(57)【要約】  【課題】  特に過酷な条件下での使用においても良好な潤滑性能を維持できるとともに、環境に対する影響が少なく、安全な転がり軸受用グリース組成物およびそれを使用した転がり軸受を提供する。  【解決手段】  ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油からなる潤滑基油とジウレア系増ちょう剤とからなるウレアグリース、あるいはフッ素系合成油からなる潤滑基油とフッ素樹脂系増ちょう剤とからなるフッ素グリースに、ビスマスジチオカーバメート（ＢｉＤＴＣ）を添加する。この構成によって、軸受の内外輪の転走面や転動体の表面に、摩擦を低減する表面被膜が形成される。従って、このグリース組成物を封入した転がり軸受は、高速回転・高温・高荷重等の過酷な条件下においても、良好な潤滑性を長期に渡り維持することができる。また、この転がり軸受用グリース組成物は、人体への有害性が低く、環境に対する負荷も小さい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油を含む潤滑基油と、ジウレア系増ちょう剤と、下記一般式（１）：
【化１】
2005042102.tif 000012
〔式中Ｒ１，Ｒ２は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。〕で表されるビスマスジチオカーバメートと、を含有することを特徴とする転がり軸受用グリース組成物。
【請求項２】
フッ素系合成油を含む潤滑基油と、フッ素樹脂系増ちょう剤と、下記一般式（１）：
【化２】
2005042102.tif 000013
〔式中Ｒ１，Ｒ２は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。〕で表されるビスマスジチオカーバメートと、を含有することを特徴とする転がり軸受用グリース組成物。
【請求項３】
前記ビスマスジチオカーバメートの側鎖Ｒ１およびＲ２が、同一あるいは互いに異なる炭素数１〜１２のアルキル基であることを特徴とする請求項１また請求項２に記載の転がり軸受用グリース組成物。
【請求項４】
前記ビスマスジチオカーバメートの添加量が、前記潤滑基油と前記増ちょう剤の合計量の０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の転がり軸受用グリース組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の転がり軸受用グリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温、高速回転、高荷重などの過酷な条件下で使用される転がり軸受用のグリース組成物と、それを用いた転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車用エンジンの補機であるオルタネーター等に用いられる軸受は、高速回転・高温・高荷重の過酷な条件下で使用される。従って、このような軸受に用いられる潤滑剤（グリース）には、前記の条件下において、焼き付きなどの不具合を生じることなく、長期間に渡って十分な潤滑性能を維持することが求められており、これまでにも種々の転がり軸受用グリースあるいはグリース添加物が提案されている。
【０００３】
この要望に応えるべく、本発明者らも、高温（約１７０℃以上）条件下でも長期に渡り良好な潤滑性能を維持することのできる潤滑剤として、ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油を含む潤滑基油と、ジウレア系増ちょう剤と、有機アンチモン化合物または有機モリブデン化合物とからなる転がり軸受用グリース組成物を提案している（特許文献１を参照）。
【０００４】
また、更に高温（約２００℃以上）の条件下で使用することのできる潤滑剤として、フッ素系合成油を含む潤滑基油と、フッ素樹脂系増ちょう剤と、有機アンチモン化合物または有機モリブデン化合物とからなる転がり軸受用グリース組成物を提案している（特許文献２を参照）。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第９４／０３５６５号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−３０３０８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、近年、環境問題への対応の重要性が増す中、地球環境への悪影響が懸念される重金属の使用量削減あるいは使用廃止の要望が高まっている。特に、アンチモン（Ｓｂ）は、１９９３年の水質環境基準の改正において環境基準項目となる物質に指定されている。そのため、前述の転がり軸受用グリースに含まれる重金属も、現在、法規制の対象とはなっていないものの、将来的にはその使用が規制される可能性もあり、有害性の低い元素への置換が必要になる場合が予想される。
