(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が５〜３０℃であるアクリル系ポリマー：１００質量部、（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂：１〜２０質量部、（Ｃ）エポキシ樹脂：１〜２０質量部、（Ｄ）硬化促進剤：０．１〜３質量部を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シート。【効果】  本発明によれば、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたアクリル系接着剤シートが得られ、これは、ＦＰＣ、特に多層ＦＰＣの接着剤シートとして極めて有用である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が５〜３０℃であるアクリル系ポリマー：１００質量部、
（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂：１〜２０質量部、
（Ｃ）エポキシ樹脂：１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化促進剤：０．１〜３質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シート。
【請求項２】
アクリル系ポリマー（Ａ）が、（ａ）アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル５０〜８０質量％、（ｂ）アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル１５〜４５質量％、及び（ｃ）不飽和カルボン酸２〜１０質量％を共重合することにより得られた共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系接着剤シート。
【請求項３】
エポキシ樹脂（Ｃ）が、エポキシ基を２個以上含有し、そのエポキシ当量が１００〜１，０００であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアクリル系接着剤シート。
【請求項４】
硬化促進剤（Ｄ）が、イミダゾール化合物であることを特徴とする請求項１，２又は３に記載のアクリル系接着剤シート。
【請求項５】
更に、無機充填剤を（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して１０〜４０質量部含有してなる組成物を用いる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアクリル系接着剤シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い密着性を有しながら耐熱性、加工性、ハンドリング性に優れた、フレキシブル印刷回路基板などに使用可能なアクリル系接着剤シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化、軽量化、回路の高密度化等が進み、フレキシブル印刷回路基板（以下、「ＦＰＣ」という）を４層以上重ねた多層ＦＰＣの需要が高まっている。多層ＦＰＣは、接着剤シートを用いて、片面銅箔もしくは両面銅箔ＦＰＣを２枚以上積層することにより多層構造とするものである。
多層化に使用される接着剤シートには、密着性、耐熱性、加工性、ハンドリング性等の性能向上が望まれている。しかしながら、これらの要求特性を同時に満足する接着剤シートを得ることは極めて困難であった。
【０００３】
例えば、これまでＦＰＣ用接着剤シートとして広く使用されているものに、ＮＢＲ系及びアクリル系等の接着剤シートがあるが、これらの接着剤シートには以下のような問題点がある。
ＮＢＲ系接着剤シートは、加工性が良好であるものの、熱劣化により接着強度が低下しやすいという欠点を有している。また、アクリル系接着剤シートは、密着性に優れるものの、高温、長時間のプレス加工が必要で加工性に劣り、吸湿熱後の耐熱性が劣る等の欠点を有している。
【０００４】
なお、本発明に関連する公知文献としては、下記のものがある。
【特許文献１】特公平７−９３４９７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２６１３０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記諸問題を解消した密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れた新規アクリル系接着剤シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、特定のガラス転移温度を有するカルボキシル基含有アクリル系ポリマーを主成分とした接着剤シートが、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたものとなり得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ）カルボキシル基を有する、ガラス転移温度が５〜３０℃であるアクリル系ポリマー：１００質量部、
（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂：１〜２０質量部、
（Ｃ）エポキシ樹脂：１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化促進剤：０．１〜３質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シートを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたアクリル系接着剤シートが得られ、これは、ＦＰＣ、特に多層ＦＰＣの接着剤シートとして極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のアクリル系接着剤組成物に用いられるカルボキシル基を有する、ガラス転移温度が５〜３０℃であるアクリル系ポリマー（Ａ）は、基本的には、アクリル酸エステルを主成分とし、これと少量のカルボキシル基を有するモノマーから構成されるものであればよく、通常の溶液重合、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合のいずれで調製されたものであってもよい。
【００１０】
