(57)【要約】  【課題】  メークアップ化粧料に於いて、粉体類の皮膚、毛髪或いは爪への固着性を高め、その光学効果を長時間維持する技術を提供する。  【解決手段】  下記、一般式（１）に表されるポリウレタンをメークアップ化粧料に含有させる。該ポリウレタンとしては、窒素原子がカチオン性を有しないことが好ましい。【化１】2005139097.tif 000017一般式（１）（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４は置換基が存在しない意味を表すか、アニオン部分を有する、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。又、Ｎ＋（Ｎ）の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。）  【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、一般式（１）に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする、メークアップ化粧料。
【化１】
2005139097.tif 000014
一般式（１）
（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４は置換基が存在しない意味を表すか、アニオン部分を有する、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。又、Ｎ＋（Ｎ）の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。）
【請求項２】
一般式（１）に表されるポリウレタンが、次に示す一般式（２）に表されるものであることを特徴とする、請求項１に記載のメークアップ化粧料。
【化２】
2005139097.tif 000015
一般式（２）
（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。又、Ｎ＋（Ｎ）の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。）
【請求項３】
一般式（１）乃至は一般式（２）に表されるポリウレタンが、次式化学式１に表されるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のメークアップ化粧料。
【化３】
2005139097.tif 000016
化合物１
【請求項４】
一般式（１）乃至は一般式（２）に表されるポリウレタンの含有量が、０．１〜１０質量部であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【請求項５】
メークアップ化粧料が、アイカラー、アイライナー、ファンデーション、アンダーメークアップ、マスカラ又は美爪料であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メークアップ化粧料に関し、更に詳細には化粧持ちを向上したメークアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メークアップ化粧料は、光学効果を有する粉体を利用して、人の印象を好ましく見せる化粧料であり、この為、如何に粉体を塗布したときの状態に維持しておくかが重要な要素となっている。これは、光学効果を担う粉体が散逸したり、その分布が不均一になれば、光学効果が減ずるばかり、マイナスに作用することすらあるためである。この様に、粉体を塗布したときの状態に維持しておく為に種々の努力が為されている。その中で特に注目されているものは、ポリマー類を用いて、粉体類の皮膚、毛髪、爪などへの固着性を高める方法である。この様なポリマー類としては、主としてアクリル酸乃至はメタクリル酸の誘導体のポリマーが使用されている。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８）これらの中には、該ポリマーの部分構造を、ウレタン基を含むモノマーから誘導されるものに置換する可能性がある旨の記載があるものが存する（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８を参照）が、具体的なポリウレタンについては記載がない。一方、化粧料に於いて、ポリウレタンを含有させる技術は既に知られているが（例えば、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３を参照）、これらは何れも本発明のポリウレタンとは異なる構造を有しているものであり、増粘作用或いは被膜形成作用を有するのみで、粉体類を肌に馴染まして長時間固着させる作用を有してはいなかった。本発明のメークアップ化粧料の必須成分である、後記一般式（１）乃至は（２）に表される構造を有するポリウレタンを含有する化粧料は全く知られていないし、かかるポリウレタンがそれを含有したメークアップ化粧料に於いて、粉体類の皮膚への固着作用を有し、化粧持ちに優れることも全く知られていなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３０９５０４号公報
【特許文献２】特開２００２−１４５７３８号公報
【特許文献３】特開２００２−３２２０３２号公報
【特許文献４】特開２００３−９５８７３号公報
【特許文献５】特開２０００−１３６１１７号公報
【特許文献６】特開２００３−２６５３９号公報
【特許文献７】特開２００２−２９９３１号公報
【特許文献８】特開２００１−３３５４２４号公報
【特許文献９】特開２００２−１０５１６１号公報
【特許文献１０】特開平０６−３２１７３１号公報
【特許文献１１】特開平１１―２２８３６３号公報
【特許文献１２】特開平９−１２４２５号公報
