(57)【要約】      （修正有）【課題】  表面滑り性、摺動性、及びそれらの耐久性、並びに電気特性に優れた電子写真感光体、及び、電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供する。【解決手段】  導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層が、下記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂を含有し、且つ、下記一般式(V) で表される化合物を含有する電子写真感光体、及び、電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、この静電潜像をトナーで現像する現像手段と、トナーを被転写体に転写する転写手段とを備える画像形成装置。2005173582.tif 0000222005173582.tif 000023【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂を含有し、且つ、下記一般式(V) で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2005173582.tif 000018
〔式(I) 中、Ｒ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキニル基を示し、ｎは０〜１０の整数である。〕
【化２】
2005173582.tif 000019
〔式(V) 中、Ｕは、置換基を有していてもよい芳香族環を２個以上有するｐ価の基を示し、Ｖは２価の結合基を示し、Ｒ3 は、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキニル基を示し、ｐは１〜１０の整数である。〕
【請求項２】
前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基が、下記一般式(III) で表されるものである請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2005173582.tif 000020
〔式(III) 中、Ｒ2 は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｚは前記一般式(I) で表される置換基を示し、ベンゼン環は更に置換基を有していてもよい。〕
【請求項３】
前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂が、下記一般式(IV)で表される単位を構成繰返し単位として含むポリエステル樹脂である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化４】
2005173582.tif 000021
〔式(IV)中、Ｒ2 は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｚは前記一般式(I) で表される置換
基を示し、ベンゼン環は更に置換基を有していてもよく、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。〕
【請求項４】
前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂が、該芳香族ジオール残基を含む単位を全構成繰返し単位の１〜９０モル％含むものである請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記一般式(V) で表される化合物が、Ｖの全てがＵの有する芳香族環にそれぞれ結合する化合物である請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記一般式(V) で表される化合物が、Ｒ3 が分岐数３以下のアルキル基である化合物である請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、この静電潜像をトナーで現像する現像手段と、トナーを被転写体に転写する転写手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の分子構造を有するポリエステル等の樹脂と特定の有機化合物とを共に感光層に含有し、表面滑り性、摺動性、及びそれらの耐久性、並びに電気特性に優れた電子写真感光体、及び、該電子写真感光体を用いた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること等から、従来の複写機にとどまらず、各種プリンタ、ファクシミリ等にも幅広く使われており、その電子写真技術の中核をなす感光体においては、アモルファスシリコン、砒素−セレン系などの無機光導電材料や有機系の光導電材料が使用されている。その有機系の光導電材料による電子写真感光体の感光層としては、電荷発生と電荷輸送の機能を分離し電荷発生層、電荷輸送層として積層したいわゆる積層型感光体が、生産性が高い、安全性が高い、設計の自由度が高く、より高性能な光導電特性を持った感光体が得られること等から精力的に研究・開発されており、現在では感光体の主流となっている。
【０００３】
ところで、電子写真プロセスにおける感光体は、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の作用を反復して受けるため、物理的、機械的、化学的、電気的等様々な耐久性、安定性が要求されるのに対して、有機系の光導電材料による感光体は、無機系の光導電材料による感光体に比して、特に現像剤、転写材、コロナ放電生成物、クリーニングブレード等の機械的接触に対する耐久性が未だ劣っているのが現状であり、更に近年の高解像度化、高画質化を指向した現像剤の微粒子化或いは高球形度の化学重合トナーの実用化等に伴い、トナーの易転写性や高精度なクリーニング特性に対する要求も高まってる。
【０００４】
トナーの易転写性や高精度なクリーニング特性を達成するためには、感光体表面の摩擦力や付着力に関係する表面エネルギーを低下させる必要があるが、そのための手段としてこれまでに、例えばシリコーン系やフッ素系レベリング剤の使用、具体的にはシリコーンオイルやフッ素系樹脂粉末、或いはエステルワックス類等を感光体の最表面層に含有させる方法等が知られているが、電子写真感光体の耐摩耗性や表面滑り性等を改善するために一般的に使用されている表面改質剤は、例えばレベリング剤では、塗工液成分との相溶性に乏しいため、塗膜製造工程での塗膜乾燥時或いは比較的短期の保管の間にレベリング剤が表面に移行して表面層の極表面に偏析し、そのため、初期的には表面エネルギーを効果的に低下させられることができるものの、繰り返し表面が摺擦される間にレベリング剤が容易に削り取られてしまい、短期間のうちに効果がなくなり持続性に問題があった。エステルワックス類も同様で、塗工液との相溶性が悪いために十分な量を添加することが不可能であり、塗膜を形成したとしてもエステルワックス類が表面に偏析しやすいので効果の持続性は得られにくかった。又、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂微粒子を感光層に分散させた場合には、確かに潤滑性が向上し、かつその効果も持続するようであるが、これらの樹脂微粒子は感光層に入射する潜像形成をするための光を散乱、反射してしまい忠実な潜像形成を妨げる場合があった。特に近年、デジタル信号により制御されたレーザー、ＬＥＤ、液晶シャッター等のドット状微小潜像を用いるプロセスではこの影響が大きく、画像の均一性を大きく低下させてしまうことが判明している。
【０００５】
一方、それら表面改質剤の感光層中における移行による持続性の低下という問題を回避すべく、バインダー樹脂に表面改質機能を付与すべく、例えば、ポリシロキサンブロック共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする方法（例えば、特許文献１参照。）、フッ素原子含有ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする方法（例えば、特許文献２参照。）、長鎖アルキル鎖を側鎖に有するポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする方法（例えば、特許文献３参照。）、長鎖アルコキシカルボニル基を置換基として有するポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂としエステル系ワックスと併用する方法（例えば、特許文献４参照。）、長鎖アルコキシカルボニル基を置換基として有するポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とをバインダー樹脂としエステル系ワックスと併用する方法（例えば、特許文献５参照。）等が提案されている。しかしながら、これらの方法も、前述の表面改質剤による方法に対してはある程度の持続性改良効果が認められるものの、未だ市場の要求を十分に満足しているとは言い難いものであった。更に、前述したように最近のトナー現像剤は高解像度化、高画質化、高速化に対応してより微粒子化、低ガラス転移点化の傾向にあるが、これらは感光体表面との付着力アップによる転写効率の低下やフィルミングの発生等に繋がっており、これまで知られている感光体表面の改質技術をもってしても十分に対応することができず、より高機能な表面特性を持った感光体が待ち望まれているのが現状である。
【特許文献１】特開平２−２４０６５５号公報
【特許文献２】特開平６−２８２０９４号公報
【特許文献３】特開平７−１３３６３号公報
【特許文献４】特開２００１−９２１６１号公報
