(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な色相を有し、光及び活性ガスに対する画像堅牢性に優れたアゾ染料を用いた着色組成物と、それを用いたそれを用いたインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、カラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターを提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ染料を含有する着色組成物。2005171079.tif 000041〔Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子又は置換基、Ａは複素環基で置換されていてもよい複素環、ｎは０〜２の整数を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ染料を含有することを特徴とする着色組成物。
【化１】
2005171079.tif 000037
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子または置換基を表す。Ａは下記複素環基の群１から選ばれる置換されていてもよい複素環を表す。ｎは０〜２の整数を表す。〕
【化２】
2005171079.tif 000038
【化３】
2005171079.tif 000039
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々水素原子または置換基を表す。ｋは０〜４の整数、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。〕
【請求項２】
下記一般式（２）で表されるアゾ染料を含有することを特徴とする着色組成物。
【化４】
2005171079.tif 000040
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子または置換基を表す。Ａは前記複素環基の群１から選ばれる置換されていてもよい複素環を表す。ｎは０〜２の整数を表す。〕
【請求項３】
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項４】
支持体上に、白色の無機微粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録媒体上に、請求項３に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラートナー。
【請求項６】
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【請求項８】
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアゾ染料を含有する着色組成物と、それを用いたインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、カラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための記録材料が主流であり、着色組成物を用いた応用分野としては、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、光記録媒体、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が挙げられる。更に、撮影機器では、ＣＣＤなどの撮像素子において、また、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、所謂、加色法や減色法の３原色の色素が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつ様々な使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素が望まれる。
【０００３】
上記画像記録方式の中で、インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易に得られることから、急速に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インク等が用いられている。
【０００４】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素としては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できること等が要求されている。しかしながら、これらの各要求性能を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しいのが現状である。特に、良好なマゼンタ色相を呈し、光及び保存環境下での活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な色素が強く望まれている。アゾ染料をインクジェット記録用インクに用いる方法が開示されているが、これら開示されているインクはオゾンガス耐性に優れるが、色調及び耐光性の点でまだ充分とはいえない（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００５】
また、上記特許文献１、２に記載のアゾ染料をカラートナーに使用する場合、電子写真方式を利用したカラーコピア、カラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中に着色剤を分散させてなるトナー、または樹脂粒子表面に着色剤を付着させてなるトナー等が用いられている。カラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域を実現できる分光吸収特性、特にＯｖｅｒ  Ｈｅａｄ  Ｐｒｏｊｅｃｔｏｒで使用される際に問題となる高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下における熱、湿度等に対する各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色剤とした粒子に分散させたトナーが、例えば、特開昭６２−１５７０５１号、同６２−２５５９５６号及び特開平６−１１８７１５号に開示されているが、これらのトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため凝集しやすく、透明性の低下や透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を着色材として使用したトナーが、例えば、特開平２−２０７２７４号、同２−２０７２７３号、同３−２７６１６１号、同７−２０９９１２号、同８−１２３０８５号、特開２００２−３７１２１４号に開示されているが、これらのトナーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの、耐光性に問題を抱えているのが現状である。
【０００６】
また、近年、情報量の急速な増大に伴い、大容量の光記録媒体が脚光を浴びている。例えば、安価な半導体レーザにより容易に、かつ高密度に情報記録できる有機光記録媒体には、赤色から近赤外領域の光を吸収する長波長吸収色素が利用されている。従来、種々の色素の中から吸収、反射特性に優れたシアニン色素がこの用途に用いられてきたが、耐光性等の保存安定性に劣るため、長期間の保存で情報が失われたり、書き込めなくなる欠点があった。このような問題を解決するために、例えば、米国特許第３，４３２，３００号、同第４，０５０，９３８号、特開昭６０−１１８７４８号、同６３−１９９２４８号、特開平２−３００２８８号等に光安定剤あるいは光安定化方法が記載されているが、十分な保存安定性を得るには至っていない。
【０００７】
また、感熱転写記録は、画像記録装置が小型で低コスト化が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転写記録で使用される色素に要求される性能としては、好ましい色再現域を実現できる分光吸収特性、熱転写性と転写後の定着性の両立、熱安定性、得られた画像の各種堅牢性が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性能をすべて満足するものはない。感熱転写記録によって得られた画像の安定性、特に定着性や耐光性を改良する目的でキレート化可能な熱拡散性色素（以下、キレート色素と記す）を用いる感熱転写記録材料及び画像形成方法が提案されており、例えば、特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０３４９号、同６０−２３９８号に記載されている。上記各公報に開示されているキレート色素は、アゾ色素を配位子として、金属イオンに２座配位または３座配位して形成した金属キレート色素である。これらのキレート色素を用いて形成された画像は、耐光性や定着性に優れているが、感熱転写記録材料の感度や感熱転写記録材料自体の保存性の点では十分に満足するものではなく、更に改良が望まれている。
【０００８】
また、カラーフィルターは高い透明性が必要とされるために、その作製には染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法が行われてきた。例えば、被染色性のフォトレジストをパターン露光、現像することによりパターンを形成し、次いでフィルターに対応する色の染料で染色する方法を全フィルターの色について順次繰り返すことにより、カラーフィルターを製造することができる。染色法の他にも、例えば、米国特許第４，８０８，５０１号や特開平６−３５１８２号などに記載されたポジ型レジストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造することができる。これらの方法は染料を使用するために、透過率が高く、カラーフィルターの光学特性としては優れているが、耐光性や耐熱性等に限界があり、様々な環境下での安定性に優れ、かつ透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルターでは、染料のような光学特性を得ることは困難であった。
【０００９】
従来、アゾ色素のカップリング成分としてフェノール、ナフトール、アニリン等が広く使用されてきている。これらのカップリング成分により得られる色相の良好なアゾ色素が開示されているが、光堅牢性が劣るという問題点を有する（例えば、特許文献３、４参照。）。これを改良するものとして、最近、良好な色相を有し、光堅牢性を向上させた色素が開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、上記特許文献３〜５で提案されている色素は、何れもオゾンなどの酸化性ガスに対する堅牢性は極めて不十分である。
【００１０】
一方、ヘテロ環ジアゾ成分とピリジンをカップリング成分とするアゾ色素は、特開昭５１−８３６３１号、同４９−７４７１８号、同５８−１０１１５８号、特開２０００−２８０６３５号、特公昭５２−４６２３０号、欧州特許第２３，３０９号、ドイツ特許第２，７１９，０７９号、同第２，３０７，４４４号、同第２，５１３，９４９号、同第２，５２５，５０５号、同第２，８３２，０２０号などに開示されているが、本発明で規定する特定の構造を有するアゾ染料に関しては、一切の言及や示唆がなされていない。
【特許文献１】特開２００３−６４２７５号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６９４２号公報
【特許文献３】特開平１１−２０９６７３号公報
【特許文献４】特許第３０２０６６０号公報
