(57)【要約】【課題】長時間保存された場合でも経時ニジミが発生することがないインクジェット記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は、無機微粒子を含有するインク受容層用塗布液を、濾過精度５μｍ〜１００μｍ相当のフィルターで処理し、前記フィルターによる処理後５０時間以内に前記インク受容層用塗布液を前記支持体に塗布して形成され、且つ、前記インク受容層用塗布液のフィルター通過量が２＜Ｍ＜２０（Ｍ＝Ｑ／Ｓ（Ｍ：フィルター通過量、Ｑ：濾過流量（ｍｌ／ｍｉｎ）、Ｓ：フィルター有効濾過面積（ｃｍ２）））であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、
前記インク受容層は、無機微粒子を含有するインク受容層用塗布液を、濾過精度５μｍ〜１００μｍ相当のフィルターで処理し、前記フィルターによる処理後５０時間以内に前記インク受容層用塗布液を前記支持体に塗布して形成され、且つ、前記インク受容層用塗布液のフィルター通過量が２＜Ｍ＜２０（Ｍ＝Ｑ／Ｓ（Ｍ：フィルター通過量、Ｑ：濾過流量（ｍｌ／ｍｉｎ）、Ｓ：フィルター有効濾過面積（ｃｍ２）））であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記フィルターは、デプスタイプのフィルターであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層は、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカチオン性ウレタン樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記インク受容層は、前記無機微粒子を分散させる分散剤としてアクリル系カチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記インク受容層は、水溶性樹脂を含有し、且つ、前記水溶性樹脂を硬化させる架橋剤としてホウ酸および硼砂の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録媒体に関し、特に画像の経時ニジミが改良されたインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報技術（ＩＴ）産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、それぞれの情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、実用化されている。上記記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、および低騒音であること等の利点から、オフィスは勿論、所謂ホームユースにおいても広汎に用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になっている。このような、更なるハード（装置）面の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種の改良がなされている。
インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が速いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（滲みのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性や耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形し難く、寸法安定性が良好であること（カールが充分小さいこと）、（１１）ハードの走行性が良好であること、等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的に用いられるフォト光沢紙の用途では、上記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記諸特性を向上する目的で、近年では多孔質構造のインク受容層を有するインクジェット記録シートが開発され実用化されている。上記多孔質構造を有するインクジェット記録シートは、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢度を発揮することができる。また、近年においては、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ等、追記型および書き換え型の光情報記録媒体の普及が著しく、これらのレーベル面側にインク受容層を設けたものも数多く開発されている。
【０００５】
多孔質構造を有するインクジェット記録媒体としては、例えば、微細な無機顔料粒子および水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有するインク受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。これらの記録用シート、特に、無機微粒子としてシリカを用い、多孔質構造からなるインク受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その構造によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すことが可能とされている。
【０００６】
また、インクジェット用記録シートにはインクの染料成分を固定化して経時に伴う画像のニジミ（経時ニジミ）の発生を防止する目的で３級アミノ基や４級アンモニウム塩を有する化合物、特にこれらを有する高分子化合物を添加することが広く行われている。このような高分子化合物としては、例えば、ジアリルアンモニウム塩誘導体の（共）重合体（例えば、特許文献３〜５参照）、アリルアミン塩共重合体（例えば、特許文献６および７参照）、アンモニウム塩を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド系（共）重合体、ビニルベンジルアンモニウム塩（共）重合体などのビニル（共）重合体（例えば、特許文献８〜１４参照）、変性ポリビニルアルコール（例えば、特許文献１５参照）、アミン・エピクロルヒドリン重付加体（例えば、特許文献１６および１７参照）、ポリアミジン（例えば、特許文献１８および１９参照）等の多数の化合物が用いられている。
【０００７】
しかしながら、これらの化合物は何れも基本的に水溶性高分子である。このため、水溶性染料を完全には固定化することはできず、特に高温高湿下での経時ニジミの改善は未だ不十分である。また、印画後に直ちにクリヤーファイル等に保管すると、インクの水分やインクに少量含有される高沸点溶剤（グリセリンやジエチレングリコール誘導体等）が残存したままの状態にあることから、やはり経時でのニジミが発生してしまう。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１０−１１９４２３号
【特許文献２】
特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】
特開昭６０−８３８８２号公報
【特許文献４】
特開昭６４−７５２８１号公報
【特許文献５】
特開昭５９−２０６９６号公報
【特許文献６】
特開昭６１−６１８８７号公報
【特許文献７】
特開昭６１−７２５８１号公報
【特許文献８】
特開平６−３４０１６３号公報
【特許文献９】
特開平４−２８８２８３号公報
【特許文献１０】
特開平７−２４２０５５号公報
【特許文献１１】
特開平９−３００８１０号公報
【特許文献１２】
特開平８−３１８６７２号公報
【特許文献１３】
特開平１０−２７２８３０号公報
【特許文献１４】
特開昭６３−１１５７８０号公報
【特許文献１５】
特開平１０−４４５８８号公報
【特許文献１６】
特開平６−２３４２６８号公報
【特許文献１７】
特開平１１−２７７８８８号公報
【特許文献１８】
特開平１１−５８９３４号
【特許文献１９】
特開平１１−２８８６０号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、インクジェット記録媒体の現状においては、経時ニジミの発生を抑制するといった観点から未だ改良の余地が多くある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、長時間保存された場合でも経時ニジミが発生することがないインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の手段によって解決される。
