(57)【要約】【課題】本発明は、色相、耐熱性、耐薬品性などが向上した透明部材に適したメタクリル系樹脂を提供する。【解決手段】    〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ  〈Ｂ〉下記一般式（１）で表される化合物2005194505.tif 000033（式中、R1及びR2は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。）〈Ｃ−１〉下記一般式（２）で表されるヒンダードアミン系光安定剤2005194505.tif 000034（式中、R3及びR4は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは１〜８の整数を表す。）  〈Ｄ〉ｔ−ブチルメタクリレート  〈Ｅ〉ラジカル開始剤を含有する組成物を重合硬化してなるメタクリル系樹脂。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ
〈Ｂ〉下記一般式（１）で表される化合物
〈Ｃ−１〉下記一般式（２）又は／及び一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤
〈Ｄ〉ラジカル開始剤
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂。
【化１】
2005194505.tif 000023
（式中、R1及びR2は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。）
【化２】
2005194505.tif 000024
（式中、R3及びR4は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは１〜８の整数を表す。）
【化３】
2005194505.tif 000025
（式中、R5及びR6は
【化４】
2005194505.tif 000026
を表し、R7〜R12は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは０〜３の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の成分〈Ａ〉、〈Ｂ〉、〈Ｃ−１〉及び〈Ｄ〉に、更に、
〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂。
【請求項３】
〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ
〈Ｂ〉上記一般式（１）で表される化合物
〈Ｃ−１〉上記一般式（２）又は／及び一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤
〈Ｄ〉ラジカル開始剤
〈Ｅ〉ｔ−ブチルメタクリレート
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂。
【請求項４】
請求項３記載の成分〈Ａ〉、〈Ｂ〉、〈Ｃ−１〉、〈Ｄ〉及び〈Ｅ〉に、更に、
〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂。
【請求項５】
一般式（２）で表されるヒンダードアミン系光安定剤が、下記式（４）又は（５）の化合物であり、又、一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤が、下記式（６）又は（７）の化合物である請求項１〜４のいずれかに記載のメタクリル系樹脂。
【化５】
2005194505.tif 000027
【化６】
2005194505.tif 000028
【化７】
2005194505.tif 000029
（但し、R5は
【化８】
2005194505.tif 000030
を表す。）
【化９】
2005194505.tif 000031
（但し、R5及びR6は
【化１０】
2005194505.tif 000032
を表す。）
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のメタクリル系樹脂からなる成形体。
【請求項７】
請求項６記載の成形体からなる透明部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と特定の化合物を共重合させてなるメタクリル系樹脂と当該樹脂から形成される透明部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）は、優れた透明性と耐候性を有し機械的物性とのバランスがとれていることからグレージング、ディスプレイ部材、光学系レンズやスクリーン板などの光学系部材、自動車用透明部材として広く用いられている。しかし、一方においてはＰＭＭＡに対する樹脂物性の改善要求の声も大きい。
【０００３】
一般的に、ＰＭＭＡは重合（成形）工程や二次加工工程において、或いは製品の高温下での長期使用の段階において（熱）酸化劣化を受け、樹脂物性の不均一化や着色を来たす。そこで、酸化防止剤を添加して（熱）酸化劣化を防ぐ処理が施されるが酸化防止剤の選択は簡単ではない。即ち、重合を阻害しない、透明性を始めとする種々の物性を低下させない、或いは（熱）酸化劣化の防止効果を長期に維持するなどの条件に適う剤を選択しなければならず、殊にラジカル共重合で三次元架橋を形成するＰＭＭＡの場合には十分な知見と経験を要する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、耐熱性や耐薬品性などが向上したＰＭＭＡの色相及びその色相の加熱経時変化が抑えられたメタクリル系樹脂を提供することを目的とする。又、本発明は、当該樹脂からなる透明部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
（ｉ）〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ
〈Ｂ〉下記一般式（１）で表される化合物
〈Ｃ−１〉下記一般式（２）又は／及び一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤
〈Ｄ〉ラジカル開始剤
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂、
【０００６】
【化１】
2005194505.tif 000002
