(57)【要約】【課題】  Ｃ60よりも小さい炭素数を有する炭素クラスター水素化体の混合物を得る。【解決手段】  一般式１で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体、及び、一般式２で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体のうちの少なくともいずれかを有する。  Ｃ59Ｈm  ・・・一般式１  Ｃ58Ｈn  ・・・一般式２（一般式１及び一般式２において、ｍ及びｎはそれぞれ独立に２以上５８以下の整数を表わす。）【選択図】        無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体、及び、下記一般式２で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体のうちの少なくともいずれかを有する
ことを特徴とする、炭素クラスター水素化体混合物。
Ｃ59Ｈm  ・・・一般式１
Ｃ58Ｈn  ・・・一般式２
（上記の一般式１、及び、一般式２において、ｍ及びｎはそれぞれ独立に２以上５８以下の整数を表わす。）
【請求項２】
Ｃ60水素化体を加熱処理して得られる
ことを特徴とする、請求項１記載の炭素クラスター水素化体混合物。
【請求項３】
有機溶媒に可溶である
ことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の炭素クラスター水素化体混合物。
【請求項４】
Ｃ60水素化体を加熱処理して得られ、且つ、有機溶媒に不溶である
ことを特徴とする、炭素クラスター水素化体混合物。
【請求項５】
Ｃ60水素化体を加熱処理する
ことを特徴とする、炭素クラスター水素化体の製造方法。
【請求項６】
加熱処理後、溶媒抽出によって有機溶媒可溶成分を得る
ことを特徴とする、請求項５記載の炭素クラスター水素化体の製造方法。
【請求項７】
加熱処理後、有機溶媒可溶成分を除去する
ことを特徴とする、請求項５記載の炭素クラスター水素化体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素クラスター水素化体混合物、及び、その製造方法に関する。詳しくは、安定な炭素クラスターとして知られるＣ60を原料とした炭素クラスター水素化体の混合物、及び、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９８５年にフラーレンが分析的に確認されて以来、フラーレン類の研究が精力的になされている。フラーレン類は、閉殻構造を有する炭素クラスターの総称であるが、このうち一般的なものはＣ60及びＣ70であり、種々の合成法によりこれら２種類のフラーレンが選択的に得られている。このほかに、Ｃ70よりも炭素数が大きい炭素クラスターも単離されており、Ｃ76，Ｃ78，Ｃ82，Ｃ84，Ｃ90，Ｃ94，Ｃ96などが単離され、それぞれ安定であることが報告されている。
【０００３】
一方、安定に単離されるフラーレン類を原料として種々の変換反応を行なうことにより合成されるフラーレン類の誘導体が各種報告されている。その中で、還元剤を用いる水素化反応によって得られる水素化フラーレンが知られており、例えばＣ60Ｈ36，Ｃ60Ｈ18，Ｃ70Ｈ36，Ｃ70Ｈ38などが安定に得られる。また、その他、Ｃ60Ｈ2などの低水素化フラーレンも安定に得られると報告されている（非特許文献１参照）。
【０００４】
これに対し、Ｃ60よりも炭素数が小さい炭素クラスターの構造、性質、電子構造などは、Ｃ60以上の安定な炭素クラスターと大きく異なることが期待され興味が持たれるが、Ｃ60よりも炭素数が小さい炭素クラスターは、質量分析の際のフラグメントなど短寿命の種として観測されるのみで、安定に得られたことはない。
【０００５】
【非特許文献１】Ｒｕｓｓ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．６６，３２３，（１９９７）．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
また、Ｃ60よりも炭素数が小さい炭素クラスターの水素化体も全く報告されていない。Ｃ60よりも炭素数が小さい炭素クラスターの水素化体は、Ｃ60の水素化体やＣ70の水素化体のような安定な水素化フラーレンとは大きく異なる性質を有すると期待される。
また同様に、Ｃ60よりも炭素数が小さい炭素クラスターの水素化体同士が結合した多量体も、従来知られた水素化フラーレンとは異なる性質を有すると期待される。
【０００７】
