(57)【要約】【課題】  従来の磁性トナーにおいては、磁性粉の研磨効果を調整するために磁気特性を低く抑えると長期にわたっての使用により磁性粉が過剰に消費され効果が長続きせず、消費を抑えるために磁気特性を高く保つと、磁性トナー担持体上に残留したりまた磁性トナー同士を凝集させたりするために画質に劣るという課題がある。【解決手段】  本発明は、磁性粉と結着樹脂を有する磁性トナー粒子と磁性外添剤粒子を含有する磁性トナーにおいて、該磁性トナーの重量平均径は５乃至１１μｍであり磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍが、１５乃至５０Ａｍ２／ｋｇであり、該磁性外添剤粒子は磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが６乃至５０Ａｍ２／ｋｇであって、該磁性トナー質量に対して０．１〜３．５質量％含有され、該トナー粒子上において０．３乃至３．０μｍの個数平均粒子径を有し、０．３≦Ｔｅ／Ｔｍ≦１．７を満たすことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粉と結着樹脂を有する磁性トナー粒子と磁性外添剤粒子を含有する磁性トナーにおいて、
該磁性トナーの重量平均径は４乃至１１μｍであり、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍが、１５乃至５０Ａｍ２／ｋｇであり、
該磁性外添剤粒子は、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが、６乃至５０Ａｍ２／ｋｇであって、該磁性トナー質量に対して０．１〜３．５質量％含有され、該トナー粒子上において０．３乃至３．０μｍの個数平均粒子径を有し、
該磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍと該磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅにおいて下記条件
０．３≦Ｔｅ／Ｔｍ≦１．７
を満たすことを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】
該磁性トナーは、該磁性外添剤に加えて、シリカ微粉体を該磁性トナー粒子表面に有することを特徴とする請求項１に記載の磁性トナー。
【請求項３】
該磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍと該磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅにおいて下記条件、
５００≦Ｔｅ×Ｔｍ≦１４００
を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の磁性トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などの画像形成方法に用いられるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トナーには流動性向上その他の特性向上のために磁性外添剤粒子を添加することがされている。
【０００３】
例えば、感光体の磨耗を防止すると共にキヤリア被覆樹脂のはがれを防止し、トナーの転写効率を向上させるとの効果を奏するとして、二成分現像法に用いられるトナーとして、粒径が０．０５〜１μｍの磁性紛と球形樹脂粒子を外添したトナーの開示がある。好ましい磁気特性として、飽和磁化が５０乃至１５０ｅｍｕ／ｇとある。（例えば、特許文献１参照）
また、画像濃度ムラ及び現像ゴーストも抑制すると共に画像流れと感光体磨耗を抑制する効果を奏するとして、長軸径が０．１〜０．５μｍの範囲であり、かつ、短軸径に対する長軸径の軸比が３〜５の範囲である磁性粉を用いることの開示がある。好ましい磁気特性として、飽和磁化が５Ａｍ２／ｋｇ以下とある（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
外添用磁性粉末としては、平均粒径が０．３〜０．５μｍで、粒径の標準偏差が１．５以下であってＦｅＯ／Ｆｅ３Ｏ４（重量比）が３／９７〜１５／８５であるマグネタイトの開示が有りフィルミング現象及びクリーニング効果に優れるとの開示がある（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平７−１５２１９７号公報（〔０００９〕、〔００１０〕及び〔００１７〕）
【特許文献２】特開平１１−１４３１２１号公報（〔０００８〕〜〔００１２〕）
【特許文献３】特開平９−７３１８６号公報（〔請求項１〕及び〔発明の効果〕）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の磁性外添剤粒子を添加した磁性トナーにおいては、磁性粉の研磨効果を調整するために磁気特性を低く抑えると長期にわたっての使用により磁性粉が過剰に消費され効果が長続きせず、消費を抑えるために磁気特性を高く保つと、磁性トナー担持体上に残留したりまた磁性トナー同士を凝集させたりするために画質に劣るという課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は、磁性粉と結着樹脂を有する磁性トナー粒子と磁性外添剤粒子を含有する磁性トナーにおいて、該磁性トナーの重量平均径は５乃至１１μｍであり、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍが、１５乃至５０Ａｍ２／ｋｇであり、該磁性外添剤粒子は、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが、６乃至５０Ａｍ２／ｋｇであって、該磁性トナー質量に対して０．１〜３．５質量％含有され、該トナー粒子上において０．３乃至３．０μｍの個数平均粒子径を有し、該磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍと該磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅにおいて下記条件
