(57)【要約】  【課題】  塩ビペースト用液状安定剤であって、それを用いて成形される塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルを用いて得られる塩ビペースト製品に残留するＶＯＣを低減できる塩ビペースト用液状安定剤を提供する。  【解決手段】  カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、並びにカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を分散する可塑剤を有することを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤。  【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、並びにカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を分散する可塑剤からなることを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤。
【請求項２】
さらにポリアルキレングリコールを有することを特徴とする請求項１に記載の塩ビペースト用液状安定剤。
【請求項３】
カルボン酸亜鉛塩が、炭素数２〜２２のカルボン酸と酸化亜鉛とを、モル比が２．０：１．０〜１．５：１．０の範囲で反応させて得られるものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塩ビペースト用液状安定剤。
【請求項４】
塩ビペースト用液状安定剤全量に対するカルボン酸亜鉛塩の重量比が５．０〜７５％、過塩基性Ｂａ塩の重量比が５〜３０％、ポリアルキレングリコールの重量比が０〜１０％、可塑剤の重量比が２０〜８０％であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の塩ビペースト用液状安定剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塩ビペースト用液状安定剤に関する。詳しくは、該液状安定剤を用いて得られる塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルから得られるインテリア製品に残留する揮発性有機化合物（以下ＶＯＣと略す）を低減することができる塩ビペースト用液状安定剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩ビペーストゾルからは、壁紙、発泡レザー、床材等のインテリア製品（塩ビペースト製品）が得られる。このような製品は、塩化ビニル樹脂に、液状安定剤、可塑剤、発泡剤及び充填剤、さらに必要に応じて希釈剤、減粘剤、セル調整剤、防黴剤、顔料等を混合して塩ビペーストゾルとした後、基布或いは基紙上に該塩ビペーストゾルを均一コーティングし、さらにゲル化させた後、加熱して得ることができる。
【０００３】
ここで使用される塩ビペースト用の液状安定剤としては、塩ビペーストゾルに添加するときの良好な分散性と扱いやすさの観点から、安定剤成分であるカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩等を、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、グリコールモノエーテル系に代表される揮発性有機溶剤に、均一且つ透明に溶解させたものが一般的に用いられている。例えば、特開平０９−２２１５６１号公報、特開平０９−６７４９８号公報には、沸点１００℃以上の炭化水素及びアルコールの混合溶剤を用いた液状安定剤が開示されている。
【０００４】
ここに開示されているように、このような揮発性の炭化水素溶剤及びアルコール溶剤を用いると、液状安定剤の外観は均一透明になり塩ビペーストゾル中の分散性は優れ、成形安定性は向上する。しかし、このようにして得られた塩ビペーストゾル、及びそれを用いて製造された塩ビペースト製品中には、ＶＯＣが多く残留し、該塩ビペースト製品を用いて施工した場合、製品に残留するＶＯＣが室内に拡散し「シックハウス症候群」を引き起こすとの問題があった。また別の問題として、成形中に発生するＶＯＣによって作業環境の著しい低下を招いていた。
【０００５】
現在、環境中の化学物質の人体に与える影響が社会問題になってきており、住宅、学校、オフィスなどで使用する壁紙及び床材から、残留ＶＯＣを削減する動きはますます盛んになってきた。
【０００６】
一方、ＶＯＣの原因となる揮発性有機溶剤を必要としない安定剤の形態として、紛状安定剤が考えられる。しかし、紛状安定剤は、塩ビペーストゾル中の分散性が劣るため、加工安定性に優れた塩ビペースト製品を得ることが出来ないとの問題がある。そこで、液状安定剤であって、かつ揮発性有機溶剤を含まない塩ビペースト用液状安定剤の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平０９−２２１５６１号公報
【特許文献２】特開平０９−６７４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
塩ビペースト用液状安定剤であって、それを用いて成形される塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルを用いて得られる塩ビペースト製品に残留するＶＯＣを低減できる塩ビペースト用液状安定剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を、可塑剤に均一混合してなる塩ビペースト用液状安定剤は、揮発性有機溶剤等の揮発性成分を用いなくても安定化し、安定化された塩ビペースト用液状安定剤が得られること、従って、該塩ビペースト用液状安定剤を用いることにより、
