(57)【要約】【課題】写真画像の出力に適したインクジェット記録体において、高光沢性、高濃度の画質に加え、高速記録に対応したインク吸収性、印字後の温度湿度による耐にじみ性を併せもったインクジェット記録体を提供する。【解決手段】支持体と、支持体上に無機顔料と水溶性バインダーを含有する少なくとも２層の塗工層を有するインクジェット記録体において、前記塗工層のうち支持体に近い第一塗工層が湿式法シリカを、また、支持体から離れた第二塗工層が気相法シリカを含有し、第一塗工層、第二塗工層ともに、無機顔料１００質量部に対するバインダー部数が２０質量部以下、かつ、第一塗工層の部数が第二塗工層の部数より少ないことを特徴としたインクジェット記録体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、支持体上に無機顔料と水溶性バインダーを含有する少なくとも２層の塗工層を有するインクジェット記録体において、前記塗工層のうち支持体に近い第一塗工層が湿式法シリカを、また、支持体から離れた第二塗工層が気相法シリカを含有し、第一塗工層、第二塗工層ともに、無機顔料１００質量部に対するバインダー部数が２０質量部以下、かつ、第一塗工層の部数が第二塗工層の部数より少ないことを特徴としたインクジェット記録体。
【請求項２】
第一塗工層、第二塗工層ともに固形分塗布量が８ｇ／ｍ２以上である請求項１記載のインクジェット記録体。
【請求項３】
第一塗工層、第二塗工層の固形分塗布量比（第二塗工層／第一塗工層）が、０．６以上である請求項１または２記載のインクジェット記録体。
【請求項４】
第二塗工層はカチオン性化合物を含有し、かつ第一塗工層はカチオン性化合物を実質的に含有しない請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項５】
第二塗工層に水溶性アルミニウム化合物及び／又は水溶性ジルコニウム化合物を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項６】
第二塗工層の表面に、コロイド状粒子をさらに塗布した請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項７】
バインダーが、第一塗工層、第二塗工層とも、ポリビニルアルコールである請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録体に関し、特に写真画像の出力に適した高光沢、高印字濃度の記録が可能で、かつ高速記録に対応したインク吸収性と印字後の温度湿度による耐にじみ性を併せ持ったインクジェット記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であること等の理由により、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されている。
一方、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性に優れ、かつ、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現が強く求められている。特に記録画像を写真の品質により近づけるために、高い光沢性が要望されている。
【０００３】
これらの問題を解決するための手段として、微粒子顔料を含有する塗工層を有するインクジェット記録体が提案されている。例えば、粒子径の小さなコロイダルシリカを用いる方法（特開平２−２７４５８７号公報、特開平８−６７０６４号公報、特開平８−１１８７９０号公報）が提案されている。コロイダルシリカの塗工層は、高い光沢性および耐水性は得られるが、コロイダルシリカ粒子が一次粒子であるため、その塗膜中に十分なインク吸収用空隙が形成されず、そのインク吸収性は十分なものではなかった。
【０００４】
また、気相法シリカを用いる方法（特開平１０−８１０６４号公報、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−１１９４２４号公報、特開平１０−２１７６０１号公報、特開平１１−３４４８１号公報）が提案されている。気相法シリカは、屈折率が小さく、高光沢性、高印字濃度を得る事が可能である。またインクの発色性も良好である。しかし、ひび割れしやすく、十分な塗布量を設けるのは困難であった。
【０００５】
特開２００２−０３６７１５号公報（特許文献１）には、気相法シリカの塗工層を２層とし、上層のバインダー部数を下層の部数より大きくした記録体が提案されている。
また、特開平１１−１１５３０８号公報（特許文献２）や特開２００１−２４６８３２号公報（特許文献３）では、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子とバインダーとしてポリビニルアルコールを含む記録層おいて、ほう砂又はほう酸とポリビニルアルコールの架橋反応を利用して、該記録層が減率乾燥部になる前に塗料をゲル化させて、塗膜のひび割れを抑制しながら高い塗工量を付与した記録シートが提案されている。
しかしながら、最近では粒状感のない写真調の画像を実現するために低濃度インクを重ね打ちするフォトインク搭載のプリンタが主流となってきており、出力の高速化と相まって、インク量の多い部分においては吸収ムラが生じやすいという問題があった。
【０００６】
また、インクジェット用インクには水や溶媒が多く、特にヘッド詰まりを防ぐために高沸点の溶媒が配合されているため、記録後も染料と溶媒が記録層に共存し、特に高沸点の溶媒は長期間にわたって染料と共存することから、色調がなかなか安定しない、経時によるインク画像のにじみなどの大きな問題があった。特開２００１−２７７７１２号公報（特許文献４）では少なくとも２層の記録層を設け、そのうち最外層に気相法シリカを、内側層にゲル法シリカを設けた記録体が提案されている。各層の機能分離によって印字品質が良好でかつ、経時にじみは比較的改善されている。しかしながら、最近の高速かつインク量の多いプリンタにおいては依然として満足なレベルではなかった。
【特許文献１】特開２００２−０３６７１５号公報
【特許文献２】特開平１１−１１５３０８号公報
【特許文献３】特開２００１−２４６８３２号公報
