(57)【要約】【課題】排ガス中からダイオキシンをはじめとする有機塩素化合物を、経済的かつ高度に除去する除去剤、およびその製造方法を提供する。【解決手段】水酸化鉄含有物質を２００℃以上５００℃以下に加熱するとともに、該水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気中から除去する熱処理を行うことを特徴とする有機塩素化合物の除去剤の製造方法である。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化鉄含有物質を２００℃以上５００℃以下に加熱するとともに、該水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気中から除去する熱処理を行うことを特徴とする有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【請求項２】
前記熱処理が、前記水酸化鉄含有物質を加熱するとともに、水分が室温で飽和以下の気体を強制的に接触・流通させる方法、または、粉末状にした前記水酸化鉄含有物質を、水分が室温で飽和以下の加熱した気体中に分散させる方法のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【請求項３】
前記熱処理が、ガス流通式の充填層型熱処理装置、流動層型熱処理装置、撹拌型熱処理装置、回転型熱処理装置、気流層型熱処理装置のいずれかを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【請求項４】
前記水酸化鉄含有物質が、土壌、鉄鉱石、鉱山排水または鋼板の酸洗廃液から析出させた物質のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【請求項５】
ｔ−プロット法で求めたミクロ孔の面積が３０ｍ２／ｇ以上である酸化鉄含有物質を含むことを特徴とする有機塩素化合物の除去剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば都市ゴミや産業廃棄物の焼却設備、鉄鋼電気炉等から排出されるダイオキシン等の有機塩素化合物の除去剤およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、燃焼過程で発生するダイオキシン類等の有機塩素化合物を削減する方法としては、活性炭による吸着法が一般的に行われている。この吸着法による処理方法としては、主に活性炭または活性コークスを吸着剤に用いた充填層による吸着技術と、粉末の吸着剤の吹き込み技術が実用化されている。活性コークスは、排ガス中の窒素酸化物および硫黄酸化物の除去剤としても実用化されている（例えば、特許文献１〜２参照。）。
【０００３】
しかし、活性炭による吸着法の場合、ダイオキシン類吸着後の活性炭の処理と、炭塵爆発の危険性などが問題となっている。ダイオキシン類を吸着した活性炭は、廃棄物として埋め立て地に埋めることはできないため、再度、ダイオキシン類を分解する高温焼却が必要であるが、この高温焼却の場合でも、冷却過程で再度ダイオキシン類が発生する危険性がある。また、ダイオキシン類は、３００〜５００℃の温度領域で再合成されることが一般に知られているが、この温度領域に活性炭の粉末を吹き込むと炭塵爆発の危険性がある。
【０００４】
また、活性炭に代わって、酸化鉄触媒を用いたダイオキシン類等の有機塩素化合物の抑制方法も研究・開発されており、例えば、酸化鉄触媒を用いたゴミ焼却炉のダイオキシンの抑制方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００５】
この方法は、酸化鉄触媒をゴミ焼却炉の燃焼室または再燃室に吹き込み、ダイオキシンを抑制するものである。ここで用いられる酸化鉄は、試薬から調製されるものであり、例えば、ゲータイト粉末は、第一鉄塩、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、およびアンモニアから選ばれる１種または２種以上を用いて反応させ、得られた鉄の水酸化物や炭酸鉄等である第一鉄含有沈澱物を含む懸濁液中に、空気等の酸素含有ガスを通気してゲータイト粒子を生成させて得ることができる。また、ヘマタイト粉末は、前記ゲータイト粉末を空気中で２００〜８００℃の温度範囲で加熱脱水を行って得ることができる。さらにマグネタイト粉末は、前記ヘマタイト粉末を還元性雰囲気下、３００〜６００℃で加熱還元して得られる。
