(57)【要約】【課題】  良好な導電性と滑らかな表面状態を有する塗膜を得ることが可能な導電性シリコーンインク組成物の製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の導電性シリコーンインク組成物の製造方法は、（Ａ）末端に反応性のシラノール基または加水分解性シリル基あるいはケイ素原子に結合するアルケニル基を含有し、粘度が６０００〜３００００ｍＰａ・ｓのポリオルガノシロキサン１００重量部に、（Ｂ）炭素系導電性充填剤３０〜１５０重量部を配合し、高粘度領域で高い混合能力を有する混合装置により均一に混練する第１の工程と、第１の工程で得られたベースコンパウンドに、（Ｃ）炭化水素系溶剤と（Ｄ）硬化剤を添加し、高粘度成分の希釈能力を有する撹拌装置により混合する第２の工程とを備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）末端に反応性のシラノール基または加水分解性シリル基あるいはケイ素原子に結合するアルケニル基を含有し、粘度が６０００〜３００００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に、
（Ｂ）炭素系導電性充填剤３０〜１５０重量部を配合し、高粘度領域において高い混合能力を有する混合装置により均一に混練してベースコンパウンドを調製する第１の工程と、
前記第１の工程で調製されたベースコンパウンドに、（Ｃ）炭化水素系溶剤と（Ｄ）硬化剤をそれぞれ添加し、高粘度成分の希釈能力を有する撹拌装置により混合する第２の工程とを備えることを特徴とする導電性シリコーンインク組成物の製造方法。
【請求項２】
前記（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンが、重合度が７００〜１１００のシリコーンオイルであることを特徴とする請求項1記載の導電性シリコーンインク組成物の製造方法。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分である炭化水素系溶剤が、導電性シリコーンインク組成物の硬化温度に対して±７０℃以内の沸点を有し、かつこの（Ｃ）炭化水素系溶剤を、前記（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、５０〜１０００重量部配合することを特徴とする請求項１または２記載の導電性シリコーンインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性シリコーンインク組成物の製造方法に係り、特に導電性が良好で滑らかな表面状態の塗膜が得られる導電性シリコーン組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、硬化性ポリオルガノシロキサンをベースポリマーとし、溶剤により希釈した液状シリコーン組成物は、その耐熱性、耐候性などの優れた性質を利用して、塗装、マーキングなどの各種用途に広く用いられている。特に、導電性カーボンブラックの配合により導電性が付与された導電性液状シリコーン組成物は、その特性を利用してスイッチング機能素子や電気回路などの用途に用いられている。
【０００３】
しかし、従来のカーボンブラック含有シリコーン組成物は、溶剤に対する導電性カーボンブラックの分散性乃至溶解性が極めて悪く、また一旦溶解した後でも容易に分離するため、均一で安定な分散液乃至溶液を得ることが難しいという問題があった。
【０００４】
こうした点を改良するために、ベースポリマーとして付加反応型のポリオルガノシロキサンを用い、これに特定のカーボンブラック、両末端アルケニル基封鎖ポリオルガノシロキサン、および溶剤を配合した導電性液状シリコーン組成物が提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
また、接着性を改善し滑らかな表面状態の塗膜を得る技術として、特定の縮合型ポリオルガノシロキサンをベースポリマーとして使用し、これに特定のカーボンブラック、加水分解性基含有シランまたは低重合度ポリシロキサン、溶剤等を配合した組成物とその製造方法が提案されている。（例えば、特許文献２参照）
【０００６】
そして、このような組成物の製造において、配合成分を品川式万能混練機により加熱混練することが示されている。（例えば、特許文献２，３参照）また、重合度が６０００と高いポリオルガノシロキサンに対して、特定の特性を有するカーボンブラックをニーダーにより混合する技術が記載されている。（例えば、特許文献４参照）
【特許文献１】特開平４−３００９６５号公報
【特許文献２】特開平７−３３１１４０号公報
【特許文献３】特開平１１−１８９７３号公報（第４−５頁）
【特許文献４】特開平４−１１６６６号公報（第５−６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載された導電性液状シリコーン組成物においては、硬化条件によっては接着力が不足し、塗膜が膨れたりピンホールが発生するなど、滑らかな表面状態が得られないという問題があった。
