(57)【要約】【課題】ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気管理を臭気メーターを用いて行なうに際し、外乱要因を受けることなく、微妙な判定を可能にする方法を提供するること。【解決手段】ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気管理を臭気メーターを用いて行なうに際し、臭気メーターのゼロ点調整を、活性炭で脱臭処理し、且つ飽和量の水分を含ませた空気を被測定ガスの収納容器に流通させ、容器内を充分置換した後に行なう。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気管理を臭気メーターを用いて行なうに際し、臭気メーターのゼロ点調整を、活性炭で脱臭処理し、且つ飽和量の水分を含ませた空気を被測定ガスの収納容器に流通させ、容器内を充分置換した後に行なうことを特徴とするブチレンポリマーの臭気管理方法。
【請求項２】
予め定められた臭気メーターの出力値と臭気物質濃度の相関に基き、臭気メーターの計測で得られた出力値に応じた臭気物質濃度を求める請求項１に記載のブチレンポリマーの臭気管理方法。
【請求項３】
臭気メーターが、白金線コイル上に金属酸化物を球状に塗布した後燒結させた構造のセンサーを用いたものである請求項１又は２に記載のブチレンポリマーの臭気管理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気の管理を、臭気メーターを用いて行なう方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブタン・ブチレン留分をフリーデル・クラフツ触媒等の酸触媒を用いて重合させて得られる分子量１００〜３００のブチレンポリマーは、可溶性、経済性に優れ、各種溶剤として広く用いられている。
しかし、このようにして得られたブチレンポリマーは、イソパラフィンや酸化反応によるエステル類の臭気等に由来する不快臭を有し、室内で用いる殺虫剤用溶剤やコピー用溶剤として使用するには、その不快臭を除去する必要がある。
【０００３】
ブタン・ブチレン留分を重合させて得られるブチレンポリマーの不快臭を除く方法としては、重合終了後にシリカ−アルミナ系吸着剤を用いて脱臭する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、従来、ブチレンポリマーの不快臭を判定する方法としては、官能試験によるしかなく、この特許文献１の実施例では、５０名のパネラーを使用する、非能率的な方法を行なっている。
【０００４】
一方、臭い検知出力と臭気評価値との固有の相関関係を示す出力−評価値テーブルを記憶させた臭気メーターを用い、臭気物質の臭気を評価する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この方法は一般の臭気物質に対しては有効であるが、非常に低臭気のブチレンポリマーの臭気を判定する場合には、外乱要因を非常に受け易く、微妙な判定は難しい。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６０−１２４６０２号公報
【特許文献２】
特開２００３−４２９８８公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気管理を臭気メーターを用いて行なうに際し、外乱要因を受けることなく、微妙な判定を可能にする方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意研究の結果、臭気メーターの使用前のゼロ点調整法を特定することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、係る知見に基いて完成されたものである。
【０００８】
即ち本発明は、ブタン・ブチレン留分を酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られたブチレンポリマーの臭気管理を臭気メーターを用いて行なうに際し、臭気メーターのゼロ点調整を、活性炭で脱臭処理し、且つ飽和量の水分を含ませた空気を被測定ガスの収納容器に流通させ、容器内を充分置換した後に行なうことを特徴とするブチレンポリマーの臭気管理方法を、提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の臭気管理方法が対象とする臭気物質含有ガスは、酸触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離した後に水素添加処理を行ない、又は水素添加処理を行った後に蒸留分離し、更に脱臭処理して得られた分子量１００〜３００のブチレンポリマーである。
