(57)【要約】【課題】  水性媒体中に離型剤分散液を含む重合性単量体組成物を分散させ液滴とした後に、重合反応を行って得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、該離型剤分散液に分散された離型剤が、遊離することなく前述の重合体微粒子中に完全かつ均一に内包された重合トナーの製造方法を提供することにある。【解決手段】  少なくとも重合性単量体および離型剤分散液からなる重合性単量体組成物を水性媒体中に分散させて重合することにより得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、前述の離型剤分散液が、重合性単量体を含む液中において高剪断力を有する撹拌装置を用いて離型剤の粒径が体積基準のメジアン径で２５０μｍ以下となるように粗分散した後に、さらに粉砕媒体を用いる湿式粉砕装置を用いて微分散されたものであり、この粗分散工程および微分散工程において離型剤分散液の温度が該離型剤の重合性単量体への溶解温度より４０℃以上低い温度に保たれていることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合性単量体および離型剤分散液からなる重合性単量体組成物を水性媒体中に分散させて重合することにより得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、
前述の離型剤分散液が、重合性単量体を含む液中において高剪断力を有する撹拌装置を用いて離型剤の粒径が体積基準のメジアン径で２５０μｍ以下となるように粗分散した後に、さらに粉砕媒体を用いる湿式粉砕装置を用いて微分散されたものであり、この粗分散工程および微分散工程において離型剤分散液の温度が該離型剤の重合性単量体への溶解温度より４０℃以上低い温度に保たれていることを特徴とする重合トナーの製造方法。
【請求項２】
離型剤の微分散に用いる湿式粉砕装置が球形の粉砕媒体を備えた撹拌ミルであり、粗分散後の離型剤の粒径が微分散工程で用いる粉砕媒体の直径の５分の１以下となるように粗分散することを特徴とする請求項１に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項３】
微分散後の離型剤の体積基準のメジアン径が５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項４】
微分散する離型剤の融点が８０℃以上、２５℃での針入度が１０以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【請求項５】
重合性単量体組成物中に融点が８０℃より小さい第２の離型剤を添加することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の重合トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法などに用いられる静電荷像を現像するための重合トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法に用いられるトナーの製造方法としては、熱可塑性樹脂中に染／顔料からなる着色剤を溶融混合し均一に分散した後、粗粉砕および微粉砕工程を経ることによりトナーを得る粉砕法が最も一般的に用いられてきた。この製造方法はかなり優れたトナーを製造し得るが、微粉砕工程で形成される粒子の粒度分布がブロードになり易く、分級工程が必須となるため、一般に歩留まりが悪く、トナーの収率が低い。
【０００３】
また、粉砕法では球形で表面が均一なトナーを作製することができず、流動性や摩擦帯電性の点で満足のいくものを得ることが困難である。
【０００４】
これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するため、粉砕法によらない方法がいくつか提案されている。
【０００５】
例えば有機溶媒に溶解した樹脂組成物を水性媒体中に分散懸濁した後、前記溶媒を除去することによりトナー粒子を得る方法がある。
【０００６】
また、重合性単量体を液滴状に分散させ、重合を行うことにより直接トナー粒子を得る各種重合トナーやその製造方法が提案されている。たとえば、懸濁重合トナーでは、重合性単量体、着色剤、離型剤、重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤およびその他の添加剤を均一に溶解または分散せしめて重合性単量体組成物とした後、これを分散安定剤を含有する水性媒体中に適当な撹拌機を用いて分散し、重合反応を行わせて所望の粒径を有する重合体微粒子懸濁液を得る。重合体微粒子懸濁液は必要であれば酸またはアルカリで処理し分散安定剤を取り除いた後に、固液分離工程で水性媒体を分離してトナー粒子を得る。また、さらなる含水率の低減が必要な場合には、既知の乾燥手段によりトナー粒子中の水分の除去を行う。
【０００７】
これらの方法によって得られるトナー粒子は球形で表面が均一であるため、流動性や転写性が良好で、多数回の連続現像を行っても良好な現像特性を示し、トナーへのストレスが少なく、感光体へのフィルミングの発生が少ないという特徴を有している。また、これらの方法は粉砕工程が全く含まれないため、得られるトナーの粒度分布がシャープなことから、分級工程が必要な場合でも高収率でトナーが得られる。
【０００８】
感光体上に現像された後、紙などに転写されたトナーの定着性を高めるために、ワックス等の離型剤をトナー原料中に添加するが、粉砕法ではバインダー樹脂１００質量部に対し、５質量部程度の配合が限界であるのに対し、重合法ではさらに大きい割合で配合することが可能であり、かつ確実に内包化することができ、良好な定着性及び耐オフセット性が得られる。
【０００９】
このとき、融点の低いワックスを用いれば低温でのトナーの可塑性が増し、低温領域での定着性が良くなる。一方、融点の高いワックスを用いれば高温での感光体からのトナーの離型性が増し、高温領域での定着性が良くなる。また同じトナー中に両者の特性を持たせるために、融点の異なる２種類以上のワックスを添加することもできる。
【００１０】
