(57)【要約】【課題】食品のハイバリアータイプの深絞り真空包装に関し、パック品のフランジ部（面でシールされた部分）が大きくカールすることのない包装体の提供。【解決手段】深絞り包装において、少なくとも底材にＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シール層またはＰＰ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／シール層の順で積層された厚み５０〜３００μｍのフィルムを用い、蓋材に少なくともＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／シール層またはＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／シール層の順で積層された７０μｍ〜２００μｍのフィルムを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
深絞り包装において、少なくとも底材にＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シール層またはＰＰ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／シール層の順で積層された厚み５０〜３００μｍのフィルムを用い、蓋材に少なくともＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／シール層またはＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／シール層の順で積層された７０μｍ〜２００μｍのフィルムであり、且つ［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］または［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］の９５℃×５分の熱水中の収縮率が1〜３％であるフィルムを用いて包装されたことを特徴とする深絞り包装体。
但し、積層フィルムにおいて、そのフィルムの種類の表示を／は共押出、／／はドライラミネート、［  ］は共押出し二軸延伸品で表示し、ＰＰはポリプロピレン、ＥＶＯＨはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、６Ｎｙは６−ナイロン、ＭＸＤＮｙはメタキシレンジアミンをアミン成分とするナイロン、Ｎｙは６−ナイロンまたは６−６６ナイロンである。
【請求項２】
底材フィルムのＰＰ外層の厚さが底材総厚さの１０〜５０％であることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項３】
蓋材フィルムのＰＰ外層の厚さが蓋材総厚さの１０〜５０％であることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項４】
底材フィルムのＰＰ外層の融点が１４０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項５】
蓋材フィルムのＰＰ外層の融点が１５０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項６】
底材及び蓋材のシール層にそれぞれ最も多く含まれる樹脂の融点が８０〜１２５℃であることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項７】
底材が共押出フィルムであることを特徴とする請求項１記載の深絞り包装体。
【請求項８】
包装後、温度７０〜１００℃の主に殺菌を目的としたボイルが行われることを
特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の深絞り包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は主に食品のハイバリアータイプの深絞り真空包装に関するもので、例えばハンバーグ等のように真空包装後ボイル殺菌を行う包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、深絞り真空包装におけるボイル用フィルムとしては、底材にはＮｙ／ＥＶＯＨ／シールやＰＰ／／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シールのフィルムが使用されており、また蓋材にはＣＰＰ／／透明蒸着ＰＥＴ／／シールという構成のフィルムが主に使用されていた。
【０００３】
本発明の明細書では、特許請求の範囲を含めて全てに、フィルムの構成を／は共押出、／／はドライラミネート、［ ］は共押出二軸延伸品で表示する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし底材のＮｙ外層フィルムはボイル時熱水の影響により伸び縮みするため、パック品のフランジ部（面でシールされた部分）が大きくカールするという問題が生じた。また底材にＰＰ／／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シール層のフィルムを用いた場合でも、蓋材にＰＰ／／透明蒸着ＰＥＴ／／シール層の蓋材を使用していたため、他の無延伸フィルムがボイル中若干収縮するのに対し、蓋材の透明蒸着ＰＥＴが全く縮まないため、ボイル後フランジ部が底材側にカールしてしまうという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願は以下の発明を包含する。
【０００６】
（１）  深絞り包装において、少なくとも底材にＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シール層またはＰＰ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／シール層の順で積層された厚み５０〜３００μｍのフィルムを用い、蓋材に少なくともＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／シール層またはＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／シール層の順で積層された７０μｍ〜２００μｍのフィルムであり、且つ［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］または［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］の９５℃×５分の熱水中の収縮率が１〜３％であるフィルムを用いて包装されたことを特徴とする深絞り包装体。
