(57)【要約】      【課題】  本発明は、水性のエマルション型粘着剤であって、プラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムを基材とする場合に、プラスチックフィルム上に積層される粘着剤層にシワ、陥没、突起等の塗工欠陥が生じにくい粘着剤を提供することを目的とする。      【解決手段】  カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）、該単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び該エマルションを含有するエマルション型アクリル系粘着剤。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）、該単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる粘着剤用アクリル系共重合体エマルション。
【請求項２】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる請求項１記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション。
【請求項３】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とする粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び粘着付与樹脂（Ｂ）を含有するエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項５】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、カルボキシル基含有単量体中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合させてなるエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項６】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる請求項５記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項７】
カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項８】
請求項４ないし６いずれか記載のエマルション型アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び該エマルションの製造方法、並びに粘着シートに関する。詳しくはプラスチックフィルムを基材とする粘着シートを得る場合に粘着剤層に塗工欠陥を生じにくい粘着剤を提供し得るアクリル系共重合体エマルション及び該エマルションの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着剤の分野では溶剤型アクリル共重合体が用いられてきたが、近年、地球環境や労働環境の改善ならびに資源の有効利用などの観点から溶剤型粘着剤の代替として水性のエマルジョン型粘着剤へ急速に転換している。
水性のエマルション型粘着剤には、主剤の他に粘着付与樹脂、防腐剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤等多種の添加剤が配合されているのが一般的である。
ところで、粘着剤を用いなる粘着シートのうちプラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムを基材とする場合には、基本的な粘着物性とともに高度に美しい外観も要求される。従来の溶剤型粘着剤を用いていた場合には特に問題になることはなかった。しかし、水性のエマルジョン型粘着剤を用いるようになったところ、図１に示すような直径２００〜５００μｍ程度の大きさのシワ、陥没、突起等の異常が粘着剤層に見られるようになった。このような塗膜異常（塗工欠陥ともいう）は粘着シートの外観異常として致命的な問題であった。
このような塗工欠陥に対し、水性のエマルション型粘着剤を構成する主剤及びその他の添加剤の面から種々の検討が加えられたが、十分な解決には至ってはいない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、水性のエマルション型粘着剤であって、プラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムを基材とする場合に、プラスチックフィルム上に積層される粘着剤層にシワ、陥没、突起等の塗工欠陥が生じにくい粘着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
以上の課題を解決するために、本発明者は鋭意研究し、本発明に至った。
即ち、本発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）、該単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに関する。
【０００５】
また、第２の発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる上記発明に記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに関する。
【０００６】
また、第３の発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ１）を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とする粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの製造方法に関する。
【０００７】
また、第４の発明は、上記発明のいずれかに記載の粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及び粘着付与樹脂（Ｂ）を含有するエマルション型アクリル系粘着剤に関する。
【０００８】
また、第５の発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、カルボキシル基含有単量体中のカルボキシル基の一部または全部を中和し得る塩基性物質、水および乳化剤を含有する単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合させてなるエマルション型アクリル系粘着剤に関する。
