(57)【要約】【課題】  発色成分としてジアゾ化合物と共に用いられるカプラーとして有用なアミノピラゾール化合物を提供する。【解決手段】  支持体上に、ジアゾ化合物と下記化合物（１）を含有する記録層を有する記録材料。  下記一般式（１）で表わされることを特徴とするアミノピラゾール化合物。【化１】2005298444.tif 000009［一般式（１）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基を表わす。Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、または、アリールオキシ基を表わす。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされることを特徴とするアミノピラゾール化合物。
【化１】
2005298444.tif 000008
［一般式（１）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基を表わす。Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、または、アリールオキシ基を表わす。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なピラゾール化合物に関し、特に発色成分としてジアゾ化合物との組み合わせるカプラー化合物として有用なアミノピラゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアゾ化合物は、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する化合物などの「カプラー化合物」と呼ばれる化合物と反応してアゾ染料を形成する。また、ジアゾ化合物は光照射によって分解し、その活性を失うという性質を有している。従来から、ジアゾ化合物はこの性質を利用されて、ジアゾコピーに代表される光記録材料として古くから利用されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
また、ジアゾ化合物は、最近では画像の定着が要求される記録材料にも応用されている。代表的なものとしては、ジアゾ化合物とカプラー化合物とを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成させた後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱記録材料が提案されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００４】
しかしながら、これらの記録材料は、暗所であっても活性なジアゾ化合物が徐々に熱分解して反応性を失うため、記録材料としてのシェルフライフが短いという欠点があった。また、この欠点を改善する目的で、ジアゾ化合物をマイクロカプセル中に内包させ、ジアゾ化合物を、水・塩基のような分解を促進させる成分と隔離する方法が提案されている。この方法により、記録材料のシェルフライフを飛躍的に向上させることが可能となる（例えば、非特許文献３参照。）。
【０００５】
一方、室温より高いガラス転移温度を有するマイクロカプセルは、室温におけるカプセル壁が物質非透過性を示す一方、ガラス転移温度以上では物質透過性を示すので、熱応答性マイクロカプセルとして、感熱記録材料に好適に使用することができる。即ち、支持体上に、ジアゾ化合物を含有した熱応答性マイクロカプセルとカプラー化合物および塩基とを含有する感熱記録層を塗布した感熱記録材料により、（１）ジアゾ化合物の長期間安定保存の向上、（２）加熱による発色画像形成、（３）光照射による画像定着化が可能となる。
【０００６】
このような感熱記録材料においては、近年、多色画像を形成する記録材料のような高機能化が行われている（例えば、特許文献１および２参照。）。これに伴って、感熱記録材料の記録前の生保存性、発色濃度の向上、並びに、記録後の画像部および非画像部の耐光性の向上が望まれている。
例えば、黄色画像を得るためにアセトアセトアニリド化合物をカプラー化合物として用いる方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、アセトアセトアニリド化合物では、発色濃度が低く、未記録部の耐光性が低いとういう欠点があった。
【特許文献１】特開平０４−１３５７８７号公報
【特許文献２】特開平０４−１４４７８４号公報
【特許文献３】特開平０４−２０１４８３号公報
【非特許文献１】日本写真学会編「写真工学の基礎―非銀塩写真編―」コロナ社、１９８２年、８９−１１７頁、１８２−２０１頁
【非特許文献２】佐藤弘次共著「画像電子学会誌」第１１巻第４号、１９８２年、２９０−２９６頁
【非特許文献３】宇佐美智正共著「電子写真学会誌」第２６巻第２号、１９８７年、１１５−１２５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、発色成分としてジアゾ化合物と共に用いられるカプラーとして有用なアミノピラゾール化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の実情に鑑み本発明者は鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するアミノピラゾールがカプラー化合物として有用であることを見いだした。具体的には、下記一般式（１）で表されるアミノピラゾール化合物をカプラーとして感熱記録材料に用いれば、発色濃度および未記録部の耐光性を向上させることができる。
【０００９】
＜１＞  下記一般式（１）で表わされることを特徴とするアミノピラゾール化合物である。
【化１】
2005298444.tif 000002