＜１＞支持体上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は、無機微粒子を含有するインク受容層用塗布液を、濾過精度５μｍ〜１００μｍ相当のフィルターで処理し、前記フィルターによる処理後５０時間以内に前記インク受容層用塗布液を前記支持体に塗布して形成され、且つ、前記インク受容層用塗布液のフィルター通過量が２＜Ｍ＜２０（Ｍ＝Ｑ／Ｓ（Ｍ：フィルター通過量、Ｑ：濾過流量（ｍｌ／ｍｉｎ）、Ｓ：フィルター有効濾過面積（ｃｍ２）））であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【００１１】
＜２＞  前記フィルターは、デプスタイプのフィルターであることを特徴とする上記＜１＞のインクジェット記録媒体である。
【００１２】
＜３＞  前記インク受容層は、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカチオン性ウレタン樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記＜１＞または＜２＞のインクジェット記録媒体である。
【００１３】
＜４＞  前記インク受容層は、前記無機微粒子を分散させる分散剤としてアクリル系カチオンポリマーを含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のインクジェット記録媒体である。
【００１４】
＜５＞  前記インク受容層は、水溶性樹脂を含有し、且つ、前記水溶性樹脂を硬化させる架橋剤としてホウ酸および硼砂の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のインクジェット記録媒体である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
《インクジェット記録媒体》
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は、無機微粒子を含有するインク受容層用塗布液を、濾過精度５μｍ〜１００μｍ相当のフィルターで処理し、前記フィルターによる処理後５０時間以内に前記インク受容層用塗布液を前記支持体に塗布して形成され、且つ、前記インク受容層用塗布液のフィルター通過量が２＜Ｍ＜２０（Ｍ＝Ｑ／Ｓ（Ｍ：フィルター通過量、Ｑ：濾過流量（ｍｌ／ｍｉｎ）、Ｓ：フィルター有効濾過面積（ｃｍ２）））であることを特徴とする。
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上にインク受容層を塗布により形成するのに先立ちインク受容層用塗布液を上記フィルターで処理することによって、インク受容層用塗布液にせん断力をかけ、その後、支持体上に塗布してインク受容層を形成することで、形成画像の経時ニジミの発生を抑制することができる。尚、本発明においてフィルターによる「処理」とは、インク受容層用塗布液に含まれる不純物や粗大粒子を取り除くとともに、インク受容層用塗布液に均一にせん断力をかけることを意味する。
【００１６】
せん断力を塗布液に与える一般的な手段としては、湿式メディア型の分散機や攪拌型の分散機による処理方法がある。しかし、本発明が解決しようとする目的を達成するためには、上記に挙げた分散機で得られるような５×１０３Ｓ−１以上の高いせん断速度でなく、１０２〜１０３Ｓ−１程度のせん断速度で十分である。本発明によれば、フィルター内で金属や樹脂で作られた網目構造のろ材の中を処理液（塗布液）が通過するため、処理される塗布液にせん断力をあたえることができる。本発明者は、鋭意検討の結果、フィルターの種類と処理量とを適切に選定することで、１０２〜１０３Ｓ−１程度のせん断速度で処理した場合と同様の所望の経時ニジミ改良効果が得られることを見いだした。
【００１７】
尚、フィルターによる処理は、塗布液の調製後直ちにおこなってもよいが、調液工程から塗布工程にまで液をポンプ移送する工程がある場合には、その工程で実施することが効率的である。また、一般的には塗布直前にもフィルターによる処理がおこなわれるが、その際に本発明におけるフィルター処理をおこなう場合には、必要な濾過精度を有するフィルターを選定し、有効濾過面積を増やして、フィルターの長寿命化を図るのが生産効率の観点から好ましい。
【００１８】
＜フィルター＞
本発明に用いるフィルターとしては、一般に金属や樹脂で網目構造が形成され、その表面に粒子を捕捉するサーフェイスタイプと、内部捕捉を主とした積層型のデプスタイプとがあり、目的によって使い分けることができる。
本発明においては、所望の濾過精度を得られるものであれば特に限定なくどちらのタイプであっても用いることができる。本発明でのフィルター処理の目的であるせん断能力や本発明における処理流量の観点からは、デプスタイプのフィルターがろ材の厚み分、インク受容層用塗布液がせん断力を受ける時間が長く効果的であることから好ましい。
【００１９】
本発明において「濾過精度」とは、表示濾過精度以上の大きさの粒子（異物）を９９．５％以上除去できる集塵能力を有すること意味する。
【００２０】
本発明おいて用いられるフィルターとしては、濾過精度５μｍ〜１００μｍのものを選択して用いる。上記濾過精度が５μｍ未満であると、インク受容層用塗布液の濾過精度としては過剰となり、フィルターにおける差圧が増大するとともに、詰まりによってろ材の寿命が著しく短くなってしまう。また、上記濾過精度が１００μｍを超えると、インク受容層用塗布液が受けるせん断力が低下してしまう。これを補う為には濾過量を増やすことが考えられるが、濾過流量を増やすとフィルターにおける差圧が増大し、ろ材が破損しやすくなる。上記濾過精度としては、１０〜５０μｍがさらに好ましい。
【００２１】
本発明におけるフィルターは、フィルターの孔径が外側から中心に向かって、連続的にまたは段階的に小さくなっていることが好ましい。同様に、フィルターを構成するファイバーの径もフィルターの外側では太く、中心に向かうに従って、連続的にまたは段階的に細くなっていくことが好ましい。
【００２２】
上記デプスタイプのフィルターとしては、市販品では、例えば、ポール社製の「プロファイルフィルター」、ミリポア社製の「ＣＲカートリッジフィルター」、キュノ社製の「ポリプロ・クリーンフィルター」、ロキ社製の「マイクロシリアフィルター」等が好適に挙げられる。但し、本発明におけるフィルターはこれに限定されるものではない。
また、本発明におけるフィルターとしては、デプスタイプとサーフェイスタイプとの両方の性質を併せ持つフィルターも好ましく用いることができる。
【００２３】
また、本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層用塗布液を本発明におけるフィルターによってフィルター通過量を２＜Ｍ＜２０で処理させる。ここで、「フィルター通過量」とは、一分間当たりのフィルター有効濾過面積（Ｓ）１ｃｍ２における濾過流量（Ｑ；ｍｌ／ｍｉｍ）であり、下記の式（１）で表される。
Ｍ＝Ｑ／Ｓ              …式（１）
〔Ｍ：フィルター通過量（ｍｌ／ｃｍ２・ｍｉｎ）、Ｑ：濾過流量（ｍｌ／ｍｉｎ）、Ｓ：フィルター有効濾過面積（ｃｍ２）〕
【００２４】
ここで、「フィルター有効濾過面積」とは、ろ材を平面に展開したときの面積のうちカートリッジの補強材等によって塞がれて塗布液の処理に使われることがない部分の面積を除いた面積を意味する。尚、デプスタイプのフィルターのろ材では厚みがあることから、本発明においては、デプスタイプのフィルターの濾過面積を「（ろ材の外周の面積＋ろ材の内周の面積）／２」と定義する。
【００２５】
上記フィルター通過量（Ｍ）が２ｍｌ／ｃｍ２・ｍｉｎ以下であると、フィルター通過時に受けるせん断力が小さくなり、所望の経時ニジミ抑制効果を得ることができない。また、上記フィルター通過量（Ｍ）が２０以上であると、圧力損失が大きくなり、無理なくインク受容層用塗布液を送液することが困難になる。
上記Ｍ（フィルター通過量）としては、５＜Ｍ＜１７が好ましく、７＜Ｍ＜１５がさらに好ましい。
【００２６】
また、本発明におけるインク受容層は、インク受容層用塗布液を本発明におけるフィルターで処理した後、５０時間以内に支持体上に塗布して形成される。処理後５０時間を超えると、本発明におけるフィルターで処理した効果を十分に発揮することができない。尚、上記インク受容層用塗布液は、処理後１０時間以内に塗布されることが好ましく、処理後１時間以内に塗布されることがさらに好ましい。
【００２７】
＜インク受容層＞
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上にインク受容層を有する。本発明におけるインク受容層は、少なくとも無機微粒子を含有するインク受容層用塗布液を塗布・乾燥することによって形成される。このため、本発明におけるインク受容層には少なくとも無機微粒子が含有されており、更に、水溶性樹脂、架橋剤、媒染剤およびその他必要に応じ耐ニジミ剤など各種の添加剤を含有することが好ましい。また、支持体上には更に他の層が設けられていてもよい。
