(57)【要約】【課題】  印刷可能な光記録媒体であって、そのインク受容層が高光沢であり、滲みがない鮮明な画像を形成するために十分な高いインク吸収性を持ち、かつインク受容層の耐水性にすぐれ、さらに高い生産性を有する光記録媒体を提供する。【解決手段】  記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を有することを特徴とする光記録媒体、また、記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、ポリビニルアルコール、アクリル系モノマー、光重合開始剤および水を含有する紫外線硬化型の水性塗布液を塗布したのち、紫外線を照射して硬化させることにより、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
ポリビニルアルコールは、ケン化度が８０．０〜９５．０％である請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
紫外線硬化アクリル系樹脂は、ポリオキシエチレン鎖またはポリオキシプロピレン鎖を有する請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
透明基板上に記録層、光反射層およびインク受容層がこの順に積層され、かつ上記の光反射層とインク受容層との間に紫外線硬化樹脂中に白色フィラーを含む白色保護層が介在されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
インク受容層は、印刷前において、８５°光沢値が９０以上である請求項１〜４のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、ポリビニルアルコール、アクリル系モノマー、光重合開始剤および水を含有する紫外線硬化型の水性塗布液を塗布したのち、紫外線を照射して硬化させることにより、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項７】
ポリビニルアルコールは、ケン化度が８０．０〜９５．０％である請求項６に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項８】
アクリル系モノマーは、ポリオキシエチレン鎖またはポリオキシプロピレン鎖を有する請求項６または７に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項９】
アクリル系モノマーは、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能モノマーである請求項６〜８のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法。                          
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は各種の筆記用具による筆記や各種のプリンターによる印刷が可能であり、とくにフルカラーインクジェットプリンターによる印刷で良好な印刷特性が得られる光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザーによる情報の書き込みおよび／または読み取りが可能な光記録媒体（光ディスク）は、従来の記録媒体に比し、記録容量が大きくかつランダムアクセスが可能であることから、オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフト、電子出版などの分野における記録媒体として広く使用されている。
【０００３】
光記録媒体は、情報の記録および再生が可能な追記型と、記録後にデータの消去が可能な書換型の二種類に分けられる。そのなかで、ＣＤ方式の光情報媒体であるＣＤーＲ（追記型）、ＣＤーＲＷ（書換型）は、近年、広く使用されている。また、最近は、ＤＶＤ方式の光記録媒体であるＤＶＤーＲ（追記型）、ＤＶＤーＲＷ（書換型）、ＤＶＤーＲＡＭなども近年利用者が急激に増えている。
【０００４】
このような光記録媒体の利用者にとっては、媒体にどんな情報が記録されているかを一見して分かるようにしておくことが好ましいという観点から、媒体表面には、各種の筆記用具や各種のプリンターにより表記できることが求められている。
このような媒体表面への記入方法としては、従来より、紙やフィルムのラベルに表記したものを媒体表面に直接貼る方法が提案されており、かかる表記は、プリンターで綺麗にデザインされた文字や絵をプリントできるという利点を有するが、その反面、つぎのような欠点を有している。
【０００５】
（１）媒体表面に部分的にラベルを貼ると、ラベルの重さで回転ぶれが発生し、高速回転時に読みとり信号のエラーが発生しやすい。
（２）媒体全面にラベルを貼る場合はドーナツ型のラベルを使用するが、媒体とラベルとの位置合わせが非常に難しく、０．５ミリ程度の位置ずれが生じうる。そのため、高速回転の読みとり信号にエラーが発生しやすくなる。
（３）ラベルは粘着剤で貼り付けられており、剥がれかかった場合、装置内で剥離し引っかかるおそれがある。
（４）紙製のラベルを貼った場合、粘着剤および紙の環境による吸湿・脱湿によって、媒体が変形する。
【０００６】
このような理由により、近年、光記録媒体の光入射面とは反対側の面（以下、レーベル面ともいう）に直接印字が可能な光記録媒体と、このような媒体専用のプリンターが販売されるようになってきた。これらのプリンターの印字記録方式として多く利用されているのは水性インクジェット記録方式である。この記録方式は、比較的安価でかつ鮮明なフルカラー画像が得られることから、広く利用されている。
【０００７】