【特許文献１３】特開平９−１６９６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、メークアップ化粧料に於いて、粉体類の皮膚、毛髪或いは爪への固着性を高め、その光学効果を長時間維持する技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、この様な状況に鑑みて、メークアップ化粧料に於いて、粉体類の皮膚、毛髪或いは爪への固着性を高め、その光学効果を長時間維持する技術を求め、鋭意研究努力を重ねた結果、下記、一般式（１）に表されるポリウレタンを含有するメークアップ化粧料がその様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）下記、一般式（１）に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする、メークアップ化粧料。
【０００６】
【化１】
2005139097.tif 000002
一般式（１）
（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４は置換基が存在しない意味を表すか、アニオン部分を有する、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。又、Ｎ＋（Ｎ）の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。）
【０００７】
（２）一般式（１）に表されるポリウレタンが、次に示す一般式（２）に表されるものであることを特徴とする、（１）に記載のメークアップ化粧料。
【０００８】
【化２】
2005139097.tif 000003
一般式（２）
（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。又、Ｎ＋（Ｎ）の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。）
【０００９】
（３）一般式（１）乃至は一般式（２）に表されるポリウレタンが、次式化学式１に表されるものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のメークアップ化粧料。
【００１０】
【化３】
2005139097.tif 000004
化学式１
【００１１】
（４）一般式（１）乃至は一般式（２）に表されるポリウレタンの含有量が、０．１〜１０質量部であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
（５）メークアップ化粧料が、アイカラー、アイライナー、ファンデーション、アンダーメークアップ、マスカラ又は美爪料であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、メークアップ化粧料に於いて、粉体類の皮膚、毛髪或いは爪への固着性を高め、その光学効果を長時間維持する技術を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（１）本発明のメークアップ化粧料の必須成分である前記一般式（１）に表されるポリウレタン
本発明のメークアップ化粧料は、前記一般式（１）に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする。一般式（１）に表される化合物としては、３級の窒素原子を含む一般式（２）に表されるポリウレタンと、かかる窒素原子が４級化された下記一般式（３）に表される化合物とが存するが、本発明の化粧料ではこれらの何れもが使用可能であり、特に好ましくは一般式（２）に表されるポリウレタンである。かかるポリウレタンは、既に知られているウレタン樹脂エマルションの製造方法に従って製造することが出来る。最も簡便に製造する方法としては、分子量５０００〜２００００程度のウレタンプレポリマ−を製造してから中和水希釈後に鎖延長し高分子量化する方法があげられる。ウレタンプレポリマーの製造法としては、ポリオール、ポリイソシアネート及び３級アミン含有活性水素含有化合物を混合し同時に反応させウレタン化する方法があるが、副反応が少ないという点で、ポリオールとポリイソシアをまず反応させてから活性水素と３級アミン含有化合物を反応させウレタン化する方法がより好ましい。ウレタン化反応は、いずれも無溶剤又は有機溶剤中で、触媒の存在下又は非存在下で、撹半下に反応温度４０〜１００℃で２〜８時間加熱することにより容易に行うことができる。この様な操作を行うことによって、一般式（２）に表されるポリウレタンを製造することが出来る。かくして得られた、一般式（２）に表されるポリウレタンに、例えば、ジエチル硫酸などの４級化剤を反応させることにより、前記活性水素を有する３級窒素原子を４級化することが出来、一般式（３）に示されるポリウレタンへの原料を得ることが出来る。即ち、ウレタンプレポリマー化終了後に中和剤を添加し、アミン基を中和又は４級化を行う。次いでエマルジョン化は該中和組成物中に撹半しながら水を添加混合する方法と、水中に当該中和組成物を強撹半しながら添加混合する方法のどちらでも可能である。さらにエマルジョン化した後に液状組成物中のイソシアネートを活性水素含有化合物で鎖延長し高分子化を行い、反応を完結させる。