（式中、R1及びR2は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。）
【０００７】
【化２】
2005194505.tif 000003
（式中、R3及びR4は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは１〜８の整数を表す。）
【０００８】
【化３】
2005194505.tif 000004
（式中、R5及びR6は
【０００９】
【化４】
2005194505.tif 000005
を表し、R7〜R12は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは０〜３の整数を表す。）
【００１０】
（ii）（ｉ）記載の成分〈Ａ〉、〈Ｂ〉、〈Ｃ−１〉及び〈Ｄ〉に、更に〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂、
（iii）〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ
〈Ｂ〉上記一般式（１）で表される化合物
〈Ｃ−１〉上記一般式（２）又は／及び一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤
〈Ｄ〉ラジカル開始剤
〈Ｅ〉ｔ−ブチルメタクリレート
を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂、
（iv）（iii）記載の成分〈Ａ〉、〈Ｂ〉、〈Ｃ−１〉、〈Ｄ〉及び〈Ｅ〉に、更に〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤を含有する組成物を重合してなることを特徴とするメタクリル系樹脂、
（ｖ）一般式（２）で表されるヒンダードアミン系光安定剤が、下記式（４）又は（５）の化合物であり、一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤が、下記式（６）又は（７）の化合物である（ｉ）〜（iv）のいずれかに記載のメタクリル系樹脂、
【００１１】
【化５】
2005194505.tif 000006
【００１２】
【化６】
2005194505.tif 000007
【００１３】
【化７】
2005194505.tif 000008
（但し、R5は
【００１４】
【化８】
2005194505.tif 000009
を表す。）
【００１５】
【化９】
2005194505.tif 000010
（但し、R5及びR6は
【００１６】
【化１０】
2005194505.tif 000011
を表す。）
【００１７】
（vi）（ｉ）〜（ｖ）いずれかに記載のメタクリル系樹脂からなる成形体、
（vii）（vi）記載の成形体からなる透明部材
に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ＰＭＭＡ本来の透明性や色相の変化を来たすことのない、耐熱性メタクリル系樹脂を生産性よく提供することができる。また、本発明によれば、本発明のメタクリル系樹脂から形成され、上記特性に優れた透明部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
メタクリル系樹脂
本発明のメタクリル系樹脂は、
〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ
〈Ｂ〉前記一般式（１）で表される化合物
〈Ｃ−１〉ヒンダードアミン系光安定剤
〈Ｄ〉ラジカル開始剤
を含有する組成物、
又は更に、〈Ｅ〉ｔ−ブチルメタクリレート
を含有する組成物
を共重合してなる。
【００２０】
ここで、〈Ｃ−１〉ヒンダードアミン系光安定剤としては、前記一般式（２）又は／及び一般式（３）で表される化合物であり、更に、〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤を含有していても良い。
【００２１】
本発明の〈Ａ〉メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップにおいて、「そのシラップ」とは、メチルメタクリレート単量体にメチルメタクリレート部分重合体が溶解している粘稠液のことをいう。本発明のシラップは、メチルメタクリレート単量体を有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在下で所定の加熱条件で部分重合させたものであっても、成形材料であるメチルメタクリレートのビーズポリマーをメチルメタクリレート単量体に溶解させたものであってもよい。尚、部分重合体の重合においては必要に応じてα,β-エチレン性不飽和単量体（但し、メチルメタクリレート及びｔ−ブチルメタクリレートを除く）を加えて行ったものであってもよい。
【００２２】
本発明で用いる〈Ｂ〉一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００２３】
【化１１】
2005194505.tif 000012
（式中、R1及びR2は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。）
【００２４】
一般式（１）で表される化合物とは、例えば、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシメタクリレート類の反応により得られるウレタンジメタクリレート類が挙げられる。ここで、ヒドロキシメタクリレート類としては、特に限定されるものではないが、具体的には２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００２５】
上記イソシアネートとヒドロキシメタクリレートの合成反応としては特に制限されるものではないが、通常実施されるウレタン化反応の条件でよく、反応が進み易いように触媒としてジブチル錫ジラウレートやジメチル錫ジクロライドなどの錫化合物、またはモルフォリン、ジメチルアミノベンゼンなどのアミン類を加えて行えばよい。
【００２６】
また、反応中に重合する懸念がある場合には重合防止の目的で通常用いられる重合禁止剤を添加して行ってよい。更に、攪拌効率などの目的で反応に不活性な任意の溶媒を用いて実施してもよい。尚、この場合には反応後に溶媒を留去し、その後は精製或いは精製せずに目的物のウレタンジメタクリレート類を得る。
【００２７】
