(57)【要約】【課題】  耐光性、外観性及び環境安全性に優れた表面被覆用粘着シート、離型シート付き表面被覆用粘着シート及び貼着シートの組合せを提供する。【解決手段】  文字又は絵柄が記録された面に被覆される表面被覆用粘着シート１０であって、６００ＭＰａ以下の弾性率を有する透明なオレフィン系樹脂層１と、オレフィン系樹脂層１の片面に形成された粘着剤層２とを有する表面被覆用粘着シート１０により、上記課題を解決した。【選択図】      図１  
2005194311.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
文字や絵柄が記録された面に被覆される表面被覆用粘着シートであって、
６００ＭＰａ以下の弾性率を有する透明なオレフィン系樹脂層と、当該オレフィン系樹脂層の片面に形成された粘着剤層とを有することを特徴とする表面被覆用粘着シート。
【請求項２】
前記オレフィン系樹脂層が３５０ＭＰａ以下の弾性率を有することを特徴とする請求項１に記載の表面被覆用粘着シート。
【請求項３】
前記オレフィン系樹脂層が、オレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面被覆用粘着シート。
【請求項４】
前記オレフィン系樹脂層の前記粘着剤層側とは反対側の面に、保護層が設けられていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面被覆用粘着シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面被覆用粘着シートの前記粘着剤層上に、離型シートが設けられていることを特徴とする離型シート付き表面被覆用粘着シート。
【請求項６】
文字や絵柄が記録される受像層又は文字や絵柄が記録された受像層、受像基材及び粘着剤層を少なくとも有し、当該各層がこの順に形成された受像用粘着シートと、当該受像用粘着シートを被覆するための表面被覆用粘着シートとからなる貼着シートの組合せ体であって、
前記表面被覆用粘着シートが、６００ＭＰａ以下の弾性率を有する透明なオレフィン系樹脂層、及び、当該オレフィン系樹脂層の片面に形成された粘着剤層を少なくとも有することを特徴とする貼着シートの組合せ体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、文字や絵柄が記録された面に被覆される表面被覆用粘着シート、離型シート付き表面被覆用粘着シート及び貼着シートの組合せ体に関し、更に詳しくは、耐光性、外観性及び環境安全性に優れた表面被覆用粘着シート、離型シート付き表面被覆用粘着シート及び貼着シートの組合せ体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
屋外での宣伝や広告等には、文字や絵柄が記録され、看板又は車体等に貼着されるシートが利用されている。このようなシートは、多くの種類の商品やサービスの宣伝や広告に使用されたり、個人商店等の宣伝や広告に使用されたりするので、一般に、多くの種類のシートが必要な数だけ短納期で納品される必要がある。そのようなシートとしては、受像基材の一方の面に文字や絵柄を記録できる受像層が形成され、その他方の面に粘着剤層が形成された受像用粘着シートが用いられている。受像用粘着シートは、受像層に所望の文字や絵柄が印刷等され、粘着剤層を介して看板や車体等の被着体に簡便に貼着される。
【０００３】
しかし、文字や絵柄が記録された受像用粘着シートは、文字や絵柄が記録された面を露出したまま被着体に貼着されて屋外で使用されると、その文字や絵柄が傷付いたり汚染されたりしてしまうことがある。そのため、文字や絵柄が記録された受像用粘着シートには、通常、その文字や絵柄を保護するために、基材である樹脂層の片面に粘着剤層が形成された透明な表面被覆用粘着シートが貼着されている。
【０００４】
この受像用粘着シートと表面被覆用粘着シートとは、それぞれの粘着剤層上に離型シートが設けられて、通常１セットの貼着シートの組合せ体として流通している。このような貼着シートの組合せ体は、貼着シートの組合せ体を購入した使用者が、例えば、受像用粘着シートに所望の印刷方法により所望の文字や絵柄を印刷し、看板や車体等の被着体にこの受像用粘着シートを貼着した後、その上に表面被覆用粘着シートを貼着することにより使用されている。そして、広告表示期間等が終了した後に、不要になった貼着シートの組合せ体は看板や車体等から剥離されて処分される。
【０００５】
通常、貼着シートの組合せ体は、短期の宣伝・広告であれば数ヶ月間、長期の宣伝・広告であれば約１年間、屋外で使用されて太陽光に曝露される。したがって、上記の表面被覆用粘着シートは、屋外で約１年間太陽光に曝露されても劣化しない耐光性が要求される。
【０００６】
このような要求に応えるために、上記の表面被覆用粘着シートの基材である樹脂層は、従来より、耐光性の高い塩化ビニル系樹脂で形成されていた。しかし、樹脂層が塩化ビニル系樹脂で形成された表面被覆用粘着シートは、剥離された後等に焼却処分されると、ダイオキシン等の塩素化合物系のガスが発生することがあるので、環境安全性が低いという問題があった。
【０００７】
このような問題を解決するために、特許文献１には、塩化ビニル系樹脂に代えて、焼却しても塩素化合物系のガスが発生しないオレフィン系樹脂で樹脂層を形成することが記載されている。
【特許文献１】特開２００２−２４１７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、オレフィン系樹脂は紫外線及び赤外線の照射により収縮し易いので、樹脂層がオレフィン系樹脂で形成された表面被覆用粘着シートは、太陽光に曝露される屋外で長期間使用された場合に樹脂層が収縮しようとする。一方、この樹脂層は、粘着剤層により受像用粘着シート（受像用粘着シートは被着体に貼着されている。）に接着されているので自由に収縮することができず、樹脂層に面内方向の引張応力が発生する。その結果、樹脂層がオレフィン系樹脂で形成された表面被覆用粘着シートは、屋外で使用された場合に１年が経過する前に樹脂層にひび割れ（クラックという。）が発生することがあり、耐光性及び外観性が悪いという問題があった。
