(57)【要約】【課題】  使用時にべたつかないとともに、肌や毛髪へのなじみがよく、保湿効果に優れた架橋型ポリアミノ酸の特性を生かしつつ、かつ、経時安定性にも優れた化粧料組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）架橋型ポリアミノ酸（好ましくは架橋型ポリ−γ−グルタミン酸、架橋型ポリアスパラギン酸）およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｂ）カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料組成物。好ましくは（ａ）成分を０．０１〜３０．０質量％、（ｂ）成分を０．０１〜３．０質量％含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）架橋型ポリアミノ酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｂ）カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料組成物。
【請求項２】
（ａ）成分がホモポリマーおよびその塩の中から選ばれる1種または２種以上である、請求項１記載の化粧料組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が架橋型ポリ−γ−グルタミン酸およびその塩、架橋型ポリアスパラギン酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の化粧料組成物。
【請求項４】
（ａ）成分が架橋型ポリ−γ−グルタミン酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項３記載の化粧料組成物。
【請求項５】
（ａ）成分を０．０１〜３０．０質量％、（ｂ）成分を０．０１〜３．０質量％含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【請求項６】
（ａ）成分がポリアミノ酸の水溶液を放射線架橋することにより製造されたものである、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料組成物
【請求項７】
皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、または毛髪化粧料である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は架橋型ポリアミノ酸またはその塩を含む化粧料組成物に関する。さらに詳しくは、保湿効果、経時安定性に優れる、架橋型ポリアミノ酸またはその塩を含む化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
架橋型ポリアミノ酸は、ポリアミノ酸の一部が架橋した構造を有するものであり、その基本骨格は、アミノ酸が脱水縮合したポリペプチドからなるものである。架橋型ポリアミノ酸は、水を吸収して膨潤し、いったん吸収した水は荷重をかけても放出しにくいという性質を持っている。このように架橋型ポリアミノ酸は高い保水性を有するとともに、生分解性があることでも知られている。
【０００３】
架橋型ポリアミノ酸の化粧料への応用として、例えば特開２００１−７２７６４号公報（特許文献１）では架橋型ポリアミノ酸の化粧料素材としての使用性や生分解性が示され、また特開２００３−１２４４２号公報（特許文献２）では、使用時にべたつかないとともに、肌や毛髪へのなじみがよく、保湿効果に優れた架橋型ポリアミノ酸を配合した化粧料が示されている。
【０００４】
しかしながら、架橋型ポリアミノ酸を単純に化粧料組成物中に配合したのでは、長期経時において、加水分解による組成物の粘度低下がしばしば問題となることがあった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−７２７６４号公報
【特許文献２】特開２００３−１２４４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上記のような課題に鑑み、使用時にべたつかないとともに、肌や毛髪へのなじみがよく、保湿効果に優れた架橋型ポリアミノ酸の特性を生かしつつ、かつ、経時安定性にも優れた化粧料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、架橋型ポリアミノ酸と、安定化剤として、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーとを組み合わせて化粧料組成物を調製したならば、使用時のべたつきがなく、かつ保湿効果に優れるといった架橋型ポリアミノ酸の特性を生かしつつ、かつ長期の経時安定性にも優れた化粧料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（ａ）架橋型ポリアミノ酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｂ）カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料組成物を提供する。
【０００９】
