(57)【要約】  【課題】  発光材料に好適なオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法の提供。  【解決手段】  アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、元素の長周期型周期表における第１３族から第１６族から選択される原子を含む有機基が該原子を介して結合してなるアルケン化合物における、  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させ、第二π電子含有基を含む第二のπ電子含有化合物を反応させて第二π電子含有基を結合後、  第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む第三のπ電子含有化合物を反応させて第三π電子含有基を結合させることを含み、  第一のπ電子含有化合物、第二のπ電子含有化合物、及び第三のπ電子含有化合物の少なくとも１つが、２価の化合物であるオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、元素の長周期型周期表における第１３族から第１６族から選択される原子を含む有機基が該原子を介して結合してなるアルケン化合物における、
前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させ、第二π電子含有基を含む第二のπ電子含有化合物を反応させて該第二π電子含有基を結合させた後、
前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む第三のπ電子含有化合物を反応させて該第三π電子含有基を結合させることを含み、
前記第一のπ電子含有化合物、前記第二のπ電子含有化合物、及び前記第三のπ電子含有化合物の少なくとも１つが、２価の化合物であることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項２】
第一π電子含有基、第二π電子含有基、及び第三π電子含有基が、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、及びアルキニル基から選択される請求項１に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項３】
原子が、Ｓｉ原子、Ｓｅ原子、Ｏ原子、Ｇｅ原子、Ｓｎ原子、Ｐｂ原子及びＢ原子のいずれかである請求項１から２のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項４】
第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた後、該第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で、第二π電子含有基を結合させる請求項１から３のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項５】
アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、Ｓ原子にピリミジン環が結合してなる有機基が該Ｓ原子を介して結合してなるアルケン化合物における、
前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させた後、該第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で、第二π電子含有基を含む第二のπ電子含有化合物を反応させて該第二π電子含有基を結合させた後、
前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む第三のπ電子含有化合物を反応させて該第三π電子含有基を結合させることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項６】
第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた時よりも５〜１００℃高い温度で第二π電子含有基を結合させる請求項５に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項７】
第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた時よりも２０〜４０℃高い温度で第二π電子含有基を結合させる請求項５に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項８】
第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させる反応の温度が、４５℃以上７５℃未満であり、第二π電子含有基を結合させる反応の温度が、７５℃以上１０５℃未満である請求項５から７のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項９】
第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させる反応、及び、第二π電子含有基を結合させる反応が、ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応である請求項１から８のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１０】
第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を結合させる反応が、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応である請求項１から９のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１１】
第二の炭素原子に結合した有機基を第三π電子含有基と置換させて該第二の炭素原子に該第三π電子含有基を結合させる請求項１から１０のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１２】
アルケン化合物として、第一π電子含有基を結合させる前に第二の炭素原子に第四アリール基が結合しているものを使用する請求項１から１１のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１３】
第二の炭素原子に第三π電子含有基を結合させた後、該第二の炭素原子に結合した有機基を第五アリール基と置換させて該第二の炭素原子に該第五アリール基を結合させる請求項１から１２のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１４】
第二の炭素原子に第五アリール基を結合させる反応が、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応である請求項１３に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１５】
ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応が、遷移金属触媒及び塩基の存在下で行われる請求項９に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１６】
クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応が、遷移金属触媒の存在下で行われる請求項１０及び１４のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１７】
遷移金属触媒がパラジウム触媒である請求項１５から１６のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１８】
パラジウム触媒がＰｄ［Ｐ（ｔ−ブチル）３］２である請求項１７に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項１９】
第一の炭素原子に第二π電子含有基を結合させる反応が、該第一の炭素原子に第一π電子含有基を結合させる反応の際に用いた遷移金属触媒、塩基及び反応容器を用いて行われる請求項１５に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項２０】
第一のπ電子含有化合物、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が、ハロゲン化物から選択される請求項１から１９のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項２１】
（１）第一のπ電子含有化合物及び第二のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（２）第一のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（３）第一のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（４）第一のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、（５）第一のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、並びに、（６）第一のπ電子含有化合物及び第二のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、の少なくともいずれかである請求項１から２０のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法。
【請求項２２】
請求項１から２１のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法により製造されることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物。
【請求項２３】
下記タイプ１から７のいずれかの構造を有する請求項２２に記載のオレフィン結合複数含有化合物。
【化１】
2005289987.tif 000032
ただし、上記中、ｎは、重合度を表し、π１は、第一のπ電子含有基を表し、π２は、第二のπ電子含有基を表し、π３は、第三のπ電子含有基を表す。
【請求項２４】
下記式のいずれかで表される請求項２２から２３のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物。
【化２】
2005289987.tif 000033
ただし、上記上段の構造式（Ａ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記中段の構造式（Ｂ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記下段の構造式（Ｃ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４が水素原子を表す、及び（２）Ｒ１〜Ｒ４がメトキシ基を表す、のいずれかである。
【請求項２５】
発光材料として用いられる請求項２２から２４のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料等をはじめとする各種分野に好適なオレフィン結合複数含有化合物及び効率的なその選択的製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン結合を分子内に複数有するオレフィン結合複数含有化合物は、各種分野において好適に使用可能であり、特に発光材料として有望であることから、その効率的な合成方法の開発が望まれている。従来においては、前記オレフィン結合複数含有化合物の合成は、公知の各種の化学合成法を組み合わせることにより行われてきたが、収率が悪い上に、所望の置換基を所望の位置に導入することができず、所望の構造のオレフィン結合複数含有化合物を合成するのは難しく、それを効率的かつ選択的に合成することができないという問題があった（非特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【非特許文献１】Ｓｅｇｕｒａ，Ｊ．Ｌ．；Ｍａｒｔｉｎ，Ｎ．Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０００，１０，２４０３
【非特許文献２】Ｋｒａｆｔ，Ａ．；Ｇｒｉｍｓｄａｌｅ，Ａ．Ｃ．；Ｈｏｌｍｅｓ，Ａ．Ｂ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９８，３７，４０２
【非特許文献３】Ｚｈｏｕ，Ｃ．；Ｅｍｒｉｃｈ，Ｄ．Ｅ．；Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００３，５，１５７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、発光材料等をはじめとする各種分野に好適なオレフィン結合複数含有化合物及び効率的なその選択的製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、原料として特定のアルケニル化合物（例えば、アルケニルシランなど）を用い、所望の１価のアリール基及び２価のアリール基を、オレフィン結合を形成する炭素原子に対して所望の箇所に導入させることにより、所望のオレフィン結合複数含有化合物を効率的かつ選択的に合成可能であるという知見を得た。本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、元素の長周期型周期表における第１３族から第１６族から選択される原子を含む有機基が該原子を介して結合してなるアルケン化合物における、
前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させ、第二π電子含有基を含む第二のπ電子含有化合物を反応させて該第二π電子含有基を結合させた後、
前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む第三のπ電子含有化合物を反応させて該第三π電子含有基を結合させることを含み、
前記第一のπ電子含有化合物、前記第二のπ電子含有化合物、及び前記第三のπ電子含有化合物の少なくとも１つが、２価のアリール化合物であることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜２＞  第一π電子含有基、第二π電子含有基、及び第三π電子含有基が、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、及びアルキニル基から選択される前記＜１＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜３＞  原子が、Ｓｉ原子、Ｓｅ原子、Ｏ原子、Ｇｅ原子、Ｓｎ原子、Ｐｂ原子及びＢ原子のいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜４＞  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた後、該第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で、第二π電子含有基を結合させる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜５＞  アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、Ｓ原子にピリミジン環が結合してなる有機基が該Ｓ原子を介して結合してなるアルケン化合物における、
前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させた後、該第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で、第二π電子含有基を含む第二のπ電子含有化合物を反応させて該第二π電子含有基を結合させた後、
