(57)【要約】【課題】  シート全体の全面反射を防止して、文字や絵を全く見えなくせずに、且つ、書き易さ、綺麗さ及び消し易さを保持した繰り返し筆記可能な複合シート及びその製造方法を提供する。【解決手段】  目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）と、該基材層の少なくとも片面に形成した着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）と、該着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）上に形成した着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）とを積層した可撓性の複合シートであって、該可撓性の複合シートの表面粗さが５〜２０μｍであることを特徴とする、繰り返し筆記可能な複合シート。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）と、該基材層の少なくとも片面に形成した着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）と、該着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）上に形成した着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）とを積層した可撓性の複合シートであって、該可撓性の複合シートの表面には凹凸部が規則正しく形成されており、その表面粗さが５〜２０μｍであることを特徴とする、繰り返し筆記可能な複合シート。
【請求項２】
目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）は、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）が含浸されたものである、請求項１に記載の繰り返し筆記可能な複合シート。
【請求項３】
織布が太さ１００〜８００ｄｔｅｘの糸により織製されたものであり、複合シート全体の厚みを５０〜３００μｍとした、請求項１又は２に記載の繰り返し筆記可能な複合シート。
【請求項４】
織布がガラス繊維製織布である、請求項１〜３のいずれかに記載の繰り返し筆記可能な複合シート。
【請求項５】
目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）１００質量部に対して、着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）を全フッ素樹脂付着量が６０〜６４質量部になるまで積層した後、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）を全フッ素樹脂付着量が６５〜７５質量部になるまで積層することを特徴とする、繰り返し筆記可能な複合シートの製造方法。
【請求項６】
目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）１００質量部に対して、着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）を付着させる前に、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を全フッ素樹脂付着量が３０〜４０質量部の割合になるまで付着して含浸させる、請求項５に記載の繰り返し筆記可能な複合シートの製造方法。
【請求項７】
織布が太さ１００〜８００ｄｔｅｘの糸により織製されたものであり、複合シート全体の厚みを１００〜３００μｍとした、請求項５又は６に記載の繰り返し筆記可能な複合シートの製造方法。
【請求項８】
織布がガラス繊維製織布である、請求項５〜７のいずれかに記載の繰り返し筆記可能な複合シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材層として織布を使用し、シート表面に規則正しい凹凸部を形成してシート全体の全面反射を防止し、文字や絵を全く見えなくさせなくすると共に、且つ、書き易さ、綺麗さ及び消し易さを保持した繰り返し筆記可能な複合シート及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、高温に熱した焼石膏や炭酸カルシウム等の粉末を水でこね、型に入れて棒状に固めたチョークを用いて文字や絵等を書いたり消したりするための筆記性のボードとして、木製の板に黒い塗料を塗りつけた黒板が用いられていた。
しかし、近年になってからは、上記木製の黒板に代替して、表面が白色の筆記性のボードとして、塩化ビニール樹脂製ボード、ポリオレフィン樹脂製ボード、スチール製ボード等を基板としたホワイトボードが用いられるようになった。
けれども、このようなホワイトボードは、表面が平滑であることから、黒板に比べて外光や蛍光灯を反射し易く、書かれた文字や図面が非常に見え難いとの欠点がある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このホワイトボードは、会議等で使用する際にビデオプロジェクターやオーバーヘッドプロジェクター等のスクリーンとして兼用できるように、その表面が白色であることが必須であることから、その為に、表面層として白色のエチレン・テトラフルオロエチレン系共重合体と、プロピレン・テトラフルオロエチレン系共重合体又はビニリデンフルオライド・ヘキサフルオロプロピレン系共重合体とを含むフッ素樹脂や、無機フィラーを含有させたエチレン・テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂を用いるだけでなく、更に、白色の裏打材層を形成させた積層体を用いたものまでが知られている（例えば、特許文献２及び特許文献３参照）。
【０００３】
一方、筆記具において上記チョークに代えて、インキが使用されるようになり、溶剤に溶解したインキが用いられ、書き終わって溶剤が揮発した後では文字や絵等が容易に消え難くなるマジックインキを用いることも知られている（例えば、特許文献４参照）。
また、最近では、ガラス、ホワイトボード、プラスチックフィルム等の平滑な面に書いたり消したりしても、消した滓が粉末化して飛散することがない筆記具として、高融点蝋（ａ）と、滑材（ｂ）と、非イオン界面活性剤（ｃ）と、植物油、フタル酸エステル及び流動パラフィンから選ばれたもの（ｄ）と、無機顔料（ｅ）とからなる白墨組成物を用いることも知られている（例えば、特許文献５参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９１２６９号公報、段落０００３
【特許文献２】特開２０００−２８０６８８号公報、特許請求の範囲
【特許文献３】特開２０００−２８０６８９号公報、特許請求の範囲
【特許文献４】特開平１０−２０３０８４号公報、段落０００２
【特許文献５】特公平１−４９７５２号公報、特許請求の範囲
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記ホワイトボードにおいては、ビデオプロジェクターやオーバーヘッドプロジェクターのスクリーンとして兼用もできるが、表面が平滑であることから、黒板に比べて外光や蛍光灯の光を反射し易く、書かれた文字や絵等が非常に見え難いとの欠点がある。
