(57)【要約】【課題】芳香族性炭素原子結合水素原子がシリル基によって置換されたオルガノシラン類を収率良く製造する新規な合成方法を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である）で示されるジシラン化合物と（Ｂ）少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、（Ｃ）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒の存在下反応させ、（Ｂ）成分中の芳香族性炭素原子結合水素原子を一般式−ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換することを特徴とするオルガノシラン類の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である）で示されるジシラン化合物と（Ｂ）少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、（Ｃ）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒の存在下反応させ、（Ｂ）成分中の芳香族性炭素原子結合水素原子を一般式−ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換することを特徴とするオルガノシラン類の製造方法。
【請求項２】
（Ｃ）成分がビピリジンまたはその誘導体を配位子として有するイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒である請求項１記載のオルガノシラン類の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）一般式Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である）で示されるジシラン化合物と（Ｂ）少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、（Ｃ−１）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウムの配位不飽和錯体および（Ｃ−２）ビピリジンまたはその誘導体の存在下反応させ、（Ｂ）成分中の芳香族性炭素原子結合水素原子を一般式−ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換することを特徴とするオルガノシラン類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は医薬品などの有機合成中間体、有機ケイ素ポリマーの単量体、発光材料、導電性材料などに有用なオルガノシラン類の製造方法に関し、詳しくは、ジシラン化合物と少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物をイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒の存在下に反応させるオルガノシラン類の新規な合成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アリールシラン、中でもフェニルシラン類は、フェニル基置換有機ケイ素ポリマーの単量体として工業的に利用されている。その製造方法としては、グリニヤール反応、類似のアリール有機金属化合物をクロロシラン類やアルコキシシラン類などと反応させる方法、ハロゲン化ベンゼンを金属ケイ素と反応させる方法、ベンゼンをクロロシラン類とルイス酸触媒存在下で反応させる方法が知られているが、大量の金属塩が副生したり、生成物の収率が低くかったりするという問題があった。また、これらの製造方法は、フェニルシラン類以外のアリールシラン類を製造する方法としては、制約が多いという問題があった。
【０００３】
このような欠点を解決するために、少なくとも１個の芳香族性炭素−水素結合を有する芳香族炭化水素の芳香族性炭素−水素結合を触媒反応により炭素−ケイ素結合に変換する方法が提案されている。例えば、特開平６−２６３７７０号公報には、少なくとも１個の芳香族性炭素−水素結合を有するアレーン化合物とヒドロシラン化合物を白金化合物の存在下で反応させるアリールシラン類の製造方法が提案されている。しかしながら、ヒドロシラン化合物として１，２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを用いた実施例しかなく、反応用原料が制約され、芳香族性複素環式化合物には適用できず、位置選択性が低いという問題があった。ヒドロシランによるアレーン化合物のシリル化反応としては、ロジウム錯体触媒による反応も報告されている（ドナルド  Ｈ．ベリー他６名，「オルガノメタリックス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」，（米国），米国化学会，平成１０年３月２５日，第１７巻，第８号，ｐ．１４５５−１４５７）。しかしながら、この方法では水素受容体として当量以上のアルケン類を使用する必要があり、そのアルケン類に対するヒドロシランの付加反応が併発し、複雑な生成物を与えるという問題があり、工業的実用化が実質的に困難であった。一方、特開平１−９６１８６号公報には、有機リン化合物のコバルト、ロジウムまたはイリジウム錯体もしくは化合物の存在下、に、芳香族炭化水素類に光を照射しつつジシランを反応させるアリールシランの製造方法が提案されている。しかし、この製造方法では使用したジシランに対する収率が低いという欠点があった。また、白金錯体触媒がベンジリデンアミンとジシラン類との反応を触媒することが報告されている（田中他２名，「ケミカルコミュニケーションズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）」，（英国），王立化学会，１９９５，第１１巻，ｐ．１１２９−１１３０）。しかし、この方法では、使用できるアレーン化合物が限られており、応用範囲の点で満足できるものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２６３７７０号公報
【特許文献２】特開平１−９６１８６号公報
【非特許文献１】ドナルド  Ｈ．ベリー他６名，「オルガノメタリックス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」，（米国），米国化学会，平成１０年３月２５日，第１７巻，第８号，ｐ．１４５５−１４５７
【非特許文献２】田中他２名，「ケミカルコミュニケーションズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）」，（英国），王立化学会，１９９５，第１１巻，ｐ．１１２９−１１３０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
解決しようとする問題点は、芳香族性炭素原子結合水素原子を触媒反応によりシリル基で置換するオルガノシラン類の製造方法において、使用できるアレーン化合物が制限されることおよび得られるオルガノシラン類の収率が低いことである。