(57)【要約】【課題】  ビリルビン等により形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみ、油脂，タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れた粉末状洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】  （Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、（Ｂ）非イオン界面活性剤、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を含み、高級脂肪酸塩の４０質量％以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする粉末状洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、（Ｂ）非イオン界面活性剤、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を含み、
前記高級脂肪酸塩の４０質量％以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする粉末状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末状洗浄剤組成物に関し、例えば、ベビー用衣類等の洗浄に好適に用いることができる粉末状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
新生児や乳幼児が着用する、オシメ，パンツなどのベビー用衣類には、尿や便といった排泄物の汚れが多量に付き、ヘモグロビン分解産物であるビリルビンなどの黄色成分を含む極めて頑固なしみを形成する。
このようなベビー用衣類特有の汚れは、皮脂汚垢や泥汚れなどを対象とした通常の洗剤では落とすことが困難であることから、特別にかかる汚れを対象としたベビー用衣類用の粉末または粒状洗剤が開発されてきた。
【０００３】
従来、汎用されているビリルビン等の洗浄性に優れた洗浄用基材としては、脂肪酸石鹸が挙げられる。
しかし、脂肪酸石鹸は、水に対する溶解性が低いだけでなく、水道水中に含まれるカルシウム，マグネシウムなどの多価金属と不溶物塩（石鹸スカム）を形成することが知られている。この不溶物塩（石鹸スカム）の形成により、洗浄に寄与する有効成分が損なわれるため、充分な洗浄効果を発揮させるためには石鹸を多量に使用する必要が生じ、経済的に不利であるのみならず、上記不溶物塩が被洗浄物へ付着するという問題もあった。
【０００４】
そこで、これらの問題を解決するため、脂肪酸塩を全く使用しない、アミノポリカルボン酸塩と非イオン界面活性剤とを主成分とする粉末状洗浄剤（特許文献１：特開平９-３０２３９０号公報参照）や、脂肪酸石鹸系界面活性剤とイオン系界面活性剤とを組み合わせることで脂肪酸石鹸の溶解性およびハンドリング性等を向上させた粒状洗浄剤（特許文献２：特開平０６−１３６３９８号公報、特許文献３：特開平１１−８０７９８号公報参照）等が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平９-３０２３９０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平６−１３６３９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平１１−８０７９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の粉末洗浄剤では、非イオン界面活性剤のしみ出しを防止して粉体安定性を維持するために、水に不溶な珪酸塩等の無機物を多量に使用する必要があることから、この無機物の被洗濯物への付着、あるいは洗濯機内部への蓄積などが懸念されている。加えて包装容器に特殊な加工を施す必要もあり、経済的にも課題が残されている。一方、特許文献２、３記載の洗浄剤は、ベビー用衣類特有の汚れに対する洗浄力や使用時の溶解性が未だ不充分であるし、洗浄剤自体の固化性についても不明である。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、ビリルビン等により形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみ、油脂，タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れた粉末状洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の高級脂肪酸塩と無機塩との複合物と、有機キレート剤、非イオン界面活性剤およびアルカリ剤とを組み合わせてなる粉末状洗浄剤組成物が、尿または便のビリルビンにより形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみ、油脂，タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れていることを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、（Ｂ）非イオン界面活性剤、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を含み、高級脂肪酸塩の４０質量％以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする粉末状洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ビリルビン等により形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみと、油脂，タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れた粉末状洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る粉末状洗浄剤組成物は、（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、（Ｂ）非イオン界面活性剤、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を含み、高級脂肪酸塩の４０質量％以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする。
