(57)【要約】【課題】着色されたケラチン繊維、特に人毛のその色を保持することができるかまたは着色されたケラチン繊維を色落ちに対して保護作用をすることができそして従来技術の欠点を有していない物質の提供。【解決手段】この課題は、ポリエチレングリコール、エトキシル化第四アンモニウム化合物およびオリゴエステルから選択される１種類以上のポリマーを着色されたケラチン繊維、特に人毛のその色を安定化するためにおよび色落ちに対してこれらのケラチン繊維を保護するために用いることによって解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）
【化１】
2005139177.tif 000014
［式中、ｎは１５０〜９００の整数である。］
で表されるポリエチレングリコール類、
Ｂ）
【化２】
2005139177.tif 000015
［式中、Ｒは Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基であり、
ｘ、ｙおよびｚはいずれも互いに無関係に１〜３００の数でありそして
Ｘ−  はアニオン性対イオンである。］
で表されるエトキシル化第四アンモニウム化合物および
Ｃ）１種類以上のジカルボン酸またはそれのエステルと１種類以上の多価アルコールとを場合によっては、アルコール、アルキルフェノールまたはアルキルアミン類にアルキレンオキサイドが付加した付加生成物の存在下に、好ましくはメチルポリエチレングリコールの存在下に縮合することによって得られるオリゴエステル
から選択される１種類以上のポリマーの、着色されたケラチン繊維のその色の保持のための用途。
【請求項２】
ケラチン繊維が人毛である、請求項１に記載の用途。
【請求項３】
ポリマーが化粧料中に存在する、請求項１または２に記載の用途。
【請求項４】
式（１）のｎが２２０〜８００の整数である、請求項１〜３のいずれか一つに記載の用途。 
【請求項５】
化粧料が完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の式（１）の化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の用途。
【請求項６】
式（２）のＲがＣ８〜Ｃ２２−アルキル基でありそしてｘ＋ｙ＋ｚ の合計が４〜５０である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の用途。
【請求項７】
式（２）のアニオン性対イオンＸ- がハロゲン化物アニオン、ＯＨ−、および脱プロトン化された弱い酸、好ましくは脱プロトン化された乳酸である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の用途。
【請求項８】
化粧料が完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の式（２）の化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の用途。
【請求項９】
成分Ｃ）のオリゴエステルが、
ａ）４０〜５２モル％、好ましくは４５〜５０モル％の１種類以上の芳香族ジカルボン酸またはそれのエステル、
ｂ）１０〜６０モル％、好ましくは２０〜３５モル％のエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、
ｃ）０〜２０モル％、好ましくは０〜１５モル％、特に好ましくは１０〜１５モル％のポリエチレングリコール、
ｄ）１モルのＣ１〜Ｃ２４−アルコール、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルフェノールまたはＣ８〜Ｃ２４−アルキルアミン類に５〜８０モルのアルキレンオキサイドが付加した０〜１０モル％の水溶性付加生成物、
ｅ）０〜１０モル％の、水酸基数３〜６の１種類以上のポリオール
を重縮合することによって得られる化合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１０】
化粧料が完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の成分Ｃ）のオリゴエステルを含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１１】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物を使用する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１２】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１３】
成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１４】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコール、成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の用途。
【請求項１５】
Ａ）
【化１】
2005139177.tif 000016
［式中、ｎは１５０〜９００の整数である。］
で表されるポリエチレングリコール類、
Ｂ）
【化２】
2005139177.tif 000017
［式中、Ｒは Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基であり、
ｘ、ｙおよびｚはいずれも互いに無関係に１〜３００の数でありそして
Ｘ−  はアニオン性対イオンである。］
で表されるエトキシル化第四アンモニウム化合物および
