(57)【要約】【課題】  流動性、耐ケーキング性に優れた洗浄剤組成物を効率よく製造できるノニオン界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】  ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、ポリアルキレングリコールと、固体触媒とを含有することを特徴とするノニオン界面活性剤組成物である。このようなノニオン界面活性剤組成物、流動性に優れ、耐ケーキング性、特に長期あるいは高温保存下での耐ケーキング性に優れた洗浄剤組成物を可能ならしめることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、ポリアルキレングリコールと、固体触媒とを含有することを特徴とするノニオン界面活性剤組成物。
【請求項２】
前記ノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイドの付加モル数が１０以上であることを特徴とする請求項１に記載のノニオン界面活性剤組成物。
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤は、融点が４０℃以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のノニオン界面活性剤組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレングリコールの含有率は１〜１０質量％であり、前記ポリアルキレングリコールは、前記ノニオン界面活性剤の副生物であり、前記ポリアルキレングリコールの質量平均分子量は３万〜５０万であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のノニオン界面活性剤組成物。
【請求項５】
前記固体触媒は、マグネシウムとアルミニウムの複合金属酸化物からなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のノニオン界面活性剤組成物。
【請求項６】
前記固体触媒は、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する複合金属酸化物からなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のノニオン界面活性剤組成物。
【請求項７】
前記固体触媒は、触媒前駆体が３００℃から６００℃で焼成されてなることを特徴とする請求項１ないし６に記載のノニオン界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノニオン界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノニオン界面活性剤は、一般的に低泡性であり、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚れに対して、あるいは低温での汚れ分散性にも優れている。更に、生分解性が良好で環境負荷が低く、低毒性で安全性にも問題がないなど、優れた界面活性剤である。
しかし、ノニオン界面活性剤は常温で液体のものが多いため、液体状態のまま多量に粒状など固体状の洗剤に配合した場合、流動性や耐ケーキング性が悪化するという欠点があった。
【０００３】
そこで、融点が４０℃以下のノニオン界面活性剤と非晶質の吸油性担体５〜２０％と重量平均分子量４０００〜２００００のポリエチレングリコールとを配合することにより、ノニオン界面活性剤の浸み出し防止を図ることが提案されている（特許文献１参照。）。
また、ノニオン界面活性剤と平均分子量が３万〜１５万のポリアルキレングリコールを含有させることで高温高湿下での洗剤粒子の流動性の改善を図ることが提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平４−３３９８９８号公報
【特許文献２】特開平９−１９４８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の発明では、ノニオン界面活性剤自体は常温で液状であることに変わりがなく、特に洗剤粒子自体が３０℃を越える夏場には、ノニオン界面活性剤の浸み出しが起こり、洗剤粒子の流動性を悪化させるなど問題となっている。
また、特許文献２に記載の発明では、１５〜５０重量％のノニオン活性剤濃度においての効果は認められたものの、より高濃度にノニオン界面活性剤を配合した場合においては十分な効果は認められず、満足できるものではない。
【０００５】
さらに、特許文献１では、分子量４０００〜２００００のポリエチレングリコールを１〜５重量％配合することで長期貯蔵時の粉末物性が向上するとあるが、ノニオン界面活性剤を５０重量％以上の濃度で配合する時は効果が発揮されない。
特許文献２では、平均分子量３万〜１５万のポリアルキレングリコールを含有することで１５〜５０重量％のノニオン活性剤濃度の洗剤粒子の流動性が良好とあるが、より高濃度にノニオン界面活性剤を配合した場合は記載が無い。
【０００６】
ところで、洗浄剤組成物、特に粒状等の固体状の洗浄剤組成物は、従来、噴霧乾燥を経て製造されている。通常、ノニオン界面活性剤は液状であるため、例えば噴霧乾燥を経て製造したアニオン界面活性剤、無機化合物等をバインダー存在下に造粒した粒子に噴霧等をすることにより、洗浄剤組成物に配合されている。
