ５０質量部
磁性粉体                                      ４５質量部
ワックスＥ（第１のワックス成分）                ２質量部
ワックスＦ（第２のワックス成分）                ２質量部
電荷制御剤                                      １質量部
【００７２】
次に、得られたトナーを磁性一成分現像剤として用い、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）感光体搭載の京セラ製ページプリンタ（ＦＳ−３８００）を用い、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表６に示す。なお、各項目の評価方法は上記実施例１〜４と同様とした。
【００７３】
［比較例１０〜１４］
ワックスＥおよびワックスＦとして、表５に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例９〜１２と同様にしてトナーを作製し、それぞれ画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性の評価した。ただし、ワックスＥおよびＦのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を４質量部とした。結果を表６に示す。
【表５】
2005037880.tif 000006
【表６】
2005037880.tif 000007
【００７４】
［実施例１３，１４および比較例１５，１６］
更に、実施例９の性状で磁性粉体の添加量をそれぞれ３０，４５，６０，６５質量部と変化させた場合の画像特性と定着性の評価結果を表７に示す。なお、トナーの作製、画像特性、定着性の評価方法については上記と同様である。
【表７】
2005037880.tif 000008
【００７５】
表６，７に示すように、本発明の範囲内のトナー（実施例１３，１４）では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能でありかつスミア性に優れていた。
【００７６】
［実施例１５〜１８］
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、磁性粉体（マグネタイト、１０ｋＯｅ印加後の残留磁化３０Ａｍ2／ｇ）、ワックスＧ、ワックスＨ、および電荷制御剤（クラリアントジャパン製Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ）の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタン（チタン工業社製のＳＴ−１００）を２質量％、シリカ(ＳｉＯ2)（日本アエロジル社製のＲＡ−２００Ｈ）を０．５質量％外添し、混合して表面に付着させてＭＩＣＲ用トナーを作製した。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６０℃、軟化点：８０℃のものを使用した。また、使用したワックスＧおよびワックスＨの針入度を表８にそれぞれ示した。なお、ワックスＧおよびワックスＨの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１に準拠して測定した。  また、ＭＩＣＲ用トナーに用いた磁性粉体の残留磁化は、振動試料型磁力計(ＶＳＭ−Ｐ７−１５：東英工業製)を用いて測定した。
【００７７】
スチレン-アクリル共重合樹脂                 ５０質量部
磁性粉体                                    ４５質量部
ワックスＧ（第１のワックス成分）              ２質量部
ワックスＨ（第２のワックス成分）              ２質量部
電荷制御剤                                    １質量部
【００７８】
次に、得られたＭＩＣＲ用トナーを磁性一成分現像剤として用い、ａ−Ｓｉ感光体搭載の京セラ製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。また、ＭＩＣＲ用パターンを印刷して小切手を作成し、連続５、０００枚ＭＩＣＲ用読み取り装置に通して拒絶率（読み取り不能の確率）を測定した。結果を表９に示す。
【００７９】
［比較例１７〜２１］
ワックスＧおよびワックスＨとして、表８に示す針入度を有するワックスを使用した他は、実施例１５〜１８と同様にしてトナーを作製し、画像特性、定着性、スミア性、オフセット性およびブロッキング性の評価を行った。ただし、ワックスＧおよびＨのいずれか一方が無添加の場合は、他方のワックスの添加量を４質量部とした。
【表８】
2005037880.tif 000009
【００８０】
表９に示す拒絶率の評価方法は、以下の通りである。
(7)拒絶率
上記トナーを用いて、磁性一成分現像剤とし、ａ−Ｓｉ感光体搭載の京セラミタ（株）製ページプリンタ（ＦＳ−３７５０）を用い、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、ＭＩＣＲ用パターンを印刷して小切手を作成し、該小切手５、０００枚をＭＩＣＲ用読み取り装置に連続して通し、読みとられずに拒絶される割合（拒絶率）の測定を行なった。これ以外の項目については、上記実施例１〜４と同様にして評価した。結果を表９に示す。
