(57)【要約】【課題】フッ素化合物表面被覆粉体を含む化粧料粉末の固形状への成型性が良好で、滑らかでさっぱりした感触を有し、優れた使用性と共に、撥水性・撥油性に富み、化粧持ちの良好な粉末固形化粧料を提供するものである。【解決手段】特定のシリコーン重合物と、フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、フッ素化合物表面被覆粉体とを含有してなる粉末固形化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２    （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうる三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０〜２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）フッ素化合物表面被覆粉体
を含有することを特徴とする粉末固形化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、下記一般式（３）で表されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
【化１】
2005289831.tif 000009
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
である請求項１記載の粉末固形化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）フッ素化合物表面被覆粉体のフッ素化合物表面処理剤が、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステルである請求項１又は２に記載の粉末固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のシリコーン重合物とフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとフッ素化合物表面被覆粉体とを含有してなる粉末固形化粧料に関し、更に詳細には、粉末を固形状に成形する際の成型性が良好で、滑らかでさっぱりした感触を有し、優れた使用性と共に、撥水性・撥油性に富み、化粧持ちの良好な粉末固形化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉末固形化粧料には、通常、体質顔料、白色顔料、着色顔料と呼ばれる粉体が配合されている。これらの粉体は無機化合物、有機化合物から成り、その性質は両親媒性のため、水にも油にもなじみやすい。このため、このような粉体を配合する化粧料は、水、および汗、皮脂などの分泌物で濡れやすく、化粧料が持つ本来の色調が損なわれたり、発汗や顔の動きなどによって化粧膜の均一性が損なわれたりする、いわゆる「化粧崩れ」の現象が起きる。
従来より、汗や皮脂による化粧崩れを防止する技術として、粉体をシリコーンで表面処理することによって撥水性を付与することが一般的である。しかし、シリコーンで表面被覆した粉体を含有する化粧料は、撥水性は有するが撥油性が低く、皮脂による化粧崩れを防止するには十分でなかった。
そこで、皮脂による化粧崩れを防止するために、フッ素系化合物で粉体を表面処理して、撥水撥油性を付与することが提案されており、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩で表面処理する方法（例えば、特許文献１）、ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクルレートで表面処理する方法（例えば、特許文献２）、含フッ素ケイ素化合物で表面処理する方法（例えば、特許文献３）、フルオロアルキル燐酸エステル金属塩で表面処理する方法（例えば、特許文献４）などがある。
一方、粉末固形化粧料では、バインダーとなる油剤と粉体とを分散し粉末固形状に成型するが、一般にこのバインダーとなる油剤と上記のフッ素系化合物で被覆した粉体とはなじみが悪く、均一な分散が難しかった。そこで、フッ素系化合物で被覆した粉体とフッ素系油剤とを併用することで、均一な分散を行う技術（例えば、特許文献５）が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−２５００７４号公報
【特許文献２】特開平１０−１６７９３１号公報
【特許文献３】特開平１０−２０３９２６号公報
【特許文献４】特開平１１−３３５２２７号公報
【特許文献５】特開平４−９１００８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、フッ素化合物で表面被覆した粉体は、汗や皮脂に濡れにくい撥水性や撥油性は共に具備するが、表面被覆粉体同士の結合力が低く、粉末固形化粧料に配合すると、プレス成型性の点で満足のいくものが得られなかった。また、分散性の良いフッ素系油剤を配合しても、粉末固形状に成型する上では、フッ素系油剤ではこれらフッ素系化合物で被覆した粉体を繋ぐ十分なバインダー効果が得られなかった。そのため、優れた化粧持ちを有しながら、成形性に優れ、滑らかでさっぱりした感触を有する粉末固形化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーン重合物と、フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと、フッ素化合物表面被覆粉体とを含有してなる粉末固形化粧料が、滑らかでさっぱりした感触で、優れた化粧持ちを有し、プレス成型性に優れるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２    （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうる三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０〜２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）
（Ｂ）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン
（Ｃ）フッ素化合物表面被覆粉体
を含有することを特徴とする粉末固形化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粉末固形化粧料は、塗布時の滑らかさに優れる使用性と、化粧持続性が非常に高いものである。また、フッ素化合物表面被覆粉体を含む化粧料粉末を、容易に固形状に成型できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において用いられる、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、下記一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （１）
