(57)【要約】【課題】            本発明は、接着性及び−１０℃での下地ひび割れ追従性の性質に優れるポリマーセメント組成物の硬化物層をコンクリート上に施工して得られる構造体において、構造体表面のタックを低減させることを目的とした。【解決手段】        セメントコンクリート層（Ａ）に、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、粒子層（Ｄ１）又はワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）の順に積層したコンクリート構造体であり、（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、（２−１）粒子層（Ｄ１）が、特定範囲のＢＥＴ比表面積の粒子を含む層であり、（２−２）ワックスサスペンションが、特定のワックスサスペンションから選ばれる成分を１つ以上含むワックスサスペンションであることを特徴とするコンクリート構造体を提供すること。【選択図】          図１
2005344433.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメントコンクリート層（Ａ）に、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、粒子層（Ｄ１）又はワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２−１）粒子層（Ｄ１）が、ＢＥＴ比表面積２ｍ２／ｇ以上の粒子を含む層であり、
（２−２）ワックスサスペンションが、パラフィンワックスサスペンション、フィシャートロプッシュワックスサスペンション及びオレフィンワックスサスペンションから選ばれる成分を１つ以上含むワックスサスペンションであること
を特徴とするコンクリート構造体。
【請求項２】
セメントコンクリート層（Ａ）に、プライマーの硬化物層（Ｂ）、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、粒子層（Ｄ１）又はワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２）プライマーがエマルジョンであり、
（３−１）粒子層（Ｄ１）が、ＢＥＴ比表面積２ｍ２／ｇ以上の粒子を含む層であり
（３−２）ワックスサスペンションが、パラフィンワックスサスペンション、フィシャートロプッシュワックスサスペンション及びオレフィンワックスサスペンションから選ばれる成分を１つ以上含むワックスサスペンションであること
を特徴とするコンクリート構造体。
【請求項３】
ポリマーセメント組成物は、硬化後の４０℃タック荷重が２５００ｇｆ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のコンクリート構造体。
【請求項４】
ポリマーセメント組成物が、エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメント３〜１７５質量部を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のコンクリート構造体。
【請求項５】
ポリマーセメント組成物は、さらに充填材を含み、
エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメント３〜１７５質量部を含み、かつアルミナセメントと充填材との合計量２０〜３５０質量部を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のコンクリート構造体。
【請求項６】
エマルジョンが、アクリル系エマルジョンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のコンクリート構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水性に優れるポリマーセメント組成物の硬化物層に、粒子層（Ｄ１）又はワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）を積層したタックの低減されたコンクリート構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート構造物の屋上、地下、ベランダなどに防水性を付与するため、樹脂エマルジョンなどにセメントを配合したポリマーセメント組成物が施工されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれた１種以上の単量体３０〜９８重量％、（メタ）アクリル酸０．１〜３重量％及びグリシジル（メタ）アクリレート０．１〜５重量％を必須構成単量体とし、かつガラス転移温度が−２０℃以下である重合体がカチオン性又はノニオン性の界面活性剤により水に乳化分散されているエマルションと、無機質水硬性物質からなることを特徴とする防水材組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ポリマー成分、セメント、骨材、減水剤及び保水剤の各成分を含有し、該ポリマー成分はガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃以下で、かつ−２０℃を超えるアニオン−カチオン両性アルカリ硬化型アクリル−スチレン系合成樹脂エマルションからなり、セメントに対する該エマルションの樹脂固形分の重量％（Ｐ／Ｃ）は３０〜８０％であり、ポゾラン反応を起こす成分としてのシリカフューム微粒子（ＳｉＯ２含有量が９０％以上で、平均粒子径が０．１〜０．２μｍ）をセメントに対して５〜２０％含有することを特徴とするコンクリート防水用組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、建造物の表面に、下塗材として下記組成物（１）を施工した後、その塗膜表面上に防水材として下記組成物（２）を施工することを特徴とする湿潤面用防水工法が開示されている。
（１）全固形分を基準にして、１〜５０重量％のエポキシ樹脂と５〜９９重量％のセメントを含有し、かつこれらの合計量が４０重量％以上である組成物。