光記録媒体のレーベル面の印刷性およびインク受容層の耐水性を向上させる手段として、たとえば、平均粒径が２００ｎｍ以下の微粒子およびカチオン樹脂を含有する紫外線硬化樹脂組成物からなるインク受容層を形成した光記録媒体が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２０００−５７６３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところが、上記光記録媒体のインク受容層は、平均粒径が２００ｎｍ以下の微粒子を加えることにより印刷インクの吸収能力が改善され、また、カチオン樹脂によって印刷インクの定着性も改善されているとされているが、この微粒子は、二次凝集したままの大粒径シリカを混合しているため、光沢感が損なわれるという欠点がある。
【０００９】
本発明は、このような事情に照らし、印刷可能な光記録媒体であって、そのインク受容層が高光沢であり、滲みがない鮮明な画像を形成するために十分な高いインク吸収性を持ち、かつインク受容層自体の耐水性と、この層上に形成される印刷画像の耐水性にすぐれ、さらに高い生産性を有する光記録媒体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、媒体のレーベル面に対して、最外層として、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を形成したときには、インク受容層の光沢にすぐれ、しかも良好なインク吸収性を示し、またインク受容層の耐水性にすぐれて、この上に形成される印刷画像の耐水性も満足する光記録媒体が得られることを見出した。
とくに、この光記録媒体は、インク受容層を構成する上記の樹脂自体が非常に高いインク吸収性を有するため、インクを大量に吸収させることができ、このため、前記提案のようにインク吸収性を高めるために二次凝集したシリカ粒子を混合しなくても、インク受容層表面でのインクの拡がり（にじみ）を制御でき、また吸収速度を速めることができ、乾燥性が向上して鮮明な画像を形成することができる。
また、インク受容層中に上記のようにインク吸収性のシリカ粒子などを含ませる必要がなく、前記特定樹脂の平滑被膜で構成できるので、その表面光沢に著しくすぐれたものとなる。また、シリカ粒子を微細に分散して使用したとしても、吸収性を損なうことなく高光沢となる。さらに、本質的に紫外線硬化した樹脂被膜からなるため、その耐久性が良好で、前記すぐれた耐水性が得られるものである。
【００１１】
また、このような光記録媒体の製造においては、ポリビニルアルコールとアクリル系モノマーとさらに光重合開始剤を含ませた紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを塗布したのち、紫外線を照射して硬化させることで、上記インク受容層を形成することができる。
前記提案の光記録媒体では、無溶剤系の紫外線硬化型樹脂組成物を使用しており、この無溶剤系のものに比べて、上記の水性塗布液の使用によれば、表面平滑性のより良好な硬化被膜を形成でき、これが光沢の向上にさらに好結果をもたらすことになる。しかも、上記のような塗布および紫外線照射という単一で短時間の操作にてインク受容層を形成できるから、光記録媒体の生産性にも好結果が得られ、高い生産性を達成できる。          
【００１２】
本発明は、このような知見に基づいて、完成されたものである。
すなわち、本発明は、記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を有することを特徴とする光記録媒体に係るものである。
また、本発明は、記録層および反射層を持つ光記録媒体において、この媒体の光入射面とは反対側の面に、最外層として、ポリビニルアルコール、アクリル系モノマー、光重合開始剤および水を含有する紫外線硬化型の水性塗布液を塗布したのち、紫外線を照射して硬化させることにより、紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【００１３】
このように、本発明によって、インク受容層が高光沢であり、インクがはじいたりかすれたりすることなく媒体表面に筆記用具またはインクジェットプリンタで書き込むことのできる光記録媒体を提供できる。また、インク受容層の形成に紫外線硬化型の樹脂成分を使用しているため、作業性が良く、タクトタイムも短くなり、光記録媒体の生産性を向上できるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、そのケン化度が８０．０〜９５．０％のものがよく、とくに好ましくは８６．５〜８９．０％である。ケン化度が９５．０％を超えると、ポリビニルアルコールの分子内の水素結合が強くなり、十分なインク吸収性を付与することができなくなる。また、８０．０％未満であると、インク受容層の光沢が低下してくるとともに、十分な親水性を付与できないために、十分なインク吸収性を付与することができなくなる。
【００１５】
このようなポリビニルアルコールは、インク受容層中、３０．０〜８０．０重量％であるのがよく、とくに好ましくは４５．０〜７５．０重量％である。３０．０重量％未満ではインク受容層表面でのインクの拡がり（にじみ）を制御できなくなり、また、８０．０重量％を超えると、耐水性を保てなくなる。
【００１６】
本発明においては、耐水性を付与する目的で、紫外線硬化によりインク受容層を形成する。この紫外線硬化樹脂は、一般的にラジカル反応タイプの樹脂とイオン反応タイプの樹脂とがあるが、イオン反応タイプの樹脂は反応速度が遅いため、ラジカル反応タイプの樹脂が好適に使用できる。また、樹脂成分は、耐候性、耐久性などの観点より、アクリル系樹脂が用いられ、この樹脂成分中には、インク受容層のインク吸収能を損なわないためにポリオキシエチレン鎖もしくはポリオキシプロピレン鎖を有しているのが望ましい。