Ｃ）１種類以上のジカルボン酸またはそれのエステルと１種類以上の多価アルコールとを場合によっては、アルコール、アルキルフェノールまたはアルキルアミン類にアルキレンオキサイドが付加した付加生成物の存在下に、好ましくはメチルポリエチレングリコールの存在下に縮合することによって得られるオリゴエステル
から選択される少なくとも２種類のポリマーを含有する化粧料。
【請求項１６】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物を含有する、請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１８】
成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１９】
成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコール、成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する請求項１５に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色されたケラチン繊維、特に人毛のその色を安定化させそして色落ちに対して保護するためにポリマーを用いることに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色された髪は洗浄の間に色落ちする。幾種類かの製品はこれの防止および色の保護を試みている。
【０００３】
特許文献１にはチオールとして官能化されたポリ−ジオルガノシロキサンを使用することを開示している。
【０００４】
特許文献２には、アルコール分子当たりに１〜５０モルのエチレンオキサイドを有するアルコキシル化されたウールワックスアルコールとピロリドンカルボン酸および／またはその誘導体との有効成分の組合せ物を用いることが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、少なくとも１種類の第四アンモニウム化合物、緑茶抽出物およびカチオン性ポリマーを含む水性ベース組成物を用いることが開示されている。
【０００６】
特許文献４には酸化防止剤として作用する少なくとも１つの基を場合によっては有する少なくとも１種類のオルガノシロキサンを用いることが開示されている。
【０００７】
特許文献５には、１種類以上のヘアートリートメント有効成分、および二官能性および三官能性構成単位を有するシロキサンを含む組成物を用いる色の安定化法が開示されている。
【０００８】
しかしながら従来には、色保護機能を有する市場にある色保護シャンプーおよびヘアー・アフタートリートメント組成物は満足なものではない。何回か髪を洗浄した後に、色保護をうたっている製品を使用しているにもかかわらずヘアーカラーがしばしば色落ちしてしまう。更に色保護性のある公知の有効成分はしばしば水に溶解せず、それ故に不安定な組成物をもたらす。
【特許文献１】ヨーロッパ特許出願公開第５０９，９２２号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第９４／０７４５５号明細書
【特許文献３】ドイツ特許出願公開第１９，７３５，８６５号明細書
【特許文献４】ヨーロッパ特許出願公開第９４０，４０４号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１４３，２８６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
それ故に本発明の対象は、着色されたケラチン繊維、特に人毛のその色を保持することができるかまたは着色されたケラチン繊維を色落ちに対して保護作用をすることができそして上述の欠点を有していない物質を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、本発明者は、この課題が以下のポリマー
Ａ）
【化１】
2005139177.tif 000002
【００１１】
［式中、ｎは１５０〜９００の整数である。］
で表されるポリエチレングリコール類、
Ｂ）
【化２】
2005139177.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒは Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基であり、
ｘ、ｙおよびｚはいずれも互いに無関係に１〜３００の数でありそして
Ｘ−  はアニオン性対イオンである。］
で表されるエトキシル化第四アンモニウム化合物および
Ｃ） １種類以上のジカルボン酸またはそれのエステルと１種類以上の多価アルコールとを場合によっては、アルコール、アルキルフェノールまたはアルキルアミン類にアルキレンオキサイドが付加した付加生成物の存在下に、好ましくはメチルポリエチレングリコールの存在下に縮合することによって得られるオリゴエステル
によって解決されることを見出した。
【００１３】
それ故に本発明は、
Ａ）
【化１】
2005139177.tif 000004
【００１４】
［式中、ｎは１５０〜９００の整数である。］
で表されるポリエチレングリコール類、
Ｂ）
【化２】
2005139177.tif 000005
【００１５】
［式中、Ｒは Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基であり、
ｘ、ｙおよびｚはいずれも互いに無関係に１〜３００の数でありそして
Ｘ−  はアニオン性対イオンである。］
で表されるエトキシル化第四アンモニウム化合物および
C)   １種類以上のジカルボン酸またはそれのエステルと１種類以上の多価アルコールとを場合によっては、アルコール、アルキルフェノールまたはアルキルアミン類にアルキレンオキサイドが付加した付加生成物の存在下に、好ましくはメチルポリエチレングリコールの存在下に縮合することによって得られるオリゴエステル
から選択される１種類以上のポリマーの、着色されたケラチン繊維、好ましくは人毛のその色の保持のための用途に関する。
