(57)【要約】【課題】    合わせガラスの物性を維持しつつ、ホルムアルデヒド捕捉機能に優れる合わせガラス中間層用樹脂組成物を提供する。【解決手段】  イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）又は前記イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）及び／又は活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｄ）と、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｅ）とを含有する合わせガラス中間層用樹脂組成物に関する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）又は前記イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）及び／又は活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｄ）と、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｅ）とを含有することを特徴とする合わせガラス中間層用樹脂組成物。
【化１】
2005194159.tif 000007
式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表す。）
【化２】
2005194159.tif 000008
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表し、Ｒ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではない。）
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
（式中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表す。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表す。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよい。  ）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、アセチルアセトンである請求項１記載の合わせガラス中間層用樹脂組成物。
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が、アセチルアセトンパーオキサイドである請求項１記載の合わせガラス中間層用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホルムアルデヒド拡散量が低減された合わせガラスに関するものであり、主として建築用あるいは自動車用窓ガラスとして好適に利用される。
【背景技術】
【０００２】
従来、２枚の透明ガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラール樹脂に代表される樹脂膜を積層接着して得られる合わせガラスが用いられてきている。これに加え、さらにウレタン樹脂、ポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂などの液状樹脂組成物をガラス間に挿入し、該組成物を反応させることによって中間膜を形成させた合わせガラスが、破損時にガラス破片が飛散せず、安全性のみならず耐貫通性、防犯性に優れているので、建築用、自動車用、航空機用等の窓ガラスとして広く使用されている。
上記のウレタン液状樹脂組成物は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとポリアミン化合物又はポリオール化合物とから得られるが、ホルムアルデヒドを含む原料（例えば非特許文献１参照）を用いた場合、得られたウレタン樹脂組成物中にホルムアルデヒドが残留し、これが徐々に拡散される。また、樹脂組成物の製造時にも、副生成物としてアルデヒド類が一部生成し、ホルムアルデヒド発生の原因となっている。
【０００３】
近年、ホルムアルデヒドは、シックハウス等環境問題の原因物質として、その拡散量が厳しく規制されている。
その対策としては、ホルムアルデヒドの拡散量が目的とする値に減少するまで製造後から使用開始まである一定期間放置する方法があるが、合わせガラス中間層の場合、合わせガラス周囲端面のみが外気と通じているため、その拡散速度は非常に遅く、数ヶ月以上放置しても大幅な減少はみられない。
また、一度拡散されたホルムアルデヒドを空気中から吸着材で捕捉する方法もあるが、ホルムアルデヒド捕捉機能が保たれている物質を絶えず構造物内に置いておかなければならず、現実的ではない。
【非特許文献１】J.H.Saunders. Polyurethanes Chemistry and Technology Part Ｉ;1962
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、合わせガラス中間膜樹脂自体にホルムアルデヒド捕捉機能を付与し、合わせガラスとしての物性をそこなわず、ホルムアルデヒドの拡散量を低減させた合わせガラス中間層用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究した結果、特定の化合物を使用することにより、合わせガラスの物性を維持しつつ、優れたホルムアルデヒド捕捉機能を発現することを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち本発明は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）又は前記イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）及び／又は活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｄ）と、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｅ）とを含有することを特徴とする合わせガラス中間層用樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
