(57)【要約】【課題】定電位電解式ガスセンサ（定電位電解セル）の交換作業及び回復作業を排ガス連続分析装置内に内蔵した手段により自動的に行うことにより、メンテナンス時間を大幅に減少することのできる定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置を提供する。【解決手段】第１及び第２の定電位電解式ガスセンサ１０（１０Ａ、１０Ｂ）を備え、第１の定電位電解式ガスセンサ１０Ａに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、第２の定電位電解式ガスセンサ１０Ｂは被検ガスを供給せず、感度劣化回復処理を施し、次に、第１の定電位電解式ガスセンサ１０Ａの使用を中止して、第２の定電位電解式ガスセンサ１０Ｂに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、第１の定電位電解式ガスセンサ１０Ａには感度劣化回復処理を施す。【選択図】図２
2005127927.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被検ガスが供給される被検ガス入口管路と、回復ガスが供給される回復ガス入口管路と、被検ガス中の所定のガス成分濃度を測定するための複数の定電位電解式ガスセンサと、前記複数の定電位電解式ガスセンサを前記被検ガス入口管路か又は前記回復ガス入口管路のいずれかの管路に接続可能とする切り替え手段とを備え、
選択された一つの定電位電解式ガスセンサを前記切り替え手段により前記被検ガス入口管路に接続し、且つ、残りの定電位電解式ガスセンサに前記回復ガス入口管路を接続し、
前記被検ガス入口管路に接続された定電位電解式ガスセンサにより測定すべき被検ガス中の所定成分濃度を測定し、前記回復ガス入口管路に接続された定電位電解式ガスセンサは回復ガスにより感度劣化回復処理が施されることを特徴とする定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【請求項２】
被検ガス中の所定のガス成分濃度を測定するための第１及び第２の定電位電解式ガスセンサを備え、第１の定電位電解式ガスセンサに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、第２の定電位電解式ガスセンサには被検ガスを供給せず、回復ガスを供給して感度劣化回復処理を施し、次に、前記第１の定電位電解式ガスセンサの使用を中止して、前記第２の定電位電解式ガスセンサに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、前記第１の定電位電解式ガスセンサには回復ガスを供給して感度劣化回復処理を施し、以後前記操作を繰り返し、排ガス中の所定ガス成分濃度を連続して測定することを特徴とする定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【請求項３】
前記回復ガスは、空気、又は、酸素を含むガスであることを特徴とする請求項１又は２の定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【請求項４】
感度劣化回復処理中の前記定電位電解式センサの作用極に被検ガスと同方向の電流を生じる電圧を定期的に印加することを特徴とする請求項３の定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【請求項５】
被検ガスと同方向の電流を生じる電圧１００〜１５００ｍＶを１〜３０分間、１時間〜３０日毎に印加することを特徴とする請求項４の定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【請求項６】
前記定電位電解式ガスセンサは、一酸化炭素濃度を測定する一酸化炭素センサ、二酸化硫黄濃度を測定する二酸化炭素センサ、又は、窒素酸化物濃度を測定する窒素酸化物センサである請求項１〜５のいずれかの項に記載の定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃棄物焼却炉、ボイラー炉、エンジンなどの排ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）、更には、二酸化硫黄（ＳＯ2）、窒素酸化物（ＮＯX）などを連続的に測定するための定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、廃棄物等を焼却した焼却排ガス中のダイオキシン類の濃度の間接的監視に好適に使用できる排ガス中の一酸化炭素を定電位電解式ガスセンサ、即ち、定電位電解セルを用いて測定する一酸化炭素測定装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
