(57)【要約】【課題】  顔料インクで印刷した時に、白地と画像部に渡って均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、例えば、傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつ干渉縞の発生がなく、折り割れ耐性とひび割れ耐性が向上し、さらに生産性の向上した顔料インク用のインクジェット記録媒体、インクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】  支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９である無機微粒子と、電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９である無機微粒子と、電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記無機微粒子の平均屈折率との積が１．７μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物が、紫外線二量化型、または電子線硬化型であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物が、重合度３００以上、かつ架橋基変性率が４ｍｏｌ％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールから形成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記表面層に含有される無機微粒子が、酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記表面層と前記支持体との間に、平均屈折率が１．３〜１．７であり平均粒径が１〜２００ｎｍである無機微粒子とバインダーとを含有する多孔質層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記支持体が非吸水性支持体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体を製造するインクジェット記録媒体の製造方法であって、支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子と、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を塗布する工程、塗布後塗膜に電離放射線を照射する工程、その後、電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体を製造するインクジェット記録媒体の製造方法であって、支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子と、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層塗布液に電離放射線を照射する工程、その後表面層を塗布する工程を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
少なくとも水溶性溶媒および顔料とを含有するインクを、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体、該インクジェット記録媒体の製造方法および該インクジェット記録媒体を用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式の進歩は目覚しいものがある。インクジェット記録は、細いノズルから色材を含むインク液を記録媒体上に吐出して画像を形成する方式であるため、当初、色材としては水に溶ける水溶性染料が用いられていた。記録媒体においても、高画質化のため、染料をインク液とともに、記録媒体の中に取り込む、いわゆる膨潤型、または空隙型と言われるインクジェット専用の記録媒体が登場しており、染料の滲み、ブリーディング防止などの画質向上、耐光性、オゾン褪色などの画像保存性を目標に開発が進められて、今日に至っている。しかしながら、染料では、染料自身の耐久性が低いために、高耐久性を求められる画像は得る事が出来なかった。
【０００３】
一方、高耐久性画像を目指して、色材に顔料を使用するインク液を用いるインクジェット記録が提案されている。これは、顔料を色材として用い、これを分散した分散液をインクとして用いたものであり、これを用いた画像の耐久性は、染料を用いたものを比べると大きく向上するに至った。しかしながら、顔料を用いたインクでは、顔料が記録媒体の中に染み込まず、表面に析出する結果、顔料により作られた画像部とインクが乗っていない白地の部分とで、光沢が異なる、画像の高濃度部で表面が荒れるなど、画質での大きな課題と、擦ることによりスリ傷が出来る（擦過性が悪い）など、保存性に関する課題が浮上してきた。
【０００４】
この問題を解決するために、これまで表面を凹凸にして、反射光を拡散させて、光沢差をめだたせなくさせるとともに、接触面積を減らしたインクジェット記録媒体が、顔料インク用として用いられている。しかしながら、表面を凹凸にした結果、光沢が弱いザラザラした画像しかえられない欠点があった。
【０００５】
均一な光沢を向上させる試みとしては、顔料定着層と溶剤吸収層とを機能分離させる方法がある（例えば、特許文献１、２参照。）また、屈折率１．６５以上の球状粒子を表面に配置することにより、６０°光沢の高いインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。また、保護層とインク受容層の２層構成で、保護層に酸化チタンとコロイダルシリカを含有させ、画像色彩性、塗膜強度を上げる試みがある（特許文献４）。
【０００６】
しかしながら、これらの方法によっても顔料インクを用いて得られる画像領域内での光沢差、特に白地と画像部の光沢差があるために、不均一な光沢を与えてしまい、均一な光沢画像を得るには至らなかった。
【０００７】
本発明者らは、表面層として平均屈折率が特定の高い値である無機微粒子とバインダーで構成することで均一な光沢感を達成できることを見出し、特に表面層の下層として空隙型のインク吸収層を設けることでインク吸収性にすぐれたインクジェット記録媒体を得ることができることを見出したが、さらに検討を進めると、上記表面層は薄膜化すると干渉縞が生じて鑑賞に不向きであるため、ある程度厚膜化するか、あるいは非常に薄くする必要があることがわかった。しかしながら、表面層を薄膜にすると表面層の耐久性が劣化してキズがつきやすくなり、また、厚膜にすると表面層がひび割れをして光沢が劣化してしまうという問題点が明らかになった。
【０００８】
また、多孔質層である空隙型のインク吸収層上に前記平均屈折率の高い無機微粒子とバインダーで構成される表面層を設けるには多孔質層と表面層とを同時重層で塗布することが生産性の点で有利であるが、表面層の塗布液は多孔質層の塗布液に比べ粘度が低いため、同時重層すると、多孔質層と表面層の界面で両方の液が混合してしまい、出来上がりの塗膜表面が乱れてしまうという問題があった。また、表面層の粘度が低いため、温風乾燥での風により吹かれムラが生じやすいという問題もあった。
【特許文献１】特開２０００−１２７６１３号公報
【特許文献２】特開２００２−２１１１１３号公報
【特許文献３】特開２００１−３２８３４１号公報
【特許文献４】特開２００１−１０２１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、顔料インクで印刷した時に、白地と画像部に渡って均一な光沢感が得られるとともに、スリ傷耐性が高く、たとえ傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつ干渉縞の発生がなく、折り割れ耐性とひび割れ耐性が向上し、さらに生産性の向上した顔料インク用のインクジェット記録媒体、インクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