［一般式（１）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基を表わす。Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、または、アリールオキシ基を表わす。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、発色成分としてジアゾ化合物と共に用いられるカプラーとして有用なアミノピラゾール化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のアミノピラゾール化合物について詳細に説明する。
本発明のアミノピラゾール化合物は、下記一般式（１）で表され、発色成分としてジアゾ化合物と共に用いられるカプラー化合物として有用である。具体的には、発色成分としてジアゾ化合物と共に本発明のアミノピラゾール化合物を用いた感熱記録材料は、高い発色濃度と優れた未記録部の耐光性とを発揮することができる。
【００１２】
【化２】
2005298444.tif 000003
［一般式（１）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基を表わす。Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、または、アリールオキシ基を表わす。］
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表わし、アルキル基が特に好ましい。
上記Ｒ1で表わされるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、または、イコシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、または、ジブチルアミノカルボニルメチル基が特に好ましい。
【００１４】
上記アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
【００１５】
上記Ｒ1で表わされるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が特に好ましい。
上記アリール基としては、フェニル基が挙げられ、該フェニル基は置換基によって置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アミノ基、または、ニトロ基等が挙げられ、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、または、ヘテロ環基が好ましい。置換基を有する上記アリール基としては、具体的に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニル基、または、２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００１６】
一般式（１）においてＲ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基を表わす。
【００１７】
上記Ｒ2で表わされるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、または、イコシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、または、ジブチルアミノカルボニルメチル基が特に好ましい。
【００１８】
上記アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
【００１９】
上記Ｒ2で表わされるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が特に好ましい。
上記アリール基としては、フェニル基が挙げられ、該フェニル基は置換基によって置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アミノ基、または、ニトロ基等が挙げられ、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、または、ヘテロ環基が好ましい。置換基を有する上記アリール基としては、具体的に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニル基、または、２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００２０】
上記Ｒ2で表されるアシル基としては、炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１５のアシル基が特に好ましい。アシル基のカルボニル基以外の部分は脂肪族、芳香族、複素環基のいずれでもよく、更に置換基を有してもよい。該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が挙げられる。上記アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ベンゾイル基、フェノキシアセチル基、２−エチルヘキサノイル基、２，５−ジブトキシベンゾイル基、２−ナフトイル基、ブトキシエタノイル基、トリクロロエタノイル基、４−ニトロベンゾイル基、４−フェノキシベンゾイル基、または、４−シアノベンゾイル基が好ましく、特に好ましくは、アセチル基、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、フェノキシアセチル基、または、２，５−ジブトキシベンゾイル基、ベンゾイル基が挙げられ、アセチル基、プロパノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、フェノキシアセチル基、２−エチルヘキサノイル基、または、２，５−ジブトキシベンゾイル基が最も好ましい。
【００２１】
