(57)【要約】【課題】本発明は、容易且つ安価に製造でき、微細な粒子径の無機充填剤が塩化ビニル系樹脂中に均一に分散しており、且つ、微細で均一な発泡セルを有し、機械的強度、耐熱性、靭性等が優れた塩化ビニル系樹脂発泡体を提供する。【解決手段】  塩化ビニルモノマー単独又は塩化ビニルモノマーを主成分とする塩化ビニル系モノマーを、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤を含む水中で乳化重合して得られた塩化ビニル系樹脂に不活性ガスを含浸させた後、発泡して得られたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂発泡体。塩化ビニル系モノマー２５〜９９重量％と層状珪酸塩７５〜１重量％を乳化重合することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニルモノマー単独又は塩化ビニルモノマーを主成分とする塩化ビニル系モノマー
を、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤を含む水中で乳化重合して得られた塩化ビニル系樹
脂に不活性ガスを含浸させた後、発泡して得られたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂発
泡体。
【請求項２】
塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル系モノマー２５〜９９重量％と層状珪酸塩７５〜１重
量％を乳化重合して得られたことを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂発泡体。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂が、層状珪酸塩が微細化され水により膨潤した状態で水中に存在下、
乳化重合して得られたことを特徴とする請求項１又は２記載の塩化ビニル系樹脂発泡体。
【請求項４】
不活性ガスが窒素又は二酸化炭素であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の塩
化ビニル系樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂中に層状珪酸塩を含有する塩化ビニル系樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化ビニル系樹脂は機械的強度、耐薬品性等に優れた特性を有する材料としてパ
イプ、波板、樋など建築・配管材料等の多くの用途に使われており、更に、耐熱性、熱変
形温度、耐衝撃性等の諸物性を改善することが要求されている。
【０００３】
これらの諸物性を改善するために、塩化ビニル系樹脂に炭酸カルシウム等の無機充填剤
を添加することは、広く実施されているが、塩化ビニル系樹脂と炭酸カルシウム等の無機
充填剤の親和性は乏しく、機械的強度や耐熱性は改善されるが靭性が低下するという欠点
があり、又、機械的強度を改善するには多量の無機充填剤を添加しなければならないと言
う欠点があった。
【０００４】
上記欠点を改良するために、塩化ビニル系樹脂を懸濁重合する際に、無機充填剤を添加
して重合する方法が種々検討されている。
【０００５】
例えば、塩化ビニルを懸濁重合する時に、クリソタイル、セピオライト、ベルミキュラ
イトなどの硅酸質充填材を添加する塩化ビニル系樹脂の製造方法（例えば、特許文献１参
照。）、塩化ビニルを懸濁重合する時に、タルクなどの粉末粒子を添加する塩化ビニル系
樹脂の製造方法（例えば、特許文献２参照。）、懸濁重合に於いて、タルク、ベントナイ
トなどの無機充填剤をノニオン界面活性剤で湿潤させて添加して、塩化ビニル系樹脂を製
造する方法（例えば、特許文献３参照。）等が提案されているが、無機充填剤の分散効果
が充分でなく、物性改善は十分なものとならなかった。
【特許文献１】特公昭５０−２６５９０号公報
【特許文献２】特開昭５２−９４３８９号公報
【特許文献３】特開昭６０−２２８５０５号公報
【０００６】
その為、無機充填剤の分散性を向上させる努力がなされ、例えば、重合転化率が７０％
に達した時に無機充填剤を添加して、塩化ビニル系樹脂の懸濁重合をする方法（例えば、
特許文献４参照。）、シランカップリング剤処理された無機充填剤を添加して、塩化ビニ
ル系樹脂の懸濁重合をする方法（例えば、特許文献５、６参照。）、シランカップリング
剤を重合系内に添加して、塩化ビニル系樹脂の懸濁重合をする方法（例えば、特許文献７
