(57)【要約】【課題】  従来のエリソルビン酸ナトリウムの製造法よりも収率がよく、従来よりも短時間でエリソルビン酸ナトリウムを得ることができ、しかも、晶出中に微生物が発生する恐れが極めて低いために、安全性の高いエリソルビン酸ナトリウムを製造することができるエリソルビン酸ナトリウムの製造法を提供すること。【解決手段】  （１）エリソルビン酸ナトリウム溶液にエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を添加し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる工程と、（２）晶出したエリソルビン酸ナトリウムの結晶を分離する工程と、を含むことを特徴とするエリソルビン酸ナトリウムの製造法とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）エリソルビン酸ナトリウム溶液にエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を添加し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる工程と、
（２）晶出したエリソルビン酸ナトリウムの結晶を分離する工程、
を含むことを特徴とするエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【請求項２】
エリソルビン酸ナトリウム溶液に含まれる不純物を取り除く工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【請求項３】
前記不純物を取り除く工程が、多孔質物質を用いることを特徴とする請求項２に記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【請求項４】
前記エリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体が、炭素数１〜３の１価アルコール、炭素数２〜３の２価アルコール又は、アセトンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【請求項５】
前記エリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を、エリソルビン酸ナトリウム溶液重量の５〜５０％となるよう加えることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【請求項６】
前記エリソルビン酸ナトリウム溶液にエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を添加し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる工程が、エリソルビン酸ナトリウム溶液を撹拌しながら行われることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。より具体的には、エリソルビン酸ナトリウム溶液から、アルコール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性溶媒を用いてエリソルビン酸ナトリウムを精製して製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エリソルビン酸ナトリウムは、次式１（化１）で示される物質である。
【０００３】
【化１】
2005139138.tif 000002
【０００４】
エリソルビン酸ナトリウムは主に食品の酸化防止剤として用いられており、具体的な用途としては、魚肉練り製品の色調の安定化、魚介類の鮮度維持、果実、野菜類の褐変・変色防止、ジュース、果汁飲料、ぶどう酒、ビールの褐変防止、風味・香味の悪変防止等が挙げられる。尚、エリソルビン酸ナトリウムは、血圧降下作用、利尿作用、肝臓のグリコーゲン生成作用、解毒作用等の生理効果を有する物質でもあるため、医薬用に用いられることもある。
近年、エリソルビン酸ナトリウムの用途は、上記の分野以外に拡大しつつある。例えば、特許文献１においては、洗濯機の遊離塩素を除去するための組成物として提案されており、特許文献２においては、インクジェット記録シートのインク受理層に用いられている。さらに、特許文献３においては、アルカリ蓄電池非焼結式正極の水酸化ニッケルの表面処理のために用いられており、特許文献４においては、鋼板の電気錫メッキのドラグアウト処理に用いられている。このように、エリソルビン酸ナトリウムは、既に幅広く用いられている食品分野以外の分野でも積極的に用いられて始めている。
【０００５】
