(57)【要約】【課題】表面平滑性の乏しい記録媒体と充分な接着性を有し、かつ熱転写記録後の画点再現性が良好であると共に４５℃程度の高い温度でも転写型受像層と密接した基材シートと接着することなく長期間安定して保存し得る熱転写記録媒体を提供すること。【解決手段】基材シート（１）と、前記基材シート上に形成された少なくとも熱可塑性樹脂を含む下引き層（２）と、前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱接着可能な熱溶融性インク受像層（３）とを具備する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、
前記基材シート上に形成された少なくとも熱可塑性樹脂を含む下引き層と、
前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱接着可能な熱溶融性インク受像層と、
を具備することを特徴とした熱転写記録媒体。
【請求項２】
基材シートと、
前記基材シート上に形成された少なくとも熱可塑性樹脂を含む下引き層と、
前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む昇華性インク受像層と、
を具備することを特徴とした熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記下引き層は、ガラス転移温度が３５℃ないし６５℃且つ数平均分子量が３０００ないし３００００の熱可塑性樹脂群から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記熱溶融性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニルを７０％以上含み且つ酢酸ビニルを３０％以下含むことを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記昇華性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニルを７０％以上含み且つ酢酸ビニルを３０％以下含むことを特徴とする請求項２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
前記熱溶融性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、ガラス転移温度が５０℃ないし８０℃且つ重量平均分子量が１００００ないし４００００であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項７】
前記昇華性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、ガラス転移温度が５０℃ないし８０℃且つ重量平均分子量が１００００ないし４００００であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項８】
基材シートと、
前記基材シート上に形成された少なくともポリエステル樹脂を含む下引き層と、
前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱溶融性インク受像層と、
前記熱溶融性インク受像層上に受像された熱溶融性インク画像と、
前記熱溶融性インク画像を介して前記熱溶融性インク受像層と熱接着された基材と、
を具備することを特徴とした印刷物。
【請求項９】
基材シートと、
前記基材シート上に形成された少なくともポリエステル樹脂を含む下引き層と、
前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む昇華性インク受像層と、
前記昇華性インク受像層上に受像された昇華性インク画像と、
前記昇華性インク画像を介して前記昇華性インク受像層と熱接着された基材と、
を具備することを特徴とした印刷物。
【請求項１０】
前記下引き層は、ガラス転移温度が３５℃ないし６５℃且つ数平均分子量が３０００ないし３００００の熱可塑性樹脂群から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂を含むことを特徴とする請求項８または９に記載の印刷物。
【請求項１１】
前記熱溶融性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニルを７０％以上含み且つ酢酸ビニルを３０％以下含むことを特徴とする請求項８に記載の印刷物。
【請求項１２】
前記昇華性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニルを７０％以上含み且つ酢酸ビニルを３０％以下含むことを特徴とする請求項９に記載の印刷物。
【請求項１３】
前記熱溶融性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、ガラス転移温度が５０℃ないし８０℃且つ重量平均分子量が１００００ないし４００００であることを特徴とする請求項８に記載の印刷物。
【請求項１４】
前記昇華性インク受像層に含まれる前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、ガラス転移温度が５０℃ないし８０℃且つ重量平均分子量が１００００ないし４００００であることを特徴とする請求項９に記載の印刷物。
【請求項１５】
前記下引き層は、乾燥後の膜厚みが２μｍないし５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１６】
