(57)【要約】【課題】  低温での重合転化率に優れ、しかも優れた接着強度及び耐透湿性を有すると共に、良好な生産性を有する硬化物を与える光カチオン硬化型樹脂組成物を提供すること及び液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイに好適なシール材、該シール材を用いる液晶ディスプレイ及びエレクトロルミネッセンスディスプレイ、該シール材を用いた液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法及び製造方法を提供すること。【解決手段】  カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の２官能オキセタン化合物を含有することを特徴とする光カチオン硬化型樹脂組成物。    【化１】2005075885.tif 000064    【化２】2005075885.tif 000065    【化３】2005075885.tif 000066    【化４】2005075885.tif 000067    【化５】2005075885.tif 000068【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の２官能オキセタン化合物を含有することを特徴とする光カチオン硬化型樹脂組成物。
【化１】
2005075885.tif 000053
（式中、Ｒ101〜Ｒ104は水素原子または置換基を表す。Ｒ105は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ１は０、１または２を表す。Ｒ106は置換基を表し、ｎ１は０〜３を表す。）
【化２】
2005075885.tif 000054
（式中、Ｒ201〜Ｒ204は水素原子または置換基を表す。Ｒ205は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ２は０、１または２を表す。Ｒ206は置換基を表し、ｎ２は０〜３を表す。）
【化３】
2005075885.tif 000055
（式中、Ｒ301〜Ｒ304は水素原子または置換基を表す。Ｒ305、Ｒ306は置換基を表し、ｍ３、ｎ３は０〜４を表す。）
【化４】
2005075885.tif 000056
（式中、Ｒ401〜Ｒ404は水素原子または置換基を表す。Ｒ405は置換基を表し、ｍ４は０〜４を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基を表す。）
【化５】
2005075885.tif 000057
（式中、Ｒ501〜Ｒ504は水素原子または置換基を表す。Ｒ505は置換、無置換のアルキル基を表す。Ｒ506は置換基を表し、ｍ５は０〜３を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基、または酸素原子を表す。）
【請求項２】
前記カチオン重合性化合物がビニルエーテル化合物、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記エポキシ化合物が下記一般式（VI）、（VII）または（VIII）から選ばれた少なくとも一種の脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項２に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【化６】
2005075885.tif 000058
（式中、Ｒ601は脂肪族基を表し、ｍ６は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n6−または−（Ｏ）n6−を表し、ｎ６は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ3は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。）
【化７】
2005075885.tif 000059
（式中、Ｒ701は脂肪族基を表し、ｍ７は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n7−または−（Ｏ）n7−を表し、ｎ７は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。）
【化８】
2005075885.tif 000060
（式中、Ｒ801は脂肪族基を表し、ｍ８は０〜２を表す。Ｘ3は−（ＣＨ2）n8−または−（Ｏ）n8−を表し、ｎ８は０または１を表す。Ｒ802、Ｒ803は置換基を表し、ｐ３は０または１を表す。）
【請求項４】
前記光酸発生剤がオニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
前記オニウム塩化合物が下記一般式（ＰＩ−１）、（ＰＩ−２）または（ＰＩ−３）で表されるスルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項４に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【化９】
2005075885.tif 000061
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は置換基を表し、ｍ、ｎ、ｐは０〜２の整数を表す。Ｘ11-は対イオンを表す。）
【化１０】
2005075885.tif 000062
（式中、Ｒ14は置換基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。Ｒ15、Ｒ16は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。Ｘ12-は対イオンを表す。）
【化１１】
2005075885.tif 000063
（式中、Ｒ17は置換基を表し、ｒは０〜３の整数を表す。Ｒ18は水素原子または置換、無置換のアルキル基を表し、Ｒ19、Ｒ20は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。Ｘ13-は対イオンを表す。）
【請求項６】
前記２官能オキセタン化合物が光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の量で含まれることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
前記光カチオン硬化型樹脂組成物が更に微粒子無機フィラーを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
前記光カチオン硬化型樹脂組成物が更にシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
前記カチオン重合性化合物が５〜９９．８質量部、前記光酸発生剤が０．１〜１０質量部、前記２官能オキセタン化合物が０．０１〜５質量部、前記微粒子無機フィラーが０〜７０質量部、及び前記シランカップリング剤が０〜１０質量部の量（但し、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対する量を示す。）で含まれることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物からなることを特徴とする液晶ディスプレイ用シール材。
【請求項１１】
液晶ディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる液晶ディスプレイのシール方法において、請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材を用いることを特徴とする液晶ディスプレイのシール方法。
【請求項１２】
液晶ディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる工程を含む液晶ディスプレイの製造方法において、請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材を用いることを特徴とする液晶ディスプレイの製造方法。
【請求項１３】
液晶ディスプレイの対向する基板を張り合わせるシール材が請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材からなることを特徴とする液晶ディスプレイ。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物からなることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材。
【請求項１５】
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせるエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法において、請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材を用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法。
【請求項１６】
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる工程を含むエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法において、請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材を用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法。
【請求項１７】
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板を張り合わせるシール材が請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材からなることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光カチオン硬化型樹脂組成物、その用途として、特に液晶ディスプレイ用シール材及びエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材に関し、更には該シール材を用いる液晶ディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法及び製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子、電気業界において種々の表示素子を利用したフラットパネルディスプレイの開発、製造が行われている。これらのディスプレイの多くはガラスやプラスチックなどのフラットパネルからなるセルに表示素子を封止したものである。その代表として、液晶（ＬＣ）ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイが挙げられる。
【０００３】
液晶ディスプレイは、通常ガラス基板２枚をシール材により周囲をシールして張り合わせ、その中に液晶を封入したものである。従来、シール材には熱硬化型エポキシ樹脂が使用されてきた。しかし、このような熱硬化型エポキシ樹脂では１５０〜１８０℃という高温で２時間程度加熱硬化させる必要があり、生産性が上がらないという問題があった。
【０００４】
一方、ＥＬディスプレイは高輝度、高効率、高速応答性などの点で優れ、次世代のフラットパネルディスプレイとして注目を集めている。ＥＬの素子には無機ＥＬ素子、有機ＥＬ素子があり、例えば、無機ＥＬ素子は時計のバックライト等で実用化されている。また、有機ＥＬ素子は高輝度、高効率、高速応答性、多色化の点で無機ＥＬ素子より優れているが、耐熱性が低く、耐熱温度は通常８０〜１００℃程度である。このため、有機ＥＬディスプレイのシールにおいては、シール材として熱硬化型エポキシ樹脂を用いても十分に加熱硬化できないという問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決するため、低温速硬化が可能な光硬化型シール材の開発が試みられている。光硬化型シール材としては、通常、光ラジカル硬化型シール材と光カチオン硬化型シール材がある。光ラジカル硬化型シール剤としては、主としてアクリル系樹脂が用いられており、多様なアクリレートモノマー、オリゴマーを使用できるという利点をもっているが、耐透湿性が不十分であり、体積収縮率の低減や、接着力の更なる向上が必要とされていた。
【０００６】
一方、光カチオン硬化型シール材としては、主としてエポキシ系樹脂が用いられており、接着性が比較的良好であるが、感光性、速硬化性等の光硬化性について更なる向上が求められていた。特に、光カチオン重合では、通常重合温度を比較的低い範囲にすることができるものの、重合温度が低いために重合性化合物の転化率が向上せず、優れた感光性、速硬化性を得にくいという問題があった。このため、光カチオン重合における重合性化合物の光硬化性を向上させるため、水酸基を有する化合物を配合する試みもなされているが、水酸基による連鎖移動のため高分子量の重合体を得ることができない場合があった。また、カチオン重合性化合物、光酸発生剤に芳香族エーテル化合物含有せしめた光カチオン硬化型樹脂組成物（例えば、特許文献１参照。）は、低温での転化率、硬化物の接着強度及び耐透湿性は不十分である。
【０００７】
従って、比較的低温領域においても高い転化率を有する等、光硬化性に優れ、しかも基材との接着性、耐透湿性にも優れた硬化物を与えるような光カチオン重合型樹脂組成物の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開２００３−９６１８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、低温での重合転化率に優れ、しかも優れた接着強度及び耐透湿性を有すると共に、良好な生産性を有する硬化物を与える光カチオン硬化型樹脂組成物を提供することを目的としている。また、本発明は、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等のフラットパネルに好適なシール材、該シール材を用いる液晶ディスプレイ及びエレクトロルミネッセンスディスプレイ、該シール材を用いた液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法及び製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は下記構成により達成された。
（請求項１）
カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の２官能オキセタン化合物を含有することを特徴とする光カチオン硬化型樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2005075885.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ101〜Ｒ104は水素原子または置換基を表す。Ｒ105は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ１は０、１または２を表す。Ｒ106は置換基を表し、ｎ１は０〜３を表す。）
【００１２】
【化２】
2005075885.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ201〜Ｒ204は水素原子または置換基を表す。Ｒ205は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ２は０、１または２を表す。Ｒ206は置換基を表し、ｎ２は０〜３を表す。）
【００１４】
【化３】
2005075885.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ301〜Ｒ304は水素原子または置換基を表す。Ｒ305、Ｒ306は置換基を表し、ｍ３、ｎ３は０〜４を表す。）
【００１６】
【化４】
2005075885.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ401〜Ｒ404は水素原子または置換基を表す。Ｒ405は置換基を表し、ｍ４は０〜４を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基を表す。）
【００１８】
【化５】
2005075885.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｒ501〜Ｒ504は水素原子または置換基を表す。Ｒ505は置換、無置換のアルキル基を表す。Ｒ506は置換基を表し、ｍ５は０〜３を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基、または酸素原子を表す。）
