(57)【要約】【課題】  電荷輸送物質に求められる特性が優れる材料を提供する。【解決手段】  一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。    【化１】2005289877.tif 000028【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体。
【化１】
2005289877.tif 000024
（式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
一般式［II］で表されるアミン化合物と、一般式［III］で表されるブタジエン化合物とを反応させて、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造する方法。
【化２】
2005289877.tif 000025
（式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【化３】
2005289877.tif 000026
（式中、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ｘはヨウ素、臭素または塩素を表す。）
【化４】
2005289877.tif 000027
（式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
感光層に請求項１に記載のブタジエニルベンゼンアミン誘導体が含有されている電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブタジエニルベンゼンアミン誘導体に関する。本発明のブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、電子写真感光体、有機ＥＬなど、様々な用途に用いられうる。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体に用いる材料として、有機系の光導電性材料および無機系の光導電性材料が開発されている。中でも、有機系の光導電性材料を用いた電子写真感光体は、無機系の光導電性材料を用いる場合と比較して製造が容易であり、安価に製造できる利点があり、広く用いられている。
【０００３】
有機系の電子写真感光体（以下、「有機感光体」とも記載）は、電荷発生物質、電荷輸送物質、およびバインダー樹脂より構成される。また、必要に応じて、各種添加剤が用いられる。電荷発生物質としては、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、フタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素が知られている。電荷輸送物質である正孔輸送物質としては、ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物が知られており、電荷輸送物質である電子輸送物質としては、ジフェノキノン化合物等が知られている。
【０００４】
これらの構成物質は、感光体に求められる特性を考慮して組み合わされる。感光体に求められる特性としては、（１）暗所において、コロナ放電による電荷の帯電性が高いこと、（２）暗所において、コロナ放電により帯電した電荷の減衰が少ないこと、（３）光照射により電荷が速やかに散逸すること、（４）光照射後の残留電荷が少ないこと、（５）繰り返し使用時に、残留電位の増加や初期電位の減少が少ないこと、（６）気温及び湿度により電子写真特性の変化が少ないこと、などが挙げられる。
【０００５】
これまでに、このような特性向上を目的として、電荷輸送物質においてもヒドラゾン化合物をはじめ、様々な電荷輸送物質が提案されている（例えば、特許文献１〜７参照）。
【特許文献１】特公昭５５−４２３８０号公報
【特許文献２】特公昭５８−３２３７２号公報
【特許文献３】特開昭６１−２９５５５８号公報
【特許文献４】特開昭５８−１９８０４３号公報
【特許文献５】特公平５−４２６６１号公報
【特許文献６】特公平７−２１６４６号公報
【特許文献７】特開平１−２０６３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述のように、電荷輸送物質には、前記（１）〜（６）の基本的な性質が求められる。また、バインダー樹脂に対する相溶性、結晶の析出しにくさ、光に対する感度の維持、機械的強度など、他の特性についても、特性向上が所望される。これまでに、電荷輸送物質として数多くの有機化合物が開発されているが、さらなる高品質材料の開発が求められている。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、電荷輸送物質に求められる特性が優れる材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１は、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。
【０００９】
【化１】
2005289877.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明のブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、電荷輸送物質に求められる特性が優れる材料であり、本発明のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いることによって、高特性の電子写真感光体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者らは、電荷輸送物質としての特性に優れる材料について研究を行った結果、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体が、感度や耐久性などの特性が高く、正孔輸送材料として優れていることを見出した。
【００１３】
【化２】
2005289877.tif 000003
【００１４】
一般式［Ｉ］において、Ａｒ１は、１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表す。
【００１５】
「１個以上の置換基を有するベンゼン環」においてベンゼン環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。Ａｒ１を構成するベンゼン環にこのような置換基が結合していると、電荷輸送物質としての特性が高いブタジエニルベンゼンアミン誘導体が得られる。
【００１６】
アルキル基としては、特に限定されないが、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００１７】
アルコキシ基としては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブチトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチトキシ基などが挙げられる。
【００１８】
ハロゲン基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１９】
エステル基としては、特に限定されないが、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブチトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００２０】
アシル基としては、特に限定されないが、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、ｉｓｏ−ブチリル基、バレリル基、ｉｓｏ−バレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基などが挙げられる。