【表９】
2005037880.tif 000010
【００８１】
表９に示すように、実施例１５〜１８では、スミア性に優れ、ＭＩＣＲ読み取りヘッドを汚さないため、拒絶率が小さく、またオフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能なＭＩＣＲ用トナーが得られた。
【００８２】
［実施例１９〜２５］
下記の配合比率でスチレン-アクリル共重合樹脂、フィッシャー・トロプシュワックスＩ、フィッシャー・トロプシュワックスＪ、電荷制御剤（クラリアントジャパン製Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ）、および着色剤（三菱化学製カーボンブラック、ＭＡ−１００）の混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタン（チタン工業社製のＳＴ−１００）を２質量％、シリカ(ＳｉＯ2)（日本アエロジル社製のＲＡ−２００）を０．５質量％外添し、混合して表面に付着させてトナーを作製した。このトナーの溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度は１２０℃であった。スチレン-アクリル共重合樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６０℃、軟化点：８０℃のものを使用した。また、使用したフィッシャー・トロプシュワックスＩおよびフィッシャー・トロプシュワックスＪの針入度を表１０にそれぞれ示す。なお、フィッシャー・トロプシュワックスＩおよびフィッシャー・トロプシュワックスＪの針入度は、２５℃でのＡＳＴＭ Ｄ １３２１に準拠して測定した。
【００８３】
スチレン-アクリル共重合樹脂                                 ９０質量部
フィッシャー・トロプシュワックスＩ（第１のワックス成分）      ２質量部
フィッシャー・トロプシュワックスＪ（第２のワックス成分）      ２質量部
電荷制御剤                                                    １質量部
着色剤                                                        ５質量部
【００８４】
次に、得られたトナー５質量部とフェライトキャリア１００質量部を混合して二成分現像剤とし、直径３０ｍｍ、線速１００ｍｍ／秒の定着用熱ローラーを使用した京セラミタ（株）製のページプリンタ（品番：ＦＳ−３８００）を用い、評価画像を得、上記実施例１と同様に画像特性、定着性、スミア性、オフセット性の評価を行った。また、ブロッキング性の評価を行い、同時に帯電量を測定した。結果を表１１に示す。
【表１０】
2005037880.tif 000011
【表１１】
2005037880.tif 000012
【００８５】
表１１に示すように、実施例１９〜２５では、オフセット性、ブロッキング性、画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能でありかつスミア性に優れたトナーが得られた。
【００８６】
［実施例２６，２７］
更に、実施例１９の性状でトナーの溶融粘度を変化させた場合の評価結果を表１２に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例１９と同様である。また、表１２において粘度とはトナーの溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度を表す。感光体ドラムのドラム汚染の評価方法は以下の通りである。その他の評価方法は、実施例１〜４と同様である。
【００８７】
(8)ドラム汚染
ドラム汚染は、Ａ４用紙を用いて印字率を５％に設定し、１０万枚の印刷を行った後の感光体ドラム表面を目視観察し、以下の判断基準で評価した。
○：ドラム表面を目視で観察して、その表面に曇りが見られない。
△：わずかに曇りが観察される。
×：曇りが観察され、膜状の付着物（ワックス）がある。  
【表１２】
2005037880.tif 000013
【００８８】
表１２に示すように、トナーの溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度を１１０℃〜１３０℃とすることにより、熱特性および画像特性を悪化させることなく、低温度領域で定着可能なトナーが得られた。
【００８９】
［実施例２８，２９］
更に、実施例１９の性状でワックスＩの溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度を変化させた場合の評価結果を表１３に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例１９と同様である。評価方法は、実施例１〜４と同様である。
【表１３】
2005037880.tif 000014
【００９０】
［実施例３０，３１］
更に、実施例１９の性状でワックスＪの溶融粘度１×１０4Ｐａ・ｓを示す温度を変化させた場合の評価結果を表１４に示す。なお、トナーの作製方法については上記実施例１９と同様である。評価方法は、実施例１〜４と同様である。
【表１４】
2005037880.tif 000015