(57)【要約】【課題】バー表面付着、バー溝目詰まり、光重合性感光層表面のスジ発生がない平版印刷版の製造方法、前記製造方法で製造された平版印刷版の提供。【解決手段】支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に感光層を形成する感光層形成工程と、前記感光層の表面に回転塗布手段を用いて上層形成液を塗布、乾燥して非接着性の上層を形成する上層形成工程とを有し、前記上層形成工程では、前記支持体ウェブにおける前記感光層が形成された区間よりも下流側に前記回転塗布手段の塗布部材を当接させて上層形成液の塗布を開始し、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に同一の周速で前記塗布部材を回転させて感光層に上層形成液を塗布する平版印刷版の製造方法、および平版印刷版。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に感光層を形成する感光層形成工程と、
前記感光層の表面に回転塗布手段を用いて上層形成液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成工程とを
有し、
前記上層形成工程においては、前記支持体ウェブにおける前記感光層が形成された区間よりも下流側において上層形成液の塗布を開始するとともに、前記感光層においては、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に同一の周速で前記回転塗布手段における塗布部材を回転させて上層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する感光層形成工程と、
前記光重合性感光層の表面にバーコータを用いて中間層形成液を塗布、乾燥して非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを
有し、
前記中間層形成工程においては、前記支持体ウェブにおける前記光重合性感光層が形成された区間よりも下流側に前記バーコータのワイヤバーを当接させて中間層形成液の塗布を開始するとともに、前記光重合性感光層においては、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に同一の周速で前記ワイヤバーを回転させて中間層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項３】
前記中間層形成液が塗布されるときの支持体ウェブの温度は７５℃以下である請求項２に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項４】
前記光重合性感光層は、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する請求項２または３に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比は２．５以下である請求項４に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項６】
前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比は１．３〜２．５である請求項５に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項７】
前記中間層形成液は、水溶性ポリマー水溶液を主成分とする請求項２〜６の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項８】
前記中間層形成液が含有する水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種である請求項７に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の製造方法で製造されたことを特徴とする平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版およびその製造方法に関し、特に、支持体ウェブに形成された光重合性感光層が接着性を有する場合にも、前記光重合性感光層が製造中に破損することを効果的に防止できる平版印刷版の製造方法、および前記製造方法で製造された平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
可視レーザ光や赤外レーザ光により、平版印刷版を直接走査露光して製版するダイレクト製版が近年商業的に行われるようになってきた。
【０００３】
ダイレクト製版に使用される平版印刷版の一つとして、感光層として、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する光重合性感光層を有する光重合型平版印刷版がある。
【０００４】
光重合型平版印刷版を可視レーザ光で露光すると、光重合性感光層のうち、可視レーザ光の当った部分のエチレン性不飽和化合物が重合して固化し、印刷画像が形成される。
【０００５】
しかし、光重合性感光層に配合されている光重合開始剤は、空気中の酸素によって分解してラジカル発生能を失うので、光重合性感光層が空気中の酸素に曝されると、レーザ光が当っても重合しなくなり、白抜けなどの故障の原因になる。そこで、光重合型平版印刷版においては、通常、光重合性感光層の表面にポリビニルアルコールなどの酸素不透過性樹脂からなるオーバーコート層を形成して光重合性感光層を空気中の酸素から保護している（特許文献１〜９）。
【０００６】
近年、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させることにより、光重合型平版印刷版の感度および耐刷性を向上させることが検討されるようになってきた。
【０００７】
しかしながら、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させると、光重合性感光層が常温でも接着性を帯びるという問題がある。
【０００８】
光重合性感光層が接着性を帯びると、光重合性感光層を形成してからオーバーコート層を形成するまでに製造ラインの搬送ローラが光重合性感光層に接触した場合に、光重合性感光層における搬送ローラに接触した部分が傷ついたり剥離したりする。また、前記搬送ローラそのものも付着した光重合性感光層で汚れるという問題がある。
【０００９】
前記問題を解決する方法として、光重合性感光層に重ねて中間層形成液を塗布し、乾燥して中間層を形成し、中間層の上にオーバーコート層を形成する方法が考えられる。
【００１０】
支持体ウェブに中間層形成液のような塗布液を塗布するのに、塗布量の制御の容易さなどの観点からバーコータが広く使用される。