尚、本発明のインクジェット記録媒体には、シート状の支持体を用いたインクジェット記録用シートのみならず、光情報記録媒体など円盤状の支持体を用いたものが含まれる。
【００２８】
（無機微粒子）
本発明のインクジェット記録媒体は、そのインク受容層が多孔質構造を形成する為に無機微粒子を用いる。このようにインク受容層が多孔質構造を有することでインクの吸収性能を向上させることができる。特に、無機微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体を得ることができる。ここで、無機微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００２９】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子または擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま使用してもよく、２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００３０】
上記シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性および保持の効率が高く、また屈折率が低いので、適切な微小粒子径まで分散を行なえばインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという利点がある。インク受容層が透明性は、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも高い色濃度と良好な発色性および光沢度を得る観点から重要である。
【００３１】
無機微粒子の平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましく、特に１０ｎｍ以下が好ましい。無機微粒子の平均一次粒子径が２０ｎｍ以下であると、インク吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時にインク受容層表面の光沢性をも高めることができる。
【００３２】
特にシリカ微粒子は、その表面にシラノール基を有し、該シラノール基の水素結合により粒子同士が付着し易いため、また上記シラノール基と水溶性樹脂を介した粒子同士との付着効果のため、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合にはインク受容層の空隙率が大きく、透明性の高い構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００３３】
一般にシリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、および、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法、が主流である。以下、気相法によって得られた無水シリカ微粒子を「気相法シリカ」と称する。
【００３４】
気相法シリカは、上記含水シリカと、表面のシラノール基の密度、および空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示す。かかる性質から、気相法シリカは空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２と多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易い。一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２と少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
本発明においては、上記乾式法で得られる気相法シリカ（無水シリカ）が好ましく、更に微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２である気相法シリカが好ましい。
【００３５】
本発明における無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物または複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクをよく吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００３６】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがさらに好ましい。ここで、上記細孔半径および細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製、商品名「オムニソープ３６９」）によって測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００３７】
上述の無機微粒子をインクジェット記録媒体に用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００３８】
（水溶性樹脂）
本発明におけるインク受容層は、更に水溶性樹脂を含有することが好ましい。上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂が好ましく、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；親水性のエーテル結合を有する樹脂である、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；親水性構のアミド基またはアミド結合を有する樹脂である、ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、上記水溶性樹脂としては、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等を挙げることもできる。
上記水溶性樹脂の中でも、特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）類が好ましい。
【００３９】
上記水溶性樹脂の含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００４０】
上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ひび割れ防止の観点から、数平均重合度が１８００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。また、シリカ微粒子と組合わせる場合には、透明性の観点から水溶性樹脂の種類が重要となる。
特に無水シリカを用いる場合、水溶性樹脂としてＰＶＡを用いるのが好ましく、中でも鹸化度７０〜９９％のＰＶＡ樹脂がより好ましい。
【００４１】
上記ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加え、カチオン変性ＰＶＡ、アニオン変性ＰＶＡ、シラノール変性ＰＶＡおよびその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。かかる三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造を有するインク受容層を形成することができる。
多孔質構造を有するインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４３】
−無機微粒子と水溶性樹脂との含有比−
無機微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｘ）と水溶性樹脂（好ましくはポリビニルアルコール；ｙ）との含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）：質量基準〕は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、上記ＰＢ比（ｘ／ｙ）としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５／１〜１０／１が好ましい。
【００４４】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、インク受容層は充分な膜強度を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れおよび剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には充分な膜強度が必要である。この様な観点より、上記ＰＢ比（ｘ／ｙ）としては５／１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２／１以上であることが好ましい。