と、下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン
Ｒ１ｃＲ2ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２    （２）
を重合してなり、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする三次元架橋構造を有するシリコーン重合物（但し、式中Ｒ１はそれぞれ同じか又は異なってもよく、脂肪族不飽和結合を有しない、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であって、その１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基である一価炭化水素基であり、Ｒ2は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素基であり、ａは１．０から２．３、ｂは０．００１〜１．０、ｃは１．０〜２．３、ｄは０．００１〜１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ≦２．６、１．５≦ｃ＋ｄ≦２．６を満たす。）で、具体的には特開２００１−３４２２５５号公報に記載されているものが挙げられる。
【０００８】
Ｒ１としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭化水素基、フェニル基、トリル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができるが、特にメチル基及びトリフルオロプロピル基が好ましい。
有機基Ｒ１のうち、１１〜６０モル％がフッ素置換一価炭化水素基であることが必須である。１１モル％未満であると（Ｂ）成分のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンへの親和性が乏しくなり、６０モル％を超えると一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造が困難になる。好ましい範囲としては、２０〜５０モル％である。
Ｒ２としては具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等を挙げられるが、特にビニル基、アリル基が望ましい。
ａは１．０〜２．３を示し、ａが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｂは０．００１〜１．０を示し、ｂが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
ｃは１．０〜２．３を示し、ｃが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得ず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。より好ましい範囲としては１．２〜２．１である。
ｄは０．００１〜１．０を示し、ｄが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０を超えると架橋度が高くなりすぎるため、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。より好ましい範囲としては０．００５〜０．５である。
【０００９】
一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、ないしは主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物を得るには、一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０℃〜１２０℃）で反応させればよい。反応を行う際には無溶媒で行ってもよいし、必要に応じて有機溶媒を使用してもよい。有機溶媒としては具体的には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。しかしながら、化粧品用途として用いるためには、無溶媒、若しくはエタノール、２−プロパノールが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、三次元架橋構造を有し、有機溶媒に不溶なものである。ここで言う有機溶媒とは、直鎖状あるいは分岐状のペンタン、ヘキサン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶媒、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒の他、低粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物等が挙げられる。また、本発明に使用される成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、自重と同質量以上のペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサンを含みうることを特徴とする。
【００１２】
本発明の粉末固形化粧料に用いられる成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．０２〜５質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、特に０．１〜３％が好ましい。この範囲で使用すると、良好な固形状への成型性と、滑らかな伸び拡がり、撥水性・撥油性を備えた、粉末固形化粧料が得られるため好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、有機基として分子中に少なくとも一つ以上のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンである。フルオロアルキル基として具体的には、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデシルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基が挙げられ、特にトリフルオロプロピル基が好ましい。
