(57)【要約】【課題】シアン化合物による土壌汚染を微生物によって効率的かつ経済的にオンサイト浄化しうる土壌汚染修復方法の提供。【解決手段】シアン化合物により汚染された汚染領域を掘削した後、汚染土壌を微生物の活動を利用してオンサイト浄化する方法において、掘削された土壌を分級手段によって処理し、シアン分解微生物の活性化に支障にならない程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を少なく含有する粒分（Ａ）と、シアン分解微生物の活性化に支障になる程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を多く含有する粒分（Ｂ）とに分別する第１の工程と、分別により得られた粒分（Ａ）からなる土壌を対象として、これに栄養物質を供給し微生物によりシアン化合物を分解する第２の工程を含むことを特徴とする土壌汚染修復方法によって提供。【選択図】なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン化合物により汚染された汚染領域を掘削した後、汚染土壌を微生物の活動を利用してオンサイト浄化する方法において、
掘削された土壌を分級手段によって処理し、シアン分解微生物の活性化に支障にならない程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を少なく含有する粒分（Ａ）と、シアン分解微生物の活性化に支障になる程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を多く含有する粒分（Ｂ）とに分別する第１の工程と、分別により得られた粒分（Ａ）からなる土壌を対象として、これに栄養物質を供給し微生物によりシアン化合物を分解する第２の工程を含むことを特徴とする土壌汚染修復方法。
【請求項２】
第１の工程を行う前に、汚染領域の土壌を事前検査し、窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上が存在する粒分を把握しておくことを特徴とする、請求項１に記載の土壌汚染修復方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌汚染修復方法に関し、さらに詳しくはシアン化合物による土壌汚染を微生物によって効率的かつ経済的にオンサイト浄化しうる土壌汚染修復方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアン化合物を含有する土壌は、その毒性が人体及び生態系に悪影響を及ぼすため、土壌中にシアンイオン（ＣＮ−）又は金属錯体として存在するシアン化合物を処理して、無害化しなければならない。
【０００３】
土壌汚染の浄化手段として現在一般的に行われている方法は、大半が加熱分解処理や洗浄などの物理的手法または化学的手法を用いた方法である。シアン化合物による土壌汚染を浄化する方法としては、加熱分解処理が一般的であるが、多くの場合、場外へ搬出して処理することもあり、低濃度汚染が広く存在するサイトで全汚染土壌を浄化しようとすると、コストがかかりすぎて現実的でない。
【０００４】
一方、オンサイト浄化が可能な土壌洗浄法としては、放射性物質、重金属等の廃棄物が混合状態となって幅広い土壌を汚染している場合の土壌の処理方法（例えば特許文献１参照）が提案されているが、この方法をシアン汚染土壌へ適用し、元の汚染土壌に対しての、埋め戻せうる清浄土壌の回収率を上げるためには、分級・溶脱・磨砕・摩滅などの様々な手法を組み合わせた多段階の処理を行う必要がある。
【０００５】
また、多段階の処理を行うことで汚染物質含有量を環境基準未満の十分低い水準まで低減させた回収物（土壌）でも、汚染物質の溶出試験値は環境基準を超過する場合も多く、その場合は更に不溶化処理工程を追加しなければならない。処理工程が多段階になるほどコストがかかるので、汚染含有量は低いのに溶出試験値が環境基準を超過するタイプの大量の汚染土壌を浄化対象として考える場合は、コスト面から土壌洗浄法に踏み切れないケースが多くなる。
【０００６】
そのような広範囲の低濃度汚染に対しては、微生物活動による有害物質の分解または改質を利用する生物学的浄化法（バイオレメディエーションによる浄化処理）が有効とされ、汚染物質を地上に取り出すことなく、原位置において恒久的に分解除去または無害化することができるため有望視されて最近適用されはじめている。
【０００７】
ただし、このバイオレメディエーションの浄化対象として検討が進んでいるのは、主に有機塩素化合物や石油系炭化水素による地下汚染であって、それ以外の有害物質を浄化対象とする検討例は少ない。
【０００８】