【００１１】
【特許文献１】
特開平７−２８２５０号公報
【特許文献２】
特公平７−６０２６８号公報
【特許文献３】
特開平８−２８６３７９号公報
【特許文献４】
特開平９−３４１１７号公報
【特許文献５】
特開平９−１６０２２６号公報
【特許文献６】
特開平９−２０４０４９号公報
【特許文献７】
特開平１１−３１１８６２号公報
【特許文献８】
特開平１１−３３８１５９号公報
【特許文献９】
特開２００２−１６９２７２号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述のようにエチレン性不飽和化合物の割合の多い光重合性感光層は膜強度が低いので、バーコータを用いて中間層形成液を塗布すると、塗布条件によっては、光重合性感光層と前記バーコータのワイヤバーとが擦れて光重合性感光層がワイヤバーの表面に付着するバー表面付着や、バーの表面に付着した光重合性感光層によってバー溝が目詰まりするバー溝目詰まりが生じたり、光重合性感光層の表面にスジが発生したりすることがあった。そして、最悪の場合、光重合性感光層の全面に斑状の模様が発生することがあった。
【００１３】
本発明は、バーコータを用いて中間層形成液を塗布、乾燥する場合において、前記バー表面付着やバー溝目詰まり、光重合性感光層の表面におけるスジの発生を防止できる平版印刷版の製造方法、および前記製造方法で製造された平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に感光層を形成する感光層形成工程と、前記感光層の表面に回転塗布手段を用いて上層形成液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成工程とを有し、前記上層形成工程においては、前記支持体ウェブにおける前記感光層が形成された区間よりも下流側において上層形成液の塗布を開始するとともに、前記感光層においては、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に同一の周速で前記回転塗布手段における塗布部材を回転させて上層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００１５】
回転塗布手段により塗布を開始するときは、一般的にバーや塗布ローラなどの塗布部材は静止状態から加速され、しばらく加速された後に支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい周速で回転する定常状態に移行する。
【００１６】
前記平版印刷版の製造方法においては、支持体ウェブにおける感光層が形成された区関よりも下流側の、感光層が形成されていない区間において、前記塗布部材を接触、回転させて上層形成液の塗布を開始するとともに、前記塗布部材の加速を開始しているから、前記支持体ウェブにおける感光層が形成された部分に塗布部材が到達したときには、前記塗布部材は、支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい周速で回転する定常状態に移行し、上層形成液も安定に塗布される。
【００１７】
したがって、光重合性感光層のように膜強度の低い感光層に重ねて中間層のような上層を形成する場合においても、感光層が剥離して前記塗付部材に付着し、種々の欠陥が生じることが防止される。
【００１８】
ここで、「感光層が形成された区関よりも下流側」は、前記支持体ウェブの搬送方向に対して前記区間よりも下流側の、感光層形成液が未だ塗布されていない区間を意味する。
【００１９】
また、回転塗布手段は、ワイヤバーや塗布ローラのような塗布部材の表面に上層形成液のような塗布液を付着させるとともに、前記塗布部材を支持体ウェブに接触させて前記塗布液を塗布する塗布手段をいい、具体的にはワイヤバーで塗布液を塗布するバーコータの他、グラビアコータ、ロールコータのように塗布ローラで塗布液を塗布するものなどが挙げられる。
【００２０】
請求項２に記載の発明は、帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する感光層形成工程と、前記光重合性感光層の表面にバーコータを用いて中間層形成液を塗布、乾燥して非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを有し、前記中間層形成工程においては、前記支持体ウェブにおける前記光重合性感光層が形成された区間よりも下流側に前記バーコータのワイヤバーを当接させて中間層形成液の塗布を開始するとともに、前記光重合性感光層においては、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に同一の周速で前記ワイヤバーを回転させて中間層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００２１】
バーコータで塗布液を塗布するバー塗布を開始するときには、一般的にバーは静止状態から加速され、しばらく加速された後に支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい周速で回転する定常状態に移行する。
【００２２】
前記平版印刷版の製造方法においては、支持体ウェブにおける光重合性感光層が形成された区関よりも下流側の、光重合性感光層が形成されていない区間において、前記バーコータのバーを接触、回転させて前記バーの加速を開始しているから、前記支持体ウェブにおける光重合性感光層が形成された感光層形成部に前記バーが到達したときには、前記バーは、支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい周速で回転する定常状態に移行している。
【００２３】
したがって、バー表面付着やバー溝目詰まり、光重合性感光層表面におけるスジの発生が防止される。
【００２４】
ここで、「光重合性感光層が形成された区関よりも下流側」は、前記支持体ウェブの搬送方向に対して前記区間よりも下流側を意味する。
【００２５】
請求項３に記載の発明は、前記中間層形成液が塗布されるときの支持体ウェブの温度が７５℃以下である平版印刷版の製造方法に関する。
【００２６】
光重合性感光層は、当然のことながら温度が高くなるほど軟膜になり、バー塗布によって中間層を形成する際に、バー表面付着やバー溝目詰まり、光重合性感光層表面におけるスジの発生が生じやすくなる。
【００２７】
しかしながら、中間層を形成するときの支持体ウェブの温度が前記範囲内であれば、バーが前記定常状態にあれば、前記バー表面付着やバー溝目詰まりなどが生じることは殆どない。
【００２８】
更に、中間層形成工程で塗布された中間層形成液中の水や有機溶媒が急激に蒸発して中間層の表面に欠陥を生じさせることもない。