【００１６】
驚くべきことに本発明者は、上記の種類のポリマーの二種類または三種類全部の組合せが着色したケラチン繊維、特に人毛のその色を相乗的に特に良好に保持することができることも見出した。
【００１７】
着色したケラチン繊維のその色を保持するためにポリマーを使用する時、本発明の有利な一つの実施態様においては、成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物を使用する。
【００１８】
着色したケラチン繊維のその色を保持するためにポリマーを使用する時、本発明の有利な一つの別の実施態様においては、成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する。
【００１９】
着色したケラチン繊維のその色を保持するためにポリマーを使用する時、本発明の有利な一つの更に別の実施態様においては、成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する。
【００２０】
着色したケラチン繊維のその色を保持するためにポリマーを使用する時、本発明の有利な一つの他の実施態様においては、成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコール、成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを使用する。
【００２１】
本発明に従う用途のためのポリマーは好ましくは化粧料中に存在している。
【００２２】
更に、本発明は、
Ａ）
【化１】
2005139177.tif 000006
【００２３】
［式中、ｎは１５０〜９００の整数である。］
で表されるポリエチレングリコール類、
Ｂ）
【化２】
2005139177.tif 000007
【００２４】
［式中、Ｒは Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基であり、
ｘ、ｙおよびｚはいずれも互いに無関係に１〜３００の数でありそして
Ｘ−  はアニオン性対イオンである。］
で表されるエトキシル化第四アンモニウム化合物および
Ｃ）１種類以上のジカルボン酸またはそれのエステルと１種類以上の多価アルコールとを場合によっては、アルコール、アルキルフェノールまたはアルキルアミン類にアルキレンオキサイドが付加した付加生成物の存在下に、好ましくはメチルポリエチレングリコールの存在下に縮合することによって得られるオリゴエステル
から選択される少なくとも２種類のポリマーを含有する化粧料にも関する。
【００２５】
本発明の一つの有利な実施態様においては、化粧料が成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物を含有する。
【００２６】
本発明の一つの有利な別の実施態様においては、化粧料が成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコールおよび成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する。
【００２７】
本発明の一つの有利な更に別の実施態様においては、化粧料が成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する。
【００２８】
本発明の一つの他の有利な実施態様においては、化粧料が成分Ａ）に従う式（１）の１種類以上のポリエチレングリコール、成分Ｂ）に従う式（２）の１種類以上のエトキシル化第四アンモニウム化合物および成分Ｃ）に従う１種類以上のオリゴエステルを含有する。
【００２９】
式（１）の化合物において、ｎは好ましくは２２０〜８００の数である。
【００３０】
式（２）の化合物において、Ｒは好ましくはＣ８〜Ｃ２２−アルキル基である。
【００３１】
本発明の有利な一つの実施態様においては、ｘ、ｙおよびｚはいずれの場合にも互いに無関係に１〜２０の数であり、特に１〜４の数である。
【００３２】
式（２）の化合物において、ｘ＋ｙ＋ｚ の合計が３〜９００である。本発明の別の一つの有利な実施態様においてはｘ＋ｙ＋ｚ の合計が４〜５０の数、特に４〜１０の数である。
【００３３】
従って本発明の特に有利な一つの実施態様においては、式（２）のＲがＣ８〜Ｃ２２−アルキル基でありそしてｘ＋ｙ＋ｚ の合計が４〜５０の数、特に４〜１０の数である。
【００３４】
式（２）の化合物において、アニオン性対イオンＸ- はハロゲン化物アニオン、ＯＨ−、および脱プロトン化された弱い酸、好ましくは脱プロトン化された乳酸である。
【００３５】
本発明の有利な一つの実施態様においては、成分Ｃ）のオリゴエステルはジカルボン酸構造単位およびジオール構造単位、特にグリコール−、アルキルグリコール−および／またはポリアルキレンポリグリコール構造単位を含むオリゴエステル、特に一種類以上の芳香族ジカルボン酸またはそれのエステルとエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールとの重縮合によって得られるものから選択される。これらのエステルは場合によってはモノマーとしてポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、スルホイソフタル酸、スルホ安息香酸、イセチオン酸、Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、オキシアルキル化されたＣ１〜Ｃ２４−アルコール、オキシアルキル化Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルフェノールおよび／またはオキシアルキル化Ｃ８〜Ｃ２４−アルキルアミンを含有していてもよい。
【００３６】
特に有利には、