前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む第三のπ電子含有化合物を反応させて該第三π電子含有基を結合させることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜６＞  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた時よりも５〜１００℃高い温度で第二π電子含有基を結合させる前記＜５＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜７＞  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させた時よりも２０〜４０℃高い温度で第二π電子含有基を結合させる前記＜５＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜８＞  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させる反応の温度が、４５℃以上７５℃未満であり、第二π電子含有基を結合させる反応の温度が、７５℃以上１０５℃未満である前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜９＞  第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させる反応、及び、第二π電子含有基を結合させる反応が、ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１０＞  第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を結合させる反応が、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１１＞  第二の炭素原子に結合した有機基を第三π電子含有基と置換させて該第二の炭素原子に該第三π電子含有基を結合させる前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１２＞  アルケン化合物として、第一π電子含有基を結合させる前に第二の炭素原子に第四アリール基が結合しているものを使用する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１３＞  第二の炭素原子に第三π電子含有基を結合させた後、該第二の炭素原子に結合した有機基を第五アリール基と置換させて該第二の炭素原子に該第五アリール基を結合させる前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１４＞  第二の炭素原子に第五アリール基を結合させる反応が、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応である前記＜１３＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１５＞  ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応が、遷移金属触媒及び塩基の存在下で行われる前記＜９＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１６＞  クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応が、遷移金属触媒の存在下で行われる前記＜１０＞及び＜１４＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１７＞  遷移金属触媒がパラジウム触媒である前記＜１５＞から＜１６＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１８＞  パラジウム触媒がＰｄ［Ｐ（ｔ−ブチル）３］２である前記＜１７＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜１９＞  第一の炭素原子に第二π電子含有基を結合させる反応が、該第一の炭素原子に第一π電子含有基を結合させる反応の際に用いた遷移金属触媒、塩基及び反応容器を用いて行われる前記＜１５＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜２０＞  第一のπ電子含有化合物、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が、ハロゲン化アリール化合物から選択される前記＜１＞から＜１９＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜２１＞  （１）第一のπ電子含有化合物及び第二のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（２）第一のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（３）第一のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物である、（４）第一のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、（５）第一のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第二のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、並びに、（６）第一のπ電子含有化合物及び第二のπ電子含有化合物が２価のアリール化合物であり、第三のπ電子含有化合物が１価のアリール化合物である、の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法である。
＜２２＞  前記＜１＞から＜２１＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法により製造されることを特徴とするオレフィン結合複数含有化合物である。
＜２３＞  下記タイプ１から７のいずれかの構造を有する前記＜２２＞に記載のオレフィン結合複数含有化合物である。
【化３】
2005289987.tif 000002
ただし、上記中、ｎは、重合度を表し、π１は、第一のπ電子含有基を表し、π２は、第二のπ電子含有基を表し、π３は、第三のπ電子含有基を表す。
＜２４＞  下記式のいずれかで表される前記＜２２＞から＜２３＞のいずれかに記載のオレフィン結合複数含有化合物である。
【化４】
2005289987.tif 000003
ただし、上記上段の構造式（Ａ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記中段の構造式（Ｂ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記下段の構造式（Ｃ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４が水素原子を表す、及び（２）Ｒ１〜Ｒ４がメトキシ基を表す、のいずれかである。
＜２５＞  発光材料として用いられる前記＜２２＞から＜２４＞のいずれかにに記載のオレフィン結合複数含有化合物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、発光材料等をはじめとする各種分野に好適なオレフィン結合複数含有化合物及び効率的なその選択的製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（オレフィン結合複数含有化合物及びその選択的製造方法）
本発明のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法は、アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子を含む後述のアルケン化合物における、前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を結合させ（第一π電子含有基結合工程）、第二π電子含有基を結合させた後（第二π電子含有基結合工程）、前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を結合させること（第三π電子含有基結合工程）を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明においては、前記第一π電子含有基を有する第一のπ電子含有化合物、前記第二π電子含有基を有する第二のπ電子含有化合物、及び前記第三π電子含有基を有する第三のπ電子含有化合物の少なくとも１つが、２価のアリール化合物であることが必要である。
本発明のオレフィン結合複数含有化合物は、本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法により製造することができる。
以下、本発明のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法の説明を通じて本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物の内容も明らかにする。
【０００８】
−アルケン化合物−
前記アルケン化合物としては、アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、以下に説明するアルケン化合物が特に好適に挙げられる。
【０００９】
前記第一のアルケン化合物は、アルケン結合を含み、該アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の該第二の炭素原子に、元素の長周期型周期表における第１３族から第１６族から選択される原子を含む有機基が該原子を介して結合してなる構造を有する。
前記原子としては、例えば、Ｓｉ原子、Ｓ原子、Ｓｅ原子、Ｏ原子、Ｇｅ原子、Ｓｎ原子、Ｐｂ原子及びＢ原子のいずれかから選択されるものが好ましく、これらの中でも、Ｓｉ原子が特に好ましい。前記原子がＳｉ原子である場合の前記アルケン化合物は、アルケニルシランと称されることがある。
前記有機基における前記原子に結合する部分としては、有機基であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、などが挙げられる。これらの中でも、ピリジル基、ピリミジル基などが好ましい。
【００１０】
−第一π電子含有基結合工程−
前記第一π電子含有基結合工程は、前記アルケン化合物における前記第一の炭素原子に対し、第一π電子含有基を含む１価又は２価の第一のπ電子含有化合物を反応させて該第一π電子含有基を結合させる工程である。
【００１１】
前記第一π電子含有基としては、π電子を含んでいる基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、及びアルキニル基から選択されるものが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
前記第一π電子含有基の中でも、例えば、前記アリール基については、１価のものとしては、下記構造式ａ〜ｑのいずれかで表されるものが好ましく、２価のものとしては、下記構造式ａ〜ｑのいずれかで表される１価のものの任意の箇所に更に結合手を有しているものが好ましい。
【００１３】
【化５】
2005289987.tif 000004
【００１４】
前記第一のπ電子含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１価又は２価のものが挙げられ、例えば、ハロゲン化物が特に好適に挙げられる。
前記ハロゲン化物におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、ヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ヨウ素（Ｉ）、臭素（Ｂｒ）などが特に好ましい。
【００１５】
−−反応−−
前記第一の炭素原子に１価又は２価の前記第一のπ電子含有化合物を反応させる際の該反応としては、例えば、ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応が特に好適に挙げられる。
【００１６】
前記ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応は、例えば、(a)  Mizoroki,  T.;  Mori,  K.;  Ozaki,  A.  Bull.  Chem.  Soc.  Jpn.  1971,  44,  581.  、(b)  Heck,  R.  F.;  Nolley,  J.  P.  J.  Org.  Chem.  1972,  14,  2320.  、(c)  Beletskaya,  I.  P.;  Cheprakov,  A.  V.  Chem.  Rev.  2000,  100,  3009.  、(d)  Cabri,  W.;  Candiani,  I.  Acc.  Chem.  Res.  1995,  28,  2.  、(e)  de  Meijere,  A.;  Meyer,  F.  E.  Angew.  Chem.,  Int.  Ed.  Engl.  1994,  33,  2379.  、(f)  Heck,  R.  F.  In  Comprehensive  Organic  Synthesis;  Trost,  B.  M.,  Ed.;  Pergamon:  New  York,  1991;  Vol.  4,  Chapter  4.3.、などの文献に記載されている通りである。
【００１７】
前記ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、遷移金属触媒及び塩基の存在下で行われるのが好ましい。
前記遷移金属触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、パラジウム触媒が好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記パラジウム触媒の中でも、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−ブチル）３］２が特に好ましい。
前記遷移金属触媒の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、通常２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。
【００１８】
前記塩基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミン化合物が好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記アミン化合物の中でも、トリエチルアミンが特に好ましい。
前記塩基の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記遷移金触媒に対して、通常１０当量以下であり、０．５〜５当量が好ましく、１．５〜３．５当量がより好ましい。
【００１９】
前記第一π電子含有基結合工程におけるミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、通常、４０〜１２０℃程度であり、５０〜１００℃が好ましく、４５℃以上７５℃未満がより好ましく、前記アルケン化合物がアルケニルスルフィドである場合には、４０〜８０℃が好ましく、４５℃以上７５℃未満がより好ましい。
【００２０】
なお、該反応は、公知のものの中から適宜選択した反応容器中で混合乃至攪拌等することにより行うことができ、前記アルケン化合物を有機溶媒に溶解させた状態で好適に行うことができる。
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの有機溶媒の中でも、ジオキサン、トルエンなどが好ましい。
【００２１】
前記第一π電子含有基結合工程により、前記アルケン化合物における前記第一の炭素原子に、前記第一π電子含有基（アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基など）が選択的に結合（導入）される。
【００２２】
−第二π電子含有基結合工程−
前記第二π電子含有基結合工程は、前記アルケン化合物における前記第一の炭素原子に対し、第二π電子含有基を含む１価又は２価の第二のπ電子含有化合物を反応させて該第二π電子含有基を結合させる工程である。
【００２３】
前記第二π電子含有基としては、π電子を含んでいる基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記第一π電子含有基と同様のものが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記第二のπ電子含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記第一のπ電子含有化合物と同様のものが挙げられ、その中でもハロゲン化物が特に好適に挙げられる。
前記ハロゲン化物におけるハロゲンは、上述したものが好適に挙げられる。
なお、前記第二のπ電子含有化合物は、前記第一のπ電子含有化合物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００２４】
−−反応−−
前記第一の炭素原子に１価又は２価の前記第二のπ電子含有化合物を反応させる際の該反応としては、前記第一π電子含有基結合工程と同様に、上述したミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応が特に好適に挙げられる。
【００２５】
前記ミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応の条件としては、前記第一π電子含有基結合工程と同様に、上述した遷移金属触媒及び塩基の存在下で行われるのが好ましく、前記第一π電子含有基結合工程において使用した遷移金属触媒及び塩基とは別の遷移金属触媒及び塩基を使用してもよいし、前記第一π電子含有基結合工程において使用した遷移金属触媒及び塩基をそのまま該第二π電子含有基結合工程において好適に使用することができる。更に、該反応を、前記第一π電子含有基結合工程を行ったのと同じ反応容器中で行うことができる。この場合、反応容器、触媒、有機溶媒等を前記第一π電子含有基結合工程と該第二π電子含有基結合工程との間で交換等する手間が不要で効率的であり、この場合をワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理と称することがある。
