(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、大気中下でＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、支持体との良好な密着性、十分な耐熱性および耐湿性を有し、適切なΔｎを有し、透明性を有する光重合性液晶組成物、および、それを用いた光学補償素子を提供することである。【解決の手段】  第一成分として、オキシラニルを有する化合物、第二成分として、オキセタニルを有する化合物を含有する液晶組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一成分として、オキシラニルを有する化合物、第二成分として、オキセタニルを有する化合物を含有する液晶組成物。
【請求項２】
第一成分として、オキシラニルを有する化合物が、式（１−１）、（１−２）または（１−３）で示される化合物の何れかである請求項１に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000225
ここで、Ｒ１はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルまたはアルケニル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
【請求項３】
第二成分として、オキセタニルを有する化合物が、式（２−１）、（２−２）または（２−３）で示される化合物の何れかである請求項１に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000226
ここで、Ｒ１はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ３は独立して、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
【請求項４】
オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）、（１−２）及び（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）、（２−２）及び（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する請求項１に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000227
2005171235.tif 000228
ここで、Ｒ１は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒ３は独立して、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
る。
【請求項５】
式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（２−１）、（２−２）および（２−３）において、Ｒ２は水素であり；Ｒ３はメチルまたはエチルであり；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｎ−であり：Ａ１は下記式（Ｂ１）〜（Ｂ１５）で表される群から選択される環であり；ｑは１〜２０の整数である、請求項４に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000229
ここで、Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【請求項６】
オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）及び（１−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項７】
オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）及び（１−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項８】
オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項９】
オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
式（１−１）、（１−２）、（２−１）及び（２−２）において、ｐ＝１または２である請求項６に記載の液晶組成物。
【請求項１１】
式（１−１）及び（１−２）においてｐ＝１または２である請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１２】
式（１−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、かつ、式（２−１）及び（２−２）においてｐ＝１または２である請求項８に記載の液晶組成物。
【請求項１３】
式（１−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、かつ式（２−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である請求項９に記載の液晶組成物。
【請求項１４】
式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（２−１）、（２−２）及び（２−３）において、Ｒ１は−ＣＮ、Ｆ、エチルまたはプロピルであり；Ｒ２は水素であり；Ｒ３はメチルまたはエチルであり；Ｚ１は単結合または−Ｏ−であり；Ｚ２は単結合、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンであり；Ｚ３は単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｑ−であり；Ｚ４は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ａ１は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ジトリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２，３−ジメチル−１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ａ２は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ１は水素またはメチルであり；ｐは１または２であり；ｑは２である請求項４に記載の液晶組成物。
【請求項１５】
液晶組成物の全重量に対して、第一成分が５〜９５重量％であり、第二成分が５〜９５重量％である請求項１〜１４の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１６】
第三成分として、光学活性を有する化合物を更に含有する請求項１〜１４の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１７】
光学活性を有する化合物が式（３−１）または（３−２）で表される化合物の何れかである請求項１６に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000230
ここで、Ｐ１は、独立して、水素、ハロゲンまたは（Ｃ）であり、ただし、Ｐ１の中で少なくとも２つは（Ｃ）であり；Ｐ２は（Ｃ）であり；Ｒ４は、独立してハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルケニルまたはアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、このアルケニルまたはアルキル中の１つの水素はオキシラニル、オキセタニルで置き換えられてもよく；Ｚ５は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｒ−であり、この−(ＣＨ２)ｒ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ３は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；ｒは１〜２０の整数であり；ｓは０または１であり；ｔは１〜３の整数である。
【請求項１８】
式（３−１）及び（Ｃ）において、Ｐ１は独立して、水素または式（Ｃ）で表される基であり；Ｚ５は単結合、−ＯＣＯ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり；Ａ３は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４はペンチルまたは式（５）で表される基であり；ｒは１〜２０の整数である、請求項１７に記載の液晶組成物。
2005171235.tif 000231
【請求項１９】
液晶組成物の全重量に対して、第一成分が５〜９５重量％であり、第二成分が５〜９５重量％であり、第三成分が０〜３０重量％である請求項１６〜１８の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２０】
非重合性の液晶性化合物を含有する請求項１〜１４及び１６〜１９の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２１】
重合性化合物のみからなる請求項１〜１５及び１９の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項２２】
非重合性の液晶性化合物を含有する請求項２０に記載の液晶組成物から得られる重合体組成物。
【請求項２３】
重合性化合物のみからなる請求項２１に記載の液晶組成物から得られる重合体。
【請求項２４】
１μｍ以上２００μｍ未満のピッチを有する請求項２２に記載の重合体組成物。
【請求項２５】
１μｍ以上２００μｍ未満のピッチを有する請求項２３に記載の重合体。
【請求項２６】
選択反射の波長域が３５０ｎｍ以上８００ｎｍ未満である請求項２２に記載の重合体組成物。
【請求項２７】
選択反射の波長域が３５０ｎｍ以上８００ｎｍ未満である請求項２３に記載の重合体。
【請求項２８】
選択反射の波長域が３５０ｎｍ未満である請求項２２に記載の重合体組成物。
【請求項２９】
選択反射の波長域が３５０ｎｍ未満である請求項２３に記載の重合体。
【請求項３０】
請求項２２、２４、２６若しくは２８の何れか１項に記載の重合体組成物または請求項２３、２５、２７若しくは２９の何れか１項に記載の重合体からなるフィルム。
【請求項３１】
請求項３０に記載のフィルムを用いた光学補償素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合性液晶組成物、この組成物から得られる重合体または重合体組成物、これら重合体または重合体組成物から得られるフィルム、及びこのフィルムを用いた光学補償素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光重合性の液晶を用いた偏光板や位相差板等の光学素子への応用が提案されている。
これらの光学素子は、光学異方性を有する重合性の液晶を液晶状態で重合し固定化することによって得られる。したがって、液晶状態において適切な配向制御を行った後、重合させることによって、ホモジニアス配向、チルト配向、ハイブリッド配向、ホメオトロピック配向およびツイスト配向等の種々の光学異方性を有する重合体を得ることができる。
