(57)【要約】【課題】  新規な芳香族アミドブロック共重合体よりなる、柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性および耐塩素性に優れた糸を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００の範囲である芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸。2005139583.tif 000021                                                                          （１）【選択図】  選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００である芳香族アミドブロック共重合体よりなることを特徴とする糸。
【化１】
2005139583.tif 000015
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。またＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。）
【化２】
2005139583.tif 000016
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【化３】
2005139583.tif 000017
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【化４】
2005139583.tif 000018
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【化５】
2005139583.tif 000019
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【化６】
2005139583.tif 000020
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【請求項２】
Ｘが、二官能性ハライド化合物、二官能性イソシアネート化合物、二官能性カーボネート化合物、二官能性エステル化合物、二官能性アシルラクタム化合物、二官能性エポキシ化合物、二官能性テトラカルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物の残基であることを特徴とする請求項１に記載の糸。
【請求項３】
Ｇ１がポリエステルを含むことを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の糸。
【請求項４】
Ｇ１がポリ（ε−カプロラクトン）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の糸。
【請求項５】
糸が弾性糸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な芳香族アミドブロック共重合体よりなる、柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐塩素性に優れた糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、弾性糸としてはポリエーテル系ウレタン、ポリエステル系ウレタン等のポリウレタン弾性糸が提案され（例えば特許文献１、２参照。）、衣料用、産業資材用の布帛にストレッチ性を付与するために広く用いられてきた。
【０００３】
一方、伸長回復率においてはポリウレタン弾性糸に及ばないが溶融紡糸ができるメリットを有するポリ（ブチレンテレフタレート）とポリ（オキシアルキレングリコール）からなるポリエーテルエステル弾性糸が提案されている（例えば特許文献３参照。）。
【０００４】
また、芳香族エステルアミド化合物とポリ（オキシアルキレングリコール）からなる弾性回復性及び耐熱性に優れたポリエーテルエステルアミドエラストマー弾性糸も提案されている（例えば特許文献４、５参照。）。
【０００５】
そして、ポリアミドとポリ（オキシアルキレングリコール）からなる弾性回復性に優れたポリエーテルエステルアミドエラストマー弾性糸が提案されている（例えば特許文献６参照。）。
【０００６】
【特許文献１】特開平０３−０７６８１１号公報
【０００７】
【特許文献２】特公昭４７−０１３７８９号公報
【特許文献３】特開平０５−１３２８１９号公報
【特許文献４】特開平１０−００８３２４号公報
【特許文献５】特開平１１−１１７１２７号公報
【特許文献６】特開平０７−１１３００８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１、２に提案のポリウレタン弾性糸は、融点が低いため後工程での染色や熱セット等の熱処理において溶融したり、糸が相互融着する問題が有った。また得られた糸は、環境温度によりストレッチ感が変わってしまうと言う問題、プールや洗濯時の耐塩素性が低いと言う問題を有していた。
【０００９】
特許文献３に提案のポリエーテルエステル弾性糸は、ハードセグメントの割合を大きくすることによって融点を高くすることは可能であるがその際には弾性回復性が劣るものになってしまう問題、ポリウレタン弾性糸と同様環境温度によりストレッチ感が変わってしまうと言う問題を有していた。
【００１０】
特許文献４、５に提案のポリエーテルエステルアミドエラストマー弾性糸は耐塩素性、耐熱老化性に劣ると言う問題を有していた。
【００１１】
特許文献６に提案のポリエーテルエステルアミドエラストマー弾性糸もポリウレタン弾性糸同様、環境温度によりストレッチ感が変わってしまうと言う問題を有していた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、ハードセグメントに特定の芳香族オリゴアミド残基を用いた芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸が柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐塩素性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は下記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００である芳香族アミドブロック共重合体よりなることを特徴とする糸に関するものである。
【００１４】
【化１】
