(57)【要約】【目的】薄型で信頼性の高い有機ＥＬ素子を提供する。【構成】素子基板１の上には、陽極２と有機層３と光透過型の陰極14が積層され、さらに無機水分バリア層15が積層され、さらにＵＶ硬化剤に水分吸収物質を加えたUV硬化型捕水剤が接着剤層16に代えて設けられ、固化されて封止基板13を接着する。UV硬化剤はアクリルモノマーと開始剤と促進剤を含む。UV硬化型捕水剤の周囲にはUV硬化型シール剤17が設けられて固化される。有機層３の発光は陰極14,UV 硬化型捕水剤及び封止基板13を介して上方に透過する。UV硬化型捕水剤は塗布して紫外線を照射するだけで任意の厚さ・パターンに形成でき、熱に弱い有機層に損傷を与えず、高信頼性で量産可能な薄型の有機ＥＬ素子を製造できる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化剤と水分吸収物質を含む有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項２】
前記水分吸収物質が下記化学式（化１）で表される有機金属化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化１】
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【請求項３】
前記水分吸収物質が下記化学式（化２）で表される有機金属化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化２】
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【請求項４】
前記水分吸収物質が下記化学式（化３）で表される有機金属化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化３】
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【請求項５】
前記水分吸収物質が下記化学式（化４）で表される有機金属化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化４】
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【請求項６】
前記水分吸収物質が下記化学式（化５）で表される有機金属化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化５】
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【請求項７】
前記紫外線硬化剤は、透光性を有し親油性基を備えたモノマーを含むことを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項８】
前記モノマーがアクリレート及び／又はメタクリレートである請求項７記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項９】
前記モノマーが下記化学式（化６）で表される１官能アクリレート及び／又は下記化学式（化７）で表される１官能メタクリレートであることを特徴とする請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化６】
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【化７】
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【請求項１０】
前記親油性基が前記Ｒ中に含まれる炭素数が２以上の飽和炭化水素基である請求項９記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項１１】
前記モノマーが下記化学式（化８）で表される物質及び／又は下記化学式（化９）で表される物質であることを特徴とする請求項１０記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化８】
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【化９】
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【請求項１２】
前記モノマーが２官能アクリレート及び／又は２官能メタクリレートであることを特徴とする請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項１３】
前記親油性基が炭素数が２以上の飽和炭化水素基であることを特徴とする請求項１２記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項１４】
前記モノマーが下記化学式（化１０）で表される物質及び／又は下記化学式（化１１）で表される物質であることを特徴とする請求項１３記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化１０】
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【化１１】
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【請求項１５】
