(57)【要約】【課題】  アルカン類の含有量の少なく純度が高く低温流動性に優れる長鎖分岐アルコールとその製造方法を提供する。【解決手段】  （１）ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）を、メタロセン触媒を用いて２量化し、下記式（Ｉ）で表されるビニリデン化合物を生成する工程、    【化１】2005298443.tif 000015（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）  （２）前記ビニリデン化合物を、ホルムアルデヒドと反応させ、その後水素化して、下記式（II）で表される長鎖分岐アルコールを生成する工程、及び    【化２】2005298443.tif 000016（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）  （３）前記長鎖分岐アルコールを精製する工程、を含む、上記式（II）で表される長鎖分岐アルコールの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）を、メタロセン触媒を用いて２量化し、下記式（Ｉ）で表されるビニリデン化合物を生成する工程、
【化１】
2005298443.tif 000011
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
（２）前記ビニリデン化合物を、ホルムアルデヒドと反応させ、その後水素化して、下記式（II）で表される長鎖分岐アルコールを生成する工程、及び
【化２】
2005298443.tif 000012
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
（３）前記長鎖分岐アルコールを精製する工程、
を含む、上記式（II）で表される長鎖分岐アルコールの製造方法。
【請求項２】
前記メタロセン触媒が、下記成分（ａ）及び（ｂ）からなる請求項１に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
（ａ）式（III）、（IV）又は（Ｖ）で表される４族遷移金属化合物
【化３】
2005298443.tif 000013
（式中、Ｍは４族遷移金属元素、Ｘは相互に独立してＭにシグマ結合する基、Ａは相互に独立して架橋基、ｍは１〜６の整数、Ｒは相互に独立して水素原子、炭化水素基又はヘテロ原子含有基を示し、隣接するＲは互いに環を形成しても良い）
（ｂ）前記（ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
【請求項３】
前記工程（２）に代えて、
（２’）オキソ反応条件下で、前記ビニリデン化合物と一酸化炭素、水素と反応させる工程を含む請求項１又は２に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
【請求項４】
得られる長鎖分岐アルコールにおいて、長鎖分岐アルコールの含量が８０％以上であり、副生成物であるアルカンの含量が５％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
【請求項５】
常圧での換算沸点が３４０℃以上であり、流動点が−３０℃以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルコール製造方法。
【請求項６】
式（II）で表される長鎖分岐アルコールにおいて、ｎが４〜２０である請求項１〜５のいずれか一項に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
【請求項７】
式（II）で表される長鎖分岐アルコールにおいて、ｎが４〜１０の偶数である請求項１〜６のいずれか一項に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法で製造された長鎖分岐アルコール。
【請求項９】
請求項８に記載の長鎖分岐アルコールを原料として製造される界面活性剤。
【請求項１０】
下記式（VI）で表される請求項９に記載の界面活性剤。
【化４】
2005298443.tif 000014
（式中、ｌは１〜３０の整数、ｎは４〜３０の整数を示す）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
湿潤剤、可溶化剤、乳化剤、界面活性剤、潤滑油等に有用な長鎖分岐アルコールとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤に使用されるアルコールは直鎖状のアルコールが主流となっている。界面活性効果はアルコールのアルキル基がある程度長い（分子量が大きくなる）方が高いが、直鎖状アルコールは分子量が大きくなると液体ではなく固体となるため、その使用範囲が限定される。また、近年地球環境の保護の問題から生分解性のアルコールが注目されているが、短鎖分岐のアルコールは生分解性が無く、長鎖分岐で界面活性効果のあるアルコールの研究が行なわれている。
