(57)【要約】【課題】  塗布乾燥後の消石灰層が多孔質性であり、粉末活性炭または竹炭または木炭を混合しても、粉末活性炭等の比表面積を有効に機能させることができることに着目して、活性炭等の吸着機能を有効に利用し、シックハウス症候群の原因となるVOCの吸着除去機能に優れ、かつ塗料としての健全性、保存性、塗り易さの作業容易性を確保可能な無機系塗料を提供することである。【解決手段】  配合割合３０〜７０重量％の消石灰と、配合割合１〜５０重量％の有機樹脂バインダーと、配合割合１〜５０重量％の粉末活性炭と、配合割合３０〜６８重量％の水とを有するものである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
配合割合３０〜７０重量％の消石灰と、配合割合１〜５０重量％の有機樹脂バインダーと、配合割合１〜５０重量％の粉末活性炭及び／又は竹炭及び／又は木炭と、配合割合３０〜６８重量％の水とを有することを特徴とする無機系塗料。
【請求項２】
基材表面上に、請求項１に記載の無機系塗料を塗布した第一機能層と、この第一機能層の上層に消石灰をベースとする塗料を塗布した第二機能層又は化粧紙あるいは布を貼付した第二機能層を有することを特徴とするVOC吸着機能材。
【請求項３】
前記無機系塗料又は前記塗料はセピオライト又はポリビニルアルコール繊維を含有することを特徴とする請求項２記載のVOC吸着機能材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物から発散する有害有機物質、あるいは畜舎および食品梱包箱において動物あるいは食品から発生する臭気および有害有機物質を効率よく除去できる無機系塗料及びそれを用いたVOC吸着機能材に関する。
【背景技術】
【０００２】
人が居住あるいは活動するための建築物においては、その建材や建具に多くの種類の有機化合物が使用されている。この内のいくつかは人体に有害な影響を与え、現在ではシックハウス症候群として健康上の問題となっている。この問題が発生、認知された当初はホルムアルデヒドの対策のみに重点がおかれていたが、以後の調査により、ホルムアルデヒドの他に、アセトアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレンおよびパラジクロロベンゼンなどの揮発性有機化合物（以下、VOC(Volatile Organic Compounds)と称する。）も建築物から発生する有害有機物質として監視、対策がとられるようになってきている。
こうした背景の下で、各建材メーカー、建具メーカーに限らず、人が居住あるいは活動する建築物に使用する塗料や壁紙などのメーカー、ならびに調度品や装飾品などのメーカーはこのようなVOCを極力使用しない製品の開発に注力しているところである。
【０００３】
しかしながら、まだ十分な効果は得られておらず、現在においてはこのように、発生源においてVOCを根絶させる手段だけに期待していてはシックハウス症候群の問題を早期に解決することはできない。
そこで、次善の策として、建築物から発生したVOCを人体に有害な濃度にならないように除去することが考えられる。手段としては、強制換気による屋外への放出あるいは室内においての処理の二通りがある。前者の強制換気においては、その吸気および排気装置の配置および能力が十分であれば目的を達成することは可能であるが、常時大量の換気が必要な程度のものとなるときは、夏季の冷房時あるいは冬季の暖房時、また長時間の停電時を想定すると実用的とは言えない。
後者の室内における処理については、技術的にはVOCの吸着機能と空気循環機能を備えた小型の機器を設置することも考えられるが、基本的に仕切られている各部屋に設置することが必要となり、また年月が経過しVOCの発生がなくなった時点では不要となることから、一般的に使用される手段とはならない。
そこで、室内における処理の他の手段として建築部材にVOCの吸着機能を持たせることが考えられる。この方法では、設置のための特別な場所を必要とせず、壁や天井に適用すれば吸着のための広い面積を利用できる、かつ動力も不用であり非常に有効な手段である。しかしながら、このような手段でVOCを積極的に除去する方法は提案されていないのが現状である。
【０００４】
あえて類似の従来提案されている技術を挙げると、例えば特許文献１には、「建築用内装材及びその製造方法」として、通気性のある多孔質体の一部又は全部にセメントと樹脂又は／及びゴムの水性高分子物質と石質系又は／及び炭素系粉体とを含むスラリー硬化物を保持させた建築用内装材が開示されている。この特許文献１に開示される技術によれば、内装材の素材に吸湿効果を持たせ、多量の水蒸気を吸収させて結露を防止し、たとえ結露が生じても水滴を内装材の素材自体に保持させて流れ落ちるのを防止できるものである。
