(57)【要約】【課題】  広い現像マージンおよび高い解像度で、かつ高感度で、着色パターンを形成し得る、新たな黒色感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  黒色着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）、および少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）を含有する黒色感光性樹脂組成物であって、バインダー樹脂（Ｂ）が、エポキシ基を２個以上有する化合物と多塩基カルボン酸との反応物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ１）、およびエポキシ基を２個以上有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリカルボン酸樹脂であり、かつ、光重合開始剤（Ｄ）が、オキシム系化合物を含む黒色感光性樹脂組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）、および少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）を含有する黒色感光性樹脂組成物であって、バインダー樹脂（Ｂ）が、エポキシ基を２個以上有する化合物と多塩基カルボン酸との反応物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ１）、およびエポキシ基を２個以上有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリカルボン酸樹脂であり、かつ、光重合開始剤（Ｄ）が、オキシム系化合物を含む黒色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
オキシム系化合物が、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する請求項１記載の黒色感光性樹脂組成物。
2005242279.tif 000024
〔式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ１５はそれぞれ下記の意味を表す。
Ｒ1は、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、メチル基、炭素数２〜２０のアルキル基［該アルキル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゾイル基［該ベンゾイル基は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、−ＣＯＮＲ10Ｒ11基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基［該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。］、−ＳＯ−Ｚ１［式中、Ｚ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］、−ＳＯ2−Ｚ１［式中、Ｚ１は前記と同じ意味を表す。］、−Ｚ2−ＳＯ−Ｚ3［式中、Ｚ2は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｚ3は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］、−Ｚ４−ＳＯ2−Ｚ3［式中、Ｚ４は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｚ3は前記と同じ意味を表す。］、−ＳＯ2Ｏ−Ｚ５［式中、Ｚ５は炭素数６〜１０のアリール基を表す。］、またはジフェニル−ホスフィノイル基を表し；
Ｒ2は、炭素数２〜１２のアルカノイル基［該アルカノイル基は、ハロゲン原子またはシアノ基の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数４〜６のアルケノイル基［ただし、アルケノイル基の二重結合はカルボニル基と共役しない。］、ベンゾイル基［該ベンゾイル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基またはフェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基またはハロゲン原子により置換されていてもよい。］を表し；
Ｒ3〜Ｒ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２−１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、そのアルキル鎖が−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9または−ＮＲ10Ｒ11［ここで、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ3〜Ｒ7として存在するフェニル環の前記の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと、Ｒ8〜Ｒ11の１個の水素原子を除いた基を介して５員環または６員環を形成してもよい。ただし、環を形成する場合、Ｒ8〜Ｒ11は、水素原子ではない。］を表すが、Ｒ3〜Ｒ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれ；
Ｒ8は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基［該アルキル基は、−ＯＨ、−ＳＨ、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜６のアルケンオキシ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ−Ｔ1（式中、Ｔ1は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｚ６（式中、Ｚ６は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ2（式中、Ｔ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で置換されていてもよく、また、該アルキル基は、−Ｏ−の１個以上により中断されていてもよい。］、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ［式中、ｎは、１〜２０の整数を表す。］、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。］、−Ｐｈ−Ｔ3［式中、Ｐｈはフェニル基を表す。Ｔ3は炭素数１〜３のアルキル基を表す。］、−ＳｉＴ4rＰｈ3-r［式中、Ｔ4は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、ｒは、１〜３の整数を表す。］または式（Ｖ）を表し、
2005242279.tif 000025
式（Ｖ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表し、Ｍ1は、単結合、炭素数１〜１２のアルキレンオキシ基［該アルキレンオキシ基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。］または炭素数１〜１２のオキシアルキレン基［該オキシアルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。］を表し；
Ｒ9は、水素原子、メチル基、炭素数２〜１２のアルキル基［該アルキル基は、−ＯＨ、−ＳＨ、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜６のアルケンオキシ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ−Ｔ5（式中、Ｔ5は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｔ6（式中、Ｔ6は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ7（式中、Ｔ7は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で置換されていてもよい。また、該アルキル基は、−Ｏ−または−Ｓ−の１個以上により中断されていてもよい。］、炭素数３〜１２のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。］または式（ＶＩ）を表し、
2005242279.tif 000026
式（ＶＩ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表し、Ｍ2は、単結合または−Ｔ14−Ｓ−［式中、Ｔ14は、炭素数１〜１２のアルキレン基（該アルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−、および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。）を表す。］を表し；
Ｒ10およびＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、−Ｔ9−Ｏ−Ｔ10［式中、Ｔ9は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｔ10は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基［該フェニル基は、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基により置換されていてもよい。］、炭素数２〜３のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、また、Ｒ10およびＲ11が同一の窒素原子に結合する場合、一緒になって、炭素数２〜６のアルキレン基［該アルキレン基は、−Ｏ−または−ＮＲ8−により中断、および／またはヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルオキシ基またはベンゾイルオキシ基で置換されていてもよい。］を形成していてもよく、Ｒ10が水素原子であるとき、Ｒ11は、式（ＶＩＩ）であってもよく、