【０００６】
しかし、酸化鉄触媒を用いた方法では、触媒使用のための大規模な設備改造工事を必要としないものの、酸化鉄触媒は、Ｖ２Ｏ５−ＴｉＯ２系あるいはＶ２Ｏ５−ＴｉＯ２−ＷＯ３系の触媒に比べて、塩素や硫黄酸化物と結びつきやすく、触媒活性が低下しやすい（例えば、特許文献４参照。）。このため、酸化鉄触媒は、長時間使用ができず、排ガス中への吹き込みによる短時間の使用に限定されるが、ダイオキシンを抑制するためには、排ガス中に絶えず吹き込む必要がある。
【０００７】
さらに、酸化鉄触媒は、上述のような複雑な工程を経て試薬から調製されるため、高価になるものの、使用済みの酸化鉄触媒はダストとともに回収され、かつ、排ガス中の塩素や硫黄酸化物により被毒するため再使用が困難であり、ゴミ焼却の場合はダストとともに廃棄される。またさらに、酸化鉄触媒は、効率的な分解活性を得るためには、２５０℃以上の温度が必要であり、吹き込み位置が排ガスの高温部分に限定される。排ガス温度が２５０℃よりも低い場合には、排ガスを加熱する必要があり、除去性能が十分であるとはいえない。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５８−１２２０４２号公報
【特許文献２】
特開平４−２１９３０８号公報
【特許文献３】
特開平１１−２６７５０７号公報
【特許文献４】
特開平１１−２６７５０７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、安価で高性能なダイオキシン類等の有機塩素化合物を除去する除去剤、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
ダイオキシン類等の有機塩素化合物を吸着・分解する除去剤としては、比表面積が大きく、かつ、３００〜５００℃の温度領域で燃焼が起きない物質が有効である。３００〜５００℃の温度領域は、排ガス中でダイオキシンが再合成する温度領域であり、ダイオキシンの再合成を抑制するためには、この温度領域において燃焼が起きない除去剤を使用する。
【００１１】
本発明者らは、上記特性を有する除去剤の原料として水酸化鉄含有物質に着目し、安価で高性能なダイオキシン類等の有機塩素化合物の除去剤の原料としての、水酸化鉄含有物質の使用可能性について、種々の実験を行った。
【００１２】
その結果、水酸化鉄含有物質を用いて除去剤を製造する際に、水酸化鉄含有物質を２００〜５００℃で加熱するとともに、前記水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気中から速やかに除去することにより、前記水酸化鉄含有物質の比表面積が増大し、さらに、表面に無数の細孔が形成されることを見出した。なお、熱処理工程において、水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気から除去しない場合には、水酸化鉄含有物質の表面には、このような無数の細孔は形成されない。
【００１３】
そして、この水酸化鉄含有物質は、３００〜５００℃の温度領域で燃焼が起こらない上、さらに、ダイオキシン等の有機塩素化合物の吸着性能は、表面に無数の細孔が形成されていないものよりも高く、極めて良好であることを見出した。
【００１４】
本願発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、その要旨は、以下のとおりである。
【００１５】
（１）  水酸化鉄含有物質を２００℃以上５００℃以下に加熱するとともに、該水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気中から除去する熱処理を行うことを特徴とする有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【００１６】
