(57)【要約】【課題】本発明の目的は、高光沢、高吸収性、優れた色再現性を有する両面インクジェット被記録媒体を提供するものである。【解決手段】本発明は、支持体の両面に顔料としてアルカリ土類金属の塩を含有する下塗り層と、該下塗り層の上に無機超微粒子および平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機粒子を含有するインク受容層とを設けたインクジェット被記録媒体において、該下塗り層の顔料の９０〜６０質量％がアルカリ土類金属の塩であり、かつ１０〜４０質量％がカオリンまたは／及び湿式法による非晶質合成シリカであることを特徴とするインクジェット被記録媒体である。該アルカリ土類金属の塩が炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムであると好ましい。該無機超微粒子が気相法による非晶質合成シリカまたはアルミナ化合物であると好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の両面に、顔料としてアルカリ土類金属の塩を含有する下塗り層と、該下塗り層上に無機超微粒子および平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機粒子を含有するインク受容層を設けたインクジェット被記録媒体であって、該下塗り層の顔料の９０〜６０質量％がアルカリ土類金属の塩であり、かつ１０〜４０質量％がカオリンまたは／及び湿式法による非晶質合成シリカであることを特徴とするインクジェット被記録媒体。
【請求項２】
該アルカリ土類金属の塩が炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムである請求項１に記載のインクジェット被記録媒体。
【請求項３】
該炭酸カルシウムが平均一次粒子径０．１〜３μｍの軽質炭酸カルシウムである請求項１、２に記載のインクジェット被記録媒体。
【請求項４】
該無機超微粒子が気相法による非晶質合成シリカまたはアルミナ化合物である請求項１〜３いずれか１項に記載のインクジェット被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに使用されるインクジェット被記録媒体に関するものであり、更に詳しくは、両面に高光沢、および優れた色再現性を付与し、かつインクジェット印刷時の搬送性を改良したインクジェット被記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、オフセット印刷方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、オフセット印刷方式によるよりも製版工程が不要なため、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット被記録媒体は、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な広告や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的なメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピュータ上で画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。こういった背景から光沢を有するインクジェット被記録媒体への要望が高まっている。
【０００４】
そこで、高い光沢を有するインクジェット被記録媒体としては、例えば、特開平１１−４８６０４号、特開２０００−８５２４２号等にキャストコート法を用いたものが提案されている。しかしながら、キャストコート法で得られる被記録媒体は塗層表面に亀裂が多く、特に近年の非水系および水系の顔料インクの色剤顔料がこの亀裂に落ち込むことにより色再現性が劣り、かつ両面塗工品（支持体の両面にインク受容層を設けたもの）が製造上不可能と言った問題があった。
【０００５】
一方、上記したようなキャスト処理を用いずに、高い光沢を付与する方法として、紙支持体上にアルカリ土類金属の塩と接着剤を含有する下塗り層と無機超微粒子を含有するインク受容層を設けたインクジェット被記録媒体が提案されている。（特許文献１）。しかしながら、高光沢、高吸収性、および顔料インクの色再現性を同時に充分に満足するものではなかった。
【０００６】
また、近年において、一般のアート紙やコート紙を用いた小ロットの商業用印刷に、オンデマンドで印刷できるインクジェット印刷が検討されており、アート紙やコート紙並の両面印刷適性を持ったインクジェット被記録媒体が要望されている。しかし、アート紙やコート紙並の光沢を付与するために、支持体の両面に下塗り層と無機超微粒子を含有するインクジェット受容層を設けた場合、インクジェット被記録媒体同士の摩擦係数が高くなりすぎ、インクジェット印刷時に、重送（２枚が重なって送られる現象）や空送りという不都合が生じるという問題があった。
【特許文献１】特開２００３−１７０６５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、両面に高光沢、高吸収性、および優れた色再現性を付与し、かつインクジェット印刷時の搬送性を改良した両面印刷用インクジェット被記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、支持体の両面に、顔料としてアルカリ土類金属の塩を含有する下塗り層と、該下塗り層の上に無機超微粒子および平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機粒子を含有するインク受容層を設けたインクジェット被記録媒体であって、該下塗り層の顔料の９０〜６０質量％がアルカリ土類金属の塩であり、かつ１０〜４０質量％がカオリンまたは／及び湿式法による非晶質合成シリカであることを特徴とするインクジェット被記録媒体である。
【０００９】
該アルカリ土類金属の塩が炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムであると好ましい。
【００１０】
該炭酸カルシウムが平均一次粒子径０．１〜３μｍの軽質炭酸カルシウムであるとより好ましい。
【００１１】
該無機超微粒子が気相法による非晶質合成シリカまたはアルミナ化合物であると好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