2005242279.tif 000027
式（ＶＩＩ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表し、Ｍ3は、単結合、ピペラジノ基または−Ｔ14−ＮＨ−［式中、Ｔ14は、炭素数１〜１２のアルキレン基（該アルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−、および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。）を表す。］を表し；
Ｒ12は、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／または場合によりヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ＯＲ8またはＮＲ10Ｒ11の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数５〜８のシクロアルキル基、−ＣＯＮＲ10Ｒ11、シアノ基、フェニル基［該フェニル基は、ＳＲ9により置換されていてもよく、Ｒ13〜Ｒ15を有するフェニル環の炭素原子への結合を構築することにより、水素原子１個を除いたＲ9（ただし、環構造を形成する場合、Ｒ9は水素原子またはシアノ基ではない。）を介して、５員環または６員環が形成されてもよい。］を表すが、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも１個が、−ＳＲ9であるならば、Ｒ12は、メチル基または炭素数２〜１２のアルキル基［該アルキル基は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＲ2、フェニル基、ハロゲン化フェニル基またはＳＲ9置換フェニル基の１個以上により置換されていてもよく、あるいは−Ｏ−および／または−ＮＨ（ＣＯ）−により中断されていてもよい。］を表し；
Ｒ13〜Ｒ15は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9または−ＮＲ10Ｒ11［ここで、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ３〜Ｒ７として存在するフェニル環の前記の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと、Ｒ8〜Ｒ11の１個の水素原子を除いた基を介して５員環または６員環を形成してもよいが、環を形成する場合、Ｒ8〜Ｒ11は、水素原子ではない。］を表すが、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9または−ＮＲ10Ｒ11を表し；
Ｘは、炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ12−Ｏ（ＣＯ）−［式中、Ｔ12は炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。］、−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−（ＣＯ）−［式中、ｎは、１〜２０の整数を表す。］、または−（ＣＯ）−Ｔ13−（ＣＯ）−［式中、Ｔ13は炭素数２〜１２のアルキレン基を表す］を表す。〕
【請求項３】
Ｒ1が、フェニル基、または炭素数２〜８のアルキル基であり、Ｒ２が、炭素数２〜６のアルカノイル基、またはベンゾイル基［該ベンゾイル基は、炭素数１〜６のアルキル基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］であり、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはフェニル基［該フェニル基は、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］であり、Ｒ５が、−ＯＲ8、−ＳＲ9、または−ＮＲ10Ｒ11［ここで、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ3〜Ｒ7として存在するフェニル環の前記の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと、Ｒ8〜Ｒ11の１個の水素原子を除いた基を介して５員環または６員環を形成してもよい。ただし、環を形成する場合、Ｒ8〜Ｒ11は、水素原子ではない。］である請求項２記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
Ｒ３、Ｒ６およびＲ７がいずれも水素原子である請求項２または３記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
Ｒ1がｎ−ヘキシル基であり、Ｒ２がベンゾイル基であり、Ｒ５がフェニルチオ基である請求項２〜４のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、トリアジン系光重合開始剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
ベンゾフェノン系光重合開始剤およびベンゾフェノン系光重合開始助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、アセトフェノン系光重合開始剤を含有する請求項１〜７のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
エポキシ基を２個以上有する化合物が、式（ＶＩＩＩ）および式（ＩＸ）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜８のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物。
2005242279.tif 000028
〔式（ＶＩＩＩ）中、ｐは、１以上２０以下の整数を表し、
Ｒ16〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、
Ｑ1〜Ｑ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルキニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基、炭素数１〜８のアルキニルオキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。〕、
2005242279.tif 000029
〔式（ＩＸ）中、Ｑ1２〜Ｑ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｒ２０は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、
ｑは、０〜５の整数を表し、
Ｙは、単結合または式（ＩＸ−１）〜式（ＩＸ−８）のいずれかで表される２価の残基を表す。〕
2005242279.tif 000030
【請求項１０】
黒色着色剤（Ａ）が、カーボンブラックおよび被覆カーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１種の黒色着色剤を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の黒色感光性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の黒色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン。
【請求項１２】
ブラックマトリックス用である請求項１１記載の着色パターン。
【請求項１３】
請求項１１または１２記載の着色パターンを含むカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１３記載のカラーフィルタを具備してなる表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒色感光性樹脂組成物とそれを用いて形成した着色パターンに関し、詳しくはカラーフィルタを構成する着色パターン、特にはブラックマトリックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタ（６）は、例えば、液晶表示装置に組み込まれて該装置の表示画像をカラー化するために用いられたり、固体撮像素子に組み込まれてカラー画像を得るために用いられたりする光学素子であって、基板（２）上の同一平面上に互いに隣接して形成された着色パターン（５）からなるものが知られている。ここで、着色パターンは、例えば、赤色画素（５Ｒ）、緑色画素（５Ｇ）および青色画素（５Ｂ）の３原色の色画素と、各色画素の境界に形成されたブラックマトリックス（５ＢＭ）とが挙げられる。ここで、各色の色画素は各色に着色された透明な層であり、ブラックマトリックスは黒色で可視光を実質的に透過しない層である。
こうしたカラーフィルタ（６）の製造方法としては、着色感光性樹脂組成物の固形分からなる着色感光性樹脂組成物層（１）を基板（２）の上に形成し（図２(a)）、前記の層（１）にフォトマスク（３）を介して光線（４）を照射したのち（図２(b)）、光線未照射領域（１１）を現像液に溶解させて着色パターン（５）を形成する方法が知られている（図２(c)）。着色感光性樹脂組成物に含まれる顔料の色を替えながら上記操作を繰返し行い、各色の着色パターンを順次形成することによって（図３〜図４）、カラーフィルタ（６）を形成することができる。
【０００３】
ある種のＯ−アシルオキシム系化合物が光重合開始剤として作用することは従来知られていた（例えば、特許文献１〜２など参照）。また、Ｏ−アシルオキシム系化合物を、光透過性の感光性樹脂組成物に適用する方法は従来知られていた（例えば、特許文献３〜４など参照）。
しかし、このような従来の方法では、着色感光性樹脂組成物層（１）の現像マージンが低下して適切な現像条件の幅が極端に狭くなる場合や、得られる着色パターンの解像度が低下する場合があった。このため、安定して着色パターンを形成するためには現像条件を非常に細かく管理しなければならず、また微細な着色パターンを形成する場合にはその歩留まりが低下しやすいという問題があった。こうした現像マージンの低下や解像度の低下は、着色パターン（５）のなかでも光を透過しないブラックマトリックス（５ＢＭ）を形成する場合に特に顕著であった。
【０００４】
