(57)【要約】【課題】  カチオン重合開始剤を含有するカチオン重合性組成物の保存安定性、着色剤分散安定性を改善し、さらには硬化性に優れ、安全性も確保可能なカチオン重合性組成物、放射線硬化型インクジェット用インクおよびカチオン重合性組成物の安定化方法に対応する技術を提供する。【解決手段】  カチオン重合性化合物と、カチオン重合開始剤と、アミノアルコールを含有するカチオン重合性組成物において、該アミノアルコールが少なくとも２個の水酸基および炭素原子と結合する水素原子の数が１又は０である炭素鎖を少なくとも１つ有することを特徴とするカチオン重合性組成物、放射線硬化型インクジェット用インクおよびカチオン重合性組成物の安定化方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物と、カチオン重合開始剤と、アミノアルコールを含有するカチオン重合性組成物において、該アミノアルコールが少なくとも２個の水酸基および炭素原子と結合する水素原子の数が１又は０である炭素鎖を少なくとも１つ有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
【請求項２】
カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物とからなることを特徴とする請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項３】
アミノアルコールの含有量が、カチオン重合性組成物全量に対して０．００１〜０．１質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項４】
水分量が、カチオン重合性組成物全量に対して０．１〜５質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項５】
２３℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項６】
さらに着色剤を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
【請求項７】
放射線硬化型インクジェット用インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物であることを特徴とする放射線硬化型インクジェット用インク。
【請求項８】
カチオン重合開始剤を含有するカチオン重合性組成物に、前記アミノアルコールを添加することを特徴とするカチオン重合性組成物の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性、着色剤分散安定性に優れ、さらには、感度、安全性にも優れたカチオン重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
速乾性の印刷用インクとして、従来、紫外線等の活性エネルギー線照射によってラジカル重合して硬化するインク用組成物は公知である。かかるインク用組成物は、酸素の存在下では、硬化阻害を受けるという問題があった。
【０００３】
そこで、近年、活性エネルギー線照射によってカチオン重合して硬化するインク用組成物が提案されている。かかるインク用組成物としては、オキセタン化合物と光カチオン重合開始剤と顔料とからなり、必要に応じてエポキシ化合物を添加したものが既に提案されている。カチオン重合は、紫外線等の照射によってカチオン重合開始剤から発生するカチオンの存在により開始されるので、酸素によって重合が阻害されることがなく、特に不活性雰囲気下で実施しなければならないという制限はなく、空気中で速やか且つ完全な重合を行うことができるという利点を有する。
【０００４】
しかし、オキセタン化合物やエポキシ化合物などのカチオン重合性化合物にカチオン重合開始剤を添加した状態で長期間にわたり保存すると、紫外線が遮断された状態でも、カチオン重合開始剤からカチオンが自然発生することがあり、このカチオンによりカチオン重合性化合物の重合が開始して増粘やゲル化が生ずるという問題点があった。
【０００５】
かかる問題点を解決するために、各種アミン化合物を添加することにより貯蔵安定性を改良することが提案されて（例えば、特許文献１〜５参照。）いる。
【０００６】
しかし、開示されているアミンによっても依然としてカチオン重合性化合物の重合禁止効果が十分に得られない、また、着色剤を含有させたインクの場合には、着色剤が凝集しやすく、依然としてその分散安定性を損なう。さらに、アミン添加によりインクの硬化に必要なエネルギー量は増大するが、開示されているアミンでは、その低下度が大きく硬化性が低いうえ、インクが作業者の手に触れたりすると、かぶれ等の症状を起こしやすく安全性にも問題があった。
【特許文献１】特開平５−１３２５０５号公報  （特許請求の範囲、段落００１４〜００２６、実施例）
【特許文献２】特開平６−１８４０９３号公報  （段落００４３〜００６３、実施例）
【特許文献３】特開２０００−１８６０７９号公報  （段落０００６、実施例）
【特許文献４】特開２００１−２０００４９号公報  （段落００７０〜００７３、実施例）
【特許文献５】特開２００３−２９２６０６号公報  （段落００２２、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、カチオン重合開始剤を含有するカチオン重合性組成物の保存安定性、着色剤分散安定性を改善し、さらには硬化性に優れ、安全性も確保可能なカチオン重合性組成物、放射線硬化型インクジェット用インクおよびカチオン重合性組成物の安定化方法に対応する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
（請求項１）
カチオン重合性化合物と、カチオン重合開始剤と、アミノアルコールを含有するカチオン重合性組成物において、該アミノアルコールが少なくとも２個の水酸基および炭素原子と結合する水素原子の数が１又は０である炭素鎖を少なくとも１つ有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
（請求項２）
カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物とからなることを特徴とする請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
（請求項３）
アミノアルコールの含有量が、カチオン重合性組成物全量に対して０．００１〜０．１質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のカチオン重合性組成物。
（請求項４）
水分量が、カチオン重合性組成物全量に対して０．１〜５質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
（請求項５）
２３℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
（請求項６）
さらに着色剤を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物。
（請求項７）
放射線硬化型インクジェット用インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物であることを特徴とする放射線硬化型インクジェット用インク。
（請求項８）
カチオン重合開始剤を含有するカチオン重合性組成物に、前記アミノアルコールを添加することを特徴とするカチオン重合性組成物の安定化方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、カチオン重合開始剤を含有するカチオン重合性化合物の保存安定性、着色剤分散安定性を改善し、さらには硬化性に優れ、安全性も確保可能なカチオン重合性組成物、放射線硬化型インクジェット用インクおよびカチオン重合性組成物の安定化方法に対応する技術が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の一局面によれば、カチオン重合性化合物と、カチオン重合開始剤と、少なくとも２個の水酸基および少なくとも３個の二級、三級炭素のいずれかを有するアミノアルコールとを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の他の局面によれば、カチオン重合性化合物にカチオン重合開始剤を含有せしめてなるカチオン重合性組成物に、前記アミノアルコールを添加することを特徴とするカチオン重合性組成物の安定化方法が提供される。
【００１２】
カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性ビニル化合物、ラクトン類、環状エーテル類などが挙げられる。カチオン重合性ビニル化合物としては、スチレン、ビニールエーテルなどが挙げられる。環状エーテル類としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物のほか、スピロオルソエステル類、ビシクロオルソエステル類、環状カーボナート類などが挙げられる。
【００１３】
エポキシ化合物は、下記式（１）で示される三員環であるオキシラン基を有する化合物を意味し、芳香族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物などが包含される。
【００１４】
【化１】
2005194357.tif 000002
【００１５】
オキセタン化合物は、下記式（２）で示される四員環エーテルであるオキセタン環を有する化合物を意味する。
【００１６】
【化２】
2005194357.tif 000003
【００１７】
好ましいカチオン重合性化合物は、カチオンの作用により開環重合する環状エーテル類であり、さらに好ましくは、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物である。さらに、硬化性に優れていることから、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物とを混合して使用することが特に好ましい。この場合、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物の混合比率（脂環式エポキシ化合物：オキセタン化合物）は、質量比で、通常、５：９５〜９５：５、好ましくは１０：９０〜５０：５０とされる。オキセタンの量が少な過ぎると、硬化物の屈曲性低下、耐溶剤性低下の傾向を生じ、反面、オキセタンの量が多過ぎると、多湿環境での硬化不良の危険性が大きくなる。
【００１８】
好ましいオキセタン化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンおよびジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどのオキセタン類が挙げられる。
【００１９】
好ましい脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０およびＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１なる市販品あり）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート（商品名ＵＶＲ６１２８の市販品あり）、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド（商品名ＣＥＬＯＸＩＤＥ２０００の市販品あり）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名ＣＥＬＯＸＩＤＥ２０８１の市販品あり）、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン（商品名ＣＥＬＯＸＩＤＥ３０００の市販品あり）などの脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。前記ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０及びＵＶＲ６１２８の商品名を有する市販品は、いずれもダウケミカル社から入手できる。前記ＣＥＬＯＸＩＤＥ２０００、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１、ＣＥＬＯＸＩＤＥ２０８１およびＣＥＬＯＸＩＤＥ３０００の商品名を有する市販品は、いずれもダイセル化学株式会社から入手できる。なお、ＵＶＲ６１０５はＵＶＲ６１１０の低粘度品である。
