(57)【要約】【課題】  殺虫剤の有効成分として優れた活性を示すジクロロプロペン誘導体を提供すること。【解決手段】  式【化１】2005289857.tif 000039  式中、  Ｘが基 −Ｏ−Ａ１− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、  Ｙが単結合、Ｏ又はＳ示すか、或いは  ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、  Ｑは置換されていてもよいアリール基等を示し、  ｍは２又は３を示し、  Ｒ１はハロゲンを示し、  ｎは０又は１を示し、  Ａ１はアルキレン等を示し、  Ａ２はアルキリジンを示す、で表されるジクロロプロペン誘導体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2005289857.tif 000038
式中、
Ｘは基 −Ｏ−Ａ1− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙは単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いは
ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑは場合により置換されていてもよいアリール基、場合により置換されていてもよい複素環式基又はハロアルケニルを示し、
ｍは２又は３を示し、
Ｒ１はハロゲンを示し、
ｎは０又は１を示し、
Ａ1はアルキレン、アルキリデン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルキリデンシクロアルキル、アルキレンオキシアルキレン、アルキレンオキシイミノアルキリジン、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキレン、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキリデン又は基 −（アルキレン）−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ− を示し、
Ａ２はアルキリジンを示す、
但し、Ｑがハロアルケニルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい複素環式基を示す場合、Ｘは基 −Ｏ−Ａ1− を示し、Ｙは単結合又はＯを示す、
で表されるジクロロプロペン誘導体。
【請求項２】
Ｘが基 −Ｏ−Ａ１− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙが単結合、Ｏ又はＳ示すか、或いは
ＸがＹと一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑが場合により置換されていてもよいフェニル基［ここで置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキル−カルボニル、場合によりハロゲン置換もしくはＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいフェノキシ、場合によりハロゲン置換されていてもよいフェニル、場合によりＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいピリジルオキシ、シアノ及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも１個の基である］、場合により置換されていてもよいナフチル基［ここで置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも１個の基である］、場合により置換されていてもよい１,２,３,４−テトラヒドロナフチル基［ここで置換基はオキソ及び（場合によりＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいフェニル）−メチルオキシイミノからなる群より選ばれる少なくとも１個の基である］、場合により置換されていてもよい、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１〜２個の複素原子を含む５員もしくは６員の複素環式基［ここで置換基はＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも１個の基であり、そして該複素環式基はベンゼン環と縮合していてもよい］、又はＣ３−７ハロアルケニルを示し、
ｍが２又は３を示し、
Ｒ１がクロロを示し、
ｎが０又は１を示し、
Ａ１がＣ２−７アルキレン、Ｃ１−６アルキリデン、Ｃ２−７アルケニレン、Ｃ３−７シクロアルキレン、Ｃ１−６アルキリデンＣ３−７シクロアルキル、Ｃ２−７アルキレンオキシＣ２−７アルキレン、Ｃ２−７アルキレンオキシイミノＣ１−６アルキリジン、Ｃ１−６アルカン-イル-イリデン-イミノオキシＣ２−７アルキレン、Ｃ１−６アルカン-イル-イリデン-イミノオキシＣ１−６アルキリデン、又は基 −（Ｃ２−７アルキレン）−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ− を示し、
Ａ２がＣ１−６アルキリジンを示す、
但し、ＱがＣ３−７ハロアルケニルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１〜２個の複素原子を含む５員もしくは６員の複素環式基［ここで置換基はＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも１個の基であり、そして該複素環式基はベンゼン環と縮合していてもよい］を示す場合、Ｘは基 −Ｏ−Ａ１− を示し、Ｙが単結合又はＯを示す、 
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが基 −Ｏ−Ａ１− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙが単結合、Ｏ又はＳ示すか、或いは
ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑが場合により置換されていてもよいフェニル基［ここで置換基はフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ｎ−ブトキシ、トリフルオロメトキシ、アセチル、場合によりフルオロ置換もしくはトリフルオロメチル置換されていてもよいフェノキシ、場合によりクロロ置換されていてもよいフェニル、場合によりトリフルオロメチル置換されていてもよいピリジルオキシ、シアノ及びニトロからなる群より選ばれる１〜４個の基である］、場合により置換されていてもよいナフチル基［ここで置換基はクロロ、ブロモ、メトキシ、メトキシカルボニル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］、場合により置換されていてもよい１,２,３,４−テトラヒドロナフチル基［ここで置換基はオキソもしくは（トリフルオロメチル置換フェニル）−メチルオキシイミノである］、場合により置換されていてもよい複素環式基［ここで、該複素環式基はチオフェン、ピラゾール、ピリジン及びキノリンから選ばれる複素環から誘導される１価の基であり、そして置換基はメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］、３,３−ジクロロ−２−ペンテン−１−イル又は４,４−ジフルオロ−３−ブテン−１−イルを示し、
ｍが２又は３を示し、
Ｒ１がクロロを示し、
ｎが０又は１を示し、
Ａ１がエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、メチルエチレン、ヘキサメチレン、メチレン、エチリデン、プロペニレン、シクロヘキシレン、メチレンシクロプロピル、エチレンオキシエチレン、エチレンオキシイミノエチリジン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシメチレン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシエチレン、又は基 −ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ− を示し、
Ａ２がメチリジンを示す、
但し、Ｑが３,３−ジクロロ−２−ペンテン−１−イル又は４,４−ジフルオロ−３−ブテン−１−イルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい複素環式基［ここで該複素環式基はチオフェン、ピラゾール、ピリジン及びキノリンから選ばれる複素環から誘導される１価の基であり、そして置換基はメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］を示す場合、Ｘは基 −Ｏ−Ａ１− を示し、Ｙが単結合又はＯを示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なジクロロプロペン誘導体、その製造方法及び殺虫剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のジハロゲノプロペン誘導体が殺虫剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開ＷＯ９６／１５０９３パンフレット、
【特許文献２】ＰＣＴ国際公開ＷＯ０１／４４１５４パンフレット、
【特許文献３】ＰＣＴ国際公開ＷＯ０３／４２１４７パンフレット、
【特許文献４】特開平１０−３３８６６８号公報、
【特許文献５】特開２００１−３３５５５０号公報。
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは、殺虫剤として優れた効果を発揮し、しかも高い安全性を有する新規な化合物を創製すべく鋭意研究を行なった結果、今回、優れた殺虫活性を示す下記式（Ｉ）で表されるジクロロプロペン誘導体を見出した。
【０００４】
【化１】
2005289857.tif 000002
【０００５】
式中、
Ｘは基 −Ｏ−Ａ1− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙは単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いは
ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑは場合により置換されていてもよいアリール基、場合により置換されていてもよい複素環式基又はハロアルケニルを示し、
ｍは２又は３を示し、
Ｒ１はハロゲンを示し、
ｎは０又は１を示し、
Ａ1はアルキレン、アルキリデン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルキリデンシクロアルキル、アルキレンオキシアルキレン、アルキレンオキシイミノアルキリジン、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキレン、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキリデン又は基 −（アルキレン）−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ− を示し、
Ａ２はアルキリジンを示す、
但し、Ｑがハロアルケニルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい複素環式基を示す場合、Ｘは基 −Ｏ−Ａ1− を示し、Ｙは単結合又はＯを示す。
【０００６】
本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法（ａ）〜（ｆ）のいずれかによって合成することができる。
製法（ａ）：  Ｘが基  −Ｏ−Ａ1−  を示し、Ｙが単結合、Ｏ又はＳを示し、Ａ1がアルキリデン又はアルケニレン示す場合：
式
【０００７】
【化２】
2005289857.tif 000003
【０００８】
式中、
ｍ、Ｒ１及びｎは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｚ−Ａ1ａ−Ｙａ−Ｑ        （ＩＩＩ）
式中、
Ｑは前記と同義であり、
Ａ1ａはアルキリデン又はアルケニレンを示し、
Ｙａは単結合、Ｏ又はＳを示し、
