(57)【要約】【解決手段】  （ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩                    ０．５〜３質量％（ｂ）アルカリ金属水酸化物                                ０．０１〜０．６質量％（ｃ）第３級アルキルアミンオキサイド、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び脂肪酸アルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                          ０．１〜５質量％を配合してなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が２以上であることを特徴とするバイオフィルム処理剤。【効果】  本発明によれば、バイオフィルムを簡便にかつ効率的に除去でき、保存安定性もよく、さらに、バイオフィルムの付着防止効果を有するバイオフィルム用処理剤を提供することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩                                  ０．５〜３質量％
（ｂ）アルカリ金属水酸化物                                ０．０１〜０．６質量％
（ｃ）第３級アルキルアミンオキサイド、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び脂肪酸アルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                          ０．１〜５質量％
を配合してなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が２以上であることを特徴とするバイオフィルム処理剤。
【請求項２】
さらに、（ｄ）ｐＫａが９以上からなる無機緩衝剤０．０１〜１５質量％を配合してなることを特徴とする請求項１記載のバイオフィルム処理剤。
【請求項３】
さらに、（ｅ）ｌ−メントール、メンチルアセテート、メントン、イソメントン、サピネンハイドレート、イソプレゴール、ピペリトール、ｄ−カンファー、１，８−シネロール、カプサイシン誘導体、イソチオシアンブチル、イソチアシアン酸アリル、アルカロイド、ペピシン、チャピシン、クロロアセトフェノン、ｏ−クロロベンジリデンマロノニトリル、ブルシン及びクロロピクリンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を配合してなることを特徴とする請求項１又は２記載のバイオフィルム処理剤。
【請求項４】
（ｅ）成分の配合量が０．０００５〜１質量％であることを特徴とする請求項３記載のバイオフィルム処理剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のバイオフィルム処理剤を、スプレー容器に充填してなるバイオフィルム処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室、台所、洗面所、トイレ等に発生したバイオフィルムを除去及びバイオフィルム付着予防する処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、マンション等の集合住宅は勿論、一戸建て住宅でもアルミサッシや断熱材等の多用によって、気密性が高く、保湿性に優れた建築物が普及してきた。
一方、人々の生活水準の向上に伴い、アメニティ、即ち「快適性」の概念が広まり、限られた居住空間の中でできるだけ気持ちよく、清潔に生活したいとの意識が高まってきた。こうした居住者の意識変化を反映して、特に湿度の高い浴室、台所、洗面所及びトイレの水周りで発生しているヌルヌルしたバイオフィルムが問題視されている。このようなバイオフィルムの外観、感触から居住者が不快感を感じ、苦情として保険所や管理会社に相談を持ちこむ例が急増している。
【０００３】
現在のところ、バイオフィルムについての科学的定義は明確ではないが、表面に付着した細菌が多糖類からなるミクロコロニーを形成し、時には微細藻類や原生動物を含み、それらが複雑に相互作用しあう微生物の「生活の場」と捉えられている。家庭においては細菌が浴室のタイル等に付着し、付着した細菌は人の垢や石鹸等の有機物を栄養源に高温、多湿の条件下で増殖、粘性物質を産生しつつ拡張するものと推察される。また、主要な構成菌の多くは非水性もしくは水溶性の淡紅色、黄色、黄緑色、緑色、褐色等の色素産性菌であり、これらの色調を呈していることが多い。
【０００４】
こうしたバイオフィルムを除去する方法としては、殺菌剤として主にマンデル酸を用いて除去する方法（特許文献１：特表平１０−５１１９９９号公報参照）、マンデル酸等に加え、キレート剤等バイオフィルムの構造内に存在する２価の陽イオンを移動させる能力をもつ剤を有する組成物（特許文献２：特表２００２−５２９５４５号公報）が提案されている。また、酵素を活用した処理法について提案がなされている（特許文献３：特表２００１−５０８６７７号公報）。しかしながら、いずれも実際の使用においては効果を発現するには有る程度時間を要したり、使用条件においては充分な効果が得られない場合がある。