【０００３】
ホモジニアス配向を有する重合体は、例えば、１/２波長板、１/４波長板、または、他の光学機能を有するフィルムと組み合わせた応用がある。ハイブリッド配向を有する重合体は、例えば、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードにおける視野角補償板としての応用がある。ホメオトロピック配向を有する重合体は、例えば、他の光学機能を有するフィルムと組み合わせて、偏光板の視野角特性改善の応用がある。
【０００４】
また、ねじれ配向を有する重合体、つまり、正の複屈折を有する重合性の液晶分子を主体としたコレステリック液晶の重合体は、螺旋のピッチ（Ｐ）によって種々の光学素子としての応用がある。可視光を対象とした場合、Ｐが波長より十分に大きい場合は、例えば、旋光子の機能を用いてヘッドアップディスプレイやプロジェクターへの応用または複屈折の機能を用いてＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードにおける光学補償（特許文献１参照）への応用がある。
【０００５】
Ｐが波長と同程度の場合、主に、（Ａ）３５０/ｎave （ｎｍ）＜ Ｐ ８００/ｎave（ｎｍ）、（Ｂ）Ｐ３５０/ｎave（ｎｍ）の２つの応用に分けられる。ここで、ｎaveは平均屈折率である。（Ａ）の場合、例えば、選択反射を利用した装飾部材などの意匠用途、偽造防止用途および液晶表示素子に用いるカラーフィルターへの応用あるいは輝度上昇フィルムへの応用（非特許文献１参照）がある。
【０００６】
また、（Ｂ）の場合、螺旋軸に垂直な面についての可視光域の屈折率は（（ｎｅ２＋ｎｏ２）／２）０．５で表され、螺旋軸方向についての可視光域の屈折率はｎｏに等しい（非特許文献２参照）。このような光学的特性を有する光学フィルムは、ネガティブＣ−プレートと呼ばれる。ネガティブＣ−プレートは、液晶セルに対して垂直に配向した正の複屈折を有する液晶領域のレタデーションを補償できるので、液晶表示素子のうちＶＡ（Vertically Aligned）、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＯＣＢ（Optically Compensated Birefringence）、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）などの表示素子における視野角特性改善に適した光学補償板となる。現在、延伸したポリマーフィルムあるいはプラーナー配向した負の複屈折を有するディスコチック液晶を利用したフィルム（特許文献２参照）が用いられている。正の複屈折を有する液晶分子からなるコレステリック液晶の重合体を利用することによって、屈折率異方性値およびその波長分散の設計の自由度が広がる。また、ネガティブＣ−プレートは、種々の光学補償層と組み合わせて用いることができる。
【０００７】
上記いずれの用途に対しても、光学異方性膜をセルの内部に設けることもできるし、セルの外部に設けることもできる。セルの内部に設ける方式として、例えば、特許文献３に記載されている方式がある。また、セルの外部に設ける方式として、例えば、特許文献４に記載されている方式がある。セルの外部に設ける場合、重合性液晶材料は、その支持体として、例えば、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ノルボルネン樹脂等のフィルム上に積層される場合がある。
【０００８】
上記構成に対して重合性液晶の重合体を利用する際に、セルの内部に設ける場合は、他の部材を成形する条件から、十分な耐熱性が要求され、セルの外部に設ける場合は、その支持体との良好な密着性および十分な耐熱・耐湿性が求められる。また、両方の場合に共通して、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、大気中下でのＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、光学設計に応じた適切なΔｎを有し、透明性を有し、耐熱性および耐湿性に優れた光重合性液晶組成物の開発が望まれている。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−８７００８号公報
【特許文献２】特開２００２−６１３８号公報
【特許文献３】特開２００１−２２２００９号公報
【特許文献４】特開２００２−３７２６２３号公報
【非特許文献１】Y. Hisatake et al, Asia Display/IDW '01 LCT8-2
【非特許文献２】W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York(1980)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、大気中下でＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、支持体との良好な密着性、十分な耐熱性および耐湿性を有し、適切なΔｎを有し、透明性を有する光重合性液晶組成物、および、それを用いた光学補償素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は下記の［１］から［３１］項を包含する。
【００１２】
［１］  第一成分として、オキシラニルを有する化合物、第二成分として、オキセタニルを有する化合物を含有する液晶組成物。
【００１３】
［２］  第一成分として、オキシラニルを有する化合物が、式（１−１）、（１−２）または（１−３）で示される化合物の何れかである項１に記載の液晶組成物。
【００１４】
2005171235.tif 000002
【００１５】
ここで、Ｒ１はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルまたはアルケニル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
【００１６】
［３］  第二成分として、オキセタニルを有する化合物が、式（２−１）、（２−２）または（２−３）で示される化合物の何れかである項１に記載の液晶組成物。
【００１７】
2005171235.tif 000003
【００１８】
ここで、Ｒ１はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ３は独立して、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
【００１９】
［４］  オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）、（１−２）及び（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）、（２−２）及び（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する項１に記載の液晶組成物。
【００２０】
2005171235.tif 000004
2005171235.tif 000005
【００２１】
ここで、Ｒ１は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｒ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒ３は独立して、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ２は独立して、単結合または炭素数１〜３０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ａ１は独立して、芳香環、脂肪族環、複素環または縮合環であり、これらの環の任意の水素は、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキル中の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲン若しくは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく：ｐは１〜３の整数であり；ｑは１〜２０の整数である。
【００２２】
［５］  式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（２−１）、（２−２）および（２−３）において、Ｒ２は水素であり；Ｒ３はメチルまたはエチルであり；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｎ−であり：Ａ１は下記式（Ｂ１）〜（Ｂ１５）で表される群から選択される環であり；ｑは１〜２０の整数である、項４に記載の液晶組成物。
【００２３】
2005171235.tif 000006
【００２４】
ここで、Ｘ１は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００２５】
［６］  オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）及び（１−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する項５に記載の液晶組成物。
【００２６】
［７］  オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−１）及び（１−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する項５に記載の液晶組成物。
【００２７】
［８］  オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する項５に記載の液晶組成物。
【００２８】
［９］  オキシラニルを有する化合物からなる第一成分として、式（１−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物、オキセタニルを有する化合物からなる第二成分として、式（２−３）で表される化合物の群から選択される少なくとも一つの化合物を含有する項５に記載の液晶組成物。
【００２９】
［１０］  式（１−１）、（１−２）、（２−１）及び（２−２）において、ｐ＝１または２である項６に記載の液晶組成物。
【００３０】
［１１］  式（１−１）及び（１−２）においてｐ＝１または２である項７に記載の液晶組成物。
【００３１】
［１２］  式（１−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、かつ、式（２−１）及び（２−２）においてｐ＝１または２である項８に記載の液晶組成物。
【００３２】
［１３］  式（１−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、かつ式（２−３）においてＺ４が独立して、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である項９に記載の液晶組成物。
【００３３】
