(57)【要約】【課題】表面が耐磨耗性、耐擦傷性を有しており、且つ高い表面反射率を有した管状フィルムを得る。【解決手段】画像形成装置に用いる、少なくとも二層以上からなるシームレス状半導電性ベルトにおいて、最内層として第一の半導電性樹脂層と、最外層として第二の半導電性樹脂層とを有し、第二の半導電性樹脂層の表面硬度が第一の半導電性樹脂層の表面硬度よりも高くし、第二の半導電性樹脂層が、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも屈折率が高い無機物質（Ａ）を含める。【選択図】図６
2005338246.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも二層以上からなる画像形成装置用のシームレス状半導電性ベルトにおいて、
最内層として第一の半導電性樹脂層と、最外層として第二の半導電性樹脂層とを有し、
該第二の半導電性樹脂層の表面硬度が該第一の半導電性樹脂層の表面硬度よりも高く、該第二の半導電性樹脂層が、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも屈折率が高い無機物質（Ａ）を含むことを特徴とするシームレス状半導電性ベルト。
【請求項２】
前記第二の半導電性樹脂層が更に、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも表面抵抗率が低い無機物質（Ｂ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項３】
前記無機物質（Ａ）及び前記無機物質（Ｂ）が、微粒子状であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項４】
前記無機物質（Ａ）が、ＴｉＯ2及びＳｉＯ2の少なくとも一方であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項５】
前記無機物質（Ａ）が、粒径５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の微粒子状であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項６】
前記第二の半導電性樹脂層中に、前記無機物質（Ａ）が１０〜８０ｗｔ％含まれていることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項７】
前記無機物質（Ａ）の屈折率ｎdが、１．７０より大きいことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項８】
前記無機物質（Ｂ）が、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ＝ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ＝Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）及びアンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2Ｏ6）からなる群から選択された少なくとも一種の物質であることを特徴とする請求項２〜７の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項９】
前記第二の半導電性樹脂層の表面硬度が、鉛筆硬度（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）でＨ以上であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項１０】
前記第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂が硬化性樹脂であり、
該第二の半導電性樹脂層は、該硬化性樹脂を含む第二の半導電性樹脂層用の形成材料を溶解させた有機溶媒を、前記第一の半導電性樹脂層上に塗布した後、加熱、光照射又は電子線照射することにより硬化して形成されたものであることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項１１】
前記第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂が、アクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項１２】
前記第二の半導電性樹脂層の厚さが、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項１３】
前記第二の半導電性樹脂層の屈折率が、前記第一の半導電性樹脂層の屈折率よりも０．０５以上大きいことを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルト。