【化１】
2005194159.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表す。）
【０００７】
【化２】
2005194159.tif 000003
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表し、Ｒ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではない。）
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
（式中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表す。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表す。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよい。  ）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の合わせガラス中間層用樹脂組成物は、特定のホルムアルデヒド捕捉剤を含むため、透明性や耐貫通性等の物性をそこなわず、ホルムアルデヒドの拡散量を低減させることができ、建築用等の合わせガラスとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に使用する合わせガラス中間層用樹脂組成物を反応させることによって得られる高分子量ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基を有するウレタンポリマー（Ａ）〔以下、単にウレタンポリマー（Ａ）と称す〕又は該イソシアネート基がブロック化剤によってブロックされたウレタンポリマー（Ｂ）〔以下、単にウレタンポリマー（Ｂ）と称す〕からなる通常Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマーと、通常Ｂ液と称されるポリアミン化合物及び／又はポリオール化合物とを、室温又は加温して混合、脱泡した後、加熱してウレタン・ウレア結合に基づく鎖伸長反応、およびアロファネート・ビューレット結合に基づく架橋反応により得られる。
【００１０】
本発明に使用するウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）を構成するポリオール（Ｃ）は、種々のポリオールを挙げることができるが、最終的に得られるウレタン樹脂の耐光性を考慮すると、脂肪族又は脂環族のポリオールが好ましい。
特にポリアルキレンエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール及びこれらのジオールにラクトンモノマーを開環付加重合反応させて得られるラクトン変性ジオールから選ばれた一種または二種以上のポリオールが注型品に柔軟性、弾力性、低温屈曲性、等の特性を付与することができることから好ましい。
【００１１】
前記ポリアルキレンエーテルジオールとしては、通常、エチレンオキサイド、１，２−及び１，３−プロピレンオキサイド、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレンオキサイド、アルキルテトラヒドロフラン等の分子内環状エーテル化合物の単独重合又は２種類以上のランダム共重合、ブロック共重合等で得られるものが挙げられる。これらのうち、特に１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）単独又はそれを含む２種以上のアルキレンオキサイドの開環重合物及び付加重合物が好ましい。
【００１２】
前記ポリエステルジオールとしては、二価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙げられる。遊離ジカルボン酸の代わりに、対応の無水物又は低級アルコ−ルのジエステル或いはその混合物もポリエステルの製造に使用することができる。
【００１３】
二価アルコ−ルとしては、特に限定はしないが、脂肪族又は脂環族のものが好ましく、例えばエチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が挙げられる。これらのうち、炭素数が２〜１０のアルキレングリコールが好ましい。
【００１４】
二塩基性カルボン酸としては、脂肪族、脂環族、芳香族及び／又は複素環式とすることができ、不飽和結合を含むものであっても或いは一部の水素原子が例えばハロゲン原子等で置換されているものでも良い。かかるニ塩基性カルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロイソフタル酸、無水ヘキサヒドロイソフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマ−脂肪酸、例えばオレイン酸、ジメチルテレフタレ−ト及び混合テレフタレ−トが挙げられる。これらのうち、脂肪族及び脂環族の二塩基性カルボン酸が特に好ましく、アジピン酸が最も好ましい。
【００１５】
