(57)【要約】【課題】  インクジェット印字の耐水性・非転写性に優れ、かつ親展葉書用紙等に要求される接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供する。【解決手段】  基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂を構成成分とする接着剤層であり、インクジェットインク定着剤が重量平均分子量１０００〜１００００である２級アミン−エピハロヒドリン系樹脂であることを特徴とする感圧接着シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂を構成成分とする接着剤層であり、インクジェットインク定着剤が重量平均分子量１０００〜１００００である第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂であることを特徴とする感圧接着シート。
【請求項２】
前記第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂が、第二級アミンとエピハロヒドリンとの重縮合物にポリアルキレンポリアミンを反応させた樹脂である請求項１記載の感圧接着シート。
【請求項３】
前記第二級アミンがジメチルアミンであり、エピハロヒドリンがエピクロルヒドリンである請求項１又は請求項２に記載の感圧接着シート。
【請求項４】
前記バインダー樹脂が、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【請求項５】
前記接着剤１００質量部に対して、前記バインダー樹脂１〜６０質量部の配合割合である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三つ折りもしくは二つ折り葉書等の各種葉書システムに用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、又は三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート（以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう）が使用される。
【０００３】
親展葉書用紙は、特開平７−２７６８５８号公報、特開平９−７１７５８号公報等に記載されているように、接着剤層面に葉書として定形事項を印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。
【０００４】
当初、上記のような親展葉書用紙は、定形印刷部をオフセット印刷により印刷し、住所、氏名等の可変情報部をレーザープリンターにより印字され、印字後はドライシーラー装置にて圧着され、発送されていた。近年では、印字方式がレーザープリンター方式から大量に、かつ高速で処理することのできるインクジェットプリンター方式に変化しつつある。
【０００５】
インクジェット方式は、種々の方式によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。通常、記録シートには印字ドットの濃度が高いこと、色調が明るく鮮やかであること、色の沈みがないこと、インクの吸収速度が大きくて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりせず、横方向への拡散の少ないこと、印字後に水に濡れても印字が滲まないこと及び印字した内容が対面の感圧接着層に転写しないことが要求されている。
【０００６】
インクジェット記録用シートに要求される上記特性を満たすことを目的として、感圧接着剤層に第四級アンモニウム基や第三級アミノ基を有するカチオン性化合物を添加し、印字の耐水性や非転写性を向上させるもの（特許文献１）、感圧接着剤層に弱カチオンのポリアミド系樹脂を添加するもの（特許文献２）等が提案されており、さらに、感圧接着剤層に両性高分子を添加するもの（特許文献３）も提案されている。しかし、加圧時の十分な接着力と再剥離性及び十分なインクジェット印字の耐水性を兼備すべきであるという要求特性については十分とはいえない。
【０００７】
近年、インクジェットプリンターの高速化が進み、ラインスピードは２００ｍ／分に達している。それに伴い、従来にはなかったインクの乾燥不良の問題が生じている。即ち、インクジェットプリンターによる印字面がプリンターのガイドロールに接触する際に、乾燥しなかったインクによりロールが汚染され、さらに汚染されたロールからシートの別の部分を汚染し、印字の外観不良を生じてしまうというものである。
【０００８】
このようなインクジェットプリンターの高速化に対応するためには、インク乾燥性を向上させなければならない。そのために、接着剤層中のシリカ粒子の増量、水溶性バインダーの増量がなされるが、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷時には、ブランケットパイリング、ブランケット汚れ、地汚れ、ターンバー汚れ等の重大な問題を引き起こす。また、シート圧着後に剥離する際に、接着剤層が剥がれ落ちるという問題もある。
【０００９】
インクジェットインクの吸収性及び乾燥性、定着性、非転写性を高めることを目的としたものとしては、接着剤層に含有される微粒子充填剤の粒径、ＢＥＴ比表面積、吸油量の数値範囲を規定しているもの（特許文献４）が提案されているが、インクジェット印字のみを考慮したもので、インクジェット印字適性及びオフセット印刷適性を両立させるものではない。他に、インクジェットインクの定着性を高めるために、接着剤層中の天然ゴム系接着剤基剤、シリカ粒子、カチオン性物質の配合量を規定し、かつシリカ粒子の平均粒子径、吸油量を規定しているもの（特許文献５）も提案されているが、シリカ粒子配合量が少なく、高速インクジェットプリンターへ対応できる十分なインク乾燥性を有しているものとはいえない。
【特許文献１】特開平９−３９３７８号公報（請求項１〜４、第３〜４頁）
【特許文献２】特開平９−７１７５８号公報（請求項１〜２、第３頁）
【特許文献３】特開２０００−２０４３３９号公報（請求項１〜１１、第３頁）
【特許文献４】特開平１１−３３４２０１号公報（請求項１〜２、第３〜４頁）
