(57)【要約】【課題】  固定組成物と加熱手段とを組み合わせてケラチン繊維を成形する方法を提供すること。【解決手段】  本発明は、ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪の成形方法であって、該方法が以下の二つの主要な過程を含むことを特徴とする方法：  ・ケラチン繊維に、少なくとも一つのアニオン性固定ポリマーと、脂肪アルコール、ポリオール並びに、ポリエチレンオキシ基及び／又はポリプロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサンから選択するシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物とを含む化粧組成物を適用する過程、ここで、アニオン性固定ポリマー／ノニオン性化合物の比率は１より大きく、及び  ・任意の作用時間の後で、ケラチン繊維を成形することができる加熱手段と該ケラチン繊維を接触させる過程。本特許出願は使用する組成物にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪の成形方法であって、該方法が以下の二つの主要な過程を含むことを特徴とする方法：
・ケラチン繊維に、少なくとも一つのアニオン性固定ポリマーと、脂肪アルコール、ポリオール並びに、ポリエチレンオキシ基及び／又はポリプロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサンから選択するシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物とを含む化粧組成物を適用する過程、及び
・任意の作用時間の後で、ケラチン繊維を成形することができる加熱手段と該ケラチン繊維を接触させる過程。
【請求項２】
二つの主要な過程の間に３０秒から１０分間の作用時間を含む、請求項１に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項３】
ケラチン繊維を加熱手段と接触させる過程を５０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２３０℃の温度で行う、請求項１又は２に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項４】
アニオン性ポリマーを、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導する基を含むアニオン性ポリマーであって、約５００〜５，０００，０００の数平均分子量を有するものから選択する、請求項１ないし３の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項５】
アニオン性固定ポリマーを以下から選択する、請求項４に記載のケラチン繊維の成形方法：アクリル酸及びメタクリル酸又はその塩のホモポリマー又はコポリマー、クロトン酸コポリマー、Ｃ4〜Ｃ8モノ不飽和カルボン酸又は無水物のコポリマー、カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド、スルホン基を含むホモポリマー又はコポリマー、アニオン性ポリウレタン及びアニオン性グラフト化シリコーンポリマー。
【請求項６】
アニオン性ポリマーを以下から選択する、請求項１ないし３の１項に記載のケラチン繊維の成形方法：主モノマーとして少なくとも一つのＣ1-20アルキルアクリレート及び／又は少なくとも一つのＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ2-12アルキル）（メタ）アクリルアミド、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む分岐したブロックを含むコポリマー。
【請求項７】
アニオン性固定ポリマーが、モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸及びアリルメタクリレートを含む分岐したブロックを含むコポリマーである、請求項６に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項８】
化粧組成物の一又は複数のアニオン性固定ポリマーの濃度が、該組成物の全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．６質量％〜５質量％の範囲である、請求項１ないし７の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項９】
ノニオン性化合物が４〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜２２の炭素原子を含む脂肪アルコールである、請求項１ないし８の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１０】
脂肪アルコールがＨＬＢ＞５であるエトキシル化した脂肪アルコールである、請求項９に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１１】
ノニオン性化合物が２〜５のＯＨ基を含むＣ3〜Ｃ10ポリオールである、請求項１ないし１０の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１２】
グリセロール、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及びブチルジグリコールから形成される群からポリオールを選択する、請求項１１に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１３】