【特許文献５】特開２００１−３３５７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、色相と画像堅牢性に優れ、インクジェット記録方式で用いるインクジェット用記録インク、電子写真用のカラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料におけるインクシート、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルターに好ましく用いることができる着色組成物を提供することにある。更に、良好な色相を有し、光及び保存環境下における活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することであり、更に、色再現性及び光堅牢性に優れるカラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
下記一般式（１）で表されるアゾ染料を含有することを特徴とする着色組成物。
【００１３】
【化１】
2005171079.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子または置換基を表す。Ａは下記複素環基の群１から選ばれる置換されていてもよい複素環を表す。ｎは０〜２の整数を表す。〕
【００１５】
【化２】
2005171079.tif 000003
【００１６】
【化３】
2005171079.tif 000004
【００１７】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々水素原子または置換基を表す。ｋは０〜４の整数、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。〕
（請求項２）
下記一般式（２）で表されるアゾ染料を含有することを特徴とする着色組成物。
【００１８】
【化４】
2005171079.tif 000005
【００１９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子または置換基を表す。Ａは前記複素環基の群１から選ばれる置換されていてもよい複素環を表す。ｎは０〜２の整数を表す。〕
（請求項３）
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
（請求項４）
支持体上に、白色の無機微粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録媒体上に、請求項３に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
（請求項５）
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラートナー。
（請求項６）
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とする光記録媒体。
（請求項７）
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
（請求項８）
請求項１または２に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、色相と画像堅牢性に優れ、インクジェット記録方式で用いるインクジェット用記録インク、電子写真用のカラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料におけるインクシート、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルターに好ましく用いることができる着色組成物を提供することにある。更に、良好な色相を有し、光及び保存環境下における活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することであり、更に、色再現性及び光堅牢性に優れるカラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、前記一般式（１）または一般式（２）で表される新規のアゾ染料を用いることにより、色相（分光吸収特性）及び耐光性や酸化性ガス耐性に優れた着色組成物を得ることができ、更に、本発明の着色組成物を用い留ことにより、良好な色相、色再現性を有し、光及び各種保存環境下における画像保存性に優れたインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、カラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２４】
はじめに、本発明に係る前記一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ染料について、その詳細を説明する。
【００２５】
前記一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲａは各々水素原子または置換基を表す。ここで表す置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アルキル基、アリール基、アニリノ基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニル基、シクロアルキル基等の各基が挙げられ、更にこの他にハロゲン原子及びシクロアルケニル基、アルキニル基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、スルホ基等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基等も挙げられる。各基は更に置換基を有していても良い。また、Ｒ1とＲ2が結合して、５〜６員環を形成してもよい。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2及びＲａとしては好ましくは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基などが挙げられる。なお、置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。
【００２７】
アラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基及び２−フェネチル基が含まれる。
【００２８】
アリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルの各基が含まれる。
【００２９】
ヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基及び無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員環または６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−ピラジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基及び２−フリル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、２−ピラゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンズイミダゾリル基等が含まれる。
【００３０】
アシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
【００３１】
前記一般式（１）及び一般式（２）におけるＡは、前記複素環基の群１から選ばれる置換されていてもよい置換基を表す。
【００３２】
上記複素環基の群１において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々水素原子または置換基を表し、該置換基は前記一般式（１）及び一般式（２）におけるＲ1、Ｒ2及びＲａで示した置換基と同義である。
【００３３】
本発明に係る前記一般式（１）及び一般式（２）において表されるアゾ染料を、水溶性として用いる場合、Ｒ1、Ｒ2及びＡの置換基（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6）のうち少なくとも２つ以上の置換基がスルホ基、またはカルボキシル基で置換されていることが好ましく、更には３つ以上のスルホ基、またはカルボキシル基で置換されていることがより好ましい。
【００３４】
以下、本発明に係る前記一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ染料の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。
【００３５】
【化５】
2005171079.tif 000006
【００３６】
【化６】
2005171079.tif 000007
【００３７】
【化７】
2005171079.tif 000008
【００３８】
【化８】
2005171079.tif 000009
【００３９】
【化９】
2005171079.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2005171079.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2005171079.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2005171079.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2005171079.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2005171079.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2005171079.tif 000016
【００４６】
【化１６】
2005171079.tif 000017
【００４７】
【化１７】
2005171079.tif 000018
【００４８】
【化１８】
2005171079.tif 000019
【００４９】
【化１９】
2005171079.tif 000020
【００５０】
【化２０】
2005171079.tif 000021
【００５１】
本発明に係る前記一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ染料は、当業者で公知の合成方法に従って得ることができるが、その合成方法の一例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
〔合成例１：例示染料６−１の合成〕
【００５３】
【化２１】
2005171079.tif 000022
【００５４】
〈化合物（ｂ）の合成〉
化合物（ａ）の２２ｇを酢酸６０ｍｌに氷冷下で分散撹拌し、ここにＮａＮＯ2を７．２ｇ粉体のまま徐々に添加した。この時、内温は５℃以下に保ち、淡橙色となり、完溶した。このままの状態で、氷冷下で１時間撹拌した後、純水３００ｍｌを加えて結晶を析出させた。これを濾取して３回水洗し、化合物（ｂ）の粗結晶２３．１ｇを９２．６％の収率で得た。
【００５５】
〈例示染料６−１の合成〉
化合物（ｃ）の１２．８ｇを氷酢酸７０ｍｌ溶液に添加し、５０℃で加温撹拌して溶解させた。この溶液に、上記合成した化合物（ｂ）の１２．０ｇをエタノールの３０ｍｌで溶解した溶液を徐々に加え、昇温して６０℃にて１時間加温撹拌した。その後放冷して、氷冷すると結晶が析出し、これを濾取して例示染料６−１の粗結晶を得た。これをエタノールから再結晶して、例示染料６−１を収量１３．７ｇ、収率５７．５％で得た。この結晶は、ＮＭＲ、ｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認した。
【００５６】
〔合成例２：例示染料３４−２の合成〕
【００５７】
【化２２】
2005171079.tif 000023
【００５８】
〈化合物（ｅ）の合成〉
化合物（ｄ）の２．６ｇ、濃塩酸の２ｍｌ、酢酸の２ｍｌを内温５℃で撹拌し、亜硝酸ナトリウムの０．７ｇを１０分間を要して分割添加し、そのまま１０分間撹拌した。得られたウェット結晶に、濃塩酸１ｍｌとＳｎＣｌ２の３．８ｇを含む冷溶液を撹拌しながら徐々に１０℃以下を保って加えた。溶液は徐々に乳白色に懸濁し、そのままの状態で２時間撹拌した後、一晩氷冷保存し、析出物を濾取した。エタノールで３回洗浄し、化合物（ｅ）の粗結晶２．５ｇを得た。
【００５９】
〈例示染料３４−２の合成〉