本発明の目的は、少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有する芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物の芳香族性炭素原子結合水素原子を触媒反応により高い収率でシリル基で置換することによるオルガノシラン類の新規な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である）で示されるジシラン化合物と（Ｂ）少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、（Ｃ）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒の存在下反応させ、（Ｂ）成分中の芳香族性炭素原子結合水素原子を一般式−ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換することを特徴とするオルガノシラン類の製造方法、および、（Ａ）一般式Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３（式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である）で示されるジシラン化合物と（Ｂ）少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、（Ｃ−１）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウムの配位不飽和錯体および（Ｃ−２）ビピリジンまたはその誘導体の存在下反応させ、（Ｂ）成分中の芳香族性炭素原子結合水素原子を一般式−ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換することを特徴とするオルガノシラン類の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法によれば、ジシラン類と少なくとも１つの芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を持たない芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物をイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒の存在下反応させるので、芳香族性炭素原子結合水素原子がジシラン類由来のシリル基で置換されたオルガノシラン類を収率良く製造することができる。中でも、本発明製造方法によれば、芳香族性複素環式化合物の芳香族性炭素原子結合水素原子がシリル基で置換されたオルガノシラン類を収率良く製造することができるという特徴がある。また、本発明製造方法によれば、電子供与性置換基を有する芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物の芳香族性炭素原子結合水素原子も問題なくシリル基で置換したオルガノシラン類を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用される（Ａ）成分のジシラン化合物は一般式：Ｒ１３Ｓｉ−ＳｉＲ１３で示される。式中、Ｒ１はそれぞれ独立に同じか異なる炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基から選ばれる基である。炭素原子数１〜２０の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの鎖状アルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などの分岐状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基などの環状アルキル基が例示される。炭素原子数１〜２０の飽和ハロゲン化炭化水素基としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、フルオロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などが例示される。炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、オクチロキシ基、デシロキシ基、ウンデシロキシ基、オクタデシロキシ基が例示される。
【０００９】
このようなジシラン化合物としては、具体的には、ヘキサメチルジシラン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，２−ジ（ｔ−ブチル）１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−イソプロピル−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジシクロヘキシル−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、ヘキサイソプロピルジシラン、１，２−ジ（ｔ−ブチル）１，２−ジフルオロ−１，２−ジメチルジシラン、テトラフルオロ１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジメトキシジシラン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−ジエトキシジシラン、１，１，２−トリメチル−１，２，２−トリメトキシジシラン、１，１，２−トリメチル−１，２，２−トリエトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１，２，２−テトラメトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１，２，２−テトラエトキシジシランが例示される。中でも、２個のケイ素原子が同一の置換形式を持った対称ジシラン化合物が好ましい。これは、得られるオルガノシラン類の収率が高くなるからである。
【００１０】
このようなジシラン化合物は、アルカリ金属を用いたハロシラン類の脱ハロゲン縮合反応、その方法で調製したフェニル含有ジシラン化合物にハロゲン化水素を作用させフェニル基をハロゲン原子に変換する方法、さらにはハロゲン置換ジシラン化合物のハロゲン原子を求核置換反応でアルコキシ基やその他の有機基に変換することにより容易に調製できる。
【００１１】
本発明で使用される（Ｂ）成分の芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物は、少なくとも１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を有し、非芳香族性炭素−炭素不飽和結合を含まないものであれば、限定されない。このような炭化水素としてはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ヘキシルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ナフタレン、２−メチルナフタレン、アントラセン、テトラリン、ビフェニル、トリフェニルメタン、フルオレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｏ−ジヨードベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼンなどのハロゲン置換芳香族炭化水素；アニソール、ジフェニルエーテル、ブトキシベンゼン、フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、キノン、オイゲノール、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリフェニルアミン、フェニルチオール、ニトロベンゼンなどの置換芳香族炭化水素系化合物が例示される。また、芳香族性複素環式化合物としてはピリジン、ピコリン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、チオキサンセン、オキサゾリンが例示される。このような芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物はすべて市販品を使用することができる。
【００１２】