【０００８】
また、特許文献２に記載された導電性液状シリコーン組成物では、硬化後の塗膜に割れや塗り斑が発生するなど、塗膜の接着性および表面状態を改善する効果が十分ではなかった。
【０００９】
また、特許文献２および３に記載された方法においては、高重合度のポリオルガノシロキサンは少スケールでしか配合することができないため、製造効率が悪いばかりでなく、配合成分の分散性が良くなかった。そのため、インク組成物の粘度が高くなり、硬化後の塗膜もいわゆるブツが生じるなど外観が悪かった。したがって、重合度が５５０程度と低いポリオルガノシロキサンを配合せざるを得ないが、その場合も塗膜にクラックが生じやすいという問題があった。また、配合成分を長時間加熱混練する場合に、混練時の抵抗が高くなり、所望の特性を有する組成物を得ることができなかった。
【００１０】
さらに、特許文献４に記載された導電性液状シリコーン組成物では、カーボンブラックを多量に配合することができないばかりでなく、塗膜表面に突起が生じやすいため、電気抵抗の再現性が十分でなく、汎用性の高い導電性液状シリコーン組成物を得ることが難しかった。
【００１１】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、良好な導電性と滑らかな表面状態を有する塗膜を得ることが可能な導電性シリコーンインク組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、導電性シリコーンインク組成物においては、その導電性の安定のために多量のカーボンブラックを配合するため、チクソ性が高くレベリング性が低下し、その結果塗膜が厚くかつ厚さにばらつきが生じ、クラックや斑が生じやすいことがわかった。そして、望ましいポリオルガノシロキサンの重合度を見出し、それを用いた導電性シリコーンインクの製造方法を検討した結果、高粘度領域に高い混合能力を持つ混合装置を用いてベースコンパウンドを調製した後、得られたベースコンパウンドに、高粘度の成分に対して高い希釈能力を持つ撹拌装置を用いて混合を行うことにより、導電性を損なわずにレベリング性などの向上が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の導電性シリコーンインク組成物の製造方法は、（Ａ）末端に反応性のシラノール基または加水分解性シリル基あるいはケイ素原子に結合するアルケニル基を含有し、粘度が６０００〜３００００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に、（Ｂ）炭素系導電性充填剤３０〜１５０重量部を配合し、高粘度領域において高い混合能力を有する混合装置により均一に混練してベースコンパウンドを調製する第１の工程と、前記第１の工程で調製されたベースコンパウンドに、（Ｃ）炭化水素系溶剤と（Ｄ）硬化剤をそれぞれ添加し、高粘度成分の希釈能力を有する撹拌装置により混合する第２の工程とを備えることを特徴とする。
【００１４】
この導電性シリコーンインク組成物の製造方法において、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンが、重合度が７００〜１１００のシリコーンオイルであることができる。また、（Ｃ）成分である炭化水素系溶剤が、導電性シリコーンインク組成物の硬化温度に対して±７０℃以内の沸点を有し、かつこの（Ｃ）炭化水素系溶剤を、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、５０〜１０００重量部の割合で配合することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法によれば、導電性シリコーンインク組成物の導電性を低下させることなくレベリング性を向上させることができ、良好な導電性と滑らかな表面状態を有する塗膜を形成し得る導電性シリコーンインク組成物を作業性よく得ることができる。したがって、このような導電性シリコーンインク組成物を、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の反応硬化機構に応じた方法によって硬化させたシリコーンゴム硬化物は、導電性の塗膜として、例えばスイッチング機能や電子回路の塗装、マーキングキーパット、プラグブーツ、アノードキャプ、または導電性が必要とされるシーリング剤のように、各種の電気・電子用部品や建築用部品の用途に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１７】
