(57)【要約】【課題】  ジアルキルフェノール２量体を、短時間、低温で、安定した収率をもって効率よく得るための製造方法を提供する。【解決手段】  水性媒質中で、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルフェノールと、マンガンペルオキシダーゼと、酸化剤と、二価のマンガンイオンとを反応させて第一生成物を得る第一工程と、前記第一工程に引き続いて該第一生成物に還元剤を添加する第二工程とを有することを特徴とするジアルキルフェノール２量体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒質中で、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルフェノールと、マンガンペルオキシダーゼと、酸化剤と、二価のマンガンイオンとを反応させて第一生成物を得る第一工程と、
前記第一工程に引き続いて該第一生成物に還元剤を添加する第二工程とを有することを特徴とするジアルキルフェノール２量体の製造方法。
【請求項２】
前記第一工程において、前記水性媒質中に有機酸を含有させる請求項１記載のジアルキルフェノール２量体の製造方法。
【請求項３】
前記第一工程において、反応が開始したときの前記水性媒質中でのマンガンペルオキシダーゼ濃度を５０ｎｍｏｌ／Ｌ以上、ジアルキルフェノール濃度を２ｍｍｏｌ／Ｌ以下とする請求項１または２に記載のジアルキルフェノール２量体の製造方法。
【請求項４】
前記ジアルキルフェノールは、２，６‐ジアルキルフェノールである請求項１ないし３のいずれかに記載のジアルキルフェノール２量体の製造方法。
【請求項５】
前記アルキル基は、メチル基である請求項１ないし４のいずれかに記載のジアルキルフェノール２量体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアルキルフェノール２量体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
置換基を有するフェノール（フェノール類）の２量体（フェノール類２量体）は樹脂材料などとして広く用いられており、従来、各種フェノール類２量体を得るための方法が提案されている。
特許文献１では、水性媒体中において、ペルオキシダーゼ酵素、過酸化物及びラジカル伝達薬剤の存在下で、置換芳香族化合物を反応させる２量体化方法が記載されている。
特許文献２では、便利で安価な合成方法への要望に対応して、過酸化物の存在する水性媒質中で、炭素原子数１ないし６のアルキル基を持つ２，４−または２，６−ジアルキルフェノールを大豆ペルオキシダーゼ酵素と反応させ、２，４−または２，６−ジアルキルフェノールの酸化的カップリングによりテトラアルキルビフェノールを生成する方法、あるいはテトラアルキルキノンを生成し、このテトラアルキルキノンを還元してテトラアルキルビフェノール（ジアルキルフェノール２量体に相当する）を生成する方法が記載されている。
【特許文献１】特表平１１−５０３０２１号公報
【特許文献２】特表平１１−５０６９０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１、２に記載の方法でフェノール類２量体を合成すると、得られるフェノール類２量体の収率が安定しない。また、フェノール類２量体を得るまでの製造工程において、絶えず加熱等の温度制御が必要であり、効率よく生産を行うには問題となる。また、特許文献１、２に記載の方法では、充分な濃度のフェノール類２量体を得るためには、８時間超など非常に長時間の工程が必要とされる。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、ジアルキルフェノール２量体を、短時間、低温で、安定した収率をもって効率よく得るための製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のジアルキルフェノール２量体の製造方法は、水性媒質中で、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルフェノールと、マンガンペルオキシダーゼと、酸化剤と、二価のマンガンイオンとを反応させて第一生成物を得る第一工程と、前記第一工程に引き続いて該第一生成物に還元剤を添加する第二工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、ジアルキルフェノールを材料としてフェノール類２量体であるジアルキルフェノール２量体を安定して製造することができ、しかも製造工程全体を通して低温、短時間という効率のよい条件で製造できる。
