(57)【要約】【課題】  滲みもなく、耐水性、耐光性等の堅牢度に優れた高濃度の記録が可能で、長期保存安定性の良好なインクの調製を可能とする水性着色樹脂分散体を提供すること。【解決手段】  重合性不飽和単量体に、該重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤を溶解又は分散させた後、アニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合させて着色樹脂微粒子を得ること、及び該着色樹脂微粒子を水性媒体に分散させることにより水性着色樹脂分散体を得ることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性不飽和単量体に、該重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤を溶解又は分散させた後、アニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合させることにより着色樹脂微粒子を得ることを特徴とする着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項２】
着色剤が水不溶性の染料及び／又は顔料である請求項１記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項３】
着色剤が水溶性の染料である請求項１記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項４】
着色樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１〜１０μｍの範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項５】
重合性不飽和単量体に、該重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤を溶解又は分散させた後、水性媒体中にてアニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合させることにより、着色樹脂微粒子が水性媒体に分散された水性着色樹脂分散を得ることを特徴とする、水性着色樹脂分散体の製造方法。
【請求項６】
水性着色樹脂分散体が水性インクである、請求項５に記載の水性着色樹脂分散体の製造方法。
【請求項７】
水性着色樹脂分散体がインクジェット用記録液である、請求項５に記載の水性着色樹脂分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色樹脂微粒子に関する。また、本発明は該着色樹脂微粒子を用いて調製した水性着色樹脂分散体に関する。更に詳しくは、インクジェットプリンター用インク、印刷機用水性インク、筆記具用水性インク、水性塗料、化粧品等に用いられる水性着色樹脂分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機溶剤中に油溶性染料を溶解した溶剤系インクは溶剤を使用するため環境、安全面で問題であり、近年水溶性インクが多く使用されるようになった。
一方、水溶性染料を用いた水溶性インクは溶媒が水で、また色相の鮮明さや色数の豊富さといった使い易さがある反面、耐水性、滲み、耐光性等が劣る問題がある。
【０００３】
顔料を水性媒体に分散させた水性インクは、耐水性、耐光性は良好であるが色数が少なく、色調の鮮明さや透明性に劣り、長期的な保存性も十分でないという問題がある。
これらの欠点を改善すべく着色樹脂微粒子を用いた水性インクの開発が近年多く報告されている。（例えば、特許文献１〜４及び５参照。）その中にあって乳化重合による着色樹脂微粒子は粒子径が１μｍ以下と細かくインク等への利用価値が極めて高いものとの評価を得ている。
【０００４】
しかしながら、水性媒体内に乳化重合時に使用される乳化剤や分散剤が多量に残留するため水性インク自体の浸透性が大きく滲みや表面濃度の低下といった問題点がある。更に、この乳化剤による分散劣化により長期的な保存安定性が劣るため、いまだ実用化されていない。
【特許文献１】特開昭６１−１９６５１号公報
【特許文献２】特公平４−５４６８５号公報
【特許文献３】特開平８−８１６４７号公報
【特許文献４】特開平５−２４７１０８号公報
【特許文献５】特開平４−１７０４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、滲みや耐水性その他表面濃度の低下といった点の改善された長期保存安定性に優れた水性着色樹脂分散体及びそれを製造するための着色樹脂微粒子を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、水性塗料、化粧品、筆記用インキ、印刷用インキ等に有用であり、特にインクジェット用記録液に有用な経時安定性に優れた高濃度水性インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の要旨は以下の通りである。
１．重合性不飽和単量体に、該重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤を溶解又は分散させた後、アニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合させることにより着色樹脂微粒子を得ることを特徴とする着色樹脂微粒子の製造方法。
２．着色剤が水不溶性の染料及び／又は顔料である前記１記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
３．着色剤が水溶性の染料である前記１記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
４．着色樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１〜１０μｍの範囲にある前記１〜３のいずれかに記載の着色樹脂微粒子の製造方法。