また、特許文献２には、「小麦ふすまを利用した建材用組成物」として、小麦ふすまを含有する建材用組成物や小麦ふすまと無機系バインダーを含有する組成物などが開示されている。このように小麦ふすまを使用する特許文献２に開示された技術によれば、小麦ふすまが備える生分解性や湿度調節性を利用して自然環境にやさしく、生活環境を向上させる建材用組成物を提供することができる。
特許文献３には、「調湿性防火材料」として、粒度が１００μｍ以下の吸放湿性材料と、水硬性物質からなる調湿性防火材料が開示されている。この技術によれば、杉製材品と同等又はそれ以上の吸放湿性を有し、耐火性、防火性を備えた防火建材を提供することができる。
さらに、特許文献４及び特許文献５には、「塗料組成物」として消石灰、アクリル樹脂、酸化チタン及び水を含有する塗料組成物であって、消石灰の配合割合が３０〜８０重量％、アクリル樹脂がアクリル酸などから選択される少なくとも１種をモノマー成分とするモノポリマーまたはコポリマーであって、該樹脂の消石灰１００重量部に対する配合割合が１０〜７０重量部、酸化チタンの消石灰１００重量部に対する配合割合が２〜３０重量部である建築用塗料組成物や、消石灰、ポリマー成分及び水を含有する塗料組成物であって、塗液またはその乾燥塗膜の性質がＪＩＳＫ５６６３−１９９５に規定される少なくとも２種ペイントの性質を満たすものである塗料組成物が開示されている。この特許文献４、５に開示される技術によれば、漆喰の美粧性や機能性を保ちつつ、耐アルカリ性や耐洗浄性、調湿性、防カビ性、耐火性を備える塗料組成物を提供することができる。
【特許文献１】特開平１０−３１７６４０号公報
【特許文献２】特開２００１−２８７９７９号公報
【特許文献３】特開２００２−２９３６００号公報
【特許文献４】特開２００１−１８７８５８号公報
【特許文献５】特開２００１−１８７８６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の技術については各々以下のような欠点を有している。特許文献１においては、スラリー硬化物を保持させる基材は多孔質体であるため、塩化ビニル製の壁紙などのように多孔質でないものには使用できない。また、セメントを使用しているが、セメントは水硬性であるので建築用内装材を製造する直前にスラリーを製造する必要があり、保存ができない。
【０００６】
特許文献２においては、小麦ふすまという特殊な原料が必要であり、また、無機系バインダーがせっこう、またはセメントである場合は、上記の特許文献１と同様に水スラリーにすると保存ができない。
【０００７】
特許文献３においては、上記の特許文献１および特許文献２と同様に水硬性物質を使用しており、水スラリーにすると保存ができない。
【０００８】
特許文献４及び特許文献５においては、この発明は水スラリーの状態であるが、保存が可能であり、塗料として適している。しかしながら、VOCの吸着除去の機能は十分とは言えない。
【０００９】
本発明は、かかる従来の事情に対処してなされたものであり、シックハウス症候群の原因となるVOCの吸着除去機能に優れた無機系塗料を提供することを目的とする。さらに詳しくは、従来技術においてもVOCを吸着することのできる活性炭を使用しているものもあるが上述のような欠点を有しており、本発明は活性炭の吸着機能を有効に利用し、かつ塗料としての健全性や保存性、塗り易さという作業容易性を確保可能な無機系塗料及びVOC吸着機能材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、請求項１記載の無機系塗料では、配合割合３０〜７０重量％の消石灰と、配合割合１〜５０重量％の有機樹脂バインダーと、配合割合１〜５０重量％の粉末活性炭及び／又は竹炭及び／又は木炭と、配合割合３０〜６８重量％の水とを有することを特徴とする水エマルジョン系の無機系塗料とした。
【００１１】
また、請求項２記載のVOC吸着機能材は、基材表面上に、請求項１記載の無機系塗料を塗布した第一機能層と、この第一機能層の上層に消石灰をベースとする塗料を塗布した第二機能層又は化粧紙あるいは布を貼付した第二機能層を有するものである。
【００１２】
さらに、請求項３記載のVOC吸着機能材は、請求項２に記載のVOC吸着機能材において、無機系塗料又は塗料がセピオライト又はポリビニルアルコール繊維を含有するものである。