Ｚはハロゲン又はアルキルスルホニルを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｂ）：  Ｘが基  −Ｏ−Ａ1−  を示し、Ｙが単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いはＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、Ａ1がアルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、アルキリデンシクロアルキル、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキレン又はアルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキリデンを示す場合：
式
【０００９】
【化３】
2005289857.tif 000004
【００１０】
式中、
ｍ、Ｒ１及びｎは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｈ２Ｎ−Ｘｂ−Ｙｂ−Ｑ        （Ｖ）
式中、
Ｑは前記と同義であり、
Ｘｂは基  −Ｏ−Ａ1ｂ−  を示し、Ｙｂは単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いはＸｂとＹｂは一緒になってＯを示していてもよく、Ａ1ｂがアルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、アルキリデンシクロアルキル、アルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキレン又はアルカン-イル-イリデン-イミノオキシアルキリデンを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｃ）：  Ｘが基  −Ｏ−Ａ1−  を示し、Ｙが単結合又はＯを示し、ｎが０を示し、Ａ1がアルキレン又はアルキレンオキシイミノアルキリジンを示す場合：
式
【００１１】
【化４】
2005289857.tif 000005
【００１２】
式中、
ｍは前記と同義であり、
Ａ1ｃはアルキレン又はアルキレンオキシイミノアルキリジンを示す、
で表される化合物を式
ＨＯ−Ｑ                            （ＶＩＩ）
式中、
Ｑは前記と同義である、
で表される化合物又は式
【００１３】
【化５】
2005289857.tif 000006
【００１４】
式中、
Ｒｃはアルキルを示し、
Ｑｃは場合により置換されていてもよいアリール基を示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｄ）：  Ｘが基  −Ｏ−Ａ1−  を示し、ＹがＯを示し、ｎが０を示し、Ｑが場合により置換されていてもよい複素環式基を示し、Ａ1がアルキレンを示す場合：
式
【００１５】
【化６】
2005289857.tif 000007
【００１６】
式中、
ｍは前記と同義であり、
Ａ1ｄはアルキレンを示す、
で表される化合物を式
Ｚ−Ｑｄ                            （Ｘ）
式中、
Ｚは前記と同義であり、
Ｑｄは場合により置換されていてもよい複素環式基を示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｅ）：  Ｘが基  −Ｏ−Ａ1−  を示し、Ｙが単結合を示し、ｎが０を示し、Ｑが場合により置換されていてもよいアリール基を示し、Ａ1が基  −（アルキレン）−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−を示す場合：
前記式（ＩＸ）の化合物を式
Ｑｅ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ                        （ＸＩ）
式中、
Ｑｅは場合により置換されていてもよいアリール基を示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｆ）：  Ｘが基  −Ｎ＝Ａ２−  を示し、Ｙが単結合を示し、ｎが０を示し、Ｑは場合により置換されていてもよいアリール基を示し、Ａ２がアルキリジンを示す場合：
式
【００１７】
【化７】
2005289857.tif 000008
【００１８】
式中、
ｍは前記と同義である、
で表される化合物を式
【００１９】
【化８】
2005289857.tif 000009
【００２０】
式中、
Ｑｆは場合により置換されていてもよいアリール基を示し、
Ｒｆはアルキルを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
【００２１】
本明細書において、
「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロム又はヨードを示す。
【００２２】
「アルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、Ｃ１−４アルキルを示すことができ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル等を例示することができる。
【００２３】
「アルコキシ」は、アルキル部分が上記の意味を有するアルキル−Ｏ−基を示し、例えば、Ｃ１−４アルコキシであることができ、具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブトキシ等が挙げられる。
【００２４】
「ハロアルキル」は、少なくとも1つの水素がハロゲンで置換された直鎖状又は分岐鎖状のアルキルを示し、例えば、1〜６個のフルオロ、クロロ及び／又はブロムにより置換されたＣ１−４アルキルを例示することができ、その具体例としては、フルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、ブロモメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２,２,２−トリフルオロエチル、２−クロロ−１,１,２−トリフルオロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル、２,２,３,３,３−ペンタフルオロプロピル、１,２,２,３,３,３−ヘキサフルオロプロピル等を挙げることができる。
【００２５】
「ハロアルコキシ」は、ハロアルキル部分が上記の意味を有するハロアルキル−Ｏ− 基であり、例えば、Ｃ１−４ハロアルコキシであることができ、具体的に「ハロアルコキシ」としては、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２,２,２−トリフルオロエトキシ、３−クロロプロポキシ等が挙げられる。
【００２６】
「アルキルカルボニル」としては、例えば、メチルカルボニル（すなわち、アセチル）、エチルカルボニル（すなわち、プロピオニル）等を挙げることができる。
【００２７】
「アルコキシカルボニル」としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等を挙げることができる。
【００２８】
「ハロアルケニル」は、少なくとも1つの水素がハロゲンで置換された直鎖状又は分岐鎖状のアルケニルを示し、例えば、２−クロロ−２−プロペニル、３−クロロ−２−プロペニル、３，３−ジクロロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテン−１−イル、３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル等を挙げることができる。
【００２９】
「アルキレン」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、エチレン、トリメチレン、メチルエチレン（プロピレン）、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等を挙げることができる。
【００３０】
「アルキリデン」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン等を挙げることができる。
【００３１】
「アルキリジン」としては、例えば、メチリジン、エチリジン、プロピリジン等を挙げることができる。
【００３２】
「アルケニレン」としては、例えば、ビニレン（すなわち、エテニレン）、プロペニレン、１−ブテニレン、２−ブテニレン等を挙げることができる。
【００３３】
「シクロアルキレン」としては、例えば、シクロプロピレン、１，２−もしくは１，３−シクロブチレン、１，２−もしくは１，３−シクロペンチレン、１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキシレン等を挙げることができる。
【００３４】
「アルキレン−シクロアルキル」としては、例えば、メチレンシクロプロピル、エチリデンシクロプロピル等を挙げることができる。
【００３５】
「アルキレンオキシアルキレン」としては、例えば、エチレンオキシエチレン、プロピレンオキシプロピレン等を挙げることができる。
【００３６】
「アルキレンオキシイミノアルキリジン」としては、例えば、エチレンオキシイミノメチリジン、エチレンオキシイミノエチリジン等を挙げることができる。
【００３７】
「アルカン−イル−イリデン−イミノオキシアルキレン」としては、例えば、エタン-イル-イリデン-イミノオキシエチレン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシプロピレン等を挙げることができる。
【００３８】
「アルカン−イル−イリデン−イミノオキシアルキリデン」としては、例えば、エタン-イル-イリデン-イミノオキシメチレン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシエチリデン等を挙げることができる。
【００３９】
「アルキレン−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−」としては、例えば、−（エチレン）−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ−等を挙げることができる。
【００４０】
「アリール」としては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル（すなわち、テトラリン−５−イル）、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル（すなわち、テトラリン−６−イル）等を挙げることができる。
【００４１】
「窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１〜２個の複素原子を含む５員もしくは６員の複素環式基［該複素環式基はベンゼン環と縮合していてもよい］」としては、例えば、ピロール、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン又はイソキノリン等から誘導される１価の基が挙げられる。
【００４２】
前記式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、
Ｘが基 −Ｏ−Ａ1− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙが単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いは
ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑが場合により置換されていてもよいフェニル基［ここで置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキル−カルボニル、場合によりハロゲン置換もしくはＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいフェノキシ、場合によりハロゲン置換されていてもよいフェニル、場合によりＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいピリジルオキシ、シアノ及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも1個の基である］、場合により置換されていてもよいナフチル基［ここで置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも1個の基である］、場合により置換されていてもよい１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基［ここで置換基はオキソ及び（場合によりＣ１−４ハロアルキル置換されていてもよいフェニル）−メチルオキシイミノからなる群より選ばれる少なくとも1個の基である］、場合により置換されていてもよい、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１〜２個の複素原子を含む５員もしくは６員の複素環式基［ここで置換基はＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも１個の基であり、そして該複素環式基はベンゼン環と縮合していてもよい］、又はＣ３−７ハロアルケニルを示し、
