(57)【要約】【課題】基材上の薄膜を選択的にかつ効率的に加熱する。【解決手段】基材上の薄膜にマイクロ波を照射して加熱する。高分子フィルム上にマイクロ波の照射により加熱、結晶化された結晶性酸化チタン薄膜が形成されている結晶性酸化チタンフィルム。この結晶性酸化チタンフィルムを備える光触媒フィルム及び色素増感型太陽電池用半導体電極。基材上の薄膜にマイクロ波を照射すると、薄膜がマイクロ波を吸収し、薄膜のみを選択的かつ直接的に短時間で効率的に加熱することができる。このため、基材が耐熱性の低い高分子フィルムであっても短時間の加熱で基材上の薄膜の結晶化が可能となり、諸特性及び機能性に優れた結晶性薄膜を得ることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に成膜した薄膜にマイクロ波を照射して加熱することを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項２】
請求項１において、該薄膜を乾式成膜法により成膜することを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項３】
請求項２において、該薄膜を２つのカソードに交互に電圧を印加して成膜するデュアルカソードスパッタリングにより成膜することを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項４】
請求項１において、該薄膜を湿式成膜法で成膜することを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、該基材が高分子フィルムであることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、該薄膜がチタン化合物薄膜であることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項７】
請求項６において、該薄膜が酸化チタン薄膜であることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項８】
請求項６又は７において、該薄膜と基材との間に、該薄膜よりもマイクロ波の吸収効率の高い材料よりなる下地層が形成されていることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項９】
請求項８において、該下地層がＩＴＯ、ＡＺＯ、ＩｎＴｉＯ、ＦＴＯ、ＡＴＯ、ＩＺＯ及びＧＺＯよりなる群から選ばれる１種又は２種以上よりなる導電性薄膜又はＳｉＣ薄膜であることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項において、該マイクロ波が３００ＭＨｚ〜３００ＧＨｚのマイクロ波であることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項１１】
請求項１０において、該マイクロ波が２．４５ＧＨｚ又は２８ＧＨｚのマイクロ波であることを特徴とする薄膜の処理方法。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の処理方法で処理されたことを特徴とする結晶性薄膜。
【請求項１３】
請求項１２において、結晶性酸化チタン薄膜であることを特徴とする結晶性薄膜。
【請求項１４】
高分子フィルム上に請求項１３に記載の結晶性酸化チタン薄膜が形成されていることを特徴とする結晶性酸化チタンフィルム。
【請求項１５】
請求項１４の結晶性酸化チタンフィルムを備えてなることを特徴とする光触媒フィルム。
【請求項１６】
請求項１４の結晶性酸化チタンフィルムを備えてなることを特徴とする色素増感型太陽電池用半導体電極。
【請求項１７】
表面に薄膜が形成された基材を保持する保持手段と、
該保持手段に保持された基材に向ってマイクロ波を照射して該薄膜を加熱するマイクロ波照射手段と
を備えてなることを特徴とする薄膜の処理装置。
【請求項１８】
請求項１７において、該保持手段は該基材を連続的又は間欠的に移動させるよう構成されていることを特徴とする薄膜の処理装置。
【請求項１９】
請求項１７又は１８において、前記マイクロ波照射手段は基材の一方の表面に設けられた薄膜に向ってマイクロ波を照射させるように配置されており、マイクロ波照射領域における該基材の他方の面側には、該基材を冷却又は加熱する温度調節手段が配置されていることを特徴とする薄膜の処理装置。
【請求項２０】