、８参照。）等が提案されているが、いずれも、充分な効果を上げていないのが現状であ
る。
【特許文献４】特開平４−１１７４０３号公報
【特許文献５】特開昭５７−１９２４１２号公報
【特許文献６】特開平２−３４６０２号公報
【特許文献７】特開平２−５０９２４号公報
【特許文献８】特開平２−５０９２５号公報
【０００７】
更に、塩化ビニル単独又は塩化ビニルを主成分とする重合性単量体を、微細な無機充填
剤である、平均粒子径が１０〜５０μｍの硅酸塩及びシリカの存在下で、懸濁分散剤を含
む水性媒体中で懸濁重合することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法（例えば
、特許文献９参照。）が提案されている。
【特許文献９】特開平１０−１１０００４号公報
【０００８】
しかしながら、無機充填剤は比重が大きく、重合中に沈殿してしまうので塩化ビニル系
樹脂中に多量に導入することは困難であった。又、多量に導入しようとすると、より多量
の無機充填剤を添加する必要があり、沈殿する無機充填剤が多くなり、重合終了後に重合
槽内の掃除が困難であるという問題があった。更に、塩化ビニル系樹脂と無機充填剤の分
離工程が必要になり、製造コストが高くなるという欠点があった。
【０００９】
一方、塩化ビニル系樹脂成形体の軽量化、低コスト化、意匠性付与の目的で、塩化ビニ
ル系樹脂を発泡することが従来から行われているが、塩化ビニル系樹脂中に無機充填剤が
存在すると、発泡の際に無機充填剤が核剤として作用し、発泡セルが巨大化したり不均一
になり、発泡体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００１０】
この発泡セルの巨大化や不均一化を抑止し、発泡体の機械的強度の低下等を抑制するた
めに、種々の手段、例えば、発泡剤の粒径を微細化する、発泡の核剤となる無機充填剤を
造核剤として加えるといった方法が講じられてきた。
【００１１】
例えば、ポリプロピレンに発泡剤及びシランカップリング剤を吸着した粘土化合物及び
／又はケイ藻土を添加し高発泡倍率・高強度のポリプロピレン発泡体を形成すること（例
えば、特許文献１０参照。）が提案されている。
【特許文献１０】特開平８−１４３６９７号公報
【００１２】
しかし、上記粘土化合物及び／又はケイ藻土の粒子径は４〜１０μｍと大きいので、樹
脂中に均一分散せず、発泡させると発泡セルが巨大化したり不均一になることが依然とし
てあり、機械的強度、耐熱性、靭性が依然として不足していた。
【００１３】
又、予め特定の発泡剤を粘土化合物及び／又はケイ藻土に吸着させておかなければなら
ず、このような多段処理を要するので、生産コストが高くなるという欠点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、容易且つ安価に製造でき
、微細な粒子径の無機充填剤が塩化ビニル系樹脂中に均一に分散しており、且つ、微細で
均一な発泡セルを有し、機械的強度、耐熱性、靭性等が優れた塩化ビニル系樹脂発泡体を
提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体は、塩化ビニルモノマー単独又は塩化ビニルモノマー
を主成分とする塩化ビニル系モノマーを、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤を含む水中で
乳化重合して得られた塩化ビニル系樹脂に不活性ガスを含浸させた後、発泡して得られた
ことを特徴とする。
【００１６】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマー単独又は塩化ビニルモノ
マーを主成分とする塩化ビニル系モノマーを、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤を含む水
中で乳化重合する。
【００１７】
本発明で使用される塩化ビニル系モノマーとしては、塩化ビニルモノマー単独又は塩化
ビニルを主成分とする塩化ビニルモノマーが挙げられる。
塩化ビニルを主成分とする塩化ビニルモノマーとは、５０重量％以上の塩化ビニルモノ
マーと、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとの混合モノマーである。
【００１８】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピ
レン、ブチレン等のα−オレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル
、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド
、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらのそ
の他の共重合性モノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い
。
【００１９】
本発明で使用される層状珪酸塩は、従来から塩化ビニル系樹脂の充填剤又は物性強化剤
として用いられており、水に分散すると膨潤し、分散可能な性質を有するものであり、例
えば、バーミキュライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
トなどのスメクタイト族フィロ珪酸塩；白雲母、ソーダ雲母、絹雲母、セラドナイト、金
雲母、フッ素金雲母などのマイカ族フィロ珪酸塩；カオリナイトなどのカオリン鉱物；パ
イロフィライト、タルク、テクト珪酸塩等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を組み
合わせて用いることができる。
【００２０】
上記層状珪酸塩は水と混合して激しく攪拌すると、水で膨潤し粒子径が小さくなるので
層状珪酸塩の粒子径は、特に限定されるものではなく、一般に１０〜１００μｍの粒子が
好適に使用される。
【００２１】
層状珪酸塩の添加量は、少量では塩化ビニル系樹脂の機械的強度や耐熱性を改良する効
果がなく、多量になると層状珪酸塩が水中で膨潤し増粘して塩化ビニル系モノマーの乳化
重合が困難になるので、塩化ビニル系モノマー２５〜９９重量％に対し層状珪酸塩７５〜
１重量％が好ましく、より好ましくは、塩化ビニル系モノマー５０〜９９重量％に対し層
状珪酸塩５０〜１重量％である。
【００２２】
本発明においては、塩化ビニル系モノマーを、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤を含む
水中で乳化重合するのであるが、層状珪酸塩が微細粒子径となり水により膨潤した状態で
水中に存在しないと、層状珪酸塩は分離、沈降してしまい、乳化重合された塩化ビニル系
樹脂中に取り込まれにくくなるので、層状珪酸塩は微細粒子径となり水により膨潤した状
態で水中に存在することが好ましい。
【００２３】
微細な層状珪酸塩を水により膨潤した状態で水中に存在させる方法は、従来公知の任意
の方法が採用されてよいが、層状珪酸塩と水を激しく攪拌することにより、粒子径を微細
にし容易に層状珪酸塩を水により膨潤させることができるので、層状珪酸塩と水の混合物
をホモジナイザーにより攪拌してスラリーを作成する方法が好ましい。
【００２４】
こうすることで層状珪酸塩は、その粒子径が１００ｎｍ〜１０μｍに微細化され、水中
で膨潤した状態で安定なスラリーが得られるので、得られれたスラリーを乳化重合に使用
するのが好ましい。
【００２５】
本発明で使用される乳化分散剤としては、従来より塩化ビニル系樹脂の乳化重合の際に
使用されている任意の乳化分散剤が使用でき、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース系分散剤、ゼラチン等が挙げられ
、アニオン系界面活性剤が好適に使用される。アニオン系界面活性剤としては、、例えば
、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２６】
本発明の乳化重合方法は、塩化ビニル系モノマーを、層状珪酸塩の存在下、乳化分散剤
を含む水中で乳化重合するのであり、層状珪酸塩を存在させる以外、従来公知の任意の塩
化ビニルの乳化重合方法が採用されてよい。
【００２７】
例えば、重合槽内部を減圧して酸素除去を行った後、窒素にて大気圧まで圧力を戻し、
窒素雰囲気下において、層状珪酸塩を水に分散したスラリー及び乳化分散剤と重合開始剤
を重合槽に添加し、重合槽内をジャケット等により所定の温度に昇温して、塩化ビニルモ
ノマーを重合槽内へ添加することにより重合する。
【００２８】
上記重合開始剤としては、従来から乳化重合で使用されている水溶性のフリーラジカル
を発生する化合物であれば、特に限定されず例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機系過酸化物；４，４’−アゾビス−４−シア
ノバレリックアシッド等のアゾ系開始剤及びレドックス開始剤等が挙げられる。
【００２９】
上記乳化重合の際の重合温度としては、従来公知の乳化重合温度であればよく、特に限
定されるものではない。又、重合槽についても、形状、構造において、特に制限はなく、