重合トナーにワックスを配合させるには、ワックスの融点が重合工程時の温度より低い場合には、そのまま原料組成物に混合すればよいが、ワックスの融点が重合工程時の温度より高い場合には、ワックスが固体の状態を保つため、粗大なワックス塊等が発生し、トナーへの完全かつ均一な内包化が難しくなる。
【００１１】
添加したワックスが完全にトナー中に内包化されず、一部がワックス塊などとしてトナーから遊離した状態で存在すると、それがわずかであってもトナー全体の流動性を著しく低下させる。あるいは、ワックス塊を核としたトナーの凝集を引き起こし、いずれの場合でも画像を形成した場合の画質の低下を引き起こす。
【００１２】
また、ワックスがトナー中に完全に内包化されたとしても、その分布状態が均一でない場合にはトナー粒子ごとにワックス含有量が異なり、異なる性状を示すようになるため、やはり画像を形成した場合の画質の低下につながる。
【００１３】
重合温度より融点の高いワックスをトナー中に完全かつ均一に内包化させるためには、高融点ワックスを微粉化または液状媒体中に微分散させたものを用いると容易である。このうち取り扱い易さの観点からは液状であることが好ましい。
【００１４】
高融点ワックスの微分散液を製造する方法としては、高融点ワックスを有機溶媒などにワックスの融点以上の温度下で撹拌分散し、その後急冷することによりワックス微分散液を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【００１５】
また、別の方法では高融点ワックスと有機溶媒の混合液を高圧でノズルなどから噴出させ、壁面に衝突させることによりワックス微分散液を得ている（例えば、特許文献２参照）。
【００１６】
さらに別の方法では、重合性単量体などの有機溶媒に高融点ワックスの粗粒物を混合した後に、粉砕媒体を用いた撹拌ミルで微粉砕することによってワックス微分散液を得ている（例えば、特許文献３参照）。
【００１７】
しかし、上記のいずれの方法においても、完全かつ均一にトナー中に内包化するのに十分なほど小さな粒径まで微分散できなかったり、微分散できたとしても所要時間が長すぎたりして実用的に十分とはいえないものであった。
【００１８】
【特許文献１】特開平６−１３０７２３号公報（第４頁）
【特許文献２】特開平１０−２０７１１６号公報（第７頁、図２、図３）
【特許文献３】特開平６−２７３９７７号公報（第３−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
したがって本発明の目的は、水性媒体中に離型剤分散液を含む重合性単量体組成物を分散させ液滴とした後に、重合反応を行って得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、該離型剤分散液に分散された離型剤が、遊離することなく前述の重合体微粒子中に完全かつ均一に内包された重合トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下の方法によれば、前述の離型剤分散液中の離型剤が十分に小さくかつ均一な分散粒径で微分散されることにより、重合トナー中に完全かつ均一に内包されうることを見出した。
【００２１】
（１）少なくとも重合性単量体および離型剤分散液からなる重合性単量体組成物を水性媒体中に分散させて重合することにより得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、前述の離型剤分散液が、重合性単量体を含む液中において高剪断力を有する撹拌装置を用いて離型剤の粒径が体積基準のメジアン径で２５０μｍ以下となるように粗分散した後に、さらに粉砕媒体を用いる湿式粉砕装置を用いて微分散されたものであり、この粗分散工程および微分散工程において離型剤分散液の温度が該離型剤の重合性単量体への溶解温度より４０℃以上低い温度に保たれていることを特徴とする重合トナーの製造方法。
【００２２】
（２）離型剤の微分散に用いる湿式粉砕装置が球形の粉砕媒体を備えた撹拌ミルであり、粗分散後の離型剤の粒径が微分散工程で用いる粉砕媒体の直径の５分の１以下となるように粗分散することを特徴とする（１）に記載の重合トナーの製造方法。
【００２３】
（３）微分散後の離型剤の体積基準のメジアン径が５μｍ以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の重合トナーの製造方法。
【００２４】
（４）微分散する離型剤の融点が８０℃以上、２５℃での針入度が１０以下であることを特徴とする（１）〜（３）に記載の重合トナーの製造方法。
【００２５】
（５）重合性単量体組成物中に融点が８０℃より小さい第２の離型剤を添加することを特徴とする（１）〜（４）に記載の重合トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、水性媒体中に離型剤分散液を含む重合性単量体組成物を分散させ液滴とした後に、重合反応を行って得られる重合体微粒子からなる重合トナーの製造方法において、該離型剤分散液に分散された離型剤が、遊離することなく前述の重合体微粒子中に完全かつ均一に内包されることにより、特に高温領域での定着性が改良された重合トナーを製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明は乳化重合、分散重合、懸濁重合、シード重合などの各種重合法を用いた重合体微粒子の製造法に適用できる。乳化重合法は、水にほとんど不溶の単量体（モノマー）を乳化剤を用いて水溶性重合開始剤を含む水相中に分散させ、重合を行う方法である。分散重合法は、単量体は可溶であるが得られる重合体は不溶である有機溶剤を用い、重合の進行に伴い重合体微粒子を析出させる方法である。懸濁重合は機械的撹拌などの手段を用いて単量体を水性分散媒中に分散させながら重合を行って重合体微粒子を得る方法である。シード重合は一旦得られた重合体微粒子に更に単量体を吸収させた後、重合開始剤を用いて重合させる方法である。
【００２８】
本発明の製造方法は、上記各重合法の中でも懸濁重合法に特に好適に用いることができる。以下、本発明の製造方法の例として懸濁重合法による重合トナーの製造方法について説明する。
【００２９】
