(57)【要約】【課題】シート状物の耐摩耗性を向上させながら、同時に剥離強力と柔軟性とにも優れた皮革様シート状物の製造方法を提供すること。【解決手段】繊維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布し繊維質基材とフィルム層とを張り合わせ乾燥させるシート状物の製造方法であって、接着剤が水系であって、８０℃以上の温度で熱膨張するマイクロカプセルを含み、かつマイクロカプセルが熱膨張する温度より低い温度では接着剤が安定であることを特徴とする。さらには、乾燥条件が接着剤が安定である温度での予備乾燥と、８０℃以上の温度での本乾燥工程の少なくとも２段階を有することや、本乾燥後に１００〜１５０℃の熱ロールにてニップする接着工程を有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布し繊維質基材とフィルム層とを張り合わせ乾燥させるシート状物の製造方法であって、接着剤が水系であって、８０℃以上の温度で熱膨張するマイクロカプセルを含み、かつマイクロカプセルが熱膨張する温度より低い温度では接着剤が安定であることを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。
【請求項２】
乾燥条件が接着剤が安定である温度での予備乾燥と、８０℃以上の温度での本乾燥工程の少なくとも２段階を有する請求項１記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項３】
本乾燥後に１００〜１５０℃の熱ロールにてニップする接着工程を有する請求項１または２記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項４】
該接着剤の粘度が５００〜２００００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項５】
繊維質基材が繊維と高分子弾性体からなる複合体である請求項１記載の皮革様シート状物。
【請求項６】
繊維質基材を構成する繊維が、ポリエステルとナイロンから構成される分割型繊維である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の製造方法により得られる皮革様シート状物。
【請求項８】
屈曲疲労性が４〜５級である請求項７記載の皮革様シート状物。
【請求項９】
有機溶剤含有量が０．０５ｗｔ％以下である請求項７または８記載の皮革様シート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮革様シート状物の製造方法に関する。さらに詳しくは天然皮革代替物に好適に用いられる多孔質層を表面に有する皮革様シート状物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、天然皮革代替物として、繊維複合シート表面に高分子弾性体からなる表皮層および接着層を積層した皮革様シートが、軽さ、イージーケアー、低価格などの特徴から、家具・車輌およびスポーツ分野などに幅広く利用されている。
【０００３】
そして、従来の表皮層と接着層とを積層した皮革様シートの製造法としては、高分子弾性体の有機溶媒溶液を用いるものが主流であったが、乾燥後もシート状物中に有機溶剤が残留するという問題があった。また製造法としても、この方法で使用される有機溶媒は通常数種類を混合して用いられるため、乾燥工程で揮発した有機溶媒の回収は極めて困難であり、大気中に放出される量が多く、地球環境に対する影響が懸念されていた。
【０００４】
そこで、近年においては、表皮層および接着層に使用する高分子弾性体を有機溶剤を含まないタイプに移行するための高分子弾性体の研究が行われ、それを用いた成形方法として乾式転写法による研究が行われている。乾式転写法とは、高分子弾性体溶液を離型紙上等に塗布し、乾燥させて高分子弾性体からなるシート層を形成させ、得られたシート層を高分子弾性体からなる接着剤を用いて基材表面に積層させる方法である。
【０００５】
このような皮革様シートの製造方法の提案としては、例えば、特許文献１には有機溶剤を含まない熱可塑性エラストマーを溶融製膜し、該エラストマーが熱流動性を有するうちに押し付けて接着させる方法によるものが記載されている。しかしこの方法では、有機溶剤を含有しない接着力の高いシートは得られるものの、熱により繊維質基材や表皮層が融解するなどして接着層と強固に接着するために、皮革様シートとしては硬いものとならざるを得ないという問題があった。