本発明に係る導電性シリコーンインク組成物の製造方法の実施形態は、以下に示す第１の工程と第２の工程とを有する。第１の工程では、（Ａ）少なくとも片側の末端に、反応性のシラノール基または加水分解性シリル基あるいはケイ素原子に結合するアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、（Ｂ）炭素系導電性充填剤３０〜１５０重量部を配合し、これを高粘度領域において高い混合能力を有する混合装置を用いて均一に混練し、ベースコンパウンドを調製する。また、第２の工程では、第１の工程で調製されたベースコンパウンドに、（Ｃ）炭化水素系溶剤と（Ｄ）硬化剤をそれぞれ添加し、高粘度成分の希釈を行う能力を有する撹拌装置を用いて混合する。
【００１８】
第１の工程で使用される（Ａ）成分は、常温または加熱により硬化しゴム状弾性体となる硬化性シリコーンゴム（ポリオルガノシロキサン）組成物を調製するためのベースとなるポリマー成分である。この（Ａ）成分に、導電性付与剤である（Ｂ）炭素系導電性充填剤と、希釈成分である（Ｃ）炭化水素系溶剤、および硬化に必要な成分である（Ｄ）硬化剤を配合することにより、導電性シリコーンインク組成物が構成される。ここで、（Ｄ）硬化剤には、架橋剤と硬化反応の触媒等が含まれる。
【００１９】
これら成分のうちで、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと（Ｄ）成分の硬化剤は、ゴム状弾性を得るための反応硬化機構に応じて適宜選択される。すなわち、ポリオルガノシロキサンの反応硬化機構としては、（１）有機過酸化物架橋剤による架橋、（２）縮合反応による硬化、（３）付加反応による硬化などの機構が知られており、それぞれの機構によって、（Ａ）成分と（Ｄ）成分である架橋剤もしくは硬化触媒との好ましい組合わせが決まることは周知のとおりである。
【００２０】
（１）有機過酸化物による架橋機構を適用する場合、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンとしては、１分子中のケイ素原子に結合した有機基のうちで、少なくても２個がアルケニル基（例えば、ビニル基）であるポリオルガノシロキサンが用いられる。また、（Ｄ）成分の架橋剤として、ベンゾイルぺルオキシド、２、４−ジクロロベンゾイルぺルオキシド、ジクミルぺルオキシド、クミル−ｔ−ブチルぺルオキシド、２、５−ジメチル−２、５−ジ−ｔ−ブチルぺルオキシへキサン、ジ−ｔ−ブチルぺルオキシドのような各種の有機過酸化物が例示され、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。特に、圧縮永久歪みを低くすることができることから、ジクミルぺルオキシド、クミル−ｔ−ブチルぺルオキシド、２，５−ジメチル−２、５−ｔ−ブチルペルオキシへキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００２１】
（Ｄ）成分の有機過酸化物架橋剤の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部の範囲とすることが好ましい。有機過酸化物の配合量が０．０５重量部未満では、架橋が十分に行なわれず、また２５重量部を超えて配合しても、それ以上の格別な効果がないばかりでなく、得られるシリコーンゴム塗膜の物性に悪影響を与えるおそれがある。
【００２２】
（２）縮合反応による硬化機構を適用する場合においては、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンとして、両末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサン、あるいは両末端に加水分解性のシリル基を有するポリオルガノシロキサンが用いられる。
【００２３】
また、（Ｄ）成分の架橋剤として、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、等のアルコキシ型、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ型、メチルトリ（アセトンオキシム）シラン、ビニルトリ（アセトンオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、およびこれらの加水分解物などが例示される。
【００２４】
さらに、（Ｄ）架橋剤として、ヘキサメチル−ビス（ジエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサン、テトラメチルジブチル−ビス（ジエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサン、ヘプタメチル（ジエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサン、ペンタメチルジブチル−トリス（ジエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサン、ヘキサメチル−ビス（メチルエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサン、テトラメチル−ビス（ジエチルアミノキシ）−モノ（メチルエチルアミノキシ）シクロテトラシロキサンのような環状シロキサン等も例示される。
