(57)【要約】【課題】高い光学特性を有しながら、プラスチック光ファイバと被覆層との密着性が高く、耐熱安定性に優れ、生産性にも優れたプラスチック光ファイバケーブルを提供する。【解決手段】コアと、コアの外周に形成された少なくとも１層以上のクラッドを有するプラスチック光ファイバの外周にポリアミド系被覆層を有するプラスチック光ファイバケーブルにおいて、特定の含フッ素不飽和化合物の単量体単位と、特定の不飽和カルボン酸、その塩又はエステルの単量体単位とを含む含フッ素共重合体（Ｘ）からなる層をクラッドの少なくとも最外層に設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアの外周に形成された少なくとも１層以上のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、
前記クラッドは、下記一般式（Ｉ）
Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4          （Ｉ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２４のフルオロアルキル基、フルオロアルキルエーテル基またはフルオロアルコキシフルオロアルキルエーテル基であり、これらの少なくとも１つはフッ素原子又は含フッ素基である）
で表される含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）と、
下記一般式（II−ａ）、（II−ｂ）
Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8            （II−ａ）
Ｒ8ＯＯＣＲ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8      （II−ｂ）
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基であり、Ｒ8は水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基である）
のいずれかで表される不飽和カルボン酸、その塩又はエステルの単量体単位（ｂ）と、
を含む含フッ素共重合体（Ｘ）からなる層を少なくとも最外層に有するプラスチック光ファイバ。
【請求項２】
前記含フッ素共重合体（Ｘ）は、単量体単位（ａ）として、
テトラフロオロエチレンの単位３０〜８５質量％と、
下記一般式（III）
ＣＦ2＝ＣＦ−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））aＯ−Ｒf      （III）
（式中、Ｒfは炭素原子数が１〜８個のアルキル基もしくはフルオロアルキル基又はアルコキシルアルキル基もしくはフルオロアルコキシルアルキル基を示し、ａは０〜３の整数である。）
で表されるフルオロビニル化合物の単位３〜４５質量％と、
フッ化ビニリデンの単位１〜３５質量％を含有する請求項１に記載のプラスチック光ファイバ。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプラスチック光ファイバの外周に、ポリアミド系樹脂からなる被覆層を有するプラスチック光ファイバケーブル。
【請求項４】
請求項３に記載のプラスチック光ファイバケーブルの少なくとも一端において前記被覆層にプラグが固定されているプラグ付きプラスチック光ファイバケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車等の移動体内における光情報通信に好適なプラスチック光ファイバ及びプラスチック光ファイバケーブルに関し、特に、被覆層との密着性が良好で、耐熱安定性、耐屈曲性に優れたプラスチック光ファイバ及びプラスチック光ファイバケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、光ファイバとしては、広い波長領域にわたって優れた光伝送を行うことができる石英系光ファイバが幹線系を中心に実用化されているが、この石英系光ファイバは高価で加工性が低い。そのため、より安価、軽量、大口径であり、端面加工や取り扱いが容易である等の長所を有するプラスチック光ファイバ（以下「ＰＯＦ」と略する）が開発され、ライティングやセンサー等の分野や、ＦＡ、ＯＡ、ＬＡＮ等の屋内配線、自動車内ＬＡＮ等の移動体内配線等の短・中距離通信用途の分野で実用化されている。
【０００３】
上記ＰＯＦの大部分は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）やポリカーボネート系樹脂をコア材とし、含フッ素共重合体をクラッド材とするとするコア−クラッド（芯−鞘）構造からなるステップインデックス型光ファイバである。
【０００４】
上記の通信用ＰＯＦは一般に、その外周が被覆層により被覆されたＰＯＦケーブルの形態で用いられ、ＰＯＦケーブルの端部にプラグを固定したプラグ付きＰＯＦケーブルの形態で用いられることもある。
【０００５】
ここで、自動車内ＬＡＮの用途に使用されるＰＯＦケーブルは、８５℃から１００℃を超えるような高温環境下に敷設されるため、耐熱安定性が要求される。また、オイルや電解液、ガソリン等の引火性物質の存在する環境下で使用されるため、被覆層を構成する被覆材には、耐熱安定性に優れることに加えて、耐薬品性、難燃性に優れることが要求される。現在市販されている自動車用ＰＯＦケーブルにおいては、ＰＯＦケーブルに耐薬品性、耐熱安定性等を付与することを目的として、被覆材としてナイロン１１やナイロン１２等のポリアミド系樹脂が使用されている。
【０００６】
また、自動車内ＬＡＮに使用されるＰＯＦケーブルには、下記の３つの理由で、ＰＯＦと被覆層との密着性が高いことも要求される。
【０００７】
一つ目の理由として、ＰＯＦケーブルの末端にプラグ等を固定する端末処理を行う場合、ＰＯＦと被覆層とが強固に密着していれば、被覆層上からプラグ等を締め付けて固定できるので、端末処理を簡略化できることが挙げられる。被覆層上からプラグ等を固定できることは、ＰＯＦ保護の観点からも好ましい。
【０００８】
また、二つ目の理由として、ＰＯＦケーブルは繰り返し屈曲や振動の作用を受けるため、ＰＯＦのコアとクラッド間や、クラッドと被覆層間で剥離が発生し、光損失が大きくなる恐れがあるが、ＰＯＦと被覆層との密着性が高ければ、ＰＯＦを繰り返し屈曲や振動から保護することができることが挙げられる。
【０００９】
