(57)【要約】【課題】初期のガスバリア性に優れ、温度、湿度、光等によっても、ガスバリア性がほとんど低下せず、特にガスバリア複合フイルムのみでＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験の各試験前及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足する耐候性に優れたガスバリア複合フイルムを提供する。【解決手段】本発明は、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されているガスバリア複合フイルムにおいて、ＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、及び接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなることを特徴とする耐候性に優れたガスバリア複合フイルムである。【選択図】図１
2005144719.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されているガスバリア複合フイルムにおいて、ＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、及び接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなることを特徴とする耐候性に優れたガスバリア複合フイルム。
【請求項２】
ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層の厚さが、７〜２５ｎｍであり、かつシランカップリング剤が接着剤層中の樹脂固形分に対して０．５〜５重量％混入されている請求項１記載のガスバリア複合フイルム。
【請求項３】
ＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験をガスバリア複合フイルムのみで行ったとき、各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するものである請求項１、又は２記載のガスバリア複合フイルム。
【請求項４】
プラスチックフイルムＡが着色プラスチックフイルムである請求項１〜３何れかに記載のガスバリア複合フイルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性に優れたガスバリア複合フイルムに関し、詳細には各種耐候性試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するガスバリア複合フイルムであって、太陽電池用のフロントシートやバックシート、液晶ディスプレー等に使用されるプラスチック液晶セルの封止材、耐候性が必要な包装材等に使用すれば特に有益な耐候性に優れたガスバリア複合フイルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、太陽電池用のフロントシートやバックシート等に代表される、耐候性を有するガスバリア複合フイルムが知られている。
太陽電池は一般的に、フロントシート／封止材（ＥＶＡフイルムが一般的に使用されている）／発電素子／封止材（ＥＶＡフイルムが一般的に使用されている）／バックシート、からなる構成となっており、太陽電池に使用されるフロントシートやバックシートは、優れた耐候性、及びガスバリア性が必要とされる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、封止材とバックシートが一体となった太陽電池用バックカバー材兼用封止膜が記載されており、その構成は、２枚の耐熱、耐候性フィルムを防湿フィルムを介して積層一体化してなる本体部（バックシート）と、該本体部の一方の面に設けられた接着層（封止膜）とからなっている。
そして、本体部の構成は、耐熱、耐候性フィルム／接着剤／防湿フィルム／接着剤／耐熱、耐候性フィルムとなっており、接着剤には、接着耐久性向上のために水添ポリブタジエン変性ウレタン系接着剤を使用することが記載されている。
さらに、防湿フィルムは、基材フィルム（各種樹脂フィルム）に、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．７〜１．９）の蒸着膜を、防湿性及びクラック発生の点から１００〜５００Å（１０〜５０ｎｍ）、特に２００〜４００Å（２０〜４０ｎｍ）形成したものが好適であることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、２枚の耐熱、耐候性フィルムを防湿フィルムを介して積層一体化してなる太陽電池用バックカバー材が記載されており、該防湿フィルムとして、基材フィルム（各種樹脂フィルム）に、アクリルウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等からなるアンカーコート層を介して、酸化ケイ素の蒸着膜を２００〜４００Å（２０〜４０ｎｍ）形成したものが好適であることが記載されている。