【００２６】
前記第二π電子含有基結合工程におけるミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、通常、４０〜１２０℃程度であり、７０〜１１０℃が好ましく、７５℃以上１０５℃未満がより好ましく、前記アルケン化合物がアルケニルスルフィドである場合には、７０〜１１０℃が好ましく、７５℃以上１０５℃未満がより好ましい。
また、該温度としては、前記第一のアルケン化合物を使用する場合には、前記第一π電子含有基結合工程において、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で前記第二π電子含有基を結合させるのが好ましく、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも５〜１００℃高い温度で前記第二π電子含有基を結合させるのがより好ましく、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも２０〜４０℃高い温度で前記第二π電子含有基を結合させるのが特に好ましく、前記第二のアルケン化合物を使用する場合には、前記第一π電子含有基結合工程において、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも高い温度で前記第二π電子含有基を結合させる必要があり、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも５〜１００℃高い温度で前記第二π電子含有基を結合させるのが好ましく、前記第一の炭素原子に前記第一π電子含有基を結合させた時よりも２０〜４０℃高い温度で前記第二π電子含有基を結合させるのがより好ましい。
【００２７】
前記第二π電子含有基結合工程により、前記アルケン化合物における、前記第一π電子含有基が選択的に結合（導入）された前記第一の炭素原子に、更に、前記第二π電子含有基が選択的に結合（導入）される。
【００２８】
以上の第一π電子含有基結合工程及び第二π電子含有基結合工程により、アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の、該第二の炭素原子に前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基が選択的に結合し、前記第一の炭素原子には前記有機基が結合したままのアルケン化合物が得られる。
【００２９】
このようなアルケン化合物としては、例えば、以下の各構造を有する化合物、などが好適に挙げられる。
【化６】
2005289987.tif 000005
ただし、上記中、ｎは、重合度を表し、π１は、第一のπ電子含有基（アリール基）を表し、π２は、第二のπ電子含有基（アリール基）を表す。Ｅは、後述のクロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応で置換される基であるが、上記アルケン化合物の内、構造式（Ｉ）で表されるアルケン化合物においては、前記Ｅが１つであり、これは前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物として１価の化合物を用いた場合であり、構造式（II）、構造式（III）、構造式（IV）、及び構造式（Ｖ）で表されるアルケン化合物においては、前記Ｅが２つであり、これは前記第一のπ電子含有化合物又は前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を用いた場合であり、また、構造式（VI）で表されるアルケン化合物は、前記Ｅが２つあるポリマーとなっており、これは前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を用いた場合である。
【００３０】
なお、前記構造式（Ｉ）で表される前記アルケン化合物としてのアルケニルシランとしては、例えば、以下に示す構造を有する化合物が、新規な化合物として挙げられる。
【化７】
2005289987.tif 000006
【化８】
2005289987.tif 000007
【化９】
2005289987.tif 000008
【化１０】
2005289987.tif 000009
【化１１】
2005289987.tif 000010
【化１２】
2005289987.tif 000011
【化１３】
2005289987.tif 000012
【化１４】
2005289987.tif 000013
【化１５】
2005289987.tif 000014
【化１６】
2005289987.tif 000015
【化１７】
2005289987.tif 000016
【化１８】
2005289987.tif 000017
ただし、上記各構造式中、Ｍｅは、メチル基を表す。
【化１９】
2005289987.tif 000018
ただし、該構造式においては、
Ａｒ１及びＡｒ２が共に、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、及び１−ナフチル基のいずれかであるか、
Ａｒ１がフェニル基で、Ａｒ２が２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基又は４−メトキシフェニル基であるか、
Ａｒ１が４−メチルフェニル基で、Ａｒ２がフェニル基又は４−メトキシフェニル基であるか、
Ａｒ１が４−メトキシフェニル基で、Ａｒ２がフェニル基、４−メチルフェニル基又は１−ナフチル基であるか、
Ａｒ１が３−チエニル基で、Ａｒ２が４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基又は１−ナフチル基である。
【化２０】
2005289987.tif 000019
ただし、該構造式中、Ｐｈは、フェニル基を表し、ｐ−Ａｎｉｓは、４−メトキシフェニル基を表し、Ｔｏｌ−ｐは、４−メチルフェニル基を表す。
【００３１】
−第三π電子含有基結合工程−
前記第三π電子含有基結合工程は、前記アルケン化合物における前記第二の炭素原子に対し、第三π電子含有基を含む１価又は２価の第三のπ電子含有化合物を反応させて該第三π電子含有基を結合させる工程である。
【００３２】
前記第三π電子含有基としては、π電子を含んでいる基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記第一π電子含有基、前記第二π電子含有基と同様のものが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記第三のπ電子含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１価又は２価の化合物が挙げられ、前記第一のπ電子含有化合物、前記第二のπ電子含有化合物と同様のハロゲン化物や、マグネシウム含有化合物などが特に好適に挙げられる。
なお、前記マグネシウム含有化合物としては、例えば、π−ＭｇＸ、又は、ＸＭｇ−π−ＭｇＸ、の式で表される化合物などが好適に挙げられる。該式中、πは、前者では１価のπ電子含有基を表し、後者では２価のπ電子含有基を表し、上述したものが好適に挙げられ、Ｍｇはマグネシウム原子を表し、Ｘはハロゲンを表し、上述したものが好適に挙げられる。前記π電子含有基及びハロゲンは、前記第一π電子含有基結合工程におけるものと同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００３４】
−−反応−−
前記第二の炭素原子に１価又は２価の前記第三のπ電子含有化合物を反応させる際の該反応としては、例えば、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応が特に好適に挙げられる。
該クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応によると、前記第一π電子含有基結合工程及び前記第二π電子含有基結合工程により、前記アルケン化合物における前記第一の炭素原子に結合（置換）した第一π電子含有基及び第二π電子含有基を攻撃することなく、該アルケン化合物における前記第二の炭素原子に結合した前記有機基（シラン誘導基、スルフィド誘導基など）を前記第三π電子含有基と置換させて該第二の炭素原子に該第三π電子含有基を結合させることができる。
【００３５】
前記クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応は、例えば、(a)  Yoshida,  J.;  Tamao,  K.;  Yamamoto,  H.;  Kakui,  T.;  Uchida,  T.;  Kumada,  M.  Organometallics  1982,  1,  542.  、(b)  Hatanaka,  Y.;  Hiyama,  T.  J.  Org.  Chem.  1988,  53,  918.  、(c)  Tamao,  K.;  Kobayashi,  K.;  Ito,  Y.  Tetrahedron  Lett.  1989,  30,  6051.  、(d)  Hatanaka,  Y.;  Hiyama,  T.  Synlett  1991,  845.  、(e)  Hiyama,  T.;  Shirakawa,  E.  Top.  Curr.  Chem.  2002,  219,  61.、などの文献に記載されている通りである。
【００３６】
前記クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、遷移金属触媒の存在下で行われるのが好ましい。
前記遷移金属触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、パラジウム触媒が好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記パラジウム触媒の中でも、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−ブチル）３］２が特に好ましい。
前記遷移金属触媒の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、通常２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。
【００３７】
前記第三π電子含有基結合工程におけるクロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、通常４０〜１２０℃程度であり、５０〜１００℃が好ましく、４５℃以上７５℃未満がより好ましい。
【００３８】
なお、該反応は、公知のものの中から適宜選択した反応容器中で混合乃至攪拌等することにより行うことができ、前記第二π電子含有基結合工程を行った反応液中で好適に行うことができる。
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの有機溶媒の中でも、トルエン、テトラヒドロフランなどが好ましい。
【００３９】
前記第三π電子含有基結合工程により、前記アルケン化合物における、前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基が選択的に結合（導入）された前記第一の炭素原子ではなく、今度は前記第二の炭素原子に前記第三π電子含有基が選択的に結合（導入）される。
【００４０】
本発明においては、該第三π電子含有基結合工程により、アルケン結合を形成する第一の炭素原子及び第二の炭素原子の内の、該第二の炭素原子に前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基が選択的に結合し、前記第一の炭素原子に前記第三π電子含有基が選択的に結合したアルケン化合物が得られる。
【００４１】
上述の本発明のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法においては、（１）前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物が１価の化合物であり、第三のπ電子含有化合物が２価の化合物である、（２）前記第一のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物が１価の化合物であり、前記第二のπ電子含有化合物が２価の化合物である、（３）前記第一のπ電子含有化合物が１価の化合物であり、前記第二のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物が２価の化合物である、（４）前記第一のπ電子含有化合物が２価の化合物であり、前記第二のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物が１価の化合物である、（５）前記第一のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物が２価の化合物であり、前記第二のπ電子含有化合物が１価の化合物である、並びに、（６）前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物が２価の化合物であり、前記第三のπ電子含有化合物が１価の化合物である、の少なくともいずれかである態様が好ましい。
【００４２】
これらの好ましい態様で製造されたオレフィン結合複数含有化合物は、その分子構造中にオレフィン結合を２以上有しており、下記タイプ１から７のいずれかの構造を有する。
【化２１】
2005289987.tif 000020
ただし、上記中、ｎは、重合度を表し、πは、π電子含有基（アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基など）を表す。
【００４３】
上記タイプ１から７のいずれかの構造を有するオレフィン結合複数含有化合物の中でも、以下のものが好適に挙げられる。
【化２２】
2005289987.tif 000021
ただし、上記上段の構造式（Ａ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記中段の構造式（Ｂ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４がアセチル基を表す、（２）Ｒ１及びＲ３がアセチル基を表し、Ｒ２及びＲ４がメトキシ基を表す、並びに、（３）Ｒ１及びＲ３がメトキシ基を表し、Ｒ２及びＲ４がアセチル基を表す、のいずれかである。
また、上記下段の構造式（Ｃ）中、（１）Ｒ１〜Ｒ４が水素原子を表す、及び（２）Ｒ１〜Ｒ４がメトキシ基を表す、のいずれかである。
【００４４】
本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法によれば、前記ミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応により、前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基を、アルケン結合（二重結合）を形成する２つの炭素原子における一方の炭素原子に選択的かつ効率的に結合（導入）させることができ、前記クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応により、前記第三π電子含有基を、前記２つの炭素原子における他方の炭素原子に選択的かつ効率的に結合（導入）させることができる。そして、これらの際に２価のアリール化合物を少なくとも使用するため、分子構造内にオレフィン結合を２以上有する、所望の構造を有するオレフィン結合複数含有化合物を選択的かつ効率的に製造することができる。
【００４５】
本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法により製造された本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物は、各種分野において好適に使用可能であるが、発光材料として特に好適に使用することができる。
【００４６】
ここで、本発明の前記オレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法をより具体的に説明する。
以下の反応スキームに示す通り、前記遷移金属触媒及び前記塩基の存在下、前記アルケン化合物に対し、１価又は２価の前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物を前記ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応させると、オレフィン結合を形成する２つの炭素原子の内の、前記原子が結合した炭素原子ではない炭素原子に、２つのアリール基を選択的に結合（導入）させることができ、得られたアルケン化合物に対し、１価又は２価の前記第三のπ電子含有化合物を前記遷移金属触媒の存在下で前記クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応させると、本発明のオレフィン結合複数含有化合物を高収率かつ高立体選択的に得ることができる。
