(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膚安全性が高い化粧料の提供。【解決手段】ポリエチレングリコール（polyethyleneglycol；ＰＥＧ）を含まないＰＥＧ−フリーの乳化剤として、植物性のポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート（Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate）を使用して製造された水中油型（Ｏ/Ｗ  type）の化粧料及びその製造方法に関する。化粧料は、皮膚保湿及び皮膚保護効果に優れた柔軟化粧料であって、皮膚安定性が非常に高い。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレングリコール系乳化剤を使用しない化粧料組成物であって、
ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを単独の乳化剤として使用して製造されることを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】
前記化粧料は、水中油型のエマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
前記乳化剤は、０．５重量％〜５．０重量％の量で含有されることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記化粧料は、保湿用又は皮膚角質改善用であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【請求項５】
保湿剤として、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを含有することを特徴とする皮膚保湿用又は皮膚角質改善用化粧料組成物。
【請求項６】
乳化剤としてポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを単独で使用して製造されることを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型エマルジョン（Ｏ／Ｗ emulsion）を含有する皮膚保湿柔軟化粧料に関する。より詳細には、ＰＥＧ（polyethylene glycol）を含有しないＰＥＧ−フリーの植物性ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート乳化剤を含有して、皮膚の水分含有能力を増強させることによって、皮膚の乾燥を防止し、保湿効果に優れ、皮膚安定性が非常に高い化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、エマルジョンの製造時には、水−油の界面に吸着して、界面張力を顕著に低下させる乳化剤（emulsifier）が用いられる。乳化剤には、多くの種類があるが、これらは、共通して、水に対して親和性を持つ親水性基（hydrophilic group）と、水に対して親和性を持たない疎水性基（hydrophobic group）とを有する。疎水性基は、一般に、炭化水素基よりなる。乳化剤は、親水性基及び親油性基の性質の相対的強度によって、親水性或いは親油性が決定され、これをＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）と呼ぶ。通常、ＨＬＢ値の範囲が４〜６の乳化剤は、油中水型（Ｗ／Ｏ emulsion）エマルジョンに使われ、ＨＬＢ値の範囲が８〜１８の乳化剤は、水中油型エマルジョンに使われる。
【０００３】
従来、水中油型エマルジョンには、ＨＬＢ値が１２〜１４程度に調整されたＰＥＧ系乳化剤が一般的に適用されている。このようなＰＥＧ系乳化剤は、安価であるという長所があるが、乳化剤自体が皮膚に対する刺激反応を起こし、このような乳化剤が含有されているエマルジョンも皮膚刺激を起こすことがあるという不都合がある。また、ＨＬＢ値が１２〜１４程度に調節されたＰＥＧ系乳化剤よりなる水中油型エマルジョンは、耐水性(waterproof)がほとんどないため、手に塗布した後、水で洗うと、容易に洗い流されてしまうため、汗、皮脂などにより皮膚から容易に離脱し、保湿感が長時間維持されないという短所がある。また、前記ＰＥＧ系乳化剤によるエマルジョンは、滑らかな使用感を与えず、かさかさして、皮膚柔軟効果が非常に悪い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、前記問題点を解決するために、水分含有能力に優れ、且つ耐水性により保湿効果に優れ、柔らかい伸び広がり性と滑らかな使用感を有することにより、皮膚柔軟効果と皮膚安定性に優れた皮膚保湿柔軟化粧料を製造することを試みた。
