(57)【要約】【課題】  普通紙のカラー間ブリードを実現できるインクシステムを用いながら、同時に、光透過性の高いＯＨＰフィルムのような被記録物に対しても投影上遜色のない画像が得られる記録方法を提供する。【解決手段】  顔料を凝集する成分を含んでなる第一液を光透過性の被記録媒体に付着させ、その後該記録媒体に少なくとも顔料成分を含む記録インクを付着させるインクジェット記録方法において、前記第一液を前記記録インクの印字部の境界部及び端部にのみ付着させ記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を凝集する成分を含んでなる第一液を透過性の被記録媒体に付着させ、その後該記録媒体に少なくとも顔料成分を含む記録インクを付着させるインクジェット記録方法において、前記第一液を前記記録インクの印字部の境界部及び端部にのみ付着させ記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
隣接する複数のドットにより形成される印字部が異なる色として認識される境界をもつ場合、少なくともいずれか一方の色の端部位置に付着される記録インクのドットと重なるように前記第一液を付着させ記録することを特徴する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
隣接する複数のドットにより形成される印字部が異なる色として認識される境界をもつ場合、双方の色の端部位置に付着される記録インクによる印字部の間に前記第一液を記付着させ記録することを特徴する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記異なる色として認識される境界が印字部と未印字の境界であることを特徴とする請求項２及び３のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記顔料を凝集する成分が多価金属塩、酸のいずれから選ばれることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インク組成物が染料を含んでなることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インク組成物がポリマー樹脂を含むことを含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記被記録媒体が膨潤性の樹脂を含む受容層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法にに関するものであり、詳しくは光透過性の被記録物、例えばＯＨＰフィルムに顔料インクにて印字する際に、発色性が高く、印字部の光透過性の高い記録物を得られる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体（紙など）に付着させ、画像や文字などの記録を行なう方法であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像および定着が不要などの特徴があり、様々な用途において急速に普及している。更に、近年はフルカラーの多色インクジェット記録方式技術が発達し、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない多色画像を形成することも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価に印刷物が得られることから、フルカラー画像記録分野まで広く応用されつつある。
【０００３】
従来より、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性向上の要求に伴って、インクジェット記録装置及び記録方法の改良が行われてきている。
【０００４】
記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性向上に伴って記録装置、記録方法の改良が行われてきている。
【０００５】
また、インクジェット記録方法で記録する際の被記録媒体としては普通紙、コート紙、光沢紙、ＯＨＰシート、バックプリントフィルムなど様々なものが市販されている。そのため多様な被記録媒体に対して良好な画像が得られる記録インクや記録方法が望まれている。
【０００６】
インクジェット記録用インクとしては一般に着色剤に染料を用いた染料インクと、着色剤に顔料を用いた顔料インクに大別される。双方のインクにはそれぞれ特徴があり、染料インクは染料特有の良好な発色性を有しており、近年画像記録技術が発達して高精細なカーラーフォト画像が求められるなか、フォト専用紙との組み合わせでその特徴を生かしている。しかしながら、染料が耐光性や耐ガス性が低いため一般的に耐侯性が低い問題がある。
【０００７】
一方、顔料インクは筆記具等に使われているように鮮明な文字特性を発揮でき、また、イラストやポスターのような高色濃度を有する用途に適しており、しかも耐侯性が染料インクよりも良好である。ただし、着色剤自身の透過性が低いことから普通紙に対する適正が不十分となる問題がある。
【０００８】
これらの各インクの特徴を生かし、問題を解決したインクや記録方法が近年提案されている。例えば、普通紙に記録インクで印字をする際にはインが被記録媒体の内部に浸透してしまい画像濃度、滲み、ベタ不均一の問題が生じる。特に、多色のカラー印刷をする際に生じる色と色との境界部分で不均一に混じるカラー間ブリードの改善が必要となっている。
【０００９】
上記の解決のための手段としては特開平５−２０２３２８号公報には多価金属塩溶液を記録材に適用後、少なくともカルボキシル基を有する化学染料材を含むインクを適用する記録方法が提案されている。しかしながら、染料の不溶体を形成することにより耐水性が付与されカラー間ブリードを改善することは可能であるが、染料固有の発色性を損なうという問題が生じる。
【００１０】
また、特許第３２０６７９７号公報に反応液とインク組成物を付着させて、印字を行うインクジェット記録方法で、反応液が多価金属を含んで、インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンを含んでこれらを用いる記録方法が提案されている。しかしながら、普通紙におけるカラー間ブリードやベタ不均一性は改善されているが、特殊用紙への適応性は未だ不十分である。特に、光透過性のＯＨＰフィルムにこのインクジェット記録方法で印字した場合は顔料インクの顔料成分が強力に凝集するために印字部の光透過性が損なわれ、ひどい場合には投影画像が黒い影として映し出される問題が生じる。このように普通紙と特殊紙、フィルムに対して良好な画像を形成できる記録方法が必要になってきている。