これらの発明に係る無機系塗料に含まれる消石灰は、古来より漆喰として壁建材に使用されており、気硬性があるため塗布した後、硬化して堅固な層または塗膜を形成する作用を有する。この層または塗膜は多孔質であるため調湿機能を発揮し、この調湿機能と相まってアルカリ性であることから防菌、防黴機能を発揮する作用を備える。
【００１３】
また、有機樹脂バインダーの添加は、消石灰の硬化体は硬いがもろい点があるためこれを補うためと塗布する基材との接着性を補強するためと、水エマルジョンの状態のときに、消石灰および粉末活性炭または竹炭または木炭と、水が分離するのを防止するためと、本発明による塗料を基材に塗布するときに塗料が展開しやすくすることを目的としている。
【００１４】
粉末活性炭は、本発明の目的であるVOCの吸着、除去という作用を有するために使用する。消石灰も多孔質体であり、かつアルカリ性であることから一部の化学物質を吸着する作用がある。例えばVOCであればホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどに対しては吸着機能がある。しかし、消石灰はVOCであるトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に対しては殆ど吸着機能はないため、粉末活性炭の添加が有用となるのである。
活性炭は周知のように有機化合物全般に対して大きな吸着機能を有している。本発明の最も特徴とする点は、この機能を損なうことなく塗料成分の一つとしたことである。すなわち、粉末活性炭を消石灰に担持させることにより、消石灰の特質を維持すると共に、消石灰の層または塗膜が多孔質体であるところ、これに混在する粉末活性炭粒子の周囲には空隙を確保できるように作用するため、環境空気からのVOC吸着に関して粉末活性炭の能力を効果的に発揮できることになる。本発明の特徴の１つとして、この消石灰に粉末活性炭を混ぜて、消石灰に担持させることによって、より粉末活性炭の能力を高く発揮させることにある。
【００１５】
請求項１に記載された竹炭または木炭も粉末にしたものを使用する。竹炭や木炭も粉末活性炭と同様にVOCの吸着機能を有するが、竹炭や木炭の比表面積は一般に粉末活性炭の約三分の一から十分の一であるため、吸着能力は粉末活性炭よりも劣ると考えられる。
消石灰の配合割合は３０〜７０重量％であり、粉末活性炭または竹炭または木炭の配合割合は１〜５０重量％であるが、消石灰と粉末活性炭または竹炭または木炭を合計した配合割合は３５〜６５重量％の範囲が好ましい。３５重量％未満であると、塗布したときの膜の厚みが薄くなり、VOCの吸着除去機能や塗布する下地の隠ぺい性を確保するためには3回以上の塗り重ねが必要になる。また、６５重量％を超えると粘性が大きくなりすぎて、ヘラやコテを使用しても塗布しにくくなる。
また、消石灰と粉末活性炭または竹炭または木炭の重量比は１００：３〜１００：５０の範囲が好ましい。粉末活性炭または竹炭または木炭の量は多い方がVOCの吸着除去の効果が大きいが、これより多いと塗布した後の乾燥後の層または塗膜の硬度が低下するためである。
有機樹脂バインダーの配合割合は１〜５０重量％であるが、より好ましくは１〜１０重量％である。有機樹脂バインダーが多いと塗布する基材への接着性や塗布した層または塗膜のヒビ割れ防止にはよりよい効果があるが、多孔性を低下させたり、粉末活性炭粒子の表面積を低下させることにより、VOCの吸着能力を低下させることになるからである。
水の配合割合は３０〜６８重量％であるが、より好ましくは３５〜６０重量％である。３５重量％未満であると、粘性が大きくなりすぎてヘラやコテを使用しても塗布しにくくなる。また、６０重量％を超えると塗布したときの膜の厚みが薄くなり、VOCの吸着除去機能や塗布する下地の隠ぺい性を確保するためには3回以上の塗り重ねが必要になるからである。
なお、本発明による塗料は、主成分が消石灰および粉末活性炭または竹炭または木炭であるので、従来から周知となっている、調湿機能や、消臭機能も有していることは言うまでもない。
【００１６】
さらに、本願では、請求項２として請求項１記載の無機系塗料を第一機能層とし、この第一機能層の上層に第二機能層として消石灰をベースにした塗料あるいは化粧紙や布を貼付した層を設けることで、無機系塗料に含まれる粉末活性炭粒子、竹炭、木炭の黒色を表面に出すことなく、VOC吸着機能を第一機能層に持たせ、美粧性を第二機能層に持たせることで、両方の機能を発揮させることができる。
