(57)【要約】【課題】安定性に優れ、滑らかに伸び広がり、ごわつきやベタツキがなく、自由に整髪でき、再整髪が可能である整髪料を得る。【解決手段】（Ａ）特定の架橋構造を有するシリコーン重合物、（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｃ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる１種及び２種以上を含有する整髪料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２（１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２（２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のペンタ−３，３，３−トリフロロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする三次元架橋構造を有するシリコーン重合物〔但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０から２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。〕
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる１種及び２種以上
を含有する整髪料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
【化１】
2005289833.tif 000010
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
である請求項１記載の整髪料。
【請求項３】
更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の整髪料。
【請求項４】
前記成分（Ｄ）オルガノポリシロキサンが、高重合度ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる1種又は２種以上から選ばれる請求項３記載の整髪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪料に関するものであり、さらに詳しくは、特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとポリマーを含有する安定性、滑らかな感触、再整髪性に優れる整髪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
整髪料は、髪を整えるために用いられるもので、主に、皮膜形成性ポリマーを配合し、整髪能を出している（例えば、特許文献１参照）。皮膜形成性ポリマーを配合すると、指や櫛が通らず、硬くごわつき、さらに一度髪形が崩れた場合、再度整髪を行うこと（再整髪性）が難しい場合があった。この為、特定の可塑剤を用いて樹脂の可塑性を向上させる方法や、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラワックス等のワックス類を用い、油剤をゲル化し、再整髪性および固定能を向上させる方法（例えば、特許文献２、３参照）等が採られていた。また、フッ素変性シリコーンを化粧料に安定に配合し、更には水も安定に配合する目的で特定のシリコーン重合物の開発も検討されてきた。（例えば、特許文献４）
【特許文献１】特開昭６２−２９４６０６号公報
【特許文献２】特開昭５３−９９３３８号公報
【特許文献３】特開２００２−２８４６５０号公報
【特許文献４】特開２００１−３４２２５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、可塑剤を用いて樹脂の可塑性を向上させると、ごわつきは改善できてもベタツキや再整髪性の問題を解決する事はできず、逆に髪を固定するという整髪料本来の機能が低下するという問題が生じ、ワックス類を用い油剤をゲル化し、再整髪性および固定能を向上させようとすると、伸びが重くなる、べたつく等の問題が生じる場合があった。特定のシリコーン重合物を配合するとベタツキは無いが髪への付着性に欠ける為、髪を固定するという整髪料としての機能を十分に果たす事は出来なかった。
すなわち、安定で滑らかに伸び広がり、かつ、髪が硬くごわつくことなく自由に整髪でき、再整髪能も優れる整髪料の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
かかる実情に鑑み本発明者らは鋭意検討した結果、特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる１種及び２種以上を組み合わせる事により、ポリマーの可塑性が向上し、髪が硬くごわつくことなく仕上がり、再整髪も可能となり、さらにベタツキがなく安定な整髪料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２  （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２  （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のペンタ−３，３，３−トリフロロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする三次元架橋構造を有するシリコーン重合物〔但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０から２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。〕
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる１種及び２種以上
を含有することを特徴とする整髪料を提供するものである。
【０００６】
また、前記成分（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
【化１】
2005289833.tif 000002
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
である事を特徴とする前記記載の整髪料を提供するものである。
【０００７】
更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする整髪料を提供するものであり、そして、更には、この成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンが、高重合度ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる1種又は２種以上である整髪料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の整髪料は安定性に優れ、滑らかに伸び広がり、ごわつきやベタツキがなく、再整髪が可能であるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられる成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２  （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２  （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０から２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）で、具体的には特開２００１−３４２２５５号公報に記載されているものが挙げられる。
【００１０】
Ｒ１としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭化水素基、フェニル基、トリル基等のアリール基、トリフルロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができるが、特にメチル基及びトリフルオロプロピル基が好ましい。
有機基Ｒ１のうち、１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基であることが必須である。１１モル％未満であると（Ｂ）成分のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンへの親和性が乏しくなり、６０モル％を超えると一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造が困難になる。好ましい範囲としては、２０〜５０モル％である。
Ｒ２としては具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等を挙げられるが、特にビニル基、アリル基が望ましい。