請求項１９において、該温度調節手段は、該基材と接する温度調節ローラであることを特徴とする薄膜の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄膜の処理方法、結晶性薄膜、結晶性酸化チタンフィルム、光触媒フィルム、色素増感型太陽電池用半導体電極、及び薄膜の処理装置に係り、特に、基材上の薄膜をマイクロ波により選択的に加熱する方法及び装置と、このような加熱により得られる結晶性薄膜及び結晶性酸化チタンフィルムと、この結晶性酸化チタンフィルムを備える光触媒フィルム及び色素増感型太陽電池用半導体電極に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、基材上に成膜された薄膜の耐擦過性等の物理的特性や、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的特性は、薄膜が結晶性である場合の方が、アモルファスの薄膜よりも優れている。また、結晶性であることにより機能性が高められる場合もあり、例えば、酸化チタンにあっては、アモルファスでは光触媒効果を示さないが、結晶化させることにより光触媒効果を得ることができる。
【０００３】
しかし、基材上に薄膜を形成する場合、薄膜の成膜過程で基材に熱をかけずに室温にて成膜した場合、形成された薄膜は、通常アモルファス構造である。これに対して、基材の加熱を行いながら成膜を行った場合には、結晶性の薄膜を得ることができる。例えば、スパッタリングにより酸化チタン薄膜を成膜する場合、基材の加熱を行いながら成膜することで結晶性酸化チタン薄膜を得ることができる。基材がガラス基板等の耐熱性の高いものである場合には、このような基材加熱が可能であるが、耐熱性の低い高分子フィルムを基材とする場合には、このような手法を採用することができず、室温成膜後の薄膜は通常アモルファス構造である。
【０００４】
また、酸化チタン微粒子を分散媒に均一分散させた分散液を用いて、湿式成膜法で薄膜を形成した場合、結晶性酸化チタン微粒子を使用することにより結晶性薄膜を得ることができるが、この方法では、微粒子同士の密着性、基材と薄膜との密着性が著しく低い薄膜となってしまう。後処理としてヒータなどによる外部からの加熱処理を行って、密着性を高めることもできるが、この場合にも、加熱温度は、基材の耐熱温度以下である必要があり、耐熱性の低い高分子フィルムを基材とするものに対しては不適当である。しかも、外部からの加熱は、加熱対象である薄膜以外にも熱が奪われるため、エネルギー効率が悪いという問題もある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、基材上の薄膜を選択的にかつ効率的に加熱する方法及びそのための装置と、このようにして加熱、結晶化された結晶性薄膜及び結晶性酸化チタンフィルムと、この結晶性酸化チタンフィルムを備える光触媒フィルム及び色素増感型太陽電池用半導体電極を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の薄膜の処理方法は、基材上に成膜した薄膜にマイクロ波を照射して加熱することを特徴とする。
【０００７】
基材上の薄膜にマイクロ波を照射すると、薄膜がマイクロ波を吸収し、薄膜のみを選択的かつ直接的に短時間で効率的に加熱することができる。このため、基材が耐熱性の低い高分子フィルムであっても短時間の加熱で基材上の薄膜の結晶化が可能となり、諸特性に優れた結晶性薄膜を得ることができる。
【０００８】
本発明において、薄膜は乾式成膜法により成膜されたものであっても、湿式成膜法で成膜されたものであっても良い。乾式成膜法の場合、２つのカソードに交互に電圧を印加して成膜するデュアルカソードスパッタリングにより成膜することは好ましい方法である。
【０００９】
本発明において、基材としては、ガラス基板や金属基板であっても良いが、本発明のマイクロ波による選択的加熱による効果は、特に高分子フィルム上に形成された薄膜に対して有効である。
【００１０】
また、薄膜としては特に制限はないがチタン化合物薄膜、特に酸化チタン薄膜が好ましく、マイクロ波としては３００ＭＨｚ〜３００ＧＨｚのマイクロ波が好ましい。特に、酸化チタンは周波数の低いマイクロ波の吸収性が低く、加熱効率が劣るものとなるため、高い周波数のマイクロ波を使用することが好ましく、例えば、ジャイロトロンによる２８ＧＨｚ又は２．４５ＧＨｚのマイクロ波を好適に使用することができる。
【００１１】