ａ）４０〜５２モル％、好ましくは４５〜５０モル％の１種類以上の芳香族ジカルボン酸またはそれのエステル、
ｂ）１０〜６０モル％、好ましくは２０〜３５モル％のエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、
ｃ）３〜２０モル％、好ましくは０〜１５モル％、特に好ましくは１０〜１５モル％のポリエチレングリコール、
ｄ）１モルのＣ１〜Ｃ２４−アルコール、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルフェノールまたはＣ８〜Ｃ２４−アルキルアミン類に５〜８０モルのアルキレンオキサイドが付加した０〜１０モル％の水溶性付加生成物、
ｅ）０〜１０モル％の、水酸基数３〜６の１種類以上のポリオール
を重縮合することによって得られるオリゴエステルを用いるのが好ましい。
【００３７】
コポリマーエステルを製造するための成分ａ）として適するのは例えばテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびそれらとＣ１〜Ｃ６−アルコールとのモノ−およびジアルキルエステル、例えばジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレートおよびジ−ｎ−プロピルテレフタレートである。ポリエステルを製造するために成分ａ）として使用できる化合物の他の例には、蓚酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、およびこれらのカルボン酸とＣ１〜Ｃ６−アルコールとのモノ−およびジアルキルエステル、例えば蓚酸ジエチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸メチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸エチルおよびマレイン酸ジメチルがある。適するジカルボン酸が酸無水物を形成し得る場合には、少なくとも２つのカルボキシル基を持つカルボン酸の酸無水物はオリゴエステルを製造するための成分ａ）の化合物としても適している。例えば無水マレイン酸、無水フタル酸または無水コハク酸がある。成分ａ）の化合物としてはテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびそれらのジメチル−、ジエチル−、ジプロピル−およびジブチルエステルを使用するのが有利である。
もちろん、異なるカルボン酸または異なるエステルの混合物を使用することも可能である。また、カルボン酸とエステルとの混合物またはカルボン酸と酸無水物との混合物を縮合反応で使用することも可能である。
【００３８】
成分ｃ）としては５００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００の分子量を有するポリエチレングリコールを使用する。
【００３９】
オリゴエステルを製造するための成分ｄ）として適するのは、１モルのＣ１〜Ｃ２４−アルコール、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルフェノールまたはＣ８〜Ｃ２４−アルキルアミン類に５〜８０モルの少なくとも１種類のアルキレンオキサイドが付加した水溶性付加生成物である。ポリエチレングリコールのモノメチルエーテルが特に有利である。成分ｄ）の化合物の製造に使用されるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの混合物が好ましい。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドおよび／またはブチレンオキサイドとの混合物、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびイソブチレンオキサイドの混合物またはエチレンオキサイドと少なくとも１種類のブチレンオキサイドとの混合物も適している。アルキレンオキサイドのこれらの水溶性付加生成物は界面活性剤である。アルキレンオキサイドの混合物をそれの製造に使用した場合には、アルキレンオキサイドをブロック状態でまたはランダムに分布した状態で含有し得る。
【００４０】
アルコキシル化される適するアルコールには、例えばオクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールまたはスレアリルアルコールがあるが、特にメタノールおよびチグラー法で得ることのできる炭素原子数８〜２４のアルコール、または相応するオキソアルコールが有利である。アルキルフェノールの中ではオクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデシルフェノールが相応する界面活性剤を製造するのに特に適している。適するアルキルアミンの中では、Ｃ１２〜Ｃ１８−モノアルキルアミン類を使用するのが水溶性界面活性剤を製造するのに特に適している。 
【００４１】
成分ｅ）の適するポリオールは例えばペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ヘキサントリオール、ソルビトール、マンニトールおよびグリセロールがある。
【００４２】
本発明のオリゴエステルの合成は、成分ａ）、ｂ）およびｃ）および場合によってはｄ）を触媒の添加下に最初に大気圧で１６０〜約２２０℃の温度に加熱することによって自体公知の方法で行われる。この反応は過剰のグリコールを留去しながら１６０〜約２４０℃の温度で減圧下に継続する。従来技術の公知のエステル交換用−および縮合用触媒がこの反応に適している。例えばチタン−テトライソプロポキシド、ジブチル錫オキサイドまたは三酸化アンチモン／酢酸カルシウムがある。この方法を更に詳細に説明するために、ヨーロッパ特許出願公開第４４２，１０１号明細書を引用する。    
【００４３】