【００４７】
【化２３】
2005289987.tif 000022
なお、上記スキーム中、「ＭＨＲ」は、前記ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応を表し、「ＣＣＲ」は、前記クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応を表し、Ｅ及びＥ´は、前記クロスカップリング反応により置換可能な元素を表し、π１、π２、及びπ３は、それぞれアリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基などのπ電子含有基を表す。
【００４８】
上記スキームにおいて、Ｅは、後述のクロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応で置換される基であるが、クロスカップリング反応（ＣＣＲ）前の上記アルケン化合物の内、最上段のアルケン化合物においては、前記Ｅが１つであり、これは前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物として１価の化合物を用いた場合であり、上から２番目〜下から２番目のアルケン化合物においては、前記Ｅが２つであり、これは前記第一のπ電子含有化合物又は前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を用いた場合であり、また、最下段のアルケン化合物は、前記Ｅが２つあるポリマーとなっており、これは前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を用いた場合である。
【００４９】
上記スキームにおいて、前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用し、前記第三のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用した場合が「タイプ１」である。前記第一のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用し、前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用した場合が「タイプ２」である。前記第一のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用し、前記第二のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用した場合が「タイプ３」である。前記第一のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用し、前記第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用し、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応前に得られたアルカン化合物を前記第三のπ電子含有化合物として使用した場合が「タイプ４」である。前記第一のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用し、前記第二のπ電子含有化合物及び前記第三のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用した場合が「タイプ５」である。前記第一のπ電子含有化合物及び第三のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用し、前記第二のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用した場合が「タイプ６」である。前記第一のπ電子含有化合物及び第二のπ電子含有化合物として２価の化合物を使用し、前記第三のπ電子含有化合物として１価の化合物を使用した場合が「タイプ７」である。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１）
−第一π電子含有基結合工程及び第二π電子含有基結合工程−
下記表１に示す反応スキームに従い、下記表１中「１」で表されるビニル（２−ピリミジル）シランと、下記表１中「２」で表され、具体的には表１中２ａ、２ｂ、２ｃ、及び２ｅで表される各１価のハロゲン化アリールとを、ミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応にてワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で２回反応させた。
この反応において、前記アルケン化合物としてのビニル（２−ピリミジル）シランの添加量は１当量、前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物としての１価のハロゲン化アリールの添加量は２当量、トリエチルアミンの添加量は２．５当量、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２の添加量は５質量％とし、溶媒としてジオキサンを用い、反応温度を８０℃とした。このようにして、前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基を前記第一の炭素原子に結合させてなる、下記表１中「３」で表される各アルケニルシランをワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）で合成した。なお、各アルケニルシランの収率（％）を下記表１中に示した。
【００５２】
−第三π電子含有基結合工程−
続いて、下記表１中「３」で表される各アルケニルシランと、前記第三のπ電子含有化合物としての下記表１中「４」で表され、具体的には表１中４ｘ、４ｙ、及び４ｚで表される各２価のハロゲン化アリールとをクロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応させ、下記表１中「５」で表され、上述の「タイプ１」に相当する前記オレフィン結合複数含有化合物を合成した。
具体的には、表１に示すアルケニルシラン（３ａａ（第一π電子含有基及び第二π電子含有基がフェニル基）９５．６ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）と、前記第三のπ電子含有化合物としての４，４’−ジヨードビフェニル（４ｙ）４１．１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）と、ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＮ）２  ３．９ｍｇ（１０．２ｍｏｌ）と乾燥テトラヒドロフラン（０．８ｍＬ）とが、室温で、Ｂｕ４ＮＦのテトラヒドロフラン溶液０．３０ｍｍｏｌ（１．０Ｍ）中に添加された。アルゴン雰囲気下で、６０℃で３．５時間攪拌・混合された。室温に冷却後、触媒及び塩が、ショート・シリカゲルパッド（ＥｔＯＡｃ）を通して濾別された。得られた粗精製物としての黄色結晶（下記５ａａｙで表されるオレフィン結合複数含有化合物）の収量（収率）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＣＨＣｌ３）にて分析したところ、４７．６ｍｇ（９２％）であった。以上と同様にして、表１に示す各種オレフィン結合複数含有化合物（５ａａｘ，５ａａｙ，５ａａｚ，５ｃｃｘ，５ｃｃｙ，５ｃｃｚ，５ｂｂｘ，５ｂｂｙ，５ｃｂｘ，５ｃｂｙ，５ｂｃｘ，５ｂｃｙ，５ｅｅｘ）を選択的に合成した。
【００５３】
【表１】
2005289987.tif 000023
【００５４】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ａａｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ6.79(s,4H),6.86(s,2H),7.17−7.19(m,4H),7.27−7.32(m,16H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ127.4,127.5,127.6,127.8,128.2,128.6,129.1,130.3,135.8,140.3,142.5,143.4。
ＩＲ（ＫＢｒ）  1493,1445cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ(ＣＨＣｌ３):λmax(logε)＝354(4.44),231(4.37)nm。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  calcd  for  Ｃ３４Ｈ２６：434.2034,found  434.2031。
【００５５】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ａａｙ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ6.98(s,2H),7.03−7.06(m,4H),7.21−7.24(m,4H),7.29−7.35(m,20H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ(１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３)δ126.2,127.45,127.50,127.6,127.7,128.2,128.7,129.9,130.3,136.4,138.6,140.4,142.6,143.3。
ＩＲ（ＫＢｒ）1495,1441cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ(ＣＨＣｌ３):λmax(logε)＝352(4.67),238.0(4.53)nm。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ４０Ｈ３０：510.2348,found  510.2349。
【００５６】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ａａｚ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.56(s,2H),7.02(d,J＝7.8Hz,2H),7.03(s,2H),7.11(s,2H),7.22−7.24(m,4H),7.30−7.34(m,16H),7.44(d,J＝7.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ(７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３)δ37.0,119.6,126.3,127.66,127.71,127.9,128.5,128.82,128.88,128.94,130.7,136.3,140.4,140.9,142.4,143.6,143.8。
ＩＲ（ＫＢｒ）822,698cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）:λmax(logε)＝371(4.76),238(4.57)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４１Ｈ３０：522.2347,found  522.2352。
【００５７】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｃｃｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.81(s,6H),3.83(s,6H),6.72(s,2H),6.81(s,4H),6.83(d,J＝8.7Hz,4H),6.84(d,J＝8.7Hz,4H),7.09(d,J＝8.7Hz,4H),7.22(d,J＝8.7Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.1,55.3,113.5,113.9,126.0,128.8,129.0,131.6,132.7,135.9,136.5,141.4,158.9,159.1。
ＩＲ（ＫＢｒ）1510,1244  cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝370(4.58),237(4.54)nm。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ３８Ｈ３４Ｏ４:554.2457,  found  554.2458。
【００５８】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｃｃｙ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.82(s,6H),3.84(s,6H),6.83−6.88(m,10H),7.06(d,J＝8.4Hz,4H),7.14(d,J＝9.0Hz,4H),7.27(d,J＝9.0Hz,4H),7.35(d,J＝8.4Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.2,55.3,113.5,114.0,125.7,126.1,128.8,129.7,131.6,132.7,136.4,136.8,138.2,141.8,158.9,159.2。
ＩＲ（ＫＢｒ）1510,1246cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ(ＣＨＣｌ３)：λmax(logε)＝365(4.78),236(4.60)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４４Ｈ３８Ｏ４:630.2770,found  630.2767。
【００５９】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｂｂｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.60(s,6H),2.63(s,6H),6.82(s,4H),7.01(s,2H),7.27(d,J＝8.1Hz,4H),7.32(d,J＝8.1Hz,4H),7.89(d,J＝8.1Hz,4H),7.92(d,J＝8.1Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.6(two  carbons),127.6,128.4,128.8,129.5,130.4,130.6,135.6,136.2,136.4,140.9,144.8,147.1,197.5,197.7。
ＩＲ（ＫＢｒ）1674,  269  cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝377(4.50),318(4.26),256(4.49)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４２Ｈ３４Ｏ４：602.2457,found  602.2463。
【００６０】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｂｂｙ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.61(s,6H),2.64(s,6H),7.06(d,J＝8.1Hz,4H),7.13(s,2H),7.32(d,J＝8.1Hz,4H),7.37(dd,J＝8.7,2.0Hz,8H),7.91(d,J＝8.7Hz,4H),7.95(d,J＝8.1Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.6(two  carbons),126.5,127.6,128.5,128.9,130.2,130.5,130.7,135.5,136.1,136.3,139.2,140.6,144.9,147.1,197.5,197.7。
ＩＲ（ＫＢｒ）1680,1267  cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝372(4.75),237(4.66)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４８Ｈ３８Ｏ４：678.2770,found  678.2775。
【００６１】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｃｂｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.59(s,6H),3.84(s,6H),6.85−6.90(m,10H),7.07(d,J＝8.7Hz,4H),7.37(d,J＝8.4Hz,4H),7.88(d,J＝8.4Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.9,55.5,114.5,128.0,128.5,128.9,129.6,131.8,132.0,136.1,136.2,141.6,148.7,159.4,197.9.