【００２１】
アルキルアミノ基としては、特に限定されないが、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｉｓｏ−ペンチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基が挙げられる。
【００２２】
アリール基としては、特に限定されないが、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。
【００２３】
Ａｒ１を構成するベンゼン環は、２以上の置換基が結合していてもよい。その場合には、２以上の置換基は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２４】
「置換基を有していてもよい縮合芳香環」における縮合芳香環としては、特に限定されないが、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。縮合芳香環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」に関して説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００２５】
「置換基を有していてもよい複素環」における複素環としては、特に限定されないが、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、チオフェン、ジチオール、チアゾール、チアジアゾールの１価の基が挙げられる。複素環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」に関して説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００２６】
「置換基を有していてもよい縮合複素環」における縮合複素環としては、特に限定されないが、カルバゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾアゾール、キノリン、キノキサリン、ベンゾチアジンの１価の基が挙げられる。縮合複素環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、「１個以上の置換基を有するベンゼン環」に関して説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００２７】
Ａｒ１の具体例としては、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニルなどのトリル基；２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルなどのキシリル基；２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどの他のアルキルフェニル基；４−アミノフェニルなどのアミノフェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、４−エトキシフェニルなどのアルコキシフェニル基；ナフチル、フェナントリルなどの縮合芳香環の基；イミダゾリル、ピラゾイルなどの複素環の基；カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリルなどの縮合複素環の基が挙げられる。ただし、Ａｒ１は、これらに限定されない。溶解性を向上させる観点からは、好ましくは、Ａｒ１は、炭素数１〜６の低級アルキルフェニル基、および炭素数１〜６の低級アルコキシフェニル基である。
【００２８】
一般式［Ｉ］において、Ａｒ２は、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表す。Ａｒ２は、同一の官能基であってもよいし、異なる官能基であってもよい。
【００２９】
ベンゼン環を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。これらの置換基の具体例については、Ａｒ１の「１個以上の置換基を有するベンゼン環」に関して説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００３０】
「置換基を有していてもよい縮合芳香環」、「置換基を有していてもよい複素環」、および「置換基を有していてもよい縮合複素環」に関しては、Ａｒ１に関して説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００３１】
Ａｒ２の具体例としては、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニルなどのトリル基；２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルなどのキシリル基；２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、２−エチル−６−エチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどの他のアルキルフェニル基；４−アミノフェニルなどのアミノフェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、４−エトキシフェニルなどのアルコキシフェニル基；ナフチル、フェナントリルなどの縮合芳香環の基；イミダゾリル、ピラゾイルなどの複素環の基；カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリルなどの縮合複素環の基が挙げられる。ただし、Ａｒ２は、これらに限定されない。経済性の観点からは、好ましくは、Ａｒ２は、フェニル基、炭素数１〜６の低級アルキルフェニル基、および炭素数１〜６の低級アルコキシフェニル基である。
【００３２】
一般式［Ｉ］において、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１である場合には、一般式［Ｉ］の化合物は、一般式［Ｉ］において［］で囲まれた部位が、Ａｒ１に１つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。ｎが２である場合には、［］で囲まれた部位が、Ａｒ１に２つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体であり、ｎが３である場合には、［］で囲まれた部位が、Ａｒ１に３つ結合しているブタジエニルベンゼンアミン誘導体である。溶解性を向上させる観点からは、好ましくは、ｎは１である。
【００３３】
一般式［Ｉ］において、ベンゼン環における窒素原子の結合部位は、特に限定されない。下記式における、２位において窒素原子と結合していてもよいし、３位において窒素原子と結合していてもよいし、４位において窒素原子と結合していてもよい。
【００３４】
【化３】
2005289877.tif 000004
【００３５】
一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体の具体例を、下記表に示すが、本発明のブタジエニルベンゼンアミン誘導体がこれらに限定されるわけではない。なお、下記表において、「結合位置」とは、ベンゼン環における窒素原子の結合位置を示す。
【００３６】
【表１−１】
2005289877.tif 000005
【００３７】
【表１−２】
2005289877.tif 000006
【００３８】
【表１−３】
