(57)【要約】【課題】金属調転写箔に、金属光沢の他に更に、耐摩耗性、耐擦傷性等の表面強度を付与しても、白点による金属光沢感の曇り発生を防ぐ。【解決手段】金属調転写箔１０を、支持体シート１上の転写層２として、透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度の強化粒子３を有する表面保護層４、該表面保護層の裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸を平坦面に近づける透明樹脂からなる目止層５、金属薄膜層６、接着剤層７を、この順に設けても良い。好ましくは、強化粒子の最大粒径Ｄｍａｘ、表面保護層の厚みＴｏｐ、目止層の厚みＴｓの関係を、Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓ、且つ、Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）とする。目止層の透明樹脂が電離放射線硬化性樹脂からなる硬化性樹脂で目止層をその架橋硬化物とするとより良い。【選択図】図１
2005271357.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体シート上の転写層として金属光沢を有する金属薄膜層を含む金属調転写箔において、
上記転写層が、支持体シート側から順に、透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度の強化粒子を有する表面保護層、該表面保護層の裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸を平坦面に近づける透明樹脂からなる目止層、金属薄膜層、接着剤層を有する、金属調転写箔。
【請求項２】
強化粒子の最大粒径Ｄｍａｘと、表面保護層の厚みＴｏｐと、目止層の厚みＴｓとの関係が、
Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓ  且つ  Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）
である、請求項１記載の金属調転写箔。
【請求項３】
表面保護層の硬化性樹脂が電離放射線硬化性樹脂であると共に、目止層の透明樹脂も電離放射線硬化性樹脂からなる硬化性樹脂であり目止層が該硬化性樹脂の架橋硬化物からなる、請求項１又は請求項２に記載の金属調転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属調光沢を有する金属調転写箔に関する。特に、耐摩耗性、耐擦傷性等の表面強度を付与できると共に、転写後の金属調光沢が部分的に曇る白点を防げる金属調転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写箔に金属調光沢を付与するには、転写層の構成層としてアルミウニム等の金属箔を用いたもの（特許文献１参照）、或いは、アルミニウム等の金属の真空蒸着による金属薄膜層を設けたもの等が知られている（特許文献２、特許文献３、等参照）。
また、耐摩耗性、耐擦傷性等の表面強度を付与できる転写箔としては、転写層の構成層のうち転写後に最表面層となる表面保護層として、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂等による透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と、該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度のアルミナ等の強化粒子を有する層を設けた、転写箔が知られている（特許文献３、等参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第１３５２１８号公報
【特許文献２】実公昭３６−７９０５号公報
【特許文献３】特許第２８８３５５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
転写箔に、金属調光沢と表面強度の両方を付与する場合、転写層として、特許文献３等に記載の強化粒子を硬化性樹脂中に含有する表面保護層を離型性の支持体シート上に設け、更にその上に、特許文献２、特許文献３等に記載の金属薄膜層を設けた構成とすれば、一応は目的を達成できる。
【０００５】
しかしながら、特許文献３の様に、表面強度付与の為に表面保護層中に強化粒子を含有させた構成とすると、特に、転写された転写物を接近して見る用途（例えば、携帯電話の表示窓部材等）では、微小欠陥も目視で認識され易い。従って、従来は欠陥とはならなかった様な転写箔でも不良品となってしまう。その微小欠陥の具体例の一つとして、白点がある。この白点とは、金属調光沢面の中に周囲よりも低光沢と感じられ大きさが例えば直径０．１ｍｍ以下の円状のブツブツで、それが通常、散在して存在する欠点である。この様な白点が存在することによって全体として光反射率が低下し、その結果、転写物の金属調光沢感が曇った感じとなってしまう。また、この白点は、金属調光沢が艶消しならばその中に埋もれて目立たないが、艶有り（鏡面）の場合、すなわち艶有金属調の場合に、目立ち易かった。
【０００６】