従来公知の任意の重合槽が使用可能である。
【００３０】
乳化重合の結果得られるエマルジョンの固形分濃度は、特に限定されるものではないが
、生産性、重合反応の安定性からみて、１０〜５０重量％が好ましい。
【００３１】
乳化重合の結果得られるエマルジョン中の塩化ビニル系樹脂の平均粒子径は、特に限定
されず、使用方法により好ましい平均粒子径が異なるが、例えば、エマルジョンとして用
いる場合は、大きくなると塩化ビニル系樹脂粒子と水の分離が起こりやすくなるため、３
０μｍ以下が好ましい。又、塩化ビニル系樹脂粒子を乾燥し、粉体として使用する場合は
、乾燥工程の操作性等より１０〜３０００μｍが好ましい。
【００３２】
得られた塩化ビニル系樹脂の平均重合度は，小さすぎても大きすぎても成形性が低下す
るので３００〜４０００が好ましく、より好ましくは８００〜２５００である。
【００３３】
尚、平均重合度とは、塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、
濾過により不溶成分を除去した後、濾液中のＴＨＦを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、
ＪＩＳ  Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味
する
【００３４】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体は、得られた塩化ビニル系樹脂に不活性ガスを含浸さ
せた後、発泡して得られた発泡体である。
【００３５】
塩化ビニル系樹脂に不活性ガスを含浸させるのは、塩化ビニル系樹脂粉末に不活性ガス
を含浸させてもよいが、一般的には塩化ビニル系樹脂を成形し、得られた成形体に不活性
ガスを含浸させるのが好ましい。
【００３６】
塩化ビニル系樹脂を成形する方法は、特に限定されず、従来から公知の任意の成形方法
が採用されてよく、例えば、押出成形法、プレス成形法、射出成形法、ブロー成形法、カ
レンダー成形法等が挙げられる。
【００３７】
又、塩化ビニル系樹脂成形体を成形する際に一般に添加されている配合剤が添加されて
よく、配合剤としては、例えば、熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、
光安定剤、顔料、無機充填剤、可塑剤等が挙げられる。
【００３８】
上記熱安定剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている熱安定剤であ
れば、特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオク
チル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マ
レート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレート
ポリマー等の有機錫安定剤、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の
鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウ
ム系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
上記安定化助剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている安定化助剤
であれば、特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油エポキシ
化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる
。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記滑剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている滑剤であれば、特
に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記加工助剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている加工助剤であ
れば、特に限定されず、例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアクリレー
ト／アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例とし
ては、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルア
クリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
上記酸化防止剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている酸化防止剤
であれば、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
上記光安定剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている光安定剤であ
れば、特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系の光
安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
上記顔料としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている顔料であれば、特
に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔
料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の
無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上記無機充填剤としては塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている無機充填剤で
あれば、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
上記可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている可塑剤であれば
、特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。
【００４７】
本発明で使用される不活性ガスは、常温常圧で気体状態のものであって、高温高圧下で
塩化ビニル系樹脂への含浸性が良好で、塩化ビニル系樹脂を劣化させないものであれば、
特に限定されず、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム、酸素等の無
機ガスやフロンガス、低分子量の炭化水素等の有機ガスが挙げられる。
【００４８】
上記不活性ガスは、常温常圧で気体状態なので、使用後、塩化ビニル系樹脂から容易に
除去することが可能である。
【００４９】
上記不活性ガスのなかで、火災、爆発等の危険がなく、環境、作業者の健康に対して安
全で回収が容易な二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウムガスが好ましく、容易
に超臨界状態となる窒素及び二酸化炭素がより好ましい。
【００５０】
上記不活性ガスは含浸速度が速い超臨界状態で含浸されると、効率的な含浸が可能であ
る。超臨界状態とは、臨界温度以上であって臨界圧力以上の状態をいう。例えば、ガスが
二酸化炭素の場合は臨界温度は３０．９℃、臨界圧力は７．４ＭＰａ、窒素の場合は臨界
温度は−１４６．９℃、臨界圧力は３．４ＭＰａである。
【００５１】
上記不活性ガスを塩化ビニル系樹脂成形体に含浸させる方法については、特に限定され
ず、例えば、密閉したオートクレーブ中に不活性ガスと塩化ビニル系樹脂成形体に封入し
、加熱加圧する方法を挙げることができる。この方法では、圧力及び温度のコントロール
が容易である。
【００５２】
又、塩化ビニル系樹脂を溶融押出機に投入し、スクリューとしてベントタイプスクリュ
ーを用い、シリンダーの途中からベント部分に上記不活性ガスを注入してもよい。この場
合、溶融状態の塩化ビニル系樹脂にて圧力シールを行うことにより、塩化ビニル系樹脂に
対して効果的に不活性ガスを含浸させることができ、連続的に発泡体を製造することがで
きる。従って、この方法は、工業的に好ましく用いられる。
【００５３】
不活性ガスを塩化ビニル系樹脂に含浸させる際のガスの圧力は、９．８×１０5 Ｐａ以
上が好ましく、９．８×１０6 Ｐａ以上が更に好ましい。又、超臨界流体となる条件は、
不活性ガスの種類により異なるため、超臨界流体として用いることができる不活性ガスは
ある程度限定され、これらの不活性ガスのなかで、比較的穏やかな条件で超臨界状態の性