上記合成した化合物（ｅ）を１．４ｇ含む１５ｍｌのエタノール溶液に、トリエチルアミン０．５ｇを加え、ここに化合物（ｆ）１．３ｇを加えて３時間加熱還流した。放冷後１時間氷冷して、例示染料３４−２の粗結晶を２．１ｇ得た。更に、この粗結晶をアセトニトリル溶液で再結晶し、収量１．８８ｇ、収率７４．５％であった。この結晶は、ＮＭＲ、ｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認した。
【００６０】
上記例示した例示染料の合成方法に準じて、その他の例示染料についても同様にして合成できる。
【００６１】
次いで、本発明の着色組成物の詳細について説明する。
本発明に係るアゾ染料を含む着色組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット記録材料をはじめとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、光記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等がある。また、米国特許４，８０８，５０１号、特開平６−３５１８２号などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。本発明の着色組成物は、そこに含有する染料の溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用する。また、本発明の着色組成物は、用いられる系に応じて、均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、更には固体分散状態でも使用することができる。
【００６２】
次いで、本発明の着色組成物を用いた本発明のインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、カラートナー、光記録媒体、感熱転写記録材料及びカラーフィルターについて説明する。
【００６３】
〔インクジェット記録用インク〕
本発明のインクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明に係るアゾ染料を、溶解または分散させることによって調製することができるが、好ましくは水性媒体を用いる場合である。
【００６４】
本発明のインクジェット記録用インクには、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲内において含有されることができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合には、インク液に直接添加する。また、油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後、該染料分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【００６５】
上記乾燥防止剤は、インクジェット記録方法に用いる記録ヘッドに設けられたノズルのインク噴射口において、インクジェット記録用インクの乾燥により生じる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましく、具体的な例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は、単独で用いても、２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤は、インクジェット記録用インク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット記録用インクでは、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールが、総水溶性有機溶剤における比率が２５〜１００質量％であることが好ましく、更に好ましくは、５０〜１００質量％であり、これにより一段とにじみを抑えることができる。
【００６７】
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを、印字用紙により浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらの浸透促進剤は、インクジェット記録用インク中に５〜３０質量％の範囲で含有すれば充分な効果が発揮され、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００６８】
紫外線吸収剤は、形成したインクジェット記録画像の画像保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３，２１４，４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００６９】
褪色防止剤は、形成したインクジェット記録画像の画像保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができ、有機の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００７０】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインクジェット記録用インク中に０．０２〜１．００質量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００７１】
ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクのｐＨが６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００７２】
表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオンあるいはアニオンの各界面活性剤が挙げられる。本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は、２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクの粘度は、３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【００７３】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００７４】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。水混和性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００７５】
本発明のインクジェット記録用インクは、本発明に係るアゾ染料を含む色剤の含有量を０．１〜２０質量％の範囲で選択することができ、インクジェット画像で写真画像を形成するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、前記アゾ染料とともに、他の着色剤を併用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、着色剤の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【００７６】
本発明に係るアゾ染料を水性媒体に分散させる場合には、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３号、同２００１−２６２０３９号、同２００３−１９２９７８号、同２００３−２１３１５２号等の各公報に記載のように、アゾ染料と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、同２００１−２４０７６３号等の各公報に記載のように、高沸点有機溶媒に溶解した本発明に係るアゾ染料を、水性媒体中に分散することが好ましい。アゾ染料を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記各公報等に記載された化合物あるいは条件を好ましく適用することができる。
【００７７】
また、本発明に係るアゾ染料は、固体のまま微粒子状態に分散した固体分散物として用いても良い。また、分散時には、分散剤や各種界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等の各種分散機）、超音波分散機、高圧乳化型分散機（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の公報以外にも、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、同１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号の各公報等に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも適用することができる。
【００７８】
本発明に係るアゾ染料が水不溶性である場合、有機溶剤または水性媒体中に溶解しているか、または水性媒体中に分散されてなる着色組成物であることが好ましい。なお、有機溶剤とは、具体的には、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００７９】
前述のように、本発明に係るアゾ染料が、水性媒体中に溶解または分散されてなる着色組成物の実施形態としては、該染料が水性媒体中に溶解している着色組成物、該染料と油溶性ポリマーとを含む着色微粒子を含有してなる着色微粒子分散物を含む着色組成物または、沸点が１５０〜４００℃であり、かつ２５℃における比誘電率が３〜１２である、高沸点有機溶媒に溶解した該染料を、水性媒体中に分散してなる分散物を含む着色組成物が挙げられる。以下、着色微粒子分散物の詳細について説明する。
【００８０】
〈着色微粒子分散物〉
着色微粒子分散物は、本発明に係るアゾ染料と油溶性ポリマーとを含む着色微粒子を含有してなる。着色微粒子分散物において、本発明に係るアゾ染料は、油溶性ポリマー中に分散されていることが好ましい。
【００８１】
本発明に係るアゾ染料とポリマーとを含有する着色微粒子の水系分散体の詳細にについて以下説明する。
【００８２】
本発明で用いられるポリマーとしては、その数平均分子量が５００〜１００，０００であることが、印字後の画像耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ましい。本発明では、複数のポリマーを使用することができるが、用いるポリマーのうち少なくとも１種はガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜２００℃であることが好ましい。
【００８３】
上記ポリマーについては、その種類、物性などが、例えば、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ、第４版（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）に記載されている。
【００８４】
ポリマーとしては、特に制限はなく従来公知のものを適宜選択することができ、例えば、ビニルポリマー、縮合系ポリマー（例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリカーボネート等）などが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸（メタクリル酸）エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、ウレタンゴム、ポリカーボネート、ナイロン、ポリウレタン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリホルムアルデヒド、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリビニルブチラールは、本発明にとって好ましい態様の一つである。これらのポリマーは、置換基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとってもよい。