本発明におけるウレタンジメタクリレート類として好ましいのは、具体的には一般式（１）において、R1とR2が同時に水素原子である、１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン、R1とR2が同時にメチル基である、１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサンである。
【００２８】
一般式（１）で表される化合物は、メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ中のメチルメタクリレート部分重合体がラジカル開始剤の存在下で熱又は光により重合する過程において架橋剤として作用し、三次元網目構造のＰＭＭＡを形成する。
【００２９】
メチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップと一般式（１）で表される化合物との使用割合は本発明の効果を発揮し得る範囲で任意であり特に制限されないが、一般式（１）で表される化合物の割合に伴う効果や重合硬化反応の制御の点から、通常はメチルメタクリレート単量体又は／及びそのシラップ１００重量部に対し、一般式（１）で表される化合物は５〜１００重量部の範囲であるのが好ましい。
【００３０】
尚、メチルメタクリレート単量体とそのシラップとの使用割合はシラップの重合度や粘度、メチルメタクリレート単量体とシラップとの混合物においてその粘度やメチルメタクリレート部分重合体の濃度、或いは当該混合物の重合収縮率などを考慮した任意な割合、本発明の効果を阻害しない範囲内で任意でよい。
【００３１】
本発明で用いる〈Ｃ−１〉下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるヒンダードアミン系光安定剤は、
【００３２】
【化１２】
2005194505.tif 000013
（式中、R3及びR4は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは１〜８の整数を表す。）
【００３３】
【化１３】
2005194505.tif 000014
（式中、R5及びR6は
【００３４】
【化１４】
2005194505.tif 000015
を表し、R7〜R12は同時に水素原子又は同時にメチル基を表す。又、ｎは０〜３の整数を表す。）
【００３５】
ポリマーの自動酸化サイクルの開始反応の抑制と連鎖反応停止の機能を有し一次酸化防止剤として有用な化合物である。中でも特に好ましいのは、本発明のモノマー類との相容性がよく、かつ酸化防止効果が顕著な下記式（４）〜（７）で表される化合物である。
【００３６】
【化１５】
2005194505.tif 000016
【００３７】
【化１６】
2005194505.tif 000017
【００３８】
【化１７】
2005194505.tif 000018
（但し、R5は
【００３９】
【化１８】
2005194505.tif 000019
を表す。）
【００４０】
【化１９】
2005194505.tif 000020
（但し、R5及びR6は
【００４１】
【化２０】
2005194505.tif 000021
を表す。）
【００４２】
上記化合物は、（４）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、（５）ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、（６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、（７）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−3，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレートである。
【００４３】
これら化合物の使用割合は、モノマー組成物に対し０．０３〜１．００重量％である。好ましくは０．０５〜０．８０重量％である。０．０３重量％未満では一次酸化防止効果は望みにくい可能性があり、１．００重量％を超えて用いてもそれ以上の効果は得られ難い可能性がある。
【００４４】
一方、本発明の〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤は、二次酸化を抑える目的で添加してもよい。本発明において用いる〈Ｃ−２〉ホスファイト系酸化防止剤としては、特に限定されないが比較的熱安定性が高く、かつ加水分解性が低い化合物が好ましい。
【００４５】
具体的には、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデン−ジフェニル−ジホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−イソオクチル−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイトが挙げられる。
【００４６】
特に好ましいのは、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイトである。これら化合物の使用割合は、モノマー組成物に対し０．０３〜１．００重量％である。好ましくは０．０５〜０．８０重量％である。
【００４７】
本発明において用いる〈Ｅ〉ｔ−ブチルメタクリレートとは、一般式（１）で表される化合物の使用量に対して特定の割合で使用することにより、当該モノマー組成物を重合硬化してなる樹脂について、そのヘーズの低減、かつ色相（ＹＩ）の加熱経時変化の抑制を付与する。一般式（１）で表される化合物とｔ−ブチルメタクリレートの使用割合は一般式（１）で表される化合物１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲であるのが好ましい。
【００４８】
本発明において使用する〈Ｄ〉ラジカル開始剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものが使用でき、加熱重合にあっては公知の有機過酸化物やアゾ化合物が使用できる。尚、加熱条件にもよるが有機過酸化物は通常は１０時間半減期温度が１２０℃以下の化合物が好ましい。例えば、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどである。また、アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（メチルブチルニトリル）などである。
