(57)【要約】  【課題】  結晶性ポリエステルの破面解析に関し、信頼性の高い新しい破面解析技術の開発に結び付くための新たな破面の処理方法を提供すること。  【解決手段】  結晶性ポリエステル樹脂成形品の破面に、金属を１次蒸着させた破面を走査型電子顕微鏡で観察した後、紫外線を照射して該１次蒸着させた破面をエッチングして破面直下の球晶の形態を出現させ、さらに金属を２次蒸着させて、エッチング後の破面観察のための走査型電子顕微鏡用試料とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリエステル樹脂成形品の破面の特徴的な形状を損なうことなく破面を塩基性溶液でエッチング処理して、破面直下の球晶の形態を出現させることを特徴とするポリエステル樹脂成形品の破面の顕微鏡観察用の処理方法。
【請求項２】
結晶性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートである請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
塩基性溶液が、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコラート溶液、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物のアルコール溶液又はアルカリ水溶液である請求項１又は２に記載の処理方法。
【請求項４】
塩基性溶液が、水酸化ナトリウムのアルコール溶液である請求項３に記載の処理方法。
【請求項５】
塩基性溶液が濃度１〜１０重量％のアルコール溶液であり、処理温度が５〜４０℃、処理時間が、０．５〜５時間である請求項１〜４のいずれかに記載の処理方法。
【請求項６】
予め、破面を紫外線照射した後、塩基性溶液で処理する請求項１〜５のいずれかに記載の処理方法。
【請求項７】
紫外線の波長が３００ｎｍ以下である請求項６に記載の処理方法。
【請求項８】
成形品の破面に対する紫外線の照射条件が、８〜１０ｍＷ／ｃｍ2で３０〜９０分である請求項６又は７に記載の処理方法。
【請求項９】
結晶性ポリエステル樹脂成形品の破面に、金属を１次蒸着させた破面を走査型電子顕微鏡で観察した後、紫外線を照射した上で、アルカリ溶液処理し、該１次蒸着させた破面をエッチングして破面直下の球晶の形態を出現させ、さらに金属を２次蒸着させて走査型電子顕微鏡用試料とする請求項１〜８のいずれかに記載の処理方法。
【請求項１０】
１次蒸着金属の厚さが３〜１２ｎｍで、２次蒸着金属の厚さが１２〜１６ｎｍである請求項９に記載の処理方法。
【請求項１１】
高分子材料部分のエッチング深さが１〜５μｍである請求項９又は１０に記載の処理方法。
【請求項１２】
破面解析方法に使用する請求項１〜１１のいずれかに記載の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性ポリエステル樹脂の破断面（破面という）の解析において、破面パターンを保持しながら破面直下の球晶の形態を出現させることが出来る破面のエッチング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
破面解析は金属の分野を中心に破面模様の特徴から破壊機構あるいは破壊原因を推定するために広く用いられている方法である。高分子材料においても金属材料と同様に破壊機構によってさまざまな破面模様が示されることから、最近、同様の破面解析手法が高分子材料の分野にも取り入れられている。（例えば非特許文献１及び２参照。）。また、その他の樹脂メーカーあるいは分析機関から破面解析に関する技術資料が出されている。
これらの中で従来の破面解析では、破面をそのままの状態で肉眼、光学顕微鏡あるいは電子顕微鏡を用いた観察手法しか用いられていなかった。従って、これまでに破面直下の球晶の形態観察あるいは破面断面の観察を破面解析に応用した例はない。また、結晶性高分子材料の表面の結晶構造観察において、酸等により試料中の非晶質部分を取り除いて結晶性の部分を残すことを目的に、エッチングが応用され、エッチングされた表面に斜め上から金属蒸着を施し、真上から炭素を蒸着した後、それに基づきレプリカ薄膜を調製し、その透過型電子顕微鏡観察を行う技術が記載されているが、破面のエッチング方法として利用されている技術ではない。（例えば特許文献１参照。）
【０００３】
【特許文献１】特開平４−１２２４２公報（請求項１および実施例）
【非特許文献１】菅野乙也、池田義正、「成形加工」、1992年、第４巻、第２号、ｐ．74−92
【非特許文献２】菅野乙也、「合成樹脂」、1997年、第43巻、第７号、ｐ．39−42
