(57)【要約】 【課題】  使用後における毛髪の耐水性、洗浄性、耐摩耗性、及び感触が良好な毛髪一時着色料組成物を提供する。【解決手段】  重量平均分子量５，０００〜１，０００，０００のアミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を含有することを特徴とする毛髪一時着色料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量５，０００〜１，０００，０００のアミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を含有することを特徴とする毛髪一時着色料組成物。
【請求項２】
アミンオキシド基含有樹脂／顔料の重量比が、０．５／１〜３０／１であることを特徴とする請求項１記載の毛髪一時着色料組成物。
【請求項３】
アミンオキシド基含有樹脂が、
アミンオキシド基含有単量体に由来する構成単位：５〜６０重量％
疎水性単量体に由来する構成単位：４０〜９５重量％
親水性単量体に由来する構成単位：０〜２０重量％
からなることを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪一時着色料組成物。
【請求項４】
アミンオキシド基含有単量体が、下記一般式（Ｉ）〜（IV）よりなる群から選ばれたものであることを特徴とする請求項３記載の毛髪一時着色料組成物。
【化１】
2005075737.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５はＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し、Ｘは２価の結合基を表し、Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、ｍは０又は１を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｐは０〜３の整数を表し、Ｙは−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−、−Ｎ（Ｒ１３）−、−Ｓ−又は−Ｏ−を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、ａ及びｂはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。ただし、Ｒ６〜Ｒ１３の少なくとも一つはＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表す。）
【請求項５】
アミンオキシド基含有単量体に由来する構成単位が、窒素含有前駆体単量体を重合させた後、オキシド化して生成させたものであることを特徴とする請求項３又は４記載の毛髪一時着色料組成物。
【請求項６】
窒素含有前駆体単量体が、式（Ｖ）〜（VIII）よりなる群から選ばれたものであることを特徴とする請求項５記載の毛髪一時着色料組成物。
【化２】
2005075737.tif 000009
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０、ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ、Ｙは、前記と同義である。）
【請求項７】
疎水性単量体が、Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールのメタアクリル酸エステル単量体及び／又はアクリル酸エステル単量体であることを特徴とする請求項３乃至６のいずれかに記載の毛髪一時着色料組成物
【請求項８】
親水性溶媒が、水及び／又はアルコール類であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の毛髪一時着色料組成物。
【請求項９】
アミンオキシド基含有樹脂及び顔料を、合計で１〜３５重量％含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の毛髪一時着色料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミンオキシド基含有樹脂及び顔料を含む毛髪一時着色料組成物に関するものである。本発明に係る毛髪一時着色料組成物は、毛髪がごわつかず、髪に光沢や滑らかさを与え、耐水性、洗浄性に優れ、更に顔料が移行して服や布等を汚すことがないという優れた特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪を脱色し、かつ永久染毛を行う方法が広く用いられる様になってきた。しかしながら、永久染毛は毛髪を痛めることがあり、これに抵抗感をもつ人が多い。また、毛髪の一部だけを染毛したい、あるいは短期間に毛髪の色を変えたいということも多く、このような要望に対しては毛髪用一時着色料が用いられる。毛髪用一時着色料は、通常、顔料及びノニオン系、アニオン系又はカチオン系の樹脂を溶液に分散させたもので、これを毛髪に塗布し乾燥させることにより、顔料をこれらの樹脂で固着させて一時染毛するものである。
【０００３】
ノニオン系樹脂としては、通常、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等が使用されている。しかし、ポリビニルメチルエーテルやポリビニリピロリドンは湿度の影響を受けやすいという問題がある。すなわち、これらの樹脂の皮膜は吸湿前は硬くてフレーキング現象を起こしやすいのに対し、吸湿すると柔軟性が高くなりブロッキング現象を起こし、毛髪が互いに固着して櫛入れや、ブラッシングが不可能になることがある。
【０００４】
アニオン系樹脂としては、通常、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸をイオン性基とし、これとスチレン、アクリル酸アルキルエステル等との共重合体が使用されている。アニオン系樹脂は湿度による影響は受けにくいが、頭髪に対する親和性が弱い。また、アニオン系樹脂の皮膜は硬く、もろいため、フレーキング現象を起こすことがある。
【０００５】
カチオン性樹脂は頭髪に対する強い親和性を示すが、湿度による影響を受けやすく、また、皮膚刺激性が強い。
また、これらの樹脂を固着剤とする毛髪用一時着色料は、耐摩耗性が十分でないため、服や布等で強くこすられると、顔料が移行して服や布等を汚すという問題もある。更に、樹脂によっては毛髪同士が固着して、毛髪がごわついたり、毛髪に違和感を与えたりして、感触を悪化させるという問題もある。
