(57)【要約】【課題】本発明の目的は、光記録媒体の４８倍、５２倍速等の超高速記録に対応できる光記録媒体、及び、これを実現可能なフタロシアニン化合物及び有機色素を提供し、高速記録に好適に使用できる光記録媒体を実現することである【解決手段】下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物。一般式（１）【化１】2005298490.tif 000014［式中、Ｘ１〜Ｘ４は、置換基を有してもよいアルキル基などを表す。Ｙｌ〜Ｙ４は、ハロゲン原子などを表す。Ｒ１、Ｒ２は、アルキル基などを表す。Ａｒは芳香環などを表す。ｍ１〜４，ｎ１〜４は、０〜４の整数を表す。］【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物。
一般式（１）
【化１】
2005298490.tif 000013
［式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、各々、置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、及び、置換基を有してもよいアリールチオ基からなる群より選択される有機基を表す。
Ｙｌ〜Ｙ４は同一でも異なっていてもよく、各々、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、及び、スルホンアミド基からなる群より選択される有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、各々、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ａｒは置換基を有していてもよい芳香環を表す。
ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，ｎ４は、それぞれ、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良く、ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０〜４で、同一でも異なっても良い。］
【請求項２】
Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つが、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアルコキシ基である請求項１記載のフタロシアニン化合物。
【請求項３】
ｍ１は０又は１であり、ｍ２〜ｍ４は０であって、ｍ１が１の時はＹ１はハロゲン原子である請求項２記載のフタロシアニン化合物。
【請求項４】
Ａｒは、フェニル基、又は、ｐ−トリル基であり、Ｒ１及びＲ２は、各々、メチル基、エチル基、及び、ペンチル基のいずれか１つである請求項１〜３いずれか記載のフタロシアニン化合物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のフタロシアニン化合物を少なくとも１種含有する有機色素。
【請求項６】
基板上に、請求項１〜４いずれか記載のフタロシアニン化合物を少なくとも１種含有する光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフタロシアニン化合物及びこれを含むことを特徴とする有機色素並びに光記録媒体に関する。特に、レーザー光による情報の記録及び再生が可能な光記録媒体の記録層を構成する有機色素として用いた際に良好な高速記録特性を発揮するフタロシアニン化合物及びこれを用いた有機色素並びに光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、追記型光記録媒体として、ＣＤフォーマットあるいはＣＤ−ＲＯＭフォーマットに準拠したＣＤ−Ｒが実用化されている。このＣＤ−Ｒは、有機色素等からなる記録層、さらに、反射層および保護層が基板上に順次積層された構造を有し、波長７８０ｎｍの半導体レーザーによってヒートモード記録が行われる。すなわち、記録層に照射されたレーザー光が有機色素の吸収によって熱エネルギーに変換され、発生した熱により有機色素等の変質あるいは基板の変形等が起こり、これが光学的特性の変化となって未照射部とのコントラストが生じる。このような記録層としては、フタロシアニン色素を記録層の有機色素材料に使用するものが提案され、一部の化合物が実用化されている（下記特許文献１〜３参照）。
【０００３】
ここ数年、記録速度の急速な高速化が進み、現在市場では４８倍速、５２倍速、あるいはそれ以上の速度での記録が可能な記録ドライブが普及しつつある。これに伴い、ＣＤ−Ｒ媒体においても高速記録適性が求められ、同じ媒体で、等速記録から４８倍速、５２倍速、あるいはそれ以上の速度記録への対応が必要となってきている。
高速記録時には、照射時間は記録速度の上昇につれて短くなるが、半導体レーザーの出力には限りがあるので、照射線量が減り、適正な記録を形成するには感度が不足することが予想される。感度を上げるために、有機色素の光吸収を増やして発生する熱エネルギーを多くする対処方法が考えられるが、光記録の再生時にも弱いレーザーを照射して反射率変化で情報を読み取るので、この対処方法では、再生を繰り返すと情報が読み取れなくなる恐れがある。また、直射日光があたるところに放置された場合に、ＣＤ−Ｒ媒体の全面で記録面の変質が進み、同様に記録された情報が読み取れなくなる恐れがある。従って、記録時のレーザーには効率よく反応するが、再生時や環境の光には変質しないことが求められる。
【０００４】
