(57)【要約】    【課題】  同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させてなる層を表面に有し、機械的強度と電荷輸送能とに優れる電子写真感光体、及びこれを有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。    【解決手段】  導電性支持体と、この導電性支持体上に設けられ露光により静電潜像を形成する感光層とを有する電子写真感光体において、表面層は、二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成される層であり、この層に残存する正孔輸送性化合物モノマーの含有量は、表面層の全重量に対して１質量％以下である。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、この導電性支持体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体において、
前記電子写真感光体の表面を形成する表面層は、二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成され、
前記表面層に残存する前記正孔輸送性化合物モノマーの含有量は、前記表面層の全重量に対して１質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記表面層に残存する前記正孔輸送性化合物モノマーの含有量は、前記表面層の全重量に対して０．５質量％以下である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記表面層は、前記感光層上に設けられる保護層である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層は、電荷発生層と、この電荷発生層上に設けられる電荷輸送層とからなり、前記表面層は、前記電荷輸送層である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記表面層は、前記正孔輸送性化合物モノマーに放射線を照射して前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記放射線が電子線であることを特徴とする請求項５記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、この電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像する現像手段と、前記電子写真感光体の表面からトナーを除去するクリーニング手段とを有する電子写真装置に装着されるプロセスカートリッジであって、
前記電子写真感光体と、前記帯電手段、前記現像手段、及び前記クリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、この電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に露光によって静電潜像を形成する露光手段と、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーによって現像する現像手段と、前記電子写真感光体に形成されたトナー像を転写材に転写する転写手段とを有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、前記電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、かかる有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。
【０００３】
最近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなされてきており、これが有機電子写真感光体の主流となってきている。
【０００４】
一方当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化例えば転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００５】
このような要求から開発された電子写真感光体としては、例えば同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させてなる層を表面に有する電子写真感光体が知られている（例えば特許文献１参照）。この電子写真感光体については、機械的強度と電荷輸送能の両立をほぼ達成することができることが知られている。
【０００６】
しかしながら、前記電子写真感光体においても、初期特性は良好であっても、長期の耐久時におけるクリーニング特性及び画像特性は必ずしも十分ではなく、クリーニングブレードがめくれたり、高温高湿下において画像流れが生じたりすることがあった。
【特許文献１】特開２０００−６６４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記の問題点を解決し、優れた電子写真感光体を提供することにある。すなわち本発明の目的は、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させてなる層を表面に有し、機械的強度と電荷輸送能とに優れる電子写真感光体、及びこれを有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、導電性支持体と、この導電性支持体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体において、この電子写真感光体の表面を形成する表面層は、二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成され、この表面層に残存する正孔輸送性化合物モノマーの含有量は、この表面層の全重量に対して１質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体が、前述の課
題を解決するものであることを見いだした。
【０００９】