成形された塩ビペースト中及び塩ビペースト製品に残留するＶＯＣが低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、並びにカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を分散する可塑剤からなることを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤を提供するものである。
【００１０】
上記の本発明の塩ビペースト用液状安定剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記の成分以外の成分を添加することは可能であるが、好ましくはさらに、ポリアルキレングリコールを含有する。そこで、本発明は又、上記の成分に、さらにポリアルキレングリコールを有することを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤も提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の塩ビペースト用液状安定剤を用いれば、それを用いて成形される塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルを用いて得られる塩ビペースト製品に残留するＶＯＣを低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明の形態について詳細に説明する。
【００１３】
カルボン酸亜鉛塩は、カルボン酸２モルに対し酸化亜鉛１モル反応して得られるカルボン酸正塩と、同量のカルボン酸に対し過剰の酸化亜鉛を反応させることで得られる塩基性カルボン酸亜塩の混合物からなるものであり、好ましくは、炭素数２〜２２の複数のカルボン酸と、酸化亜鉛とを、モル比が２．０：１．０〜１．５：１．０の範囲で反応させて得られる。
【００１４】
ここで用いるカルボンとしては、炭素数２〜２２の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び炭素環式カルボン酸が例示される。より具体的には、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、トリデカン酸、イソデカン、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、ブルタミン酸、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット酸等が例示される。中でも、酢酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、オレイン酸、リシノレイン酸が好ましい。
【００１５】
カルボン酸と酸化亜鉛とのモル比は、２．０：１．０〜１．５：１．０の範囲が好ましい。カルボン酸のモル比が２．０を超えると、液状安定剤中に遊離カルボン酸が残留しやすくなる。また１.５未満では均一で透明な液状化が困難となり、沈澱等の外観不良を引き起こしやすくなる。
【００１６】
液状安定剤の全量に対するカルボン酸亜鉛塩の重量比は、５〜７５％の範囲が好ましい。５％未満では充分な発泡剤の分解促進効果が得られない。７５％を超えると液状安定剤の粘度が高くなりハンドリング性が悪くなる。
【００１７】
過塩基性カルボン酸Ｂａ塩としては、過塩基性オレイン酸Ｂａ塩、過塩基性ネオデカン酸Ｂａ塩等を挙げることができる。これらの過塩基性カルボン酸Ｂａ塩は市販されているものも使用できる。例えば、米国ＯＭＧ社のプラスチスタブ２１１６、プラスチスタブ２５０８、プラスチスタブ２５１３、プラスチスタブ２１０６が挙げられる。液状安定剤の全量に対するこれらの過塩基性Ｂａ塩の重量比は５〜３０％が好ましい。この５％より少ないと加工時、充分な耐熱性を得ることができない。また３０％を超えると経時安定性が悪くなる。
【００１８】
ポリアルキレングリコールとしては、平均分子量１００〜２０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを例示することができる。例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、山洋化成工業（株）のＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−１５００、ＰＥＧ−２０００、サンニックスＰＰ−２００、サンニックスＰＰ−４００、サンニックスＰＰ−１０００、サンニックスＰＰ−２０００が挙げられる。これらを一種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
液状安定剤の全量に対するポリアルキレングリコールの重量比は０〜１０％の範囲が好ましく、より好ましくは1〜１０％の範囲である。１％以上とすることにより透明な液状化が容易となる。又、１０％を超えると発泡体の色調が劣る。
【００２０】
可塑剤としては、塩ビペースト用で使用される通常の可塑剤を用いることができ、特に限定されるものではない。例えば、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのようなニ塩基酸エステル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤をあげることができる。これらは１種単独で、あるいは２種類以上の組合せで用いることができる。
【００２１】
液状安定剤の全量に対する可塑剤の重量比は、２０〜８０％の範囲が好ましい、２０％未満ではカルボン酸亜鉛塩を均一透明な液状にするには充分でない。また８０％を超えると発泡速度の低下を招く。