前記熱溶融性インク受像層は、乾燥後の膜厚みが２μｍないし５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１７】
前記昇華性インク受像層は、乾燥後の膜厚みが２μｍないし５μｍであることを特徴とする請求項２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項１８】
前記基材シートと前記基材シート上に形成する下引き層との間に、剥離性を有する保護層を具備することを特徴とした請求項１又は２に記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材シート上に設けられた受像層を有し、溶融型熱転写インクにより画像を形成し、その後、紙またはプラスチック当の基材表面に熱接着し得る熱転写媒体、およびこの熱転写記録媒体を用いて得られる印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
免許証、会員証、およびクレジットカードなどの個人認証用の顔画像が入った画像表示体に顔画像を記録する方法としては、従来の昇華型熱転写記録方法から耐久性等の要望により熱溶融型熱転写記録方法が注目されている。
【０００３】
昇華型熱転写記録方法は、支持シート上に昇華性（あるいは熱移行性）染料を含むインクを熱転写可能にコーティングしてなる昇華型インク転写リボンと昇華性染料を受容できる熱可塑性樹脂からなる受像層を有する被記録媒体とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどにより、画像データに基づき熱転写リボンを選択的加熱し、被記録媒体に所望の画像を昇華型熱転写記録するものである。この方式によれば、階調性豊かなカラー画像が手軽に記録できることは広く一般的に知られている。しかし、昇華型熱転写記録方式に用いられる染料は一般的に熱や自然光に弱く、退色し易いため、鮮明な画像を長期間保てない等の耐久性が課題とされている。
【０００４】
一方、熱溶融型熱転写記録方法は、支持シート上に、着色顔料あるいは染料を樹脂やワックスなどのバインダーに分散させた熱溶融性インクをコーティングしてなる熱溶融性インク転写リボンと、この熱溶融性インク転写と熱溶融性インクを受像できる熱可塑性樹脂からなる受像層有する被記録媒体とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどにより、画像データに基づいて熱転写リボンを選択的に加熱し、被記録媒体にバインダーを含む熱溶融性インク転写し、所望の画像を記録するものである。この方式によれば、着色材料として一般的に耐光性が良いといわれる無機および有機顔料を選択して使用でき、またバインダーに用いる樹脂やワックス等を工夫することにより、傷が付き難く耐溶剤性に優れた画像を提供することができる。また、蛍光顔料や磁性体等の機能性材料をインクに混入することにより、セキュリティ性が高い特殊インクとすることが容易にできる。受像層は、バインダーに対する接着性を有している被記録媒体であれば何でも良く、幅広い被記録媒体を選択することができる等、昇華型熱転写記録方法に対して利点がある。
【０００５】
また、フィルム基材上に設けた透明な転写型受像層上に、上記昇華型熱転写記録方法または溶融型熱転写記録方法により画像を形成し、画像を付与したい最終記録媒体に、画像を記録した上記転写型受像層を熱転写する方法方式が提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。この方式によれば、転写型受像層自体またはフィルム基材自体が転写後には表面保護層となるので、表面の機械的強度が高く、さらに樹脂層表面の平滑度を向上させ、インク層との親和性が良くなるように調整すれば、溶融型熱転写記録方式においても、階調性豊かな画像を形成することができる。
【特許文献１】特開昭６２-１５２７９３号
【特許文献２】特開昭６３-２３１９８６号
【特許文献３】特開平９−１９４８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記熱転写型受像媒体は、表面平滑性の乏しい（算術平均粗さＲａが３μｍ以上）紙やプラスチック基材との接着性が不十分であったり、前記紙基材との接着性を保持すると熱転写記録後の画点再現性が悪化したりした。なお、算術平均粗さＲａは以下の式により得られる。
【数１】
2005066896.tif 000003
【０００７】
また、帯状に裁断して、ボビン等に巻き取った状態で高い温度（例えば４５℃程度）に長期間保管（例えば１０日程度）した場合には、保管中に転写型受像層と密接した基材シートの裏面が転写型受像層と接着してしまい、無理にほぐそうとすると、転写型受像層が剥離してしまう不具合があった。
【０００８】
また、ＩＤカード発行機等の画像形成機構と熱転写機構を併載した複合印刷機では印刷機の設置場所が３５℃に達すると、印刷機の機内温度が４５℃を超えた記録が残されており、その際、使用した転写型受像層が密接した基材シート裏面と接着してしまい、印刷不能になる問題を起こした。このため、輸送時や複合印刷機内が４５℃を超えないようにするため、冷却手段が必要になり、複合印刷機が大型化したり、冷却効率を上げるための気流設計等従来機種よりもコスト高になったりした。また、輸送時のコンテナも冷房の必要があるため、輸送コストも割高になる問題があった。
【０００９】