【特許文献５】特開２００１−２６２０９７号公報（請求項１〜３、第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、インクジェット印字の耐水性・非転写性に優れ、かつ親展葉書用紙等としての接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、接着剤層の構成成分として特定の分子量及び化学構造を有するカチオン性樹脂を含むことにより、インクジェット印字の耐水性を大幅に改善できることを見出した。さらに、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを使用することにより、オフセット印刷適性及び接着力のバランスを維持しながら、インクの吸収を高めることができ、インク乾燥性を飛躍的に向上させることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明は、インクジェットインク定着剤として重量平均分子量１０００〜１００００である第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂を接着剤層の構成成分とすることによって、インクジェット適性と親展葉書用紙としての接着性、オフセット印刷適性を両立させた感圧接着シートを提供するものであり、以下の各発明を包含する。
【００１３】
（１）基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂を構成成分とする接着剤層であり、インクジェットインク定着剤が重量平均分子量１０００〜１００００である第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂であることを特徴とする感圧接着シート。
【００１４】
（２）前記第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂が、第二級アミンとエピハロヒドリン重縮合物にポリアルキレンポリアミンを反応させて得られる樹脂である（１）項記載の感圧接着シート。
【００１５】
（３）前記第二級アミンとエピハロヒドリン系樹脂が、第二級アミン１モルに対してエピハロヒドリン１．１〜１．５モルの重縮合物である（１）項又は（２）項に記載の感圧接着シート。
【００１６】
（４）前記第二級アミン−エピハロヒドリン系樹脂における第二級アミンがジメチルアミンであり、エピハロヒドリンがエピクロルヒドリンである（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【００１７】
（５）前記バインダー樹脂がケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールである（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【００１８】
（６）前記酸変性ポリビニルアルコールは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ぎ酸ビニル等のビニルエステルと、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はそれらの誘導体から選択される単量体との共重合体を部分ケン化して得られるものであることを特徴とする（５）項記載の感圧接着シート。
【００１９】
（７）前記接着剤１００質量部に対して、バインダー樹脂１〜６０質量部の配合割合である（１）項〜（６）項のいずれか１項に記載の感圧接着シート。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、インクジェット印字の耐水性・非転写性に優れ、かつ親展葉書用紙等に要求される接着性、オフセット印刷適性を満足する感圧接着シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の感圧接着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に設けられた接着剤層が、加圧する前の常温、常圧では接着性を示さず、且つ、接着剤層同士を対向させた状態で、５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧処理をすることにより接着でき、その接着面は手で剥離可能である接着剤層（この面を再剥離面とも言う）を有する。そして、接着剤層同士の接着面は、一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しない性質を有している。
【００２２】
本発明の感圧接着シートは、（１）基材シートの片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層表面（以下、再剥離面とも称する）が形成されている構成、（２）基材シートの両面に再剥離性を有する接着剤層（再剥離面）が形成されている構成、（３）基材シートの片面に再剥離性の接着剤層（再剥離面）を設け、他の面に再剥離性のない接着剤層（永久接着面）が形成されている構成等の層構成である場合を包含する。
【００２３】
本発明の感圧接着シートにおける再剥離面、永久接着面はともに、常温、常圧では接着性を示さず、ドライシーラー等で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度（３００Ｋｇ／ｃｍ2〜７００Ｋｇ／ｃｍ2）に加圧積層することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤と微粒子充填剤の配合量などで接着力が調節されている。例えば、再剥離面に、秘密を必要とする情報を設けた後、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧処理することにより、内部に情報を持つ積層シート（例えば、親展葉書、くじ等）とすることができる。
【００２４】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー樹脂等から構成され、インクジェットインク定着剤が、第二級アミンとエピハロヒドリンを反応させることにより得られる特定の分子量範囲にあるカチオン性樹脂を接着剤層の構成成分としているものである。