【特許文献４】特開２００１−２７７７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、写真画像の出力に適したインクジェット記録体において、高光沢性、高濃度の画質に加え、高速記録に対応したインク吸収性、印字後の温度湿度による耐にじみ性を併せもったインクジェット記録体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するため、下記の構成を採用する。
即ち、本発明は、
〔１〕支持体と、支持体上に無機顔料と水溶性バインダーを含有する少なくとも２層の塗工層を有するインクジェット記録体において、前記塗工層のうち支持体に近い第一塗工層が湿式法シリカを、また、支持体から離れた第二塗工層が気相法シリカを含有し、第一塗工層、第二塗工層ともに、無機顔料１００質量部に対するバインダー部数が２０質量部以下、かつ、第一塗工層の部数が第二塗工層の部数より少ないことを特徴としたインクジェット記録体。
【０００９】
本発明は、以下の態様を含む。
〔２〕無機顔料の平均二次粒子径が１μｍ以下、好ましくは８００ｎｍ以下、さらに好ましくは５００ｎｍ以下である〔１〕記載のインクジェット記録体。
〔３〕第一塗工層、第二塗工層ともに固形分塗布量が８ｇ／ｍ２以上である〔１〕又は〔２〕記載のインクジェット記録体。
〔４〕第一塗工層、第二塗工層の固形分塗布量比（第二塗工層／第一塗工層）が、０．６以上である〔１〕〜〔３〕記載のインクジェット記録体。
〔５〕第一塗工層、第二塗工層の総塗布量が２０ｇ／ｍ２以上である〔１〕〜〔４〕記載のインクジェット記録体。
〔６〕第二塗工層はカチオン性化合物を含有し、かつ第一塗工層はカチオン性化合物を実質的に含有しない〔１〕〜〔５〕記載のインクジェト記録体。
〔７〕水溶性バインダーが第一塗工層、第二塗工層とも、ポリビニルアルコールである〔１〕〜〔６〕記載のインクジェット記録体。
〔８〕水溶性バインダーが重合度２０００以上、好ましくは４０００以上、鹸化度９５％以上、好ましくは９８％以上のポリビニルアルコールである〔１〕〜〔７〕記載のインクジェット記録体。
〔９〕第二塗工層に水溶性アルミニウム化合物及び／又は水溶性ジルコニウム化合物を含有する〔１〕〜〔８〕記載のインクジェット記録体。
【００１０】
〔１０〕第二塗工層の表面にコロイド状粒子を塗布した〔１〕〜〔９〕記載のインクジェット記録体。
〔１１〕前記コロイド状粒子が、平均１次粒子径３〜１００ｎｍのコロイダルシリカ、平均一次粒子径３〜１００ｎｍのアルミナ、および平均一次粒子径３〜１００ｎｍ、かつ平均二次粒子径７００ｎｍ以下の無定形シリカから選ばれる少なくとも１種である〔１０〕記載のインクジェット記録体。
〔１２〕前記コロイド状粒子が、鏡面ドラムによって塗布される〔１０〕又は〔１１〕記載のインクジェット記録体。
〔１３〕支持体が非透気性及び／又は不透明性である〔１〕〜〔１２〕記載のインクジェット記録体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、写真画像の出力に適した高光沢、高印字濃度の記録体であって、かつ高速記録に対応したインク吸収性と印字後の耐熱湿にじみを併せ持ったインクジェット記録体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、支持体上に無機顔料と水溶性バインダーを含有する少なくとも２層の塗工層を有する。支持体に近い第一塗工層は、インク中の溶媒を吸収し保持する役割を、また、支持体から離れた、印刷面側に近い第二塗工層は、インク中の染料や顔料の色材を固定する役割を主に有する。
【００１３】
〔第一塗工層について〕
第一塗工層は、少なくとも湿式法シリカと水溶性バインダーを含有する。湿式法シリカは、二酸化珪素（ＳｉＯ２）、主として珪砂を原料として製造され、ゲル法、沈降法がその代表的な製造方法である。ゲル法の非晶質シリカは、例えば、高純度珪砂を原料としたケイ酸ソーダと硫酸を混合し珪酸ゾルを生成する。ケイ酸ゾルは次第に重合し、一次粒子を形成し、さらに三次元的に凝集体を形成し、ゲル化する。このシリカをミクロンサイズにし微粉化する。即ち、ゲル法では酸性サイドで反応重合させ、ゲル状（シャーベット状）になるまで静置し、水洗して乾燥してゲル法の非晶質シリカを得る。沈降法の非晶質シリカは、アルカリサイドで反応重合させ、そのまま沈降させて乾燥して得る。ゲル法シリカは、一次粒子間の細孔径が小さく、沈降法シリカは大きい。
【００１４】
本発明においては、インク吸収性および印字後の耐熱湿性において、特にゲル法シリカが好ましい。この理由は必ずしも定かではないが、インク中の溶媒を染料と素早く分離し、細孔の溶媒保持能力が高いためと思われる。シリカ粒子の平均細孔径には、特に限定はないが、例えば２０ｎｍ以下であり、好ましくは１５ｎｍ以下である。光沢性や印字濃度の点では、ゲル法シリカの平均粒子径は、１μｍ以下が好ましく、より好ましくは８００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下である。
【００１５】
本発明でいう平均粒子径は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず３％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで１０００ｒｐｍ、１０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒子径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。本発明者らが測定した結果、顔料が粉体の場合（粒子径１μｍ以上の顔料が殆ど）はメーカーカタログ値とほぼ一致するが、スラリー状の場合（粒子径１μｍ以下の顔料が殆ど）は、スラリーの凝集状態によって粒子径が大きく変動するが、上記の測定条件であれば、ほぼ同じ値が得られる。
【００１６】
第一塗工層には、必要に応じて、他のシリカ、顔料等も併用することも可能である。例えば、気相法シリカ、コロイダルシリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料を１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い気相法シリカ、アルミナ、ゼオライトが比較的好ましい。
