(57)【要約】【課題】  中央硫黄原子連結を有するブリッジされた電荷輸送物質を提供する。【解決手段】  導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、前記光導電性要素に（ａ）下記の化学式を有する電荷輸送物質（ｂ）電荷発生化合物を含ませた。（化学式中、Ｚ１及びＺ２は、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、又は−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、Ｙ１及びＹ２は芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は連結基であり、Ｗ１及びＷ２は、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１ないし１０の整数であり、Ｑ１及びＱ２は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む。）【化１】2005338863.tif 000086【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体において：
前記光導電性要素が、
（ａ）下記の化学式を有する電荷輸送物質と；
【化１】
2005338863.tif 000041
前記式で、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、連結基であり、
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは１〜１０の整数であり、
Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む電荷輸送物質であり、
（ｂ）電荷発生化合物と；
を含む有機感光体。
【請求項２】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基よりなる群から選択されたアリール基を含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペンタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アントリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基よりなる群から選択される芳香族複素環基を含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記アリール基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基であり、
前記式で、ｍは、１〜２０の整数であり、
一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、
前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基、または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、アリール基または芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、
前記ｎは、２〜６の整数であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、
前記Ｒ１は、Ｈであり、前記Ｒ２は、芳香族基を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
【請求項８】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合であることを含むことを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含み、
前記Ｒ３及び前記Ｒ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
【請求項１０】
前記アリール基または芳香族複素環基は、下記の化学式からなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の有機感光体。
【化２】
2005338863.tif 000042
【化３】
2005338863.tif 000043
【化４】
2005338863.tif 000044
【化５】
2005338863.tif 000045
【化６】
2005338863.tif 000046
【化７】
2005338863.tif 000047
【化８】
2005338863.tif 000048
【化９】
2005338863.tif 000049
【化１０】
2005338863.tif 000050
【化１１】
2005338863.tif 000051
前記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【請求項１１】
前記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基よりなる群から選択された一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載の有機感光体。
【請求項１２】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１３】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする請求項１２に記載の有機感光体。
【請求項１４】
前記光導電性要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１５】
電子写真画像の形成装置において：
（ａ）光画像形成成分と；
（ｂ）前記光画像形成成分から光を受容できるように配向され、導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、前記光導電性要素が、
（ｉ）下記化学式を有する電荷輸送物質と、
【化１２】
2005338863.tif 000052
前記式で、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基
、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、連結基であり、
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む電荷輸送物質であり、
（ｉｉ）電荷発生化合物と、
を含む有機感光体と；
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１６】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基よりなる群から選択されたアリール基を含むことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【請求項１７】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アントリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基よりなる群から選択される芳香族複素環基を含むことを特徴とする特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【請求項１８】
前記アリール基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基をさらに含むことことを特徴とする請求項１６に記載の画像形成装置。
【請求項１９】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基であり、
前記式で、ｍは、１ないし２０の整数であり、
一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、
前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【請求項２０】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、アリール基または芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、
前記ｎは、２〜６の整数であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含むこと、を特徴とする請求項１９に記載の画像形成装置。
【請求項２１】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、
前記Ｒ１は、Ｈであり、前記Ｒ２は、芳香族基を含むことを特徴とする請求項２０に記載の画像形成装置。
【請求項２２】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合であることを含むことを特徴とする請求項２０に記載の画像形成装置。
【請求項２３】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含み、
前記Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含むことを特徴とする請求項２０に記載の画像形成装置。
【請求項２４】
前記アリール基または芳香族複素環基は、下記の化学式からなる群から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の画像形成装置。
【化１３】
2005338863.tif 000053
【化１４】
2005338863.tif 000054
【化１５】
2005338863.tif 000055
【化１６】
2005338863.tif 000056
【化１７】
2005338863.tif 000057
【化１８】
2005338863.tif 000058
【化８】
2005338863.tif 000059
【化１９】
2005338863.tif 000060
【化２０】
2005338863.tif 000061
【化２１】
2005338863.tif 000062
前記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【請求項２５】
前記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基よりなる群から選択された一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項２４に記載の画像形成装置。
【請求項２６】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【請求項２７】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする請求項２６に記載の画像形成装置。
【請求項２８】
前記光導電性要素は、トナーディスペンサをさらに含むことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【請求項２９】
電子写真画像の形成方法において：
（ａ）導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、前記光導電性要素が、
（ｉ）下記の化学式を有する電荷輸送物質と：
【化２２】
2005338863.tif 000063
前記式で、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基
、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、連結基あり、
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む電荷輸送物質であり、
（ｉｉ）電荷発生化合物と、
を含む有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と；
（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させて、前記表面上に帯電及び非帯電された領域のパターンを形成する段階と；
（ｃ）トナー画像を形成するために、前記表面をトナーと接触させる段階と；
（ｄ）前記トナー画像を支持体に転写する段階と；
を含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項３０】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基よりなる群から選択されたアリール基を含むことを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項３１】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アントリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基よりなる群から選択される芳香族複素環基を含むことを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項３２】
前記アリール基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項３０に記載の画像形成方法。
【請求項３３】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基であり、
前記式で、ｍは、１〜２０の整数であり、
一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、
前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であることを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項３４】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、アリール基または芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、
前記ｎは、２〜６の整数であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項３３に記載の画像形成方法。
【請求項３５】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、
前記Ｒ１は、Ｈであり、前記Ｒ２は、芳香族基を含むことを特徴とする請求項３４に記載の画像形成方法。
【請求項３６】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合であることを含むことを特徴とする請求項３４に記載の画像形成方法。
【請求項３７】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含み、
前記Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含むことを特徴とする請求項３４に記載の画像形成方法。
【請求項３８】
前記アリール基または芳香族複素環基は、下記の化学式からなる群から選択されることを特徴とする請求項３４に記載の画像形成方法：
【化２３】
2005338863.tif 000064
【化２４】
2005338863.tif 000065
【化２５】
2005338863.tif 000066
【化２６】
2005338863.tif 000067
【化２７】
2005338863.tif 000068
【化２８】
2005338863.tif 000069
【化２９】
2005338863.tif 000070
【化３０】
2005338863.tif 000071
【化３１】
2005338863.tif 000072
【化３２】
2005338863.tif 000073
前記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【請求項３９】
前記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基よりなる群から選択された一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項３８に記載の画像形成方法。
【請求項４０】
前記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含むことを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項４１】
前記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含むことを特徴とする請求項４０に記載の画像形成方法。
【請求項４２】
前記光導電性要素は、バインダをさらに含むことを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項４３】
前記トナーは、着色剤粒子を含むことを特徴とする請求項２９に記載の画像形成方法。
【請求項４４】
下記化学式を有する電荷輸送物質：
【化３３】
2005338863.tif 000074
前記式で、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含み、
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、連結基であり、
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む。
【請求項４５】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基よりなる群から選択されたアリール基を含むことを特徴とする請求項４４に記載の電荷輸送物質。
【請求項４６】
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アントリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基よりなる群から選択される芳香族複素環基を含むことを特徴とする請求項４４に記載の電荷輸送物質。
【請求項４７】
前記アリール基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項４５に記載の電荷輸送物質。
【請求項４８】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基を含み、
前記式で、ｍは、１〜２０の整数であり、
一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、
前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であることを特徴とする請求項４４に記載の電荷輸送水膣。
【請求項４９】
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、アリール基または芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、
前記ｎは、２〜６の整数であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含むことを特徴とする請求項４８に記載の電荷輸送物質。
【請求項５０】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、
前記Ｒ１は、Ｈであり、前記Ｒ２は、芳香族基を含むことを特徴とする請求項４９に記載の電荷輸送物質。
【請求項５１】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合を含むことを特徴とする請求項４９に記載の電荷輸送物質。
【請求項５２】
前記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、
前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含み、
前記Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含むことを特徴とする請求項４９に記載の電荷輸送物質。
【請求項５３】
前記アリール基または芳香族複素環基は、下記の化学式からなる群から選択されることを特徴とする請求項４９に記載の電荷輸送物質：
【化３４】
2005338863.tif 000075
【化３５】
2005338863.tif 000076
【化３６】
2005338863.tif 000077
【化３７】
2005338863.tif 000078
【化３８】
2005338863.tif 000079
【化３９】
2005338863.tif 000080
【化４０】
2005338863.tif 000081
【化４１】
2005338863.tif 000082
【化４２】
2005338863.tif 000083
【化４３】