【００１１】
また、特開平９−２４０１３７号公報には普通紙に印字した場合の紙のしわを低減することを目的として、多価金属を含んでなる第一液の付着部分をインク組成物の印字部分より少なくように記録する方法が提案されている。しかしながら、この方法では色と色の境界部や２次色のベタ部の境界部などのカラー間ブリードの抑制が十分でなく、また、透過性のＯＨＰフィルムに印字する際にも、十分な印字部の透過性が得られなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、上述した技術の問題を解決し、普通紙のカラー間ブリードを実現できるインクシステムを用いながら、同時に、光透過性の高いＯＨＰフィルムのような被記録物に対しても投影上遜色のない画像が得られる記録方法を提供することである。更には、高精細な画像特性、特に、ブリード抑制の点について良好な特性を得るものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、顔料を凝集する成分を含んでなる第一液を透過性の被記録媒体に付着させ、その後該記録媒体に少なくとも顔料成分を含むインク組成物を付着させるインクジェット記録方法において、前記第一液を前記インク組成物の印字部の端部及び境界部にのみ付着させ記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１４】
以上に説明したように、本発明によれば、光透過性の高いＯＨＰフィルムのような被記録物に対しても投影上遜色のない画像が得られる記録方法を提供することである。更には、高精細な画像特性、特に、ブリード抑制の点について良好な特性を得られるインクジェット記録方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明者は顔料インクを反応させ記録するシステムにおいて、普通紙においてカラー間ブリードを改善可能なインクシステムを用いて光透過性の透明被記録媒体に画像形成した場合にも透過画像が投影上遜色のない画像として得られる知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１７】
本発明においては顔料を凝集する成分を含んでなる第一液を透過性の被記録媒体に付着させ、その後該記録媒体に少なくとも顔料成分を含むインク組成物をインクジェット付着させて記録するが、前記第一液の付着部が前記インク組成物の印字部の端部及び境界部にのみ記録する。
【００１８】
本発明において、隣接する複数のドットにより形成される印字部が異なる色として認識される境界をもつ図１のような場合を示す。図１（ａ）及び図１（ｂ）は異なる色として認識される境界、すなわちいずれかの色、または双方の色の印字部の周囲のドットと重なるように前記第一液を記録して、その後記録インクのドットを複数打って印字したものである。また、図１（ｃ）及び１（ｄ）は双方の色のインク組成物の印字部の間に前記第一液のドットを複数打った後、後記録インクのドットを複数打って印字したものである。いずれの方法でも、複数の色の記録インク同士の境界のドットは第一液と反応するために素早く凝集して横への滲みが防止されカラー間ブリードは防止される。
【００１９】
次に、本発明において印字部の境界が印字部と未印字の境界である場合、すなわち、端部にのみ印字するには図２に示すようなインクのドットの配列が考えられる。図２（ａ）は第一液を記録インクで印字する周辺に重ならないように先にドットを打ち込み、その中に記録インクで印字する。図２（ｂ）は第一液を記録インクで印字する周辺の最端部が重なるようにドットを打ち込む。
【００２０】
図２（ｃ）は第一液が部分的にインクで印字する周辺の最端部と一部重なるようにドットを打ち込む。いずれの方法でも、記録インクが付着される最端部のドットは顔料が第一液と反応するために素早く凝集して横への滲みが防止され、文字や模様を記録する際にシャープなエッジが得られる。
【００２１】
尚、図１及び図２においてＬ１は第一液により形成されたドット。Ｌ２は記録インクにより形成されたドットを示す。
【００２２】
尚、本発明においてブラックインクを用いる際には第一液のドットが記録インクのドットとブラックインクのドットに優先的に重ねることによりカラーインクの印字部の光透過性は向上する。
【００２３】
また、本発明により、光透過性の被記録媒体、例えばＯＨＰフィルムなどに記録した場合に滲みやカラー間ブリード防止されるのみならず、記録方法においては第一液の付着は記録インクの印字部のごく最周辺部にのみ付与されているため、ベタ部の多くの面積部についてはインクの顔料成分が凝集することなく均一に被記録媒体に吸収され定着するため、投影上遜色のない透過画像が得られる。
【００２４】
また、本発明の記録方法においては、第一液の付着位置をインク組成物の印字領域の周辺部及び、境界部に制御してドットを形成する制御手段も含む。
【００２５】
（第一液）
次に本発明に用いる第一液には２価以上の多価金属イオンとこれらの多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶であれば使用することが可能である。下記のような多価金属塩類を挙げることができる。代表的な好ましい材料としては、次に列挙するような２価および３価の金属陽イオンを含有する塩溶液が挙げられるが、これらに限定されるものではない。即ち、２価の金属陽イオンとしては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等、３価の金属陽イオンとしては、Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋等を挙げることができる。また、これらの陽イオンと結合する好ましい陰イオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯＨ−等が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。