【００１７】
第一塗工層の水溶性バインダーとしては、記録層にインク吸収性、塗膜耐水性付与のため、ポリビニルアルコールが好ましく使用される。さらに成膜性とインク吸収性のバランスから重合度２０００以上、鹸化度９５％以上が好ましく、さらに好ましくは重合度４０００以上、鹸化度９８％以上である。また、必要に応じて他のバインダーを併用することもできる。例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、或は水分散性樹脂、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等などのような、一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。
【００１８】
本発明において、第一塗工層の湿式法シリカを主材料とする無機顔料に対する水溶性バインダーの部数は、第二塗工層の部数より少ないことが特徴である。前述のとおり優れたインク吸収性と耐熱湿性を得るためにはインク中の溶媒を染料と素早く分離することが効果的であり、溶媒吸収の役割である第一塗工層により速い吸収速度と保持力が必要であると考える。もちろん、最初にインクと接触する第二塗工層も相応の吸収速度が要求されるが、本発明では第一塗工層の吸収速度をより早くすることに注目し、高速かつインク吐出量の多いプリンタにおいてもムラのない均一の画像を得ることを可能とした。
【００１９】
第一塗工層のバインダー部数は無機顔料１００質量部に対して２０質量部以下、好ましくは７質量部以上１８質量部以下、更に好ましくは８質量部以上１５質量部以下である。バインダー量が過多であると、顔料間に形成される細孔が小さくなり、高いインク吸収速度が得られにくくなることがあり、また少なすぎると、塗工層にひび割れが生ずることがある。
【００２０】
〔第二塗工層について〕
次に、支持体から離れた、印字面側に近い第二塗工層について説明する。第二塗工層は少なくとも気相法シリカを含有し、無機顔料１００質量部に対するバインダー部数が２０質量部以下、かつ、第一塗工層の部数より多いことが特徴である。
【００２１】
第二塗工層に主に使用される無機顔料は気相法シリカである。一般的に合成シリカは原料に金属イオンなどの不純物が存在し、また製造工程においても不純物が混入される。不純物を多く含有する合成シリカは、屈折率が大きくなり透明性に劣る。第二塗工層で使用される気相法シリカは原料となる四塩化珪素の純度を蒸留により比較的高くすることができ、さらにクローズドシステムにより四塩化珪素を気相中で燃焼加水分解して製造可能なため、製造工程においても不純物の混入を防ぐことが可能である。このような純度の高い気相法シリカを含有すると高印字濃度、高光沢を得ることが可能である。また，気相法シリカは高分散性を有し、公知の分散方法を用いることにより１００〜８００ｎｍ程度の平均粒子径のシリカを得る事が可能である。
【００２２】
本発明において用いられる気相法シリカは、より高印字濃度、高光沢を得るために平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは８００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下である。なお、平均１次粒子径としては３〜５０ｎｍ程度である。平均粒子径５００ｎｍ以下の超微粒子は市販の顔料を機械的手段により粉砕、分散することにより得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。
【００２３】
なお、ここでいう平均粒子径は、前記の電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒子径である。また、気相法シリカは、カチオン性化合物で処理されたカチオン性化合物−シリカの複合粒子であってもよく、またこの複合粒子が好ましい。
【００２４】
本発明の第二塗工層には、気相法シリカの他に、他の顔料を含有してもよい。例えば、湿式シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメントなど、一般に塗工紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。この場合、高印字濃度および高光沢を得るために平均２次粒子径が１μｍ以下の顔料を選択することが好ましい。
【００２５】
本発明の第二塗工層に使用されるバインダーは、第一塗工層の例示の材料が使用可能であるが、インク吸収性、塗膜耐水性付与のため、ポリビニルアルコールが好ましく使用される。さらに成膜性とインク吸収性のバランスから重合度２０００以上、鹸化度９５％以上が好ましく、さらに好ましくは重合度４０００以上、鹸化度９８％以上である。
【００２６】
また第二塗工層の無機顔料に対するバインダー部数は第一塗工層より多く、かつ第二塗工層の無機顔料１００質量部に対して２０質量部以下である。好ましくは９質量部以上、１８質量部以下である。バインダーが過多であると、顔料間に形成される細孔が小さくなり、良好なインク吸収性が得られにくくなることがあり、また過少であると、塗工層にひび割れが生ずることがある。
【００２７】
本発明は、印字後のインク耐水性を向上させるために、第一塗工層、第二塗工層にカチオン性化合物を含有させることができる。添加されるカチオン性化合物の種類は特に限定されるものではないが、インクジェット用インクの染料のスルフォン基、カルボキシル基などと不溶な塩を形成する各種樹脂類、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩などを含有するカチオン性樹脂等が挙げられる。具体例として、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基、第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体、１１）アリルアミン塩の重合物、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１３）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１４）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩等の一般市販されるものが挙げられる。なお、カチオン性化合物の添加量としては、顔料１００質量部に対し、好ましくは１〜３０質量部の範囲で調整される。