このアクリル系ポリマーの好ましい例としては、（ａ）アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル、（ｂ）アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル、及び（ｃ）不飽和カルボン酸の３成分を共重合することにより得られたアクリル系ポリマーが挙げられる。
【００１１】
このうち、（ａ）成分のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルは、アクリル系接着剤組成物に柔軟性を付与するものであり、アクリル酸エステルの具体的な化合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸−ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル等が挙げられ、メタクリル酸エステルの具体的な化合物としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸−ｎ−ヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸−ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル等が挙げられ、アルキル基の炭素数が１〜１２、特に１〜４のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。これらの１種を単独でもしくは２種以上を混合して使用することができる。
【００１２】
これら（ａ）成分の使用割合は、この（ａ）成分に基づく単位の割合が（Ａ）アクリル系ポリマー中、５０〜８０質量％、特に５５〜７５質量％であることが好ましい。使用割合が５０質量％未満の場合は柔軟性が損なわれるおそれがあり、また逆に８０質量％を超える場合にはプレス加工時のはみ出しが発生するおそれがある。
【００１３】
また、（ｂ）成分であるアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルは、耐熱性、接着性、耐薬品性を付与するものであり、アクリロニトリルとメタクリロニトリルは単独で用いることも、併用して用いることも可能である。（ｂ）成分の使用割合は、この（ｂ）成分に基づく単位の割合が（Ａ）アクリル系ポリマー中に１５〜４５質量％、特に２０〜４０質量％であることが好ましい。使用割合が１５質量％未満では耐熱性に劣る場合があり、また４５質量％を超えると柔軟性を損ねるおそれがある。
【００１４】
更に、（ｃ）成分の不飽和カルボン酸は、接着性を付与すると同時に、加熱時の架橋点となるものであり、カルボキシル基を有する共重合可能なビニルモノマーであればよく、具体的な化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
【００１５】
この（ｃ）成分の使用割合は、この（ｃ）成分に基づく単位の割合が（Ａ）アクリル系ポリマー中、２〜１０質量％、特に４〜８質量％が好ましく、使用量が２質量％未満では架橋効果が少なくなるおそれがあり、また１０質量％を超えると架橋しすぎて被着体へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時に泡やふくれの原因となる場合がある。
【００１６】
また、本発明において、アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、５〜３０℃であることが必須である。ガラス転移温度が５〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃のアクリル系ポリマーを使用することにより、接着剤シートとした際にフィルム強度があり、仮留め後の貼り替えが可能で、ハンドリング性に優れた接着剤シートが得られる。ガラス転移温度が５℃未満では、タックが大きくフィルム強度のない接着剤シートとなるため、ハンドリング性に劣る。またガラス転移温度が３０℃を超えると、タックのないフィルム強度のある接着剤シートが得られるものの、接着性に劣る。なお、ガラス転移温度の測定法は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定によるものとする。また、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ポリスチレン標準換算値）による測定法で１０万〜１００万、特に３０万〜６０万であることが好ましい。
【００１７】
一方、本発明に用いられるレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）は、アクリル系接着剤シートに熱硬化性、耐熱性、接着性等を付与するものであり、その具体的な例としては、フェノールやビスフェノールＡ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、クレゾール等を原料として調製したレゾール型フェノール樹脂などが挙げられる。
【００１８】
レゾール型フェノール樹脂の配合量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対し、１〜２０質量部であり、１〜１３質量部とすることが好ましい。フェノール樹脂の配合量が１質量部未満の場合は熱硬化性が不足するし、また２０質量部を超える場合は接着力が低下する。
【００１９】
更に、本発明に用いられるエポキシ樹脂（Ｃ）は、アクリル系接着剤シートに熱硬化性と接着力を付与するものである。好ましいエポキシ樹脂としては、エポキシ基を２個以上含有し、そのエポキシ当量が１００〜１，０００のものである。このようなエポキシ樹脂として、具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ当量が１００〜１，０００、好ましくは１００〜５００のものを利用した場合は、優れた接着力が得られるが、エポキシ当量１００未満のものを用いた場合は接着力が低下する場合があり、逆にエポキシ当量１，０００を超えるものを用いた場合は反応性が低く、熱硬化性が不足する場合がある。また、上記条件を満たすフェノール樹脂、エポキシ樹脂を組み合わせた形のエポキシ変性フェノール樹脂を用いてもよい。
【００２０】
エポキシ樹脂の配合量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対し、１〜２０質量部、好ましくは２〜１０質量部である。エポキシ樹脂の配合量が１質量部未満の場合は熱硬化性が不足し、またエポキシ樹脂の配合量が２０質量部を超える場合は架橋しすぎて被着体へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時に泡やふくれの原因となる。