【０００３】
特許文献１には、特定の位置に分岐のあるアルコールの組成物の製法が開示されている。特許文献１で示されている製法では、長鎖分岐アルコールの原料となるビニリデンオレフィンを得る場合、ビニリデンが水添された構造を有するアルカンや、ビニリデンオレフィンの２重結合の位置が異なる化合物が副生される。これら生成物及び副生成物（アルカン等）は、分子量がほぼ同一であるため、蒸留精製が困難である。また、次に行なうアルコール製造時においても蒸留精製で先の工程での副生物を取り除くのは困難であり、アルコール組成物中のアルコールの純度は低くなる。
また、特許文献１では、アルコール組成物の低温流動性を確保するため、原料のビニリデンについても、あらかじめ２種もしくは複数の化合物の混合物を用いており、純度が高く、低温流動性にも優れるアルコールという目的は達していない。
【０００４】
副生成物の中で、特に問題となるものはアルカンである。アルコール類は界面活性剤の主要原料であるが、アルカンは油分であり、アルカンが含まれると界面活性剤が本来有する性能（洗浄力、乳化力）を十分に発揮することができない。特許文献２では類似構造のアルコールより誘導される界面活性剤の製法について述べているが、ビニリデンオレフィンを得る好ましい方法として、アルキルアルミニウム２量化触媒を記載しているが、上記問題を解決するような結果を得たとはいえない。
【特許文献１】特開昭４９−５８３０８号公報
【特許文献２】特表平１１−５０８２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、アルカン類の含有量の少なく純度が高く低温流動性に優れる長鎖分岐アルコールとその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究の結果、メタロセン触媒を用いることによって、アルカン類の含有量の少なく、純度が高く、低温流動性に優れている長鎖分岐アルコールを容易に製造する方法を見出し、この長鎖分岐アルコールを原料とすることによって、本来の性能を十分に発揮できる界面活性剤を提供することができることがわかった。
【０００７】
本発明によれば、以下の長鎖分岐アルコールとその製造方法が提供される。
１．（１）ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）を、メタロセン触媒を用いて２量化し、下記式（Ｉ）で表されるビニリデン化合物を生成する工程、
【化５】
2005298443.tif 000002
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
（２）前記ビニリデン化合物を、ホルムアルデヒドと反応させ、その後水素化して、下記式（II）で表される長鎖分岐アルコールを生成する工程、及び
【化６】
2005298443.tif 000003
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
（３）前記長鎖分岐アルコールを精製する工程、
を含む、上記式（II）で表される長鎖分岐アルコールの製造方法。
２．前記メタロセン触媒が、下記成分（ａ）及び（ｂ）からなる１に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
（ａ）式（III）、（IV）又は（Ｖ）で表される４族遷移金属化合物
【化７】
2005298443.tif 000004
（式中、Ｍは４族遷移金属元素、Ｘは相互に独立してＭにシグマ結合する基、Ａは相互に独立して架橋基、ｍは１〜６の整数、Ｒは相互に独立して水素原子、炭化水素基又はヘテロ原子含有基を示し、隣接するＲは互いに環を形成しても良い）
（ｂ）前記（ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
３．前記工程（２）に代えて、
（２’）オキソ反応条件下で、前記ビニリデン化合物と一酸化炭素、水素と反応させる工程を含む１又は２に記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
４．得られる長鎖分岐アルコールにおいて、長鎖分岐アルコールの含量が８０％以上であり、副生成物であるアルカンの含量が５％以下である１〜３のいずれかに記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
５．常圧での換算沸点が３４０℃以上であり、流動点が−３０℃以下である１〜４のいずれかに記載のアルコール製造方法。
６．式（II）で表される長鎖分岐アルコールにおいて、ｎが４〜２０である１〜５のいずれかに記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
７．式（II）で表される長鎖分岐アルコールにおいて、ｎが４〜１０の偶数である１〜６のいずれかに記載の長鎖分岐アルコールの製造方法。