さらに酵素濃度および基質濃度を制御することで、高収率をもってジアルキルフェノール２量体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係るジアルキルフェノール２量体の製造方法は、水性媒質中で、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルフェノールと、マンガンペルオキシダーゼと、酸化剤と、二価のマンガンイオン（Ｍｎ２＋）とを反応させて第一生成物を得る第一工程と、前記第一工程に引き続いて該第一生成物に還元剤を添加する第二工程とを有することを特徴とする。
【０００８】
本発明においては、まず、水性媒質中で、炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルフェノールと、マンガンペルオキシダーゼと、酸化剤と、Ｍｎ２＋とを反応させて第一生成物を得る第一工程を行う。
第一工程は、例えば、マンガンペルオキシダーゼと、ジアルキルフェノールと、マンガンの酸化数が＋２であるマンガン化合物とを、水性媒質中に溶解あるいは分散させた反応液を調製し、該反応液に酸化剤を添加することで開始することができる。なお、ジアルキルフェノールを有機溶媒に溶解させた溶液を、水性媒質中に分散させてもよい。この場合、後述の水性媒質における有機溶媒含有率が１０体積％以下であればよい。
【０００９】
水性媒質としては、水、ｐＨ緩衝液、または、水もしくはｐＨ緩衝液と有機溶媒との混合溶液が用いられる。
ｐＨ緩衝液としては、例えば、マロン酸緩衝液、シュウ酸緩衝液、酒石酸緩衝液、酢酸緩衝液、コハク酸緩衝液、クエン酸緩衝液、リン酸緩衝液、等が挙げられる。
水性媒質が水と有機溶媒の混合溶液である場合、有機溶媒の割合は１０体積％以下、好ましくは５体積％以下である。ここで、利用しうる有機溶媒の代表的な例としては、ヘキサン、トリクロロメタン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ブタノール、エタノール、メタノール、ジオキサン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ギ酸ジメチルホルムアミドメチル、アセトン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００１０】
本発明の製造方法においては、水性媒質中に有機酸を含有させることが、マンガンペルオキシダーゼによる酵素反応を効率よく進行させるために好ましい。有機酸として、マロン酸、シュウ酸、酒石酸などを用いることが好ましい。これらの有機酸は、酸化剤が還元されることに伴うＭｎ２＋の酸化によって生成する、三価のマンガンイオン（Ｍｎ３＋）と効率よく錯体を形成するからである。
特に、ｐＨ緩衝液として酢酸緩衝液、コハク酸緩衝液、クエン酸緩衝液、リン酸緩衝液等を用いる場合は、上記の好ましい有機酸を用いることが望ましい。
【００１１】
本発明に用いられるジアルキルフェノールは、炭素数１〜４のアルキル基を有する。本発明に使用可能なジアルキルフェノールとしては、２，４‐ジアルキルフェノール、２，６‐ジアルキルフェノール、３，５‐ジアルキルフェノール、２，３‐ジアルキルフェノール、２，５‐ジアルキルフェノール等の、各種置換位置の２置換フェノールが挙げられる。これらの中でも、２，４‐体、２，６‐体が好ましく、特に、下記一般式（１）に示す２，６‐ジアルキルフェノールを用いることが、ジアルキルフェノール２量体の収率の観点から好ましい。
【００１２】
【化１】
2005261258.tif 000002
【００１３】
（式中Ｒ１、Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
ジアルキルフェノールのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。このような炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられるが、メチル基であることが好ましい。式（１）におけるＲ１とＲ２は、同じでも異なっていてもよい。
