(57)【要約】【課題】  長期耐久性があり、優れた物理的性質、光沢、透明性、及び塗布粘度をはじめ優れた性質を示すネイルポリッシュ組成物。【解決手段】  ネイルポリッシュ組成物及びネイルポリッシュ用組成物を使用する方法を提供する。ネイルポリッシュ組成物は、平均サイズが約５ｎｍ〜約１００ｎｍの非凝集性粒子約０．０１〜２０質量％、主塗膜形成ポリマー、第２塗膜形成ポリマー、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種の溶媒を含み、粒子が表面に反応性基を有さず、且つ屈折率が約１．４〜約１．７の範囲である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５ｎｍ〜約１００ｎｍの平均サイズを有し、表面に反応性基を有さない非凝集性粒子を約０．０１〜約２０質量％含むネイルポリッシュ組成物。
【請求項２】
粘度が、成分として前記粒子を使用しないで製造した同じ組成物の粘度の約１．５倍以下であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
約０．０１〜約５質量％の粒子を含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
主塗膜形成ポリマー、第２塗膜形成ポリマー、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種の溶媒、及び平均サイズが約１０ｎｍ〜約８０ｎｍで、屈折率が約１．４〜約１．７の粒子を約０．５〜約５質量％含む請求項３記載の組成物。
【請求項５】
粒子が、亜鉛、アルミニウム、チタン、セリウム、珪素、マンガン、ビスマス、銅、ジルコン、及び鉄から成る群から選択された金属の少なくとも１種の酸化物である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
平均粒子サイズが、約２０ｎｍ以下である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
粒子が、１〜９９質量％の酸化アルミニウム及び１〜９９質量％の酸化珪素の均質混合酸化物である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
粒子が、１０〜７０質量％の酸化アルミニウム及び３０〜９０質量％の酸化珪素の均質混合酸化物である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
粒子が、約１．４〜約１．７の屈折率を有している請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
約５ｎｍ〜約１００ｎｍの平均サイズを有している非凝集性粒子を約０．０１〜約２０質量％、主塗膜形成ポリマー、第２塗膜形成ポリマー、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種の溶媒を含むネイルポリッシュ組成物であって、前記粒子が表面に反応性基を有さず、且つ約１．４〜約１．７の屈折率を有しているものであるネイルポリッシュ組成物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概略、人体の体外使用用化粧品及び化粧品組成物に関し、特に、長期耐久性がある新規なネイルポリッシュ組成物に関する。ナノメートルの粒子を含むネイルポリッシュ組成物は文献に記載されていて、優れた物理的性質、改良された光沢度、透明性、及び塗布粘度をはじめ優れた性質を示す。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、及び化粧品を人体を化粧・装飾するために使用する用法は、数世紀の間、世界中で広く利用されてきた。化粧品は、数十億ドル産業として、リップスティック、アイライナー、フェイシャルクリーム、パウダー、ハイライター、ネイルポリッシュ、或いはラッカー等多用な用法がある。主として女性が使用する化粧品の用途は、驚くべき程広範囲であって、多くの化粧品製造メーカー及び販売業者に、多大の利益をもたらしてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
