(57)【要約】【課題】ホット飲料用ウォーマーの中に保管してもボトル同士の張り付きを生じず、特にラベル用として品質バランスが良く、かつ軽量であり、比重が１未満のラベルとした場合にはリサイクル時に比重分離法によって分離できる熱収縮性オレフィンフィルムを提供する。【解決手段】  表裏層をガラス転移温度が６０℃〜９０℃の環状オレフィン系共重合樹脂を主成分とする樹脂組成物とし、中間層がオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物として延伸したフィルムであり、かつ前期フィルムの少なくとも片面にガラス転移点が５０〜９０℃であるアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング層が施された熱収縮オレフィンフィルムを構成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表裏層がガラス転移温度が６０℃〜９０℃の環状オレフィン系共重合樹脂を主成分とする樹脂組成物からなり、中間層がオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる積層体を延伸してなる積層フィルムであり、かつ前記積層フィルムの少なくとも片面にガラス転移点が５０〜９０℃であるアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング層が被覆されてなる熱収縮性オレフィン系積層フィルム。
【請求項２】
前記積層フィルムと透明コーティング層の厚み比が１００／１〜１０／１であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性オレフィン系積層フィルム。
【請求項３】
前記積層フィルム各層の厚み比が表裏層/中間層/表裏層＝１/６/１〜１/２/１であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性オレフィン系積層フィルム。
【請求項４】
前記透明コーティング層を施した全フィルムの比重が０．９９以下であることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐傷性、滑り性に優れた、特にラベル用として品質バランスが良く、かつ、液比重分離法によりＰＥＴボトルと分別が容易に出来る熱収縮性オレフィン系積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、飲料用の容器として用いられるＰＥＴボトルでは販売の際、他商品との差別化や商品の視認性向上のために、容器外側に、内面に印刷が施された熱収縮性ラベルを装着する場合が多い。ラベルの材質としてはポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等がある。使用後回収したペットボトルはフレークやペレットに再生されるが、その際、粉砕体を水中に入れ、水に浮くもの（比重が１未満の熱収縮性ラベルやキャップ）と水に沈むもの（比重が１以上の熱収縮性ラベルやペットボトル粉砕体）とを分離する行程を経る。そのために比重分離効率のよい、すなわち比重が１未満の熱収縮性ラベルが要望されていた。また、近年お茶やコーヒーなどホット飲料向けのペットボトルが開発されて以来、コンビニエンスストア等にてホット飲料用ウォーマー内で商品を保温して販売を行うことが増えてきた。ホット飲料用ウォーマー内は約６０〜８５℃の間で温度管理がなされており、ホット飲料用向けのペットボトルの熱収縮性ラベルにはある程度の耐熱性が必要となる。そこで、ホット飲料用向けのペットボトルの熱収縮性ラベルとして上記温度管理下でボトル同士が貼り付いてしまうという問題や、ラベルが結晶化して曇るという問題を生じないものが要望されてきた。
【０００３】
前記ラベルの材質のうちポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルラベルは比重が１より大きいため、リサイクル工程において比重分離法で分離が困難という問題がある。一方、ポリオレフィンラベルは比重が１未満であるが、腰や光沢が不十分であり、有機溶剤によるセンターシール加工では製造することができないという問題がある。
【０００４】
これらの問題について検討したところ、環状オレフィン系樹脂等の非晶質樹脂からなる層とポリオレフィン系樹脂からなる層とが積層された比重１以下のシュリンクフィルムが見出された。この環状オレフィン系樹脂からなる熱収縮性フィルムは透明性、光沢に優れ、適度の腰を有するため種々の包装材料として数多く検討されている。例えば特許文献１では、比重０．９４ｇ／ｃｍ３未満のオレフィン系樹脂を主成分とする層を中間層とし、環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする層を表裏面に設けて積層体を形成し、その積層体を３〜６倍延伸することで得られる比重が０．９６未満である熱収縮性フィルムが開示されている。また、特許文献２では、環状オレフィン１００重量部に対し直鎖状低密度ポリエチレンを６０〜１５０重量部ブレンドした表裏層とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を主とする中間層からなる積層熱収縮フィルムが開示されている。さらに特許文献３では非晶性オレフィン系重合体からなるベースフィルムに透明コーティングを施し防傷性に優れたオレフィン系熱収縮ラベルが開示されている。  