８．１〜７のいずれかに記載の製造方法で製造された長鎖分岐アルコール。
９．８に記載の長鎖分岐アルコールを原料として製造される界面活性剤。
１０．下記式（VI）で表される９に記載の界面活性剤。
【化８】
2005298443.tif 000005
（式中、ｌは１〜３０の整数、ｎは４〜３０の整数を示す）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アルカン類の含有量の少なく純度が高く低温流動性に優れる長鎖分岐アルコールとその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、下記式（II）で表される長鎖分岐アルコールの製造方法に関する。
【化９】
2005298443.tif 000006
まず本発明の方法では、ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）で表されるα−オレフィンを２量化し、下記式（Ｉ）で表されるビニリデン化合物を生成する。
【化１０】
2005298443.tif 000007
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
【００１０】
本発明においては、２量化の際メタロセン触媒を使用する。本発明で使用するメタロセン触媒としては、以下の成分（ａ）及び（ｂ）からなるメタロセン触媒が挙げられる。
（ａ）下記式（III）、（IV）又は（Ｖ）で表される４族遷移金属化合物
（ｂ）（ａ）の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
【化１１】
2005298443.tif 000008
（式中、Ｍは４族遷移金属元素を示し、Ｘは相互に独立してＭにシグマ結合する基、Ａは相互に独立して架橋基、ｍは１〜６の整数、Ｒは相互に独立して水素原子、炭化水素基又はヘテロ原子含有基を示し、隣接するＲは互いに環を形成しても良い。）
【００１１】
さらに、必要に応じて、（ｃ）有機アルミニウム化合物を使用することができる。
【００１２】
式（III）、（IV）又は（Ｖ）において、Ｍは、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムの４Ｂ族四価の遷移金属元素である。ＸのＭにシグマ結合する基の例として、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基が挙げられ、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。Ｒで置換されるシクロペンタジエニル基については、隣接するＲが互いに環を形成していてもよく、インデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、置換インデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、置換フルオレニル基を形成できる。これらの環状基が置換されているとき、置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ａは、例えば、メチレン架橋、ジメチルメチレン架橋、エチレン架橋、１，1’−シクロヘキシレン架橋、ジメチルシリレン架橋、ジメチルゲルミレン架橋、ジメチルスタニレン架橋等が挙げられる。
【００１３】
式（III）で表される化合物の具体例としては、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等の（置換）シクロペンタジエニル４族遷移金属錯体や、ビスインデニルジルコニウムジクロリド、ビス（２―フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド等の（置換）インデニル４族遷移金属錯体、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（９−メチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド等の（置換）フルオレニル４族遷移金属錯体や、シクロペンタジエニル−インデニルジルコニウムジクロリド、インデニル−フルオレニルジルコニウムジクロリド等の２つのシクロペンタジエニル誘導体の異なる４族遷移金属錯体等が挙げられる。
【００１４】
式（IV）で表される化合物の具体例としては、ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロリド等の架橋型（置換）シクロペンタジエニル４族遷移金属錯体もしくは（置換）インデニル４族遷移金属錯体、もしくは、ジメチルシリレンビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等の架橋型（置換）フルオレニル４族遷移金属錯体や、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等の架橋された２つのシクロペンタジエニル誘導体が異なる４族遷移金属錯体型が挙げられる。