ａは１．０〜２．３を示し、ａが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｂは０．００１〜１．０を示し、ｂが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
ｃは１．０〜２．３を示し、ｃが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｄは０．００１〜１．０を示し、ｄが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
【００１１】
一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、ないしは主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物を得るには、一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０℃〜１２０℃）で反応させればよい。反応を行う際には無溶媒で行ってもよいし、必要に応じて有機溶媒を使用してもよい。有機溶媒としては具体的には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。しかしながら、化粧品用途として用いるためには、無溶媒、若しくはエタノール、２−プロパノールが好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、三次元架橋構造を有し、有機溶媒に不溶なものである。ここで言う有機溶媒とは、直鎖状あるいは分岐状のペンタン、ヘキサン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶媒、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒の他、低粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物等が挙げられる。また、本発明に使用される成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする。
【００１４】
成分（Ａ）は目的に応じてその１種又は２種以上を用いることができ、その配合量は特に限定されないが、整髪料中に０．００５〜２０質量％（以下、単に「％」と示す）が好ましく、特に０．１〜１０％が好ましい。この範囲であれば、ベタツキのない、良好な使用感の整髪料が得られるため好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、有機基として分子中に少なくとも一つ以上のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンである。フルオロアルキル基として具体的には、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基が挙げられ、特にトリフルオロプロピル基が好ましい。
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが好ましく、特に好ましいのは２０〜１８０ｍｍ２／ｓである。この範囲であれば、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性においてより良好なものを得ることができる。
成分（Ｂ）は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、粘度や成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性から、下記一般式（３）で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが特に好ましい。
【００１６】
【化２】
2005289833.tif 000003
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
具体的には、直鎖状のものとして、ＦＬ−１００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２（信越化学工業社製）、ＦＳ−１２６５（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。環状のものとしては、特開平０９−２６８１１０号公報に記載されているものが挙げられ、例えばＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）でトリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン／トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン（ＫＦ−５００２：信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１７】
本発明において、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと混練することにより、ペースト状組成物を得ることができる。予め、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混練した組成物を製造することにより、なめらかなペースト状となり、各成分の流動特性を調整することができるとともに、整髪料に配合した場合の安定性や使用性が向上する。
【００１８】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物と成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンを混練して得られるペースト状組成物を得るには、通常の攪拌機で行っても構わないが、剪断力下の混練処理を行うことが好ましい。これは特定のシリコーン重合物が有機溶媒不溶の三次元架橋構造を有しているため、剪断力下で充分な分散性を与えることにより、ペースト状組成物が得られるためである。混練処理としては、例えば３本ロール、２本ロール、サンドグラインダー、コロイドミル、高粘度ミキサー、ガウリンホモジナイザー、ディスパーズミル等で行うことができるが、好ましくは３本ロール、高粘度ミキサー、ディスパーズミルによる方法が好ましい。
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物と成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンを混練して得られるペースト状組成物の整髪料中への配合量は、０．０１〜９０％が好ましく、０．１〜７０％が更に好ましい。この範囲であれば、安定でベタツキのない整髪料が得られる。また、ペースト状組成物を製造する場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は１：９９〜５０：５０が好ましく、更に好ましくは、５：９５〜３０：７０である。この範囲であれば、安定性や使用性がより向上する。
【００１９】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリマーとしてはノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマーのポリマーが挙げられ、配合剤形や必要とされるセット力に応じて適宜選択され、１種又は２種以上組み合わせて使用することが出来る。
ノニオン性ポリマーとしては、例えば、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられ、市販品の例としてはＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ（バディッシュ社製）、ＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工業社製）、ＰＶＰＫ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＫ（バディッシュ社製）、ルビフレックスＤ４１０１（バディッシュ社製）等が挙げられる。
【００２０】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムハライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムハライド・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、カチオン化セルロース等が挙げられ、市販品の例としてはマーコート１００（メルク社製）、マーコート５５０（メルク社製）ポリマーＪＲ４００、ポリマーＪＲ１２５、ポリマーＪＲ３０Ｍ（ＵＣＣ社製）ポリコートＨ、ポリコートＮＨ（ヘンケル社製）ＨＣポリマー１、１Ｎ、２、ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学工業社製）、ガフコート７５５及び７３４（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【００２１】