【００２５】
本発明の感圧接着シートにおいて使用される上記カチオン性樹脂を合成するために使用する第二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、ピペリジン、ピロール、カルバゾール等が挙げられる。
また、カチオン性樹脂を合成するために使用するもう一方の成分であるエピハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン等が挙げられる。
【００２６】
上記カチオン性樹脂の分子量は、１０００〜１００００の範囲にあり、好ましくは１０００〜８０００の範囲にあり、より好ましくは１０００〜５０００の範囲にある。因みに、カチオン性樹脂の分子量が１０００未満であると、オフセット印刷時に使用する湿し水にカチオン性樹脂が溶出し、地汚れが発生するおそれがある。逆に分子量が１００００を越えると、接着剤層塗工液の粘度が高くなり過ぎ、塗工適性が悪くなるおそれがある。
ここで、カチオン性樹脂の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリエチレングリコール換算の重量平均分子量である。
【００２７】
本発明の感圧接着シートにおいて使用される上記カチオン性樹脂は、第二級アミンとエピハロヒドリンとを混合、加熱することにより合成することができる。第二級アミンとエピハロヒドリンのモル比は、カチオン性樹脂の分子量に影響を与えるので、そのモル比は１：０．５〜１．５、好ましくは１：０．８〜１．２の範囲である。
【００２８】
これらの反応における反応温度は１０〜９０℃、好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは３０〜５０℃が適当であり、また反応熱による昇温が終わった後、３０〜９０℃の温度に２〜８時間程度保ち熟成反応を行うことが、反応率や分子量分布の点で好ましい。また、同様の理由により反応時のモノマー濃度は３０〜８０質量％であることが好ましい。
【００２９】
本発明において、上記第二級アミンとエピハロヒドリンとの重縮合物にポリアルキレンポリアミンを反応させた樹脂を用いると、インクジェット印字適正が向上するため好ましい実施態様の一つである。
【００３０】
本発明において用いられるポリアルキレンポリアミンとは、分子中に少なくとも２個のアミノ基を有する化号分つであり、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等を挙げることができる。ポリアルキレンポリアミンの配合割合は、エピハロヒドリンに対して１〜５０モル％である。ポリアルキレンポリアミンの配合割合が１モル％より少ないとインクジェット画像の鮮明性改善効果が乏しくなるおそれがあり、５０モル％を越えるとインクジェット印字の耐水性改善効果に乏しくなるおそれがある。
【００３１】
第二級アミンとエピハロヒドリンとの重縮合物にポリアルキレンポリアミンを反応させる反応温度は、１０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは３０〜５０℃であり、反応は粘度の上昇が認められた時点で塩酸を加えて終了させる。
【００３２】
本発明の感圧接着シートに用いるインクジェットインク定着剤の配合割合は、接着剤層固形分に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。因みに、組成割合が１質量％未満であると、接着力が強くなり過ぎ、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写したり、耐水性及びインク吸収性が十分でなくなるおそれがある。逆に組成割合が５０質量％を越えると、加圧処理の際の接着力が低下し、感圧接着シートとしての機能が損なわれるおそれがあり、また印字の密着性や印字の耐水性も劣る傾向になる。
【００３３】
本発明の感圧接着シートにおいて用いられるバインダー樹脂としては、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成成分として含有することが好ましい。ここで、ケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールは、ビニルエステルとオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体から選択される単量体との共重合体を部分ケン化することによって得ることができる。ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ぎ酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
【００３４】
また、ビニルエステル単位のケン化度としては、６０〜９５モル％が好ましい。ケン化度が６０モル％未満であると樹脂の軟化温度が低くなり過ぎ、粉体乾燥時に融着して製造できなくなるおそれがある。逆にケン化度が９５モル％を越えると鮮明なインクジェット画像が得られにくくなったり、ウェット強度の低下を招き、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等による印刷不良を生じるおそれがある。また、水酸基増加による水素結合の増加のため、塗料粘度が上昇する。粘度の上昇により、ハンドリングが悪く塗料希釈が必要になった場合、塗工速度が下がり、製造効率が悪くなる原因となる。また、本発明で用いられるケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールの平均重合度は特に限定されないが、通常２００〜３０００の範囲から選ばれる。
【００３５】
