(57)【要約】【課題】電子写真法により画像を形成するプリンター、複写機に使用するトナーの粗大粒子発生を抑えると共にラテックスポリマーの安定した特性の維持が可能となるラテックスポリマー製造方法及びこのラテックスを用いた静電荷像現像用トナーの製造方法を提供する。【解決手段】ラテックスポリマーの調製法であって、（ｉ）少量のモノマーエマルションを水相に加え、種重合を開始してポリマーを生成する工程と、（ｉｉ）前記工程（ｉ）で生成した組成物に更にモノマーエマルションを追加して乳化重合を行ない、ラテックスポリマーを生成する工程において製造装置被洗浄面の付着物を１００〜４００ＭＰａの高圧水で除去することを特徴とするラテックスポリマーの製造方法、および前記ラテックス樹脂粒子を凝集させて凝集粒子を形成した後、加熱して前記凝集粒子を融合する静電荷像現像用トナーの製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラテックスポリマーの調製方法において、
前記ラテックスポリマーを調製したのち製造装置から前記ラテックスポリマーを排出する毎に又は前記製造装置にて複数回ラテックスポリマーを調製し排出したあとに、前記製造装置の内壁面付着物を１００〜４００ＭＰａの高圧水で除去することを特徴とするラテックスポリマーの製造方法。
【請求項２】
（ｉ）少量のモノマーエマルションを水相に加え、種重合を開始してポリマーを生成する工程と、（ｉｉ）前記工程（ｉ）で生成した組成物に更にモノマーエマルションを追加して乳化重合を行ない、ラテックスポリマーを生成する工程とを有するラテックスポリマーの調製法であって、
前記ラテックスポリマーの調整法に用いる製造装置の被洗浄面の付着物を１００〜４００ＭＰａの高圧水で除去することを特徴とするラテックスポリマーの製造方法。
【請求項３】
少なくとも樹脂微粒子を分散させてなる分散液中で前記微粒子を凝集させて凝集粒子を形成した後、加熱して前記凝集粒子を融合する静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記樹脂微粒子が請求項１又は請求項２に記載のラテックスポリマーの調製方法で得られた樹脂微粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半連続式乳化重合法によりラテックスを生成する調製法、及び、このラテックスを用いた静電荷像現像用トナーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
当該技術においては、バッチ式又は半連続式乳化重合により生成したラテックスポリマーと、着色剤とを凝集させてトナーとする方法が知られている。例えば、特許文献１には、種ポリマーの生成後にラテックスを調製する、半連続式乳化重合法に関するもので、より詳細には次の（ｉ）〜（ｉｖ）工程を含む製法が述べられている。
【０００３】
（ｉ）モノマー類と、連鎖移動剤と、ジスルホン酸界面活性剤（類）と、必要に応じて開始剤を含む、モノマー類の乳化を行う工程と、（ｉｉ）（ｉ）で調製したモノマーエマルションの約０．５〜約５０重量％、望ましくは約１〜約２５重量％のモノマーエマルション部分（ａ）と、ラテックスポリマーの調製に用いる全開始剤の約０．５〜約１００重量％、望ましくは約３〜約１００重量％の遊離基開始剤（ｂ）とを含む混合物を、約３５〜約１２５℃の温度で乳化重合して、種粒子ラテックスを調製する工程と、（ｉｉｉ）生成した種粒子を、約３５〜約１２５℃の温度に加熱し、（ｉ）で調製したモノマーエマルションの約５０〜約９９．５重量％、望ましくは約７５〜約９７重量％の残りのモノマーエマルションと、必要に応じて、ラテックスポリマーの調製に用いる全開始剤の約０〜約９９．５重量％、望ましくは約０〜約９７重量％の遊離基開始剤とを加える工程と、（ｉｖ）上記の反応器中の内容物を、約３５〜約１２５℃の温度で、ラテックスポリマーの生成に効果的な時間、例えば約０．５〜約８時間、望ましくは約１．５〜約６時間保持した後、放冷する工程と、を含む。
【０００４】
また、エマルション凝集によるトナー粒子の調製に用いるラテックスを、アニオン性界面活性剤の添加量を調節し、非イオン性界面活性剤を使用せずに調製する調製方法が提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００５】
また、少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子を塩析、融着させた静電荷潜像現像用トナーにおいて、前記樹脂粒子が該樹脂粒子を構成する重合性単量体を乳化させた水系媒体中に重合開始剤を平均添加速度が毎分あたり全重合性単量体の０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％で添加させて重合させた樹脂粒子を用いることが提案されている（例えば、特許文献３）。また、上記同様の平均添加速度で重合開始剤を溶解させた水溶液中に全重合性単量体を添加させ重合させてなる樹脂粒子を調製する方法も提案されている（例えば、特許文献４）。
【０００６】
上述した既知の半連続式乳化重合法は、エマルションを製造装置である反応槽に添加して随時反応させる形態をとっているが、一般に、反応槽へ付着物が発生してしまう。そして、連続生産においては、付着物の成長が徐々に加速化され、反応槽の内壁面には厚い皮膜が形成されてしまい、その結果、反応槽内壁面の伝熱性が低下し、反応槽内の温度制御が困難となり、分子量、粒度分布等のポリマー特性の制御が難しくなってしまう傾向がある。
【０００７】
また、仮に、反応槽内における付着物成長の進行によって堆積し生成した大きな付着物が反応槽内に脱落した場合には、重合反応槽内容物の排出が困難となり、洗浄のため、操業を停止させる必要も生じる。
【０００８】
このような付着物堆積を原因とする連続生産の短命化に対処すべく、重合反応槽内壁の被付着面に対し、付着し難い材質を塗布したり、表面処理をしたり、付着を抑制する皮膜を形成したりすることが多いが、これらの処理を行っても、初期付着を遅らせる効果しかなく、根本的な解決策にはなりえなかった。したがって、重合反応槽の連続操業が可能となる徹底した洗浄が切望されている。
