(57)【要約】【課題】  透明樹脂フィルム、特に液晶表示装置の偏光板用保護フィルムとして好適なセルロースエステルフィルムまたは位相差補償フィルムとして好適なノルボルネン系樹脂フィルムについて、使用される種々の添加剤の均一性を保ち、光学特性や滑り性の面内でのばらつきを小さくするとともに、画像欠陥と成りうるスポット欠陥を無くした透明樹脂フィルム及びその製造方法を提供する。【解決手段】  セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製し、この添加剤溶液を、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加することにより、透明樹脂フィルムのドープを調製し、このドープを用いて溶液流延製膜法により透明樹脂フィルムを製造する。【選択図】    図１
2005103815.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶液流延製膜法によりセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の透明樹脂フィルムを製造する方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂、紫外線吸収剤、及び微粒子を含有する添加剤溶液を、インライン添加して、透明樹脂フィルムのドープを調製するにあたり、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製し、この添加剤溶液を、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加することにより、透明樹脂フィルムのドープを調製し、このドープを用いて溶液流延製膜法により透明樹脂フィルムを製造することを特徴とする、透明樹脂フィルムの製造方法。
【請求項２】
セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管が、内径２００ｍｍ以下の配管であることを特徴とする、請求項１記載の透明樹脂フィルムの製造方法。
【請求項３】
セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管の吐出口に、直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔を有する溶液流入規制板が設けられていることを特徴とする請求項１または２に記載の透明樹脂フィルムの製造方法。
【請求項４】
セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に含まれる溶媒の沸点をＡ℃、該樹脂溶液の一部が濾過後に、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合される際の温度をＢ℃とした時、
Ａ−１０≦Ｂ≦Ａ
で表わされる関係式が成立することを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法。
【請求項５】
上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、３８０ｎｍでの単位膜厚当たりの紫外線透過率を１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の紫外線透過率の値のばらつきが、平均値に対して±５％以内であることを特徴とする、透明樹脂フィルム。
【請求項６】
上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、製膜時の流延用支持体と反対のフィルム表面側の表面粗さＲａに対して３倍以上の高さを持つ突起の単位面積あたりの個数を、１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の突起個数のばらつきが、平均値に対して±１５％以内であることを特徴とする、透明樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明樹脂フィルム、特に液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用保護フィルムとして好適なセルロースエステルフィルムまたは位相差補償フィルムとして好適なノルボルネン系樹脂フィルム、及びこれらの透明樹脂フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、画像を見たときの高い視認性が要望され、特にＬＣＤに使用される偏光板や位相差板もガラスのような平面性、異物などのスポット欠陥が無いことが要望されている。またカーナビやＰＤＡ（パーソナルデジタルアシスタント）のような屋外で使用されるＬＣＤにおいては、偏光子の劣化を防ぐために紫外線吸収剤を偏光板用保護フィルムに含有させる必要がある。
【０００３】
このような偏光板の保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のようなセルロースエステルフィルムが、その複屈折性が小さいことから適しており、よく用いられている。一方、ノルボルネン系樹脂フィルムは、その耐熱性、低比重性、低複屈折性、低光弾性係数等の優れた特徴を有するため、位相差補償フィルムとして利用されようとしている。
【０００４】
ところで、現在、ＬＣＤに用いられている偏光板用保護フィルムとしては、主にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いられているが、特にテレビやモニターの普及、並びにこれらの大画面化により、最表面に使用されるフィルムにおいては、高い平面性が求められており、スポット欠陥に至っては、欠陥が画像欠陥となり、ＬＣＤの品質低下につながる。
【０００５】
また、ＬＣＤに用いられる樹脂フィルムは、その透明性や平滑性を保持するにつれて、フィルム同士がくっつきやすくなり、これら樹脂フィルムの製膜時や、樹脂フィルムへの表面加工時のハンドリング性として、フィルムに微粒子を添加し、透明性を損なうことなくかつ滑り性を持たせて、ハンドリング性の向上や、巻き性の安定化を図っている。
【０００６】
