(57)【要約】【課題】  写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適であり、平面性及び耐水性に優れる記録材料用支持体を提供する。【解決手段】  原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする記録材料用支持体。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
前記親水性バインダーがポリビニルアルコール類及びゼラチン類から選択される１種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコール類がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項２に記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
前記コート層がさらに水溶性蛍光増白剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
前記コート層がさらに無機顔料を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【請求項６】
前記耐水性樹脂被覆層がポリエチレン及びポリプロピレンから選択される１種以上からなり、かつ、該耐水性樹脂被覆層が溶融押し出しラミネート法により作製されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記記録材料用支持体がハロゲン化銀写真感光材料用であることを特徴とする記録材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録材料用支持体に関し、さらに詳しくは、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適な耐水性に優れた記録材料用支持体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートのごとき記録材料に用いる支持体として、原紙面がフィルム形成能のある樹脂で被覆された樹脂被覆型の支持体はよく知られている。ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートなどの記録材料には、高い表面平滑性（以下、「平面性」ともいう。）および光沢度が要求されるが、そのためには、樹脂被覆型の支持体にも表面平滑性及び光沢度が高いことが要求される。
また、記録材料に用いる支持体は優れた耐水強度、特に、写真用印画紙に供せられる場合、現像時、定着時等の現像液、定着液に対する剥がれにくさを有していることが要求される。
【０００３】
上述の要求を満たす支持体として、原紙の表面に特定の粒子サイズを有する顔料で塗布された合成樹脂被覆シートが提案されているが、耐水強度が不充分であり、表面平滑性、光沢度についても満足できるものではなかった（例えば、特許文献１参照。）。
また、パルプのスラリーに特定量の填料を添加して抄紙した原紙に合成樹脂を被覆した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性、光沢度について更なる改善が望まれる（例えば、特許文献２参照。）。
更に、特定の光沢度と特定の表面粗さを有するコート紙を用いた画像材料用支持体が提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる（例えば、特許文献３参照。）。
一方、原紙に特定量以下のクレーを塗布した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる（例えば、特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開２００１−３３４７５０号公報
【特許文献２】特開平１０−１０４７９０号公報
【特許文献３】特開２００１−３０１０９８号公報
【特許文献４】特開平１１−３３８１０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決し、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適であり、平面性及び耐水性に優れる記録材料用支持体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題は、以下の手段によって達成された。即ち、
＜１＞  原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする記録材料用支持体。
＜２＞  前記親水性バインダーがポリビニルアルコール及びゼラチンから選択される１種以上を含有することを特徴とする上記＜１＞に記載の記録材料用支持体。
【０００６】
＜３＞  前記ポリビニルアルコール類がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする上記＜２＞に記載の記録材料用支持体。
＜４＞  前記コート層がさらに水溶性蛍光増白剤を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【０００７】
＜５＞  前記コート層がさらに無機顔料を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
＜６＞  前記耐水性樹脂被覆層がポリエチレン及びポリプロピレンから選択される１種以上からなり、かつ、該耐水性樹脂被覆層が溶融押し出しラミネート法により作製されたことを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【０００８】