前記ポリカーボネートジオールとしては、例えばエチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等の様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−ボネ−ト、ジアルキルカーボネートもしくは環式カ−ボネ−ト（例えばエチレンカ−ボネ−ト）との反応生成物が挙げられる。これらの中でも、炭素数が４〜１０のアルキレングリコールのポリカーボネートジオールが好ましい。
【００１６】
また、ラクトン変性ジオールに使用されるラクトンモノマーとしては、バレロラクトン、メチルバレロラクトン、ε−カプロラクトン、トリメチルカプロラクトン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることが可能である。これらのうち、特にε−カプロラクトンが、好ましく用いられる。ラクトンの変性量については特に限定はないが、ポリオール（Ｅ）１００重量部にラクトンモノマー１０〜１００重量部を開環付加重合反応させるのが最も好適である。
【００１７】
ラクトン変性方法としては特に限定はないが、一般に無溶媒下、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−ト、オクチル酸第１スズ、亜鉛アセチルアセトネート等の触媒の存在下に、ポリオール（Ｃ）と前述した様な各種ラクトンモノマ−とを、１１０℃〜２２０℃で反応させることにより得る事ができる。
【００１８】
本発明に使用するポリオール（Ｃ）としては、上記するように、ポリアルキレンエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール及びこれらのジオールにラクトンモノマーを開環付加重合させて得られるラクトン変性ジオールが好ましいが、これらを単独で用いるか又はこれらと前記の二価アルコールとを併用して用いることができる。
【００１９】
本発明に使用するウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）を構成する多官能イソシアネート（Ｄ）としては、特に限定はしないが、テトラメチレンジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ドデカメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族イソシアネート類、シクロヘキサン−１，３−及び１，４−ジイソシアネ−ト、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネ−ト）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（＝水添ＭＤＩ）、２−及び４−イソシアナトシクロヘキシル−２´−イソシアナトシクロヘキシルメタン、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の脂環族イソシアネート類、１，３−及び１，４−テトラメチルキシリデンジイソシアネ−ト、２，４−及び／または２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２´−、２，４´−及び／または４，４´−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、ｐ−及びｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ジフェニル−４，４´−ジイソシネ−ト、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ等の芳香族イソシアネート類がある。これらの中でも耐光性の良好な脂肪族又は脂環族イソシアネートが好ましい。
【００２０】
本発明におけるウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）の製造方法は特に限定はないが、例えばポリオール（Ｃ）に、多官能イソシアネート（Ｄ）を多官能イソシアネート成分とポリオール成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を５．０／１．０〜１．３／１．０の範囲で、２０〜１２０℃の温度で、触媒なしで或いは公知のウレタン化触媒を用いるか或いは反応遅延剤を添加して、撹拌反応させてウレタンプレポリマーとする方法が挙げられる。
【００２１】
本発明に使用するウレタンプレポリマー（Ｂ）にイソシアネート基をブロックするブロック化剤としては、通常使用される公知のイソシアネートブロック化剤が用いられる。かかるブロック化剤としては、ケトオキシム類、ラクタム類、フェノール類、ピラゾール類、活性メチレン化合物類等が挙げられる。これらの中でも、ブロック化反応が容易に進行し、又、解離温度も１２０〜１８０℃と比較的マイルドな加熱条件で脱ブロック化が可能という観点からケトオキシム類およびラクタム類が好適である。中でも臭気が少ないという点でシクロヘキサノンオキシム、アセトキシム、ε−カプロラクタムが特に好ましいブロック化剤である。
【００２２】
ウレタンプレポリマーとブロック化剤とを反応させるブロック化反応条件はブロック化剤成分とウレタンプレポリマー成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率を１．２／１．０〜１．０／１．０の範囲で、２０〜１２０℃の温度で攪拌反応させる。
【００２３】
本発明におけるウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）を反応時に鎖伸長するため、鎖伸長剤が用いられる。かかる鎖伸長剤としては、活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｆ）又は活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｇ）が単独で使用されるか、又は該ポリアミン化合物（Ｆ）と活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｇ）との混合物が使用される。
