(57)【要約】【課題】強度が強く、耐薬品性に優れる通気性を有する耐熱性不織布を提供する。【解決手段】重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲にあるフィブリル化有機繊維を５質量％以上、１００質量％以下、繊度３ｄｔｅｘ以下の非フィブリル化有機繊維を９５質量％以下、０質量％以上含有する不織布にポリイミド樹脂が１質量％以上、５０質量％以下結着してなることを特徴とする耐熱性不織布。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲にあるフィブリル化有機繊維５質量％以上、１００質量％以下、繊度３ｄｔｅｘ以下の非フィブリル化有機繊維９５質量％以下、０質量％以上を含有する不織布にポリイミド樹脂が１質量％以上、５０質量％以下結着してなること特徴とする耐熱性不織布。
【請求項２】
フィブリル化有機繊維の少なくとも一部が、融点または熱分解温度が２５０℃以上の耐熱性有機繊維であることを特徴とする請求項１記載の耐熱性不織布。
【請求項３】
ポリイミド樹脂が、エンディック酸無水物とジアミンを反応させて得られるポリイミド前駆体から得られるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の耐熱性不織布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、強度が強く、耐薬品性に優れる通気性を有する耐熱性不織布に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、耐熱性に優れるシート基材としては、耐熱性主体繊維と高融点バインダ繊維を主成分とする耐熱性紙状物（例えば、特許文献１参照）などが提案されている。
【０００３】
しかしながら、フィブリル化耐熱性主体繊維１００質量％からなる場合は、フィブリルの絡みだけで成り立っているため、引張強度、引裂強度、突刺強度などが弱い問題と、それ故坪量を軽くしにくい問題があった。また、フィブリル化耐熱性主体繊維と高融点バインダの種類によっては、酸、アルカリなどの耐薬品性に問題があり、使用条件が制限される場合があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−３２１８９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術に見られる上記問題点を解決するものである。即ち、本発明の目的は、強度が強く、耐薬品性に優れる通気性を有する耐熱性不織布を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討した結果、特定の不織布にポリイミド樹脂をある範囲の量結着させることにより、強度が強く、耐薬品性に優れる通気性を有する耐熱性不織布を実現できることを見出し、本発明に至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲にあるフィブリル化有機繊維５質量％、１００質量％以下、繊度３ｄｔｅｘ以下の非フィブリル化有機繊維９５質量％以下、０質量％以上を含有する不織布にポリイミド樹脂が１質量％以上、５０質量％以下結着してなることを特徴とする耐熱性不織布である。
【０００８】
本発明においては、フィブリル化有機繊維の少なくとも一部が、融点または熱分解温度が２５０℃以上の耐熱性有機繊維であることが好ましい。
【０００９】
本発明においては、ポリイミド樹脂が、エンディック酸無水物とジアミンを反応させて得られるポリイミド前駆体から得られるものであることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の耐熱性不織布及びその製造方法について詳細に説明する。ここで、単に「不織布」と記す場合は、ポリイミド樹脂を結着させていない不織布を指し、「耐熱性不織布」と記す場合は、ポリイミド樹脂を結着させた不織布を指す。
【００１１】
本発明で用いられる有機繊維としては、フィブリル、非フィブリルの形態に係わらず、アクリル、ポリオレフィン、ポリエステル、脂肪族ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂からなる単繊維または複合繊維、天然繊維、レーヨン、ポリノジック、溶剤紡糸セルロース繊維、バクテリアセルロース、融点または熱分解温度が２５０℃以上の耐熱性有機繊維が挙げられる。
【００１２】
本発明における融点または熱分解温度が２５０℃以上の耐熱性有機繊維としては、全芳香族ポリアミド、全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルアミド、全芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリカーボネート、全芳香族ポリアゾメチン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスチアゾール（ＰＢＺＴ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）からなる繊維が挙げられ、これら単独でも良いし、２種類以上の組み合わせでも良い。ＰＢＺＴはトランス型、シス型の何れでも良い。また、全芳香族ではない芳香族ポリアミドや芳香族ポリエステルの中にもモノマーの種類と組成比によっては、融点または熱分解温度が２５０℃以上のものがあり、これらを用いることができる。ここで、全芳香族ではない芳香族とは、主鎖の一部に例えば脂肪鎖などを有するものを指す。これらの中でも、液晶性のため均一にフィブリル化されやすい全芳香族ポリアミド、特にパラ系全芳香族ポリアミドと全芳香族ポリエステルが好ましい。
【００１３】