（請求項２）
前記カチオン重合性化合物がビニルエーテル化合物、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項３）
前記エポキシ化合物が下記一般式（VI）、（VII）または（VIII）から選ばれた少なくとも一種の脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項２に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【００２０】
【化６】
2005075885.tif 000007
【００２１】
（式中、Ｒ601は脂肪族基を表し、ｍ６は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n6−または−（Ｏ）n6−を表し、ｎ６は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ3は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。）
【００２２】
【化７】
2005075885.tif 000008
【００２３】
（式中、Ｒ701は脂肪族基を表し、ｍ７は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n7−または−（Ｏ）n7−を表し、ｎ７は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。）
【００２４】
【化８】
2005075885.tif 000009
【００２５】
（式中、Ｒ801は脂肪族基を表し、ｍ８は０〜２を表す。Ｘ3は−（ＣＨ2）n8−または−（Ｏ）n8−を表し、ｎ８は０または１を表す。Ｒ802、Ｒ803は置換基を表し、ｐ３は０または１を表す。）
（請求項４）
前記光酸発生剤がオニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項５）
前記オニウム塩化合物が下記一般式（ＰＩ−１）、（ＰＩ−２）または（ＰＩ−３）で表されるスルホニウム塩化合物であることを特徴とする請求項４に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
【００２６】
【化９】
2005075885.tif 000010
【００２７】
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は置換基を表し、ｍ、ｎ、ｐは０〜２の整数を表す。Ｘ11-は対イオンを表す。）
【００２８】
【化１０】
2005075885.tif 000011
【００２９】
（式中、Ｒ14は置換基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。Ｒ15、Ｒ16は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。Ｘ12-は対イオンを表す。）
【００３０】
【化１１】
2005075885.tif 000012
【００３１】
（式中、Ｒ17は置換基を表し、ｒは０〜３の整数を表す。Ｒ18は水素原子または置換、無置換のアルキル基を表し、Ｒ19、Ｒ20は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。Ｘ13-は対イオンを表す。）
（請求項６）
前記２官能オキセタン化合物が光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の量で含まれることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項７）
前記光カチオン硬化型樹脂組成物が更に微粒子無機フィラーを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項８）
前記光カチオン硬化型樹脂組成物が更にシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項９）
前記カチオン重合性化合物が５〜９９．８質量部、前記光酸発生剤が０．１〜１０質量部、前記２官能オキセタン化合物が０．０１〜５質量部、前記微粒子無機フィラーが０〜７０質量部、及び前記シランカップリング剤が０〜１０質量部の量（但し、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対する量を示す。）で含まれることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物。
（請求項１０）
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物からなることを特徴とする液晶ディスプレイ用シール材。
（請求項１１）
液晶ディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる液晶ディスプレイのシール方法において、請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材を用いることを特徴とする液晶ディスプレイのシール方法。
（請求項１２）
液晶ディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる工程を含む液晶ディスプレイの製造方法において、請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材を用いることを特徴とする液晶ディスプレイの製造方法。
（請求項１３）
液晶ディスプレイの対向する基板を張り合わせるシール材が請求項１０に記載の液晶ディスプレイ用シール材からなることを特徴とする液晶ディスプレイ。
（請求項１４）
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光カチオン硬化型樹脂組成物からなることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材。
（請求項１５）
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせるエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法において、請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材を用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法。
（請求項１６）
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板をシール材により張り合わせる工程を含むエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法において、請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材を用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法。
（請求項１７）
エレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板を張り合わせるシール材が請求項１４に記載のエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材からなることを特徴とするエレクトロルミネッセンスディスプレイ。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は、低温での重合転化率に優れ、しかもその硬化物は優れた接着強度及び耐透湿性を有し、該組成物からなるシール材によれば優れた接着強度及び耐透湿性を有する液晶ディスプレイあるいはエレクトロルミネッセンスディスプレイを良好な生産性で提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
そこで本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意研究し、カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び特定の構造を有する高活性２官能オキセタン化合物からなる樹脂組成物が、低温での硬化性に優れ、しかもその硬化物は優れた接着強度及び耐透湿性を有するとともに、良好な生産性を有することを見出した。また、本発明者らは、このような光カチオン硬化型樹脂組成物が、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等のフラットパネルにも好適に使用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００３４】
本発明におけるカチオン重合性化合物は、ビニルエーテル化合物、エポキシ化合物またはオキセタン化合物から選ばれたものであることが好ましい。
【００３５】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００３６】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
エポキシ化合物について説明する。芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３８】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００３９】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４０】
これらのエポキシドのうち、迅速な硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
脂環式エポキシドとして特に好ましいのは、前記一般式（VI）、（VII）または（VIII）で表される化合物である。
【００４２】
更に、一般式（VI）、（VII）または（VIII）で表される脂環式エポキシドについて説明する。
【００４３】
上記の式中、Ｒ601、Ｒ701、Ｒ801は脂肪族基を表す、脂肪族基としては炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）が挙げられる。好ましくは炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。
【００４４】
ｍ６、ｍ７、ｍ８は０〜２を表し、１以上が好ましい。Ｘ1は−（ＣＨ2）n6−または−（Ｏ）n6−を、Ｘ2は−（ＣＨ2）n7−または−（Ｏ）n7−を、Ｘ3は−（ＣＨ2）n8−または−（Ｏ）n8−を表す。ｎ６、ｎ７、ｎ８は０または１を表し、ｎ６、ｎ７、ｎ８が０の場合はＸ1、Ｘ2、Ｘ3が存在しないことを表す。ｍ６＋ｎ６、ｍ７＋ｎ７またはｍ８＋ｎ８は１以上が好ましい。
【００４５】
Ｌ3は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基あるいは単結合を、Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基あるいは単結合を表す。主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基及びこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００４６】
メチレン基［−ＣＨ2−］
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
オキシジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
チオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−］
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−］
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−］
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−］
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−］
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ5Ｈ8−］
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ6Ｈ10−］
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ6Ｈ10−］
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ6Ｈ10−］
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−］
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ6Ｈ4−］
α，α′−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
α，α′−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
α，α′−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−］
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］。
【００４７】
３価以上の連結基としては、以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基、及びそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００４８】
Ｌ3、Ｌ4は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
【００４９】
Ｌ3、Ｌ4としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。Ｌ3、Ｌ4としては主鎖に２級以上の炭素による分岐を有するものが好ましく、３級炭素による分岐を有するものがより好ましい。
【００５０】
ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し、ｐ１＋ｑ１が１以上であるのが好ましい。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し、それぞれ１が好ましい。ｒ１、ｒ２はそれぞれ１〜３を表し、それぞれ１または２が好ましい。
【００５１】
Ｒ802、Ｒ803は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜８個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。これらの置換基は更に置換されていてもよい。置換基の例としては、先に挙げたものと同じものが挙げられる。Ｒ802とＲ803が末端で結合して環を形成してもよいし、Ｒ802とＲ803が同じ炭素上に置換してもよい。ｐ３は０または１を表し、１が好ましい。
【００５２】
以下に、好ましい脂環式エポキシドの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
【化１２】
2005075885.tif 000013
【００５４】
【化１３】
2005075885.tif 000014
【００５５】
【化１４】
2005075885.tif 000015
【００５６】
【化１５】
2005075885.tif 000016
【００５７】
次に、オキセタン化合物について説明する。本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物においては、オキセタン化合物としてはオキセタン環を少なくとも１つ有する化合物であればいずれも使用することができる。好ましくはオキセタン環を１〜１５含有する化合物、より好ましくは１〜１０含有する化合物、特に好ましくは１〜４含有する化合物が挙げられる。オキセタン環を１個有する化合物として、下記一般式（１０１）で示される化合物が挙げられる。
【００５８】
【化１６】
2005075885.tif 000017
【００５９】
一般式（１０１）において、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ2はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。Ｚは酸素原子または硫黄原子である。
【００６０】