即ち、従来方法で作製した転写型受像層では表面平滑性の乏しい紙基材との熱接着力が不十分であり、接着力を保持すると熱転写記録後の画点再現性が悪化する問題があった。また、４５℃程度の高い温度における保存安定性が充分ではなく、冷却設備が必要なため、印刷機や輸送費がコスト高であった。
【００１０】
本発明の目的は、表面平滑性の乏しい紙やプラスチック基材からなる記録媒体と充分な接着性を有し、かつ熱転写記録後の画点再現性が良好であると共に４５℃程度の常温に比べて高い温度でも転写型受像層と密接した基材シートと接着することなく長期間安定して保存し得る熱転写記録媒体を提供することにある。また、本発明の目的は、このような熱転写記録媒体を用いて得られる印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この発明の熱転写記録媒体及び印刷物は、以下のように構成されている。
【００１２】
（１）この発明の熱転写記録媒体は、基材シートと、前記基材シート上に形成された少なくとも熱可塑性樹脂を含む下引き層と、前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱接着可能な熱溶融性インク受像層とを具備する。
【００１３】
（２）この発明の熱転写記録媒体は、基材シートと、前記基材シート上に形成された少なくとも熱可塑性樹脂を含む下引き層と、前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む昇華性インク受像層とを具備する。
【００１４】
（３）この発明の印刷物は、基材シートと、前記基材シート上に形成された少なくともポリエステル樹脂を含む下引き層と、前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱溶融性インク受像層と、前記熱溶融性インク受像層上に受像された熱溶融性インク画像と、前記熱溶融性インク画像を介して前記熱溶融性インク受像層と熱接着された基材とを具備する。
【００１５】
（４）この発明の印刷物は、基材シートと、前記基材シート上に形成された少なくともポリエステル樹脂を含む下引き層と、前記下引き層上に積層された少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む昇華性インク受像層と、前記昇華性インク受像層上に受像された昇華性インク画像と、前記昇華性インク画像を介して前記昇華性インク受像層と熱接着された基材とを具備する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、表面平滑性の乏しい紙やプラスチック基材からなる記録媒体と充分な接着性を有し、かつ熱転写記録後の画点再現性が良好であると共に４５℃程度の常温に比べて高い温度でも転写型受像層と密接した基材シートと接着することなく長期間安定して保存し得る熱転写記録媒体を提供できる。また、本発明によれば、このような熱転写記録媒体を用いて得られる印刷物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００１８】
図１は、本発明に係る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体の構成を示す断面図である。
【００１９】
図１に示すように、この熱転写記録媒体は、例えばポリエチレンテレフタレートからなるシート状の基材シート１と、この基材シート１上に設けられた剥離性を有する保護層１ａと、この基材シート１上に設けられた少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、下引き層２上に設けられた少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を主に含む、熱溶融性インクを受容し得る熱溶融性インク受像層３とを有する。なお、保護層１ａは、熱転写記録媒体の必須の構成要件ではく、保護層１ａを除いて熱転写記録媒体を形成することもできる。
【００２０】
また、図２は、図１に示す本発明の熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体上に、熱溶融性インクリボンを用いて熱溶融型熱転写記録により画像を形成する様子を示す図である。
【００２１】
まず、インクリボン支持体６とその上に形成された熱溶融性インク層７とを有するインクリボン８を用意し、図２に示すように、その熱溶融性インク層７を熱溶融性インク受像層３上に適用し、支持体６側から例えばサーマルヘッド９により、画像信号に従って加熱し、熱転写記録を行う。
【００２２】
図３は、本発明の熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体上に画像が形成された様子を示す図である。
【００２３】
図３に示すように、この熱転写記録媒体は、基材シート１上に少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、例えば熱溶融性インク受像層３と、熱溶融性インク受像層３上に形成された熱溶融性インク画像４とを有する。なお、基材シート１と下引き層２との間には、保護層１ａが配置されている。
【００２４】
この熱溶融性インク画像４は、熱転写記録後、図３に示す熱転写記録媒体上から、転写済みのインクリボン８すなわちインクリボン支持体６及び加熱されない熱溶融性インク層７を剥離、除去することにより形成される。
【００２５】