本出願人は、汚染地下領域を効果的に修復するため、地表面を通気性の低い人工構造物で覆うようにしてシアン化合物を分解する方法を提案した（例えば特許文献２参照）。これによれば地表面の近傍に存在するシアン化合物を効率的に分解できるが、微生物によるシアン分解活動を阻害する物質が存在すると所期の効果が得られないという問題があった。
【０００９】
ところで、シアン分解菌としては多くの微生物が見出されており、鉄シアノ錯体分解能を有するクレブシエラ属細菌を嫌気条件下で作用させる産業排水等の浄化方法（例えば特許文献３参照）が提案され、また、土壌などに存在しうるフェリシアン化物に対して高い分解能を示すアルカリゲネス属に属する微生物（例えば特許文献４参照）、鉄シアノ錯体分解能を有するロドコッカス・ロドクロス株微生物（例えば特許文献５参照）などが提案されている。
しかしながら、微生物によるシアン分解を阻害する窒素含有栄養成分、及び微生物全般にとって活動を阻害する重金属類あるいは毒性有機化合物が多量に存在する土壌では、バイオレメディエーションを有効に適用することができない。
【００１０】
このような状況下、微生物によるシアン分解活動の活性化に支障となる窒素含有栄養成分や、微生物の活動を阻害する重金属類あるいは毒性有機化合物が存在する土壌であっても、鉄シアノ錯体などの難分解性のシアン化合物を汚染土壌から速やかに除去することができ、さらに環境問題やコスト的な観点から、環境負荷及び処理コストが比較的少ないオンサイト浄化方法の早期開発が望まれている。
【特許文献１】特開平０６−３４３９４８号公報
【特許文献２】特開２００２−２７３４０８号公報
【特許文献３】特開２００２−２１０４９１号公報
【特許文献４】特開２００３−００９８４７号公報
【特許文献５】特開平１２−２７０８４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、このような従来技術の問題点に鑑み、シアン化合物により汚染され、かつ微生物によるシアン分解活動の活性化に支障となる窒素含有栄養成分や、微生物全般の活動を阻害する重金属類あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上が存在するシアン汚染土壌を効果的かつ経済的にオンサイト浄化する方法を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、シアン化合物で汚染された領域から掘り出した土壌を分級処理し、分級・分別されたシアン化合物汚染土壌のうち、窒素含有栄養成分、重金属類あるいは毒性有機化合物などの含有量が少ない土壌だけを浄化対象として選定してバイオレメディエーションを行うことにより、幅広い汚染土壌を効率よく、しかも経済的に浄化することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、シアン化合物により汚染された汚染領域を掘削した後、汚染土壌を微生物の活動を利用してオンサイト浄化する方法において、掘削された土壌を分級手段によって処理し、シアン分解微生物の活性化に支障にならない程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を少なく含有する粒分（Ａ）と、シアン分解微生物の活性化に支障になる程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を多く含有する粒分（Ｂ）とに分別する第１の工程と、分別により得られた粒分（Ａ）からなる土壌を対象として、これに栄養物質を供給し微生物によりシアン化合物を分解する第２の工程を含むことを特徴とする土壌汚染修復方法が提供される。
【００１４】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、第１の工程を行う前に、汚染領域の土壌を事前検査し、窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上が存在する粒分を把握しておくことを特徴とする土壌汚染修復方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の方法によれば、シアン分解微生物の活性化に支障にならないほど阻害成分の含有量が少ない土壌を対象にして、シアン化合物を窒素源として利用し得る微生物の活動を好気的条件下で促進するオンサイト浄化処理を実施し、一方、シアン分解微生物の活性化に支障になるほど阻害成分の含有量が多い土壌については浄化処理を行わないので、従来の技術よりもシアン汚染領域を効率的かつ経済的に浄化することができるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
１．土壌汚染浄化方法