また本発明は、前記電子写真感光体、及び前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の電子写真感光体は、電子写真特性、耐久画像特性が良好であり、かつ機械的強度に優れることからクリーニング特性が非常に良好である。したがって、本発明によれば、生産性の高い有機系電子写真感光体において、画質の高い画像を長期にわたって安定して形成することが可能となる。
【００１１】
また、前記電子写真感光体の効果は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置においても当然に発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に本発明の電子写真感光体の構成を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、この導電性支持体上に設けらた感光層とを有する。本発明の電子写真感光体は、前記感光層のほかにも、感光層の機能を損なわない範囲で他の層を有していても良い。
【００１４】
前記導電性支持体は、導電性を有し、感光層を支持することができるものであれば特に限定されない。このような導電性支持体としては、例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金を、ドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質が単独又は結着樹脂とともに塗布されて導電層が設けられた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【００１５】
前記感光層は、露光により電荷を発生する機能と、発生した電荷を輸送する機能とを有する層であり、露光により静電潜像を形成するものであれば特に限定されない。このような感光層としては、例えば電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単一層型の感光層や、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、この電荷発生層上に設けられ電荷輸送性を有する電荷輸送層とに機能分離された、所謂積層型の感光層が挙げられる。本発明では、感光層はいずれの感光層であっても良いが、積層型の感光層であることがより好ましい。
【００１６】
前記電子写真感光体は、二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成される層によって表面が形成されている。前記表面層は、前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成される層であれば特に限定されず、感光層そのものでも良いし、前記積層型の感光層における電荷輸送層であっても良いし、感光層上に設けられ機械的な力による損傷から感光層を保護するための保護層等の他の層であっても良い。前記電子写真感光体は、前記感光層や保護層のほかにも、導電性支持体と感光層との間に設けられる他の適当な層を有していても良い。
【００１７】
前記正孔輸送性化合物モノマーは、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する。前記正孔輸送性化合物モノマーが同一分子内に有する連鎖重合性官能基は、一種類の官能基であっても良いし、二種以上の官能基であっても良い。本発明で『同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマー』とは、特開２０００−６６４２４号公報中に詳しく説明されている同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を示す。前記正孔輸送性化合物モノマーは、正孔輸送性を有する官能
基と、前記連鎖重合性官能基とを有するモノマーを用いることができる。前記正孔輸送性化合物モノマーは、これらの官能基における正孔輸送性や連鎖重合性を妨げない範囲において、他の種々の官能基等を有していても良い。
【００１８】
前記正孔輸送性を有する官能基は、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでも良い。このような正孔輸送性を有する官能基としては、例えば特開２０００−６６４２４号公報に記載されている正孔輸送性基を用いることができる。本発明に用いられる前記正孔輸送性を有する官能基としては、例えばこの官能基に結合する他の官能基を水素原子に置き換えた水素付加化合物として示したときに、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ジフェニルアミン等のジアリールアミン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾール誘導体等の化合物、又はこれらの複数が合体してなる複合体となる官能基が挙げられる。
【００１９】
前記連鎖重合性官能基とは、連鎖重合が可能な官能基を意味する。前記連鎖重合とは、高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出版 三羽忠広著の「基礎合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されているように、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合等のことをいう。前記連鎖重合性官能基としては、前述の反応形態が可能な官能基であれば特に限定されず、例えば特開２０００−６６４２４号公報に記載されている不飽和重合官能基や開環重合性官能基等の連鎖重合性官能基等が挙げられる。
【００２０】
本発明においては、前記同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合及び架橋のいずれか一方又は両方を行わせて、前記モノマーを含有する組成物を硬化させることで、前記表面層を形成させることができる。この表面層は、前記正孔輸送性化合物モノマーのみを重合・架橋させて、あるいは他の重合性基を有する化合物と前記正孔輸送性化合物モノマーとの混合物を用い、前記正孔輸送性化合物モノマーを重合・架橋させて形成することのいずれもが可能である。なお、前記表面層を形成する正孔輸送性化合物モノマーは、一種類の官能基であっても良いし、二種以上の官能基であっても良い。
【００２１】
ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物とは、連鎖重合性基を有するモノマーあるいはオリゴマー／ポリマーのいずれもが含まれる。また前記正孔輸送性化合物モノマーと連鎖重合性官能基以外の重合性基を有するモノマーあるいはオリゴマー／ポリマー等から表面層を形成しても良い。さらに場合によっては、三次元架橋構造に化学結合的に組み込まれない正孔輸送性化合物、すなわち連鎖重合性官能基を有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能である。
【００２２】
本発明では、前記表面層に残存する前記正孔輸送性化合物モノマーの含有量は、クリーニング特性及び画像特性を高める上で、前記表面層の全重量に対して１質量％以下である。また、前述した特性をさらに向上させる上で、前記含有量は０．５質量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
本発明で、前記表面層に残存する前記正孔輸送性化合物モノマーとは、正孔輸送性化合物モノマー中の全ての連鎖重合性官能基が未反応であるものを示す。すなわち、連鎖重合性官能基が一つでも重合に関与している場合は残存モノマーに当たらない。残存モノマー
の前記含有量は、例えば前記表面層を形成した後に前記電子写真感光体を不活性ガス雰囲気中で５０〜１５０℃程度に加熱することによって小さくすることができる。
【００２４】
また、前記表面層には、その他の各種添加剤を添加することができる。前記添加剤としては、例えば酸化防止剤及び紫外線吸収剤等の劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂微粒子等の潤剤等が挙げられる。
【００２５】
次に本発明による電子写真感光体の製造方法を具体的に示す。
【００２６】
本発明においては、導電性支持体の上にはバリアー機能と接着機能をもつ下引き層を設けることができる。下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、導電性支持体からの電荷注入性の改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等のために形成される。
【００２７】
下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が知られている。これらは、それぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては０．１〜２μｍが好ましい。
【００２８】
更に、本発明においては、導電性支持体と感光層、あるいは導電性支持体と下引き層の間に、導電性支持体の欠陥の被覆や、可干渉光を用いたときに生じる干渉縞の防止を目的として、導電性粒子を分散した樹脂層を導電層として設けることができる。膜厚は５〜３０μｍであることが好ましい。
【００２９】
本発明の電子写真感光体が機能分離型の感光体である場合には、電荷発生層及び電荷輸送層を積層する。電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結晶系、具体的には例えばα、β、γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコン等が挙げられる。
【００３０】
機能分離型の感光体の場合、電荷発生層は、前記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤とともに、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミル等の方法で良く分散し、分散液を前記下引き層上に塗布し、この塗膜を乾燥することにより形成されるか、又は前記電荷発生物質の蒸着膜等、単独組成の膜として形成される。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲であることが好ましい。
【００３１】
前記結着樹脂としては、例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また前記溶剤には、公知の有機溶剤、又はその混合溶媒が適宜用いられる。
【００３２】
前記表面層は、前述した電荷発生層上に電荷輸送層として形成されるか、又は電荷発生層上に電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後にその上に保護層として形成される。いずれの場合も、前記表面層は、前記正孔輸送性化合物モノマーを含有する溶液を電荷発生層又は電荷輸送層上に塗布後、この塗膜中の前記正孔輸送性化合物モノマーを重合／硬化反応をさせることにより形成することができる。これらの溶液を塗布する
方法は、例えば浸漬コーティング法、スプレイコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法等が知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。また前記表面層の形成方法には、蒸着、プラズマその他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【００３３】
本発明において、同一分子内に二つ以上の官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーは、熱や可視光、紫外線等の光、更に放射線により重合・硬化させることができる。従って、本発明における表面層は、表面層用の塗工液に前記正孔輸送性化合物モノマーと必要によっては重合開始剤とを含有させ、前記塗工液を用いて形成した塗工膜に、熱、光又は放射線を照射することによって前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させて形成することができる。尚、本発明においては、その中でも放射線によって重合、硬化させることが好ましい。すなわち、前記表面層が前記正孔輸送性化合物モノマーに放射線を照射して前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成される層であることが好ましい。
【００３４】