【００１７】
また、請求項３に記載されたVOC吸着機能材では、二層を備えるため層間における密着度が材料の健全性や耐久性、寿命、美観に影響があるため、これらの密着性を向上させるために、第一機能層に含まれる無機系塗料あるいは第二機能層に含まれる塗料にセピオライトあるいはポリビニルアルコール繊維を含有させることによって強度の増加を図るものである。特にポリビニルアルコール繊維は消石灰に含まれるカルシウムと反応することによって結合力を高めるため好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明による無機系塗料では塗布乾燥後の消石灰層が多孔質性であるので、粉末活性炭または竹炭または木炭を混合しても、粉末活性炭の比表面積を有効に機能させることができ、シックハウス症候群の原因であるホルムアルデヒド他のVOC成分を吸着除去することができる。
また、塗布する基材としては接着性の点からせっこうボード、スレート、モルタルおよびベニヤ板などの多孔質体がより好ましいが、化粧合板や塩化ビニルなどの樹脂製壁紙にも使用できるので、建築物の内装のリフォームの時にも直接これらの上に塗装することでVOCの吸着除去機能をもたせることができる。
さらに、畜舎の壁に塗布することにより、臭気および有機化合物を吸着除去することが可能である。ただし、畜舎の場合は、人が居住または活動するための建築物と異なり、発生する臭気および有機化合物の量が多い場合が多いので、本発明による配合割合の範囲で粉末活性炭を多くしたり、定期的に本発明による塗料を上塗りすることが好ましい。
【００１９】
また、本発明による塗料は、食料品の保存用、または梱包用の箱に塗布することもでき、この場合は腐敗を促進するエチレンガスの吸着除去や臭気の吸着除去にも効果がある。
本発明によるVOC吸着機能材においては、上述の無機系塗料の効果を備えつつ、その無機系塗料を塗布した第一機能層の上層に第二機能層を化粧層として設けているため、VOC吸着機能を発揮しつつ、さらに表面は美粧性を十分に発揮できる。また、紙や布によればさらに美しい模様や装飾も可能であり、利用者の希望に沿ったデザインを提供することができる。
さらに、セピオライトやポリビニルアルコールを含有させることによって、二層構造としても、より強固なVOC吸着機能材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
活性炭の吸着機能を有効に利用し、かつ塗料としての保存性、塗り易さを確保可能な本発明の無機系塗料の最良の実施形態について、実施例を用いながら説明する。
本実施の形態に係る無機系塗料は、請求項１に関しては配合割合３０〜７０重量％の消石灰と、配合割合１〜５０重量％の有機樹脂バインダーと、配合割合１〜５０重量％の粉末活性炭及び／又は竹炭及び／又は木炭と、配合割合３０〜６８重量％の水で構成される。
消石灰は、一般に市場に提供されている消石灰であれば特に限定されない。粒状の消石灰の場合は各成分と混合するときに粉末状に解砕されて粉状になれば問題ないが、粒状で残った場合は塗料としての乾燥後の美観が悪く、また粒の破砕による消石灰粉の発生を生じるという問題点がある。かつ、一般に粒状の消石灰は、粉末消石灰よりも高価である。このようなことから、本発明に使用する消石灰は粉末消石灰が好ましい。
【００２１】
有機樹脂バインダーとしては、水溶性およびエマルジョンタイプの樹脂が選定でき、酢酸ビニル系、アクリル樹脂系、ポリビニルアルコール系、セルロース系などが挙げられる。この中から１種類を選択して用いるか、複数を選択して併用してもよい。これらの樹脂は塗装される基材への接着性ならびに消石灰粒子同士および粉末活性炭粒子同士または竹炭同士または木炭同士の接着性、およびこれらの異種粒子同士の接着性があれば、その分子量、重合度を特に制限するものではない。また、添加形態も、粉末でも、水溶液でも、水エマルジョンであっても構わない。
【００２２】
粉末活性炭としては、一般的に市場に提供されているものであれば特に限定されないが、VOCの吸着除去能力の向上のためには、気相吸着用と液相吸着用の区別がある場合は気相吸着用の方が、また、粒子径は小さいものの方が好ましい。
また、竹炭および木炭についても、その製造方法および製造条件によりVOCの吸着能力は異なるが、当然のこととしてVOC吸着能力の大きいものが好ましく、粒子径も小さいほうが好ましい。