【００１５】
式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、１，１’―（ジメチルシリレン）２，２’−（ジメチルシリレン）ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、１，２’―（ジメチルシリレン）２，１’−（ジメチルシリレン）ビスインデニルジルコニウムジクロリド、１，２’―（エチレン）２，１’−（エチレン）ビスインデニルジルコニウムジクロリドがある。
【００１６】
（ｂ）成分の具体的例としては、メチルアルミノキサン、テトライソブチルアルミノキサン等のアルミニウム化合物、ジメチルアニリニウム、アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ペンタフルオロフェニル）ボラン等のホウ素化合物、モンモリロナイト等の粘土鉱物等主触媒を活性化しカチオン種を発生させるものが挙げられる。
【００１７】
（ｃ）成分の具体的例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００１８】
２量化反応を高選択的に製造するには、触媒成分の比率が重要であり、通常のメタロセン触媒系に比べ、助触媒の量を少なくする条件が望ましい。具体的には、助触媒対主触媒のモル比を１：１〜１，０００：１、好ましくは１：１から５００：１、さらに好ましくは１：１〜２００：１とする。
本反応は、無溶剤にて実施可能であるが、必要があれば、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の非極性溶剤を用いることも可能である。
【００１９】
次に、得られたビニリデン化合物を、ホルムアルデヒドと反応させた後、水素化して、下記式（II）で表される長鎖分岐アルコールを生成する。
【化１２】
2005298443.tif 000009
（式中、ｎは４〜３０の整数を示す）
【００２０】
ホルムアルデヒドと反応させる工程では、ホルムアルデヒドを直接反応させても良いし、発生させたホルムアルデヒドを反応させてもよい。ホルムアルデヒドを発生させる場合は、パラホルムアルデヒドを加熱分解させる。またパラホルムアルデヒドのような化合物を反応させてもよい。
【００２１】
水素化触媒としては、Ｐｄ／カーボン、ラネーニッケル等通常に使用される触媒を用いることができる。
【００２２】
また、得られたビニリデン化合物から長鎖分岐アルコールを得る際、オキソ反応を利用することもできる。
【００２３】
オキソ反応とは、周期表第８族遷移金属、特にコバルトやロジウム及び有機リン配位子を含むヒドロホルミル化反応のことであり、オレフィン性不飽和化合物と水素、一酸化炭素ガスよりアルデヒドを製造する方法である（Ｃｏｒｎｉｓ、Ｈｅｒｒｍａｎｎ著  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ｗｉｔｈ  ＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｖｏｌ．１ＶＣＨ，１９６６）。
オキソ反応に使う触媒としては、ジコバルトオクタカルボニル、テトラロジウムドデカカルボニル等のカルボニウム錯体が使用でき、必要に応じてトリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフェイト等の添加剤を加えることができる。
【００２４】
長鎖分岐アルコールの精製工程では、蒸留（常圧蒸留、減圧蒸留、単蒸留）、カラム精製、吸着剤を使用できる。大量に処理することが可能な蒸留が好ましい。
【００２５】
本発明で得られる式（II）で表される長鎖分岐アルコールにおいては、式（II）中のｎは、好ましくは４から２０の整数、さらに好ましくは４から２０の偶数、より好ましくはｎが４〜１０の偶数である。
【００２６】
式（II）で表される長鎖分岐アルコールの具体的化合物としては、３−ヘキシルウンデカノール、３−オクチルトリデカノール、３−デシルペンタデカノール、３−ドデシルヘプタデカノール、３−テトラデシルノナデカノール、３−ヘキサデシルヘネイコサノール、３−オクタデシルトリコサノール、３−エイコシルペンタコサノール、３−ドコサニルヘプタコサノール等が挙げられる。
【００２７】
本発明における長鎖分岐アルコールの流動点は−３０℃以下が好ましく、アルカン含量は、５％以下であることが好ましい。
また、長鎖分岐アルコール中の式（II）の長鎖分岐アルコール含量は８０％以上が好ましい。より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。好ましくは、常圧での換算沸点が３４０℃以上であり、流動点が−３０℃以下である。