また、２，６−ジアルキルフェノールの中でも、下式（２）に示す２，６−ジメチルフェノールが特に好ましく用いられる。これは、実用性の点で有利なためである。
【００１４】
【化２】
2005261258.tif 000003
【００１５】
本発明においては、異なる２種以上のジアルキルフェノールを用いても構わない。
【００１６】
マンガンペルオキシダーゼとしては、ファネロカエテ・クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ  ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）、ファネロカエテ・ソルディダ（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ  ｓｏｒｄｉｄａ）、カイガラタケ（Ｌｅｎｚｉｔｅｓ  ｂｅｔｕｌｉｎｕｓ）、ヒラタケ（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ  ｏｓｔｒｅａｔｕｓ）、シイタケ（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｅｄｏｄｅｓ）等の担子菌類が生産するリグニン分解酵素が挙げられる。これらのマンガンペルオキシダーゼは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
マンガンペルオキシダーゼの中でも、「ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー（Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、１９９２年、第２６７巻、第３３号の「ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤＳ」の項に記載されている、担子菌であるファネロカエテ・クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ  ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）の培養菌床から単離精製されたマンガンペルオキシダーゼが、ジアルキルフェノールから後述のジアルキルフェノール２量体を生成する反応の反応触媒活性が高いため好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法においては、第一工程において、反応が開始したときの水性媒質中のマンガンペルオキシダーゼ濃度（以下、「酵素濃度」という）、即ち上述の反応液におけるマンガンペルオキシダーゼ濃度を、１０ｎｍｏｌ／Ｌ以上とすることが好ましく、５０ｎｍｏｌ／Ｌ以上とすることがさらに好ましい。
また、前記第一工程における水性媒質中のジアルキルフェノール濃度、即ち上述の反応液におけるジアルキルフェノール濃度（以下、「基質濃度」という）を、５ｍｍｏｌ／Ｌ以下、特に２ｍｍｏｌ／Ｌ以下とすることが好ましい。
【００１８】
ここで、基質濃度を２ｍｍｏｌ／Ｌ以下とし、かつ酵素濃度を５０ｎｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、高い収率でジアルキルフェノール２量体を得ることができる。
さらには、基質濃度を１ｍｍｏｌ／Ｌ以下とし、かつ酵素濃度を１００ｎｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、非常に高い収率でジアルキルフェノール２量体を得ることができる。
【００１９】
酸化剤としては、過酸化水素、メチル過酸化物、エチル過酸化物等の過酸化物などが挙げられるが、反応性、経済性の点で過酸化水素が好ましい。
酸化剤の配合量は適宜調整されうる。例えば酸化剤として過酸化水素を用いる場合、上記反応液に添加された際の過酸化水素終濃度を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以下とすることが好ましく、特にマンガンペルオキシダーゼの安定性を考慮して、０．１〜５ｍｍｏｌ／Ｌとすることが特に好ましい。
第一工程において、二価のマンガンイオンを反応系に供給するために、マンガンの酸化数が＋２であるマンガン化合物を用いることができる。使用可能なマンガン化合物としては、硫酸マンガン等が例示される。