【００１７】
本発明において、このような紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を形成するには、ラジカル反応タイプのものとして、ポリビニルアルコール、アクリル系モノマー、光重合開始剤および水を含有する紫外線硬化型の水性塗布液が用いられる。
上記のアクリル系モノマーとしては、水系で塗布するため、水溶性であることが望ましく、また前記した紫外線硬化後のインク吸収性を向上させる観点からも、分子中にポリオキシエチレン鎖またはポリオキシプロピレン鎖を有しているのが望ましい。また、このアクリル系モノマーは、分子中に（メタ）アクリロイル基を１個だけ有する単官能モノマー、２個以上有する多官能モノマーのいずれも使用できるが、インク受容層の架橋密度を上げて、強度や耐水性を保持させるうえで、多官能モノマーを一定量以上含むものであることが望ましい。
【００１８】
単官能モノマーとしては、たとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレートなどがある。
また、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレートなども挙げられる。
さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレートなども用いられる。
【００１９】
多官能モノマーには、２官能モノマーとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。                                            
また、３官能以上の多官能モノマーとして、エチレングリコール変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリルリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリルリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリルリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリルリトールヘキサ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコール変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリルリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリルリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリルリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリルリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
アクリル系モノマーとしては、上記のほか、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミドやジエチル（メタ）アクリルアミド、アクロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどを用いてもよい。
【００２１】
光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ヘンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトンなどが挙げられる。中でも１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」）など、水系で使用できるものが望ましい。
【００２２】
紫外線硬化型の水性塗布液は、上記のほか、必要に応じて、重合停止剤、保存安定剤、分散剤、消泡剤、紫外線硬化性樹脂以外のバインダー樹脂などを含有していてもよい。さらに、レべリング剤、表面調整剤を含有していてもよい。中でも、表面調整剤として、デンドリマーやハイパーブランチポリマーなどを使用するのが好ましい。さらに、耐擦過性を付与する目的から、１００ｎｍ以下に微粒子化したシリカ粒子、アルミナ粒子などの無機粒子を添加することができる。中でも８０ｎｍ以下のコロイダルシリカが好ましい。
【００２３】
本発明において、インク受容層は、上記の水性塗布液を、常法にしたがい、たとえば、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法などの方法で、被塗布物上に塗布したのち、紫外線を照射して硬化させることにより、形成できる。
このインク受容層の膜厚は、１〜１００μｍ程度が望ましく、１〜２０μｍがより望ましい。１μｍ未満ではインクが十分吸収できず、１００μｍを超えると、ディスクに反りを生じるためである。
【００２４】
紫外線照射の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプなどが使用される。照射エネルギー量は、１５０〜２，０００ｍＪ／cm2 が好ましく、２５０〜１，０００ｍＪ／cm2 がより好ましい。この際、数秒で塗膜が硬化するため、生産性にすぐれているが、形成方法として、スクリーン印刷法を使用した場合、塗膜表面の平滑化、塗膜からの気泡の放出を瞬時に行い、塗膜面の光沢性を上げる目的でレベリング剤を添加するのが好ましい。レベリング剤としては、シリコン系もしくはフッ素系レベリング剤が好ましい。  
【００２５】
