(57)【要約】【課題】  化合物に必要な一般的な物性、小さな粘度、適切な光学異方性、適切な誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物、この化合物を含有した液晶組成物、組成物を含有した液晶表示素子を提供する。【解決手段】  式（１）で表される液晶性化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子。2005298466.tif 000094Ｒａは例えば炭素数１〜1０のアルキルであり；Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、例えば１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり；ｐおよびｑは独立して０または１である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される化合物。
2005298466.tif 000088
式（１）において、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレンであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり；ｐおよびｑは独立して０または１である。
【請求項２】
請求項１記載の式（１）において、Ｒａが炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよいピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ2）4−である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
請求項１記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンである請求項２記載の化合物。
【請求項４】
請求項１記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、およびＡ3が１，４−シクロヘキシレンである請求項２記載の化合物。
【請求項５】
請求項１記載の式（１）において、ｐおよびｑが０である請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載の式（１）において、ｐが１、ｑが０である請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項７】
請求項１記載の式（１）において、ｐおよびｑが１である請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】
下記の式（１−ａ）〜（１−ｃ）のいずれか１つで表される化合物。
2005298466.tif 000089
式中、Ｒａは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ2）4−である。
【請求項９】
請求項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンである請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3の少なくとも１つが２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項８に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項８に記載の化合物。
【請求項１２】
請求項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合または−（ＣＨ2）2−である請求項８〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項８記載の式（１−ａ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｚ1が単結合である請求項８に記載の化合物。
【請求項１４】
請求項８記載の式（１−ｂ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1およびＡ２が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｚ1およびＺ２が単結合である請求項８に記載の化合物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１６】
下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000090
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；Ｌ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【請求項１７】
下記の式（５）および（６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000091
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【請求項１８】
下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000092
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；Ｌ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【請求項１９】
下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000093
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【請求項２０】
請求項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１６記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１７記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１８記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１７記載の式（５）および（６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１６記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する請求項１５〜２４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２６】
請求項１５〜２５のいずれか１項記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは末端にパーフルオロプロペニル（−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３）を有する新規な液晶性化合物、これを含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。
【０００２】
液晶性化合物の用語は、液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称として用いる。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と表記することがある。式（１）から式（１２）で表わされる化合物をそれぞれ化合物（１）から化合物（１２）と表記することがある。式（２）から式（１２）において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの構造単位は環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどを示す。そのほかの六角形は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンおよびピリミジン−２，５−ジイルである。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示素子は、表示方式によってＴＮ（Twisted nematic）、ＴＮ−ＴＦＴ（Twisted nematic−Thin film transistor）、双安定ＴＮ（Bistable twisted nematic）、ＳＴＮ（Super twisted nematic）、ＩＰＳ（In-plane switching）、ＧＨ（Guest host）、ＤＳ（Dynamic scattering）、ＶＡ（Vertical alignment）、ＯＣＢ（Optically compensated bend）、ＥＣＢ（Electrically controlled birefringence）、ＰＣ（Phase change）などのモードに分類される。素子に用いる液晶組成物に必要な物性は、これらのモードによって異なる。
【０００４】
これらの素子は、適切な物性を有する組成物を含有する。素子の特性を向上させるには、この組成物が適切な物性を有するのが好ましい。組成物の成分である化合物に必要な一般的物性は、次のとおりである。（１）化学的な安定性と物理的な安定性。（２）高い透明点。透明点は、液晶相−等方相の転移温度である。（３）液晶相の低い下限温度。液晶相は、ネマチック相、スメクチック相などを意味する。（４）小さな粘度。（５）適切な光学異方性。（６）大きな誘電率異方性。大きな誘電率異方性を有する化合物は、大きな粘度を有することが多い。（７）大きな比抵抗。
【０００５】
組成物は多くの化合物を混合して調製される。したがって、化合物は他の化合物とよく混和するのが好ましい。素子を氷点下の温度で使うこともあるので、低い温度で良好な相溶性を有する化合物が好ましい。高い透明点または液晶相の低い下限温度を有する化合物は、組成物におけるネマチック相の広い温度範囲に寄与する。好ましい組成物は、小さな粘度と素子のモードに適した光学異方性を有する。化合物の大きな誘電率異方性は、組成物の低いしきい値電圧に寄与する。このような組成物によって、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比が大きい、駆動電圧が小さい、消費電力が小さい、電圧保持率が大きいなどの特性を有する素子を得ることができる。
【０００６】
2005298466.tif 000002
上記の化合物は小さな粘度を有する。（非特許文献１、特許文献１参照。）。この化合物と同じレベルの粘度を有し、より大きな誘電率異方性を有する化合物は、素子の応答時間を短くするのに特に有用である。
【０００７】
従来の化合物は、次の文献に開示されている。
【非特許文献１】Mol. Cryst. Liq. Cryst., 191, 205 (1990)
【特許文献１】国際公開９７／３４８５５号パンフレット
【特許文献２】国際公開９２／２１７３４号パンフレット
【特許文献３】独国出願公開１９５２８０８５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第一の目的は、化合物に必要な一般的な物性、小さな粘度、適切な光学異方性、適切な誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物である。第二の目的は、この化合物を含有し、ネマチック相の広い温度範囲、小さな粘度、適切な光学異方性、および低いしきい値電圧を有する液晶組成物である。第三の目的は、この組成物を含有し、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト、および高い電圧保持率を有する液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するための本発明の態様は、項１から項２６などである。
１．  式（１）で表される化合物。
【００１０】
2005298466.tif 000003
式（１）において、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよい。
【００１１】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意味を実例で示す。Ｃ４Ｈ９−において−ＣＨ２−を−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基の一部は、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−である。このように「任意の」語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。