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の破面解析では破面をそのままの状態で観察し、その破面パターンを確認することで破壊様式を判断している。ポリエステル樹脂の場合も同様の手法で破面解析が行われている。しかしながら、破壊様式の判断に用いられる各種の破面パターンの発現機構が明確にされていないことや破面パターンの判別が困難で破壊様式を判断できない場合があり、必ずしも信頼性の高い破壊様式の判断ができているとは言えない。
従って、これらの問題を解決するための新しい破面解析手法の開発が必要とされる。そこで、本発明はポリエステルの破面解析に関し、信頼性の高い新しい破面解析技術の開発に結び付くための新たな破面の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、これまでに球晶が変形している断面や球晶が露出しているような破面の観察を経験している。そこで上述の問題点に対し、何らかの方法で破面を処理することによって破面直下の球晶の形態を観察できるのではないかと考えた。
ポリエステルは結晶性の高分子材料であり、通常の成形加工工程を経て結晶化した場合、球晶組織を有する。
本発明者らは、ポリエステルが塩基性溶液で劣化する材料であるため、ポリエステル樹脂の破面を、塩基性溶液を利用して、好ましくは紫外線照射した後塩基性溶液でソフトにエッチングさせ、各種破面が示す特徴的な破面パターンを保持させながら破面直下の球晶の形態を顕在化、具現化させることにより、かかる問題点を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明の第１は、結晶性ポリエステル樹脂成形品の破面の特徴的な形状を損なうことなく破面を塩基性溶液でエッチング処理して、破面直下の球晶の形態を出現させることを特徴とするポリエステル樹脂成形品の破面の顕微鏡観察用の処理方法を提供する。
本発明の第２は、結晶性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートである本発明の第１に記載の処理方法を提供する。
本発明の第３は、塩基性溶液が、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコラート溶液、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物のアルコール溶液又はアルカリ水溶液である本発明の第１又は２に記載の処理方法を提供する。
本発明の第４は、塩基性溶液が、水酸化ナトリウムのアルコール溶液である本発明の第３に記載の処理方法を提供する。
本発明の第５は、塩基性溶液が濃度１〜１０重量％のアルコール溶液であり、処理温度が５〜４０℃、処理時間が、０．５〜５時間である本発明の第１〜４のいずれかに記載の処理方法を提供する。
本発明の第６は、予め、破面を紫外線照射した後、塩基性溶液で処理する本発明の第１〜５のいずれかに記載の処理方法を提供する。
本発明の第７は、紫外線の波長が３００ｎｍ以下である本発明の第６に記載の処理方法を提供する。
本発明の第８は、成形品の破面に対する紫外線の照射条件が、８〜１０ｍＷ／ｃｍ2で３０〜９０分である本発明の第６又は７に記載の処理方法を提供する。
本発明の第９は、結晶性ポリエステル樹脂成形品の破面に、金属を１次蒸着させた破面を走査型電子顕微鏡で観察した後、紫外線を照射した上で、アルカリ溶液処理し、該１次蒸着させた破面をエッチングして破面直下の球晶の形態を出現させ、さらに金属を２次蒸着させて走査型電子顕微鏡用試料とする本発明の第１〜８のいずれかに記載の処理方法を提供する。
本発明の第１０は、１次蒸着金属の厚さが３〜１２ｎｍで、２次蒸着金属の厚さが１２〜１６ｎｍである本発明の第９に記載の処理方法を提供する。
本発明の第１１は、高分子材料部分のエッチング深さが１〜５μｍである本発明の第９又は１０に記載の処理方法を提供する。
本発明の第１２は、破面解析方法に使用する本発明の第１〜１１のいずれかに記載の処理方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ポリエステル成形品の破面の特徴的な模様を保持させながら、破面直下の球晶の形態を出現させることができることから、それぞれの破壊様式によって示される特徴的な破面パターンの発現機構を明確にさせることや、破壊様式をより的確に判断することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
ポリエステル樹脂