但し、積層フィルムにおいて、そのフィルムの種類の表示を／は共押出、／／はドライラミネート、［  ］は共押出二軸延伸品で表示し、ＰＰはポリプロピレン、ＥＶＯＨはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、６Ｎｙは６−ナイロン、ＭＸＤＮｙはメタキシレンジアミンをアミン成分とするナイロン、Ｎｙは６−ナイロンまたは６−６６ナイロンある。
【０００７】
（２）  底材フィルムのＰＰ外層の厚さが底材総厚さの１０〜５０％であることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【０００８】
（３）  蓋材フィルムのＰＰ外層の厚さが蓋材総厚さの１０〜５０％であることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【０００９】
（４）  底材フィルムのＰＰ外層の融点が１４０〜１７０℃であることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【００１０】
（５）  蓋材フィルムのＰＰ外層の融点が１５０〜１７０℃であることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【００１１】
（６）  底材及び蓋材のシール層にそれぞれ最も多く含まれる樹脂の融点が８０〜１２５℃であることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【００１２】
（７）  底材が共押出フィルムであることを特徴とする（１）記載の深絞り包装体。
【００１３】
（８）  包装後、温度７０〜１００℃の主に殺菌を目的としたボイルが行われることを特徴とする（１）〜（８）の何れかに記載の深絞り包装体。
【００１４】
上記本発明は記問題点を解消できる深絞り包装体を見出したものであり、前記の目的は以下の手段によって達成される。
【００１５】
すなわち深絞り包装において、少なくとも底材にＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シールまたはＰＰ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／シールの順で積層された層厚み５０〜３００μｍのフィルムを用い、蓋材に少なくともＣＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／シールまたはＣＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／シールの順で積層された７０μｍ〜２００μｍのフィルム（ここで［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］、［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］の９５℃×５分の熱水中の収縮率が１〜３％である）を用いて包装されたことを特徴とする深絞り包装体を提案するというものである。ここには底材フィルムの外層ＰＰ厚さが底材総厚さの１０〜５０％であること、蓋材フィルムの外層ＣＰＰ厚さが蓋材総厚さの１０〜５０％であること、底材フィルムの外層ＰＰの融点が１４０〜１７０℃であること、蓋材フィルムの外層ＣＰＰの融点が１５０〜１７０℃であること、底材及び蓋材のシール層にそれぞれ最も多く含まれる樹脂の融点が８０〜１２５℃であること、底材が共押出フィルムであること、包装後、温度７０〜１００℃の主に殺菌を目的としたボイルが行われることを含んでいる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１７】
本発明の底材フィルムは、ＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／シール層またはＰＰ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／シール層の順で積層されていることが必要であるが、ここで外層がＰＰとなっているのは吸湿性の高いＥＶＯＨ、Ｎｙ樹脂に比べ、ＰＰ樹脂は極めて吸湿性が低く、ボイル時に水分を吸って可塑化してしまったり大きな寸法変化を起こさないことが、当該用途の外層樹脂として非常に有用であるからである。更にＬＬやＨＤＰＥに比べ表面硬度が高いため傷が付きにくく、剛性もあり、光沢も出やすいことから、他のポリオレフィン樹脂に比べ当該用途等の外層樹脂として非常に適している。
【００１８】
ＰＰはホモＰＰ、エチレンとのランダム共重合ＰＰ（以下ランダムＰＰ）、エチレンとのブロック共重合ＰＰ（以下ブロックＰＰ）が考えられるが、耐熱性、剛性、光沢、透明性の点から融点１４０〜１７０℃のホモＰＰとランダムＰＰが好適である。
【００１９】
ＥＶＯＨはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂の種類は特に限定されないがエチレン含有量２９〜４７モル％（好ましくは３２〜４４モル％）、ケン化度が９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上）のものが共押出適性、フィルムの強度の点で好適に使用できる。
【００２０】
ポリアミド樹脂の種類も特に限定されないが、強度及び接着性樹脂との接着強度の点で６ナイロン及び６−６６共重合ナイロンが好適に使用できる。当該２種のナイロンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層との層間接着強度も強く好ましい。
【００２１】
ＰＰ／ＥＶＯＨまたはＰＰ／Ｎｙ間およびＥＶＯＨ／シールまたはＮｙ／シール層間はそのまま共押出しても接着することはできないため、接着性樹脂（以下ＡＤ）を介在させることが必要である。ここで使用されるＡＤはＰＰ層、シール層、ＥＶＯＨ層、ポリアミド樹脂層等を必要な強度に接着することができれば特に限定されないが、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂が好適に用いられ、かかる不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。またこれら不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、更に誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびこれらの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等を使用することができる。例えば、三井化学（株）製、商品名アドマーが市販されており、これを使用するのが好ましい。
