(57)【要約】【課題】  耐熱性及び機械的強度に優れ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体を提供すること。【解決手段】  電子写真感光体１は、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を備えることを特徴とする。【選択図】  図１
2005173376.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を備えることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記棒状高分子がα-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ及びアミロースから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記機能層が電荷発生材料及び電荷輸送材料から選ばれる少なくとも１種を更に含有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記棒状高分子のアスペクト比が５０〜７５００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記棒状高分子の含有量が５質量％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記機能層がフタロシアニン顔料を更に含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、
前記棒状高分子を含有する水溶液を調製する工程と、
前記水溶液を前記被処理体上に塗布し、乾燥させて前記棒状高分子を含有する機能層を形成する工程と、
を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記感光体を露光して前記感光体上に静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像を現像して前記感光体上にトナー像を形成させる現像装置と、
前記感光体上の前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記感光体を帯電させる帯電装置、前記静電潜像を現像して前記感光体上にトナー像を形成させる現像装置、及び転写工程後に前記感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及びその製造方法、並びにこの電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は、プリンター、複写機、ファクシミリなど画像形成装置の基本構成をなす部材であり、高画質化などを目的として開発が行われている。現在、電子写真感光体（以下、「感光体」という場合がある）の主流は、機能分離型の有機感光体である。この感光体は機能層を備えており、機能層は、例えば、主に低分子量の機能性材料を結着樹脂に分散した構成を有している。この機能層が電子写真特性において優れた機能を発揮するためには、機能性材料を結着樹脂中にいかに均一に分散させるかが重要な技術となる。
【０００３】
機能性材料の中でも、特に電荷発生材料は、その凝集しやすい性質などに起因して結着樹脂中へ均一に分散させることが難しいために、それが高画質化や画質の安定化を図る上で妨げとなっている。具体的には、電荷発生材料の分散性が悪いと、露光時の電位減衰を表す感度が低下し、また、感光体内又はロット間で感度のばらつきが生じて画質を低下させる。さらに、露光していないにもかかわらず電位が低下してしまう暗減衰という現象を起こし、かぶりや黒点などによる画質の低下をもたらす。
【０００４】
また、結着樹脂中で電荷発生材料が均一に分散していないと、電荷発生材料を過剰に添加しなければ所望の電荷発生機能を得ることができない。一方、電荷発生材料を過剰に添加すると、機能層の耐熱性や機械的強度が低下し、感光体の耐熱性の悪化やクラックの発生などの不都合が生ずる。
【０００５】
このような問題を解決すべく次のような種々の検討がなされている。例えば、結着樹脂として特定構造のブチラール樹脂を用いることで、電荷発生機能を有するフタロシアニン顔料を均一に分散する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、酸価を調整し、かつ暗減衰の低減するためにスチレン構造を導入した結着樹脂を用いることで、フタロシアニン顔料の分散性を向上させる方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。さらに、ＤＮＡに脂質を複合させた有機溶媒に可溶の結着樹脂を用いることで、電荷発生材料の分散性が向上するとされている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２００２−１０７９２号公報
【特許文献２】特開２００２−１６９３０８号公報
【特許文献３】特開２００２−２５１０２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した特許文献１及び２に記載の方法においては、電荷発生材料などの機能性材料の分散性が不十分であるために、これらを過剰に添加することに起因して十分な耐熱性及び機械的強度が得られない。一方、特許文献３に記載されているように結着樹脂としてＤＮＡ−脂質複合体を用いる方法では、分散性は特許文献１及び２に記載の方法に比べて向上するものの、未だ不十分であり改善の余地がある。また、ＤＮＡ−脂質複合体を用いると、電子写真感光体の機械的強度が極めて低くなるという問題が生ずる。
【０００７】
本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、耐熱性及び機械的強度に優れ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体、並びにその電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、機能層に特定の高分子を含有させることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の電子写真感光体は、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を備えることを特徴とする。
【００１０】
本発明によれば、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を設けることで、電子写真感光体の耐熱性及び機械的強度が十分に高められるため、熱や機械的負荷による電子写真特性の低下及びクラックの発生を防止することができる。また、機能層が電荷発生材料、電荷輸送材料等の他の成分をさらに含有する場合には、これらの成分の分散性が十分に高められるため、当該成分に起因する電子写真特性を向上させることができる。したがって、本発明により、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体が実現される。