すなわち、本発明の課題は、金属調光沢を付与できる金属調転写箔に、更に、耐摩耗性、耐擦傷性等の表面強度を付与しても、白点による金属調光沢感の曇り発生を防ぐことである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明の金属調転写箔は、支持体シート上の転写層として金属調光沢を有する金属薄膜層を含む金属調転写箔において、上記転写層が、支持体シート側から順に、透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度の強化粒子を有する表面保護層、該表面保護層の裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸を平坦面に近づける透明樹脂からなる目止層、金属薄膜層、接着剤層を有する構成とした。
【０００８】
この様な構成とすることで、金属薄膜層は目止層を介して表面保護層（の裏面）上に形成されているので、表面保護層の裏面が強化粒子の突出で凹凸となっていても、その裏面凹凸を目止層が埋めて平坦面に近づける。この為、白化の原因であった表面保護層の裏面凹凸が緩和される結果、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度付与の為に、表面保護層に強化粒子を含有させても、白点による金属調光沢感の曇り発生を防げる。
【０００９】
また、本発明の金属調転写箔は、上記構成に於いて更に、強化粒子の最大粒径Ｄｍａｘと、表面保護層の厚みＴｏｐと、目止層の厚みＴｓとの関係が、Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓ  且つ  Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）である、構成とした。
この様な構成とすることで、表面保護層の強化粒子による裏面凹凸は、目止層によってより平坦面に近づけることができる結果、より確実に白点を防げる。
【００１０】
また、本発明の金属調転写箔は、上記いずれかの構成に於いて更に、表面保護層の硬化性樹脂が電離放射線硬化性樹脂であると共に、目止層の透明樹脂も電離放射線硬化性樹脂からなる硬化性樹脂であり目止層が該硬化性樹脂の架橋硬化物からなる、構成とした。
この様な構成とすることで、転写後に表面保護層の下層となる目止層の耐熱性や強靭さを向上でき、金属薄膜層形成時の熱劣化を防いだり、表面保護層の表面強度を上げたりすることができる。また、この様な構成とすることで、転写時に転写層に変形が加わった場合でも、転写層の亀裂を防止することが出来る。
【発明の効果】
【００１１】
（１）本発明の金属調転写箔によれば、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度を付与できると共に、白点による金属調光沢感の曇り発生を防げる。
（２）更に、強化粒子の最大粒径、表面保護層の厚み、目止層の厚みの関係を、特定関係とすることで、より確実に白点を防げる。
（３）また、表面保護層と目止層を共に電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化物とすれば、金属薄膜層形成時の熱劣化を防いだり、表面保護層の表面強度を上げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１３】
先ず、図１は本発明による、金属調転写箔１０の或る一形態を例示する断面図である。図１で例示する金属調転写箔１０は、支持体シート１上の転写層２として、支持体シート１側から順に、透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度の強化粒子３を有する表面保護層４、該表面保護層の裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸を平坦面に近づける透明樹脂からなる目止層５、金属薄膜層６、更に、接着剤層７を順次形成した構成の転写箔である。
なお、図１に例示の金属調転写箔は、更に、より好ましい形態として、表面保護層４の強化粒子３による裏面凹凸が、目止層５によって完全に埋められて平坦面（もちろんこの平坦面とは目止層の裏面側の面である）となっている形態である。つまり、強化粒子の最大粒径Ｄｍａｘと、表面保護層の厚みＴｏｐと、目止層の厚みＴｓとの関係が、Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓ  且つ  Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）である関係条件を、満足させた構成である。
【００１４】
以下、本発明による、金属調転写箔とその製造方法について、支持体シート１から、各層毎に順に説明する。
【００１５】
〔支持体シート〕