【０００５】
一方、汚れ除去効果、殺菌・殺カビ効果を目的として、菌等の微生物の除去を行なう対策が提案されている。このような方法としては、４級アンモニウム基を有するポリマーと漂白剤による殺菌及び汚れ防止の効果について記載されているが（特許文献４：特開２００２−１６１２９８号公報）、浴室等の実際の使用場面においては剤が流れ落ち、効果の持続性について期待しにくい。一方、抗菌剤と多分子系ホスト化合物とからなる包接化合物と特定の基材とを含有する設置型防汚成形物が提案されているが（特許文献５：特開２００１−６５０２０号公報）、この方法では、排水構等の特定な場所であれば効果を発現することが考えられるものの、バイオフィルムが発生する可能性のある全ての水周りをカバーすることはできない。また、一旦バイオフィルムが形成した場合、菌から産出される多糖類である粘性物質を単に水で流したり、擦るだけでは充分除去することは容易ではない。
【０００６】
以上のことから、様々な場所に付着するバイオフィルムを除去でき、保存安定性もよく、さらに、バイオフィルムの付着防止効果を有するバイオフィルム用処理剤が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特表平１０−５１１９９９号公報
【特許文献２】特表２００２−５２９５４５号公報
【特許文献３】特表２００１−５０８６７７号公報
【特許文献４】特開２００２−１６１２９８号公報
【特許文献５】特開２００１−６５０２０号公報
【特許文献６】特開２００２−６９４９４号公報
【非特許文献１】森崎久雄、「バイオフィルム」、（株）サイエンスフォーラム、２０００年４月１０日、ｐ１１６−１２０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、バイオフィルムを簡便にかつ効率的に除去でき、保存安定性もよく、さらに、バイオフィルムの付着防止効果を有するバイオフィルム用処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、次亜塩素酸アルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物、及び所定の界面活性剤からなる組成物を特定量で配合することにより、上記目的を達成できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は
（Ｉ）（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩                            ０．５〜３質量％
（ｂ）アルカリ金属水酸化物                                ０．０１〜０．６質量％
（ｃ）第３級アルキルアミンオキサイド、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び脂肪酸アルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤                          ０．１〜５質量％
を配合してなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）が２以上であることを特徴とするバイオフィルム処理剤。
（ＩＩ）  さらに、（ｄ）ｐＫａが９以上からなる無機緩衝剤０．０１〜１５質量％を配合してなることを特徴とする（Ｉ）記載のバイオフィルム処理剤。
（ＩＩＩ）  さらに、（ｅ）ｌ−メントール、メンチルアセテート、メントン、イソメントン、サピネンハイドレート、イソプレゴール、ピペリトール、ｄ−カンファー、１，８−シネロール、カプサイシン誘導体、イソチオシアンブチル、イソチアシアン酸アリル、アルカロイド、ペピシン、チャピシン、クロロアセトフェノン、ｏ−クロロベンジリデンマロノニトリル、ブルシン及びクロロピクリンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を配合してなることを特徴とする（Ｉ）又は（ＩＩ）記載のバイオフィルム処理剤。
（ＩＶ）  （ｅ）成分の配合量が０．０００５〜１質量％であることを特徴とする請求項３記載のバイオフィルム処理剤。
（Ｖ）  （Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかに記載のバイオフィルム処理剤を、スプレー容器に充填してなるバイオフィルム処理剤。
