(57)【要約】【課題】  漂白剤組成物として好適に使用される、溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子とその製造方法に関する。【解決手段】  下記（１）〜（３）の工程からなる過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。（１）過炭酸ナトリウムに、２５０μｍ以上の粒径の含有率が１０重量％以下である重炭酸ナトリウムを１０〜３０重量％添加して造粒する工程、（２）造粒した過炭酸ナトリウムを８０〜１４０℃で加熱し、加熱後の過炭酸ナトリウムが水に溶かした際に該過炭酸ナトリウム５ｇ当たり５〜３０ｍｌのガスを発生するようにする工程、（３）得られた過炭酸ナトリウムに非イオン界面活性剤を０．１重量％以上０．５重量％未満添加する工程。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）〜（３）の工程からなる過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。
（１）過炭酸ナトリウムに、２５０μｍ以上の粒径の含有率が１０重量％以下である重炭酸ナトリウムを１０〜３０重量％添加して造粒する工程、
（２）造粒した過炭酸ナトリウムを８０〜１４０℃で加熱し、加熱後の過炭酸ナトリウムが水に溶かした際に該過炭酸ナトリウム５ｇ当たり５〜３０ｍｌのガスを発生するようにする工程、
（３）得られた過炭酸ナトリウムに非イオン界面活性剤を０．１重量％以上０．５重量％未満添加する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子とその製造方法に関する。本発明の過炭酸ナトリウム粒子は、漂白剤組成物として好適に利用される。
【背景技術】
【０００２】
過炭酸ナトリウムは炭酸ナトリウムに過酸化水素を付加して製造される。使用中、使用後に有害な塩素あるいは塩素化合物が生成する塩素系漂白剤と異なり、過炭酸ナトリウムは分解により水と酸素が生成することから環境に対する影響が少なく酸素系漂白剤として幅広く利用されている。
【０００３】
過炭酸ナトリウムは一般的に漂白剤として水に溶解して用いられるが、過炭酸ナトリウムは温水に対する溶解性は良いものの低温の水には比較的溶けにくく、また色柄ものの衣服等に付着して部分的に漂白剤成分濃度が高くなり脱色や繊維強度の低下等を起こさないために、溶解性の向上と解け残りがないことが求められている。
【０００４】
過炭酸ナトリウムの低温での溶解性を良くする方法は種々提案されているが、過熱処理を行い過炭酸ナトリウムに発泡性を持たせる方法もその一つである（特許文献１参照）。しかし、加熱による発泡性の付与だけで所望の溶解性を得るためには高温で長時間の過熱処理が必要となり、その間の有効酸素の分解が大きく有効な手段ではない。また、あらかじめ界面活性剤を添加し、これを過熱処理して発泡、浮上性を持たせる方法などが知られている（特許文献２参照）。過熱処理と界面活性剤の添加を組み合わせた方法では過炭酸ナトリウムは水に溶解した際に浮上しながら溶解するが、かき混ぜる等の攪拌のない場合の溶解速度は遅く、また溶け残りも多いという欠点を有している。
【特許文献１】特開昭５４−４３１９９号公報
【特許文献２】特公昭６２−１４４８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、過炭酸ナトリウムを水に溶解する際の溶解性を向上させ、溶け残りの少ない過炭酸ナトリウムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、かかる問題を解決するため鋭意検討を行い問題解決への方法を見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、下記（１）〜（３）の工程からなる過炭酸ナトリウム粒子の製造方法に関するものである。
（１）過炭酸ナトリウムに、２５０μｍ以上の粒径の含有率が１０重量％以下である重炭酸ナトリウムを１０〜３０重量％添加して造粒する工程、
（２）造粒した過炭酸ナトリウムを８０〜１４０℃で加熱し、加熱後の過炭酸ナトリウムが水に溶かした際に該過炭酸ナトリウム５ｇ当たり５〜３０ｍｌのガスを発生するようにする工程、