【特許文献５】特開２００１−２９０２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述の現状に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、表面滑り性、摺動性、及びそれらの耐久性、並びに電気特性に優れた電子写真感光体、及び、該電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、電子写真感光体の感光層に特定の分子構造を有するポリエステル等の樹脂と特定の有機化合物とを共に含有させることにより、極めて効果的に表面滑り性を向上させることができ、且つその効果も持続性があることを見出し本発明に到達したもので、即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂を含有し、且つ、下記一般式(V) で表される化合物を含有する電子写真感光体、及び、該電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、この静電潜像をトナーで現像する現像手段と、トナーを被転写体に転写する転写手段とを備える画像形成装置、を要旨とする。
【０００８】
【化５】
2005173582.tif 000002
【０００９】
〔式(I) 中、Ｒ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキニル基を示し、ｎは０〜１０の整数である。〕
【００１０】
【化６】
2005173582.tif 000003
【００１１】
〔式(V) 中、Ｕは、置換基を有していてもよい芳香族環を２個以上有するｐ価の基を示し、Ｖは２価の結合基を示し、Ｒ3 は、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキニル基を示し、ｐは１〜１０の整数である。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、表面滑り性、摺動性、及びそれらの耐久性、並びに電気特性に優れた電子写真感光体、及び、該電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
(1) 一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂
本発明の電子写真感光体は、感光層が、下記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂を含有することを必須とする。
【００１４】
【化７】
2005173582.tif 000004
【００１５】
〔式(I) 中、Ｒ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１００のアルキニル基を示し、ｎは０〜１０の整数である。〕
【００１６】
ここで、前記一般式(I) におけるＲ1 のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基としては、直鎖状であっても分岐状であってもよく、中で、アルキル基であるのが好ましい。又、表面滑り性に対する効果等の面から、炭素数が１０以上であるのが好ましく、１６以上であるのが更に好ましく、１８以上であるのが特に好ましく、又、製造の容易性等の面から、５０以下であるのが好ましい。又、ｎとしては０〜４であるのが好ましい。尚、これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の置換基としては、例えば、塩素、弗素、臭素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００１７】
又、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を形成する芳香族ジオール類としては、具体的には、例えば、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、キシリレングリコール等のジヒドロキシベンゼン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）等のビス（ヒドロキシフェニル）類、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル−メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ジメチルビスフェノールＦ〕、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン〔ビスフェノールＥ〕、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３’，６’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３’−フェニル−４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３’−フェニル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＣ〕、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｉ−プロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｓ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔テトラメチルビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（３’−フェニル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＱ〕、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン〔ビスフェノールＰ〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジフェニルプロパン等のビス（ヒドロキシフェニル）フェニルアルカン類、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン〔ビスフェノールＺ〕等のビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類、ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，４−フェニレンジメチレン、ビス（２’，６’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）−１��４−フェニレンジメチレン、ビス（２’，６’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）−１，４−フェニレンビス（α−メチルエチリデン）、ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，４−フェニレンビス（α−メチルビニリデン）、ビス（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）−１，４−フェニレンビス（α−メチルビニリデン）等のビス（ヒドロキシフェニル）フェニレンジメチレン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル〔ビスフェノールＯ〕、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、フェノールフタレイン等のビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド等のビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等のビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン〔ビスフェノールＳ〕、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等のビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類等が挙げられる。
【００１８】
本発明において、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基としては、下記一般式(II)で表されるビス（ヒドロキシフェニル）化合物残基であるのが好ましい。
【００１９】
【化８】
2005173582.tif 000005
【００２０】
〔式(II)中、Ｘは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレンジメチレン基、オキシ基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、又は単結合を示し、ベンゼン環は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｘがアルキレン基、シクロアルキレン基、又はフェニレンジメチレン基であるときの置換基、或いはベンゼン環の置換基として前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有するものとする。〕
【００２１】
更に、前記一般式(II)で表されるビス（ヒドロキシフェニル）化合物残基としては、下記一般式(III) で表されるビス（ヒドロキシフェニル）アルカン残基であるのが好ましい。
【００２２】