本発明で使用されるポリエステル樹脂の種類は、特に限定されず、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、コポリマーはランダムでもブロックでもよく、コモノマーの種類、含有量にも制限はなく、ポリエステル樹脂の分子量、結晶化度、融点等にも特に制限はない。
【０００９】
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのアルキレン芳香族ジカルボキシレートなどが挙げられる。中でも球晶が判別し易いＰＢＴが好適である。
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分（テレフタル酸やイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸など）及びアルキレングリコールのうち、少なくとも一方の成分が他のジカルボン酸（コモノマー）や他のジオール（コモノマー）で置換したコポリエステルなどであってもよい。
これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１０】
ジオール成分（コモノマー成分）としては、炭素数２〜１２程度のアルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジオール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオールなどの炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコールが挙げられる。
これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１１】
結晶性ポリエステル樹脂としては、成形加工が可能で、固化時に球晶が形成されるものであれば、融点や分子量などは特に限定されない。
【００１２】
樹脂添加剤
ポリエステル樹脂には、安定剤、結晶化促進剤（核剤）、離型剤、導電性付与剤等を添加してもよい。
安定剤として、例えば各種のヒンダードフェノール系酸化防止剤等が用いられる。例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−へキサンジオール−ビス−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナマミド）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス〔２−｛（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１’−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン等が例示される。
【００１３】
充填剤
ポリエステル樹脂には、有機もしくは無機充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ウィスカー、カーボンナノチューブ等を添加してもよい。
ガラス繊維等の強化材の充填量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５０重量部以下、好ましくは１〜３０重量部である。
【００１４】
成形品
ポリエステル樹脂の成形方法としては、射出成形、中空成形、押出成形、ブロー成形、発泡成形等が挙げられる。
成形品の用途は、特に制限はなく、電気・電子部品、自動車・輸送機器、一般・精密機械、建築資材、医療部品、その他が挙げられる。
【００１５】
処理方法
（１）塩基性溶液によるエッチング処理
本発明では、ポリエステル樹脂成形品の破面を塩基性溶液で処理し、破面の特徴的な形状（破面パターン）を損なうことなく破面をエッチングして、破面直下の球晶の形態を出現させる。
塩基としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属又はカルシウム、マグネシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、それらの水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩などが挙げられ、好ましくは、金属、又はそれらの水酸化物である。
本発明で使用する塩基性溶液としては、アルカリ金属のアルコラート溶液、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化アルカリと略称する。）のアルコール溶液又は水酸化アルカリの水溶液などが挙げられる。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノールまたはこれらの混合物である。また、アルコールは含水アルコールであってもよい。