まず、少なくとも重合性単量体を含む液中に離型剤を投入し、高剪断力を有する撹拌装置を用いて粗分散工程を行う。離型剤の分散粒径を２５０μｍ以下、さらには後段の微分散工程で用いる湿式粉砕装置に使用する粉砕媒体の直径の５分の１以下とすることが好ましい。離型剤の分散粒径が２５０μｍより大きいと、微分散工程で用いる粉砕媒体の直径をある程度大きくせざるを得ず、粉砕媒体の直径を大きくしすぎると離型剤の最終的な到達粒径が十分小さくできなくなるため好ましくない。また、離型剤の分散粒径が粉砕媒体の直径の５分の１より大きいと、微分散工程での分散効率が著しく悪化するため好ましくない。
【００３０】
前述の高剪断力を有する撹拌装置としては、タービン翼やエッジドタービン翼など通常の撹拌翼の中でも剪断力の大きいものや、ウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業社製）、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）などの分散機を用いる。また、エバラマイルダー（荏原製作所社製）やキャビトロン（ユーロテック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）などの連続式の分散機を用いてもよい。これらはワンパスで使うこともできれば、循環ラインを組んで複数回パスさせて使うこともできる。粗分散工程の間中、離型剤分散液の温度は、該離型剤が重合性単量体に完全に溶解する温度より常に４０℃以上低く保たれている必要がある。離型剤分散液の温度がこの温度より高いと、離型剤中の比較的低分子量な成分が溶け出し、これが分散した離型剤粒子同士をくっつける作用をし、離型剤粒子の凝集を引き起こすため離型剤の分散粒径を２５０μｍ以下とすることが困難になる。
【００３１】
次に、離型剤の粗分散液を粉砕媒体を用いる湿式粉砕装置に投入し、微分散工程を行い、離型剤の分散粒径が５μｍ以下である離型剤微分散液を得る。離型剤の分散粒径が５μｍより大きいと、この離型剤分散液を用いてトナーを製造した場合に、トナー粒子中に内包しきれずに、トナー粒子が異形化したり、トナー表面に離型剤が露出し、帯電性が変化したり、トナー全体の流動性が悪くなったりするために好ましくない。
【００３２】
粗分散工程と同じ理由により、微分散工程の間中の離型剤分散液の温度は、該離型剤が重合性単量体に完全に溶解する温度より常に４０℃以上低く保たれている必要があり、離型剤分散液の温度が４０℃より高いと離型剤の分散粒径を５μｍ以下とすることが困難になる。
【００３３】
粉砕媒体を用いる湿式粉砕装置としては、アトライタ（三井鉱山社製）、ハンディミル（三井鉱山社製）などを用いる。また、ＳＣミル（三井鉱山社製）、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）、アジテータミル（アシザワ社製）、ＯＢミル（ユーロテック社製）などの連続式の湿式粉砕装置を用いてもよい。これらはワンパスで使うこともできれば、循環ラインを組んで複数回パスさせて使うこともできる。
【００３４】
微分散工程に用いる湿式粉砕装置に使用する粉砕媒体としては、ジルコニア、アルミナ、チタニア、窒化珪素、スチール、ガラスなどの一般的な材質でできたビーズを使用する。このなかでもジルコニア製のビーズは耐久性、耐磨耗性の観点から好ましい。
【００３５】
ビーズの直径は分散される離型剤の性状および必要とされる分散粒径により任意に決められる。ビーズが適切な直径より大きいと最終的なワックスの分散粒径が所望の粒径に到達しない。また、適切な直径より小さい場合には、分散された離型剤のうち粒径の大きいものが、粉砕媒体間の粉砕領域にうまく取り入れられなくなるため、微分散化の進行が極めて遅くなる。
【００３６】
少なくとも重合性単量体および着色剤からなる重合性単量体組成物に、上記の工程より得られた離型剤微分散液を添加し、これを分散相とする。
【００３７】
一方、懸濁安定剤を含む水性分散媒を調製しこれを連続相とする。上記分散相をこの連続相に投入し、ウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業社製）、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、エバラマイルダー（荏原製作所社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）などの高剪断力を有する撹拌機や超音波分散機等の分散手段により分散させ、重合性単量体組成物分散液とする。または、シラスポーラスガラスなどの多孔質体を用い、連続相中に分散相を圧入することにより重合性単量体組成物分散液を得ることもできる。
【００３８】
これらの手段により得られた重合性単量体組成物分散液を引き続き重合工程に導入することにより重合体微粒子分散液を得る。本発明における重合工程には温度調節可能な一般的な撹拌槽を用いることができる。
【００３９】
撹拌槽に用いられる撹拌翼は重合性単量体組成物分散液を滞留させることなく浮遊させ、かつ槽内の温度を均一に保てるようなものならばどのようなものを用いても良く、パドル翼、傾斜パドル翼、三枚後退翼、プロペラ翼、ディスクタービン翼、ヘリカルリボン翼、アンカー翼、フルゾーン（神鋼パンテック社製）、ツインスター（神鋼パンテック社製）、マックスブレンド（住友重機社製）、スーパーミックス（佐竹化学機械工業社製）、Ｈｉ−Ｆミキサー（綜研化学社製）などを用いることができる。
【００４０】
上述の重合工程に用いられる装置を構成する各部材の材質としてはステンレス鋼、ガラス、ＦＲＰ、セラミックなど通常使用されるものを用いることができる。また、これらの表面は電解研磨、フッ素樹脂コーティング、グラスライニングなどの処理が施されていてもよい。
【００４１】
重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃で行われる。重合温度は終始一定でもよいが、所望の分子量分布を得る目的で重合工程後半に昇温してもよい。
【００４２】
未反応の重合性単量体や副生成物等の揮発性不純物を除去するために、重合工程終了後に一部水性分散媒を蒸留工程により留去してもよい。蒸留工程は常圧もしくは減圧下で行うことができる。
【００４３】