【００８５】
特定の官能基を有するポリマーは、各種のものが市販されているが、常法によって合成することもできる。又、これらの共重合体は、例えば、一つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られる。
【００８６】
以下に、本発明で用いることのできるビニルポリマーの具体例を列挙する。なお、括弧内の数値は質量比を表す。本発明は、これらの具体例に、何ら限定されるものではない。
【００８７】
（ＰＡ−１）メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体（５０：５０）
（ＰＡ−２）ブチルアクリレート−スチレン共重合体（５０：５０）
（ＰＡ−３）ポリｎ−ブチルメタクリレート
（ＰＡ−４）ポリイソプロピルメタクリレート
（ＰＡ−５）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリレート
（ＰＡ−６）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−７）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（７０：３０）
（ＰＡ−８）イソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体（５５：４５）
（ＰＡ−９）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５：１５）
（ＰＡ−１０）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３５：３０）
（ＰＡ−１１）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（７０：３０）
（ＰＡ−１２）ｔｅｒｔ−ブチメタクリルアミド−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−１３）ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８０：２０）
（ＰＡ−１４）ｓｅｃ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８５：１５）
（ＰＡ−１５）イソプロピルアクリレート−アクリル酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−１６）ブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（８５：５：１０）
（ＰＡ−１７）イソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−１８）ｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート−アクリル酸共重合体（７５：２０：５）
（ＰＡ−１９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（５０：４５：５）
（ＰＡ−２０）３−メトキシブチルメタクリレート−スチレン−アクリル酸共重合体
（３５：５０：１５）
（ＰＡ−２１）エチルアクリレート−フェニルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（７２：２５：１３）
（ＰＡ−２２）イソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体
（７０：２０：１０）
（ＰＡ−２３）エチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（９５：５）
（ＰＡ−２４）イソブチルアクリレート−メトキシスチレン−アクリル酸共重合体（７５：１５：１０）
（ＰＡ−２５）イソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−２６）２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレート−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２５：６０：１５）
（ＰＡ−２７）エチルメタクリレート−２−エトキシエチルメタクリレート−メタクリル産共重合体（７５：１５：１５）
（ＰＡ−２８）ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド−プロピルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２０：６５：１５）
（ＰＡ−２９）ｎ−ブチルメタクリレート−ジフェニル−２−メタクリロイルオキシジエチルホスホネート−メタクリル酸共重合体（８０：５：１５）
（ＰＡ−３０）ｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド−メタクリル酸共重合体（７０：１５：１５）
（ＰＡ−３１）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−メタクリル酸共重合体（７０：１５：１５）
（ＰＡ−３２）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３３）イソブチルメタクリレート−スチレンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３４）ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸共重合体（９０：１０）
（ＰＡ−３５）イソブチルアクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸共重合体（７０：２０：１０）
（ＰＡ−３６）エチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−３７）ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート−２−メチルプロパンスルうホン酸共重合体（５０：４０：１０）
（ＰＡ−３８）ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−３９）イソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（６０：３０：１０）
（ＰＡ−４０）ｎ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合体（９８：１２）
（ＰＡ−４１）ｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸ソーダ共重合体（５０：３５：１５）
次いで、縮合系ポリマーの具体例（ＰＣ−１）〜（ＰＣ−２１）について、原料モノマーの形で以下に例示する（ただし、ＰＣ−１７以降はポリマーの形で例示）が、本発明はこれらに限定されるものではない。各ポリマーにおける酸性基はすべて非解離形で表す。また、ポリエステル、ポリアミド等の縮合反応により生成するものについては、構成成分は原料の如何にかかわらず、すべてジカルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸等で表記する。括弧内の数値は、各成分のモル百分率比を意味する。
【００８８】
（ＰＣ−１）トルエンジイソシアネート／エチレングリコール／１，４−ブタンジオール（５０／１５／３５）
（ＰＣ−２）トルエジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／エチレングリコール／ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６００）１，４−ブタンジオール（４０／２０／１０／２０）
（ＰＣ−３）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０）
（ＰＣ−４）１，５−ナフタレンジイソシアネート／ブタンジオール／４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２′−プロパン／ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４００）／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／５／１０／１５）
（ＰＣ−５）イソホロンジイソシアネート／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／２０／１０）
（ＰＣ−６）ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／ブタンジオール／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／１０／３３／７）
（ＰＣ−７）テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブタンジオール／エチレングリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
（ＰＣ−８）テレフタル酸／イソフタル酸／４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２−プロパン／テトラエチレングリコール／エチレングリコール（３０／２０／２０／１５／１５／）
（ＰＣ−９）テレフタル酸／イソフタル酸／４，４′−ベンゼンジメタノール／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
（ＰＣ−１０）テレフタル酸／イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２４／２４／２／２５／２５）
（ＰＣ−１１）１１−アミノウンデカン酸（１００）
（ＰＣ−１２）ポリ（１２−アミノドデカン酸）と無水マレイン酸との反応物
（ＰＣ−１３）ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸（５０／５０）
（ＰＣ−１４）Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン／アジピン酸／シクロヘキサンジカルボン酸（５０／２０／３０）
（ＰＣ−１５）トルエンジイソシアネート／４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン（３０／２０／５０）
（ＰＣ−１６）ヘキサメチレンジアミン／ノナメチレンジアミン／尿素（２５／２５／５０）
本発明に係る着色微粒子分散物は、本発明に係るアゾ染料を含有するポリマーのサスペンションからなり、該サスペンションは各種乳化法で製造することができる。それら乳化法の例は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開；シーエムシー」の８６頁の記載にまとめられている。特に、超音波、高速回転剪断、高圧等による各種乳化分散装置を用いることが好ましい。
【００８９】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタインク、シアンインク及びイエローインクを用いることができ、また、濃度を変化するための濃淡インク、色調を整えるために更にブラックインクを用いてもよい。
【００９０】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法は、上記説明した本発明のインクジェット記録用インクにエネルギーを供与し、公知の受像材料、例えば、普通紙、樹脂コート紙、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット記録媒体、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する方法である。