更に、上記表面層として白色のエチレン・テトラフルオロエチレン系共重合体と、プロピレン・テトラフルオロエチレン系共重合体又はビニリデンフルオライド・ヘキサフルオロプロピレン系共重合体とを含むフッ素樹脂を用いたり、無機フィラーを含有させたエチレン・テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂を用いても、更に、白色の裏打材層を形成する必要もあるし、表面が白色で平滑した面である限り、十分な防眩性を付与することはできない。
また、表面層が平滑面であると、書いた時に線が連続的に繋がって綺麗に書くことができるが、書く時に滑ってしまうために、一定した力で書かないと筆記具に与える力の強弱によって書かれた線に濃淡が生じ易くなるので、書きにくい抵抗感があるし、消した時も綺麗に消えにくいとの問題点もある。
このような平滑面に対して、表面層を粗面にすると、消す時には綺麗に消えるが、書く時に表面の微細な凹凸に当たって書かれた線に細かい濃淡が生じ、線が連続的に繋がらないとの問題点が生じる。
従って、このような書き易さと消し易さは相反する現象であることから、両者を両立させることは容易なことではない。
【０００６】
また、上記高融点蝋（ａ）と、滑材（ｂ）と、非イオン界面活性剤（ｃ）と、植物油、フタル酸エステル及び流動パラフィンから選ばれたもの（ｄ）と、無機顔料（ｅ）とからなる白墨組成物は、ガラス、ホワイトボード、プラスチックフィルム等の平滑面に書いたり消したりしても、消した滓が粉末化して飛散することがない筆記具として有用であるが、平滑面に筆記する場合においては角度によって光源を反射し易く、完全に防眩性を解消することは困難である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、外光や蛍光灯の光を反射し難く、書かれた文字や図面を見え易くする為に、複合シート内で使用する基材層として織布を用いることにより、その上に着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）を形成しても、複合シートの表面に織布の外形形状に類似した微細な凹凸部が規則正しく形成されるので、複合シートの表面には光を反射しない微細な部分と光を反射する微細な部分とが規則正しく形成されることにより、たとえ書かれた文字や図面が外光や蛍光灯の光によって反射したとしても、その中で複合シートの表面の中の規則正しく形成された光を反射していない微細な部分が変色しているか否かを読み取ることにより、書かれた文字や絵等の線を認識することができるので、書かれた文字や絵等を明確に判別することができるとの知見に基づき本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）と、該基材層の少なくとも片面に形成した着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）と、該着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）上に形成した着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）とを積層した可撓性の複合シートであって、該可撓性の複合シートの表面には凹凸部が規則正しく形成されており、その表面粗さが５〜２０μｍであること、を特徴とするものである。
また、本発明のもう一つの発明である繰り返し筆記可能な複合シートの製造方法は、目付量５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布よりなる基材層（Ａ）１００質量部に対して、着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）を全フッ素樹脂付着量が６０〜６４質量部になるまで積層した後、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）を全フッ素樹脂付着量が６５〜７５質量部になるまで積層すること、を特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
このような本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、その表面がフッ素樹脂により形成されていて滑り性が良好であることから、上記白墨組成物によって文字や絵等を書かれた場合においても滑り性が良く、書き易いし、消し易い。
また、本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、図１に示すように、基材層（Ａ）２として織布２ａ，２ｂが使用されていて、その上にフッ素樹脂層（Ｂ）３とフッ素樹脂層（Ｃ）４とが積層されていることから、その複合シート１の表面に規則正しい微細ななだらかな凹部１ａ，凸部１ｂが形成されており、しかも、その表面粗さが５〜２０μｍであることから、この繰り返し筆記可能な複合シート１の表面に光源６である外光や蛍光灯の光が照射されて、その表面で反射したとしても、複合シート１の表面全体で全面反射することはなく、その微細な凹部１ａ，凸部１ｂがそれぞれ光を反射する多数個の部分７ａと光を反射しない多数個の陰の部分７ｂとが混在している状態となる。
それ故、その中の多数個の光を反射する部分７ａについては文字や絵等が書かれていても変色しているか否かについて判別することはできないが、その中の多数個の光を反射しない部分７ｂについては文字や絵等が書かれて変色しているか否かを認識することができるので、この中の規則正しく形成されている多数個の凹凸面の光を反射しない部分の文字や絵等が書かれて変色している部分を読み取って、それらを集合することによって、光を反射して文字や絵等が書かれて変色しているか否かを判別することができない部分の範囲までも文字や絵等が書かれて変色しているか否かを想像することによって、全体としてどのような文字や絵等が書かれているかを判別することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
[I]   繰り返し筆記可能な複合シート
(1)  可撓性複合シートの層構成
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートを構成する必須の層構成としては、基本的に以下に示すものから構成されている。
すなわち、基材層（Ａ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）の三層構造からなる可撓性複合シート、或いは、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／基材層（Ａ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）の五層構造からなる可撓性の複合シートである。
また、必要に応じて、上記可撓性複合シートの基材層（Ａ）に代替して着色剤を含有しないフッ素樹脂（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）を用いた、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）の三層構造からなる可撓性複合シート、或いは、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｃ）の五層構造からなる可撓性の複合シートが用いられる。
【００１１】
(A) 基材層（Ａ）