オキシエチレン基およびテレフタル酸構造単位の他に、１，２−プロピレン、１，２−ブチレンおよび／または３−メトキシ−１，２−プロピレン基およびグリセロール構造単位を含みそして末端がＣ１〜Ｃ４−アルキル基でキャップされたヨーロッパ特許出願公開第２４１，９８５号明細書から公知のポリエステル；エチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイド−テレフタレートとよりなる９００〜９，０００ｇ／モルの分子量のポリマーであって、それのポリエチレングリコール構造単位が３００〜３０００ｇ／モルの分子量を有しそしてエチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイド−テレフタレートとのモル比０．６〜０．９５を有するヨーロッパ特許第２５３，５６７号明細書に記載された防汚性ポリマー；およびポリプロピレンテレフタレート−およびポリオキシエチレンテレフタレート構造単位を有しおよびＣ１〜Ｃ４−アルキルまたはアシル基によって少なくとも按分比例で末端をキャップされた、ヨーロッパ特許出願公開第２７２，０３３号明細書から公知のポリエステルも特に適している。
【００４４】
エチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドテレフタレートとよりなり、そしてそのポリエチレングリコール単位が７５０〜５，０００ｇ／モルの分子量を有しそしてエチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドテレフタレートとのモル比が５０：５０〜９０：１０であるオリゴエステル（このものは洗剤において用いることがドイツ特許出願公開第２，８５７，２９２号明細書に記載されている）、およびエチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドテレフタレートとよりなり、１５，０００〜５０，０００ｇ／モルの分子量を有しそしてそれのポリエチレングリコール構造単位が１０００〜１０，０００ｇ／モルの分子量を有しそしてエチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドテレフタレートとのモル比が２：１〜６：１であるドイツ特許出願公開第３，３２４，２５８号明細書によると洗剤において使用できるオリゴエステルも同様に有利である。
【００４５】
【化３】
2005139177.tif 000008
【００４６】
［式中、Ｒ１ およびＲ７が直鎖状のまたは分岐したＣ１〜Ｃ１８−アルキル基であり、
Ｒ２およびＲ６  がエチレンであり、
Ｒ３が１，４−フェニレンであり、
Ｒ４がエチレンであり、
Ｒ５がエチレン、１，２−プロピレンまたはこれら両者の任意の組成のあらゆる混合物であり、
ｘおよびｙが互いに無関係に１〜５００の数であり、
ｚが１０〜１４０の数であり、
ａが１〜１２の数であり、
ｂが７〜４０の数であり、
ただしａ＋ｂは少なくとも１１である。］
で表されるドイツ特許出願公開第１９，６４４，０３４号明細書に記載のオリゴエステルも同様に有利である。
【００４７】
好ましくは互いに無関係に、
Ｒ１ およびＲ７が直鎖状のまたは分岐したＣ１〜Ｃ４−アルキル基であり、
ｘおよびｙが３〜４５の数であり、
ｚが１８〜７０の数であり、
ａが２〜５の数であり、
ｂが８〜１２の数であり、
ａ＋ｂは１２〜１８または２５〜３５の数である。
【００４８】
ドイツ特許出願公開第１９，６４４，０３４号明細書に記載のオリゴエステルは、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびＣ１〜Ｃ１８−アルキルポリエチレングリコールから触媒の添加下に最初に１６０〜２２０℃の温度でエステル交換反応させそして大気圧でメタノールを留去しそして次に１６０〜約２４０℃の温度で過剰のグリコールを留去することによって得られる。
【００４９】
好ましくは化粧料は完成組成物を基準として０．１〜５０重量％、特に０．５〜１０重量％、なかでも１〜４重量％のポリマーを含有している。
【００５０】
式（１）の化合物は完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の量で化粧料中に存在しているのが好ましい。
【００５１】
式（２）の化合物は完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の量で化粧料中に存在しているのが好ましい。
【００５２】
成分Ｃ）のオルゴエステルは完成化粧料を基準として０．１〜１０重量％の量で化粧料中に存在しているのが好ましい。
【００５３】
化粧料は好ましくはシャンプー、特に好ましくはヘアーシャンプー、リンス、コンデショナー、クリームリンス、ジェル、特にヘアージェル、および他の整髪品である。
【００５４】
ここで、完成化粧料を基準とする界面活性剤の総量は好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、なかでも１２〜３５重量％である。
【００５５】