【００２８】
カチオン性化合物は、第一塗工層、第二塗工層それぞれに含有させることもできるが、好ましい形態は、第一塗工層にはカチオン性化合物を実質的に含有せず、第二塗工層にカチオン性化合物を含有せしめる構成である。これは本発明においては、支持体に近い第一塗工層はインク中の溶媒を吸収し保持する役割を、また、支持体から離れた、印刷面側に近い第二塗工層はインク中の染料を保持する役割を想定しており、発色成分は透明性の高い第二塗工層に保持させることが、高印字濃度を得るために有利と考えるためである。第一塗工層にはカチオン性化合物が実質的に含有せずとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に微量添加することは除外される。
【００２９】
第二塗工層は、カチオン性化合物を含有することが望ましい。一般的に、シリカはシラノール基が表面に存在しているため電気的にマイナスを示し、カチオン化合物と混合することにより凝集する。第二塗工層は、気相法シリカをカチオン性化合物で処理した複合粒子の形態で用いると、印字濃度、画像耐水性などにおいて銀塩写真に匹敵する優れた品質が得られる。
例えば、水中で気相法シリカとカチオン性化合物を混合し、凝集させることによって得られたカチオン性化合物−シリカの凝集体粒子を、平均粒子径が１００ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍ〜７００ｎｍ、より好ましくは１００〜５００ｎｍとなるように粉砕、分散したカチオン性化合物−シリカ複合粒子であることが好ましい。この場合、カチオン性化合物は、上記のカチオン性化合物から適宜選択される。特にインク中の染料や顔料の定着性、分散性から、５員環アミジン類、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体が好ましく、中でも５員環アミジン類、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体が好ましい。
【００３０】
前記気相法シリカと前記カチオン性化合物の混合物、もしくは凝集体を分散あるいは粉砕するには、ホモミキサー、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルティマイザー、ナノマイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー、クレアミックス等が用いられる。
平均粒子径が１０００ｎｍを超える場合は、ホモミキサーなどの弱い機械力で処理すれば十分分散するが、平均粒子径を１０００ｎｍ以下に粉砕するにはより強い機械力を加えることが効果的であり、圧力式分散方法を用いることが好ましい。
【００３１】
本発明において圧力式分散方法とは、原料粒子のスラリー状混合物をオリフィス中、高圧で連続的に通過させて高圧粉砕する方法であり、処理圧力は１９．６×１０6〜３４３．２×１０6Ｐａ（２００〜３５００ｋｇｆ／ｃｍ2）、より好ましくは４９．０×１０6〜２４５．３×１０6Ｐａ（５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ2）、さらに好ましくは、９８．１×１０6〜１９６．２×１０6Ｐａ（１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ2）である。上記高圧粉砕により処理することで良好な分散あるいは粉砕が達成できる。さらに高圧でオリフィスを通過したスラリー状混合物を対向衝突させることによる分散、或いは粉砕方式を用いることがより好ましい。対向衝突による方法は、分散液を加圧することによって入口側に導き、分散液を二つの通路に分岐してさらに流路をオリフィスにより狭めることによって流速を加速して対向衝突させて粒子を衝突させて粉砕する。分散液を加速したり衝突させたりする部分を構成する材料としては、材料の摩耗を抑えるなどの理由からダイヤモンドが好ましく用いられる。
高圧粉砕機としては、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、ナノマイザーが用いられ、特に高速流衝突型ホモジナイザーとしてマイクロフルイタイザー、ナノマイザ−が好ましい。
【００３２】
本発明における固形分塗布量は、第一塗工層、第二塗工層各層が８ｇ／ｍ２以上であり、総塗工量として２０ｇ／ｍ２以上が好ましい。更に好ましくは各層１０ｇ／ｍ２以上、総塗布量として２５ｇ／ｍ２以上である。因みに、第一塗工層が８ｇ／ｍ２未満であると印字濃度の低下と、長期保存においてにじみが発生する傾向がある。これはインク中の溶剤成分を十分に吸収しきれず第二塗工層に残存してしまう影響と考えられる。また、第二塗工層が８ｇ／ｍ２以下であると、印字濃度の低下や色調シフトの原因となる。これはインク中の染料成分の一部が第一塗工層に分布してしまうためと考えられる。また総塗布量が２０ｇ／ｍ２未満であると、インク吸収容量の絶対量として不足であり、インク量の多い部分でインクの溢れやにじみ、ムラが生じるおそれがある。
【００３３】
また、本発明において第一塗工層と第二塗工層の固形分塗布量比（第二塗工層／第一塗工層）が０．６以上であることが好ましい。０．６未満、即ち、第二塗工層がごく薄い設計であると、印字物の保管環境によっては、染料を第二塗工層のみで固定しきれず、にじみや色シフトの問題が生じることがある。即ちインクジェット用の染料の多くは水溶性染料であることから、長期的に熱や湿度がかかった場合、染料が動いてしまう現象である。これは、基材と水平方向に広がるとにじみ（画像のボヤケ）として現れ、一部の染料が垂直方向に動くと色シフト（一部の染料が基材に近い方向に移動してしまうと画像が青っぽく見えたり、赤っぽく見えたりすること）として現れる。そこで、特に色シフトを抑えるために透明性の高い第二塗工層にある程度の厚みを持たせることは有効である。
【００３４】