また本発明は、（ａ）成分がホモポリマーおよびその塩の中から選ばれる1種または２種以上である、上記化粧料組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、（ａ）成分が架橋型ポリ−γ−グルタミン酸およびその塩、架橋型ポリアスパラギン酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記化粧料組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ａ）成分が架橋型ポリ−γ−グルタミン酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記化粧料組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分を０．０１〜３０．０質量％、（ｂ）成分を０．０１〜３．０質量％含有する、上記化粧料組成物を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分がポリアミノ酸の水溶液を放射線架橋することにより製造されたものである、上記化粧料組成物を提供する。
【００１４】
また本発明は、皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、または毛髪化粧料である、上記化粧料組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、使用時にべたつかず、肌や毛髪に対してのびやなじみがよく、塗布後においてもべたつかず、感触が良好で、うるおい感、しっとり感に優れ、かつ経時安定性に優れる化粧料組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
まず本発明で用いられる（ａ）成分としての架橋型ポリアミノ酸およびその塩について説明する。
【００１７】
架橋型ポリアミノ酸は、ポリアミノ酸の一部が架橋した構造を有するものである。架橋ポリアミノ酸の基本骨格は、アミノ酸が脱水縮合したポリペプチドからなる。
【００１８】
アミノ酸の具体例としては、例えば以下の（i）〜（iv）に示す２０種類のアミノ酸を挙げることができる。
【００１９】
（i）非極性すなわち疎水性のＲ基をもつアミノ酸：  アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、トリプトファン、フェニルアラニン、プロリン。
【００２０】
（ii）極性であるが電荷のないアミノ酸：  グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン。
【００２１】
（iii）正電荷をもつＲ基を有するアミノ酸：  リジン、ヒスチジン、アルギニン。
【００２２】
（iv）負荷電極をもつＲ基を有するアミノ酸：  アスパラギン酸、グルタミン酸。
【００２３】
アミノ酸の他の具体例としては、例えばＬ−オルニチン、一連のα−アミノ酸、β−アラニン、γ−アミノ酪酸、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、酸性アミノ酸のω−エステル、塩基性アミノ酸、塩基性アミノ酸のＮ−置換体、アスパラギン酸−Ｌ−フェニルアラニン２量体（アスパルテーム）等のアミノ酸およびアミノ酸誘導体、Ｌ−システイン酸等のアミノスルホン酸等を挙げることができる。α−アミノ酸は、光学活性体（Ｌ体、Ｄ体）であっても、ラセミ体であってもよい。またポリアミノ酸は他のモノマー成分を含むコポリマーであってもよい。
【００２４】
架橋ポリアミノ酸がコポリマーである場合のコポリマー成分（アミノ酸以外のモノマー成分）の具体例としては、例えばアミノカルボン酸、アミノスルホン酸、アミノホスホン酸、ヒドロキシカルボン酸、メルカプトカルボン酸、メルカプトスルホン酸、メルカプトホスホン酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものではない。
【００２５】
本発明で用いられる架橋ポリアミノ酸は、ホモポリマーであっても、コポリマーであってもよい。コポリマーの場合、共重合形式は特に限定されるものでなく、ブロック・コポリマー、ランダム・コポリマー、グラフト・コポリマー等、任意の形式をとり得る。
【００２６】
本発明ではホモポリマーが好ましく用いられる。中でも、優れた生分解性を発現させるためには、一般的には、ポリアスパラギン酸、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリリジンのホモポリマーを基本骨格としたものが好ましい。また、優れた吸水性を発現させるためには、一般的には、ポリアスパラギン酸、ポリ−γ−グルタミン酸を基本骨格としたものが好ましい。さらには、べたつきやうるおい感といった化粧料としての使用感を考慮すると、ポリ−γ−グルタミン酸のホモポリマーが特に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる架橋型ポリアミノ酸の側鎖構造については、置換基がないものが好ましい。置換基があると、使用感にべたつきを生じるようになるからである。
【００２８】
本発明に用いられる架橋型ポリアミノ酸は、基本骨格と架橋部分の結合部分は、特に限定されない。酸性ポリアミノ酸の場合、通常、アミド結合、エステル結合、チオエステル結合である。
【００２９】
また、本発明に用いられる架橋型ポリアミノ酸は、塩を構成してもかまわない。カルボキシル基の対イオンとしては、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）塩、アンモニウム塩、アミン塩等がある。塩としては、匂いの観点からナトリウム塩またはカリウム塩が好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる架橋型ポリアミノ酸の製造法は、特に限定されるものでなく、例えば、特開平７−２２４１６３号、特開平７−３０９９４３号、特開２００１−７２７６４号（特許文献１）、特開２００３−１２４４２号（特許文献２）等に記載の公知の方法により製造できる。とりわけ本発明においては、特開２００３−１２４４２号公報（特許文献２）に記載された放射線架橋によって得られた架橋型ポリ−γ−グルタミン酸（塩）が化粧料としての使用感の観点から好ましい。