【００１２】
好ましいＲａは、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アシル、アシルオキシ、アシルアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、およびアルキニルオキシである。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。少なくとも１つの水素が−ＣＮで置き換えられたこれらの基も好ましい。これらの基は分岐よりも直鎖の方が好ましい。Ｒａが分岐の基であっても光学活性な場合は好ましい。より好ましいＲａはアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルケニルオキシである。
【００１３】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニルは、透明点が高いまたは液晶相の温度範囲が広い。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。
【００１４】
具体的なＲａは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、１−プロピニル、および１−ペンチニルである。
【００１５】
具体的なＲａは、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロビニル、２，２−ジフルオロビニル，３−フルオロ−１−プロペニル、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルでもある。具体的なＲａの中で、特に好ましいＲａは、エチル、プロピルおよびペンチルである。
【００１６】
Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレンであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１７】
好ましいＡ１、Ａ２、またはＡ3は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、およびピリミジン−２，５−ジイルである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。３−フルオロ−１，４−フェニレンは、３−フルオロ−１，４−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンと２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンの関係などにも適用される。
などの環構造にも適用される。
【００１８】
より好ましいＡ１、Ａ２、またはＡ3は、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、および２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００１９】
また、より好ましいＡ１、Ａ２、またはＡ3は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、および２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンでもある。
【００２０】
Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【００２１】
好ましいＺ1、Ｚ2またはＺ3は単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−（ＣＨ2）4−である。−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＦ＝ＣＦ−の立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００２２】
ｐおよびｑは独立して０または１である。ｐおよびｑが０である化合物は二環を有する。ｐが１でありｑが０である化合物は三環を有する。ｐおよびｑが１である化合物は四環を有する。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。パーフルオロプロペニル（−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３）の立体配置はＥ体またはＺ体である。好ましい立体配置はＥ体である。
【００２３】
２．  項１記載の式（１）において、Ｒａが炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよいピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ2）4−である項１記載の化合物。
【００２４】
３.  項１記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンである請求項２記載の化合物。
【００２５】
４.  項１記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、およびＡ3が１，４−シクロヘキシレンである請求項２記載の化合物。
５．  項１記載の式（１）において、ｐおよびｑが０である項１または項２記載の化合物。
【００２６】
６．  項１記載の式（１）において、ｐが１、ｑが０である項１または項２記載の化合物。
７．  項１記載の式（１）において、ｐおよびｑが１である項１または項２記載の化合物。
【００２７】
８．  下記の式（１−ａ）〜（１−ｃ）のいずれか１つで表される化合物。
2005298466.tif 000004
【００２８】
式中、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ2）4−である。
【００２９】
９．  項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンである項８に記載の化合物。
【００３０】
１０．  項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3の少なくとも１つが２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項８に記載の化合物。
【００３１】
１１．  項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1、Ａ2およびＡ3の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項８に記載の化合物。
【００３２】
１２．  項８記載の式（１−ａ）〜（１−ｃ）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合または−（ＣＨ2）2−である項１１に記載の化合物。
１３．  項８記載の式（１−ａ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1が１，４−シクロヘキシレンであり：Ｚ1が単結合である項８に記載の化合物。
【００３３】
１４．  項８記載の式（１−ｂ）において、Ｒａがアルキル、アルコキシ、アルケニル、またはアルケニルオキシであり；Ａ1およびＡ２が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｚ1およびＺ２が単結合である請求項８に記載の化合物。
１５．  項１〜１４のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【００３４】
１６．  下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000005
【００３５】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；Ｌ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【００３６】
１７．  下記の式（５）および（６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000006
【００３７】
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【００３８】
１８．  下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000007
【００３９】
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；Ｌ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【００４０】
１９．  下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１５記載の組成物。
2005298466.tif 000008
【００４１】
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００４２】
２０．  項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１６記載の組成物。
２１．  項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１７記載の組成物。
【００４３】
２２．  項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１８記載の組成物。
２３．  項１７記載の式（５）および（６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１６記載の組成物。
【００４４】
２４．  項１９記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項２３記載の組成物。
２５．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する項１５〜２４のいずれか１項記載の組成物。
【００４５】
２６．  項１５〜２５のいずれか１項記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【００４６】
化合物（２）から化合物（１２）において、好ましい基は次のとおりである。直鎖のアルキルは分岐のアルキルよりも好ましい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」の句の意味は、本発明の態様の項１において述べた。Ｒ１、環Ｂなどの記号を複数の化合物において用いた。これらのＲ１（または環Ｂなど）は同一であってもよいし、互いに異なってもよい。化合物の物性に大きな差異がないので、これらの化合物は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【発明の効果】
【００４７】
化合物（１）は、化合物に必要な一般的な特性、小さな粘度、適切な光学異方性、適切な誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する。この化合物を含有する組成物は、ネマチック相の広い温度範囲、小さな粘度、適切な光学異方性、および低いしきい値電圧を有する。この組成物を含有する素子は、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト、および高い電圧保持率を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
第一に、本発明の化合物（１）をさらに説明する。化合物（１）はパーフルオロプロペニル（−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３）を末端基として有する二環、三環および四環の化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定である。この化合物は、粘度が小さい、光学異方性が適切である、誘電率異方性が適切である、他の液晶性化合物との相溶性がよい、などの物性を有する。光学異方性の値は、化合物（１）の化学構造に依存する。化合物（１）の誘電率異方性は、正に比較的大きい、負に大きい、またはほぼゼロ（小さい）である。
【００４９】