また、ＣＤ−Ｒ媒体の低価格化の動向を受けて、製造コストの低下も重要な要素となっている。同じ装置を用いながらＣＤ−Ｒ媒体を生産する効率を上げるためには、１枚当たりの生産に要する時間（サイクルタイム）の短縮が必要であり、サイクルタイムの短縮には、色素の溶解性が高いことも重要となる。つまり、使用する色素の溶解性が悪いと、塗布溶液の色素濃度を低く設定せざるを得ず、好適な記録が可能な十分な色素膜厚を得るのに必要なサイクルタイムが長くなり、ディスク生産性が低下して、製造コストは高くなる。これまで、本発明者らは、高い溶解性と塗工適性とを得るために、中心金属にアキシャル置換基を有するフタロシアニン化合物を使用した光記録媒体を提案し、溶解性向上、生産性向上を図ってきた（下記特許文献１，２，４参照）。
【０００５】
上記フタロシアニン化合物において、光記録媒体の耐久性を改善できるアキシャル置換基として、シロキシ基が挙げられ、シロキシ基をアキシャル置換基として有するフタロシアニン化合物を使用する光記録媒体については、下記特許文献５、６において提案されている。
【特許文献１】特公平４−５３７１３号公報
【特許文献２】特開平４−２１４３８８号公報
【特許文献３】特開平５−１２７２号公報
【特許文献４】ＷＯ９７／２３３５４号パンフレット
【特許文献５】特開昭６１−１７７２８８号公報
【特許文献６】特開平１−２２８８９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
アキシャル置換基がシロキシ基であるフタロシアニン化合物の場合に耐久性が改善される理由として、フタロシアニンの中心アルミニウムとシロキサンとの結合が安定であることが考えられるが、この安定性は感度低下をももたらすことが予想される。実際、シロキシ基を有する従来のフタロシアニン化合物を用いた光記録媒体は、４０倍速程度の高速記録に対してさえ感度不足である。
【０００７】
本発明の目的は、光記録媒体の４８倍、５２倍速等の超高速記録に対応できる光記録媒体、及び、これを実現可能なフタロシアニン化合物及び有機色素を提供し、高速記録に好適に使用できる光記録媒体を実現することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、種々のシロキシアルミニウムフタロシアニン化合物について検討したところ、ジアルキルアリールシロキシアルミニウムフタロシアン化合物を用いた場合にのみ、光記録媒体の再生劣化を悪化させずに感度を改善できることを見出した。
本発明の一態様によれば、フタロシアニン化合物は、下記一般式（１）で表される構造を有する。
【０００９】
【化１】
2005298490.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｘ１〜Ｘ４は同一でも異なっていてもよく、各々、置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、及び、置換基を有してもよいアリールチオ基からなる群より選択される有機基を表す。Ｙｌ〜Ｙ４は同一でも異なっていてもよく、各々、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、及び、スルホンアミド基からなる群より選択される有機基を表す。Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、各々、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよい芳香環を表す。ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，ｎ４は、それぞれ、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良く、ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０〜４で、同一でも異なっても良い。］
【００１１】
上記有機基Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つが、置換基を有してもよいアルキル基、もしく
は、置換基を有してもよいアルコキシ基であるフタロシアニン化合物は、特に好適な光記録媒体を提供可能な有機色素となる。
【００１２】
また、本発明の一態様によれば、本発明の有機色素は、上記フタロシアニン化合物を少なくとも１種含有する。
【００１３】
更に、本発明の一態様によれば、本発明の光記録媒体は、基板上に、上記フタロシアニン化合物を少なくとも１種含有する光記録層を有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、超高速記録に対応できる光記録媒体を実現可能なシロキシアルミニウムフタロシアニン化合物が提供でき、これは有機色素として利用できる。また、この化合物を用いて、再生劣化に優れ、高速で記録できる光記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者らは、アキシャル基としてシロキシ基を有するフタロシアニンについて検討し、シロキシ基がトリアリールシロキシ基である場合には、４０倍速程度の記録であれば、感度について対応でき、且つ、ジッターの増大を防止できることを見出し、先の日本特許出願（特願２００４−０４３８９０号）において提案している。しかし、このタイプのフタロシアニン化合物を含有する光記録媒体でも、さらに高速である４８倍速記録及び５２倍速記録については、感度不足のために対応が困難である。
【００１６】