【０００７】
本発明は、上記する課題に対処するためになされたものであり、特に過酷な条件下での使用においても良好な潤滑性能を維持できるとともに、環境に対する影響が少なく、安全な転がり軸受用グリース組成物およびそれを使用した転がり軸受を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の提案者らは、先の提案において、転がり軸受用のグリース組成物中に、軸受の内外輪の転走面や転動体の表面に被膜を形成し得る化合物を、摩耗防止剤（極圧添加剤）として添加することにより、過酷な条件下で使用される軸受の転がり疲労寿命が向上することを見出している。そこで、本発明者らは、有機アンチモン化合物あるいは有機モリブデン化合物と同等の潤滑性能向上効果を有し、かつ、人体への有害性の低い摩耗防止剤を種々検討した結果、耐熱性の高いグリース基剤（基油と増ちょう剤の混合物）に、ビスマスジチオカーバメートを添加することによって、先の提案と同等の転がり疲労寿命向上効果が得られることを見出した。
【０００９】
本発明はこの知見を元に行なわれたものであり、前記の目的を達成するために、請求項１に記載の転がり軸受用グリース組成物は、ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油を含む潤滑基油と、ジウレア系増ちょう剤と、下記一般式（１）：
【化３】
2005042102.tif 000002
〔式中Ｒ１，Ｒ２は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。〕で表されるビスマスジチオカーバメートと、を含有することを特徴とする。
【００１０】
また、同じ目的を達成する手段として、請求項２に記載の転がり軸受用グリース組成物は、フッ素系合成油を含む潤滑基油と、フッ素樹脂系増ちょう剤と、下記一般式（１）：
【化４】
2005042102.tif 000003
〔式中Ｒ１，Ｒ２は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。〕で表されるビスマスジチオカーバメートと、を含有することを特徴とする。
【００１１】
このビスマスジチオカーバメートに用いられているビスマス（Ｂｉ）は、安定元素中でも最も重い元素であるが、ヒ素（Ａｓ）、アンチモン（Ｓｂ）、鉛（Ｐｂ）、タリウム（ＴＩ）など周辺の重元素とは対照的に、毒性が低い元素として知られている。
【００１２】
すなわち、請求項１および請求項２に記載の発明によれば、ポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油からなる潤滑基油とジウレア系増ちょう剤とからなるウレアグリース、あるいはフッ素系合成油からなる潤滑基油とフッ素樹脂系増ちょう剤とからなるフッ素グリースに、ビスマスジチオカーバメート（ジチオカルバミン酸ビスマス：Ｂｉｓｍｕｔｈ  ＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ  以下、ＢｉＤＴＣと略称する）を添加することにより、このＢｉＤＴＣが、軸受の内外輪の転走面や転動体の表面と反応して、摩擦を低減するビスマス酸化物あるいはビスマス硫化物の表面被膜を形成し、この軸受の転がり疲労寿命を向上させる。従って、このグリース組成物は、高速回転・高温・高荷重の過酷な条件下においても、軸受の良好な潤滑性を長期に渡り維持することができる。また、この転がり軸受用グリース組成物は、人体への有害性が低く環境に対する負荷が小さい。
【００１３】
ここで、前記ビスマスジチオカーバメートの具体例として、前記一般式（１）中の側鎖Ｒ１およびＲ２が、同一あるいは互いに異なる炭素数１〜１２のアルキル基（例えばブチル基，ドデシル基等）で構成されたビスマスジアルキルジチオカーバメート（Ｂｉｓｍｕｔｈ  ｄｉａｌｋｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）を好適に採用することができる。（請求項３）
【００１４】
このビスマスジアルキルジチオカーバメートは、前記グリース基剤（基油と増ちょう剤の混合物）に対する分散・混合が容易で、軸受の内外輪の転走面や転動体の表面に、均質な被膜を形成することができる。なお、前記炭素数１〜１２のアルキル基に代えて、一般式（１）中の側鎖Ｒ１およびＲ２を炭素数６〜８のアリール基としても同様の効果が得られる。
【００１５】
また、前記ビスマスジチオカーバメートの添加量は、前記潤滑基油と前記増ちょう剤の合計量に対し０．１〜５重量％であることが好ましい。（請求項４）
【００１６】
ＢｉＤＴＣの添加量が、グリース基剤に対し０．１重量％以下の場合は、軸受の内外輪の転走面や転動体の表面に均質な被膜を形成することが難しく、十分な効果が発揮できない。また、ＢｉＤＴＣは結晶性粒子であるため、その添加量がグリース基剤に対し５重量％以上の場合は、軸受の音響特性に影響を与える恐れがある上、１５０℃を越える高温下で使用される場合は、軸受のグリース密封に用いられるゴム製シール部材の硬化を促進してしまうことも考えられる。従って、ＢｉＤＴＣの添加量は、グリース基剤に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００１７】