本発明において、（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物とは、高級脂肪酸塩と無機塩とを混合し、複合一体化させてなるものを意味する。この複合物の製造法としては、特に限定されるものではないが、例えば、予め調製した高級脂肪酸塩のスラリーに、無機塩を混合し、スプレー乾燥して複合物を製造する方法や、高級脂肪酸塩と無機塩とを混合した後、スラリー化し、これを乾燥後、破砕して複合物を製造する方法などを採用することができる。
【００１２】
この場合、高級脂肪酸塩に対する無機塩の混合比率は、特に限定されるものではないが、質量比で１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。無機塩の混合比率が、１０質量％未満であると、洗浄剤組成物の溶解性や非固化性が低下する虞があり、一方５０質量％を超えても、それ以上効果の向上が得られないだけでなく、コスト面においても不利となる虞がある。
【００１３】
（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に１〜２０質量％配合することが好ましく、５〜１５質量％配合することがより好ましい。この複合物の配合量が１質量％未満であると、目的とする洗浄力が不足する場合があり、２０質量％を超えると、溶解性が低下するのみならず、石鹸スカムの発生が多くなり、これが被洗浄物へ付着する場合がある。
なお、本発明の（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物を用いることで、これを含む洗浄剤組成物の溶解性が向上する理由は定かでないが、水中に粉末状洗浄剤組成物が添加された際、高級脂肪酸塩同士または高級脂肪酸塩と非イオン界面活性剤等のその他の成分との融着による凝集を防ぐとともに、局部的に強アルカリとなるために、高級脂肪酸塩のイオン化が促進され、水中への溶解性が高まることに起因するものであると推定している。
【００１４】
上記高級脂肪酸塩としては、高級脂肪酸塩中に不飽和脂肪酸塩を４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含むものであれば、その炭素数の分布に限定はなく、例えば、炭素数１０〜２２の直鎖状または分岐鎖を有する脂肪酸を好適に用いることができる。この場合、不飽和脂肪酸塩の含有量が４０質量％未満では、洗浄剤組成物の溶解性が低下する可能性が高い。
【００１５】
高級脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸塩としては、特に限定されるものではなく、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ベヘン酸ナトリウムなどが挙げられる。
一方、不飽和脂肪酸塩としても、特に限定されるものではなく、例えば、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの飽和脂肪酸塩および不飽和脂肪酸塩は、それぞれ１種単独でまたは２種以上の混合物として使用することができる。
なお、不飽和結合を有する脂肪酸を含む天然系由来の脂肪酸塩を使用すれば、配合工程も効率化でき、例えば、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、大豆油脂肪酸などを使用して目的とした洗浄剤組成物を得てもよい。
【００１６】
無機塩としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる公知の無機塩から適宜選択して使用することができ、例えば、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩などのビルダーを好適に用いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、水溶性無機塩である炭酸ナトリウムを主成分とした無機塩を用いることが好ましい。ここで、主成分とは、無機塩中において５０質量％以上を占める成分を意味する。
【００１７】
（Ｂ）非イオン界面活性剤としては、公知の種々の非イオン界面活性剤から適宜選択して使用することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、アルキルアミンエチレンオキシド付加体などが挙げられる。中でも、洗浄剤組成物の溶解性および洗浄力向上
という点から、炭素原子数が８〜２２個、特に８〜１８個の直鎖または分岐鎖を疎水基として有するとともに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの平均付加モル数が５〜２０、特に６〜１５の非イオン界面活性剤を好適に用いることができる。
【００１８】
（Ｂ）非イオン界面活性剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に１〜１５質量％配合することが好ましく、３〜１０質量％配合することがより好ましい。非イオン界面活性剤の配合量が１質量％未満では、洗浄剤組成物の洗浄力が低下する場合があり、一方、１５質量％を超えると、粉体安定性が損なわれる結果、洗浄剤組成物が固化し易くなったり、非イオン界面活性剤が洗浄剤組成物収納用のカートン内へしみ出したりするなどの問題が生じる虞がある。
【００１９】
