(57)【要約】【課題】  寸法安定性、平面性、光沢性に優れ、かつ、カールの発生が少ない画像記録材料用支持体、及び該画像記録材料用支持体を用いた高画質な画像を形成することができる画像記録材料、並びにインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】  パルプ紙料を含有する原紙を少なくとも含む画像記録材料用支持体において、前記パルプ紙料の８０質量％以上が広葉樹晒クラフトパルプ及び／又は広葉樹晒サルファイトパルプであり、前記原紙は湿潤状態にある時に少なくとも一方の面を緊張乾燥することにより得られ、かつ前記原紙の坪量が１００ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする画像記録材料用支持体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ紙料を含有する原紙を少なくとも含む画像記録材料用支持体において、前記パルプ紙料の８０質量％以上が広葉樹晒クラフトパルプ及び／又は広葉樹晒サルファイトパルプであり、前記原紙は湿潤状態にある時に、少なくとも一方の面を緊張乾燥することにより得られ、かつ前記原紙の坪量が１００ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする画像記録材料用支持体。
【請求項２】
前記原紙の緊張乾燥した面側のＪＩＳ Ｐ ８１４０で定義されるコッブ吸水度が、１．０ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下であり、ＪＩＳ Ｐ ８１２５で定義されるテーバーこわさが、原紙の縦方向で３５ｍＮ・ｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の画像記録材料用支持体。
【請求項３】
前記原紙の緊張乾燥された面側に、水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスを含有する下塗り層を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の画像記録材料用支持体。
【請求項４】
前記下塗り層面のＪＩＳ Ｐ ８１４０で定義されるコッブ吸水度が、２０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする請求項３に記載の画像記録材料用支持体。
【請求項５】
前記水分散性ラテックスが、アクリル系ラテックスであることを特徴とする請求項３又は４に記載の画像記録材料用支持体。
【請求項６】
前記原紙の少なくとも一方の面側に、アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物を含有する層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。
【請求項７】
前記原紙が、ヤンキードライヤーにより緊張乾燥されたことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。
【請求項８】
少なくとも原紙を含む画像記録材料用支持体と、該支持体上に画像形成層を有する画像記録材料であって、前記支持体として請求項１〜７のいずれかに記載の画像記録材料用支持体を用い、前記支持体の緊張乾燥した面側に前記画像形成層を有することを特徴とする画像記録材料。
【請求項９】
インクジェット記録媒体、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料及び銀塩写真感光材料から選択されるいずれかであることを特徴とする請求項８に記載の画像記録材料。
【請求項１０】
支持体と、該支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記支持体として請求項１〜７のいずれかに記載の画像記録材料用支持体を用い、前記インク受容層が、微粒子及び水溶性樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトから選択される少なくとも１種のであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１２】
前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１０又は１１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１３】
前記インク受容層が、前記支持体の緊張乾燥した面側に、少なくとも前記微粒子及び前記水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することにより行われることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来に比べて、寸法安定性、光沢性に優れ、かつ、カールの発生が少ない画像記録材料用支持体、及び該画像記録材料用支持体を用いた高画質な画像を形成することができる画像記録材料、並びにインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、高速で効率よく抄紙された紙は、多数の円筒型ドライヤー群の間を縦方向（抄紙方向）に張力を受けながら、横方向には自由に収縮しながら乾燥される。従って、抄紙された紙が湿度変化を受けると、横方向に大きく伸縮する傾向がある。このため、紙を支持体として用いて写真などの記録を行うと、カールが大きくなり、高品質な画像を形成できないという欠点があった。また、特に、写真用光沢紙の用途の画像記録材料としては、充分な、光沢度、平滑性についても要求される。
【０００３】
上記のごとき問題点の解決を目的とした画像記録材料に関する技術としては、例えば、乾燥の際に縦方向の張力を受けずに、縦方向及び横方向の双方の乾燥収縮を規制でき、所謂ヤンキーマシンを用いて抄紙することによって、乾燥後に紙が湿度変化を受けても、収縮率が小さく、平滑度に優れ、記録後のカール発生を防止する電子写真用転写紙が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、この方法だけでは、充分な寸法安定性やカールの抑制が図れなかった。
【０００４】
また、片艶紙の艶面に、ホウ砂又はホウ酸処理層を設けることにより、バインダー（ＰＶＡ）を増量しなくとも原紙とインクジェット記録層との接着力の維持を目的としたインクジェット記録用紙が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、このインクジェット記録用紙は、特に、写真用光沢紙の用途としては、光沢度、平滑性が不充分であり、画質についても充分なものが得られていなかった。
【０００５】
さらに、コッブサイズ１００〜４５０ｇ／ｍ2のヤンキードライヤーにより乾燥した原紙を用い、塗工層（インク受容層）を設けないインクジェット記録用紙が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、インクジェット記録用紙についても、特に、写真用光沢紙の用途としては、光沢度、平滑性が不充分であり、画質についても充分なものが得られていなかった。
【特許文献１】特許第２７３９１６０号公報
【特許文献２】特開平５−１０４８４８号公報
【特許文献３】特開２００２−４６３４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、寸法安定性、光沢性に優れ、かつ、カールの発生が少ない画像記録材料用支持体を提供することを目的とする。
また、本発明は、高画質な画像を形成することができる画像記録材料、及びインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞  パルプ紙料を含有する原紙を少なくとも含む画像記録材料用支持体において、前記パルプ紙料の８０質量％以上が広葉樹晒クラフトパルプ及び／又は広葉樹晒サルファイトパルプであり、前記原紙は湿潤状態にある時に、少なくとも一方の面を緊張乾燥することにより得られ、かつ前記原紙の坪量が１００ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする画像記録材料用支持体。
【０００８】
＜２＞  前記原紙の緊張乾燥した面側のＪＩＳ Ｐ ８１４０で定義されるコッブ吸水度が、１．０ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下であり、ＪＩＳ Ｐ ８１２５で定義されるテーバーこわさが、原紙の縦方向で３５ｍＮ・ｍ以上であることを特徴とする前記＜１＞に記載の画像記録材料用支持体である。
＜３＞  前記原紙の緊張乾燥された面側に、水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスを含有する下塗り層を有することを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の画像記録材料用支持体である。
【０００９】
