(57)【要約】【課題】      熱安定性に優れ、かつホルムアルデヒドの発生量が抑制され、モール度デポジットの少ないポリアセタール樹脂組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）アルキレン尿素０．０１〜０．９重量部、（Ｃ）２０℃における１００ｇＨ２Ｏに対する溶解度が１ｇ未満である脂肪族ヒドラジド化合物０．０１〜５重量部、（Ｄ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部、（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部及び（Ｆ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部を配合してなり、且つ、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が０．１〜２であるポリアセタール樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）アルキレン尿素０．０１〜０．９重量部、（Ｃ）２０℃における１００ｇＨ２Ｏに対する溶解度が１ｇ未満である脂肪族ヒドラジド化合物０．０１〜５重量部、（Ｄ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部、（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部及び（Ｆ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部を配合してなり、且つ、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が０．１〜２であるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）アルキレン尿素がエチレン尿素であることを特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物が、下記一般式（１）で示される構造を有する置換トリアジン類、または該置換トリアジン類とホルムアルデヒドとの初期重縮合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物、
【化１】
2005171158.tif 000009
（一般式（１）において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アミノ基または置換アミノ基を示し、その少なくとも一つは、アミノ基、または置換アミノ基を表す。）。
【請求項４】
（Ｆ）金属含有化合物が、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、および炭酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。詳しくは、熱安定性に優れ、ペレット及び成形品からのホルムアルデヒド発生量が抑制され、かつ、成形時のモールドデポジットが少ないポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂はバランスの取れた機械的性質と良好な自己潤滑特性及び電気特性を有するエンジニアリングプラスチックとして、各種の機械部品や電気部品等に広く使用されている。
しかしながら、ポリアセタール樹脂組成物はモノマーの主原料がホルムアルデヒドであることから、重合時や成形時等にかかる熱履歴でのわずかな熱分解反応によりきわめて微量ながらもホルムアルデヒドが発生し、作業環境の悪化を招くのみならず、射出成形時にモールドデポジットと呼ばれる金型付着物を生成し、成形不良の原因となる。また、最終製品からのホルムアルデヒド発生を完全になくすことは難しく、シックハウス症候群等への影響も懸念される。厚生労働省からの室内ホルムアルデヒド濃度指針値が０．０８ｐｐｍと規定されており、シックハウス症候群対策として、ホルムアルデヒド発生量を現状よりさらに低くすることが求められている。そのためには、ホルムアルデヒド発生量の低いポリアセタール樹脂組成物が望ましい。
【０００３】
従来より、樹脂等から発生するホルムアルデヒドその他の臭気物を捕捉する消臭剤あるいはポリアセタール樹脂や成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制するための樹脂添加剤として、種々の物質が提案されている。たとえば、メラミン−ホルムアルデヒド重合物（特許文献１）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と特定のポリアミン反応物（特許文献２）、グリオキシジウレイド化合物（特許文献３）、尿素誘導体及び／またはアミジン誘導体（特許文献４）、トリアジン環含有スピロ化合物（特許文献５）、テトラカルボン酸ヒドラジド(特許文献６)などがあげられる。また、尿素誘導体に対し、ヒドラジド類を０，０５〜１０重量倍配合した組成物からなる消臭剤組成物が提案され（特許文献７）、ヒドラジドとしては特にアジピン酸ジヒドラジドが好ましいこと及び具体的にエチレン尿素とアジピン酸ジヒドラジドの配合物が記載されている。しかしながらこれらの方法は、ホルムアルデヒドの発生抑制や、吸着除去能が十分満足し得るものではなかったり、樹脂組成物の物性を低下させるなどの問題があり、更に、改良されたホルムアルデヒドの低減方法が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２７１５１６号
【特許文献２】特開平７−２０７１１８号
【特許文献３】特開平１０−１８２９２８号
【特許文献４】特開２００３−３４４１７号
【特許文献５】特開２００３−１１３２８９号
【特許文献６】特開平６−８０６１９号
