(57)【要約】【課題】コンパクト洗剤に用いるために十分な嵩密度を有した上で、乾式中和による陰イオン界面活性剤を高配合した流動性、溶解性に優れた単核性の洗剤粒子群の製法を提供すること。【解決手段】工程（Ｉ）：水溶性ポリマー、水溶性無機塩及び0.0005〜１重量％の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤［（ａ）成分］を含有し、且つ結晶性アルミノ珪酸塩が１０重量％以下のスラリーを調製する工程、工程（II）：工程（Ｉ）で得られたスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群［（ｂ）成分］を調製する工程、工程（III)：（ｂ）成分を（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部の非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体［（ｃ）成分］で乾式中和する工程、並びに工程（IV）：工程（III)で得られる混合物に流動助剤［（ｄ）成分］を添加して表面改質を行う工程を含んでなる、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群の製法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
工程（Ｉ）：水溶性ポリマー、水溶性無機塩及び0.0005〜１重量％の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤［（ａ）成分］を含有し、且つ結晶性アルミノ珪酸塩が１０重量％以下のスラリーを調製する工程、
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群［（ｂ）成分］を調製する工程、
工程（III)：（ｂ）成分を（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部の非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体［（ｃ）成分］で乾式中和する工程、並びに
工程（IV）：工程（III)で得られる混合物に流動助剤［（ｄ）成分］を添加して表面改質を行う工程
を含んでなる、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群の製法。
【請求項２】
（ｂ）成分の平均粒径が１２０〜４００μm 、嵩密度が３５０ｇ／L 以上、また水銀ポロシメータによる細孔容積分布のモード径が５μｍ以下であり、細孔径０．０１〜４μｍの細孔容積分布が０．２ｍｌ／ｇ以上であり、粒子強度が５０〜１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 である請求項１記載の製法。
【請求項３】
（ｂ）成分中の非晶質の珪酸塩の含有量が２〜１５重量％である請求項１又は２記載の製法。
【請求項４】
工程（III)において、ベース顆粒群を実質的に崩壊させない条件にて乾式中和を行う請求項１〜３いずれか記載の製法。
【請求項５】
工程（III)において、（ｂ）成分１００重量部に対して５〜６０重量部の非イオン界面活性剤を添加する工程を有する請求項１〜４いずれか記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をベース顆粒群によって乾式中和してなる洗剤粒子群の製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非石鹸性陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造されている。このような洗剤粒子群を製造する方法として、界面活性剤を直接添加するかわりに前記非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をその場で炭酸ナトリウムのような水溶性固体アルカリ無機物質によって乾式中和する方法がある。
【０００３】
例えば、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以下の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献１）、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以上の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献２）、連続型高速ミキサーで乾式中和後中速ミキサーで高嵩密度化し、ついで冷却及び／又は乾燥することにより粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献３）が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの方法によって洗剤粒子を製造する場合、中和により生成した非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性によって粒子が凝集／粗大化するのを抑制する為、混合用の攪拌機構と解砕／分散用の切断機構を高速度で作動させ、粒子状に維持する必要がある。この場合、攪拌／切断条件の最適化により所望の小さな粒径を有する洗剤粒子を製造することは可能であるが、収率良く得ることは困難であり、又、得られた粒子の粒度分布も幅広いものとなる。又、溶解性についても、前述のような従来の方法では、非石鹸性陰イオン界面活性剤がバインダーとなった出発原料の凝集粒子が比較的多く存在し、溶解性を向上することは容易ではない。
【０００５】
これらの課題を解決する方法として、前記酸前駆体中に無機酸を含有することにより、非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性を抑制し、該陰イオン界面活性剤の含有量を高めることを可能とし、小さな粒径を有する洗剤粒子を収率良く得る製造方法が開示されている（特許文献４）。また、中和時の反応開始剤且つ反応促進剤として水を添加することで、未反応酸前駆体が結合剤として機能しないようにし団子の形成を抑制する製造方法が開示されている（特許文献１）。しかしながら、攪拌／切断によって小さな粒径へと凝集体を解砕している状況については同様であり、収率、粒度分布のシャープ化及び溶解性については改善の余地がある。
【０００６】
以上のように、乾式中和による方法は、陰イオン界面活性剤主体の洗剤粒子群を簡便に製造するのに適した方法であるが、原料の凝集物を解砕しながら造粒することが基本であり、該陰イオン界面活性剤を高配合するとその強いバインダー力のため、凝集が進行し、小粒径化が困難となり造粒収率も低下する。仮に、比較的小さな粒径範囲が解砕により得られても、粒度分布のシャープな溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得ることは困難である。
【０００７】
