(57)【要約】  【００３２】【課題】  感圧接着剤組成物の混合安定性を向上させると共に、品質の安定したインクジェット記録に好適な疑似接着可能な記録用紙の製造方法を提供する。【解決手段】  接着剤基剤と無機物系及び有機物系の微小粒子を主成分とし、更にインクジェットインク用定着剤を添加した感圧接着剤組成物において、該定着剤にｐＨ調整剤を添加してｐＨを７〜１０に調整した後に、接着剤基剤と微小粒子からなる混合液と混合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤基剤、無機物系及び有機物系の微小粒子を主成分とする分散液に、インクジェットインク用定着剤であるカチオン性化合物を混合してなる感圧接着剤組成物の製造方法において、該カチオン性化合物をｐＨ７〜１０に調整した後に、前記分散液と混合することを特徴とする感圧接着剤組成物の製造方法。
【請求項２】
前記カチオン性化合物がジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体であることを特徴とする請求項１に記載の感圧接着剤組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載された製造方法によって製造した感圧接着剤組成物を、基材シートの少なくとも片面に２．５〜１５ｇ／ｍ2となるように塗布してなる疑似接着可能な記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感圧接着剤組成物及びそれを用いた記録用紙に関し、特に、通常では接着せず、一定の条件で圧着された際に再剥離可能に接着する情報記録面を有する、疑似接着可能な記録用紙に好適な感圧接着剤組成物の製造方法、及び、該方法によって得られた組成物を用いたインクジェット記録適性に優れる疑似接着可能な記録用紙の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、疑似接着性能を有する層を設けた基材シートの疑似接着性能を有する層の表面に、各種の隠蔽あるいは秘匿する必要のある情報等を印刷・印字した後、該層同士を対向させて加圧し、疑似接着させることによって、必要な時に再剥離可能な情報隠蔽シートとすることが行われており、親展はがきや配送伝票用などに利用されている。
【０００３】
疑似接着性能を有する層の表面への情報の記録方法としては、例えば、地模様や定型情報をオフセット印刷等によって記録し、個別の可変情報をコンピューターに接続した電子写真方式あるいはインクジェット方式等の高速ノンインパクトプリンターによって印字する方法があり、特に、インクジェット方式は電子写真方式に比較して、より高速で印字処理が可能であることから近年その用途が伸びている。
【０００４】
インクジェット方式は、水性のインクの微小液滴をノズルヘッドより飛翔させて、用紙上に画像を形成させる方式である。このため、従来の電子写真方式で用いられてきた用紙では対応できず、速やかなインク吸収性（インク乾燥性）が必要であり、また、印字部に水が付着した際に情報の読み取りが困難になることを抑制する（耐水性を付与する）ことも必要である。
【０００５】
耐水性の付与は一般的には、アニオン性であるインクジェットインクをカチオン性化合物とのイオン結合によるコンプレックスを作って定着させることによって達成される。
【０００６】
この技術を適用したインクジェット記録可能な疑似接着用紙としては、例えば、感圧接着剤層に第４級アンモニウム基を有するカチオン性化合物などを特定量含有することを特徴とする圧着記録用紙（特許文献１参照）、が知られている。しかしながら、アニオン性の感圧接着剤基剤とカチオン性の化合物を混合すると凝集が起こり、感圧接着剤を製造できないなどの問題点があった。
【０００７】
また、カチオン性化合物との混合性を改良したインクジェット記録可能な疑似接着用紙としては、接着剤としてカチオン性の接着剤を用いたことを特徴とする親展ハガキ用紙；接着剤として非イオン性界面活性剤を使用した変性天然ゴムエマルジョンを用い、且つ接着剤層中にカチオン性の物質を含有することを特徴とする親展ハガキ用紙の発明が開示されているが（特許文献２、３参照）、これらはいずれも特殊な接着剤を利用するものであり、汎用性に乏しいものであった。このため、感圧接着剤基剤とカチオン性の化合物を混合しても凝集が起こらず、混合安定性が良好であり、汎用的に容易に安価で製造可能で、また、インクジェット記録に好適な疑似接着可能な記録用紙が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特開平９−３９３７８号公報
【特許文献２】特開平１１−３２１１６０号公報
【特許文献３】特開２０００−１１８１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の課題は、感圧接着剤基剤とカチオン性の化合物を混合しても凝集が起こらず、混合安定性が良好であり、容易に且つ安価で製造可能な感圧接着剤組成物の製造方法を提供することにある。また、インクジェット印字の際の耐水性に優れる疑似接着可能な記録用紙の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記の課題は、接着剤基剤、無機物系及び有機物系の微小粒子を主成分とする分散液に、インクジェットインク用定着剤であるカチオン性化合物を混合してなる感圧接着剤組成物の製造方法において、該カチオン性化合物をｐＨ７〜１０に調整した後に、前記分散液と混合して感圧接着剤とすることを特徴とする感圧接着剤組成物の製造方法、及びこの製造方法によって得られた感圧接着剤組成物を用いた疑似接着可能な記録用紙の製造方法によって達成された。
【００１１】