さらに、本実施の形態に係る無機系塗料の成分は消石灰、有機樹脂バインダー、粉末活性炭または竹炭または木炭、および水であるが、これらに付加機能を持たせるためにいろいろな添加物を混合する形態を考慮してもよい。例えば、着色顔料を混合することにより彩色が可能である。また、光触媒機能を有する酸化チタンを混合することにより塗装表面の有機物質や塗膜の中に取り込まれた有機物質を光の作用で分解することができる。また、トルマリンを混合すれば、トルマリン表面における有機物質の分解、消臭効果のほか、塗膜表面からマイナスイオンや遠赤外線を発生するためこれらによる健康増進が期待できる。また、炭酸カルシウムを混合すれば塗り易さの改善や、塗装を厚く塗ったときのヒビの発生防止に役立つ。
【００２３】
本実施の形態に係る無機系塗料を製造するための方法については、各成分が最終的によく混合されていればどのような方法でもかまわない。ねり機、らいかい機、ミキサーなどが使用可能である。各成分の組成により粘性が変わるので、これに合った混合方法を採用するとよい。消石灰のママコの発生を防ぐためには最初、水の量を少なめにし、粘性の高い状態で混合することが好ましい。
塗布の方法については、コテ塗り、ハケ塗り、ローラー塗り、吹き付け塗装のいずれでもよいが、組成による粘性の違いにより適用が困難もしくはできない場合がある。適用したい塗布の方法に適した粘性となるように、各成分の組成を調整すればよい。
【実施例１】
【００２４】
以下、本発明に係る実施例について説明するが、これらの実施例は本発明の一態様であり、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
本発明の請求項１に係る無機系塗料の実施例として、表１に示す配合組成の塗料を作製した。本実施例においては、有機系バインダーとしてメチルセルロースとポリビニルアルコールの２種類を使用している。
消石灰はJIS規格の特号消石灰を使用した。粉末活性炭は、粒径75μm以下が95％、45μm以下が70％、BET比表面積が810m2/gのものを使用した。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
原料の総重量は100Kgである。混合は、らいかい機を使用し、1時間混練した。
この配合では、粘性が低い方であるので、塗布の方法はハケ塗り、ローラー塗りおよび吹き付け塗装が適していた。また、リシン吹き付け塗装のような凹凸の模様をつけることはできなかった。塗布される基材については、市販のせっこうボードおよび塩化ビニル製の壁紙を使用したが、共に数時間でほぼ乾燥し、6ヶ月経過後においてもヒビや剥れの発生はなく良好であった。
また、水とその他の成分の分離については、製造後2ヶ月は分離は認められず、また、3ヵ月後には上部に少し水の層を形成していたが、使用前に撹拌することにより、塗り易さおよび接着性ともに劣化はなく、製造直後と同様であった。
試験のため、この塗料をガラス板に塗布して、VOCとして代表的なホルムアルデヒドおよびトルエンの吸着除去性能を測定した。具体的には26mm×76mmのスライドガラスに、製造した塗料をローラーで2回塗布し、自然乾燥させたものを試験体として、以下のような試験を行った。ガス濃度の測定は、全て市販のガス検知管を使用した。
【００２７】
（試験１）乾燥後の塗料の正味の重量が0.33gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を110ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図１に示す。
（試験２）乾燥後の塗料の正味の重量が0.38gのスライドガラスを10Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を4.2ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図２に示す
（試験３）乾燥後の塗料の正味の重量が0.53gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を80ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図３に示す。
（試験４）乾燥後の塗料の正味の重量が0.41gのスライドガラスを10Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を5ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図４に示す
【００２８】