（２）炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体、（メタ）アクリル酸及びグリシジル（メタ）アクリレートを必須構成単量体とし、かつガラス転移点は−２０℃以下である重合体が、界面活性剤により水に乳化分散されているエマルションと、無機質水硬性物質とからなる組成物。
【０００６】
特許文献４には、建造物の表面に下記（１）からなる下塗材を施工し、その塗膜表面上に下記（２）からなる防水材を施工する防水施工法が開示されている。
（１）特定のアルキル（メタ）アクリレート、メチルアクリレート又はエチルアクリレート及び（メタ）アクリル酸を必須構成単量体とする重合体のエマルションと、無機質水硬性物質からなる組成物。
（２）特定のアルキル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド又はＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを必須構成単量体とし、かつＴｇ点が−２０℃以下である重合体のエマルションと、無機質水硬性物質からなる組成物。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−２６８１６７号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６３１３号公報
【特許文献３】特開平７−３１７０９４号公報
【特許文献４】特開平７−２９２８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
コンクリート構造物に防水を付与するために、セメント及びエマルジョンを含むポリマーセメント組成物の硬化物層を設ける場合がある。このポリマーセメント組成物の必要な特性としては、組成物の塗膜の乾燥時間が１〜５時間程度で、施工性、接着性、不透水性、耐水性及び下地ひび割れ追従性などがあり、特に防水性能の面から重要な特性としては、コンクリートのひび割れに追従できる低温化での下地ひび割れ追従性を向上させることを挙げることが出来る。ポリマーセメント組成物の接着性及び低温化での下地ひび割れ追従性の性質を向上させる手段の一つとして、アクリル系樹脂などのエマルジョンを多量に添加する場合がある。しかしアクリル系樹脂などのエマルジョンを多量に添加すると、得られる硬化膜にタックが発生し、施工性に問題が起きる場合がある。
【０００９】
本発明は、接着性及び−１０℃での下地ひび割れ追従性の性質に優れるポリマーセメント組成物の硬化物層をコンクリート上に施工して得られる構造体において、構造体表面のタックを低減させることを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一は、セメントコンクリート層（Ａ）に、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、粒子層（Ｄ１）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２−１）粒子層（Ｄ１）が、ＢＥＴ比表面積２ｍ２／ｇ以上の粒子を含む層である
ことを特徴とするコンクリート構造体を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明の第二は、セメントコンクリート層（Ａ）に、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、ワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２−２）ワックスサスペンションが、パラフィンワックスサスペンション、フィシャートロプッシュワックスサスペンション及びオレフィンワックスサスペンションから選ばれる成分を１つ以上含むワックスサスペンションであることを特徴とするコンクリート構造体を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明の第三は、セメントコンクリート層（Ａ）に、プライマーの硬化物層（Ｂ）、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、粒子層（Ｄ１）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２）プライマーがエマルジョンであり、
（３−１）粒子層（Ｄ１）が、ＢＥＴ比表面積２ｍ２／ｇ以上の粒子を含む層である
ことを特徴とするコンクリート構造体を提供することを目的とする。
【００１３】
本発明の第四は、
セメントコンクリート層（Ａ）に、プライマーの硬化物層（Ｂ）、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、ワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）の順に積層したコンクリート構造体であり、
（１）ポリマーセメント組成物がアルミナセメント及びエマルジョンを含む組成物であり、
（２）プライマーがエマルジョンであり、
（３−２）ワックスサスペンションが、パラフィンワックスサスペンション、フィシャートロプッシュワックスサスペンション及びオレフィンワックスサスペンションから選ばれる成分を１つ以上含むワックスサスペンションであることを特徴とするコンクリート構造体を提供することを目的とする。
【００１４】
本発明の第一から第四の好ましい態様を以下に示す。
ポリマーセメント組成物は、硬化後の４０℃タック荷重が２５００ｇｆ以上のポリマーセメント組成物であることが好ましい。
ポリマーセメント組成物は、硬化後の−１０℃での下地ひび割れ伸び２ｍｍ以上のポリマーセメント組成物であることが好ましい。
ポリマーセメント組成物が、エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメント３〜１７５質量部を含むことが好ましい。
ポリマーセメント組成物は、さらに充填材を含み、エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメント３〜１７５質量部を含み、かつアルミナセメントと充填材との合計量２０〜３５０質量部を含むことが好ましい。