ｍが２又は３を示し、
Ｒ１がクロロを示し、
ｎが０又は１を示し、
Ａ1がＣ２−７アルキレン、Ｃ１−６アルキリデン、Ｃ２−７アルケニレン、Ｃ３−７シクロアルキレン、Ｃ１−６アルキリデンＣ３−７シクロアルキル、Ｃ２−７アルキレンオキシＣ２−７アルキレン、Ｃ２−７アルキレンオキシイミノＣ１−６アルキリジン、Ｃ１−６アルカン-イル-イリデン-イミノオキシＣ２−７アルキレン、Ｃ１−６アルカン-イル-イリデン-イミノオキシＣ１−６アルキリデン、又は基 −（Ｃ２−７アルキレン）−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ− を示し、
Ａ２がＣ１−６アルキリジンを示す、
但し、ＱがＣ３−７ハロアルケニルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい、窒素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１〜２個の複素原子を含む５員もしくは６員の複素環式基［ここで置換基はＣ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル及びニトロからなる群より選ばれる少なくとも1個の基であり、そして該複素環式基はベンゼン環と縮合していてもよい］を示す場合、Ｘは基 −Ｏ−Ａ1− を示し、Ｙが単結合又はＯを示す。
【００４３】
前記式（Ｉ）の化合物において、特に好ましくは、
Ｘが基 −Ｏ−Ａ1− 又は基 −Ｎ＝Ａ２− を示し、
Ｙが単結合、Ｏ又はＳを示すか、或いは
ＸとＹは一緒になってＯを示していてもよく、
Ｑが場合により置換されていてもよいフェニル基［ここで置換基はフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ｎ−ブトキシ、トリフルオロメトキシ、アセチル、場合によりフルオロ置換もしくはトリフルオロメチル置換されていてもよいフェノキシ、場合によりクロロ置換されていてもよいフェニル、場合によりトリフルオロメチル置換されていてもよいピリジルオキシ、シアノ及びニトロからなる群より選ばれる１〜４個の基である］、場合により置換されていてもよいナフチル基［ここで置換基はクロロ、ブロモ、メトキシ、メトキシカルボニル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］、場合により置換されていてもよい１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基［ここで置換基はオキソもしくは（トリフルオロメチル置換フェニル）−メチルオキシイミノである］、場合により置換されていてもよい複素環式基［ここで、該複素環式基はチオフェン、ピラゾール、ピリジン及びキノリンから選ばれる複素環から誘導される１価の基であり、そして置換基はメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］、３，３−ジクロロ−２−ペンテン−１−イル又は４，４−ジフルオロ−３−ブテン−１−イルを示し、
ｍが２又は３を示し、
Ｒ１がクロロを示し、
ｎが０又は１を示し、
Ａ1がエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、メチルエチレン、ヘキサメチレン、メチレン、エチリデン、プロペニレン、シクロヘキシレン、メチレンシクロプロピル、エチレンオキシエチレン、エチレンオキシイミノエチリジン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシメチレン、エタン-イル-イリデン-イミノオキシエチレン、又は基 −ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ(ＣＯ)ＮＨ− を示し、
Ａ２がメチリジンを示す、
但し、Ｑが３，３−ジクロロ−２−ペンテン−１−イル又は４，４−ジフルオロ−３−ブテン−１−イルを示す場合、ＸとＹは一緒になってＯを示し、そして
Ｑが場合により置換されていてもよい複素環式基［ここで該複素環式基はチオフェン、ピラゾール、ピリジン及びキノリンから選ばれる複素環から誘導される１価の基であり、そして置換基はメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル及びニトロからなる群より選ばれる１〜２個の基である］を示す場合、Ｘが基 −Ｏ−Ａ1− を示し、Ｙが単結合又はＯを示す。
【００４４】
前記製法（ａ）は、原料として、例えば、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  オキシムと４−トリフルオロメチルベンジルブロミドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４５】
【化９】
2005289857.tif 000010
【００４６】
前記製法（ｂ）は、原料として、例えば、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オンとＯ−｛２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）エチル｝ヒドロキシルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４７】
【化１０】
2005289857.tif 000011
【００４８】
前記製法（ｃ）は、原料として、例えば、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシムと２，４−ジフルオロフェノールを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４９】
【化１１】
2005289857.tif 000012
【００５０】
前記製法（ｄ）は、原料として、例えば、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシムと２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチル−ピリジンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５１】
【化１２】
2005289857.tif 000013
【００５２】
前記製法（ｅ）は、原料として、例えば、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシムとイソシアン酸−２−クロロフェニルを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５３】
【化１３】
2005289857.tif 000014
【００５４】
前記製法（ｆ）は、原料として、例えば、｛５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデン｝−ヒドラジンと４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５５】
【化１４】
2005289857.tif 000015
【００５６】
上記製法（ａ）において、出発原料である式（ＩＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、前記式（ＩＶ）の化合物をヒドロキシルアミンの塩、例えば、ヒドロキシルアミン塩酸塩等と、文献、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｖｏｌ．２７，ｐ．２８４１−２８４６，１９６２年；Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２０，ｐ．２３９−２４０，１９８３年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００５７】
上記式（ＩＶ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、式
【００５８】
【化１５】
2005289857.tif 000016
【００５９】
式中、
ｍ、Ｒ１及びｎは前記と同義である、
で表される化合物を１，１，３−トリクロロプロペンと、文献、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．７８，ｐ．６１０１−６１０４，１９５６年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００６０】
上記式（ＸＩＶ）の化合物のうち、ｎが１を示す場合の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、ｎが０を示す場合の化合物、すなわち、それ自体既知の４−ヒドロキシ−１−インダノン及び５−ヒドロキシ−１−テトラロンをハロゲン化剤、例えば、塩化スルフリルと反応させることにより、容易に製造することができる。
【００６１】
上記製法（ａ）において、出発原料である式（ＩＩＩ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００６２】
上記製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ-2Ｈ-ナフタレン−１−オンオキシム、
２−クロロ−５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ-2Ｈ-ナフタレン−１−オンオキシム、
４−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−オンオキシム、
２−クロロ−４−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−オンオキシム等。
【００６３】
上記製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
ベンジルブロミド、
２−フルオロベンジルブロミド、
３−フルオロベンジルブロミド、
４−フルオロベンジルブロミド、
２−クロロベンジルブロミド、
３−クロロベンジルブロミド、
４−クロロベンジルブロミド、
２−ブロモベンジルブロミド、
３−ブロモベンジルブロミド、
４−ブロモベンジルブロミド、
２−トリフルオロメチルベンジルブロミド、
３−トリフルオロメチルベンジルブロミド、
４−トリフルオロメチルベンジルブロミド、
シンナミルブロミド、
４−トリフルオロメチルシンナミルブロミド、
２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチルピリジン、
３−クロロ−２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチルピリジン等。
【００６４】
上記製法（ｂ）において、出発原料である式（Ｖ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、式
Ｚｂ−Ａ１ｂ−Ｙｂ−Ｑ                        （ＸＶ）
式中、
Ｑ、Ｘｂ及びＹｂは前記と同義であり、
Ｚｂはヒドロキシもしくはハロゲンを示す、
で表される化合物から、文献、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．１５，ｐ．２３６３−２３７３，１９９７年；Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４９，Ｎｏ．１１，ｐ．３１９７−３２０２，１９８５年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００６５】
上記式（ＸＶ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００６６】
上記製法（ｂ）において出発原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
５−（１，１−ジクロロ−プロペン−３−イル）オキシ−１−テトラロン、
４−（１，１−ジクロロ−プロペン−３−イル）オキシ−１−インダノン等。