本発明の土壌汚染浄化方法は、（１）汚染領域を掘削した後、掘削された土壌を分級手段によって分別処理した後、（２）分別された土壌のうち、シアン分解微生物の活性化に支障にならないほど阻害成分の含有量が少ない粒分からなる土壌に対して、栄養物質を供給し、微生物によりシアン化合物を分解する方法である。
【００１７】
すなわち、本発明は、土壌を簡単な分級により、微生物によるシアン分解の活動を阻害する要因である窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上の含有量がシアン分解微生物の活性化に支障にならないほど少ない土壌と、シアン分解微生物の活性化に支障になるほど阻害要因の含有量が高い土壌とに分別する工程（１）と、分別された土壌のうち、シアン分解微生物の活性化に支障にならないほど阻害要因の含有量が少ない土壌を対象に、シアン化合物を窒素源として利用し得る微生物の活動を促進して浄化する工程（２）とを実施するものである。
このうちシアン分解微生物の活性化に支障にならないほど阻害要因の含有量が少ない粒分の土壌からは、前記分級によって、シアンに汚染されていないか汚染の度合いが極めて小さい粒分を分けることができる。
【００１８】
（１）土壌の分級・分別
本発明において、シアン汚染領域から掘削された土壌は、分級手段によって、窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上の含有量がシアン分解微生物の活性化に支障にならないほど少ない粒分（Ａ）からなる土壌と、シアン分解微生物の活性化に支障になるほど含有量が高い粒分（Ｂ）からなる土壌とに分別される。
【００１９】
本発明において「シアン」とは、無機シアン化合物及び有機シアン化合物のいずれをも意味する。これらシアン化合物としては、金属シアノ錯体、ニトリル化合物等が挙げられ、また、金属シアノ錯体としては、鉄シアノ錯体、銅シアノ錯体又はニッケルシアノ錯体が、ニトリル化合物としては、ジニトリルがそれぞれ挙げられる。この他に有機物質とシアンとの複合物等を含みうる。
【００２０】
本発明において「シアン汚染土壌」とは、シアン汚染修復処理の対象となる土壌であって、シアン化合物を含む地下土壌である。めっき工場、選鉱製錬所、鉄鋼熱処理工場、コークス製造工場などの工場跡地の地下にはシアン化合物が含まれる可能性が高いので、本発明は、これらの土壌に対して有効に適用できる。
【００２１】
分級手段は、特に限定されるわけではないが、一般に土壌洗浄と呼ばれる湿式分級処理（水洗浄）を用いることができる。
この分級手段によって、汚染領域から掘削された土壌は、窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上の含有量がシアン分解微生物の活性化に支障にならないほど少ない粒分（Ａ）と、それらの含有量がシアン分解微生物の活性化に支障になるほど高い粒分（Ｂ）とに分別される。ここで、粒分（Ａ）からなる土壌は、分級によってシアンを高濃度で含む粒分（Ａ’）からなる土壌と、シアンが含まれないか極めて少ない粒分（Ａ”）からなる土壌に分けることができる。
なお、粒分（Ａ）と粒分（Ｂ）の粒度分布は、この分級手段を用いる前に、後述する事前検査方法によって決定しておくことが望ましい。
【００２２】
（２）バイオレメディエーション
次に、第１の工程で分別された粒分（Ａ）からなる土壌を対象として、バイオレメディエーションを行い、シアン化合物を微生物によって分解する。
【００２３】
バイオレメディエーションでは、汚染土壌中に、浄化対象となる有害物質の分解能力または改質能力を持つ微生物を増殖させることが要求されるため、栄養物質等を補給する必要がある。シアン化合物汚染土壌をバイオレメディエーションによる浄化対象とする場合、利用する有用微生物相としてはおおまかには２つのケースが考えられる。
【００２４】
その１つは、シアンを主要な炭素源および主要な窒素源として共に活用できる好気性従属栄養微生物相であり、この場合に微生物相（微生物集団）の活性化のために外部から人工的に添加する主な栄養物質等としては、酸素源および比較的少量の炭素源が考えられる。さらに他の１つは、シアンを主要な窒素源として活用するものの、炭素源としては他の有機物から同化摂取する好気性従属栄養微生物相であり、この場合は微生物相（微生物集団）の活性化のために外部から人工的に添加する主な栄養物質等としては、酸素源および炭素源が考えられる。
【００２５】
ただ、どちらの場合についても、汚染土壌にシアンの他に窒素含有栄養成分が豊富に存在すると、当然、窒素源としてその栄養成分もまた微生物活動、特に増殖活動において微生物に盛んに摂取され、その分、シアン化合物の分解が進みにくくなることが容易に予想される。
【００２６】