さらに、三つ目の理由として、自動車内環境のような、高温下では、ＰＯＦに熱膨張・熱収縮等の形態変化が生じ、その結果、被覆層に対してＰＯＦの突き出しや引っ込み（ピストニング）が生じる場合がある。ピストニングが生じると、光源あるいは受光素子とＰＯＦケーブル端面との距離が変化して光損失が大きくなり、ＰＯＦから出射される光量が変動してシステムに障害が生じる恐れがある。ＰＯＦと被覆層との密着性が高ければ、ＰＯＦケーブルのピストニングを抑制することができる。
【００１０】
以上のような理由から、自動車内ＬＡＮで用いられるＰＯＦケーブルでは、ＰＯＦと被覆層との密着性を改善することを目的として、被覆層を構成するポリアミド系樹脂を改質したり、ＰＯＦと被覆層の間に密着層を設けて、密着性を向上させる技術が提案されている。
【００１１】
例えば、特許文献１（ＷＯ００／６０３８２号パンフレット）には、コア材がＰＭＭＡからなり、クラッド材がフッ素含有樹脂からなるＰＯＦの外周部に、カルボキシル末端基濃度が最大１５μｅｑ／ｇであり、アミノ末端基濃度が５０〜３００μｅｑ／ｇの範囲にある改質ポリアミドまたはポリアミド共重合体からなる被覆層を備え、該被覆層がクラッドに対して自己接着状態で接合したＰＯＦケーブルが提案されている。
【００１２】
特許文献２（ＷＯ０１／４０８４１号パンフレット）には、ＰＯＦの外周に、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、グルタル酸無水物などの有機酸無水物や、メタクリル酸、マレイン酸等の有機酸を含有するポリアミド系樹脂からなる一次被覆層を備えたＰＯＦケーブルにより、ＰＯＦと被覆層との密着性を高めピストニングを抑えることが提案されている。
【００１３】
特許文献３（特開２０００−２４９８７９号公報）には、ＰＯＦの外周に、酸無水物構造又はカルボキシル基を有するポリマーを含有する樹脂組成物からなる密着層を備え、さらにその外周に、ナイロン１２からなる被覆層を備えたＰＯＦケーブルが開示されている。
【特許文献１】ＷＯ００／６０３８２号パンフレット
【特許文献２】ＷＯ０１／４０８４１号パンフレット
【特許文献３】特開２０００−２４９８７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
特許文献１に開示されているように、特定濃度のカルボキシル末端基およびアミノ末端基を有するポリアミド系樹脂からなる被覆層を、自己接着状態でクラッドに接合させるには、ベースとなるポリアミド系樹脂に末端アミノ基を有する低分子のオリゴマーを添加・混合する必要があり、高温環境下では、オリゴマーのブリーデイングによりＰＯＦの光伝送特性が低下する問題がある。さらに、クラッドを構成するフッ素含有樹脂がフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位を一定量以上含有していることが必要であり、この技術を適用できるクラッド材の種類が限られる。加えて、ＶｄＦ単位の含有量が多くなる程、クラッド材の熱変形温度やガラス転移点が低下するためＰＯＦの耐熱性が低下する。また、ＶｄＦ単位の含有量が多くなる程、クラッド材の屈折率を下げることが難しくなるため、ＰＯＦが小さい曲率半径で曲げられた際にも曲げ光量損失が少ない高開口数のＰＯＦを得ることが困難になる。
【００１５】
特許文献２に開示されているように、被覆層を有機酸無水物や有機酸を含有するポリアミド系樹脂により構成した場合、ＰＯＦと被覆層との密着性をある程度は改善させることができるものの、有機酸無水物をポリアミド系樹脂に混合する工程が必要になるため、製造作業上の負担が増え、生産性に劣る。
【００１６】
また、特許文献３に開示されているように、密着層を、酸無水物構造またはカルボン酸基を有するメタクリレート系共重合体とＶｄＦ系樹脂との混合物や、ＶｄＦ系樹脂に無水マレイン酸を反応させて変性させた樹脂から構成する場合も、ＰＯＦと被覆層との密着性をある程度は改善させることができるものの、混合工程や変性工程が必要になるため、製造作業上の負担が増え、生産性に劣る。
【００１７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高い光伝送特性を有しながら、被覆層との密着性に優れたＰＯＦ、並びにＰＯＦと被覆層との密着性が高く、耐熱安定性に優れ、生産性にも優れたＰＯＦケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
すなわち、本発明のプラスチック光ファイバは、
コアと、該コアの外周に形成された少なくとも１層以上のクラッドを有するプラスチック光ファイバであって、
前記クラッドは、下記一般式（Ｉ）
Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4          （Ｉ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２４のフルオロアルキル基、フルオロアルキルエーテル基またはフルオロアルコキシフルオロアルキルエーテル基であり、これらの少なくとも１つはフッ素原子又は含フッ素基である）
で表される含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）と、
下記一般式（II−ａ）、（II−ｂ）
Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8            （II−ａ）
Ｒ8ＯＯＣＲ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8      （II−ｂ）
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基であり、Ｒ8は水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基である）
のいずれかで表される不飽和カルボン酸、その塩又はエステルの単量体単位（ｂ）と、
を含む含フッ素共重合体（Ｘ）からなる層を少なくとも最外層に有することを特徴とする。
【００１９】
前記含フッ素共重合体（Ｘ）は、単量体単位（ａ）と単量体単位（ｂ）の合計を１００質量％としたとき、単量体単位（ａ）９０〜９９．８質量％と、単量体単位（ｂ）０．２〜１０質量％とを含有することが好ましい。
【００２０】
前記含フッ素共重合体（Ｘ）は、単量体単位（ａ）として、
テトラフロオロエチレンの単位３０〜８５質量％と、
下記一般式（III）
ＣＦ2＝ＣＦ−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））aＯ−Ｒf      （III）