化粧品産業の中でネイルポリッシュ分野は極めて競争が激しい。化粧品配合業者には、透明配合物とそれらの改良配合物をはじめとして、新しいカラー、組合せが、絶えず紹介されていて、彼等は、大きな市場シェアーを獲得しようと試みている。これらの試みに傾注される科学的研究は顕著であり、新製品及び／又はブランド名が、絶えず紹介されている。
【０００４】
ネイルポリッシュは、本質的に、顔料及び／又は染料を含んでいて、これら顔料及び／又は染料は、種々の溶媒及び塩基中に配合され、且つ懸濁されている。ネイルポリッシュは、サスペンション中で安定で、製品の保存期間中、製品外観を保護し、顔料を保護して、浮遊、沈降、分離、或いは光沢に筋が形成するのを防止している。また、ネイルポリッシュは、塗布した後、使用している間、ネイルポリッシュが形成する塗膜が、強靱で、耐久性があり、ヒトの爪に付着し、簡単にクラックが入ったり、欠けたり、剥落したり、裂けたり、或いは脆くなったりしないように、配合される。強靱性は、長時間維持されて、それによりネイルポリッシュエナメルの耐久性を向上させなければならない。
【０００５】
ネイルポリッシュ組成物は、通常、主塗膜形成性ポリマー、たとえば、ニトロセルロース又は酢酸酪酸セルロース、或いはこれらのセルロース化合物の一方又は両方とポリウレタン又は他のポリマー化合物との組合わせを含んでいる。さらに、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はトシルアミドのような縮合樹脂等の第２ポリマー、１種以上の可塑剤、及び溶媒を含んでいる。さらに、ネイルポリッシュ組成物は、通常、着色剤、増粘剤、及び抗紫外線剤、湿潤剤、均展剤、水和剤、香料等各種添加剤を含んでいる。従来から、ネイルエナメルは、可塑剤、主としてジブチルフタレートの様なフタレート、或いはカンファーを含んでいた。また、従来から、ネイルエナメルは、ホルムアルデヒド又は他のアルデヒドの重縮合によって生成されるポリマー成分、主として０−トルエンスルホンアミドホルムアルデヒド樹脂のような芳香族スルホンアミド−アルデヒド縮合樹脂、又は無水フタール酸無水トリメリット酸／グリコールコポリマーのようなポリエステル樹脂を、付着促進剤として含んでいた。
【０００６】
ネイルポリッシュは、通常、塗布したときの性質を最適化するように配合される。好ましい性質とは、良好な均等塗膜、短い乾燥時間、及び極めて良好な光沢度、及び最適な引掻抵抗性、耐摩耗性、及び欠落抵抗性、並びに水及び石鹸に曝したとき表面に塗膜を形成しないことである。ネイルへの付着は、硬度と柔軟性を適当に調和させることと同様に、重要である。増量剤は、硬度と柔軟性の調和を改良するが、光沢度と透明度を失わせる。ネイルポリッシュは、塗布すると、比較的硬度が低く良好に付着して欠落しない塗膜を形成するように配合される。さらに、ワックス及びシリコーン添加剤により、摩滅しなくなる。然しながら、このようなタイプの組成物は、光沢度が著しく失われる。
【０００７】
カストロジョバンニ(Castrogiovanni)等の米国特許第５，０６６，４８４号は、ネイルポリッシュ組成物に、可塑剤として有用なグリセロールトリエステルを含む多くの配合物を開示している。さらに、この配合物は、塗膜形成成分、溶媒、顔料、及び他の任意成分を含んでいる。カストロジョバンニ等の米国特許第５，１４５，６７０号は、可塑剤として、グリセロールトリアセテートとグリセロールトリオクタノエートを含むネイル組成物を開示している。カストロジョバンニ等の米国特許第５，２２５，１８５号は、ホルムアルデヒドとフタレートを含まないネイルラッカーを開示しており、可塑剤が、ホルムアルデヒド及び／又は他のアルデヒドとの重縮合によって生成されたコポリマー、主として芳香族スルホンアミドアルデヒド縮合樹脂を含んでいる。カストロジョバンニ等の米国特許第５，２２７，１５５号は、グリセロールトリアセチルリシノレエートおよびグリセロールトリベンゾエートを可塑剤として含むネイルリッカを開示している。
【０００８】
カミス(Khamis)の米国特許第５，１３３，９６６号は、改良された顔料サスペンション系を含む配合物を開示している。特に、このサスペンションは、緩衝塗布法、即ち、分散性能が改良された疎水性被膜を形成する塗布法において、カルボン酸と、それらの塩と、樹脂担体とを含んでいる。ウェーバー(Weber)等の米国特許第５，１７４，９９６号は、浮遊、移行、及び沈降性能が改良されたネイルエナメルを開示している。これらの性能の改良は、顔料を酸化ポリエチレンで被覆することによって達成されている。
