(57)【要約】【課題】付着性物質の性質、形状、大きさなどに応じて多種多様な付着性物質の付着自体を抑制することができる表面構造を提供する。【解決手段】親水性部分と該親水性部分との対水接触角の差が２０度以上の疎水性部分とを有し、該親水性部分が数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の親水性粒子で形成されており、かつ親水性部分と疎水性部分の表面面積比が１０：３〜１：１０である塗膜からなる非付着性表面構造。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性部分と該親水性部分との対水接触角の差が２０度以上の疎水性部分とを有し、該親水性部分が数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の親水性粒子で形成されており、かつ親水性部分と疎水性部分の表面面積比が１０：３〜１：１０である塗膜からなる非付着性表面構造。
【請求項２】
少なくとも２種の親水性粒子の平均粒子径が２〜２０倍異なる請求項１記載の表面構造。
【請求項３】
親水性粒子の８０％以上が疎水性部分中で単分散している請求項１または２記載の表面構造。
【請求項４】
隣り合う親水性粒子の間隔が２ｎｍ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の表面構造。
【請求項５】
親水性粒子が実質的に球状である請求項１〜４のいずれかに記載の表面構造。
【請求項６】
最小平均粒子径の親水性粒子の数平均粒子径が５〜１００ｎｍである請求項１〜５のいずれかに記載の表面構造。
【請求項７】
塗膜が、数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の親水性粒子と該親水性粒子と対水接触角の差が２０度以上の疎水性樹脂と溶剤とからなる塗料組成物を塗装することにより形成されている請求項１〜６のいずれかに記載の表面構造。
【請求項８】
親水性部分と該親水性部分との対水接触角の差が２０度以上の疎水性部分とを有し、該疎水性部分が数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の疎水性粒子で形成されており、かつ親水性部分と疎水性部分の表面面積比が１０：３〜１：１０である塗膜からなる非付着性表面構造。
【請求項９】
少なくとも２種の疎水性粒子の平均粒子径が２〜２０倍異なる請求項８記載の表面構造。
【請求項１０】
疎水性粒子の８０％以上が親水性部分中で単分散している請求項８または９記載の表面構造。
【請求項１１】
隣り合う疎水性粒子の間隔が２ｎｍ以上である請求項８〜１０のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１２】
疎水性粒子が実質的に球状である請求項８〜１１のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１３】
最小平均粒子径の疎水性粒子の数平均粒子径が５〜１００ｎｍである請求項８〜１２のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１４】
塗膜が、数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の疎水性粒子と該親水性粒子と対水接触角の差が２０度以上の親水性樹脂と溶剤とからなる塗料組成物を塗装することにより形成されている請求項８〜１３のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１５】
親水性部分と疎水性部分とを表面の２μｍ角内に共に有している請求項１〜１４のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１６】
親水性部分と疎水性部分とを表面の１μｍ角内に共に有している請求項１〜１４のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１７】
親水性部分と疎水性部分とを表面の５００ｎｍ角内に共に有している請求項１〜１４のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１８】
親水性部分と疎水性部分とを表面の２００ｎｍ角内に共に有している請求項１〜１４のいずれかに記載の表面構造。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の表面構造を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性および親水性を問わず各種の汚染や物質が基本的に付着しにくい表面構造、および該表面構造を有する物品に関する。
【０００２】
本発明によれば、付着性の物質の性質や大きさなどに関係なく非付着性の表面を提供でき、清掃がしにくい個所の各種の物品にも非付着性の表面を与えることができるので、メンテナンスも含め、多大な経費の節減に繋がる。
【背景技術】
【０００３】
防汚技術における現在の状況は、表面を高度に疎水性（撥水撥油性）とする方法、表面を高度に親水化する方法、および光触媒を配合する方法が知られている。
【０００４】
表面を疎水化する方法は表面のエネルギーを高くすることにより水や油をはじき、また付着した汚れを除去しやすくする方法であるが、静電気による汚れの付着に対しては無防備であり、また付着自体を防止することはできない。
【０００５】
また表面を親水化する方法は表面のエネルギーを逆に低くすることにより親水性の汚れはもとより疎水性の汚れも付着しにくくする方法であるが、煙草の煙や油煙などの微細な汚れの付着を阻止することにはそれほど有効ではない。
【０００６】
さらに光触媒を配合する方法は表面に付着した汚れを光触媒の働きにより酸化分解する方法であるが、高価であるうえマトリックスとなる材料の選択に制限があり、使用上の制約がある。
【０００７】
そこで、生体膜の研究成果を踏まえたミクロ相分離構造の表面構造を取り入れることが提案されている。ミクロ相分離構造とは親水性相と疎水性相が微細に分布している構造であり、ある場面では親水性相がその機能を果たし、他の場面では疎水性相がその機能を果たす構造である。
【０００８】