＜４＞  前記下塗り層面のＪＩＳ Ｐ ８１４０で定義されるコッブ吸水度が、２０ｇ／ｍ2以下であることを特徴とする前記＜３＞に記載の画像記録材料用支持体である。
＜５＞  前記水分散性ラテックスが、アクリル系ラテックスであることを特徴とする前記＜３＞又は＜４＞に記載の画像記録材料用支持体である。
【００１０】
＜６＞  前記原紙の少なくとも一方の面側に、アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物を含有する層を有することを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の画像記録材料用支持体。
＜７＞  前記原紙が、ヤンキードライヤーにより緊張乾燥されたことを特徴とする前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
【００１１】
＜８＞  少なくとも原紙を含む画像記録材料用支持体と、該支持体上に画像形成層を有する画像記録材料であって、前記支持体として前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の画像記録材料用支持体を用い、前記支持体の緊張乾燥した面側に前記画像形成層を有することを特徴とする画像記録材料である。
＜９＞  インクジェット記録媒体、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料及び銀塩写真感光材料から選択されるいずれかであることを特徴とする前記＜８＞に記載の画像記録材料である。
【００１２】
＜１０＞  支持体と、該支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記支持体として前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の画像記録材料用支持体を用い、前記インク受容層が、微粒子及び水溶性樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【００１３】
＜１１＞  前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトから選択される少なくとも１種のであることを特徴とする前記＜１０＞に記載のインクジェット記録媒体である。
＜１２＞  前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェット記録媒体である。
【００１４】
＜１３＞  前記インク受容層が、前記支持体の緊張乾燥した面側に、少なくとも前記微粒子及び前記水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することにより行われることを特徴とする前記＜１０＞〜＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、従来に比べて、寸法安定性、光沢性に優れ、かつ、広範囲な温湿度範囲においてカールの発生が少ない画像記録材料用支持体を提供することができる。
本発明によれば、前記本発明の画像記録材料用支持体を支持体として用い、これにより、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、インクジェット記録媒体、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料及び熱転写受像材料から選択されるいずれかの画像記録材料であっても高画質な画像を形成することができる画像記録材料を提供することができる。また、写真用光沢紙等として特に好適なインクジェット記録媒体を提供するできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
［画像記録用支持体］
本発明の画像記録材料用支持体は、パルプ紙料を含有する原紙を少なくとも含む画像記録材料用支持体において、前記パルプ紙料が広葉樹晒クラフトパルプ及び／又は広葉樹晒サルファイトパルプを８０質量％以上含み、前記原紙は湿潤状態にある時に少なくとも一方の面を緊張乾燥することにより得られ、かつ前記原紙の坪量が１００ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする。
以下、本発明の画像記録材料用支持体について詳細に説明する。
【００１７】
（原紙）
本発明における原紙はパルプ紙料を含有し、該パルプ紙料が広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）及び／又は広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）を８０質量％以上含むこと要する。原紙に含有されるＬＢＫＰ及び／又はＬＢＳＰの含有率として、より好ましくは９０〜１００質量％であり、特に好ましくは１００質量％である。
パルプ紙料として、ＬＢＫＰ及び／又はＬＢＳＰを８０質量％以上含むことにより、原紙を厚くすることができ（例えば、１００μｍ以上の厚み）、また平面性にも優れた原紙とすることができる。
【００１８】
原紙の原料として使用できるパルプとしては、ＬＢＫＰ及び／又はＬＢＳＰを上記範囲含むものであれば、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の他のパルプを含んでもいてよい。公知の他のパルプとしては、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の針葉樹の天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製の合成パルプ等が挙げられる。
【００１９】
パルプ繊維の質量平均繊維長としては、０．４５〜０．７０ｍｍが好ましい。パルプの叩解には、ビータ、リファイナー等を使用できる。
パルプのカナダ標準濾水度としては、２００〜５５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．がより好ましく、２５０〜４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．が更に好ましい。
パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、更に必要に応じて、各種添加剤、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤などが添加される。
【００２０】
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられ、これらの中でも、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミドが特に好ましい。
【００２１】
湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）などに記載のものを用いることができる。
【００２２】
表面サイズ処理に使用される処理液には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、水溶性高分子、サイズ剤、耐水性物質、顔料、ｐＨ調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。
水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２３】
耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、等が挙げられる。
顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。
【００２４】
−緊張乾燥−
本発明において、原紙は、湿潤状態にある時に少なくとも一方の面を緊張乾燥することを特徴とする。ここで、湿潤状態にある原紙とは、抄紙工程において、プレスパートにおけるプレス後（搾水後）、ドライヤーパートにおける乾燥前のものを意味する。
また、緊張乾燥とは、湿潤状態にある原紙（湿紙）を乾燥する際に、横方向の収縮を抑制しながら行う乾燥することであり、ヤンキードライヤーを使用する方法、パルプ紙料をプレスしながら加熱乾燥するプレスドライ装置（例えば、ＶＡＬＭＥＴ社製の「Ｓｔａｔｉｃ  Ｃｏｎｄｅｂｅｌｔ」）を使用する方法、などが包含される。本発明においては、湿紙をヤンキードライヤーにより緊張乾燥することが好ましい態様である。
【００２５】
本発明において、ヤンキードライヤーは、所謂ヤンキーマシーンに使用されるドライヤーであり、通常、表面が鏡面仕上げされた大径のドライヤーシリンダー（一般に直径３〜５ｍ）を１本有し、当該シリンダー内部に蒸気を通すと共に、シリンダーの外側には換気用のフードを被せた構造をとる。プレスパートを出た湿紙は、ドライヤー入り口において、プレスロールによりフェルト（トップフェルト）を介して、シリンダー表面に圧着される。このため、湿紙は、シリンダーに強く張り付いた形で乾燥され、これにより乾燥後の原紙の表面に強い光沢を付与することができる。
ヤンキードライヤーを使用する場合の乾燥温度としては、９０〜２００℃が好ましく、より好ましくは９０〜１５０℃である。
