(57)【要約】【課題】  紫外線吸収剤を含む自動車の手入れ用組成物を提供する。【解決手段】  本発明は、自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化するためのペースト状およびエマルジョン液状の手入れ用組成物であって、紫外線遮蔽剤としてナノメーターオーダーの粒度を有する酸化亜鉛を、上記組成物の総重量を基準として２重量％〜１５重量％含む、組成物を提供する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化するためのペースト状またはエマルジョン液状の手入れ用組成物であって、紫外線遮蔽剤としてナノメーターオーダーの粒度を有する酸化亜鉛を、前記組成物の総重量を基準として２重量％〜１５重量％含む、組成物。
【請求項２】
前記酸化亜鉛が、４００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下の平均粒度および２〜１００ｍ２のＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記酸化亜鉛が、４００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下の平均粒度および５〜５０ｍ２のＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記酸化亜鉛が、４００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下の平均粒度および１０〜３０ｍ２のＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記酸化亜鉛が、４００ｎｍ以下、特に３００ｎｍ以下の平均粒度および１５〜２５ｍ２のＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
疎水化された酸化亜鉛が使用される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化するためのペースト状またはエマルジョン液状の手入れ用組成物中における紫外線遮蔽剤としての酸化亜鉛の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化（ｔｒｉｍ）するためのペースト状およびエマルジョン液状の手入れ用組成物であって、ナノメーターオーダーの粒度を有する酸化亜鉛を紫外線遮蔽剤として含む組成物に関する。この手入れ用組成物は自動車の塗装を紫外線や日光の有害な影響から保護することによって自動車の外観を良好に長持ちさせるものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の手入れを行うにあたって現在、一層の重点が置かれているのが、自動車の塗装を長期間保護することである。環境による影響の増加、水性塗料系への切替え、自動車の平均走行年数の増加、さらには、多くの市場で見られるように、傷みやすい明色（白、橙、黄、赤）の上塗りが施された自動車が増えていることから、大切な塗装を保護する新しい手法が必要とされている。
【０００３】
自動車の手入れは通常、２つの作業からなっている。
１．車の洗浄。付着した汚れを機械的な処理（ブラシ）および界面活性剤（自動車用洗剤）によって取り除く。水はけをよくする助剤（ｒｕｎ−ｏｆｆ  ａｉｄ）が洗浄後の素早い乾燥を可能にし、また、カチオン性界面活性剤が付着することによって光沢効果が得られる。
２．車の艶出し。研磨物質によって車の塗装の汚れをさらに念入りに落とし、攻撃に曝された最外層を除去する。こうして塗装面を磨くことによって車の塗装が一層光沢を増すが、これを維持するために、車の艶出し剤には耐洗剤性を高めるアミノ変性シロキサンや光沢付与剤であるシリコーン油などが添加されている（例えば（特許文献１）に記載）。
【０００４】
ところがこのような手段は、紫外線の有害な影響から塗装面（特に研磨成分を用いて艶出しを行った後に露出された「新しい」塗装面）を保護するのには適していない。
【０００５】
本特許文献は、この点に関し、これまで化粧品分野において日焼け止め剤に配合して用いられてきた、特に紫外線吸収物質を、自動車の艶出し剤用として同様に使用するという試みを行ったことを立証するものである。
【０００６】
（特許文献２）には、１，３−ジケトシクロヘキサン化合物を紫外線吸収剤として自動車用艶出し剤に用いることが教示されている。
【０００７】
（特許文献３）には、人の肌に使用される日焼け止め剤に配合するのに好適なナフタレニリデン類が記載されているが、これを他に適用できる可能性（自動車の艶出し剤用など）についても記載されている。
【０００８】
（特許文献４）には、サリチル酸塩が記載されており、これらは紫外線から保護するだけでなく防カビ性もあると考えられている。
【０００９】
しかし、紫外線遮蔽性を有する有機物質はいずれも、使用の際に必ず難点が伴うという共通した要素があり、それどころかある種の塗料においては、塗料内に存在する顔料に対し紫外線による触媒反応を引き起こしたり、光電子移動反応を増感する場合もあり、それによって自動車の塗装が傷む可能性がある。特に紫外線活性な有機化合物は、所望の消光効果だけでなく、露光が著しく過酷であるかまたは長期間にわたって露光された場合は特に、多様な副反応も誘起してしまう可能性がある。