ＩＲ（ＫＢｒ）1682,1605cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝381(4.43),241(4.36)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４０Ｈ３４Ｏ４：578.2457,found  578.2463。
【００６２】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｃｂｙ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.60(s,6H),3.85(s,6H),6.89(d,J＝8.7Hz,4H),7.02(s,2H),7.10−7.14(m,8H),7.38(d,J＝8.7Hz,4H),7.42(d,J＝8.4Hz,4H),7.91(d,J＝8.4Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.6,55.2,114.3,126.3,127.7,128.3,129.3,130.1,131.5,131.8,135.9,136.2,138.8,141.3,148.3,159.2,197.6。
ＩＲ（ＫＢｒ）1682,1509cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝376(4.71),242(4.42)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４６Ｈ３８Ｏ４：654.2770,found  654.2770。
【００６３】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｂｃｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.62(s,6H),3.81(s,6H),6.76(s,4H),6.82(s,2H),6.83(d,J＝8.7Hz,4H),7.16(d,J＝8.7Hz,4H),7.28(d,J＝8.4Hz,4H),7.88(d,J＝8.4Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.6,55.3,113.7,127.2,128.6,128.8,129.1,130.7,135.3,135.6,136.0,141.1,145.9,159.4,197.8。
ＩＲ（ＫＢｒ）1678,1601,1512cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝379(4.53),306(4.38),254(4.52)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４０Ｈ３４Ｏ４：578.2457,found  578.2459。
【００６４】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｂｃｙ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.62(s,6H),3.82(s,6H),6.86(d,J＝9.0Hz,4H),6.95(s,2H),7.01(d,J＝8.4Hz,4H),7.21(d,J＝8.4Hz,4H),7.33(d,J＝9.6Hz,8H),7.92(d,J＝8.1Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ26.6,55.3,113.7,126.3,127.0,128.7,128.8,129.9,130.8,135.2,136.0,136.1,138.6,141.2,146.0,159.4,197.8。
ＩＲ（ＫＢｒ）1676,1509cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝371(4.87),239(4.80)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４６Ｈ３８Ｏ４：654.2770,found  654.2773。
【００６５】
得られたオレフィン結合複数含有化合物（５ｅｅｘ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.95(s,12H),2.98(s,12H),6.64(s,2H),6.65(d,J＝9.0Hz,8H),6.86(s,4H),7.07(d,J＝9.0Hz,4H),7.21(d,J＝9.0Hz,4H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ40.5,40.6,112.0,112.2,124.0,128.72,128.74,128.8,131.4,132.8,136.1,142.0,149.5,149.8。
ＩＲ（ＫＢｒ）1609,1520,1356cm−1。
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３）：λmax(logε)＝407(4.63),322(4.52),266(4.58),237(4.63),227(4.83),214(4.74)nm。
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）  m/z  calcd  for  Ｃ４２Ｈ４６Ｎ４：606.3722,  found606.3717。
【００６６】
なお、以上と同様にして選択的に合成した表２に示す各オレフィン結合複数含有化合物（前記構造式（Ａ）で表される前記５ａａｘ、前記５ｃｃｘ、前記５ｂｂｘ、前記５ｅｅｘ、前記５ｂｃｘ、及び前記５ｃｂｘ；前記構造式（Ｂ）で表される前記５ａａｙ、前記５ｃｃｙ、前記５ｂｂｙ、前記５ｂｃｙ、及び前記ｃｂｙ；前記構造式（Ｃ）で表される前記５ａａｚ、及び前記ｃｃｚ）について、フォトルミネッセンス特性を、有機溶媒（クロロホルム）に溶解させ、蛍光分析装置を用いて評価したところ、表２に示すように青色から緑色のフォトルミネッセンス特性を示し、これらが発光材料等として好適に使用可能であること確認した。
【００６７】
【表２】
2005289987.tif 000024
【００６８】
（実施例２）
−第一π電子含有基結合工程及び第二π電子含有基結合工程−
下記表３に示す反応スキームに従い、下記表３中「１」で表されるビニル（２−ピリミジル）シランと、下記表３中「２」で表される各２価のハロゲン化アリールとを、ミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応にてワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で２回反応させた。
この反応において、前記アルケン化合物としてのビニル（２−ピリミジル）シランの添加量は１当量、前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物としての２価のハロゲン化アリール（下記表３中π１−Ｘで表され、前記第一のπ電子含有化合物及び前記第二のπ電子含有化合物が同一）の添加量は２当量、トリエチルアミンの添加量は２．５当量、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２の添加量は５質量％とし、溶媒としてジオキサンを用い、反応温度を８０℃とした。このようにして、前記第一π電子含有基及び前記第二π電子含有基を前記第一の炭素原子に結合させてなる、下記表３中「３」で表されるアルケン化合物を合成した。収率（％）を下記表３中に示した。
【００６９】
−第三π電子含有基結合工程−
続いて、下記表３中「３」で表されるアルケン化合物と、前記第三のπ電子含有化合物としての下記表３中「４」で表される各１価のハロゲン化アリールとをクロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応させ、下記表３中「５」で表され、上述の「タイプ７」に相当する前記オレフィン結合複数含有化合物を合成した。
得られた各オレフィン結合複数含有化合物の収率、及び実施例１と同様にして測定したフォトルミネッセンス特性を、下記表３に示す。
【００７０】
【表３】
2005289987.tif 000025
【００７１】
（合成例１）
以下に、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応を行う前のアルケン化合物についての合成例を示す。
−ビニル（２−ピリミジル）シランの合成−
上記実施例で、良好な結果が得られたビニル（２−ピリミジル）シランを以下のように合成した。即ち、トリブチル（２−ピリミジル）スタンナン１９．０ｇ（５１．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍＬ溶液が、アルゴン雰囲気下、−７８℃で、ｎ−ブチルリチウム（５１．５ｍｍｏｌ）のｎ−ヘキサン溶液に滴下された。この混合物を−７８℃で２時間攪拌した。得られた２−ピリミジルリチウム溶液を−７８℃でクロロジメチルビニルシラン６．６３ｇ（５４．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬ溶液に加えた。室温で２．５時間攪拌した後、水１００ｍＬを混合物に加えた。そして、この混合物をジエチルエーテル３×１００ｍＬで抽出し、有機溶媒相をＭｇＳＯ４にて水分を除去させた。減圧下(９６〜９８℃／２２.６ｍｍＨｇ)で有機溶媒を留去して、ビニル（２−ピリミジル）シラン４．０６ｇ（４８質量％）の無色透明の溶液が得られた。
【００７２】
ビニル（２−ピリミジル）シランの分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.44(s,6H),5.86(dd,J＝20.1,3.6Hz,1H),6.11(dd,J＝14.4,3.6Hz,1H),6.37(dd,J＝20.1,14.4Hz,1H),7.17(t,J＝5.1Hz,1H),8.75(d,J＝5.1Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−3.9,119.8,133.8,136.0,155.2,180.0。  ＩＲ（ｎｅａｔ）1547,1393,1248cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ８Ｈ１２Ｎ２Ｓｉ：164.0770,found  164.0773。
【００７３】
−アルケニルシランの合成（１）−
先に得たビニル（２−ピリミジル）シランと、ハロゲン化アリール（Ａｒ−Ｘ）とを、ミゾロキ−へック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応にてワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で２回反応させた。具体的には、ジメチル（２−ピリミジル）ビニルシラン１７３．５ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン４２１．６ｍｇ（２．０７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２５３．０ｍｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、及びＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２  ２５．６ｍｇ（５０．１ｍｏｌ）の乾燥ジオキサン（３．０ｍＬ）溶液を、アルゴン雰囲気下で８０℃で８時間攪拌した。反応後、溶液を室温まで冷却し、触媒及び塩をシリカゲルパッド（酢酸エチル）を通して濾過して除去した。例えば、下記表４の３ａａで表されるアルケニルシランの粗生成物の収率を１Ｈ  ＮＭＲにより＞９９％と評価した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＣＨＣｌ３）では、前記アルケニルシラン３３０．６ｍｇの収率は９９％であった。
【００７４】
−アルケニルシランの合成（２）−
下記表４に示す反応スキームにおいて、前記ビニル（２−ピリミジル）シランの添加量は０．５０ｍｍｏｌ（１．０当量）、前記ハロゲン化アリール（Ａｒ−Ｘ）の添加量は１．２５ｍｍｏｌ（２．５当量）、トリメチルアミンの添加量は１．２５ｍｍｏｌ（２．５当量）、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２  の添加量は２５μｍｏｌ（５％）、及びジオキサンの添加量は２ｍＬである。反応条件は、８０℃、３〜１２時間とした。反応は、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ２．５ｍｏｌ％及びＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２  の代わりにトリス（２，４−ジ−ターシャリー−ブチルフェニル）ホスファイト５ｍｏｌの存在下で行われた。以上により、表４中に示した新規なアルケニルシランを合成した。なお、表４中の収率（％）は、ＮＭＲ分析による。また、括弧内の収率は、単離収率を表す。
【００７５】
【表４】
2005289987.tif 000026
【００７６】
