(57)【要約】【課題】  液晶の垂直配向性が良好な液晶配向膜を形成することができる、垂直配向型液晶表示素子に好適な液晶配向剤を提供する。【解決手段】  下記式（Ｉ）で表される構造、および、下記式（II）で表される構造よりなる群から選ばれる少なくとも１つの構造を側鎖に有する重合体を含有する液晶配向剤。【化１】2005139288.tif 000020（式中、Ａ1およびＢ1は、互に独立に、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基である。ただし、Ａ1およびＢ1の少なくとも１つは、ハロゲン原子またはシアノ基であるものとする。）【化２】2005139288.tif 000021【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される構造、および、下記式（II）で表される構造よりなる群から選ばれる少なくとも１つの構造を側鎖に有する重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤。
【化１】
2005139288.tif 000017
（式中、Ａ1およびＢ1は、互に独立に、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基である。ただし、Ａ1およびＢ1の少なくとも１つは、ハロゲン原子またはシアノ基であるものとする。）
【化２】
2005139288.tif 000018
【請求項２】
重合体が、下記式（III）で表される基：
【化３】
2005139288.tif 000019
（式中、Ｐは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＨ−であり、Ｑは上記式（Ｉ）で表される構造、または上記式（II）で表される構造であり、Ｒ1は２価の脂環族基でありそしてＲ2は炭素数が１〜２２の直鎖状アルキル基である。）
を側鎖として有する重合体である請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項３】
重合体が、その主鎖中にポリアミック酸構造、および／または、ポリイミド構造を有する請求項１または２に記載の液晶配向剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の液晶配向剤から形成された液晶配向膜を備えてなることを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向剤および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、垂直配向型液晶表示素子用途に好適な垂直配向性を有する液晶配向剤およびそれから得られた液晶配向膜を備えた液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶表示素子としては、透明導電膜が設けられている基板表面にポリアミック酸、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を形成して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置してその間隙内に正の誘電異方性を有するネマチック型液晶の層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるようにした、いわゆるＴＮ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）液晶セルを有するＴＮ型液晶表示素子がよく知られている。
【０００３】
これに対し、垂直配向型液晶表示素子は、誘電異方性が負の液晶を垂直配向させ、電圧の印加により液晶分子を倒して動作させるものであり、視野角、コントラストなどの点で優れており、近年さかんに研究開発が行われている。
【０００４】
ここで、液晶を垂直配向させるためには、液晶配向膜を疎水性とすることが必要であり、このため、配向剤中に疎水性の成分（以下、垂直配向成分ともいう）を多量に含ませる必要がある。このような垂直配向成分としては、通常、脂肪族、脂環族、フッ素系の官能基を有するものが用いられることが多い。しかし、このような垂直配向成分を用いた場合、垂直配向の安定性が必ずしも十分ではないという問題点があった。
【０００５】
したがって、垂直配向の安定性の優れた液晶配向剤の開発が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、垂直配向の安定性の優れた垂直配向型液晶配向剤を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、本発明の液晶配向剤から得られた液晶配向膜を備えた液晶表示素子を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、下記式（Ｉ）で表される構造、および、下記式（II）で表される構造よりなる群から選ばれる少なくとも１つの構造を側鎖に有する重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤
【００１０】
【化１】
2005139288.tif 000002
【００１１】
（式中、Ａ1およびＢ1は、互に独立に、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基である。ただし、Ａ1およびＢ1の少なくとも１つは、ハロゲン原子またはシアノ基であるものとする。）
【００１２】
【化２】
2005139288.tif 000003
【００１３】
により達成される。
【００１４】
また、本発明の上記目的および利点は、本発明によれば、第２に、本発明の液晶配向剤から形成された液晶配向膜を備えてなることを特徴とする液晶表示素子によって達成される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、液晶配向膜としたとき、液晶の垂直配向性が良好な液晶配向膜を形成することができる垂直配向型液晶表示素子に好適な液晶配向剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の液晶配向剤は、上記式（Ｉ）で表される構造、または、上記式（II）で表される構造を側鎖（以下、「特定側鎖」ともいう）に有する重合体を含有する。上記式（Ｉ）中、Ａ1およびＢ1は、互に独立に、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基である。ただし、Ａ1およびＢ1の少なくとも１つは、ハロゲン原子またはシアノ基であるものとする。かかるハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げることができる。このうち、フッ素原子が好ましい。
【００１８】
前記特定側鎖としては、具体的には、下記式（III）で表される構造の基を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
2005139288.tif 000004
【００２０】
