(57)【要約】【課題】  顔料インクで印刷した時に、白地と画像部に亘って均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつインク吸収性が良好である顔料インク用のインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層と、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層と、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記平均屈折率の積が１．７μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記表面層の無機微粒子が、酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記多孔質層の無機微粒子が、平均屈折率が１．３〜１．７で、平均粒径が１〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記多孔質層の無機微粒子と親水性バインダーの質量比が３：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記多孔質層の無機微粒子がシリカまたはアルミナであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記多孔質層の無機微粒子が気相法シリカであることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記支持体が非吸収性支持体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
少なくとも水溶性溶媒と顔料を含有するインクを、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラあるいはコンピュータの普及に伴い、それらの画像を紙面等に記録するためのハードコピー画像記録技術が急速に発達している。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質をいかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に近づけることが開発の目標となっている。
【０００３】
このようなハードコピー記録方式としては、銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮影するものの他にも、昇華型感熱転写方式、インクジェット方式、静電記録方式等、多種多様な記録方式が提案、実用化されている。これらの記録方法のうち、インクジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易であることや印字騒音が少ないと言う利点を有しているので、近年急速に普及している。
【０００４】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００５】
インクジェット記録方法に用いられる記録媒体は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等の支持体そのものや、コート紙のように吸収体を兼ねる支持体の上にインク吸収層を塗設したもの、あるいは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非吸収性の支持体の上にインク吸収層を塗設したもの等がある。中でも、非吸収性支持体の上にインク吸収層を塗設したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高く、うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深み等銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に好ましく用いられる。さらに、高い光沢感やつや感がある光沢型記録媒体としては、非吸収性支持体の上に、インク吸収層としてポリビニルピロリドンやポリビニルアルコール等の水溶性バインダーを塗設した膨潤型記録媒体や、インク吸収層として無機微粒子とバインダーで微細な空隙構造を形成し、この空隙にインクを吸収させる、いわゆる空隙型記録媒体が用いられる。
【０００６】
このような無機微粒子としてはシリカやアルミナ等が使用されるが、なかでも気相法シリカが高いインク吸収性と光沢から好ましいとされてきた。しかしながら、画像の耐水性等のために添加する通常のカチオンポリマーでは気相法シリカが凝集しやすいとい問題があった。これに対し、ポリジアリルアミン誘導体からなるカチオンポリマーを使用することで、気相法シリカの凝集を抑え、インク吸収性と光沢にすぐれたインクジェット記録シートを作製できることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
一方、高耐久性画像を目指して、色材に顔料を使用するインク液を用いるインクジェット記録方法が提案されている。これは、顔料を分散した分散液を色材として用いたインクを用いたものであり、これを用いた画像の耐久性は、染料を用いたものを比べ大きく向上するに至った。しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料が記録媒体の中に染み込まず、表面に析出する結果、顔料により作られた画像部とインクが乗っていない白地の部分とで、光沢が異なる、画像の高濃度部で表面が荒れる等の画質での大きな課題と、擦るとスリ傷ができる等擦過性に関する課題が浮上してきた。
【０００８】
この問題を解決するために、これまで表面を凹凸にして、反射光を拡散させて、光沢差を目立たせなくさせるとともに、接触面積を減らしたインクジェット記録媒体が、顔料インク用として用いられている。しかしながら、表面を凹凸にした結果、光沢が弱いザラザラした画像しかえられない欠点があった。
【０００９】
均一な光沢を得る試みとしては、顔料定着層と溶剤吸収層とを機能分離させる方法がある（例えば、特許文献２、３参照。）。また、屈折率１．６５以上の球状粒子を表面に配置することにより、６０°光沢の高いインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。保護層とインク受容層の２層構成で、保護層に酸化チタンとコロイダルシリカを入れて、画像色彩性、塗膜強度を上げる試みもある（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、これらの方法でも顔料インクを用いて得られる画像内での光沢差、特に白地と画像部の光沢差があるために、不均一な光沢を与えてしまい、均一な光沢画像を得るには至らなかった。
【００１０】
特に特許文献１で開示されたポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを使用した記録シートの場合、顔料インクを印字するとポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーのカチオン定着性で顔料粒子が記録シート表面で凝集してしまい、印字部が金属光沢（いわゆるブロンジング）を生じて、その結果、白地と画像部の光沢差が特に大きくなってしまうという問題が明らかになった。
【００１１】
また、顔料インク用インクジェット記録媒体として、無機微粒子、親水性バインダー、水溶性多価金属塩及びポリアリルアミン系樹脂からなるインクジェット記録媒体で、インク受容層表面の中心線平均粗さＲａが０．８μｍであるインクジェット記録媒体が開示されているが（例えば、特許文献６参照。）、これについても水溶性多価金属塩及びポリアリルアミン系樹脂のカチオン定着性により、上記と同じく顔料凝集によるブロンジングで画像部と白地の光沢差が大きくなってしまうという問題点が明らかになった。特に、特許文献６の技術は顔料凝集により画像の定着性を向上させたものであるため、ブロンジングの程度はより大きいことが明らかである。