本発明の第二塗工層は、気相法シリカを主成分とする塗工層であるので、塗工の際にひび割れを生じやすい。第二塗工層の塗工においては、ひび割れが生じがたい条件で塗工を行う必要がある。例えば、塗料を乾燥初期に増粘またはゲル化させることで乾燥時の熱風による塗工層のひび割れを防ぐことができる。
【００３５】
塗布された塗液を増粘またはゲル化させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、塗液に配合した親水性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法、電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法、親水性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法などが挙げられる。
【００３６】
例えば、第二塗工層に配合した親水性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法としては、前記例示した親水性バインダーと、該親水性バインダーを架橋反応可能な架橋剤を組み合わせて使用する。架橋剤を第一塗工層に塗布・含浸させておき、第二塗工層塗液を塗布する、第二塗工層塗液に架橋剤を配合せしめておき塗布する、第二塗工層塗液を塗布後、架橋剤を塗布する方法などにより製造するとよいが、架橋剤を予め塗布しておくことが、増粘またはゲル化が均一な第二塗工層が得られるため、好ましい。
架橋剤としては、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる。中でも、ホウ素化合物は、ポリビニルアルコールと組み合わせた場合、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。ホウ素化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及び親水性バインダーの種類にもよるが、基材の片面に０．０１〜１．５ｇ／ｍ２含有されるのが好ましい。１．５ｇ／ｍ２より多いと親水性バインダーとの架橋密度が高くなり、塗膜が硬くなって折り割れしやすくなる。また、０．０１ｇ／ｍ２より少ないと親水性バインダーとの架橋が弱く、塗料のゲル化も弱くなって塗膜がひび割れやすくなる。
【００３７】
電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法としては、第二塗工層のバインダーとして、ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーを用い、前記無機顔料１００質量部に対して、親水性バインダー１〜１００質量部の割合で含有する塗液を塗布し、ついで電子線を照射して該塗布された塗液をハイドロゲル化させた後、乾燥して形成して第二塗工層を形成するとよい。
ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン、及びこれらの水溶性誘導体、並びにこれらの共重合体などが例示でき、これらを単独使用、或いは併用するとよい。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は５０〜３００ｋＶ程度が適当である。電子線の照射量は１〜２００ｋＧｙ程度の範囲で調節するのが好ましい。１ｋＧｙ未満では塗工層をゲル化させるのに不十分であり、２００ｋＧｙを越えるような照射は基材や塗工層の劣化や変色をもたらす恐れがあるため好ましくない。
【００３８】
親水性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法としては、バインダーとして、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物を用いるとよい。この感温性高分子化合物を用いた場合、感温点以上の温度で塗工を行い、感温点以下に冷却することにより、塗工した層が増粘またはゲル化され、その後乾燥して記録層を形成するとよい。このような感温性高分子化合物としては、特開２００３−４０９１６号公報に開示されている、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体の共存下に重合して得られる感温性高分子化合物が例示できる。
【００３９】
本発明の第一塗工層、第二塗工層を得るための塗工装置としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーターなど、公知の各種塗工装置が挙げられる。
【００４０】
本発明は、光沢性を高めるために、第二塗工層上に第三塗工層を設けること有効である。第三塗工層は、光沢発現を主目的とし、染料定着機能は必ずしも必要とするものではない。第三塗工層の顔料は、特に限定されないが、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ酸化物は、優れた光沢が得られるので好ましい。コロイダルシリカの中には、カチオン変性コロイダルシリカも含まれる。このなかで、気相法シリカとアルミナ酸化物は、顔料インクの定着性が良好である。アルミナ酸化物の中では、気相法（フュームド）アルミナ酸化物がより好ましい。
顔料の形態は、単分散体であっても凝集粒子分散体であってもよいが、最表層には高印字濃度、高光沢を得るために上記顔料の単分散体、もしくは凝集粒子分散体のなかでも粒子径の小さいものが主に好ましく用いられる。平均１次粒子径３〜１００ｎｍ、平均（２次）粒子径７００ｎｍ以下の微細顔料から選ばれるのが好ましい。
第三塗工層は、インク吸収性を阻害しない限り、第一塗工層および第二塗工層に用いられるバインダーを適宜含有してもよい。また、必要に応じて、前述のカチオン性化合物を添加することもできる。第三塗工層は、塗液が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥して得る方法、所謂キャスト法により形成することが望ましい。鏡面ドラムから剥離しやすくするために、上記一般市販の離型剤が適宜添加される。添加量は顔料１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が適度な範囲である。なお、支持体が非透気性支持体や低透気性支持体の場合、塗液を塗布後すぐ、或いは塗布しながら鏡面ドラムに押し当て（例えば、ニップする）、後工程の乾燥装置で乾燥するとよい。