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの必須の構成層である基材層（Ａ）としては、目付量が５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布が用いられる。
(a)  種  類
上記基材層（Ａ）として用いられる織布としては、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、窒化珪素繊維、金属繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維、アラミド繊維、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリイミド繊維等の４００℃程度の温度にも耐えることができる耐熱性繊維を、好ましくはガラス繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維を、平織、綾織、朱子織等の方法にて、好ましくは平織にて織製することにより得られた耐熱性織布である。
このような織布を用いることにより得られる繰り返し筆記可能な複合シートに可撓性が付与されると共に繰り返し筆記可能な複合シートの表面に規則正しく形成された微細な凹凸を形成することができるようになる。
【００１２】
(b)  目付量
上記基材層（Ａ）として用いられる織布は、目付量が５０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは６０〜２３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは８０〜２１０ｇ／ｍ２の織布よりなるものである。
上記目付量が少なすぎると得られる織布の柔らかさが増して、最終的に得られる繰り返し筆記可能な複合シートの剛性が不十分となるし、凹凸の形成が小さくなる。
一方、目付量が大きすぎると織布の柔らかさが低下して、最終的に得られる繰り返し筆記可能な複合シートの剛性が大きくなり可撓性が著しく低下するし、凹凸の形成が大きくなり過ぎる。
【００１３】
目付量の測定
上記目付量の測定方法としては、１００ｃｍ平方の織布の質量を測定し、１ｍ２当たりに換算することにより求められる。
【００１４】
(c)  糸の物性
上記目付量の織布を形成するには、糸の太さと単位当たりの打ち込み本数から決定される。
従って、一般に糸の物性が単糸径で３〜９μｍ、特に５〜７μｍであることが好ましく、糸の太さが１００〜８００ｄｔｅｘ、特に１５０〜７００ｄｔｅｘであることが好ましく、更に、２５ｍｍの幅での打ち込み本数が２５〜１００本、特に３０〜８０本であることが好ましい。
また、糸には撚りを施すこともできるが撚りを施すと表面の凹凸が大きくなる傾向がある。表面の凹凸が大き過ぎると書かれた文字や絵等の線が斑になり易いし、消し難くなる。
【００１５】
(B) フッ素樹脂層（Ｂ）
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの必須の構成層である着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）としては、フッ素樹脂に着色剤を配合したものが用いられる。
この着色剤を含有させたフッ素樹脂層（Ｂ）を積層することにより、外光や蛍光灯による光を吸収して反射光を少なくして、目に優しい光として発することができる。
【００１６】
(a)  フッ素樹脂
上記フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンと該テトラフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーとを共重合することにより得られるテトラフルオロエチレン系共重合体樹脂等を挙げることができる。
具体的には、テトラフルオロエチレンを単独重合することにより得られるポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、或いは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）等を挙げることができる。
また、上記テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）としては、アルキル基が炭素数１〜３のテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）であり、具体的には、例えば、テトラフルオロエチレン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ１）、或いは、テトラフルオロエチレン・パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ３）等を挙げることができる。
これらフッ素樹脂の中でもポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）を用いることが好ましい。
特にポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を乳化重合によって得られる粒子状のポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）であり、粒径が一般に０．１〜０．４μｍのものを用いることが好ましい。
【００１７】
(b)  着色剤
上記フッ素樹脂は白色であることから、白色以外に着色するため、フッ素樹脂中に着色剤が配合される。
着色剤としては、白色の顔料も存在するが、フッ素樹脂自体が白色であることから白色を除く有色の着色剤が用いられる。具体的には、黒色、赤色、緑色、茶色等の各種の市販の着色剤を使用することができる。
これら黒色の着色剤の具体例としては、一般にカーボンブラックが配合される。これらカーボンブラックとしては、コロファイト（商品名：日本黒煙工業（株）製）、ケッチェンブラック（商品名：ライオン（株）製）等として市販されている。
また、赤色の着色剤の具体例としては、一般に大日精化工業（株）製ＭＦ−１７００レッド等として市販されている。
また、緑色の着色剤の具体例としては、一般に大日精化工業（株）製ＭＦ−５３６０グリーン等として市販されている。
また、茶色の着色剤の具体例としては、一般に大日精化工業（株）製ダイピロキサイドブラウン９２２０等として市販されている。
【００１８】
着色剤配合量
これら着色剤の配合量としては、水性懸濁液中のフッ素樹脂１００質量部に対し、着色剤を一般に３〜２０質量部、好ましくは５〜１５質量部配合されたものが用いられる。
【００１９】
(c)  フッ素樹脂（Ｂ）の付着量
上記フッ素樹脂（Ｂ）の付着量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に３０〜３００質量部、好ましくは５０〜２５０質量部の割合で付着させて、必要に応じて先に含浸させたフッ素樹脂（Ｄ）等を含めた全フッ素樹脂付着量が、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に１５〜１５０質量部、好ましくは２５〜１２５質量部の範囲内となるまで付着させる。
【００２０】
(C) フッ素樹脂層（Ｃ）
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの必須の構成層である着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）としては、着色剤を配合していないフッ素樹脂（Ｃ）が用いられる。