有利なアニオン性界面活性剤は（Ｃ１０〜Ｃ２０）−アルキル−およびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート類、脂肪アルコールエーテルスルファート類、アルキルアミドスルファート類および−スルホナート類、脂肪酸アルキルアミドポグリコールエーテルスルファート類、アルカンスルファート類、アルカンスルホナート類およびヒドロキシアルカンスルホナート類、オレフィンスルホナート類、イセチオナート類のアシルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル類、アルキルベンゼンスルホナート類、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート類、スルホスクシナート類、スルホコハク酸モノエステルおよび−ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート類、タンパク質−脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファート類および−スルホナート類、アルキルグリセリドエーテルスルホナート類、脂肪酸メチルタウリド類、脂肪酸サルコシナート類、スルホリシノレート類、アムホアセテート類または−グリシナートおよび／またはアシルグルタマート類がある。アニオン性界面活性剤は好ましくはそれらの水溶性または水分散性塩の状態で、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウムまたはアルキルアンモニウム塩の状態で使用する。完成化粧料を基準とするアニオン性界面活性剤の重量割合は０．１〜５０重量％、特に７〜３０重量％、なかでも９〜１８重量％であるのが好ましい。
【００５６】
有利なカチオン性界面活性剤は第四アンモニウム塩、好ましくはジ−（Ｃ１０〜Ｃ２４）−アルキルジメチルアンモニウム塩化物および−臭化物、特に好ましくはジ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）−アルキルジメチルアンモニウム塩化物および−臭化物；（Ｃ１０〜Ｃ２４）−アルキルジメチルエチルアンモニウム塩化物および−臭化物；（Ｃ１０〜Ｃ２４）−アルキルトリメチルアンモニウム塩化物および−臭化物、特に好ましくはセチルトリメチルアンモニウム塩化物および臭化物；および（Ｃ２０〜Ｃ２２）−アルキルトリメチルアンモニウム塩化物および臭化物；（Ｃ１０〜Ｃ２４）−アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物および−臭化物、好ましくは（Ｃ１２〜Ｃ１８）−アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物；  Ｎ−（Ｃ１０〜Ｃ１８）−アルキルピペリジニウム塩化物および−臭化物、好ましくはＮ−（Ｃ１２〜Ｃ１６）−アルキルピペリジニウム塩化物および−臭化物；Ｎ−（Ｃ１０〜Ｃ１８）−アルキルイソキノリニウム塩化物、−臭化物およびモノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）−アルキルポリオキシルアミノホルミルメチル−ピリジニウム塩化物；Ｎ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）−アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウム塩化物、−臭化物およびモノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）−アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウム塩化物、−臭化物およびモノアルキルスルファート；（Ｃ１６〜Ｃ１８）−アルキルペンタオキシエチルアンモニウム塩化物；ジイソブチルフェノキシ−エトキシエチルジメチルベンジル−アンモニオウム塩化物；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレイルアミドと塩酸、酢酸、乳酸、クエン酸およびリン酸との塩；Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩化物、−臭化物および−モノアルキルスルファート；および／またはＮ−アシルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩化物、−臭化物および−モノアルキルスルファートであり、その際にアシル基は好ましくはステアロイルまたはオレイル基である。
【００５７】
完成化粧料を基準とするカチオン性界面活性剤の重量割合は１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。
【００５８】
有利な非イオン性界面活性剤は脂肪アルコールエトキシレート（アルキルポリエチレングリコール類）；アルキルフェノールポリエチレングリコール；アルキルメルカプタンポリエチレングリコール；脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミノポリエチレングリコール類）；脂肪酸エトキシレート（アシルポリエチレングリコール類）；ポリプロピレングリコールエトキシレート(（Ｒ）Pluronics)；脂肪酸アミドポリエチレングリコール類； Ｎ−アルキル−、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、好ましくは脂肪酸−Ｎ−メチルグルカミド類および蔗糖エステル；ポリグリコールエーテル類；アルキルポリグリコシド；および／またはリン酸エステル (エトキシル化されたおよび非エトキシル化モノ−、ジ−およびトリ−リン酸エステル)である。 
【００５９】
完成化粧料を基準としての非イオン性界面活性剤の重量割合は好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１０重量％、なかでも３〜７重量％である。
【００６０】