【化９】
2005173582.tif 000006
【００２３】
〔式(III) 中、Ｒ2 は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｚは前記一般式(I) で表される置換基を示し、ベンゼン環は更に置換基を有していてもよい。〕
【００２４】
尚、前記一般式(II)におけるＸがアルキレン基、シクロアルキレン基、又はフェニレンジメチレン基であるとき、前記一般式(III) におけるＲ2 がアルキル基、又はアリール基であるとき、及び、前記一般式(II)及び(III) におけるベンゼン環の、前記一般式(I) で表される置換基Ｚ以外の置換基としては、例えば、更に置換基を有していてもよい炭素数１〜９程度のアルキル基、同じくアルケニル基、同じくシクロアルキル基、同じくシクロアルケニル基、同じくアルコキシ基、更に置換基を有していてもよいアリール基、及びハロゲン原子等が挙げられる。中で、アルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２５】
以上の前記一般式(III) で表される芳香族ジオール残基を形成する芳香族ジオール類の好適な具体例としては、例えば、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ノニルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ウンデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ウンデセニルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸テトラデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキサデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−エチルヘキシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクチルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ノニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−エチルヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクチルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ノニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−エチルヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン酸オクタデシルエステル、６，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン酸オクタデシルエステル、７，７−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン酸オクタデシルエステル、８，８−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ノナン酸オクタデシルエステル、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）デカン酸オクタデシルエステル、１０，１０−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ウンデカン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクチルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ノニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−エチルヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクチルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ノニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−エチルヘキシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル等が挙げられる。
【００２６】
これらの中で、更に好ましいものとしては、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ウンデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ウンデセニルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸テトラデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキサデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン酸オクタデシルエステル、６，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン酸オクタデシルエステル、７，７−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン酸オクタデシルエステル、８，８−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ノナン酸オクタデシルエステル、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）デカン酸オクタデシルエステル、１０，１０−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ウンデカン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ウンデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ウンデセニルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸テトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ヘキサデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸ドコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキシルデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−オクチルドデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−デシルテトラデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−テトラデシルエイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルオクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸−２’’−ヘキサデシルエイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−ペンタン酸オクタデシルエステル等が挙げられる。
【００２７】
更に、これらの中で、特に好ましいものとしては、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エイコシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン酸オクタデシルエステル、６，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン酸オクタデシルエステル、７，７−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン酸オクタデシルエステル、８，８−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ノナン酸オクタデシルエステル、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）デカン酸オクタデシルエステル、１０，１０−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ウンデカン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸エイコシルエステル、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル、５，５−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル等が挙げられ、中でも、重合性、入手し易さ等の点から、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステルが最も好ましい。
【００２８】
