(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた通気性を有し、フィルム製造（製膜）工程での長尺巻き取り性に必要な滑り性や耐しわ発生に優れ、耐熱性（低熱収縮率）に例示される優れた加工適性、印刷特性を有する二軸配向微多孔フィルム、およびその製造方法を提供する。【解決手段】β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂９０〜９９．８重量％と、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂０．２〜１０重量％からなり、ガーレ透気度が５〜１００００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、フィルム両面を重ね合わせた時の静摩擦係数μｓが０．２〜２の範囲であることを特徴とする二軸配向微多孔フィルム、および該二軸配向微多孔フィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂９０〜９９．８重量％と、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂０．２〜１０重量％からなり、ガーレ透気度が５〜１００００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、フィルム両面を重ね合わせた時の静摩擦係数μｓが０．２〜２の範囲であることを特徴とする二軸配向微多孔フィルム。
【請求項２】
８０℃・１時間加熱時の熱収縮率がフィルムの長手方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）共に３％以下であることを特徴とする請求項１に記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項３】
少なくとも片面の最大表面粗さＲｔが０．５〜２μｍ、平均表面粗さＲａが０．０５〜０．３μｍの範囲である請求項１または２に記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項４】
フィルムの長手方向（ＭＤ方向）の２％伸張時の応力（Ｆ２値）が５〜１２ＭＰａの範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項５】
空隙率が５０〜８０％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項６】
フィルム厚みが５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向微多孔フィルム。  
【請求項７】
β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂が、β晶核剤を０．０１〜２重量％含有してなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項８】
ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂が、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００〜１６０℃、もしくは融解温度が２００〜２７０℃の樹脂の１種以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向微多孔フィルム。
【請求項９】
ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂が、エチレン・αオレフィン共重合体、またはエチレン・αオレフィン共重合体とそれ以外の非相溶性樹脂の混合物であることを特徴請求項１〜８のいずれかに記載のとする二軸配向微多孔フィルム。
【請求項１０】
ポリプロピレン樹脂とβ晶核剤とポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂の混合組成物を、該非相溶性樹脂の融解温度以上で溶融混合した後に、該混合樹脂を１８０℃〜２４０℃でシート状に溶融押出し、８０℃〜１５０℃の温度で１秒〜６０秒保持して冷却固化したシートを、８０℃〜１３０℃の温度で２〜７倍縦延伸後、１２０〜１４５℃の温度で３〜１２倍に横延伸を行い、１３０℃〜１６０℃で１秒〜１０秒熱処理することを特徴とする二軸配向微多孔フィルムの製造方法。
【請求項１１】
β晶核剤を含むポリプロピレン樹脂が９０〜９９．８重量％であり、と、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂０．２〜１０重量％の混合組成物であることを特徴とする請求項１０に記載の二軸配向微多孔フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸配向微多孔フィルムおよびその製造方法に関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、微細な空孔を有し、ガーレ透気度が低く、すなわち通気性に優れ、滑り性が良好で、伸張時の応力が高くフィルムの巻き取り性に優れ、更に、耐熱性（低熱収縮率）に優れ、電解コンデンサーやリチウム電池などのセパレーター、分離膜、透気防水シート、フィルターに有用な二軸配向微多孔フィルムおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の白色フィルムまたは多孔性フィルムの技術として、ポリプロピレン樹脂とポリプロピレン樹脂より溶融結晶化温度が高いポリマー及びβ晶核剤からなる組成物を少なくとも一軸延伸するポリプロピレン微孔性フィルムの製造方法がある（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、特許文献１では、β晶核剤のフタロシアニン系あるいはキナクリドンのβ晶生成率が低く、ポリプロピレン樹脂より溶融結晶化温度が高いポリマーを１５重量部以上添加されているが、ガーレ透気度が１００００ｓｅｃ／１００ｃｃを超え通気性が低く、また、表面粗さが大きく、機械強度が低いために、製膜工程ならびに二次加工工程にてポリマーの脱落やフィルム破れが起こる場合があった。また、アミド化合物系のβ晶核剤を含有して、二軸延伸したフィルム多孔性フィルム及びその製造方法がある（例えば、特許文献２，３参照）。特許文献２、３では透気度の値が低く通気性には優れるが、摩擦係数が高く滑り性に劣り、耐熱性（低熱収縮率）及び長尺巻き取り性と二次加工性に劣るものである。ポリプロピレン樹脂にβ晶核剤と樹脂粒子を添加して延伸した微多孔性膜の製造方法がある（例えば、特許文献４）。特許文献４では高い空隙率と粒子の脱落防止を目的に、β晶核剤と樹脂粒子を併用しているが、高い空隙率を得る目的で樹脂粒子を２０〜５０重量部と高添加しているために、製膜工程ならびに二次加工工程にて粒子の脱落やフィルム破れが起こる場合があった。また、平均孔径、窒素透過係数、延伸強度を規定したβ晶分率が高いミクロポーラスフィルム及びその製造方法がある（例えば、特許文献５）。特許文献５ではβ晶比率の高いポリプロピレン樹脂を、比較的低温で低面積倍率に延伸してミクロポーラスフィルムとしているが、フィルムの滑り性に劣り、巻き取り性及び二次加工時にしわや破れが発生する場合があり、また耐熱性（低熱収縮率）にも劣るものであった。
【特許文献１】特公平７−５７８０号公報（請求項１、４項１〜１１行、実施例１〜４）
【特許文献２】特許第３３４１３５８号公報（請求項１〜２、実施例１〜５）
【特許文献３】特開平７−３３８９５号公報（請求項１〜５、実施例１〜１７）
【特許文献４】特開平９−１７６３５２号公報（請求項１、実施例１〜１２）
【特許文献５】特許第２５０９０３０号公報（請求項１〜８、実施例１〜７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、優れた通気性を有し、フィルム製造（製膜）工程での長尺巻き取り性に必要な滑り性や耐しわ発生に優れ、耐熱性（低熱収縮率）に例示される優れた加工適性、印刷特性を有する二軸配向微多孔フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、上記問題点を解決する為に、主として、以下の構成を有する。すなわち、本発明は、β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂９０〜９９．８重量％と、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂０．２〜１０重量％からなり、ガーレ透気度が５〜１００００ｓｅｃ／１００ｃｃであり、フィルム両面を重ね合わせた時の静摩擦係数μｓが０．２〜２の範囲であることを特徴とする二軸配向微多孔性フィルムである。
【０００５】
好ましい態様として、８０℃・１時間加熱時の熱収縮率がフィルムの長手方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）共に３％以下であり、少なくとも片面の最大表面粗さＲｔが０．５〜２μｍ、平均表面粗さＲａが０．０５〜０．３μｍの範囲、であり、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）の２％伸張時の応力（Ｆ２値）が５〜１２ＭＰａの範囲であり、空隙率が５０〜８０％であり、フィルム厚みが５〜１００μｍであり、β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂が、β晶核剤を０．０１〜２重量％含有し、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂が、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００〜１６０℃、もしくは融解温度が２００〜２７０℃の樹脂の１種以上の樹脂、またはエチレン・αオレフィン共重合体であることを特徴とする二軸配向微多孔性フィルムである。