たとえば人工血管や医療器具などの医療材料分野では特許文献１などが知られている。また、船底塗料などの海洋塗料分野では特許文献２などが知られている。さらに電気製品の分野では特許文献３および４が知られている。また、水滴付着防止や着雪着氷防止の分野では特許文献５、６が知られている。さらにまた雨筋汚れの防止を目的とする屋外用の膜（テントなど）については特許文献７が知られている。
【０００９】
【特許文献１】特開平６−１４９８９号公報
【特許文献２】特許第１３６８２８０号明細書
【特許文献３】特開２００３−１６０６８１号公報
【特許文献４】特開２００３−１６１４６０号公報
【特許文献５】特開平４−２８５１９９号公報
【特許文献６】特開平７−１６６１２３号公報
【特許文献７】特開２００３−２１１５６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしいずれの文献においても、形成されるミクロ相分離構造は全ての汚れに対応できるほどの均一で微細で機械的強度（耐久性）に優れた相分離構造のものは達成されていない。
【００１１】
たとえば特許文献１などの医療材料分野では、抗血栓作用という目的からして対象となる付着性物質が血小板などの生体物質に限られ、それに対する最適化が検討されているうえ、表面硬度がそれ程高くなく、ミクロ相分離構造が不充分であるため、多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能や耐久性に劣る点などの課題を有している。
【００１２】
特許文献２などの海洋塗料分野では、海洋生物の付着防止に特化され、また単純な相分離構造しか達成されておらず、多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能に劣る点などの課題を有している。
【００１３】
また特許文献３、４には市販のアクリル系クリア塗料（アクリル樹脂とアルコキシシランとコロイダルシリカとからなる塗料組成物）を塗布してミクロ相分離構造を発現させているが、形成される表面構造は不均質化や機械的強度、緻密性といった面においてまだまだ改善が必要である。
【００１４】
さらに特許文献５には親水性の金属基材に部分的に撥水性の被膜を形成するものであるが、金属部分で着水や着雪着氷が生じてしまう。また、特許文献６は金属基材に代えて撥水性の樹脂を基材として使用することが提案されているが、帯電しやすいため、荷電した物質の付着が進んでしまうという問題がある。
【００１５】
また特許文献７にはそれぞれ０．０４〜１．０ｃｍ2の親水性塗膜領域と疎水性塗膜領域が交互に配置されている塗膜により雨筋汚れを防止することが記載されているが、こうした大きな面積での親水−疎水構造では多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能が充分に達成できない。
【００１６】
このように、単に親水性相と疎水性相を分布させただけでは、性質や形状、大きさの異なる汚れや物質の付着に万遍なく対応することには限界がある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、付着性物質の付着を抑制する手段として、表面を構成する親水性部分と疎水性部分の関係を精査し、疎水性部分をさらに分割することにより、付着性物質の性質や大きさ、形状に応じて表面付着を抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００１８】
すなわち本発明は、親水性部分と該親水性部分との対水接触角の差が２０度以上の疎水性部分とを有し、該親水性部分が数平均粒子径が２倍以上、好ましくは２〜２０倍異なる少なくとも２種の親水性粒子で形成されており、かつ親水性部分と疎水性部分の表面面積比が１０：３〜１：１０である塗膜からなる非付着性表面構造（第１の発明）に関する。
【００１９】
親水性粒子は、粒径の違いに係らず、それらの８０％以上が疎水性部分中で単分散していることが好ましい。
【００２０】
親水性粒子は実質的に球状であることが、また最小平均粒子径の親水性粒子の数平均粒子径が５〜１００ｎｍであることが好ましい。したがって、最大平均粒子径の親水性粒子の数平均粒子径は１０ｎｍ〜２μｍの範囲で選択される。
【００２１】
かかる表面構造は、数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の親水性粒子と該親水性粒子と対水接触角の差が２０度以上の疎水性樹脂と溶剤とからなる塗料組成物を塗装することにより塗膜を形成することによって得られる。
【００２２】
本発明はまた、親水性部分と該親水性部分との対水接触角の差が２０度以上の疎水性部分とを有し、該疎水性部分が数平均粒子径が２倍以上、好ましくは２〜２０倍異なる少なくとも２種の疎水性粒子で形成されており、かつ親水性部分と疎水性部分の表面面積比が１０：３〜１：１０である塗膜からなる非付着性表面構造（第２の発明）に関する。
【００２３】
疎水性粒子は、粒径の違いに係らず、それらの８０％以上が親水性部分中で単分散していることが好ましい。
【００２４】
疎水性粒子は実質的に球状であることが、また最小平均粒子径の疎水性粒子の数平均粒子径が５〜１００ｎｍであることが好ましい。したがって、最大平均粒子径の疎水性粒子の数平均粒子径は１０ｎｍ〜２μｍの範囲で選択される。
【００２５】
かかる表面構造は、数平均粒子径が２倍以上異なる少なくとも２種の疎水性粒子と該疎水性粒子と対水接触角の差が２０度以上の親水性樹脂と溶剤とからなる塗料組成物を塗装することにより塗膜を形成することによって得られる。
【００２６】
また本発明の第１の発明および第２の発明において、親水性部分と疎水性部分とを表面の２μｍ角内、さらには１μｍ角内、またさらに５００ｎｍ角内、特に２００ｎｍ角内に共に有していることが好ましく、また隣り合う親水性（または疎水性）粒子の間隔は２ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上であることが望ましい。
【００２７】
本発明はまた、これらの表面構造を有する物品にも関する。
【００２８】
本発明において、親水性と疎水性は相対的な概念であり、両者の対水接触角の差が２０度以上であればよく、それぞれの対水接触角の値で親水性および疎水性を定義するものではない。対水接触角の差は３０度以上が好ましく、さらには４０度以上が好ましい。差の上限は理論的には１８０度である。
【００２９】
本明細書および特許請求の範囲において規定している各種物性はつぎの方法で測定したものである。
【００３０】
（１）親水性部分と疎水性部分の面積比