前記モノマーが３以上の多官能アクリレート及び／又は３以上の多官能メタクリレートであることを特徴とする請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。    
【請求項１６】
前記親油性基が炭素数が２以上の飽和炭化水素基であることを特徴とする請求項１５記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【請求項１７】
前記モノマーが下記化学式（化１２）で表される物質及び／又は下記化学式（化１３）で表される物質であることを特徴とする請求項１６記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤。
【化１２】
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【化１３】
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【請求項１８】
少なくとも一方が光透過性である第１の基板と第２の基板の間に、陰極と有機層と陽極を有する素子部が設けられ、前記陰極と前記陽極の少なくとも一方から前記有機層の発光を取り出す有機ＥＬ素子において、
請求項１乃至１７に記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤を前記第１の基板と前記第２の基板の間に設けたことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項１９】
前記素子部が前記第１の基板の内面に積層して形成され、前記第１の基板の内面及び前記素子部と前記第２の基板の内面との間の空間に前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤を充填して設けたことを特徴とする請求項１８に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項２０】
前記素子部と前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤との間に、水分バリア膜が設けられたことを特徴とする請求項１９に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項２１】
前記水分バリア膜がＳｉＯX 及びＳｉＮを含む群から選択された１以上の物質を含むことを特徴とする請求項２０に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項２２】
前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤の外周部と、前記第１の基板と前記第２の基板の少なくとも一方の外周部とに接して、紫外線硬化型シール剤を塗布して硬化させたことを特徴とする請求項１９に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項２３】
前記素子部が前記第１の基板の内面に積層して形成され、前記第２の基板の内面に凹部が形成され、該凹部に前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤が設けられて固着していることを特徴とする請求項１８に記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子用の水分吸収剤と、これを用いた有機ＥＬ素子に関するものであり、特に長期にわたって水分や酸素の影響がなく安定した発光特性を維持できる薄型の有機ＥＬ素子を高い信頼性で量産可能とした改良技術に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜である有機ＥＬ層を陽極と陰極との間に挟んだ積層体の発光部（素子部）を有し、前記蛍光性有機化合物を含む薄膜に正孔（ホール）及び電子を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、この励起子が失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用する自発光素子である。
【０００３】
有機ＥＬ素子の素子部は水分に非常に弱いため、素子部が外気に触れることがないように、素子部はガラスや金属等で構成された密封容器内に密閉される。具体的には、ガラス等の基板上に素子部を積層形成し、当該基板の素子側からガラスや金属等で構成された封止キャップを被せて前記基板に貼り合わせてシールし、該基板と該封止キャップで構成した密封容器内に素子部を封入する。そして、この密封容器内には、水分を捉えるための酸化バリウム（ＢａＯ）や酸化カルシウム（ＣａＯ）等の捕水剤を封入する。これにより、素子部に付着している水分や密封容器内の雰囲気中に含まれる水分、また密封容器外からシール部分を通って内部に侵入する水分を捕らえることとされている。
【０００４】
図１は、有機ＥＬ素子の構造の一例を示す断面図であり、ガラス製の素子基板１の上には、ＩＴＯ等の透明導電膜からなる陽極２と、有機層３と、陰極４とが積層されて素子部が形成され、その上から金属等を成型してなる封止キャップ５を被せて素子部を覆い、素子基板１に接着剤６で接着して密封容器が構成されている。陽極２と陰極４は密封容器のシール部分（接着剤６）を気密に貫通して外部に導出されて素子部の駆動ができるようになっている。封止キャップ５には凹部７が設けられており、この凹部７内には捕水剤８として粉末状のＢａＯが詰め込まれ、水分透過性フィルム９で蓋がされている。この例では、有機層３の発光は陽極２及びガラス製の素子基板１を介して図中下方に向けて透過する。