【００３１】
放射線架橋による架橋型ポリ−γ−グルタミン酸の製造方法は具体的には以下のとおりである。
【００３２】
まず原料となるポリ−γ−グルタミン酸を製造する。ポリ−γ−グルタミン酸の製造は種々の方法によることができ、例えば微生物による培養法、すなわち枯草菌による培養法、遺伝子組み換微生物による培養法、納豆により調製する方法や、化学合成法等が挙げられる。
【００３３】
微生物による培養法によりポリ−γ−グルタミンサンを製造する場合には、ポリ−γ−グルタミン酸を菌体外に生成する菌株であればいずれも使用可能であるが、特にバチルス属菌種が望ましい。具体的な例としては、バチルス・ズブチルス、バチルス・アントラシス、バチルス・ナットウなどが用いられる。特にバチルス・ズブチリスのような微生物により産生される数百万以上の分子量を有するものが好ましい。
【００３４】
微生物の培養法においては、菌株や培地等はポリ−γ−グルタミン酸が生産されるものならどのようなものでもよい。例えば、培地としては、炭素源、窒素源、無機物その他の栄養物を適当に含有する培地ならば、合成培地、天然培地いずれでも用いることができる。添加アミノ酸としては、Ｌ−グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、ロイシン、フェニルアラニン、ヒスチジンなどまたはこれらの塩を用いることができ、好ましくはＬ−グルタミン酸であり、添加量は２〜１２質量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１０質量％程度である。
【００３５】
炭素源としては、グルコ−ス、シュクロ−ス、クエン酸またはキシロースなどを用いることができるが、好ましくはクエン酸またはグルコースである。窒素源としては、ペプトンまたは酵母エキスなどの有機栄養源、硫酸アンモニウム等の無機栄養源などを用いることができる。培養は、振盪培養または攪拌培養などの好気的条件下で行い、培養温度は２５〜４５℃、好ましくは３０〜４０℃である。培養時のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８であり、培養時のｐＨ調整は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどにより行う。
【００３６】
培養時間は通常４８〜７２時間で、ポリ−γ−グルタミン酸は菌体外に蓄積される。培養終了後の培養液中のポリ−γ−グルタミン酸は、従来から行われている方法により回収することができる。すなわち、遠心分離、濾過助剤または微細孔を有するフィルター濾過により菌体を除去し、限外濾過することによりポリ−γ−グルタミン酸を回収することができる。また、３〜４倍量のエタノールなどを添加してポリ−γ−グルタミン酸を沈殿させる。沈殿物を水に溶解させ不溶物を除去し、透析または限外濾過などにより低分子量物を除き、エタノ−ルなどにより再沈殿を繰り返してポリ−γ−グルタミン酸を回収することができる。
【００３７】
本発明で用いられる架橋型ポリ−γ−グルタミン酸は、上述のように微生物による培養法や化学合成法等により得られたポリ−γ−グルタミン酸を、溶媒中にポリ−γ−グルタミン酸が２〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％となるように溶解し、該溶液を放射線照射した後、生成した架橋体を分離精製することにより得られるものが好ましく用いられる。溶媒としては水、アルコールの他、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル等が用いられるが、水、メチルアルコールおよびエチルアルコールが好ましく、特に水が好ましい。
【００３８】
ポリ−γ−グルタミン酸を溶解した溶液は、放射線透過性容器、例えばガラス製バイアル瓶等が用いられる。放射線については、特に制限なく、例えば、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、Ｘ線等があるが、好ましくは電子線である。照射する電子線の照射線量は得ようとする吸水率等の条件により多少異なるが、通常、照射線量が２０ｋＧｙ以上が好ましい。照射時間は１秒未満では架橋体を十分に形成することができない場合があるので、少なくとも１秒以上照射することが好ましい。
【００３９】
この後、水を除去することにより固形物である架橋型ポリ−γ−グルタミン酸を得ることができる。この架橋型ポリ−γ−グルタミン酸は、無色透明であり、吸水性に優れ、生分解性も有している。以上の方法により得られる架橋型ポリ−γ−グルタミン酸は、所定形状に造粒されていてもよく、また、不定形破砕状、球状等であってもよい。
【００４０】
本発明において、（ａ）成分としての架橋型ポリアミノ酸（塩）の配合量は、乾燥重量に換算して０．０１〜３０．０質量％、好ましくは０．１〜２０．０質量％である。０．０１質量％未満では（ａ）成分としての効果が十分に発揮されず、３０．０質量％を超えて配合すると、効果の増強がみられないどころか、組成物としての長期経時安定性に問題を生じるようになるからである。
【００４１】
次に（ｂ）成分としてのカルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーについて説明する。
【００４２】
