(57)【要約】【課題】液体含ハロゲン有機化合物固形化材として使用する長繊維状結晶を提供する。さらに、カルボン酸リチウムの長繊維状結晶を用いて液体含ハロゲン有機化合物を物理化学的方法によって効率よく固形化しうる方法、微量に残存する液体含ハロゲン有機化合物をも洗浄、捕獲、固形化、回収する方法を提供する。【解決手段】水中に脂肪族カルボン酸、水酸化リチウム及び尿素を溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中に脂肪族カルボン酸、水酸化リチウム及び尿素を溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材。
【請求項２】
水中に脂肪族カルボン酸、水酸化リチウム、尿素及び塩化リチウムを溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材。
【請求項３】
水中に脂肪族カルボン酸ナトリウムもしくはカリウム、塩化リチウム及び尿素を溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の固形化材を用いて、液体含ハロゲン有機化合物を固形化することを特徴とする液体含ハロゲン有機化合物の固形化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体含ハロゲン有機化合物を効率よく固形化するカルボン酸リチウムの長繊維状結晶からなる固形化材、及び液体含ハロゲン有機化合物を前記固形化材を用いて固形化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油化学工業の規模が年々拡大され、液体含ハロゲン有機化合物が大量生産、大量消費されるようになったことに伴い、各種化学工場事故による河川、湖沼、海洋、土壌等の汚染、工業生産物の廃棄、貯蔵時の漏出、環境、生物体内、人体中への蓄積、それらの毒物としての作用など、人類、生物の生存をも脅かす公害や事故が世界的に頻発しており、液体含ハロゲン有機化合物の安全な取り扱い、輸送、備蓄時の適切な処理が大きな問題となっている。
【０００３】
一般に、液体含ハロゲン有機化合物は、有害性、刺激性、毒性を有するものが多く、更に、引火性を有するものも少なくない。水中に微量に溶存したクロロホルム等のトリハロメタンは人体に有害であることは広く知られており、また、一時期大量に生産され、大型トランスや、食用油生産工程での熱媒体、家庭電化製品にも広く用いられたポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）は、世界中で生産、使用が禁止され、将来の完全廃棄が義務付けられているにもかかわらず、適切な洗浄、器具からの分離手段が見出されないために、使用されたままの状態で長期保存を余儀なくされている。それにもかかわらず、各地で漏洩事故、土中への埋め立て等が報告されている。これらの各種災害、事故、長期にわたる汚染の進行と拡大に対する根本的な対策の１つは、これらの液体含ハロゲン有機化合物、それらの混合物を、安全な固形状に変化させ、保存、輸送を容易にし、確実に焼却等の処理を行うことである。安全で取扱が容易な固形状にすることによって、多くの事故を未然に防ぎ、且つ確実に処理することが可能になるものと思われる。
また、工場や工業生産物中に含まれる液体含ハロゲン有機化合物を選択的に固形化し、容器等に付着、残存する少量の液体含ハロゲン有機化合物をも分離、回収することも、極めて重要なことである。
【０００４】
このような諸点を考慮すると、多種多様な形で存在する液体含ハロゲン有機化合物を容易に固形化して安全な形態に変化させ、確実に回収する方法の開発が望まれる。何らかの化学反応を起こさせ、液体含ハロゲン有機化合物を他の物質に変えてしまうことは、実際には多くの二次災害を引き起こす危険性を有し、化学反応を伴う方法は避けなければならない。
このように考えると、物理化学的な手段を用いて、そのままの形で固形化する方法が、最も好ましいと考えられる。
【０００５】
液体含ハロゲン有機化合物の固形化材が備えるべき条件としては、（１）既に貯蔵されている容器に残存することなく、確実に液体含ハロゲン有機化合物を固形化、回収することが出来、また、固形化された集合体を比較的容易、安全に取り扱うことが可能であること、（２）化学的に比較的安定であること、（３）種々の条件下、環境中で使用されることが想定されるので、安全かつ無害な物質であり、万一、想定された範囲外への流出が発生し回収が困難となっても、それ自体が環境中に棲む生物及び環境に対し悪影響を及ぼす危険が少ないことなどが挙げられる。