【００６７】
上記製法（ｂ）において出発原料として用いられる式（Ｖ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
Ｏ−フェニルヒドロキシルアミン、
Ｏ−ベンジルヒドロキシルアミン、
Ｏ−（２−フェニルエチル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛２−（４−フルオロフェニル）エチル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛２−｛４−（４−トリフルオロメチルフェニル）オキシフェニル｝エチル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛２−（４−ブロモフェニルオキシ）エチル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（２−フェニルチオエチル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（１−メチル−２−フェニル−エチル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（２−フェノキシプロピル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（２−フェニル−２−プロピル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（３−フェニルプロピル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛３−（４−フルオロフェニル）プロピル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛３−（４−フルオロフェニルオキシ）プロピル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛３−（４−トリフルオロメチルフェニルオキシ）プロピル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ブチル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛６−（４−フルオロフェニルオキシ）ヘキシル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−｛６−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ヘキシル｝ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（４−フェニルシクロヘキシル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−（２−フェニル−シクロプロピルメチル）ヒドロキシルアミン、
Ｏ−チオフェン−２−イルメチル−ヒドロキシルアミン、
Ｏ−チオフェン−３−イルメチル−ヒドロキシルアミン等。
【００６８】
上記製法（ｃ）において、出発原料である式（ＶＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、前記式（ＩＶ）の化合物を式
Ｈ２ＮＯ−Ａ１ｃ−ＯＨ                          （ＸＶＩ）
式中、
Ａ１Ｃは前記と同義である、
で表される化合物と、文献、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｏｆ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．８，ｐ．２６０１−２６０６，１９８３年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００６９】
前記式（ＸＶＩ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、式
ＨＯ−Ａ１ｃ−ＯＨ                          （ＸＶＩＩ）
式中、
Ａ１Ｃは前記と同義である、
で表される化合物から、文献、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１３，Ｎｏ．３，ｐ．３９８−４０３，１９７０年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００７０】
前記式（ＸＶＩＩ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００７１】
上記製法（ｃ）において、出発原料である式（ＶＩＩ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００７２】
上記製法（ｃ）において出発原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム、
４−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム、
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（３−ヒドロキシ−プロピル）−オキシム、
４−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−オン  Ｏ−（３−ヒドロキシ−プロピル）−オキシム、
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（４−ヒドロキシ−ブチル）−オキシム、
４−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−オン  Ｏ−（４−ヒドロキシ−ブチル）−オキシム等。
【００７３】
上記製法（ｃ）において出発原料として用いられる式（ＶＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
フェノ−ル、
２−メチルフェノ−ル、
３−フルオロフェノ−ル、
４−フルオロフェノ−ル、
４−クロロフェノ−ル、
４−トリフルオロメチルフェノ−ル、
４−トリフルオロメチルオキシフェノ−ル、
２，４−ジフルオロフェノ−ル、
１−ヒドロキシナフタレン、
２−ヒドロキシナフタレン、
２−トリフルオロメチルピリミジン−５−オ−ル、
キノリン−６−オ−ル等。
【００７４】
上記製法（ｄ）及び（ｅ）において、出発原料である式（ＩＸ）の化合物は、前記式（ＶＩ）の化合物に包含される、従来の文献に未記載の新規化合物である。
【００７５】
上記製法（ｄ）において、出発原料である式（Ｘ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００７６】
上記製法（ｄ）において出発原料として用いられる式（Ｘ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチルピリジン、
３−クロロ−２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチルピリジン等。
【００７７】
上記製法（ｅ）において、出発原料である式（ＸＩ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００７８】
上記製法（ｅ）において出発原料として用いられる式（ＸＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
２−クロロフェニルイソシアネ−ト、
３，４−ジクロロフェニルイソシアネ−ト等。
【００７９】
上記製法（ｆ）において、出発原料である式（ＸＩＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、前記式（ＩＶ）の化合物を、例えば、ヒドラジン水和物と、文献、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．６０，Ｎｏ．１５，ｐ．４７２５−４７２９、１９９５年等に記載の方法に従って反応させることにより、容易に製造することができる。
【００８０】
上記製法（ｆ）において、出発原料である式（ＸＩＩＩ）の化合物はそれ自体既知の化合物である。
【００８１】
上記製法（ｆ）において出発原料として用いられる式（ＸＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
｛５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデン｝−ヒドラジン、
｛4−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−インダン−１−イリデン｝−ヒドラジン等。
【００８２】
上記製法（ｆ）において出発原料として用いられる式（ＸＩＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
ベンズアルデヒド、
２−ブロモベンズアルデヒド、
３−クロロベンズアルデヒド、
４−クロロベンズアルデヒド、
４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド等。
【００８３】
上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチル-イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド(HMPA)等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等を挙げることができる。
【００８４】
製法（ａ）は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、無機塩基として、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)及び1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク-7-エン(DBU)等を挙げることができる。
【００８５】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約-50〜約200℃、特に約0〜約100℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００８６】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばアセトニトリル中、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０．１〜１０モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を、炭酸カリウムの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００８７】
上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【００８８】
製法（ｂ）は触媒の存在下で行うことができ、該触媒の例としては、有機アミン塩酸塩、例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等；アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエンスルホン酸塩、トリエチルアミンｐ−トルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【００８９】
製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約-50〜約200℃、特に約0〜約150℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００９０】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばエタノール中、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、０．５〜２モル量の式（Ｖ）の化合物を、ピリジンｐ−トルエンスルホン酸塩の存在又は非存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００９１】
上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチル-イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【００９２】