上記Ｒ2で表わされるアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基が特に好ましい。上記アルコキシカルボニル基のアルキル部位としては、上述のアルキル基と同様のものが挙げられる。上記アルコキシカルボニル基は更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、または、ヒドロキシル基が好ましい。上記アルコキシカルボニル基としては、特に、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、または、デシルオキシカルボニル基が好ましい。
【００２２】
上記Ｒ2で表わされるアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル基が特に好ましい。上記アリールオキシカルボニル基のアルキル部位としては、上述のアルキル基と同様のものが挙げられる。上記アリールオキシカルボニル基は更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アリールオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、または、ヒドロキシル基が好ましい。上記アリールオキシカルボニル基としては、特に、フェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、または、４−エトキシフェニルオキシカルボニル基が好ましい。
【００２３】
上記Ｒ2で表わされるカルバモイル基としては、炭素数１〜２０のカルバモイル基が好ましく、炭素数１〜１０のカルバモイル基が特に好ましい。上記カルバモイル基は、更に置換基を有していてもよく、該置換基としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が挙げられ、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。上記カルバモイル基としては、特に、カルバモイル基、エチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、エトキシエチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、トリルアミノカルボニル基、または、ベンジルアミノカルボニル基が好ましい。
【００２４】
上記Ｒ2で表わされるヘテロ環基としては、炭素数２〜２０の５〜６員のヘテロ環基が好ましく、炭素数２〜１０のヘテロ環基が特に好ましい。上記ヘテロ環基を形成するヘテロ環としては、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、または、インドール環等が挙げられ、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、または、トリアジン環が好ましい。上記ヘテロ環基は更に置換基を含んでいてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基等が挙げられ、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
【００２５】
一般式（１）において、上記Ｒ2としては、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または、ヘテロ環基が好ましく、アルキル基またはアリール基が特に好ましい。
【００２６】
上記一般式（１）において、Ｒ3は、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、または、アリールオキシ基を表わす。
上記Ｒ3で表わされるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、または、イコシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、または、ジブチルアミノカルボニルメチル基が特に好ましい。
【００２７】
上記アルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
【００２８】
上記Ｒ3で表わされるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１５のアリール基が特に好ましい。
上記アリール基としては、フェニル基、または、ナフチル基が挙げられ、該アリール基は置換基によって置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられ、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、または、ヘテロ環基が好ましい。置換基を有する上記アリール基としては、具体的に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニル基、または、２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００２９】
上記Ｒ3で示されるアミノ基は無置換、１置換若しくは２置換のアミノ基であってもよく、アミノ基が置換基を有している場合、炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１０のアミノ基が特に好ましい。上記置換基としては、脂肪族の置換基および芳香族の置換基のどちらでもよく、該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が挙げられる。上記アミノ基としては、無置換のアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ブトキシエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、または、フェニルメチルアミノ基が好ましい。
【００３０】