【０００６】
このような物理化学的捕集材としては、短繊維状もしくは長繊維状のカルボン酸ナトリウム及びカルボン酸カリウムが考案されている（例えば、特許文献１参照。）。これらの短繊維状もしくは長繊維状のカルボン酸ナトリウム及びカルボン酸カリウムは、極めて優れた液体炭化水素、有機化合物捕集能を有し、多量の炭化水素を安定に捕集することが確かめられているが、水への溶解度が比較的大きいことから、有効な炭素鎖長や、水溶液中での有効な塩濃度が限定される等の問題点も有している。また、これらの繊維は、水中に分散した形態では極めて安定にその作用を長期間保持するが、乾燥状態では、繊維状結晶から、板状結晶に、安定形態が変化し、その結果、液体炭化水素、有機化合物の捕集能が大きく低下する等の問題点も有している。とりわけ、液体含ハロゲン有機化合物を捕集、固形化する場合には、固形化の際に使用する水も液体含ハロゲン有機化合物によって汚染される危険性を有しているので、水の使用量を極力少なくすることが望ましい。
【０００７】
さらに、液体含ハロゲン有機化合物は、一般に、通常の炭化水素と異なり、密度が水よりも大きいという特性を有している。従って、水と混合した場合、多くは、水の底に沈む。それにも関わらず、通常の炭化水素とよく混合する。従って、単独の場合には、水に沈んだ高密度の液体含ハロゲン有機化合物を固形化しなければならず、混合物の場合には、炭化水素との混合割合によって水面上もしくは水面下に存在する液体含ハロゲン有機化合物を捕獲し、固形化しなければならない。これらの問題を克服したより有効な液体含ハロゲン有機化合物捕集、固形化材は、未だに実用化されておらず、実験段階でも殆ど提案されていない。
【特許文献１】特開２００２−２７３２１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点を解消するため、液体含ハロゲン有機化合物固形化材として使用する長繊維状結晶を提供することを目的とする。すなわち、本発明はカルボン酸及び水酸化リチウムを純水中に分散し、尿素および必要に応じて塩化リチウムを添加することによって製造した前記カルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる固形化材を提供すること、又は、カルボン酸ナトリウムもしくはカルボン酸カリウムを出発原料として製造したカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる固形化材を提供することを目的とする。さらに本発明は、カルボン酸リチウムの長繊維状結晶を用いて液体含ハロゲン有機化合物を物理化学的方法によって効率よく固形化しうる方法、微量に残存する液体含ハロゲン有機化合物をも洗浄、捕獲、固形化、回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、種々の長さのアルキル基を有する脂肪族カルボン酸リチウムの水中における合成、溶解、乳化、分散挙動について検討する過程で、これらのカルボン酸リチウムが高温では、必要に応じて尿素を添加することによって、完全に水に溶解すること、また、必要に応じて、塩化リチウムを添加することによって、その溶解度を調節できること、完全溶解状態から攪拌、徐冷することによって、初めて、カルボン酸リチウムは長繊維状結晶体となって析出すること、このようにして得られた長繊維状結晶は、極めて高純度の結晶として精製、乾燥して、長時間保存できること、更に、このような繊維状集合結晶体が、特に効率よく液体含ハロゲン有機化合物を固形化することができることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである。
【００１０】
すなわち本発明は、
（１）  水中に脂肪族カルボン酸、水酸化リチウム及び尿素を溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材、
（２）  水中に脂肪族カルボン酸、水酸化リチウム、尿素及び塩化リチウムを溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材、