【請求項１４】
感光体、感光体上に顕像化されたトナーを転写シートに転写する手段、および転写シートをトナーの転写部位に搬送する転写ベルトを有する電子写真装置において、該転写ベルトが、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のシームレス状半導電性ベルトであることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１５】
感光体、感光体上に顕像化されたトナーを中間転写ベルトに転写する手段、および、中間転写ベルト上のトナーを転写シートに転写する手段を有する電子写真装置において、該中間転写ベルトが、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のシームレス状半導電性ベルトであることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１６】
請求項１〜１３の何れか１項に記載のシームレス状半導電性ベルトを用いたことを特徴とする転写ベルト又は中間転写ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精密部品を所定の位置に高精度の位置精度を保証して搬送するのに用いる搬送用ベルト、さらに詳しくは例えば、電子写真方式・静電記録方式等の作像プロセスを採用した画像形成装置において、各種ベルト駆動時に作像されたトナー担持体を高精度な位置に搬送制度を要求される画像形成装置用の各種ベルト、特に転写ベルト、中間転写ベルト、定着フィルム等の機能部品として有効に使用できるシームレス状半導電性ベルトを提供することにある。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成装置における帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、定着ローラ、中間転写ドラム、搬送ドラム等あるいは各種軽量化・低コスト化のためチューブやベルトを用いる中間転写ベルト・転写搬送ベルト・定着ベルト等の分野において、使用される部材はいずれも導電性の付与された部材である。
【０００３】
上記の電子写真用導電部材は、通常カーボンブラック・ケッチェンブラック粒子やイオン導電性を有する粉体やポリマー等の適宜配合された樹脂・ゴム組成物から成る。
電子写真方式を用いた画像形成装置において、感光体を一方向に定速で走行（回転／移動）させ、光学情報を露光することでその表面に光学情報静電潜像を形成している。感光体としては、円筒状のドラムを回転させるものが一般的であるが、シームレス状半導電性ベルトを走行させるものがある。
【０００４】
また、特に前記電子写真方式を用いた画像形成装置でもカラーの画像を潜像する場合、Ｙ（イエロー）、Ｃ（シアン）、Ｍ（マジェンタ）、Ｋ（黒）の４色の潜像画像を記録媒体に混色するための転写材搬送体、中間転写体、連続用紙搬送体等にシームレス状半導電性ベルト搬送装置を用いる方式がある。
【０００５】
このように近年、画像形成装置の中で多種多様な半導電性を有する無端（シームレス状）ベルトが用いられるようになってきている。ところで、電子写真で用いられている前記シームレス状半導電性ベルトの外周側の面（表面側の面）には、以下に示すようにさまざまな機能が要求されるようになってきている。
【０００６】
（１）トナー、あるいはそこに混合されている鉄粉、フェライト、磁性粉などいわゆるキャリアー、またはクリーニングブレード、記録媒体（紙）等との摺擦から発生するベルト表面の削れ、表面粗れを防止する機能。
【０００７】
（２）画像の位置調整あるいは濃度調整はベルト表面の光反射を利用して検出されることが多い（例えば特開２００３―１６２１１７など）。その際、ベルト表面の反射率が大きく、且つ前記（１）からその表面反射率が、経時的に変化しない機能。
これらの多様な機能を満たすため、シームレス状半導電性ベルトには以下の特徴が求められている。
【０００８】
（ａ）シームレス状半導電性ベルトが単層（１層）であり、単層膜自身が前記（１）に対して耐磨耗性、耐擦傷性を有していたり、又前記（２）に対して、単層膜自身が高反射率である事や、あるいは
（ｂ）シームレス半導電性ベルトが多層であり、最外周面を形成する材料が前記（１）に対して耐磨耗性、耐擦傷性を有していたり、又前記（２）に対して、高反射率である事が所望されている。
【０００９】
前記（ａ）の単層からなるシームレス状半導電性ベルトとして、例えばポリイミド樹脂などがある。ポリイミド樹脂は耐摩擦性や耐擦傷性が強く、且つ屈折率も１．７以上と高く、結果として表面の反射率も良い。特許文献１には、ポリイミド樹脂を画像形成装置用に転写ベルトとして使用した例が記載されている。
【００１０】
また、特許文献２及び３には、前記（ｂ）のような２層以上のベルトを画像形成装置用の転写ベルトとして使用した例が記載されている。