本発明の感圧接着シートで用いられるケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールを構成するオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、それらの無水物、それらの塩及びそれらのアルキルエステルが挙げられるが、オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル又はジエステルを用いるか、又はそれらとオレフィン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物との混合物を用いるのが好ましい。オレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体の共重合量は０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜５モル％の範囲から選択される。
【００３６】
また、上記エステル化合物とオレフィン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物との共重合を実施する際には、オレフィン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物のほかに、共重合性単量体、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、アルキルビニルエーテル、バーサチック酸ビニル、(メタ)アクリルアミド等を少量併用することもできる。かかる酸変性ポリビニルアルコールのガラス転移点は５０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃（比容積法による測定）の範囲である。
【００３７】
接着剤層には、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、デンプン（糊化したもの）、変性デンプン（糊化したもの）、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリル酸アルキルエステル系共重合体、ウレタン系共重合体等の親水性高分子をケン化度６０〜９５モル％の酸変性ポリビニルアルコールとともに併用してもよい。これによりインクジェット適性を向上させることができる場合もある。
【００３８】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層中にさらにガラス転移点が−３０〜５０℃であり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることが好ましい。ここで、有機高分子化合物は印刷の際の表面強度を付与するための材料である。ガラス転移点が−３０℃未満では、接着剤層が柔らかくなりウェット強度が弱くなるために、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じる。また、ガラス転移点が５０℃を超えると、接着剤層が硬くなり接着性がなくなる。また、ゲル分率が３０質量％未満であるとブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じるおそれがあり、ゲル分率が９０質量％を越えるとブランケットパイリングの問題を生じるおそれがある。ガラス転移点は好ましくは−２０〜４５℃、より好ましくは−１５〜３０℃である。
【００３９】
一方、ゲル分率は、好ましくは３４〜８１質量％、より好ましくは４０〜７５質量％である。ここで、トルエンに対するゲル分率とは次のような方法により得られる値である。即ち、テフロン（登録商標）シート上で、有機高分子化合物の皮膜厚が０．３〜０．５ｍｍ（乾燥後）になるように作成する。乾燥条件は、５０℃、２４時間である。次いで、上記条件により作成した皮膜を３ｃｍ角に切り、トルエンに２４時間浸漬後、１０５℃で３時間乾燥して溶剤を完全に揮散させ、浸漬前後での質量変化を測定する。下記の式により、ゲル分率を求める。
【００４０】
ゲル分率（％）＝｛浸漬後の質量（ｇ）／浸漬前の質量（ｇ）｝×１００
有機高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酸化デンプン等のデンプン類（糊化したもの）等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上併用できるが、好ましくは、接着剤成分との親和性に優れたスチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００４１】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に使用されるバインダー樹脂の配合量は、接着剤１００質量部に対して、１〜６０質量部であることが好ましい。１質量部未満であると、ウェット強度が弱くなり過ぎオフセット印刷適性が悪くなるおそれがある。６０質量部を越えると、インクジェットのインク乾燥性、印字濃度が低くなり、接着力も低下するおそれがある。
【００４２】
本発明の感圧接着シートに使用される接着剤は、圧着した葉書に剥離力を付与する材料であり、組成は特に限定されず、変性天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル系共重合体複合樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等が例示できる。これらの樹脂は通常アニオン性であり、またインクジェット用インクの染料もアニオン性であるため、接着剤樹脂とインクジェット染料が反発しあい、染料の定着性、耐水性、非転写性不良を引き起こすものと推定される。染料がアニオン性であることにより、耐水性付与にはカチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有する化合物の配合が必要であるが、アニオン性染料と反発せず、カチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有する化合物を配合した際に増粘し難い接着剤が好ましい。
【００４３】
次に、接着剤層中の接着剤の配合割合は、好ましくは接着剤層固形分に対して１５〜６０質量％程度である。１５質量％未満の場合、接着剤層の接着強度が弱くなり過ぎるおそれがあり、６０質量％を越えると、接着剤層中の微粒子充填剤の１種である顔料を被覆してしまいインク吸収性が低下し、インクジェット適性が低下するおそれがある。
【００４４】