【００２１】
また、本発明に用いられる硬化促進剤（Ｄ）としては、第３アミン類、芳香族アミン類、イミダゾール類等が挙げられる。第３アミン類としては、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン等が挙げられる。また、芳香族アミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２，４−トルイレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−トルイレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。また、イミダゾール類としては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。これらの中でもより好ましいものとしては、イミダゾール類が挙げられ、中でも、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
硬化促進剤の配合量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対し、０．１〜３質量部、好ましくは０．５〜２質量部である。硬化促進剤の添加量が０．１質量部未満では十分な効果が得られず、耐熱性が低下し、３質量部を超えても硬化促進効果はほとんど向上せず、逆に接着力や耐熱性の低下が起こってしまう。
【００２３】
この他、本発明のアクリル系接着剤組成物には、必要に応じて半田耐熱性等を向上する目的で無機充填剤を添加してもよい。無機充填剤は、樹脂よりも弾性率が高く、電気絶縁性のものであれば何れのものも使用することができ、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、アルミナ、マグネシア、シリカ、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、クレイ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、硼酸アルミニウム、合成雲母等の粉末状の充填剤や、ガラス、アスベスト、ロックウール、アラミド等の短繊維状の充填剤や、炭化ケイ素、アルミナ、硼酸アルミニウム等のウィスカ等が使用できる。
【００２４】
無機充填剤の配合量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対し、１０〜４０質量部、特に１５〜３５質量部配合することが好ましい。無機充填剤の添加量が１０質量部未満では十分な効果が得られない場合があり、４０質量部を超えても効果はほとんど向上せず、逆に接着力や耐熱性の低下が起こる場合がある。
【００２５】
また、本発明では、難燃性を付与する目的で、接着性や耐熱性等の特性を低下させない範囲で難燃剤を用いてもよい。しかし、環境問題等により、三酸化アンチモンやブロム化エポキシ樹脂等のハロゲン含有物の使用は避けることが好ましく、リン系及び／又は窒素系等の難燃剤を使用することが好ましい。
【００２６】
アクリル系接着剤組成物は、常法に従い、上記各成分及び必要に応じて更に公知の配合成分を配合して混合せしめればよく、得られたアクリル系接着剤組成物を、常法に従い、離型基材に塗布、乾燥せしめた後、必要に応じて別の離型基材を貼付することにより、本発明のアクリル系接着剤シートとすることができる。
【００２７】
ここで、本発明の組成物を塗布する離型基材としては、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）フィルム、離型剤付きポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のプラスチックフィルム、及びこれらのフィルムを原紙の片面、あるいは両面にコートした離型紙等が挙げられる。
【００２８】
なお、本発明のアクリル系接着剤シートの膜厚は特に制限されるものではないが、１０〜１００μｍ、特に１５〜７５μｍとすることが好ましい。
また、シートとする際の乾燥条件としては、使用する溶剤等に応じて６０〜１４０℃程度で短時間加熱乾燥することが望ましい。
【実施例】
【００２９】
次に、実施例、比較例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で重量平均分子量、ガラス転移温度の測定条件は実施例１に示した通りである。
【００３０】
［実施例１］
ブチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が６７／２９／４であり、重量平均分子量が４５万（ＧＰＣ；東ソー（株）製  ＨＬＣ−８０２０、カラム；東ソー（株）製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨXL２本、ＴＨＦ、ポリスチレンスタンダード換算）、ガラス転移温度が７℃（示差走査熱量計；セイコー電子工業製  ＤＳＣ−２００）であるアクリル系ポリマーの１５ｗｔ％−メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液を固形分質量で１００質量部に対し、レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５、ＯＨ当量６５；大日本インキ化学工業（株）製）２．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１；ビスフェノールＡ型、エポキシ当量４５０〜５００、ジャパンエポキシレジン（株）製）４．０質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ；四国化成（株）製）１．０質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１）。
【００３１】
［実施例２］
ブチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が３６／２９／２８／７であり、重量平均分子量が４７万、ガラス転移温度が１４℃であるアクリル系ポリマー１００質量部に、レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤２）。
【００３２】