質を示す二酸化炭素及び窒素が好ましく用いられる。
【００５４】
上記不活性ガスを、塩化ビニル系樹脂に含浸させる温度については、塩化ビニル系樹脂
が劣化又は分解しない温度であれば、いかなる温度においても好ましく行うことができる
。
【００５５】
上記不活性ガスの含浸量については、特に限定されないが、発泡セルの状態から塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜６重量部
が好ましい。
【００５６】
本発明においては、乳化重合により、塩化ビニル系樹脂中に微細な層状珪酸塩が均一に
分散した塩化ビニル系樹脂が得られ、この微細な層状珪酸塩が均一に分散した塩化ビニル
系樹脂に不活性ガスを均一に含浸し、発泡させると、外的な圧力、温度の急激な変化によ
り層状珪酸塩の界面上に気泡核が生じるので、微細かつ均一な発泡セルを持つ発泡体を製
造することができる。
【発明の効果】
【００５７】
本発明の塩化ビニル系樹脂発泡体の構成は上述の通りであり、容易且つ安価に製造でき
、微細な粒子径の無機充填剤が塩化ビニル系樹脂中に均一に分散しており、且つ、微細で
均一な発泡セルを有し、機械的強度、耐熱性、靭性等が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
以下、本発明の実施例について説明するが、下記の例に限定されるものではない。
【００５９】
層状珪酸塩スラリーの作成
（１）スラリーＡ
脱イオン水１０．６重量部とモンモリロナイト（平均粒子径３６μｍ）１．２９重量部
を混合し、ホモジナイザーにより攪拌速度４０００ｒｐｍで１０分間攪拌して、モンモリ
ロナイトのスラリーを得た。得られたスラリーを２時間静置した後、スラリーの状態を観
察したが、モンモリロナイトの凝集及び沈降はなかった。又、水中に存在したモンモリロ
ナイトの平均粒子径は０．８μｍであった。
【００６０】
（２）スラリーＢ
脱イオン水１０．６重量部とマイカ（平均粒子径６５μｍ）１０．４７重量部を混合し
、ホモジナイザーにより攪拌速度４０００ｒｐｍで１０分間攪拌して、マイカのスラリー
を得た。得られたスラリーを２時間静置した後、スラリーの状態を観察したが、マイカの
凝集及び沈降はなかった。又、水中に存在したマイカの平均粒子径は２．２μｍであった
。
【００６１】
（３）スラリーＣ
脱イオン水１０．６重量部とベントナイト（平均粒子径４４μｍ）２．７２重量部を混
合し、ホモジナイザーにより攪拌速度４０００ｒｐｍで１０分間攪拌して、ベントナイト
のスラリーを得た。得られたスラリーを２時間静置した後、スラリーの状態を観察したが
、ベントナイトの凝集及び沈降はなかった。又、水中に存在したベントナイトの平均粒子
径は１．１μｍであった。
【００６２】
（実施例１、２）
内容積２０リットルでジャケットを備えたステンレス製重合器を脱気した後、脱イオン
水９５．４重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３２６重量部、上記スラ
リーＡ１１．８９重量部、塩化ビニルモノマー３３重量部及び過硫酸アンモニウム０．０
３３重量部を供給した後、重合器内の温度を５７℃に昇温して、乳化重合反応を開始した
。
【００６３】
その後、重合器の圧力が０. ２ＭＰａ低下した時点で未反応塩化ビニルモノマーを回収
し、脱水乾燥して塩化ビニル系樹脂Ａを得た。得られた塩化ビニル系樹脂Ａの平均重合度
は１０００であり、モンモリロナイトを５重量％含有していた。
【００６４】
表１に示した所定量の塩化ビニル系樹脂Ａ、有機錫系熱安定剤（三共有機合成社製、商
品名：ＯＮＺ−６Ｆ）及び滑剤（三井化学社製、商品名：Ｈｉｗａｘ−２２０３Ａ）を１
００Ｌスーパーミキサー（カワタ社製）に供給し、３分間攪拌混合して塩化ビニル樹脂組
成物を得た。
【００６５】
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を６インチロール成形機に供給し、１９０℃で３分間
ロール混練して厚さ１ｍｍのシートを得、得られたシートをプレス成型機に供給して、２
００℃で３分間予熱した後、２００℃、圧力４．９ＭＰａで４分間プレスして厚さ０．５
ｍｍの塩化ビニル系樹脂成形体を得た。
【００６６】
得られた塩化ビニル系樹脂成形体から幅１５ｍｍ、長さ４０ｍｍの塩化ビニル系樹脂板
状体を作製し、オートクレーブに供給し、オートクレーブを密閉し、オートクレーブの内
部温度を１００℃に設定した。
【００６７】
次いで、二酸化炭素をオートクレーブに高圧にて注入し、オートクレーブ内の内圧を１