定電位電解セルを備えた測定装置を使用する場合、定電位電解セルは、連続分析では反応において酸素を必要とすることからエアーベースのガスでの測定が基本となっている。
【０００４】
従って、廃棄物焼却炉、ボイラー炉など酸素濃度が１０％程度又はそれ以下に減少する試料、及び、干渉ガスの影響を受ける濃度の試料での連続測定分析装置として、定電位電解セルを備えた測定装置を使用した場合、定電位電解セルの感度が低下し易く、現実には、３日程度の連続測定までしか使用していないケースが殆どである。
【０００５】
そのために、定電位電解セルを連続で使用する場合には、感度劣化を容認し、校正頻度を多くすることで対応している。
【０００６】
また、定電位電解セルは、内部液の薬品量などによってその寿命が決まっているが、計算上及びバッチ測定においては２年程度の使用が可能である。しかしながら、連続使用した場合には、６ヶ月から１８ヶ月で使用に耐えない感度劣化を起こす。このような場合には、測定装置の感度劣化した定電位電解セルを新しい定電位電解セルと交換して連続測定をすることが余儀なくされる。
【０００７】
一方、劣化した定電位電解セルは、エアーベースガス環境下で放置すること等、一定の条件下で回復することが分かっている。また、回復条件の処理を強制的に加えることで回復を加速することができるが、劣化状況に応じた相当時間を要するため劣化状況の大きい定電位電解セルは、寿命として廃棄処理される。
【０００８】
感度劣化回復時間の短縮を行うためには、劣化状況が定電位電解セル感度に現れる前に回復処理する必要がある。
【０００９】
従って、定電位電解セルを寿命一杯まで使用するためには、回復不可能な感度劣化を起こす前に定期的に２つ乃至３つの定電位電解セルを交互又は順繰りに交換して使用しなければならない。
【００１０】
しかしながら、定電位電解セルを排ガス連続分析装置に導入し、廃棄物焼却炉、或いは、ボイラー炉などの排ガスを連続的に測定しようとする場合には、定電位電解セル感度を確保しつつ、寿命まで使用するために、１日から１ヶ月の間の所定期間毎に、定期的に定電位電解セルの交換作業を行う必要がある。
【００１１】
この交換作業は、人手によらざるを得ず、長時間の作業となる。そのために、定電位電解セルによる連続測定作業を長時間にわたって、例えば、数分から数十分間、中断することが余儀なくされる。更には、交換した感度劣化の定電位電解セルを回復させるための回復設備が別途必要となる。
【特許文献１】特開２０００−７４８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、定電位電解式ガスセンサ（定電位電解セル）の交換作業及び回復作業を排ガス連続分析装置内に内蔵した手段により自動的に行うことにより、メンテナンス時間を大幅に減少することのできる定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、連続測定を長時間にわって中断することのない定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は本発明に係る定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置にて達成される。要約すれば、本発明の第一の態様によると、被検ガスが供給される被検ガス入口管路と、回復ガスが供給される回復ガス入口管路と、被検ガス中の所定のガス成分濃度を測定するための複数の定電位電解式ガスセンサと、前記複数の定電位電解式ガスセンサを前記被検ガス入口管路か又は前記回復ガス入口管路のいずれかの管路に接続可能とする切り替え手段とを備え、
選択された一つの定電位電解式ガスセンサを前記切り替え手段により前記被検ガス入口管路に接続し、且つ、残りの定電位電解式ガスセンサに前記回復ガス入口管路を接続し、
前記被検ガス入口管路に接続された定電位電解式ガスセンサにより測定すべき被検ガス中の所定成分濃度を測定し、前記回復ガス入口管路に接続された定電位電解式ガスセンサは回復ガスにより感度劣化回復処理が施されることを特徴とする定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置が提供される。
【００１５】