上記Ｒ3で表わされるアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基が特に好ましい。上記アルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはヘテロ環基が好ましい。上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ベンゾイルオキシエチルオキシ基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、メトキシエチルオキシ基、エトキシエチルオキシ基、ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ基、２−ベンゾイルオキシエトキシ基、メトキシカルボニルメチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基、ブトキシカルボニルエチルオキシ基、２−イソプロピルオキシエチルオキシ基、フェネチルオキシ基、ドデシルチオキシエチルオキシ基、ナフトキシエトキシ基、４−メチルフェニルチオエトキシ基、シアノメトキシ基、トリクロロメトキシ基が挙げられ、特に、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ベンゾイルオキシエチルオキシ基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、メトキシエチルオキシ基、エトキシエチルオキシ基、または、ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基が好ましい。
【００３１】
上記一般式（１）中、Ｒ3で表わされるアリールオキシ基としては炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１５のアリールオキシ基が特に好ましい。上記アリールオキシ基は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、または、ヘテロ環基等が好ましい。上記アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニルオキシ基、２，５−ジヘプチルオキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、４−フェノキシフェニルオキシ基、４−ドデシルチオキシフェニルオキシ基、または、４−シアノフェニルオキシ基が挙げられ、特に、フェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニルオキシ基、２，５−ジヘプチルオキシフェニルオキシ基、または、２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニルオキシ基が好ましい。
【００３２】
上記Ｒ3で表わされるヘテロ環基としては、炭素数２〜２０の５〜６員のヘテロ環基が好ましく、炭素数２〜１０のヘテロ環基が特に好ましい。上記ヘテロ環基を形成するヘテロ環としては、例えば、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、インドール環等が挙げられ、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、または、トリアジン環が好ましい。上記ヘテロ環基は更に置換基を含んでいてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または、シアノ基等が挙げられ、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
【００３３】
一般式（１）において、上記Ｒ3としては、アルキル基またはアリール基が好ましい。
【００３４】
以下に本発明のアミノピラゾール化合物の具体例（化合物Ａ−１〜化合物Ａ−２５を例示する。但し、本発明のアミノピラゾール化合物はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００３５】
【化３】
2005298444.tif 000004
【００３６】
一般式（１）で表されるアミノピラゾール化合物は、種々の報告例に記載の合成法で合成することが出来る。例えばＺｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．ｋｉｍ．１９６１，２３１１、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ，１９０９，６７、特開昭６３−３１３７７４号公報、特開昭６１−２３６７６８号公報、特開平４−２７５２７７号公報に記載の合成法で合成することが出来る。
具体的に一般式（１）で表されるアミノピラゾール化合物は、以下の合成ルートにより合成することができる。
【００３７】
【化４】
2005298444.tif 000005
［式中、Ｒ1〜Ｒ3は、上述と同様の置換基を示し、Ｒ4は、アルキル基を表わす。］
【００３８】
即ち、市販若しくは容易に合成されるケトニトリル化合物（一般式（３））、イソオキサゾール化合物（一般式（４））、および、イミデート化合物（一般式（５）：Ｒ4としては、メチル基またはエチル基が好ましい。）から選ばれる１種と、一般式（２）で表される置換ヒドラジン化合物若しくはその塩とを反応させることにより本発明のアミノピラゾール化合物を得ることができる。
【００３９】
上記の反応は、以下の条件でおこなうのが好ましい。
一般式（３）で表わされるケトニトリル化合物、一般式（４）で表わされるイソオキサゾール化合物、および、一般式（５）で表わされるイミデート化合物は、一般式（２）で表される置換ヒドラジン化合物１モルに対して、０．８〜５．０モル使用することが好ましく、特に０．８〜２．０モル使用することが好ましい。
【００４０】
上述の反応では、種々の有機溶媒および水を溶媒として用いることができる。上記有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、または、クロロホルム等が挙げられる。