［１４］  式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（２−１）、（２−２）及び（２−３）において、Ｒ１は−ＣＮ、Ｆ、エチルまたはプロピルであり；Ｒ２は水素であり；Ｒ３はメチルまたはエチルであり；Ｚ１は単結合または−Ｏ−であり；Ｚ２は単結合、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンであり；Ｚ３は単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｑ−であり；Ｚ４は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ａ１は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ジトリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２，３−ジメチル−１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ａ２は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｘ１は水素またはメチルであり；ｐは１または２であり；ｑは２である項４に記載の液晶組成物。
【００３４】
［１５］  液晶組成物の全重量に対して、第一成分が５〜９５重量％であり、第二成分が５〜９５重量％である項１〜１４の何れか１項に記載の液晶組成物。
【００３５】
［１６］  第三成分として、光学活性を有する化合物を更に含有する項１〜１４の何れか１項に記載の液晶組成物。
【００３６】
［１７］  光学活性を有する化合物が式（３−１）または（３−２）で表される化合物の何れかである項１６に記載の液晶組成物。
【００３７】
2005171235.tif 000007
【００３８】
ここで、Ｐ１は、独立して、水素、ハロゲンまたは（Ｃ）であり、ただし、Ｐ１の中で少なくとも２つは（Ｃ）であり；Ｐ２は（Ｃ）であり；Ｒ４は、独立してハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜３０のアルケニルまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、このアルケニルまたはアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、このアルケニルまたはアルキル中の１つの水素はオキシラニル、オキセタニルで置き換えられてもよく；Ｚ５は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｒ−であり、この−(ＣＨ２)ｒ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２は独立して、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ３は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；ｒは１〜２０の整数であり；ｓは０または１であり；ｔは１〜３の整数である。
【００３９】
［１８］  式（３−１）及び（Ｃ）において、Ｐ１は独立して、水素または式（Ｃ）で表される基であり；Ｚ５は単結合、−ＯＣＯ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり；Ａ３は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；Ｒ４はペンチルまたは式（５）で表される基であり；ｒは１〜２０の整数である、項１７に記載の液晶組成物。
【００４０】
2005171235.tif 000008
【００４１】
［１９］  液晶組成物の全重量に対して、第一成分が５〜９５重量％であり、第二成分が５〜９５重量％であり、第三成分が０〜３０重量％である項１６〜１８の何れか１項に記載の液晶組成物。
【００４２】
［２０］  非重合性の液晶性化合物を含有する項１〜１４及び１６〜１９の何れか１項に記載の液晶組成物。
【００４３】
［２１］  重合性化合物のみからなる項１〜１５及び１９の何れか１項に記載の液晶組成物。
【００４４】
［２２］  非重合性の液晶性化合物を含有する項２０に記載の液晶組成物から得られる重合体組成物。
【００４５】
［２３］  重合性化合物のみからなる項２１に記載の液晶組成物から得られる重合体。
【００４６】
［２４］  １μｍ以上２００μｍ未満のピッチを有する項２２に記載の重合体組成物。
【００４７】
［２５］  １μｍ以上２００μｍ未満のピッチを有する項２３に記載の重合体。
【００４８】
［２６］  選択反射の波長域が３５０ｎｍ以上８００ｎｍ未満である項２２に記載の重合体組成物。
【００４９】
［２７］  選択反射の波長域が３５０ｎｍ以上８００ｎｍ未満である項２３に記載の重合体。
【００５０】
［２８］  選択反射の波長域が３５０ｎｍ未満である項２２に記載の重合体組成物。
【００５１】
［２９］  選択反射の波長域が３５０ｎｍ未満である項２３に記載の重合体。
【００５２】
［３０］  項２２、２４、２６若しくは２８の何れか１項に記載の重合体組成物または項２３、２５、２７若しくは２９の何れか１項に記載の重合体からなるフィルム。
【００５３】
［３１］  項３０に記載のフィルムを用いた光学補償素子。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の光重合性液晶組成物は、硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、大気中下でＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、支持体との良好な密着性、十分な耐熱性および耐湿性を有し、適切なΔｎを有し、透明性に優れ、光学素子、特に液晶表示素子の光学補償素子として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
本発明で用いる用語について説明する。配向ベクトルが基板平面と成す角度を「チルト角」とする。チルト角が一方の界面から他方の界面にかけて一様にゼロに近く、特に０〜５°である配向状態を「ホモジニアス配向」と称する。ここで、界面は、配向層を備えた基板界面または自由界面である。チルト角が一方の界面から他方の界面にかけて一様に一定であり、特に５〜８５°である配向状態を「チルト配向」と称する。チルト角が一方の界面から他方の界面にかけて大きくなり、他方の界面において４５〜９０°である配向状態を「ハイブリッド配向」と称する。チルト角が一方の界面から他方の界面にかけて一様に８５〜９０°である配向状態を「ホメオトロピック配向」と称する。また、配向ベクトルがねじれ構造を有し、かつその螺旋軸が界面に対してほぼ垂直である配向状態を「ツイスト配向」と称する。
【００５６】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶組成物の主成分は光重合性の液晶性化合物である。この液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物の総称である。「化合物（１−１）」は、式（１−１）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を意味する。他の式に関する化合物も同様に略すことがある。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した方法で測定した値を用いる。組成物における成分の割合（百分率）は、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。
【００５７】
化合物（１−１）〜（１−３）において、Ｒ２の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、Ｒ２の意味は同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｐ１、Ｐ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｘ１、Ｘ２、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔについても適用する。
【００５８】
本発明の組成物は、組成物の一般的特性、ネマチック相の広い温度範囲、塗膜に利用する場合の溶剤に対する相溶性、配向性および大気中下での光照射による速硬性、を有する。また、重合後の特性として、適切な光学異方性およびその波長分散、透明性、耐熱性、耐湿性および種々の基材との良好な密着性を有する。
【００５９】
本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、成分である化合物の主要な特性、および化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由を説明する。第三に、成分である化合物の好ましい形態を説明する。第四に、成分である化合物の具体的な例を示す。第五に、成分である化合物の合成法を説明する。
【００６０】
第一に、成分である化合物の主要な特性を説明する。
第一成分である化合物（１−１）〜（１−３）は、重合前の特性として、広いネマチック相範囲、良好な配向性、他の液晶性化合物との高い相溶性を有し、目的に応じたΔｎの調整、下限温度と上限温度の調整が可能であり、重合後の特性として、透明性、耐熱性、耐湿性および種々の基材に対する密着性に優れており、また、塗膜する際に溶媒を用いる場合に、溶媒に対する溶解性に優れている。
【００６１】
第二成分である化合物（２−１）〜（２−３）は、重合前の特性として、広いネマチック相範囲、良好な配向性、他の液晶性化合物との高い相溶性を有し、目的に応じたΔｎの調整、下限温度と上限温度の調整が可能であり、重合後の特性として、透明性、耐熱性、耐湿性および種々の基材に対する密着性に優れており、また、塗膜する際に溶媒を用いる場合に、溶媒に対する溶解性に優れている。
【００６２】
第三成分である化合物（３−１）および（３−２）は、光学活性を有する化合物であり、著しく大きいＨＴＰ（ヘリカルツイストパワー）と液晶組成物および溶媒に対する良好な相溶性を有し、目的に応じた螺旋ピッチを発現させることができる。
【００６３】
第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由を説明する。
第一成分として、化合物（１−１）〜（１−３）、第二成分として、化合物（２−１）〜（２−３）、を含有する組成物の場合の好ましい割合は次のとおりである。
【００６４】
第一成分の好ましい割合は、広いネマチック相範囲、良好な配向性、大気中下でのＵＶ照射による速硬性、耐熱性、耐湿性および基材に対する良好な密着性を有するために、５〜９５重量％である。更に、好ましい割合は、１０〜９０重量％である。第二成分の好ましい割合は、広いネマチック相範囲、良好な配向性、大気中下でのＵＶ照射による速硬性、耐熱性、耐湿性および基材に対する良好な密着性を有するために、５〜９５重量％である。更に、好ましい割合は、１０〜９０重量％である。第一成分および第二成分の割合が、この範囲からはずれると大気中下での光照射による速硬性が劣ることに加えて、耐熱性および耐湿性が悪くなるため好ましくない。
【００６５】
第一成分と第二成分に加えて更に第三成分を添加して、光学軸においてねじれ構造を有する光学異方性膜を得る場合、第三成分の好ましい割合は、目的に応じたピッチを調整するために、０．０１〜３０％が好ましい。更に好ましい割合は、０．０１〜２０％である。０．０１％未満の場合は、所定のピッチを発現することができないため好ましくない。２０％以上の場合、他の液晶成分に対する相溶性が悪くなるため好ましくない。