【特許文献７】特開２００２−３５０９８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、熱安定性にすぐれ、成形時のモールドデポジットを抑え、かつ、製品から発生するホルムアルデヒド量を大幅に低減し得るポリアセタール樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記目的を達成するため、種々の添加剤を配合したポリアセタール樹脂組成物につきに鋭意検討を重ねた結果、アルキレン尿素、立体障害性フェノール、アミノ置換トリアジン化合物及び特定の金属含有化合物を添加するとポリアセタール樹脂から発生するホルムアルデヒドを著しく低減させることが出来るが、この組成物は、成形時の金型汚染が必ずしも十分に低減されていないこと、金型汚染を低減するためには、更に特定量のヒドラジド化合物を配合することが有効であることを知り、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）アルキレン尿素０．０１〜０．９重量部、（Ｃ）２０℃における１００ｇＨ２Ｏに対する溶解度が１ｇ未満である脂肪族ヒドラジド化合物０．０１〜５重量部、（Ｄ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部、（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部及び（Ｆ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部を配合してなり、且つ、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が０．１〜２であるポリアセタール樹脂組成物、及びそれからなる成形品に存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で得られたポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性に優れ、モールドデポジットが少なく成形性に優れるのみならず、ペレット及び成形品から発生するホルムアルデヒド量を抑制することができることから、いわゆるシックハウス症候群対策として自動車内装部品、家屋や学校等に使用される建材部品、及び電気部品等にきわめて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される（Ａ）ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とするアセタールホモポリマー以外に、前記オキシメチレン基以外の構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックポリマーも含む）、及びターポリマー等も含まれる。また、前記ポリアセタール樹脂は、線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。前記オキシメチレン基以外の構成単位としてはオキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）等の分岐していても良い炭素数２〜４のオキシアルキレン基が挙げられ、中でもオキシエチレン基が好ましい。また、樹脂中のオキシアルキレン構造単位の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましい。
【０００９】
オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）と炭素数２〜４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）などのオキシメチレン基の環状オリゴマーとエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキソカン、１，３−ジオキセパン等の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。中でも、トリオキサンやテトラオキサンなどの環状オリゴマーとエチレンオキサイドもしくは１，３−ジオキソランとの共重合体が好ましい。特に、トリオキサンと１，３−ジオキソランとの共重合体が好ましい。
【００１０】
本発明において使用される（Ｂ）アルキレン尿素は、具体的には下記一般式（２）に示される構造を有するものである。
【００１１】
【化１】
2005171158.tif 000002
【００１２】
（式（２）においてＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基を示す。）。
一般式（２）で示されるアルキレン尿素としては、Ｒ４がエチレン基であるエチレン尿素が特に好適に用いられる。
【００１３】
脂肪族ヒドラジド化合物としては、通常、プロピオン酸ヒドラジド、チオカルボヒドラジド等のモノヒドラジド類、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、１，１２−ドデカンジカルボヒドラジド、１，１８−オクタデカンジカルボヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類、アミノポリアクリルアミド、１，３，５−トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレートなどのポリヒドラジド類が知られているが、本発明には、これらの脂肪族ヒドラジド化合物のうち、２０℃における１００ｇＨ２Ｏに対する溶解度が１ｇ未満であるヒドラジドが使用される。そのような脂肪族ヒドラジド化合物としては、シュウ酸ジヒドラジド（０．２ｇ以下）、セバシン酸ジヒドラジド（０．０１ｇ以下）、ドデカン二酸ジヒドラジド（０．０１ｇ以下）、１，１８−オクタデカンジカルボヒドラジド（０．１ｇ以下）等があげられ、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジドが特に好適に用いられる。一方、水溶解度が１ｇ以上の脂肪族ヒドラジドでは、ホルムアルデヒドの発生量を低減する効果が十分とはいえない。上記脂肪族ヒドラジド化合物は、単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１４】
本発明において使用される（Ｄ）立体障害性フェノールとは、基本的には、分子内に下記一般式（３）で示される構造を少なくとも一つ以上有する化合物をいう。
【００１５】
【化２】
2005171158.tif 000003
【００１６】
（式（３）において、Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、置換または非置換のアルキル基を表す。さらに、ヒドロキシ基に対してメタ位及びパラ位が任意の置換基で置換されていても良い。）。
【００１７】