を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、バイオフィルムを簡便にかつ効率的に除去でき、保存安定性もよく、さらに、バイオフィルムの付着防止効果を有するバイオフィルム用処理剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の（ａ）成分は次亜塩素酸アルカリ金属塩であり、特に限定されるものではないが、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができるが、これらの中でも次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
【００１３】
（ａ）成分の配合量は、バイオフィルム処理剤中０．５〜３質量％であり、好ましくは１．０〜２．５質量％である。配合量が０．５質量％未満であると充分なバイオフィルム除去効果を得ることはできず、上限については特に制限はないが、３質量％を超えて配合した場合、消費者が使用中に塩素臭を強く感じる場合がある。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分はアルカリ金属水酸化物であり、特に限定されるものではない。本発明のバイオフィルム処理剤に配合できるアルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができるが、この中でも水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分の配合量は、バイオフィルム処理剤中０．０１〜０．６質量％であり、好ましくは０．０１〜０．４質量％である。（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を考慮すると０．０１質量％以上必要であり、０．６質量％を超えると、短時間でのバイオフィルムの除去性が著しく低下する。なお、通常、工業的に入手可能な（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩は、おおよそｐＨ１３程度の強アルカリ性にすることで次亜塩素酸アルカリ金属塩を安定化しており、このため、少量のアルカリ金属水酸化物を含む水溶液の形態で供給され、それを使用する漂白剤にも必然的にアルカリ金属水酸化物が含まれる。従って、本発明においては、（ｂ）成分の配合量は、次亜塩素酸アルカリ金属塩に混入されているアルカリ金属水酸化物の含有量を含むものとする。さらに、添加した物質によってＮａＯＨが中和される場合には、その分の量は含有量から減らすものとする。
【００１６】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は２以上、好ましくは３以上である。
この質量比が２未満だと、バイオフィルムの除去スピードが遅くなり、効率的な除去力が得られない。なお、質量比の上限は特に制限されないが、通常、２００である。
【００１７】
本発明の（ｃ）成分は、第３級アルキルアミンオキサイド、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び脂肪酸アルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤である。（ｃ）成分は、（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を損なうことのないものであることが必要条件となり、分子中に水酸基、二重結合やベタインといった構造や官能基を含まない活性剤等が好適である。
【００１８】
第３級アルキルアミンオキサイドとしては、下記一般式（１）で表される第３級アルキルアミンオキサイドが挙げられる。                
Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ→Ｏ              （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ2，Ｒ3は直鎖又は分岐鎖の好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００１９】
上記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、例えばオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、及び天然物から誘導された炭素数の異なるアルキル基の混合物等が挙げられる。これらの中では、ドデシル基、ヤシ油由来のアルキル基が好ましい。Ｒ2，Ｒ3は直鎖又は分岐鎖の好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
【００２０】
上記一般式（１）で示される第３級アルキルアミンオキサイドの具体的な例としては、ヤシ油ジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００２１】
アルキル硫酸塩としては、下記一般式（２）で表されるアルキル硫酸塩が挙げられる。
Ｒ4−ＯＳＯ3Ｍ                        （２）
（式中、Ｒ4は炭素数６〜２０、好ましくは８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｍは陽イオンである。）