【０００９】
例えば、反応槽の洗浄方法として、従来の粉砕法トナーでも用いられているブラスト法やドライアイス等の昇華性固体を用いた洗浄法（例えば、特許文献５，６，７）や、有機溶剤を使用し人手により洗浄する方法が一般的である。
【００１０】
しかしながら、昇華性固体、溶剤による洗浄は、洗浄力に優れるものの、廃液、廃ガス処理等の環境への影響、作業者への安全衛生に問題があった。
【００１１】
そこで、特許文献８には、溶剤を使用しない洗浄方法として、５〜１００ＭＰａの高圧軟水を使用する方法が提案されているが、この方法では、圧力が十分ではなく、洗浄力に乏しかった。
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，８５３，９４３号明細書
【特許文献２】特開２００１−２４７６０７号公報
【特許文献３】特開２０００−２５０２６２号公報
【特許文献４】特開２０００−２５０２６３号公報
【特許文献５】特開平１０−３１９６３４号公報
【特許文献６】特開平１０−３１９６３８号公報
【特許文献７】特開２００２−８６０８９号公報
【特許文献８】特開２００２−２４４３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上述したいずれの洗浄方法でも、反応槽内の付着物を十分に除去することは難しく、その結果、所望のラテックスポリマーを安定的にまた連続で製造することが困難であった。
【００１４】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、ラテックスポリマーの性能を低下させず、生産効率の向上、生産コストを削減するラテックスポリマー製造方法を提供すると共に、このラテックスを用いた静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、上記課題の原因が主にラテックスポリマー反応槽の洗浄方法に起因することを考慮し、下記構成により上記課題を解決する方法と、この方法により得られたラテックスを用いた静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。
【００１６】
（１）ラテックスポリマーの調製方法において、前記ラテックスポリマーを調製したのち製造装置から前記ラテックスポリマーを排出する毎に又は前記製造装置にて複数回ラテックスポリマーを調製し排出したあとに、前記製造装置の内壁面付着物を１００〜４００ＭＰａの高圧水で除去するラテックスポリマーの製造方法である。
【００１７】
（２）（ｉ）少量のモノマーエマルションを前記水相に加え、種重合を開始してポリマーを生成する工程と、（ｉｉ）前記工程（ｉ）で生成した組成物に更にモノマーエマルションを追加して乳化重合を行ない、ラテックスポリマーを生成する工程とを有するラテックスポリマーの調製法であって、前記ラテックスポリマーの調整法に用いる製造装置の被洗浄面の付着物を１００〜４００ＭＰａの高圧水で除去ラテックスポリマーの製造方法である。
【００１８】
（３）また、上記高圧水の流量は１〜１００Ｌ／ｍｉｎである上記（１）または（２）に記載のラテックスポリマーの調製方法である。
【００１９】
（４）少なくとも樹脂微粒子を分散させてなる分散液中で前記微粒子を凝集させて凝集粒子を形成した後、加熱して前記凝集粒子を融合する静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記樹脂微粒子が上記（１）から（３）のいずれか１つに記載のラテックスポリマーの調製方法で得られた樹脂微粒子である静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００２０】
（５）得られた樹脂粒子の平均粒径は、５０〜５００ｎｍである上記（４）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ラテックスポリマーを調製する製造装置内に付着する付着物の除去において、高圧水洗浄の圧力、流量を適正範囲とすることで、所望のラテックスポリマーを安定的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
［ラテックスポリマーの調製方法］
本発明のラテックスポリマーの調製方法としては、例えば、モノマーと界面活性剤と水とを含むエマルション（以下「モノマーエマルション」という）中に少なくともモノマーと開始剤とを追加添加して調製する方法、モノマー種の異なるモノマーエマルションを同時又は時間差で添加して調製する方法、モノマーエマルションを乳化重合させ種ポリマーを生成したのちさらにモノマーエマルションを追加添加しながら調製する方法などが挙げられる。
【００２３】
本実施の形態では、種ポリマー（いわゆる、種粒子）生成させたのちさらにモノマーエマルションを追加添加してラテックスポリマーを調製する方法（以下「種ポリマーを用いるラテックスポリマー調製方法」という）を例にとり以下に説明する。
【００２４】
上記種ポリマーを用いるラテックスポリマー調製方法では、モノマーの水性エマルションの調製を含む。エマルションを生成するには、通常モノマーとアニオン性界面活性剤とを水に加え、攪拌してエマルションとする。このモノマーエマルションには、遊離基開始剤を加えても加えなくても良い。
【００２５】
モノマーエマルションが生成したら、該モノマーエマルションの２５重量％以下（すなわち、少量のモノマーエマルション）と遊離基開始剤とを、水相に加えて混合し、所望の反応温度で種重合を開始する。遊離基開始剤は、少量のモノマーエマルションを添加する前に加えても、また添加する後で加えても良いし、同時でも良い。
【００２６】
種粒子の生成後、この種粒子含有組成物に更にモノマーエマルションを追加し、規定の温度で所望の時間、重合を続けて重合を完了し、ラテックスポリマーを生成させる。このモノマーエマルションの追加、重合の間に、遊離基開始剤を追加しても良い。
【００２７】