化合物（１）の誘電率異方性は、末端基としてアルキルまたは２，２−ジフルオロエテニル（−ＣＨ＝ＣＦ２）を有する化合物のそれに比較して大きいという特徴を有する。Ａ1、Ａ2、およびＡ3が１，４−シクロヘキシレンである化合物（１）は、誘電率異方性が正に比較的大きく、そして光学異方性が特に小さいという物性を有する。このような物性を有する化合物は、組成物を調製する際に有用である。一方、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを有する化合物（１）は、負に大きな誘電率異方性を有する。
【００５０】
化合物（１）の末端基、環および結合基を適当に選ぶことによって、物性値を任意に調整することが可能である。末端基Ｒａ、環Ａ１〜Ａ３、および結合基Ｚ１〜Ｚ３の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を説明する。化合物（１）を組成物に添加すると、化合物（１）の物性が組成物のそれに反映される。
【００５１】
化合物（１）のＲａが直鎖のときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒａが分岐のときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒａが光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒａが光学活性基でない化合物は組成物の成分として有用である。
【００５２】
化合物（１）の環Ａ１、Ａ２、またはＡ３が、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは、誘電率異方性が大きい。この環が、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリダジン−３，６−ジイルのときは光学異方性が大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が小さい。
【００５３】
少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、光学異方性が小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、そして透明点が高い。
【００５４】
結合基Ｚ１、Ｚ２またはＺ３が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−（ＣＨ2）４−のときは粘度が小さい。結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。結合基が−Ｃ≡Ｃ−のときは光学異方性が大きい。
【００５５】
化合物（１）が二環または三環を有するときは粘度が小さい。二環を有する化合物は粘度がより小さい。化合物（１）が三環または四環を有するときは透明点が高い。四環を有する化合物は透明点がより高い。三環を有するときは小さな粘度と高い透明点を有する。以上のように、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）はＴＮ、ＳＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＩＰＳ、ＶＡなどのモードの素子に用いられる組成物の成分として好適に使用できる。
【００５６】
化合物（１）の好ましい例を以下に示す。第一の例は化合物（１−ａ）〜（１−ｃ）である。より具体的な第二の例は化合物（１−ａ−１）〜（１−ｃ−６）である。特に具体的な第三の例は化合物（１−ａａ-１）〜（１−ｃｃ-８）である。これらの化合物におけるＲａ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3の記号の意味は、本発明の態様の項１に記載した記号のそれと同一である。第二の例において、次の記号も用いた。
2005298466.tif 000009
かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレンまたはピリジン−２，５−ジイルの記号は、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンまたはピリジン−２，５−ジイルである。Ｆが垂直な線で連結した１，４−フェニレンの記号は、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。
【００５７】
化合物（１−ａ）〜（１−ｃ）、化合物（１−ａ−１）〜（１−ｃ−６）、および化合物（１−ａａ-１）〜（１−ｃｃ-８）において、好ましいＲａは、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、およびアルキニルオキシである。少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたこれらの基も好ましい。より好ましいＲａは、アルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルケニルオキシであり、これらにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００５８】
2005298466.tif 000010
【００５９】
2005298466.tif 000011
【００６０】
2005298466.tif 000012
【００６１】
2005298466.tif 000013
【００６２】
2005298466.tif 000014
【００６３】
2005298466.tif 000015
【００６４】
2005298466.tif 000016
【００６５】
2005298466.tif 000017
【００６６】
2005298466.tif 000018
【００６７】
2005298466.tif 000019
【００６８】
2005298466.tif 000020
【００６９】
2005298466.tif 000021
【００７０】
2005298466.tif 000022
【００７１】
2005298466.tif 000023
【００７２】
2005298466.tif 000024
【００７３】
2005298466.tif 000025
【００７４】
2005298466.tif 000026
【００７５】
2005298466.tif 000027
【００７６】
2005298466.tif 000028
【００７７】
化合物（１）は有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００７８】
シクロヘキサン環にパーフルオロプロペニルを導入する方法の一例は次のとおりである。
2005298466.tif 000029
【００７９】
上のスキームにおいて、Ｒａ、Ａ１、Ａ２、Ａ3、Ｚ１、Ｚ2、Ｚ3、ｐ、およびｑの記号の意味は、本発明の態様における項１の記号のそれと同一である。Ｑ１はハロゲンであり、ＭｔはＬｉ、Ｋ、ＭｇＢｒ、ＭｇＣｌ、ＺｎＢｒ、またはＺｎＣｌである。化合物（Ｍ−１）をリチウム、マグネシウムなどの金属単体、またはアルキルリチウム、アルキル亜鉛、アルキルカリウム、アルキルカドミウムなどの有機金属試薬と反応させることにより有機金属化合物（Ｍ−２）を得る。１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロペンと化合物（Ｍ−２）を反応させて、化合物（１）を良好な収率で得る。
【００８０】
結合基Ｚ１、Ｚ２またはＺ３の生成方法に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）〜項（XI）で説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、異なってもよいし。化合物（１Ａ）から（１Ｋ）は化合物（１）に相当する。
【００８１】
2005298466.tif 000030
【００８２】
2005298466.tif 000031
【００８３】
2005298466.tif 000032
【００８４】
2005298466.tif 000033
【００８５】
2005298466.tif 000034
【００８６】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを作用させ、塩化亜鉛、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウムのような触媒および化合物（２２）を順次作用させることにより合成することもできる。
【００８７】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを作用させた後、二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。この化合物と、公知の方法で合成されるアルコール（２５）またはフェノール（２５）とを１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＤＣ）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【００８８】
（III）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する（M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.）。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）をジエチルアミノサルファトリフルオリドでフッ素化しても合成できる（William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768）。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成できる。
【００８９】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
公知の方法で合成される化合物（２７）にカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理してリンイリドを発生させる。一方、化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。これをリンイリドに反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりトランス体に異性化する。
【００９０】
（V）−（ＣＨ２）２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下、接触水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【００９１】
（VI）−（ＣＨ２）４−の生成
化合物（２７）の代わりに化合物（２９）を用い、方法（IV）に従って−ＣＨ＝ＣＨ−を生成させ、さらに接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【００９２】
（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（２３）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（３０）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（３０）を化合物（２２）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。
【００９３】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３１）を得る。ｎ−ブチルリチウムで処理した化合物（２２）を化合物（３１）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００９４】
（IX）−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（３２）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３３）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３３）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｉ）を合成する。
【００９５】
（X）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
化合物（３２）の代わりに化合物（３４）を用いて、（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【００９６】