本発明の第二の態様によると、被検ガス中の所定のガス成分濃度を測定するための第１及び第２の定電位電解式ガスセンサを備え、第１の定電位電解式ガスセンサに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、第２の定電位電解式ガスセンサには被検ガスを供給せず、回復ガスを供給して感度劣化回復処理を施し、次に、前記第１の定電位電解式ガスセンサの使用を中止して、前記第２の定電位電解式ガスセンサに測定すべき被検ガスを供給してガス中の所定成分濃度を測定し、前記第１の定電位電解式ガスセンサには回復ガスを供給して感度劣化回復処理を施し、以後前記操作を繰り返し、排ガス中の所定ガス成分濃度を連続して測定することを特徴とする定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置が提供される。
【００１６】
本発明の一実施態様によると、前記回復ガスは、空気、又は、酸素を含むガスである。
【００１７】
本発明の他の実施態様によると、感度劣化回復処理中の前記定電位電解式センサの作用極に被検ガスと同方向の電流を生じる電圧を定期的に印加する。このとき、被検ガスと同方向の電流を生じる電圧１００〜１５００ｍＶを１〜３０分間、１時間〜３０日毎に印加することができる。
【００１８】
本発明の他の実施態様によると、前記定電位電解式ガスセンサは、一酸化炭素濃度を測定する一酸化炭素センサ、二酸化硫黄濃度を測定する二酸化炭素センサ、又は、窒素酸化物濃度を測定する窒素酸化物センサである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、定電位電解式ガスセンサ（定電位電解セル）の交換作業及び回復作業を排ガス連続分析装置内にて自動的に実施することができ、メンテナンス時間を大幅に減少すると共に、連続測定を長時間にわって中断することなく行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置を図面に則して更に詳しく説明する。
【００２１】
実施例１
図１及び図２に、本発明の排ガス連続分析装置の一実施例の概略構成を示す。排ガス連続分析装置１は、定電位電解式ガスセンサ、即ち、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を備えているが、本実施例では、排ガス連続分析装置１は、廃棄物焼却炉の排ガス中の一酸化炭素を測定する一酸化炭素測定装置であるとする。従って、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）は、一酸化炭素センサである。しかしながら、本発明はこれに限定されるものではなく、定電位電解セルを備えた排ガス連続分析装置１は、排ガス中の二酸化硫黄（ＳＯ2）或いは窒素酸化物（ＮＯ、ＮＯ2）を連続的に測定するための定電位電解セルを備えた二酸化硫黄濃度測定装置或いは窒素酸化物濃度測定装置とすることも可能である。
【００２２】
最初に、本実施例にて使用する排ガス連続分析装置１及び定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）について簡単に説明する。
【００２３】
一般的には、排ガス連続分析装置１は、図１の原理図に示す如く定電位電解セル１０と演算表示部２００とを有する。
【００２４】
定電位電解セル１０は、測定ガスを定電位で電解したときの電解電流から一酸化炭素濃度を求めるものであって、定電位電解セル１０は、ガス透過性隔膜３、ガス透過性隔膜３によって測定ガスと仕切られた電解液４、並びに、電解液４中に配した作用極５、参照電極６及び対極７を備えている。
【００２５】
演算表示部２００は、作用極５と電解液４の界面を一定の電位に保つように、作用極５と参照電極６との電位を監視して調整する構成とされる。また、同時に、その時作用極５と対極７との間に流れる電解電流を増幅、演算して一酸化炭素濃度を表示する。この電解電流は、ガス透過性隔膜３を通じて電解液４中に拡散吸収した一酸化炭素が作用極５において二酸化炭素に酸化される酸化反応によって得られるものである。
【００２６】
ガス透過性隔膜３としては、通常多孔性の４フッ化エチレン樹脂が使用されるが、シリコーン膜等その他の多孔性高分子膜も使用できる。電解液４としては通常硫酸が使用されるが、その他の酸又はアルカリ溶液も使用できる。作用極５と対極７としては通常白金が使用されるが、パラジウム、金、銀等の貴金属も使用できる。また、参照電極６としては通常銀又は塩化銀メッキした銀が使用されるが、白金、金、パラジウム等の貴金属も使用できる。電解電位は、一酸化炭素の場合、通常０ｍＶ付近に設定される。