一方、特許文献５、６には、乾燥効率向上のために界面活性剤を添加してもよいことが記載されており、実施例として２〜４重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを配合している。しかしながら、特許文献７、８では、界面活性剤を配合することで、得られる顆粒群の表面に被膜が形成される傾向があり、液状界面活性剤組成物に対する吸収速度が低下する傾向があるため、実質的に含有しないことが好ましいとしている。そして、界面活性剤を配合しない場合は、被膜形成阻止剤等を配合しなければ得られる顆粒群の表面に水溶性ポリマーと水溶性無機塩からなる非晶質の被膜が形成されるとしている。
【特許文献１】特開平３−３３１９９号公報
【特許文献２】特開平４−３６３３９８号公報
【特許文献３】特開平３−１４６５９９号公報
【特許文献４】国際公開第９８／１００５２号パンフレット
【特許文献５】国際公開第９９／２９８３０号パンフレット
【特許文献６】国際公開第００／０７７１６０号パンフレット
【特許文献７】国際公開第００／０７７１４８号パンフレット
【特許文献８】国際公開第００／０７７１５８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明者らは、前記の点について種々検討を行った結果、洗剤において粒度分布をシャープにすることで、外観が良好となるのに加え、流動性の向上といったメリットがあり、また、非石鹸性陰イオン界面活性剤主体の洗剤は手洗い洗濯に使用されることも多く、溶解性が向上することで使用感が向上するメリットがあるという意外な相乗効果が存在することを新たに発見した。
さらに、噴霧乾燥する前のスラリー中に、特定の界面活性剤を極微少量含有させて噴霧乾燥を行なうことで、意外にも、被膜に欠損を生じた或いは表面が粗れた乾式中和に好適なベース顆粒群が得られ、陰イオン界面活性剤の高配合が可能となることを見出した。
【０００９】
したがって、本発明の課題は、コンパクト洗剤に用いるために十分な嵩密度を有した上で、乾式中和による陰イオン界面活性剤を高配合した流動性、溶解性に優れた単核性の洗剤粒子群の製法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、
工程（Ｉ）：水溶性ポリマー、水溶性無機塩及び0.0005〜１重量％の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤［（ａ）成分］を含有し、且つ結晶性アルミノ珪酸塩が１０重量％以下のスラリーを調製する工程、
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群［（ｂ）成分］を調製する工程、
工程（III)：（ｂ）成分を（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部の非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体［（ｃ）成分］で乾式中和する工程、並びに
工程（IV）：工程（III)で得られる混合物に流動助剤［（ｄ）成分］を添加して表面改質を行う工程
を含んでなる、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群の製法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の洗剤粒子群の製法により、乾式中和による陰イオン界面活性剤の多量配合が可能となり、洗浄性能、溶解性及びケーキング性に優れた単核性洗剤粒子群が収率よく得られるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いられるベース顆粒群は、前記のように、水溶性ポリマー、水溶性塩類及び0.0005〜１重量部の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤を含有し、且つ結晶性アルミノ珪酸塩の含有量が１０重量％以下のスラリーを噴霧乾燥して得られるものであり、かかる構成を有することで、コンパクト洗剤に用いるために十分な嵩密度を有した上で、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体を乾式中和するのに好適なベース顆粒群が得られ、その結果、非石鹸性陰イオン界面活性剤を高配合した流動性、溶解性に優れた単核性の洗剤粒子群が得られるという効果が奏される。
【００１３】
１．ベース顆粒群［（ｂ）成分］の組成
水溶性ポリマーとしては、有機系のポリマー、無機系のポリマーが挙げられ、例えば、有機系のポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類、ポリエチレングリコール等が、無機系のポリマーとしては非晶質の珪酸塩等が挙げられるが、中でも、カルボン酸系ポリマーが好ましく、これらのカルボン酸系ポリマーの中でも洗浄力の点からアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩（対イオン：ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等）が特に優れている。これらのカルボン酸系ポリマーの分子量は１０００〜８０００が好ましく、２０００以上であって且つカルボキシル基を１０個以上有するものがさらに好ましい。有機系のポリマーの量としては、ベース顆粒群中０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００１４】
又、粒子強度向上の観点からは有機系のポリマーと非晶質の珪酸塩等の無機系のポリマーを併用することが好ましく、特に２号珪酸ナトリウムが好ましい。スラリー中へ前記硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤を配合しても、ベース顆粒群の粒子強度を高く維持することが容易にできる観点から、有機系ポリマーと無機系ポリマーと併用することが好ましい。これらの無機系のポリマーの量としては、溶解性の観点から、ベース顆粒群中１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、８重量％以下が更に好ましく、また、粒子強度向上の点からは、ベース顆粒群中２重量％以上が好ましく５重量％以上が更に好ましい。
【００１５】
水溶性塩類は、炭酸根、炭酸水素根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、塩酸根又はリン酸根等を有するアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の分子量が２０００未満の低分子量の水溶性有機塩類がある。中でも結晶化促進の点から炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の水和性の無機塩類が好ましい。水溶性無機塩の量としては、イオン強度の観点からベース顆粒群中５〜８０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がより好ましく、２０〜６０重量％が更に好ましい。
【００１６】