（XI）−（ＣＦ2）2−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414に従い、ジケトン（−ＣＯＣＯ−）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物を得る。
【００９７】
第二に、本発明の組成物をさらに説明する。化合物（１）を含有する組成物は、ネマチック相の広い温度範囲、小さな粘度、適切な光学異方性、低いしきい値電圧などの特徴を有する。化合物（１）は、化学構造によって種々の物性を有する。この化合物の誘電率異方性は、正に比較的大きい、負に大きい、またはほぼゼロ（小さい）である。誘電率異方性などの物性と素子のモードの種類とを考慮しながら、化合物（１）を選択することによって、組成物を調製する。
【００９８】
以下で述べる化合物の量（百分率）は組成物の全重量に基づいた重量％である。この組成物は化合物（１）から選ばれる複数の化合物のみを成分としてもよい。好ましい組成物は化合物（１）から選ばれた少なくとも１つの化合物を１〜９９％の割合で含有する。この組成物は化合物（２）、（３）および（４）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物、化合物（５）および（６）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物、または化合物（７）、（８）および（９）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有してもよい。しきい値電圧、液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性、または粘度などを調整する目的で、化合物（１０）、（１１）および（１２）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を組成物にさらに添加してもよい。得られた組成物の物性を調整する目的で、その他の化合物を添加してもよい。
【００９９】
化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正で大きく、熱的安定性と化学的安定性が優れるので、主としてＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物に用いられる。この組成物において、これらの化合物の量は１〜９９％である。好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９５％である。液晶相の温度範囲、光学異方性、誘電率異方性、粘度、またはしきい値電圧を調整する目的で、化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【０１００】
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正で非常に大きいので、主としてＳＴＮおよびＴＮモード用の組成物に用いられる。これらの化合物は組成物の液晶相の温度範囲を広げる、光学異方性と粘度を調整する、しきい値電圧を下げる、しきい値電圧の急峻性を改良する、などの目的に使用される。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、化合物（５）または（６）の量は１〜９９％の範囲である。好ましくは１０〜８０％、より好ましくは１５〜６０％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、またはしきい値電圧を調整する目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【０１０１】
化合物（７）、（８）および（９）は負の誘電率異方性を有するので、主にＶＡモード用の組成物に用いられる。化合物（７）は粘度、光学異方性およびしきい値電圧を調整するなどの目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くする、光学異方性を大きくする、およびしきい値電圧を下げる、などの目的で使用される。これらの化合物の量を増加させると組成物のしきい値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧を小さくするためには、少ない量が好ましい。これらの化合物は誘電率異方性が負であり、かつその絶対値は５以下であるので、その量は４０％以上が好ましい。より好ましくは４０〜８０％である。弾性定数と電圧透過率曲線を調整する目的で、これらの化合物を誘電率異方性が正である組成物に添加してもよい。この場合の量は３０％以下が好ましい。
【０１０２】
化合物（１０）、（１１）および（１２）の誘電率異方性の絶対値は小さい。化合物（１０）は主として光学異方性または粘度を調整する目的で使用される。化合物（１１）および（１２）は透明点を高くして液晶相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する目的で使用される。化合物（１０）、（１１）および（１２）の量を増加させると組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなる。従って、組成物のしきい値電圧が高くなりすぎない程度なら、多量に使用してもよい。ＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物において、これらの化合物の量は、好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下である。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、これらの化合物の量は、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。
【０１０３】
好ましい化合物（２）から（１２）は、それぞれ化合物（２−１）〜（２−９）、化合物（３−１）〜（３−９７）、化合物（４−１）〜（４−３３）、化合物（５−１）〜（５−５６）、化合物（６−１）〜（６−３）、化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１８）、および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。これらの化合物において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ５、Ｒ6、Ｒ７、Ｘ1、およびＸ２の記号の意味は、本発明の態様の項１４〜１７に記載した記号のそれと同一である。
【０１０４】
2005298466.tif 000035
【０１０５】
2005298466.tif 000036
【０１０６】
2005298466.tif 000037
【０１０７】
2005298466.tif 000038
【０１０８】
2005298466.tif 000039
【０１０９】
2005298466.tif 000040
【０１１０】
2005298466.tif 000041
【０１１１】
2005298466.tif 000042
【０１１２】
2005298466.tif 000043
【０１１３】
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【０１１４】
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【０１１５】
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【０１１６】
2005298466.tif 000047
【０１１７】
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【０１１８】
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【０１１９】
2005298466.tif 000050
【０１２０】
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【０１２１】
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【０１２２】
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【０１２３】
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【０１２４】
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【０１２５】
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【０１２６】
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【０１２７】
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【０１２８】
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【０１２９】
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【０１３０】
2005298466.tif 000061
【０１３１】
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【０１３２】
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【０１３３】
2005298466.tif 000064
【０１３４】
2005298466.tif 000065
【０１３５】
本発明の組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。組成物に適当な添加物を加えて組成物の物性を調整してもよい。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与え、逆ねじれを防ぐ目的でキラルドーパントが添加される。キラルドーパントの例は上記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）である。
【０１３６】
キラルドーパントを組成物に添加してねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴモード用には４０〜２００μｍの範囲が、ＳＴＮモード用には６〜２０μｍの範囲が好ましい。双安定ＴＮ（Bistable twisted nematic）モード用には１．５〜４μｍの範囲が好ましい。メロシアニン、スチリル、アゾ、アゾメチン、アゾキシ、キノフタロン、アントラキノン、テトラジンなどの化合物である二色性色素を添加してＧＨモード用の組成物を調製する。ＰＣモード用の組成物にはキラルドーパントを比較的多量に添加する。一般に、ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２つのキラルドーパントを添加してもよい。
【０１３７】
本発明の組成物は、ＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、双安定ＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ、ＧＨ、ＤＳ、ＶＡ、ＯＣＢ、ＥＣＢ、ＰＣなどのモード用の素子に使用できる。この組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成させたポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤ−ＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮ−ＬＣＤ）にも使用できる。この組成物を含有した本発明の素子は、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト、および高い電圧保持率を有する。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。得られた化合物は核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルなどの方法によって同定した。化合物の相転移温度において、Ｃ、ＳｍＢ、ＳｍＥ、ＳｍＧ、Ｎ、およびＩは、それぞれ、結晶、スメクチックＢ相、スメクチックＥ相、スメクチックＧ相、ネマチック相、および等方相である。温度の単位は℃である。「Ｃ  ５０．６  ＳｍＢ  ５３．７  Ｎ  ５６．２  Ｉ．」という表記は、Ｃ相からＳｍＢ相への転移温度が５０．６℃であり、ＳｍＢ相からＮ相への転移温度が５３．７℃であり、そしてＮ相からＩ相への転移温度が５６．２℃であることを示す。化合物の相転移温度の測定法は、組成物においてネマチック相−等方相の転移温度（ＮＩ）を測定する方法と同一である。化合物の粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧、またはらせんピッチは、この化合物を適当な母液晶に溶解させたあと測定した。母液晶の一例は、下記に示す組成物である。