【００４５】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比（ｘ／ｙ）が２／１〜５／１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００４６】
（架橋剤）
本発明におけるインク受容層は、更に水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【００４７】
上記架橋剤としては、インク受容層に含まれる水溶性樹脂との関係で好適なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点でホウ素化合物が好ましく、例えば、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、ホウ酸、ホウ酸塩、硼砂が好ましく、特にホウ酸および硼砂が好ましく、これを水溶性樹脂であるポリビニルアルコールと組合わせて使用することが最も好ましい。
【００４８】
本発明においては、上記架橋剤は、インク受容層中に含まれる水溶性樹脂１．０質量部に対して、０．０５〜０．５０質量部含有されることが好ましく、０．０８〜０．３０質量部含有されることがより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲であると、水溶性樹脂を効果的に架橋してひび割れ等を防止することができる。
【００４９】
上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合などには、ホウ素化合物以外の下記化合物も架橋剤として用いることができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００５０】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子またはポリマー等である。上記の架橋剤は、１種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５１】
上記架橋剤は、インク受容層を形成する際に、インク受容層用塗布液中および／またはインク受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよい。また、予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、上記インク受容層用塗布液を塗布したり、架橋剤非含有のインク受容層用塗布液を塗布し乾燥後に架橋剤溶液をオーバーコートする等してインク受容層に架橋剤を供給することもできる。
本発明のインクジェット記録媒体の製造効率の観点からは、インク受容層用塗布液またはこの隣接層形成用の塗布液中に架橋剤を添加し、インク受容層の形成と同時に架橋剤を付与することが好ましい。画像の印画濃度や光沢感の向上の観点からは、上記架橋剤をインク受容層用塗布液に含有するのが特に好ましい。また、インク受容層用塗布液中の架橋剤の濃度としては、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。
【００５２】
上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のようにおこなわれることが好ましい。即ち、インク受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）上記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を上記塗布層に付与することによりおこなわれる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ、または塗布液Ｂのいずれかに含有すればよく、塗布液Ａおよび塗布液Ｂの両方に含有させておいてもよい。
【００５３】
（媒染剤）
本発明においては、形成画像の耐水性および耐経時ニジミの向上を図るために、インク受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
上記媒染剤としてはカチオン性高分子化合物（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、または無機媒染剤が好ましい。インク受容層中に上記媒染剤を存在させると、該媒染剤とアニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化させて、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。上記有機媒染剤および上記無機媒染剤はそれぞれを単独種または複数種で使用してもよいし、それぞれを併用してもよい。
【００５４】
上記媒染剤を添加する方法としては、無機微粒子と水溶性樹脂とを含む上記塗布液Ａに添加する方法、または媒染剤と無機微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、上記塗布液Ｂに含有させ塗布する方法を利用できる。
【００５５】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。これらカチオン性媒染剤は、インク受容層のインク吸収性良化の観点から、重量平均分子量が５００〜１０００００の化合物が好ましい。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体または縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマーまたは水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００５６】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００５７】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００５８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有モノマー、およびこれのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイド、ベンジルブロマイド、ベンジルクロライド等による４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００５９】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００６０】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００６１】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、およびこれを塩にしたものも利用できる。
【００６２】
上記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などの非イオン性単量体が挙げられる。
これらの共重合可能な成分は１種でも、または２種以上組合せてもよい。
【００６３】
更に、上記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンおよびその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン系樹脂等も好ましいものとして挙げることができる。
【００６４】
また、上記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−２１１２３５号、同２００１−１３８６２７号、特開平８−１７４９９２号、特公平５−３５１６２号、同５−３５１６３号、同５−３５１６４号、同５−８８８４６号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン、ポリビニルアミンおよびその誘導体が特に好ましい。
【００６５】
本発明における有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のポリアリルアミン、ポリビニルアミンおよびその誘導体が好ましい。
【００６６】
上記ポリアリルアミン、ポリビニルアミンまたはその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体、ポリビニルアミンおよびその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００６７】