【００１１】
（請求項１）
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９である無機微粒子と、電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１２】
（請求項２）
前記表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と前記無機微粒子の平均屈折率との積が１．７μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【００１３】
（請求項３）
電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物が、紫外線二量化型、または電子線硬化型であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１４】
（請求項４）
電離放射線による架橋または重合により形成された高分子化合物が、重合度３００以上、かつ架橋基変性率が４ｍｏｌ％以下である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールから形成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１５】
（請求項５）
前記表面層に含有される無機微粒子が、酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１６】
（請求項６）
前記表面層と前記支持体との間に、平均屈折率が１．３〜１．７であり平均粒径が１〜２００ｎｍである無機微粒子とバインダーとを含有する多孔質層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１７】
（請求項７）
前記支持体が非吸水性支持体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１８】
（請求項８）
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体を製造するインクジェット記録媒体の製造方法であって、
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子と、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を塗布する工程、塗布後塗膜に電離放射線を照射する工程、その後、電離放射線を照射した塗膜を乾燥する工程を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１９】
（請求項９）
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体を製造するインクジェット記録媒体の製造方法であって、
支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子と、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層塗布液に電離放射線を照射する工程、その後表面層を塗布する工程を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２０】
（請求項１０）
少なくとも水溶性溶媒および顔料とを含有するインクを、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、顔料インクにおいても白地と画像部で均一な光沢感が得られ、スリ傷耐性が高く、かつ干渉縞の発生がなく、折り割れ耐性、ひび割れ耐性が向上し、さらに生産性が向上した顔料インク用インクジェット記録媒体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
次に本発明を実施するための最良の形態について以下詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２３】
本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子と、により形成された高分子化合物を含む親水性バインダーとを含有する表面層を有するインクジェット記録媒体により、白地と画像部にわたって均一な光沢感が得られると同時に、スリ傷耐性が高く、例え傷が付いても目立ちにくい画像が得られ、かつ干渉縞の発生がなく、折り割れ耐性とひび割れ耐性の向上し、さらに生産性も向上したインクジェット記録媒体が得られ、これにより前記の目的が達成されることを見出した。
【００２４】
本発明における前記の構成により上記のような効果を発現するメカニズムに関しては以下のように推測される。
【００２５】
平均屈折率が１．９〜２．９という特定範囲の高い屈折率を有する無機微粒子をインクジェット記録媒体の表面に配置することにより白地の光沢は上がり、印字部との光沢差は解消される。上記無機微粒子および電離放射線により架橋または重合する高分子化合物との組み合わせによりスリ傷耐性が向上する理由の詳細は解明していないが、バインダーとしての高分子化合物が、電離放射線により架橋または重合し硬化することのほか、高い屈折率の無機微粒子は高い結晶性を有する傾向にあるため、画像が擦れた時に、高い屈折率の無機微粒子が下層に食い込み、いわゆるアンカー効果を発生するのではないかと考えている。
【００２６】
また、上記無機微粒子及び電離放射線により架橋または重合する高分子化合物との組み合わせにより、無機微粒子が効率よく表層を形成するため、より光沢差がなくなる。これは電離放射線により架橋または重合する高分子化合物が表層の塗膜形成において、微粒子を均一に分布させるためと考えられる。
【００２７】
また、特定範囲の高い屈折率を有する無機微粒子と共に、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を親水性バインダーとして用いて、表面層塗布液を調製した後に、これを塗布し、電離放射線を照射することで、表面層のバインダー構造は、架橋または重合により、より強固になるためひび割れ耐性と折り割れ耐性が向上する。
【００２８】
またさらに、前記特定範囲の高い屈折率を有する無機微粒子と共に、電離放射線により架橋または重合する高分子化合物を用いて調製した表面層の塗布液は、これに電離放射線を照射することで、表面層の塗布液がより高分子量、高粘度となるため、多孔質層と同時重層する際に、界面での液混合が生じず、また、乾燥風による吹かれムラも生じないため良好な膜面が得られる効果が得られる。このために同時重層塗布することで生産性が著しく向上し、生産コストの低減につながる。勿論ひび割れ耐性、折り割れ耐性等も向上する。
【００２９】
以下本発明に係わる各構成成分について詳細に説明する。
【００３０】
〔表面層〕
（無機微粒子）
表面層に用いられる無機微粒子（無機フィラーともいう）は、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子である。
【００３１】
本発明において平均屈折率とは、無機微粒子が１種類からなる場合はその屈折率をいう。複数種からなる場合は各無機微粒子の質量分率で平均化した屈折率であり、各単独の無機微粒子の屈折率及び無機微粒子の組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、酸化チタン（屈折率＝２．７６）：シリカ（屈折率＝１．４４）＝２：１（質量比）の組成からなる無機微粒子の平均屈折率は、（２．７６×２／３）＋（１．４４×１／３）＝２．３２と求められる。無機微粒子の屈折率については、多数の測定値が公知文献に掲載されている。
【００３２】