2005139583.tif 000002
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。またＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。）
【００１５】
【化２】
2005139583.tif 000003
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００１６】
【化３】
2005139583.tif 000004
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００１７】
【化４】
2005139583.tif 000005
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【００１８】
【化５】
2005139583.tif 000006
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【００１９】
【化６】
2005139583.tif 000007
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸は、上記一般式（１）で示される繰り返し単位からなり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量１００００〜１００００００を有するものである。
【００２１】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（１）中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の２価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基であり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また直鎖状又は分岐状であってもよい。
【００２２】
該オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンタメチレン基、オキシヘキサメチレン基等の無置換オキシアルキレン基またはこれらにメチル基、エチル基等のアルキル置換基もしくはフェニル基等のアリール置換基が１個以上結合したものが挙げられる。さらには、上記の無置換オキシアルキレン基単位やアルキルまたはアリール置換オキシアルキレン基単位が任意に２個以上結合したものであっても良く、これらの１種または２種以上が使用される。中でも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。
【００２３】
該アルキレンカルバモイル基としては、例えばメチレンカルバモイル基、エチレンカルバモイル基、トリメチレンカルバモイル基、テトラメチレンカルバモイル基、ペンタメチレンカルバモイル基、２，２−ジメチルトリメチレンカルバモイル基、ネオペンチルカルバモイル基、ヘキサメチレンカルバモイル基、３−メチルペンタメチレンカルバモイル基、２−メチルヘプタメチレンカルバモイル基、ヘプタメチレンカルバモイル基、オクタメチレンカルバモイル基、ノナメチレンカルバモイル基、デカメチレンカルバモイル基、１，４−シクロヘキシレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。中でもエチレンカルバモイル基が好ましい。
【００２４】
該アリーレンカルバモイル基としては、例えば２−ベンジルカルバモイル基、３−ベンジルカルバモイル基、４−ベンジルカルバモイル基、１，２−フェニレンカルバモイル基、１，３−フェニレンカルバモイル基、１，４−フェニレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２５】
該一般式（１）中のＧ１は下記一般式（２）及び／または（３）に示される二価の有機基を示す。
【００２６】
【化７】
2005139583.tif 000008
（２）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１以上の実数を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）
【００２７】
【化８】
2005139583.tif 000009
（３）
（ここで、Ｇ２は二価のポリオール残基を示す。また、Ｘは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。）。
【００２８】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（２）中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分岐状であってもよい。該脂肪族炭化水素基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数２〜２０のアルキレン基またはこれらにメチル基等のアルキル置換基が１個以上結合したものが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも安価なことからペンタメチレン基が好ましい。
【００２９】
該一般式（２）中のｐ、ｑは、それぞれ１以上の実数であり、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）の合計は１〜５０００が好ましく、さらには２〜１００が好ましく、ゴム状弾性を有する糸が得られることから特に４〜５０であることが好ましい。
【００３０】
また、該一般式（２）中のＸは下記一般式（４）、（５）、（６）に示される群から選ばれる少なくとも１種類以上の単位を示す。
【００３１】
【化９】
2005139583.tif 000010
（４）
（ここで、Ｒ５は炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）
【００３２】
【化１０】
2005139583.tif 000011
（５）
（ここで、Ｒ６は炭素数２〜２０の二価の有機基を示す。）
【００３３】
【化１１】
2005139583.tif 000012
（６）
（ここで、Ｒ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基を示す。）。
