(57)【要約】【課題】  本発明は、インクジェット記録用シートに関し、詳しくは、高光沢かつ顔料インクによる画像形成において白地と画像部の光沢が均一であり、また、これらの性能を損なうことなく、染料インクによる画像形成において発色性の低下の少ない、インク吸収性の良好な汎用性に優れたインクジェット記録用シートを提供するものである。【解決手段】  支持体上に、少なくとも１層のインク受容層と、無機微粒子とバインダーとを含有する表面層を有し、該無機微粒子の平均屈折率が２．１〜２．９であり、該表面層に多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層のインク受容層と、無機微粒子とバインダーとを含有する表面層を有し、該無機微粒子の平均屈折率が２．１〜２．９であり、該表面層に多価金属化合物（但し、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン及び酸化アルミニウムを除く）を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記多価金属化合物が、分子内にアルミニウム原子を有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記表面層に、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種の無機微粒子が含まれることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記表面層に、気相法シリカが含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点により、各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野で近年急速に普及している。
【０００３】
このインクジェット記録に用いられる色材としては、細いノズルから色材を含むインク液を記録媒体上に吐出して、画像を形成する方式のために水に溶ける水溶性染料が用いられてきた。記録媒体も、高画質化のために、染料をインク液とともに、記録媒体の中に取り込む、いわゆる膨潤型、または空隙型と言われるインクジェット専用の記録媒体が登場しており、染料の滲み、ブリーディング防止などの画質向上、耐光性、耐オゾン褪色などの画像保存性を目標に開発が進められて、今日に至っている。しかしながら、染料では、染料自身の耐久性が低いために、高い画像保存性を得る事は困難であった。
【０００４】
一方、色材として顔料を用いた場合には、一般に染料より高い画像保存性を得ることが容易であり、近年は、顔料を色材として用いたインクジェットプリンターも普及してきている。しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料が記録媒体の中に染み込まず表面に析出する結果、顔料により作られた画像部とインクが乗っていない白地の部分とで光沢が異なる、あるいは画像の高濃度部で表面が荒れるなど、画質面で必ずしも満足できるものではない。
【０００５】
この問題を解決するために、表面平滑度を荒くし反射光を拡散させることで、光沢差を目立たなくさせたインクジェット記録用シートが顔料インク用として用いられている。しかしながら、その結果、顔料により作られた画像部とインクが乗っていない白地部分の光沢差は小さくなったものの、全体として光沢感のない画像になるという欠点があった。
【０００６】
光沢を向上させる試みとしては、屈折率１．６５以上の球状粒子を表面に配置することにより、６０°光沢の高いインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
また、保護層とインク受容層の２層構成で、保護層に酸化チタン等とコロイダルシリカをいれて、画像色彩性を上げる試みがある（特許文献２）。
【０００８】
しかしながら、これらの文献に開示されている具体的事例においては、光沢性を左右する表面層の反射率は、顔料インクを用いて得られる画像内での光沢差、特に白地と画像部の光沢差を解消するにはまだ十分とはいえなかった。
【０００９】
市場において顔料インクインクジェットプリンターと染料インクインクジェットプリンターが並存している中においては、両プリンターに対する適性を有する汎用性高いインクジェット記録用シートが使い勝手がよいが、本発明の構成をとることで、顔料インク、染料インク両者に対する汎用性が向上することは、前記文献等には記載されていないものである。
【特許文献１】特開２００１−３２８３４１号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、詳しくは、高光沢かつ顔料インクによる画像形成において白地と画像部の光沢が均一であり、また、これらの性能を損なうことなく、染料インクによる画像形成において発色性の低下の少ない、インク吸収性の良好な汎用性に優れたインクジェット記録用シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１２】
（請求項１）
支持体上に、少なくとも１層のインク受容層と、無機微粒子とバインダーとを含有する表面層を有し、該無機微粒子の平均屈折率が２．１〜２．９であり、該表面層に多価金属化合物（但し、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン及び酸化アルミニウムを除く）を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【００１３】
（請求項２）
前記多価金属化合物が、分子内にアルミニウム原子を有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【００１４】
（請求項３）
前記表面層に、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種の無機微粒子が含まれることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【００１５】