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ。(株)日立製作所製のＨ−７１００ＦＡ）を使用して写真を撮影し、その写真から算出する。
【００３１】
（２）５００ｎｍ（または２００ｎｍ）角内の疎水性および親水性部分の存在
同じく電子顕微鏡写真から算出する。
【００３２】
（３）隣り合う親水性（または疎水性）粒子の間隔
同じく電子顕微鏡写真から算出する。
【００３３】
（４）親水性（または疎水性）粒子の数平均粒子径
同じく電子顕微鏡写真から算出する。
【００３４】
（５）対水接触角
協和電子科学(株)製のＣＡ−Ａ型接触角計を用い、親水性粒子の形成した膜の表面を１／２θ法で測定する。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の表面構造を採用するときは、多種多様な付着性物質の性質、形状、大きさなどに応じてそれらの付着性物質の付着自体を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明の第１の発明の非付着性表面構造の基本的要件について説明する。
【００３７】
まず、本発明の表面構造は塗膜の表面構造として把握される。そして、その塗膜の表面が、疎水性部分と少なくとも大きさの異なる２種類の親水性部分とから構成されているものである。
【００３８】
概念的には、たとえば図１に模式的に示す表面構造をとる。すなわち、疎水性部分１が海となり、親水性部分２および３が島を構成する海−島構造の表面であり、島を構成する親水性部分が大きい親水性部分２と疎水性部分１に分散している小さい親水性部分３とで構成されている。これらの大小の親水性部分２と３を平均粒子径の異なる親水性粒子で形成するものである。
【００３９】
本発明の表面層部分の模式的な断面図を図２に示す。符号４は疎水性部分を形成する疎水性材料であり、その中に大きい親水性部分を形成する大粒径親水性粒子５と小さい親水性部分を形成する小粒径親水性粒子６が分散している。そして、親水性粒子５と６の一部は必ず疎水性材料の表面に露出して、図１に示す表面構造を形成している。
【００４０】
親水性粒子は比重に大きな差がない限り、塗料組成物として塗膜を形成する場合、大粒径粒子５の方が先に沈降し、沈降速度の遅い小粒径粒子６は溶剤の蒸散に伴って塗膜表面部分に堆積することになる。したがって、後述するように、小粒径親水性粒子６を表面に集積することは困難ではなく、また、親水性部分２と３の合計面積と疎水性部分１の表面面積比を１０：３〜１：１０に調整することも困難ではない。
【００４１】
大粒径親水性粒子の数平均粒子径は小粒径親水性粒子の数平均粒子径の少なくとも２倍であることが重要である。２倍未満の場合または大粒径粒子だけの場合、実質的に疎水性部分を小粒径粒子が再分割（微分割）する形態を形成できず、大きな親水性の汚れ粒子（物質）または大きな疎水性の汚れ粒子（物質）の付着を許してしまうことになる。
【００４２】
この作用効果を図３〜図６に従って簡単に説明する。
【００４３】
同じ粒径（大粒径でも小粒径でも）の親水性粒子７だけの場合、図３に示すように疎水性汚れ１０は大きなものまで疎水性部分１に付着する。この場合、大きな親水性汚れは付着しない（図示していない）。
【００４４】
ところが小粒径親水性粒子６を併用する本発明の構造では、図４に示すように、疎水性部分１に付着しようとする大きな疎水性汚れ物質１０は、小粒径親水性粒子６によって付着が妨害されることになる。
【００４５】
また、図５に示すように、大粒径親水性粒子５の１／２よりも大きな（中粒径）親水性粒子８が存在すると、それまでは付着できなかった大きな親水性汚れ１１が親水性粒子５と中粒径親水性粒子８にブリッジして付着してしまう現象が生じる。
【００４６】
ところが小粒径親水性粒子６を併用する本発明の構造では、図６に示すように、小粒径親水性粒子６に付着しようとする大きな親水性汚れ物質１１は、小粒径親水性粒子６間の疎水性部分１の影響を受け付着が妨害されることになる。
【００４７】
またさらに、図示していないが、疎水性部分を分割していない場合は小さな疎水性の汚れ粒子（物質）は比較的多量に付着するが、疎水性部分を微分割することによりその付着量も低減化できる。
【００４８】
以上の点から、小粒径親水性粒子の数平均粒子径（Ｄｓ）に対して大粒径親水性粒子の数平均粒子径（Ｄｌ）は、Ｄｌ／Ｄｓが２倍以上、好ましくは３倍以上、さらに好ましくは４倍以上であり、上限は２０倍、好ましくは１５倍、さらに好ましくは１０倍である。Ｄｌ／Ｄｓが大きくなりすぎると小粒径粒子の均一分散が困難になる傾向にあるほか、大きな疎水性または親水性の汚れ物質の付着が防止しにくくなる傾向にある。
【００４９】
小粒径親水性粒子は、数平均粒子径が５ｎｍ以上、さらには１０ｎｍ以上であることが幅広く汚れの付着を防止できる点で好ましく、上限は１００ｎｍ、さらには９０ｎｍであることが細菌や生物類の付着の防止に効果的である点および塗膜の透明性を確保する点で好ましい。具体的には使用環境や対象となる付着物質によって選択される。
【００５０】
小粒径親水性粒子が決まると、おのずと大粒径親水性粒子の粒子径も上記粒径比の範囲内で決まってくる。通常１０ｎｍ〜２μｍの範囲で選定される。特に２００ｎｍ以下の粒子は可視光波長の半分以下の粒子径であるため、配合しても塗膜の透明性を大きく低下させることはない。
【００５１】
本発明の非付着性表面構造では、親水性部分と疎水性部分の面積比が１０：３〜１：１０であることである。この要件は表面全体における親水性部分と疎水性部分の割合についての規定である。
【００５２】
すなわち、表面全体としての親水性部分と疎水性部分のバランスが一方に偏りすぎると、全体として一方の性質の汚れしか付着を防止できなくなる。
【００５３】
面積比は親水性部分と疎水性部分の対水接触角の差や付着物質の種類などによって適宜１０：３〜１：１０の範囲内から選定すればよく、たとえば対水接触角の差が大きい場合は一方の面積が小さくてもその影響は大きいので広い範囲から選択できる。好ましい面積比は５：２〜１：５、さらに２：１〜１：２である。
【００５４】
つぎに本発明の表面構造では、親水性部分と疎水性部分とを表面の２μｍ角内、さらには１μｍ角内、またさらに５００ｎｍ角内、特に２００ｎｍ角内に共に有していることが好ましく、また隣り合う親水性粒子の間隔は２ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上であることが望ましい。
【００５５】