本発明に用いられるカルボキシビニルポリマーは、アクリル酸重合体を主とする酸性ポリマーであり、市販のものを用いることができる。具体的には、例えば、ハイビスワコー１０３、同１０４、同１０５（和光純薬工業（株）製）、カーボポール（carbopol）シリーズのカーボポール９３４、同９４０、同９４１、同９８０、同９８１、同２９８４、同５９８４等（NOVEON社製）、ジュンロン（Junlon）ＰＷシリーズのジュンロンＰＷ−１１０、ＰＷ―１１１（日本純薬（株）製）、シンタレン（Synthalen）シリーズ（３Ｖ社製）のシンタレンＫ、同Ｌ、同Ｍ等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明に用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、（ポリアクリル酸／アクリル酸アルキル）コポリマー、（アクリル酸／メタクリル酸アルキル）コポリマー等として知られるもので、市販品として、例えば、カーボポール（Carbopol）１３４２、同１３８２、同ETD２０２０、同Ultrez２１、Ultrez２０ポリマー、ペミュレン（Pemulen）ＴＲ−１、同ＴＲ−２（NOVEON社製）などが挙げられ、これらを好適に用いることができる。
【００４４】
本発明においては、上記カルボキシビニルポリマーとアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、各々単独、あるいは併用のどちらでもかまわない。その配合量（カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーの両者を併用する場合といずれか一方を単独で配合する場合の双方を含む）は、化粧料組成物全体に対して、０．０１〜３．０質量％が好ましく、特に好ましくは同０．１〜１．０質量％である。（ｂ）成分の配合量が組成物全体に対して０．０１質量％未満であると架橋型ポリアミノ酸による粘度低下抑制に効果を発揮できず、一方、３．０質量％を越えて配合しても効果の増強はみられないどころか、使用感においてべたつきを生じるようになる。
【００４５】
本発明においては、上記（ａ）成分、（ｂ）成分を含有する化粧料組成物を調製することにより、使用時にべたつかず、肌や毛髪に対してのびやなじみがよく、塗布後においてもべたつかず、感触が良好で、うるおい感、しっとり感に優れ、かつ経時安定性の優れた化粧料が得られる。
【００４６】
本発明の化粧料組成物には、上記の必須成分に加えて、通常、化粧料等の外用組成物に配合され得る他の成分を、本発明の所期の効果を損わない限りにおいて配合することができる。
【００４７】
例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類；マカデミアナッツ油、オリーブ柚、ラノリン等の油脂類；ホホバ油、カルナバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン等のシリコーン類；カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロール等の高級アルコール類；カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キチン、キトサン等の保湿剤；エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤等を本発明外用組成物中に通宜配合することができる。
【００４８】
また、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸およびこれらのアルカリ金属塩と塩酸塩；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体；ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類；アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル（塩）、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンＣ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類；ビタミンＤ類；ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の各種の溶媒で抽出した天然エキス；中和剤、酸化防止剤、色素、香料、精製水等を、本発明外用組成物中に配合することができる。
【００４９】
本発明化粧料組成物においては、上述したように、界面活性剤を配合することなしに、十分に安定な組成物が形成され、外用組成物の安定性を向上させる目的で、あえて界面活性剤を配合する必要はない。ただし本発明では界面活性剤の配合を妨げるものではなく、また、他の目的のために界面活性剤を配合することを妨げるものではない。
【００５０】
なお、本発明化粧料組成物において、あえて安定性の向上のために配合するか、他の目的のために配合し得る界面活性剤は、特に限定されず、例えば、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル、ラウロイルジエタノールアミド、脂肪酸ジプロパノールアミド、マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル、ポリエーテル変性シリコーン等の非イオン界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤；パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、アシルメチルタウリン塩等のアニオン界面活性剤；両性界面活性剤等を適宜選択して配合することができる。
【００５１】