【０００６】
また乾式転写法にて多孔を有するシート層を形成させるために、一定以上の粘度を持つ高分子弾性体溶液を機械的に発泡させて気泡を含有する発泡液をコーティングして乾燥させる方法が試みられている。しかしこの方法で得られるシートは、孔の径の大きさが厚さ方向に均一に分布こそしているものの、気体により孔を形成させるのでどうしても大きな径の孔が生じるという問題があり、結果的には孔の径が大きい部分で強度等物性が低下するばかりか、表面外観にも劣るという問題があった。
【０００７】
また例えば特許文献２には、感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン及び熱膨張性プラスチックマイクロバルーンを含む組成物を４０〜１９０℃の水又は水蒸気中で処理する方法が開示されているが、発泡によってシート厚は処理前の３〜５倍にもなり孔の径もまた大きなものとなり、含浸層に採用することはできるものの、接着層などのコート層に用いた場合には強度や表面外観に劣るという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特開平９−１５８０５６号公報
【特許文献２】特公平６−６０２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は風合いや面平滑性に優れると同時に強度的にも優れた皮革様シート状物を、有機溶剤の大気放出を抑えた地球環境にやさしく合理的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の皮革様シート状物の製造方法は、繊維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布し繊維質基材とフィルム層とを張り合わせ乾燥させるシート状物の製造方法であって、接着剤が水系であって、８０℃以上の温度で熱膨張するマイクロカプセルを含み、かつマイクロカプセルが熱膨張する温度より低い温度では接着剤が安定であることを特徴とする。
【００１１】
さらには、乾燥条件が接着剤が安定である温度での予備乾燥と、８０℃以上の温度での本乾燥工程の少なくとも２段階を有することや、本乾燥後に１００〜１５０℃の熱ロールにてニップする接着工程を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の製造方法によれば、風合いや面平滑性に優れると同時に強度的にも優れた皮革様シート状物を、有機溶剤の大気放出を抑えた地球環境にやさしく合理的に製造する方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布し繊維質基材とフィルムとを張り合わせ乾燥させる、いわゆるラミネート法などによるシート状物の製造方法であって、接着剤が水系であって、温度によって熱膨張するマイクロカプセルを含み、かつ該マイクロカプセルが８０℃以上の温度で熱膨張するとともに、マイクロカプセルが熱膨張する温度より低い温度では接着剤が安定である皮革様シート状物の製造方法である。
【００１４】
本発明で用いられる接着剤としては水系であることが必須であり、水分散液にできれば特に限定はないが、好ましくはエラストマー系の接着剤であり、特に好ましくはポリウレタン樹脂系の接着剤である。水分散のタイプとしては、後述するマイクロカプセルが熱膨張する温度以下の温度では安定であれば自己乳化型あるいは強制乳化型のいずれかでもよいが、自己乳化型であることが好ましく、自己乳化型のポリウレタン樹脂系の接着剤であることがもっとも好ましい。さらに接着成分である高分子弾性体の物性を高めるために、水分散液中に架橋剤を含有していることが好ましい。架橋剤としては、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ポリカルボジイミド化合物等が挙げられ、特にイソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。架橋剤の含有量は、使用される高分子弾性体や要求される風合と強度とのバランスによっても変化するが一般に高分子弾性体に対して固形分で１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。さらに高分子弾性体の物性を高めるために各種添加剤、安定剤を用いても良いし、外観を向上させるために、着色剤やぬめり剤等を用いても良い。