【００４１】
第三塗工層の固形分塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ２がさらに好ましい。塗工量が少ないと、塗膜が薄くなり光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が多いと、インク吸収速度が著しく低下するおそれがある。
【００４２】
本発明においては、第一塗工層、第二塗工層、第三塗工層以外にインク成分の溶媒を速やかに吸収させるため、或いは支持体と第一塗工層との密着性を高めるために、或いは得られた記録体の色合いを調節するため、或いは導電性を改良するなどの目的で、本発明の作用効果を損なわない範囲において、下塗り層や中間層、オーバーコート層を有していてもよい。
下塗り層は、支持体と第一塗工層の間に形成する層であり、顔料、接着剤、蛍光染料、着色顔料、各種助剤等を含む塗工層である。
中間層は、第一塗工層と第二塗工層の間に形成する層であり、第二塗工層の水溶性バインダーを増粘またはゲル化するための架橋剤、カチオン性化合物、保存性改良剤、各種助剤を配合する塗工層である。
オーバーコート層は、第二塗工層上、或いは第三塗工層上に形成する層であり、画像の保存性を改良する保存性改良剤、カチオン性化合物などを配合する塗工層である。
【００４３】
本発明においては画像の耐水性、耐熱湿性、耐ガス性、耐光性等の保存性を向上させるために公知の保存性向上剤等を含有させることもできる。特に耐水性、耐熱湿性を向上させるために水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物などから選ばれる少なくとも１種の水溶性金属化合物や、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）ブタン、２，２’−ジチオエタノールおよび３，３’−チオジプロピオン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のイオウ含有化合物などの添加が有効である。これらの材料は第一塗工層、第二塗工層、第三塗工層、またはその他の層を設けて含有させることも可能である。中でも、本発明では、バインダー部数の少ない第一塗工層よりも、上層の第二塗工層、第三塗工層に配合すると、第一塗工層の吸収速度を損なうことなく、品質を向上できるので好ましい。
【００４４】
本発明において、支持体は透気性・非透気性、透明性・不透明性のいずれでもよい。例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート類が適宜使用される。写真調のインクジェット記録体にする為には、アート紙、コート紙、バライタ紙、印画紙原紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙（特に酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂被覆紙、所謂ＲＣ紙）が好ましい。
【００４５】
本発明のインクジェット記録体を使用したインクジェット記録方式で使用されるインクとしては、像を形成させる色素と該色素を溶解あるいは分散する溶媒を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録材の溶解あるいは分散安定化剤などの各種助剤が適宜添加される。
【００４６】
インクに使用される記録剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料などが挙げられるが、従来公知の記録剤は特に制限なく使用できる。上記色素の含有量は、溶媒成分の種類、インクに要求される特性などにより決定されるが、本発明におけるインクにおいても、従来のインク中の配合、つまり０．１〜２０質量％程度の使用で特に問題はない。
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ―プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ―ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンあるいはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などがある。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。尚、粉砕分散しても一次粒子径は変わらない。
【００４８】
［シリカゾルＡ］
ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７０３Ａ、平均１次粒子径：１２ｎｍ、平均２次粒子径：約３００ｎｍ）２０％水分散液。
【００４９】
［シリカゾルＢ］
市販乾式シリカ（トクヤマ社製、商品名：レオロシールＱＳ−３０、比表面積３００ｍ２／ｇ、平均１次粒子径：約１０ｎｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（ナノマイザー社製）を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後平均２次粒子径が８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。次いで、この分散液に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製，商品名：ＳＣ−７００Ｍ）１０部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径（凝集粒子径）が２５０ｎｍからなる８％水分散液を調製した。
【００５０】
［支持体］