エリソルビン酸ナトリウムを製造するためには、まず最初に、コーンスターチを酸またはデンプン分解酵素で処理し、ブドウ糖を製造する。次に、このブドウ糖をPseudomonas属の酸化細菌によって通気発酵させて２−ケトグルコン酸を得る。この２−ケトグルコン酸から、グルコン酸ナトリウムとグルコノデルタラクトンを製造し、ナトリウムメトキサイドで処理すると、エリソルビン酸ナトリウム溶解液が得られる。その後、このエリソルビン酸ナトリウム溶解液を回収し、液体の温度を下げると、エリソルビン酸ナトリウムが晶出する。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１５６０８６号公報
【特許文献２】特開平８−１５０７７３号公報
【特許文献３】特開２００１−２３６９５９号公報
【特許文献４】特開平５−１４０７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のエリソルビン酸ナトリウムの製造法は、エリソルビン酸ナトリウムの収率が低く、得られるエリソルビン酸ナトリウムの結晶粒が大きいために、粉砕工程を経なければ商品としての使用が制限された。
さらに、従来の水のみを用いた精製方法では、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させるのに、８〜１５時間程度が必要であり、エリソルビン酸ナトリウム溶液から、精製エリソルビン酸ナトリウムを得るのに、１８〜２４時間の長時間を必要とした。しかも、従来の水のみを用いた精製方法は、晶出処理中に微生物が繁殖する危険性があり、得られる精製エリソルビン酸ナトリウムの安全性に問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に関する発明は、（１）エリソルビン酸ナトリウム溶液にエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を添加し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる工程と、（２）晶出したエリソルビン酸ナトリウムの結晶を分離する工程、を含むことを特徴とするエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
請求項２に関する発明は、エリソルビン酸ナトリウム溶液に含まれる不純物を取り除く工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
請求項３に関する発明は、前記不純物を取り除く工程が、多孔質物質を用いることを特徴とする請求項２に記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
請求項４に関する発明は、前記エリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体が、炭素数１〜３の１価アルコール、炭素数２〜３の２価アルコール又は、アセトンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
請求項５に関する発明は、前記エリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を、エリソルビン酸ナトリウム溶液重量の５〜５０％となるよう加えることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
請求項６に関する発明は、前記エリソルビン酸ナトリウム溶液にエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体を添加し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる工程が、エリソルビン酸ナトリウム溶液を撹拌しながら行われることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のエリソルビン酸ナトリウムの製造法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法は、従来のエリソルビン酸ナトリウムの製造法よりも収率がよい。さらに、従来よりも短時間で、エリソルビン酸ナトリウムを得ることができ、晶出中に微生物が発生する恐れが極めて低いために、安全性の高いエリソルビン酸ナトリウムを製造することができる。
加えて、得られるエリソルビン酸ナトリウムの粒子が、５０〜２００メッシュと比較的小さいことから、粉砕工程を経ずとも製品として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法について詳述する。本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法は、原料として、エリソルビン酸の製造途中で生じるエリソルビン酸ナトリウムの溶解液、及び／又は粉末状エリソルビン酸ナトリウムを水に溶かした溶液を用いる。粉末状エリソルビン酸ナトリウムの精製の程度は特に限定されず、不純物が多く混ざっているものから、ある程度精製されているものまで、様々な精製の程度のものを用いることができる。