特に、樹脂フィルムの薄膜化に伴い、巻き取り工程でのフィルムの変形や、フィルムが長尺で巻かれた状態で長時間経時するとフィルム同士のくっつきが発生したり、ひどい場合にはブロッキングが発生することがある。このフィルムを偏光板の製造工程で使用すると、フィルム同士がくっついた部分が変形し、偏光子との張り合わせムラや、塗布加工する場合には塗布ムラの原因となるという問題があった。
【０００７】
これらの特性をフィルムに持たせるため、また上記の従来技術の問題を解決するために、樹脂フィルムには種々の添加剤が用いられている。
【０００８】
ここで、従来の偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムに関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【特許文献１】特開２００１−１５１９３６号公報  この特許文献１には、光透過性を悪化させずにフィルム同士の接着を防止する方法として、平均粒径が０．５μｍ〜１．０μｍの二酸化珪素微粒子を０．１重量％〜０．１５重量％含有するセルローストリアセテートフィルムが開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の特許文献１に開示の技術において、平均粒径０．５μｍ以上の微粒子の添加量を増やそうとした場合、紫外線吸収剤やセルローストリアセテートの添加量も増えるため、これらが微粒子と凝集し、フィルム中での粒径が大きくなったり、目視で確認できるようなスポット欠陥になる場合がある。特に薄膜の場合、紫外線吸収剤の量が多く必要であるため、二次粒子凝集体で形成するような微粒子では、その凝集体の粒径の制御が難しく、上記のようなスポット欠陥が多発する。
【００１０】
また、上記特許文献１に開示の技術では、フィルム中への微粒子の添加方法として、セルロースアセテートの溶液と、微粒子を含有する微粒子分散液を別々に調整し、スタッティックミキサーで混合するとされている。このような方法の場合、複数の添加剤の均一な混合が課題となり、特に冬場等の気温低下に伴い樹脂の溶解性が低下してくると、微粒子や紫外線吸収剤などの添加剤の混合状態が悪くなり、スポット欠陥の原因となる凝集物の発生や、紫外線吸収剤の微小なムラ、微粒子の分布状態のばらつき等の問題が生じた。
【００１１】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示装置の多様化に伴い、使用される透明樹脂フィルムにおいて種々の添加剤の均一性を保ち、光学特性や滑り性の面内でのばらつきを小さくするとともに、画像欠陥と成りうるスポット欠陥を無くすことができる、透明樹脂フィルム及びその製造方法を提供しようとすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載の発明は、溶液流延製膜法によりセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の透明樹脂フィルムを製造する方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂、紫外線吸収剤、及び微粒子を含有する添加剤溶液を、インライン添加して、透明樹脂フィルムのドープを調製するにあたり、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製し、この添加剤溶液を、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加することにより、透明樹脂フィルムのドープを調製し、このドープを用いて溶液流延製膜法により透明樹脂フィルムを製造することを特徴としている。
【００１３】
本発明の請求項２記載の発明は、上記請求項１記載の透明樹脂フィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管が、内径２００ｍｍ以下の配管であることを特徴としている。
【００１４】
本発明の請求項３記載の発明は、上記請求項１または２記載の透明樹脂フィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管の吐出口に、直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔を有する溶液流入規制板が設けられていることを特徴としている。
【００１５】
本発明の請求項４記載の発明は、上記請求項１〜３のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に含まれる溶媒の沸点をＡ℃、該樹脂溶液の一部が濾過後に、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合される際の温度をＢ℃とした時、
Ａ−１０≦Ｂ≦Ａ
で表わされる関係式が成立することを特徴としている。
【００１６】
本発明の請求項５記載の発明は、上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、３８０ｎｍでの単位膜厚当たりの紫外線透過率を１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の紫外線透過率の値のばらつきが、平均値に対して±５％以内であることを特徴としている。
【００１７】
本発明の請求項６記載の発明は、上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、製膜時の流延用支持体と反対のフィルム表面側の表面粗さＲａに対して３倍以上の高さを持つ突起の単位面積あたりの個数を、１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の突起個数のばらつきが、平均値に対して±１５％以内であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の請求項１記載の発明は、上述のように、溶液流延製膜法によりセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の透明樹脂フィルムを製造する方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂、紫外線吸収剤、及び微粒子を含有する添加剤溶液を、インライン添加して、透明樹脂フィルムのドープを調製するにあたり、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製し、この添加剤溶液を、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加することにより、透明樹脂フィルムのドープを調製し、このドープを用いて溶液流延製膜法により透明樹脂フィルムを製造することを特徴とするもので、本発明によれば、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製しているから、添加する樹脂の溶解性を高くすることができて、微粒子や紫外線吸収剤の混合状態を良好にすることができ、液晶表示装置の多様化に伴い、使用される透明樹脂フィルムにおいて種々の添加剤の均一性を保ち、光学特性や滑り性の面内でのばらつきを小さくするとともに、画像欠陥と成りうるスポット欠陥を無くすことができるという効果を奏する。