本実施の形態では、ラテックスポリマーの生成１種以上のモノマーを使用し、また用途又は特性などに応じて適宜モノマーを選択することができる。本実施の形態の調製方法に用いるモノマー類としては、具体的には、スチレン系樹脂を形成可能なスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；ビニル系樹脂を形成可能なアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロプル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；ビニル系樹脂を形成可能なアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニル系樹脂を形成可能なビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニル系樹脂を形成可能なビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン類；オレフィン系樹脂を形成可能なエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂を形成可能なモノマーなどが挙げられる。上記モノマーの中でも、ビニル系樹脂を形成可能なモノマーが特に好ましく、イオン性界面活性剤などを用いて乳化重合やシード重合により樹脂分散液を容易に調製できる点で有利である。
【００２８】
さらに、本実施の形態の調製方法に用いるモノマー類としては、特に、アクリル酸及びメタクリル酸エステル類、スチレン、脂肪酸のビニルエステル類、エチレン性不飽和カルボン酸類、既知の架橋剤などであるが、これらに限るものではない。適当なエチレン性不飽和カルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸２−カルボキシエチル（β−ＣＥＡ）等である。望ましくは２種以上のモノマーを使用する。より詳細には、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び／又はβ−ＣＥＡを含むモノマー類が望ましい。
【００２９】
生成するラテックスポリマーは、架橋していてもしていなくても良い。適当であればどのような架橋剤も使用できる。適当な架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジアクリル酸エステル類、ジメチルアクリル酸エステル類、等が挙げられるが、これらに限るものではない。架橋剤は、種粒子の調製時及び／又は更なるモノマーエマルションの添加時に加えても良い。
【００３０】
架橋剤としては、具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１,３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３'−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類；等が挙げられる。本発明において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いても良い。
【００３１】
また、上記架橋剤のうち、本発明における架橋剤としては、合一状態で結着樹脂を必要以上に高粘度にしないために、冷却時における離型剤のトナー表面への析出を抑制できるブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１,３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが好ましい。
【００３２】
上述したモノマーエマルションは、上記モノマー類を、水と界面活性剤と混合して得られる。乳化は一般に、約５〜約４０℃の温度で行うが、より高い温度でもモノマーエマルションは生成する。モノマーエマルションを生成させるため、通常この混合物を適当な混合装置、例えば通常の攪拌機、ホモジナイザなどの高速攪拌機、あるいはインライン混合装置を含む外部ループを取り付けた容器などを用いて攪拌する。エマルションの生成に必要な混合速度は、使用する装置の種類や界面活性剤の量によって決まるが、速い速度で混合するほど小粒径のエマルションが生成し、安定性が高まる。また、エマルションの生成に要する時間は、より高い速度で攪拌すれば短くなるが、５分から６０分程度である。
【００３３】
上記モノマーエマルションの生成に用いる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ベタイン型（両性）界面活性剤、ノニオン性界面活性剤から、適宜選択して用いることができる。
【００３４】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム；ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸塩類；スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類；などが挙げられる。
【００３５】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼントリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類；などが挙げられる。
【００３６】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類；などが挙げられる。
【００３７】
さらに、モノマーエマルションの生成に用いるアニオン性界面活性剤としては、所望の乳化液及びラテックスを生じ、かつ、トナーの性能に悪影響を及ぼさなければ、どのようなアニオン性界面活性剤でも良い。使用されるアニオン性界面活性剤としては、例えば、ジフェニルオキシドジスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び硫酸塩類等、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限るものではない。本発明の望ましい実施の形態で用いる界面活性剤は、ダウ・ケミカルより入手可能な、ダウファクス（登録商標）シリーズなどの、市販のジフェニルオキシドジスルホン酸塩類である。
【００３８】