【００２０】
さらに好ましい脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化３】
2005194357.tif 000004
【００２２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に置換基を表す。ｍは０〜２を表し、ｐは０または１を表し、ｒは１〜３を表す。Ｌは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ＋１価の連結基または単結合を表す。
【００２３】
さらに、一般式（１）または（２）で表される脂環式エポキシドについて説明する。上記の式中、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、置換基の例としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、等が挙げられる。Ｒ2は置換基を表し、置換基の例としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ3は置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【００２５】
ｍは０〜２を表し、０または１以上が好ましい。ｐは０または１を表す。
【００２６】
Ｌは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ＋１価の連結基あるいは単結合を表す。主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００２７】
メチレン基［−ＣＨ2−］、
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
オキシジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
チオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−］、
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−］、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ5Ｈ8−］、
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ6Ｈ10−］、
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ6Ｈ10−］、
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ6Ｈ10−］、
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−］
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］、
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ6Ｈ4−］、
α，α′−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−］
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
３価以上の連結基としては以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００２８】
Ｌは置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【００２９】
Ｌとしては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。
【００３０】
以下に、好ましい脂環式エポキシドの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化４】
2005194357.tif 000005
【００３２】
【化５】
2005194357.tif 000006
【００３３】
【化６】
2005194357.tif 000007
【００３４】
本発明の脂環式エポキシ化合物の合成は、以下の特許に記載の方法に準じて行うことができる。
【００３５】
米国特許第２，７４５，８４７号、米国特許２，７５０，３９５号、米国特許第２，８５３，４９８号、米国特許第２，８５３，４９９号及び米国特許第２，８６３，８８１号。
【００３６】
なお、カチオン重合性化合物の具体例は、特開平８−１４３８０６号公報、特開平８−２８３３２０号公報、特開２０００−１８６０７９号公報、特開２０００−３２７６７２号公報などにさらに詳細に記載されており、そこに例示されている化合物から適宜選択して本発明を実施することもできる。
【００３７】
カチオン重合開始剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩などの他、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩などが挙げられ、特開平８−１４３８０６号公報、特開平８−２８３３２０号公報などに記載のものから適宜選択して使用することができる。また、カチオン重合開始剤は市販品をそのまま使用することができる。市販品の代表例として、商品名ＣＩ−１３７０、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２３９７、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２８５５およびＣＩ−５１０２の下に入手可能な市販品（いずれも日本曹達株式会社製）、商品名ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４の下に入手可能な市販品（ローディア社製）、商品名ＵＶＩ−６９７４およびＵＶＩ−６９９０の下に入手可能な市販品（いずれもユニオンカーバイト社製）などを挙げることができる。好ましくはトリアリールスルホニウム塩で、下記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３８】