なお、本発明におけるウレアグリースに使用されるポリαオレフィン系合成油またはジフェニルエーテル系合成油を含む潤滑基油としては、全量がこれらの合成油のうちのいずれかであるものの他、両合成油の混合物や、主体となる両合成油にその他の合成油や鉱油等を混合したものを使用することができる。また、ジウレア系増ちょう剤としては、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとアルキルフェニルアミンとシクロヘキシルアミンから合成された反応生成物や、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとステアリルアミンとオレイルアミンから合成された反応生成物等が挙げられる。
【００１８】
また、本発明におけるフッ素グリースに使用される潤滑基油としては、その分子中にフッ素を含有し、かつ、耐熱性に優れた種々のフッ素系合成油がいずれも使用可能であるが、特にパーフルオロアルキルポリエーテル（以下、ＰＦＰＥと略称する）が好ましい。この潤滑基油と共に使用されるフッ素樹脂系増ちょう剤には、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥ）が好適である。
【００１９】
また、これらのグリースには、酸化防止剤、防錆剤、その他の極圧剤など、公知の添加剤を適量添加しても良い。
【００２０】
次に、本発明の転がり軸受は、前記本発明のグリース組成物が封入されていることを特徴とする。（請求項５）
【００２１】
この転がり軸受は、本発明のグリース組成物を使用したことにより、内外輪の転走面や転動体の表面に、摩擦を低減するビスマス酸化物あるいはビスマス硫化物の表面被膜が形成される。従って、本発明の転がり軸受は、人体や生態系に対する影響が少なく安全で、かつ、高速回転・高温・高荷重といった過酷な条件下においても長寿命な転がり軸受とすることができる。
【００２２】
なお、転がり軸受の形式は、本発明では特に限定されず、公知の種々の形式の転がり軸受に本発明を適用することが可能である。また、グリースの封入量は、従来公知の転がり軸受と同程度で良く、転がり軸受の形式や寸法等に応じて適宜変更することができる。
【発明の効果】
【００２３】
以上のように、本発明の転がり軸受用グリース組成物によれば、人体に対する有害性が低い成分を使用しつつ、過酷な条件下における転がり軸受の良好な潤滑性能を長期に渡り維持することができる。
【００２４】
また、このグリース組成物を封入した転がり軸受は、人体や生態系に対する影響が少なく安全で、かつ、高速回転・高温・高荷重といった過酷な条件下においても長寿命な転がり軸受とすることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施するための最良の形態を、実施例と比較例に基づいて説明する。
実施例１：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
潤滑基油としてのポリαオレフィン（以下、ＰＡＯと略称する）８５０ｇ中に、１２８ｇのｐ−ドデシルアニリンと５０ｇのシクロヘキシルアミンとを混合し、かく拌しつつ１００℃に過熱してアミン溶液（ａ）を作成した。また、これとは別に、８５０ｇのＰＡＯ中に、１２２ｇの４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート１２２ｇを混合し、かく拌しつつ１００℃に過熱してイソシアネート溶液（ｂ）を作成した。そして、前記イソシアネート溶液（ｂ）をかく拌しつつ、前記アミン溶液（ａ）を徐々に添加し、これらを反応させてＰＡＯ中にジウレア化合物（ｃ）を生成させた。
次に、このジウレア化合物（ｃ）をＰＡＯ中に均一に分散させるべく、反応液をかく拌しながら加温して１５０℃まで昇温させ、１５０℃で１５〜４０分間（この実施例においては３０分間）保持した後、室温まで徐冷した。
その後、かく拌を継続しながら、下記構造式（２）：
【化５】
2005042102.tif 000004
で表される摩耗防止剤−ビスマスジメチルジチオカーバメート（Ｂｉｓｍｕｔｈ  ｄｉＭｅｔｈｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ：以下、ＢｉＤＴＣ−Ｍｅと略称する）４０ｇと、４０ｇのジフェニルアミン系酸化防止剤と４０ｇの金属スルホネート系防錆剤とを添加して、更に三段ロールを用いて十分に混練した後、転がり軸受用グリース組成物を得た（基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合：２ｗｔ％）。
【００２６】