さらに、接着剤層に含有される微粒子充填剤としては、無機及び有機顔料等が使用できる。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、小麦デンプン（糊化していないもの）、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、γ−アルミナ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。その中でも、小麦デンプン、シリカ等が接着力のコントロールに適しており、好適に用いられる。
【００４５】
また、小麦デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。シリカはインク受容性に優れるので、インクジェット記録適性、印刷適性を改善するので好ましい。また、ブロッキング防止効果もある。フッ素系樹脂はインクの滲みを防止する効果が高い。酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより隠蔽効果がさらに高くなる。なお、無機又は有機顔料の粒径としては１〜５０μｍ程度のものが好ましい。微粒子充填剤には加圧下で接着剤層面が接着し、一度剥離した後には接着しないように調整する効果がある。
【００４６】
接着剤層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消臭剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、特開平５−２９５３３５号公報に記載の最低造膜温度９０℃以上の樹脂などが適量配合できる。
【００４７】
なお、上記特開平５−２９５３３５号公報には、接着性、再剥離性、耐ブロッキング性、印刷適性、水性インク受理性、表面の風合い等の特性を兼ね備えたコールドシール接着剤組成物として、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースか、アクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００質量部に対し上記充填剤が５〜９０質量部含有されているコールドシール接着剤組成物が記載されており、保護コロイド系接着剤を用いる理由としては、（１）保護コロイドによる親水基の導入によって得られる組成物の紙面へのアンカーリング性が向上する、（２）保護コロイドのガラス転移点が高いので表面硬度が硬くなって耐ブロッキング性が向上する、（３）塗膜表面が乾燥時に造膜不良を起こしてフィルム化せず、インク受理性や印刷適性が向上することが挙げられ、上記保護コロイド系アクリル共重合体エマルジョンは、単量体組成を調整することにより、その最低造膜温度が９０℃以上となるように設定することが好適であると記載されている。
【００４８】
本発明の感圧接着シートに用いる基材シートについては、特に限定するものではないが、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙等の紙類、合成紙、合成樹脂フィルム、金属箔、不織布等が用いられる。これらは積層されたり、表面処理されたりしたものを用いてもよい。その中でも、紙類が安価なため好ましく使用される。勿論、紙類には古紙パルプを含んでいても良く、抄紙方法等も特に限定するものではない。
【００４９】
また、接着剤層塗工後の巻き取りにおいて、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．３７−８１法に規定される巻硬さの偏差が５Ｋｇｆ・ｍ以下の巻き取りであることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が５Ｋｇｆ・ｍを超えると、接着剤層を塗工した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、このような巻き取りを、フォーム印刷機を使って高速印刷すると、シワが発生したり、見当ズレが発生する等トラブルの原因となることがある。
【００５０】
基材シート表面に接着剤層を塗布する場合、塗工方法としては特に限定するものではないが、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が用いられる。その中でも、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、リップコーター等が好ましい。塗工量としては２〜３０ｇ／ｍ2の範囲であるが、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００５１】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「％」は特に明示のない限り質量部及び質量％である。
【実施例１】
【００５２】
上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり８ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１１０℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様の塗料を上記と同様にして塗工し本発明の感圧接着シートを作成した。
【００５３】
＜インクジェットインク定着剤の合成＞
メチルエチルアミンの５０％水溶液２５０ｇを３０℃で攪拌しながら、エピクロルヒドリン２５７．２ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、直ちに８０℃まで昇温し、５時間攪拌を続けた。室温に冷却した後、水１２９．８ｇを加え、不揮発分６０質量％、重量平均分子量７０００のカチオン性樹脂を得た。
【００５４】
＜再剥離面用塗料組成＞
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）２８質量部、上記インクジェットインク定着剤１０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）３質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ５０５、ケン化度７３．５モル％、重合度５００、クラレ社製）２０質量部、シリカ（ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）３６質量部、分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製）３質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