カナダ標準ろ水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）が２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、カナダ標準ろ水度が２８０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチオン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添加し、十分に攪はんして分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ２、緊度１．０ｇ／ｃｍ３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製した。サイズプレス液を紙の両面の合計で２５ｃｃ塗布して基紙を得た。
【００５１】
基紙の両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を基紙のフェルト面側に塗工量が２７ｇ／ｍ２となるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）を基紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２となるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、基紙のフェルト側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆した支持体を製造した。
【００５２】
（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０質量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５質量部、ステアリン酸亜鉛０．１質量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３質量部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９質量部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ）０．３質量部。
【００５３】
（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５質量部。
【００５４】
実施例１
上記支持体に、下記塗工液Ａをダイコーターで塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して、第一塗工層を得た。次いで第一塗工層の上に、２．０％硼砂水溶液を塗工量が０．１５ｇ／ｍ２となるように、更に塗工液Ｂを塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔの条件で塗工、乾燥して、インクジェット記録体を得た。
（塗工液Ａ）
シリカゾルＡ１００部にポリビニルアルコール（クラレ社製，商品名：ＰＶＡ１４０Ｈ）１２部を混合し、濃度１５％液に調整した。
（塗工液Ｂ）
シリカゾルＢ１００部にポリビニルアルコール（クラレ社製，商品名：ＰＶＡ１４０）１５部を混合し、濃度８％に液に調整した。
【００５５】
実施例２
第一塗工層が１２ｇ／ｍ２，第二塗工層が１３ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
実施例３
第一塗工層が１０ｇ／ｍ２，第二塗工層が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
実施例４
第二塗工層が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
【００５６】
実施例５
塗工液ＡのＰＶＡ部数を１３部，塗工液ＢのＰＶＡ部数を１４部に変更し、第一塗工層が１０ｇ／ｍ２，第二塗工層が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
実施例６
第一塗工層を１５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例５と同様にして記録体を得た。
【００５７】
実施例７
塗工液ＢのＰＶＡ部数を１９部に変更し、第一塗工層が１０ｇ／ｍ２，第二塗工層が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
実施例８
第一塗工層を１５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例７と同様にして記録体を得た。
【００５８】
実施例９
第一塗工層が１８ｇ／ｍ２，第二塗工層が７ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
実施例１０
第一塗工層を７ｇ／ｍ２，第二塗工層を１８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例９と同様にして記録体を得た。
実施例１０
第一塗工層を９ｇ／ｍ２，第二塗工層を９ｇ／ｍ２とした以外は、実施例９と同様にして記録体を得た。
【００５９】
実施例１１
実施例１の第二塗工層上に塗工液Ｃを塗工量１ｇ／ｍ２となるように塗工し、湿潤状態であるうちに表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧着して乾燥、剥離させて記録体を得た。
（塗工液Ｃ）
コロイダルシリカ（日産化学社製，商品名：スノーテックスＳＴ−ＯＬ）１００部とオレイン酸アンモニウム２部を混合し、１０％液に調整した。
実施例１２
塗工液Ｂにポリ塩化アルミニウム（多木化学社製，商品名：タキバイン＃１５００）４部を添加した以外は実施例１１と同様にして記録体を得た。
【００６０】
比較例１
塗工液（Ａ）のＰＶＡ部数を２０部，塗工液（Ｂ）のＰＶＡ部数を２５に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
比較例２
塗工液（Ｂ）のＰＶＡ部数を２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
比較例３
塗工液（Ａ）のＰＶＡ部数を１８部に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
比較例４