上述の反応に用いられる溶液の濃度は、上記一般式（２）で表わされる置換ヒドラジンを基準として、０．１〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。また、反応温度は、基質の反応性により異なるが、室温〜１００℃が好ましく、５０〜１００℃が更に好ましい。
【００４１】
一方、一般式（２）で表わされる置換ヒドラジン化合物の合成法としては、例えば、Hunsberger.I.Mら著「J.Org.Chem」1956.21.394や、Colemon.G.Hら著「Org.Synthesis」1941.7.442等に記述されているジアゾニウム塩化合物を還元する方法等を挙げることができる。
【００４２】
さらに、反応を促進する目的で、種々添加剤を添加することが可能である。添加剤としては、塩基物質、酸物質、金属塩、または、有機塩が挙げられる。
上記塩基物質としては、有機および無機のどちらでも用いることができる。上記有機塩基としては、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、DBU、ナトリウムメトキサイド、または、ピリジンが挙げられる。無機塩基としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、または、スルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
上記酸物質としては、酢酸、安息香酸、メタンスルホン酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸等の鉱酸が挙げられる。
上記金属塩としては、銅、亜鉛、鉄、アルミニウム、パラジウム、ニッケル、錫のハロゲン化物、並びに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。有機塩としては、テトラブチルアンモニウムハライド等が挙げられる。
上述の反応を促進する上記添加剤の添加量としては、一般式（２）で表される置換ヒドラジン化合物に対し、０．１〜１０モル等量が好ましい。
【００４３】
本発明のアミノピラゾール化合物は、特に、ジアゾ化合物と共に発色成分として用いられるカプラー化合物として有用である。特に、本発明のアミノピラゾール化合物をカプラー化合物として用いた感熱記録材料は、発色濃度が高く、更に、地肌部の耐光性が高い。
尚、本発明のアミノピラゾール化合物を用いることのできる感熱記録材料としては、公知のものが挙げられ、例えば、特開平４−２０１４８３号公報、特開２００２−２６４５００号公報、特開平８−３２４１２９号公報等に記載の感熱記録材料のカプラーとして適宜用いることができる。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下において「部」および「％」は、特に限定のない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００４５】
［合成例１］
−化合物Ａ−１の合成−
５−デカンカルボニルアミノ−２−ブトキシ−フェニルヒドラジン７５．８部とピバロイルアセトニトリル２７．０部を酢酸１４．２部、酢酸カリウム２３．２部をエタノール４００部に溶かし、９０℃で２時間撹拌した。この反応溶液を０℃まで冷却し水２００部を加えて晶析させ、その粗結晶をろ過した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）に供し濃縮し、エタノールで再結晶することで上述の化合物Ａ−１を白色結晶として２５．２部得た。得られた化合物のＮＭＲデータを下記に示す。
【００４６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８２〜０．９６（ｍ，６Ｈ），１．２１〜１．９８（ｍ，１９Ｈ），１．４１（ｔ，２Ｈ），１．５９（ｔ，２Ｈ），１．６８（ｔ，２Ｈ），２．１２（ｔ，２Ｈ），３．９６（ｍ，４Ｈ），５．５４（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，１Ｈ），８．５２（ｂｒｓ，１Ｈ）
【００４７】
［合成例２］
−化合物Ａ−２−
合成例１において、「５−デカンカルボニルアミノ−２−ブトキシ−フェニルヒドラジン」の代わりに「５-アセチルアミノ−２−ドデシルオキシ−フェニルヒドラジン」７５．８部を用いた以外は合成例１と同様にして上述の化合物Ａ−２を得た。得られた化合物のＮＭＲデータを下記に示す。
【００４８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２０〜１．４０（ｍ，２５Ｈ），１．５７〜１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６７〜１．７８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．０１（ｍ，４Ｈ），５．４８（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，１Ｈ），８．５２（ｂｒｓ，１Ｈ）
【００４９】
［合成例３］
−化合物Ａ−３−
合成例１において、「５−デカンカルボニルアミノ−２−ブトキシ−フェニルヒドラジン」の代わりに「５-アセチルアミノ−２−オクチルオキシ−フェニルヒドラジン」６１．６部を用いた以外は合成例１と同様にして上述の化合物Ａ−３を得た。得られた化合物のＮＭＲデータを下記に示す。
【００５０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２０〜１．４３（ｍ，２５Ｈ），１．６３〜１．７８（ｍ，４Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），３．９０〜４．０２（ｍ，４Ｈ），５．４８（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，１Ｈ），８．９８（ｂｒｓ，１Ｈ）
【００５１】
［実施例１］