【００１１】
なお、本発明により上述の効果が得られる原因は必ずしも明確ではないが、本発明者は以下の通り推察する。すなわち、本発明にかかる上記高分子は、水溶性であり且つ棒状の剛直な分子構造を有しているため、機能層中で方向性を保持しながら規則的に配列することが可能であり、さらには電荷発生材料等の他の成分を十分に均一に分散させることが可能なものである。したがって、高分子自体の耐熱性及び機械的強度、さらには分散性の向上効果により、電子写真感光体全体の耐熱性、機械的強度及び電子写真特性が向上するものと考えられる。一方、特許文献３に記載のＤＮＡ−脂質複合体の場合、脂質自体が耐熱性及び機械的強度に劣ることに加え、脂質セグメントの変形によりＤＮＡ配列の規則性が乱れるため、複合体全体の耐熱性や機械的強度が低下してしまう。また、このような複合体に電荷発生材料等を分散させると、分散性が不十分となり、耐熱性、機械的強度及び電子写真特性のいずれも十分に向上させることができる。
【００１２】
ここで、本発明でいう棒状高分子とは、棒状の剛直な分子鎖を有する高分子をいい、水溶性を有する棒状高分子としては、例えば、生体高分子、液晶高分子、ポリイミド系高分子、多糖類が挙げられる。また、機能層とは、電子写真特性の向上に有用な機能を発揮するための層をいい、例えば、電荷発生層、電荷輸送層、下引層、保護層が挙げられる。
【００１３】
かかる棒状高分子は、α-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ及びアミロースから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの高分子は、所定方向に延びるらせん構造を有し、これが規則配列しているために、棒状高分子として好適に使用される。
【００１４】
また、本発明においては、機能層が電荷発生材料及び電荷輸送材料から選ばれる少なくとも１種を更に含有していてもよい。このように機能層が電荷発生材料や電荷輸送材料を含有する場合、これらを機能層中に均一に分散させることができるため、耐熱性及び機械的強度を向上させることができる。
【００１５】
このような効果が得られる要因は必ずしも明確ではいないが、例えば、ＤＮＡなどにおいては、所定方向に規則配列した二重らせん構造を構成する塩基対間の空隙に電荷発生材料や電荷輸送材料の一部がインターカレートし得るため、分散性が高められるものと、本発明者らは推察している。
【００１６】
さらに、本発明においては、棒状高分子のアスペクト比が５０〜７５００であると有用であり、棒状高分子の含有量が５質量％以上であることことが好ましく、機能層がフタロシアニン顔料を更に含有すると好適である。
【００１７】
本発明はまた、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、棒状高分子を含有する水溶液を調製する工程と、水溶液を被処理体上に塗布し、乾燥させて棒状高分子を含有する機能層を形成する工程と、を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供する。
【００１８】
本発明の製造方法によれば、耐熱性及び機械的強度に優れる電子写真感光体を容易に得ることができる。また、棒状高分子が水溶性であることから有機溶剤の使用が不要になるので、地球環境に優しい。
【００１９】
本発明はさらに、前述した本発明の電子写真感光体と、感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した感光体を露光して感光体上に静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像して感光体上にトナー像を形成させる現像装置と、感光体上の前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、を備えることを特徴とする画像形成装置、及び前述した本発明の電子写真感光体と、感光体を帯電させる帯電装置、静電潜像を現像して感光体上にトナー像を形成させる現像装置、及び転写工程後に感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、耐熱性及び機械的強度に優れ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体を提供することができる。また、その電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジによれば、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一の符号を付するこことし、重複する説明は省略する。
【００２２】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を備えることを特徴とするものである。
【００２３】
先ず、棒状高分子について説明する。この棒状高分子は、上述のように水溶性を有し、棒状の剛直な分子が所定方向に規則配列している。このような棒状高分子としては、生体高分子、液晶高分子、ポリイミド系高分子、多糖類等が挙げられる。生体高分子としては、例えば、α−ヘリックスポリペプチド、核酸、コラーゲンが例示できる。核酸としては、ＤＮＡ、ＲＮＡ、ＤＮＡ／ＲＮＡハイブリッド等が挙げられる。多糖類としては、アミロース、でんぷん、キサンタンガム等が挙げられる。
【００２４】
これらの中で、棒状高分子としては、らせん構造が規則配列しているα-へリックスポリペプチド、ＤＮＡ、アミロースが好ましく、ＤＮＡがより好ましい。ＤＮＡは、生物の遺伝情報を司る単位遺伝子であり、２本のポリヌクレオチド鎖が一中心軸のまわりにらせん状に巻いた分子構造を有している。そして、ヌクレオチド基の構成分子である核酸塩基にはアデニン、チミン、グアニン、シトシンの４種があり、これらはワトソン−クリック型塩基対を形成している。すなわち、アデニンに対してはチミン、グアニンに対してはシトシンが特異的に水素結合して塩基対を形成している。これによりＤＮＡを構成する２本のヌクレオチド鎖は相補的に結合可能になって二重らせん構造を形成し、隣接する塩基対間に空隙が生まれる。したがって、機能層が後述の電荷発生材料や電荷輸送材料を含有する場合であっても、これらの１分子以上がらせん構造の空隙にインターカレートできるために分散性が向上するものと考えられる。
【００２５】
また、機能層とは、上述のように電子写真特性の向上に有用な機能を発揮するための層をいい、例えば、下引層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層が挙げられる。