しかしながら、これらのフィルムは耐熱性が不十分であり、ホット飲料用ウォーマー内でボトル同士の張り付きを生じ易いという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２０９５１号公報
【特許文献２】特開２０００−１５９９４６号公報
【特許文献３】特開２００２−１３２１５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
発明が解決しようとする課題は、耐熱性、ホット飲料用ウォーマー内で保管していてもフィルム同士の貼り付きを生じず、特にラベル用として品質バランスが良く、かつ、液比重分離法によりＰＥＴボトルと分別が容易に可能な熱収縮オレフィンフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明では表裏層をガラス転移温度が６０℃〜９０℃の環状オレフィン系共重合樹脂を主成分とする樹脂組成物とし、中間層がオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる積層体を延伸したフィルムであり、８０℃の温水中に１０秒浸漬させたときの熱収縮率が少なくとも一方向において３０％以上であって、かつ前記フィルムの少なくとも片面にガラス転移点が５０〜９０℃であるアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング層が施された熱収縮オレフィンフィルムにある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ホット飲料用ウォーマーの中に保管してもボトル同士の貼り付きを生じず、特にラベル用として品質バランスが良い熱収縮性オレフィンフィルムを得ることが可能となる。また、軽量であり、比重が１未満のラベルとした場合にはリサイクル時に比重分離法によって分離できるという利点を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下発明を詳細に説明する
本発明の表裏層の主成分となる環状オレフィン系樹脂とは一般的な総称であり、具体的には、（ａ）環状オレフィンの開環（共）重合体を必要に応じ水素添加した重合体、（ｂ）環状オレフィンの付加（共）重合体、（ｃ）環状オレフィンとエチレン、プロピレン等α−オレフィンとのランダム共重合体、（ｄ）前記（ａ）〜（ｃ）を不飽和カルボン酸やその誘導体等で変性したグラフト変性体等が例示できる。環状オレフィンとしては特に限定するものではなく、例えばノルボルネンやテトラシクロドデセンが例示できる。この環状オレフィン系共重合樹脂は、具体的には日本ゼオン製の商品名「ＺＥＯＮＯＲ」や三井化学（株）製の商品名「アペル」やＴｉｃｏｎａ社製の商品名「Ｔｏｐａｓ」を例示することができる。また環状オレフィン系樹脂の比重は一般的には１．００〜９０である。
【０００９】
上記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、望ましくは５０〜９０℃、より望ましくは６０〜８０℃であることが望ましい。５０℃未満では、自然収縮性が高くなる傾向にあり、９０℃を超えると、約７０〜９０℃の蒸気シュリンカー温度における主延伸方向の熱収縮率が小さくなりすぎる傾向にある。
【００１０】
上記環状オレフィン樹脂の動的粘弾性測定(周波数１Ｈｚ、ひずみ０．１％)により得られる９０℃における貯蔵弾性率(E’)は、望ましくは１．０×１０７〜１．０×１０９Ｐａ、より望ましくは７．０×１０７〜７．０×１０８Ｐａである。７０℃における貯蔵弾性率Ｅ‘が１．０×１０７Ｐａよりも低い場合、ホット飲料用ウォーマー内でフィルム表面と透明コーティング層との硬度差が大きい為、透明コーティング層に亀裂を生じ易いほか、得られたフィルムの自然収縮（常温よりやや高い温度、例えば夏場においてフィルムが収縮すること）が大きくなり寸法安定性にかけるなど、実用上望ましくない。また１．０×１０９よりも高い場合、低温延伸が困難になるほか、良好な収縮特性を得ることが困難となる。
【００１１】
また、上記表裏層には、炭化水素樹脂類を添加しても良い。炭化水素樹脂類を添加することにより、フィルム表面の光沢度が向上するという効果が得られる。炭化水素樹脂類の添加量は、環状オレフィン系樹脂１００重量部に対して望ましくは１〜２５重量部、より望ましくは５〜２０重量部である。添加量が１重量％未満の場合、添加による効果が小さく、２５重量部を超える場合には、フィルムとなり易い。ここでいう炭化水素樹脂類とは脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、又はそれらの水素添加物等一般に石油樹脂と呼称されるもの、あるいはロジン、ロジンエステル、テルペン樹脂等が挙げられる。
【００１２】
さらに、上記表裏層には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜混合してもかまわない。
【００１３】
