(57)【要約】【課題】太陽光や電灯などによる外部刺激が停止した後、真の暗闇になっても発光する発光性ガラスタイルの提供。【解決手段】エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）０．４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」０．２２ｇを混合し、イージーブライト（株）製の畜光骨材「２０ＥＺＳ−１３Ｇ」（登録商標名）１３．２ｇを投入して混合して混合物Ｉを製造し、離型剤を塗布した２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）の金型底面に散布し、次いでエポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇを混合し、「グラビーズ白」（登録商標名）を１，３２０ｇ投入し攪拌混合して混合物ＩＩを製造し、金型底面に散布した混合物−Ｉの上に投入し、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーでそれぞれ固着された粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズの基材層の表層に、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を含む厚さ０．１乃至５ｍｍの範囲の層が固着され一体化された発光性ガラスタイル。
【請求項２】
発光性顔料が、硫化カルシウム／ビスマス系（ＣａＳ：Ｂｉ），硫化亜鉛／銅系（ＺｎＳ：Ｃｕ）、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系［（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ／Ｂｉ］、及び硫化亜鉛・カドミウム／銅系［（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ／Ｃｕ］から成る群から選択される一種を主剤とすることを特徴とする請求項１に記載の発光性ガラスタイル。
【請求項３】
発光性顔料が一般式：ＭＡｌ２Ｏ４：ＸＫ・ＹＬ・ＺＰ［但し、Ｍは、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択された一種の金属；ｘは、ユウロピウムから成る賦活剤；Ｙ、及びＺは、ランタン系列元素、及びマンガン、スズ、並びビスマスから成る群から選択された賦活助剤；Ｋは、Ｍに対するモル％で０．００１乃至１０、Ｌは、Ｍに対するモル％で０乃至１０、そしてＰは、Ｍに対するモル％で０乃至１０を表す。］で表されるアルミン酸塩蓄光性蛍光体であることを特徴とする請求項１に記載の発光性ガラスタイル。
【請求項４】
（１）蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料と粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズを質量比で１／２〜１／１００で混合し発光性顔料とガラスビーズの混合物Ｉを製造する工程と、
（２）混合物Ｉの質量１００に対し、バインダー３〜２０を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する工程と、
（３）混合物ＩＩを所定の雌型金型底面の面積１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に所定の形状で置く工程と、
（４）質量比でガラスビーズ／バインダー樹脂＝１００／３〜２０の混合物ＩＩＩを製造する工程と、
（５）混合物ＩＩＩを混合物ＩＩの上に適量投入する工程と、
（６）雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する工程を含む発光性ガラスタイルを製造する方法。
【請求項５】
発光性顔料が、硫化カルシウム／ビスマス系（ＣａＳ：Ｂｉ），硫化亜鉛／銅系（ＺｎＳ：Ｃｕ）、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系［（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ／Ｂｉ］、及び硫化亜鉛・カドミウム／銅系［（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ／Ｃｕ］から成る群から選択される一種を主剤とすることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
発光性顔料が一般式：ＭＡｌ２Ｏ４：ＸＫ・ＹＬ・ＺＰ［但し、Ｍは、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択された一種の金属；ｘは、ユウロピウムから成る賦活剤；Ｙ、及びＺは、ランタン系列元素、及びマンガン、スズ、並びビスマスから成る群から選択された賦活助剤；Ｋは、Ｍに対するモル％で０．００１乃至１０、Ｌは、Ｍに対するモル％で０乃至１０、そしてＰは、Ｍに対するモル％で０乃至１０を表す。］で表されるアルミン酸塩蓄光性蛍光体であることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、発光性ガラスタイル及びその製造方法に関する。より詳細に述べれば、本発明は、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着させた発光性ガラスタイル及びその製造方法に関する。【０００２】  本発明の発光性ガラスタイルは、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているので、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する。