重合の際の酸触媒及び脱臭処理の方法については特に制約はなく、酸触媒としては、例えば、フリーデル・クラフツ触媒、シリカアルミナ等を挙げることができ、脱臭処理の方法としては、例えば、特許文献１に記載されたシリカ−アルミナ系吸着剤に通過させる方法、窒素バブリングにより軽質分を除去する方法等を挙げることができる。
【００１０】
本発明の臭気管理方法では、臭気メーターとしては、一般市販のものが使用できる。
例えば、新コスモス電機株式会社製、商品名：ＸＰ３２９を挙げることができる。この臭気メーターは、白金線コイル上に金属酸化物を直径約０．４ｍｍの球状に塗布した後燒結させた構造のセンサーを用い、臭気分子をｐｐｂレベルのごく薄いガスとしてとらえ、その強弱を０〜２０００の範囲のデジタルで表すものである。
【００１１】
このような臭気メーターをブチレンポリマーの臭気管理に用いる方法は、一般にガスの場合と同様であり、予め、臭気物質を捕集しその重量を測定することによって臭気物質の含有量（評価値）を定量したブチレンポリマーを使用して出力−評価値テーブルを作製し、記憶させておき、実際の測定で検知した出力値に基き、該出力−評価値テーブルを参照して臭気物質の量を測定する。
【００１２】
本発明は、このように臭気物質の量を測定する際に、予め活性炭で脱臭処理し、且つ、飽和量の水分を含ませた空気を被測定ガスの収納容器に流通させ、容器内を充分置換した後に臭気メーターのゼロ点調整を行なうものであり、これにより、外乱要因によるゼロ点のバラツキを制御することができ、微妙な臭気の差を判別できるようになる。
収納容器内を該空気で充分置換するには、通常、収納容器の内容積の３倍以上の該空気を流通させれば良い。
なお、空気に飽和量の水分を含ませるのは、例えば、脱臭処理前又は脱臭処理の空気を室温の水中に通過させる方法によれば良い。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳しく説明する。
【００１４】
実施例１
（１）臭気物質の捕集・濃縮と定量
乾燥させたシリカアルミナ系吸着剤１００ｃｃをガラスチューブに充填し、ブタン・ブチレン留分をフリーデル・クラフツ触媒を用いて重合させ、次いで蒸留分離、水素添加及び脱臭処理を順次行なって得られた、ブチレンポリマーを５０ｃｃ通過させ、臭気物質を吸着させた。その後、吸着剤充填層にメタノール１００ｃｃを通過させ、臭気物質を脱着させた。次に、メタノールを蒸発除去し、残さの重量を測定し、その測定値から通過させたブチレンポリマーの臭気物質濃度を算出した。
臭気物質濃度の異なるブチレンポリマーについて、同様の操作を行なった。
【００１５】
（２）臭気メーターでの臭気レベルの測定
内容積１００ｃｃのガラス瓶に３０ｃｃのブチレンポリマーを封入し、３０分間放置した後、該ガラス瓶の空間部分に挿し込んだ検知ノズルより空間部分の雰囲気を吸引し、測定を行なった。
但し、上記測定操作に先立ち、予め活性炭で脱臭処理し、且つ、飽和の水分を含んだ室温の空気を、空の状態の上記ガラス瓶に１分当り１リットルの速度で３０分間流通させて、ガラス瓶内を充分置換した後、空間部分の雰囲気を吸引し、ゼロ点の調整を行なった。  臭気物質濃度の異なる３種のブチレンポリマーについて、上記（１）及び（２）の操作を行なった。
その結果は、表１に記載した通りであり、（１）による臭気物質量と（２）による測定値（出力値）との間に比例関係が見られた。
【００１６】
【表１】
2005043149.tif 000002
【００１７】
比較例１
上記（２）の操作を、操作に先立ち、予め活性炭で脱臭処理し、且つ、飽和の水分を含んだ室温の空気を流通させることなく、行なった以外は、実施例１と同様に行なった。
その結果は、表２に記載した通りであり、（１）による臭気物質量と（２）による測定値（出力値）との間に比例関係は見られなかった。
【００１８】
【表２】
2005043149.tif 000003
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、ブチレンポリマーの微妙な臭気を、外乱要因を受けることなく、判定することができ、適切な臭気管理を行なうことができる。