ノニオン性化合物が直鎖、環状、分岐又は分岐していない、揮発性又は非揮発性のシリコーンである、請求項１ないし１０の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１４】
シリコーンが、Ｃ6〜Ｃ24アルキル基を含むポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサンである、請求項１３に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１５】
化粧組成物における一又は複数のノニオン性化合物の濃度の範囲が、組成物の全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．６質量％〜５質量％である、請求項１ないし１４の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１６】
アニオン性固定ポリマー／ノニオン性化合物の質量比率が１より大きい、請求項１ないし１５の１項に記載のケラチン繊維の成形方法。
【請求項１７】
化粧組成物が以下から選択する少なくとも一つの補助剤を含む、請求項１ないし１６の１項に記載のケラチン繊維の成形方法：ノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤、ノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の追加的なポリマー、セラミド及びシュードセラミド、パンテノールを含むビタミン及びプロビタミン、水溶性及び親油性の、液状又は固形状の日焼け止め剤、固形化合物、例えば顔料、真珠光沢剤又は不透明化剤、染料、封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、塩基性化剤、中和剤、無機及び有機増粘剤、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、溶媒、浸透剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤、不透明化剤及び保存剤。
【請求項１８】
脂肪アルコール、ポリオール及びシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物の、アニオン性ポリマーを加熱手段と接触させた際に生じるこれらのポリマーの見た目の悪い残渣を減少させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪を成形する方法に関し、該方法はアニオン性固定ポリマー及びノニオン性化合物を含む組成物をケラチン繊維に適用すること、及びケラチン繊維を成形することができる加熱手段を順次又は同時に適用することを含む。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維を成形する加熱手段、例えばスムージングアイロン、カールアイロン又はエンボス加工アイロンを使用することは公知である。本出願人は、アニオン性ポリマーを含んでもよいポリマーを特に含む組成物とこれらの加熱手段とを組み合わせて使用しており、これはフランス特許出願番号ＦＲ ０３／０５６３６に記載されている。得られた結果は、白っぽい粒子の形態にある見た目の悪い残渣の毛髪上における形成を伴うことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、このような見た目の悪い残渣を生成しない、ケラチン繊維の成形方法を提示することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
有利なことに、また予期せざることに、本出願人は、ある方法を実行することによってこの課題を解決することができることを見出し、該方法は、少なくとも一つのアニオン性の固定ポリマーと少なくとも一つの特定のノニオン性化合物に基づく組成物をケラチン繊維に適用し、ケラチン繊維を成形することができる加熱手段を順次に又は同時にケラチン繊維と接触させることを含む。
本発明に従う方法を実行することは容易である：該方法によって、所望のヘアスタイルを成形することが容易となり、ケラチン繊維が良好な程度に固定され、該固定は１日中、又は数日間も保持され、得られた作用は湿度に対して良好な耐性を示しかつシャンプー処置によって容易に除去することができ；さらに、該方法によって、見た目の悪い白っぽい粒子がケラチン繊維に形成されるのを回避することができる。
本方法によって、毛髪に良好な化粧特性、例えば柔軟さ、くし通りの良さ及び光沢を付与することができる。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点は、以下の記載及び例を読むことによってより明確となろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
従って、本特許出願の第１の主題は、ケラチン繊維の成形方法である。
本発明に従う方法は、ケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪を成形する方法であり、該方法は以下の二つの主要な過程を含むことを特徴とする：
・ケラチン繊維に、少なくとも一つのアニオン性固定ポリマーと、脂肪アルコール、ポリオール及びシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物とを含む化粧組成物を適用する過程、及び