ところで、エポキシ化合物を変性してなるポリカルボン酸樹脂を黒色感光性樹脂組成物に適用する方法は従来知られていた（例えば、特許文献５など参照）。ここで、より厚みの薄いブラックマトリックスを形成するためには、着色感光性樹脂組成物に含まれる顔料の濃度を高くする必要があるが、顔料の濃度を高くすると、従来の方法では光線に対する感度が十分でなく、光線照射量を確保するためには照射時間を延長する必要があり、生産性の低下が顕著であった。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−８００６８号公報  ７頁右欄２６行−９頁右欄４８行
【特許文献２】特表２００２−５３８２４１号公報  ２２頁１５行−２２頁１７行
【特許文献３】特開２００１−２６４５３０号公報  １９頁右欄１５行−２１頁右欄２２行
【特許文献４】特開２００１−２６１７６１号公報  ８頁左欄２８行−９頁右欄８行
【特許文献５】特開２００２−１５６７５３号公報  １４頁右欄２２行−１６頁右欄４０行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、広い現像マージンおよび高い解像度で、かつ高感度で、着色パターンを形成し得る、新たな黒色感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意検討した結果、ある種の光重合開始剤を特定の樹脂と併用することによって、上記の課題を解決し得ることを見出した。
すなわち本発明は、黒色着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）、および少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）を含有する黒色感光性樹脂組成物であって、バインダー樹脂（Ｂ）が、エポキシ基を２個以上有する化合物と多塩基カルボン酸との反応物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ１）、およびエポキシ基を２個以上有する化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリカルボン酸樹脂であり、かつ、光重合開始剤（Ｄ）が、オキシム系化合物を含有する黒色感光性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
また、本発明は、前記の黒色感光性樹脂組成物を用いて形成される着色パターン、前記の着色パターンを含むカラーフィルタ、前記のカラーフィルタを具備してなる表示装置を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の黒色感光性樹脂組成物によれば、解像度、現像マージンおよび感度よく、着色パターン、特にはブラックマトリックスを形成することができ、カラーフィルタひいては液晶表示装置の歩留まりを向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の黒色感光性樹脂組成物に含まれる黒色着色剤（Ａ）は１種または２種以上の顔料の混合物であり、それらは無機顔料であってもよいし、有機顔料であってもよいし、それらの混合物であってもよい。前記の無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属の酸化物または複合金属酸化物が挙げられる。また、前記の有機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（ザ・ソサイアティ・オブ・ダイヤーズ・アンド・カラーリスツ（The Society of Dyers and Colourists）出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。
前記の黒色着色剤（Ａ）は、１種又は２種以上の黒色顔料の混合物であってもよく、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、シアン色顔料、マゼンタ色顔料などの混合によって黒色を得る着色剤であっても良い。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、特開平５−３１１１０９号公報，特開平６−１１６１３号公報等に記載の黒鉛、特開平４−３２２２１９号公報，特開平３−２７４５０３号公報等に記載の無機黒色顔料、特開平２−２１６１０２号公報等に記載のアゾ系ブラック色素、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７などの有機黒色顔料などを用いることができる。
混合して用いることができる赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、シアン色顔料、マゼンタ色顔料などとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローを省略して、番号のみを記載する。他の色相についても同様に記載する。）、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６８、１７５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、６１、６３、６４、７１、７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などが挙げられる。
また、黒色顔料を用いた黒色感光性樹脂組成物は、さらに顔料として、前記で例示した赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、シアン色顔料、マゼンタ色顔料などを含有していてもよい。
本発明の黒色感光性樹脂組成物に用いられる黒色着色剤としては、好ましくは、カーボンブラックおよび被覆カーボンブラックからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことができる。
【００１１】
本発明の黒色感光性樹脂組成物に用いることができる顔料の粒径は、平均粒径で０．００５μｍ〜０．５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍである。前記の粒径の顔料は、例えば、ニーダー法、硫酸法、アルカリ還元溶解法などの公知の方法により製造することができる。
【００１２】
顔料は、その表面がポリマーなどで改質されていてもよい。前記のポリマーとしては、例えば、特開平８−２５９８７６号公報等に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用ポリマーなどを挙げることができる。具体的にはアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂などを挙げることができる。樹脂で処理された加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散している粉末、ペースト状、ペレット状が好ましい。
【００１３】
黒色感光性樹脂組成物における顔料の含有量は、揮発成分が揮発した後の固形分に対して質量分率で、通常、２０％以上７０％以下、好ましくは３０％以上６０％以下である。
【００１４】
本発明の黒色感光性樹脂組成物に用いられるバインダー樹脂（Ｂ）は、黒色感光性樹脂組成物層に、その光線未照射領域が現像液に溶解する性質を付与する成分であり、また黒色感光性樹脂組成物層や形成された着色パターンにおいて顔料を分散させる分散媒として機能するものである。
【００１５】
前記のバインダー樹脂（Ｂ）としては、２価以上のエポキシ化合物と多塩基カルボン酸との反応物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物とを反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ１）および２価以上のエポキシ化合物に不飽和モノカルボン酸を反応させ、さらに多塩基カルボン酸の無水物とを反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリカルボン酸樹脂が用いられる。
前記の２価以上のエポキシ化合物としては、例えば、式（ＶＩＩＩ）および式（ＩＸ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００１６】
2005242279.tif 000002
【００１７】
〔式（ＶＩＩＩ）中、ｐは、平均繰返し単位数を表し、１以上２０以下の整数を表す。
Ｒ16〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。
Ｑ1〜Ｑ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルキニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基、炭素数１〜８のアルキニルオキシ基、炭素数６〜１４アリールオキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。〕、
【００１８】
2005242279.tif 000003
【００１９】
〔式（ＩＸ）中、Ｑ１２〜Ｑ１５は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙは、単結合または式（ＩＸ−１）〜式（ＩＸ−８）のいずれかで表される２価の残基を表す。
Ｒ２０は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
ｑは、０〜５の整数を表す。〕
【００２０】
2005242279.tif 000004
【００２１】
前記の多塩基カルボン酸は、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよく、例えば、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４，４’−ジフタル酸をはじめとするビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸などが挙げられる。
前記の多塩基カルボン酸は、対応する酸無水物、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸などであっても良い。
前記の多塩基酸またはその酸無水物はそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