【００１４】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、エチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルッヘキサンメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添加４、４−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４−ジイソシアネート、の如き脂環色ジイソシアネート、４，４，−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリデンジイソシアネート、テトラメチルキシリデンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート等を挙げることが出来る。特に反応性の制御の点からは、イソフォロンジイソシアネートが好ましい。
【００１５】
前記ポリオール成分としては、一般にポリウレタンの製造に使用されるか、または使用が可能とされるものが使用できる。特に代表的なもののみを例として挙げれば、ポリエステルポリオール、例えばジカルボン酸（アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など）とグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ｉ，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベンゼン、アルキルジアルカノールアミンなど）を重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンジアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート；ラクトンの開環重合によるポリラクトンジオール、例えばポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールなど並びにポリエーテルポリオール、例えば低分子グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなど）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物及び前記アルキレンオキシドの開環重合物、具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
【００１６】
これらのポリオール成分は、一種もしくは、２種類以上を併用しても良いが、特に、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸とグリコールとの重縮合物のポリエステルポリオールが光学特性を向上させる点で好ましい。
【００１７】
また耐水性を向上させる意味では、主鎖にジメチルポリシロキサン構造を持つ化合物として、ポリジメチルポリシロキサンジオール、ポリジメチルポリシロキサンジアミン等の併用も好ましい。
【００１８】
またカチオン系の水溶性成分として、反応性が他の２個以上の活性水素原子よりも不活性な３級アミン基を有するポリオール成分として特に代表的なものを挙げれば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン化合物、等があげられる。
【００１９】
上記のポリオール成分とポリイソシアネート成分の好ましい配合割合は、ポリオール混合物中の水酸基合計量よりポリイソシアネート中のイソシアネート基が過剰になる割合であり、具体的には、イソシアネート基１モル当たり、水酸基４〜０．９モルの比率が好ましく、より好ましくは、０．５〜０．７モルである。水酸基の割合が０．４モルに満たない場合は、未反応ポリイソシアネートの割合が多くなってしまい、他方０．９モルを超える場合には、分子量が大きくなりすぎ水溶化が困難になる。
【００２０】
３級アミン基を有するポリオール成分の割合は、最終的に生成するウレタンプレポリマーの２〜１５％であることが望ましい。２重量％に満たない場合は、得られるエマルジョンが水中で不安定なる場合が有り、１５重量％を超える場合には、ウレタンプレポリマーの親水性が強くなり、ゲル化することがある。
【００２１】
ウレタンプレポリマー反応において使用する有機溶剤としては、特に制限されるものではないが、生成物の溶解性から水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、アセトン、Ｎ−メチルー２ピロリドン、ジメチルホルムアミド、及びメチルエチルケトン等が挙げられる。水酸基、カルボキシル基等の活性水素を有する溶剤はイソシアネートと反応するため好ましくない。
【００２２】
ウレタン化プレポリマー反応で使用できる触媒は、通常のウレタン触媒で良く、例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ．Ｎ．Ｎ，Ｎ−テトラメチループロピレンジアミン等の第３級アミン、１，８−ジアザビシクロ（５、４、０）−ウンデセン−７等のアミジン、オクテン酸スズ、ジブチルスズアセテート等のスズ化合物、あるいはＴｉ，Ｎａ，ＫＶ，Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ等の金属塩等が挙げられる。触媒の添加量としては、各原料１００部に対して，０．０００１から０．００１部が好ましい。
【００２３】
ウレタンプレポリマー化反応は、前述の通り、撹半化に反応温度４０〜１００℃で２〜８時間加熱することにより容易に行うことが出来る。ウレタンプレポリマー化反応終了後に、中和した後水希釈し、鎖延長を行う。
【００２４】
中和剤としては特に限定するものではないが、ぎ酸、酢酸、しゅう酸等の有機カルボン酸が好ましい。ジエチルアミノ硫酸、ジメチルアミノ硫酸等による４級化は更に水溶化を容易にする点で好ましい。
【００２５】
