(57)【要約】【課題】良好なコンディショニング効果（しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ）とコンディショニング効果の持続性の高い毛髪化粧料を得る。【解決手段】特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２（１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２（２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうる三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０〜２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
【化１】
2005289832.tif 000010
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンが、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項３記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細には、特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとカチオン性界面活性剤とを含有し、良好なコンディショニング効果（しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ）とコンディショニング効果の持続性の高い毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマやカラリング等の毛髪への物理的処理が一般的になり、毛髪がダメージを受けパサついたりまとまりが悪い、枝毛、切れ毛が発生する等の問題を引き起こしている。そこで、ヘアケアへの意識の高まりから、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤等の毛髪化粧料は、使用後の毛髪の柔軟性が高い、なめらかさを有する、べたつきがなくまとまりがよい、エモリエント効果に優れる等のコンディショニング効果に優れることが望まれている。
【０００３】
従来、毛髪へのコンディショニング効果を高めるために、毛髪化粧料に、流動パラフィンやエステル油、グリセライド等の油剤を配合したり、カチオン化セルロース等のカチオン性ポリマーを配合したものや、アルキルポリアルキレングリコールエーテルを応用したもの（例えば、特許文献１参照）や、シリコーン誘導体やパーフルオロポリエーテルを配合したもの（例えば、特許文献２及び３参照）等が提案されている。更には、アミノ変性シリコーンエマルション、高級アルコール、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を組み合わせることでパーマや縮毛矯正と同時に毛髪に優れた感触、しなやかさ、優れた光沢をもつ毛髪化粧料（例えば、特許文献４参照）や、コンディショニング効果を高めるために、カチオン性界面活性剤とトリメチルグリシンを配合したもの（例えば、特許文献５参照）、カチオン性化合物と水不溶性ポリマー微粒子を配合したもの（例えば、特許文献６参照）等が提案されている。
【特許文献１】特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献２】特開平４−２３０６１５号公報
【特許文献３】特開平４−２４７０１４号公報
【特許文献４】特開平１１−２４６３６７号公報
【特許文献５】特開平９−１１８６０８号公報
【特許文献６】特開平９−２８６７１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの提案の多くは油剤やカチオン性界面活性剤、カチオン重合体等の毛髪コンディショニング成分を毛髪表面に吸着させることで改善を図るものであるが、上記の提案では吸着量が不十分なため、充分なコンディショニング効果が得られないだけでなく、洗髪によりコンディショニング性が著しく低下する等、充分満足いくものとは言い難かった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料が上記課題を解決することができ、更には、特定のオルガノポリシロキサンを含有することで仕上がりのなめらかさや指通りの良さ等のコンディショニング効果が高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２  （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２  （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうる三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０〜２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
を含有する毛髪化粧料を提供するものであり、更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとカチオン性界面活性剤、更には特定のオルガノポリシロキサンを配合することで、コンディショニング効果（しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ）に優れ、更にはその効果の持続性の高い毛髪化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられる成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２  （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２  （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０から２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）で、具体的には特開２００１−３４２２５５号公報に記載されているものが挙げられる。
【０００８】
Ｒ１としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭化水素基、フェニル基、トリル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができるが、特にメチル基及びトリフルオロプロピル基が好ましい。
有機基Ｒ１のうち、１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基であることが必須である。１１モル％未満であると（Ｂ）成分のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンへの親和性が乏しくなり、６０モル％を超えると一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造が困難になる。好ましい範囲としては、２０〜５０モル％である。
Ｒ２としては具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等を挙げられるが、特にビニル基、アリル基が望ましい。
ａは１．０〜２．３を示し、ａが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｂは０．００１〜１．０を示し、ｂが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
ｃは１．０〜２．３を示し、ｃが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｄは０．００１〜１．０を示し、ｄが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
【０００９】
一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、ないしは主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物を得るには、一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０℃〜１２０℃）で反応させればよい。反応を行う際には無溶媒で行ってもよいし、必要に応じて有機溶媒を使用してもよい。有機溶媒としては具体的には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。しかしながら、化粧品用途として用いるためには、無溶媒、若しくはエタノール、２−プロパノールが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、三次元架橋構造を有し、有機溶媒に不溶なものである。ここで言う有機溶媒とは、直鎖状あるいは分岐状のペンタン、ヘキサン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶媒、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒の他、低粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物等が挙げられる。また、本発明に使用される成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする。
【００１２】