本発明は上記の課題に鑑みて創案されたものである。即ち、本発明は、Ｃ60よりも小さい炭素数を有する炭素クラスター水素化体の混合物、及び、その炭素クラスター水素化体の多量体の混合物、並びに、それらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らはＣ60より小さい炭素数を有する炭素クラスターの水素化体を得るべく検討を重ねた結果、Ｃ60水素化体を原料として熱分解反応を行なうことにより、Ｃ60水素化体の一部が分解してＣ59水素化体、Ｃ58水素化体が生成し、これらを含む混合物として得られること、及び、前記混合物が特異な反応性や物理的性質を示すポーラス材料、並びに、Ｃ58、Ｃ59、及びこれらの低水素化体の原料として期待できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式１で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体、及び、下記一般式２で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体のうちの少なくともいずれかを有することを特徴とする、炭素クラスター水素化体混合物に存する（請求項１）。
Ｃ59Ｈm  ・・・一般式１
Ｃ58Ｈn  ・・・一般式２
（上記の一般式１、及び、一般式２において、ｍ、及びｎはそれぞれ独立に２以上５８以下の整数を表わす。）
【００１０】
このとき、上記炭素クラスター水素化体は、Ｃ60水素化体を加熱処理して得られるものであることが好ましい（請求項２）。
【００１１】
また、上記炭素クラスター水素化体混合物は、有機溶媒に可溶であるものが好ましい（請求項３）。
また、本発明の別の要旨は、Ｃ60水素化体を加熱処理して得られ、且つ、有機溶媒に不溶である炭素クラスター水素化体に存する（請求項４）。
【００１２】
また、本発明のさらに別の要旨は、Ｃ60水素化体を加熱処理することを特徴とする、炭素クラスター水素化体の製造方法に存する（請求項５）。
【００１３】
このとき、加熱処理後、溶媒抽出によって有機溶媒可溶成分を得ることが好ましい（請求項６）。
また、加熱処理後、有機溶媒可溶成分を除去することが好ましい（請求項７）。
【００１４】
なお、上記の技術的思想から、次のような技術を導き出すこともできる。
例えば、Ｃ60水素化体を加熱処理して得られ、上記一般式１で表わされる組成を有することを特徴とする、炭素クラスター水素化体。
また、例えば、Ｃ60水素化体を加熱処理して得られ、上記一般式２で表わされる組成を有することを特徴とする、炭素クラスター水素化体。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、Ｃ60よりも小さい炭素数を有する炭素クラスター水素化体の混合物、及び、その炭素クラスター水素化体の多量体の混合物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の説明に制限されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
本発明の炭素クラスター水素化体混合物（以下適宜、「本発明の水素化体混合物」という）は、Ｃ60水素化体を加熱処理して得られることを特徴とする。
【００１７】
本発明の水素化体混合物の原料であるＣ60水素化体（以下、適宜「原料Ｃ60水素化体」という）は、水素化フラーレン（炭素クラスター水素化体）の一種であり、下記一般式３で表わされる。
Ｃ60Ｈx  ・・・一般式３
ただし、上記の一般式３において、ｘは２以上４８以下の整数を表わす。詳しくは、ｘは通常２以上、好ましくは６以上、より好ましくは１８以上、また、通常４８以下の整数であり、最も好ましくは３６である。なお、Ｃ60骨格上の水素の結合位置は特に制限されない。また、通常は、原料Ｃ60水素化体は、上記一般式３を満たす化合物の混合物である。
【００１８】
なお、上記の原料Ｃ60水素化体の製造方法について特に制限は無く、任意の公知の方法により製造することができる。原料であるＣ60水素化体の用途や製造方法については、例えば非特許文献１に記載されている。また、原料Ｃ60水素化体の製造方法の具体例を挙げると、Ｚｎ／ＨＣｌによる方法（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ：Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ  ２，１９９５年，第２３５９頁）、Ｌｉ／ＮＨ3による方法（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．  １９９０年，９４巻，第８６３４頁）、ジヒドロアントラセンやジイミド等からの水素移動反応、ボランを還元剤とする方法（Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３年，２５９巻，第１８８５頁）、触媒を用いる水素還元法（Ｃｈｅｍ．Ｅｘｐｒｅｓｓ  １９９３年，８巻，第３７頁）、触媒を用いない高温高圧水素化法（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．  １９９４年，９８巻，第４２１５頁）、ジヒドロアントラセンを還元剤とする方法（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．  １９９３年，３２巻，第５８４頁）などが挙げられる。