本発明においては、このようにして形成される紫外線硬化アクリル系樹脂中にポリビニルアルコールを含むインク受容層を、記録層および反射層を持つ光記録媒体における光入射面とは反対側の面に、最外層として設けたことを特徴とする。
このような光記録媒体は、インク受容層が高光沢であり、好適な態様では８５°光沢値が９０以上となる。
この光記録媒体の代表的な形態としては、透明基板上に記録層、光反射層およびインク受容層をこの順に積層した構成からなり、かつ上記の光反射層とインク受容層との間に紫外線硬化樹脂中に白色フィラーを含む白色保護層を介在させた構成のものが挙げられる。この構成の光記録媒体は、透明基板における上記記録層などの各層が設けられる面の裏面が光入射面となるものであり、この光入射面とは反対側の面の最外層にインク受容層を有する構成である。
【００２６】
上記の透明基板は、光によって記録再生を行うため、透明ならばいかなる材質でも使用できる。たとえば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィンなどの高分子材料、ガラスなどの無機材料などを用いることができる。とくに光の透過性が高く、かつ光学的異方性の小さいものが望ましいため、ポリカーボネート系樹脂がより好ましい。これらの基板表面には、記録位置を表す案内溝やピット、一部再生専用の情報などのためのピットを有していてもよい。これらの溝やピットなどは、射出成形や注型によって基板を作る際に付与するのが通常とられる方法であるが、レーザーカッティング法や２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ法）により作製してもよい。
【００２７】
記録層は、レーザー光を照射することにより記録できなければならない。この記録層は、無機物質によるものと、有機物質によるものとに分けられる。無機記録層には、光熱磁気効果により記録を行うＴｂ・Ｆｅ・ＣｏやＤｙ・Ｆｅ・Ｃｏなどの希土類遷移金属合金が使われる。また、相変化をする、Ｇｅ・Ｔｅ、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅのようなカルコゲン系合金を含むものが用いられる。有機物質による記録層の場合は、主に有機色素が使われる。用いられる色素は複数の色素の混合物でもよい。また、光吸収性物質以外のものを添加してもよい。
【００２８】
この記録層に用いられる色素の具体例としては、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素など）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素など）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、インドアニリン系色素などがある。このうち、高い耐久性、耐光性を持つフタロシアニン系がとくに望ましい。
【００２９】
このような色素を含有する記録層は、通常、スピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコートなどの塗布方法で成膜することが可能である。このとき、色素やその他の記録層を形成する物質を基板にダメージを与えない溶剤に溶かし、塗布後、乾燥する。
用いられる溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族や脂環式炭化水素系、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル系、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルセルソルブなどのアルコール系、１，２−ジクロロエタンやクロロホルムなどのハロゲン化炭化水素などの極性溶剤を用いることができる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、また混合して用いてもよい。
【００３０】
記録層を形成する方法として、真空蒸着法を用いてもよい。この方法は、記録層物質が溶剤に溶けにくい場合や基板にダメージを与えない溶剤が選択できない場合に、有効である。記録層と基板の間に、記録層劣化防止などの目的で、各種の下地層を設けてもよい。たとえば、ポリスチレンやポリメタクリル酸メチルなどの有機物、ＳｉＯ2 などの無機物質からなる層を用いることが可能である。これらは、単独で用いてもよいし混合してもよい。また、２種類以上を積層して使用しても構わない。
【００３１】
上記の記録層上に、Ａｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉなどの金属やその合金を用いて、反射層を形成する。とくに酸素や水分に安定な金を用いるのが望ましい。反射層は、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法によって成膜される。この反射層と記録層との間に、層間の密着力を向上させるため、または反射率を上げるためなどの目的で、中間層を設けてもよい。
【００３２】
白色保護層は、紫外線硬化型の樹脂成分に光重合開始剤および白色フィラーを含ませた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、これをインク受容層の場合と同様に、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法などで、塗布したのち、紫外線を照射して、形成される。
紫外線硬化型の樹脂成分には、前記のインク受容層の形成に用いられるアクリル系モノマーのほか、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。
【００３３】