【０００９】
また、第６の発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合させてなる第５の発明に記載のエマルション型アクリル系粘着剤に関する。
【００１０】
第７の発明は、カルボキシル基含有単量体を０．１〜２０％及び（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）との混合物中のカルボキシル基の一部または全部を塩基性物質で中和した後、水および乳化剤にて乳化させてなる単量体乳化液（Ｃ２）を重合開始剤の存在下で共重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法に関する。
【００１１】
第８の発明は、第４〜第６の発明のいずれかに記載のエマルション型アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着シートに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、水性のエマルション型粘着剤であって、基材のプラスチックフィルム、特に透明なプラスチックフィルムに積層した場合に、シワ、陥没、突起等の塗工欠陥が生じにくい粘着剤層を形成し得る粘着剤を提供することができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、第１〜４の発明について具体的に説明する。
上記したように第１〜３の発明は、エマルション型アクリル系粘着剤の主たる構成成分である粘着剤用アクリル系共重合体エマルション及びその製造方法に関するものであり、第４の発明は、得られた粘着剤用アクリル系共重合体エマルションと粘着付与樹脂（Ｂ）とを含有するエマルション型アクリル系粘着剤に関するものである。
【００１４】
第１の発明の粘着剤用アクリル系共重合体エマルションの形成に用いられるエチレン性不飽和単量体（a）としては、アルキル基の炭素数が１〜１４の(メタ)アクリル酸エステル（a1）を主成分とするものであり、かかる（メタ）アクリル酸エステル（a1）としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル等。好ましくは、使用される（メタ）アクリル酸エステルは、アルキル基の炭素数が４〜１２のものであり、上記エチレン性不飽和単量体（a）の６０〜９９．８重量％含有され、１種または２種以上含有される。
【００１５】
また、エチレン性不飽和単量体（a）は、カルボキシル基含有単量体（a2）を０．１〜２０重量％含有することが重要であり、０．５〜１０重量％含有することが好ましい。カルボキシル基含有単量体（a2）としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。カルボキシル基含有単量体（a2）が０．１重量％未満だと粘着剤の凝集力が低下傾向であり、２０重量％を超えると耐水性が著しく悪化する。
このカルボキシル基含有単量体（a2）は、後述するようにカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に共重合に供することが重要である。
【００１６】
また、エチレン性不飽和単量体（a）は、カルボキシル基以外の架橋性官能基を有する単量体（ａ３）を含有することもできる。カルボキシル基以外の架橋性官能基を有する単量体（ａ３）としては、アルコール性水酸基含有単量体（a３−１）、カルボニル基含有単量体（ａ３−２）、アルコキシシリル基含有単量体（ａ３−３）等が挙げられ、上記カルボキシル基含有単量体（a2）と合計で０．１〜２０重量％含有され、１種または２種以上含有される。
アルコール性水酸基含有単量体（a３−１）としては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
カルボニル基含有単量体（a３−２）としてはメタクリル酸アセトアセトキシエチル、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００１７】
さらに、エチレン性不飽和単量体（a）は、上記以外の共重合可能なビニル単量体（a４）を含有することができる。共重合可能なビニル単量体（a４）としては、ポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノ−（２−ヒドロキシエチル−α−クロロアクリレート）アシッドホスフェート、燐酸基含有ビニル単量体、ビニルブロックイソシアネート等、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−トリブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等が挙げられ、０．１〜２０重量％含有され１種または２種以上含有される。
【００１８】
本発明において使用される乳化剤としては、特に限定されず、反応性（イオン性又は非イオン性）界面活性剤、非反応性（イオン性又は非イオン性）界面活性剤等が単独又は数種併用して用いられる。
反応性鬼面活性剤としては、エチレン性不飽和単量体（a）とラジカル反応するもので、以下の化合物を例示することができる。
アニオン性のものとしては、とノニルフェノール骨格の旭電化工業（株）製「アデカリアソープＳE-10N」、第一工業製薬（株）製「アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０」等、長鎖アルキル骨格の第一工業製薬（株）製「アクアロンＫＨ−１０、ＫＨ−２０」、旭電化工業（株）製「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」等、燐酸エステル骨格の日本化薬（株）「KAYARAD」等が挙げられる。
ノニオン性のものとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンフェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類等があり、旭電化工業（株）製「アデカリアソープＮE−１０」、第一工業製薬（株）製「アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−５０」、日本乳化剤（株）製「アントックスＮA−１６」等が挙げられる。