（請求項４）
前記表面層に、気相法シリカが含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、記録面側の光沢度が高く、顔料インクによる画像形成において白地と画像部の光沢が均一であり、かつ、これら性能を損なうことなく、染料インクによる画像形成においても発色性の低下が少なくインク吸収性の良好な、汎用性に優れたインクジェット記録用シートを得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１８】
以下、本発明の構成要件について詳細に説明する。
【００１９】
〔表面層〕
（無機微粒子）
表面層に用いられる無機微粒子（無機フィラーともいう）は、平均屈折率が２．１〜２．９の無機微粒子である。
【００２０】
本発明において平均屈折率とは、無機微粒子が１種類からなる場合はその屈折率を言う。複数種からなる場合は各無機微粒子の質量分率で平均化した屈折率であり、各単独の無機微粒子の屈折率及び無機微粒子の組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、酸化チタン（屈折率＝２．７６）：シリカ（屈折率＝１．４４）＝２：１（質量比）の組成からなる無機微粒子の平均屈折率は、（２．７６×２／３）＋（１．４４×１／３）＝２．３２と求められる。無機微粒子の屈折率については、多数の測定値が公知文献に掲載されている。
【００２１】
このような無機微粒子としては、ルチル型酸化チタン（屈折率２．７６）、アナターゼ型酸化チタン（同２．５２）、酸化亜鉛（同２．０２）、酸化ジルコニウム（同２．４０）、酸化セリウム（同２．２１）、三酸化二鉄（同２．９）、酸化アンチモン（同２．１９）等が挙げられる。中でも酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種であることが、記録媒体表面の白地を確保する点から好ましい。特に、酸化チタンは、屈折率が高く、少量で大きな効果をもたらすため特に好ましい。また、非アモルファスであることが好ましい。平均屈折率が２．１〜２．９の範囲内にあれば、個々の無機微粒子としてはこれより屈折率が低い無機微粒子、例えば、α−アルミナ（屈折率１．８）、γ−アルミナ（同１．７）、アルミナ（同１．５６）、水酸化マグネシウム（同１．５２）、シリカ（同１．４４）、酸化スズ（同２．０９３）等を併用することができる。
【００２２】
本発明においては、インク吸収性を高めることができることから、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウムの群から選ばれる少なくとも１種以上の微粒子と、シリカ、アルミナから選ばれる少なくとも１種以上の微粒子を、前記平均屈折率が２．１から２．９の範囲になる比率で併用することが好ましく、特に後者の群から選ばれる微粒子が気相法によるシリカであることが好ましい。
【００２３】
これら無機微粒子の一次粒径は、平均一次粒子径は１〜２００ｎｍが必要である。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば、特に制約はないが、５〜８０ｎｍの範囲が特に好ましい、５ｎｍ以上とすることで表面のインクが通る隙間が大きくなるので、さらに、インク吸収が向上し、インク溢れを防止することが出来る。２００ｎｍより大きいと、表面粗さが大きくなるので、光沢性上好ましくない。
【００２４】
（バインダー）
表面層のバインダーとしては、従来公知の親水性樹脂が用いられる。公知の親水性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。
【００２５】
バインダーの添加量は、表面層の無機粒子を脱着させない量ならば制限はないが、無機微粒子に対して質量比で、１％〜２００％の範囲で用いられる。好ましくは、５％から５０％である。１％より大きいと、表面層の結合がさらに強固になり、スリ傷耐性がさらに向上する。２００％より大きいと、インク吸収性が低下し好ましくない。
【００２６】
（多価金属化合物）
多価金属化合物としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛などの塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩等の多価金属塩が好ましく挙げられる。
【００２７】
本発明では、分子内にアルミニウム原子を有する化合物が好ましく用いられる。
本発明で用いることのできるアルミニウム原子を含有する化合物は、無機酸や有機酸の単塩および複塩、有機金属化合物、金属錯体などのいずれであっても良い。
【００２８】
アルミニウム原子を有する化合物の具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、テトラクロロアルミン酸塩、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）、ポリ塩化アルミニウム化合物、ポリ硫酸アルミニウム化合物、ポリ硫酸珪酸アルミニウム化合物等を挙げることができる。
【００２９】
本発明では、アルミニウム原子を有する化合物が、ポリ塩化アルミニウム化合物、ポリ硫酸アルミニウム化合物、ポリ硫酸珪酸アルミニウム化合物であることが更に好ましい。
ポリ塩化アルミニウム化合物は、一般式  〔Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n〕m、〔Ａｌ（ＯＨ）3〕n・ＡｌＣｌ3で示されるものであり、例えば、〔Ａｌ6（ＯＨ）15〕3+、〔Ａｌ8（ＯＨ）20〕4＋、〔Ａｌ13（ＯＨ）34〕5+などのような塩基性で、かつ高い正荷電の多核縮合イオン（高分子性）を有効成分として、安定に含んでいるポリ塩化アルミニウムである。
【００３０】