光重合開始剤には、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ヘンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトンなどが挙げられる。
【００３４】
白色フィラーとしては有機フィラー、無機フィラーのどちらも使用することができる。有機フィラーとしては、アクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、変性メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゴムなどの微粒子、またはこれらポリマーの架橋微粒子、さらにリグニン、プロテイン、セルロースの粉末などが挙げられる。無機フィラーとしては、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、珪藻土シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらのフィラーは、単独で用いることも、また二種類以上を併用することも可能である。
【００３５】
上記の白色保護層は、光反射層とインク受容層との間に設けられて透明基板側からの入射光による記録層への記録とともに、インク受容層への筆記や印刷を鮮明にするのに役立つものであり、同時に、光反射層の保護膜としても機能するものである。なお、このような白色保護層に加えて、これと光反射層との間に、あるいはこれとインク受容層との間に、色調の調整や耐擦傷性の向上などの目的で、さらに別の保護層を一層または２層設けることも可能である。
【００３６】
このような保護層を形成する樹脂としては、たとえば、アクリレート系やメタクリレート系の一般的なラジカル反応で重合するもの、エポキシ系のように光でカチオン重合を行うものなどがある。これらの樹脂は単独で重合させてもよいし、モノマーやオリゴマーさらにはＳｉＯ2 のような無機物を混合させてもよい。また、溶剤で希釈して塗布することも可能である。その中でも、作業性の点から、紫外線硬化型が望ましい。このような保護層を形成する場合も、スピンコート、ディップコート、バーコート、スクリーン印刷などの方法で行われるが、作業性の面から、スピンコート法が好ましい。
【００３７】
本発明の光磁気記録媒体は、上記形態のものに限られず、たとえば、基板（透明基板であっても、不透明基板であってもよい）の片面に、反射層および記録層を設け、反対面にインク受容層を設ける形態としたものであってもよい。この場合、基板の記録層側が光入射面となり、基板の反対面側にインク受容層を有する構成である。その他、媒体の先入射面とは反対側の面に、最外層としてインク受容層を有する構成である限り、種々の形態の光記録媒体が包含されるものである。
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこれにより限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。また、インク受容層の光沢値は、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製の「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」で８５°光沢を測定したものである。
【実施例１】
【００３８】
つぎの式（１）で表されるアゾ金属錯体系色素をアセトンに溶解して、２０％アセトン溶液を調製したのち、溶液をテトラフルオロプロパノールで希釈して、塗布溶液全体で１％溶液とした。
この溶液を、トラックピッチ１．６μｍ溝幅０．６μｍ溝深さ０．１μｍにスパイラルグループのあるポリカーボネート製射出成型板からなる透明基板（直径１２０mm、厚さ０．６mm）上に、０ｒｐｍから２５０ｒｐｍまで加速回転するターンテーブル上でスピンコートし、８０℃で１時間乾燥して、１５０ｎｍの膜厚の有機色素記録層を形成した。
つぎに、この有機色素記録層上に、芝浦メカトロニクス製スパッタリング装置（ｓｔｅｌｌａ−１００）により、銀を主体とした合金層を１００ｎｍの厚さにスパッタし、光反射層を形成した。
さらに、この光反射層の上に、紫外線硬化樹脂ＳＤ−６９８（大日本インキ化学工業製）を塗布し、この紫外線硬化樹脂の上に、前記したと同じ厚さ０．６mmの透明基板を重ね合わせ、高速で回転して余分の紫外線硬化樹脂を除去したのち、透明基板越に紫外線を照射して、白色保護層を形成した。
【００３９】
【化１】
2005322313.tif 000002
【００４０】
つぎに、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製の商品名「ＥＧ−０５」、ケン化度８６．５〜８９．０％）１４．０部、ポリオキシエチレン（４００）ジアクリレート（共栄社化学社製の商品名「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」５．７部、光重合開始剤（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」）０．３部および水８０．０部からなる紫外線硬化型の水性塗布液を調製した。
この水性塗布液を、上記の白色保護層上に、スピンコート法（塗布液１０ｍｌ程度を光記録媒体の内周に滴下し、１，０００ｒｐｍにて塗布面全体に塗布したのち、回転数を２，０００ｒｐｍに上げて振り切りを行う）により塗布したのち、５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して硬化させ、膜厚が２０μｍのインク受容層を形成した。このようにして、得られた光記録媒体は、インク受容層の８５°光沢値が９６．３であった。
【実施例２】
【００４１】