特に、シアンよりも幅広い微生物によって利用され得るタイプの窒素源、例えば硝酸塩、亜硝酸塩、アンモニア塩、窒素含有有機物などが人工的処理や汚染によって多量に存在する場合は、シアン分解能が全く無いものの増殖力が強いタイプの土着菌が微生物群の大勢を占め、シアン分解微生物の活動を活性化する上での大きな障害となる。
【００２７】
窒素源、例えば硝酸塩、亜硝酸塩、アンモニア塩、窒素含有有機物などが人工的処理によって存在する場合とは、例えば、有機塩素化合物や石油系炭化水素などの物質で汚染された土壌を浄化（原位置バイオレメディエーション）するため、土着微生物に対して栄養物質となる窒素含有栄養成分を大量に投入したような場合である。
かかる窒素含有栄養成分が多量に存在すると、土着のシアン分解微生物を活性化して汚染を修復できるレベルまで向上することができない。該栄養成分の量は、微生物の種類などにもよるが、通常、窒素として５００ｍｇ／ｋｇを超えると阻害要因となる確率が高い。本発明において、微生物の活性化の支障になる成分として窒素含有栄養成分を挙げ、その含有量が多い土壌（Ｂ）をバイオレメディエーションによるオンサイト浄化対象から外すのは、このような理由によるものである。
【００２８】
また、微生物は土壌中に重金属類や毒性有機化合物などが大量に存在すると、その活動を活性化できないばかりか、生存をも脅かされる状態にもなる。これは土着のシアン分解微生物にとっても例外ではない。本発明において、重金属類や毒性有機化合物を微生物活動阻害成分といい、これらの含有量が多い粒分からなる土壌（Ｂ）をバイオレメディエーションによるオンサイト浄化対象から外すのは、このような理由による。
【００２９】
重金属類としては、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、砒素（Ａｓ）、六価クロム（Ｃｒ＋６）、セレン（Ｓｅ）、鉛（Ｐｂ）などが挙げられ、有機水銀類など各種の有機重金属化合物も包含される。これらは、いずれか一成分が大量に存在した状態だけでなく、各成分は許容限度内にあっても複数成分が介在したような状態も含まれる。
【００３０】
毒性有機化合物としては、べンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クレゾール、などの単環芳香族炭化水素、ナフタレン、ビフェニル、ビスフェノールＡなどの多環芳香族化合物（ＰＡＨｓ）、ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）やダイオキシン類（コプラナＰＣＢを含む）などの塩素系芳香族化合物が挙げられる。これらも、いずれか一成分が大量に存在した状態だけでなく、各成分は低濃度であっても複数成分を含有していると阻害要因になる可能性が大きい。油分（混合油、重質油）、燃焼灰等は、このような複数成分を含有している一例である。油分であれば、９００ｍｇ／ｋｇ前後から阻害要因となる例があり、２０００ｍｇ／ｋｇで阻害要因となる確率が非常に高くなる。
【００３１】
本発明において、「微生物」とは、金属シアノ錯体などを分解できるとされるものであり、例えばバチリス・ズブチリス・クボタ、フザリウム・オキシスボルム、ゴルドナ属もしくはバークホルデリア属に属する微生物、アルカリゲネス属、さらにはシュードモナス属に属するシアン分解微生物などを挙げることができる。
【００３２】
バイオレメディエーションによる浄化方法としては、パイル方式やランドファーミング方式などのオンサイト浄化の手法をとることができる。これにより、微生物による有害物質の分解または改質が進みやすい最適な環境条件へ容易に制御できるため、比較的短期間で汚染の浄化が可能となる。
【００３３】
パイル方式は、処理の対象となる粒分（Ａ）からなる土壌をパイル状に積み上げて、浄化する方式である。パイルの大きさは、汚染領域の広さや地形などによって決定され、特に限定されるものではないが、例えば幅３〜２０ｍ、高さ１〜５ｍ、長さ１０〜１００ｍの範囲から適宜決定できる。
【００３４】
粒分（Ａ）のうち、シアンをより高濃度で含む粒分（Ａ’）からなる土壌のみを対象とすることが更に好ましい。シアン濃度が少ない粒分からなる土壌（Ａ”）は浄化の必要性がないため、その分だけ処理効率を向上できるからである。通常は土壌に生息するシアン分解性微生物（土着シアン分解微生物ともいう）の活動によって修復作業を行うことができ、外部で培養された単一微生物又は混合微生物群を土壌に散布する必要はない。
【００３５】
パイルの一例を図１、２に示した。浄化対象のシアン汚染土壌１のパイルには、その表面の実質的全てを人工物２が覆い、内部には微生物を活性化させる栄養物質を供給するための供給管３が配設される。供給管は、外周に多数の孔を開けたものであればよいが、パイルの比較的浅い位置に配設することが望ましい。この詳細は、本出願人が提案した特願２００３−２０４９９６に記載されている。
【００３６】