０．３≦Ｔｅ／Ｔｍ≦１．７
を満たすことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
以上のように、本発明の磁性トナーを用いることにより、画質に優れると共に長期にわたり画像欠陥のない画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の末、磁性トナーの磁化と磁性外添剤粒子の磁化がある特定の範囲内にあるときにおいて、磁性トナーの摩擦帯電特性の均一性を顕著に向上させる作用を有するとともに、像担持体表面をクリーニングする際に極めて好ましい作用を持ち、極めて良好な現像性及びクリーニング特性を有することを見出し本発明に至ったものである。
【０００９】
磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍと磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅにおいて下記条件式１、
０．３≦Ｔｅ／Ｔｍ≦１．７（条件式１）
を満たすと、磁性トナー担持体上に存在する磁性トナー粒子と磁性外添剤粒子の挙動が磁場中においてほぼ同様に挙動することによる作用効果として、磁性トナーの均一帯電性を顕著に向上させると共に、磁性トナー担持体表面に遊離して付着する量も少なく該磁性トナー担持体表面の磨耗を抑え、特に磁性トナーを磁性トナー現像担持体表面に規制部材により薄層を形成し現像するような方法に用いられるときは、その規制部材の不均一な磨耗をも効果的に防止し、長期にわたり安定した現像性を保つことが可能となり、クリーニングにおいても過剰の磁性外添剤粒子を単独で捕集する必要もないため良好なクリーニング特性を保持できるものであることを見出し発明に至ったものである。
【００１０】
Ｔｅ／Ｔｍが０．３に満たないと磁場中において、磁性外添剤粒子の拘束力が小さくなるために磁性トナー粒子表面より離れやすくなるため、磁性トナー中に存在する量が変動しやすくなる傾向にあり、Ｔｅ／Ｔｍが１．７を超えると、逆に磁性外添剤粒子の拘束力が大きくなるため磁性トナーの凝集が起こったり、磁性トナー現像担持体上に強固に付着しその表面を磨耗させることがあり、更に好ましくは、０．４以上、１．５以下である。
【００１１】
磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍが、５０Ａｍ２／ｋｇを超えると（条件式１）なる関係を満たしたとしても、磁性トナー担持体表面に残存する量が多くなり、その研磨作用により当該磁性トナー担持体表面の削れが促進され、画像濃度の低下、カブリの増加、画像筋の出現等画像欠陥が生じることにより十分な耐久性を得られない傾向がある。６Ａｍ２／ｋｇに満たないと磁気拘束力が弱くなるため磁性トナー中に存在する量が変動しやすくなる傾向にあり、当該磁性外添剤粒子が急激に消費された場合クリーニング不良を起こすことがある。好ましくは１０〜４５Ａｍ２／ｋｇである。
【００１２】
磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍが、１５Ａｍ２／ｋｇに満たないと磁性トナー現像担持体上の搬送性が劣る傾向にあり、５０Ａｍ２／ｋｇを越えると現像効率が低下したり、現像像が乱れたりする傾向があり、好ましくは、２０〜３５Ａｍ２／ｋｇである。
【００１３】
更に、本発明においては、磁性外添剤粒子がトナー粒子上において０．３乃至３．０μｍの個数平均粒子径を有するものであるが、（条件式１）を満たしていたとしても、個数平均粒子径が０．３μｍに満たないと該磁性トナー粒子上に存在しても摩擦帯電特性の均一性を向上させる作用に劣り、また、クリーニング手段により捕集がしづらく、クリーニング不良を引き起こしたり又は像担持体表面に固着しフィルミング現象を引き起こす傾向にあり、３．０μｍを超えると磁性トナー粒子と独立に挙動する傾向が勝り、磁性トナー担持体表面の磨耗を促進するとともに長期にわたる使用により含有量が変動し現像性及びクリーニング性に問題を生じる傾向がある。更に好ましくは、０．３〜１．１μｍである。
【００１４】
更に好ましい構成としては、該磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍと該磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅにおいて下記条件式２、
５００≦Ｔｅ×Ｔｍ≦１４００（条件式２）
を満足することにより、より安定した磁性トナー層を磁性トナー担持体上に形成でき安定した濃度及びカブリを減少することができる。Ｔｅ×Ｔｍが５００に満たないと磁性トナー又は磁性外添剤粒子が飛散しやすく機内を汚染することがある。Ｔｅ×Ｔｍが１４００を越えると磁性トナー或いは磁性外添剤粒子が磁性トナー担持体上に残留しやすくなる傾向があり、濃度薄或いは磁性トナー担持体表面が削れることによる画像不良を起こす傾向にある。
【００１５】
尚、本発明において、磁性外添剤粒子の磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅ及び磁性トナーの磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｍは、振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場７９．６ｋＡ／ｍのもとで測定した量である。
【００１６】
本発明における磁性トナーの重量平均径は以下の方法によるものである。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び個数を各チヤンネルごとに測定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。
