(57)【要約】【課題】  界面活性剤等の親水性製紙原料の結合を阻害する可能性のある薬品を用いず、地合の良いガラス繊維混抄紙、及びその製造方法を提供すること【解決手段】  パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を用いて湿式抄紙法にて製造するガラス繊維混抄紙の製造方法において、前記チョップドストランドガラス繊維を、アンモニア水を用いて解離した後、ポリアクリルアミド変性物を添加して分散し、その後パルプ繊維と混合して抄紙することを特徴とするガラス繊維混抄紙の製造方法【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維とを用いて湿式抄紙法により製造するガラス繊維混抄紙の製造方法において、前記チョップドストランドガラス繊維を、アンモニア水を用いて解離した後、ポリアクリルアミド変性物を添加して分散し、その後パルプ繊維と混合して抄紙することを特徴とするガラス繊維混抄紙の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のガラス繊維混抄紙の製造方法において、解離・分散されたチョップドストランドガラス繊維をパルプ繊維と混合したのち、更に硫酸バンドを添加してから抄紙することを特徴とするガラス繊維混抄紙の製造方法。
【請求項３】
前記パルプ繊維に対する前記チョップドストランドガラス繊維の配合量が１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のガラス繊維混抄紙の製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れかに記載のガラス繊維混抄紙の製造方法で製造されたガラス繊維混抄紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を混合してなるガラス繊維混抄紙の製造方法及びガラス繊維混抄紙に関する。さらに詳しくは、湿式抄紙法での抄紙系におけるチョップドストランドガラス繊維の分散性が良好で地合が良いガラス繊維混抄紙の製造方法及びガラス繊維混抄紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従前より、パルプ繊維とガラス繊維を混抄したガラス繊維混抄紙は、フィルターやセパレーター、断熱材など様々な用途に使用されている。また、ガラス繊維混抄紙は一般的にパルプのみで形成されたシートに比べ伸縮性が小さいため、特に寸法安定性を重視する用途でも好適に用いられてきた。例えば壁紙類では、紙の寸法安定性が悪いと、住居等への施行後に目開きやシワが発生する原因となるので、これを抑制するためガラス繊維混抄紙が好適に用いられている。また、スポーツ用、産業用、航空宇宙用などに用いられているプリプレグの製造工程では、プリプレグを巻き取り等する際に台紙を用いるが、この台紙には加熱等の温度変化に対する寸法安定性が求められるため、ガラス繊維混抄紙が好適に用いられている。また同様に、ＩＣチップ等のエレクトロニクス関連製品の製造工程で用いられるキャリアテープにおいても、加熱等の温度変化に対する寸法安定性が求められるため、ガラス繊維混抄紙が好適に用いられている。
【０００３】
これらガラス繊維混抄紙の製造方法としては、チョップドストランドガラス繊維を含むパルプスラリーを湿式抄紙法にてシート状に加工する方法が知られているが、チョップドストランドガラス繊維表面の親水性が弱いため、水中での分散性が十分ではなく、地合の良好なガラス繊維混抄紙を製造するのは困難であった。
【０００４】
そこで従来より、地合の良好なガラス繊維混抄紙を得るために、「第１９回紙・パルプシンポジウム要旨集（１９８４年）、９〜１９頁」等で報告されているような硫酸酸性水（ｐＨ３．２以下）を用い、ガラス繊維の分散性を改良した湿式抄紙法が用いられてきた。しかし、硫酸酸性条件におけるガラス繊維混抄紙の製造は、作業の安全性や各抄紙装置の腐食などの問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決するため、ガラス繊維の分散性を改良し、中性領域で湿式抄紙する方法が開示されている。このようなガラス繊維混抄紙の製造方法として、特開昭６２−２１８９９号（特許文献１）にはＮ−アルキルベタイン型両性界面活性剤を添加した水を用いて中性にて分散、抄紙するガラスペーパーの製造方法が示されている。特開平６−１１６８９３（特許文献２）には、無機繊維をポリエチレンオキサイド系分散剤を添加した水を用い中性に分散し、ポリアクリルアミド系分散剤を用いて更にガラス繊維を分散させ、湿式抄紙する無機繊維紙の製造方法が示されている。特開平８−２０９５８５（特許文献３）には、平均繊維径３〜２０μｍのチョップドストランドガラス繊維を主成分とするガラス繊維と、分散剤としてノニオン性界面活性剤、分散保持兼金属イオン封鎖剤、ならびに弱アニオン性のポリアクリルアマイド系増粘剤を用いたガラス繊維シートの製造方法が示されている。