【実施例２】
【００５５】
＜再剥離面用塗料組成＞
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）２８質量部、インクジェットインク定着剤（ハイマックスＳＣ−５０５、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、重量平均分子量３０００、ハイモ社製）１０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）６質量部、酸変性ポリビニルアルコール（ＤＲ−０４１５、ケン化度７０モル％、重合度１０００、電気化学工業社製）１５質量部、シリカ（ニップジェルＡＹ−６０３、日本シリカ社製）３６質量部、分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製） ３質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製） ０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
上記組成の再剥離面用塗料を実施例１と同様に塗布、乾燥して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例３】
【００５６】
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を（ＨＰ−７２２Ａ、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、重量平均分子量４０００、センカ社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例４】
【００５７】
実施例２の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を（ＨＰ−７２６Ａ、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、重量平均分子量５０００、センカ社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例５】
【００５８】
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を（ジェットフィックス７０、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、重量平均分子量８２００、里田化学社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例６】
【００５９】
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を（ジェットフィックス３３Ｓ、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、重量平均分子量３５００、里田化学社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例７】
【００６０】
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、酸変性ポリビニルアルコールを（ＤＲ−０４３５、ケン化度９２モル％、重合度１５００、電気化学工業社製）１２質量部にした以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例８】
【００６１】
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、酸変性ポリビニルアルコールを（ＤＲ−０４３６、ケン化度８８モル％、重合度１７００、電気化学工業社製）１０質量部にした以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例９】
【００６２】
温度計、攪拌機、窒素導入管、ペリスタポンプ（ＳＭＰ−２１型、東京理化器械製）に接続した単量体供給管及びコンデンサーを備えた５００ｍＬの４つ口フラスコ内に５０％水溶液のジメチルアミン９０．０ｇ、イオン交換水９７．８ｇを仕込んだ。
そして、反応器を氷水で冷却して温度を５０℃以下に保ちながらエピクロルヒドリン２０３．５ｇを１時間かけて滴下した。この反応におけるジメチルジアミンとエピクロルヒドリンのモル比は１：１．１である。その後、５時間熟成を行い、反応を終了させた。
次に、この反応生成物の２００ｇを採取し、初めのエピクロルヒドリンに対し２．６モル％のペンタエチレンヘキサミン１３．３ｇを添加した。４０℃で反応を行い、粘度の上昇が認められた時点で塩酸を加え、反応を終了させ、本発明のペンタエチレンヘキサミン−ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を得た。
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を上記ペンタエチレンヘキサミン−ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１０】
【００６３】
温度計、攪拌機、窒素導入管、ペリスタポンプ（ＳＭＰ−２１型、東京理化器械製）に接続した単量体供給管及びコンデンサーを備えた５００ｍＬの４つ口フラスコ内に５０％水溶液のジメチルアミン９０．０ｇ、イオン交換水９７．８ｇを仕込んだ。
そして、反応器を氷水で冷却して温度を５０℃以下に保ちながらエピクロルヒドリン２０３．５ｇを１時間かけて滴下した。この反応におけるジメチルジアミンとエピクロルヒドリンのモル比は１：１．１である。その後、５時間熟成を行い、反応を終了させた。