【００２７】
本実施例における定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）は、基本的には、図１に示す上記定電位電解セル１０と同じ構成とされる。本実施例では、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）に供給される測定のための排ガス、即ち、被検ガスと、定電位電解セルを校正するための校正用ガスは、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の直前の切替部材、即ち、バルブ２３（図２）で切り替えられるので、測定状態と校正状態の切替時等におけるガスの入れ替わりが速やかに行われる。その際、供給される被検ガスは冷却後の温度における飽和水蒸気を有しており、ほとんど水分の存在しない校正用ガスと水分量の条件が異なる。しかし、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）は、水分が妨害とならないので測定値には影響を与えない。
【００２８】
なお、水分が妨害とならないにもかかわらず、本実施例の装置によれば、詳しくは後述するように、被検ガスに対して冷却による除湿を行うのは、凝縮した水によって、一酸化炭素がガス透過性隔膜３を通過することが妨害されないようにするためである。
【００２９】
本実施例における定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）は、上述のように、基本的には図１の定電位電解セル１０と同等であるが、ガス透過性隔膜３を測定ガスが通過する前段に、妨害成分である酸化窒素や酸化硫黄等を除去する酸性ガス除去フィルター（図示せず）が設けられている。
【００３０】
次に、図２を参照して、本実施例の排ガス連続分析装置１の概略全体構成について説明する。
【００３１】
先ず、本発明の特徴ある構成部分について説明する。本実施例にて、排ガス連続分析装置１は、図示するように、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を備え、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）は、切り替え手段１００により、交互に被検ガス入口管路１１に接続される。従って、いずれか一方の定電位電解セル、例えば定電位電解セル１０Ａには、被検ガス入口管路１１からの被検ガスが供給され、被検ガス中の一酸化炭素量を測定する。同時に、他方の定電位電解セル、例えば、定電位電解セル１０Ｂには、切り替え手段１００により、回復ガス入口管路１２から回復ガスが供給され感度劣化回復のための、感度劣化回復処理が施される。
【００３２】
回復ガスは、通常、空気とされるが、その他に、窒素、アルゴンなどの不活性ガスに酸素１％〜９０％混合したガスなども使用可能である。回復ガス入口管路１２から所定の定電位電解セルへと導入される回復ガスの流量は特定の流量に限定されるものではないが、通常、１００ｍＬ／分〜１０００ｍＬ／分とされ、本実施例では、４００ｍＬ／分とした。また、回復ガスの温度も特定されるものではなく、測定雰囲気温度でよい。
【００３３】
本実施例にて、切り替え手段１００は、４個の電磁弁１０１、１０２、１０３、１０４と、連結管路１０５、１０６、１０７、１０８を備え、接続管路１０９、１１０にて、それぞれ、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）に接続されている。切り替え手段１００の作動態様については、後で、更に詳しく説明する。
【００３４】
本実施例にて、排ガス連続分析装置１は、サンプリングプローブ３１を備えており、サンプリングプローブ３１は、煙道壁３２を貫通して煙道内へと挿入され、煙道中の排ガスを採取する。サンプリングプローブ３１には、フィルター３３が取り付けられている。
【００３５】
採取された排ガス、即ち、被検ガスは、上流側導管路１５を介して気液分離器３４へと送給される。気液分離器３４は、略Ｙ字型構造となっており、上流側導管路１５から気液分離器３４へと導入された被検ガスは、気液分離器３４の下方口に連結された排水管路３５と、上方口に連結された下流側導管路１６とに分岐して流れる。
【００３６】
気液分離器３４の作用により、凝縮した水分が気液分離器３４の下方口から排水管路３５を介してドレン３６へと流れ落ちる。
【００３７】
一方、気液分離器３４の上方の口からは、被検ガスが下流側導管路１６を介して冷却槽１３へと流動する。