【００１７】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【００１８】
本発明に使用する磁性外添剤粒子は、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが、６乃至５０Ａｍ２／ｋｇであるものであり、該磁性トナー質量に対して０．１〜３．５質量％含有されるものである。添加量が、該磁性トナー質量に対して０．１質量％に満たないと、効果が不充分であり、また、３.５質量％を越えると多量に存在することによる弊害が目立つようになる。好ましくは、０．２〜２．５質量％、更に好ましくは０．３〜２．０質量％である。
【００１９】
尚、本発明における磁性トナー粒子上の磁性外添剤粒子の個数平均粒子径の測定は、以下に示す方法により行われる。磁性外添剤粒子を有する磁性トナー粒子を任意に複数個選択し電子顕微鏡により５万倍で撮影したものを用い、任意に選択された１００個の磁性外添剤粒子について、０．０５〜５μｍの範囲で投影面積に等しい円の直径を各々求めその算術平均値をもって個数平均粒子径とするものである。この際、磁性トナー粒子上に凝集して存在する場合には、その凝集体を磁性外添剤粒子とみなして測定するものである。更に、磁性外添剤粒子のうちで凝集しているものの割合が５個数％以上であると画像筋の原因となりにくいので好ましく、更に好ましくは１０個数％以上であって、３０個数％であると殊更に好ましい結果が得られる。
【００２０】
このときの、個数分布における標準偏差は１．２μｍ以下であって、変動係数は、１００％以下であることが好ましく、画像筋等の弊害が少ないまま長期にわたり磁性トナーの特性を安定化する効果を有する。更に好ましくは５０％以下であり、３０％以下のシャープな分布を有して存在する状態が殊更に好ましい。
【００２１】
ここで、標準偏差とは以下式により得られたものであり、変動係数とは、得られた標準偏差に基づいて以下式により得られたものである。
【００２２】
【化１】
2005037744.tif 000002
【００２３】
本発明の磁性外添剤粒子として用いられるものとしては、使用できる磁性材料としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、ケイ素などの元素を含む金属酸化物などがある。本発明において好ましく用いられる磁気特性を得るためのひとつの手段としては、磁性体において特定の組成とすること、或いはマグネタイトにおいては、ＦｅＯの含有量を低く設定すること、アルミニウムなどの３価の金属を磁性体中に含有させる方法などが挙げられる。
【００２４】
本発明の磁性トナー粒子は、結着樹脂と磁性粉を含有し、好ましくは、定着助剤又はオフセット防止剤、荷電制御剤等を含有する。
【００２５】
本発明の磁性トナー粒子に好ましく用いられる結着樹脂の例として、本発明に使用される結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。架橋されたスチレン系樹脂若しくはポリエステル樹脂が好ましい結着樹脂である。
【００２６】
本発明のトナーは、磁性粉を含有した磁性トナーとして用いられることが好ましい。使用できる磁性材料としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、ケイ素などの元素を含む金属酸化物などがある。これら磁性材料は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは１〜２０ｍ２／ｇ、特に２．５〜１２ｍ２／ｇ、更にモース硬度が５〜７のものが好ましい。磁性材料の形状としては、８面体、６面体、球形、針状、燐片状などがあるが、８面体、６面体、球形等の異方性の少ないものが好ましい。等方性の形状を有するものは、本発明のトナーに好適に用いられる、結着樹脂、ワックスに対しても、良好な分散を達成することができるからである。磁性粒子の個数平均粒径としては０．０５〜０．５μｍが好ましく、０．１〜０．４μｍが好ましい。透過電子顕微鏡写真（倍率３００００倍）より写真上の粒子を無造作に１００個選び、その粒子径を計測し、その平均値をもって、個数平均粒径とする。
【００２７】
上記磁性材料は、結着樹脂１００質量部に対し６０〜２００質量部添加することが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０質量部である。６０質量部未満ではトナーの搬送性が不十分で磁性トナー担持体上のトナー層にむらが生じ、画像むらとなる傾向があり、さらにトナーの帯電の過剰な上昇に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向がある。また、２００質量部を超える場合にはトナーの帯電が充分には得られなくなるために、画像濃度低下が生じやすくなる。
【００２８】
本発明に用いられるワックスとしては次のようなものがある。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合体、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；または、それらのブロック共重合体；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろう等の植物系ワックス；みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタム等の鉱物系ワックス；モンタン酸エステル、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックス等の脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したもの；等が挙げられる。
【００２９】
