(57)【要約】【課題】  発光効率の低下、素子寿命の悪化、発光色の変化を抑える。【解決手段】  予め発光層１２を構成する電気変換発光ポリマーへの含有量を少なく抑えた塩素の量より、発光層１２で不具合を起こす虞のある不純物を少なくさせることにで、発光層１２に含有された塩素や不純物が引き起こす発光効率の低下、素子寿命の悪化、発光色の変化を抑制できる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーにおいて、
当該ポリマー中に含有される塩素（Ｃｌ）及び金属元素の総和（ΣＭ）が下記式１の関係を満たしていることを特徴とする電気変換発光ポリマー。
ΣＭ  ＜  Ｃｌ  ・・・（式１）
（但し、ΣＭは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、アニオン性を示さない第３周期元素、アニオン性を示さない第４周期元素、アニオン性を示さない第５周期元素のうちの何れか一種又は複数種からなる金属元素の総和である。）
【請求項２】
上記塩素の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の電気変換発光ポリマー。
【請求項３】
上記金属元素が、ナトリウム、ニッケル、パラジウムであることを特徴とする請求項１記載の電気変換発光ポリマー。
【請求項４】
化１に示す化学構造を構造単位とするフルオレン共重合体を、１単位以上含有していることを特徴とする請求項１記載の電気変換発光ポリマー。
【化１】
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【請求項５】
基板上に、第１の電極層と、電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーを有する発光層と、第２の電極層とをこの順で備える有機エレクトロルミネッセンス素子において、
上記発光層は、上記電気変換発光ポリマーに含有される塩素（Ｃｌ）及び金属元素の総和（ΣＭ）が下記式２の関係を満たしていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
ΣＭ  ＜  Ｃｌ  ・・・（式２）
（但し、ΣＭは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、アニオン性を示さない第３周期元素、アニオン性を示さない第４周期元素、アニオン性を示さない第５周期元素のうちの何れか一種又は複数種からなる金属元素の総和である。）
【請求項６】
上記塩素の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
上記発光層に含有される金属元素が、ナトリウム、ニッケル、パラジウムであることを特徴とする請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
上記発光層の電気変換発光ポリマーは、化２に示す化学構造を構造単位とするフルオレン共重合体を、１単位以上含有していることを特徴とする請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2005225953.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電場が加えられて励起することで発光する電気変換発光ポリマー、及びこの電気変換発光ポリマーを発光層に含有し、表示素子や発光素子として利用される有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばアントラセン等といった蛍光性化合物は、電場が加えられて励起すると発光することは広く知られている。そして、このような蛍光性化合物の特性を利用した表示素子や発光素子としてエレクトロルミネッセンス素子（以下、ＥＬ素子と記す。）がある。このＥＬ素子は、電場が加えられると発光する自己発光性であり視認性の高い表示素子、発光素子となることから、様々な種類のものが研究、開発されている。具体的には、蛍光性材料に無機材料を用いた無機ＥＬ素子や、有機材料を用いた有機ＥＬ素子がある。
【０００３】
そのうち、有機ＥＬ素子は、外部から電子とホール（正孔）とを注入し、これらが有機蛍光性材料を含有する発光層で再結合するときの再結合エネルギーで有機蛍光性材料が励起され、発光するものである。この有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比べて低電圧で駆動できる等といった利点を有している。
【０００４】
ところで、発光層に含有される有機蛍光性材料としては、様々な分子構造を有するＥＬ素子用ポリマーが開発され、例えば特許文献１や特許文献２等には様々な種類のＥＬ素子用ポリマーが提案されている。
【０００５】
しかしながら、このようなＥＬ素子用ポリマーでは、ポリマーを合成する過程で例えば無機元素等からなる不純物、具体的にはナトリウム、ニッケル、パラジウム等の金属元素や、塩素等といった不純物が混入することがある。
【０００６】
そして、金属元素等の不純物は、有機ＥＬ素子の発光層に用いられるＥＬ素子用ポリマーに混入すると、例えば発光層で金属イオンの状態になって消光させるように作用して発光効率を低下させたり、ポリマーと反応してポリマー自体を劣化させ、有機ＥＬ素子の寿命を短くしたり、さらには発光色を変化させたりするといった不具合の原因になる虞がある。
【０００７】
そして、上述した特許文献１や特許文献２では、ＥＬ素子用ポリマーを有機ＥＬ素子の発光層に用いたときに、ＥＬ素子用ポリマーに混入して不具合を起こす不純物の種類や、混入した不純物により起きる不具合については認識されていないし、報告もされていないのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特表２００１−５２７１０２号公報
【特許文献２】特開２００３−２１２９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、発光効率の低下、寿命の悪化、発光色の変化が抑制された発光層が得られる電気変換発光ポリマー、及びこの電気変換発光ポリマーを含有する発光層を備える有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した目的を達成するために、発明者らは、電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーを合成する際に、合成に使用する材料や合成工程を選択することで、合成した電気変換発光ポリマー中に混入される塩素の量を少なく抑え、且つこの混入量が少なく抑制された塩素の量より電気変換発光ポリマー中で不具合を起こす金属元素の混入量を少なくすることによって発光効率の低下、素子寿命の悪化、発光色の変化が抑制された有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることを見出した。
【００１１】
具体的に、本発明に係る電気変換発光ポリマーは、電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーであって、ポリマー中に含有される塩素（Ｃｌ）及び金属元素の総和（ΣＭ）が下記式１の関係を満たしている。
【００１２】
ΣＭ  ＜  Ｃｌ  ・・・（式１）