＜７＞  上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の前記記録材料用支持体がハロゲン化銀写真感光材料用であることを特徴とする記録材料用支持体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙当の各種記録材料に好適であり、平面性及び耐水性に優れる記録材料用支持体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の記録材料用支持体は、原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする。
これらの条件を満たすコート層を原紙上に設けることにより、平面性、耐水性に優れる、例えば、現像時における現像液に対する耐水性樹脂皮膜層が剥がれにくい（以下、「耐現像液強度」ともいう。）支持体が得られる。ここで、平面性とは、一般に地合と呼ばれる紙繊維の凝集物による紙表面の凹凸や、更には繊維１本１本の凹凸に起因するもので、例えば、平滑度計、表面粗さ計、光沢度計、写像性評価装置、及び人による目視評価などによって測定可能な記録材料用支持体表面の凹凸の程度を意味するものとする。
以下、本発明の記録材料用支持体について説明する。
【００１１】
本発明の記録材料用支持体の原紙に使用できるパルプとしては、例えば、針葉樹や広葉樹等を原料とした砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナーグラウンドパルプ（ＲＧＰ）及びサーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）、亜硫酸パルプ（ＳＰ）及びクラフトパルプ（ＫＰ）等の化学パルプ（ＣＰ）、ケミグラウンドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、古紙を原料とした脱インクパルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。
【００１２】
前記パルプの叩解には、ビータやリファイナーを使用できる。
本発明においては、前記パルプを叩解した後に得られるパルプのスラリーには、填料として炭酸カルシウムが添加でき、さらに必要に応じて、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の添加剤などを添加することができる。
【００１３】
本発明において、炭酸カルシウムのパルプのスラリー中への添加は、記録材料用支持体の表面平滑性及び光沢度が向上する点で好ましい。
【００１４】
また、本発明において前記填料の炭酸カルシウムのほかに、例えば、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
また、該填料は、前記パルプのスラリー中へ前記炭酸カルシウムと共に添加することができる。
【００１５】
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変成ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が挙げられる。
【００１６】
前記その他の添加剤としては、例えば消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また必要に応じて柔軟化剤を添加してもよい。
前記柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のものが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水性基を有し、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級アンモニウム塩となっている。前記柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられるが、特に無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物が好ましい。
以上の薬剤等は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、これらの前記パルプのスラリー中への添加量としては、０．１〜１．０質量％が好ましい。
【００１７】
前記パルプのスラリーを抄紙する手段としては、例えば、手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤマシン、コンビネーションマシンなどを用いることができる。
【００１８】
本発明においては、これらの手段によって抄造され、乾燥された原紙と前記耐水性樹脂被膜層の間に、架橋された親水性バインダーを含む塗液（以下、「コート層用塗液」ともいう。）を塗布して形成されたコート層を有し、該親水性バインダーは架橋されている記録材料用支持体である。
該コート層を形成することにより、本発明の記録材料用支持体の耐水強度が向上する。
【００１９】
前記コート層用塗液における親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）類〔ＰＶＡ、アセトアセチル変性ＰＶＡ、カチオン変性ＰＶＡ、アニオン変性ＰＶＡ、シラノール変性ＰＶＡ、〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂〔ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類〕等を挙げることができる。
【００２０】
上記の中でも、コスト、架橋の容易さ、液安定性の観点から、ＰＶＡ類、ゼラチン類が好ましく、更に、アセトアセチル変性ＰＶＡ、ゼラチン、特に、アセトアセチル変性ＰＶＡが好ましい。
これらは単独で用いても、また２種以上を併用してもよいが、少なくとも、親水性バインダーが、ＰＶＡ類及びゼラチン類から選択される１種以上であることが好ましく、中でも、十分な膜強度を得る観点から、親水性バインダーの固形分質量に対して２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が好ましい。
【００２１】