本発明の表面構造を一定の表面部分における親水性および疎水性部分の存在の有無で評価する理由は、本発明が対象としている付着性物質の多くを付着させないためには、少なくともこの大きさの表面で親水性部分と疎水性部分とが存在する必要があるからである。
【００５６】
比較的大きな付着性物質が存在する屋外空気雰囲気では２μｍ角、さらには５００ｎｍ角で、また、それよりも小さな付着性物質が存在する屋内空気雰囲気では１μｍ角、さらには２００ｎｍ角、またさらに透明な塗膜が要求される場合では５００ｎｍ角、さらには２００ｎｍ角で両部分が存在することが好ましい。
【００５７】
また、水滴、水、氷および／または雪が付着しやすい環境など、水中の汚れ物質の付着や氷などの結晶の成長を阻害する場合は、１００ｎｍ角、さらには５０ｎｍ角で両部分が存在することが好ましい。
【００５８】
なお、この面積の要件は、本発明の表面構造のいずれの表面部分においても満たしていることが理想であるが、不可避的に満たさない部分があったとしても、少なくとも表面積の９０％以上、さらには９５％以上がこの要件を満たしていることが好ましい。
【００５９】
本発明の表面構造ではさらに、隣り合う親水性部分が２ｎｍ以上離れていることが好ましい。
【００６０】
隣り合う親水性部分の間隔が狭いと、親水性の付着性物質が疎水性部分を跨いで付着してしまい、本発明の非付着性効果が得られない。
【００６１】
間隔を２ｎｍ以上とした理由は、疎水性部分が狭くなりすぎて付着防止効果が得られなくなるからである。好ましい間隔は５ｎｍ以上であり、上限は１８０ｎｍが好ましい。もちろん、隣り合う親水性部分の間は疎水性部分が占めている。
【００６２】
本発明の表面構造は、断面的に見れば、親水性粒子が疎水性部分中に単分散しており、親水性粒子の一部分が塗膜表面に必ず顕出している状態とも把握できる（図２）。
【００６３】
親水性粒子、特に小粒径親水性粒子は、理想的には二次凝集せずに全粒子が単分散していることであるが、本発明の効果は全粒子の８０％以上が単分散していれば奏される。かかる単分散を達成するためには、扁平なものや異形のものは単分散が難しいため、実質的に球形のものが好ましい。
【００６４】
また、従来の親水性粒子を使用する塗膜は、塗膜表面層が疎水性部分を形成する樹脂に富む層（クリア層）となっているため、親水性粒子が塗膜表面に出にくくなっており、表面での親水−疎水のバランスが悪く、所望の効果が得られていない。
【００６５】
本発明では親水性粒子はその少なくとも一部が塗膜表面から顕出していなければならず、表面層では少なくとも前記の面積比を満たすだけの個数の親水性粒子が塗膜表面から顕出している必要がある。
【００６６】
つぎに本発明の非付着性表面構造を形成する方法について説明する。
【００６７】
本発明の表面構造は、少なくとも２種の大きさの親水性粒子と該親水性粒子との対水接触角の差が２０度以上の疎水性樹脂と溶剤とからなる塗料組成物を塗装して塗膜を形成することにより得られる。
【００６８】
使用する親水性粒子としては小粒径粒子および大粒径粒子のいずれも、単分散性が良好で表面エネルギーが小さい球状の粒子が好ましく、たとえば真球度が０．８〜１．２程度の球状のものが好ましい。また、表面は平滑な方が好ましく、この点から多孔質粒子や異形粒子は表面積が大きくなり表面活性が高くなり、逆に汚れの付着を誘引する場合もある。小粒径粒子と大粒径粒子の大きさおよびそれらの比率は、使用環境や対象となる付着物質によって前記範囲内で選択する。
【００６９】
具体的な親水性粒子の材質としては、たとえば酸化ケイ素、酸化チタン、金属（金、白金、銀、銅など）などの１種または２種以上があげられ、特に酸化ケイ素、そのなかでもコロイダルシリカが好適である。なお、小粒径親水性粒子と大粒径親水性粒子の材質は同じでも異なっていってもよい。
【００７０】
市販のコロイダルシリカとしては、たとえば日産化学（株）製のＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬなどが例示でき、イソプロパノール分散液として入手できる。
【００７１】
また、大粒径親水性粒子として、微細な疎水性領域を少なくともその表面に有する異相構造の粒子を使用してもよい。この異相構造粒子は、粒表面が親水性領域と疎水性領域とに微分割されたミクロ相分離構造の粒子であり、これを使用することにより、さらに防汚性が向上する。
【００７２】
異相構造粒子の非限定的な具体例としては、つぎのものがあげられる。
(I)粒子表面にミクロ相分離構造を有するフッ素系重合体粒子
特公平７−５３８６２号公報に記載されている、１つの粒子内に疎水性と親水性の少なくとも２種の重合体を含み、かつ少なくとも２種の重合体のうちの疎水性重合体はポリフルオロアルキル基を有する重合体である重合体粒子が例示できる。
【００７３】
かかる２種以上の重合体を１つの粒子内に含む重合体粒子は、例えばシード乳化重合法により得られ、乳化重合法により粒子状に形成された第１の重合体と、この第１の重合体の粒子の表面ないし内部で重合により形成された第２の重合体から形成された粒子である。形態としては、相分離形態が海−島構造や、重合体の１種が局在化しているもの、あるいは異種の重合体分子鎖がからみ合ったものでもよい。
【００７４】
この２種以上の重合体からなる粒子は、２種以上の重合体粒子同士を単にブレンドして得られるものとは異なり、２種以上の重合体が、例えばシード乳化重合法等によりミクロ混合で形成されたものであり、いわゆる凝集して存在している２次粒子ではなく、個々の粒子が他の粒子と凝集しないで単独に存在している粒子すなわち１次粒子状の重合体粒子を形成しているものである。
【００７５】
この２種以上の重合体から形成された粒子の粒子径としては、０．０１〜１μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲から選定するとよい。
(II)粒子表面にミクロ相分離構造を有するフッ素系重合体粒子
特開平８−７３８６号公報に記載されているフッ素系重合体粒子などが例示できる。
(II-１) アクリル系重合体の分子鎖と含フッ素重合体の相溶体粒子
特開平９−２６２９４０号公報に記載されたアクリル系重合体（親水性）の分子鎖と含フッ素重合体（疎水性）の分子鎖とがからまりあった相溶体粒子などが例示できる。また、アクリル系単量体と多官能の単量体を共重合することによって含フッ素重合体との間に擬相互進入網目構造（Ｓ−ＩＰＮ）を形成している粒子であってもよい。