ポリ塩化アルミニウム化合物の市販品としては、例えば、浅田化学（株）製のポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、多木化学（株）製のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（株）理研グリーン製のピュケラムＷＴが挙げられる。
【００３１】
また、ポリ硫酸アルミニウム化合物は、一般式  〔Ａｌ2（ＯＨ）n（ＳＯ4）6-ｎ／２〕m（但し、０＜ｎ＜６）で表されるものであり、市販品としては浅田化学（株）製の塩基性硫酸アルミニウム（ＡＨＳ）が挙げられる。
【００３２】
ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物の市販品としては、日本軽金属（株）製のＰＡＳＳが挙げられる。
【００３３】
上記多価金属化合物は、２種以上を併用しても良く、この場合、ジルコニウム原子を含む化合物を２種以上併用することも、アルミニウム原子を含む化合物を２種以上併用することも、更には、ジルコニウム原子とアルミニウム原子を含む化合物を併用することもできる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用紙において、表面層に含有される多価金属イオンの含有量は、５〜３００ｍｇ／ｍ2が好ましく、更に好ましくは、１０〜１５０ｍｇ／ｍ2である。
【００３５】
表面層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性ポリマー、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００３６】
表面層の膜厚は特に限定する必要はないが、塗膜形成の観点から、０．０１μｍ〜１００μｍが好ましい。この範囲では、塗布故障などを起こさずに均一な塗膜を得ることができる。さらに好ましくは、光の干渉縞を防ぐ観点から０．０１〜０．３μｍまたは１．２〜１００μｍであり、さらに好ましくは０．０２〜０．３μｍまたは１．２〜２０μｍである。
【００３７】
〔インク受容層〕
本発明は、支持体と前記表面層の間に少なくとも１層以上のインク受容層を有する。インク受容層には大きく分けて膨潤層と多孔質層とに分類されるものがある。本発明においてはどちらも使用することができるが、インク吸収速度が速く、インク溢れが生じにくいということから多孔質層であることが好ましい。
【００３８】
膨潤層は、インク液滴が着弾した際にインク液滴を適度の広さに拡げると同時に一時的に膨潤してインク液滴の少なくとも一部を吸収する。
【００３９】
膨潤層は、インク液滴に対して高い膨潤性を示すことが必要であるために、インク液膨潤性を示す親水性バインダーがこの膨潤層の主たる構成として用いられる。好ましく用いられる親水性バインダーとしては、例えば、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブラチール、あるいは特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
本発明において、多孔質層に用いられる多孔質物質は、その細孔面積が大きくすることが好ましいことから微粒子状のものが好ましく、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には、より小粒径が得られ易く、また、高光沢の記録用紙を作製することができ、更に高濃度のプリント画像が得られることから、無機微粒子が好ましい。
【００４１】
そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。また、各々単独で使用してもよいし、複数種を併用してもよい。また、ルチル型酸化チタン（屈折率２．７６）、アナターゼ型酸化チタン（同２．５２）、酸化亜鉛（同２．０２）、酸化ジルコニウム（同２．４０）、酸化セリウム（同２．２１）、三酸化二鉄（同２．９）、酸化アンチモン（同２．１９）等の微粒子を含有してもよい。
【００４２】
本発明においては、インクジェット記録用シートで高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好適に用いられるが、気相法で合成された微粒子シリカが特に好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであっても良い。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００４３】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が４μｍ以下であることが好ましい。４μｍ以下であれば、光沢性や発色性が良好であり、更には０．１μｍ以下が好ましい。粒径の下限は特に限定されない。特に上記気相法シリカの場合には、空隙率の大きな構造を得る上で、平均一次粒径として３０ｎｍ以下が好ましく、被膜の透明性を高める上で特には３〜１０ｎｍが好ましい。
【００４４】
上記無機微粒子の平均粒径は、多孔質層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００４５】
また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれば、光沢やプリント時の濃度が良好である。特に、０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で多孔質層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割ったものを示す。上記の平均粒径は、電子顕微鏡で観察したときに多孔質層中で独立の粒子を形成しているものの粒径を言う。
【００４６】
上記気相法シリカ微粒子は、カチオン性樹脂で分散したものを用いることができる。
【００４７】