有利な両性界面活性剤はアルカリ金属塩およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキル−β−アミノプロピオナートおよびＮ−（Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキル−β−イミノジプロピオナート；Ｎ−アシルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくはＮ−（Ｃ８〜Ｃ１８）アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキルジメチルスルホプロピルベタイン；イミダゾーリンをベースとする両性界面活性剤（商標名 Miranol（Ｒ）、Steinapon（Ｒ））、好ましくは１−（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリル−イミダゾーリニウム；アミノオキシド類、例えば（Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキル−ジメチルアミンオキシド；および／または脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキシド類である。
【００６１】
完成化粧料を基準とする両性界面活性剤の重量割合は好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。
【００６２】
更にアルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アミノプロピオナート類、アミノグリシナート類、イミダゾリニウムベタイン類、スルホベタイン類、アミンオキシド類、脂肪酸アルカノールアミド類およびポリヒドロキシアミド類の群の内の泡立て用（foam-boosting）共界面活性剤を化粧料において使用してもよい。
【００６３】
特に有利な界面活性剤はラウリルスルファート、ラウレススルファート、ココアミジプロピルベタイン、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウムおよび／またはヤシ脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００６４】
更に化粧料は過脂剤、脂肪、ワックス、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、染料および香料、溶剤、乳白剤、増粘剤、分散剤、タンパク質誘導体（例えばゼラチン）、コラーゲン加水分解物、天然および合成ベースのポリペプチド類、黄卵、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン類、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素、担体物質、加湿剤および／または抗菌剤を含有していてもよい。
【００６５】
有利な過脂剤は、ポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドであり、この場合最後に挙げた化合物は同時に泡立ち安定剤としても役立つ。
【００６６】
有利な脂肪はグリセリド類であり、適するワックスは中でも蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとである。
【００６７】
使用できる安定剤としては脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム及および／またはステアリン酸亜鉛である。
【００６８】
生物活性成分は例えば植物性抽出物およびビタミン錯塩を意味する。
【００６９】
適する保存剤は例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド供与体、パラベ  ン、ペンタンジオール又はソルビン酸がある。
【００７０】
使用できる着色剤は公認された物質および化粧目的に適しているものである。
【００７１】
有利な増粘剤および分散剤は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、脂肪酸アルキロールアミド、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピル−グアガム、澱粉および澱粉誘導体、および天然ゴム、カルボキシビニルポリマー、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）  ９３４、−９４０、−９４１、−９５６、−９８０、−９８１、−１３４２、−１３８２である。特に適する増粘剤および分散剤は、炭素原子数１４〜２２、好ましくは１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステル、特にモノ−およびジエチレングリコールステアレートである。ステアリンモノエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパルミテート、グリセリルステアレート、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれらの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体が有利である。
【００７２】
完成した化粧料を規準として増粘剤および分散剤は好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％、中でも１〜４重量％の量で使用される。
【００７３】
化粧料の所望の粘度は水および／または有機溶剤の添加によってまたは有機溶剤と増粘剤の組合せを添加することによって調整することができる。
【００７４】
原則として適する有機溶剤は、あらゆる一価または多価アルコールおよびエトキシル化アルコールである。炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、グリセリルおよび上記アルコールの混合物が有利である。更に適する溶剤は例えばトリアセチン（グリセロールトリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールである。
【００７５】
化粧料は完成化粧料を基準として好ましくは０．１〜５０重量％の重量でアルコール類を含有している。