本発明のトナーの更に好ましい態態としては、示差走査型熱量計により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、６０〜１７０℃に複数の吸熱ピークを有することである。更に好ましくは、６０〜１１０℃の温度領域に少なくとも１つの吸熱ピークを有するものであることが良い定着性を得るという観点から好ましい態様である。このようなトナーを得るための達成手段としては、示差走査型熱量計により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、６０〜１１０℃の温度領域に吸熱ピークを有するワックス含有させることが好ましい。
【００３０】
本発明のトナーは、荷電制御剤として、有機金属化合物を用いることが好ましく、特に気化性や昇華性に富む有機化合物を配位子や対イオンとして含有するものが有用である。このような金属錯体としては、帯電性の観点から、金属錯体型モノアゾ化合物が好ましく用いられる。金属錯体型モノアゾ化合物として具体的には、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４２−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報などに記載されているモノアゾ染料の金属錯体などがある。特に分散性・帯電性の面などから、下記一般式（Ｉ）で表わされる金属錯体型モノアゾ化合物であることが好ましく、中でも、中心金属が鉄である金属錯体型モノアゾ鉄錯体を用いることが好ましい。さらに好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表わされるモノアゾ鉄錯体を用いると良い結果が得られる。
【００３１】
【化２】
2005037744.tif 000003
【００３２】
【化３】
2005037744.tif 000004
【００３３】
上記金属錯体型モノアゾ化合物の含有量は、結着樹脂１００質量部に対し、０．０５〜５質量部が好ましく、特に０．２〜３質量部が好ましい。該金属錯体型モノアゾ化合物の含有量が多過ぎると、トナーの流動性が悪化し、かぶりが生じやすく、一方、少な過ぎると充分な帯電量が得られにくい。
【００３４】
また本発明のトナーは、環境安定性、帯電安定性、現像性、流動性、保存性向上のため、トナー粒子に磁性外添剤粒子のほかに無機微粉体または疎水性無機微粉体が混合されていることが好ましい。無機微粉体として、例えば、シリカ微粉体、酸化チタン微粉体又はそれらの疎水化物が挙げられるが、特にシリカ微粉体が好ましく、更に好ましくは疎水化処理されたものを用いる。
【００３５】
疎水化処理は、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理することによって行う。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された乾式シリカ微粉体をシラン化合物で処理した後、あるいはシラン化合物で処理すると同時にシリコーンオイル等の有機ケイ素化合物で処理する方法が挙げられる。
【００３６】
疎水化処理に使用されるシラン化合物としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２〜１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のケイ素原子に結合した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００３７】
有機ケイ素化合物としては、シリコーンオイルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃に於ける粘度が３０〜１０００ｍｍ２／ｓのものが挙げられ、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が特に好ましい。
【００３８】
シリコーンオイル処理の方法としては、例えばシラン化合物で処理されたシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合してもよいし、シリカ微粉体にシリコーンオイルを噴霧する方法を用いてもよい。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散させた後、シリカ微粉体を加え混合し溶剤を除去する方法でもよい。
【００３９】
上記シリカ微粉体または酸化チタン微粉体は、トナー１００質量部に対して０．１〜３質量部を添加するの好ましく、更に好ましくは０．２〜２質量部添加するのが良い。
【００４０】
本発明の磁性トナーは、上記トナー構成材料をボールミル等の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し、冷却固化後粉砕機を用いて粉砕し、分級機により厳密な分級を行うことにより磁性トナー粒子を得て、ヘンシェルミキサー等の混合機により外添剤を混合することで得られ、必要に応じ、篩い装置をもちいて粗粒などを除去して得られる。
【００４１】
混合機としては、例えばヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）；等が挙げられる。
混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）；等が挙げられる。
【００４２】
粉砕機としては、カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；等が挙げられる。
【００４３】
分級機としては、クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）が挙げられる。
【００４４】
さらに、粗粒などをふるい分けるために用いられる篩い装置を用いることも好ましく、篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられる。
【００４５】
本発明の磁性トナーは、以下のような画像形成方法に用いられるものである。
【００４６】
コロトロン、スコロトロンなどのコロナ帯電器、導電性ローラ、ファーブラシ、磁気ブラシ等の帯電手段を用いて、電圧を印加して、感光体に接触又は非接触状態で帯電する。帯電された感光体をレーザ、ＬＥＤなどの露光手段により静電潜像を形成し、磁性トナーで現像する。