本発明において、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する前記芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂としては、前記芳香族ジオール残基を含む限り特に限定されるものではなく、例えば、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する前記芳香族ジオール残基とジカルボン酸残基とからなる構成繰返し単位を含むポリエステル樹脂、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する前記芳香族ジオール残基とカーボネート残基とからなる構成繰返し単位を含むポリカーボネート系樹脂等が挙げられるが、中で、下記一般式(IV)で表される単位を構成繰返し単位として含むポリエステル樹脂であるのが好ましい。
【００２９】
【化１０】
2005173582.tif 000007
【００３０】
〔式(IV)中、Ｒ2 は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｚは前記一般式(I) で表される置換基を示し、ベンゼン環は更に置換基を有していてもよく、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。〕
【００３１】
ここで、前記一般式(IV)におけるＹのアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基を含むジカルボン酸残基を形成するジカルボン酸類としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカルボン酸類、及び、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フェニレンジオキシジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、並びにこれらの酸クロライド等の酸ハライド等が挙げられる。中で、本発明においては、芳香族ジカルボン酸類、及びそれらの酸ハライドが好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸、及びそれらの酸ハライドが特に好ましい。
【００３２】
尚、本発明において、前記一般式(IV)で表される単位を構成繰返し単位として含むポリエステル樹脂としては、前記一般式(IV)における前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基に代えて、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有さないジオール残基を共重合成分とし、該ジオール残基と前記ジカルボン酸残基とからなる構成繰返し単位を含む共重合体であってもよく、その際のジオール残基を形成するジオール類としては、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有さない前記芳香族ジオール類の外に、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール類、及び、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール、２，５−ノルボルナンジメチロール等の脂環式ジオール類等が挙げられる。
【００３３】
本発明において、前記一般式(IV)で表される単位を構成繰返し単位として含むポリエステル樹脂は、界面重合法、溶融重合法、溶液重合法等の公知の製造方法により製造することができる。例えば、界面重合法による製造の場合、１種類以上のジオール成分をアルカリ水溶液に溶解した溶液と、１種類以上のジカルボン酸成分を溶解したハロゲン化炭化水素の溶液とを、必要に応じて、四級アンモニウム塩若しくは四級ホスホニウム塩等の触媒の存在下、通常０〜４０℃の温度範囲で、２〜１２時間の範囲で混合して重縮合させ、重縮合終了後、水相と有機相を分離し、有機相中に溶解しているポリマーを公知の方法で洗浄，回収することにより、目的とする樹脂を得ることができる。
【００３４】
ここで用いられるアルカリ水溶液におけるアルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられ、アルカリ成分の使用量としては、反応系中に含まれるフェノール性水酸基の１〜３倍当量の範囲が好ましい。又、ここで用いられるハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロルベンゼン等が挙げられる。又、触媒として用いられる四級アンモニウム塩若しくは四級ホスホニウム塩としては、トリブチルアミンやトリオクチルアミン等の三級アルキルアミンの塩酸、臭素酸、沃素素酸等の塩、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリエチルオクタデシルホスホニウムブロマイド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライド等が挙げられる。
【００３５】
又、この重縮合の際に分子量調節剤として、フェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチルフェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−プロピルフェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール類、ｏ−，ｍ−，ｐ−フェニルフェノール等の一官能性のフェノール、酢酸クロリド、酪酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベンゾイル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルクロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホスホニルクロリドやそれらの置換体等の一官能性の酸ハロゲン化物を存在させてもよい。
【００３６】
又、重縮合後の樹脂の精製方法として、樹脂の溶液を、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ水溶液、塩酸、硝酸、燐酸等の酸水溶液、水等で洗浄した後、静置分離、遠心分離等により分液してもよい。又、生成した樹脂の溶液を樹脂が不溶の溶媒中に析出させる方法、樹脂の溶液を温水中に分散させ溶媒を留去する方法、或いは、樹脂溶液を吸着カラム等に流通させる方法等により、樹脂を精製してもよい。精製後の樹脂は、樹脂が不溶の水、アルコール、その他の有機溶媒中に析出させる方法、樹脂の溶液を温水又は樹脂が不溶の分散媒と混合して溶媒を留去する方法、加熱，減圧等により溶媒を留去等する方法等を用いて取り出すことが可能である。生成した樹脂がスラリー状である場合には、遠心分離器，濾過器等により固体として取り出すこともできる。得られた樹脂は、通常、樹脂の分解温度以下の温度で乾燥するが、好ましくは２０℃以上、樹脂の溶融温度以下で減圧下で乾燥する。乾燥時間は残存溶媒等不純物の純度が一定以下になるまでの時間以上行なうが、通常は残存溶媒が１，０００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下になる時間以上乾燥する。
【００３７】
本発明における以上の、一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂としては、該芳香族ジオール残基を含む単位を全構成繰返し単位の１〜９０モル％含むものであるのが好ましく、１０〜７０モル％含むものであるのが更に好ましく、２０〜６０モル％含むものであるのが特に好ましい。
【００３８】
(2) 一般式(V) で表される化合物
本発明の電子写真感光体は、感光層が、下記一般式(V) で表される化合物も含有することを必須とする。
【００３９】
【化１１】
2005173582.tif 000008
【００４０】
〔式(V) 中、Ｕは、置換基を有していてもよい芳香族環を２個以上有するｐ価の基を示し、Ｖは２価の結合基を示し、Ｒ3 は、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい炭素数１０〜１００のアルキニル基を示し、ｐは１〜１０の整数である。〕
【００４１】
ここで、Ｕの芳香族環を２個以上有するｐ価の基としては、下記一般式(VI)で表される基であるのが好ましい。
【００４２】
【化１２】
2005173582.tif 000009
【００４３】
〔式(VI)中、Ｗはｑ価の結合基を示し、Ｒ4 は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、ｑは１〜１０の整数、ｒは０〜４の整数である。但し、ｑが１のとき、Ｗは存在せず、少なくとも１つのＲ4 が置換基を有していてもよいアリール基であり、ｑが２以上のとき、複数のＲ4 及びｒはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｒが２以上のとき、複数のＲ4 は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ4 同士で環状構造を形成していてもよい。〕
【００４４】
ここで、Ｗのｑ価の結合基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基等、又はこれらが、オキシ基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、エステル基、炭酸エステル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等を介して若しくは介さずして複合したもの、又は、単結合等が挙げられる。
【００４５】