【００１９】
本発明の請求項２記載の発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管が、内径２００ｍｍ以下の配管であることを特徴とするもので、本発明によれば、添加される際の樹脂溶液の流入径が細くなるため、溶解時間が短く、均一に溶解できるという効果を奏する。
【００２０】
本発明の請求項３記載の発明は、上記請求項１または２記載の透明樹脂フィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管の吐出口に、直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔を有する溶液流入規制板が設けられていることを特徴とするもので、本発明によれば、添加される際の樹脂溶液の流入径がさらに細くなるため、溶解時間が短く、均一に溶解できるという効果を奏する。
【００２１】
本発明の請求項４記載の発明は、上記請求項１〜３のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法であって、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に含まれる溶媒の沸点をＡ℃、該樹脂溶液の一部が濾過後に、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合される際の温度をＢ℃とした時、
Ａ−１０≦Ｂ≦Ａ
で表わされる関係式が成立することを特徴とするもので、本発明によれば、樹脂溶液を添加する際の樹脂溶液温度を、樹脂を溶解している溶媒の沸点近くの温度にしているから、やはり、溶解時間が短く、均一に溶解できるという効果を奏する。
【００２２】
本発明の請求項５記載の発明は、上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、３８０ｎｍでの単位膜厚当たりの紫外線透過率を１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の紫外線透過率の値のばらつきが、平均値に対して±５％以内であることを特徴とするもので、本発明によれば、例えば液晶表示装置での偏光板の劣化度合いが場所によって異なることなく、ゆがみや、画像表示ムラが生じたりすることがないという効果を奏する。
【００２３】
本発明の請求項６記載の発明は、上記請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の透明樹脂フィルムの製造方法により製造される透明樹脂フィルムであって、製膜時の流延用支持体と反対のフィルム表面側の表面粗さＲａに対して３倍以上の高さを持つ突起の単位面積あたりの個数を、１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の突起個数のばらつきが、平均値に対して±１５％以内であることを特徴とするもので、本発明によれば、フィルム同士の滑り性が局所的に異なることなく、またフィルムを巻き取った際に変形を生じることなく、従って、このような変形による画像欠陥の発生を防止し得るという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明について、具体的に説明する。
【００２５】
本発明者らは、上記の従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂よりなる透明樹脂フィルム中に、微粒子や紫外線吸収剤を添加する方法として、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に、これらの樹脂、紫外線吸収剤、及び微粒子を含有する添加剤溶液を、添加する方法を採っている。そして、この場合、微粒子や紫外線吸収剤の混合状態を良好にするために、添加するこれらの樹脂の溶解性を高くする必要がある。
【００２６】
これらの樹脂の溶解性を高くする手段として、本発明では、まず第１に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液を調製している。そして、この添加剤溶液を、上記セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加する。第２に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管の内径を、２００ｍｍ以下にする。第３に、同配管の吐出口に、直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔を有する溶液流通規制板が設ける。第４に、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に含まれる溶媒の沸点をＡ℃、該樹脂溶液の一部が濾過後に、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合される際の温度をＢ℃とした時、
Ａ−１０≦Ｂ≦Ａ    より好ましくは、
Ａ−５≦Ｂ≦Ａ
で表わされる関係式が成立するように、樹脂溶液を添加する際の樹脂溶液温度を、樹脂を溶解している溶媒の沸点近くの温度にする、などの手段をとっており、これらの手段を組み合わせている。
【００２７】
