(57)【要約】【課題】  ポリ乳酸とポリメチルメタクリレートのブレンド樹脂における両者の相溶性を向上させることによって、耐熱性、透明性、成形性、耐久性に優れたポリ乳酸含有樹脂組成物、及びその成形体を提供する。【解決手段】  重量平均分子量２万〜３０万、好ましくは５万〜２５万のポリメチルメタクリレート２０〜９８質量％及びポリ乳酸８０〜２質量％とからなる樹脂組成物。また、その樹脂組成物からなる成形体。両樹脂の相溶性が顕著に向上し、ブレンド前の２種の樹脂のＴｇの中間の値を有する１個のＴｇのみが観測されるようになり、耐熱性がポリ乳酸樹脂と比べて向上した樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量２万〜３０万のポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡ）２０〜９８質量％及びポリ乳酸８０〜２質量％とからなる樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリメチルメタクリレート及びポリ乳酸とからなり、耐熱性、透明性、成形性に優れた樹脂組成物、及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題の高まりから、生分解性を有する各種の脂肪族ポリエステルが注目されている。なかでもポリ乳酸は、トウモロコシやサツマイモなどの植物由来の原料からの量産技術が確立しており、今後の使用増大が見込まれている。ポリ乳酸は、他の脂肪族ポリエステルと比較して融点（Ｔｍ）が高いという長所を有しているが、一方で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いため、Ｔｇ以上の温度域において耐熱性が不足する傾向にある。
【０００３】
このようなポリ乳酸の耐熱性を改良するために、ポリ乳酸よりＴｇが高く、かつ相溶性のある樹脂をブレンドする手法があるが、ポリ乳酸に他の生分解性樹脂を混合した組成物では、要求される物性を満たすことができない場合も多いため、最近では、ポリ乳酸に汎用の非生分解性の樹脂を混合する検討も多くなされている。こうした混合物は、組成物全体としてみれば、非生分解性であるが、広く使用されれば、植物原料由来のポリ乳酸の総使用量が増加するため、結果的には石油資源の節約に貢献し、環境に好ましいとする考え方が浸透してきている。
【０００４】
このような背景のもと、ポリ乳酸の耐熱性と透明性を同時に改良するためには、アクリル樹脂等の高Ｔｇを有する透明樹脂をブレンドすることが考えられ、たとえば、非特許文献１〜３、特許文献１〜２などには、ポリ乳酸に対してポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡとする）や、アクリル樹脂の共重合体をブレンドする技術が開示されている。
【０００５】
非特許文献１記載の報告は、ポリ乳酸とＰＭＭＡ（Ｍｐ４８万）の両樹脂をジオキサンに溶解して得たブレンド物に関するものである。この方法によれば、工業的に汎用の手法である溶融混練法よりも両樹脂の相溶性が高まっていると考えられるが、ＤＳＣ測定において、幅広いＴｇピークが複数観測されている。このことから、ポリ乳酸とＰＭＭＡとが完全に相溶していないことがうかがえる。
【０００６】
非特許文献２には、ＰＭＭＡをポリ乳酸存在下で重合して得たブレンド物、及びポリ乳酸とＰＭＭＡ（ＭＷ４０万）を溶融混練法により得たブレンド物について報告されている。しかし、前者のブレンド物においてはＴｇの向上がみられない。また、後者のブレンド物では、本来、ＰＭＭＡと完全に相溶すればポリ乳酸の結晶化がＰＭＭＡ分子に阻害され結晶化度が低下するはずであるところ、ポリ乳酸単独と同等以上の結晶化度が観測されている。すなわちこのブレンド物における結晶部分はポリ乳酸であって、完全に相溶しているとは考えにくい。さらに、同じブレンド物において、ＤＳＣ測定における冷却条件を変更した場合には、Ｔｇの向上が確認されておらず、このブレンド樹脂が不均一であることを示唆している。
【０００７】
非特許文献３記載の報告も、非特許文献１と同様に、ポリ乳酸樹脂とＰＭＭＡ（ＭＷ１００万）をジオキサンに溶解して得たブレンド物についての報告であり、Ｔｇが複数観測されている。また、両樹脂の混合ジオキサン溶液を石油エーテル中に再沈殿して得られたブレンド物についての報告もなされているが、再沈殿法は工業的にコスト高となり実用性に乏しい。
【０００８】
また、特許文献１、２には、ポリ乳酸に対して、アクリル樹脂成分を主体とする共重合体をブレンドすることが開示されている。しかしながら、これらの技術は、透明性や耐熱性を改善することを目的として、アクリル樹脂に対して、ラクトン環単位（特許文献１）やグルタル酸無水物単位（特許文献２）などの特殊な成分を共重合するものである。
【０００９】