支持体シート１は、転写層との離型性があり、また、転写時に被転写面の凹凸面形状に金属調転写箔を追従させて該凹凸面に転写する必要がある用途の場合は、更に要求される凹凸面への形状追従性も有するものであれば、従来公知のものでよく特に限定はない。従って、被転写面が平面或いは二次元的凹凸表面で転写シートが伸ばされない場合、或いは伸ばされてもそれが僅かな場合には、一般的な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（シート）等の他に、延伸性がない紙等を用いたシートでもよい。また、被転写面が三次元的凹凸表面で転写シートが更に伸ばされる必要がある場合には、少なくとも転写時には延伸性のあるシートを用いる。延伸性のあるシートとしては、例えば熱可塑性樹脂のシートがある。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン系熱可塑性エラストマー等のエラストマー等の樹脂からなる、好ましくは低延伸又は無延伸の樹脂シート（フィルム）を用いる。また、支持体シートはこれらの単層又は異種材料からなる積層体でもよい。支持体シートの厚みは、通常２０〜２００μｍ程度である。
【００１６】
また、支持体シートには必要に応じ、その転写層側に転写層との離型性を向上させるため、離型層を設けてもよい。この離型層は支持体シートを剥離時に支持体シートと共に転写層から剥離除去される。離型層としては、例えば、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ワックス等の単体又はこれらを含む混合物が用いられる。例えば、被転写面が平面的の場合には、上質紙に離型層としてポリプロピレンを熔融押出塗工した支持体シート等が使用できる。また、離型性の調整のために、支持体シートの転写層側の面にコロナ放電処理、オゾン処理等を行ってもよい。
【００１７】
〔表面保護層〕
表面保護層４は、転写層の一部として転写後は被転写体に転移移行し、被転写体の表面を、磨耗、傷、薬品、紫外線等から保護して、耐擦傷性や耐摩耗性、耐薬品性、耐候性等を付与する層である。また、転写層の支持体シートに対する接着性を調整し、転写層の離型性を支持体シートと共に適度なものとする機能も有する。
特に本発明では、耐擦傷性、耐摩耗性等を強化する為に、この表面保護層を、透明な硬化性樹脂の架橋硬化物と、該架橋硬化物中に分散された該架橋硬化物よりも高硬度の強化粒子を有する層とした。
【００１８】
また、表面保護層は、本金属調転写箔が耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度向上を目指す観点から、その厚みは最低でも３μｍ、より好ましくは４μｍは必要である。なお、上限は、金属調転写箔の用途として成形性（凹凸面への形状追従性）を考えた場合には１０μｍ、より好ましくは６μｍとするのが良い。厚みがこれら上限を超過すると形状追従性が低下し、クラック等が発生し易くなる。また、成形性が不要ならば、塗装感、コスト等を勘案して適宜厚みとすれば良い。しかし、成形用途にも使える汎用製品を考えれば、ある程度の成形性を付与しておいた方が良く、以上の点を考慮すれば、表面保護層の厚みは３〜１０μｍ、より好ましくは４〜６μｍとのするが良い。
なお、表面保護層の形成は、公知の形成法を適宜採用すれば良く、例えば、ロールコート等の塗工法、グラビア印刷等の印刷法で形成する。
【００１９】
透明な硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等の公知の樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂としては例えば２液硬化型ウレタン樹脂等が代表的である。透明な硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂でも良いが、耐擦傷性、耐摩耗性がより優れる点で電離放射線硬化性樹脂の方がより好ましい。
【００２０】
該電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するプレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電離放射線により架橋硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いる。なお、ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられる。
【００２１】
上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも用いられる。なお、例えば（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。また、以下の（メタ）アクリレートも同様に、アクリレート又はメタクリレートの意味である。また、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物を総称して、単にアクリレート（化合物）とも呼ぶ。
【００２２】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量としては、通常２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。
【００２３】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの多官能モノマーとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーがある。
【００２５】