【０００９】
米国特許第５，８８２，６３６号は、フタレートを含まないネイルエナメルを記載している。このネイルエナメルは、塗膜形成剤と、溶媒と、１種以上の懸濁剤と、付着促進剤と、可塑剤とを含んでいる。使用できる可塑剤は、アジペート、ペンタエリスリティルテトラベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリスリティルテトラアセテート、及びこれらの混合物である。
【００１０】
化学者達は、従来から、ネイルポリッシュ組成物中で、シラン処理をした或いはしないコロイド状シリカを使用してきた。然しながら、ナノスケールの粒子は、表面の活性が高いので、粒子間同士で強い相互作用を有している。その結果、組成物を製造中に粒子が凝集する傾向がある。粘度、透明度、及び光沢度に何ら問題を起こさずに、ナノスケールの粒子との均質な分散を得ることは困難である。特に、粘度が著しく高くなることが観察され、このことが塗布、光沢、及び塗膜の強度に問題を起こすことがある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、平均サイズが約５ｎｍ〜約１００ｎｍで、表面に反応性基を有さない非凝集性粒子を約０．０１〜約２０質量％含むネイルポリッシュ組成物に関する。
【００１２】
さらに、本発明は、たとえば、平均サイズが約５ｎｍ〜約１００ｎｍの非凝集性粒子を約０．０１〜約２０質量％、主塗膜形成性ポリマー、第２塗膜形成性ポリマー、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種の溶媒を含む組成物であって、粒子が表面に反応性基を有さず、且つ粒子の屈折率が約１．４〜約１．７である組成物をネイルポリッシュ用の組成物として使用する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
特段に定義しない限り、本明細書で使用するすべての技術及び科学用語は、本発明が属する分野の当業者が通常理解しているものと同じ意味である。本明細書で引用する全ての文献及び特許は、参照として組込まれている。
【００１４】
ある種のナノスケール粒子、特に赤外線測定によって検知可能な活性／反応性表面を有していない酸化物を使用することにより、それらを使用しない場合は発生する粘度問題を惹起することなく、低濃度でも、ネイルポリッシュ組成物に有効な性質を付与するという予期しない発見を開示する。本明細書で使用する用語「活性／反応性表面」としては、たとえば、−ＯＨ、−ＣＯ、及び−ＣＯＯＨ官能基が例示されるが、それらに限定されない。本発明のネイルポリッシュ組成物は凝集しない。本発明の組成物は、通常、約０．０１〜約２０質量％の範囲の酸化物ナノスケール粒子を含んでいる。この粒子は検知可能な活性／反応性表面を全く有していないで、且つ平均粒子スケールが約１０ｎｍ以下である。本発明の組成物で使用する粒子は、表面に反応性基を有していない。従って、反応性基を有している場合は、施さなければならない当業界に既知の表面処理を施す必要がない。ナノスケール粒子は、たとえば、本発明の組成物に、ナノスケール粒子を使用しない場合の粘度のせいぜい約１．５倍以下の粘度を付与する。特に、本発明の組成物で使用するナノメートル粒子の、組成物中の他のポリマー成分に対する親和性は、粒子相互間の親和性よりも大きい。この効果の結果、本発明の組成物に、重要な性質、たとえば、組成物中の粒子が凝集せずに分散する性質等を付与する。液状組成物中で、粒子が均一に分散しているので、塗布すると直ちに組成物が均一に分散し、その結果、ネイルに乾燥塗膜を形成する。本発明の組成物の諸性質により、柔軟性と硬度のバランスが非常に向上し、且つ、重要な光沢効果を低下させずに引掻抵抗性が向上する。
【００１５】