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ、３９（２６）、６８９１（１９９８）
【非特許文献２】Ｍａｃｒｏｍｏｌ.Ｃｈｅｍ.Ｐｈｙｓ、２０１、１２９５（２０００）
【非特許文献３】Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ  Ｂ、４１（１）、２３（２００３）
【特許文献１】特開２００３−２３８７８８号公報
【特許文献２】特開２００３−０６４２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のように、非特許文献１〜３では、いずれもブレンド後の樹脂においてＴｇが複数観測されており、その相溶状態が不完全であると言える。したがって、これらのブレンド体の耐熱性は、より低いポリ乳酸樹脂成分由来のＴｇに依存して、未だポリ乳酸と同レベルに留まるものとなっている。また、相溶性が不十分であることに由来して、必ずしも透明性に優れているとは言えなかった。
【００１１】
また、特許文献１、２に記載されているような共重合体は工業的に生産されているものではなく、ＰＭＭＡよりコスト高である。しかも共重合の組成によっては透明性が確保されず、必ずしも透明性に優れたポリ乳酸含有ブレンド樹脂は得られないという問題がある。また、ポリ乳酸は加水分解を受けやすく、この点でも改良が望まれていた。
【００１２】
本発明は、上記の課題を解消するものであり、ポリ乳酸とＰＭＭＡのブレンド樹脂における両者の相溶性を向上させることによって、耐熱性、透明性、成形性、耐久性に優れたポリ乳酸含有樹脂組成物、及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸に、特定の分子量を有するＰＭＭＡを配合すれば、両樹脂の相溶性が顕著に向上し、得られるブレンド樹脂においては、ブレンド前の２種の樹脂のＴｇの中間の値を有する１個のＴｇのみが観測されるようになり、結果として耐熱性がポリ乳酸樹脂と比べて向上した樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【００１４】
すなわち、本発明は、重量平均分子量２万〜３０万のポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡ）２０〜９８質量％及びポリ乳酸８０〜２質量％とからなる樹脂組成物、並びに、この樹脂組成物からなる成形体をその要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、耐熱性、透明性、成形性、耐久性に優れたポリ乳酸とポリメチルメタクリレートとからなる樹脂組成物を、工業的に簡易な技術で得ることができ、この樹脂組成物を用いて押出成形、射出成形、ブロー成形など各種成形方法により、種々の成形体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明に用いるポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂成分を共重合してもよい。
【００１８】
他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。
【００１９】
ポリ乳酸中の乳酸成分の光学純度は特に限定されないが、天然物由来原料から得られる乳酸成分は、主としてＬ体であるため、生産コストの面から、総乳酸成分の内、Ｌ体が８０モル％以上含まれることが好ましい。
【００２０】
ポリ乳酸の製造方法としては、既知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを採用することができる。あるいはさらに固相重合法を併用して製造される。
【００２１】
ポリ乳酸の分子量や分子量分布は、成形加工が可能であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは重量平均分子量が５万以上、より好ましくは１０万以上である。また、良好に成形加工が行える上限は重量平均分子量が５０万程度である。
【００２２】
本発明に用いるＰＭＭＡとしては、特に限定されるものではないが、好ましくはメチルメタクリレート単位を８０重量％以上含有するものである。２０重量％以下でメチルメタクリレート以外のビニル系単量体単位を含むことができる。ビニル系単量体としては、メチルメタクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートやスチレン等が挙げることができる。
【００２３】