しかし、噴霧乾燥は多量のエネルギーを要し、効率的ではないため、少なくとも１種以上の粒子を噴霧乾燥を経ずに製造する方法（ノンタワー方式）が提案されている。ノンタワー方式では、例えば洗浄剤組成物に配合する材料毎に粒子を製造し、これらを粉体混合する。
ノンタワー方式では、ノニオン界面活性剤を含む粒子のノニオン界面活性剤濃度が高くなる傾向にあるため、さらに流動性、耐ケーキング性等の、製造性、粉体特性の問題が顕著になる。
また、この様に製造効率向上のための提案がなされているが、洗浄剤組成物の製造においては、さらなる効率向上が望まれている。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、流動性、耐ケーキング性（固化防止）に優れた洗浄剤組成物を効率よく製造できるノニオン界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
さらには、高濃度のノニオン界面活性剤を含有し、界面活性剤の流動性、耐ケーキング性に優れた固形洗浄剤組成物を可能ならしめるノニオン界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のノニオン界面活性剤組成物は、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、ポリアルキレングリコールと、固体触媒とを含有することを特徴とする。
前記ノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイドの付加モル数が１０以上であることが好ましい。
前記ノニオン界面活性剤は、融点が４０℃以上であることが好ましい。
前記ポリアルキレングリコールの含有率は１〜１０質量％であり、前記ポリアルキレングリコールは、前記ノニオン界面活性剤の副生物であり、前記ポリアルキレングリコールの質量平均分子量は３万〜５０万であることが好ましい。
前記固体触媒は、マグネシウムとアルミニウムの複合金属酸化物からなることが好ましい。
前記固体触媒は、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する複合金属酸化物からなることが好ましい。
前記固体触媒は、触媒前駆体が３００℃から６００℃で焼成されてなることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、流動性に優れ、耐ケーキング性、特に長期あるいは高温保存下での耐ケーキング性に優れた洗浄剤組成物を可能ならしめるノニオン界面活性剤組成物を、効率よく提供することができる。
さらには、高濃度のノニオン界面活性剤を含有し、流動性、耐ケーキング性に優れた固形洗浄剤組成物を可能ならしめるノニオン界面活性剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のノニオン界面活性剤組成物（以下、「組成物」という場合がある）は、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を含有する。
当該ノニオン界面活性剤組成物は、後述する固体触媒を用いて合成することにより得られるものである。本発明においては、この固体触媒をろ別等せず、そのまま残留した状態としたものをノニオン界面活性剤組成物とし、これを直接洗浄剤組成物に用いることができるので、製造効率が良好である。
【００１１】
前記ノニオン界面活性剤としては、洗剤に使用されているものであれば、各種のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を使用することができるが、好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば以下の一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。  
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２    ・・・（Ｉ）
（Ｒ１：炭素数１２〜２４、好ましくは１４〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＯＡ：アルキレンオキサイド、ｎ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは１５〜２５の数、Ｒ２：炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基またはアルケニル基。）
ここで、アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のもの（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）が好ましく、炭素数２〜３のアルキレンオキサイドがさらに好ましい。
【００１２】
（２）芳香族エステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば以下の一般式（ＩＩ）で示される芳香族エステルアルコキシレート。  