前記親水性バインダーの含有量は、全固形分質量に対して、適度な液粘度、膜強度を得る観点から、５〜１００質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。上記コート層に含有される親水性バインダーは、層間密着力を高め、顔料の保護コロイドとしての機能、蛍光増白剤の発色性、酸素遮断性などの効果も奏する。
【００２２】
前記親水性バインダーとしてのＰＶＡ類としては、耐水性の観点から、ケン化度が７０〜９９モル％であることが好ましく、更に、８０〜９９モル％であることが好ましい。
【００２３】
前記ケン化度が７０〜９９モル％の範囲内にあると、ポリマーの結晶性が向上するため耐水性が向上する傾向となる。
【００２４】
また、親水性バインダーとしてのＰＶＡ類の重合度としては、重合度が３００〜５０００であることが好ましく、更に、膜強度、耐水性の観点から、５００〜５０００であることが好ましく、特に、５００〜３５００であることが好ましい。
【００２５】
前記重合度が３００〜３５００の範囲内にあると、取り扱い性、膜強度、耐水性が向上し、接着性も向上する傾向となる。
【００２６】
また、前記親水性バインダーはコート層内で架橋されていることが必要であり、架橋されていることにより、更に、高度な膜強度、耐水性を発現する効果を奏する。
【００２７】
前記親水性バインダーを架橋する架橋剤としては、前記親水性バインダーを架橋させ得るものであれば適宜用いることができる。該架橋剤として、硼酸または硼素化合物等が挙げられ、該硼素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）、等が挙げられる。また、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００２８】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン、３−ジヒドロキシ−６−メチル−１，４−ジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー、２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシ−トリアジンソジウムアルコラート等のトリアジン系化合物等が挙げられ、取り扱い性、架橋性の観点からジオキサン系化合物、トリアジン系化合物が好ましく、具体的には、２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシ−トリアジンソジウムアルコラート、２、３−ジヒドロキシ−６−メチル−１，４−ジオキサンが好ましい。これらは単独で用いても、また２種以上を併用してもよい。
【００２９】
これらの前記架橋剤は、公知の方法によって製造することができ、特に制限はない。前記のような条件を満たすものであれば、いずれにおいても使用することができ、市販品の架橋剤を用いてもよい。
これらの架橋剤を用いることによって、塗膜の機械的強度、耐水強度が向上し、Ｄｒｙ・Ｗｅｔでの接着力が向上できる。
【００３０】
前記架橋剤の添加量としては、必要に応じて親水性バインダーの質量に対して、０．１質量％〜２０質量％で用いられ、中でも、十分な架橋密度を得る観点より、１質量％〜２０質量％が好ましく、特に、１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００３１】
前記架橋剤の添加量が１質量％〜２０質量％の範囲内にあると、十分な架橋密度を得ることができ、残留の架橋剤であるので抑制も可能であり、膜強度、耐水性向上が可能となる傾向である。
【００３２】
前記架橋剤は、前記水、親水性バインダー及びその他の添加剤と共にコート層用塗布液を調製する際に添加する方法があるが、特に限定されず、必要に応じて種々の方法で添加することができる。
【００３３】
また、前記コート層が水溶性蛍光増白剤を含有することが好ましい。
前記水溶性蛍光増白剤としては、例えば米国特許第２，９３３，３９０号、特公昭４８−３０４９５号、特開昭５５−１３５８３３号などに掲げられたような水溶性基を有するスチルベン系増白剤が挙げられ、その中でも、前記コート層からの水溶性蛍光増白剤のブリードアウトが少ない化合物が特に好ましい。
特に水溶性ジアミノスチルベン化合物が好ましく、水溶性基としてスルホン基を有すれば更に良い。
これらは、単独で用いても、また、異なる二種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
前記水溶性蛍光増白剤の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法により製造することができる。特に、４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体をはじめとする水溶性蛍光増白剤は、例えば、化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５１年８月発行）に記載されている通常の方法で合成することができる。
また、本発明においては、市販品の水溶性蛍光増白剤を使用することもできる。
【００３５】
本発明に用いられる水溶性蛍光増白剤の添加方法としては、水溶液としてコート層に添加してもよいし、前記親水性バインダーのポリビニルアルコールのような水溶性重合物と共にコート層に添加する方法が用いられる。
【００３６】
これら水溶性蛍光増白剤の前記コート層における含有量としては、０．０２〜０．１０質量％が好ましく、０．０４〜０．０８質量％がより好ましい。
前記含有量を上記範囲とすることにより、地肌の白さ（蛍光強度）の改良効果が顕著となり、水溶性蛍光増白剤のブリードアウトが発生しくい。
【００３７】
また、前記コート層は、親水性バインダーと共に、増粘剤、界面活性剤、ブルーイング剤等を含有していてもよい。
【００３８】
前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量は、０．５ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ2以上であることがより好ましい。前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量が、上記範囲とすることにより、平面性に優れた支持体を得易くなる。