ポリアリルアミン、ポリビニルアミンおよびその誘導体の具体例としては、特公昭６２−３１７２２号、特公平２−１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０−３３０４２７号、同１１−２１３２１号、特開２０００−２８１７２８号、同２００１−１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７−１７３２８６号、同７−２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１−２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１−５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００６８】
本発明における媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能であり、該無機媒染剤としては多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
上記無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩または錯体が挙げられる。
【００６９】
具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【００７０】
本発明における無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩または錯体）が好ましい。
本発明でインク受容層に含まれる上記媒染剤の含有量は、０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【００７１】
これらの媒染剤をインク受容層に含有させる際には、水溶液として用いることが好ましいが、水溶性有機溶媒、例えばアルコール化合物（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど）、エーテル化合物（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、アミド化合物（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど）、ケトン化合物（アセトンなど）等を混合して水への親和性を高めた状態で添加してもよい。
【００７２】
またこれらの媒染剤が十分な水溶性を持たない場合は、疎水性の有機溶媒、例えばエステル化合物（酸酸エチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジルフォスフェートなど）、エーテル化合物（アニソール、ヒドロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブチルエーテルなど）、炭化水素化合物（トルエン、キシレン、ジイソプロピルナフタレンなど）、アミド化合物（Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ステアリンン酸アミドなど）、アルコール化合物（２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなど）、ケトン化合物（ヒドロキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサンなど）、または上述の水溶性有機溶媒等を混合して添加してもよい。また該重合体を乳化重合等で合成したラテックスとして、あるいは油滴、固体分散、ポリマー分散等の状態で添加してもよい。
【００７３】
（その他の成分）
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、耐ニジミ剤、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００７４】
上記耐ニジミ剤とは、インク受容層に添加させることで、形成画像の経時ニジミの発生を抑制できる化合物であり、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン性ウレタン樹脂が挙げられる。
【００７５】
上記耐ニジミ剤をインク受容層に含有させる場合、上記耐ニジミ剤を無機微粒子と水溶性樹脂とを含む上記塗布液Ａに添加してもよいし、上記架橋剤とともに塗布液Ｂに含有させてもよいが、上記塗布液Ａに添加するのが好ましい。
【００７６】
経時ニジミの発生を十分に抑制する観点から上記耐ニジミ剤のインク受容層中における含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。
【００７７】
本発明においては、インク受容層に上記酸を添加し、インク受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整することで、白地部の耐黄変性を向上させることができる。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定をおこなう。例えば、上記Ａ法に相当する（株）共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定をおこなうことができる。
【００７８】
具体的な酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、インク受容層の表面ｐＨが３〜８になるように決定すればよい。
【００７９】
上記酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、またはアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【００８０】
本発明においては、インク受容層が紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有することが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【００８１】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【００８２】
これらの具体的な化合物例は、特願２００２−１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、
【００８３】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、
【００８４】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【００８５】
上記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。上記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録媒体では、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００８６】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機微粒子の表面をシランカップリング剤で処理してもよい。上記シランカップリング剤としては、カップリング処理をおこなう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【００８７】
本発明において、インク受容層用塗布液は界面活性剤を含有しているのが好ましい。上記界面活性剤としてはノニオン系、両性、アニオン系、カチオン系、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、および該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。上記ノニオン系界面活性剤は、上記塗布液Ａおよび上記塗布液Ｂにおいて使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
上記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
上記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００９０】
上記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００９１】
上記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００９２】