５．重合性不飽和単量体に、該重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤を溶解又は分散させた後、水性媒体中にてアニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤を用いて乳化重合させることにより、着色樹脂微粒子が水性媒体に分散された水性着色樹脂分散を得ることを特徴とする、水性着色樹脂分散体の製造方法。
６．水性着色樹脂分散体が水性インクである、前記５に記載の水性着色樹脂分散体の製造方法。
７．水性着色樹脂分散体がインクジェット用記録液である、前記５に記載の水性着色樹脂分散体の製造方法。
【０００７】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明者らは種々検討した結果、先ず、着色樹脂微粒子の表面にアニオン性及び／又はノニオン性の反応性乳化剤（以下反応性乳化剤という）が固定化され、それによって親水性基が緻密に粒子表面を一様に覆っている粒子が水性媒体中で最も安定であり、インク化した時の分散安定性や長期保存安定性が特に優れると考え、その考えを基に発明を完成させたものである。
【０００８】
この着色樹脂微粒子の特徴は、着色樹脂微粒子の表面に反応性乳化剤が一体として固定されており、固定化されたスルホン酸基やカルボン酸基、アルキレンオキシ基等の親水性基が緻密に粒子表面を一様に覆っているために、この粒子自体が極めて安定した分散性を備えていることである。
【０００９】
従って、この着色樹脂微粒子の水性分散体は、これをインク化した時、長期間の保存安定性に特に優れる。また、通常の乳化剤を用いる乳化重合では水性媒体中に乳化剤が多量に残留するため、これをインク化した時この乳化剤の影響で浸透性が大きくなり、滲みや表面濃度の低下が問題であった。しかしこの反応性乳化剤を用いる本発明の着色樹脂微粒子を用いた場合、水性媒体中に乳化剤がほとんど残留しないため、滲みが少なく表面濃度の高いインクが得られる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着色樹脂微粒子を用いて得た本発明の水性着色樹脂分散体を用いることにより、保存安定性が良好で滲みもなく高濃度の記録が可能なインクを調製することができる。またこのインクは、印刷物の耐擦性に優れ、記録物の印字品位もよく、耐光性や耐水性その他諸堅牢性も良好な記録が可能である。このように本発明の水性着色樹脂分散体は、上記の特性を有することから、インクジェット用及び筆記具用に止まらず、他の多く
の用途のインクとして使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の着色樹脂微粒子は、重合性不飽和単量体に該重合性不飽和単量に親和性のある着色剤を溶解または分散させた後反応性乳化剤を用いて乳化重合することによって得られる。反応性乳化剤を用いて乳化重合した乳化重合体の粒子は平均粒径を０．０１以上好ましくは０．０１以上、１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下に調節する点以外は、それ自体公知の任意の方法で製造できる。一般に、反応性乳化剤を用いた乳化重合法は重合性不飽和単量体を水性媒体中にサブミクロン粒子に乳化分散させ、ラジカル重合開始剤の存在下で乳化重合させて得られる。
【００１２】
上記乳化重合の重合性不飽和単量体としてはビニル芳香族炭化水素、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置
換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、メチルビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。好ましくは、油溶性の特にビニル芳香族炭化水素や（メタ）アクリル酸エステル類が望ましい。ビニル芳香族単量体は、式（１）
【００１３】
【化１】
2005307209.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ1は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子であり、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基である。）で示すことができる。
【００１５】
このビニル芳香族炭化水素の具体例としては例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン等の単独または２種以上の組み合わせを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
また（メタ）アクリル酸エステル単量体は式（２）
【００１６】
【化２】
2005307209.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ3は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ4は水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基或いはビニルエステル基等である。）
で示すことができる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、又はテトラエチレングリコールジメタクリル酸エステル、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
これらの重合性不飽和単量体は１種又は２種以上の組み合わせで使用することができる。勿論、生成着色樹脂微粒子の性質を用途に応じて改善を行うため少量の水溶性単量体を加えて重合させてもよい。