【０００６】
ところで、毛髪用一時着色料は容易に除去できることが必要なので、樹脂が水溶性であるのが好ましい。一方、水溶性樹脂には、雨などで落ちやすいという問題がある。アニオン系樹脂、カチオン系樹脂又はノニオン系樹脂を含有する毛髪一時着色料の有する上記欠点を改良するものとして、カルボキシベタイン部を有する共重合体である両性イオンポリマーを固着剤とする毛髪一時着色料が提案されている（特許文献１、２参照）。この両性イオンポリマーを用いる毛髪一時着色料は、毛髪との親和性、顔料の固着性等の性能面で優れた着色料であるが、使用後の滑らかさ及び感触、特にごわつき感が不十分なものである。
【特許文献１】特開昭５４−６７０３９号公報
【特許文献２】特開昭６０−３６５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明は、使用後における毛髪の耐水性、洗浄性、耐摩耗性、及び感触が良好な毛髪一時着色料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題について種々の検討を行った結果、親水性溶媒中にアミンオキシド基含有樹脂及び顔料を特定濃度で含有する毛髪用一時着色料が良好な性質を有することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、重量平均分子量５，０００〜１，０００，０００のアミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を含有することを特徴とする毛髪一時着色料組成物、に存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、毛髪用一時着色料として用いたとき、使用後における毛髪の耐水性、洗浄性、耐摩耗性、及び感触が良好な毛髪一時着色料組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に係る毛髪用一時着色料組成物に含まれるアミンオキシド基含有樹脂としては、アミンオキシド基含有単量体に由来する構成単位及び疎水性単量体に由来する構成単位を有するものが挙げられ、所望の場合には更に親水性単量体に由来する構成単位を有していてもよい。
アミンオキシド基含有単量体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表される単量体が挙げられる。
【００１１】
【化４】
2005075737.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５はＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し、Ｘは２価の結合基を表し、Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、Ｒ７〜Ｒ１０はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、ｍは０又は１を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｐは０〜３の整数を表し、Ｙは−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−、−Ｎ（Ｒ１３）−、−Ｓ−又は−Ｏ−を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表し、ａ及びｂはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。ただし、Ｒ６〜Ｒ１３の少なくとも一つはＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（Ｘ）ｍ−を表す。）
Ｒ２〜Ｒ１３のアルキル基としてはＣ１〜Ｃ１０、特にＣ１〜Ｃ５のアルキル基が好ましい。また、アリール基としてはＣ６〜Ｃ１０のアリール基が好ましく、アラル基としてはＣ７〜Ｃ１１のアラルキル基が好ましい。
【００１３】
Ｘとしては、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２〜４−、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２〜４−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２〜４−、−（ＣＨ２）２〜４−等が好ましい。
一般式（Ｉ）で表される単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸ビニル、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン等のアミンオキシド化物；無水イタコン酸等のメチレン基含有酸無水物と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等の３級アミノ基及び酸無水物と反応活性な基を有する化合物との反応生成物や、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有する単量体と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等の３級アミノ基及びエポキシ基と反応活性な基を有する化合物との反応生成物などのアミンオキシド化物；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有する単量体と、ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド等のエポキシ基と反応活性な基を有するアミンオキシド化合物との反応生成物；２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有する単量体と、ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド等のイソシアネート基と反応活性な基を有するアミンオキシド化合物との反応生成物などが挙げられる。
【００１４】