また、図４は、この発明の熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体を用いて形成された印刷物の構成例を示す図である。
【００２６】
図４に示すように、この印刷物１０は、基材５（例えばポリエチレンテレフタレート製）と、この上に設けられた熱溶融性インク画像４と、この熱溶融性インク画像４を介して基材５と接着された熱溶融性インク受像層３と、熱溶融性インク受像層３上に積層された少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、基材シート１とを有する。なお、基材シート１と下引き層２との間には、保護層１ａが配置されている。
【００２７】
このような印刷物１０は、図３に示す熱転写記録媒体の熱溶融性インク画像４が形成された熱溶融性インク受像層３と基材５を熱接着させ、基材シート１が印刷物の最表面に露出した状態となり、保護層の機能をする。
【００２８】
図５は、本発明の昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体上に、インクリボンを用いて昇華型熱転写記録により画像を形成する様子を示す図である。
【００２９】
図５に示すように、この熱転写記録媒体は、例えばポリエチレンテレフタレートからなるシート状の基材シート１と、この基材シート１上に設けられた剥離性を有する保護層１ａと、この基材シート１上に設けられた少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、下引き層２上に設けられた少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を主に含む、昇華製インクを受容し得る昇華性インク受像層１３とを有する。なお、保護層１ａは、熱転写記録媒体の必須の構成要件ではく、保護層１ａを除いて熱転写記録媒体を形成することもできる。
【００３０】
まず、インクリボン支持体６とその上に形成された昇華性インク層１１とを有するインクリボン８を用意し、図５に示すように、その昇華性インク層１１を昇華性インク受像層３上に適用し、支持体６側から例えばサーマルヘッド９により、画像信号に従って加熱し、熱転写記録を行う。
【００３１】
図６は、本発明の昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体上に画像が形成された様子を示す図である。
【００３２】
図６に示すように、この熱転写記録媒体は、基材シート１上に少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、例えば昇華性インク受像層３と、昇華性インク受像層３上に形成された昇華性インク画像１４とを有する。なお、基材シート１と下引き層２との間には、保護層１ａが配置されている。
【００３３】
この昇華性インク画像１４は、熱転写記録後、図６に示す熱転写記録媒体上から、転写済みのインクリボン８すなわちインクリボン支持体６及び加熱されない昇華性インク層１１を剥離、除去することにより形成される。
【００３４】
また、図７は、この発明の昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体を用いて形成された印刷物の構成例を示す図である。
【００３５】
図７に示すように、この印刷物２０は、基材５（例えばポリエチレンテレフタレート製）と、この上に設けられた昇華性インク画像１４と、この昇華製インク画像１４を介して基材５と接着された昇華性インク受像層１３と、昇華性インク受像層１３上に積層された少なくとも熱可塑性樹脂を主に含む下引き層２と、基材シート１とを有する。なお、基材シート１と下引き層２との間には、保護層１ａが配置されている。
【００３６】
このような印刷物２０は、図６に示す熱転写記録媒体の昇華性インク画像１４が形成された昇華性インク受像層１３と基材５を熱接着させ、基材シート１が印刷物の最表面に露出した状態となり、保護層の機能をする。
【００３７】
ここで、基材シート１と下引き層２との間に配置される剥離性を有する保護層１ａについて説明する。保護層１ａは、基材シート１との接着力が適度に調節されていることが望ましい。接着力が過度に大きいと、熱接着後、基材シート１を剥離しにくくなり、無理に力を掛けると、基材シート１上に、下引き層２と受像層３（又は受像層１３）が一緒に剥がれて、基材シート１側に残すことができなくなる傾向がある。また、接着力が過度に小さいと、熱接着された領域以外の不所望な領域内の保護層１ａと、下引き層２と、受像層３（又は受像層１３）も、基材シート１上に転写されてしまう傾向がある。
【００３８】
このような適度な接着力を有する樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂及びこれらの各樹脂の混合物等があげられる。
【００３９】
酢酸ビニル樹脂としては、具体的には、電気化学工業（株）製サクノールＳＮ−０４、サクノールＳＮ−０４Ｓ、サクノールＳＮ−０４Ｄ、サクノールＳＮ−０９Ａ、サクノールＳＮ−０９Ｔ、サクノールＳＮ−１０、サクノールＳＮ−１０Ｎ、サクノールＳＮ−１７Ａ、ＡＳＲ  ＣＨ−０９、ＡＳＲ  ＣＬ−１３、クラリアントポリマー（株）製モビニールＤＣ、ダイセル化成品（株）製セビアンＡ５３０、セビアンＡ７００、セビアンＡ７０７、セビアンＡ７１０、セビアンＡ７１２、セビアンＡ８００等があげられる。