【００２５】
このように、（２）縮合反応による硬化機構を適用する場合、架橋剤はシランとシロキサンのいずれであってもよく、またそのシランやシロキサンは、直鎖状、分岐状および環状のいずれでもよい。さらに、これらの架橋剤は、１種類に限定されるものではなく２種以上を併用してもよい。また、（Ｄ）成分の硬化剤として硬化触媒が使用される。硬化触媒としては、鉄オクトエート、コバルトオクトエート、マンガンオクトエート、スズナフテート、カプリネート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩、ジメチルスズジオレート、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機錫化合物、硫酸、硝酸等の強酸性化合物、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウム、水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物が用いられる。
【００２６】
（Ｄ）成分の硬化剤のうちで、架橋剤の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲とすることが好ましい。架橋剤の配合量が０．１重量部未満では、硬化後のシリコーンゴム塗膜に十分な強度を付与することができず、反対に配合量が２０重量部を超えると、得られる塗膜が脆くなり、いずれの場合も実用に供し難い。
【００２７】
また、前記した硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲とすることが好ましい。硬化触媒の配合量が０．０1重量部未満では、硬化に長時間を要し、また空気との接触面から遠い内部で硬化不良となるおそれがあり、反対に配合量が５重量部を超えると、保存安定性が低下してしまう。より好ましい配合量は、０．１〜０．３重量部の範囲である。
【００２８】
（３）付加反応による硬化機構を適用する場合、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンとして、上記（１）の反応硬化機構を適用した場合における（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと同様なものが用いられる。また、（Ｄ）成分の架橋剤として、1分子中に平均２個を超える数のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンが用いられる。そして、このような架橋剤とともに硬化触媒が使用される。硬化触媒としては、塩化白金酸、白金オレフィン錯体、白金ビニルシロキサン錯体、白金カーボン、白金トリフェニルフォスフィン錯体等の白金系触媒が用いられる。
【００２９】
（Ｄ）成分の硬化剤のうちで架橋剤の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン中のアルケニル基１個に対して、架橋剤中のケイ素原子に結合した水素原子の数が、０．５〜４．０個となる量とすることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３．０個の範囲となる量である。（Ａ）成分のアルケニル基１個あたりの水素原子の数が０．５個未満である場合には、組成物の硬化が十分に進行せず、硬化後の組成物の硬度が低くなり十分な物性を示さなくなる。また、水素原子の数が４．０個を超えると、硬化後の組成物の物理的特性と耐熱性が低下するため、好ましくない。
【００３０】
（Ｄ）成分である硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、白金系金属原子の重量に換算（以下、白金換算と示す。）して、１〜１０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。硬化触媒の配合量が白金換算で１ｐｐｍ未満では、十分に硬化が進行せず、また１０００ｐｐｍを超えても特に硬化速度の向上などが期待できない。なお、付加反応による硬化機構を適用する場合は、得られるシリコーンインク組成物の接着性が低いことから、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などの接着向上剤が加えることが好ましい。
【００３１】
上述した各反応硬化機構のいずれを適用する場合においても、ベースポリマーである（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合する有機基として、１価の非置換または置換の炭化水素基を有する。１価の非置換または置換の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基のようなアルキル基、フェニル基のようなアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキル基などの非置換炭化水素基、クロロメチル基、３、３、３−トリフルオロプルピル基等の置換炭化水素基などが例示される。一般的には、メチル基が合成のしやすさなどから多用される。