前記の不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸などが挙げられる。前記の不飽和モノカルボン酸は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
バインダー樹脂（Ｂ）として使用し得るポリカルボン酸樹脂としては、例えば、式（Ｘ）で表される化合物と多塩基酸またはその無水物との縮重合物（特開平４−３５５４５０号公報、特開平９−４０７４５号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開２０００−２８１７３８公報など参照。）や、式（Ｘ）の前駆体であるエポキシ化合物と多塩基カルボン酸、および／またはモノカルボン酸との反応生成物と多塩基酸またはその無水物との縮重合物として得られるポリカルボン酸樹脂、式（ＸＩ）で示されるエポキシ化合物と多価カルボン酸とを反応させて得られる反応物と、不飽和基含有モノカルボン酸とを反応させて新たな反応物を得て、更に酸無水物とを反応させて得られるポリカルボン酸樹脂、式（ＸＩＩ）で示されるエポキシ化合物とカルボン酸との反応物に、更に多塩基カルボン酸またはその無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂などが挙げられる。
【００２２】
2005242279.tif 000005
【００２３】
〔式中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ23は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
Ｒ24は水素原子またはメチル基を表す。
Ｙ1は式（Ｘ−１）〜（Ｘ−６）のいずれかで示される２価の残基を表す。
ｑ1は０〜５の整数を表す。
ｑ2は１〜１０の整数を表す。〕
【００２４】
2005242279.tif 000006
【００２５】
2005242279.tif 000007
【００２６】
〔式中、Ｒ25およびＲ26は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙ2は、単結合または式（ＸＩ−１）〜式（ＸＩ−８）のいずれかで示される２価の残基を表す。
【００２７】
2005242279.tif 000008
【００２８】
Ｒ27は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
Ｒ28は、水素原子、アルキル基またはグリシジル基を表す。
ｑ3は、０〜５の整数を表す。
ｑ4は、０〜１０の整数を表す。ただし、q4が２〜１０の整数を表す場合、異なる繰り返し単位中のＲ25〜Ｒ28は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【００２９】
2005242279.tif 000009
【００３０】
〔式中、ｐ’は、平均繰返し単位数を表し、１以上２０以下の数値をとる。
Ｒ'16〜Ｒ'19はメチル基を表す。
Ｐ'1〜Ｐ'4、Ｐ'9〜Ｐ'11は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１２のシクロアルキル基を表す。〕
多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４，４’−ジフタル酸をはじめとするビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸などが挙げられる。多塩基無水物としては、前記の多塩基酸の酸無水物などが挙げられる。前記の多塩基酸またはその酸無水物はそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
エポキシ化合物とカルボン酸との反応、エポキシ化合物とカルボン酸との反応物に、更に多塩基カルボン酸またはその無水物を反応させる反応は、例えば、特開平９−８０２２０号公報、特開平８−２７８６３０号公報、特開平８−２７８６２９号公報、特開平７−６４２８２号公報、特開平７−６４２８１号公報、特開平５−３３９３５６号公報などに記載の公知の方法で行われる。反応は、反応の対象となる化合物を混合することによって行われる。反応は、通常２０〜２５０℃で行われ、必要に応じて溶媒を用いてもよい。得られたポリカルボン酸樹脂は、反応混合物のまま用いてもよいし、濃縮、溶媒留去、再沈殿、晶析など、通常行われる取り出し操作を経て用いてもよい。
【００３１】
多塩基酸または多塩基酸無水物の使用量は、式（ＶＩＩＩ）〜式（ＸＩＩ）で示される化合物等の反応させる対象の化合物と多塩基酸またはその多塩基酸無水物の合計量に対して、モル比で、５％以上９５％以下であることが好ましく、さらには１０％以上９０％以下であることがより好ましい。
前記の反応により得られる縮重合物の酸価は、７０〜１７０であることが好ましく、さらには８０〜１４０であることがより好ましい。
前記の宿重合物の分子量は通常、ポリスチレン換算重量平均分子量で、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、１，５００以上２０，０００以下であることがより好ましい。
【００３２】
前記のバインダー樹脂は、黒色感光性樹脂組成物の固形分に対して、質量分率で、通常５％以上９０％以下、好ましくは１０％以上６０％以下、より好ましくは２０％以上４５％以下の範囲で用いられる。
【００３３】
本発明の黒色感光性樹脂組成物に用いられるエチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）としては、例えば、末端にエチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれ、モノマーであってもよいし、２量体、３量体およびオリゴマーなどのプレポリマーであってもよいし、それらの混合物やそれらの共重合体などであってもよい。
前記のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドなどがあげられる。
前記の不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エ一テル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどのアクリル酸エステル；
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタンなどのメタクリル酸エステル；
エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４ーブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネートなどのイタコン酸エステル；
エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネートなどのクロトン酸エステル；
エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネートなどのイソクロトン酸エステル；
エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレートなどのマレイン酸エステルなどが挙げられる。
前記の不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドとしては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミドなどが挙げられる。
モノマーの他の例としては、例えば、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に式（ＸＩＩＩ）で示されるビニルモノマーを付加させて得られるビニルウレタン化合物などが挙げられる。
【００３４】
2005242279.tif 000010
【００３５】
〔式中、Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。〕
【００３６】
前記のビニルウレタン化合物としては、１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有する化合物が例示される（例えば、特公昭４８−４１７０８号公報など。）。また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号などの各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートも例示される。さらに、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎo．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００３７】
前記のエチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物の使用量は、組成物の固形分に対して、質量分率で通常０．５％以上５０％以下、好ましくは１％以上４０％以下、より好ましくは５％以上２０％以下である。
【００３８】
本発明の黒色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｄ）として、オキシム系化合物を含む。前記のオキシム系化合物としては、式（Ｉ）〜（ＩＶ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤が好ましい。
【００３９】
2005242279.tif 000011
【００４０】
〔式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ１５はそれぞれ下記の意味を表す。