塩基の濃度としては１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。
塩基性溶液による処理温度は０〜１００℃、好ましくは５〜４０℃、通常常温であり、処理時間は、０．２〜１０時間、好ましくは０．５〜５時間、さらに好ましくは３〜４時間である。処理圧力は大気圧でよいが、必要であれば真空下〜加圧下まで特に限定されない。
アルカリ濃度、温度および時間は上記範囲未満では破面の分解が不十分となり、上記範囲より過大であると分解が進みすぎて、破面の特徴的な形状が損なわれる。
【００１６】
ＰＢＴ成形品を２４０℃で溶融した後、１０℃／分の速度で、常温に冷却して固化させた試験片の表面の電子顕微鏡写真を図１に示す。図１から判るように、粒状のものは球晶である。ＰＢＴの球晶の直径は概略数μｍである。
【００１７】
ＰＢＴ成形品の脆性破面を図２に示す。図２（ａ）では、起点を中心に放射状模様（リバーパターン）が見られる。図２（ｂ）は、図２（ａ）の白い枠で囲まれた部分の拡大写真であり、図２（ｃ）は図２（ｂ）の白枠部分の拡大写真であるが、破面表面には球晶による花びら模様は見られない。
【００１８】
ＰＢＴ成形品の脆性破面をアルカリ溶液で処理した一例を図３に示す。図３（ａ）では、起点を中心に放射状模様（リバーパターン）が見られる。図３（ｂ）は、図３（ａ）の白い枠で囲まれた部分の拡大写真であり、図３（ｃ）は図３（ｂ）の白枠部分の拡大写真であるが、破面直下に球晶による花びら模様が見られる。花びら模様は、図３（ｃ）で細かな白色の筋で表される。
【００１９】
（２）紫外線照射による前処理方法
上記破面の塩基性溶液処理は、成形品の破面に対してそのまま行ってもよいが、紫外線照射による前処理を行うと、球晶の形態が鮮明になるので好ましい。
前処理は、破面に、波長３００ｎｍ以下の紫外線を照射して行われる（ＵＶ前処理ともいう。）。波長が上記より長すぎると、ポリエステルの前処理が行われ難くなる場合がある。ＵＶ前処理を行うと、破面の塩基性溶液に対する親和性が向上することにより、塩基性溶液のみの処理に比べ、球晶の形態の出現が鮮明になる。
【００２０】
ＵＶ前処理後の塩基性溶液処理は、成形品の破面そのものに対して行ってもよいし、同じサンプルを用いて処理前後の変化を観察する場合は、金属を、好ましくは３〜１２ｎｍの厚さに１次蒸着させた破面を走査型電子顕微鏡で観察した上で、ＵＶ照射した後、破面を塩基性溶液処理して、該１次蒸着させた破面をエッチングして破面直下の球晶の形態を出現させ、さらに金属を、好ましくは１２〜１６ｎｍの厚さに、２次蒸着させて、塩基性溶液処理後の破面観察のための走査型電子顕微鏡用試料とする。
蒸着させる金属の種類としては、通常、走査型電子顕微鏡用試料作成に用いられるものであり、具体的には、金、白金、パラジウム、これらの混合物などが挙げられる。１次蒸着金属と２次蒸着金属とは同じでも、異なっていてもよい。
１次蒸着させる金属の厚みは、好ましくは３〜１２ｎｍ、さらに好ましくは８〜１０ｎｍである。１次蒸着させる金属の厚みが上記範囲より厚すぎると、ＵＶ照射によるエッチング処理が困難となり、上記範囲より薄すぎると１次蒸着させた試料の走査型電子顕微鏡による観察時に帯電して、観察ができなくなったり、さらには試料が電子線でダメージを受ける。２次蒸着させる金属の厚みは、走査型電子顕微鏡により観察できる範囲内であれば、任意に決定できる。ただし、処理時間が長くなると、破面が金属イオンにより破壊されてしまうおそれがあるので、余り厚くすることはできず、好ましくは１２〜１６ｎｍである。
【００２１】
上記塩基性溶液処理により、又はＵＶ前処理後の塩基性溶液処理により、ポリエステルの非晶部分が球晶部分よりも、優先的に削除される。
破面のエッチング深さは、１〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍである。エッチング深さが上記範囲より浅すぎると、破面の直下に球晶層が存在するのかどうかが判らず、上記範囲より深すぎると、破面のパターンが失われやすくなる。
１次蒸着後の試料に、上記のＵＶ照射後の塩基性溶液によるエッチングを行うため、成形品の破面に対するＵＶ照射条件は、蒸着させる金属の種類や厚みにもよるが、５〜２０ｍＷ／ｃｍ2、好ましくは８〜１０ｍＷ／ｃｍ2で、照射時間は３０〜９０分、好ましくは４０〜７０分である。