また鎖延長材としても通常のウレタン反応と同様に、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールの如き低分子グリコール、及びエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン。２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ジアミン、イソホロンジアミンジシクロヘキシルメタン４，４−ジアミン、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４−ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、水等の活性水素原子含有低分子化合物が挙げられる。
【００２６】
鎖延長材の使用量としては、ウレタンプレポリマーの製造に用いたポリイソシアネート中のイソシアネート基１モルに対して、０．０１〜０．４モルが好ましい。鎖延長材の使用量が０．０１に満たないと分子量が低く十分な膜強度が得られない。０．４モルを超える場合には、ウレタンポリマーの分子量が高くなりすぎ、得られるエマルジョンは不安定になることがある。
【００２７】
【化４】
2005139097.tif 000005
一般式（３）
（但し、式中ｍ、ｌはそれぞれ独立に、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５はは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはフェニレン基を表し、Ｂは窒素原子の陽イオンと対となる陰イオン基を含む基を表し、ｎ、ｐはそれぞれ独立に１０〜１０００の数をあらわす。）
【００２８】
【化５】
2005139097.tif 000006
化学式２
【００２９】
＜製造例１＞
還流冷却器、温度計、及び撹半装置を取り付けた反応器に、分子量１８００のフタル酸系ポリエステルジオールユニチカ社製  エリーテルＵＥ−３３２０）６２．６ｇ（０．０３１ｍｏｌ）  イソホロンジイソシアネート２９．４ｇ（０．１３２ｍｏｌ）、ジブチルスズラウレート０．０００２ｇ及びＮ−メチル−２ピロリドン５０ｇを入れ８０℃２時間ウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。この反応液にさらに、Ｎ−メチルジエタノールアミン６．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）加えさらに２時間反応を行ったところ１４８．０ｇ（固形分６６．２重量％）のウレタンプレポリマーを得た。（以下プレポリマーＡとする。）次いでこの溶液を４０℃に冷却後、水２５０ｇを加え分散液を得た。その後、減圧下でメチルエチルケトンを除去し、水を加えて固形分濃度を調整し、樹脂固形分濃度２５％、粘度４０ｍＰａ．ｓ／２５℃の自己乳化型エマルジョン１を得た。（一般式（２）に表される構造）
【００３０】
＜製造例２＞
還流冷却器、温度計、及び撹半装置を取り付けた反応器に、分子量１８００のフタル酸系ポリエステルジオールユニチカ社製  エリーテルＵＥ−３３２０）６２．６ｇ（０．０３１ｍｏｌ）  イソホロンジイソシアネート２９．４ｇ（０．１３２ｍｏｌ）、ジブチルスズラウレート０．０００２ｇ及びＮ−メチル−２ピロリドン５０ｇを入れ８０℃２時間ウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。この反応液にさらに、Ｎ−メチルジエタノールアミン６．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）加えさらに２時間反応を行ったところ１４８．０ｇ（固形分６６．２重量％）のウレタンプレポリマーを得た。（以下プレポリマーＡとする。）次いでこのプレポリマーＡにジエチル硫酸５．９ｇ、メチルエチケトン３０ｇを加え８０℃で２時間反応させ４級化を完了させた。この溶液を４０℃に冷却後、水２５０ｇを加え分散液を得た。その後、減圧下でメチルエチルケトンを除去し、水を加えて固形分濃度を調整し、樹脂固形分濃度２５％、粘度４０ｍＰａ．ｓ／２５℃の自己乳化型エマルジョン２を得た。（一般式（３）に表される構造）
【００３１】
本発明の化粧料に於いては、斯くのごとくに一般式（１）〜（３）に表されるポリウレタンを製造し用いることも出来るが、既に市販されているポリマーエマルションも存在し、それを購入して用いることも出来る。市販品としては、化学式１に表されるポリウレタンのエマルションであるＷＢＲ６１０（大成化工株式会社製；固形分２５％）、化学式２に表されるポリウレタンのエマルションであるＷＢＲ２０２５（大成化工株式会社製；固形分２５％）が特に好ましく挙げられる。この様な市販品を用いることが、物性が安定しているため好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料に於ける、これらのポリウレタンの好ましい含有量は、固形分として、０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜８質量％である。これは少なすぎると、固着力が少なすぎる場合が存し、多すぎると、べたつくなど使用性を損なったりする場合が存するからである。
【００３３】
（２）本発明のメークアップ化粧料