【００２６】
下引層は、帯電時において導電性支持体から電荷発生層への電荷の注入を阻止する機能を有しており、また、電荷発生層を導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。さらに、この下引層は、導電性支持体の光反射を防止する機能も有する。
【００２７】
電荷発生層は電荷キャリアを生成する機能を有しており、電荷輸送層は電荷発生層で生成したキャリアを移動させる機能を有する。また、保護層は、感光層を保護する機能を有する。
【００２８】
棒状高分子は、下引層、電荷発生層、電荷輸送層及び保護層から選ばれる少なくとも１種に含有されていることが好ましく、電荷発生層及び／又は電荷輸送層に含有されていることがより好ましい。
【００２９】
また、棒状高分子のアスペクト比は、５０〜７５００であることが好ましく、１００〜５０００が更に好ましい。アスペクト比とは、棒状高分子の長軸方向と短軸方向の長さとの比率（長軸／短軸）をいう。アスペクト比が５０未満になると棒状高分子が規則配列できない場合があり、また、７５００を越えると、水への溶解性の悪化や規則配列が困難となることがある。
【００３０】
さらに、機能層に棒状高分子が少量含有する場合であっても、電子写真感光体は優れた耐熱性及び機械的強度を有することができるが、棒状高分子が５質量％以上含有していることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。棒状高分子の含有量が５質量％未満になると、後述の電荷発生材料などを含有する場合に均一な分散性が確保され難いことがある。
【００３１】
また、棒状高分子の重量平均分子量は、２０万〜３０００万であることが好ましく、より好ましくは４０万〜２０００万である。なお、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレンの換算の重量平均分子量をいう。
【００３２】
図１は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、図１に示すように、電子写真感光体１は、導電性支持体２と感光層３とから構成されている。感光層３は、導電性支持体２上に、下引き層４、電荷発生層５及び電荷輸送層６がこの順で積層された構造を有している。なお、電子写真感光体１の感光層３は、電荷発生層５と電荷輸送層６とが分離した機能分離型感光体である。
【００３３】
以下、電子写真感光体１の各構成要素について詳述する。なお、本実施形態においては、電荷発生層５が、本発明に係る棒状高分子を含有している。
【００３４】
導電性支持体２としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属を使用することができる。また、また、ポリマー製シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したもの使用できる。更に、ポリマー製シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したものも使用できる。更にまた、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫−酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック又はガラス上に塗布することによって導電処理したもの等も使用することができる。なお、導電性支持体２の形状としては、例えば、ドラム状、シート状、プレート状が挙げられる。
【００３５】
ここで、金属パイプ基材を導電性支持体２として用いる場合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理等などの表面処理を行うことが好ましい。このように金属パイプ基材の表面を粗面化することにより、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生し得る感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【００３６】
下引層４は、結着樹脂、有機又は無機の粉末、電子輸送性物質等から任意に選択される材料を含んで構成される。結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物が挙げられる。
【００３７】
また、結着樹脂以外の材料としては、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。そして、これらの材料は単独で又は２種以上の混合物若しくは重縮合物として用いることができる。更にこれらの中でも、ジルコニウムキレート化合物、シランカップリング剤は、残留電位が低く、また、環境の影響や繰り返し使用による電位の変化が少ない等の点で性能面において優れており、好適である。
【００３８】
上記シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
これらの中でも特に好ましく用いられる化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００４０】
また、チタニウムキレート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００４１】
なお、下引層４の膜厚は０．０１〜３０μｍが好ましく、０．０５〜２５μｍがより好ましい。
【００４２】
電荷発生層５は、前述した棒状高分子と電荷発生材料とを含んで構成される。棒状高分子は、電荷発生層５において結着樹脂として使用されるものであり、他の結着樹脂を含有していてもよい。他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメタメチルアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシラン樹脂、ポリシロキサン樹脂又はこれらの共重合体等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、棒状高分子の含有量は、５質量％以上であることが好ましい。
【００４３】
また、電荷発生材料としては、電荷発生機能を有する材料であれば公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、具体例を挙げると以下のようになる。例えば、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料、ジブロモアントアントロンなどの縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、セレンなどである。これらの中でも、分散均一化の効果が特に大きい点で、チタニルフタロシアニン、ガリウム系フタロシアニン、ハロゲン化スズフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料が最も好ましく、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。