エマルジョンが、アクリル系エマルジョンであることが好ましい。
エマルジョンが、ガラス転移温度０℃以下のエマルジョンであることが好ましい。
エマルジョンが、ガラス転移温度０℃以下のアクリル系エマルジョンであることが好ましい。
ポリマーセメント組成物は、乾燥時間が、１時間以上、かつ４時間４５分以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のコンクリート構造体は、
接着性及び−１０℃での下地ひび割れ追従性に優れるポリマーセメント組成物の硬化物層をコンクリート上に施工して得られる構造体において、構造体表面のタックを低減させ、作業性に優れ、歩行可能な表面を有するコンクリート構造体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明の実施の形態を図面につき詳しく説明する。本発明は、これらの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００１７】
図１は、本発明のコンクリート構造体の一例の断面をモデル的に示す図である。
コンクリート構造体１は、セメントコンクリート層２に、ポリマーセメント組成物の硬化物層３、粒子層４の順に積層されている。
【００１８】
コンクリート構造体１の施工の一例を示すと、
（１）コンクリート又はモルタルを屋上、床面又は壁に打設し、コテ、機械等で仕上げた後、コンクリート又はモルタルを硬化させてコンクリート層２を形成させ、（２）コンクリート層２表面に、ポリマーセメント組成物をローラー、コテ及びスプレーなどを用いる一般的方法で施工し、その後ポリマーセメント組成物を硬化させた硬化物層３を形成させ、
（３）ポリマーセメント組成物の硬化物層３表面に、粒子を散布などの方法で蒔くことにより粒子層（Ｄ１）４を設けることにより、コンクリート構造体１を得ることができる。
【００１９】
図２は、本発明のコンクリート構造体の一例の断面をモデル的に示す図である。
コンクリート構造体７は、セメントコンクリート層２に、ポリマーセメント組成物の硬化物層３、ワックスサスペンションの硬化物層５の順に積層されている。
【００２０】
コンクリート構造体７の施工の一例を示すと、
（１）コンクリート又はモルタルを屋上、床面又は壁に打設し、コテ、機械等で仕上げた後、コンクリート又はモルタルを硬化させてコンクリート層２を形成させ、（２）コンクリート層２表面に、ポリマーセメント組成物をローラー、コテ及びスプレーなどを用いる一般的方法で施工し、その後ポリマーセメント組成物を硬化させた硬化物層３を形成させ、
（３）ポリマーセメント組成物の硬化物層３表面に、ワックスサスペンション（ワックスサスペンションの希釈液又は希釈水溶液）をローラー及びスプレーなどを用いる一般的方法で塗布又は吹き付けを行い、その後ワックスサスペンションを硬化させた硬化物層（Ｄ２）５を形成させることにより、コンクリート構造体を得ることができる。
【００２１】
図３は、本発明のコンクリート構造体の一例の断面をモデル的に示す図である。
コンクリート構造体８は、セメントコンクリート層２に、プライマーの硬化物層６、ポリマーセメント組成物の硬化物層３、粒子層４の順に積層されている。
【００２２】
コンクリート構造体８の施工の一例を示すと、
（１）コンクリート又はモルタルを屋上、床面又は壁に打設し、コテ、機械等で仕上げた後、コンクリート又はモルタルを硬化させてコンクリート層２を形成させ、（２）コンクリート層２表面に、プライマー（エマルジョンの希釈液又は希釈水溶液）をローラー及びスプレーなどを用いる一般的方法で塗布又は吹き付けを行い、その後プライマーを硬化させた硬化物層６を形成させ、
（３）プライマーの硬化物層６表面に、ポリマーセメント組成物をローラー、コテ及びスプレーなどを用いる一般的方法で施工し、その後ポリマーセメント組成物を硬化させた硬化物層３を形成させ、
（４）ポリマーセメント組成物の硬化物層３表面に、粒子を散布などの方法で蒔くことにより粒子層（Ｄ１）４を設けることにより、コンクリート構造体を得ることができる。
【００２３】
図４は、本発明のコンクリート構造体の一例の断面をモデル的に示す図である。
コンクリート構造体９は、セメントコンクリート層２に、プライマーの硬化物層６、ポリマーセメント組成物の硬化物層３、ワックスサスペンションの硬化物層５の順に積層されている。
【００２４】
コンクリート構造体９の施工の一例を示すと、
（１）コンクリート又はモルタルを屋上、床面又は壁に打設し、コテ、機械等で仕上げた後、コンクリート又はモルタルを硬化させてコンクリート層２を形成させ、（２）コンクリート層２表面に、プライマー（エマルジョンの希釈液又は希釈水溶液）をローラー及びスプレーなどを用いる一般的方法で塗布又は吹き付けを行い、その後プライマーを硬化させた硬化物層６を形成させ、
（３）プライマーの硬化物層６表面に、ポリマーセメント組成物をローラー、コテ及びスプレーなどを用いる一般的方法で施工し、その後ポリマーセメント組成物を硬化させた硬化物層３を形成させ、
（４）ポリマーセメント組成物の硬化物層３表面に、ワックスサスペンション（ワックスサスペンションの希釈液又は希釈水溶液）をローラー、コテ及びスプレーなどを用いる一般的方法で塗布又は吹き付けを行い、その後ワックスサスペンションを硬化させた硬化物層（Ｄ２）５を形成させることにより、コンクリート構造体を得ることができる。
【００２５】
使用するポリマーセメント組成物は、硬化後の４０℃タック荷重が、好ましくは２５００ｇｆ以上、さらに好ましくは３０００ｇｆ以上と大きな場合において、得られる硬化物表面はタックが大きく、そのため作業性が悪く、歩行に困難な表面を有する構造体となる。
本発明のコンクリート構造体は、タック荷重の大きなポリマーセメント組成物を使用しても、作業性に優れ、歩行可能な表面を有する構造体を得ることができる。
【００２６】
使用するポリマーセメント組成物は、硬化後の−１０℃での下地ひび割れ伸びが、好ましくは２ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上、特に好ましくは２．７ｍｍ以上と大きな場合において、得られる硬化物表面はタックが大きくなり、そのため作業性が悪く、歩行に困難な表面を有する構造体となる。