前記着色剤を含有させたフッ素樹脂層（Ｂ）を繰り返し筆記可能な複合シートの表面層としただけでは、着色剤の微細な粒子が表面に突出して書き心地を阻害するので、表面粗さを小さくして書き心地を良くするためには表面に着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）を設ける必要がある。
【００２１】
(a)  フッ素樹脂
上記フッ素樹脂（Ｃ）としては、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンと該テトラフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーとを共重合することにより得られるテトラフルオロエチレン系共重合体樹脂等を挙げることができる。
具体的には、テトラフルオロエチレンを単独重合することにより得られるポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、或いは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）等を挙げることができる。
また、上記テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）としては、アルキル基が炭素数１〜３のテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）であり、具体的には、例えば、テトラフルオロエチレン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ１）、或いは、テトラフルオロエチレン・パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ３）等を挙げることができる。
これらフッ素樹脂の中でもポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ１）、或いは、テトラフルオロエチレン・パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ３）等のテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）を用いることが好ましい。
ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を乳化重合によって得られる粒子状のポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）であり、粒径が一般に０．１〜０．４μｍのものを用いることが好ましい。
【００２２】
(b)  フッ素樹脂（Ｃ）の付着量
上記フッ素樹脂（Ｃ）の付着量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．５〜８０質量部、好ましくは１〜６０質量部の割合で付着させて、先に積層したフッ素樹脂（Ｂ）等を含めた全フッ素樹脂付着量が、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．５〜８０質量部、好ましくは１〜６０質量部の範囲内となるまで付着させる。
【００２３】
(D) フッ素樹脂層（Ｄ）
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートにおいて、任意の構成成分として、上記基材層（Ａ）に含浸される着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を用いることができる。
【００２４】
(a)  フッ素樹脂（Ｄ）
上記フッ素樹脂（Ｄ）としては、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンと該テトラフルオロエチレンと共重合し得る他のモノマーとを共重合することにより得られるテトラフルオロエチレン系共重合体樹脂等を挙げることができる。
具体的には、テトラフルオロエチレンを単独重合することにより得られるポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、或いは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、或いは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとを共重合して得られるテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）等を挙げることができる。
また、上記テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）としては、アルキル基が炭素数１〜３のテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）であり、具体的には、例えば、テトラフルオロエチレン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ１）、或いは、テトラフルオロエチレン・パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ３）等を挙げることができる。
これらフッ素樹脂の中でもポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）を用いることが好ましい。
ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を乳化重合によって得られる粒子状のポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）であり、粒径が一般に０．１〜０．４μｍのものを用いることが好ましい。
【００２５】
(b)  含浸量
上記着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）の含浸させる量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、通常２５〜１００質量部、特に４０〜７０質量部を付着させて含浸させ、一般に１０〜１００μｍ程度の肉厚の着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｄ）を形成することが好ましい。但し、フッ素樹脂（Ｄ）は基材層（Ａ）の内部にも浸透するため、この厚みはフッ素樹脂（Ｄ）の付着質量部の値からフッ素樹脂（Ｄ）の密度を２１００ｋｇ／ｍ２として計算により求められる値で、基材層（Ａ）の表面に顕れている厚みそのものではない。
【００２６】
(c)  含浸効果
該着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を基材層（Ａ）中に含浸させることによって、基材層（Ａ）と着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）との間の接着性が良好となり、しかも、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）と着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）との接着性も良好となるので、上記着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）を直接基材層（Ａ）に積層する場合よりも、接着性が増加する。