【００１０】
したがって、多くの研究から示されているように、人の肌に塗布しても比較的問題のないこれらの製品も、自動車の手入れなどの用途には向いていない。
【００１１】
消費者側に受け入れられる無機顔料を紫外線遮蔽物質として使用する試みは現在のところ成功には至っていない。
【００１２】
（特許文献５）に教示されているように、肉眼で見える粒度の酸化亜鉛を研磨剤として自動車用艶出し剤中に用いることは既に行われている。しかし、当該明細書に記載されている形態は、紫外線保護用添加剤には適していない。
【００１３】
化粧料の日焼け止め剤の配合に好んで用いられるナノメーターオーダーの平均粒度を有する二酸化チタン（アナターゼ、ルチル）は、自動車の手入れ用組成物中においては、単独であっても、あるいはこの種の配合によく用いられる有機紫外線遮蔽剤と組み合わせても、何の効果も示さない。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第５，９６８，２３８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０  ３７３  ８３８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８８９，９４７号明細書
【特許文献４】特開昭５７−１８２３７１号
【特許文献５】ＢＥ  ７１４  ００６
【特許文献６】独国特許出願公開第１０２  １２  ６８０号明細書
【特許文献７】未公開欧州特許出願０３０１８６７８．７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的は、自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化するための、消費者に適したペースト状およびエマルジョン液状の手入れ用組成物であって、特に自動車の艶出し剤として適しており、それと同時に自動車の塗装を光から保護する効果も得られる組成物を開発することにあった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、ナノ構造化された酸化亜鉛（ナノメーターオーダーの平均粒度を有するＺｎＯ）を使用することによって達成される。
【００１７】
したがって、本発明は、自動車の構成部分の汚れを除去し、塗装を手入れおよび保護し、かつ表面を平滑化するためのペースト状およびエマルジョン液状の手入れ用組成物であって、紫外線遮蔽剤としてナノメータオーダーの粒度を有する酸化亜鉛を、組成物の総重量を基準として２重量％〜１５重量％含む組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
驚くべきことに、平均粒度が４００ｎｍ未満、特に３００ｎｍ未満であるナノ構造化された酸化亜鉛は、塗装面を紫外線から確実に保護しながらも、それと同時に光化学的な副反応を触媒することがないという要件を満たしている。この要件の特徴を満たす他のナノ構造化された顔料（各グレードの酸化チタンなど）についても試験を行ったが、以下に説明するように、本発明による効果はまったく見られなかった。
【００１９】
本発明に従い使用されるナノ構造化された酸化亜鉛の調製は（特許文献６）に記載されているが、これは粒度の中央値を監視する方法と同じである。この特許出願に記載されている特許請求の範囲全体を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。
【００２０】
このような酸化亜鉛を、手入れ用組成物の総重量を基準として２重量％〜１５重量％、好ましくは５重量％〜７重量％の濃度で使用する。
【００２１】
本発明の好ましいさらなる一実施態様は、特殊な被覆技術を用いて疎水性被覆を施された酸化亜鉛の使用である。
【００２２】
好適な被覆材料は、従来技術においてこの目的用として知られている化合物、特に、ナノ粒子の周囲に疎水性被膜を作るオクチルトリメトキシシラン等の有機変性シランである。
【００２３】
手入れ用組成物としては、本発明に従い、市販の慣用されている任意のＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型エマルジョン、特にシリコーン油、アミノシロキサン、または他のシリコーン誘導体のエマルジョンを使用することができ、これはさらに、酸化アルミニウムやケイ酸塩などの研磨材、ならびに所望により他の助剤、防腐剤、乳化剤、および稠度調節剤を含んでもよい。
【００２４】
この酸化亜鉛は、製造された粉末のままで、または分散液の形態で使用することができる。後者の場合は、酸化亜鉛を水中、有機溶媒中、またはそれ以外の中に（疎水化された形態であればシリコーン油またはその有機変性された誘導体中に）分散させた分散液であってもよい。
【実施例】
【００２５】
試験方法
分散方法