Ｒ３［ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２  ］ｍ    ・・・（ＩＩ）
（Ｒ３：炭素数６〜１４の芳香族または芳香族を含むアルキル基またはアルケニル基、ＯＡ：アルキレンオキサイド、ｎ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜５０、好ましくは５〜２５の数、Ｒ２：炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基またはアルケニル基、ｍ：１〜３の整数。）
ここで、アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のもの（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）が好ましく、炭素数２〜３のアルキレンオキサイドがさらに好ましい。
【００１３】
（３）炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２２の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが一分子あたり平均１０〜５０モル、好ましくは２０〜３０モル付加されたポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが使用される。
【００１４】
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
【００１５】
上記に例示したノニオン界面活性剤の中でも、生分解性が良好で安価である脂肪酸メチルエステルアルコキシレート等が、特に好適に用いられる。
また、これらのノニオン界面活性剤は単独で使用しても、混合物として使用してもよい。
【００１６】
前記ノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイドの付加モル数が１０以上、好ましくは１５以上であることが好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数が１０以上であるものとすれば、本発明の組成物を洗剤組成物に用いた際に、装置への付着防止や、保管時、特に高温保管時における流動性、耐ケーキング性等の粉体特性を良好に保持させることができる。付加モル数の上限は、例えば洗浄性の点から、５０以下が好ましい。
【００１７】
前記ノニオン界面活性剤は、融点が４０℃以上であることが好ましい。このような融点のものを用いると、本発明の組成物を洗剤組成物に用いた際に、ノニオン界面活性剤を高濃度で洗剤組成物に含有させた場合、すなわち無機被覆剤等を減量して構成した場合にも、流動性や、耐ケーキング性を良好とすることができる。融点が４０℃以上のノニオン界面活性剤としては、たとえば、ステアリン酸メチルエステル１分子あたりに、エチレンオキサイド（ＥＯ）を平均２５モル付加させたものが挙げられる。融点が４０℃未満であると、本発明の組成物を洗剤組成物に用いた際に、高濃度粒子を保持させることが困難な場合がある。また、ノニオン界面活性剤自体のハンドリング性の悪化のおそれがあり、製造性低下が懸念される。本発明の融点とは、ＪＩＳ−Ｋ２２６９に準拠される流動化点である。
上記のノニオン界面活性剤は、融点が４０〜１００℃のものがさらに好ましく、４５℃〜７０℃のものが特に好ましい。融点が１００℃以下であれば、高濃度粒子化する際、流動化状態にするのに加熱の必要性がなく、エネルギーの使用量をさらに低減することができる。
【００１８】
本発明の組成物における前記ノニオン界面活性剤の含有率は、好ましくは２０〜９８質量％、さらに好ましくは４０〜９５質量％、特に好ましくは５０〜９０質量％である。２０質量％未満であるとノニオン界面活性剤の含有率低下のため経済的でない。また、９８質量％を超えると、組成物が固化しやすくなり粉体保存性が低下する恐れがある。
【００１９】
本発明の組成物は、ポリアルキレングリコールを含有する。
ポリアルキレングリコールにおけるアルキレン基（直鎖であっても分岐であってもよい）の炭素数は、２〜４が好ましく、２〜３がさらに好ましい。
好ましいポリアルキレングリコールの例としては、以下のものが挙げられる。
（１）一般式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨのポリエチレングリコール（ｎは、例えば、６９０〜３４００、好ましくは９１０〜２７２０である。）
（２）一般式ＨＯ（ＣＨ３ＣＨＣＨ２Ｏ）ｎＨのポリプロピレングリコール（ｎは、例えば、５２０〜２５８０、好ましくは６９０〜２０６０である。）
（３）一般式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ３ＣＨＣＨ２Ｏ）ｍＨのポリエチレンポリプロピレングリコール（ｎは、例えば、６５０〜３２３０、好ましくは８６０〜２５８０であり、ｍは、例えば、２４〜２０９０、好ましくは３７〜１４１０である。）また、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドはブロック付加でもランダム付加でも構わない。
【００２０】