チオールとしては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールがある。また、ポリエンとしては、ジオールとジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したもの等がある。
【００２６】
なお、電離放射線硬化性樹脂では、紫外線又は可視光線にて架橋硬化させる場合には、電離放射線硬化性樹脂に、さらに光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。
【００２７】
また、電離放射線としては、電離放射線硬化性樹脂（組成物）中の分子を架橋硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常用いられるものは、紫外線又は電子線であるが、この他、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いる事も可能である。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、７０〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。
【００２８】
また、上記電離放射線硬化型樹脂には、物性調整の為に更に必要に応じて、電離放射線非硬化性樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、或いは熱硬化性樹脂等を副成分樹脂の範囲内で添加しても良い。
【００２９】
次に、強化粒子３は、上記の様な硬化性樹脂を架橋硬化させた架橋硬化物中に分散させる粒子であり、該架橋硬化物よりも高硬度の粒子である。この様な強化粒子の材質としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化セリウム、カオリナイト、アルミノシリケート、ダイヤモンド、硝子などの無機物粒子、或いは、ポリアミド、ポリウレタン、アクリル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などの有機物粒子(樹脂ビーズ)等が挙げられる。なお、有機物粒子は、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度に対する要求物性がそれ程でもなく、硬化性樹脂の架橋硬化物の硬度を落とせる場合に、該架橋硬化物よりも高硬度の粒子となり採用できる。従って、一般的には、有機物粒子よりも無機物粒子の方が、表面強度をより強くできる点で好ましい。
なお、強化粒子と架橋硬化物との硬度差を見る硬度は、モース硬度、ビッカース硬度等であり、それぞれ同一の硬度（基準）で見て硬度差を捉えれば良い。
【００３０】
強化粒子の粒子形状は、不定形状、球状等、特に限定は無いが、球状が好ましい。その理由は、球状粒子は同じ材質の不定形状の粒子と比較して、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度の向上効果が大きく、しかも、塗工装置を摩耗させず、転写後の表面保護層に接する他の物も摩耗させず、更に、強度向上効果が大きい為に同程度の効果を得るのにより少ない含有量で実現できる事から、塗膜の透明度も高くなるという利点が得られるからである。なお、球状とは、真球状の他に、真球を偏平にした回転楕円体状、真球や回転楕円体状に近い形状等の如く、表面が滑らかな曲面で囲まれている粒子も含む。
【００３１】
強化粒子の粒径は、分散させる粒子について、その最大粒径Ｄｍａｘで見た場合に、該最大粒径Ｄｍａｘを、好ましくはＤｍａｘ／２≦Ｔｓとし、更に好ましくはこれに加えて、Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）とするのが、より好ましい。なお、式中、Ｔｏｐは表面保護層４の厚み、Ｔｓは目止層の厚みである。なお、粒子形状が真球から外れる場合、その粒径は粒子外接球の直径で捉えることができる。
【００３２】
Ｄｍａｘ／２とは強化粒子の粒径の半径を意味し、一方、表面保護層の裏面から強化粒子が突出していた場合に、その突出の程度は、現実的に最大でも強化粒子のＤｍａｘ／２である。従って、目止層の厚みを、Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓなる関係とすれば、表面保護層裏面から突出した強化粒子を目止層中に完全に埋没させることができる。
また、表面保護層の裏面から突出する強化粒子の部分が、最大でもＤｍａｘ／２、つまり、表面保護層中に既に埋没されている強化粒子の部分がＤｍａｘ／２超過であることにより、金属調転写箔製造時に支持体シート上に表面保護層を形成した後、該表面保護層上に更に目止層を形成する前までの段階で、表面保護層面（支持体シートから遠い方の目止層を形成する側の面）から強化粒子がその一部を露出させていても、強化粒子はその体積の半分以上を表面保護層中に埋没させているので、表面保護層から脱落し難く、脱落による実質的な含有量の低減による、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度の予想外の効果減少が防げている。