放射線による重合の最大の利点は、重合開始剤を必要としない点であり、これにより、良好な電子写真特性が確保される点である。これは、非常に高純度な三次元感光層マトリックスが作製されるためと考えられる。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高く、さらには放射線の透過性の良さから、厚膜時や添加剤等の遮蔽物質が膜中に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいこと等が挙げられる。前記表面層が前記正孔輸送性化合物モノマーに放射線を照射して前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させることにより形成される層であることは、前述した種々の利点を得る上で好ましい。ただし、正孔輸送性化合物モノマーの中心骨格の種類によっては重合反応が進行しにくい場合があり、その際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可能である。
【００３５】
前記放射線とは電子線又はγ線である。前記放射線が電子線であると、前記正孔輸送性化合物モノマーを重合させ、前述した種々の利点を得る上で好ましい。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びラミナー型等いずれの形式も使用することができる。電子線を照射する場合に、本発明の電子写真感光体においては、電気特性及び耐久性能を発現させる上で照射条件が重要である。本発明において、加速電圧は２５０ｋＶ以下が好ましく、最適には１５０ｋＶ以下である。また照射線量は好ましくは０．１Ｍｒａｄから１００Ｍｒａｄの範囲、より好ましくは０．５Ｍｒａｄから２０Ｍｒａｄの範囲である。加速電圧が上記を越えると電子線照射による感光体のダメージが増加し、電子線照射による感光体特性の低下が生じる傾向にある。また、照射線量が上記範囲よりも少ない場合には、硬化が不十分となりやすく、線量が多い場合には感光体の劣化による感光体特性の低下が起こりやすい傾向にある。
【００３６】
また、より硬化を十分に行うために、電子線による重合反応時に熱を加えることが望ましい。熱を加えるタイミングとしては、ラジカルが存在する間に被照射体である前記感光体が一定の温度になっていれば良いため、電子線照射前、照射中、照射後、いずれでも良い。加熱する温度は、前記感光体の温度が室温〜２５０℃であることが好ましく、特に好ましくは５０℃〜１５０℃である。温度が上記範囲よりも高い場合には、電子写真感光体の材料が劣化し、電子写真特性が悪くなる傾向にある。加温する時間は、その温度にもよるが、おおよそ数秒から数十分程度である。照射時及び加温する雰囲気は、大気中、窒素及びヘリウム等の不活性ガス中、真空中のいずれでも構わないが、酸素によるラジカルの失活を抑制することができるため、不活性ガス中あるいは真空中が好ましい。
【００３７】
前記表面層が電荷輸送層である場合の電荷輸送層の膜厚は１〜５０μｍが好ましく、特には３〜３０μｍが好ましい。
【００３８】
前記表面層が前記保護層である場合、その下層に当たる電荷輸送層は、適当な電荷輸送物質、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した溶液を、前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成することができる。
【００３９】
この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両者の全重量を１００とした場合に電荷輸送物質の重量は２０〜１００が望ましく、好ましくは３０〜１００の範囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそれ以下であると、電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇等の問題点が生ずることがある。この場合の電荷輸送層の膜厚は、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは３〜３０μｍの範囲で調整される。
【００４０】
前記表面層が前記保護層である場合の保護層の膜厚は０．５〜１０μｍが好ましく、特には１〜７μｍが好ましい。
【００４１】
単層型の感光層の形成方法としては、前記正孔輸送性化合物モノマーと電荷発生物質とを含む溶液を、適当な下引き層を設けても良い導電性支持体上に塗布後、重合・硬化させて形成される場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質及び電荷輸送物質から構成される単層型感光層上に、前記正孔輸送性化合物モノマーを含有する溶液を塗布後、重合・硬化させて保護層とする場合のいずれもが可能である。
【００４２】
前述の如く、表面層が同一分子内に二つ以上の官能基を有する正孔輸送性化合物を重合、硬化されることにより形成された電子写真感光体においても、初期特性、耐摩耗性は十分であっても、耐久特性として画像特性やクリーニング特性は必ずしも十分ではなく、高温高湿下における画像流れや、ブレードめくれが生じたりすることがあった。
【００４３】
本発明者らは鋭意検討した結果、重合・硬化後の表面層の全重量に対する残存モノマーの含有率と感光体としてのクリーニング特性及び画像特性間に関係があることを見出し、本発明に至った。即ち、表面層が同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物モノマーを重合・硬化することにより形成され、かつ、重合・硬化後の表面層に含まれる残存モノマー量が表面層の全重量に対して１質量％以下である電子写真感光体を用いることによってクリーニング特性及び画像特性が飛躍的に向上した。また、更なる特性の向上には、前記残存モノマーの含有量が０．５質量％以下の表面層がより好ましい。
【００４４】
クリーニング特性及び画像特性が飛躍的に向上した理由としては、表面層中に含まれる残存モノマーが耐久中に伴う温度上昇等により最表面に移行することが推測される。表面に移行した残存モノマーがクリーニング部材との摩擦を増大させたり、高温高湿下における画像流れ等を引き起こしたりすると考えられる。
【００４５】
前記正孔輸送性化合物モノマーの連鎖重合性官能基の少なくとも一つ以上が重合に関与していれば、前記正孔輸送性化合物モノマーは三次元架橋構造に化学結合的に組み込まれるため、耐久時においても表面に移行することはない。前記モノマー率が１質量％より大きくても初期特性及び耐摩耗性が良好であった理由としては、前記モノマーが正孔輸送機能を保持しているので、たとえ表面に移行しても、電位特性には影響を及ぼさなく、また、耐摩耗性関しても１質量％以下の残存モノマー以外は重合反応に関与しているため、影