また本発明の効果を阻害しない範囲で上記以外の置換基を用いてもよい。オキセタン環を１個有する化合物のより具体的な例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００６１】
２個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１０２）または（１０３）で示される化合物等が挙げられる。
【００６２】
【化１７】
2005075885.tif 000018
【００６３】
一般式（１０２）、（１０３）において、Ｒ1、Ｚは上記一般式（１０１）におけるそれと同様の基である。ｎは０または１を表す。
【００６４】
Ｒ3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状または分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００６５】
また、Ｒ3としては、下記一般式（１０４）、（１０５）及び（１０６）で示される基から選択される多価基も挙げることができる。
【００６６】
【化１８】
2005075885.tif 000019
【００６７】
一般式（１０４）において、Ｒ4は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。
【００６８】
【化１９】
2005075885.tif 000020
【００６９】
一般式（１０５）において、Ｒ5は酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＦ3）2、又はＣ（ＣＨ3）2を表す。
【００７０】
【化２０】
2005075885.tif 000021
【００７１】
一般式（１０６）において、Ｒ6はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｎは０〜２０００の整数である。Ｒ7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。Ｒ7としては、更に下記一般式（１０７）で示される基から選択される基も挙げることができる。
【００７２】
【化２１】
2005075885.tif 000022
【００７３】
一般式（１０７）において、Ｒ8はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、またはアリール基である。ｍは０〜１００の整数である。
【００７４】
２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【００７５】
【化２２】
2005075885.tif 000023
【００７６】
更に、オキセタン環を２個有する化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトシキ）メチル〕ベンゼン、１，２−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕エタン、１，２−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレンビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ブタン、１，６−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００７７】
また、３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式（１０８）で示される化合物が挙げられる。
【００７８】
【化２３】
2005075885.tif 000024
【００７９】
一般式（１０８）において、Ｒ1は前記一般式（１０１）におけるＲ1と同義である。Ｒ9としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは３又は４である。
【００８０】
【化２４】
2005075885.tif 000025
【００８１】
上記Ａにおいて、Ｒ10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
【００８２】
３〜４個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物５３が挙げられる。
【００８３】
【化２５】
2005075885.tif 000026
【００８４】
３個以上のオキセタン環を有する化合物としては、その他に、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００８５】
更に、上記説明した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（１０９）で示される化合物が挙げられる。
【００８６】
【化２６】
2005075885.tif 000027
【００８７】
一般式（１０９）において、Ｒ8は前記一般式（１０６）のＲ8と同義である。Ｒ11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基またはトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。
【００８８】
本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物がある。
【００８９】
【化２７】
2005075885.tif 000028
【００９０】
上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン（Ｄ．Ｂ．Ｐａｔｔｉｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３４５５，７９（１９５７））が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。
【００９１】
これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００９２】
【化２８】
2005075885.tif 000029
【００９３】
これらのオキセタン環を有する化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物におけるカチオン重合性化合物の含有割合は、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部中、好ましくは５〜９９．８質量部、より好ましくは好ましくは５〜９９．６質量部、更に好ましくは１０〜９０質量部であり、特に好ましくは３０〜９０質量部、最も好ましくは５０〜９０質量部であることが望ましい。カチオン重合性化合物が３０質量部以上であると、感光性、速硬化性等に優れ好ましい。
【００９４】
他のカチオン重合性化合物としては、例えば、オキソラン化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、チイラン化合物、チエタン化合物、スピロオルソエステル化合物、エチレン性不飽和化合物、環状エーテル化合物、環状チオエーテル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。これらは１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
本発明の光酸発生剤は、光によりカチオン重合性化合物成分のカチオン重合を開始する酸を発生する化合物であれば特に限定はなく、いずれでも使用することができる。
【００９６】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物で用いる光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００９７】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-塩、ＣＦ3ＳＯ3-塩などのスルホン酸塩を挙げることができる。対アニオンとして、ボレート化合物をもつもの及びＰＦ6-塩が酸発生能力が高く好ましい。オニウム塩化合物の具体的な例を以下に示す。
【００９８】
【化２９】
2005075885.tif 000030
【００９９】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。具体的な化合物を以下に例示する。
【０１００】
【化３０】
2005075885.tif 000031
【０１０１】
第３に、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物も用いることができる。以下に具体的な化合物を例示する。
【０１０２】
【化３１】
2005075885.tif 000032
【０１０３】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【０１０４】
【化３２】
2005075885.tif 000033
【０１０５】
本発明で用いられる光酸発生剤としては、アリールスルホニウム塩誘導体（例えば、ユニオン・カーバイド社製のサイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、旭電化工業社製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２）、アリルヨードニウム塩誘導体（例えば、ローディア社製のＲＰ−２０７４）、アレン−イオン錯体誘導体（例えば、チバガイギー社製のイルガキュア２６１）、ジアゾニウム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲン化物等の酸発生剤が挙げられる。
【０１０６】
本発明で用いられる光酸発生剤として好ましいのは、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩であり、中でもスルホニウム塩化合物が好ましい。より好ましいスルホニウム塩化合物の構造として、前記一般式（ＰＩ−１）、（ＰＩ−２）（ＰＩ−３）で表されるスルホニウム塩が挙げられる。
【０１０７】
更に、一般式（ＰＩ−１）、（ＰＩ−２）、（ＰＩ−３）で表されるスルホニウム塩に
ついて説明する。
【０１０８】
一般式（ＰＩ−１）で、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基である。これらの置換基のうち可能なものは更に置換されていてもよい。
【０１０９】
ｍ、ｎ、ｐは０〜２の整数を表わしそれぞれが１以上であることが好ましい。
【０１１０】
Ｘ11-は対アニオンを表す。対アニオンとしては、ＢＦ4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-などの錯イオン、ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオン及びＰＦ6-が酸発生能力が高く好ましい。
【０１１１】
一般式（ＰＩ−２）で、Ｒ14は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。これらの置換基のうち可能なものは更に置換されていてもよい。
【０１１２】
ｑは０〜２の整数を表わし１以上であることが好ましく、より好ましくは２である。
【０１１３】
またＲ15、Ｒ16は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、炭素数１〜６個のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基）、炭素数６〜１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基）、ニトロ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１１４】
Ｒ15、Ｒ16として好ましくは、置換、無置換のアルキル基、または置換、無置換のアリール基であり、置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、水酸基である。
【０１１５】
Ｘ12-は対アニオンを表す。対アニオンとしては、ＢＦ4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-などの錯イオン、ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオン及びＰＦ6-が酸発生能力が高く好ましい。
【０１１６】
一般式（ＰＩ−３）で、Ｒ17は置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、炭素数６〜１４のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えば、フリル基、チエニル基）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１１７】
ｒは０〜３の整数を表わし１以上であることが好ましく、より好ましくは２である。
【０１１８】
Ｒ18は水素原子または置換、無置換のアルキル基を表し、Ｒ19、Ｒ20は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルケニル基、置換、無置換のアルキニル基、または置換、無置換のアリール基を表す。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、炭素数６〜１４のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基）、炭素数４〜８のヘテロ原子含有芳香族環基（例えばフリル基、チエニル基）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１１９】
Ｒ18として好ましくは、水素原子または無置換の低級アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基）であり、Ｒ19、Ｒ20として好ましくは、置換、無置換のアルキル基、または置換、無置換のアリール基であり、置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基である。
【０１２０】
Ｘ13-は対アニオンを表す。対アニオンとしては、ＢＦ4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、などの錯イオン、ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-などのスルホネートイオンを挙げることができる。対アニオンとしては、ボレートイオン及びＰＦ6-が酸発生能力が高く好ましい。
【０１２１】
以下に、一般式（ＰＩ−１）、（ＰＩ−２）（ＰＩ−３）で表されるスルホニウム塩の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
【化３３】
2005075885.tif 000034
【０１２３】
【化３４】
2005075885.tif 000035
【０１２４】
【化３５】
2005075885.tif 000036
【０１２５】
【化３６】
2005075885.tif 000037
【０１２６】
【化３７】
2005075885.tif 000038
【０１２７】
これらの光酸発生剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物における光酸発生剤の含有割合は、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部中、好ましくは０．１〜１０質量部、更に好ましくは０．３〜４質量部、特に好ましくは０．３〜３質量部であることが望ましい。前記光酸発生剤の含有割合を０．１質量部以上とすることにより樹脂組成物の硬化状況が良好となり好ましく、また硬化後に光酸発生剤が溶出するのを予防する観点から１０質量部以下であることが好ましい。
【０１２８】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は、前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の高活性２官能オキセタン化合物を含有する。
【０１２９】
前記カチオン重合性化合物と光酸発生剤を用いる光カチオン重合において、このような２官能オキセタン化合物を併用すると、低温領域、例えば、好ましくは０〜１００℃、更に好ましくは２０〜１００℃でのカチオン重合性化合物の転化率が向上し、しかもその硬化物は優れた接着強度及び耐透湿性を発揮することができる。
【０１３０】
更に、２官能オキセタン化合物について説明する。
【０１３１】
一般式（Ｉ）のＲ101〜Ｒ104、一般式（II）のＲ201〜Ｒ204、一般式（III）のＲ301〜Ｒ304、一般式（IV）のＲ401〜Ｒ405、一般式（Ｖ）のＲ501〜Ｒ504で表される置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３２】
Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ201とＲ202、Ｒ203とＲ204、Ｒ301とＲ302、Ｒ303とＲ304、Ｒ401とＲ402、Ｒ403とＲ404、Ｒ501とＲ502、Ｒ503とＲ504のように同一炭素上の２つの置換基が互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【０１３３】
これらの基は更に置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、ニトロ基等が挙がられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１３４】
本発明の２官能オキセタンとしては、オキセタン環の３位には１つ以上の置換基を有するのが好ましい。好ましい置換基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。これらは更に置換されていてもよく、置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１３５】
本発明の２官能オキセタンとしては、３位に置換、無置換のアルキル基が置換されているのが好ましく、２つのアルキル基で置換されることでオキセタンの３位が３級の炭素になることがより好ましい。アルキル基の置換基として好ましいものは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１３６】
本発明の２官能オキセタンは、オキセタン環の４位に電子吸引性基を置換することで、より反応性を高くすることが可能である。電子吸引性基とはハメットの置換基定数σｐが正の値を取る置換基のことであり、電子吸引性基の具体例としては、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＳＯ2−Ａｌｋｙｌ、−ＳＯ2−Ａｒｙｌ、−ＣＯ−Ａｌｋｙｌ、−ＣＯ−Ａｒｙｌ、−ＣＯ−Ｏ−Ａｌｋｙｌ、−ＣＯ−Ｏ−Ａｒｙｌ、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）が挙げられる。本発明の２官能オキセタン化合物において４位の置換基として好ましい電子吸引性基は、α〜γ位の炭素原子上に前記の電子吸引性基の置換したアルキル基であり、特にフッ素原子で置換されたアルキル基が好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｉ）において、Ｒ105は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ１は０、１または２を表す。アルコキシ基としては炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基）が好ましい。
【０１３８】
ｍ１は１以上が好ましく２がより好ましい。ｍ１が２以上の場合、複数のＲ105は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１３９】
置換位置としてはオキセタン環のｏ−位が好ましく、ｍ１が２の場合、２つアルコキシ基は互いがベンゼン環上でｐ−位になる位置か隣り合う位置に置換するのが好ましい。ｍ１が２で２つのアルコキシ基が隣り合う位置に置換している場合、２つのアルコキシ基が末端で結合して環を形成してもよい。ｍ１が２でＲ105がアリールオキシの場合、２価のアリールオキシ基であるｏ−フェニレンジオキシ基として置換して環を形成してもよい。
【０１４０】
Ｒ106は置換基を表し、ｎ１は０〜３を表す。Ｒ106Ｒで表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、置換、無置換の炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）等が挙げられる。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１４１】
ｎ１が２以上の場合、複数のＲ106は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１４２】
Ｒ105とＲ106が隣り合った位置に置換した場合、互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【０１４３】
一般式（II）において、Ｒ205は置換、無置換のアルコキシ基、または置換、無置換のアリールオキシ基を表し、ｍ２は０〜３を表す。アルコキシ基としては炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基）が好ましい。
【０１４４】
ｍ２は１以上が好ましく２がより好ましい。ｍ２が２の場合、複数のＲ205は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１４５】
置換位置としてはオキセタン環のｏ−位が好ましく、ベンゼン環上のオキセタン環の位置を１，３−位とした場合、ｍ２が１の場合は４−位が好ましく、ｍ２が２の場合は４，６−位が好ましい。ｍ２が２で２つのアルコキシ基が隣り合う位置に置換している場合、２つのアルコキシ基が末端で結合して環を形成してもよい。ｍ２が２でＲ205がアリールオキシの場合、２価のｏ−フェニレンジオキシ基として置換して環を形成してもよい。
【０１４６】
Ｒ206は置換基を表し、ｎ２は０〜３を表す。Ｒ206で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、置換、無置換の炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）等が挙げられる。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【０１４７】
ｎ２が２以上の場合、複数のＲ206は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１４８】
Ｒ205とＲ206が隣り合った位置に置換した場合、互いに末端で結合して２価の基となり環を形成してもよい。
【０１４９】
一般式（III）において、Ｒ305、Ｒ306は置換基を表し、ｍ３、ｎ３は０〜４を表す。Ｒ305、Ｒ306で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。
【０１５０】
ｍ３、ｎ３がそれぞれ２以上の場合、複数のＲ305、Ｒ306は各々同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５１】
Ｒ305とＲ306がともに２つのベンゼン環を繋ぐ中央のエーテル酸素に対してｏ−位に置換した場合、Ｒ305とＲ306が結合して２価の基となり環を形成してもよい。そのような２価の基としては、−Ｏ−基、−Ｓ−基、＞（Ｃ＝Ｏ）−基、＞（Ｃ＝Ｓ）基、−ＣＨ2−基、−ＣＨＲ−基、ＣＲ2−基が挙げられる。ここで、Ｒは置換基を表す。置換基の例としては、Ｒ101〜Ｒ104の例として挙げたものと同じものが挙げられる。
【０１５２】
一般式（IV）においてＲ405は置換基を表し、ｍ４は０〜４を表す。
【０１５３】
Ｒ405で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）等が挙げられる。
【０１５４】
ｍ４が２以上の場合、複数のＲ405は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５５】
Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基を表す。２価の連結基の例としては、以下の基が挙げられる。
【０１５６】
メチレン基［−ＣＨ2−］
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
オキシジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
チオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−］
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−］
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−］
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−］
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−］
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ5Ｈ8−］
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ6Ｈ10−］
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ6Ｈ10−］
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ6Ｈ10−］
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−］
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ6Ｈ4−］
α，α′−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
α，α′−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
α，α′−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−］
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］。
【０１５７】
Ｌ1は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｌ1の置換基とＲ405が結合して環を形成してもよい。Ｌ1としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。
【０１５８】
一般式（Ｖ）においてＲ505は置換、無置換のアルキル基を表す。好ましくは、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）であり、置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルコキシ基である。
【０１５９】
Ｒ506は置換基を表し、ｍ５は０〜３を表す。Ｒ506で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）等が挙げられる。
【０１６０】
ｍ５が２以上の場合、複数のＲ505は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１６１】
Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜１５の２価の連結基、
または酸素原子を表す。２価の連結基の例としては、以下の基、及びこれらの基の両端にカルボニル基が結合した基が挙げられる。
【０１６２】
メチレン基［−ＣＨ2−］
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］
１，２−エチレン−１，２−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，２−プロピレン−１，２−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−］
１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−Ｏ−］
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−Ｏ−］
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−Ｏ−］
１−メチル−１，３−プロパンジイル−１，３−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，４−ブタンジイル−１，４−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，５−ペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
オキシジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
チオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
３−オキソチオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
３，３−ジオキソチオジエチレン−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−］
３−オキソペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル−１，５−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−Ｏ−］
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル−１，７−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル−１，８−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル−１，８−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−］
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル−１，９−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル−１，１０−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル−１，１０−ジオキシ基［−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］
１，３−シクロペンタンジイル−１，３−ジオキシ基［−１，３−Ｏ−Ｃ5Ｈ8−Ｏ−］
１，２−シクロヘキサンジイル−１，２−ジオキシ基［−１，２−Ｏ−Ｃ6Ｈ10−Ｏ−］
１，３−シクロヘキサンジイル−１，３−ジオキシ基［−１，３−Ｏ−Ｃ6Ｈ10−Ｏ−］
１，４−シクロヘキサンジイル−１，４−ジオキシ基［−１，４−Ｏ−Ｃ6Ｈ10−Ｏ−］
２，５−テトラヒドロフランジイル−２，５−ジオキシ基［２，５−Ｏ−Ｃ4Ｈ6Ｏ−Ｏ−］
ｐ−フェニレン−１，４−ジオキシ基［−ｐ−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−］
ｍ−フェニレン−１，３−ジオキシ基［−ｍ−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−］
ｏ−キシリレン−α，α′−ジオキシ基［−ｏ−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ２−Ｏ−］
ｍ−キシリレン−α，α′−ジオキシ基［−ｍ−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−Ｏ−］
ｐ−キシリレン−α，α′−ジオキシ基［−ｐ−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−Ｏ−］
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン−α，α′−ジオキシ基［２，５−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン−α，α′−ジオキシ基［２，５−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−Ｏ−］。
【０１６３】
Ｌ2は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
【０１６４】
Ｌ2の置換基とＲ505が結合して環を形成してもよい。Ｌ2としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜８の２価の連結基または酸素原子が好ましく、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜５の２価の連結基または酸素原子がより好ましい。