【００２６】
原紙の緊張乾燥前における水分量としては、５０〜９０％であることが好ましく、６０〜８０％がより好ましい。ここで、原紙の水分量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２７（１９９８年度版）の規定により測定することができる。
【００２７】
原紙の坪量としては、１００ｇ／ｍ2以上であることを要し、１００〜２５０ｇ／ｍ2がより好ましい。
原紙の密度としては、平滑性の観点から、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましく、０．８〜１．２ｇ／ｃｍ3範囲であることがより好ましい。また、原紙の厚みとしては、通常、９０〜３００μｍが好ましい。原紙の密度や厚みは、後述するカレンダー処理などにより調整することができる。
【００２８】
本発明において、原紙の緊張乾燥した面側のコッブ吸水度は、１．０ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下であることを要し、２．０ｇ／ｍ2以上３０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。ここで、コッブ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０（１９９８年度版）に定義される方法により測定した値である。
コッブ吸水度が上記範囲であると、原紙上に下塗り層塗布液や画像記録層用塗布液等が塗布乾燥された後においても、優れた平面性が保持された良好な画像記録材料用支持体が得られる。
特に、画像記録材料用支持体を、インクジェット記録媒体に適用した場合には、インク吸収性などのインクジェット特性に優れたインクジェット記録媒体が得られる。
コッブ吸水度の調整は、例えば、内添サイズ剤の種類及び添加量、表面サイズ剤の種類及び添加量の調整、等により行うことができる。
【００２９】
また、本発明においては、原紙の縦方向（抄紙方向）のテーバーこわさが、３５ｍＮ・ｍ以上であることを要し、４０ｍＮ・ｍ以上４００ｍＮ・ｍ以下であることがより好ましく、４５ｍＮ・ｍ以上３５０ｍＮ・ｍ以下であることが更に好ましい。ここで、テーバーこわさは、ＪＩＳ Ｐ ８１２５（２０００年度版）に定義される方法により測定した値である。テーバーこわさが上記範囲内にあると、カールの発生が少ない良好な画像記録材料用支持体が得られる。
【００３０】
緊張乾燥された原紙は、例えば、該原紙の画像形成層を設ける面（以下、単に「表面」という）を、高温のソフトカレンダー処理を行うことによって、調製することができる。
例えば、原紙の表面に、高温のロール金属面が接するようにソフトカレンダー処理することによって、光沢度２５％以上の表面を形成することができる。
金属ロールの表面温度は、１１０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２５０℃以上が更に好ましい。上限温度は、例えば、３００℃程度が適当である。
従来、塗工前の原紙表面に対して、ソフトカレンダー処理が行われていたとしても、せいぜい、９０℃程度であったと考えられる。このような温度における金属表面を利用したカレンダー処理では、原紙表面の光沢度は、例えば、１２％程度であった。
【００３１】
金属表面としては、例えば、金属ロールの表面を使用することができる。このような金属表面を使用するカレンダー処理は、例えば、少なくとも一方のロールを金属ロールとする、一対のカレンダーロールを使用することによって行うことができる。
このようなカレンダーロールとしては、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組合せからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロール等が挙げられる。これらの中でも、ソフトカレンダーロールが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが５０〜２７０ｍｍの長いニップ幅をとることができ、原紙とロールとの接触面積が増大することから好適である。
なお、カレンダー処理は、上記カレンダー処理を、単独でも、組合せても使用できる。
【００３２】
カレンダー処理は、カレンダー装置の種類を問わず、画像形成面に金属ロールが接するように通紙し、カレンダリング処理することが好ましく、表面温度１１０℃以上の金属ロールに接するように通紙し、カレンダリング処理することがより好ましい。１５０℃以上の金属ロールが接するように通紙し、カレンダリング処理を行うことが更に好ましい。画像形成面に金属ロールが接するように通紙し、カレンダリング処理しない場合には、原紙の密度が上昇せず、平滑性が十分に向上しないため、銀塩写真並みの高画質な画像を形成することができない。
前記原紙をソフトカレンダー処理する際のニップ圧としては、例えば、１００ｋＮ／ｍ以上が好ましく、１００〜６００ｋＮ／ｍがより好ましい。
【００３３】
原紙は、剛性及び寸法安定性（カール性）の向上を図る点で、縦方向ヤング率（Ｅａ）と横方向ヤング率（Ｅｂ）の比（Ｅａ／Ｅｂ）が１．１〜１．８の範囲にあることが好ましい。
【００３４】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力（率）を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
Ｅ＝ρｃ2（１−ｎ2）
〔但し、上記式において、Ｅは、動的弾性率を意味する。ρは密度を意味する。ｃは、紙中の音速を意味する。ｎは、ポアソン比を意味する。
【００３５】
また、通常の紙の場合、ｎ＝０．２程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
Ｅ＝ρｃ2
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターＳＳＴ−１１０型（野村商事（株）製）等の公知の各種機器を用いることができる。
【００３６】
（下塗り層）
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙の緊張乾燥された面側に、水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスを含有する下塗り層を有することが好ましい。
本発明の画像記録材料用支持体が下塗り層を有する場合、下塗り層面のコッブ吸水度が、２０ｇ／ｍ2以下、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ2であることが、画像記録層用塗布液の塗布乾燥後における平面性の観点から好ましい。ここで、ここで、コッブ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０（１９９８年度版）に定義される方法により測定した値である。コッブ吸水度の調整は、例えば、下塗り層に使用する水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスの種類及び添加量の調整、等により行うことができる。
【００３７】
水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類が好ましい。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００３８】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられる。
【００３９】
水分散性ラテックスとしては、アクリル系ラテックス、スチレンブタジエン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン系ラテックス、塩化ビニル系ラテックス、ポリエチレン系エマルジョン、ポリエステル系ラテックス等が挙げられ、これらの中でもアクリル系ラテックスが好ましい。アクリル系ラテックスとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルメタクリレート等の誘導体の重合により得られるエマルジョンが挙げられる。
下塗り層中にアクリル系ラテックスを用いることで、例えば、本発明の画像記録材料用支持体をインクジェット記録媒体に適用した場合に、インク溶媒を通し易く、塗布液の浸透を抑制しうるという優れた効果を発揮することができる。
【００４０】
これら水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。下塗り層中における含有量としては、下塗り層の全固形分質量に対して、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。
【００４１】
また、本発明における下塗り層において、水溶性樹脂及び／又は水分散性ラテックスの塗布量は０．５〜１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。当該範囲とすることにより、好ましいカール特性を得ることができる。
【００４２】