パラ系全芳香族ポリアミドは、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドラジド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３，４−ジフェニルエーテルテレフタルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
全芳香族ポリエステルは、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸などのモノマーを組み合わせて、組成比を変えて合成される。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸との共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００１５】
本発明におけるフィブリルとは、主に繊維軸と平行な方向に非常に細かく分割された部分を有する繊維状で、少なくとも一部が繊維径１μｍ以下になっている有機繊維を指す。本発明においては、重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲にあるものを用いる。従って、本発明のフィブリルは、フィブリッドとは異なる。フィブリッドとは、米国特許第５８３３８０７号明細書や米国特許第５０２６４５６号明細書に明記されているように、平均長さ０．２ｍｍ〜１ｍｍ、長さと巾のアスペクト比が５：１〜１０：１のフィルム状粒子で繊維状物ではない。本発明におけるフィブリルは、比表面積に関係なく、長さと巾のアスペクト比が２０：１〜１０００００：１の範囲に分布し、カナダ標準形濾水度が０ｍｌ〜５００ｍｌの範囲にある。フィブリル化は、高圧ホモジナイザー、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置などを用いて行う。
【００１６】
ここで、高圧ホモジナイザーとは、対象物に少なくとも１０ｋｇ／ｃｍ２以上、好ましくは２００〜１０００ｋｇ／ｃｍ２、さらに好ましくは４００〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力を加えてオリフィスを通過させ、急速に減圧、減速させることにより生じる剪断力をもって対象物をフィブリル化することができる装置である。有機繊維の場合は、この剪断力によって、主として繊維軸と平行な方向に引き裂き、ほぐすような力として与えられ、次第にフィブリル化する。具体的には、有機繊維やペレットを長さ５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下に切断したもの、あるいは予めパルプ状にしたものを原料とし、これを水に分散させて懸濁液とする。懸濁液の濃度は最大２５質量％、好ましくは１〜１０質量％であり、さらに好ましくは、１〜２質量％である。この懸濁液を高圧ホモジナイザーに導入し、少なくとも１０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２００〜１０００ｋｇ／ｃｍ２、さらに好ましくは４００〜１０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力を加え、この操作を数回〜数十回繰り返し高圧ホモジナイザーに通過させる。場合によって、界面活性剤など薬品性を添加して処理しても良い。
【００１７】
フィブリル化有機繊維の重量平均繊維長は、繊維にレーザー光を当てて得られる偏光特性を利用する市販の繊維長測定器を用いることによって求めることができる。
【００１８】
本発明の不織布は、重量平均繊維長０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下のフィブリル化有機繊維を５質量％以上、１００質量％以下含有する。含有量が５質量％未満では、不織布の通気性が必要以上に大きくなるためフィルターやセパレーター用途には使いにくい。
【００１９】
本発明の不織布は、繊度３ｄｔｅｘ以下の非フィブリル化有機繊維を９５質量％以下、０質量％以上含有する。含有量が９５質量％より多いと、必然的にフィブリル化有機繊維の含有量が少なくなり、不織布の通気性が必要以上に大きくなるため、フィルターやセパレーター用途には使いにくい。非フィブリル化有機繊維の断面は円形、異形の何れでも良く、細い程好ましい。非フィブリル化有機繊維は１種類でも良いが、２種類以上併用しても良い。
【００２０】
本発明における非フィブリル化有機繊維の長さとしては、特に限定されるものではないが、不織布の地合が均一になりやすいことから、１〜３０ｍｍが好ましく、３〜１０ｍｍがより好ましい。繊維長が１ｍｍより短いと、脱落しやすく、３０ｍｍより長くなると繊維同士がよれて不織布の厚みむらが生じやすい。
【００２１】
本発明に用いられる不織布は、湿式不織布、乾式不織布の何れでも良いが、均一性の点で湿式不織布が好ましい。湿式不織布は、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの中から同種あるいは異種の抄紙機を２つ以上組み合わせたコンビネーションマシンなどを用いて湿式抄紙し、１層あるいは多層に抄き合わせて製造される。
【００２２】
本発明に用いられるポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物、エンディック酸無水物の何れかとジアミンとを反応させて得られるポリイミド前駆体をポリマー化したものを指す。ポリマー化は、ポリイミド前駆体を加熱または化学的処理して行うが、このときポリイミド前駆体が脱水閉環してイミド転化し、ポリイミドが生成する。ポリイミド前駆体は、溶媒に溶解させた状態で用いることが、作業性や得られるポリイミド樹脂の均一性の点で好ましい。
【００２３】