【００２４】
活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｆ）の中でも特にジアミンが好適である。代表的なジアミン化合物としては、１，２−ジアミノエタン、１，２−ないしは１，３−ジアミノプロパン、１，２−ないしは１，３−ないしは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエチル）ピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（＝イソホロンジアミン）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−ブチルシクロヘキシル）メタン、１，２−、１，３−ないしは１，４−ジアミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノプロパン、ノルボルネンジアミン、４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用するウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）とポリアミン化合物（Ｆ）との使用比率は、本発明のウレタンプレポリマー成分とポリアミン成分のＮＣＯ基／ＮＨ２基のモル比率が１．３５／１．０〜１．０／１．０の範囲になるような比率で使用される。
【００２６】
また、鎖伸長剤として、前記ポリアミン化合物と併用されうる活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｇ）としては、特に限定はしないが、数平均分子量が３０００以下のポリオールが好ましい。かかるポリオールとしては、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等のジオール化合物が好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール化合物も使用することができる。
【００２７】
ウレタンプレポリマー（Ａ）又は（Ｂ）と、ポリアミン化合物（Ｆ）及びポリオール化合物（Ｇ）との使用比率は、（Ａ）又は（Ｂ）のＮＣＯ基／（Ｆ）及び（Ｇ）の反応基のモル比率が１．３５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好ましい。
【００２８】
また、本発明に使用するイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）または（Ｂ）、又は活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｆ）及びそれとポリオール化合物（Ｇ）との混合物には、必要に応じて、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、顔料着色剤、接着性改良剤、界面活性剤、充填剤、帯電防止剤、可塑剤、発泡剤その他の添加剤を加えることができる。
【００２９】
本発明に使用するイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）または（Ｂ）、又は活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｆ）、活性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｇ）及びそれらの混合物は、実質的に溶剤を含有しないものであり、常温で液状のものである。
前記液状樹脂組成物の粘度は、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓが好ましく、実用的には１００〜３０００ｄＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度がかかる範囲であると、ガラス板への塗布が容易であり、均一な厚みの中間層が得られ易い。
【００３０】
本発明の合わせガラス中間層用樹脂組成物は、ガラス板に塗布し加熱反応させるまでの間、適当なポットライフがあることが好ましく、例えば、ＪＩＳ  Ｋ−７３０１による８０℃での樹脂組成物の粘度が５００ｄＰａ・ｓに達するまでの時間が１０分以上であるものである。このポットライフが１０分以上であれば、ガラス板に塗布している間の液状組成物の粘度が上がりすぎず、流動性を保持して均質な中間層を容易に得ることができる。
【００３１】
また、本発明の合わせガラス中間層用樹脂組成物を用いて得られる合わせガラスの中間層の厚みは、特に限定されるものではないが、合わせガラスとして要求される透明性、耐衝撃性や耐貫通性等の特性を保持するためには、０．０５〜１．６ｍｍが好ましく、実用的には０．２〜１．２ｍｍであることがより好ましい。
【００３２】
本発明に使用するホルムアルデヒド捕捉剤として一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物のいずれかの化合物（Ｅ）を用いることにより、物性を維持しつつ、効果的に合わせガラスからのホルムアルデヒド放散量を削減するものである。
【００３３】
【化３】
2005194159.tif 000004
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表すものである。
【００３４】
【化４】
2005194159.tif 000005
一般式（２）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基又はカルボニル基を表すものであり、Ｒ３とＲ４とは同時に水素原子ではなく、Ｒ５とＲ６とは同時に水素原子ではないものである。