【００１１】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、粉末状エリソルビン酸ナトリウムを原料として用いる場合、粉末状エリソルビン酸ナトリウムを水に溶解させる。溶解させる水は特に限定されないが、本件発明では、蒸留水又は脱イオン水が好ましく用いられる。尚、本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法においては、エリソルビン酸ナトリウムを溶解させるために水道水を用いることもできる。
溶解させるエリソルビン酸ナトリウムの濃度については、エリソルビン酸ナトリウムが完全に溶解する濃度であれば特に限定されないが、５〜４０重量％程度がよく、好ましくは１５〜３０重量％程度、より好ましくは２５重量％程度とする。
エリソルビン酸ナトリウムを溶解させる溶媒の温度は特に限定されないが、常温よりも高い温度がよく、具体的には、２０〜８０℃程度、好ましくは３０〜７０℃程度、より好ましくは４０〜６０℃程度がよい。尚、脱イオン水に対するエリソルビン酸ナトリウムの溶解度は、７０℃で３９ｇ／１００ｍｌ、６０℃で３５ｇ／１００ｍｌ、５０℃で３０ｇ／１００ｍｌ、４０℃で２４ｇ／１００ｍｌ、２５℃で１６ｇ／１００ｍｌ程度である。
エリソルビン酸ナトリウムを添加した後は、溶液をよく撹拌し、エリソルビン酸ナトリウムを完全に溶解させる。
【００１２】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、エリソルビン酸ナトリウム溶液を準備した後、エリソルビン酸ナトリウム溶液を脱色する。通常、エリソルビン酸の製造途中で生じるエリソルビン酸ナトリウムの溶解液は、不純物が混ざって着色しているため、この着色の原因となっている不純物を取り除く。
着色の原因となっている不純物を取り除く方法は特に限定されないが、例として、多孔質物質を加えて吸着させた後、濾過により多孔質物質を取り除く方法や、不純物を除去できるフィルターを用いて濾過する方法等が挙げられる。
【００１３】
多孔質物質を用いる場合、用いることのできる多孔質物質は、エリソルビン酸ナトリウム原料に含まれている不純物を除去することができる物質であれば特に限定されず、例として、カオリン、珪藻土、活性炭等が挙げられる。
多孔質物質を加える量は、エリソルビン酸ナトリウム原料に含まれている不純物を十分に除去することができる量であれば特に限定されず、原料の量、原料が含む不純物の量等に応じて適宜調節する。尚、本件発明では、全体の０．０１〜１重量％程度、より好ましくは０．１〜０．５重量％程度加えるのがよい。
本件発明では、不純物の除去には、活性炭が好ましく用いられる。活性炭を用いる場合は、粉末状の活性炭を溶液中において０．１重量％となるように加え、５０℃程度で約３０分間放置し、不純物を吸着させる。その他の多孔質物質を用いる場合は、その物質に応じて、適宜、温度及び吸着時間を調節する。
【００１４】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、エリソルビン酸ナトリウム溶液中の不純物を多孔質物質に吸着させた後、多孔質物質を溶液中から除去するための濾過を行う。濾過の方法は、多孔質物質を溶液中から除去することができる方法であれば特に限定されない。本件発明では、通常公知の濾過方法によって濾過を行う。
【００１５】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、着色の原因となっている不純物を除去した後、エリソルビン酸ナトリウム溶液にアルコール等の溶媒を添加し、エリソルビン酸ナトリウム溶液の温度を下げ、溶解しているエリソルビン酸ナトリウムを晶出させる。
エリソルビン酸ナトリウム溶液に加える溶媒は、エリソルビン酸ナトリウムを溶解させることのできない溶媒、又はエリソルビン酸ナトリウムをほとんど溶解させない溶媒で、且つ水に溶解する溶媒であれば特に限定されないが、例としては、炭素数１〜３の１価アルコール、炭素数２〜３の２価アルコール又は、アセトンなどが挙げられる。炭素数１〜３の１価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールが挙げられ、炭素数２〜３の２価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコールが挙げられる。
【００１６】
上記のエリソルビン酸ナトリウム溶液に加える溶媒の純度は高い方がよく、本件発明では８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上の純度がよい。尚、本件発明では、純度９９．５％のエタノールが好ましく用いられる。
上記のエリソルビン酸ナトリウム溶液に加える溶媒の量は特に限定されないが、エリソルビン酸ナトリウム溶液全量の５％以上、好ましくは５〜２００％程度、より好ましくは５〜５０％程度となるよう加える。
上記の溶媒を加える際の溶液の温度及び／又は溶媒の温度は特に限定されないが、エリソルビン酸ナトリウムを脱イオン水に溶解させたものを原料として用いる場合は、溶解させた際の温度と同程度の温度が好ましい。具体的には、２０〜８０℃程度、好ましくは３０〜７０℃程度、より好ましくは４０〜６０℃程度がよい。エリソルビン酸の製造途中で生じるエリソルビン酸ナトリウム溶液を原料として用いる場合は、常温でも、常温以下でもかまわない。