(II-２) 加水分解性基を有する有機金属化合物の加水分解生成物で形成された親水性領域と疎水性の非加水分解性基を有する疎水性領域からなる海島構造を表面に有する粒子
たとえば、部分的に加水分解性脱離基を有する有機金属化合物粒子を加水分解して得られる粒子が例示できる。具体例としては、部分的に加水分解性基を有する有機金属化合物の加水分解物の粒子などがあげられる。
(II-３) 親水性部位を有するフッ素化合物やシリコーン化合物の粒子
たとえば、フッ素化合物やシリコーン化合物の側鎖や末端に適当な親水性基を配置した化合物（重合体）の粒子が例示できる。
【００７６】
そのほか、特表平１０−５１１９５７号公報や特開２００１−１１５０３２号公報に記載された異相構造粒子が例示できる。
【００７７】
疎水性部分を形成する疎水性樹脂としては、親水性粒子の分散性、対水接触角の差などを考慮して親水性粒子に応じて適宜選択すればよく、なかでも対水接触角が６０度以上のものが好適に採用できる。具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオレフィン；テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、トリクロロトリフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有モノマー；ビニルシランモノマー；ブタジエン；塩化ビニルなどの疎水性モノマーを単独でラジカル重合反応して得られるホモポリマー、該疎水性モノマー同士またはそれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーなどが好適なものとしてあげられる。
【００７８】
特に好適な疎水性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などがあげられる。
【００７９】
アクリル樹脂としては官能基を有する硬化性のアクリル樹脂が好ましく、疎水性はエステル部分の置換基の疎水性を制御することでコントロールすることができる。
【００８０】
またアクリルシリコン樹脂としては、なかでも室温硬化性のアクリルシリコン樹脂が例示できる。
【００８１】
フッ素樹脂としては、従来公知のフッ素樹脂の中から選択できるが、耐候性、塗料化、溶剤溶解性などに有利なことから、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を主体とする共重合体が好ましい。これらのフッ素樹脂は官能基を有する硬化性のものが好ましい。
【００８２】
親水性粒子との関係では、たとえば酸化ケイ素粒子や酸化チタン粒子、金属粒子に対しては、官能基含有アクリルシリコン系樹脂などが例示できるが、これらに限定されるものではなく、親水性基を有するアクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂なども適宜選択できる。
【００８３】
また、硬化性の疎水性樹脂を使用する場合は、それぞれの樹脂に使用される従来公知の硬化剤を配合することが好ましい。
【００８４】
たとえば、硬化性官能基が水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、メチロール基、アミド基などの場合は、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシランやこれらの縮合物などのシラン化合物などが好ましくあげられる。
【００８５】
これらの成分を塗料形態にするには、各成分を溶剤に分散または溶解させればよい。
【００８６】
溶剤としては、たとえばケトン系、エステル系、エステルエーテル系、炭化水素系、アミド系、アルコール系、またはこれらの混合溶剤系が例示できる。
【００８７】
具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤；酢酸セロソルブなどのエステルエーテル系溶剤；トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤；メタノール，エタノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノール，イソブタノール，シクロヘキサノールなどのアルコール系溶剤などがあげられる。
【００８８】
また、親水性粒子など固形分の分散性を高めるために各種の分散剤を使用してもよい。ただし、分散剤は塗膜を形成した後には親水性粒子表面に存在しなくなるものを使用する。たとえば、塗膜の乾燥時に揮散する低分子量の分散剤が好ましいが、塗膜を焼成する場合は高分子量の分散剤であっても焼成時に揮散または分解する分散剤も使用可能である。
【００８９】
さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば顔料、染料、フィラー、酸化防止剤、レベリング剤、強化用繊維、紫外線吸収剤、光触媒、光安定剤などがあげられる。
【００９０】
大粒径および小粒径の親水性粒子同士の配合割合は、通常大粒径粒子１００重量部に対して小粒径粒子を０．１〜１０００重量部の範囲で、目的とする構造になるように選定すればよい。
【００９１】
親水性粒子の合計配合量は、疎水性材料１００重量部に対して１０〜８０重量部、好ましくは３０〜６０重量部の範囲で上記の面積要件を満たすように選定すればよい。
【００９２】
塗料濃度は上記のとおり、後述するクリア層との関係で具体的塗料組成で適宜選定される。
【００９３】
塗装方法は特に限定されず、たとえば刷毛塗り法、スプレー法、ディッピング法、ロールコート法などの均一塗膜が形成できる方法であればよい。
【００９４】
塗装後の処理としては、自然乾燥を含む乾燥処理、焼成処理などを、適宜必要に応じて行なうことができる。
【００９５】
塗膜の膜厚は特に制限はないが、２００ｎｍ以上、さらには５００ｎｍ以上、特に５μｍ以上とすることが塗膜強度および適切な非付着性表面構造が形成できる点で好ましい。上限は塗膜にヒビや割れが生じなければ特に限定されない。
【００９６】
本発明の非付着性表面構造を有する塗膜を形成するためには、表面に親水性粒子を比較的高濃度に単分散させる（クリア層をなくすか薄くする）必要があるが、その手段として、たとえばつぎの方法が採用できる。
【００９７】
（１）親水性粒子の配合量（塗料中の濃度）を高める方法
この方法によれば、形成される塗膜中に多量の親水性粒子が存在しており、その空隙を疎水性樹脂が埋めている状態を作り出すことができる。