これらの中で、Ｕの芳香族環を２個以上有するｐ価の基としては、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂において挙げたと同様の前記芳香族ジオール類、及び、フェノール系酸化防止剤としてのヒンダードフェノール類等を基本骨格とするものが好ましく、又、表面エネルギーの低下効果を有効に発現させる等の面から、式量２，０００以下であるのが好ましい。
【００４６】
又、Ｖの２価の結合基としては、例えば、アルキレン基、オキシ基、カルボニル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、エステル基、炭酸エステル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等が挙げられ、中で、オキシ基、エステル基が好ましく、オキシ基が特に好ましい。尚、Ｖは、その全てがＵの有する芳香族環にそれぞれ結合しているのが好ましい。
【００４７】
又、Ｒ3 のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基としては、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、分岐数は３以下であるのが好ましく、直鎖状であるのが特に好ましく、又、アルキル基であるのが好ましい。又、表面滑り性に対する効果等の面から、炭素数が１６以上であるのが好ましく、１８以上であるのが更に好ましく、又、感光層における相溶性等の面から、６０以下であるのが好ましい。尚、これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の置換基としては、例えば、塩素、弗素、臭素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４８】
又、ｐは１〜１０の整数であり、２〜１０であるのが好ましく、２〜４であるのが特に好ましい。尚、ｐが２以上である場合、Ｖ及びＲ3 は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４９】
以上の前記一般式(V) で表される化合物の好適な具体例を、Ｕ、Ｖ、Ｒ3 、及びｐ毎に次表１に示す。尚、表中、Ｖとしてのエステル基については左右の向きが異なるが、表に示されるように配置したエステル基に対して、左側がＵ、右側がＲ3 と結合するものとする。
【００５０】
【表１】
2005173582.tif 000010
【００５１】
【表２】
2005173582.tif 000011
【００５２】
【表３】
2005173582.tif 000012
【００５３】
【表４】
2005173582.tif 000013
【００５４】
【表５】
2005173582.tif 000014
【００５５】
(3) 電子写真感光体
次に、本発明の電子写真感光体について以下に詳細に説明する。前述した前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂、及び、前記一般式(V) で表される化合物は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、この感光層に含有させることにより、表面滑り性、摺動性、及びそれらの耐久性、並びに電気特性等に優れた効果を発現する。
【００５６】
(3a)導電性支持体
本発明の電子写真感光体において、その上に感光層が設けられる導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料をドラム状にしたもの、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステル等の樹脂フィルム、紙等の絶縁性支持体、或いは、カーボン、銅粉末等の導電性微粒子を練り混んだプラスチック等を、シート、ベルト、ドラム、ロール状にしたもの等が使用される。中で、アルミニウム、その合金が好ましく、アルミニウムドラムを用いる場合、その材質としてはＪＩＳで規定されている例えば３０００番台、５０００番台、６０００番台等のアルミニウム合金の押し出し・引き抜き管、或いはそれらを切削加工したものが用いられ、その表面粗さとしては最大表面粗さＲｍａｘで２．５μｍ以下が好ましい。
【００５７】
導電性支持体と感光層との間には、通常使用されるような公知のブロッキング層が設けられていてもよい。ブロッキング層としては、例えば、アルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミドなどの有機層が使用される。アルミニウム陽極酸化被膜を用いる場合の膜厚としては、１〜１０μｍとするのが好ましく、よりブロッキング機能を高めるため、酢酸ニッケル等により封孔されているのが好ましい。
【００５８】
又、有機層をブロッキング層として用いる場合には、単独で又はチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、或いは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を単独若しくは混合分散させて用いてもよい。これら金属微粉末の粒径としては適宜選べるが、例えば一次粒径として数十ｎｍ〜数μｍのものを用いることが好ましく、混合して用いてもかまわない。これらのブロッキング層の膜厚は適宜設定できるが、０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲とするのが好ましい。
【００５９】
(3b)感光層
(i)  層構成
感光層の具体的な構成としては、(A1)導電性支持体上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、及び、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を主成分とする電荷輸送層を、この順に積層した順積層型感光層、(A2)導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を主成分とする電荷輸送層、及び、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層を、この順に積層した逆積層型感光層、等の(A) 積層型感光体、並びに、(B) 導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する層が積層され、この層中に電荷発生物質を分散させた単層型（分散型）感光層、等が基本的な層構成例として挙げられる。尚、それぞれ最表面層として、従来公知の、例えば熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂を主体とするオーバーコート層が設けられていてもよい。
【００６０】
(ii) 積層型感光層
(a) 電荷発生層
積層型感光層の場合、電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、ベンズイミダゾール顔料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、スクエアリウム塩等が挙げられる。電荷発生層としては、通常、これらの顔料又は／及び塩を、例えば、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等の各種バインダー樹脂で結着した形態で用いられる。この場合の電荷発生物質の使用比率は、バインダー樹脂１００重量部に対して３０〜５００重量部の範囲とされ、その膜厚は、通常０．１〜２μｍ、好ましくは０．１５〜０．８μｍとされる。
【００６１】
又、電荷発生層には、必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤、酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤が含まれていてもかまわない。
【００６２】
(b) 電荷輸送層
電荷輸送層は電荷輸送機能を持ったバインダー樹脂単独で形成されてもよいが、電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された形態であるのが好ましい。その電荷輸送物質としては、例えば、ピレン、アントラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾリン、オキサチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール等の複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−メチルカルバゾール−３−カルバルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物、５−（４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン）−５Ｈ−ジベンゾ（ａ，ｄ）シクロヘプテン等のスチリル系化合物、ｐ−トリトリルアミン等のトリアリールアミン化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルベンジジン等のベンジジン系化合物、ブタジエン系化合物、ジ−（ｐ−ジトリルアミノフェニル）メタン等のトリフェニルメタン系化合物等が挙げられる。
【００６３】