【００６６】
第三に、成分である化合物の好ましい形態を説明する。
好ましいＲ１は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルキル、アルキルまたはアルケニル中の−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。好ましいＲ２は、水素であり、好ましいＲ３は、メチルまたはエチルであり、好ましいＲ４は、ハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルキルであり、アルケニルまたはアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、で置き換えられてもよく、アルケニルまたはアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、アルケニルまたはアルキル中の１つの水素はオキシラニル、オキセタニルで置き換えられてもよい。好ましいＰ１は、水素、ハロゲンまたは（Ｃ）である。ただし、Ｐ１の中で少なくとも２つは（Ｃ）である。
【００６７】
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
【００６８】
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。
【００６９】
好ましいＡ１は、（Ｂ１）〜（Ｂ１５）で表される群から選択される環である。
好ましいＡ２は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、このアルキル中の任意の水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００７０】
Ａ２に関する「少なくとも１つの水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレン」は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレンであり、少なくとも１つの水素が−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈで置き換えられた１，４−フェニレンは、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレンまたは２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレンである。
【００７１】
これらの中で好ましい基は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ビストリフルオロメチル−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。また、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。
【００７２】
好ましいＸ１は、水素、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＸ２は、水素、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００７３】
好ましいＺ１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−であり、好ましいＺ２は、炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、で置き換えられてもよい。
【００７４】
好ましいＺ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−(ＣＨ２) ｑ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−(ＣＨ２) ｑ−であり、好ましいＺ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、好ましいＺ５は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｒ−であり、−(ＣＨ２)ｒ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００７５】
好ましいｐは１〜３の整数であり、好ましいｑは１〜１０の整数であり、好ましいｒは１〜１０の整数であり、ｓは０または１であり、好ましいｔは１〜３の整数である。
【００７６】
第四に、成分である化合物の具体的な例を示す。
好ましい化合物（１−１）は、化合物（１−１−１）〜（１−１−４４１）である。好ましい化合物（１−２）は、化合物（１−２−１）〜（１−２−２２９）である。好ましい化合物（１−３）は、化合物（１−３−１）〜（１−３−５０）である。
【００７７】
好ましい化合物（２−１）は、化合物（２−１−１）〜（２−１−４４１）である。好ましい化合物（２−２）は、化合物（２−２−１）〜（２−２−２２９）である。好ましい化合物（２−３）は、化合物（２−３−１）〜（２−３−５０）である。
【００７８】
好ましい化合物（３−１）は、化合物（３−１−１）〜（３−１−１４）であり、好ましい化合物（３−２）は、化合物（３−２−１）〜（３−２−４）である。
【００７９】
下記の式中、ｍおよびｎは、１〜２０の整数である。Ｒは、炭素数２〜１０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルである。Ｒ３はメチルまたはエチルである。Ｙは独立して、ハロゲン、−ＣＮ、オキシラニルおよびオキセタニルを含んでもよい炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルキルであり、これらの基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。ｖは１〜２０の整数である。
【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
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【０２８９】
用途が、例えば、旋光子または複屈折を利用した光学補償への応用である場合、著しく大きいＨＴＰは必要とされないので、光学活性を有する化合物からなる第三成分として、上記で列挙した以外に、例えば、下記に示す一般的なカイラルを添加することができる。下記の式中、Ｙは独立して、ハロゲン、−ＣＮ、オキシラニルおよびオキセタニルを含んでもよい炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルキルであり、これらの基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。ｖは１〜２０の整数である。
【０２９０】
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【０２９１】
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【０２９２】
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【０２９３】
即ち、化合物（４−１）〜（４−４）に代表される２−メチルブチル類、化合物（４−５）および化合物（４−６）に代表されるシトロネロール誘導体、化合物（４−７）に代表されるコレステリルエステル類、化合物（４−８）に代表されるアルキン−３−オール誘導体、化合物（４−９）に代表される１−メチルアルキル類、化合物（４−１０）に代表される１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジオール誘導体、化合物（４−１１）に代表されるイソソルバイト誘導体、化合物（４−１２）および（４−１３）に代表される１−フェニルエタン−１，２−ジオール誘導体、化合物（４−１４）に代表されるクマリン誘導体、化合物（４−１５）に代表されるメントール誘導体、および化合物（４−１６）に代表される酒石酸誘導体である。化合物（４−１７）および（４−１８）に代表される２−置換プロピオン酸誘導体。２−メチルブチル類のうちシアノビフェニル類は、Ｃ１５およびＣＢ１５として市販されている。また、１−メチルアルキル類の代表的化合物はＣＭ２１およびＣＭ３３として公知である。しかし、いずれの類縁化合物を用いても良い。  
【０２９４】
化合物（４−５）、（４−６）、（４−７）、（４−８）、（４−１０）、（４−１１）、（４−１２）、（４−１３）、（４−１４）、（４−１５）および（４−１６）はその具体例が、特開平１１−３０２２２９号公報、ＷＯ０２／１００９７９明細書、ＤＥ１０２２１７５１明細書、ＥＰ１２７３５８５明細書、ＵＳ６５１１７１９Ｂ明細書、ＵＳ６４９５２１７Ｂ明細書等およびそれらの参考文献に記載されている。
【０２９５】
式（４−１７）または式（４−１８）で示される２−置換プロピオン酸誘導体は、例えば、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２０００，Ｖｏｌ．３４６，ｐｐ．３５−４０に記載された方法によって合成できる。光学活性アルキレン部位はキラル源、例えばシトロネロールから公知の方法で誘導できるいずれの化合物でも本発明に好適に使用できる。これらの化合物の末端は、オキシラニルやオキセタニル等の重合性基で置換されてもよい。
【０２９６】
重合性化合物だけからなる液晶組成物から得られる重合体（光学異方性膜）の光学特性は、実用的な使用温度範囲において、一般的に温度依存性が小さい。一方、液晶表示素子に充填された液晶組成物の光学特性に温度依存性がある為、液晶表示素子の光学特性には温度依存性が生じる。そのため上記重合体を液晶表示素子の光学補償として用いる時に、用途によって（例えばＳＴＮ方式の液晶表示素子など）は、光学特性に温度依存性を付与した重合体が必要とされる場合がある。本発明の重合体は高分子量であり、大抵の場合、三次元構造を有し有機溶媒に不溶である。従って、分子量を測定することができない。
【０２９７】
また、付加成分として、非重合性の液晶性化合物を添加することもできる。この非重合性の液晶性化合物を含有する重合性液晶組成物を重合して得られた硬化物を重合体組成物と呼ぶ。得られた重合体組成物（光学異方性膜）の光学特性には温度依存性が生じる。例えばその結果、重合体組成物の光学特性の温度依存性は広い温度範囲で光学補償の条件を満たす為、広い温度範囲で液晶表示素子の表示特性を向上させることが出来る。非重合性の液晶性化合物の具体例は、液晶化合物データベースLiqCryst（商品名、LCI Publisher GmbH (Hamburg, Germany)）に記載されている。また、重合性化合物だけからなる液晶組成物を重合しても一部未反応の重合性化合物が系内に残存した場合も重合体組成物とする。
【０２９８】
第五に、成分である化合物の合成法を例示する。