【００９８】
（２）塗料組成物の粘度で制御する方法
この方法は、上記の方法で調製した塗料組成物に希釈剤または増粘剤を加えて塗料粘度を調整し、親水性粒子の表面濃度を高める方法であり、疎水性樹脂、親水性粒子、溶剤などを考慮し、実験的に選択すればよい。
【００９９】
（３）充填剤を使用する方法
たとえば親水性粒子よりも比重の大きい充填剤を配合しておき、塗膜の内部をその充填剤で占めることにより、表面に親水性粒子を局在化させる方法である。使用する充填剤は疎水性でも親水性でもよい。
【０１００】
充填剤として薄片状の充填剤、たとえば雲母などを配合するときは、塗膜内部がその薄片状充填剤で仕切られ、塗膜形成時に親水性粒子が移動しづらくなって、表面に残存しやすくなることが期待できる。
【０１０１】
（４）塗料の塗布後の乾燥条件を選択する方法
この方法により、親水性粒子を塗膜表面に残留させることも可能である。たとえば、低沸点の溶剤を使用し乾燥時間を短くすることにより、親水性粒子が移動（沈積）するまえに分散状態を固定して表面濃度を確保する方法や、スプレー法により塗布時点で溶剤量を少なくさせる（親水性粒子濃度を高める）方法などがあげられる。
【０１０２】
クリア層の解消には、使用する親水性粒子、疎水性樹脂、溶剤の種類や組合せを考慮し、それらに合わせて適宜実験などで、本発明の要件を満たす表面構造を与える最適な方法および条件を上記の手段から選定すればよい。
【０１０３】
本発明の第２の発明は、上記第１の発明において、親水性粒子に代えて疎水性粒子を用い、疎水性部分（疎水性樹脂）に代えて親水性部分（親水性樹脂）を使用することによって達成することができ、その作用効果も実質的に同一である。
【０１０４】
したがって、第２の発明の作用効果および好ましい実施形態については、第１の発明における「親水性部分」を「疎水性部分」に、「親水性粒子」を「疎水性粒子」に、「疎水性部分」を「親水性部分」に、「疎水性樹脂」を「親水性樹脂」に読み替えればよいので、説明を省略する。
【０１０５】
以下、第２の発明で使用できる疎水性粒子および親水性樹脂について説明する。ただし、前述したとおり、本発明における「親水性」と「疎水性」は相対的な意味（対水接触角が２０度以上離れている）で使用されており、したがって第１の発明で親水性と分類されている材料が第２の発明では疎水性に分類されること、またその逆もある。
【０１０６】
第２の発明で使用され得る疎水性粒子としては、大粒径粒子および小粒径粒子にこだわらず、フッ素樹脂粒子が好ましくあげられる。
【０１０７】
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、パーフルオロシクロ重合体、ビニルエーテル−フルオロオレフィン共重合体、ビニルエステル−フルオロオレフィン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニルエーテル共重合体、クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレンウレタン架橋体、テトラフルオロエチレンエポキシ架橋体、テトラフルオロエチレンアクリル架橋体、テトラフルオロエチレンメラミン架橋体などがあげられる。
【０１０８】
親水性部分を形成する親水性樹脂としては、たとえばフッ素樹脂の対水接触角よりも２０度以上大きな対水接触角を有する樹脂があげられる。
【０１０９】
具体的には、シリコーン樹脂やシリコーン樹脂被膜前駆体などが例示できる。さらに具体的には、国際公開ＷＯ９７／４５５０２号パンフレットに記載されているシリコーン樹脂、好ましくは式（Ｉ）：ＲpＳｉＸ(4-p)/2（式中、Ｒは水素原子または１種もしくは２種以上の有機基、好ましくはアルキル基、より好ましくは炭素数１〜１８の非置換アルキル基、最も好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、またはアリール基、好ましくはフェニル基；Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｐは０＜ｐ＜２を満足する数である）で表されるシリコーン樹脂被膜前駆体の加水分解重縮合物が例示できる。
【０１１０】
かかる親水性シリコーン樹脂の好ましい具体例としては、つぎに示すシリコーン樹脂被膜前駆体であるシリケートの加水分解重縮合物があげられる。シリコーン樹脂被膜前駆体であるシリケートとしては、たとえばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−オクタトリメトキシシラン、ｎ−オクタトリエトキシシラン、ｎ−オクタトリクロルシラン、ｎ−オクタトリブロムシラン、ｎ−オクタトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタトリｔ−ブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルｔ−ブトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン、トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−メチルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランなどが例示できる。
【０１１１】
これらとテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジエトキシジメトキシシランなどの４官能シリケートとの共縮合物も使用できる。
【０１１２】
以上に本発明の表面構造について、詳細かつ具体的に説明したが、本発明の表面構造にさらに各種の機能、性質を付与してもよい。
【０１１３】
（帯電防止機能）
導電性の材料、たとえば導電性ポリマー、導電性金属フィラー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンなどを配合し、表面に分散させることにより、表面構造の帯電防止作用を向上させ、静電気的な付着性物質の付着をさらに防止できる。
【０１１４】
こうした優れた帯電防止効果を得るには、表面抵抗値を１０12Ω以下にすることが望ましい。
【０１１５】
（抗菌防黴機能）
Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｕなどの抗菌防黴作用を有する金属を親水性粒子として採用するかまたは併用することにより、表面構造に付着防止に加えて抗菌防黴機能を付与することができる。