【特許文献１】特開平０５―０７７２５２号公報
【特許文献２】特開平１１―１６１０３６号公報
【特許文献３】特開平８―２７８７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１の転写ベルトでは、ポリイミド樹脂を使用するため、コストの観点から好ましくない場合があった。特許文献２の転写ベルトでは、絶縁性の高い無機微粒子を添加しなければならず、結果として画像特性との両立が困難な場合があった。また、特許文献３の転写ベルトでは高い転写効率が期待でき、高画質化には対応できるが、シームレス状半導電性ベルト表面の高反射率化を期待することが困難な場合があった。
【００１２】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の第一の目的は多層構成からなるシームレス半導電性ベルトであり、特に従来の転写ベルト、中間転写ベルト及びの欠点を解消した半導電性シームレスベルトを提供することを目的とする。
【００１３】
さらに、本発明の第二の目的は、多層構成からなるシームレス状半導電性の転写・中間転写ベルト表面が耐磨耗性、耐擦傷性を有しており、且つ高い表面反射率を有したベルトを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有することを特徴とする。すなわち、本発明は、画像形成装置に用いる少なくとも二層以上からなるシームレス状半導電性ベルトにおいて、
最内層として第一の半導電性樹脂層と、最外層として第二の半導電性樹脂層とを有し、
該第二の半導電性樹脂層の表面硬度が該第一の半導電性樹脂層の表面硬度よりも高く、該第二の半導電性樹脂層が、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも屈折率が高い無機物質（Ａ）を含むことを特徴とするシームレス状半導電性ベルトに関する。
【００１５】
これにより、画像形成装置の画像を担持する紙等の像担持体を搬送して、感光・転写及び中間転写・定着作用を行う電子写真部材、特に転写・中間転写装置用の高精度な閉ループ状のシームレスベルト、特に、ベルト表面の耐磨耗性、耐擦傷性と、高い表面反射率を両立した転写・中間転写ベルトをより安全且つ低コストに得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００１６】
以上のように本発明によれば、最外周面を形成する第二の半導電性樹脂層が、最も表面硬度の高い樹脂層であって、前記第二の層中に、第二の層に含まれる樹脂よりも屈折率の高い無機物質（Ａ）を混合する事で、少なくとも２層以上の多層構成のシームレス状半導電性ベルトからなる転写ベルト又は中間転写ベルト表面の耐磨耗性、耐擦傷性と、高い表面反射率を両立させることができる。
【００１７】
また、最外周面を形成する第二の半導電性樹脂層が、最も表面硬度の高い層であって、前記第二の半導電性樹脂層中に、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも屈折率の高い無機物質（Ａ）と抵抗値の低い無機物質（Ｂ）を混合する事で両者の特性（耐磨耗性、耐擦傷性と高い表面反射率）を両立させることが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のシームレス状半導電性ベルトは少なくとも二層以上を有していれば良い。図７はこの本発明のシームレス状半導電性ベルトの断面の一例を示したものである。最外層として第二の半導電性樹脂層３１、最内層として第一の半導電性樹脂層３５を有する。第二の半導電性樹脂層３１は、樹脂３２中に樹脂３２よりも屈折率の高い無機物質（Ａ）３４と、樹脂３２よりも表面抵抗率の低い無機物質（Ｂ）３３が分散している。
【００１９】
本発明のシームレス状半導電性ベルトは、第一の半導電性樹脂層と第二の半導電性樹脂層の間に一層以上の他の層を有していても良い。この場合、他の層としては特に限定されるわけではないが例えば、クロロプレンゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム、フッ素ゴム等の物を用いた弾性層を用いることができる。
【００２０】
（第一の半導電性樹脂層）
第一の半導電性樹脂層は樹脂を含む。第一の半導電性樹脂層に含まれる樹脂としてはどのような樹脂を用いても良いが、例えばポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）及びポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。ポリフッ化ビニリデン樹脂としてはフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−へキサフルオロプロピレン共重合体等を用いることができる。これらはそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂を用いることによって、最内周面が離型性及び柔軟性に富んだベルトとすることができる。第一の半導電性樹脂層中の樹脂の含量は２０〜９０ｗｔ％であることが好ましい。