【００１５】
本発明で接着剤に含まれる熱膨張性するマイクロカプセルは、８０℃以上の温度で熱膨張が起こるものである。より具体的には例えば塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどの共重合物の殻壁でマイクロカプセル化したものなどのカプセルが挙げられ、径としては１０〜３０μｍであることが好ましい。また、熱膨張開始温度は８０℃〜１２０℃であることが好ましい。熱膨張開始温度が８０℃より低いと予備乾燥の段階でカプセルが膨張し、接着層の水分散液を均一に塗布することが出来なくなる。また、必要以上に膨張温度が高い場合には、本乾燥工程の際に膨張せず効果が小さくなる。熱膨張するマイクロカプセルの含有量は、接着剤の固形分重量に対して０．５〜１０ｗｔ％であることが好ましく、さらには１〜５ｗｔ％であることが好ましい。
【００１６】
本発明の製造方法では、熱膨張するマイクロカプセルを含有する水系の接着剤が、マイクロカプセルが熱膨張する温度より低い温度の雰囲気下では安定であることが必要である。さらには２０〜８０℃で安定であることが好ましい。安定であるとは、ゲル化や沈殿などが発生せず、水分散体の状態のままで存在することである。低い温度で不安定である、例えば感熱ゲル化性がある水分散液を用いた場合には、接着剤層のフィルムの成膜性が悪くひび割れを起こし、均一な多孔膜を作ることが困難でありかつ得られた皮革様シート状物の強度、伸度も小さいものになる。
【００１７】
また、本発明で用いる水系接着剤の粘度は５００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらには３０００〜７０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が低いとマイクロカプセルが均一に分散し難く、粘度が高いと塗布時の膜厚を制御しにくい傾向にある。また、水系接着剤の固形分濃度は２０〜５０ｗｔ％であることが好ましい。濃度が低すぎると水を揮発させるのに時間がかかりすぎる傾向にあり、高すぎると水分散液の安定性が低下する傾向にある。
【００１８】
本発明の製造方法では、繊維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布するが、ここで用いる繊維質基材とは、繊維集合体を主たる構成成分とする基材である。繊維集合体に用いられる繊維としては、ポリエステル、ポリアミドまたはポリエステル／ポリアミド混合繊維等が好ましく例示され、集合体としては織物、編物等も含まれるが風合い的には不織布であることが好ましい。またその繊度としては０．００１〜１．０ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。繊維集合体を構成する繊維として極細繊維を用いた場合には、風合いが向上することに加えて、接着剤を構成する高分子弾性体が繊維複合シートの極細繊維に絡みつき、機械的なアンカー効果が増加するため、皮革様シート状物の物性が向上する傾向にある。また繊維質基材は繊維集合体以外に他の成分として高分子弾性体が用いられていることが好ましく、人工皮革や合成皮革の基材として用いられているものなどが挙げられる。
【００１９】
もっとも好ましい基材の例としては、繊維として海島型の混合紡糸繊維、複合紡糸繊維、あるいは剥離分割型複合繊維等の極細化可能な繊維で、該繊維極細化後の単繊度が、０．０１ｄｔｅｘ以上１．０ｄｔｅｘ以下のポリエステル、ポリアミドまたはポリエステル／ポリアミド混合繊維等を用いた不織布であり、さらには繊維集合体を高密度にしたものが、そして繊維集合体に高分子弾性体を含浸凝固させたものであることが好ましい。高分子弾性体としてはポリウレタンが好ましく用いられ、さらには水分散型の感熱凝固ポリウレタンを用いることによって、有機溶剤含有量の少ない環境にやさしい基材とすることができる。
【００２０】
本発明で用いられるフィルム層としては、高分子弾性体であることが好ましい。ここで用いられる高分子弾性体としては、例えばポリエステル系エラストマー、ポリウレタン、ＮＢＲ、ＳＢＲ、アクリル等の高分子弾性体樹脂があげられる。中でもポリウレタン樹脂が柔軟性、強度、耐候性、耐摩耗性などの点から好ましく、特にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。さらには架橋されていることが好ましい。また、有機溶剤含有量を抑えるために、水分散タイプの高分子弾性体からなるものであることが好ましい。また高分子弾性体の各種物性や、基材の風合を改善する目的に、酸化防止剤等の安定剤や、イソシアネート化合物等の架橋剤などの他の成分を配合して使用することもできる。