本発明に用いられるテトラカルボン酸二水物としては、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’、４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルフィド二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ビフェニル二無水物、２，２−ビス［（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらテトラカルボン酸二無水物の芳香環上の水素原子の一部または全てが、フルオロ基、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基から選択される置換基で置換されていても良い。これらテトラカルボン酸二無水物は単独でも良いが、２種以上混合しても良い。
【００２４】
本発明においては、アリル基とノルボルネン骨格中の二重結合の付加反応により三次元架橋構造を形成し、硬膜性に優れることから、エンディック酸無水物を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるジアミンとしては、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジアミノナフタレン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、ｏ−アミノベンジルアミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェニルスルフィド）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼン、３，３’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、３，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ケトンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらジアミンの芳香環上の水素原子の一部または全てが、フルオロ基、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基から選択される置換基で置換されていても良い。これらジアミンは単独でも良いが、２種以上混合して用いても良い。
【００２６】
ポリイミド前駆体を溶解する溶媒としては、メチルエチルケトン、１，５，５−トリメチル−３−シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、ジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ジメトキシエタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、１，３−ジオキサン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、テトラメチレンスルホン、ピリジン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの溶媒は単独でも良いし、２種以上混合して用いても良い。
【００２７】
本発明の耐熱性不織布を作製する方法としては、ポリイミド前駆体溶液を含浸、塗布、噴霧などの方法で不織布に接触、付着させた後、溶媒を自然にまたは強制的に除去し、加熱する方法、不織布の原料繊維表面に予めポリイミド前駆体を付着させておき、これを用いて不織布を作製した後、加熱処理する方法などが挙げられる。加熱温度は、２００℃以上が好ましく、２２０℃以上がより好ましい。２００℃の場合は、１２０分以上加熱することが好ましく、２２０℃の場合は６０分以上加熱することが好ましい。加熱が不十分だと、ポリマー化（イミド転化）が不十分になりやすい。ポリイミド前駆体溶液を不織布に噴霧または塗布する場合には、不織布の片面だけでも良いが、両面でも良い。厚み方向に内部に浸透しても良い。
【００２８】
本発明の耐熱性不織布は、ポリイミド樹脂が不織布に対して１質量％以上、５０質量％以下結着してなることを特徴とする。結着量が１質量％未満では、強度や耐薬品性が不十分になりすく、５０質量％より多いと、通気性が不十分になる場合があり、フィルターやセパレーター用途には使いにくくなる。
【００２９】
本発明の耐熱性不織布は、通気性を有する。通気性の目安としては、ガーレー透気度が３ｓ／１００ｍｌ以上、５０ｓ／１００ｍｌ以下が好ましい。３ｓ／１００ｍｌ未満では、通気性が良すぎてフィルターやセパレーター用途には使いにくい。５０ｓ／１００ｍｌを超えると、逆に通気性が不十分になり、フィルターやセパレーター用途には使いにくい。ここで、ガーレー透気度とは、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定されている透気度を指し、外径２８．６ｍｍの円孔を有するガーレー透気度計を用いて、１００ｍｌの空気が試料を通過する時間（秒）をいう。
【００３０】
本発明の耐熱性不織布の坪量は、５ｇ／ｍ２以上、１００ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以上、６０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００３２】
＜フィブリル化有機繊維１の作製＞
パラ系全芳香族ポリアミド繊維（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を初期濃度５質量％になるように水に分散させ、ダブルディスクリファイナーを用いて１５回繰り返し叩解処理した後、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の条件で３５回繰り返し処理し、重量平均繊維長０．２４ｍｍのフィブリル化パラ系全芳香族ポリアミド繊維を作製した。以下、これをフィブリル化有機繊維１と表記する。
【００３３】
＜フィブリル化有機繊維２の作製＞