・任意の作用時間の後で、ケラチン繊維を成形することができる加熱手段と該ケラチン繊維を接触させる過程。
本発明の第２の主題は、少なくとも一つの特定のアニオン性固定ポリマーと、脂肪アルコール、ポリオール及びシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物とを含む特定の組成物であり、この場合、アニオン性固定ポリマー／ノニオン性化合物の質量比率は１より大きい。
【０００６】
“ケラチン物質の成形方法”という用語は、ヘアスタイルの当初の外観を変化させる全ての方法を意味し：従って、該方法は毛髪をカールさせ又はエンボス加工する方法であってもよく、又は毛髪をスムージングし又は直毛化する方法であってもよい。
本発明の特定の組成物における特定のポリマーは、主モノマーとして、少なくとも一つのＣ1-20アルキルアクリレート及び／又は少なくとも一つのＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ(Ｃ2-12アルキル)(メタ)アクリルアミド、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む分岐したブロックコポリマーである。
本発明の第３の主題は、脂肪アルコール、ポリオール及びシリコーンから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物の、アニオン性ポリマーが加熱手段と接触する際に生じるこれらのポリマーの見た目の悪い残渣を減少させることへの使用である。
【０００７】
加熱手段へ適用する過程の前にケラチン繊維に化粧組成物を適用する場合、これらの二つの主要な過程の間に３０秒から１０分の間の作用時間が見られる。
ケラチン繊維を加熱手段と接触させる過程を、該ケラチン繊維を成形することができる全ての加熱手段を使用して行うことができる。これらの適用により、一般に、ケラチン繊維を５０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２３０℃の温度に加熱することができる。
従来からこの過程は、毛髪をカール若しくはエンボス加工し、又は毛髪をスムージングし若しくは直毛化する過程であり、いずれかの適切な装置、例えばスムージングアイロン、カールアイロン又はクリンプアイロンを使用して行われている。
加熱手段の適用を、繊維に沿って断続的に接触すること又は手段を滑らせることによって行うことができる。
本発明のある変形に従うと、加熱手段、特にアイロンは組成物を繊維へ直接送達することが可能な貯蔵室を有する。
【０００８】
化粧組成物を適用する過程を、少なくとも一つのアニオン性固定ポリマーと、脂肪アルコール、シリコーン及びポリオールから選択する少なくとも一つのノニオン性化合物とを含む組成物を使用して行う。
好ましくは、アニオン性固定ポリマー／ノニオン性化合物の質量比率は１に等しいか又は１より大きい。
本特許出願の目的のために、“固定ポリマー”という用語は、毛髪に形を付与し、又は毛髪の元の形を変化させることが可能な全てのポリマーを意味する。
本発明に従う方法で使用する化粧組成物で使用することができるアニオン性固定ポリマーとして、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導する基を含むポリマーであって、約５００〜５，０００，０００の数平均分子量を有するものを挙げることができる。
【０００９】
カルボキシル基は、不飽和のモノカルボン酸又はジカルボン酸モノマー、例えば以下の式に相当するものによって提供される：
【化１】
2005289990.tif 000002
式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ1は、ヘテロ原子、例えば酸素又は硫黄を介して、不飽和基の炭素原子、又はｎが１より大きい場合には隣接するメチレン基に結合していてもよいメチレン基を意味し、Ｒ7は水素原子又はフェニル若しくはベンジル基を意味し、Ｒ8は水素原子又は低級アルキル若しくはカルボキシル基を意味し、Ｒ9は水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基、フェニル若しくはベンジル基を意味する。
上記の式において、低級アルキル基は好ましくは１〜４の炭素原子を有する基、特にメチル及びエチルを意味する。
【００１０】
本発明に従って好ましいカルボキシル基を含むアニオン性固定ポリマーは以下のものである：
Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸ホモポリマー又はコポリマー、又はその塩及び特にアライド コロイド（Allied Colloid）社によりVersicol（登録商標）E又はKの名称で市販されている製品及びＢＡＳＦ社によりUltrahold（登録商標）の名称で市販されている製品、アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマーであってハーキュリーズ（Hercules）社によってReten 421、423又は425の名称でそのナトリウム塩の形態で市販されているもの、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００１１】