（２）  前記熱処理が、前記水酸化鉄含有物質を加熱するとともに、水分が室温で飽和以下の気体を強制的に接触・流通させる方法、または、粉末状にした前記水酸化鉄含有物質を、水分が室温で飽和以下の加熱した気体中に分散させる方法のいずれかであることを特徴とする（１）に記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【００１７】
（３）  前記熱処理が、ガス流通式の充填層型熱処理装置、流動層型熱処理装置、撹拌型熱処理装置、回転型熱処理装置、気流層型熱処理装置のいずれかを使用することを特徴とする（１）または（２）に記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【００１８】
（４）  前記水酸化鉄含有物質が、土壌、鉄鉱石、鉱山排水または鋼板の酸洗廃液から析出させた物質のいずれか１種以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の有機塩素化合物の除去剤の製造方法。
【００１９】
（５）  ｔ−プロット法で求めたミクロ孔の面積が３０ｍ２／ｇ以上である酸化鉄含有物質を含むことを特徴とする有機塩素化合物の除去剤。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる水酸化鉄含有物質とは、構造式ＦｅＯＯＨ（または、Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）で表される水酸化鉄、または非晶質水酸化鉄を主成分とする物質であり、例えば、鉄鉱石、阿蘇山で産出する黄土のような土壌、鉱山排水や鋼板の酸洗廃液から析出させた物質である。
【００２１】
本発明で用いる水酸化鉄を含有する土壌とは、一般に大昔、火山の火口湖に溶出していた鉄が、化学的または生物的作用により水酸化鉄として沈降し、火口湖が干上がり土壌を形成したものであり、鉄の他に様々な鉱物質および有機物を含有しており、主成分として水酸化鉄を鉄として２０〜６０質量％、また、その他成分として、有機物を炭素として１〜１０質量％含有していることを特徴とする。なお、鉄等の成分の測定は乾燥土壌ベースで行う。乾燥は、土壌に吸着する水分を分離するためのものであり、結合水を分離するものではなく、通常、１０５〜１１０℃の温度範囲で、１時間以上処理を行う。
【００２２】
本発明で用いる鉱山排水や鋼板の酸洗廃液から析出させた物質とは、排水または廃液中にイオンとして存在している鉄イオンをアルカリ添加等の方法によるｐＨ調整で析出させた水酸化鉄を主成分とする物質である。
【００２３】
また、本発明で用いる水酸化鉄を主成分とする鉄鉱石とは、カールフィッシャー滴定法で分析した結合水含有量が５質量％以上の鉄鉱石である。
【００２４】
本発明の除去剤の製造方法とは、熱処理に特徴があり、水酸化鉄含有物質を２００〜５００℃で加熱するとともに、前記水酸化鉄含有物質から脱離した結合水を加熱雰囲気中から速やかに除去する方法である。水酸化鉄含有物質の加熱温度は、２００〜５００℃が好ましい。２００℃未満では結合水の脱離が少なく、孔が形成されず比表面積の増加が少ない。５００℃を超えると、形成された孔が崩壊し、孔径が大きくなり比表面積が低下し、吸着性能の向上は小さくなる。特に好ましくは２５０〜４００℃であり、比表面積の増加が顕著となり、ダイオキシン等の有機塩素化合物の吸着性能が向上する。
【００２５】
上記温度条件を達成するための加熱方法としては、熱処理部を外部から加熱する間接加熱方法や、加熱ガスを使用する方法が採られる。加熱ガスを使用する場合は、結合水の脱離に伴う温度低下を考慮して、目的温度よりも５０〜１００℃高い温度にガスを加熱することが望ましい。これらの２種類の方法は、単独もしくは併用して用いられる。
【００２６】
前記脱離した結合水を加熱雰囲気から速やかに除去する方法とは、熱処理中の水酸化鉄含有物質に、室温で水分が飽和以下の気体を強制的に接触・流通させる方法が挙げられ、具体的には、ガス流通式の充填層型の熱処理装置を用いる方法である。または、粉末状にした水酸化鉄含有物質を、室温で水分が飽和以下の気体中に分散させる方法が挙げられ、具体的には、流動層型あるいは気流層型の熱処理装置、撹拌型熱処理装置、回転型熱処理装置である。これらの熱処理方式は、後述のように、主として、処理対象物の粒径により使い分けるものであり、例えば、塊状の鉄鉱石であれば充填層型熱処理装置、粉状黄土であれば気流層型等の熱処理装置を用いる。