【背景技術】
【０００３】  光や熱、放射線などの外部刺激によって、かなり高い収率でルミネセンスを発光する現象を蛍光といい、その性質を有する物質を蛍光体という。外部刺激の作用がやんだ後も放射発光を続ける現象をリン光といい、その性質を有する物質をリン光体といって区別することがある。また、蛍光とリン光を含めて蛍リン光体という場合もあるが、一般には両者の発光を含めた意味で蛍光体という場合が多い。そして蛍光体のうち減衰時間、即ち残光時間がことに長い蛍光体を蓄光性蛍光体ということがある。【０００４】  蛍光、及びリン光を同時に出す物質もあるので、刺激中の発光が蛍光かリン光か区別することは極めて困難であるとの理由で、発光過程のいかんにかかわらず外部刺激中の発光を蛍光、刺激停止後の発光を残光と区別することもある。いずれにしても、蛍光、リン光、及び残光という用語を含む上位概念として、発光という用語が使用できることは争いがない。従って、本発明でも、特段に必要な場合以外は、蛍光、リン光、残光を含む上位概念として発光を使用することとする。従って、発光性顔料は、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料等を包含する用語として使用する。【０００５】  最近、道路の舗装材に粉砕ガラスを骨材として混入して舗装することが行われている。これは、自動車の前照灯や街灯光を反射して運転手や歩行者の注意を喚起して、双方の安全性の向上に資するものである。【０００６】  ただし、この従来技術では、粉砕ガラスが反射する自動車の前照灯や街灯光の反射光を利用するものなので、本発明の目的である、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持するものではない。また、道路の舗装材に粉砕ガラスを無秩序に散在させただけなので、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではない。【０００７】  また、従来から、内装材、外装材、床材、モザイクとして各種の形状の無色透明、着色半透明のガラスタイルが使用されている。従来のガラスタイルはいずれも、ガラスの属性である透明感、清潔感、清涼感等を利用するもので、それ自体が夜間に発光する性質を有するものではない。さらに、従来のガラスタイルは透水性がないので、プールサイド、浴室等水回り箇所に使用した場合は、水が貯まるという不都合が発生する。【０００８】  また、プレス成形した箱形ガラスを２個向かい合わせ、接合部を加熱溶融した中空状の建築材料とした、ていわゆる、ガラスブロックがある。ガラスブロックは、採光性、断熱性、遮音性、耐風性・耐震性、防火・耐火性等を利用するもので、やはり、それ自体が夜間に発光する性質を有するものではない。【０００９】  特開平９−３８１４号は、ガラスカレットの表面に熱可塑性樹脂バインダー材の皮膜をプレコートし、路盤上にアスファルト混合物を敷き均し、その表面へ前記プレコートされたガラスカレットを骨材として散布し、ローラ転圧により骨材を母体中へ圧入して定着させるガラス舗装の施工方法を開示している。この従来技術は、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝���と、長い残光時間を保持しているものではなく、道路の舗装材に粉砕ガラスを無秩序に散在させただけなので、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではなく、道路舗装現場での作業によって道路と一体になって製造される舗装材であって用途が限定され、それ自体独立した商品として取引されるものではない。【００１０】  特開２００１−２８７９７７号は、ガラスカレットを骨材として、結合材である樹脂、ゴム、アスファルト及び／またはセメント等と混練してなる舗装材を用いて施工した路面よりのガラスカレットの剥離を防止し、路面の寿命を永くするために、ガラスカレットに、可視光線反射率５％以上、板厚５ｍｍでの紫外線透過率５０％以上の着色板ガラスを粉砕したガラスカレットを使用する発明を開示している。この従来技術も、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているものではなく、路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという複雑で高度の機能を有するものではなく、道路の舗装材として用途が限定されている。【００１１】  特開２００３−２５３６０７号公報は、「蛍光発光型のガラスカレット舗装構造」という名称の発明を開示している。これを要すれば、「蛍光骨材とガラスカレットを組み合わせて成る骨材に、透明な樹脂バインダーを混合して景観舗装材とするとともに、その景観舗装材を、路盤上に敷きならされた舗装母胎上に舗設することを特徴とする蛍光型のガラスカレット舗装構造」とするものである。【００１２】  即ち、特開２００３−２５３６０７号公報に記載された従来技術は、夜間発光し、透水性があるが、道路舗装現場での作業によって道路と一体になって製造される舗装材であって用途が限定され、それ自体独立した商品として取引されるものではない。【００１３】
【特許文献１】特開平９−３８１４号
【特許文献２】特開２００１−２８７９７７号