（但し、ΣＭは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、アニオン性を示さない第３周期元素、アニオン性を示さない第４周期元素、アニオン性を示さない第５周期元素のうちの何れか一種又は複数種からなる金属元素の総和である。）
また、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板上に、第１の電極層と、電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーを有する発光層と、第２の電極層とをこの順で備える有機エレクトロルミネッセンス素子であって、発光層の電気変換発光ポリマーに含有される塩素（Ｃｌ）及び金属元素の総和（ΣＭ）が下記式２の関係を満たしている。
【００１３】
ΣＭ  ＜  Ｃｌ  ・・・（式２）
（但し、ΣＭは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、アニオン性を示さない第３周期元素、アニオン性を示さない第４周期元素、アニオン性を示さない第５周期元素のうちの何れか一種又は複数種からなる金属元素の総和である。）
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層を形成するときに発光層を構成する電気変換発光ポリマーへの含有量を少なくすることが可能な塩素の量より、発光層で不具合を起こす虞のある金属元素、具体的にはニッケル、ナトリウム、パラジウムの含有量を少なくさせる。
【００１４】
これにより、本発明によれば、電気変換発光ポリマーに対し、発光層で不具合を起こす塩素及び金属元素の含有量を大幅に少なくできることから、不純物による不具合の発生が抑制された有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層を構成する電気変換発光ポリマー中の含有量を少なく抑えることが可能な塩素より、発光層で不具合を起こす金属元素の電気変換発光ポリマー中の含有量を少なくさせることで、ポリマー中に含有される不純物の量を少なくできる。
【００１６】
これにより、本発明によれば、電気変換発光ポリマー中に含有される発光層で不具合を起こす不純物の量を大幅に少なくできることから、発光効率の低下、素子寿命の悪化、発光色の変化といった不具合が抑制された有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係る電気変換発光ポリマー及び有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と記す。）について図面を参照しながら説明する。図１に示す有機ＥＬ素子１は、透明基板２と、この透明基板２上に形成された陽極となる第１の電極層３と、第１の電極３上に形成された有機エレクトロルミネッセンス層（以下、有機ＥＬ層と記す。）４と、有機ＥＬ層４上に形成された陰極となる第２の電極層５と、第２の電極層５上に形成された保護層６とを備えている。
【００１８】
透明基板２は、例えば透光性と絶縁性を有する基板であれば如何なる基板も使用することができる。具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート等のプラスチックフィルムやシート、ガラスや石英等といった無機基板等を用いることができる。この透明基板２には、必要に応じて、例えば無機薄膜等からなる透明バリア膜や透明バリアフィルムなどを積層しても良い。また、この透明基板２には、その主面上に、例えば光散乱効果のある層を形成しても良い。さらには、透明基板２をプラスチックで形成する場合、上述したプラスチック樹脂に光散乱粒子を含有させ、光散乱効果を持たせることもできる。
【００１９】
陽極となる第１の電極層３には、後述する有機ＥＬ層４に対して効率良く正孔（以下、ホールと記す。）を注入するために電極材料の真空準位からの仕事関数が大きく、且つ陽極側から後述する発光層１２が発光した光を取り出すために透光性を有する材料を用いる。具体的には、例えばＩＴＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等が挙げられ、特に生産性、制御性の観点からＩＴＯ（Indium Tin Oxide）を好ましく用いることができる。
【００２０】
この第１の電極層３の形成方法としては、例えば抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等の乾式成膜法や、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の湿式成膜法等を用いることができる。
【００２１】
なお、予め透明基板２の主面に例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理等の表面処理を施しておくことで、透明基板２と第１の電極層３との密着性を向上させることができる。
【００２２】
第１の電極層３は、１０μｍ以下の範囲にすることが好ましい。第１の電極層３の厚みが１０μｍよりも厚い場合、後述する発光層１２が発光した光の透過率が悪くなって実用に適さなくなる。
【００２３】
有機ＥＬ層４は、ホール輸送層１１と、発光層１２と、電子輸送層１３とを備え、これら各層がこの順で陽極となる第１の電極層３上に積層形成されたものである。なお、第１の電極層３上に有機ＥＬ層４を積層形成する前に、第１の電極層３の表面洗浄や表面改質等を目的として、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、レーザ照射処理等の表面処理を施すことが好ましい。
【００２４】
ホール輸送層１１は、陽極である第１の電極３から注入されたホールを発光層１２まで輸送する。このホール輸送層１１には、例えばベンジン、スチリルアミン、トリフェニルメタン、ポルフィリン、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、フェニレンジアミン、アリールアミン、オキサゾール、アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、又はこれらの誘導体、並びにポリシラン系化合物、ビニルカルバゾール系化合物、チオフェン系化合物、アニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマ、オリゴマ、ポリマー等が挙げられ、これらのうちの一種又は複数種を混合して用いる。
【００２５】
具体的には、α−ナフチルフェニルジアミン、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリン、金属ナフタロシアニン、４，４’，４”−トリメチルトリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−トリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４−ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（チオフェンビニレン）、ポリ（２，２’−チエニルピロール）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