【特許文献１】特開２０００−２１１２３５号公報
【特許文献２】特開２０００−１２７６１３号公報
【特許文献３】特開２００２−２１１１１３号公報
【特許文献４】特開２００１−３２８３４１号公報
【特許文献５】特開２００１−１０２１２号公報
【特許文献６】特開２００３−２５１９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、顔料インクで印刷した時に、白地と画像部に亘って均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつインク吸収性が良好である顔料インク用のインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【００１４】
（請求項１）
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層と、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１５】
（請求項２）
前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記平均屈折率の積が１．７μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【００１６】
（請求項３）
前記表面層の無機微粒子が、酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１７】
（請求項４）
前記多孔質層の無機微粒子が、平均屈折率が１．３〜１．７で、平均粒径が１〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１８】
（請求項５）
前記多孔質層の無機微粒子と親水性バインダーの質量比が３：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１９】
（請求項６）
前記多孔質層の無機微粒子がシリカまたはアルミナであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００２０】
（請求項７）
前記多孔質層の無機微粒子が気相法シリカであることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【００２１】
（請求項８）
前記支持体が非吸収性支持体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００２２】
（請求項９）
少なくとも水溶性溶媒と顔料を含有するインクを、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、顔料インクで印刷した時に、白地と画像部に亘って均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつインク吸収性が良好である顔料インク用のインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明者は鋭意研究の結果、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子及びバインダーを含有する表面層と、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体により、白地と画像部に亘って均一な光沢感が得られ、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつインク吸収性が良好であるインクジェット記録媒体が得られることを見出した。
【００２５】
特定範囲の高い屈折率を有する無機微粒子をインクジェット記録媒体の表面に配置することにより白地の光沢が上がり、印字部との光沢差が解消される。また上記微粒子によりスリ傷耐性が向上することが分かった。この理由の詳細は解明していないが、高い屈折率の無機微粒子は結晶性が高い傾向にあるため、画像が擦れた時に、高い屈折率の無機微粒子が下層に食い込み、いわゆるアンカー効果を発生するのではないかと考えている。
【００２６】
表面層の下層であるインク吸収層（多孔質層）にポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを添加することで無機微粒子の凝集を抑えてインク吸収性が良好な記録媒体を得られる。
【００２７】
また、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを含む多孔質層の上に前記表面層を設けることで、顔料が表面で凝集することがなく、その結果ブロンジング発生を抑制することができる。
【００２８】
以下本発明を詳細に説明する。
【００２９】
〔表面層〕
（無機微粒子）
表面層に用いられる無機微粒子（無機フィラーともいう）は、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子である。
【００３０】
本発明において平均屈折率とは、無機微粒子が１種類からなる場合はその屈折率を言う。複数種からなる場合は各無機微粒子の質量分率で平均化した屈折率であり、各単独の無機微粒子の屈折率及び無機微粒子の組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、酸化チタン（屈折率＝２．７６）：シリカ（屈折率＝１．４４）＝２：１（質量比）の組成からなる無機微粒子の平均屈折率は、（２．７６×２／３）＋（１．４４×１／３）＝２．３２と求められる。無機微粒子の屈折率については、多数の測定値が公知文献に掲載されている。
【００３１】
このような無機微粒子としては、酸化チタン（ルチル型、屈折率＝２．７６）、酸化チタン（アナターゼ型、２．５２）、酸化亜鉛（２．０２）、酸化スズ（２．０９３）、酸化ジルコニウム（２．４０）、酸化セリウム（２．２１）、三酸化二鉄（２．９）、酸化アンチモン（２．１９）等が挙げられる。中でも酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムから選ばれる１種であることが、記録媒体表面の白地を確保する点から好ましい。特に、酸化チタンは屈折率が高く、少量で大きな効果をもたらすため、コストの点から特に好ましい。また、平均屈折率が１．９〜２．９の範囲内にあれば、個々の無機微粒子としてはこれより屈折率が低い無機微粒子、例えば、α−アルミナ（１．８）、γ−アルミナ（１．７）、アルミナ（１．５６）、水酸化マグネシウム（１．５２）、シリカ（１．４４）を併用することができる。
【００３２】
また、表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と上記平均屈折率の積が１．７μｍ以下であることが好ましい。積が１．７μｍより大きくても白地と画像で均一な光沢が得られるが、１．７μｍ以下であると、６０°光沢値が上がり、さらによい光沢を得ることができる。本発明における表面粗さの測定は、ＷＹＫＯ社製、ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。表面粗さは光散乱防止の観点からできるだけ小さいことが好ましい。光散乱は表面粗さと表面層の屈折率とが影響するが、本発明においては上記のように表面層に高屈折率の微粒子を使用することから表面粗さを特に小さくすることが好ましく、その積が一定の値、１．７μｍ以下であることが好ましい。
【００３３】
平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子の平均一次粒子径は１〜２００ｎｍが好ましい。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば、特に制約はないが、５〜８０ｎｍの範囲が特に好ましい、５ｎｍより小さいと表面のインクが通る隙間が小さくなるため、インク吸収が悪化し、インク漏れが発生してしまう。８０ｎｍより大きいと、表面粗さが大きくなるため、光沢が悪化してしまうためである。
