(57)【要約】【課題】成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物を提供する。特に、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記の（ａ）〜（ｅ）からなる群から選択された樹脂の樹脂混合物（Ａ）と、金属水酸化物（Ｂ）を、さらに必要に応じてオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。（ａ）ポリプロピレン樹脂、（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー、（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体、（ｅ）酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）と金属水酸化物（Ｂ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を８０〜１５０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。
【請求項２】
下記の（ａ）〜（ｄ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｄ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を７０〜１５０重量部及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を２〜２０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
【請求項３】
下記の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を６０〜１５０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を１〜２０重量部配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。
【請求項４】
金属水酸化物（Ｂ）が水酸化マグネシウム及び／又は下記（２）式で示される複合水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２    （２）
（ここでＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種以上の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくは、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を満足する難燃性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
電線絶縁体、ケーブルシース、ワイヤーハーネス、家電製品部品等に使用される材料には難燃性が求められ、従来、これらの材料にポリオレフィンを用いる場合、ハロゲン含有物を配合して難燃化する方法が一般的に採用されていた。しかし、この方法では、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン化水素ガスが発生する問題が指摘されていた。
【０００４】
一方、ポリオレフィンに金属水酸化物を配合し難燃化する方法も提案されている。この方法では、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン化水素ガスの発生は無いものの、所望の難燃性を得るためには、多量の金属水酸化物を配合することが必須であった。そのため組成物の機械的強度が著しく損なわれ、例えば、自動車用電線の場合、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１に規定される難燃性を満足する量の金属水酸化物を配合した場合は、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等を満足することができないと言う問題があった。
【０００５】
この問題を解決するため、分子内に酸素原子を含むエチレン−α−オレフィン共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、及びポリオレフィン樹脂からなる樹脂に金属水酸化物を配合する難燃性樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、係る難燃性樹脂組成物は、その柔軟性や耐摩耗性において満足できるものの、難燃性や機械的強度において満足できるものではなかった。
【０００６】
また、オレフィン系エラストマー、水素添加スチレン−ブタジエンゴム、難燃剤からなる難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、及びポリエチレン、エチレン系共重合体、ポリプロピレン、相溶化樹脂からなるベース樹脂に水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムおよび難燃助剤を配合した難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献３参照）も開示されている。しかし、係る難燃性樹脂組成物においても、耐摩耗性、柔軟性において満足できるものの、難燃性や機械的強度において満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開平１０−３３０５５７号公報    （第１頁）
【特許文献２】特開２０００−０８０２１０号公報  （第１頁）
【特許文献３】特開２００３−１６０７０２号公報  （第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物を提供することにある。特に、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリプロピレン樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体及び特定の酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された樹脂の樹脂混合物に、金属水酸化物を、さらに必要に応じてオルガノポリシロキサンを配合した樹脂組成物は、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物であることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、
下記の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）と金属水酸化物（Ｂ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を８０〜１５０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物関するものである。
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。
【００１０】