【特許文献１】特開昭６２−２１８９９号（請求項１参照）
【特許文献２】特開平６−１１６８９３号（請求項１参照）
【特許文献３】特開平８−２０９５８５号（請求項１参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前述の従来技術では、チョップドストランドガラス繊維を用いた場合のガラス繊維の集束の解離が十分ではなく、地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることは困難であった。
【０００７】
さらに、パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を用いたガラス繊維混抄紙を製造する際は、製紙副原料として紙力剤、サイズ剤などの製紙薬品を添加するが、チョップドストランドガラス繊維の分散剤として界面活性剤を使用すると、チョップドストランドガラス繊維の分散性は向上するものの、界面活性剤によりパルプ繊維と紙力剤、サイズ剤などの製紙薬品の結合やパルプ繊維同士の結合が阻害され、抄紙工程における原料歩留まり率が低下し、製紙副原料を添加することによる機能を満足に達成できない虞があった。
【０００８】
本発明はこのような問題点を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を用いたガラス繊維混抄紙の製造方法において、界面活性剤等の親水性製紙原料の結合を阻害する可能性のある薬品を用いることなく、地合の良いガラス繊維混抄紙を製造可能とすることにある。
【０００９】
この発明の他の目的とするところは、パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を用いたガラス繊維混抄紙の製造方法において、弱酸性から中性域の抄紙系での湿式抄紙を可能とすることにある。
【００１０】
また、この発明の他の目的とするところは、チョップドストランドガラス繊維が均一に分散した地合の良いガラス繊維混抄紙を提供することにある。
【００１１】
この発明の更に他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するために、本発明のガラス繊維混抄紙の製造方法は、パルプ繊維とチョップドストランドガラス繊維を用いて湿式抄紙法にて製造するガラス繊維混抄紙の製造方法において、前記チョップドストランドガラス繊維を、アンモニア水を用いて解離した後、ポリアクリルアミド変性物を添加して分散し、その後パルプ繊維と混合して抄紙するものである。
【００１３】
このような方法によれば、チョップドストランドガラス繊維の集束の解離が十分であり、ピンホールやガラス繊維塊状物の少ない地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることが可能である。尚、ここでいう「ピンホール」とは、紙の一方の面からもう一方の面にまで達する穴のことをいい、大きなものであれば目視で容易に確認が可能であり、ガラス繊維混抄紙の外観を損なう。また、ガラス繊維混抄紙に樹脂等の塗工を行う場合は、塗工液が裏抜けする等のトラブルの原因となるため、たとえ小さなものでもピンホールが発生することは好ましくない。
【００１４】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記ガラス繊維混抄紙の製造方法において、前記チョップドストランドガラス繊維を、アンモニア水を用いて解離した後、ポリアクリルアミド変性物を添加して分散し、その後パルプ繊維と混合し、更に硫酸バンドを添加して抄紙することが望ましい。このような方法によれば、抄紙スラリーのｐＨを調整することも可能となり、弱酸性から中性域の抄紙系での湿式抄紙においてもチョップドストランドガラス繊維が均一に分散し、更に地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることが可能である。