【００１９】
本発明の加熱処理は、不活性な雰囲気下で行なうことが好ましい。不活性な雰囲気とは、原料Ｃ60水素化体、及び、後述する本発明の水素化体混合物に含まれる各種炭素クラスター水素化体が酸化など、気相の分子との反応を起こさない環境をいい、具体的には、窒素や希ガスなどの不活性ガス雰囲気や、真空等のことを指す。Ｃ60水素化体や本発明の炭素クラスター水素化体は空気により容易に酸化され、目的としない炭素骨格分解反応が進行する虞がある。
【００２０】
また、加熱処理は、通常４００℃以上、好ましくは４２０℃以上、また、通常８００℃以下、好ましくは６００℃以下、より好ましくは５００℃以下の温度条件で行なう。上記の範囲よりも温度が低いと原料Ｃ60水素化体が反応せず、逆に高すぎると、過度の分解や重合が進行してしまい、いずれも好ましくない。
さらに、加熱処理の際の圧力は、通常１Ｐａ以上、また、通常１ＭＰａ以下で行なう。
なお、加熱処理は通常１０分以上１０時間以下行なう。
【００２１】
以上のようにして得られた生成物が、本発明の水素化体混合物である。ただし、例えば、何らかの基材に塗布して使用する場合などの用途を考慮すると、本発明の水素化体混合物は、取り扱い性を向上させるために、有機溶媒に可溶な有機溶媒可溶成分と、有機溶媒に不溶な有機溶媒不溶成分とに分離させることが好ましい。ここで、有機溶媒可溶成分及び有機溶媒不溶成分について説明すると、可溶か不溶かを調べる対象であるサンプル２ｍｇに対して室温（２５℃）でトルエン１ｍＬを加えた場合に、溶解する成分を有機溶媒可溶成分といい、溶解しない成分を有機溶媒不溶成分という。
【００２２】
加熱処理によって得られた本発明の水素化体混合物を有機溶媒可溶成分と有機溶媒不溶成分とに分離させる場合、その手法に制限は無いが、通常は、有機溶媒による抽出で分離を行なう。即ち、本発明の水素化体混合物に対して有機溶媒で溶媒抽出を行ない、有機溶媒中に溶解したものを有機溶媒可溶成分として得ることができ、有機溶媒に可溶な成分を除去したものを有機溶媒不溶成分として得ることできるのである。
【００２３】
具体的な操作としては、例えば、加熱処理によって得られた本発明の水素化体混合物と有機溶媒とを混合し、メンブレンフィルタ等の濾材を用いて濾過し、液相に分離した有機溶媒可溶成分と固相に分離した有機溶媒不溶成分とに分離を行なう。
なお、上記の抽出は１度で行なってもよく、複数回に分けて行なってもよい。
【００２４】
ただし、抽出の際には、上述した空気による酸化を防止するため、不活性な雰囲気下で行なうことが好ましい。即ち、本発明の水素化体混合物は、空気中においては不安定である可能性があるため、空気遮断下で取り扱い及び保存を行なうことが好ましいのである。空気遮断下であれば、固体の状態であっても溶液に溶解した状態であっても、通常少なくとも１週間は安定である。なお、ここで安定であるとは、後述するＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（Ｍａｔｒｉｘ  Ａｓｓｉｓｔｅｄ  Ｌａｓｅｒ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ−Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）測定において、製造後１週間経過したものから、後述する一般式１で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体及び一般式２で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体のうち、少なくともいずれかが明白に存在することを示唆するピークが得られることをいう。
【００２５】
さらに、ここで用いる有機溶媒に特に制限は無く、任意の有機溶媒を用いることができるが、通常はトルエンなどの芳香族炭化水素を用いる。例えばトルエンにより抽出を行なう場合、加熱処理によって得られた生成物に対して、重量で通常１０倍以上１０００倍以下のトルエンを用いて抽出を行なう。
【００２６】
次に、有機溶媒可溶成分及び有機溶媒不溶成分それぞれについて説明する。
まず、有機溶媒可溶成分を説明する。