人工物２とは、土壌を大気から遮断しうるものであれば特に制限されないが、例えば、通気性がない樹脂シート、アスファルト、コンクリートなどを挙げることができる。これらの中では、展張するだけで施工でき、浄化処理後の撤去も簡単であるということから樹脂シートを用いることが最も好ましい。樹脂シートは、通気性がないものであれば材質に制限はないが、土壌表面積の少なくとも９５％以上、特に９８％以上を覆うことができるものでなければならない。樹脂シートの厚さは、薄いものよりも厚めのものの方がこの目的に合致している。アスファルトやコンクリートでは、樹脂シートに比べて施工、撤去ともに手間とコストを要する。
【００３７】
ランドファーミング方式とは、浄化対象となる汚染土壌を畑のように広げて、土壌に微生物の栄養物質となる水と肥料を撒いて、時々耕すという方法である。ランドファーミング方式によれば、耕すときに土壌中へ酸素が取り込まれるので、土壌を好気的環境にし易くなり、また、栄養物質を供給する供給管を配設する必要がないという利点がある。ただし、この場合もパイル方式の場合と同様に、耕すとき以外は、分別された汚染土壌の畑表面を樹脂シートなどの人工物で覆うことが望ましい。
【００３８】
ランドファーミング方式では耕すときに大気から土壌に窒素が入りこむので、窒素の流入を遮断しやすいパイル方式を採用することが好ましい。
【００３９】
オンサイト浄化における温度条件は、通常、汚染地域の環境条件に左右されるので、特に限定されない。土着シアン分解微生物の種類にもよるが、生育温度の範囲（例えば１０〜３５℃）、好ましくは最適生育温度の範囲（１５〜２５℃）とすることが望ましい。
【００４０】
以上の準備が整ったところで、供給管３からパイル（汚染土壌１中の微生物）に栄養物質を供給する。
【００４１】
本発明において栄養物質は、窒素源を除外したものを用いることが望ましい。炭素源は、炭水化物、有機酸等である。炭水化物としては、糖類、でん粉などが挙げられ、糖類には、単糖類、オリゴ糖、多糖類が含まれる。単糖類には、グルコース、フルクトース、ガラクトース、オリゴ糖としては、サッカロース、マルトース、ラクトース、トレハロース、メリビオース、ラフィノース、スタキオースなどが含まれる。
【００４２】
糖の種類と、その炭素源としての機能の関係は、単糖類、オリゴ糖、多糖類の順に即効性が低下し、遅効性が高くなる。したがって、これらをバランスよく配合するほど、長期的な汚染修復効果を高めることができる。
【００４３】
本発明において窒素源を除外した栄養物質を用いる場合は、酸素以外のものについては、パイル構築時に予め土壌中に混ぜ込んでおいてもよい。
【００４４】
栄養物質の供給期間は、シアン化合物や栄養源の種類や量により異なるが、６〜６０日間、好ましくは１０〜３０日間継続すればよい。浄化された土壌は、掘り出した元の場所へ埋め戻すことが可能となる。
【００４５】
酸素は、ガスの状態でパイルの汚染土壌に供給することもできるが、通常、土壌に水相を介して供給する。水に純粋な酸素を最大限溶存させた状態、すなわち空気から窒素を除去した酸素を水に溶解した状態で供給することが好ましい。また、パイル構築時に予め土壌中に固体の酸素徐放剤を混ぜ込んでおいても良い。酸素ガス中の窒素含有量は低いほど、生物的窒素固定を回避できるので好ましい。
【００４６】
各種栄養源配合の代表的パターンの選定は、事前に調査した汚染土壌の性状や、確認された土着シアン分解微生物の性質などに基づいて行うことが望ましい。
【００４７】
２．事前検査方法
本発明において、シアン汚染土壌の事前検査方法は、（１）微生物によるシアン分解活動阻害要因が存在する粒分の確認と、（２）土着シアン分解微生物による活動を促進できるかどうかの確認が重要である。
【００４８】
（１）微生物によるシアン分解活動阻害要因が存在する粒分の確認
微生物によるシアン分解活動阻害要因が存在する粒分を確認する方法は、特に限定されないが、まず、処理すべき汚染領域にある土壌を採取し、これを多段分級する方法が有効である。
【００４９】
多段分級には、目開きの異なる多数の篩が使用され、これにより例えば、粒径が２ｍｍを超える粒分、５００μｍ〜２ｍｍ、２５０〜５００μｍ、１５０〜２５０μｍ、７５〜１５０μｍ、及び７５μｍ未満の大きさの粒分に分別される。
【００５０】
次に、分別された各粒分の窒素含有栄養物質、重金属や毒性有機化合物のいずれか１種以上の含有量を分析する。この際、同時にシアンの分布も把握しておくことが望ましい。最後に、窒素含有栄養物質、重金属や毒性有機化合物の分析結果から微生物による活動阻害要因が存在する粒分がどれかを判断する。
【００５１】
微生物によるシアン分解活動阻害要因が存在する粒分は、分級された粒分が窒素含有栄養物質などの含有量が最も多い粒分、窒素含有栄養物質などの含有量が少ない粒分、及びその他の粒分からなる３つの大きな区分になるように集約することが好ましい。窒素含有栄養物質などの含有量が少ない粒分は、シアンの含有量を加味して、最大限にシアン浄化効率を高められるように微生物によるシアン分解活動阻害要因がないとされる粒分の範囲を決定することが好ましい。