【００４７】
感光体は、アモルファスシリコン等の電子写真無機感光体、感光層として電荷発生材と電荷輸送材を含有する単層構造、電荷発生材を含有する電荷発生層上に電荷輸送材を含有する電荷輸送層を設けた又は電荷輸送層上に電荷発生層を設けた機能分離型積層構造の電子写真有機感光体などが使用できる。更に、感光層上に保護層を設けることも可能である。
【００４８】
現像手段としては、磁石を内包した導電性スリーブをトナー担持体とし磁性ブレード又は弾性ブレードによりトナー層を規制する構成を含む磁性１成分現像手段をもちい、１成分磁性トナーとして使用することが好ましい。
【００４９】
このように得られた、磁性トナー像は、コロナ帯電器又はローラ、ブレード、ブラシ等の導電性部材を電圧印加手段とし、感光体と接触又は非接触の状態で転写材に転写するか、ベルト、ドラムなどを中間転写部材としてトナーの転写像を形成した後に，転写材に転写する。
【００５０】
感光体又は中間転写部材に残留したトナーは、クリーニング手段より除去される。クリーニング手段の例としては、弾性ブレート、弾性ローラ、ファーブラシ、磁気ブラシを利用したクリーニング手段を挙げることができ、弾性ブレードを用いるのがこのましい構成である。
【００５１】
好ましい実施態様の一つとして、感光体、クリーニング装置又は帯電装置のうちの少なくともひとつと現像装置とからなる、画像形成装置に着脱自在のプロセスカートリッジにしての態様を挙げることができる。
この場合、現像装置は、本発明の磁性トナーを収納するトナー容器を有するものであり、図１、図２又は図３に記載の構成をとるのが好ましい。
【００５２】
転写材に形成したトナー像は、熱又は圧力等により定着される。
【００５３】
図１は、本発明の磁性トナーを用いた好ましい現像装置の実施形態の一つとして模式図に示したものである。図１において、形成された静電潜像を保持する像担持体である電子写真感光体（ドラム）１は、矢印Ｂ方向に回転される。トナー担持体としての導電性スリーブ８は、トナー容器としてのホッパー３によって供給された磁性トナー４を担持して、矢印Ａ方向に回転することによって、導電性スリーブ８と電子写真感光体（ドラム）１とが対向している現像領域Ｄに磁性トナー４を搬送する。導電性スリーブ８内には、磁性トナー４を導電性スリーブ８上に磁気的に吸引且つ保持する為に、内包した磁石としてのマグネットローラ５が配置されている。
【００５４】
本発明に好ましく用いられる導電性スリーブ８は、基体としての金属円筒管６をそのまま用いることができるが、好ましくは金属円筒管６上に被覆された導電性樹脂被覆層７を有する。また、基体としての金属円筒管６上にニッケル、クロム、モリブデンなど金属を鍍金等の方法により形成された金属の薄層（好ましい膜厚として１〜３００μｍ）を有することも好ましい構成のうちの一つである。ホッパー３中には、磁性トナー４を攪拌するための攪拌翼１０が設けられている。１２は導電性スリーブ８とマグネットローラ５とが非接触状態にあることを示す間隙である。
【００５５】
図１の例では、現像領域Ｄに搬送される磁性トナー４の層厚を規制するために、磁性トナー層厚規制部材としての強磁性金属製の磁性規制部材２が、導電性スリーブ８の表面から約５０〜５００μｍのギャップ幅を有する様に、ホッパー３から垂下されている。マグネットローラ５の磁極Ｎ１からの磁力線が磁性規制部材２に集中することにより、導電性スリーブ８上に磁性トナー４の薄層が形成される。本発明においては、この磁性規制部材２にかえて非磁性部材を使用することもできる。磁性トナー層厚規制部材により、導電性スリーブ８上に形成される磁性トナー４の薄層の厚みは、領域Ｄにおける導電性スリーブ８と電子写真感光体（ドラム）１との間の最小間隙よりも更に薄いものとなるようにする。
【００５６】
本発明の磁性トナー担持体は、上記の様に磁性トナーの薄層により静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち、非接触型現像装置に組み込むのが特に有効である。
【００５７】
導電性スリーブ８に担持された磁性トナー４を飛翔させる為、導電性スリーブ８にはバイアス印加手段としての現像バイアス電源９により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときに、静電潜像の画像部（磁性トナー４が付着して可視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧を導電性スリーブ８に印加されるが、現像された画像の濃度を高め、或は階調性を向上するためには、導電性スリーブ８に交番バイアス電圧を印加し、現像領域Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成することが更に好ましいものである。
【００５８】
図２及び図３は、本発明の磁性トナーを用いる現像装置の他の好ましい実施形態を示す構成模式図であり、図２は、更に他の好ましい実施形態を示す構成模式図である。
【００５９】
図２及び図３に示した現像装置では、導電性スリーブ８上の磁性トナー４の層厚を規制する磁性トナー層厚規制部材１１として、ウレタンゴム、シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或いはリン青銅、ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料の弾性板からなる磁性トナー層厚規制部材を使用する。図２の現像装置では、この磁性トナー層厚規制部材１１を導電性スリーブ８の回転方向と逆方向の向きで圧接させており、図３の現像装置では、この磁性トナー層厚規制１１を導電性スリーブ８の回転方向と順方向の向きで圧接させているのが特徴である。
【００６０】