【００２７】
前記熱処理に用いる気体は特に限定しないが、経済性の観点から空気が好ましい。気体中に含まれる水分量は、室温、好ましくは１０℃〜４０℃で飽和以下の水分量であり、３体積％以下であることが必要である。水分量が３体積％を超える場合、ミクロ孔形成を阻害するため好ましくない。
【００２８】
本発明に用いるガス流通式の充填層型熱処理装置は、主に、粒状に成型した平均粒径１ｍｍ以上の物質の熱処理に使用する。平均粒径が１ｍｍ未満の場合、充填層の圧力損失が大きくなり、処理が困難になる。処理対象物質を充填した層に対する空間速度（ガス流量［ｃｍ３（Ｎｏｒｍａｌ）／ｈ］／充填層体積［ｃｍ３］）は、１００ｈ−１以上であり、ガス流量は多いほど好ましく、処理が有利になる。空間速度が１００ｈ−１未満の場合、処理対象物質から脱離した結合水のガス中濃度が高くなり、ミクロ孔形成を阻害するため好ましくない。
【００２９】
本発明に用いる流動層型熱処理装置は、主に、平均粒径３０μｍ〜６ｍｍの粉状物質の熱処理に使用する。平均粒径が３０μｍ未満の場合、ガスに同伴して飛散する割合が多くなり好ましくない。平均粒径が６ｍｍ超の場合、流動化が困難になって結合水の脱離が不十分になり、ミクロ孔形成が阻害される。熱処理時のガス流速は、終末速度の０．４〜０．８倍とする。終末速度とは、単一粒子が静止流体中を外力によって運動するとき、粒子に作用する外力と流体からうける抵抗とがつりあった状態にある粒子の運動速度である。熱処理時のガス流束が終末速度の０．４倍未満では、処理対象物質の粒子が流動しないため、結合水の脱離が不十分になり、ミクロ孔形成が阻害される。一方、０．８倍超では、処理対象物質の粒子がガスに同伴して飛散するため処理が不十分となる。
【００３０】
本発明に用いる気流層型熱処理装置は、主に、平均粒径１ｍｍ以下の粉状物質の処理に使用する。平均粒径１ｍｍ超では、ガス中への分散が不十分となり、十分な熱処理ができない。気流層型熱処理装置には、粉状物質を高速で流れるガス中に供給して分散させ、熱風と並流に送りながら熱処理を行う方式、または、加熱部がロータリー状で粒子が循環する方式がある。ガス流速は、比較的高速で１０ｍ／ｓ以上となる。１０ｍ／ｓ未満では、粒子が気流中に分散せず、処理が不十分となる。流速の上限は、熱処理上は特に限定はないが、経済性の観点から３０ｍ／ｓ程度と考える。
【００３１】
本発明に用いる撹拌型熱処理装置は、主に、平均粒径１ｍｍ以上２０ｍｍ以下の粉粒状物質の処理に使用する。平均粒径が１ｍｍ未満の場合、粒子がガスに同伴して飛散するため処理が不十分となる。平均粒径が２０ｍｍ超の場合、撹拌が困難となり、処理が不十分となる。攪拌型熱処理装置は、熱処理装置の内部に付設した撹拌器を回転させることにより、処理対象物質と加熱面との接触効率の向上、処理対象物質と熱風との接触面積の増大を目的にした装置である。ガス流速は、１〜２．５ｍ／ｓが好ましい。１ｍ／ｓ未満では、脱離した結合水のガス中濃度が高くなり、ミクロ孔形成を阻害する。２．５ｍ／ｓ超では、粒子がガスに同伴して飛散するため処理が不十分となる。
【００３２】
本発明に用いる回転型熱処理装置は、主に、平均粒径１ｍｍ以上２０ｍｍ以下の粉粒状物質の処理に使用する。平均粒径が１ｍｍ未満の場合、粒子がガスに同伴して飛散するため処理が不十分となる。平均粒径が２０ｍｍ超の場合、撹拌が困難となり、処理が不十分となる。回転型熱処理装置は、円筒の回転により材料を撹拌しながら、熱風と接触させる、あるいは伝熱伝導によって熱処理を行うものであり、このほか、円筒内部に付設された掻き上げ翼により、材料が掻き上げられては、落下し、落下の際に熱風と接触し、熱処理を行う方式もある。ガス流速は、１〜２．５ｍ／ｓが好ましい。１ｍ／ｓ未満では、脱離した結合水のガス中濃度が高くなり、ミクロ孔形成を阻害する。２．５ｍ／ｓ超では、粒子がガスに同伴して飛散するため処理が不十分となる。
【００３３】