【０００９】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであって、その目的は、耐光性、外観性及び環境安全性に優れた表面被覆用粘着シート、離型シート付き表面被覆用粘着シート及び貼着シートの組合せ体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明の表面被覆用粘着シートは、文字や絵柄が記録された面に被覆される表面被覆用粘着シートであって、６００ＭＰａ以下の弾性率を有する透明なオレフィン系樹脂層と、当該オレフィン系樹脂層の片面に形成された粘着剤層とを有することを特徴とする。
【００１１】
この発明によれば、表面被覆用粘着シートのオレフィン系樹脂層が６００ＭＰａ以下の弾性率を有するので、表面被覆用粘着シートが被着体に貼着された状態で太陽光に含まれる紫外線や赤外線が照射された場合に、そのオレフィン系樹脂層は、自由な収縮が妨げられることにより発生する面内方向の引張応力に対して弾性変形する。したがって、この発明によれば、本発明の表面被覆用粘着シートは、被着体に貼着された状態で屋外において長期間太陽光に曝露されても、オレフィン系樹脂層にひび割れが生じ難く、耐光性及び外観性に優れる。
【００１２】
本発明の表面被覆用粘着シートは、上記の表面被覆用粘着シートにおいて、前記オレフィン系樹脂層が３５０ＭＰａ以下の弾性率を有することが好ましい。
【００１３】
この発明によれば、表面被覆用粘着シートのオレフィン系樹脂層が３５０ＭＰａ以下の弾性率を有するので、本発明の表面被覆用粘着シートは、被着体に貼着された状態で屋外において更に長期間太陽光に曝露されても、オレフィン系樹脂層にひび割れが生じ難く、より耐光性及び外観性に優れる。
【００１４】
本発明の表面被覆用粘着シートは、上記の表面被覆用粘着シートにおいて、前記オレフィン系樹脂層が、オレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されていることが好ましい。
【００１５】
本発明の表面被覆用粘着シートは、上記の表面被覆用粘着シートにおいて、前記オレフィン系樹脂層の前記粘着剤層側とは反対側の面に、保護層が設けられていることが好ましい。
【００１６】
上記課題を解決するための本発明の離型シート付き表面被覆用粘着シートは、上記の表面被覆用粘着シートの前記粘着剤層上に、離型シートが設けられていることを特徴とする。
【００１７】
上記課題を解決するための本発明の貼着シートの組合せ体は、文字や絵柄が記録される受像層又は文字や絵柄が記録された受像層、受像基材及び粘着剤層を少なくとも有し、当該各層がこの順に形成された受像用粘着シートと、当該受像用粘着シートを被覆するための表面被覆用粘着シートとからなる貼着シートの組合せ体であって、前記表面被覆用粘着シートが、６００ＭＰａ以下の弾性率を有する透明なオレフィン系樹脂層、及び、当該オレフィン系樹脂層の片面に形成された粘着剤層を少なくとも有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の表面被覆用粘着シート及び離型シート付き表面被覆用粘着シートによれば、オレフィン系樹脂層が６００ＭＰａ以下の弾性率を有するので、屋外で長期間太陽光に曝露されてもオレフィン系樹脂層にひび割れが生じず、耐光性、外観性及び環境安全性が向上した表面被覆用粘着シート及び離型シート付き表面被覆用粘着シートを提供できる。したがって、本発明の表面被覆用粘着シート及び離型シート付き表面被覆用粘着シートは、屋外での長期間（約１年間以上）の宣伝や広告等に好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の貼着シートの組合せ体によれば、表面被覆用粘着シートが屋外で長期間太陽光に曝露されてもひび割れが生じず、耐光性、外観性及び環境安全性に優れるので、屋外での宣伝や広告等に好ましく用いられる貼着シートの組合せ体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の表面被覆用粘着シート、本発明の離型シート付き表面被覆用粘着シート、本発明の貼着シートの組合せ体、及び、本発明の貼着シートの組合せ体を構成する受像用粘着シートについて、図面に基づき詳細に説明する。
【００２１】
（１）表面被覆用粘着シート：
図１は、本発明の表面被覆用粘着シート１０の一例を示す断面図である。本発明の表面被覆用粘着シート１０は、図１に示すように、透明なオレフィン系樹脂層１と、そのオレフィン系樹脂層１の片面に形成された粘着剤層２とを有する。
【００２２】
本発明の表面被覆用粘着シート１０は、文字や絵柄が記録された受像用粘着シートを被覆することにより、その文字や絵柄を傷や汚染等から保護するものである。
【００２３】
（オレフィン系樹脂層）
本発明の表面被覆用粘着シート１０において、オレフィン系樹脂層１は、６００ＭＰａ以下の弾性率と、表面被覆用粘着シート１０の被着体となる受像用粘着シートに記録された文字や絵柄を透視することができる程度の透明性とを有する。
【００２４】
弾性率が６００ＭＰａ以下のオレフィン系樹脂層１を有する表面被覆用粘着シート１０は、粘着剤層２を介して被着体に貼着された状態で、屋外において太陽光に約１年間曝露された場合（後述のように、屋外曝露を想定した温度条件の下で、波長２９５〜４５０ｎｍ帯域の紫外線が照度６０ｍＷ／ｃｍ２で約１００時間照射された場合に相当する。）に、ひび割れが生じ難い。その理由は、紫外線や赤外線を含む太陽光が照射されてオレフィン系樹脂層１が収縮することにより面内方向の引張応力が発生しても、このオレフィン系樹脂層１が柔軟であるので、その引張応力に対して弾性変形して追従するからである。
【００２５】
特に、弾性率が３５０ＭＰａ以下のオレフィン系樹脂層１を有する表面被覆用粘着シート１０は、粘着剤層２を介して被着体に貼着された状態で、屋外において太陽光に約２年間曝露された場合（後述のように、屋外曝露を想定した温度条件の下で、波長２９５〜４５０ｎｍ帯域の紫外線が照度６０ｍＷ／ｃｍ２で約２００時間照射された場合に相当する。）であっても、ひび割れが生じ難い。