【００９１】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり、耐候性を改善する目的から、ポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、また添加する場所も受像材料中であっても、インクジェット記録用インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用してもよい。具体的には、特開２００２−８０７５９号、同２００２−１２１４４０号、同２００２−１４４６９６号、同２００２−１５４２０１号、同２００２−１６６６３８号等の各公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００９２】
一般に、インクジェット記録媒体のインク受容層には、空隙を有する空隙型受像層と空隙を有しない、いわゆる膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合は、インク受容層のバインダーは吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒と色素、例えば、染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このようなインク受容層は画像褪色に対しては色素が空気に直接触れない点では、空隙型受像層より有利である点である。
【００９３】
吸水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可能であり、好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。
【００９４】
インク受容層は、親水性バインダーのほかに硬化剤、界面活性剤等を含有することが好ましい。また、ブロッキング防止のため、マット剤などのフィラーを空隙を生じない程度に添加することができる。
【００９５】
本発明のインクジェット記録方法においては、支持体上に、白色の無機微粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録媒体を用いることが１つの特徴である。具体的には、白色の無機微粒子と水溶性バインダーにより空隙を形成した空隙型インク受容層を有するインクジェット記録媒体に、本発明のインクジェット記録用インクを用いてインクジェット画像を記録するインクジェット記録方法であり、この方法で形成されるインクジェット画像は、耐光性に優れ、滲みが抑えられ、更にブリーディングをより改善できる点で好ましい。
【００９６】
本発明に係るインクジェット記録媒体の空隙型インク受容層は、主に無機微粒子と親水性バインダーから形成される。
【００９７】
本発明で用いることのできる無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００９８】
無機微粒子の平均粒子径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。無機微粒子としては、シリカまたはアルミナを用いることが好ましい。
【００９９】
本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。無機微粒子は、その粒径が１５〜１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒子径（塗設前の分散液状態での粒径）は、８０ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは３０〜８０ｎｍである。最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒子径が３０〜８０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。また、必要に応じて有機微粒子を併せて用いることもでき、有機微粒子としては、例えば、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１００】
インク受容層に含有される親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらのなかでも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、無機微粒子及び親水性バインダーの他に、例えば、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を適宜含有することができる。
【０１０１】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許第２，４８４，４３０号、同第２，５４８，５６４号、同第３，１４８，０６１号、同第３，３０９，６９０号、同第４，１１５，１２４号、同第４，１２４，３８６号、同第４，１９３，８００号、同第４，２７３，８５３号、同第４，２８２，３０５号、同第４，４５０，２２４号の各明細書に記載されている。また、特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が、特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いることにより、優れた画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１０２】
耐水化剤は画像の耐水性向上に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１０３】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１０４】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１０５】
本発明に係るインクジェット記録媒体においては、必要に応じてバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１０６】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１０７】
インクジェット記録媒体の構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１０８】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１０９】
〔カラートナー〕
本発明においては、本発明の着色組成物をカラートナーに適用することが特徴の１つである。
【０１１０】
本発明の着色組成物を導入するカラートナー用のバインダー樹脂としては、トナー用として一般に使用される公知の各種バインダーを用いることができ、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【０１１１】
カラートナーに対して流動性向上や帯電制御等を付与する目的で、無機微粉末、有機微粒子を外部添加してもよく、例えば、表面にアルキル基を含有するカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、更にはカラートナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
【０１１２】
離型剤としては、トナー用に従来使用されている離型剤の全てを使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。これら離型剤の添加量としては、カラートナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
【０１１３】
荷電制御剤は、必要に応じて添加してもよいが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば、４級アンモニウム塩構造を有する化合物、カリックスアレン構造を有する化合物等が挙げられる。
【０１１４】
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【０１１５】
本発明のカラートナーを適用できる画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、感光体上に繰り返してカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写してカラー画像を形成する方法等が挙げられる。
【０１１６】
〔光記録媒体〕
本発明においては、本発明の着色組成物を光記録媒体に適用することが特徴の１つである。
【０１１７】
本発明の光記録媒体を構成する基板としては、記録・再生に用いるレーザ光の波長領域（３５０〜９００ｎｍ）において、実質的に透明（例えば、透過率が８０％以上）であることが必要とされる。基板を構成する材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリサルフォン樹脂、メチルペンテンポリマー等の透明性樹脂、ガラスなどが挙げられる。なお、基板の外表面、内表面、内・外周面には、必要に応じて酸素遮断性被膜が形成されていてもよい。また、記録層が形成される基板上には、トラッキング用のグルーブが形成されていることが好ましい。
【０１１８】
本発明の着色組成物は記録層に適用され、レーザ光の波長領域における消衰係数ｋが光記録媒体の記録層として好ましいものとなり、記録のために好適な光吸収性と再生のために好適な反射率とを兼ね備えたものとなる。ここに、レーザ光の波長領域における記録層の消衰係数ｋが過大である場合には、反射率の低下を招き、反射光による再生を十分良好に行うことができない。また、消衰係数ｋが過小である場合には、通常の記録パワーによって記録を行うことが困難となる。消衰係数ｋは、好ましくは０．０１〜０．１である。一方、レーザ光の波長領域における記録層の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）としては１．８〜４．０であることが好ましい。
【０１１９】
なお、本発明の光記録媒体を構成する記録層には、他の種類の色素化合物、各種樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、分散剤、酸化防止剤、架橋剤などが含まれていてもよい。また、記録層は、基板の一面上に形成されていてもよく、基板の両面上に形成されていてもよい。
【０１２０】
基板上に記録層を形成するための方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スピンコーティング法、浸せきコーティング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、ビードコーティング法、マイヤーコーティング法、カーテンコーティング法など各種の方法を適用することができる。また、記録層の形成にあたって用いる溶媒としては、例えば、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、エチルセロソルブ等のエーテル系溶媒、アルコール系溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒などを挙げることができる。
【０１２１】
記録層上には反射層が形成されていてもよい。反射層としては、例えば、Ａｕ、Ａｌ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｎｉ合金、Ａｇ、Ｐｔ及びＣｕ等の反射率の高い金属を用い、蒸着、スパッタ等の手段によって形成することができる。この反射層上には、例えば、紫外線硬化樹脂等からなる保護膜が形成されていてもよい。また、記録層と反射層の間には、これらを密着させるための接着層が設けられていてもよい。
【０１２２】
〔感熱転写材料〕
本発明においては、本発明の着色組成物を感熱転写材料に適用することが特徴の１つである。
【０１２３】
本発明の感熱記録材料は、支持体上に本発明の着色組成物をバインダーとともに塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行してきた染料を固定する受像シートから構成される。インクシートは、本発明の着色組成物をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インク液を支持体上に塗布して適宜乾燥することにより形成することができる。用いることができるバインダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについては、例えば、特開平７−１３７４６６号公報に記載されたものを好ましく用いることができる。