（式中、Ｒfは炭素原子数が１〜８個のアルキル基もしくはフルオロアルキル基又はアルコキシルアルキル基もしくはフルオロアルコキシルアルキル基を示し、ａは０〜３の整数である。）
で表されるフルオロビニル化合物の単位３〜４５質量％と、
フッ化ビニリデンの単位１〜３５質量％を含有することが好ましい。
【００２１】
前記単量体単位（ｂ）が、メタクリル酸又はその誘導体の単位であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明のプラスチック光ファイバケーブルは、上記のようなプラスチック光ファイバの外周に、ポリアミド系樹脂からなる被覆層を有することを特徴とする。
【００２３】
前記被覆層が、ナイロン１１、ナイロン１２又はこれらの共重合体を主成分とする樹脂からなることが好ましい。
【００２４】
プラスチック光ファイバと被覆層との間の引抜強度が２０Ｎ以上であることが好ましい。
【００２５】
さらに、本発明のプラグ付きプラスチック光ファイバケーブルは、プラスチック光ファイバケーブルの少なくとも一端において前記被覆層にプラグが固定されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、光伝送特性が良好で、且つ被覆層との密着性の高いＰＯＦを提供することができ、ＰＯＦと被覆層との密着性が高く、耐熱安定性（耐ピストニング特性等）に優れ、生産性にも優れたＰＯＦケーブルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００２８】
本発明のＰＯＦは、コアと、その外周に形成された少なくとも１層以上のクラッドを有する。コアとクラッドからなるＰＯＦの外周に少なくとも一層の被覆層を設けることでＰＯＦケーブルを形成することができる。
【００２９】
コアを構成する材料（コア材）としては、特に限定されるものではないが、透光性に優れることから、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、又は１種類以上のビニル系単量体とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）との共重合体が用いられる。このような共重合体としては、透明性を十分に確保する点から、メタクリル酸メチル単位の含有量は５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００３０】
コア材を構成するＭＭＡ以外の共重合成分としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル等のＰＯＦ用コア材として、これまで提案されている材料を適宜選択することができる。具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル；（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸（１−メチルトリシクロヘプチル）、（メタ）アクリル酸（１−メチルヘキサシクロドデシル）等の脂環式基を有する（メタ）アクリル酸脂環式エステル；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド；α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−エチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β，β−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β−エチル−γ−ブチロラクトン等のγ−ブチロラクトン系化合物を、ＰＯＦに要求される特性に応じて、所望の物性を損なわない範囲で適宜選択できる。
【００３１】
ＰＯＦに１００℃付近での長期耐熱性が要求される場合には、ＰＭＭＡがＰＯＦの透光性と機械的強度のバランスに優れていることから、コア材として特に好ましい。
【００３２】
また、ＰＯＦにさらに高い耐熱性が要求される場合には、コア材として、ポリカーボネート系樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂を用いてもよい。ポリカーボネート系樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂は、公知のものを使用できる。
【００３３】
クラッドは、単層と多層のいずれであってもよいが、少なくともクラッドの最外層は、ポリアミド系樹脂等を主成分とする被覆層に対して高い密着性を発現することが必要であるとともに、低屈折率であり、良好な透明性を有し、耐屈曲性および加工性に優れる重合体を用いることが好ましい。さらに、長期間、高温環境下で使用されても、ＰＯＦと被覆層との密着性が低下しにくいことも必要である。
【００３４】
このような特性を有する重合体として、本発明では、下記一般式（Ｉ）
Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4            （Ｉ）
（式中、Ｒ1，Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２４のフルオロアルキル基、フルオロアルキルエーテル基またはフルオロアルコキシフルオロアルキルエーテル基であり、これらの少なくとも１つはフッ素原子又は含フッ素基である）
で表される含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）と、
下記一般式（II−ａ）、（II−ｂ）
Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8            （II−ａ）
Ｒ8ＯＯＣＲ6Ｃ＝ＣＲ7ＣＯＯＲ8      （II−ｂ）
（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基であり、Ｒ8は水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基である）
のいずれかで表される不飽和カルボン酸、その塩又はエステルの単量体単位（ｂ）（以下「不飽和系カルボン酸単位（ｂ）」と略する）とを含む含フッ素共重合体（Ｘ）を用いる。なお、含フッ素共重合体（Ｘ）は、単量体単位（ａ）及び単量体単位（ｂ）としてそれぞれ１種又は複数種の単量体単位を含むことができる。
【００３５】