特に、酸化チタン薄膜等のチタン化合物薄膜の下地層として、これらの薄膜よりもマイクロ波を効率的に吸収する材料を成膜することにより、この下地層がマイクロ波を効率的に吸収することで、上層の酸化チタン等のチタン化合物薄膜を効率的に処理することができる。この下地層としては、導電薄膜、例えば、ＩＴＯ、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）、ＩｎＴｉＯ、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）、ＧＺＯ（ガリウムドープ酸化亜鉛）などや、ＳｉＣ薄膜などが挙げられる。
【００１２】
本発明の結晶性薄膜は、このような本発明の処理方法で加熱されて結晶化されたものであり、特に結晶性酸化チタン薄膜として好適である。
【００１３】
本発明の結晶性酸化チタンフィルムは、高分子フィルム上にこのような本発明の結晶性酸化チタン薄膜が形成されているものであり、本発明の光触媒フィルムは、このような本発明の結晶性酸化チタンフィルムを備えてなるものである。また、本発明の色素増感型太陽電池用半導体電極は、このような本発明の結晶性酸化チタンフィルムを備えてなるものである。
【００１４】
本発明の薄膜の処理装置は、表面に薄膜が形成された基材を保持する保持手段と、該保持手段に保持された基材に向ってマイクロ波を照射して該薄膜を加熱するマイクロ波照射手段とを備えてなるものであり、基材上の薄膜を効率的に加熱することができる。
【００１５】
この処理装置において、基材の保持手段は、基材を連続的又は間欠的に移動させるよう構成されていることが好ましい。また、マイクロ波照射手段は、基材の一方の表面に設けられた薄膜に向ってマイクロ波を照射させるように配置されており、マイクロ波照射領域における基材の他方の面側には、基材を冷却又は加熱する温度調節手段が配置されていることが好ましい。この温度調節手段としては、基材と接する温度調節ローラが挙げられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、マイクロ波により基材上の薄膜を選択的に加熱して高分子フィルム等の基材に熱的影響を及ぼすことなく、短時間で効率的に加熱処理することができる。
【００１７】
本発明によれば、高分子フィルム等の耐熱性の低いフレキシブル基材上に形成された酸化チタン薄膜を短時間で容易に結晶化させて、諸特性、機能性に優れた結晶性酸化チタンフィルムを得ることができ、この結晶性酸化チタンフィルムは光触媒フィルムや色素増感型太陽電池用半導体電極として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１９】
まず、本発明の薄膜の処理方法について説明する。
【００２０】
本発明においては、基材上に形成された薄膜にマイクロ波を照射することにより、薄膜のみを選択的に加熱する。
【００２１】
このマイクロ波としては、３００ＭＨｚ〜３００ＧＨｚの幅広い周波数のものを用いることができるが、特に、薄膜が酸化チタン薄膜である場合、酸化チタンは周波数の低いマイクロ波の吸収性が低く、加熱効率が劣るものとなるため、高い周波数のマイクロ波を使用することが好ましく、例えば、ジャイロトロンによる２８ＧＨｚ又は２．４５ＧＨｚのマイクロ波を用いるのが好ましい。
【００２２】
マイクロ波の照射時間は、薄膜の加熱により所望の処理、例えば結晶化が可能な時間であれば良く、マイクロ波のエネルギーや薄膜の材質及び膜厚等にもよるが、５００Ｗのマイクロ波であれば、１０〜１５分程度、１０００Ｗのマイクロ波であれば、５〜１０分程度で十分である。
【００２３】
マイクロ波を照射する薄膜の材質としては特に制限はなく、酸化チタン、窒化チタン、酸窒化チタン等のチタン化合物、その他ＩＴＯ、ＳｉＣ等が挙げられるが、本発明は特に酸化チタン薄膜の加熱による結晶化に好適に適用される。
【００２４】
この酸化チタン薄膜等の薄膜の膜厚は、その用途によって異なり、特に制限はないが、通常の場合、１０ｎｍ〜１０μｍ、特に２０〜１０００ｎｍ程度である。
【００２５】
この薄膜の成膜方法には特に制限はなく、スパッタリング法、蒸着法、ＣＶＤ法などの乾式成膜法であっても、ゾルゲル法、スピンコート法、グラビア塗工、スプレー法などの湿式成膜法であっても良い。特に、スパッタリング法の場合、２つのカソードに交互に電圧を印加して成膜するデュアルカソードスパッタリングにより成膜することは、基材への密着性が高く、緻密で機械的特性に優れた薄膜を形成することができ、好ましい。
【００２６】
