(57)【要約】【課題】  可とう性およびガスバリア（気体遮蔽）性の高いフィルムの提供。【解決手段】  有機アジド化合物を含有するガスバリアー性フィルム。【選択図】  選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機アジド化合物を含有することを特徴とするガスバリアー性フィルム。
【請求項２】
有機アジド化合物がポリマーであることを特徴とする請求項１記載のガスバリアー性フィルム。
【請求項３】
有機アジド化合物がアジドメチル基を有することを特徴とする請求項１または２記載のガスバリアー性フィルム。
【請求項４】
支持基材を用いてシート状、テープ状、またはチューブ状にされたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリアー性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種ガスに対するバリアー性や防湿性の高さが要求される、包装材料、シール材料、封止材料等に適したガスバリア性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＶＯＨ（エチレン・ビニルアルコール共重合体）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが、気体遮蔽に有用な有機材料として知られる。さらに、より一層の遮蔽性の高さが要求される分野においては、金属箔や無機材料蒸着物などが用いられる。しかしながら、金属箔や、無機材料蒸着物は、脆いため、膜（フィルム、シート）テープ、チューブ状に加工、及び、使用する場合に機械的操作で欠陥が発生しやすいため、可とう性を有する有機材料で、気体遮蔽性の高い材料が求められている。例えば、特許文献１には、ポリアクリル酸と架橋剤成分からなるガスバリア性フィルムが開示されている。しかしながら、得られるフィルムのガスバリア性は、必ずしも十分とはいいがたい場合があると、特許文献２で指摘がある。この理由は、アクリレート系ポリマーは、密度がポリ塩化ビニリデン系に比べ低く、ガスバリア性を発揮するための基本素材（組成物の基本とするポリマー）として、その点が課題ではないかと考えている。
【０００３】
ガスバリアー性（窒素、酸素、二酸化炭素、水蒸気等）を有する有機系材料、特に高分子材料は、高分子の主鎖の骨格セグメントと側鎖基に依存することが知られており、骨格セグメントとしては、アミド基、エステル基、フェニレン基、エーテル基などが有用で、側鎖基としては、水酸基、シアノ基、クロロ基などが良好であるが、いずれも現在、将来にわたる高いガスバリア性の要求に対し、複合化、機能向上のため、多くの研究が進められている。
【特許文献１】特開２００１−３１０４２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２７１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、有機材料で、ガスバリアー性の高い材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記従来技術の問題点（高いガスバリア性を有する材料の出現要求）を克服するため、鋭意研究した結果、有機アジド化合物が、極めて高いガスバリアー性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
（１）有機アジド化合物を含有することを特徴とするガスバリアー性フィルム。
（２）有機アジド化合物がポリマーであることを特徴とする（１）記載のガスバリアー性フィルム。
（３）有機アジド化合物がアジドメチル基を有することを特徴とする（１）または（２）のガスバリアー性フィルム。
（４）支持基材を用いてシート状、テープ状、またはチューブ状にされたことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のガスバリアー性フィルム。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のフィルムは、高いガスバリア性と可とう性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について、特にその好ましい形態を中心に、説明する。
アジド基を有する化合物としては、具体的に化学式を特定する資料として、A. M. Helmy等が「20th Joint Propulsion Conference (Ohio, 1984)」にて講演した標題「Investigation of New Energetic Ingredient for Minimum Signature Propellants」の紀要に記載されるアジド基含有化合物が知られている。
有機系のアジド化合物は、他成分と混合し、シート化する場合、均一化しやすいので好ましい。特に合成のしやすさ、取り扱い性（安全性）等からアジドメチル（Azidomethyl）基を有する化合物が好ましい。例えば、GAP（Glycidyl Azido Polymer）、AMMO（3-azidomethyl-3 methyloxetane），BAMO（3,3-bis azidomethyl oxetane）等が挙げられる。特にＢＡＭＯをポリマー化したものは、結晶性が高く、好ましい。
アジドメチル基を有する化合物特性は、本発明者等が、取り扱い安全性の面で検討した結果を公開している（「工業火薬」第５１巻、第４号（工業火薬協会、１９９０年）第２４０〜２４５ページ）。
【０００８】
従来上記化合物は、アジド基が分解する際の高い発熱反応を利用し、ロケット、発射薬等の燃料に利用しようとする試みで研究開発されてきたものであるが、本発明者は、アジド基を有するがうえの高い密度（ＧＡＰポリマー１．３、ＢＡＭＯ１．２）、さらには、側鎖基として極性の高い凝集力の大きい基である事に着目し、アジド基を有する化合物のガスバリアー性を明らかにし、実際にその機能を実施例により確認した。
【０００９】
本発明のフィルムは、単独で高いガスバリアー性を有するが、ガスバリアー性材料は、包装用用途、シール用途、接着用途、電子材料などの封止用途等々に有用であるため、各種用途によっては、他の有機材料（可塑剤、ポリマー、硬化剤、架橋剤）と混合して用いても良い。また、可とう性を失わない範囲であれば、無機物を配合し（例えばゼオライトなど）含んでも良い。また、用途によっては、支持膜等を使用してもよく、何ら制限されるものではない。ここで、本発明のフィルムには、膜（フィルム、シート）、テープ、チューブ状のもの、支持膜等に積層または塗布されたものも含まれる。
以下、実施例を説明する。
【実施例】
【００１０】
下記実施例で用いたポリマーは，下記合成方法で作成した。
（合成方法）３，３−ビスクロルメチルオキセタンをアジ化ソーダを使ってジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）または、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）溶液中でアジド置換反応を行わせて３，３−ビスアジドメチルオキセタン（モノマー）を得た。このモノマーを三フッ化ホウ素エチルエーテルを重合触媒として１，４ブタンジオールを開始剤としてジクロロメタン溶媒中で重合し，ポリマーを得る事ができた。
本発明の効果を実証するために、以下の実験を実施した。
【００１１】
（実施例１）
ＢＡＭＯポリマーをクロロホルム中に０．１５ｇ／ｍｌ程度の濃度で調整し、孔径が約３０ｎｍのポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）膜上にバーコーターを用いて、担持させた。担持された膜（クロロホルムを揮発させたあと）の厚みは、ＳＥＭによる断面観察の結果、０．０９μｍ（ＢＡＭＯ膜）と見積もられた。この担持膜（ＰＡＮ膜との２層膜）を用いて、ガスの透過性を測定した。
【００１２】
測定は、各種気体をボンベから、Ｏ−リングを用いて、担持膜を固定（シール）した気体透過装置に加圧された気体を送り、その気体透過の速度をフローメーターで求め、気体透過係数を算出した。
まず、窒素ガスで測定を実施したが、０．０２ＭＰａの加圧条件で気体透過が観察されず、次に酸素で０．１ＭＰａで実施したが同様に気体透過が観察されなかった。この結果から、このサンプル（ＢＡＭＯポリマーを支持膜上に担持したもの）は、極めてガスバリア性が高いことが確認された。
次に、透過性の高い二酸化炭素を用いて透過量測定を実施した。圧力を変化させて数回の実験を行い、気体透過係数を取得することに成功した。
気体透過係数は２．２×１０−１１ [cm3(STP) cm/cm2 cmHg sec]と見積もられた。この数値は、各種文献値と比較し、極めてガスバリア性が高いことを示していることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００１３】
本発明のフィルムは、包装材料、シール材料、封止材料等に好適に利用できる。