【０１３９】
2005298466.tif 000066
【０１４０】
化合物の相溶性：類似の構造を有する幾つかの化合物を混合してネマチック相を有する母液晶を調製した。測定する化合物とこの母液晶とを混合した組成物を得た。混合する割合の一例は、１５％の化合物と８５％の母液晶である。この組成物を−２０℃、−３０℃のような低い温度で３０日間保管した。この組成物の一部が結晶（またはスメクチック相）に変化したか否かを観察した。必要に応じて混合する割合と保管温度とを調整した。この方法によって測定した結果から、結晶（またはスメクチック相）が析出する条件および結晶（またはスメクチック相）が析出しない条件を求めた。
【０１４１】
実施例１
（Ｅ）−１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロペン（１−ａａ−１、Ｒａ＝Ｃ５Ｈ１１）の製造
2005298466.tif 000067
窒素雰囲気下、４，４'−ジ−ｔ−ブチルビフェニル５０ｍｍｏｌのＴＨＦ１００ｍｌ溶液に、リチウム１００ｍｍｏｌを０℃で徐々に加え、さらに、同温度で２時間攪拌した。次いで反応混合物を−７０℃に冷却し、１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシサン２５ｍｍｏｌのＴＨＦ５０ｍｌ溶液を同温度で撹拌滴下した。２時間攪拌後、撹拌しながら１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロペン１００ｍｍｏｌを同温度で吹き込んだ。３０分後、反応混合物を氷冷した０．１Ｎ塩酸に注いだ。この反応混合物をトルエンで抽出したあと、抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残査をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：ヘプタン）で精製した。エタノールから再結晶して標題の化合物８ｍｍｏｌを得た。無色針状結晶。
Ｃ  ５０．６  ＳｍＢ  ５３．７  Ｎ  ５６．２  Ｉ．
【０１４２】
実施例２
2005298466.tif 000068
（Ｅ）−１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロペン（１−ａａ−１、Ｒａ＝Ｃ３Ｈ７）の製造
実施例１における１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシサンの代わりに１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシサンを使用することにより表題化合物を製造した。
Ｃ  ４９．５  ＳｍＢ  ６２．６  Ｉ．
【０１４３】
実施例３
2005298466.tif 000069
（Ｅ）−１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−（トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロペン（１−ａａ−１、Ｒａ＝Ｃ４Ｈ９）の製造  実施例１における１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシサンの代わりに１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシサンを使用することにより表題化合物を製造した。
Ｃ  １８．９  ＳｍＥ  ３１．７  ＳｍＢ  ４１．９  Ｉ．
【０１４４】
実施例４
2005298466.tif 000070
（Ｅ）−１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−（トランス−４−（トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）プロペン（１−ｂａ−１、Ｒａ＝Ｃ４Ｈ９）の製造
実施例１における１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシサンの代わりに１−クロロ−トランス−４−（トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシサンを使用することにより表題化合物を製造した。
Ｃ  ６１．０  ＳｍＧ  １７１．５  ＳｍＢ  １９４．５  Ｎ  ２２３．０  Ｉ．
【０１４５】
実施例１〜４や成書に記載された方法にしたがって、化合物（１−ａａ−１）〜化合物（１−ｃｃ−１５）を合成する。これらの化合物は、式（１）の下にリストアップした。例えば、化合物（１−ａａ−１）は、Ｃ３Ｈ７−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３、Ｃ３Ｈ７−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３、Ｃ４Ｈ９−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３、Ｃ５Ｈ１１−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ３ＯＣＨ２−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３、およびＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｈ−Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３の５つを意味する。記号Ｈは１，４−シクロヘキシレンである。
【０１４６】
2005298466.tif 000071
【０１４７】
2005298466.tif 000072
【０１４８】
2005298466.tif 000073
【０１４９】
2005298466.tif 000074
【０１５０】
2005298466.tif 000075
【０１５１】
2005298466.tif 000076
【０１５２】
2005298466.tif 000077
【０１５３】
2005298466.tif 000078
【０１５４】
2005298466.tif 000079
【０１５５】
2005298466.tif 000080
【０１５６】
2005298466.tif 000081
【０１５７】
2005298466.tif 000082
【０１５８】
2005298466.tif 000083
【０１５９】
2005298466.tif 000084
【０１６０】
2005298466.tif 000085
【０１６１】
2005298466.tif 000086
【０１６２】
2005298466.tif 000087
【０１６３】
本発明の代表的な組成物を実施例５〜１９にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は上記の表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。パーフルオロプロペニル（−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３）の立体配置はＥ体である。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。かっこ中の番号は上の表で示した化合物に対応する。次に組成物の物性値を示した。物性値の測定は、日本電子機械工業規格（Standard of Electronic Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法に従った。
【０１６４】
ネマチック相−等方相の転移温度（透明点；ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。化合物の相転移温度もこの方法によって測定した。
【０１６５】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：粘度の測定にはＥ型粘度計を用いた。
【０１６６】
光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：光学異方性は、波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【０１６７】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
１）Δεの値が正の組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１６８】
２）Δεの値が負の組成物：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１６９】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；ボルト）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した光学異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０１７０】
らせんピッチ（２０℃で測定；μｍ）：らせんピッチの測定には、カノのくさび型セル法を用いた。カノのくさび型セルに試料を注入し、セルから観察されるディスクリネーションラインの間隔（ａ；単位はμｍ）を測定した。らせんピッチ（Ｐ）は、式Ｐ＝２・ａ・ｔａｎθから算出した。θは、くさび型セルのおける２枚のガラス板の間の角度である。
【０１７１】
実施例５
３−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ６％
４−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ５％
５−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ５％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  （５）                    ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  （５）                    ４％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  （５）                  １２％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ          （５）                  １６％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （１０−５）              ２％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）              ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                        （３−１）                ３％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      （１１−１）              ４％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                      （３−３４）              ４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）              ５％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）              ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                    （１１−１５）            ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                    （１１−１５）            ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                    （１１−１５）            ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                （１１−１４）            ５％