実施例２：ウレアグリース（ＡＤＥ基油）
潤滑基油として前記ＰＡＯに代えて同量（８５０ｇ）のアルキルジフェニルエーテル（以下、ＡＤＥ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た（基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合：２ｗｔ％）。
【００２７】
実施例３：ウレアグリース（ＡＤＥ基油）
潤滑基油として前記ＰＡＯに代えて同量（８５０ｇ）のＡＤＥを使用するとともに、摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて下記構造式（３）：
【化６】
2005042102.tif 000005
で表されるビスマスジブチルジチオカーバメート（Ｂｉｓｍｕｔｈ  ｄｉＢｕｔｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ：以下、ＢｉＤＴＣ−Ｂｕと）を同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た（基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合：２ｗｔ％）。
【００２８】
実施例４：フッ素グリース
潤滑基油としてのパーフルオロアルキルポリエーテル（ＰＦＰＥ）１５２０ｇと、増ちょう剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）４８０ｇとをスレンレス容器に入れ、室温でかく拌してゲル化させた（ｄ）。
次に、前記ゲル化溶液（ｄ）に前記構造式（２）で表される摩耗防止剤−ＢｉＤＴＣ−Ｍｅを４０ｇと、４０ｇのジフェニルアミン系酸化防止剤と４０ｇの金属スルホネート系防錆剤とを添加して、更に三段ロールを用いて十分に混練した後、転がり軸受用グリース組成物を得た（基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合：２ｗｔ％）。
【００２９】
比較例１：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅの添加量を２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た（基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合：０．１ｗｔ％）。
【００３０】
比較例２：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３１】
比較例３：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて同量（４０ｇ）のポタシウムボーレートを添加した以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３２】
比較例４：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて下記一般式（４）：
【化７】
2005042102.tif 000006
〔式中Ｒ３，Ｒ４は、同一あるいは異なるアルキル基を示す。〕で表されるジンクジアルキルジチオカーバメート（Ｚｉｎｃ  ｄｉａｉｋｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ：以下、ＺｎＤＴＣと略称する）を同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３３】
比較例５：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて下記一般式（５）：
【化８】
2005042102.tif 000007
〔式中Ｒ５，Ｒ６は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。〕で表されるアンチモンジチオカーバメート（Ａｎｔｉｍｏｎｙ  ＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ：以下、ＳｂＤＴＣと略称する）を同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３４】
比較例６：ウレアグリース（ＰＡＯ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて下記一般式（６）：
【化９】
2005042102.tif 000008