Ｒ1は、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、メチル基、炭素数２〜２０のアルキル基［該アルキル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシ基の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゾイル基［該ベンゾイル基は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシ基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、−ＣＯＮＲ10Ｒ11基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基［該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。］、−ＳＯ−Ｚ１［式中、Ｚ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］、−ＳＯ2−Ｚ１［式中、Ｚ１は前記と同じ意味を表す。］、−Ｚ2−ＳＯ−Ｚ3［式中、Ｚ2は炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。Ｚ3は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］、−Ｚ４−ＳＯ2−Ｚ3［式中、Ｚ４は炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。Ｚ3は前記と同じ意味を表す。］、−ＳＯ2Ｏ−Ｚ５［式中、Ｚ５は炭素数６〜１０のアリール基を表す。］、またはジフェニル−ホスフィノイル基を表す。
【００４１】
Ｒ2は、炭素数２〜１２のアルカノイル基［該アルカノイル基は、ハロゲン原子またはシアノ基の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数４〜６のアルケノイル基［ただし、アルケノイル基の二重結合はカルボニル基と共役しない。］、ベンゾイル基［該ベンゾイル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個により置換されていてもよい。］、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基またはフェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基またはハロゲン原子により置換されていてもよい。］を表す。
【００４２】
Ｒ3〜Ｒ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２−１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、そのアルキル鎖が−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9または−ＮＲ10Ｒ11［ここで、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ3〜Ｒ7として存在するフェニル環の前記の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと、Ｒ8〜Ｒ11の１個の水素原子を除いた基を介して５員環または６員環を形成してもよい。ただし、環を形成する場合、Ｒ8〜Ｒ11は、水素原子ではない。］を表す。ただし、Ｒ3〜Ｒ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる。
【００４３】
Ｒ8は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基［該アルキル基は、−ＯＨ、−ＳＨ、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜６のアルケンオキシ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ−Ｔ1（式中、Ｔ1は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｚ６（式中、Ｚ６は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ2（式中、Ｔ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で置換されていてもよい。また、該アルキル基は、−Ｏ−の１個以上により中断されていてもよい。］、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ［式中、ｎは、１〜２０の整数を表す。］、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。］、−Ｐｈ−Ｔ3［式中、Ｐｈはフェニル基を表す。Ｔ3は炭素数１〜３のアルキル基を表す。］、−ＳｉＴ4rＰｈ3-r［式中、Ｔ4は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｐｈはフェニル基を表す。ｒは、１〜３の整数を表す。］または式（Ｖ）を表す。
【００４４】
2005242279.tif 000012
【００４５】
式（Ｖ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表す。
Ｍ1は、直接結合、炭素数１〜１２のアルキレンオキシ基［該アルキレンオキシ基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。］または炭素数１〜１２のオキシアルキレン基［該オキシアルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。］を表す。
【００４６】
Ｒ9は、水素原子、メチル基、炭素数２〜１２のアルキル基［該アルキル基は、−ＯＨ、−ＳＨ、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜６のアルケンオキシ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ、−ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＯ）Ｏ−Ｔ5（式中、Ｔ5は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｔ6（式中、Ｔ6は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）、−Ｏ（ＣＯ）−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ7（式中、Ｔ7は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）で置換されていてもよい。また、該アルキル基は、−Ｏ−または−Ｓ−の１個以上により中断されていてもよい。］、炭素数３〜１２のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。］または式（ＶＩ）を表す。
【００４７】
2005242279.tif 000013
【００４８】
式（ＶＩ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表す。
Ｍ2は、直接結合または−Ｔ14−Ｓ−［式中、Ｔ14は、炭素数１〜１２のアルキレン基（該アルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−、および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。）を表す。］を表す。
【００４９】
Ｒ10およびＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、−Ｔ9−Ｏ−Ｔ10［式中、Ｔ9は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。Ｔ10は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基［該フェニル基は、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基により置換されていてもよい。］、炭素数２〜３のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基またはベンゾイル基を表す。
また、Ｒ10およびＲ11が同一の窒素原子に結合する場合、一緒になって、炭素数２〜６のアルキレン基［該アルキレン基は、−Ｏ−または−ＮＲ8−により中断、および／またはヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルオキシ基またはベンゾイルオキシ基で置換されていてもよい。］を表す。
Ｒ10が水素原子であるとき、Ｒ11は、式（ＶＩＩ）であってもよい。
【００５０】
2005242279.tif 000014
【００５１】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表す。
Ｍ3は、直接結合、ピペラジノ基または−Ｔ14−ＮＨ−［式中、Ｔ14は、炭素数１〜１２のアルキレン基（該アルキレン基は、１〜５個の−Ｏ−、−Ｓ−、および／または−ＮＲ10−により中断されていてもよい。）を表す。］を表す。
【００５２】
Ｒ12は、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／または場合によりヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基［該フェノキシカルボニル基は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ＯＲ8またはＮＲ10Ｒ11の１個以上により置換されていてもよい。］、炭素数５〜８のシクロアルキル基、−ＣＯＮＲ10Ｒ11、シアノ基、フェニル基［該フェニル基は、ＳＲ9により置換されていてもよく、Ｒ13〜Ｒ15を有するフェニル環の炭素原子への結合を構築することにより、水素原子１個を除いたＲ9（ただし、環構造を形成する場合、Ｒ9は水素原子またはシアノ基ではない。）を介して、５員環または６員環が形成されてもよい。］を表す。
ここで、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも１個が、−ＳＲ9であるならば、Ｒ12は、メチル基または炭素数２〜１２のアルキル基［該アルキル基は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＲ2、フェニル基、ハロゲン化フェニル基またはＳＲ9置換フェニル基の１個以上により置換されていてもよく、あるいは−Ｏ−および／または−ＮＨ（ＣＯ）−により中断されていてもよい。］を表す。
【００５３】