アルケニルシラン（表４中の３ａａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.21(s,6H),6.59(s,1H),7.12−7.16(m,3H),7.23−7.34(m,8H),8.72(d,J＝5.1Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.2,119.4,125.6,127.40,127.44,127.81,127.83,127.9,129.5,142.2,142.8,154.9,159.0,180.8。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1736,1559,1393cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ２０Ｎ２Ｓｉ：316.1396,found  316.1398。
【００７７】
アルケニルシラン（表４中の３ｂｂ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.25(s,6H),2.58(s,3H),2.62(s,3H),6.77(s,1H),7.16(t,J＝5.1Hz,1H),7.24(d,J＝8.1Hz,2H),7.35(d,J＝8.1Hz,2H),7.85(d,J＝8.1Hz,4H),8.70(d,J＝5.1Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.3,26.6(two  carbons),119.6,127.4,128.0,128.1,129.7,129.8,136.24,136.22,146.36,146.40,155.0,156.6,179.8,197.47,197.48。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1682,1603cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２４Ｈ２４Ｎ２Ｏ２Ｓｉ：400.1607,found  400.1605。
【００７８】
アルケニルシラン（表４中の３ｃｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.22(s,6H),3.79(s,3H),3.81(s,3H),6.40(s,1H),6.75−6.80(m,4H),7.06(d,J＝8.7Hz,2H),7.14(t,J＝4.8Hz,1H),7.25(d,J＝7.8Hz,2H),8.71(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.1,54.98,55.05,113.00,113.05,119.3,122.6,128.7,130.6,134.8,135.7,154.8,158.2,158.9,159.3,181.0。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1547,1248cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２２Ｈ２４Ｎ２Ｏ２Ｓｉ：376.1607,found  376.1606。
【００７９】
アルケニルシラン（表４中の３ｄｄ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.24(s,6H),3.71(s,3H),3.76(s,3H),6.56(s,1H),6.67(t,J＝2.4Hz,1H),6.73(d,J＝7.4Hz,1H),6.79(dt,J＝8.4,2.4Hz,2H),6.88(t,J＝2.4Hz,1H),6.91(dm,J＝7.4Hz,1H),7.11−7.20(m,3H),8.70(d,J＝6.0Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.0,55.0,55.2,113.0,113.1,113.3,114.6,119.3,119.9,121.9,125.5,128.66,128.68,143.2,143.9,154.7,158.4,158.8,159.0,180.4。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1738,1559,1547cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２２Ｈ２４Ｎ２Ｏ２Ｓｉ：376.1607,found  376.1605。
【００８０】
アルケニルシラン（表４中の３ｅｅ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.23(s,6H),2.93(s,6H),2.95(s,6H),6.27(s,1H),6.58(d,J＝8.7Hz,2H),6.60(d,J＝9.3Hz,2H),7.02(d,J＝8.7Hz,2H),7.11(t,J＝4.8Hz,1H),7.27(d,J＝9.3Hz,2H),8.71(d,J＝4.8Hz,2H)。
【００８１】
アルケニルシラン（表４中の３ｆｆ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.26(s,6H),6.78(s,1H),7.18(t,J＝4.8Hz,1H),7.23(d,J＝8.7Hz,2H),7.34(d,J＝8.7Hz,2H),7.55(d,J＝6.6Hz,2H),7.57(d,J＝6.6Hz,2H),8.69(d,J＝4.8Hz,2H)。
【００８２】
アルケニルシラン（表４中の３ｇｇ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.19(s,6H),6.69(s,1H),6.92(t,J＝4.8Hz,1H),7.15−7.24(m,3H),7.30−7.35(m,1H),7.39−7.62(m,4H),7.68−7.74(m,3H),7.82(d,J＝8.1Hz,1H),7.87(dd,J＝8.1,1.8Hz,1H),8.49(d,J＝4.8Hz,2H),8.83(d,J=8.1Hz,1H)。
【００８３】
アルケニルシラン（表４中の３ｈｈ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.28(s,6H),6.61(s,1H),6.85−6.95(m,4H),7.17(t,J＝6.4Hz,1H),7.20−7.30(m,2H),8.73(d,J＝6.4Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.5,119.5,125.8,126.1,126.3,126.6,127.2,127.3,128.0,141.9,144.3,147.9,155.0,180.3。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1559,1547,1393cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１６Ｈ１６Ｎ２ＳｉＳ２：328.0524,found  328.0522。
【００８４】
アルケニルシラン（表４中の３ｉｉ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.25(s,6H),6.50(s,1H),6.85−6.93(m,2H),7.15−7.25(m,4H),7.31(dd,J＝5.1,1.2Hz,1H),8.73(d,J＝5.1Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.4,119.4,123.7,124.0,124.5,124.9,125.3,126.0,128.8,142.4,144.7,148.1,154.9,180.7。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1547,1393cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１６Ｈ１６Ｎ２ＳｉＳ２：328.0524,found  328.0519。
【００８５】
（合成例２）
−アルケニルシランの合成（３）−
合成例１で得られたビニル（２−ピリミジル）シランと、下記表５中に示す、２種の異なるハロゲン化アリール（なお、表５中の２ａ、２ｂ、及び２ｃは、前記表２中に示す化合物２ａ、２ｂ、及び２ｃに対応する）とを、下記表５の反応スキームに示す、ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応にてワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で２回反応させた。そして、表５に示す新規なアルケニルシランを合成した。具体的には、ジメチル（２−ピリミジル）ビニルシラン（１ｂ;  １７１．４ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ）、４−ヨードアセトフェノン（２ｂ;  ２４６．４ｍｇ,  １．００ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２５３．０ｍｇ,  ２．５０ｍｍｏｌ）及びＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２  （２５．６ｍｇ,  ５０．１ｍｏｌ）の乾燥ジオキサン（２．０ｍＬ）をアルゴン雰囲気下で８０℃で５時間攪拌した。この混合物が２−ヨードアニソール（２ｃ;２８６．１ｍｇ,  １．２２ｍｍｏｌ）に添加され、更に反応物が８０℃で１９時間反応させられた。室温まで冷却後、触媒及び塩が、ショート・シリカゲルパッド（酢酸エチル）により濾過されて除去された。
アルケニルシラン（３ｂｃ）の収率は、粗生成物の１Ｈ  ＮＭＲにより測定し、＞９９％であった。また、アルケニルシラン（３ｂｃ）の立体選択性は、（３ｂｃ／３ｃｂ＝９８／２）であり、単離収率は、３１８．５ｍｇ（７９％）であった。
なお、表５中の収率（％）は、ＮＭＲ分析による。
【００８６】
【表５】
2005289987.tif 000027
前記表５中、３ｃｂは、３ｃｂ／３ｂｃ＝９７／３の選択性であり、単離収率は８４％であった。また、３ｊａは、３ｊａ／３ａｊ＝９６／４の選択性であり、単離収率は８０％であった。
【００８７】
アルケニルシラン（表５中の３ｂｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.20(s,6H),2.59(s,3H),3.76(s,3H),6.51(s,1H),6.77(d,J＝9.3Hz,2H),7.11(t,J＝5.4Hz,1H),7.18(d,J＝9.3Hz,2H),7.22(d,J＝8.1Hz,2H),7.81(d,J＝8.1Hz,2H),8.66(d,J＝5.4Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−2.1,26.5,55.2,113.3,119.4,124.2,127.9,128.6,129.8,134.7,136.0,147.5,154.9,157.2,159.6,180.4,197.6。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1682,1252cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２３Ｈ２４Ｎ２Ｏ２Ｓｉ：388.1607,found  388.1604。
【００８８】
アルケニルシラン（表５中の３ｃｂ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ0.26(s,6H),2.57(s,3H),3.82(s,3H),6.63(s,1H),6.78(d,J＝8.7Hz,2H),7.05(d,J＝8.7Hz,2H),7.16(t,J＝5.1Hz,1H),7.39(d,J＝8.4Hz,2H),7.85(d,J＝8.4Hz,2H),8.72(d,J＝5.1Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−2.2,26.6,55.2,113.3,119.3,127.7,128.0,128.3,130.7,133.9,136.1,147.7,155.0,157.7,159.2,180.5,197.7。
ＩＲ（ｎｅａｔ）1682,1246cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２３Ｈ２４Ｎ２Ｏ２Ｓｉ：388.1607,found  388.1606。
【００８９】
アルケニルシラン（表５中の３ｊａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ0.24(s,6H),2.35(s,3H),6.54(s,1H),7.00−7.05(m,4H),7.14(t,J＝4.8Hz,1H),7.21−7.29(m,3H),7.30−7.35(m,2H),8.75(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ−1.9,21.3,119.1,125.2,127.3,127.5,127.7,128.3,129.3,136.8,139.1,142.8,154.6,158.9,180.6。
ＩＲ（ｎｅａｔ）3023,1393cm−1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２１Ｈ２２Ｎ２Ｓｉ：330.1552,found  330.1551。
【００９０】
（合成例３）
−三置換アルケンの合成−