【特許文献１】特開２００２−２６３４６号公報
【特許文献２】特開２００２−２６３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の、太陽電池用バックカバー材兼用封止膜、及び特許文献２に記載の太陽電池用バックカバー材に代表される、従来の耐候性を有するガスバリア複合フイルムは、以下に示す欠点があった。
（１）特許文献１に記載の防湿フィルムに代表されるように、防湿フィルムのガスバリア層として、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．７〜１．９）の蒸着膜を使用するとともに、該防湿フィルムと耐熱、耐候性フィルムとを積層一体化するのに使用される接着剤として、ポリエステル系又はポリエーテル系等のウレタン接着剤や接着耐久性向上のために水添ポリブタジエン変性ウレタン系接着剤が使用されていたため、従来の耐候性を有するガスバリア複合フイルムは、初期のガスバリア性には優れていたが、温度、湿度、光等の影響で、経時により、防湿フィルムと耐熱、耐候性フィルム間の密着力が低下したり、ガスバリア性が低下したりした。
従って、従来のガスバリア複合フイルムを、例えばフロントシートやバックシートに使用した太陽電池は、温度、湿度、光等の影響により、経時でガスバリア複合フイルムのガスバリア性が低下して、その結果太陽電池の発電効率の低下や場合によっては発電不能となることもあった。
よって、特に過酷な耐候性試験である、結晶系太陽電池モジュールの環境試験方法及び耐久性試験方法について定めたＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験をガスバリア複合フイルムのみで行ったときに、各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するガスバリア複合フイルムは存在しなかった。
（２）また、防湿フィルムの構成、及び接着剤の種類が上記の通りであったので、従来の耐候性を有するガスバリア複合フイルムは、防湿フィルムの両面に耐熱、耐候性フィルムを積層しなければ、初期の密着性及びガスバリア性が充分とはならなかった。
（３）さらに、耐熱、耐候性フィルムを両面に積層しているので、ガスバリア複合フイルムがフレキシブル性に欠け、また軽量化が図れなかったため、より軽量化が要求されている太陽電池用フロントシートやバックシート等の用途においては使用しにくくなっており、さらには、フレキシブル性をも要求される用途にも使用が制限されていた。
【０００６】
本発明は、上記全ての欠点を除去したものであり、初期のガスバリア性に優れているとともに、温度、湿度、光等の影響によっても、経時によりガスバリア性がほとんど低下せず、特に、太陽電池モジュールとしてではなく、ガスバリア複合フイルムのみで、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験の各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足し、フレキシブル性、耐候性に優れたガスバリア複合フイルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］本発明は、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されているガスバリア複合フイルムにおいて、ＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、及び接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなることを特徴とする耐候性に優れたガスバリア複合フイルムである。
［２］本発明は、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層の厚さが、７〜２５ｎｍであり、かつシランカップリング剤が接着剤層中の樹脂固形分に対して０．５〜５重量％混入されている上記［１］記載のガスバリア複合フイルムである。
［３］本発明は、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験をガスバリア複合フイルムのみで行ったとき、各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するものである上記［１］、又は［２］記載のガスバリア複合フイルムである。