又、バインダー樹脂としては、前述した前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂が用いられ、更に、必要に応じて、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、塩化ビニル等のビニル化合物の単独重合体や共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が併用されてもよい。その際の電荷輸送物質の使用比率は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲とされ、その膜厚は、通常１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍとされる。
【００６４】
又、電荷輸送層には、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、レベリング剤、電子吸引性物質等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００６５】
(iii)単層型感光層
単層型感光層の場合には、前述した前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂、更に、必要に応じてその他の樹脂が併用されたバインダー樹脂中に、積層型感光層におけると同様の電荷輸送物質が分散された電荷輸送媒体中に、積層型感光層におけると同様の電荷発生物質が分散される。その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下のものが使用される。又、単層型感光層内に分散される電荷発生物質の量は、感度、帯電性等の面から、好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で、更に好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。又、単層型感光層の膜厚は、通常５〜５０μｍ、更に好ましくは１０〜４５μｍの範囲とされる。
【００６６】
又、単層型感光層においても、成膜性、可撓性、機械的強度等の改良等の面から、公知の可塑剤、滑り性付与剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていてもよい。
【００６７】
(iv) その他の添加剤
更に、本発明においては、前記一般式(V) で表される化合物が、感光層、基本的には感光層の最表面層に含有させられるが、順積層型感光層に含有させる場合には、電荷輸送層に添加され、該層に含まれるバインダー樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、更に好ましくは１〜３０重量部の範囲で用いられる。又、単層型感光層に含有させる場合には、感光層全体に含まれるバインダー樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜３０重量部の範囲で用いられる。又、オーバーコート層に使用する場合には、オーバーコート層の樹脂成分１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部の範囲で用いられる。
【００６８】
尚、感光層に添加される電子吸引性物質としては、例えば、クロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′、５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物類、テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物類、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられる。又、感光層に添加される染料色素としては、例えば、メチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、キニザリン等のキノン染料、及びシアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げられる。
【００６９】
(V)  各層の形成方法
電子写真感光体の各感光層は、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を、例えば浸漬塗布方法、スプレー塗布方法、リング塗布方法等の公知の方法を用いて順次塗布し、乾燥させることにより形成される。
【００７０】
(4) 画像形成装置
本発明の電子写真感光体を用いた複写機、プリンター等の画像形成装置は、電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露光手段と、この静電潜像をトナーで現像する現像手段と、トナーを被転写体に転写する転写手段とを少なくとも備える。
【００７１】
本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置を図面に基づいて説明すると、図１は、本発明の画像形成装置の一実施例を示す概略図であり、１は電子写真感光体、１１は導電性支持体、１２は感光層、２は帯電手段、３は像露光手段、４は現像手段、４１は現像槽、４２はアジテータ、４３は供給ローラ、４４は現像ローラ、４５は規制部材、５は転写手段、６はクリーニング手段、７は定着手段、７１は上部定着ローラ、７２は下部定着ローラ、７３は加熱装置、Ｔはトナー、Ｐは記録紙であり、帯電手段２、像露光手段３、現像手段４、手段装置５、及びクリーニング手段６は、ドラム状の電子写真感光体１の外周面に沿ってこの順に配置されている。
【００７２】
ここで、電子写真感光体１は、前述した本発明の電子写真感光体、即ち、導電性支持体上に、前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂を含有し、且つ、前記一般式(V) で表される化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体からなり、図１では、その一例として、アルミニウム等の導電性金属製であって、回転駆動機構（図示せず）によって図面矢印方向に回動可能とされた円筒状支持体１１と、その外周面上に形成された感光層１２とからなる電子写真感光体１を示している。
【００７３】
又、帯電手段２は、電子写真感光体１の表面を所定電位に一様に帯電させるもので、例えば、コロナ放電を利用したコロトロン、スコロトロン等のコロナ帯電方式、電圧印加された導電性ローラ、或いはブラシ、フィルム等の直接帯電部材を感光体表面に接触させて、気中放電を伴う帯電、或いは伴わない注入帯電により帯電させる直接帯電方式等が用いられる。このうち、コロナ放電方式では、暗部電位を一定に保つためスコロトロン帯電が好ましい。又、導電性ローラ等を用いた接触帯電方式の場合、直流帯電又は交流重畳直流帯電のいずれも用いることができる。図１では、その一例として、感光体１の外周面に当接して配置された導電性ローラによる直接接触方式の帯電手段２を示している。
【００７４】
尚、電子写真感光体１及び帯電手段２は、多くの場合、この両方を一体化したカートリッジ（以下、「感光体カートリッジ」という。）として、画像形成装置の本体に着脱自在に設けられており、そして、例えば電子写真感光体１や帯電手段２が劣化等により取り替え時期に達したときに、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジに取り替え可能なようになっている。
【００７５】
又、像露光手段３は、電子写真感光体１に露光を行なって電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その光源に特に制限はなく、例えば、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤ、感光体内部露光方式等が用いられるが、デジタル式電子写真方式としては、レーザー、ＬＥＤ、光シャッターアレイ等を用いることが好ましい。又、像露光を行なう際の波長は任意であるが、例えば、波長７８０ｎｍの単色光、波長６００〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０〜５００ｎｍの短波長の単色光等を用いることができる。
【００７６】
又、現像手段４は、前記像露光手段３により形成された静電潜像を現像し可視化するもので、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や湿式現像方式等が用いられる。トナーとしては、粉砕トナーの他に、懸濁重合、乳化重合凝集法等の重合トナーを用いることができ、特に、重合トナーの場合には、平均粒径４〜８μｍ程度の小粒径のものが用いられ、形状も球形に近いものからポテト状等の球形から外れたものも使用することができ、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。図１では、その一例として、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成とした現像手段４を示している。この場合、必要に応じて、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。
【００７７】