製法（ｃ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−50〜約200℃、特に約0〜約100℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００９３】
製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばジクロロメタン中、式（ＩＸ）の化合物１モルに対し、０．５〜２モル量の式（ＶＩＩ）の化合物を、トリフェニルホスフィンおよびアゾジカルボン酸エステルの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００９４】
上記製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチル-イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド(HMPA)等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【００９５】
製法（ｄ）は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、無機塩基として、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)及び1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク-7-エン(DBU)等；有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジメチルカッパ−リチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、n-ブチルリチウム・DABCO、n-ブチルリチウム・DBU、n-ブチルリチウム・TMEDA等を挙げることができる。
【００９６】
製法（ｄ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−50〜約200℃、特に約0〜約100℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００９７】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばジメチルホルムアミド中、式（ＩＸ）の化合物１モルに対し、０．５〜２モル量の式（Ｘ）の化合物を、水素化ナトリウムの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００９８】
上記製法（ｅ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチル-イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【００９９】
製法（ｅ）は触媒の存在下で行うことができ、該触媒の例としては、有機塩基、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4-テトラメチルエチレンジアミン( TMEDA)、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)及び1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク-7-エン(DBU)等；有機アミン塩酸塩、例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等；アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエンスルホン酸塩、トリエチルアミンｐ−トルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【０１００】
製法（ｅ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約-50〜約200℃、特に約0〜約150℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１０１】
製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばトルエン中、式（ＩＸ）の化合物１モルに対し、０．５〜２モル量の式（ＸＩ）の化合物を、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)の存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【０１０２】
上記製法（ｆ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
製法（ｆ）は触媒の存在下で行うことができ、該触媒の例としては、有機アミン塩酸塩、例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等；アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエンスルホン酸塩、トリエチルアミンｐ−トルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【０１０３】
製法（ｆ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約-50〜約200℃、特に約0〜約150℃の範囲内の温度で実施するのが好適である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１０４】
製法（ｆ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばエタノール中、式（ＸＩＩ）の化合物１モルに対し、０．５〜２モル量の式（ＸＩＩＩ）の化合物を、ピリジンｐ−トルエンスルホン酸塩の存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【０１０５】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現わす。従って、それらは殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は広範な種々の害虫、例えば、有害な吸液昆虫、咀嚼昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１０６】
そのような害虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１０７】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、
アズキゾウムシ（Callosobruchus Chinensis）、コクゾウムシ（Sitophilus zeamais）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）、オオニジユウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctomaculata）、トビイロムナボソコメツキ（Agriotes fuscicollis)、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、コロラドポテトビートル（Leptinotarsa decemlineata）、ジアブロテイカ（Diabrotica spp.）、マツノマダラカミキリ（Monochamus alternatus)、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、ヒラタキクイムシ（Lyctus bruneus）；
鱗翅目害虫、例えば、
マイマイガ（Lymantria dispar）、ウメケムシ（Malacosoma neustria）、アオムシ（Pieris rapae）、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、ヨトウ（Mamestra brassicae）、ニカメイチユウ（Chilo suppressalis）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、コナマダラメイガ（Ephestia cautella）、コカクモンハマキ（Adoxophyes orana）、コドリンガ（Carpocapsa pomonella）、カブラヤガ（Agrotis fucosa）、ハチミツガ（Galleria mellonella）、コナガ（Plutella maculipennis）、ヘリオティス（Heliothis virescens）、ミカンハモグリガ（Phyllocnistis citrella）；
半翅目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus comstocki）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、リンゴアブラムシ（Aphis pomi）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ニセダイコンアブラムシ（Rhopalosiphum pseudobrassicas）、ナシグンバイ（Stephanitis nashi）、アオカメムシ（Nazara spp.）、トコジラミ（Cimex lectularius）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、キジラミ（Psylla spp.）、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argetifoli）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）、ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）；
直翅目害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Blatella germanica）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、ケラ（Gryllotalpa africana）、バツタ（Locusta migratoria migratoriodes）；
等翅目害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）；
双翅目害虫、例えば、
イエバエ（Musca domestica）、ネツタイシマカ（Aedes  aegypti）、タネバエ（Hylemia platura）、アカイエカ（Culex pipiens）、シナハマダラカ（Anopheles slnensis）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhychus）、
等を挙げることができる。
【０１０８】
また、ダニ類として、例えば、
ニセナミハダニ（Tetranychus telarius）、ナミハダニ（Tetranychus urticae）、ミカンハダニ（Panonychus citri）、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、ホコリダニ（Tarsonemus spp.）
等を挙げることができる。
【０１０９】
さらに、センチュウ類として、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、マツノザイセンチュウ（Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara）、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、ネグサレセンチュウ（Pratylenchus spp.）
等を挙げることができる。
【０１１０】
更に、獣医学の医薬分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生害虫（内部および外部寄生害虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生害虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１１１】