［４］本発明は、プラスチックフイルムＡが着色プラスチックフイルムである上記［１］〜［３］何れかに記載のガスバリア複合フイルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のガスバリア複合フイルムは、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されているガスバリア複合フイルムにおいて、ＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、及び接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなる構成であるので、バリアフイルムとプラスチックフイルムＡとの密着性がよく、初期のガスバリア性に優れているとともに、温度、湿度、光等の影響によっても、経時によりガスバリア性がほとんど低下しない。
【０００９】
特に、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層の厚さが、７〜２５ｎｍであり、かつシランカップリング剤が接着剤層中の樹脂固形分に対して０．５〜５重量％混入されているガスバリア複合フイルムとしておけば、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験をガスバリア複合フイルムのみで行ったとき、各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足する、優れた耐候性を有するガスバリア複合フイルムとすることができる。
上記の各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するガスバリア複合フイルムであれば、優れた耐候性を必要とする太陽電池用フロントシートやバックシート等に使用しても、実用上問題ない。
【００１０】
また、本発明のガスバリア複合フイルムは、従来のガスバリア複合フイルムと比較してバリアフイルムの片面にしかプラスチックフイルムが積層されていないので、フレキシブル性に優れ、かつ軽量であるので、より軽量化が要求されている太陽電池用フロントシートやバックシート等の用途や、さらには、フレキシブル性をも要求される用途に使用すれば好適である。
【００１１】
また、プラスチックフイルムＡを着色プラスチックフイルムとしておけば、本発明のガスバリア複合フイルムに優れた意匠性や光反射性を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のガスバリア複合フイルムは、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されている。
そして、バリアフイルムは、ＳｉＯｘ薄膜層面あるいはプラスチックフイルムＢ面の何れの面を内側にして、すなわち接着剤層側にして積層してもよく、プラスチックフイルムＢ面を内側にして積層する場合には、ＳｉＯｘ薄膜層の保護のために、プライマー層が形成されている側と反対面側のＳｉＯｘ薄膜層上にさらに樹脂からなる保護層を形成しておいてもよい。
しかし、本発明のガスバリア複合フイルムのガスバリア性を長期間維持するためには、バリア層としてのＳｉＯｘ薄膜層を傷、温度、湿度、光等から保護する必要があるため、バリアフイルムは、ＳｉＯｘ薄膜層を内側にして積層されている方が好ましい。
もちろん、ＳｉＯｘ薄膜層を内側にして積層されている場合であっても、ＳｉＯｘ薄膜層上、すなわちＳｉＯｘ薄膜層と接着剤層間に樹脂からなる保護層を形成しておいてもよいことはいうまでもない。
【００１３】
本発明のガスバリア複合フイルムに使用するプラスチックフイルムＡは、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムと、接着剤層を介して積層されているもので、バリアフイルムを傷、温度、湿度、光等から保護するものである。
プラスチックフイルムＡに使用するプラスチックフイルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレートフイルム等のポリエステル系フイルム、ポリメチルメタアクリレート等のアクリル系フイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエチレンフイルム等のオレフィン系フイルム、フッ素系フイルム、ポリエーテルサルホンフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリアミドフイルム、塩化ビニルフイルム、ポリカーボネートフイルム等の各種プラスチックフイルムが使用できる。
しかし、本発明のガスバリア複合フイルムを太陽電池用のフロントシートや耐候性が必要な包装材等に使用する場合には、フッ素系フイルム、アクリル系フイルム、耐加水分解性フイルム（例えば、東レ社製  ルミラーＸ１０Ｓ）、その他紫外線吸収剤が混入された各種プラスチックフイルム等の耐候性に優れたプラスチックフイルムを使用するのが好ましい。
【００１４】
プラスチックフイルムＡは、透明であってもよく、半透明や不透明であってもよい。
また、プラスチックフイルムＡを着色プラスチックフイルムとしておけば、本発明のガスバリア複合フイルムに優れた意匠性や光反射性を付与することができる。