．5 ×１０7 Ｐａで６０分間保持した。その後、オートクレーブ内の温度を表１に示した
所定温度に設定し、この状態で一気にオートクレーブ内のガスを抜き、オートクレーブ内
圧を常圧にまで戻して、塩化ビニル系樹脂発泡体を得た。
【００６８】
得られた塩化ビニル系樹脂発泡体の二酸化炭素含有量、発泡倍率、平均セル径、セル径
のばらつき及び引張強度を測定して結果を表１に示した。
【００６９】
（実施例３、４）
スラリーＡに代えて、スラリーＢ２１．０７重量部を供給した以外は、実施例１で行っ
たと同様にして乳化重合を行い塩化ビニル系樹脂Ｂを得た。得られた塩化ビニル系樹脂Ｂ
の平均重合度は１０００であり、マイカを３０重量％含有していた。
【００７０】
得られた塩化ビニル系樹脂Ｂを用いた以外は、実施例１で行ったと同様にして塩化ビニ
ル系樹脂板状体を得、オートクレーブ内の温度を表１示した所定温度に設定し、この状態
で一気にオートクレーブ内のガスを抜いた以外は実施例１で行ったと同様にして塩化ビニ
ル系樹脂発泡体を得た。
【００７１】
得られた塩化ビニル系樹脂発泡体の二酸化炭素含有量、発泡倍率、平均セル径、セル径
のばらつき及び引張強度を測定して結果を表１に示した。
【００７２】
（実施例５、６）
スラリーＡに代えて、スラリーＣ１３．３２重量部を供給した以外は、実施例１で行っ
たと同様にして乳化重合を行い塩化ビニル系樹脂Ｃを得た。得られた塩化ビニル系樹脂Ｂ
の平均重合度は１０００であり、ベントナイトを１０重量％含有していた。
【００７３】
得られた塩化ビニル系樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１で行ったと同様にして塩化ビニ
ル系樹脂板状体を得、オートクレーブ内の温度を表１に示した所定温度に設定し、この状
態で一気にオートクレーブ内のガスを抜いた以外は実施例１で行ったと同様にして塩化ビ
ニル系樹脂発泡体を得た。
【００７４】
得られた塩化ビニル系樹脂発泡体の二酸化炭素含有量、発泡倍率、平均セル径、セル径
のばらつき及び引張強度を測定して結果を表１に示した。
【００７５】
（比較例１〜８）
表２に示した所定量の塩化ビニル樹脂（徳山積水社製、商品名「ＴＳ１０００Ｒ」、平
均重合度１０００）、有機錫系熱安定剤（三共有機合成社製、商品名：ＯＮＺ−６Ｆ）、
滑剤（三井化学社製、商品名：Ｈｉｗａｘ−２２０３Ａ）、モンモリロナイト（平均粒子
径３６μｍ）、マイカ（平均粒子径６５μｍ）及びベントナイト（平均粒子径４４μｍ）
を１００Ｌスーパーミキサー（カワタ社製）に供給し、３分間攪拌混合して塩化ビニル樹
脂組成物を得た。
【００７６】
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、実施例１で行ったと同様にして塩化ビニル
系樹脂板状体を得、オートクレーブ内の温度を表２示した所定温度に設定し、この状態で
一気にオートクレーブ内のガスを抜いた以外は実施例１で行ったと同様にして塩化ビニル
系樹脂発泡体を得た。
【００７７】
得られた塩化ビニル系樹脂発泡体の二酸化炭素含有量、発泡倍率、平均セル径、セル径
のばらつき及び引張強度を測定して結果を表２に示した。
【００７８】
尚、各物性の測定方法は下記の通りであった。
（１）二酸化炭素の含浸量
オートクレーブに供給する前の塩化ビニル系樹脂板状体と、得られた塩化ビニル系樹脂
発泡体の重量を測定し、塩化ビニル系樹脂板状体に対する増加した重量を百分率で示した
。
【００７９】
（２）発泡倍率
次式より塩化ビニル系樹脂発泡体の発泡倍率を求めた。
発泡倍率＝発泡前の塩化ビニル系樹脂板状体の比重／塩化ビニル系樹脂発泡体の比重
尚、塩化ビニル系樹脂発泡体の比重は、塩化ビニル系樹脂発泡体を水に沈めた際の発生浮
力より算出したものである。
【００８０】
（３）平均セル径及びセル径のばらつき
塩化ビニル系樹脂発泡体をナイフで切断し、切断断面を２次電子反射式電子顕微鏡によ
り撮影した。撮影した断面写真を画像解析により白色部分（塩化ビニル系樹脂部分）と黒
色部分（発泡セル部分）に二値化を行った。その黒色部分の面積を疑似円表面積とし、そ
こからセル径を算出し平均値とセル径の標準偏差を算出した。算出したセル径の標準偏差
を径のばらつきとした。
【００８１】
（４）引張強度
得られた塩化ビニル系樹脂発泡体を用い、プラスチックの引張試験方法（ＪＩＳ  Ｋ７
１１３）に準拠して、１号形試験片を作製し２３℃で引張試験を行い、引張降伏強度を求
めた。
【００８２】
【表１】
2005298737.tif 000002
【００８３】
【表２】
2005298737.tif 000003