発光層１２では、電子とホールが結合して、その結合エネルギーが光として放射される。そして、この発光層１２には、電圧印加時に第１の電極層３側からホールを、後述する第２の電極層５側から電子を注入でき、注入された電荷、すなわちホール及び電子を移動させてホールと電子とが再結合する場を提供でき、且つ結合エネルギーによる発光効率が高いといった特性を有する例えば低分子蛍光色素、蛍光性の高分子、金属錯体等の有機材料等を用いる。すなわち、電場が加えられることで発光する電気変換発光ポリマーを用いる。このような電気変換発光ポリマーとしては、例えば化学式１に示す化学構造を構造単位とするフルオレン共重合体等が挙げられ、このフルオレン共重合体を１単位以上有するポリマーを用いる。化学式１に示すフルオレン共重合体においては、ベンゼン位の炭素には例えば水素元素やアルキル基等が導入される。
【００２７】
【化１】
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【００２８】
なお、化学式１において、ｎは１以上であり、Ｒ１及びＲ２は例えば水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、脂肪族ヘテロ基等のうちの何れか一種又は複数種が導入され、Ｒ３〜Ｒ８は例えば水素原子、アルキル基等が導入される。
【００２９】
具体的に、フルオレン共重合体としては、例えば化学式２に示すポリ（９，９−ジオクチル）フルオレン、化学式３に示すポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン、化学式４に示す末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン等が挙げられ、これらを単独若しくは混合して用いる。
【００３０】
【化２】
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【００３１】
【化３】
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【００３２】
【化４】
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【００３３】
なお、これらのフルオレン共重合体の他に、例えばアントラセン、ナフタリン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリ（ジベンゾイルメチル）フェナントロリンユーロピウム錯体、ジトルイルビニルビフェニル等の高分子材料や、既存の発光材料等も用いることができる。
【００３４】
そして、発光層１２を構成する電気変換発光ポリマーにおいては、発光層１２を形成するときのポリマーの合成に使用する材料や合成する工程を選択することで混入を少なく抑えることが可能な塩素の含有量より、ポリマー中で不具合を起こす例えばニッケル、ナトリウム、パラジウム等の金属元素等といった不純物の含有量の総和が少なくなるようにされている。すなわち、電気変換発光ポリマーにおいては、ポリマー中の塩素の含有量（Ｃｌ）と、ポリマー中で不純物となる金属元素の総和（ΣＭ）とが、ΣＭ＜Ｃｌといった関係式を満たすようにされている。
【００３５】
具体的に、電気変換発光ポリマーにおいては、ポリマーを合成するときに、合成に用いる材料に塩素が極力含有されないものを用い、合成工程において塩素が関与しない方法で合成を行うことで、ポリマー中に含有される塩素の量を極力少なくすることができる。そして、ポリマー中の含有量が微量にされた塩素よりポリマー中で不具合を起こす不純物の含有量をさらに少なくさせている。なお、以上のようにして塩素の含有量を少なく抑えて合成した電気変換発光ポリマーに塩素が混入する要因としては、例えば大気中の塩化物、予め材料に不純物として含まれる塩化物等が考えられる。
【００３６】
このように、電気変換発光ポリマーにおいては、含有量が微量である塩素よりポリマー中で不具合を起こす不純物の含有量をさらに少なくしていることから、発光層１２で起こる不具合を抑えることができる。
【００３７】
また、電気変換発光ポリマーにおいては、塩素も有機ＥＬ素子１の発光特性を劣化させる不純物であることから、ポリマー中の塩素の含有量が少ないほど発光層１２で起こる発光特性の劣化を抑える効果を大きくすることができる。具体的には、電気変換発光ポリマーに含有される塩素の量は、２００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１００ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
【００３８】
電気変換発光ポリマー中の不純物を除去する方法としては、様々な方法が考えられるが、例えば合成した電気変換発光ポリマーを、一旦、有機溶剤に分散させ、さらにキレート剤を含む水溶液を加え、ポリマー中で不純物となるニッケル、ナトリウム、パラジウム等の金属元素等をキレート剤に担持させた後に、不純物を担持したキレート剤を含む水溶液を除去するする方法がある。このようにして、ポリマー中の不純物の量を少なくできる。
【００３９】
ここで用いるキレート剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡと記す。）、ＥＤＴＡの塩等が挙げられ、具体的にはＥＤＴＡのナトリウム塩（ＥＤＴＡ／２Ｎａ）やアンモニウム塩（ＥＤＴＡ／２ＮＨ４）等を用いる。
【００４０】
なお、ここでは、キレート剤を用いてポリマー中の不純物を除去する方法を例に挙げたが、例えば塩素の含有量を少なくさせるときと同様、合成に用いる材料や合成方法を選択することでもポリマー中の不純物の量を少なくさせることも可能である。
【００４１】
有機ＥＬ層４における電子輸送層１３は、後述する第２の電極５から注入された電子を発光層１２まで輸送する。電子輸送層１３には、例えばキノリン、ペリレン、ビススチリル、ピラジン、又はこれらの誘導体等が挙げられ、これらのうちの一種又は複数種を混合して用いる。
【００４２】
具体的には、例えば８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、アントラセン、ナフタリン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、又はこれらの誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
このような構成の有機ＥＬ層４は、各層１１，１２，１３それぞれを例えば抵抗加熱法、電子ビーム法等の真空蒸着法や、スピンコート、スプレーコート、フレキソ、グラビア、ロールコート、凹版オフセット等のコーティング法やインクジェット等の印刷法を用いて順次積層形成させることで得られる。また、有機ＥＬ層４は、その全体の膜厚が１０００ｎｍ以下であり、好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
【００４４】
以上では、発光層１２が独立した構成の有機ＥＬ層４について説明したが、このような構成に限定されることはなく、例えばホール輸送層１１と発光層１２とを兼ねたホール輸送性発光層や、電子輸送層１３と発光層１２とを兼ねた電子輸送性発光層を用いることもできる。ホール輸送性発光層を用いた場合には、陽極からホール輸送性発光層に注入されたホールが電子輸送層によって閉じこめられるため、再結合効率が向上する。また、電子輸送性発光層を用いた場合には、陰極から電子輸送性発光層に注入された電子が電子輸送性発光層に閉じこめられるため、ホール輸送性発光層を用いた場合と同様に再結合効率が向上する。
【００４５】