【００２０】
上記反応液に酸化剤を添加した後、所望の反応温度で、好ましくは室温で保持することにより、ジアルキルフェノールからジアルキルキノン２量体及びジアルキルフェノール２量体が生成する反応が進行し、ジアルキルフェノール２量体及びジアルキルキノン２量体を含む第一生成物が得られる。この第一生成物は、通常、反応時間に応じて未反応のジアルキルフェノールを含む。
例えば、ジアルキルフェノールとして２，６−ジアルキルフェノールを用いた場合、第一工程によって、下式（Ｉ）に示すように、２，６−ジアルキルフェノール（Ａ）から２，６‐ジアルキルフェノール２量体（Ｂ）及び２，６−ジアルキルキノン２量体（２，２’，６，６’−テトラアルキルキノン）（Ｃ）が生成する反応が起こり、２，６‐ジアルキルフェノール２量体（Ｂ）及び２，６−ジアルキルキノン２量体（Ｃ）を含む第一生成物が得られる。
このことは、水性媒質中で、２，６−ジアルキルフェノール（Ａ）から２，６‐ジアルキルフェノール２量体（Ｂ）を経て２，６−ジアルキルキノン２量体（Ｃ）が生成するためと推定される。
【００２１】
【化３】
2005261258.tif 000004
【００２２】
（式中Ｒ１、Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００２３】
本発明においては、前記第一工程に引き続いて、第一工程で得られた第一生成物に還元剤を添加する第二工程を行う。
ジアルキルキノン２量体及びジアルキルフェノール２量体を含む第一生成物に、還元剤を添加することで、含まれているジアルキルキノン２量体が還元されてジアルキルフェノール２量体が生成する反応が開始される。例えば、下式（ＩＩ）に示すように、２，６‐ジアルキルキノン２量体（Ｃ）が還元されて、２，６‐ジアルキルフェノール２量体（Ｂ）が生成する。
【００２４】
【化４】
2005261258.tif 000005
【００２５】
この第二工程を行うことで、ジアルキルフェノール２量体を主として含む第二生成物が得られる。
【００２６】
還元剤は特に限定されず、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等があげられる。
還元剤の添加量は、第一生成物中のジアルキルキノン２量体濃度の当量であることが好ましい。
【００２７】
本発明の製造方法では、ジアルキルフェノールからなる基質およびマンガンペルオキシダーゼを用いることにより、ジアルキルフェノール２量体及びジアルキルキノン２量体を主として含む第一生成物を安定して得ることができる。
このような第一生成物に、引き続き還元剤を添加することで、ジアルキルキノン２量体からジアルキルフェノール２量体を生成させることができ、既に第一生成物に含まれるジアルキルフェノール２量体と併せて、多量のジアルキルフェノール２量体を含む生成物が得られる。したがって、前記基質濃度に対して高い収率で、ジアルキルフェノール２量体を製造することができる。
ここで、第一生成物の全量に対して還元反応を起こす必要がないため、第二工程を低温条件で行っても充分に短時間で充分量のジアルキルフェノール２量体を得ることができる。
さらに、マンガンペルオキシダーゼを用いること、及び第一工程に引き続き還元剤の添加を行うことにより、製造工程全体を通して反応時間を短時間とし、低温で、また酵素の使用量を低減しつつ、充分な収率を達成することができる。
【００２８】
第一工程の反応温度は、マンガンペルオキシダーゼの種類、酵素濃度等に応じて調整されうるが、比較的低温に設定することができ、５〜６０℃とすることが好ましく、１０〜  ４０℃とすることがさらに好ましい。また、反応温度は室温であってもよい。
その他ｐＨ等の反応条件は、マンガンペルオキシダーゼの種類等に応じて適宜調整されうるが、好ましくはｐＨ２．５〜６．５、特に好ましくはｐＨ４．０〜５．０とすることが好ましい。
【００２９】
本発明において、第一工程の反応時間は、マンガンペルオキシダーゼとジアルキルフェノールと酸化剤と二価マンガンイオンとを水性媒質中で共存させた時点、例えば上記反応液に酸化剤を添加した時点から、還元剤が添加される時点までとなる。ここで、第一工程の反応時間は、ジアルキルフェノールが充分に消費される時間とすることが好ましい。ジアルキルフェノールの消費は、例えば、第一生成物を分取して高速液体クロマトグラフィーに供し、検出波長を２７０ｎｍ付近としてジアルキルフェノールの残存量を測定することによって確認可能である。