（ａ）成分である硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤は、炭素数１０〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキル硫酸塩（エチレンオキサイド平均付加モル数０．１〜３）が好ましく、特にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン塩が好ましい。中でも、炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、少量でベース顆粒群の被膜に欠損を生じた或いは表面が粗れた乾式中和に好適なベース顆粒群が得られる点から好ましい。
【００１７】
また、工程（Ｉ）におけるスラリーが（ａ）成分を０．０００５〜１重量％含有することは、本発明の一つの大きな特徴であるが、（ａ）成分の配合量が１重量％より多い場合は得られるベース顆粒群の表面に（ａ）成分である陰イオン界面活性剤の被膜が形成される傾向がある。また、（ａ）成分を配合しない場合は、被膜形成阻止剤等を配合しなければ得られるベース顆粒群の表面に水溶性ポリマーと水溶性無機塩からなる被膜が形成される傾向がある。
したがって、（ａ）成分の被膜形成を抑制する観点から、スラリー（固形分に対して）中の（ａ）成分の含有量は、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下である。また、表面被膜に欠損を生じる或いは表面が粗れた状態にする効果を発現させる観点から、０．０００５重量％以上、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００２重量％以上、更に好ましくは０．００３重量％以上である。即ち、前記含有量は、ベース顆粒群中において０．０００５〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％、より好ましく、０．００２〜０．２重量％、更に好ましくは０．００３〜０．１重量％である。
【００１８】
また、該ベース顆粒群は、粒子強度及び洗浄性能の観点から、水不溶性無機物を更に含有することが好ましい。
【００１９】
水不溶性無機物は、アルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイトに代表される粘土化合物等がある。中でもゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩は洗剤組成物中で金属イオン封鎖剤として作用することから好ましい。
【００２０】
但し、ゼオライト使用に関しては陰イオン界面活性剤の酸前駆体を用いて乾式中和を伴うため、注意が必要である。ゼオライトの配合量としては、多量に配合すると乾式中和反応時に分解する可能性があり、ベース顆粒群中１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは実質的に配合しないことである。また、分解抑制の為、水酸化ナトリウム等の溶解性が高く、アルカリ強度の高い水溶性アルカリ剤と併用することで配合量を増加させることもできる。
【００２１】
ここで用いる水不溶性無機物の１次粒子の平均粒径は、走査式電子顕微鏡（ＳＥＭ）等で測定することができる。平均粒径０．１〜２０μｍ程度が好ましく、１次粒子の凝集体を用いることも可能である。水不溶性無機物の含有量は、経済性及び分散性の観点から、ベース顆粒群中、５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００２２】
また、ベース顆粒群は、該ベース顆粒群から最終の洗剤組成物を調製した場合に好適な蛍光染料、顔料、染料等の補助成分を含んでもよい。
【００２３】
洗剤粒子群中のベース顆粒群の量としては、特に限定されないが、粒子成長度を抑制し、溶解性を向上させる観点から、３０重量％以上が好ましく、４０重量％以上がより好ましく、５０重量％以上が更に好ましい。一方、配合の自由度の観点からは、８５重量％以下が好ましく、７５重量％以下がより好ましい。
【００２４】
２．ベース顆粒群の製法
前記ベース顆粒群は、以下の工程（Ｉ）及び工程（II）：
工程（Ｉ）：水溶性ポリマー、水溶性無機塩及び0.0005〜１重量％の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤［（ａ）成分］を含有し、且つ結晶性アルミノ珪酸塩が１０重量％以下のスラリーを調製する工程、
工程（II）：工程（Ｉ）で得られたスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群［（ｂ）成分］を調製する工程。
により調製される。
【００２５】
［工程（Ｉ）（スラリーの調製工程）］
工程（Ｉ）は、ベース顆粒群を調製するためのスラリーを調製する工程である。スラリーは、主として、前記水溶性ポリマー、水溶性無機塩、0.0005〜１重量％（スラリー中の固形分換算）の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤、１０重量％（スラリー中の固形分換算）以下の結晶性アルミノ珪酸塩及び水から構成されており、ポンプでの送液可能な状態に調製される。好ましくは、水分３０〜７０重量％のスラリーであり、より好ましくは３５〜６０重量％、更に好ましくは４０〜５６重量％である。また、スラリーの温度は、好ましくは３０〜８０℃であり、さらに好ましくは４０〜７０℃である。この範囲において、水溶性ポリマーや水溶性無機塩の溶解率や該スラリーの粘度の点から取り扱いが容易となり、好ましい。
【００２６】
また、前記各成分を添加、混合する順番としては、特に限定されないが、水溶性ポリマーや水溶性無機塩を添加した後、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤を添加することでスラリーの泡立ちが抑制できる点から好ましい。添加形態に関しては、粉末状、水溶液又は酸前駆体の状態でスラリー中に添加することができる。硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤を添加する場合は酸前駆体で添加し、スラリー中で中和を行うことで、予め中和物を調製する必要がなく使用に便利である。
【００２７】
［工程（II）（ベース顆粒群の調製工程）］
工程（II）は工程（Ｉ）にて得られたスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群［（ｂ）成分］を調製する工程である。
【００２８】
スラリーの微粒化装置としては圧力噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれでもよいが、得られるベース顆粒群の平均粒径が好ましくは１２０〜４００μｍであることから、圧力噴霧ノズルが特に好ましい。噴霧乾燥塔の熱効率や連続運転時の良好な安定性が得られるという観点から、噴霧乾燥塔に供給される高温ガスの温度（以下、送風温度という）としては好ましくは１５０〜３００℃で、より好ましくは１７０〜２５０℃である。また、噴霧乾燥塔より排出されるガスの温度（以下、排風温度という）は好ましくは７０〜１２５℃で、より好ましくは８０〜１１５℃である。噴霧乾燥塔としては、熱効率やベース顆粒群の粒子強度が向上することから向流塔がより好ましい。