（３）  水中に脂肪族カルボン酸ナトリウムもしくはカリウム、塩化リチウム及び尿素を溶解させ、晶析させたカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる液体含ハロゲン有機化合物の固形化材、及び
（４）  （１）〜（３）項のいずれか１項に記載の固形化材を用いて、液体含ハロゲン有機化合物を固形化することを特徴とする液体含ハロゲン有機化合物の固形化方法
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカルボン酸リチウム長繊維状結晶からなる固形化材は、液体含ハロゲン有機化合物を物理化学的方法によって効率よく固形化することができる。本発明の固形化材は、安定な長繊維状結晶であるため、長繊維状の形態を変化せず、長時間保存できる。
また、本発明の液体含ハロゲン有機化合物固形化方法によれば、微量に残存する液体含ハロゲン有機化合物をも洗浄、捕獲、固形化、回収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において「長繊維状結晶」とは微細な１本の長繊維状結晶が無数に集合したものであり、長繊維状結晶の１本の太さは好ましくは５μｍ以下、長さは好ましくは１００〜３０００μｍ、より好ましくは５００〜２０００μｍである。また、１本の繊維状結晶は、更に細い多数の繊維状結晶より構成されている。また、本発明でいう液体含ハロゲン有機化合物とは、常温（２０℃）、常圧（０．１ＭＰａ）で液体のものをいう。
また、本発明において使用する水は、一般に用いられる水であれば何を用いてもよい。具体的には、蒸留水、イオン交換水、水道水、天然の軟水、超純水等を用いることができる。中でも、水道水程度以上の軟水であることが好ましい。
【００１３】
本発明の固形化材のカルボン酸リチウム長繊維状結晶の製造に用いる、脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウム（以下、単に脂肪族カルボン酸等ともいう。）は、尿素とともに（前記脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムであれば、場合により尿素非存在下でよい。）攪拌下で加熱することによって水中に完全に溶解することができる。さらに、水酸化リチウム（前記脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムの場合は、塩化リチウム）を加えて反応させ、そのままもしくは攪拌下で徐冷することによって、カルボン酸リチウム長繊維状結晶を得ることができる。さらに、得られた結晶は、吸引ロートで濾過し、更に純水で洗浄して、水に溶解している尿素、場合によっては塩化リチウム、および、微量に残存している可能性のあるカルボン酸、水酸化リチウムを、完全に除去する。必要に応じて、更に、新たな純水中に懸濁、攪拌し、吸引濾過、洗浄を繰り返す。最後に真空乾燥を行い、長繊維状結晶であることを確認する。
【００１４】
前記脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムを水中に完全に溶解させる温度は、前記脂肪族カルボン酸等が有しているアルキル鎖の長さ、尿素の量等によって異なるが、通常８０〜１５０℃であり、好ましくは９０〜１００℃である。
また、上述のように水中に完全に溶解させて得られた溶液に水酸化リチウム（前記脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムの場合は、塩化リチウム）を加えて反応させる温度は、水酸化リチウムの量等によって異なるが、通常８０〜１５０℃であり、好ましくは９０〜１００℃である。当該反応時間は通常１０〜２００分であり、好ましくは３０〜１５０分である。
さらに、カルボン酸リチウム長繊維状結晶を得るために、結晶性の違いによって異なるが、上記反応後にそのままもしくは攪拌下で、反応温度から室温（２５℃）まで、通常、５〜５０℃／時間の速度で徐冷するが、１０〜２０℃／時間の速度で徐冷することが好ましい。
【００１５】