本発明の組成物で使用するナノスケール粒子は、好ましくは、亜鉛、アルミニウム、チタン、セリウム、珪素、マンガン、ビスマス、銅、ジルコン、或いは鉄の酸化物、又は珪素とアルミニウムの混合酸化物のような均質な混合物であるが、これらに限定されない。本発明の組成物で使用するナノスケール粒子は、１種以上の炭化珪素のような炭化物及び／又は窒化珪素、窒化アルミニウム又は窒化硼素のような窒化物を含んでいてもよい。本発明の組成物で使用する粒子は、表面に反応性基を含まないように製造される。この重要な性質により、粒子が、本明細書に記載したポリマー及びネイルポリッシュ業界で一般に使用されている有機溶媒を含む通常の組成物中に分散する。然しながら、この際、粒子が凝集するという問題を起こすことがない。本発明の組成物で使用する粒子は、その表面にヒドロキシル基を有していない。たとえば、本明細書に参照として組み込まれている米国特許第５，７４９，９３７号は、亜鉛、アルミニウム、チタン、セリウム、珪素、マンガン、ビスマス、銅、ジルコン、或いは鉄の酸化物、酸化物の均質混合物、及び珪素とアルミニウムの混合酸化物、ただしこれらに限定されない酸化物を含む酸化物業界に通常の知識と組み合わせて、本発明の組成物で使用する粒子を製造する方法を記載している。混合酸化物の場合、この方法により製造された粒子は均質である。本明細書に記載した粒子は、たとえば、米国、コロラド州、ロングモントのナノプロダクツ社(NanoProducts)から入手できる。
【００１６】
本発明の組成物で使用するナノメートル粒子の例は、通常、アルミニウム、亜鉛、ジルコン及び／又は珪素の無色の酸化物である。好ましくは、均質な粒子は、酸化アルミニウム、又は酸化ジルコニウム、或いは酸化チタン１〜９９質量％と、酸化珪素１〜９９質量％を含む混合酸化物から成る均質な粒子である。より好ましくは、本発明の組成物で使用する粒子の例としては、酸化アルミニウム１０〜７０質量％と、酸化珪素３０〜９０質量％を含む均質な混合酸化物である。モース硬度で表したこれらの粒子の硬度は、通常、約５以上、好ましくは約６以上である。
【００１７】
本発明の組成物で使用する粒子は、ネイルポリッシュ組成物に粒子を使用しないポリマーの混合物の屈折率に近い屈折率を有していて、最大透明度を付与することが好ましい。アルミニウムと珪素の混合酸化物の粒子の屈折率は、粒子のサイズに依存して、主として、約１．４〜約１．８、好ましくは、約１．５〜約１．６の間である。多目的用途のためには、無色の粒子を選択するが、特別の陰影を出すという特別の効果を得るには着色粒子も使用される。本明細書で記載した粒子は、好ましくは、球状で、電子顕微鏡による表面測定で、平均粒子サイズが、約５０ｎｍ以下、好ましくは、約２０ｎｍ以下である。これらのナノスケール粒子のサイズの範囲は、多峰又は単峰であるが、シャープな単峰範囲が好ましい。
【００１８】
指の爪をみがくための本発明の組成物は、本明細書に記載した粒子を、約０．０１〜約５質量％、好ましくは約０．５〜約５質量％含む。本発明の組成物は、着色又は無着色でもよい。本発明の組成物は、付着プライマー、或いは着色又は無着色アッパーコートとして、爪に１層又は数層に塗布される。
【００１９】
本発明の好ましい組成物の例
主塗膜形成ポリマー、好ましくはニトロセルロース
第２塗膜形成ポリマー、好ましくはポリエステル樹脂又はアクリル樹脂
１種又は数種の可塑剤
１種又は数種の溶媒
約８０ｎｍより小さく、反応性基を有さないで、表面処理されていない粒子を約０．５〜約５質量％
【００２０】
本明細書で使用する表現「反応性基を有さない」は、本発明の実用的な目的にとって、反応性基を実質的に有さない、即ち反応性基が最低量又は無視できる程度という意味である。
【００２１】
本明細書で使用する表現「表面処理された（或いは処理）」は、ジメチルポリシロキサン処理、ジメチコン処理、ポリエチレンオキサイド処理、及び／又は１種以上の合成表面による当業界に周知のそれ以外の処理に適用されるが、それらに限定されない。
【００２２】
本発明の組成物で使用する可塑剤の例は、アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート等の有機シトレート類；ジオクチルアジペート、ジイソブチルアジペート等の有機アジペート類；トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等の有機ホスフェート類；ベンジルベンゾエート、スクロースベンゾエート等の有機ベンゾエート類；スクロースアセテートイソブチレート、カンファー、エチルトルエンスルホンアミド類；及び当業界で同様の構造と機能をもつ化合物であるが、これらに限定されない。
【００２３】