ここで、アジテータ４２は、回転駆動機構（図示せず）によって図面矢印方向に回動可能とされた羽根形状の複数からなり、現像槽４１内に貯留されているトナーＴを攪拌すると共に、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。供給ローラ４３は、導電性スポンジ等からなり、現像ローラ４４に当接して回転駆動機構（図示せず）によって回動可能に配置され、貯留されているトナーＴを担持して現像ローラ４４の外周面に供給する。現像ローラ４４は、必要に応じて平滑加工や粗面加工等が施された、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール、又は、金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなり、電子写真感光体１と供給ローラ４３に当接して回転駆動機構（図示せず）によって図面矢印方向に回動可能に配置され、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。規制部材４５は、シリコン樹脂やウレタン樹脂等の樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード、又は金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等からなり、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）して配置されており、必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよく、現像ローラ４４の外周面に供給されたトナーＴの層厚を規制する。
【００７８】
尚、現像手段４についても、多くの場合、カートリッジ（以下、「トナーカートリッジ」という。）として、画像形成装置の本体に着脱自在に設けられており、そして、例えばカートリッジ中のトナーが無くなったときに、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジに取り替え可能なようになっている。更に、電子写真感光体１、帯電手段２、及び現像手段４を一体化してカートリッジ形態にすることも可能である。
【００７９】
又、転写手段５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）が印加され、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体）Ｐに転写するものであり、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等が用いられる。図１では、その一例として、電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー，転写ローラ，転写ベルト等から構成される転写手段５を示している。
【００８０】
図１で示される本発明の画像形成装置は、前記電子写真感光体１、前記帯電手段２、前記像露光手段３、前記現像手段４、及び前記転写手段５に加えて、クリーニング手段６、及び定着手段７をも備えたものとしている。
【００８１】
ここで、クリーニング手段６は、感光体１に付着している残留トナーＴを掻き落とし、残留トナーＴを回収するものであり、そのクリーニングには、ブラシ、磁気ブラシ、静電ブラシ、磁気ローラ、ブレード等の任意のクリーニング部材を用いることができる。
【００８２】
又、定着手段７は、記録紙Ｐ上に転写されたトナーＴを記録紙Ｐ上に定着させるもので、例えば、ステンレス，アルミニウム等の金属素管にシリコンゴム或いはフッ素樹脂等を被覆した定着ロール、定着シート等の熱定着部材を用いた熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等の任意の方式を用いることができる。図１では、その一例として、その内部に加熱装置７３を備えた上部定着ローラ７１及び下部定着ローラ７２からなる熱ローラ方式による定着手段７を示している。各定着ローラ７１、７２は、離型性を向上させるために表面にシリコンオイル等の離型剤を供給できる構成としてもよく、又、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
【００８３】
尚、図１中には示されていないが、露光による除電手段が設けられていてもよく、その露光光源としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が用いられ、又、その際の強度としては、通常、像露光手段における露光光の３倍以上の露光エネルギーが使用される。更に、前露光手段、補助帯電手段等が設けられてもよく、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
【００８４】
そして、本発明の画像形成装置において、導電性支持体１１の外周面上に感光層１２を有する円筒状電子写真感光体１を一定の周速で回転させつつ、その表面を帯電手段２によって所定電位（例えば−６００Ｖ）に一様に帯電させ、次いで、帯電された感光体１の感光層１２を、記録すべき画像に応じて像露光手段３によって露光せしめて、感光層１２に静電潜像を形成し、次いで、現像手段４によって、供給ローラ４３により供給されたトナーＴを、規制部材４５により薄層化すると共に、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しつつ搬送して、感光体１の表面に接触させ、トナーＴを付着させることによって、その静電潜像を可視化させて現像し、次いで、得られたトナー像を、転写手段５によって記録紙Ｐに転写し、転写された記録紙Ｐ上のトナーＴを定着手段７によって加熱、加圧して記録紙Ｐに定着させるものである。一方、感光体１の感光層１２上に残留するトナーＴは、クリーニング手段６により除去された後、前記と同様の操作が繰り返される。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００８６】
〔前記一般式(I) で表される置換基Ｚを有する芳香族ジオール残基を含む単位を構成繰返し単位として含む樹脂Ａの製造例〕
５００ｍＬビーカーに水酸化ナトリウム６．８３ｇと水１７０ｍＬを量り取り、窒素バブリングしながら攪拌し溶解させた後、そこにベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．１４６７ｇ、及びビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン７．２２ｇの順に添加、攪拌し溶解させ、次いで、このアルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に移し、引き続き、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシルエステル１５．１７ｇ、２，３，６−トリメチルフェノール０．１５３４ｇ、及びジクロロメタン１７０ｍＬを順次反応槽に添加した。次いで、反応槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートより、イソフタル酸クロライド５．７８ｇとテレフタル酸クロライド５．７８ｇをジクロロメタン１７０ｍＬに溶解させたジクロロメタン溶液を１時間かけて滴下し、更に６時間攪拌を続けた後、酢酸３．５８ｍＬ、ジクロロメタン２３０ｍＬ、及び水２３０ｍＬを加え３０分攪拌した後、攪拌を停止した。反応液を遠心分離にかけて有機相と水相を分離し、その有機相を、撹拌中の０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬ中に徐々に投入し、３０分撹拌を続けて洗浄し、次いで、液を遠心分離にかけて有機相と水相を分離し、この洗浄操作を２回行い、次に０．１Ｎ塩酸４００ｍＬによる同様の洗浄操作を２回行い、更に水４００ｍＬによる同様の洗浄操作を２回行った。洗浄後の有機相をメタノール６０００ｍＬに注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、８０℃で２４時間減圧乾燥して目的のポリエステル樹脂Ａを得た。
【００８７】
得られた樹脂Ａは、前記一般式(IV)におけるＲ2 が−ＣＨ3 基、Ｚが−（ＣＨ2 ）2 −ＣＯ−Ｏ−Ｃ18Ｈ37基であり、Ｙがイソフタロイル基とテレフタロイル基の１：１の混合物である下記の構成繰返し単位５０モル％と、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン残基と、イソフタル酸残基とテレフル酸残基の１：１の混合物からなる下記の構成繰返し単位５０モル％とからなるポリエステル樹脂であった。
【００８８】
【化１３】
2005173582.tif 000015
【００８９】
又、得られた樹脂Ａについて、以下に示す方法で粘度平均分子量を測定したところ、３７，０００であった。
＜粘度平均分子量＞
樹脂をジクロロメタンに溶解して濃度ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調製し、ジクロロメタンの流下時間ｔ0 が１３６．１６秒のウベローデ型毛細粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で樹脂溶液の流下時間ｔ1 を測定し、以下の式に従って粘度平均分子量を算出した。
(a) 相対粘度ηrel ＝ｔ1 ／ｔ0
(b) 比粘度ηsp＝ηrel −１
(c) ａ＝０．４３８×ηsp＋１
(d) ｂ＝１００×ηsp／ｃ
(e) 粘度η＝ｂ／ａ
(f) 粘度平均分子量Ｍv ＝３２０７×η1.205
【００９０】
〔前記一般式(V) で表される化合物Ｂの製造例〕