上記本発明で製造された本発明の除去剤は、バッチ方式の熱処理と比較して、優先的にミクロ孔が形成し、ダイオキシンを初めとする有機塩素化合物の吸着または分解性能が向上したものである。上記本発明法で製造された本発明の除去剤は、表面に無数の細孔が形成されており、ｔ−プロット法で求めたミクロ孔（細孔半径１ｎｍ以下）の面積は３０ｍ２／ｇ以上である。ｔ−プロット法とは、ｔ−曲線すなわち吸着膜の厚さｔに対してプロットした吸着等温線を使用し、非多孔性固体の標準等温線からのズレから多孔性固体のミクロ孔面積を算出する方法である。ミクロ孔の面積は、このように３０ｍ２／ｇ以上あれば、十分な性能を発揮する。また、面積が大きいほど有機塩素化合物の吸着または分解能力は向上するが、１０００ｍ２／ｇを越えると、水酸化鉄含有物質粒子の強度が不足し、割れや粉化が生じ、かえってミクロ孔の面積を低下させしまう可能性があることから、１０００ｍ２／ｇ以下が好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を記載するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）除去剤の製造
原料に、水酸化鉄含有物質として、阿蘇山麓で産出する粒径数μｍの粉末状の黄土を用いた。表１に、用いた黄土の成分分析値（単位は質量％）を示す。黄土は、鉄分（Ｔ−Ｆｅ）を４０〜５０質量％、結合水（Ｃ．Ｗ．）を約１０質量％含有している。
【００３６】
【表１】
2005000751.tif 000002
【００３７】
この黄土を用い、以下に示すような、本発明例１（ガス流通方式）、本発明例２（気流層方式）、比較例１（バッチ方式）の３種類の方法で熱処理を行った。
【００３８】
本発明例１（ガス流通方式）：ガスの流通が可能な円筒状のステンレス管に、粉末状の黄土を充填し、外部から電気ヒーターにより黄土の温度を３００℃に保持し、黄土充填層に強制的に空気を流通させ、１時間熱処理を行った。
【００３９】
本発明例２（気流層方式）：５００℃に加熱した空気を流速２０ｍ／ｓで、ガスの滞留時間が１秒保持できる保温された円筒状のステンレス管中に、粉末状の黄土とともに流通させ、熱処理を行った。
【００４０】
比較例１（バッチ方式）：粉末状黄土をステンレス製のバットに入れ、外部から電気ヒーターにより黄土の温度を３００℃に保持し、１時間熱処理を行った。
【００４１】
上記のいずれの方法（本発明例１、２、比較例１）を実施した後でも、処理後黄土の結合水含有率は０．５質量％であった。また、Ｘ線回折による分析の結果、処理後黄土中の含水酸化鉄（ゲータイト）は、ヘマタイト（Ｆｅ２Ｏ３）に変化していることが確認された。
【００４２】
次に、それぞれの処理後黄土について窒素吸着等温線の測定を行い、ｔ−プロット解析により、黄土粒子の全表面積、ミクロ孔（細孔半径１ｎｍ以下）部分の表面積、および、外部表面積（全表面積からミクロ孔表面積を差し引いた値）を算出した。
【００４３】
表２に、算出結果を示す。熱処理後の黄土の全表面積は、本発明例１のガス流通方式では１３０ｍ２／ｇ、本発明例２の気流層方式では１２０ｍ２／ｇで、比較例１のバッチ方式では１００ｍ２／ｇであり、全表面積は、本発明例１は比較例の１．３倍、本発明例２は比較例の１．２倍と若干大きいだけである。しかし、熱処理後の黄土のミクロ孔表面積は、本発明例１のガス流通方式では７５ｍ２／ｇで比較例の７．５倍、本発明例２の気流層方式では６０ｍ２／ｇで比較例の６倍と非常に大きくなっている。
【００４４】
この理由としては、バッチ方式では、黄土近傍の水分濃度が高いため結合水の脱離が不十分のためミクロ孔の形成が抑制される。一方、本発明例１のガス流通方式および本発明例２の気流層方式では、熱処理により黄土から脱離した結合水が黄土のまわりから速やかに除去され、ミクロ孔が優先的に形成されたものと考えられる。
【００４５】
【表２】
2005000751.tif 000003
【００４６】
また、原料の水酸化鉄含有物質として黄土を用いて、粉末状の黄土を室温で水分が飽和以下の気体中に分散させる流動層型熱処理装置による熱処理を行った結果、上述のガス流通方式および気流層方式とほぼ同様の効果が得られ、熱処理後の黄土のミクロ孔表面積は非常に大きな値となった。