【００３２】
また、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンの重合度および粘度は、得られる塗膜のクラックを防止し、かつ表面を平滑に保つために非常に重要な条件である。重合度の好ましい範囲は７００〜１１００、粘度の好ましい範囲は６０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２３℃）であり、より好ましい範囲は、重合度が７５０〜１０００、粘度が８０００〜２００００ｍＰａ・ｓ（２３℃）である。
【００３３】
重合度が７００未満の場合には、得られる塗膜にクラックが生じ、反対に重合度が１１００を超えると、硬化時にドッツとよばれる突起物が発生する。また、重合度が高くなりすぎると、後述する炭素系導電性充填剤の配合し得る量が少なくなるため、所望の電気抵抗値が得られなくなる。
【００３４】
なお、重合度の異なる複数種類のポリオルガノシロキサンを組合わせて配合し、所望の重合度に調整した場合、各ポリオルガノシロキサンの硬化性が違うことから、塗膜に突起物が生じるおそれがある。したがって、重合度が前記範囲のもので、かつ非ブレンド系のポリオルガノシロキサン、いわゆるストレートシリコーンオイルを使用することが望ましい。
【００３５】
本発明の実施形態に使用される（Ｂ）炭素系導電性充填剤は、組成物に導電性を付与するために配合される成分である。アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、カーボン繊維やグラファイト、炭素系導電剤を表面にコートした化合物などが用いられ、製造方法は特に限定されないが、アセチレン発熱分解法により製造された、塩素吸液量１２ｍｌ／５ｇ以下、よう素吸着量５０ｍｌ／ｇ以下のカーボンブラックが、特に導電性に優れている。そして、このカーボンブラックを用いた場合には、薄膜においても優れた導電性を示すため、本発明の導電性シリコーンインク組成物の製造に極めて有効である。また、前記した炭素系導電性充填剤を使用する場合には、１種類を単独で使用してもあるいは２種以上を併用してもよい。さらに、銀のような他の導電性材料との併用も有効である。
【００３６】
（Ｂ）成分の炭素系導電性充填剤の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して３０〜１５０重量部とし、より好ましくは３５〜７０重量部の範囲とする。（Ｂ）炭素系導電性充填剤の配合量が３０重量部未満では、安定した導電性を得ることができず、反対に１００重量部を超えると、得られるシリコーンインクの粘度が非常に高くなり、レベリング性が劣悪となり実用に供し得ないものとなる。
【００３７】
本発明の実施形態に使用される（Ｃ）成分の溶剤は、インクとして良好な作業性を得るための希釈剤であり、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ナフサ、ミネラルスピリット、石油ベンジンなどの炭化水素溶剤が挙げられる。この（Ｃ）成分としては、これらの溶剤を単独で使用してもあるいは２種以上を混合して使用してもよい。また、特性を損なわない範囲で、シリコーン系溶剤、塩化炭化水素系溶剤のような他の溶剤を併用することもできる。（Ｃ）成分については、硬化温度、硬化に要する時間、塗膜の厚さなどの硬化条件により最適な溶剤が異なるので、適宜選択して使用することが望ましい。
【００３８】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して５０〜１０００重量部とする。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、流動性に乏しくインクとして良好な作業性を得ることが難しく、またレベリング性も低下してしまう。また多すぎると、塗膜として十分な膜厚が得られなくなる。さらに、硬化の際に（Ｃ）成分である溶剤が急速に揮発すると、塗膜表面にしわやクラックが発生するため、溶剤の沸点は、シリコーンインク組成物の硬化温度の±７０℃以内であることが望ましい。
【００３９】
また、（Ｃ）成分の沸点が高すぎる場合は、硬化が遅く実用的でない。なお、後述する実施例からもわかるように、（Ｃ）成分としては、シリコーンインク組成物の硬化温度に対して±７０℃以内の沸点を有する溶剤が、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００重量部に対して５０重量部以上含まれていれば良く、そのような溶剤を、前記硬化温度に対して７０℃以上離れた沸点を有する溶剤と混合して使用しても、特性を損ねることはない。シリコーンインク組成物の硬化温度に対して±７０℃以内の沸点を有する溶剤の配合量が、５０重量部未満になると、溶剤の急激な蒸発によりクラックが生じてしまう。また、１０００重量部を超えると、シリコーン成分の量が少ないため望むべき特性が得られない。