炭素数３２，３４，３６の分岐１級アルコールの混合物（新日本理化社製「エヌジェコールＣ３２−３６」）２００ｇ、及びトルエン４００ｍＬを温度計、還流冷却管を取り付けた反応器に仕込み、６０℃に加熱して攪拌しながら３臭化リン５５ｇを滴下し、１時間反応させた後、炭酸ナトリウム水溶液を加えて中和し、全量をメタノール３Ｌに投入して生じた沈殿を濾取することにより炭素数３２〜３６の分岐アルキル臭化物９８ｇを得た。一方、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン〔テトラメチルビスフェノールＦ〕２０．５ｇと臭化テトラブチルアンモニウム１５．５ｇ、水酸化カリウム１３．５ｇ、及びテトラヒドロフラン２５０ｍＬを温度計、還流冷却管を取り付けた反応器に仕込み、攪拌しながら６０℃に加熱し、これに前記で得られた炭素数３２〜３６の分岐アルキル臭化物９８ｇを加え、還流下で６時間反応させ、次いで、この反応液にトルエン３００ｍＬを加え、水による洗浄を３回行った後、有機相を３Ｌのメタノールで再沈することにより、淡黄色の粗製テトラメチルビスフェノールＦ分岐アルキル２付加物１０１ｇを得た。この粗製物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、更にトルエン２００ｍＬに溶かし、活性白土１２．５ｇを加えて６０℃で３０分間攪拌した後に濾過により活性白土を除き、更に同様に活性白土１２．５ｇで１回、活性炭２．５ｇで１回、活性白土１２．５ｇで２回の処理を行い、溶媒を留去して無色の粘凋な液体の精製化合物Ｂを得た。この化合物Ｂの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００９１】
実施例１
電荷発生物質として、ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折スペクトルで、回折角２θ±０．２°が２７．３°に明瞭なピークを示すオキソチタニウムフタロシアニン１０重量部と、バインダー樹脂として、ポリビニルブチラール（電気化学工業社製「デンカブチラール  ＃６０００Ｃ」）５重量部に、１，２ジメトキシエタン５００重量部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行った電荷発生層用塗布液を、表面にアルミニウム蒸着を施したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
【００９２】
次いで、形成された電荷発生層上に、以下に示す電荷輸送物質６０重量部、バインダー樹脂として前記製造例で得られたポリエステル樹脂Ａ１００重量部、及び前記製造例で得られた化合物Ｂ１０重量部、並びにレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３重量部をトルエンとテトラヒドロフランの混合溶媒に溶解させた電荷輸送層用塗布液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布し、風乾後、１２５℃で２０分間乾燥させることにより電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を作製した。
【００９３】
【化１４】
2005173582.tif 000016
【００９４】
作製した電子写真感光体をスガ試験機社製摩耗試験機「ＦＲ−２型」の往復テーブル上に固定して、７．８Ｎの荷重をかけ、３Ｍ社製「Ｗｅｔｏｒｄｒｙ Ｔｒｉ−Ｍ−ｉｔｅ
Ｐａｐｅｒ ２０００」を感光体上で３００回往復させ、更に、７．８Ｎの荷重をかけ、
クレシア社製「ＪＫワイパー  ティシュー１５０−Ｓ」により感光体上を３００回往復させることにより、研磨処理した。しかる後、研磨処理後の電子写真感光体について、以下に示す方法で、表面滑り性、及び接触角を測定し、その結果を、研磨処理前の表面滑り性、及び接触角と共に、表２に示した。
【００９５】
＜表面滑り性＞
トナーを電子写真感光体の上に０．１ｍｇ／ｃｍ2となるよう均一にのせ、接触させる
面にクリーニングブレードと同じ材質の肉厚２ｍｍのウレタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを４５度の角度で設置し、協和界面化学社製全自動摩擦摩耗試験機「ＤＦＰＭ−ＳＳ」を用いて、加重２．０Ｎ、速度５ｍｍ／秒、ストローク２０ｍｍの条件で動摩擦係数を測定した。
【００９６】
＜接触角＞
協和界面化学社製自動接触角計「ＣＡ−ＶＰ型」を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下、純水を約１μＬガラスシリンダーから電子写真感光体上に滴下し、滴下１秒後の接触角を測定し、この測定の３回の平均値を採った。
【００９７】
更に、作製した電子写真感光体について、以下に示す方法で電気特性を評価し、結果を表２に示した。
＜電気特性＞
電子写真感光体を温度２５℃、相対湿度５０％の環境試験室中に設置した感光体特性評価装置に装着し、感光体の表面電位が−７００Ｖになるように帯電させた後、７８０ｎｍの単色光を照射強度を変えながら照射、露光し、６６０ｎｍのＬＥＤ光を除電光として、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性の評価を行った。その際、１００ｍ秒後の表面電位が−３５０Ｖになる露光強度を半減露光量〔Ｅ1/2 〕（μＪ／ｃｍ2）
と
し、又、除電照射後の表面電位を残留電位〔Ｖｒ〕（Ｖ）として測定した。
【００９８】
実施例２
電荷輸送層におけるバインダー樹脂として、前記製造例で得られたポリエステル樹脂Ａ５０重量部と、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン残基とテレフタル酸残基とからなる構成繰返し単位７０モル％と、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、及び２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル−メタンの各残基との混合物とテレフタル酸残基とからなる構成繰返し単位３０モル％とからなるポリエステル樹脂５０重量部とを用いた外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
【００９９】
実施例３
電荷輸送層におけるバインダー樹脂として、前記製造例で得られたポリエステル樹脂Ａ２０重量部と、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン残基とカーボネート残基とからなる構成繰返し単位５１モル％と、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン残基とカーボネート残基とからなる構成繰返し単位４９モル％とからなるポリカーボネート樹脂８０重量部とを用いた外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
【０１００】
比較例１
電荷輸送層におけるバインダー樹脂として、前記実施例３で用いたポリカーボネート樹脂１００重量部を用いた外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
【０１０１】
比較例２
電荷輸送層において、バインダー樹脂として、前記製造例で得られたポリエステル樹脂Ａ２０重量部と、前記実施例３で用いたポリカーボネート樹脂８０重量部とを用いたこと、及び、前記製造例で得られた化合物Ｂを用いなかったこと、の外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
【０１０２】
【表６】
2005173582.tif 000017
【０１０３】
表２の結果から明らかなように、実施例では動摩擦係数について、研磨後も研磨前と同様に低いことから、その特性が持続されていることがわかる。接触角についても同様である。一方、比較例では、研磨後の動摩擦係数及び接触角が悪化し持続性がないことがわかる。電気特性については、実施例、比較例共に良好であった。
【０１０４】
実施例４
実施例１で用いた電荷発生層用塗布液及び電荷輸送層用塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ３４６ｍｍの表面をアルマイト処理したアルミニウム製チューブに、順次浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が電荷発生層０．４μｍ、電荷輸送層２５μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷発生層及び電荷輸送層を形成することにより、電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体を、松下電器社製デジタル複写機「ＤＰ３２００」に搭載し、プリントしたところ良好な画像を得ることができた。又、１枚目と１，０００枚目の画像を目視で比較したが、変化は見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明によれば、電気特性に悪影響を及ぼすことなく電子写真感光体表面の滑り性、摺動性を著しく向上させることができるため、優れた画質を維持し、耐久性に富んだ電気特性良好な電子写真感光体が得られ、そして、本発明の電子写真感光体は、極めて品質の高い高速の複写機、カラープリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の一実施例を示す概略図である。
【図２】製造例において得られた化合物Ｂの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【符号の説明】
【０１０７】
１  電子写真感光体
１１  導電性支持体
１２  感光層
２  帯電手段
３  像露光手段
４  現像手段
４１  現像槽
４２  アジテータ
４３  供給ローラ
４４  現像ローラ
４５  規制部材
５  転写手段
６  クリーニング手段
７  定着手段
７１  上部定着ローラ
７２  下部定着ローラ
７３  加熱装置
Ｔ  トナー
Ｐ  記録紙
【図１】
2005173582.tif 000024
【図２】
2005173582.tif 000025