【００３４】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（４）中のＲ５は炭素数１〜２０の二価の有機基であり、例えばアリーレン基、置換アリーレン基、アルキレン基、置換アルキレン基等が挙げられ、該置換基にヘテロ原子を含有していてもよい。該有機基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも特に耐熱性に優れた糸が得られることから、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が好ましい。
【００３５】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（５）中のＲ６は炭素数２〜２０の二価の有機基であり、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基等のアリーレン基；これらのアルキル置換体；メチレン基もしくはアルキレン基とアリーレン基とが結合した置換基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。中でも特に耐熱性に優れた糸が得られることから、４，４’−ジフェニルメタン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、キシリレン基、ヘキサメチレン基、またはこれらのメチル置換体が好ましい。
【００３６】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（６）中のＲ７はカルボニル基または炭素数１〜２０の二価の有機基であり、例えばアリーレン基、置換アリーレン基、アルキレン基、置換アルキレン基、該置換基にヘテロ原子を含有していてもよい。該有機基の具体例としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等のアルキレン基；１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；テレフタル酸ジグリシジルエステル残基等のジカルボン酸のジグリシジルエステル化合物残基、ｐ−フェニレンジグリシジルエーテル残基等のジグリシジルエーテル化合物残基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００３７】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体における一般式（３）中のＧ２は二価のポリオール残基であり、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリオルガノシロキサン系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ダイマージオールまたはこれらの共重合体等の残基が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００３８】
該ポリエステル系ポリオールは、例えばジカルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリオール成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等であり、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００３９】
該ポリエステル系ポリオールを得る別の方法として、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によることも可能である。
【００４０】
該ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００４１】
該ポリカーボネート系ポリオールとしては、前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート等のカーボネート化合物とのエステル交換法によって得られたものが挙げられ、該カーボネート化合物としては、例えばポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロピレンカーボネート）等が挙げられる。ポリカーボネートポリオールを得る他の方法としては、いわゆるホスゲン法によっても得ることもできる。
【００４２】
その他の該ポリオールとしては、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンからなるポリジエン系ポリオール；ポリジエン系ポリオールを水素添加したポリオレフィン系ポリオールまたはエチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類の単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の両末端をヒドロキシル化したポリオレフィン系ジオール；β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロキシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニル系ポリオール；ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし油系ポリオール；ポリジメチルシロキサンの両末端をヒドロキシル化したポリオルガノシロキサン系ポリオール等も使用することができる。
【００４３】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸がゴム状弾性を有することからＧ２の数平均分子量は３００〜１００００の範囲であることが好ましく、特に５００〜５０００の範囲であることが好ましい。
【００４４】
本発明の芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸が耐熱性に優れることからＧ１はポリエステル含むことが好ましく、さらには製造のし易さからＧ１はポリ（ε−カプロラクトン）を含むことが好ましい。
【００４５】
また、本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体におけるＧ１の含有量は特に制限はなく、柔軟性、ゴム弾性、成形加工性に優れた糸が得られることから、Ｇ１の含有量は５〜９５重量％の範囲であることが好ましく、さらに１０〜８５重量％の範囲であることが好ましい。