本発明の固形化材のカルボン酸リチウム長繊維状結晶の製造に用いる、脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムは、直鎖状飽和、直鎖状不飽和、分岐状飽和又は分岐状飽和のいずれのアルキル鎖を有してもよいが、直鎖状のアルキル鎖を有することが好ましく、直鎖状飽和のアルキル鎖を有することがさらに好ましい。
また、前記脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムは、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸のいずれからなっていてもよいが、モノカルボン酸からなることが好ましい。
【００１６】
前記脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムは、脂肪族カルボン酸の場合には水酸化リチウムを加え、脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムの場合には塩化リチウムを加え、且つ適量の尿素を加えることによって、加熱によって純水中に完全に溶解し、攪拌、徐冷することによって繊維状に晶出することが出来るだけの、適度な長さのアルキル鎖長を有していることが好ましい。
具体的には、前記脂肪族カルボン酸、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムの炭素数は特に限定されないが、好ましくは８〜２２、特に好ましくは１１〜１８である。ただし、炭素数が８〜１０の場合には、生成するカルボン酸リチウムの水への溶解を抑制し、晶出量を増大させるために、加える塩化リチウムの濃度を著しく濃くすることが必要となることがある。また、炭素数が１９以上の場合には、完全溶解のために１００℃以上に温度を上げたり、尿素濃度を著しく高くする等の工夫が必要となることがある。
【００１７】
前記脂肪族カルボン酸が直鎖状飽和モノカルボン酸である場合は、オクタン酸からドコサン酸までが好ましく、同様に、前記脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムが直鎖状飽和モノカルボン酸ナトリウム（又はカリウム）である場合は、オクタン酸からドコサン酸までのナトリウム（又はカリウム）塩が好ましい。
本発明に用いる好ましい前記カルボン酸としては、より具体的には、例えば、デカン酸（カプリン酸）、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミスチリン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸(ステアリン酸)、ドコサン酸（ベヘン酸）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、これらのカルボン酸は１種単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
同様に、本発明に用いる好ましい前記カルボン酸ナトリウム又はカリウムとしては、より具体的には、例えば、デカン酸（カプリン酸）、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミスチリン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸(ステアリン酸)、ドコサン酸（ベヘン酸）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのナトリウム又はカリウム塩が挙げられ、これらのカルボン酸ナトリウム又はカリウム塩は１種単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明において、前記脂肪族カルボン酸（または前記脂肪族カルボン酸ナトリウムもしくはカルボン酸カリウム）：水のモル比は、好ましくは０．５：１０００〜５：１０００、さらに好ましくは０．５：１０００〜２：１０００である。
また、水酸化リチウムは前記脂肪族カルボン酸に対し、好ましくは９０モル％〜１１０モル％、より好ましくは９５モル％〜１０５モル％の範囲である。同様に、塩化リチウムは、前記脂肪族カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムに対し、５０モル％〜５００モル％の範囲であることが好ましい。
【００１９】