アニオン性ポリマーの具体例としては、アクリル酸エチル・アクリル酸アミド・アクリル酸共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル・アクリル酸共重合体又はこの中和物、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン等が挙げられ、市販品の例としては、アニセットＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１５、ＨＳ−３０００（大阪有機化学工業社製）、プラスサイズＬ−３３、Ｌ−５５（互応化学工業社製）、ＢＥＭ−４２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（大阪有機化学工業社製）、ガントレッツＥＳ−４２Ｓ、ＥＳ−２２５、ＥＳ−３３（ＩＳＰ社製）、レジン２８−１３１０、レジン２８−２９３０（ＮＳＣ社製）、ルビセットＣＥ５０５５（バディッシュ社製）、ウルトラホールド８（チバガイキー社製）等が挙げられる。
【００２２】
両性ポリマーの具体例としては、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体やアクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられ、市販品の例としては、ユカフォーマーＡＭ７５（三菱化学社製）、アンフォマー（ＮＳＣ社製）等が挙げられる。
【００２３】
成分（Ｃ）のノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーは、必要に応じてあらかじめ、水、エタノール溶液、エマルションなどの形態をとったものを用いる事も出来る。
成分（Ｃ）の配合量は、特に限定されないが０．０１〜１０％が好ましく０．１〜５％がより好ましい。成分(Ｃ)をこの範囲で配合すると高い整髪性をもちベタツキやごわつきのない整髪料を得ることができる。
【００２４】
本発明の整髪料においては、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）に加え、さらに成分（Ｄ）として、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさやごわつきのなさ等のコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは特に限定はされないが、特に好ましいものは、高重合度ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体等が挙げられる。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ｄ）の高重合度ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ｄ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものであれば特に限定はなく、具体的には、ＳＭ８７０４Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２７】
本発明で用いられる成分（Ｄ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、滑らかさやしなやかさの付与効果の高い良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて１種または２種以上用いることができる。
【００２９】
本発明の整髪料には、発明の効果を損なわない範囲で、上記必須成分の他に、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、可溶化剤、噴射剤等の配合が可能である。
粘度調整剤としては、脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができる。また、髪質改良剤としては、カチオン界面活性剤、ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳酸等の酸またはその塩、乳化剤及び可溶化剤としてはアニオン性、カチオン性、両性及び非イオン性の活性剤を用いることができる。例えば、アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。乳化助剤として高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。更にこれに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、美容成分等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００３０】
また、本発明品の整髪料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３２】
合成例１  シリコーン重合物１
反応器中に下記平均組成式（４）
【００３３】
【化３】
2005289833.tif 000004
【００３４】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを１１８質量部と、下記平均組成式（５）
【００３５】
【化４】
2005289833.tif 000005
【００３６】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン１７５質量部を仕込み、塩化白金酸２重量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物１を得た。
【００３７】
合成例２  シリコーン重合物２
反応器中に下記平均組成式（６）
【００３８】
【化５】
2005289833.tif 000006
【００３９】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５６７質量部と、下記平均組成式（７）
【００４０】
【化６】
2005289833.tif 000007
【００４１】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン９５５質量部を仕込み、塩化白金酸２重量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、減圧下で内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物２を得た。
【００４２】
製造例１  ペースト状組成物１の調製
合成例１のシリコーン重合物１を２０質量部と、フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとして、テトラ−３，３，３−トリフルオロプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサン／ペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサン混合物（１／１質量比、粘度６０ｍｍ２／ｓ）８０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物１を得た。
【００４３】
製造例２  ペースト状組成物２の調製
合成例２のシリコーン重合物２を３０質量部と、下記平均組成式（８）
【００４４】
【化７】
2005289833.tif 000008
【００４５】
で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン（粘度１５０ｍｍ２／ｓ）７０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物２を得た。
【００４６】
実施例１〜４及び比較例１〜４  整髪用クリーム
表１に示す組成および下記製法にて整髪用クリームを調製し、下記方法により、評価を行なった。表１に結果を併せて記す。
【００４７】
【表１】
2005289833.tif 000009
【００４８】
＊１：ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
＊２：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
＊３：ルビスコールＫ−３０（バディッシュ社製）
＊４：ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）
【００４９】
（製法）
Ａ：成分１〜１１を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分１２〜１４、１６、１８を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１５及び１７を加えて均一に混合し、整髪用クリームを得た。
【００５０】
（評価方法）
実施例１〜４及び比較例１〜４の整髪用クリームに関し、下記項目について評価した。
＜評価項目＞
イ．のびの軽さ
ロ．セット力
ハ．ごわつきのなさ
ニ．ベタツキのなさ
ホ．再整髪性