【００１５】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記パルプ繊維に対する前記チョップドストランドガラス繊維の配合量が１〜１０重量％であることが望ましい。このような構成によれば、優れた寸法安定性を保持し且つピンホールやガラス繊維塊状物の少ないガラス繊維混抄紙を得ることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のガラス繊維混抄紙の製造方法は、チョップドストランドガラス繊維の集束の解離が十分であり、弱酸性から中性域の抄紙系での湿式抄紙においても分散性が良く、ピンホールやガラス繊維塊状物の少ない地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることが可能である。
【００１７】
また、チョップドストランドガラス繊維を、アンモニア水を用いて解離した後、ポリアクリルアミド変性物を添加して分散し、その後パルプ繊維と混合し、更に硫酸バンドを添加して抄紙することにより、更に地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることが可能である。
【００１８】
さらに、パルプ繊維に対するチョップドストランドガラス繊維の配合量を１〜１０重量％とすることにより、優れた寸法安定性を保持し且つピンホールやガラス繊維塊状物の少ないガラス繊維混抄紙を得ることができる。
【００１９】
本願ガラス繊維混抄紙製造方法で得られたガラス繊維混抄紙は、ガラス繊維が均一に分散しているためガラス繊維塊状物やピンホールが生じにくく、地合いの良いガラス繊維混抄紙である。このようなガラス繊維混抄紙によれば、外観に優れるため、壁紙等に好適に用いることができる。また、樹脂塗工を行う際に、ピンホールによる塗工液の裏抜けが生じないため、塗工用原紙として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下において、本発明の好適な実施の形態について述べるが、本発明は以下の記述で限定されるものではない。
【００２１】
本発明に用いるチョップドストランドガラス繊維は、複数のガラス繊維を一束とし、任意の繊維長に切断されたものである。チョップドストランドガラス繊維はその繊維表面の親水性が弱く、水中に分散した場合集束したガラス繊維同士が解離せず、また分散性も悪い。このため、集束したガラス繊維同士の解離をせず、また分散性を改善しないまま湿式抄紙法によりガラス繊維混抄紙を製造すると、得られたガラス繊維混抄紙はガラス繊維塊状物やピンホールが目立ち、また地合も悪いものとなってしまう。本発明では、アンモニア水を用いてチョップドストランドガラス繊維の集束を解離し、その後、ポリアクリルアミド変性物を添加することにより水中での分散性が改善し、更には抄紙工程における原料歩留まり率が著しく改善することを見いだした。
【００２２】
前述したようにチョップドストランドガラス繊維は複数のガラス繊維が集束しているため、ガラス繊維塊状物やピンホールの無い地合の良いガラス繊維混抄紙を得るには、これら集束繊維を解離し、そして分散するという概念が非常に重要である。本発明においては、まずチョップドストランドガラス繊維の集束をアンモニア水を用いて解離する。この際、効率的にチョップドストランドガラス繊維の集束繊維を解離するには、チョップドストランドガラス繊維１ｋｇに対し、アンモニア量が０．５ｍｏｌ以上添加されるように適宜濃度調整を行ったアンモニア水を添加することが望ましい。例えば、チョップドストランドガラス繊維１ｋｇをアンモニア濃度０．１ｍｏｌ／リットルのアンモニア水を使用して処理する場合は、５リットル以上のアンモニア水を添加すればよく、アンモニア濃度１ｍｏｌ／リットルのアンモニア水を使用して処理するのであれば０．５リットル以上のアンモニア水を添加してチョップドストランドガラス繊維の解離を行えばよい。この際、アンモニア水を添加したチョップドストランドガラス繊維スラリーのアンモニア濃度やｐＨに限定は無く、アンモニア水を多量に添加することによりチョップドストランドガラス繊維スラリーがアルカリ性となっても、チョップドストランドガラス繊維の解離には問題がないが、後のパルプ繊維スラリーとの混合や作業の安全性を考慮すれば、適宜水を添加するなどして、ｐＨ７〜８の中性領域に調整することが好ましい。
【００２３】
次に、アンモニア水を添加したチョップドストランドガラス繊維スラリー中にポリアクリルアミド変性物を添加する。ここで用いるポリアクリルアミド変性物はカチオン変性物、アニオン変性物若しくは両性のポリアクリルアミド変性物であってもよく、通常紙力増強剤として抄紙に用いられる平均分子量３０万〜３５０万のものを適宜選択して使用可能である。