これらの結果から、ホルムアルデヒドのみならず、芳香族炭化水素類のトルエンに対しても、高濃度領域であっても低濃度領域であっても顕著に濃度を低減せしめていることが分かる。
また、本実施例で製造した塗料をせっこうボードに塗布し、乾燥後に塗料の層の部分だけを削り取ってBET比表面積を測定したところ、110〜120m2／gであった。
せっこうボードから剥ぎ取った塗膜の断面の電子顕微鏡写真を図５に示す。明らかに多孔質体を形成していることが分かる。
【００２９】
次に、実施例１に示した成分のうち、粉末活性炭のみを除いた成分のものを比較例１として試作し、評価した。
ホルムアルデヒドおよびトルエンに対して、実施例１と同様に下記のような試験５から試験８を行った。
【００３０】
（試験５）乾燥後の塗料の正味の重量が0.32gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を110ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図１に示す。
（試験６）乾燥後の塗料の正味の重量が0.35gのスライドガラスを10Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を4.2ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図２に示す。
（試験７）乾燥後の塗料の正味の重量が0.49gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を80ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図３に示す。
（試験８）乾燥後の塗料の正味の重量が0.37gのスライドガラスを10Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を5ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図４に示す。
【００３１】
これらの結果から、図１および図２に示すホルムアルデヒドの場合、粉末活性炭がなくても消石灰による吸着除去が認められるが粉末活性炭を入れた実施例1の方が顕著に吸着除去能力は大きい。また、図３および図４に示すトルエンの場合には、粉末活性炭を入れた実施例１の場合は顕著な除去能力が認められたものの、粉末活性炭がない比較例１では、吸着除去能力は認められなかった。
また、実施例１と同様に、本比較例１で試作した塗料をせっこうボードに塗布し、乾燥後に塗料の層の部分だけを削り取って、BET比表面積を測定したところ、19m2／gであった。実施例１では消石灰と有機樹脂の合計重量と粉末活性炭の重量比は39.3：7.6であるので、実施例１において粉末活性炭の比表面積すなわち810m2/gが完全に活きていれば実施例１の塗膜の比表面積は、
19×（39.3／（39.3＋7.6））＋810×（7.6／（39.3＋7.6））＝147  m2/g
となるが、実施例１で記載したように測定値は110〜120m2/gであった。すなわち、粉末活性炭を消石灰および有機樹脂バインダーに練りこんでも、比表面積は75〜80％の高い保持率を有している。
【実施例２】
【００３２】
さらに本発明に係る無機系塗料の実施例２として、表２に示す配合組成の塗料を作製した。活性炭の配合割合は実施例１よりも少なくした。
炭酸カルシウムは粒径が250μm以下であり、45μm以下が90％のものを使用した。その他は実施例１で使ったものと同じである。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
原料の総重量は100Kgである。混合は、らいかい機を使用し、1時間混練した。
この配合では、粘性が高い方であるので、ハケ塗りやローラー塗りは広い面積を均一に塗るのは困難であった。塗装方法としては、コテ塗りおよび吹き付け塗装が適していた。吹き付け塗装ではリシン吹き付け塗装のような凹凸のある模様をつけることができた。塗布される基材については、実施例１と同様に市販のせっこうボードおよび塩化ビニル製の壁紙を使用したが、共に数時間でほぼ乾燥し、6ヶ月経過後においてもヒビや剥れの発生はなく良好であった。
また、水とその他の成分の分離については、製造後３ヶ月は分離は認められず、また、４ヵ月後には上部に少し水の層を形成していたが、使用前に攪拌することにより、塗り易さおよび接着性ともに劣化はなく、製造直後と同様であった。
【００３５】