炭素原子数８〜１０の前記脂肪族カルボン酸等を用いる場合には、生成したカルボン酸リチウムの水への溶解を抑制し、析出量を増大させるために、塩化リチウムを水中に、前記脂肪族カルボン酸等に対して１０〜５００モル％の比率で更に添加し、溶解させてもよい。
また、炭素原子数１１以上の前記脂肪族カルボン酸等を用いる場合には、追加の塩化リチウムは無添加とするか、あるいは前記脂肪族カルボン酸等に対して１００モル％までの量を添加してもよい。
【００２０】
尿素の添加量は、用いる前記脂肪族カルボン酸等の種類によって変化するが、前記脂肪族カルボン酸等に対して、１〜１６倍のモル比とすることが好ましく、２〜８倍のモル比とすることがさらに好ましい。例えば、ステアリン酸を用いた場合には、８〜１６倍のモル比の尿素を加えることが好ましい。また、ラウリン酸を用いた場合には、２〜８倍のモル比の尿素を加えることが好ましい。
【００２１】
以下、本発明のカルボン酸リチウム長繊維状結晶を製造する方法の実施態様を２つ示すが、これらに限定されるものではない。
（１）純水中にカルボン酸（例えば、ラウリン酸）および尿素を溶解、懸濁して加熱、攪拌しながら、前記カルボン酸に対しておよそ等モル量の水酸化リチウムをゆっくりと（例えば、３０分かけて）滴下する。アルキル鎖長の短いカルボン酸の場合には、更に、塩化リチウムを加える。滴下完了後、攪拌を続けながら、室温（25℃）までゆっくりと（例えば、５時間かけて）温度を下げる。さらに、必要に応じて、室温で攪拌を続け、又は攪拌を停止して、室温で所定時間（例えば、１０〜５０時間）静置する。
【００２２】
本発明の長繊維状結晶は、総ての水を抱え込んで、全体が白色のゲル状を呈することもある。また、炭素数１７以上の本発明のカルボン酸リチウムの場合にも、大半の水に分散する形で、水の上部及び水中に一様に析出する。
【００２３】
得られた結晶は、吸引ロートで濾過し、更に純水で洗浄して、水に溶解している尿素、場合によっては塩化リチウム、および、微量に残存している可能性のあるカルボン酸、水酸化リチウムを、完全に除去する。必要に応じて、更に、新たな純水中に懸濁、攪拌し、吸引濾過、洗浄を繰り返す。最後に真空乾燥を行い、長繊維状結晶であることを確認する。また、得られた結晶が確かにＬｉ塩であることは、例えば通常のフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）により確認することができる。
【００２４】
（２）純水中にカルボン酸ナトリウムもしくはカルボン酸カリウム（例えば、ステアリン酸ナトリウム）および尿素を溶解、懸濁して加熱、攪拌しながら、カルボン酸ナトリウムもしくはカルボン酸カリウムに対して過剰量（例えば、２．２当量）の塩化リチウムを添加する。攪拌を続けながら、室温（25℃）までゆっくりと温度を下げる。さらに、必要に応じて、室温で攪拌を続け、又は攪拌を停止して、室温で所定時間（例えば、およそ２ヶ月間）静置する。以下、（１）と同様に精製する。
【００２５】
本発明のカルボン酸リチウム長繊維を用いることによって、例えば、ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）などの液体有機ハロゲン化合物を室温で軽く振とうさせるのみで極めて効率よく吸着し、有機ハロゲン化合物を巨視的な塊として回収することが可能となる。
【００２６】
本発明のカルボン酸リチウム長繊維は、例えばＰＣＢで汚染された金属容器中に投入するだけで、選択的にＰＣＢを吸着する。具体的には、ＰＣＢの入った容器に先ず水を加え、次いでカルボン酸リチウム長繊維を加えて軽く容器を振ると、ＰＣＢと繊維が接着して一体となる。カルボン酸リチウム長繊維に対してＰＣＢの割合が過剰でない範囲では、実質的にＰＣＢを全て吸着し、浄化された容器中の水の底に沈殿する。ＰＣＢを吸着した後のカルボン酸リチウム長繊維は、ＰＣＢの割合が小さいときには繊維状を保っており、ＰＣＢの質量比がカルボン酸リチウム長繊維の数倍に達してからは、全体としてふわふわした塊状（あるいは玉子状塊）として水底に沈殿する。これは固形状を保ち、金属製のサジやガラス容器などを用いる通常の手段で、元の容器中からすくい上げることによって加えた水と分離できる。
【００２７】