ポリアルキレングリコールの質量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる、ポリエチレングリコールを基準とする測定値）は、３万〜５０万、好ましくは５万〜４０万であることが好ましい。上記範囲の質量平均分子量を有するポリアルキレングリコールを用いれば、ノニオン界面活性剤の流動性、耐ケーキング性を良好とする効果が、さらに効率よく発揮される。特に分子量の大きいポリアルキレングリコールを用いると、ノニオン界面活性剤を高濃度に含有させつつ安定して流動性、耐ケーキング性を良好とすることができる。
【００２１】
ポリアルキレングリコールの添加形態は、特に限定されるものではないが、好ましくは、ノニオン界面活性剤に予め混合されて使用される。この場合、ノニオン界面活性剤を合成する過程で副生成したものでもよいし、ポリアルキレングリコールを含む、あるいは含まないノニオン界面活性剤に後添加してもよいが、前記ノニオン界面活性剤を合成する過程で副生成した副生物であることが好ましい。
ポリアルキレングリコールが上記のような副生物であれば、本発明の組成物におけるポリアルキレングリコールの分散性が優れ、ノニオン界面活性剤を高濃度含有した粒子の製造性を向上させることができる。また、さらに簡略化された工程で本発明の組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明の組成物における前記ポリアルキレングリコールの含有率は、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜７重量％であることがさらに好ましい。
ポリアルキレングリコールが１質量％未満である組成物を用いてノニオン界面活性剤含有粒子を調製すると、ノニオン界面活性剤含有粒子の粉体流動性が不十分となる恐れがあり、ポリアルキレングリコールを１０質量％より多くすると、本発明の組成物の製造性が低下する場合がある。
【００２３】
本発明の組成物は、固体触媒を含有する。
本発明においては、固体触媒を含有し、しかもこの組成物を粒状洗浄剤に用いて界面活性を良好に発現させることができる。すなわち、洗浄性能を良好としつつ、製造効率の向上されたものとして得られる。また、固体触媒を含有することにより、流動性、耐ケーキング性の良好なものとなる。
前記固体触媒としては、例えば、マグネシウム及びアルミニウムを含有する複合金属酸化物を用いることができる。このような複合金属酸化物を用いると、ノニオン界面活性剤の副生物としてのポリアルキレングリコールが得られる。
複合金属酸化物を、そのまま触媒として用いてもかまわないし、表面が、例えば金属水酸化物及び金属アルコキシドの少なくとも一方によって改質された複合金属酸化物を用いてもかまわない。
【００２４】
前記固体触媒として、マグネシウムとアルミニウムの複合金属酸化物を用いれば、ノニオン界面活性剤に用いられるアルキレンオキサイドの付加反応の反応性が向上し、併せて高分子量のポリアルキレングリコールが得られるため好適である。
前記固体触媒として、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する複合金属酸化物を用いれば、アルキレンオキサイドの付加反応の反応性がより向上し、併せて高分子量のポリアルキレングリコールがより効率的に得られる点から好適である。
６Ａ族、７Ａ族、８族の金属としては、クロム、モリブデン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウムが好ましい。
【００２５】
上記の固体触媒は、含浸法、共沈殿法等の、多元系複合酸化物からなる触媒の調整法として公知の方法により得ることが出来る。
ここでは共沈殿法による固体触媒の調整法を例示する。共沈殿法によれば、まず、金属の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、塩化物等の金属化合物を含む混合水溶液を調整し、この水溶液に沈殿剤を添加する。沈殿剤の添加により得られた沈殿物から、水洗、乾燥により触媒前駆体を得、この触媒前駆体を焼成することで複合金属酸化物からなる固体触媒を得ることができる。
【００２６】
ここで、前記固体触媒は、触媒前駆体が３００℃から６００℃、好ましくは３１０℃から５００℃で焼成されてなることが好ましい。
例えば、前記固体触媒としてマグネシウムとアルミニウムの複合金属酸化物を用いる場合、マグネシウムとアルミニウムの混合水溶液からマグネシウムとアルミニウムを含む沈殿を得て触媒前駆体とし、この触媒前駆体を３００〜６００℃で焼成して固体触媒とすることが好ましい。
また、前記固体触媒として、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する複合金属酸化物を用いる場合、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する混合水溶液から、マグネシウム及びアルミニウムと、６Ａ族、７Ａ族、８族から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する沈殿を得て触媒前駆体とし、この触媒前駆体を３００〜６００℃で焼成して固体触媒とすることが好ましい。
触媒前駆体の焼成温度が３００℃未満であると十分な触媒活性が得られない場合があり、６００℃を超えると、ノニオン界面活性剤の副生物としてのポリアルキレングリコールが十分に得られず、流動性および耐ケーキング性向上の効果を安定して得るためには別途ポリアルキレングリコールを添加する必要がある。