（Ｄ）立体障害性フェノールの具体例としては、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファ−ビシクロ〔２，２，２〕−オクト−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−チオトリアジルアミン、２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等をあげることができるが、これらの中で、特に好ましいものは、下記一般式（４）で示される構造を少なくとも一個以上有する化合物である。
【００１８】
【化３】
2005171158.tif 000004
【００１９】
（式（４）においてＲ５及びＲ６は、一般式（３）におけると同じ意味である。）。
式（４）の構造を有する化合物の好ましい具体例としては、前記の中で、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が、これに該当する。
【００２０】
さらに、これらの中でより好ましいものは、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕である。
【００２１】
本発明に使用される、（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物とは、下記一般式（１）で示される構造を有する置換トリアジン類、または該置換トリアジン類とホルムアルデヒドとの初期重縮合物である。
【００２２】
【化４】
2005171158.tif 000005
【００２３】
（一般式（１）において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アミノ基または置換アミノ基を示し、その少なくとも一つは、アミノ基、または置換アミノ基を表す。）。
【００２４】
アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、例えばグアナミン、メラミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、アメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン）等が挙げられる。また、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの初期重縮合物としては、上記のアミノ置換トリアジン化合物と、ホルムアルデヒドとの初期重縮合物等が挙げられる。本発明に使用される（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物としては、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好ましい。
【００２５】
本発明に使用される（Ｆ）金属含有化合物は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属もしくはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる。無機酸塩としては、これら金属の炭酸塩、燐酸塩、ケイ酸塩、ほう酸塩などが挙げられ、アルコキシドとしては、メトキシド、エトキシドなどが挙げられる。（Ｅ）の金属含有化合物としては、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドが好ましく、特に、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムがより好ましい。
【００２６】
上記（Ｂ）〜(Ｆ)成分の１部は、樹脂の安定剤として知られており、既にポリアセタール樹脂に配合されているものもあるが、本発明の樹脂組成物は、これら（Ｂ）〜（Ｆ）成分を全て、特定の量比で含有させることにより、熱安定性と、ホルムアルデヒド発生量低減の両立が達成出来る。
本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）アルキレン尿素の量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．０１〜０．９重量部、好ましくは０．０２〜０．８重量部、さらに好ましくは０．０３〜０．８重量部である。（Ｃ）脂肪族ヒドラジド化合物の量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜３重量部、さらに好ましくは０．０３〜１重量部である。（Ｄ）立体障害性フェノールの量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．０１〜７重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。（Ｆ）金属含有化合物の量は、合計で、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．００４〜５重量部、好ましくは０．００５〜５重量部である。
また、（Ｃ）脂肪族アルデヒド化合物に対する（Ｂ）アルキレン尿素の重量比は０．１〜２である。配合比が２より大きいと、成形時のモールドデポジットが多くなり、また、配合比が０．１より小さいと、発生するホルムアルデヒド量が多くなりいずれも好ましくない。配合比は好ましくは０．２〜１．５であり、さらに好ましくは０．３〜１．２である。
【００２７】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、以上の成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲内で公知の添加剤及び／または充填剤を添加することが可能である。前記添加剤としては、例えば滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。また、前記充填剤としてはガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられる。さらに、顔料、染料を加えて所望の色目に仕上げることも可能である。
【００２８】
本発明のポリアセタール樹脂組成物の製法は特に限定されるものではなく、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分、必要あれば更にその他の樹脂添加剤及び／または充填剤を混合・混練することによって調製することができる。混合・混練の方法については、特に制限はなく、従来から知られている混合・混練装置を使用する方法が挙げられる。混練は、ポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的には、原料のポリアセタール樹脂の流動開始温度以上（一般的には１7０℃以上）で行うのが好ましい。