本発明における界面活性剤の含有量としては、インク受容層用塗布液に対して０．００１〜２．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がさらに好ましい。また、インク受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布をおこなう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【００９３】
本発明において、インク受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性または疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【００９４】
（支持体）
本発明における支持体としては、プラスチック等の透明材料からなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、本発明においては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には、書き換え型光ディスク等を支持体として用い、レーベル面側にインク受容層を形成して本発明のインクジェット記録媒体を作製することもできる。
【００９５】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。
該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００９６】
高光沢性の不透明支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００９７】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。
更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【００９８】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００９９】
また、上記支持体の表面には、濡れ特性および接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１００】
次に、上記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【０１０１】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１０２】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１０３】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ  Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和は３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１０４】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ  Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１０５】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１０６】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０７】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１０８】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１０９】
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１１０】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１１１】
（インクジェット記録媒体の製造方法）
本発明のインクジェット記録媒体のインク受容層は、例えば、支持体表面に少なくとも無機微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液Ａ（インク受容層用塗布液）を本発明におけるフィルターで処理した後、５０時間以内に塗布し、（１）該塗布と同時、（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかの時に、ｐＨが８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を付与して塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。この塗布液Ｂには塩基性の化合物、特に前述の有機媒染剤の内で１〜３級アミンを有する化合物などを使用することが好ましい。
このようにして架橋硬化させたインク受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１１２】
本発明において、少なくとも無機微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有するインク受容層用塗布液（塗布液Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。即ち、
気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製、「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させた後、架橋剤（ホウ素化合物）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加えることによって調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。
【０１１３】
また、上記気相法シリカと分散剤とからなる水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤の水溶液に添加してもよいし、分散剤の水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のように分散剤の水溶液に添加してもよい。
【０１１４】
上記の気相法シリカと分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
これらの工程において、分散剤としては公知のカチオン系高分子、上述の有機媒染剤として例示した化合物などが利用でき、特にアクリル系カチオンポリマーが好ましい。上記アクリル系カチオンポリマーを、上記無機微粒子を分散させる分散剤として用いることで、経時ニジミの発生をさらに抑制することができる。
【０１１５】
上記微粒子（特にシリカ）分散性の高いカチオンポリマーとしては、下記一般式（１）で表される構造を含むカチオンポリマーが挙げられる。
【０１１６】
【化１】
2005066831.tif 000002
【０１１７】
一般式（１）中、Ｒは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、Ａは２価の連結基を表す。Ｘ−は、アニオン基を表し、ｍは、１〜８の整数を表す。
【０１１８】
上記Ｒとしては、水素原子、メチル基が好ましい。
また、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３としては、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、水素原子または１〜８のアルキル基が特に好ましい。上記アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシルが挙げられ、メチル、エチル、プロピルが好ましく、メチル、エチルがさらに好ましい。
【０１１９】
上記Ａで表される２価の連結基としては、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、アルキレン基、−Ｏ−が挙げられ、−ＣＯＯ−が好ましい。また、Ｘ−で表されるアニオン基としては、ハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンが挙げられ、ハロゲンイオンが好ましい。さらに、上記ｍとしては、１〜８が好ましく、１〜６がさらに好ましい。
【０１２０】
上記微粒子分散性の高いカチオンポリマーとしては、具体的に、ポリジアリルジメチルカチオンポリマー、または、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライドをカチオン部に有するカチオンポリマー、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライドをカチオン部に有するカチオンポリマーが挙げられる。
【０１２１】
インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）中における上記分散剤の添加量は、インク受容層用塗布液に含まれる無機微粒子に対して０．１質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％が質量％がさらに好ましい。
【０１２２】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２３】
上述の通りインク受容層用塗布液の塗布は、本発明におけるフィルターによって処理した後５０時間以内におこなわれる。また、インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によっておこなうことができる。
【０１２４】
インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と同時または塗布した後に、該塗布層に塩基性溶液（塗布液Ｂ）を付与することができるが、該塩基性溶液（塗布液Ｂ）は、塗布後の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与してもよい。即ち、インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に上記媒染剤を導入することでインク受容層が好適に形成される。
【０１２５】
ここで、上記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２６】
上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１２７】
上記塗布層が減率乾燥を示すようになる前に塩基性溶液を付与する方法としては、▲１▼塩基性溶液を塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塩基性溶液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１２８】
上記方法▲１▼において、塩基性溶液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２９】
該塩基性溶液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１３０】
また、上記塩基性溶液を、インク受容層塗布液（塗布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、インク受容層塗布液（塗布液Ａ）および塩基性溶液を、該インク受容層塗布液（塗布液Ａ）が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることによりインク受容層を形成することができる。
【０１３１】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわれる。
【０１３２】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、インク受容層塗布液（塗布液Ａ）および塩基性溶液の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１３３】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【０１３４】
支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１３５】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１３６】
上記インク受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１３７】
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製、商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて測定することができる。
【０１３８】
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、インク受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（商品名：ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１３９】
本発明のインクジェット記録媒体の構成層（例えば、インク受容層若しくはバック層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、上記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１４０】
また、本発明のインクジェット記録媒体は、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号の各公報に記載の方法でも作製可能である。
【０１４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、全て「質量部」および「質量％」を表す。
【０１４２】
［実施例１］
《インクジェット記録用シートの作製》
（支持体の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
【０１４３】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（商品名：Ｗｈｉｔｅｘ  ＢＢ、住友化学工業（株）製）を０．０４％添加した。これを絶乾重量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５に調整した基紙を得た。
【０１４４】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、この樹脂層面を「ウラ面」と称する。）。このウラ側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤として酸化アルミニウム（商品名：アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（商品名：スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）を質量比１：２で水に分散した分散液を、乾燥重量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０１４５】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢の熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、本実施例に用いる支持体とした。
【０１４６】
（インク受容層用塗布液の調製）
下記組成中の▲１▼蒸留水、▲２▼架橋剤、▲３▼分散剤、を混合したものをディゾルバーで攪拌しながら、更に▲４▼シリカ微粒子を添加した。添加終了後、ディゾルバーを用いて回転数２０００ｒｐｍで６０分間かけて分散させた後、サンドグラインダー（商品名：ＫＤ−２０）を用いて微粒化処理を施し、シリカ微粒子分散液を得た。
【０１４７】
得られたシリカ微粒子分散液を３０℃にて２４時間保管した後、下記組成▲５▼水溶性樹脂水溶液、▲６▼，▲７▼界面活性剤、を混合し、インク受容層用塗布液を得た。
【０１４８】
〔インク受容層用塗布液組成〕
▲１▼蒸留水                                          １８００ｋｇ
▲２▼ホウ酸（架橋剤）                                    １２ｋｇ
▲３▼アクリル系カチオンポリマー（分散剤）                ６０ｋｇ
（商品名：ケミスタット７００５、三洋化成（株）製、４０％水溶液）
▲４▼シリカ微粒子（無機微粒子）                        ３００ｋｇ
（商品名：レオロシールＱＳ−３０、（株）トクヤマ製）
▲５▼水溶性樹脂水溶液                                ８７４ｋｇ
▲６▼ポリオキシエチレンオレイルエーテル                ３０ｋｇ
（界面活性剤；１０％溶液）
▲７▼フッ素系界面活性剤                                １５ｋｇ
（商品名：メガファックＦ−１４０５、大日本インキ（株）製、１０％溶液）
【０１４９】
尚、上記▲５▼水溶性樹脂水溶液は、下記組成を混合した後、９５℃で１８０分間加熱し、３０℃まで冷却して調製した。
〔水溶性樹脂水溶液組成〕
・蒸留水                                  ８００ｋｇ