化合物（１−２−１１６）は、ハイドロキノン誘導体と置換安息香酸誘導体とのエステル化反応により合成できる。より具体的には、例えば特願２００３−５６７に記載の方法により合成できる。化合物（１−３）および（２−３）は、有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。具体的な方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック  シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック  リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ  オーガニック  シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。より具体的には、特願２００１−３１７４３３に記載の方法を適用できる。式（３−１）および式（３−２）で示されるビナフトール誘導体は、例えば、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．ａｎｄ  Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２００１．，Ｖｏｌ．３６４，ｐｐ８２５〜８３４、ＥＰ０２１７２３９明細書、およびＷＯ０２/０６１９５明細書に記載された方法によって合成できる。
【０２９９】
次に、上記の重合性液晶組成物を用いて、光学異方性膜を形成する方法を記す。（１）重合開始剤について、（２）重合開始剤以外の添加剤について、（３）支持体および配向処理について、（４）塗膜方法について、（５）ＵＶ照射による重合、の順で説明する。
【０３００】
（１）上記の液晶組成物に重合開始剤を添加し、大気中下で光照射により重合させる。
本発明の組成物は通常の光カチオン重合開始剤を添加して使用する。光カチオン重合開始剤には、ジアリールヨードニウム塩（以下ＤＡＳと略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下ＴＡＳと略す）などがあげられる。
【０３０１】
ＤＡＳとしては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロアセテート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムｐ−トルエンスルホネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートがあげられる。
【０３０２】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０３０３】
ＴＡＳとしては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートがあげられる。
【０３０４】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例はＵＣＣの製品のうちからサイラキューアーＵＶＩ−６９９０、サイラキュアーＵＶＩ−６９７４、サイラキュアーＵＶＩ−６９９２、旭電化（株）の製品からアデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２、ローディアの製品からＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４、チバスペシャリティーの製品からイルガキュアー２５０、ＧＥシリコンズの製品からＵＶ−９３８０Ｃ、みどり化学の製品からＤＴＳ−１０２などである。
【０３０５】
本発明の組成物は光カチオン重合開始剤と併用して通常の光ラジカル重合開始剤を添加してハイブリッド硬化することもできる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）の製品のうちから、ダロキュアー１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュアー６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、イルガキュアー５００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、ダロキュアー４２６５、イルガキュアー７８４などである。
【０３０６】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。
【０３０７】
本発明の組成物の硬化には光による塩基増殖反応を利用して硬化することもできる（K.Arimitsu, M.Miyamoto, K.Ichimura, Angew. Chem. Int. Ed, 2000, 39, 3425）。
光重合開始剤の好ましい添加量は、液晶組成物に対して、０．０１〜１０重量％である。より好ましくは、０．０１〜５重量％である。
【０３０８】
（２）光重合性組成物には、保存時の重合を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンなどである。光重合性組成物の保存性を向上させるために、酸素阻害剤を添加することもできる。組成物内で発生するラジカルが酸素と反応しパーオキサイドラジカルを与え、重合性化合物との好ましくない反応が促進される。これを防ぐ目的で酸素阻害剤を添加することが好ましい。酸素阻害剤の例はリン酸エステル類である。
【０３０９】
また、塗布を容易にするため、あるいは液晶相の配向を制御するため、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ウラリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルおよび親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルおよび親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル含有ウレタンがあげられる。
【０３１０】
上記界面活性剤の添加量は界面活性剤の種類、光重合性液晶組成物の組成比などにより異なるが、光重合性液晶組成物の重量に対して、２０ｐｐｍから５％、さらに好ましくは１００ｐｐｍから１％の範囲である。
【０３１１】
（３）本発明の液晶フィルムは、本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成させ、その塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を光の照射により固定化する方法により製造することができる。
【０３１２】
支持基板には、その表面に液晶組成物の塗膜が形成できるもので、例えば、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを用いることができる。その他の具体的な商品名ではＪＳＲ（株）製の「アートン」、日本ゼオン（株）製の「ゼオネックス」および「ゼオノア」、三井化学（株）製の「アペル」などのノルボルネン系樹脂を用いる。これらの支持体は一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムであってもよい。
【０３１３】
基板の表面を配向処理する好ましい方法は、レーヨン布などでラビング処理する方法、酸化ケイ素を斜方蒸着する方法、延伸フィルム使用する方法、または偏光紫外線若しくはイオンビームなどを用いたラビングフリー配向法である。ラビング処理する方法の場合、例えば一般に用いられるポリイミドやポリビニルアルコールなどからなる薄膜層を形成し、それをラビング処理し、その上に重合性液晶組成物からなる光学異方性膜を塗膜してもよい。
【０３１４】
（４）液晶フィルムを製造する際には、光重合性組成物をそのまま用いてもよいが、これに適当な溶媒を加えてから塗布したり成形したりした後に、溶媒を除去して薄膜を製造する方法が一般的である。重合性液晶組成物における化合物の組成比、重合性液晶組成物の有するΔｎ、膜厚および配向層を鋭意検討することにより種々の用途に応じて、ホモジニアス配向、チルト配向、ハイブリッド配向、ホメオトロピック配向、ツイスト配向等の配向形態およびレタデーション等の光学的物性値を適宜調整できる。
【０３１５】
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、ＴＨＦなどを単独溶媒あるいは複数の混合溶媒として用いることができる。
【０３１６】
塗布方法は、スピンコート、ロールコート、カテンコート、フローコート、プリント、マイクログラビアコート、グラビアコート、ワイヤーバーコード、デップコート、スプレーコート、メニスカスコートや流延成膜法などの方法で薄膜展開し、それを乾燥処理して溶媒を除去する方法などにより行うことができる。
【０３１７】
（５）光源から照射する光量は、光重合性組成物に用いる化合物および重合開始剤の種類と組成比等によって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、およその範囲を示すものである。
【０３１８】
支持体上に形成された光重合性組成物のネマチック配向状態は、光照射により塗膜を重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、および高圧水銀ランプである。
【０３１９】
光源と光重合性組成物の塗膜層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。
【０３２０】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。％は組成物全量を基準とする重量％を示す。実施例および比較例における化合物は、下記の表１の定義に基づいて記号により表した。表１において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。
【０３２１】
【表１】
2005171235.tif 000221
【０３２２】
本実施例における硬化（重合）条件は、「大気中下または窒素パージ下において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射」とした。主な評価項目は、（Ａ）速硬性、（Ｂ）耐熱性、（Ｃ）密着性、とした。（Ａ）に対しては、上記硬化条件下で、表面のタック性（べたつき）によって表面硬化性を、爪によるスクラッチ試験によって内部の硬化性を判定した。（Ｂ）に対しては、硬化後、２００℃で１時間放置し、２５℃でのレタデーションの初期値に対する変化量から見出した。この変化量が小さいほど耐熱性良好とした。測定波長は５５０ｎｍである。なお、評価サンプルは、ラビング処理を施したポリイミド（２１０℃で３０分焼成品）付きガラス基板に塗膜・配向させ、上記硬化条件下で重合させることによって得た。（Ｃ）に対しては、硬化後、セロテープ（登録商標）剥離試験によって検討した。セロテープ（登録商標）剥離試験はＪＩＳ規格「ＪＩＳ−５４００」の試験法、すなわち１００升中の残存した升目により評価した。支持体にはアセチル化度２．９のＴＡＣフィルムを用いた。評価サンプルは、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗膜・配向させ、上記硬化条件下で重合させることによって得た。
【実施例１】
【０３２３】
本発明の組成物Ｉを、以下の２つの方法により、まず基板に塗布した。（1）シクロペンタノンに３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布した。次に、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、重合することによってホモジニアス配向を有する光学薄膜を得た。