ＮＩ＝７９．６℃；Δｎ＝０．１３８；η＝３９．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝２８．９；Ｖｔｈ＝１．０１Ｖ．
【０１７２】
実施例６
５−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ５％
２−Ｈ２Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−２）          ５％
３−ＨＶＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−４）          ５％
Ｖ−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）          ５％
２−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）                ５％
３−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）              １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （１０−５）              ５％
２−ＢＴＢ−１                        （１０−１０）            ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                        （３−１）                ４％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      （１１−１）              ５％
３−ＨＨＢ−３                        （１１−１）              ４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）              ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）              ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）                ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）                ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）                ５％
ＮＩ＝９２．９℃；Δｎ＝０．０９２；η＝２０．０ｍＰａ・ｓ；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝２．３０Ｖ．
【０１７３】
実施例７
４−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ５％
４−ＨＥＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−５）        １０％
１Ｏ１−Ｈ２ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３    （１−ｂａ−１２）        ６％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  （５）                    ８％
３−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）                ８％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）                ８％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                        （５−２）                ８％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （１０−５）              ３％
３−ＨＨ−２Ｖ                        （１０−１）              ３％
３−ＨＨ−２Ｖ１                      （１０−１）              ３％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                      （１１−１）              ９％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）              ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                    （１１−１５）            ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                    （１１−１５）            ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                    （１１−１５）            ５％
ＮＩ＝８４．３℃；Δｎ＝０．１２７；η＝１９．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝９．５；Ｖｔｈ＝２．０７Ｖ．
【０１７４】
実施例８
Ｖ−Ｈ１ＯＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ａａ−３）          ４％
３−ＨＶＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ｂａ−１４）        ５％
３−ＨＥＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ｂａ−１８）        ５％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  （５）                    ５％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）              １１％
５−ＰｙＢ−Ｃ                        （５−８）                ６％
４−ＢＢ−３                          （１０−８）            １１％
３−ＨＨ−２Ｖ                        （１０−１）            １０％
５−ＨＨ−Ｖ                          （１０−１）            １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                      （１１−１）              ７％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ３％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                    （１１−４）            １０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                    （１２−６）              ５％
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．１０９；η＝１６．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝５．５；Ｖｔｈ＝２．３６Ｖ．
【０１７５】
実施例９
３−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ８％
２−Ｈ２Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−２）          ６％
４−Ｈ１ＯＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３      （１−ｂａ−１３）        ８％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ          （５）                    ６％
３−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）              １８％
２−ＢＴＢ−１                        （１０−１０）          １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                      （１０−１）            ２０％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）              ３％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                    （１１−１）              ４％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                  （１１−１）              ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                    （１１−１５）            ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                    （１１−１５）            ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                    （１１−１５）            ４％
ＮＩ＝６８．９℃；Δｎ＝０．１２３；η＝１４．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．５；Ｖｔｈ＝１．９８Ｖ．
【０１７６】
実施例１０
５−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ５％
３−ＨＶＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−４）          ６％
４−ＨＥＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−５）          ７％
Ｖ−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）          ７％
５−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）                ６％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）              ４％
３−ＨＨ−５                          （１０−１）              ２％