次に、この反応生成物の２００ｇを採取し、初めのエピクロルヒドリンに対し２．６モル％のトリエチレンテトラミン１４．６ｇを添加した。４０℃で反応を行い、粘度の上昇が認められた時点で塩酸を加え、反応を終了させ、本発明のトリエチレンテトラミン−ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を得た。
実施例２記載の再剥離面用塗料組成において、インクジェットインク定着剤を上記トリエチレンテトラミン−ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に置き換えた以外は実施例２と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【実施例１１】
【００６４】
＜再剥離面用塗料組成＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル系共重合体複合樹脂（リカボンドＡＰ１２０−７，中央理化工業社製）４５質量部、インクジェットインク定着剤（ハイマックスＳＣ−５０５、ポリアルキレンポリアミンジメチルアミン−エピクロルヒドリン系第四級カチオン樹脂、重量平均分子量３０００、ハイモ社製）８質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）６質量部、シリル変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０、クラレ社製）６質量部、シリカ（ニップシールＥ−７５、東ソー・シリカ社製）１９質量部、シリカ（ミズカシルＰ−５２６、水澤化学工業社製）１６質量部、小麦澱粉（ＡＳ２２５、千葉澱粉社製）６質量部、分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製）１質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
上記組成の再剥離面用塗料を実施例１と同様に塗布、乾燥して本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６５】
比較例１
実施例１記載の再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６６】
＜再剥離面用塗料組成＞
アクリル酸エステル系エマルジョン（ＡＥ−９２３、ＪＳＲ社製）６０質量部、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ、トクヤマ社製）５０質量部、デンプン粒子（平均粒径２０μｍ）５０質量部、カチオン樹脂（ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド）４０質量部、水２００質量部。
【００６７】
比較例２
実施例１記載の再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００６８】
＜再剥離面用塗料組成＞
天然ゴムラテックス ３５質量％、シリカ、小麦デンプン、焼成クレーからなる微粒子充填剤 ５０質量％、ポリアミド・エポキシ樹脂 ３質量％、その他助剤 １２質量％。
【００６９】
比較例３
＜両性高分子の合成＞
両性高分子を次のようにして合成した。即ち、アクリル酸１０質量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロリド塩９０質量部を９００質量部の蒸留水に加え、攪拌しつつ１質量部の２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ヒドロクロリドを添加した後、８０℃に加熱して３時間反応させて両性高分子を得た。
【００７０】
＜再剥離面用塗料組成＞
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）３２．２質量部、上記両性高分子  ２０質量部、非晶質シリカ、デンプン及び炭酸カルシウムから成る微粒子充填剤  ５８．１質量部、分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製） ０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製） ４質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）０．３質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
【００７１】
比較例４
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
＜再剥離面用塗料組成＞
天然ゴムラテックス  ３５質量％、シリカ（粒子径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ2／ｇ、吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ）３０質量％、小麦デンプン及び焼成クレーからなる微粒子充填剤３０質量％、分散剤（エマルゲンＡ−６０、花王社製）０．４質量部、滑剤（ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製）３．５質量部、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製）０．８質量部、濡れ剤（ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
【００７２】
比較例５
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
＜再剥離面用塗料組成＞
メチルメタクリレートを２５質量％グラフト重合した変性天然ゴムラテックス  １００質量部、スチレンリッチＳＢＲラテックス（ニポールＬＸ４１５Ａ、日本ゼオン社製、ガラス転移点２７℃、トルエンに対するゲル分率８６質量％）５０質量部、シリカゲル（サイリシア３１０、富士シリシア化学社製）（粒径１．４μｍ、吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）６．７質量部、カチオン樹脂（サンフィックス７０、三洋化成工業社製）６．７質量部、デンプン１００質量部。