【０３２４】
（組成物Ｉ）
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                      ４９％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）    ４８％
ＤＴＳ−１０２（下記の化合物）                                ３％
（ＤＴＳ−１０２）    
2005171235.tif 000222
【０３２５】
比較例
下記のアクリレート系の組成物ＩＩを、以下の２つの方法により、まず基板に塗布した。（1）シクロペンタノンに３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布した。次に、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、重合することによってホモジニアス配向を有する光学薄膜を得た。
【０３２６】
（組成物ＩＩ）
Ａ−６ＯＢＢＣ                            ３０％
Ａ−６ＯＢＥＢ（ＣＦ３）ＥｒＢＯ６−Ａ    ２７％
Ａ−６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６−Ａ      ４０％
ＩＲＧ９０７                                ３％
【０３２７】
下記のエポキシ系の組成物ＩＩＩを、以下の２つの方法により、まず基板に塗布した。（1）シクロペンタノンに３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布した。次に、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、重合することによってホモジニアス配向を有する光学薄膜を得た。
【０３２８】
（組成物ＩＩＩ）
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                              ４９％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ        ４８％
ＤＴＳ−１０２                                        ３％
【０３２９】
下記のオキセタン系の組成物ＩＶを、以下の２つの方法により、まず基板に塗布した。（1）シクロペンタノンに３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布した。次に、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、重合することによってホモジニアス配向を有する光学薄膜を得た。
【０３３０】
（組成物ＩＶ）
Ｘ（１）−４ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ４−Ｘ（１）              ２０％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）              ３７％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＯ６Ｏ１−Ｘ（１）    ４０％
ＤＴＳ−１０２                                                ３％
【０３３１】
上記の組成物Ｉ〜ＩＶの（Ａ）速硬性、およびこれらの組成物を重合することによって得られる重合体の（Ｂ）耐熱性、（Ｃ）密着性、の結果を下表に要約する。なお、（Ｂ）耐熱性の評価に対して、２００℃１時間放置後、レタデーションの変化率が３％未満の場合は○、３％以上１０％未満の場合は△、１０％以上の場合は×とした。また、（Ｃ）密着性の評価に対して、１００升中の残存した升目の数が１００の場合は○、０の場合は×とした。
【０３３２】
【表２】
2005171235.tif 000223
【０３３３】
以上の結果より、本発明の組成物Ｉは、大気中における速硬性、耐熱性および密着性に優れており、所期の目的を達成していることがわかる。
【実施例２】
【０３３４】
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＢＣ                                          ４９％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ４８％
ＤＴＳ−１０２                                                ３％
【０３３５】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが２２１ｎｍでありハイブリッド配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例３】
【０３３６】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ２０％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（ＤＣＦ３）ＥｒＢＯ６−Ｅ                  ３０％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ３０％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（２）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  １７％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３３７】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが２６０．２ｎｍの配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例４】
【０３３８】
Ｅ−１ＯＢＴＢ３                                              ３０％
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ２０％
Ｘ（２）−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｘ（２）  １５％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（２）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ３２％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３３９】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが３２３ｎｍの配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例５】
【０３４０】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ３０％
Ｅ−３ＨＨＢ（Ｆ）Ｆ                                      ３７％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＨＥＦＬ（１）ＥｒＨＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ３０％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３４１】
上記組成物を、シクロペンタノンに、２０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが１４１．２ｎｍの配向性良好なハイブリッド配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例６】
【０３４２】
Ｅ−１ＯＢＢＣ                                                ５％
Ｅ−４ＯＢＢＣ                                              ４０％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）              ５２％
ＤＴＳ−１０２                                                ３％
【０３４３】
上記組成物を、シクロペンタノンに、２０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが２８５．５ｎｍの配向性良好なハイブリッド配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例７】
【０３４４】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                  １０％
Ｅ−３ＨＨＢ（Ｆ）Ｆ                    ３０％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ      ２７％
Ｘ（１）−３ＨＨＢ（Ｆ）Ｆ              ３０％
ＤＴＳ−１０２                            ３％
【０３４５】
上記組成物を、シクロペンタノンに、２０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが１３９．６ｎｍの配向性良好なハイブリッド配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例８】
【０３４６】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                            ２０％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ                ２８％
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＢＣ                          ２０％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）    ２９％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３４７】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが２５９．５ｎｍの配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例９】
【０３４８】
