(57)【要約】【課題】  改善された成形性、耐衝撃性、実用に十分な耐熱性を有し、更に外観（ヒケ、表面光沢度等）が改良された地中又は地面敷設用成形品を提供することを課題とする。【解決手段】  （Ａ）ＰＥＴ再生樹脂１００重量部とオレフィン系組成物（Ｂ）１〜３０重量部とを含み、オレフィン系組成物（Ｂ）が、（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体と（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体とを９０〜１０：１０〜９０の重量比で含むことを特徴とする地中又は地面敷設用成形品により上記の課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂１００重量部とオレフィン系組成物（Ｂ）１〜３０重量部とを含み、オレフィン系組成物（Ｂ）が、（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体と（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体とを９０〜１０：１０〜９０の重量比で含むことを特徴とする地中又は地面敷設用成形品。
【請求項２】
（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂とオレフィン組成物（Ｂ）との合計１００重量部に対し、更に結晶核剤を５重量部までの量及び強化充填材を５０重量部までの量で含む請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体の単独又は２種以上からなる請求項１又は２に記載の成形品。
【請求項４】
（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体が、オレフィン単量体とα，β−不飽和酸のアルキルエステル単量体との共重合体からなる請求項１〜３のいずれか１つに記載の成形品。
【請求項５】
（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体が、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体の単独又は２種以上からなる請求項１〜４のいずれか１つに記載の成形品。
【請求項６】
結晶核剤が、ＰＥＴ再生樹脂に対して核剤作用を有する無機化合物、有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、カルボキシル基を有する有機重合体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の単独又は２種以上からなる請求項２〜５のいずれか１つに記載の成形品。
【請求項７】
強化充填剤が、ガラス繊維、マイカ、タルク、鉱物繊維、炭酸カルシウムの単独又は２種以上からなる請求項２〜５のいずれか１つに記載の成形品。
【請求項８】
更に、他の熱可塑性樹脂を含む請求項１〜７のいずれか１つに記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地中又は地面敷設用成形品に関する。更に詳しくは、本発明は、組成物を成形した際に、成形性が良好で、耐衝撃性、実用上考えうる温度での耐熱性を有し、更に外観（ヒケ、表面光沢度等）が改良された地中又は地面敷設用成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、軽量で強度が大きく、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性が優れ、その上、成形加工が容易であるために、多量に生産されている。特に、通常ＰＥＴと簡略して呼ばれているポリエチレンテレフタレート樹脂は、軽くて、強く丈夫であり、更に透明性に優れるため飲料用ボトル向けに大量に製造されている。最近では容器包装リサイクル法の施行に伴い、プラスチックに関してもリサイクル社会への移行が一段と加速してきている。更に、今後も石油資源の有効活用という世界的な潮流から、ＰＥＴボトルのリサイクルが国家的課題として横たわっている。
【０００３】
このＰＥＴボトル等より再生されたＰＥＴ再生樹脂は、成形加工性に劣るという問題がある。具体的には、ＰＥＴ再生樹脂のみでは、成形品が不透明の結晶層と透明の非晶質層の２層になるという課題があった。更に、この成形品は、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性等の性質も劣っているという課題があった。
【０００４】
特に、上水道用等の水道メーターはメーター類を保護するためにメーターボックスに入れられているが、このメーターボックスは、通常地中に埋没させて使用されるため、土圧又は荷重の大きい車両等が通行しても耐える強度を有することが必要である。また、耐寒性、耐蝕性、耐水性及び耐候性等の特性が要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの課題を解決するため、ＰＥＴ再生樹脂にエポキシ基含有エチレン共重合体を溶融混練した組成物（特開平６−２９８９９１号公報（特許文献１））を用いて成形品を形成することが考えられる。この公報の組成物は、耐衝撃性や耐熱性がある程度改善されているが、未だ十分ではなく、加えて成形時に十分な成形性を得ることができない。そのため、これら性質の更なる改善が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２９８９９１号公報