Ｂ）アクリル酸若しくはメタクリル酸とモノエチレン系モノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステルとのコポリマーであって、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールにグラフト化していてもよいもの及び架橋していてもよいもの。これらのポリマーは特にフランス特許１ ２２２ ９４４及びドイツ特許出願２ ３３０ ９５６に記載されており、この型のコポリマーはその鎖中にＮ−アルキル化及び／又はヒドロキシアルキル化アクリルアミド単位を含んでもよく、特にルクセンブルク特許７５３７０及び７５３７１に記載されており、又はアメリカンシ アナミド（American Cyanamid）社によりQuadramerの名称で市販されている。さらに以下のものも挙げることができる：アクリル酸とＣ1〜Ｃ4アルキルメタクリレートとのコポリマー及びビニルピロリドン、アクリル酸及びＣ1〜Ｃ20アルキル、例えばラウリルのメタクリレートのターポリマー、例えばＩＳＰ社によりAcrylidone（登録商標）LMの名称で市販されている製品及びメタクリル酸／エチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレートターポリマー、例えばＢＡＳＦ社によりLuvimer（登録商標）100 Pの名称で市販されている製品。
さらに、メタクリル酸／アクリル酸／エチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーの水性分散物であって、アメリコール（Amerchol）社によりAmerhold（登録商標）DR 25の名称で市販されているものも挙げることができる。
【００１２】
Ｃ）クロトン酸コポリマー、例えば鎖中にビニルアセテート若しくはプロピオネート単位を含み、かつ他のモノマー、例えば炭化水素長鎖、例えば少なくとも５の炭素原子を含むものを有する直鎖若しくは分岐した飽和カルボン酸のアリルエステル若しくはメタアリルエステル、ビニルエーテル若しくはビニルエステル含んでもよいコポリマー、この場合、これらのポリマーはグラフト化し又は架橋していてもよく、又はα−若しくはβ−環状カルボン酸の他のビニル系、アリル系若しくはメタアリル系エステルモノマーを含んでもよいコポリマー。これらのポリマーは特にフランス特許１ ２２２ ９４４、１ ５８０ ５４５、２ ２６５ ７８２、２ ２６５ ７８１、１ ５６４ １１０及び２ ４３９ ７９８に記載されている。この群に含まれる市販品は、ナショナル スターチ（National Starch）社により市販されている樹脂２８−２９−３０、２６−１３−１４及び２８−１３−１０である。
【００１３】
Ｄ）以下から選択するＣ4〜Ｃ8モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導するコポリマー：
−  (i) 一又は複数のマレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物及び(ii) ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸及びそのエステルから選択する少なくとも一つのモノマーを含むコポリマー、これらのコポリマーの無水物官能基はモノエステル化又はモノアミデート化されていてもよい。これらのポリマーは特に、米国特許第２，０４７，３９８号、第２，７２３，２４８号及び第２，１０２，１１３号並びに英国特許ＧＢ８３９ ８０５に記載されている。市販品は特に、ＩＳＰ社によりGantrez（登録商標）AN又はESの名称で市販されている製品である。
【００１４】
−  (i) 一又は複数のマレイン酸、シトラコン酸若しくはイタコン酸無水物単位及び(ii) アリル系又はメタアリル系エステルから選択する一又は複数のモノマーであって、一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル系若しくはメタクリル系エステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はビニルピロリドン基をその鎖中に含むものを含むコポリマー、この場合これらのコポリマーの無水物基はモノエステル化されているか又はモノアミデート化されていてもよい。
これらのポリマーは例えば、本出願人によるフランス特許ＦＲ２ ３５０ ３８４及びＦＲ２ ３５７ ２４１に記載されている。
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
【００１５】
スルホン基を含むホモポリマー及びコポリマーは、ビニルスルホン単位、スチレンスルホン単位、ナフタレンスルホン単位又はアクリルアミドアルキルスルホン単位を含むポリマーである。
これらのポリマーを特に以下から選択することができる：
−  分子量が約１０００〜１００，０００であるポリビニルスルホン酸塩、並びに不飽和コモノマー、例えばアクリル酸若しくはメタアクリル酸及びそのエステル、並びにアクリルアミド若しくはその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンとのコポリマー；
−  ポリスチレンスルホン酸塩、例えばナトリウム塩であって、ナショナル スターチ（National Starch）によりFlexan（登録商標）500及びFlexan（登録商標）130の名称で市販されているもの。これらの化合物はフランス特許２ １９８ ７１９に記載されている；
−  ポリアクリルアミドスルホン酸塩、例えば米国特許第４，１２８，６３１号に記載されているもの、特にヘンケル（Henkel）社によりCosmedia Polymer HSPの名称で市販されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００１６】
本発明に従って使用することができる他のアニオン性固定ポリマーとして、分岐したブロックアニオン性ポリマーを挙げることができ、これはノベオン（Noveon）社によりFixate G100の名称で市販されている。