2005338863.tif 000084
前記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【請求項５４】
前記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基よりなる群から選択された一つ以上の置換基をさらに含むことを特徴とする請求項５３に記載の電荷輸送物質。
【請求項５５】
（ａ）水を伴った硫化ナトリウム、及びチオアセトアミドよりなる群から選択されるブリッジング化合物と下記化学式を含む反応性環基を有する一つ以上の化合物との反応混合物を提供する段階と；
【化４４】
2005338863.tif 000085
前記式で、
Ｚ１は、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含み、
Ｙ１は、芳香族基を含み、
Ｘ１は、連結基であり、
Ｗ１は、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここで、Ｒは、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基であり、
（ｂ）前記反応混合物を加熱する段階と；
を含むことを特徴とする、ブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項５６】
前記反応混合物で、水の量が前記硫化ナトリウムを溶解させるに十分であることを特徴とする、請求項５５に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項５７】
前記反応混合物は、塩基をさらに含むことを特徴とする、請求項５５に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項５８】
前記塩基は、アミンを含むことを特徴とする、請求項５７に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項５９】
Ｙ１は、アリール基または芳香族複素環基を含むことを特徴とする、請求項５５に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項６０】
（ａ）段階のうち、Ｘ１は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基であり、
前記式で、ｍは、１〜２０の整数であり、
一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、
前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であることを特徴とする、請求項５５に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項６１】
前記Ｘ１は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基、または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、
前記Ｙ１は、アリール基または芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１は、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、
前記ｎは、２〜６の整数であり、
前記Ａｒは、芳香族基を含むことを特徴とする、請求項６０に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【請求項６２】
前記Ｚ１は、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、
前記Ｒ１は、Ｈであり、Ｒ２は、芳香族基を含み、
前記Ｙ１は、芳香族複素環基を含み、
前記Ｗ１及びＸ１は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基であり、
前記Ｑ１は、Ｏであることを特徴とする、請求項５５に記載のブリッジされた電荷輸送物質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機感光体、画像形成装置、画像形成方法、電荷輸送物質、電荷輸送物質の製造方法に関し、特に、電子写真法に利用するのに適した有機感光体等に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、導電性支持体上に電気絶縁性の光導電性要素を有する、プレート、ディスク、シート、ベルト、ドラム状の有機感光体は、まず、光導電層の表面を均一に静電気的に帯電させ、次いで、帯電された表面を光パターンに露光させることによって、画像が形成される。光露出は、光が表面に衝突する照射された領域中の、電荷を選択的に消散させることによって、帯電及び非帯電された領域のパターン、いわば、潜像を形成する。次いで、湿式または固形体のトナーが潜像の隣接部位に提供され、トナー滴または粒子が、帯電された領域または非帯電された領域のうち何れか一つの隣接部位に積層されて、光導電層の表面にトナー画像を形成する。結果物であるトナー画像は、紙のような適当な最終または中間受容表面に転写されるか、または光導電層が画像についての最終受容体として機能できる。画像形成工程は、例えば、完全なカラー最終画像を形成するために、区別される色相を有するイメージを重畳させるように、区別される色相成分または効果陰影画像を重畳させることによって、単一画像を完成するか、かつ／または付加的な画像を再現するために、数回反復されることができる。
【０００３】
単一層及び多重層の光導電性要素が何れも使われてきた。単一層である場合には、電荷輸送物質及び電荷発生物質は、ポリマーバインダと結合されて導電性支持体上に積層される。多重層である場合、電荷輸送物質及び電荷発生物質は、別個層からなる要素に存在し、これらそれぞれは、選択的にポリマーバインダと結合されて導電性支持体上に積層される。二層光導電性要素としては、２つの配列が可能である。一つの二層配列では（“二重層”配列）、電荷発生層が導電性支持体上に積層され、電荷輸送層が電荷発生層の上に積層される。他の二層配列では（“逆二重層”配列）、電荷輸送層と電荷発生層との順序が逆転される。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電性要素で何れも、電荷発生物質の目的は、露光によって電荷キャリア（すなわち、正孔及び／または電子）を発生させることである。電荷輸送物質の目的は、このような電荷キャリアのうち、最小限一つの類型を収容して、光導電性要素で表面電荷の放電を容易にするために、電荷輸送層を通じて、それらを輸送することである。電荷輸送物質は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、または両者の組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合には、電荷輸送化合物は、正孔キャリアを収容して、電荷輸送化合物を含む層を通じて、それらを輸送する。電子輸送化合物が使われる場合には、電子輸送化合物は、電子キャリアを収容して、電子輸送化合物を含む層を通過して、それらを輸送する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし，問題があった。
【０００６】
そこで，本発明の目的は，高いＶａｃｃ及び低いＶｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する有機感光体を提供することである。
【０００７】
また、本発明の目的は、ポリマーバインダと両立性を向上させることができる、改良された電荷輸送物質を含有した有機感光体、前記有機感光体を含む電子写真画像の形成装置及び前記有機感光体を利用する電子写真画像の形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，導電性支持体及び前記導電性支持体上の光導電性要素を含む有機感光体であって、前記光導電性要素が、（ａ）下記の化学式を有する電荷輸送物質と：
【０００９】
【化１】
2005338863.tif 000002
【００１０】
前記式で、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、ここで
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含み、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり、ここで、ｍは、１〜２０の整数であり、また、一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、またはシクロアルキル基、複素環基、またはベンゾ基のような環基の部分であり、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む電荷輸送物質であり、（ｂ）電荷発生化合物と、を含む有機感光体が提供される。
【００１１】
前記有機感光体は、例えば、プレート、軟性ベルト、軟性ディスク、シート、剛性ドラム、または剛性または柔軟性ドラムの周囲のシート状として提供される。一具現例として、有機感光体は、（ａ）電荷輸送物質、電荷発生化合物、第２電荷輸送物質、及びポリマーバインダーを含む光導電性要素と、（ｂ）導電性支持体と、を含む。
【００１２】
上記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基よりなる群から選択されたアリール基を含んでもよい。
【００１３】
上記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペンタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アントリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基よりなる群から選択される芳香族複素環基を含んでもよい。
【００１４】
上記アリール基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基をさらに含んでもよい。
【００１５】
上記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基であり、前記式で、ｍは、１〜２０の整数であり、一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、前記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、または環基の部分であってもよい。
【００１６】
上記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基、または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、前記Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、アリール基または芳香族複素環基を含み、前記Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、前記ｎは、２〜６の整数であり、前記Ａｒは、芳香族基を含んでもよい。
【００１７】
上記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含み、前記Ｒ１は、Ｈであり、前記Ｒ２は、芳香族基を含んでもよい。
【００１８】
上記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合であることを含んでもよい。
【００１９】
上記Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、前記Ａｒは、芳香族基を含み、前記Ｒ３及び前記Ｒ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含んでもよい。
【００２０】
上記アリール基または芳香族複素環基は、下記の化学式からなる群から選択されてもよい。
【化２】
2005338863.tif 000003
【化３】
2005338863.tif 000004
【化４】
2005338863.tif 000005
【化５】
2005338863.tif 000006
【化６】
2005338863.tif 000007
【化７】
2005338863.tif 000008
【化８】
2005338863.tif 000009
【化９】
2005338863.tif 000010
【化１０】
2005338863.tif 000011
【化１１】
2005338863.tif 000012
【００２１】
前記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【００２２】
上記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基よりなる群から選択された一つ以上の置換基をさらに含んでもよい。
【００２３】
上記光導電性要素は、第２電荷輸送物質をさらに含んでもよい。
【００２４】
上記第２電荷輸送物質は、電子輸送化合物を含んでもよい。
【００２５】
上記光導電性要素は、バインダをさらに含んでもよい。
【００２６】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば、（ａ）光画像形成成分と、（ｂ）光画像形成成分から光を受容できるように配向された前述された有機感光体と、を含む電子写真画像の形成装置が提供される。上記装置は、望ましくは、湿式トナー分配器のようなトナー分配器をさらに備えることができる。また、上述した電荷輸送化合物を含む有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法も提供される。
【００２７】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）前記有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と、（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、前記表面上に最小限相対的に帯電及び非帯電された領域のパターンを形成するために、前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させる段階と、（ｃ）トナー画像を形成するために、前記表面を、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのような、トナーと接触させる段階と、（ｄ）前記トナー画像を支持体に転写する段階と、を含む電子写真画像の形成方法が提供される。
【００２８】
上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、前記化学式を有する電荷輸送物質が提供される。
【００２９】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、硫化ナトリウム及びチオアセトアミドよりなる群から選択されたブリッジング化合物と、下記化学式を含む反応性環基を有する一つ以上の化合物との反応によって、ブリッジされた電荷輸送物質の製造方法が提供される。
【００３０】
【化１２】
2005338863.tif 000013
【００３１】
前記式で、Ｚ１は、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含み、Ｙ１は、芳香族基を含み、Ｘ１は、連結基であり、Ｗ１は、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、また、Ｑ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここで、Ｒは、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基である。
【００３２】
本発明のその他の特徴及び長所は、下記の実施形態の記載及び特許請求の範囲から明らかになる。
【発明の効果】
【００３３】
以上説明したように本発明によれば，優秀な機械的及び静電気的特性の組合わせを有する有機感光体に適した電荷輸送物質を提供する。このような有機感光体は、高品質の画像を形成するために、湿式トナーのようなトナーと共に成功的に使われることができる。画像形成システムの高画質は、反復されたサイクルリング以後にも維持されることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下に，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。本実施形態は、電子写真法に利用するのに適した有機感光体等に関し、さらに詳細には、連結基及び中央黄原子の連結を通じて共に結合された二つの芳香族基を有するブリッジされた電荷輸送物質を含む有機感光体に関する。
【００３５】
本実施形態による有機感光体は、導電性支持体及び光導電性要素を有し、前記光導電性要素は、（ａ）中央硫黄原子の連結、連結基、Ｘ１及びＸ２基、Ｚ１及びＺ２基、また、Ｗ１及びＷ２基を含むブリッジング基を通じて共に結合された２つの芳香族基Ｙ１及びＹ２を有するブリッジされた電荷輸送物質と、（ｂ）電荷発生化合物と、を含み、ここで、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含み、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含み、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基 のような連結基であり、ここで、ｍは、１〜２０の整数であり、また、一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換され、ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、またはシクロアルキル基、複素環基、またはベンゾ基のような環基の部分であり、また、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基であり、ここで、ｎは、１〜１０の整数である。
【００３６】
このような電荷輸送物質は、電子写真用の有機感光体のうち、それらの性能によって立証されるように、望ましい特性を有する。特に、本実施形態の電荷輸送物質は、高い電荷キャリア移動性及び多様なバインダ物質との優秀な相容性を有し、優れた電子写真特性を有する。本実施形態による有機感光体は、一般的に、高い光感度、低い残留電位、及びサイクルテスティング、結晶化、及び有機感光体ベンディング及びストレッチングに対して高い安定性を有する。本実施形態の有機感光体は、特に、電子写真法に基づいたＦＡＸ器、複写機、スキャナ及び他の電子装置だけでなく、レーザプリンタにおいて、特に有用である。このような電荷輸送物質の利用は、下記にレーザプリンタに使われる場合において、さらに詳細に説明されるが、電子写真法によって作動される他の装置への応用も、後述されたところから一般化される。
【００３７】
特に、数回のサイクル以後にも、高品質の画像を形成するためには、電荷輸送物質がポリマーバインダと均質な溶液を形成して、前記物質のサイクルリングの間に、有機感光体物質を通じてほぼ均質に分布された状態に残っていることが望ましい。さらに、電荷輸送化合物が収容できる電荷量（収容電圧または“Ｖａｃｃ”と知られたパラメータで表示される）を増加させ、放電時にそのような電荷の残留量（放電電圧または“Ｖｄｉｓ”と知られたパラメータで表示される）を減少させることが望ましい。
【００３８】
電荷輸送物質は、電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類されることができる。電子写真法に利用可能な当業界に公知された多量の電荷輸送化合物及び電子輸送化合物が存在する。電荷輸送化合物の非制限的な例は、例えば、ピラゾリン誘導体類、フルオレン誘導体類、オキサジアゾール誘導体類、スチルベン誘導体類、エナミン誘導体類、エナミンスチルベン誘導体類、ヒドラゾン誘導体類、カルバゾールヒドラゾン誘導体類、トリアリールアミン類のような（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、及び米国特許第６,６８９,５２３号明細書、第６,６７０,０８５号明細書、及び第６,６９６,２０９号明細書、及び米国公開特許公報第１０／４３１,１３５号、第１０／４３１,１３８号、第１０／６９９,３６４号、第１０／６６３,２７８号、第１０／６９９,５８１号、第１０／４４９,５５４号、第１０／７４８,４９６号、第１０／７８９,０９４号、第１０／６４４,５４７号、第１０／７４９,１７４号、第１０／７４９,１７１号、第１０／７４９,４１８号、第１０／６９９,０３９号、第１０／６９５,５８１号、第１０／６９２,３８９号、第１０／６３４,１６４号、第１０／６６３,９７０号、第１０／７４９,１６４号、第１０／７７２,０６８号、第１０／７４９,１７８号、第１０／７５８,８６９号、第１０／６９５,０４４号、第１０／７７２,０６９号、第１０／７８９,１８４号、第１０／７８９,０７７号、第１０／７７５,４２９号、第１０／７７５,４２９号、第１０／６７０,４８３号、第１０／６７１,２５５号、第１０／６６３,９７１号、第１０／７６０,０３９号に開示されている電荷輸送化合物を含む。上記特許及び特許出願は、引用によって、本明細書に統合されている。