２量化反応させる際、メタロセン触媒を用いることにより、常圧での換算沸点を３４０℃以上、流動点を−３０℃以下にできる。また、アルカン含量を５％以下にでき、長鎖分岐アルコール含量を８０％以上にできる。
【００２８】
本発明による長鎖分岐アルコールは純度が高く、生分解性と低温流動性に優れており、化粧品、農薬等の様々な有機合成中間原料、様々な界面活性剤等への原料として利用できる。
【００２９】
本発明の長鎖分岐アルコールから得られる界面活性剤としては、シャンプー、洗濯用洗剤、歯磨き等に使用されるアルキル硫酸塩Ｒ１ＯＳＯ３Ｎａ、シャンプー、洗濯用洗剤、台所用洗剤等に使用されるアルキルエーテル硫酸エステル塩Ｒ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌＳＯ３Ｎａ、シャンプー等に使用されるアルキル硫酸トリエタノールアミンＲ１ＯＳＯ３−・＋ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等の陰イオン系界面活性剤、洗濯用洗剤、住居用洗剤、乳化剤、消泡剤、繊維仕上げ剤、分散剤、凝集剤等に使用されるポリオキシエチレンアルキルエーテルＲ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌＨ等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００３０】
ここで、Ｒ１は本発明の長鎖分岐アルコールより得られる基であり、３−ヘキシルウンデカニル基、３−オクチルトリデカニル基、３−デシルペンタデカニル基、３−ドデシルヘプタデカニル基、３−テトラデシルノナデカニル基、３−ヘキサデシルヘネイコサニル基、３−オクタデシルトリコサニル基、３−エイコシルペンタコサニル基、３−ドコサニルヘプタコサニル基等が挙げられる。また、ｌは１〜３０までの整数である。
【００３１】
特に、本発明による長鎖分岐アルコールと酸化エチレンを反応させると、式（VI）で表される界面活性剤が得られる。
【化１３】
2005298443.tif 000010
（式中、ｌは１〜３０の整数、ｎは４〜３０の整数を示す）
【実施例】
【００３２】
実施例１
メタロセン錯体を用いて１−デセンの２量化によりビニリデン化合物を合成し、このビニリデン化合物を用いて３−オクチルトリデカノールを合成した。製造方法は以下の通りであった。
【００３３】
窒素置換した５Ｌのフラスコに、１−デセン（３．０ｋｇ）、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド（メタロセン錯体：０．９ｇ、３ｍｍｏｌ）及びメチルアルミノキサン（アルベマール社製、８ｍｍｏｌ［Ａｌ換算］）を順次添加し、室温（〜２０℃）で攪拌した。このとき、反応液は黄色から赤褐色に変化した。反応開始４８時間後、メタノールで反応を停止させ、続いて塩酸水溶液を反応液に添加し、有機層を洗浄した。
【００３４】
次に有機層を減圧蒸留し、２量化の留分２．５ｋｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィー及び、ＧＣ−ＭＳで分析したところ、２量体ビニリデンオレフィンの純度は９７％であり、アルカン類は含まれていなかった。
【００３５】
１Ｌオートクレーブに合成したビニリデン化合物５６１ｇ（２ｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド６４ｇを加え、窒素置換した。２５０℃で１時間加熱攪拌を行なった後冷却し、反応物を希硫酸、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留により不飽和アルコール留分を分離した後、Ｐｄ／カーボン触媒を用い水素添加反応を実施し、触媒を濾別した後反応混合物を減圧蒸留することにより３−オクチルトリデカノール３８０ｇを得た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ３−オクチルトリデカノールの純度は９６％であり、アルカン類は含まれていなかった。スペクトル分析結果を下記に示す。
【００３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：
０．８８（ｔ、Ｊ＝  １３．５Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．２６（ＣＨ２、３０Ｈ）、１．４１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．５２（ｑ、Ｊ＝１３．７Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、３．６６（ｔ、Ｊ＝１４．５Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−ＯＨ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：