【０１２４】
本発明の感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性の本発明に係る構造からなるシアン染料を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性の本発明に係る構造からなるマゼンタ染料を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性の本発明に係る構造からなるイエロー染料を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートが、更に形成されていてもよい。
【０１２５】
〔カラーフィルター〕
本発明においては、本発明の着色組成物をカラーフィルターに適用することが特徴の１つである。
【０１２６】
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、あるいは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号等の各公報で開示されているように、着色剤を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の着色組成物をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いてもよいが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６−３５１８２号公報に記載されている方法、即ち、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色組成物及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物を基体上に塗布した後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げることができる。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。この際、使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤及び溶剤とそれらの使用量については、前述の各公報に記載されているものを好ましく使用することができる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２８】
実施例１
《水性インクの調製》
〔インク液１の調製〕
下記の各添加剤を脱イオン水を加えて１Ｌとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌し、必要に応じてＫＯＨの１０ｍｏｌ／ＬにてｐＨを９．０に調整し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過して、インク液１を調製した。
【０１２９】
アゾ染料（例示化合物２−２）                                        ８．５ｇ
ジエチレングリコール                                                １５０ｇ
尿素                                                                  ３７ｇ
グリセリン                                                          １３０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            １３０ｇ
トリエタノールアミン                                                ６．９ｇ
ベンゾトリアゾール                                                ０．０８ｇ
サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）                    １０ｇ
ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ（Ａｖｅｃｉａ社製）                              ３．５ｇ
〔インク液２〜２０の調製〕
上記インク液１の調製において、アゾ染料（例示化合物２−２）に代えて、表１に記載の各染料を用いた以外は同様にして、インク液２〜２０を調製した。
【０１３０】
【化２３】
2005171079.tif 000024
【０１３１】
《インクジェット画像記録及び評価》
上記調製したインク液１〜２０を、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン社製）に装着し、コニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙（コニカミノルタフォトイメージング（株）製）に、濃度が１．０、１．５及び２．０のマゼンタのベタ画像を記録した。得られた画像について、下記の方法に従って、耐光性、色調及びオゾンガス耐性を評価した。
【０１３２】
〔耐光性の評価〕
上記方法で画像を記録した直後に、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて反射マゼンタ濃度Ｄ０を測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、印字画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した。再び、画像濃度Ｄを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率を下式により求めた。
【０１３３】
色素残存率（％）＝Ｄ／Ｄ０×１００
なお、上記の色素残存率は、反射マゼンタ濃度が１．０、１．５及び２．０の３点で測定し、下記の基準に従って耐光性の判定を行った。
【０１３４】
○：全ての濃度画像の色素残存率が８０％以上である
△：各濃度画像のうち、２点の色素残存率が８０％未満である
×：全ての濃度画像の色素残存率が８０％未満である
〔色調の評価〕
各マゼンタのベタ画像について、１０人のモニターによる目視評価を行い、下記の基準に従って色調の判定を行い、平均値を求めた。平均評価点が２．３以上であれば、実用上問題ないと判定した。
【０１３５】
３：濃く鮮やかなマゼンタ画像であると判定できる
２：鮮やかなマゼンタ画像であると判定できる
１：やや鮮やかさに欠けるマゼンタ画像である
０：色がくすみ、極めて鮮やかさに欠けるマゼンタ画像である
〔オゾンガス耐性の評価〕
印字した各マゼンタのベタ画像（反射濃度が１．０、１．５及び２．０）を、直ちにオゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス処理を施した前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、耐光性の評価と同様にして色素残存率を求め、下記の基準に従ってオゾンガス耐性を評価した。なお、ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ社製のオゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて、０．５ｐｐｍに設定した。
【０１３６】
○：全ての濃度画像の色素残存率が７０％以上である
△：各濃度画像のうち、２点の色素残存率が７０％未満である
×：全ての濃度画像の色素残存率が７０％未満である
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１３７】
【表１】
2005171079.tif 000025
【０１３８】
表１に示すように、本発明のインク液１〜１５より形成したマゼンタ画像は、比較インク１６〜２０より得られたマゼンタ画像に対し、画像が鮮明で、かつ耐光性及びオゾンガス耐性に優れていることが分かる。
【０１３９】
上記実施例に加えて、更に、本発明のインク液１〜１５を用いて、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン社製）により、スーパーファイン専用光沢紙（ＭＪＡ４Ｓ３Ｐ、セイコーエプソン社製）に、同様のマゼンタベタ画像を記録し、得られた画像の色調及び耐光性を同様に評価した結果、いずれのインク液も表１と同様の結果が得られことを確認することができた。
【０１４０】
実施例２
《水性インクの調製》
〔インク液２１の調製〕
アゾ染料（例示化合物２−１）の１５ｇ、ポリビニルブチラール（積水化学社製  ＢＬ−Ｓ）の１５ｇ、酢酸エチルの１５０ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ2ガスで置換した後、撹拌してアゾ染料及びポリビニルブチラールを完全に溶解させた。次いで、ラウリル硫酸ナトリウムの６ｇを含む水溶液２００ｇを滴下した後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型、株式会社エスエムテー製）を用いて、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、アゾ染料を含浸する着色微粒子分散物を得た。この着色微粒子分散液に、０．４５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付けて７０℃に加温後、更に６ｇのスチレン及び３ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しながら７時間反応させて、コア／シェル型の着色微粒子分散物を得た。得られた着色微粒子分散物を、インク中のアゾ染料含有量が２質量％になる量を秤量し、これにエチレングリコールを１５質量％、グリセリンを１５質量％、サーフィノール４６５（日進化学工業社製）を０．３質量％、残りが純水になるように調製した後、更に２μｍのメンブランフィルターで濾過して、ゴミ及び粗大粒子を除去して本発明のインク２１を調製した。
【０１４１】
〔インク液２２〜３１、３４、３５の調製〕
上記インク液２１の調製において、アゾ染料（例示化合物２−１）に代えて、表２に記載の各染料を用いた以外は同様にして、インク液２２〜３１、３４、３５を調製した。
【０１４２】
〔インク液３２、３３の調製〕
実施例１に記載のインク液１の調製において、アゾ染料（例示化合物２−２）に代えて、表２に記載の各染料を用いた以外は同様にして、インク液３２、３３を調製した。
【０１４３】
表２に略称で記載した各添加剤の詳細を、以下に示す。
【０１４４】
〈比較染料〉
【０１４５】
【化２４】
2005171079.tif 000026
【０１４６】
〈油溶性ポリマー〉
ＢＬ−Ｓ：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＢＬ−１０：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＢＸ−１：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＫＳ−１０：ポリビニルブチラール（積水化学社製）
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート
Ｓ−２０００：ユーピロンＳ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  ポリカーボネート樹脂）
Ｓ−３０００：ユーピロンＳ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  ポリカーボネート樹脂）
ＰＡ−９：酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５：１５）