【００４０】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、具体的には、三井デュポン・ポリケミカル（株）製エバフレックス４５Ｘ、エバフレックス４０、エバフレックス１５０、エバフレックス２１０、エバフレックス２２０、エバフレックス２５０、エバフレックス２６０、エバフレックス３１０、エバフレックス３６０、エバフレックス４１０、エバフレックス４２０、エバフレックス４５０、エバフレックス４６０、エバフレックス５５０、エバフレックス５６０、クラリアントポリマー（株）製モビニール０８１Ｆ、住友化学工業（株）製エバテートＤ３０２２、Ｄ３０１２、Ｄ４０３２、ＣＶ８０３０、ヒロダイン工業（株）製ヒロダイン１８００−５、ヒロダイン１８００−６、ヒロダイン１８００−８、ヒロダイン３７０６、ヒロダイン４３０９、コニシ（株）製ボンドＣＺ２５０、ボンドＣＶ３１０５等があげられる。
【００４１】
アクリル樹脂としては、具体的には、ダイセル化成品（株）製セビアンＡ４５０００、セビアンＡ４５６１０、セビアンＡ４６７７７、セビアンＡ４６３５、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＢＲ−８０、ダイヤナールＢＲ−８３、ダイヤナールＢＲ−８５、ダイヤナールＢＲ−８７、ダイヤナールＢＲ−１０１、ダイヤナールＢＲ−１０２、ダイヤナールＢＲ−１０５、ダイヤナールＢＲ−１０６等があげられる。
【００４２】
上記剥離性を有する保護層１ａは、上述の樹脂を含む塗布液を作成し、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、ホットメルトコート等の方法により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００４３】
本発明の熱転写記録媒体に適用される下引き層２に用いられる樹脂としては、少なくとも1種から選択される熱可塑性樹脂であって、基材シート１（例えばポリエチレンテレフタレート製）、または剥離性を有する保護層１ａと十分な接着性を有し、且つ紙またはプラスチック等の基材５との熱接着性に優れたものが好ましい。
【００４４】
また、更に好ましいのは、下引き層２のガラス転移温度が６５℃以下であり、下引き層２の数平均分子量が３００００以下である。ガラス転移温度が６５℃を超えると、紙またはプラスチック等の基材５との熱接着が困難になる傾向があるため好ましくない。また、下引き層２の数平均分子量が３００００を超えると、転写型受像層とした場合に箔切れが悪くなる傾向がるため好ましくない。
【００４５】
これらの条件を満たす樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びこれらの各樹脂の混合物等があげられる。
【００４６】
酢酸ビニル樹脂としては、具体的には、電気化学工業株式会社製  商品名  サクノールＳＮ−０４、サクノールＳＮ−０４Ｓ、サクノールＳＮ−０４Ｄ、サクノールＳＮ−０９Ａ、サクノールＳＮ−０９Ｔ、サクノールＳＮ−１０、サクノールＳＮ−１０Ｎ、サクノールＳＮ−１７Ａ、ＡＳＲ  ＣＨ−０９、ＡＳＲ  ＣＬ−１３、クラリアントポリマー株式会社製  商品名  モビニールＤＣ、ダイセルファインケム株式会社製  商品名  セビアン−Ａ５３０、セビアン−Ａ７００、セビアン−Ａ７０７、セビアン−Ａ７１０、セビアン−Ａ７１２及びセビアン−Ａ８００等があげられる。
【００４７】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、具体的には、三井、デュポン、ポリケミカル株式会社製  商品名  エバフレックス４５Ｘ、エバフレックス４０、エバフレックス１５０、エバフレックス２１０、エバフレックス２２０、エバフレックス２５０、エバフレックス２６０、エバフレックス３１０、エバフレックス３６０、エバフレックス４１０、エバフレックス４２０、エバフレックス４５０、エバフレックス４６０、エバフレックス５５０、エバフレックス５６０、クラリアントポリマー株式会社製  商品名  モビニール０８１Ｆ、住友化学工業株式会社製  商品名  エバテートＤ３０２２、エバテートＤ３０１２、エバテートＤ４０３２、ＣＶ８０３０、ヒロダイン工業株式会社製  商品名  ヒロダイン１８００−５ヒロダイン１８００−６、ヒロダイン１８００−８、ヒロダイン３７０６、ヒロダイン４３０９、コニシ株式会社製  商品名  ボンドＣＺ２５０、ボンドＣＶ３１０５、電気化学工業株式会社製  商品名  デンカＥＶＡテックス３０、デンカＥＶＡテックス３６、デンカＥＶＡテックス３９、デンカＥＶＡテックス５４、デンカＥＶＡテックス５６、デンカＥＶＡテックス７０等があげられる。
【００４８】
アクリル樹脂としては、具体的には、ダイセルファインケム株式会社製  商品名  セビアン−Ａ４５００、セビアン−Ａ４５６１０、セビアン−Ａ４６７７７、セビアン−Ａ４６３５、三菱レイヨン株式会社製  商品名  ダイヤナールＢＲ−５０、ダイヤナールＢＲ−５２、ダイヤナールＢＲ−６０、ダイヤナールＢＲ−７３、ダイヤナールＢＲ−７５、ダイヤナールＢＲ−７７、ダイヤナールＢＲ−８０、ダイヤナールＢＲ−８２、ダイヤナールＢＲ−８３、ダイヤナールＢＲ−８５、ダイヤナールＢＲ−８７、ダイヤナールＢＲ−８８、ダイヤナールＢＲ−９５、ダイヤナールＢＲ−１００、ダイヤナールＢＲ−１０１、ダイヤナールＢＲ−１０２、ダイヤナールＢＲ−１０５、ダイヤナールＢＲ−１０６、ダイヤナールＢＲ−１０８、ダイヤナールＢＲ−１１３等があげられる。
【００４９】
