(57)【要約】    【課題】  流動性の低下を伴うことなく、非晶質液晶樹脂、液晶樹脂の各成分単独の場合よりも剛性が改善された液晶樹脂組成物を提供する。    【解決手段】  下記(1) 〜(4) の特徴を有する非晶質液晶樹脂(A) 30〜95重量％と融点250〜380℃の液晶樹脂(B) ５〜70重量％とからなる液晶樹脂組成物。(1) 20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測されず、(2) ガラス転移温度が100〜180℃の範囲内であり、(3) 230℃、剪断速度1000sec-1における溶融粘度が50〜2000Pa・sであり、(4) 軟化流動時に光学的異方性を示す。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(1) 〜(4) の特徴を有する非晶質液晶樹脂(A) 30〜95重量％と融点250〜380℃の液晶樹脂(B) ５〜70重量％とからなる液晶樹脂組成物。
(1) 20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測されず、
(2) ガラス転移温度が100〜180℃の範囲内であり、
(3) 230℃、剪断速度1000sec-1における溶融粘度が50〜2000Pa・sであり、
(4) 軟化流動時に光学的異方性を示す。
【請求項２】
非晶質液晶樹脂(A) が、構成するモノマーとして、下記(i)及び(ii)を(i)／(ii)の比率が0.15〜4.0の範囲で含み、且つ(A) の構成要素として１，３−フェニレン基から誘導されるモノマーを７〜35モル％含むものである請求項１記載の液晶樹脂組成物。
(i) ４−ヒドロキシ安息香酸
(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
【請求項３】
非晶質液晶樹脂(A) の構成要素である、１，３−フェニレン基から誘導されるモノマーが、イソフタル酸、レゾルシノール、３−ヒドロキシ安息香酸、３−アミノフェノール、１，３−フェニレンジアミン、３−アミノ安息香酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の液晶樹脂組成物。
【請求項４】
非晶質液晶樹脂(A) の骨格構造が全芳香族ポリエステルアミドであり、アミド成分が全結合中に７〜35モル％の割合で含まれることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の液晶樹脂組成物。
【請求項５】
非晶質液晶樹脂(A) が、下記(i)〜(iv)のモノマーを下記記載の範囲で共重合して得られる全芳香族ポリエステルアミドであって、(i)／(ii)の比率が0.15〜4.0の範囲であることを特徴とする請求項１記載の液晶樹脂組成物。
(i) ４−ヒドロキシ安息香酸；20〜60モル％
(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；20〜60モル％
(iii) ４−アミノフェノール；７〜35モル％
(iv)イソフタル酸；10〜25モル％
【請求項６】
非晶質液晶樹脂(A) が、下記(i)、(ii)及び(v)のモノマーを下記記載の範囲で共重合して得られる全芳香族ポリエステルアミドであって、(i)／(ii)の比率が0.15〜4.0の範囲であることを特徴とする請求項１記載の液晶樹脂組成物。
(i) ４−ヒドロキシ安息香酸；10〜85モル％
(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；10〜85モル％
(v) ３−アミノ安息香酸；７〜35モル％
【請求項７】
更に、無機充填剤(C) を５〜50重量％（樹脂組成物中）配合してなる請求項１〜６の何れか１項記載の液晶樹脂組成物。
【請求項８】
無機充填剤(C) の少なくとも１種がガラス繊維である請求項７記載の液晶樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載の液晶樹脂組成物からなる射出成形品。
【請求項１０】
成形品が、リレー、コイルボビン、光ピックアップ及び発振子より選ばれる電気・電子部品である請求項９記載の射出成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非晶質液晶樹脂と液晶樹脂とからなる、射出成形品等に好適に用いられる液晶樹脂組成物に関する。更に詳しくは、流動性の低下を伴うことなく、非晶質液晶樹脂、液晶樹脂の各成分単独の場合よりも剛性が改善された液晶樹脂組成物を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶樹脂は、優れた流動性、機械強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質をバランス良く有するため、高機能エンジニアリングプラスチックスとして好適に広く利用されている。
【０００３】
近年の著しい産業の発展に伴い、かかる液晶樹脂の用途も多岐にわたり一層高度化、特殊化する傾向にあり、液晶樹脂の高流動性を活かし、射出成形等により効率良く経済的に成形加工してその優れた物性を保持した射出成形品等を得ることが期待されてきている。電気・電子製品においても、成形体の軽量薄肉化のため、より高度の流動性、剛性を要求される分野が増加している。
【０００４】