ＰＭＭＡの分子量は、重量平均分子量が２万〜３０万である必要があり、好ましくは５万〜２５万のものを選択するのがよい。重量平均分子量が３０万を超えると、ポリ乳酸との相溶性が得にくくなり、２万未満ではＰＭＭＡの有する耐熱性や透明性などの物性が活かせず、好ましくない。上記の分子量を有するＰＭＭＡを用いることで、工業的に有用な溶融混練方法においてもポリ乳酸とＰＭＭＡが相溶し、耐熱性と透明性および加工性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、上記特定分子量範囲のＰＭＭＡを２０〜９８質量％とポリ乳酸８０〜２質量％とからなり、耐熱性、透明性や成形性を改善する場合にはＰＭＭＡ／ポリ乳酸＝３０〜９５質量％／７０〜５質量％の範囲がより望ましい。ポリ乳酸が８０質量％を超えるとポリ乳酸単独からみたＴｇの上昇幅が小さくなる。また、ＰＭＭＡが９８質量％を超えると、ポリ乳酸の利用によって環境に配慮した組成物とは言い難くなる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物を製造する方法は、特に限定されないが、例えば、工業的に最も簡便である溶融混練法によって、ポリ乳酸とＰＭＭＡとを溶融混練することで得ることができる。この際、一般的な押出機を用いることができ、混練状態の向上のため、二軸の押出機を使用することが好ましい。ポリ乳酸、ＰＭＭＡの押出機への供給は、予め両樹脂をドライブレンドしたものを一つのポッパーから供してもよいし、二つのホッパーにそれぞれの樹脂を仕込みポッパー下のスクリュー等で定量しながら供してもよい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物には、目的に応じて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材等を添加してもよい。熱安定剤や酸化防止剤としては、たとえばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物を使用することができる。これら熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤等の添加剤は一般に溶融混練時あるいは重合時に加えられる。無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物の耐久性を向上させる目的で、加水分解防止剤を添加してもよい。加水分解防止剤としては、カルボジイミド、オキサゾリン、エポキシ化合物などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、樹脂組成物１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましい。加水分解防止剤の添加方法は、樹脂を押出機に供する際に、予め樹脂と加水分解防止剤をドライブレンドする方法、押出機途中の供給口から加水分解防止剤を供給する方法などが挙げられる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形などの公知の成形方法により、各種成形体とすることができる。
【００２９】
射出成形法としては、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。射出成形時のシリンダ温度はポリ乳酸の融点（Ｔｍ）または流動開始温度以上であることが必要であり、好ましくは１８０〜２３０℃、さらに好ましくは１９０〜２２０℃の範囲である。成形温度が低すぎると成形でショートが発生したりして成形が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に成形温度が高すぎるとポリ乳酸が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生するため好ましくない。一方、金型温度は樹脂組成物のＴｇ以下にする必要があり、好ましくは（Ｔｇ−１０℃）以下である。
【００３０】
ブロー成形法としては、例えば原料チップから直接成形を行うダイレクトブロー法や、まず射出成形で予備成形体（有底パリソン）を成形後にブロー成形を行う射出ブロー成形法、さらには延伸ブロー成形等が挙げられる。また予備成形体成形後に連続してブロー成形を行うホットパリソン法、いったん予備成形体を冷却し取り出してから再度加熱してブロー成形を行うコールドパリソン法のいずれの方法も採用できる。
【００３１】
押出成形法としては、Ｔダイ法、丸ダイ法等を適用することができる。押出成形温度は原料のポリ乳酸の融点（Ｔｍ）または流動開始温度以上であることが必要であり、好ましくは１８０〜２３０℃、さらに好ましくは１９０〜２２０℃の範囲である。成形温度が低すぎると成形が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に成形温度が高すぎるとポリ乳酸成分が分解し、得られる押出成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生するため好ましくない。押出成形により、シートやパイプ等を作製することができる。
【００３２】