更に、本発明における下塗り層は、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を含有していてもよい。
顔料としては、特に制限はないが、例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー等が挙げられる。
【００４３】
金属石鹸としては、例えば、高級脂肪酸多価金属塩が挙げられ、具体的にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４４】
ワックスとしては、その融点が４０〜１２０℃であればよく、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックス等が好ましく、融点が５０〜１００℃のパラフィンワックス、モンタンワックス、メチロールステアロアミド等がより好ましい。
【００４５】
耐水化剤としては、ジヒドロキシ−１，４ジオキサン及びその誘導体、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキサール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理品等が挙げられる。
【００４６】
また、原紙上に塗布する際、均一な層を得る観点から界面活性剤を含有していてもよく、該界面活性剤としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤等が好適に挙げられ、具体的には、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、アンモニウム塩等が好ましく、アニオン系の界面活性剤が好適である。
【００４７】
また、下塗り層は、寸法安定性の観点から、アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物を含有する層であってもよい。無機質の層状化合物を含有する層の詳細については後述する。
【００４８】
下塗り層の層厚としては、カール防止の観点から、０．５〜４０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましい。
【００４９】
前記下塗り層は、下塗り層形成用の塗布液を調製し、原紙上に、例えば公知の塗布方法により塗布等して形成することができる。
前記公知の塗布方法としては、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００５０】
（バックコート層）
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙の緊張乾燥された面とは反対側の面上に、バックコート層を有していてもよい。
本発明におけるバックコート層としては、後述するアスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物含有する層であることが好適な態様である。
バックコート層は、バインダーとして水溶性樹脂を含有することが好ましい。水溶性樹脂としては、前記下塗り層の説明中で挙げたものが同様に適用される。また、バックコート層は、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等の他の成分を含有していてもよい。これらの他の成分についても、前記下塗り層の説明中で挙げたものが同様に適用される。
【００５１】
バックコート層の層厚としては、カール防止の観点から、０．５〜４０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましい。
前記バックコート層は、バックコート層形成用の塗布液を調製し、原紙上に、例えば公知の塗布方法により塗布等して形成することができる。
前記公知の塗布方法としては、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００５２】
−アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物を含有する層−
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙の少なくとも一方の面側に、アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物（以下、適宜「無機質の層状化合物」と称する。）を含有する層を有することが好ましい。
本発明においては、前記下塗り層及び／又は前記バックコート層に無機質の層状化合物を含有させ、無機質の層状化合物を含有する層とすることが好ましい。なお、下塗り層又はバックコート層以外の層を別途設け、該層に無機質の層状化合物を含有させる態様も本発明に包含される。
【００５３】
本発明においては、バックコート層に無機質の層状化合物を含有する態様が、カールの発生防止の観点から特に好ましい。また、下塗り層が、無機質の層状化合物を含有する場合には、寸法安定性をより一層向上させることができる。
本発明における無機質の層状化合物を含有する層は、一層のみ（例えば、バックコート層のみ）であってもよいし、複数の層（例えば、バックコート層及び下塗り層）であってもよい。
【００５４】
アスペクト比が１００以上である無機質の層状化合物を含有する層を設けることによる作用機構については、明確ではないが以下のように推測される。
例えば、低湿／高湿に偏った湿度環境下では、空気と接する層内において、水分が水蒸気として多く放出若しくは吸収され易い。この場合に、支持体の両表面の伸縮バランスが崩れると、いずれか一方の側にカールが生じやすくなるが、無機質の層状化合物を含有する層を存在させることによって、空気中の湿度変化に伴う層の水分移動を遮蔽し、表裏間の収縮バランスを保ち易くなる。更に、無機質の層状化合物は面方向の力に対する抵抗が大きく、表裏どちらかの面に変形しようとする力が加わっても、それを抑制するためカールが小さくなる。
【００５５】
また、無機質の層状化合物のアスペクト比が１００以上であると、外的な力に対して強くなり、寸度が安定するため、広い温湿度範囲でのカール抑制や、インク受容層表面のヒビ割れを抑制することができ、高画質記録が可能となる。
無機質の層状化合物のアスペクト比としては、１５０以上が好ましく、２００以上がより好ましい。ここで、前記アスペクト比とは、層状化合物の粒子の長径を厚さで割った値である。
【００５６】
無機質の層状化合物としては、下記一般式（１）で表される雲母群、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
Ａ（Ｂ，Ｃ）2-3Ｄ4Ｏ10（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）2      …  一般式（１）
〔式中、ＡはＫ，Ｎａ又はＣａを表し、Ｂ及びＣは、それぞれ独立にＦｅ（II），Ｆｅ（III），Ｍｎ，Ａｌ，Ｍｇ、Ｖを表す。ＤはＳｉ、Ａｌを表す。〕
３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏで表されるタルク、
【００５７】
一般式（１）で表される雲母群において、天然雲母として、例えば、白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母、鱗雲母等が挙げられ、合成雲母として、フッ素金雲母ＫＭｇ3（ＡｌＳｉ3Ｏ10）Ｆ2、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ2.5（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2等の非膨潤性雲母、及びＮａテトラシリシックマイカＮａＭｇ2.5（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2、Ｎａ若しくはＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ2Ｌｉ（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2、モンモリオナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）1/3Ｍｇ2/3Ｌｉ1/3（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2等の膨潤性雲母が挙げられる。更に、合成スメクタイトも有用である。
本発明においては、層状化合物の中でも、水膨潤性の合成雲母が好ましく、水膨潤性のフッ素系合成雲母が特に好ましい。
【００５８】
既述のように、本発明においては、バックコート層においてアスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物と水溶性樹脂とが共存する態様が好ましく、該無機質の層状化合物が水膨潤性の合成雲母であることがより好ましい。
これは、（１）水溶性樹脂は水分の吸収と放出により伸縮し、カールを容易に生ずる因子となるが、前記無機質の層状化合物を併用することによりカーリングを抑制することができること、（２）特に水膨潤性の合成雲母は、水分によって膨潤し剪断力をかけることにより容易に劈開するので、アスペクト比が１００以上の層状微粒子であっても安定に分散できること、によるものである。