本発明の中間層に用いられるオレフィン系樹脂とは、収縮特性、延伸特性および経済性の点から低密度のポリオレフィン系樹脂が望ましい。該樹脂の例としては、低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」と略する。）や直鎖状低密度ポリエチレン（以下「ＬＬＤＰＥと略する」。）、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びそのけん化物、アイオノマー樹脂、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレンーヘキセン共重合体、エチレンーα―オレフィン共重合体およびリアクタータイプのポリプロピレン系エラストマー、または、これら２種以上の混合物が挙げられる。
【００１４】
また、上記オレフィン系樹脂の密度は、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満がよく、０．８６〜０．９３ｇ／ｃｍ３未満がより望ましい。密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以上だと、透明コーティング層を施した積層フィルムの比重が０．９９以上となり易く、印刷を施した該フィルムをＰＥＴボトルの被覆用として使用した場合、リサイクル時に液比重分離法で効率良く分別することが難しくなる場合がある。また、０．８６ｇ／ｃｍ３未満は、得られる積層フィルムの腰が低くなりやすい。
【００１５】
さらに、上記オレフィン系樹脂の示差走査熱量計(ＤＳＣ)により測定される融解温度は望ましくは９０〜１７０℃、より望ましくは１３０〜１６０℃である。融解温度が９０℃以下の場合、フィルムの耐熱性が不十分となり、例えばボトル装着時やボトルウォーマ内でブロッキングが発生した際、破断し易い。一方１７０℃を超える場合は低温での延伸が困難となるほか、良好な低温収縮性が得られず望ましくない。
【００１６】
上記オレフィン系樹脂を主とする中間層組成物には、収縮特性を良くする目的で、炭化水素樹脂類を添加してもよい。添加する割合はオレフィン系樹脂１００重量部に対し炭化水素樹脂類を１〜４０重量部が望ましく、１０〜３０重量部がより望ましい。炭化水素樹脂添加が１０重量部より少ない場合、効果がなく、４０重量部より多い場合、炭化水素樹脂が積層界面に凝集するため、層間接着が極度に低下するほか、耐衝撃性の悪いフィルムになり易い。
【００１７】
さらに、上記オレフィン系樹脂には、成型加工性や熱収縮フィルムの物性を改良する目的で、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、相溶化剤、核剤、可塑剤、難燃剤、滑剤などの添加剤、改質剤を添加することも可能である。
【００１８】
本発明に於いて、表裏層と中間層の厚み比は前記各作用を損なわないように設定すればよいが、より効果的に発現するためには上記環状オレフィン系樹脂を主とする表裏層と上記オレフィン系樹脂を１／６／１〜１／２／１が望ましい。１／６／１よりも中間層の比率が大きい場合、自然収縮が大きくなり易く寸法安定性が悪くなるほか、また腰の低いフィルムになり易い。一方１／２／１よりも中間層の比率が小さい場合、透明コーティング層を施したフィルムの比重が０．９９ｇ／ｃｍ３よりも高くなる可能性がある。
【００１９】
本発明に於いて、上記透明コーティング層に含まれるビヒクルの主成分はアクリル系樹脂とし、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の重合体、もしくはこれらのアクリル系モノマーを主体とし、これに共重合し得る酢酸ビニル、スチレン等を加えた共重合体、上記重合体もしくは共重合体を主体とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体等をブレンドした組成物が挙げられる。
【００２０】
また、上記透明コーティング層に含まれるアクリル系樹脂成分は、適宜溶剤に溶解して使用されてもよく、エマルジョン型で用いられてもよい。アクリル系樹脂の溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等が共通して挙げられる。上記透明コーティング層に用いられるアクリル系樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、無機粒子等の添加剤を添加してもよい。
【００２１】
上記アクリル系樹脂成分のガラス転移点は６０〜１００℃が望ましく、７０〜９０℃がより望ましい。ガラス転移点が６０℃以下の場合、耐熱性に劣るため、ボトルウォーマー内で保温した際フィルムのブロッキングが起こりやすい。一方１００℃以上の場合、透明コーティング層の収縮温度での硬度が高くなることが多く、該フィルムを熱収縮によりボトル装着し、ボトルウォーマ内で保温した際に透明コーティング層にひび割れが生じ、商品価値を著しく損ねることがある。
【００２２】
本発明において、上記積層フィルムと透明コーティング層の厚み比は１００／１〜１０／１であることが望ましく、８０／１〜２０／１であることがより望ましい。１００／１よりも透明コーティング層の比率が低い場合、耐熱性にたいする効果が薄く、ボトルウォーマー内でのフィルム同士の貼り付きが起こる可能性がある。一方２０／１よりも透明コーティング層の比率が大きい場合、該フィルムの熱収縮特性を透明コーティング層が阻害し十分な収縮特性が得られにくいほか、ボトル装着の際に透明コーティング層にひび割れを生じ、商品価値を損ねるといった問題がある。