【０００６】
また、その製造方法として、ポリプロピレン樹脂とβ晶核剤とポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂の混合組成を、該非相溶性樹脂の融解温度以上で溶融混合した後に、該混合樹脂を１８０℃〜２４０℃シート状に溶融押出し、８０℃〜１５０℃の温度で１秒〜６０秒保持して冷却固化したシートを、８０℃〜１３０℃の温度で２〜７倍縦延伸後、１２０〜１４５℃の温度で３〜１２倍横延伸を行い、１３０℃〜１６０℃で１秒〜１０秒熱処理することを特徴とする二軸配向微多孔フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、以下に説明するとおり、電解コンデンサーやリチウム電池などのセパレーター、分離膜、透気防水シート、フィルター用として優れた特性を有する二軸配向微多孔フィルムを提供することができる。
【０００８】
（１）空孔率が高く、ガーレ透気度の値が低く、電気素子のセパレータとした時に、電解液保持性に優れ、また、透気防水性に優れる。
【０００９】
（２）滑り性が良好で耐しわ発生性に優れ、また伸張時の応力が高く、製膜時の長尺巻き取り性および二次スリット性に優れる。
【００１０】
（３）低熱収縮率で熱寸法安定性に優れており、分離膜や透気防湿シートとして他基材とラミネートする際の二次加工性に優れ、またセパレータとしての耐熱性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のフィルムを得る最良の形態、ならびに本発明のフィルムを電池セパレータまたは透気防湿シートに適用した場合を例にとって説明する。
【００１２】
本発明の二軸配向微多孔性フィルムに用いる、β晶比率が５０〜９９％のポリプロピレン樹脂（以下、β晶ＰＰと略称する）の極限粘度［η］は１．０〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２〜２．５ｄｌ／ｇであることが二軸延伸性が良好となり好ましい。また、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は８５％以上、好ましくは９０％以上であることが機械強度、耐折れじわ性が高くなるので好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）は１．０〜３０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）の範囲であることが、押出成形性及び開孔性（孔の均一性と空隙率向上）の点で好ましい。
【００１３】
該β晶ＰＰにはポリプロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセンなどを少量ランダムまたはブロックに共重合させてもよく、エチレンを１〜５重量％共重合させると、フィルム内の孔の均一性と耐しわ発生性が向上して好ましい場合がある。
【００１４】
また、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、充填剤などを製造工程やフィルム特性を低下させない程度に含有させてもよい。
【００１５】
本発明の微多孔フィルムの該β晶ＰＰのβ晶比率は、５０〜９９％の範囲であることが必要であり、より好ましくは６０〜９５％、さらに好ましくは７０〜９０％の範囲である。β晶比率が５０％未満であるとフィルムの厚み方向に均一な孔が得られ難しく、貫通孔性も低くくなり、ガーレ透気度の値が大きくなるので好ましくない。また、β晶比率が９９％を越えると、形成向上によるガーレ透気度と機械強度の両立が困難であり、また、製膜安定性に劣る。  
【００１６】
ここで、本発明の該β晶ＰＰのβ晶比率とは、β晶ＰＰチップ、または、二軸配向白色フィルムを走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２２に準拠して窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を２０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させ、その後５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却し、ついで、再度２０℃／分の速度で昇温していった際に、１４０℃〜１５７℃間にピークを持つポリプロピレン樹脂由来のβ晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−１）と、１６０℃以上にピークを持つβ晶以外のポリプロピレン樹脂由来の結晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−２）から、次式（１）を用いて求めたものである
β晶比率（％）＝ ｛ΔＨｕ−１／（ΔＨｕ−１＋ΔＨｕ−２）｝×１００    （１）
また、上記温度範囲に吸熱ピークが存在するがβ晶の融解に起因するか不明確な場合などは、ＤＳＣの結果と併せて、当該サンプルを下記特定条件で溶融結晶化させたサンプルについて、広角Ｘ線回折法を用いてβ晶に起因する２θ＝１６°付近に観測される（３００）面の回折ピークが存在することをもって“β晶活性を有する”と判定してもよい。
【００１７】
該β晶ＰＰのβ晶比率（以下ＫＡと記す場合がある）を５０〜９９％にするには、上記ポリプロピレン樹脂にβ晶核剤を添加するのが好ましく、添加量はβ晶核剤の効果によるが、０．０１重量％〜２重量％の範囲が好ましい。添加量が０．０１重量％未満ではβ晶比率を５０％以上とするのが難しく、２重量％以上からは効果が平衡となり、経済性から２重量％以下が好ましい。
【００１８】
β晶核剤としては、例えば、公知文献Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．８６，５３１−５３９，６３３−６３８（２００２）  ２００２  Ｗｉｌｅｙ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．に記載の新日本理化（株）製“エヌジェスターＮＵ−１００”や、ＳＵＮＯＣＯ社製“Ｂｅｐｏｌ”などがある。中でも特に下記式（２）で示される一般式のアミド系化合物が、β晶生成効果が高く好ましい。
【００１９】
Ｒ１−ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−Ｒ３          （２）
但し、式中のＲ２は、炭素数１〜２８の飽和あるいは不飽和の脂肪族、脂環式または芳香族のジカルボン酸残基、又はアミノ酸残基を表し、Ｒ１、Ｒ３は同一または異なる炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基で示される。
【００２０】
上記一般式（２）のアミド系化合物の具体例としては、アジピン酸ジアニリド、スペリン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−−４，４’−ビフェニルジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−エチルフェニル）ヘキサンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−シクロヘキシルフェニル）ヘキサンジアミド、ｐ−（Ｎ−シクロヘキサンカルボニルアミノ）安息香酸シクロヘキシルアミド、δ−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−Ｎ−吉草酸アニリド等が挙げられ、特に、結晶性ポリプロピレン樹脂へのβ晶生成効果と分散性からＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドが好ましい。
【００２１】
次に、本発明は、β晶比率が５０〜９９％のβ晶ＰＰ９０〜９９．８重量％と、ポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂０．２〜１０重量％の混合物である必要がある。非相溶性樹脂の含有量が０．２重量％未満では、滑り性に劣り、熱収縮率も大きくなり耐熱性が悪化するので好ましくなく、また空孔が製膜工程及び二次加工工程で潰れて、ガーレ透気度が大きくなる場合があるので好ましくない場合がある。１０重量％を越えると、表面粗さが大きくなり過ぎて、セパレータとして用いた時に電極板との密着性が悪化する場合や、他基材とのラミネート強度が低下する場合があり、また、フィルム中に過ボイドが生成してフィルム破れが多発して、製膜安定性が悪化するので好ましくない場合がある。品質安定上β晶ＰＰへの非相溶性の樹脂の混合量は、０．５〜８重量％の範囲がより好ましい。
【００２２】
ここで、相溶性とは、２種類以上の溶融混合物が相互作用して、その混合物の融解温度Ｔｍ、またはガラス転移点Ｔｇのピークが１個以下のものをいい、非相溶性とは、混合物それぞれ単独のピークが観察されるものをいう。