これらの現像装置では、導電性スリーブ８に対して、磁性トナー層を介して磁性トナー層厚規制部材１１を弾性的に圧接する。磁性トナー層がないときは、導電性スリーブ８と磁性トナー層厚規制部材１１は接触するものである。導電性スリーブ上に磁性トナーの薄層を形成することから、導電性スリーブ８上に、上記図１の場合よりも更に薄い磁性トナー層を安定して形成することができるという作用効果を有するものである。導電性スリーブ８に対する磁性トナー層厚規制部材１１の当接圧力は、線圧５〜５０ｇ／ｃｍであることが、磁性トナーの規制を安定化させ、磁性トナー層厚を好適にさせることが出来る点で好ましい。磁性トナー層厚規制部材の当接圧力が線圧５ｇ／ｃｍ未満の場合には、磁性トナーの規制が弱くなり、カブリや磁性トナーもれの原因となることがあり、線圧５０ｇ／ｃｍを超える場合には、磁性トナーへのダメージが大きくなり、磁性トナー劣化や導電性スリーブ８及び磁性トナー層厚規制部材１１への融着の原因となり易い。
【００６１】
図２及び図３の現像装置の他の基本的構成は図１に示した現像装置と同じである。図１〜３はあくまでも本発明の磁性トナーが好ましく用いられる現像装置を模式的に例示したものであり、磁性トナー容器（ホッパー３）の形状、攪拌翼１０の有無、磁極の配置に様々な形態があることは言うまでもない。
【００６２】
（評価方法及び評価に用いた画像形成装置）
後述の実施例においては、図４に示す画像形成装置を用い、磁性トナーを評価した。
【００６３】
先ず、一次帯電手段としての接触（ローラ）帯電手段１７により、像担持体としての電子写真感光体（ドラム）１の表面を負極性に帯電し、レーザ光の露光１８によるイメージスキャニングによりデジタル潜像が電子写真感光体（ドラム）１上に形成される。次に、磁性トナー層厚規制部材１２’を有し、磁性トナー担持体としての導電性スリーブ８が具備されている現像装置によって、上記のデジタル潜像が、磁性トナー容器としてのホッパー３内の磁性トナー４（この場合は負帯電性）によって反転現像される。図４に示す様に、電子写真感光体（ドラム）１の導電性基体は接地されている。導電性スリーブ８にはバイアス印加手段９により交番バイアス電圧、振動電界及び／又は直流電圧が印加されている。
【００６４】
本実施例においては、プロセススピードを９４ｍｍ／ｓとし、直径１２ｍｍの帯電ローラを帯電手段とした。印加する帯電バイアスは、直流成分として−７００Ｖ、振動電界として、周波数１ｋＨｚ、サイン波１５００Ｖｐｐを重畳し、電子写真感光体（ドラム）１を帯電する。レーザ光の露光１８による電子写真感光体（ドラム）１で明部電位は、−１２０Ｖである。
【００６５】
電子写真感光体（ドラム）１は、直径３０ｍｍのアルミシリンダー上に、フタロシアニン系顔料を含有する電荷発生層、ついで、ポリカーボネート樹脂と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層を２６μｍに膜厚に形成したものである。
【００６６】
磁性トナー層厚規制部材１２’は、厚み１ｍｍのシリコーンゴムブレードを、図のように当接させたものである。当接圧は、線圧３０ｇ／ｃｍとした。
【００６７】
次に、被記録材Ｐが搬送されて転写部に来ると、転写手段としての接触（ローラ）転写手段１９により被記録材Ｐの背面（電子写真感光体（ドラム）１側と反対面）から電圧印加手段２０で帯電されることにより、電子写真感光体（ドラム）１の表面上に形成されている現像画像が接触転写手段１９で被記録材Ｐ上へ転写される。次に、電子写真感光体（ドラム）１から分離された被記録材Ｐは、定着手段としての加熱加圧ローラ定着装置２１に搬送され、該定着装置によって被記録材Ｐ上の現像画像の定着処理がなされる。
【００６８】
転写工程後の電子写真感光体（ドラム）１に残留する磁性トナー４は、クリーニングブレード２２を有するクリーニング手段２３で除去される。残留する磁性トナー４が少ない場合には、クリーニング工程を省くことも可能である。クリーニング後の電子写真感光体（ドラム）１は、必要によりイレース露光２４により除電され、再度、一次帯電手段としての接触（ローラ）帯電手段１７による帯電工程から始まる上記工程が繰り返される。
【００６９】
電子写真感光体（ドラム）１は、感光層及び導電性基体を有するものであり、矢印Ｂ方向に動く。導電性スリーブ８は、現像領域Ｄにおいて電子写真感光体（ドラム）１の表面と同方向（矢印Ａ方向）に進む様に回転する。ホッパー３内の磁性トナー４は、導電性スリーブ８上に担持され、且つ導電性スリーブ８の表面との摩擦及び／又現像剤同士の摩擦によって、例えば、マイナスのトリボ電荷が与えられる。更に、磁性トナー規制部材１２’により、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像領域Ｄにおける電子写真感光体（ドラム）１と導電性スリーブ８との間隙よりも薄い磁性トナー層を形成させる。本実施例においては、現像領域Ｄにおける電子写真感光体（ドラム）１と導電性スリーブ８との間隙を３００μｍと設定、現像スリーブ８の回転速度を、導電性スリーブ８の表面速度が電子写真感光体（ドラム）１の表面の速度の１．１倍の速度となる様に設定する。
【００７０】
現像領域Ｄにおいて、導電性スリーブ８に現像バイアス電圧として、交番バイアス電圧または振動電界をバイアス印加手段９により印加する。この交番バイアス電圧は周波数ｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖであればよいが、本実施例においては、２ｋＨｚ、１６００Ｖｐｐの矩形波を用いた。現像領域Ｄにおける磁性トナーの転移に際し、電子写真感光体（ドラム）１の表面の静電気力、及び交番バイアス電圧又は振動電界の如き現像バイアス電圧の作用によって、磁性トナーは静電潜像側に転移する。
【００７１】
評価は、温度２３℃相対湿度５％（Ｎ／Ｌ）、温度２３℃相対湿度５５％（Ｎ／Ｎ）及び温度３０℃相対湿度８５％（Ｈ／Ｈ）の３環境で行った。Ａ４横送りで１００枚を１枚間歇で通紙し、３％の印字比率を持つ文字画像をプリントアウトした後に、Ａ４縦送りで４０００枚を３枚間歇で通紙し、３％の印字比率を持つ文字画像をプリントアウトした。後述の実施例においては、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に示し、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００７２】