【００２９】
請求項４に記載の発明は、前記光重合性感光層がエチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する平版印刷版の製造方法に関する。
【００３０】
前記製造方法で得られる平版印刷版は従来のＰＳ版と類似している故に、従来のＰＳ版と同様に取り扱うことができるから信頼性が高い。
【００３１】
請求項５に記載の発明は、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が２．５以下である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３２】
前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が前記範囲内であれば、支持体ウェブの温度が７５℃以下のときに光重合性感光層が極度に軟膜化することはないから、前記バー表面付着やバー溝目詰まりなどが生じることは殆どない。
【００３３】
請求項６に記載の発明は、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３〜２．５である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３４】
前記製造方法においては、前記バー表面付着やバー溝目詰まりなどが生じることがないだけでなく、得られる平版印刷版は、レーザ光の照射により光重合するエチレン性不飽和化合物が高分子バインダよりも多いから高い感度が得られ、更に露光、現像後の耐刷性にも優れている。
【００３５】
請求項７に記載の発明は、前記中間層形成液が水溶性ポリマー水溶液を主成分とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００３６】
光重合性感光層は、通常、有機溶剤を溶媒とする光重合性感光層を塗布して乾燥することにより形成される。
【００３７】
したがって、中間層形成液に水溶性ポリマー水溶液を主成分とする水性塗布液を使用すれば、中間層形成液によって光重合性感光層が悪影響を受けることは殆どない。また、現像に水系の弱アルカリ性現像液を用いる場合には、現像と同時に中間層を除去できるという特長もある。
【００３８】
請求項８に記載の発明は、前記中間層形成液が含有する水溶性ポリマーがポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３９】
ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンはオーバーコート層の形成にも使用される。
【００４０】
したがって、前記製造方法においては、中間層とオーバーコート層との密着性がよくなるから、より酸素遮断性に優れたオーバーコート層が形成される。また、オーバーコート層にピンホールが生じたときも、その下の中間層によって空気中の酸素が遮断されるから、前記ピンホールの部分が光重合性を失い、白抜けを生じさせる原因になることがない。
【００４１】
請求項９に記載の発明は、請求項１〜８の何れか１項に記載の製造方法で製造されたことを特徴とする平版印刷版に関する。
【００４２】
前記平版印刷版においては、感光層が光重合性感光層のように膜強度の低いものである場合においても、表面にスジなどの欠陥が生じることはないから、白抜けなどの欠陥がない良質な印刷画像が得られる。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る製造方法で製造された平版印刷版の各構成要素について詳説する。
【００４４】
１．支持体ウェブ
支持体ウェブとしては、純アルミニウムまたはアルミニウム合金の帯状薄板であるアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化したものが使用される。
【００４５】
アルミニウムウェブの粗面化は、たとえば、機械的粗面化工程→アルカリエッチング工程（１）→デスマット工程（１）→電解粗面化工程→アルカリエッチング工程（２）→デスマット工程（２）という順序で行うことができる。前記各処理工程の間には水洗工程を挿入することが好ましい。
【００４６】
前記機械的粗面化工程においては、アルミニウムウェブを一定方向に搬送しつつ、アルミニウムウェブの表面に研磨剤を吹きつけてローラ状のナイロンブラシで擦るブラシグレイン処理などを行うことができる。
【００４７】
前記アルカリエッチング工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に苛性ソーダなどのアルカリ溶液を噴霧することにより、アルカリエッチング処理を行うことができる。アルカリエッチング工程（１）とアルカリエッチング工程（２）とにおいては、使用するアルカリ溶液の濃度や組成、温度が異なっていてもよい。
【００４８】
デスマット工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に塩酸や硝酸などの酸性溶液を噴霧することにより、デスマット処理を行う。後述する電解粗面化処理においてアルミニウムウェブの表面にスマットと称する微量成分の黒色酸化物が析出するが、前記デスマット処理により除去される。デスマット工程（１）とデスマット工程（２）とにおいては、使用する酸性溶液の濃度や種類、組成、温度が異なっていてもよい。
【００４９】
電解粗面化工程においては、通常は、前記アルミニウムウェブを酸性電解液中で交流電解する。酸性電解液としては、希塩酸や希硝酸が主に使用される。電解粗面化工程は１回だけでもよく、２回以上行ってもよい。
【００５０】
前記粗面化処理が終了したら、前記アルミニウムウェブに陽極酸化処理を施し、次に、水ガラス溶液等により、親水化処理を施してもよい。
【００５１】
前記純アルミニウムおよびアルミニウム合金としては、アルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、例えばＪＩＳ    Ａ    １０５０材、ＪＩＳ    Ａ    ３１０３材、ＪＩＳ    Ａ    ３００５材、ＪＩＳ    Ａ    １１００材、ＪＩＳ    Ａ    ３００４材、および引っ張り強度を増す目的でこれらに５重量％以下のマグネシウムを添加した合金などが挙げられる。また、再生アルミニウムも使用できる。
【００５２】
２．光重合性感光層
光重合性感光層としては、たとえばエチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有するものが挙げられる。
【００５３】