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ                ４８％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）    ４９％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３４９】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが２６３．１の配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１０】
【０３５０】
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ    ４８％
Ｘ（２）−１Ｏ４ＯＢＢＣ                        ４９％
ＤＴＳ−１０２                                  ３％
【０３５１】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが３６７．２ｎｍでありホモジニアス配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１１】
【０３５２】
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ    ４０％
Ｘ（２）−１Ｏ４ＯＢＢＣ                        ２７％
Ｘ（１）−３ＨＨＢ（Ｆ）Ｆ                      ３０％
ＤＴＳ−１０２                                  ３％
【０３５３】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが３２７．８ｎｍの配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１２】
【０３５４】
Ｅ−１ＯＢＴＢ３                                              １７％
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ２０％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ              ３０％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ３０％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３５５】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ、正面のレタデーションが３１４．２ｎｍの配向性良好なホモジニアス配向を有する光学異方性膜を得た。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１３】
【０３５６】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ４３％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ４４％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−６）          １０％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３５７】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３４．６ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１４】
【０３５８】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                    ４７％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）  ４６％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−６）            ４％
ＤＴＳ−１０２                                              ３％
【０３５９】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ着色した光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ＝６８ｎｍ、波長中心λｃ＝６１０ｎｍの選択反射であることがわかった。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１５】
【０３６０】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                            ３３％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（ＤＣＦ３）ＥｒＢＯ６−Ｅ                          １０％
Ｘ（２）−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｘ（２）          １０％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）          ３４％
Ｙが炭素数５のアルキルであり、ｖ＝５である化合物（３−１−１０    １０％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
【０３６１】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３３．１ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１６】
【０３６２】
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ      ４４％
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＢＣ                          ４３％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−６）  １０％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３６３】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−４１．９ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１７】
【０３６４】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                          １５％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ              ３０％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）    ４２％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−６）  １０％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３６５】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３４．２ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例１８】
【０３６６】
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＢＣ                                １０％
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                            ２０％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ                ３０％
Ｘ（１）−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｘ（１）    ３１％
Ｙが炭素数３のアルキルである化合物（３−２−２）    ６％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３６７】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ着色した光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ＝４１．８ｎｍ、波長中心λｃ＝４２１ｎｍの選択反射であることがわかった。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった
【実施例１９】
【０３６８】
Ｅ−１ＯＢＢＣ                                    ２０％
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                            １５％
Ｅ−６ＯＢＥＢ（１）ＥｒＢＯ６−Ｅ                ２０％
Ｘ（１）−３ＨＨＢ（Ｆ）Ｆ                        ２９％
Ｙが炭素数３のアルキルである化合物（３−２−２）  １３％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３６９】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２６．３ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２０】
【０３７０】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                                    １０％
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢ（Ｆ）ＥＢ（ＤＣＦ３）ＥｒＢｒ（Ｆ）Ｏ４Ｏ１−Ｘ（１）１０％
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｘ（１）                  ３８％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）                  ３９％
ＤＴＳ−１０２                                      ３％
【０３７１】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが２７３ｎｍでありホモジニアス配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２１】