【００２２】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、下記一般式（３）で表される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
Ｒ5−（Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ3Ｍ                        （３）
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基、Ｍは陽イオンである。）
【００２３】
上記一般式（３）で表される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、具体的にはラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（４）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
Ｒ6−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ        （４）
（式中、Ｒ6は８〜１８、好ましくは１２〜１５の一価炭化水素基、Ｍは陽イオンである。ｎは１〜７からなる混合物であり、ｎが７を超えるものを含んでいてもよい。）
【００２５】
脂肪酸アルカリ金属塩としては、下記一般式（５）で表される脂肪酸アルカリ金属塩が挙げられる。
Ｒ7ＣＯＯＭ                  （５）
（式中、Ｒ7は炭素数７〜１７、好ましくは１１〜１７の一価炭化水素基である。）
【００２６】
（ｃ）成分の界面活性剤の配合量はバイオフィルム処理剤中０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満だと、充分な洗浄力が得ることができず、５質量％を超えて配合しても洗浄力の向上が期待できない。
【００２７】
本発明のバイオフィルム処理剤には、（ｂ）成分のアルカリ金属水酸化物がより少ない系で、（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性をより良好にする点から、ｐＫａが９以上である無機緩衝剤を配合することが好ましい。なお、本発明のｐＫａは、２５℃における値である。
【００２８】
このような無機緩衝剤としては、例えば炭酸、リン酸、二リン酸、トリポリリン酸、珪酸及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。なお、当該オキソ酸の水素イオンの全てをアルカリ金属イオンによって置換する必要はなく、例えばリン酸のナトリウム塩の場合、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウムのいずれも使用することができる。
【００２９】
（ｄ）成分の無機緩衝剤の配合量は、バイオフィルム処理剤中０．０１〜１５質量％、好ましくは０．０３〜５質量％である。無機緩衝剤が少なすぎると、バイオフィルム処理剤の保存時に（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩の分解が進み、その結果として、保存後、洗浄に必要な次亜塩素酸酸アルカリ金属塩が不足し、充分な洗浄力を得ることができない。また、多すぎても、さらなる安定性の向上が期待できず、保存時に無機緩衝剤の析出、沈殿が生じやすくなる。なお、（ｄ）成分の無機緩衝剤の配合量には、（ｂ）アルカリ金属水酸化物の中和物も含むものとする。
【００３０】
また、本発明のバイオフィルム処理剤には、現場での処理の手間を軽減すべく、バイオフィルムの除去及びバイオフィルムの発生付着を抑制する成分を配合する点から、（ｅ）ｌ−メントール、メンチルアセテート、メントン、イソメントン、サピネンハイドレート、イソプレゴール、ピペリトール、ｄ−カンファー、１，８−シネロール、カプサイシン誘導体、イソチオシアンブチル、イソチアシアン酸アリル、アルカロイド、ペピシン、チャピシン、クロロアセトフェノン、ｏ−クロロベンジリデンマロノニトリル、ブルシン及びクロロピクリンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を配合することが好ましい。この中でもｌ−メントール、カプサイシン、イソチオシアン酸アリルが好ましい。これらの成分は、涙を誘発するものの安全性が高いものである。
【００３１】
（ｅ）成分の配合量は、バイオフィルム処理剤中０．０００５〜１質量％、好ましくは０．００５〜０．８質量％である。配合量が０．０００５質量％未満であれば、充分なバイオフィルム抑制効果が得られない。一方、上限については特に制限はないが、１質量％を超えて過剰に配合しても格別のバイオフィルム生成抑制効果は得られない。
【００３２】
