(57)【要約】【課題】  プリンターによる印字開始直後にスタービングの発生を抑制しうる水系インク用スタービング防止剤、並びに該水系インク用スタービング防止剤が用いられた水分散体及び水系インクを提供すること。【解決手段】  スルホネート基を１以上有する芳香族系スルホネートからなる水系インク用スタービング防止剤、前記水系インク用スタービング防止剤、着色剤及び水不溶性ポリマーを含有してなるインクジェット記録用水分散体、並びに前記水系インク用スタービング防止剤又は前記水分散体を含有してなるインクジェット記録用水系インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホネート基を１以上有する芳香族スルホネートからなる水系インク用スタービング防止剤。
【請求項２】
芳香族系スルホネートが縮合多環式骨格を有する化合物である請求項１記載の水系インク用スタービング防止剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の水系インク用スタービング防止剤、着色剤及び水不溶性ポリマーを含有してなるインクジェット記録用水分散体。
【請求項４】
請求項１記載の水系インク用スタービング防止剤又は請求項３記載の水分散体を含有してなるインクジェット記録用水系インク。
【請求項５】
水系インク用スタービング防止剤の含有量が０．０１〜５重量％である請求項４記載のインクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系インク用スタービング防止剤に関する。更に詳しくは、水系インク用スタービング防止剤、並びに該水系インク用スタービング防止剤を含有する水分散体及び水系インクに関する。本発明の水系インクは、例えば、インクジェット記録用水系インクとして好適に使用しうるものである。
【０００２】
本明細書において、「スタービング」とは、プリンターによる印字開始直後にインクカートリッジからのインクの供給が追いつかず、インク切れを起こし、印字物にかすれを生じる現象をいう。この現象は、サーマル式のインクジェットプリンターにおいて生じやすく、本発明の水系インク用スタービング防止剤は、このようなプリンターに好適に用いることができる。なお、スタービングの評価方法は、本明細書の「実施例」に記載されている。
【背景技術】
【０００３】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式には、使用する装置が低騒音で操作性がよく、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、近年広く用いられている。
【０００４】
インクジェットプリンタに用いられるインクには、耐水性や耐光性を向上させるため、近年、顔料系インクが使用されている。
【０００５】
顔料系インクをサーマルインクジェット印刷に用いる場合、顔料系インクの粘度が高いことから、プリンターヘッド部分へのインクの供給不足を生じたり、プリンターヘッドにコゲつきが生じることにより、吐出不良を起こすことがあるため、長期間の吐出信頼性に課題をもつことが多い。
【０００６】
また、顔料系インクにおいては、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホネート又はジスルホネートを添加することにより、ワイドフォーマット用として印刷信頼性を改善することが提案されているが（例えば、特許文献１及び２参照）、小型高速印字タイプのプリンターで生じるインクの供給不足という問題に関しては言及されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２３４１００号公報
【特許文献２】特開２００１−２３４１０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、プリンターによる印字開始直後にスタービングの発生を抑制しうる水系インク用スタービング防止剤、並びに該水系インク用スタービング防止剤が用いられた水分散体及び水系インクを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
(1) スルホネート基を１以上有する芳香族系スルホネートからなる水系インク用スタービング防止剤、
(2) 前記水系インク用スタービング防止剤、着色剤及び水不溶性ポリマーを含有してなるインクジェット記録用水分散体、並びに
(3) 前記水系インク用スタービング防止剤又は前記水分散体を含有してなるインクジェット記録用水系インク
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水分散体及び水系インクは、本発明の水系インク用スタービング防止剤（以下、単にスタービング防止剤という）が用いられているので、プリンターによる印字開始直後にスタービングの発生を抑制するという優れた効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のスタービング防止剤は、スルホネート基を１以上有する芳香族系スルホネートを含有する。スルホネート基を１以上有する芳香族系スルホネートは、ヒドロキシル基を有しないことが、水素結合によって水分散体中の水不溶性ポリマー粒子に吸着し、スタービングの防止効果が低減するのを抑制する観点から好ましい。
【００１２】
スルホネート基を１以上有する芳香族系スルホネートとしては、例えば、スルホネート基を１以上有する芳香族スルホネートが挙げられる。なお、本明細書において、「スルホネート基」とは、スルホン酸塩の基を意味する。
【００１３】
スルホネート基を１以上有する芳香族スルホネートにおいて、該芳香族スルホネートが有するスルホネート基の数は、１個又は２個であることが好ましい。
【００１４】
スルホネート基を１以上有する芳香族スルホネートの例としては、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、β−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム等のナフタレンスルホン酸塩；２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム等のナフタレンジスルホン酸塩；ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム等のトルエンスルホン酸塩；Acid Red 82 等のアントラキノン系スルホン酸塩等が挙げられる。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１５】
スルホネート基を１以上有する芳香族スルホネートの中では、スタービングの発生を抑制する観点から、β−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム等のナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム等のナフタレンジスルホン酸ナトリウム塩、Acid Red 82 等のアントラキノン系スルホン酸塩等の縮合多環式骨格を有する化合物が好ましく、２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム及びAcid Red 82 が特に好ましい。
【００１６】
本発明の水分散体は、スタービング防止剤を含有するものである。水分散体におけるスタービング防止剤の含有量は、スタービングの防止効果を充分に発現させる観点から、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０３〜４重量％、更に好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００１７】