本発明のカルボン酸リチウム長繊維からなる固形化材が吸着、回収しうる液体ハロゲン化合物としては、ＰＣＢ、コプラナーＰＣＢ、ダイオキシン類などの猛毒性化合物、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、1,6-ジブロモへキサン、パーフルオロへキサン、1,8-ジブロモオクタン、1,10-ジブロモデカンなどのハロゲン化飽和炭化水素、シスジクロロエチレン、トランスジクロロエチレン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化不飽和炭化水素、クロロシクロへキサン、ブロモシクロへキサン、フルオロシクロへキサンなどの脂環式ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素類などがあげられる。回収しようとする液体ハロゲン化合物の種類にもよるが、通常、本発明の固形化材１ｇに対し約５〜１００ｇの液体ハロゲン化合物を吸着させることができる。本発明の固形化材に液体ハロゲン化合物を吸着させるには、好ましくは数秒以上、液体ハロゲン化合物と固形化材を接触させればよく、緩やかに振とうすることがさらに好ましい。
場合によっては数時間静置することによって完全に吸着する。
【００２８】
液体ハロゲン化合物を吸着した後の固形化物（固形状集合体）は、汚染水から分離、回収後、水を加え、加熱することによって、カルボン酸リチウム長繊維、及び、回収した液体ハロゲン化合物の各成分に分離することができる。カルボン酸リチウム長繊維は分離して水の側に移行し、液体ハロゲン化合物は、水から相分離でき、回収することができる。また、大半のカルボン酸リチウム長繊維は、液体ハロゲン化合物の固形化材として使用しうるカルボン酸リチウム長繊維を製造するのに用いることができ、繰り返し使用することができる。カルボン酸リチウムと液体ハロゲン化合物の分離のための加熱は、通常８０℃以上とするのが好ましい。
しかしながら、多くのハロゲン化合物は分離・回収するよりも、固形化したまま焼却処理等を行った方がよい場合が多い。
【００２９】
本発明のカルボン酸リチウム長繊維からなる固形化材は、例えば、漏洩事故の発生した海洋、河川および湖沼などの現場において、周囲をオイルフェンス等で囲んだ後、直接散布し、漏洩したハロゲン化物を固形化し、直ちに回収すればよい。散布量は、ハロゲン化物の種類や現場の状況などに応じて適宜選択すればよいが、通常はハロゲン化物の重量に対して約１〜３０質量％程度、好ましくは約５〜２０質量％程度である。
【実施例】
【００３０】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３１】
製造例１
ラウリン酸（n-ドデカン酸、n-C11H23COOH）8.01g（0.04モル）、尿素（(NH2)2CO）9.61g（0.16モル）、純水330gを、容量500mlのパイレックス（登録商標）製4つ口フラスコに入れ、オイルバスで加熱し（バス温度116℃、フラスコ内の水溶液の温度95℃）、ステンレス製攪拌羽根を用いて250rpmで攪拌しながら、水酸化リチウム１水和物（LiOH・H2O）1.68g（0.04モル）を30gの純水に溶かした水溶液をゆっくりとおよそ30分かけて滴下した。滴下終了後の純水の量は360g（20モル）になる。水酸化リチウムの滴下と共に、ラウリン酸は水に完全に溶解し、泡が大量に発生し、水溶液は無色透明に変化した。この間、液温は次第に上昇し、100℃に達し、一定となった。100℃に保ったまま更に攪拌を継続し、熟成を行った。この時点でラウリン酸リチウムが定量的に合成され、完全に水に溶解しているものと思われる。泡の発生量は次第に減少したが、無色透明の水溶液の状態は何等変化しなかった。2時間後ヒーターの電源を切り、攪拌速度を6rpmにして、ゆっくりと室温（25℃）まで冷却した。冷却開始後30分、83℃になったところで結晶の析出が始まり、80℃で、ほぼ全量が析出した。長繊維状の結晶が互いに絡み合って、反応容器中の水全体を抱え込み、全体が均一の白色ゲル状を呈した。図1は、得られた長繊維状の結晶の光学顕微鏡写真（対物レンズ倍率10倍）を示す。長繊維は、単一の結晶ではなく、極めて細い短繊維が集合して、長く連なった構造をしていた。長繊維１本の太さは約2〜4μｍ、長さは約100〜2000μｍであった。吸引濾過によって長繊維状結晶と水溶液は容易に分離できた。結晶を更に純水で洗浄し、濾液を分離して、微量の残存ラウリン酸、水酸化リチウム、尿素を分離、除去し、真空乾燥を行って、高純度のラウリン酸リチウム結晶のみを単離した（6.5ｇ；収率80％）。このように真空乾燥を行った後も、数ヶ月以上に渡って、長繊維状結晶は、室温（25℃）で安定に保たれることを確認した。元素分析の結果、約97.6%の純度であること、及び、残りの2.4%は尿素であることを確認した。また、赤外分光測定により、原料物質であるラウリン酸が残存していないことも確かめられた。