光重合性感光層におけるエチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率には特に制限はないが、重量比で、高分子バインダが１に対してエチレン性不飽和化合物は１．３以上が好ましく、中でも１．３〜２．５が好ましく、特に１．５〜２．３の範囲が好ましい。エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率を前記範囲に設定することにより、特に感度および耐刷性に優れた平版印刷版が得られる。
【００５４】
また、光重合開始剤は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し、０．０５〜１００重量部、好ましくは０．１〜７０重量部、更に好ましくは０．２〜５０重量部の範囲で用いることができる。光重合開始剤の使用量が前記範囲内であれば、可視レーザ光を照射したときに光重合性感光層が迅速に重合、固化するから好ましい。
【００５５】
光重合性感光層には、必要に応じ、増感剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等の種々の成分を配合することができる。
【００５６】
以下、各成分について詳説する。
【００５７】
２−１  エチレン性不飽和化合物
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を含む付加重合可能な化合物が挙げられ、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選択することができる。
【００５８】
これらの化合物には、例えばエチレン性不飽和モノマー、前記エチレン性不飽和モノマーの２量体や３量体などのプレポリマー、前記エチレン性不飽和モノマーの低分子量重合体であるオリゴマー、およびそれらの混合物などが包含される。
【００５９】
前記エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、およびマレイン酸などのエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルである不飽和エステルモノマー、前記エチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドである不飽和アミドモノマーなどが挙げられる。
【００６０】
不飽和エステルモノマーとしては、
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートアクリル酸エステルなどのアクリル酸エステル、
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等のメタクリル酸エステル、
エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネートなどのイタコン酸エステル、
エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネートなどのクロトン酸エステル、
エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネートなどのイソクロトン酸エステル、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレートなどのマレイン酸エステルなどがあげられる。
【００６１】
これらの不飽和エステルモノマーは、２種以上を併用することもできる。
【００６２】
前記不飽和アミドモノマーとしては、たとえば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等があげられる。
【００６３】
その他の例としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記の一般式（Ａ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２  ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ
（ただし、ＲおよびＲ′はＨ又はＣＨ３を示す。）
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させたビニルウレタン化合物等があげられる。ポリイソシアネート化合物としては、たとえば特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されているものが挙げられる。
【００６４】
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌  ｖｏｌ．  ２０、Ｎｏ．  ７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００６５】
２−２  光重合開始剤
光重合開始剤としては、使用する光源の波長に応じて種々の公知な光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。前記光重合開始剤は、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
紫外レーザ光を光源として使用する場合には、前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン等が使用される。
【００６７】
また、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光線、アルゴンレーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザーを光源とする場合には、米国特許第２，８５０，４４５  号に記載のある種の感光性染料、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３４０号）、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）、チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等を挙げることができる。これらのうち、感度の観点からは、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）やチタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等の光重合開始系を使用できる。
【００６８】
２−３  高分子バインダ
高分子バインダは、光重合性感光層を形成するための皮膜形成剤として機能する。
【００６９】