【０００５】
その結果、乳化剤として、ＰＥＧ−フリーの植物性系ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを使用してエマルジョンを製造すると、水分含有能力が増強され、皮膚の乾燥を防止することができ、耐水性により長時間保湿効果を持続することができ、皮膚を滑らかにする柔軟効果を示すだけでなく、皮膚安定性が非常に高い化粧料を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート乳化剤を使用して製造されたエマルジョン及び化粧料を提供することにある。
【０００７】
また、本発明の他の目的は、皮膚の水分含有能力を増強させて、皮膚の乾燥を防止することができ、耐水性により保湿効果を長時間持続させることができる化粧料を提供することにある。
【０００８】
また、本発明のさらに他の目的は、皮膚を滑らかにする柔軟効果に優れ、皮膚安定性が非常に高い皮膚保湿柔軟化粧料を提供することにある。
【０００９】
また、本発明は、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを乳化剤して使用してエマルジョンを製造する方法、及びこれを含有する化粧料を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを乳化剤として使用して製造された化粧料を提供する。前記化粧料は、好ましくは、水中油型のエマルジョンの形態を有する。
【００１１】
前記化粧料は、特に、皮膚保湿及び柔軟化粧料として製造される。より好ましくは、前記化粧料は、保湿用角質改善用化粧料に非常に適している。
【００１２】
本発明にかかる化粧料は、乳化剤として、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを使用することを除いては、従来の一般的な化粧料の製造方法にしたがって製造できる。
【００１３】
前記化粧料において、前記乳化剤は、化粧料の総重量に対して、好ましくは、０．５重量％〜５．０重量％の量で含有される。
【００１４】
本発明にかかる前記化粧料は、皮膚の水分含有能力を増強させて、皮膚の乾燥を防止することができ、耐水性により保湿効果を長時間持続させることができる。また、皮膚を滑らかにする柔軟効果に優れ、皮膚安定性が非常に高く、皮膚保湿及び柔軟化粧料として有用である。
【００１５】
本発明にかかる前記化粧料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を使用せずに、単独の乳化剤のみ使用することによって、優れた保湿効果を示すことができる。すなわち、本発明にかかる乳化剤であるポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートは、植物性原料であり、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含まない。本発明において、「ＰＥＧ−フリー」とは、前記ポリエチレングリコールを含まないことを意味する。
【００１６】
その結果、本発明にかかる化粧料を製造する場合には、親水性や親油性の乳化剤を混合せずに、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート単独でも乳化が可能であり、したがって、化粧料組成物の製造に際して、乳化剤の種類を単純化させることができるため、一層効率的な化粧料の製造が可能になる。
【００１７】
ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートは、メチルグルコース(methyl glucose)とポリグリセリル−３(polyglycerin-3)とを縮合重合した後、ステアリン酸とジ−エステル反応により得た成分であって、皮膚コンディショニング剤と界面活性剤とに分類されるが、通常、界面活性剤、すなわち乳化剤として使用される。次の反応式は、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを得るための反応を示すものである。
【化１】
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【００１８】
一般的に、乳化剤は、状態が異なる２つの相が接触して生じる界面に大きな張力が存在する場合、界面の周辺に吸着されて、全体システムの自由エネルギーが最小となるように、界面エネルギーを減少させる方向に配列するようになる。すなわち水とオイルとが接触する界面へ移動した乳化剤分子は、親水性基が水方向に、疎水性基がオイル方向に再配置されることによって、界面張力を低下させ、液滴を安定化させる役目をする。