【００４７】
またさらに、ここでは原料の含水酸化鉄含有物質として黄土を用いたが、鉱山排水や鋼板の酸洗廃液から析出させた物質や鉄鉱石を原料に用いて、ガス流通方式、流動層方式、気流層方式で熱処理を行った場合でも、ほぼ同様の結果が得られ、熱処理後の含水酸化鉄含有物質のミクロ孔表面積は非常に大きな値となった。
【００４８】
（実施例２）ジベンゾフラン平衡吸着量の測定
上述の本発明例１と同様の原料および熱処理条件（ガス流通方式：空気流通、３００℃、１時間）で作製した粉状の黄土を原料とした除去剤（本発明例３）、上述の本発明例２と同様の原料および熱処理条件（気流層方式：５００℃、１秒）で作製した粉末の黄土を原料とした除去剤（本発明例４）、上述の比較例１と同様の原料および熱処理条件（バッチ方式：３００℃、１時間）で作製した粉末の黄土を原料とした除去剤（比較例２）、および、上述の実施例１で使用したものと同様の黄土で熱処理を行わない未処理黄土を原料とした除去剤（比較例３）を用いて、それぞれについて、ダイオキシン類の骨格物質のひとつであるジベンゾフランの平衡吸着量測定を行った。
【００４９】
平衡吸着量測定は、固定層ガス流通式の吸着実験装置を用いて行った。２台のマスフローコントローラー（窒素と酸素用）と１台の高温パーミエーター（高融点芳香族化合物を溶解拡散する）により、酸素１５体積％およびジベンゾフラン２０ｐｐｍ（残り窒素）に調整したガスを、ガス流量５００ｃｍ３（Ｎｏｒｍａｌ）／ｍｉｎで、恒温槽で所定温度（１００℃）に調整されたパイレックス（登録商標）ガラス製の吸着管（外径１０ｍｍ、内径６ｍｍ）に導入する。吸着管には、前記除去剤または未処理黄土を０．２ｇ充填する。
【００５０】
吸着管から排出されたガスは一部分取し、オートサンプラーを経てＦＩＤ（炎イオン化検出）ガスクロマトグラフィーに供給し、ジベンゾフラン濃度の分析を行った。吸着管出口ジベンゾフラン濃度が、供給ジベンゾフラン濃度と同じになるまで実験を行い、供給濃度と出口濃度の差（吸着濃度）の積算値から平衡吸着量を下式（１）により求めた。
【００５１】
【数１】
2005000751.tif 000004
【００５２】
表３に、各除去剤および未処理黄土のジベンゾフラン平衡吸着量を示す。比較例３の未処理黄土と比較して、比較例２のバッチ方式で熱処理を行った黄土では、吸着量の向上がほとんど見られないのに対して、本発明例３のガス流通方式で熱処理を行った黄土、および、本発明例４の気流層方式で熱処理を行った黄土では、吸着量は２倍以上に向上した。
【００５３】
【表３】
2005000751.tif 000005
【００５４】
（実施例３）実炉におけるダイオキシン除去実験
上述の実施例２で作製したものと同様の除去剤および未処理黄土を用いて、ゴミ焼却炉排ガス中のダイオキシンの除去実験を実施した。
【００５５】
ゴミ焼却炉のバグフィルター通過後の排ガスから１００ｍ３（Ｎｏｒｍａｌ）／ｈの排ガスを分取し、各除去剤または未処理黄土を０．１ｍ３充填し、１５０℃に保温した固定層に前記排ガスを導入し、供給濃度と固定層出口濃度の差（吸着濃度）から、１００時間後のダイオキシン除去率を下式（２）により求めた。
【００５６】
【数２】
2005000751.tif 000006
【００５７】
表４に、結果を示す。比較例５の未処理黄土と比較して、比較例４のバッチ方式で熱処理を行った黄土では、除去率の向上が約１．１倍とほとんど見られないのに対して、ガス流通方式で熱処理を行った黄土（本発明例５）では除去率の向上が約１．４倍、気流層方式で熱処理を行った黄土（本発明例６）では、ダイオキシン除去率が約１．３倍であり、本発明法で作成した除去剤は優れたダイオキシン除去特性を示していることがわかる。
【００５８】
【表４】
2005000751.tif 000007
【００５９】
【発明の効果】
本発明の製造方法を用いれば、水酸化鉄含有物質を主成分とする安価な物質を利用して、比表面積およびミクロ孔表面積の大きな除去剤を製造することができる。さらに、この除去剤は、ダイオキシンをはじめとする有機塩素化合物の除去性能が優れており、ダイオキシンをはじめとする有機塩素化合物の除去を経済的に行うことができる。