【０００５】
図２は、図１における金属製の封止キャップ５に代えて、素子部と対向するガラス板の片面側にサンドブラストやエッチングによるザグリ加工で凹部１０を形成したガラス製の封止基板１１を用いたものである。このガラス製の封止基板１１の凹部１０の内面には、ＣａＯ粉末を水分透過剤でパッキングした捕水剤１２や、シール状の捕水剤を貼り付けてある。なお、この凹部１０の中にさらにもう一段の小凹部を設け、該小凹部内に捕水剤を設けるようにしてもよい。その他の構成は図１に示した例と同様である。この例では、有機層３の発光は陽極２及び素子基板１を介して図中下方に向けて透過する。
【０００６】
図３は、図１における金属製の封止キャップ５や、図２に示すガラス製の封止基板１１に代えて、平板状のガラスからなる封止基板１３を用いるトップエミッションタイプの有機ＥＬ素子である。ガラス製の素子基板１の上には、陽極２と、有機層３と、光透過型の陰極１４とが積層されて素子部が形成され、さらにその上から無機水分バリア層１５が積層形成され、さらにその上には接着剤層１６を介して平板ガラス状の封止基板１３が接着されており、ともに平板状である素子基板１と封止基板１３の間は空間のない完全固体封止構造とされている。そして、接着剤層１６の周囲には、ＵＶ硬化型シール剤１７（エポキシシール剤）が設けられて固化されており、素子基板１と封止基板１３の間の固化した接着剤層１６を封止している。この例では、有機層３の発光は陰極１４、接着剤層１６及び封止基板１３を介して図中上方に向けて透過する。
なお、図３に示すトップエミッションタイプの有機ＥＬ素子は、下記特許文献１に開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２３１４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
図１及び図２に示した有機ＥＬ素子では、素子基板１上の素子部を封止する金属製の封止キャップ５にプレス成型等で凹部７を成型し、又はガラス製の封止基板１１にザグリ加工で凹部１０を成型し、捕水剤である粉末状のＢａＯやＣａＯ又はこれらを用いたシート状の捕水剤を前記凹部７，１０内に設けることとされていた。ここで、必要量の粉末状の前記捕水剤を凹部７，１０内に充填すると、その厚さは最低でも０．２ｍｍ程度となるため、凹部７，１０の深さは少なくとも０．３〜０．５ｍｍ程度は必要である。従って、封止基板１１（封止キャップ５）の厚さも大きくなり、有機ＥＬ素子全体としての厚さが大きくなるという問題があった。
【０００８】
また、このように成型で凹部７を形成した金属製の封止キャップ５を用いた有機ＥＬ素子や、ザグリ加工で凹部１０を成型したガラス製の封止基板１１を用いた有機ＥＬ素子では、素子全体としてのサイズを大きくすると、密封容器が中空構造であるために素子全体としての強度が低下したり、封止キャップ５や封止基板１１が撓み易くなって陰極４に接触する恐れが生じ、発光素子としての信頼性が低下するという問題があった。
【０００９】
また、捕水剤として粉末状のＢａＯやＣａＯを密封容器内に実装するためには、当該粉体の飛散を確実に抑える必要があり、組立の自動化が困難であるという問題があった。
【００１０】
また、図３に示した有機ＥＬ素子は、陽極２側である素子基板１の表面に駆動用のＴＦＴ回路が形成され、その上に素子部が積層形成されているため、素子部の有機層３の発光は陽極２側からは取り出せず、前述したように陰極１４側から封止基板１３を介して取り出すこととなっている。ここで、捕水剤である粉末状のＢａＯやＣａＯ又はこれらを用いたシート状の捕水剤は透明でないため、図３に示した有機ＥＬ素子では発光取り出し側である陰極１４の上にこれら捕水剤を配置することはできない。従って、捕水剤のない有機ＥＬ素子とならざるを得ず、素子内に残留した水分や外部から侵入してくる水分を捕らえることができず、信頼性の確保が困難である。
【００１１】
このため、前述したように、素子部の上から無機水分バリア層１５を積層して素子部を水分から保護しているが、無機水分バリア層１５の形成には過剰なコストがかかること、また無機水分バリア層１５にはピンホール発生の恐れがあること等の問題があり、水分対策としてこの無機水分バリア層１５のみに依存するのは信頼性確保の手段としては量産には不向きであるという問題があった。
【００１２】
本発明は、上述した課題を克服するためになされたものであり、特に長期にわたって水分や酸素の影響がなく安定した発光特性を維持できる薄型の有機ＥＬ素子を高い信頼性で量産可能とすることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
請求項１に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、紫外線硬化剤と水分吸収物質を含んでいる。
【００１４】
請求項２に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記水分吸収物質が下記化学式（化１）で表される有機金属化合物であることを特徴としている。
【化１】
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【００１５】
請求項３に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記水分吸収物質が下記化学式（化２）で表される有機金属化合物であることを特徴としている。