本願においては、４８倍速記録及び５２倍速記録に対応可能な光記録媒体を実現可能な記録層用の有機色素化合物として、アキシャル基としてジアルキルアリールシロキシ基を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を提案する。本発明者らの調査の範囲では、アキシャル基としてジアルキルアリールシロキシ基を有するアルミニウムフタロシアニンは従来知られていない。
【００１７】
本発明において光記録媒体の記録層を構成する有機色素は、前記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を少なくとも１種含むものである。
【００１８】
以下に、一般式（１）に示される構造、置換基等について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体に用いるフタロシアニン化合物（１）は、アキシャル基としてシロキシ基を有し、シロキシ基の珪素に基Ｒ１，Ｒ２が直接結合する。フタロシアニン骨格のベンゼン環は、有機基Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４で置換されてもよく、有機基Ｘ１〜Ｘ４の
数ｎ１〜ｎ４、有機基Ｙ１〜Ｙ４の数ｍ１〜ｍ４は、各々、０〜４であり、同じ数でも異なっても良い。ｍ１＋ｎ１、ｍ２＋ｎ２、ｍ３＋ｎ３、ｍ４＋ｎ４は、各々、０〜４である。従って、有機基Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４で置換されていなければ、フタロシアニン骨
格のベンゼン環には水素が結合している。
【００１９】
フタロシアニン化合物（１）において、シロキシ基の珪素に直接結合する有機基Ｒ１，Ｒ２は、各々、置換基を有してもよいアルキル基を示し、同一でも異なっても良い。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、ｔｅｒｔ−プチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、Ｒ１又はＲ２が置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、トリル基等の芳香族基、ニトロ基などがある。置換基は、複数あっても良く、また、上記例のうちの複数種の基が直列的に結合した置換基であってもよい。置換基を有するアルキル基としては、例えば、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、べンジル基、４−メチルペンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルペンジル基、４−メトキシペンジル基、４−ニトロべンジル基、２，４−ジクロロペンジル基等が挙げられる。尚、色素１分子あたりの状態変化を多く取り、感度を高くする観点から、有機基Ｒ１ Ｒ２の炭素数が１〜１２であることが好ましい。
【００２０】
シロキシ基の珪素に直接結合する有機基Ａｒは、置換基を有してもよい芳香環を示す。芳香環には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等があり、Ａｒが置換基を有する芳香環である場合の置換基には、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等がある。置換基は、複数あっても良く、また、上記置換基例の複数種が直列的に結合した置換基であっても良い。置換基を有する芳香環には、例えば、ｐ−トリル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基等がある。
【００２１】
一般式（１）中、Ｘで表される有機基（Ｘ１〜Ｘ４）は、同一でも異なっても良く、そ
の具体例としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基が挙げられる。上記有機基Ｘ１〜Ｘ４が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン基、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、置換基は、複数あっても良く、上記例のうちの複数種の基が直列的に結合した置換基であっても良い。
【００２２】
有機基Ｘが化学的に不安定な基や反応性の高い基でない限り、有機基Ｘの相違によって式（１）のフタロシアニン化合物の成膜性や記録膜としての特性にさほど大きく影響しないが、Ｘの炭素数が少ないとフタロシアニン化合物の溶解性が低く、炭素数が多いと化合物の質量当たりの吸光係数が減少して記録膜として必要な量が増加するので、炭素数が２〜１２の有機基があると好ましい。又、Ｘ１〜Ｘ４の置換位置が、１位及び／又は４位、８位及び／又は１１位、１５位及び／又は１８位、２２位及び／又は２５位のフタロシアニン化合物の方が、２位及び／又は３位、９位及び／又は１０位、１６位及び／又は１７位、２３位及び／又は２４位のものより溶解性が高くなるので好ましい。
【００２３】
置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、ｔｅｒｔ−プチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基があり、「置換基を有するアルキル基」としては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ペンジル基、４−メチルペンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシペンジル基、４−ニトロべンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等がある。
【００２４】