実験室内において、以下に定める分散液を、４ＲＥＢ／Ｌ型のＨ−ドライブで駆動される撹拌機（Ｈ−ｄｒｉｖｅ  ｓｔｉｒｒｅｒ）（ヘイナウ、ミュンヘン、ドイツ国（Ｈｅｙｎａｕ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ））を用いて調製した。直径４ｃｍの分散用ディスクを用いて５分間かけて混合物を分散させた。撹拌速度を２５００ｒｐｍとした。
【００２６】
表面の艶出し
従来法により、市販の慣用されている艶出し剤またはワックスを塗装面に塗布して艶出しを行った。この塗装に塗布する艶出し剤の量が各場合において確実に等しくなるように、４．５×７．５ｃｍの範囲に正確に１．０ｇの艶出し剤を塗布した。化粧用の使い捨てティッシュ（寸法２０×２０ｃｍ）を四つ折りにしたものを用いてこの艶出し剤をこの範囲に均一に展延した。塗布して均一に展延した艶出し剤が乾いた後、市販の慣用されている研磨布を用いて強く押し付けないようにしながらこの艶出し剤を施した塗装を約３０秒間磨いた。
【００２７】
紫外線照射
塗料の黄変作用を模擬するために、波長が２５４ｎｍおよび３６６ｎｍ、出力がそれぞれ１５ワットの２本のＵＶ管を備えたＮＵ−１５  ＫＬ型の手動ＵＶランプを使用した。
【００２８】
色値の測定
エックスライト（Ｘ−Ｒｉｔｅ）ＳＰ６８分光光度計を用いて色値の測定を行った。
【００２９】
測定方法はＣＩＥＬＡＢ系に従った。ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊とも呼ばれるこの系では、明度の等しい色調がすべて一つの平らな円形平面上に位置しており、この上にａ＊およびｂ＊軸が配されている。ａ＊値が正の場合は赤系、ａ＊値が負の場合は緑系、ｂ＊値が正の場合は黄系、ｂ＊値が負の場合は青系である。この色調の円盤の赤道上に位置するのが飽和度の高い純色である。内側に行くほど飽和度は低くなり、中心でゼロ（無彩色、灰色）となる。
【００３０】
黄変の影響を確認するため、各塗装面のｂ＊値を測定した。これは、表面上の３点でそれぞれ３回づつｂ＊値を測定することによって実施した。結果として得られた値を平均してこれを代表値とし、実施例に引用した。
【００３１】
手順
実施例１
比表面積が１９ｍ２／ｇであるナノ構造化された未被覆の酸化亜鉛（（特許文献６）によるＰＨ１０５２０  ＺｎＯ）１．０ｇを上述した方法で市販の慣用されているポリッシュ・アンド・ワックス・オート・ポリッシュ（Ｐｏｌｉｓｈ  ＆  Ｗａｘ  Ａｕｔｏ  ｐｏｌｉｓｈ）（無溶剤、水性）４９．０ｇ中に分散させた。
【００３２】
赤色の自動車用塗料（デベール（ＤｅＢｅｅｒ）、品番９９５２／１）＋クリアコートＨ５４２０および硬化剤ＨＳ４２０（デベール）を２：１の比としたものを塗装した金属板に用いた。この面積の半分はこの分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。残りの半分は、酸化亜鉛を添加していない同一の艶出し剤を用いて処理した。
【００３３】
これらの面に４ヶ月間紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を照射した。
【００３４】
これと同じ塗装に紫外線処理を施さなかったものをブランク値とし、したがってこれを対照用とする。
【００３５】
【表１】
2005171257.tif 000002
【００３６】
このブランク値から、紫外線に露光していない塗装は色調が歪まないことがわかる。放射に露光した他の試料については、数値が外れているものほど黄変の影響が高い。本発明の配合（艶出し剤＋ＺｎＯ）は、本発明による添加を行っていない艶出し剤（艶出し剤のみ）と比べると著しく保護効果が高いことがわかる。
【００３７】
実施例２
二酸化チタン２．５ｇを、市販の慣用されているポリッシュ・アンド・ワックス・オート・ポリッシュ（無溶剤、水性）４７．５ｇ中に分散させた。これらの実験は、シリコフタール（Ｓｉｌｉｋｏｆｔａｌ）（登録商標）ＥＤ（テゴ・ケミー・サービスＴＣＳ（Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＴＣＳ））をベースとした白色塗料で塗装された金属板を用いて実施した。この塗料は紫外線に感応しやすいため、紫外線照射によって黄変効果を得るのに必要な時間が数日間にまで短縮される。この板の面積の半分は、この分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。残りの半分は、二酸化チタンを添加していない同一の艶出し剤を用いて処理した。
【００３８】
この面に紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を７日間照射した。
【００３９】
【表２】
2005171257.tif 000003
【００４０】
ここからわかるように、化粧料の日焼け止め剤に配合して用いられる二酸化チタンを使用しても本分野においては何の好ましい効果も得られない。本発明に従い使用したＺｎＯとは対照的に、こちらは実際には悪影響を及ぼし、塗装の黄変度は市販の慣用されている艶出し剤（艶出し剤のみ）を用いた場合よりも高くなる（艶出し剤＋ＴｉＯ２）。
【００４１】
実施例３