従来より、剛性向上やその他の目的で、２種以上の液晶樹脂をブレンドした組成物が提案されている（特許文献１〜５）。
【０００５】
しかしながら、このような液晶樹脂組成物は、剛性向上効果が満足できるレベルではなく、液晶樹脂の良好な特性である流動性を犠牲にしており、実用的な技術レベルに到達していない。
【特許文献１】特開昭５７−４０５５０号公報
【特許文献２】特開平２−１４５６４３号公報
【特許文献３】特開２００１−２６１９４６号公報
【特許文献４】特開平２−８８６６７号公報
【特許文献３】特開平２−１４５６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、流動性の低下を伴うことなく、非晶質液晶樹脂、液晶樹脂の各成分単独の場合よりも剛性が改善された液晶樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、特定の非晶質液晶樹脂を一般的に市販されている汎用液晶樹脂とブレンドすることにより、流動性の低下を伴うことなく、剛性に優れた液晶樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、下記(1) 〜(4) の特徴を有する非晶質液晶樹脂(A) 30〜95重量％と融点250〜380℃の液晶樹脂(B) ５〜70重量％とからなる液晶樹脂組成物である。
(1) 20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測されず、
(2) ガラス転移温度が100〜180℃の範囲内であり、
(3) 230℃、剪断速度1000sec-1における溶融粘度が50〜2000Pa・sであり、
(4) 軟化流動時に光学的異方性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明を構成する液晶樹脂組成物について順を追って詳しく説明する。本発明に用いる非晶質液晶樹脂(A) は、20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測されず、ガラス転移温度付近で軟化し、実質的に非晶質であることが必要である。非晶質液晶樹脂は溶融状態から冷却していく過程で結晶化せずにガラス転移温度まで溶融状態を保ち流動可能なことにより優れた流動性を示すからであり、ＤＳＣにより融点が観測できるポリマーでは、流動性向上効果がより高温の加工プロセスでないと発現しないため好ましくない。
【００１０】
本発明の加工性の指標としてはガラス転移温度及び液晶性が考えられる。液晶性を示すか否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願の非晶質液晶樹脂は溶融状態で液晶性を示すことが不可欠である。
【００１１】
一般的に、ネマチックな液晶樹脂は融点またはそれ以上の温度で液晶性を示し、各種成形加工が行われ、次いで結晶化温度以下にまで冷却されることで、成形品の形状が固化される。ところが、本発明の非晶質液晶樹脂は結晶化しないために、樹脂温度がガラス転移温度付近に達するまで流動性が損なわれず、低温から流動性改善効果が発現でき、射出成形に好適な材料と言える。そこで、成形品の耐熱性や、樹脂ペレットの乾燥工程を効率化する等の観点から、ガラス転移温度は100 ℃以上であることが好ましい。また、ガラス転移温度が180 ℃より高くなると、プロセス温度を著しく上げる必要が生じるため、好ましくない。
【００１２】
更に、ガラス転移温度より70〜120℃高い温度、好ましくは230℃の温度で、剪断速度1000sec-1における溶融粘度が50〜2000Pa・sであることが好ましい。更に好ましくは800Pa・s以下である。これらの溶融粘度は液晶性を具備することで概ね実現される。
【００１３】
溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。より具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明で使用する非晶質液晶樹脂は光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光は透過する。
【００１４】
上記特徴を有する非晶質液晶樹脂(A) を得るためには、非晶質液晶樹脂(A) は、下記(i) ４−ヒドロキシ安息香酸と(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を、必要に応じて芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールを含有し、且つ(i)／(ii)の比率が0.15〜4.0の範囲である必要がある。(i) ４−ヒドロキシ安息香酸及び(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、その誘導体であってもよい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸およびこれらの誘導体が例示される。芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、ジヒドロキシビフェニル、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、２，６−ナフタレンジオール、２，３−ナフタレンジオールおよびこれらの誘導体が例示される。