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル    １０ｋｇ
・ポリビニルアルコール                      ６０ｋｇ
（商品名：ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製）
・ヒドロキシプロピルセルロース                ４ｋｇ
（商品名：ＨＰＣ−ＳＳＬ、日本曹達（株）製）
【０１５０】
（インクジェット記録用シートの作製）
支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、プロファイル型フィルター（商品名：ＲＭＦ−２００、デプスタイプ、日本ポール（株）製、フィルター濾過精度２０μｍ、有効濾過面積３８９ｃｍ２）を用い、濾過流量５０００ｍｌ／ｍｉｎの条件で上記より得られたインク受容層用塗布液を処理した。処理後３０分経過した後、インク受容層用塗布液を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１７０ｍｌ／ｍ２の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて温度４０℃（風速５ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が１８％になるまで乾燥させた。この間、上記塗布層は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成からなる塩基性溶液に浸漬して、上記塗布層上にその２０ｇ／ｍ２を付着させ（溶液付与工程）、更に温度８０℃で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３５μｍのインク受容層を有する本発明のインクジェット記録用シート（１）を得た。
【０１５１】
〔塩基性溶液組成〕
▲１▼ホウ酸（架橋剤）                                          ６．５ｋｇ
▲２▼イオン交換水                                          ７２３．５ｋｇ
▲３▼塩基性媒染剤                                              １５０ｋｇ
（商品名：ＰＡＡ−０３、日東紡績（株）製、２０％水溶液）
▲４▼表面ｐＨ調整剤（塩化アンモニウム）                        １．０ｋｇ
▲５▼表面ｐＨ調整剤（ｐ−トルエンスルホン酸）                １８．０ｋｇ
▲６▼ポリオキシエチレンオレイルエーテル                    １００．０ｋｇ
（界面活性剤；２％溶液）
▲７▼フッ素界面活性剤）                                          ２．０ｋｇ
（商品名：メガファックＦ−１４０５、大日本インキ化学（株）製、１００％）
【０１５２】
［実施例２］
実施例１において、インク受容層用塗布液に更に、▲７▼カチオン製ウレタン樹脂水分散物（商品名：スーパーフレックス６００Ｂ、第一工業製薬（株）製、２５％水分散物）を７０ｋｇ添加した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（２）を作製した。
【０１５３】
［実施例３］
実施例１のインク受容層用塗布液の調製において、▲５▼水溶性樹脂水溶液を下記組成に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（３）を作製した。
〔組成〕
・蒸留水                                  ８０４ｋｇ
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル    １０ｋｇ
・ポリビニルアルコール                      ６０ｋｇ
（商品名：ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製）
【０１５４】
［比較例１］
実施例１において、インク受容層用塗布液をプロファイル型フィルターによって処理をしなかった以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（４）を作製した。
【０１５５】
［比較例２］
実施例１において、インク受容層用塗布液を、プロファイル型フィルターによる処理後６０時間経過した後に支持体に塗布してインク受容層を形成した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（５）を作製した。
【０１５６】
［比較例３］
実施例１におけるプロファイル型フィルター「ＲＭＦ−２００」を、プロファイル型フィルター（商品名：ＲＭＦ−１２００、日本ポール（株）製、フィルター濾過精度１２０μｍ以上、有効濾過面積５６５ｃｍ２）に変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（６）を作製した。
【０１５７】
［比較例４］
実施例１におけるプロファイル型フィルター「ＲＭＦ−２００」を、プロファイル型フィルター（商品名：ＲＭＦ−０３０、日本ポール（株）製、フィルター濾過精度３μｍ、有効濾過面積５６５ｃｍ２）に変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シートの作製を試みた。しかし、送液圧力の上昇により、プロファイル型フィルターが破損し、所望のインクジェット記録用シートを得ることができなかった。
【０１５８】
［比較例５］
実施例１において、プロファイル型フィルターによる処理の際に、濾過流量を１００ｍｌ／ｍｉｎに変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート（７）を得た。
【０１５９】
［比較例６］
実施例１において、プロファイル型フィルターによる処理の際に、濾過流量を１００００ｍｌ／ｍｉｎに変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シートの作製を試みた。しかし、送液圧力の上昇により、プロファイル型フィルターが破損し、所望のインクジェット記録用シートを得ることができなかった。
【０１６０】
《評価》
得られたインクジェット記録用シート（１）〜（７）について、下記の評価をおこなった。結果を下記表１に示す。
【０１６１】
（１）印画濃度
インクジェットプリンター（商品名：Ｐｉｘｕｓ−９５０ｉ、キャノン（株）製）を用いて、各インクジェット記録用シートにブラックのベタ画像を印画した。印画後、３時間放置した後、印画面の反射濃度を反射濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で測定した。
【０１６２】
（２）印画色相
インクジェットプリンター（商品名：Ｐｉｘｕｓ−９５０ｉ、キャノン（株）製）を用いて、各インクジェット記録用シートにグレーのベタ画像を印画した。印画後、３時間放置した後、印画面の色味を側色計（ミノルタ（株）製）で測定した。尚、測定光源はＤ６５とし、色味はＬ＊ａ＊ｂ＊側色計系のａ＊値およびｂ＊値で表した。ａ＊値が小さく且つｂ＊値が大きな値を示すと、色相が緑味をおびることから一般的には好ましくないとされている。
【０１６３】
（３）経時ニジミ
インクジェットプリンター（商品名：Ｐｉｘｕｓ−９５０ｉ、キャノン（株）製）を用いて、各インクジェット記録用シートにマゼンタとイエローとが隣接した格子状の線状パターン（幅０．２８ｍｍ）を印画した。次いで、線上パターンが形成されたインクジェット記録用シートを透明なポリプロピレン製ファイルに挿入し、３５℃・相対湿度８０％の環境下で３日間放置した。その後、マゼンタ線幅を測定し、印画直後の幅に対するマゼンタ線幅の増加率（％）を算出し、経時ニジミの評価指標とした。
【０１６４】
【表１】
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【０１６５】
上記表１に示すように、実施例のインクジェット記録用シートは、経時ニジミの発生が十分に抑制されていた。また、耐ニジミ剤として、ヒドロキシプロピルセルロースを用いた実施例１および２のインクジェット記録用シートは、特に経時ニジミの発生が抑制されていた。
これに対し、プロファイル型フィルターによる処理を行わなかった本発明の範疇に含まれない比較例１，２，４および５のインクジェット記録用シートは、経時ニジミの発生を十分に抑制できなかった。さらに、比較例３および６においてはインクジェット記録用シートを作製することができなかった。
【０１６６】
【発明の効果】
本発明によれば、長時間保存された場合でも経時ニジミが発生することがないインクジェット記録媒体を提供することができる。