なお、もちろんだか、Ｄｍａｘ自体を、表面保護層の厚みＴｏｐ以下とすれば、上記の如く表面保護層面からの強化粒子の露出は改善できる。
【００３３】
ならば、最初からＤｍａｘ≦Ｔｏｐのものとすれば良いが、そうなると、表面保護層は直接的に表面強度を付与する関係上、表面保護層の架橋硬化物は一般的になるべく硬質なものとするので、転写時に曲げられる（成形される）部分で表面保護層に亀裂が入る等の不良が生じ易くなる。従って、ある程度の成形性も考慮すると表面保護層の厚みＴｏｐは厚くするにも限度があり、その条件下で強化粒子を適用する事が必要となる。また、表面保護層中の強化粒子は、常に該表面保護層の全厚みを完全有効利用して該層に埋没するとは限らず、表面保護層の支持体シート側の面から浮いた状態で層中に分散するのもあるので、表面保護層裏面に突出する強化粒子を皆無とすることができないからである。
【００３４】
そして、表面保護層面から強化粒子が露出していたとしても、露出している強化粒子による裏面凹凸を目止層で埋めて該凹凸を平坦面に或いは少しでも平坦面に近づける様にすれば、白点は解消乃至は改善する。その為の条件が、Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）であり、表面保護層の厚みと目止層の厚みの合計厚みＴｏｐ＋Ｔｓに対して、Ｄｍａｘをそれ以下とすれば、強化粒子を表面保護層と目止層との両層中に完全に埋没させ得る層厚みを確保できる。よって、白点は解消乃至は改善することになる。
【００３５】
ところで、強化粒子の最大粒径の具体例としては、表面保護層及び目止層の各厚み、また要求物性等に応じて異なるが、１０μｍ以下とするのが、白点改善効果が得やすい点で好ましい。なお、強化粒子は通常は粒度分布を持つが、その平均粒径で捉えれば、０．５〜２μｍの範囲としておくのが、最大粒径Ｄｍａｘを白点改善効果が得やすい値に収め易い点で好ましい。
【００３６】
また、強化粒子の含有量は、表面保護層の樹脂分全量に対して、３〜９質量％の範囲が好ましい。３質量％未満では、表面強度の中でも耐擦傷性の向上効果が十分に得られない。また、９質量％超過では、表面保護層の透明性が低下し曇り出す（具体的にはヘイズ値が増加する）。なお、透明性は、用途によるが、携帯電話の表示窓部材等の様に透過して目的物を見る用途では高度の透明性が要求され、透明性の維持は重要な性能要件である。
【００３７】
なお、表面保護層は、少なくとも上述した硬化性樹脂と強化粒子からなるが、これら以外に、適宜必要に応じ、公知の各種添加剤等を添加しても良い。例えば、添加剤としては、染料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等の光安定剤、熱安定剤、滑剤、防カビ剤等である。
【００３８】
〔目止層〕
目止層５は、金属調転写箔の製造時に、支持体シート上に形成した表面保護層の面（裏面）が、該面から露出した強化粒子で裏面凹凸となり、それが、転写後に於いて金属薄膜層の観察面側の表面凹凸となって白点という外観不良が生じるのを改善する層である。この目止層によって、表面保護層裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸は、平坦面に近づき、強化粒子使用で顕在化する白点を改善できることになる。すなわち、目止層５は、表面保護層裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸を、実質的に充填し平坦面とするのを理想とする層であり、もちろん、該裏面凹凸の充填が不完全で不完全な平坦面に止まっても、元の裏面凹凸はより平坦面に近づきそれ相応の白点改善効果が得られる。
【００３９】
なお、目止層は、熱可塑性樹脂を用いた場合で２〜３μｍ、電離放射線硬化性樹脂を用いた場合で４〜６μｍ程度が、好ましい。どちらの樹脂でも厚みが各々上記範囲未満となると、塗工ムラとなって均一厚みの塗工膜が形成できず、表面保護層の裏面凹凸を平坦化する目的以前の問題が生じる。また、どちらの樹脂も厚みが各々上記範囲超過となると、形状追従性が低下し成形性が低下する。成形用途にも使える汎用製品を考えれば、ある程度の成形性を付与しておいた方が良く、以上の点を考慮すれば、上記の如き厚み上限となる。また、要求される表面強度に対して性能的に過度の厚みは無駄なコスト高となる。
なお、目止層の形成は、公知の形成法を適宜採用すれば良く、例えば、ロールコート等の塗工法、グラビア印刷等の印刷法で形成する。
【００４０】
この様な目止層５は、透明樹脂で形成すれば良い。また、目止層は転写後には表面保護層の下となるので、直接的に耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度には関与しない。その為、目止層に用いる透明樹脂としては、基本的には硬化性樹脂の他、例えばアクリル樹脂や熱可塑性ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂でも良い。但し、耐摩耗性や耐擦傷性等の表面強度をより向上させるには、硬化性樹脂を用い、その架橋硬化物として目止層を構成するのが、より好ましい。