従って、基材層（Ａ）と着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）との接着性を、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を介することにより改良することができる。
【００２７】
(Ｅ) フッ素樹脂層（Ｅ）
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートにおいては、任意の構成層として、上記着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）と着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）との間に着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｅ）を形成することもできる。
該フッ素樹脂層（Ｅ）として用いられる着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｅ）は、上記フッ素樹脂層（Ｄ）に用いられた着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｄ）と同じ素材を用いることもできる。
このフッ素樹脂層（Ｅ）の肉厚は任意に設定することができる。
【００２８】
(2)  可撓性複合シートの肉厚
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートにおける上記層構成の各層の肉厚については、基本的に、三層構造の場合は、基材層（Ａ）が、一般的に６０〜２００μｍ、好ましくは８０〜１８０μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に５〜６０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に３〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍである。
また、五層構造の場合は、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、基材層（Ａ）が、一般的に６０〜２００μｍ、好ましくは８０〜１８０μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。
必要に応じて、上記可撓性複合シートの基材層（Ａ）に着色剤を含有しないフッ素樹脂層（Ｄ）を含浸させる場合は、三層構造の場合は、着色剤を含有しないフッ素樹脂（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）が、一般的に８０〜２２０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に５〜６０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に３〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍである。
また、五層構造の場合は、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、着色剤を含有しないフッ素樹脂（Ｄ）を含浸させた基材層（Ａ）が、一般的に８０〜２２０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍ、フッ素樹脂層（Ｂ）が、一般的に１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、フッ素樹脂層（Ｃ）が、一般的に５〜０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。
【００２９】
(3)  可撓性複合シートの物性
(A) 表面粗さ
(a)  表面粗さ
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートにおいては、その表面の粗さが極めて重要で、一般に５〜２０μｍ、好ましくは６〜１８μｍ、特に好ましくは８〜１６μｍのものが使用される。
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの表面粗さが上記範囲未満であると筆記具との間の抵抗が大きくなり書き難くなるとの問題が生じる。また、表面粗さが上記範囲を超過すると書き易くなるが書いた線が連続しなくなるとの問題が生じる。
【００３０】
(b)  表面粗さの測定
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの表面の粗さの測定方法としては、表面粗さ計として三豊（株）製表面粗さ計商品名「サーフテスト」を用いて測定することができる。
【００３１】
(B) 可撓性
(a)  可撓性
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、上記織布よりなる基材層（Ａ）を用いていることから、１０〜１００Ｎ・ｍｍ２の適度な曲げ剛性を有している可撓性の複合シートとすることができる。
【００３２】
(b)  曲げ剛性の測定
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの曲げ剛性の測定方法としては、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠したがスパン距離／シート厚みの比を１００とし圧子半径２ｍｍの方法により行われる。
【００３３】
[II]  繰り返し筆記可能な複合シートの製造
(1)  基材層（Ａ）の製造
(A) 織布の製造
(a)  糸の選択
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートの基材層（Ａ）を構成する目付量が５０〜２５０ｇ／ｍ２の織布を形成するには、ガラス繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、窒化珪素繊維、金属繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維、アラミド繊維、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリイミド繊維等の４００℃程度の温度に耐えることができる耐熱性繊維からなる糸が用いることが好ましい。
【００３４】
(b)  織  製
上記糸を平織、綾織、朱子織等の方法にて、好ましくは平織にて織製することにより得られる。
【００３５】
(c)  目付量
上記織布は目付量が５０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは６０〜２３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは８０〜２１０ｇ／ｍ２の織布であることが重要で、上記目付量が少な過ぎると得られる織布の柔らかさが増して、最終的に得られる繰り返し筆記可能な複合シートの剛性が不十分となる。また、目付量が大きすぎると織布の柔らかさが低下して、最終的に得られる繰り返し筆記可能な複合シートの剛性が大きくなり可撓性が著しく低下する。