（３）得られた過炭酸ナトリウムに非イオン界面活性剤を０．１重量％以上０．５重量％未満添加する工程。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の過炭酸ナトリウム粒子は水に溶解する際に発泡・浮上しながらすばやく溶けるとともに、底に沈降しての溶け残り分が極めて少ない。特に攪拌がない、或いは攪拌をほとんど行わない状態での溶解性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明をさらに詳しく説明する。過炭酸ナトリウムは、水中で炭酸ナトリウムと過酸化水素を反応させ、析出した結晶を遠心分離機等で分離して用いる。得られた過炭酸ナトリウム結晶に重炭酸ナトリウムを１０〜３０重量％と水を添加し水の含有率を１〜２０重量の湿潤状態にして造粒を行う。添加する重炭酸ナトリウムの粒子の大きさは、過炭酸ナトリウム粒子の溶解性への影響が大きく、通常の大きさの重炭酸ナトリウム結晶を用いると溶解速度は遅く溶け残りが多い。溶け残りの少ない良好な溶解性を得るには重炭酸ナトリウムの粒径２５０μｍ以上の粒子の含有率が１０重量％以下であり、好ましくは５重量％以下である。
【０００９】
造粒は、ねつ和式造粒機による凝集造粒、スクリーンを有する押し出し造粒機による押し出し造粒など例示できるが限定されない。造粒の際には、無機系および有機系の各種のバインダーが使用でき、無機系バインダーとしてケイ酸塩、マグネシウム塩などが例示でき、有機系バインダーとしてはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などが例示できる。
【００１０】
次いで、造粒した過炭酸ナトリウム粒子を乾燥する。通常過炭酸ナトリウムの乾燥は、乾燥中の有効酸素の分解を抑えるため８０℃以下の温度で行うが、本発明では水に溶解した際に過炭酸ナトリウム５ｇあたり５〜３０ｍｌのガス発生を得るためにさらに８０〜１４０  ℃、好ましくは９０〜１２０℃の高温で加熱する。この加熱は、乾燥と同時に行っても乾燥後に行っても良く、加熱温度、加熱時間は限定しない。ガス発生量が５ｍｌより少ないと過炭酸ナトリウムを水に溶解した際に浮上が少なく所望の溶解性は得られない。またガス発生量が３０ｍｌを超えるまで加熱を行うと過炭酸ナトリウム中の有効酸素濃度が低下し、漂白の能力が低下する。
【００１１】
次いで、加熱処理をした過炭酸ナトリウム粒子に非イオン界面活性剤を噴霧する。本発明で用いる非イオン界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖をもつ高級アルコールのエチレンオキサイドの付加物（付加モル数５から２０）、或いはＣ８〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖をもつ高級アルコールとエチレンオキサイドとプロピオンオキサイドのブロック共重合体からなるプルロニック型の界面活性剤などが例示できるが限定はしない。非イオン活性剤は、噴霧ノズルにより噴霧を行うため液状のものか、水溶液或いは懸濁液とするか、温度を融点以上にあげて液状で用いる。界面活性剤の噴霧は界面活性剤が粘性を帯びているため圧縮空気を用いて噴霧する二流体ノズルが好適で、二流体ノズルを用いることにより微細な噴霧粒径が得られ。噴霧する非イオン界面活性剤の量は過炭酸ナトリウム粒子に対し０．１〜０．５％未満であり、０．２〜０．４％が好適である。界面活性剤の添加量が０．１％以下であれば浮上性が小さく好ましくない。一方０．５％以上であれば溶解度が低下して所望の溶解性能が得られない。
【００１２】
過炭酸ナトリウム粒子への界面活性剤を噴霧は、界面活性剤を過炭酸ナトリウムに均一に付着させるため流動させながら噴霧するか、あるいは噴霧した後混合することが望ましい。混合はパドル回転式、リボン回転式等一般的混合機を用いるか、底が多孔板である容器内で下から空気を吹き込み混合する等の方法で行えばよい。
【実施例】
【００１３】
次いで本発明の方法を実施例、比較例により更に具体的に説明する。なお本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１４】
実施例１