カチオン性樹脂としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。カチオン性ポリマーとしては、公知のポリマーを使用することができ、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその変性体、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン、ジアルキルアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ジアリルジメチルアンモニウム塩の縮合物、ポリアクリル酸エステルの４級化物等が挙げられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が十分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体、特開平１０−１９３７７６号公報、同１０−２１７６０１号公報、同１１−２０３００号公報等に記載されているもの、ポリアリルアミン変性体、モノメチルアンモニウムクロライドが好ましい。上記ポリアリルアミン変性体には、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン等を付加したものが知られている。
【００４８】
また、前記多価金属塩を該多孔質層に含有させることも好適に行うことができる。例えば、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ａｌ3+、Ｚｒ2+、Ｎｉ2+、等の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムや酢酸ジルコニル等の無機ポリマー化合物等を用いることができる。これらの多価金属イオンの含有量は、５〜３００ｍｇ／ｍ2が好ましく、更に好ましくは、１０〜１５０ｍｇ／ｍ2である。
【００４９】
本発明のインクジェット記録媒体において、多孔質層のバインダーに対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜５０倍であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすく、過剰のバインダーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぐことを避けられる。一方、この比率が５０倍以下の場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましいバインダーに対する無機微粒子の比率は、２．５〜２０倍であり、乾燥塗膜の折れ割れ耐性という観点から５〜１５倍がより好ましい。
【００５０】
高空隙率の多孔質層を得るためには、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。なお、本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着等温線から１ｇ当たりの表面積を求める方法により、比表面積を測定する方法である。
【００５１】
本発明に係る多孔質層は、塗膜の単位面積あたり１５から４０ｍｌ／ｍ2の容量をもつことが好ましい。この容量は、単位面積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、または塗膜が吸収しうる水の体積等で定義される。
【００５２】
多孔質層のバインダーとしては、表面層のバインダーとして用いられるものを使用することができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる。また、電離放射線硬化性の樹脂を使用してもよい。
【００５３】
バインダーとしては、ポリビニルアルコールが特に好ましい。ポリビニルアルコールは、無機微粒子との相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に、吸湿性等の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールとしては、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、９０〜１００％のものが特に好ましい。カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５４】
本発明において、前記表面層及び前記多孔質層に用いられる親水性バインダーは、硬膜剤により硬化されていることが好ましい。硬膜剤により硬化することによりインク受容層の耐水性がさらに改善され、また、インクジェット記録時に親水性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が向上する。
【００５５】
硬膜剤は、一般的には親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００５６】
硬膜剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用することができる。
具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビト−ルポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ホウ酸、その塩、ホウ砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００５７】
親水性バインダーとして、ポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールを使用する場合には、３属、４属元素を含む化合物、特にホウ酸類やアルミニウム化合物、ジルコニウム化合物などの無機系硬膜剤およびエポキシ系硬膜剤が好ましい。最も好ましいのは、ホウ酸またはその塩から選ばれる硬膜剤である。
【００５８】
ホウ酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、八ホウ酸またはそれらの塩が挙げられる。
【００５９】
上記硬膜剤の使用量は親水性バインダーの種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類、親水性バインダーに対する比率等により変化するが、通常親水性ポリマー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。