Ｒ13〜Ｒ15は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基［該フェニル基は、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11からなる群から選ばれる少なくとも１個の基により置換されていてもよい。］、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基［該アルコキシカルボニル基は、−Ｏ−の１個以上により中断、および／またはヒドロキシル基の１個以上により置換されていてもよい。］、フェノキシカルボニル基、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9または−ＮＲ10Ｒ11［ここで、−ＯＲ8、−ＳＲ9および−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ３〜Ｒ７として存在するフェニル環の前記の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと、Ｒ8〜Ｒ11の１個の水素原子を除いた基を介して５員環または６員環を形成してもよい。ただし、環を形成する場合、Ｒ8〜Ｒ11は、水素原子ではない。］を表す。ただし、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9または−ＮＲ10Ｒ11を表す。
【００５４】
Ｘは、炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、−（ＣＯ）Ｏ−Ｔ12−Ｏ（ＣＯ）−［式中、Ｔ12は炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。］、−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−（ＣＯ）−［式中、ｎは、１〜２０の整数を表す。］、または−（ＣＯ）−Ｔ13−（ＣＯ）−［式中、Ｔ13は炭素数２〜１２のアルキレン基を表す］を表す。〕
【００５５】
上記の化合物のうち、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７が水素原子を表す化合物が好ましく、Ｒ1がｎ−ヘキシル基を表し、Ｒ２がベンゾイル基を表し、Ｒ５がフェニルチオ基を表す化合物がより好ましい。
【００５６】
本発明の黒色感光性樹脂組成物に用いられる光重合開始剤（Ｄ）としては、前記の式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物に加えて、異なる光重合開始剤を同時に用いても良い。これらの化合物は、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物の重合を開始させうる化合物であれば、特に限定されるものではなく、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、オキサジアゾール系光重合開始剤などを用いることができる。
前記のアセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。
前記のベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
前記のベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
前記のチオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
前記のトリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
前記のオキサジアゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−クロロスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（２−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（β−（２−ベンゾフリル）ビニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（β−（６−メトキシ−２−ベンゾフリル）ビニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（２−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾールなどが挙げられる。
また、光重合開始剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
前記の光重合開始剤の中でも、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、トリクロロメチル基が導入されているトリアジン系光重合開始剤、トリクロロメチル基が導入されているオキサジアゾール系光重合開始剤が好ましく用いられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤としては、それぞれ前述のものが挙げられる。
前記のトリクロロメチル基が導入されているトリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
前記のトリクロロメチル基が導入されているオキサジアゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（β−（２−ベンゾフリル）ビニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどが挙げられる。
【００５７】
本発明の黒色感光性樹脂組成物は、光重合開始助剤を含有していてもよい。光重合開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。これらの中でも、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始助剤が好ましく用いられる。これら光重合開始助剤はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
前記の光重合開始助剤を用いる場合、その使用量は光重合開始剤１モルに対して好ましくは１０モル以下、好ましくは０．０１モル以上５モル以下ある。
【００５８】
本発明の黒色感光性樹脂組成物における光重合開始剤および光重合開始助剤の合計使用量は、黒色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で通常１％以上５０％以下、好ましくは３％以上３０％以下、より好ましくは３％以上１５％以下である。
【００５９】
本発明の黒色感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤、充填剤、バインダー樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００６０】
前記の熱重合防止剤は、例えば、黒色感光性樹脂組成物の保存中に（Ｃ）１個以上のエチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物が熱重合を開始してしまうことを防止するために含有してもよい。前記の熱重合防止剤としては、例えば、ハロイドキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤を含有する場合、その含有量は、黒色感光性樹脂組成物の全量に対して質量分率で通常０．０１％以上５％以下程度である。
【００６１】
前記の充填剤としては、例えば、ガラス、アルミナなどが挙げられる。
【００６２】
前記のバインダー樹脂以外の高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレートなどが挙げられる。
【００６３】
前記の界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれであってもよい。
【００６４】
前記の密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００６５】
前記の酸化防止剤としては、例えば、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。
【００６６】
前記の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００６７】
前記の凝集防止剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００６８】
本発明の黒色感光性樹脂組成物は、有機カルボン酸、有機アミン化合物などを含有していてもよい。
【００６９】
前記の有機カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸などの脂肪族モノカルボン酸、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸などの脂肪族トリカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸などの芳香族モノカルボン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸などの芳香族ポリカルボン酸、
フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸などの分子量１０００以下の有機カルボン酸などが挙げられる。
【００７０】
前記の有機アミン化合物としては通常、分子量１０００以下の有機アミン化合物が用いられ、例えば、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｏ−メチルシクロヘキシルアミン、ｍ−メチルシクロヘキシルアミン、ｐ−メチルシクロヘキシルアミン、ｏ−エチルシクロヘキシルアミン、ｍ−エチルシクロヘキシルアミン、ｐ−エチルシクロヘキシルアミンなどのモノ（シクロ）アルキルアミン類；
メチル・エチルアミン、ジエチルアミン、メチル・ｎ−プロピルアミン、エチル・ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、メチル・シクロヘキシルアミン、エチル・シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのジ（シクロ）アルキルアミン類；