【００１９】
従来、水中油型エマルジョンを製造するために使われる乳化剤は、下記のように分類できる。すなわちＨＬＢ値が１５〜１７の親水性ＰＥＧ系乳化剤としては、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ−４０ステアレートなどが挙げられ、ＨＬＢ値が３〜５の親油性ＰＥＧ系乳化剤としては、ソルビタンステアレート、セスキオレイン酸ソルビタンが挙げられる。これらの親油性乳化剤と親水性乳化剤を混合して、ＨＬＢ値を約１２〜１４に調整したＰＥＧ系乳化剤が一般的に適用された。
【００２０】
このようなＰＥＧ系乳化剤は、原料自体の試験では、皮膚に対する刺激反応を起こす可能性が高い。また、ＨＬＢ値が約１２〜１４に調整されたＰＥＧ系乳化剤よりなる水中油型エマルジョンは、耐水性がほとんどないため、手に塗布した後、水で洗うと、容易に洗い流されるため、皮膚の汗、皮脂などにより皮膚から容易に離脱し、保湿感が長時間維持されないなど皮膚保湿効果が悪い。また、使用感がかさかさし、ざらざら感を与えるなど皮膚柔軟効果に劣る。
【００２１】
これに対して、本発明にかかる水中油型の化粧料は、ＰＥＧ−フリーの特性を有する植物性由来のポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを乳化剤として使用することによって、皮膚安定性を向上させることができ、水分含有能力を高めて、皮膚の乾燥を防止することができ、耐水性により皮膚保湿力を長時間持続することができる。しかも、柔らかい伸び広がり性と滑らかな使用感を有するため、皮膚柔軟効果に優れる。
【発明の効果】
【００２２】
ＰＥＦ−フリーのポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを乳化剤として使用すれば、水分含有能力を増強させて、皮膚の乾燥を防止することができ、優秀な保湿効果を示す化粧料を製造できる。また、耐水性により保湿効果を持続させ、皮膚角質表面を改善して、皮膚を滑らかにし、皮膚安定性及び乳化安定性が高い化粧料を提供することによって、従来のＰＥＧ系乳化剤よりなる化粧料の短所である、保湿効果が低く、伸び広がり性が悪く、かさかさした使用感や皮膚に対する刺激性を有するという問題点を解決できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２４】
＜実施例１、２及び比較例１〜３＞  保湿用化粧料の製造
本実施例で使われた乳化剤は、天然植物性由来のポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートであって、ＰＥＧが重合されていないＰＥＧ−フリーの特性を有し、ＨＬＢ値が約１２程度であり、ドイツのDegussa Care Specialites社から供給される。
【００２５】
実施例１、２では、乳化剤として、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートを使用し、保湿用有効性分（表１）を含有する化粧料を製造した。
【００２６】
比較のために、従来、通常使われている乳化剤として、ＨＬＢが１４．９のポリソルベート６０と、ＨＬＢが４．７のソルビタンステアレートの含量を３：１で配合して、ＨＬＢ値が約１２．３５に調整された乳化剤（比較例１及び２）、及びＨＬＢが１６．９のＰＥＧ−４０ステアレートとソルビタンステアレートを３：２で配合して、ＨＬＢ値が１２．０２に調整された乳化剤（比較例３）を使用して、化粧料を製造した。
【００２７】
具体的な化粧料の組成を、次の表１に示す。単位は重量％である。
【表１】
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【００２８】
［製造方法］
（１）実施例１、２及び比較例１〜３の油相成分を均一に混合しながら７０℃まで加熱した。  
（２）実施例１、２及び比較例１〜３の水相成分を７０℃まで加熱した後、攪拌下に、前記（１）の油相成分を各々投入して、実施例１、２及び比較例１〜３の化粧料を得た。
【００２９】
＜試験例１＞  保湿効果
前記表１の組成に基づいて製造した実施例２及び比較例２、３の化粧料の皮膚保湿効果を測定した。  
皮膚の乾燥症を示す５０−６０代の成人男女５０人を５つのグループに分けて、各グループ毎に比較例２〜３及び実施例２の化粧料を毎日２回ずつ４週間顔面に塗布した。塗布開始前と、塗布後１週、２週、４週経過した時点、そして塗布を中止した２週経過（総６週経過）後、恒温・恒湿条件（２４℃、相対湿度４０％）下で、コニオメータで皮膚水分量を測定した。コニオメータは、表皮の電気伝導度を測定して、皮膚に存在する水分量を測定する皮膚水分測定機である。