ポリエステル樹脂としては、具体的には、汎用溶剤に溶解して使用するものとして東洋紡株式会社製  商品名  バイロンＲＶ−２００、バイロンＲＶ−２２０、バイロンＲＶ−２４０、バイロンＲＶ−２４５、バイロンＲＶ−２８０、バイロンＲＶ−２９０、バイロンＲＶ−２９６、バイロンＲＶ−３００、バイロンＲＶ−５３０、バイロンＲＶ−５６０、バイロンＲＶ−６００、ユニチカ株式会社製  商品名  エリーテルＵＥ３３００、エリーテルＵＥ−３３００、エリーテルＵＥ−３３５０、エリーテルＵＥ−３３７０、エリーテルＵＥ−３３８０、エリーテルＵＥ−３６００、エリーテルＵＥ−３６９０、エリーテルＵＥ−９６００等があげられる。
【００５０】
水分散型ポリエステル樹脂としては、例えば商品名  バイロナールＭＤ−１２００、バイロナールＭＤ−１２２０、バイロナールＭＤ−１２４５、バイロナールＭＤ−１２５０、バイロナールＭＤ−１５００（東洋紡績（株）製）等をあげることができる。
【００５１】
ポリウレタン樹脂としては、具体的には、ダイセル化成品株式会社製  商品名  ｓｏｌｕｃｏｔｅ１０５１、ｓｏｌｕｃｏｔｅ１０５１−１、ｓｏｌｕｃｏｔｅ１０５４−１、ｓｏｌｕｃｏｔｅ１０５９、東洋紡株式会社製  商品名  バイロンＵＲ−１４００、バイロンＵＲ−４１２２、バイロンＵＲ−８２００、日本ポリウレタン工業株式会社製  商品名  ニッポラン２３０１、ニッポラン２３０２、ニッポラン２３０４、ニッポラン５１０９、ニッポラン５１１０、ニッポラン５１１５、ニッポラン５１２０、ニッポラン５１２３、ニッポラン５１９６、ニッポラン５１９９、ダイセル化学工業株式会社製  商品名  プラクセルＥＡ１４２２、プラクセルＥＡ１４４３等をあげることができる。
【００５２】
また、下引き層２には、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等の安定剤を本発明を損なわない範囲で使用できる。
【００５３】
好適な酸化防止剤としては、パラ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、２，６−ジ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、及びステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール系酸化防止剤が上げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００５４】
また、好適な紫外線吸収剤としては、２，４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が上げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００５５】
下引き層２に用いる樹脂１００重量部に対して、各安定剤の等量混合物を０．３ないし１重量部添加することが好ましい。添加量が１重量部を超えても効果はそれ以上あがらず、酸化防止剤が下引き層上に染み出して、剥離性を有する保護層１ａ及び／または基材シート１との接着力が弱まる。また、添加量が０．３重量部未満では安定剤の効果が十分に得られない傾向がある。
【００５６】
本発明の熱転写記録媒体に適用される下引き層２は、上述の樹脂を含む塗布液を作成し、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、ホットメルトコート等の方法により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００５７】
下引き層２の膜厚みは、乾燥後で、２μｍないし５μｍで形成することが好ましく、膜厚みが２μｍ未満の場合は、機械的強度が不足するため、基材シート１（例えばポリエチレンテレフタレート製）、または剥離性を有する保護層１ａ及び表面平滑性の乏しい（例えばＲａが３μｍ以上）紙またはプラスチック等の基材５と十分な接着性を得られない傾向があり、５μｍを超える場合では、転写型受像層とした場合の箔切れが悪くなる傾向があるため好ましくない。
【００５８】
本発明の熱転写記録媒体に適用される熱溶融性インク受像層３及び／または昇華性インク受像層１３は、昇華型熱転写インクの染料受容性及び／または溶融型熱転写インクとの接着性（特に画点再現性）に優れており、且つ紙またはプラスチック等の基材５との接着力にも優れているものが望ましい。
【００５９】
また、更に望ましいのは、基材シート１（例えばポリエチレンテレフタレート製）との接着力が低いことである。
【００６０】
このような条件を満たす樹脂として、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む熱溶融性インク受像層３が適用される。或いは、このような条件を満たす樹脂として、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む昇華性インク受像層１３が適用される。本発明の熱転写記録媒体で用いる塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単体の含有量が７０％以上、且つ酢酸ビニル単体の含有量が３０％以下であり、ガラス転移温度が５０℃ないし８０℃の範囲であり、重量平均分子量が１００００ないし４００００の範囲であることが望ましい。より好ましいのは、ガラス転移温度が６０℃ないし７５℃且つ重量平均分子量が１５０００ないし３００００である。
【００６１】
熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）が塩化ビニル単体の含有量が７０％未満、且つ酢酸ビニル単体の含有量が３０％を超えた塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を含む場合、熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）と基材シート１（例えばポリエチレンテレフタレート製）との接着力が強くなる傾向があるために、好ましくない。
【００６２】
また、ガラス転移温度が５０℃未満の場合は、昇華型熱転写記録方式では昇華性インクを含有する熱転写シートの色材層樹脂と昇華性インク受像層１３とが熱融着を起こし易くなり、溶融型熱転写記録方式では熱溶融性インクとの接着性が良くなり過ぎるために、画点再現性が悪い傾向がある。また、高い温度（例えば４５℃程度）で長期間保管する場合、熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）と密接した基材シート１の裏面とが接着し易くなる傾向があり、ガラス転移温度が８０℃を超えた場合では紙またはプラスチック等の基材５との熱接着が困難になる傾向がある。
【００６３】
また、重量平均分子量が１００００未満の場合は、熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）の凝集力が不足するため、紙またはプラスチック等の基材５と熱接着した後、基材５から剥離し易い傾向があり、高い温度（例えば４５℃程度）で長期間保管する場合、熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）と密接した基材シート１の裏面とが接着し易い傾向があり、重量平均分子量が４００００を超えた場合では、溶融粘度が高くなり過ぎるため、紙またはプラスチック等の基材５との接着が困難になる傾向がある。
【００６４】
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂としては、例えば商品名  ＃１０００ＡＫＴ、＃１０００Ｄ、＃１０００Ｌ、＃１０００ＬＫ２、＃１０００ＬＴ３、＃１０００ＭＴ３、＃１０００ＧＫ、＃１０００ＧＫＴ、＃１０００ＧＳＫ、＃１０００ＣＫ、＃１０００ＣＫ３、＃１０００ＣＭ、＃１０００ＣＭ２、＃１０００ＬＣＨ、＃１０００ＷＤ（電気化学工業（株）製）、ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＣ５、ソルバインＭ、ソルバインＭＬ、ソルバインＭＦ、ソルバインＡ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＴＡＯ、ソルバインＭＫ６、ソルバインＴＡ２  （日信化学工業（株）製）、ＶＹＨＨ、ＶＹＨＤ、ＶＭＣＨ、ＶＭＣＣ、ＶＭＣＡ、ＶＥＲＲ−４０、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＣ、ＶＲＯＨ（ダウ・ケミカル社（ユニオンカーバイド社）製）等があげられる。上記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、単独、または２種以上を混合して使用することができる。
【００６５】
熱溶融性インク受像層３及び昇華性インク受像層１３は、各々、上述の樹脂を含む塗布液を作成し、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ワイヤーバーコート、ホットメルトコート等の方法により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
【００６６】
熱溶融性インク受像層３及び昇華性インク受像層１３の膜厚みは、乾燥後で、２μｍないし５μｍで形成することが好ましく、膜厚みが２μｍ未満の場合は、機械的強度が不足するため、表面平滑性の乏しい（例えばＲａが３μｍ以上）紙またはプラスチック等の基材５との接着力が十分に得られない傾向があり、５μｍを超える場合では、転写型受像層とした場合の箔切れが悪くなる傾向があるため好ましくない。
【００６７】
ここで、図８を参照して、本発明の実施例１〜３に係る熱転写記録媒体と、比較例１〜５に係る熱転写記録媒体とを比較する。
【００６８】
実施例１〜３の熱転写記録媒体に適用される基材シート１は、厚さが２５μｍの透明ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、商品型番：ダイヤフォイルＳ１００）とする。この基材シート１の片面に、下記組成の下引き層塗布液をグラビアコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚みが３μｍになるように塗布した。その後、約１２０℃でおよそ２分間、加熱及び乾燥して、下引き層２を形成した。
【００６９】
実施例１
下引き層塗布液組成
トルエン…６４重量部
メチルエチルケトン…１６重量部
ポリエステル樹脂…１４重量部
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂…６重量部
次に、得られた下引き層２の上に、下記組成の受像層塗布液をグラビアコーターを用いて、乾燥後の塗膜厚みが５μｍになるように塗布した。得られた塗布膜を約１２０℃でおよそ２分間、加熱、乾燥し、熱溶融性インク受像層３（又は昇華性インク受像層１３）を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００７０】
受像層塗布液組成
メチルエチルケトン…４０重量部
トルエン…４０重量部