合成例１及び２で得たアルケニルシラン（３ａａ、３ｃｃ、３ｊａ、３ｃｂ、及び３ｉｉ）と、下記表６に示すハロゲン化アリール（ただし、２ａ、２ｂ、及び２ｇは、前記表４中に示す化合物２ａ、２ｂ、及び２ｇに対応する）とを、下記表６の反応スキームに示す、クロスカップリング（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応させた。そして、下記表６に示す新規な三置換アルケンを選択的に合成した。上記反応において、前記２価のハロゲン化アリール（Ａｒ−Ｘ）の添加量は１．０当量、前記アルケニルシランの添加量は１．５当量、テトラブチルフッ化アンモニウム（Ｂｕ４ＮＦ）の添加量は１．５当量、ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＮ）２及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、反応温度は６０℃とした。
以上により、表６中に示した５種の三置換アルケンの合成を合成した。
【００９１】
【表６】
2005289987.tif 000028
【００９２】
三置換アルケン（表６中の４ａａｋ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ1.37(t,J＝7.2Hz,3H),4.33(q,J＝7.2Hz,2H),6.99(s,1H),7.07(d,J＝8.4Hz,2H),7.17−7.19（ｍ,2H）,7.31−7.34(m,8H),7.80(d,J＝8.4Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ14.5,60.8,127.0,127.59,127.62,127.8,128.1,128.2,128.6,129.1,129.2,130.1,139.7,141.8,142.8,144.8,166.1。
【００９３】
三置換アルケン（表６中の４ｃｃａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ3.84(s,3H),3.85(s,3H),6.85(s,1H),6.86(d,J＝9.2Hz,2H),6.87(d,J＝8.8Hz,2H),7.05−7.17(m,7H),7.27(d,J＝8.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ55.2,55.3,113.5,114.0,126.2,126.3,127.9,128.9,129.4,131.6,132.7,136.4,137.9,141.8,158.9,159.2。
【００９４】
三置換アルケン（表６中の４ｊａｂ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ2.41(s,3H),2.55(s,3H),6.95(s,1H),7.07(d,J＝8.4Hz,2H),7.12(d,J＝8.0Hz,2H),7.15(d,J＝8.0Hz,2H),7.30−7.36(m,5H),7.73(d,J＝8.4Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ21.5,26.6,126.6,127.7,127.8,127.9,128.1,129.3,129.4,130.0,134.8,136.6,137.5,142.4,143.0,145.1,197.2。
【００９５】
三置換アルケン（表６中の４ｃｂｇ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ2.55(s,3H),3.87(s,3H),6.93(d,J＝8.8Hz,2H),7.01(d,J＝7.2Hz,1H),7.17(t,J＝8.0Hz,1H),7.21(d,J＝8.4Hz,2H),7.33(d,J＝8.8Hz,2H),7.46(s,1H),7.47−7.51(m,2H),7.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.75(d,J＝8.4Hz,2H),7.80−7.85(m,1H),8.12−8.16(m,1H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ26.5,55.3,113.7,124.5,125.3,125.8,126.06,126.08,127.3,127.7,128.1,128.5,129.3,130.9,132.4,133.4,134.8,135.1,135.6,143.3,145.7,159.5,197.7。
【００９６】
三置換アルケン（表６中の４ｉｉｂ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ2.55(s,3H),6.93(dd,J＝4.8,1.2Hz,1H),7.03(s,1H),7.07(dd,J＝2.8,1.2Hz,1H),7.11(d,J＝8.8Hz,2H),7.13(dd,J＝2.8,1.6Hz,1H),7.30(dd,J＝5.2,1.6Hz,1H),7.33(dd,J＝4.8,2.8Hz,1H),7.35(dd,J＝5.2,2.8Hz,1H),7.75(d,J＝8.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ26.6,123.7,124.5,125.7,125.77,125.85,126.0,127.9,128.8,129.0,134.2,134.8,139.3,141.9,144.0,197.2。
【００９７】
（合成例４）
−アルケニルスルフィドの合成（１）−
前記アルケン化合物であるアルケニルスルフィドとして、下記表７の５（５ａ〜ｄ）に示す構造の化合物と、下記表７の２ａで表されるハロゲン化アリールとを、下記表７に示す反応スキームに従って、ミゾロキ−ヘック（Ｍｉｚｏｒｏｋｉ−Ｈｅｃｋ）反応にて反応させた。なお、ハロゲン化アリールの種類及び当量、トリエチルアミンの当量、反応温度、反応時間、反応収率、などは表７に示した通りである。
【００９８】
【表７】
2005289987.tif 000029
【００９９】
表７に示す結果から、前記アルケニルスルフィドのＳ原子に結合するアリール基がピリミジル基（表７中の５ｄ）である場合が、他の基（表７中の５ａ〜５ｃ）の場合（比較実験）よりも、前記第一π電子含有基結合工程及び前記第二π電子含有基結合工程後のアルケニルスルフィド（第一π電子含有基及び第二π電子含有基が導入された）の収率に優れることが判った。
【０１００】
（合成例５）
−アルケニルスルフィドの合成（２）−
次に、Ｓ原子に結合するアリール基がピリミジル基（表８中の５ｄ）であるアルケニルスルフィドに対し、前記第一π電子含有基結合工程を６０℃にて、前記第二π電子含有基結合工程を９０℃にて、この順にワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で行った。反応スキームは、下記に示す通りであり、反応条件、用いた前記第一のπ電子含有化合物、前記第二のπ電子含有化合物、反応収率等は、表７に示した通りである。２−ピリミジルビニルスルフィド(表８中に５ｄで表される化合物)４１．４ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、２−ヨードトルエン１３１．１ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１１９ｍｇ（０．９２ｍｍｏｌ）及びＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２  ７．６ｍｇ（１４．９ｍｏｌ）の乾燥トルエン（１．５ｍＬ）溶液を、アルゴン雰囲気下、８０℃で１４時間攪拌した。混合物を室温まで冷却した後、触媒及び塩をショートシリカゲル（酢酸エチル）を用いて濾過して除去した。濾過物が留去され、生成物がシリカゲル上でクロマトグラフィーにて分析され（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１〜５／１）、第一のアリール基及び第二のアリール基が導入されたアルケニルスルフィド（表７中に7llで表される化合物、pale  yellow  solid）８５．４ｍｇ（収率９０％）が合成されたことを確認した。表８中における「７」の欄に示す、他の新規なアルケニルスルフィドも同様に合成した。以上の第一π電子含有基結合工程及び第二π電子含有基結合工程により、新規なアルケニルスルフィド（表８中の「７」の欄に示す化合物）が得られた。
【０１０１】
【表８】
2005289987.tif 000030
＊：第二π電子含有基結合工程を８０℃にて２４時間行った。
【０１０２】
アルケニルスルフィド（表８中の７ａａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ7.01(t,J＝4.8Hz,1H),7.22−7.50(m,10H),7.79(s,1H),8.56(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ117.1,119.1,127.3,127.4,127.9,128.2,128.4,129.6,139.3,140.8,141.2,157.4,170.3。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１８Ｈ１４Ｎ２Ｓ：290.0878,found  290.0881。
【０１０３】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｌｌ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.16(s,3H),2.35(s,3H),7.00(t,J＝4.8Hz,1H),7.10−7.35(m,8H),7.53(s,1H),8.53(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ20.0,21.2,117.0,122.8,125.64,125.65,127.1,127.9,129.7,130.1,130.6,130.9,135.7,136.1,139.4,140.4,140.9,157.4,170.6。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２Ｓ：318.1191,found  318.1190。
【０１０４】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｍｍ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.34(s,3H),2.37(s,3H),7.02(t,J＝4.8Hz,1H),7.07−7.35(m,8H),7.73(s,1H),8.57(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.46,21.47,117.0,118.7,124.6,126.7,127.9,128.1,128.2,128.3,128.6,130.2,137.8,138.0,139.3,141.2,141.4,157.4,170.6。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２Ｓ：318.1191,found  318.1191。
【０１０５】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｊｊ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.35(s,3H),2.40(s,3H),7.00(t,J＝4.8Hz,1H),7.12(d,J＝7.8Hz,2H),7.18−7.30(m,6H),7.67(s,1H),8.55(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.1,21.2,116.9,117.6,127.2,128.9,129.0,129.5,136.4,137.1,137.5,138.7,140.8,157.3,170.5。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２Ｓ：318.1191,found  318.1191。
【０１０６】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｃｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.82(s,3H),3.86(s,3H),6.85(d,J＝9.0Hz,2H),6.94(d,J＝8.7Hz,2H),7.01(t,J＝4.8Hz,1H),7.25−7.32(m,4H),7.55(s,1H),8.56(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ  （７５ＭＨｚ,ＣＤＣｌ３）δ55.1,55.2,113.5,113.6,116.2,116.9,128.5,130.9,131.7,134.3,140.4,157.3,159.0,159.1,170.7。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２Ｏ２Ｓ：350.1089,found  350.1089。