【特許文献３】特開２００３−２５３６０７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】  本発明が解決しようとする課題は、内装材、外装材、床材、モザイク、路面舗装材として使用され、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持して、施工面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導する機能を有するガラスタイルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】  本発明に係わる発光性ガラスタイルは、前述した従来技術による舗装現場で製造されるものとは異なり、タイル製造工場で予め希望する形状、意匠で製造され、それ自体が独立した商品として取引可能なものである。【００１６】  本発明の発光性ガラスタイルは、内装材、外装材、床材、モザイクとして、室内はもとより、プールサイド、浴室等水回り箇所や、路面舗装材として使用されるものである。従って、本発明の発光性ガラスタイルには、歩行性、耐磨耗性、耐水性、耐薬品性等ガラスタイルとしての基本特性の他に、透水性や、ＪＩＳ  Ａ  ５２０９で「陶磁器質タイル」に規定されている強度に準じた強度が必要になる。【００１７】  本発明により、バインダーでそれぞれ固着された粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズの基材層の表層に、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を含む厚さ０．１乃至５ｍｍの層が固着され一体化された発光性ガラスタイルが提供される。【００１８】  さらに、本発明により、（１）蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料と粒度が２〜５ｍｍのガラスビーズを質量比で１／２〜１／１００で混合し発光性顔料とガラスビーズの混合物Ｉを製造する工程と、（２）混合物Ｉの質量１００に対し、バインダー３〜２０を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する工程と、（３）混合物ＩＩを所定の雌型金型底面の面積１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に所定の形状で置く工程と、（４）質量比でガラスビーズ／バインダー樹脂＝１００／３〜２０の混合物ＩＩＩを製造する工程と、（５）混合物ＩＩＩを混合物ＩＩの上に適量投入する工程と、（６）雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する工程を含む発光性ガラスタイルを製造する方法が提供される。【００１９】  本発明の発光性ガラスタイルに透水性を付与するためには、基材としてガラスビーズを使用し、それをバインダーで接着することとした。ガラスビーズとしては、使用済みガラス製品、たとえば、ガラス瓶を粉砕して角をとり、適当な粒度、たとえば５ｍｍ、２ｍｍ、０．６ｍｍ、５ｍｍ以下に成形した、いわゆるガラスカレットを使用することができる。この際、透水性を向上させるため、及び製造コストを低減させるためには、粒度分布を揃えずに、異なる粒度を混在させることが有利である。【００２０】  ガラスカレットとしては、たとえば、西日本環境開発協同組合が製造している「ＧＬＡｎｅｔ」（登録商標名）或いは「ＧＬＡｂｅａｄｓ」（登録商標名）が好適に使用できる。「ＧＬＡｎｅｔ」（登録商標名）及び「ＧＬＡｂｅａｄｓ」（登録商標名）は、すでに遊歩道、歩道橋、公園、校庭などの舗装、舗装ブロック、建材、外装ボード等に使用されている実績がある。【００２１】  本発明の発光性ガラスタイルの一方の主要材材料である発光性顔料は、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料等である。【００２２】  本発明のガラスタイルに発光機能を付与する発光性顔料としては、硫化カルシウム／ビスマス系（ＣａＳ：Ｂｉ），硫化亜鉛／銅系（ＺｎＳ���Ｃｕ）、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系［（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ／Ｂｉ］、及び硫化亜鉛・硫化亜鉛・カカドミウム／銅系［（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ／Ｃｕ］等従来から使用されている硫化物系蛍光体の中から、適宜条件に応じて選択される。【００２３】  ところで、本発明のガラスタイルを、病院、ホテル、地下街等大勢の人々が利用する大施設に利用する場合に最も強く要求されることは、残光輝度ができるだけ高く、且つ残光時間ができるだけ長いこと、及び耐光性、並びに耐候性等に優れていることである。しかしながら、硫化物系蛍光体は、所定の測定方法で測定して、いずれも残光時間が４５分乃至５００分である。【００２４】  さらに、硫化物系蛍光体は、耐光性や耐候性が悪く、紫外線と湿気で変質して光らなくなるため、屋外での使用がまったくできなくなる場合がある（“蓄光材料”村山義彦著  工業材料、Ｖｏｌ．４４Ｎｏ．５、頁５４−５７；１９９６）。【００２５】  前叙の理由により、本発明者等は、避難誘導機能を付与するためにガラスタイルに配合される残光時間が長く、残光輝度が高く、耐光性、及び耐候性がよい蓄光顔料として、根本特殊化学株式会社の出願になる特開平７−１１２５０号公報に記載されているアルミン酸塩蛍光体を選択した。【００２６】  このアルミン酸塩蛍光体は、一般式；ＭＡｌ２Ｏ４：ＸＫ・ＹＬ・ＺＰ［但し、Ｍは、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択された一種の金属；ｘは、ユウロピウムから成る賦活剤；Ｙ、及びＺは、ランタン系列元素、及びマンガン、スズ、並びビスマスから成る群から選択された賦活助剤；Ｋは、Ｍに対するモル％で０．