【００２６】
更に、本発明の顔料を凝集させるには酸を用いてもよく、各種、酸性物質を含有させてもよい。この際にｐＨとしてはｐＨ３〜５の範囲に調整することにより可能となる。
【００２７】
また、本発明においては上記の多価金属塩類や酸以外に水性ポリマーを添加してもよい。これらの水性ポリマーはアニオン性、カチオン性もしくはノニオン性の水溶性樹脂、水性エマルジョンの何れかを含有してもよい。
【００２８】
具体例を挙げれば、ノニオン性水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、グアーガム、キサンタンガム、デンプン等が挙げられる。カチオン性水溶性樹脂としてはポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミンスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアリルアミン、キトサン等の塩酸塩、硫酸塩及び酢酸塩等、また別の具体例としては、ノニオン性高分子物質の一部をカチオン化した化合物でもよい。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共重合体、カチオン化デンプン等を挙げることができる。
【００２９】
アニオン性水溶性樹脂の具体例を挙げれば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アルギン酸、ポリアクリル酸或いはこれらの塩、および誘導体、等を挙げることができるが、もちろんこれらの化合物に限定されないことは言うまでもない。
【００３０】
また、本発明の第一液にはカチオン性有機化合物を含有してもよい。例えば、少なくともカチオン性基をもつ高分子化合物、オリゴマー類や界面活性剤等の低分子カチオン性化合物が挙げられる。
【００３１】
カチオン性の高分子物質としては、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キトサン酢酸塩等を挙げることができるが、勿論これらに限定されるわけではないし、また、塩酸塩型、酢酸塩型の化合物に限定されるわけでもない。また、上記に挙げたものの他、下記に挙げるようなノニオン性高分子物質の一部をカチオン化した化合物を用いることもできる。具体的には、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共重合体等を挙げることができる。勿論これらの化合物に限定されないことは言うまでもない。更に、上記に列挙したような高分子物質及びカチオン性の高分子物質は、水溶性のものであれば申し分ないが、ラテックスやエマルジョンの様な分散体であってもかまわない。
【００３２】
次に、本発明において用いることのできる低分子カチオン性化合物の具体例を以下に列挙する。しかし、本発明においては、必ずしも下記に例示した低分子カチオン性化合物に限定されないことは言うまでもない。
【００３３】
低分子カチオン性化合物としては、先ず、１級或いは２級或いは３級アミン塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等を挙げられる。また、第４級アンモニウム塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム等を挙げられる。また、ピリジニウム塩型の低分子カチオン性化合物を用いることができる。具体的には、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド等を挙げられる。イミダゾリン型の低分子カチオン性化合物を用いることができるが、具体的には、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられる。また、高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物等の低分子カチオン性化合物を用いることができるが、具体的には、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等が挙げられる。
【００３４】
更に、本発明では、低分子カチオン性化合物として、あるｐＨ領域においてカチオン性を有する両性界面活性剤を使用することもできる。このようなものとしては、アミノ酸型両性界面活性剤、Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ型の化合物、ベタイン型の化合物等が挙げられるが、より具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エステル型等の両性界面活性剤等を使用することができる。勿論、これらの両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電点以下のｐＨになるようにプリント性向上液のｐＨを調整するか、記録媒体上で記録インクと混合した場合に、混合液がそれらの等電点以下のｐＨになるように調整するか、何れかの方法をとる必要がある。
【００３５】
さらに本発明における液体組成物は上述した化合物の他に、水溶性有機化合物、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等を適宜含有してもよい。
【００３６】
本発明で述べる液体組成物は、色材を含まず、無色または記録インクと共に付与し形成される画像の色調に変化を与えない範囲の色調を有するものである。この液体組成物の物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは４〜８、表面張力は１０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは１０〜４０ｄｙｎ／ｃｍであり、粘度は１〜３０ｃｐｓ、好ましくは１〜５ｃｐｓである。
【００３７】
（インク）
本発明においてはインクの着色剤としては顔料を用いる。顔料としては特別制限することなく無機顔料、有機顔料が使用可能である。
【００３８】
本発明で使用されるインクの色材として顔料が用いられている場合には、顔料の量は、インク全重量に対して、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重量％の範囲で用いる。