【００２３】
本発明のフィルムは公知の方法によって製造することができる。フィルムの形態としては平面状、チューブ状の何れであってもよいが、生産性（原反フィルムの幅方向に製品として数丁取りが可能）や内面に印刷が可能という点から平面状がより望ましい。平面状の場合の製造方法としては、例えば、複数の押出機を用いて樹脂を溶融し、Ｔダイから共押出し、チルドロールで冷却固化し、縦方向にロール延伸をし、横方向にテンター延伸をし、アニールし、冷却し、（印刷が施される場合にはその面にコロナ放電処理を施してもよい）巻取機にて巻き取ることによりフィルムを得る方法が例示できる。また、チューブラー法により製造したフィルムを切り開いて平面状とする方法も適用できる。
【００２４】
延伸倍率はオーバーラップ用等、二方向に収縮させる用途では、縦方向が２〜１０倍、横方向が２〜１０倍、望ましくは縦方向が３〜６倍、横方向が３〜６倍程度が望ましい。一方、収縮ラベル用等、主として一方向に収縮させる用途では、主収縮方向に相当する方向が２〜１０倍、望ましくは４〜８倍、それと直交する方向が１〜２倍（１倍とは延伸していないという意味）、望ましくは１．１〜１．５倍の、実質的には一軸延伸の範疇にある倍率比を選定するのが望ましい。通常の二軸延伸の倍率で得られるフィルムは主収縮方向と直交する方向の熱収縮率も大きくなるので、例えば、収縮ラベルとして用いる場合、容器に装着するとき容器の高さ方向にもフィルムが熱収縮する、いわゆる縦引け現象が起こり、望ましくない。
【実施例】
【００２５】
以下に、この発明について実施例を用いて説明する。尚、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。ここで、積層フィルムの引き取り（流れ）方向を「縦」方向、その直角方向を「横」方向と記載する。
【００２６】
［熱収縮率］
フィルムを、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの大きさに切り取り、８０℃の温水バスに１０秒間浸漬し収縮量を測定した。熱収縮率は、横方向について収縮前の原寸に対する収縮量の比（％）で表した。
【００２７】
［積層比］（フィルム/透明コーティング層）
透明コーティング層を施したフィルム断面を光学顕微鏡で観察し、透明コーティング層の比率を１としてフィルムの層比を計算した。
【００２８】
［耐熱性評価］
ＹＯＳＨＩＫＩＮ社製「ペットボトルウォーマー」内に本熱収縮ラベルを装着した２本のボトルを横積みの状態に保ち、密着させた状態で２４時間放置した後、貼り付き痕、損傷などのフィルム表面の状態を目視で観察した。
【００２９】
［表面外観評価］
上記耐熱性評価と同様にＹＯＳＨＩＫＩＮ社製「ペットボトルウォーマー」内に本熱収縮ラベルを装着した２本のボトルを横積みの状態に保ち、密着させた状態で２４時間放置した後、透明コーティング層のひび割れ、貼り付き痕を目視で観察した。実用上問題ないものを○、実用上問題のあるものを×として評価した。
【００３０】
［比重］
ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して、密度勾配管法により測定したコーティングを施したフィルムの密度と温度２３℃における水の密度との比により、比重を算出した。
【００３１】
（実施例１）
上記表裏層となるエチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体（三井化学（株）製  ＡＰＥＬ８００８Ｔ、Ｔｇ：７５℃）１００重量部に対し水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製  クリアロンＰ１５０）１０重量部をブレンドした組成物、中間層となるエチレン−プロピレンゴム（出光石油化学（株）製ＰＥＲ  Ｔ３１０Ｅ：Ｔｍ：１６０℃）６０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ、Ｔｍ：１１３℃）４０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物を、それぞれ同方向２軸押出機を用いて溶融混練し組成物のペレットを得た。この組成物をそれぞれ別個の押出機に投入後、各層の厚みが表裏層/中間層/表裏層＝１/４/１となるよう３層ダイスより共押出しし、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸積層シートを得た。テンター延伸設備内にて、温度９０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性フィルムを作成した。得られたベースフィルムの一方の表面にアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング剤［三菱レイヨン（株）製、商品名「ＬＲ４６９、Ｔｇ：７７℃」をメイヤーバーコーターにて塗布して透明コーティング層を形成した。透明コーティング層の厚みを測定したところ１μｍであり、フィルムと透明コーティング層の厚み比は５０／１であった。透明コーティング層が外側になり、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を有機溶剤（テトラヒドロフラン）で接着し、円筒形の収縮ラベルを得た。得られたラベルをボトルにかぶせた後、シュリンカーにて温度７０〜９０℃で装着させ、ボトル装着フィルムを得た。耐熱、表面外観評価をおこなったところ、貼り付き後もなく表面外観についても良好であった。