【００２９】
３．ベース顆粒群の物性
以上のようにして得られるベース顆粒群の平均粒径は、洗剤粒子群の溶解性の観点より、１２０〜４００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜３５０μｍである。平均粒径は、例えば噴霧ノズル径、噴霧圧力及びスラリー粘度等によって調整することができる。
【００３０】
ベース顆粒群の嵩密度は、本発明の様にベース顆粒群が乾式中和に用いられる場合はベース顆粒群中の反応エリアを増加させる観点からベース顆粒群の嵩密度は低い方が好ましいが、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上のコンパクト洗剤を得る観点より、３５０ｇ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは４００〜８００ｇ／Ｌである。嵩密度は、スラリー水分、スラリー中の（ａ）成分添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。
【００３１】
ベース顆粒群の粒子強度は、乾式中和を行う際にベース顆粒群が崩壊しないという観点より、好ましくは５０〜１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、より好ましくは１００〜６００ｋｇｆ／ｃｍ2 、更に好ましくは１５０〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2 である。粒子強度は、水溶性ポリマー量、スラリー水分、スラリー中の（ａ）成分添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。
【００３２】
ベース顆粒群の水分量は、ベース顆粒群の取り扱い性の観点より、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。水分量は、送風量や送風温度等で調整することができる。
【００３３】
かかる方法で得られるベース顆粒群の表面状態は、被膜が欠損している或いは粗れていることが特徴である。本発明でいう被膜の欠損或いは粗れているとは、顆粒の内部に顆粒の外部から添加される高粘度物質またはペースト状物質（陰イオン界面活性剤の酸前駆体とその中和物の混合物）が容易に到達できる程度に被膜が物理的に部分的に破損している状態を意味する。その形態としては、程度の違いにより、被膜の部分的な剥離や亀裂、開孔等がある。これらは、何れもＳＥＭ等の電子顕微鏡を用いて５００〜２０００倍で観察して、確認することができる。
【００３４】
また、前記ベース顆粒群の内部構造は、細孔容積分布として水銀ポロシメーターを用いて確認することができる。水銀ポロシメーター（例えば、島津製作所（株）製「ポアサイザ9320」）で測定されるベース顆粒内部の細孔径あたりの細孔容積の分布（以下、細孔容積分布という）において、細孔容積がより大きければ、液状組成物の担持容量は多くなり、そして、細孔径はより小さい方が、毛管現象により一旦吸収した液状組成物を保持する能力（担持力）は高くなる。従って、細孔容積分布のモード径（得られる細孔容積分布中、最大の細孔容積を有する細孔径）が５μｍ以下であることが好ましく、４μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が更に好ましく、２μｍ以下が中でも好ましい。
また、本発明のベース顆粒群の細孔容積に関しては、細孔径０．０１〜４μｍの細孔容積分布が０．２ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．２５ｍｌ／ｇ以上がより好ましく、０．３０ｍｌ／ｇ以上が更に好ましい。細孔径及び細孔容積分布は、スラリー水分、活性剤添加量、無機塩量及び乾燥時の送風温度等で調整することができる。
【００３５】
本発明においては、前記のようにして得られたベース顆粒群を用いて、以下の工程（III)及び工程（IV）：
工程（III)：（ｂ）成分を（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部の非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体［（ｃ）成分］で乾式中和する工程、
工程（IV）：工程（III)で得られる混合物に流動助剤［（ｄ）成分］を添加して表面改質を行う工程
により洗剤粒子群が製造される。
【００３６】
４．（ｃ）成分：非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体
（ｃ）成分である非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体であって酸形態を示し、液状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。よって非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては公知の非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体であって上記の性質を有するものであれば特に限定されないが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。このような（ｃ）成分は一成分のみを用いても良く、二成分以上を組み合わせて用いても良い。中でも、経済性、保存安定性及び泡立ちの観点からは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）が好ましい。
【００３７】
（ｃ）成分の量としては、洗浄力及の観点から（ｂ）成分１００重量部に対して３０重量部以上であり、３５重量部以上が好ましく、４０重量部以上がより好ましい。一方、粒度分布のシャープさを維持し、かつ（ｃ）成分の中和物の連続相による溶解性低下を抑制する観点から、（ｂ）成分１００重量部に対して６０重量部以下であり、５５重量部以下が好ましく、５０重量部以下がより好ましい。即ち、（ｃ）成分の量としては、（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部、好ましくは３５〜５５重量部、より好ましくは４０〜５０重量部である。
【００３８】
５．（ｄ）成分：流動助剤
本発明の洗剤粒子群は、洗剤粒子の更なる流動性の向上、保存安定性の向上を目的とし、流動助剤による表面改質を行うことが好ましい。
【００３９】
流動助剤としては、通常用いられる公知のものが使用でき、トリポリリン酸ナトリウム、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩、ケイソウ土、シリカ等が好適に用いられる。中でも、キレート能を持つトリポリリン酸ナトリウム、ゼオライトが好ましい。キレート能を持つ物質により表面改質することにより、洗浄初期からキレート能が作用し、洗浄能力が向上するためである。流動特性の観点からはゼオライトがより好ましく、すすぎ性の観点からはトリポリリン酸ナトリウムがより好ましい。また、常温で粉末の界面活性剤も流動助剤として使用でき、洗濯時の起泡力といった泡挙動の最適化や洗浄能力の向上に有効である。