【００２６】
オレフィン系樹脂層１の弾性率の下限は、オレフィン系樹脂層１の作製時の取り扱い易さを考慮して決定され、材料となるオレフィン系樹脂の組成にもよるが、通常３００ＭＰａ程度である。すなわち、弾性率が３００ＭＰａ未満のオレフィン系樹脂層は、カレンダーロール機等を用いて分出し（シーティング）して作製される際に、切れたり変形したりしてしまうことがある。
【００２７】
なお、ここでの弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３のプラスチックの引張試験方法により測定される。具体的には、２号形試験片の形状に加工したオレフィン系樹脂層１について、２５℃、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離８０ｍｍの条件の下で引張試験を行い、測定されたデータをもとに算出される値である。
【００２８】
オレフィン系樹脂層１の透明性は、表面被覆用粘着シート１０の被着体となる受像用粘着シートに記録された文字や絵柄を透視することができる程度であればよい。例えば、オレフィン系樹脂層１の可視光透過率が、７０％以上であることが好ましい。
【００２９】
オレフィン系樹脂層１は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐プロピレン‐ブテン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体又はオレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂で形成されている。これらのオレフィン系樹脂は、上記の弾性率を得ることができれば単独で用いられてもよく、またオレフィン系樹脂層１の弾性率を調整するために混合されて用いられてもよい。
【００３０】
オレフィン系樹脂層１は、オレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されていることが好ましい。このようなオレフィン系樹脂を用いると、６００ＭＰａ以下の弾性率を有するオレフィン系樹脂層１を形成し易い。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、結晶質オレフィン系樹脂からなるハードセグメントと、非晶質オレフィン系樹脂からなるソフトセグメントとの混合物であるオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることができ、例えば、（Ａ）特開平５−７７３７１号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、（Ｂ）特開平７−３１６３５８号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、（Ｃ）特公平６−２３２７８号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、等が挙げられる。また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、（Ｄ）結晶質オレフィン系樹脂からなるハードセグメントと、部分的に架橋したオレフィン系エラストマー（ゴム）からなるソフトセグメントとの混合物であるオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることができ、例えば（Ｄ-1）特公昭５３−２１０２１号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、（Ｄ-2）特公昭５３−３４２１０号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、（Ｄ-3）特公昭５６−１５７４１号公報に記載されているオレフィン系熱可塑性エラストマー、等が挙げられる。
【００３１】
（Ａ）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしての結晶質ポリプロピレンと、プロピレン成分の重量比率が５０重量％以上であるソフトセグメントとしての非晶質ポリオレフィンとを混合した樹脂である。結晶質ポリプロピレンとしては、プロピレン‐エチレンランダム共重合体又はプロピレン‐１ブテンランダム共重合体等が好ましく挙げられる。非晶質ポリオレフィンとしては、プロピレン‐１ブテン‐エチレン３元共重合体等が好ましく挙げられる。このオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いると、柔軟性に富み、透明性及び機械的強度にも優れるオレフィン系樹脂層１を形成できる。
【００３２】
（Ｂ）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしての結晶質ポリオレフィンと、プロピレン及び／又は１ブテンの含有率が５０重量％以上であるソフトセグメントとしての低結晶質ポリオレフィンとを混合した組成物１００重量部に対して、Ｎアシルアミノ酸アミン塩、Ｎアシルアミノ酸エステル等の油ゲル化剤が０．５重量部以上添加された樹脂である。このオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いると、柔軟性に富み、表面の粘着性が抑制されたオレフィン系樹脂層１を形成できる。
【００３３】
（Ｃ）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、メルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分で沸騰ヘプタンに不溶なハードセグメントとしてのアイソタクチックポリプロピレンと、数平均分子量Ｍｎが２５０００以上であり且つ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比がＭｗ／Ｍｎ≦７である沸騰ヘプタンに可溶なソフトセグメントとしてのアタクチックポリプロピレンとからなる軟質ポリプロピレン等である。このオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いると、柔軟性に富み、力学的性質にも優れるオレフィン系樹脂層１を形成できる。