【化２】
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【００１６】
請求項４に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記水分吸収物質が下記化学式（化３）で表される有機金属化合物であることを特徴としている。
【化３】
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【００１７】
請求項５に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記水分吸収物質が下記化学式（化４）で表される有機金属化合物であることを特徴としている。
【化４】
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【００１８】
請求項６に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記水分吸収物質が下記化学式（化５）で表される有機金属化合物であることを特徴としている。
【化５】
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【００１９】
請求項７に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記紫外線硬化剤は、透光性を有し親油性基を備えたモノマーを含むことを特徴としている。
【００２０】
請求項８に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項７記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーがアクリレート及び／又はメタクリレートであることを特徴としている。
【００２１】
請求項９に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが下記化学式（化６）で表される１官能アクリレート及び／又は下記化学式（化７）で表される１官能メタクリレートであることを特徴としている。
【化６】
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【化７】
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【００２２】
請求項１０に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項９記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記親油性基が前記Ｒ中に含まれる炭素数が２以上の飽和炭化水素基であることを特徴としている。
【００２３】
請求項１１に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１０記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが下記化学式（化８）で表される物質及び／又は下記化学式（化９）で表される物質であることを特徴としている。
【化８】
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【化９】
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【００２４】
請求項１２に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが２官能アクリレート及び／又は２官能メタクリレートであることを特徴としている。
【００２５】
請求項１３に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１２記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記親油性基が炭素数が２以上の飽和炭化水素基であることを特徴としている。
【００２６】
請求項１４に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１３記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが下記化学式（化１０）で表される物質及び／又は下記化学式（化１１）で表される物質であることを特徴としている。
【化１０】
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【化１１】
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【００２７】
請求項１５に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項８記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが３以上の多官能アクリレート及び／又は３以上の多官能メタクリレートであることを特徴としている。
【００２８】
請求項１６に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１５記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記親油性基が炭素数が２以上の飽和炭化水素基であることを特徴としている。
【００２９】