【００３４】
（バインダー）
表面層のバインダーとしては、従来公知の親水性樹脂が用いられる。公知の親水性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。
【００３５】
バインダーの添加量は、表面層の無機粒子を脱着させない量ならば制限はないが、無機微粒子に対して質量比で、１〜２００％の範囲で用いられる。好ましくは、５〜５０％である。バインダーが多すぎるとインク吸収性が悪くなり、少ないとバインダーとして機能しなくなる。
【００３６】
表面層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を加えることができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００３７】
表面層の乾燥膜厚は、光の干渉縞を防ぐ観点から０．０１〜０．３μｍまたは１．２〜２０μｍが好ましい。０．０１μｍ未満では光沢差の効果発現が十分でなくなり、２０μｍを越えると表面層がひび割れして光沢が低下する。
【００３８】
〔多孔質層〕
次に、多孔質層（インク吸収層ともいう）について説明する。
【００３９】
本発明のインクジェット記録媒体においては、一層以上の多孔質層、いわゆるインク吸収層を有している。一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と多孔質層からなる空隙型がある。
【００４０】
連続高速プリントに対応する点から、インク吸収速度の速い多孔質層からなるインク吸収層を有するインクジェット記録媒体が適している。
【００４１】
多孔質層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子及び親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布、乾燥後に、インクジェット記録媒体を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、多孔質層に、平均粒径が４００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが特に好ましい。
【００４２】
（無機微粒子）
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは多孔質層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。無機微粒子としては、無機微粒子が、平均屈折率が１．３〜１．７で、平均粒径が１〜２００ｎｍであることが好ましく、そのような無機微粒子としてシリカ、アルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた無機微粒子を用いることが好ましい。本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等であるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られる。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子等任意の形状のものを使用することができる。無機微粒子は、微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。無機微粒子は、その粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルやトクヤマ社製レオロシールが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサー等により吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００４３】
多孔質層の親水性バインダーに対する微粒子の比率は、質量比で３〜３０倍であることが好ましい。質量比が３倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が３０倍以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい親水性バインダーに対する微粒子の比率は、乾燥塗膜の折れ割れという観点から３〜１０倍である。
【００４４】
（親水性バインダー）
本発明の多孔質層に用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００４５】
多孔質層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、多孔質層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００４６】
（ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー）
本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体は下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される構造式を構成単位とするカチオンポリマーである。これらの誘導体はジアリルアミン化合物の環化縮合によって得られ、例えば、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬社製）、ジェットフィックス１１０（里田化工社製）、ユニセンスＣＰ−１０１〜１０３（センカ社製）、ＰＡＳ−Ｈ（日東紡績社製）として市販されている。
【００４７】
【化１】
2005219371.tif 000002
【００４８】
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）において、Ｒ1及びＲ2は各々、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の置換アルキル基を表し、Ｙはラジカル重合可能なモノマー（例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）を表す。また、一般式（３）及び（４）において、ｎ／ｍ＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。Ｘはアニオンを表す。
【００４９】
一般式（３）または（４）で表されるポリジアリルアミンの誘導体の具体例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ2基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報記載のアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオンポリマーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１０万以下が好ましく、２，０００〜５万程度がより好ましい。
【００５０】
ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーの添加量は無機微粒子１００部に対して１〜２０部であり、好ましくは２〜１０部である。添加量が少ないと無機微粒子の分散性が低下し、添加量が多いとインク吸収性が劣化する。
【００５１】
ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーは無機微粒子と一緒に分散してもよいし、無機微粒子の分散液に添加してもよい。いずれにしても親水性バインダーの添加前にポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを添加するのが重要である。分散は公知の方法を用いることができる。例えば高圧ホモジナイザー、サンドグラインダー、ボールミル等がある。