本発明において、このような平均屈折率が１．９〜２．９の範囲にある無機粒子として用いられる無機微粒子としては、酸化チタン（ルチル型、屈折率＝２．７６）、酸化チタン（アナターゼ型、２．５２）、酸化亜鉛（２．０２）、酸化スズ（２．０９３）、酸化ジルコニウム（２．４０）、酸化セリウム（２．２１）、三酸化二鉄（２．９）、酸化アンチモン（２．１９）等が挙げられる。中でも酸化チタン、酸化スズ、酸化セリウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種であることが、記録媒体表面の白地を確保する点から好ましい。特に、酸化チタンは、屈折率が高く、少量で大きな効果をもたらすため、コストの点から特に好ましい。また、平均屈折率が１．９〜２．９の範囲内にあれば、個々の無機微粒子としてはこれより屈折率が低い無機微粒子、例えば、α−アルミナ（１．８）、γ−アルミナ（１．７）、アルミナ（１．５６）、水酸化マグネシウム（１．５２）、シリカ（１．４４）を前記平均屈折率の範囲内で併用することができる。
【００３３】
また、表面層の表面粗さＲａ（μｍ）と上記平均屈折率の積が１．７（μｍ）以下であることが好ましい。積が１．７（μｍ）より大きくても白地と画像で均一な光沢が得られるが、１．７（μｍ）以下であると、６０度光沢値が上がり、さらに良い光沢を得る事が出来る。本発明における表面粗さの測定は、ＷＹＫＯ社製、ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。表面粗さは光散乱防止の観点からできるだけ小さいことが好ましい。光散乱は表面粗さと表面層の屈折率とが影響するが、本発明においては上記のように表面層に高屈折率の微粒子を使用することから表面粗さを特に小さくすることが好ましく、その積が一定の値、１．７（μｍ）以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明において、平均屈折率が１．９〜２．９の無機微粒子の一次粒径は、平均一次粒子径として１〜２００ｎｍが必要である。平均一次粒子径がこの範囲内にあれば、特に制約はないが、５〜８０ｎｍの範囲が特に好ましい、５ｎｍより小さいと表面のインクが浸透する間隙が小さくなるため、インク吸収が悪化し、インク漏れが発生してしまう。一方８０ｎｍより大きいと、表面粗さが大きくなるため、光沢が悪化してしまうためである。
【００３５】
（バインダー）
本発明に係わる電離放射線により架橋または重合する高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、反応を起こして架橋または重合反応をする樹脂であり、反応前には水溶性であるが、反応後には実質的に非水溶性となる樹脂が好ましい。かかる樹脂は反応後も親水性を有し、十分なインクとの親和性を維持するものである。
【００３６】
このような樹脂としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の親水性樹脂、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種であるか、またはその親水性樹脂を、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型などの変性基により変性したものである。なかでも、光二量化型、光重合型の変性基により変性した樹脂が、感度または樹脂自身の安定性の観点から好ましい。光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチリルピリジニウム基、スチリルキノリウム基を導入したものが好ましく、光二量化後アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、たとえば一級アミノ基ないし４級アンモニウム基等のカチオン性基を有する樹脂、たとえば特開昭６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号、特開昭６０−２５２３４１号、特開昭５６−６７３０９号、特開昭６０−１２９７４２号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）、
硬化処理によりアミノ基になり、カチオン性になるアジド基のような基を有する樹脂、たとえば特開昭５６−６７３０９号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）があげられる。
【００３７】
具体的には、特開昭５６−６７３０９号に記載された、例えば次のような感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００３８】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール構造体中に、以下の式（Ｉ）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造
【００３９】
【化１】
2005219224.tif 000002
【００４０】
を構造を有する感光性樹脂（組成物）、
又、以下の式（II）で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造
【００４１】
【化２】
2005219224.tif 000003
【００４２】
を有する感光性樹脂（組成物）である。
【００４３】
樹脂の具体例は該公報中の実施例１〜２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【００４４】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００４５】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００４６】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はないが、一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等があげられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００４７】
これらの光開始剤、増感剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００４８】
電離放射線反応変性基によって、これが架橋或いは重合することで、変性される親水性樹脂の重合度は、乾燥塗膜の折り割れの点から３００以上が好ましく、１７００以上がより好ましい。
【００４９】
電離放射線反応変性基により変性される親水性樹脂と電離放射線反応変性基の比率（変性率あるいは架橋基変性率）は乾燥塗膜の折り割れ点から４モル％以下が好ましい。さらに好ましくは２モル％以下である。
【００５０】
折り割れは電離放射線反応変性基による架橋の架橋密度に関係し、架橋密度が高すぎると折り割れが悪くなる。架橋密度は変性率と変性される親水性樹脂の重合度に関係する。
【００５１】
本発明でいう電離放射線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線、紫外線が好ましい。
【００５２】
電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。電子線の加速電圧は、塗膜の比重と膜厚により適時変化させることができるが、２０〜３００ｋＶが適当である。電子線の照射量は０．１〜２０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
【００５３】
紫外線の光源としては、例えば数ｍｍＨｇから１０気圧までの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。また、３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターをもうけることが好ましい。ランプの出力としては４００Ｗ〜３０ｋＷ、照度としては１０ｍＷ／ｃｍ2〜１０ｋＷ／ｃｍ2、照射エネルギーとしては０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１〜１００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００５４】