インク受容層の形成に際し、ポリビニルアルコールとして、「ＥＧ−０５」１４．０部に代えて、日本合成化学社製の商品名「ＥＧ−４０」（ケン化度８６．５〜８９．０％）１４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は９７．２であった。
【実施例３】
【００４２】
インク受容層の形成に際し、アクリル系モノマーとして、「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」５．７部に代えて、ポリオキシエチレン（６００）ジアクリレート（共栄社化学社製の商品名「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」５．７部を使用した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は９６．５であった。
【実施例４】
【００４３】
インク受容層の形成に際し、ポリビニルアルコールとして、「ＥＧ−０５」１４．０部に代えて、実施例２と同じ「ＥＧ−４０」１４．０部を使用し、またアクリル系モノマーとして、「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」５．７部に代えて、実施例３と同じ「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」５．７部を使用した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、この水性塗布液を用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は９７．６であった。
【実施例５】
【００４４】
インク受容層の形成に際し、ポリビニルアルコールとして、「ＥＧ−０５」１４．０部に代えて、実施例２と同じ「ＥＧ−４０」１０．０部を使用し、コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名「スノーテックＯ−４０」４．０部を追加配合した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は９９．６であった。
【実施例６】
【００４５】
インク受容層の形成に際し、ポリビニルアルコールとして、「ＥＧ−０５」１４．０部に代えて、日本合成化学社製の商品名「ＫＬ−０３（ケン化度７８．５〜８２．０％）１４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は７５．５であった。
【実施例７】
【００４６】
インク受容層の形成に際し、ポリビニルアルコールとして、「ＥＧ−０５」１４．０部に代えて、日本合成化学社製の商品名「Ｌ−０３０２」（ケン化度４３．５〜４９．５％）１４．０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型の水性塗布液を調製し、これを用いて、実施例１と同様にインク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は６０．８であった。
【００４７】
比較例１
インク受容層の形成に際し、紫外線硬化型の水性塗布液に代えて、シリカ〔一次粒子径：１０ｎｍ、比表面積：２５０ｍ2 ／ｇ、真空度：２．１、細孔面積：（Ｈｇ法）３．０ｍｌ／ｇ〕５０．０部、アクリロイルモルホリン３５．０部、ヒドロキシエチルアクリレート１０．０部、カチオン樹脂（三菱化学社製の商品名「サフトマー」）３．０部および光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製の商品名「ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３」２．０部からなる無溶剤系の紫外線硬化型樹脂組成物を調製し、これを白色保護層上に塗布したのち、紫外線を照射して硬化させ、インク受容層を形成した。
他は、実施例１と同様にして、光記録媒体を作製した。この光記録媒体のインク受容層の８５°光沢値は５０．５であった。
【００４８】
上記の実施例１〜７および比較例１の各光記録媒体について、下記の方法により、インク受容層への印字試験および耐水試験を行った。これらの結果を各媒体のインク受容層の８５°光沢値とともに、表１（実施例１〜４），表２（実施例５〜７，比較例１）に示した。
【００４９】
＜印字試験＞                                                                    下記の各種ペンおよびインクジェットプリンターによる印字試験を行った。
油性ペン１：三菱マーカーＡ−５
油性ペン２：ぺんてるフエルトペン
水性ペン１：パイロット  ＤＲＡＷＩＮＧ  ＰＥＮ
水性ペン２：ＺＥＢＲＡ  蛍光ペン
インクジェットプリンター：キャノン  バブルジェット（登録商標）プリンター                                  ＰＩＸＵＳ−９５０ｉ
上記試験の結果、下記のように評価した。
○：インクがはじく事なくきれいに書ける
△：書いた部分の一部がはじいてしまう
×：はじいてしまい文字が解読できず、それに伴いインクが乾かない
【００５０】
＜耐水性試験
水で湿らせた綿棒で、５０ｇ荷重、２，２００mm／分のスピードで、インク受容層の表面を１０往復させた。この試験の結果、下記のよう評価した。
○：膜の剥がれがない
△：膜の一部に剥がれが生じる
×：膜が剥がれてしまう。
【００５１】
表１