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かくして本発明によれば、（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂１００重量部とオレフィン系組成物（Ｂ）１〜３０重量部とを含み、オレフィン系組成物（Ｂ）が、（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体と（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体とを９０〜１０：１０〜９０の重量比で含むことを特徴とする地中又は地面敷設用成形品が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、改善された成形性、耐衝撃性、実用上考えうる温度での耐熱性を有し、更に外観（ヒケ、表面光沢度等）が改良された地中又は地面敷設用成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）地中又は地面敷設用成形品の構成成分
以下で使用される用語ＰＥＴは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の略称であり、通常、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）とエチレングリコール又はそのエステル形成性誘導体とを原料にして、触媒の存在下、加熱反応せしめ、次いで得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、所定の重合度まで重合反応させて得られる樹脂である。
【００１０】
（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂
本発明におけるＰＥＴ再生樹脂は、上記ＰＥＴを任意に適当な添加剤と共に成形して得られる飲料用ボトル、すなわち、いわゆるＰＥＴボトルが、再度利用するために回収され、処理されたものが好ましい。この処理品は、通常、ＰＥＴ再生材やリサイクルＰＥＴと称されるものである。ＰＥＴボトルは、近年大量に回収され、最も再生利用が望まれるものである。このＰＥＴ再生樹脂は、上記ＰＥＴボトルのほか、繊維、フィルム又はコンテナー等の大型成形品等の製品として成形されたもの、実際に製品として使用されなくても、製品の製造工程上で発生するフィルムの端材、射出成形品のゲート及びランナー部材等のＰＥＴ樹脂を回収及び処理したものでも構わない。ＰＥＴ再生樹脂の形状は、特に限定されないが、成形時の溶融性を高めるためにできるだけ微細なことが好ましい。
【００１１】
（Ｂ）オレフィン系組成物
（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体
本発明に用いられるエポキシ基含有オレフィン系共重合体としては、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの単独又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００１２】
更に、これ以外にも、本発明に用いられるエポキシ基含有オレフィン系共重合体として、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−メチルアクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−エチルアクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−グリシジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの単独又は２種以上を混合して使用することも可能である。
【００１３】
（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体
本発明に用いられるエポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体としては、オレフィン単量体とα，β−不飽和酸のアルキルエステル単量体との共重合体が挙げられる。更に詳しくは、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体が挙げられ、これらの単独又は２種以上を混合して使用することが可能である。
【００１４】
（Ｃ）上記成分以外に、以下の成分を必要に応じて添加してもよい。
・結晶核剤
本発明に用いられる結晶核剤は、ＰＥＴに対する核剤作用を有するものを意味する。例えば、タルクのような無機化合物、有機カルボン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、及びカルボキシル基を有する有機重合体のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等が挙げられる。無機化合物は、粒子状であることが好ましい。これらの結晶核剤は、単独又は２種以上併用してもよい。より具体的には、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸カルシウム、ｐ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ブチル安息香酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸カルシウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸カルシウム、エチレン−メタクリル酸の共重合体のナトリウム塩、エチレン−メタクリル酸の共重合体のカリウム塩、エチレン−メタクリル酸の共重合体のカルシウム塩、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸リチウム等の有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００１５】
・強化充填材