【００６０】
また硬膜剤は２種以上のものを併用してもよい。
【００６１】
多孔質層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性ポリマー、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００６２】
本発明に係る多孔質層は、単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【００６３】
本発明のインクジェット記録用シートの記録面の膜面ｐＨは、３．５〜９が好ましい。膜面ｐＨが３．５未満の場合には、インクジェット記録した際に染料が析出して金属状に光沢が変化する、所謂ブロンジングを起こしやすい。また、膜面ｐＨが９を越えると、滲み防止効果が低下する。記録面の膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い３０秒後で測定する。記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより、所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては、適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【００６４】
〔支持体〕
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。
【００６５】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるレジンコート紙等が挙げられる。特に好ましくはレジンコート紙である。
【００６６】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録用紙は着色された支持体であってもよい。
【００６７】
以下、最も好ましいポリオレフィンの代表であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について説明する。
【００６８】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
【００６９】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００７０】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００７１】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００７３】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００７４】
また、塗布層側のポリエチレン層には、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００７５】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微粒面を形成したものも本発明で使用することができる。
【００７６】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００７７】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００７８】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。
【００７９】
上記支持体のインク受容層側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００８０】
〔バック層〕
上記支持体のインク受容層側と反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、やはりゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００８１】
下引き層やバック層の塗設に当たっては、支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を併用することが好ましい。
【００８２】
〔インクジェット記録媒体の製造方法〕
本発明における、インク受容層等支持体上各層の塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
本発明においては、塗布層が２層以上にわたるが、全ての層を同時に塗布することが製造コスト低減の観点から好ましい。
【００８３】
〔インク〕
本発明のインクジェット記録用シートを用いて、画像記録する際は水性インクが好ましく用いられ、水性染料インクであっても水性顔料インクであってもよい。
【００８４】
ここに水性染料インク、水性顔料インクは、次の様な着色剤及び液媒体、その他添加剤を有する記録液である。着色剤としては、インクジェット記録分野で公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水溶性染料、或いはアゾ顔料、フタロシアニン顔料、染料レーキ等の有機顔料やカーボンブラック等の無機顔料といった水性顔料が使用できる。その他水性インクの添加剤としては、例えば水溶性有機溶媒（プロパノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール、尿素等）、界面活性剤、水溶性ポリマー、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００８５】
例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００８６】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００８７】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