より詳細には、プラスチックフイルムＡを半透明や不透明の白色プラスチックフイルムとしておけば、本発明のガスバリア複合フイルムに光反射性を付与することができるので、太陽電池用バックシートに使用すれば発電効率がより向上するので好適である。
また、本発明のガスバリア複合フイルムを太陽電池用バックシートに使用する場合、プラスチックフイルムＡの色を屋根材の色と同色にしておけば、屋根材の色とマッチするので外観の点から好ましい。
また、プラスチックフイルムＡを黒色、青色、赤色等の所望の色にしておけば、本発明のガスバリア複合フイルムに意匠性を付与することができ、意匠性と耐候性が必要な包装材等に使用すれば好適となるものである。
プラスチックフイルムＡを着色プラスチックフイルムとするには、プラスチックフイルムに所望の色の顔料等を混入するか、プラスチックフイルムを所望の色の染料で染色するか、あるいは顔料や染料を混入した樹脂塗料を各種コーティング法によりコーティングして、プラスチックフイルムＡの片面又は両面に着色樹脂層を形成する方法が例示できる。
特にプラスチックフイルムＡを半透明や不透明の白色プラスチックフイルムとする場合には、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化ケイ素等の白色顔料を使用した上記の方法のほか、発泡プラスチックフイルムを使用する方法も例示できる。
着色プラスチックフイルムとするための着色度合い、すなわち色の濃さ、透明度（半透明、不透明等）等は、用途により適宜決定すればよい。
【００１５】
プラスチックフイルムＡの厚さは、６〜２００μｍが好ましい。
厚さが、６μｍより薄いと、耐候性が不充分となるなどバリアフイルムの保護が充分に行えなず、さらにガスバリア複合フイルムの加工時や後加工時での作業性が悪くなるので好ましくない。
厚さが、２００μｍより厚いと、やはりガスバリア複合フイルムの加工時や後加工時での作業性が悪くなるとともに、ガスバリア複合フイルム全体のフレキシブル性が低下し、軽量化も図れないので好ましくない。
従って、プラスチックフイルムＡの厚さは、バリアフイルムの保護、作業性、フレキシブル性、軽量化等の点から６〜２００μｍが好ましい。
【００１６】
本発明のガスバリア複合フイルムのバリアフイルムは、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して積層されており、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成された構成となっている。
そして、本発明のガスバリア複合フイルムにガスバリア性を付与するものである。
【００１７】
バリアフイルムに使用されるプラスチックフイルムＢは、プラスチックフイルムＡと同様のプラスチックフイルムが使用できる。
【００１８】
プラスチックフイルムＢの厚さは、６〜２００μｍが好ましい。
厚さが、６μｍより薄いと、バリアフイルムの加工時やガスバリア複合フイルムの後加工時での作業性が悪くなるので好ましくない。
厚さが、２００μｍより厚いと、やはりバリアフイルムの加工時やガスバリア複合フイルムの後加工時での作業性が悪くなるとともに、ガスバリア複合フイルム全体のフレキシブル性が低下し、軽量化も図れないので好ましくない。
従って、プラスチックフイルムＢの厚さは、作業性、フレキシブル性、軽量化等の点から６〜２００μｍが好ましい。
【００１９】
バリアフイルムのＳｉＯｘ薄膜層は、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層である必要がある。
ＳｉＯｘ薄膜層のｘ値が１．６５を超えると、ｘ値が１．３５〜１．６５のときと比較して、ガスバリア複合フイルムの耐候性やガスバリア性が低下するので好ましくない。
ｘ値が１．３５未満の場合には、ｘ値が１．３５〜１．６５のときと比較して、ガスバリア複合フイルムの耐候性やガスバリア性が低下しない場合もあるが、ＳｉＯｘ薄膜層が黄色に着色して、バリアフイルムの黄色度が４．０以上となってしまい、結果的にはガスバリア複合フイルムの透明性や反射効率に影響があり、太陽電池用のフロントシート、バックシート、プラスチック液晶セルの封止材等のように、黄色の着色が直接性能に影響を与える用途には実質上使用できないので好ましくなく、また耐候性が必要な包装材等に使用した場合においても、意匠性に影響するので好ましくない。
バリアフイルムの黄色度が４．０未満であれば、上記用途に使用しても、性能や意匠性にほとんど影響を与えることはないので実用上問題ないものである。
また、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層は、ある1つのｘ値で表される均一な層ではなく、ｘ値が厚さ方向に、１．３５〜１．６５の範囲で連続的に変化した不均一な層になっている。
しかも該ｘ値は、プライマー層に近い方が大きく、プライマー層から離れるにしたがって小さくなっているのである。