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ（Gastrophilus spp.）、サシバエ（Stomoxys spp.）、ハジラミ（Trichodectes spp.）、サシガメ（Rhodnius spp.）、イヌノミ（Ctenocephalides canis）
等を挙げることができる。
【０１１２】
ダニ類としては、例えば、
カズキダニ（Ornithodoros spp.）、マダニ（Ixodes spp.）、オウシマダニ（Boophilus spp.）
等を挙げることができる。
【０１１３】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫に対する撲滅作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶことがある。
【０１１４】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態に製剤化することができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（cold mist）、ウオームミスト（warm mist）］等を挙げることができる。
【０１１５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で調製することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液化ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と共に混合することによって調製することができる。
【０１１６】
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１１７】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール等）又はそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。
【０１１８】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤等を挙げることができる。
【０１１９】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。
【０１２０】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。
【０１２１】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。
【０１２２】
分散剤としては、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロース等が包含される。
【０１２３】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロ−ス、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）を挙げることができる。
【０１２４】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１２５】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０.１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１２６】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤又はそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は除草剤との混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１２７】
更に、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１２８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は、広い範囲内で変えることができる。
【０１２９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の使用上の濃度は、例えば、０.００００００１〜１００重量％、好ましくは０.００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１３０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１３１】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１３２】
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
合成例１（ａ法、化合物番号４１の製造）
【０１３３】
【化１６】
2005289857.tif 000017
【０１３４】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  オキシム（０．２９ｇ）をジメチルホルムアミド（５ｍｌ）と共に氷冷攪拌した中に６０％水素化ナトリウム（０．０４４ｇ）を加え１０分攪拌した後、４−トリフルオロメチルベンジルブロミド（０．２９ｇ）を加えて４０℃で５時間攪拌した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルを用いて抽出し、有機層を水、ついで食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を溜去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−オキシム（０．３５ｇ）を得た。
ＮＭＲ：1H-NMR (CDCl3) ・ 7.70-7.55 (3H, m), 7.50 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.12 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.16 (1H, t, J = 6.1 Hz), 5.26 (2H, s), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 2.83-2.65 (4H, m), 1.89-1.76 (2H, m)。
【０１３５】
上記合成例１と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号１、２、３、４、５、６、７、８、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５５、５６、５７、５８、５９、７３、１４５、１４６。
合成例２（ｂ法、化合物番号８９の製造）
【０１３６】
【化１７】
2005289857.tif 000018
【０１３７】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（０．１５ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）とＯ−｛２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）エチル｝ヒドロキシルアミン（０．１４ｇ，０．６１ｍｍｏｌ）とをエタノール中に溶解し、室温で一昼夜撹拌した。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−｛２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）エチル｝−オキシム（０．２１ｇ，８８％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.52 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.0 Hz), 7.00 (2H, d, J = 8.7 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz), 6.16 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.52 (2H, t, J = 4.9 Hz), 4.32 (2H, t, J = 4.9 Hz), 2.70 (4H, t, J = 6.3 Hz), 1.79 (2H, t, J = 6.3 Hz)。
【０１３８】
上記合成例２と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号９、１０、１１、２３、５３、５４、６０、６１、６２、６８、６９、７０、７１、７２、７９、８５、１４１、１４２、１４３、１４４、１４７、１４８、１４９、１５１、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６３、１６４、１６５、１６６。
合成例３（ｃ法、化合物番号１００の製造）
【０１３９】
【化１８】
2005289857.tif 000019
【０１４０】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム（０．１７ｇ，  ０．５０ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェノール（５２オｌ，０．５０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（０．１６ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５ｍｌ）に溶解し、アゾジカルボン酸ジエチル（４０％トルエン溶液）（０．２６ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）を室温で加えた。一昼夜撹拌後、溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−｛２−（２、４−ジフルオロフェノキシ）エチル｝−オキシム（０．１９ｇ，  ８４％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.62 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.97 (1H, td, J = 9.1, 5.3 Hz), 6.89-6.69 (3H, m), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.56-4.45 (2H, m), 4.32 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.75-2.64 (4H, m), 1.86-1.72 (2H, m)。
【０１４１】
上記合成例３と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、７４、７５、７６、７７、７８、８０、８１、８２、８３、８４、８６、８７、８８、９０、
９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３８、１３９、１４０。
合成例４（ｄ法、化合物番号１２５の製造）
【０１４２】
【化１９】
2005289857.tif 000020
【０１４３】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム（０．１４ｇ）とジメチルホルムアミド（５ｍｌ）を氷冷下攪拌した中に、６０％水素化ナトリウム（０．０２１ｇ）を加えて１０分間攪拌した後、２−メタンスルフォニル−５−トリフルオロメチル−ピリジン（０．１１５ｇ）を加えて４０℃で５時間反応を行った。反応液を冷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水、ついで食塩水で洗浄し、乾燥、溶媒溜去した後シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−｛２−（５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル）エチル｝−オキシム（０.１５ｇ）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 8.42 (1H, s), 7.76 (1H, dd, J = 8.8, 2.6 Hz), 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.87 (1H, d, J = 8.8 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.0 Hz), 4.74-4.61 (4H, m), 4.55-4.48 (2H, m), 2.76-2.62 (4H, m), 1.87-1.72 (2H, m)。