破面に対するＵＶ照射量が上記範囲未満では、十分な前処理が行われず、上記範囲超では前処理が進みすぎて球晶部分も変化しすぎて、破面を解析するための所望のパターンが得られない。
ＵＶの光源としては、特に制限はなく、中圧もしくは低圧水銀灯等の金属原子の共鳴線を利用したランプ、ヨー素ランプ等のハロゲンランプ等が挙げられる。
塩基性溶液処理の条件は、濃度１〜１０重量％、温度は常温、時間は破面パターンによって異なるが０．５〜５時間である。
【００２２】
ＰＢＴ成形品の脆性破面をＵＶ前処理後アルカリ溶液で処理した一例を図４に示す。図４（ａ）では、起点を中心に放射状模様（リバーパターン）が見られる。図４（ｂ）は、図４（ａ）の白い枠で囲まれた部分の拡大写真であるが、破面直下に球晶による花びら模様が明瞭に見られる。
【００２３】
上記塩基性溶液処理又はＵＶ前処理後の塩基性溶液処理により、表面の温度が上昇しすぎることなく、マイルドにエッチングされるので、破面の特徴的な形状を損なうことなく破面をエッチングして、破面直下の球晶の形態を出現させることが可能である。
一方、コロナ放電やプラズマなどによりエッチングすると、表面が融解したりして、破面の特徴的な形状が損なわれやすい。
【００２４】
本発明の顕微鏡観察用の処理方法は、破面の解析方法に、特に、脆性破面、延性破面、疲労破面、クリープ破面又はこれらの複合破面のいずれかであることを決定する破面解析方法に使用することができる。
特に、破面をエッチングして現れた下層に、球晶の形態を出現させ、即ち、球晶が存在するか否か、また球晶が切断ないし変形しているか否か、変形している場合には、どのように変形しているか、球晶内に亀裂があるか否か等それを観察できるようになり、破壊原因を推定しやすくなった。
【００２５】
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例では、判りやすく、非強化ポリブチレンテレフタレート、ジュラネックスTM２００２（ポリプラスチックス（株）社製）成形加工品の試験片をアイゾット衝撃試験により脆性破壊させた試料の脆性破面、及び曲げ試験により静的延性破壊させた延性破面を表面処理する例である。
【００２６】
塩基性溶液
水酸化ナトリウム（試薬特級）及びエタノール（試薬特級）を用いて、水酸化ナトリウムの１０重量％エタノール溶液を調製し、窒素置換して暗冷所に保存した。
【００２７】
＜使用機器＞
・ＵＶ前処理：センエンジニアリング（株）製、紫外線表面改質装置ＰＬ８−２００（主波長：１８５ｎｍ、及び２５４ｎｍ、出力２００Ｗ）
・電子顕微鏡：（株）日立製作所製、走査型電子顕微鏡Ｓ−２７００
・蒸着装置：（株）日立製作所製、イオンスパッタ装置Ｅ１０３０
【００２８】
脆性破面
非強化ポリエステルの脆性破面には特徴的な模様として放射状模様（リバーパターン）が観察された（図１〜３参照）。次に、これらの模様が保持された状態で破面直下の組織を出現させるために、以下のように処理した。
破面に白金−パラジウムを厚さ８ｎｍに１次蒸着させた試料を用いて、走査型電子顕微鏡により模様を観察した後、破面をアセトン洗浄した上で、照射する破面を上にしてＵＶ照射装置内にセットし、光源との距離を約３０ｍｍに調整し、６０分間連続的に照射し、前処理した。
次に、上記調製した塩基性溶液に、常温で、４時間浸漬した後、取り出して、水洗、アセトン洗浄、乾燥して、エッチングした破面に白金−パラジウムを厚さ１２ｎｍに２次蒸着させた後、走査型電子顕微鏡にて破面を観察した。
脆性破面の特徴である放射状模様（リバーパターン）が保持された状態でかつ、破面をエッチングして現れた下層に、変形していない球晶が破面全体に出現した（図４（ａ）〜（ｃ）参照）。これは、破壊が球晶の塑性変形を伴わないで生じていることを示唆している。
複雑な処理も行わずに、目的の表面処理された破面が得られ、簡便な処理方法である。
【００２９】
延性破面
延性破面として、（ｉ）試験片にノッチなどの欠陥が無い場合の試験片（図１０（ａ）参照）の静的延性破面と（ii）ノッチ（欠陥）が有る場合の試験片（図１０（ｂ）参照）の静的延性破面について検討した。
（ｉ）試験片に欠陥が無い場合の静的延性破面
１次蒸着させた試料の走査型電子顕微鏡による観察により、非強化ポリエステルの延性破壊させた破面には特徴的なパターンとして、大きなすり鉢状のディンプル模様が観察された（図５（ａ）参照）。このディンプルを拡大するとディンプル模様の中に縞状模様が観察された（図５（ｂ）〜（ｃ）参照）。
次に、これらの模様が保持された状態で破面直下の組織を出現させるために、脆性破面の場合と同様に、ＵＶ前処理後、塩基性溶液処理（常温下２時間浸漬）した。