【００２１】
第一の半導電性樹脂層は導電材を含有することによって半導電性とすることができる。この場合、導電材としては電子導電材、イオン導電材を用いることができる。電子導電材としては、アルミニウム、パラジウム、鉄、銅、銀などの金属系の粉体や繊維、カーボンブラック、金属粉や酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫化銅、硫化亜鉛などの金属化合物、または酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化モリブデン、亜鉛、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、コバルト、鉄、鉛、白金、ロジウム、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマーを挙げることができる。
【００２２】
また、イオン導電材としてはイオン系の界面活性剤、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ3）2、ＮａＣｌＯ4などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属、有機イオン電解質、アルキル四級アンモニウム塩などが挙げられるが、これらに限定されない。アルキル四級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩、ハロゲン化ベンジル塩（臭化ベンジル塩、塩化ベンジル塩等）等を挙げることができる。これらの電子導電材及びイオン導電材は、単独で用いても２種以上を併用して用いても良い。第一の半導電性樹脂層中の導電材の含量は３〜３０ｗｔ％であることが好ましい。
【００２３】
また、第一の半導電性樹脂層中には、本発明の目的・効果を損なわない範囲内において、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、充填剤などを適宜添加することができる。
【００２４】
第一の半導電性樹脂層の厚みは４０〜２００μｍであることが好ましい。第一の半導電性樹脂層の表面抵抗率は１×１０7〜１×１０14（Ω／□）であることが好ましく、１×１０8〜１×１０12（Ω／□）あることがより好ましい。また、表面硬度は鉛筆硬度で２Ｈ以下であることが好ましい。なお、表面硬度はＪＩＳ−Ｋ−５４００の方法によって測定することができる。
【００２５】
（第二の半導電性樹脂層）
第二の半導電性樹脂層は、少なくとも樹脂と無機物質（Ａ）を含む。また、第二の半導電性樹脂層は第一の半導電性樹脂層よりも高い表面硬度を有する。第二の半導電性樹脂層の表面硬度を第一の半導電性樹脂層よりも高くするためには、第二の半導電性樹脂層に用いる樹脂の硬度を、第一の半導電性樹脂層に用いる樹脂の表面硬度よりも高くすれば良い。なお、表面硬度はＪＩＳ−Ｋ−５４００の方法で評価する。第二の半導電性樹脂層の表面硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であることが好ましい。鉛筆硬度でＨ以上であることによって、より表面の耐磨耗性、耐擦傷性に優れたシームレス状半導電性ベルトを得ることができる。第二の半導電性樹脂層の厚みは０．５〜２０μｍであることが好ましい。
【００２６】
第二の半導電性樹脂層の表面抵抗率は１×１０7〜１×１０14（Ω／□）であることが好ましく、１×１０8〜１×１０13（Ω／□）であることがより好ましい。また、第二の半導電性樹脂層は無機物質（Ａ）を有するため屈折率が高く、１．５〜１．９であることが好ましい。より好ましくは第二の半導電性樹脂層は第一の層よりも０．０５以上高い屈折率を有するのが良い。表面抵抗率及び屈折率がこれらの範囲内にあることによって、その用途に応じて優れた特性を有するベルトを得ることができる。
【００２７】
また、第二の半導電性樹脂層中には酸化防止剤、滑剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、充填剤などを適宜添加することができる。
【００２８】
（ａ）樹脂
第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂としては硬化性樹脂であることが好ましい。樹脂を硬化させるための方法としては、加熱、光照射、電子線照射などを挙げることができる。樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを用いることが好ましい。これらの樹脂を用いることによって、本発明のシームレス状半導電性ベルトはより高い耐磨耗性、耐擦傷性を有することができる。アクリル系樹脂としては、アクリル酸及びその誘導体、メタクリル酸及びその誘導体、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等を単量体単位として共重合したものであり、これらの化合物の二種以上を使用することもできる。