非晶質液晶樹脂(A) とするためには、全構成要素の内、１，３−フェニレン基から誘導されるモノマーを７〜35モル％含む必要がある。
【００１５】
ここで、１，３−フェニレン基から誘導されるモノマーとしては、イソフタル酸、レゾルシノール、３−ヒドロキシ安息香酸、３−アミノフェノール、１，３−フェニレンジアミン、３−アミノ安息香酸及びこれらの誘導体が例示でき、これらの１種又は２種以上から選ばれることが好ましい。
【００１６】
更に、非晶質液晶樹脂(A) の骨格構造が全芳香族ポリエステルアミドであり、アミド成分が全結合中に７〜35モル％の割合で含まれることが好ましく、アミド成分として、４−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン及びこれらの誘導体をモノマーとしてポリマー中に導入されることが好ましい。好ましくは５〜25モル％、更に好ましくは10〜20モル％である。アミド成分が全結合中に７モル％未満あるいは35モル％より多くなると非晶質液晶性ポリエステルアミドの靱性が失われ、機械特性の低下が大きい。
【００１７】
更に好ましくは、非晶質液晶樹脂(A) が、下記(i)〜(iv)のモノマーを下記記載の範囲で共重合して得られる全芳香族ポリエステルアミド、
(i) ４−ヒドロキシ安息香酸；20〜60モル％
(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；20〜60モル％
(iii) ４−アミノフェノール；７〜35モル％
(iv)イソフタル酸；10〜25モル％
あるいは、下記(i)、(ii)及び(v)のモノマーを下記記載の範囲で共重合して得られる全芳香族ポリエステルアミドである。
(i) ４−ヒドロキシ安息香酸；10〜85モル％
(ii)６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸；10〜85モル％
(v) ３−アミノ安息香酸；７〜35モル％
上記全芳香族ポリエステルアミドにおいて、各成分の共重合比率は、本発明所期の目的である、流動性を良好に保つために重要である。さらに、液晶樹脂とのアロイにおいても、優れた機械物性を発現するために重要である。この比率を外れた場合は、20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測され、十分な機械物性（剛性）向上効果が認められない。
【００１８】
なお、本発明の非晶質液晶樹脂には、本発明の目的を阻害しない範囲で、４，４’−ビフェノール等の他のモノマーを更に補助的に添加してもよい。
【００１９】
本発明の非晶質液晶樹脂は、直接重合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法等が用いられる。
【００２０】
本発明では、重合に際し、重合モノマーに対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無水酢酸等の酸無水物等が挙げられ、使用量は、重合制御の観点から、アミノ基及び水酸基の合計当量の1.01〜1.10倍が好ましく、さらに好ましくは1.02〜1.05倍である。
【００２１】
これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジアリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類、BF3 の如きルイス酸塩等が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重量に基いて約 0.001乃至１重量％、特に約0.003 乃至 0.2重量％が好ましい。
【００２２】
また、溶液重合又はスラリー重合を行う場合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不活性鉱物油等が用いられる。
【００２３】
反応条件としては、反応温度200 〜380 ℃、最終到達圧力0.1 〜760 Torr（即ち、13〜101,080 Pa）である。特に溶融反応では、反応温度260 〜380 ℃、好ましくは300 〜360 ℃、最終到達圧力１〜100 Torr（即ち、133 〜13,300 Pa ）、好ましくは１〜50 Torr （即ち、133 〜6,670 Pa）である。
【００２４】
溶融重合は、反応系内が所定温度に達した後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機のトルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系からポリマーを排出する。
【００２５】
次に、本発明に用いる液晶樹脂(B) とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指し、一般的に市販されている汎用の液晶性ポリマーを用いることができる。溶融異方性の性質は、前述の方法により確認することができる。
【００２６】
本発明に用いる液晶樹脂(B) としては特に限定されないが、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましく、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルもその範囲にある。これらは６０℃でペンタフルオロフェノールに濃度０．１重量％で溶解したときに、好ましくは少なくとも約２．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数粘度（Ｉ．Ｖ．）を有するものが使用される。