2005289877.tif 000007
【００３９】
【表１−４】
2005289877.tif 000008
【００４０】
【表１−５】
2005289877.tif 000009
【００４１】
本発明の第２は、本発明の第１のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造する方法に関する。具体的には、本発明の第２は、一般式［II］で表されるアミン化合物と、一般式［III］で表されるブタジエン化合物とを反応させて、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造する方法である。
【００４２】
ブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造するための原料として用いられるアミン化合物は、一般式［II］で表される。
【００４３】
【化４】
2005289877.tif 000010
【００４４】
式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表す。ｎは１〜３の整数を表す。
【００４５】
「１個以上の置換基を有するベンゼン環」、「置換基を有していてもよい縮合芳香環」、「置換基を有していてもよい複素環」、または「置換基を有していてもよい縮合複素環」については、本発明の第１において説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００４６】
原料として用いられるアミン化合物は、製造するブタジエニルベンゼンアミン誘導体に応じて決定されればよい。例えば、一般式［Ｉ］におけるｎが１であるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合には、一般式［II］におけるｎが１であるアミン化合物を用いればよい。また、一度に複数のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合には、２種以上のアミン化合物を配合してもよい。
【００４７】
一般式［II］で表されるアミン化合物の具体例としては、特に限定されないが、ｐ−トルイジン、２，４−キシリジン、２−エチル−６−メチルアニリン、４−イソプロピルアニリン、ｐ−アニシジン、９−アミノフェナントレン、Ｎ−エチル−３−アミノカルバゾール、１，３−フェニレンジアミン、メラミンなどが挙げられる。
【００４８】
ブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造するための原料として用いられるブタジエン化合物は、一般式［III］で表される。
【００４９】
【化５】
2005289877.tif 000011
【００５０】
式中、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表す。Ｘはヨウ素、臭素または塩素を表す。一般式［III］において、ベンゼン環におけるＸの結合部位は、特に限定されない。２位においてＸと結合していてもよいし、３位においてＸと結合していてもよいし、４位においてＸと結合していてもよい。
【００５１】
「置換基を有していてもよいベンゼン環」、「置換基を有していてもよい縮合芳香環」、「置換基を有していてもよい複素環」、または「置換基を有していてもよい縮合複素環」については、本発明の第１において説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。
【００５２】
原料として用いられるブタジエン化合物は、製造するブタジエニルベンゼンアミン誘導体に応じて決定されればよい。例えば、一般式［Ｉ］におけるＡｒ２がフェニル基であるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合には、一般式［III］におけるＡｒ２がフェニル基であるブタジエン化合物を用いればよい。また、一度に複数のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合や、一般式［Ｉ］において［］で囲まれた部位が異なるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合や、分子中に存在するＡｒ２が異なるブタジエニルベンゼンアミン誘導体を製造したい場合には、２種以上のブタジエン化合物を配合してもよい。
【００５３】
一般式［III］で表されるブタジエン化合物の具体例としては、特に限定されないが、１−（４−クロロフェニル）−４−フェニルブタジエン、１−（４−ヨードフェニル）−４−フェニルブタジエン、１−（３−クロロフェニル）−４−フェニルブタジエン、１−（２−クロロフェニル）−４−フェニルブタジエン、１−（４−クロロフェニル）−４−（４−メチルフェニル）ブタジエン、１−（４−クロロフェニル）−４−（４−ジエチルアミノフェニル）ブタジエンなどが挙げられる。
【００５４】
一般式［II］で表されるアミン化合物のアミン部位と、一般式［III］で表されるブタジエン化合物のハロゲン部位とが反応することによって、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体が得られる。
【００５５】
【化６】
2005289877.tif 000012
【００５６】
式中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体については、本発明の第１に関して既に説明したので、ここでは説明を省略する。
【００５７】
続いて、アミン化合物とブタジエン化合物との反応条件について、詳細に説明する。
【００５８】
アミン化合物とブタジエン化合物との反応は、反応に用いる触媒によって、原料の配合量や触媒使用量などが異なる。以下の説明においては、銅系触媒を用いて反応を進行させる場合と、パラジウム錯体触媒を用いて反応を進行させる場合を例にとり、別々に説明する。なお、便宜上、本願においては、銅系触媒を用いる場合を「製造方法１」、パラジウム錯体触媒を用いる場合を「製造方法２」と記載する。
【００５９】
まず、銅系触媒を用いて反応させる場合（製造方法１）について記載する。
【００６０】
一般式［II］で表されるアミン化合物と一般式［III］で表されるブタジエン化合物との配合量は、通常は化学量論を考慮した量とすればよい。反応の促進、収率、経済性の観点からは、使用されるアミン化合物から算出される化学量論量に対して、好ましくは０．２〜１０倍量、より好ましくは０．５〜３倍量、さらに好ましくは０．８〜２倍量の範囲のブタジエン化合物を使用する。
【００６１】
反応の際に用いられる銅系触媒としては、例えば、銅粉末、酸化銅、硫酸銅、ハロゲン化銅などが挙げられる。場合によっては、２種以上の銅系触媒を組み合わせてもよい。銅系触媒の使用量は、アミン化合物に対してモル比で、好ましくは０．１〜１０倍量、より好ましくは０．２〜３倍量、さらに好ましくは０．５〜２倍量の範囲である。
【００６２】
反応系中には、塩基性化合物が配合されることが好ましい。塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。塩基性化合物の使用量は、アミン化合物に対してモル比で、好ましくは０．１〜１０倍量、より好ましくは０．２〜３倍量、さらに好ましくは０．５〜２倍量の範囲である。
【００６３】
必要であれば、反応は、反応溶媒の共存下で進行させてもよい。反応溶媒としては、例えばニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、キノリン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンなどの溶媒が用いられる。２種以上の反応溶媒を組み合わせて用いてもよい。反応溶媒の使用量は、アミン化合物に対して質量比で、好ましくは０．１〜１０倍量、より好ましくは０．２〜５倍量、さらに好ましくは０．５〜３倍量の範囲である。