【００４４】
また、電荷発生層５における電荷発生材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、好ましくは１：９９〜７０：３０であり、より好ましくは５：９５〜５０：５０である。配合比率が上記範囲外であると、電荷発生機能が十分に発揮できなかったり、機械強度が低くなってしまう傾向がある。
【００４５】
電荷発生層５の膜厚は、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍがより好ましい。電荷発生層５の膜厚が０．０５μｍ未満であると、十分な感度が得られなくなる傾向があり、膜厚が５μｍを超えると、帯電性の不良を起こす場合がある。
【００４６】
電荷輸送層６は、電荷輸送材料と結着樹脂を含んで構成される。また、電荷輸送性材料は、高分子化合物から構成されていてもよい。
【００４７】
電荷輸送材料としては、電荷を輸送する機能を持つものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ化合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などの正孔輸送材料、キノン系化合物、テトラシアノキシジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送性化合物又はこれらの構造を含む高分子化合物等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４８】
これらの中で、キャリアの易動度が高い点で、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物が特に好ましい。
【００４９】
【化１】
2005173376.tif 000003
【００５０】
【化２】
2005173376.tif 000004
【００５１】
【化３】
2005173376.tif 000005
【００５２】
［但し、上記式中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を表す（置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数１〜３のアルキル基で置換された置換アミノ基である）。
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基を表す。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（４）若しくは下記一般式（５）で表される基を表す。
Ｒ１０は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式（４）若しくは下記一般式（５）に示す基を表す。
Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、炭素数１〜２のアルキル基で置換された置換アミノ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。
ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。
【００５３】
【化４】
2005173376.tif 000006
【００５４】
【化５】
2005173376.tif 000007
Ｒ15〜Ｒ17はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基を表す。
Ａｒ３及びＡｒ４はそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を表す。］
【００５５】
また、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、特に限定されるものではなく公知のものを使用できる。例えば、ポリカーボネート系化合物、ポリエステル系化合物、ポリアリレート系化合物、ポリイミド系化合物、ポリアミド系化合物、ポリスチレン系化合物、ポリシロキサン系化合物、又は電荷輸送性ポリエステル系化合物、電荷輸送性ポリカーボネート系化合物等が挙げられる。
【００５６】
また、必要に応じて酸化防止剤や光安定剤などの各種添加剤を加えることも可能である。酸化防止剤としては特に限定されるものではないが、例えばフェノール系、ヒンダードアミン系、有機硫黄系酸化防止剤などがあげられる。また、光安定剤も何ら限定されるものではないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
【００５７】
また、電荷輸送層６における電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、より好ましくは２０：８０〜６０：４０である。配合比率が上記範囲外であると、機械強度や耐熱性が低下したり、電荷輸送機能が十分に発揮できない場合がある。
【００５８】
なお、電荷輸送層６の膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、１５〜３５μｍがより好ましい。電荷輸送層６の膜厚が５μｍ未満であると、電荷輸送層の磨耗により電気特性の維持ができない場合があり、膜厚が５０μｍを超えると帯電不良などを起こす場合がある。
【００５９】
本発明の電子写真感光体は、上記構成に限定されるものではない。例えば、電子写真感光体１において、感光層３上に保護層を備えるものでもよく、また、下引層４が存在しないものでもよい。さらに、電荷発生層５と電荷輸送層６との積層順序が逆であってもよい。またさらに、感光層３が単層構造であってもよく、その場合、導電性支持体２と感光層３との間に下引層４を備えていても、下引層４と保護層を共に有するものであってもよい。さらにまた、下引層上に中間層を備えていてもよい。
【００６０】
上述した感光層を有する本発明の電子写真感光体は、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリ等の画像形成装置や、このような画像形成装置に備えられるプロセスカートリッジに搭載することができる。
【００６１】
（電子写真感光体の製造方法）
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法を説明する。
先ず、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する。図１に示す電子写真感光体１は、上述のように導電性支持体２上に下引層４、棒状高分子を含有する電荷発生層５、電荷輸送層６が順次積層された構造を有するものである。従ってこの場合は、導電性支持体２及び下引層４が被処理体となる。