【０１０７】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｇｇ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ6.99(t,J＝4.8Hz,1H),7.30−7.60(m,8H),7.75−7.80(m,1H),7.82−7.90(m,3H),7.93(s,1H),8.03(d,J=8.1Hz,1H),8.52(d,J=4.8Hz,2H),8.63−8.70(m,1H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ117.0,125.1,125.3,125.6,125.7,125.80,125.83(two  carbons),126.36,126.41,126.6,127.7,127.8,128.50(two  carbons),128.55,130.7,131.3,134.0,134.3,137.6,138.1,140.0,157.3,170.4。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２６Ｈ１８Ｎ２Ｓ：390.1191,found  390.1191。
【０１０８】
アルケニルスルフィド（表８中の７ａｌ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.09(s,3H),7.02(t,J＝4.8Hz,1H),7.15−7.40(m,9H),7.43(s,1H),8.55(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ20.5,117.1,120.1,125.7,127.5,127.6,128.2,128.8,130.32,130.34,136.4,139.4,140.8,142.4,157.4,170.2。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１９Ｈ１６Ｎ２Ｓ：304.1034,found  304.1034。
【０１０９】
アルケニルスルフィド（表８中の７ａｊ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.41(s,3H),7.02(t,J＝4.8Hz,1H),7.22−7.40(m,9H),7.74(s,1H),8.57(d,J＝4.8Hz,2H)。
13Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.1,117.0,118.1,127.2,127.9,128.4,129.0,129.6,137.3,138.5,139.5,140.9,157.4,170.6。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１９Ｈ１６Ｎ２Ｓ：304.1034,found  304.1034。
【０１１０】
アルケニルスルフィド（表８中の７ａｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.81(s,3H),6.85(d,J＝8.7Hz,2H),7.01(t,J＝4.8Hz,1H),7.28(d,J＝8.7Hz,2H),7.30−7.43(m,5H),7.64(s,1H),8.56(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.3,113.6,116.96,117.02,127.9,128.4,128.6,129.7,134.1,139.5,140.8,157.4,159.2,170.8。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１９Ｈ１６Ｎ２ＯＳ：320.0983,found  320.0984。
【０１１１】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｊａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.41(s,3H),7.02(t,J＝4.8Hz,1H),7.22−7.40(m,9H),7.74(s,1H),8.57(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.3,117.1,118.7,127.3,127.4,128.2,129.1,129.5,136.3,137.7,140.9,141.5,157.4,170.5。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１９Ｈ１６Ｎ２Ｓ：304.1034,found  304.1034。
【０１１２】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｊｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.40(s,3H),3.81(s,3H),6.85(d,J＝9.0Hz,2H),7.00(t,J＝4.8Hz,1H),7.20−7.30(m,6H),7.59(s,1H),8.55(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.3,55.2,113.5,116.5,116.9,128.5,129.1,129.5,134.2,136.5,137.6,140.7,157.3,159.1,170.7。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２ＯＳ：334.1140,found  334.1142。
【０１１３】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｃａ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.86(s,3H),6.95(d,J＝8.7Hz,2H),7.02(t,J＝4.8Hz,1H),7.20−7.40(m,7H),7.70(s,1H),8.57(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.1,113.7,117.0,118.4,127.26,127.29,128.1,130.8,131.5,140.4,141.5,157.3,159.0,170.3。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１９Ｈ１６Ｎ２ＯＳ：320.0983,found  320.0983。
【０１１４】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｃｊ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.35(s,3H),3.85(s,3H),6.94(d,J＝9.0Hz,2H),7.01(t,J＝4.8Hz,1H),7.12(d,J＝8.1Hz,2H),7.25(d,J＝8.1Hz,2H),7.28(d,J＝9.0Hz,2H),7.64(s,1H),8.56(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.1,55.2,113.7,116.9,117.4,127.3,128.9,130.9,131.7,137.2,138.8,140.6,157.3,159.1,170.6。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１８Ｎ２ＯＳ：334.1140,found  334.1140。
【０１１５】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｃｇ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.80(s,3H),6.86(d,J＝9.0Hz,2H),7.01(t,J＝4.8Hz,1H),7.33−7.47(m,4H),7.49−7.53(m,3H),7.83−7.86(m,2H),7.94(d,J＝8.1Hz,1H),8.54(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.2,113.6,117.1,119.8,125.3,125.6,125.9,126.3,127.7,128.0,128.1,130.1,131.9,132.5,133.8,139.1,140.7,157.4,158.9,170.3。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２ＯＳ２：370.1140,found  370.1141。
【０１１６】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｉｊ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ2.36(s,3H),7.03(t,J＝4.5Hz,1H),7.09(d,J＝4.8Hz,1H),7.14(d,J＝8.1Hz,2H),7.27(d,J＝8.1Hz,2H),7.35(dd,J＝4.8,3.0Hz,1H),7.40(d,J＝3.0Hz,1H),7.64(s,1H),8.57(d,J＝4.5Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ21.0,117.0,118.3,125.1,125.4,127.2,128.6,128.8,135.4,137.2,138.5,139.5,157.3,170.1。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２Ｓ２：310.0598,found  310.0600。
【０１１７】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｉｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ3.83(s,3H),6.87(d,J＝9.0Hz,2H),7.03(t,J＝4.8Hz,1H),7.09(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),7.32(d,J＝9.0Hz,2H),7.37(dd,J＝4.8,3.3Hz,1H),7.40(dd,J＝3.3,1.5Hz,1H),7.56(s,1H),8.57(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ55.2,113.5,117.0,117.3,125.2,125.5,128.6,128.7,134.1,135.4,139.6,157.4,159.1,170.4。
HRMS(EI)  m/z  calcd  for  Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２ＯＳ２：326.0548,found  326.0543。
【０１１８】
アルケニルスルフィド（表８中の７ｉｇ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ7.03(t,J＝4.8Hz,1H),7.14(dd,J＝5.4,1.5Hz,1H),7.26(dd,J＝5.4,3.0Hz,1H),7.30−7.60(m,6H),7.84−7.90(m,3H),8.55(d,J＝4.8Hz,2H)。
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ117.3,120.0,125.0,125.1,125.4,125.7,126.0,126.2,127.2,128.10,128.11,128.2,132.0,133.7,133.9,140.5,140.7,157.5,169.8。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）  m/z  calcd  for  Ｃ２０Ｈ１４Ｎ２Ｓ２：346.0598,found  346.0601。
【０１１９】
（合成例５、比較合成例１）
Ｓ原子に結合するアリール基がピリミジル基であるアルケニルスルフィドに対し、前記第一π電子含有基結合工程を６０℃にて、前記第二π電子含有基結合工程を９０℃にて、この順にワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で行った場合（合成例５）と、前記第一π電子含有基結合工程及び前記第二π電子含有基結合工程が共に８０℃にて行った場合（比較例１）とを比較した。反応スキームは、下記に示す通りであり、反応条件、用いた前記第一のπ電子含有化合物、前記第二のπ電子含有化合物、反応収率等は、表９に示した通りである。表９に示す通り、前記第一π電子含有基結合工程を６０℃にて、前記第二π電子含有基結合工程を９０℃にて、この順にワンポット（ＯＮＥ−ＰＯＴ）処理で行った場合（合成例５）には、前記第一π電子含有基結合工程及び前記第二π電子含有基結合工程が共に８０℃にて行った場合（比較合成例１）に比べて、収率が高くなった（３０％向上した）。
【０１２０】
【表９】
2005289987.tif 000031
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明のオレフィン結合複数含有化合物は、例えば、各種分野において使用可能であり、フォトルミネッセンス材料などの発光材料等として好適に使用することができる。
本発明のオレフィン結合複数含有化合物の選択的製造方法は、例えば、発光材料等の製造に好適に使用可能なオレフィン結合複数含有化合物を選択的かつ効率的に合成可能であるため、フォトルミネッセンス材料などの発光材料等の選択的かつ効率的な合成に好適に使用することができる。