即ち、アスペクト比が１００以上の無機質の層状化合物を含有させることにより、層の弾性率及び強度が増加するのみならず、熱膨張係数や成形収縮率等が二次元方向において等方向性となり且つ小さくなるため、画像記録材料用支持体のカーリングが防止されるものと推定される。
【００５９】
また、無機質のアスペクト比が１００以上の層状化合物の粒子径としては、その平均長径が０．３〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがより好ましく、１〜５μｍであることが特に好ましい。
層状化合物の平均の厚さとしては、０．１μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以下がより好ましく、０．０１μｍ以下が特に好ましい。
【００６０】
無機質の層状化合物の含有量としては、含有される層により適宜決定されるが、例えば、バックコート層に含有させる場合には、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、
０．０５〜５ｇ／ｍ2がより好ましい。
また、下塗り層に含有させる場合には、０．０１〜５ｇ／ｍ2が好ましく、０．０５〜３ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００６１】
また、無機質の層状化合物（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との含有比（質量比；ｘ／ｙ）としては、１／１００〜１００／１００が好ましい。
ｘ／ｙが１／１００未満、即ち層状化合物が少なすぎると、画像記録材料用支持体の表裏の収縮バランスを維持できず、カーリングを十分に防止することができないことがあり、１００／１００を超える、即ち層状化合物が多すぎると、バックコート層がひび割れたり、粉落等が発生することがある。
複数種の無機質の層状化合物を用いた場合でも、その総量が上記質量比の範囲にあることが好ましい。
【００６２】
（画像記録材料）
本発明の画像記録材料は、少なくとも原紙を含む画像記録材料用支持体と、該支持体上に画像形成層を有する画像記録材料であって、前記支持体として本発明の画像記録材料用支持体を用い、前記支持体の緊張乾燥した面側に前記画像形成層を有することを特徴とする
前記画像記録材料としては、画像記録材料の用途、種類に応じて異なり、例えば、インクジェット記録媒体、電子写真用受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真感光材料、などが挙げられる。
【００６３】
＜インクジェット記録媒体＞
インクジェット記録媒体としては、例えば、本発明の画像記録用支持体上に、水性インク（色材として染料又は顔料を用いたもの）又は油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できるインク受容層を、有する。
【００６４】
本発明のインクジェット記録媒体として特に好ましい態様は、支持体と、該支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、前記支持体として本発明の画像記録材料用支持体を用い、前記インク受容層が、微粒子及び水溶性樹脂を含有するものである。
【００６５】
また、前記インク受容層は、前記支持体の緊張乾燥した面側に、少なくとも前記微粒子及び前記水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、且つ（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することにより行われたものであることが好ましい。
以下、本発明のインクジェット記録媒体について詳細に説明する。
【００６６】
＜支持体＞
本発明のインクジェット記録媒体おける支持体としては、上述した本発明の画像記録材料用支持体が適用される。
【００６７】
＜インク受容層＞
（水溶性樹脂）
本発明におけるインク受容層は水溶性樹脂を含むことが好ましい。該水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類が好ましい。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００６８】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられる。
【００６９】
これら水溶性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。前記水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００７０】
インクジェット記録媒体のインク受容層を主として構成する前記水溶性樹脂と後述する微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子、特にシリカ微粒子に組合される水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００７１】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００７２】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００７３】
（微粒子）
本発明のインクジェット記録媒体におけるインク受容層は、微粒子を含有することが好ましい。前記インク受容層が微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体が得られるので好ましい。ここで、微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００７４】
本発明に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のいずれでもよい。
有機微粒子として好ましいものとしては、例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００７５】
無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
【００７６】
本発明においては、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子が好ましい。また更に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００７７】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００７８】
気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００７９】
気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００８０】
前記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００８１】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
【００８２】
本発明に用いる無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００８３】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００８４】
上述の微粒子をインクジェット記録媒体に用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００８５】
（架橋剤）
本発明のインクジェット記録媒体のインク受容層は、微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【００８６】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００８７】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００８８】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記の架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００８９】
架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液Ａを塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ７．１以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。
【００９０】