＜ジアゾ感熱記録材料の作製＞
（カプセル液Ａの調製）
酢酸エチル１９部に、下記ジアゾ化合物２．８部、および、トリクレジルホスフェート１０部を添加して均一に混合した。次いでこの混合溶液にカプセル壁剤（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品工業（株）製）７．６部を加えて均一に混合し、Ｉ液を得た。
【００５２】
得られたＩ液を、フタル化ゼラチンの８％水溶液４６．１部と水１７．５部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液２部とからなる水相に加え、４０℃・１０，０００ｒ．ｐ．ｍの条件で１０分間乳化分散した。得られた乳化物に水２０部を加えて均一化した後、更に攪拌しながら４０℃で３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液Ａを得た。カプセルの粒径は０．３５μｍであった。
【００５３】
【化５】
2005298444.tif 000006
【００５４】
（カプラー化合物液Ｂの調製）
酢酸エチル８部に、上記具体例として記載したカプラー化合物（化合物Ａ−１）４部、トリフエニルグアニジン２部、トリクレジルフォスフェート０．６４部、および、マレイン酸ジエチルエステル０．３２部を溶かし、ＩＩ液を得た。得られたＩＩ液を、石灰処理ゼラチンの１５質量％水溶液３２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液５部および水３０部を４０℃で均一に混合してなる水相中に添加し、ホモジナイザーを用いて、４０℃・１０，０００ｒ．ｐ．ｍ．の条件で１０分間乳化分散した。得られた乳化物を４０℃で２時間攪拌し、酢酸エチルを除去した後、揮散した酢酸エチルと水との質量を加水により補い、カプラー化合物液Ｂを得た。
【００５５】
（感熱記録層塗布液Ｃの調製）
カプセル液Ａ６部、水４．４部、および、石灰処理ゼラチンの１５質量％水溶液１．９部を４０℃で均一に混合した後、カプラー化合物液Ｂ８．３部を添加し、均一に混合して、感熱記録層塗布液Ｃを得た。
【００５６】
（保護層塗布液Ｄの調製）
ポリビニルアルコール（重合度１７００、鹸化度８８％）１０％水溶液３２部および水３６部を均一に混合し、保護層塗布液Ｄを得た。
【００５７】
（塗布）
上質紙にポリエチレンをラミネートした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで感熱記録層塗布液Ｃ，保護層塗布液Ｄの順に、順次塗布・５０℃での乾燥を行い、目的のジアゾ感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量は、各々６．４ｇ／ｍ2、１．０５ｇ／ｍ2であった。尚、反射濃度計（商品名：瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００、大場電子（株）製）でジアゾ感熱記録材料の発色色相を測定した。結果を下記表１に示す。
【００５８】
《評価》
（発色濃度）
得られたジアゾ感熱記録材料を室温（約２２℃）で４８時間保存した後、サーマルヘッド（商品名：ＫＳＴ型、京セラ（株）製）を用い、単位面積あたりの記録エネルギーが０〜４０ｍＪ／ｍｍ2となるようにサーマルヘッドに対する印加電力およびパルス幅を選択し、ジアゾ感熱記録層に熱印字して画像を得た。次いで、発光中心波長が４５０ｎｍ・出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間ジアゾ感熱記録層を全面光照射して、画像を定着させた。その後、得られた試料について、マクベス濃度計（商品名：ＲＤ９１４、マクベス社製）を用いて発色部の濃度（発色濃度）を測定した。結果を下記表１に示す。
【００５９】
（地肌堅牢性）
上記生保存性の評価において発色・定着させたジアゾ感熱記録材料を、３２，０００Ｌｕｘ．の蛍光灯光堅牢性試験機を用いて１４４時間、連続光照射し、光照射前と光照射後との地肌部（未記録部）の褪色試験を行った。測定は、マクベス濃度計（商品名：ＲＤ９１４、マクベス社製）により行い、光照射後の地肌部濃度（ｘ）と光照射前の地肌部濃度（ｙ）との差（ｘ−ｙ）を算出し、地肌堅牢性の評価とした。結果を下記表１に示す。尚、数値が低いほど地肌堅牢性が優れていることを示す。
【００６０】
［実施例２］
実施例１で用いたカプラー化合物（上述の化合物Ａ−１）の代わりに、カプラー化合物（上述の化合物Ａ−２）を用いてカプラー化合物液Ｂを得た以外は、実施例１と同様な操作を行い、ジアゾ感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６１】
［実施例３］
実施例１で用いたカプラー化合物（上述の化合物Ａ−１）の代わりに、カプラー化合物（上述の化合物Ａ−３）を用いてカプラー化合物液Ｃを得た以外は、実施例１と同様な操作を行い、ジアゾ感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６２】
［比較例１］
実施例１で用いたカプラー化合物（上述の化合物Ａ−１）の代わりに、２，５−ジヘプチルオキシアセトアセトアニリドを用いてカプラー液Ｄを得た以外は、実施例１と同様な操作を行い、比較用のジアゾ感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６３】
［比較例２］
実施例１で用いたカプラー化合物（上述の化合物Ａ−１）の代わりに、２，５−ジオクチルオキシアセトアセトアニリドを用いてカプラー液Ｅを得た以外は、実施例１と同様な操作を行い、比較用のジアゾ感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６４】
【表１】
2005298444.tif 000007
【００６５】
表１からわかるように、本発明のアミノピラゾール化合物を用いた感熱記録材料は、比較用の感熱記録材料と比較して発色濃度が高く、また、地肌堅牢性（未記録部の耐光性）に優れているのがわかる。