アルカリ土類金属の塩を含有する下塗り層とインク受容層を支持体の両面にそれぞれ有し、かつ該インク受容層に無機超微粒子および平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機顔料を含有する場合には目視白紙光沢、インク吸収性、色再現性および搬送性のいずれもバランス良く優れたものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明のインクジェット被記録媒体について、詳細に説明する。
本発明のインクジェット被記録媒体は、支持体上の両面に下塗り層を設けその上に無機超微粒子および有機粒子を含有するインク受容層を設けてなる。
【００１４】
本発明の下塗り層中の顔料の９０〜６０質量％はアルカリ土類金属の塩である。本発明で言うアルカリ土類金属とは、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムの総称である。アルカリ土類金属の塩としては例えば、炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられるが、下塗り層の塗工液は水系の場合が多いため、溶解度の低い弱酸塩が好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムである。
【００１５】
炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウム（沈降性炭酸カルシウム）に大別される。前者は良質の石灰石を微粉砕し、乾式法または湿式法により分級したものが供給される。後者は生石灰を水に溶かして炭酸ガスを吹き込み、沈降した炭酸カルシウムをろ別したものが供給されている。結晶型はカルサイト型とアラゴナイト型のものとがあり、形状は角状、針状、柱状、紡錘状、無定型などがある。本発明に用いられる炭酸カルシウムとしては重質炭酸カルシウムおよび軽質カルシウムのいずれでも良く、どの結晶型および形状も問題なく使用できるが、インク吸収性の観点から好ましい形状は針状、柱状、紡錘状である。
【００１６】
本発明の下塗り層中に含有する炭酸カルシウムは球状の場合、平均一次粒子径が０．１〜３μｍであると好ましく、さらに好ましくは０．１〜２μｍである。ここで平均一次粒子径とは炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。針状、柱状、紡錘状の炭酸カルシウムの場合には「短径」および「長径」ともに上記範囲中である。
【００１７】
また、本発明の下塗り層中には顔料として上記したアルカリ土類金属の塩と、カオリンまたは／及び湿式法による非晶質合成シリカとを併用する。これらの含有比率は、アルカリ土類金属の塩が、下塗り層中の全顔料に対して９０〜６０質量％で、カオリンまたは／及び湿式法による非晶質合成シリカの含有比率（カオリンと湿式法による非晶質合成シリカを併用する場合は、その合計の量）は、下塗り層中の全顔料に対して１０〜４０質量％である。これらの含有比率であれば、本発明の目的、特に高光沢、高吸収性を充分に満足させることができる。
【００１８】
下塗り層中に、含有することができるその他の無機あるいは有機の顔料としては、例えば、無機顔料ではタルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト等の白色無機顔料などが挙げられる。また、有機顔料ではポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、酢ビ系共重合ポリオレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂からなるものを挙げることができる。これらの中では特に、有機顔料であるポリスチレン樹脂、アクリル樹脂またはスチレン−アクリル樹脂が好ましい。
【００１９】
下塗り層には、上記した顔料とともに接着剤を含有するのが好ましい。かかる接着剤としては例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。好ましくは、共重合体系のラテックスやエマルジョンである。
【００２０】
下塗り層には、全顔料にたいして固形分換算で４質量％以上８０質量％以下の接着剤を含有する。より好ましくは５質量％以上４０質量％以下の範囲である。
【００２１】
更に、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００２２】
該下塗り層を設ける際に、塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。
【００２３】
また、塗布された下塗り層をカレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。特に熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダー処理は好ましい。
【００２４】
下塗り層の塗工量（乾燥塗工量）は５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２５】
本発明のインク受容層に含有する無機超微粒子とは、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下かつ平均２次粒子径が４００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法による非晶質合成シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００２６】
これらの無機超微粒子の中でも特に、気相法による非晶質合成シリカ、アルミナ化合物（アルミナ水和物或いは酸化アルミニウム超微粒子）を好適に用いることができる。
【００２７】
シリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質合成シリカが好ましい。非晶質合成シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化または物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕する方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移などを利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法である。
【００２８】