【００５２】
この結果、本発明の第１の工程における分級手段によって、シアン分解微生物の活性化に支障にならない程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を少なく含有する粒分（Ａ）と、シアン分解微生物の活性化に支障になる程度に窒素含有栄養成分、重金属類、あるいは毒性有機化合物のいずれか１種以上を多く含有する粒分（Ｂ）とが最終的に決定されることになる。
【００５３】
（２）土着シアン分解微生物によるシアン分解活動の促進可否確認
一般に、土壌は、その環境での生物活動に適した多種多様な微生物が生息した状態にあるが、汚染土壌中に土着シアン分解微生物が存在し、その土着シアン分解微生物によるシアン分解活動を促進できるかどうかを確認する必要がある。（１）で微生物によるシアン分解活動を阻害する要因がないと判明した粒分範囲を対象に、この確認を行うとともに、シアン分解活動を促進するための最適条件を探索しておくことが望ましい。
【実施例】
【００５４】
次に、実施例と比較例により本発明を説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。なお、各評価で行う多数の実験・測定項目は汚染現場毎に設計するものであり、必ずしも一様ではない。
【００５５】
（実施例１）
シアン化合物で汚染されているサイトＡにおいて、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した。
浄化処理に先立ち、サイトＡから浄化対象とするシアン汚染土壌を事前検査用に１０ｋｇ採取し、これを目開き２ｍｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、７５μｍの各ふるいを用いた多段階湿式分級して、各粒径範囲にある粒分毎の窒素含有量を把握する事前検査を実施した。
この事前検査の結果、粒径２０００μｍを超える粒分の窒素含有量は１００ｍｇ／ｋｇ未満、また、粒径５００〜２０００μｍの粒分では１００ｍｇ／ｋｇ、粒径２５０〜５００μｍの粒分では１９０ｍｇ／ｋｇ、粒径１５０〜２５０μｍの粒分では９００ｍｇ／ｋｇ、粒径７５〜１５０μｍの粒分では３０００ｍｇ／ｋｇ、粒径７５μｍ未満の粒分では１１０００ｍｇ／ｋｇであった。
この結果を踏まえて、次に、本実施例の第１工程として、浄化対象とするシアン汚染土壌に対して湿式分級処理を施し、粒径２ｍｍ以上の粒分、２５０μｍ〜２ｍｍの粒分、２５０μｍ未満の粒分、の３つに分別した。それぞれについて、乾燥重量比と、溶出試験液中Ｔ−ＣＮ濃度と窒素含有量を調べた結果を表１に示す。ただし、粒径２ｍｍ以上の粒分については、粒径２ｍｍ未満になるように荒砕きした上で溶出試験を行った。この簡単な分級工程では、粒径２ｍｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の１５ｗｔ％）しか、シアン汚染されていない清浄土壌として回収できなかった。
そこで、上記分級工程にて得られた粒径２５０μｍ〜２ｍｍの粒分については、シアンに汚染されているが、窒素源含有量が微生物の活性化に支障にならない範囲であるので、パイル浄化を実施した。
バイル浄化工程では、図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、対象とする上記分級工程にて得られた粒径２５０μｍ〜２ｍｍの粒分からなる土壌を、高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、これを２０日間継続した。
その実施前後で図２に示すサンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表２に示す。
このように、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した結果、粒径２５０μｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の８３ｗｔ％）をシアン汚染されていない清浄土壌として回収できた。
【００５６】
【表１】
2005144404.tif 000002
【００５７】
【表２】
2005144404.tif 000003
【００５８】
（比較例１）
実施例１と同じサイトから掘り出したシアン汚染土壌について、湿式分級処理を行うことなく、パイル浄化処理だけを実施した。