試験９及び試験１０として、実施例１と同様に、塗料をガラス板に塗布して、ホルムアルデヒドおよびトルエンの吸着除去性能を測定した。スライドガラスへの塗布はハケ塗りとした。
（試験９）乾燥後の塗料の正味の重量が0.30gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を110ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図１に示す。
（試験１０）乾燥後の塗料の正味の重量が0.47gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を80ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図３に示す。
この結果より、実施例１よりも活性炭の量が少ないため吸着速度が遅く、かつ吸着量が少ないが、比較例１と比較すると明らかに活性炭の効果が認められた。
【実施例３】
【００３６】
本発明に係る無機系塗料の実施例３として、表３に示す配合組成の塗料を作製した。
竹炭は、市販の粉末のものを使用した。その他の原料および組成は実施例２と同じである。
【００３７】
【表３】
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【００３８】
原料の総重量は100Kgである。混合は、らいかい機を使用し、1時間混練した。
試験１１及び試験１２として、実施例１と同様に、塗料をガラス板に塗布して、ホルムアルデヒドおよびトルエンの吸着除去性能を測定した。スライドガラスへの塗布はハケ塗りとした。
【００３９】
（試験１１)乾燥後の塗料の正味の重量が0.32gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにホルムアルデヒド濃度を110ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているホルムアルデヒドの濃度の関係を測定した。この結果を図１に示す。
（試験１２）乾燥後の塗料の正味の重量が0.45gのスライドガラスを5Lの樹脂製のガスバッグに入れ、さらにこれにトルエン濃度を80ppmに調製した空気を送り込み、時間の経過とガスバッグに残留しているトルエンの濃度の関係を測定した。この結果を図３に示す。
【００４０】
これらの結果から、実施例２と重量％は同じであるが、粉末活性炭ではなく竹炭を使用しているため吸着速度が遅く、かつ吸着量が少ないが、比較例１と比較すると明らかにホルムアルデヒドやトルエンの吸着能力が認められた。なお、本実施例では竹炭を使用したが、木炭を使用しても同様の結果が得られ、ホルムアルデヒドやトルエンなどのVOCを吸着することができる。
【実施例４】
【００４１】
最後に、VOC吸着機能材の実施例について図６を参照しながら説明する。図６は、本実施例４に係るVOC吸着機能材の断面図である。図６において、基材１表面には、第一機能層２として第１実施例乃至第３実施例において説明した無機系材料が塗布されている。この第一機能層２の上層に第二機能層３として漆喰を塗布している。
本実施例１乃至実施例３に係る無機系塗料は黒色の活性炭または竹炭または木炭を含有するために、着色顔料を添加しない場合は灰色となる。したがって、表面の色彩を、白色を含む任意のものとしたい場合には、本実施例１乃至実施例３に記載された無機系塗料のみでは利用に不適な場合もあるため、二層構造とするVOC吸着機能材を提供するものである。
【００４２】
第一機能層をその表面上に形成する基材１については、第一機能層２として塗布される本発明による無機系塗料が接着するものであれば何でもよく限定されるものではない。例えば、石膏ボード、ベニヤ板、化粧合板、スレート、モルタル、あるいは壁紙などに塗布することができる。化粧合板や塩化ビニルなどの樹脂製の壁紙など、吸水性が悪くかつ細孔の少ないものは接着性があまりよくないものがあるので、このようなときは表面にヤスリをかけたりするとよい。ただし、リフォームのために数ヶ月以上経過した既存の化粧合板や塩化ビニルなどの樹脂製の壁紙などに塗布する場合は表面の撥水性が軽微となっているのでこのような処理をする必要は殆どない。