また、生成するポリマーの分子量を調整するため、上述のモノマーエマルションに連鎖移動剤を加えることが望ましい。本実施の形態で用いる連鎖移動剤としては、ドデカンチオール、ブタンチオール、３−メルカプトプロピオン酸イソオクチル（ＩＯＭＰ）、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、四塩化炭素、四臭化炭素、等が挙げられるが、これらに限るものではない。連鎖移動剤は効果的な量、例えばモノマーエマルション中のモノマーの約０．１〜約１０重量％を用いる。また、連鎖移動剤は、予めモノマーエマルションに添加しても良いし、モノマーエマルションの添加の後に加えても良いし、またはモノマーエマルションの添加と同時に加えても良い。
【００３９】
また、上述の種ポリマーを生成するため、少量のモノマーエマルションを水相に加える。水相に含まれるアニオン性界面活性剤は、ラテックスポリマーの生成に用いるアニオン性界面活性剤の全量の２０重量％以下である。望ましくは、水相に含まれるアニオン性界面活性剤は、ラテックスポリマーの生成に用いるアニオン性界面活性剤の全量の０．５〜１０重量％である。水相には、上述したもの及びそれ以外のどのようなアニオン性界面活性剤を用いても良く、水相中のアニオン性界面活性剤は、モノマーエマルションの生成に用いるアニオン性界面活性剤と同じでも、あるいは異なるものでも良い。
【００４０】
種ポリマーの生成に用いるモノマー量は、通常ラテックスポリマーの調製に用いるモノマーの全量の約０．２５〜約２５重量％である。望ましくは、種ポリマーの生成に用いるモノマー量は、ラテックスポリマーの生成に用いるモノマーの全量の約０．５〜１０重量％、より望ましくは約０．５〜３重量％である。
【００４１】
また、上述した遊離基開始剤（以下「開始剤」という）としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過亜硫酸アンモニウム、過亜硫酸カリウム、過亜硫酸ナトリウム、重硫酸アンモニウム、重硫酸ナトリウム、１，１’−アゾビス（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウム）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などが挙げられるが、これらに限るものではない。望ましい開始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の、過硫酸開始剤である。開始剤は、通常水溶液としてモノマーエマルション及び／又は水相に加える。
【００４２】
ラテックスポリマーの生成に用いる開始剤の量は、通常重合すべきモノマー全量に対して約０．１〜約１０重量％である。また、ラテックスポリマーの調製に用いる開始剤の全量の５〜１００重量％、望ましくは３０〜１００重量％を、種重合段階で加える。
【００４３】
種ポリマーの生成では、通常約３５〜約１５０℃、望ましくは約５０〜約９５℃の温度で乳化重合を行う。系の安定性を保つため、開始剤は通常、ゆっくりとエマルションに加える。例えば５分以上、望ましくは１０分以上かけて開始剤を加える。
【００４４】
次に、種ポリマーにモノマーを追加して重合を完了する。追加モノマーは前述の如く水中に乳化して、エマルションの形態としても良いが、モノマーのままでも良い。本実施の形態では、追加モノマーは、種重合時に用いた一部のモノマーエマルションを除く、モノマーエマルションの残量として添加される。この追加モノマー添加時の乳化重合は通常約３５〜約１５０℃、望ましくは約５０〜約９５℃の温度で行う。追加モノマーは、通常効果的な時間、例えば０．５〜８時間、望ましくは２〜６時間かけてこの組成物に加えるが、本発明では、追加モノマーの添加の際に、反応に用いる全モノマーエマルションを１００ｗｔ％とした時、毎分あたりのモノマーエマルション添加量を０．２５〜１．００ｗｔ％とすることが肝要である。
【００４５】
更に、種重合の後に開始剤を追加しても良い。反応のこの段階で開始剤を追加する場合、開始剤は、種ポリマーの生成で加えたものと同じ種類でも、あるいはそうでなくても良い。製法のこの工程で有用な開始剤は、前述の開始剤類の他、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クミルペルオキシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩などが挙げられるが、これらに限るものではない。
【００４６】
本発明の製法で生成するラテックスポリマーの具体例としては、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸２−カルボキシエチル）、上記の分枝／部分架橋共重合体、等の既知のポリマー類が挙げられるが、これらに限るものではない。
【００４７】
本実施の形態におけるラテックスポリマーの調製方法では、上述したラテックスポリマーを製造した後に、製造装置である重合反応槽内の付着物を除去する付着物除去工程を有する。本実施の形態における付着物除去工程は、上記重合後に重合反応槽から重合反応槽内ラテックスポリマーを排出する毎に、または、前記製造装置にて複数回ラテックスポリマーを製造し排出したあとのいずれかにおいて、前記製造装置の内壁面付着物を高圧水により除去する工程である。すなわち、重合反応槽付着物を除去する場合は、重合反応の１バッチごとに行ってもよいが、数十回〜数百バッチ繰り返して重合し、付着物が積層、堆積し、付着物の一部が剥離、脱落したものが観察され、また付着物の伝熱面への堆積により、明らかに重合反応槽内容物の冷却、昇温速度が低下し、伝熱効率の悪化が確認されたときであってもよい。
【００４８】
本実施の形態における高圧水の圧力は、１００ＰＭａ以上４００ＭＰａ以下、好ましくは１５０ＰＭａ以上２５０ＰＭａ以下である。１００ＭＰａ未満の高圧水では、重合反応槽内に形成された付着物を十分に除去することができない。一方、４００ＭＰａを超える高圧水を用いた場合には重合反応槽内壁面に傷がつき、のち重合において付着物の付着及び成長を促進させてしまう。
【００４９】