第一工程において、上記反応液に酸化剤を添加した後、反応を長時間行わせすぎると、下式（ＩＩＩ）に示すような、ジアルキルフェノール（Ａ）からのポリフェニレンアルコキシド（Ｄ）の生成が進行する場合がある。ここで、ポリフェニレンアルコキシドが生成する機構は、ジアルキルフェノールからいったんジアルキルキノン２量体が生成し、このジアルキルキノン２量体が重合してポリフェニレンアルコキシドが生成するものと推定される。
【００３０】
【化５】
2005261258.tif 000006
【００３１】
（式中Ｒ１、Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
第一工程の好適な反応時間は、酵素濃度と基質濃度等により異なり得るが、例えば基質濃度１ｍｍｏｌ／Ｌ、酵素濃度２００ｎｍｏｌ／Ｌの場合、好ましくは１５〜１２０分、さらに好ましくは３０〜６０分である。
【００３２】
本発明の製造方法では、前記第一工程の後、還元剤を添加する第二工程を行うことで、ジアルキルキノン２量体からジアルキルフェノール２量体の生成反応を安定に進行させることができる。
【００３３】
本発明ではマンガンペルオキシダーゼを用いるが、これによってジアルキルキノン２量体からジアルキルフェノール２量体への還元反応が阻害されることはなく、しかもジアルキルキノン２量体への反応率を安定に高くすることができるので、通常の還元剤を用いて、反応条件を緩やかに設定して、ジアルキルフェノール２量体の生成を進行させることができる。
第二工程の反応温度は、還元反応を安定に進めるためには０℃以上とすることが好ましい。製造効率、副生物の生成抑制の面では反応温度が低い方が好ましく、２５℃以下とすることが好ましい。本発明では、第二工程の反応温度を室温としつつ充分な収率をあげることができるため、室温とすることが、収率と製造効率とのバランス面で好ましい。
本発明において、第二工程の反応時間は、還元剤の添加時点を起点とする。
第二工程の反応時間は、好ましくは３０秒以下、さらに好ましくは５〜１０秒である。
第二工程において、ｐＨ等のその他反応条件は、マンガンペルオキシダーゼの種類等に応じて適宜調整されうるが、ｐＨ２．５〜６．５、特に好ましくはｐＨ４．０〜５．０とすることが好ましい。
【００３４】
なお、本発明において、前記マンガンペルオキシダーゼとしてファネロカエテ・クリソスポリウムの培養菌床から単離精製されたものを用いる場合、ジアルキルフェノールとして２，６−ジメチルフェノールを、酸化剤として過酸化水素を、還元剤として亜ジチオン酸ナトリウムをそれぞれ用いることが、ジアルキルフェノール２量体の収率の安定性から好ましい。
【００３５】
本発明の方法により得られるジアルキルフェノール２量体は、種々の分野、例えば、エポキシ樹脂、難燃剤、酸化防止剤、ポリエステル、ポリカーボネート等の製造、および芳香族ジオールが使用される他の用途に広く使用することができる。
本発明の製造方法により得られるジアルキルフェノール２量体は、上記の第二生成物中に高含有率で含まれる形態で得られる。したがって、本発明の方法により得られるジアルキルフェノール２量体を各種用途に使用する場合、第二生成物をそのまま用いてもよいし、あるいは公知の方法でジアルキルフェノール２量体を精製して使用してもよい。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実験例に基づいてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。以下、単位「Ｍ」は「ｍｏｌ／Ｌ」を示す。
以下実施例、比較例においては、ジアルキルフェノールとして２，６‐ジメチルフェノール（和光純薬社製「２，６‐ジメチルフェノール」）を用い、酸化数＋２のマンガンを有するマンガン化合物として硫酸マンガン（ＭｎＳＯ４：和光純薬社製「硫酸マンガン」）を用いた。また、以下、還元剤として亜ジチオン酸ナトリウム（和光純薬社製「ハイドロサルファイトナトリウム」）を用いた。
【００３７】