【００２４】
ポリアクリルアミド変性物の添加量としては、チョップストランドガラス繊維１００重量部あたり２重量部以上、且つチョップドストランドガラス繊維の分散に用いる水中におけるポリアクリルアミド変性物の濃度が０．０５重量％以上となるように添加することが好ましい。添加量が２重量部より少ないと、チョップドストランドガラス繊維の分散が十分でなく、特に抄紙白水中におけるチョップドストランドガラス繊維の分散性が保たれず、再凝集を起こす虞がある。この際、効率的にチョップドストランドガラス繊維の分散を行うためには、ポリアクリルアミド変性物の濃度が０．０５重量％以上となるように適宜調整することが好ましい。
【００２５】
また、ポリアクリルアミド変性物は紙力増強剤や歩留まり向上剤等の通常の抄紙に用いる添加剤としても用いることができる。特に製紙原料として無機填料を使用する場合は、ポリアクリルアミド変性物を使用することにより歩留まりが向上するので、チョップドストランドガラス繊維の分散以外の目的で、ここでの更なる添加を行っても良い。この際、過剰にポリアクリルアミド変性物を添加すると、チョップドストランドガラス繊維スラリーの流動性が低下し、後のパルプ繊維スラリーとの混合が困難となる場合があるので、チョップドストランドガラス繊維の分散に用いる水中におけるポリアクリルアミド変性物の濃度が１重量％以下となるように適宜調整することが好ましい。
【００２６】
本発明においては、チョップドストランドガラス繊維にアンモニア水とポリアクリルアミド変性物を添加する順序と時機が極めて重要である。即ち、アンモニア水とポリアクリルアミド変性物を同時に添加した場合や、ポリアクリルアミド変性物を添加した後にアンモニア水を添加した場合、いずれの場合においてもチョップドストランドガラス繊維の良好な分散状態を保つことができず、本発明の目的を達成することが出来ない。
【００２７】
本発明においては、チョップドストランドガラス繊維にアンモニア水を添加し、少なくとも１分以上経過後、好ましくは３分以上経過後にポリアクリルアミド変性物を添加することが好ましい。アンモニア水を添加し、直ちにポリアクリルアミド変性物を添加した場合は、チョップドストランドガラス繊維の解離が十分でない場合がある。また、チョップドストランドガラス繊維の種類によってはアンモニア水を添加し、１５分を超えた後にポリアクリルアミド変性物を添加すると、かえってチョップドストランドガラス繊維の分散性が損なわれてしまう場合がある。従ってポリアクリルアミド変性物の添加は、チョップドストランドガラス繊維にアンモニア水を添加してから、１分以上経過後且つ１５分以内、好ましくは３分以上経過後且つ１０分以内に行うことが望ましい。
【００２８】
本発明においては、前述の通り解離・分散処理を行ったチョップドストランドガラス繊維をパルプ繊維と混合し、湿式抄紙法にてガラス繊維混抄紙を製造する。本発明においては、パルプ繊維に対するチョップドストランドガラス繊維の配合量が１〜１０重量％であることが好ましい。１重量％より少ないとパルプ繊維単独で形成したシートと同等の伸縮率となり、ガラス繊維混抄紙の優れた寸法安定性を発現できない。また、１０重量％を超えて配合しても、伸縮率の低下は飽和状態となり、それ以上の寸法安定性の改善が望めず、またチョップドストランドガラス繊維の配合量が多くなるにつれ地合が悪くなる傾向にあるので、寸法安定性の付与を目的とする場合、チョップドストランドガラス繊維を過剰に配合することは好ましくない。
【００２９】
本発明においては、前述の方法で解離・分散処理を行ったチョップドストランドガラス繊維とパルプ繊維を混合した後、更に硫酸バンドを添加することが好ましい。硫酸バンドを添加することにより、更に地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることができる。特に製紙副原料として無機填料を使用する場合は、無機填料を使用しない場合に比べ地合が低下する場合があるが、硫酸バンドを添加することにより、比較的地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることが可能である。ここでの硫酸バンドの添加量は特に制限するものではなく少量でも良いが、好ましくは、固形分換算でチョップドストランドガラス繊維とパルプ繊維の総量である全繊維分１００重量部当たり０．１重量部以上添加する。
【００３０】