【００２２】
尚、ＥＶＯＨ、Ｎｙ層は耐ピンホール性、酸素バリアー性の向上を考慮し、ＡＤ等を介在させたり２層以上配しても構わない。要はＰＰ、シール層の両最外層の中間層となっていれば良い。
【００２３】
底材フィルムの総厚さは５０〜３００μｍであることが必要であるが、好ましくは６０〜２５０μｍ、より好ましくは７０〜２００μｍである。総厚さが５０μｍ未満となると底材の腰が弱くなりカールが発生し易くなり、逆に３００μｍを越えると真空包装の場合、腰が硬くなり過ぎるため、硬いシワの発生等非常にパック外観が悪くなるという問題が生じ好ましくない。
【００２４】
またここでＰＰ厚さの比率は総厚さの１０〜５０％が適当であり、１０％未満では腰が弱くなり過ぎカール防止効果が弱くなり好ましくない。逆に５０％を越えると腰が硬くなり過ぎるため、フィルムの耐ピンホール性（特に冷蔵、冷凍下）が低下して好ましくない。
【００２５】
底材フィルムは少なくともＥＶＯＨ／Ｎｙ／シールまたはＮｙ／ＥＶＯＨ／シールという構成となっている共押出フィルムにＣＰＰをドライラミネートすることによって製造することも可能であるが、ＣＰＰ単層フィルムは一般に深絞り成形を行うと表面がくすんでしまい易く、更にドライラミネートにより全体的に硬くなってしまうため耐ピンホール性が低下することから、外層ＰＰ部分も含めて全て共押出で製造することが好適である。尚、外層のＰＰ層には球晶の成長を抑え透明性、光沢を良くすることを目的に、ソルビトール系、金属塩系等の造核剤を添加することが望ましい。
【００２６】
蓋材フィルムは少なくともＣＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／シール層またはＣＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／シール層の順で積層されていることが必要であるが、ここでＣＰＰ外層となっているのは底材の場合と同様の理由である。特に底材、蓋材双方の外層樹脂をＰＰにすることでカールについては良好な方向となる。なお、ＣＰＰとはＰＰの押出フィルムである。
【００２７】
ＰＰはホモＰＰ、エチレンとのランダム共重合ＰＰ（以下ランダムＰＰ）、エチレンとのブロック共重合ＰＰ（以下ブロックＰＰ）が考えられるが、耐熱性、剛性、光沢、透明性の点から融点１５０〜１７０℃（より好ましくは１５５℃〜１７０℃）のホモＰＰとランダムＰＰが好適である。蓋材の場合は、ヒートシールの熱板が蓋材の外層樹脂側つまりＰＰ面側に接触して加熱されるため、ＰＰの耐熱性が低いと熱板にくっついてしまいシールが上手く行かなくなってしまう。故に融点１６０℃〜１７０℃のホモＰＰを用いること
が最も好ましい。またＣＰＰ厚さの比率は総厚さの１０〜５０％が適当である。これは１０％未満では腰が弱くなってしまい、ボイル後のカールを抑えることが不十分となり易く、逆に５０％を越えると腰が硬くなりすぎ、ピンホールやワレの発生する可能性があるためである。
【００２８】
中間層の［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］、［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］は一般に１２〜２５μｍ程度のフィルムであるが、９５℃×５分の熱水中の収縮率が１〜３％であることが必要である。これはボイル時収縮を起こさないＰＥＴフィルムを用いると底材の収縮に追従できず底材側カールが発生してしまうためである。従って１〜３％の収縮率が好適と考えるが、これが１％未満では収縮率が足りず底材側カール傾向となってしまい、また３％を越えると蓋材が縮みすぎ蓋材側カール傾向となってしまうためである。尚、深絞り包装用蓋材は無延伸フィルムのみで構成された場合、シールの熱で蓋材が伸ばされてしまい、シール時シワになるというトラブルを防ぐことができないため、きれいな安定したシールを行うには蓋材に１層は伸びにくい二軸延伸フィルムを配することが必要となっている。また印刷を行う場合には二軸延伸品の方が引張弾性率が高く有利であるため、その点でも当該中間層は有効である。中間層の代表例としては、スーパーニール（三菱樹脂社製）、エンブロン（ユニチカ社製）が挙げられる。
【００２９】
蓋材のＣＰＰ、中間層、シール層はそれぞれドライラミネート法により積層することができる。
【００３０】
蓋材の層厚みは７０μｍ〜２００μｍである必要があるが、これは７０μｍ未満ではカールを抑える力が弱くなってしまうためで、逆に２００μｍを越えるとシール温度がシール界面に伝わりにくくなるため、シールが難しくなるという問題が発生する。
【００３１】
したがってシール層も低温シール可能なタイプが適当であり、底材、蓋材のシール層は融点８０〜１２５℃（より好ましくは１００〜１２０℃）のものがベースとなっていることが好ましい。これは、８０℃未満ではボイル時の耐熱性の問題が出てくる可能性があることと、１２５℃を越えるとシール層が溶けにくく蓋材外層ＣＰＰが先に溶けてしまう可能性が出てくるためである。このことから、比較的低融点のＬＬＤＰＥ系のＰＥ樹脂が好適に用いられる。またシール層にはイージーピールを付与することができるが、その場合にも表面層を構成する最大割合の樹脂は当該融点の範囲とすることが望まれる。
【００３２】
蓋材、底材の外層樹脂を重視して構成を規定し、特に蓋材の中間層に熱水中での収縮率を規定した本発明の包装体は、７０〜１００℃のボイル殺菌においてカールを防止する効果を発揮する。ここで、７０℃未満では温度が低く当該発明のフィルムでなくてもカールが発生しにくいことから、本発明の効果が判りにくくなる。
【００３３】
本発明のフィルムはボイル後のカールが防止できること、蓋材にピッチの安定した印刷ができることから、食品を包装し店頭に並んだ場合の陳列効果が非常に良好で、販売促進に大きく貢献できるものとなっている。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜４および比較例１〜５のフィルムは共押出法または共押出法とドライラミネート法の組み合わせにて製膜し、評価を行った。（／は共押出、／／はドライラミネート、［ ］は共押出二軸延伸品を表す）