光源波長に３００ｎｍ以下の紫外線が含まれる場合や、照射エネルギーとして５００ｍＪ／ｃｍ2を超える場合は、電離放射線架橋性樹脂の母核、または共存させる各種添加剤を電離放射線により分解してしまい、本発明の効果を得られないだけでなく、分解物に由来する臭気などの問題を起こす可能性があるので好ましくない。照射エネルギーが０．１ｍＪ／ｃｍ2に満たない場合は架橋効率が不足し、本発明の効果が十分にえられない。
【００５５】
紫外線照射の際の照度は０．１ｍＷ／ｃｍ2〜１Ｗ／ｃｍ2好ましい。照度が１Ｗ／ｃｍ2を超える場合、塗膜の表面硬化性は向上するが、深部硬化性が低下し表面のみ硬い膜が得られる。その場合は、膜の深度方向の硬さのバランスが崩れ、カールなどが起こり、好ましくない。
【００５６】
照度が０．１ｍＷ／ｃｍ2より低い場合は、膜中の散乱等により架橋が十分進まず、本発明の効果が得られないため好ましくない。
【００５７】
同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ2）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合、塗膜表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。
【００５８】
照度が好ましい範囲にある場合には、表層の架橋度合いも低く、深部方向への光透過性が高いため緩やかな架橋が深部方向へ均一に形成される。
【００５９】
照度が低すぎる場合には、必要積算照度を与える場合に照射時間がかかってしまい、設備導入等の面で不利であるばかりでなく、塗膜による紫外線の散乱による絶対光線量が不足するため好ましくない。
【００６０】
本発明においては、上記表面層に他の親水性バインダーや疎水性のエマルジョンを混合して用いることができる。公知の親水性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。
【００６１】
バインダーの添加量は、表面層の無機粒子を脱着させない量ならば制限はないが、無機微粒子に対して質量比で、１％〜２００％の範囲で用いられる。好ましくは、５％から５０％である。バインダーが多すぎるとインク吸収性が悪くなり、少ないとバインダーとして機能しなくなる。
【００６２】
表面層を形成する塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や定着性を改良するために好ましい。
【００６３】
カチオン媒染剤としてはカチオン性ポリマーが好ましく用いられる。カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００６４】
表面層の乾燥膜厚は、光の干渉縞を防ぐ観点から０．０１〜０．３μｍまたは１．２〜２０μｍが好ましい。０．０１μｍ未満では光沢差の効果発現が十分でなくなり、２０μｍを越えると表面層がひび割れして光沢が低下する。
【００６５】
次に、多孔質層（インク吸収層ともいう）について説明する。
【００６６】
本発明のインクジェット記録用紙においては、一層以上の多孔質層、いわゆるインク吸収層を有している。
【００６７】
一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空隙型がある。
【００６８】
膨潤型としては、水溶性バインダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層としたものである。空隙型としては、微粒子及び水溶性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカが好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用いたものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが好ましい。上記の２タイプの内、連続高速プリントに適応するには、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、本発明においては、空隙型を特に好ましく用いることができる。
【００６９】
以下、空隙型インク吸収層について、更に詳しく説明する。
【００７０】
空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が４００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが、特に好ましい。
【００７１】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００７２】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。無機微粒子としては、無機微粒子が、平均屈折率が１．３〜１．７であり平均粒径が１〜２００ｎｍであることが好ましく、そのような無機微粒子としてシリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた無機微粒子を用いることが好ましい。本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られる。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００７３】
無機微粒子は、微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。無機微粒子は、その粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルやトクヤマ社製レオロシールが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００７４】
本発明の空隙層で用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能である。また前記のような電離放射線により架橋または重合する親水性バインダーを使用することもできる。
【００７５】
空隙層において用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７６】
本発明の空隙層には、分散助剤としてでカチオン性ポリマーを用いることができる。カチオン性ポリマーとしては、表面層と同様なものが使用できる。
【００７７】
空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。この空隙容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量などで定義される。
【００７８】
インク保持能を有する空隙層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００７９】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００８０】
インク吸収層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００８１】
本発明で用いることのできる支持体としては、従来インクジェット記録用紙用として公知のものを適宜使用でき、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００８２】
吸水性支持体の場合は支持体が吸水のためゆがんでしまういわゆるコックリングが生じてしまい、品位が落ちるだけでなく、本発明の目的とする白地と画像部の光沢差解消が十分でなくなる。これはコックリングにより、見かけの光沢感がかわるためである。
【００８３】