この様な硬化性樹脂としては、前述表面保護層で述べた様な、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂等の公知の樹脂を使用することができる。なお、これら電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂の具体的内容については、表面保護層のところで説明したので、ここでは省略する。但し、目止層は最表面層ではないので、滑剤、防カビ剤等の最表面層特有の添加剤は通常使用しない。
【００４１】
また、目止層は金属薄膜層を形成時の下地層となるので、金属薄膜層との密着性、真空蒸着等による金属薄膜層形成時の熱に対する耐熱性等を有することが好ましい。この点でも、目止層の樹脂としては、熱可塑性樹脂よりは硬化性樹脂の方が好ましい。また、目止層と金属薄膜層との密着性に関連して、該密着性が乏しいと、転写時に金属調転写箔が伸ばされる（成形される）部分等があると、金属薄膜層に目視可能な程度の亀裂が生じることがある。また、この亀裂発生は、目止層の成形適性も関連しており、目止層には亀裂発生の無い様な樹脂を硬化性樹脂の中から適宜選択するのが好ましい。
例えば、その機構は不明であるが、実験的に得られた知見では、２液硬化型ウレタン樹脂よりも、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂の方が、転写時の亀裂、特に転写時に転写層に変形が加わる場合の亀裂の発生が少なく良好である。特に、表面保護層、及び目止層を共に電離放射線硬化性樹脂から構成し、先ず表面保護層を形成して電離放射線照射で硬化し、次いで目止層を形成して電離放射線照射で硬化すると、亀裂防止効果と耐擦傷性との両立の点で良好である。この場合は、電離放射線照射は必然的に、表面保護層は２回照射、目止層は１回照射となる。よって、表面保護層の方は、より高架橋密度で硬質となり、ここで耐擦傷性を発現し、また、目止層は、より低架橋密度で軟質となり、ここで転写時の亀裂防止を発現すると推測される。
【００４２】
目止層の厚みは、上述表面保護層で述べた様に好ましい値条件はあるが、兎に角、目止層を設けることで、表面保護層の裏面には厚みゼロ超過の有限厚の層が形成されるのであって、その有限厚の厚み程度に応じて、何らかの白点改善効果は得られる。但し、より好ましい厚み条件は、表面保護層の裏面から突出した強化粒子の裏面凹凸を完全に充填して埋め尽くし、完全な平坦面にできる厚みである。これを満たす条件が、前述した、強化粒子の最大粒径Ｄｍａｘと、表面保護層の厚みＴｏｐと、目止層の厚みＴｓとが、Ｄｍａｘ／２≦Ｔｓ、且つ、Ｄｍａｘ≦（Ｔｏｐ＋Ｔｓ）なる条件であった。
【００４３】
なお、表面保護層と目止層との総厚を表面保護層の１層のみで実現した場合には、該総厚に対して比率的には小さい前記２層の場合で用いたと同一最大粒径の強化粒子を使用したとしても、１層の表面保護層の裏面への強化粒子の突出は完全には回避できない。従って、強化粒子を含む表面保護層と、該強化粒子は含まない目止層とによる多層積層構成によって、強化粒子突出による裏面凹凸を回避し、白点を改善できることになる。
【００４４】
〔金属薄膜層〕
金属薄膜層６は、目止層の裏面側に公知の薄膜形成法で形成する。金属薄膜層６としては、例えば、アルミニウム、クロム、錫、インジウム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタ蒸着、イオンビーム蒸着、プラズマ蒸着、或いは、めっき等の公知の薄膜形成法で形成することができる。なお、金属薄膜層は、全面に設ける意匠もあるし、公知の手法により部分的にパターン状に設ける意匠もある。なお、金属薄膜層の厚みは、金属調光沢感が得られる程度の厚みであれば良く、例えば１００〜２０００Å程度である。
【００４５】
〔接着剤層〕
接着剤層７としては、特に制限はなく、従来公知の接着剤のなかから、被転写体の材質等に応じて適宜適切なものを採用することができる。例えば、一般的な熱融着型接着剤の他、感圧型接着剤、溶剤活性型接着剤、熱硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、電離放射線硬化型接着剤、等を用途に応じて適宜使用すれば良い。具体的には、熱融着型接着剤の場合では、例えば、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等からなる接着剤が挙げられる。なお、感圧型接着剤を用いる場合には、通常、転写直前まで接着剤層を保護する離型紙（乃至は離型フィルム）を接着剤層裏面に積層させた構成の転写シートとなる。
なお、接着剤層の厚さは通常１〜５０μｍ程度である。また、接着剤層の形成は、公知の形成法を適宜採用すれば良く、例えば、ロールコート等の塗工法、グラビア印刷等の印刷法で形成する。
【００４６】
なお、接着剤層７は、図１で例示の金属調転写箔１０の如く、金属薄膜層６の裏面に該層に接して直接積層する他、間に易接着プライマー層等の他層を介して積層してもよい。
【００４７】
〔その他の層：絵柄層〕
図示は省略するが、より高意匠とする為に、転写層の構成層として、金属薄膜層に対して観察者側（表面保護層側）に絵柄層を設けても良い。位置的には、金属薄膜層と目止層との間が好ましい。その理由は、表面保護層による表面保護効果が得られ、また、表面保護層裏面に突出した強化粒子による裏面凹凸で、インキが部分的に転移しない印刷抜け不良発生も防げるからである。
【００４８】