基材としては、前述の如く、高分子フィルムが好ましく、高分子フィルムの樹脂材料としては、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、トリアセテート（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等が挙げられるが、特に強度面でＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＴＡＣ、とりわけＰＥＴ、ＴＡＣが好ましい。
【００２７】
このような高分子フィルムの厚さは、用途によっても異なるが、通常の場合１０μｍ〜１ｍｍ程度、好ましくは２５〜３００μｍ程度である。
【００２８】
なお、高分子フィルム上の薄膜、特に酸化チタン等のチタン化合物薄膜の下地層として、該薄膜に接するように、この薄膜よりもマイクロ波の吸収効率の高い材料よりなる薄膜を成膜することが好ましく、これにより、上層の酸化チタン等のチタン化合物薄膜をより効率的に処理することができる。この下地層としては、ＩＴＯ、ＡＺＯ、ＩｎＴｉＯ、ＦＴＯ、ＡＴＯ、ＩＺＯ、ＧＺＯ等の導電性薄膜やＳｉＣ薄膜が挙げられる。
【００２９】
この場合、このような下地層の膜厚は、過度に薄いと、下地層を形成したことによる上記効果を十分に得ることができず、厚いとコストアップを招くと共にフィルムの柔軟性が損なわれ、また、得られるフィルムも厚くなって好ましくない。従って、下地層の膜厚は１０〜５００ｎｍ、特に３０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００３０】
この下地層もまた、スパッタリングやイオンプレーティング等により成膜することができ、例えば、酸化チタン薄膜の成膜に先立ち、酸化チタン薄膜と連続して成膜することもできる。
【００３１】
また、高分子フィルムと薄膜との間、上記下地層を設けた場合は、下地層と高分子フィルムとの間には、緩衝層として、珪素酸化物、珪素窒化物及び珪素酸窒化物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とする層を形成しても良く、このような緩衝層を形成することにより、マイクロ波加熱の際の高分子フィルムへの影響を抑制することができ、より一層安定した処理を行えるようになる。
【００３２】
この場合、このような緩衝層の膜厚は、過度に薄いと、緩衝層を形成したことによる上記効果を十分に得ることができず、厚いとコストアップを招くと共にフィルムの柔軟性が損なわれ、また、得られるフィルムも厚くなって好ましくない。従って、緩衝層の膜厚は１０〜５００ｎｍ、特に３０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００３３】
この緩衝層もまた、スパッタリングやイオンプレーティング等により成膜することができ、例えば、酸化チタン薄膜或いは上記下地層の成膜に先立ち、酸化チタン薄膜と連続して成膜することもできる。
【００３４】
本発明による基材上の薄膜へのマイクロ波の照射は、基材上に形成された薄膜に対してバッチ式で行うこともできるが、連続的に繰り出される長尺状の薄膜形成基材に対して連続的に行うことも可能である。
【００３５】
以下にこのような連続処理が可能な本発明の薄膜の処理装置について、図１，２を参照して詳細に説明する。
【００３６】
図１，２は本発明の薄膜の処理装置の実施の形態を示す模式的な断面図である。
【００３７】
図１において、１はチャンバであり、上部に、マイクロ波を下方に向って照射するための導波管２が設けられている。また、一方の側壁部には、高分子フィルムの一方の面に薄膜が形成された被処理フィルムの導入口３が設けられ、他方の側壁部には処理済フィルムの送出口４が設けられている。
【００３８】
被処理フィルム５は、原反ローラ６から連続的又は間欠的に送り出され、チャンバ１内にて、上面側に形成された薄膜にマイクロ波が照射され、処理済フィルム７は巻取ローラ８で巻き取られる。９Ａ，９Ｂはガイドローラである。
【００３９】
図２の装置においては、チャンバ１Ａの上部に、マイクロ波を下方に向って照射するための導波管２が設けられている。このチャンバ１Ａの底部には開口１Ｂが設けられており、この開口１Ｂに冷却ローラ１０の略上半側が通ってチャンバ内に差し込まれている。この冷却ローラ内１０には液体又は気体よりなる冷媒の通路が設けられており、ローラ表面が温度調節されている。
【００４０】
被処理フィルム５は原反ローラ６から連続的又は間欠的に送り出され、チャンバ１Ａ内でマイクロ波が照射された後処理済フィルム７が巻取ローラ８で巻き取られるが、チャンバ１Ａ内でのマイクロ波照射の際に、被処理フィルム５は、冷却ローラ１０により高分子フィルム側が冷却される。このため、マイクロ波加熱による熱的影響を軽減することができる。