このように、ＳｉＯｘ薄膜層をｘ値が厚さ方向に連続的に変化した不均一な層とすることで、ｘ値が１つの値で表される均一なＳｉＯｘ薄膜層と比較して、より耐候性、及びガスバリア性が向上するのである。
【００２０】
ＳｉＯｘ薄膜層の厚さは、７〜２５ｎｍが好ましく、より好ましくは、１０〜２０ｎｍである。
厚さが、７ｎｍより薄いと、ガスバリア性が悪くなるので好ましくない。
厚さが、２５ｎｍより厚いと、ＳｉＯｘ薄膜層の厚さの増加に比例して耐候性が著しく低下し、その結果、やはりガスバリア性が悪くなるので好ましくない。
【００２１】
ＳｉＯｘ薄膜層は、真空蒸着法、スパッタリング蒸着法、イオンプレーティング蒸着法、ＥＢ蒸着法、ＣＶＤ蒸着法等、従来公知の方法で形成できる。
中でも、誘導加熱方式、あるいは抵抗加熱方式の真空蒸着法を使用すれば、生産性が向上するので好ましい。
ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層を形成するには、ＳｉＯを蒸着材料として使用し、真空蒸着機の真空曹内にｘ値に応じて適宜の量の酸素を導入し、酸素の導入量を調整して真空度を一定に保ちつつ、ＳｉＯと酸素とを反応させながら蒸着し形成する。
【００２２】
このときに、真空度に占める酸素分圧が高すぎると、酸素とＳｉＯとの反応率が上がりｘ値が１．６５より大きくなり、所望の耐候性やガスバリア性が得られず好ましくない。
また、真空度に占める酸素分圧が低すぎると、ｘ値が１．３５より小さくなるために、黄色度が高くなるので好ましくない。
【００２３】
バリアフイルムのプラスチックフイルムＢとＳｉＯｘ薄膜層間には、両層間の密着性の向上を目的として、プライマー層が形成されている。
プライマー層が形成されていることで、プライマー層が形成されていない場合と比較して、両層間の密着性が、より向上するとともに、耐候性やガスバリア性も向上、安定するものである。
【００２４】
プライマー層に使用する樹脂は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の樹脂やこれらの混合樹脂が使用でき、密着性や耐候性等の点から熱硬化型の樹脂が好ましい。
【００２５】
プライマー層の厚さは、０．０１〜３μｍが好ましい。
厚さが、０．０１μｍより薄いと、プラスチックフイルムＢとＳｉＯｘ薄膜層間の密着性の向上が望めず、さらには、耐候性やガスバリア性の向上、安定化も望めない。
厚さが、３μｍより厚くても、密着力は向上せず不経済であり、塗りムラによる外観不良が生じるので好ましくない。
【００２６】
プライマー層の形成方法は、プラスチックフイルムＢ上に上記樹脂をグラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等の従来公知のコーティング法で形成する方法はもちろん、プラスチックフイルムＢの製膜と同時にコーティングする、いわゆるインラインコーティング法も使用できる。
【００２７】
本発明のガスバリア複合フイルムの接着剤層は、プラスチックフイルムＡとバリアフイルムとを積層一体化するものである。
そして、接着剤層は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の通常接着剤として使用される各種樹脂と、シランカップリング剤とからなるものである。
樹脂にシランカップリング剤を混入することで、プラスチックフイルムＡとバリアフイルムとの密着性が向上し、結果的にガスバリア性や耐候性が向上するものである。
また、接着剤層の樹脂を上記の各種樹脂にイソシアネートを混入した樹脂としてもよく、そうすることで、耐候性やプラスチックフイルムＡとバリアフイルムとの密着性がより向上するので好ましい。
特に上記イソシアネートを、脂肪族系のイソシアネートとしておけば、芳香族系のイソシアネートを使用した場合に光等により黄色に着色することによる透明性の低下を防止できるとともに、さらに耐候性も向上するのでより好ましい。
プラスチックフイルムＡとバリアフイルムとの密着力は、ガスバリア性、耐候性を考慮すると、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（接着剤−はく離接着強さ試験方法−第３部：Ｔ形はく離）に準拠して測定したはく離強度が、３５０ｇ／２５ｍｍ以上、好ましくは、４００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００２８】
接着剤層中のシランカップリング剤は、接着剤層の樹脂固形分に対して、０．５〜５重量％混入されているのが好ましく、１〜３重量％であればより好ましい。
０．５％未満の場合には、シランカップリング剤を混入する効果、すなわち密着性、ガスバリア性、耐候性の向上が望めず、シランカップリング剤を混入する意味がなく、また、５％を超えても、シランカップリング剤を混入する効果が、より向上することはない。
【００２９】
ここで、本発明のガスバリア複合フイルムの構成と、ガスバリア性、及び耐候性との関係について、より詳細に説明する。