【０３７２】
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＢＣ                                      ２４％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＢＣ                                            ２０％
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｘ（１）      ２６％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）      ２７％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
【０３７３】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが１６７ｎｍでありハイブリッド配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２２】
【０３７４】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                        １０％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）        ８％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ                  ３９％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ                  ４０％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
【０３７５】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが１７１ｎｍでありハイブリッド配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２３】
【０３７６】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                        ２０％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＢｒ（Ｆ）ＢＯ６Ｏ１−Ｅ                        ３４％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＴＢＴＢＯ６Ｏ１−Ｅ                            ３３％
Ｘ（１）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（１）      １０％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
【０３７７】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが２３５ｎｍでありホモジニアス配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２４】
【０３７８】
Ｘ（１）−１Ｏ４ＯＢＢ（ＤＦ）Ｏ２                            ３０％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ                  ３４％
Ｅ−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｅ                  ３３％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
【０３７９】
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが１６６ｎｍでありホモジニアス配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２５】
【０３８０】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                        ３３％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（２）      ３３％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＢＣ                                      ３１％
ＤＴＳ−１０２                                                  ３％
上記組成物を、トルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、２０％の濃度で溶解し、（1）スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、（2）バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、いずれの場合も、７０℃、３分間の条件にて溶媒を除去し、大気中下で重合させることによって良好な配向性を有する光学異方性膜を得た。ガラス基板に形成した光学異方性膜は、正面のレタデーションが１７２ｎｍでありホモジニアス配向であった。測定温度および測定波長は、２５℃および５５０ｎｍである。得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、密着性試験においても、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２６】
【０３８１】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                        ３０％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ                  ３０％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（２）      ３０％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−７）              ９％
ＤＴＳ−１０２                                                １％
【０３８２】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３６．５ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２７】
【０３８３】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                                    ２２％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ                              ２３％
Ｘ（２）−１Ｏ４ＯＢ（Ｆ）ＥＢ（ＤＣＦ３）ＥｒＢｒ（Ｆ）Ｏ４Ｏ１−Ｘ（２）２３％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（２）                  ２２％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−７）                          ９％
ＤＴＳ−１０２                                                            １％
【０３８４】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３４．５ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２８】
【０３８５】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                                  ２２％
Ｅ−１Ｏ４ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ４Ｏ１−Ｅ                            ２３％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢ（Ｆ）２ＥＢ（ＤＣＦ３）Ｅｒ２Ｂｒ（Ｆ）Ｏ６Ｏ１−Ｘ（２）
化合物（２−２−２３６）
２３％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（２）                 ２２％
Ｙが炭素数５のアルキルである化合物（３−１−７）                         ９％
ＤＴＳ−１０２                                                           １％
【０３８６】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３２．５ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。
【実施例２９】
【０３８７】
Ｅ−２ＯＢＥＢＯ２−Ｅ                                                  ４５％
Ｘ（２）−１Ｏ６ＯＢＥＦＬ（１）ＥｒＢＯ６Ｏ１−Ｘ（２）                 ４５％
下記化合物                                                                ９％  
2005171235.tif 000224
ＤＴＳ−１０２                                                           １％
【０３８８】
上記組成物を、シクロペンタノンに、３０％の濃度で溶解し、スピンコート法によってラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ無色透明の光学薄膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３４．０ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。また、得られた異方性膜は、耐熱性試験において、レタデーション変化率が３％未満であり耐熱性に優れていた。また、上記組成物をトルエンとシクロペンタノンの混合溶媒（混合比（重量比）は２：１）に、３０％の濃度で溶解し、バーコーターを用いて、ラビング処理を施したＴＡＣフィルムに塗布し、７０℃、３分の条件にて溶媒除去後、大気中下において重合させ配向性の良好な光学異方性膜を得た。密着性試験をしたところ、残存した升目の数が１００であり良好な結果となった。