成分（Ａ）は目的に応じてその一種又は二種以上を用いることができ、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％（以下、単に「％」と示す）が好ましく、特に０．１〜５％が好ましい。この範囲であれば、充分なコンディショニング効果とその持続性に優れた毛髪化粧料が得られる。
【００１３】
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、有機基として分子中に少なくとも一つ以上のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンである。フルオロアルキル基として具体的には、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基が挙げられ、特にトリフルオロプロピル基が好ましい。
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが好ましく、特に好ましいのは２０〜１８０ｍｍ２／ｓである。この範囲であれば、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性においてより良好なものを得ることができる。
成分（Ｂ）は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、粘度や成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性から、下記一般式（３）で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが特に好ましい。
【００１４】
【化２】
2005289832.tif 000002
【００１５】
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
具体的には、直鎖状のものとして、ＦＬ−１００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２（信越化学工業社製）、ＦＳ−１２６５（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。環状のものとしては、特開平０９−２６８１１０号公報に記載されているものが挙げられ、例えばＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）でトリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン／トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン（ＫＦ−５００２：信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１６】
本発明において、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと混練することにより、ペースト状の組成物を得ることができる。予め、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混練した組成物を製造することにより、なめらかなペースト状となり、各成分の流動特性を調整することができるとともに、毛髪化粧料に配合した場合の化粧料の外観やキメが更に良好になり、毛髪表面へ均一付着しやすくなる。その結果、各成分の効果が得られやすくなる利点がある。
【００１７】
前記ペースト状の組成物を得るには、通常の攪拌機で行っても構わないが、剪断力下の混練処理を行うことが好ましい。これは成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物が有機溶媒不溶の三次元架橋構造を有しているため、剪断力下で充分な分散性を与えることにより、ペースト状の組成物が得られるためである。混練処理としては、例えば３本ロール、２本ロール、サンドグラインダー、コロイドミル、高粘度ミキサー、ガウリンホモジナイザー、ディスパーズミル等で行うことができるが、好ましくは３本ロール、高粘度ミキサー、ディスパーズミルによる方法が好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物と成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンを混練して得られるペースト状組成物の毛髪化粧料中への配合量は、０．１〜３０％が好ましく、１〜１５％が更に好ましい。この範囲であれば滑らかなペースト状であるため毛髪表面に均一に付着し、コンディショニング効果やその持続性が高まる。また、ペースト状組成物を製造する場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は５：９５〜５０：５０が好ましく、更に好ましくは、１０：９０〜３０：７０である。この範囲であれば、製造上、ハンドリングが良好で、これを配合し毛髪化粧料とした場合には、毛髪表面に均一にのび広がる、使用性の良好なペースト状組成物が得られる。
【００１９】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、通常毛髪化粧料に使用されるものであればよく特に限定されないが、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられ、中でも四級アンモニウム塩が好ましく、分子中に少なくとも一つ以上の炭素数１２〜２２の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アリール基若しくはアラルキル基を含有する四級アンモニウム塩が特に好ましい。炭素数が１２より小さいものは滑らかさが充分得られず、炭素数が２２より大きいと油っぽさや仕上がりの重さがでてくる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤の配合量は、特に限定はされないが、化粧料全体の０．０１〜８％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５％である。この範囲であれば、特に帯電を防止して毛髪にしなやかさ、なめらかさを付与し、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのカチオン性界面活性剤は必要に応じて一種又は二種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
また、本発明で更なる成分として用いられる成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のオルガノポリシロキサンであれば、特に限定はされないが、より高いコンディショニング効果を得るには高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体等が好ましい。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００２２】
上記成分（Ｄ）のうち、高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサンの平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
アミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０４Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられる成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンの配合量は、特に限定はされないが通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。０．０１％未満では充分なコンディショニング効果が得られず、２０％を超えると使用性が悪く、安定性が著しく損なわれる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて一種または二種以上用いることができる。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の毛髪化粧料に使用される油剤、ゲル化剤、界面活性剤、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、色素、感触調整としての粉体、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤等を適宜添加することができる。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、製法に関しても、通常の化粧料を製造する方法にて製造されるものであり、特に限定されない。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明に関して、合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００２７】
合成例１  シリコーン重合物１
反応器中に下記平均組成式（４）
【００２８】
【化３】
2005289832.tif 000003
【００２９】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを１１８質量部と、下記平均組成式（５）
【００３０】
【化４】
2005289832.tif 000004
【００３１】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン１７５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物１を得た。