なお、使用した原料を次に示す。
ＰＰ−１      ：プロピレン／エチレンランダムコホモポリマー樹脂。（ＤＳＣで求めた融点：１５５℃）
ＰＰ−２      ：ホモポリプロピレン押出フィルム。（ＤＳＣで求めた融点：１６４℃）
ＥＶＯＨ      ：エバールＥＰ―Ｅ１５３Ｂ（クラレ（株）製）
Ｎｙ          ：６−ナイロン
ノバミッド１０３０（三菱エンジニアリングプラスチックス社（株）製）
ＡＤ          ：アドマーＮＦ５５６（三井化学（株）社製）
ＬＬＤＰＥ  ：モアテック０１３８Ｎ（出光石化（株）社製）
透明蒸着ＰＥＴ：バリアロック１０１１ＭＧ−ＣＷ（東洋メタライジング（株）社製）
ＥＶＡ：ノバテックＥＶＡ  ＬＶ１２０（日本ポリエチレン（株）社製）、Ｔｍ１０９℃
ＭＸＤＮｙ      ：レニー６００７（三菱ガス化学（株）社製）
６Ｎｙ        ：ノバミット１０２０（三菱エンジニアリングプラスチックス社（株）製）
［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］（各厚さは５．５／４／５．５μｍ）
［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］（各厚さは５．５／４／５．５μｍ）
ＯＰＰ        ：二軸延伸ＰＰフィルム
各層の下の数値は層の厚さをμｍで表したものである。
（実施例１）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０      ２０    ２０  １０  ４０
蓋材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
３０                      １５                    ４０
（実施例２）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０    ２０    ２０  １０    ４０
蓋材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＥＶＯＨ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
３０                      １５                    ４０
（実施例３）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／Ｎｙ／ＡＤ／ＥＶＡ
３０    １０    ２０    １０  ２０    １０  ３０
蓋材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＥＶＡ
３０                      １５                    ４０
ＥＶＡフィルムはタマポリ（株）社フィルムＳＢ−５（厚さ４０μｍ）
（実施例４）
底材：ＰＰ／ＡＤ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０  １０  ２０    ２０    １０  ４０
材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
３０                      １５                    ４０
（比較例１）
底材：Ｎｙ／ＡＤ／Ｎｙ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
１０  １０  ２０    ２０    １０  ６０
蓋材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
３０                      １５                    ４０
（比較例２）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０    ２０    ２０  １０    ４０
蓋材：ＰＰ−２／／［透明蒸着ＰＥＴ］／／ＬＬＤＰＥ
３０            １２            ４０
（比較例３）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０    ２０    ２０  １０    ４０
蓋材：ＯＰＰ／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
３０                      １５                    ４０
（比較例４）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０    ２０    ２０  １０  ４０
蓋材：ＰＰ−２／／［二軸延伸６Ｎｙ／ＭＸＤＮｙ／６Ｎｙ］／／ＬＬＤＰＥ
２００                    １５                    ４０
（比較例５）
底材：ＰＰ−１／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０    １０    ２０    ２０  １０  ４０
蓋材：ＰＰ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ
３０  １０    ２０    ２０  １０  ４０
＜評価方法＞
上記各フィルムを深絞り包装機ＦＶ６３００（大森機械工業社製）を用いてパック品を作製した。
（１）包装条件
・成形温度：９５℃
・絞り深さ：２０ｍｍ
・内容物  ：ハンバーグ１２０ｇ（約φ９５ｍｍ）
・パック品の大きさ：１２０ｍｍ×１４０ｍｍ
（２）ボイル条件
・９５℃×２０分
（３）評価内容
・シール性：蓋材が熱板にとられないで、問題無くシールできたものを○、シールの甘かったものを×とした。
【００３６】
・蓋材のシワ：シール時、蓋材にシワの発生したものを×、問題のなかったものを○とした。
【００３７】
・カール性：ボイル後、フランジ部の四隅のカールの平均値が１０ｍｍ以下であったものを○、１０ｍｍを越えるものを×とした。
【００３８】
実験結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
2005289403.tif 000002