請求項１７に記載された有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、請求項１６記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤において、前記モノマーが下記化学式（化１２）で表される物質及び／又は下記化学式（化１３）で表される物質であることを特徴としている。
【化１２】
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【化１３】
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【００３０】
請求項１８に記載された有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が光透過性である第１の基板と第２の基板の間に、陰極と有機層と陽極を有する素子部が設けられ、前記陰極と前記陽極の少なくとも一方から前記有機層の発光を取り出す有機ＥＬ素子において、
請求項１乃至１７に記載の有機ＥＬ素子用水分吸収剤を前記第１の基板と前記第２の基板の間に設けたことを特徴としている。
【００３１】
請求項１９に記載された有機ＥＬ素子は、請求項１８に記載の有機ＥＬ素子において、前記素子部が前記第１の基板の内面に積層して形成され、前記第１の基板の内面及び前記素子部と前記第２の基板の内面との間の空間に前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤を充填して設けたことを特徴としている。
【００３２】
請求項２０に記載された有機ＥＬ素子は、請求項１９に記載の有機ＥＬ素子において、前記素子部と前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤との間に、水分バリア膜が設けられたことを特徴としている。
【００３３】
請求項２１に記載された有機ＥＬ素子は、請求項２０に記載の有機ＥＬ素子において、前記水分バリア膜がＳｉＯX 及びＳｉＮを含む群から選択された１以上の物質を含むことを特徴としている。
【００３４】
請求項２２に記載された有機ＥＬ素子は、請求項１９に記載の有機ＥＬ素子において、前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤の外周部と、前記第１の基板と前記第２の基板の少なくとも一方の外周部とに接して、紫外線硬化型シール剤を塗布して硬化させたことを特徴としている。
【００３５】
請求項２３に記載された有機ＥＬ素子は、請求項１８に記載の有機ＥＬ素子において、前記素子部が前記第１の基板の内面に積層して形成され、前記第２の基板の内面に凹部が形成され、該凹部に前記有機ＥＬ素子用水分吸収剤が設けられて固着していることを特徴としている。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子用水分吸収剤によれば、紫外線硬化剤水分吸収物質を含むので、塗布して紫外線を照射するだけで任意の厚さ及びパターンの捕水層を容易に形成することができ、熱に弱い有機層に損傷を与えることもなく、特に長期にわたって水分や酸素の影響がなく安定した発光特性を維持できる有機ＥＬ素子を高い信頼性で量産可能な薄型の素子として構成することができる。
【００３７】
粉末状のＢａＯやＣａＯ又はこれらを用いたシート状の捕水剤を設けるために封止キャップに成型又はザグリ加工で凹部を成型する必要がなく、薄板状の封止キャップと陽極側の基板とで素子部を挟む構成とすることができるので、固体封止の構造によって有機ＥＬ素子全体としての厚さを薄くでき、大型化にも問題なく対応できる。なお、捕水剤を設けるために封止キャップに成型又はザグリ加工で凹部を成型する場合においても、当該凹部の深さを従来よりも小さくすることが可能となり、この場合にも有機ＥＬ素子全体としての厚さを薄くできる。
【００３８】
また、従来のトップエミッション方式では陰極の上に捕水剤を設けることができなかったが、本発明によれば有機ＥＬ素子用水分吸収剤は陰極上に設けることが可能であり、その場合には無機水分バリア層を薄くしたりなくす事ができ、スループットの向上やコスト低減が図れる。
【００３９】
また、本発明の有機ＥＬ素子用水分吸収剤はすべての構造の有機ＥＬ素子に適用可能であり、メーカーにおいては品種ごとに捕水剤を変える必要がない。特に、図２に示したザグリ加工で凹部を形成した封止キャップの有機ＥＬ素子においては、該凹部へ有機ＥＬ素子用水分吸収剤を実装する工程は、塗布及びＵＶ照射と非常に簡単である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
以下、本発明を実施するために特許出願人が出願時点で最良と思う本発明の実施の形態を説明する。
本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、紫外線硬化剤と水分吸収物質を混合したものであり、有機ＥＬ素子の密封容器内に素子部を封止するための密封用材料として、又は密封容器を構成する基板等の構成部材を組立・固着するための接着材料として機能するとともに、密封容器内に侵入した水分や、素子部等が含んでいる水分等を吸着する水分吸収剤としても機能する多機能構成材料である。従って、紫外線硬化剤と水分吸収物質は、以下に示すようにそれぞれの使用目的に応じた十分な機能を有するとともに、互いに相溶性が良好でなるべく均一に混合しうるような性状であることが好ましい。
【００４１】
１．紫外線硬化剤