置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等があり、「置換基を有するアリール基」としては、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等がある。
【００２５】
置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等があり、「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等がある。
【００２６】
置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジニル基、ビラジニル基、ピペリジニル基、ビラニル基、モルホリニル基、アクリジニル基等があり、「置換基を有する複素環基」としては、３−メチルピリジニル基、Ｎ−メチルピペリジニル基、ｎ−メチルピロリニル基等がある。
【００２７】
置換基を有してもよいアルコキシ基の「アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−プチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペントキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルキルオキシ基があり、「置換基を有するアルコキシ基」としては、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、べンジルオキシ基等がある。
【００２８】
置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラニルオキシ基等があり、「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２−メチル−４−クロロフェノキシ基等がある。
【００２９】
置換基を有してもよいアルキルチオ基、および、置換基を有してもよいアリールチオ基としては、上記アルコキシ基、アリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置き換えたものが挙げられる。
【００３０】
フタロシアニン化合物の溶媒に対する溶解性向上のために、有機基Ｘ１〜Ｘ４のうちの
少なくとも１つの有機基が、好ましくは、４つの有機基の各々が、アルキル基又はアルコキシ基であるか、あるいは、Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つが、アルキル基又はアルコキシ
基で置換された基であることが好ましい。さらに、好ましくは、Ｘ１〜Ｘ４のうちの少なくとも１つが、分岐のアルコキシ基であり、より好ましくは、炭素数２〜８の分岐のアルコキシ基である。さらに好ましくは、炭素数２〜８の分岐の炭素原子と水素原子からのみなる飽和アルキルオキシ基である。要因は定かではないが、光記録媒体にしたときに、変調度が高くなる。
【００３１】
Ｙで表される有機基（Ｙ１〜Ｙ４）の具体例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、スルホンアミド基（Ｈ2ＮＳＯ2−）が挙げられる。好ましいＹは、ハロゲン原子及びスルホンアミド基である。ｍ１〜ｍ４が０である（つまり、有機基Ｙがない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、および、置換基を有してもよいスルホンアミド基の「置換基」としては、上記のアルキル基およびアリール基、ニトロ基などが挙げられる。
【００３２】
上記有機基Ｘ及びＹは、フタロシアニン化合物の溶剤に対する溶解性に影響を与える要
素であり、上記有機基Ｘ又はＹを有すると、フタロシアニン化合物を含有する光記録層の
成膜性が向上する。
【００３３】
本発明における、一般式（１）で表される有機色素組成物の代表的な例として、下記に示すフタロシアニン化合物（ａ）〜（ｅ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
フタロシアニン化合物（ａ）
【化２】
2005298490.tif 000003
【００３５】
フタロシアニン化合物（ｂ）
【化３】
2005298490.tif 000004
【００３６】
フタロシアニン化合物（ｃ）
【化４】
2005298490.tif 000005
【００３７】
フタロシアニン化合物（ｄ）
【化５】
2005298490.tif 000006
【００３８】
フタロシアニン化合物（ｅ）
【化６】
2005298490.tif 000007
【００３９】
上述したようなフタロシアニン化合物は、公知のフタロシアニン化合物の合成方法に準じて調製できる。
本発明に係る一般式（１）のフタロシアニン化合物は、有機色素として利用可能な化合物であり、光記録媒体の記録膜を形成するための光記録材料として用いることができる。
光記録膜の色相を調整し、外観の見栄えを向上させる目的で、光記録材料の一部として、上記フタロシアニン化合物以外の色素を添加してもよい。その添加量は、外観と記録特性の兼ね合いで、決定することができる。また、記録特性のバランスをとるために、一般式（１）の有機色素を２種以上用いても良いし、他の色素、例えば、一般式（１）に該当しないフタロシアニン化合物を添加して使用してもよいが、添加する色素の耐光性、耐久性がよいことが条件となる。再生劣化、耐光性及び耐久性と、再生劣化以外の記録特性との注目度のバランスに応じて任意に配合を決定する事ができる。外観や記録特性を重視する場合でも、使用する有機色素全量における一般式（１）の有機色素の割合が５０重量％以上であることが必要であり、これ未満の割合では記録が難しくなる。