本発明で使用するシリカ超微粒子は、上記の内、気相法により合成された非晶質合成シリカ超微粒子である。中でも平均一次粒子径が３ｎｍ〜２０ｎｍの超微粒子状シリカが好ましい。特に好ましい一次粒子径は４ｎｍ〜１０ｎｍのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、１０ｎｍ〜４００ｎｍにするのが好ましい。この気相法により合成された非晶質合成シリカ超微粒子として市販されている製品としては、アエロジル（テグサ社）が該当する。
【００２９】
本発明で使用する気相法による非晶質合成シリカは、上記の一次粒子径のシリカ微粒子を水に添加し、高速ホモジナイザー等で分散して平均二次粒子径が４００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下にまで分散したものである。
【００３０】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３１】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００３２】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３３】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００３４】
また、特開昭５４−１１６３９８号公報、同５５−２３０３４号公報、同５５−２７８２４号公報、同５６−１２０５０８号公報には、アルミニウムの無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の無機塩およびその水和物を挙げることができる。
【００３５】
更に別の方法として、特開昭５６−１２０５０８号公報に記載されている、ｐＨを酸性側乃至塩基性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成長させる方法、特公平４−３３７２８号公報に記載されている、アルミニウムの無機塩から得られるアルミナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合し、アルミナを再水和する方法もある。
【００３６】
本発明のインクジェット被記録媒体には、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロイドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−３（以上、触媒化学工業社製）、アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業社製）、Ｍ−２００（以上、水澤化学工業社製）、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル社製）、ＤＩＰＥＲＡＬ  ＨＰ８、ＤＩＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４  、ＤＩＰＥＲＡＬ  Ｈ１４  Ｔｙｐｅ２、  ＤＩＰＥＲＡＬ  Ｈ１８（以上、サソールジャパン社製）などを挙げることができる。
【００３７】
本発明において用いられる酸化アルミニウム（以下アルミナ）超微粒子は、γ型結晶であるγ型アルミナ微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに分けることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方が好ましい。
【００３８】
γ型アルミナ微粒子は、１次粒子の平均粒子径を１０ｎｍ程度にまで小さくすることが可能であるが、一般に、１次粒子は２次凝集形態（以下、２次粒子と記す）を形成して、数千から数万ｎｍにまで粒子径が大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ微粒子を使用すると、インク受容層の印字性、吸収性は良好であるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生しやすくなる。一次粒子の平均粒子径は、８０ｎｍ未満であることが好ましい。８０ｎｍ以上の一次粒子からなる２次粒子を使用すると、脆弱性が増し、塗膜欠陥が非常に発生しやすくなる。
【００３９】
γ型アルミナ微粒子ゾルを得るには、通常、数千から数万ｎｍの２次粒子となっているγ型アルミナ結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が４００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下の超微粒子になるまで粉砕する。平均粒子径が４００ｎｍを越えると、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズミル等の他の粉砕方法では、γ型アルミナ結晶が硬い結晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型アルミナ微粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着性等の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率でインク受容層に含有させても透明性に優れたインクジェット被記録媒体を得ることができる。
【００４０】
γ型アルミナ微粒子は、市販品として、δグループに属する酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル（株）製）、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５（住友化学工業（株）製）などとして入手できる。
【００４１】
本発明では支持体上の両面に設けられたインク受容層に、平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機粒子を含有させることにより、高光沢を維持しながらも搬送性を改良することができる。さらに好ましくは平均一次粒子径２〜２５μｍである。
【００４２】
インク受容層に含有させる有機粒子の含有量は無機超微粒子１００固形質量部に対して０．１固形質量部以上１０固形質量部以下が好ましい。より好ましくは０．５固形質量部以上５固形質量部以下である。本発明の用いられる有機粒子としては、ポリオレフィン樹脂や架橋アクリル樹脂からなる熱可塑性樹脂が挙げられる。例えば、酢ビ系共重合ポリオレフィンのケミパールＶ−１００、Ｖ−２００、Ｖ−３００、低分子量ポリオレフィンのケミパールＷ−１００、Ｗ−２００、Ｗ−３００、Ｗ−４００、Ｗ−５００、Ｗ−３０８、Ｗ−８００、Ｗ−３１０、Ｗ−４１０（いずれも三井化学社製）、架橋アクリル粒子のケミスノーＭＸ−１０００、ＭＸ−１５００Ｈ、ＭＸ−２０００、ＭＲ−１０Ｇ、ＭＲ−２０Ｇ、ＭＲ―３０Ｇ（いずれも綜研化学社製）等を挙げることができる。