さらに、本発明は、上記記載の（ａ）〜（ｄ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｄ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を７０〜１５０重量部及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を２〜２０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物、並びに上記記載の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を６０〜１５０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を１〜２０重量部配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物を提供する。特に、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】
まず、本発明の難燃性樹脂組成物を得るための、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、並びに該樹脂（Ａ）と配合する金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）について述べる。
【００１４】
「（ａ）ポリプロピレン樹脂」
本発明で用いるポリプロピレン樹脂（ａ）は、プロピレンを主体とする重合体であれば特に限定はない。例えば、プロピレンの単独重合体であるホモポリマー、プロピレンとエチレン及びブテン、ヘキセン等の炭素数４以上のオレフィンモノマーの１種或いは２種以上とをランダムに共重合させたランダムコポリマー、ポリプロピレンのマトリックス中に、プロピレンとエチレン及びブテン、ヘキセン等の炭素数４以上のオレフィンモノマーの１種或いは２種以上とをランダムに共重合させたランダムコポリマーのドメインを有するブロックコポリマー等、若しくはこれらポリプロピレン樹脂の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。中でも、金属水酸化物（Ｂ）を配合した際に良好な樹脂組成物の柔軟性を得られることからブロックコポリマーが好ましく用いられる。
【００１５】
また、ポリプロピレン樹脂（ａ）は、良好な樹脂組成物の機械的強度、電線を得るために、そのメルトフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ６９２１−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．１〜１０ｇ／分の範囲であることが好ましい。
【００１６】
樹脂（Ａ）におけるポリプロピレン樹脂（ａ）の構成比率は、７５〜１５重量％、好ましくは６０〜２５重量％の範囲である。構成比率が１５重量％未満では、難燃性樹脂組成物の機械的強度、及び耐摩耗性に劣り、一方、７５重量％より多いと難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下する。
【００１７】
「（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー」
本発明で用いるスチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）は、スチレン系モノマーとオレフィン系モノマーとのブロック共重合体であれば特に限定はない。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン等が挙げられ、これらの内の１種或いは２種以上が用いられる。オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のモノエン類、ブタジエン等のジエン類等が挙げられ、これらの内の１種或いは２種以上が用いられる。
【００１８】
スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の具体例としては、スチレンとブタジエンとのブロック共重合体、スチレンとイソプレンとのブロック共重合体等が挙げられる。中でも、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の、長期の熱安定性の面から、分子鎖中のオレフィン性二重結合を水素添加により飽和させた、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的な例としては、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（以下、「ＳＥＢＳ」と称す。）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン（以下、「ＳＥＰＳ」と称す。）等が挙げられる。
【００１９】
樹脂（Ａ）におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の構成比率は、１０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。構成比率が１０重量％未満では難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下し、逆に７０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度、及び耐摩耗性に劣る。
【００２０】
「（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂」
本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）は、構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）相互の相溶化を促進させるために用いられ、直鎖状低密度ポリエチレンであれば特に限定はない。中でも、良好な樹脂組成物の機械的強度、電線の成形性を得るために、メルトフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．５〜１０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９８年版）に準拠）は０．９００〜０．９４０である直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２１】
樹脂（Ａ）における直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）の構成比率は、５〜３０重量％、好ましくは、５〜２０重量％である。５重量％未満では構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）相互の相溶化が不足し、難燃性樹脂組成物の難燃性及び機械的強度が低下し、一方、３０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下する。
【００２２】
「（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体」
本発明で用いるエチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）は、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるために用いられ、下式（１）式で示される繰返し単位からなる共重合体である。
【００２３】
【化１】
2005171035.tif 000002