耐水性を付与する効果の高いカチオン性化合物は、通常２〜６のｐＨを示し、アニオン性を示す接着剤基剤と混合すると凝集物を生じ、感圧接着剤組成物の製造が不可能となる場合が多かった。本発明者等は鋭意検討の結果、カチオン性化合物のｐＨをｐＨ調整剤の添加によって、アニオン性の接着剤基剤と凝集を起こさないレベルのｐＨ７〜１０に調整した後に接着剤基剤と混合することによって、混合安定性が改良されることを見出し、本発明に至った。
【００１２】
上記カチオン性化合物は、混合安定性及び耐水性を向上させるために、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、混合安定性に優れ、汎用的に容易に且つ安価な感圧接着剤組成物が製造方法可能となり、また、本発明で得られた感圧接着剤組成物を基材シートに塗布することにより、インクジェット印字の際の耐水性に優れる疑似接着可能記録用紙を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において疑似接着可能な感圧接着剤組成物に用いられる接着剤基剤としては、メチルメタクリレート等のアクリル系モノマーを重合した天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン等の公知のエマルジョンを単独あるいは併用して利用できる。
【００１５】
また、本発明では、接着剤基剤１００重量部（乾燥重量部、以下同じ）に対して、圧着時の接着力の調整、及び、用紙巻取り時や積み重ね時のブロッキング対策として、平均粒子径が１〜３０μｍの微小粒子を５０〜３５０重量部添加し、好ましくは、１００〜２５０重量部添加する。平均粒子径が１μｍに満たない微小粒子の場合にはブロッキングし易くなり、３０μｍを超える場合には塗工層からの脱落がし易くなる等の問題がある。また、１〜３０μｍの微小粒子が、樹脂エマルジョン１００重量部に対して５０重量部未満では再剥離性能が劣り、一方、３５０重量部を超えると圧着時の接着力が得にくくなり、親展はがき等に加工した際に剥がれやすく、はがき郵送途中等に剥離してしまう懸念がある。尚、ここでいう平均粒子径とは、通常１個の粒子の大きさの平均値を示すが、例えばシリカのような微細な粒子が集団を形成し、あたかも１個の粒子のような挙動を示す場合には、この集団（２次粒子）の平均の大きさを意味し、コールターマルチサイザーを用い、適切なアパーチャーを使用して測定した値である。
【００１６】
本発明の感圧接着剤組成物に用いられる微小粒子としては、有機物系粒子と無機物系粒子を使用することが必要である。有機物系微小粒子としては、例えばデンプン粒子、セルロース微粉末、メラミン系樹脂粒子、尿素系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子等の公知の微小粒子の中から、また、無機物系微小粒子としては、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の公知の微小粒子の中から適宜選択して使用することができる。また、有機物系微小粒子と無機物系微小粒子はそれぞれ１種以上を選択して使用することができる。
【００１７】
有機物系微小粒子は適度なクッション性を有するので、接着させるための加圧時の接着力を制御することができると共に、接着した記録用紙の接着力が経時で変化することを防止する効果がある。一方、無機物系微小粒子は、接着力のコントロールに寄与する他、その吸収特性により、オフセット印刷や高速ノンインパクトプリンター等による情報記録適性を向上させる効果がある。
【００１８】
本発明では更に、インクジェットインク用の定着剤であるカチオン性化合物を添加する。用いられるカチオン性化合物は、カチオン性の水溶性高分子であり、例えば、ポリエチレンイミン４級アンモニウム塩誘導体、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン重合体、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体、ジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロロヒドリン重合体、ジメチルアミン・ジエチレントリアミン・エピクロロヒドリン重合体、ジメチルアミン・ヘキサメチレンジアミン・エピクロロヒドリン重合体、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物等が例示できるが、特にその高いインクジェットインク定着性能を示す、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体が好ましい。また、混合安定性及び耐水性を向上させるために、カチオン性化合物の分子量は、１，０００〜１，０００，０００が好ましい。
【００１９】
本発明では、これらのカチオン性化合物の水溶液のｐＨをｐＨ調整剤の添加によって、アニオン性の接着剤基剤と凝集を起こさないレベルのｐＨ７〜１０に調整した後に接着剤基剤等と混合する。  ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩並びに炭酸水素塩、リン酸ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウム等のリン酸塩並びにリン酸水素塩等の、水溶性アルカリ性塩類の水溶液や、アンモニア水等を用いることができる。
【００２０】
本発明の感圧接着剤組成物には、印刷加工時や可変情報を記録する際の感圧接着剤層の脱落を防止するために、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、アクリル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン等の合成バインダーや、（変性）デンプン水溶液、（変性）ポリビニルアルコール水溶液、カゼイン水溶液、カルボキシメチルセルロース水溶液等の水溶性のバインダーを、接着剤基剤１００重量部に対して５〜１５０重量部添加することが好ましい。