重合体微粒子表面に付着した分散安定剤を除去する目的で、重合体微粒子分散液を酸またはアルカリで処理をすることもできる。この後、一般的な固液分離法により重合体微粒子は液相と分離されるが、酸またはアルカリおよびそれに溶解した分散安定剤成分を完全に取り除くため、再度水を添加して重合体微粒子を洗浄する。この工程を何度か繰り返し、十分な洗浄が行われた後に、再び固液分離してトナー粒子を得る。得られたトナー粒子は必要であれば公知の乾燥手段により乾燥される。
【００４４】
本発明の製造方法により得られるトナーは、上述した重合法により得られるトナー粒子のみからなるものであってもよいし、必要に応じて他の添加剤をトナー粒子に外添して得られるものであってもよい。また、上記トナー粒子とキャリアとを混合して二成分トナーとしたものであってもよい。
【００４５】
本発明のトナーに好適に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体または多官能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重合性単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体類；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトン類などが挙げられる。
【００４６】
多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
本発明においては、上記した単官能性重合性単量体を単独、あるいは２種以上組み合わせて、または上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。上述の単量体の中でもスチレンまたはスチレン誘導体を単独もしくは混合して、またはそれらとほかの単量体と混合して使用することがトナーの現像特性及び耐久性などの点から好ましい。
【００４８】
本発明で用いられる着色剤としては、例えばカーボンブラック、鉄黒の他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６の如き染料、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ローダミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧの如き顔料が挙げられる。
【００４９】
着色剤を選択する上で、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。特に染料やカーボンブラックは重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。好ましくはこれらに表面改質、例えば重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。染料を表面処理する方法としては、予めこれら染料の存在下に重合性単量体を重合させる方法が挙げられ、得られた着色重合体を重合性単量体組成物に添加する。さらにカーボンブラックについては上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えばポリオルガノシロキサンでグラフト処理を行ってもよい。
【００５０】
本発明で用いられる離型剤としては室温で固体状態のワックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点でよい。
【００５１】
ワックスとしてはパラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。これらは低分子量成分が除去されており、示差走査熱量計によって得られる吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。
【００５２】
このうち好ましく用いられるワックスは融点が８０℃以上のものである。融点が８０℃より小さいワックスでは、重合工程時の重合温度によって、一度微分散されたワックスが熱凝集を引き起こし、分散粒径が大きくなってしまうため好ましくない。
【００５３】
また、本発明で用いられるワックスは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５（１９９１）に規定された試験法に準じて測定される２５℃での針入度が１０以下のものである。２５℃での針入度が１０より大きいワックスの場合、脆性が不足であるため粗分散工程の際、前述の高剪断力を有する撹拌装置のような簡易な分散装置では十分な分散を行うことができず、高圧分散機のような大規模な装置や、加熱溶融してから冷却のような煩雑な手段を用いる必要が生じるため、やはり好ましくない。
【００５４】
本発明においては、トナー粒子の可塑性を増し、低温領域での定着性をよくするために、融点が８０℃より小さい第２の離型剤を併用することができる。
【００５５】
第２の離型剤としては炭素数１５〜１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいはモンタン系誘導体のワックスが好ましく用いられる。これらのワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものはより好ましい。
【００５６】
ＯＨＰに定着した画像の透光性を向上させるためには特に直鎖状エステルワックスが好適に用いられる。直鎖状エステルワックスは重合性単量体１００質量部に対して１〜４０質量部、より好ましくは４〜３０質量部含有されるのがよい。
【００５７】
本発明により製造されるトナーは荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては公知のものが利用できるが、例えばトナーを負荷電性に制御するものとしては、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ系染料金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。
【００５８】