【００６４】
反応温度は、好ましくは１２０〜２８０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃の範囲である。また、反応時間は、好ましくは２〜４８時間である。
【００６５】
次に、パラジウム錯体触媒を用いて反応させる場合（製造方法２）について記載する。
【００６６】
一般式［II］で表されるアミン化合物と一般式［III］で表されるブタジエン化合物との配合量は、通常は化学量論を考慮した量とすればよい。反応の促進、収率、経済性の観点からは、使用されるアミン化合物から算出される化学量論量に対して、好ましくは０．５〜１０倍量、より好ましくは０．８〜２倍量、さらに好ましくは０．９〜１．５倍量の範囲のブタジエン化合物を使用する。
【００６７】
反応の際に用いられるパラジウム錯体触媒としては、例えば酢酸パラジウムとシクロヘキシルホスフィンより調製されるパラジウム錯体が挙げられる。パラジウム錯体触媒の使用量は、アミン化合物に対してモル比で、好ましくは０．０００１〜０．１倍量、より好ましくは０．００１〜０．０５倍量、さらに好ましくは０．００２〜０．０１倍量の範囲である。
【００６８】
反応は、塩基の存在下で進行させることが好ましい。塩基としては、炭素数１〜６のアルカリ金属のアルコキシドが好ましく、特にナトリウムまたはカリウムのターシャリーブトキシドが好ましい。塩基の使用量は、アミン化合物に対してモル比で、好ましくは０．１〜１０倍量、より好ましくは０．８〜５倍量、さらに好ましくは１〜３倍量の範囲である。
【００６９】
必要であれば、反応は、反応溶媒の共存下で進行させてもよい。反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒が用いられる。反応溶媒の使用量は、アミン化合物に対して質量比で、好ましくは０．１〜５０倍量、より好ましくは０．２〜２０倍量、さらに好ましくは０．５〜１０倍量の範囲である。
【００７０】
反応温度は、好ましくは５０〜２５０℃、より好ましくは１００〜２００℃の範囲である。また、反応時間は、好ましくは２〜４８時間である。本反応に使用されるパラジウム錯体触媒は酸素に敏感であるため、反応は、窒素やアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００７１】
製造方法１または製造方法２の反応を進行させた後、反応物をトルエン、キシレン等の有機溶媒に溶解させる。不溶解物を分離、溶媒を留去した残留物をカラムクロマトグラフィー等で精製し、酢酸エチル、シクロヘキサン等で再結晶することにより、一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体が得られる。
【００７２】
本発明の第３は、本発明の第１のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いて形成されてなる電子写真感光体に関する。具体的には、本発明の第３は、感光層に一般式［Ｉ］で表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体が含有されている電子写真感光体である。
【００７３】
本発明の電子写真感光体は、単層型または積層型の電子写真感光体において、電荷輸送物質として本発明の第１のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を含有させたものである。電子写真感光体の感光層には、本発明の第１のブタジエニルベンゼンアミン誘導体が単独または複数含有され、他の電荷輸送物質と組み合わされてもよい。
【００７４】
電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に形成された感光層とを有するが、感光層は単層であっても、積層であってもよい。
【００７５】
電子写真感光体における導電性基体としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス及びチタンなどの金属製ドラムおよびシート；ポリエチレンテレフタレート、ナイロン及びポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、またはガラス上に、金属箔ラミネートや金属蒸着処理を施したドラムおよびシート；ポリエチレンテレフタレート、ナイロン及びポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、またはガラス上に、導電性高分子、酸化スズ、または酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したドラムおよびシートなどが挙げられる。
【００７６】
感光層は、前述のように単層であってもよいし、積層であってもよい。感光層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍである。感光層が積層である場合の一実施形態としては、導電性基体上に、電荷発生層および電荷輸送層が形成された電子写真感光体が挙げられる。電荷発生層および電荷輸送層が形成される場合には、電荷発生層および電荷輸送層は、どちらを上層としてもよい。
【００７７】
感光層が積層である場合には、各層を形成するための塗液をそれぞれ調製し、導電性基体上に順に塗布すればよい。感光層が単層である場合には、必要な構成要素を含む塗液を調製し、導電性基体上に塗布すればよい。
【００７８】
まず、導電性基体上に、電荷発生層および電荷輸送層が順次形成される積層型の実施形態について説明する。
【００７９】
電荷発生層には電荷発生物質が含まれる。電荷発生物質としては、特に限定されず、各種公知の電荷発生物質が使用できる。例えば、無金属フタロシアニン及びチタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；モノアゾ、ビスアゾ、及びトリスアゾ系顔料；インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料；キナクリドンなどのキナクリドン系顔料；ペリレンイミド及びペリレン酸無水物などのペリレン系顔料；アントラキノン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料；スクアリリウム色素；ピリリウム塩；チオピリリウム塩類；トリフェニルメタン系色素などが用いられうる。電荷発生物質は単独で用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよい。好ましくは、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料の中から、単独もしくは、２種以上組み合わせて選ばれる。
【００８０】
電荷発生層は、バインダー樹脂を含む混合溶液中に電荷発生物質を分散させ、これを導電性基体上に塗布することによって形成される。電荷発生物質の分散手段としては、ボールミル、振動ミル、ペイントシェーカー及び超音波分散機などが用いられる。
【００８１】
その際に用いられるバインダー樹脂としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアレート樹脂、ポリブチラール樹脂などが挙げられる。バインダー樹脂は、これらに限定されるものではなく、単独または２種類以上混合して使用することができる。
【００８２】