【００３９】
電子輸送化合物の非制限的な例は、例えば、ブロモアニリン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−インデノ［１,２−ｂ］チオフェン−４−オン、及び１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキシド、（２,３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２,６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド、４−ジシアノメチレン−２,６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシドのようなその誘導体、及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン及び４Ｈ−１,１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランのような非対称的に置換され２,６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１,１−ジオキシド、ホスファ−２,５−シクロヘキサジエンの誘導体、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２,７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体、１１,１１,１２,１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１,１１−ジシアノ−１２,１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体、１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１,８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン、１,８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロンのようなアントロン誘導体、７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、キニン誘導体、テトラシアノエチレンシアノエチレン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体、ジフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、テトラシアノキノジメタン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン誘導体、及び２,４,８−トリニトロチオキサントン誘導体、米国特許第５,２３２,８００号明細書、同第４,４６８,４４４号明細書、及び同第４,４４２,１９３号明細書に開示されている１,４,５,８−ナフタレンビス−ジカルボキシイミド誘導体類、及び米国特許第６,４７２,５１４号明細書に開示されているフェニルアゾキノリドを含む。一部の関心対象となる具現例で、前記電子輸送化合物は、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類、及び１,４,５,８−ナフタレンビス−ジカルボキシイミド誘導体を含む。
【００４０】
多くの電荷輸送物質が利用可能であるが、特定電子写真の適用についての多様な要求事項を満足させるために、他の電荷輸送物質の必要性が存在する。
【００４１】
電子写真応用において、有機感光体内の電荷発生化合物は、光を吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子−正孔対は、大きい電場下で、適当な時間帯にわたって輸送されて、電場を発生させる表面電荷を局所的に放電する。特定領域での前記電場の放電は、表面帯電パターンをもたらし、これは、光によって描かれたパターンと本質的に一致する。次いで、この帯電パターンは、トナー積層をガイドするのに使われることができる。本発明の電荷輸送物質は、電荷、特に、電荷発生化合物によって形成された電子−正孔対からの、正孔の輸送において、効率的でありうる。一部の具現例で、特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物がまた、本発明の電荷輸送物質と共に使われることもある。
【００４２】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む物質の層または層などは、有機感光体内に存在する。有機感光体を使用して、２次元的な画像を印刷するために、前記有機感光体は、最小限画像の一部分を形成するための２次元表面を有する。次いで、画像形成工程は、全体画像形成の完成及び／または連続的な画像の処理のために、有機感光体を循環させることによって続く。
【００４３】
有機感光体は、プレート、柔軟性ベルト、ディスク、堅固なドラム、堅固なまたは柔軟なドラムの周囲のシートの形態で提供されることもある。電荷輸送物質は、電荷発生化合物のような層に存在することもあり、または他の層に存在することもある。また、後述したように、付加的な層が使われることもある。
【００４４】
ある具現例で、有機感光体物質は、例えば、（ａ）電荷輸送物質及びポリマーバインダを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷発生化合物及びポリマーバインダを含む電荷発生層と、（ｃ）導電性支持体と、を含む。電荷輸送層は、電荷発生層と導電性支持体との中間に存在することもある。他の一方に、電荷発生層は、電荷輸送層と導電性支持体との中間に存在することもある。他の具現例で、有機感光体物質は、ポリマーバインダ内に電荷輸送物質及び電荷発生化合物を何れも含む単一層を有する。
【００４５】
有機感光体は、レーザプリンタのような電子写真画像の形成装置内に統合されることもある。このような装置の場合に、画像は、物理的具現例から形成され、表面潜像を形成するために、有機感光体上にスキャンされる光画像に変換される。表面潜像は、有機感光体の表面上へのトナーの誘導に使われることができ、ここで、トナー画像は、有機感光体上に投影された光画像と同一であるか、またはその陰画像（negative）である。前記トナーは、湿式トナーまたは乾式トナーでありうる。次いで、トナーは、有機感光体の表面から１枚の紙のような受容表面に転写される。トナーの転写以後に、全体表面が放電され、前記物質は、再びサイクルされるように準備される。画像形成装置は、例えば、媒体を受容する紙の輸送及び／または有機感光体の移動のための複数固の支持ローラ、光画像を形成するのに適当な光学的性質を有する光画像形成成分、レーザのような光源、トナー供給源及び伝達システム、及び適当な調節システムをさらに含むこともある。
【００４６】
電子写真画像形成工程は、一般的に、（ａ）上述した有機感光体の表面に電気的電荷を印加する段階と、（ｂ）選択された領域で電荷を消散させることによって、前記表面上に帯電及び非帯電された領域のパターンを形成するために、前記有機感光体の表面を画像に沿って露光させる段階と、（ｃ）トナー画像を形成し、前記有機感光体の帯電されたまたは放電された領域でトナーを誘導するために、前記表面を、有機液体中に着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのような、トナーに露光させる段階と、（ｄ）前記トナー画像を支持体に転写する段階と、を含むことができる。
【００４７】
本発明の明細書で記述されたように、有機感光体は、下記化学式を有する電荷輸送物質を含む：
【００４８】
【化１３】
2005338863.tif 000014
【００４９】
上記式で、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含む。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含む。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基のような連結基である。ここで、ｍは、１〜２０の整数である。また、一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換される。ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、またはシクロアルキル基、複素環基、またはベンゾ基のような環基の部分である。Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基である。ここで、ｎは、１〜１０の整数である。Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲである。また、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基を含む。
【００５０】
複素環基は、環で、一つ以上のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉなど）を有する任意の単環式または多環式（例えば、２環式、３環式など）輪化合物を含む。
【００５１】
芳香族基は、４ｎ＋２π電子を含有する任意の共役環系となることができる。芳香性を決定するための多くの基準が存在する。芳香性の定量的分析について広く採用される尺度は、共鳴エネルギーである。特に、芳香族基は、共鳴エネルギーを有する。ある具現例で、芳香族基の共鳴エネルギーは、１０ＫＪ／モル以上である。他の具現例で、芳香族基の共鳴エネルギーは、０.１ＫＪ／モルより大きい。芳香族基は、４ｎ＋２π電子環中に少なくとも一つ以上のヘテロ原子を含む芳香族複素環基、または４ｎ＋２π電子環中にヘテロ原子を含んでいないアリール基に分類されることができる。芳香族基は、芳香族複素環基及びアリール基の組合わせを含むことができる。芳香族複素環またはアリール基のうち一つは、４ｎ＋２π電子環に付着された置換基で少なくとも一つ以上のヘテロ原子を有することができる。しかも、芳香族複素環またはアリール基のうち一つは、単環式または多環式（例えば、２環式、３環式など）環を含むことができる。
【００５２】
芳香族複素環基の非制限的な例は、フラニル、チオフェニル、ピロリル、インドリル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、ペタジニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、アンチリジニル、プリニル、プテリジニル、アロキサジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェノキサチイニル、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル、チアントレニル、及びこれらの組合わせ物である。また、芳香族複素環基は、結合（ビカルバゾリルのように）または連結基（１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）ヘキサンのように）のうち一つによって結合された前記芳香族複素環基の任意の組合わせを含むことができる。連結基は、脂肪族基、芳香族基、複素環基、またはこれらの組合わせ物を含むことができる。しかも、連結基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＮのような少なくとも一つ以上のヘテロ原子を含むことができる。
【００５３】
アリール基の非制限的な例は、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、トラニル基、セキシフェニレン、フェナントレニル、アントラセニル、コロネニル及びトラニルフェニルである。また、アリール基は、結合（ビフェニル基のように）または連結基（スチールべニル、ジフェニルスルホン、アリールアミン基のように）のうち一つによって共に結合された前記アリール基の任意の組合わせを含むことができる。連結基は、脂肪族基、芳香族基、複素環基、またはこれらの組合わせ物を含むことができる。しかも、連結基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＮのような少なくとも一つ以上のヘテロ原子を含むことができる。
【００５４】
当業界に公知のように、化学的基について、例えば、移動性、敏感性、可溶性、安定性のような化合物の特性に、多様な物理的な効果をおよぼす置換が自由に許容される。化学的置換基の記述において、用語使用に反映される、当業界に通常的な所定慣習が存在する。基（ｇｒｏｕｐ）という用語は、一般的に、引用された化学物質（例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、芳香族基、複素環基、アリールアミン基、ジュロリジン基、カルバゾル基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基など）が、前記基の結合構造に符合する任意の置換基を有するということを表す。例えば、‘アルキル基’または‘アルケニル基’という用語が使われる場合には、そのような用語がメチル、エチル、エテニルまたはビニル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロへキシル、シクロへキセニル、ドデシルのような非置換の線形、分枝型及びアルキル環基またはアルケニル基を含むだけでなく、３−エトキシプロピル、４−（Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル、３−ヒドロキシペンチル、２−チオールへキシル、１,２,３−トリブロモプロピルのようなヘテロ原子及びフェニル、ナフチル、ピロールのような芳香族基を有する置換基も含む。しかし、そのような命名法に符合されるように、骨格基の基本的な結合構造を変化させるいかなる置換も、前記用語に含まれない。例えば、フェニル基が引用された場合には、２−、または４−アミノフェニル、２−または４−（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノフェニル、２,４−ジヒドロキシフェニル、２,４,６−トリチオフェニル、２,４,６−トリメトキシフェニルのような置換は、前記用語内に許容されるが、１,１,２,２,３,３−ヘキサメチルフェニルの置換は、そのような置換によって、フェニル基の環結合構造が非芳香族形態に変化されることが要求されるため、許容されない。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語が使われた場合には、前記用語は、化学的物質が置換されないということを意味する。アルキルモイエティという用語が使われた場合には、前記用語は、分枝された鎖、線形鎖または環である、非置換のアルキル炭化水素基のみを意味する。
【００５５】
有機感光体
有機感光体は、例えば、プレート、シート、柔軟性ベルト、ディスク、剛性ドラム、または剛性または柔軟性ドラムの周囲のシートなどの形態であり、軟性ベルト及び剛性ドラムは、一般的に、商業的な用途に使われるものである。有機感光体は、例えば、導電性支持体及び前記導電性支持体上に少なくとも一つ以上の層状に光導電性要素を含むこともある。光導電性要素は、ある具現例での電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質だけでなく、ポリマーバインダ中に電荷輸送物質及び電荷発生化合物両者を何れも含むこともあり、これは、同じ層内に存在することもあり、相異なる層に存在することもある。例えば、電荷輸送物質及び電荷発生化合物は、単一層内に存在できる。しかし、他の具現例では、光導電性要素は、電荷発生層及び別個の電荷輸送層を備える二重層構造を含む。電荷発生層は、導電性支持体と電荷輸送層との間に中間層として位置することもある。他の一方に、光導電性要素は、電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層との間に中間層として存在する構造を有することもある。
【００５６】
導電性支持体は、例えば、柔軟性ウェブまたはベルト状の柔軟なものであるか、または、例えば、ドラム状の非柔軟なものでありうる。ドラムは、画像形成過程中に前記ドラムを回転させるドライブに前記ドラムを付着させる中空シリンダ型構造を有することができる。一般的に、柔軟な導電性支持体は、電気絶縁性支持体及び光導電性物質が加えられた導電性物質の薄膜層を含む。
【００５７】
電気絶縁性支持体は、紙またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート）、ポリイミド、ポリスルホン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニル樹脂、ポリビニルフルオライド、ポリスチレンのようなフィルム形成ポリマでありうる。支持体を支持するポリマの特定例は、例えば、ポリエーテルスルホン（ＳＴＡＲＢＡＲＴＭ Ｓ−１００、ＩＣＩから購入可能）、ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）、 Ｅ.Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、ポリビスフェノールＡポリカーボネート（ＭＡＫＲＯＦＯＬＴＭ、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＭＥＬＩＮＡＲＴＭ、ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ.から購入可能）を含む。導電性物質は、黒鉛、分散カーボンブラック、ヨウ化物、ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ 導電性ポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｓ,Ｉｎｃ.，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ.から商業的に購入可能）のような導電性ポリマー、アルミニウム、チタン、クロム、黄銅、金、銅、パラジウム、ニッケル、またはステンレススチールのような金属、または酸化スズまたは酸化インジウムのような金属酸化物となることができる。特定の具現例で、導電性物質は、アルミニウムである。一般的に、光導電性支持体は、要求される機械的安定性を提供するのに適当な厚さを有する。例えば、柔軟性ウェブ支持体は、一般的に、約０.０１〜約１ｍｍの厚さを有し、ドラム支持体は、一般的に、約０.５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００５８】
電荷発生化合物は、染料または顔料のように光を吸収して電荷キャリアを発生させることができる物質である。適当な電荷発生化合物の非制限的な例は、例えば、金属−非含有フタロシアニン類（例えば、ＥＬＡ ８０３４金属−非含有フタロシアニン、Ｈ.Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｉｎｃ.またはＣＧＭ−Ｘ１０１，山陽色素株式会社から購入可能）、チタンフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも呼ばれ、電荷発生化合物として作用できる任意の結晶相または結晶相などの混合物を含む）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類、スクアリリウム染料及び顔料、ヒドロキシ−置換のスクアリリウム顔料、ペリールイミド類、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ、ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ、ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｏｒａｎｇｅという商標名で購入可能なポリニュークリアキノン類、ＤｕＰｏｎｔからＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｒｅｄ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｒｅｄ Ｙという商標名で購入可能なキナクリドン類、ペリノン類、テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタロポルフィリン類を含むナフタレン１,４,５,８−テトラカルボン酸誘導顔料、インジゴ−及びチオインジゴ染料、ベンゾチオキサンテン誘導体、ペリレン３,４,９,１０−テトラカルボン酸誘導顔料、ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料、ポリメチン染料、キナゾリン基、３次アミン類、非晶質セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−砒素及びセレン−砒素のようなセレン合金、スルホセレン化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化カドミウム、及びその混合物を含む染料を含む。一部の具現例で、電荷発生化合物は、オキシチタンフタロシアニン（例えば、その任意の相）、ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその組合わせを含む。