本実施の形態における洗浄用の高圧水の流量は、１Ｌ／ｍｉｎ以上１００Ｌ／ｍｉｎ以下、好ましくは５Ｌ／ｍｉｎ以上５０Ｌ／ｍｉｎ以下である。高圧水の流量が１Ｌ／ｍｉｎ未満では付着物の除去が難しく、一方１００Ｌ／ｍｉｎを超えると洗浄装置への負荷が大きくなると共に、重合反応槽の内壁に傷が付くおそれがあり、傷付けた場合には、後の乳化重合において付着物の付着及び成長を促進してしまう。
【００５０】
本実施の形態における洗浄用の高圧水として使用する水としては、電気伝導度１μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水または超還元性水（EKO-13）を用いるか、あるいは、電気伝導度１μＳ／ｃｍを超える水を用いてもよい。ここで、高圧水として、電気伝導度１μＳ／ｃｍを超える水を用いる場合には、のちにリンス洗浄水として高圧または常圧の電気伝導度１μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水または超還元性水（EKO-13）を重合反応槽内に添加して友洗いして槽内の水を置換することが望ましい。
【００５１】
本実施の形態におけるラテックスポリマーの調製に用いられる製造装置としては、ジャケット、伝熱コイルなどの加熱手段及び攪拌翼などの攪拌手段を有する一般的な形状の重合反応槽又は重合容器を選択することができる。重合反応槽及び重合容器の材質は、ステンレス鋼、ガラス、ＦＲＰ（Fiber  Reinforced  Plasticsの略で、すなわち繊維強化プラスチック）など通常使用されるものを用いることができる。また、表面を電解研磨、テフロン（登録商標）コーティング、グラスライニング処理されていても良い。その他付属品として設置される邪魔板、温度センサー、ノズルも、上述の重合反応槽や重合容器と同様の材質、加工がなされていても良い。
【００５２】
本実施の形態における高圧水洗浄装置は、通常、洗浄水に圧力をかけるための高圧ポンプ、洗浄水を送るための配管とその先端に取り付けられた洗浄水が噴出すノズルとからなり、ノズルは昇降機構を有している。
【００５３】
また、上記高圧水洗浄装置における高圧洗浄用ノズルは、1つ穴もしくは複数穴の直噴射のノズル、もしくは転射ノズルが好ましく、付着壁面に対し５〜２００ｍｍの距離で噴射角２０°以上１６０°以下、好ましく４５°以上１３５°以下、さらに好ましくは７０°以上１１０°以下で噴射することによって付着物除去効果が増大する。ここで、高圧洗浄用ノズルが複数穴を有する場合、重合反応槽又は重合容器の壁面に対してほぼ平行に移動させることによって付着物の除去効果は促進される。
【００５４】
［静電荷像現像用トナーの製造方法］
上記ラテックスポリマーの調製製法により得られたラテックスは、次のような方法でトナーの調製に用いられる。本件に述べる方法で調製したラテックスポリマーと、少なくとも着色剤を含む複数種の分散液に、必要に応じて凝集剤及び／又は電荷添加剤及び／又は他の添加剤を混合し、得られた混合物をラテックスポリマーのＴｇ近辺の温度、望ましくはラテックスポリマーのＴｇ±１０℃で効果的な時間、例えば１〜８時間加熱して、トナー大の凝集体を生成する。次に、凝集体懸濁液を、ラテックスポリマーのＴｇ又はそれより高い温度、例えば約６０〜約１２０℃に加熱して合体又は融合させてトナー粒子を造粒し、このトナー粒子をろ過などの手段で母液から分離して、必要に応じてイオン交換水などで洗浄した後、乾燥する。
【００５５】
上記ラテックスポリマーは、通常トナーの約７５〜約９８重量％存在する。本発明の製法に適したラテックスポリマーの大きさは、例えば、マイクロトラックで測定した体積平均粒径で、約０．０５〜約１μｍ、望ましくは５０〜５００ｎｍである。本実施の形態では、これ以外の大きさや効果的な量のラテックスポリマーを用いることもできる。
【００５６】
着色剤は、通常トナー中に効果的な量、例えばトナーの約１〜約１５重量％、望ましくは約３〜約１０重量％存在する。
【００５７】
本発明の製法で使用する、顔料などの着色剤の具体例としては、リーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（登録商標）などのカーボンブラックや、モベイ（Ｍｏｂａｙ）マグネタイト、ＭＯ８０２９（登録商標）、ＭＯ８０６０（登録商標）；コロンビアン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）マグネタイト、マピコブラックス（ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ）（登録商標）及び表面処理マグネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）マグネタイト、ＣＢ４７９９（登録商標）、ＣＢ５３００（登録商標）、ＣＢ５６００（登録商標）、ＭＣＸ６３６９（登録商標）；バイエル（Ｂａｙｅｒ）マグネタイト、ベイフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００（登録商標）、８６１０（登録商標）；ノーザーン  ピグメンツ（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）マグネタイト、ＮＰ−６０４（登録商標）、ＮＰ−６０８（登録商標）；マグノックス（Ｍａｇｎｏｘ）マグネタイト、ＴＭＢ−１００（登録商標）、又はＴＭＢ−１０４（登録商標）などのマグネタイト類、等が挙げられるが、これらに限るものではない。シアン、マゼンタ、黄、赤、緑、茶、青及び／又はこれらの混合物などの着色顔料や染料も使用できる。通常、シアン、マゼンタ、又は黄色の顔料若しくは染料、あるいはそれらの混合物を用いる。
【００５８】