【００４０】
次に、光記録媒体を生産する方法について説明する。
基板上に光記録層として有機色素薄膜を成膜することは、ドライプロセス、たとえば、真空蒸着法、スパッタリング法によっても可能であるが、ウェットプロセス、例えば、スピンコート法、デイップ法、スプレー法、ロールコート法あるいは、ＬＢ（ラングミュア−ブロジェット）法によっても可能である。本発明の一般式（１）のフタロシアニン化合物は、汎用の有機溶媒、たとえば、アルコール系、ケトン系、セロソルブ系、ハロゲン系、炭化水素系、フロン系等の溶媒に高い溶解性を示すため、生産性および記録膜の均一性から、スピンコート法により成膜する方法が好ましい。このように、いわゆる塗布法で成膜する場合には、必要に応じて高分子バインダーを加えてもよい。
【００４１】
高分子パインダーとしては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ニトロセルロース樹脂、フェノール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。高分子バインダーの混合比としては、特に制限はないが、色素に対して３０重量％以下が好ましい。本発明の記録層の最適膜厚は、記録膜材料の種類および組合せによって異なるため、特に制限はなく、５０〜３００ｎｍが好ましく、更に好ましくは、８０〜１５０ｎｍが最適膜厚範囲である。
本発明の光記録媒体は、ＣＤフォーマットあるいはＣＤ−ＲＯＭフォーマットに準拠した追記型光記録媒体（ＣＤ−Ｒ）として用いるのが好ましい。このような光記録媒体では、基板上の記録層の上に反射層、保護層を順次積層させる構造が一般的である。
【００４２】
反射層を構成する膜素材としては、金、銀、銅、白金、アルミニウム、コバルト、スズ等の金属、および、これらを主成分とした合金、酸化物、窒化物等が挙げられるが、絶対反射率が高いものが好ましいことから、金または銀が最適である。また、場合によっては有機化合物の高反射膜を使用することも可能である。このような反射膜の成膜方法としては、ドライプロセス、例えば、真空蒸着法、スバッタリング法が最適であるが、これらに限定されるものではない。反射膜の膜厚については特に制限はないが、枕して、４０〜１６０ｎｍの範囲が好ましい。
【００４３】
保護層を構成する膜素材としては、各種紫外線硬化樹脂を使用でき、膜の形成方法は、紫外線硬化樹脂をスピンコート法によって塗布し、紫外線照射により硬化させて形成する方法が好ましいが、これらに限定されるものではない。保護層が薄い場合には、保護効果が低下し、厚い場合には、樹脂が硬化する時の収縮によってディスクの反りや歪みが生じ、機械特性の悪化の原因となるため、保護層の膜厚は２〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００４４】
上述の記録層、反射層及び保護層を基板上に積層することによって、得られるディスクは光記録媒体として使用できる。本発明に用いられるディスク基板としては、信号の書き込みや読み出しを行うための光の透過率が８５％以上であり、かつ、光学異方性の小さいものが好ましい。例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂からなる基板が挙げられる。これらの中で、成型の容易さから、熱可塑性樹脂からなるものが好ましく、さらに光学特性や機械特性、コストからみてアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂からなるものが特に好ましい。
【００４５】
本発明における基板の案内溝の形状については特に制限はなく、台形、Ｕ字型あるいはＶ字型であってもよい。また、案内溝の寸法については、記録膜材料の種類および配合組成等によって最適値はそれぞれ異なるが、概して、半値幅（溝深さの１／２の位置の幅）が０．４５〜０．６５μｍ、溝深さが１００〜２２０ｎｍの範囲が好ましい。本発明のディスクは、情報の記録後、ＣＤあるいはＣＤ−ＲＯＭとして機能する必要があるため、ＣＤあるいはＣＤ−ＲＯＭの規格（レッドブック）およびＣＤ−Ｒの規格（オレンジブック）に準拠していることが好ましい。
【００４６】
本発明に係る光記録媒体は、４８倍速記録、５２倍速記録又はそれ以上の高速記録によって情報を記録することができる。５２倍速記録の場合、記録の線速度は約２０〜６３ｍ／ｓの範囲で、記録パワーは約１５〜５５ｍＷの範囲であり、レーザーの記録パワー及び記録の線速度を上げながら、周方向に沿ってディスクの中心側から外周側に向かって情報を記録する。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例を参照して、本発明のフタロシアニン化合物の調製、光記録媒体の製造及び評価を詳細に説明する。尚、以下において、特に記載がない限り、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示すものとする。
【００４８】
（一般式（１）で表される有機色素の合成）
本発明の有機色素は、公知のフタロシアニン化合物の合成方法に準じて容易に合成することができる。
［フタロシアニン化合物（ａ）］
３−ニトロフタロニトリル１０部及び２，４−ジメチル−３−ペンタノール７．４部をＤＭＦ７０部に溶解し、この溶液に、ｔ−ブトキシナトリウム６．１部及びＤＭＦ４０部を用いて別途調製した溶液を、０℃以下の温度で滴下した。更に、８０％酢酸４．８部、塩酸１７．５部を加えた。更に、水７０ｋｇを滴下して生じた結晶を濾別し、得られた結晶を水で洗浄した後に乾燥して、３−（２’，４’−ジメチル−３’−ペントキシ）フタロニトリル１１．９部を得た。