電荷発生層を形成する際に用いられる溶媒としては、塩化メチレン及び二塩化エタンなどのハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル及び酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン及びジオキサンなどのエーテル類；ジメトキシエタンなどのセルソルブ類；ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ，−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒；ならびに、これらの混合溶媒などを用いることができる。
【００８３】
電荷発生物質とバインダー樹脂との配合比は、特に限定されないが、電荷発生物質の割合が１０〜９９質量％の範囲が好ましい。
【００８４】
感光体の各層には、酸化防止剤及び紫外線吸収剤などを必要に応じて適量添加してもよい。酸化防止剤及び紫外線吸収剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリメチル−２．４．６−トリス（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−（５−ｔ−ブチルー２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α―ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００８５】
電荷発生物質およびバインダー樹脂を含む混合溶液は、導電性基体上に塗布される。その際には、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法及び浸漬塗布法などが用いられる。形成される電荷発生層の膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは、０．１μｍ以上１μｍ以下である。
【００８６】
電荷発生層上には、電荷輸送層が形成される。電荷輸送層中には、電荷輸送物質が含まれ、少なくとも一般式［Ｉ］表されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体が１種以上含まれる。必要であれば、電荷輸送層には、他の電荷輸送物質が含有されてもよい。他の電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾリン誘導体、ベンズイミダゾ―ル誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体及びベンジジン誘導体が挙げられる。
【００８７】
電荷輸送層は、バインダー樹脂を含む混合溶液中に電荷輸送物質を溶解させ、これを電荷発生層上に塗布することによって形成される。電荷輸送物質の分散手段としては、ボールミル、振動ミル、ペイントシェーカー及び超音波分散機などが用いられる。
【００８８】
その際に用いられるバインダー樹脂としては、電荷輸送物質と相溶性を有するものが好ましい。例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体及びその共重合体、ならびに、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。バインダー樹脂は、これらに限定されるものではなく、単独または２種類以上混合して使用することができる。
【００８９】
電荷輸送層を形成する際に用いられる溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン及び二塩化エタンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン及びジオキサンなどのエーテル類；メトキシメチルエーテル；ジメチルホルムアミド；および、これらの混合溶媒などが用いられうる。必要に応じて、アルコール類、アセトニトリル及びメチルエチルケトンなどの溶剤が併用されてもよい。
【００９０】
電荷輸送物質とバインダー樹脂との配合比は、特に限定されないが、電荷輸送物質／バインダー樹脂の質量比が１０／１２〜１０／２５の範囲であることが好ましい。
【００９１】
電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含む混合溶液は、導電性基体上に塗布される。その際には、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法及び浸漬塗布法などが用いられる。形成される電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。
【００９２】
必要に応じて、他の層が形成されてもよい。例えば、導電性基体と感光層との間に、下引き層が形成されてもよいし、表面に保護層が形成されてもよい。下引き層は、導電性基体から感光層への不要な電荷の注入防止、基体表面の欠陥被服、導電性基体と感光層との接着性の向上などの目的のために形成される。下引き層は、目的に応じて選択される成分およびバインダー樹脂を含む混合溶液を、塗布することによって形成される。
【００９３】
下引き層の形成に用いられるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアレート樹脂、ポリブチラール樹脂ポリメチルメタクリレート、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。２種以上のバインダー樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００９４】
下引き層の形成に用いられるバインダー樹脂中には、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、金属酸化物微粒子等を含有させてもよい。これらの含有量は、層を形成できる範囲で任意に設定することができる。
【００９５】
下引き層は一層でもよいが、異なる種類の層を二層以上積層させてもよい。下引き層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、０．１〜１０μｍである。
【００９６】
次に、導電性基体上に、単層型の感光層が形成される実施形態について説明する。
【００９７】
単層型の感光層は、電荷発生物質、正孔輸送物質、電子輸送物質などの感光層を構成する物質を、バインダー樹脂中に分散させて単層型感光層塗液を調製し、単層型感光層塗液を導電性基体上に塗布することによって形成可能である。その際に用いられる電荷発生物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、バインダー樹脂、分散手段、溶媒、塗布方法などを決定する際には、前記説明や公知技術が適宜参酌される。これらの具体例については、既に説明したので、ここでは説明を省略する。また、積層型の感光層と同様、必要に応じて下引き層や保護層などの他の層が形成されてもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明について、実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲は、以下の実施例に限定されるものではない。尚、融点は、示差走査熱量法により測定した。
【００９９】
［実施例１］