含フッ素共重合体（Ｘ）を構成する含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）と不飽和系カルボン酸単位（ｂ）の合計を１００質量％とした時、含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）の含有量を９０〜９９．８質量％とし、不飽和系カルボン酸単位（ｂ）の含有量を０．２〜１０質量％とすることが好ましく、含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）の含有量を９２〜９９．５質量％とし、不飽和系カルボン酸単位（ｂ）の含有量を０．５〜８質量％とすることがさらに好ましい。不飽和系カルボン酸単位（ｂ）の含有量が少なすぎると、ＰＯＦと被覆層との密着性向上効果が低下し、耐熱安定性が低下する傾向にあり、多すぎると、含フッ素共重合体（Ｘ）の透明性や成形安定性が低下する傾向がある。
【００３６】
不飽和系カルボン酸単位（ｂ）は、ＰＯＦと被覆層とを強固に密着するための成分であり、一般式（II−ａ）、（II−ｂ）のいずれかで表される、カルボキシル基、カルボキシルエステル基の少なくともどちらかの基を含有する単量体の単位であり、１種または２種以上含むことができる。
【００３７】
一般式（II−ａ）で表される単量体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸誘導体としては、（メタ）アクリル酸エステルや、（メタ）アクリル酸のフッ素化誘導体、（メタ）アクリル酸のナトリウム塩やカリウム塩等を挙げることができる。
【００３８】
具体的には、（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−（３−ヒドロキシプロピル）等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等を挙げることができる。
【００３９】
一般式（II−ｂ）で表される単量体としては、具体的には、マレイン酸やフマル酸等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
上述した単量体単位（ｂ）を形成する不飽和系カルボン酸の中でも、下記一般式
ＣＨ2＝ＣＣＨ3ＣＯＯＲ8
（式中、Ｒ8は水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基である）
で表されるメタアクリル酸及びその誘導体が、含フッ素共重合体（Ｘ）の重合性やＰＯＦと被覆層との密着性の点から好ましく、特にメタアクリル酸は、安価であり、含フッ素不飽和化合物との共重合性も良く、含フッ素共重合体（Ｘ）中に少量を共重合することによってＰＯＦと被覆層との密着性を向上できる点から好ましい。
【００４１】
一方、含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）は、含フッ素共重合体（Ｘ）の耐熱性、屈折率、成形安定性、溶融流動性等を調整するための成分であり、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の単量体の単位を含むことができ、下記一般式
ＣＦ2＝ＣＲ1Ｒ2
（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２４のフルオロアルキル基、フルオロアルキルエーテル基またはフルオロアルコキシフルオロアルキルエーテル基である。）
で表される含フッ素不飽和化合物の単位を含むことが好ましい。
【００４２】
上記含フッ素不飽和化合物としては、具体的には、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロプロピレン、あるいは、パーフル（フルオロ）メチルビニルエーテル、パーフルオロ（フルオロ）エチルビニルエーテル、パーフルオロ（フルオロ）プロピルビニルエーテル等のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
ＰＯＦに高い光伝送特性、耐熱性、低曲げ損失が要求される場合には、含フッ素共重合体（Ｘ）を構成する含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）として、ＶｄＦ単位とＴＦＥ単位と、下記一般式（III）
ＣＦ2＝ＣＦ−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））aＯ−Ｒf      （III）
（式中、Ｒfは炭素原子数が１〜８個のアルキル基もしくはフルオロアルキル基又はアルコキシルアルキル基もしくはフルオロアルコキシルアルキル基を示し、ａは０〜３の整数である。）
で示されるパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル（以下適宜「ＦＶＥ」と略する）の単位とを用いることが好ましい。
【００４４】
このＦＶＥ単位としては、下記一般式（IV）〜（VII）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）n−ＯＣＦ3      （IV）
（式中、ｎは１〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））nＯ（ＣＦ2）mＣＦ3    （Ｖ）
（式中、ｎは０〜３の整数、ｍは０〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）n（ＣＦ2）mＣＦ3      （VI）
（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは０〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）nＣＨ3      （VII）
（式中、ｎは０〜３の整数）
の何れかで表される化合物の単位であることが好ましい。
【００４５】
このＦＶＥ単位としては、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＨ3及びＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物の単位であることが、原料の低コストの点から好ましい。
【００４６】