一般式（II）で示される単量体としては、例えば、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−メチル−５−ビニルピリジン、６−メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−４−ビニルピリジン、３−メチル−４−ビニルピリジン、２−ドデシル−５−ビニルピリジン、２−ドデシル−４−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−５−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−４−ビニルピリジン等のピリジン化合物のアミンオキシド化物が挙げられる。
【００１５】
一般式（III）で示される単量体としては、例えば、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−ドデシル−１−ビニルイミダゾール、４−（ｔ−ブチル）−１−ビニルイミダゾール等のアミンオキシド化物が挙げられる。
一般式（IV）で示される単量体としては、例えば、４−ビニルモルホリン、２−メチル−４−ビニルモルホリン、４−アリルモルホリン、１−ビニルピペリジン、２−メチル−４−ビニルピペリジン、４−ドデシル−１−ビニルピペラジン、４−メチルピペラジノエチルメタクリレート等のアミンオキシド化物が挙げられる。
【００１６】
これらの中でも、一般式（Ｉ）で示される単量体、特に一般式（Ｉ）のＲ２とＲ３がＣ１〜Ｃ４のアルキル基であるものが好ましい。
アミンオキシド基含有単量体は、窒素含有前駆体単量体を、後述する条件でオキシド化することにより、製造することができる。
窒素含有前駆体単量体としては、例えば、下記一般式（Ｖ）〜（VIII）の単量体が挙げられる。
【００１７】
【化６】
2005075737.tif 000003
【００１８】
（式中のＲ１〜Ｒ１０、ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ、Ｙは、前記と同義である。）
疎水性単量体としては、Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等の疎水性ビニルモノマー；ラジカル重合性不飽和基含有シリコンマクロモノマー等の不飽和基含有マクロモノマーなどが挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。なお、本明細書において疎水性とは２５℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ水未満のものをいう。
【００１９】
Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーブチル、（メタ）アクリル酸ターシャリーブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーペンチル、（メタ）アクリル酸１−エチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチルブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ターシャリーペンチル、（メタ）アクリル酸３−メチルブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンチル、（メタ）アクリル酸４−メチルペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−ヘプチル、（メタ）アクリル酸３−ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル、（メタ）アクリル酸テトラコシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル等が挙げられる。
【００２０】
親水性単量体としては、アミンオキシド含有樹脂を固着剤とする毛髪一時着色料の性能を低下させないものであれば任意である。例えば、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、又は両性の親水性単量体が挙げられる。
ノニオン性単量体としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸とＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキシドやその誘導体とのエステル類；Ｎ−ポリアルキレンオキシ（メタ）アクリルアミド等のＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキシド基を有する（メタ）アクリルアミド化合物；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン、アクリルアミド等の親水性モノマーなどが挙げられる。
【００２１】
アニオン性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸単量体；無水コハク酸、無水フタル酸等の不飽和多塩基酸無水物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとのハーフエステル；スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する単量体；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する単量体などが挙げられる。
【００２２】
アニオン性不飽和単量体は、酸のまま若しくは部分中和又は完全中和して使用することができる。また、酸のまま共重合反応に供した後、部分中和又は完全中和してもよい。中和に使用する塩基としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等のアミン化合物などが挙げられる。
【００２３】
カチオン性単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン等を、カチオン化剤でカチオン化したものが挙げられる。カチオン化剤としては、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル類；ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸類；Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド等の第３級アミンのエピクロルヒドリン付加物などが挙げられる。
両性単量体としては、例えば、上記カチオン性単量体前駆体を、ハロ酢酸ナトリウム又はハロ酢酸カリウム等の変性化剤で処理して得られるものが挙げられる。