高分子バインダーとしては、線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知のものが使用できる。現像液として水または弱アルカリ性現像液を用いるときは、水や弱アルカリ性溶液に可溶であるかまたは膨潤する水可溶性ポリマーが好ましく、現像液として有機溶剤現像液を用いるときは、有機溶媒可溶性ポリマーが好ましい。
【００７０】
水可溶性有機ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているもの、即ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無水物を付加させたものなどがある。
【００７１】
特にこれらの中で、ベンジル基又はアリル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【００７２】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号の各公報、特願平１０−１１６２３２号明細書等に記載される酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
【００７３】
さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーとして、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【００７４】
有機溶媒可溶性ポリマーとしては、前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステルなどのの不飽和エステルモノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。また、これらの不飽和エステルモノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モノマーとの共重合体、および前記不飽和エステルモノマーと前記スチレン系モノマーと（メタ）アクリロニトリルとの共重合体も挙げられる。これらの共重合体は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれであってもよいが、ランダムポリマーが好ましい。
【００７５】
高分子バインダーとして使用されるポリマーの重量平均分子量については好ましくは５０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１０００以上であり、さらに好ましくは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
【００７６】
２−４  その他の成分
また、本発明においては以上の基本成分の他に感光材料の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合防止剤の添加量は、全固形分の重量に対して約０．０１％〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で光重合層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。
【００７７】
更に光重合層の着色を目的として、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。染料および顔料の添加量は全固形分の約０．５％〜約５％が好ましい。
【００７８】
加えて、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。
【００７９】
これらの添加量は全固形分の１０％以下が好ましい。
【００８０】
２−５  光重合性感光層の形成
光重合性感光層は、前記エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、高分子バインダなどの各成分を有機溶剤に溶解または懸濁させた感光層形成液を支持体ウェブに塗布し、乾燥させて形成できる。
【００８１】
前記有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの溶剤は、単独あるいは混合して使用することができる。
ここで、塗布溶液中の固形分の濃度は、２〜５０重量％が好ましい。
【００８２】
前記感光層形成液には、塗布面質を向上するために界面活性剤を添加することができる。
【００８３】
その被覆量は乾燥後の重量に換算して約０．１ｇ／ｍ２〜約１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい
３．中間層およびオーバーコート層
３−１  中間層形成液およびオーバーコート層形成液の組成
中間層は、光重合性感光層に重ねて形成される非接着性層であり、換言すれば光重合性感光層のべとつきを防止し、光重合性感光層が搬送ローラの表面に接着するのを防止する機能を有する層である。一方、オーバーコート層は、前記中間層に重ねて空気中の酸素から前記光重合性感光層を保護する機能を有している。
【００８４】
中間層は、光重合性感光層が搬送ローラの表面に接着するのを防止でき、また、オーバーコート層との密着性が良好なものであれば、どのような樹脂でも使用できるが、オーバーコート層と同様に、高い酸素遮断性を有する酸素遮断性樹脂を用いることが、オーバーコート層にピンホールが残存しないようにして光重合性感光層を空気中の酸素から確実に保護できる点、およびオーバーコート層との密着性が良好な点から好ましい。
【００８５】
中間層およびオーバーコート層に使用できる酸素遮断性樹脂としては、具体的には、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどのような水溶性ポリマーが挙げられ、これらは単独または混合して使用できる。前記水溶性ポリマーのうちでは、酸素遮断性および現像除去性の点からポリビニルアルコールが最も好ましい。
【００８６】
前記酸素遮断性樹脂としては、ほかに、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体樹脂のような塩化ビニリデン樹脂、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂など、酸素遮断性が高い樹脂として一般に知られているものが挙げられる。
【００８７】
前記ポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を付与するのに充分な数の未置換ビニルアルコール単位を有している限り、ビニルアルコール単位の水酸基の一部がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されていても良く、また、ビニルアルコールと他のモノマーとの共重合体の形態を有していても良い。
【００８８】