アニオン性固定ポリマーを好ましくは以下から選択する：アクリル酸コポリマー、例えばアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーであって、ＢＡＳＦ社によりUltrahold（登録商標）Strongの名称で市販されているもの、クロトン酸から誘導したコポリマー、例えばビニルアセテート／ビニルｔ−ブチルベンゾエート／クロトン酸ターポリマー及びクロトン酸／ビニルアセテート／ビニルネオドデカノエートターポリマーであってナショナル スターチ（National Starch）社によりResin 28-29-30の名称で市販されているもの、マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物とビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体及びアクリル酸及びそのエステルとから誘導したポリマー、例えばメチルビニルエーテル／モノエステル化したマレイン酸無水物コポリマーであってＩＳＰ社によりGantrez（登録商標）ES 425の名称で市販されているもの、メタクリル酸とメチルアクリレートとのコポリマーであってローム ファルマ（Rohm Pharma）社によりEudragit（登録商標）Lの名称で市販されているもの、メタクリル酸とエチルアクリレートとのコポリマーであってＢＡＳＦ社によりLuvimer（登録商標）MAEX又はMAEの名称で市販されているもの、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマーであってＢＡＳＦ社によりLuviset CA 66の名称で市販されているもの、ポリエチレングリコールでグラフト化したビニルアセテート／クロトン酸コポリマーであってＢＡＳＦ社によりAristoflex A（登録商標）の名称で市販されているもの、及びノベオン（Noveon）社によりFixate G100の名称で市販されているポリマー。
【００１７】
上記のアニオン性固定ポリマーのうち、本発明の趣旨に沿って使用するのが特に好ましいのは以下のものである：メチルビニルエーテル／モノエステル化したマレイン酸無水物コポリマーであってＩＳＰ社によりGantrez（登録商標）ES 425の名称で市販されているもの、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーであってＢＡＳＦ社によりUltrahold（登録商標）Strongの名称で市販されているもの、メタクリル酸とメチルメタクリレートとのコポリマーであってローム ファルマ（Rohm Pharma）社によりEudragit（登録商標）Lの名称で市販されているもの、ビニルアセテート／ビニルt-ブチルベンゾエート／クロトン酸ターポリマー及びクロトン酸／ビニルアセテート／ビニルネオドデカノエートターポリマーであってナショナル スターチ（National Starch）社によりResin 28-29-30の名称で市販されているもの、メタクリル酸とエチルアセテートとのコポリマーであってＢＡＳＦ社によりLuvimer（登録商標）MAEX又はMAEの名称で市販されているもの、ビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレートターポリマーであってＩＳＰ社によりAcrylidone LMの名称で市販されているもの、及びノベオン（Noveon）社によりFixate G100の名称で市販されているポリマー。
【００１８】
本発明に従うと、グラフト化したシリコーン型のアニオン性固定ポリマーを使用することも可能であり、該ポリマーはポリシロキサン部分と非−シリコーン有機鎖から成る部分とを含み、二つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、他の部分が該主鎖にグラフト化している。
これらのポリマーは、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０ ４１２ ７０４、ＥＰ−Ａ−０ ４１２ ７０７、ＥＰ−Ａ−０ ６４０ １０５及びＷＯ ９５／００５７８、ＥＰ−Ａ−０ ５８２ １５２及びＷＯ ９３／２３００９及び米国特許第４，６９３，９３５号及び第４，７２８，５７１号及び第４，９７２，０３７号に記載されている。
これらのポリマーは、例えば、以下から形成されるモノマー混合物からのフリーラジカル重合によって得ることができる：
ａ）５０から９０質量％のｔ−ブチルアクリレート；
ｂ）０から４０質量％のアクリル酸；
ｃ）５から４０質量％の以下の式のシリコーンマクロマー：
【化２】
2005289990.tif 000003
式中、ｖは５〜７００の数であり；質量％はモノマーの全質量に対して計算される。
【００１９】
グラフト化したシリコーンポリマーの他の例は、特に、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、それにポリ（メタ）アクリル酸型とポリ（アルキル）（メタ）アクリレート型との混合ポリマー単位がチオプロピレン型の結合鎖を介してグラフト化したものである。
アニオン性シリコーン固定ポリマーの他の型であって挙げることができるものは、ＢＡＳＦ社によって市販されている製品Luviflex（登録商標）Silkである。
官能化し又は官能化していない、シリコーン又は非−シリコーンアニオン性ポリウレタンも固定ポリマーとして使用することができる。