本発明で用いることのできる吸水性支持体としては、例えば、一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ましい。紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。又、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。上記紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤等、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。紙支持体は、前記の木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。又、必要に応じて抄紙段階又は抄紙機にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００８４】
本発明で好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用として使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、５０〜２００μｍが好ましい。
【００８５】
また、不透明支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆる、ＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。前記各種支持体とインク吸収層の接着強度を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００８６】
本発明のインクジェット記録用紙では、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。
【００８７】
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ又はＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８８】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、又、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ  Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００８９】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。また、原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良い。原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、またポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。
【００９０】
本発明の記録用紙の空隙層及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種のインク吸収層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもできる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００９１】
本発明の記録用紙の前記で定義した表面層を塗布する方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができる。下層の多孔質層と同時重層塗布してもよいし、あらかじめ多孔質層を塗布・乾燥させた後に表層を塗布してもよい。また、多孔質層塗布後、減率乾燥前や減率乾燥後に表層塗布液をオーバーコートしてもよい。
【００９２】
特に同時重層塗布する場合は表面層塗布液に塗布前に前記の紫外線等の電離放射線を前記光源から照射して塗布液を増粘させるのがよい。この場合、塗布前とは表面層と下層との塗布液が積層される前である。照射の方法は種々の方法で行うことができる。例えば、塗布液の調整釜上部から照射してもよいし、透明な釜であれば側面から照射してもよい。あるいは、下層と塗布液が積層される前の透明な配管の側面から照射してもよい。
【００９３】
〔インク〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェット記録媒体上に、少なくとも水、水溶性溶媒及び色材を含有するインクを吐出して、画像を形成する。
【００９４】
本発明では、顔料を色材とした顔料インクを用いることが、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料として、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【００９５】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００９６】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００９７】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９８】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００９９】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１００】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【０１０１】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１０２】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かではないが、形成された画像において、顔料は熱可塑性樹脂が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で熱可塑性樹脂を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。
【０１０３】
顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物には、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【０１０４】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１０５】
インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１０６】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【０１０７】
本発明で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、例えば、記録用紙収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、記録用紙収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、及び必要に応じて加熱部、記録プリント収納部等から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。また、記録媒体としてはロール状であって、切断部を有するものであってもよい。
【０１０８】
使用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。
【０１０９】
本発明の記録方法によって、白地と画像部の光沢が均一であり、保存性の良い画像が得られる。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１１】
〈シリカ分散液Ｓ−１の作製〉