【００２３】
該非相溶性樹脂としては特に限定されないが、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、メタロセン触媒法にて得られる直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）や、ポリメチルペンテン-1、ポリブテン、環状オレフィンコポリマーなどのオレフィン系ポリマーや、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネートなどがあげられ、これらを２種類以上組み合わせて用いてもよい。特に非相溶性樹脂としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００〜１６０℃、もしくは融解温度が２００〜２７０℃の樹脂の１種以上であることが好ましい。該非相溶性樹脂は空孔の核として有することが好ましい。β晶ＰＰのみ、または、非相溶性樹脂添加のみでは微細で均一な空孔形成が得られ難く、同時含有することで非相溶性樹脂の分散径が小さくなり、延伸により発生する空孔をより均一に微細化でき、結果的にフィルムのガーレ透気度、滑り性、耐熱性（低熱収縮率）が向上し、更に、機械強度を向上させることができる。特に透過性が向上するメカニズムとしては、いまだ明らかでない部分もあるが、延伸時に、ポリプロピレンの結晶形態がβ晶からα晶へ変移する際に極微細なボイドが形成される際に該非相溶性樹脂との界面で剥離が生じるためと考えている。
【００２４】
また、非相溶性樹脂のエチレン・αオレフィン共重合体として、（直鎖状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン・ブテンラバー（ＥＢＲ）、エチレン・プロピレンラバー（ＥＰＲ）、プロピレン・ブテンラバー（ＰＢＲ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン・エタクリレート（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）、水添スチレブタジエンラバー（Ｈ−ＳＢＲ）、スチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等のゴム状ポリマーを添加すると、製膜安定向上の効果が高く、それによって透気性も向上するので好ましく用いられる。中でもメタロセン触媒法によって得られたエチレン・αオレフィン共重合体は効果が高く、その中でも密度０．８６〜０．９０の超低密度ポリエチレンは特に好ましく、“エンゲージ”（デュポン・ダウ社製）や“カーネル”（三菱化学社製）などが例示され、ポリプロピレン樹脂への分散性がよく、製膜安定性向上の効果が高く、それに伴い、透気性も向上するので好ましい。該ゴム状ポリマーの添加量は、１〜５重量％であることが、機械的強度、特にＦ２値を低下させず、また熱収縮率を悪化させずに、製膜性が向上するので好ましい。添加量が１重量％未満では添加効果が見られず、５重量％を超えると、分散不良が起り、ゲル状の突起が形成されたり、Ｆ２値の低下が大きく、また熱収縮率が大きくなる場合があるので好ましくない。非相溶性樹脂として、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００〜１６０℃もしくは融解温度が２００〜２７０℃の樹脂の１種以上とゴム状ポリマーを組み合わせて用いることにより、それぞれの添加効果が相乗的に得られるができる場合もある。
【００２５】
本発明のフィルムの表から裏への貫通孔を有する二軸配向微多孔フィルムを得るには、まず、結晶性ＰＰとβ晶核剤と非相溶性樹脂を、該非相溶性樹脂の融解温度以上の温度で溶融混合して、β晶核剤と非相溶性樹脂を十分に微分散させることが好ましい。非相溶性樹脂の融解温度未満で溶融混合すると、非相溶性性樹脂の分散性が悪化してフィルム破れが多発し、また、フィルムの摩擦係数が大きくなるので好ましくない。次に、該混合樹脂を１８０℃〜２４０℃の温度で溶融押出しを行う。溶融押出温度が１８０℃未満では押出不良となり、２４０℃よりも高い温度で溶融押出すると非相溶性樹脂の分散径が大きくなり、摩擦係数や熱収縮率の低下効果が低くなるので好ましくない。次に、該溶融押出シートを押出８０℃〜１５０℃の温度、好ましくは１００℃〜１３０℃の温度に保たれたキャスティングドラム上で１秒〜１０秒保持して、β晶比率が５０％以上、好ましくはβ晶比率が７０％以上のシートとする。該シートのβ晶比率が５０％未満では二軸延伸後のフィルムのガーレ透気度が高くなるので好ましくない。引き続き該シートを８０℃〜１３０℃の温度で２〜７倍縦延伸することによりフィルムの空隙率を２０％以上とし、次に、１２０〜１４５℃の温度範囲で横方向に３倍以上、好ましくは５倍以上延伸することにより、空隙率が５０〜８０％となり、貫通孔が得られ、ガーレ透気度が５〜１００００ｓｅｃ／１００ｃｃの二軸配向微多孔フィルムが得られる。さらに、引き続き１３０℃〜１６０℃で１秒〜１０秒熱処理することにより、８０℃・１時間加熱時の熱収縮率を３％以下とすることができる。
【００２６】
本発明のフィルムは特に電池セパレータや透気防水シートとして特に好適に用いられ、フィルム特性として、ガーレ透気度、表面平滑性、耐熱性（低熱収縮率）が求められることから、二軸配向フィルムとする必要があり、上記二軸延伸工程において空孔の核の熱変形が小さく、生成した空孔がつぶれないことが重要である。非相溶性樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上、もしくは融解温度が２００℃以上であると、二軸延伸工程でマトリックスのβ晶ＰＰと非相溶性樹脂の熱変形が異なり、β晶ＰＰと非相溶性樹脂の界面剥離が起って空孔が形成され、必要とされるガーレ透気度、及び滑り性、耐熱性（低熱収縮率）が得られるので好ましい。また、ガラス転移点（Ｔｇ）が１６０℃、もしくは融解温度が２７０℃を越えると、溶融押出性とシート化が難しくなり、生産性が落ちるので好ましくない。即ち、製膜安定性と空孔形成を両立するには、β晶ＰＰの溶融押出温度２００℃〜２７０℃の範囲で、非相溶性樹脂がβ晶ＰＰ中に均一分散し、β晶ＰＰの延伸温度１００〜１６０℃の範囲で、非相溶性樹脂がβ晶ＰＰと同様に変形しないことが好ましい。
【００２７】
ガラス転移点（Ｔｇ）１００〜１６０℃の非相溶性樹脂とは、例えば、環状ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキサイド、液晶樹脂（ＬＣＰ）などが挙げられる。この中で、β晶ＰＰとの界面剥離によるボイド形成性、取り扱い性（未乾燥）、製造コスト（原料価格）、ＰＰへの分散性、耐加水分解性等からポリカーボネート（以下ＰＣと略称することがある）が好ましい。
【００２８】
上記ポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反応させることによって製造される重合体であって、芳香族ジヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造することができる。さらに、必要により分岐剤として三官能化合物、分子量調節剤も反応に供することができる。このポリカーボネートは、直鎖状または分岐鎖状の熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。
【００２９】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略称することがある）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキサンなどを例示することができ、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００３０】
また、分岐したポリカーボネートを得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール［＝イサチン（ビスフェノールＡ）］、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。
【００３１】
さらに、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどである。       
【００３２】
本発明の非相溶性樹脂として用いる該ポリカーボネートには、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノールＡを主原料に用いることが好ましい。また、２種以上のジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる分岐ポリカーボネートも好ましい。他の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンなどを共重合したものでもよい。
【００３３】
該ＰＣの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００００以下、好ましくは２００００以下であり、ＭＦＲは１０以上（３００℃、１．２ｋｇ）、好ましくは２０以上であることが、ＰＰへの分散性が良好となり、気泡も均一となるので好ましい。
【００３４】
