(57)【要約】【課題】離型性、すべり性、フィルムなどの開口性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】（ａ）脂肪族ポリエステル１００重量部に対して、（ｂ）脂肪酸モノアミド０．０１〜０．９重量部と（ｃ）アンチブロッキング剤０．０１〜０．９重量部とからなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）脂肪族ポリエステル１００質量部に対して、（ｂ）脂肪酸モノアミド０．０１〜０．９質量部と（ｃ）アンチブロッキング剤０．０１〜０．９質量部とからなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
前記脂肪族ポリエステルが、グリコールおよび脂肪族ジカルボン酸を主成分とする脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸もしくは３−ヒドロキシ酪酸と他のヒドロキシ酸との共重合体、ならびにポリ乳酸およびこれを主成分とする共重合体からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記アンチブロッキング剤が、無定形シリカまたはタルクであることを特徴とする請求項１及び２に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物における脂肪族モノアミド及びアンチブロッキング剤の各濃度を２〜１００倍高濃度とした脂肪族ポリエステル樹脂組成物のマスターバッチ。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物または請求項４に記載のマスターバッチの２〜１００倍希釈物を成形して得られるフィルム。
【請求項６】
前記フィルムの摩擦係数が０．２以下であることを特徴とする請求項５に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型性、すべり性、フィルムなどの開口性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族ポリエステルは一般に、機械的強度、特に剛性及び透明性に優れ、生分解性も良好であるので、近年、生分解性樹脂の一つとして各方面から注目を浴びている。また、その用途も、食品容器、化粧品容器、各種文具・雑貨等の分野に及び、商品価値の点から外観特性も重視されるようになってきた。
一方、成形加工においては、例えば、射出成形、押出成形、中空成形等の加工分野では、工程の連続化、能率化及び無人化が急速に進み、従来にもまして成形サイクルの短縮あるいは成形スピードの高速化、それに加えて操業安定化が重視され、強く要望されるようになってきた。
これを改良する目的で、各種安定剤を脂肪族ポリエステル樹脂に混練する方法（例えば、特許文献１）、分子量あるいは分子量分布を制御する方法（例えば、特許文献２）、さらには長鎖分岐を導入する方法（例えば、特許文献３）などが試みられている。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２７３６３号公報
【特許文献２】特開平６−２９７５５１号公報
【特許文献３】特開平８−１０９３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上記方法では、射出成形における離型性に劣り、押出成形では押出量の安定性に劣り、フィルム、シート等の流れ方向に厚みむらが発生しやすく、成形安定性の面でも不十分であった。また、二次加工時等に必要になるフィルム等の表面のすべり性や開口性についても、十分であるとは言えなかった。
本発明は、かかる状況に鑑みなされたものであり、離型性、すべり性、フィルムなどの開口性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、脂肪族ポリエステルに脂肪酸モノアミドとアンチブロッキング剤とを添加することにより上記目的を達成しうることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、（ａ）脂肪族ポリエステル１００質量部に対して、（ｂ）脂肪酸モノアミド０．０１〜０．９質量部と（ｃ）アンチブロッキング剤０．０１〜０．９質量部とからなる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、特定量の脂肪酸モノアミドとアンチブロッキング剤を含むので、計量安定性、成形加工安定性、離型性、すべり性、フィルムなどの開口性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明を詳説する。
本発明における成分（ａ）脂肪族ポリエステルとしては、グリコールおよび脂肪族ジカルボン酸を主成分とする脂肪族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸もしくは３−ヒドロキシ酪酸と他のヒドロキシ酸との共重合体、ポリ乳酸およびこれを主成分とする共重合体、微生物により生合成されるポリエステル、あるいはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリ乳酸を主成分とする共重合体における他の成分としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
本発明に用いる（ａ）脂肪族ポリエステルとしては、重量平均分子量が５００００以上であることが、良好な成形品を得るうえで好ましい。
【０００８】
（ａ）脂肪族ポリエステルの具体例としては、微生物による生合成系の「バイオポール」（日本モンサント社製）、ポリ乳酸系の「レイシア」（三井化学社製）、ポリカプロラクトン系の「プラクセル」（ダイセル化学社製）、グリコールと脂肪族ジカルボン酸とを主成分とする系の「ビオノーレ」（昭和高分子社製）などが挙げられる。