また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、非金属カルボン酸系化合物等が挙げられる。
【００５９】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート類などがあり、これらを単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもニグロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００６０】
これらの荷電制御剤は重合性単量体１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部使用するのがよい。
【００６１】
本発明に用いることができる重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤がある。アゾ系重合開始剤としては２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等が挙げられる。
【００６２】
また、有機過酸化物系開始剤を用いることもできる。有機過酸化物系開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００６３】
また、酸化性物質と還元性物質を組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。酸化性物質としては過酸化水素、過硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などの無機過酸化物、４価のセリウム塩などの酸化性金属塩などが挙げられる。還元性物質としては還元性金属塩（２価の鉄塩、１価の銅塩、３価のクロム塩等）、アンモニア、低級アミン（メチルアミン、エチルアミン等の炭素数１〜６程度のアミン）、ヒドロキシルアミン等のアミノ化合物、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムハイドロサルファイト、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元性硫黄化合物、低級アルコール（炭素数１〜６程度）、アスコルビン酸又はその塩、および低級アルデヒド（炭素数１〜６程度）などが挙げられる。開始剤は１０時間半減期温度を参考に選択され単独又は混合して利用される。該重合開始剤の添加量は目的とする重合度により変化するが、一般的には重合性単量体１００質量部に対し０．５〜２０質量部が添加される。
【００６４】
本発明には各種架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、４，４’−ジビニルビフェニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能性化合物を挙げることができる。
【００６５】
分散媒は各種重合法に使用される公知のものを用いることができ、使用する重合性単量体や重合法などによって適宜選択され、特に限定されない。なお、懸濁重合においては水性分散媒が用いられる。
【００６６】
重合性単量体組成物を水性分散媒中に良好に分散させるための分散安定剤として、例えば無機化合物であるリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア等が挙げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。分散安定剤は重合性単量体１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００６７】
これら分散安定剤は市販のものをそのまま用いても良いが、上記の無機化合物を用いる場合、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中撹拌下にて無機化合物を生成させることもできる。例えばリン酸三カルシウムの場合、十分な撹拌下の水中にリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を投入混合することで懸濁重合法に好適な分散安定剤を得ることができる。
【００６８】
懸濁重合のように水性分散媒を用いる重合法の場合には、重合性単量体組成物に極性樹脂を添加することにより離型剤の内包化の促進を図ることができる。水性分散媒に懸濁した重合性単量体組成物中に極性樹脂が存在した場合、水に対する親和性の違いから極性樹脂が水性分散媒と重合性単量体組成物の界面付近に移行しやすいため、トナー表面に極性樹脂が偏在することになる。その結果トナー粒子はコア−シェル構造を有し、多量の離型剤を含有する場合でも離型剤の内包性が良好になる。
【００６９】
このような極性樹脂としては、トナー表面に偏在しシェルを形成した際に極性樹脂自身のもつ流動性が期待できることから、特に飽和または不飽和のポリエステル系樹脂が好ましい。
【００７０】
ポリエステル系樹脂としては、下記に挙げる酸成分単量体とアルコール成分単量体とを縮合重合したものを用いることができる。酸成分単量体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、しょうのう酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等を挙げることができる。アルコール成分単量体としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等のアルキレングリコール類及びポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００７１】
本発明の製造方法では、トナーへの各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤はトナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の平均粒径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。外添剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛などの金属酸化物、窒化ケイ素などの窒化物、炭化物炭化ケイ素などの炭化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの無機金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、カーボンブラック、シリカなどが用いられる。