水溶性単量体としては、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を有するものが挙げられ、これらの酸基は、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、等の形でも遊離酸の形でもよくその適当な例は、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシメチルメタクリロイルホスフェート、２−ヒドロキシエチルメタクリロイルホスフェート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリロイルホスフェート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロテレフタル酸、イタコン酸
、マレイン酸等である。
【００２０】
反応性乳化剤
本発明で用いるアニオン性及び／又はノニオン性反応性乳化剤としては、例えばラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和基及び界面活性能を有する限り、いかなる反応性乳化剤でもよい。反応性乳化剤は通常、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などのα，β−エチレン性不飽和基と、スルホン酸基またはその塩などのイオン解離可能な基やアルキレンオキシ基などの親水基を有している乳化剤である。反応性乳化剤には、例えば、下記一般式（３）〜（６）で表される化合物が含まれる。
【００２１】
【化３】
2005307209.tif 000004
【００２２】
【化４】
2005307209.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｒ5は置換基を有していてもよい炭化水素基（例えば、炭素数４〜１８の直鎖
又は分岐状アルキル基、炭素数４〜１８のアルケニル基又はベンジル基などのアラルキル基）、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示し、Ｍは有機塩基または無機塩基（例えば、ア
ルカリ金属、アンモニウム基、アミン残基またはアルカノールアミン残基）を示す。）
【００２４】
【化５】
2005307209.tif 000006
【００２５】
（Ｒａ，Ｒｂ及びＲｃは各々水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基）を示し、Ｒ7は水
素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基（例えば、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐状アルキル基、炭素数４〜１８のアルケニル基又はベンジル基などのアラルキル基）を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは２〜２０の整数、Ｍは有機塩基または無機塩基（例えば、アルカリ金属、アンモニウム基、アミン残基またはアルカノールアミン残基）を示す。）
【００２６】
【化６】
2005307209.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ6は式（３），（４）におけるのと同様の意義を示し、Ｒ8は置換基を有していてもよい炭化水素基（例えば、炭素数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜２４のアルケニル基、フェニル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基）またはアシル基を示し、Ｘは水素原子、ノニオン性またはアニオン性親水基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１００の整数である。）
【００２８】
反応性乳化剤の添加量
反応性乳化剤の量は重合安定性、粗大粒子の発生防止、エマルジョンの機械的、化学的および被膜の耐水性などを損なわない範囲で選択でき、例えば重合性不飽和単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜７．５重量部、さらに好ましくは１〜７重量部、最も好ましくは２〜７重量部程度である。重合性不飽和単量体１００重量部に対する反応性乳化剤の量が、０．１重量部未満であると重合安定性、機械的または化学的安定性が損なわれる場合があり、１０重量部を越えると被膜の耐水性や基材に対する密着性が低下する場合がある。
【００２９】
なお、乳化重合に際して長期保存安定性や滲みなどが損われない範囲であれば、必要に応じて、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などの界面活性剤、ポリビニルアルコールや水溶性ポリマーなどの保護コロイドを併用してもよい。
【００３０】
重合方法
重合方法は、慣用の乳化重合法に準じて行うことができ、例えば脱イオン水、反応性乳化剤、重合開始剤、着色剤を含む重合性不飽和単量体を一括して仕込んで重合する方法、前記仕込み薬品を前もって乳化した後連続的にまたは間欠的に供給する方法、重合性不飽和単量体及び他の薬品を別々に連続的または間欠的に供給する方法、反応性乳化剤および重合開始剤のうち少なくとも１つの成分をそれぞれ連続的にまたは間欠的に供給しながら重合する方法などが挙げられる。
【００３１】
また、連続的に供給する場合には、前記重合性不飽和単量体を予め乳化して重合するプレエマルジョンまたは前記の方法を組合わせた方法などが採用でき、乳化重合においては、多段重合法、シード重合法などの慣用の方法も採用できる。
これらの方法において、着色剤は、通常は重合性不飽和単量体に溶解又は分散させて存在させる。重合反応温度は、重合開始剤の種類に応じて選択でき、通常、４０〜１００℃、好ましくは、５０〜９０℃、さらに好ましくは、５０〜８５℃程度で行うことができ、反応時間は、通常、１〜１２時間（例えば３〜１０時間）程度である。
【００３２】
中和剤