３−ＨＨＢ−Ｆ                        （３−１）                ２％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                      （３−１）                ２％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                      （３−１）                ２％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）                ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）                ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）                ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２３）              ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                  （１２−１）              ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）                ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）                ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）                ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （４−１５）              ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （４−１５）              ３％
ＮＩ＝１１３．６℃；Δｎ＝０．０８９；η＝２３．８ｍＰａ・ｓ；Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝２．５０Ｖ．
【０１７７】
実施例１１
４−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）          ８％
１Ｏ１−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ａａ−１）          ６％
４−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）          ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）                ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）              ９％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）              ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）              ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）            １２％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）            １２％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−２７）              ７％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）                ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                    （４）                    ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （４−１５）              ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                  （１２−１）              ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                  （１２−１）              ４％
ＮＩ＝９８．８℃；Δｎ＝０．１０５；η＝３１．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝８．２；Ｖｔｈ＝１．９３Ｖ．
【０１７８】
実施例１２
Ｖ−Ｈ１ＯＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ａａ−３）        ５％
３−ＨＥＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ｂａ−１８）      ５％
５−ＨＢ−Ｆ                          （２−１）            １２％
６−ＨＢ−Ｆ                          （２−１）              ９％
７−ＨＢ−Ｆ                          （２−１）              ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１）              ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１）              ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１）              ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１）              ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                （３−４）              ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                （３−４）              ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ      （３−３）              ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３        （３−３）              ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                （３−５）              ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２３）            ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２３）            ５％
５−ＨＢＢＨ−３                      （１２−１）            ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                （１２−２）            ３％
ＮＩ＝８１．４℃；Δｎ＝０．０８４；η＝１３．８ｍＰａ・ｓ；Δε＝４．３；Ｖｔｈ＝２．５６Ｖ．
【０１７９】
実施例１３
３−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）        ５％
２−Ｈ２Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−２）        ５％
１Ｏ１−Ｈ２ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３    （１−ｂａ−１２）      ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）              ３％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）            ８％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）            ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）              ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）          ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）            ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１２）          １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１２）            ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１２）            ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−３６）            ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−３６）            ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−３６）            ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）              ６％
ＮＩ＝７４．８℃；Δｎ＝０．０９８；η＝２６．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝８．４；Ｖｔｈ＝１．６２Ｖ．
【０１８０】
実施例１４
Ｖ−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）        ４％
４−Ｈ１ＯＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３      （１−ｂａ−１３）      ６％
３−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）              ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）              ２％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１）              ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                （３−１３）            ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                （３−１９）          １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３        （３−２１）            ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３        （３−２１）          １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−２１）            ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （３−２６）            ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （３−２６）            ５％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−３６）            ５％
ＮＩ＝７９．２℃；Δｎ＝０．０９５；η（２０℃）＝２８．４ｍＰａ・ｓ；Δε＝８．６；Ｖｔｈ＝１．７３Ｖ．