【００２４】
アミンオキシド基含有樹脂は、アミンオキシド基含有単量体及び疎水性単量体、並びに所望の親水性単量体を共重合させることにより、製造することができる。
アミンオキシド基含有樹脂中におけるアミンオキシド基含有単量体及び疎水性単量体及び親水性単量体に由来する各構成単位は、それぞれ５〜６０重量％、４０〜９５重量％、及び０〜２０重量％が好ましい。
【００２５】
アミンオキシド基含有単量体に由来する構成単位が少ないと、得られる樹脂が水に難溶となり洗浄性が不十分になる傾向がみられる。逆に多すぎると、樹脂が過度に水溶性となり、感触や耐摩耗性が悪化し、耐水性が不十分になる傾向がみられる。アミンオキシド基含有単量体に由来する構成単位の好ましい含有量は１５〜５０重量％である。
疎水性単量体に由来する構成単位が少ないと、耐水性が不十分になる傾向がみられる。逆に多すぎると、洗浄性が不十分になる傾向がみられる。疎水性単量体に由来する構成単位の好ましい含有量は５０〜８５重量％である。
親水性単量体に由来する構成単位が多すぎると、感触や耐摩耗性が悪化し、耐水性が不十分になる傾向がみられる。親水性基に由来する構成単位の好ましい含有量は０〜１０重量％である。
【００２６】
アミンオキシド基含有樹脂は、アミンオキシド基含有単量体に代えて、窒素含有前駆体単量体を用いて疎水性単量体及び所望の親水性単量体と共重合させた後、得られた樹脂をオキシド化することによっても製造することができる。更に、アミンオキシド基含有樹脂は、アミンオキシド基含有単量体に代えて、反応活性な官能基を持つ単量体を用いて疎水性単量体及び所望の親水性単量体と共重合させた後、得られた樹脂中の反応活性な官能基とアミンオキシド基を有する化合物とを反応させるか、又は酸化されてアミンオキシド基となる基を有する化合物を反応させた後、酸化することによっても製造することができる。
【００２７】
共重合反応は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に、溶液重合、バルク重合、懸濁重合等の公知の方法により行う。これらの方法のうち、溶液重合で行うのが好ましい。反応溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の有機溶剤の単独又は２種以上の混合溶媒が挙げられる。
【００２８】
ラジカル重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジーｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物などが挙げられる。これらの重合開始剤は、アミンオキシド基含有樹脂及び顔料の合計に対して、通常、０．０１〜５重量％用いればよい。重合反応は、通常、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下、３０℃〜１２０℃、好ましくは４０℃〜１００℃で、１〜２０時間行えばよい。
【００２９】
アミンオキシド基前駆体単量体を共重合反応に用いる場合には、共重合反応で得られた前駆体ポリマー溶液に、オキシド化剤を加え、２０℃〜１００℃で、０．１〜１００時間、好ましくは１〜５０時間反応させることによってアミンオキシド基含有樹脂を製造することができる。
オキシド化剤としては、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、過酢酸、ｍ−タクロロ過安息香酸、ベンゾイルパーオキシド若しくはｔ−ブチルハイドロパーオキシド等の過酸化物又はオゾンなどが挙げられる。オキシド化剤は、前駆体ポリマー中に含まれるオキシド化可能な官能基に対して、０．２〜３倍モル当量、特に０．５〜２倍モル当量使用するのが好ましい。なお、オキシド化反応で生成した反応液は、残存する過酸化物を処理せず、そのまま使用することもできるが、還元剤添加処理、イオン交換処理、活性炭処理、金属触媒による処理等の公知の方法で処理した後、使用することもできる。
【００３０】
共重合反応又はオキシド化反応で得られたアミンオキシド基含有樹脂は、そのまま使用することもできるが、再沈殿、溶媒留去等の公知の方法でアミンオキシド基含有樹脂を単離して使用することもできる。単離したアミンオキシド基含有樹脂は、必要ならば、再沈殿、溶剤洗浄、膜分離、吸着処理等によって精製してもよい。
アミンオキシド基含有樹脂は、共重合反応に供する各単量体の濃度、ラジカル重合開始剤の濃度、反応温度等によりその分子量を制御することができる。本発明に係る毛髪一時着色料組成物に用いる樹脂の重量平均分子量は５，０００〜１，０００，０００である。重量平均分子量が低いと耐摩耗性が低下し、毛髪用一時着色料としての顔料の固着能力に劣り、逆に重量平均分子量が高すぎると樹脂溶液の粘度が高くなり扱いづらくなり、更に顔料分散時における分散効率も低下する。したがって、重量平均分子量は、１０，０００〜６００，０００が好ましい。
【００３１】
本発明に係る毛髪一時着色料組成物に用いる顔料成分としては、例えば、カーボンブラック、グンジョウ、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化クロム、カオリン、タルク、無水珪酸、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、雲母チタン等の無機顔料；赤色２０４号、赤色４０４号、黄色２０５号、青色４０４号等の化粧品及び医薬品用の法定色素；アルミ箔、又はこのアルミ箔を着色及び／又はエポキシ樹脂、アクリル樹脂等で被覆したものを細かく切断したもの；ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルムにアルミ蒸着したもの；これらを着色及び／又はエポキシ樹脂若しくはアクリル樹脂等で積層被覆したものを細かく切断したもの等の光輝性フィルムなどが挙げられる。
【００３２】
本発明に係る毛髪一時着色料組成物中のアミンオキシド基含有樹脂／顔料の重量比は、０．５／１〜３０／１が好ましい。重量比が小さいと耐摩耗性が不十分となる傾向がみられる。逆に重量比が大きいと毛髪を一時着色するのに不十分となり、更に毛髪がごわついたり、毛髪に違和感を与えたりして感触を悪化させるという問題を生じる。なお、この範囲内であれば、重量比が大きいものは整髪効果も併せて有するので好ましい。
アミンオキシド基含有樹脂樹脂、及び顔料の合計量の濃度は、組成物中の１〜３５重量％であるのが好ましい。
【００３３】