本発明化粧料組成物は、例えば皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料等として好適に用いられる。本発明化粧料組成物の剤型は特に限定されるものでなく、任意の剤型をとり得る。本発明に係る化粧料組成物を、例えば皮膚化粧料に使用する場合には、皮膚化粧料成分として一般に使用されている界面活性剤、油分、保湿剤、皮膜形成剤、油ゲル化剤、金属酸化物、有機紫外線吸収剤、無機金属塩類、有機金属塩類、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、他の増粘剤、薬効成分、色素、香料等の添加剤成分と任意に組み合わせて配合することにより、種々の形態、例えば水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油２層系、水−油−粉末３層系、油／水（Ｏ／Ｗ）型乳化化粧料、水／油（Ｗ／Ｏ）型乳化化粧料等であり、用途としては、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性化粧水、口紅、ファンデーション、皮膚洗浄剤などが挙げられる。
【実施例】
【００５２】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００５３】
まず、各処方例の開示に先立ち、本発明外用組成物に関して採用した評価方法を示す。
【００５４】
評価基準は、以下の通りである。
【００５５】
［安定性の評価基準］
化粧料組成物を調製した当日の粘度、および５０℃の恒温槽に入れて１ヶ月間放置した後の粘度を、それぞれ２５℃にてＢ型粘度計（ローターＮｏ．３、６ｒｐｍ）で測定した。
【００５６】
［肌へののび］
化粧料組成物をパネル（１０名）により実際に肌へ塗布して使用してもらい、肌へののびについて評価してもらった。
（評価基準）
Ａ：  １０名全員が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
Ｂ：  ７〜９名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
Ｃ：  ３〜６名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
Ｄ：  ２名以下が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると回答
【００５７】
［べたつき］
化粧料組成物をパネル（１０名）により実際に肌へ塗布して使用してもらい、べたつき感について評価してもらった。
（評価基準）
Ａ：  １０名全員が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると回答
Ｂ：  ７〜９名が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると回答
Ｃ：  ３〜６名が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると回答
Ｄ：  ２名以下が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると回答
【００５８】
［うるおい感］
化粧料組成物をパネル（１０名）により実際に肌へ塗布して使用してもらい、うるおい感について評価してもらった。
（評価基準）
Ａ：  １０名全員が、うるおい感がある使用性を有すると回答
Ｂ：  ７〜９名が、うるおい感がある使用性を有すると回答
Ｃ：  ３〜６名が、うるおい感がある使用性を有すると回答
Ｄ：  ２名以下が、うるおい感がある使用性を有すると回答
【００５９】
次に、評価に使用した架橋型ポリアミノ酸の製造例を示す。
【００６０】
（製造例１）
明治γ−ＰＧＡ（明治製菓（株）製ポリ−γ−グルタミン酸）の１０質量％の水溶液をガラス製トレイに入れ、コッククロフトウオルトン型電子線照射装置にて、照射距離１０ｃｍ、２．５ｋＧｙ／１ｓｅｃにて照射量３０ｋＧＹになるように合計１２秒間照射し、得られた処理物を１週間、４℃の水に浸漬し、未架橋のポリ−γ−グルタミン酸を除去した。水を吸収して膨潤したポリ−γ−グルタミン酸ゲルを８０メッシュの金網で濾過後、凍結乾燥し、ゲル化率９１％の架橋型ポリ−γ−グルタミン酸を得た。
【００６１】
（製造例２）
リジンメチルエステル・２塩酸塩７．２部とリジン・１塩酸塩２２．６部を蒸留水４０部に溶解し、苛性ソーダ７．８部を少しずつ加えて中和し、リジン水溶液を調製した。一方、窒素気流下、重量平均分子量（Ｍｗ）９．６万のポリコハク酸イミド１００部を４００部のＤＭＦに溶解し、リジン水溶液を加え、室温で１時間撹拌後、攪拌を止め、２０時間反応した。反応物を刃付き撹拌翼がついたミキサーに移送し、蒸留水４００部とメタノール４００部を加え、８０００ｒｐｍにて５分間ゲルを細断し、さらに２７質量％苛性ソーダ水溶液１２９．７部を２時間かけて滴下した。滴下後、さらに２時間撹拌後、７質量％塩酸水を用いてｐＨ７になるまで中和した。中和後さらにメタノール３００部を加え、沈殿物を６０℃で乾燥し、さらにサンプルミルを用いて、粒子直径が１００μｍ以下となるまで粉砕し、架橋型ポリアスパラギン酸１４３部が得られた。
【００６２】
（実施例１〜１２）
上記製造例１により得られた架橋型ポリ−γ−グルタミン酸、および製造例２により得られた架橋型ポリアスパラギン酸を用い、下記表１〜２に示す組成でスキンケア用のクリームを調製し、上記評価基準により評価した。結果を表１〜２に示す。
【００６３】
なお、表１〜２中、「カルボキシビニルポリマー」(*)は「シンタレンＫ」（３Ｖ社製）を、「アルキル変性カルボキシビニルポリマー」(**)は「ペミュレン  ＴＲ−１（PEMULEN TR-1）」（NOVEON社製）を、それぞれ用いた。
（製法）
（１）〜（５）、（１３）〜（１６）の水相をディスパーで撹拌しながら、（６）〜（１２）の界面活性剤、油分を徐添して、目的のスキンケア用クリームを得た。