【００３２】
合成例２  シリコーン重合物２
反応器中に下記平均組成式（６）
【００３３】
【化５】
2005289832.tif 000005
【００３４】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５６７質量部と、下記平均組成式（７）
【００３５】
【化６】
2005289832.tif 000006
【００３６】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン９５５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、減圧下で内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物２を得た。
【００３７】
製造例１  ペースト状組成物１の調製
合成例１のシリコーン重合物１を２０質量部と、フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとして、テトラ−３，３，３−トリフルオロプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサン／ペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサン混合物（１／１質量比、粘度６０ｍｍ２／ｓ）８０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物１を得た。
【００３８】
製造例２  ペースト状組成物２の調製
合成例２のシリコーン重合物２を３０質量部と、下記平均組成式（８）
【００３９】
【化７】
2005289832.tif 000007
【００４０】
で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン（粘度１５０ｍｍ２／ｓ）７０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物２を得た。
【００４１】
実施例１〜３及び比較例１〜３  ヘアコンディショナー
表１に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、そのコンディショニング効果（しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ）及びコンディショニング効果の持続性（洗髪後の効果の持続性）について下記の方法に従い、評価し、判定を行った。その結果も表１に併せて示す。
【００４２】
【表１】
2005289832.tif 000008
【００４３】
＊１：ＫＦ−５６（信越化学工業社製）
＊２：ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング社製）
【００４４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、及び成分１２〜１５を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分５〜９を均一に混合溶解する。
Ｃ：８０℃でＡにＢを添加して乳化後、成分１０〜１１を添加してヘアコンディショナーを得た。
【００４５】
女性２０名の専門パネルによる使用テストを実施した。市販のシャンプーで洗髪後、実施例及び比較例のヘアコンディショナーを塗布してすすぎ、ドライヤーで毛髪を乾燥させ、しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさについて、また、コンディショニング効果の持続性に関しては、再度洗髪し、その後の毛髪の手触りの良し悪しについて評価を実施した。評価に関しては、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００４６】
（絶対評価）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
【００４７】
（４段階判定基準）
（評点平均値）      ：（判定）
５点を超える        ：  ◎
３点を超えて５点以下：  ○
１点を超えて３点以下：  △
１点以下            ：  ×
【００４８】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアコンディショナーは、特定のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとカチオン系界面活性剤を配合することで、しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ及びコンディショニング効果の持続性においてきわめて優れた効果を示し、更には成分（D）としてオルガノポリシロキサンを配合することにより、更に指通りや毛髪のまとまりが良好で全てが優れた毛髪化粧料であった。
一方、比較例１〜３はいずれも実施例に劣る結果となった。特に、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物と成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンからなるペースト状組成物を含まない比較例１では全ての評価項目で劣り、成分（Ｄ）のアミノ変性ポリシロキサンを配合しても指通りは改善されるもの、充分なコンディショニング効果とその持続性は得られなかった。また成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤を含まない比較例３は、指通りやコンディショニング効果の持続性はやや改善されるものの、しなやかさやしっとり感では劣るものであった。
【００４９】
実施例４、５及び比較例４〜６  ヘアクリーム
表２に示す組成及び下記製造方法でヘアクリームを調製し、女性２０名の専門パネルにより使用テストを実施し、髪のしなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ及びコンディショニング効果の持続性（洗髪後の効果の持続性）について、前記実施例１〜３、比較例１〜３同様の評価基準で評価し、その平均点で判定した。
得られた結果を表２に併せて示す。
【００５０】
【表２】
2005289832.tif 000009
【００５１】
＊４：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊５：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）
【００５２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６と成分８を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分７と成分９〜１４を均一に混合溶解する。
Ｃ：８０℃でＢにＡを加えて乳化後、冷却してヘアクリームを得た。
【００５３】
表２の結果から明らかなように、本発明のヘアクリームは、特定のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとカチオン系界面活性剤と更には特定のオルガノポリシロキサン配合することで、しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ及びコンディショニング効果の持続性においてきわめて優れた効果を示す毛髪化粧料であった。
一方、比較例４〜６はいずれも実施例に劣る結果となった。特に、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物と成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンからなるペースト状組成物を含まず、比較例４〜６のように油剤やジメチルポリシロキサンを配合したものでも全ての評価項目で劣り、成分（Ｄ）のポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキキサンブロック共重合体を配合しても、充分なコンディショニング効果とその持続性は得られなかった。
【００５４】
実施例６  ヘアワックス
（成分）                                                                （％）
１．キャンデリラワックス                                                ５．０
２．パラフィンワックス                                                １５．０
３．ステアリルアルコール                                                １．０
４．流動パラフィン                                                    １０．０
５．ワセリン                                                            ５．０
６．ペースト状組成物１（製造例１）                                      ５．０
７．塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム                          ２．０
８．１，３−ブチレングルコール                                          ５．０