本発明で使用される（Ｃ）成分のイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒としては、オレフィン、好ましくは、例えば１，５−シクロオクタジエンなどのジエンを配位子とする錯体；一酸化炭素を配位子とする錯体；シクロペンタジエニル錯体；ペンタメチルシクロペンタジエニル錯体；これらの錯体中の配位子に加えてアミン、好ましくはビピリジンまたは４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンなどのビピリジン誘導体を配位子とする混合配位子錯体；アミン、好ましくは、ビピリジンまたは４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンなどのビピリジン誘導体を配位子とする錯体およびこれらのハロゲン化物（例えば塩化物）やアルコキシ化物（例えばメトキシ化物）が例示される。好ましい錯体触媒の具体例としては、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）]、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）（２，２’−ビピリジン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）（ｂｐｙ）]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）（２，２’−ビピリジン）イリジウム[ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）（ｂｐｙ）]、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）（４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）（ｄｔｂｐｙ）]、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）（ｄｍｂｐｙ）]、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）（１，１０−フェナントロリン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）（ｐｈｅｎ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＩｒＣｌ２]、（２，２’−ビピリジン）ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＩｒＣｌ２（ｂｐｙ）]、（ドデカカルボニル）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２]、（ドデカカルボニル）（トリ−２，２’−ビピリジン）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２（ｂｐｙ）３]、（ドデカカルボニル）（トリ−４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２（ｄｔｂｐｙ）３]、（ドデカカルボニル）（トリ−４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２（ｄｍｂｐｙ）３]、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２]、（２，２’−ビピリジン）ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２（ｂｐｙ）]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム[ＲｈＣｌ（ＣＯＤ）]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）（２，２’−ビピリジン）ロジウム[ＲｈＣｌ（ＣＯＤ）（ｂｐｙ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｈＣｌ２]、（２，２’−ビピリジン）ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｈＣｌ２（ｂｐｙ）]が挙げられる。なお、式中ＣＯＤは１，５−シクロオクタジエン、Ｃｐ＊はペンタメチルシクロペ���タジエン、ｂｐｙは２，２’−ビピリジン、ｄｔｄｐｙは４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン、ｄｍｂｐｙは４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、ｐｈｅｎは１，１０−フェナントロリンであり、ＯＭｅはメトキシ基である。これらの中でも、ビピリジンまたはその誘導体を配位子とするイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒が触媒活性の点で好ましく、中でも、少なくともビピリジンまたはその誘導体を配位子とするイリジウム錯体触媒が特に好ましい。
【００１３】
（Ｃ）成分の使用量は、通常（Ａ）成分１モルに対して０．００００１〜０．１モルであり、好ましくは、０．０００１〜０．０１モルである。
【００１４】
クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＩｒＣｌ２]、（ドデカカルボニル）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２]、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム[ＲｈＣｌ（ＣＯＤ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｈＣｌ２]はアルドリッチ社などから入手可能である。メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）]はクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）]にナトリウムメトキシドを当量反応させることにより調製できる。
【００１５】
ビピリジンまたはその誘導体を配位子とするイリジウム、ルテニウムもしくはロジウム錯体触媒は、例えば、（Ｃ−１）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウムの配位不飽和錯体と（Ｃ−２）ビピリジンまたはその誘導体とを混合することにより、合成することができる。この場合、反応液中に、（Ｃ−１）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウムの配位不飽和錯体と（Ｃ−２）ビピリジンまたはその誘導体とを別々に加えて、反応系中で錯体を形成させることもできる。ここで、（Ｃ−１）イリジウム、ルテニウムもしくはロジウムの配位不飽和錯体は、配位部位に空位がある錯体であってビピリジンまたはその誘導体が配位できることが必要であり、オレフィン、好ましくは、例えば１，５−シクロオクタジエンなどのジエンを配位子とする錯体；一酸化炭素を配位子とする錯体；シクロペンタジエニル錯体；ペンタメチルシクロペンタジエニル錯体；およびこれらのハロゲン化物（例えば塩化物）やアルコキシ化物（例えばメトキシ化物）が例示される。配位不飽和錯体の具体例としては、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＩｒＣｌ２]、（ドデカカルボニル）トリルテニウム[Ｒｕ３（ＣＯ）１２]、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２]、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム[ＲｈＣｌ（ＣＯＤ）]、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物[Ｃｐ＊ＲｈＣｌ２]、メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム[Ｉｒ（ＯＭｅ）（ＣＯＤ）]が挙げられる。ビピリジンの誘導体は特に限定されないが、具体的には４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンが例示される。ビピリジンまたはビピリジンの誘導体は混合する配位不飽和錯体１モルに対して、１〜１０モルの範囲、好ましくは１〜３モルの範囲で配合することが好ましい。
【００１６】