本発明の水系インクは、スタービング防止剤を含有するものである。水系インクにおけるスタービング防止剤の含有量は、水分散体と同様に、スタービングの防止効果を充分に発現させる観点から、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０３〜４重量％、更に好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００１８】
本発明の水分散体中の水不溶性ポリマー１００重量部あたりのスタービング防止剤の使用量は、スタービングの防止効果を充分に発現させる観点から、好ましくは０．１〜５０重量部、より好ましくは０．３〜４０重量部、更に好ましくは０．５〜３０重量部である。
【００１９】
本発明の水系インク用水分散体の調製の際において、スタービング防止剤を添加する時期については、特に限定がない。例えば、(1) 着色剤を水不溶性ポリマーに含有させる際に、着色剤とともにスタービング防止剤を存在させて本発明の水分散体を調製することができる。具体的には、後述する着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体の製造時に、有機溶媒、水不溶性ポリマー、着色剤、スタービング防止剤、水及び中和剤を加えて混合した後、必要に応じて水で希釈し、混練した後、有機溶媒を留去する方法が挙げられる。また、(2) あらかじめ調製しておいた着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体とスタービング防止剤を混合することにより、水系インク用水分散体を調製してもよい。
【００２０】
また、本発明の水系インクを調製する際において、スタービング防止剤を添加する時期については、特に限定がない。例えば、(3) スタービング防止剤を含む水系インク用水分散体を用いることで、更にスタービング防止剤を添加してもしなくてもよく、他の添加する成分を混合して本発明の水系インクを調製することができる。また、(4) スタービング防止剤を含まない水系インク用水分散体を用いる場合には、他の添加する成分とともに、スタービング防止剤を混合することにより、水系インクを調製することができる。
【００２１】
着色剤は、顔料であることが好ましい。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料とを併用することもできる。
【００２２】
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクでは、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００２３】
有機顔料としては、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００２４】
着色剤の量は、印字濃度及び水不溶性ポリマー粒子中への含有させやすさの観点から、後述する水不溶性ポリマーの樹脂固形分１００重量部に対して好ましくは２０〜４００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部である。
【００２５】
水不溶性ポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）ポリオキシアルキレン基含有モノマー〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）片末端に重合性官能基を有するマクロマー〔以下、（ｃ）成分という〕、及び（ｄ）（ａ）成分〜（ｃ）成分と共重合可能なモノマー〔以下、（ｄ）成分という〕を含有するモノマー混合物（以下、モノマー混合物という）を共重合させることによって得られた水不溶性ポリマーが好ましい。
【００２６】
（ａ）成分としては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。（ａ）成分の例として、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているもの等が挙げられる。
【００２７】
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。カチオン性モノマーの中では、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００２８】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」又は「メタクリ」を意味する。
【００２９】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。アニオン性モノマーの中では、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸モノマーが好ましい。
【００３０】
モノマー混合物における（ａ）成分の含量は、水不溶性ポリマー粒子の水分散体の保存安定性の観点から、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜４０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００３１】
（ｂ）成分の代表例としては、式（Ｉ）：
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＯ（Ｒ2 Ｏ）r Ｒ3       （Ｉ）
（式中、Ｒ1 は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ2 はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ3 は水素原子又はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｒは１〜６０の数を示す）
で表されるモノマーが挙げられる。このモノマーは、インクジェット記録用水分散体の吐出安定性を高めるという優れた効果を発現するものである。
【００３２】
式（Ｉ）において、Ｒ1 は、水素原子又はメチルであることが好ましい。Ｒ2 は、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましい。Ｒ3 は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基であることが好ましい。ｒ個のＲ2 Ｏは、同一でも異なっていてもよく、異なる場合には、ランダム付加、ブロック付加等のいずれであってもよい。
【００３３】
式（Ｉ）で表されるモノマーの中では、ポリエチレングリコール（２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）（メタ）アクリレートが好ましい。なお、前記化合物において、括弧内の数字は、その化合物が有するオキシアルキレン（オキシエチレン又はオキシプロピレン）の付加モル数を意味する（以下においても同じ）。
【００３４】
水不溶性ポリマーにおけるポリエチレングリコール（２〜３０）（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコール（２〜３０）（メタ）アクリレートの合計含量は、水系インクの吐出安定性を高める観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３５】
モノマー混合物における（ｂ）成分の含量は、水系インクの吐出安定性を高める観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３６】
なお、水不溶性ポリマーにおける（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含量は、水不溶性ポリマー粒子の水分散体の分散安定性及び吐出安定性を高める観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％である。