【００２２】
本発明の液状安定剤の中には、必要に応じて、かつ本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤を混合させることができる。他の添加剤としては、例えば、セル調整剤を挙げることができる。セル調整剤としては、平均分子量1000〜1000000のメタクリル酸ブチルエステルポリマー、メタクリル酸イソブチルエステルポリマー、メタクリル酸-2-エチルヘキシルエステルポリマー等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の塩ビペースト用安定剤は、塩化ビニル樹脂、可塑剤、発泡剤、充填剤、さらに必要に応じて希釈剤、減粘剤、セル調整剤、防黴剤、顔料等と混合されて使用される。
【００２４】
上記塩化ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等、樹脂を得るための重合方法は、限定されない。
【００２５】
ここで使用される可塑剤としては、フタル酸ジ-ｎ-オクチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのような二塩基酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤を例示することができる。
【００２６】
発泡剤としては、熱分解型有機発泡剤が使用される。例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルホドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等を用いることができる。
【００２７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミ、活性白土、クレー、シリカ等が例示される。
【実施例】
【００２８】
次に実施例及び比較例により、この発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例により限定されるものではない。
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲は、実施例により限定されるものではない。
【００２９】
実施例及び比較例
ここで述べる実施例１〜４は本発明の必須成分であるカルボン酸亜鉛塩、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩及び可塑剤を含有するものであり、比較例１〜２は本発明に該当しない組成を例にあげたものである。
【００３０】
【表１】
2005307170.tif 000002
【００３１】
液状安定剤の製造方法は以下のとおりである。所定量のカルボン酸と酸化亜鉛を混合攪拌し、100℃で30分間反応させる。100〜120℃で減圧しながら反応水を完全に留去した後、可塑剤、ポリアルキレングリコール、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を混合し、透明な液状安定剤を得た。
【００３２】
また、得られた液状安定剤を蓋付きガラス製サンプル瓶に入れ、0℃恒温槽内で経時安定性を観察した。結果を表１に示す。
【００３３】
本発明の液状安定剤を含むペーストゾルは以下の配合で調整した。
ペースト用塩化ビニル樹脂に可塑剤、充填剤、発泡剤、顔料、減粘剤をベース配合とし、表１に示す液状安定剤を添加して3枚プロペラ羽根で1000rpm、5分間混合し、均一な塩ビペーストゾルを調整した。
【００３４】
（ベース配合）
ペースト用塩化ビニル樹脂（新第一塩（株）製  ＰＱＢ-83）        100重量部
ジイソノニルフタレート（可塑剤）                            55
炭酸カルシウム（充填剤）                                    50
アゾジカーボンアミド（熱分解型有機発泡剤）                   4
酸化チタン（顔料）                                          12
BYK-20386（ビックケミージャパン（株）製  減粘剤）                5
液状安定剤                                                   4
【００３５】
本発明の効果を評価する方法として、発泡体に残留するＶＯＣの測定は以下のとおりに実施した。
【００３６】
表1の液状安定剤を含むペーストゾル20gを50mlガラス製のバイアル瓶に量り取る。200℃で5分間加熱し、発泡させた後、密栓しさらに100℃で1時間加熱後ただちにヘッドスペースガス1mlを採取し、ガスクロマトグラフ質量分析計GC-17A/QP-5050A（島津製作所株式会社製）を用い、昇温速度20℃/分、カラム温度50℃〜250℃で得られた各物質のピーク面積を合計し、予め作成した検量線を用いて発泡体1gあたりの総揮発性有機化合物「ＴＶＯＣ/g」量として判定した。
結果を表-1に示す。
【００３７】
表１から明らかなように、本発明の塩ビペースト用液状安定剤実施例1〜4を添加した発泡体は比較例1〜2に対し、残留するＶＯＣが低減していることが分る。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
従来の塩ビペースト用液状安定剤中に含まれる揮発性有機溶剤を難揮発性である可塑剤に置き換え、カルボン酸亜鉛塩、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、ポリアルキレングリコールを均一混合することで成形時及び塩ビペースト製品に残留するＶＯＣが低減できる塩ビペースト用液状安定剤を提供することができた。