【００３９】
前記コート層用塗液を塗布するために使用する塗布装置としては、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、含浸コーター、キャストコーター、エアーナイフコーター、リバースコーター、リップコーター、キスコーター等が用いられる。
【００４０】
前記コート層は無機顔料を含有することが好ましい。
前記無機顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、サチンホワイト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、プラスチックピグメント等が挙げられ、平滑性、光沢性の観点から、中でも、炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、二酸化チタンが好ましく、更に、炭酸カルシウムが好ましい。
これらは単独で用いてもまた併用しても良い。
また、前記顔料が炭酸カルシウムと炭酸カルシウム以外の顔料で構成されている場合、前記顔料中での炭酸カルシウムの割合は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００４１】
上述のように、少なくとも一方の面にコート層用塗液を塗布した原紙は、カレンダー処理が施される。該カレンダー処理は、具体的にはマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダーが使用される。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用される。
前記カレンダー処理により、記録材料用支持体に使用されるコート層形成した原紙は、最終的に５０〜２５０μｍの厚みに調整される。なお、該原紙の密度としては、０．８〜１．３ｇ／ｍ3 が好ましく、１．０〜１．２ｇ／ｍ3 が好ましい。
【００４２】
本発明の記録材料用支持体は、上述のコート層の表面に、更に耐水性樹脂を被覆し、耐水性樹脂被覆層が形成されている。
前記耐水性樹脂としては、ポリエチレン系、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチレン−ブチレン共重合体などのα−オレフィンの２つ以上から成る共重合体及びこれらの混合物が挙げられるが、特に溶融押し出しコーティング性および基紙との接着性の点からポリエチレン系、ポリプロピレンが特に好ましい。
該ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン等及びこれらの混合物が挙げられる。
該ポリエチレン系樹脂の密度、メルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう。）、分子量、分子量分布は特に制限なく、どのようなものも使用できるが、通常、密度が０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ3の範囲、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、好ましくは、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分の範囲のものを単独に或は混合して使用できる。
【００４３】
前記耐水性樹脂中には、各種の添加剤を含有せしめることができる。該各種の添加剤としては、画像の解像力を増す目的で、二酸化チタンを添加することが好ましい。二酸化チタンとしては、硫酸法のもの、塩素法のもの、ルチル型のもの、アナターゼ型のもの、含水金属酸化物で表面処理したもの、有機化合物で表面処理したものなど各種の二酸化チタン顔料を用いることができる。
【００４４】
この他に、前記耐水性樹脂中には顔料として酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料を、離型剤としてステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミドを、顔料の分散剤並びに離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩を、特開平１−１０５２４５号公報に記載のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤を、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料を、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料を、特公平４−２１７５号公報に記載のキナクリドン系赤味顔料を、特開平２−２５４４４０号公報に記載の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を、適宜組み合わせて含有せしめることができる。それらの添加剤は、本発明の実施に用いられる樹脂組成物中に併用含有せしめるかまたは別途の樹脂のマスターバッチ或はコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。
【００４５】
本発明における耐水性樹脂被覆層の厚さは、画像形成側では、４μｍ〜１００μｍの範囲が適切であり、６μｍ〜７０μｍの範囲が好ましく、９μｍ〜６０μｍの範囲が特に好ましい。また、後述するように反対側にポリオレフィン樹脂被覆層を設ける場合には、一般に４μｍ〜１００μｍの範囲が適切であり、好ましくは６μｍ〜６０μｍの範囲である。
また、画像形成側および反対側に形成される樹脂膜の樹脂は同種のものが好ましい。
【００４６】
本発明において、耐水性樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に耐水性樹脂を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法（以下、「溶融押し出しラミネート法」ともいう。）によって被覆するのが好ましい。