【００３２】
（実施例２）
上記表裏層となるエチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体（三井化学（株）製  ＡＰＥＬ８００８Ｔ、Ｔｇ：７５℃）１００重量部に対し水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製  クリアロンＰ１５０）１０重量部をブレンドした組成物、中間層となるエチレン−プロピレンゴム（出光石油化学（株） 製ＰＥＲ  Ｔ３１０Ｅ：Ｔｍ：１６０℃）６０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ、Ｔｍ：１１３℃）４０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物、中間層となるエチレン−プロピレンーブレン３元共重合体（サンアロマー（株）製  Ａｄｓｙｌ５Ｃ３０Ｆ、Ｔｍ：１４６℃）５０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ）５０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物を、それぞれ同方向２軸押出機を用いて溶融混練し組成物のペレットを得た。この組成物をそれぞれ別個の押出機に投入後、各層の厚みが表裏層/中間層/表裏層＝１/４/１となるよう３層ダイスより共押出しし、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸積層シートを得た。これをテンター延伸設備内にて、温度９０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性フィルムを作成した。得られたベースフィルムの一方の表面にアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング剤［三菱レイヨン（株）製、商品名「ＬＲ９０、Ｔｇ：８５℃」をメイヤーバーコーターにて塗布して透明コーティング層を形成した。透明コーティング層の厚みを測定したところ２μｍであり、フィルムと透明コーティング層の厚み比は２５／１であった。透明コーティング層が外側になり、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を有機溶剤（テトラヒドロフラン）で接着し、円筒形の収縮ラベルを得た。得られたラベルをボトルにかぶせた後、シュリンカーにて温度７０〜９０℃で装着させ、ボトル装着フィルムを得た。耐熱評価をおこなったところ、貼り付き後もなく表面外観についても良好であった。
【００３３】
（比較例１）
上記表裏層となるエチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体（三井化学（株）製  ＡＰＥＬ８００８Ｔ、Ｔｇ：７５℃）１００重量部に対し水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製  クリアロンＰ１５０）１０重量部をブレンドした組成物、中間層となるエチレン−プロピレンゴム（出光石油化学（株） 製ＰＥＲ  Ｔ３１０Ｅ：Ｔｍ：１６０℃）６０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ、Ｔｍ：１１３℃）４０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物を、それぞれ同方向２軸押出機を用いて溶融混練し組成物のペレットを得た。この組成物をそれぞれ別個の押出機に投入後、各層の厚みが表裏層/中間層/表裏層＝１/４/１となるよう３層ダイスより共押出しし、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸積層シートを得た。テンター延伸設備内にて、温度９０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性フィルムを作成した。得られたベースフィルムの一方の表面にアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング剤［三菱レイヨン（株）製、商品名「ＬＲ１０６５、Ｔｇ：１０５℃」をメイヤーバーコーターにて塗布して透明コーティング層を形成した。透明コーティング層の厚みを測定したところ１μｍであり、フィルムと透明コーティング層の厚み比は５０／１であった。透明コーティング層が外側になり、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を有機溶剤（テトラヒドロフラン）で接着し、円筒形の収縮ラベルを得た。得られたラベルをボトルにかぶせた後、シュリンカーにて温度７０〜９０℃で装着させ、ボトル装着フィルムを得た。耐熱評価をおこなったところ、貼り付き後はなかったが、表面透明コーティング剤にひび割れが生じ外観を著しく損ねていた。