式（III）におけるＰは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＨ−であり、Ｑは上記式（Ｉ）で表される構造または上記式（II）で示される構造である。また、上記式（III）におけるＲ1は２価の脂環族基である。２価の脂環族基の脂環として例示すると、より具体的には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ビシクロヘキシル環、ターシクロヘキシル環、および、これらの環に含まれる１つまたは２つ以上の水素原子が、アルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリーロキシル基などの１価の有機基、または、ハロゲン原子により置換された環を挙げることができる。また、上記式（III）におけるＲ2は炭素数が１〜２２の直鎖状アルキル基であり、好ましくは炭素数が２〜１８の直鎖状アルキル基であり、特に好ましくは、炭素数が３〜１０の直鎖状アルキル基である。
【００２１】
かかる特定側鎖を有する重合体の骨格構造には特に制限はないが、耐熱性および電気特性が優れている点から、ポリアミック酸、および、ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド化重合体であることが好ましい。
【００２２】
前記ポリアミック酸は、下記式（IV）で表されるジアミン（イ）と下記式（Ｖ）で表される酸無水物（ロ）を重縮合することにより得られる。また、前記イミド化重合体は、前記ポリアミック酸を脱水閉環することにより得られる。本発明の液晶配向剤に用いられる、特定側鎖を有するポリアミック酸およびイミド化重合体の合成には、（イ）ジアミンと（ロ）酸無水物の少なくとも１方に、特定側鎖を有する化合物が用いられる。
【００２３】
【化４】
2005139288.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｚ1は２価の有機基を表す。）
【００２５】
【化５】
2005139288.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｚ2は４価の有機基を表す。）
上記の、特定側鎖を有するジアミンまたは酸無水物の使用割合は、用いられる全ジアミン（イ）および全酸無水物（ロ）の合計に対して、１〜１００モル％であることが好ましく、５〜５０％であることがさらに好ましい。
【００２７】
＜ジアミン＞
特定側鎖を有するジアミンとしては、具体的には、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
１−（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
１−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
１−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
１−（２−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
１−（３−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
（２−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
（３−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
（２−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
（３−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエートを挙げることができる。これらのうち、１（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート；
１−（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、１−（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；
（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエート、（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニル）−３，５−ジアミノベンゾエートが好ましい。
【００２８】
本発明の液晶配向剤に含有される重合体の合成に用いられるその他のジアミンとしては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、１，４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；
メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；
２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、５，６−ジアミノ−２，３−ジシアノピラジン、５，６−ジアミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、２，６−ジアミノプリン、５，６−ジアミノ−１，３−ジメチルウラシル、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラクテート、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、１，４−ジアミノピペラジン、３，６−ジアミノアクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミンおよび下記式（VI）〜（VII）で表される化合物などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基以外の窒素原子を有するジアミン；
【００２９】
【化６】
2005139288.tif 000007
【００３０】
（式中、Ｒ3は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｘ1は２価の有機基を示す。）
【００３１】
【化７】
2005139288.tif 000008
【００３２】
（式中、Ｒ4は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘ2は２価の有機基を示し、複数存在するＸ2は、同一でも異なっていてもよい。）
下記式（VIII）で表されるモノ置換フェニレンジアミン類；下記式（IX）で表されるジアミノオルガノシロキサン；
【００３３】
【化８】
2005139288.tif 000009
【００３４】
（式中、Ｒ5は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる２価の有機基を示し、Ｒ6は、ステロイド骨格、トリフルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有する１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示す。）
【００３５】
【化９】
2005139288.tif 000010
【００３６】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複数存在するＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整数である。）
下記式（１）〜（５）で表される化合物などを挙げることができる。これらのジアミン化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
【化１０】
2005139288.tif 000011
【００３８】
（式中、ｙは２〜１２の整数であり、ｚは１〜５の整数である。）
これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、上記式（１）〜（５）で表される化合物、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、３，６−ジアミノアクリジン、上記式（VI）で表される化合物のうち下記式（６）で表される化合物、上記式（VII）で表される化合物のうち下記式（７）で表される化合物および上記式（VIII）で表される化合物のうち下記式（８）〜（１７）で表される化合物、および、上記式（IX）で表される化合物のうち、１，３−ビス（３−アミノプロピル）ヘキサメチルジシロキサンが好ましい。
【００３９】
【化１１】
2005139288.tif 000012
【００４０】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
特定側鎖を有するテトラカルボン酸二無水物としては、具体的には、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−フルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−シアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、および、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（３−シアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオンを挙げることができる。
【００４１】
これらのうち、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、および、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオンが好ましい。
【００４２】
本発明の液晶配向剤に含有される重合体の合成に用いられるその他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、下記式（Ｘ）および（XI）で表される化合物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；
【００４３】
【化１２】
2005139288.tif 000013
【００４４】
（式中、Ｒ8およびＲ10は、芳香環を有する２価の有機基を示し、Ｒ9およびＲ11は、水素原子またはアルキル基を示し、複数存在するＲ9およびＲ11は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、下記式（１８）〜（２１）で表される化合物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００４５】
【化１３】
2005139288.tif 000014
【００４６】
これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式（Ｘ）で表される化合物のうち下記式（２２）〜（２４）で表される化合物および上記式（XI）で表される化合物のうち下記式（２５）で表される化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができる観点から好ましい。特に好ましいものとして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、ピロメリット酸二無水物および下記式（２２）で表される化合物を挙げることができる。
【００４７】
【化１４】
2005139288.tif 000015
【００４８】
＜ポリアミック酸の合成＞
ポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンの使用割合は、ジアミンのアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．２当量となる割合である。
【００４９】
ポリアミック酸の合成反応は、有機溶媒中において、好ましくは−２０℃〜１５０℃、より好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われる。ここで、有機溶媒としては、合成されるポリアミック酸を溶解できるものであれば特に制限はなく、例えば１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を例示することができる。また、有機溶媒の使用量（α）は、好ましくは、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量（β）が、反応溶液の全量（α＋β）に対して０．１〜３０重量％になるような量であることが好ましい。
【００５０】
なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用することができる。斯かる貧溶媒の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
【００５１】
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ることができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回または数回行うことにより、ポリアミック酸を精製することができる。
【００５２】
＜イミド化重合体の合成＞
本発明の液晶配向剤を構成するイミド化重合体は、上記ポリアミック酸を脱水閉環することにより合成することができる。ポリアミック酸の脱水閉環は、（Ｉ）ポリアミック酸を加熱する方法により、または（II）ポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。また、本発明で使用されるイミド化重合体には、部分的に脱水閉環された、イミド化率（重合体中の全繰り返し単位における、イミド環を形成してなる繰り返し単位の割合を％で表したもの）が１００％未満のイミド化重合体が含まれていてもよい。
【００５３】
上記（Ｉ）のポリアミック酸を加熱する方法における反応温度は、好ましくは５０〜２００℃であり、より好ましくは６０〜１７０℃である。反応温度が５０℃未満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２００℃を超えると得られるイミド化重合体（Ｂ）の分子量が低下することがある。
【００５４】
一方、上記（II）のポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、所望するイミド化率によるが、好ましくは、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して０．０１〜２０モルである。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。しかし、これらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して０．０１〜１０モルとするのが好ましい。イミド化率は上記の脱水剤、脱水閉環剤が多いほど高くすることができる。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、好ましくは０〜１８０℃、より好ましくは１０〜１５０℃である。また、このようにして得られる反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操作を行うことにより、イミド化重合体を精製することができる。