本発明に係る毛髪一時着色料組成物に用いる親水性溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール及びブチルセロソルブ等のアルコール類が挙げられ、安全性等の面からエタノールが好ましい。これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３４】
本発明に係る毛髪用一時着色料組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪用一時着色料に用いられる公知の成分を添加してもよい。
このような成分としては、例えば、
流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー等の炭化水素化合物類；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコールやモノステアリルグリセリンエーテル、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝アルコール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニル）酸、オレイン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸類、
カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、ゼラチン等の動物系高分子などの天然水溶性高分子：メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子などの半合成水溶性高分子、
ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール４，０００，０００、ポリエチレングリコール６００，０００等のポリオキシエチレン系高分子；ポリエチレンイミンなどの合成水溶性高分子：揮発性シリコーン油、シリコーン樹脂、シリコーンガム、アルキル変性シリコーン等のシリコーン類、
Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチル酸アシル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−混合脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸塩：ラウリン酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のＮ−脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム等のＮ−脂肪酸サルコシン縮合物の塩、アシルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸塩、アシル−β−アラニンナトリウム、アシルタウレート、ラウリル硫酸塩、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の界面活性剤、
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属イオン封鎖剤；３−（４′−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、安息香酸系、アントラニル酸系、サリチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系等、各種紫外線吸収剤、
グリセリルモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等の乳化剤、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、マルチトール、ソルビトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１，２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン等の保湿剤、ヒノキチオール、ヘキサクロロフェン、ベンザルコニウムクロリド、トリクロロカルバニリド及びピチオノール等の抗菌剤、塩化カルプロニウム等の血管拡張剤、メントール類等の清涼感付与剤、ニコチン酸ベンジル等の刺激感付与剤、ビタミンＡ、ビタミンＢ類、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ等のビタミン類、グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル等の殺菌防腐剤、
タンパク加水分解物、アミノ酸、植物抽出エキス、ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート化剤、コハク酸、コハク酸ナトリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調製剤、増泡剤、発泡剤、泡安定剤、エアゾール製品の場合は液化石油ガス、ジメチルエーテル等の噴射剤、金属イオン捕獲剤、防黴剤、殺菌剤、乳濁剤、コンディショニング剤、増粘剤、酸化防止剤、可溶化剤、ロジン、ハイドロトロープ、養毛剤、生薬、香料などが挙げられる。
【００３５】
本発明に係る毛髪用一時着色料組成物を用いた毛髪用一時着色料の形態としては、組成物を刷毛等を用いて毛髪に塗布する塗布型、適当なガスを用いて毛髪に噴射するスプレー型、及び泡状にして使用する泡沫型が挙げられる。
毛髪用一時着色料は、アミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を高濃度で含む組成物を調製し、これを親水性溶媒で希釈して製造するもの、及びアミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を所定の配合比に配合したもののいずれでもよい。いずれも、アミンオキシド基含有樹脂、顔料及び親水性溶媒を通常は攪拌により、必要に応じてホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ディスパーミル等を用いて粉砕した後混合することにより製造することができる。
【００３６】
本発明に係る毛髪用一時着色料をスプレー形態で用いるには、上記３成分にプロパン、ブタン等の石油系液化ガス、ジメチルエーテル、フレオン系液化ガス等の噴射剤を加えればよい。また、泡沫状形態で用いるには、上記３成分に噴射剤、水及び必要に応じて界面活性成分を加えればよい。