このようなＦＶＥ単位は、フルオロアルキル基等の側鎖基が、酸素原子を介して主鎖（−ＣＦ2−ＣＦ−）に結合しており、その炭素−酸素結合（Ｃ−Ｏ）は、熱的にも化学的にも、炭素−フッ素結合（Ｃ−Ｆ）と同程度の安定性を有している（里川孝臣著、「ふっ素樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社発行、１９９０年、ｐ．２８５）。しかも、ＦＶＥ単位では、フルオロアルキル基等の側鎖基が酸素（−Ｏ−）を介して主鎖に結合しているため、側鎖基がかなり大きくても、側鎖基に起因する構造的な不安定性の要因が回避されており、熱的にも化学的にも安定である特徴がある。
【００４７】
上記の特徴に加えて、ＦＶＥ単位は、フルオロアルキル基等の側鎖基がエーテル結合を介して主鎖（−ＣＦ2−ＣＦ−）に結合しているため、側鎖基の運動性が大きく、また嵩高い構造を有している。そのため、ＦＶＥ単位を含有することで、ＴＦＥの共重合体が有している結晶性や融点、溶融粘度を大きく低減でき、さらに屈折率も低下させることができる。
【００４８】
含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）としてＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位およびＦＶＥ単位を含む場合、各単位の含有割合（含フッ素共重合体（Ｘ）中での含有割合）は、含フッ素不飽和化合物の単量体単位（ａ）と不飽和系カルボン酸単位（ｂ）の合計を１００質量％とした時、ＶｄＦが１〜３５質量％、ＴＦＥが３０〜８５質量％、ＦＶＥ単位が３〜４５質量％であることが好ましい。
【００４９】
共重合体（Ｘ）中のＶｄＦ単位の含有量が多すぎると、低屈折率にすることが困難となったり、熱変形温度が低下するため耐熱性が低下する傾向がある。一方、少なすぎると、下地層（コア又は第１クラッド）との密着性が低下する傾向がある。よって、共重合体（Ｘ）中のＶｄＦ単位の含有率は１〜３５質量％の範囲にあることが好ましく、５〜２５質量％の範囲がより好ましい。
【００５０】
共重合体（Ｘ）中のＴＦＥ単位の含有量が多すぎると、溶融粘度が高くなり成形安定性が低下する傾向や、結晶性が高くなり白濁する傾向がある。一方、少なすぎると、硬度および耐熱性が低下する傾向がある。よって、共重合体（Ｘ）中のＴＦＥ単位の含有率は３０〜８５質量％の範囲にあることが好ましく、５０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
【００５１】
共重合体（Ｘ）中のＦＶＥ単位の含有量が多すぎると、ＦＶＥ単位中のエーテル結合部分に含まれる酸素原子の存在により、吸水性が高くなる傾向があるため、ＰＯＦの耐熱性が低下する傾向がある。また、共重合体（Ｘ）のエラストマー性が高くなる傾向があるため、ＰＯＦの成形性安定性が低下する傾向がある。さらに、ＦＶＥ単位の含有量が多すぎる上記共重合体（Ｘ）をクラッドの最外層に用いたＰＯＦは、表面のべた付きが大きくなる傾向があり、そのためＰＯＦを紡糸して巻き取ったボビンからＰＯＦを解き取りにくくなる傾向がある。一方、ＦＶＥ単位の含有量が少なすぎると、結晶性の低減による流動性の改善効果が低下する傾向がある。よって、共重合体（Ｘ）中のＦＶＥ単位の含有量は３〜４５質量％の範囲にあることが好ましく、５〜２５質量％の範囲にあることがより好ましい。
【００５２】
含フッ素共重合体（Ｘ）の屈折率は、１．４２以下が好ましく、１．３８以下がより好ましく、１．３６以下がさらに好ましい。このような屈折率の共重合体（Ｘ）をクラッドの少なくとも最外層に用いることで、ＰＯＦの開口数が小さくなるため、例えばワイヤーハーネス類と束ねられて自動車内に配設されるときのように、半径１０ｍｍ以下で屈曲された場合においても、曲げ光量損失の少ないＰＯＦを得ることが可能となる。なお、上記共重合体（Ｘ）は、屈折率が小さくなる程、フルオロビニル化合物の単位を多く含有するため、エラストマー性が高くなる傾向にあり、溶融紡糸安定性が低下したり、ＰＯＦをボビンに巻き取る際に、ＰＯＦ同士が密着する傾向がある。したがって屈折率の下限は１．３２以上が好ましく、１．３３以上がより好ましく、１．３３５以上であることが特に好ましい。なお、本発明において、屈折率はナトリウムＤ線により、室温２５℃の環境下において測定した値である。
【００５３】
また、含フッ素共重合体（Ｘ）は、ＰＯＦの成形安定性の点から、２３０℃、荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）で測定したメルトフローインデックス（ＭＦＲ）が、２〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、１０〜７０ｇ／１０分の範囲にあることがより好ましく、１５〜６０ｇ／１０分の範囲にあることがさらに好ましい。ＭＦＲは、共重合体の重合時に分子量を調整したり、低分子量の共重合体を適当量添加することで、適宜調整できる。
【００５４】
さらに、含フッ素共重合体（Ｘ）は、ＰＯＦの溶融紡糸時の紡糸安定性の点から、結晶融点が１２５〜２３０℃の範囲にあることが好ましく、１５０〜１９０℃の範囲にあることが耐熱性向上の点からより好ましい。結晶融点が高すぎると、ＰＭＭＡやＰＣ系樹脂等からなるコアを備えたＰＯＦの一般的な紡糸温度付近での成形が困難になる傾向がある。結晶融点は、共重合体中を構成する単量体の組成比を選ぶことにより適宜調整できる。
【００５５】
また、含フッ素共重合体（Ｘ）は、２３℃におけるショアＤ硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）の値が５９以下であるものが好ましく、５５以下であるものがより好ましく、５０以下のものであることがさらに好ましい。このようなショアＤ硬度を有する共重合体でクラッドの最外層を形成すると、ＰＯＦと被覆層との密着性を向上でき、ＰＯＦケーブルのピストニングを抑制することができる。
【００５６】
含フッ素共重合体（Ｘ）の重合方法としては、懸濁重合法や乳化重合法、あるいは圧力が約４０ＭＰａから約７００ＭＰａ、温度が約２００℃から４００℃の条件下でフリーラジカル反応を用いて行う高温高圧重合法など、公知の方法を用いることができる。特に、ＰＯＦの開口角を大きくするため、屈折率を十分低くすることを目的として、ＦＶＥ単位の含有量が２５質量％より多い組成にしたい場合は、高温高圧重合法が好適である。
【００５７】
以上説明したように、含フッ素共重合体（Ｘ）は、被覆層との密着性に優れるとともに、低屈折率でありながら結晶性が低いため、透明性、成形安定性にも優れるため、これを少なくともクラッドの最外層として用いることにより、光伝送特性に優れ、自動車内ＬＡＮ等に適したＰＯＦを提供することができる。
【００５８】