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが好ましく、特に好ましいのは２０〜１８０ｍｍ２／ｓである。この範囲であれば、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性においてより良好なものを得ることができる。
成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、粘度や成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物との親和性から、下記一般式（３）で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンが特に好ましい。
【００１４】
【化２】
2005289831.tif 000002
【００１５】
（式中、ｐは４〜６の整数である。）
具体的には、直鎖状のものとして、ＦＬ−１００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２（信越化学工業社製）、ＦＳ−１２６５（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。環状のものとしては、特開平０９−２６８１１０号公報に記載されているものが挙げられ、例えばＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）でトリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン／トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン（ＫＦ−５００２：信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１６】
本発明の粉末固形化粧料に用いられる成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．０５〜２５％が好ましく、特に０．１〜１５％がより好ましい。この範囲で使用すると、良好な成型性の粉末固形化粧料が得られるため好ましい。
【００１７】
本発明において、成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物は、成分（Ｂ）のフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンと混練することにより、ペースト状の組成物を得ることができる。予め、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混練した組成物を製造することにより、成分（Ｂ）の流動特性を調整することができるため、製造時の操作性が良好になる。
前記ペースト状の組成物を得るには、通常の攪拌機で行っても構わないが、剪断力下の混練処理を行うことが好ましい。これは成分（Ａ）の特定のシリコーン重合物が有機溶媒不溶の三次元架橋構造を有しているため、剪断力下で充分な分散性を与えることにより、ペースト状の組成物が得られるためである。混練処理としては、例えば３本ロール、２本ロール、サンドグラインダー、コロイドミル、高粘度ミキサー、ガウリンホモジナイザー、ディスパーズミル等で行うことができるが、好ましくは３本ロール、高粘度ミキサー、ディスパーズミルによる方法が好ましい。
【００１８】
得られたペースト状の組成物の本発明への配合量は、特に限定されないが、０．１〜２５％が好ましく、０．５〜１５％が更に好ましい。この範囲であれば、プレス成型性に優れ、滑らかな伸び拡がりと、撥水性・撥油性を備えた粉末固形化粧料が得られる。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は５：９５〜５０：５０が好ましく、更に好ましくは、１０：９０〜３０：７０であり、この範囲であると製造上の操作性が良好なものが得られる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（Ｃ）のフッ素化合物表面被覆粉体に用いられるフッ素化合物は、粉体を処理して撥水性及び撥油性が得られるものであれば特に限定されないが、特にパーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキル基を有する重合体が好適に用いられる。
パーフルオロアルキル基含有リン酸エステルとしては、下記一般式（４）〜（６）
（ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＰＯ（ＯＨ）・ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２    （４）
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＯＰＯ（ＯＨ）２・〔ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２〕２    （５）
（ＲｆＣｍＨ２ｍＯ）ｙＰＯ（ＯＭ）３−ｙ    （６）
（但し、式中Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても、混合鎖長のものであってもよい。ｎ、ｍは１〜１８の整数を示し、ｙは１又は２を示す。Ｍは同一又は異なっても良く、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウム等を示す。）
が挙げられ、例えば、ジトリデカフルオロデシルリン酸、ヘプタデカフルオロデシルリン酸、ジヘプタデカフルオロデシルリン酸等、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩（例えば、アサヒガードＡＧ−５３０（旭硝子（株）製））が挙げられる。
【００２０】
パーフルオロアルキルシランとしては、下記一般式（７）
ＣａＦ２ａ＋１（ＣＨ２）ｂＳｉＸ３    （７）
（但し、式中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一又は異なっても良く、アルコキシ基、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。ただし、すべてのＸがアルキル基の場合を除く）
で表わされるパーフルオロアルキルシラン（例えば、ＬＳ−１６０、ＬＳ−３６０、ＬＳ−９１２、ＬＳ−１０８０、ＬＳ−１０９０、ＬＳ−１４６５（以上、信越化学工業（株）製）、ＸＣ９５−４１８、ＸＣ９５−４６６、ＸＣ９５−４６７、ＸＣ９５−４６８、ＸＣ９５−４６９、ＸＣ９５−４７０、ＸＣ９５−４７１、ＸＣ９５−４７２（以上、東芝シリコーン（株）製））が挙げられる。
【００２１】