【００４１】
本発明によるこのようなマイクロ波による加熱は、基材上のアモルファス薄膜の結晶化に特に有効であるが、湿式成膜法で成膜された薄膜の微粒子同士或いは薄膜と基材との密着性向上のための加熱処理にも有効である。
【００４２】
本発明の光触媒フィルムは、このようにして、高分子フィルム上に形成された酸化チタン薄膜にマイクロ波を照射して加熱することにより結晶化させたものであり、結晶性酸化チタン薄膜により良好な光触媒効果を得ることができる。
【００４３】
また、本発明の色素増感型太陽電池用半導体電極は、このような結晶性酸化チタンフィルムを備えるものである。
【００４４】
以下に、この色素増感型太陽電池用半導体電極について説明する。
【００４５】
図３は、色素増感型太陽電池の一般的な構造を示す断面図である。図３に示す如く、ガラス基板等の基板１１上にＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）等の透明導電膜１２が設けられ、この透明導電膜１２上に分光増感色素を吸着させた金属酸化物半導体膜（色素吸着半導体膜）１３が形成され、色素増感型半導体電極１４が設けられている。この色素増感型半導体電極１４と対向して間隔をあけて対向電極１５が配置されており、図示しない封止材により色素増感型半導体電極１４と対向電極１５との間に電解質１６が封入されている。１７は、半導体電極１４と対向電極１５との間隔を維持するために周縁部に設けられた絶縁性のスペーサである。
【００４６】
色素吸着半導体膜１３は、通常、色素を吸着させた酸化チタン薄膜よりなり、この酸化チタン膜はゾルゲル法により成膜される。この酸化チタン薄膜に吸着されている色素が可視光によって励起され、発生した電子を酸化チタン微粒子に渡すことによって発電が行われる。対向電極１５は、ガラス又はプラスチック等の基板上にＩＴＯやＦＴＯ等の透明導電膜が形成され、この透明導電膜上に、透明導電膜と増感色素との間の電子の授受を促進させるための触媒としての白金膜又は炭素膜が、透過率を低下させない程度の膜厚に形成されたものである。また、電解質１６としては、酸化還元性物質、例えば、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣａＩ２などの金属ヨウ化物とヨウ素の組み合わせ、ＬｉＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＣａＢｒ２などの金属臭化物と臭素の組み合わせ、好ましくは、金属ヨウ化物とヨウ素の組み合わせよりなる酸化還元性物質をプロピレンカーボネートなどのカーボネート化合物、アセトニトリルなどのニトリル化合物等の溶媒に溶解してなる電解液が用いられている。
【００４７】
本発明の結晶性酸化チタンフィルムにより、このような色素増感型太陽電池用半導体電極を構成することにより、フレキシブルな色素増感型太陽電池を実現することが可能となる。
【００４８】
即ち、色素増感型太陽電池用半導体電極の製造に当っては、通常、基板１１上に透明導電膜１２を形成し、この上に酸化チタン半導体膜１３を成膜し、成膜した酸化チタン半導体膜を、焼成して結晶化させるが、この焼成に代えてマイクロ波照射を行うことにより、基材としての高分子フィルムの適用が可能となる。
【００４９】
マイクロ波により結晶化させた酸化チタン半導体膜に吸着させる有機色素（分光増感色素）は、可視光領域及び／又は赤外光領域に吸収を持つものであり、種々の金属錯体や有機色素の１種又は２種以上を用いることができる。分光増感色素の分子中にカルボキシル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシル基、スルホン基、カルボキシアルキル基の官能基を有するものが半導体への吸着が速いため、好ましい。また、分光増感の効果や耐久性に優れているため、金属錯体が好ましい。金属錯体としては、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどの金属フタロシアニン、クロロフィル、ヘミン、特開平１−２２０３８０号公報、特表平５−５０４０２３号公報に記載のルテニウム、オスミウム、鉄、亜鉛の錯体を用いることができる。有機色素としては、メタルフリーフタロシアニン、シアニン系色素、メロシアニン系色素、キサンテン系色素、トリフェニルメタン色素を用いることができる。シアニン系色素としては、具体的には、ＮＫ１１９４、ＮＫ３４２２（いずれも日本感光色素研究所（株）製）が挙げられる。メロシアニン系色素としては、具体的には、ＮＫ２４２６、ＮＫ２５０１（いずれも日本感光色素研究所（株）製）が挙げられる。キサンテン系色素としては、具体的には、ウラニン、エオシン、ローズベンガル、ローダミンＢ、ジブロムフルオレセインが挙げられる。トリフェニルメタン色素としては、具体的には、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレットが挙げられる。