【００５９】
本発明の光導電層は、電荷輸送化合物、電子輸送化合物、またはこれらの組合わせとなることができる第２電荷輸送物質を任意に含むことができる。一般的に、当業界に公知された任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物は、第２電荷輸送物質として使われることができる。
【００６０】
電子輸送化合物及び紫外線光安定剤は、光導電性内で所望の電子フローを提供するための相乗関係を有することができる。紫外線光安定剤の存在は、電子輸送化合物の電子輸送特性を変化させて、複合体の電子輸送特性を向上させる。紫外線光安定剤は、自由ラジカルを捕獲する紫外線光吸収剤または紫外線光阻害剤でありうる。
【００６１】
紫外線光吸収剤は、紫外線輻射を吸収でき、それを熱として消散させることができる。紫外線光阻害剤は、紫外線によって生成された自由ラジカルを捕獲し、自由ラジカルを捕獲した以後には、連続的なエネルギー消散によって活性安定剤モイエティを復元するものと考えられる。紫外線安定剤と電子輸送化合物との相乗関係を考慮する時、たとえ、紫外線安定化能力が経時的な有機感光体の分解を減少させるのにおいてさらに得になるが、紫外線安定剤の特有な利点であるとは言えない。電子輸送化合物と紫外線安定剤とを何れも含む層を備える有機感光体の改善された相乗性能は、２００３年４月２８日付で出願されて、本出願と共に係属中であるＺｈｕらの米国特許出願一連番号第１０／４２５,３３３号、“Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ”に詳細に記述されており、前記出願の内容は、引用によって本明細書に統合されている。
【００６２】
適当な光安定剤の非制限的な例は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ ２９２（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＴｅｒｒｙｔｏｗＮ，ＮＹ）のような立体障害を有するトリアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のような立体障害を有するアルコキシジアルキルアミン類、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ  ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなベンゾトリアゾール類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０４１（Ｃｌａｉａｎｔ Ｃｏｒｐ.，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ.Ｃ.）のようなベンゾフェノン類、Ａｒｂｅｓｔａｂ（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｌｔｄ，Ｗｅｓｔ Ｍｉｄｌａｎｄｓ，Ｇｒｅａｔ  Ｂｒｉｔａｉｎ）のようなニッケル化合物、サリチル酸類、シアノ桂皮酸類、ベンジリデンリンゴ酸類、安息香酸類、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（Ｃｌａｉａｎｔ Ｃｏｒｐ.，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ.Ｃ.）のようなオキサニリド類、Ｃｙａｇａｒｄ  ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ., Ｎ.Ｊ.）のようなトリアジン類、Ｌｕｃｈｅｍ（ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）のような立体障害構造を有する高分子アミン類を含む。ある具現例では、前記光安定剤は、下記化学式の立体障害構造を有するトリアルキルアミン類よりなる群から選択されたものである。
【００６３】
【化１４】
2005338863.tif 000015
【化１５】
2005338863.tif 000016
【００６４】
上記式で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６は、互いに独立的に、水素、アルキル基、または、エステルまたはエーテル基であり、Ｒ５、Ｒ９、及びＲ１４は、互いに独立的に、アルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−よりなる群から選択された連結基であり、ここで、ｍは、２〜２０の整数である。
【００６５】
バインダは、一般的に、適当な具現例で、電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造の場合）、電荷発生化合物（電荷発生層または単一層構造の場合）及び／または電子輸送化合物を分散または溶解させることができる。電荷発生層及び電荷輸送層に対する適当なバインダの例は、一般的に、例えば、ポリスチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン−アクリロニトリル共重合体、改質アクリル系ポリマー、ポリビニルアセテート、スチレン−アルキル樹脂類、大豆−アルキル樹脂類、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、スチレンポリマー類、ポリビニルブチラル、アルキル樹脂類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリスルホン類、ポリエーテル類、ポリケトン類、フェノキシ樹脂類、エポキシ樹脂類、シリコン樹脂類、ポリシロキサン類、ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類、ポリヒドロキシスチレン樹脂類、ノボラック、ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ジシクロペンタジエン共重合体、前述したポリマーに使われたモノマーの共重合体、及びその組合わせを含む。特に、適したバインダは、例えば、ポリビニルブチラル、ポリカーボネート、及びポリエステルを含む。ポリビニルブチラルの非制限的な例は、積水化学（株）からのＢＸ−１及びＢＸ−５を含む。適合したポリカーボネートの非制限的な例は、ビスフェノールＡ（例えば、三菱エンジニアリングプラスチックからのＩｕｐｉｌｏｎ−Ａ、またはＧｅｎｅｒａｌ  ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＬｅｘａｎ １４５）から誘導されるポリカーボネートＡと、シクロへキシリデンビスフェノール（例えば、三菱エンジニアリングプラスチック，Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎ，Ｎｅｗ ＹｏｒｋからのＩｕｐｉｌｏｎ−Ｚ）から誘導されるポリカーボネートＺ及びメチルビスフェノールＡ（例えば、三菱化学社製）から誘導されるポリカーボネートＣを含む。適したポリエステルバインダーの非制限的な例は、オルト−ポリエチレンテレフタレート（例えば、カネボウ社からのＯＰＥＴＴＲ−４）を含む。
【００６６】
任意の何れか一つまたはそれ以上の層に使われる適当な選択的な添加剤は、例えば、酸化防止剤、カップリング剤、分散剤、硬化剤、界面活性剤及びその組合わせを含む。
【００６７】
光導電性要素は、全体的に、約１０〜約４５ミクロンの一般的な厚さを有する。個別的な電荷発生層及び個別的な電荷輸送層を有する二重層構造で、電荷発生層は、一般的に、約０.５〜約２ミクロンの厚さを有し、電荷輸送層は、約５〜約３５ミクロンの厚さを有する。電荷輸送化合物及び電荷発生化合物が同一層に存在する単一層の具現例では、前記電荷発生化合物及び電荷輸送組成物を含む層は、一般的に、約７〜約３０ミクロンの厚さを有する。別個の電子輸送層を含む具現例では、前記電子輸送層は、約０.５〜約１０ミクロンの平均厚さを有し、他の具現例では、約１〜約３ミクロンの厚さを有する。一般的に、電子輸送オーバーコート層は、機械的な耐摩耗性を向上させ、キャリア液体及び大気中の水分に対する耐性を向上させ、コロナ気体による感光体の劣化を低下させることができる。当業者ならば、前記明示された範囲以内で付加的な範囲の厚さが考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００６８】
一般的に、ここに記述された有機感光体の場合に、電荷発生化合物は、光導電層の重量を基準として、約０.５〜約２５重量％の含量、他の具現例では、約１〜約１５重量％の含量、さらに他の具現例では、約２〜約１０重量％の含量で存在する。電荷輸送物質は、光導電層の重量を基準として、約１０〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約３５〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約４５〜約５５重量％の含量で存在する。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合には、光導電層の重量を基準として、最小限２重量％の含量、他の具現例では、約２.５〜約２５重量％の含量、さらに他の具現例では、約４〜約２０重量％の含量で存在する。バインダは、光導電層の重量を基準として、約１５〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約２０〜約７５重量％の含量で存在する。当業者ならば、前記明示された範囲以内で付加的な組成物の範囲が考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００６９】
個別的な電荷発生層及び個別的な電荷輸送層を備える二重層具現例の場合には、電荷発生層は、一般的に、バインダを、電荷発生層の重量を基準として、約１０〜約９０重量％、他の具現例では、約１５〜約８０重量％、さらに他の具現例では、約２０〜約７５重量％の含量で含む。電荷発生層のうち、選択的な電子輸送物質が存在する場合には、選択的な電子輸送物質は、一般的に、電荷発生層の重量を基準として、最小限約２.５重量％、他の具現例では、約４〜約３０重量％、さらに他の具現例では、約１０〜約２５重量％の含量で存在できる。電荷輸送層は、一般的に、バインダを、約２０〜約７０重量％、他の具現例では、約３０〜約５０重量％の含量で含む。当業者ならば、前記明示された範囲以内で付加的な範囲の二重層具現例についてのバインダ濃度が考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００７０】
電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む単一層具現例の場合には、光導電層は、一般的に、バインダ、電荷輸送物質及び電荷発生化合物を含む。電荷発生化合物は、光導電層の重量を基準として、約０.０５〜約２５重量％の含量、他の具現例では、約２〜約１５重量％の含量で存在する。電荷輸送物質は、光導電層の重量を基準として、約１０〜約８０重量％の含量、他の具現例では、約２５〜約６５重量％の含量、さらに他の具現例では、約３０〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約３５〜約５５重量％の含量で存在し、残りの光導電層は、バインダ、及び選択的に任意の一般的な添加剤のような添加剤を含む。電荷輸送組成物及び電荷発生化合物を含む単一層は、一般的に、バインダを、約１０〜約７５重量％の含量、他の具現例では、約２０〜約６０重量％の含量、さらに他の具現例では、約２５〜約５０重量％の含量で含む。選択的に、電荷発生化合物及び電荷輸送物質を含む層は、第２電荷輸送物質を含むこともある。選択的な第２電荷輸送物質は、もし存在すれば、一般的に、光導電層の重量に基づいて、最小限約２.５重量％の含量、他の具現例では、約４〜約３０重量％の含量、さらに他の具現例では、約１０〜約２５重量％の含量で存在する。当業者ならば、前記明示された範囲以内で付加的な組成物の範囲が考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００７１】
一般的に、電子輸送層を含む任意の層は、望ましくは、紫外線光安定剤をさらに含むことができる。特に、電子輸送層は、一般的に、電子輸送化合物、バインダ及び選択的な紫外線光安定剤を含むことができる。電子輸送化合物を含むオーバーコート層は、ここで、引用によって本明細書に統合され、共に出願中である、Ｚｈｕらによる米国特許出願番号第１０／３９６,５３６号“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ ｗｉｔｈ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ”によってさらに詳細に記述されている。例えば、上述されたような電子輸送化合物は、ここに記述された光導電性の離形層中に使われることができる。電子輸送層のうち、電子輸送化合物は、電子輸送層の重量に基づいて、約１０〜約５０重量％、他の具現例では、約２０〜約４０重量％の含量でありうる。当業者ならば、前記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００７２】
光導電性の一つまたはそれ以上の適当な層それぞれに存在する紫外線光安定剤が存在する場合には、紫外線光安定剤が存在する特定層の重量を基準として、一般的に、約０.５〜約２５重量％、ある具現例では、約１〜約１０重量％の含量で存在する。当業者ならば、前記明示された範囲以内で、組成物の付加的な範囲が考慮され、これも、当然に本発明の範囲に入る。
【００７３】
例えば、光導電層は、一つまたはそれ以上の電荷発生化合物、本発明の電荷輸送物質、電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質、紫外線光安定剤、及びポリマーバインダーのような成分を有機溶媒中に分散または溶解させ、前記分散液及び／または溶液をそれぞれの基底層上にコーティングさせ、前記コーティングを乾燥させることによって形成される。さらに具体的に、前記成分は、高せん断均質化、ボールミリング、摩擦ミリング、高エネルギービード(サンド)ミリングまたは分散液の形成において、粒子サイズの減少に影響を与える、当業界に公知された他のサイズの減少方法または混合手段によって分散される。
【００７４】
感光体はまた、選択的に一つまたはそれ以上の付加的な層を含むこともできる。付加的な層は、例えば、サブ層またはバリヤ層、離形層、保護層、または接着層のようなオーバーコート層でありうる。離形層または保護層は、光導電性要素の最上段層を形成できる。バリヤ層は、離形層と光導電性要素との間に介在されるか、または光導電性要素をオーバーコートするのに使われることができる。バリヤ層は、摩耗から基底層を保護する。接着層は、光導電性要素、バリヤ層及び離形層、または任意のその組合わせ間に位置して、それら間の接着状態を向上させる。サブ層は、電荷遮断層であり、導電性支持体と光導電性要素との間に位置する。サブ層はまた、導電性支持体と光導電性要素との接着を向上させることもある。
【００７５】
適当なバリヤ層は、例えば、架橋可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティング及びヒドロキシル化シルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティング類、及びポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラチン、澱粉、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルアセテート、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、ポリカーボネート類、ポリビニルブチラル、ポリビニルアセトアセタル、ポリビニルホルマル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート類、ポリビニルカルバゾール類、前述したポリマーに使われたモノマーの共重合体類、塩化ビニル／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマー類、塩化ビニル／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマー類、エチレン／ビニルアセテート共重合体類、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体類、セルロースポリマー類、及びこれらの混合物のような有機バインダー類を含む。前記バリヤ層ポリマー類は、選択的にヒュームドシリカ、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、またはこれらの組合わせのような小さな無機粒子を含むこともできる。バリヤ層は、Ｗｏｏらによる米国特許第６,００１,５２２号“Ｂａｒｒｉｅｒ ｌａｙｅｒ ｆｏｒ ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｓｉｌｉｃａ”によって、さらに詳細に記述されており、これは、引用によって本明細書に統合される。離形層の上部コートは、例えば、当業界に公知された任意の離形層組成物を含むことができる。ある具現例で、前記離形層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、シラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、またはこれらの組合わせである。前記離形層は、架橋化されたポリマー類を含むこともできる。
【００７６】
離形層は、例えば、当業界に公知された任意の離形層組成物を含むことができる。一部の具現例で、前記離形層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはその組合わせを含む。他の具現例で、前記離形層は、架橋化されたポリマー類を含むことができる。
【００７７】
保護層は、有機感光体を化学的及び機械的分解から保護する。保護層は、例えば、当業界に公知された任意の保護層組成物を含むことができる。ある具現例で、前記保護層は、フルオロ化ポリマー、シロキサンポリマー、フルオロシリコンポリマー、ポリシラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ウレタン樹脂類、ウレタン−エポキシ樹脂類、アクリル化−ウレタン樹脂類、ウレタン−アクリル系樹脂類、またはこれらの組合わせである。ある具現例で、前記保護層は、架橋化されたポリマー類を含むことができる。
【００７８】
オーバーコート層は、ここに、引用によって本明細書に統合され、２００３年３月２５日付で出願されて共に出願中である、Ｚｈｕらによる米国特許出願第１０／３９６,５３６号“Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ ｗｉｔｈ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ”によって、さらに詳細に記述されたように、電子輸送化合物を含むこともできる。例えば、電子輸送化合物は、上述されたように、本発明の離形層中に使われることもできる。オーバーコート層のうち、電子輸送化合物は、離形層の重量に基づいて、約２〜約５０重量％、他の具現例では、約１０〜約４０重量％の含量で存在できる。当業者ならば、前記明示された範囲以内で組成物の付加的な範囲が考慮され、これも、本発明の範囲以内という点を認識する。
【００７９】
一般的に、接着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成ポリマーを含む。バリヤ及び接着層は、ここに参考文献として統合された、Ａｃｋｌｅｙらによる米国特許第６,１８０,３０５号明細書“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”によって、さらに詳細に記述されている。
【００８０】
サブ層は、例えば、ポリビニルブチラル、有機シラン類、加水分解性シラン類、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、セルロースを含むことができる。ある具現例で、前記サブ層は、約２０〜約２０,０００の乾燥厚さを有する。金属酸化物導電性粒子を含むサブ層は、約１〜約２５ミクロンの厚さでありうる。当業者ならば、前記明示された範囲以内で、組成物及び厚さの付加的な範囲が考慮され、これも、本発明の範囲以内という点を認識する。
【００８１】