キノリン６８部及び無水塩化アルミニウム２．２部の溶液にアンモニアガスを導入し、上記で得られた３−（２’，４’−ジメチル−３’−ペントキシ）フタロニトリル１１．９部を加えた。１８０℃に加熱して２時間反応した。これを室温まで冷却し加えて結晶を析出させた。生じた結晶を濾別し、結晶を４７％メタノール水溶液で洗浄した後に乾燥して、アルミニウムフタロシアニン中間体１０．３部を得た。
アルミニウムフタロシアン中間体１部を、２−ブタノン１０部中で、ジメチルフェニルクロロシラン０．２３部及びトリエチルアミン０．１４部と４５℃で２時間反応させた。生じた析出物を濾別し、得られた濾液にアセトンを２０部加えて更にイオン交換水１５部を滴下することにより、結晶が析出した。析出した結晶を濾別し、６６％アセトン水溶液１５部で洗浄した後に乾燥して、フタロシアニン化合物（ａ）０．７部を得た。
ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果が下記の通りであることよりフタロシアニン化合物（ａ）であることを確認した。
ＭＳ分析による分子量：１１４６Ｄａ。
1Ｈ−ＮＭＲ分析（重クロロホルム：ＤＭＳＯ−ｄ6  ３：１  ＴＭＳ）によるピーク：９．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、８．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、７．７ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ ）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）、６．３ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）、５．１ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）、４．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、２．６ｐｐｍ（８Ｈ、ｍ）、１．５ｐｐｍ（２４Ｈ，ｑ）、１．２ｐｐｍ（２４Ｈ、ｑ）、−２．４ｐｐｍ（６Ｈ、ｄ）。
【００４９】
［フタロシアニン化合物（ｂ）］
フタロシアニン化合物Ａの合成過程で得たアルミニウムフタロシアニン中間体１０部を、リン酸トリメチル１０部に溶解した。この溶液に、臭素４．５部を３０℃で添加して、直ぐに水２００部中に投入した。水中に生じた緑色析出物を濾別し、得られた析出物を水で洗浄した後、Ｎ−メチルピロリドン１５０部に溶解して、８％水酸化カリウム水溶液２０部を加えた。更に、水２００部を滴下することにより溶液中に析出物が生じ、析出物を濾別した。析出物を水で洗浄し、更にメタノールで洗浄した後に乾燥して、臭素化アルミニウムフタロシアニン中間体３．５部を得た。
臭素化アルミニウムフタロシアニン中間体１部を、２−ブタノン１０部中でジメチルフェニルクロロシラン０．２３部及びトリエチルアミン０．１４部と４５℃で２時間反応させて、反応液に生じた析出物を濾別した。濾液にアセトン２０部を加え、更にイオン交換水１５部を滴下することにより、結晶が析出した。この結晶を濾別し、６６％アセトン水溶液１５部で洗浄した後に乾燥して、フタロシアニン化合物（ｂ）０．７部を得た。
ＭＳ分析及び１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果が下記の通りであることより、フタロシアニン化合物（ｂ）が主で、一部フタロシアニン化合物（ａ）の混じった混合物であることを確認した。
ＭＳ分析による分子量：１１４６Ｄａ及び１２２４Ｄａ。
1Ｈ−ＮＭＲ分析（重クロロホルム：ＤＭＳＯ−ｄ6  ３：１  ＴＭＳ）によるピーク：９．１ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ）、８．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、７．７ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ ）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）、６．３ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）、５．１ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）、４．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、２．６ｐｐｍ（８Ｈ、ｍ）、１．５ｐｐｍ（２４Ｈ，ｑ）、１．２ｐｐｍ（２４Ｈ、ｑ）、−２．４ｐｐｍ（６Ｈ、ｄ）。
【００５０】
［フタロシアニン化合物（ｃ）］
ジメチルフェニルクロロシラン０．２３部の代わりに、ジクロロジェチルシランとフェニルマグネシウムブロマイドとを縮合して得たジエチルフェニルクロロシラン０．３部を用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｃ）を得た。
ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果が下記の通りであることより、フタロシアニン化合物（ｃ）の構造であることを確認した。
ＭＳ分析による分子量：１１７４Ｄａ。