【００３９】
又、顔料を使用する場合に、顔料をインク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂であればどの様なものでも使用することが出来るが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。この様な分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００４０】
特に、上記した様な顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。この様なものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。
【００４１】
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中に分散又は溶解される。
【００４２】
上記した様な顔料が含有されたインクの作成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００４３】
尚、分散剤として前記した様なアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
【００４４】
又、顔料が含有されているインクの作成方法においては、顔料を含む水性媒体を撹拌し分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行なうのが効果的である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することが出来る為、好ましい。
【００４５】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、この様なものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００４６】
又、顔料が含有されているインクをインクジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ等の手法が挙げられる。
【００４７】
本発明において、顔料を含有するインクを使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好ましい。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられていない場合には、この様なアニオン性物質を添加することが必須である。この際の添加量としては、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％とする。
【００４８】
又、両性界面活性剤をその等電点以下のｐＨに調整して含有させるのも好ましい態様である。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものをいずれも好ましく使用することが出来る。又、アニオン性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることが出来るが、勿論、これらに限定されない。
【００４９】
本発明で使用されるインクにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００５０】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００５１】
上記した様な水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的にはインク全重量の０．５〜２０重量％の範囲とし、好ましくは１〜１０重量％の範囲とする。又、使用される水の含有量としては、インク全重量の１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の範囲とする。
【００５２】
又、本発明で使用されるインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を適宜に添加することが出来る。
【００５３】
また、上述した水溶性染料と水分散性顔料を微妙な調色の目的や色濃度の調整などのために組み合わせることも可能である。このとき、水性染料と水分散性顔料は目的に応じて１０：１〜１：１０の範囲で配合可能である。
本発明における記録インクの物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは７〜１０、表面張力は１０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは１０〜４０ｄｙｎ／ｃｍであり、粘度は１〜３０ｃｐｓ、好ましくは１〜５ｃｐｓである。
【００５４】
本発明の記録方法において好ましい態様としては、記録信号をもとに各色の端部、すなわち異なる色として認識される境界を予め検知し、その位置に本発明の第一液を付着させるように制御する。
【００５５】
（被記録媒体）
本発明に用いる被記録媒体は、光透過性のある基材上にインク吸収性を有するインク受容層を形成したものを用いる。
【００５６】
光透過性のある基材としてはポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セロハン、セルロイドなどが用いられる。また、これらの共重合体やブレンド物を用いることができ、さらに基材とインク受容層との接着性を向上させるために、基材上をアンカーコート処理またはコロナ放電処理することもできる。基材の厚みとしては特に制限されるものではないが、搬送性やハンドリングの問題から３０〜２００μｍの厚さが好適である。
【００５７】
インク受容層としては膨潤性の樹脂を用いた膨潤型のインク受容層と空隙を設けた空隙型のインク受容層に分けられる。
【００５８】
膨潤型のインク受容層としては親水性バインダーの膨潤作用でインクを保持するものであり、親水性バインダーとしては、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、水溶性ビニルビニラール、などを単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの材料を含み架橋構造を形成したものなども用いられる。
【００５９】