［実施例３］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部をレゾール型フェノール樹脂（フェノライト  ５５９２、エポキシ変性、ＯＨ当量７２；大日本インキ化学工業（株）製）１２質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部を１８質量部とする以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤３）。
【００３３】
［実施例４］
硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を０．５質量部に代える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤４）。
【００３４】
［実施例５］
ブチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が３１／２９／３５／５であり、重量平均分子量が６０万、ガラス転移温度が２１℃であるアクリル系ポリマー１００質量部に、レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）３．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）５．０質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤５）。
【００３５】
［実施例６］
ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリロニトリル／アクリル酸の質量比が４８／２０／２４／８であり、重量平均分子量が５３万、ガラス転移温度が２８℃であるアクリル系ポリマー１００質量部に、レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）７．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）６．０質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤６）。
【００３６】
［実施例７］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部をレゾール型フェノール樹脂（フェノライト  ５５９２；大日本インキ化学工業（株）製）５．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部を５．０質量部とする以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤７）。
【００３７】
［実施例８］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部をレゾール型フェノール樹脂（ショウノール  ＢＬＳ−７２２、ブチラール変性、ＯＨ当量１，０００；昭和高分子（株）製）１５質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部を１２質量部とする以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤８）。
【００３８】
［実施例９］
エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部をエポキシ樹脂（エピコート  １００３；ビスフェノールＡ型、エポキシ当量６７０〜７７０、ジャパンエポキシレジン（株）製）１２質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ−ＣＮ；四国化成（株）製）１．０質量部とする以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤９）。
【００３９】
［実施例１０］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）３．０質量部を５．０質量部、エポキシ樹脂（エピコート  １００１）５．０質量部をエポキシ樹脂（エピコート  １５４；フェノールノボラック型、エポキシ当量１７６〜１８０、ジャパンエポキシレジン（株）製）５．０質量部、硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ−ＣＮ）１．０質量部とする以外は実施例５と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１０）。
【００４０】
［実施例１１］
エポキシ樹脂（エピコート  １５４）５．０質量部をエポキシ樹脂（エピコート  ６０４；グリシジルアミン型、エポキシ当量１１０〜１３０、ジャパンエポキシレジン（株）製）５．０質量部とする以外は実施例１０と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１１）。
【００４１】
［実施例１２］
アクリル系ポリマー１００質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（ハイジライト  Ｈ−４３ＳＴＥ；昭和電工（株）製）５質量部を加える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１２）。
【００４２】
［実施例１３］
アクリル系ポリマー１００質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（ハイジライト  Ｈ−４３ＳＴＥ）１５質量部を加える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１３）。
【００４３】
［実施例１４］
アクリル系ポリマー１００質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（ハイジライト  Ｈ−４３ＳＴＥ）３５質量部を加える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１４）。
【００４４】
［実施例１５］
アクリル系ポリマー１００質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（ハイジライト  Ｈ−４３ＳＴＥ）４５質量部を加える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（本発明接着剤１５）。
【００４５】
［比較例１］