また、硫酸バンドを添加することにより抄紙スラリーのｐＨを調整することも可能で、アンモニア水を使用したことにより抄紙スラリーのｐＨがアルカリ側にある場合は、硫酸バンドを添加し、中性領域に抄紙スラリーのｐＨ調整を行っても良い。この際、硫酸バンドの添加量の上限については特に限定するものではなく、多量の添加により抄紙スラリーのｐＨが酸性領域となっても地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることは可能である。但し、硫酸バンドを過剰に添加し、抄紙スラリーのｐＨが強酸性領域の抄紙では作業の安全性や各抄紙装置の腐食という問題が生じるため、ｐＨ５以上となるように硫酸バンドを添加することが好ましい。
本発明に用いるチョップドストランドガラス繊維の繊維径及び繊維長は特に限定するものではなく、目的に応じて適宜選択すれば良いが、平均繊維径３μｍ〜１５μｍ且つ繊維長が３０ｍｍ以下のものが抄紙工程での処理が容易でガラス繊維混抄紙の寸法安定性を好適に発現できるため、特に好適に使用できる。但し、繊維長が長くなるにしたがい、繊維の分散が難しくなる傾向にある。また、本発明に用いるチョップドストランドガラス繊維は、その製造の際に適宜行われている表面処理をしたものであってもよい。ここでの表面処理とは例えばアミノシラン処理などのカップリング剤処理が挙げられる。
【００３１】
本発明に用いるパルプ繊維としては、公知の木材パルプを１種又は２種以上適宜選択して使用することができる。使用される木材パルプとしては、化学パルプのＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＳＣＰ等、機械パルプのＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等、脱墨パルプ、再生パルプ、工程で発生する損紙を離解したパルプ等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明においては、目的とする効果を損なわない範囲で、通常抄紙に使用される公知の添加剤を適宜使用することができる。これらの添加剤としては、填料、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、染料、顔料等が挙げられる。これらの添加剤を添加する際は、チョップドストランドガラス繊維とパルプ繊維を混合後に添加することが望ましい。また、サイズプレス工程にてデンプン、ポリビニルアルコールなどの表面紙力増強剤を塗布しても良い。
【実施例１】
【００３３】
以下に本発明に係わるガラス繊維混抄紙の製造方法を具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【００３４】
まず、チョップドストランドガラス繊維の集束の解離に好適な条件を検討する。チョップドストランドガラス繊維（マイクログラスチョップドストランドＲＥＳ０３−ＧＰ１１Ｗ／日本板硝子株式会社製）１ｋｇに、アンモニア濃度１ｍｏｌ／リットルのアンモニア水を０．１リットル、０．５リットル、１リットル、５リットルそれぞれ添加したものに、更に純水２０リットルをそれぞれに添加し、各チョップドストランドガラス繊維の集束の解離状況を目視にて確認した。
【００３５】
実験の結果、アンモニア水を０．１リットル添加したものは、０．５リットル以上添加したものに比べ、チョップドストランドガラス繊維の集束の解離具合にやや劣る傾向となった。アンモニア水を０．５リットル以上添加したものについては、何れもチョップドストランドガラス繊維の集束の解離は十分であった。また、純水の添加量を５０リットルとしても結果は純水を２０リットル添加した場合と同じ傾向となり、アンモニア水を０．５リットル以上添加したものについては、何れもチョップドストランドガラス繊維の集束の解離は十分であった。これらより、チョップドストランドガラス繊維の集束の解離にはチョップドストランドガラス繊維１ｋｇに対し、アンモニア量が０．５ｍｏｌ以上作用するようにアンモニア水を添加することが望ましいことがわかる。
【００３６】
次に、アンモニア水とポリアクリルアミド変性物の添加順序及び添加時期について検討する。チョップドストランドガラス繊維（マイクログラスチョップドストランドＲＥＳ０３−ＧＰ１１Ｗ／日本板硝子株式会社製）１ｋｇに、アンモニア濃度１ｍｏｌ／リットルのアンモニア水を２０リットル添加した。次にアンモニア水添加後から、３０秒後にポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）を固形分換算で１００ｇ添加し、十分に攪拌しチョップドストランドガラス繊維の分散状態を確認した。同様に、ポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）の添加をアンモニア水添加後から１分後、３分後、５分後、１０分後、１５分後、２０分後としたものについてもチョップドストランドガラス繊維の分散状態を目視にて確認した。