1Ｈ−ＮＭＲ分析（重クロロホルム：ＤＭＳＯ−ｄ6  ３：１  ＴＭＳ）によるピーク：９．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、８．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、７．７ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ ）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）、６．３ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）、５．１ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）、４．７ｐ ｐｍ（４Ｈ、ｔ）、２．６ｐｐｍ（８Ｈ、ｍ）、１．５ｐｐｍ（２４Ｈ，ｑ）、１．２ｐｐｍ（２４Ｈ、ｑ）、−１．６ｐｐｍ（６Ｈ、ｍ）、−２．４ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）。
【００５１】
［フタロシアニン化合物（ｄ）］
ジメチルフェニルクロロシラン０．２３部の代わりに、ペンチルメチルジクロロシランとフェニルマグネシウムブロマイドとを縮合して得たメチルペンチルフェニルクロロシラン０．４部を用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｄ）を得た。
ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果が下記の通りであることより、フタロシアニン化合物（ｄ）の構造であることを確認した。
ＭＳ分析による分子量：１２０２Ｄａ。
1Ｈ−ＮＭＲ分析（重クロロホルム：ＤＭＳＯ−ｄ6  ３：１  ＴＭＳ）によるピーク：９．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、８．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、７．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）、６．３ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）、５．１ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）、４．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、２．６ｐｐｍ（８Ｈ、ｍ）、１．５ｐｐｍ（２９Ｈ，ｍ）、１．２ｐｐｍ（２４Ｈ、ｑ）、−０．４ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ）、−１．６ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ）、−２．４ｐｐｍ（５Ｈ、ｍ）。
【００５２】
［フタロシアニン化合物（ｅ）］
ジメチルフェニルクロロシラン０．２３部の代わりに、ジクロロジメチルシランとｐ−トルイルマグネシウムブロマイドとを縮合して得たジメチル−ｐ−トリルクロロシラン０．３部を用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｅ）を得た。
ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果が下記の通りであることより、フタロシアニン化合物Ｅの構造であることを確認した。
ＭＳ分析による分子量：１１６０Ｄａ。
1Ｈ−ＮＭＲ分析（重クロロホルム：ＤＭＳＯ−ｄ6  ３：１  ＴＭＳ）によるピーク：９．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、８．１ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、７．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｄ）、６．５ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）、６．３ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）、４．７ｐｐｍ（４Ｈ、ｔ）、２．６ｐｐｍ（８Ｈ、ｍ）、１．９ｐｐｍ（３Ｈ、ｓ）、１．５ｐｐｍ（２４Ｈ，ｑ）、１．２ｐｐｍ（２４Ｈ、ｑ）、−２．４ｐｐｍ（６Ｈ、ｄ）。
【００５３】
（他の有機色素の合成）
［フタロシアニン化合物（ｆ）］
メチルフェニルクロロシランの代わりにトリフェニルクロロシランを用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｆ）を得た。ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析結果によって、フタロシアニン化合物（ｆ）の構造であることを確認した。
【００５４】
フタロシアニン化合物（ｆ）
【化７】
2005298490.tif 000008
【００５５】
［フタロシアニン化合物（ｇ）］
メチルフェニルクロロシランの代わりにジフェニルメチルクロロシランを用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｇ）を得た。ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析結果によって、フタロシアニン化合物（ｇ）の構造であることを確認した。
【００５６】
フタロシアニン化合物（ｇ）
【化８】
2005298490.tif 000009
【００５７】
［フタロシアニン化合物（ｈ）］