【００３７】
（ｃ）成分としては、片末端に重合性マクロマー官能基を有するスチレン単独重合マクロマー、スチレンと他のモノマーとの共重合マクロマー、シリコーンマクロマーが挙げられる。
【００３８】
スチレン系マクロマーとしては、片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するスチレン単独重合マクロマーがより好ましい。他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００３９】
シリコーンマクロマーとしては、式(II): 
Ｘ（Ｙ）p Ｓｉ（Ｒ4 ）3-q （Ｚ）q                            (II) 
（式中、Ｘは重合可能な不飽和基、Ｙは２価の結合基、Ｒ4 はそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアルコキシ基、Ｚは５００以上の数平均分子量を有する１価のシロキサンポリマーの残基、ｐは０又は１、ｑは１〜３の整数を示す）
で表されるシリコーンマクロマーが挙げられる。
【００４０】
（ｃ）成分の中では、スチレン系マクロマーが好ましい。
モノマー混合物における（ｃ）成分の含量は、着色剤が充分に水不溶性ポリマーに含有されるようにする観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００４１】
（ｄ）成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」とは、「イソ」、「ターシャリー」又は「ノルマル」を意味する。
【００４３】
（ｄ）成分は、印字濃度を高める観点から、スチレン系モノマーを含んでいることが好ましい。好ましいスチレン系モノマーとしては、スチレン等が挙げられる。
【００４４】
モノマー混合物における（ｄ）成分の含量は、印字濃度を高める観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。
【００４５】
水不溶性ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって得られる。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
【００４６】
溶液重合法で用いる溶媒としては、有機溶媒が好ましく、有機溶媒として水混和性有機溶媒を用いる場合、水混和性有機溶媒と水とを混合して用いることもできる。
【００４７】
有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらのうちの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
【００４８】
なお、重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。好ましいラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−ア  ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が挙げられる。また、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
【００４９】
モノマー混合物に対する重合開始剤の量は、好ましくは０．００１〜５モル％、より好ましくは０．０１〜２モル％である。
【００５０】
なお、重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー、さらに９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるが、通常、重合温度は３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００５２】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法によって水不溶性ポリマーを単離することができる。また、得られた水不溶性ポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００５３】
水不溶性ポリマーの重量平均分子量（後述する製造例１〜２に記載の方法で測定）は、吐出性、分散体の安定性の観点から、好ましくは２００００〜２０００００、より好ましくは２００００〜１０００００である。
【００５４】
着色剤及び水不溶性ポリマーを含む水分散体を得る方法としては、例えば、水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解又は分散させた溶液に着色剤を添加し、予備混練し、次いで中和剤及び水を添加して混練し、分散処理を施すことによって水中油型の分散体を調製し、得られた混練物から有機溶媒を除去する方法等が挙げられる。
【００５５】
前記混錬し、分散処理を行う際には、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速撹拌型分散機等を用いることができる。これらの中では、無機不純物の混入量を少なくすることができる観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
【００５６】
なお、本明細書にいう「有機溶媒」は１０１ｋＰａでの沸点が１３０℃未満である有機溶媒を意味する。
【００５７】
有機溶媒中では、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒が好ましい。
アルコール系溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エーテル系溶媒として、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒の中では、イソプロパノール、アセトン及びメチルエチルケトンが好ましい。また、必要により、前記有機溶媒と高沸点親水性有機溶媒とを併用してもよい。
【００５８】
本明細書にいう「高沸点親水性有機溶媒」は、１０１ｋＰａでの沸点が１３０℃以上のものを意味する。
【００５９】
高沸点親水性有機溶媒の例としては、フェノキシエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００６０】
中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸又は塩基を用いることができる。中和剤としては、揮発性中和剤及び／又は不揮発性中和剤が挙げられる。
【００６１】
揮発性中和剤として、例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸等の酸、及びアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００６２】
不揮発性中和剤として、例えば、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基が挙げられる。
【００６３】
塩生成基を中和させた後の本発明に用いられる水不溶性ポリマーの２５℃の水に対する溶解度は、水系インクの低粘度化の観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。
【００６４】
着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の粒径は、ノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５０μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２０μｍである。
【００６５】