ＰＡ−１１：エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（７０：３０）
ＰＡ−１３：ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体（８０：２０）
ＰＡ−２６：２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレート−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（２５：６０：１５）
ＰＣ−１５：トルエンジイソシアネート／４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン（３０／２０／５０）
〈シェルポリマー〉
Ｐ：スチレン／２―ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｑ：スチレン／ポリエチレングリコールメタクリレート
Ｒ：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
なお、表２に記載の平均粒径は、大塚電子社製のレーザー粒径解析システムを用いて測定した体積平均粒子径である。
【０１４７】
【表２】
2005171079.tif 000027
【０１４８】
《インクジェット画像記録及び評価》
上記調製したインク液２１〜３５を、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン社製）に装着し、コニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙（コニカミノルタフォトイメージング（株）製）に、反射濃度が１．０、１．５及び２．０のマゼンタのベタ画像を記録した。得られた画像について、下記の方法に従って、色調、紙依存性、耐水性、耐光性及びオゾンガス耐性を評価した。
【０１４９】
〔色調の評価〕
上記作成した反射濃度１．５のベタ画像について、３９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍによる反射スペクトルを測定し、これをＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*色空間系に基づいて、ａ*、ｂ*を算出した。マゼンタとして好ましい色調をａ*が７６以上、ｂ*が−３０以上、０以下と定義し、下記の基準に従って色調の評価を行った。
【０１５０】
Ａ：ａ*、ｂ*ともに好ましい領域
Ｂ：ａ*、ｂ*のいずれか一方が好ましい領域
Ｃ：ａ*、ｂ*のいずれも好ましい領域外
〔紙依存性の評価〕
上記方法に従いＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙に形成した画像と同様の画像を、ＰＰＣ用普通紙に形成し、両者の画像（色調）について目視比較し、下記の基準に従い紙依存性の評価を行った。
【０１５１】
Ａ：両記録媒体間の色調差が小さく良好である
Ｂ：両記録媒体間の色調に明らかな差が認められる
〔耐水性の評価〕
上記方法に従いＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙に形成した画像を、１時間室温で乾燥した後、３０秒間３０℃の温水に浸漬し、室温にて自然乾燥させた後、形成画像の滲みの程度を目視観察し、下記の基準に従い耐水性の評価を行った。
【０１５２】
Ａ：ほとんど画像の滲みは認められない
Ｂ：僅かに滲みが認められるが、実用上許容の範囲にある
Ｃ：明らかな画像滲みが認められ、実用上問題となる品質
〔耐光性の評価〕
上記方法に従いＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙に形成した直後の画像を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて反射マゼンタ濃度Ｄ０を測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、印字画像にキセノン光（８万５千ルクス）を３日間照射した。再び、画像濃度Ｄを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率を下式により求めた。
【０１５３】
色素残存率（％）＝Ｄ／Ｄ０×１００
なお、上記の色素残存率は、反射マゼンタ濃度が１．０、１．５及び２．０の３点で測定し、下記の基準に従って耐光性の判定を行った。
【０１５４】
Ａ：全ての濃度画像の色素残存率が７０％以上である
Ｂ：濃度画像のうち、１または２点の色素残存率が７０％未満である
Ｃ：全ての濃度画像の色素残存率が７０％未満である
〔オゾンガス耐性の評価〕
印字した各マゼンタのベタ画像（反射濃度が１．０、１．５及び２．０）を、直ちにオゾンガス濃度が０．５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス処理を施した前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、耐光性の評価と同様にして色素残存率を求め、下記の基準に従ってオゾンガス耐性を評価した。なお、ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ社製のオゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて、０．５ｐｐｍに設定した。
【０１５５】
Ａ：全ての濃度画像の色素残存率が７０％以上である
Ｂ：各濃度画像のうち、１または２点の色素残存率が７０％未満である
Ｃ：全ての濃度画像の色素残存率が７０％未満である
以上により得られた各評価結果を、表３に示す。
【０１５６】
【表３】
2005171079.tif 000028
【０１５７】
表３の結果より明らかなように、本発明のインク液２１〜３１より形成したマゼンタ画像は、比較インク３２〜３５より得られたマゼンタ画像に対し、色調に優れ、用いるインクジェット記録媒体の種類による色調差が小さく、かつ耐水性、耐光性及びオゾンガス耐性に優れていることが分かる。
【０１５８】
上記実施例２に加えて、更に、本発明のインク液２１〜３１を、インクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５０Ｃ、キャノン社製製）を用いて、専用のカートリッジに詰め直し、フォト光沢紙ＧＰ−３０１（キャノン社製）に、マゼンタベタ画像を記録し、得られた画像について上記と同様の各評価を行った結果、いずれのインク液も表３と同様の結果が得られことを確認することができた。
【０１５９】
実施例３
《粉砕法カラートナーの調製》
〔カラートナー１の調製〕
ポリエステル樹脂の１００部、アゾ染料（例示化合物２−３）の８部、ポリプロピレンの３部とを、混合、練肉、粉砕、分級し、平均粒径が８．５μｍの粉末を得た。更に、この粉末の１００部と、シリカ微粒子（平均粒子径１２ｎｍ、疎水化度６０）の１．０部とをヘンシェルミキサーで混合して、粉砕法によるカラートナー１を調製した。
【０１６０】
〔カラートナー２〜５の調製〕
上記カラートナー１の調製において、アゾ染料（例示化合物２−３）に代えて、表４に記載の各染料を用いた以外は同様にして、カラートナー２〜５を調製した。
【０１６１】
《重合法カラートナーの調製》
〔カラートナー６の調製〕
純水２００ｍｌ中に５ｇのドデシル硫酸ナトリウムを溶解した水溶液中に、２０ｇのアゾ染料（例示化合物４−１）を添加し、攪拌及び超音波分散を行って、マゼンタ着色剤分散液を予め調製した。更に、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を加熱しながら、界面活性剤により固形分濃度が３０質量％となるように水中に乳化させた低分子量ポリプロピレン乳化分散液を予め調製した。
【０１６２】
上記調製したマゼンタ着色剤分散液に、上記調製した低分子量ポリプロピレン乳化分散液の６０ｇとを混合し、更に、スチレンモノマーの２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマーの４０ｇ、メタクリル酸モノマーの１２ｇ及び連鎖移動剤として、ｔ−ドデシルメルカプタンの５．４ｇ、脱気処理した純水２０００ｍｌを追加した後に、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃で３時間保持し、乳化重合を行った。
【０１６３】
得られたマゼンタ染料含有の樹脂微粒子分散液１０００ｍｌに対して、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを７．０に調整した後、２．７ｍｏｌ％の塩化カリウム水溶液を２７０ｍｌ添加し、更に、イソプロピルアルコールの１６０ｍｌ及びエチレンオキサイド平均重合度が１０であるポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの９．０ｇを純水６７ｍｌに溶解して添加し、７５℃に保持して６時間、攪拌しながら反応を行った。
【０１６４】
得られた反応液を濾過・水洗し、更に、乾燥・解砕して着色粒子を得、この着色粒子と、シリカ微粒子（平均粒子径１２ｎｍ、疎水化度６０）の１．０部とをヘンシェルミキサーで混合して、カラートナー６を得た。
【０１６５】
〔カラートナー７〜１５の調製〕
上記カラートナー６の調製において、アゾ染料（例示化合物４−１）に代えて、表４に記載の各染料を用いた以外は同様にして、カラートナー７〜１５を調製した。
【０１６６】
【化２５】
2005171079.tif 000029
【０１６７】
《キャリアの調製》
スチレン／メチルメタクリレート＝４／６の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．０、平均粒径４５μｍ、１０００エルステッドの外部磁場を印加したときの飽和磁化が６２ｅｍｕ／ｇのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子１９６０ｇを高速撹拌型混合機に投入し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温を１０５℃に設定し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し、冷却しキャリアを作製した。
【０１６８】
《現像剤の調製》
上記キャリア２１４ｇと、上記調製した各カラートナー１６ｇとをＶ型混合機を用いて２０分間混合し、現像剤１〜１５を調製した。
【０１６９】
《現像剤の評価》
〔評価装置、条件〕
画像形成装置として、コニカミノルタビジネステクノロジー社製のカラーレーザープリンタＫＬ−２０１０改造機を使用し、上記調製した各現像剤を装填して、コピー用普通紙及びＯＨＰシート（ポリエチレンテレフタレート製）上に、それぞれ反射画像を作成した。なお、カラートナーの付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ2）の範囲で行った。
【０１７０】
上記画像形成にに用いた装置の主要な条件は、以下の通りである。
【０１７１】
感光体表面電位＝−７５０Ｖ
ＤＣバイアス＝−６００Ｖ
ＡＣバイアス＝Ｖｐ−ｐ：−１．０〜２．９ｋＶ
Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブの間隔）＝６３０μｍ
定着装置としては、通常使用される熱ローラー定着装置を使用した。すなわち、上ローラーとしてＰＦＡを被覆した直径３０ｍｍで肉厚が５ｍｍのアルミローラーを使用し、下ローラーとしてＰＦＡを被覆し中央に加熱用の熱源を有している直径３０ｍｍの中空のアルミローラーを用いた定着装置を使用した。
【０１７２】
《形成画像の評価》
上記作成した各画像について、下記の評価を行った。
【０１７３】
〔色相の評価〕
上記作成した各反射及び透過画像のマゼンタ色調について目視観察を行い、下記の基準に則り色相の評価を行った。
【０１７４】
○：いずれの画像も、極めて良好なマゼンタ色相である
△：いずれの画像も、ほぼ良好なマゼンタ色相である
×：いずれの画像も、マゼンタ色相に差異が認められる
〔光堅牢性の評価〕