【０１８１】
実施例１５
２−Ｈ２Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−２）        ７％
４−ＨＥＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−５）        ７％
３−ＨＥＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ｂａ−１８）      ８％
５−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）              ５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （２−３）              ３％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）          １０％
３−ＨＨ−５                          （１０−１）            ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （１０−５）            ５％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）            ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      （１１−１）            ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２）              ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）              ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ５％
ＮＩ＝７５．４℃；Δｎ＝０．０６８；η（２０℃）＝１８．８ｍＰａ・ｓ；Δε＝３．２；Ｖｔｈ＝１．９９Ｖ．
【０１８２】
実施例１６
３−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）        ５％
３−ＨＶＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−４）        ５％
４−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）        ５％
３−ＨＶＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ｂａ−１４）      ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                        （２−１）              ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （２−２）              ５％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）            ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                      （１０−２）            ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）            ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                      （３−１０）            ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１２）          １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１２）            ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−９１）            ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−９１）            ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−９４）            ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−９４）            ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−９７）            ７％
ＮＩ＝８５．３℃；Δｎ＝０．０６７；η＝２３．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．２；Ｖｔｈ＝１．４８Ｖ．
【０１８３】
実施例１７
５−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）        ５％
Ｖ−Ｈ１ＯＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３        （１−ａａ−３）      １０％
Ｖ−ＨＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ｂａ−１）        ５％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）            ８％
３−ＨＨＢ−１                        （１１−１）            ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）            １０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）            ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ  （３−８５）          ２５％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                  （１２−１）            ７％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）              ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）              ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （４−１５）            ４％
ＮＩ＝８２．４℃；Δｎ＝０．１０１；η＝２３．１ｍＰａ・ｓ；Δε＝９．５；Ｖｔｈ＝１．４７Ｖ．
【０１８４】
実施例１８
４−ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３            （１−ａａ−１）        ６％
２−Ｈ２Ｈ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３          （１−ａａ−２）        ６％
１Ｏ１−Ｈ２ＨＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３    （１−ｂａ−１２）      ５％
３−ＨＨ−４                          （１０−１）            ５％
３−ＨＨ−５                          （１０−１）            ５％
３−ＨＨ−Ｏ１                        （１０−１）            ３％
３−ＨＨ−Ｏ３                        （１０−１）            ３％
３−ＨＢ−Ｏ１                        （１０−５）            ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （１０−５）            ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （７−１）            １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （７−１）            １０％
３−ＨＨＥＨ−３                      （１１）                ３％
３−ＨＨＥＨ−５                      （１１）                ２％
４−ＨＨＥＨ−３                      （１１）                ２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１          （８−１）              ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２          （８−１）              ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （８−１）            １２％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （８−１）            １０％
ＮＩ＝７２．８℃；Δｎ＝０．０７５；η＝２５．９ｍＰａ・ｓ；Δε＝−２．５．
【０１８５】
実施例１９
２−ＨＨＥＢＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３      （１−ｃｂ−７）        ２％
３−ＨＨＥＢＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３      （１−ｃｂ−７）        ２％
４−ＨＨＥＢＨ−ＣＦ＝ＣＦＣＦ３      （１−ｃｂ−７）        ２％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３）              ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−５）              ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−１５）            ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）          ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２４）          ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （３−２７）          １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−６）              ２％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                    （４）                  ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （４−１５）            ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                  （１２−１）            ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                  （１２−１）            ２％
ＮＩ＝９６．８℃；Δｎ＝０．１１２；η＝３５．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝９．４；Ｖｔｈ＝１．６８Ｖ．
【０１８６】
上記の実施例１１において、組成物に基づいて０．２５％の光学活性化合物（ＯＰ−５）を添加したところ、らせんピッチの値は６３．０μｍであった。