１４．０２（ＣＨ３）、２２．５９（ＣＨ２−ＣＨ３）、２６．４７、２９．２５、２９．５５、２９．９７、３１．８１、３３．６４（ＣＨ２）、３４．１６（ＣＨ）、３６．９１（ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、６１．２５（ＣＨ２−ＯＨ）
ＧＣ−ＭＳ：３１１（Ｍ＋−１）
【００３７】
このアルコールは流動点が−３５℃であり低温特性に優れていた。流動点は
ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に準じ測定を行った。常圧での換算沸点は３７５℃であった。また、生分解性試験を、ＪＩＳ  Ｋ  ６９５０に準じ、タイテック社製ＢＯＤテスターを用い、資料濃度１００ｐｐｍ、活性汚泥濃度３０ｐｐｍ、２５℃、２８日間実施したところ、生分解率は６１％であり、良好な生分解性を示した。
【００３８】
比較例１
トリイソブチルアルミニウムによる１−デセンの２量化で合成したビニリデン化合物を用いて、３−オクチルトリデカノールを合成した。
【００３９】
窒素置換した内容積１．０Ｌのオートクレープに、窒素気流下、１−デセン（３００ｇ）及びトリイソブチルアルミニウム（６．３ｇ、３２ｍｍｏｌ）を添加し、１８５℃にて１２時間加熱した。反応後、常温まで冷却した後、窒素気流下で、反応液を攪拌しながらメタノールを徐々に添加した。次に、内容物を取出し、塩酸水溶液で洗浄し、有機層を得た。そして減圧蒸留を行い、２量化留分２４０ｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィー及びＧＣ−ＭＳで分析したところ、２量体ビニリデンオレフィン比率は８０％であり、６％は異性化したオレフィン、１０％はアルカン類であった。
【００４０】
トリイソブチルアルミニウムを用いて合成したビニリデン化合物を用いた点以外は、実施例１と同様に実験を行なった。ガスクロマトグラフィーで分析したところ３−オクチルトリデカノールの純度は８４％であり、６％のアルカンを含んでいた。
【００４１】
実施例２
オキソ反応を用いて３−オクチルトリデカノールを合成した。
窒素置換したオートクレーブに、オクタン２０ｍｌ、ジコバルトオクタカルボニル（０．３４ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、実施例１で合成したビニリデン化合物１８ｇ（６４ｍｍｏｌ）、及びトリブチルホスフィン０．８ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を加えた。水素／一酸化炭素の混合ガス（２．１／１、モル比）を圧力３．５ＭＰａ、反応温度１５０℃となるまで３時間反応させた。その後オートクレーブを冷却し、脱圧後水酸化ナトリウム水溶液を加え攪拌した。反応混合物を取り出し、有機層を分離後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧蒸留することにより３−オクチルトリデカノールを１８．２ｇ得た。得られた３−オクチルトリデカノールは実施例１で得られた３−オクチルトリデカノールと同様の純度であった。３−オクチルトリデカノールの純度は９５％であり、アルカン類は含まれていなかった。流動点は−３５℃であった。常圧での換算沸点は３７４℃であった。
【００４２】
実施例３
酸化エチレンの付加により、非イオン界面活性剤を合成した。
４００ｍｌガラスオートクレーブに実施例１で得たアルコール５０ｍｌ、１ｍｏｌ％水酸化カリウムアルコール溶液を加えた。窒素置換後、１４０℃まで加熱脱水し、１５０℃で酸化エチレンを滴下反応させた。反応終了後酢酸で中和した。これによってアルコール１分子当たり、酸化エチレンが平均１２分子付加した界面活性剤を得た。
【００４３】
比較例２
比較例１で得たアルコールを用い実施例３と同様の反応を行ない、界面活性剤を得た。
【００４４】
試験例１
以下、実施例３及び比較例２で得た界面活性剤の乳化力についての試験結果を示す。
試験方法は１００ｍｌメスシリンダーに鉱物油（アニリン点  ７３．２℃）４．８５ｇ、実施例３の試料０．１５ｇを、イオン交換水９５ｍｌを加え振り混ぜた後、１時間静置後の乳化状態を目視で観察した。比較例２の試料についても同様の試験を行った。
【００４５】
実施例３の試料を用いた界面活性剤の１時間後の状態は、上層が数ｍｍ分離していたが、ほぼ全体が乳化した。
比較例２の試料を用いた界面活性剤の場合には、上層が約１ｃｍ分離していた。
この様に本発明における製造方法で得られたアルコールにはアルカン類が少ないため、このアルコールを用いた界面活性剤は、界面活性剤としての性能を十分に示した。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明による長鎖分岐アルコールを、シャンプー、洗濯用洗剤、台所用洗剤、歯磨き、住居用洗剤，乳化剤、消泡剤、繊維仕上げ剤、分散剤、凝集剤等に利用する際、その界面活性剤としての性能を十分に発揮することができる。