００１乃至１０、Ｌは、Ｍに対するモル％で０乃至１０、そしてＰは、Ｍに対するモル％で０乃至１０を表す。］で表される。【００２７】  上記一般式に包含される蛍光体としては、ユーロピウム賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ），ユーロピウム賦活−ジスプロシウム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｄｙ），ユーロピウム賦活−ネオジム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ），ユーロピウム賦活−プラセオジム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｐｒ），ユーロピウム賦活−サマリウム共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｍ），ユーロピウム賦活−スズ共賦活アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｎ），ユーロピウム賦活−ネオジム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ），ユーロピウム賦活−サマリウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｓｍ），ユーロピウム賦活−ツリウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｔｍ），ユーロピウム賦活−ネオジム−ランタン共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｌａ），ユーロピウム賦活−ネオジム−ガドリニウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｇｄ）、ユーロピウム賦活−ネオジム−エルビウム共賦活アルミン酸カルシウム（ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｎｄ，Ｅｒ）等  が例示される。【００２８】  これらのアルミン酸塩蓄光性蛍光体は、硫化物系蛍光体と同じ方法で測定して、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の性能を有している。これらのアルミン酸塩蓄光性蛍光体は、根本特殊化学株式会社から“Ｎ−夜光”という登録商標名で製造、販売されているものが容易に入手することができる。【００２９】  上述したアルミン酸塩蓄光性蛍光体を使用して本発明の発光性ガラスタイルを製造する際に重要なことは、アルミン酸塩蓄光性蛍光体を含有するタイルの厚さと残光輝度との関係である。タイル層厚が０，５ｍｍまでは残光輝度はほぼ厚さに比例する。ただし、アルミン酸塩蓄光性蛍光体は比較的透光性がよく、０．１ｍｍの厚さで約５０％の光が透過する。従って、アルミン酸塩蓄光性蛍光体を含有する厚さは０．１乃至５ｍｍの範囲が好ましい。【００３０】  上述した発光性顔料を、ガラスタイル層に発光性顔料同士が隠蔽しないように立体的に配列・分散させるには、ガラスビーズの質量に対し１〜１００質量％、好ましくは１〜３０質量％の範囲で適宜選択される。即ち、本発明の発光性ガラスタイルを製造する場合は、ガラスタイルに要求される耐磨耗性、歩行性等諸物性を勘案して１〜１００質量％の範囲で適宜設定することが好ましい。現在市販されている各種の蓄光顔料や蛍光顔料は、非常に硬度が高い物質であるので、それらの充填量を増加させてもガラスタイルとしての強度には影響ない考えられる。発光性顔料の充填量が１質量％以下の場合は、所望の発光輝度を得ることができない。また、発光性顔料の充填量が３０質量％以上の場合は、充填作業が困難になり、コストを引き上げる要因になる。【００３１】  本発明で使用する発光性顔料の粒径は、１〜５００μｍの範囲から任意に選択される。また、発光性骨材の場合は、０．５〜５ｍｍの範囲から任意に選択される。【００３２】  前述した基体ガラスビーズと発光性顔料を、適当なバインダー、例えばエポキシ樹脂、或いはアクリル樹脂等で相互に固着させることによって発光性ガラスタイルを製造する。本発明の発光性ガラスタイルを製造するには、ガラスタイルの強度に影響を与えるのでバインダーの量が重要である。バインダーが余り少量であるとガラスタイル強度が低く、多量であると強度は向上するが、透水性が劣る結果になる。従って、ガラスタイルの強度、透水性の両方の物性を満足させるためには、ガラスビーズの質量当たり５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【発明の効果】
【００３３】  請求項１に記載した発明により、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着された発光性ガラスタイルを提供することができる。【００３４】  請求項２に記載した発明により、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持していて、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する発光性ガラスタイルを提供することができる。【００３５】  請求項３に記載した発明により、請求項２に記載した発明より、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の発光性能を有している発光性ガラスタイルを提供することができる。【００３６】  請求項４に記載した発明により、ガラスビーズと、蛍光体、蛍光顔料、リン光体、リン光顔料、蓄光体、蓄光性顔料から成る群から選択された少なくとも１種の発光性顔料を樹脂バインダーで固着された発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。