〔式中Ｒ７，Ｒ８は、同一あるいは異なる水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、ｍ，ｘ，ｙは任意の数を示す。〕で表されるモリブデンジチオカーバメート（Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ  ＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ：以下、ＭｏＤＴＣと略称する）を同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例１と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３５】
比較例７：ウレアグリース（ＡＤＥ基油）
摩耗防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例２，３と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３６】
比較例８：ウレアグリース（ＡＤＥ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて前記一般式（５）で表されるＳｂＤＴＣを同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例２，３と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３７】
比較例９：ウレアグリース（ＡＤＥ基油）
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて前記一般式（６）で表されるＭｏＤＴＣを同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例２，３と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３８】
比較例１０：フッ素グリース
摩耗防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例４と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００３９】
比較例１１：フッ素グリース
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて前記一般式（５）で表されるＳｂＤＴＣを同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例４と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００４０】
比較例１２：フッ素グリース
摩耗防止剤として、前記ＢｉＤＴＣ−Ｍｅに代えて前記一般式（６）で表されるＭｏＤＴＣを同量（４０ｇ）使用したこと以外は、実施例４と同様にして転がり軸受用グリース組成物を得た。
【００４１】
次に、実施例、比較例を用いて行なった各試験の方法と試験条件について記述する。
【００４２】
混和ちょう度の測定
各実施例、比較例で製造した潤滑剤組成物の混和ちょう度（６０Ｗ）を、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０「グリース」所載の混和ちょう度測定方法に則って測定した。
【００４３】
耐荷重性の測定
各実施例、比較例で製造したグリース組成物の耐荷重性能を、ＡＳＴＭ（アメリカ材料試験協会）規格  ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９６  「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆ  Ｅｘｔｒｅｍｅ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｇｒｅａｓｅ  （Ｆｏｕｒ−ｂａｌｌ  Ｍｅｔｈｏｄ）」所載の高速四球試験−融着荷重測定方法に則って測定した。
（試験条件）
回転速度：１７７０ｒｐｍ
温度：室温
【００４４】
転がり疲労寿命の測定
各実施例、比較例で製造したグリース組成物を、それぞれ両側シール付きのラジアル深溝玉軸受（呼び番号：６３０３２ＲＤ）中に２ｇ封入した後、下記の高速、高負荷条件下で１０００時間運転して、軌道面に剥離が発生し、軸受が破損するに至った時間を計測した。
（試験条件）
回転速度：１８０００ｒｐｍ
ラジアル荷重：２５０ｋｇ
温度：９０℃
定格荷重：１３．５ＫＮ
【００４５】
以上の試験結果を、基油別に以下の[表１]〜［表３］に示す。
なお、[表１]から［表３］中の略称に相当する化合物名と、実際に使用した商品名は以下のとおりである。
ＰＡＯ：ポリαオレフィン
ＡＤＥ：アルキルジフェニルエーテル
ＭＤＩ：４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
ＰＤＡ：ｐ−ドデシルアニリン
ＣＨＡ：シクロヘキシルアミン
ＫＢＲ：ポタシウムボーレート
ＰＦＰＥ：パーフルオロアルキルポリエーテル
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン
ＺｎＤＴＣ：ジンクジアルキルジチオカーバメート