陰極となる第２の電極層５には、有機ＥＬ層４に対して効率良く電子を注入するために、電極材料の真空準位からの仕事関数が小さい金属を用いる。具体的には、例えばアルミニウム、インジウム、マグネシウム、銀、カルシウム、バリウム、リチウム等の仕事関数が小さい金属等が挙げられ、これらのうち何れか一種又は複数種を合金化して用いる。また、これらの金属を他の金属との合金として安定性を高めて使用しても良い。
【００４６】
この第２の電極層５の形成方法としては、例えば抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ラミネート法等を用いることができる。陰極の厚さは、１０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度が望ましい。
【００４７】
保護層６は、有機ＥＬ素子１の駆動の信頼性を確保、且つ有機ＥＬ素子１の劣化を防止するために有機ＥＬ素子１を封止し、各層３，４，５に対して酸素や水分を遮断する作用をするものである。保護層６には、例えばアルミニウム、金、クロム、ニオブ、タンタル、チタン、酸化シリコン、窒化シリコン等を挙げることができ、これらのうち何れか一種又は複数種を用いる。
【００４８】
以上のように構成された有機ＥＬ素子１では、有機ＥＬ層４の発光層１２を形成するときに発光層１２を構成する電気変換発光ポリマーへの含有量を少なく抑えた塩素の量より、発光層１２で不具合を起こす虞のある金属元素、具体的にはニッケル、ナトリウム、パラジウムの含有量を少なくさせている。
【００４９】
これにより、有機ＥＬ素子１では、電気変換発光ポリマーに含有される発光層１２で不具合を起こすニッケル、ナトリウム、パラジウムの量が大幅に少なくされていることから、発光層１２に含有されたニッケル、ナトリウム、パラジウム等の金属元素が引き起こす発光効率の低下、素子寿命の悪化、発光色の変化といった不具合を抑制できる。
【００５０】
また、この有機ＥＬ素子１では、電気変換発光ポリマーを合成するときに合成に用いる材料や合成方法を選択することでポリマー中に含有される塩素も量も少なくできることから、発光層１２で起こる不具合をさらに抑制できる。
【００５１】
なお、有機ＥＬ素子１においては、各層３，５，６，１１，１２，１３それぞれが、複数層からなる積層構造体とされても良い。また、以上で説明した有機ＥＬ素子１は、そのまま薄型ディスプレイ等の発光素子や表示素子として用いられることの他に、例えば液晶ディスプレイ等のバックライト、照明用光源、インジケーター等として用いることも可能である。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を適用した有機ＥＬ素子を実際に作成したサンプルについて説明する。
【００５３】
〈サンプル１〉
サンプル１では、先ず、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを合成した。このポリマーを合成する際は、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（以下、Ｎｉ（ＣＯＤ）２と記す。）を２０ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、２，２'−ビピリジンを１１．４ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを６０ｍｌと、トルエンを１６０ｍｌとを混合し、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。そして、８０℃に達してから５分後に、１，５−シクロオクタジエンを５．６ｍｌ（４５．６ｍｍｏｌ）を加え、さらに２５分後に２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンを１７．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）含むトルエン溶液を加え、８０℃に保持したままで攪拌した。このままの状態で７０時間経過した後に、３５％濃塩酸を２０ｍｌ加えてクエンチ、すなわち合成反応を止める。このようにして高粘性のポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを合成した。
【００５４】
次に、以上のようにして得られたポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含まれる不純物を除去した。ポリマー中に含有される不純物を除去する際は、先ず、以上のようにして得られたポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを８０ｍｌと、テトラヒドロフランを２００ｍｌと、トルエンを１００ｍｌと、１Ｎの酢酸水溶液を１００ｍｌとを混合し、激しく攪拌した後に、有機層と水層とに分離させて水層を除去した。次に、有機層に、キレート剤となるＥＤＴＡのアンモニウム塩（ＥＤＴＡ／２ＮＨ４）の５ｗｔ％水溶液を１５０ｍｌ加え、激しく攪拌した後に、水層を除去した。次に、有機層に、イオン交換水を１０ｍｌ加え、激しく攪拌した後に、水層を除去し、有機層をエバポレータで３０ｍｌになるまで濃縮した。次に、濃縮した有機層をアセトンとエタノールとを等容量混合した混合溶媒に投入し、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを単離させた後に、濾過してポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンだけを濾し取り、減圧下で１２時間乾燥させた。このようにして、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去した。
【００５５】
次に、以上のようにして得られたポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを電気変換発光ポリマーとして発光層に含有させた有機ＥＬ素子を作成した。有機ＥＬ素子を作成する際は、先ず、陽極となるＩＴＯ（インジウム−酸化錫：２００ｎｍ厚、シート抵抗１０Ω／ｓｑ以下、透過率８０％以上）膜を有するガラス基板を超音波洗浄した後に、脱イオン水で濯ぎ、イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと記す。）で超音波洗浄し、さらにＩＰＡで煮沸洗浄した。
【００５６】
次に、このようにして脱脂処理が施されたガラス基板のＩＴＯ膜にエキシマＵＶ光を数分間照射する表面処理を施し、表面処理が施されたＩＴＯ膜上に、ホール輸送層を形成した。このホール輸送層は、材料となるホール輸送ポリマーにＢａｙｅｒ社製のＢａｙｔｒｏｎＰ  ＴＰ  Ａｌ  ４０８３を用い、このホール輸送ポリマーを含有するポリマー溶液をスピンコーターにて乾燥後の厚みが３０ｎｍになるようにＩＴＯ膜上に塗布し、減圧下、１００℃で１時間乾燥することでＩＴＯ膜上に形成される。
【００５７】
次に、上述したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンの１ｗｔ％トルエン溶液を調整し、このポリマー溶液をメッシュ径が０．２μｍのポリテトラフルオロエチレンのフィルターで濾過した後に、スピンコーターにて乾燥後の厚みが７０ｎｍになるようにホール輸送ポリマー層上に塗布し、乾燥することでホール輸送ポリマー層上に発光層を形成した。
【００５８】