上記成形法により製造する成形品の形態は特に限定されず、具体例としては、皿、椀、鉢、箸、スプーン、フォーク、ナイフ等の食器、流動体用容器、容器用キャップ、定規、筆記具、クリアケース、ＣＤケース等の事務用品、台所用三角コーナー、ゴミ箱、洗面器、歯ブラシ、櫛、ハンガー等の日用品、植木鉢、育苗ポット等の農業・園芸用資材、プラモデル等の各種玩具類、エアコンパネル、各種筐体等の電化製品用樹脂部品、バンパー、インパネ、ドアトリム等の自動車用樹脂部品等が挙げられる。なお、流動体用容器の形態は、特に限定されないが、流動体を収容するためには深さ２０ｍｍ以上に成形されていることが好ましい。容器の厚さは特に限定されないが、強力の点から、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．１〜５ｍｍであることがより好ましい。流動体用容器の具体例としては、乳製品や清涼飲料水及び酒類等の飲料用コップ及び飲料用ボトル、醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップ、食用油等の調味料の一時保存容器、シャンプー・リンス等の容器、化粧品用容器、農薬用容器等が挙げられる。
【００３３】
押出成形法により得られたシートまたはパイプの具体的用途としては、深絞り成形用原反シート、バッチ式発泡用原反シート、クレジットカード等のカード類、下敷き、クリアファイル、ストロー、農業・園芸用硬質パイプ等が挙げられる。また、シートは、さらに、真空成形、圧空成形、及び真空圧空成形等の深絞り成形を行うことで、食品用容器、農業・園芸用容器、ブリスターパック容器、及びプレススルーパック容器などを製造することができる。深絞り成形温度及び熱処理温度は、（Ｔｇ＋２０℃）〜（Ｔｇ＋１００℃）であることが好ましい。深絞り温度が（Ｔｇ＋２０℃）未満では深絞りが困難になり、逆に深絞り温度が（Ｔｇ＋１００℃）を超えるとポリ乳酸が分解し偏肉が生じたり、配向がくずれて耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３４】
食品用容器、農業・園芸用容器、ブリスターパック容器、及びプレススルーパック容器の形態は特に限定されないが、食品、物品、及び薬品等を収容するためには深さ２ｍｍ以上に深絞りされていることが好ましい。容器の厚さは特に限定されないが、強力の点から、５０μｍ以上であることが好ましく、１５０〜５００μｍであることがより好ましい。食品用容器の具体的例としては、生鮮食品のトレー、インスタント食品容器、ファーストフード容器、弁当箱等が挙げられる。農業・園芸用容器の具体例としては、育苗ポット等が挙げられる。また、ブリスターパック容器の具体的例としては、食品以外にも事務用品、玩具、乾電池等の多様な商品群の包装容器が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００３６】
実施例及び比較例の評価に用いた測定法は次のとおりである。
（１）分子量：
示差屈折率検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置（島津製作所製）を用い、テトラヒドロフランを溶出液として４０℃で標準ポリスチレン換算で求めた。なお、ポリ乳酸は少量のクロロホルムに溶解後テトラヒドロフランを加えてサンプルとした。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び融点（Ｔｍ）：
ＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓｌ  ＤＳＣ）を用い、２５℃→２００℃（＋２０℃／分）で昇温後、２００℃で１０分間保持し、２００℃→０℃（−２０℃／分）で降温後、０℃で５分間保持し、０℃→２００℃（＋２０℃／分、２ｎｄスキャン）で昇温させ、２ｎｄスキャンを測定した。
なお、２種の樹脂ブレンド物のＤＳＣ測定において、単一のＴｇが原料樹脂の２つのＴｇの中間領域に観測され、かつポリ乳酸由来のＴｍが観測されなければ、両樹脂は良好に相溶していると判断される。
（３）全光線透過率：
ＪＩＳ  Ｋ７１０５（光線透過率測定法Ａ）準じて、厚さ３ｍｍの試験片を色差計（日本電色工業社製）を用いて全光線透過率を測定した。この値は、８５％以上であれば、透明性を要求される各種用途に良好に使用することができる。
（４）ＤＴＵＬ（熱変形温度）：
ＪＩＳ規格Ｋ−７２０７に従い、荷重１．８１ＭＰａで熱変形温度を測定した。
（５）成形性
成形加工時に問題なく成形できた場合を○、厚みムラや離型性が悪いためにうまく成形できなかった場合を×で、成形はできたが成形片に厚みむらがあるなど不具合のある場合を△で評価した。
（６）耐久性
試験片を６０℃９５％ＲＨ  の恒温恒湿条件にて５００時間保存試験を行い、初期の曲げ強度に対し、８０％以上保持していた場合は○、５０％以上８０％未満の場合は△、５０％未満の場合×で評価した。なお、曲げ強度はＪＩＳ規格Ｋ−７２０３に従い、変形速度１ｍｍ／分で荷重をかけ測定した。