本発明の製造方法により得られるオルガノシラン類は、（Ｂ）芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物中の芳香族性炭素原子結合水素原子が（Ａ）ジシラン化合物に由来する一般式―ＳｉＲ１３（式中Ｒ１は上記と同じ）で示されるシリル基で置換されたオルガノシラン類であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を（Ｃ）成分の存在下で、あるいは（Ａ）成分、（Ｂ）成分を（Ｃ−１）成分および（Ｃ−２）成分の存在下で反応させることにより得られる。（Ｂ）成分中の１個の芳香族性炭素原子結合水素原子を上記シリル基で置換するには、（Ａ）成分のジシラン化合物と（Ｂ）成分の芳香族炭化水素もしくは芳香族性複素環式化合物を、両者のモル比でＡ：Ｂ＝１：１０〜１：１００００の範囲で、好ましくはＡ：Ｂ＝１：１００〜１：１００００の範囲で反応させることが好ましい。（Ｂ）成分一分子中に２個以上の芳香族性炭素原子結合水素原子が存在する場合でも、上記シリル基を１分子中に複数個有する副生物の生成を抑制できるからである。一方、複数の芳香族性炭素原子結合水素原子が複数の上記シリル基で置換されたオルガノシラン類を得るためには、目的に応じて、モル比で（Ａ）成分を（Ｂ）成分よりも多く使用することが好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法においては、特に溶媒を用いる必要はないが、反応混合物を均一に保ち、反応に適した粘度にするために、溶媒を使用することもできる。このような溶媒としては、本発明の反応を妨害したり、溶媒自体が反応したりするものは避けるべきであり、例えば飽和脂肪族炭化水素系溶媒またはアルキルエーテル系溶媒が好ましい。また、副反応を避け反応効率を上げるため、密閉下で窒素ガスのような不活性ガス下で反応を行うことが好ましい。
【００１８】
本発明において反応温度は限定されないが、好ましい反応速度を達成するためには２５０℃までの温度範囲で適宜加熱することが効果的である。原料物質の構造にもよるが、一般的に好ましい反応温度は２５〜２００℃の範囲である。
【００１９】
反応により生成するオルガノシラン類は、一般に蒸留、再結晶、クロマトグラフィー、溶媒による抽出、または再沈等の有機化学的に通常用いられる手段により、容易に反応系から分離することができる。
【００２０】
［実施例］
以下実施例及び比較例にて、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，２−ジフルオロ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン１．０ｍｍｏｌおよびベンゼン６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として２９％の収率で、ジメチルフェニルフルオロシランが生成していることが確認された。
【実施例２】
【００２２】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよびｏ−キシレン６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として９９％の収率で、ｔ−ブチルジフルオロ（３，４−ジメチルフェニル）シランが生成していることが確認された。プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ：δ１．０７（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），２．９９（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），７．４２（ｓ，１Ｈ）
【実施例３】
【００２３】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよびｏ−キシレン６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として５４％の収率で、ｔ−ブチルジフルオロ（３，４−ジメチルフェニル）シランが生成していることが確認された。
【実施例４】
【００２４】
クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよびｏ−キシレン６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として８２％の収率で、ｔ−ブチルジフルオロ（３，４−ジメチルフェニル）シランが生成していることが確認された。
【実施例５】
【００２５】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよび１，３−ジクロロベンゼン６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として２３％の収率でｔ−ブチルジフルオロ（２，４−ジクロロフェニル）シランが、５３％の収率でｔ−ブチルジフルオロ（３，５−ジクロロフェニル）シラン生成していることが確認された。プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ：ｔ−ブチルジフルオロ（２，４−ジクロロフェニル）シランδ１．０９（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），７．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０および８．１Ｈｚ），７．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、ｔ−ブチルジフルオロ（３，５−ジクロロフェニル）シランδ１．０８（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．５３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）
【実施例６】
【００２６】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（テトラリン）６０ｍｍｏｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、ジシラン化合物基準で９６％の収率でｔ−ブチルジフルオロ（６−テオラリニル）シラン１，２，３，４−テトラヒドロ−６−[ジフルオロ（ｔ−ブチル）シリル］ナフタレンが生成していることが確認された。プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ：δ１．０８（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），１．８０−１．８３（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｂｒｓ，４Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）
【実施例７】
【００２７】
メトキシ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム０．０１５ｍｍｏｌ、４，４’−ジ（ｔ−ブチル）２，２’−ビピリジン０．０３ｍｍｏｌ、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジ（ｔ−ブチル）ジシラン１．０ｍｍｏｌおよび２−メチルチオフェン５ｍｍｏｌ  、オクタン６．０ｍｌの混合物を封管中窒素ガス下１２０℃で、１６時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラーフィーおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルで分析したところ、用いたジシラン化合物の量を基準として８６％の収率で２−メチル−５−[ジフルオロ（ｔ−ブチル）シリル］チオフェンが、１４％の収率で２−メチル−４−[ジフルオロ（ｔ−ブチル）シリル］チオフェンが生成していることが確認された。プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ：２−メチル−５−[ジフルオロ（ｔ−ブチル）シリル]チオフェンδ１．０８（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），２．５５（ｓ，３Ｈ），６．９０−６．９１（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）、２−メチル−４−[ジフルオロ（ｔ−ブチル）シリル］チオフェンδ１．０５（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），２．５１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．９０−６．９１（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）