本発明の構成により、顔料インク使用時において白地と画像部の光沢が均一であり、染料インクの使用時においても滲みの発生の少なく、かつ双方に対しインク溢れの少ない、汎用性に優れたインクジェット記録用シートを得ることができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００８９】
（比較試料１０１の作成）
純水１５０ｍｌにノニオン性アクリルポリマー型分散剤（固形分４０％、東亜合成製ＳＤ−１０）１．２ｍｌを溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した。ここに１次粒子の平均粒径が約７ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製  アエロジル３００）の２３％水分散液４３５ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、気相法シリカの分散液を得た。
【００９０】
次に、この分散液中に、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の７％水溶液２８０ｍｌ、ホウ砂０．７ｇを添加した。最後に全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて、半透明状の塗布液を得た。
【００９１】
上記塗布液を坪量１７０ｇ／ｍ2の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚さ２６０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上の記録面側に、湿潤膜厚各９０μｍで２層塗布し、８℃で１０秒間冷却した後、３０℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間、７０℃の風で６０秒間乾燥した後、２５℃、相対湿度５０％で調湿して１０１を得た。
【００９２】
（比較試料１０２の作成）
（表面層塗布液１０２の調製）
純水６０ｍｌにノニオン性アクリルポリマー型分散剤（固形分４０％、東亜合成製ＳＤ−１０）０．４８ｍｌを溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した。ここに１次粒子の平均粒径が約７ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製  アエロジル３００）の２３％水分散液１７４ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、気相法シリカの分散液を得た。
【００９３】
次いで該シリカ分散液に、酸化チタン水溶液（石原産業（株）製  ＴＳＫ−５、固形分３０％）３００ｇを撹拌しながら添加し、０．５ｍｍジアルコニアビーズを加えてサンドミル分散を行い、無機微粒子（シリカと酸化チタン）含有量が２０％になるように純水を加えて仕上げた。
【００９４】
次に、この分散液中に、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の７％水溶液２８５ｍｌ、ホウ砂０．７ｇを添加した。最後に全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて、表面層塗布液１０２を得た。
【００９５】
前記インクジェット記録用シート１０１と同様に作成したインクジェット記録用シートを下地としてその記録面側に、上記表面層塗布液１０２を湿潤膜厚２３μｍで塗布し、８℃で１０秒間冷却した後、３０℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間、７０℃の風で６０秒間乾燥した後、２５℃、相対湿度５０％で調湿して表面層を有するインクジェット記録用シート１０２を得た。
【００９６】
（比較試料１０３の作成）
（表面層塗布液１０３の調製）
１次粒子の平均粒径が約７ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製  アエロジル３００）の２３％水分散液１７４ｇに、硝酸水溶液でｐＨ２．５に調整した下記カチオン性ポリマー化合物Ｐ−１の１０％水溶液（ｎ−プロパノールを１０質量％及びエタノールを２質量％含有する）５１ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、気相法シリカの分散液を得た。
【００９７】
【化１】
2005225026.tif 000002
【００９８】
次いで該シリカ分散液に、予め均一に分散されている酸化チタン水分散液（石原産業（株）製  ＴＳＫ−５、固形分３０％）３００ｇを撹拌しながら添加し、０．５ｍｍジアルコニアビーズを加えてサンドミル分散を行い、無機微粒子（シリカと酸化チタン）含有量が２０％になるように純水を加えて仕上げた。
【００９９】
次に、この分散液中に、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の７％水溶液２８５ｍｌ、ホウ砂０．７ｇを添加した。最後に全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて、表面層塗布液１０３を得た。
【０１００】
次いで、比較試料１０２と同様にしてインクジェット記録用シート１０３を得た。
【０１０１】
（本発明の試料１０４の作成）
ポリビニルアルコールを添加する際に、酢酸ジルコニウム１５ｇを合わせて添加した以外は、表面層塗布液１０２の調製と同様にして表面層塗布液１０４を調製し、次いで比較試料１０２と同様にしてインクジェット記録用シート１０４を得た。
【０１０２】
（本発明の試料１０５の作成）