特に意図するポリウレタンは、特許ＥＰ ０ ７５１ １６２、ＥＰ ０ ６３７ ６００、ＥＰ ０ ６４８ ４８５及びＦＲ ２ ７４３ ２９７に記載されているものであり、これらは本出願人が譲受人であり、ＢＡＳＦ社の特許ＥＰ ０ ６５６ ０２１又はＷＯ ９４／０３５１０及びナショナル スターチ（National Starch）社のＥＰ ０ ６１９ １１１に記載されているものである。
本発明に特に適したポリウレタンとして、ＢＡＳＦ社によりLuviset Pur（登録商標）及びLuviset（登録商標）Si-Purの名称で市販されている製品を挙げることができる。
【００２０】
本発明の目的のために使用することができるアニオン性固定ポリマーは、さらに、主モノマーとして少なくとも一つのＣ1-20アルキルアクリレート及び／又は少なくとも一つのＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ2-12アルキル）（メタ）アクリルアミド、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む分岐したブロックを含むコポリマーである。
これらの分岐したブロックコポリマーは疎水性ブロックからなる構造を有し、該ブロックには特に２官能性単位を介していくつかのより親水性のブロックが結合している。これらのコポリマーは少なくとも二つのガラス転移温度を有する。
これらのコポリマーは以下の組成を有する：
２６〜３６モル％のアクリル酸
２７．５〜３０．５モル％のｎ−ブチルアクリレート
３３．３〜４５．３モル％のメタクリル酸
０．４８〜０．９２モル％のアリルメタクリレート。
最も疎水性のブロックは１０，０００〜１００，０００ダルトンの分子量を有し、最も親水性のブロックは１０００〜１００，０００ダルトンの分子量を有する。
【００２１】
上記の固定フィルム−形成性ポリマーはアニオン性の形態にあり、すなわち（メタ）アクリル酸基の部分的な又は完全な中和によってこれらは塩に変換される。挙げることができる好ましい中和剤の例は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び水酸化ナトリウムである。
これらは、例えば特許出願ＷＯ ００／４０６２８に記載され、かつ例えばグッドリッチ（Goodrich）社によりEX-SDR-26（登録商標）及びEX-SDR-45（登録商標）の名称で市販されている。
一又は複数の固定ポリマーを、本発明に従う組成物中で、組成物の全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．６質量％〜５質量％の範囲の濃度で使用することが好ましい。
本発明に従う特定の組成物では、主モノマーとして、少なくとも一つのＣ1-20アルキルアクリレート及び／又は少なくとも一つのＮ−モノ又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ2-12アルキル）（メタ）アクリルアミド、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む分岐したブロックコポリマーから選択する特定の一又は複数の固定ポリマーを、組成物の全質量に対して、０．６質量％〜５質量％の範囲の濃度で使用することが有利である。
【００２２】
本発明に従う方法で使用する化粧組成物中で使用することができるノニオン性化合物は、エトキシル化していてもよい脂肪アルコール、ポリオール及びシリコーンを含む。
本特許出願の目的のために、“脂肪アルコール”という用語は、直鎖又は分岐した、好ましくは直鎖の、４〜３０、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜２２の炭素原子を含む不飽和であってもよいアルコールを意味する。
これらのアルコールはエトキシル化されていてもよく、この場合には該アルコールは２〜１０のＯエチル基を含むことができる。好ましくは、本発明に従って使用することができるエトキシル化した脂肪アルコールはＨＬＢ＞５を有し；これらの脂肪アルコールを好ましくは本特許出願に従う特定の組成物中で使用することができる。
本発明の趣旨に沿って使用することができるポリオールは、好ましくは、２〜５のＯＨ基を含むＣ3〜Ｃ10ポリオールである。これらを、グリセロール、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及びブチルジグリコールから形成される群から特に選択する。
【００２３】
本発明の趣旨に沿って使用することができるシリコーンは、直鎖、環状、分岐又は分岐していないものであることができ、かつ揮発性又は非揮発性であることができる。これらはオイル、樹脂又はガムの形態にあることができ、また、特にポリオルガノシロキサンであることができる。
オルガノポリシロキサンは、より詳細にWalter Nollの“Chemistry and Technology of Silicones”(1968) Academic Pressに記載されている。これらは揮発性であっても非揮発性であってもよい。
これらが揮発性である場合、シリコーンをより特定的には、６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから選択し、さらに特定的には以下から選択する：
【００２４】