本発明のＰＯＦにおけるクラッドは、１層で形成されていても、２層以上の複数層から形成されても良いが、少なくとも最外層に位置するクラッド層は、含フッ素共重合体（Ｘ）を用いることが必要である。
【００５９】
クラッドが複数層から形成される場合、製造コストを低減する観点から、第１クラッドの外周に、第２クラッドを同心円状に設けた２層構造とし、第２クラッドとして上記含フッ素共重合体（Ｘ）を用いることが好ましい。
【００６０】
クラッドがこのような２層構造を有する場合、ナトリウムＤ線による２５℃における、コアの屈折率ｎ1、第１クラッドの屈折率ｎ2、第２クラッドの屈折率ｎ3の関係は、ＰＯＦの曲げ光量損失を低減する点から、下記の関係式（１）
ｎ1＞ｎ2＞ｎ3      （１）
を満たすことが好ましい。
【００６１】
上記の関係式（１）を満たすことにより、ＰＯＦが屈曲されて第１クラッドから光が漏れても、その漏れた光を第２クラッドで反射させることができ、ＰＯＦの曲げ光量損失を低減できる。
【００６２】
クラッドを２層構造とする場合、クラッドの第１層（内層）を構成する材料については適宜設計することができる。
【００６３】
第１クラッドに用いられる重合体としては、例えば、良好な透明性および耐熱性を有しながら、屈曲性および加工性に優れる重合体として、下記一般式（VIII）
ＣＨ2＝ＣＸ−ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＹ        （VIII）
（式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子又はメチル基、Ｙは水素原子又はフッ素原子を示し、ｍは１又は２、ｎは１〜１２の整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ａ）１５〜９０質量％と、他の共重合可能な単量体の単位（Ｂ）１０〜８５質量％からなり、屈折率が１．３９〜１．４７５の範囲にある共重合体を用いることができる。
【００６４】
なお、他の共重合可能な単量体の単位（Ｂ）としては、ＰＯＦが使用される用途に応じて、単量体を適宜選択して共重合することができる。このような単量体は特に限定されないが、ＰＯＦの機械的強度を向上する場合には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ＰＯＦの耐（湿）熱性を向上する場合には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等のメタクリル酸芳香族エステル；（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸（１−メチルトリシクロヘプチル）、（メタ）アクリル酸（１−メチルヘキサシクロドデシル）等の脂環式基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸脂環式エステル；（メタ）アクリル酸ヘキサフルオロネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキサフルオロイソブチル等の分岐状フッ素化アルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸フッ素化エステル；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド；α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ、γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−エチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β、β−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−β−エチル−γ−ブチロラクトン等のγ−ブチロラクトン化合物等から少なくとも１種類以上の単量体を適宜選択できる。これらの単量体は、重合体の屈折率や透明性、機械的強度、耐熱分解性等が、ＰＯＦの使用用途に要求される物性を損なわないような配合比、重合方法で共重合すればよい。
【００６５】
本発明のＰＯＦケーブルは、以上に説明した本発明のＰＯＦの外周に被覆層を配設したものである。
【００６６】
被覆層を構成する被覆材としては、ＰＯＦケーブルの被覆層として一般に用いられている種々の熱可塑性樹脂を主成分として構成することができるが、ポリアミド系樹脂が、上述した含フッ素共重合体（Ｘ）との密着性に優れ、さらに耐熱性、耐屈曲性、耐溶剤特性に優れることから、耐熱性および耐環境特性を要求される自動車内ＬＡＮ用のＰＯＦケーブルの被覆材として好適である。また、加工性が良く、適度な融点を有しているため、ＰＯＦの光伝送特性を低下させることなく、容易にＰＯＦを被覆することができる。
【００６７】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６、ナイロン６６等の単独重合体や、これらの単量体単位の組み合わせからなる共重合体、柔軟なセグメントを導入したナイロン系エラストマー等が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても良く、また、必要に応じて、ポリアミド系樹脂以外の重合体や化合物を添加して使用することもできる。他の重合体や化合物などの他成分を配合する場合には、ポリアミド系樹脂の含有量が２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上となるように、所望の効果が得られる範囲内で他成分を添加することが好ましい。
【００６８】
ポリアミド系樹脂の中では、特に、ナイロン１１又はナイロン１２、あるいはこれらの単量体単位の組み合わせからなる共重合体が好ましい。これらは被覆工程における成形性が良好で、ＰＯＦに熱的および機械的なダメージを与えにくく、ＰＯＦとの密着性や寸法安定性にも優れる。このような密着性と寸法安定性との相乗効果により、ピストニングを効果的に防止することができる。
【００６９】
最外層のクラッドと被覆層との密着性をより十分なものとするために、被覆層に、末端アミノ基の含有量が３０〜３００μｅｑ／ｇの範囲にあるポリアミド系樹脂を用いることもできる。末端アミノ基の含有量が高すぎると樹脂の流動性が低下したり、ＰＯＦケーブル表面の平滑性が低下するおそれがある。このような樹脂としては、例えば、市販品ではＥＭＳ社製のＧｒｉｌａｍｉｄｅ−Ｌ１６Ａ（商品名）等が挙げられる。
【００７０】