ここに記述された電荷輸送物質及びこのような化合物を含む有機感光体は、乾式または湿式トナー現像による画像形成工程に使用するのに適当である。例えば、当業界に公知された任意の乾式トナー類及び湿式トナー類が、本発明の方法及び装置に使われることができる。湿式トナー現像は、乾式トナー類に比べて、高解像度の画像を提供し、画像の固定にさらに低いエネルギーを必要とするという利点を提供するため、さらに望ましいこともある。適当な湿式トナー類の例は、当業界に公知されている。湿式トナー類は、一般的に、キャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。前記トナー粒子は、一般的に、着色剤／顔料、樹脂バインダー、及び／または電荷ディレクタを含むことができる。湿式トナーの一部具現例では、樹脂対顔料比が１：１〜１０：１であり、他の具現例では、４：１〜８：１でありうる。湿式トナー類は、米国公開特許出願２００２／０１２８３４９号“Ｌｉｑｕｉｄ  ｉｎｋｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ ｓｔａｂｌｅ ｏｒｇａｎｏｓｏｌ”、２００２／００８６９１６号“Ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｋｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｔｒｅａｔｅｄ ｃｏｌｏｒａｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ”、及び米国特許第６,６４９,３１６号明細書“Ｐｈａｓｅ ｃｈａｎｇｅ ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  ｆｏｒ ｌｉｑｕｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”によって、さらに詳細に記述されており、これら３つの文献は、引用によって本明細書に統合されている。
【００８２】
電荷輸送物質
本明細書に記述された有機感光体は、下記化学式を有する電荷輸送物質を含む。
【００８３】
【化１６】
2005338863.tif 000017
【００８４】
上記式で、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合、ビニル基、−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基、または−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含む。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、芳香族基を含む。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｍ基  のような連結基である。ここで、ｍは、１〜２０の整数である。また、一つ以上のメチレン基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｃ、Ｂ、Ｓｉ、Ｐ、Ｃ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、複素環基、芳香族基、ＮＲａ基、ＣＲｂ基、ＣＲｃＲｄ基、またはＳｉＲｅＲｆによって選択的に置換される。ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立的に、結合、Ｈ、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルファニル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、芳香族基、またはシクロアルキル基、複素環基、またはベンゾ基のような環基の部分である。Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、−（ＣＨ２）ｎ−基または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基である。ここで、ｎは、１〜１０の整数であり、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立的に、Ｏ、Ｓ、またはＮＲである。また、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基である。
【００８５】
上記化学式１と関連して、特に、Ｗ１、Ｗ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１及びＺ２は、自由に置換可能である。Ｗ１、Ｗ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１及びＺ２上の芳香族基、アルキル基、複素環基、及びベンゾ基のような環基のような置換基の変化は、例えば、特定変形を起こすものであって、当業界に公知された置換を含み、移動性、可溶性、相容性、安定性、スペクトル吸光度、分散度のような化合物の特性に多様な物理的な影響をもたらす。
【００８６】
上記化学式１の電荷輸送物質は、対称であるか、または非対称でありうる。したがって、例えばＸ１及びＸ２は、同一であるか、または相異なりうる。同様に、Ｙ１及びＹ２は、同一であるか、または相異なり、Ｚ１及びＺ２は、同一であるか、または相異なり、Ｒ１及びＲ２は、同一であるか、または相異なり、Ｒ７及びＲ８は、同一であるか、または相異なり、またはＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一であるか、または相異なりうる。また、化学式１の電荷輸送物質は、異性質体を含む。
【００８７】
本明細書に記載されている有機感光体は、化学式１の改善された電荷輸送物質を含むことができ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フェニル基、ナフチル基、ビス［（Ｎ,Ｎ−二置換の）アミノ］アリール基、ジュロリジニル基、（Ｎ−置換の）アリールアミン基、及び（Ｎ,Ｎ−二置換の）アリールアミン基のようなアリール基、またはフラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、ペタジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナントロリニル基、アンチリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、アロキサジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、ジベンゾ（１,４）ジオキシニル基、チアントレニル基、ビカルバゾリル基、及び１,６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニル）へキシル基のような芳香族複素環基を含む。前記アリール基または芳香族複素環基は、アルキル基、ビニル基のようなアルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、アミノ基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、アジン基、エポキシ基、チラニル基、及びアジリジニル基よりなる群から選択される一つ以上の置換基を含むことができる。
【００８８】
関心の対象となる一部具現例で、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、下記の化学式からなる群から選択されることができる。
【化１７】
2005338863.tif 000018
【化１８】
2005338863.tif 000019
【化１９】
2005338863.tif 000020
【化２０】
2005338863.tif 000021
【化２１】
2005338863.tif 000022
【化２２】
2005338863.tif 000023
【化２３】
2005338863.tif 000024
【化２４】
2005338863.tif 000025
【化２５】
2005338863.tif 000026
【化２６】
2005338863.tif 000027
．．．（化学式２）
【００８９】
上記式で、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、または複素環基を含む。前記Ｙ１及びＹ２基は、アルキル基、ビニル基、アリル基、及び２−フェニルエテニル基のようなアルケニル基、アルキニル基、アシル基、芳香族基、複素環基、（Ｎ,Ｎ−二置換の）ヒドラゾン基、エナミン基、及びアジン基のような一つ以上の置換基をさらに含むことができる。
【００９０】
関心の対象となるさらに他の具現例で、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−ＣＨ２−基、−ＯＣＨ２−基または−Ａｒ−ＯＣＨ２−基であり、また、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立的に、結合、−ＣＨ２−基、−ＣＨ２ＣＨ２−基、または−（ＣＨ２）ｎ−１−Ｃ（＝Ｏ）−基である。ここで、ｎは、２〜６の整数である。また、Ａｒは、芳香族基を含む。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、結合または−ＣＲ１＝Ｎ−ＮＲ２−基を含む。ここで、Ｒ１は、Ｈであり、Ｒ２は、芳香族基を含むことができる。
【００９１】
関心の対象となるさらに他の具現例で、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立的に、−ＣＲ３＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ４−基を含む。また、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立的に、−Ａｒ−ＯＣＨ２−基である。ここで、Ａｒは、芳香族基を含む。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立的に、Ｈ、アルキル基、芳香族基、または複素環基を含む。
【００９２】
具体的に、本発明による化学式（１）の適合した電荷輸送物質の非制限的な例は、下記の化学式を有する。
【００９３】
【化２７】
2005338863.tif 000028
【００９４】
【化２８】
2005338863.tif 000029
【００９５】
【化２９】
2005338863.tif 000030
【００９６】
【化３０】
2005338863.tif 000031
【００９７】
【化３１】
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【００９８】
【化３２】
2005338863.tif 000033
【００９９】
【化３３】
2005338863.tif 000034
【０１００】
【化３４】
2005338863.tif 000035
【０１０１】
【化３５】
2005338863.tif 000036
【０１０２】
【化３６】
2005338863.tif 000037
【０１０３】
電荷輸送物質の合成
本実施形態の電荷輸送物質の合成は、本明細書に開示されているものに基づいて、当業者によって他の適切な方法で製造されることもできるが、下記の多段階合成方法によって製造される。
【０１０４】
化学式Ｉの電荷輸送物質のための一般的な合成法
【化３７】
2005338863.tif 000038
【０１０５】
化学式（Ｉ）の電荷輸送物質は、反応性環基（例えば、Ｗ１−Ｑ１を含む環またはＷ２−Ｑ２を含む環）を有する一つ以上の芳香族化合物と硫化ナトリウム及びチオアセトアミドよりなる群から選択されるブリッジング化合物との反応によって製造される。前記反応性環基は、対応する開環構造よりさらに高い変形エネルギーを有する複素環式環基からなる群から選択されることができる。変形エネルギーの一般的な定義は、実際分子及び同一構成の完全に変形のない分子間のエネルギーの差を表す。変形エネルギーの原理についてのさらに詳細な情報は、Ｗｉｂｅｒｇらの論文“Ａ  Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ：ＩＩ Ａｄｄｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ ｔｈｅ Ｏｒｉｇｉｎ ｏｆ Ｓｔｒａｉｎ Ｅｎｅｒｇｙ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ．１０９，９８５（１９８７）で探すことができる。上記論文は、引用によって本明細書に統合されている。複素環式環基は、３、４、５、７、８、９、１０、１１、または１２員、追加的な具現例では、３、４、５、７、８員、一部の具現例では、３、４、８員、付加的な具現例では、３、４員を有することができる。このような複素環式環基の非制限的な例は、環状エーテル（例えば、エポキシド及びオキセタン）、環状アミン（例えば、アジリジン）、環状スルフィド（例えば、チラン）、環状アミド（例えば、２−アゼチジノン、２−ピロリドン、２−ピペリドン、カプロラクタム、エナントラクタム、及びカプリラクタム）、Ｎ−カルボキシ−α−アミノ酸無水物、ラクトン、及びシクロシロキサンである。上記複素環式環の化学的性質は、引用によって本明細書に統合されている、Ｇｅｏｒｇｅ  Ｏｄｉａｎによる”Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ“，ｓｅｃｏｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ７，ｐｐ.５０８〜５５２（１９８１）に記述されている。
【０１０６】
化学式（ＩＩＡ）及び／または化学式（ＩＩＢ）を有する一部の芳香族化合物の製造は、米国特許出願第１０／７４９,１７８号公開、第１０／６９５,５８１号公開、第１０／６９２,３８９号公開、第１０／６３４,１６４号公開、第１０／６６３,９７０号公開、第１０／７４９,１６４号公開、第１０／７７２,０６８号公開、第１０／７４９,２６９号公開、及び第１０／７５８,８６９号に開示されており、上記全てが、引用によって本明細書に統合されている。一般的に、反応性環基を有する芳香族化合物は、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基、１次アミン、または２次アミンを有する、対応する芳香族化合物と反応性環基を有する有機ハライドとの反応によって製造される。
【０１０７】
関心の対象である一部具現例で、前記反応性環基は、エポキシ基であり、ここで、Ｗ１（またはＷ２）は、−ＣＨ２−基であり、Ｑ１（またはＱ２）は、Ｏである。エポキシ基を有する芳香族化合物は、対応する芳香族化合物とエポキシ基を含む有機ハライドとの反応によって製造される。反応性環基としてエポキシ基を含む適した有機ハライドの非制限的な例は、エピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリンである。また、エポキシ基を含む有機ハライドは、ハライド基を有する、対応するアルケンのエポキシ化反応によって製造される。このようなエポキシ化反応は、引用によって本ン明細書に統合されている、Ｃａｒｅｙらによる“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ.４９４〜４９８に記述されている。また、ハライド基を有するアルケンは、適当なアルデヒドまたはケト化合物と適当なＷｉｔｔｉｇ試薬とのＷｉｔｔｉｇ反応によって製造される。前記Ｗｉｔｔｉｇ及び関係反応は、引用によって本明細書に統合されている、Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ.６９〜７７に記述されている。
【０１０８】
関心の対象である一部具現例で、前記反応性環基は、チラニル基であり、ここで、Ｗ１（またはＷ２）は、−ＣＨ２−基であり、Ｑ１（またはＱ２）は、Ｓである。前記記述されているようなエポキシ基を有する芳香族化合物は、テトラヒドロフラン中にエポキシ化合物及びアンモニウムチオシアネートを還流させることによって、対応するチラニル化合物に転換される。他の一方に、対応するチラニル化合物は、前述したエポキシ化合物溶液を３−（チオシアノ）プロピル官能化されたシリカゲル（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入可能）を通じて通過させて得ることができる。他の一方、チラニル化合物は、対応するエポキシ化合物のチア−パイン（ｔｈｉａ−Ｐａｙｎｅ）再配列によって得ることができる。前記チア−パイン再配列は、Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ.Ｍ，Ｓｙｎｌｅｔｔ １９９７，１１；Ｌｉｕ，Ｑ.Ｙ.；Ｍａｒｃｈｉｎｇｔｏｎ，Ａ.Ｐ.；Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ.Ｍ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ１９９７，５３，１５７２９；Ｉｂｕｋａ，Ｔ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.Ｒｅｖ．１９９８，２７，１４５；及びＲａｙｎｅｒ，Ｃ.Ｍ．Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９９６，３，４９９に記述されている。上記４つの論文は、何れも引用によって本明細書に統合されている。
【０１０９】
関心の対象である他の具現例で、前記反応性環基は、アジリジニル基であり、ここで、Ｗ１（またはＷ２）は、−ＣＨ２−基であり、Ｑ１（またはＱ２）は、ＮＲである。アジリジン化合物は、前述されたエポキシ化合物のうち一つのようなエポキシ基を有する、対応する芳香族化合物のアザ−パイン再配列によって得ることができる。アザ−パイン再配列は、Ｒａｙｎｅｒ，Ｃ.Ｍ.によるＳｙｎｌｅｔｔ １９９７，１１；Ｌｉｕ，Ｑ.Ｙ, Ｍａｒｃｈｉｎｇｔｏｎ，Ａ.Ｐ.，及びＲａｙｎｅｒ，Ｃ.Ｍ.によるＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９９７, ５３，１５７２９；及びＩｂｕｋａ，Ｔ.のＣｈｅｍ. Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．１９９８，２７，１４５に記述されている。上記３つの論文は、引用によって本明細書に統合されている。他の一方、アジリジン化合物は、適当なニトレン化合物及び適当なアルケン間の付加反応によって製造される。このような付加反応は、引用によって本明細書に統合されている、Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８３，ｐｐ.４４６〜４４８に記述されている。
【０１１０】
追加的な関心の対象となる具現例で、反応性環基は、オキセタニル基であり、ここで、Ｗ１（またはＷ２）は、−ＣＨ２ＣＨ２−基であり、Ｑ１（またはＱ２）は、Ｏである。オキセタン化合物は、適当なカルボニル化合物及び適当なアルケン間のパテルノ−ブチ反応によって製造される。前記パテルノ−ブチ反応は、引用によって本明細書に統合されている、Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ.３３５〜３３６に記述されている。
【０１１１】
付加的な例として、反応性環は、ブチロラクトン、Ｎ−メチルブチロラクタム、及びＮ−メチルカプロラクタム、及びカプロラクトンのような−ＣＯＯ−基または−ＣＯＮＲ−基を含む５または７員の環となることができる。
【０１１２】
対称的な化学式（Ｉ）の電荷輸送物質が要求される場合には、化学式（ＩＩＡ）を有する芳香族化合物は、化学式（ＩＩＢ）を有する芳香族化合物と同一でなければならない。すなわち、対称的な電荷輸送物質は、Ｙ１及びＹ２が同一であり、Ｚ１及びＺ２が同一であり、Ｘ１及びＸ２が同一であり、Ｗ１及びＷ２は、同一であり、Ｑ１及びＱ２が同じである場合に得ることができる。対称的な化学式（Ｉ）の電荷輸送物質を製造するために、硫化ナトリウムまたはチオアセトアミドのうち一つを、化学式（ＩＩＡ）または化学式（ＩＩＢ）を有する芳香族化合物と少なくとも１：２のモル比で反応させることができる。選択的に、化学式（ＩＩＡ）または化学式（ＩＩＢ）を有する芳香族化合物の過量は、望ましい対称的な化学式（Ｉ）の電荷輸送物質を最大化させるのに使われることができる。
【０１１３】
非対称的な化学式（Ｉ）の電荷輸送物質が要求される場合には、化学式（ＩＩＡ）を有する芳香族化合物は、化学式（ＩＩＢ）を有する芳香族化合物と相異ならねばならない。すなわち、非対称的な電荷輸送物質は、Ｙ１及びＹ２が相異なり、Ｚ１及びＺ２が相異なり、Ｘ１及びＸ２が相異なり、Ｗ１及びＷ２は、相異なり、またはＱ１及びＱ２が相異なる場合に得ることができる。非対称的な化学式（Ｉ）の電荷輸送物質を製造するために、ブリッジング化合物は、２つの順次的な反応で、２つの相異なるアリールアミンヒドラゾン化合物と反応できる。第１反応は、硫化ナトリウムまたはチオアセトアミドのうち一つを、第１の芳香族化合物と反応させることができる。選択的に過量の硫化ナトリウムまたはチオアセトアミドは、望ましい結果物を最大化し、望ましくない対称的な副産物を最小化するのに使われることができる。第２反応では、第１反応で得られた結果物を第２芳香族化合物と反応させて、化学式（Ｉ）の望ましい非対称電荷輸送物質を製造できる。