【００７２】
これら外添剤はトナー粒子１００質量部に対し０．０１〜１０質量部が用いられ、好ましくは０．０５〜５質量部が用いられる。外添剤は単独で用いても、また複数併用しても良いがそれぞれ疎水化処理を行ったものがより好ましい。
【００７３】
さらに、本発明の製造方法は、磁性材料を含有する磁性トナーの製造方法にも適用できる。この場合、トナーに含有される磁性材料は着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明において、磁性トナー中に含まれる磁性材料としてはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。
【００７４】
これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものがよい。上記磁性体のトナー中への含有量は、重合性単量体１００質量部に対して約２０〜２００質量部、特に好ましくは重合性単量体１００質量部に対して４０〜１５０質量部がよい。
【００７５】
また、上記磁性体の８００ｋＡ／ｍ印加時の磁気特性が、保磁力（Ｈｃ）１．６〜２４ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ2／ｋｇ、残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ2／ｋｇのものが好ましい。
【００７６】
また、これらの磁性体のトナー粒子中での分散性を向上させるために、磁性体の表面を疎水化処理することも好ましい。疎水化処理にはシランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤類が用いられるが、中でもシランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカップリング剤としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００７７】
本発明により製造されるトナーは、前述したように、一成分及び二成分系現像剤のいずれにも使用できる。例えば一成分系現像剤として磁性体をトナー中に含有させた磁性トナーの場合には、現像スリーブ中に内蔵されたマグネットを利用して磁性トナーを搬送したり帯電する方法が用いられる。また、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレード及びファーブラシを用い現像スリーブにて強制的に摩擦帯電しスリーブ上にトナーを付着させることで搬送させる方法がある。
【００７８】
一方、本発明の製造方法により得られるトナーを、一般的に利用されている二成分系現像剤として用いる場合には、トナーと共にキャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用されるキャリアとしては特に限定されるものではないが、主として鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガンおよびクロム元素からなる単独または複合フェライト状態で構成される。飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア形状も重要であり、たとえば球状、扁平、不定形などを選択し、更にキャリア表面状態の微細構造たとえば表面凹凸性をもコントロールすることが好ましい。一般的には上記金属の化合物を焼成、造粒することにより、あらかじめキャリアコア粒子を生成した後、樹脂をコーティングする方法が用いられているが、キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、金属化合物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法や、さらには直接金属化合物とモノマーとの混練物を水性媒体中にて懸濁重合させて真球状に分散した重合キャリアを得る方法なども利用することが可能である。
【００７９】
これらキャリアの平均粒径は１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍであることが望ましい。
【００８０】
二成分現像剤を調製する場合のキャリアと本発明におけるトナーとの混合比率は現像剤中のトナー濃度として２質量％〜１５質量％、好ましくは４質量％〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が増加し、画像の劣化および現像剤の消費量増加が起こる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
【００８２】
実施例中においては以下の各測定方法を用いた。
【００８３】
（１）ワックス分散液中のワックスの体積基準のメジアン径の測定
ワックス分散液中のワックス分散粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００８４】
（２）トナーの体積平均粒径の測定
１質量％塩化ナトリウム水溶液１００〜１５０ｍｌ中に界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を０．５〜５０ｍｇ加えた。この溶液を、超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行ったのち、１００μｍアパチャーを用いたコールターマルチサイザー（コールター社製）により、粒子の粒度分布を測定しこれより体積平均粒径を得た。
【００８５】
（３）画質評価