以上のようにして得られた、ＰＯＦの外側に被覆層を有するＰＯＦケーブルは、ＰＯＦと被覆層との間の引抜強度が２０Ｎ以上のＰＯＦケーブルを提供することができる。本発明においては、ＰＯＦと被覆層との間の引抜強度は、好ましくは２０Ｎ以上、より好ましくは３０Ｎ以上、さらに好ましくは４０Ｎ以上である。このように本発明のＰＯＦケーブルでは、ＰＯＦと被覆層との間の引抜強度が２０Ｎ以上となり、ＰＯＦと被覆層との密着性が十分に強いため、耐熱安定性に加え、振動などの機械的作用によって、強固に固定化されたコネクタ部の端部等におけるＰＯＦの破断を防止することができる。
【００７１】
なお、本発明のＰＯＦケーブルでは、ＰＯＦへの外光の入射を防止するために、被覆層にカーボンブラック等の遮光剤を含有させることもできる。また、ＰＯＦケーブルの識別性、意匠性を高めるために、被覆層に着色剤を含有させることもできる。その他、被覆層に難燃性を付与あるいは向上するために、難燃剤を含有させてもよい。
【００７２】
また、本発明のＰＯＦケーブルでは、上述したＰＯＦケーブルの少なくとも一端に、プラグを接続、固定することにより、プラグ付きＰＯＦケーブルとすることができる。このようにプラグを接続、固定することにより、信号源である光源、検知器に組み込まれたユニットのハウジング、別のＰＯＦケーブル等と容易に接続することができる。プラグの形態には特に制限はなく、ＰＯＦケーブルを挿入する挿入孔が形成されたプラグ本体と、ＰＯＦケーブルをこのプラグ本体に固定するためのストッパを備えたものなどが使用できる。また、ＰＯＦケーブルとプラグとの接続は、プラグを接続する端部の被覆層にプラグを固定する方法などで行うことができる。
【００７３】
このようなプラグ付きＰＯＦケーブルによれば、ＰＯＦケーブルとして、上述したように特にピストニングが抑制されたものが使用されているので、高温環境下で他の機器などと接続して使用した場合にも、高い性能を安定に維持できる。
【００７４】
以上説明したように、本発明によれば、クラッドの最外層を特定の含フッ素共重合体（Ｘ）により構成することにより、ＰＯＦと被覆層との間に、密着層を設けたり、クラッドの最外層又は被覆層に密着性を向上させる成分を添加・混合しなくても、ＰＯＦと被覆層とは強固に密着した状態となる。これによって、高温環境下におけるピストニングを抑制したり、ＰＯＦケーブルの末端にプラグ等を固定する端末処理を簡略化できたり、ＰＯＦを振動から保護できる等の効果を得ることができる。
【実施例】
【００７５】
以下実施例により本発明をより具体的に説明する。なお、実施例における評価、測定は以下の方法により実施した。
【００７６】
（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。２３０℃、荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）の条件下で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に吐出される重合体量を測定した。
【００７７】
（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定した。高分子計器（株）ＡＳＫＥＲ  ＣＬ−１５０を用いた。
【００７８】
（屈折率）
溶融プレスにより厚さ２００μｍのフィルム状の試験片を形成し、アッベの屈折計を用い、２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎD25）を測定した。
【００７９】
（伝送損失）
２５ｍ−５ｍカットバック法により伝送損失（ｄＢ／ｋｍ）を測定した。測定波長が６５０ｎｍ、入射光のＮＡ（開口数）が、０．１、０．６５の光を用いた。
【００８０】
（熱収縮率）
試長間距離を１ｍとしたＰＯＦ、またはＰＯＦケーブルを１０５℃の乾燥機内でつり下げ、２４時間後の試長間距離の変化量を測定し、最初の試長（１ｍ）で割り返し、ＰＯＦの繊維軸方向の収縮率を求めた。
【００８１】
（被覆層の引抜強度）
被覆層の引抜強度（剥離強度）は、図１に示すように、ＰＯＦケーブル１０を保持する治具１２と、治具１２の一端部に形成された突起１４を把持するチャック８と、ＰＯＦケーブル１０の剥離部分５を把持するチャック７とを備えた測定装置２０を用いて測定した。治具１２には、ＰＯＦケーブル１０の被覆部分４が収容される保持室１３と、ＰＯＦケーブル１０の剥離部分５よりも大きく被覆部分４よりも狭い貫通孔１５が形成されている。
【００８２】
測定にあたっては、一端側の被覆層を剥離したＰＯＦケーブルを用意し、ＰＯＦケーブルの被覆部分４の長さが３０ｍｍになるように切断した。
【００８３】
次に、治具１２に形成されている保持室１３内にＰＯＦケーブルの被覆部分４を収容し、ＰＯＦケーブルの剥離部分５を貫通孔１５から抜き出した。次に、治具１２の一端部に形成されている突起１４をチャック８で把持し、ＰＯＦケーブルの剥離部分５をチャック７で把持した。
【００８４】
次に、ＰＯＦケーブル１０の中心軸方向（図中矢印方向）に沿って、一定速度５０ｍｍ／ｍｉｎでチャック８を移動させて治具１２を引っ張り、ＰＯＦケーブル１０の被覆部分４において剥離部分５よりも厚い部分を引き抜いた。このときの引き抜き応力と、ＰＯＦケーブル１０の被覆部分４において剥離部分５よりも厚い部分の引き抜き方向へのずれ量との関係を示す曲線から、引き抜く際の応力のピーク値を読みとり引抜強度とした。
【００８５】
（ピストニング）
１０５℃の雰囲気中に、長さ５０ｃｍのプラグ付きＰＯＦケーブルを２４時間放置した後の、プラグ端面からのＰＯＦケーブルの突出または引き込み長さ（μｍ）を測定した。
【００８６】
（繰り返し屈曲回数）
長さ４ｍのＰＯＦケーブルの一端に荷重５００ｇｆ（４．９Ｎ）をかけ、このＰＯＦケーブルの中央を直径１５ｍｍの２本の円管にて挟持した。このＰＯＦケーブルの他端を一方の円管側に移動させてＰＯＦケーブルが９０度折れ曲がるように円管外周に巻き付けた後、他方の円管側に移動させてＰＯＦケーブルが９０度折れ曲がるように円管外周に巻き付けて合計１８０度屈曲させ、これを繰り返し、ＰＯＦケーブルが切断した際の曲げ回数を測定した。
【００８７】
（碁盤目試験）
クラッドの最外層に用いられる含フッ素共重合体（Ｘ）（重合体（Ｘ）とする）と、被覆層に用いられるポリアミド系樹脂（重合体（Ｙ）とする）の密着性は、碁盤目試験法（碁盤目法、碁盤目テープ法）により、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じて測定した。
【００８８】