【００１７】
本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、用いるエリソルビン酸ナトリウム溶液の着色の度合いや、熟成させる温度（以下、「熟成温度」とすることがある）に応じて、添加するアルコールの量を調節することができる。
後述の実施例においても説明されるように、原料となるエリソルビン酸ナトリウム自体に着色が強い場合、熟成させる温度に関わらず、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体をエリソルビン酸ナトリウム溶液全量中にエタノール重量が３０％以上となるよう加えるのがよい。具体的には、３０％〜５０％程度、好ましくは、４０％〜５０％程度がよい。この場合、母液の希釈度が高まり、母液の着色が低減され、結果として晶出するエリソルビン酸ナトリウムの不純物含有量が下がり、エリソルビン酸ナトリウムの純度が上がる。
逆に、エリソルビン酸ナトリウムに着色が少ない場合は、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体量を少なめにするのがよい。具体的には、熟成温度が１０℃の場合、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体をエリソルビン酸ナトリウム溶液全量中に５〜３０％程度、好ましくは１０〜２０％となるよう加える。この場合、製造容器あたりの製造量が最も多くなり、効率的な生産が可能となる。同様に、熟成温度が２５℃の場合は、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体をエリソルビン酸ナトリウム溶液全量中に５〜３０％程度、より好ましくは１５〜２５％程度となるよう加える。
尚、原料となるエリソルビン酸ナトリウム自体に着色が強い場合の一例としては、原料の２５％水溶液の色調（ガードナー）が１以上の場合を例示することができ、エリソルビン酸ナトリウム自体に着色が少ない場合の一例としては、原料の２５％水溶液の色調（ガードナー）が１未満の場合を例示することができる。
【００１８】
溶解しているエリソルビン酸ナトリウムを晶出させる温度は特に限定されないが、０〜２５℃が好ましく、５〜１０℃がより好ましい。エリソルビン酸ナトリウムが溶解している溶液を、上記の温度にした後、エリソルビン酸ナトリウムの結晶が晶出するまで溶液を放置する。溶液を放置する時間は特に限定されないが、好ましくは、１〜２４時間程度、より好ましくは、２〜１０時間程度放置し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させる。
尚、エリソルビン酸ナトリウムの結晶を晶出させる際は、溶液を撹拌することができる。撹拌しながら晶出させることによって、溶液の温度と溶液中のエリソルビン酸ナトリウムの濃度が一定に保たれ、安定した晶出が可能となる。さらに、撹拌しながら、晶出させることによって、晶出するエリソルビン酸ナトリウムの結晶のサイズが均一になり、その後の工程や、製品の取り扱いが容易になる。
【００１９】
撹拌は、０〜２００ｒｐｍ程度の回転数、より好ましくは、５０〜１００ｒｐｍ程度の回転数で行う。
【００２０】
エリソルビン酸ナトリウムが晶出したら、晶出したエリソルビン酸ナトリウムの結晶と、溶液（以下、「母液」とすることがある）を分離させる。分離させる方法は特に限定されないが、本件発明では、濾過法が好ましく用いられる。濾過した後は、エリソルビン酸ナトリウムの結晶を回収する。
【００２１】
回収されたエリソルビン酸ナトリウムの結晶は、結晶表面に付着している不純物を除去するために洗浄される。エリソルビン酸ナトリウムの結晶を洗浄する液体は、エリソルビン酸ナトリウム難溶性の溶媒であれば特に限定されないが、本件発明では、エタノールが好ましく用いられる。洗浄方法の例としては、洗浄溶媒が入った容器に、エリソルビン酸ナトリウムの結晶を浸して、軽く撹拌する方法が挙げられる。
【００２２】
洗浄されたエリソルビン酸ナトリウムの結晶は、結晶表面の洗浄液や、結晶の水分等を除去するため乾燥工程におかれる。結晶を乾燥させる方法は特に限定されないが、本件発明では、乾燥温度を２０〜１００℃、好ましくは、３０〜８０℃、より好ましくは、４０〜７０℃に設定した乾燥機を用い、０．５〜８時間程度、好ましくは１〜５時間程度、より好ましくは１〜３時間程度乾燥させる方法が用いられる。尚、乾燥温度と時間は、乾燥させる結晶の量や、予想される結晶の水分含有量に応じて適宜調節する。
【００２３】
以上の製造法により得られたエリソルビン酸ナトリウムは、白色、粒状であり、密度は約０．４〜０．７ｇ／ｃｍ３、純度は９８％以上、乾燥減量は０．２５％以下である。尚、従来の製造法により得られるエリソルビン酸ナトリウムは、白色〜微黄色、粒状であり、密度は約０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３、純度は９８％以上、乾燥減量は０．２５％以下である。
