(57)【要約】【課題】  使用済シリコーンゴムの内、シラノール結合型のシリコーンゴムに適用できる使用済シリコーンゴム・シリコーングリースの再生方法の提供。【解決手段】  使用済の廃シリコーンゴムを細粉化したシリコーンゴム原料を反応釜内に溶剤と触媒を加え、攪拌し乍ら一定時間加温し、解重合反応させてオイル状態に変化させると共に、これに温水を加え、触媒を中和させて静置分離し、更に昇温して溶媒を除去し、減圧蒸留して所望のシリコーンオイルおよびシリコーングリースを得ることを特徴とする使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済の廃シリコーンゴムを細粉化したシリコーンゴム原料を反応釜内に溶剤と触媒を加え、攪拌し乍ら一定時間加温し、解重合反応させてオイル状態に変化させると共に、これに温水を加え、触媒を中和させて静置分離し、更に昇温して溶媒を除去し、減圧蒸留して所望のシリコーンオイルおよびシリコーングリースを得ることを特徴とする使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【請求項２】
使用するシリコーン原料は、シラノール結合型の架橋シリコーンゴムおよびスクラップ又は未架橋シリコーンゴム、シリコーンマスターバッチ等であることを特徴とする請求項１記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【請求項３】
溶剤は、トルエン又はキシレンを用いることを特徴とする請求項１記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【請求項４】
解重合反応させる触媒は、
2005307119.tif 000006
のうちの１以上を用いることを特徴とする請求項１記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【請求項５】
解重合反応させるための温度は、７０℃〜１８０℃であり、好ましくは、７０℃〜１６０℃であることを特徴とする請求項１記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、廃棄された使用済シリコーンゴム材料よりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にシリコーンゴムには、各種のものが知られているが、室温硬化型のものは耐熱性に優れ、適度な弾力性を備え、かつ加工性も良いので、各種製品の見本やヒナ型を製作する際、主にＳｉＯ２等の顔料と混合させて見本やヒナ型用のモールドとして産業上広く利用されている。また、人間の歯型などを製作する場合などの医療用にも広く利用されている。
【０００３】
その他、建材の接着剤など、その応用範囲は広い。
【０００４】
このように、室温硬化型すなわちシラノール結合型のシリコーンゴムは各種産業上、あらゆる分野で広く用いられており、特に製品見本用のモールドや歯型用モールドの場合、その廃棄量は著しく増加の傾向にある。
【０００５】
之等廃棄された使用済シリコーンゴム材料を含め一般のシリコーンゴムは、原料として再利用することがきわめて困難であるが、原料が高価であり需要も高いので、この廃棄されたシリコーン材料を用いた各種廃棄物を低温下で粉砕し、これに他の薬品を加えて硬化させてシリコーン樹脂成形品を再利用する方法（例えば、特許文献１参照。）や、さらに、導電性シリコーンゴム成形体の廃棄物をアルカリ金属アルコキサイドを含有し、実質的に水を含まない非水系溶剤中に浸漬し、４０℃以上の温度で処理してシリコーンゴムを分解させる処理方法（例えば、特許文献２参照。）が知られる。
【０００６】
また、現在知られている再生法は、使用済シリコーンゴムをアルカリ化合物を用いて電熱又はオイルで２００℃〜３００℃の高温度で処理している。
【特許文献１】特開２００４−２６８９０号公報
【特許文献２】特開２００２-３１７０７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、前記公知技術の内特許文献２に示すものは、使用済シリコーン材料の廃棄物を非水系溶剤中に浸漬し、アルカリ金属アルコキサイドを分解促進剤として用いているが、廃棄物は専ら導電性粉体を分散含有している使用済シリコーン材料に限られ、一般のシリコーン材料を対象としたものではない。
【０００８】
また、一般に行われている再生法は、高温度という不都合があり、また、シリコーングリースの収量が少なく、シリコーンゴムの架橋形態が違うと製造が不可能という不都合があった。
【０００９】
この発明は、叙上の点に着目して成されたもので、使用済シリコーンゴムの内、特にシラノール結合のシリコーンゴムに適用できる使用済シリコーンゴム・シリコーングリースの再生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
まず、一般的にシリコーンゴムの架橋反応は、以下の６種類に大別できる化学反応を経て製出され、それぞれの架橋反応を経てそれぞれの架橋構造を有する。
【００１１】
つぎに、各種反応を各型別に示せば、
2005307119.tif 000002
【００１２】
之等６種のシリコーンゴムは、硬化の際、（イ）〜（ホ）は酢酸，オキシム，アルコール，アミン，ヒドロキシルアミンを副生するが、（ヘ）は副生せず、（イ）〜（ヘ）はいずれもシラノール結合，アルキレン結合によって強固に結合している。