【００２１】
本発明の製造方法では、上記のような繊維質基材またはフィルム層の上に接着剤を塗布するが、さらには離型紙上でフィルム層を作成し、その上に接着剤を塗布し繊維質基材と張り合わせることが好ましく、このようにシート状物を形成することにより、一工程で成形、色、柄入れを行うことが出来る。
【００２２】
接着剤は上記のように熱膨張するマイクロカプセルを含むものであるが、その塗布時のクリアランスとしては５０〜６００μｍ程度が適当である。さらにこの接着剤の塗布は２段階で行っても良く、例えばフィルム層上に塗布する場合に、最初フィルム層を主に構成する高分子弾性体と同じ高分子弾性体を主成分とする第１接着剤を塗布し、その後接着性に優れた高分子弾性体を主成分とする第２接着剤を塗布することが耐屈曲性などの物性の面から好ましい。このとき第１接着剤および／または第２接着剤に熱膨張するマイクロカプセルを含有するが、両方に含むことが、さらには繊維質基材に近い第２接着剤により多くの分量のマイクロカプセルを含有することが風合い、物性の面から好ましい。
【００２３】
また水系の接着剤の乾燥条件としては、マイクロカプセルを熱膨張させる温度条件を含むものであり、さらには２段階の温度条件となる乾燥であることが好ましい。特に、接着剤が安定である温度での予備乾燥と、８０℃以上の温度での本乾燥の少なくとも２段階の工程を有することが好ましい。さらには本乾燥時にマイクロカプセルの熱膨張を行わせる発泡工程を兼ねていることが好ましい。
【００２４】
この予備乾燥は接着剤を塗布後、繊維質基材とフィルム層との貼り合せ前に行うことが好ましい。接着剤の塗布を２段階以上で行う場合には、塗布−予備乾燥の工程を繰り返し、最後に繊維質基材とフィルム層との貼り合せ後に本乾燥を行う。予備乾燥は、例えば水系の接着剤を塗布した後、６０〜９０℃の雰囲気下で乾燥する。さらに好ましくは６０〜８０℃の雰囲気下で行う。このとき水分が揮発しやすいように湿度が低いほうが好ましい。予備乾燥後の含水率は、予備乾燥前の含水量の３０〜９０ｗｔ％とすることが好ましく、予備乾燥時間は１〜５分程度となるように調整することが好ましい。
【００２５】
本発明では予備乾燥後に好ましくは繊維質基材とフィルム層を貼り合せ、残存した水分を揮発させるために本乾燥を行う。温度は８０℃以上であることが必要であり、好ましくは１００〜１５０℃である。温度が高いと気泡が発生しやすい傾向にある。さらには本乾燥時に熱膨張性のマイクロカプセルを発泡させることも好ましい。時間としては３秒〜５分の時間が好ましい。
【００２６】
さらに本発明では、本乾燥後に１００〜１５０℃の熱ロールにてニップする接着工程を有することが好ましい。接着を強固にし、さらにはマイクロカプセルの発泡を確実に行わせることができる。また特に離型紙により柄入れを行う場合には、さらに５０〜７０℃の雰囲気下で１６〜４８時間熟成した後に離型紙を皮革様シート状物から剥離することが好ましい。
【００２７】
もう一つの本発明の皮革様シート状物は、上記の製造方法により得られる皮革様シート状物である。この本発明の皮革様シート状物は、接着層に多孔質層を有するものである。この多孔質層の厚さは風合、強度とのバランスから１００〜５００μｍであることが好ましい。
【００２８】
本発明の皮革様シート状物は多孔を有することによって、充実層を貼り合せた繊維複合シートでは得られない耐屈曲性と面平滑性および風合いの両立を図ることができる。例えば、同じ厚さで同じ耐屈曲性の皮革様シート状物とする場合、多孔質層を貼り合せた皮革様シート状物では充実層を貼り合せた皮革様シート状物よりも、多孔質層の孔の空隙部分で衝撃が緩衝されるので、充実層を貼り合せた皮革様シート状物に較べ磨耗性等の物性が向上する。孔が小さくまたは孔の個数が少ない場合には、効果は減少する傾向にある。逆に、径が大きすぎたり、孔の個数が多すぎる場合には、折り曲げた際のしぼ感などが低下する傾向にある。多孔質層としては、内部に微孔が５〜１００個／ｍｍ２存在しその平均孔径が１０〜１００μｍであることが好ましい。また、孔のそれぞれ個々の径としては２０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。このときの孔は電子顕微鏡で３５０倍に拡大し計測したものであり、平均は幅３７４μｍで厚さ全層にわたって計測して算出したものである。