【００３８】
冷却槽１３の内部では、下流側導管路１６と排ガス供給管路１４とが連結され、また、下流側導管路１６は、その下端部が排水管路３７に連通している。従って、冷却槽１３により生成した下流側導管路１６中の凝縮水や余分な排ガスがドレン３６に排出される。
【００３９】
ドレン３６の側面にはオーバーフロー管路３８が設けられており、内部に溜まった凝縮水が排出されるようになっている。なお、オーバーフロー管路３８の取付位置まで一定の水位が保たれており、排水管路３５、３７の下端部は常にこの水面下になるように配されている。すなわち、排水管路３５、３７は外気と水封により遮断されている。
【００４０】
下流側導管路１６には、ポンプ４１が介装されており、煙道内の排ガスを吸引するようになっている。排ガス供給管路１４には絞り４２が設けられており、ポンプ４１で吸引した被検ガスの流量を、冷却槽１３の冷却能力やその後の検出に必要な流量を考慮して適切な流量とする。また、絞り４２の下流側にフィルター４３が設けられており、このフィルター４３にて、フィルター３３でとりきれなかった塵をさらに除く。
【００４１】
被検ガス入口管路１１には、流量計４４と流量調節弁４５が介装されており、切り替え手段１００を介して、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）へと一定の流量で被検ガスが供給される。被検ガスは、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を通過した後に、排気管路１１１、１１２、１１３を経由して装置外へと排出される。
【００４２】
第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）からの測定信号は、演算表示部２００へと送信され、演算表示部２００は一酸化炭素濃度を演算して表示する。なお、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）に定電位を与える定電位回路も演算表示部２００に内蔵されている。
【００４３】
上記構成の本実施例の排ガス連続分析装置１による測定時の作動態様について説明する。
【００４４】
先ず、本実施例の排ガス連続分析装置１で排ガスを測定する場合、ポンプ４１を動作させて、排ガス（被検ガス）を約１Ｌ／分で導入する。被検ガスは上流側導管路１５を流れる間に外気によって約５０℃近くまで冷却される。この温度で凝縮した水分は、気液分離器３４によって排水管路３５から排出される。
【００４５】
次いで、被検ガスは、下流側導管路１６から被検ガス供給管路１４へと流れるが、この間、２℃に設定した冷却槽１３内を通過し約１０℃前後にまで冷却される。このとき冷却効率を上げるために、被検ガス供給管路１４を流れる被検ガスは、絞り４２によって、約５００ｍＬ／分に流量を制限される。余分な被検ガスと凝縮した水分は、排水管路３７から排出される。なお、ポンプ４１の流量を予め小さくしておかないのは、煙道中からのサンプリング遅れを回避するためである。サンプリング流量を、冷却やその後の検出に適切な流量に落とす方法しては、絞りを入れる他にもバイパスを使う方法等種々の公知の方法を用いることができる。
【００４６】
測定状態においてバルブ２３は、被検ガス供給管路１４と被検ガス入口管路１１が連通するように切り替えられていて、絞り４２、フィルター４３を通過した被検ガスは被検ガス入口管路１１へと導入される。そして、入口管路１１に設けられた流量調節弁４５でさらに流量を調節された後、切り替え手段１００により設定されたいずれかの定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）へと供給される。
【００４７】
本実施例によると、切り替え手段１００は、上述のように、４個の電磁弁（三方弁）１０１、１０２、１０３、１０４と、連結管路１０５、１０６、１０７、１０８とを備え、接続管路１０９、１１０にて、それぞれ、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）に接続される。
【００４８】