まず、表１に示す組成の重合体（Ｘ）を用いて、加熱プレス機で厚さ２００μｍのフイルム（Ｘ）を作製した。また重合体（Ｙ）を用いて、射出成形機で厚さ７ｍｍのプレート片（Ｙ）を作製した。次いで、フイルム（Ｘ）とプレート片（Ｙ）を重ね合わせ、加熱プレス機で１９０℃、９０秒（圧力１０ＭＰａ・Ｇ）の条件で融着した。次いで、以下の手順で、碁盤目法および碁盤目テープ法を行った。
【００８９】
碁盤目法：上記のとおり作製した融着片のフイルム（Ｘ）上に、カッターで１ｍｍ角の「マス」を１００個（１０×１０個）を引いた。その時、剥離した「マス」の数を数えた。
【００９０】
碁盤目テープ法：碁盤目法で「マス」を引いた融着片のフイルム（Ｘ）上に、セロハンテープを貼り付け、引き剥がした。その時に剥離した「マス」の全数を数えた。
【００９１】
剥離した「マス」の全数から、次のように評価点をつけた。
【００９２】
剥離した「マス」の数／点数：０個／１０点、１〜２個／８点、３〜６個／６点、７〜１５個／４点、１６〜３０個／２点、３１個以上／０点。
【００９３】
［実施例１〜４、比較例１］
表１に示す組成をもつ共重合体（実施例１〜４：含フッ素共重合体（Ｘ）、比較例１）を用意し、各共重合体と、被覆層に用いられるナイロン１２（ダイセル・デグッサ社製、Ｄａｉａｍｉｄｅ  Ｌ１６４０）との密着性を、碁盤目試験法（碁盤目法、碁盤目テープ法）により測定した。表１にその結果を示す。表１に示すように、メタクリル酸（ＭＡＡ）を共重合した含フッ素共重合体（Ｘ）は、ナイロン１２に対する密着性が向上した。
【００９４】
［実施例５］
コア材としてＰＭＭＡ（屈折率１．４９２）、第１クラッド材として、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭ）／２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート（１７ＦＭ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）＝５０／３０／２０／１（質量部）の共重合体（屈折率１．４１６）、第２クラッド材として、ＶｄＦ／ＴＦＥ／パーフルオロトリフルオロメチルビニルエーテル（ＰＦＴＦＭＶＥ：ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ3）／メタクリル酸の共重合体（１３／６７／１９／１（質量％）、屈折率１．３４６、ＭＦＲ１６）を用いた。これらの重合体を溶融して、２２０℃の紡糸ヘッドに供給し、同心円状複合ノズルを用いて複合紡糸した後、１４０℃の熱風加熱炉中で繊維軸方向に２倍に延伸し、第１クラッドと第２クラッドの厚みが各１０μｍ、直径１ｍｍのＰＯＦを得た。すなわち、この例ではクラッドが第１クラッド及び第２クラッドの２層からなる。
【００９５】
このＰＯＦに、クロスヘッドケーブル被覆装置を用いて、２２０℃に設定したクロスヘッドダイにて、ナイロン１２樹脂（ダイセル・デグッサ社製、Ｄａｉａｍｉｄｅ  Ｌ１６４０）を被覆して厚みが２５０μｍの一次被覆層を形成し、外径１．５ｍｍのＰＯＦケーブルを得た。
【００９６】
得られたＰＯＦケーブルの各種評価を行い、その結果を表３に示した。得られたＰＯＦケーブルは、ＰＯＦと被覆層との密着性に優れ、伝損性能、繰り返し屈曲性能が良好であり、引き剥き強度が大きく、ピストニングが小さく、自動車内ＬＡＮに好適なＰＯＦケーブルであった。
【００９７】
［実施例６〜１５、比較例２〜３］
ＰＯＦの構成を表２に示す通りとした以外は、実施例５と同様にしてＰＯＦケーブルを作製した。得られたＰＯＦケーブルの各種特性を評価し、その結果を表３に示した。但し、実施例６及び比較例３のクラッドは単層構造とし、そのクラッドの厚みはそれぞれ１０μｍとした。
【００９８】
実施例６〜１５のＰＯＦケーブルは、ＰＯＦと被覆層との密着に優れ、伝損性能、繰り返し屈曲性能に優れ、比較例２〜３と比較して、いずれもピストニングが小さく、自動車内ＬＡＮに好適なＰＯＦケーブルであった。
【００９９】
［実施例１６］
コアをポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリング・プラスチック社製、ユーピロン  Ｈ３０００）、紡糸ヘッドの温度を２３０℃、クラッドを単層構造とし、そのクラッドの厚みを１０μｍにした以外は、実施例５と同様にしてＰＯＦケーブルを作製した。得られたＰＯＦケーブルの各種特性を評価し、その結果を表３に示した。このＰＯＦケーブルは、比較例２〜３と比較してピストニングが小さく、ＰＯＦと被覆層との密着に優れていた。
【０１００】
表１、表２中の略号及び略称は下記の内容を示す。
【０１０１】
ＶｄＦ：フッ化ビニリデン（ビニリデンフルオライド）
ＴＦＥ：テトラフルオロエチレン
ＨＦＰ：ヘキサフルオロプロピレン
ＰＦＴＦＭＶＥ：パーフルオロトリフオロメチルビニルエーテル（ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ3）
ＰＡ１１：ナイロン１１（アトフィナ社製、Ｒｉｌｓａｎ  ＢＭＦ−０）
ＰＡ１２：ナイロン１２（ダイセル・デグッサ社製、Ｄａｉａｍｉｄｅ  Ｌ１６４０）
ＰＡ１２（ｂ）：ナイロン１２（ＥＭＳ昭和電工社製、Ｇｒｉｌａｍｉｄｅ−Ｌ１６Ａ）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
３ＦＭ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート
４ＦＭ：２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート
５ＦＭ：２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート
１７ＦＭ：２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル
ＰＣ：ポリカーボネート
【０１０２】
【表１】
2005338130.tif 000002
【０１０３】
【表２】
2005338130.tif 000003
【０１０４】
【表３】
2005338130.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】被覆層の引抜強度の測定方法を説明するための図である。
【符号の説明】
【０１０６】
４  被覆部分
５  剥離部分
８、７  チャック
１０  ＰＯＦケーブル
１２  治具
１３  保持室
１４  突起
１５  貫通孔
２０  測定装置
【図１】
2005338130.tif 000005