ポリビニルアルコールの具体例としては７１〜１００％加水分解され、重合繰り返し単位が３００から２４００の範囲のものをあげることができる。具体的には、株式会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等が挙げられる。
【００８９】
前記酸素遮断性樹脂の種類は、所望の酸素遮断性・現像除去性の他、カブリ性、光重合性感光層およびオーバーコート層との密着性を考慮して決定することができる。また、中間層においては、オーバーコート層と同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよく、また，異なる種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよいが、同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用すれば、オーバーコート層との密着性が良くなるから好ましい。ただし、前記中間層と前記オーバーコート層とでは、酸素遮断性樹脂の分子量が異なっていてもよい。
【００９０】
中間層およびオーバーコート層に使用される酸素遮断性樹脂の酸素透過係数は１×１０−１６〜１×１０−１０ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲が適当であり、特に好ましくは１×１０−１５〜１×１０−１１ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇである。酸素遮断性樹脂の分子量は、２０００〜１０００万の範囲が好ましく、特に２万〜３００万範囲のものが好ましい。
【００９１】
中間層およびオーバーコート層は、前記酸素遮断性樹脂の溶液またはエマルションを主成分とする中間層形成液またはオーバーコート層形成液を塗布し、乾燥させることにより、形成できるが、前記中間層形成液としては、既に形成された光重合性感光層に対して影響を及ぼさないようなものを用いることが好ましい。
【００９２】
たとえば、高分子バインダとして水可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては塩化ビニリデン樹脂の有機溶媒溶液が好ましい。一方、高分子バインダとして有機溶媒可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては、ポビニルアルコールやポリビニルピロリドンの水溶液、または塩化ビニリデン樹脂のエマルションが好ましい。
【００９３】
中間層形成液およびオーバーコート層形成液には、更にグリセリン、ジプロピレングリコール等を前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して、得られる中間層に可撓性を付与することができる。また、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミノカルボン酸塩、アルキルアミノジカルボン酸塩等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤を、前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して塗布性を改善することができる。また、酸素遮断性樹脂としてポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを使用する場合には、光重合性感光層との密着性を高めるため、アクリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体などを前記酸素遮断性樹脂に対して２０〜６０重量％配合してもよい。
【００９４】
３−２  中間層およびオーバーコート層の形成
中間層を形成するには、バーに金属線を巻回したワイヤバーを備えるワイヤバーコータを用いる。
【００９５】
前記ワイヤバーのワイヤ線径は０．０４〜０．３ｍｍの範囲が好ましく、特に０．０６〜０．３ｍｍの範囲が好ましい。
【００９６】
前記ワイヤを巻回するバーの直径であるロッド径は、３．２〜１２．７ｍｍの範囲が好ましく、６．０〜１２．７ｍｍの範囲が好ましい。
【００９７】
前記ワイヤバーに支持体ウェブを巻き掛ける角度であるラップ角は、３〜１５度の範囲が好ましく、特に５〜１０度の範囲が好ましいが、後述するように、ワイヤバーをモータ等で駆動する場合において、支持体ウェブの搬送速度を検出してワイヤバーの駆動速度を制御する場合には、ラップ角は０〜３度の範囲であってもよい。
【００９８】
前記支持体ウェブの張力は、３０〜２００ｋｇ／ｍが好ましく、特に５０〜２００ｋｇ／ｍの範囲が好ましい。但し、ワイヤバーをモータ等で駆動する場合において、支持体ウェブの搬送速度を検出してワイヤバーの駆動速度を制御する場合には、ウェブ張力は前記範囲よりも低くてもよい。
【００９９】
中間層形成液の粘度は１．３〜２５ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、特に１．３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。また、中間層形成液の液温は、２０〜５０℃の範囲が好ましく、３５〜５０℃の範囲が特に好ましい。
【０１００】
中間層形成液の塗布量は、ワイヤバーのワイヤ線径やロッド径、液粘度、支持体ウェブの搬送速度、および塗布された中間層形成液を乾燥する中間層乾燥設備の能力などに応じて適宜設定できるが、乾燥後の重量が０．１５ｇ／ｍ２以上になるように塗布することが好ましく、特に、０．２０ｇ／ｍ２以上になるように塗布することが好ましく、０．２０〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲になるように塗布することが、搬送ロールへの平版印刷版の表面の接着を防止する点から好ましい。一方、オーバーコート層形成液は、乾燥後の重量が、中間層との合計で０．５〜５ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好適であり、特に１〜３ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好適である。
【０１０１】
中間層形成液の塗布は、支持体ウェブの光重合性感光層が形成され、言い替えれば光重合性感光層形成液が塗布された区間よりも前記支持体ウェブの搬送方向に対して下流側の光重合性感光層形成液が塗布されていない区間にワイヤバーが当接するとともに、前記支持体ウェブのラップ角が所定の値になるまで前記ワイヤバーコータを上昇させ、支持体ウェブとの間の摩擦力によってワイヤバーの回転を開始させるとともに、中間層形成液の供給を開始することによって行うことができる。