【００３４】
（Ｄ-1）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしての結晶質オレフィン重合体と、ソフトセグメントとしての部分的に架橋されたモノオレフィン共重合体ゴムとを均一に配合し混合させて生成される樹脂である。ハードセグメントである結晶質オレフィン重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等が挙げられ、ソフトセグメントであるモノオレフィン共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役三元共重合体ジエンゴム等が挙げられる。
【００３５】
（Ｄ-2）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのオレフィン系重合体と、ソフトセグメントとしての未架橋のモノオレフィン共重合体ゴムとを、架橋剤を添加して混合し、溶融混練することによりソフトセグメントを部分的に架橋させて生成される樹脂である。
【００３６】
（Ｄ-3）のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのペルオキシド分解型オレフィン系重合体と、ソフトセグメントとしてのペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム及びペルオキシド非架橋型炭化水素ゴムとを、パラフィン系又はナフテン系等の鉱物油系軟化剤を添加して混合し、有機ペルオキシドの存在下で溶融混練することによりソフトソセグメントを部分的に架橋させて生成される樹脂である。ハードセグメントとしてのペルオキシド分解型オレフィン系重合体は、ペルオキシドと混合され加熱されると分子量が減少して流動性が増加する性質を有し、このような重合体としては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン‐エチレン共重合体、プロピレン‐ブテン‐１共重合体等が挙げられる。ソフトセグメントとしてのペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴムは、ペルオキシドと混合され加熱されると架橋して流動性が低下する性質を有し、このような共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役三元共重合体ジエンゴム等が挙げられる。ソフトセグメントとしてのペルオキシド非架橋型炭化水素ゴムは、ペルオキシドと混合され加熱されても架橋せず流動性が変化しない性質を有し、このような炭化水素ゴムとしては、例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム等が挙げられる。
【００３７】
上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー中のハードセグメントとソフトセグメントとの重量比（ハードセグメント：ソフトセグメント）は、通常１０：９０〜９０：１０であり、この範囲内でオレフィン系樹脂層１の弾性率が６００ＭＰａ以下になるように調整される。例えば、この範囲内でソフトセグメントの配合割合を大きくすると、オレフィン系樹脂層１の弾性率を小さくすることができる。
【００３８】
オレフィン系樹脂層１には、必要に応じて無機充填剤等が含有されていてもよい。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の平均粒径０．１〜１０μｍ程度の粉末が用いられる。無機充填剤の添加量は、オレフィン系樹脂層１の弾性率を確保する観点からは、０〜２０重量％程度であることが好ましい。また、オレフィン系樹脂層１には、オレフィン系樹脂層１が上記の弾性率を有することができる範囲で、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等が添加されてもよい。
【００３９】
オレフィン系樹脂層１には、上記の形成材料を溶融混練し、カレンダー法等によりシート状又はフィルム状に成形加工したものが用いられ、未延伸のものや、必要に応じて１軸延伸若しくは２軸延伸したものが用いられる。オレフィン系樹脂層１の厚さは、４０〜１００μｍであることが好ましい。オレフィン系樹脂層１の厚さが１００μｍよりも大きいと、表面被覆用粘着シート１０が厚くなりすぎて、表面被覆用粘着シート１０を貼着し難くなる。また、オレフィン系樹脂層１の厚さが４０μｍよりも小さいと、表面被覆用粘着シート１０が薄くなりすぎて、受像用粘着シートに記録された文字や絵柄を十分に保護できないことがある。
【００４０】
オレフィン系樹脂層１の片面又は両面には、易接着プライマー層の塗布、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施すことが好ましい。オレフィン系樹脂層１の表面に易接着処理を施すと、粘着剤層２や後述する保護層３との接着性が向上する。易接着プライマー層（アンカーコートともいう。）としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂又は塩素化ポリプロピレン等を使用することができる。
【００４１】
このようなオレフィン系樹脂層１は焼却される際にダイオキシン等の塩素化合物系のガスが発生しないので、表面被覆用粘着シート１０の環境安全性が向上する。
【００４２】
（粘着剤層）
粘着剤層２は、オレフィン系樹脂層１と文字や絵柄が記録された受像用粘着シートとを接着することを目的として、オレフィン系樹脂層１の片面に形成されている。粘着剤層２は、通常、一様に形成された全面ベタ状の層である。
【００４３】
粘着剤層２は、表面被覆用粘着シート１０の被着体となる受像用粘着シートに記録された文字や絵柄を透視することができる程度の透明性を有することが好ましい。具体的には、粘着剤層２の可視光透過率が、６０％程度以上であることが好ましい。