【００２９】
さらに本発明の皮革様シート状物はその屈曲疲労性が４〜５級であることが好ましい。皮革様シート状物の接着層の多孔を調節することにより得ることが出来る。ここでの屈曲疲労性はＪＩＳ  Ｋ−６５４５に方法で求められる等級であり、常温における１０万回屈曲させた後の試験片が、亀裂を生じないか、生じたとしても繊維質基材層に達していない状態である。
【００３０】
本発明の皮革様シート状物は水系の高分子弾性体から製造される場合に、その含有する有機溶剤の量を減少させることができる。本発明の皮革様シート状物はその有機溶剤含有量が０．０５ｗｔ％以下であることが好ましい。さらには０〜０．０３ｗｔ％であることが好ましい。有機溶剤の含有量が少ないほど使用中に多孔質層から揮発する有機溶剤の量が減少するため、環境的に好ましい。また、耐久性の点から耐有機溶剤性が高い方が好ましく、有機溶剤によって溶解しないことが、有機溶剤に触れた時に形状の変化がおきず好ましい。ここで有機溶剤としては、ＤＭＦ、ＭＥＫ、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。
【００３１】
本発明の皮革様シート状物は、耐屈曲性、風合い、面平滑性に優れ、柄の入った離型紙上に直接成形できるものであり、スポーツシューズ、婦人・紳士靴などの靴用途、競技用各種ボール用途、家具・車輌、内装材、インテリア材などの産業資材用途、手帳・ノート等の装丁用途、衣料用途などの用途に好ましく用いることができる。さらには有機溶剤を使用しないため、製造工程および製品においても環境にやさしい。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例および比較例における部および％は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例中の各測定値は次の方法により測定した。
【００３３】
（１）多孔径の測定
サンプル１０ｍｍの電子顕微鏡写真を３５０倍で撮影し、幅３７４μｍ間にある多孔径の大きさと個数を測定した。換算直径＝（垂直方向の径（タテ径）＋水平方向の径（ヨコ径））／２とした。
【００３４】
（２）屈曲疲労試験（ＪＩＳ  Ｋ−６５４５）
試験片７０ｍｍ×４５ｍｍを準備し、試験片の一端の表面を内側に、他端の表面を外側にして折り曲げ、Ｆｌｅｘｏメータ（安田精機（株）製）のクランプに試験片の両端をそれぞれ装着する。一方のクランプは固定し、他方のクランプは往復運動させ、常温で１０万回屈曲させた後の試験片の状態を、下記の基準で判定した等級で表した。
【００３５】
一般に、等級の数値が大きいほど表皮層と含浸層が接着しており、折り曲げた場合の小皺感に優れる。
１級  亀裂が表面から裏面まで全通し使用に耐えられないもの。
２級  亀裂が基材層のほぼ中央にまで及んでいるもの。
３級  亀裂が表皮層を破り、光沢、表面状態が変化したもの。
４級  亀裂が表皮層に入り光沢表面状態が僅かに変化したもの。
５級  亀裂がなく、光沢、表面状態に変化が認められないもの。
【００３６】
［参考例１］（フィルム層用の配合液１の作成）
水分散タイプの高分子弾性体  ハイドラン  ＴＭＳ−１７２（水性自己乳化型ポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３５重量％）／ＤＩＳＰＥＲＳＥ  ＨＳ−９５３０（水分散性黒顔料、大日本インキ化学工業（株）製）／ハイドラン  ＷＬアシスターＴ２（ウレタン系増粘剤、大日本インキ化学工業（株）製）／ハイドラン  ＷＬアシスターＣ２（イソシアネート系架橋剤、大日本インキ化学工業（株）製）＝１００／５／０．２／４（重量部）で配合したフィルム層用配合液（３４５０ｍＰａ・ｓ、２０℃）を作成した。この配合液は、９０℃雰囲気下に３０分放置しても凝固や沈殿が起こらず、溶液状態を保っていた。
【００３７】
［参考例２］（多孔接着剤用の配合液２の作成）
参考例１の配合液にマツモトマイクロスフェアーＦ−５０（熱膨張性マイクロカプセル、松本油脂製薬（株）製、固形分濃度７０重量％）を１重量部追加した、高分子弾性体／黒顔料／マイクロカプセル／増粘剤／架橋剤＝１００／５／１／０．２／４（重量部）で配合した多孔接着剤用の配合液２（３１５０ｍＰａ・ｓ、２０℃）を作成した。この配合液２は、９０℃雰囲気下に３０分放置しても凝固や沈殿が起こらず、溶液状態を保っていた。