【００４０】
実施形態の導電性シリコーンインク組成物の製造方法において、第１の工程では、（Ａ）ポリオルガノシロキサンと（Ｂ）炭素系導電性充填剤との混合に、高粘度領域で優れた混合能力を有する混合装置が用いられる。具体的には、まず（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、ニーダーやバンバリーミキサーのような高粘度の組成物を得るための装置を用いて配合した後、水平方向に３本のロールが配置された３本ロール練り機のような混合装置を用いて均一に混練することで、短時間で均一に混合することが可能である。
【００４１】
品川式万能混練機のような混合装置を用いても、（Ａ），（Ｂ）両成分の配合は可能であるが、均一な混合および混練は難しいため、長時間混合するか、あるいは前記３本ロール練り機のような高粘度領域で優れた混合能力を有する混合装置を併用する必要がある。このとき、加熱しすぎると、（Ｂ）炭素系導電性充填剤の表面がポリオルガノシロキサンにより処理された状態になるため、混合の際の発熱による温度上昇分を加味しても７０℃以下の温度が保たれるように、加熱温度を制御する必要がある。また、長時間混合すると、（Ｂ）炭素系導電性充填剤の表面がポリオルガノシロキサンで覆われる結果、混合の抵抗が大きくなり、目的とする組成物が得られないので、配合乃至混合時間も極力短時間とすることが望ましい。
【００４２】
さらに、このような第１の工程において、ベースコンパウンドの調製の際に、少量のシランや低分子シロキサンなどの加工助剤、および（Ｃ）成分として前記した溶剤を配合することができる。ただし、シラザン処理を行った場合あるいは多量の加工助剤を配合した場合は、電気抵抗値が高くなり、所望の導電性シリコーンインク組成物を得ることができない。また、非反応成分は経時的に分離して徐々に特性を低下させるため、できるだけ配合しないことが好ましい。
【００４３】
なお、上述した（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンには、通常のシリコーンゴムコンパウンドに配合される公知の充填剤、顔料、耐熱向上剤、酸化防止剤、接着向上剤、加工助剤、可塑剤などを配合してもよい。このような添加剤としては、煙霧質シリカ、沈殿シリカ等の補強性充填剤、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、粉砕石英、酸化鉄、酸化セリウム、マイカ、クレイ、グラファイト、炭酸亜鉛、マンガン、水酸化セリウム、ガラスビーズ等が例示される。また、本発明の効果を損なわない範囲で、片末端反応性ポリオルガノシロキサンやトリメチルシリル基末端ポリオルガノシロキサンなどの他のポリオルガノシロキサンを併用してもよい。
【００４４】
第２の工程においては、第１の工程で調製されたベースコンパウンドに、（Ｃ）炭化水素系溶剤と（Ｄ）硬化剤（架橋剤または硬化触媒）がそれぞれ添加され、高粘度成分の希釈能力を有する撹拌装置を用いて混合される。この工程では、高粘度の組成物を希釈するのに適した混合および撹拌能力を有する装置、例えば品川式万能混練機やディスパーなどの混合撹拌装置が用いられる。
【００４５】
本発明の実施形態の製造方法によれば、導電性シリコーンインク組成物の導電性を低下させることなくレベリング性を向上させることができ、良好な導電性と滑らかな表面状態を有する塗膜を形成し得る導電性シリコーンインク組成物を作業性よく得ることができる。
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部とあるのはいずれも重量部を表し、粘度などの物性値は全て２３℃、相対湿度５０％での値を示す。
【００４７】
実施例１
第１の工程として、両末端に水酸基を有する粘度が１２０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン（重合度８５０）１００部に、カーボンブラックNC-75（電気化学工業社製）６５部を、ニーダーにより２回に分けて配合し、さらに６０℃で２０分間混合した後、３本ロール練り機を用いて均一に混練し、ベースコンパウンドを得た。
【００４８】
次いで、第1の工程で得られたベースコンパウンドを３ｃｍごとに切断したものを、溶剤であるアイソゾール400（日石三菱社製イソパラフィンの商品名）１００部に添加し、ディスパーで撹拌した後、混合状態を確認しながら、さらにアイソゾール400（日石三菱社製）６５部を徐々に配合した。固形分が全て溶解した後、硬化のための成分であるビニルオキシムシラン１０部とメチルオキシムシラン１５部をそれぞれ配合し、導電性シリコーンインク組成物を得た。
【００４９】
実施例２