【実施例】
【００２４】
以下、本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法を実施例に基づいて説明するが、本件発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【００２５】
（試験例１：エリソルビン酸ナトリウムの製造）
表１の組成に従い、実施例１〜８のエリソルビン酸ナトリウム溶液を作成した。実施例１を例に説明すると、エリソルビン酸ナトリウム１９０ｇを、５０〜６０℃の脱イオン水５７０ｇに完全に溶解させた。その後、粉末状の活性炭を溶液の０．２重量％となるよう加え、５０℃で約３０分間放置し、不純物を吸着させた。活性炭処理終了後、濾過を行い、活性炭を除去した。
濾過後、エリソルビン酸ナトリウム溶液に５０℃の９９．５％エタノールを４０ｇ加えた。他の実施例についても表１の組成に従い、同様の操作を行った。
その後、実施例１〜６の溶液を１００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら、５時間２５℃で熟成し、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させた。
【００２６】
エリソルビン酸ナトリウムを晶出させた後、液体を濾過し、エリソルビン酸ナトリウムの結晶を回収した。回収した結晶の重量（表において、「Ｗｅｔ結晶重量」として示される）と、母液の重量（表において、「母液重量」として示される）を測定し記録した。その後、結晶をエタノールで洗浄し、乾燥機（株式会社タバイ製）を用いて５０℃で１時間乾燥させた。乾燥後の結晶の重量（表において、「乾燥後のエリソルビン酸ナトリウム重量」として示される）を測定し記録した。
以下、その他の表中の値について説明する。「スラリー濃度」とは、乾燥後の結晶の重量を最初の溶液の重量（エリソルビン酸ナトリウムの重量＋脱イオン水の重量＋エタノールの重量）である８００で割り、１００をかけた値である。
「Ｗｅｔ結晶水分含量」とは、「Ｗｅｔ結晶重量」から乾燥後の結晶の重量を引き、「Ｗｅｔ結晶重量」に含まれていた水分の重量を算出した後、その値を「Ｗｅｔ結晶重量」で割り、１００をかけたものである。
「母液中のエリソルビン酸ナトリウム濃度」とは、最初に溶解させたエリソルビン酸ナトリウム（実施例１においては１９０ｇ）から乾燥後の結晶の重量を引き、その値を「母液重量」で割り、１００をかけたものである。
「収率」とは、乾燥後の結晶の重量を、最初に溶解させたエリソルビン酸ナトリウムの重量（実施例１においては１９０ｇ）で割って、１００をかけたものである。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2005139138.tif 000003
【００２８】
実施例１〜８と同様にして、表２の組成に従い、実施例９〜１６のエリソルビン酸ナトリウム溶液を作成し、エリソルビン酸ナトリウムの製造を行った。実施例９〜１６の熟成温度は１０℃であり、この点において実施例１〜８と異なっている。実施例９は実施例１に、実施例１０は実施例２に、実施例１１は実施例３に、実施例１２は実施例４に、実施例１３は実施例５に、実施例１４は実施例６に、実施例１５は実施例７に、実施例１６は実施例８にそれぞれ対応している。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
2005139138.tif 000004
【００３０】
実施例１〜１６と同様にして、表３の組成に従い、実施例１７〜２２のエリソルビン酸ナトリウム溶液を作成し、エリソルビン酸ナトリウムの製造を行った。実施例１７〜２２の溶媒はメタノールであり、この点において実施例９〜１６と異なっている。実施例１７は実施例９に、実施例１８は実施例１０に、実施例１９は実施例１２に、実施例２０は実施例１４に、実施例２１は実施例１５に、実施例２２は実施例１６にそれぞれ対応している。結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
2005139138.tif 000005
【００３２】
（試験例２：比較例）
表４の組成に従い、エリソルビン酸ナトリウム溶液を作成した。即ち、エリソルビン酸ナトリウム２００ｇを脱イオン水６００ｇに溶解させた。エリソルビン酸ナトリウムの原料としては、藤沢薬品製のエルビット（商品名、Lot. 2317624）を使用した。尚、脱イオン水は、６０℃に温めたものを用いた。
その後、比較例１〜４の溶液を２５℃、比較例５〜８の溶液を１０℃にまで冷却し、比較例１及び比較例５の溶液を５時間、比較例２及び比較例６の溶液を７時間、比較例３及び比較例７の溶液を１０時間、比較例４及び比較例８の溶液を１２時間熟成させ、エリソルビン酸ナトリウムを晶出させた。
【００３３】