基材１の上に、まず本発明による無機系塗料を塗布して第一機能層２を形成させ、この無機系塗料が乾燥した後、第二機能層３として本実施例のように漆喰など別の塗料もしくは化粧紙または布を塗布あるいは貼り付ける。この場合、第一機能層２を形成する無機系塗料のVOC吸着機能を損なわないようにするため、別の塗料もしくは化粧紙または布はできるだけ多孔質で通気性の良好なものが好ましい。例えば、塗料の場合は、本実施例のように消石灰をベースにしたものが好ましい。また、二層構造となるためこれらの機能層が密着性を維持することがそれぞれの機能の発揮には不可欠となる。この密着性を維持するためにはそれぞれの機能層の強度を高めることが有効であり、第一機能層２の無機系塗料又は第二機能層３の漆喰にポリビニルアルコール繊維を添加している。
これは活性炭の含有量が増加すると漆喰の強度も弱くなるため、繊維を添加し、漆喰を補強することが重要となる。その繊維は使用される有機バインダーと同様の成分が望ましい。たとえばポリビニルアルコール繊維は有機バインダーにポリビニルアルコールを用いた場合、ポリビニルアルコールとポリビニルアルコール繊維そのものの結合を高めることが可能である。またアルカリ環境でポリビニルアルコール分子は金属水酸化物粒子（この場合は消石灰の粒子）に強く化学結合することが知られており、活性炭を多く含有した第一機能層２の組成でも強く強度を維持することが可能となる。このことによりよりいっそうVOC能力を高めるため活性炭を多く含有させても、強度の劣化を招くことがない。
ポリビニルアルコール繊維を添加することによれば消石灰中のカルシウムと反応して結合力を高めることができ、よって第一機能層２と第二機能層３の接着力が増強され密着度も高まるのである。
【００４３】
本実施例においてはポリビニルアルコール繊維を用いたが、この他、セピオライトの添加によっても同様に結合力を高めることができる。
セピオライトは粘土鉱物のひとつであるがそれは微細な繊維構造を有している。セピオライトそのものは他の粘土鉱物と比較し、乾燥時の収縮もほとんどなく、少量添加することで活性炭を含有した組織を充分補強することが可能である。またセピオライト自身にも調湿機能及び吸着機能があり、第１機能層２のVOCの吸着能力や調湿機能を高めることができる。さらには増粘機能を有しており、粘性をコントロールすることも可能である。
またセピオライトは無機成分でありそれ自体耐熱性や耐候性が高いため、多量に添加しても耐熱性や耐候性をそこなうことがない。
第二機能層３として化粧紙や布地を用いる場合にはもちろんポリビニルアルコール繊維やセピオライトを加える必要はないが、第一機能層２を形成する無機系塗料に添加することには効果があることはもちろんである。これらの物質は２層間の密着力を高めるだけでなく、それぞれを増強する効果を備えるためである。実施例１乃至実施例３の無機系塗料の組成にポリビニルアルコールが少量ではあるが添加されているのは、塗料単体に含めても塗料の強度を向上させて乾燥時に塗料としての健全性や耐久性を高める効果を備えているからである。ポリビニルアルコールの他、ポリビニルアルコール繊維を添加することによっても塗料としての強度、健全性や耐久性を高めることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
公的機関や一般住宅用において、シックハウス対策用の塗料としてはもちろんのこと、特に乳幼児や老人あるいは抵抗力が弱まっている患者などがいる保育園、幼稚園、学校、病院や老人ホームなどVOCの影響をなるべく排除することが望ましい機関や建造物において利用度が高い。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の無機系塗料の性能を評価するための高濃度ホルムアルデヒド吸着試験結果を示すグラフである。
【図２】本発明の無機系塗料の性能を評価するための低濃度ホルムアルデヒド吸着試験結果を示すグラフである。
【図３】本発明の無機系塗料の性能を評価するための高濃度トルエン吸着試験結果を示すグラフである。
【図４】本発明の無機系塗料の性能を評価するための低濃度トルエン吸着試験結果を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例１に係る無機系塗料を塗布したせっこうボードから剥ぎ取った塗膜の断面の電子顕微鏡写真である。
【図６】本発明の実施例４に係るVOC吸着機能材の断面図である。
【符号の説明】
【００４６】
１…基材  ２…第一機能層  ３…第二機能層
【図１】
2005105010.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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