次に、発光層上に、カルシウムを厚さ２０ｎｍ、アルミニウムを厚さ１５０ｎｍになるように真空下（３×１０−４Ｐａ以下）で蒸着して順次積層させた陰極となるカソード層を形成した。このようにして、発光層を構成する電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いた有機ＥＬ素子を作製した。
【００５９】
〈サンプル２〉
サンプル２では、サンプル１と同様にして合成したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去する際に、１Ｎ酢酸水溶液の代わりに１Ｎ塩酸水溶液を用いたこと以外は、上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去する工程を行った。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６０】
〈サンプル３〉
サンプル３では、サンプル１と同様にして合成したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去する際に、キレート剤となるＥＤＴＡ／２ＮＨ４の５ｗｔ％水溶液の代わりにＥＤＴＡの二ナトリウム塩（ＥＤＴＡ／２Ｎａ）を用いたこと以外は、上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去する工程を行った。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６１】
〈サンプル４〉
サンプル４では、サンプル１と同様にして合成したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去する際に、キレート剤にＥＤＴＡのナトリウム塩（ＥＤＴＡ／４Ｎａ）を用いたこと以外は、上述したサンプル２と同様にしてポリマー中の不純物を除去する工程を行った。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６２】
〈サンプル５〉
サンプル５では、サンプル１と同様にして合成したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去する際に、一番初めに、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを８０ｍｌと、テトラヒドロフランを２００ｍｌと、トルエンを１００ｍｌとを混合した有機層中に塩化水素ガスを噴出させて有機層に塩素を溶かし込む工程を追加したこと以外は、上述したサンプル４と同様にしてポリマー中の不純物を除去する工程を行った。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６３】
〈サンプル６〉
サンプル６では、サンプル１と同様にして合成したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに含有される不純物を除去する際に、１Ｎ酢酸水溶液の代わりに蒸留水を用い、キレート剤を使用しない、すなわちキレート剤による不純物の除去を行わなかったこと以外は、上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去する工程を行った。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６４】
次に、サンプル１〜サンプル６の発光層を構成するポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンに対して不純物、具体的にはナトリウム、ニッケル、塩素の定量分析を行った。また、各サンプル対して最大電流効率を測定した。
【００６５】
なお、ナトリウム、ニッケルの定量分析は、誘導結合プラズマ発光分析（ICP-AES、Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy）法若しくは誘導結合プラズマ質量分析（ICP-MS、Inductively Coupled Plasma-Mass Spectroscopy）で行った。また、塩素の定量分析は、イオンクロマトグラフ法で行った。
【００６６】
以下、表１に各サンプルにおける不純物含有量、最大電流効率を測定した結果を示す。
【００６７】
【表１】
2005225953.tif 000007
なお、表１中、最大電流効率は、電流（Ａ）当たりの輝度（ｃｄ）、すなわち有機ＥＬ素子に加わった電流が光に変換される効率であり、数値が大きいほど発光効率が高いことを示している。サンプル１〜サンプル６では、有機ＥＬ素子に電圧を６．５Ｖ印加したときの最大電流効率を測定した。
【００６８】
表１に示すように、塩素の含有量が４０ｐｐｍ以下であり、且つ塩素の含有量よりナトリウム及びニッケルの含有量の総和が少ないサンプル１〜サンプル３では、塩素の含有量がナトリウム及びニッケルの含有量の総和が塩素の含有量以上であるサンプル４及びサンプル６、塩素の含有量が２２０ｐｐｍと多いサンプル５に比べ、最大電流効率が大きくなっていることがわかる。
【００６９】
サンプル４及びサンプル６では、発光層を構成するポリ（９，９−ジオクチル）フルオレン中に含有されるナトリウム及びニッケルの総和が塩素の含有量以上であり、不純物となる金属が多いことから、発光効率が低下して最大電流効率が小さくなる。
【００７０】
サンプル５では、発光層を構成するポリ（９，９−ジオクチル）フルオレン中に含有される塩素の量が多すぎることから、塩素によって発光層が劣化して発光効率が低下する。また、サンプル５では、サンプル１〜サンプル３に比べ、不純物となる金属の含有量も多いことから、最大電流効率をさらに小さくなる。
【００７１】
特に、サンプル４及びサンプル５では、キレート剤としてＥＤＴＡ／４Ｎａを用いていることから、ポリマー中にＮａの混入量が多くなり、Ｎａによって発光効率が大幅に低下して最大電流効率が小さくなる。
【００７２】
これらのサンプルに対し、サンプル１〜サンプル３では、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを合成するときにポリマー中に含有される塩素の量を少なく抑え、少なく抑えられた塩素よりもさらに少ない量の不純物（ナトリウム、ニッケル）しか含有されていないことから、発光層に含まれる塩素や不純物の量が抑えられて発光効率を高くでき、最大電流効率が大きくなる。
【００７３】
以上のことから、有機ＥＬ素子を作製する際に、発光層を構成するポリ（９，９−ジオクチル）フルオレン中に含有される塩素の量を少なくし、微量にされた塩素の量よりもポリマー中に含有されるナトリウム及びニッケルの総和をさらに少なくすることは、最大電流効率に優れた有機ＥＬ素子を作製する上で大変重要であることがわかる。
【００７４】
次に、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いた有機ＥＬ素子を実際に作製したサンプル７〜サンプル１２について説明する。
【００７５】
〈サンプル７〉