ジメチル・エチルアミン、メチル・ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル・ｎ−プロピルアミン、ジエチル・ｎ−プロピルアミン、メチル・ジ−ｎ−プロピルアミン、エチル・ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、ジメチル・シクロヘキシルアミン、ジエチル・シクロヘキシルアミン、メチル・ジシクロヘキシルアミン、エチル・ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミンなどのトリ（シクロ）アルキルアミン類；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、４−アミノ−１−シクロヘキサノールなどのモノ（シクロ）アルカノールアミン類；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン、ジ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのジ（シクロ）アルカノールアミン類；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ−ｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミン、トリ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのトリ（シクロ）アルカノールアミン；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオールなどのアミノ（シクロ）アルカンジオール類；
１−アミノシクロペンタンメタノール、４−アミノシクロペンタンメタノール、１−アミノシクロヘキサンメタノール、４−アミノシクロヘキサンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカンメタノール類；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６―アミノカプロン酸、１―アミノシクロプロパンカルボン酸、１―アミノシクロヘキサンカルボン酸、４―アミノシクロヘキサンカルボン酸などのアミノカルボン酸類などが挙げられる。
また、例えば、アミノ基が直接フェニル基に結合した化合物、アミノ基が炭素鎖を介してフェニル基に結合した化合物なども挙げられる。
アミノ基が直接フェニル基に結合した化合物としては、例えば、アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの芳香族アミン類；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコールなどのアミノベンジルアルコール類；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノールなどのアミノフェノール類；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸などのアミノ安息香酸（誘導体）類などが挙げられる。
【００７１】
前記の有機カルボン酸、有機アミン化合物を用いる場合は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用される。前記の有機カルボン酸、有機アミン化合物を用いる場合、黒色感光性樹脂組成物におけるその含有量は通常、黒色感光性樹脂組成物に対して質量分率で通常０．００１％以上１５％以下、好ましくは０．０１％以上１０％以下である。
【００７２】
前記の黒色感光性樹脂組成物は、通常、溶剤で希釈された状態で基板（２）上に塗布される（図２(a)）。溶剤としては、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチルなどが挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどが挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノンなどが挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００７３】
前記の溶剤の中でも、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが好ましく用いられる。
【００７４】
前記の溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いられる。溶剤の使用量としては、黒色感光性樹脂組成物における固形分が、質量分率で、通常、２％以上５０％以下の範囲となるように選択される。
【００７５】
前記の黒色感光性樹脂組成物は、例えば、回転塗布法（スピンコート法）、スリットコート法、スリット＆スピンコート法、キャスト法、ロール塗布法などの通常の塗布方法で、基板（２）上に塗布することができる。
基板（２）としては、例えば、ガラス基板、シリコン基板などのほか、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、芳香族ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板などの樹脂基板を用いることができる。前記の基板は、シランカップリング剤などの薬品による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング処理、スパッタリング処理、気相反応処理、真空蒸着処理などの前処理が施されていてもよい。
黒色感光性樹脂組成物を基板（２）上に塗布後、乾燥して溶剤を揮発させることで、基板上に黒色感光性樹脂組成物層（１）を形成することができる（図２(a)）。該層は、黒色感光性樹脂組成物の固形分からなる層であり、その厚さは、通常０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５．０μｍ、より好ましくは０．２μｍ〜３．０μｍである。
次いで黒色感光性樹脂組成物層（１）にフォトマスク（３）を介して光線（４）を照射する（図２(b)）。
フォトマスク（３）は、例えば、ガラス板（３１）などの表面に遮光層（３２）が設けられたものである。遮光層によって光線（４）は遮蔽される。ガラス板のうちの遮光層が設けられていない部分は透光部（３３）であって、光線は該透光部を透過して黒色感光性樹脂組成物層（１）に照射され、該層（１）は、該透光部のパターンにしたがって露光される。
光線（４）としては通常、ｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）などの紫外線が用いられる。光線は平行光となって黒色感光性樹脂組成物層（１）に照射されることが好ましく、通常はマスクアライナー（図示せず）などを介して照射される。本発明の形成方法によれば、解像度よく着色パターンを形成するので、例えば、幅が２０μｍ程度以下、さらには１０μｍ程度以下、特には５μｍ以下の着色パターンを容易に安定して形成することができる。
光線の照射量は、用いた黒色着色剤（Ａ）の含有量、バインダー樹脂（Ｂ）の種類や含有量、１個以上のエチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）の種類や含有量、光重合開始剤（Ｄ）の種類や含有量などに応じて適宜選択される。
露光後、現像する（図２(c)）。現像するには、露光後の黒色感光性樹脂組成物層（１）を現像液に接触させればよい。現像液に接触することによって、黒色感光性樹脂組成物層のうちで光線が照射されなかった光線未照射領域（１１）が現像液に溶解する。
現像液としては、例えば、アルカリ性水溶液を用いることができる。アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５，４，０〕−７−ウンデセンなどの水溶性のアルカリ化合物の水溶液が用いられ、その濃度はアルカリ性水溶液に対して質量分率で通常０．００１％以上１０％以下、好ましくは０．０１％以上１％以下程度である。前記のアルカリ性水溶液は、メタノール、エタノールなどの水溶性の有機溶剤、界面活性剤などを含有していてもよい。現像液として有機溶剤を用いることもでき、例えば、黒色感光性樹脂組成物を希釈するに用いる溶剤として前記したのと同様の有機溶剤を適宜組み合わせて用いてもよい。
現像方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ディップ現像法（浸漬現像法）、シャワー現像法、スプレー現像法、パドル現像法（液盛り現像法）などの方法で現像することができる。現像温度は通常１０℃〜４０℃の範囲であり、現像時間は通常１０秒〜３００秒である。
現像によって、黒色感光性樹脂組成物層のうちの光線が照射されなかった光線未照射領域（１１）は現像液に溶解して除去される。その一方で光線が照射された光線照射領域（１２）は残って着色パターン（５）を構成する。
現像後、乾燥することで、着色パターン（５）を得るが（図２(c)）、現像液としてアルカリ性水溶液を用いた場合には通常、現像後水洗したのちに、乾燥する。乾燥後、さらに加熱処理してもよい。
このようにして、着色パターンを得るが、本発明の形成方法によれば、現像におけるマージンが広いので、歩留まりが向上でき、また解像度がよいので、細かい着色パターンであっても、容易に形成することができる。
得られた着色パターンは、ブラックマトリックスとして有用である。
【実施例】
【００７６】
上記において、本発明の実施の形態について説明を行なったが、上記に開示された本発明の実施の形態は、あくまで例示であって、本発明の範囲はこれらの実施の形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味及び範囲内でのすべての変更を含むものである。以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００７７】
実施例１
〔黒色感光性樹脂組成物１の調製〕
（Ａ）黒色着色剤〔黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）１９８質量部と分散剤４５．５質量部との混合物〕１８４質量部、
（Ｂ）バインダー樹脂〔式（ＸＩＶ）で表される化合物３００質量部とビフェニルテトラカルボン酸二無水物５０質量部、テトラヒドロフタル酸無水物５０質量部とを、特開平８−２７８６３０号公報に記載の方法と同様にして反応させて得たポリカルボン酸樹脂〕１００質量部、
【００７８】
2005242279.tif 000015
【００７９】
エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物（Ｃ）〔ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〕３３質量部、