【００５５】
＜末端修飾型の重合体＞
ポリアミック酸およびイミド化重合体は、分子量が調節された末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重合体を用いることにより、本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができる。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイソシアネート化合物などを反応系に添加することにより合成することができる。ここで、酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げることができる。また、モノアミン化合物としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。また、モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを挙げることができる。
【００５６】
＜液晶配向剤＞
本発明の液晶配向剤は、特定側鎖を有する重合体、通常はポリアミック酸および／またはイミド化重合体が、有機溶媒中に溶解含有されて構成される。
【００５７】
本発明の液晶配向剤を調製する際の温度は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは２０℃〜６０℃である。
【００５８】
本発明の液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用することができる。これらの中でも１−メチル−２−ピロリドン、表面張力が３２ｄｙｎ／ｃｍ以下の溶剤を用いることが好ましい。表面張力が３２ｄｙｎ／ｃｍ以下の溶剤としては、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。
【００５９】
１−メチル−２−ピロリドンと表面張力が３２ｄｙｎ／ｃｍ以下の溶剤の比率は１−メチル−２−ピロリドンが２０〜６０重量％、表面張力が３２ｄｙｎ／ｃｍ以下の溶剤が８０〜４０重量％であることが好ましい。この比率の範囲外であるとポリマーの析出が起こったり、レベリングが不十分であったりするため十分な印刷性を得ることができない。
【００６０】
本発明の液晶配向剤における固形分濃度は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。すなわち、本発明の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜が形成されるが、固形分濃度が１重量％未満である場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得ることができず、固形分濃度が１０重量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣るものとなる。
【００６１】
本発明の液晶配向剤には、目的の物性を損なわない範囲内で、基板表面に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合物、エポキシ化合物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。かかるエポキシ基含有化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３−（Ｎ−アリルーＮーグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００６２】
＜液晶表示素子＞
本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって製造することができる。
【００６３】
（１）パターニングされた透明導電膜が設けられている基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成する。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもできる。液晶配向剤塗布後の加熱温度は、好ましくは８０〜３００℃であり、より好ましくは１２０〜２５０℃である。なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行させ、よりイミド化された塗膜とすることもできる。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは０．００１〜１μｍであり、より好ましくは０．００５〜０．５μｍである。
【００６４】
（２）形成された塗膜面を、必要に応じて、例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これにより、塗膜上の液晶分子にプレチルト角を付与することができ、電圧印加時に液晶分子が倒れる方向を制御できるようになる。また、場合によっては、ラビング法によらず、偏光または無偏光の紫外線、または、イオンビームなどを塗膜に照射することによりプレチルト角の付与を行ってもよい。
【００６５】
また、本発明の垂直配向型液晶表示素子において、電圧印加時に液晶分子が倒れる方向を横電界、基板上の突起等により制御する場合には、前記の、ラビング等の処理を行うことを必ずしも要せず、前記塗膜をそのまま液晶配向膜として用いることもできる。
【００６６】
（３）上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向（または、電圧印加時の液晶分子の倒れ方向）が逆平行となるように、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向（または、電圧印加時の液晶分子の倒れ方向）と４５°の角度をなすように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得られる。
【００６７】
ここに、シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。
【００６８】
液晶としては、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することができる。
【００６９】
また、液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における液晶表示素子の評価方法は以下の通りである。
【００７１】
〈液晶表示素子のプレチルト角〉
Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｅｆｆｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，ｖｏｌ．１９，２０１３（１９８０）に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回転法により測定した（ここでは、プレチルト角は、液晶分子の配向方向が基板面から傾いている角度と定義される。）。
【００７２】
合成例１
ポリアミック酸の重合
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物０．１モル（２２．４ｇ）と１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン０．１モル（４０．３ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン３００ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸（以下、「重合体１ａ」という）６２ｇを得た。