本発明のバイオフィルム処理剤は、目的とする機能を損なわない程度で、通常の漂白洗浄剤組成物に配合されている塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤、溶剤、金属イオン捕捉剤、水溶性高分子、粘土鉱物等の増粘剤、着色料、無機塩、香料等の成分を配合することができる。
【００３３】
本発明のバイオフィルム処理剤は、常法に基づいて調製することができ、ｐＨは１０〜１４、特に１０．５〜１３の範囲にすることが好ましい。また、本発明のバイオフィルム処理剤は、剤型、使用方法が特に制限されるものではないが、液状バイオフィルム処理剤として調製し、液状又は泡状となって対象に付着するような剤型とすることが好ましい。特に、簡便性の点から、スプレー容器に充填することが好ましい。スプレー容器としては、バイオフィルム処理剤を吐出する吐出装置を備えたものであって、該吐出装置にピストン・シリンダー等の摺動部あるいはポンプハウジングに対する通液体等の嵌合部を有するものであれば、特に制限なく使用することができる。スプレー容器としては、トリガー式スプレーヤー等が挙げられる。
【００３４】
本発明のバイオフィルム処理剤は、浴室、台所、洗面所、トイレ等に発生したバイオフィルムを除去及びバイオフィルム付着予防する処理剤である。特に、浴室やタイルの目地付近、台所に設置してある食器水切り用の受け皿の底、洗面台の排水口、トイレの僅かに水が滞留している場所等の処理剤として好適である。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００３６】
［実施例１〜９、比較例１〜５］
表１，２に示す組成のバイオフィルム処理剤を常法に準じて調製し、遮光されたポリエチレン容器に充填し、下記方法でバイオフィルム除去力、保存安定性（次亜塩素酸ナトリウムの残存率）を評価した。結果を表１，２に併記する。
【００３７】
バイオフィルム処理剤中の成分の含有量は下記方法で得た。
（ａ）次亜塩素酸ナトリウム含有量
ヨードメトリー法によって求めた有効塩素濃度をもって次亜塩素酸ナトリウム含有量とした。
（ｂ）水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）含有量
原料とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液に中性の過酸化水素水溶液を加えて次亜塩素酸ナトリウムを分解し、フェノールフタレインを指示薬として塩酸で滴定して原料とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液中のＮａＯＨ濃度を算出した。液体漂白剤組成物中のＮａＯＨ濃度は、この原料を使用した量より原料から持ち込まれたＮａＯＨ量を計算し、ＮａＯＨを添加した場合にはその量を加え、更に添加した物質によってＮａＯＨが中和される場合には、その量を減じて算出した。
（ｄ）無機緩衝剤濃度
中和によって生成した塩もその濃度に含めた。
【００３８】
バイオフィルム除去力評価法
１．バイオフィルムの調製法
家庭の台所に設置されたシンクから採取した濃い茶色を呈したバイオフィルムを採取し、水で希釈、分散後、５０μＬずつマイクロプレートに分注し、３０００ｒｐｍ、１０分遠心分離後、上澄を捨てたものを評価試料とした。
２．バイオフィルム除去力
マイクロプレートの各穴にバイオフィルム処理剤を各々５０μＬずつ注入し、１５分経過後のバイオフィルムの色目を下記基準に基づいて目視評価した。
<評価基準>
１点：濃い茶色（イニシャルと同等）
２点：茶色
３点：黄色〜薄黄色
４点：淡黄色
５点：透明
【００３９】
保存安定性（次亜塩素酸ナトリウム残存率）評価法
加速試験として遮光されたポリエチレン容器にバイオフィルム処理剤を充填し、４０℃、１ヶ月の保存を行なった後、各処理剤における次亜塩素酸アルカリ金属塩の濃度を全自動滴定装置（平沼産業社製：ＴＳ−９８０）を用い、ヨウ化カリウム及び酢酸と反応させたサンプルをチオ硫酸ナトリウム溶液にて滴定した。この濃度を初発濃度に対する次亜塩素酸アルカリ金属塩の残存率とし、下記評価基準に従って判定した。
<評価基準>
◎：次亜塩素酸アルカリ金属塩の残存率      ６０〜１００％
○：次亜塩素酸アルカリ金属塩の残存率      ４０〜６０％未満
×：次亜塩素酸アルカリ金属塩の残存率        ０〜４０％未満
【００４０】
【表１】
2005075873.tif 000002
＊２５℃におけるｐＫａ値は、リン酸（オルトリン酸）は３段解離し、第３段のｐＫａは１２．３５、同様に炭酸は２段で第２段のｐＫａは１０．３３である。
【００４１】
【表２】
2005075873.tif 000003
【００４２】
バイオフィルムの付着防止効果
家庭用ストレーナーの半面にそれぞれスプレーヤーにて実施例６〜９のバイオフィルム処理剤、参考例として実施例６〜９から（ｅ）成分を除いた組成物を他方の半面に２５ｇ噴霧後、軽く濯いだ後設置し、４家庭のキッチン排水口で１ヶ月使用後のバイオフィルムの発生状況を、全面積中の生成面積を目視にて判定し、４家庭の平均で評価した。結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
2005075873.tif 000004