【００４０】
尚、流動助剤として使用する粒子は、被覆性の観点から、洗剤粒子群の平均粒子径の１／１０以下の平均粒子径を持つことが望ましい。そのため、所望の粒径まで粉砕機を用いて粉砕することも有効な手段である。該微粉体の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、または顕微鏡観察による測定等で測定される。また、添加する順番に関しては、粒径の大きいものから添加すると流動性の観点から好ましい。
【００４１】
又、流動助剤の量は、流動特性を維持する観点から、洗剤粒子群中、２〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。
【００４２】
尚、流動助剤としてゼオライトを用いる場合は、分解抑制の観点から中和反応が終了した後に表面改質することが好ましい。
【００４３】
６．（ｂ）成分以外の粉体原料
粉体原料は（ｂ）ベース顆粒群と併用することで、界面活性剤の高配合及び、混合機内の付着の低減ができ、また洗浄力の向上を図ることができる。尚、ここで言う粉体原料とは、常温で粉末の界面活性剤以外の洗浄力強化剤或いは吸油剤を意味し、具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能には乏しいが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノシリケート等を指す。
【００４４】
該粉体原料の配合量は、（ｂ）成分１００重量部に対し０〜３０重量部が好ましく、より好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは３〜１５重量部である。この範囲において、生産性並びに洗浄力のより向上した洗剤粒子群が得られる。
【００４５】
７．洗剤粒子群の製造方法
本発明の洗剤粒子群は、前記のように、工程（III)、工程（IV）により製造される。
【００４６】
７−１．工程（III)
工程（III)は、（ｂ）成分を（ｂ）成分１００重量部に対して３０〜６０重量部の（ｃ）成分を混合し、乾式中和する工程である。工程（III)においては、（ｂ）成分に対して（ｃ）成分を均一に混合することが好ましい。添加方法としては、ノズルにて噴霧し、できるだけ均一に添加することが好ましい。
【００４７】
また、工程（III)において、（ｂ）成分に該（ｂ）成分１００重量部に対して５〜６０重量部の非イオン界面活性剤をさらに添加することは、洗浄性能の向上や（ｃ）成分の中和物の粘性を抑制することで、粒子成長を抑制し非石鹸性陰イオン界面活性剤の高配合ができるという観点から好ましい。
【００４８】
非イオン界面活性剤としては、洗浄力の点から融点が３０℃以下のものが好ましく、より好ましくは２５℃以下のものである。特に炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを６〜１０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００４９】
非イオン界面活性剤の添加順序は特に限定されないが、（１）：（ｃ）成分を添加した後非イオン界面活性剤を添加する方法、（２）：非イオン界面活性剤を添加した後（ｃ）成分を添加する方法、（３）：（ｃ）成分と非イオン界面活性剤を同時に添加する方法、（４）：非イオン界面活性剤と（ｃ）成分の一部又は全部を予め混合した後、残りの（ｃ）成分を添加する方法等がある。
【００５０】
添加方法は、例えば細孔容積や細孔径といったベース顆粒群の物性、非イオン界面活性剤の種類や添加量及び耐酸性、或いは非石鹸性陰イオン界面活性剤の種類や添加量によって適宜選択すればよいが、（２）、（３）、（４）の添加方法を用いることにより、非石鹸性陰イオン界面活性剤の高配合時に、より粒子成長を抑制した洗剤粒子群を得ることができる。
【００５１】
工程（III)における（ｂ）成分と（ｃ）成分との混合条件は、（ｂ）成分が実質的に崩壊しない程度の混合条件を選択すればよい。例えば、攪拌翼を具備した混合機を用いる場合、好ましくは機内に具備された撹拌翼のフルード数が０．５〜４、更に好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．８〜１．４に調整することが望ましい。
【００５２】
さらに、攪拌翼及び解砕翼を具備する混合機を用いてもよい。かかる混合機を用いて乾式中和する場合、従来では凝集物の解砕及び混合を促進する点から該解砕翼を高速回転させることが通例であった。しかしながら本発明においては、かかる場合、（ｂ）成分の崩壊を抑制する観点から、解砕翼を実質的に回転させないことが好ましい。解砕翼を実質的に回転させないとは、該解砕翼を全く回転させないこと、又は該解砕翼の形状、大きさ等を鑑みて、（ｂ）成分を実質的に崩壊させない範囲内で、該解砕翼近傍の各種原料の滞留を防止する目的で該解砕翼を回転させることをいう。具体的にはフルード数として好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下である。
【００５３】
本工程において、（ａ）成分が実質的に崩壊していない状態とは、混合物中の（ｂ）成分の７０％以上がその形態を維持している状態をいう。その確認方法として、例えば有機溶媒を用いて得られた混合物から可溶分を抽出して得られた後の粒子をＳＥＭ観察する方法が挙げられる。（ｂ）成分が実質的に崩壊していない場合、洗剤粒子群の溶解性、流動性の向上という利点がある。
【００５４】
本発明で定義するフルード数は、下式にて算出する。
フルード数（Ｆｒ）＝Ｖ2 ／（Ｒ×ｇ）
ここで、Ｖ：攪拌翼・解砕翼の先端の周速[ ｍ／ｓ] 
Ｒ：攪拌翼・解砕翼の回転半径[ ｍ] 
ｇ：重力加速度[ ｍ／ｓ2 ] 
【００５５】
乾式中和時の混合物の温度は、（ｃ）成分が中和されることによる増粘を抑制する為、温度が高い方が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。また、（ｃ）成分や非イオン界面活性剤の熱安定性の点から、１００℃以下が好ましく、９５℃以下が更に好ましい。混合物の温度を高くすることで、（ｃ）成分の中和物の粘度が抑制され、中和物をより容易に（ｂ）成分に浸透させることができる。中和時の温度の調整はジャケット等により行うことができ、ジャケットを備えた構造が好ましい。また、投入原料の温度調整により行うこともできる。
【００５６】
中和時間は（ｃ）成分添加終了後2 分〜１０分程度が好ましく、３分〜８分程度が更に好ましい。
【００５７】
好ましい混合装置として具体的には、以下のものが挙げられる。回分式で行う場合は、（イ）〜（ハ）のものが好ましい。（イ）ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等、（ロ）リボンミキサー（日和機械工業（株）製）等、（ハ）ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。上記の混合機の中でさらに好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサー等がある。また、上記の混合機の連続型の装置を用いてベース顆粒群と界面活性剤を混合させてもよい。また、上記以外の混合機の連続型の装置としては、フレキソミックス型（（株）パウレック製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００５８】