【００５２】
多孔質層にはポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー以外のカチオン性ポリマーを併用してもよい。カチオン性ポリマーの例としては、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物等が挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００５３】
多孔質層において、空隙の総量（空隙容量）はインクジェット記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じる等の問題が生じやすい。この空隙容量とは、単位体積の塗膜を水に漬けたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量等で定義される。
【００５４】
インク保持能を有する多孔質層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００５５】
本発明のインクジェット記録媒体の多孔質層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００５６】
多孔質層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらの多孔質層の構成はお互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００５７】
〔支持体〕
本発明で用いることのできる支持体としては、従来インクジェット記録媒体用として公知のものを適宜使用でき、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００５８】
吸収性支持体の場合は支持体が吸水のためゆがんでしまういわゆるコックリングが生じてしまい、品位が落ちるだけでなく、本発明の目的とする白地と画像部の光沢差解消が十分でなくなる。これはコックリングにより、見かけの光沢感が変わるためである。
【００５９】
本発明で用いることのできる吸水性支持体としては、例えば、一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ましい。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。上記紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。紙支持体は、前記の木材パルプ等の繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙機にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００６０】
本発明で好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用として使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、５０〜２００μｍが好ましい。また、不透明支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆる、ＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。前記各種支持体とインク吸収層の接着強度を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録媒体は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００６１】
本発明のインクジェット記録媒体では、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。
【００６２】
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプ或いはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００６３】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。また、原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよい。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００６４】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、またポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。
【００６５】
本発明のインクジェット記録媒体の多孔質層及び下引き層等必要に応じて適宜設けられる各種のインク吸収層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもできる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００６６】
本発明のインクジェット記録媒体の表面層を塗布する方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができる。ワイヤーバーコーティング法、エアナイフコーティング法が好ましく用いられる。
【００６７】
〔インク〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェット記録媒体上に、少なくとも水、水溶性溶媒及び色材を含有するインクを吐出して、画像を形成する。
【００６８】
本発明では、色材として顔料インクを用いることが、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【００６９】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００７０】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００７１】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７２】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００７３】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７４】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００７５】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００７６】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して選択するが、加えて本発明のインクジェット記録方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かではないが、形成された画像において、顔料は熱可塑性樹脂が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で熱可塑性樹脂を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。
【００７７】
顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【００７８】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００７９】
インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００８０】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【００８１】