ＳｂＤＴＣ：アンチモンジチオカーバメート
〔Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．社製のＡｎｔｉｍｏｎｙ
ｔｒｉｓ（ｄｉａｌｋｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ）＝ＶＡＮＬＵＢＥ  ７３（商品名）〕
ＭｏＤＴＣ：モリブデンジチオカーバメート
〔Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．社製のＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ  ｄｉ−ｎ−ｂｕｔｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ＝ＭＯＬＹＶＡＮ  Ａ（商品名）〕
ＢｉＤＴＣ−Ｍｅ：ビスマスジメチルジチオカーバメート
〔Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．社製のＢｉｓｍｕｔｈ  ｄｉＭｅｔｈｙｌＤｉＴｈｉｏＣａｒｂａｍａｔｅ＝ＢＩＳＭＡＴＥ（商品名）〕
ＢｉＤＴＣ−Ｂｕ：ビスマスジブチルジチオカーバメート
【００４６】
【表１】
2005042102.tif 000009
【００４７】
【表２】
2005042102.tif 000010
【００４８】
【表３】
2005042102.tif 000011
【００４９】
以上の表から明らかなように、本発明の転がり軸受（実施例１〜実施例４）は、軸受寿命の測定において、１０００時間を越える転がり疲労寿命を示した。従って、ＢｉＤＴＣを添加した本発明のグリース組成物を封入した転がり軸受は、摩耗防止剤を添加しなかったグリースを使用した比較例に比べ、いずれも転がり疲労寿命が飛躍的に向上することが判った。
【００５０】
また、ＰＡＯまたはＡＤＥを基油とするウレアグリース、あるいはＰＦＰＥを基油とするフッ素グリースのいずれにおいても、先の出願で使用されたＳｂＤＴＣまたはＭｏＤＴＣを添加した場合と同等以上の寿命の向上効果が確認された。
【００５１】
また更に、耐荷重性の測定結果からも、ＰＡＯまたはＡＤＥを基油とするウレアグリース、あるいはＰＦＰＥを基油とするフッ素グリースのいずれにおいても、先の出願で使用されたＳｂＤＴＣまたはＭｏＤＴＣを添加した場合と同等以上の耐荷重性の向上効果が確認された。
【００５２】
次に、ＢｉＤＴＣの添加量を変えて、グリース組成物の耐荷重性の変化と、これらのグリース組成物を封入した軸受の音響特性の変化を測定した結果について述べる。
【００５３】
試験に用いたグリース組成物は、前記の実施例２と同様の組成のグリース組成物であり、ＢｉＤＴＣの添加量を０〜７％の間で変化させて測定を行なった。なお、グリース組成物の耐荷重性試験は、前記ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９６と同様の方法・条件であるため、詳細を省略する。
【００５４】
軸受音響の測定
実施例２と同様の組成で、基油と増ちょう剤の合計量に対するＢｉＤＴＣの割合を、０．１ｗｔ％，０．５ｗｔ％，１．０ｗｔ％，２．０ｗｔ％，５．０ｗｔ％，７．０ｗｔ％に調整したグリース組成物を、それぞれスラスト玉軸受（呼び番号：６２０２２ＲＵ）中に１ｇ封入した後、軸受の外輪外径に加速度形ピックアップを接触させ、下記の条件下で回転させながら振動値（ＶＧ）を測定した。なお、音響（振動値）の測定は、回転開始１２０秒後に計測し、計測５回の平均値を測定値としたものである。
（試験条件）
回転速度：１８００ｒｐｍ
スラスト荷重：１９．６Ｎ
温度：２５℃
【００５５】
以上の試験結果を、図１に示す。この図から明らかなように、ＢｉＤＴＣを５ｗｔ％以上添加しても、耐荷重性のそれ以上の向上効果はなく、軸受音響が著しく悪化していることが見て取れる。従って、本発明のグリース組成物におけるＢｉＤＴＣの好適な添加割合は、潤滑基油と増ちょう剤の合計量に対し０．１〜５ｗｔ％である。
【００５６】
なお、本発明におけるビスマスジチオカーバメート含有グリース組成物（ウレアグリース）の構成は、前記実施例１に記述した組成に限定されるものではない。例えば、前記ジフェニルアミン系酸化防止剤に変えて、他のアミン系酸化防止剤を用いても良く、また、前記金属スルホネート系防錆剤に代えて、各種の防錆剤を用いても良い。
【００５７】
また、これらグリース組成物を作成する方法も、特に実施例１に記述した方法に限定されるものではなく、例えば、三段ロールによる混練に代えて、各種ロール処理を適用することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明のグリース組成物におけるビスマスジチオカーバメートの添加量を変化させて、転がり軸受の耐荷重性および軸受音響を測定した結果を示すグラフである。
【図１】
2005042102.tif 000014