【００７３】
比較例６
再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
＜再剥離面用塗料組成＞
代表粒径１．２μｍの無定形シリカ（カープレックスＦＰＳ１０１、塩野義製薬社製）７５質量部、代表粒径２．５μｍのタルク７５質量部をアニオン系分散剤と共に、水中に分散し、天然ゴムラテックス（フルタイトＦＢ−０６−ＦＫ、三井物産ソルベントコーティング社製）１００質量部を混合した。これにポリジメチルアミンエピクロルヒドリン系ポリカチオン（カチオン当量６．００ｍｅｑ／ｇ、分子量１６７００）８質量部添加した。１時間後ポリカチオンとしてポリジメチルアミンエピクロルヒドリン系ポリカチオン（カチオン当量７．０３ｍｅｑ／ｇ、分子量１４５００）を２０質量部、カチオンデンプン（置換度０．１５）１５質量部、硫酸マグネシウム１０質量部を添加して、濃度２８％の塗料を得た。この塗料を上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（ＯＫＨ９０、王子製紙社製）に６ｇ
／ｍ2の塗工量となるようコーティングロッドで塗工して、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００７４】
＜評価方法＞
（１）インク乾燥性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字し、直ちに印字部を指で擦った際のインクの流れ具合を目視で評価した。
◎：インク流れがまったくなく優れている。
○：インク流れが殆どなし。
△：若干インク流れが認められるが、実用上問題なし。
×：インク流れがあり、実用上問題がある。
××：インク流れが顕著
【００７５】
（２）印字の耐水性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを再剥離面に印字し、水中に２分間浸けた際のインクのにじみを目視で評価した。
◎：にじみがまったくなく優れている。
○：にじみが殆どなし。
△：若干にじみが認められるが、実用上問題なし。
×：にじみがあり、実用上問題がある。
××：にじみが顕著。
【００７６】
（３）印字濃度評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてブラックを再剥離面に印字し、目視にて評価した。
◎：印字濃度が非常に濃く優れている。
○：印字濃度が濃い。
△：印字濃度が若干薄いが、実用上問題なし。
×：印字濃度が薄く、実用上問題がある。
××：印字濃度が非常に薄い。
【００７７】
（４）印字非転写性：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字した。印字した三つ折り葉書用試料を再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ドライシーラー（トッパンフォームズ社製）を用いて、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書を再剥離し、印字部分が接する対面へのインクの転写の程度（非転写性）を目視にて評価した。
◎：転写が全くなく、対面がきれいなままのもの。
○：かすかに転写するもの。
△：転写するが、対面の印字の判読には影響しないもの。
×：かなり転写し、対面の印字の判読が困難なもの。
【００７８】
（５）ウェット強度（オフセット印刷適性）：ＲＩテスター（石川島産業機械社製）を用いて、モルトンロールで水を刷った直後のサンプルに所定硬さ（タック８）のインクにて印刷した際の接着剤層の剥がれを目視にて評価した。
◎：剥がれがまったくなく優れている。
○：剥がれはほとんどない。
△：剥がれは若干あるが、実用上問題なし。
×：剥がれが酷く、実用上問題がある。
××：全面剥がれている。
【００７９】
（６）再剥離面の接着性・再剥離性：ドライシーラー（型式６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をＴ型剥離で再剥離し、剥離の状態及び剥離した面の状態を評価した。
○：再剥離する。良好。
△：再剥離するが接着力が若干弱いか、又は接着力が若干強いが、実用上問題ないレベル。
×：基材破壊が起きるか、又は接着力が低く剥がれ、実用上問題となるレベル。
（７）総合評価：親展葉書用紙としての総合評価を行った。
◎：親展葉書用紙として非常に優れている。
○：親展葉書用紙として優れている。
△：親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである。
×：親展葉書用紙として問題があり、実用に適さないレベルである。
【００８０】
【表１】
2005105258.tif 000002
【００８１】
表１から、実施例１〜１１の本発明の感圧接着シートは、インクジェットの印字耐水性、印字非転写性、インク乾燥性に関して実用上問題ないレベルであり、オフセット印刷適性の指標であるウェット強度も問題なく、接着性、再剥離性にも優れている。一方、比較例１では、インクジェットインク定着剤の配合量が非常に多く、インク乾燥性、ウェット強度が悪くなった。比較例２では、カチオン樹脂のカチオン性が弱くなり、印字耐水性の悪化が認められた。比較例３でも、両性高分子のカチオン性が弱く、印字耐水性が悪化した。比較例４では、バインダー樹脂がほとんど配合されておらず、ウェット強度が非常に弱いものとなった。比較例５では、シリカ配合量が少なく、インク吸収性に乏しく、乾燥不良が発生した。比較例６では、インクジェットインク定着剤の分子量が高く、印字耐水性が不十分である。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明による基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、バインダー成分等から構成され、インクジェットインク定着剤が重量平均分子量１０００〜１００００である第二級アミン−エピクロルヒドリン系樹脂とすることにより、高速インクジェットプリンター適性、特に印字耐水性、非転写性、インク乾燥性が高く、かつ親展葉書用紙とした場合の接着適性、オフセット印刷適性を同時に満足する感圧接着シートが得られる。