Ｒ７−ＮＨ−Ｙ        （３）
一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基で置換されたアルキル基、アミノ基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アミノ基、フェニル基、カルボキシル基、ウレタン結合を有する１価の官能基及び−ＮＨＮＨ−Ｒ８を表すものである。但しＲ８は、水素原子又はアルキル基である。Ｙは−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基を表す。またＲ７とＹとは結合して環を形成していてもよいものである。
【００３５】
一般式（１）で表される化合物としては、例えばアセチルアセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセテート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアニリド等が挙げられる。これらのうち、アセチルアセトンが好ましい。
【００３６】
また一般式（２）で表される化合物としては、例えばアセチルアセトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
一般式（３）で表される化合物としては、Ｙが−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＣＯＯ−を含む１価の官能基である、分子骨格中に尿素結合を有する化合物、ウレタン結合を有する化合物、ヒドラジド化合物が好ましい。
分子骨格中に尿素結合を有する化合物としては、例えば尿素、モノメチル尿素、モノメチロール尿素、ジメチロール尿素、ジメチル尿素、ジフェニル尿素、メチレン尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、アルコシキメチル尿素等の尿素等が挙げられる。
【００３８】
分子骨格中にウレタン結合を有する化合物としては、ビニルウレタン化合物、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のジオクチルカーバメート等が挙げられる。
またヒドラジド化合物としては、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
前記ホルムアルデヒド捕捉剤は単独又は２種以上混合して用いても良い。
【００３９】
化合物（Ｅ）の含有量は、前記の合わせガラス中間層用樹脂組成物およびその他の助剤の合計重量１００部に対し、０．１〜１０重量％の範囲であり、特に０．５〜５重量部が好ましい。０．１重量％より少ない量になると十分なホルムアルデヒド捕捉機能が果たせず効果が得られない。逆に５重量％を超える量になると合わせガラスの透明性、耐貫通性などの物性が低下し、十分な物性を保つことが困難となる。
【００４０】
化合物（Ｅ）の添加方法は特に限定されるものではない。例えばポリウレタン液状樹脂組成物を製造する前にウレタンプレポリマー、ポリイソシアネート化合物、ポリアミン化合物、ポリオール化合物、必要に応じて任意に添加される他の成分のいずれかに、このホルムアルデヒド捕捉剤を添加する方法、ポリウレタン樹脂を反応釜、混合注型機等で合成する場合は合成前、合成中、合成後に添加する方法、また液状樹脂組成物の場合は、コンパウンド化の際に添加する方法が挙げられる。
【００４１】
本発明の合わせガラス中間層用樹脂組成物から得られる合わせガラスは、少なくとも一対のガラス及び／又は合成樹脂層を本発明の液状樹脂組成物で接着することにより作製される。
【００４２】
前記ガラスの種類としては、特に限定されるものではなく、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス等の各種無機ガラス、及び透明性がよく適度な剛性及び耐衝撃性を有するポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などの板状素材である有機ガラスが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が使用される。また前記ガラスの厚みは、用途・目的に応じて選択されればよく、特に限定されるものではない。
【００４３】
前記合わせガラスの構成は、特に限定されるものではなく、例えば、無機ガラス／本発明の中間層／無機ガラスのガラス２枚からなる構成、あるいは無機ガラス／該中間層／有機ガラス、有機ガラス／該中間層／有機ガラス等の３層構成であってもよく、また無機ガラス／該中間層／無機ガラス／有機ガラス／無機ガラス等のガラス３枚以上からなる多層構成であってもよい。
【００４４】
また、上記の合わせガラスの構成において、更に中間に、又は／及び表裏面の少なくとも１面に合成樹脂層を貼り合わせることもできる。この合成樹脂層の種類としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等の透明性に優れた合成樹脂の板状体、フィルムもしくはシート等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。また、上記合成樹脂層の厚みは、用途・目的に応じて選択されればよく、特に限定されるものではない。
【００４５】
合わせガラスは、概略以下の通りであり、第一工程、第二工程及び第三工程を経ることにより所望の性能を有するものを得ることができる。
第一工程は、本発明のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）またはこのイソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｆ）、又は（Ｆ）とポリオール化合物（Ｇ）との混合物をミキサーで混合し、この液状組成物を４０〜１２０℃にて加温脱泡する工程である。