顔料の特定例としては、フタロシアニン、ポール・ウーリッチ社（ＰａｕｌＵｈｌｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）製の、ヘリオゲン（ＨＥＬＩＯＧＥＮ）ブルー  Ｌ６９００（登録商標）、Ｄ６８４０（登録商標）、Ｄ７０８０（登録商標）、Ｄ７０２０（登録商標）、パイラム（ＰＹＬＡＭ）オイルブルー（登録商標）、パイラム  オイル  イエロー（登録商標）、ピグメントブルー  １（登録商標）；オンタリオ州トロント、ドミニオン・カラー社（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．）製の、ピグメント  バイオレット  １（登録商標）、ピグメント  レッド  ４８（登録商標）、レモン  クローム  イエロー  ＤＣＣ１０２６（登録商標）、Ｅ．Ｄ．トルイジン  レッド（登録商標）、ボン  レッド  Ｃ（登録商標）；ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製の、ノバパーム（ＮＯＶＡＰＥＲＭ）イエロー  ＦＧＬ（登録商標）、ホスタパーム（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ）  ピンク  Ｅ（登録商標）；Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌムール社（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、チンカシア（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ）  マゼンタ（登録商標）、等が挙げられるが、これらに限るものではない。マゼンタの具体例としては、２，９−ジメチル置換キナクリドン、カラーインデックスにＣＩ６０７１０、ＣＩ  ディスパーズ  レッド  １５と記載されているアントラキノン染料、カラーインデックスにＣＩ２６０５０、ＣＩ  ソルベント  レッド  １９と記載されているジアゾ染料などが挙げられる。シアンの具体的な例は、銅＝テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣＩ７４１６０、ＣＩ  ピグメント  ブルーとして挙げられているｘ−銅フタロシアニン顔料、カラーインデックスにＣＩ６９８１０、スペシャル  ブルー  Ｘ−２１３７と記載されているアントラトレン（Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ）ブルー等であり、黄色の具体例は、ジアリール化イエロー、３，３−ジクロロベンジジンアセトアセトアニリド、カラーインデックスにＣＩ１２７００、ＣＩ  ソルベント  イエロー  １６と記載されているモノアゾ顔料、カラーインデックスにホロン（Ｆｏｒｏｎ）イエロー  ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ  ディスパーズ  イエロー３３と記載されているニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、パーマネント  イエロー  ＦＧＬなどである。マピコブラック（登録商標）とシアン成分との混合物などの着色マグネタイトも、本発明の製法の顔料として使用できる。
【００５９】
凝集剤は効果的な量、例えばトナーの約０．０１〜約１０重量％を用いる。使用する凝集剤としては、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（ジアルキル）フェニルアルキルアンモニウム＝クロリド、ラウリルトリメチルアンモニウム＝クロリド、（アルキルベンジル）メチルアンモニウム＝クロリド、（アルキル）（ベンジル）ジメチルアンモニウム＝ブロミド、塩化ベンザルコニウム、セチルピリジニウム＝ブロミド、Ｃ12、Ｃ15、Ｃ17トリメチルアンモニウム＝ブロミド類、４級化ポリオキシエチレンアルキルアミン類のハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウム＝クロリド、アルカリル・ケミカル社（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な、ミラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ）（登録商標）及びアルカクワット（ＡＬＫＡＱＵＡＴ）（登録商標）、花王化学（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能なサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ）（登録商標）（塩化ベンザルコニウム）、等が挙げられるが、これらに限るものではない。
【００６０】
帯電制御剤も効果的な量、例えばトナーの０．１〜５重量％を使用しても良い。適当な帯電制御剤としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、重硫酸塩類、ジステアリルジメチルアンモニウム＝メチル硫酸塩帯電制御剤を用いるトナーについて述べた、米国特許第３，９４４，４９３号、米国特許第４，００７，２９３号、米国特許第４，０７９，０１４号、米国特許第４，３９４，４３０号、米国特許第４，５６０，６３５号（その内容は全て本件に引用して援用する）の帯電制御剤類、アルミニウム錯体のような陰帯電制御剤、等が挙げられるが、これらに限るものではない。
【００６１】
使用する他の添加剤としては、離型剤として働くワックス類などが挙げられるが、これに限るものではない。
【実施例】
【００６２】
以下に、本発明について実施例をあげて、さらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、当業者には、特定の製品特性とするために、必要に応じて適当な試薬、成分比／濃度とすることは理解されよう。特に記載のない限り、部及び％は全て重量比である。
【００６３】
（ラテックスポリマーの調製工程）
アニオン性界面活性剤としてテトラプロピルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ダウファクス  ２Ａ１（登録商標））、開始剤として過硫酸アンモニウム、架橋剤としてジアクリル酸デカンジオール（Ａ−ＤＯＤ（登録商標））、電荷調整剤としてドデカンチオールを用いた乳化重合法により、組成比８０／２０／２の、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／β−ＣＥＡ共重合体を含む、ラテックスポリマーを合成した。
【００６４】