１０質量％のカチオン性ポリマー分散剤水溶液Ｐ−１（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）水溶液１２０ｇに、予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル２００）を２５質量％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５質量％含有）の４００ｇと、ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【０１１２】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量１８質量％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。シリカ平均二次粒子径を測定したところ、４４ｎｍであった。
【０１１３】
平均二次粒径は、分散液を５０倍に希釈し動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【０１１４】
〈多孔質層塗布液の作製〉
４０℃で攪拌しながら上記シリカ分散液Ｓ−１の５５５ｇに以下の添加剤を順次混合し、最後に純水で全量を１０００ｇに調整して多孔質層塗布液を作製した。
重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の８質量％水溶液：１６０ｇ
重合度４５００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２４５）の８質量％水溶液：５０ｇ
〈多孔質層の作製〉
上記多孔質層塗布液を、厚さ１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中にの８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有、インク受容層面側にゼラチン下引き層（０．０５ｇ／ｍ2）、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマー層（０．２ｇ／ｍ2）をバック層としてそれぞれ有する）のインク受容層側に、バーコーターを用いて、シリカ付き量１８ｇ／ｍ2になるように塗布した後、温風乾燥し、多孔質層を作製した。
【０１１５】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の作製〉
特開２０００−１８１０６２号を参考にして、重合度３５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコールにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを反応させ、架橋基変性率２ｍｏｌ％の紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を作製した。
【０１１６】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と同様にして、但しｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの量を変えて架橋基変性率３．５ｍｏｌ％紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２を作製した。
【０１１７】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と同様にして架橋基変性率４．５ｍｏｌ％紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３を作製した。
【０１１８】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の重合度を３００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４を作製した。
【０１１９】
〈紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の重合度を１０００に変更した以外は同様にして紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５を作製した。
【０１２０】
〈インクジェット記録用紙１の作製〉
上記ポリエチレンコート紙上に形成した多孔質層の上に表層を塗布せずに４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してインクジェット記録用紙１を得た。
【０１２１】
〈インクジェット記録用紙２の作製〉
上記ポリエチレンコート紙に形成した多孔質層の上に、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）と重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）が固形分比で１０：１になるように調整し、乾燥膜厚で０．８μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布し、温風乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙２を得た。
【０１２２】
尚、以下作製したインクジェット記録用紙についての表面粗さ測定を、ＷＹＫＯ社製、ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定した。
【０１２３】
〈インクジェット記録用紙３の作製〉
表層の乾燥膜厚を５μｍに変更した以外はインクジェット記録用紙２と同様にしてインクジェット記録用紙３を作製した。
【０１２４】
〈インクジェット記録用紙４の作製〉
上記ポリエチレンコート紙に形成した多孔質層の上に、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）と重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）が固形分比で１０：１になるように調整し、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙４を作製した。
【０１２５】
〈インクジェット記録用紙５の作製〉
上記多孔質層の上に、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）とスチリルピリジニウム基を導入した光架橋性ポリビニルアルコール誘導体（東洋合成工業社製：ＳＰＰ−ＳＨＲ、主鎖ＰＶＡ重合度２３００、ケン化度８８％）が固形分比で１０：１になるように調整し、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後、温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙５を作製した。
【０１２６】
〈インクジェット記録用紙６の作製〉
上記多孔質層の上に、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）と紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）が固形分比で１０：１：０．０１６になるように調整し、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙６を作製した。
【０１２７】
〈インクジェット記録用紙７の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体２に変更した以外はインクジェット記録用紙６と同様にしてインクジェット記録用紙７を作製した。
【０１２８】
〈インクジェット記録用紙８の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体３に変更した以外はインクジェット記録用紙６と同様にしてインクジェット記録用紙８を作製した。
【０１２９】
〈インクジェット記録用紙９の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体４に変更した以外はインクジェット記録用紙６と同様にしてインクジェット記録用紙９を作製した。
【０１３０】
〈インクジェット記録用紙１０の作製〉
紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１を紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体５に変更した以外はインクジェット記録用紙６と同様にしてインクジェット記録用紙１０を作製した。
【０１３１】
〈インクジェット記録用紙１１の作製〉
上記多孔質層の上に、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）と紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）が固形分比で１０：１：０．０１６になるように調整し、表１のＲａになるように塗布液のｐＨを変化させ、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙１１を作製した。
【０１３２】
〈酸化チタン分散液Ｓ−２の作製〉
１０質量％のカチオン性ポリマー分散剤水溶液Ｐ−１（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）水溶液１２０ｇに、酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）、の４００ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後ｐＨを１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にて４．１に調整した。次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、酸化チタン含有量２０質量％になるように全量を純水で仕上げて、酸化チタン分散液Ｓ−３を得た。
【０１３３】
〈インクジェット記録用紙１２の作製〉
上記多孔質層の上に、酸化チタン分散液Ｓ−２と紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）が固形分比で１０：１：０．０１６になるように調整し、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙１２を作製した。
【０１３４】
〈インクジェット記録用紙１３の作製〉
上記多孔質層の上に、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＯＳ）と紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１と光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）が固形分比で１０：１：０．０１６になるように調整し、乾燥膜厚で５μｍになるようにワイヤーバーで膜厚制御して塗布した後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプで、波長３６５ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した後温風乾燥し、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙１３を作製した。
【０１３５】
〈表面層塗布液１の作製〉
酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）の３３３ｇに攪拌しながら重合度２４００のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２２４）の８質量％水溶液の２５０ｇを添加し、純水にて全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液１を作製した。
【０１３６】
〈インクジェット記録用紙１４の作製〉
多孔質層塗布液と表層塗布液１をスライドホッパーにてそれぞれ湿潤膜厚１８０μｍ、２０μｍで同時重層塗布し、温風乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙２を作製した。
【０１３７】
〈表面層塗布液２の作製〉
酸化チタン水分散液（石原産業製ＴＳＫ−５）の３３３ｇに攪拌しながら紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体１の８％水溶液２５０ｇと光開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）の０．３２ｇを添加し、純水にて全量を１０００ｇに調整して表面層塗布液１を作製した。
【０１３８】
〈インクジェット記録用紙１５の作製〉
表面層塗布液２を１Ｌの透明容器に入れ、３６５ｎｍに主波長をもつメタルハライドランプで、波長３６０ｎｍにおける照度が６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用い、エネルギー量で３０ｍＪ／ｃｍの紫外線を容器の側面から照射した後、多孔質層塗布液と表層塗布液２をスライドホッパーにてそれぞれ湿潤膜厚１８０μｍ、２０μｍで同時重層塗布し、温風乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、インクジェット記録用紙１５を作製した。
【０１３９】
《インクの作製》
以下の処方にて各色の水系顔料インクを作製した。
【０１４０】
〔水系顔料インクの調製〕
（顔料分散液の調製）
〈イエロー顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ２０質量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００、酸価１２０）    １２質量％
ジエチレングリコール                                              １５質量％
イオン交換水                                                      ５３質量％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【０１４１】
〈マゼンタ顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                    ２５質量％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）
固形分で１８質量％
ジエチレングリコール                                              １５質量％
イオン交換水                                                      ４２質量％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。
【０１４２】
〈シアン顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                  ２５質量％
ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）
固形分として１５質量％
グリセリン                                                        １０質量％
イオン交換水                                                      ５０質量％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。
【０１４３】
〈ブラック顔料分散体１の調製〉
カーボンブラック                                                  ２０質量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０）      １０質量％
グリセリン                                                        １０質量％