高圧ホモジナイザーを使用しなかった以外は、＜フィブリル化有機繊維１の作製＞と同様にして処理し、重量平均繊維長１．４２ｍｍのフィブリル化パラ系全芳香族ポリアミド繊維を作製した。以下、これをフィブリル化有機繊維２と表記する。
【００３４】
＜フィブリル化有機繊維３の作製＞
全芳香族ポリエステル繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を初期濃度５質量％になるように水に分散させ、ダブルディスクリファイナーを用いて１５回繰り返し叩解処理した後、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２０回繰り返し処理し、重量平均繊維長０．３５ｍｍのフィブリル化全芳香族ポリエステル繊維を作製した。以下、これをフィブリル化有機繊維３と表記する。
【００３５】
＜フィブリル化有機繊維４の作製＞
ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（ＰＢＯ、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長６ｍｍ）を初期濃度５質量％になるように水に分散させ、シングルディスクリファイナーを用いて叩解処理し、重量平均繊維長１．５５ｍｍ、カナダ標準型濾水度を３００ｍｌのフィブリル化ＰＢＯを作製した。以下、これをフィブリル化有機繊維４と表記する。
【００３６】
＜フィブリル化有機繊維５の作製＞
リンターを初期濃度５質量％になるように水に分散させ、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２０回繰り返し処理して、重量平均繊維長０．３３ｍｍのフィブリル化有機繊維５を作製した。
【００３７】
＜スラリー１＞
フィブリル化有機繊維１を２５質量％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエチレンテレフタレート繊維３０質量％、繊度０．６ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍのポリエチレンテレフタレート繊維２０質量％、芯部に融点２５５℃のポリエチレンテレフタレート、鞘部に融点１１０℃の共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンイソフタレートとの共重合体）を配した芯鞘複合繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）２５質量％の配合比で分散助剤とともにパルパーを用いて水中に分散させ、所定濃度に希釈したスラリー１を調製した。
【００３８】
＜スラリー２＞
フィブリル化有機繊維１を５質量％、繊度０．３ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエチレンテレフタレート繊維５０質量％、繊度１ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍのポリエチレンテレフタレート繊維２０質量％、スラリー１で用いた芯鞘複合繊維２５質量％の配合比にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー２を調製した。
【００３９】
＜スラリー３＞
フィブリル化有機繊維２を５０質量％、フィブリル化有機繊維５を１０質量％、繊度０．０８ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維４０質量％の配合比にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー３を調製した。
【００４０】
＜スラリー４＞
フィブリル化有機繊維２を９５質量％、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのパラ系全芳香族ポリアミド繊維５質量％の配合比にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー４を調製した。
【００４１】
＜スラリー５＞
フィブリル化有機繊維３を５５質量％、繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエチレンテレフタレート繊維２０質量％、スラリー１で用いた芯鞘複合繊維２５質量％の配合比にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー５を調製した。
【００４２】
＜スラリー６＞
フィブリル化有機繊維３を３０質量％、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍの全芳香族ポリエステル繊維３０質量％、繊度２．７ｄｔｅｘ、繊維長１０ｍｍの全芳香族ポリエステル繊維４０質量％の配合比にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー６を調製した。
【００４３】
＜スラリー７＞
フィブリル化有機繊維４を１００質量％にした以外はスラリー１と同様にしてスラリー７を調製した。
【００４４】
＜ポリイミド前駆体溶液＞
エンディック酸無水物とジアミノジフェニルエーテルを等量ずつ混合溶媒中で反応させ、ポリイミド樹脂成分８質量％、メチルエチルケトン４０質量％、ジメチルエーテル５２質量％のポリイミド前駆体溶液を調製した。
【００４５】
実施例１
スラリー１から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２５ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布にポリイミド前駆体溶液を含浸させ、引き上げて不織布表面の余剰液を取り除き、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して２１．２質量％結着した耐熱性不織布１を得た。
【００４６】
実施例２