【００２１】
更に、感圧接着剤組成物には、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種染料等の助剤を添加することができる。
【００２２】
本発明に使用される基材シートは、紙、布、不職布、紙の上に樹脂フィルムをラミネートしたシート、フィルムシート等の公知のものを使用することができる。好ましくは、木材パルプを主体とし、合成繊維、無機質繊維を必要に応じて配合し、填料、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、歩留り向上剤等を適宜添加して、長網抄紙機あるいはツインワイヤー抄紙機で抄紙した紙基材を用いることが好ましく、特に、サイズプレスにてサイズ剤や表面強度向上剤を付与乾燥し、カレンダーにて平滑処理された紙基材シートを用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の疑似接着可能な記録用紙において、感圧接着剤組成物の塗布量は、通常、２．５〜１５ｇ／ｍ2（乾燥重量）であり、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2である。塗布量が２．５ｇ／ｍ2未満では接着性が十分に発揮できない。また、１５ｇ／ｍ2を超えると接着力が高くなり過ぎる他、不経済である。
基材シートへの感圧接着剤組成物の塗布は、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、キスコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター又はコンマコーター等の従来公知の塗工装置の中から適宜選択して行うことができる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、以下において「％」及び「部」は、特に明示のない限り「重量％」及び「重量部」を表す。
【００２５】
＜実施例１＞
無機物系微小粒子として平均粒子径が６．０μｍの合成シリカを用いて固形分濃度１９％の水分散液を調整した。また、有機物系微小粒子として平均粒子径が１４μｍのデンプン粒子を用いて固形分濃度４０％の水分散液を調整した。次いで、固形分濃度５０％のアクリル変性天然ゴムラテックスに、アクリル変性天然ゴム／合成シリカ／デンプン＝１００／１５０／２５（乾燥重量部）となるように添加した。一方、カチオン性化合物としてｐＨ３．６、固形分濃度５５％のジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体（分子量７，０００）を用い、ｐH調整剤として１０％ＮａＯＨを添加して更に水を加えて、ｐＨ８．５、固形分濃度３０％に調整した。このカチオン性化合物５０部を先に調整したアクリル変性天然ゴム／合成シリカ／デンプンの水分散液に添加し、更に、スチレンブタジエン共重合ラテックス５０部を添加して感圧接着剤組成物を得た。得られた感圧接着剤組成物には、凝集物は認められず、混合安定性は良好であった。
【００２６】
更に、この感圧接着剤組成物を坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙にエアナイフコーターで８ｇ／ｍ2となるように塗布し、疑似接着可能なインクジェット記録用紙を得た。次いで、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８ｋＮ／ｍで１０ｍ／分の通紙条件下で感圧接着剤組成物塗布面同士を加圧接着させた。２時間後に、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験を行い、接着力を測定した結果、３２Ｎ／ｍであった。尚、接着力は、１０〜１００Ｎ／ｍの範囲が、再剥離可能な疑似接着用紙として好ましい範囲である。
【００２７】
また、疑似接着可能な記録用紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、サイテックス社製高速インクジェットプリンター（６２４０Ｊ）で、黒インク（サイテックス１０４０）を用い、１００ｍ／ｍｉｎの速度で文字を印字した。印字直後に水滴を印字部に滴下してインクジェットインクの耐水性を目視で評価した結果、十分な耐水性を示した。
【００２８】
＜実施例２＞
カチオン性化合物としてｐＨ４．８、固形分濃度４０％のジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロロヒドリン重合体（分子量１５，０００）を用い、ｐH調整剤として１０％ＮａＯＨを添加して更に水を加えて、ｐＨ９．０、固形分濃度３０％に調整した以外は実施例１と同様にして感圧接着剤組成物を得た。得られた感圧接着剤組成物には、凝集物は認められず、混合安定性は良好であった。
【００２９】
更に、実施例１と同様の操作で測定した接着力は、３０Ｎ／ｍであり、また、サイテックス社高速インクジェットプリンター（６２４０Ｊ）で黒インク（サイテックス１０４０）を用いて印字を行った際の耐水性の評価では、ややニジミが認められたが、実用上は問題ないレベルの耐水性を示した。
【００３０】
＜比較例１＞
ｐＨ３．６、固形分濃度５５％のカチオン性化合物のｐＨ調整を行わなかった以外は、実施例１と同様にして感圧接着剤組成物を得た。
【００３１】
得られた感圧接着剤組成物は凝集物を多量に生じ、疑似接着可能な記録用紙を作製することができなかった。