上記のように、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂を溶媒に溶解した樹脂溶液の一部を、以下のような濾紙を用いて濾過することで、異物の少ないセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができる。この場合、濾紙の種類としては、濾水時間が２０ｓｅｃ以上の濾紙を用い、かつ、濾過圧力を１６ｋｇ／ｃｍ２ 以下で濾過して製膜することが好ましい。より好ましくは、濾水時間が３０ｓｅｃ以上の濾紙を用いかつ濾過圧力を１２ｋｇ／ｃｍ２ 以下、さらに好ましくは、濾水時間が４０ｓｅｃ以上の濾紙を用いかつ濾過圧力を１０ｋｇ／ｃｍ２ 以下で濾過することである。また、上記濾紙は、２枚以上重ねて用いるとより好ましい。また、濾過圧力は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。
【００２８】
本発明の方法によれば、添加剤溶液に樹脂を、樹脂そのものより、樹脂溶液の状態で添加すると、樹脂の溶解が早く、しかも均一になる。また、樹脂溶液の一部を流入する配管の内径を２００ｍｍ以下としたり、同配管の吐出口に直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔を有する溶液流通規制板を設けることにより、添加される際の樹脂溶液の流入径が細くなるため、溶解時間が短く、均一に溶解できる。あるいはまた、樹脂溶液を添加する際の樹脂溶液温度を、樹脂を溶解している溶媒の沸点近くの温度にすることにより、やはり、溶解時間が短く、均一に溶解できるものである。
【００２９】
そして、本発明による透明樹脂フィルムは、３８０ｎｍでの単位膜厚当たりの紫外線透過率を１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の紫外線透過率の値のばらつきが、平均値に対して±５％以内であることを特徴とするものであるが、ここで、紫外線透過率のばらつきが５％を越えると、液晶表示装置での偏光板の劣化度合いが場所によって異なり、ゆがみを生じたり、場合によっては画像表示のムラになるので好ましくない。
【００３０】
また、本発明の透明樹脂フィルムでは、製膜時の流延用支持体と反対のフィルム表面側の表面粗さＲａに対して３倍以上の高さを持つ突起の単位面積あたりの個数を、１００ｍｍ間隔で幅手方向、長手方向に測定した際の突起個数のばらつきが、平均値に対して±１５％以内であることを特徴とするものであるが、ここで、表面粗さＲａの３倍の突起数のばらつきが１５％を越えると、フィルム同士の滑り性が局所的に異なり、フィルムを巻き取った際に変形を生じやすくなり、その変形が画像欠陥につながるため好ましくない。
【００３１】
このように、本発明の透明樹脂フィルムにおいて、単位膜厚あたりの紫外線透過率の面内でのばらつきを、平均値の５％以内、及び微粒子（マット剤）の分布状態に起因する表面粗さＲａの３倍高さの突起個数の分布のばらつきを、平均値の１５％以内に抑えているが、これらはいずれも、上記の本発明の透明樹脂フィルムの製造方法の組み合わせにより、均一な溶解状態を得ることで、達成されるものである。
【００３２】
なお、上記において、透明樹脂フィルムの紫外線透過率のばらつきは、例えば分光スペクトル測定器を用いて、透明樹脂フィルム試料の分光スペクトルを測定して、３８０ｎｍにおける透過率を求めるもので、ロール状に巻き取った透明樹脂フィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算する。
【００３３】
また、透明樹脂フィルム表面の突起個数のばらつきは、例えば３次元表面構造解析顕微鏡を用いて、製膜した透明樹脂フィルム試料の金属支持体と反対面の表面粗さＲａを測定し、解析ソフトにより測定された表面粗さＲａの３倍の値以上の高さの突起個数を算出し、１ｍｍ２ 当たりの突起数を算出する。巻き取った透明樹脂フィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算する。
【００３４】
つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。
【００３５】
図１は、本発明の溶液流延製膜法によりセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の透明樹脂フィルムを製造する方法を実施する装置を示すものである。
【００３６】
図１を参照すると、まず、溶解釜(1) においてセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を調整する。樹脂溶液は、ついで溶解釜(1) の底部に接続された流送管(2) から排出し、送液ポンプ(3) の作動により移送して、濾過器(4) で濾過する。
【００３７】
一方、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂、紫外線吸収剤、及び微粒子を含有する添加剤溶液は、溶解釜(6) において調整する。このとき、上記流送管(2) の濾過器(4) より下流側で分岐した流送管(5) によって濾過後の樹脂溶液の一部を、溶解釜(6) に送り、そこで、該濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して、添加剤溶液を調整する。この添加剤溶液を、ついで溶解釜(6) の底部に接続された流送管(7) から排出し、送液ポンプ(8) の作動により移送して、濾過器(9) で濾過した後、上記流送管(2) により流送されるセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液の主要部に、所定の割合で添加して、スタティックミキサー(10)で混合することにより、透明樹脂フィルムのドープを調製する。
【００３８】
さらに、この透明樹脂フィルムのドープを、溶液流延製膜装置の流延ダイ(11)により支持体(12)上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体(12)から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムを得るものである。なお、キャスト工程における支持体(12)には、図示したようなベルト状、もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体を使用する。