イオン交換水                                                      ６０質量％
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体１を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。
【０１４４】
（顔料インクの調製）
〈イエロー濃インク１の調製〉
イエロー顔料分散体１                                              １５質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ５４．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１４５】
〈イエロー淡インク１の調製〉
イエロー顔料分散体１                                                ３質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ６１．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー淡インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１８ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１４６】
〈マゼンタ濃インク１の調製〉
マゼンタ顔料分散体１                                              １５質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ５４．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１４７】
〈マゼンタ淡インク１の調製〉
マゼンタ顔料分散体１                                                ３質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ６１．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１４８】
〈シアン濃インク１の調製〉
シアン顔料分散体１                                                １０質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ５９．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１４９】
〈シアン淡インク１の調製〉
シアン顔料分散体１                                                  ２質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．２質量％
イオン交換水                                                  ６２．８質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍであり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。
【０１５０】
〈ブラック濃インク１の調製〉
ブラック顔料分散体１                                              １０質量％
エチレングリコール                                                ２０質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ５９．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１５１】
〈ブラック淡インク１の調製〉
ブラック顔料分散体１                                                ２質量％
エチレングリコール                                                ２５質量％
ジエチレングリコール                                              １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５  日信化学工業社）              ０．１質量％
イオン交換水                                                  ６２．９質量％
以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インク１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８９ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１５２】
《画像印字》
上記各水系顔料インクをインクジェットプリンターＭＣ−２０００（セイコーエプソン製）に搭載し、記録用紙１〜１５にシアンのベタ画像および財団法人・日本規格協会発行の高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」を印字した。この画像を２３℃・５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。なお、各記録用紙は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。印字したサンプルまた各インクジェット記録用氏について、以下の評価を行い結果を表１に示した。尚、得られた各インクジェット記録用紙の表面粗さ（Ｒａ）および用いた無機微粒子の平均屈折率（ｎ）と表面粗さ（Ｒａ（μｍ））の積（ｎ×Ｒａ（μｍ））を同時に示した。
【０１５３】
〈折り割れ耐性の評価〉
折り割れ：５ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に断裁した記録用紙を、コア内径３ｃｍの紙管にまきつけ、折り割れの本数を目視にて測定した。
【０１５４】
〈光沢差〉
高精細カラーデジタル標準画像データ「花嫁」のドレス内の白地部と他のドレスの画像の光沢感に差があるか１５人で目視評価を行い、下記の３段階評価した。
【０１５５】
◎：光沢で差があると感じた人数が０〜１人
○：光沢で差があると感じた人数が３〜５人
△：光沢で差があると感じた人数が６〜１０人
×：光沢で差があると感じた人数が１１〜１５人
〈スリ傷耐性〉
画像をキムワイプＳ−２００（クレシア製）にて５回擦り、表面傷の程度及び画像の色落ちについて目視評価を行い、下記の４段階評価した。
【０１５６】
◎：傷も色落ちも認められない
○：傷がほとんどなく、色落ちが認められない
△：傷がわずかにあり、色落ちも認められる
×：傷があり、色落ちも大いに認められる
〈塗膜表面の評価〉
得られた記録用紙表面を目視で観察し、吹かれムラなどの塗布故障があるか確認し、下記のように評価した。
【０１５７】
○：塗布故障が発生していない
△：吹かれムラ等の塗布故障がやや確認できるが鑑賞には差し支えない
×：吹かれムラ等の塗布故障が目立ち、鑑賞には適さない
〈干渉縞の評価〉
各インクジェット記録シート表面を目視で観察し干渉縞の発生を評価した。
【０１５８】
○：干渉縞が発生していない
△：干渉縞がやや確認できるが鑑賞には差し支えない
×：干渉縞が目立ち、鑑賞には適さない
【０１５９】
【表１】
2005219224.tif 000004
【０１６０】
本発明に係わるインクジェット記録用紙を用いたものは、光沢差、スリ傷耐性、塗膜表面評価、折り割れ、干渉縞等の各性能において良好な結果を示すことが示された。