上記目付量の織布を形成するには、糸の太さと単位当たりの打ち込み本数から決定される。
従って、一般に糸の物性が単糸径で３〜９μｍ、特に５〜７μｍであることが好ましく、糸の太さが１００〜８００ｄｔｅｘ、特に１５０〜７００ｄｔｅｘであることが好ましく、更に、２５ｍｍの幅での打ち込み本数が２５〜１００本、特に３０〜８０本であることが好ましい。
また、糸には撚りを施すこともできるが撚りを施すと表面の凹凸が大きくなる傾向がある。表面の凹凸は小さい方が好ましい。
【００３６】
(B) 着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）の基材層（Ａ）への含浸
複合シートの剥離強度を増す等の為に、上記基材層（Ａ）に必要に応じて着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を含浸させることができる。
着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）を基材層（Ａ）に含浸させるには、以下に示す付着（含浸）工程、乾燥工程、焼成工程を経ることにより行われる。
【００３７】
(a)  付着（含浸）工程
上記付着（含浸）工程は、耐熱性織布をポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末を含有する水性懸濁液中に浸漬して、該耐熱性織布の表面にポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末を付着して含浸させる。
【００３８】
(b)  乾燥工程
耐熱性織布の表面に付着させたポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末の水性懸濁液を、一般に１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃の温度で加熱することにより乾燥させる。
【００３９】
(c)  焼成工程
上記耐熱性織布の表面で乾燥されたポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末は、耐熱性織布の表面にポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末が強固に付着されたものでないことから、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末を、一般にポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）の融点以上の温度、好ましくは３３０〜３６０℃の温度で加熱することにより溶融させて耐熱性織布中に含浸させて複合化し、樹脂と織布とを強固に一体化させる。
【００４０】
(d)  樹脂含浸量
織布よりなる基材層（Ａ）中に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｄ）が所定の値に達する含浸量となるまで付着工程・乾燥工程・焼成工程が繰り返される。
含浸される樹脂量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に２５〜１００質量部、好ましくは３０〜８０質量部、特に好ましくは４０〜７０質量部までである。
【００４１】
(2)  着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）の積層
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートを製造するには、上記織布よりなる基材層（Ａ）に着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）を積層する必要があり、その積層は以下に示す付着工程・乾燥工程・焼成工程を繰り返すことにより行うことができる。
【００４２】
(a)  付着工程
上記付着工程は、耐熱性織布を着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末を含有する水性懸濁液中に浸漬したり塗布して、該耐熱性織布の表面に着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末を付着させる。
【００４３】
(b)  乾燥工程
耐熱性織布の表面に付着させた着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末の水性懸濁液を、一般に１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃の温度で加熱することにより乾燥させる。
【００４４】
(c)  焼成工程
上記耐熱性織布の表面で乾燥された着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末は、耐熱性織布の表面に着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末が強固に付着されたものでないことから、着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末を、一般に着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）の融点以上の温度、好ましくは３３０〜３６０℃の温度で加熱することにより溶融させて耐熱性織布中に含浸させて複合化し、強固に一体化させる。
【００４５】
(d)  樹脂付着量
織布よりなる基材層（Ａ）の表面に樹脂付着量が所定の値に達するまで付着工程・乾燥工程・焼成工程が繰り返される。
上記フッ素樹脂（Ｂ）の付着量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に２５〜２３０質量部、好ましくは２５〜１９０質量部、特に好ましくは２５〜４５質量部の割合で付着させて、必要に応じて先に含浸させたフッ素樹脂（Ｄ）等を含めた全フッ素樹脂付着量が、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に６５〜２３０質量部、好ましくは１００〜２１０質量部、特に好ましくは１５０〜１９０質量部の範囲内となるまで上記付着・乾燥・加熱工程が繰り返される。
上記樹脂付着量が上記範囲未満であると耐熱性織布とポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）との剥離強度を高度にすることができない傾向があり、上記範囲を超過すると高価になって経済的でないとの問題点が生じ易くなる傾向がある。
【００４６】
(3)  着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）の積層
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートを製造するには、上記着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）の表面に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）を積層する必要があり、その積層は以下に示す付着工程・乾燥工程・焼成工程を繰り返すことにより行うことができる。
【００４７】