光重合開始剤（Ｄ）〔式（ＸＶ）で表される化合物〕１４．８質量部および
【００８０】
2005242279.tif 000016
【００８１】
溶剤（Ｅ）〔プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート〕１１７８質量部を混合して黒色感光性樹脂組成物１を得た。
【００８２】
〔黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
前記の黒色感光性樹脂組成物１をガラス基板〔「＃１７３７」コーニング社製〕（２）の表面にスピンコート法で塗布し、１００℃で３分間加熱して乾燥させて、黒色感光性樹脂組成物層（１）を基板（２）上に形成した。この乾燥後の黒色感光性樹脂組成物層の厚みは１．０μｍであった。
【００８３】
〔黒色パターンの形成（解像度の評価）〕
上記で黒色感光性樹脂組成物層（１）を形成した基板（２）にフォトマスク（３）を介して超高圧水銀灯で紫外線を照射して（照射量は２００ｍＪ／ｃｍ2）、露光した。フォトマスク（３）としては、線幅が線幅５μｍ、６μｍ、７μｍ、８μｍ、９μｍ、１０μｍ、２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍおよび１００μｍの線状（ラインアンドスペース）の着色パターン（２）を形成するためのフォトマスクを用いた。
露光後の黒色感光性樹脂組成物層を現像液〔水酸化カリウムを質量分率で０．０５％含み、ノニオン系界面活性剤を含む水溶液、２３℃〕に９０秒間浸漬して現像した。
現像後、水洗し、２３０℃で２０分間加熱して、基板（２）上に黒色の着色パターン（ブラックマトリックス）を形成した。このブラックマトリックスを光学顕微鏡で観察したところ、線幅が４μｍの着色パターンが再現性よく形成されていた。
【００８４】
〔黒色パターンの形成（現像マージンの評価）〕
上記と同様にして基板上に形成した黒色感光性樹脂組成物層を露光した黒色感光性樹脂組成物層を、上記で用いたと同じ現像液に浸漬して現像し、１０μｍが再現する現像時間の幅を観察したところ、４０秒から１２０秒の間、すなわち８０秒間の現像マージンで１０μｍのパターンが再現性よく形成されていた。
【００８５】
〔感度の評価〕
マスクパターンとして、遮光層の光線透過率が段階的に変化しているマスクパターンを用いて露光する以外は上記と同様に操作し、パターンが形成されるために必要な最小の光線照射量（感度）を求めた。
得られた感度は８０ｍＪ／ｃｍ2と非常に高感度であった。
【００８６】
実施例２
〔黒色感光性樹脂組成物２の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用したバインダー樹脂に代えて、バインダー樹脂〔式（ＸＶＩ）で表される化合物４６３質量部とイタコン酸８７質量部とを反応させた後、４８質量部のアクリル酸を加えて反応させ、更にテトラヒドロフタル酸無水物１０２質量部を反応させて得たポリカルボン酸樹脂〕３３質量部、を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物２を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【００８７】
2005242279.tif 000017
【００８８】
〔評価〕
実施例１で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。
結果を表１に示す。
【００８９】
実施例３
〔黒色感光性樹脂組成物３の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用した光重合開始剤にかえて、前記式（ＸＶ）で表される化合物７．４質量部と式（ＸＶＩＩ）で表される化合物７．４質量部の混合物を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【００９０】
2005242279.tif 000018
【００９１】
〔評価〕
実施例２で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例２と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。
結果を表１に示す。
【００９２】
実施例４
〔黒色感光性樹脂組成物４の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用したバインダー樹脂に代えて、バインダー樹脂〔式（ＸＶＩＩＩ）で表される化合物（軟化点、エポキシ当量および加水分解性塩素含有量は、それぞれ、７４℃、３３６ｇ／ｅｑおよび２３０ｐｐｍである）９８質量部と
【００９３】
2005242279.tif 000019
【００９４】
２１質量部のアクリル酸を加えて反応させ、更にテトラヒドロフタル酸無水物７．２質量部を反応させて得たポリカルボン酸樹脂〕３３質量部、を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物４を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【００９５】
〔評価〕
実施例１で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。
結果を表１に示す。
【００９６】
実施例５
〔黒色感光性樹脂組成物３の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用した光重合開始剤にかえて、前記式（ＸＶ）で表される化合物１１．１質量部と式（ＸＩＸ）で表される化合物３．７質量部の混合物を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【００９７】
2005242279.tif 000020
【００９８】
〔評価〕
実施例２で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例２と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。
結果を表１に示す。
【００９９】
実施例６
〔黒色感光性樹脂組成物３の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用した光重合開始剤にかえて、前記式（ＸＶ）で表される化合物７．４質量部、式（ＸＩＸ）で表される化合物３．７質量部、
【０１００】
2005242279.tif 000021
【０１０１】
および式（ＸＸ）で表される化合物３．７質量部の混合物を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【０１０２】
2005242279.tif 000022
【０１０３】
〔評価〕
実施例２で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例２と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。
結果を表１に示す。
【０１０４】
比較例１
〔黒色感光性樹脂組成物５の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用した光重合開始剤にかえて、前記式（ＸＶＩＩ）で表される化合物１４．８質量部を用いる以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物４を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【０１０５】
〔評価〕
実施例１で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
比較例２
〔黒色感光性樹脂組成物６の調製および黒色感光性樹脂組成物層の形成〕
実施例１で使用したバインダー樹脂に代えて、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体〔ベンジルメタクリレート単位の含有量はモル分率で６５％、メタクリル酸単位の含有量はモル分率で３５％、ポリスチレン換算重量平均分子量は１３，０００〕８０質量部を用い、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの使用量を５３質量部とする以外は実施例１と同様に操作して、黒色感光性樹脂組成物５を得て、黒色感光性樹脂組成物層（厚み１．０μｍ）を形成した。
【０１０７】
〔評価〕
実施例１で得た黒色感光性樹脂組成物層（１）が形成された基板（２）に代えて上記で得た黒色感光性樹脂組成物層が形成された基板を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、解像度、現像マージン、感度を評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
2005242279.tif 000023
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の黒色感光性樹脂組成物によれば、解像度、現像マージンおよび感度よく、着色パターン、特にはブラックマトリックスを形成することができ、カラーフィルタひいては液晶表示装置の歩留まりを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】カラーフィルタの一例を部分的に示す模式図である。
【図２】着色感光性樹脂組成物を用いて基板上に着色パターンを形成する工程を示す模式図である。
【図３】着色感光性樹脂組成物を用いて基板上に着色パターンを形成する工程を示す模式図である。
【図４】着色感光性樹脂組成物を用いて基板上に着色パターンを形成する工程を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１  ：着色感光性樹脂組成物層        １１：光線未照射領域
１２：光線照射領域
２  ：基板
３  ：フォトマスク                  ３１：ガラス板
３２：遮光層
３３：透光部
４  ：光線
５  ：着色パターン                  ５Ｒ：赤色画素
５Ｇ：緑色画素
５Ｂ：青色画素
５ＢＭ：ブラックマトリックス
６  ：カラーフィルタ
【図１】
2005242279.tif 000031
【図２】
2005242279.tif 000032
【図３】
2005242279.tif 000033
【図４】
2005242279.tif 000034