響がなかったと考えられる。
【００４６】
表面層中の残存モノマーは、以下に示す方法によって測定することができる。
【００４７】
電子写真感光体の表面層を剥離、粉砕し、得られた粉末１ｇを前記正孔輸送性化合物モノマーが可溶なエタノール等の溶媒１００ｍｌでリフラックス抽出（７０℃、４時間）し、その後、抽出溶液をエバポレーターで濃縮し、抽出物を得る。この抽出物１質量部をＴＨＦ等の適当な溶媒４００質量部に溶解し、ＨＰＬＣ（高速液相クロマトグラフ）にて以下の条件で絶対検量線法により定量する。
＜条件＞
測定装置：ＳＥＲＩＥＳ１１００（ＨＰ製）
カラム：ＯＤＳｐａｋ  Ｆ−４１１
流量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
移動層（メタノール／水）：９０／１０→１００／０（％）
サンプル量：２０μｌ
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する電子写真感光体１と、電子写真感光体１を帯電させる一次帯電手段３と、帯電した電子写真感光体１に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段５と、電子写真感光体１に形成されたトナー像の転写後に電子写真感光体１上に残るトナーを除去するクリーニング手段９とを有する。電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９は、一体に支持されている。プロセスカートリッジ１１は、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱自在に装着される。
【００４８】
図１に示す電子写真装置は、レール１２のほかに、電子写真感光体１上のトナー像を転写材７に転写するための転写手段６と、転写材７に転写された未定着トナー像を定着させる像定着手段８と、帯電した電子写真感光体１に形成されるべき静電潜像に対応する光を電子写真感光体１に照射する露光手段（不図示）と、クリーニング手段９によってトナーが除去された後の電子写真感光体１の静電履歴を消去するための光を電子写真感光体１に照射する前露光手段（不図示）とを有する。
【００４９】
電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位に均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。なお、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００５０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナーで現像され、形成されたトナー像は、不図示の給紙部から取り出され、電子写真感光体１の回転と同期して給紙される転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５１】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光を行わなくても良い。
【００５２】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００５３】
以下、本発明を実施例により説明する。
【実施例】
【００５４】
＜実施例１＞
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用の塗料を調製した。この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００５５】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、下引き層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μｍの下引き層を形成した。
【００５６】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２度が９．０度、１４．２度、２３．９度及び２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）３部、及びシクロヘキサノン３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の下引き層の上に浸漬コーティング法で塗布し、５０℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００５７】
次いで、下記構造式（１）の正孔輸送性化合物モノマー６０部を、モノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、この塗膜に、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した。その後引き続いて、同雰囲気下で感光体の温度が８０℃になる条件で１０分加熱処理を行い、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００５８】
【化１】
2005049736.tif 000002
【００５９】
上記の手順で、残存モノマー量測定用の電子写真感光体と、実機テスト用の電子写真感光体とを作製した。得られた測定用の電子写真感光体の電荷輸送層を剥離し、電荷輸送層中に含まれる残存モノマー量を測定したところ、電荷輸送層全重量に対して０．４７質量％であった。
【００６０】
実機テスト用の電子写真感光体をキヤノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸに装着して、常温常湿
下での初期の電子写真特性、画像特性、クリーニング特性の評価と、高温高湿下での画像特性及びクリーニング特性の評価を行った。
【００６１】
電子写真特性については、光量可変に改造したＬＢＰ−ＳＸの現像器を取り外し、同位置に電位測定用プローブを設置した状態で、光減衰感度及び残留電位Ｖｓｌを測定した。光減衰感度とは、電子写真感光体の表面電位を、暗部電位である−７００Ｖから明部電位である−２００Ｖに光減衰させるために必要な光量である。また、残留電位とは、光減衰感度の光量の５倍の光量を照射したときの電子写真感光体の表面電位である。
【００６２】