（１）式において、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１であり、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基である。なお、良好な樹脂組成物の機械的強度及び難燃性を得るために、ｌ、ｍ及びｎは、ｌ＝０．６０〜０．９５、ｍ＝０．０１〜０．３９、ｎ＝０．０１〜０．４０の範囲であることが好ましい。
【００２４】
エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の製法は特に限定はない。例えば、エチレン、脂肪酸ビニルエステル、及びビニルアルコールの各モノマーを共重合する方法、エチレン−脂肪酸ビニルエステル共重合樹脂を鹸化する方法等が挙げられる。中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の鹸化物は工業的に入手が容易であり好ましい。
【００２５】
樹脂（Ａ）におけるエチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の構成比率は、５〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。構成比率が５重量％より少ないと難燃性樹脂組成物の難燃性が劣り、一方、３０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度が劣る。
【００２６】
「（ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体」
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）は、樹脂組成物の柔軟性と難燃性を向上させるために用いられ、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％、好ましくは２０〜３３重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体であれば特に限定はない。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）の酢酸ビニル含有量が２０重量％より小さいと、難燃性樹脂組成物の柔軟性、難燃性に劣り、一方、酢酸ビニル含有量が４５重量％より大きいと、難燃性樹脂組成物の機械的強度が低下する。
【００２７】
又、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）は、良好な樹脂組成物の機械的強度を得るために、そのメルトフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．５〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
【００２８】
樹脂（Ａ）におけるエチレン−脂肪酸ビニル共重合体（ｅ）の構成比率は、５〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。構成比率が５重量％より少ないと難燃性樹脂組成物の難燃性が劣り、一方４０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度が劣る。
【００２９】
「金属水酸化物（Ｂ）」
本発明で用いられる金属水酸化物（Ｂ）は金属水酸化物であれば特に限定はない。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト類、カルシウム・アルミネート水和物、下記（２）式で示される複合水酸化マグネシウム等、及びこれらの少なくとも１種若しくは２種以上を含む金属水酸化物混合物が挙げられる。
【００３０】
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２    （２）
（ここでＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種以上の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である）。なお、ここで言う複合水酸化マグネシウムとは、水酸化マグネシウムとマグネシウム以外の２価金属元素Ｍの水酸化物との固溶体を言う。
【００３１】
中でも、樹脂組成物の難燃性及び金属水酸化物の分解温度の面から、水酸化マグネシウム、及び／又は複合水酸化マグネシウムが好ましい。
【００３２】
本発明の金属水酸化物（Ｂ）は、その表面が被覆処理されているもの、若しくはされていないもののいずれも用いることができる。中でも、表面が被覆処理されているものを用いるのが好ましい。
【００３３】
表面が被覆処理される場合の、表面被覆処理剤は特に限定はない。例えば、高級脂肪酸（例えば、ステアリン酸、オレイン酸等）、及びそのアルカリ金属塩、アニオン系界面活性剤（例えば、高級アルコールの硫酸エステル等）、リン酸エステル（例えば、オルトリン酸と高級アルコールのエステル類等）、シラン系カップリング剤（例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）、チタネート系カップリング剤（例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等）、アルモニウム系カップリング剤（アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等）、多価アルコールと脂肪酸のエステル類（グリセリンモノステアレート等）等が挙げられる。
【００３４】
「オルガノポリシロキサン（Ｃ）」
本発明で用いるオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるために用いられ、オルガノポリシロキサン化合物であれば特に限定はない。具体例として、オルガノポリシロキサンオイル類、例えば、ジメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、及びアミノ、エポキシ、カルボキシル、カルビノール、メタクリル、メルカプト、フェノール、ポリエーテル、メチルスチリル、アルキル、高級脂肪酸エステル、高級アルコキシ等の１種以上で変性された変性シリコーンオイル等；オルガノポリシロキサンゴム類、例えば、ジメチルシリコーンゴム、ジフェニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、メチルビニルシリコ−ンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム等、及びこれらのシリコーンゴムがアミノ、エポキシ、カルボキシル、カルビノール、メタクリル、メルカプト、フェノール、ポリエーテル、メチルスチリル、アルキル、高級脂肪酸エステル、高級アルコキシ等の１種以上で変性された変性シリコーンゴム等；オルガノポリシロキサンレジン類、例えば、メチルシリコーンレジン、フェニルシリコーンレジン等、及びこれらシリコーンレジンがアルッキド、エポキシ、アクリル、ポリエステル、メラミン、ウレタン等で変性された変性シリコーンレジン等；オルガノポリシロキサンパウダー類、例えばジメチルシリコーンゴム微粒子に代表されるオルガノポリシロキサンゴムを架橋したシリコーンゴム微粒子、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子に代表される（ＲＳｉＯ1.5）ｎ（式中、Ｒはメチル基、エチル基、フェニル基等の炭化水素基を示す）で表わされる構造を有するポリシルセスキオキサンの微粒子、合成アモルファスシリカの表面をジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンで代表されるシリコーン剤で処理した合成シリカ微粒子、ジメチルシリコーンゴムパウダーをメチルシリコーンレジンで被覆したもの、若しくはその被覆物がメタクリル、エポキシ、ビニル、アミノ等で変性されたもの等、が挙げられる。また、これらのものを単独で、若しくは１種若しくは２種以上を含む混合物として用いることもできる。