評価項目は、
１．画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ２）にプリントしたベタ画像の濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製）を用いて測定する。 
Ａ：１．３５以上
Ｂ：１．３０〜１．３４
Ｃ：１．２０〜１．２９
Ｄ：１．１９以下
２．かぶり
かぶりは反射式濃度計（ＴＯＫＹＯ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＣＯ．，ＬＴＤ社製、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ）を用いて測定（プリント後のベタ白画像の反射濃度最悪値をＤｓ、プリント前の用紙の反射濃度平均値をＤｒ、Ｄｓ−Ｄｒをかぶり量とした）した。かぶり量が５％を越えるとカブリが目立つ不鮮明な画像となり、５％未満であるとカブリがやや目立つ画像である。２％未満であるとかぶりのほとんどない画像であり１％未満であるとかぶりのない画像である。 
Ａ：かぶりが１％未満
Ｂ：かぶりが１〜２％未満
Ｃ：かぶりが２〜５％以下
Ｄ：かぶりが５％を超える
３．画像筋
ベタ黒、ベタ白又はハーフトーン画像で評価する。 
Ａ：画像筋無
Ｂ：かすかに認められる
Ｃ：認められるが軽微
Ｄ：はっきり認められる
４．クリーニング性
Ａ：クリーニング不良無し
Ｂ：クリーニング不良あるも軽微
Ｃ：クリーニング不良あり
５．画像流れ
Ａ：無
Ｂ：発生が軽微
Ｃ：発生
６．飛散
Ａ：無
Ｂ：わずかにあり
Ｃ：あり。
【００７３】
（実施例）
以下、実施例を示すが、本発明は実施例の記載に限定されるものではない。
【００７４】
（磁性外添剤粒子１）
４リットルの３つ口フラスコ中で水酸化ナトリウム水溶液に０．３５ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液１リットルを混合し、これに０．８ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１リットルを加え、ｐＨを１１程度に保ちつつ酸素含有ガスを吹き込みながら約７５℃で酸化した。次いで反応液のｐＨを７程度に調整した後に、磁性粒子を濾過、水洗、沈降による分級を施し、乾燥、解砕して磁性外添剤粒子１を得た。特性を表１に挙げる。
【００７５】
（磁性外添剤粒子２、３及び４）
磁性外添剤粒子１において、水酸化ナトリウム水溶液及び硫酸アルミニウム水溶液の濃度を変更し、磁性外添剤粒子２、３及び４を得た。特性を表１に挙げる。
【００７６】
（磁性外添剤粒子５）
第一鉄塩水溶液と当量未満のアルカリ水溶液とを反応させて得られた鉄含有沈殿物を含む反応溶液に、酸素含有ガスを通気して針状ゲータイト核粒子を生成させた後、その針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩反応水溶液に、この液のｐＨ値が３〜６の範囲内に維持するように、アルカリ水溶液を添加しながら酸素含有ガスを通気することにより、前記核粒子の成長反応を行って針状ゲータイト粒子を生成させる。次いで、前記針状ゲータイト粒子を緩やかに還元させ、個数平均粒径０．３７μｍ、磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが、４．６Ａｍ２／ｋｇである磁性外添剤粒子５を得た。特性を表１に挙げる。
【００７７】
（磁性外添剤粒子６）
磁性外添剤粒子５において、針状ゲーサイトの生成条件を調整し、針状ゲータイト粒子を得た後に還元させ、個数平均粒径０．１７μｍ磁界の強さ７９．６ｋＡ／ｍにおける磁化量Ｔｅが、１５．７Ａｍ２／ｋｇである磁性外添剤粒子６を得た。特性を表１に挙げる。
【００７８】
（磁性外添剤粒子７）
平均粒径０．５μｍのα−Ｆｅ２Ｏ３を１０００℃の空気中で５時間加熱した後、冷却し、アトマイザーで粉砕して、平均粒径４μｍ程度のα−Ｆｅ２Ｏ３を得た。これを還元し、冷却後解砕し、個数平均径３．５μｍの磁性外添剤粒子７を得た。特性を表１に挙げる。
【００７９】
（磁性外添剤粒子８）
平均粒径０．５μｍのα−Ｆｅ２Ｏ３を１０００℃の空気中で５時間加熱した後、冷却し、アトマイザーで粉砕して、平均粒径２μｍ程度のα−Ｆｅ２Ｏ３を得た。これを還元し、冷却後解砕し、１．３μｍの磁性外添剤粒子８を得た。特性を表１に挙げる。
【００８０】
（磁性外添剤粒子９）
磁性外添剤粒子８を沈降法にて分級し、１．５μｍの磁性外添剤粒子９を得た。特性を表１に挙げる。
【００８１】
（磁性トナー粒子製造例）
スチレンアクリル樹脂（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹脂、共重合比８０／１４／６、重量平均分子量３５万）、マグネタイト（個数平均径  ０．２５μｍ、７９６ｋＡ／ｍにおける飽和磁化量σｓ  ８９Ａｍ２／ｋｇ）、パラフィンワックス（融点１０５℃）及び下記構造の含金属アゾ化合物（〔化３〕、ＮＨ４＋とＮａ＋とＨ＋のモル比＝０．９：０．０５：０．０５）を用意した。 
スチレンアクリル樹脂                １００質量部
マグネタイト                        １００質量部
パラフィンワックス                  ３．５質量部
含金属アゾ化合物                    １．５質量部
以上をヘンシェルミキサーにて混合の後２軸のエクストルーダーにて混練、ハンマーミルで得られた粗砕物を粉砕分級し粒度調整を行ない、磁性トナー粒子１を得た。
【００８２】
【化４】
2005037744.tif 000005
【００８３】
以下、表２に挙げる処方により、以下表２に挙げる磁性トナー粒子２，３及び４を製造した。また、各々の磁性トナー粒子の特性を表２に挙げる。
【００８４】
（実施例１）