【００５０】
有機色素（分光増感色素）を酸化チタン半導体膜に吸着させるこのためには、有機色素を有機溶媒に溶解させて調製した有機色素溶液中に、常温又は加熱下に酸化物半導体膜を高分子フィルムととも浸漬すれば良い。前記の溶液の溶媒としては、使用する分光増感色素を溶解するものであれば良く、具体的には、水、アルコール、トルエン、ジメチルホルムアミドを用いることができる。
【００５１】
このような本発明の色素増感型太陽電池用半導体電極を用いて、図３に示す色素増感型太陽電池を製造する場合、対向電極１５としては、導電性を有するものであれば良く、任意の導電性材料が用いられるが、電解質のＩ３−イオン等の酸化型のレドックスイオンの還元反応を充分な速さで行わせる触媒能を持ったものの使用が好ましい。このようなものとしては、白金電極、導電材料表面に白金めっきや白金蒸着を施したもの、ロジウム金属、ルテニウム金属、酸化ルテニウム、カーボン、コバルト、ニッケル、クロム等が挙げられる。
【００５２】
そして、色素増感型太陽電池用半導体電極１４に対向電極１５とを対面させ、これらの電極間に電解質１６を封止材により封入することにより色素増感型太陽電池が得られる。この場合、対向電極１５についても高分子フィルム上に導電性膜を成膜したものを用いることにより、色素増感型太陽電池のフレキシブル化が可能となる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００５４】
実施例１
マグネトロンＤＣスパッタ装置にＴｉターゲットとＩＴＯターゲットをセットし、真空チャンバーに厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルムをセットし、ターボ分子ポンプで５×１０−４Ｐａまで排気した後、Ａｒガスを９７ｓｃｃｍ、Ｏ２ガスを３ｓｃｃｍの流量で混合ガスとして導入し、０．５Ｐａとなるように調整した。その後、ＩＴＯターゲットに２ｋＷの電力を印加し、ＰＥＴフィルム上に約５０ｎｍの膜厚のＩＴＯ薄膜を成膜した。次いで、Ａｒガスを８０ｓｃｃｍ、Ｏ２ガスを２０ｓｃｃｍの流量で混合ガスとして導入し、０．５Ｐａとなるように調整した。その後、Ｔｉターゲットに２ｋＷの電力を印加し、ＩＴＯ薄膜上に約３００ｎｍの膜厚のＴｉＯ２薄膜を成膜した。
【００５５】
その後、このＩＴＯ薄膜及びＴｉＯ２薄膜を成膜したフィルムに２８ＧＨｚのマイクロ波を５００Ｗで２分照射することにより加熱した。
【００５６】
得られたＴｉＯ２成膜フィルムについて、Ｘ線回折を行ったところ、ＴｉＯ２薄膜はアナターゼ型結晶性ＴｉＯ２薄膜であることが確認された。
【００５７】
比較例１
実施例１において、マイクロ波の照射を行わなかったこと以外は同様にしてＴｉＯ２成膜フィルムを得、同様にＸ線回折を行ったところ、ＴｉＯ２薄膜はブロードピークのアモルファス膜であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、高分子フィルム等の基材に熱的影響を及ぼすことなく、基材上の酸化チタン薄膜等の薄膜を短時間で容易に加熱することができ、各種特性に優れる結晶性薄膜を提供することができ、光触媒フィルム、或いは色素増感型太陽電池用半導体電極用途に有用な結晶性酸化チタンフィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の薄膜の処理装置の実施の形態を示す模式的な断面図である。
【図２】本発明の薄膜の処理装置の他の実施の形態を示す模式的な断面図である。
【図３】色素増感型太陽電池の一般的な構成を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１  チャンバ
２  導波管
５  被処理フィルム
６  原反ローラ
７  処理済フィルム
８  巻取ローラ
１０  冷却ローラ
１１  基板
１２  透明導電膜
１３  色素吸着半導体膜
１４  色素増感型半導体電極
１５  対向電極
１６  電解質
１７  スペーサ
【図１】
2005139498.tif 000003
【図２】
2005139498.tif 000004
【図３】
2005139498.tif 000005