イミド化反応
３１．２ｇの重合体１ａに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３８０ｇ、ピリジン７．９ｇおよび無水酢酸１０．２ｇを添加し、１２０℃で４時間イミド化反応をさせた。次いで、反応混合液を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後メタノールで洗浄し減圧下で１５時間乾燥させて、イミド化重合体（以下、「重合体１ｂ」という）２９ｇを得た。
【００７３】
合成例２
ポリアミック酸の重合
１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン０．１モル（４０．１ｇ）に代えて、（２，３−ジシアノ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）−３，５−ジアミノベンゾエート０．１モル（４３．１ｇ）を用いたほかは合成例１と同様にして、ポリアミック酸（以下、「重合体２ａ」という）６４ｇを得た。
イミド化反応
３１．２ｇの重合体１ａに代えて、３２．８ｇの重合体２ａを用いたほかは合成例１と同様にして、イミド化重合体（以下、「重合体２ｂ」という）３０ｇを得た。
【００７４】
合成例３
ポリアミック酸の重合
１−（２，３−ジフルオロ−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）フェノキシ）−２，４−ジアミノベンゼン０．１モル（４０．３ｇ）に代えて、１（６（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン０．１モル（３６．８ｇ）を用いたほかは合成例１と同様にして、ポリアミック酸（以下、「重合体３ａ」という）５７ｇを得た。
イミド化反応
３１．２ｇの重合体１ａに代えて、２９．６ｇの重合体３ａを用いたほかは合成例１と同様にして、イミド化重合体（以下、「重合体３ｂ」という）２６ｇを得た。
【００７５】
合成例４
ポリアミック酸の重合
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（６−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−３−ピリダジニルオキシ）−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン０．１モル（５４．６ｇ）とｐ−フェニレンジアミン０．１モル（１０．８ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン３００ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸（以下、「重合体４ａ」という）６４ｇを得た。
イミド化反応
３１．２ｇの重合体１ａに代えて、３２．７ｇの重合体４ａを用いたほかは合成例１と同様にして、イミド化重合体（以下、「重合体４ｂ」という）２６ｇを得た。
【００７６】
比較合成例１
ポリアミック酸の重合
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物０．１モル（２２．４ｇ）とｐ−フェニレンジアミン０．１モル（１０．８ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン３００ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸（以下、「重合体Ａａ」という）２７ｇを得た。
イミド化反応
１６．６ｇの重合体Ａａに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３８０ｇ、ピリジン７．９ｇおよび無水酢酸１０．２ｇを添加し、１２０℃で４時間イミド化反応をさせた。次いで、反応混合液を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後メタノールで洗浄し減圧下で１５時間乾燥させて、イミド化重合体（以下、「重合体Ａｂ」という）１３ｇを得た。
【００７７】
実施例１
（１）液晶配向剤の調製：
合成例１で得られた重合体（１）をγ−ブチロラクトンに溶解させて固形分濃度２．５重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過して本発明の液晶配向剤を調製した。
（２）液晶表示素子の作製：
１）  厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製された本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オングストロームの塗膜を形成した。
２）  形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理を行うことにより、液晶配向膜を作製した。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒とした。
３）  上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が互いに反平行となるように２枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
４）  基板の表面および外縁部の接着剤により区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−６６０８」（メルク社製）を注入充填し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成した。その後、液晶セルの外表面に、偏光方向が液晶配向膜のラビング方向と４５度の角度をなし、かつ、互いに直交するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を作製した。
５）  上記のようにして作製された液晶表示素子における、液晶のプレチルト角は８９度であった。また、液晶セルに電圧を印加および解除したときにおいて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好であった。
実施例２〜４
重合体（１ｂ）に代えて、合成例２〜４で得られた重合体（２ｂ）〜（４ｂ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、液晶表示素子を作製した。作製された液晶セルにおける、液晶の配向性およびプレチルト角を評価した。結果を表１に示す。
【００７８】
実施例５
重合体（１ｂ）に代えて、合成例２〜４で得られた重合体（４ａ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、液晶表示素子を作製した。作製された液晶セルにおける、液晶の配向性およびプレチルト角を評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2005139288.tif 000016
【００８０】
比較例
重合体（１ｂ）に代えて、比較合成例１で得られた重合体（Ａｂ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶のプレチルト角は１度以下であり、垂直配向していなかった。