いま、第１の定電位電解セル１０Ａを使用する場合には、電磁弁１０１、連結管路１０５、電磁弁１０２及び接続管路１０９の被検ガスラインが開とされ、第１の定電位電解セル１０Ａに被検ガスが供給される。また、電磁弁１０１、連結管路１０７、電磁弁１０４及び接続管路１１０の被検ガスラインは閉とされ、第２の定電位電解セル１０Ｂに被検ガスが供給されることはない。これにより、第１の定電位電解セル１０Ａを使用した被検ガスの測定が行われる。一方、回復ガス入口管路１２、電磁弁１０３、連結管路１０８、電磁弁１０２及び接続管路１０９の回復ガスラインは閉とされ、回復ガス供給源２０から第１の定電位電解セル１０Ａに回復ガスが供給されることはなく、回復ガス入口管路１２、電磁弁１０３、連結管路１０６、電磁弁１０４及び接続管路１１０の回復ガスラインが開とされ、第２の定電位電解セル１０Ｂに回復ガスが供給される。これにより、第２の定電位電解セル１０Ｂは、回復ガスの環境下に置かれ、回復ガスによる感度劣化回復処理がなされる。
【００４９】
次に、第２の定電位電解セル１０Ｂを使用する場合には、電磁弁１０１、連結管路１０７、電磁弁１０４及び接続管路１１０の被検ガスラインが開とされ、第２の定電位電解セル１０Ｂに被検ガスが供給される。また、電磁弁１０１、連結管路１０５、電磁弁１０２及び接続管路１０９の被検ガスラインは閉とされ、第１の定電位電解セル１０Ａに被検ガスが供給されることはない。これにより、第２の定電位電解セル１０Ｂを使用した被検ガスの測定が行われる。一方、回復ガス入口管路１２、電磁弁１０３、連結管路１０６、電磁弁１０４及び接続管路１１０の回復ガスラインは閉とされ、回復ガス供給源２０から第２の定電位電解セル１０Ｂに回復ガスが供給されることはなく、回復ガス入口管路１２、電磁弁１０３、連結管路１０８、電磁弁１０２及び接続管路１０９の回復ガスラインが開とされ、第１の定電位電解セル１０Ａに回復ガスが供給される。これにより、第１の定電位電解セル１０Ａは、回復ガス環境下に置かれ、回復ガスによる感度劣化回復処理がなされる。
【００５０】
第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を通過した被検ガス及び回復ガスは排気管路１１１、１１２、１１３を介して装置外へと排出される。
【００５１】
本発明に従えば、切り替え手段１００による上記第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の切換作業は、例えば、演算表示部２００の電気回路部に定電位電解セルの感度劣化回復のための回路を組み込み、測定値計算を行うコンピュータプログラムによって任意に電極回復作業を行わせることができる。
【００５２】
従来、定電位電解セル交換のために連続測定を数十分中断していたが、本実施例によれば、切り替え手段１００を設け、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の切換作業を自動的に行うことにより、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の切換を数秒で完了することが可能となった。
【００５３】
これにより、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の理論寿命までの間は、定電位電解セル感度劣化回復のための交換に伴う連続測定の中断時間、及び、人手をかけた作業時間を大幅に縮減することが可能となった。
【００５４】
本発明者らの実験、研究の結果によると、定電位電解セル１０は、使用した時間と同等の時間だけ、回復ガス環境下に置き感度劣化回復処理した場合には、定電位電解セル１０は、初期状態の感度にまで回復することが分かった。
【００５５】
また、本発明者らは、最大３ヶ月連続使用の後においても、そのまま、放置することにより感度劣化を回復し得ることが分かった。しかしながら、定電位電解セル１０は、連続使用した場合の感度寿命が２〜３年間とされており、定電位電解セル１０の使用時間は、１時間から１００時間、標準で３日間程度に設定することが、定電位電解セル１０の性能の点からも好ましいと思われる。従って、本実施例では、感度劣化回復処理を、使用時間に応じて、１時間から１００時間、標準で３日間に設定することにより、好結果を得ることができた。
【００５６】
上述のように、本発明によると、定電位電解セル１０は、感度劣化回復処理により十分に感度劣化が回復するので、原則的には、定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の校正は必要ではない。しかしながら、例えば、定電位電解セル１０の感度確認のために校正手段を設けるのが好ましい。ただ、本発明によれば、従来に比較して、校正周期を大幅に延長することができる。例えば、従来、３〜１００時間毎に行われていた校正を、本発明によれば、感度確認の目的では、７０〜２００時間毎に行えば十分であることが分かった。
【００５７】