【０１１６】
（耐衝撃性）
ゴム成分を配合するか、熱可塑性エラストマーを配合することにより、表面構造にエラストマー性を付与でき、耐衝撃性を向上させることができる。
【０１１７】
（光分解性）
光触媒能を有する粒子、たとえばアナターゼ型酸化チタンなどを使用するか併用することにより、光分解性を付与できる。
【０１１８】
本発明はさらに、本発明の表面構造を有する物品、および上記形成法により形成された表面構造を有する物品にも関する。
【０１１９】
（１）人体や生物に接する環境で使用される物品：
（親水性粒子の数平均粒子径）
２〜１００ｎｍ、好ましくは２〜４０ｎｍ
【０１２０】
（１−１）人体に接する環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
各種の血液成分（血漿、赤血球、血小板、白血球など）、各種体液（リンパ液、唾液、涙、汗、糞尿など）、脂肪、皮膚断片など。
【０１２１】
以下に示す抗血栓材料、抗蛋白質付着材料、脂肪・脂質付着防止材料，尿石付着防止材料など、日用品などとしても有用である。
【０１２２】
（具体的物品例）
医用関連物品：
人工血管、血液パック、人工臓器、人工心臓、人工肺、肺ドレナージ、人工皮膚、経皮デバイス、採尿パック、導尿カテーテル、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工骨、人工関節、人工歯、歯の虫歯防止剤（歯に塗布する）、便器（尿石が付かない）およびその接続チューブなど。
【０１２３】
日用品：
寝具類（布団、ベッド、シーツ）、タオル、手袋（垢がつきにくい）、整髪用器具（くし，はさみ、バリカン、髭剃り、ドライア）、洗面用具（歯ブラシ、風呂桶、浴室マット、浴室用椅子）など。
【０１２４】
（１−２）生物が付着しやすい環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
藻、黴、各種細菌など。
【０１２５】
（具体的物品例）
船底材料、船底塗料、艦艇用ドッグ、外壁材料、水周り（浴室、シンク、浴槽など）の材料、タイル、水槽、用水路、循環水利用設備（水道など水配管全般）、水中建造物（ダム、港、堤防など）、運河、熱交換器、エアコンのドレインパン、ドレインホース、ドレインポンプ、フィルター類、排水ロ、排水経路、食料品工場（乳製品製造ライン、タンク、配管など）、食品貯蔵庫（冷凍室、冷蔵庫）、食品加工器具（ミキサー、ジューサー、製麺機、炊飯器など）、食器収納器、食器洗浄器、食器乾燥器、飲料のサーバー（ビールやジュースのサーバー、冷水器）、ショーケース、キッチンカウンター、水筒類、貯水槽、プール，コップ、ストロー、食器類（コップ、ポットや急須類では茶渋も付かないので好適）、調理用具（まな板、スポンジ、包丁）、体重計、靴、靴下（水虫防止）、洗濯機、乾燥機、缶切など。
【０１２６】
（２）結晶が成長しやすい環境で使用される物品：
（親水性粒子の数平均粒子径）
２〜１００ｎｍ、好ましくは２〜４０ｎｍ
【０１２７】
（２−１）ワックスやスラッジが付着しやすい環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
冷凍機油中のスラッジ（各種の油や鉱物油の劣化物）、各種油中のワックス（たとえばｎ−パラフィンなど）成分など。
【０１２８】
（具体的物品例）
フィルター、冷凍機の減圧部（キャピラリー、各種減圧弁など）など。
【０１２９】
（２−２）スケールが付着しやすい環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
水中の無機物質が析出（たとえば結晶化）したもの。多くのスケールは炭酸やリン酸、硫酸、ケイ酸のカルシウム塩またはシリケートの形で結晶化し析出する。
【０１３０】
（具体的物品例）
熱交換器、ボイラー、クーリングタワーなど。
【０１３１】
（２−３）着氷が生じやすい環境で使用される物品：
（付着性物質の種類）
水滴、水、氷、雪など。
【０１３２】
（具体的物品例）
熱交換器のフィン（デフロスト対策）、屋根材（瓦などにコーティング）、アンテナ、送電線（雪などのよる切断や破壊防止）、船舶外装（着氷防止）、製氷皿、製氷機、冷蔵庫、冷凍庫（室、車）、ガラス（各種車両、建造物）、屋外電気通信機関係（パラボラアンテナなどの各種アンテナ、通信用鉄塔、通信ケーブル、電線、送電用鉄塔など）、輸送車両関係（船舶や列車などのデッキ、各種車両の乗降ステップ、パンタグラフ、トロリー線などの車両の外部突出物、航空機の翼、各種車両の外装）、建築物関係（屋根瓦、タイルなどのエクステリア類）、道路、歩道（凍結しにくく、除雪や除氷も容易）、靴底、タイヤ（凍結しにくい）、塩害防止塗料、碍子（フラッシュオーバーの防止）など。
【０１３３】
（３）空気に曝される環境で使用される物品：
（３−１）主として屋内で使用される物品：
付着性物質の大きさが０．０１〜５μｍのものが多く、大部分は０．１〜０．５μｍである点に特徴のある環境である。
【０１３４】
（親水性粒子の数平均粒子径）
２〜２００ｎｍ、好ましくは２〜１００ｎｍ、さらに好ましくは５〜５０ｎｍ
【０１３５】
（付着性物質の種類）
油煙、煙草の煙やヤニなど。
【０１３６】
（具体的物品例）
屋内用建材（天井材、壁材、壁紙など）、ブラインド、カーテン、床材、カーペット、透明部材（照明カバー、ガラス、ショーウインドー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど）、鏡（車両用ミラー、家庭用、洗面鏡など）、熱交換器、空調機（ファン、外装など）、空調機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、かつら、人工毛髪、キッチン、レンジフード、服（臭いが移らない）、化粧品（臭いが移らない）など。
【０１３７】
（３−２）主として屋外で使用される物品：
付着性物質の大きさが０．０１〜５０μｍのものが多く、種類や大きさが多様である点に特徴のある環境である。
【０１３８】
（親水性粒子の数平均粒子径）
２〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍ
【０１３９】
（付着性物質の種類）
ダスト（約０．１〜５０μｍ）、海岸沿いの食塩結晶（約０．１〜１０μｍ）、液滴（約１０〜５０μｍ）、自動車の排気ガスなど。
【０１４０】