なお、本発明に係る毛髪用一時着色料組成物は、毛髪以外の窓ガラス、衣類、家具等の装飾用として使用することもできる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
製造例１
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を備えた反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート３０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３０重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２５重量部、ステアリルメタクリレート３０重量部、及び無水エタノール１５０重量部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を仕込み、窒素雰囲気下８０℃で８時間攪拌した後、６０℃に冷却した。
【００３８】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して当モルの過酸化水素を３１％水溶液として滴下ロートで重合溶液に１時間かけて滴下し、更に２０時間攪拌した。反応液のアミン価を測定することによりオキサイド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−１」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は、１１０，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００３９】
製造例２
製造例１と同様の反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０重量部、イソブチルメタアクリレート３０重量部、２−エチルヘキシルメタクレレート２０重量部、ラウリルメタクリレート３０重量部、及び無水エタノール１５０重量部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１．０重量部を仕込み、窒素雰囲気下８０℃で８時間攪拌した後、６０℃に冷却した。
【００４０】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対しての当モルの過酸化水素を３１％水溶液として１時間かけて滴下し、更に２０時間攪拌した。反応液のアミン価を測定することによりオキサイド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−２」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は、５０，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００４１】
製造例３
製造例１と同様の反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド３５重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２０重量部、ラウリルメタクリレート２５重量部、片末端メタクロイロキシ基含有ポリシロキサン（チッソ社製、ＦＭ０７２１）５重量部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部、及び無水エタノール１５０重量部を加え、窒素雰囲気下８０℃で加熱攪拌し更に１０時間重合を行った。
【００４２】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに対して１．２倍モルの過酸化水素を３１％水溶液として滴下ロートで１時間かけて滴下し、更に１０時間攪拌した。反応液のアミン価を測定することによりオキサイド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−３」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は１４０，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００４３】
製造例４
製造例１と同様の反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート４５重量部、ｔ−ブチルメタクリレート２０重量部、ラウリルメタクリレート１５重量部、ステアリルメタクリレート２０重量部、及び無水エタノール１５０重量部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を仕込み、窒素雰囲気下、内温を４０分かけて８０℃に昇温し、８０℃で８時間攪拌した後、６０℃に冷却した。
【００４４】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して当モルの過酸化水素を３１％水溶液として１時間かけて滴下し、更に２０時間攪拌した。反応液のアミン価を測定することによりオキサイド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−４」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は１００，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００４５】
製造例５
製造例１と同様の反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート４５重量部、ラウリルメタクリレート３５重量部、イソブチルアクリレート２０重量部、及び無水エタノール１５０重量部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を仕込み、窒素置換下、８０℃で８時間攪拌した後、６０℃に冷却した。