【００２７】
また、本発明に用いる液晶樹脂(B) は、20℃／min の昇温速度によるＤＳＣ測定で融点が観測される結晶質構造を有する液晶樹脂であり、一般的に250〜380℃に融点ピークを有する液晶樹脂である。
【００２８】
このような液晶樹脂(B) としての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドとして特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの群から選ばれた少なくとも１種以上の化合物を構成成分として有する芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドである。
【００２９】
より具体的には、
（１）主として芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上からなるポリエステル；
（２）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも１種又は２種以上、とからなるポリエステル；
（３）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上、とからなるポリエステルアミド；
（４）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｄ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも１種又は２種以上、とからなるポリエステルアミドなどが挙げられる。さらに上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。
【００３０】
本発明に適用できる前記液晶樹脂(B) を構成する具体的化合物の好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式（Ｉ）および下記一般式（II）で表される化合物等の芳香族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および下記一般式（III)で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。
【００３１】
【化１】
2005298772.tif 000002
【００３２】
（但し、X ：アルキレン（C１〜C４）、アルキリデン、-O- 、-SO-、-SO２- 、-S-、-CO-より選ばれる基、Y ：-(CH２)ｎ-(n ＝１〜４）、-O(CH２)ｎO-（n ＝１〜４）より選ばれる基）
本発明では、特定の非晶質液晶樹脂(A) と融点250〜380℃の液晶樹脂(B) とブレンドしているので、従来知られている液晶性樹脂のブレンド品に比べ、溶融粘度の上昇を抑えることができ、高い流動性を維持することが可能になった。また、射出成形後の成形品の物性、特に剛性を飛躍的に向上させることができる。
【００３３】
これは、固化速度の違いが大きく影響しており、本発明のブレンド系では非晶質液晶樹脂(A) マトリックス中に液晶樹脂(B) が分散している。この場合、液晶樹脂(B) が先に固化し、非晶質液晶樹脂(A) 中に分散する。射出成形時には、大きな剪断応力が成形品中でかかり、液晶樹脂(B) は引き伸ばされた形で固化する。これが非晶質液晶樹脂(A) 中で強化フィラーの役割を果たし、剛性を飛躍的に向上させている。
【００３４】
上記作用効果を発現させるために、本発明において、非晶質液晶樹脂(A) と液晶樹脂(B) の配合比率は重要であり、(A) ＋(B) の全量中、非晶質液晶樹脂(A) が30〜95重量％、液晶樹脂(B) が５〜70重量％であることが必要である。好ましくは、非晶質液晶樹脂(A) 50〜90重量％、液晶樹脂(B) 50〜10重量％からなる配合比率の液晶樹脂組成物である。
【００３５】
また、本発明の液晶樹脂組成物には使用目的に応じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機充填剤を配合することができる。
【００３６】
繊維状充填剤としてはガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することが出来る。
【００３７】
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
【００３８】
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
【００３９】
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが出来る。しかし、多量の無機充填剤を含むことは、靱性の低下が著しくなるため、添加量は組成物中５〜50重量％とすることが好ましい。また、剛性向上の観点から、少なくとも１種類はガラス繊維を含むことが好ましい。
【００４０】
これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
【００４１】