【００３０】
試験開始直前に測定したコニオメータ値を基準にして、前記所定の期間塗布した後の測定値の増加分を百分率で表示して、人員数で平均を取り、保湿効果を判断した。  
その結果を表２に示す。
【表２】
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【００３１】
前記表２から分かるように、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート乳化剤よりなる実施例２の物質を塗布した群では、ＰＥＧ系乳化剤よりなる比較例２と３を塗布した群に比べて皮膚水分量がさらに増加した。また、試験物質の塗布を中止した２週後に皮膚水分を測定した６週経過後の数値が、１週〜２週経過後の数値に近くなり、試験物質を塗布しなくとも、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートよりなる化粧料を塗布することによって、皮膚水分が持続的に維持されることが分かった。
【００３２】
＜試験例２＞  皮膚の角質改善による皮膚柔軟効果
前記表１の組成に基づいて製造した実施例２及び比較例２、３の化粧料を用いて皮膚柔軟効果を測定した。
【００３３】
前記製造した化粧料である実施例２及び比較例２、３を、皮膚の乾燥症を示す５０代の成人女子２０人を対象にして右腕の下膊内側に３×３ｃｍ２面積部位に塗布した後、皮膚柔軟効果を測定した。
【００３４】
具体的には、試験部位に定められた下膊内側をマイルドパーム石鹸で洗浄し、内側の皮膚を露出する状態で恒温恒湿室で２０分間適応させた後、初期測定した。また、毎日２回ずつ２週間塗布した後、試験が施された部位に、D-Sqaumediscを付着して、角質を採取した。角質を採取したディスクを黒色の貯蔵カードに付着して、Hi-scopeで得たイメージを分析機に入力し、画像分析した。画像分析は、角質総面積（角質平均面積で採取された全体角質層）と乾燥皮膚との相関関係を考慮して、角質総面積の前後値を比較分析して行われた。（Reference:Serup, J., Winther, A simple method for the study of scale pattern and effect of a moisturizer-clin. exp. dermatol,14,277,1989など）。
【００３５】
２０人の測定値を平均して、下表３に示した。  
また、画像分析写真を図１（ａ）〜図１（ｄ）に示した。
【表３】
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【００３６】
前記表３の実験結果から、試料塗布前と、試料塗布２週後の角質量の変化を比較する時、比較例２、３に比べて実施例２の試料を塗布した場合、角質量が大きく減少したことが分かる。
【００３７】
また、塗布前後の皮膚角質表面を画像分析した結果、実施例２の塗布により肌が改善されたことを、図１（ａ）〜図１（ｄ）から確認することができた。すなわち実施例２による化粧料は、肌が改善されて、一層柔軟で且つ滑らかな肌になることが分かる。
【００３８】
＜試験例３＞
使用性評価
前記表１の組成に基づいて製造した実施例２及び比較例２、３の化粧料の使用感を比較するために、平均年齢が満で２８．５才である社外消費者６０人を対象にして使用感をアンケート調査した。調査方法は、各項目に対する選好度（良い、悪い）を１〜９点の中から選択するようにして調査した。そして、各項目に対する点数を平均して、その結果を表４に示した。
【００３９】
１-----２-----３-----４-----５-----６-----７-----８-----９
非常に悪い                      中間                     非常に良い
【表４】
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【００４０】
前記表４から分かるように、比較例２、３は、伸び広がり性が悪く、吸収時に、かさかさして、吸収後、しっとりした感じが低いことを、表４の点数から把握することができる。また、本発明の化粧料である実施例２は、柔らかな伸び広がり性を有し、しっとりした感じが高く、吸収後に皮膚が非常に滑らかになることを、使用性の評価により検証することができた。
【００４１】
＜試験例４＞  乳化安定性評価
本発明の化粧料及び従来の化粧料に対する乳化安定性を評価するために、実施例１、２及び比較例１〜３で製造された化粧料を、４〜４５℃の温度変化において相分離程度を測定し、その結果を表５に示した。
【００４２】