【００４３】
本発明のインク受容層には無機超微粒子および有機粒子とともに接着剤を含有するのが好ましい。かかる接着剤として、水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、インク受容層の構成成分として、インクと親和性を有する化合物である。例えば、水溶性高分子化合物としてはメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコールである。
【００４４】
また、非水溶性高分子化合物としては、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類やこれらのアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接着剤が、酸化アルミニウムの分散が安定化されるので特に好ましい。この様な非水溶性接着剤としては、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げることができ、特にアセタール化度が５モル％以上２０モル％以下の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させることができ、無機超微粒子の分散を容易にすることができる為、特に好ましい。
【００４５】
これらの高分子化合物は、単独乃至複数を併用してもよく、無機超微粒子に対し、２質量％以上５０質量％以下を添加する。好ましくは、５質量％以上３０質量％以下を添加する。
【００４６】
本発明のインク受容層の塗工量（乾燥塗工量）は、片面当たり３〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、特に５〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。さらに好ましくは、５〜２０ｇ／ｍ２である。空隙量などにもよるが、厚さで５μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましい。
【００４７】
本発明におけるインク受容層塗工液を塗布する方法は、スライドビード塗布、カーテン塗布、ストラドホッパー塗布、エクストルージョン塗布、ロール塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロッドバー塗布等の各種塗布方法を採用することができる。
【００４８】
本発明において、インク受容層の層構成は単層であっても、多層構成でも有っても良いが、最上層が無機超微粒子および有機粒子を含むインク受容層で有り、かつインク受容層に接する層が下塗り層で有れば、下塗り層と支持体の間に異なる層がある多層構成であってもよい。
【００４９】
塗布後に乾燥する手段としては、一般の公知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等である。
【００５０】
塗布されたインク受容層をカレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。特に熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダー処理は好ましく用いられる。
【００５１】
更に、本発明のインク受容層を形成する塗工液は、必要に応じて、界面活性剤、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料定着剤（カチオン性樹脂）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、硬膜剤等の公知の各種添加剤を添加することができる。
【００５２】
本発明において用いられる支持体は限定はされないが、好ましくは紙支持体が使用できる。紙支持体を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。天然パルプとしては、通常製紙用に使用されるパルプ、即ち、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプ等が、いずれも使用可能である。また、白色度が高いメカニカルパルプであってもよい。更に、藁、エスパルト、バガス、ケナフ等の草類繊維、麻、楮、雁皮、三椏等の靱皮繊維、綿等より製造した非木材パルプでもよい。これらの中では通常工業的に最も多用される針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプが特に好ましい。
【００５３】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。「部」および「％」は固形分質量部および固形分質量％を示す。
【００５４】
＜支持体の作成＞
ＬＢＫＰ（ろ水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（ろ水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの質量比率が１０／１０／１０の顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を水中に含有する１％のパルプスラリーを調節後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造し、「支持体」を作成した。
【００５５】
＜下塗り層塗工液＞
アルカリ土類金属の塩として平均一次粒子の短径０．２×長径１．５μｍの軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ１２３：奥多摩工業社製）とカオリン（カオブライト：白石カルシウム社製）を７０／３０部を適量のイオン交換水に加え、ホモミキサーで分散後、接着剤として、加熱糊化した尿素リン酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００：日本食品加工社製）３部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（Ｅ−１５８５：旭化成社製）１０部を混合し、４５％の下塗り層塗工液をそれぞれ調整した。
【００５６】
＜インク受容層塗工液Ａ＞