これらの中でもグリコールと脂肪族ジカルボン酸とを主成分とするポリエステルが好ましい。グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらを併用してもよい。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびこれらの無水物等が挙げられ、これらの２種以上を併用することもできる。さらに、上記グリコールと脂肪族ジカルボン酸とは、任意の組み合わせで用いることができる。また、その他成分として、３つの水酸基または４つの水酸基を有する多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸または多価カルボン酸を少量添加したものでもよい。
さらに好ましい例としては、上記ビオノーレ＃１０００及び＃３０００が挙げられる。
【０００９】
また、本発明における（ｂ）脂肪酸モノアミドとしては、通常滑剤として用いられているものを含み、例えば、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘニン酸アミド、パルミトレイン酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、エライジン酸アミド、トランス−１１−エイコセン酸アミド、トランス−１３−ドコセン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、リシノール酸アミド、エルカ酸アミド等がある。具体例としては、アルフローＰ１０（エルカ酸アミド）、アルフローＥ１０（オレイン酸アミド）、アルフローＳ１０（ステアリン酸アミド）などのアルフローシリーズ（日本油脂）、ダイヤミッドシリーズ（日本化成）などがある。
（ｂ）脂肪酸モノアミドの配合量は、（ａ）脂肪族ポリエステル１００質量部に対して０．０１〜０．９質量部であり、好ましくは０．０５〜０．９質量部であり、特に好ましくは０．０５〜０．５質量部である。（ｂ）脂肪酸モノアミドの配合量が０．０１質量部未満では、摩擦係数の低減効果が期待できない。一方、０．９質量部を超えるとフィルムからブリードするので好ましくない。
【００１０】
本発明における（ｃ）アンチブロッキング剤としては、タルク、無定形シリカおよびこれらの混合物が挙げられる。
無定形シリカとは、二酸化ケイ素を主成分とする結晶構造を持たない無定形のシリカであり、コールターカウンターで測定した平均粒径が１〜６μのものである。具体例としては、「サイリシア」（富士シリシア化学株式会社）などがある。
（ｃ）アンチブロッキング剤の配合量は、（ａ）脂肪族ポリエステル１００質量部に対して０．０１〜０．９質量部であり、好ましくは０．０５〜０．９質量部であり、特に好ましくは０．０５〜０．５質量部である。（ｃ）アンチブロッキング剤の配合量が０．０１質量部未満では、開口性の改良効果が期待できない。一方、０．９質量部を超えるとフィルムがにごるので好ましくない。
【００１１】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、前記（ｂ）成分及び（ｃ）成分の濃度を共に２〜１００倍高めた高濃度のマスターバッチとすることができる。この場合、前述の脂肪族ポリエステル樹脂をベース樹脂としている。このようなマスターバッチでは、使用時にベース樹脂で希釈して使用することができるため、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の生産性を向上させることができる。
【００１２】
脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、押出機等の公知の混合装置を用いて上記各成分（ａ）〜（ｃ）を均一に分散混合することを含む。混合温度としては、１５０〜２００℃程度が好ましい。
またマスターバッチを用いる場合には、マスターバッチを予め押出機等の公知の混合装置を用いて作製しておき、使用の際に、（ｂ）及び（ｃ）成分が前述の濃度となるようにベース樹脂の量を調整してマスターバッチを希釈し、各成分を均一に分散混合して、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造する。
【００１３】
また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、所望により当該技術分野において通常用いられている添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、充填剤等を、本発明の特性を損なわない範囲で添加してもよい。
具体的には、酸化防止剤としては、ｐ−（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン、ｐ−（ｔ−ブチル）ヒドロキシアニソール等のフェノール系酸化防止剤；熱安定剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等；紫外線吸収剤としては、ｐ−（ｔ−ブチル）フェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン等；滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等；帯電防止剤としては、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアミン、アルキルアリルスルホネート、アルキルスルホネート等；難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等；結晶化促進剤としては、タルク、ホロンナイトライト、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−トランス−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート等；無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ、硫酸バリウム、アルミナ等；さらに有機充填剤としては、木紛、もみがら、新聞紙等の古紙、各種デンプン（アルファー化したデンプン構造を変化させたものも含む）、セルロース等が挙げられる。