また、該非相溶性樹脂の融解温度は２００〜２７０℃の範囲であると、β晶ＰＰと溶融混練りする際に該非相溶性樹脂が微分散し、ポリプロピレンフィルムの二軸延伸温度である１１０〜１５０℃で熱変形が抑えられて、空孔形状を維持でき、さらに、耐熱性が向上するので好ましい。該非相溶性樹脂の融解温度が２００℃未満であると、二軸延伸で形成される空孔の量が不十分となる場合がある。また融解温度が２７０℃を越えるとポリプロピレンフィルム中への分散性が悪化して、均一な空孔が得難くなる。
【００３５】
該融解温度が２００〜２７０℃の非相溶性樹脂としては、ポリメチルペンテン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリアミドなどを例示することができる。中でも、取り扱い性、β晶ＰＰへの分散性、微細な空孔形成性、及びフィルムの表面粗さなどの観点からポリメチルペンテン（以下ＰＭＰと略称する）を用いることが特に好ましい。
【００３６】
上記ＰＭＰは、２６０℃、５ｋｇでのＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５０ｇ／１０分のものが、ポリプロピレンフィルムへの分散性が良好となり好ましい。均一で微細な空孔が形成できるので好ましい。
【００３７】
また、この時の該非相溶性樹脂の平均分散粒径は、０．２〜２μｍの範囲であることが好ましい。平均分散粒径が０．２μｍ未満では摩擦係数が高く、滑り性に劣り、２μｍを越えると空孔径が大きくなり表面劈開やフィルム破れが起る場合があり好ましくない。
【００３８】
本発明のフィルムのガーレ透気度は、５〜１００００ｓｅｃ／１００ｃｃの範囲であることが必要である。ガーレ透気度が１００００ｓｅｃ／１００ｃｃを越えると貫通孔性が極めて低いことを示し、電池のセパレータや透気防水シート、フィルターとして使用することができない。また、ガーレ透気度が５ｓｅｃ／１００ｃｃ未満では、貫通孔性が極めて高いことを示し、製膜工程及び二次加工工程での張力により、フィルム破れが起こる場合があるので好ましくない。本発明において、得られる微孔性フィルムの透気性の尺度の一つであるガーレ透気度は、フィルムを構成するポリプロピレン樹脂に添加するβ晶核剤の添加量や、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件（金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど）や延伸工程における延伸条件（延伸方向（縦もしくは横）、延伸方式（縦もしくは横の一軸延伸、縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸、同時二軸延伸、二軸延伸後の再延伸など）、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）などにより制御できる。
【００３９】
また、電池のセパレータに用いる際に、貫通孔性および電解液の透過性を示す一つの尺度として、流動パラフィン透過時間は、０．１〜６０秒／２５μｍであることが好ましい。ここで、流動パラフィン透過時間とは、流動パラフィンをフィルム表面に滴下し、これが厚み方向に透過して孔を充填して透明化する際に、流動パラフィンがフィルム表面に着地した時点から、フィルムが完全に透明化するまでの時間を測定し、滴下部近傍の平均フィルム厚みを用いて２５μｍ厚み当たりに換算した値をいう。したがって、流動パラフィン透過時間は、フィルムの透過性の尺度の一つであり、流動パラフィン透過時間が低いほど透過性に優れ、高いほど透過性に劣ることに対応する。本発明の微孔性ポリプロピレンフィルムの流動パラフィン透過時間は、フィルムを構成するポリプロピレン樹脂に添加するβ晶核剤の添加量や、その製造工程においては、キャスト工程における溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件（金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど）や延伸工程における延伸条件（延伸方向（縦もしくは横）、延伸方式（縦もしくは横の一軸延伸、縦−横もしくは横−縦逐次二軸延伸、同時二軸延伸、二軸延伸後の再延伸など）、延伸倍率、延伸速度、延伸温度など）などにより制御できる。透過性の高い微孔性フィルムとする場合、本発明の微孔性ポリプロピレンフィルムの流動パラフィン透過時間が上記範囲未満であると、製膜工程やその後の二次加工工程においてハンドリング性に劣る場合があり、上記範囲を超えると、透過性能が不十分で空孔率も低くなる場合がある。流動パラフィン透過時間は、より好ましくは１〜３０秒／２５μｍ、最も好ましくは１．５〜１０秒／２５μｍである。
【００４０】
また、８０℃・１時間加熱時の熱収縮率が、フィルム長手方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）共に３％以下であることが好ましい。フィルムの長手方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）共に、熱収縮率が３％を越えると、電池のセパレータとして用いた時に、電池の充放電時の熱によってセパレータが収縮して、陽極と陰極が触れてショートする場合があり、また、透気防水シート、フィルター用として他基材とラミネートして用いた時に、ラミネート時の熱によって収縮して孔が塞がり透気度が大きくなったり、製品がカールする場合があるので好ましくない。
【００４１】
本発明の微多孔フィルムは、フィルム両面を重ね合わせた時の静摩擦係数μｓは、０．２〜２の範囲であることが必要であり、より好ましくは０．３〜１．５の範囲である。静摩擦係数μｓが０．２未満では、フィルムが滑り過ぎて、長尺に巻き取る際に巻きずれが起こり好ましくない。μｓが２を越えると、フィルムまたは加工製品に皺ができて好ましくない。
【００４２】
本発明のフィルムの少なくとも片面の最大表面粗さＲｔが０．５〜２μｍ、平均表面粗さＲａが０．１〜０．３μｍとすることが好ましい。最大表面粗さＲｔと平均表面粗さＲａが上記範囲であることにより、製膜時の長尺巻き取り性及び二次加工時の工程通過性がよくなる。ＲｔまたはＲａが上限を超えると、金属ロール通過時に表面の削れが起こり、金属ロールに白粉が付着して工程を汚す場合があり、下限以下では長尺巻き取り性が悪化し、また、製膜時及び二次加工工程通過時の金属ロールとの滑りが悪くなり、フィルム及び加工製品に皺ができる場合がある。  
【００４３】
本発明のフィルムの特性向上助剤として、帯電電防止および親水性付与として帯電防止剤、有機滑剤、無機粒子及び有機粒子の少なくとも１種以上を含有させてもよく、該助剤の添加量は１重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。添加量が１重量％を越えると、空孔形成を阻害し、また、ＰＰ製膜工程及び二次加工工程等で樹脂や粒子の脱落が起こり工程を汚す場合がある。
【００４４】
帯電防止剤は特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。この中でもアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルを併用したものが好ましい。
【００４５】
滑剤とは、ＪＩＳ用語で表現されている熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械の金属面とポリマー表面、またポリマー同士の間の摩擦力を調節するために添加されるものである。例えばステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリルエルカアミド、ライトアマイド等のアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
本フィルム中の帯電防止剤と滑剤の合計含有量は０．３〜２．０重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部が滑り性付与の点で好ましい。
【００４７】
帯電防止剤および滑剤の添加量が上記範囲よりも多いと、β晶比率が低下し、透気性が低下する場合があるので好ましくない。
【００４８】
無機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を用いることができる。
【００４９】
有機粒子とは、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子である。例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００５０】
該無機粒子および架橋有機粒子は球状で、その平均粒径は０．５〜４μｍの範囲であることが粒子の凝集が少なく、易滑性効果が高いので好ましい。平均粒径が０．５μｍ未満では易滑効果が低く、４μｍを越えると粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなるので好ましくない。
【００５１】
また、本発明のフィルムの長手方向（以下ＭＤ方向と略称する場合がある）の２％伸張時の応力（以下Ｆ２値と略称する場合がある）は、５〜１２ＭＰａの範囲であることが好ましい。従来の微多孔フィルムは、内部空隙を有することによってＭＤ方向のＦ２値が低く、製膜工程及び二次加工工程における張力よってフィルムが伸び、縦じわが発生したり、破断する場合がある。ＭＤ方向のＦ２値が５ＭＰａ未満では、工程通過時または巻き張力によってフィルムが伸び、縦じわやフィルム切れが発生する場合がある。また、ＭＤ方向のＦ２値が１２ＭＰａを越えると柔軟さが低下し、二次加工時に折れじわが発生する場合があるので好ましくない。