【００４４】
粘着剤層２の形成に用いられる粘着剤としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体若しくは（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体との共重合体等のアクリル系粘着剤、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム若しくはスチレン−ブタジエンゴム等の合成ゴム系粘着剤、又は、天然ゴム系粘着剤が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。
【００４５】
粘着剤層２は、上記の粘着剤が溶剤に溶解・分散された塗工剤を離型シートに塗工し、この離型シートの塗工面をオレフィン系樹脂層１の片面に対向させて、オレフィン系樹脂層１に粘着剤層２を積層させる転写方式により形成される。塗工剤の離型シートへの塗工方法としては、コンマコート法、ロールコート法等を用いることができ、粘着剤層２の厚さは、５〜３０μｍであることが好ましい。なお、ここで使用される離型シートは、このまま粘着剤層２上に設けられて後述する離型シート４となる。
【００４６】
（保護層）
表面被覆用粘着シート１０は、図１（Ｂ）に示すように、オレフィン系樹脂層１の粘着剤層２側とは反対側の面に保護層３が設けられてもよい。保護層３は、オレフィン系樹脂層１上に設けられて、オレフィン系樹脂層１を傷から保護する役割を有する。
【００４７】
保護層３は、表面被覆用粘着シート１０の被着体となる受像用粘着シートに記録された文字や絵柄を透視することができる程度の透明性を有することが好ましい。具体的には、保護層３の可視光透過率が、７０％以上であることが好ましい。
【００４８】
保護層３の材料としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等を挙げることができる。ここで、電離放射線とは、分子を重合又は架橋できるエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常は、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）が一般的である。保護層３を形成する樹脂中には、架橋剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等が添加されてもよい。
【００４９】
保護層３は、上記の材料を必要に応じて溶剤に溶解・分散させた塗工剤をオレフィン系樹脂層１の上に塗工し、硬化させて形成される。保護層３の厚さは、１〜１０μｍであることが好ましい。
【００５０】
（表面被覆用粘着シート）
本発明の表面被覆用粘着シート１０は、オレフィン系樹脂層１の弾性率が６００ＭＰａ以下なので、屋外曝露を想定した温度条件の下、粘着剤層２を介して被着体に貼着された状態で、波長２９５〜４５０ｎｍ帯域の紫外線が照度６０ｍＷ／ｃｍ２で照射される耐光性試験において、１００時間経過してもオレフィン系樹脂層１にひび割れが生じ難い。また、オレフィン系樹脂層の弾性率が６００ＭＰａより大きい表面被覆用粘着シートは、この耐光性試験において１００時間経過する前に粘着剤層２が黄変してしまうことあるが、オレフィン系樹脂層１の弾性率が６００ＭＰａ以下である表面被覆用粘着シート１０は、粘着剤層２にこのような黄変が生じ難い。
【００５１】
更に、表面被覆用粘着シート１０は、オレフィン系樹脂層１の弾性率が３５０ＭＰａ以下である場合に、上記の耐光性試験において、２００時間経過してもオレフィン系樹脂層１にひび割れが生じ難い。また、オレフィン系樹脂層１の弾性率が３５０ＭＰａより大きい表面被覆用粘着シートは、この耐光性試験おいて２００時間経過する前に、オレフィン系樹脂層１にひび割れが生じてしまい、更に粘着剤層２が黄変し又は粘着剤層２の粘着力が低下してしまうことがあるが、オレフィン系樹脂層１の弾性率が３５０ＭＰａ以下である表面被覆用粘着シート１０は、オレフィン系樹脂層１にひび割れが生じ難く、粘着剤層２に黄変や粘着力の低下は生じ難い。このような粘着剤層の粘着力の低下は、紫外線が照射されたオレフィン系樹脂層が収縮しようとして、隣接する粘着剤層２に面内方向の収縮応力が作用することにより生じる。一方、本発明の表面被覆用粘着シート１０は、オレフィン系樹脂層１が柔軟であり、粘着剤層２に面内方向の収縮応力が生じ難いので、粘着剤層２の粘着力が低下し難い。
【００５２】
上記耐光性試験には、耐光性試験機としてアイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）を用いる。この耐光性試験機は、地表に到達する太陽光に含まれない波長２９５ｎｍ以下の紫外線と波長４５０ｎｍ以上の可視光線とを特殊フィルターにより除去して余分な波長による影響を排除し、屋外曝露に近い現実的な劣化促進を可能にした耐光性試験機である。上記耐光性試験における紫外線の照射条件は、照度が６０ｍＷ／ｃｍ２、光源からの距離が２４０ｍｍ、ブラックパネル温度が４６℃であり、表面被覆用粘着シート１０の被着体として、ステンレス鋼板を使用する。なお、「ブラックパネル温度」は、太陽光に含まれる赤外線が照射された際のシート表面の温度を想定して、耐光性試験機内の温度を制御するための温度である。
【００５３】
この耐光性試験における１００時間の紫外線照射は、屋外で１年間太陽光に曝露することに相当し、２００時間の紫外線照射は、屋外で２年間太陽光に曝露することに相当する。すなわち、オレフィン系樹脂層１の弾性率が６００ＭＰａ以下である本発明の表面被覆用粘着シート１０は、屋外で１年間曝露されても、オレフィン系樹脂層１にひび割れが生じ難く、被着体となる受像用粘着シートに記録された文字や絵柄の外観を損なわないので、屋外で長期間曝露される宣伝や広告等に好ましく用いられる。また、オレフィン系樹脂層１の弾性率を３５０ＭＰａ以下とした表面被覆用粘着シート１０は、屋外で２年間曝露されてもオレフィン系樹脂層１にひび割れが生じ難いので、更に長期間屋外に曝露される宣伝や広告等に好ましく用いられる。