【００２７】
本発明の組成物における固体触媒の含有率は、好ましくは０．００３〜７質量％、さらに好ましくは０．０１〜１質量％である。０．００３質量％未満であると反応速度が遅く良好な製造性が得られない恐れがあり、７質量％を超えて加えても粉体特性は良好であるがそれ以上の効果が得られず、経済性に劣る恐れがある。
【００２８】
本発明のノニオン界面活性剤組成物は、例えば以下の方法で得ることができる。
まず、アルキレンオキサイドが付加可能なノニオン界面活性剤原料（出発原料）と、固体触媒との混合液を調整する。ついで、この混合液に対して、出発原料にアルキレンオキサイドが付加するような反応条件（反応温度、反応圧力）下にアルキレンオキサイドを導入しながら反応させることで、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、ポリアルキレングリコールと、固体触媒とを含有する組成物を得ることができる。
出発原料としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が上記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートである場合は、式：Ｒ１ＣＯＯＲ２で示される脂肪酸アルキルエステルが用いられる。
【００２９】
以下、好ましい反応条件について説明する。反応温度は、好ましくは８０〜２３０℃、より好ましくは１２０〜２００℃、最も好ましくは１６０〜１８０℃である。反応圧力は反応温度にもよるが、好ましくは０．０１〜２ＭＰａ、より好ましくは０．２〜０．８ＭＰａである。固体触媒の添加量は、反応に供給されるアルキレンオキサイドと出発原料とのモル比にもよるが、通常は出発原料の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がさらに好ましい。
具体的な反応操作としては、例えば、オートクレーブ中にエステルなどの出発原料と複合金属酸化物触媒または表面処理をした複合金属酸化物触媒のいずれか一方を仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後に、所定の温度・圧力条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応させることができる。
【００３０】
本発明のノニオン界面活性剤組成物を、ノニオン界面活性剤含有粒子として用いることができる。
例えば、シングルドラムフレーカーを用いて、前記ノニオン界面活性剤の融点以上としたノニオン界面活性剤組成物を１２〜１５℃まで冷却し、スクレーバーを用いドラム表面から掻き落とすことで、固化したノニオン界面活性剤組成物を得る。その固化したノニオン界面活性剤組成物を、粉砕機を用いて粗砕することで、ノニオン界面活性剤含有粒子を得ることができる。
このノニオン界面活性剤含有粒子は、フレーク製造性、流動性、粉砕性に優れたものとなる。
【００３１】
上記のノニオン界面活性剤含有粒子をそのまま、あるいはこれを基剤とし、これに必要に応じて他の成分を配合して、洗浄剤組成物として用いることができる。
洗浄剤組成物とするときの他の成分としては、例えば以下のものが挙げられる。
（１）アルカリビルダー：炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ珪酸塩、リン酸塩等が挙げられる。
（２）キレートビルダー：無機キレートビルダーとして結晶性および非結晶性のアルミノ金属珪酸塩、結晶性珪酸塩。また、有機キレートビルダーとしてポリアクリル酸、無水マレイン酸−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
（３）粘土鉱物：モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルク等。
（４）蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ］等。
（５）酵素：リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等。
（６）漂白剤：過炭酸塩、過硼酸塩等。
（７）帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤等。
（８）表面改質剤：微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコール等。
（９）アニオン界面活性剤：α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸石鹸等。
（１０）カチオン界面活性剤：第３級アミンおよび／または四級アンモニウム化合物等。
（１１）両性界面活性剤：アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等。
（１２）再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体等。
（１３）増量剤：硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウム等。
（１４）香料