【００６２】
この場合、被処理体として、導電性支持体２上に下引層４が形成された積層体を準備する。導電性支持体２上に下引層４を形成するには、前述した結着樹脂等を有機溶剤に溶解／分散させて下引層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体２上に塗布する。結着樹脂等を有機溶剤に溶解／分散させる際、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いてもよい。また、有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらの有機溶剤は単独で又は２種類以上混合して使用することができる。
【００６３】
下引層形成用塗工液を導電性支持体２上に塗布する方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。導電性支持体２に塗布された塗工液から溶剤を除去することにより下引層４が形成されるが、通常、溶剤の除去は成膜可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った基材は、基材の欠陥隠蔽力が不十分となりやすいため、中間層を形成することが好ましい。このようにして形成される下引層４の厚さは、０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜２５μｍである。
【００６４】
なお、電子写真感光体１が導電性支持体２上に下引き層４、電荷発生材料、電荷輸送材料及び棒状高分子を含有する単層型感光層が順次積層された構造を有する場合においても、支持体２及び下引層４の積層体が被処理体となる。また、電子写真感光体１の電荷輸送層６が棒状高分子を含有する場合には、導電性支持体２、下引層４及び電荷発生層５の積層体が被処理体となる。さらに、電子写真感光体１の下引層４が棒状高分子を含有する場合には、導電性支持体２が被処理体となる。
【００６５】
次いで、棒状高分子を含有する水溶液を調製する。棒状高分子の含有量は、５質量％以上であることが好ましい。また、この水溶液には、前述した電荷発生材料を十分均一に分散することができる。棒状高分子及び電荷発生材料等を水に分散させる際、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いてもよい。なお、電荷発生材料と棒状高分子との配合比（質量比）は、１：９９〜７０：３０の範囲が好ましい。
【００６６】
次いで、水溶液を被処理体上に塗布し、乾燥させて棒状高分子を含有する機能層を形成する。この場合における被処理体は、上述のように導電性支持体２上に下引層４が形成された積層体であり、機能層は電荷発生層５である。この積層体上に前述のように調製された水溶液を塗布する方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。積層体に塗布された水溶液から水を除去することにより電荷発生層５が形成されるが、水を除去するために成膜可能な温度に加熱してもよい。このようにして形成される電荷発生層５の厚みは、０．０５〜５μｍであり、好ましくは０．１〜１μｍである。
【００６７】
そして、電荷発生層５上に電荷輸送層６を形成する。電荷輸送層６は、電荷輸送材料及び結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥することによって形成することができる。電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は１０：９０〜９０：１０が好ましい。
【００６８】
また、電荷輸送層形成用塗工液を調製するに際し、分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。また、塗工液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。また、このときに用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体例を挙げると、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸−n−ブチルなどのエステル類、トルエン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。このようにして形成される電荷輸送層６の膜厚は、５〜５０μｍであり、好ましくは１５〜３５μｍである。
【００６９】
このようにして得られる本発明の電子写真感光体は、耐熱性及び機械的強度が十分に高く、複写機、レーザープリンター等の画像形成装置において好適に使用される。
【００７０】
（画像形成装置）
図２は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図２に示す画像形成装置２００は、本発明の電子写真感光体１と、電子写真感光体１をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電装置２０８と、帯電装置２０８に接続された電源２０９と、帯電装置２０８により帯電される電子写真感光体１を露光して静電潜像を形成する露光装置２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置２１１と、現像装置２１１により電子写真感光体１に現像されたトナー像を被転写媒体に転写する転写装置２１２と、クリーニング装置２１３と、除電器２１４と、定着装置２１５とを備える。
【００７１】
また、図３は、本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図３に示す画像形成装置２０１は、本発明の電子写真感光体１を接触方式により帯電させる帯電装置２０８を備えていること以外は、図２に示した画像形成装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電装置を採用する画像形成装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器２１４が設けられていないものもある。
【００７２】
図４は本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図４に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ（例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。
【００７３】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能である。また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【００７４】