すなわち、ジャケット付き反応器に、３７．１部の脱イオン水と、０．０５部のダウファクス２Ａ１（登録商標）とを入れ１００ｒｐｍにて攪拌し、温度を７５℃に上げた。これとは別の乳化槽で、モノマー混合物（３２．０部のスチレンと、８．０部のアクリル酸ｎ−ブチルと、０．８部のアクリル酸２−カルボキシエチル（β−ＣＥＡ）と、０．２部のジアクリル酸デカンジオール（Ａ−ＤＯＤ））と、０．３部の１−ドデカンチオールと、１７．０部の脱イオン水に０．８部のダウファクス２Ａ１を加えたものとを、室温で２５０ｒｐｍで６０分間混合して、モノマーエマルションを調製した（モノマー濃度は６９．４重量％）。次いで、このモノマーエマルションから１．２部の種用モノマーエマルションを取り、１０分間かけてポンプで反応器（乳化重合槽）に入れた。１０分後、０．８部の過硫酸アンモニウムを２．９部の脱イオン水に溶解して調製した開始剤溶液を、１０分かけて加えた。更に３０分間攪拌を続け、種粒子を生成させた。残りのモノマーエマルションを添加速度が全モノマーエマルションの０．5ｗｔ％／分の速度で反応器へと添加した。モノマーエマルションの残りが、全モノマーエマルションの５０重量％に達した時、モノマーエマルションに新たに０．３部の１−ドデカンチオールを加え、１０分間攪拌した後、モノマーエマルションの添加速度が全モノマーエマルションの０．６ｗｔ％／分の速度で上記同様の吐出流量で反応器へと全量添加した。モノマー添加後、この組成物を７５℃で１８０分間加熱して反応を完了し、放冷した。反応の間、反応系には窒素気流を流し、脱酸素化した。
【００６５】
この結果、Ｍｗ４０，０００、Ｍｎ１２，４００、オンセットＴｇ５３℃、平均粒子径２３０ｎｍのラテックスが得られた。
【００６６】
（連続重合回数）
上記重合を連続９０バッチ実施した後、重合反応容器からラテックスポリマーを排出した後、重合反応器を低圧水洗浄２０ＭＰａ以下でバッチ間洗浄を実施した。付着は落としきれず、堆積し、伝熱効率の悪化からラテックス特性の制御が難しくなり、９０バッチ以降の連続生産が困難となった。また、付着堆積物の脱落が多く確認され、排出できず、重合反応槽内に滞留しており、排出口の閉塞が懸念された。
【００６７】
（反応器の洗浄）
［実施例１］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプと配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力２００ＭＰａ、高圧水流量１３Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間は、単位面積当たり、１分／ｃｍ2であった。その結果、堆積した付着物は完全に除去でき、反応器表面は鏡面状態となった。また、反応器内壁に傷はみられなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００６８】
［実施例２］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプと配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力１１０ＭＰａ、高圧水流量１００Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。反応器表面は鏡面状態にするまでの洗浄時間は、単位面積当たり、２分／ｃｍ2であり、実施例1と比較して時間を要した。また、反応器内壁に傷はみられなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００６９】
［実施例３］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプと配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力４００ＭＰａ、高圧水流量１Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間は、単位面積当たり、１分／ｃｍ2であった。その結果、堆積した付着物は完全に除去でき、反応器表面は鏡面状態となり、反応器内壁に傷はみられなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００７０】
［実施例４］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプ（スギノマシンAQUA2500）と配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力１５０ＭＰａ、高圧水流量５０Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。反応器表面は鏡面状態になるまでの洗浄時間は、単位面積当たり、１．５分／ｃｍ2であった。また、反応器内壁に傷はみられなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００７１】
［実施例５］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプ（スギノマシンAQUA2500）と配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力２５０ＭＰａ、高圧水流量５Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間は、単位面積当たり、１分／ｃｍ2であった。その結果、堆積した付着物は完全に除去でき、反応器表面は鏡面状態となった。また、反応器内壁に傷はみられなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度１μＳ／ｃｍのイオン交換水を使用した。
【００７２】