【０１０２】
ワイヤバーが当接する区間が、光重合性感光層が形成された区間よりも充分に下流側であり、前記区間が開始するまでに、支持体ウェブとの間の摩擦力だけで、ワイヤバーの周速が支持体ウェブの搬送速度に等しくなるようにワイヤバーを加速できるのであれば、ラップ角を３〜１５度程度の範囲にとってワイヤバーを従動回転させることができる。
【０１０３】
一方、支持体ウェブにおけるワイヤバーが当接する区間と光重合性感光層が形成された区間との距離が短く、摩擦力だけでは充分に加速できないときは、ワイヤバーをモータ等の適宜の手段で駆動回転させ、迅速な加速を行うとともに、ワイヤバーの周速と支持体ウェブの搬送速度とが等しくなるように、ワイヤバーを駆動回転させることが好ましい。なお、このときは、ラップ角は、０〜３度の範囲であれば、支持体ウェブとワイヤバーとの圧力が小さくても中間層形成液を確実に塗布できるから、バー表面付着やバー溝詰まり、光重合性感光層におけるスジの発生などが更に効果的に防止できる故に好ましい。
【０１０４】
なお、オーバーコート層は、中間層形成液を塗布するのに使用されるのと同様のワイヤバーコータを用いてオーバーコート層を塗布し、乾燥することにより形成できる。
【０１０５】
４．製造ライン
本発明の製造方法に使用される製造ラインの一例を図１に示す。
【０１０６】
製造ライン１００は、支持体ウェブＷの搬送方向ａに沿って上流側から下流側に向かって連続的に搬送しつつ、支持体ウェブＷ上に光重合性感光層、中間層、およびオーバーコート層を順次形成して平版印刷版Ｐを製造するラインである。
【０１０７】
製造ライン１００は、図１に示すように、支持体ウェブＷの搬送方向ａに沿って光重合性感光層形成液を塗布する感光層塗布部２と、感光層塗布部２で塗布された光重合性感光層形成液の層を乾燥して光重合性感光層を形成する感光層乾燥部４と、感光層乾燥部４を通過した支持体ウェブＷを冷却する第１冷却部６と、第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷの光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布する中間層塗布部８と、中間層塗布部８で塗布された中間層形成液を乾燥して中間層を形成する中間層乾燥部１０と、中間層乾燥部１０を通過した支持体ウェブＷを冷却する第２冷却部１２と、第２冷却部１２を通過した支持体ウェブＷの中間層の表面にオーバーコート層形成液を塗布するオーバーコート層塗布部１４と、オーバーコート層塗布部１４で塗布されたオーバーコート層形成液を乾燥させてオーバーコート層を形成し、平版印刷原版Ｐとするオーバーコート層乾燥部１６と、オーバーコート層乾燥部１６を通過した平版印刷原版Ｐを冷却する第３冷却部１８と、第３冷却部１８で冷却された平版印刷版Ｐを巻き取る巻取り部２０とが設けられている。
【０１０８】
感光層塗布部２と感光層乾燥部４との間には、搬送ローラ２２が設けられ、感光層乾燥部４と第１冷却部６との間には搬送ローラ２４が設けられている。また、中間層乾燥部１０と第２冷却部１２との間には搬送ローラ２６が設けられ、第２冷却部１２とオーバーコート層塗布部１４との間には、搬送ローラ２８、３０、および３２が設けられている。オーバーコート層塗布部１４とオーバーコート層乾燥部１６との間には、搬送ローラ３４および３６が設けられ、オーバーコート層乾燥部１６と第３冷却部１８との間には搬送ローラ３８が設けられている。搬送ローラ４０は、第３冷却部１８と巻取り部２０との間に設けられた搬送ローラである。
【０１０９】
感光層塗布部２、中間層塗布部８、およびオーバーコート層塗布部１４にはワイヤバーコータが使用される。ワイヤバーコータについては、「３−２  中間層およびオーバーコート層の形成」のところで述べたとおりである。
【０１１０】
感光層塗布部２において支持体ウェブＷの粗面化面に光重合性感光層形成液が塗布され、塗布された光重合性感光層形成液は感光層乾燥部４で乾燥される。感光層乾燥部４から導出された支持体ウェブＷは、温度が約１００℃と高く、表面に形成された光重合性感光層は軟膜状態で傷つきやすいが、第１冷却部６を通過するうちに、６０〜７０℃程度に冷却される。中間層塗布部８においては、第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷの光重合性感光層に重ねて中間層形成液が塗布され、中間層乾燥部１０において乾燥され、光重合性感光層の表面が中間層で被覆されることにより、光重合性感光層の表面は接着性を失う。ここで、搬送ローラ２６、２８、３０、および３２は、何れも、支持体ウェブＷの光重合性感光層が形成された側の面に当接するが、前述のように、光重合性感光層の表面は中間層に被覆されて接着性を失っているので、光重合性感光層が搬送ローラ２６、２８、３０、および３２に付着することはない。また、中間層塗布部８と中間層乾燥部１０との間には搬送ローラは設けられていないから、未乾燥の中間層形成液が搬送ローラに付着するトラブルが生じることもない。
【０１１１】
なお、感光層塗布部２およびオーバーコート層塗布部１４においてはバーコータの代わりにスライドビードコータ、エクストルージョンコータ、ロールコータ等の各種塗布装置を用いてもよい。
【０１１２】
図１に示す製造ラインにおいては、図２に示すように、中間層塗布部８にワイヤバー駆動制御装置８２を設けてもよい。
【０１１３】
図２に示すように、中間層塗布部８は、ワイヤバー８０Ａによって中間層形成液を塗布するワイヤバーコータ８０と、ワイヤバーコータ８０の上流側および下流側に配設され、支持体ウェブＷがワイヤバー８０Ａに所定のラップ角α（０度のラップ角も含む。）で巻き掛けられるように支持体ウェブＷを上方からワイヤバー８０Ａに押圧する上流側押圧ローラ８６および下流側押圧ローラ８８と、ワイヤバー８０Ａを駆動回転する駆動モータ８４と、支持体ウェブＷの搬送速度を測定して、前記測定結果に応じて駆動回転モータ８４の回転速度を制御するワイヤバー駆動制御装置８２とを備える。
【０１１４】
前記製造ラインは、本発明の製造方法で使用される平版印刷版製造装置の一例であり、感光層塗布部２と感光層乾燥部４と第１冷却部６とは、前記平版印刷版製造装置における光重合性感光層形成手段に相当し、中間層塗布部８と中間層乾燥部１０と第２冷却部１２とは、前記平版印刷版製造装置における中間層形成手段に相当する。
【０１１５】
そして、ワイヤバーコータ８０、ワイヤバー駆動制御装置８２、および駆動モータ８４は、それぞれ、前記中間層形成手段の備えるワイヤバー塗布部、ウェブ搬送速度検出部と駆動回転制御部、およびワイヤバー駆動回転部に相当する。
【０１１６】