【０１６５】
以下に、本発明の２官能オキセタン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１６６】
【化３８】
2005075885.tif 000039
【０１６７】
【化３９】
2005075885.tif 000040
【０１６８】
【化４０】
2005075885.tif 000041
【０１６９】
【化４１】
2005075885.tif 000042
【０１７０】
【化４２】
2005075885.tif 000043
【０１７１】
【化４３】
2005075885.tif 000044
【０１７２】
【化４４】
2005075885.tif 000045
【０１７３】
【化４５】
2005075885.tif 000046
【０１７４】
【化４６】
2005075885.tif 000047
【０１７５】
【化４７】
2005075885.tif 000048
【０１７６】
【化４８】
2005075885.tif 000049
【０１７７】
【化４９】
2005075885.tif 000050
【０１７８】
本発明の２官能オキセタン化合物の合成は、以下に文献に記載の方法に準じて、行うことができる。
【０１７９】
Ａ：Ｈｕ  Ｘｉａｎｍｉｎｇ，Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｍ．Ｋｅｌｌｏｇｇ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５３３〜５３８，Ｍａｙ（１９９５）
Ｂ：Ａ．Ｏ．Ｆｉｔｔｏｎ，Ｊ．Ｈｉｌｌ，Ｄ．Ｅｊａｎｅ，Ｒ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｓｙｎｔｈ．，１２，１１４０（１９８７）
Ｃ：Ｔｏｓｈｉｒｏ  Ｉｍａｉ  ａｎｄ  Ｓｈｉｎｙａ  Ｎｉｓｈｉｄａ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．５９，２５０３〜２５０９（１９８１）
Ｄ：Ｎｏｂｕｊｉｒｏ  Ｓｈｉｍｉｚｕ，Ｓｈｉｎｔａｒｏ  Ｙａｍａｏｋａ  ａｎｄ  Ｙｕｈｏ  Ｔｓｕｎｏ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５６，３８５３〜３８５４（１９８３）
Ｅ：Ｗａｌｔｅｒ  Ｆｉｓｈｅｒ  ａｎｄ  Ｃｙｒｉｌ  Ａ．Ｇｒｏｂ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６１，２３３６（１９７８）
Ｆ：Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０１，１８５０（１９６８）
Ｇ：“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｒｅｅ−  ａｎｄ  Ｆｏｕｒ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ  Ｒｉｎｇｓ”，Ｐａｒｔ  Ｔｗｏ，Ｃｈａｐｔｅｒ  IX，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６４）
Ｈ：Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１６５３（１９８８）
Ｉ：Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２９（１０），９１５（１９９２）
Ｊ：Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（２＆ａｍｐ；３），１８９（１９９３）
Ｋ：特開平６−１６８０４号公報
Ｌ：ドイツ特許第１，０２１，８５８号明細書。
【０１８０】
前記文献に従って、例示化合物の合成例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８１】
（合成例１）
例示化合物Ｉ−１：１，４−Ｂｉｓ（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅの合成
イソブチルアルデヒド４．２当量とテレフタルアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで、６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した結晶をろ過し水洗、脱水剤とともに２日間減圧乾燥した。白色結晶の１，４−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｂｉｓ（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は８０〜８５％だった。
【０１８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）δ（ｐｐｍ）：０．７７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．３４（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．４９（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、４．６１（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、７．２９（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１８３】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗結晶を得た。粗収率は９０〜９５％だった。この粗製物をヘキサン−塩化メチレンで再結晶し、例示化合物Ｉ−１のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０１８４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．７７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．２７（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５２（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．５１（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、７．２９（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１８５】
その他の一般式（Ｉ）で表される２官能オキセタン化合物も、公知の文献に記載されている方法で合成することができるテレフタルアルデヒド誘導体を原料にして同様の方法で収率よく合成できる。
【０１８６】
（合成例２）
例示化合物II−１：１，３−Ｂｉｓ（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅの合成
イソブチルアルデヒド４．２当量とイソフタルアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮し、１，３−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｂｉｓ（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）の粗製物を得た。このものには溜去しきれなかったイソ酪酸が相当量含まれているため、酸の除去を行なった。粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、３倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。２倍量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン５倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し，イソ酪酸を含まないテトラオールを得た。収率は８０〜９０％だった。
【０１８７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．４５（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．５６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、４．６２（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、７．２〜７．４（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１８８】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は９０〜９５％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、無色透明液体である例示化合物II−１のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０１８９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．７８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．２７（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５３（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．５３（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、７．２〜７．４（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１９０】
その他の一般式（II）で表される２官能オキセタン化合物も、公知の文献に記載されている方法で合成することができるイソフタルアルデヒド誘導体を原料にして同様の方法で収率よく合成できる。
【０１９１】
（合成例３）
例示化合物III−１：４，４′−Ｂｉｓ（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−２−ｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒの合成
３−クロロ−２，２−ジメチル−塩化プロピオニル２．２当量とジフェニルエーテル１当量に、塩化アルミニウムを触媒（２当量）として用いてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を行い、４，４′−Ｂｉｓ（３−Ｃｈｌｏｒｏ−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｒｏｐｉｏｎｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒとした。収率は８０〜９０％だった。
【０１９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．５７（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−）、３．８０（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、７．０８（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．７７（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）
次いで、このジケトン化合物を水素化ホウ素ナトリウム２．４当量用いてアルコール中で還元し、４，４′−Ｂｉｓ（３−Ｃｈｌｏｒｏ−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒとした。収率は９０％以上だった。
【０１９３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．９２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．０２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．３５（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、３．７１（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−Ｃｌ）、４．７７（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．９７（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．３２（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１９４】
このジオール化合物を塩化メチレンに溶解し、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で１２時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８５〜９０％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、無色透明液体である例示化合物III−１のオキセタン化合物を得た。収率は７５〜８０％だった。
【０１９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．３９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．２６（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５４（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４８（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、７．０４（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）７．２７（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１９６】
（合成例４）
例示化合物III−３：４，４′−Ｂｉｓ（４−Ｉｓｏ−ｐｒｏｐｙｌ−３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−２−ｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒの合成
ジイソプロピルケトン２．１当量をＴＨＦ中、−１０℃でリチウムジイソピロピルアミド（２．２当量分、ヘキサン溶液）と反応させリチウムエノラートを調製した。この溶液中にＯｘｙ−ｄｉ−４，４′−ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ１当量のＴＨＦ溶液を−１０℃で３０分〜１時間で滴下した。次いで室温で６時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物から塩化メチレンで抽出を行ない、４，４′−Ｂｉｓ（２，２，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｈｙｄｒｏｘｙ−３−ｏｘｏ−ｐｅｎｔｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒを得た。収率は７０〜８０％だった。
【０１９７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．９１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．９５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．１２（ｓ、１２Ｈ、（ＣＨ3）2ＣＨ−）、２．４９（ｓ、２Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ−）、４．８５（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、７．０５（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．３３（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０１９８】