【００５２】
本発明のフィルムの空隙率は５０〜８０％、好ましくは５０〜７０％の範囲とすることが、透気度とＦ２値を両立することが容易であり好ましい。空隙率が５０％未満ではガーレ透気度の値が大きく、電池セパレータや透気防水シートとしての特性に劣る。また、空隙率が８０％を越えるとＦ２値が５ＭＰａ以下となり、製膜工程及び二次加工工程における張力よってフィルムが伸び、縦じわが発生したり、破断する場合がある。
【００５３】
本発明のフィルム厚みは、５〜１００μｍであることが実用上好ましい。フィルム厚みが５μｍ未満では、製膜工程及び二次加工工程における張力よってフィルムが伸び、縦じわが発生したり、破断する場合がある。また、１００μｍを越えると、ガーレ透気度が大きくなり、実用上好ましくない。
【００５４】
本発明のフィルムは、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いてもよい。この時、親水性、印刷インキ塗布性、または他基材と貼り合わすために、フィルム表面を空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行うことが好ましい。
【００５５】
上記他の素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、布あるいは不織布、または他種フィルム等を用いることができる。
【００５６】
次に、本発明の二軸配向微多孔フィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。
【００５７】
例えば、結晶性ポリプロピレン樹脂とβ晶核剤と、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００〜１６０℃、もしくは融解温度が２００〜２７０℃のポリプロピレン樹脂に非相溶性の樹脂、またはラバー状ポリマー等の非相溶性樹脂を混合して二軸押出機に供給し、非相溶性樹脂の融解温度以上の１９０〜３００℃で溶融混合して非相溶性樹脂を微分散させて後にガット状に押出し、２０〜５０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、８０〜１００℃で１時間乾燥する。次に、該β晶核剤と非相溶性樹脂混合ＰＰを非相溶性樹脂性の融解温度以上に加熱された押出機に供給して溶融し、１８０℃〜２４０℃に加熱されたＴダイ型口金内に導入して溶融押出シートを得る。この時、樹脂温度が２２０℃を越えると、二軸延伸して得られた二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が大きくなり、通気性が悪化する場合がある。次に、この溶融押出シートを、表面温度８０〜１５０℃に保たれたドラム上で、１〜６０秒間保持して密着固化しキャストフィルムを作製する。キャストドラム温度が８０℃未満では、二軸延伸して得られた二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が大きくなり、通気性が悪化する。また、１５０℃を越えるとキャストドラムへの粘着が起こり、引き剥がす時に表面欠点が生じる場合がある。また、上記温度範囲での保持時間が、１秒未満ではキャストシートのβ晶が十分に生成されず、延伸後の透気性が高くなりにくい。また、上記温度範囲での保持時間は長い方が好ましいが、６０秒を越えると、製膜速度が遅くなり、生産性が低下する場合がある。次に、該キャストフィルムを加熱保持したロール群またはオーブンに導き、シート温度を８０〜１３０℃に加熱して、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜７倍延伸し、３０℃〜１２０℃のロール群で冷却する。この時シート温度が８０℃未満では二軸延伸時にフィルム破れが多発し、１３０℃を越えると、二軸延伸して得られた二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が大きくなり、通気性が悪化する。縦延伸倍率が２倍未満では、二軸延伸フィルムのガーレ透気度が大きく通気性が悪化し、７倍を越えると、横延伸性が悪化するので好ましくない。続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２０〜１４５℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に３〜１２倍に延伸する。横延伸温度が１２０℃未満では二軸延伸時にフィルム破れが多発し、１４５℃を越えると、二軸延伸して得られた二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が大きくなり、通気性が悪化する。面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６倍〜８４倍、製膜安定性から１５倍〜５０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると、得られるフィルムの空孔形成が不十分となり、逆に面積倍率が８４倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。このようにして得られた二軸配向微多孔フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１３０〜１６０℃で１〜１０秒間の熱処理を行ない、その後均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の二軸配向微多孔フィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程���では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。熱処理温度が１３０℃未満では、８０℃・１時間加熱時の熱収縮率が大きくなり、１６０℃を越えると、二軸延伸して得られた二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が大きくなり、通気性が悪化するので好ましくない。また、熱処理時間が１秒未満では効果が見られず、１０秒を超えると生産性が悪化するので好ましくない。また、二軸延伸は逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。このようにして得られた本発明のフィルムの表面には、電池の電解液との親水性付与、布または他基材と貼り合わせ向上のために、必要に応じて、空気中または窒素ガス、炭酸ガスの１種以上の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面の濡れ張力を向上させて巻き取る。
【００５８】
［特性の測定方法および評価方法］
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められる。
【００５９】
（１）極限粘度［η］
試料０．１ｇを１３５℃のテトラリン１００ｍｌに完全に溶解させ、この溶液を１３５℃の恒温槽中で粘度計で測定して、比粘度Ｓにより次式に従って極限粘度を求める。単位はｄｌ／ｇとする。
［η］＝Ｓ／０．１×（１＋０．２２×Ｓ）。
【００６０】
（２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分から求める。試料を沸騰ｎ−ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出されない部分の重量（％）を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。
【００６１】
詳しくは円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）１０ｇを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて直示天秤にて精秤（小数点４桁まで）する。
【００６２】
これをヘプタン８０ｃｃの入った抽出器の上部にセットし、抽出器と冷却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、１２時間抽出する。加熱は冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以上であるように調節する。抽出残分の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥器にいれて８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の真空度で５時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿中に２時間放置した後精秤し、下記式で算出する。
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）（％）＝（Ｐ／Ｐｏ）×１００
但し、Ｐｏは抽出前の試料重量（ｇ），Ｐは抽出後の試料重量（ｇ）である。
【００６３】
（３）ＭＦＲ（メルトフローレート）