サンプル７では、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。このポリマーを合成する際は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２を２０ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、２，２'−ビピリジンを１１．４ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを６０ｍｌと、トルエンを１６０ｍｌとを混合し、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。そして、８０℃に達してから５分後に、１，５−シクロオクタジエンを５．６ｍｌ（４５．６ｍｍｏｌ）を加え、さらに２５分後に２，７−ジブロモ−９，９−ジエチルヘキシルフルオレンを１７．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）含むトルエン溶液を加え、８０℃に保持したままで攪拌した。このままの状態で７０時間経過した後に、３５％濃塩酸を２０ｍｌ加えてクエンチした。このようにして高粘性のポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。
【００７６】
そして、サンプル７においては、以上のように得られたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンについて上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去した。そして、そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去したポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００７７】
〈サンプル８〉
サンプル８では、電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００７８】
〈サンプル９〉
サンプル９では、電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００７９】
〈サンプル１０〉
サンプル１０では、電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８０】
〈サンプル１１〉
サンプル１１では、電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８１】
〈サンプル１２〉
サンプル１２では、電気変換発光ポリマーとしてポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８２】
次に、サンプル７〜サンプル１２の発光層を構成するポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンに対してナトリウム、ニッケル、塩素の定量分析を行った。また、各サンプル対して最大電流効率を測定した。なお、ナトリウム、ニッケル、塩素の定量分析は、サンプル１〜サンプル６と同様の方法で行った。
【００８３】
以下、表２に各サンプルにおける不純物含有量、最大電流効率を測定した結果を示す。なお、表２中、最大電流効率は、表１と同様に数値が大きいほど発光効率に優れていること示している。サンプル７〜サンプル１２では、有機ＥＬ素子に電圧を６Ｖ印加したときの最大電流効率を測定した。
【００８４】
【表２】
2005225953.tif 000008
表２に示すように、塩素の含有量が５０ｐｐｍ以下であり、且つ塩素の含有量よりナトリウム及びニッケルの含有量の総和が少ないサンプル７〜サンプル９では、塩素の含有量がナトリウム及びニッケルの含有量の総和が塩素の含有量以上であるサンプル１０及びサンプル１２、塩素の含有量が２００ｐｐｍと多いサンプル１１に比べ、最大電流効率が大きくなっていることがわかる。
【００８５】
サンプル１０及びサンプル１２では、上述したサンプル４等と同様に、発光層を構成するポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される不純物となるナトリウム及びニッケルの量が多いことから、発光効率が低下して最大電流効率が小さくなる。
【００８６】
サンプル１１では、上述したサンプル５と同様に、発光層を構成するポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量が多すぎることから、発光効率が低下して最大電流効率が小さくなる。また、サンプル１１では、サンプル７〜サンプル９に比べ、不純物となる金属の含有量も多いことから、最大電流効率をさらに小さくなる。
【００８７】
特に、サンプル１０及びサンプル１１では、キレート剤としてＥＤＴＡ／４Ｎａを用いていることから、ポリマー中にＮａの混入量が多くなり、Ｎａによって発光効率が大幅に低下して最大電流効率が小さくなる。
【００８８】
これらのサンプルに対し、サンプル７〜サンプル９では、上述したサンプル１〜サンプル３と同様に、ポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素や金属元素等の不純物の量が少ないことから、発光効率が高くなって最大電流効率を大きくできる。
【００８９】
なお、ポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを発光層に使用したサンプル７〜１２では、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを発光層に使用したサンプル１〜サンプル６に比べ、最大電流効率が全体的に小さくなっている。これは、輝度（ｃｄ）には視感度の値も含まれており、発光層が発光する光の色も併せて考える必要がある。すなわち、発光層を構成するポリマーの種類によって最大電流効率に差が生じるのは、発光色の違いによる影響が大きいと考えられる。具体的に、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを発光層に使用したサンプル１〜サンプル６は、緑色の光を発光し、ポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを発光層に使用したサンプル７〜１２は、水色の光を発光する。
【００９０】
以上のことから、有機ＥＬ素子を作製する際に、発光層を構成するポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量を少なくし、微量にされた塩素の量よりもポリマー中に含有されるナトリウム及びニッケルの総和をさらに少なくすることは、最大電流効率に優れた有機ＥＬ素子を作製する上で大変重要であることがわかる。
【００９１】
次に、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとして末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いた有機ＥＬ素子を実際に作製したサンプル１３〜サンプル１８について説明する。
【００９２】
〈サンプル１３〉