パーフルオロアルキル基を有する重合体としては、例えばパーフルオロアルキル基を有するアクリレート又はメタアクリレートの単独重合体；パーフルオロアルキル基を有するアクリレート又はメタアクリレートとアクリル酸エステル、無水マレイン酸、クロロプレン、ブタジエン、メチルビニルケトン等の重合し得る化合物との共重合体；下記化学式（８）〜（１０）
（ＣＦ２Ｃｌ）２ＣＦ（ＣＦ２）７ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２    （８）
ＣＦ２ＣｌＣＦ(ＣＦ３)(ＣＦ２)７ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２    （９）
ＣＦ２Ｃｌ(ＣＦ２)１０ＣＨ２ＯＣＯＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ２    （１０）
で表されるポリフルオロアルキル基を有する重合可能な化合物の重合体又は共重合体；又はこれら重合体と酢酸ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、グリシジルアクリレートなどのポリフルオロアルキル基を有さない重合可能な化合物の一種又は二種以上との共重合体などが挙げられる。
【００２２】
特にフッ素化合物表面被覆粉体のフッ素化合物表面処理剤が、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステルであることが好ましい。これらフッ素化合物表面処理剤の処理量は、被覆された粉体の０．１〜１０％が好ましく、特に１〜５％が好ましい。更には、これらのフッ素化合物表面処理剤は、本発明に効果を妨げない範囲で一種、あるいは二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
本発明の成分（Ｃ）のフッ素化合物被覆粉体において、被覆される粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体であれば、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２４】
本発明の粉末固形化粧料に用いられる成分（Ｃ）のフッ素化合物表面被覆粉体の含有量は、特に限定されないが、０．１〜９９％が好ましく、特に１５〜９０％が好ましい。この範囲で含有すると、撥水・撥油性が得られ化粧持ちに優れるものとなる。
【００２５】
本発明の粉末固形化粧料には、上記した必須成分の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、感触調整や着色の目的で粉体成分、基材やエモリエント成分として油性成分、保湿の目的や粉体分散剤として水性成分、粉体分散や感触調整の為の界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料、などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２６】
本発明の粉末固形化粧料は、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料に応用することができ、目的に応じて種々の製品形態とすることができる。製品形態としては、ファンデーション、頬紅、アイカラー、白粉、日焼け止めなどが挙げられる。
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２８】
合成例１  シリコーン重合物１
反応器中に下記平均組成式（１１）
【００２９】
【化３】
2005289831.tif 000003
【００３０】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを１１８質量部と、下記平均組成式（１２）
【００３１】
【化４】
2005289831.tif 000004
【００３２】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン１７５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物１を得た。
【００３３】
合成例２  シリコーン重合物２
反応器中に下記平均組成式（１３）
【００３４】
【化５】
2005289831.tif 000005
【００３５】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５６７質量部と、下記平均組成式（１４）
【００３６】
【化６】
2005289831.tif 000006
【００３７】
で示されるビニル変性オルガノポリシロキサン９５５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、減圧下で内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、弾力性のあるシリコーン重合物２を得た。
【００３８】
製造例１  ペースト状組成物１の調製
合成例１のシリコーン重合物１を２０質量部と、フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンとして、テトラ−３，３，３−トリフルオロプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサン／ペンタ−３，３，３−トリフルオロプロピルペンタメチルシクロペンタシロキサン混合物（１／１質量比、粘度６０ｍｍ２／ｓ）８０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物１を得た。
【００３９】
製造例２  ペースト状組成物２の調製
合成例２のシリコーン重合物２を３０質量部と、下記平均組成式（１５）
【００４０】
【化７】
2005289831.tif 000007
【００４１】
で示されるフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン（粘度１５０ｍｍ２／ｓ）７０質量部を混合し、３本ロールで充分混練することにより、チキソトロピー性を持つ、半透明なペースト状組成物２を得た。
【実施例１】
【００４２】
本発明品１〜４及び比較品１〜３  固形白粉
表１に示す組成の白粉を製造し、滑らかでさっぱりした使用感、化粧持ち、固形状への成型性ついて、下記の方法に従い、評価し、判定を行った。その結果も表１に併せて示す。
【００４３】
【表１】
2005289831.tif 000008
【００４４】
（製造方法）
成分１〜５を混合後、ハンマーミルにて粉砕し、成分６〜１０を加え、更にハンマーミルにて均一に粉砕する。これを白粉用の金皿にプレス成型し目的の固形白粉を得た。