（Ｃ）有機キレート剤としては、特に限定されるものではなく、公知の種々の有機キレート剤から適宜選択して用いることができ、例えば、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）五ナトリウム、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）三ナトリウムなどが挙げられ、これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、便汚れに対する洗浄力を高めるという点から、特にエチレンジアミン四酢酸塩が好ましく、さらに好ましくは、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）四ナトリウムである。なお、これらのキレート剤は、水和物の形態で使用することもできる。
【００２０】
（Ｃ）有機キレート剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に１０〜６０質量％配合することが好ましく、１５〜５０質量％配合することがより好ましい。有機キレート剤の配合量が１０質量％未満では、これを添加した洗浄剤組成物の洗浄力が不充分となる場合があり、一方、６０質量％を超えても、配合量に見合った洗浄力向上効果が得られるものでもなく、経済的に不利になる。
【００２１】
（Ｄ）アルカリ剤としては、特に限定されるものではなく、アルカリ性を示し、洗浄剤に一般的に用いられる種々の化合物を使用することができ、例えば、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等を使用することができるが、溶解性に優れているという点から、特に炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。炭酸ナトリウムとしては、軽灰、粒灰を用いることができ、それぞれを１／９〜９／１の範囲で併用することが好ましい。
（Ｄ）アルカリ剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に２０〜８０質量％配合することが好ましく、３０〜７０質量％配合することがより好ましい。アルカリ剤の配合量が２０質量％未満では、これを添加した洗浄剤組成物の洗浄力が不充分となる虞があるのみならず、粉体安定性が低下する可能性が高い。一方、８０質量％を超えると、界面活性剤の含有量が減るため、結果として洗浄剤組成物の使用量を増やさなければならず、コスト的に不利となる場合がある。
【００２２】
なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物には、粒状または粉末状洗浄剤で一般的に使用される添加剤を任意成分として配合することもできる。例えば、硫酸ナトリウムなどの無機物、酵素、酵素安定化剤、防腐剤、抗菌剤、蛍光剤、色素、香料などを配合することができる。
これらの配合量は、粉末状洗浄剤組成物の性能を低下させない量であれば任意であり、例えば、洗浄剤組成物に対して０．０１〜５０質量％配合することができる。
【００２３】
以上で説明した本発明の粉末状洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分および必要に応じて任意成分を均一に混合可能な種々の方法で製造することができ、各成分の混合方法や配合順序などは、特に限定されないが、特に、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ炭酸塩を含んだ中間混合物に、（Ｂ）非イオン界面活性剤を噴霧・含浸し、混合した後に、（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物を配合して製造すると、得られた洗浄剤組成物の粉体安定性をより優れたものとすることができる。なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物のＢ・Ｄは、０．４〜０．９ｇ／ｍｌ程度である。
【００２４】
また、本発明の粉末状洗浄剤組成物を使用する場合における、洗浄液中の洗浄剤成分濃度は、洗浄効果を発揮し得る濃度であればよいが、洗濯機で洗浄する場合、特に、０．０１〜１質量％となるようにするのが好ましく、また、つけおきで洗浄する場合、特に、０．０５〜３質量％となるようにするのが好ましい。なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物は、０．０５〜０．１質量％程度の低濃度でも高洗浄力を発揮するものである。
【実施例】
【００２５】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００２６】
［製造例１］
高級脂肪酸ナトリウム（脂肪酸の炭素数：飽和Ｃ８〜Ｃ１４：１０質量％、飽和Ｃ１６〜Ｃ２２：２５質量％、不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２：６５質量％）を７０質量％含有した水スラリーに、無機塩（炭酸ナトリウム９０質量％、珪酸ナトリウム１０質量％）を高級脂肪酸ナトリウム／無機塩の質量比が固形分概算で７０／３０となるように加え、充分に加熱混合した後、スプレー噴霧乾燥により、高級脂肪酸ナトリウムと無機塩との複合物（Ａ−１）を得た。
【００２７】
［比較製造例１］
無機塩を配合しない以外は、製造例１と同様にして高級脂肪酸ナトリウムのスプレー乾燥品（Ａ−２）を得た。
【００２８】
［比較製造例２］
アルキル分布が、飽和Ｃ８〜Ｃ１４：３０質量％、飽和Ｃ１６〜Ｃ２２：６０質量％、不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２：１０質量％の高級脂肪酸ナトリウムを用いた以外は、製造例１と同様にして高級脂肪酸ナトリウムと無機塩との複合物（Ａ−３）を得た。
【００２９】
［実施例１〜５および比較例１〜６］