水系インクにおける水分散体の量は、通常、印字濃度及び吐出安定性の観点から、水性インクにおける着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の含有量（固形分量）が好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜１５重量％となるように調整することが望ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット記録用水系インクには、必要により、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、キレート剤等の添加剤を添加することもできる。水系インク中における水の含有量は、好ましくは４０〜９０重量％である。
【実施例１】
【００６７】
製造例１〜２
反応容器内に、メチルエチルケトン１０重量部、並びに表１の「初期仕込モノマー」欄に示すモノマー及び重合連鎖移動剤を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【００６８】
一方、滴下ロートに、表１の「滴下モノマー」欄に示すモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、７０重量部のメチルエチルケトン及び２．７重量部の２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
【００６９】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７０℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から７５℃で３０分経過後、３．６重量部の２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）を１１０重量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を３時間かけて徐々に滴下した。更に８０℃で１時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【００７０】
得られたポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離し、標準物質としてポリスチレン、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量を測定した。その結果を表１に示す。
【００７１】
なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
・ポリオキシプロピレンモノメタクリレート：日本油脂（株）製、商品名：PP-500（プロピレンオキサイド付加モル数＝９、末端水素原子）
・スチレンマクロマー：東亜合成（株）製、商品名:AS-6S( スチレンマクロマー）、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
・オクチルポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート：日本油脂（株）製、商品名：ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ（エチレンオキサイド付加モル数  ＝８、プロピレンオキサイド付加モル数＝６、末端２エチルヘキシル基）
【００７２】
【表１】
2005042013.tif 000002
【００７３】
実施例１〜３
製造例１〜２で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー８重量部を、表２の「混練条件」でメチルエチルケトンに溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と２５％アンモニア水溶液）を表２に示す所定量で加えて塩生成基を中和し、更にジメチルキナクリドン系顔料〔C.I.ピグメント・レッド１２２、大日精化（株）製〕３２重量部、及び実施例３ではAcid Red 82 〔山田化学工業（株）製〕（以下、化合物１という）を１．２８重量部加え、３本ロールで１時間混練した。
【００７４】
得られた混練物に、イオン交換水２７０重量部を加え、攪拌した後、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体を得た。
【００７５】
得られた顔料含有水不溶性ポリマー粒子の水分散体２８重量部（固形分５．６重量部）と表２の「配合条件」に示すジエチレングリコール、サーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）、実施例１では2,7-ナフタレンジスルホン酸ナトリウム（以下、化合物２という）、実施例２では化合物１、及びイオン交換水を所定量加えて混合し、得られた混合液を0.5 μｍのフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：2.5cm 、富士写真フイルム（株）製〕を取り付けた容量25mLの針なしシリンジ〔テルモ（株）製〕で濾過し、粗大粒子を除去し、水系インクを得た。
【００７６】
比較例１〜２
製造例１〜２で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー８重量部を、表２の「混錬条件」に示すメチルエチルケトンに溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と２５％アンモニア水溶液）を表２に示す所定量で加えて塩生成基を中和し、更にジメチルキナクリドン系顔料〔C.I.ピグメント・レッド１２２、大日精化（株）製〕３２重量部を加え、３本ロールで１時間混練した。
【００７７】
得られた混練物に、イオン交換水２７０重量部を加え、攪拌した後、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体を得た。
【００７８】
得られた顔料含有水不溶性ポリマー粒子の水分散体２８重量部（固形分５．６重量部）と表２の「配合条件」に示すジエチレングリコール、サーフィノール４６５（エアープロダクツ社製）、及びイオン交換水を所定量加えて混合し、得られた混合液を0.5 μｍのフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：2.5cm 、富士写真フイルム（株）製〕を取り付けた容量25mLの針なしシリンジ〔テルモ（株）製〕で濾過し、粗大粒子を除去し、水系インクを得た。
次に得られた水系インクの物性を下記方法に基づいて評価した。その結果を表２示す。      
【００７９】
＜スタービング＞
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた水系インクをヒューレット・パッカード（HEWLETT PACKARD)社製のバブルジェットプリンター（型番：ＨＰ５５５１）を用いて、ゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）社製４０２４用紙に１０枚ベタ印字し、印字開始直後の印字品質を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいてスタービングを評価した。
なお、スタービングの評価については、この方法に限定されるものではない。
【００８０】
〔評価基準〕
◎：かすれなし
○：殆どかすれなし
△：少しかすれあり
×：かすれあり
【００８１】
【表２】
2005042013.tif 000003
【００８２】
表２に示された結果から、各実施例で得られた水系インクは、いずれも、スタービングの抑止効果に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のスタービング防止剤を含有する水分散体及び水系インクは、インクジェット記録用水系インクとして好適に使用しうるものである。