【００４６】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して０．８倍モルの過酸化水素を３１％水溶液として１時間かけて滴下した後、２０時間攪拌した。更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して０．２倍モル量のモノクロル酢酸の水酸化カリウム中和物を滴下して８０℃で２０時間攪拌した。反応液のアミン価を測定することによりオキシド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−５」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は１１０，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００４７】
製造例６
製造例１と同様の反応器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート３０重量部、メタクリル酸フルオロアルキル（商品名「ライトエステルＦＭ−１０８」共栄社化学株式会社製）５０重量部及びイソプロピルアルコール１５０重量部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部を仕込み、窒素雰囲気下、８０℃で８時間攪拌した後、６０℃に冷却した。
【００４８】
次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートに対して１．２倍モルの過酸化水素３１％水溶液を１時間かけて滴下し、更に２０時間攪拌を続けた。反応液のアミン価を測定することによりオキシド化反応の終了を確認した後、エタノールを添加してポリマー含量３０重量％のポリマー溶液「Ｐ−６」を得た。なお、得られたポリマーの重量平均分子量は１００，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりアミンオキシド基に由来するＮ−Ｏの吸収が認められた。
【００４９】
製造例７
表１に示すポリマー溶液、顔料及び親水性溶媒を、それぞれ７０重量部、１０重量部及び２０重量部を配合し、ボールミルを用いて１２時間処理してマスターバッチ「Ｍ−１」〜「Ｍ−７」を調製した。
【００５０】
【表１】
2005075737.tif 000004
【００５１】
実施例１
マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部、及びエタノール５０重量部を混合することにより、塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
実施例２
マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部、ポリマー溶液「Ｐ−１」６重量部、エタノール３１重量部、及びプロパン／ノルマルブタン／イソブタン＝２５／５５／２０の混合ガス６０重量部をスプレー瓶に充填することにより、スプレー型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５３】
実施例３
マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部、ポリマー溶液「Ｐ−１」７重量部、水：７９．５重量部、ＰＯＥ（４０）硬化ひまし油（日光ケミカルズ社製、ＨＣＯ−２０）０．５重量部、及びプロパン／ノルマルブタン／イソブタン＝２５／５５／２０の混合ガス１０重量部をスプレー瓶に充填することにより、泡状型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５４】
実施例４
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−２」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−２」４０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５５】
実施例５
実施例２において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−２」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」６重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−２」６重量部を用いた以外は、実施例２と同様にしてスプレー型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
実施例６
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−３」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−３」４０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
実施例７
実施例３において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−３」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」７重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−３」７重量部を用いた以外は、実施例３と同様にして泡状型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
実施例８
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−４」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−４」４０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００５９】
実施例９
実施例３において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−４」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」７重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−４」７重量部を、プロパン／ノルマルブタン／イソブタン＝２５／５５／２０の混合ガス６０重量部に代えてプロパン／ノルマルブタン／イソブタン／ジメチルエーテル＝１８／３８／１４／３０の混合ガス６０重量部を用いた以外は、実施例３と同様にして泡状型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６０】
実施例１０