７−２．工程（IV）
工程（IV）は工程（III)で得られる混合物に流動助剤［（ｄ）成分］を添加して表面改質を行う工程であり、工程（IV）を行うことにより、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性を向上させることができる。
【００５９】
工程（IV）の混合条件としては、好ましくは混合機内に具備された撹拌翼のフルード数が好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、解砕翼が具備されている場合は該解砕翼のフルード数が好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上である。周速がこの範囲であれば、流動性の優れた単核性洗剤粒子が得られる。
【００６０】
上記条件で流動助剤［（ｄ）成分］を工程(III) で得られた混合物と混合させることで、流動助剤がベース顆粒の表面を被覆し、流動性に優れた単核性洗剤粒子が得られるが、添加する順番に関して、粒径の大きいものから添加すると流動性の向上の観点から好ましい。また、混合物が中和物の粘着力により弱い凝集を起こしている場合は、流動助剤は混合初期において連続層を断ち切る粉砕助剤としての機能を有する。
【００６１】
好ましい混合装置としては、工程（III)で例示した混合装置が好ましい。更に混合装置内にチョッパーのような解砕翼を備えている混合装置が好ましく、そのような装置としてレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）等がある。
【００６２】
混合時間は、０．５〜３分程度が好ましい。また、混合物の温度は中和物の粘度を抑制する点から４０℃以上が好ましく５０℃以上がより好ましい。また、（ｃ）成分及び非イオン界面活性剤の熱安定性の点から１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
【００６３】
８．洗剤粒子群の物性
前記製法により得られる洗剤粒子群は、粒子成長度が１．６以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌのものである。
中でも、本発明による洗剤粒子群の好ましい物性は、以下の通りである。平均粒径は、好ましくは１５０〜６５０μｍ、更に好ましくは１８０〜４００μｍである。嵩密度は、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜９００ｇ／Ｌ、更に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。耐ケーキング性は、好ましくは篩通過率が９０％以上、より好ましくは９５％以上である。流動性は好ましくは８秒以下更に好ましくは７秒以下である。
【００６４】
また、洗剤粒子群は、洗剤粒子の溶解性を高め、洗浄成分の機能を早期に発現させる観点から、単核性の洗剤粒子群であることが好ましい。「単核性の洗剤粒子群」とは、単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群を意味する。「単核性洗剤粒子」とは、ベース顆粒群に界面活性剤組成物が担持されてなる洗剤粒子であって、１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤粒子をいう。
【００６５】
単核性を表現する因子として、次式で定義される粒子成長度を用いることができ、好ましい粒子成長度は０．９５〜１．４、より好ましくは１．０〜１．３５、更に好ましくは１．０５〜１．３である。
粒子成長度＝（最終の洗剤粒子群の平均粒径）／（ベース顆粒群の平均粒径）
最終の洗剤粒子群とは、前記工程（Ｉ）〜（IV）を経て得られる洗剤粒子群のことをいう。
【００６６】
洗剤粒子群の単核性の確認方法について例示すると、単核性は下記（ａ）法、（ｂ）法、（ｃ）法のうち少なくとも一つの方法により確認することができる。（ａ）法：洗剤粒子群の平均粒径付近から任意にサンプリングした洗剤粒子を切断し、洗剤粒子内における担持用顆粒の有無及びその個数を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することによって洗剤粒子の単核性を確認する方法。（ｂ）法：洗剤粒子内の担持用顆粒中の水溶性ポリマーを溶解しない有機溶媒（例えば、担持用顆粒中に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸塩、界面活性剤として陰イオン性界面活性剤（ＬＡＳ）や非イオン性界面活性剤が存在する場合、エタノールを好適に用いることができる）により、洗剤粒子中の有機溶媒可溶分を抽出し、その後の有機溶媒不溶分をＳＥＭ観察によって観察する方法。即ち、１個の洗剤粒子を上記有機溶媒で処理して得た有機溶媒不溶分に１個の担持用顆粒が存在する場合、単核性の洗剤粒子であることがわかる。（ｃ）法：樹脂で包理した洗剤粒子の切断面の２次元の元素分布をエネルギー分散形Ｘ線分光器（ＥＤＳ）や電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）等で検出することによって洗剤粒子の単核性を確認する方法。
【００６７】
本発明の製法により得られる洗剤粒子群は高速溶解性を実現することができる場合が好ましい。高速溶解とは、以下の方法で算出される洗剤粒子群の溶解率が９０％以上である性質をいう。
【００６８】
２５℃に調整した７１．２ｍｇＣａＣＯ3 ／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、２５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒ／ｍｉｎ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤粒子を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤粒子分散液を重量既知のＪＩＳ  Ｚ  ８８０１（ＡＳＴＭ  Ｎｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤粒子の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、篩上に残留した洗剤粒子群の乾燥重量を求める。そして、次式によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。尚、重量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
Ｓ  ：  洗剤粒子群の投入重量（ｇ）
Ｔ  ：  篩上に残留した洗剤粒子群の乾燥重量（ｇ）
【００６９】
１０．ベース顆粒群及び洗剤粒子群の物性の測定方法
ベース顆粒群及び洗剤粒子群の物性値は以下の方法で測定できる。