【００２９】
不飽和脂肪酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２―エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル、（メタ）アクリル酸フルオロフェニル、（メタ）アクリル酸クロロフェニル、（メタ）アクリル酸フルオロベンジル、（メタ）アクリル酸クロロベンジル等の（メタ）アクリル酸置換芳香族エステル、（メタ）アクリル酸フルオロメチル、（メタ）アクリル酸フルオロエチル等の（メタ）アクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールエステル等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
第二の層中の半導電性高分子の含量は２０〜８０ｗｔ％であることが好ましい。
【００３０】
（ｂ）無機物質（Ａ）
第二の半導電性樹脂層は、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも高い屈折率を有する無機物質（Ａ）を有する。なお、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂と無機物質（Ａ）の屈折率は分光エリプソメーター（ＷＶＡＳＥ：Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ製）によって、測定した。なお、試料は試料が測定可能な大きさのものはそのまま分光でエリプソメーターで測定を行い、粉体状のものは１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧縮成形したものを測定に供した。第二の半導電性樹脂層に複数種の樹脂が含まれる場合は、無機物質（Ａ）は何れの樹脂よりも高い屈折率を有する。屈折率ｎdとしては、１．７０より大きいことが好ましい。無機物質（Ａ）としてはＴｉＯ2及びＳｉＯ2の少なくとも一方を用いることが好ましい。なお、第二の半導電性樹脂層中に複数種の無機物質（Ａ）が含まれる場合、何れの無機物質（Ａ）も、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂より高い屈折率を有する。このような無機物質（Ａ）を用いることによって、本発明のシームレスベルトは高い表面反射性を有することができる。無機物質（Ａ）は微粒子状のものであることが好ましい。微粒子状であることにより、他の材料との混合が容易になり、第二の半導電性樹脂層中に均一に分散させることができる。また、無機物質（Ａ）の粒径は５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。無機物質（Ａ）の粒径がこれらの範囲内にあることによって、本発明のシームレスベルトは均一な表面反射性を有することができる。第二の半導電性樹脂層中の無機物質（Ａ）の含量は１０〜８０ｗｔ％であることが好ましく、３０〜７０ｗｔ％であることがより好ましい。第二の半導電性樹脂層中の無機物質（Ａ）の含量がこれらの範囲内にあることによって、より表面反射性の高いシームレスベルト状半導電性ベルトとすることができる。
【００３１】
（ｃ）無機物質（Ｂ）
第二の半導電性樹脂層は、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂よりも低い表面抵抗率を有する無機物質（Ｂ）を含むことが好ましい。ここで、樹脂と無機物質（Ｂ）の表面抵抗率は三菱化学社製の抵抗率計（ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０））によって測定する。なお、試料が測定可能な大きさのものはそのまま抵抗率計で測定を行い、粉体状のものは１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧縮成形したものを測定に供した。第二の半導電性樹脂層に複数種の樹脂が含まれる場合は、無機物質（Ｂ）は何れの樹脂よりも低い表面抵抗率を有する。
【００３２】
無機物質（Ｂ）としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ＝ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ＝Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）及びアンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2Ｏ6）からなる群から選択された少なくとも一種を用いることが好ましい。なお、第二の半導電性樹脂層中に複数種の無機物質（Ｂ）が含まれる場合、何れの無機物質（Ｂ）も、第二の半導電性樹脂層に含まれる樹脂より低い表面抵抗率を有する。無機物質（Ｂ）として、これらの物質を用いることにより、優れた帯電性を有するベルトを得ることができる。第二の半導電性樹脂層中の無機物質（Ｂ）の含量は３〜３０ｗｔ％であることが好ましい。無機物質（Ｂ）の表面抵抗率は１×１０7〜１×１０14（Ω／□）であることが好ましく、１×１０8〜１×１０12（Ω／□）であることがより好ましい。