サンプル１３では、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとして末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。このポリマーを合成する際は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２を２０ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、２，２'−ビピリジンを１１．４ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを６０ｍｌと、トルエンを１６０ｍｌとを混合し、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。そして、８０℃に達してから５分後に、１，５−シクロオクタジエンを５．６ｍｌ（４５．６ｍｍｏｌ）を加え、さらに２５分後に２，７−ジブロモ−９，９−ジエチルヘキシルフルオレンを１６．６ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）と、ジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンを４４８ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）と含むトルエン溶液を加え、８０℃に保持したままで攪拌した。このままの状態で７０時間経過した後に、３５％濃塩酸を２０ｍｌ加えてクエンチした。このようにして高粘性の末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。
【００９３】
そして、サンプル１３においては、以上のように得られた末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンについて上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去した。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９４】
〈サンプル１４〉
サンプル１４では、電気変換発光ポリマーとして末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９５】
〈サンプル１５〉
サンプル１５では、電気変換発光ポリマーとして末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９６】
〈サンプル１６〉
サンプル１６では、電気変換発光ポリマーとして末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９７】
〈サンプル１７〉
サンプル１７では、電気変換発光ポリマーとして末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９８】
〈サンプル１８〉
サンプル１８では、電気変換発光ポリマーとして末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００９９】
次に、サンプル１３〜サンプル１５の発光層を構成する末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンに対してナトリウム、ニッケル、塩素の定量分析を行った。また、各サンプル対して最大電流効率及び輝度が８０％に減衰するまでの時間を測定した。なお、ナトリウム、ニッケル、塩素の定量分析は、サンプル１〜サンプル６と同様の方法で行った。
【０１００】
以下、表３に各サンプルにおける不純物含有量、最大電流効率、輝度が８０％に減衰するまでの時間を測定した結果を示す。
【０１０１】
【表３】
2005225953.tif 000009
なお、表３中、最大電流効率は、表１と同様、数値が大きいほど発光効率に優れていること示している。サンプル１３〜サンプル１８では、有機ＥＬ素子に電圧を５．５Ｖ印加したときの最大電流効率を測定した。また、輝度減衰時間は、初期輝度が１００ｃｄ／ｍ２となるように各サンプルに流れる電流を調整した状態で発光層を連続して発光させ、輝度が８０ｃｄ／ｍ２になるまでの時間を測定した。すなわち、輝度が８０ｃｄ／ｍ２になるまでの時間が短いサンプルほど、発光層の劣化が速く、有機ＥＬ素子の寿命が短いことを示している。
【０１０２】
表３に示すように、塩素の含有量が５０ｐｐｍ以下であり、且つ塩素の含有量よりナトリウム及びニッケルの含有量の総和が少ないサンプル１３〜サンプル１５では、塩素の含有量がナトリウム及びニッケルの含有量の総和が塩素の含有量以上であるサンプル１６及びサンプル１８、塩素の含有量が２８５ｐｐｍと多いサンプル１７に比べ、最大電流効率が大きくなり、輝度減衰時間が長くなっていることがわかる。
【０１０３】
サンプル１６及びサンプル１８では、上述したサンプル４等と同様に、発光層を構成する末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される不純物となるナトリウム及びニッケルの量が多く、発光効率の低下やポリマーの劣化が起こることから、最大電流効率が小さくなり、輝度減衰時間が短くなる。
【０１０４】
サンプル１７では、上述したサンプル５と同様に、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量が多すぎて発光効率の低下やポリマーの劣化が起こることから、最大電流効率が小さくなり、輝度減衰時間が短くなる。また、サンプル１７では、サンプル１３〜サンプル１５に比べ、不純物となる金属の含有量も多いことから、さらに発光特性が悪くなる。
【０１０５】
特に、サンプル１６及びサンプル１７では、キレート剤としてＥＤＴＡ／４Ｎａを用いていることから、ポリマー中にＮａの混入量が多くなり、Ｎａによって発光特性が劣化する。
【０１０６】
これらのサンプルに対し、サンプル１３〜サンプル１５では、上述したサンプル１〜サンプル３と同様に、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素や金属元素等の不純物の量が少ないことから、発光効率の低下やポリマーの劣化が抑えられ、最大電流効率が大きくなり、且つ輝度減衰時間が長くなる。
【０１０７】
なお、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを発光層に使用したサンプル７〜１２では、ポリ（９，９−ジオクチル）フルオレンを発光層に使用したサンプル１〜サンプル６とは異なる色の光を発光することから、視感度が影響して最大電流効率が全体的に大きくなっている。具体的に、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを発光層に使用したサンプル１３〜１８は、青色の光を発光する。
【０１０８】
以上のことから、有機ＥＬ素子を作製する際に、発光層を構成する末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量を少なくし、且つ微量にされた塩素の量よりもポリマー中に含有されるナトリウム及びニッケルの総和をさらに少なくすることは、最大電流効率が大きく、輝度減衰時間が長い優れた有機ＥＬ素子を作製する上で大変重要であることがわかる。
【０１０９】
次に、パラジウム触媒を用いて合成した末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを、電気変換発光ポリマーとして用いた有機ＥＬ素子を実際に作製したサンプル１９〜サンプル２４について説明する。
【０１１０】
〈サンプル１９〉