【００３７】
実験の結果、１分後〜１５分後に添加したものについてはチョップドストランドガラス繊維の分散性が良好で、特に３分後〜１０分後に添加したものが極めて良好な分散性を示した。３０秒後に添加したものについては、チョップドストランドガラス繊維の分散性は良好なものの、アンモニア水によるチョップドストランドガラス繊維の結束の解離がやや不十分であり、実用範囲ではあるものの、１分以上経過後に添加したものに比べやや劣る結果となった。また、２０分後に添加したものについては、チョップドストランドガラス繊維の分散がやや不十分であり、実用範囲ではあるものの、１５分以内に添加したものに比べやや劣る結果となった。これらの結果より、ポリアクリルアミド変性物の添加時機はチョップドストランドガラス繊維にアンモニア水を添加した後、１分以上経過後且つ１５分以内、好ましくは３分以上経過後且つ１０分以内が望ましいことがわかる。
【００３８】
次に本発明に係わるガラス繊維混抄紙の製造方法を実施例及び比較例にて具体的に説明する。尚、実施例中の部及び％は、断らない限り乾燥重量部及び重量％を示す。
【００３９】
＜実施例１＞
チョップドストランドガラス繊維（マイクログラスチョップドストランドＲＥＳ０３−ＧＰ１１Ｗ／日本板硝子株式会社製）１００重量部に、アンモニア濃度１０ｍｏｌ／リットルのアンモニア水を１０重量部（乾燥重量部ではなく、アンモニア水として）添加し、十分に分散できるよう水を加え攪拌し、続いて、アンモニア水添加から５分後にポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）１０重量部を添加した後、十分に攪拌し、チョップドストランドガラス繊維スラリーを得た。次にＬＢＫＰ９０重量部、ＮＢＫＰ１０重量部を用い、濾水度を４００ｍｌ：ＣＳＦとし、パルプ繊維スラリーを得た。得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が５重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合し、水酸化アルミニウム１０重量部、カチオン澱粉（アミロファックス００／ＡＶＥＢＥｂ．ａ．製）０．５重量部を加え原料を得た。得られた原料を用い、坪量が７５ｇ／ｍ2となるように長網式抄紙機にて抄紙し、ガラス繊維混抄紙を得た。
【００４０】
＜実施例２＞
実施例１においてカチオン澱粉（アミロファックス００／ＡＶＥＢＥｂ．ａ．製）を０．５重量部を加えた後、更に硫酸バンド０．５重量部を加えた以外は実施例１と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４１】
＜実施例３＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が０．５重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４２】
＜実施例４＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が１重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４３】
＜実施例５＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が９重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４４】
＜実施例６＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が１０重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４５】
＜実施例７＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が１１重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４６】
＜実施例８＞