本発明のコンクリート構造体は、−１０℃での下地ひび割れ伸びの大きなポリマーセメント組成物を使用しても、作業性に優れ、歩行可能な表面を有する構造体を得ることができる。
【００２７】
プライマーの硬化物層は、コンクリートとポリマーセメント組成物の硬化物層との接着強度を上げるための層である。
プライマーとして公知のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョンなどの樹脂系エマルジョンを用い、これらの硬化物からなる層である。
プライマーの硬化物層は、ポリマーセメント組成物に含まれるエマルジョンと同じ樹脂成分を用いることが、プライマー層とポリマーセメント組成物の硬化物層との層間の接着強度が優れるために好ましい。
【００２８】
ポリマーセメント組成物は、コンクリート防水用、コンクリート床防水用、コンクリート屋上防水用などの防水用途に用いることが出来、コンクリートの被施工物表面に塗布したコンクリート構造体を得ることが出来る。
【００２９】
ポリマーセメント組成物は、攪拌容器にエマルジョンを所定量計量し、攪拌機でエマルジョンを攪拌しながら所定量のアルミナセメント、さらに必要に応じて充填材や添加剤などを添加し、数分間攪拌・混合して調整することができる。その際水の添加は、材料分離及び塗膜物性低下の面から行わないほうが好ましい。
アルミナセメント、充填材或いは添加剤などは、単独で添加しても良いし、予め他の数種と混合したものを添加しても良く、添加順序は特に選ばない。また、攪拌機は、一般的な固液攪拌機など撹拌機能を有するものを問題なく用いることが出来る。
【００３０】
ポリマーセメント組成物、プライマー又はワックスサスペンションは、ローラー及びスプレーなどを用いる一般的方法で被施工物表面に塗布など方法で施工して使用される。塗布などの施工膜の乾燥後に更に同じ操作を繰り返し、複数層の膜を形成させるのが好ましい。また、屋上などの施工でメッシュを層間に挟んだ構造とする場合には、乾燥後の塗膜の上にメッシュを置き、メッシュの上から塗布してメッシュを固定する工程を加える工法が採用できる。さらに、最外層に別組成物を塗布・乾燥させた保護層を形成させて仕上げることも可能である。
【００３１】
硬化物層（Ｃ）のポリマーセメント組成物として、コンクリートとの接着性や−１０℃での下地ひび割れ伸びを改善を目的にエマルジョンの配合量の多いポリマーセメント組成物を使用する場合がある。ポリマーセメント組成物中に配合されるエマルジョン量が多いと、得られるポリマーセメント組成物のタックが大きくなる場合があり、そのため作業性が悪く、歩行に困難な表面を有する構造体を得る可能性が考えられる。
本発明のコンクリート構造体は、エマルジョンの配合量の多いポリマーセメント組成物を使用しても、作業性に優れ、歩行可能な表面を有する構造体を得ることができる。
【００３２】
硬化物層（Ｃ）のポリマーセメント組成物において、
エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメントを好ましくは３〜１７５質量部、さらに好ましくは５〜１５０質量部、より好ましくは７〜１２０質量部、特に好ましくは１０〜１００質量部含むことにより、
（１）水和反応により組成物の乾燥を促進させ、硬化した塗膜（硬化物）の耐水性及び強度確保に優れ、
（２）エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメントの含有量が、上記範囲より小さい場合は塗膜の乾燥時間、強度が不十分となり、また上記範囲より大きい場合ポットライフが短く、また粘度が上昇して作業性、施工性に支障を来す場合があり好ましくない。
【００３３】
硬化物層（Ｃ）のポリマーセメント組成物では、塗膜の乾燥時間が、１〜４．７５時間、好ましくは１．５〜４．５、さらに好ましくは２〜４．５時間とすることができ、施工性に優れる。
【００３４】
硬化物層（Ｃ）のポリマーセメント組成物は、アルミナセメント及びエマルジョンを含むものであり、さらに充填材などを含むことが好ましい。
硬化物層（Ｃ）のポリマーセメント組成物において、エマルジョンの固形分１００質量部に対し、アルミナセメントと充填材との合計量が、好ましくは２０〜３５０質量部、さらに好ましくは３５〜３００質量部、より好ましくは５５〜２７５質量部、特に好ましくは９０〜２５０質量部を含むことが好ましい。
エマルジョンの固形分１００質量部に対して、アルミナセメントと充填材との合計量の配合量が、上記範囲より大きい場合、得られるポリマーセメント組成物の粘度が高くなり施工性が低下するとともに、十分な下地ひび割れ追従性が得られないため好ましくなく、上記範囲より小さい場合、十分な下地ひび割れ追従性が得られるが、塗膜強度が低下すること、塗膜のタックが強くなるなど好ましくない。
【００３５】
アルミナセメントは、耐火物用、土木用、建築用などいずれの用途のアルミナセメントでも問題なく使用出来、アルミナの含有量も特に制限はなく用いることが出来る。
アルミナセメントは、鉱物組成が異なるものが数種知られ市販されているが、何れも主成分はモノカルシウムアルミネートであり、市販品はその種類によらず使用することができる。
【００３６】
充填材は、珪砂、スラグ粉、フライアッシュ、石灰石粉、タルク、カオリン、アルミナ粉、酸化チタン、水酸化アルミニウム、マイカ、パイロフィライトなどを添加して用いることが出来、これらの充填材を１種または２種以上用いることが出来る。特に珪砂の場合、表面精度の面から５〜７号の使用が好ましい。充填材は、粒子層（Ｄ１）に用いる粒子を用いることが出来る。
【００３７】
エマルジョンとは、合成樹脂エマルジョンであり、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレンと酢酸ビニルの共重合体エマルジョン、エチレン、酢酸ビニルと（メタ）クリル酸誘導体の共重合体マルジョン、エチレンと（メタ）クリル酸誘導体との共重合体エマルジョン、ポリ（メタ）クリル酸誘導体のエマルジョン、スチレンと（メタ）クリル酸誘導体との共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンラテックス、酢酸ビニルと塩化ビニルの共重合体エマルジョン、スチレンとブタジエンの共重合体エマルジョン、アクリロニトリとブタジエンの共重合体エマルジョン、酢酸ビニルと（メタ）クリル酸誘導体のエマルジョンなどのエチレン、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）クリル酸誘導体などを少なくとも１種含む合成樹脂のエマルジョンを用いることができる。（メタ）クリル酸誘導体は、アクリル酸及びメタクリル酸、これらのエステルなどの酸誘導体を意味する。エマルジョンとエマルションとは同じ意味である。