【０１４４】
上記合成例４と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号１５２、１５３。
合成例５（ｅ法、化合物番号１６１の製造）
【０１４５】
【化２０】
2005289857.tif 000021
【０１４６】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム  ０．１５ｇ、イソシアン酸−２−クロロフェニル（０．０８５ｇ）をテトラヒドロフラン（５ｍｌ）中、触媒量のピリジン存在下に７０℃で４時間反応させた。減圧下溶媒を溜去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて精製し、（２−クロロ−フェニル）カルバミン酸  ２−｛５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデンアミノキシ｝−エチルエステル（０．１８ｇ）を得た。
ＮＭＲ：1H-NMR (CDCl3) ・ 8.14 (1H, t, J = 9.3 Hz), 7.64 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.40-6.96 (4H, m), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.56-4.36 (4H, m), 2.84-2.59 (4H, m), 1.89-1.72 (2H, m)。
【０１４７】
上記合成例５と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号１６２。
合成例６（ｆ法、化合物番号６７の製造）
【０１４８】
【化２１】
2005289857.tif 000022
【０１４９】
｛５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデン｝−ヒドラジン（０．２ｇ）および４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド（０．１３ｇ）のトルエン（２０ｍｌ）溶液を、共沸脱水しながら３時間加熱攪拌した。溶媒を減圧下溜去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、Ｎ−｛５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデン｝−Ｎ‘−（４−トリフルオロメチル−ベンジリデン）−ヒドラジン（０．２１ｇ）を得た。
ＮＭＲ；1H-NMR (CDCl3) ・ 8.43 (1H, s), 8.02-7.87 (3H, m), 7.68 (2H, d, J = 8.3 Hz), 2.01-1.86 (1H, m), 6.87 (1H, d, J = 7.9 Hz), 6.19 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.69 (2H, d, J = 6.1 Hz), 2.97 (2H, t, J = 6.3 Hz), 2.81 (2H, t, J = 6.3 Hz), 1.98-1.89 (2H, m)。
【０１５０】
上記合成例６と同様の方法で以下の化合物を製造した。
化合物番号６３、６４、６５、６６。
【０１５１】
上記合成例１〜６と同様にして得られる化合物を，合成例１〜６で合成した化合物と共に下記第１表に示す。
【０１５２】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、ｍが２の場合、環上の原子の位置番号は下記式
【０１５３】
【化２２】
2005289857.tif 000023
【０１５４】
のとおりに示され、また、本発明の式（Ｉ）の化合物において、ｍが３の場合、環上の原子の位置番号は下記式
【０１５５】
【化２３】
2005289857.tif 000024
【０１５６】
のとおりに示される。
【０１５７】
第１表において、
Ｘ１は基
【０１５８】
【化２４】
2005289857.tif 000025
【０１５９】
を示し、
Ｘ２は基
【０１６０】
【化２５】
2005289857.tif 000026
【０１６１】
を示し、
Ｑ１は基
【０１６２】
【化２６】
2005289857.tif 000027
【０１６３】
を示し、
Ｑ２は基
【０１６４】
【化２７】
2005289857.tif 000028
【０１６５】
を示し、
ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを示し、ｓ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを示し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを示し、Ｐｈはフェニルを示し、そしてＰｈＯはフェノキシを示す。
【０１６６】
【表１】
2005289857.tif 000029
【０１６７】
【表２】
2005289857.tif 000030
【０１６８】
【表３】
2005289857.tif 000031
【０１６９】
【表４】
2005289857.tif 000032
【０１７０】
＊１：化合物番号７５
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.64 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.21-7.09 (2H, m), 6.81-6.69 (4H, m), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.54-4.47 (3H, m), 4.26 (2H, t, J = 5.0 Hz), 2.77-2.65 (4H, m), 1.87-1.74 (2H, m)。
＊２：化合物番号７９
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 7.02-6.83 (4H, m), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.49 (2H, t, J = 5.0 Hz), 4.24 (2H, t, J = 5.0 Hz), 2.78-2.65 (4H, m), 1.86-1.72 (2H, m)。
＊３：化合物番号８２
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.33-7.14 (3H, m), 6.87 (2H, d, J = 6.9 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.50 (2H, t, J = 4.9 Hz), 4.25 (2H, t, J = 4.9 Hz), 2.72-2.69 (4H, m), 1.79 (2H, t, J = 6.2 Hz)。
＊４：化合物番号８４
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.64 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.22-7.02 (4H, m), 6.87 (1H, d, J = 6.4 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.50 (2H, t, J = 4.9 Hz), 4.26 (2H, t, J = 4.9 Hz), 2.76-2.65 (4H, m), 1.88-1.73 (2H, m)。
＊５：化合物番号８８
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.64 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.39-7.10 (5H, m), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.16 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.52 (2H, t, J = 4.8 Hz), 4.32 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.73-2.68 (4H, m), 1.81-1.79 (2H, m)。
＊６：化合物番号８９
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.52 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.0 Hz), 7.00 (2H, d, J = 8.7 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz), 6.16 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.52 (2H, t, J = 4.9 Hz), 4.32 (2H, t, J = 4.9 Hz), 2.70 (4H, t, J = 6.3 Hz), 1.79 (2H, t, J = 6.3 Hz)。
＊７：化合物番号９４
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.20-7.04 (3H, m), 6.92 (2H, d, J = 9.0 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.16 (1H, t, J =  6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.51 (2H, t, J = 4.8 Hz), 4.27 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.78-2.59 (5H, m), 1.87-1.70 (2H, m)。
＊８：化合物番号１００
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.62 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.97 (1H, td, J = 9.1, 5.3 Hz), 6.89-6.69 (3H, m), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.56-4.45 (2H, m), 4.32 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.75-2.64 (4H, m), 1.86-1.72 (2H, m)。
＊９：化合物番号１１１
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.62 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.21-7.10 (4H, m), 6.78 (1H, d, J = 7.3 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.58-4.50 (2H, m), 4.39 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.74-2.62 (4H, m), 1.86-1.70 (2H, m)。
＊１０：化合物番号１１３
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.20-7.02 (4H, m), 6.78 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.65 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.50 (2H, t, J = 4.8 Hz), 4.28 (2H, t, J = 4.8 Hz), 2.70 (4H, t, J = 6.5 Hz), 1.86-1.73 (2H, m)。
＊１１：化合物番号１２５