スラリー２から傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量４０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布の両面にポリイミド前駆体溶液を噴霧し、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して１２．５質量％結着した耐熱性不織布２を得た。
【００４７】
実施例３
スラリー３から、円網抄紙機と傾斜型抄紙機を用いて抄合わせし、坪量２０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布の両面にポリイミド前駆体溶液を噴霧し、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して２．３質量％結着した耐熱性不織布３を得た。
【００４８】
実施例４
スラリー４から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布の両面にポリイミド前駆体溶液を噴霧し、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して１５．７質量％結着した耐熱性不織布４を得た。
【００４９】
実施例５
スラリー５から傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２５ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布にポリイミド前駆体溶液を含浸させ、引き上げて不織布表面の余剰液を取り除き、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して１０．６質量％結着した耐熱性不織布５を得た。
【００５０】
実施例６
スラリー６から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布にポリイミド前駆体溶液を含浸させ、引き上げて不織布表面の余剰液を取り除き、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して４２．２質量％結着した耐熱性不織布６を得た。
【００５１】
実施例７
スラリー７から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。該不織布にポリイミド前駆体溶液を含浸させ、引き上げて不織布表面の余剰液を取り除き、７０℃で６０分間乾燥させた後、２２０℃で８０分間乾燥してイミド転化し、室温まで放冷してポリイミド樹脂が不織布に対して１１．９質量％結着した耐熱性不織布７を得た。
【００５２】
比較例１
スラリー１から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２５ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。これをそのまま耐熱性不織布８とした。
【００５３】
比較例２
スラリー７から円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を作製した。これをそのまま耐熱性不織布９とした。
【００５４】
耐熱性不織布１〜９について、下記の試験方法により測定し、その結果を下記表１に示した。
【００５５】
＜熱収縮率＞
１５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取った試料をアルミニウム板に載せ、縦方向に直角な２辺をクリップで挟んで固定し、２５０℃に設定した恒温乾燥機の中に３０分間静置した。横方向の寸法を計り、もとの寸法に対する収縮による寸法変化の割合を求め、熱収縮率（％）とした。
【００５６】
＜引張強度＞
試料を流れ方向に長辺がくるように１５ｍｍ巾、２５０ｍｍ長に切り取り、市販の引張強度試験機を用いて、引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００５７】
＜突刺強度＞
試料の面に直角に、直径１ｍｍで先端にＲをつけた針を１ｍｍ／ｓの速度で降ろしていき、試料を貫通したときの荷重を突刺強度とし、２０カ所の平均値（ｇ）を求めた。
【００５８】
＜耐薬品性＞
試料を５０℃、１０質量％のＨ２ＳＯ４溶液に１００時間浸漬し、浸漬前後の引張強度を測定し、強度変化率（％）を求め、耐薬品性の指標とした。強度変化率の「−」は、強度が低下したことを意味し、強度変化率が小さいほど、耐薬品性に優れることを意味する。
【００５９】
＜ガーレー透気度＞
外径２８．６ｍｍの円孔を有するガーレー透気度計を用いて、１００ｍｌの空気が試料を通過する時間を計測し、１０箇所の平均値（ｓ／１００ｍｌ）を示した。
【００６０】
【表１】
2005042235.tif 000002
【００６１】
評価：
表１の結果から明らかなように、実施例１〜７で作製した耐熱性不織布は、重量平均繊維長が０．２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲にあるフィブリル化有機繊維を５質量％以上、１００質量％以下、繊度３ｄｔｅｘ以下の非フィブリル化有機繊維を９５質量％以下、０質量％以上含有する不織布にポリイミド樹脂が１質量％以上、５０質量％以下結着してなるため、結着していない不織布に比べて耐熱性と耐薬品性に優れ、引張強度と突刺強度が強くなった。
【００６２】
一方、比較例１で作製した耐熱性不織布は、ポリイミド樹脂が結着されていないため、実施例で作製した耐熱性不織布よりも強度が弱く、耐薬品性が劣っていた。
【００６３】
比較例２で作製した耐熱性不織布は、フィブリル化有機繊維のみからなるため、引張強度と突刺強度が著しく弱かった。
【００６４】
【発明の効果】
以上、説明した如く、本発明によれば、強度が強く、耐薬品性に優れる通気性を有する耐熱性不織布が得られる。