次いで、この化合物を水素化ホウ素ナトリウム２．４当量用いて還元し、４，４′−Ｂｉｓ（２，２，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｅｎｔｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒとした。収率は９０％以上だった。
【０１９９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．０２（ｓ、１２Ｈ、（ＣＨ3）2ＣＨ−）、１．７５（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯＨ−ＣＨ＜）、３．２０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯＨ−ＣＨ＜）、４．６１（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、７．０３（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．３４（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２００】
このテトラオール化合物を、２．２倍モルの塩化メタンスルホニルと２．４倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で１２時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、無色透明液体である例示化合物III−３のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．０２（ｓ、１２Ｈ、（ＣＨ3）2ＣＨ−）、１．３７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．９６（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯＨ−ＣＨ＜）、４．２３（ｓ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ＜、オキセタン環）、５．４７（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、７．０３（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２０２】
（合成例５）
例示化合物III−７：４，４′−Ｂｉｓ（４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−２−ｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒの合成
４，４，４−トリフルオロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−ブタン酸クロリド２．２当量とジフェニルエーテル１当量に、塩化アルミニウムを触媒（２当量）として用いてＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を行い、４，４′−Ｂｉｓ（４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒとした。収率は８０〜９０％だった。
【０２０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．７０（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−）、７．１０（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．９６（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２０４】
次いで、このジケトン化合物を水素化ホウ素ナトリウム４．６倍モル用いてアルコール中で還元し、４，４′−Ｂｉｓ（４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒとした。収率は９０％以上だった。
【０２０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．１３（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＣＦ3−ＯＨ）、４．６５（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、７．０５（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２９（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２０６】
このテトラオール化合物を、２．２倍モルの塩化メタンスルホニルと２．４倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で１２時間反応した。反応液を水洗後、有機相を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８５〜９０％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、無色透明液体である例示化合物III−７のオキセタン化合物を得た。収率は７５〜８０％だった。
【０２０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、５．３５（ｓ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ−オキセタン環）、５．５０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、７．０５（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２９（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２０８】
その他の一般式（III）で表される２官能オキセタン化合物も、公知の文献に記載されている方法で合成することができるジフェニルエーテル誘導体を原料にして同様の方法で収率よく合成できる。
【０２０９】
（合成例６）
例示化合物IV−１：Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２′−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
エチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネート１当量と４−ヒドロキシベンズアルデヒド２．２当量、炭酸カリウム２．２当量、ヨウ化カリウム０．２当量をエチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネートの４倍量のＤＭＦに溶解し、油温１２０〜１３０℃のオイルバスで加熱し１０時間反応した。放冷後、氷水６倍量を加え、析出した結晶を濾取し、十分に水洗した後、乾燥した。得られた粗結晶の収率は８０％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶しＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（４，４′−ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は６５〜７０％だった。
【０２１０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：４．５１（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、７．０８（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．８６（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２１１】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで、６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶のＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ−（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２１２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．４７（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．５６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ２−ＯＨ）、４．３３（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．６０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．９０（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２６（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２１３】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗結晶を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗結晶をアセトニトリルで再結晶し、例示化合物IV−１のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。融点１１３−１１６℃（分解）。
【０２１４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．５０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．２５（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．３３（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．５１（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４５（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．９７（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２２（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２１５】
（合成例７）
例示化合物IV−２：Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２′−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
プロピレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネート１当量と４−ヒドロキシベンズアルデヒド２．２当量、炭酸カリウム２．２当量、ヨウ化カリウム０．２当量をエチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネートの４倍量のＤＭＦに溶解し、油温１２０〜１３０℃のオイルバスで加熱し１０時間反応した。放冷後、氷水６倍量を加え、析出した結晶を濾取し、十分に水洗した後、乾燥した。得られた粗結晶の収率は７５％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶しＰｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（４，４′−ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は６５〜７０％だった。
【０２１６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．４５（ｄ、３Ｈ、ＣＨ3−）、４．２３（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．４５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．７６（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−）、７．００〜７．１５（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．８６（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．８９（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２１７】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで、６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶のＰｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２１８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ3−）、３．４７（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ２−ＯＨ）、３．５６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、４．０３（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．１５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．７６（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−）、４．６０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．９０〜７．２０（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２６（ｄ，４Ｈ，−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２１９】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、例示化合物IV−２のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。このものは冷蔵すると固体となった。
【０２２０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．７９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．３４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４５（ｄ、３Ｈ、ＣＨ3−）、４．０３（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．１３（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ2−）、４．２４（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５０（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．７５（ｍ、１Ｈ、−ＣＨ−）、５．４４（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．９２（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、６．９６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２１（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２２１】
（合成例８）
例示化合物IV−３：２，２−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２′−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
ネオペンチルグリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネート１当量と４−ヒドロキシベンズアルデヒド２．２当量、炭酸カリウム２．２当量、ヨウ化カリウム０．２当量をエチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネートの４倍量のＤＭＦに溶解し、油温１２０〜１３０℃のオイルバスで加熱し１０時間反応した。放冷後、氷水６倍量を加え、析出した結晶を濾取し、十分に水洗した後、乾燥した。得られた粗結晶の収率は８０％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶し２，２−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（４，４′−ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は６５〜７０％だった。
【０２２２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．２０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．９４（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、７．００（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．８２（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．８７（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２２３】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶の２，２−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２２４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．７９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．１５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．４３（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．５３（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．８３（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．５５（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．８３（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２０（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２２５】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗結晶を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗結晶をアセトニトリルで再結晶し、例示化合物IV−３のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。融点９３−９５℃（分解）。
【０２２６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．７８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．１６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．３６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．８３（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．２３（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．４９（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４３（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．９０（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．１９（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２２７】
（合成例９）
例示化合物IV−２４：Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（２，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２′−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
丸善（株）発行の新実験科学講座１４巻「有機化合物の合成と反応（II）」７０４頁の〔実験例４・２７〕に記載の方法で２、６−キシレノールを原料に４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンズアルデヒドを合成した。収率は９５％以上だった。
【０２２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：２．３１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、５．４２（ｓ、１Ｈ、−ＯＨ）、７．５１（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．８１（ｓ、１Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２２９】
エチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネート１当量と４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンズアルデヒド２．２当量、炭酸カリウム２．２当量、ヨウ化カリウム０．２当量をエチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネートの４倍量のＤＭＦに溶解し、油温１２０〜１３０℃のオイルバスで加熱し１０時間反応した。放冷後、氷水６倍量を加え、析出した結晶を濾取し、十分に水洗した後、乾燥した。得られた粗結晶の収率は８０％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶しＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，４′−ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２３０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：２．４１（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−）、４．２０（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、７．５９（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．９２（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２３１】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶のＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（２，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２３２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−）、２．３４（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−Ｐｈ）、３．４７（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、４．１３（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−Ｏ−）、４．５８（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．９８（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２３３】
このテトラオール化合物を、２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗製物を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗製物はアルミナを用いてヘキサン−塩化メチレン（１０：１）を溶離液としてカラム精製を行い、無色透明粘調液体である例示化合物IV−２４のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２３４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、２．４２（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ3−）、４．１２（ｓ、４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−）、４．２５（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５０（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．９４（ｄ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２３５】
その他の一般式（IV）で表される２官能オキセタン化合物も、公知の文献に記載されている方法で合成することができる４−ヒドロキシベンズアルデヒド誘導体を原料にして同様の方法で収率よく合成できる。
【０２３６】
（合成例１０）
例示化合物Ｖ−２：Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
４−メトキシベンズアルデヒド２．０当量を５倍量の塩化メチレンに溶解し、０．２当量の塩化亜鉛を添加した。この中に１．５当量のクロルメチルメチルエーテルを１時間で滴下した。反応液の温度が４０℃を超えないように随時冷却した。滴下が終了した後、室温で４時間反応した。反応終了後、反応液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、粗結晶を得た。粗結晶の収率は８０％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶し、Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−３，３′−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は６５〜７０％だった。
【０２３７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−Ｏ−）、３．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、７．０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．７０〜７．７５（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２３８】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶のＭｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２３９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．４５（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．５３（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−Ｏ−）、３．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、４．５６（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．７８（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２４０】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗結晶を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗結晶をアセトニトリルで再結晶し、例示化合物Ｖ−２のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２４１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．５１（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−Ｏ−）、３．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ2−）、４．２４（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．５０（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４４（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．８２（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．２〜７．３（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２４２】
（合成例１１）
例示化合物Ｖ−６：Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−２，２′−（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）の合成
エチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネート１当量と３−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド２．２当量、炭酸カリウム２．２当量、ヨウ化カリウム０．２当量をエチレングリコール・ジ−ｐ−トルエンスルホネートの４倍量のＤＭＦに溶解し、油温１２０〜１３０℃のオイルバスで加熱し１０時間反応した。放冷後、氷水６倍量を加え、析出した結晶を濾取し、十分に水洗した後、乾燥した。得られた粗結晶の収率は８０％だった。この粗結晶をエタノールで再結晶しＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ−３，３′−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）を得た。収率は６５〜７０％だった。
【０２４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：３．８２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−Ｏ−）、４．４９（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、６．９９（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．３７（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、７．４５（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）、９．９０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨＯ）。