【００４６】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体の分子量は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００であり、好ましくは３００００〜５０００００である。ここで、数平均分子量が１００００未満である場合、得られる糸は機械特性に劣るものとなる。一方、数平均分子量が１００００００を越える場合、芳香族アミドブロック共重合体の溶融粘度が高くなり、溶融流動性及び成形加工性に劣るものとなり、糸の製造が困難となる。
【００４７】
本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体の製造方法としては、芳香族アミドブロック共重合体を製造することが可能な限りにおいていかなる方法を用いてもよく、例えば溶液重合法、溶融重合法、界面重合法、固相重合法等が挙げられ、これらを組み合わせて製造してもよい。その中でもより容易に分子量を増大させた新規な芳香族アミドブロック共重合体を得ることが出来ることから、溶液重合法を行った後に溶融縮合を行うことが好ましい。
【００４８】
また、本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体には、更なる耐熱性、特に耐熱変色性の向上のため、製造時又は製造後に安定剤を添加してもよく、該安定剤としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体；フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト等のリン化合物；ヒンダードフェノール系化合物；チオエーテル系，ジチオ酸塩系，メルカプトベンズイミダゾール系，チオカルバニリド系，チオジプロピオン酸エステルなどの硫黄含有化合物；スズマレート、ジブチルスズモノオキシドなどのスズ系化合物が挙げられ、該安定剤の添加量は特に制限なく、通常芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部程度で用いても良い。さらに成形加工性を向上させる目的で、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸類；ステアリン酸エステル；シリコンオイル；ワックス類；エチレンビスステアリルアミドなどの滑剤を添加することもできる。これらの添加量は特に制限はなく、通常芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対して０．０５〜５重量部程度で用いても良い。
【００４９】
また本発明の糸を得る芳香族アミドブロック共重合体を製造する際には、染料、有機あるいは無機顔料、無機補強剤、可塑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、帯電防止剤、導電剤、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、難燃剤等の公知の添加剤を加えることができる。
【００５０】
本発明の新規な芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。例えば、芳香族アミドブロック共重合体を溶融させ紡糸ノズルから押出して巻き取る溶融紡糸法；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ビニルピロリドン等の溶剤に芳香族アミドブロック共重合体を溶解させた原液を紡糸ノズルから押出して巻き取る湿式紡糸法、乾式紡糸法等が挙げられる。
【００５１】
溶融紡糸する際の温度は１５０℃以上３５０℃以下で、好ましくは２００℃以上３００℃以下である。３００℃を越えると糸が変色することがあり、１５０℃未満では溶融粘度が高くなり糸の製造が困難となることがある。
【００５２】
湿式紡糸、乾式紡糸する際の溶液の濃度は２５重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましく、特に３０重量％以上６０重量％以下の範囲が好ましい。２０％未満では溶剤の除去が困難になることがあり、８０重量％を越えると原液の安定性が低下することがある。
【００５３】
本発明により得られる糸は必要に応じて弾性回復性や熱収縮特性を向上させるため熱処理することができる。熱処理は糸が融着しない温度範囲であれば特に制限はなく、温度は１００℃以上１８０℃以下が一般的に採用され、好ましくは１００℃以上１３０℃以下である。熱処理時間は０．００５時間以上１０時間以下であり、好ましくは１時間以上３時間以下である。
【００５４】
本発明により得られる糸は相互融着しないために、その耐熱性は１３０℃以上、さらには１８０℃以上が好ましく、２００℃以上が特に好ましい。
【００５５】
本発明により得られる糸は耐熱性に優れた糸であり、その中でも柔軟で伸縮性に優れた糸である弾性糸であることが好ましい。
【００５６】
また、本発明により得られる糸はストレッチ感の温度依存性が小さく、０℃の弾性率（Ｅ０）と１００℃の弾性率（Ｅ１００）の比（Ｅ０／Ｅ１００）が１以上５以下、さらには１以上２以下であることが好ましい。
【００５７】
また、本発明により得られる糸は必要に応じて油剤を付与することができ、油剤としてはシリコーン系のものが好ましく用いられる。
【００５８】
本発明により得られる糸はそのまま裸糸として使用されたり、他繊維で被覆して被覆糸として使用される。他繊維としてはポリアミド繊維、ウール、ポリエステル繊維、綿、アクリル繊維等公知の繊維を挙げることができる。
【００５９】
本発明により得られる糸は、水着、スキーウェアー、サイクリングウェアー、レオタード、ランジェリー、ファンデーション、肌着等の衣料；パンティストッキング、靴下、サポーター、帽子、手袋、パワーネット、包帯等の雑品；テニスラケットのガット、一体成形用カーシート地糸、ロボットアーム用金属被覆糸等に使用することができる。
【発明の効果】
【００６０】
本発明の新規な芳香族アミドブロック共重合体よりなる糸は、柔軟で伸縮性に優れ、ストレッチ感が環境温度に依存せず一定に保たれ、さらには耐熱性、耐塩素性に優れた糸である。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６２】
評価・分析に用いた評価・分析機器及び方法を以下に示す。
【００６３】
〜数平均分子量の測定〜
カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８０２０）により、カラム温度４０℃、流量０．４ｍｌ／分の条件下で、溶離液に２０ｍｍｏｌ／ｌの塩化リチウム−Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を用いて測定し、標準ポリスチレン換算で算出した。