【００３９】
また、図２に詳しく示すように、本発明の透明樹脂フィルムの製造方法においては、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液を濾過し、濾過後の樹脂溶液の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合するために流入する配管(5) が、内径２００ｍｍ以下の配管であることが好ましい。
【００４０】
そして、本発明の透明樹脂フィルムの製造方法においては、同配管(5) の吐出口に、直径５０ｍｍ以下の少なくとも２つの溶液流通孔(14)を有する溶液流入規制板(13)が設けられていることが好ましい。
【００４１】
さらに、本発明の透明樹脂フィルムの製造方法においては、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂からなる樹脂を主成分とする樹脂溶液に含まれる溶媒の沸点をＡ℃、該樹脂溶液の一部が濾過後に、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合される際の温度をＢ℃とした時、
Ａ−１０≦Ｂ≦Ａ    より好ましくは、
Ａ−５≦Ｂ≦Ａ
で表わされる関係式が成立することが好ましい。
【００４２】
本発明において、セルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４％〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８％〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。
【００４３】
ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを多く使用した方が生産性効率が高く好ましい。綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートの比率が６０重量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため６０重量％以上が好ましく、より好ましくは８５重量％以上、さらには、単独で使用することが最も好ましい。
【００４４】
一方、本発明のノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法において、ノルボルネン系樹脂フィルムの主原料であるノルボルネン系樹脂は、公知の樹脂であって、例えば特開平３−１４８８２号公報、及び特開平３−１２２１３７号公報などに記載されている。
【００４５】
ノルボルネン系樹脂フィルムを構成するモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン等が挙げられる。
【００４６】
ノルボルネン系樹脂は、例えば、（Ａ）ノルボルネン系モノマーの開環重合体若しくは開環共重合体を、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加の如き変性を行った後に、水素添加した樹脂、（Ｂ）ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂、（Ｃ）ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加重合させた樹脂、（Ｄ）ノルボルネン系モノマーとシクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエンなどの環状オレフィン系モノマーと付加重合させた樹脂、並びにこれらの樹脂の変性物等が挙げられ、これらの重合は、常法により行なうことができる。
【００４７】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。
【００４８】
可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい、この場合、リン酸エステル系の可塑剤の使用比率は５０％以下が、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムの加水分解を引き起こしにくく、耐久性に優れるため好ましい。
【００４９】
リン酸エステル系の可塑剤比率は少ない方がさらに好ましく、フタル酸エステル系やグリコール酸エステル系の可塑剤だけを使用することが特に好ましい。
【００５０】
本発明において、さらに、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好まし可塑剤の添加量としては、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂に対する重量％で、３重量％〜３０重量％であり、より好ましくは１０重量％〜２５重量％、さらに好ましくは１５重量％〜２５重量％である。３０重量％より多くすると機械強度・寸法安定性が劣化する。
【００５１】
本発明のセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムには、紫外線吸収剤を用いる。紫外線吸収剤としては、液晶や偏光子の劣化防止の点より波長３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波長３８０ｎｍでの透過率が、１０％以下である必要があり、好ましくは５％以下、より好ましくは２％以下である。
【００５２】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
【００５３】
本発明においてはこれら紫外線吸収剤の１種以上用いていることが好ましく、異なる２種以上の紫外線吸収剤を含有してもよい。
【００５４】
本発明において、好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムに添加する態様では、不要な着色がより少なくなるので、特に好ましい。
【００５５】
この他、紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、または本出願人が先に提案した特開２００１−１５４０１７号公報、及び特開平６−１３０２２６号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。