画像特性及びクリーニング特性は、連続通紙繰り返し使用の耐久を１万枚行い、画像流れの発生及びクリーニングブレードのめくれの発生の有無により評価した。
【００６３】
高温高湿下での画像特性及びクリーニング特性は、評価機及び通紙用の紙を３５℃、８５％の高温高湿下に２４時間放置した後、同環境下で連続通紙繰り返し使用の耐久を１万枚行い、画像流れの発生及びクリーニングブレードのめくれの発生の有無により評価した。結果を表１に示す。
＜実施例２〜４＞
実施例１の電子線照射後の加熱条件を１００℃、１３０℃、１６０℃に変えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
電子線照射後の加熱を行わなかった以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜比較例２、３＞
電子線照射線量を５、３０Ｍｒａｄにした以外は、比較例１と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜実施例５＞
実施例１において電荷発生層を形成した後、下記構造式（２）のスチリル化合物を１０部、及び下記構造式（３）の繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂１０部を、モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用の塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で一時間乾燥することによって膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６４】
【化２】
2005049736.tif 000003
【００６５】
【化３】
2005049736.tif 000004
【００６６】
次いで、前記構造式（１）の正孔輸送性化合物モノマー６０部を、モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン５０部の混合溶媒中に溶解し、保護層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、この塗膜に、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下で加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した。その後引き続いて、同雰囲気下で感光体の温度が８０℃になる条件で１０分加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００６７】
得られた測定用の感光体の保護層を剥離し、保護層中に含まれる残存モノマー量を測定したところ、保護層全重量に対して０．４３質量％であった。
＜実施例６〜８＞
電子線照射後の加熱条件を１００℃、１３０℃、１６０℃に変えた以外は、実施例５と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜比較例４＞
電子線照射後の加熱を行わなかった以外は、実施例５と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜実施例９〜１１＞
正孔輸送性化合物モノマー（１）を下記構造式（４）〜（６）の正孔輸送性化合物モノマーに変えた以外は、実施例５と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００６８】
【化４】
2005049736.tif 000005
【００６９】
【化５】
2005049736.tif 000006
【００７０】
【化６】
2005049736.tif 000007
【００７１】
＜比較例５〜７＞
実施例９〜１１の電子線照射条件を２０Ｍｒａｄに変更し、照射後の加熱を行わなかった以外は、実施例９〜１１と同様に電子写真感光体を作製し、残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
＜実施例１２＞
実施例４において電荷輸送層を形成した後、前記構造式（１）の正孔輸送性化合物モノマー６０部、下記構造式（７）及び（８）の光重合開始剤各３部を、モノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、保護層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、この塗膜に、酸素濃度１０ｐｐｍの雰囲気下でメタルハライドランプを用いて１６００Ｗ／ｍ2の光強度で紫外線を３０秒間照射し、前記塗膜を硬化させた。その後引き続いて、同雰囲気下で感光体の温度が１２０℃になる条件で１０分加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。実施例１と同様に残存モノマー量を求め、評価した。結果を表１に示す。
【００７２】
【化７】
2005049736.tif 000008
【００７３】
【化８】
2005049736.tif 000009
【００７４】
【表１】
2005049736.tif 000010
【００７５】
表１の比較例１及び比較例３〜７に示すように、表面層の固形分に対する残存モノマー量が１質量％より大きい電子写真感光体は、常温常湿下における特性はほぼ良好であったものの、より過酷な高温高湿下における画像特性及びクリーニング特性に関しては、画像流れ、ブレードめくれが発生してしまった。なおブレードのめくれとは、クリーニングブレードが反転してしまい、耐久が不可能な状態になることを示す。また、比較例２に示す残存モノマー量の電子写真感光体では、常温常湿下においてもブレードめくれが発生してしまった。
【００７６】
これに対し、実施例に示すように、表面層の固形分に対する残存モノマー量を１質量％以下にすることで、より過酷な高温高湿下においても、画像流れやブレードめくれ等の問題を生じることなく、１万枚耐久終了まで鮮明な画像を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【００７８】
１  電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
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