磁性トナー粒子１、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子１を１．０質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積  ２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを１．２質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
【００８５】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００８６】
（実施例２）
磁性トナー粒子２、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子１を０．８質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積  ２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを１．０質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００８７】
（実施例３）
磁性トナー粒子３、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子１を１．３質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを１．５質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
【００８８】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００８９】
（実施例４）〜（実施例７）
実施例１において、表３に示す磁性外添剤粒子を使用する以外は同様に磁性トナーを製造した。
【００９０】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００９１】
（実施例８）
磁性トナー粒子４、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子１を０．７質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを０．８質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
【００９２】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００９３】
（実施例９）
実施例３において、表３に示す磁性外添剤粒子を使用する以外は同様に磁性トナーを製造した。
【００９４】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００９５】
（比較例１）〜（比較例４）
実施例１と、磁性外添剤粒子を表３のように変えた以外は、同様に磁性トナーを作成した。
【００９６】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【００９７】
比較例１においては、耐久試験２０００枚時に、電子写真感光体（ドラム）の削れに起因する欠陥を生じたので、評価を打ち切ったものである。
【００９８】
比較例３においては、耐久試験１０００枚時に、電子写真感光体（ドラム）に磁性外添剤粒子に起因するフィルミングが生じると共にの画像濃度が低下したので評価を打ち切ったものである。
【００９９】
比較例４における画像筋は、感光体の傷に起因するところが大きい。
【０１００】
（比較例５）
磁性トナー粒子２、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子２を０．８質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを１．０質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
【０１０１】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【０１０２】
耐久試験後の画像筋は、導電性スリーブの磨耗に起因する。
【０１０３】
（比較例６）
磁性トナー粒子４、１００質量部に対して、磁性外添剤粒子２を０．７質量部及びヘキサメチルジシラザンで表面処理を施したシリカ（原体のＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）にさらにジメチルシリコーンオイルを処理した疎水性シリカを１．０質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、磁性トナーを得た。
【０１０４】
特性を表３に、１枚間歇で行った１００枚プリントアウト後の評価結果を表４に、３枚間歇で行った４０００枚プリントアウト後の評価結果を表５に示す。
【０１０５】
耐久試験後の画像筋は、導電性スリーブの磨耗に起因する。
【０１０６】
【表１】
2005037744.tif 000006
【０１０７】
【表２】
2005037744.tif 000007
【０１０８】
【表３】
2005037744.tif 000008
【０１０９】
【表４】
2005037744.tif 000009
【０１１０】
【表５】
2005037744.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の現像器の一例を示すものである。
【図２】本発明の現像器の一例を示すものである。
【図３】本発明の現像器の一例を示すものである。
【図４】本発明の画像形成装置の一例を示すものである。
【図１】
2005037744.tif 000011
【図２】
2005037744.tif 000012
【図３】
2005037744.tif 000013
【図４】
2005037744.tif 000014