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂…１４重量部
ポリエステル樹脂…６重量部
なお、実施例２および実施例３は、ポリエステル樹脂と塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂の混合比を図８に記載の比率とした以外は実施例１と同様にした。
【００７１】
これに対して、比較例１ないし５は、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂及びポリエステル樹脂を図８に記載の通りとした以外は実施例１と同様とした。
【００７２】
上記した、実施例１〜３、比較例１〜５の熱転写記録媒体の受像層上に、熱溶融型インクリボンを用いて、記録密度が４００ｄｐｉのサーマルヘッドでカラー画像を記録した。さらに、カラー画像が形成された受像層上に、アート紙を当接し、ローラー温度１８０℃、ローラー回転速度１ｍ／分に調節したフジプラ株式会社製ラミネーターＬＰＤ−２３０６Ｃｉｔｙで加熱加圧することにより熱接着してラミシートを得た。得られたラミシートについて各々の画点の再現性とＰＰＣ用紙との接着性を評価した。
【００７３】
画点の再現性は、得られたラミシートのカラー画像の画点の形状を２５倍の拡大鏡を用いて目視観察した。その結果、画点形状のばらつきが小さいものを“○”、画点形状のばらつきが大きいものを“×”と評価した。
【００７４】
また、アート紙との接着性は、粘着テープ剥離試験にて行い、アート紙が剥ぎ取られたものを“○”、アート紙が剥ぎ取れなかったものを“×”と評価した。
【００７５】
また、保存安定性が得られた熱転写記録媒体を短冊状に裁断し、紙製のボビンに巻き付け、４５℃に調節された恒温槽に１０日間放置した後、取り出し、受像層と基材シートとが接着しなかったものを“○”、受像層と基材シートが接着したものを“×”と評価した。
【００７６】
図８から明らかなように、下引き層に少なくとも１種から選択される熱可塑性樹脂を主に含み、下引き層上に形成された受像層が少なくとも塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂を主に含む熱転写記録媒体を用いて形成された印刷物は、画点再現性が良好であり、紙等の基材との接着が良好であることがわかった。また、本発明の熱転写記録媒体は、高い温度（例えば４５℃程度）で長期間放置されても受像層と基材シート裏面とが接着することなく、良好な保存安定性を有する。
【００７７】
以上説明したように、本発明の熱転写記録媒体を用いることにより、画質が良好で、表明平滑性の乏しい紙またはプラスチック等の基材との接着性を十分有した印刷物と、高い温度で長期間安定して保管できる熱転写記録媒体が得られる。
【００７８】
なお、本願発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。また、各実施形態は可能な限り適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。更に、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適当な組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄で述べた課題が解決でき、発明の効果の欄で述べられている効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体の構成の一例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成される印刷物の第１生成工程の一例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成される印刷物の第２生成工程の一例を示す断面図である。
【図４】本発明に係る熱溶融性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成された印刷物の一例を示す断面図である。
【図５】本発明に係る昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成される印刷物の第１生成工程の一例を示す断面図である。
【図６】本発明に係る昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成される印刷物の第２生成工程の一例を示す断面図である。
【図７】本発明に係る昇華性インク受像層を備えた熱転写記録媒体に基づき生成された印刷物の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の実施例１〜３に係る熱転写記録媒体と、比較例１〜５に係る熱転写記録媒体との比較を示す図である。
【符号の説明】
【００８０】
１…基材シート、２…下引き層、３…熱溶融性インク受像層、４…熱溶融性インク画像、５…基材、６…インクリボン支持体、７…熱溶融性インク層、８…インクリボン、９…サーマルヘッド、１０、２０…印刷物、１１…昇華性インク層、１３…昇華性インク受像層、１４…昇華性インク画像
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2005066896.tif 000009
【図７】
2005066896.tif 000010
【図８】
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