空隙型のインク受容層としては、層に形成された空隙にインクを保持するものであり、通常、空隙は各種の無機微粒子や有機微粒子をバインダーとの皮膜中に含有させることによって形成している。
【００６０】
上記の目的で用いられる無機微粒子としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、ハイドロメタサイト、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム等の無機顔料が挙げられる。これらの無機微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に分散させても、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に均一に分散させてもよい。
【００６１】
有機微粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、メラミン樹脂などの微粒子が挙げられる。
【００６２】
上記微粒子と組み合わせて用いられるバインダーとしては、水溶性、水分散性、アルコールなどの溶剤分散性の高分子物質が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性等）、デンプンまたはその変性体（酸化、エ−テル化）、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレートーブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
【００６３】
本発明の被記録媒体のインク受容層の厚みとしては、５μｍ〜５０μｍ程度が好適である。また、インク受容層中には界面活性剤、耐水化剤、防かび剤、粗し粒子などが含有されていてもよい。
【００６４】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中の「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
【実施例１】
【００６５】
まず、本発明に使用する第一液及び記録インクを下記の配合で作製した。
【００６６】
（第一液１）
・硝酸マグネシウム・６水和物                      ７部
・グリセリン                                      ７部
・トリエチレングリコール                          ５部
・トリメチロールプロパン                          ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    １部
・水                                            ７５部
上記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、第一液１を得た。
【００６７】
（記録インク１、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）
（イエロー）
スチレン−アクリル酸共重合体（Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８、ジョンソンポリマー社製）とこれを中和するのに必要な所定量の水酸化カリウム、及び水を混合して、約６０℃に保温した状態でこれらを撹拌混合し、１０％のスチレン−アクリル酸共重合体水溶液を作製した。
【００６８】
次に下記成分を混合して３０分間撹拌後、下記の条件で分散処理を行った。
【００６９】
１０％スチレン−アクリル酸共重合体水溶液        ３０部
ピグメントイエロー７４                        １０部
イオン交換水                                  ６０部
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【００７０】
上記の顔料分散液を使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含有するインクを作製し、これをイエロー記録インクとした。
【００７１】
・上記顔料分散液                                    ３０．０部
・グリセリン                                              ７部
・トリエチレングリコール                                  ７部
・トリメチロールプロパン                                  ７部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）            １部
・水                                                    ４８部
（マゼンタ）
イエロー記録インクの調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はイエロー記録インクの調製と同様にして、マゼンタインクを調製した。
【００７２】
（シアン）
イエロー記録インクの調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はイエロー記録インクの調製と同様にして、顔料含有シアン記録インクを調製した。
【００７３】
（ブラック）
イエロー記録インクの調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、カーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化成製）に代えたこと以外はイエロー  記録インクの調製と同様にして、顔料含有ブラック記録インクを調製した。
【００７４】
以上によりイエロー記録インク、マゼンタ記録インク、シアン記録インクおよびブラック記録インクの４色からなる記録インクセットを得た。
【００７５】
次に、上記の第一液、記録インクの組み合わせで印字を行った。
【００７６】
ここで使用したインクジェト記録装置としては、図５に示したのと同様の記録装置を用いた。
【００７７】