一次粒子径１４ｎｍの超微粒子アルミナ（ＨＰ１４：サソールジャパン社製）１００部と分散剤（硝酸）を２部を適量のイオン交換水に加え、ホモミキサーを用いて、二次粒子径が２５０ｎｍ以下になるように分散し、２０％アルミナ分散液を調整した。さらに、平均粒子径１２μｍの酢ビ系共重合ポリオレフィン粒子（ケミパールＶ−１００：三井化学社製）を５部および１０％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ６２４：クラレ社製）を１５部混合した後、イオン交換水を加えて１５％のインク受容層塗工液Ａとした。
【００５７】
＜インク受容層塗工液Ｂ＞
前記、インク受容層塗工液ＡのケミパールＶ−１００を低分子量ポリオレフィン粒子であるケミパールＷ―３１０（平均粒子径９．５μｍ：三井化学社製）に代えた以外は同様にしてインク受容層塗工液Ｂを調製した。
【００５８】
＜インク受容層塗工液Ｃ＞
前記、インク受容層塗工液ＡのケミパールＶ−１００を低分子量ポリオレフィン粒子であるケミパールＷ―３０８（平均粒子径７．０μｍ：三井化学社製）に代えた以外は同様にしてインク受容層塗工液Ｃを調製した。
【００５９】
＜インク受容層塗工液Ｄ＞
前記、インク受容層塗工液ＡのケミパールＶ−１００を低分子量ポリオレフィン粒子であるケミパールＷ―５００（平均粒子径２．５μｍ：三井化学社製）に代えた以外は同様にしてインク受容層塗工液Ｄを調製した。
【００６０】
＜インク受容層塗工液Ｅ＞
前記、インク受容層塗工液ＡのケミパールＶ−１００を低分子量ポリオレフィン粒子であるケミパールＷ―７００（平均粒子径１．０μｍ：三井化学社製）に代えた以外は同様にしてインク受容層塗工液Ｅを調製した。
【００６１】
＜インク受容層塗工液Ｆ＞
一次粒子径１４ｎｍの超微粒子アルミナ（ＨＰ１４：サソールジャパン社製）１００部と分散剤（硝酸）２部を適量のイオン交換水中に加え、ホモミキサーをもちいて、二次粒子径が２５０ｎｍ以下になるように分散し、２０％のアルミナ分散液を調整した。さらに、１０％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ６２４：クラレ社製）を１５部混合した後、イオン交換水を加えて１５％のインク受容層塗工液Ｆとした。
【実施例１】
【００６２】
上記で作成した支持体の上に、下塗り層塗工液を乾燥固形分１５ｇ／ｍ２になるようにワイヤバーで塗工乾燥した。ついでその下塗り層の上に、インク受容層Ａをカーテンコーターにて乾燥固形分１０ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥して、実施例１の被記録媒体とした。
【実施例２】
【００６３】
実施例１において、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液Ｂに代えた他は実施例１と同様にして、実施例２の被記録媒体とした。
【実施例３】
【００６４】
実施例１において、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液Ｃに代えた他は実施例１と同様にして、実施例３の被記録媒体とした。
【実施例４】
【００６５】
実施例１において、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液Ｄに代えた他は実施例１と同様にして、実施例４の被記録媒体とした。
【００６６】
（比較例１）
実施例１において、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液Ｅに代えた他は実施例１と同様にして、比較例１の被記録媒体とした。
【００６７】
（比較例２）
実施例１において、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液Ｆに代えた他は実施例１と同様にして、比較例２の被記録媒体とした。
【００６８】
以上の実施例および比較例のインクジェット被記録媒体について、以下に示す品質に関する評価をおこなった。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2005271443.tif 000002
【００７０】
＜白紙光沢の評価＞
実施例３を標準（○）とし、目視観察により実施例３より高いものを◎、実施例３より劣るが、実用上問題のないレベルを△、光沢感が極めて悪いものを×とした。
【００７１】
＜インク吸収性の評価＞
作製した被記録媒体にインクジェット記録装置であるエプソン（株）製ＰＭ４０００ＰＸ（設定：ＭＣマット、きれい）を用いて、黒、シアン、マゼンダ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色１００％ベタ印字部およびその中に白抜き文字を設けた画像を印字した。「インク吸収性」はベタ印字部内の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価した。「◎」は良好、「○」はやや良好、「△」はインクの吸収性能が劣ることによるベタ印字部の不均一性が若干観察されたり、白抜き文字のつぶれなどで「○」より若干劣るが、実用上は問題のないレベル、「×」は実用上問題あることを示す。
【００７２】
＜色再現性の評価＞
作製した被記録媒体にインクジェット記録装置であるエプソン（株）製ＰＭ４０００ＰＸ（設定：ＭＣマット、きれい）を用いて、黒、シアン、マゼンダ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色１００％ベタ印字を行い、その色再現性を目視評価をおこなった。「◎」は色彩が良く、画像が冴え見える。「○」は色彩がよく見える。「△」は色彩がややくすんで見えるが、実用上問題のないレベル。「×」は色彩がにぶく、実用上問題あることを示す。
【００７３】
＜搬送性の評価＞
２３℃、５０％ＲＨの条件でインクジェット記録装置であるエプソン（株）製ＰＭ４０００ＰＸ（設定：ＭＣマット、きれい）を用いて、インク受容層に黒ベタ印字を１００枚印字する時の搬送性を評価した。「○」は重送が全く発生しなかった。「△」は重送が１〜２回発生した。「×」は重送が３回以上発生した。
【００７４】
表１より、顔料の９０〜６０質量％がアルカリ土類金属の塩であり、かつ１０〜４０質量％がカオリンまたは／および湿式法による非晶質合成シリカである下塗り層上に、無機超微粒子および平均一次粒子径が２〜４０μｍの有機粒子を含有するインク受容層を設けた実施例１〜４においては、目視白紙光沢、インク吸収性、色再現性および搬送性のいずれもバランス良く優れたものが得られている。該インクジェット受容層に有機顔料を含まない比較例２および平均粒径が２μｍ未満の有機顔料を含むインク受容層（比較例１）では搬送性が劣り、好ましくない。