【００５４】
また、この表面被覆用粘着シート１０は、上記したように焼却されても塩素化合物系のガスが発生しないオレフィン系樹脂層１を有するので、環境安全性にも優れる。
【００５５】
（２）離型シート付き表面被覆用粘着シート：
図２は、本発明の離型シート付き表面被覆用粘着シートの一例を示す断面図である。本発明の離型シート付き表面被覆用粘着シート１００は、図２に示すように、本発明の表面被覆用粘着シート１０の粘着剤層２上に離型シート４が設けられているものである。
【００５６】
離型シート４は、粘着剤層２が不用意に他の物体に接着したり、表面被覆用粘着シート１０を巻き取ったときにブロッキングが生じたりすることを防止する目的で表面被覆用粘着シート１０の粘着剤層２上に設けられ、表面被覆用粘着シート１０の使用時まで粘着剤層２に仮接着される。
【００５７】
離型シート４としては、上質紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙、又は、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂等の樹脂シートの表面にシリコン樹脂等の離型剤を塗工したものが用いられる。離型シート４の厚さは、通常２５〜７５μｍである。
【００５８】
（３）受像用粘着シート：
受像用粘着シートは、上記の表面被覆用粘着シートと共に本発明の貼着シートの組合せ体を構成し、宣伝や広告等のための文字や絵柄が印刷等により記録される記録媒体として使用される。
【００５９】
図３（Ａ）は、受像用粘着シートの一例を示す断面図である。受像用粘着シート２０は、図３（Ａ）に示すように、受像基材２１の一方の面に文字や絵柄が記録される受像層２２が設けられ、受像基材２１の他方の面に粘着剤層２３が設けられている。また、図３（Ｂ）は、離型シート付き受像用粘着シート２００の一例を示す断面図である。離型シート付き受像用粘着シート２００は、受像用粘着シート２０の粘着剤層２３上に離型シート２４が設けられている。
【００６０】
受像基材２１は、環境安全性の観点から、上記したオレフィン系樹脂層１と同様のオレフィン系樹脂で形成されていることが好ましい。オレフィン系樹脂で形成されている受像基材２１は、表面被覆用粘着シート１０のオレフィン系樹脂層１の弾性率よりも大きい弾性率を有することが好ましい。受像基材２１の弾性率がオレフィン系樹脂層１の弾性率よりも大きいと、このような受像基材２１及びオレフィン系樹脂層１を有する受像用粘着シート２０及び表面被覆用粘着シート１０が組み合わされて貼着され、屋外で長期間曝露された場合に、表面被覆用粘着シート１０のオレフィン系樹脂層１に更にひび割れが生じ難くなる。
【００６１】
受像基材２１は、着色剤が含有されて、被着体の色や模様が透視されないように隠蔽性を有していることが好ましい。受像基材２１の色は、所望の文字や絵柄を汎用的に記録できることができる白色が好ましく、また、用途によっては、黒色や有彩色であってもよい。着色剤としては、チタン白、アンチモン白、鉛白、カーボンブラック（墨）、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー等の有機顔料や染料、アルミニウム若しくは真鍮等の箔粉からなる金属顔料、又は、二酸化チタン被覆雲母若しくは塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられる。なお、受像基材２１の厚さは、通常２０〜１００μｍである。
【００６２】
受像層２２は、文字や絵柄を記録できる性質を有する。すなわち、文字や絵柄は通常インクにより記録されるので、受像層２２の文字や絵柄が記録される面は、インクをはじかず且つインクと密着する性質（以下、インク受容性という。）を有する。
【００６３】
受像層２２は、文字や絵柄の記録に用いられるインクに対するインク受容性を有する樹脂で形成される。このような樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等を単独で用いたり、これらの樹脂２種以上を混合して用いたりすることができる。なお、受像層２２の厚さは、通常１〜１０μｍである。
【００６４】
受像層２２には、体質顔料が添加されていることが好ましい。体質顔料が添加されていると受像層２２の表面が粗面化又は多孔質化され、受像層２２のインク受容性が向上する。体質顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、多孔質セラミックス、カオリナイト、ゼオライト、白土、珪藻土等を用いることができる。また、受像層２２のインク受容性を向上させるために、受像層２２の表面にコロナ放電処理やオゾン処理等を施してもよい。
【００６５】
粘着剤層２３は、受像基材２１と被着体（看板や車体等）とを接着することを目的として、受像基材２１の受像層２２側とは反対側の面に設けられている。
【００６６】
粘着剤層２３の形成に用いられる粘着剤としては、上記の表面被覆用粘着シート１０に設けられた粘着剤層２と同様の粘着剤を用いることができる。この粘着剤には、受像基材２１の隠蔽性を補うために、着色剤が添加されていてもよい。着色剤としては、受像基材２１と同様の着色剤を用いることができる。
【００６７】
粘着剤層２３は、上記表面被覆用粘着シート１０の粘着剤層２の形成と同様に、離型シートを利用した転写方式により形成される。離型シートとしては、離型シート付き表面被覆用粘着シート１００に設けられた離型シート４と同様のものを用いることができ、離型シート付き表面被覆用粘着シート１００の場合と同様に、このまま粘着剤層２３上に設けられて離型シート付き受像用粘着シート２００の離型シート２４となる。なお、粘着剤層２３の厚さは、５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６８】
（４）貼着シートの組合せ体：
本発明の貼着シートの組合せ体は、文字や絵柄が記録される受像層２２又は文字や絵柄が記録された受像層２２、受像基材２１及び粘着剤層２３とがこの順に形成された上記の受像用粘着シート２０と、受像用粘着シート２０を被覆するための本発明の表面被覆用粘着シート１０との組合せ体である。