【０１１４】
対称または非対称の、望ましい結果物は、カラムクロマトグラフィ、予備薄膜グラフィ及び再結晶化のような通常的な精製技術によって分離、精製される。
【０１１５】
硫化ナトリウムまたはチオアセトアミドとＷ１−Ｑ１を含む環との開環反応は、Ｗ１−ＣＨ−Ｑ１Ｒ’基に付着されたＳ原子を含む基を製造し、ここで、Ｒ’は、Ｈであり、同じ硫化ナトリウムまたはチオアセトアミドとＷ２−Ｑ２を含む環との開環反応は、Ｗ２−ＣＨ−Ｑ２Ｒ”基に付着された同じＳ原子を含む基を製造し、ここで、Ｒ”は、Ｈである。Ｑ１Ｈ及び／またはＱ２Ｈのうち、前記水素原子は、アルキル化反応及びアクリル化反応のような公知の置換反応によって、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、または芳香族基にさらに転換されることができる。
【０１１６】
化学式（Ｉ）の電荷輸送物質の製造は、化学式（ＩＩＡ）及び／または化学式（ＩＩＢ）を有する、対応する芳香族化合物を、水の存在下で、ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、またはジオキサンのような溶媒のうち、硫化ナトリウムと共に還流させて行われる。水の量は、使われる硫化ナトリウムの量によって変わることができる。水は、硫化ナトリウムを溶解させるほどの最小量でなければならない。
【０１１７】
他の一方、化学式（Ｉ）の電荷輸送物質は、化学式（ＩＩＡ）及び／または化学式（ＩＩＢ）を有する、対応する芳香族化合物を、ブタノン、アセトン、ＴＨＦ、またはジオキサンのような溶媒のうち、チオアセトアミドと共に還流させて行われる。前記塩基の量は、５〜１２重量％に変化できる。結果物は、カラムクロマトグラフィ及び／または再結晶化によって精製される。
【０１１８】
本発明は、下記の実施例によって、さらに具体的に記述される。しかし、下記実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
（実施例１）
電荷輸送物質の合成及び分析
本実施例は、化合物（１）〜化合物（１０）の合成及び分析を記述する。上記番号は、上記化学式の番号を称す。分析は、化合物の化学的な分析を含む。上記化合物で形成された物質の移動性及びイオン化ポテンシャルのような静電気的分析は、後続の実施例で記述する。
【０１２０】
方法Ａによる化合物（１）
９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン。
【０１２１】
反応混合物の温度を２０〜２５℃に維持しつつ、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−フェニルヒドラゾン（３１３.４ｇ、１モル）及びエピクロロヒドリン（１.５モル）の混合物に水酸化カリウム粉末（ＫＯＨ、８５％、１９８ｇ、３モル）及び無水硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４、５１ｇ、０.３６９モル）の混合物を３段階に分けて加えた。第１段階で、  Ｎａ２ＳＯ４ ３３ｇ及びＫＯＨ ６６ｇを初期に加えた。第２段階で、上記反応物にＮａ２ＳＯ４  ９.９ｇ及びＫＯＨ ６６ｇを１時間付加した。第３段階で、上記反応物にＮａ２ＳＯ４ ９.９ｇ及びＫＯＨ ６６ｇを２時間付加した。上記反応混合物を出発（ｓｔａｒｔｉｎｇ）ヒドラゾンが消えるまで（約３〜４時間）、３５〜４０℃の温度で激烈に攪拌した。ついで、前記混合物を室温に冷却させ、全ての残留固形物を濾過して除去した。液状の有機相をジエチルエーテルで処理し、洗浄水が中性ｐＨとなるように蒸溜水で洗浄した。無水硫化マグネシウム上で前記有機層を乾燥させ、活性弾で処理し、濾過した。回転式蒸発器で、蒸発によって溶媒及び過量のエピクロロヒドリンを除去した。前記残留物を体積比１：１のトルエン及び２−プロパノ−ルの混合物で再結晶した。放置後、形成された結晶を濾過し、２−プロパノ−ルで洗浄して、産物２９０ｇを得た（収率７８.５％）。産物の融点は、１３６〜１３７℃と現れた（トルエンで再結晶）。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は、下記の化学的移動で特性化された：（δ，ｐｐｍ）：８.３５（ｓ，１Ｈ，４−ＨＨｔ）；８.１４（ｄ，Ｊ＝７.８Ｈｚ，１Ｈ，１−  ＨＨｔ ）；７.９３（ｄ，Ｊ＝７.６Ｈｚ，１Ｈ，２−ＨＨｔ ）；７.９０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；７.５４−７.２０（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ，Ｈｔ）；６.９６（ｔ，Ｊ＝７.２Ｈｚ，１Ｈ，４−ＨＰｈ）；４.３７（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３，Ｎ  ＣＨ２の陽性子のうち一つ）；４.０４（ｄｄ，Ｊ１＝４.３Ｈｚ、Ｊ２＝１６.４Ｈｚ，１Ｈ，Ｎ ＣＨ２の陽性子のうち他の一つ）；３.３２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；２.８８（ｄｄ，１Ｈ，ＡＢＸシステムの部分、ＣＨ２Ｏのシス−ＨＡ、ＪＡＸ＝２.６Ｈｚ、ＪＡＢ＝４.９Ｈｚ）；２.６９（ｄｄ，１Ｈ，ＡＢＸシステムの部分、ＣＨ２Ｏのトランス−ＨＢ、ＪＢＸ＝４.０Ｈｚ）；及び１.４４（ｔ，Ｊ＝７.２Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）。元素分析によって下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７８.３２；Ｈ ６.４１；Ｎ １１．５５；これをＣ２４Ｈ２３Ｎ３Ｏに対して、重量％で計算された数値であるＣ  ７８.０２；Ｈ ６.２８；Ｎ １１．３７と比較した。
【０１２２】
（方法Ａ）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を備えた２５ｍｌの２口の丸底フラスコにブタノン５ｍｌに溶解された９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（３.１ｇ、８.３９モル）及び水０.５ｍｌに溶解された硫化ナトリウム（０.５２ｇ、４.０ミリモル、Ｆｌｕｋａ製、６０〜６２％）の混合物を付加した。前記混合物を３時間還流させた。前記反応が完了した後（完了時点は、薄層クロマトグラフィによって表示）、前記反応混合物をクロロホルムで抽出し、次いで、蒸留して油性残留物を得た。油性残留物をシリカゲル（グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入可能）が充填されたカラム及び溶離液として、体積比が１：４であるアセトン：ヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィで精製した。産物を含有する分画を収集し、前記溶媒を蒸発させて、化合物（１）１.３ｇ（４０.２％）を得た。化合物（１）を体積比２：１である１,４−ジオキサン及び２−プロパノ−ルの混合物で再結晶した。化合物（１）の融点は、１９４.５〜１９５.９℃の温度で現れた。化合物（１）の赤外線吸収スペクトルは、下記の吸収値で特性化された（ＫＢｒウィンドウ、ｃｍ−１）：３５５０−３２００（ＯＨ，幅）；３０４７（芳香族ＣＨ）；２９８２、２９５４、２９１５（脂肪族ＣＨ）；及び７４５（３−置換のカルバゾールのＣＨ＝ＣＨ）。ＤＭＳＯ−ｄ６中の、化合物（１）の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：８.３９（ｓ，２Ｈ，４−ＨＨｔ ）；８.３０−８.０５（ｍ，４Ｈ，１−ＨＨｔ，ＣＨ＝Ｎ）；８.０５−７.８０（ｍ，２Ｈ，２−ＨＨｔ  ）；７.７５−７.０５（ｍ，１６Ｈ，Ｈｔ，Ｐｈ）；７.０５−６.７０（ｍ，２Ｈ，４−ＨＰｈ ）；５.４１（ｍ，２Ｈ，ＯＨ）；４.６０−３.８０（ｍ，１０Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３，ＮＣＨ２ＣＨ）；３.１５−２.８０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２Ｓ）；及び１.２９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７.５Ｈｚ，ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７４.３８；Ｈ ６.１６；Ｎ １０.９７；これをＣ４８Ｈ４８Ｎ６Ｏ２Ｓに対して、重量％で計算された数値であるＣ  ７４.５８；Ｈ ６.２６；Ｎ １０.８７と比較した。
【０１２３】
方法Ｂによる化合物（１）
また、化合物（１）は、方法Ｂにおいて、硫化ナトリウム水和物がチオアセトアミン（０.２８６ｇ，３.８１ミリモル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）及びトリエチルアミド０.５ｍｌの混合物に代替されることを除いては、化合物（１）についての方法Ａによって製造した。産物の融点は、１９５〜１９６℃で現れた。産物のＩＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトルは、方法Ａからの化合物（１）のスペクトルと同じであった。
【０１２４】
方法Ｃによる化合物（２）
４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン。
【０１２５】
還流凝縮器及び機械的攪拌基を備えた２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに、フェニルヒドラジン（０.１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩからの）及び４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（０.１モル，Ｆｌｕｋａ，Ｂｕｃｈｓ  ＳＧ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの）の混合物をイソプロパノ−ル１００ｍｌ中に溶解させた。上記溶液を２時間還流させた。反応の完了時に（完了時点は、薄層クロマトグラフィによって、出発物質が消えることを表す時）、前記混合物を室温で冷却した。放置後に形成された４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドフェニルヒドラゾン結晶を濾過し、イソプロパノ−ルで洗浄して５０℃の真空オーブンで６時間乾燥した。
【０１２６】
エピクロロヒドリン（２５ｍｌ）中の、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドフェニルヒドラゾン（３.６ｇ、０.０１モル）、８５％粉末化された水酸化カリウム（２.０ｇ、０.０３モル）及び無水カーボネートカリウム（０.７ｇ、０.００５モル）の混合物を５５〜６０℃の温度で１.５〜２時間激烈に攪拌した。反応の過程を溶離液として体積比１：４であるアセトン及びヘキサンの混合物を使用するシリカゲル６０  Ｆ２５４プレート（Ｍｅｒｃｋ，Ｗｈｉｔｅｈｏｕｓｅ Ｓｔａｔｉｏｎ，ＮＪ）を使用して、薄層クロマトグラフィによってモニタリングした。前記反応の終結後に、前記混合物を室温で冷却させ、エーテルで希釈し、洗浄水が中性ｐＨとなるまで水で洗浄した。有機相を無水硫化マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で処理した後に濾過した。エーテルを前記有機相で除去し、前記残留物を体積比１：１のトルエン及びイソプロピルの混合物中に溶解させた。放置後に形成された結晶を濾過し、イソプロパノ−ルで洗浄して、産物である４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン３.０（７１.４％）を得た。産物を、体積比１：１のトルエン及びイソプロパノ−ルの混合物から２次に再結晶した。再結晶された産物の融点は、１４１〜１４２.５℃で現れた。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ スペクトル（２５０ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された：（δ，ｐｐｍ）：７.６５−６.９８（ｍ，１９Ｈ）、６.９３（ｔ，Ｊ＝７.２Ｈｚ，１Ｈ）、４.３５（ｄｄ，１Ｈ）、３.９９（ｄｄ，１Ｈ）、３.２６（ｍ，１Ｈ）、２.８４（ｄｄ，１Ｈ）、及び２.６２（ｄｄ，１Ｈ）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ８０.０２；Ｈ ６.３１；Ｎ ９.９１、これをＣ２８Ｈ２５Ｎ３Ｏに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ  ８０.１６；Ｈ ６.０１；Ｎ １０.０２と比較した。
【０１２７】
（方法Ｃ）
方法Ｃにおいては、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（３.１ｇ、７.３９ミリモル）に代替され、硫化ナトリウムの含量が減少（０.４６ｇ、３.５２ミリモル）されることを除いては、化合物（１）についての方法Ａによって、化合物（２）を製造した。上記反応を３時間行った。カラムクロマトグラフィによって、精製後に得た産物をトルエンで再結晶した。化合物（２）の収率は、４１.５％（１.３４ｇ）であった。化合物（２）の融点は、１５４.５〜１５６℃で現れた。化合物（２）の赤外線吸収スペクトルは、下記の吸収値で特性化された（ＫＢｒウィンドウ、ｃｍ−１）：３６００−３１３０（ＯＨ，幅）；３０６０、３０３５（芳香族ＣＨ）；２９１３（脂肪族ＣＨ）；７５１,６９５（一置換のベンゼンのＣＨ＝ＣＨ）；及び８３４（１,４−二置換のベンゼンのＣＨ＝ＣＨ）。  ＣＤＣｌ３中の、化合物（２）の１Ｈ−ＮＭＲ スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：７.５９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；７.０６−６.８２（ｍ，３８Ｈ，Ａｒ）；４.４５−４.２０（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ）；４.２０−３.８６（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２）；３.７０−３.４６（ｍ，２Ｈ，ＯＨ）；及び３.００−２.７０（ｍ，４Ｈ  ＣＨ２Ｓ）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ ７６.８８；Ｈ ５.８６；Ｎ ９.８７、これをＣ５６Ｈ５２Ｎ６Ｏ２Ｓに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ  ７７.０３；Ｈ ６.００；Ｎ ９.６３と比較した。
【０１２８】
方法Ｄによる化合物（２）
方法Ｄにおいては、硫化ナトリウムがチオアセトアミド（０.２７ｇ，３.３６ミリモル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩからの）及びトリエチルアミン０．５ｍｌの混合物に代替されることを除いては、前記化合物（２）についての方法Ｃによって、化合物（２）を製造した。上記反応を２時間行った。収率は、７０.３％（２.２６ｇ）であった。産物の融点は、１５４〜１５５℃で現れた。産物のサンプルは、方法Ｃによる化合物（２）のサンプルと組合わせ、前記混合物の融点は、低下されなかった。産物のＩＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、方法Ｃからの化合物（２）の化学的移動と同一であった。
【０１２９】
化合物（３）
還流凝縮器及び磁気攪拌器を備えた１００ｍｌ、３口の丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン（１７ｇ、４０.５ミリモル）、アンモニウムチオシアネート（１０ｇ、０.１３モル、Ａｌｄｒｉｃｈから購入可能）、及びＴＨＦ  ４０ｍｌを加えた。前記混合物を２時間還流した。前記溶媒を蒸発によって除去し、また、前記残留物を溶離液として体積比１：４のアセトン及びヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を行った。産物を含有する分画を収集し、前記溶媒を蒸発させた後、前記残留物についてベンゼンで再結晶した。固体を濾過し、イソプロパノ−ルで洗浄した。産物である４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２−チラニルメチル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンの収率は、６８％（１２ｇ）であった。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：７.５４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；７.５０−６.９０（ｍ，１９Ｈ，Ａｒ）；５.０６（ｐ，１Ｈ，ＣＨ）；４.１９（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨ２）；及び３.７２−３.３２（ｍ，２Ｈ，ＳＣＨ２）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７７.１２；Ｈ ５.６６；Ｎ ９.４９、これをＣ２８Ｈ２５Ｎ３Ｓに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ
７７.２１；Ｈ ５.７９；及びＮ ９.６５と比較した。
【０１３０】
化合物（３）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２−チラニルメチル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（３）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（２−チラニルメチル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ｂによって製造される。
【０１３１】
化合物（４）
４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン。
【０１３２】
過量の炭酸ナトリウムの存在下にエタノール（５００ｍｌ）中の、４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（５８.０ｇ，０.３モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩからの）溶液にエタノール（５００ｍｌ）中の、Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラジンヒドロクロライド（７９.５ｇ，０.３６モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩからの）溶液を徐々に加えた。上記反応混合物を約３０分内にアルデヒドが全部反応するまで還流させた。溶媒（８００ｍｌ）の蒸発以後に得られた前記残留物をエーテルで処理し、前記エーテル抽出物をｐＨが７となるまで水で洗浄した。無水硫化マグネシウムで有機層を乾燥させ、活性炭で処理及び濾過した。エーテル溶媒を蒸発させ、前記残留物をエタノールで再結晶した。結晶性４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを濾過し、冷却エタノールで洗浄した。産物の収率は、７８.８％（８５ｇ）であった。融点は、９５.５〜９６.５℃（体積比１０：１の２−プロパノ−ル及びエーテルの混合物で再結晶）で現れた。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：１１.５５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；７.５５−６.９５（ｍ，１１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ，Ｐｈ）；６.７（ｄ，Ｊ＝８.６Ｈｚ；１Ｈ，１，２，４−置換Ｐｈの６−Ｈ）；６.２３（ｓ，１Ｈ，１，２，４−置換Ｐｈの３−Ｈ）；６.１（ｄ，Ｊ＝８.６Ｈｚ，１Ｈ，１，２，４−置換Ｐｈの５−Ｈ）；３.３（ｑ，Ｊ＝８.０Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）；１.１（ｔ，Ｊ＝８.０Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７６.６８；Ｈ ７.７５；Ｎ １１.４５、これをＣ２３Ｈ２５Ｎ３Ｏに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ  ７６.８５；Ｈ ７.０１；Ｎ １１.６９と比較した。
【０１３３】
４−ジエチルアミノ−２−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン。
【０１３４】