絵柄層の絵柄は、用途に応じたものとなり、例えば、文字、記号、図形、幾何学模様等の他、皮紋模様、木目模様、石目模様、布目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、全面ベタ模様等である。絵柄層の形成は、公知の形成法、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インキジェット印刷等の公知の印刷法で形成することができる。また、その際のインキは、バインダー等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤からなる公知のものを適宜使用することができる。バインダーの樹脂には、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂等の、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂（熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂等）を、一種又は二種以上の混合樹脂を用いる。また、着色剤としては、チタン白、カーボンブラック、弁柄、黄鉛、群青等の無機顔料、アニリンブラック、キナクリドン、イソインドリノン、フタロシアニンブルー等の有機顔料、或いは染料等の他、メタリック顔料やパール顔料等が用いられる。
【００４９】
〔金属調転写箔の用途〕
本発明による金属調転写箔の用途は、特に限定されるものでは無いが、特に白点と言う微視的な外観欠陥の改善を図ったものであるので、携帯電話の表示窓部材等の様に、接近して観察される用途が好適である。また、透明性も考慮されているので、金属薄膜層未形成部分にて、上記携帯電話の表示窓部材等の様に、透視して他の物を見る用途等が好適である。
【００５０】
〔金属調転写箔の転写方法〕
本発明の金属調転写箔の転写方法は特に制限はなく、用途に応じて各種転写方法を採用すればよい。例えば、ゴム等からなる弾性体ローラで転写箔を被転写体に加圧し転写するローラ転写方法である。また、被転写体が樹脂成形品の場合には、該成形品の成形と同時にその表面に転写する転写方法がある。例えば、インモールド転写、射出成形同時絵付方法（特開平６−３１５９５０号公報、特公平２−４２０８０号公報、等参照）等と呼ばれている成形同時転写方法である。射出成形同時絵付方法には各種形態があり、特に予備成形有りの形態に際立った特徴があり、転写箔を予備成形して絞りの深い成形品への転写もできるが、予備成形無しの形態では、全く転写箔の変形（成形）無しに平面に或いは射出樹脂の熱圧利用で変形（成形）は僅かで略平面に転写する形態もある。後者の予備成形無しの形態は、所謂インモールド転写とも言われる成形同時転写方法である。
【００５１】
ここで、図２の概念図を用いて、射出成形同時絵付方法による成形同時転写方法について概説しておく。なお、ここで説明する形態は、絞りが深い成形品に好適な一形態である、転写箔を射出成形型上で真空成形して予備成形する形態である。
【００５２】
先ず、図２（Ａ）の如く、射出成形型としては、射出ノズルと連通する湯道（ランナー）及び湯口（ゲート）を有する型Ｍａと、キャビティ面に吸引孔４１を有し転写箔の予備成形型を兼用する型Ｍｂの一対の成形型を用いる。これらの型は鉄等の金属、或いはセラミックスからなる。型開き状態に於いて両型Ｍａ、Ｍｂ間に（金属調）転写箔１０を供給し、型Ｍｂに転写箔１０を平面視枠状のシートクランプ４２で押圧する等して固定する。この際、転写箔の転写層側は、図面右側の射出樹脂側となる様にする事はもちろんである。次いで、両型間に挿入したヒータ（図示略）で転写箔を加熱軟化させる。加熱は例えば非接触の輻射加熱とするが、接触による伝導加熱でも良い。そして、吸引孔から吸引して真空成形して、転写箔を型Ｍｂのキャビティ面に沿わせ予備成形する。なお、真空成形は圧空も併用する真空圧空成形でも良く、これも包含する。次いで、ヒータを両型間から退避させ、図２（Ｂ）の如く両型を型締めし、両型で形成されるキャビティに加熱溶融状態等の流動状態の樹脂を射出し充填する。そして、樹脂が冷却等によって固化した後、型開きして成形物を取り出す。この際、転写箔の支持体シートを型Ｍｂ側に残した状態で成形物を取り出すか、或いは、転写箔全体が積層された状態で成形物を取り出し後、支持体シートを剥離して、転写層のみが積層された転写成形品を得る、と言う方法である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例にて、本発明を更に具体的に説明する。
【００５４】
〔実施例１〕
厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面を離型層で離型処理した離型性の支持体シート１の離型面に、転写層２として、先ず、厚み３μｍの表面保護層４、厚み２μｍの目止層５を順次形成した。表面保護層３は、ウレタンアクリレートプレポリマー及びベンゾフェノン系光重合開始剤を含む紫外線で架橋硬化可能な電離放射線硬化性樹脂１００質量部中に、強化粒子３として最大粒径Ｄｍａｘ＝８μｍ、平均粒径Ｄａｖ＝２μｍのシリカ粉末を５質量部含有させた塗液を塗工し、目止層形成後、出力８０Ｗ／ｃｍの水銀灯を用いて紫外線照射して架橋硬化させて形成した。また、目止層５は、重量平均分子量Ｍｗが６万のアクリルポリオールに二官能脂肪族系イソシアネート架橋剤を配合した２液硬化型ウレタン樹脂からなり前記強化粒子３は含まない塗料を塗工し加熱養生して架橋硬化させた。