【００３８】
［参考例３］（充実接着剤用の配合液３の作成）
水分散タイプの高分子弾性体  ハイドラン  ＴＭＡ−１６８（水性ポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度４５重量％）／ＤＩＳＰＥＲＳＥ  ＨＳ−９５３０（水分散性黒顔料、大日本インキ化学工業（株）製）／ハイドラン  ＷＬアシスターＴ２（ウレタン系増粘剤、大日本インキ化学工業（株）製）／ハイドラン  ＷＬアシスターＣ２（イソシアネート系架橋剤、大日本インキ化学工業（株）製）＝１００／５／１／１０（部）で配合した充実接着剤用の配合液３（６２５０ｍＰａ・ｓ、２０℃）を調製した。この配合液３は、９０℃雰囲気下に３０分放置しても凝固や沈殿が起こらず、溶液状態を保っていた。
【００３９】
［参考例４］（多孔接着剤用の配合液４の作成）
参考例３の配合液にマツモトマイクロスフェアーＦ−５０（熱膨張性マイクロカプセル、松本油脂製薬（株）製、固形分濃度７０重量％）を３重量部追加した、高分子弾性体／黒顔料／マイクロカプセル／増粘剤／架橋剤＝１００／５／３／１／１０（重量部）で配合した多孔接着剤用の配合液４（５８５０ｍＰａ・ｓ、２０℃）を調製した。この配合液４は、９０℃雰囲気下に３０分放置しても凝固や沈殿が起こらず、溶液状態を保っていた。
【００４０】
［実施例１］（皮革様シート状物１の作成）
（繊維質基材の作成）
第１成分として収縮特性を有するポリエチレンテレフタレート、第２成分をナイロン−６とする１６分割歯車型の断面を有する親糸繊度４．４ｄｔｅｘの剥離分割型複合繊維を、ニードルパンチと高圧水流交絡処理により、繊維の絡合と分割処理を行い厚さ１．１５ｍｍ、目付け２６５ｇ／ｍ２の不織布とし、次いでこの分割処理後の不織布を７５℃の温水槽中に２０秒間浸漬し、第１成分のポリエチレンテレフタレート繊維を収縮させ、全体の面積を２１％収縮させて乾燥した繊維集合体である収縮不織布を得た。厚さは１．２ｍｍ、目付は３８０ｇ／ｍ２であった。これを繊維集合体とした。
【００４１】
繊維集合体として得られた収縮不織布に、ハイドラン  Ｖ−２１１４（感熱凝固型水系ポリウレタン分散液（固形分濃度４０％、感熱凝固温度７５℃）を含浸させ、表面の余分な分散液を掻き落として、温度９７℃、飽和水蒸気雰囲気下で１分間かけてポリウレタンの凝固を行い、さらに９７℃の熱水槽の中で１分間処理し、１１０℃の熱風乾燥機で乾燥させた。得られた基材の厚さ１．２ｍｍ、見掛け密度０．３８ｇ／ｃｍ３であり、繊維：高分子重合体の比率は重量で１００：３０であった。これを繊維集合体と高分子弾性体からなる繊維質基材とした。また残存有機溶剤量を測定したところ検出限界以下だった。
【００４２】
（皮革様シート状物の作成）
参考例１で作成した配合液１を離型紙（ＡＲ−１３４Ｍ、厚さ０．２５ｍｍ、旭ロール（株）製）上に塗布厚１００μｍ（ｗｅｔ）で塗布し、１２０℃で２分間かけて乾燥を行いフィルム層とした。離型紙上で配合液１を乾燥させた後に、参考例２で作成した多孔用の配合液２を塗布厚１００μｍ（ｗｅｔ）で塗布し、９０℃で２分かけて乾燥させ接着層１とし、最後に参考例４で作成した多孔用の配合液４を塗布厚１５０μｍ（ｗｅｔ）で塗布し７０℃で１分かけて乾燥させ接着層２とし、上記の繊維質基材に貼りあわせて積層物とし、次いで積層物を１１０℃の熱シリンダー上で３０秒間加熱し、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させ、さらに１１０℃の熱ロールにてニップし接着させた。また、さらに５０℃の雰囲気下で２４時間熟成した後に離型紙を剥離し皮革様シート状物１を得た。
【００４３】
［実施例２］（皮革様シート状物２の作成）
実施例１で用いた接着層２の多孔用の配合液４を、参考例３で作成した配合液３に変更した以外は、実施例１と同様にして皮革様シート状物２を得た。
【００４４】
［比較例１］（シート状物３の作成）
実施例１で用いた接着層１の多孔用の配合液２を、参考例１で作成した配合液１に変更し、実施例１で用いた接着層２の多孔用の配合液４を、参考例３で作成した配合液３に変更した以外は、実施例１と同様にしてシート状物３を得た。
【００４５】
【表１】
2005171392.tif 000002