サンプル１９では、発光層に含有される電気変換発光ポリマーとして末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。このポリマーを合成する際は、パラジウム触媒としてテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（Ｐｈ３）４）を１５０ｍｇ（０．１３０ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウムを１０．１ｇ（７３．０ｍｍｏｌ）と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を８０ｍｌと、蒸留水を４０ｍｌと、２，７−ジブロモ−９，９−ジエチルヘキシルフルオレンを１３．３ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）と、ジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンを４４８ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）と、化学式５に示す２位及び７位にホウ素を有する化合物を９．７７ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）加え、６０℃に保持したままで攪拌した。攪拌した状態で６０時間経過した後に、３５％濃塩酸を２０ｍｌ加えてクエンチした。このようにして高粘性の末端をジ（ｐ−トリル）−４−ブロモフェニルアミンでエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを合成した。
【０１１１】
【化５】
2005225953.tif 000010
【０１１２】
そして、サンプル１９においては、以上のようにパラジウム触媒を用いて得られた末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンについて上述したサンプル１と同様にしてポリマー中の不純物を除去した。そして、このようにしてポリマー中の不純物を除去した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを用いたこと以外は、サンプル１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１３】
〈サンプル２０〉
サンプル２０では、電気変換発光ポリマーとして、パラジウム触媒を用いて合成した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを使用したこと以外は、サンプル２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１４】
〈サンプル２１〉
サンプル２１では、電気変換発光ポリマーとしてパラジウム触媒を用いて合成した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを使用したこと以外は、サンプル３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１５】
〈サンプル２２〉
サンプル２２では、電気変換発光ポリマーとしてパラジウム触媒を用いて合成した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを使用したこと以外は、サンプル４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１６】
〈サンプル２３〉
サンプル２３では、電気変換発光ポリマーとしてパラジウム触媒を用いて合成した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを使用したこと以外は、サンプル５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１７】
〈サンプル２４〉
サンプル２４では、電気変換発光ポリマーとしてパラジウム触媒を用いて合成した末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを使用したこと以外は、サンプル６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１１８】
以下、表４に各サンプルにおける不純物含有量、最大電流効率を測定した結果を示す。
【０１１９】
【表４】
2005225953.tif 000011
なお、表４中、最大電流効率は、表１と同様、数値が大きいほど発光効率に優れていること示している。サンプル１９〜サンプル２４では、有機ＥＬ素子に電圧を５．５Ｖ印加したときの最大電流効率を測定した。
【０１２０】
表４に示すように、塩素の含有量が５０ｐｐｍ以下であり、且つ塩素の含有量よりナトリウム及びパラジウムの含有量の総和が少ないサンプル１９〜サンプル２１では、塩素の含有量がナトリウム及びパラジウムの含有量の総和が塩素の含有量以上であるサンプル２２及びサンプル２４、塩素の含有量が２６５ｐｐｍと多いサンプル２３に比べ、最大電流効率が大きくなっていることがわかる。
【０１２１】
サンプル２２及びサンプル２４では、上述したサンプル４等と同様に、発光層を構成する末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される不純物となるナトリウム及びパラジウムの量が多く、発光効率の低下やポリマーの劣化が起こることから、最大電流効率が小さくなる。
【０１２２】
サンプル２３では、上述したサンプル５と同様に、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量が多すぎて発光効率の低下やポリマーの劣化が起こることから、最大電流効率が小さくなる。また、サンプル２３では、サンプル１９〜サンプル２２に比べ、不純物となる金属の含有量も多いことから、さらに発光特性が悪くなる。
【０１２３】
特に、サンプル２２及びサンプル２３では、キレート剤としてＥＤＴＡ／４Ｎａを用いていることから、ポリマー中にＮａの混入量が多くなり、Ｎａによって発光特性が劣化する。
【０１２４】
これらのサンプルに対し、サンプル１９〜サンプル２１では、上述したサンプル１〜サンプル３と同様に、末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素や金属元素等の不純物の量が少ないことから、発光効率の低下やポリマーの劣化が抑えられ、最大電流効率が大きくなる。
【０１２５】
なお、末端をエンドキャップしたパラジウムにより調製したポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレンを発光層に使用したサンプル１９〜２４は、青色の光を発光する。
【０１２６】
以上のことから、有機ＥＬ素子を作製する際に、発光層を構成する末端をエンドキャップしたポリ（９，９−ジエチルヘキシル）フルオレン中に含有される塩素の量を少なくし、且つ微量にされた塩素の量よりもポリマー中に含有されるナトリウム及びパラジウムの総和をさらに少なくすることは、最大電流効率に優れた有機ＥＬ素子を作製する上で大変重要であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】本発明が適用された有機エレクトロルミネッセンス素子の構成を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２８】
１  有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）、２  透明基板、３  第１の電極層、４  有機ＥＬ層、５  第２の電極層、６  保護層、１１  ホール輸送層、１２  発光層、１３  電子輸送層
【図１】
2005225953.tif 000014