1H-NMR (CDCl3) ・ 8.42 (1H, s), 7.76 (1H, dd, J = 8.8, 2.6 Hz), 7.63 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.87 (1H, d, J = 8.8 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.0 Hz), 4.74-4.61 (4H, m), 4.55-4.48 (2H, m), 2.76-2.62 (4H, m), 1.87-1.72 (2H, m)。
合成例７（中間体の製造）
【０１７１】
【化２８】
2005289857.tif 000033
【０１７２】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（４．０ｇ，１４．８ｍｍｏｌ）、ヒドロキシルアミンヒドロクロリド（２．１ｇ，２９．５ｍｍｏｌ）及び炭酸水素ナトリウム（２．５ｇ，２９．５ｍｍｏｌ）を混合し、エタノール中（６０ｍｌ）、室温で６時間撹拌した。溶媒を減圧下留去した後に、水（５０ｍｌ）を加え、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒  ヘキサン：酢酸エチル＝３：１から２：１へ勾配溶離）で精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  オキシム（３．９ｇ，９２％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.71 (1H, s), 7.57 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.16 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.79 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.18 (1H, t, J = 6.2 Hz), 4.67 (2H, d, J = 6.2 Hz), 2.83-2.69 (4H, m), 1.92-1.79 (2H, m)。
合成例８（中間体の製造）
【０１７３】
【化２９】
2005289857.tif 000034
【０１７４】
５−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（５．０ｇ，  ３０．８ｍｍｏｌ）と純度約６５％の水素化ナトリウム（１．７１ｇ，４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）とN，N−ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）の混合溶液に溶解し、室温で１，１，３−トリクロロプロペン（１０．８ｇ、純度６０％）を加えた。３時間撹拌した後、反応液に水を加え、エーテル（１００ｍｌ）で抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下留去した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（８．０ｇ，９６％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.69 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.27 (1H, t, J = 7.9 Hz), 6.98 (1H, d, J = 7.9 Hz), 6.18 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.70 (2H, d, J = 6.1 Hz), 2.90 (2H, t, J = 6.2 Hz), 2.63 (2H, t, J = 6.5 Hz), 2.19-2.06 (2H, m)。
合成例９（中間体の製造）
【０１７５】
【化３０】
2005289857.tif 000035
【０１７６】
４−ヒドロキシベンゾトリフルオリド（６．１ｇ，３７．６ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（８．４ｍｌ，１５０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（１２．８ｇ，４８．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）に溶解し、アゾジカルボン酸ジエチル（４０％トルエン溶液）（２１．０ｇ，４８．８ｍｍｏｌ）を室温で加えた。一昼夜撹拌後、溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒  ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製し、２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−エタノール（２．２ｇ，２８％）を得た。
【０１７７】
得られた２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−エタノールにＮ−ヒドロキシフタルイミド（２．１ｇ，１２．７ｍｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィン（３．６ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）を加え、テトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶解し、さらにアゾジカルボン酸ジエチル（４０％トルエン溶液）（６．０ｇ，  １３．８ｍｍｏｌ）を室温で加えた。一昼夜撹拌後、溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒  ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製し、２−［２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−エトキシ］−イソインドール−１，３−ジオン（２．６ｇ，７０％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.89-7.73 (2H, m), 7.52 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz), 4.60 (1H, t, J = 5.6 Hz), 4.40 (1H, t, J = 5.6 Hz)。
【０１７８】
得られた２−［２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−エトキシ］−イソインドール−１，３−ジオンはエタノール（４０ｍｌ）中に溶解し、ヒドラジン水和物（０．４７ｍｌ，９．６ｍｍｏｌ）を加えた。室温で一昼夜撹拌後、減圧下溶媒を留去し、エーテルを加え、沈殿物をろ過により除去した。溶媒を減圧下留去し、Ｏ−｛２−（４−フルオロフェノキシ）エチル｝ヒドロキシルアミン（１．４ｇ，８５％）を得た。
1H-NMR (CDCl3) ・ 7.54 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.54 (1H, br s), 4.23-4.17 (1H, m), 4.06-4.00 (1H, m)。
合成例１０（中間体の製造）
【０１７９】
【化３１】
2005289857.tif 000036
【０１８０】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（２．７ｇ）、２−アミノオキシ−エタノール（１．４ｇ）およびピリジニウム  ｐ−トルエンスルホナート（０．１ｇ）を、エタノ−ル（５０ｍｌ）中、３時間加熱還流した後、減圧下溶媒を溜去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝７：３）にて精製し、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン  Ｏ−（２−ヒドロキシ−エチル）−オキシム（２．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ：1H-NMR (CDCl3) ・ 7.56 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.78 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.17 (1H, t, J = 6.1 Hz), 4.66 (2H, d, J = 6.1 Hz), 4.38-4.26 (3H, m), 4.01-3.89 (3H, m), 2.81-2.68 (5H, m), 1.91-1.76 (3H, m)。
合成例１１（中間体の製造）
【０１８１】
【化３２】
2005289857.tif 000037
【０１８２】
５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン（２．３ｇ）および５５％ヒドラジンハイドレート（１．２３ｇ）を、エタノール（５０ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応混合物から減圧下溶媒を溜去して、約１／３  程度まで濃縮した後、冷却し析出した固形物を濾取して、５−（３，３−ジクロロ−アリルオキシ）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−イリデン｝−ヒドラジン（１．５ｇ）を得た。
【０１８３】
これ以上精製することなく、次の反応に用いた。
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  1重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０１８４】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０１８５】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０１８６】
試験結果
代表例としての化合物番号７５、７９、８２、８４、８８、８９、９４、１００、１１１、１１３及び１２５の化合物は、有効成分濃度１００ｐｐｍで、殺虫率１００％を現した。
【０１８７】
製剤実施例
製剤例１（粒剤）
本発明化合物Ｎｏ．１２５（１０部）、ベントナイト（モンモリロナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に、水（２５部）を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により、１０〜４０メッシュの粒状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１８８】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５部）を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物Ｎｏ．１２５（５部）を噴霧し均等に湿らせた後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とする。
【０１８９】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物Ｎｏ．１２５（３０部）、キシレン(５部)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を混合攪拌して乳剤とする。
【０１９０】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物Ｎｏ．１２５（１５部）、ホワイトカーボン（含水無結晶酸化ケイ酸微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）(８０部)、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水和剤とする。
【０１９１】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物Ｎｏ．１２５（２０部）、リグニンスルホン酸ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加え、０.３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。