（ｉ）３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を含む環状シリコーン。これらは、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンであり、特にユニオン カーバイド（Union Carbide）によりVolatile Silicone 7207の名称で市販され、又はローディア キミ（Rhodia Chimie）によりSilbione 70045 V 2の名称で市販されているものであり、デカメチルシクロペンタシロキサンであってユニオン カーバイド（Union Carbide）によりVolatile Silicone 7158の名称で市販されているもの、及びローディア（Rhodia）によりSilbione 70045 V 5の名称で市販されているもの、並びにこれらの混合物である。
ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えばユニオン カーバイド（Union Carbide）社により市販されているVolatile Silicone FZ 3019をさらに挙げることができ、これは以下の化学構造を有する：
【化３】
2005289990.tif 000004
さらに以下を挙げることができる：有機ケイ素化合物と環式シリコーンとの混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールの混合物（５０／５０）及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ−１，１'−ビス（２，２，２'，２'，３，３'−ヘキサトリメチルシリルオキシ）ネオペンタンとの混合物；
【００２５】
（ii）２〜９のケイ素原子を含む直鎖の揮発性シリコーンであって、２５℃で５×１０-6m2／sに等しいかこれより小さい粘度を有するもの。例は、デカメチルテトラシロキサンであって東レシリコーン（Toray Silicones）社によりHS 200の名称で市販されているものである。この群に属するシリコーンはさらに、Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers “Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”に掲載された論文に記載されている。
【００２６】
非揮発性シリコーンのうち特に挙げることができるのは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂、並びに有機官能基で変性したポリオルガノシロキサン、並びにこれらの混合物である。
本発明に従って使用することができる有機変性シリコーンは上記のシリコーンであり、かつその構造中に炭化水素をベースとする基を介して結合した一又は複数の有機官能基を含むものである。
有機変性したシリコーンのうち挙げることができるのは以下を含むポリオルガノシロキサンである：
−  ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基であって、Ｃ6〜Ｃ24アルキル基を含んでもよいもの、例えばジメチコンコポリオールとして公知の製品であって、ダウ コーニング（Dow Corning）社によりDC 1248の名称で市販されているもの、又はユニオン カーバイド（Union Carbide）社からのSilwet（登録商標）L 722、L 7500、L 77及びL 711の名称の油、及びダウ コーニング（Dow corning）社によりQ2 5200の名称で市販されている（Ｃ12）アルキルメチコンコポリオール。これらのシリコーンは、本発明の趣旨に沿って特に好ましい；
【００２７】
−  チオール基を含むもの、例えばジーニーズ（Genesee）から“GP 72 A”及び“GP 71”の名称で市販されている製品；
−  アルコキシル化した基を含むもの、例えばＳＷＳ社により“Silicone Copolymer F-755”の名称で市販されている製品及びゴールドシュミット（Goldschmidt）社によりAbil Wax（登録商標）2428、2434及び2440の名称で市販されている製品；
−  ヒドロキシル化した基を含むもの、例えばヒドロキシアルキル官能基を含むポリオルガノシロキサンであって、フランス特許出願ＦＲ−Ａ−８５／１６３３４に記載されているもの；
−  アシルオキシアルキル基を含むもの、例えば米国特許第４，９５７，７３２号に記載されているポリオルガノシロキサン；
−  ヒドロキシアシルアミノ基を含むもの、例えば特許出願ＥＰ ３４２ ８３４に記載されているポリオルガノシロキサン。例えばダウ コーニング（Dow Corning）社からの製品Q2-8413を挙げることができる。
【００２８】
本発明に従う組成物で使用することができるシリコーン油は以下のものである：直鎖又は環状のシリコーン鎖を含む揮発性又は非揮発性のポリメチルシロキサン、これらは室温で液状又はペースト状であり、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）、例えばシクロヘキサシロキサン；シリコーン鎖の途中若しくは末端に結合しているアルキル、アルコキシ若しくはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン、これらの基は２〜２４の炭素原子を含み；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン；及びこれらの混合物。
【００２９】
本発明に従う組成物で使用することができるシリコーンガムは、２００，０００〜２，０００，０００の大きい分子量を有するポリジオルガノシロキサンであり、これを単独で又は以下から選択する溶媒との混合物として使用する：揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン油、ポリフェニルメチルシロキサン油、ポリジフェニルジメチルシロキサン油、イソパラフィン、メチレンクロリド、ペンタン及び炭化水素、又はこれらの混合物。