エピクロロヒドリン（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入可能）３５ｍｌ中の、４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（１０.０ｇ、２７.８２ミリモル）、８５％粉末化された水酸化カリウム（３.７ｇ、０.０５モル）、及び無水硫酸ナトリウム（１.４、１１.１３ミリモル）の混合物を４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンが消えるまで（２.５時間、薄膜クロマトグラフィ（ＴＬＣ：Ｔｈｉｎ  Ｌａｙｅｒ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって決定）３０〜３５℃の温度で激烈に攪拌した。上記混合物を室温で冷却し、上記反応を終了した後、前記混合物をジエチルエーテルで希釈し、洗浄水のｐＨ値が７となるまで、豊富な量の水で洗浄した。前記有機層を無水硫化マグネシウムで乾燥させ、活性炭で処理し、濾過した。真空下で、蒸発によってジエチルエーテル及び未反応のエピクロロヒドリンを除去した。室温で放置後に形成された結晶を濾過し、２−プロパノ−ルで洗浄して、産物である４−ジエチルアミノ−２−（２,３−エポキシ−１−プロポキシ）ベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン９.０ｇを生成した。融点は、８６〜８７℃（体積比１０：１の２−プロパノ−ル：エーテル混合物で再結晶）で現れた。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：８.０（ｄ，１Ｈ，６−Ｈ ｏｆ １，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈ）；７.８−７.０（ｍ，１１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ，Ｐｈ）；６.４５（ｄ，１Ｈ，５−Ｈ  ｏｆ １，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈ）；６.１（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ ｏｆ １，２，４−ｓｕｂｓｔ．Ｐｈ）；４.３５−３.７５（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ２）；３.３５（ｑ，４Ｈ，ＣＨ２）；３.０５（ｐ，１Ｈ，ＣＨ）；３.６５（ｔ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２の一つ）；２.４５（ｄｄ，１Ｈ，オキシランのＣＨ２の一つ）；１.１５（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７４.９５；Ｈ ６.８８；Ｎ ９.９２、これをＣ２６Ｈ２９Ｎ３Ｏ２に対して、重量％で計算された数値である：Ｃ  ７５.１５；Ｈ ７.０３；Ｎ １０.１１と比較した。
【０１３５】
化合物（４）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、４−ジエチルアミノ−２−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（４）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、４−ジエチルアミノ−２−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンズアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ｂによって製造される。
【０１３６】
化合物（５）
９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン。
【０１３７】
機械的攪拌器及び添加じょうごを備えた２５０ｍｌ、２口の丸底フラスコに９８％ヒドラジンモノ水和物（５０ｍｌ，１.４モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）及びトリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手可能）１０ｍｌを加えた。上記溶液を１０〜１５分間室温で激烈に攪拌した。丸底フラスコにＴＨＦ  ３０ｍｌ中の、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（２２.３ｇ，０.１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）の溶液を徐々に加えた。アルデヒドの添加が完了した後、前記反応混合物を２時間室温で攪拌した。次いで、前記混合物を水５０ｍｌで希釈した。沈殿物を濾過して収集し、水で反復的に洗浄して、粗生成物、すなわち、追加的な精製のない、次の段階で直ぐ使われる９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾンを生成した。
【０１３８】
９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドアジン。
【０１３９】
ジオキサン５０ｍｌ中の、２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド（１７.２ｇ，０.１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）還流溶液に前記粗生成物、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドヒドラゾン（２３.７，０.１モル，前段階で得られる）を加えた。上記還流方法は、１０〜１５分間連続され、次いで、上記反応混合物を室温で放置した。放置後に形成された結晶を濾過し、２−プロパノ−ルで洗浄して、産物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドアジン３８ｇ（９７％）を生成した。産物をジオキサンで再結晶して、融点１８４〜１８６℃の固体（ジオキサンから）を生成した。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：１３.５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；９.７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎの一つ）；８.８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎの一つ）；８.５（ｓ，１Ｈ，４−ＨＨｔ）；８.３−７.１（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；４.３（ｑ，Ｊ＝７.１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ３）；１.４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７.１Ｈｚ，ＮＣＨ２ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ＝７９.５９；Ｈ＝５.３８；Ｎ＝１０.５２、これをＣ２６Ｈ２１Ｎ３Ｏに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ＝７９.７７；Ｈ＝５.４１；Ｎ＝１０.７３と比較した。
【０１４０】
９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−（２,３−エポキシプロポキシ）−１−ナフトアルデヒドアジン。
【０１４１】
還流凝縮器、温度計及び機械的攪拌器を備えた２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドアジン（２７.４ｇ、０.０７モル、前段階で製造される）及びエピクロロヒドリン（８０ｍｌ，１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）を加えた。前記反応物を２４時間３５〜４０℃の温度で激烈に攪拌した。前記反応時間の間に粉末化された８５％の水酸化カリウム（２６.８ｇ、０.４モル）及び無水硫酸ナトリウム（６.８ｇ、０.０５モル）を周期的に６回に分けて加え、それぞれの付加前に、前記混合物を２０〜２５℃の温度で一時的に冷却した。前記反応の終結以後に、前記混合物を室温で冷却して濾過した。前記有機相をエチルアセテートで処理し、洗浄水が中性となるまで蒸溜水で洗浄した。前記有機層を無水硫化マグネシウムで乾燥し、活性炭で処理して濾過した。蒸発によって溶媒を除去し、前記残留物について溶離液として体積比１：４のアセトン：ヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０〜２００メッシュ、１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入可能）を行った。産物を含有する分画を収集し、溶媒を蒸発して、体積比１：１のメタノール：トルエン３０ｍｌ中に溶解させた油性残留物を得た。放置後に形成された結晶を濾過し、２−プロパノールで洗浄して、化合物（２）１８ｇ（収率は、５７％）を得た。産物である９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−（２,３−エポキシプロポキシ）−１−ナフトアルデヒドアジンの融点は、１６４.５〜１６５.５℃であった（体積比１：１のメタノール／トルエン）。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：９.５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎの一つ）；９.０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎの一つ）；８.６（ｓ，１Ｈ，４−ＨＨｔ  ）；８.３−７.２（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；４.６−４.０（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２，ＮＣＨ２ＣＨ３）；３.４５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；２.９（ｄｄ，１Ｈ，オキシランＣＨ２の一つ）；２.７（ｄｄ，１Ｈ，オキシランＣＨ２の一つ）；１.４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ７７.６２；Ｈ ５.３１；Ｎ ９.１７、これをＣ２９Ｈ２５Ｎ３Ｏ２に対して、重量％で計算された数値である：Ｃ ７７.８３；Ｈ ５.６３；Ｎ ９.３９と比較した。
【０１４２】
化合物（５）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−（２,３−エポキシプロポキシ）−１−ナフトアルデヒドアジンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（５）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド２−（２,３−エポキシプロポキシ）−１−ナフトアルデヒドアジンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ｂによって製造される。
【０１４３】
化合物（６）
１０−エチルフェノチアジン。
【０１４４】
乾式トルエン２００ｍｌ中の、フェノチアジン（Ｆｌｕｋａから購入）１０ｇ（０.０５モル）、ヨードエタン（Ｆｌｕｋａから購入）１１.７ｇ（０.０７５モル）、水酸化カリウム４.２ｇ及び硫化水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素０.２５ｇの混合物を２４時間還流した。冷却後に、前記反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させた。産物をメタノールで再結晶した。１０−エチルフェノチアジンの収率は、９０％（１０.２ｇ）であった。産物の融点は、１０３〜１０４℃であった。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：１.４０（ｔ，Ｊ＝７.０Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；３.９０（ｑ，Ｊ＝７.０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；６.７８−７.３２（ｍ，８Ｈ，Ａｒ）。
【０１４５】
１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒド。
【０１４６】
窒素雰囲気下の０℃で乾式ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４.４ｍｍにオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３，３.７ｍｌ，０.０４モル，Ａｌｄｒｉｃｈから購入可能）を滴加した。この溶液を室温に徐々に加温した。次いで、乾式ＤＭＦ５ｍｌ中に１０−エチルフェノチアジン５ｇ溶液を滴加した。前記反応混合物を８０℃で２４時間還流させ、氷水に注いだ。前記溶液をｐＨが６〜８となるまで、水酸化カリウムで中性化した。産物をクロロホルムで抽出した。前記クロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、かつ濾過させて蒸留した。産物をメタノールで再結晶した。１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドの収率は、６６％（３.７ｇ）であった。産物の融点は、９４〜９５℃であった（メタノールで再結晶）。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：１.５０（ｔ，Ｊ＝７.０Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；４.０２（ｑ，Ｊ＝７.０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；６.９５−６.３９（ｍ，５Ｈ，Ａｒ）、７.５２−７.７０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ）、９.８３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。
【０１４７】
１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾン。
弱い加熱下で、メタノール３０ｍｌ中に１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドを溶解させた。メタノール中にＮ−フェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈから購入可能）１.９ｇ（０.０１８モル）溶液を、冷却さえた反応混合物に加えた。次いで、前記反応混合物を０.５時間還流させた。沈殿結果物を濾過し、多量のメタノールで洗浄し、かつ乾燥させた。１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾン黄色結晶の収率は、７５％（３ｇ）であった。
【０１４８】
１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン。
【０１４９】
エピクロロヒドリン（４ｇ，０.０４３モル，Ａｌｄｒｉｃｈ）中に１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾン（２ｇ、０.００５８モル）を溶解させた。前記反応混合物にＫＯＨ  ０.９ｇ（０.０１７モル）を３回加えた。また、ＫＯＨを最初に付加する間に、無水硫酸ナトリウム（０.３３ｇ、０.００２３モル）を加えた。前記反応混合物を３０℃で２４時間攪拌し、次いで、ジエチルエーテルで粗生成物を抽出した。真空蒸発によって、前記溶媒及びエピクロロヒドリンを除去した。体積比１：３のエチルアセテート及びｎ−ヘキサンの溶離液混合物を使用するシリカゲル（グレード６２，６０ないし２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を有するカラムクロマトグラフィで粗生成物を精製した。１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンの収率は、６０％（１.４ｇ）であった。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲ  スペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐ）：１.３３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）；２.５２−２.６８（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏの一つ）；２.７２−２.９５（ｄｄ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏの一つ）；３.６３−４.１２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ，ＣＨ３ＣＨ２Ｎ）；４.２１（ｄ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ）；６.５５−７.９２（ｍ，１２Ｈ，Ａｒ）；８.０５（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）。
【０１５０】
化合物（６）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（６）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、１０−エチルフェノチアジン−３−カルブアルデヒドＮ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化合物（１）についての方法Ｂによって製造される。
【０１５１】
化合物（７）
１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−メトキシベンゼン。
【０１５２】
４−メトキシ−１,３−フェニレンジアミン（４−メトキシ−１,３−フェニレンジアミン硫化水和物、Ａｌｄｒｉｃｈ）９.７ｇ（０.０７モル）、４−ヨードトルエン７６.３ｇ（０.３５モル）、粉末化された無水炭酸カリウム４８.３ｇ（０.３５モル）、電解質銅粉末（Ａｌｄｒｉｃｈから購入）４.４４ｇ（０.０７モル）、及び１８−クラウン−６（Ａｌｄｒｉｃｈから購入）２ｇ（３.７８ミリモル）をｏ−ジクロロベンゼン５０ｍｌ中に、アルゴン雰囲気下で２４時間還流させた。次いで、熱い反応混合物の濾過によって、銅及び無機塩を除去した。減圧下で、溶媒を蒸留し、溶離液として体積比５：１のｎ−ヘキサン：１,２−ジクロロエタン混合物を使用して、シリカゲル（グレード６２，６０ないし２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を有するカラムクロマトグラフィで粗生成物１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−メトキシベンゼンを精製した。１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−メトキシベンゼンの収率は、６６％（２３.２ｇ）であった。産物の融点は、１６８.５ないし１７０℃であった（ｎ−ヘキサンから再結晶）。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：７.０−６.６（ｍ，１９Ｈ，Ａｒ）；３.５５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）；２.２（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３）。赤外線スペクトルは、下記の結果を得た（ｃｍ−１）：３０３０（ＣＨａｒｏｍ）；２９４５、２９１０、２８６０、２８３５（ＣＨａｌｉｐｈ）；１１２０、１１０５（Ｃ−Ｏ−Ｃ）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ８４.２５；Ｈ ６.８０；Ｎ ５.６４、これはＣ３５Ｈ３４Ｎ２Ｏに対して、重量％で計算された数値である：Ｃ  ８４.３０；Ｈ ６.８７；Ｎ ５.６２と比較した。
【０１５３】
１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−ヒドロキシベンゼン。
【０１５４】