するとディンプル模様全体および縞状模様が保持された状態で、破面をエッチングして現れた下層に、脆性破面とは異なり円形の球晶の形が確認されず、球晶が大きく塑性変形し、それらの間には大きな亀裂が入った状態が全体に出現した。（図６（ａ）〜（ｃ）参照）。これは、延性破壊が球晶の大きな塑性変形を伴った破壊であることを示唆している。
（ii）ノッチ（欠陥）が有る場合の静的延性破面
ノッチ付き曲げ延性破壊させた場合には、図７に示すように、破面には、小さなディンプル模様が密集した蓮の葉状の模様が現れ、球晶の花びら模様は出現しない（図８（ａ）〜（ｂ）及び図９（ａ）〜（ｂ）参照）。しかし、図９（ｃ）から判るように、亀裂の直下には花びら模様が出現し、球晶が存在することが判る。
【００３０】
これに対して、破面のコロナ放電処理、プラズマ処理では、表面が融解したりして、破面パターンを保持した状態で、破面直下の球晶の形態を出現させることはできなかった。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１（ａ）はＰＢＴ試験片の溶融、固化後の走査型電子顕微鏡写真である。  図１（ｂ）は図１（ａ）の白枠部分の拡大写真である。
【図２】図２（ａ）はＰＢＴ試験片の脆性破面の走査型電子顕微鏡写真である。  図２（ｂ）は図２（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図２（ｃ）は図２（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図３】図３（ａ）はＰＢＴ試験片の脆性破面の塩基性溶液処理後の走査型電子顕微鏡写真である。  図３（ｂ）は図３（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図３（ｃ）は図３（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図４−１】図４（ａ）はＰＢＴ試験片の脆性破面のＵＶ前処理＋塩基性溶液処理後の走査型電子顕微鏡写真である。  図４（ｂ）は図４（ａ）の白枠部分の拡大写真である。
【図４−２】図４（ｃ）は図４（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図５】図５（ａ）はＰＢＴ試験片の欠陥が無い場合の静的延性破面の処理前の走査型電子顕微鏡写真である。  図５（ｂ）は図５（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図５（ｃ）は図５（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図６】図６（ａ）はＰＢＴ試験片の欠陥が無い場合の静的延性破面のＵＶ前処理＋塩基性溶液処理後の、走査型電子顕微鏡写真である。  図６（ｂ）は図６（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図６（ｃ）は図６（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図７】図７はＰＢＴ試験片の欠陥が有る場合の静的延性破面の処理前の走査型電子顕微鏡写真である。
【図８】図８（ａ）は図７（ｂ）の拡大写真である。  図８（ｂ）は図８（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図８（ｃ）は図８（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図９】図９（ａ）はＰＢＴ試験片の欠陥が有る場合の静的延性破面の処理後の走査型電子顕微鏡写真の拡大写真である。  図９（ｂ）は図９（ａ）の白枠部分の拡大写真である。  図９（ｃ）は図９（ｂ）の白枠部分の拡大写真である。
【図１０】図１０（ａ）は、欠陥が無い場合のＰＢＴ試験片の一例である。  図１０（ｂ）は、欠陥が有る場合のＰＢＴ試験片の一例である。
【図１】
2005091177.tif 000002
【図２】
2005091177.tif 000003
【図３】
2005091177.tif 000004
【図４−１】
2005091177.tif 000005
【図４−２】
2005091177.tif 000006
【図５】
2005091177.tif 000007
【図６】
2005091177.tif 000008
【図７】
2005091177.tif 000009
【図８】
2005091177.tif 000010
【図９】
2005091177.tif 000011
【図１０】
2005091177.tif 000012