【０２４４】
イソブチルアルデヒド４．２当量と上で得られたジアルデヒド１．０当量をメタノールに溶解し、室温で、水酸化カリウム２．１当量のメタノール溶液を滴下した。次いで６０℃で４時間反応した後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後の混合物を１０倍量の水で加熱溶解し、放冷後、析出した飴状粗製物を分離した。この粗製物を塩化メチレン１０倍量に溶解し、２倍量のアルミナを加えて室温で３時間攪拌した。少量のアルミナを引いたヌチェでろ過した後、塩化メチレン１倍量で洗浄した。濾液を減圧濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をトルエン−塩化メチレンで再結晶し、白色結晶のＥｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ  ｂｉｓ（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−１，１′−（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２４５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、０．８４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、３．４６（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．５４（ｄ、２Ｈ、−ＣＨ2−ＯＨ）、３．８２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−Ｏ−）、４．３０（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．５８（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ（−ＯＨ）−ベンジル位）、６．８〜６．９（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２４６】
このテトラオール化合物を２．１倍モルの塩化メタンスルホニルと２．２倍モルのトリエチルアミンを用いて塩化メチレン中でスルホネートとした。反応液を水層のｐＨが７になるまで水洗した後、１モル％のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩と５０％水酸化ナトリウム溶液（１０当量分）を加えて３０±５℃で６時間反応した。反応液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、目的のオキセタン粗結晶を得た。粗収率は８０〜８５％だった。この粗結晶をアセトニトリルで再結晶し、例示化合物Ｖ−６のオキセタン化合物を得た。収率は７０〜７５％だった。
【０２４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、１．４９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ3−）、４．２５（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、４．３０（ｓ、４Ｈ、−ＣＨ2−）、４．５０（ｄ、２Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2−オキセタン環）、５．４０（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−オキセタン環上ベンジル位）、６．８〜６．９（ｍ、６Ｈ、−ＣＨ−ベンゼン環）。
【０２４８】
その他の一般式（Ｖ）で表される２官能オキセタン化合物も、公知の文献に記載されている方法で合成することができる４−アルコキシベンズアルデヒド誘導体を原料にして収率よく合成できる。
【０２４９】
これらの２官能オキセタン化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。このような２官能オキセタン化合物の含有割合は、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部、特に好ましくは０．１〜３質量部であることが望ましい。２官能オキセタン化合物をこのような範囲で用いると、転化率がより向上し、硬化性を更に高めることができる。
【０２５０】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は微粒子無機フィラーを含有することが好ましい。微粒子無機フィラーとは、一次粒子の平均径が０．００５〜１０μｍの無機フィラーである。具体的には、シリカ、タルク、アルミナ、ウンモ、炭酸カルシウム等が挙げられる。微粒子無機フィラーは、表面未処理のもの、表面処理したものともに使用できる。表面処理した微粒子無機フィラーとして、例えば、メトキシ基化、トリメチルシリル基化、オクチルシリル基化、又はシリコーンオイルで表面処理した微粒子無機フィラー等が挙げられる。
【０２５１】
これらの微粒子無機フィラーは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物における微粒子無機フィラーの含有割合は、好ましくは０〜７０質量部、更に好ましくは０．１〜７０質量部、特に好ましくは１〜３０質量部である。
【０２５２】
このような範囲で微粒子無機フィラーを添加すると、耐透湿性、接着力、揺変性付与等が向上する。
【０２５３】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は、必要に応じシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、エポキシ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基等の反応性基を有するシラン化合物が挙げられる。
【０２５４】
具体的には、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトシキシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトシキシラン等が挙げられる。
【０２５５】
これらのシランカップリング剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。シランカップリング剤の使用量は、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、更に好ましくは０．１〜１０質量部、特に好ましくは０．３〜８質量部であることが望ましい。
【０２５６】
このようなシランカップリング剤を上記の範囲で添加すると接着力が向上し好ましい。従って、本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は、前記カチオン重合性化合物が５〜９９．８質量部、前記光酸発生剤が０．１〜１０質量部、前記高活性２官能オキセタン化合物が０．０１〜５質量部、前記微粒子無機フィラーが０〜７０質量部、及び前記シランカップリング剤が０〜１０質量部の量（但し、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対する量を示す。）で含まれることが好ましい。
【０２５７】
また、前記微粒子無機フィラーと前記シランカップリング剤とを併用する場合には、前記カチオン重合性化合物が５〜９９．６質量部、前記光酸発生剤が０．１〜１０質量部、前記高活性２官能オキセタン化合物が０．０１〜５質量部、前記微粒子無機フィラーが０．１〜７０質量部、及び前記シランカップリング剤が０．１〜１０質量部の量（但し、光カチオン硬化型樹脂組成物１００質量部に対する量を示す。）で含まれることが好ましい。
【０２５８】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲においてその他樹脂成分、充填剤、改質剤、安定剤、酸化防止剤等その他成分を含有させることができる。
【０２５９】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等が挙げられる。これらは１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
【０２６０】
充填剤としては、例えば、ガラスビーズ、スチレン系ポリマー粒子、メタクリレート系ポリマー粒子、エチレン系ポリマー粒子、プロピレン系ポリマー粒子等が挙げられる。これらは、１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
【０２６１】
改質剤としては、例えば、重合開始助剤、老化防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
【０２６２】
酸化防止剤としては、フェノール化合物が挙げられる。具体的には、フェノール化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、４，４′−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０２６３】
本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は、各組成物を均一に混合するように調製する。０．０１〜３００Ｐａ・ｓの粘度範囲は塗布作業がより効率的に実施でき、各組成の混合安定性が良い。粘度範囲は、０．１〜１００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。粘度は、樹脂の配合比やその他の成分を添加することにより調整すればよい。また、粘度が高い場合は、３本ロール等を使用する常法により混練すればよい。
【０２６４】
本発明のシール材は、前記光カチオン硬化型樹脂組成物からなっている。
【０２６５】
このようなシール材は、カチオン重合性化合物の重合転化率が高く、生産性に優れ、しかも接着強度、耐透湿性に優れることから、液晶ディスプレイ用シール材あるいはエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材として好適である。このような光カチオン硬化型樹脂組成物からなるシール材を用いるディスプレイのシール方法は下記の通りである。
【０２６６】
まず本発明の液晶ディスプレイ用シール材あるいはエレクトロルミネッセンスディスプレイ用シール材を、それぞれ液晶ディスプレイ基材上、あるいはエレクトロルミネッセンスディスプレイ基材上へ塗布する。塗布の方法は、均一にシール材が塗布できれば制限はない。例えば、スクリーン印刷やディスペンサーを用いて塗布する方法等公知の方法により実施すればよい。
【０２６７】
本発明のシール材をディスプレイの基材上に塗布後、ディスプレイ基材を貼り合わせ、光を照射し、塗布したシール材を硬化させる。ここで使用できる光源としては、所定の作業時間内で硬化させることができるものであればいずれでもよい。通常、紫外線光、可視光の範囲の光が照射できる、より具体的には低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド灯等が挙げられる。
【０２６８】
また、通常、照射光量は照射光量が過少である場合には、樹脂組成物の未硬化部が残存しない範囲、または接着不良が発生しない範囲で適宜選定できるが、通常５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2である。照射量の上限は特にないが、過多である場合には不要なエネルギーを浪費し生産性が低下するので好ましくない。
【０２６９】
このようにして、液晶ディスプレイあるいはエレクトロルミネッセンスディスプレイにおける対向する基板を、本発明の前記シール材により張り合わせることができる。このような液晶ディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイのシール方法は、カチオン重合性化合物の重合転化率が高く生産性に優れ、接着強度、耐透湿性に優れた液晶ディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイを提供するシール方法である。
【０２７０】
また、本発明の液晶ディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法は、液晶ディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイにおける対向する基板を、本発明のシール材により張り合わせる方法である。更に、本発明の液晶ディスプレイは、本発明のシール材を液晶ディスプレイの対向する基板を張り合わせるシールに用いるものであり、本発明のエレクトロルミネッセンスディスプレイは、本発明のシール材をエレクトロルミネッセンスディスプレイの対向する基板を張り合わせるシール材に用いている。
【実施例】
【０２７１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０２７２】
実施例１
《樹脂組成物１〜２６の調製》
表１に示す配合処方により、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、２官能オキセタン化合物、その他の成分を配合し、１時間攪拌することにより、透明な液状組成物を得た。
【０２７３】
その後、液状組成物をメタルハライドランプで３０００ｍＪ／ｃｍ2の光照射を行い、環境温度２５℃で硬化させた。
【０２７４】
得られた樹脂組成物及び硬化物について以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２７５】
（転化率）：ＩＲスペクトルのエポキシ基またはオキセタン環の吸収減少率より転化率を計算した。
【０２７６】
（硬化性）：ガラス板上に樹脂組成物（厚み１００μｍ）を塗設し、光照射し、硬化膜を生成した。各硬化膜について、下記の基準に則って指触によって硬化性の評価を行った。
【０２７７】
○：露光終了直後に触ってもタッキネスがない
△：露光終了直後に触るとタッキネスが若干あるが、１分後にはタッキネスが無くなる
×：露光終了１分後でもタッキネスが残る。
【０２７８】
（接着強度）：接着強度は２枚のガラス板を樹脂組成物（厚み１００μｍ）ではさみ、光照射し、接着させ、これら２枚のガラス板を引き剥がすときの接着強度を引っ張り速度２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０２７９】
（透湿性）：ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準じて光硬化させた樹脂組成物フィルム（厚み１００μｍ）の透湿量を４０℃９０％ＲＨ条件で測定した。
【０２８０】
表１に記載の素材は以下の通りである。
【０２８１】
カチオン重合性化合物
ａ−１：ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル
ａ−２：ネオペンチルグリコール−ジグリシジルエーテル
ａ−３：セロキサイド３０００：脂環式エポキシ（ダイセルＵＣＢ社製）
ａ−４：セロキサイド２０２１Ｐ：脂環式エポキシ（ダイセルＵＣＢ社製）
ａ−５：  １，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン：アロンオキセタン  ＯＸＴ−１２１（東亞合成社製）
ａ−６：ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル：アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）
光酸発生剤
ｂ−１：ＣＩ５０１２：ジフェニルヨードニウム塩（日本曹達製）
ｂ−２：ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（アデカオプトマーＳＰ−１５２旭電化社製）
ｂ−３：ＵＶＩ６９９０：トリフェニルスルホニウム塩（サイラキュアＵＶＩ６９９０ユニオンカーバイド社製）
微粒子無機フィラー
微粒子シリカ：１次粒子の平均径が１２ｎｍの表面未処理、微粒子シリカ
シランカップリング剤
３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン：アロンオキセタン  ＯＸＴ−６１０（東亞合成社製）。
【０２８２】
【表１】
2005075885.tif 000051
【０２８３】
【表２】
2005075885.tif 000052
【０２８４】
表２より、本発明の光カチオン硬化型樹脂組成物は低温での重合添加率に優れ、硬化物そのものは接着強度、耐透湿性に優れていることがわかる。