【００７６】
適する担体物質は好ましくは植物性油、天然および水素化油、ワックス、脂肪、水、アルコール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、液体パラフィン、液体脂肪アルコール、ステロール、セルロースおよびセルロース誘導体である。
【００７７】
使用できる殺カビ有効成分はケトコナゾール、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビホナゾール（bifonazole）、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾール、ナフチフィン（naftifine）およびテルビナフィン、亜鉛ピレチオーネ（zinc naftifine）およびオクゾピロクス（octopirox）がある。
【００７８】
他の手入れ用物質にはアラントイン（allantoin）およびビスアボロール（bisabolol）を好ましくは０．０００１〜１０重量％の量で使用する。
【００７９】
有利なカチオン性ポリマーはカチオン性セルロース誘導体、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリールアミドとのコポリマー、四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール−ポリマー、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド類、四級化小麦ポリペプチド類、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン類、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー、ポリアミノポリアミドおよびカチオン性キチン誘導体、例えばキトサンである。
【００８０】
適するシリコーン化合物は例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン類、およびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、弗素化−および／またはアルキル変性シリコール化合物、およびポリアルキルシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、室温で液体状態であるかまたは樹脂の状態である米国特許第５，１０４，６４５号明細書（ここに全文記載したものとする）に記載されている様なポリエーテルシロキサン−コポリマーがある。
【００８１】
化粧料は慣用のセラミド類、疑似セラミド類、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド類、コレステロール、コレステロール脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド類、セレブロサイド類（cerebrosides）、ホスホリピド類およびこれらの類似物質と混合してもよい。
【００８２】
適する真珠光沢付与化合物は脂肪酸モノアルカノールアミド類；脂肪酸ジアルカノールアミド類；アルキレングリコールのモノエステルおよびジエステル、特にエチレングリコール、プロピレングリコールまたはそれらのオリゴマーと高級脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸またはそれらの混合物とのモノエステルおよびジエステル；アルキルグリコールと脂肪酸とのモノエステルまたはジエステル；脂肪酸およびそれの金属塩；グリセロールとカルボン酸とのモノエステルまたはポリエステル；および／またはケトスルホン類がある。特に有利な真珠光沢付与成分は３個のグリコール構成単位を持つエチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコールジステアレートである。
【００８３】
有利な加湿物質はイソプロピルパルミテート、グリセロールおよび／またはソルビトールである。これらは完成化粧料を基準として０．１〜５０重量％の量で存在しているのが有利である。
【００８４】
以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例：
漂白されたブロンドヘアーのしなやかな髪を標準の市販のカラー(Wella Viva ピュアーレッド)２ｍＬを用いて３０分の間着色する。ＣＩＬＡＢ系でのＬおよびＥ−値を分光測定器 (Datacolor Mercury 2000)を用いて測定した。ここではＬ−値は明度の目安でありそしてＥ−値は色合いの目安である。次いでこの髪をいずれの場合にも１分の間０．５ｍＬの標準のおよび試験用シャンプーで４度洗浄しそしていずれの場合にも３０秒間濯いだ。ＬおよびＥ−値を次いで測定しそしてＤＬおよびＤＥとして差を測定した。
【００８５】
【表１】
2005139177.tif 000009
【００８６】
色測定の結果(反射装置での表示)
【００８７】
【表２】
2005139177.tif 000010
【００８８】
個々の有効成分および3種類全ての有効成分の組合せ物の明瞭な効果を知ることができる。組成例１：ヘアーシャンプー
2005139177.tif 000011
【００８９】
製造：
成分１を最初に導入し、次いで他の成分を記載した順番に添加し攪拌した。
組成例２：クリームリンス
2005139177.tif 000012
【００９０】
製造：
成分１〜４を約７５℃で溶融した。次いで成分５〜８を約７５℃に加熱しそして攪拌下に添加した。この混合物を次いで冷えるまで攪拌した。約３５℃で、成分９および１０を混入攪拌しそして最後にｐＨをクエン酸でｐＨ４に調整した。
使用した物質のリスト：
2005139177.tif 000013