【００６９】
図４に、本発明の貼着シートの組合せ体の一例を示す。表面被覆用粘着シート１０及び受像用粘着シート２０は、図４に示すように、通常それぞれのシートの粘着剤層上に離型シート４又は離型シート２４が設けられ、離型シート付き表面被覆用粘着シート１００及び離型シート付き受像用粘着シート２００として保管され、流通する。これらのシートの形態は、長尺体状のシートを巻き取った巻取りロールの形態でもよいし、シートを長方形等の所望の形状に加工した枚葉の形態でもよい。
【００７０】
本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を、図５〜９に基づいて説明する。まず、それぞれのシートの粘着剤層上に離型シートが設けられた貼着シートの組合せ体を準備し、離型シート付き受像用粘着シート２００の受像層２２上に、所望の文字や絵柄を所望の印刷方法等により記録する（図５）。ここで、符号２５は文字や絵柄を記録するインクを示す。印刷方法としては、例えば、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法、昇華転写印刷法、電子写真印刷法、又は、感熱発色印刷法等が挙げられる。
【００７１】
次に、文字や絵柄が記録された離型シート付き受像用粘着シート２００の離型シート２４を剥離し、露出した粘着剤層２３を介して受像用粘着シート２０を看板や車体等の被着体２６に貼着する（図６）。図７は、受像用粘着シート２０が被着体２６に貼着された状態を示す。
【００７２】
その後、離型シート付き表面被覆用粘着シート１００の離型シート４を剥離し、露出した粘着剤層２を介して表面被覆用粘着シート１０を、被着体２６に貼着された受像用粘着シート２０上に貼着する（図８）。図９は、表面被覆用粘着シート１０と受像用粘着シート２０が組み合わされて被着体２６に貼着された状態を示す。広告表示期間等が終了した後は、表面被覆用粘着シート１０及び受像用粘着シート２０を、被着体２６から剥離除去する。
【００７３】
このような本発明の貼着シート組合せ体は、表面被覆用粘着シート１０が屋外で長期間太陽光に曝露されてもひび割れが生じず、耐光性、外観性及び環境安全性に優れるので、屋外での宣伝や広告等に好ましく用いられる。貼着シート組合せ体の具体的な被着体としては、建築物の窓、扉、外壁又は床等のほか、バス又は電車等の車体や自動販売機の外面等が挙げられる。
【実施例】
【００７４】
以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明について更に詳しく説明する。以下において、部とは重量部のことである。
【００７５】
（実施例１）
オレフィン系樹脂層として、結晶質ポリプロピレンからなるハードセグメントとオレフィン系エラストマーからなるソフトセグメントとを混合して弾性率が６００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた。まず、このオレフィン系樹脂層の両面にコロナ放電処理を施し、このオレフィン系樹脂層の片面に下記組成の保護層用塗工剤Ａをグラビアロールコート法により塗工し、４０℃の温度条件の下で３日間養生して硬化させ、アクリル系ウレタン樹脂からなる厚さ３μｍの保護層を形成した。なお、オレフィン系樹脂層の弾性率は、オレフィン系樹脂層についての説明において前記したとおり、ＪＩＳ−Ｋ７１１３のプラスチックの引張試験法により測定した。
【００７６】
保護層用塗工剤Ａ；
・アクリルポリオール１００部
・ヘキサメチレンジイソシアネート１０部
・トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（重量比１：１）
【００７７】
次に、離型シートとして片面にシリコン樹脂からなる離型剤層が形成された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、離型剤層上に下記組成の粘着剤層用塗工剤Ｂをコンマコート法により塗工し乾燥させて、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
【００７８】
粘着剤層用塗工剤Ｂ；
・アクリル系樹脂１００部
・ヘキサメチレンジイソシアネート０．５部
・トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（重量比１：１）
【００７９】
その後、離型シートの粘着剤塗工面とオレフィン系樹脂層の保護層側とは反対側の面とを対向させて圧着しラミネートして、その後４０℃の温度条件の下で３日間養生して、実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８０】
（実施例２）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が５００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８１】
（実施例３）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が４００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８２】
（実施例４）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が３５０ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例４の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８３】
（実施例５）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が３００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例５の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８４】