【００１４】
本発明のフィルムは、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を成形して得られたもの、または本発明のマスターバッチの希釈物を成形して得られたものである。
フィルムの成形には、脂肪族ポリエステル樹脂組成物そのものまたはマスターバッチの希釈物をフィルム状に成形することが可能な如何なる成形方法を使用してもよい。例えば、インフレーションフィルム成形、Ｔダイフィルム成形などが挙げられる。また、成形時のフィルムの厚みは、成形性および強度の観点から１０〜１００μ、好ましくは１５〜７０μである。
このようにして得られた本発明のフィルムは、摩擦係数が０．２以下であることが好ましい。摩擦係数が０．２を超えると、フィルムのすべり性が劣って製袋時の送りが充分でなくなるので、好ましくない。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
［実施例１〜１０および比較例１〜５］
（ａ）脂肪族ポリエステルとしては、次の３種類を用いた。
ポリエステルＡ：ビオノーレ＃１００１（昭和高分子社製）
融点；１１３℃
ＭＦＲ；１．４ｇ／１０分
Ｍｗ（重量平均分子量）；２２００００
ポリエステルＢ：ビオノーレ＃３００１（昭和高分子社製）
融点；９５℃
ＭＦＲ；１．２ｇ／１０分
Ｍｗ；２４００００
ポリエステルＣ：プラクセルＨ−７（ダイセル化学社製）
融点；６０℃
ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分
Ｍｗ；１２００００
（ｂ）脂肪酸モノアミドとしては、エルカ酸アミド（日本油脂製アルフローＰ１０）を用いた。
（ｃ）アンチブロッキング剤としては、無定形シリカ（「サイリシア」富士シリシア化学製サイリシア３５０）およびタルク（富士タルク製ＰＫＰ５３）を用いた。
（ａ）脂肪族ポリエステル、（ｂ）脂肪酸モノアミドおよび（ｃ）アンチブロッキング剤を、表１に示される種類及び配合量で配合し、スクリュー径３０ｍｍの同方向二軸押出機を用いて溶融混練し、脂肪族ポリエステル樹脂組成物ペレットを得た。得られた各ペレットを除湿空気循環式乾燥機で温度８０℃にて３時間乾燥後、吉井鉄工社製インフレーション成形機を用いて、厚さ３０ミクロン、折幅３００ｍｍ（ブローアップ比＝３相当）のフィルムに成形した。得られた各フィルムについて、開口性、摩擦係数、ブリード、外観及び生分解性を評価した。
以上の結果を表２に示す。
【００１６】
用いた測定方法を以下に示す。
ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１８ＭＰａの条件で測定した。重量平均分子量はゲルクロマトグラフィー（昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−１１）を用いて、下記の条件で測定した。
溶媒：酢酸アンモニウム１５ｍｍｏｌ／ｌを含有するヘキサフルオロイソプロピルアルコール溶液
樹脂濃度：０．１質量％
検量線：ＰＭＭＡ標準サンプル（昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍ−７５）
生分解性は、昭和高分子（株）竜野工場内のグラウンド横の地面から約１０ｃｍの深さのところに、実施例および比較例の脂肪族ポリエステル樹脂組成物フィルムを１０ｃｍ角に裁断し、ナイロンメッシュに挟んで１ヶ月埋設した後、樹脂成分の質量減少量を測定し、その減少割合を次の４段階で評価した。
◎：８０％以上
○：５０〜８０％未満
△：１０〜５０％未満
×：１０％未満
開口性は、該フィルムを作製した直後に、下記の判定基準でランク付評価した。
Ａ：軽く触れるだけで開く
Ｂ：普通に指でひねって１〜２回で開く
Ｃ：普通に指でひねって３〜５回で開く
Ｄ：強く指で６回以上ひねっても開かない
摩擦係数は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に従って測定を行った。
ブリードは、該フィルムを作製した後、２４時間、２３℃、相対湿度６０％の恒温室に放置した後、目視により３段階で評価した。
○：ブリードなし
△：くもりあり
×：ブリードあり
外観についても、ブリード同様に、作製した該フィルムについて目視により２段階で評価した。
○：良好
×：不良
【００１７】
【表１】
2005105081.tif 000002
【００１８】
【表２】
2005105081.tif 000003
【００１９】
表２に示されるように、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、離型性、すべり性、フィルムなどの開口性、生分解性および外観を総合的に兼ね備えた優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物である。
これに対して、比較例１、２および５から明らかなように、脂肪族ポリエステルのみでは摩擦係数が高く、離型性やすべり性が悪くなる。さらに、フィルムなどの開口性にも優れない。
また、比較例３および４から明らかなように、脂肪酸モノアミドおよびアンチブロッキング剤が多すぎると、ブリードが生じ、外観も劣る。