┌────────┬────┬────┬────┬────┐                    │                │実施例１│実施例２│実施例３│実施例４│                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │８５°光沢値    │９６．３│９７．２│９６．５│９７．６│                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │印字試験        │        │        │        │        │                    │                │        │        │        │        │                    │      油性ペン１│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      油性ペン２│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      水性ペン１│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      水性ペン２│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │  インクジェット│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │  プリンター    │        │        │        │        │                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │耐水性試験      │  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    └────────┴────┴────┴────┴────┘          
【００５２】
表２
┌────────┬────┬────┬────┬────┐                    │                │実施例５│実施例６│実施例７│比較例１│                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │８５°光沢値    │９９．６│７５．５│６０．８│５０．５│                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │印字試験        │        │        │        │        │                    │                │        │        │        │        │                    │      油性ペン１│  ○    │  △    │  △    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      油性ペン２│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      水性ペン１│  ○    │  △    │  △    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │      水性ペン２│  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    │                │        │        │        │        │                    │  インクジェット│  ○    │  △    │  ×    │  ○    │                    │  プリンター    │        │        │        │        │                    ├────────┼────┼────┼────┼────┤                    │耐水性試験      │  ○    │  ○    │  ○    │  ○    │                    └────────┴────┴────┴────┴────┘          
【００５３】
上記の表１，表２の結果から明らかなように、実施例１〜７の各光記録媒体は、比較例１の従来の光記録媒体に比べ、インク受容層の８５°光沢値が高くなっており、この光沢値は、インク受容層に含ませたポリビニルアルコールのケン化度に依存し、ケン化度を高くするほどより高い光沢値が得られるものであることがわかる。
また、ポリビニルアルコールのケン化度を高くしたもの（実施例１〜５）では、すべての油性ペンや水性ペンにより、またインクジェットプリンターにより、比較例１に比べて遜色のない、非常にすぐれた印刷特性が得られた。すなわち、市販されている各種の油性ペンや水性ペンで文字を書いて、全くはじくことがなく、またインクジェットプリンターで直接文字をプリントして、にじむことなく印字でき、いずれの印字試験でも、滲みのない鮮明な印刷を行えるものであることがわかった。
なお、ポリビニルアルコールのケン化度の低いもの（実施例６，７）では、１部の油性ペンや水性ペンで、またインクジェットプリンターで、印刷特性が低下する場合があったが、最適の油性ペンや水性ペンを選択することにより、良好な印字特性が得られた。
さらに、実施例１〜７の各光記録媒体は、上記すぐれた光沢および印刷特性に加えて、いずれも、耐水性を満足するものであり、印刷可能な光記録媒体としての適性に非常にすぐれていることがわかった。