さらに、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザー光源（露光装置）４０３が配置されており、レーザー光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【００７５】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【００７６】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【００７７】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
【００７８】
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。
【００７９】
本発明で使用されるトナーには、着色剤、離型剤、帯電防止剤、潤滑粒子、研磨粒子等の添加剤を使用してもよい。着色剤としては、例えば、マグネタイト、フェライトなどの磁性紛、カーボンブラック、アニリンブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ.Ｉ.ピグメント・レッド４８：１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１２２、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド５７：１、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー９７、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１７、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：１、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：３が挙げられる。
【００８０】
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピッシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどが具体例として挙げられる。また、帯電防止剤としてはアゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプのものなどが挙げられる。
【００８１】
滑剤粒子としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブテン、滑石、低分子量ポリオレフィン、脂肪族アミド類、シリコーン類、各種植物性ワックスが挙げられる。一方、研磨剤としては、酸化セリウム、チタン酸マグネシウム、窒化ケイ素などの無機粒子や、スチレン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子等の有機微粒子が挙げられる。
【００８２】
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれらなどの表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は適宜設定することができる。
【００８３】
（プロセスカートリッジ）
図５は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１とともに、帯電装置２０８、現像装置２１１、クリーニング装置（クリーニング手段）２１３、露光のための開口部２１８、及び、除電露光のための開口部２１７を取り付けレール２１６を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
【００８４】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写装置２１２と、定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【００８５】
上述の画像形成装置及びプロセスカートリッジにおいては、耐熱性及び機械的強度に優れる本発明の電子写真感光体を用いることによって、高画質化及び画質の安定化が可能になる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００８７】
（実施例１）
８４ｍｍφ×３４７ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムパイプを研磨剤（商品名：昭和タイタニウム社製アルミナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ、平均粒径Ｄ５０＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング処理することにより、中心線平均粗さＲａが０．１８μｍとなるように粗面化したものを導電性支持体として用いた。
【００８８】
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学社製）６質量部、硬化剤としてのブロック化イソシアネート（スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１２質量部、酸化亜鉛（Ｎａｎｏ Ｔｅｃｈ ＺｎＯ（一次粒径３０ｎｍ）、シーアイ化成社製）４１質量部、シリコーンボール（トスパール１２０、東芝シリコーン社製）１質量部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（ＳＨ２９ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）１００ｐｐｍ及びメチルエチルケトン５２質量部からなる材料をバッチ式ミルにて１０時間分散し下引層形成用分散液を調製した。そして、得られた下引層形成用分散液を導電性支持体に浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱乾燥することにより膜厚２０．０μｍの下引層を形成した。このようにして得られた導電性支持体及び下引層の積層体を被処理体として用意した。
【００８９】
次いで、ＤＮＡ（重量平均分子量２０００万、ニチロ社製）１質量部を蒸留水１５質量部に溶解し、これにＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２，５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン０．３質量部を加え、サンドミルで３０℃、２時間分散させた。得られた分散液をろ過し、ろ液を被処理体上に浸漬塗布し、１５０℃、５０時間乾燥して厚さ０．１５μmの電荷発生層を形成した。