アクリル系ポリマーをブチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が８０／１５／５であり、重量平均分子量が４２万、ガラス転移温度が−１３℃であるアクリル系ポリマーに代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤１）。
【００４６】
［比較例２］
アクリル系ポリマーをブチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が７２／２３／５であり、重量平均分子量が５５万、ガラス転移温度が−３℃であるアクリル系ポリマーに代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤２）。
【００４７】
［比較例３］
アクリル系ポリマーをブチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸の質量比が４５／２５／２５／５であり、重量平均分子量が３５万、ガラス転移温度が３３℃であるアクリル系ポリマーに代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤３）。
【００４８】
［比較例４］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部をノボラック型フェノール樹脂（フェノライト  ＴＤ−２０９３；大日本インキ化学工業（株）製）５．０質量部に代える以外は実施例４と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤４）。
【００４９】
［比較例５］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）３．０質量部をノボラック型フェノール樹脂（フェノライト  ＬＦ−７９１１；大日本インキ化学工業（株）製）３．０質量部に代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤５）。
【００５０】
［比較例６］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）３．０質量部を２５質量部に代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤６）。
【００５１】
［比較例７］
エポキシ樹脂（エピコート  １００１）５．０質量部を２５質量部に代える以外は実施例５と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤７）。
【００５２】
［比較例８］
硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）１．０質量部を４．０質量部に代える以外は実施例２と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤８）。
【００５３】
［比較例９］
レゾール型フェノール樹脂（フェノライト  Ｊ−３２５）５．０質量部を０質量部に代える以外は実施例４と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤９）。
【００５４】
［比較例１０］
エポキシ樹脂（エピコート  １００１）７．０質量部を０質量部に代える以外は実施例４と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤１０）。
【００５５】
［比較例１１］
硬化促進剤２−エチル−４−メチルイミダゾール（キュアゾール  ２Ｅ４ＭＺ）０．５質量部を０質量部に代える以外は実施例４と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た（比較接着剤１１）。
【００５６】
［試験例］
実施例及び比較例により調製されたアクリル系接着剤組成物について、これを離型基材上に乾燥後の厚みが２５μｍになるよう塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、次いで別の離型基材をあてて接着剤シートを作製した。
次に、この接着剤シートの物性を測定するために、離型基材を剥がした接着剤シートを２枚の４３．５μｍの片面ＦＰＣ基板のポリイミドフィルム（カプトン５０Ｈ；デュポン社製）側同士で挟み、１７０℃で４０分間、４ＭＰａの圧力でプレス加工した。
また、同様にして３５μｍの電解銅箔の光沢面と２５μｍのポリイミドフィルム（カプトン１００Ｈ）で接着剤シートを挟み、１７０℃で４０分間、４ＭＰａの圧力でプレス加工した。
このようにして調製された試料について、キュアー後の外観を観察し、特性を調べた。この結果を表１及び２に示す。なお、表１及び２に示したＦＰＣ積層フィルムの物性測定方法は以下のとおりである。
【００５７】
（１）剥離強度：
ＪＩＳ  Ｃ６４８１に準拠して行った。幅１０ｍｍのサンプルを９０°方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で銅箔又は片面ＦＰＣ基板から引き剥がした。
【００５８】
（２）半田耐熱性：
電解銅箔とポリイミドフィルムを貼り合わせたサンプルを２５ｍｍ角に切り、サンプル片を作製した。そのサンプル片を半田浴に３０秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。また、吸湿半田耐熱性は、サンプル片を４０℃×９０％ＲＨ×１時間の条件下で吸湿させた後、半田浴に３０秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。
【００５９】
（３）接着剤シートのハンドリング性
（３−１）接着剤シートの離型基材からの剥離性：
離型基材から接着剤シートを剥がす際の剥離性を確認した。接着剤シートが変形を生じずに剥がせる場合を「良好」、伸び等の変形を生じる場合を「不良」とした。
【００６０】
（３−２）接着剤シートの置き換え性：
接着剤シートを片面ＦＰＣのポリイミドフィルム面上に置き、その後、接着剤シートが置き換え可能か確認した。接着剤シートの置き換えが可能なものを「良好」、タックが大きく、接着剤シートの置き換えが不可能なものを「不良」とした。
【００６１】
【表１】
2005139387.tif 000002
【００６２】
【表２】
2005139387.tif 000003
【００６３】
この結果から明らかなように、本発明の接着剤シートは、ハンドリング性に優れ、短いプレス時間においても密着性、半田耐熱性に優れたＦＰＣ基板を作製できるもので、実用上その利用価値は極めて高い。