（実施例６）
次に離型シート付き受像用粘着シートを作製した。
【００８５】
まず、離型シートとして片面にシリコン樹脂からなる離型剤層が形成された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、下記組成の粘着剤層用塗工剤Ｃを離型剤層上にコンマコート法により塗工し乾燥させて、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
【００８６】
粘着剤層用塗工剤Ｃ；
・アクリル系樹脂１００部
・ヘキサメチレンジイソシアネート０．５部
・トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（重量比１：１）
【００８７】
その後、受像基材として、弾性率が８００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用い、両面にコロナ放電処理を施し、その片面にウレタン樹脂系の受像層を形成した。受像基材の受像層側とは反対側の面と離型シートの粘着剤層側の面とを対向させてラミネートし、その後４０℃の温度条件の下で３日間養生して離型シート付き受像用粘着シートを得た。
【００８８】
（比較例１）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が１０００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００８９】
（比較例２）
実施例１の離型シート付き表面被覆用粘着シートの製造において、オレフィン系樹脂層として弾性率が８００ＭＰａとなるように調整されたポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（厚さ８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の離型シート付き表面被覆用粘着シートを得た。
【００９０】
（耐光性試験）
得られた離型シート付き表面被覆用粘着シートについて、以下のようにして耐光性を評価した。
【００９１】
幅１５ｍｍ×長さ２５ｍｍの短冊状に加工した表面被覆用粘着シートの離型シートを剥がし、粘着剤層が露出した表面被覆用粘着シートを厚さ２ｍｍのステンレス鋼板に圧着した。次に、このステンレス鋼板を、耐光性試験機（岩崎電気株式会社製、商品名：アイスーパーＵＶテスター）内に載置し、照度６０ｍＷ／ｃｍ２、光源からの距離２４０ｍｍ、ブラックパネル温度４６℃の条件の下、波長２９５〜４５０ｎｍ帯域の紫外線を照射した。
【００９２】
紫外線の照射時間を５０〜２００時間とし、２５時間ごとに、表面被覆用粘着シートについて、ひび割れの有無、黄変の有無、及び、粘着力低下による自然剥離の有無を、目視により観察した。その結果を表１に示す。表面被覆用粘着シートにひび割れが認められなかった場合を○、ひび割れが認められた場合を×とし、表面被覆用粘着シートに黄変が認められなかった場合を○、黄変が認められた場合を×とし、また、表面被覆用粘着シートの自然剥離が認められなかった場合を○、自然剥離が認められた場合を×とした。なお、表中の−（ハイフン）は、評価を行わなかったことを示す。
【００９３】
実施例１〜５の表面被覆用粘着シートは、紫外線を１００時間照射しても、オレフィン系樹脂層にひび割れが生じず、また、粘着剤層の黄変も生じなかった。一方、比較例１〜３の表面被覆用粘着シートは、紫外線の照射時間が１００時間を経過する前に、オレフィン系樹脂層にひび割れが生じ、また、粘着剤層の黄変が生じた。なお、実施例５の表面被覆用粘着シートは、紫外線を２００時間まで照射しても、オレフィン系樹脂層にひび割れが生じず、また、粘着剤層の黄変も生じなかった。
【００９４】
【表１】
2005194311.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】図１（Ａ）は本発明の表面被覆用粘着シートの一例を示す断面図であり、図１（Ｂ）は本発明の表面被覆用粘着シートの他の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の離型シート付き表面被覆用粘着シートの一例を示す断面図である。
【図３】図３（Ａ）は受像用粘着シートの一例を示す断面図であり、図３（Ｂ）は離型シート付き受像用粘着シートの一例を示す断面図である。
【図４】本発明の貼着シートの組合せ体の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を説明するための断面図である。
【図６】本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を説明するための断面図である。
【図７】本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を説明するための断面図である。
【図８】本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を説明するための断面図である。
【図９】本発明の貼着シートの組合せ体の使用方法を説明するための断面図である。
【符号の説明】
【００９６】
１  オレフィン系樹脂層
２  粘着剤層
３  保護層
４  離型シート
１０  表面被覆用粘着シート
２０  受像用粘着シート
２１  受像基材
２２  受像層
２３  粘着剤層
２４  離型シート
１００  離型シート付き表面被覆用粘着シート
２００  離型シート付き受像用粘着シート
【図１】
2005194311.tif 000004
【図２】
2005194311.tif 000005
【図３】
2005194311.tif 000006
【図４】
2005194311.tif 000007
【図５】
2005194311.tif 000008
【図６】
2005194311.tif 000009
【図７】
2005194311.tif 000010
【図８】
2005194311.tif 000011
【図９】
2005194311.tif 000012