【００６４】
〜平均連鎖数（ｐ＋ｑ）の測定〜
核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０型）を用い、重水素化ジメチルスルホキシド中、室温の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
【００６５】
芳香族基とラクトン単位のメチレン基のピーク強度比より、一般式（１）における平均連鎖数（ｐ＋ｑ）を算出した。
【００６６】
〜融点測定〜
示差走査熱量計（セイコー電子工業製、商品名ＤＳＣ２００）を用い、昇温速度１０℃／分、−１００〜３００℃の範囲で測定した。
【００６７】
〜硬度〜
得られた芳香族アミドブロック共重合体を圧縮成形した厚さ１ｍｍのシートを用いて、硬度計（高分子計器（株）製、商品名ＭＩＣＲＯ  ＤＵＲＯＭＥＴＥＲ  ＭＤ−１）を使い測定した。
【００６８】
〜ストレッチ感の温度依存性〜
得られた芳香族アミドブロック共重合体を圧縮成形した厚さ１ｍｍのシートを用いて、引張りモード、振動数１０Ｈｚで−１５０℃〜３００℃の範囲で動的粘弾性の温度依存性を測定し、０℃の弾性率（Ｅ０）と１００℃の弾性率（Ｅ１００）の比（Ｅ０／Ｅ１００）を算出しストレッチ感の温度依存性の指標とした。装置はＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴ−レオスペクトラー（レオロジー製）を使用した。
【００６９】
〜糸の耐熱性〜
所定の温度に設定したギアオーブン中に、紡糸した糸を１時間放置し糸の状態を観察した。
【００７０】
〜耐塩素性〜
紡糸した糸を有効塩素濃度１０００ｐｐｍの次亜塩素酸ソーダ水溶液に室温で１５時間浸せきし、糸の変色の有無を評価した。
【００７１】
合成例１（ジヒドロキシ芳香族アミド化合物の合成）
窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下でｐ−アミノフェノール５４．５７ｇ（０．５０モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）２００ｍｌを加え５０℃に昇温し溶解させた。そこへピリジン４０ｍｌ（０．５０モル）を加え、均一に攪拌した。別途、窒素導入管を備えた２００ｍｌ滴下ロートに、ＮＭＰ１６０ｍｌ及びテレフタル酸ジクロライド５０．７６ｇ（０．２５モル）を加え、撹拌し均一溶液とし、この溶液を先の溶液中に５０℃を保ちながら３０分かけて滴下した。さらに５０℃で２時間反応を行った。
【００７２】
得られたスラリーの固形分を吸引濾過により回収し、メタノール５００ｍｌで２回攪拌洗浄した。Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テレフタルアミドを得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ａ）と記す。
【００７３】
【化１２】
2005139583.tif 000013
続いて、窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で化合物（ａ）６９．６７ｇ（０．２０モル）、炭酸エチレン３７．００ｇ（０．４２モル）、触媒としてカリウムｔ−ブトキシド０．１０ｇ（０．９ミリモル）、ＮＭＰ４００ｍｌを加え、１８０℃に昇温して完全に溶解させ、さらに１８０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、得られたスラリーをメタノール１５００ｍｌに注ぎ、析出した固形分を吸引濾過により回収した。メタノール５００ｍｌで２回攪拌洗浄した後、得られた固体をＮＭＰにより再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１，４−ベンゼンジカルボキサミド６８．５４ｇ（収率７８％）を得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ｂ）と記す。
【００７４】
【化１３】
2005139583.tif 000014
合成例２（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管、温度計、攪拌翼を備えた３００ｍｌの４ツ口フラスコに、窒素雰囲気下で化合物（ｂ）８．７３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ε−カプロラクトン２２．８３ｇ（２００ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ５０ｍｌを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート１４ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を加え、１８０℃で８時間開環重合を行った。室温まで冷却し、ピリジン３．２ｇ（４０ｍｍｏｌ）とテレフタル酸ジクロライド４．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ６ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに室温で１３時間反応させた。反応終了後の溶液に、ＮＭＰ１００ｍｌを加えて希釈溶解し、メタノール１．５Ｌに投入した。得られた固形分をメタノール５００ｍｌで２回洗浄後、８０℃で減圧乾燥し芳香族アミドブロック共重合体を得た。
【００７５】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量５５０００、融点２２６℃、硬度９５であった。また、平均連鎖数（ｐ＋ｑ）は９．９であった。
【００７６】
実施例１
合成例２で選られた芳香族アミドブロック共重合体を２４５℃に設定したキャピラリー型粘度計に投入し、０．３６ｃｍ３／分で押出した。押出されたストランドを空冷しながら５０ｍ／分の速度で引き取り溶融紡糸を行った。得られた糸は９２デニールであった。
【００７７】
得られた糸の耐熱性の評価したところ、２００℃でも融着は見られず、熱処理の温度範囲が広い糸であった。また糸の耐塩素性の評価をしたところ変色は見られなかった。
【００７８】
得られた糸を厚さ１ｍｍのシートに圧縮成形し動的粘弾性の測定を行った。Ｅ０／Ｅ１００は１．４でありストレッチ感が温度で余り変わらないものであった。