乳化剤の配合量は、エチレン性不飽和単量体（a）１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０重量部である。乳化剤は単量体を予め乳化する際に使用してもよいし、一部を予め重合用容器に添加しておいてもよい。
【００１９】
重合反応を開始するにあたって使用する開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩またはアゾビス系カチオン塩または水酸基付加物等の水溶性の熱分解型重合開始剤や、レドックス開始剤を用いることができる。レドックス開始剤としてはt−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機化酸化物とロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤との組み合わせ、または過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムとロンガリット、チオ硫酸ナトリウムなどの組み合わせ、過酸化水素水とアスコルビン酸の組み合わせ等を用いることができる。開始剤の使用量としてはエチレン性不飽和単量体（a）１００重量部に対して、通常０．０２〜３重量部であるが、好ましくは０．１〜１重量部である。
【００２０】
エチレン性不飽和単量体（ａ）から形成される共重合体の分子量や分子量分布を制御するために連鎖移動剤として、メルカプタン系、チオグリコール系、β−メルカプトプロピオン酸系のアルキルエステルを使用することができる。使用する際、添加量はエチレン性不飽和単量体（a）１００重量部に対して０．００５〜０．２重量部が好ましい。
【００２１】
第１〜第３の発明は、カルボキシル基含有単量体（a2）中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に共重合に供することが重要である。即ち、第２、第３の発明のようにエチレン性不飽和単量体（ａ）に塩基性物質を加え、カルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和した後に、水及び乳化剤を加え、単量体乳化液（Ｃ１）を得、該単量体乳化液（Ｃ１）を重合に供することができる。あるいはエチレン性不飽和単量体（ａ）に、該単量体（ａ）中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和し得る塩基性物質、水及び乳化剤を加え、単量体乳化液（Ｃ１）を得、これを重合に供することもできる。
さらに前者の場合、重合に用いるエチレン性不飽和単量体（a）のうちカルボキシル基含有単量体（ａ２）のみを予め塩基性物質でカルボキシル基のXモル％を中和し、中和率Xモル％の酸中和物（a'）を得、次いで得られた酸中和物（a'）とエチレン性不飽和単量体（a）の残りとを混合し、さらに水、乳化剤を加えて乳化して乳化液（C１）を得ることもできる。この場合、水と乳化剤は予め溶解させておくことが好ましい。また、酸中和物（a'）と水と乳化剤とを先に混合し、これとエチレン性不飽和単量体（a）の残りとを混合して乳化してもよい。
重合に先んじて共重合体の構成成分であるカルボキシル基含有単量体（a2）中のカルボキシル基の少なくとも一部分を中和しておくと、粘着シートを得る際、粘着剤層に塗工欠陥が生じにくくなる。
【００２２】
カルボキシル基の量を１００とすると、中和率は１００％を超えてもよい。重合時に粘度が上昇するので、中和率は５〜１００％であることが好ましく、塗工欠陥の発生抑制の観点から４０〜１００％であることがより好ましい。
中和に用いる塩基性物質は特に限定されず、無機中和剤あるいは有機中和剤を、単独で、もしくは両者を併用できる。
無機中和剤としては、水酸化ナトリウムが例示できる。
有機中和剤としては、トリエチルアミンが例示できる。
【００２３】
第１〜第３の発明は、得られた乳化液（C１）を用いることが重要であり、その重合方法は一般的な乳化重合法でよく、ここで述べる限りではない。一例を示す。重合容器に水（場合によっては乳化剤、乳化液（C１）の一部、他のエマルション型樹脂組成物等を仕込んでもよい）を入れ、乳化液（C１）の一部又は全部を重合開始剤の存在下に滴下して重合を行うことができる。
【００２４】
上記のようにして得られた粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに、さらに必要に応じて粘着付与樹脂（Ｂ）を添加し、第４の発明のエマルション型アクリル系粘着剤を得ることができる。
本発明に使用される粘着付与樹脂（B）としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂等の中から少なくとも１種以上を使用することができ、ロジン系樹脂が好ましい。
ロジン系樹脂としては天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、不均化ロジンエステルなどがある。
テルペン系樹脂としてはα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂等がある。
芳香族系石油樹脂としてはスチレンオリゴマー、α−メチルスチレン／スチレン共重合体等がある。
粘着付与樹脂（B）の使用量は、エチレン性不飽和単量体（a）からなる共重合体（A）１００重量部に対して０．５〜５０重量部％であることが好ましい。０．５重量部より少ない場合、対非極性ポリマーへの接着性が低下する傾向にある。
【００２５】
粘着付与樹脂（Ｂ）は、第４の発明に記載するように重合後、粘着剤用アクリル系共重合体エマルションに添加することもできるし、あるいは第５〜７の発明に記載するように、エチレン性不飽和単量体（ａ）、塩基性物質、水及び乳化剤と一緒に単量体乳化液（Ｃ２）中に含有させておき、この単量体乳化液（Ｃ２）を乳化重合することもできる。この場合も、重要なのは重合に先んじてエチレン性不飽和単量体（ａ）中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質で中和しておくことである。
【００２６】
本発明のエマルション型アクリル系粘着剤には、さらに必要に応じて数種の添加剤を添加することができる。具体的には、濡れ剤（ハジキ防止の界面活性剤等）、消泡剤、中和剤、可塑剤、増粘剤、架橋剤、充填剤、着色剤、防腐剤、防錆剤、溶剤等が挙げられる。
【００２７】
次に第８の発明について説明する。