用いた記録ヘッドは、１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１０ｋＨｚとした。１２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインク及び液体組成物共に４．５ｐＬのヘッドを使用した。
【００７８】
実施例１および比較例１においてはこの記録ヘッドのうち５ヘッドを用いて液体組成物と記録インクからなる図４に示すパターンを印字した。この際、第一液を先打ちして先ず記録紙上に付着させ、その次に記録インクを同パス内で付着させた。評価に用いた被記録媒体はＡ４サイズのＯＨＰフィルムＣＦ−１０２（キヤノン製）である。また、印字は印字領域を１回の走査で行なう１パス印字を行い、実施例１において第一液の記録媒体への付着領域は、図１（ｂ）および図２（ｂ）のドットの配置に準じて行った。
【００７９】
また、比較例１においては第一液の記録媒体への付着領域は、図３（ａ）に示した記録インクのドットと重なる印字領域（デューティー）１００％とした。
比較例２においては、図３（ｃ）に示した記録インクのドットと重なる印字領域（デューティー）２５％とした。
【００８０】
比較例３においては、図３（ｄ）に示したように第一液を付着しない、すなわち、記録インクのドットと重なる印字領域（デューティー）０％とした。
【００８１】
（評価）
実施例１及び比較例１〜３について下記の評価を行った。尚、評価結果を表１に示した。
【００８２】
（画像品位）
上記印字条件で印字した印字物を常温で放置、乾燥後、目視観察による画像品位の判定を行った。尚、画像品位の判定基準は以下の通りである。
Ａ：境界の滲み、端部のにじみが観察されない。
Ｂ：境界の滲みが観察されるが目立たない。
Ｃ：境界の滲み、端部の滲みが著しい。
【００８３】
（光投影画像）
上記印字条件で印字した印字物を常温で放置、乾燥後、ＯＨＰプロジェクターで投影し投影画像の品位を目視観察にて判定した。尚、画像品位の判定基準は以下の通りである。
Ａ：投影時の投影性に問題ない。
Ｂ：投影時にかげが写しだされるが色の判別十分できる。
Ｃ：投影時にかげが多く写しだされる。
【００８４】
評価結果
【００８５】
【表１】
2005066970.tif 000003
【００８６】
上記の表のとおり、本発明の記録方法によれば、実施例１は境界や端部の滲みが少なく画像品位に問題がなく、同時に光投影時の画像にも問題がなかったのに対し、比較例１〜３は滲みなどの画像品位、投影画像のいずれかもしくは両方に問題があった。
【００８７】
尚、実施例１のインクセットで被記録媒体をＰＰＣ用紙（キヤノン製）を用いて、第一液の印字領域（デューティー）を１００％として図４のパターンを印字した際に、画像品位は良好であり、普通紙と特殊紙（ＯＨＰフィルム）両方において画像が良好なインクセットであることが確認された。
【実施例２】
【００８８】
実施例１のインクセットに着色剤として染料を含有させたインクセットを用いたこと以外は実施例１と同様にして印字、評価を行った。
【００８９】
染料はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックそれぞれに対し、以下のものを用い、含有量は全体量に対し、それぞれ０．５％とした。
【００９０】
イエロー：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５
シアン  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
ブラック：ダイレクトブラック１９５
評価結果は表２に示した。
【実施例３】
【００９１】
実施例１の第一液を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして印字、評価を行った。
【００９２】
・乳酸ナトリウム                                  ２部
・硫酸                                          ０．５部
・グリセリン                                      ７部
・トリエチレングリコール                          ５部
・トリメチロールプロパン                          ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    １部
・水                                          ７９．５部評価結果は表２に示した。
【００９３】
評価結果
【００９４】
【表２】
2005066970.tif 000004
【００９５】
上記の表のとおり、本発明の記録方法によれば、実施例２、３は境界や端部の滲みの少なく画像品位に問題がなく、同時に光投影時の画像にも問題がなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明の記録方法を示した一例の模式図である。
【図２】本発明の記録方法を示した一例の模式図である。
【図３】比較例の記録方法を示した一例の模式図である。
【図４】本発明の評価に用いる一例の印字パターンである。
【図５】本発明を適用したインクジェットプリント装置を模式的に示す一部破断斜視図である。
【符号の説明】
【００９７】
Ｌ１  第一液によるドット
Ｌ２  記録インクによるドット
１  記録ヘッド（インク吐出ヘッドカートリッジ）
２  液体組成物吐出ヘッド（液体組成物吐出ヘッドカートリッジ）
３  キャリッジ
４  ガイド軸（走査レール）
５  駆動ベルト
６  搬送ローラ
８  搬送ローラ
１０  被記録媒体
１１  回復ユニット
１２  キャップ（記録ヘッド用）
１３  キャップ（液体組成物吐出ヘッド用）
１４  吸引ポンプ（インク用）
１５  吸引ポンプ（液体組成物用）
１６  ブレード（記録ヘッド用）
１７  ブレード（液体組成物吐出ヘッド用）
１８、１９  ブレードホルダ
【図１】
2005066970.tif 000005
【図２】
2005066970.tif 000006
【図３】
2005066970.tif 000007
【図４】
2005066970.tif 000008
【図５】
2005066970.tif 000009