本発明で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、例えば、記録用紙収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はない。
【００８２】
使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）等を具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００８３】
本発明の記録方法によって、白地と画像部の光沢が均一であり、保存性のよい画像が得られる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りない限り、実施例中の「％」は「質量％」を表す。
【００８５】
実施例１
〔インクジェット記録媒体の作製〕
（シリカ分散液Ｓ−１の調製）
予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）を２５％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）４００ｇに、分子量３００００のジアリルジメチルアンモニウムクロライドホモポリマー（センカ社製、ユニセンスＦＰＡ１０１Ｌ）をシリカの固形分に対して固形分で５％になるように室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。その後ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【００８６】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量が１８％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。シリカ平均二次粒子径を測定したところ、４５ｎｍであった。
【００８７】
平均二次粒径は、分散液を５０倍に希釈し動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【００８８】
（シリカ分散液Ｓ−２の調製）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドホモポリマーを分子量９０００の第一工業製薬社製シャロールＤＣ９０２Ｐに変更した以外はシリカ分散液Ｓ−１と同様にしてシリカ分散液Ｓ−２を調製した。シリカ平均二次粒子径を測定したところ、４２ｎｍであった。
【００８９】
（シリカ分散液Ｓ−３の調製）
高速攪拌分散機を用いて、１％エタノール水溶液８２０ｍｌ中にＮｉｐｇｅｌ  ＡＺ２００（日本シリカ工業社製、ゲル法湿式シリカ、平均一次粒子径１０ｎｍ）１００ｇを徐々に加えながら攪拌分散した。この分散液に分子量３００００のジアリルジメチルアンモニウムクロライドホモポリマー（センカ社製、ユニセンスＦＰＡ１０１Ｌ）をシリカの固形分に対して固形分で５％になるように室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。その後５％硼酸水溶液５０ｍｌを加え、硝酸でｐＨ調整後、シリカ含有量が１８％になるように全量を純水で仕上げた。次いでこの分散液をサンドミルにより分散し、シリカ分散液Ｓ−３を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。シリカ平均二次粒子径を測定したところ、１８５ｎｍであった。
【００９０】
（塗布液１の調製）
４０℃で攪拌しながら５５５ｇの上記分散液Ｓ−１に以下の添加剤を順次混合し、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して塗布液１を調製した。
【００９１】
重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２３５）の８％水溶液
１６０ｇ
重合度４５００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２４５）の８％水溶液
５０ｇ
（塗布液２の調製）
分散液Ｓ−１をＳ−２に変更した以外は塗布液１と同様にして塗布液２を調製した。
【００９２】
（塗布液３の調製）
分散液Ｓ−１をＳ−３に変更した以外は塗布液１と同様にして塗布液３を調製した。
【００９３】
（多孔質層１の作製）
上記塗布液１を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中に８％のアナターゼ型酸化チタン含有、インク受容層側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーをバック層０．２ｇ／ｍ2として有する）に、バーコーターを用いて、シリカ付き量が１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後、温風乾燥し、多孔質層１を作製した。
【００９４】
（多孔質層２の作製）
上記塗布液１を塗布液２に変更した以外は多孔質層１と同様にして多孔質層２を作製した。
【００９５】
（多孔質層３の作製）
上記塗布液１を塗布液３に変更した以外は多孔質層１と同様にして多孔質層３を作製した。
【００９６】
（インクジェット記録媒体１の作製）
多孔質層１に表面層を塗布せずに４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してインクジェット記録媒体１を作製した。
【００９７】
（表面層塗布液１の調製）
酸化チタン水分散液（石原産業製、ＴＳＫ−５）３３３ｇに攪拌しながら重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２２４）８％水溶液２５０ｇを添加し、純水にて全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液１を調製した。
【００９８】
（表面層塗布液２の調製）
酸化チタン水分散液（石原産業製、ＴＳＫ−５）２５０ｇとコロイダルシリカ（日産化学製、スノーテックスＯＳ）１２５ｇを混合し、その後攪拌しながら重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２２４）の８％水溶液２５０ｇを添加し、純水にて全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液２を調製した。
【００９９】
（表面層塗布液３の調製）
コロイダルシリカ（日産化学製、スノーテックスＯＳ）１０００ｇに攪拌しながら重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２２４）８％水溶液２５０ｇを添加して表面層塗布液３を調製した。
【０１００】
（インクジェット記録媒体２の作製）
上記多孔質層１の上に、表面層塗布液１をワイヤーバーで乾燥膜厚が２μｍになるように膜厚制御して塗布し、温風乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録媒体２を作製した。
【０１０１】
（インクジェット記録媒体３の作製）
多孔質層１の上に表面層塗布液１のｐＨを変化させて表１のＲａになるようにして、インクジェット記録媒体２と同様にしてインクジェット記録媒体３を作製した。
【０１０２】
（インクジェット記録媒体４の作製）
表面層塗布液１を表面層塗布液２に変更した以外はインクジェット記録媒体２と同様にしてインクジェット記録媒体４を作製した。
【０１０３】
（インクジェット記録媒体５の作製）
多孔質層１を多孔質層２に変更した以外はインクジェット記録媒体２と同様にしてインクジェット記録媒体５を作製した。
【０１０４】
（インクジェット記録媒体６の作製）
多孔質層１を多孔質層３に変更した以外はインクジェット記録媒体２と同様にしてインクジェット記録媒体６を作製した。
【０１０５】
（インクジェット記録媒体７の作製）