【００３４】
（比較例２）
上記表裏層となるエチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体（三井化学（株）製ＡＰＥＬ８００８Ｔ、Ｔｇ：７５℃）１００重量部に対し水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製  クリアロンＰ１５０）１０重量部をブレンドした組成物、中間層となるエチレン−プロピレンゴム（出光石油化学（株）製  ＰＥＲ  Ｔ３１０Ｅ：Ｔｍ：１６０℃）６０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ、Ｔｍ：１１３℃）４０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物を、それぞれ同方向２軸押出機を用いて溶融混練し組成物のペレットを得た。この組成物をそれぞれ別個の押出機に投入後、各層の厚みが表裏層/中間層/表裏層＝１/４/１となるよう３層ダイスより共押出しし、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸積層シートを得た。テンター延伸設備内にて、温度９０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性フィルムを作成した。得られたベースフィルムの一方の表面にアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング剤［三菱レイヨン（株）製、商品名「ＬＲ６７５、Ｔｇ：４５℃」をメイヤーバーコーターにて塗布して透明コーティング層を形成した。透明コーティング層の厚みを測定したところ１μｍであり、フィルムと透明コーティング層の厚み比は５０／１であった。透明コーティング層が外側になり、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を有機溶剤（テトラヒドロフラン）で接着し、円筒形の収縮ラベルを得た。得られたラベルをボトルにかぶせた後、シュリンカーにて温度７０〜９０℃で装着させ、ボトル装着フィルムを得た。耐熱評価、表面観察をおこなったところ、表面透明コーティング剤にひび割れは生じないが、フィルム同士の貼り付きが生じ、フィルム同士を引き剥がすと貼り付き痕が残り外観を著しく損ねていた。
【００３５】
（比較例３）
上記表裏層となるエチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体（三井化学（株）製ＡＰＥＬ８００８Ｔ、Ｔｇ：７５℃）１００重量部に対し水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製  クリアロンＰ１５０）１０重量部をブレンドした組成物、中間層となるエチレン−プロピレンゴム（出光石油化学（株）製  ＰＥＲ  Ｔ３１０Ｅ：Ｔｍ：１６０℃）６０重量部と低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製  ＬＦ４４０ＨＢ、Ｔｍ：１１３℃）４０重量部に対し脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）工業製  アルコンＰ１４０）１０重量部ブレンドしたポリマー組成物を、それぞれ同方向２軸押出機を用いて溶融混練し組成物のペレットを得た。この組成物をそれぞれ別個の押出機に投入後、各層の厚みが表裏層/中間層/表裏層＝１/４/１となるよう３層ダイスより共押出しし、５０℃キャストロールで引き取り固化させて幅２００ｍｍ、厚さ２００μｍの未延伸積層シートを得た。テンター延伸設備内にて、温度９０℃で一軸方向に４倍延伸し、膜厚５０μｍの熱収縮性フィルムを作成した。得られたベースフィルムの一方の表面にアクリル系樹脂をビヒクルとする透明コーティング剤［三菱レイヨン（株）製、商品名「ＬＲ６３７、Ｔｇ：４２℃」をメイヤーバーコーターにて塗布して透明コーティング層を形成した。透明コーティング層の厚みを測定したところ０．２５μｍであり、フィルムと透明コーティング層の厚み比は２００／１であった。透明コーティング層が外側になり、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を有機溶剤（テトラヒドロフラン）で接着し、円筒形の収縮ラベルを得た。得られたラベルをボトルにかぶせた後、シュリンカーにて温度７０〜９０℃で装着させ、ボトル装着フィルムを得た。耐熱評価、表面観察をおこなったところ、表面透明コーティング剤にひび割れが観察されたほか、フィルム同士の貼り付きが生じ、フィルム同士を引き剥がすと貼り付き痕が残り外観を著しく損ねていた。
【００３６】
【表１】
2005199650.tif 000002
【００３７】
表１より本発明で規定する成分を有し、かつ規定の範囲内にある実施例１乃至２にある熱収縮フィルムは耐熱性、表面外観、収縮率ともに優れていることがわかる。これに対して本発明に規定する範囲外にある、比較例１、２では耐熱性、表面外観、収縮率のうち１つ以上の特性に劣ることがわかる。