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−５」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−５」４０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６１】
実施例１１
実施例２において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−２」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−５」６重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−５」６重量部を、プロパン／ノルマルブタン／イソブタン＝２５／５５／２０の混合ガス６０重量部に代えてプロパン／ノルマルブタン／イソブタン／ジメチルエーテル＝１８／３８／１４／３０の混合ガス６０重量部を用いた以外は、実施例２と同様にしてスプレー型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６２】
実施例１２
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−６」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−６」４０重量部を、エタノール５０重量部に代えてイソプロパノール５０重量％を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６３】
実施例１３
実施例２において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−６」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」６重量部に代えてポリマー溶液「Ｐ−６」６重量部を、エタノール４１重量部に代えてイソプロパノール４１重量％を用いた以外は、実施例２と同様にしてスプレー型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６４】
比較例１
実施例１において、マスターバッチ「Ｍ−１」１０重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−７」１０重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」４０重量部に代えてＲｅｓｙｎ２８−２９３０（ナショナルスターチ社製）アミノメチルプロパノール９０％中和品の３０％エタノール溶液４０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６５】
比較例２
実施例３において、マスターバッチ「Ｍ−１」３重量部に代えてマスターバッチ「Ｍ−７」３重量部を、ポリマー溶液「Ｐ−１」７重量部に代えてＲｅｓｙｎ２８−２９３０（ナショナルスターチ社製）アミノメチルプロパノール９０％中和品の３０％エタノール溶液７重量部を、プロパン／ノルマルブタン／イソブタン＝２５／５５／２０の混合ガス６０重量部に代えてプロパン／ノルマルブタン／イソブタン／ジメチルエーテル＝１８／３８／１４／３０の混合ガス６０重量部を用いた以外は、実施例３と同様にして泡状型一時着色料を得た。
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2005075737.tif 000005
【００６７】
実施例１４〜２１、比較例３〜５
表３に示す割合で各材料を混合し、塗布型、スプレー型、又は泡状型の一時着色料を得た。
【００６８】
【表３】
2005075737.tif 000006
【００６９】
この着色料について、耐水性、洗浄性、耐摩耗性及び感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
2005075737.tif 000007
【００７１】
＜評価方法＞
なお、一時着色料の各評価は、以下の方法により行った。
耐水性
塗布型一時着色料の場合は、着色料をガラス板上に６５ｍｉｌバーコーターで塗布し、スプレー型一時着色料の場合は、着色料を約１５ｃｍの距離より約３秒間ガラス板上にスプレー塗布し、泡状型一時着色料の場合は、着色料をガラス板上に球径約４ｃｍの泡を塗布し、ヘアードライヤーを使用し約１分間乾燥させた後、２３℃、６０％相対湿度（ＲＨ）の恒温恒湿室内に一昼夜放置した。
【００７２】
次に、同じ恒温恒湿室内でガラス板上に２３℃の温水を落し、５分後に指で軽くこすり、フィルムの溶解有無を評価した。
○：フィルム溶解せず
×：フィルム溶解開始、又は完全溶解
【００７３】
洗浄性
ポリオキシエチレン（付加モル数約３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの有効成分２％水溶液を用意した。次に、この水溶液を４０℃に保ち、耐水性評価と同様に作成したガラス板を約１０分間浸漬後、指で軽くこすり、フィルムの溶解有無を評価した。
○：フィルム溶解開始、又は完全溶解
×：フィルム溶解せず
【００７４】
耐摩耗性
塗布型一時着色料の場合は、重量１ｇ、長さ２０ｃｍの毛束に塗布型一時着色料を刷毛で塗布し、次にヘアードライヤーを使用し約１分間乾燥させ、２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室内に一昼夜放置し試験片とする。
スプレー型一時着色料の場合は、重量１ｇ、長さ２０ｃｍの毛束を３０ｒｐｍで回転させながら、１５ｃｍの距離より約５秒間スプレーし、毛髪全体を指でならし、次にヘアードライヤーを使用し約１分間乾燥させ、２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室内に一昼夜放置し試験片とする。
泡状型一時着色料の場合は、重量１ｇ、長さ２０ｃｍの毛束に球径約４ｃｍの泡状型一時着色料着色料を塗布し、次にヘアードライヤーを使用し約１分間乾燥させ、２３℃、６０％ＲＨの恒温恒湿室内に一昼夜放置し試験片とする。
【００７５】
次に、この試験片に木綿の布をこすりつけ、布に付着した顔料の量を目視により判断した。
○：転着なし、又はほとんどなし
×：転着量大
【００７６】
感触
耐摩耗性評価と同様に作成した試験片を指を使って、感触を評価した。
○：ごわつき感が少なく、滑らかな感触である
×：ごわつき感があり、滑らかな感触に欠ける