上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。即ち、インク受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液Ａを塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記塗布液Ａを塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ７．１以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ又は塗布液Ｂの何れかに含有すればよく、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいてもよい。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００９１】
（媒染剤）
本発明に係るインク受容層は、媒染剤として、ポリアリルアミン及びその誘導体、並びにポリビニルアミン及びその誘導体より選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。これら有機媒染剤は、他の共重合可能なモノマーと共重合した共重合体として含有されてもよい。本発明におけるポリアリルアミンとは、モノアリルアミン類（塩を含む）を重合させたものを表す。
【００９２】
有機媒染剤のうち、経時ニジミ防止及びインク受容層のインク吸収性良化の観点から、重量平均分子量が５００〜１０００００の化合物が好ましい。
【００９３】
ポリアリルアミン及びその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００９４】
これらのポリアリルアミン誘導体の構造は特に限定されないが、得られた重合体は水溶性、或いは水と混和性のある有機溶媒に可溶である方が好ましいが、水分散性のラテックス粒子の形態でも使用することができる。
【００９５】
ポリアリルアミン及びその誘導体の具体例としては、特公昭６２‐３１７２２号、特公平２‐１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０‐３３０４２７号、同１１‐２１３２１号、特開２０００‐２８１７２８号、同２００１‐１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７‐１７３２８６号、同７‐２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１‐２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１‐５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００９６】
ポリビニルアミン及びその誘導体としては、公知の各種ポリビニルアミン及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、前記ポリアリルアミンの誘導体と同様である。ポリビニルアミン及びその誘導体の具体例としては、特公平５−３５１６２号、同５−３５１６３号、同５−３５１６４号、同５−８８８４６号、特開平７−１１８３３３号、特開２０００−３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等に記載の化合物が挙げられる。
上記のうち、特にポリアリルアミン及びその誘導体が好ましい。
【００９７】
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、前記有機媒染剤と共に、下記の他の媒染剤を併用してもよい。
他の媒染剤としては、有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤をインク受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用してもよいし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【００９８】
媒染剤は、インク受容層表面からの媒染剤存在部分の厚みが受容層厚みに対し１０〜６０％、好ましくは２０〜４０％であるように存在させる。これが、１０％未満であると、経時ニジミが大きくなることがあり、６０％を超えると、色濃度、耐オゾン性が低下することがある。
媒染剤存在部分の厚みを上記範囲にする方法としては、例えば、(1)微粒子、水溶性樹脂を含む塗布層を形成し、媒染剤含有溶液を塗布する方法、(2)微粒子、水溶性樹脂を含む塗布液と媒染剤含有溶液を重層塗布する方法等任意の方法で形成できる。また媒染剤含有溶液中に無機微粒子、水溶性樹脂、架橋剤等を含有せしめてもよい。
【００９９】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【０１００】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【０１０１】
前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
【０１０２】
本発明に係るフェノール性化合物をインク受容層中に含有させる場合、有機酸や無機酸を添加してもよい。酸は、予めフェノール性化合物と混合しておいてもよいし、フェノール性化合物を含有した塗布液を同時に、又は遂時に塗布して混合してもよい。
酸を添加することで、インク受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ｐＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する（株）共立理化学研究所製の紙面用ｐＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【０１０３】
（その他の成分）
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【０１０４】
その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。その他の成分を添加する場合の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。
【０１０５】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【０１０６】
本発明において、インク受容層用塗布液は界面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
【０１０７】
＜インクジェット記録媒体の作製＞
本発明のインクジェット記録媒体のインク受容層は、支持体表面に微粒子と水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布して塗布層を形成し、さらに前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与し、前記塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、前記塗布液あるいは塩基性溶液の少なくとも一方又は両方に含有せしめることが好ましい。このようにして架橋硬化させたインク受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１０８】
媒染剤は、受容層表面からの媒染剤存在部分の厚みが受容層厚みに対し１０〜６０％であるように存在させる。例えば、(1)前記微粒子、水溶性樹脂、架橋剤を含む塗布層を形成し、媒染剤含有溶液をその上に塗布する方法、(2)微粒子、水溶性樹脂を含む塗布液と媒染剤含有溶液を重層塗布する方法等任意の方法で形成できる。また媒染剤含有溶液中に無機微粒子、水溶性樹脂、架橋剤等が含有されていてもよい。
【０１０９】
前記のようにすると、媒染剤がインク受容層の所定の部分に多く存在するので、インクジェットの色材が十分に媒染され、色濃度、経時ニジミ、印画部光沢、印字後の文字や画像の耐水性、耐オゾン性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は最初に支持体に設ける層に含有させてもよく、その場合は、後から付与する媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【０１１０】
本発明において、微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有するインク受容層用塗布液（塗布液Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。即ち、
気相法シリカ等の微粒子と分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させた後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、前記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、前記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。塗布液に安定性を付与するためにアンモニア水等でｐＨ＝９．２程度に調節する事、又は分散剤を用いることが好ましい。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。