得られたトナー粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法で測定した比表面積が３００ｍ2／ｇである疎水性シリカ微粉体を１．５質量部となるよう外添し一成分系現像剤を得た。この現像剤を変動のない環境下において、キヤノン製レーザープリンターＬＢＰ−２１６０を用いて連続通紙による画出し耐久試験を行い、目視にて画像濃度の変動やムラ等を評価した。
【００８６】
（４）定着性評価
画質評価の場合と同様にして一成分系現像剤を調製し、キヤノン製レーザープリンターＬＢＰ−２１６０を用いて紙上トナー載り量０．６ｍｇ／ｃｍ2の未定着画像を出力し、熱ローラー定着装置にて紙送り速度７０ｍｍ／ｓ、ローラー荷重４９０Ｎの条件で、ローラー温度を１４０℃から２２０℃まで変化させたときのオフセットの様子を目視評価した。評価には６４ｇ／ｍ2の普通紙を用いた。
【００８７】
〈実施例１〉
以下の手順により重合体微粒子からなる重合トナーを製造した。
【００８８】
（ワックス分散液の調製）
スチレン単量体                                                    ３３．０質量部
フィッシャートロプシュワックス                                      ３．５質量部
（融点：１０５℃、針入度：１以下）
上記の成分を温度調節可能な容器に仕込み、ウルトラタラックスＴ−５０（ＩＫＡ社製）を用いて１００００ｒｐｍで液温を常に６５℃以下とし、４０分間撹拌を行ってワックス粗分散液を得た。このとき、分散されたワックスの体積平均のメジアン径は８２．５μｍであった。
【００８９】
このワックス粗分散液を温度調節可能な撹拌タンクに投入し、ＳＣミル（三井鉱山社製）を途中に組み込んだ循環ラインにポンプで移送し、２時間循環させることによって微分散工程を行った。ＳＣミルには直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用い、ローター周速を１８．０ｍ／ｓ、液の循環流量を４．５ｋｇ／ｍｉｎとし、工程の間中液温が６５℃以下となるよう温度調節した。このとき、分散されたワックスの体積基準のメジアン径は０．３７μｍであった。
【００９０】
（着色剤分散液の調製）
スチレン単量体                                                    ５０．０質量部
サリチル酸系化合物アルミニウム錯体
Ｅ−８８（オリエント化学工業社製）                                ０．９５質量部
カーボンブラック                                                      １０質量部
上記の成分を温度調節可能な撹拌槽に仕込み、撹拌を行って十分均一になじませた後に、ＳＣミル（三井鉱山社製）を途中に組み込んだ循環ラインにポンプで移送し、９０分間循環させることによって着色剤分散液を調製した。ＳＣミルには直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、ローター周速を１０．０ｍ／ｓとして行った。
【００９１】
（重合性単量体組成物の調製）
ワックス分散液                                                    ３６．５質量部
着色剤分散液                                                    ６０．９５質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                      １７．０質量部
ポリエステル樹脂                                                    ５．０質量部
エステルワックス（融点：７３℃）                                １０．２５質量部
上記の成分のうちエステルワックス以外を温度調節が可能な撹拌槽に投入し、常温下で撹拌混合した後、これを６０℃まで昇温してからエステルワックスを投入し、さらに撹拌を継続して重合性単量体組成物とした。
【００９２】
（水性分散媒の調製）
水                                                                ９７．８質量部
リン酸三ナトリウム                                                  １．４質量部
上記の成分を温度調節可能でクレアミックス（エム・テクニック社製）を備えた撹拌槽に投入し、６０℃まで昇温した後、低速でリン酸三ナトリウムが完全に溶解するまで撹拌した。
【００９３】
次に塩化カルシウム０．８質量部を添加して、回転数１５０００回転／分で３０分間撹拌を行いハイドロキシアパタイトの微粒子の水懸濁液である水性分散媒を得た。
【００９４】
（重合開始剤溶液の調製）
重合性単量体組成物１００質量部に対してそれぞれ２．３質量部の２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）と９．２質量部のスチレン単量体を撹拌混合し、重合開始剤溶液を調製した。
【００９５】
（重合性単量体組成物分散液の調製）
クレアミックスを備えた撹拌槽中に重合性単量体組成物と水性分散媒を質量比で１：２となるように投入し、１５０００回転／分の回転数で撹拌を行い、撹拌開始１分後に重合開始剤懸濁液を重合性単量体組成物に対して質量比で０．１１５となるように投入し、さらに９分間撹拌を継続することにより重合性単量体組成物分散液を得た。
【００９６】
（重合工程）
上述の工程により得られた重合性単量体組成物分散液を撹拌槽に導入し、液温を６０℃に保って撹拌しながら５時間重合を行った後、液温を８０℃に昇温し、さらに４時間重合工程を継続して重合体微粒子分散液を得た。
【００９７】
（洗浄／ろ過／乾燥工程）
得られた重合体微粒子分散液に塩酸を添加して撹拌し、重合体微粒子を覆った分散安定剤を溶解した後に、フィルタープレスやベルトフィルターなどの公知のろ過器で脱水し、重合体微粒子を得た。これを水中に投入撹拌し、再び分散液とした後に前述のろ過器で脱水した。重合体微粒子の水への再分散とろ過を分散剤が完全に洗浄されるまで繰り返し行った後に、脱水された重合体微粒子を流動層乾燥機や気流式乾燥機などの公知の乾燥手段によって十分に乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の粒度分布を測定したところ、体積平均粒径は６．９μｍであり粒度分布も極めてシャープであった。