前記紫外線硬化剤には、透光性のあるモノマーと、増感剤（光重合開始剤又は光重合開始剤及び光反応促進剤）とが含まれ、透光性のあるモノマーとしては例えば前記化学式（化６）乃至化学式（化１３）で表される１官能乃至３官能以上の多官能アクリレート（アクリル酸エステル）又は１官能乃至３官能以上の多官能メタクリレート（メタクリル酸エステル）等のように本例の水分吸収剤と相溶性のよいアクリレート又はメタクリレートが使用可能である。なお、アクリレートとメタクリレートについては、いずれか一方のみを使用しても良いし、適宜混合して使用することも可能である。
以下、これら紫外線硬化剤の成分について具体的に説明する。
【００４２】
(1) モノマーとしてのアクリレート
アクリル系光重合用モノマーの基本骨格は次のように表される。
1) １官能アクリレート
前記化学式（化６）に示すものであり、同式においてＲを変えることで、粘度、比重、屈折率、Ｐ．Ｉ．Ｉ値等の物性が変化する。また、捕水剤との相溶性もＲによって変化する。例えば、前記化学式（化５）に示す捕水剤においては、外側にＣとＨの炭化水素があり、飽和脂肪族分子がこの捕水剤分子の相溶性を支配しているので、この捕水剤と相溶性の良い溶媒（良溶媒）としては、ヘキサン、デカン等の炭化水素系溶剤やトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が考えられる。一方、相溶性の低い溶媒（貧溶媒）としてはアセトン、エタノール等の水溶性溶媒が考えられる。従って、アクリレートモノマーで捕水剤に対して良溶媒となるには、前記Ｒ中にメチレン基等の炭素数が２以上の飽和炭化水素基が２個以上あることが好ましい。
【００４３】
具体的には、前記化学式（化８）に示す物質はメチレン鎖を２個有するが、これが長いほど捕水剤が溶け易い。
【００４４】
2) ２官能アクリレート
１官能の場合と実質的に同一である。具体例としては前記化学式（化１０）に示す物質が挙げられる。ここで、前記化学式（化１０）に示す物質の構造には酸素が入っているので、メチレンを含むものに比べれば捕水剤に対する相溶性は相対的にはやや低いが使用可能である。
【００４５】
3) ３官能アクリレート、多官能アクリレートについては、１官能アクリレート及び２官能アクリレートの場合と同様である。前記化学式（化１２）にメチレン基を有する３官能アクリレートを例示する。
【００４６】
(2) モノマーとしてのメタクリレート
メタクリル系光重合用モノマーについては、本例の水分吸収剤の成分としては前述したアクリル系光重合用モノマーと同様に考えることができ、その基本骨格を以下に示す。
まず、前記化学式（化７）は、１官能メタクリレートの一般式を示す。前記化学式（化９）は、炭素数が２以上の飽和炭化水素基であるメチレン基を親油性基として有する１官能メタクリレートを示す。前記化学式（化１１）は、炭素数が２以上の飽和炭化水素基であるメチレン基を親油性基として有する２官能メタクリレートを示す。前記化学式（化１３）は、炭素数が２以上の飽和炭化水素基であるメチレン基を親油性基として有する３官能メタクリレートを示す。
【００４７】
(3) 増感剤
増感剤については、光重合開始剤と光重合促進剤がある。                            光重合開始剤(Photoinitiator)は、無色透明であることが好ましいが、硬化剤に対して１〜３ｗｔ％添加すればよいので、体色があっても紫外線照射後に得られる硬化膜は透明になるので特に問題はない。また、光重合開始剤は、有機ＥＬ素子自体に悪影響を及ぼさない種類のものを選択する必要がある。反応機構によって分類すると、次の1)、2)がある。
1) 分子開裂タイプ
ベンゾイン・アルキル・エーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ハイドロオキシ・シクロヘキシルフェニール・ケトン、２−ハイドロオキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニール］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、ジベンゾスベロン、２−ハイドロオキシ−２−メチル−１−フェニール−プロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン。
2) 水素引き抜きタイプ（光開始重合剤＋光重合促進剤）
ベンゾフェノンとビス・ジエチルアミノベンゾフェノン、２，４−ジエチルチオキサントンとパラ・ジメチルアミノ安息香酸エステル、ベンジル（共存する炭化水素から水素を引き抜く）、２−アルキルアントラキノン（共存する炭化水素から水素を引き抜く）、２−クロロアントラキノン（共存する炭化水素から水素を引き抜く）。
２，４−ジエチルチオキサントンは脂肪族アミン、例えばトリエタノールアミンとでもよい。
【００４８】
２．水分吸収剤
また、前記水分吸収剤としては、例えば前記化学式（化１）乃至化学式（化５）で表される有機金属化合物が使用可能である。
なお、上記各化学式中、Ｒは炭素数１個以上のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、アシル基を含む有機化合物であり、Ｍは３価の金属原子を示している。
【００４９】
３．有機ＥＬ素子の構造例
上述した紫外線硬化剤と水分吸収物質を混合・攪拌することにより互いに溶解させれば、本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤を得ることができるが、この有機ＥＬ素子用水分吸収剤を気密容器組立用の接着剤及び捕水剤として適用しうる有機ＥＬ素子の具体的構造について説明する。