なお、この土壌全体の窒素含有量は、１１００ｍｇ／ｋｇであった。図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、シアン汚染土壌１を高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、２０日間継続した。
その実施前後で図２に示す土壌サンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表３に示す。この結果、パイル浄化処理単独では、シアン汚染されていない清浄土壌は得られなかった。
【００５９】
【表３】
2005144404.tif 000004
【００６０】
（実施例２）
シアン化合物、および多環芳香族類を多く含む油分で汚染されているサイトＢにおいて、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した。
浄化処理に先立ち、サイトＢから浄化対象とするシアン汚染土壌を事前検査用に１０ｋｇ採取し、これを目開き２ｍｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、７５μｍの各ふるいを用いた多段階湿式分級して、各粒径範囲にある粒分毎の油分含有量を把握する事前検査を実施した。
この事前検査の結果、粒径２０００μｍを超える粒分の油分含有量は５０ｍｇ／ｋｇ未満、また、粒径５００〜２０００μｍの粒分では２００ｍｇ／ｋｇ、粒径２５０〜５００μｍの粒分では７４０ｍｇ／ｋｇ、粒径１５０〜２５０μｍの粒分では３５００ｍｇ／ｋｇ、粒径７５〜１５０μｍの粒分では１６０００ｍｇ／ｋｇ、粒径７５μｍ未満の粒分では９８０００ｍｇ／ｋｇであった。
この結果を踏まえて、次に、本実施例の第１工程として、浄化対象とするシアン汚染土壌に対して湿式分級処理を施し、粒径２ｍｍ以上の粒分、２５０μｍ〜２ｍｍの粒分、２５０μｍ未満の粒分の３つに分別した。それぞれについて、乾燥重量比と、溶出試験液中Ｔ−ＣＮ濃度と、油分含有量を調べた結果を表４に示す。ただし、粒径２ｍｍ以上の粒分については、粒径２ｍｍ未満に荒砕きした上で溶出試験を行った。この簡単な分級工程では、粒径２ｍｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の１１ｗｔ％）しか、シアン汚染されていない清浄土壌として回収できなかった。
そこで、上記分級工程にて得られた粒径２５０μｍ〜２ｍｍの粒分からなる土壌については、シアンに汚染されているが窒素源含有量がシアン分解微生物の活性化に支障にならない範囲であるので、パイル浄化を実施した。バイル浄化工程では、図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、対象とする上記分級工程にて得られた粒径２５０μｍ〜２ｍｍの部分を、高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、３０日間継続した。
その実施前後で図２に示すサンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表５に示す。
このように、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した結果、粒径２５０μｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の８１ｗｔ％）をシアン汚染されていない清浄土壌として回収できた。
【００６１】
【表４】
2005144404.tif 000005
【００６２】
【表５】
2005144404.tif 000006
【００６３】
（比較例２）
実施例２と同じ汚染サイトから堀り出したシアン汚染土壌について、湿式分級処理を施さずに、パイル浄化処理のみを実施した。
なお、この土壌全体の油分含有量は、９０００ｍｇ／ｋｇであった。図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、シアン汚染土壌１を高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、３０日間継続した。
その実施前後で図２に示す土壌サンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表６に示す。このように、パイル浄化処理単独では、シアン汚染されていない清浄土壌は得られなかった。
【００６４】
【表６】
2005144404.tif 000007
【００６５】
（実施例３）
シアン化合物、およびメチル水銀化合物を含む水銀化合物で汚染されているサイトＣにおいて、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した。