本発明の水素化体混合物のうち、有機溶媒可溶成分は、Ｃ59水素化体、及び、Ｃ58水素化体の少なくともいずれかを含んだ混合物であり、通常は、Ｃ59水素化体、及び、Ｃ58水素化体をともに含んだ混合物として得られる。
【００２７】
Ｃ59水素化体は、次の一般式１で表わされる炭素クラスター水素化体である。
Ｃ59Ｈm  ・・・一般式１
上記一般式１において、ｍは通常２以上５８以下の整数を表わし、好ましくは２以上５８以下の偶数を表わす。即ち、Ｃ59水素化体は、炭素クラスターであるＣ59の炭素骨格に、ｍ個の水素が結合した構造を有する炭素クラスター水素化体である。なお、Ｃ59炭素骨格上の水素の結合位置は特に制限されない。また、通常は、Ｃ59水素化体は、上記一般式１を満たす化合物の混合物である。
【００２８】
さらに、Ｃ58水素化体は、次の一般式２で表わされる炭素クラスター水素化体である。
Ｃ58Ｈn  ・・・一般式２
上記一般式２において、ｎは通常２以上５８以下の整数を表わし、好ましくは２以上５８以下の偶数を表わす。即ち、Ｃ58水素化体は、炭素クラスターであるＣ58の炭素骨格に、ｍ個の水素が結合した構造を有する炭素クラスター水素化体である。なお、Ｃ58炭素骨格上の水素の結合位置は特に制限されない。また、通常は、原料Ｃ58水素化体は、上記一般式２を満たす化合物の混合物である。
【００２９】
ここで、Ｃ59水素化体及びＣ58水素化体の存在は、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定において、上記一般式１で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体及び上記一般式２で表わされる組成を有する炭素クラスター水素化体のうち、少なくともいずれかが明白に存在することを示すフラグメントが検出されることによって確認することができる。また、原料Ｃ60水素化体がそのまま残留したり、Ｃ60骨格を保ちつつその水素の数（即ち、一般式３のｘ）を変化したりすることによって、本発明の水素化体混合物がＣ60水素化体を含有している場合には、そのＣ60水素化体の存在についても同様にＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定によって確認することができる。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定によれば、Ｃ59水素化体は［Ｍ］+として観測され、また、Ｃ58水素化体は生成イオンにプロトン化した［Ｍ＋１］+として観測される。さらに、本発明の水素化体混合物中にＣ60水素化体が含まれている場合には、そのＣ60水素化体は［Ｍ］+として観測される。なお、ここで［Ｍ］+とは、測定時にイオン化されたサンプルの質量ｍと電荷ｚとを用いてｍ／ｚで表わされるものをいい、また同様に、［Ｍ＋１］+とは、ｍ／ｚ＋１で表わされるものをいい、具体的には、それぞれ測定されるスペクトルのピーク１本１本のことを指す。
【００３０】
製造方法によっても異なるが、Ｃ59水素化体及びＣ58水素化体、並びに、観測されるＣ60水素化体においては、通常、一般式１〜３のｍ、ｎ、及びｘは同一若しくは２だけ異なった値となる。また、Ｃ59水素化体及びＣ58水素化体、並びに、観測されるＣ60水素化体はいずれも、一般式１〜３のｍ、ｎ、及びｘが通常１８以上、好ましくは３６以上、また、通常４８以下の範囲にピークトップを有する３個の分布として観測される。
【００３１】
さらに、通常、炭素を６１以上有する炭素クラスター水素化体、及び、炭素を５７以下しか有さない炭素クラスター水素化体のピークは観測されにくく、本発明の水素化体混合物に対応した分布、即ち、Ｃ59水素化体及びＣ58水素化体、並びに、Ｃ60水素化体の分布に対応した分布のみが観測されやすい。また、観測される分布には、通常、炭素クラスターに特有の、炭素同位体13Ｃによる１だけ大きいピークが、若干強度の小さいピークとして付随する。
【００３２】
なお、本明細書では、炭素クラスター水素化体のピークが観測されるとは、存在を明確に示すピークが得られることをいい、その具体例を挙げると、以下のような状態が挙げられる。即ち、水素化物ＣiＨjのピーク群の２刻みに観測されるそれぞれのピークのうち最も高いピークが明確に確認され、その高さが、ノイズ部分のピーク高さの１０倍以上である場合、フラーレン骨格Ｃiの水素化体のピーク群が観測されるといえる。ただしここで、ｉ及びｊは任意の整数である。
【００３３】
ところで、本発明の製造方法によってＣ59水素化体、及び、Ｃ58水素化体が生成するメカニズムは明確ではないが、非経験的分子軌道法による理論計算により水素化フラーレンの反応性を予測したところ、フラーレン骨格上にｓｐ3炭素が連続している場合には、Ｃ1あるいはＣ2が脱離しやすいことが判明した。
【００３４】
例えば、下記反応式に示す部分骨格において、アセチレン脱離が進行することが理論計算により明らかになった。