【００４９】
これら化合物の選択においては１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。尚、２種以上の有機過酸化物を併用する場合には、特に限定されるものではないが１０時間半減期温度が２０℃以上離れている化合物同士を組み合わせるのが重合硬化効率において有利であり好ましい。
【００５０】
一方、光重合にあって紫外線照射による場合には公知の光開始剤を使用すればよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンジル、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。これら光開始剤の選択においても１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。尚、電子線照射による場合には光開始剤は必要としない。
【００５１】
これらラジカル開始剤の使用量は、モノマー組成物に対して０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましい。尚、２種以上を併用する場合にはその総重量がモノマー組成物に対して０．０１〜５重量％の範囲である。
【００５２】
本発明のメタクリル系樹脂のモノマー組成物には必要に応じて他の重合性単量体を添加してもよい。
【００５３】
このようにして調製したモノマー組成物は重合の直前に脱気、または脱気せずに所定の重合処方に則って重合硬化が施されメタクリル系樹脂となる。
【００５４】
樹脂成形体および該成形体の製造法
本発明において、該モノマー組成物の重合硬化法は特に制限はなく従来公知のどのような方法で行ってもよい。例えば、注型重合では次のようにして実施することができる。
【００５５】
尚、注型重合では離型剤は用いなくてもよいが、用いるならは内部離型剤が利用しやすく、シリコン系、フッ素系、ワックス系、脂肪族金属石鹸系、酸性リン酸エステル系など、通常用いられる離型剤から選択すればよい。尚、使用量はモノマー組成物に対し、０．０２〜０．３重量％の範囲である。
【００５６】
加熱による注型重合は、所望の形状の樹脂成形体をなす鋳型の空間部に先に調製したモノマー組成物を注入し加熱して重合硬化せしめ、その後脱型して成形体を得る重合法である。これにあって、平板の樹脂成形体を得るには平型の鋳型を用いればよいが、該鋳型は曲率のない平坦なガラス板やステンレス板の周縁部に特定の厚みを有する塩化ビニール樹脂やシリコン樹脂のシートやチューブをガスケットとして配設した後、もう１枚のガラス板やステンレス板を対向させて配置したものが一般的である。
【００５７】
本発明の加熱による重合硬化の加熱温度はモノマー組成、ラジカル開始剤の種類や使用量にもよるが、通常は４０〜１７０℃であるのが望ましい。より具体的には、加熱初期の温度が４０℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上であって、加熱終期の温度が１７０℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であるのが望ましい。また、加熱時間は、加熱温度にもよるが通常は３〜７時間、好ましくは３〜５時間であるのが望ましい。
【００５８】
本発明によるメタクリル系樹脂成形体において、色相の指標は、例えば厚さ１ｍｍの樹脂板のＹＩが通常は４．００以下であり、好ましくは３．９０以下であり、より好ましくは３．８０以下である。又、加熱による色相の経時変化の指標は、例えば空気中１２０℃の温度環境の下に１週間晒された後のＹＩの変化率が加熱前のそれに対し、通常は＋５．０％以下であり、好ましくは＋４．０％以下であり、より好ましくは＋３．０％以下である。
更に、透明性の指標は、ヘーズが２％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下である。
一方、耐熱性の指標であるＴｇは、通常は１３０℃以上であり、好ましくは１３５℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。
又、耐薬品性の指標は、アセトンやトルエンなどの有機溶剤、および苛性ソーダなどの無機アルカリや硫酸などの無機酸の水溶液に侵されないことである。
【００５９】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例および比較例において、重量部はｇを表わす。
【００６０】
〈樹脂(成形体)の評価方法〉
・表面状態：ワカメ現象（ヒケによる樹脂表面の樹皮状乱れ）を以下の基準により目視で判定した。
【００６１】
○  何ら認められない
△  部分的に認められる
×  ほぼ全面に認められる
・色相    ：コニカミノルタ（株）の色彩色差計（ＣＲ−３００）で厚さ１ｍｍの樹脂板のＹ−ｘ−ｙを求めＹＩを算定した。
・色相の加熱経時変化：厚さ１ｍｍの樹脂板を１２０℃の乾燥器（空気循環式）に１週間放置し、その後のＹＩを測定し、加熱前のＹＩに対する変化率を算出した。
・透明性  ：日本電色（株）の濁度計（ＮＤＨ−２０００）を用い、補償法で厚さ１ｍｍの樹脂板のヘーズを測定した。
・耐熱性  ：（株）リガクのＴＭＡ分析装置（ＴＡＳ３００）を用い、ペネトレーション法でＴｇを測定した。
・耐薬品性：ＪＩＳ  Ｋ７１１４法に則り、アセトン、トルエン、１０％ＮａＯＨの各々について試験を行い以下の基準により目視で判定した。
【００６２】
○  何ら異常が認められない
△  膨潤、または／およびクラックが発生する
×  溶解する
【００６３】
〈一般式（１）の化合物の合成例〉
（合成例１）
１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン (ＩＰ−ＥＭ)の合成