酸性モノマーを用いる場合、乳化重合の開始から終了に至る適当な段階または重合終了後に、塩基性物質を加えて、ｐＨを調整すると、エマルジョンの重合安定性、凍結安定性、機械的安定性、化学的安定性などを向上させることができる。エマルジョンのｐＨは５以上、好ましくは６〜９、さらに好ましくは７〜９程度の中性又はアニオン性（アルカリ性）である場合が多い。塩基性物質としては、有機塩基（例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、モルホリンなど）及び無機塩基（例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）が使用できる。
【００３３】
粒子径及び粒子形状
着色樹脂微粒子の粒子径は、分散安定性、吐出安定性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜２μｍ、さらに好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。
さらに、着色樹脂微粒子は均質であってもよく、異相構造（例えば、コア／シェル構造、ミクロドメイン構造など）であってもよい。また樹脂微粒子の形状は球状であってもよく、異形形状であってもよい。
【００３４】
重合開始剤
乳化重合は、重合開始剤を用いて行うことができる。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、などの過硫酸塩、過酸化水素などの水溶性重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は水溶性のレドックス型重合開始剤系を構成してもよい。またはアゾビスジメチルバレロニトリル（和光純薬工業社製  Ｖ−６０）等の油溶性重合開始剤を用いてもよい。
【００３５】
樹脂の分子量を調整するために、各種の連鎖移動剤、例えば、カテコール類などのアルコール類、チオール類、メルカプタン類などを用いてもよい。連鎖移動剤の使用量は、例えば、重合性不飽和単量体の総量１００重量部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部程度である。
【００３６】
着色法
重合性不飽和単量体に染料を溶解あるいは分散し、この着色剤を含有する単量体を反応性乳化剤のミセルの中で一挙に重合させて水分散性の着色樹脂微粒子を得る。
使用する重合性不飽和単量体に親和性のある着色剤としての染料としては、油溶性染料、分散染料、水不溶性含金属染料、バット染料その他ホトクロミック色素、樹脂着色剤等があげられるが、良好な発色性という点からは重合性不飽和単量体に対する溶解度が高いほうが良く、例えば油溶性染料や分散染料が良い。
【００３７】
勿論水溶性染料でも重合性不飽和単量体の種類によっては、水性媒体中に認め得る量の溶解した染料が存在しないという条件下で水溶性染料、例えば酸性染料、カチオン染料、塩基性染料、水溶性含金属染料、反応染料等も使用し得る。
またイオン性重合性不飽和単量体と反対のイオン性を有する水溶性染料を用いて、両者を造塩させ、この造塩物を反応性乳化剤のミセルの中で重合させることもできる。
【００３８】
使用する染料の量は、染料の溶解度にもよるが、一般に重合性不飽和単量体基準で０．１〜２０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲にあることが望ましい。
また、重合性不飽和単量体に溶解し難いまたは溶解しない染料や顔料については単量体の中で高分子分散剤等を使用し微分散後、同様の乳化重合法にて着色微粒子を得ることができる。
【００３９】
一方、着色剤の堅牢度を向上させる目的で紫外線吸収剤や酸化防止剤等を着色剤と共に重合性不飽和単量体に添加し、同様の乳化重合法にて着色樹脂微粒子を得ることができる。また香料や防カビ剤等も同様に着色剤と共に重合性不飽和単量体に添加して着色樹脂微粒子を得ることもできる。
【００４０】
粒子含有量
本発明の方法に従って製造した水性着色樹脂分散体は水性媒体中に分散された着色樹脂微粒子を、一般に水性分散体全重量に対し１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の濃度で含有する。
勿論、この水性着色樹脂分散体からなる水性インクは上記着色樹脂微粒子の他に分散安定に望ましい分散剤等の成分や、インクに望ましい配合成分を含有させることができる。
【００４１】
例えば、補助的に着色樹脂微粒子の分散安定性や沈降防止の目的で各種界面活性剤や高分子安定剤を含ませることもある。また着色樹脂微粒子の湿潤性や再湿潤性を高めるために、エチレングリコール、グリセリン、各種多価アルコール等を含ませることもできる。更にこれにインク中に混入する金属イオンを封鎖する目的で各種キレート剤等の金属封鎖剤を配合し、またインクや画像の保存安定性を向上させるために各種殺菌剤、防カビ剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することもできる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４３】
実施例  １
赤色系油溶染料オイルレッド（Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（Ｓｕｄａｎ  IV）ＣＩ  ２６１０５）（東京化成工業（株）製品）０．８重量部をメタクリル酸メチル２０重量部、メタクリル酸ｎ−ブチル２０重量部及びアクリル酸０．８重量部の重合性単量体混合液に溶解し、この溶液を下記反応性乳化剤（商品名：テラムルＳ−１８０Ａ、花王（株）製品）２重量部が脱イオン水２０重量部に溶解された水溶液に加え、乳化させた。
商品名：テラムルＳ−１８０Ａ
【００４４】
【化７】
2005307209.tif 000008
【００４５】
この乳化液を、内部で脱イオン水４０重量部が８０℃に昇温された反応器（攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス流入管を備えた反応器）に窒素気流下、３時間にわたって滴下し、滴下終了後さらに２時間加熱を継続した後、室温に冷却し、着色樹脂微粒子を得た。次いで２５％アンモニア水０．８重量部を添加、中和させて水性着色樹脂分散体を得た。
【００４６】
実施例  ２
重合性不飽和単量体としてスチレン２０重量部、メタクリル酸ｎ−ブチル２０重量部、アクリル酸０．８重量部を用いた以外は実施例１と同様にして乳化重合し、着色樹脂微粒子を得て、次いで水性着色樹脂分散体を得た。