【００３８】
エマルジョンとしては、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョンなどの建築用途に開発された樹脂系エマルジョンを好ましく用いることができる。エマルジョンとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン及びアクリル系樹脂エマルジョンから選ばれる成分を、エマルジョン中少なくとも５０質量％以上、さらに７０質量％以上、特に９０質量％以上含むエマルジョンを好ましく用いることができる。
エマルジョンに含まれるポリマー成分のガラス転移温度は、どのようなものでも用いることができるが、−１０℃での下地ひび割れ追従性に優れる組成物としては好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−６０〜０℃、より好ましくは−５０−１０℃、特に好ましくは−４５〜−２５℃の範囲内を有するものであれば特に制限はなく用いることが出来る。
【００３９】
エマルジョンは、公知の製造方法により得られるものを用いることができ、例えば、乳化剤の存在下に、重合開始剤を用いて、水又は含水溶媒中で合成樹脂の原料となる重合性モノマーを乳化重合する方法などにより製造することができる。
乳化剤としては、公知のものを用いることができ、アニオン性、ノニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤やポリビニルアルコール等の保護コロイドなどを挙げることができる。
【００４０】
エマルジョンは、水又は含水溶媒を含まない粉末状の合成樹脂粒子を含み、粉末状の合成樹脂粒子を用いると、水又は含水溶媒を除いた全成分を一つのパッケージとすることができ、施工現場では水を添加するだけで使用できるので便利である。
【００４１】
重合開始剤としては、水又は含水溶媒中でラジカル重合できるものが好ましく、過酸化水素、過酢酸、過硫酸又はこれらのアンモニウム塩や硫酸塩等の水溶性の過酸化物やその塩などを挙げることができる。また、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチルニトリルなどの有機過酸化物、メタ亜硫酸ナトリウムやピロ亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を併用することができる。
【００４２】
重合開始剤の使用量は、エマルジョンが製造できる範囲であれば適宜選択できる。
【００４３】
エマルジョンは、エマルジョン中に含まれる合成樹脂の固形分は適宜選択することができるが、エマルジョン１００質量部中、３０〜８０質量部が好ましく、４０〜６０質量部がより好ましい。３０質量部未満だと伸びが不足するおそれがあり、８０質量部を越えると粘度が大きすぎて作業性が低下したり、塗膜を均一に形成できないおそれが考えられる。
【００４４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、エチレンと酢酸ビニルとを共重合した公知のエマルジョンを用いることが出来る。
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンに含まれるポリマー成分は、ガラス転移温度が好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−６０〜０℃、より好ましくは−５０−１０℃、特に好ましくは−４５〜−２５℃の範囲内を有するものであれば特に制限はなく用いることが出来る。
エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンとしては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などの水溶性高分子を乳化剤や保護コロイドとして用いる物を好ましく用いることが出来る。特にエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンは、保護コロイドとしてポリビニルアルコールを用いたものが好ましい。
【００４５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンの重合体成分において、酢酸ビニル含有量は、好ましくは３０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは６０〜８６質量％が好ましい。
【００４６】
エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン中のエチレン酢酸ビニル共重合体成分の含有量は、好ましくは４０〜６５質量％、さらに好ましくは４５〜６０質量％、特に好ましくは４７〜６０質量％である。
【００４７】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなど（メタ）アクリレート化合物などを１種または２種以上を重合したもの、さらにこれらのモノマーと共重合可能なスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどのビニル化合物と共重合させたものを用いることが出来る。（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及びアクリレートを意味する。
【００４８】
アクリル系樹脂エマルジョンは、エマルジョンに含まれるポリマー成分が、架橋していないポリマー、さらに好ましくはポリマー内又はポリマー間で架橋していないポリマーを用いることにより、伸びに優れるために好ましい。
【００４９】