前記した通り、本発明のガスバリア複合フイルムの構成は、プラスチックフイルムＡの片面に、接着剤層を介して、少なくとも、ＳｉＯｘ薄膜層、プライマー層、プラスチックフイルムＢが順次形成されたバリアフイルムが積層されているガスバリア複合フイルムにおいて、ＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、及び接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなるものであり、また、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層の厚さが、７〜２５ｎｍであり、かつシランカップリング剤が接着剤層中の樹脂固形分に対して０．５〜５重量％混入されているのが好ましい。
すなわち、本発明のガスバリア複合フイルムの構成の特徴は、接着剤層が樹脂とシランカップリング剤とからなること、バリアフイルムのＳｉＯｘ薄膜層がＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層であること、そしてＳｉＯｘ薄膜層が、ある1つのｘ値で表される均一な層ではなく、ｘ値が厚さ方向に１．３５〜１．６５の範囲で連続的に変化した不均一な層になっており、しかも該ｘ値がプライマー層に近い方が大きく、プライマー層から離れるにしたがって小さくなっていることである。
そして、この構成上の３つの特徴の相乗効果により、初めて、本発明のガスバリア複合フイルムが、優れたガスバリア性、及び耐候性を兼ね備えたものとなるのである。
従って、上記構成上の３つの特徴の内、何れか１つが欠ければ、本発明のガスバリア複合フイルムが、優れたガスバリア性、及び耐候性を兼ね備えたものとならないのである。
【００３０】
そして、本発明でいう、優れたガスバリア性、及び耐候性とは、本発明のガスバリア複合フイルムが、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７の耐湿性試験、温度サイクル試験、及び温湿度サイクル試験の各試験前、及び試験後の何れにおいても、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを満足するものであることをいう。
そして、本発明のガスバリア複合フイルムは、初期に、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である、優れたガスバリア性を有するのはもちろん、上記の各耐候性試験の後でも、酸素透過率が１．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下で、かつ水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下となり、優れた耐候性を有するとともに、優れたガスバリア性を維持するものである。
【００３１】
ここで、本発明に係るガスバリア複合フイルムについて、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明に係るガスバリア複合フイルムの一例を示す一部拡大断面図であり、プラスチックフイルムＡ１の片面に、接着剤層２、バリアフイルム３が順次積層されおり、バリアフイルム３が、接着剤層２に近い方から順にＳｉＯｘ薄膜層３ａ、プライマー層３ｂ、プラスチックフイルムＢ３ｃが順次形成されている。
【実施例】
【００３２】
［実施例１〜５］
（バリアフイルム）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混合樹脂をグラビアコート法によりコーティングして、厚さ０．０２μｍのプライマー層を形成し、プライマー層上に、ＳｉＯを蒸着材料とし、酸素を導入して蒸着真空度を一定に保ちつつ、誘導加熱方式による真空蒸着法により蒸着して、厚さを変化させて、表１の実施例１〜５に示すＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層をそれぞれ形成して、実施例１〜５に係るバリアフイルムを作成した。
（ガスバリア複合フイルム）
上記の各バリアフイルムのＳｉＯｘ薄膜層上に、ポリエステル系樹脂と脂肪族系イソシアネートからなる樹脂にシランカップリング剤を混入した接着剤Ａ（シランカップリング剤の混入率：３重量％）をグラビアコート法によりコーティングして、厚さ４μｍの接着剤層を形成し、該接着剤層面と、厚さ３８μｍで白色顔料を混入した白色ポリエチレンテレフタレートフイルムをそれぞれ貼り合わせて、実施例１〜５の本発明のガスバリア複合フイルムを作成した。
【比較例】
【００３３】
［比較例１〜８］
（バリアフイルム）
実施例１〜５のＳｉＯｘ（ｘ＝１．３５〜１．６５）薄膜層に替えて、表１の比較例１〜８に示すＳｉＯｘ薄膜層を形成したこと以外は、実施例１〜５と同様にして、比較例１〜８に係るバリアフイルムを作成した。
（ガスバリア複合フイルム）
バリアフイルムとして、比較例１〜８に係るバリアフイルムを使用したこと以外は実施例１〜５と同様にして、比較例１〜８のガスバリア複合フイルムを作成した。