【０１１１】
該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機又は高圧分散機が好ましい。
【０１１２】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１１３】
また、前記分散剤としてはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。
前記分散剤の微粒子に対する添加量は、０．１％〜３０％が好ましく、１％〜１０％が更に好ましい。
【０１１４】
該インク受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１１５】
インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塩基性溶液（塗布液Ｂ）が付与されるが、該塗布液Ｂは、塗布後の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与してもよい。即ち、インク受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥を示す間に塗布液Ｂを導入することで好適に製造される。この塗布液Ｂには、媒染剤を含有せしめてもよい。
【０１１６】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１１７】
上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１１８】
前記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、(1)塗布液Ｂを塗布層上に更に塗布する方法、(2)スプレー等の方法により噴霧する方法、(3)塗布液Ｂ中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１１９】
前記方法(1)において、塗布液Ｂを塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２０】
塗布液Ｂの付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２１】
また、前記塩基性溶液（塗布液Ｂ）を、インク受容層塗布液（塗布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、塗布液Ａ及び塗布液Ｂを、塗布液Ａが支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることによりインク受容層を形成することができる。
【０１２２】
前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１２３】
前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１２４】
前記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、前記媒染剤を含有させることもできる。
【０１２５】
支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１２６】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１２７】
前記インク受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１２８】
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
前記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて測定することができる。
【０１２９】
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、インク受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１３０】
本発明のインクジェット記録媒体の構成層（例えば、インク受容層あるいはバックコート層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバックコート層に添加しても、カールを防止するという効果をより高めることができる。
【０１３１】
＜電子写真用受像材料＞
前記電子写真用受像材料は、本発明の画像記録材料用支持体と、該支持体の少なくとも一面に設けられた少なくとも１層のトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【０１３２】
＜銀塩写真感光材料＞
前記銀塩写真感光材料としては、例えば、前記本発明の画像記録用支持体上に、少なくともＹＭＣに発色する画像形成層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
【０１３３】
＜熱転写受像材料＞
前記熱転写材料としては、例えば、前記本発明の画像記録用支持体上に、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）において用いられる感熱発色記録材料等が挙げられる。
【０１３４】
＜感熱発色記録材料＞
前記感熱発色記録材料としては、例えば、前記本発明の画像記録用支持体上に、少なくとも画像形成層としての熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受像シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
【０１３５】
＜昇華転写受像材料＞
前記昇華転写受像材料としては、前記本発明の画像記録用支持体上に、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を感熱転写記録受像シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
【実施例】
【０１３６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表し、「重合度」は「重量平均重合度」を表す。
【０１３７】
［実施例１］
（支持体の作製）
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をディスクリファイナーでカナディアンフリーネス３５０ｍｌに調整した紙料を調整しパルプスラリーを得た（ＬＢＫＰが１００質量％）。
このパルプスラリーに対して、以下の割合で添加剤を添加した。
【０１３８】
＜添加剤の種類＞                            ＜対パルプ質量（％）＞
・カチオン性澱粉                              １．３
（日本ＮＳＣ製  ＣＡＴＯ  ３０４Ｌ）
・アニオン性ポリアクリルアミド                ０．１４５
（星光化学製  ポリアクロンＳＴ−１３）
・アルキルケテンダイマー                      ０．２８５
（荒川化学製  サイズパインＫ）
・エポキシ化脂肪酸アミド                      ０．２９５
・ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
（荒川化学（株）製：アラフィックス１００）
【０１３９】
上記のようにして調整したパルプスラリーを長網抄紙機を用いて湿紙を形成し、表面温度１１０℃のヤンキードライヤーの表面にフェルト面を圧着させ乾燥させた。得られた支持体の坪量は１８０ｇ／ｍ2、厚さは２００μｍの原紙を得た。密度は、０．９ｇ／ｍ2であった。
乾燥後の原紙の緊張乾燥した面側に、下塗り層としてアクリル系ラテックス（ジョンソンポリマー製、ジョンクリル５３８、Ｔｇ＝６６℃）をブレードコーターにて固形分として４ｇ／ｍ2塗布して乾燥し、カレンダー処理を行ない支持体Ｅを作製した。尚、得られた下塗り層付き支持体の坪量は１８４ｇ／ｍ2、厚さは１８４μｍであった。
また、原紙の緊張乾燥した面側、及び、下塗り層を設けた後の下塗り層面におけるコップ吸水度を、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準じて測定した。結果を下記表１に併記する。
以上のようにして、支持体を作製した。
【０１４０】
（バックコート層用塗布液）
水膨潤性のフッ素系合成雲母の分散液（コープケミカル（株）製、ソマシフＭＥＢ、アスペクト比＝１０００、平均粒子径（平均長径）＝２．０μｍ、８％水溶液）に水を加え、雲母濃度が５％となるようにした。得られた溶液４０部を、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、ゴーセファイマーＺ−１００）の１０％水溶液１００部に添加し、３０分間攪拌した。更に塗布直前に硬膜剤として２，３−ヒドロキシ−５メチル−１，４ジオキサンを０．５部添加して、バックコート層用塗布液を得た。