【００９０】
次いで、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ３００（重量平均分子量５万）、三菱化学社製）３質量部と、ベンジジン化合物（表１の化合物１）２質量部とをテトラヒドロフラン２０質量部に溶解させた塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１４０℃で１時間乾燥して電荷輸送層を形成し電子写真感光体ドラムを得た。
【００９１】
また、アルミニウムパイプを厚さ５０μｍのアルミニウムシートに代えた以外は上記と同様の方法により電子写真感光体シートを得た。
【００９２】
（実施例２）
ＤＮＡ（重量平均分子量２０００万、ニチロ社製）１質量部の代わりにＤＮＡ（重量平均分子量２００万、ニチロ社製）１質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９３】
（実施例３）
実施例１の電荷発生層において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２，５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを０．１質量部用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９４】
（実施例４）
実施例１の電荷発生層において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持ち且つ分光吸収スペクトルが８２６ｎｍに吸収極大を持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９５】
（実施例５）
実施例１の電荷発生層において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９６】
（実施例６）
実施例１の電荷発生層において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が２８．６°に主要ピークを持つチタニルフタロシアニンを用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９７】
（実施例７）
実施例１の電荷発生層において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強い回折ピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９８】
（実施例８）
実施例１の下引層において、二酸化錫コート処理硫酸バリウム１０質量部、酸化チタン２質量部、フェノール樹脂６質量部、シリコーンオイル０．００１質量部をメタノール４質量部、メトキシプロパノール１６質量部の混合溶剤に分散した分散液を導電性支持体上に浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して厚さ１５μｍの導電層を得、更にその上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３質量部及び共重合ナイロン３質量部をメタノール６５質量部及びｎ−ブタノール３０質量部の混合溶剤に溶解した塗工液を浸漬塗布し、乾燥することにより厚さ０．５μｍの中間層を設けた下引層を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【００９９】
（実施例９）
実施例１の電荷発生層において、表１の化合物１で表されるベンジジン化合物の代わりに化合物２で表される化合物を用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【０１００】
（実施例１０）
表１に示す化合物３を２質量部、メチルトリメトキシシラン２質量部、テトラメトキシシラン０．５質量部、コロイダルシリカ０．３質量部をイソプロピルアルコール５質量部、テトラヒドロフラン３質量部及び蒸留水０．３質量部に溶解させた後、イオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）０．５質量部を加え、室温で攪拌することにより２４時間加水分解反応を行った。この反応液からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液に、アルミニウムトリスアセチルアセトナート（Ａｌ（ａｑａｑ）３）０．１質量部、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．４質量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ダイキン工業製ルブロンＬ−２）０．０２質量部を加え、この塗布液を実施例１で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で３０分乾燥した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化し膜厚約３μｍの保護層を形成した電子写真感光体ドラムを得た。また、上記と同様の方法により塗布液を調製した後、実施例１の電子写真感光体表面に簡易浸漬塗布により電子写真感光体シートを得た。
【０１０１】
（実施例１１）
表１の化合物４と化合物５とをそれぞれ２質量部ずつとテトラメトキシシラン０．０５質量部をイソプロピルアルコール５質量部、テトラヒドロフラン３質量部、蒸留水０．３質量部に溶解させ、これにイオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）０．０５質量部を加え、室温で攪拌することにより、２４時間加水分解反応を行った。この反応液からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液２質量部に、アルミニウムトリスアセチルアセトナート０．０４質量部、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０２質量部を加え、この塗布液を実施例１で得られた電子写真感光体の表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で３０分乾燥した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化し膜厚約３μｍの保護層を形成した電子写真感光体ドラムを得た。また、また、上記と同様の方法により塗布液を調製した後、実施例１の電子写真感光体表面に簡易浸漬塗布により電子写真感光体シートを得た。
【０１０２】
（実施例１２）