本発明に用いられる強化充填材としては、ガラス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、炭化ホウ素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、マイカ、タルク、ウォラストナイト、カオリン、クレー、アスベスト、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して用いることができる。なお、強化充填材は、結晶核剤を兼ねてもよい。これらの内、ガラス繊維、マイカ、タルク、鉱物繊維が好ましい。また、ガラス繊維については、作業性の面から、集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス繊維を使用することが好ましい。更に、ガラス繊維と樹脂との密着性を高めるために、ガラス繊維の表面がカップリング剤やバインダーで処理されたものを使用することができる。
【００１６】
・他の成分
本発明のＰＥＴ再生樹脂組成物は、成形品に所望される品質を損ねない程度にその他の熱可塑性樹脂、樹脂添加剤、無機化合物等の他の成分を更に含んでいてもよい。
（ａ）熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリペンテン−１及びこれらの共重合体等を含むポリオレフィン樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、下記するポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイドやポリフェニレンサルファイド等のエンジニアリングプラスチック等、ポリブタジエン、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ポリアクリル酸エステル、ポリイソプレン、水添イソプレン、アクリル系エラストマー、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマー、ＰＡ系エラストマー、エチレン・ブテン１共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、ＡＢＳ樹脂、エチレン・プロピレン共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、水添ＳＥＢＳエラストマー、エチレン−αオレフィンコポリマー、プロピレン−αオレフィンコポリマー、エチレンメタクリル酸系特殊エラストマー、ＭＢＳ系エラストマー等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂は２種以上混合してもよい。
【００１７】
ポリエステル樹脂としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸又はテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール及びテトラメチレングリコール等のエーテル系ジオール等との縮合反応により得られるポリエステル樹脂及び、ポリエステル樹脂とラクトン類とを共重合したラクトン変性ポリエステル樹脂、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートの共重合樹脂等が用いられる。
【００１８】
（ｃ）樹脂添加剤としては、安定剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、静電気防止剤、増量剤等が挙げられる。
（ｄ）無機化合物としては、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、黒鉛等を挙げることができる。
【００１９】
（２）各成分の配合量
本発明の成形品を構成する各成分の割合は、
・（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）オレフィン系組成物１〜３０重量部であり、
・オレフィン系組成物（Ｂ）が、（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体と（Ｂ−２）エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体とを９０〜１０：１０〜９０の重量比で含む。
【００２０】
本発明において、オレフィン系組成物が、ＰＥＴ再生樹脂１００重量部に対し、１重量部未満では成形品の耐衝撃性改良の効果が少ないので好ましくなく、３０重量部より多いと、樹脂混合物の流動性が低下して成形性が悪くなるので好ましくない。より好ましい配合量は５〜２０重量部である。
【００２１】
オレフィン系組成物（Ｂ）において、（Ｂ−１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体の重量比が、９０より大きい場合、樹脂混合物の流動性が低下して、成形性が悪くなるので好ましくない。１０より少ない場合、成形品の耐衝撃性改良の効果が少ないので好ましくない。より好ましい（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の重量比は、７０〜３０：３０〜７０である。
【００２２】
更に、結晶核剤は、（Ａ）ＰＥＴ再生樹脂とオレフィン組成物（Ｂ）の合計１００重量部に対し、５重量部までの量で含むことが好ましい。５重量部より多くなると得られる成形品の機械的物性の低下が生じるので好ましくない。より好ましい配合割合は、０．１〜５重量部であり、特に好ましい配合量は、０．５〜２重量部である。なお、原料のＰＥＴ再生樹脂に結晶核剤が含まれている場合は、その量を考慮して新たに添加される結晶核剤の量を調整することが好ましい。
【００２３】
更にまた、強化充填材を、ＰＥＴ再生樹脂１００重量部に対し、５０重量部までの量で含むことが好ましい。５０重量部より多いと成形性が悪くなるので好ましくない。より好ましい配合量は５〜４０重量部である。