本実施例によると、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を校正するために、校正用ガス供給源２１が設けられ、校正ガス供給管路２２及びバルブ２３を介して被検ガス供給管路１１に校正ガスを供給可能とされる。
【００５８】
従って、校正状態においてバルブ２３は、校正ガス供給管２２と測定ガス入口管１２が連通するように切り替えられて、校正用ガス供給源２１から供給される校正用ガスが、測定ガス入口管１１へと導入される。そして、流量調節弁４５で流量を調節された後、切り替え手段１００により流路が適宜変更されて、所定の定電位電解セル１０へと供給される。定電位電解セル１０を通過し、排気管路１１１、１１２、１１３から排出される。
【００５９】
演算表示器２００では、その時の校正用ガスの組成に応じて、一酸化炭素濃度の表示値が調整される。なお、校正状態においてポンプ４１によって導入される被検ガスは、測定ガス入口管１２側へ流れることができないので、排水管３７を通じて全量ドレン３６の上部から排出される。
【００６０】
定電位電解セル１０に導入されるガス中の水分濃度は測定時の被検ガスと、校正時の校正用ガスでは異なるが、両センサとも、水分濃度によっては指示値に影響が出ないため、支障なく測定ができる。また、両センサに比較的近い位置に配されたバルブ２３によって被検ガスと校正用ガスが切り替えられるため、測定状態と校正状態の切替の際に測定ガス入口管１２から両センサに至るガスが速やかに置換されて、切替後のガスの指示値を迅速に得ることができる。
【００６１】
上記実施例では、一酸化炭素濃度を測定するために第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）を用意したが、３個以上の定電位電解セル１０を設置し、これら定電位電解セル１０を順繰りに使用することもできる。
【００６２】
また、一つの連続分析装置にて、排ガス中の複数の成分濃度を同時に測定することが望まれる場合には、一酸化炭素濃度を測定するために第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）の他に、他の種類の、例えば、二酸化硫黄素濃度を測定するための第１及び第２の定電位電解セルとか、更には、窒素酸化物濃度を測定するための第１及び第２の定電位電解セルとかを、第１及び第２の定電位電解セル１０（１０Ａ、１０Ｂ）と平行に設置して、上記実施例１で説明したと同様の構成により、同時に、これらガス成分濃度をも測定することができる。
【００６３】
実施例２
実施例１においては、定電位電解セル１０の感度劣化回復処理としては、感度劣化した定電位電解セル１０に対して回復ガスを供給し、定電位電解セル１０を回復ガス、通常、空気の雰囲気下に所定時間保持することとした。
【００６４】
本発明者らの更なる研究実験によると、定電位電解セル１０の作用極５（図１）に被検ガスと同方向の電流を生じる電圧を定期的に印加することにより感度劣化がより早く回復することが分かった。
【００６５】
図３を参照すると、１５００時間の連続使用により感度が初期使用時の２２％にまで劣化したものが、電圧３００ｍＶ、１０分間の印加により、初期使用時感度にまで回復したことが分かる。
【００６６】
本発明者らの実験の結果によれば、被検ガスと同方向の電流を生じる電圧１００〜１５００ｍＶを１〜３０分間、１時間〜３０日毎に印加することにより、感度劣化が極めて迅速に回復することが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】定電位電解式ガスセンサの原理図である。
【図２】本発明に係る定電位電解式ガスセンサを備えた排ガス連続分析装置の一実施例を示す構成図である。
【図３】感度劣化回復処理の一実施態様を説明するグラフである。
【符号の説明】
【００６８】
１      排ガス連続分析装置
２      演算表示部
３      ガス透過性隔膜
４      電解液
５      作用極
６      参照電極
７      対極
１０（１０Ａ、１０Ｂ）    定電位電解式ガスセンサ（定電位電解セル）
１１    被検ガス入口管路
１２    回復ガス入口管路
２０    回復ガス供給源
２１    校正用ガス供給源
２２    校正ガス供給管
３２    煙道壁
３３    フィルター
１００  切り替え手段
２００  演算表示器
【図１】
2005127927.tif 000003
【図２】
2005127927.tif 000004
【図３】
2005127927.tif 000005