炭酸ナトリウムと過酸化水素を水溶液中で反応し、生成した過炭酸ナトリウムの結晶を遠心分離機によって分離、脱水して１０重量％の水分を含む湿潤状態の過炭酸ナトリウムを得た。湿潤状態の過炭酸ナトリウムに旭硝子社製重炭酸ナトリウム（Lot.No8030807、２５０μｍ以上が０．３重量％、平均粒径１１０μｍ）を過炭酸ナトリウムに対して乾燥状態基準で２０重量％とバインダーを加え、さらに水を加えて含水率を１１％に調整し、穴径１．０ｍｍのスクリーンをつけた造粒機で押し出し造粒を行った後に乾燥して、平均粒径８００μｍの過炭酸ナトリウム粒子を得た。得られた過炭酸ナトリウム粒子３００ｇを流動乾燥機（ヤマト科学（株）製パルビスミニベット）を用いて１０５℃、６０分間の加熱を行った。加熱品５ｇを５０ｍｌの水に溶解した際に発生するガス量を測定したところ１２．９ｍｌであった。
次いで加熱品２００ｇを流動乾燥機（ヤマト科学（株）製パルビスミニベット）で流動させながら非イオン界面活性剤（花王エマルゲン１０９Ｐ）０．４ｇを０．２ＭＰの圧縮空気とともに二流体ノズルで噴霧しながら添加した。
得られた過炭酸ナトリウム粒子を水に投入した際の浮上性と溶解性を測定した。測定結果を表１に示す。
【００１５】
＜溶解性能判定方法＞
１０００ｍｌのビーカーに２５℃の水１０００ｇをいれ、ビーカーの中央部に試料５ｇを静かに投入して溶解時間及び溶け残りを観察する。
溶解時間：溶解する時間（分）
溶け残り：試料投入１０分後にビーカーの底に溶け残っている量
○：溶け残りなし
△：１０分後の溶け残り量がビーカーの底の１／２以下
×：１０分後の溶け残り量がビーカーの底の１／２以上
【００１６】
＜浮上性測定方法＞
１０００ｍｌのビーカーの１０℃の水１０００ｇを入れ、試料１ｇをビーカー中央部に入れ浮上してくる過炭酸ナトリウム粒子の量を目測する。
評価Ａ：おおむね９０％程度浮上する
〃Ｂ：おおむね７０％程度浮上する
〃Ｃ：おおむね５０％程度浮上する
〃Ｄ：おおむね３０％程度浮上する
〃Ｅ：浮上しない或いは１０％程度浮上する
【００１７】
＜ガス発生量測定方法＞
１００ｍｌ三角フラスコに試料５ｇを入れ、平衡管つき分液ロートに入れた２５℃、５０ｍｌの水を密封状態で加え、発生するガス量を水封したビューレットに導き読み取る。
【００１８】
実施例２
過炭酸ナトリウムの加熱を１１５℃で２０分間行った以外は、実施例１と同様の処理を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子のガス発生量は１５．５ｍｌで水に溶かした際の浮上性は良好で溶解時間は短く、溶け残りもなかった。結果を表1に示す。
【００１９】
比較例1
旭硝子社製重炭酸ナトリウム（一般品  Lot.No2020426  ２５０μｍ以上が３０重量％、平均粒径２１０μｍ）を過炭酸ナトリウム乾燥重量あたり２０重量％加えて造粒した以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子の浮上性は弱く、溶け残りが多かった。結果を表1に示す。
【００２０】
比較例２
加熱処理を行わなかった以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子は水に溶かした際に浮上せず、溶け残りも多かった。結果を表1に示す。
【００２１】
比較例３
界面活性剤を噴霧添加しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子は水に溶かした際に浮上せず、溶け残りが多かった。結果を表1に示す。
【００２２】
比較例４
噴霧する界面活性剤を陽イオン界面活性剤（花王株式会社  コータミン６０Ｗ）で添加量を０．４％とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子は水に溶かした際ガス発生量は３．５ｍｌと少なく、また浮上せず、解け残りが多かった。
【００２３】
比較例５
噴霧する界面活性剤を非イオン界面活性剤（花王株式会社  エマルゲン１０９Ｐ）で添加量を１．０％とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた過炭酸ナトリウム粒子は水に溶かした際ガス発生量は６．０ｍｌで浮上性がすくなく解け残りがあった。
【００２４】
【表１】
2005298274.tif 000002