ポリビニルアルコールを添加する際に、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学工業（株）製  ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）換算濃度１０％）５０ｍｌを添加した以外は、表面層塗布液１０２の調製と同様にして表面層塗布液１０５を調製し、次いで比較試料１０２と同様にしてインクジェット記録用シート１０５を得た。
【０１０３】
（本発明の試料１０６の作成）
予め均一に分散されている酸化チタン水分散液４００ｇを４０℃で撹拌しながら、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の７％水溶液２８５ｍｌとポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学工業（株）製  ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）換算濃度１０％）５０ｍｌを添加し、ｐＨを４．５に調整した後、ホウ砂０．７ｇを添加し、最後に純水で１０００ｍｌに仕上げ、表面層塗布液１０６を調製した。次いで比較試料１０２と同様にしてインクジェット記録用シート１０６を得た。
【０１０４】
（本発明の試料１０７の作成）
（表面層塗布液１０２の調製）
純水６０ｍｌにノニオン性アクリルポリマー型分散剤（固形分４０％、東亜合成製ＳＤ−１０）０．８６ｍｌを溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨ１１に調整した。ここに１次粒子の平均粒径が約７ｎｍのシリカ（日本アエロジル社製  アエロジル３００）の２３％水分散液３１３ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、気相法シリカの分散液を得た。
【０１０５】
次いで該シリカ分散液に、酸化チタン水溶液（石原産業（株）製  ＴＳＫ−５、固形分３０％）１８０ｇを撹拌しながら添加し、０．５ｍｍジアルコニアビーズを加えてサンドミル分散を行い、無機微粒子（シリカと酸化チタン）含有量が２０％になるように純水を加えて仕上げた。
【０１０６】
次に、この分散液中に、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の７％水溶液２８５ｍｌ、ポリ塩化アルミニウム化合物（多木化学工業（株）製  ＰＡＣ２５０Ａ、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）換算濃度１０％）５０ｍｌ、ホウ砂０．７ｇを添加した。最後に全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて、表面層塗布液１０７を得た。
【０１０７】
次いで、比較試料１０２と同様にしてインクジェット記録用シート１０７を得た。
【０１０８】
（比較試料１０８の作成）
酸化チタン分散液の代わりに、γ−アルミナ（１次粒径３０ｎｍ、特開平１０−２３１１２０号公報に記載の方法で合成）を固形分が同じになるように添加した他は、試料１０６と同様にしてインクジェット記録用シート１０８を作成した。
【０１０９】
以上により作成した各試料について、以下に記載の方法により記録用シートの光沢度、顔料インク画像の光沢均一性、インク吸収性、染料インク画像の発色性の評価を行った。
【０１１０】
《記録用シートの光沢度》
記録用シートの記録面側表面の６０°光沢度を、日本電位工業変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って測定した。
【０１１１】
《顔料インク画像の光沢均一性》
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ−４０００ＰＸを用い、財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を出力した。該画像のドレス内の白地部と画像部の光沢の違和感の有無を１５人で目視評価し
た。
【０１１２】
◎：光沢で差があると感じた人数が０人
○：光沢で差があると感じた人数が１〜２人
△：光沢で差があると感じた人数が３〜１０人
×：光沢で差があると感じた人数が１１〜１５人
《インク吸収性》
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを用い、反射濃度が約１のグレー色を全面ベタ印字して、下記の基準により目視評価した。
【０１１３】
◎：インク溢れ箇所が認められない
○：インク溢れ箇所が僅かに認められるが、実技上は問題ないレベル
△：インク溢れが認められ、画質が明らかに劣化している
×：インク溢れがほぼ全面に認められる
《染料インク画像の発色性》
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを用い、財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を出力した。画像の色のり感について、表面層なしの記録用シート（試料１０１）を基準に取り、１５人で目視評価した。
【０１１４】
◎：表面層なしの記録用シート（試料１０１）と全く同等かそれ以上に色乗り感がある
○：表面層なしの記録用シート（試料１０１）よりやや劣るが、実技上は全く問題ないレベル
△：表面層なしの記録用シート（試料１０１）より劣るが、実技上許容内にある
×：表面層なしの記録用シート（試料１０１）より明らかに劣る
以上、評価結果について表１に示す。
【０１１５】
【表１】
2005225026.tif 000003
【０１１６】
表１に示されるように、本発明の構成のインクジェット記録用シートは、光沢度、光沢均一性、染料インクへの汎用性（濃度、インク吸収性）に優れている。表面層の無機微粒子の構成として、平均屈折率２．１以上を満足する範囲で気相法シリカを酸化チタンと併用する方が、染料インクへの汎用性の点で好ましいことがわかる。
【０１１７】
試料１０３で表面層に含有されている化合物Ｐ−１は媒染剤としての機能を有し、結果、濃度については許容内の性能を有するものの、インク吸収性において大きく劣り、本発明の多価金属化合物を用いた構成の方が好ましい。