９．高重合ジメチルポリシロキサンエマルション＊６                        １．０
１０．防腐剤                                                              適量
１１．香料                                                                適量
１２．精製水                                                              残量
＊６：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００５５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加温溶解後、成分６を添加して充分に攪拌分散する。
Ｂ：成分７〜８、成分１０及び成分１２を加温溶解する。
Ｃ：８０℃にてＡにＢを添加しながら乳化後、冷却し、更に成分９及び成分１１を加えて均一に混合し、ヘアワックスを得た。
【００５６】
以上のようにして得られた本発明品のヘアワックスは、毛髪がしなやかになり、なめらかでまとまり易く、しっとりとした仕上がりで、効果の持続性も高く使用感および使用性において非常に優れているものであった。
【００５７】
実施例７  ヘアパック
（成分）                                                                （％）
１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                ２．５
２．プロピレングリコール                                                ７．０
３．セタノール                                                          ３．０
４．ベヘニルアルコール                                                  ５．０
５．ペースト状組成物１（製造例１）                                      ２．０
６．２−エチルヘキサン酸セチル                                          ５．０
７．メチルフェニルポリシロキサン＊７                                    ２．０
８．流動パラフィン                                                      ５．０
９．防腐剤                                                                適量
１０．香料                                                                適量
１１．カチオン化セルロース＊８                                          ０．２
１２．精製水                                                              残量
１３．アミノ変性シリコーンエマルション＊９                              ３．０
＊７：ＫＦ−５０−１００ｃｓ（信越化学工業社製）
＊８：ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイド社製）
＊９：ＫＭ９０７（信越化学工業社製）
【００５８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２と成分１１〜１２を均一に混合する。
Ｂ：成分３〜１０を加温溶解し、均一に混合する。
Ｃ：８０℃にてＡとＢを乳化後、冷却し、更に成分１３を加えて均一に混合し、ヘアパックを得た。
【００５９】
以上のようにして得られた本発明品のヘアパックは、しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ及びコンディショニング効果の持続性において、極めて優れた効果を示すものであった。
【００６０】
実施例８  ヘアローション
（成分）                                                                  （％）
１．塩化ラウリルトリメチルアンモニウム                                    ０．３
２．１，３−ブチレングリコール                                          １０．０
３．ペースト状組成物２（製造例２）                                        ０．２
４．ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム溶液＊１０                      ３．０
５．アミノ変性ポリシロキサン・ポリオキシアルキレンブロック共重合体
エマルション＊１１                                                    ０．５
６．防腐剤                                                                  適量
７．香料                                                                    適量
８．精製水                                                                  残量
＊１０：マ−コ−ト１００（ＣＡＬＧＯＮ社製）
＊１１：ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）
【００６１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分３〜８を添加して均一に混合する。
Ｃ：Ｂをスプレー容器に充填して、ヘアローションを得た。
【００６２】
以上のようにして得られた本発明品のヘアローションは、しなやかさ、指通り、しっとり感、毛髪のまとまりやすさ及びコンディショニング効果の持続性において極めて優れた効果を示すものであった。
【００６３】
実施例９  Ｗ／Ｏ乳化型ヘアクリーム
（成分）                                                                  （％）
１．ペースト状組成物１（製造例１）                                      １０．０
２．トリオクタン酸グリセリル                                              ２．０
３．２−エチルヘキサン酸セチル                                            ２．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                                      ５．０
５．部分架橋型ラウリル・ポリエーテル共変性シリコーン／
トリオクタン酸グリセリル混合物＊１２                                １０．０
６．シリコーン分岐型ラウリル・ポリグリセリン共変性シリコーン＊１３        ２．０
７．高重合ジメチルポリシロキサン＊１４                                    ０．１
８．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．１
９．ジプロピレングリコール                                              １０．０
１０．クエン酸ソーダ                                                      ０．５
１１．防腐剤                                                                適量
１２．香料                                                                  適量
１３．精製水                                                                残量
＊１２：ＫＳＧ−３３０（信越化学工業社製）
＊１３：ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）
＊１４：ＫＦ−９００８（信越化学工業社製）
【００６４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一混合する。
Ｂ：成分８〜１１及び成分１３を均一溶解する。
Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら徐々に添加して乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１２を加えて均一に混合して、Ｗ／Ｏ乳化型ヘアクリームを得た。
【００６５】
以上のようにして得られた本発明品のＷ／Ｏ乳化型ヘアクリームは、毛髪がしなやかになり、なめらかでまとまり易く、しっとりとした仕上がりで、効果の持続性も高く使用感および使用性において非常に優れているものであった。