第１の工程で、両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン（重合度８５０）の代わりに、粘度が１２０００ｍＰａ・ｓの両末端にメチルジメトキシ基を有するポリジメチルシロキサン（重合度８５０）１００部を使用した。そして、これに、品川式万能混練機によりカーボンブラックHS-100（電気化学工業社製）６５部を４回に分けて配合し、さらに８０℃で２０分間混合した後、３本ロール練り機を用いて均一に混練しベースコンパウンドを得た。
【００５０】
次いで、第1の工程で得られたベースコンパウンドを３ｃｍごとに切断したものを、溶剤であるアイソゾール400 １００部に添加し、ディスパーで撹拌した後、混合状態を確認しながら、さらにアイソゾール400６５部を徐々に配合した。固形分が全て溶解した後、硬化のための成分であるビニルオキシムシラン１０部とメチルオキシムシラン１５部をそれぞれ配合し、導電性シリコーンインク組成物を得た。
【００５１】
実施例３
両末端にビニル基を有する粘度が８０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン（重合度７５０）１００部に、デンカブラック粒状（電気化学工業社製）６５部を、ニーダーにより３回に分けて配合し、さらに８０℃で４０分間混合した後、３本ロール練り機を用いて均一に混練し、ベースコンパウンドを得た。
【００５２】
次に、得られたベースコンパウンドを３ｃｍごとに切断したものを品川式万能混練機に仕込み、溶剤であるアイソゾール400 １６５部を、３回に分け撹拌しながら添加した。全て溶解した後、粘度が２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルハイドロジェンシロキサン２部と１％塩化白金酸オクタノール溶液を、組成物中白金換算で５ｐｐｍ配合し、導電性シリコーンインク組成物を得た。
【００５３】
比較例１〜３
粘度が１２０００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン（重合度８５０）１００重量部の代わりに、比較例１として、粘度が３０００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン１００重量部を、比較例２として、粘度が４００００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン１００重量部を、比較例３として、粘度が３０００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン５０重量部と粘度が４００００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基含有ポリジメチルシロキサン５０部をそれぞれ使用し、実施例１と同様にして導電性シリコーンインク組成物を調製した。
【００５４】
比較例４
品川式万能混練機を使用し、両末端に水酸基を有する粘度が１２０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン（重合度８５０）１００部に、カーボンブラックNC-75（電気化学工業社製）４５部を２回に分けて配合した。さらに１５０℃で２時間加熱混練し冷却した。次いで、これに、アイソゾール400の１６５部を３回に分けて添加した後、さらにビニルオキシムシラン１０部とメチルオキシムシラン１５部を配合し、導電性シリコーンインク組成物を得た。
【００５５】
次に、実施例１〜３および比較例１〜４で得られた導電性シリコーンインク組成物の流動性を測定するため、粘度を測定した。また、これらの導電性シリコーンインク組成物の特性を評価するため、エクソン社製ナフサNo.５で30％に希釈した。そして、この希釈溶液を、加熱架橋型シリコーンゴムであるTSE221-5U（ジーイー東芝シリコーン社製）の成形シート上に真鍮製スタンパーを用いて転写し、２００℃に設定されたオーブン中で５分間加熱して硬化させ、得られた硬化塗膜の表面状態を観察した。
【００５６】
また、この硬化塗膜を、重さ１５０ｇの過重をかけた状態で櫛型電極の上に載せ、６０秒後の電気抵抗値を測定した。これらの測定および評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
表１に示す通り、実施例１〜３の導電性シリコーンインク組成物から得られた塗膜は、表面にクラックや突起物、異物がなく平滑で表面状態が良好であるうえ、電気抵抗値が５０Ω以下と、導電性シリコーンゴムとして十分に実用に供し得るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の製造方法により得られる導電性シリコーンインク組成物を、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の反応硬化機構に応じた方法によって硬化させたシリコーンゴム硬化物は、導電性の塗膜として、例えばスイッチング機能や電子回路の塗装、マーキングキーパット、プラグブーツ、アノードキャプ、または導電性が必要とされるシーリング剤のように、各種の電気・電子用部品や建築用部品の用途に極めて有用である。