アクリル系樹脂エマルジョンに含まれるポリマー成分は、ガラス転移温度が好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−６０〜０℃、より好ましくは−５０−１０℃、特に好ましくは−４５〜−２５℃の範囲内を有するものであれば特に制限はなく用いることが出来る。
【００５０】
アクリル系樹脂エマルジョンは、公知の乳化剤や保護コロイドを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などの水溶性高分子、非イオン界面活性剤、イオン性界面活性剤などの乳化剤や保護コロイドを用いることが出来る。
【００５１】
アクリル系樹脂エマルジョンは、公知のエマルジョンを用いることができ、アクリル系樹脂成分の含有量は特に制限がない。
【００５２】
ポリマーセメント組成物は、乾燥時間や流動性を調整するため、又は本発明の特性を損なわない範囲で添加剤を含むことが出来る。
添加剤としては、一般的に用いられる凝結遅延剤、凝結促進剤などの凝結速度調整剤、消泡剤、増粘剤、減水剤又は流動化剤などを挙げることが出来る。
本発明の防水用ポリマーセメント組成物は、硬化膜の強度を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維や有機繊維を含むことができる。
【００５３】
ポリマーセメント組成物は、硬化膜の強度や防水性を向上させる目的で、消泡剤を含むことが好ましい。
消泡剤は、シリコン系、アルコール系、ポリエーテル、フッ素系などの合成物質または植物由来の天然物質など、公知のものを用いることが出来る。
消泡剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、アルミナセメント及びエマルジョンの固形分と、必要に応じて添加されるタルクや珪砂などの固形分との合計量１００質量部に対して、２質量部以下、特に０．２質量部以下が好ましい。消泡剤の添加量は、上記より多く添加する場合、消泡効果の向上がみとめられない場合がある。
【００５４】
増粘剤は、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系、ゼラチン、ベクチンなどの蛋白質系、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマー系、ラテックス系などを用いることが出来、特にセルロース系などを用いることが出来る。
増粘剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０１〜２質量部、さらに０．０５〜１．５質量部、特に０．１〜１質量部含むことが好ましい。増粘剤の添加量が多くなると、流動性の低下を招く恐れがあり好ましくない。
【００５５】
凝結速度調整剤としては、凝結促進を行う成分である凝結促進剤、凝結遅延を行う成分である凝結遅延剤などを用いることが出来る。
凝結速度調整剤としては、凝結促進剤及び凝結遅延剤を併用して用いることが好ましい。凝結促進剤と凝結遅延剤を併用添加することで、例えば、３０分以上の可使時間を可能とする流動保持性と、その後の速やかな硬化により、即日の軽歩行及び翌日の仕上材施工を可能とする速硬性・速乾性が確保できる。さらに、低温から高温の広範囲において上記の超速硬性、流動保持性及び優れた硬化体性状の両立が可能である。
【００５６】
凝結促進剤としては、公知の凝結促進剤を用いることが出来る。凝結促進剤の一例として、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウム、酒石酸リチウム、リンゴ酸リチウム、クエン酸リチウムなどの有機酸などの、無機リチウム塩や有機リチウム塩などのリチウム塩を用いることが出来る。特に炭酸リチウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。
凝結促進剤としては、特性を妨げない粒径を用いることが好ましく、粒径は５０μｍ以下にするのが好ましい。
特にリチウム塩を用いる場合、リチウム塩の粒径は５０μｍ以下、さらに３０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましく、粒径が上記範囲より大きくなるとリチウム塩の溶解度が小さくなるために好ましくなく、特に顔料添加系では微細な多数の斑点として目立ち、美観を損なう場合がある。
【００５７】
凝結遅延剤としては、公知の凝結遅延剤を用いることが出来る。凝結遅延剤の一例として、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム及び酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸などのオキシカルボン酸、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などを用いることが出来る。特に重炭酸ナトリウムや酒石酸ナトリウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。なお、添加量が多いと、流動性の低下、硬化不良を招き表面不良が生じることがあるので、注意が必要である。
【００５８】
凝結速度調整剤は、用いるポリマーセメント組成物に応じて、特性を損なわない範囲で適宜添加することができ、凝結促進剤及び凝結遅延剤の成分、添加量及び混合比率を適宜選択して、流動性、可使時間を調整することができる。
凝結速度調整剤は、流動性及び可使時間を調整に用いる場合、リチウム塩とナトリウム塩の合量が、水硬性成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、さらに０．１〜２質量部、特に０．３〜０．７質量部の範囲で添加することが好ましい。
【００５９】
減水剤は、ナフタレン系、メラミン系、ポリカルボン酸系などを用いることが出来、併用する増粘剤との最適な組合わせとなるのは、ポリカルボン酸系が好ましい。
減水剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０１〜０．２質量部、さらに０．０２〜０．２質量部、特に０．０５〜０．２質量部が好ましい。
【００６０】