【００４５】
（評価方法1：官能検査）
本発明品１〜４および比較品１〜３の各試料につき、滑らかでさっぱりした使用感および化粧持ちについて女子パネル２０名により官能検査を行った。官能検査は、下記（イ）絶対評価基準に基づき７段階で評価を行い、サンプルごとの評点の平均値により、下記（ロ）判定基準に基づき判定した。
（イ）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６  ：  非常に良い
５  ：  良い
４  ：  やや良い
３  ：  普通
２  ：  やや悪い
１  ：  悪い
０  ：  非常に悪い
（ロ）判定基準
（評点の平均値）            ：（判定）
５．０以上              ：  ◎  （非常に良好）
３．５以上、５．０未満  ：  ○  （良好）
１．０以上、３．５未満  ：  △  （やや不良）
１．０未満              ：  ×  （不良）
【００４６】
（評価方法２：成形性）
白粉用の金皿にプレス成型したときの状態を評価した。
（ハ）評価基準
（判定）：（評価）
◎  ：問題なくプレス成型できた。
△  ：プレス成型が出来たが、一部破損などの問題があった。
×  ：プレス成型ができなかった。
【００４７】
表１から明らかな如く、本発明品１〜４の固形白粉は、滑らかでさっぱりした使用感で、化粧持ち、成型性のいずれの項目においても満足のいくものであった。一方、成分（Ｂ）を含まない比較品１はプレス成型ができず、成分（Ａ）を含まない比較品２は使用感、成型性が劣り、成分（Ｃ）を含まない比較品３は化粧持ちが悪く、比較品１〜３はいずれかの項目において不満足のものであった。
【実施例２】
【００４８】
粉末固形状ファンデーション
（成分）                                                    （％）
（１）フッ素化合物表面被覆タルク＊１                        １５
（２）フッ素化合物表面被覆マイカ＊２                        ６０
（３）フッ素化合物表面被覆酸化チタン＊３                      ７．５
（４）フッ素化合物表面被覆着色顔料＊４                        ５
（５）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン＊６        ４
（６）合成例１の重合物                                        ２
（７）メトキシ桂皮酸オクチル                                  ３
（８）スクワラン                                              ３
（９）香料                                                  適量
（１０）防腐剤                                              適量
【００４９】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（４）をミキサーにて均一混合した後、成分（５）〜（１０）を添加して均一にする。
Ｂ：Ａを粉砕し、金皿にプレス成型して粉末固形状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた本発明品の粉末固形状ファンデーションは、滑らかでさっぱりした使用感、化粧持ち、固形状への成型性に優れるものであった。
【実施例３】
【００５０】
粉末固形状アイシャドウ
（成分）                                                    （％）
（１）フッ素化合物表面被覆タルク＊１                        ５２
（２）フッ素化合物表面被覆雲母チタン
（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理（商品名：アサヒガード
ＡＧ−５３０（旭硝子（株）社製）  ５％処理）        ２５
（３）着色顔料                                              １０
（４）フルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサン＊６        ４．８
（５）合成例２の重合物                                        １．２
（６）流動パラフィン                                          ４
（７）ワセリン                                                ２
（８）香料                                                  適量
（９）防腐剤                                                適量
【００５１】
（製造方法）
Ａ：（１）〜（３）をミキサーにて均一に混合した後、成分（４）〜（９）を添加して均一にする。
Ｂ：Ａを粉砕し、金皿にプレス成型して粉末固形状アイシャドウを得た。
以上のようにして得られた本発明品の粉末固形状アイシャドウは、使用感、化粧持ち、成型性に優れるものであった。
【実施例４】
【００５２】
粉末固形状日焼け止め
（成分）                                                    （％）
（１）フッ素化合物表面被覆タルク＊１                        ７０
（２）フッ素化合物表面被覆酸化亜鉛
（パーフルオロアルキルシラン処理（商品名：ＬＳ−９１２
（信越化学工業（株）社製）  ３％処理）                ２０
（３）製造例１のペースト組成物                                ３
（４）メトキシ桂皮酸オクチル                                  ６
（５）香料                                                  適量
（６）防腐剤                                                適量
【００５３】
（製造方法）
Ａ：（１）〜（２）をミキサーにて均一に混合した後、成分（３）〜（６）を添加して均一にする。
Ｂ：Ａを粉砕し、金皿にプレス成型して粉末固形状日焼け止めを得た。
以上のようにして得られた本発明品の粉末固形状日焼け止めは、使用感、化粧持ち、成型性に優れるものであった。