メチルフェニルクロロシランの代わりにトリメチルクロロシランを用いたこと以外は、フタロシアニン化合物（ａ）と同様の合成方法を行って、フタロシアニン化合物（ｈ）を得た。ＭＳ分析及び1Ｈ−ＮＭＲ分析結果によって、フタロシアニン化合物（ｈ）の構造であることを確認した。
【００５８】
フタロシアニン化合物（ｈ）
【化９】
2005298490.tif 000010
【００５９】
（記録媒体作成）
［実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−３］、
実施例１−１〜１−５においては各々フタロシアニン化合物（ａ）〜（ｅ）の１種を、比較例１−１〜１−３においては各々フタロシアニン化合物（ｆ）〜（ｈ）の１種を用意して、各例において、フタロシアニン化合物０．１８ｇを１−メトキシ−２−プロパノール／４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（９５：５容積比）混合溶媒１０ｍｌに溶解して、０．２μｍのフィルターを通した後、スピンコーターを用いて、深さ２００ｎｍ、半値幅５３０ｎｍ、トラックピッチ１．６μｍの案内溝を有する、厚さ１．２ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径３０ｍｍのポリカーボネート基板上に塗布して記録層を設けた。この際、用いたフタロシアニン化合物の最大吸収波長における吸光度が０．５０となるように塗布量を調節した。次に、この記録層上に厚さ７０ｎｍのＡｇ膜を設けて反射層とした。さらに、この上に紫外線硬化性樹脂により保護層を設けて、ＣＤ−Ｒディスクを作製した。
このＣＤ−Ｒディスクを光記録媒体として、市販のＣＤ−Ｒ記録機（ＬＴＲ−５２２４６Ｓ；ＬＩＴＥ−ＯＮ製）を用いて５２倍速記録し、記録したディスクをＣＤ−Ｒ評価装置（ＯＭＴ−２０００ｘ４；パルステック工業製）にて記録信号特性を評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2005298490.tif 000011
【００６１】
表１より、珪素に結合している芳香環が１個以下であるフタロシアニン化合物（ａ）〜（ｅ）及びフタロシアニン化合物（ｈ）を記録材料として用い実施例１−１〜１−５及び比較例１−３の光記録媒体は、反射率、変調度が高く、ＢＬＥＲが低く、良好な記録特性を有することがわかる。これに比べて、珪素に芳香環が３個結合したフタロシアニン化合物（ｆ）を用いた比較例１−１では、光記録膜の感度が著しく不足して記録ができず、珪素に芳香環が２個結合したフタロシアニン化合物（ｇ）を用いた場合では、やや感度が不足してＢＬＥＲが高い。従って、５２倍速での超高速記録に対応するためには、フタロシアニン化合物の珪素に結合している芳香環が１個以下であることが重要であることが判る。
【００６２】
［実施例２−１〜２−５、比較例２−１］
実施例２−１〜２−５においては各々フタロシアニン化合物（ａ）〜（ｅ）を、比較例２−１においてはフタロシアニン化合物（ｈ）を用意し、各例において、フタロシアニン化合物０．２ｇを１−プロパノール／１−ペンタノール（９０：１０容積比）混合溶媒１０ｍｌに溶解し、０．２μｍのフィルターを通した後、スピンコーターを用いて、深さ１９０ｎｍ、半値幅５８０ｎｍ、トラックピッチ１．６μｍの案内溝を有する、厚さ１．２ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径３０ｍｍめポリカーボネート基板上に塗布し、乾燥して記録層を設けた。この際、フタロシアニン化合物の最大吸収波長における吸光度が０．４８となるように塗布量を調節した。次に、この記録層上に厚さ６３ｎｍのＡｇ膜を設けて反射層とした。さらに、この上に紫外線硬化性樹脂により保護層を設けて、ＣＤ−Ｒディスクを作製した。
このＣＤ−Ｒディスクを光記録媒体として、市販のＣＤ−Ｒ記録機（ＬＴＲ−５２２４６Ｓ；ＬＩＴＥ−ＯＮ製）を用いて５２倍速記録し、ＣＤ−Ｒ評価装置（ＤＤＵ−１０００；パルステック工業製）を用いて、記録したＣＤ−Ｒディスクの反射率及び変調度を測定した。さらに、各ＣＤ−Ｒディスクにおいて、同一箇所の１００００回再生試験を行い、その後、上記と同じ評価装置を使用して、再生試験を行った箇所の反射率及び変調度を測定した。結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2005298490.tif 000012
【００６４】
表２より、珪素に芳香環が１個結合したフタロシアニン化合物（ａ）〜（ｅ）を記録材料として用いた光記録媒体は、反射率及び変調度の何れについても再生試験の前後で変化が殆んどないが、珪素に芳香環が結合していないフタロシアニン化合物（ｇ）を用いた光記録媒体では、反射率が著しく低下していて、記録情報の読み取りができなくなった。
【００６５】
上記の結果から、フタロシアニン化合物の珪素に結合した芳香環が１個以下であれば超高速記録に対応できるが、０個であると再生試験による劣化が激しいことが判る。従って、超高速での記録が可能で、かつ、再生時に十分な安定性を有する光記録媒体となるのは、芳香環１個とアルキル基２個が珪素に結合したフタロシアニン化合物の場合のみであることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明のフタロシアニン化合物は、溶媒への溶解するので、光記録媒体への用途以外でも、油溶性の有機色素として幅広い用途が想定される。とりわけ、選択的な吸収を有するので、光吸収・遮断材料、カラーフィルター用色素、インキジェット用色素、太陽電池の増感色素としての利用において有望であり、また、フタロシアニン類であることを利用して各種触媒としての応用が可能である。