【００７０】
１）平均粒径：ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１規定の標準篩を用いて５分間振動させた後、各篩目のサイズによる重量分布から測定できる。
【００７１】
２）嵩密度：ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２規定の方法により測定できる。
【００７２】
３）粒子強度：内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に、試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学器械（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填カサ密度測定器、タッピング条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行い、その時の試料高さ（初期試料高さ）を測定する。その後、加圧試験機にて容器内に保持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線の測定を行い、変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、加圧面積で除した値を粒子強度とする。
【００７３】
４）水分量：ベース顆粒群の水分測定は赤外線水分計法により行う。即ち、試料３ｇを重量既知の試料皿にはかり採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行う。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量をはかる。前記操作により得られた乾燥前後の容器と試料の重量の差分を試料のはかり採り量で除し１００を掛けることにより試料中の水分量を計算する。
【００７４】
５）耐ケーキング性：ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１に規定される２種型ろ紙（例えば、東洋濾紙（株）製「定性Ｎｏ．２濾紙」）を用いた縦×横×高さ＝１０ｃｍ×６ｃｍ×４ｃｍの上面が開口した容器を作る。この箱に試料１００ｇを入れ、その上にアクリル樹脂板と鉛板（又は鉄板）の合計重量１５ｇ＋２５０ｇをのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温恒湿器中に放置し、７日後にケーキング状態について判定を行う。判定は、以下のようにして通過率を求めることによって行う。通過率が高いほど、耐ケーキング性が高く、洗剤粒子群として好ましい物性である。
＜篩通過率＞
試験後の試料を篩（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末重量を計り、試験後の試料に対する通過率（％）を求める。
【００７５】
６）流動性
流動時間は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間とする。
【００７６】
７）ピーク細孔径（モード径）
本発明に用いられるベース顆粒群の細孔容積分布は、水銀ポロシメータ（島津製作所（株）製「ポアサイザ9320」）を用いて測定することができる。
【００７７】
８）細孔容積分布
ベース顆粒群の細孔容積の測定は、島津製作所（株）製、「SHIMADZU製ポアサイザ9320」を用い、その取扱説明書に基づいて以下のように行う。即ち、ベース顆粒群をセルに入れ、圧入する水銀を低圧部（０〜１４．２psia）と高圧部（１４．２〜３００００psia）に分け測定する。前後２個ずつのデータの移動平均をとって測定データの平滑化を行い、０．０１〜４μｍの範囲におけるモード径及び０．０１〜４μｍの細孔容積分布を求める。
【００７８】
洗剤粒子群のRosin-Rammler 数（ｎ）は、値が大きい程、粒度分布がシャープであることを示すが、ｎとしては２．０以上が好ましく、２．５以上がより好ましく、３．０以上が更に好ましい。
【００７９】
Rosin-Rammler 数（ｎ）の算出には以下の式を用いる。
ｌｏｇ（ｌｏｇ（１００／Ｒ（Ｄｐ）））＝ｎ  ｌｏｇ（Ｄｐ／Ｄｅ）
Ｒ（Ｄｐ）  ：粒径Ｄｐμｍ以上の粉体の累積率［％］
Ｄｐ  ：粒子径［μｍ］
Ｄｅ  ：平均粒子径［μｍ］
ｎ  ：Rosin-Rammler 数［−］
【００８０】
洗剤粒子群の収率は、平均粒径を測定した際に１０００μｍの篩目を通過した試料の重量分率から求められる。かかる収率は９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましく９５％以上が更に好ましい。
【００８１】
かかる物性を有する本発明の洗剤粒子群は、衣料用洗剤、自動食器洗浄機用洗剤等の洗剤組成物に好適に使用することができる。
【００８２】
９．洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、前記洗剤粒子群以外に別途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、粉末活性剤等）を含有する。この場合において、洗剤組成物は、前記洗剤粒子群を洗剤組成物中に５０重量％以上含有することが好ましく、６０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。これにより、保存安定性、溶解性に優れ、粒度分布のシャープな洗剤組成物を提供することができる。
【実施例】
【００８３】
実施例１
攪拌翼を有した混合槽に脱イオン水を加え、水温が６０℃に達した後に硫酸ナトリウム（「中性無水芒硝」、四国化成（株）製）、４０重量％の２号珪酸ソーダ水溶液（富士化学（株）製）、トリポリ燐酸ソーダ（下関三井化学（株）製）の順で添加して１０分間攪拌した。更に炭酸ナトリウム（「デンス灰」、セントラル硝子（株）製）を添加して５分間攪拌した。次いで、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液（重量平均分子量１００００、花王（株）製）を添加し、１０分間攪拌した。その後、５０重量％のLAS −Na水溶液（「ネオペレックスＦＳ」、花王（株）製の中和物の水溶液）を添加して１０分間攪拌した後、ラインミルにて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５９℃であった。このスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群を得た。このベース顆粒群の組成及び物性を表１に示す。
得られたベース顆粒群の表面をＳＥＭにて観察したところ、図１に示すように、該顆粒表面に欠損が認められた（図１）。
【００８４】
次に、得られたベース顆粒群４７重量部、炭酸ナトリウム（「デンス灰」、セントラル硝子（株）製）１０重量部、重炭酸ナトリウム（東ソー（株）製）３重量部をレディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に投入し、主軸８０ｒ／ｍｉｎ（フルード数１．１）、チョッパー停止で１分間攪拌を行なった。続いて、ＬＡＳ前駆体２０重量部（「ネオペレックスＦＳ」、花王（株）製）を２分間で投入し、回転数８０ｒ／ｍｉｎ（フルード数１．１）、チョッパー停止にて６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