４−イソプロピルアニリン１３．５２ｇ、１−（４−ヨードフェニル）−４−フェニル−１，３−ブタジエン７９．７２ｇ、無水炭酸カリウム１６．６ｇおよび、銅粉末３．２ｇを撹拌機、温度計、分水器付凝縮管を装着した２００ｍｌガラス製丸底フラスコに仕込み、２３０℃で８時間保持した。その際、反応で生成する水は、分水器により反応系外へ取り出した。反応物をトルエン３００ｍｌで抽出後、不溶物をろ過により分離し、得られたトルエン溶液を濃縮して褐色の油状物を得た。褐色の油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製し、得られた淡黄色油状物を酢酸エチル溶媒で再結晶して、Ａｒ１が４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−イソプロピルアニリン（化合物Ｎｏ．１３）の淡黄色結晶を得た。化合物Ｎｏ．１３の純度は９９．７％であり、収率は７４．６％であった。表２に、化合物Ｎｏ．１３の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図１に、化合物Ｎｏ．１３の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１００】
［実施例２］
４−イソプロピルアニリン６．７６ｇ、１−（４−クロロフェニル）−４−フェニル−１，３−ブタジエン２４．０７ｇ、ナトリウムターシャリーブトキシド１１．５ｇおよびｏ−キシレン１００ｍｌを撹拌機、温度計、留出管付凝縮器を装着した２００ｍｌガラス製丸底フラスコに仕込んだ。別途、酢酸パラジウム０．０４５ｇとシクロヘキシルホスフィン０．２２４ｇを窒素気流下、８０℃で３０分間加熱撹拌することにより、パラジウム錯体触媒を調製しておいた。前記丸底フラスコ中の成分を、窒素ガス気流下で１３０℃に昇温させた後、調製したパラジウム錯体触媒を丸底フラスコ内に添加した。パラジウム錯体触媒添加後、１３０℃で２時間保持した。反応物をトルエン１５０ｍｌで抽出後、不溶物をろ過により分離し、得られたトルエン溶液を濃縮して褐色の油状物を得た。次いで褐色の油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製し、得られた淡黄色油状物を酢酸エチル溶媒で再結晶して、Ａｒ１が４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−イソプロピルアニリン（化合物Ｎｏ．１３）の淡黄色結晶を得た。化合物Ｎｏ．１３の純度は９９．９％であり、収率は７８．８％であった。表２に、化合物Ｎｏ．１３の分子式、融点、元素分析値を示す。
【０１０１】
［実施例３］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、２−エチル−６−メチルアニリン６．７６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が２−エチル−６−メチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−２−エチル−６−メチル−アニリン（化合物Ｎｏ．１４）の単淡色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．１４の純度は９９．９％であり、収率は８３．５％であった。表２に、化合物Ｎｏ．１４の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図２に、化合物Ｎｏ．１４の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０２】
［実施例４］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、ｐ−トルイジン５．３６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が４−メチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メチルアニリン（化合物Ｎｏ．３）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．３の純度は９９．７％であり、収率は８３．８％であった。表２に、化合物Ｎｏ．３の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図３に、化合物Ｎｏ．３の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０３】
［実施例５］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、２，４−キシリジン６．０６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が２，４−ジメチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−２，４−ジメチルアニリン（化合物Ｎｏ．４）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．４の純度は９９．８％であり、収率は７４．９％であった。表２に、化合物Ｎｏ．４の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図４に、化合物Ｎｏ．４の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０４】
［実施例６］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、ｐ−アニシジン６．１６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が４−メトキシフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−メトキシアニリン（化合物Ｎｏ．２５）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．２５の純度は９９．７％であり、収率は７２．８％であった。表２に、化合物Ｎｏ．２５の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図５に、化合物Ｎｏ．２５の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０５】
［実施例７］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、ｍ−トルイジン５．３６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が３−メチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−３−メチルアニリン（化合物Ｎｏ．２）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．２の純度は９９．９％であり、収率は７９．９％であった。表２に、化合物Ｎｏ．２の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図６に、化合物Ｎｏ．２の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０６】
［実施例８］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、２，３−キシリジン６．０６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が２，３−ジメチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−２，３−ジメチルアニリン（化合物Ｎｏ．５）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．５の純度は９９．９％であり、収率は７３．８％であった。表２に、化合物Ｎｏ．５の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図７に、化合物Ｎｏ．５の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０７】