流動化剤とは、流動性を向上させる混和剤で公知の流動化剤を用いることが出来る。流動化剤の一例として、リグニン系、メラミン系、ポリカルボン酸系などを用いることが出来る。このうち流動性の向上効果が大きいポリカルボン酸系が好ましい。
流動化剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部、さらに０．０２〜０．５０質量部、特に０．０５〜０．５０質量部が好ましい。
【００６１】
粒子層（Ｄ１）の粒子としては、好ましくはＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以上の粒子、さらに好ましくはＢＥＴ比表面積が２．５ｍ２／ｇ以上の粒子、特に好ましくはＢＥＴ比表面積が３ｍ２／ｇ以上の粒子である。
粒子層（Ｄ１）の粒子としては、珪砂、スラグ粉、フライアッシュ、石灰石粉、タルク、カオリン、アルミナ粉、酸化チタン、水酸化アルミニウム、マイカ、パイロフィライト、ゼオライト、シリカゲル、硫酸バリウム、ガラス、使用済みＦＣＣ触媒などの無機系の使用済みの触媒などの公知の無機粒子、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホンなどの高分子粒子などの有機粒子などを用いることが出来る。高分子粒子は、架橋したもの、架橋していないものの双方を用いることが出来る。
粒子の使用方法（層の形成方法）及び使用量について、本発明の特性を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。粒子は、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）の上を、ほぼ均一に被うように用いることが好ましい。
【００６２】
粒子の８０％重量累積粒径は、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下の粒子、特に好ましくは５０μｍ以下の粒子であることが好ましい。
（１）粒子の８０％重量累積粒径の測定：
粒子２００ｇを１６メッシュ（１０００μｍ残留）、２０メッシュ（８５０μｍ残留）、２４メッシュ（７１０μｍ残留）、２８メッシュ（６００μｍ残留）、３５メッシュ（４２５μｍ残留）、４８メッシュ（３００μｍ残留）、７０メッシュ（２１２μｍ残留）、１００メッシュ（１５０μｍ残留）、１５０メッシュ（１０６μｍ残留）、２００メッシュ（７５μｍ残留）、２７０メッシュ（５３μｍ残留）の篩を用いて、振動篩機にて２０分間振盪させ、分別した。各メッシュに残留する骨材の重量を測定し、残留量と篩の関係より得られる線分より、８０％重量累積の粒径を求める。
【００６３】
硬化物層（Ｄ２）のワックスサスペンションとしては、パラフィンワックスサスペンション、オレフィンワックスサスペンション、フィッシャートロプシュワックスサスペンションなどの水分散型などの公知のワックスサスペンションを用いることが出来る。
パラフィンワックスサスペンションとしては、ｎ−パラフィンを主成分とするパラフィンワックスのサスペンションを用いることが出来る。
オレフィンワックスサスペンションとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの低中分子量のポリオレフィンのサスペンションを用いることが出来る。
ワックスサスペンションの使用方法（層の形成方法）及び使用量について、本発明の特性を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。ワックスサスペンションの硬化物層は、ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）の上を、ほぼ均一に被うように用いることが好ましい。
【００６４】
本発明のコンクリート構造体の表面のタック荷重は、２０℃の場合、好ましくは１００ｇｆ以下、さらに好ましくは８０ｇｆ以下、より好ましくは５０ｇｆ以下、特に好ましくは３５ｇｆ以下であり、
また４０℃の場合、好ましくは２００ｇｆ以下、さらに好ましくは１５０ｇｆ以下、より好ましくは１００ｇｆ以下、特に好ましくは７０ｇｆ以下である。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。
【００６６】
粒子層（Ｄ１）に使用する粒子のＢＥＴ比表面積は、島津製作所製、流動式比表面積自動測定装置フローソーブ２３００型を用い、室温２０℃で測定する。
【００６７】
塗膜物性の評価は以下のように行う。
（１）タックの評価法１（引張荷重の測定）：  ５ｍｍ厚スレート板（５０×１５０ｍｍ）に、予めプライマー（各実施例及び比較例と同じエマルジョンを用い、エマルジョンに水を添加し１０倍に希釈した液）を０．４ｋｇ／ｍ２の量で塗布する。このスレート板のプライマー塗布面に、ポリマーセメント組成物を１．８ｋｇ／ｍ２の量で塗布し、２０±３℃、湿度６５±５％の条件で２４時間養生後、塗膜表面に積層材料を塗布し、２０±３℃、湿度６５±５％の条件で２４時間養生後試験体Ａを得る。なお、積層材料は粉体及び液体とも通常の刷毛で塗布する。
【００６８】
タックは、２０℃及び４０℃、湿度６０％の条件で、オートグラフ（(株)東洋ボールドウイン製、ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−Ｉ−２５００）に直径２０ｍｍのステンレス製の円柱を取付け、円柱を１ｍｍ／分の速度で固定した試験体Ａに２ｋｇｆの荷重で３０秒間押し当て、その後円柱を上部に引き上げるさいの引張荷重を測定し、その荷重の最大値をタック荷重とする。
【００６９】
（２）タックの評価法２（歩行による評価）：  コテ仕上げのコンクリート表面に、プライマー（各実施例及び比較例と同じエマルジョンを用い、エマルジョンに水を添加し１０倍に希釈した液）を０．４ｋｇ／ｍ２の量で塗布し１日放置する。翌日、プライマー塗布面に、さらにポリマーセメント組成物を市販の汎用ローラー［大塚刷毛製造（株）社製、ウーローラーＢ］で０．９ｋｇ／ｍ２の量で塗布し、試験体Ｃを得る。試験体Ｂに塗布した塗膜を、温度３５±３℃、湿度５５±５％、２４時間の条件で硬化させ、硬化した塗面のうえを安全靴（（株）シモン社製）で歩行し、靴底に感じる塗面のタック性を評価する。歩行した人は体重約６０ｋｇである。