本発明のメークアップ化粧料は、光学効果を有する粉体を含有する化粧料であって、前記一般式（１）に表されるポリウレタン、より好ましくは一般式（２）に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする。又、それ自体が粉体を含有しなくとも、その化粧料に上に粉体含有化粧料が塗布されるものであって、該粉体含有化粧料の粉体を固着する目的で使用される化粧料も本発明のメークアップ化粧料に属する。この様な化粧料としてはアンダーメークアップ化粧料やネイルアンダーコート化粧料などが例示できる。前記光学効果を有する粉体としては、通常メークアップ化粧料に含有される粉体であれば特段の限定無く使用することが出来、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、各種の酸化鉄、群青、紺青などの無機顔料、赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類とそのレーキ化物、タルク、マイカ、セリサイト、虹彩箔を含むチタンマイカ、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、珪酸カルシウムなどの体質粉体、メチルシロキサン網状重合体、ジメチルポリシロキサンエラストマー、ポリアクリル酸アルキルやポリメタクリル酸アルキルなどのアクリル樹脂、ポリエチレン等のポリマー樹脂等が好適に例示できる。これらは何れも、ハイドロジェンメチルポリシロキサン焼き付け処理などのシリコーン焼き付け処理、シリル化処理、アシル化アミノ酸塩での処理、リン脂質被覆処置、シリカやアルミナの表面被覆処理、金属石けん被覆処理などの表面処理を施して用いることも出来る。本発明のメークアップ化粧料としては、例えば、アンダーメークアップ化粧料、ファンデーション等のベースメークアップ化粧料、アイライナー、マスカラ等のポイントメークアップ化粧料、ネイルカラー、ネイルコートなどのような美爪料などが好適に例示できる。
【００３４】
本発明の化粧料では、これらの成分以外に、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。本発明のメークアップ化粧料はこれらの必須成分及び任意成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。かくして得られた本発明のメークアップ化粧料は、優れた皮膚との固着性を有するために、美しい仕上がりが、美しいまま長時間持続する特性を有する。
【実施例】
【００３５】
＜実施例１＞
下記に示す表１に従って、本発明のアイカラーを作成した。即ち、成分１、成分２をそれぞれ９０℃で加熱し、１に徐々に２を加え、乳化し、これに成分３を練り込み、ロール掛けして均質化し、アイカラー１を得た。このもののポリウレタンをコア・シェル型アクリル樹脂エマルション（固形分２５質量％）に置換して同様に操作し、比較例１を作成した。アイカラー１と比較例１を、それぞれ右と左の眼瞼に塗布し、５００回の瞬き試験を行った。アイカラー１（右）は一様性が維持されていたが、比較例１（左）は１４カ所の地肌の露出が観察された。これより、本発明の化粧料は、固着性に優れ、激しい運動によっても化粧料が脱落しないことが判る。
【００３６】
【表１】
2005139097.tif 000007
【００３７】
＜実施例２＞
下記処方に従って、実施例１と同様に操作して本発明のメークアップ化粧料であるアイライナー１を作成した。又、必須成分であるポリウレタンをコア・シェル型ポリマーエマルションに置換して同様に比較例２を作成した。実施例１と同様に瞬き試験を実施したところ、アイライナー１では直線性が維持されていたが、比較例２では１７カ所に断絶があった。
【００３８】
【表２】
2005139097.tif 000008
【００３９】
＜実施例３＞
下記処方に従って、アンダーメークアップ化粧料を作成した。即ち、成分１と成分２とをそれぞれ８０℃で加熱し、１に徐々に２を加え中和、増粘させ、攪拌冷却してアンダーメークアップ１を得た。このもののポリウレタンをコア・シェル型アクリル樹脂エマルション（固形分２５質量％）に置換した比較例３も同様に作成した。
【００４０】
【表３】
2005139097.tif 000009
【００４１】
＜実施例４＞
下記処方に従って、実施例１と同様に操作して本発明のメークアップ化粧料である、ファンデーション１を作成した。処方中のポリウレタンをコア・シェル型アクリル樹脂エマルション（固形分２５質量％）に置換した比較例４も同様に作成した。パネラー１名を用いて、右半顔をアンダーメークアップ化粧料１で化粧した後、ファンデーション１を塗布してメークアップを行った。左半顔を比較例３で化粧した後、比較例４を塗布してメークアップを行った。メークアップ後測色した後、１時間サウナに入り、２０分間休んだ後再び測色し、サウナ前との色差を算出した。本発明の化粧では色差は０．３６であり、比較例では３．２１であった。これより、本発明の化粧は化粧持ちに優れることが判る。
【００４２】
【表４】
2005139097.tif 000010
【００４３】
＜実施例５＞
実施例１と同様に、下記に示す処方成分を処理して、本発明のメークアップ化粧料であるマスカラ１を作成した。このもののポリウレタンをコア・シェル型アクリル樹脂エマルション（固形分２５質量％）に置換して比較例５のマスカラも作成した。サウナ条件１時間のサウナテストの結果、マスカラ１は全く化粧崩れをしていなかったが、比較例５は投与部位の周辺の皮膚に色材が流れて広がる「狸化現象」が観察された。
【００４４】
【表５】
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【００４５】
＜実施例６＞
下記に示す処方に従って、本発明のメークアップ化粧料である、ネイルアンダーコートを作成した。即ち、処方成分を攪拌可溶化、分散させ、ネイルアンダーコート１を得た。このものは、ネイルカラーの保持力を著しく改善した。
【００４６】
【表６】
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【００４７】
＜実施例７＞
下記に示す処方に従って、本発明のメークアップ化粧料である、ネイルアンダーコートを作成した。即ち、処方成分を攪拌可溶化、分散させ、ネイルアンダーコート２を得た。このものは、ネイルカラーの保持力を著しく改善した。
【００４８】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料に応用できる。