但し、比較例３のガスバリア複合フイルムについては、接着剤Ａに替えて、接着剤Ａのシランカップリング剤を混入していないものである接着剤Ｂを使用した。
【００３４】
実施例１〜５、及び比較例１〜８で得られたガスバリア複合フイルムについて、以下の耐候性試験を行いガスバリア複合フイルムとしての性能を比較した。
【００３５】
１．評価方法
［酸素透過率］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂ法に準拠して、温度２３℃、湿度７５％の雰囲気下で、酸素透過率測定装置（米国  モコン社製  ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ）を使用して測定した。
［水蒸気透過率］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９Ａ法に準拠して、温度４０℃、湿度９０％の雰囲気下で、水蒸気透過率測定装置（スイス  リッシー社製  Ｌ８０−４０００Ｊ）を使用して測定した。
［ＳｉＯｘ薄膜層  厚さ］
蛍光Ｘ線膜厚計（理学電機工業社製  ＲＸ２１００）を使用して測定した。
［ＳｉＯｘ薄膜層  ｘ値］
Ｘ線光電子分光分析装置［ＸＰＳ］（日本電子社製  ＪＰＳ−９０１０）を使用して測定した。
［密着力］
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（接着剤−はく離接着強さ試験方法−第３部：Ｔ形はく離）に準拠して、白色ポリエチレンテレフタレートフイルムとバリアフイルム間の、２５ｍｍ幅のＴ形はく離強度を測定した（はく離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）。
［黄色度］
ガスバリア複合フイルムを作製する前のバリアフイルムについて、分光式色差計（日本電色工業社製  ＳＱ−２０００）を使用して測定した。
［白色度］
分光式色差計（日本電色工業社製  ＳＱ−２０００）を使用して、白色ポリエチレンテレフタレートフイルム面側から測定した。
白色度は、光の反射効率の指標となるもので、ガスバリア複合フイルムを太陽電池用バックシートととして使用した場合には発電効率の指標ともなる。
白色度が、８５以上であれば、反射効率がよく、太陽電池用バックシートとして使用しても実用上問題ない。
尚、白色度はバリアフイルムの上記黄色度の影響を受け易く、白色ポリエチレンテレフタレートフイルム面側から測定しても、バリアフイルムの上記黄色度の値により変化するものである。
【００３６】
２．耐候性試験
［測定試料］
実施例１〜５の本発明のガスバリア複合フイルム、及び比較例１〜８のガスバリア複合フイルムを、下記に示す耐候性試験毎に、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍにカットしたものを各１枚ずつ作成して、測定試料とした。
［耐候性試験の種類］
（温度サイクル試験）
ＪＩＳ  Ｃ  ８９１７の温度サイクル試験に準拠して、１サイクルを６時間とし、１６７サイクル（１００２時間）行なった。
（温湿度サイクル試験）
ＪＩＳ  Ｃ  ８９１７の温湿度サイクル試験に準拠して、１サイクルを６時間とし、１６７サイクル（１００２時間）行なった。
（耐湿性試験）
ＪＩＳ  Ｃ  ８９１７の耐湿性試験に準拠して、１０００時間行なった。
（屋外暴露試験）
２００２年３〜４月に滋賀県栗東市において、測定試料を、北西向き、地面（水平面）から７０°の角度に設置して、１０００時間屋外に放置した。
［測定方法］
それぞれの測定試料について、各試験の前後の酸素透過率、水蒸気透過率、及び密着強度を測定した。
［結果］
温度サイクル試験  ：表２
温湿度サイクル試験：表３
耐湿性試験        ：表４
屋外暴露試験      ：表５
【００３７】
【表１】
2005144719.tif 000003
【００３８】
【表２】
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【００３９】
【表３】
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【００４０】
【表４】
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【００４１】
【表５】
2005144719.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明に係るガスバリア複合フイルムの一例を示す一部拡大断面図である。
【符号の説明】
【００４３】
１    プラスチックフイルムＡ
２    接着剤層
３    バリアフイルム
３ａ  ＳｉＯｘ薄膜層
３ｂ  プライマー層
３ｃ  プラスチックフイルムＢ
【図１】
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