ヘ．安定性
【００５１】
評価項目イ〜ホについては専門パネル２０名による使用テストを行い、評価した。
すなわち、市販のシャンプーで洗髪し、毛髪を乾燥させた後、各試料を適量手にとり、髪に塗布し、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し、更に、各試料ごとにその評価点の平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００５２】
＜評価項目イ〜ホに関する評価基準（７段階）＞
評点：評価
６  ：非常に良い
５  ：良い
４  ：やや良い
３  ：普通
２  ：やや悪い
１  ：悪い
０  ：非常に悪い
【００５３】
＜判定基準（４段階）＞
５点を超える          ：非常に良い（◎）
３点を超えて５点以下  ：良好      （○）
２点を超えて３点以下  ：やや不良  （△）
２点以下              ：不良      （×）
【００５４】
評価項目ヘ（安定性）については各試料を４０℃の恒温層に入れ、一ヵ月後の安定性を下記基準により判定した。
＜評価項目へ（安定性）に関する評価基準＞
◎  ：一ヵ月後も安定で変化が認められない
○  ：わずかに変化があるが使用に差し支えがない
△  ：上層に油層が分離している
×  ：分離しており、整髪用クリームとして使用できない。
【００５５】
表１に示すように、本発明の整髪用クリームはのびが軽く、適度なセット力を持ち、ごわつき、ベタツキがなく、再整髪性及び安定性に優れたものであった。
これに対し、本発明のペースト状組成物の替わりに架橋型メチルポリシロキサン混合物を使用した比較例１はごわつき、ベタツキのなさと再整髪性に劣り、成分（Ｃ）を配合しなかった比較例２はセット力に劣り、成分（Ｂ）を配合しなかった比較例３はセット力、ごわつきのなさ、ベタツキのなさ、安定性に、成分（Ａ）を配合しなかった比較例４はのびの軽さごわつきのなさと安定性に特に劣るものであった。
【００５６】
実施例５  ヘアスプレー
（成分）                                                              （％）
（１）アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル
／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体  ＊５                ５
（２）実施例２のペースト状組成物                                      ０．０１
（３）メチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体  ＊６                                          ０．１
（４）香料                                                            適量
（５）エタノール                                                      残量
（６）ジメチルエーテル                                              ２０
（７）液化石油ガス                                                  １０
＊５：アンフォマーＫＳ（ＮＣＳ社製）
＊６：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）
【００５７】
（製法）
Ａ．成分1〜５を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分６、７をエアゾール缶に充填して、ヘアスプレーを得る。
【００５８】
本発明のヘアスプレーは高いセット力を持ちながらもごわつき、ベタツキがなく、再整髪性及び安定性にも優れるものであった。
【００５９】
実施例６  ヘアフォーム
（成分）                                                              （％）
（１）製造例１のペースト状組成物                                      ０．５
（２）製造例２のペースト状組成物                                      ０．５
（３）ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体  ＊７                        ５
（４）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチル
アンモニウム−α−Ｎメチルカルボキシベタイン・メタクリル酸
アルキルエステル共重合体液  ＊８                                  ３
（５）高重合度シリコーンエマルション  ＊９                            1
（６）エタノール                                                    １０
（７）防腐剤                                                          適量
（８）香料                                                            適量
（９）精製水                                                          残量
（１０）液化石油ガス                                                  ７
＊７：ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
＊８：ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
＊９：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００６０】
（製法）
Ａ．成分１〜９を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分１０をエアゾール缶に充填してヘアフォームを得る。
【００６１】
本発明のヘアフォームは伸びが軽く、適度なセット力を持ちながらもべたつき、ごわつきがなく、再整髪性に優れるものであった。
【００６２】
実施例７  スタイリングワックス
（成分）                                                （％）
（１）トリイソオクタン酸グリセリル                            １０．０
（２）マイクロクリスタリンワックス                              １
（３）キャンデリラワックス                                      ４
（４）製造例１のペースト状組成物                              ５０
（５）トリフルオロプロピルジメチコン＊１０                    ２０
（６）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体＊１１    ０．５
（７）ポリビニルピロリドン＊１２                                ０．５
（８）アミノ変性ポリシロキサンエマルション＊１３                ０．１
（９）防腐剤                                                    適量
（１０）香料                                                    適量
（１１）精製水                                                  残量
＊１０：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
＊１１：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊１２：ルビスコールＫ−９０（バディッシュ社製）
＊１３：ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
【００６３】
（製法）
Ａ：成分１〜９を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分１１を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１０を加えて均一に混合する。
Ｄ：容器に加温充填後、冷却してスタイリングワックスを得た。
【００６４】
本発明のスタイリングワックスは、安定性に優れ、伸びが軽く、油性感がなく、適度な整髪効果があり、再整髪性、柔軟性、しっとり感に極めて優れた効果を示すものであった。