【００５０】
基本的に本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤は従来から知られているすべての構造の有機ＥＬ素子において接着剤兼捕水剤として利用可能である。
例えば、図１を参照して説明した有機ＥＬ素子において、捕水剤８を本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤とすれば、水分透過性フィルム９は必要がなくなり、その他の構成は図１の記載及びこれを参照して行った「背景技術」の項における説明と実質的に同様であり、これらの記載を援用して説明に代える。
【００５１】
この構造の場合には、有機ＥＬ素子用水分吸収剤は金属キャップ５の凹部７に塗布して紫外線を照射するだけの簡単な作業で捕水層とすることができる。また、この構造の場合には、有機層３の発光は陽極２側からガラス製の素子基板１と通して観察するので、本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤による捕水層には透光性は必ずしも必要ない。
【００５２】
また、図２を参照して説明した有機ＥＬ素子において、捕水剤１２を本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤とすることもできる。その他の構成は図２の記載及びこれを参照して行った「背景技術」の項における説明と実質的に同様であり、これらの記載を援用して説明に代える。この構造の場合には、有機ＥＬ素子用水分吸収剤はガラス製のキャップである封止基板１１の凹部１０に塗布して紫外線を照射するだけの簡単な作業で捕水層とすることができる。
【００５３】
この構造の場合にも、有機層３の発光は陽極２側からガラス製の素子基板１を通して観察するので、本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤による捕水層には透光性は必ずしも必要ない。
【００５４】
また、図３を参照して説明した有機ＥＬ素子において、無機水分バリア層１５と接着剤層１６を本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤に代えることができる。その他の構成は図３及びこれを参照して行った「背景技術」の項における説明と実質的に同様であり、これらの記載を援用して説明に代える。
【００５５】
この構造の場合には、有機ＥＬの素子部を積層形成したガラス製の素子基板１の上に当該素子部を覆って有機ＥＬ素子用水分吸収剤を適量塗布し、さらにその上から平板ガラス状のキャップである封止基板１３を載せて挟むことにより有機ＥＬ素子用水分吸収剤が素子部を覆い素子基板１と封止基板１３の間に空間が生じないようにし、その後紫外線を有機ＥＬ素子用水分吸収剤に照射して硬化させる。素子基板１と封止基板１３は間に素子部を挟んで一体化し、素子部は密封状態となる。そして、封止基板１３及び硬化した有機ＥＬ素子用水分吸収剤の周囲にＵＶ硬化型シール剤１７（エポキシシール剤）を設けて固化させれば、素子部の密封状態はさらに向上する。なお、有機ＥＬ素子用水分吸収剤とＵＶ硬化型シール剤１７の硬化は同一工程で行っても良い。
【００５６】
この構造の場合には、有機層３の発光は陰極１４側から封止基板１３及を通して観察するので、本例の有機ＥＬ素子用水分吸収剤による捕水層には透光性が必要である。また、この構造の場合には、素子部の上に無機水分バリア層１５を積層形成しておき、その上から有機ＥＬ素子用水分吸収剤の層を設ける構造としてもよい。
【００５７】
次に、本発明の有機ＥＬ素子用水分吸収剤（ＵＶ硬化型捕水剤）及びこれを用いた有機ＥＬ素子について、実施例を参照してさらに具体的に説明する。
【実施例１】
【００５８】
(1) 有機ＥＬ素子用水分吸収剤（ＵＶ硬化型捕水剤）の作製
アクリルモノマーとして新中村化学工業（株）製のＮＫエステル（商標）、開始剤としてチバガイギ製のＩｒｇａｃｕｒｅ９０７（商標）、促進剤としてトリエタノールアミンを用いた。これらをＮＫエステル：９８に対し、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７：１、トリエタノールアミン：１の割合で混合し、ＵＶ硬化剤とした。このＵＶ硬化剤に前記化学式（化１）で示される水分吸収物質を重量比で同量加え、攪拌、溶解し、ＵＶ硬化型捕水剤とした。このＵＶ硬化型捕水剤は無色透明の液体である。
【００５９】
(2) 素子への実装
本実施例は、図３を参照して説明した実施形態の構造の有機ＥＬ素子に関する。
ＩＴＯを任意のパターンで表面に形成したガラス製の素子基板（厚さ０．７ｍｍ）を真空チャンバー内に収め、当該表面にホール注入層、輸送層、発光層、電子注入層、Ａｌ等の陰極をこの順で真空蒸着によって積層し、有機ＥＬの素子部を形成した。この素子基板を大気に曝すことなく、窒素ガスで露点−６０℃まで置換したグローブボックス内に移動させ、ディスペンサーを用いて本例のＵＶ硬化型捕水剤を陰極上に５ｍｍ間隔でストライプ状に塗布した。予め洗浄し、１５０℃の加熱で脱水しておいたガラス製の封止基板（厚さ０．５５ｍｍ）を前記グローブボックスに入れ、前記素子基板上に載せ、本例のＵＶ硬化型捕水剤を陰極上に行き渡るように圧力をかけた。その後、封止基板の外周と素子基板との間にＵＶシール剤を塗布し、封止基板側から主波長３６５ｎｍの紫外線を照射し（１００ｍＷ／ｃｍ2 で６０ｓｅｃ）、封止を行った。