実施例１の電荷発生層において、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりにｔ−セレン１質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【０１０３】
（比較例１）
実施例１の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：積水化学社製エスラックＢＭ−1）１質量部を酢酸ｎ−ブチル５０質量部に溶解させた溶液と、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン１質量部とを混合し、サンドミルで５時間分散して得られた分散液を下引層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を得た。それ以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【０１０４】
（比較例２）
実施例１の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：積水化学社製エスラックＢＭ−1）1質量部を酢酸ｎ−ブチル５０質量部に溶解させた溶液と、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン０．３質量部とを混合しサンドミルで５時間分散して得られた分散液を下引層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を得た。それ以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
【０１０５】
（比較例３）
実施例１の電荷発生層において、以下の方法で電荷発生層を形成したこと以外は実施例１と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。すなわち、ＤＮＡ（重量平均分子量２００万、ニチロ社製）１質量部を蒸留水１００質量部に溶解し、これにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３，６，９，１２−テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド（ＴＴＡ）０．５質量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。次いで、この白色沈殿をろ過し、固形分である白色沈殿１質量部をテトラヒドロフラン２０質量部に溶解し、２，６−ジフェニル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チオピリリウムパークロレート１質量部を加えて混合し、この溶液をろ過した。そして、ろ液を上記下引層上に浸漬塗布し、６０℃で１時間乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【表１】
2005173376.tif 000008
【０１０６】
（電子写真特性の評価）
上述のようにして得た実施例１〜１２及び比較例１〜３の電子写真感光体シートの電子写真特性を評価するために、以下の手順で電子写真特性の測定を行った。２０℃、５０％ＲＨの環境下において、２０ｍｍφの小面積マスクを使用し静電複写紙試験装置（ＥＰＡ８２００、川口電機社製）を用いて、−５．０ｋＶのコロナ放電により電子写真感光体シートを負帯電させた。次いで、干渉フィルターを用いて７８０ｎｍに分光したハロゲンランプ光を感光体表面上において５．０μＷ／ｃｍ2となるように調整して照射した。そのときの初期表面電位Ｖ0［Ｖ］、表面電位がＶ0の１／２になるまでの半減露光量Ｅ1/2［μＪ／ｃｍ2］及び露光開始から１０秒後の残留電位ＶR［Ｖ］を測定した。測定結果を表２に示す。
【０１０７】
また、実施例１〜１２及び比較例１〜３の電子写真感光体ドラムを、図４に示す構成を有する画像形成装置（フルカラープリンターＤｏｃｕ Ｐｒｉｎｔ Ｃ６２０、富士ゼロックス社製）に装着して、１万枚プリント後の画質を画質経時安定性として目視で評価した。また、上記画像形成装置を温度４０℃、湿度９０％の環境下と、温度１０℃、湿度４０％の環境下とに設置し、１００枚プリント後の画質を画質環境依存性として目視で評価した。更に、電荷発生層のみをキャスト製膜で成形し、そのガラス転移温度を示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０Ａ、島津製作所社製）で測定した。得られた結果を表２に示す。
【０１０８】
なお、上述の画像形成装置においては、帯電装置としてローラー帯電器（ＢＣＲ）、露光装置として７８０ｎｍの半導体レーザーを使用したＲＯＳ、現像方式として２成分系反転現像方式、転写装置としてローラー帯電器（ＢＴＲ）、転写装置としてベルト中間転写方式、をそれぞれ採用した。
【表２】
2005173376.tif 000009
【０１０９】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜１２の電子写真感光体においては、機能層としての電荷発生層に棒状高分子を含むために、高い耐熱性を示し、電荷発生材料を均一に分散性することが可能になるために、機械的強度にも優れている。したがって、かかる電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、帯電性、感度が高く、残留電位を低く抑えることができ、極めて高い画質が実現された。更に、実施例１〜１２の電子写真感光体は、この高画質の経時安定性、環境安定性にも優れていた。
【０１１０】
一方、比較例１〜３の電子写真感光体は電荷発生層の耐熱性が低く、電荷発生材料の分散が不均一であるため、かかる電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置は感度が低く、残留電位が高く、高画質ではなかった。また、経時、環境変化により、電荷発生層表面の劣化などから、かぶり、濃度不良、筋状欠陥などの画質劣下が発生した。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。
【図３】本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態の基本構成を示す模式図である。
【図４】本発明の画像形成装置の他の好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。
【図５】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１…電子写真感光体、２…導電性支持体、３…感光層、４…下引層、５…電荷発生層、６…電荷輸送層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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