塗工液（Ａ）のＰＶＡ部数を１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
比較例５
塗工液（Ｂ）のＰＶＡ部数を８部に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
【００６１】
比較例６
塗工液（Ａ）を塗工液（Ｄ）に変更した以外は、実施例１と同様にして記録体を得た。
（塗工液Ｄ）
市販乾式シリカ（トクヤマ社製、商品名：レオロシールＱＳ−３０、比表面積３００ｍ２／ｇ、平均１次粒子径：約１０ｎｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（ナノマイザー社製）を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後平均２次粒子径が８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。これにポリビニルアルコール（クラレ社製，商品名：ＰＶＡ２３５）１２部、硼酸３部を添加して、８％液に調整した。
【００６２】
［評価方法］
実施例、比較例で得られたインクジェット記録体のインク乾燥性、インク吸収性（ムラがなく均一であるかどうか）、印字濃度、印字光沢性、および耐熱湿性を以下に示す方法で評価した。なお、印刷にはＥＰＳＯＮ社製プリンター（商品名：ＰＭ−９５０Ｃ，ＰＭ写真用紙モード），およびキヤノン社製プリンター（商品名：ＰＩＸＵＳ８５０ｉ，プロフォトペーパーモード）を用いた。
【００６３】
［インク乾燥性］
ＰＭ−９５０Ｃプリンタにて黒ベタを印刷しながら、インクが吸収される様子を観察した。また、出力直後の印字部をＰＰＣ用紙で押さえ、インクの付着の有無を見た。
○：プリントヘッド下を通過した直後、すでに表面が濡れていない。ＰＰＣへの転写もみられない。
△：プリントヘッド下を通過してしばらくは表面が濡れている。ＰＰＣへの転写はみられない。
×：プリントヘッド下を通過してしばらくは表面が濡れている。ＰＰＣへの転写がみられる。
【００６４】
［インク吸収性（ベタ均一性）］
ＰＭ−９５０ＣプリンタおよびＰＩＸＵＳ８５０ｉプリンタにてグリーンベタを印字し、均一性を目視評価した。吸収性の劣るものはムラが生じる。ムラは、先に打ち込まれたインクが、完全に記録体に吸収されないうちに次のインクが打ち込まれた場合に生じる現象であり、インク吸収速度が遅くなると、顕著に表れる。
◎：ムラはまったくみられない
○：ごくわずかにムラはあるが、ほとんど目立たない
△：ムラはみられるが、実用上は問題ない
×：ムラが目立つ
××：きわめて不良
なお、上記基準に従い、更に、◎と○の間に○−◎の評価を、○と△の間に△−○の評価を、△と×の間に×−△の評価をそれぞれ設け、細かく評価を行った。
【００６５】
［印字濃度］
ＰＭ−９５０Ｃプリンタによる黒ベタ印刷部についてマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、商品名：ＲＤ−９２０）を用いて測定した。（５個所の測定値の平均をとり、０．０５刻みで数値を丸めた。）
【００６６】
［印字光沢性］
記録面に対して２０度の横角度から目視評価した。評価用画像として「高繊細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）、日本規格協会（財団法人）発行」の画像名称「果物かご」を使用した。
◎：銀塩写真並の優れた光沢感あり
○：銀塩写真よりは劣るが、光沢感あり
△：やや鈍い光沢感
×：マット調
【００６７】
［耐熱湿にじみ］
３０℃，８５％の環境下において、ＰＭ−９５０Ｃで前述の「果物」画像を印刷し、ポケットアルバムに入れて同環境下で３日間保管した。その後、画像のにじみや色シフトの程度を観察した。
◎：にじみや色シフトはほとんど見られず、きわめて良好
○：若干のにじみまたは／および色シフトがみられるが実用上問題ないレベル
△：にじみまたは／および色シフトがみられるが、かろうじて使用できるレベル
×：実用上問題があるレベル
なお、上記基準に従い、更に、◎と○の間に○−◎の評価を、○と△の間に△−○の評価を、△と×の間に×−△の評価をそれぞれ設け、細かく評価を行った。
【００６８】
［塗膜の割れ］
ＰＭ−９５０Ｃプリンタでグレー（ブラック７０％）ベタ印字をして、ルーペ（×５０）で観察した。成膜性の劣るものは塗膜の裂け（クラック）がみられる。クラックが大きくなるとインク量の多いベタ印字部などでは目視でも目立ってしまい画質を損ねる。
◎：ルーペ観察でクラックはほとんどみられない。
○：ルーペ観察でわずかに極小さいクラックはあるが、目視では目立たないレベル
△：ルーペ観察でクラックはみられるが、実用上は問題ないレベル
×：ルーペ観察でクラックが一面にあり、印字部によっては目視でも見えるレベル
【００６９】
【表１】
2005219457.tif 000002
【００７０】
［評価］
表１の結果から明らかなように、第一塗工層に湿式法シリカを、第二塗工層に気相法シリカを含有し、各々の無機顔料に対するバインダー部数が２０部以下、かつ、第一塗工層の部数が第二塗工層の部数より少ない実施例１〜１３の記録体は、インク吸収性、耐熱湿性が良好だった。特に固形分塗布量比が（第二塗工層／第一塗工層）が０．６以上、第一塗工層、第二塗工層ともに固形分塗布量が８ｇ／ｍ２以上で、より良好だった。また、第二塗工層の表面にコロイダルシリカを塗布した実施例１２，１３は光沢感が、第二塗工層に水溶性アルミニウム化合物を含有させた実施例１３は耐熱湿性が、いずれもインク吸収性を損なうことなく優れる。一方、顔料に対するバインダー部数が２０部以上、または第一塗工層の方が第二塗工層よりもバインダー部数が多い比較例１〜５、第一塗工層にも気相法シリカを用いた比較例６は吸収性（吸収ムラが生じる）が劣り、実用上問題があった。また、第二塗工層層のバインダーを極端に減らすことで吸収性を確保しようとした比較例５は成膜性に劣り、ひび割れが生じてしまい、目的とするインクジェット記録体は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
高光沢、高印字濃度、高保存性を有するインクジェット記録体であり、デジタルカメラなどの写真画像などの出力に適した記録体である。