(a)  付着工程
上記付着工程は、耐熱性織布を着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末を含有する水性懸濁液中に浸漬したり塗布して、該耐熱性織布の表面に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末を付着させる。
【００４８】
(b)  乾燥工程
耐熱性織布の表面に付着させた着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末の水性懸濁液を、一般に１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃の温度で加熱することにより乾燥させる。
【００４９】
(c)  焼成工程
上記耐熱性織布の表面で乾燥された着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末は、着色剤を含有するフッ素樹脂（Ｂ）粉末の表面に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末が強固に付着されたものでないことから、着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）粉末を、一般に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）の融点以上の温度、好ましくは３３０〜３６０℃の温度で加熱することにより溶融させて耐熱性織布中に付着させて複合化し、樹脂と織布とを強固に一体化させる。
【００５０】
(d)  樹脂付着量
上記着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）の表面に着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）の樹脂付着量が所定の値に達するまで付着工程・乾燥工程・焼成工程が繰り返される。
上記着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）上に積層される着色剤を含有していないフッ素樹脂（Ｃ）の樹脂付着量としては、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に２〜４０質量部、好ましくは３〜２５質量部、特に好ましくは５〜１０質量部の割合で付着させて、必要に応じて先に含浸させたフッ素樹脂（Ｄ）等を含めた全フッ素樹脂付着量が、基材層（Ａ）１００質量部に対して、一般に６５〜９００質量部、好ましくは１００〜４００質量部、特に好ましくは１５０〜３００質量部の範囲内となるまで上記付着・乾燥・加熱工程が繰り返される。
上記樹脂含有率が上記範囲未満であると耐熱性織布とポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）との剥離強度を高度にすることができない傾向があり、上記範囲を超過すると高価になって経済的でないとの問題点が生じ易くなる傾向がある。
【００５１】
[III]  用  途
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、各種筆記具用のボードやシートとして使用することができるが、特に、書いたり消したりしても、消した滓が粉末化して飛散することがない上記高融点蝋（ａ）と、滑材（ｂ）と、非イオン界面活性剤（ｃ）と、植物油、フタル酸エステル及び流動パラフィンから選ばれたもの（ｄ）と、無機顔料（ｅ）とからなる白墨組成物と組み合わせることにより、上記白墨組成物によって書いたり、それを布製の黒板消しにより擦って文字や絵を消す為の繰り返し筆記可能なの複合シートとして使用することが好ましい。
このような本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、学校での授業用の黒板や会社や組合等での予定表の記載されたボードや子供の教育用玩具等の各種筆記用具のボードやシートとして使用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に示す実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明する。
[I] 評価方法
(1)  書き易さ・綺麗さ
日本理化学工業（株）にて市販される「ボードチョーク」を用いて、本発明の繰り返し筆記可能な複合シートに文字や絵を書き、それによって書く時の容易さ、及び、書いた後の綺麗さを下記の５段階で評価した。
５：非常に良好     合格
４：やや良好       合格
３：普通
２：やや不良       不合格
１：非常に不良     不合格
【００５３】
(2)  消し易さ
上記「ボードチョーク」により書いた文字や絵を布製の消し器により消した際の消し易さを下記の５段階で評価した。
５：非常に良好     合格
４：やや良好       合格
３：普通
２：やや不良       不合格
１：非常に不良     不合格
【００５４】
(3)  総合評価
上記書き易さ、綺麗さの評価点と消し易さの評価点との合計点が７点以上を合格点とした。
【００５５】
[II]  実施例及び比較例
実施例１
複合シートの製造
（１）  ポリテトラフルオロエチレン樹脂（D）の水性懸濁液（樹脂含有量：４５質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）中に、目付量８２ｇ／ｍ２の平織のガラス製織布（A）（単糸径：５μｍ、無撚りで糸の太さ：１７０ｄｔｅｘ、打ち込み本数／２５ｍｍ：縦６０本×横６１本）１００質量部を浸漬して含浸させて、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して樹脂（D）付着量が６１質量部に達するまで含浸させ、着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）を得た。
【００５６】
（２）  次いで、日本黒鉛工業株式会社製カーボンブラック（商品名：コロファイト）１０質量部を含有するポリテトラフルオロエチレン樹脂（B）の水性懸濁液（樹脂含有量：５０質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）中に浸漬してポリテトラフルオロエチレン樹脂（B）粒子を付着させた後、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して全フッ素樹脂付着量が１７０質量部に達するまで付着させることにより、ガラス製織布（A）１００質量部に対して、コロファイト１０質量部を含有するポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を１０９質量部の割合で塗布し、着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）の三層構造からなる複合シートを得た。
【００５７】
（３）  その後、更にポリテトラフルオロエチレン樹脂（C）の水性懸濁液（樹脂含有量：４５質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）中に浸漬してポリテトラフルオロエチレン樹脂（C）粒子を付着させた後、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して全フッ素樹脂付着量が２５７質量部に達するまで付着させることにより、ガラス製織布１００質量部に対してポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を８７質量部の割合で塗布し、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）の五層構造からなる可撓性複合シートを得た。