【００２４】
本発明の成形品には、成形品に所望される品質を損ねない程度に他の熱可塑性樹脂、樹脂添加剤、無機化合物等の他の成分を更に含んでいてもよい。
【００２５】
他の成分は、上記ＰＥＴ再生樹脂、エポキシ基含有オレフィン系共重合体、エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体、結晶核剤及び強化充填材の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５０重量部、特に好ましくは、０．１〜３０重量部配合することがより好ましい。なお、樹脂添加剤及び無機化合物は、エポキシ基含有オレフィン系共重合体、エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体や他の熱可塑性樹脂に添加しておくこともできる。
【００２６】
（３）地中又は地面敷設用成形品の具体例
本発明の成形品は、地中又は地面に敷設するための成形品であれば特に限定されない。また、成形品の形状は、特に限定されず、立方体、直方体、多角柱、円柱、円又は角パイプ状、板状等の形状が挙げられる。更に、具体的な成形品としては、使用形態から見れば、水道メーターボックス（量水器；本体ボックス、底板及び蓋）、散水栓又は止水栓ボックス（本体ボックス、底板及び蓋）、マス蓋又はマス蓋受枠（汚水マス用、雨水マス用、浸透マス用、公共マス用、泥溜マス用、下水マス用、分離マス用等）、簡易トラップ用蓋又は蓋受枠等が挙げられる。上記成形品は、公道（歩道のような大きな荷重のかからない場所であることが好ましい）や、公園、花壇、芝生、緑地帯等の市街や、宅地内等で使用することができる。ここで、本発明の成形品をマス蓋に使用する場合、その直径は７５〜４００ｍｍであることが好ましく、１５０〜３００ｍｍであることがより好ましい。
【００２７】
本発明の成形品は、ヒケの発生が抑制され、更に表面光沢も高くかつ均一であるので、外観及び寸法精度が良好である。
【００２８】
（４）成形品の成形方法
本発明の成形品は、通常、公知の方法で製造される。例えば、ＰＥＴ再生樹脂、オレフィン系組成物、必要に応じて結晶核剤、強化充填材及び他の成分を、エクストルーダー、ニーダー、ロールあるいはバンバリーミキサー中で溶融混練する方法、あるいは、前記各成分を均一に機械的に混合したあと、直接成形機で溶融混練と同時に成形する方法等が挙げられる。
【００２９】
上記のようにして得られた混練物は、成形加工されるが、得られた成形品は、耐衝撃性、耐熱性及び外観、更には電気絶縁性にも優れている。なお、成形法は、射出成形、押出成形、吹込成形、圧縮成形、熱成形等を使用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
実施例１〜８及び比較例１〜３
ＰＥＴ再生樹脂組成物形成用の原料として以下のものを使用した。
・ＰＥＴ再生樹脂：よのＰＥＴボトルリサイクル社製のＡ級品（フレーク状）
・エポキシ基含有オレフィン系共重合体：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）：アトフィナ・ジャパン社製Ｌｏｔａｄｅｒ  ＡＸ８８４０
・エポキシ基を含有しないオレフィン系共重合体：エチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂（ＥＢＡ）：アトフィナ・ジャパン社製Ｌｏｔｒｙｌ  ３０ＢＡ０２（商品名）
・結晶核剤（ステアリン酸ナトリウム）：旭電化工業社製エフコ・ケムＮＡ
・強化充填材：日本電気硝子社製Ｔ−１２０（ガラス繊維）
・ＡＢＳ：ダイセルポリマー社製セビアン６８０
上記原料を表１に示す割合で秤量した後、混合し、得られた混合物をスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機に導入し、加工温度２６０℃で溶融混錬し、押出し、ペレタイズした。
【００３２】
得られたペレットを、以下の条件で、衝撃強さ、ＭＦＲ及び荷重たわみ温度を測定した。
（衝撃強さ）
得られたペレットを、型締力１００トンの射出成形機を用いて、加工温度２６０℃、金型温度６０℃で、所定の形状の試験品を成形した。得られた試験品をＩＳＯ１７９に準拠してシャルピー衝撃強さを測定した。
（ＭＦＲ）
得られたペレットを、１４０℃で充分乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準拠して試験温度２６０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した。
（荷重たわみ温度）
衝撃強さの測定と同様の方法で成形した所定の試験品を用いて、ＩＳＯ７５に準拠して荷重たわみ温度（荷重１．８ＭＰａ）を測定した。
【００３３】
得られた結果を表１に示す。
【００３４】
次に、得られたペレットを、型締力８５０トンの射出成形機を用いて、加工温度２６０℃、金型温度３５℃で、長さ４５６ｍｍ×幅３１６ｍｍ×高さ２２３ｍｍの水道用メーター用本体ボックスを成形した。目視により本体ボックスの外観を観察し、ヒケの「ある」、「なし」を評価した。
【００３５】
更に、夏場の埋設条件を考慮して、７０℃のオーブンにて耐熱性試験を実施した。２４時間、４８時間及び７２時間毎に本体ボックスの開口部寸法を測定し、収縮した大きさを計算した。この大きさは小さいほど耐熱性が良好であることを意味し、２ｍｍを超えた場合蓋と干渉して開閉できなくなり使用できないことを意味する。
【００３６】
得られた結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2005105059.tif 000002
【００３８】
表１から、本発明によれば、成形性もよく、耐衝撃性、実用に十分な耐熱性を有する成形品を得ることができることがわかった。