エリソルビン酸ナトリウムを晶出させた後、液体を濾過し、エリソルビン酸ナトリウムの結晶を回収した。回収した結晶の重量（表において、「Ｗｅｔ結晶重量」として示される）と、母液の重量（表において、「母液重量」として示される）を測定し記録した。その後、結晶をエタノールで洗浄し、乾燥機（株式会社タバイ製）を用いて５０℃で１時間乾燥させた。乾燥後の結晶の重量（表において、「乾燥後のエリソルビン酸ナトリウム重量」として示される）を測定し記録した。
以下、その他の表中の値について説明する。「スラリー濃度」とは、乾燥後の結晶の重量を最初の溶液の重量である８００で割り、１００をかけた値である。
「Ｗｅｔ結晶水分含量」とは、「Ｗｅｔ結晶重量」から乾燥後の結晶の重量を引き、「Ｗｅｔ結晶重量」に含まれていた水分の重量を算出した後、その値を「Ｗｅｔ結晶重量」で割り、１００をかけたものである。
「母液中のエリソルビン酸ナトリウム濃度」とは、最初に溶解させたエリソルビン酸ナトリウム（２００ｇ）から乾燥後の結晶の重量を引き、その値を「母液重量」で割り、１００をかけたものである。
「収率」とは、乾燥後の結晶の重量を、最初に溶解させたエリソルビン酸ナトリウムの重量（２００ｇ）で割って、１００をかけたものである。結果を表４に示す。
【００３４】
【表４】
2005139138.tif 000006
【００３５】
図１及び図２は、表１〜４の結果をグラフにまとめたものである。図１はアルコール添加量とエリソルビン酸ナトリウムの収率の関係を、図２はアルコール添加量とエリソルビン酸ナトリウムの製造量の関係を、それぞれ示している。記号Ａで示される曲線は表２をもとに作成されたものであり、記号Ｂで示される曲線は表３をもとに作成されたものであり、記号Ｃで示される曲線は表１をもとに作成されたものである。但し、いずれの曲線においても、アルコール添加量（％）が０の場合のエリソルビン酸ナトリウムの収率（％）及び重量（ｇ）は、表４の値をもとにしている。
図１のグラフから分かるように、エリソルビン酸ナトリウムの熟成温度が低く、アルコール添加量が多いほど、エリソルビン酸ナトリウムの収率は高い。さらに、同一の晶出条件の場合、メタノールよりもエタノールのほうが収率が高い。
【００３６】
一方、図２において製造量を比べると、１０℃熟成の場合はアルコール添加量が１０％程度の製造法が最も製造量が多く、２５℃熟成の場合はアルコール添加量が２０％程度の製造法が、最も製造量が多い。さらに、同一の晶出条件の場合、メタノールよりもエタノールのほうが製造量が多い。
【００３７】
（試験例３：粗製エリソルビン酸ナトリウムの精製）
表５の組成に従い、実施例２３〜２５及び比較例９のエリソルビン酸ナトリウム溶液を作成した。実施例２３〜２５及び比較例９では、エリソルビン酸ナトリウムの含有量が７７．０％のものを原料として使用した。２５％水溶液の色調（ガードナー）は１以上であった。
結果を表５に記載する。
【００３８】
【表５】
2005139138.tif 000007
【００３９】
表５に示されるように、粗製エリソルビン酸ナトリウムを原料として使用した場合でも、エリソルビン酸ナトリウムの収率は、表２に示されるエリソルビン酸ナトリウム（含量９８％以上）の場合と大差は見られなかった。従って、本発明に係る製造法は、原料として粗製エリソルビン酸ナトリウムを用いる場合であっても十分精製可能であることが分かる。
【００４０】
以上のことから、本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法では、用いる原料の精製度に応じて、以下のようにアルコール添加濃度を調節するのがよい。即ち、原料となるエリソルビン酸ナトリウム自体に着色が強い場合、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体をエリソルビン酸ナトリウム溶液重量の４０％以上となるよう加える。この場合、母液の希釈度が高まり、母液の着色が低減され、結果として晶出するエリソルビン酸ナトリウムの純度も上がる。
逆に、エリソルビン酸ナトリウムに着色が少ない場合、エタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体をエリソルビン酸ナトリウム溶液重量の１０％程度となるよう加える。この場合、製造容器あたりの製造量が最も多くなる。
このように本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法は、原料のエリソルビン酸ナトリウムの精製度に応じて、添加するエタノール等のエリソルビン酸ナトリウム難溶性の液体量を変化させることで、効率的にエリソルビン酸ナトリウムを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法のアルコールの添加量（％）と、エリソルビン酸ナトリウムの収率（％）の関係を示したグラフである。
【図２】本件発明のエリソルビン酸ナトリウムの製造法のアルコールの添加量（％）と、エリソルビン酸ナトリウムの重量（ｇ）の関係を示したグラフである。
【図１】
2005139138.tif 000008
【図２】
2005139138.tif 000009