【００３５】
中でも、オルガノポリシロキサンゴム類、及び／又はオルガノポリシロキサンパウダー類を用いるのが好ましい。
【００３６】
又、オルガノポリシロキサンパウダー類を用いる場合は、パウダーの良好な分散性、及びパウダーを配合した難燃性樹脂組成物の機械的強度を得るために、パウダーの平均粒子径は２０μｍ以下であることが好ましい。
【００３７】
次に、本発明の難燃性樹脂組成物を得るための、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）の組合せ、及びそれら構成要素の構成比率総和、並びに該樹脂（Ａ）と金属水酸化物（Ｂ）との配合比、さらにオルガノポリシロキサン（Ｃ）との組合せ及びその配合比について述べる。
【００３８】
本発明の難燃性樹脂組成物における一つの実施態様は、
樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｅ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を８０〜１５０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が８０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度が劣る。
【００３９】
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物における他の実施態様は、
樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｄ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｄ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を７０〜１５０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を２〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が７０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。又、オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量が２重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方２０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。
【００４０】
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物における他の実施態様は、
本発明の難燃性樹脂組成物において、難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性に一層優れ、自動車用電線等の被覆材料として好適な難燃性樹脂組成物を得るために、樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｅ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を６０〜１５０重量部、好ましくは７０〜１３０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が６０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。又、オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量が１重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方２０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。
【００４１】
本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定はない。具体例として、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、並びに金属水酸化物（Ｂ）及び必要に応じてオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、ロール等を用いて混練する。なお、係る混練においては、一時に混練機に投入して混練しても、逐次投入して混練しても、いずれでも構わない。
【００４２】
また、本発明では、本発明の趣旨を損なわない限りにおいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、架橋剤、架橋助剤、他の難燃剤等の、他の副資材や添加剤を併用してもよい。
【００４３】
更には、本発明の難燃性樹脂組成物は、成形後に架橋してもよい。その方法としては、有機過酸化物やアゾ化合物の熱分解によって生成するラジカルを利用する化学架橋、電子線等の電離放射線を照射する電離放射線架橋、有機シラン化合物を用いるシラン架橋等が例示される。
【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃性、機械的強度、柔軟性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、ワイヤーハーネス、家電製品部品等に使用される。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４６】
実施例及び比較例において、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）として以下のものを用いた。
【００４７】
「樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）」
（ａ１）ポリプロピレン樹脂（出光石油化学（株）製  商品名「ＩＤＥＭＩＴＳＵ  ＰＰ  Ｅ２５０Ｇ」、メルトフローレイト＝１ｇ／１０分）
（ｂ１）ＳＥＢＳ（旭化成（株）製、商品名「タフテックＨ１０４１」）
（ｃ１）直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名「ニポロンＬ  Ｆ１５Ｒ」、メルトフローレイト＝０．８ｇ／１０分、密度＝０．９２５）
（ｃ２）直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名「ニポロンＺ  ＺＦ２３１」、メルトフローレイト＝２ｇ／１０分、密度＝０．９３６）
（ｄ１）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（東ソー（株）製、商品名「メルセンＨ６８２０」、ｌ＝０．８１７、ｍ＝０．０２１、ｎ＝０．１６２）
（ｄ２）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（東ソー（株）製、商品名「メルセンＨ６４１０」、ｌ＝０．８５１、ｍ＝０．０６５、ｎ＝０．０８４）