結晶性ポリプロピレン樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件Ｍ（１９９５年）に従って測定する（２３０℃、２．１６ｋｇ）。エチレン系樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件４（１９９５年）に従って測定する（１９０℃、２．１６ｋｇ）。ポリカーボネートはＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件２１（１９９５年）に従って測定する（３００℃、１．２ｋｇ）。ポリメチルペンテン樹脂はＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定する（２６０℃、５．０ｋｇ）。
【００６４】
（４）β晶比率
ポリプロピレン樹脂、シートおよびフィルムを走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２２に準拠して測定する。具体的には、窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を２０℃／分の速度で２５０℃まで昇温させ、その後５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却する。次いで、再度２０℃／分の速度で昇温していった際に、１４０℃〜１５７℃間にピークを持つポリプロピレン樹脂由来のβ晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−１）と、１６０℃以上にピークを持つβ晶以外のポリプロピレン樹脂由来の結晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−２）から次式で求める。
【００６５】
β晶比率（％）＝ ｛ΔＨｕ−１／（ΔＨｕ−１＋ΔＨｕ−２）｝×１００    （１）
なお、上記の手法で１４０〜１６０℃に融解ピークが存在するが、β晶の融解に起因するものか不明確な場合は、１４０〜１６０℃に融解ピークが存在することと、広角Ｘ線回折法による回折プロファイルでβ晶に起因する回折ピークが存在することをもってβ晶の融解に起因する融解ピークであるものと判定すればよい。
【００６６】
下記に広角Ｘ線回折法の測定条件を示す。
・サンプル：本発明のフィルムを方向を揃えて、熱プレス調整後のサンプル厚さが１ｍｍ程度になるよう重ね合わせた後、これを０．５ｍｍ厚みのアルミ板で挟み、２８０℃で熱プレスして融解・圧縮させた。得られたシートを、アルミ板ごと１００℃の沸騰水中に５分間浸漬して結晶化させ、その後２５℃の雰囲気下で冷却して得られるシートを幅１ｍｍに切り出したものを測定に供した。
・Ｘ線回折装置：理学電気（株）社製  ４０３６Ａ２
・Ｘ線源：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
・出力：４０ｋＶ、２０ｍＡ
・スリット系：２ｍｍφ−１°−１°
・検出器：シンチレーションカウンター
・計数記録装置：理学電気（株）社製  ＲＡＤ−Ｃ型
・測定方法：２θ／θスキャン（ステップスキャン、２θ範囲１０〜５５°、０．０５°ステップ、積算時間２秒）
得られた回折プロファイルに、２θ＝１６．１〜１６．４°付近にβ晶の（３００）面による最も強い回折ピークが観測されればよい。なお、ポリプロピレン樹脂の結晶型（α晶、β晶）の構造、得られる広角Ｘ線回折プロファイルなどは、例えば、エドワード・Ｐ・ムーア・Ｊｒ．著、“ポリプロピレンハンドブック”、工業調査会（１９９８）、ｐ．１３５−１６３；田所宏行著、“高分子の構造”、化学同人（１９７６）、ｐ．３９３；ターナージョーンズ（Ａ．Ｔｕｒｎｅｒ−Ｊｏｎｅｓ）ら，“マクロモレキュラー  ケミ”（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．），７５，ｐ．１３４−１５８や、これらに挙げられた参考文献なども含めて多数の報告があり、それを参考にすればよい。
【００６７】
（５）ガラス転移点Ｔｇ、融解温度Ｔｍ
走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２２に準拠して窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を２０℃／分の速度で昇温させていった際に、二次転移に伴う比熱の変化をガラス転移点温度（Ｔｇ）として求めた。また、フィルム中の非相溶性樹脂のＴｇは、主原料のＰＰのＴｇが０℃以下であることから、０℃を越えた二次転移に伴う比熱の変化を非相溶性樹脂のＴｇとした。また、引き続き昇温を続け、樹脂の融解に伴う吸熱ピークの主ピーク温度を融解温度Ｔｍとした。
【００６８】
（６）フィルム厚み
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ  Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて、ＰＥＡＣＯＣＫ社製ＵＰＲＩＧＨＴ  ＤＩＡＬ  ＧＡＵＧＥ（０．００１×２ｍｍ）、Ｎｏ．２５、測定子５ｍｍφ平型、１２５ｇｆ荷重）を用いて、フィルムの長手方向及び幅方向に１０ｃｍ間隔で１０点測定して、その平均値とした（単位：μｍ）。
【００６９】
（７）ガーレ透気度
ＪＩＳ  Ｐ−８１１７に準拠して、２３℃、６５％ＲＨにて測定した（単位：秒／１００ｍｌ）。同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたガーレ透気度の平均値を当該サンプルのガーレ透気度とした。この際、ガーレ透気度の平均値が１００００秒／１００ｍｌを越えるものについては実質的に透気性を有さないものとみなし、無限大（∞）秒／１００ｍｌとした。
【００７０】
（８）フィルムの平均空孔径
フィルムの表面をＳ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５０００倍に拡大観察して平面写真を採取する。該平面写真において観察される網目状に観察される孔（黒く観察される部分）を全てマーキングし、該マーキング部分をハイビジョン画像解析装置ＰＩＡＳ−ＩＶ（（株）ピアス製）を用いて画像処理することにより、平均空孔孔径を算出した。尚、フィルムの平均空孔径を求めるに当たっては、異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の写真計５枚を使用し、それらの平均値として算出した。
【００７１】
（９）空隙率
二軸配向フィルムを正方形に切り取り、一辺の長さＬ（ｃｍ）、重量Ｗ（ｇ）、厚みＤ（ｃｍ）、を測定して、以下の式より求めた。
空隙率＝１００−１００（Ｗ／ρ）／（Ｌ２×Ｄ）
上記式中のρは、延伸前のフィルム密度を示す。ρはＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９８０）のＤ法の密度勾配菅法にて求めた値を用いる。この時の密度勾配菅用液は、エタノールと水を用いる。
【００７２】
（１０）非相溶性樹脂の分散粒径、無機及び有機粒子の粒径
二軸配向微多孔フィルムをミクロトームを用いて短手方向に切断し、断面を形成させた。フィルムの該内部平面および該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５０００倍に拡大観察してそれぞれ平面写真および断面写真を採取する。該内部平面写真において、観察される非相溶性樹脂の長径長さを計測した。また、該断面写真において、観察される非相溶性樹脂の断面を全てマーキングし、該マーキング部分をハイビジョン画像解析装置ＰＩＡＳ−ＩＶ（（株）ピアス製）を用いて画像処理することにより、各々の非相溶性樹脂の平均粒径を算出した。ただし、非相溶性樹脂の断面積の平均値は、内部平面および断面採取位置を変えて計５箇所の写真をとり、各５枚の写真から得られた各々の非相溶性樹脂の断面積を平均して算出した。
【００７３】
（１１）最大表面粗さＲｔ及び平均表面粗さＲａ
ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１年）に従って、触針式表面粗さ計（小坂研究所（株）製、高精度薄膜段差測定器、形式ＥＴ３０ＨＫ）を用いて、スキン層表面の最大表面粗さＲｔ及び平均表面粗さＲａを測定した。なお、この時の条件は、試長２ｍｍ、触針径円錐型０．５μｍＲ、荷重１６ｍｇ、カットオフ０．０８ｍｍとした。この時、中心線平均表面粗さＲａは、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬをの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（Ｘ）で表した時、次の式によって求められる値をμｍで表したものをいう。
【００７４】
【数１】
2005171230.tif 000002
【００７５】
（１２）静摩擦係数μｓ
東洋精機（株）製スリップテスターを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５（１９９９年）に準じて、フィルム面の両面を重ねて摩擦させた時の値を測定し、初期の立ち上がり抵抗値を静摩擦係数μｓｄとした。
【００７６】
（１３）熱収縮率
フィルムの長手方向と幅方向それぞれついて、幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍを５本切り出し、両端から５０ｍｍの位置に印を付けて試長２００ｍｍ（ｌ０）とする。次に、荷重３ｇを付けて８０℃に保温されたオーブン内に吊し、１時間加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法を測定（ｌ１）して下記式にて求め、５本の平均値とした。