【００６４】
【表１】
2005139139.tif 000002
【００６５】
【表２】
2005139139.tif 000003
【００６６】
（比較例１〜１２）
下記表３〜４に示す組成でスキンケア用のクリームを調製し、上記評価基準により評価した。結果を表３〜４に示す。
【００６７】
なお、表３中、「カルボキシビニルポリマー」(*)は「シンタレンＫ」（３Ｖ社製）を、「アルキル変性カルボキシビニルポリマー」(**)は「ペミュレン  ＴＲ−１（PEMULEN TR-1）」（NOVEON社製）を、それぞれ用いた。
（製法）
（１）〜（５）、（１３）〜（１６）の水相をディスパーで撹拌しながら、（６）〜（１２）の界面活性剤、油分を徐添して、目的のスキンケア用クリームを得た。
【００６８】
【表３】
2005139139.tif 000004
【００６９】
【表４】
2005139139.tif 000005
【００７０】
上記表１〜４の結果から明らかなように、架橋型ポリアミノ酸と、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることにより、使用時にべたつかず、肌や毛髪に対してのびやなじみがよく、塗布後においてもべたつかず、感触が良好で、うるおい感、しっとり感に優れ、かつ経時安定性の優れた化粧料を提供できる。
【００７１】
（実施例１３）
（配  合  成  分）                                  （質  量  ％）
（１）１，３−ブチレングリコール                            ５．０
（２）カルボキシビニルポリマー                              ０．１
（「ハイビスワコー１０４」、和光純薬社製）
（３）架橋型ポリ−γ−グルタミン酸（製造例１）              １．０
（４）グリセロールモノステアリン酸エステル                  ０．５
（５）ポリオキシエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル    ０．５
（６）流動パラフィン                                        ５．０
（７）水酸化カリウム                                        ０．１
（８）パラベン                                              ０．１５
（９）ＥＤＴＡ−３Ｎａ                                      ０．０１
（１０）アスコルビン酸                                      ０．１
（１１）香料                                                適  量
（１２）精製水                                              残  余
（製法）
（１）〜（３）、（７）〜（１２）の水相をディスパーで撹拌しながら、（４）〜（６）の界面活性剤、油分を徐添して、目的のスキンケア用乳液を得た。本品は、使用時にべたつかないと共に、肌へのなじみがよく、保湿効果に優れた架橋型ポリアミノ酸の特性を生かしつつ、かつ経時安定性にも優れたものであった。
【００７２】
（実施例１４）ヘアスタイリングジェル
（配  合  成  分）                                  （質  量  ％）
（１）架橋型ポリ−γ−グルタミン酸（製造例１）              １．２
（２）カルボキシビニルポリマー                              ０．４
（「シンタレンＬ」、３Ｖ社製）
（３）エタノール                                          １０．０
（４）ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油              ０．１
（５）ダイズタンパク質加水分解物                            ０．０１
（６）ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体                  ３．０
（７）パラベン                                              ０．１５
（８）精製水                                                残  余
（９）ＥＤＴＡ−３Ｎａ                                      ０．０１
（１０）香料                                                適  量
（製法）
（１）〜（２）、（５）、（８）〜（９）の水相に、（３）〜（４）、（６）〜（７）、（１０）のエタノール相を添加し、目的のヘアスタイリングジェルを得た。本品は、使用時にべたつかないと共に、毛髪へのなじみがよく、保湿効果に優れた架橋型ポリアミノ酸の特性を生かしつつ、かつ経時安定性にも優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明に係る化粧料組成物は、使用時にべたつかず、肌や毛髪に対してのびやなじみがよく、塗布後においてもべたつかず、感触が良好で、うるおい感、しっとり感に優れ、かつ経時安定性に優れる。本発明は皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料に好適に適用される。