【００２９】
具体的には、例えば、（Ａ）ポリアセタール樹脂に対して、（Ｂ）アルキレン尿素、（Ｃ）脂肪族ヒドラジド化合物、（Ｄ）立体障害性フェノール、（Ｅ）アミノ置換トリアジン化合物、（Ｆ）金属含有化合物を、所定の量、同時に添加し、必要に応じて他の樹脂添加剤を添加した後、タンブラー型ブレンダー等によって混合し、得られた混合物を１軸または２軸押出し機にて溶融混練してストランド状に押出し、ペレット化することにより所望の組成のポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の成形法として知られる任意の成形法を採用して成形品を製造することが出来る。例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形等の成形法が適用されるが、これらの方法に限定されるものではない。
本発明において得られるポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性にすぐれているだけでなく、製品中のアルデヒド類、特にホルムアルデヒドの発生を抑制することが可能であることから、いわゆるシックハウス症候群対策として自動車内装部品や建材部品、及び電気部品等にきわめて有用である。
【実施例】
【００３１】
以下に、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に示す具体例に制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例で使用した材料、及び物性測定法を以下に示す。
【００３２】
＜材料＞
（１）ポリアセタール樹脂：コモノマーとして１，３−ジオキソラン４．２重量％(対樹脂全量)を用いたアセタールコポリマー、メルトインデックス（１０．５ｇ／１０分）。
（２）アルキレン尿素：エチレン尿素。
【００３３】
（３）脂肪族ヒドラジド化合物−１：ドデカン二酸ジヒドラジド、水１００ｇ（２０℃）に対する溶解度０．０１ｇ以下。
（４）脂肪族ヒドラジド化合物−２：セバシン酸ジヒドラジド、水１００ｇ（２０℃）に対する溶解度０．０１ｇ以下。
（５）脂肪族ヒドラジド化合物−３：アジピン酸ジヒドラジド、水１００ｇ（２０℃）に対する溶解度９．１ｇ。
【００３４】
（６）立体障害性フェノール：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、商品名「イルガノックス２４５」、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製。
【００３５】
（７）アミノ置換トリアジン化合物：メラミン。
（８）金属含有化合物：水酸化マグネシウム。
【００３６】
＜物性測定法＞
（ａ）発生ホルムアルデヒド量：実施例又は比較例で得られた樹脂組成物ペレットを、日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用い、シリンダー温度２１５℃で射出成形した１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの平板を試験片とし、成形翌日、ドイツ自動車工業組合規格ＶＤＡ２７５（自動車室内部品−改訂フラスコ法によるホルムアルデヒド放出量の定量）に記載された方法に準拠して以下の手順で測定した。
(i)ポリエチレン容器中に蒸留水５０ｍｌを入れ試験片を吊るして蓋を閉め、密閉状態で６０℃に、３時間加熱した。
(ii)室温で３時間放置した後、試験片を取り出す。
(iii)ポリエチレン容器内の蒸留水中に吸収されたホルムアルデヒド濃度を、ＵＶ−スペクトルメーターにより、アセチルアセトン比色法で測定する。
【００３７】
（ｂ）熱安定性：実施例又は比較例で得られた樹脂組成物ペレットを、日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用い、シリンダー温度２１５℃−１０分サイクルで成形した１００ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ２ｍｍの平板を試験片とし、次の基準で滞留時の成形安定性(着色性、シルバー発生の有無等)を評価した。
◎：熱安定性は非常に良好
○：熱安定性は良好
△：熱安定性は普通
×：熱安定性は不良
【００３８】
（ｃ）金型汚染性：実施例又は比較例で得られた樹脂組成物ペレットを、住友重機(株)製ミニマットＭ８／７Ａ成形機及びしずく型金型を用いて、成形温度２３０℃、金型温度３５℃で５００ショット連続射出成形し、終了後金型の付着物の有無を観察し、次の基準で評価した。
◎：金型の付着物が非常に少ない
○：金型の付着物が少ない
△：金型の付着物が多い。
×：金型の付着物が非常に多い。
【００３９】
[実施例１〜５，比較例１〜９]
下記表１〜表３に示す配合処方で原料を秤量し、タンブラー型ブレンダーによって混合した。次に、得られた混合物を４０ｍｍφ単軸押出機（田辺プラスチックス社製、型式：ＶＳ−４０）にて、シリンダー温度２００℃、吐出速度１３ｋｇ／ｈｒで溶融混練してペレット化し、所望のポリアセタール樹脂組成物を得た後、上記方法により試験片を成形し、成形品の発生ホルムアルデヒド量、成形時の熱安定性及び金型付着物の有無を測定、評価した。結果を表１，表２に示した。
なお、発生ホルムアルデヒド量は比較例１での値を基準（１．００）とした場合の相対値を示した。
【００４０】
【表１】
2005171158.tif 000006
【００４１】
【表２】
2005171158.tif 000007
【００４２】
【表３】
2005171158.tif 000008
【００４３】
表１〜表３から明らかなように、本発明の規定を満足する実施例１〜５のポリアセタール樹脂組成物は、ホルムアルデヒドの発生量が大幅に低減され、熱安定性良好、金型の付着物（モールドデポシット）も少ないが、（Ｂ）〜（Ｆ）成分の少なくとも１種を欠く、比較例１〜６及び比較例９の組成物は、ホルムアルデヒド発生量や、金型付着物量が十分改良されていない。また、(Ｂ)〜(Ｆ)の成分を含有するが（Ｂ）／（Ｃ）の比が本発明の規定外である比較例７，８の組成物、２０℃における水１００gに対する溶解度が１ｇ以上の脂肪族ヒドラジド化合物−３を用いた比較例５、６の組成物もホルムアルデヒド発生量が十分に低減されなかったり、あるいは金型付着物が多くなる等の欠点がある。