【化７】
2005194357.tif 000008
【００３９】
式中、Ｒ1〜Ｒ17はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ3が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ4〜Ｒ7が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ8〜Ｒ11が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ12〜Ｒ17が同時に水素原子を表すことはない。Ｘは、非求核性のアニオン残基を表す。
【００４０】
前記一般式〔１〕〜〔４〕において、Ｒ1〜Ｒ17はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ3が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ4〜Ｒ7が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ8〜Ｒ11が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ12〜Ｒ17が同時に水素原子を表すことはない。
【００４１】
Ｒ1〜Ｒ17で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のカルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。
【００４２】
Ｘは、非求核性のアニオン残基を表し、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、Ｒ18ＣＯＯ、Ｒ19ＳＯ3、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4等を挙げることができる。ただし、Ｒ18およびＲ19は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されていもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。この中でも、安全性の観点から、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、ＰＦ6が好ましい。
【００４３】
上記化合物は、ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＪＡＰＡＮ  Ｖｏｉ．７１  Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。
【００４４】
以下に、本発明で好ましく用いることのできるスルホニウム塩の具体的化合物を挙げる。
【００４５】
【化８】
2005194357.tif 000009
【００４６】
【化９】
2005194357.tif 000010
【００４７】
カチオン重合開始剤の使用量は、その種類、使用されるカチオン重合性化合物の種類および量比、使用条件などによって異なるが、実用上、組成物中のカチオン重合性化合物１００質量部に対して、通常は、０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部とされる。カチオン重合開始剤が多い場合には速やかに重合が進むが保存安定性が損なわれやすくなり、少ない場合には硬化性が劣る。
【００４８】
本発明で使用する少なくとも２個の水酸基および炭素原子と結合する水素原子の数が１又は０である炭素鎖を少なくとも１つ有するアミノアルコールの具体例を以下に示すが本発明はこれらに限らない。
【００４９】
【化１０】
2005194357.tif 000011
【００５０】
本発明において、組成物中の前記アミノアルコールの含有量は、カチオン重合性化合物の種類および量比、カチオン重合開始剤の種類および量比、保存条件、硬化条件などによって異なるが、カチオン重合性組成物全量に対して、実用上、通常は０．０００１〜１．０質量％、好ましくは０．００１〜０．１質量％とされる。前記アミノアルコールの含有量が不足するとカチオン重合性化合物の保存安定性を十分に向上させることができず、含有量が過多であると、硬化不良が発生する。
【００５１】
本発明のカチオン重合性組成物は、カチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤と前記アミノアルコールとを十分混合することによって製造することができる。また、カチオン重合性化合物にカチオン重合開始剤を含有せしめてなる既存のカチオン重合性組成物やインク組成物に前記アミノアルコールを添加して十分混合することにより、当該組成物の保存安定性及び着色剤分散性の改善を図ることができる。
【００５２】
本発明のカチオン重合性組成物にはカチオン重合性組成物全量に対して０．１〜５質量％の水を含有させることが保存安定性を確保するうえで好ましい。
【００５３】
本発明に用いられる放射線硬化型インクジェット用インクは、カールフィッシャー法による測定含水率が１．５０〜５．００質量％である状態で容器に密閉され保存される。例えば、２０℃、８０％ＲＨの高湿下でインクを容器に密閉することで、上記範囲の含水率にすることができるが、この限りでない。１．５０質量％よりも低いと保存によるインク粘度のバラツキが大きくなり、記録ヘッドからの吐出が安定しない。特に、吐出するインク液滴量が小さい場合に厳しくなる。５．００質量％よりも高いとインクの硬化性が著しく劣ってしまう。特に、画質向上の為、インクが記録材料上に着弾後直ぐにインクを硬化させたい場合には厳しくなる。
【００５４】
上記含水率の範囲内で保存されたカチオン重合性モノマー及び開始剤を含有する放射線硬化型インクを用いることで、インクの保存環境（温度・湿度）及び印字環境（温度・湿度）に左右されずに、安定に高精細な画像を形成することが可能となる。また、インク容器から記録ヘッドまでのインク供給系を密閉系とすることが本発明の効果をより奏する点で好ましい。