ガムの場合、分子量が１，５００，０００より小さいシリコーンガムを使用することが好ましい。シリコーンガムは例えば以下のものである：ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリ（ジフェニルシロキサンジメチルシロキサン）、ポリ（ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）、ポリ（ジメチルシロキサンフェニルメチルシロキサン）又はポリ（ジフェニルシロキサンジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）。
これらのシリコーンガムの鎖の末端はトリメチルシリル基又はジメチルヒドロキシシリル基であってもよい。
【００３０】
本発明に従う組成物で使用することができるシリコーン樹脂は、単位Ｒ2ＳｉＯ2/2、ＲＳｉＯ3/2又はＳｉＯ4/2を含む架橋したシロキサン系であり、式中Ｒは１〜６の炭素原子を含む炭化水素をベースとする基又はフェニル基を表す。これらの生成物のうち特に好ましいのは、Ｒが低級（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基又はフェニル基を意味するものである。
【００３１】
本発明に従う組成物で使用する一又は複数のノニオン性化合物の濃度の範囲は、組成物の全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．６質量％〜５質量％である。
特に好ましい態様では、本発明に従う方法で使用する化粧組成物は、アニオン性固定ポリマー型の、例えばＡＭＰアクリレート／アリルメタクリレートのコポリマー（例えばノベオン（Noveon）社からのFixate G100）を、組成物の全質量に対して、０．６質量％〜５質量％の範囲の濃度で含み、Ｃ3〜Ｃ10ポリオール、ＨＬＢ＞５のエトキシル化した脂肪アルコール及びシリコーンコポリオールから選択するノニオン性化合物を、組成物の全質量に対して、０．１質量％〜５質量％の範囲の濃度で含み、該組成物はアニオン性固定ポリマー／ノニオン性化合物の質量比率が１より大きいものである。
【００３２】
本発明に従う組成物又は本発明に従う特定の組成物はさらに、以下から選択する少なくとも一つの補助剤を含むことができる：ノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤、ノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の追加的なポリマー（上記のアニオン性固定ポリマーを除く）、セラミド及びシュードセラミド、パンテノールを含むビタミン及びプロビタミン、水溶性及び親油性の、液状又は固形状の日焼け止め剤、固形化合物、例えば顔料、真珠光沢剤又は不透明化剤、染料、封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、塩基性化剤、中和剤、無機及び有機増粘剤、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、溶媒、浸透剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤、不透明化剤及び保存剤。
上記の補助剤は一般に、組成物の全質量に対して、それぞれが０．０１質量％〜２０質量％の量で存在する。
いうまでもなく、当業者はこれらの任意の追加的な化合物を注意して選択して、本発明に従う酸化染料組成物に本来的に備わっている有利な性質が、意図する添加によって悪影響を受けないか、実質的に悪影響を受けないようにするであろう。
【００３３】
適切な媒体は一般に、十分に水溶性ではない化合物を溶解する少なくとも一つの有機溶媒と水との混合物又は水から成る。挙げることができる有機溶媒の例は以下を含む：ヒドロロキシル化したか又はヒドロキシル化していないＣ1〜Ｃ4低級アルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びこれらの混合物。
溶媒は、染料組成物の全質量に対して、好ましくは約１質量％〜４０質量％、より好ましくは約５質量％〜３０質量％の比率で存在することができる。
以下の例は本発明を説明するためのものであり、本質的に制限するものではない。
【００３４】
例
以下の例の配合物を製造する：
2005289990.tif 000005
Fixate G100（Noveon）は、ＡＭＰアクリレート／アリルメタクリレートのコポリマーである。
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【００３５】
これらの配合物のそれぞれをモデルのパネル及び天然毛髪の房に適用する。
約３０秒の作用時間の後で、該毛髪を２００℃で成形可能な平らな又は丸い加熱用アイロン（Techniliss Ioni Ceramic PNC 228 Velecta）を適用する。
２系統の試験を行った：
第１の系統は、配合物１、２及び３で処置した各房の毛髪を、平らなアイロンを使用し、根本から末端へ連続した動きで数回通過させることによってスムージングを行うことであった。
第２の系統は、カールアイロンを使用して毛髪を成形することであった。
ヘアスタイルの良好な保持が得られたことが観察され、毛髪は柔軟であり、房は滑らかかつ光沢があり、さらに見た目の悪い白っぽい残渣の沈着は観察されない。
【外国語明細書】
2005289990.tif 000008
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