マンガンペルオキシダーゼとしては、ファネロカエテ・クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ  ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）の培養菌床から得られたマンガンペルオキシダーゼを用いた。このマンガンペルオキシダーゼの調製方法は以下の通りとした。
白色腐朽菌ファネロカエテ・クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ  ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）ＡＴＣＣ３４５４１を、Ｋｉｒｋ液体培地（組成を表１に示す。）で３７℃にて培養した。培養は２  Ｌ  三角フラスコ中で上記した培地１  Ｌにて培養し、３７℃で３日間培養後、１００  ％酸素をパージし、その後毎日一回酸素パージを行った。所定時間培養した後、培養液を吸引濾過して培養濾液を得、得られた培養濾液を粗酵素溶液とした。粗酵素溶液のｐＨを７．２に調整後、ｐＨ７．２のリン酸緩衝液にて膨潤後カラムに充填されたＤＥＡＥ  Ｓｅｐｈａｒｏｓｅ（ＤＥＡＥ−セファロース）にチャージした。カラム中に充填されたＤＥＡＥ  Ｓｅｐｈａｒｏｓｅに吸着されたマンガンペルオキシダーゼを、ｐＨ  ６．０のリン酸緩衝液にて流出させ、回収した。
【００３８】
【表１】
2005261258.tif 000007
【００３９】
（実施例１）
まず、試験管中で、５０  ｍＭ、  ｐＨ  ４．５  のマロン酸バッファ（Ｍａｌｏｎａｔｅ  Ｂｕｆｆｅｒ）に、マンガンペルオキシダーゼを２００ｎＭとなるように、２，６‐ジメチルフェノールを表２に示す各基質濃度となるように、それぞれ添加し、さらに、硫酸マンガンを終濃度０．５  ｍＭとなるように添加して反応液を調製した。
さらに、酸化剤として過酸化水素を、終濃度０．７５  ｍＭとなるように添加し、温度３０℃の条件で保持した。
過酸化水素の添加から１時間後に、還元剤を添加した。温度２５℃の条件に制御して３０秒経過後、生成物を測定した。
【００４０】
（評価方法）
生成物について、下記条件でＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）による測定を行った。
検出装置：ＨＰＬＣ
カラム：ＳＴＲ  ＯＤＳ−ＩＩ（島津ジーエルシー）
溶出条件：０．５９  ｇ／Ｌ  リン酸水溶液（２０％  アセトニトリル）／１００％  アセトニトリル
０−５分：２０  ％（アセトニトリル％）
５−２１分：２０−１００  ％  グラジエント
２１−３１分：１００  ％
送液速度：１．０  ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：２７０  ｎｍ
【００４１】
ジアルキルフェノール２量体の収率：上記条件によるＨＰＬＣ測定において検出された吸収ピークの強度より、生成物に含まれるジアルキルフェノール２量体のモル濃度Ｃを求めた。
２，６‐ジメチルフェノールに対する、２，６‐ジメチルフェノール２量体の収率（「収率」）を、下式により算出した。収率を表２に示す。
（収率）［％］＝Ｃ／［（１／２）×（反応が開始したときの２，６‐ジメチルフェノールモル濃度）］×１００
【００４２】
（実施例２）
２，６‐ジメチルフェノールの濃度を５ｍＭに固定し、過酸化水素を、終濃度が表３に示す条件となるように各々添加した以外は、実施例１と同様に行った。２，６‐ジメチルフェノール２量体の収率を表３に示す。
【００４３】
（比較例１）
酵素として、マンガンペルオキシダーゼに代わり、大豆ペルオキシダーゼを用い、酵素濃度を２００ｎＭ、基質（２，６‐ジメチルフェノール）濃度を１ｍＭとした以外は実施例１と同様に行った。２，６‐ジメチルフェノール２量体の収率は４７．４％であった。
【００４４】
【表２】
2005261258.tif 000008
【００４５】
【表３】
2005261258.tif 000009
【００４６】
以上結果から明らかなように、マンガンペルオキシダーゼを用いた実施例１、２では、酵素の使用量に対して効率よくジアルキルフェノール２量体を得られることが示された。
一方、反応温度、反応時間を実施例と同様にし、大豆ペルオキシダーゼを用いた比較例１では、基質濃度、酵素濃度、酸化剤濃度が同条件の実施例と比べて、はるかに収率が小さかった。したがって比較例では、ジアルキルフェノール２量体を穏やかな反応条件で効率よく、安定して得ることはできないことが示された。