【００３３】
（製造方法）
本発明のシームレス状半導電性ベルトを製造する際には、まず、第一の半導電性樹脂層を形成する。第一の半導電性樹脂層用の形成材料として、樹脂、導電材などを混合する。混合方法としては公知の方法を用いることができるが、２軸スクリューを有する押出機により混合してペレット状原料とすることが好ましい。この後、このペレット原料をシート状に成形する。成形方法としてはプレス成形法、溶融押出法、射出成形法、溶液流延法、塗布法などの公知の方法を用いることができるが、シート熱溶融押出成形機を用いることが好ましい。また、この混合工程とシート成形工程の間に乾燥工程を設け、ペレット状原料の含水率を低くしても良い。乾燥工程は公知の方法を用いることができるが、高温の窒素ガスなど反応性の乏しいガスを循環させることによって乾燥することが好ましい。ペレット状原料の含水率を低くすることによって、水に起因する抵抗率の変動を効果的に抑制することができる。樹脂原料の含水率は０．５質量％以下であることが好ましい。このようにしてシート状材料を整形した後、実施例に記載のように図１〜５の方法によってベルト状に形成することによって第一の半導電性樹脂層とする。
【００３４】
次に、樹脂（例えば、硬化性樹脂）、無機物質（Ａ）及び無機物質（Ｂ）からなる第二の半導電性樹脂層の形成用材料を有機溶媒に加え、十分に混合して溶解、分散させる。有機溶媒としては、第二の半導電性樹脂層の形成用材料を溶解するものならば何でもよく特に制限はないが、通常はＮ−Ｎジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホシキド、Ｎ−メチル−２ピロリドン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ピリジン、ジメチルスルホン等の有機極性溶媒の他に、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジオキサン、トルエン等の各種有機溶剤を例示できる。
などを用いることができる。この後、この溶液を第一の半導電性樹脂層上に塗布する。塗布方法としては、公知の方法が挙げられ、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ロールコータコーティング法、グラビアコーティング法等が挙げられる。次に加熱、光照射、電子線照射などによって樹脂材料を硬化させる。
【００３５】
なお、本発明のシームレス状半導電性ベルトの用途としては特に制限はないが、好ましくは複写機等の感光性ベルト（電子写真感光体）の基材、転写ベルト、定着ベルトやＯＡ機器等各種プリンターの記録体ベルトの基材として用いることができる。好ましくは、転写ベルト又は中間転写ベルトに用いるのが良い。
【実施例】
【００３６】
以下に、本発明を図示した実施例に基づいて詳細に説明する。
【００３７】
（実施例１）
図１〜１２に本発明の第１の実施例を示す。
本実施例としては、ポリフッ化ビニリデン樹脂を含む第一の半導電性樹脂層と、アクリル系樹脂を含む第二の半導電性樹脂層の２層からなるシームレス状半導電性ベルトの例を示す。
【００３８】
第一の半導電性樹脂層のベースとなる樹脂組成物としてポリフッ化ビニリデン樹脂組成物（呉羽化学工業：ＫＦポリマー）を用い、上記樹脂組成物中に、電子導電系の抵抗値調整材としてケッチェンブラック（ＥＣＰ６００ＪＤ（商品名）：ライオン社製）７重量％、あるいはイオン導電系の抵抗値調整材として「特開平１１−３２３０５２」にあるような、アルキル四級アンモニウム硫酸塩を含む化合物（（Ｃ4Ｈ9）4ＮＨＳＯ4（商品名）：広栄化学社製）を１３重量％添加し、窒素ガス雰囲気中で不図示の２軸スクリューを有する押出機を用いてミキシングブレンドを行ない、ペレット状の原料を作製した。このペレット状原料を窒素ガスを循環しながら１００〜１２０℃で除湿乾燥し、含水率０．５重量％以下にした。ついで、ペレット状原料をシート熱溶融押出成形機に供給し、シリンダー温度２１０〜２６０℃で溶融押出成形を行いシート状溶融体を押出た後、約３５℃の冷却水が循環する筒状体に接触させて冷却し、厚み５０μｍのシート状フイルムを成膜した。
【００３９】
更に得られたシート状フイルムを、２つの金型を使用する成形方法を用いてチューブ状に成形する。以下本工程を詳細に説明する。
【００４０】
上記シート状フィルム１を巻く心棒として中空状の円柱部材２を用い、前記シート状フィルム１、円柱部材２を被せる中空状の管状型部材３を用いた。また、前記管状型部材３は前記円柱部材２を挿通する内径を有している。