（１５）還元剤：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等。
【００３２】
このような洗浄剤組成物は、固体（タブレット状、シート状、粒状など）、特に粒状で提供することができる。
例えば、粒状の洗浄剤組成物（以下、「粒状洗剤」とする）を得るためには、上記のノニオン界面活性剤含有粒子、及び必要に応じて配合される他の成分の粒子を粉体混合して製造することができる。タブレット状、シート状等とするためには、粒子を常法により加工すればよい。
粒状洗剤とする場合、前記ノニオン界面活性剤が、洗剤組成物中に２０質量％〜９８質量％含まれることが好ましく、４０〜９５質量％含まれることがさらに好ましく、５０〜９０質量％含まれることが最も好ましい。
【００３３】
上述の通り、上記のノニオン界面活性剤含有粒子は、フレーク製造性、流動性、粉砕性に優れたものであり、これを用いた洗浄剤組成物は、流動性に優れ、長期あるいは高温保存下での固化防止に優れたものとなる。
さらには、固形洗浄剤組成物として、高濃度のノニオン界面活性剤を含有し、流動性、長期あるいは高温保存下での固化防止に優れたものを提供することが可能となる。
すなわち、本発明の組成物は固体触媒とポリアルキレングリコールとを成分として含むことにより、安定して固体状のノニオン界面活性剤含有粒子とすることが可能であり、高濃度のノニオン界面活性剤を含有しても、流動性の低下、ケーキング（固化）等の問題を生じず、洗浄剤組成物の基剤として好適に用いられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、％は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。また、実施例中のポリアルキレングリコール量、ノニオン界面活性剤のノニオン界面活性剤含有粒子の製造性、粉砕性は以下の様に測定、評価した。
【００３５】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の分析
各反応において、反応物中に含まれるポリアルキレングリコール量をＧＰＣ法により測定し、質量％で示した。
ノニオン界面活性剤含有粒子の製造
シングルドラムフレーカー（（株）楠木機械制作所製）を用いて、ドラム表面温度８℃、ドラム回転数０．４７ｒｐｍで融点以上に溶融したノニオン界面活性剤を１２〜１５℃まで冷却し、スクレーバーを用いドラム表面から掻き落とすことで固化したノニオン界面活性剤組成物を得た。その固化したノニオン界面活性剤組成物を粉砕機を用いて粗砕することで、ノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
【００３６】
評価法（１）ノニオン界面活性剤含有粒子の製造性
各ノニオン界面活性剤組成物を上記工程で固化させる時の製造性を比較した。
◎：容易に固化でき、ドラムから容易に剥離できる
○：固化ができ、ドラムから剥離できる
△：固化はできるが、ドラムからの剥離性が劣る
×：固化が困難
【００３７】
評価法（２）ノニオン界面活性剤含有粒子の粉砕性
各ノニオン界面活性剤組成物を上記工程で固化させたフレークの粉砕性を比較した。
◎：容易に粉砕できる
○：粉砕できる
△：粉砕性が劣る
×：粉砕が困難
【００３８】
反応に用いた触媒は以下の方法で調製した。
触媒１の調製
溶液Ａとして硝酸マグネシウム６水和物５７．２６ｇ（０．２２３モル）、硝酸アルミニウム９水和物６６．８０ｇ（０．１７８モル）を４５０ｇの脱イオン水で溶解した。一方、溶液Ｂとして炭酸ナトリウム１８．８７ｇ（０．１７８モル）を４５０ｇの脱イオン水で溶解した。
【００３９】
溶液Ａと溶液Ｂとを予め１８００ｇの脱イオン水を仕込んだ触媒調製槽に、２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨによりｐＨを９，温度を４０℃に保ちながら１時間で滴下し、滴下終了後、１時間熟成させた。母液をろ過により取り除き、沈殿を６リットルの脱イオン水で洗浄し、乾燥することで３０ｇの複合水酸化物を触媒前駆体１として得た。この触媒前駆体１を窒素雰囲気下４００℃で焼成することで複合金属酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ（原子比）＝０．５５６：０．４４４）１７ｇを触媒１として得た。
【００４０】
触媒２の調製
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏなる化学組成物のハイドロタルサイト（協和化学工業（株）社製、キョーワード５００）２５ｇを窒素雰囲気下、４００℃で焼成してＭｇとＡｌの複合金属酸化物触媒１８ｇを触媒２として得た。
【００４１】
［実施例１］
４リットルのオートクレーブ（耐圧硝子工業（株）社製）中に４２３ｇのパルミチン酸メチルエステル（パステルＭ１６：ライオンオレオケミカル（株）社製）及び、触媒として３．６ｇの触媒１、さらに、３．２５ｍｌの０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液（関東化学（株）社製）を仕込んだ。