【００１３】
この発明は以下の構成により、上記課題を解決できる。
【００１４】
（１）使用済の廃シリコーンゴムを細粉化したシリコーンゴム原料を反応釜内に溶剤と触媒を加え、攪拌し乍ら一定時間加温し、解重合反応させてオイル状態に変化させると共に、これに温水を加え、触媒を中和させて静置分離し、更に昇温して溶媒を除去し、減圧蒸留して所望のシリコーンオイルおよびシリコーングリースを得ることを特徴とする使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【００１５】
（２）使用するシリコーン原料は、シラノール結合型の架橋シリコーンゴムおよびスクラップ又は未架橋シリコーンゴム、シリコーンマスターバッチ等であることを特徴とする前項（１）記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【００１６】
（３）溶剤は、トルエン又はキシレンを用いることを特徴とする前項（１）記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【００１７】
（４）解重合反応させる触媒は、
2005307119.tif 000003
のうちの１以上を用いることを特徴とする前項（１）記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【００１８】
（５）解重合反応させるための温度は、７０℃〜１８０℃であり、好ましくは、７０℃〜１６０℃であることを特徴とする前項（１）記載の使用済シリコーンゴムよりのシリコーンオイル・シリコーングリースの再生方法。
【発明の効果】
【００１９】
この発明によれば、使用済のシリコーンゴムを細粉化したシリコーンゴム原料から反応釜内で溶剤と触媒を加えて攪拌し乍ら加温し、解重合反応させてオイル状に変化させ、更に温水を加え、触媒を中和させて静置分離させ、更に昇温して溶媒を除去し、減圧蒸留して所望のシリコーンオイルおよびシリコーングリースを得るようにしたので、きわめて簡単かつ能率的に原料を回収再生できる。
【００２０】
また、各種産業用試作品や歯科用歯型のモールドなどの室温硬化型すなわちシラノール結合型の使用済のシリコーンゴム内に含まれる二酸化珪素（ＳｉＯ２）などは、一部残溜させて提供出来ると共に、さらに分留を続けることにより、１００％高精度のシリコーンオイル又はシリコーングリースを得ることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
この発明では、主として廃シリコーンゴムとしてシラノール結合型のものを対象として行った。
【００２２】
原料としては、架橋構造の異なる架橋したシリコーンゴムまたはバリスクラップ、或は未架橋シリコーンゴムおよびシリコーンゴム配合組成物を用いた。
【００２３】
又、処理する装置として、蒸留装置付パイレックス（登録商標）製の反応釜を用い、溶剤と共に触媒を加え、攪拌させ乍ら反応温度約７０℃〜１８０℃の範囲、特に７０℃〜１７０℃の範囲で行った。
【００２４】
そして、解重合のために用いた溶媒，触媒および中和剤は以下の代表的な化学組成物を用いた。
【００２５】
溶媒  トルエン、キシレン
触媒  Ｈ２ＳＯ４、ＨＣＬ、ＨＮＯ３、ＣＨ３ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ，
ＣＦ３ＳＯ３Ｈ
中和剤  ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３
【実施例】
【００２６】
５００ｍｌ加温、攪拌、蒸留装置付パイレックス（登録商標）社製セバラブル実験装置に原料シリコーンゴム１００ｇ、溶媒トルエン１００ｍｌ、触媒としてメタン・スルホン酸１０ｇを加え、攪拌し乍ら反応温度７０〜１７０℃で３時間リフラックスする。ついで昇温スイッチを断ち、冷却する。
【００２７】
１００℃以下になった処で温水５０ｍｌを加え、５分間攪拌し停止後分離する。
【００２８】
中和剤として５％Ｎａ２ＣＯ３水溶液１００ｍｌを加え攪拌、停止後分離する。
【００２９】
残存する塩を洗浄するために温水１００ｍｌを加え攪拌し、静置分離する。塩の取れる程度により繰り返し同操作をする。
【００３０】
次に常圧で１５０℃迄昇温し攪拌し乍らトルエンを留去する。
【００３１】
更に５〜１０ｍｍＨｇで減圧、留出させシリコーンオイルを得る。
【００３２】
蒸留残渣は淡黄複色グリース状であるため活性炭セライトを加え、濾過し脱色処理してシリコーングリースとした。また、各反応要因である温度、触媒の種類と量、中和剤を変動させた。
【００３３】
以下に１２０℃でリフラックス反応させた場合の実施例１〜６は表１に示し、１５０℃でリフラックス反応させた場合の実施例７〜１２は表２にそれぞれ示す。
【００３４】
【表１】
2005307119.tif 000004
【００３５】
【表２】
2005307119.tif 000005
【００３６】
また、上記表１および表２には比較例１および２を併記した。
【００３７】
以上、各実施例および比較例からみて本発明はきわめて収率が高く、かつ比較的低温度で処理できることが分る。
【００３８】
以上、説明したように、この発明によれば上述のような構成としたので、シリコーンゴムより目的とする再生シリコーンオイルおよび再生シリコーングリースが反応要因を決めることにより高収率で製造することができる。