（ｅ１）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセンＹＸ１３Ａ」、酢酸ビニル含有量＝３２％、メルトフローレイト＝１ｇ／１０分）
（ｅ２）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６２７」、酢酸ビニル含有量＝２０％、メルトフローレイト＝０．８ｇ／１０分
（ｅ３）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６２６」、酢酸ビニル含有量＝１５％、メルトフローレイト＝３ｇ／１０分
金属水酸化物（Ｂ）として以下のものを用いた。
（Ｂ１）水酸化マグネシウム（ティーエムジー（株）製、商品名「ファインマグＭＯ−Ｔ」）
（Ｂ２）複合水酸化マグネシウム（ティーエムジー（株）製、商品名「ファインマグＳＮ−Ｔ」、Ｎｉ固溶体の複合金属水酸化マグネシウム  Ｍｇ0.98Ｎｉ0.02（ＯＨ）2）
オルガノポリシロキサン（Ｃ）として以下のものを用いた。
（Ｃ１）シリコーンパウダー（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名「ＤＣ４−７０８１」、１次粒子の平均粒子径１μｍ）
（Ｃ２）ジメチルシリコーンゴム（信越シリコーン（株）製、商品名「ＫＥ７６」）
各評価は次に様に行った。
【００４８】
「引張試験」
引張試験用の試料をＪＩＳ  Ｋ６３０１の３号型ダンベルで打ち抜いた後、装置名テンシロンＵＴＭ−２．５ＴＰＬ（東洋ボールドウィン社製）を用いて、２００ｍｍ／分にて引張試験を行い、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１に基づき、引張強度が１５．７ＭＰａ以上で、引張伸び率が１２５％以上であるものを合格とした。尚、引張伸び率は、組成物の柔軟性の表わすものとし、高い数値のものほど柔軟性に優れると判断した。
【００４９】
「ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験」
ＪＡＳＯ  Ｄ６１１に準じて、５本の試料で試験を行った。各試料の燃焼時間が１５秒以内であるものを合格とした。
【００５０】
「耐摩耗性試験」
ＪＡＳＯ  Ｄ６１１のブレード往復法に準じ、ブレードにかかる荷重を７Ｎとして行った。摩耗抵抗の基準を２００回とし、２００回以上のものを合格とした。
【００５１】
（実施例１〜４）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表１に示す。
【００５２】
各成分の配合は、各成分を１８０℃に加熱した加圧ニーダに投入し、１０分間混練した。混練物をロールで圧延しシート状にし、これをシートペレタイザーで裁断して、ペレット状の組成物を調製した。このペレット状の組成物を電線成形用のダイを装着した２０ｍｍ単軸押出機に投入し、外径０．８ｍｍの銅線に０．５ｍｍの厚みで組成物を被覆し、電線を成形した。成形温度は２００℃で行った。また前記シート状の組成物を１８０℃に加熱したプレス成形機で５分間プレスし、厚み１ｍｍのシートを成形した。この１ｍｍのシートを引張試験用の試料とした。次いで、これら電線、引張試験用の試料を用いてＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験、耐摩耗性試験、及び引張試験を行った。その評価結果を表１に併せて示した。
【００５３】
表１から明らかな様に、実施例１〜４の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であった。
【００５４】
（比較例１〜３）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表１に示す。
【００５５】
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表１に併せて示した。
【００５６】
表１から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し不合格であった。
【００５７】
【表１】
2005171035.tif 000003
【００５８】
（実施例５〜１２）
構成要素（ａ）〜（ｄ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表２に示す。
【００５９】
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表２に併せて示した。
【００６０】
表２から明らかな様に、実施例５〜１２の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であった。
【００６１】
【表２】
2005171035.tif 000004
【００６２】
（比較例４〜８）
構成要素（ａ）〜（ｄ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表３に示す。
【００６３】
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表３に併せて示した。
【００６４】
表３から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合、ならびにオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合範囲が、本発明の配合範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し不合格であった。
【００６５】
【表３】
2005171035.tif 000005
【００６６】
（実施例１３〜２４）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表４に示す。
【００６７】
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表４に併せて示した。
【００６８】
表４から明らかな様に、実施例１３〜２４の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し合格であった。
【００６９】
【表４】
2005171035.tif 000006
【００７０】
（比較例９〜２２）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表５に示す。
【００７１】
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表５に併せて示した。
【００７２】
表５から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合、若しくは構成要素（ｅ）の酢酸ビニル含有量が、本発明の含有範囲から外れる場合、ならびに金属水酸化物（Ｂ）若しくはオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合範囲が、本発明の配合範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１で判定し不合格であった。
【００７３】
【表５】
2005171035.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の難燃性樹脂組成物は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させるものであり、特に、自動車用電線等の被覆材料として有用である。