浄化処理に先立ち、サイトＣから浄化対象とするシアン汚染土壌を事前検査用に１０ｋｇ採取し、これを目開き２ｍｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、７５μｍの各ふるいを用いた多段階湿式分級して、各粒径範囲にある粒分毎の水銀含有量を把握する事前検査を実施した。
この事前検査の結果、粒径２０００μｍを超える粒分の水銀含有量は１ｍｇ／ｋｇ未満、また、粒径５００〜２０００μｍの粒分では２ｍｇ／ｋｇ、粒径２５０〜５００μｍの粒分では４ｍｇ／ｋｇ、粒径１５０〜２５０μｍの粒分では６ｍｇ／ｋｇ、粒径７５〜１５０μｍの粒分では５２ｍｇ／ｋｇ、粒径７５μｍ未満の粒分では１３０ｍｇ／ｋｇであった。
この結果を踏まえて、次に、本実施例の第１工程として、浄化対象とするシアン汚染土壌に対して湿式分級処理を施し、粒径２ｍｍ以上の粒分、１５０μｍ〜２ｍｍの粒分、１５０μｍ未満の粒分の３つに分別した。それぞれについて、乾燥重量比と、溶出試験液中Ｔ−ＣＮ濃度と、水銀含有量を調べた結果を表７に示す。ただし、粒径２ｍｍ以上の粒分については、粒径２ｍｍ未満に荒砕きした上で溶出試験を行った。この簡単な分級工程では、粒径２ｍｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の８ｗｔ％）しか、シアン汚染されていない清浄土壌として回収できなかった。
そこで、上記分級工程にて得られた粒径１５０μｍ〜２ｍｍの粒分からなる土壌については、シアンに汚染されているが水銀含有量がシアン分解微生物の活性化に支障にならない範囲であるので、パイル浄化を実施した。バイル浄化工程では、図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、対象とする上記分級工程にて得られた粒径１５０μｍ〜２ｍｍの部分を、高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、２５日間継続した。
その実施前後で図２に示すサンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表８に示す。
このように、簡単な分級工程とパイル浄化工程を組み合わせた浄化処理を実施した結果、粒径１５０μｍ以上の粒分からなる土壌（汚染土壌全体の８１ｗｔ％）をシアン汚染されていない清浄土壌として回収できた。
【００６６】
【表７】
2005144404.tif 000008
【００６７】
【表８】
2005144404.tif 000009
【００６８】
（比較例３）
実施例３と同じ汚染サイトから堀り出したシアン汚染土壌について、湿式分級処理を施さずに、パイル浄化処理のみを実施した。
なお、この土壌全体の水銀含有量は、１７ｍｇ／ｋｇであった。図１および図２に示すような配置で供給管３を設置しつつ、シアン汚染土壌１を高さ１．５ｍ、幅５ｍ、長さ３０ｍのパイル状に積み上げた。その後、パイル表面を厚手の樹脂シートにより覆い、栄養物質として２０ｍＭグルコース水溶液に、純度９９．５％の酸素ガスを接触させて酸素飽和させたものを、毎日１回、供給管３から３Ｌ／分で３０分間供給し、２５日間継続した。
その実施前後で図２に示す土壌サンプリング地点４および５それぞれの０．７ｍの深度から土壌試料を採取し、これらの好気性従属栄養細菌数および溶出検液中Ｔ−ＣＮ濃度の測定を行い、それぞれ全微生物活動活性とシアン汚染度の指標とした。その結果を表９に示す。このように、パイル浄化処理単独では、シアン汚染されていない清浄土壌は得られなかった。
【００６９】
【表９】
2005144404.tif 000010
【００７０】
以上の実施例１〜３から、シアン汚染土壌を先ず「分級・分別」し、次に微生物活動を阻害する要因となる物質の含有量が少ない土壌に対して「バイオレメディエーション」を実施することで、効率的に土壌からシアンを土着シアン分解微生物によって分解し、浄化できることが分かる。これに対して、比較例１〜３のように、シアン汚染土壌を「分級・分別」せずに、微生物活動の阻害要因をかかえた土壌をそのまま「バイオレメディエーション」すると、土着シアン分解微生物によるシアンの分解が効率的に進まないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】シアン化合物を窒素源として利用し得る微生物の活動を好気的条件下で促進するため、実施例で採用したパイルを模式的に示した縦断面図である。
【図２】図１のパイルに土壌サンプリング地点を併記した斜視図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  シアン汚染土壌
２  樹脂シート
３  供給管
４  土壌サンプリング地点ａ
５  土壌サンプリング地点ｂ
【図１】
2005144404.tif 000011
【図２】
2005144404.tif 000012