【化１】
2005194217.tif 000002
【００３５】
この反応は、フラーレン骨格上にｓｐ3炭素が密集して存在すると、そのひずみにより熱的分解がおこりやすくなっているためと理解される。このため、本発明の製造方法のような比較的低い温度でも、上記反応式のようなな熱反応が進行し、Ｃ1，Ｃ2部位が脱離してＣ58、Ｃ59骨格が生成したものと考えられる。
【００３６】
また、本発明の水素化体混合物に対してＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行なった場合に観察されるＣ60水素化体の分布は通常、原料Ｃ60水素化体の分布と異なり高分子量側にシフトした分布となるが、これは、本発明の製造方法において、系中で分子間水素移動がおこることを示している。
この分子間水素移動によって生成した、炭素骨格に結合した水素原子の数が比較的少ない低水素化体は、熱分解を経てトルエンに不溶の成分になると考えられる。
【００３７】
ここで、Ｃ59骨格もしくはＣ58骨格を有する炭素クラスターは一般に不安定であると予想されているが、本発明の水素化体混合物中に観測されるＣ59水素化体及びＣ58水素化体は、それぞれの炭素骨格に水素が結合することで水素が結合した炭素原子がｓｐ3炭素となるため安定化されているものと考えられる。
【００３８】
また、本発明の水素化体混合物中のＣ59水素化体、及びＣ58水素化体の構造は明確ではないが、理論計算の結果と併せて考察すると、安定なフラーレン骨格の一部が欠損した炭素骨格の水素化物の混合物であると考えられる。即ち、その分解の機構によってフラーレン骨格に７〜１２員環が形成され、７〜１２員環がいわばフラーレン骨格に形成された穴となっていると考えられる。
【００３９】
よって、本発明の水素化体混合物（特に、そのうちの有機溶媒可溶成分）、並びに、それに含まれるＣ59水素化体、及びＣ58水素化体は、安定なＣ60骨格やＣ70骨格の水素化体と比べて特異な反応性や、ガス吸蔵能などの特異な物理的性質を示すナノポーラス材料となることが期待される。また、水素化フラーレンは担持触媒もしくは錯体触媒により脱水素反応を起こすことが知られているので、この反応によりＣ58及びＣ59、もしくは、これらの低水素化体が得られると考えられる。これらの化合物は、Ｃ60などの従来のフラーレン類とは異なる反応性、もしくは電子的、機械的性質を示すと考えられ、本発明の水素化体混合物は、これらの原料としても有用である。
【００４０】
次に、有機溶媒不溶成分を説明する。
本発明の水素化体混合物のうち、有機溶媒不溶成分は、Ｃ60水素化体、Ｃ59水素化体及びＣ58水素化体の低水素化体、及び、それらのうちの少なくともいずれかが複数個結合した多量体を含む混合物であると考えられる。
【００４１】
有機溶媒不溶成分についてＬＤ−ＭＳ（Ｌａｓｅｒ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）測定を行なうと、炭素数１１６〜１２０、炭素数１７４〜１８０、炭素数２３２〜２４０の位置にピークが確認される。その構造の詳細は定かでないが、これらは炭素クラスター水素化体に起因する構造を有していると考えられるため、Ｃ60水素化体、Ｃ59水素化体、及び、Ｃ58水素化体が結合した多量体であると考えられる。
【００４２】
即ち、炭素数５８〜６０の炭素クラスター水素化体のピークはＣ60水素化体、Ｃ59水素化体、及び、Ｃ58水素化体のうちの低水素化体のピークであり、炭素数１１６〜１２０の炭素クラスター水素化体のピークは２量体のピークであり、炭素数１７４〜１８０の炭素クラスター水素化体のピークは３量体のピークであり、炭素数２３２〜２４０の炭素クラスター水素化体のピークは４量体のピークであると推定される。
【００４３】
以上から、本発明の水素化体混合物（特に、そのうちの有機溶媒不溶成分）、並びに、それに含まれるＣ60水素化体、Ｃ59水素化体、及びＣ58水素化体の多量体は、安定なＣ60骨格やＣ70骨格の水素化体と比べて特異な反応性や、ガス吸蔵能などの特異な物理的性質を示すポーラス材料となることが期待される。また、水素化フラーレンは担持触媒もしくは錯体触媒により脱水素反応を起こすことが知られているので、有機溶媒可溶成分と同様、この反応によりＣ58、Ｃ59、及びこれらの低水素化体の多量体が得られると考えられる。これらの化合物は、Ｃ60などの従来のフラーレン類とは異なる反応性、もしくは電子的、機械的性質を示すと考えられ、本発明の水素化体混合物は、これらの原料としても有用である。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明について実施例を示して説明するが、本発明は以下の実施例に何ら制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