【００４１】
前記円柱部材２としては、肉厚１５ｍｍのアルミニウム材を使用した。管状型部材３の材質はステンレス鋼であり、その内面にはシート状フィルム１との離型性を考慮して、ニッケルメッキコート処理等が任意に施されている。
【００４２】
使用したアルミニウム材の前記円柱部材２の熱膨張係数は２．４０×１０-5（／℃）で、前記管状型部材３の熱膨張係数は１．２０×１０-5（／℃）である。
尚、円柱部材２の外径寸法は３００．００ｍｍ、内径寸法は２７０．００ｍｍ、長さは３５０ｍｍとした。また、管状型部材３の外径寸法は３２０．００ｍｍ、内径寸法は３００．６０ｍｍ、長さは３５０ｍｍである。
【００４３】
また、本実施例においては、上記円柱部材２と管状型部材３の寸法は、後述する加熱工程での加熱の際、すなわち加熱温度２００℃の時に、円柱部材２の外径と管状型部材３の内径寸法の差が１００μｍになるように予め設計してある。シート状フィルム１を縦、横の寸法を１８９０．０ｍｍ×３３０ｍｍのシート状に切断したものを用意した。
【００４４】
まず、図１に示すように、前記円柱部材２の外周面２ａに前記用意したシート状フィルム１を、その両端部１ａ、１ｂが図２のように重なり合うように２周巻き付けた。次に、前記シート状フィルム１が巻き付いた前記円柱部材２を、図３のように管状型部材３の中空部分３ａに挿入した。円柱部材２、シート状フィルム１、管状型部材３の合体時の様子を図４に示す。
【００４５】
そして次に、加熱工程に移行する。前記円柱部材２、シート状フィルム１、管状型部材３を図５に示したような、加熱炉７内に挿入設置する。尚、本実施例においては加熱方法として加熱炉内に放置する方法を採ったが、例えば「特開２００１−２１２８７６」に示すようなランプヒータを使用し、回転しながら加熱しても良く、前記部材が昇温出来れば如何なる方法でも適当である。
【００４６】
前記加熱炉７内の温度は、図示されない温度センサーと温度制御装置により制御されており、本実施例では２００±５℃であり、加熱時間は６０ｍｉｎとした。前記６０ｍｉｎの加熱工程後、加熱炉７から上記１、２、３を取り出し、任意の方法で常温付近まで冷却して第一の半導電性樹脂層を形成した。
【００４７】
次に、第二の半導電性樹脂層（最外周層）の形成方法を詳細に記載する。
ベース樹脂として紫外線（ＵＶ）硬化型ハードコート材アクリル系樹脂膜（ＪＳＲ：商品名デソライトＺ７５０１）を使用し、ＵＶ硬化前の状態において抵抗値調整用無機微粒子（無機物質（Ｂ））として、アンチモンドープ酸化スズ微粒子（石原産業：ＳＮシリーズ）を８ｗｔ％添加し、また高屈折率用無機微粒子（無機物質（Ａ））として屈折率がｎd＝２．１０の酸化チタン（ＴｉＯ2）微粒子（石原産業：ＥＴシリーズ）を２０ｗｔ％添加した。
【００４８】
これらの混合用液を十分攪拌した後、ディップコート法により前記に得られたポリフッ化ビニリデン樹脂製のシームレス状半導電性ベルト表面に厚さ２μｍ塗装し、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線強度で硬化し、１μｍの厚みの第二の半導電性樹脂層を得た。
【００４９】
このとき得られた、２層の樹脂ベルトの外周面側の表面抵抗率、屈折率、及び反射率を測定した結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2005338246.tif 000003
【００５１】
＊屈折率、反射率は波長８００〜９００ｎｍ間での平均値を記録した。
＊反射率測定は、５°入射光の正反射光を計測した。
＊ベース樹脂の表面抵抗率と無機粒子（Ｂ）の表面抵抗率の大小は三菱化学社製の抵抗率計（ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０））によって確認した。
＊第一の半導電性樹脂層の表面硬度と第二の半導電性樹脂層の表面硬度の大小はＪＩＳ−Ｋ−５４００の方法で評価した。
【００５２】
なお、表面抵抗率は三菱化学社製の抵抗率計（商品名：ハイレスターＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０））を使用し、１００Ｖ印加時の値を計測した。また、屈折率は分光エリプソメーター（ＷＶＡＳＥ：Ｊ．Ａ．ＷｏｏｌｌａｍＣｏ．，Ｉｎｃ製）、反射率は分光測定器（Ｕ４０００：日立製作所製）を使用し、波長８００ｎｍ〜９００ｎｍでの平均値を記載した。表１の結果より本実施例のベルト・シームレスベルトは高い反射率を有していることが分かる。
【００５３】
次に、上記方法により製造したベルト・シームレスベルトの使用形態について説明する。上記方法により製造されたベルト・シームレスベルトを画像形成装置（複写機、レーザービームプリンター等）のトナー担持体の搬送−画像転写用の転写ベルト９として使用する例を示す。
【００５４】