上記コピー用普通紙に印字した直後のマゼンタ画像を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて反射マゼンタ濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した。再び、画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から画像残存率を下式により求め、下記の基準に従って耐光性の判定を行った。
【０１７５】
画像残存率（％）＝Ｃｆ／Ｃｉ×１００
○：画像残存率が９０％以上である
△：画像残存率が８０％以上、９０％未満である
×：画像残存率が８０％未満である
〔透明性の評価〕
上記ＯＨＰシートに印字したマゼンタ画像を、日立製作所社製の３３０型自記分光光度計を用いて、カラートナーが担持されていないＯＨＰシートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、６５０ｎｍにおける分光透過率を求め、下記の基準に従って透明性の評価を行った。
【０１７６】
○：分光透過率が８０％以上である
△：分光透過率が７０％以上、８０％未満である
×：分光透過率が７０％未満である
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０１７７】
【表４】
2005171079.tif 000030
【０１７８】
表４の結果より明らかなように、本発明のカラートナーを用いた現像剤は、比較例に対し、忠実な色再現性と高いＯＨＰ品質適性（透過性）を有し、かつ優れた光堅牢性を備えており、長期間にわたって画像保存しても劣化が少ないことが分かる。
【０１７９】
実施例４
《光記録媒体の作製》
〔光記録媒体１の作製〕
直径１２．７ｃｍ（５インチ）のグルーブつきポリカーボネート基板上に、アゾ染料（例示化合物７−３）を含む塗布液を用いて記録層を形成し、次いで、反射層（Ａｕ、厚さ１０００Å）、保護膜（紫外線硬化樹脂、厚さ５μｍ）を常法に従って順次形成し、本発明の光記録媒体１を製造した。
【０１８０】
〔光記録媒体２〜６の作製〕
上記光記録媒体１の作製において、アゾ染料（例示化合物７−３）に代えて、表５に記載の各染料に変更した以外は同様にして、光記録媒体２〜６を作製した。
【０１８１】
上記作製した各光記録媒体の反射率を、常法に従って測定を行った結果、いずれの光記録媒体も７０％以上であった。
【０１８２】
【化２６】
2005171079.tif 000031
【０１８３】
《情報記録及び最小記録パワーの測定》
上記作製した光記録媒体１〜６を２組準備し、一方は、そのままの状態で６３３ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化させて情報記録した。また、他方は、キセノンフェードメータを使用し、７万ルクス、３０時間で光曝射を行った後に、６３３ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化させて情報記録した。
【０１８４】
上記各情報記録において、それぞれの光記録媒体の情報記録に要する最小の記録パワーを求め、得られた結果を表５に示す。
【０１８５】
《記録再生及び再生記録回数の測定》
上記情報記録した各光記録媒体について、０．８ｍＷで記録再生処理を繰り返して行い、再生可能回数を求め、得られた結果を表５に示す。
【０１８６】
【表５】
2005171079.tif 000032
【０１８７】
表５の結果より明らかなように、本発明の光記録媒体１〜５は、ＤＶＤ規格を満足する良好な記録特性と再生特性を有し、特に、光曝射を施した後でも安定した記録・再生特性を有することが明らかとなった。
【０１８８】
これに対し、比較の光記録媒体６は、レーザの再生光で反射率が低下し、再生不良を起こした他、キセノンフェードメータによる光曝射でも記録能が著しく低下し、記録及び再生が不能となった。
【０１８９】
実施例５
《感熱転写記録材料の作製》
〔熱転写色素供与材料１の作製〕
支持体として裏面に耐熱滑性処理を施した厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面上に、下記の組成からなる熱転写色素供与層用塗布組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布、乾燥して、熱転写色素供与材料１を作製した。
【０１９０】
〈熱転写色素供与層用塗布組成物〉
アゾ染料（例示化合物１−２）                                    １０ミリモル
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学社製、デンカブチラール５０００−Ａ）  ３ｇ
トルエン                                                            ４０ｍｌ
メチルエチルケトン                                                  ４０ｍｌ
ポリイソシアネート（武田薬品社製、タケネートＤ１１０Ｎ）          ０．２ｍｌ
〔熱転写色素供与材料２〜５の作製〕
上記熱転写色素供与材料１の作製において、アゾ染料（例示化合物１−２）に代えて、表６に記載の各染料を用いた以外は同様にして、熱転写色素供与材料２〜５を作製した。
【０１９１】
【化２７】
2005171079.tif 000033
【０１９２】
〔熱転写受像材料１の作製〕
支持体として厚み１５０μｍの合成紙（王子油化社製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記熱転写受像層用塗布組成物１をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布、乾燥して、熱転写受像材料１を作製した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥した後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
【０１９３】
〈熱転写受像層用塗布組成物〉
ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン−２８０）                      ２２ｇ
ポリイソシアネート（大日本インキ化学社製、ＫＰ−９０）                  ４ｇ
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン社製、ＫＦ−８５７）      ０．５ｇ
メチルエチルケトン                                                  ８５ｍｌ
トルエン                                                            ８５ｍｌ
シクロヘキサノン                                                    １５ｍｌ
《画像記録》
上記作製した熱転写色素供与材料１〜５のそれぞれと、熱転写受像材料１とを、熱転写色素供与層面と熱転写受像層とが対向する配置で重ね合わせた後、熱転写色素供与材料の支持体面側から、サーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で画層印字を行い、熱転写受像材料の熱転写受像層にマゼンタ色の染料を像状に染着させた。各マゼンタ画像共、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。
【０１９４】
《記録画像の評価》
（最大濃度の測定）
上記作成したマゼンタ画像について、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ、ステータスＡ）を用いて反射マゼンタ濃度を５０点測定し、その最大濃度を求めた。
【０１９５】
（光堅牢性の評価）
上記作成したマゼンタ画像について、上記光学濃度計を用いて、約１．０の反射濃度点Ａの反射濃度ＤAを測定し、次いでキセノンライト（１７０００ルクス）で５日間照射した後、反射濃度点Ａにおける反射濃度ＤBを測定し、キセノンライト光照射前後の反射画像濃度の差から画像残存率を下式により求め、これを光堅牢性の尺度とした。
【０１９６】
画像残存率（％）＝ＤB／ＤA×１００
以上により得られた結果を、表６に示す。
【０１９７】
【表６】
2005171079.tif 000034
【０１９８】
表６の結果より明らかなように、本発明のアゾ染料を用いた熱転写色素供与材料から熱転写受像層に転写された画像は、比較例に対し、高い濃度が得られると共に、形成された画像の光堅牢性に優れていることが分かる。
【０１９９】
実施例６
《カラーフィルター１の作製》
（ポジ型レジスト組成物１の調製）
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／７．５）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算重量平均分子量＝４３００）の３．４質量部、下式で示されるフェノール化合物を用いて製造されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）の１．８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミンの０．８質量部、乳酸エチルの２０質量部及びアゾ染料（例示化合物５−１）の１質量部とを混合して、ポジ型レジスト組成物１を調製した。
【０２００】
【化２８】
2005171079.tif 000035
【０２０１】
〔カラーフィルターの作製〕
得られたポジ型レジスト組成物１をシリコンウエハー上にスピンコートした後、溶剤（乳酸メチル）を蒸発させた。次いで、シリコンウエハーに、マスクを介して日立製作所（株）製のｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ  ＬＤ−５０１０−ｉ（ＮＡ＝０．４０）により露光を施した後、１００℃で加熱した。次いで、アルカリ現像液（住友化学工業（株）製、ＳＯＰＤ）により露光部を除去して、０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光した後、１５０℃で１５分加熱してマゼンタ補色系のカラーフィルター１を得た。
【０２０２】
《カラーフィルター２〜７の作製》
上記カラーフィルター１の作製において、アゾ染料（例示化合物５−１）に代えて、表７に記載の各染料を用いた以外は同様にして、カラーフィルター２〜７を作製した。作製したカラーフィルター２〜６のポジ型着色パターンは０．８μｍの解像度を有し、比較であるカラーフィルター７のポジ型着色パターンは１．０μｍの解像度であった。
【０２０３】
なお、表７に記載の比較染料であるオラゾールピンクは、チバガイギー社製のオラゾールピンク（マゼンタ染料）である。
【０２０４】
《カラーフィルターの評価》
（分光特性の評価）
上記作製したマゼンタの各カラーフィルターの分光透過濃度を、日立社製の自記分光光度計Ｕ−３２１０型で測定し、横軸：波長、縦軸：透過濃度からなる分光スペクトルを作成した。色再現上、重要な要素である分光スペクトルの短波側及び長波側の裾切れを相対評価した。分光スペクトルを重ねて長波側、短波側共に裾切れが急峻の場合を○とし、いずれか一方のみが急峻の場合を△とし、いずれも急峻でない場合を×とした三段階評価を行った。
【０２０５】
（光堅牢性の評価）
上記作成したマゼンタ画像について、透過型光学濃度計を用いて、約１．０の透過濃度点Ａのマゼンタ濃度ＤAを測定し、次いでキセノンライト（８５０００ルクス）で７日間照射した後、透過濃度点Ａにおける透過濃度ＤBを測定し、キセノンライト光照射前後の透過濃度の差から画像残存率を下式により求め、これを光堅牢性の尺度とした。
【０２０６】
画像残存率（％）＝ＤB／ＤA×１００
以上により得られた結果を、表７に示す。
【０２０７】
【表７】
2005171079.tif 000036
【０２０８】
表７の結果より明らかなように、本発明のアゾ染料を用いたカラーフィルターは、比較のカラーフィルターに対し、分光スペクトルの短波側及び長波側の裾切れが急峻で、シャープな形状を有し、かつ光堅牢性に優れていることが分かる。