【００３７】  請求項５に記載した発明により、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持していて、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導するという機能を有する発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。【００３８】  請求項６に記載した発明により、請求項５に記載した発明より、残光時間、及び発光輝度のいずれも１０倍以上の発光性能を有している発光性ガラスタイルを製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
【００４０】  発明を実施するための最良の形態を以下に記載する。
本発明の発光性ガラスタイルを製造する際に重要なことは、使用する発光性顔料の大部分、できれば全量をガラスタイルの表層に分散させることである。そのことにより、発光性顔料の使用効率を上げ、製造コストを低減することができる。【００４１】  本発明の発光性ガラスタイルを製造する１例を解説する。【００４２】  先ず、発光性顔料とガラスカレットを、質量比で１／２〜１／１００で混合し発光性顔料とガラスカレットの混合物Ｉを製造する。【００４３】  次いで、この発光性顔料とガラスカレットの混合物Ｉの質量１００に対し、バインダーとして、たとえばエポキシ樹脂５（主剤＋硬化剤）を加え攪拌して混合物ＩＩを製造する。【００４４】  次いで、混合物ＩＩを金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置く。たとえば、３０ｃｍ角の金型であれば４５０〜６３０ｇ、２５ｃｍ角の金型であれば３１０〜４４０ｇを置く。次いで、所定形状のヘラで混合物ＩＩを均して厚さ０．１〜５ｍｍにする。【００４５】  次いで、質量比でガラスカレット／エポキシ樹脂＝１００／５の混合物ＩＩＩを製造し、均した混合物ＩＩの上に適量投入する。【００４６】  次いで、所定形状のヘラで混合物ＩＩＩを均す。【００４７】  次いで、雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する。【００４８】  別法として、発光性顔料の質量１００に対して、バインダーとして、たとえばエポキシ樹脂５（主剤＋硬化剤）を加え攪拌して混合物１を製造する。【００４９】  次いで、この混合物１を金型の金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置く。たとえば、３０ｃｍ角の金型であれば４５０〜６３０ｇ、２５ｃｍ角の金型であれば３１０〜４４０ｇを置く。次いで、所定形状のヘラで混合物１を均して厚さ０．１〜５ｍｍにする。【００５０】  次いで、質量比でガラスカレット／エポキシ樹脂＝１００／５の混合物２を製造し、均した混合物１の上に適量投入する。【００５１】  次いで、所定形状のヘラで混合物２を均す。【００５２】  次いで、雄型の金型を置き加熱しながらプレスし、冷却後製品を脱型する。【００５３】  さらに、別法として、使用する発光性顔料の全量をガラスタイルの表層だけに完全に分散させる方法として、発光性顔料にエポキシ樹脂を付着させ、スプレーで金型底面に吹き付ける方法も可能である。
【実施例１】
【００５４】  使用した金型：２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）
使用した蛍光顔料：イージーブライト（株）製「Ｅ２ＣＧ８００６  グリーン」、「ＣＨＭ０７−ＧＲ」（登録商標名）
使用した畜光顔料：イージーブライト（株）製「２０ＥＺＳ−１３Ｇ」（登録商標名），根本特殊化学（株）製「Ｎ−夜光Ｇ−３００Ｃ」（登録商標名）
使用したバインダー：三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）、「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」（登録商標名）
ガラスビーズ：西日本環境開発協同組合製「グラビーズ白」（登録商標名）、「グラビーズ茶」（登録商標名）、「グラビーズ緑」（登録商標名）【００５５】  ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）０．４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」０．２２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌し、これにイージーブライト（株）製の畜光骨材「２０ＥＺＳ−１３Ｇ」（登録商標名）１３．２ｇを投入して混合して混合物１を製造した。【００５６】  この混合物−１を、離型剤を塗布した２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）の金型底面に散布した。【００５７】  次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌した。さらに、西日本環境開発協同組合製「グラビーズ白」（登録商標名）を１，３２０ｇ投入し、攪拌機で２．５分間攪拌して混合物−２を製造した。【００５８】  次いで、金型底面に散布した混合物−１の上に混合物−２を投入し所定形状のヘラで均した。【００５９】  次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。
【実施例２】