［比較例１］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプ（スギノマシンAQUA2500）と配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力５０ＭＰａ、高圧水流量１００Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間を、単位面積当たり、４分／ｃｍ2にしてもにしても堆積した付着物は除去できなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００７３】
［比較例２］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプと配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力１００ＭＰａ、高圧水流量１３Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間は、単位面積当たり、２．５分／ｃｍ2で付着物の除去は完全にはできなかった。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００７４】
［比較例３］
上記状態の重合反応器に対し、高圧ポンプと配管、噴射ノズルからなる高圧洗浄装置を使用し付着物の除去を試みた。条件は噴射圧力４５０ＭＰａ、高圧水流量１３Ｌ／ｍｉｎ、直墳、転射ノズル併用で反応器内壁に対し、１００ｍｍの距離で洗浄水が９０°の角度であたるようにして洗浄を実施した。洗浄時間は、単位面積当たり、１分／ｃｍ2であった。その結果、堆積した付着物は完全に除去でき、反応器表面は鏡面状態となった。しかし、反応器内壁に肉眼にて傷の発生が認められた。使用した水は、洗浄初期は電気伝導度２００μＳ／ｃｍの不純物の多い水を使用し、仕上げ時にリンス洗浄として１μＳ／ｃｍのイオン交換水を常圧で使用し、友洗いし容器内を置換した。
【００７５】
高圧洗浄後のラテックス及びトナー製造
実施例１〜５、比較例１〜３にて、洗浄後１バッチ目で得たラテックスポリマーを用いて、次の手法によりそれぞれトナーを調整した。イオン交換水６００ｇに、ラテックス２５０ｇと２０％カーボンブラック分散液（リーガル  ３３０（登録商標））７０ｇと、３０％ワックス分散液６０ｇ（ポリエチレン  Ｐ７２５ワックス）とを加え、ホモジナイザで５分間混合した。この混合物に、調節した量の１０％のポリ塩化アルミニウム溶液を加えて、再び５分間混合した後、攪拌しながら５０℃に加熱して、粒子を凝集させた。凝集体の粒径が５．０μｍに達した時、新たにラテックス１２０ｇを追加して外殻を形成し、３０分凝集させた後、１％のＮａＯＨを用いてスラリーのｐＨを６．０に調整して、反応器の温度を９５℃に上げた。この温度で６時間置いた後、混合物を放冷し、ろ過して母液から粒子を分離した後、洗浄・乾燥を行った。
【００７６】
実施例１〜５においては、トナー調整工程及びトナー特性に問題は発生しなかった。  また、実施例１〜５については、高圧水洗浄後、伝熱効率が製造当初のレベルに戻り、付着堆積物はなくなり、脱落した付着物は観察されなかった。そのまま連続生産を実施したが、次回洗浄が必要となるまで８５バッチ以上連続生産が可能であり、トナー調整も粗大粉の発生もなく、ＧＳＤも安定した連続生産が可能となった（表1参照）
【００７７】
一方、比較例１では、高圧水洗浄において、付着除去効果は小さく、のちの製造工程で連続４バッチでラテックスポリマー特性の維持が困難になり、その結果、トナー調整における粗粉量も増加し、ＧＳＤが悪化した。また、比較例２でも高圧水洗浄の付着除去効果は小さく、のちの製造工程で連続１０バッチでラテックスポリマー特性の維持が困難になり、その結果、トナー調整における粗粉量も増加し、ＧＳＤが悪化した。比較例３では、連続９０バッチまでラテックスポリマー特性の維持が可能となった。しかし、重合反応器被洗浄面にわずかな傷が見られ、連続して本圧力での洗浄はできないと判断した（表1参照）。
【００７８】
本発明における粒度分布測定について述べる。
【００７９】
測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（ベックマンーコールター社製）を用い、電解液はISOTON‐II（ベックマンーコールター社製）を使用する。
【００８０】
測定法としては分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。これを前記電解液１００〜１５０ｍｌ中に添加する。
【００８１】
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径として３０μｍアパーチャーを用いて０．６〜１８μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求める。測定する粒子数は５００００である。これら求めた体積平均分布，個数平均分布より、重量平均粒径を得る。
【００８２】
また、本発明におけるトナーの粒度分布としては、粒度分布指標ＧＳＤで表すことができる。上記ＧＳＤは以下の式で表すことができる。
ＧＳＤ＝[（ｄ１６／ｄ８４）]0.5
【００８３】
上式中、ｄ１６、ｄ５０、ｄ８４は、それぞれトナーの大粒径側から数えてそれぞれ１６％、５０％、８４％の径を示したもので、数値としてはｄ１６＞ｄ５０＞ｄ８４の順であり、ＧＳＤが小さいほど粒度の揃ったトナーであるということができる。上記ＧＳＤには、個数平均粒子径から算出したものと、体積平均粒子径から算出したものがあるが、本発明におけるトナーのＧＳＤは体積平均粒子径から算出したものを採用する。
【００８４】
上記ＧＳＤの好ましい範囲としては１．４以下であり、より好ましくは１．２７以下、さらに好ましくは１．２５以下である。ＧＳＤが１．３を超えると、画質が悪化するだけでなく、微粉が増加するためキャリアの寿命が短くなるために好ましくない。
【００８５】
【表１】
2005171062.tif 000002
【００８６】
上記発明により、所望の特性を満たすラテックスポリマーを、安定かつ効率的に生産することができ、これにより、高品質の乳化重合凝集法トナーを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
所望のラテックスポリマーを安定にかつほぼ連続的に製造する用途、並びに、歩留まりの高くまた画像品質の高い静電荷像現像用トナーを製造する用途に用いることができる。