続いて、ポリエチレングリコール（「Ｋ−ＰＥＧ６０００」、重量平均分子量８５００、花王（株) 製）1 ．０重量部を２０秒間で添加し、回転数８０ｒ／ｍｉｎ（フルード数１．１）、チョッパー停止にて２分間攪拌混合した。
続いて上記混合物と結晶性アルミノ珪酸塩（ＰＱ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ｔｈａｉｌａｎｄ）社製、商品名「ＶＡＬＦＯＲ１００」）１４重量部と粉砕機にて１２μｍに粉砕したトリポリ燐酸ソーダ５重量部を投入し、主軸１８０ｒ／ｍｉｎ（フルード数５．４）とチョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）にて１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、流動性に優れ、粒子成長の小さい、ケーキング性の低い粒子群であった。
【００８５】
実施例２
表１に示す組成となるようにベース顆粒群用のスラリーを調製し、実施例１と同様にしてベース顆粒群を調製した。得られたベース顆粒群の物性を表１に示す。
得られた顆粒群の表面をSEM にて観察したところ、該顆粒表面に欠損が認められた。
【００８６】
次に、得られたベース顆粒群４７重量部、炭酸ナトリウム（「デンス灰」、セントラル硝子（株）製）５重量部、重炭酸ナトリウム（東ソー（株）製）３重量部をリボンミキサー（不二パウダル（株）製、容量９０Ｌ、ジャケット付き）に投入し、回転数６０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８）で１分間攪拌を行なった。続いて、下記液状界面活性剤組成物を１分間で投入し、回転数６０ｒ／ｍｉｎにて１分間攪拌を行なった後に、ＬＡＳ前駆体２０重量部（「ネオペレックスＦＳ」、花王（株）製）を２分間で投入し、回転数６０ｒ／ｍｉｎにて６分間攪拌混合して乾式中和反応を行った。
続いて上記混合物と結晶性アルミノ珪酸塩（ＰＱ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ｔｈａｉｌａｎｄ）社製、商品名「ＶＡＬＦＯＲ１００」）１４重量部と粉砕機にて１２μｍに粉砕したトリポリ燐酸ソーダ５重量部を投入し、主軸１８０ｒ／ｍｉｎ（フルード数５．４）とチョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）にて３０秒間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、流動性に優れ、ケーキング性の低い、実施例１の洗剤粒子群よりも粒子成長の小さい粒子群であった。
【００８７】
なお、液状界面活性剤組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（「エマルゲン１０８ＫＭ」、ＥＯ８．５、花王（株）製）５重量部、ポリエチレングリコール（「Ｋ−ＰＥＧ６０００」、重量平均分子量８５００、花王（株) 製）１重量部を６０℃の条件下で混合して作製した。
【００８８】
実施例３
表１に示す組成となるようにベース顆粒群用のスラリーを調製し、ＬＡＳ−Ｎａ水溶液の替りにＡＳ−Ｎａ（「エマール１０パウダー」花王（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にしてベース顆粒群を調製した。得られたベース顆粒群の物性を表１に示す。
得られた顆粒群の表面をＳＥＭにて観察したところ、該顆粒表面に欠損が認められた。
【００８９】
次いで、得られたベース顆粒群を用いる以外は実施例２と同様にして洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、流動性に優れ、粒子成長の小さい、ケーキング性の低い粒子群であった。
【００９０】
実施例４
表１に示す組成となるようにベース顆粒群用のスラリーを調製し、ＬＡＳ−Ｎａ水溶液の替りに３０重量％のＥＳ−Ｎａ（「エマール２２７−ｐＨ１１」、花王（株）製）水溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてベース顆粒群を調製した。得られたベース顆粒群の物性を表１に示す。
得られた顆粒群の表面をＳＥＭにて観察したところ、該顆粒表面に欠損が認められた。
【００９１】
次いで、得られたベース顆粒群を用いる以外は実施例２と同様にして洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、流動性に優れ、粒子成長の小さい、ケーキング性の低い粒子群であった。
【００９２】
比較例１
表１に示す組成となるようにベース顆粒群用のスラリーを調製し、ＬＡＳ−Ｎａを配合しない以外は実施例１と同様にしてベース顆粒群を調製した。得られたベース顆粒群の物性を表１に示す。
得られたベース顆粒群の表面をＳＥＭにて観察したところ、図２に示すように、該顆粒表面に欠損が認められなかった。
【００９３】
次いで、得られたベース顆粒群を用いる以外は実施例１と同様にして洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、粒子成長度が大きい粒子群であった。
【００９４】
比較例２
表１に示す組成となるようにベース顆粒群用のスラリーを調製し、ＬＡＳ−Ｎａ水溶液の替りにパルミチン酸ナトリウム（「ルナックＰ−９５」、花王（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にしてベース顆粒群を調製した。得られたベース顆粒群の物性を表１に示す。
得られた顆粒群の表面をＳＥＭにて観察したところ、該顆粒表面に欠損が認められなかった。
【００９５】
次いで、得られたベース顆粒群を用いる以外は実施例２と同様にして洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
得られた洗剤粒子群は、粒子成長度が大きい粒子群であった。
【００９６】
【表１】
2005194316.tif 000002
【００９７】
【表２】
2005194316.tif 000003
【００９８】
表１、２の結果より、実施例１〜４で得られたベース顆粒群を用いて得られる洗剤粒子群は、比較例１〜２で得られたものに比べて、いずれも粒度分布がシャープなものであり、造粒収率が高く、粒子成長度が小さい流動性に優れたものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の製法により得られる洗剤粒子群は、衣料用粉末洗剤、自動食器用洗剤等に好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】図１は、実施例１で得られたベース顆粒群表面のＳＥＭ像を示す。
【図２】図２は、比較例１で得られたベース顆粒群表面のＳＥＭ像を示す。
【図１】
2005194316.tif 000004
【図２】
2005194316.tif 000005