【００３７】
実施例及び比較例に用いた樹脂原料は次のとおりである。
１．ポリ乳酸
（１）ＰＬＡ-Ａ：重量平均分子量１９万、Ｌ体９９％、Ｄ体１％、融点１６８℃、カーギルダウ社製ネイチャーワークス。
（２）ＰＬＡ-Ｂ：重量平均分子量１１万、Ｌ体９３％、Ｄ体７％、軟化点１２０℃、カーギルダウ社製ネイチャーワークス。
２．ＰＭＭＡ
（１）ＰＭＭＡ-Ａ：重量平均分子量１０万、Ｔｇ１１５℃、三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ。
（２）ＰＭＭＡ-Ｂ：
次のように製造した。
【００３８】
冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置に、純水８００質量部、ポリビニルアルコール（けん化度８８％、重合度１０００）１質量部を溶解させた後、メチルメタクリレート４００質量部、ノルマルドデシルメルカプタン２質量部、アゾビスイソブチロニトリル２質量部を溶解させた単量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、４００ｒｐｍで撹拌しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラリーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、一次粒子の平均粒子径が９３μｍのＰＭＭＡ-Ｂを得た。重量平均分子量は４万、Ｔｇ１０４℃であった。
（３）ＰＭＭＡ−Ｃ：
上記ＰＭＭＡ−Ｂの製造において、ノルマルドデシルメルカプタンの使用量を０.５質量部とした以外は同様の操作を行って、ＰＭＭＡ−Ｃを得た。重量平均分子量は２５万、Ｔｇは１１５℃であった。
（４）ＰＭＭＡ−Ｄ：
上記ＰＭＭＡ−Ｂの製造において、ノルマルドデシルメルカプタンの使用量を０．２質量部とした以外は同様の操作を行って、ＰＭＭＡ−Ｄを得た。重量平均分子量は３５万、Ｔｇ１２２℃であった。
（５）ＰＭＭＡ−Ｅ：
上記ＰＭＭＡ−Ｂの製造において、ノルマルドデシルメルカプタンの使用量を４質量部とした以外は同様の操作を行って、ＰＭＭＡ−Ｅを得た。重量平均分子量は１万８０００、Ｔｇは９８℃であった。
【００３９】
実施例１
二軸混練押出機（池貝製ＰＣＭ−３０、ダイス直径４ｍｍ×３孔、押出ヘッド温度２１０℃、ダイ出口温度２００℃）に、ＰＬＡ-Ａ８０質量部とＰＭＭＡ-Ａ２０質量部をドライブレンドした物をホッパーより供給し、押出し、ペレット状に加工し、乾燥して、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＤＳＣ測定結果、全光線透過率測定結果を表１に示した。
【００４０】
実施例２〜１１、比較例１〜４
使用するポリ乳酸、ＰＭＭＡの種類と量を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして組成物を得て、評価を行った。
【００４１】
実施例１２
末端封鎖剤としてカルボジイミド化合物ＥＮ−１６０(松本油脂製)を２質量部加えた以外は、実施例２と同様にして組成物を得て、評価を行った。
【００４２】
実施例１〜１２、比較例１〜５の結果を表１にまとめて示す。
【００４３】
【表１】
2005171204.tif 000002
【００４４】
表１から明らかなように、実施例１〜１１においては、ポリ乳酸単体（比較例１）に対してＴｇが上昇し、かつ透明性、成形性、耐久性を兼備したポリ乳酸含有樹脂組成物が得られた。各実施例では、単一のＴｇが観測され、Ｔｍは観測されなかった。すなわち、これらの樹脂組成物は、相溶性に優れる結果、ブレンド後の樹脂が有する最低Ｔｇの数値が高くなって、樹脂組成物としての実用的な耐熱指標であるＤＴＵＬ(熱変形温度)が向上している。
【００４５】
実施例１〜５においては、ＰＭＭＡ量の増加と共にＴｇが向上している。
【００４６】
実施例６〜９は、ＰＭＭＡの分子量が４万〜２５万の物とポリ乳酸とのブレンドであるが、実施例１〜５と同様に、相溶性に優れかつＴｇの向上が確認された。
【００４７】
実施例１０〜１２においては、ポリ乳酸の分子量を変更しても、また末端封鎖をしても性能には特に変化はなく、Ｔｇの向上と良好な透明性が得られた。
【００４８】
これに対し、比較例２においてはＰＭＭＡ量が本発明の下限を下回ったため、Ｔｇ向上の効果に乏しく、また、成形性、耐久性にも問題があった。
【００４９】
比較例３〜４は、ＤＳＣ測定においてＴｇが複数観測され、Ｔｍも観測され、低い透明性を示しており、さらには、成形性、耐久性にも劣っていた。
【００５０】
比較例５は、ＰＭＭＡの分子量が本発明で規定する下限を下回ったため、ポリ乳酸との相溶性が不十分となり、耐熱性の向上が見られなかったほか、透明性、成形性、耐久性にも劣っていた。