次いで、オートクレーブ内を窒素置換した後、１００℃まで昇温を行い、１時間減圧下処理を行った。さらに１８０℃まで昇温を行い圧力を０．５ＭＰａに維持しつつ１３７７ｇのエチレンオキサイド（ＥＯ）を導入し、攪拌して反応させ、パルミチル酸メチルエステルにＥＯを２０モル付加したノニオン界面活性剤と、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、触媒１とを含む反応液を製造した。その反応液を熟成した後９０℃に冷却し、半密閉形０．５ｍ２シングルドラムフレーカー（（株）楠木機械制作所製）を用いて、ドラム表面温度８℃、ドラム回転数０．４７ｒｐｍで１２〜１５℃まで冷却し、粉砕機で粗砕することで、ノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
なお、エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数（平均付加モル数）は、水酸基価を測定することで求めた。
【００４２】
［実施例２］
実施例１と同様に３５４ｇのパステルＭ１６と１４４６ｇ（２５モル付加相当）のＥＯを用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例３］
実施例１と同様に４５５ｇのパステルＭ１８０と１３４５ｇ（２０モル付加相当）のＥＯを用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例４］
実施例１と同様に３８３ｇのパステルＭ１８０と１４１７ｇ（２５モル付加相当）のＥＯを用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
【００４３】
［実施例５］
実施例１と同様に２６１ｇのパステルＭ１６と１７４ｇのパステルＭ１８０と１３６５ｇ（２０モル付加相当）のＥＯを用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例６］
実施例１と同様に２２０ｇのパステルＭ１６と１４６ｇのパステルＭ１８０と１４３４ｇ（２５モル付加相当）のＥＯを用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例７］
実施例１と同様に３５４ｇのパステルＭ１６と１４４６ｇ（２５モル付加相当）のＥＯと触媒２を用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例８］
実施例１と同様に３８３ｇのパステルＭ１８０と１４１７ｇ（２５モル付加相当）のＥＯと触媒２を用いノニオン界面活性剤を得た。さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
［実施例９］
４リットルのオートクレーブ中に２６０ｇのラウリルアルコール（コノール２０Ｐ：新日本理化（株）社製）及び、触媒として３．６ｇの触媒１を仕込んだ。次いで、オートクレーブ内を窒素置換した後、１００℃まで昇温を行い、１時間減圧下処理を行った。さらに１８０℃まで昇温を行い圧力を０．５ＭＰａに維持しつつ１５４０ｇのＥＯを導入し、攪拌反応させてコノール２０ＰからなるラウリルアルコールにＥＯを２５モル付加したノニオン界面活性剤を製造し、熟成後その反応液を９０℃に冷却し、さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
【００４４】
［比較例１］
４リットルのオートクレーブ中に３２７ｇのラウリルアルコールとミリスチルアルコール混合物（ＣＯ１２１４：Ｐ＆Ｇケミカル社製、以下「ＣＯ１２１４」と表記する）及び、触媒として２．３ｇの３０％ＮａＯＨ水溶液を仕込んだ。次いで、オートクレーブ内を窒素置換した後、１００℃まで昇温を行い、１時間減圧下処理を行った。さらに１８０℃まで昇温を行い圧力を０．５ＭＰａに維持しつつ１４７３ｇのＥＯを導入し、攪拌反応させて「ＣＯ１２１４」にＥＯを２０モル付加したノニオン界面活性剤を製造し、熟成後その反応液を９０℃に冷却し、さらに実施例１と同様にしてノニオン界面活性剤含有粒子を得た。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
パステルＭ１６（パルミチン酸メチルエステル：ライオンオレオケミカル（株）社製）
パステルＭ１８０（ステアリン酸メチルエステル：ライオンオレオケミカル（株）社製）
ＥＯ（エチレンオキサイド：三菱化学（株）社製）
１／２（ｍｏｌ／Ｌ）ＫＯＨ溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液：関東化学（株）社製）
キョーワード５００（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ：協和化学工業（株）社製）
硝酸マグネシウム６水和物（関東化学（株）社製）
硝酸アルミニウム９水和物（関東化学（株）社製）
ＮａＯＨ（水酸化ナトリウム：関東化学（株）社製）
コノール２０Ｐ（ラウリルアルコール：新日本理化（株）社製）
ＣＯ１２１４（ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール混合物：Ｐ＆Ｇケミカル社製）
【００４７】
実施例１〜９のいずれにおいても、効率よくノニオン界面活性剤含有粒子が得られ、また得られた粒子からなる洗浄剤組成物は、流動性および粉砕性が良好であった。一方、固体触媒を含まない比較例１は、流動性および粉砕性が不良となった。