ワイヤバー駆動制御装置８２は、上流側押圧ローラ８６よりも上流側において支持体ウェブＷの裏面、即ち光重合性感光層の形成されていない側の面に当接しつつ支持体ウェブＷに従動する速度検出ローラ８２Ａと、速度検出ローラ８２Ａの回転軸に直結されて速度検出ローラ８２Ａの回転数を検出するロータリーエンコーダ８２Ｂと、ロータリーエンコーダ８２Ｂで検出された回転数と速度検出ローラ８２Ａの外径とから前記搬送速度を求める演算部８２Ｃと、演算部８２Ｃで求めた搬送速度とワイヤバー８０の周速とが実質的に等しくなるように駆動モータ８４の回転速度を制御するモータ制御装置８２Ｄとを有する。
【０１１７】
前記製造ラインにおいては、このように、ワイヤバー駆動制御装置８２によってワイヤバー８０Ａの周速が支持体ウェブＷの搬送速度と実質的に等しくなるようにワイヤバー８０Ａの回転速度が制御されるから、ラップ角αが０〜３度と小さな場合においても、ワイヤバー８０Ａは支持体ウェブＷに追随して回転する。
【０１１８】
したがって、光重合性感光層がワイヤバー８０Ａによって削られて光重合性感光層が剥離したり、ワイヤバー８０Ａの溝に光重合性感光層が付着してワイヤバー８０Ａが目詰まりすることなく、中間層形成液が安定して塗布できる。
【０１１９】
【実施例】
（比較例１）
厚さ０．２４ｍｍの材質１Ｓのアルミニウムウェブの表面に、ブラシグレイン法によって機械的砂目立てを施した後、交流電解槽において電気的砂目立て処理を行った。次いで、陽極酸化皮膜の量が２ｇ／ｍ２になるように陽極酸化処理を施し、親水化処理を行って支持体ウェブＷを製造した。
【０１２０】
次に、図１に示す製造ラインを用い、支持体ウェブＷの搬送速度を一定に設定し、感光層塗布部２において、前記支持体ウェブＷの粗面化面に、乾燥後の膜量が１．５ｇ／ｍ２になるように光重合性感光層形成液を塗布し、塗布した光重合性感光層形成液を感光層乾燥部４において１００℃の熱風で乾燥させ、第１冷却部６で支持体ウェブを所定の温度まで冷却して光重合性感光層を形成した。
【０１２１】
次に、中間層塗布部８において、前記光重合性感光層の上に液温２３〜２５度の中間層塗布液を塗布し、中間層乾燥部１０において１２０℃の熱風で乾燥させ、第２冷却部１２で冷却して中間層を形成した。中間層形成液は、支持体ウェブを３５〜３８℃まで冷却してから塗布した。また、中間層塗布部８で使用したワイヤバー８０Ａのワイヤ線径は０．１５ｍｍであり、ロッド径は１０ｍｍであった。
【０１２２】
光重合性感光層形成液および中間層形成液の配合処方を以下に示す。
【０１２３】
2005037472.tif 000003
【０１２４】
【化１】
2005037472.tif 000004
【０１２５】
【化２】
2005037472.tif 000005
なお、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比は２．５である。
2005037472.tif 000006
【０１２６】
なお、前記中間層形成液の粘度は４．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【０１２７】
中間層形成液の塗布は、以下の手順に従って開始した。
【０１２８】
支持体ウェブＷの上流側における光重合性感光層が形成された区間がワイヤバーコータ８０の上方に差しかかったら、ワイヤバーコータ８０を支持体ウェブに向かって上昇させるとともに、中間層形成液のワイヤバーコータ８０への供給を開始し、支持体ウェブＷのラップ角αが１０℃になるまでワイヤバーコータ８０を上昇させて中間層形成液の塗布を行った。
【０１２９】
このとき、ワイヤバーの表面にはバー表面付着やバー溝目詰まりが見られた。前記バー表面付着やバー溝目詰まりは時間が経過するにつれて程度が著しくなる傾向がはっきりと認められた。
【０１３０】
また、前記光重合性感光層におけるワイヤバーが当接した部分およびそれよりも下流側においてスジが見られた。前記スジは、中間層形成液の塗布を開始した部分においては細いスジであったが、下流側に行くに従ってスジの巾が広くなり、遂には前記光重合性感光層の全面に広がり、斑模様が形成された。
【０１３１】
これは、ワイヤバー８０Ａが支持体ウェブＷに接触して回転を開始するまでは、ワイヤバー８０Ａの上側の表面には中間層形成液は無いこと、およびワイヤバー８０Ａが光重合性感光層に接触することにより、回転速度がゼロから支持体ウェブの搬送速度に等しい周速まで加速される故に、加速中は、支持体ウェブの搬送速度よりも遅い周速で回転することによると考えられる。
【０１３２】
そして、前記加速が、ワイヤバー８０Ａが光重合性感光層に接触した状態で行われる故に、ワイヤバーの表面が中間層形成液によって充分に被覆されるまえに、光重合性感光層の表面がワイヤバーによって摺られるので、ワイヤバーにおいてバー表面付着やバー溝目詰まりが生じたり、光重合性感光層の表面にスジや斑が生じたものと考えられる。
【０１３３】
（実施例１）
前記支持体ウェブにおける光重合性感光層が形成された区間よりも下流側の感光層未形成区間が中間層塗布部８の上方を通過している間にワイヤバーコータ８０を上昇させ、支持体ウェブＷのラップ角が１０度になるようにワイヤバー８０Ａを当接させた。そして、ワイヤバー８０Ａが支持体ウェブＷにおける光重合性感光層が形成された区間に差しかかるときには、ワイヤバー８０Ａの周速と支持体ウェブＷの搬送速度とが等しくなる速度にワイヤバー８０Ａが加速されるように、前記感光層未形成区間の長さを設定した以外は、比較例１と同様にして光重合性感光層および中間層を形成した。
【０１３４】
その結果、ワイヤバー８０Ａの表面にはバー表面付着やバー溝目詰まりは殆ど見られなかった。そして、光重合性感光層の表面には、スジや斑状の模様は全く見られず、均一な中間層が形成された。
【０１３５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、バーコータを用いて中間層形成液を塗布、乾燥する場合において、前記バー表面付着やバー溝目詰まり、光重合性感光層の表面におけるスジの発生を防止できる平版印刷版の製造方法、および前記製造方法で製造される平版印刷版が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の平版印刷版の製造方法で使用できる製造ラインの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１の製造ラインにおいて、中間層塗布部にワイヤバー駆動制御装置を設けた例につき、中間層塗布部付近の構成を示す概略図である。
【符号の説明】
２      感光層塗布部
４      感光層乾燥部
６      第１冷却部
８      中間層塗布部
１０      中間層乾燥部
１２      第２冷却部
【図１】
2005037472.tif 000007
【図２】
2005037472.tif 000008