図６において、感光ドラム１０は矢印の方向にＶｆなる一定の速度で回転駆動されるようなっていて、その表面は、まず、帯電チャージャー１１により一様に帯電させられ、レーザー光を用いた光書込装置１２により、静電潜像が形成される。前記光書込装置１２に反射光を使用しても差し支えない。感光ドラムの横には、現像器１３が配置されている。前記現像器１３中にはトナー１４が収容されており、前記静電潜像部分に、電荷付与されたトナー１４が付着し、トナー像として顕像化される。前記転写ベルト９は４本のローラー１５、１６、１７、１８に張架されて横向きに配置されている。前記転写ベルト９は矢印方向にＶｆなる一定の速度で回転駆動されるようになっている。転写紙１９は、前記転写ベルト９上に矢印の方向へ給紙され、不図示の紙吸着帯電器により、転写ベルト９に吸着搬送される。この時、前記転写紙１９は転写ベルト９と同速度Ｖｆで搬送される。前記転写紙１９が転写領域に達すると、前記感光ドラム１０上に顕像化されたトナー１４を、転写帯電器２０により、前記転写紙１９に転写する。転写後転写紙１９は、さらに搬送され、定着装置２１へと導かれる。なお、本発明の電子写真用導電部材を、中間転写ベルトとして適用する場合には、帯電ローラ等により、トナーを吸引する電位を中間転写ベルトに付与し、感光体上に顕像化されたトナーを、中間転写ベルトに転写する。次いで、中間転写ベルト上のトナーを、紙、フィルム等の転写シートに再転写する。
【００５５】
また画像濃度制御に関しては、感光体上もしくは転写・中間転写ベルト上に各色の濃度パッチ画像を形成し、これを濃度検知センサ２３で読み取って、高圧条件やレーザパワーといったプロセス形成条件にフィードバックすることによって各色の最大濃度、ハーフトーン階調特性を合わせる手段が用いられている。
【００５６】
本発明による前記転写ベルト９は、耐磨耗性・耐擦傷性が良好なこと、また表面の反射率も高いことなどから、任意の使用環境においても感光ドラム１０から転写紙１９へのトナー１４の転写特性が良好であり、且つベルトの寿命も長くなり、長時間にわたり初期の非常に高画質を継続することができた。
【００５７】
（実施例２〜４）
実施例１の条件とは無機物質（Ａ）の含量、無機物質（Ｂ）の種類及び含量、第一の半導電性樹脂層に含まれる樹脂の種類を変えてシームレス状半導電性ベルトを成形した。なお、実施例４ではＰＥＴ樹脂組成物（ライナイト（商品名）：デュポン社製）を用いた。諸物性の測定結果を表１に示す。表１の結果より実施例２〜４で製造したベルト・シームレスベルトにおいても高い反射率を有していることが分かる。また、実施例１と同様に画像形成装置の転写ベルトとして使用した場合、長時間に渡り安定的に使用することが可能であった。
【００５８】
（比較例）
第二の半導電性樹脂層を形成せず、第一の半導電性樹脂層としてＰＶＤＦ樹脂の単層を形成した。諸物性の測定結果を表１に記載する。表１の結果より比較例で製造したベルト・シームレスベルトは反射率が低いことが分かる。また、実施例１と同様に画像形成装置の転写ベルトとして使用した場合、途中で破損してしまい長時間に渡り安定的に使用することができなかった。ＰＶＤＦ樹脂は安価、ベルト自体の耐久性が高い等のメリットも大きいが、表面硬度、ヤング率等が低く、長時間使用する際には工夫を要することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】円柱部材にＰＶＤＦ樹脂シート状フィルムを２回巻き付けた状態の説明図である。
【図２】円柱部材の外周面に巻き付けたフィルム１，２の両端の重なり部の説明図である。
【図３】管状型部材の説明図である。
【図４】円柱部材に２枚のシート状フィルムを巻き、その上に管状型部材を被せた状態の説明図である。
【図５】本実施例で用いた加熱炉の説明図である。
【図６】本発明の実施例１で製作した管状フィルムを転写ベルトとして使用した画像形成装置の説明図である。
【図７】本発明のシームレス状半導電性ベルトの断面の一例を表す図である。
【符号の説明】
【００６０】
１  シート状フィルム
２  円柱部材
３  管状型部材
４  棒状部材
６  加熱炉
８  ヒーター
９  転写ベルト
１０  感光ドラム
１１  帯電チャージャー
１２  光書込装置
１３  現像器
１４  トナー
１５  駆動ローラー
１６  駆動ローラー
１７  従動ローラー
１８  従動ローラー
１９  紙（転写紙）
２０  帯電器
２１  定着装置
２２  定着フィルム
２３  濃度検知センサ
３１  第二の半導電性樹脂層
３２  樹脂
３３  無機物質（Ｂ）
３４  無機物質（Ａ）
３５  第一の半導電性樹脂層
【図１】
2005338246.tif 000004
【図２】
2005338246.tif 000005
【図３】
2005338246.tif 000006
【図４】
2005338246.tif 000007
【図５】
2005338246.tif 000008
【図６】
2005338246.tif 000009
【図７】
2005338246.tif 000010