第８の発明は、上記したようにカルボキシル基の少なくとも一部を予め中和してから重合に供してなる共重合体エマルションを含有するエマルション型粘着剤を用いてなる粘着シートに関する。即ち、エマルション型粘着剤から形成される粘着剤層をシート状基材の少なくとも一方の面に積層してなるものである。積層された粘着剤層の他方の面には剥離性シートを積層することができる。
このような粘着シートは、エマルション型粘着剤をシート状基材に各種塗工機を用いて塗布、乾燥し、形成された粘着剤層上に剥離性シートを積層して得ることができる。あるいは、エマルション型粘着剤を剥離性シートに塗布、乾燥し、形成された粘着剤層上にシート状基材を積層して得ることもできる。
【００２８】
第８の発明に用いられるシート状基材としては、プラスチックフィルム、紙等が挙げられ、プラスチックフィルムが好ましく、透明性に優れるプラスチックフィルムが特に好ましい。
プラスチックフィルムとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、塩化ビニルフィルム等が挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、PETフィルムという）が挙げられ、ポリオレフィンフィルムとしては、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。
【００２９】
用いられる塗工機としては、コンマコータ、リバースコータ、スロットダイコータ、リップコータ等が挙げられる。
得られた粘着シートは、フィルムラミネート用、ラベル用、テープ用、建材用および包装材料用粘着シートとして使用され、外観性等を必要とする汎用粘着シートとしても有用である。
【実施例】
【００３０】
本発明の実施例について説明する。なお、文中の「部」は「重量部」であり、「％」は「重量％」をしめす。
【００３１】
実施例１
アクリル酸２エチルヘキシル：４９部、アクリル酸ブチル：４９部、アクリル酸：１．６部、アクリル酸０．４部を予めアンモニア水にて１００モル％中和した水溶液、反応性アンモニア中和型アニオン乳化剤として第一工業製薬社製ＫＨ−１０を固形分換算で２部、日本乳化剤（株）製ニューコール１８６０を固形分換算で０．３部、脱イオン水をエマルション固形分が７６％になるように３３．３部添加し、予め乳化して滴下ロートに入れた。尚、滴下ロートに入れた単量体乳化液中のアクリル酸の中和率は２０モル％である。
【００３２】
重合用容器、加熱装置、攪拌機、還流冷却装置、温度計、窒素導入管および滴下ロートを備えた反応装置を用い、重合用容器に脱イオン水４１部、アクアロンＫＨ−１０を固形分として０．１部仕込み、窒素雰囲下で攪拌して内温８０℃まで昇温させて３％過硫酸カリウム固形分で０．１５部入れた。５分後に上記の予め乳化しておいた単量体エマルションを滴下ロートから滴下し、これと並行して３％過硫酸カリウム水溶液を固形分で０．４５部を３時間かけて別の滴下ロートから滴下した。
滴下終了後３０分間８０℃に保ち、その後３０分かけて内温を６０〜６５℃に設定し、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１４部とロンガリット０．２部を３０分おきに３回に分けて添加した。更に攪拌しながら１時間熟成したあと室温に冷却し、残っているカルボキシル基をアンモニア水で中和してアクリル系共重合体エマルションを得た。
当該アクリル系共重合体エマルションは不揮発分５１．５％、平均粒子径１８０nmであった。不揮発分の測定は電気オーブンで１５０℃−２０分後の重量比を測定して行い、平均粒子径の測定は日機装（株）製マイクロトラックにて測定した。
【００３３】
次いで、上記で得たアクリル系共重合体エマルションに、消泡剤、濡れ剤、防腐剤を加え、アンモニア水でpH＝約７．５程度に調整し、アクリル系共重合体エマルションの固形分１００重量部に対して、ロジン粘着付与樹脂として荒川化学（株）製スーパーエステルE−７２０を固形分で２０部加えた。さらに増粘剤で２５００mPa・s（ＢＬ型粘度計、＃４ロータ／６０rpmにて測定）に増粘してエマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【００３４】
当該粘着剤をコンマコータで剥離紙に乾燥膜厚２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、９０℃の乾燥オーブンを４０秒間通過させ、５０μｍのPETフィルムをラミネートして巻き取り、２３℃−６５％RH雰囲気下で２４時間以上放置し、粘着シートを得た。
得られた粘着シートの粘着剤層のＡ４サイズ内の塗工欠陥の数を目視にて確認した。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例２〜４
実施例１では２０モル％であった単量体乳化液中のアクリル酸の中和率を、４０モル％（実施例２）、６０モル％（実施例３）、１００モル％（実施例４）にした以外はそれぞれ実施例１と同様の実験を行った。
【００３６】
実施例５  
アクリル酸２エチルヘキシル：４９部、アクリル酸ブチル：４９部、アクリル酸：１．６部、アクリル酸０．４部を予めアンモニア水にて１００モル％中和した水溶液、アクリル系単量体１００重量部に対して、ロジン粘着付与樹脂として荒川化学（株）製スーパーエステルＡ−１００を固形分で５部、反応性アンモニア中和型アニオン乳化剤として第一工業製薬社製ＫＨ−１０を固形分換算で２部、日本乳化剤（株）製ニューコール１８６０を固形分換算で０．３部、脱イオン水をエマルション固形分が７６％になるように３３．３部添加し、予め乳化して滴下ロートに入れた。尚、滴下ロートに入れた単量体乳化液中のアクリル酸の中和率は２０モル％である。その後は実施例１と同様の実験を行った。
【００３７】
比較例１
実施例１では２０モル％であった単量体乳化液中のアクリル酸の中和率を０モル％とした以外は実施例１と同様の実験を行った。
【００３８】
比較例２
比較例１において、粘着付与樹脂荒川化学（株）製スーパーエステルE−７２０を添加しない以外は比較例１と同様の実験を行った。
【００３９】
比較例３  
実施例５では２０モル％であった単量体中乳化液中の中和率を０モル％とした以外は実施例５と同様の実験を行った。
【００４０】
【表１】
2005194448.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】粘着剤層に生じた塗工欠陥の電子顕微鏡写真の一例
【図１】
2005194448.tif 000003