第二工程は、中間層が適当な厚みになるようスペーサーもしくはクオーターを用いて該組成物を１枚のガラス板に塗布し、次いでもう１枚のガラスを貼り合わせ方法、あるいは２枚のガラス板の間に該組成物を流し込む方法によって２枚のガラス板の間に中間層を形成する工程である。
第三工程は、これを７０〜１００℃程度の温度で減圧下で吸引脱気した後、プレスを用いて２〜３ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で固定し、２０〜２３０℃で１０〜６０分加熱反応し該組成物を硬化させる工程である。この加熱温度が２０℃未満であれば、硬化反応が十分に進行せず所望の性能を有する中間層が得られず、また２３０℃を越えると、副反応により樹脂が分解し均質な中間層が得られないことがある。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明する。なお実施例中の部及び％は断りのない限り、重量部及び重量％を表すものである。又分子量とは水酸基価から計算した数平均分子量を指すものとする。
【００４７】
［合成例１］
ＰＴＧＬ−２０００［液状のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）分子量２０００、保土谷化学製］５００部に、テトラメチルキシリレンジイソシアナート（以下ＴＭＸＤＩという）１２２部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入し、次いでウレタン化触媒としてオクチル酸スズを０．０６ｇ添加し、１００℃で５時間反応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロック化剤としてシクロヘキサノンオキシムを５７部投入し７０℃にて２時間攪拌反応させた。その後減圧脱泡して得られたプレポリマーは液状で２５℃での粘度は９５０ｄＰａ・ｓであった
【００４８】
［合成例２］
ＰＴＧＬ−２０００  ５００部に、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシアナト  １３１部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入し、その後、ウレタン化触媒としてオクチル酸スズを０．０６ｇ、およびホルムアルデヒド捕捉剤としてアセチルアセトンパーオキサイドを１部添加し、１００℃で４時間反応させて、その後減圧脱泡し、ウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマーは液状で２５℃での粘度は１７５０ｄＰａ・ｓであった。
【００４９】
［実施例１］
合成例１で得られたプレポリマー１００部に、ホルムアルデヒド捕捉剤としてアセチルアセトンを３部添加し、これを６０℃に加温して、脱泡し、注型配合機で約６０℃に加温した鎖伸長剤４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．７部と混合し、この混合液を１枚目のフロートガラス板(縦３０ｃｍｘ横３０ｃｍｘ厚さ３．０ｍｍ)の上に塗布し、次いでスペーサーを用い２枚のガラス板の間隔を０．３２ｍｍに設定し、２枚目の上記フロートガラス板を重ね合わせ上辺以外の周辺縁をシールした。この状態で２０ｔｏｒｒの真空度で５分脱気した後、プレスを用い２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で固定したまま１６０℃で１５分間加熱処理を行い、中間層を反応硬化させ合わせガラスを作製した。この合わせガラスを１日室温で放置した後、１５０ｍｍＸ１５０ｍｍの大きさに切り、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１−４−１デシケーター法によりホルムアルデヒド拡散量を測定した。
【００５０】
また得られた合わせガラスについて、透明性および耐貫通性を以下に示す方法で試験した。
【００５１】
透明性：得られた合わせガラスから試験片を作成し、その光線透過率（％）をＪＩＳ  Ｋ−７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して測定した。
【００５２】
耐貫通性：前記試験片について、ＪＩＳ  Ｒ−３２０５に準拠して試験した。すなわち試験片の端部を支持枠に固定して水平に保持した状態で、その上から重さ２．２６ｋｇの鋼球を試験片の中央部に自由落下させる装置を用い、鋼球の落下高さを変化させて繰り返し落下試験を行い、試験片数の５０％が鋼球の貫通を防止できる落球高さの最高値（ｍ）を測定した。この最高値が大きいほど耐貫通性が優れていることを示す。
得られた合わせガラスの性能評価の結果は表−１に示す。
【００５３】
[比較例１]
ホルムアルデヒド捕捉剤を添加しない以外は、実施例１と同様にして合わせガラスを作製した。性能評価の結果を表−１に示す。
【００５４】
[実施例２]
合成例２で得られたプレポリマー１００部を６０℃に加温して、脱泡した後、注型配合機で約６０℃に加温した表１に示す鎖伸長剤を表１に示す量だけ混合した以外は、実施例１と同様にして液状樹脂組成物を挟み込んだ合わせガラスを調製し、次いで表１に示す反応条件で加熱処理を行い、中間層を反応硬化させ合わせガラスを作製した。
【００５５】
[比較例２]
合成例２でホルムアルデヒド捕捉剤を添加しないで作製したプレポリマーを用いた以外は、実施例２と同様に操作を行い、合わせガラスを作製した。性能評価の結果を表−１に示す。
【００５６】
【表１】
2005194159.tif 000006
【００５７】
表−１中における鎖伸長剤は次の通りである。
鎖伸長剤Ａ：４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン
鎖伸長剤Ｂ：１，４−ＢＧとトリメチロールプロパンのラクトン付加物
（分子量５００の１／１等量の混合物）