【００４７】
実施例  ３
実施例１で用いた反応性乳化剤に代えて下記式で表わされる反応性乳化剤（商品名：アクアロンＨＳ−１０、第一工業製薬（株）製品）２．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして乳化重合して着色樹脂微粒子を得て、次いで、水性着色樹脂分散体を得た。
商品名：アクアロンＨＳ−１０
【００４８】
【化８】
2005307209.tif 000009
【００４９】
実施例  ４
実施例１で用いた反応性乳化剤に代えて下記式で表わされる反応性乳化剤（商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製品）２．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして乳化重合し、着色樹脂微粒子を得て、次いで水性着色樹脂分散体を得た。
商品名：エレミノールＪＳ−２
【００５０】
【化９】
2005307209.tif 000010
【００５１】
実施例  ５
実施例２で用いた反応性乳化剤に代えて下記式で表わされる反応性乳化剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、旭電化工業（株）製品）２．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして乳化重合して、着色樹脂微粒子を得て、次いで、水性着色樹脂分散体を得た。
商品名：アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ
【００５２】
【化１０】
2005307209.tif 000011
【００５３】
実施例  ６
スチレン３０重量部、メタクリル酸メチル３０重量部に高分子分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒ  ＢＹＫ  １６１ビックケミ・ジャパン（株）製品）６重量部に銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３）６重量部を加えて６０ｍｌのガラスビーズ（直径０．５ｍｍ）の中で１６時間にわたってミリングを行い、０．５μｍ以下の銅フタロシアニンブルーの分散液を得た。
【００５４】
この分散液４０重量部を、脱イオン水２０重量部に実施例１で使用した反応性乳化剤テラムル  Ｓ−１８０Ａ  ２重量部を添加した水溶液に加えて乳化させ、これに１０％過硫酸アンモニウム水溶液２重量部を添加した。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス流入管を備えた反応器に脱イオン水４０重量部を添加して８０℃に昇温し、この反応器に前記乳化液を、窒素気流下３時間にわたって滴下し、滴下終了後、さらに２時間加熱を継続した後、室温に冷却し着色樹脂微粒子を調製し、次いで２５％アンモニア水０．８重量部を添加し中和させて水性青色樹脂分散体を得た。
【００５５】
比較例  １
実施例２の反応性乳化剤に代えて、ラウリル硫酸ナトリウム２重量部を使用した以外は、実施例２と同様の条件で着色樹脂微粒子を、次いで水性着色樹脂分散体を得た。
【００５６】
比較例  ２
実施例１の反応性乳化剤に代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件で着色樹脂微粒子を、次いで水性着色樹脂分散体を得た。
【００５７】
比較例  ３
実施例２の反応性乳化剤に代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部を使用した以外は、実施例２と同様の条件で着色樹脂微粒子を、次いで水性着色樹脂分散体を得た。
【００５８】
（インク評価）
・インク液の調製
着色水性樹脂分散体              ７０部
グリセリン                      １０部
エチレングリコール              １０部
イソプロピルアルコール          １０部
実施例１〜５及び比較例１〜３の水性着色樹脂分散体の反応生成液を固形分３０％に調整して使用し上記記録液組成にてインク化し以下のようにして評価を行った。
【００５９】
・印字試験
インクジェットプリンター（ヒューレット  パッカード社製品  商品名：Ｄｅｓｋ  Ｗｒｉｔｅｒ  Ｃ）で電子写真用紙（Ｘｅｒｏｘ社製品  商品名：４０２４紙）にインクジェット記録を行った。
【００６０】
・耐水性試験
印字試験で得た印字物をビーカーに取った水道水に５秒間浸せきした。印字物を乾燥後、字汚れの有無を目視評価した。結果は以下のように分類し、下記第１表に示した。
○…字汚れほとんどなし
△…かすかに字汚れあるが実用上問題なし
×…字汚れがひどい
【００６１】
・耐光性試験
印字物をキセノンフェードメーター（スガ試験機（株）製品）を用いて１００時間照射した後の変退色を目視評価した。結果は以下のように分類し下記第１表に示した。
○…良好
△…変退色はあるが実用上問題なし
×…変退色がひどい
【００６２】
・インクの保存安定性試験
インク液をテフロン（登録商標）容器に密閉し、６０℃で１ケ月保存し、ゲル化や沈殿物の有無を目視評価した。結果は以下のように分類し下記第１表に示した。
○…ゲル化や沈殿物ほとんどなし
△…かすかにゲル化や沈殿物がみられるが実用上問題なし
×…ゲル化や沈殿物がひどい
【００６３】
・耐擦性試験
印字試験で得た印字物を指で上からなぞったときの地汚れの有無を目視判断した。結果は以下のように分類し下記第１表に示した。
○…地汚れほとんどなし
△…かすかに地汚れあるが実用上問題なし
×…地汚れがひどい
【００６４】
・粒度分布測定
上記実施例に記された方法で得られたインク液に於ける着色樹脂微粒子の平均粒子径  ＭＩＣＲＯＴＯＲＡＣ粒度分布計  形式９２３０ＵＰＡ（日機装（株）製品）を用いて測定した。
この測定に使用した測定溶媒の屈折率は１．８１、比重は１．０の条件で測定を行った。
【００６５】
【表１】
2005307209.tif 000012