（具体的物品例）
屋外用建材（建築物の外壁、車両や船舶、航空機などの外装）、道路関連部材（ガードレール、標識、信号、トンネル内壁、照明器具、看板のカバー類、防音壁、高架、橋など）、透明部材（屋外照明カバー、ガラス、看板のカバー、ショーウインドー、温室、太陽電池カバー、太陽熱温水器カバー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど）、鏡（車両用ミラー、道路鏡など）、熱交換器、空調機（ファン、外装など）、空調機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、煙突内部、その周囲部分、かつら、人工毛髪、外出用服（臭いが移らない）、化粧品（臭いが移らない）、遊具（遊園地や公園の器具類）など。
【０１４１】
（４）電気絶縁性が要求される環境で使用される物品：
絶縁性が要求される物品に導電性の物質が付着すると絶縁性が低下し、発火の原因になったり、効率の低下を引き起こす。
【０１４２】
（親水性粒子の数平均粒子径）
２〜２００ｎｍ、好ましくは２〜１００ｎｍ
【０１４３】
（付着性物質の種類）
各種導電性の物質、たとえばカーボンや炭化物などのほか、付着した物質に水分が含浸され、導電性になったもの。
【０１４４】
（具体的物品例）
各種電気電子部品の端子台、マグネットプラグなどのプラグ類、電気集塵機やイオン発生器などの放電部など。
【０１４５】
（５）張り紙などの貼付けがなされる環境で使用される物品：
親水性粒子で接着性（粘着性）を確保し、疎水性部分で剥離性を確保する。本発明の表面構造では親水性部分と疎水性部分が微細かつ均一に分布しているので、汚れの表面付着を防止した上で、張り紙や粘着テープを貼るときには貼りやすく、剥がすときには剥がしやすいという効果が奏される。
【０１４６】
表面構造の形態としては、疎水性の海と親水性の島からなる海−島表面構造が好適である。
【０１４７】
（具体的物品例）
屋内と屋外の各種壁、各種遊具、トンネル、電柱、電話ボックスなど。
【実施例】
【０１４８】
つぎに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１４９】
実施例１
つぎの成分を攪拌混合して溶剤型の塗料組成物を調製した。
（配合）
溶剤：キシレン／ジアセトアルコール＝５０／５０重量比
疎水性樹脂：大日本インキ化学工業（株）製の室温硬化型３級アミノ基含有アクリルシリコン樹脂のトルエン／イソブタノール溶液：固形分４４重量％。商品名ＢＺ−１１６１
硬化剤：シリコン系硬化剤（大日本インキ化学工業（株）製の商品名ＦＺ−５２３）
小粒径親水性粒子：コロイダルシルカ（日産化学（株）製のＩＰＡ−ＳＴ。シリカの数平均粒子径１０〜１５ｎｍ。３０〜３１重量％のイソプロパノール分散液）
大粒径親水性粒子：コロイダルシルカ（日産化学（株）製のＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ。シリカの数平均粒子径７０〜１００ｎｍ。３０〜３１重量％のイソプロパノール分散液）
溶剤５００重量部に対し、疎水性樹脂と硬化剤の合計１００重量部にコロイダルシリカＩＰＡ−ＳＴ（イソプロパノール分散液）３０重量部およびコロイダルシリカＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ（イソプロパノール分散液）２０重量部を添加混合して、塗料組成物を調製した。
【０１５０】
この塗料組成物をポリスチレン板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装し、６０℃にて３０分間放置して、本発明の表面構造のサンプルを作製した。
【０１５１】
比較例１
実施例１において、大粒径親水性粒子（ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ）を添加しなかったほかは同様にして溶剤型の塗料組成物を調製し、この塗料組成物をポリスチレン板（１５０ｍｍ×８０ｍｍ×５ｍｍ）に乾燥後の厚さが５μｍとなるようにスプレー塗装し、６０℃にて３０分間放置して、比較用の表面構造のサンプルを作製した。
【０１５２】
実施例２
実施例１および比較例１のサンプルについて、付着性物質の非付着性をつぎの手順で評価した。またブランクとして塗膜を形成していないポリスチレン板についても同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５３】
（非付着性の評価試験）
試験１：煙草の煙による汚染試験
サンプルおよびブランク（未処理ポリスチレン板）を喫煙室（約１０ｍ2）内の壁に立て掛け、扇風機で風を当てながら３ヵ月放置し、試験開始前と終了後の色差（ΔＥ）を光度計（日本電色工業（株）製のカラーメータＺ２０００を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠して表面の反射率から調べる。
【０１５４】
【表１】
2005171068.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】本発明の表面構造の模式的平面図である。
【図２】本発明の表面構造の模式的断面図である。
【図３】１種類の親水性粒子のみを用いた場合の疎水性汚染物質の付着状態を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の表面構造における疎水性汚染物質の付着状態を示す模式的断面図である。
【図５】本発明の要件を満たさない２種類の親水性粒子を用いた場合の親水性汚染物質の付着状態を示す模式的断面図である。
【図６】本発明の表面構造における親水性汚染物質の付着状態を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
【０１５６】
１  疎水性部分
２  大きな親水性部分
３  小さな親水性部分
４  疎水性材料
５  大粒径親水性粒子
６  小粒径親水性粒子
７  同一粒径の親水性粒子
８  中粒径親水性粒子
１０  疎水性汚れ物質
１１  親水性汚れ物質
【図１】
2005171068.tif 000004
【図２】
2005171068.tif 000005
【図３】
2005171068.tif 000006
【図４】
2005171068.tif 000007
【図５】
2005171068.tif 000008
【図６】
2005171068.tif 000009