得られたチョップドストランドガラス繊維スラリーを、パルプ繊維に対しチョップドストランドガラス繊維が１５重量％となるようにパルプ繊維スラリーに混合した以外は実施例２と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４７】
＜比較例１＞
アンモニア水を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４８】
＜比較例２＞
ポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００４９】
＜比較例３＞
アンモニア水と、ポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）の添加順序を逆にした以外は実施例１と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００５０】
＜比較例４＞
アンモニア水と、ポリアクリルアミド変性物（ハーマイドＥＸ−３００Ｆ／ハリマ化成株式会社製）を逐次添加するのではなく、同時に添加した以外は実施例１と同様にしてガラス繊維混抄紙を得た。
【００５１】
本実施例により得られたガラス繊維混抄紙について、以下の２項目の評価を行った。これらの評価結果が、図１に示されている。
［地合］
得られたガラス繊維混抄紙の繊維の分散状態の均一性を目視により確認した。評価は、１〜５の段階評価とした。尚、ガラス繊維塊状物やピンホールが目立ち、最も地合の悪いものを１、ガラス繊維が均一に分散し最も地合が良好であるものを５としている。
［寸法安定性］
浸水伸度により評価した。浸水伸度はＪ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２７ Ａ法に規定される測定法により測定を実施した。図１中の数値はそれぞれ浸水伸度（％）を示す。尚、チョップドストランドガラス繊維を混合せず、パルプ繊維のみで抄造したシートの浸水伸度は２．８％であった。
【００５２】
まず、地合の良いガラス繊維混抄紙の製造方法について検討する。実施例１〜８ではピンホールやガラス繊維塊状物などの少ない地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることができた。
【００５３】
比較例１〜４では、何れもピンホールやガラス繊維塊状物などが目立ち、地合が悪い結果となった。これらより、アンモニア水とポリアクリルアミド変性物のどちらか一方を添加しない、或いは、アンモニア水とポリアクリルアミド変性物の添加順を逆若しくは同時とした場合には地合の良いガラス繊維混抄紙を得られないことがわかる。
【００５４】
また、硫酸バンドを添加した実施例２〜７では地合が最も良く、硫酸バンドを添加することにより、更に地合の良いガラス繊維混抄紙を得られることがわかる。実施例８においてはチョップドストランドガラス繊維の配合率を１５重量％と多量に配合している為、実施例２〜７に比べ、やや地合は劣る結果となった。
【００５５】
次に寸法安定性について検討する。実施例１〜８では何れにおいてもパルプ繊維のみで抄造したシートの浸水伸度を下回り、チョップドストランドガラス繊維を混合することによる寸法安定性の向上が見られた。実施例３では僅かな浸水伸度の低下しか見られないが、実施例１、実施例２及び実施例４〜８では何れもパルプ繊維のみで抄造したシートより１％以上浸水伸度が小さくなっており、寸法安定性の良いガラス繊維混抄紙を得ることができた。また、実施例６〜８ではチョップドストランドガラス繊維の配合量が異なるものの浸水伸度が同じ値となった。チョップドストランドガラス繊維の配合量が１０重量％程度に達すると浸水伸度の低下は飽和状態となることがわかる。
【００５６】
以上の実施例より、チョップドストランドガラス繊維をアンモニア水で解離し、ポリアクリルアミド変性物で分散させた実施例１〜８において、地合の良いガラス繊維混抄紙を得られたことがわかる。特に実施例２〜７においては極めて地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることができた。また、実施例１、実施例２及び実施例４〜７では優れた寸法安定性を保持し且つガラス繊維塊状物が少なく、地合の良いガラス繊維混抄紙を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本実施例により得られたガラス繊維混抄紙の物性評価の結果を表にして示す図である。
【図１】
2005307405.tif 000002