【００５８】
物  性
この複合シートの物性を評価した結果、この複合シートの肉厚は１７０μｍで、表面粗さは１１μｍで、曲げ剛性は１３Ｎ・ｍｍ２あった。
【００５９】
評  価
この複合シートに日本理化学工業（株）にて市販される「ボードチョーク」を用いて、文字や絵を書き、繰り返し筆記可能な複合シートの書く時の書き易さと書いた後の綺麗さ、及び、消し易さを評価した。
その結果を以下に示す。
書き易さ、綺麗さ：５点
消し易さ        ：３点
総合評価        ：８点（合格）
【００６０】
実施例２
実施例１において表１に示すものに変更した以外は実施例１の記載と同様に実施し、実施例１と同様な、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）の五層構造からなる可撓性複合シートを得て、実施例１の記載と同様に評価した。その結果を表１に示す。
なお、着色剤としては、緑色顔料については大日精化工業（株）製ＭＦ−５３６０グリーンを用いた。
【００６１】
実施例３
実施例１において表１に示すものに変更した以外は実施例１の記載と同様に実施し、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）の五層構造からなる可撓性複合シートを得て、実施例１の記載と同様に評価した。その結果を表１に示す。
なお、着色剤としては、赤色顔料については大日精化工業（株）製ＭＦ−１７００レッドを用いた。
【００６２】
実施例４
実施例１において表１に示すものに変更した以外は実施例１の記載と同様に実施し、実施例１と同様な、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）の五層構造からなる可撓性複合シートを得て、実施例１の記載と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００６３】
実施例５
複合シートの製造
（１）  ポリテトラフルオロエチレン樹脂（D）の水性懸濁液（樹脂含有量：４５質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）中に、目付量２００ｇ／ｍ２の平織のガラス製織布（A）（単糸径：９μｍ、撚糸で糸の太さ：６７５ｄｔｅｘ、打ち込み本数／２５ｍｍ：縦４２本×横３２本）１００質量部を浸漬して含浸させ、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して樹脂（D）付着量が６１質量部に達するまで含浸させ、着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）を得た。
【００６４】
（２）  次いで、日本黒鉛工業株式会社製カーボンブラック（商品名：コロファイト）１０質量部を含有するポリテトラフルオロエチレン樹脂（B）の水性懸濁液（樹脂含有量：４５質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）に、前記工程で製作した着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）の片面側を浸漬して、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（B）粒子を付着させた後、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して全フッ素樹脂付着量が１０４質量部に達するまで付着させることにより、ガラス製織布（A）１００質量部に対して、コロファイト１０質量部を含有するポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を４３質量部の割合で塗布し、着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）の二層構造からなる複合シートを得た。
【００６５】
（３）  その後、更にポリテトラフルオロエチレン樹脂（C）の水性懸濁液（樹脂含有量：４５質量％、樹脂粒子径：０．２５μｍ）に、前記工程で製作した着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）側の表面を浸漬して、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（B）粒子を付着させた後、乾燥し、３５０℃の温度で焼成する工程を複数回繰り返して、前記ガラス製織布（A）１００質量部に対して全フッ素樹脂付着量が１１７質量部に達するまで付着させることにより、ガラス製織布（A）１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を１４質量部の割合で塗布し、ポリテトラフルオロエチレン樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）の三層構造からなる可撓性複合シートを得た。
【００６６】
物性及び評価
この可撓性複合シートの物性及び評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６７】
比較例１〜３
実施例１において表１に示すものに変更した以外は実施例１の記載と同様に実施し、実施例１と同様な、着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂（D）を含浸させた基材層（A）／着色剤を含有するフッ素樹脂層（B）／着色剤を含有しないフッ素樹脂層（C）の五層構造からなる可撓性複合シートを得て、実施例１の記載と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2005219239.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の繰り返し筆記可能な複合シートは、容易に書いたり消したりすることができるし、外光や蛍光灯の光に反射し難いので、学校での授業用の黒板の代替として、或いは、会社や組合等での予定表の記載されたボード、或いは、子供の教育用玩具等としても利用できるし、持ち運びも容易であるので、広範囲な用途があるので産業上極めて有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】図１は、本発明実施例の繰り返し筆記可能な複合シートの断面図及びその表面での光の反射を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７１】
１  繰り返し筆記可能な複合シート
１ａ  凹部
１ｂ  凸部
２  基材層（Ａ）
２ａ  織布（横糸）
２ｂ  織布（縦糸）
３  着色剤を含有するフッ素樹脂層（Ｂ）
４  着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｃ）
５  着色剤を含有していないフッ素樹脂層（Ｄ）
６  光源
７  反射光
８  目視
【図１】
2005219239.tif 000004