【００４５】
（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定は、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍ社製Ｖｏｙｇｅｒ  Ｅｌｉｔｅを使用し、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法−ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｍｏｄｅで行なった。
また、マトリックスとしては９−ニトロアントラセンを用い、加速電圧２０ｋＶで、リフレクターモードで測定した。
【００４６】
（ＬＤ−ＭＳ測定）
ＬＤ−ＭＳ測定は、マトリックスを用いないレーザー脱離イオン化法−ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｍｏｄｅで測定を行なった他は、上記ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定と同様の装置及び条件で行なった。
【００４７】
（実施例）
Ｃ60Ｈ36を主成分とするＣ60水素化物１７．９ｍｇをサンプルとして磁性るつぼに入れ、不活性雰囲気として常圧の窒素気流下（流量２．０ｍＬ／ｍｉｎ）の電気炉（内容積２．４Ｌ）に設置した。十分窒素置換したところで、電気炉を１１分かけて４５０℃まで昇温し、そのまま１２５分保持した（加熱処理）。炉の加熱を停止し、５時間かけて６０℃まで冷却後、サンプルを取り出した。取得したサンプルは１６．６ｍｇの茶色の粉体であり、原料であるＣ60水素化物から７％の重量減少があった。
【００４８】
窒素中に７日間保管したこのサンプル２ｍｇに室温で窒素雰囲気下でトルエン１ｍＬを加えて可溶分を溶解させた後、シリンジフィルターで濾過し、その後、可溶分について、上述の条件でＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行なった。結果を図１に示す。
また、別途原料のＣ60水素化物について上述の条件でＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行なった。結果を図２に示す。
また、さらに７日後に、別途トルエンに不溶な成分について上述の条件でＬＤ−ＭＳ測定を行なった。結果を図３に示す。
【００４９】
図１，２から分かるように、可溶分については観測されるピーク形状は加熱処理によって明らかに変化しており、分子量７６０をピークトップとする分布と、分子量７３７をピークトップとする分布と、さらに、分子量７４８をピークトップとする分布とが観測された。
【００５０】
それぞれの分布のピークトップはＣ60Ｈ40，Ｃ58Ｈ40＋１，Ｃ59Ｈ40に対応する。それぞれの分布が同様の形状を示していることから、分子量７４８，７３７をピークトップとする分布はＣ60の低水素化体になっているのではなく、炭素数が減少していると判断できる。
【００５１】
また、図３から分かるように、不溶分について観測されるピーク形状は、単量体、２量体、３量体、４量体に対応する部分にピークトップを有する分布となっている。この結果のみではその構造までは定かではないが、不溶分に含まれているものがＣ60水素化体、Ｃ59水素化体、及びＣ58水素化体の多量体である場合に適合したスペクトルが得られたことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の水素化体混合物は、その特有の構造を利用した様々な用途に用いることができ、例えば、安定なＣ60骨格やＣ70骨格の水素化体と比べて特異な反応性や、ガス吸蔵能などの特異な物理的性質を示すポーラス材料として用いることができる。また、例えば、Ｃ58、Ｃ59、もしくはこれらの低水素化体の材料とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施例において得られたトルエンに可溶な成分について、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行なった結果を示すスペクトル図である。
【図２】実施例において用いた原料のＣ60水素化物について、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行なった結果を示すスペクトル図である。
【図３】実施例において得られたトルエンに不溶な成分について、ＬＤ−ＭＳ測定を行なった結果を示すスペクトル図である。
【図１】
2005194217.tif 000003
【図２】
2005194217.tif 000004
【図３】
2005194217.tif 000005