【００５５】
また、カチオン重合性モノマーとして、オキセタン化合物を含有する場合には、インク保存時の含水率の制御が特に有効である。オキセタン化合物とオキシラン基を有する化合物を併用する場合には、更に有効である。
【００５６】
本発明のカチオン重合性組成物の粘度は、組成物の用途に応じて、カチオン重合性化合物の分子量や組み合わせを選択することにより適宜調節できる。とりわけ、本発明の組成物を、業務用インクジェットプリンタの紫外線硬化性インク又はそのビヒクルとして用いる場合には、２３℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜３０ｍＰａ・ｓとなるように調整される。
【００５７】
本発明のカチオン重合性組成物に混合できる着色剤としては、顔料および染料が挙げられ、顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、酸化チタン、黄鉛、群青などの無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドンなどの有機顔料を用いることができ、染料としては、アゾ系、アントラキノン系などを用いることができる。着色剤の添加量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、通常０．１〜３０質量部であり、好ましくは１〜１５質量部である。
【００５８】
本発明のカチオン重合性組成物は、常法の如く紫外線、Ｘ線、電子線などの活性エネルギー線や加熱により重合反応を開始させて硬化させることができる。なお、本発明の組成物には、所望により、着色剤の他、分散剤、増感剤、難燃剤、高沸点溶剤（非ＶＯＣ）および静電防止剤および界面活性剤などの各種添加剤を添加することができ、たとえば、インク及びそのビヒクルの他、艶出しワニス、塗料、接着剤、プリプレグ、封止材料、積層板および成形材料などに好適に使用される。
【実施例】
【００５９】
本発明を実施例により、さらに、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、カチオン重合性組成物（単に組成物ともいう）の試験方法は、下記に従った。
【００６０】
［保存安定性］
組成物の７０℃１ヵ月保存後の粘度を測定し（２３℃）Ｖ１、保存前の初期粘度Ｖ０との比（Ｖ１／Ｖ０）で評価した。
【００６１】
［着色剤分散安定性］
組成物中の顔料の初期の粒度（Ｄ０）を測定した後、容器に入れて蓋をした状態（密閉系）で約７０℃の高温環境下における促進試験で１ヶ月後の顔料の粒度（Ｄ１）を測定した。そして、式：Ｄ１／Ｄ０にしたがって粒度変化率を求めた。組成物中の顔料の粒度は、粒度分布測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）で測定した平均粒径の値とした。
【００６２】
［硬化性］
ピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタにてポリエチレンテレフタラートに印字を行い、その後ＵＶ照射装置（冷陰極管８灯：出力２０Ｗ）により、基材の搬送速度５００ｍｍ／秒、表に示す環境条件下（温度、湿度）で硬化を行った。指触によりタックがなくなるまでのコンベアＵＶランプのパス回数で表した。
【００６３】
［組成物の安全性］
◎：皮膚に付着してもなんら変化しない
○：皮膚に付着してもほとんど変化しない
△：皮膚に付着すると発赤する
×：皮膚に付着すると水泡ができる。
【００６４】
［粘度の測定］
組成物の粘度はＥ型粘度計（東機産業株式会社製）を用い、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で測定した。
【００６５】
〔本発明インク１〜６の作製〕
表１に示す顔料と分散剤及びエポキシ化合物、オキセタン化合物を共にサンドミルに入れて分散を４時間行い、活性エネルギー線硬化型インク原液を得た。次いでカチオン重合開始剤をインク原液に加え、開始剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過し、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを得た。インクの粘度はすべて、２５〜２８ｍＰａ・ｓであった。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表中の化合物は下記に示す。数字は質量％を示す。
【００６８】
顔料（Ｐ１）
粗製銅フタロシアニン（東洋インク製造社製「銅フタロシアニン」）、２５０部、塩化ナトリウム、２５００部及びポリエチレングリコール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３００」）、１６０部をスチレン製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混合物を２．５Ｌの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌しスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、次いでスプレードライをして乾燥した処理顔料を得た。
【００６９】
カチオン重合性化合物（オキセタン化合物）
ＯＸＴ２２１：オキセタン化合物（東亞合成社製）
エポキシ化合物
ＣＥＬ２０２１Ｐ（ダイセル化学社製）及びＥＰ−３
顔料分散剤
３２０００：脂肪族変性系分散剤（「ソルスパーズ３２０００」ゼネカ社製）
開始剤（スルホニウム塩）
Ｓ−１０
〔比較インク１〜６の作製〕
本発明インクの１〜６作製において、表２に示すアミノアルコールを用いた以外は本発明インクと同様に行い、比較インク１〜６をそれぞれ作製した。結果をまとめて表３に示す。
【００７０】
【表２】
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【００７１】
【化１１】
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【００７２】
【表３】
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