［実施例９］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、３，４−キシリジン６．０６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が３，４−ジメチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−３，４−ジメチルアニリン（化合物Ｎｏ．６）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．５の純度は９９．８％であり、収率は６９．５％であった。表２に、化合物Ｎｏ．６の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図８に、化合物Ｎｏ．６の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０８】
［実施例１０］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、３−イソプロピルアニリン６．７６ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が３−イソプロピルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−３−イソプロピルアニリン（化合物Ｎｏ．１２）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．１２の純度は９９．９％であり、収率は８２．８％であった。表２に、化合物Ｎｏ．１２の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図９に、化合物Ｎｏ．１２の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１０９】
［実施例１１］
４−イソプロピルアニリンの代わりに、４−ｎ−ブチルアニリン７．４７ｇを使用した以外は、実施例２と同様の手順で、Ａｒ１が４−ｎ−ブチルフェニル、Ａｒ２がフェニル、ｎが１である、Ｎ，Ｎ−ビス−［４−（４−フェニル）−１，３−ブタジエニルフェニル］−４−ｎ−ブチルアニリン（化合物Ｎｏ．１７）の淡黄色結晶を得た。得られた化合物Ｎｏ．１７の純度は９９．９％であり、収率は７６．７％であった。表２に、化合物Ｎｏ．１７の分子式、融点、元素分析値を示す。また、図１０に、化合物Ｎｏ．１７の赤外線吸収スペクトルを示す。
【０１１０】
【表２】
2005289877.tif 000013
【０１１１】
［実施例１２］
電荷発生物質として下記構造式IVで表されるフタロシアニン化合物１２５ｍｇ、バインダー樹脂としてポリブチラール樹脂（ＢＬ−Ｓ積水化学株式会社製）１２５ｍｇ、溶媒としてシクロヘキサノン９．４７ｇを準備し、振動ミルで２時間分散処理することによって、電荷発生層用塗液を調製した。
【０１１２】
【化７】
2005289877.tif 000014
【０１１３】
バーコーターを用いて、この電荷発生層用塗液を、乾燥後の膜厚が０．４μｍになるように導電性基体であるアルミニウム基板上に塗布して、電荷発生層を形成した。
【０１１４】
次いで、電荷輸送物質として化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体１ｇ、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会社製Ｚ−４００）１．６ｇを準備し、これらを溶剤であるテトラヒドロフラン１６．４ｇに溶解させて電荷輸送層用塗液を調製した。バーコーターを用いて、この電荷輸送層用塗液を、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように形成された電荷発生層上に塗布して、電荷輸送層を形成した。このようにして、導電性基体上に、電荷発生層および電荷輸送層からなる感光層が形成された、積層型の電子写真感光体を作製した。
【０１１５】
［実施例１３］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１６】
［実施例１４］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
［実施例１５］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
［実施例１６］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．２５のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
［実施例１７］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．２のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
［実施例１８］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．５のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
［実施例１９］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．６のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
［実施例２０］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１２のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
［実施例２１］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１７のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
［実施例２２］
電荷発生物質として、構造式IVで表されるフタロシアニン化合物の代わりに、下記構造式Ｖで表されるペリレン化合物を用いた以外は、実施例１２と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２５】
【化８】
2005289877.tif 000015
【０１２６】
［実施例２３］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２７】
［実施例２４］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
［実施例２５］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
［実施例２６］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．２５のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
［実施例２７］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．２のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
［実施例２８］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．５のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３２】