【００５５】
次いで、目止層５上に、アルミニウムを真空蒸着して厚さ４５０Åの金属薄膜層６を形成した。そして、最後に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１対１質量比の混合樹脂からなる塗液を塗工し、厚み２．５μｍの接着剤層７を形成して、図１の様な所望の金属調転写箔１０を作製した。
【００５６】
更に、上記金属調転写箔１０を、転写箔の予備成形は行わないインモールド転写によって、アクリル樹脂製の携帯電話表示窓部材の成形品（縦４５ｍｍ、横３５ｍｍ、四隅は２ｍｍＲの角丸の長方形で、表面側平面と四方側面との角は１ｍｍＲで、厚み２ｍｍの形状）の成形と同時に、該成形品の表側平面及び該表面平面からアール部を経た４周囲側面の表側一部に、射出樹脂の熱圧を利用して樹脂成形と同時に転写して、所望の鏡面の金属光沢感を有する転写成形品を得た。なお、転写は、射出成形型内に金属調転写箔のその転写層側が射出樹脂側となる様な向きで配置した後、型締めしアクリル樹脂を射出して、成形品と転写層とを一体化させた後、型開きし支持体シートを剥離して行った。なお、射出成形条件は、射出樹脂温度は２５０℃、射出成形型温度は６０℃、ゲートはサイドゲートである。また、携帯電話表示窓部材には、本来ならば、中央部は透明な窓部でその周囲が鏡面金属光沢感意匠とする為に、金属薄膜層は該中央部を除いた部分にパターン状に形成した金属調転写箔を用いるが、今回は白点に対する改善性能がより判別し易い様に、中央部も含めて全面に金属薄膜層を転写させた。
【００５７】
〔実施例２〕
実施例１に於いて、強化粒子に用いたシリカ粉末の粒径を、最大粒径Ｄｍａｘ＝２μｍ、平均粒径Ｄａｖ＝０．５μｍに変更した他は、実施例１と同様にして、所望の金属調転写箔を作製した。そして、更に実施例１同様に、転写成形品を作製した。
【００５８】
〔実施例３〕
実施例１に於いて、強化粒子に用いたシリカ粉末の粒径を、最大粒径Ｄｍａｘ＝２μｍ、平均粒径Ｄａｖ＝０．５μｍに変更し、また、目止層の樹脂を変更して、ウレタンアクリレートプレポリマー及びベンゾフェノン系光重合開始剤を含み前記強化粒子は含まない、紫外線で架橋硬化可能な電離放射線硬化性樹脂からなる塗液を目止層に用いた。そして、先ず表面保護層を架橋硬化した後、上記目止層の塗液を塗工して、表面保護層と同条件にて紫外線照射し、架橋硬化させて目止層を形成した。なお、表面保護層の紫外線照射量は、目止層の紫外線照射量の２倍となった。この他は、実施例１と同様にして、所望の金属調転写箔を作製した。そして、更に実施例１同様に、転写成形品を作製した。
【００５９】
〔比較例１〕
実施例１に於いて、目止層の形成を省略した他は、実施例１と同様にして、所望の金属調転写箔を作製した。そして、更に実施例１同様に、転写成形品を作製した。
【００６０】
〔性能評価〕
性能評価は、実施例及び比較例の金属調転写箔を、インモールド転写に用いて製作した転写成形品について、その鏡面の金属調光沢感を１０ｃｍの至近距離から目視観察して、白点とクラックと転写層密着を評価した。
（１）白点は無ければ良好、有れば不良とした。
（２）クラックは特にアール部で出易いが、全体的に、無ければ良好、有れば不良とした。
（３）転写層密着は、転写後の転写層表面に、ナイフにて成形品にまで達する傷を縦４条、及び横４条交叉して形成（計１６個の傷で区画された桝目を形成）し、その上にセロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、登録商標「セロテープ」２５ｍｍ幅）を貼付けた後手で剥離した。桝目が全く取れ無いのを良好、桝目が１つでも取れたものは不良とした。
【００６１】
その結果、表１に示す如く、白点は目止層を設けなかった比較例１では多数認められたが、目止層を設けた各実施例は全てに於いて改善した。これら実施例の中でも、最大粒径ＤｍａｘとＴｏｐ及びＴｓとを本発明規定の関係を満足させた実施例２及び実施例３では、実施例１で存在した僅かな白点も認められなかった。一方、クラックは、目止層の樹脂が２液硬化型ウレタン樹脂である該実施例２でも認められたが、目止層の樹脂に電離放射線硬化性樹脂（紫外線硬化性樹脂）を用いた実施例３では認められなかった。
【００６２】
【表１】
2005271357.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明による、金属調転写箔の或る一形態を例示する断面図。
【図２】金属調転写箔の利用例としての射出成形同時絵付方法の一形態を説明する概念図。
【符号の説明】
【００６４】
１    支持体シート
２    転写層
３    強化粒子
４    表面保護層
５    目止層
６    金属薄膜層
７    接着剤層
１０  金属調転写箔
４１    吸引孔
４２    シートクランプ
Ｍａ    射出成形型（雄型）
Ｍｂ    射出成形型（雌型）
Ｄｍａｘ  強化粒子の最大粒径
Ｔｏｐ    表面保護層の厚み
Ｔｓ      目止層の厚み
【図１】
2005271357.tif 000004
【図２】
2005271357.tif 000005