相分離程度の測定方法は、cycling testを利用し、安定、若干不安定、不安定の等級で評価した。
【表５】
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【００４３】
前記表５から分かるように、ＰＥＧ−フリーのポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートの含量が２．０重量％である実施例２が最も安定していることが分かる。また、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートの含量が１．０重量％と比較的低い実施例１の場合にも、温度にほとんど関係なく、非常に安定していた。
【００４４】
これに対して、ＰＥＧ系の乳化剤の総含量が１．０重量％である比較例１の乳化安定度は、高温である４５℃で不安定し、相分離が観察され、ＰＥＧ系乳化剤総含量が２．０重量％であっても（比較例２、３）、高温である４５℃で若干不安定することを観察することができた。
【００４５】
したがって、従来の技術による化粧料に比べて、本発明の化粧料は、低濃度の乳化剤を使用しても、乳化が安定することが分かる。
【００４６】
＜試験例５＞  耐水性テスト
簡単に耐水性テストを行うために、下表６の組成に基づいて、前記表１の製造方法と同様の方法で化粧料を製造し、各々実施例３及び比較例４にした。
【００４７】
下表６で、シリカは、３．０重量％程度含有されるパウダー形態のものであって、水相成分に予め分散されて製造された状態である。
【表６】
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【００４８】
前記比較例４及び実施例３の化粧料各々を、３ｇずつを４×７ｃｍ矩形のガラス板上に一定に広げて塗布した後、２０分間乾燥させた。その後、水が満たされたそれぞれのビーカに、乾燥したガラス板を浸漬し、１０分後、それぞれのビーカにおいてパウダーが溶解される状態を目視で観察した。  
結果を表７に示した。
【表７】
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【００４９】
表７から分かるように、ＰＥＧ系界面活性剤よりなる化粧料は、水に容易に溶解されて、パウダーが流出される結果、耐水性が無いことがわかる。これに対して、本発明の化粧料は、水に容易に溶解されない耐水性を示すことが分かる。この結果から、本発明の化粧料は、保湿効果の実験時に、皮膚に存在する水分含有能力を増加させ、４週塗布後にも、皮膚水分量を維持させるメカニズムを有することが分かる。また、この結果から、試料を皮膚に塗布した後、長時間維持される保湿効果と、皮膚への滑らかな保湿膜の付与を期待することができる。
【００５０】
＜試験例６＞  皮膚安全性の評価
各化粧料に対する皮膚安全性を評価するために、本発明の実施例１、２及び比較例１〜３に対して健康な男女３０人を対象にして人体皮膚刺激試験を実施した。具体的に、腕の下膊内側に１５ｍｌ／chamber（Hay’s chamber）の塗布量で４８時間貼布した後、貼布を除去し検査した。反応検査は、貼布を除去した後、２４時間及び４８時間後にＩＣＤＲＧ規定に基づいて実施し、その結果を表８に示した。
【表８】
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【００５１】
前記表８から分かるように、ＰＥＧ−フリーのポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートの場合、含量が１．０重量％であるか、２.０重量％であるかに関係なく、皮膚に刺激がないものと評価された。
【００５２】
これに対して、ＰＥＧ系の乳化剤よりなる比較例２、３の場合は、乳化剤の総量が２．０重量％であり、乳化剤の総量である１．０重量％とは異なって、深刻ではないが、ある程度の刺激反応を起こした。
【００５３】
したがって、ＰＥＧ−フリーのポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレートは、皮膚に刺激を起こさず、皮膚安全性が非常に優れていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】試験例２によって皮膚の角質表面を画像分析した結果を示す図であって、図１（ａ）は、本発明にかかる化粧料を塗布する前の皮膚の表面であり、図１（ｂ）は、比較例２による化粧料を塗布した皮膚の表面であり、図１（ｃ）は、比較例３による化粧料を塗布した皮膚の表面であり、図１（ｄ）は、本発明の実施例２による化粧料を塗布した皮膚の表面である。
【図１】
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