【００３２】
実施例１
内容量60mlのガラス製耐圧試験管に、18gの純水及び500mgのラウリン酸リチウム長繊維を入れ、1,2-ジクロルベンゼン2.98gを加え、軽く振盪したところ、直ちに、強固な白色集合体が出来、水の底に沈殿した。このとき、最初は少量の油滴が、ガラス製耐圧試験管内壁に付着しているのが見られたが、付着部分が白色集合体に接触するようにガラス管を傾けながら軽く振盪することによって、直ちに白色集合体中に取り込まれ、内壁はきれいになった。水は、かすかに濁っていた。また、極少量の1,2-ジクロルベンゼンが、油滴となって、水の表面に浮かんでいるのが観察されたが、これも、白色集合体と接触させることによって、直ちに白色集合体中に取り込まれた。そのまま室温（25℃）で２時間程度静置すると、水は完全に無色透明になり、更に振盪しても、水は完全に無色透明の状態を保った。水の部分を示差走査熱量測定装置を用いて分析しても純粋の相転移ピーク以外には全く何も検出されず、ラウリン酸リチウム及び1,2-ジクロルベンゼンが示差走査熱量測定装置の検出限界内で完全に、白色集合体の中に取り込まれていることが明らかとなった。一方、白色集合体の方には、ラウリン酸リチウム及び1,2-ジクロルベンゼンの他に、少量の水（重量にして数％）が含まれていることが明らかとなった。
【００３３】
ガラス製耐圧試験管に、18gの純水を入れた後、1,2-ジクロルベンゼン3.0gを加えると、1,2-ジクロルベンゼンは、液体のまま水の底に沈殿した。その後500mgのラウリン酸リチウム長繊維を加えると、ラウリン酸リチウム長繊維は水面に浮いたままであったが、軽く振盪したところ、直ちに、強固な白色集合体が出来、水の底に沈殿した。水の濁り具合、その後の経過、示差走査熱量測定装置による分析も、全く同様の結果を得た。
すなわち、加える順序を逆にしても、全く同様の結果が得られた。
【００３４】
実施例２
実施例１と同様にして、18gの純水及び500mgのラウリン酸リチウム長繊維を用いて、1.51gのビフェニル（室温（25℃）で固体の白色結晶）の固形化を試みたが、ラウリン酸リチウム長繊維とビフェニル結晶が、互いに純水中に分散して、全体として均一な分散液が得られ、固形化は出来なかった。そこで、更に、1.83gの1,2-ジクロルベンゼンを加え、軽く振盪したところ、直ちに、強固な白色集合体が出来、水の底に沈殿した。水は、かすかに濁っていた。そのまま室温（25℃）で2時間程度静置すると、水は完全に無色透明になり、更に振盪しても、水は完全に無色透明の状態を保った。また、白色集合体は、見かけ上1,2-ジクロルベンゼン単独の場合と全く同じであった。水の部分を示差走査熱量測定装置を用いて分析しても純水の相転移ピーク以外には全く何も検出されず、ラウリン酸リチウム、ビフェニル及び1,2-ジクロルベンゼンが示差走査熱量測定装置の検出限界内で完全に、白色集合体の中に取り込まれていることが明らかとなった。
【００３５】
実施例３
実施例１と同様にして、内容量60mlのガラス製耐圧試験管に、18gの純水及び500mgのラウリン酸リチウム長繊維を入れ、それぞれ純粋の3g〜8g前後のクロロベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼン、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ヘキサフルオロベンゼン、パーフルオロヘキサン、1,6-ジブロムヘキサン、1,8-ジブロムオクタン、1,10-ジブロムデカン、トリクロロメタン（クロロホルム）、トリブロモメタン（ブロモホルム）、1,2-ジクロロエチレン、トリクロロエチレンについて、同様の固形化実験を行い、全く同様の結果を得た。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の方法で得られた長繊維状のラウリン酸リチウム結晶の光学顕微鏡写真を示す。
【図１】
2005066570.tif 000002