【０１４１】
（インク受容層用塗布液Ａの調製）
下記組成中の(i)気相法シリカ微粒子と(ii)イオン交換水と(iii)「ＰＡＳ−Ｍ−１」を混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて分散させた後、下記(iv)ポリビニルアルコールと(v)ホウ酸と(vi)ポリオキシエチレンラウリルエーテルと(vii)イオン交換水を含む溶液を加え、更に回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて再度分散を行ない、インク受容層用塗布液Ａを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝(i)：(iv)）は、４．５：１であり、インク受容層用塗布液ＡのｐＨは、３．５で酸性を示した。
【０１４２】
＜インク受容層塗布液Ａの組成＞
(i)気相法シリカ微粒子（無機微粒子）                           １０．０部
（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
(ii)イオン交換水                                              ５１．７部
(iii)「ＰＡＳ−Ｍ−１」（６０％水溶液）                       ０．８３部
（分散剤、日東紡（株）製）
(iv)ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液              ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
(v)ホウ酸（架橋剤）                                             ０．４部
(vi)ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）            １．２部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
(vii)イオン交換水                                             ３３．０部
【０１４３】
（インクジェット記録用シートの作製）
上記支持体のオモテ面（下塗り層としてアクリル系ラテックスを塗布した面）にコロナ放電処理を行なった後、上記から得たインク受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１７０ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶液Ｂに３０秒間浸漬して該塗布層上にその１６ｇ／ｍ2を付着させ（媒染剤溶液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。次に、上記支持体Ａのウラ面（下塗り層としてアクリル系ラテックスを塗布した面とは反対の面）に、前記バックコート層用塗布液をエアーナイフコーターにて、固形分量で６ｇ／ｍ3となるように塗布し乾燥させて、バックコート層を付与した。これにより、乾燥膜厚３２μｍのインク受容層が設けられた実施例１のインクジェット記録用シートを作製した。
【０１４４】
＜媒染剤溶液Ｂの組成＞
(i)硼酸（架橋剤）                                         …  ０．６５部
(ii)ポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」１０％水溶液        …      ２５部
（媒染剤、日東紡（株）製）
(iii)２メチルピペラジン                                   …    ２．０部
(iv)イオン交換水                                          …  ６０．２部
(v)塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤）                     …    ０．８部
(vi)ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）      …      １０部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
(vii)メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液                …    ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）
【０１４５】
［実施例２］
実施例１で用いたパルプスラリーにおいて、アルキルケテンダイマー（荒川化学（株）製；サイズパインＫ）の添加量を０．０１質量％に変更し、エポキシ化ベヘン酸アミドの添加量を０．２質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録シートを作製した。
【０１４６】
［実施例３］
実施例１において、紙基体の坪量を１０５ｇ／ｍ2に変更し、厚みを１１７μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録シートを作製した。尚、下塗り層付き支持体の坪量は１０９ｇ／ｍ2、厚さは１０９μｍであった。
【０１４７】
［比較例１］
実施例１で用いたパルプスラリーにおいて、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）に代えて、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を質量比で６０：４０の配合比率になるように混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録シートを作製した。
【０１４８】
［比較例２］
実施例１と同様にして調製したパルプスラリーを用いて、長網抄紙機で抄紙し、一般的な多筒式乾燥工程（ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程）により乾燥した以外は、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録シートを作製した。
【０１４９】
〔評価試験〕
上記より得た実施例１〜３、比較例１及び２のインクジェット記録用シートについて、以下の評価試験を行った。評価結果を下記の表１に示す。
【０１５０】
（１）  印画後の画質
実施例及び比較例の各インクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて写真画像を印画した。印画直後、印画済みの各インクジェット記録用シートを透明ポリプロピレン製ファイルに挿入し１ヶ月保管後の画質を目視にて下記基準で評価した。
◎：印画後の画質が非常に高く良好である。
○：印画後の画質が良好である。
△：印画後の画質がやや劣る。（やや鮮明さに欠け、やや印字斑がある。）
×：印画後の画質が劣る。（鮮明さに欠け、印字斑がある。）
【０１５１】
（２）印字斑
各インクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、ブラックインクのベタ画像を印字し、ベタ印字部の印字斑を目視にて下記基準により評価した。
◎：全く斑は見られず良好である。
○：極微小の印字斑が部分的にみられたが、印字画像の画質に大きな影響を及ぼさなかった。
△：比較的大きな塗工斑が部分的にみられた。
×：塗工斑が全体に発生し、印字画像の品質が劣った。
【０１５２】
（３）カール
各インクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、温度：２３℃、湿度：６５％ＲＨの環境下でブラックインクのベタ画像を印字し、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）に切断し、温度：１０℃、湿度：２０％ＲＨ，温度：２３℃、湿度：６５％ＲＨ，温度：３０℃、湿度：８０％ＲＨの各環境下で１時間放置した後に、４隅の高さを測定し、その平均値よりカールの評価を行なった。
【０１５３】
（４）光沢度
各インクジェット記録用シートについて、インク受容層表面における６０°光沢度を、スガ試験機（株）製のデジタル変角光沢度計「ＵＧＶ−５０ＤＰ」を用いて測定した。
【０１５４】
（５）テーバーこわさ
原紙の縦方向のテーバーこわさについて、東洋精機製作所製「デジタルテーバー剛性度試験機」を用いて、ＪＩＳ Ｐ ８１２５に従い測定した。
【０１５５】
【表１】
2005105443.tif 000002
【０１５６】
表１に示されるように、本発明の本発明のインクジェット記録用シートは、比較例のインクジェット記録用シートにくらべ、印画後の画質、光沢度に優れ、印字斑も認められず、更に広い温湿度範囲で良好なカール性を示していることがわかる。