また、本発明の液晶樹脂組成物には、本発明の企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を更に補助的に添加してもよい。
【００４２】
この場合に使用する熱可塑性樹脂の例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用することができる。
【００４３】
本発明の樹脂組成物の製造には、非晶質液晶樹脂、液晶樹脂及び必要により用いられる無機充填剤等の各成分を、押出機を用いて同時に溶融混練する方法が挙げられる。樹脂分解抑制等の点で、溶融混練の際の溶融温度は220〜350℃が好ましい。
【００４４】
また、何れかを予め溶融混練したマスターバッチを用いて混練してもよい。押出機で溶融混練して得られた樹脂組成物は、ペレタイザーによりペレット状にカットした後、射出成形により成形体を得ることが好ましい。
【００４５】
かくして得られる成形品は、良好な流動性と高い弾性率を有しているため、近年要求の多い小型で高弾性率の要求される電気・電子部品として最適であり、例えば、リレー、コイルボビン、光ピックアップ、発振子等に有用である。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例をもって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。
［融点、ガラス転移温度］
示差走査熱量分析装置（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）にて、20℃／分の昇温条件で測定した。
［溶融粘度］
非晶質液晶樹脂、後記するLCP A950およびLCP B950については、温度300℃、剪断速度1000sec-1の条件で、内径１mm、長さ20mmのオリフィスを用いて東洋精機製キャピログラフ１Ｂで測定した。
【００４７】
液晶樹脂組成物については、温度300℃（但し、後記するLCP E950を含むブレンド品は360℃）で、剪断速度1000sec-1の条件で、内径１mm、長さ20mmのオリフィスを用いて東洋精機製キャピログラフ１Ｂで測定した。
［曲げ試験（曲げ強度、曲げ弾性率）］
後記する成形条件で成形を行い、ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
製造例１（非晶質液晶樹脂の製造）
攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
【００４８】
(a) ４−ヒドロキシ安息香酸122.8ｇ（40モル％）
(b) ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸125.48ｇ（30モル％）
(c) ｐ−アミノフェノール50.39ｇ（15モル％）
(d) イソフタル酸55.39ｇ（15モル％）
酢酸カリウム22.5mg
無水酢酸196.7ｇ
原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140 ℃で１時間反応させた。その後、更に330 ℃まで3.3 時間かけて昇温し、そこから20分かけて10Torr（即ち1330Pa）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリエステルアミド（非晶質液晶樹脂）を排出した。
【００４９】
このポリマーは、融点を示さず、ガラス転移温度は136.4℃、溶融粘度は173.1Pa・sであり、軟化流動時に光学的異方性を示すものであった。
実施例１〜４、比較例１
表１に示すように、製造例１で得た非晶質液晶樹脂に液晶性ポリエステル（ポリプラスチックス（株）製、ベクトラA950、融点280℃（LCP A950と略記））を表１に示す割合でドライブレンドした後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α型）を使用し、シリンダー温度300℃にて溶融混練し、ペレット化した。このペレットから射出成形機により、下記条件にて上記試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。
（射出成形条件）
成形機；ＪＳＷ  Ｊ７５ＳＳII−Ａ
シリンダー温度；300−300−290−280℃
金型温度；90℃
射出速度；２ｍ／min
保圧力；49.8MPa
冷却時間；10sec
スクリュー回転数；100rpm
スクリュー背圧；3.5MPa
比較例２〜８、参考例１〜４
前記LCP A950に対し、液晶性ポリエステルアミド（ポリプラスチックス（株）製、ベクトラB950、融点280℃（LCP B950と略記））あるいは液晶性ポリエステル（ポリプラスチックス（株）製、ベクトラE950、融点360℃（LCP E950と略記））を表１に示す割合でドライブレンドしたものについて、上記実施例と同様にして試験片を作製し、評価した。LCP E950を含む場合は、シリンダー温度360℃して溶融混練し、ペレット化した。
【００５０】
また、参考までに、非晶質液晶樹脂および各液晶性ポリエステル単独の場合の結果を表１に示す。
【００５１】
成形条件は、上記実施例と同じであるが、LCP E950を含む場合は、シリンダー温度を下記条件とした。
【００５２】
シリンダー温度；360−360−350−340℃
【００５３】
【表１】
2005298772.tif 000003