【００４７】
以上の本発明の記録材料用支持体は、写真印画紙（例えば、ハロゲン化銀写真感光材料用）、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適に用いることができるが、本発明の記録材料用支持体はアルカリである現像処理液での処理や、酸性下で行う定着にも充分耐えうることから、写真印画紙に特に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「％」及び「部」は、特に断らない限り、「質量％」及び「質量部」を表す。
【００４９】
＜実施例１＞
［原紙の作製］
パルプ試料として、ＬＢＫＰ１００質量部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナー（刃型、クリアランスを適宜調節した）によりカナデイァンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、アニオンポリアクリアミド１．０質量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１質量部及びカチオンポリアクリルアミド０．５質量部を対パルプ絶乾質量比で添加し、更に填料として炭酸カルシウム１５質量部（パルプのスラリー中での含有率（固形分含有率）：１２．８質量％）を添加し、長網抄紙機を用いて坪量１５０ｇ／ｍ2となるように抄紙し原紙を得た。
【００５０】
［コート層の形成］
得られた原紙の両面に、下記成分からなる塗布液をインラインにて、固形分量で４ｇ／ｍ2塗布・乾燥し、原紙の両面にコート層を形成した。
【００５１】
＜コート層用塗布液＞
（１）水                                                  ８９．４３部
（２）ゴーセファイマーＺ−２１０                        １０４．８４部
（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製、１２．８８％）
（３）架橋剤Ａ（下記記載，５０％水溶液）                    １．４２部
（４）エチレンオキサイド系界面活性剤                        ４．３０部
（Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10Ｈ、１．６６％メタノール溶液）
【００５２】
以下、実施例で用いた化合物の構造式を下記に示す。
【００５３】
【化１】
2005271212.tif 000002
【００５４】
［カレンダー処理］
得られたコート層を形成した原紙は、ソフトカレンダー及びマシンカレンダー処理により密度を１．０ｇ／ｍ3に調整した。
【００５５】
［耐水性樹脂被覆層の形成］
カレンダー処理を施した原紙のフェルト面には、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１０部及び微量の群青を含有した高密度ポリエチレン７０部と、低密度ポリエチレン３０部とを熱溶融押出機にて３０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなる耐水性樹脂被覆層を形成した。
【００５６】
［記録材料用支持体の作製］
原紙のフェルト面に耐水性樹脂被覆層を形成した原紙のワイヤー面（裏面）にコロナ放電処理を行った後、高密度ポリエチレンを樹脂厚３５μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる裏面樹脂層を形成し、本発明の記録材料用支持体を得た。
【００５７】
（評価）
得られた記録材料用支持体のフェルト面にカラー用感光剤を塗布して感光材料を作製し、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
［耐水性樹脂被覆層の剥がれ性］
得られた感光材料にフロンティア３９０（富士写真フイルム（株）製）を用いて、現像を行い、黒ベタ画像を作成し、下記の基準にて目視による耐水性樹脂被覆層の剥がれの評価を行った。
【００５９】
（評価基準）
○：端部に剥がれが発生していない。
△：端部の一部に剥がれが発生している。
×：端部が剥がれている。
【００６０】
［平面性］
目視による平面性の評価を行った。
【００６１】
（評価基準）
○：紙の地合や繊維に起因する表面の凹凸がほとんど観察されず、十分満足できる。
△：やや紙の地合や繊維に起因する表面の凹凸が観察されるが満足できる。
×：表面の凹凸が観察され満足できない。
【００６２】
＜実施例２＞
実施例１の「コート層の形成」において、（１）〜（４）を下記表１の記載の通り変更した以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
＜比較例１＞
実施例１の「コート層の形成」において、（１）〜（４）を下記表１の記載の通り変更した以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
＜比較例２＞
実施例１の「コート層の形成」において、（１）〜（４）を下記表１の記載の通り変更した以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６５】
＜比較例３＞
実施例１の「コート層の形成」において、コート層を形成しなかった以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
2005271212.tif 000003
【００６７】
表１から明らかな通り、本発明の記録材料用支持体を用いた感光材料は、剥がれ及び現像液の染込み等が認められず、本発明の記録材料用支持体の平面性及び耐水性が優れていることが分かる。一方、比較例１、２の記録材料用支持体を用いた感光材料は、端部に剥がれが見られ、また、現像液の染込みによる変色があり、比較の記録材料用支持体は良くないことが分かる。また、比較例３の非コート紙の記録材料用支持体を用いた感光材料は、平面性が劣り、良くないことが分かる。