［実施例２９］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．６のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
［実施例３０］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１２のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３４】
［実施例３１］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、化合物Ｎｏ．１７のブタジエニルベンゼンアミン誘導体を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３５】
［比較例１］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、下記構造式VIで表される化合物を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３６】
【化９】
2005289877.tif 000016
【０１３７】
［比較例２］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、下記構造式VIIで表される化合物を用いた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３８】
【化１０】
2005289877.tif 000017
【０１３９】
［比較例３］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、構造式VIで表される化合物を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
［比較例４］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．３のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、構造式VIIで表される化合物を用いた以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４１】
［評価］
このようにして作製した電子写真感光体を、静電気試検装置（川口電機社製ＥＰＡ―８１００）を用い評価した。電子写真感光体に−６ｋＶを印加したときの帯電電位Ｖｏ［Ｖ］、暗所５秒放置後の表面電位Ｖ１［Ｖ］を求め、暗減衰率（ＤＤＲ＝（Ｖ１／Ｖｏ）×１００）％を求めた。また、ハロゲンランプで５ＬＵＸの光を露光して表面電位を半減するのに要した露光量を感度（Ｅ１／２）［ＬＵＸｓｅｃ］として評価した。さらに、露光５秒後の表面電位を残留電位（Ｖｒ）［Ｖ］とした。これらの評価を、帯電から露光を１０００回繰り返した後の電子写真感光体についても、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示す。
【０１４２】
【表３】
2005289877.tif 000018
【０１４３】
表３の結果から、本発明の電子写真感光体は、高感度、高い電荷保持率、かつ低い残留電位を有することがわかる。
【０１４４】
続いて、感光層が単層である電子写真感光体についての実施例を示す。
【０１４５】
［実施例３２］
電荷発生物質として下記構造式「IV」で表されるフタロシアニン化合物１０ｍｇ、正孔輸送物質として、化合物Ｎｏ．４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体１００ｍｇ、電子輸送物質として、構造式VIIIで表される３，５−ジメチル−３’，５’−ジターシャリーブチルジフェノキノン６０ｍｇ、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会社製Ｚ−４００）２４０ｍｇ、および塩化メチレン１．６０ｇを準備し、振動ミルで２時間分散処理することによって、単層型感光層塗液を調製した。
【０１４６】
【化１１】
2005289877.tif 000019
【０１４７】
【化１２】
2005289877.tif 000020
【０１４８】
バーコーターを用いて、この感光層溶液を、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように導電性基体であるアルミニウム基板上に塗布して、導電性基体上に、感光層が形成された、単層型の電子写真感光体を作製した。
【０１４９】
［比較例５］
正孔輸送物質として、化合物Ｎｏ．４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、下記構造式VIで表される化合物を用いた以外は、実施例３２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５０】
【化１３】
2005289877.tif 000021
【０１５１】
［比較例６］
電荷輸送物質として、化合物Ｎｏ．４のブタジエニルベンゼンアミン誘導体の代わりに、下記構造式VIIで表される化合物を用いた以外は、実施例３２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５２】
【化１４】
2005289877.tif 000022
【０１５３】
［評価］
このようにして作製した電子写真感光体を、静電気試検装置（川口電機社製ＥＰＡ―８１００）を用い評価した。感光体に６ｋＶを印加したときの表面電位Ｖｏ［Ｖ］、暗所５秒放置後の表面電位Ｖ１［Ｖ］から、暗減衰率（ＤＤＲ＝（Ｖ１／Ｖｏ）×１００）％を求めた。次いでハロゲンランプで５ＬＵＸの光を露光して表面電位を半減するのに要した露光量を感度（Ｅ１／２）［ＬＵＸｓｅｃ］、また、露光５秒後の表面電位を残留電位（Ｖｒ）［Ｖ］とした。さらに、上述の帯電から露光を１０００回繰り返した後の帯電電位（Ｖｏ）［Ｖ］、暗所５秒放置後の表面電位Ｖ１［Ｖ］、感度（Ｅ１／２）及び残留電位（Ｖｒ）［Ｖ］をそれぞれ測定した。これらの評価結果を表４に示す。
【０１５４】
【表４】
2005289877.tif 000023
【０１５５】
表４の結果から、本発明の電子写真感光体は、高感度、高い電荷保持率、かつ低い残留電位を有することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】化合物Ｎｏ．１３の赤外線吸収スペクトルである。
【図２】化合物Ｎｏ．１４の赤外線吸収スペクトルである。
【図３】化合物Ｎｏ．３の赤外線吸収スペクトルである。
【図４】化合物Ｎｏ．４の赤外線吸収スペクトルである。
【図５】化合物Ｎｏ．２５の赤外線吸収スペクトルである。
【図６】化合物Ｎｏ．２の赤外線吸収スペクトルである。
【図７】化合物Ｎｏ．５の赤外線吸収スペクトルである。
【図８】化合物Ｎｏ．６の赤外線吸収スペクトルである。
【図９】化合物Ｎｏ．１２の赤外線吸収スペクトルである。
【図１０】化合物Ｎｏ．１７の赤外線吸収スペクトルである。
【図１】
2005289877.tif 000029
【図２】
2005289877.tif 000030
【図３】
2005289877.tif 000031
【図４】
2005289877.tif 000032
【図５】
2005289877.tif 000033
【図６】
2005289877.tif 000034
【図７】
2005289877.tif 000035
【図８】
2005289877.tif 000036
【図９】
2005289877.tif 000037
【図１０】
2005289877.tif 000038