攪拌機、温度計、乾燥管および滴下ロートを備えた１リットルの反応容器にイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を２００．０ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２０ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を０．０８ｇ仕込み７０℃に加熱した。この溶液の温度を７０℃に保持しながら滴下ロートより２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２３４．２ｇを２時間かけて滴下した後、同温度で更に８時間攪拌して反応を行った。その結果、無色透明で高粘稠な液体を得た。尚、反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定においてイソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。また、反応物の同定はＨ−ＮＭＲおよび質量分析により行った。
【００６４】
（合成例２）
１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサン (ＩＰ−ＰＭ)の合成
攪拌機、温度計、乾燥管および滴下ロートを備えた１リットルの反応容器にイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を２００．０ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２０ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を０．０９ｇ仕込み７０℃に加熱した。この溶液の温度を７０℃に保持しながら滴下ロートより２−ヒドロキシプロピルメタクリレート(ＨＰＭＡ)２５９．４ｇを２時間かけて滴下した後、同温度で更に８時間攪拌して反応を行った。その結果、無色透明で高粘稠な液体を得た。尚、反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定においてイソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。また、反応物の同定はＨ−ＮＭＲおよび質量分析により行った。
【実施例１】
【００６５】
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）単量体６０重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］４０重量部、合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）２０重量部、及びｔ−ブチルメタクリレート１０重量部の混合液に、光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート［三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０］０．６５重量部、及びラジカル開始剤クミルパーオキシネオデカノエート０．２６重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２６重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００６６】
この組成物を、一辺が２００mmのガラス板に塩化ビニール製のガスケットを配した空間距離が１mmの注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で５０℃で５時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例２】
【００６７】
ＭＭＡ単量体４５重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］５５重量部、及び合成例１の化合物（ＩＰ−ＥＭ）３５重量部の混合液に、光安定剤ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート［三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７６５］０．２０重量部、ホスファイト系酸化防止剤トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［城北化学工業社製：ＪＰ−６５０］０．４０重量部、ラジカル開始剤クミルパーオキシネオデカノエート０．４１重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１４重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００６８】
この組成物を、実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で５０℃で４時間加熱、続いて１３０℃で２時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例３】
【００６９】
ＭＭＡ単量体３０重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］７０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）２５重量部、及びｔ−ブチルメタクリレート１０重量部の混合液に、光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート［三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０］０．６８重量部、ホスファイト系酸化防止剤テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイト［城北化学工業社製：ＪＰＰ−６１３Ｍ］０．８８重量部、ラジカル開始剤ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２６重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．１３重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００７０】
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で６０℃で５時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例４】
【００７１】