作製した有機ＥＬ素子の厚さをノギスで測定したところ、１．２７〜１．３０ｍｍであった。
【００６０】
(3) 素子の放置寿命特性
作製した素子を、８５℃／８５％の高温高湿環境下に置き、加速放置寿命試験を行った。１００時間経過後の発光状態は、試験前とほぼ同等であり、非発光部の発生と成長は抑えられており、本例の上記ＵＶ硬化型捕水剤が十分に機能していることが確認された。
【実施例２】
【００６１】
(1) 有機ＥＬ素子用水分吸収剤（ＵＶ硬化型捕水剤）の作製
実施例１と同じ。
【００６２】
(2) 素子への実装
本実施例は、図３を参照して説明した実施形態の構造の有機ＥＬ素子に関する。
ＩＴＯを任意のパターンで表面に形成したガラス製の素子基板（厚さ０．７ｍｍ）を真空チャンバー内に収め、当該表面にホール注入層、輸送層、発光層、電子注入層をこの順で真空蒸着で積層し、さらにこの上からＡｌ層を３ｎｍとＩＴＯ層を３０ｎｍ積層して透明な陰極を形成し、陽極側及び陰極側の両方向から発光を取り出せる有機ＥＬの素子基板を形成した。この素子基板を大気に曝すことなく、窒素ガスで露点−６０℃まで置換したグローブボックス内に移動させ、ディスペンサーを用いて本例のＵＶ硬化型捕水剤を陰極上に５ｍｍ間隔でストライプ状に塗布した。予め洗浄し、１５０℃の加熱で脱水しておいたガラス製の封止基板（厚さ０．５５ｍｍ）を前記グローブボックスに入れ、前記素子基板上に載せ、本例のＵＶ硬化型捕水剤が陰極上に行き渡るように圧力をかけた。その後、封止基板の外周と素子基板との間にＵＶシール剤を塗布し、主波長３６５ｎｍの紫外線を照射し（１００ｍＷ／ｃｍ2 で６０ｓｅｃ）、封止を行った。
作製した有機ＥＬ素子の厚さをノギスで測定したところ、１．２７〜１．３０ｍｍであった。
本例の有機ＥＬ素子は陽極側、陰極側のどちらの基板からも発光を取り出すことができる素子であり、本例のＵＶ硬化型捕水剤からなる捕水層による有害な透過率の低下は見られなかった。
【００６３】
(3) 素子の放置寿命特性
作製した素子を、８５℃／８５％の高温高湿環境下に置き、加速放置寿命試験を行った。１００時間経過後の発光状態は、試験前とほぼ同等であり、非発光部の発生と成長は抑えられており、本例の上記ＵＶ硬化型捕水剤が十分に機能していることが確認された。
【実施例３】
【００６４】
(1) 有機ＥＬ素子用水分吸収剤（ＵＶ硬化型捕水剤）の作製
実施例１と同じ。
【００６５】
(2) 素子への実装
本実施例は、図２を参照して説明した実施形態の構造の有機ＥＬ素子に関する。
ＩＴＯを任意のパターンで表面に形成したガラス製の素子基板（厚さ０．７ｍｍ）を真空チャンバー内に収め、当該表面にホール注入層、輸送層、発光層、電子注入層、Ａｌ等の陰極をこの順で真空蒸着によって積層し、有機ＥＬの素子部を形成した。この素子基板を大気に曝すことなく、窒素ガスで露点−６０℃まで置換したグローブボックス内に移動させた。ザグリ加工で凹部を形成したガラス製の封止基板（厚さ０．７ｍｍ、ザグリ深さ０．２ｍｍ）を予め洗浄して１５０℃の加熱で脱水しておき、前記グローブボックスに入れ、ディスペンサーを用いて本例のＵＶ硬化型捕水剤を凹部内に約８μＬ／ｃｍ2 塗布し、主波長３６５ｎｍの紫外線を照射し（１００ｍＷ／ｃｍ2 で６０ｓｅｃ）、硬化、固着させた。この封止基板の凹部側の封止部にＵＶシール剤（１０μｍビーズ入り）を塗布し、これを素子基板に貼り合わせ、封止基板側から主波長３６５ｎｍの紫外線を照射し（１００ｍＷ／ｃｍ2 で６０ｓｅｃ）、封止を行った。
作製した有機ＥＬ素子の厚さをノギスで測定したところ、１．４１〜１．４２ｍｍであった。
【００６６】
(3) 素子の放置寿命特性
作製した素子を、８５℃／８５％の高温高湿環境下に置き、加速放置寿命試験を行った。１００時間経過後の発光状態は、試験前とほぼ同等であり、非発光部の発生と成長は抑えられており、本例の上記ＵＶ硬化型捕水剤が十分に機能していることが確認された。
【００６７】
以上説明した例では、本発明の有機ＥＬ素子用水分吸収剤は、水分吸収物質を含む他、紫外線硬化型の硬化剤を含んでいるので、有機ＥＬ素子部に直接重ねて塗布する構成の場合でも紫外線を当てるだけの簡単な工程で有機層に損傷を与えることなく素子部を覆う捕水層を形成できた。しかしながら、捕水層を素子基板に重ねて設けることなく、封止基板側に形成する場合には、素子基板の製造工程と封止基板の製造工程を別々にすれば、捕水層を形成するための有機ＥＬ素子用水分吸収剤が含む硬化剤は必ずしも紫外線硬化型である必要はなく、例えば熱重合開始剤を含む熱硬化剤であってもよい。かかる熱硬化剤が含む熱重合開始剤としては、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル等の有機過酸化物が使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】有機ＥＬ素子の一構造例を示す断面図である。
【図２】有機ＥＬ素子の他の構造例を示す断面図である。
【図３】有機ＥＬ素子のさらに他の構造例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  素子基板
２  陽極
３  有機層
４，１４  陰極
５  封止キャップ
７，１０  凹部
１１，１３  封止基板
１５  無機水分バリア層
１７  ＵＶ硬化型シール剤
【図１】
2005298598.tif 000029
【図２】
2005298598.tif 000030
【図３】
2005298598.tif 000031