容積７Ｌのリボンミキサーに、表１に示される（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を最終仕上がり量が３ｋｇとなるように所定量仕込んだ後、予備攪拌を約３分間行った。次いで、この混合物中に、表１に示される（Ｂ）非イオン界面活性剤（なお、非イオン界面活性剤が常温で固体の場合は５０℃に加温して溶解させて使用した）を約１０〜２０分間かけてスプレー噴霧した。（Ｂ）非イオン界面活性剤の噴霧添加終了後、酵素（プロテアーゼ）を添加し、さらに約５分間攪拌して均一な粉末状洗浄剤組成物を得た。
【００３０】
［実施例６，７］
容積７Ｌのリボンミキサーに、表１に示される（Ｃ）有機キレート剤および（Ｄ）アルカリ剤を最終仕上がり量が３ｋｇとなるように所定量仕込んだ後、予備攪拌を約３分間行った。次いで、この混合物中に、表１に示される（Ｂ）非イオン界面活性剤（なお、非イオン界面活性剤が常温で固体の場合は５０℃に加温して溶解させて使用した）を約１０〜２０分間かけてスプレー噴霧した。（Ｂ）非イオン界面活性剤の添加終了後、（Ａ）高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、および酵素（プロテアーゼ）を添加し、さらに約５分間攪拌して均一な粉末状洗浄剤組成物を得た。
【００３１】
【表１】
2005075969.tif 000002
【００３２】
上記各実施例および比較例で得られた粉末状洗浄剤組成物について、粉の安定性試験（固化性、しみ出し性、溶解性、布付着性）および洗浄力試験を行い、その性能を評価した。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
2005075969.tif 000003
【００３４】
表２において、各項目は以下の手法により測定、評価した。なお、Ｂ・Ｄは、ＪＩＳ−Ｋ３３６２に準拠した方法により測定した値である。
［１］固化性
コートボール紙とクラフト紙との間にポリエチレンを４２０ｇ／ｍ2の量で挟んだ材質のカートン（１５０ｍｍ×９０ｍｍ×１９０ｍｍ）に１ｋｇの粉末状洗浄剤組成物を入れて密封し、２５℃・６５％ＲＨ×８時間、４５℃・８５％ＲＨ×１６時間のリサイクル条件で３０日間保存した後、固化性を下記基準に基づいて官能評価した。
◎：表面が完全に流動し、固化が全く認められない
○：表面近傍に若干の固まりが認められる
△：全体的に硬くしまっているが、スプーンでほぐすことができる
×：全体が固まり、スプーンではほぐせない、または強い力を加えないとほぐせない
【００３５】
［２］しみ出し性
上記リサイクル保存後の粉末状洗浄剤組成物をカートン内から完全に排出した後、洗浄剤組成物と接触したカートン内側表面およびこれに対応する外側表面の状態を目視で観察し、下記基準により評価した。
◎：全くしみは認められない
○：若干の湿り気が認められる
△：湿り気が認められるが、カートンの外部には到達していない
×：カートン外部までしみ出しが認められる
【００３６】
［３］溶解性
２０℃に調整した３°硬水１Ｌをスターラー（攪拌子：６ｍｍ×５０ｍｍ）を用い、１５０回転で攪拌しながら、１ｇの粉末状洗浄剤組成物を入れ、完全に溶解するまでの時間を測定し、下記の基準により評価した。
◎：３０秒以下
○：３０〜６０秒
△：６０〜９０秒
×：９０秒以上
【００３７】
［４］布付着性
まず洗濯機の中に、２０℃に調整した３°硬水３０Ｌを入れ、続いて黒い綿性のトレーナー３枚をその中に浸した。次に９０ｇの粉末状洗浄剤組成物を加えて５分間攪拌洗濯した後、排水した。すすぎは行わず、そのままトレーナーを取り出し、付着している未溶解洗浄剤分を分取して、下記式により付着率（％）を測定し、下記基準により評価した。
付着率（％）＝（未溶解量（ｇ）×１００）／添加洗浄剤組成物量（ｇ）
◎：１％未満
○：１〜１０％
△：１０〜２０％
×：２０％以上
【００３８】
［５］洗浄力試験
［５−１］モデル汚垢布の作製
尿・便汚れのモデルとしてビリルビン汚垢布、食べこぼし汚れのモデルとしてホウレン草汚垢布およびミルク紅茶汚垢布を作成した。
ビリルビン汚垢布としてはおむつ布（綿、平織り）を、ホウレン草汚垢布およびミルク紅茶汚垢布としては綿ブロードを、蛍光剤を含有しない洗剤を用いて、湯（４０〜５０℃）で２回洗浄を行った後、すすぎ液の泡がなくなるまで十分すすぎを行い、ブランクのおむつ布、綿ブロードを得た。これらを用い、下記手法により各種汚垢布を作製した。
【００３９】
（１）５ｃｍ×５ｃｍに裁断した上記おむつ布に０．０２５質量％のビリルビン／クロロホルム溶液０．２ｍＬを滴下し、ビリルビン汚垢布とした。
（２）ホウレン草を電子レンジで加熱し、ミキサーで破砕してからろ過し、そのろ液に上記綿ブロードを浸漬した後、つり下げて室温風乾を一昼夜行い、ホウレン草汚垢布とした。
（３）沸騰した水道水３Ｌに紅茶葉３０ｇを加え５分間煮出した後ガーゼでろ過し、そのろ液に粉ミルク４２０ｇを加え一時間撹拌した。この溶液に上記綿ブロードを浸漬した後、つり下げて室温風乾を一昼夜行い、ミルク紅茶汚垢布とした。
【００４０】
［５−２］洗浄力評価法
洗浄剤組成物０．１ｇを３°ＤＨ硬水１Ｌに溶かし（洗剤成分濃度０．１質量％）、洗浄液のｐＨを、ガラス電極式ｐＨメーター（Ｆ−２１、（株）堀場製作所製）により測定し確認した後、各種汚垢布を加えて２５℃で２時間浸漬した。その後流水ですすいだ。各汚垢布は洗浄前と洗浄後の布の反射率を、色差計（ＣＲ−３００、ミノルタ（株）製）により測定し、その値から次式により洗浄率を算出した。
洗浄率（％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｄ）×１００
Ａ：洗浄後の反射率  Ｂ：洗浄前の反射率  Ｃ：白布の反射率
【００４１】
表２に示されるように、各実施例で得られた粉末状洗浄剤組成物は、比較例のそれに比べ、ビリルビン汚垢に対する洗浄力に優れるだけでなく、ホウレン草汚垢、ミルク紅茶汚垢に対する洗浄力にも優れていることがわかる。また、非固化性、しみ出し性、溶解性および布付着性などの粉体性状にも優れていることがわかる。