表面層塗布液１を表面層塗布液３に変更した以外はインクジェット記録媒体２と同様にしてインクジェット記録媒体７を作製した。
【０１０６】
〔インクの作製〕
以下の組成にて顔料粒子の平均粒径が０．２〜０．３μｍになるように分散し、各色の顔料分散物を作製した。
【０１０７】
（イエロー顔料分散物１）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２                            １０部
高分子分散剤                                                            ５部
ステアリルアクリレート                                                ８５部
（マゼンタ顔料分散物１）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７：１                              １５部
高分子分散剤                                                            ５部
ステアリルアクリレート                                                ８０部
（シアン顔料分散物１）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１５：３                              ２０部
高分子分散剤                                                            ５部
ステアリルアクリレート                                                ７５部
（ホワイト顔料分散物１）
酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μｍ）                            ２０部
高分子分散剤                                                            ５部
ステアリルアクリレート                                                ８５部
上記分散物を用い、下記処方のインクを作製した。
【０１０８】
（イエローインク）
イエロー顔料分散物１                                                  ２０部
ステアリルアクリレート                                                ６０部
２官能芳香族ウレタンアクリレート（分子量１５００）                    １０部
６官能脂肪族ウレタンアクリレート（分子量１０００）                      ５部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ製、イルガキュアー１８４）                        ５部
（マゼンタインク）
マゼンタ顔料分散物１                                                  ２０部
ステアリルアクリレート                                                ６０部
２官能芳香族ウレタンアクリレート（分子量１５００）                    １０部
６官能脂肪族ウレタンアクリレート（分子量１０００）                      ５部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ社製、イルガキュアー１８４）                      ５部
（シアンインク）
シアン顔料分散物１                                                    １５部
ステアリルアクリレート                                                ６５部
２官能芳香族ウレタンアクリレート（分子量１５００）                    １０部
６官能脂肪族ウレタンアクリレート（分子量１０００）                      ５部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ社製、イルガキュアー１８４）                      ５部
（ホワイトインク）
ホワイト顔料分散物１                                                  １５部
ステアリルアクリレート                                                ６５部
２官能芳香族ウレタンアクリレート（分子量１５００）                    １０部
６官能脂肪族ウレタンアクリレート（分子量１０００）                      ５部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ社製、イルガキュアー１８４）                      ５部
〔インクジェット記録媒体の評価〕
上記インク液をインクジェットプリンターＭＣ−２０００（セイコーエプソン製）に搭載し、上記インクジェット記録媒体１〜７にシアンのベタ画像及び財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を印字した。この画像を２３℃、５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。なお、各インクジェット記録媒体は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。この試料について下記評価を行った。
【０１０９】
（光沢差）
高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」のドレス内の白地部と他のドレスの画像の光沢感に差があるか１５人で目視評価を行い、下記の３段階評価した。
【０１１０】
◎：光沢で差があると感じた人数が０〜２人
○：光沢で差があると感じた人数が３〜５人
△：光沢で差があると感じた人数が６〜１０人
×：光沢で差があると感じた人数が１１〜１５人
（スリ傷耐性）
画像をキムワイプＳ−２００（クレシア製）にて５回擦り、表面傷の程度及び画像の色落ちについて目視評価を行い、下記の４段階評価した。
【０１１１】
◎：傷も色落ちも認められない
○：傷がほとんどなく、色落ちが認められない
△：傷がわずかにあり、色落ちも認められる
×：傷があり、色落ちも大いに認められる
（インク吸収性）
各インクジェット記録媒体のベタ画像印字部を目視観察し、下記基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。３以上であれば実用上許容の範囲である。
【０１１２】
１：３０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：３０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められる
５：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがはっきりと認められる
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2005219371.tif 000003
【０１１４】
表１より明らかなように、本発明のインクジェット記録媒体は比較のインクジェット記録媒体に比べ、光沢差、スリ傷耐性、インク吸収性の何れにおいても優れている。