１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−メトキシベンゼン（２０ｇ、０.０４モル）を０℃の塩化メチレン１００ｍｌ中に溶解させた。前記結果溶液に３臭化ホウ素（１.０Ｍ，Ａｌｄｒｉｃｈから購入）溶液１００ｍｌを加えた。前記混合物を０℃で２４時間攪拌した。次いで、前記混合物を蒸溜水を利用して完全に洗浄した。粗生成物１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−ヒドロキシベンゼンを塩化メチレンを蒸発させて得た。溶離液として、体積比４：１のｎ−ヘキサン：１,２−ジクロロエタン混合物を使用して、シリカゲル（グレード６２，６０ないし２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を有するカラムクロマトグラフィで前記粗生成物を精製した。１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−ヒドロキシベンゼンの収率は、７７％（１５ｇ）であった。前記構造は、電子衝突質量分光分析器（ＭＳ−ＥＩ）によって確認された：４８４（Ｍ＋）。
【０１５５】
１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンゼン。
【０１５６】
還流凝縮器、温度計及び機械的攪拌器を備えた５０ｍｌの３口の丸底フラスコに１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−ヒドロキシベンゼン６.８ｇ（１４ミリモル）及びエピクロロヒドリン（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから商業的に購入可能）３２ｍｌ（０.４モル）を加えて、反応混合物を形成した。前記反応混合物を３５〜４０℃の温度で７時間激しく攪拌した。前記反応混合物を攪拌する間に、粉末化された８５％水酸化カリウム２.７ｇ（０.０４モル）及び無水硫酸ナトリウム０.７ｇ（５ミリモル）を２部分に分けて加え、それぞれの付加前に、反応混合物を２０ないし２５℃の温度で一時的に冷却した。反応の終了以後に、反応混合物を室温で冷却し、かつ濾過した。前記混合物の有機相部分をジエチルエーテルで処理し、洗浄水が中性ｐＨとなるまで、蒸溜水で洗浄した。有機溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、活性炭で処理して濾過し、前記溶媒を蒸発によって除去した。前記残留物を溶離液として、体積比１：４のアセトン：ヘキサンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０ないし２００メッシュ，１５０Å，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）で精製した。産物を含有する分画を収集し、溶媒を蒸発させて、６３％（４.８ｇ）の１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンゼンを得た。ＣＤＣｌ３中の、産物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は、下記の化学的移動によって特性化された（δ，ｐｐｍ）：７.０５−６.７０（ｍ，１９Ｈ，Ａｒ）；３.８４（ｄ，Ｊ＝４.０Ｈｚ，ＯＣＨ２）；２.８４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；２.３３（ｄｄ，１Ｈ，オキシランＣＨ２の一つ）；及び２.２７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ３）。元素分析で、下記の結果を重量％で得：Ｃ  ８２.０８；Ｈ ６.６１；Ｎ ５.０７、これをＣ３７Ｈ３６Ｎ２Ｏ２に対して、重量％で計算された数値である：Ｃ
８２.１９；Ｈ ６.７１；Ｎ ５.１８と比較した。
【０１５７】
化合物（７）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンゼンに代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（７）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、１,３−ビス（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）−４−（２,３−エポキシプロポキシ）ベンゼンに代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ｂによって製造される。
【０１５８】
化合物（８）
９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾール。
【０１５９】
９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾールは、塩基の存在下で、カルバゾールとエピクロロヒドリンとの反応によって製造される。他の一方、９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾールは、Ｂｉｏｌａｒ社［Ｒｕｐｎｉｃｕ ｓｔｒ.３，Ｏｌａｉｎｅ ＬＶ−２１１４，Ｌａｔｖｉａ；Ｐｈｏｎｅ：＋３７１ ７９６４１０１，Ｆａｘ：＋３７１ ７９６６５５５］から購入可能である。
【０１６０】
９−（２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール。
【０１６１】
９−（２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールは、Ａ．Ｓｔａｎｉｓａｕｓｋａｉｔｅらの“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ ｅｐｏｘｙｐｒｏｐｙｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｆ ｈｙｄｒａｚｏｎｅｓ”Ｃｈｅｍｉｊａ，１９９６，３，６８−７３に記述されているものと類似した方法によって、９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾールのオキシラン環を、塩酸と反応させて開環させることによって製造される。
【０１６２】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール。
【０１６３】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールは、９−（２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールとアセト酸無水物またはアセチルハライドとエステル化反応させることによって製造される。
【０１６４】
９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン。
【０１６５】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールカルボキシアルデヒドは、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールと、オキシ塩化リンとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドとの混合物とのフィルスマイヤ反応によって製造される。９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンは、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾールカルボキシアルデヒドとＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラジンとの反応によって製造される。９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾールカルボキシアルデヒＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンは、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムのような塩基の存在下に、アセトン中の、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３−カルボキシアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを還流させて製造される。
【０１６６】
化合物（８）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ａによって製造される。
【０１６７】
他の一方、化合物（８）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾールカルボキシアルデヒドＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾンに代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ｂによって製造される。
【０１６８】
化合物（９）
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒド。
【０１６９】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドは、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール（前述された）と、オキシ塩化リンとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドとの混合物とのフィルスマイヤ反応によって製造される。
【０１７０】
９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）。
【０１７１】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）は、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒド及びＮ,Ｎ−ジフェニルヒドラジンの反応によって製造される。９−（２,３−エポキシプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）は、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムのような塩基の存在下に、アセトン中の、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）を還流させて製造される。
【０１７２】
化合物（９）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）に代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（９）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３−カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドビス（Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）に代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）の方法Ｂによって製造される。
【０１７３】
化合物（１０）
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾール。
【０１７４】
９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールは、水素化ナトリウム、ｎ−ブチルリチウム，カリウム−ｔ−ブトキシド、またはリチウムエトキシドのような強塩基の存在下で、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒド（前述された）及びジエチルベンズヒドリルホスホネート（みどり化学社から購入）間の反応によって製造される。ホスホネート炭素陰イオンとカルボニル化合物とのこのような反応は、引用によって本明細書に統合されている、Ｃａｒｅｙらの“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ.７４〜７８に記述されている。具体的には、モル比２：１のジエチルベンズヒドリルホスホネート及び９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−カルバゾール−３,６−ジカルボキシアルデヒドをＤＭＦ中に溶解させ、攪拌を伴う冷却下で、カリウム−ｔ−ブトキシドのような強塩基を付加した。前記反応が終了するまで、前記反応混合物を室温で攪拌した。産物である９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールを分離、精製した。
【０１７５】
９−（２,３−エポキシプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾール。
【０１７６】
９−（２,３−エポキシプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールは、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムのような塩基の存在下に、アセトン中の、９−（２−アセチルオキシ−３−クロロプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールを還流させて製造される。
【０１７７】
化合物（１０）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールによって代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ａによって製造される。他の一方、化合物（１０）は、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド−Ｎ−（２,３−エポキシプロピル）−Ｎ−フェニルヒドラゾンが、９−（２,３−エポキシプロピル）−３,６−ビス（２,２−ジフェニルビニル）カルバゾールに代替されることを除いては、前記化学式（Ｉ）についての方法Ｂによって製造される。
【０１７８】
（実施例２）
電荷移動度の測定
本実施例は、電荷輸送物質、具体的には、方法Ａ及び方法Ｂによる化合物（１）及び方法Ｃ及び方法Ｄによる化合物（２）についての電荷移動度及びイオン化ポテンシャルの測定を記述する。
【０１７９】
サンプル１
方法Ａによって製造された化合物（１）０.１ｇ及びポリビニルブチラル（Ｓ−ＬＥＣ Ｂ ＢＸ−１，積水化学社から商業的に購入可能）０.１ｇの混合物をＴＨＦ ２ｍｌ中に溶解させた。当該溶液をディープローラ法で導電性アルミニウム層を有するポリエステルフィルム上にコーティングした。前記コーティング物を８０℃で１時間乾燥させた後、１０μｍの洗浄薄膜を形成した。このサンプルの正孔移動度を測定し、その結果を表１に表した。
【０１８０】
サンプル２
サンプル２は、方法（Ａ）によって製造された化合物（１）が、方法（Ｂ）によって製造された化合物（１）によって代替されることを除いては、サンプル１と類似して製造し、かつテストした。
【０１８１】
サンプル３
サンプル３は、方法（Ａ）によって製造された化合物（１）が、方法（Ｃ）によって製造された化合物（２）によって代替されることを除いては、サンプル１と類似して製造し、かつテストした。
【０１８２】
サンプル４
サンプル４は、方法（Ｃ）によって製造された化合物（２）が、方法（Ｄ）によって製造された化合物（２）によって代替されることを除いては、サンプル１と類似して製造し、かつテストした。
【０１８３】
移動度測定
それぞれのサンプルを表面ポテンシャルＵまで正にコロナ帯電させ、２ｎｓ長の窒素レーザ光パルスで照射した。正孔移動度μを、引用によって本明細書に統合された、Ｋａｌａｄｅらによる、“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ ｏｆ ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ ｇｌａｓｓｅｓ”，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ＩＰＣＳ １９９４：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ.７４７〜７５２に記述されたように決定した。帯電レジームを変化させ、層内部の他の電場の強度に該当する他のＵ数値でサンプルを帯電させつつ、前記正孔移動度の測定を反復した。電場強度についてのこのような依存性は、下記式によってほぼ計算できる。
【０１８４】
【数１】
2005338863.tif 000039
【０１８５】
前記式で、Ｅは、電場の強度であり、μ０は、ゼロ場移動度あり、αは、プールフレンケルパラメータである。前記４個のサンプルについて、このような測定によって決定された６.４×１０５Ｖ／ｃｍ場強度での移動度特性パタメータであるμ０及びα値、移動度値を、下記表１に表した。
【０１８６】
【表１】
2005338863.tif 000040
【０１８７】
（実施例３）
イオン化ポテンシャルの測定
本実施例は、実施例１に記述した前記電荷輸送物質についてのイオン化ポテンシャルの測定を記述する。
【０１８８】
イオン化ポテンシャルの測定を行うために、２０ｃｍ２基板の表面上に、０.２ｍｌのＴＦＴ中の、前記電荷輸送物質２ｍｇ溶液から、約０.５μｍ厚さの電荷輸送物質の薄膜層をコーティングした。基板は、０.４μｍ厚さのメチルセルロースサブ層でコーティングされたアルミニウム化ポリエステルフィルムである。
【０１８９】
イオン化ポテンシャルは、引用によって本明細書に統合された、Ｇｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらによる、“３,６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｍｅｔｈｙｌ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ａｓ ｎｏｖｅｌ ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １２８（２００２），ｐｐ.１２７〜１３１に記述されたように測定した。特に、それぞれのサンプルを重水素ランプソースを有する石英モノクロメータからの単色素で照射した。入射光線ビームの出力は、２−５・１０−８Ｗであった。サンプル基板に−３００Ｖのネガティブ電圧が加えられた。照射のために、４.５１５ｍｍ２スリットを有するカウンター電極を、サンプル表面から８ｍｍ距離に位置させた。光電流測定のために、カウンター電極は、オープンインプットレジームで作動される、ＢＫ２−１６タイプエレクトロメータの入力に連結された。１０−１５ないし１０−１２ａｍｐの光電流が照射下の回路内に流れていた。光電流、Ｉは、入射光線の光子エネルギーｈνに強く依存した。Ｉ０.５＝ｆ（ｈν）依存性をプロット化した。通常的に、入射光線の量子エネルギーについての光電流の自乗根の依存性は、限界値付近での線形関係によって良く記述される［“Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ”, Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ.４，ｐ.３６４（１９８９）ｂｙ Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ、及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ；及び“Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ”，Ｔｏｐｉｃｓｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８）ｂｙ Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙを参照でき、前記両文献は、引用によって本明細書に統合されている］。このような依存性の線形部分は、ｈν軸に外挿され、Ｉｐ値は、切片での光子エネルギーとして決定される。イオン化ポテンシャルの測定は、０.０３ｅＶの誤差を有する。イオン化ポテンシャル値を表１に表した。
【０１９０】
当業界に公知されたように、付加的な置換、置換基のうち、変化、合成及び使用の選択的な方法が、本発明の本開示の範囲及び限度内で実施される。前記具現例は、記述のためのものであり、本発明を制限するためのものではない。付加的な具現例は、特許請求の範囲内に属する。本発明は、特有の具現例と関連して記述されたが、当業者ならば、本発明の精神及び範囲から逸脱せずに、形式及び細部事項において、変化が可能であることが分かる。
【０１９１】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明は、静電気的特性に優れた中央硫黄原子の連結を有するブリッジされた化合物を有する有機感光体、電子写真画像の形成装置、電子写真画像の形成方法、及び電荷輸送物質に関連した技術分野に適用可能である。