【００９８】
（トナーの画質評価）
得られたトナー粒子に疎水性シリカを外添し、一成分系現像剤として連続２００００枚の画出しを行って画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動もムラもなく、鮮明な画像が安定して得られた。
【００９９】
（トナーの定着性評価）
前述の一成分現像剤を用いて定着性の評価を行ったところ、定着温度１４０℃から２２０℃の範囲でオフセットの発生しない良好な定着性を示した。
【０１００】
〈比較例１〉
ワックス粗分散液を調製する際にウルトラタラックスの回転数を５０００ｒｐｍとし、撹拌時間を２０分とすることによって、分散されたワックスの体積基準のメジアン径を３０５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の体積平均粒径は７．２μｍで、若干ブロードな粒度分布であった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子、粗大粒子あるいはワックスの凝集塊などが観察された。
【０１０１】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、比較的早い時期から白い筋や濃度ムラの発生が見られた。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１４０℃から１９０℃の範囲で、実施例１と比較して高温側での耐オフセット性が若干悪化した。
【０１０２】
〈比較例２〉
ワックス微分散液を調製する際に液温を７０℃とした以外は、実施例１と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。このとき、分散されたワックスの体積基準のメジアン径は８．９μｍであった。得られたトナー粒子の体積平均粒径は７．１μｍで、比較的ブロードな粒度分布であった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子、粗大粒子あるいはワックスの凝集塊などが多く観察された。
【０１０３】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、比較的早い時期から白い筋や濃度ムラの発生が見られ、画出し枚数が増えるにつれて画像濃度が低下した。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１５０℃から１８０℃の範囲であった。
【０１０４】
〈実施例２〉
フィッシャートロプシュワックスのかわりに融点１０７℃、針入度１のポリエチレンワックスを使用し、また、ワックス微分散液を調製する際にＳＣミルに使用するビーズを０．５ｍｍとした以外は、実施例１と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の体積平均粒径は６．８μｍで、粒度分布もシャープであった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子等は観察されなかった。
【０１０５】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動もムラもなく、鮮明な画像が安定して得られた。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１４０℃から２１０℃の範囲であった。
【０１０６】
〈実施例３〉
ワックス粗分散液を調製する際にウルトラタラックスの撹拌時間を２０分とすることによって、粗分散されたワックスの体積平均のメジアン径を１５０μｍとした以外は、実施例２と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の体積平均粒径は７．１μｍで、わずかにブロードな粒度分布であった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子等は観察されなかった。
【０１０７】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動もムラもなく、鮮明な画像が安定して得られた。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１４０℃から２００℃の範囲であった。
【０１０８】
〈実施例４〉
ワックス微分散液を調製する際にＳＣミルの循環時間を２０分とすることによって、分散されたワックスの体積平均のメジアン径を１５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の体積平均粒径は７．３μｍで、ブロードな粒度分布であった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子等は観察されなかった。
【０１０９】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、終始画像濃度に変動もムラもなく、鮮明な画像が安定して得られた。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１５０℃から２００℃の範囲であった。
【０１１０】
〈実施例５〉
ワックス分散液に用いるワックスを融点７３℃のエステルワックスとし、ワックス分散液の調製工程中に液温を常に３０℃以下に保った以外は、実施例１と同様の方法によりトナー粒子の製造を行った。得られたトナー粒子の体積平均粒径は７．０μｍで、粒度分布はシャープであった。また、トナー粒子を顕微鏡で観察したところ、異形粒子などは観察されなかった。
【０１１１】
このトナー粒子を用いて実施例１と同様に画質評価を行ったところ、画像濃度に変動やムラはなかった。また、実施例１と同様に定着性評価を行ったところ、オフセットの起こらない定着温度範囲は１４０℃から２００℃の範囲であった。