ＭＭＡ単量体８０重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］２０重量部、及び合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）５０重量部の混合液に、光安定剤テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート［旭電化工業社製：ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−５７］０．６０重量部、ラジカル開始剤２，２’−アゾビス（２−イソブチロニトリル）０．４５重量部、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１５重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００７２】
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で６０℃で４時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例５】
【００７３】
ＭＭＡ単量体８５重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］２０重量部、合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）３０重量部、及びｔ−ブチルメタクリレート１５重量部の混合液に、光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート［三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０］０．４５重量部、ホスファイト系酸化防止剤テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイト［城北化学工業社製：ＪＰＰ−６１３Ｍ］０．７５重量部、ラジカル開始剤ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４５重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．３０重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００７４】
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で６０℃で４時間加熱、続いて１３０℃で１時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【実施例６】
【００７５】
ＭＭＡ単量体７５重量部、ＭＭＡシラップ［三井化学社製：ＣＸ−１０３３］３５重量部、及び合成例２の化合物（ＩＰ−ＰＭ）２５重量部の混合液に、光安定剤２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−3，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート［旭電化工業社製：ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−６８］０．４１重量部、ホスファイト系酸化防止剤トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［城北化学工業社製：ＪＰ−６５０］０．４１重量部、ラジカル開始剤ベンゾイルパーオキサイド０．４１重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．２７重量部を添加して室温で３０分攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。
【００７６】
この組成物を実施例１に示した注型重合用鋳型に注入した。その後、熱風循環炉で６０℃で３時間加熱、続いて１２０℃で２時間加熱して重合を行った。
重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。
【００７７】
［比較例１］
光安定剤［三共社製：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０］とホスファイト系酸化防止剤［城北化学工業社製：ＪＰＰ−６１３Ｍ］を添加しないこと以外は実施例３と同じ処方で重合を行った。重合中は何ら異常は認められず透明な樹脂板を得た。しかし、色相の加熱経時変化試験でのＹＩの変化率は実施例３の場合よりかなり高かった。
【００７８】
［比較例２］
光安定剤［旭電化工業社製：ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−５７］を添加しないこと以外は実施例４と同じ処方で重合を行った。重合中は何ら異常は認められず透明な樹脂板を得た。しかし、色相の加熱経時変化試験でのＹＩの変化率は実施例４の場合よりかなり高かった。
【００７９】
上記実施例１〜６及び比較例１〜２について、モノマー組成物および樹脂（成形体）の物性評価を表−１に示す。
＜モノマー組成物および樹脂（成形体）の物性評価＞
【００８０】
【表１】
2005194505.tif 000022
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明による樹脂成形体は、色相、耐熱性、耐薬品性などの改善が特に求められている光学系部材として好適に用いることができる。例えば、リアプロジェクター用透明部品（拡散型リアプロジェクション・スクリーン、レンチキュラー・スクリーン、球面レンズ型／直交レンチキュラー型レンズアレイ・スクリーン、フレネルレンズ付拡散型／フレネルレンズ付レンチキュラー・スクリーン、リアプロジェクションＴＶ用投写レンズ、リアプロジェクションＴＶ用前面板など）、液晶基板、有機ＥＬ基板、タッチパネル基板、液晶用拡散板、プリズムシート、ＰＤＰ前面板、液晶パネル前面板などが挙げられる。
【００８２】
尚、上記光学系製品（部品）が、車載用、例えば車載用表示装置に用いられるにあっても何ら制限されない。
【００８３】
また、本発明の一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物が光安定剤であることから本化合物を含有してなる樹脂には耐候（光）性の向上も期待できる。従って、本発明の樹脂成形体は屋外使用での部材、例えばグレージング、看板、カーポートの屋根、街路灯のカバー、高速道路の遮音壁などの部材としても好適に用いることができる。