熱収縮率Ｓ＝（ｌ０−ｌ１）／ｌ０ ×１００（％）。
【００７７】
（１４）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定した。
【００７８】
（１５）２％伸張時の応力（Ｆ２値）
フィルム長手方向のＦ２値は、長手方向：１５ｃｍ、幅方向：１ｃｍのサイズで切り出した試料を試長５０ｍｍとし、ＪＩＳ  Ｋ７１２７（１９９９年）に規定された方法に従い、長手方向引張り速度３００ｍｍ／分で伸張して、伸度２％に対する試料にかかる応力を測定した。
【００７９】
（１６）長尺巻き取り性
二軸配向フィルムを５ｍ幅、１０，０００ｍ巻き取った後に、１ｍ幅、４０００ｍにスリットして製品化したときの製品外観をみて以下のように評価した、
Ａ級：製品ロールの巻きずれなく、端部及び表面外観が良好。
【００８０】
Ｂ級：製品ロールの端部に１〜５ｍｍの巻きずれが見られ、表面に細かいしわ        が見られる。
【００８１】
Ｃ級：製品ロールの端部に５ｍｍを越える巻きずれが見られ、表面に大きなし        わが見られる。
【００８２】
（１７）二次加工性
透気防水シートとして、撥水加工された布に、ウレタン系の接着剤（固形分濃度２０％）を１０μｍ塗布して１４０℃・１分乾燥後、二軸配向フィルムと１２０℃の温度でラミネートする際に、熱収縮率が小さくて金属ロールとの滑りがよく、空孔形成剤（ボイド核）や粒子の脱落がなくて工程中の金属ロールへの白粉付着がなく、フィルムにしわが入らず、ラミネート後の透気度の値のアップがラミネート前の値に対し３割以下のものを○とし、金属ロールとの滑りが悪く、空孔形成剤（ボイド核）や粒子の脱落があって金属ロールに白粉が付着して工程通過性に劣り、フィルムにしわが入り、ラミネート後に透気度の値が５割以上アップしたもの、または透気度が高すぎて透気防水シートとして使用できないものを×として評価した。
【実施例】
【００８３】
本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８４】
（実施例１）
まず、結晶性ポリプロピレン樹脂（以下結晶性ＰＰと略称する）（住友化学（株）製、タイプ：ＷＦ８３６ＤＧ３、極限粘度［η］：２．０dl/g、ＭＦＲ：７g/10分、ＩＩ：９６％）９４．９５重量％と、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、“エヌジェスター”ＮＵ−１００、以下ＮＵ−１００と略称する）０．０５重量％と、融解温度が２４０℃のポリメチルペンテン樹脂（三井化学（株）製、“ＴＰＸ”ＲＴ−１８、ＭＦＲ：２６、以下ＰＭＰと略称する）５重量％を添加混合して、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合してガット状に押出し、３０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰ（以下β晶ＰＰと略称する）のβ晶比率は８５％であった。次に、このβ晶ＰＰを２８０℃に加熱された押出機（Ａ）に供給して溶融し、２００℃に加熱されたＴダイ型口金よりシート状に押出して、表面温度１２０℃に保たれたキャストドラム上で密着固化しキャストフィルムを作製した。次に、該キャストフィルムを１２０℃に加熱保持されたオーブンに導いてフィルム温度を予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に４倍延伸し、３０℃の冷却ロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１３５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に８倍延伸した（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝３２倍）。引き続き二軸配向微多孔フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の二軸配向微多孔フィルムへの親水性付与と、表面に塗剤及びインキ塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い巻き取った。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性、を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００８５】
（実施例２）
フィルムの樹脂組成として、結晶性ＰＰ（三井化学（株）製、極限粘度［η］：２dl/g、ＭＦＲ：４g/10分、ＩＩ：９８．５％）９６．９重量％と、ＮＵ−１００を０．１重量％、ガラス転移点（Ｔｇ）１５０℃の非相溶性樹脂ポリカーボネート（出光石油化学（株）製、タイプ：Ａ１５００、分子量：１５０００、ＭＩ：６５ｇ／分、以下ＰＣと略称する）３重量％を添加混合し、二軸押出機に供給して２８０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰのβ晶比率は９０％であった。次に、このβ晶ＰＰを２６０℃に加熱された押出機（Ａ）に供給して溶融し、２００℃に加熱されたＴダイ型口金よりシート状に押出して、表面温度１００℃に保たれたキャストドラム上で密着固化しキャストフィルムを作製した。次に、該キャストフィルムを１２０℃に加熱保持されたオーブンに導いてフィルム温度を予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に３．５倍延伸し、１２０℃のロールを通過させた後、３０℃の冷却ロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１４５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に７倍延伸した（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝２４．５倍）。引き続き二軸配向微多孔フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１６０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の二軸配向微多孔フィルムへの親水性付与と、表面に塗剤及びインキ塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い巻き取った。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００８６】
（実施例３、４）
実施例１の樹脂組成において、実施例３ではＰＭＰの混合量を０．５重量％とし、実施例４ではＰＭＰの混合量を８重量％とした以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００８７】
（実施例５）
実施例１において、樹脂組成として、結晶性ＰＰ９４．７重量％と、ＮＵ−１００を０．０５重量％と、ＰＭＰ５重量％と、平均粒径２．１μｍのアルミノシリケート粒子（水澤化学工業（株）製、タイプ：シルトンＪＣ−２０、以下ＳｉＯ２粒子と略称する）０．２５重量％を添加混合して用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み７５μｍの二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００８８】
（実施例６）
実施例１において、ＰＭＰの代わりに、融解温度が２７０℃の非相溶性樹脂のシンジオタクチックポリスチレン樹脂（以下ＳＰＳと略称する）（出光石油化学（株）製、“ザレック”Ｓ１００）を用い、さらに、帯電防止剤としてアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル（花王（株）製、エレクトロストリッパーＴＳ−６Ｂ、以下ＴＳ６Ｂと略称する）０．５重量％と、滑剤としてステアリン酸モノグリセライド（花王（株）製、エキセル８４、以下Ｅ８４と略称する）０．２重量％を添加混合し、２９０℃で溶融混合した以外は実施例１と同様にして二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００８９】
（実施例７）