本発明の組成物で使用する溶媒の例は、エチル−、プロピル−、ブチル−及びイソブチルアセテート等アセテート類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等ケトン類；エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等アルコール類；プロピレングリコール、メチルエーテル等エーテル類；ヘプタン、シクロヘキサン及び当業界で同様の構造と機能をもつ化合物である直鎖又は有枝鎖脂肪族炭化水素であるが、これらに限定されない。
【００２４】
種々のネイルポリッシュ組成物は、基本成分と、実施例Ｉに記載した様々のナノスケール粒子を様々の量で含有させて製造される。実施例Ｉを参照のこと。
【実施例】
【００２５】
実施例Ｉ
表１において、例０は、本明細書で記載したナノスケール粒子を含まないサンプルである。
【００２６】
表１において、例１及び例２は、米国、コロラド州、ロングモントのナノプロダクツ社から入手したアルミニウム及び珪素の異なる２種類の混合酸化物を使用した例である。これらの酸化物は、組成物中に２質量％含有している（乾燥ポリマーの容量当たり１．２％である）。第１生成物は、BET法による表面積が１００ｍ２／ｇ以上、Al/Si原子％が６／９５、サイズは３０ｎｍ以下である（表面積から計算した球径に等しい）。第２生成物は、BET法による表面積が３０ｍ２／ｇ以上、Al/Si原子％が４４／５６、サイズ８０ｎｍ以下である。２つの粒子の硬度は、７〜９Mohsの範囲である。
【００２７】
例３のサンプルは、Al/Si原子％が６／９５の粒子を４質量％含んでいて、第１サンプルと類似のものである。
【００２８】
例４のサンプルは、可塑剤の量が多い、第１サンプルと類似のものである。
【００２９】
例５のサンプルは、コロイド状シリカ（サイズ：１２ｎｍ）を含んでいる従来のネイルポリッシュで、比較のためである。
【００３０】
【表１】
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全て％は質量％である。
【００３１】
表１に記載した例から得た結果を以下に記載する。
【００３２】
(a)粘度は、ブルックフィールド(Brookfield)粘度計を使用し、温度２０℃でNo.3スピンドルを６０回転／分の速度で回転させて測定し、センチポアズで表記した。粘度の上昇は、添加剤を添加していない例０の粘度に対する比率である。
【００３３】
(b)硬度は、１００μ未乾燥塗布膜にペルソ(Persoz)振子をあてて測定し、秒で表記した。
【００３４】
(c)初期光沢度は、同じ条件で同じ塗膜に対して６０°メーターで測定した。
【００３５】
(d)最終光沢度は、ブラシで６０００回こすった後の同じ塗膜の残留光沢度である。
【００３６】
(e)柔軟性は、円錐形のマンドレル上でねじった後の、塗膜の状態である。（５：良、０：顕著なクラック）
【００３７】
結  果
ナノスケール粒子は、粘度を、それほど顕著には上昇させない。
凝集がない。
同じ量のコロイド状シリカを使用した場合（例５）、粘度は、シリカを使用しない場合の粘度の２倍以上である。
【００３８】
ナノスケール粒子の添加効果により硬度が高くなる。然しながら、柔軟性を失わせることはない。塗膜は、伸びに対して非常に抵抗性がある。ナノスケール粒子は、不活性エクステンダーの効果を付与する。
【００３９】
粒子は、初期光沢度をわずかに小さくするが、これは高比率の可塑剤により補償される（例４）。
【００４０】
上述した粒子を添加した塗膜は、良好な耐摩耗性がある。従って、生成されたネイルポリッシュは、優れた耐摩滅性及び光沢度保留性を示す。
【００４１】
組成物に、さらに可塑剤を添加すると、塗布した爪に、チッピング、摩耗がなく、光沢が失われない、柔軟性がよく且つ密着性がよい仕上げ塗膜を形成する。
【００４２】
本明細書で言及した全ての刊行物及び特許は、明細書に参照として組み込まれている。本発明の請求の範囲及び精神を逸脱することなく、此処に記載した本発明の組成物及び方法に種々の改良及び変形が成されることは、当業者には明らかであろう。本発明を特定の好ましい態様に関して記載したが、請求した発明が、これらの特定の態様に過度に限定されるべきではないことを理解されるべきである。実際、当業界の業者又は関連分野の業者に明らかな、記載した組成物の種々の改良、及び本発明を実施する方法も、本発明の請求の範囲に包含される。