【００６０】  実施例１と同じ手法でイージーブライト（株）製の蛍光骨材「ＣＨＭ０７−ＧＲ」（登録商標名）１３．２ｇと、バインダーとして三洋化成工業（株）製のエポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）０．４４ｇ、及び「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」（登録商標名）０．２２ｇから成る混合物−３を製造した。【００６１】  この混合物−３を、離型剤を塗布した２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５ｍｍ（キャビティー：９３７．５ｃｍ３）の金型底面に散布した。【００６２】  次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−４を製造した。【００６３】  次いで、金型底面に散布した混合物−３の上に混合物−４を投入し所定形状のヘラで均した。【００６４】  次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。
【実施例３】
【００６５】  根本特殊化学（株）製畜光顔料「Ｎ−夜光Ｇ−３００Ｃ」（登録商標名）１４．５２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）４３．５６ｇから成る混合物−５を予め製造した。【００６６】  次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌して、混合物−６を製造した。【００６７】  次いで、混合物−５に、混合物−６を３．９ｇを加え攪拌して混合物７を製造した。【００６８】  次いで、混合物−７を金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置いた。次いで、所定形状のヘラで混合物−７を均して厚さ０．１〜５ｍｍにした。【００６９】  次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−８を製造した。【００７０】  混合物−８を、混合物−７の上に投入した。所定形状のヘラで混合物−８を均した。次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。
【実施例４】
【００７１】  イージーブライト（株）製蛍光顔料「Ｅ２ＣＧ８００６  グリーン」（登録商標名）１．４５ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）４３．５６ｇから成る混合物−９を予め製造した。【００７２】  次いで、ステンレスボールに三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇを混合して攪拌機で２．５分間攪拌して、混合物−１０を製造した。【００７３】  次いで、混合物−９に、混合物−１０を３．０ｇを加え攪拌して混合物−１１を製造した。【００７４】  次いで、混合物−１１を金型（雌型）底面の面積、１平方センチメートル当り０．５〜０．７ｇとり、金型底面に置いた。次いで、所定形状のヘラで混合物−１１を均して厚さ０．１〜５ｍｍにした。【００７５】  次いで、実施例１と同じ手法で三洋化成工業（株）製エポキシ樹脂「エポタイトＮＨ−９０３Ｅ」（登録商標名）４８．４ｇと「エポタイトＮＨ−９０３ＨＳ」２４．２ｇと、西日本環境開発協同組合製の粒度２〜５ｍｍの「グラビーズ白」（登録商標名）１，３２０ｇから成る混合物−１２を製造した。【００７６】  混合物−１２を、混合物−１１の上に投入した。所定形状のヘラで混合物−１２を均した。次いで、雄型の金型を置き、蒸気で１０分間加熱プレスし、１０分間冷却した後製品を脱型した。【００７７】  ［発光テスト例］
実施例１及び２で製造した発光性ガラスタイルを試験棟の床に布設した後、常用光源Ｄ６５の１０００ルックスの光を５分間照射した後、１０分後と６０分後の２つのサンプルの平均残光輝度を測定した結果、各々３０ｍｅｄ／ｍ２及び６ｍｅｄ／ｍ２であった。また、実施例３及び４で製造した発光性ガラスタイルを試験棟の床に布設した後、常用光源Ｄ６５の１０００ルックスの光を５分間照射した後、１０分後と６０分後の２つのサンプルの平均残光輝度を測定した結果、各々４０ｍｅｄ／ｍ２及び７ｍｅｄ／ｍ２であった。また、残光輝度が０．３ｍｅｄ／ｍ２に減衰するまでの時間は２０００分以上あった。【００７８】  ［透水性試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルを、プールサイド、浴室、戸外に布設して透水性試験を行った結果、不都合がない結果を得た。【００７９】  ［耐候性試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルの２０００時間耐候性試験を行った。その結果、使用に耐える十分の耐候性を有していることが分かった。【００８０】  ［強度試験例］
実施例１〜４で製造した発光性ガラスタイルのＪＩＳ  Ａ  ５２０９「陶磁器質タイル」に基づき曲げ強度試験を行った。を行った。その結果、使用に耐える十分の強度を有していることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】  前述した本発明の発光性ガラスタイルは、通常の内装材、外装材、床材、モザイクとしてはもとより、透水性を有しているので、プールサイド、浴室等水回り箇所や、路面舗装材として利用される。また、本発明の発光性ガラスタイルは、太陽光や電灯などによる外部刺激が停止して真の暗闇になっても発光し、且つ高い発光輝度と、長い残光時間を保持しているので、壁面及び路面に様々の夜間景観意匠を施したり、夜間の各種表示、緊急避難者を誘導する材料として利用できる。