フィルムの樹脂組成として、エチレン含有量１０重量％の結晶性ＰＰ（サンアロマー（株）製、ＭＦＲ：５g/10分）９１．９重量％と、β晶核剤として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化（株）製、“エヌジェスター”ＮＵ−１００、以下ＮＵ−１００と略称する）０．１重量％と、ＰＭＰ（“ＴＰＸ”ＲＴ−１８）８重量％を添加混合して、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合してガット状に押出し、３０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰ（以下β晶ＰＰと略称する）のβ晶比率は９２％であった。次に、このβ晶ＰＰを２８０℃に加熱された押出機（Ａ）に供給して溶融し、２００℃に加熱されたＴダイ型口金よりシート状に押出して、表面温度１２０℃に保たれたキャストドラム上で密着固化しキャストフィルムを作製した。次に、該キャストフィルムを１１０℃に加熱保持されたオーブンに導いてフィルム温度を予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に５倍延伸し、１００℃のロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に９倍延伸した（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）。引き続き二軸配向微多孔フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却した。さらに、本発明の二軸配向微多孔フィルムへの親水性付与と、表面に塗剤及びインキ塗布または他基材と貼り合わすために、両面を空気中でコロナ放電処理を行い巻き取った。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性、を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００９０】
（実施例８）
実施例１において、β晶核剤ＮＵ−１００の添加量を０．０１重量％とし、キャスティングドラム温度を１１０℃とした以外は実施例１と同様にして二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本発明のフィルムはβ晶ＰＰのβ晶比率が５２％と低く、二軸配向微多孔フィルムのガーレ透気度が本発明の範囲の上限に近いが透気防水シートとして問題なく使用でき、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００９１】
（実施例９）
樹脂組成として、Ｓｕｎｏｃｏ社製β晶核剤入りポリプロピレン“Ｂｅｐｏｌ”（タイプ：ＢＯ２２−ＳＰ、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分）９０重量％、非相溶性樹脂性として、融解温度が２４０℃のＰＭＰ（“ＴＰＸ”ＲＴ−１８）８重量％と、エチレン・αオレフィン共重合体の“エンゲージ”８４１１（デュポン・ダウ社製）２重量％を混合して、二軸押出機に供給して２８０℃で溶融混合してガット状に押出し、３０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥した。該β晶核剤添加ＰＰ（以下β晶ＰＰと略称する）のβ晶比率は８０％であった。次に、このβ晶ＰＰ組成物を２８０℃に加熱された押出機（Ａ）に供給して溶融し、２２０℃に加熱されたＴダイ型口金よりシート状に押出して、表面温度１２０℃に保たれたキャストドラム上で密着固化しキャストフィルムを作製した。次に、該キャストフィルムを１１０℃に加熱保持されたオーブンに導いてフィルム温度を予熱後、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向、以下ＭＤ方向と略称する）に５倍延伸し、１００℃のロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１２５℃に加熱した雰囲気中でＭＤ方向に垂直な方向（横方向、以下ＴＤ方向と略称する）に９倍延伸した（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝４５倍）。引き続き二軸配向微多孔フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内にて１５０℃で横方向５％の弛緩熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却し、厚さ２５μｍの微孔性ポリプロピレンフィルムをえた。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性、を表２に示した。本発明のフィルムはガーレ透気度が低く透気性に優れ、滑り性がよくて製品ロールの外観がよく、熱収縮率が低くて二次加工性に優れた特性を示していることが分かる。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、β晶核剤としてキナクリドン系核剤（東洋曹達（株）“Ｒｕｂｉｃｒｏｎ”４００ＲＧ、以下４００ＲＧと略称する）を０．１重量％とし、溶融温度を２２０℃とした以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本フィルムはβ晶核剤添加ＰＰのβ晶比率が３６％と低いために、ガーレ透気度が高くて透気性に劣り、また、溶融温度を非相溶性樹脂性の融解温度よりも低い温度としたために、非相溶性樹脂の分散性が悪く、摩擦係数および熱収縮率が大きいものであった。
【００９３】
（比較例２、３）
比較例２では、実施例１において、非相溶性樹脂を添加せず、結晶ＰＰとβ晶核剤の２成分とし、比較例３では、実施例１において、ＰＭＰの添加量を１５重量％とした以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。比較例２のフィルムは、摩擦係数が大きく、熱収縮率も大きく、空孔が二次加工工程で潰れるためか二次加工後のガーレ透気度が大きく、長尺巻き取り性及び二次加工性に劣る。比較例３のフィルムは、表面粗さが大きくなり過ぎて製膜工程で脱落して工程を汚し、製膜中でフィルム破れが多発し、さらに長尺巻き取り性及び二次加工性に劣るものであった。
【００９４】
（比較例４）
実施例１において、結晶性ＰＰ５９．９５重量％と、β晶核剤ＮＵ−１００を０．０５重量％と、平均粒径４．９μｍのＳｉＯ２粒子（水澤化学（株）製、シルトンＪＣ−５０）を４０重量％とした以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本フィルムは、ＳｉＯ２粒子が製膜工程及び二次加工工程で脱落して工程を汚し、フィルムのＦ２値が低くて非常に脆く、二次加工性に劣るものであった。
【００９５】
（比較例５）
実施例１において、ＰＭＰの代わりに、結晶性ＰＰに相溶性が良く、Ｔｇが７０℃のポリテルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、“クリアロンＰ−１２５”、以下ＰＴと略称する）を１０重量％混合した以外は、実施例２と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本フィルムは、摩擦係数が大きく、熱収縮率も大きくて長尺巻き取り性及び二次加工性に劣り、ガーレ透気度も大きい。
【００９６】
（比較例６）
実施例１において、縦延伸温度を１１０℃とし、横延伸後に熱処理を行わずに巻き取った以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本フィルムは、熱収縮率が大きくて二次加工時の熱での寸法変化が大きく、製品にしわが入り、また加工後のガーレ透気度も大きくなった。
【００９７】
（比較例７）
実施例２において、溶融押出温度を２６０℃とし、表面温度８０℃に保たれたキャストドラム上で密着固化しキャストフィルムを作製し、次に、該キャストフィルムを１３５℃に加熱保持されたオーブンに導いてフィルム温度を予熱後、ＭＤ方向に５倍延伸した後、３０℃の冷却ロールで冷却した。続いて、ＭＤ方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、１５０℃に加熱した雰囲気中でＴＤ方向に１０倍延伸（面積倍率：縦延伸倍率×横延伸倍率＝５０倍）にして巻き取った以外は、実施例１と同様に二軸配向微多孔フィルムを得た。本フィルムの樹脂組成を表１に、フィルム特性と巻き取り性及び二次加工性を表２に示した。本フィルムは、ガーレ透気度が測定限界以上に大きく、電池などのセパレーター、分離膜、透気防水シート、フィルターには使用できなかった。
【００９８】
【表１】
2005171230.tif 000003
【００９９】
【表２】
2005171230.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の二軸配向微多孔フィルムは、ガーレ透気度が低くて通気性に優れ、滑り性が良好で伸張時の応力が高いことから長尺巻き取り性に優れ、更に耐熱性（低熱収縮率）に優れていることから二次加工性に優れ、電解コンデンサーやリチウム電池のセパレータ、分離膜、透気防水シート、フィルターなどに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】図１は、走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ポリプロピレン樹脂の融解に伴う吸熱ピークを求めた時のピークをモデル的に示した図である。
【図２】図２は、図１の中で、１４５℃〜１５７℃間にピークを持つポリプロピレン樹脂由来のβ晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−１）、１６０℃以上にピークを持つβ晶以外のポリプロピレン樹脂由来の結晶の融解に伴う吸熱ピークの融解熱量（ΔＨｕ−２）を示した図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１・・β晶含有ＰＰ及びβ晶含有フィルムの全融解曲線
２・・β晶部分の融解熱量ΔＨｕ−１
３・・β晶以外部分の融解熱量ΔＨｕ−２  
【図１】
2005171230.tif 000005
【図２】
2005171230.tif 000006