オクチルトリメトキシシランで疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＶＴ２６６５）（デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）による（特許文献７）に記載されている）２．５ｇを、ゾナックス・ポリッシュ・アンド・ワックス・オート・ポリッシュ（Ｓｏｎａｘ  Ｐｏｌｉｓｈ  ＆  Ｗａｘ  Ａｕｔｏ  ｐｏｌｉｓｈ）（無溶剤、水性）４７．５ｇ中に分散させた。シリコフタールＥＤをベースとした紫外線に感応しやすい白色塗料を塗装した金属板の面積の半分にこの分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。残りの半分は、酸化亜鉛を添加していない同一の艶出し剤で処理した。
【００４２】
これらの面に紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を７日間照射した。
【００４３】
【表３】
2005171257.tif 000004
【００４４】
これらの値からわかることは、紫外線照射によって塗装が黄変される影響がここで用いた酸化亜鉛（ＶＴ２６６５）によって１７％弱められることを示しているということである。
【００４５】
実施例４
オクチルトリメトキシシランで疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＰＨ１２７０３、デグサによる（特許文献７））２．５ｇをゾナックス・ポリッシュ・アンド・ワックス・オート・ポリッシュ（無溶剤、水性）４７．５ｇ中に分散させた。シリコフタール（登録商標）ＥＤをベースとした紫外線に感応しやすい白色塗料を塗装した金属板の面積の半分にこの分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。残りの半分は、酸化亜鉛を添加していない同一の艶出し剤で処理した。
【００４６】
これらの面に紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を７日間照射した。
【００４７】
【表４】
2005171257.tif 000005
【００４８】
これらの値からわかることは、紫外線照射によって塗装が黄変される影響がここで用いた酸化亜鉛（ＰＨ１２７０３）によって約１４％弱められることを示しているということである。
【００４９】
実施例５
これらの実験は自社配合の耐洗剤性自動車用艶出し剤を用いて実施した。
【００５０】
【表５】
2005171257.tif 000006
【００５１】
混合物１：オクチルトリメトキシシランで疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＶＴ２６６５）２．５ｇをこの艶出し剤４７．５ｇ中に分散させた。シリコフタール（登録商標）ＥＤをベースとした紫外線に感応しやすい白色塗料を塗装した金属板の面積の半分にこの分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。
【００５２】
混合物２：オクチルトリメトキシシランで疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＰＨ１２７０３）２．５ｇをこの艶出し剤４７．５ｇ中に分散させた。上述した面の残り半分はこの分散液を用いて艶出しを行った。
【００５３】
対照用として、同一の塗料を使用し、上述した艶出し剤に酸化亜鉛を添加しないものを用いて同様に艶出しを行った。
【００５４】
これらの面に紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を７日間照射した。
【００５５】
【表６】
2005171257.tif 000007
【００５６】
ここでも同様に、ＺｎＯ添加による顕著な保護効果は明らかである。
【００５７】
実施例６
本実施例の実施には、自動車の艶出し剤としてゾナックス・エクストリーム・ポリッシュ・アンド・ワックス３（Ｓｏｎａｘ  Ｘｔｒｅｍｅ  Ｐｏｌｉｓｈ  ＆  Ｗａｘ  ３）を使用した。
【００５８】
混合物１：疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＶＴ２６６５）２．５ｇをこの艶出し剤４７．５ｇ中に分散させた。シリコフタールＥＤをベースとした、紫外線に反応しやすい白色塗料を塗装した金属板の面積の半分にこの分散液を用いて上述した方法に従って艶出しを行った。
【００５９】
混合物２：疎水化された表面積１９±１ｍ２／ｇのＺｎＯ（ＰＨ１２７０３）２．５ｇをこの艶出し剤４７．５ｇ中に分散させた。上述した面の残り半分はこの分散液を用いて艶出しを行った。
【００６０】
対照用として、同一の塗料を使用し、上述した艶出し剤に酸化亜鉛を添加しないものを用いて同様に艶出しを行った。
【００６１】
これらの面に紫外光（２５４ｎｍ／３６６ｎｍ）を７日間照射した。
【００６２】
【表７】
2005171257.tif 000008
【００６３】
ここでも同様に、ＺｎＯ添加による顕著な保護効果は明らかである。