【００７０】
タック（歩行評価）の評価基準を以下に示す。
◎：全く感じない、○：殆ど感じない、×：タックが強く歩行できない。
【００７１】
（３）下地ひび割れ追従性試験による伸びの評価法：  中央に切り込みを入れた５ｍｍ厚スレート板（５０×１５０ｍｍ）に、予めプライマー（各実施例及び比較例と同じエマルジョンを用い、エマルジョンに水を添加し１０倍に希釈した液）を０．４ｋｇ／ｍ２の量で塗布する。このスレート板のプライマー塗布面に、ポリマーセメント組成物を１．８ｋｇ／ｍ２の量で塗布し、２０±３℃、湿度６５±５％の条件で２８日間養生し、試験体Ｄを得る。
試験体Ｄの伸びの測定は、測下地ひび割れ追従性の評価は、目視観察で塗膜に亀裂などの欠陥が生じる時の伸びを測定し、その伸びを下地ひび割れ追従性の伸び量とする。
【００７２】
（４）ガラス転移温度：  ガラス板上にアクリル系樹脂エマルジョンを適量滴下し、６０℃で１６時間乾燥し、得られた質量が９．５〜１０．５ｍｇの範囲に入った乾燥塗膜を、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用い、ガラス転移温度を測定した。
ＤＳＣの測定条件は、室温から１５０℃に１０分間で昇温し、１５０℃を１０分間保持した後に計算で得られた試料のＴｇより５０℃低い温度まで下げ、再度１５０℃まで１０分間で昇温するさいに、１回目のＴｇの測定を行う。次に１回目で測定したＴｇより５０℃低い温度まで下げるさいに、２回目のＴｇの測定を行い、２回目のＴｇの値をガラス転移温度とした。
【００７３】
（５）ＢＥＴ比表面積：粒子の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で３点測定で行う。
【００７４】
実施例１〜６及び比較例１
（１）ポリマーセメント組成物の原料は、以下の物を用いた。
・エマルジョン：アクリル系樹脂エマルジョン（ポリマー固形分：５５重量％、ガラス転移温度：−３９℃、樹脂成分：メチルメタアクリレート  ２３重量％、２−エチルヘキシルアクリレート  ４４重量％、ｎ−ブチルアクリレート  ３３重量％）。
・アルミナセメント：市販アルミナセメント（ＪＩＳ・Ｒ−２５１１による第３種）。
・ 珪砂：市販６号珪砂。
（２）粒子層（Ｄ１）に使用する粒子は、表１に示す材料を用いた。
・ＦＣＣ粉：石油改質用の使用済みＦＣＣ触媒。
（３）ワックスサスペンションは、以下の物を用いた。
・ＰＳ：パラフィンワックスサスペンション（フタバファインケミカル社製、商品名：フェニックスＥＷ−１０００、固形分５０重量％）。
・ＦＳ：フィシャートロプッシュワックスサスペンション（フタバファインケミカル社製、商品名：ＦＴ−１００、固形分４５重量％）。
・ＯＳ：オレフィンワックスサスペンション（フタバファインケミカル社製、商品名：ＫＳＬ２４５、固形分４０重量％）。
【００７５】
（エマルジョン：アクリル系樹脂エマルジョンの合成法）
予め、容器にイオン交換水４２０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王社製、エマルゲン９３５）２８部、メチルメタクリレート３９２部、２−エチルヘキシルアクリレート６１６部、ｎ−ブチルアクリレート３９２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４９部、メタクリル酸７部を秤量し、単量体乳化混合液を調整する。
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置及び窒素ガス導入管を備えた３Ｌの反応容器に、イオン交換水５６０部、アクアロン  ＲＮ−２０（第一工業製薬社製）７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１部、アクリルアミド７部を仕込み、窒素ガスで置換し、攪拌しながら内温が８３℃になるまで加温する。
次に、５％過硫酸ナトリウム７０部を添加して、約３０分間初期重合を行う。
同温で、先に調整した単量体乳化混合液と５％過硫酸ナトリウム７０部を同時に滴下しながら、５時間重合反応を行う。
滴下終了後、さらに１時間、８３℃を保ったまま、攪拌を持続する。
その後、７０℃まで温度を下げ、有機過酸化物と還元剤を用いて、未反応モノマーの重合を完結する。
その後、室温まで下げ、消泡剤、防腐剤、光安定剤、紫外線吸収剤を添加し、アンモニア水、イオン交換水でｐＨ、不揮発分を調整し、エマルジョンを得る。
【００７６】
【表１】
2005344433.tif 000003
【００７７】
（２）ポリマーセメント組成物の調製
２Ｌのポリ容器にエマルジョン、ワックスサスペンション、アルミナセメント及び珪砂を、表２に示す配合割合（合計１２５０ｇ）で加え、０．１５ＫＷ攪拌機を使用し１３００ｒｐｍの条件下で３分間混合し、ポリマーセメント組成物を得た。
【００７８】
得られたポリマーセメント組成物は、塗膜表面に積層材料を塗布し、タック評価及び下地ひび割れ追従性の評価を行い、結果を表３に示す。
【００７９】
表２の配合割合は、エマルジョンは固形分量として、サスペンションは固形分量として配合した。
【００８０】
【表２】
2005344433.tif 000004
【００８１】
【表３】
2005344433.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明のコンクリート構造体の断面をモデル的に示す図である。
【図２】本発明のコンクリート構造体の断面をモデル的に示す図である。
【図３】本発明のコンクリート構造体の断面をモデル的に示す図である。
【図４】本発明のコンクリート構造体の断面をモデル的に示す図である。
【符号の説明】
【００８３】
１，７，８，９：コンクリート構造体、
２：コンクリート層（Ａ）、
３：ポリマーセメント組成物の硬化物層（Ｃ）、
４：粒子層（Ｄ１）、
５：ワックスサスペンションの硬化物層（Ｄ２）、
６：プライマーの硬化物層（Ｂ）。
【図１】
2005344433.tif 000006
【図２】
2005344433.tif 000007
【図３】
2005344433.tif 000008
【図４】
2005344433.tif 000009