【００５６】
本発明では、紫外線吸収剤の添加方法は、アルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を他の添加剤や樹脂と溶解してから、樹脂溶液に添加する。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散させてから、樹脂溶液に添加する。
【００５７】
本発明における紫外線吸収剤の使用量は、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂に対する重量％で、０．１重量％〜２．５重量％、好ましくは、０．５重量％〜２．０重量％、より好ましくは０．８重量％〜２．０重量％である。紫外線吸収剤の使用量が２．５重量％より多いと、透明性が悪くなる傾向があり、好ましくない。
【００５８】
本発明において、セルロースエステルの溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを用いることができる。
【００５９】
溶剤比率としては例えば、メチレンクロライド７０重量％〜９５重量％、その他の溶剤は３０重量％〜５重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０重量％〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０℃〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００６０】
本発明において、ノルボルネン系樹脂の溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の高沸点溶媒が挙げられ、中でも、トルエン、キシレン、クロロベンゼンが好ましい。またはこれら高沸点溶媒とシクロヘキサン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、オクタン等の低沸点溶媒の混合溶媒を用いても良い。
【００６１】
また、ノルボルネン系樹脂の溶剤には、メチレンクロライドを単独、または上記の溶媒と混合して用いても良い。
【００６２】
例えば、加圧容器でセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の溶解後は、溶液を冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して、熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。
【００６３】
加圧容器の種類は特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は、外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【００６４】
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０℃〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００６５】
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度は常温まで冷却してもよいが、沸点より５℃〜１０℃低い温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行なう方が、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。
【００６６】
また本発明において、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムには、マット剤として微粒子が添加される。ここで、微粒子の種類としては、無機化合物でも有機化合物でもよく、無機化合物の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。
【００６７】
このような二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ−２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，Ｒ８０５、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられる。分散性や粒径を制御する点では、ＡＥＲＯＳＩＬ−２００Ｖ、Ｒ９７２Ｖが好ましい。
【００６８】
本発明において、上記微粒子の添加量はフィルム中に対して、０．０５重量％〜０．５重量％添加して使用される。好ましくは、０．１０重量％〜０．３５重量％、さらに好ましくは０．２０重量％〜０．３０重量％である。
【００６９】
本発明の方法において、微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理する。分散に用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだすような高圧分散装置を用いることができる。
【００７０】
高圧分散装置で処理することにより、例えば管径１μｍ〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が１００ｋｇｆ／ｃｍ２ 以上であることが好ましい。さらに好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ２ 以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／ｓｅｃ以上に達するもの、伝熱速度が１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上に達するものが好ましい。
【００７１】
上記のような高圧分散装置には、Microfluidics Corporation 社製の超高圧ホモジナイザー（商品名マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製のナノマイザーがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ社製のホモゲナイザー等が挙げられる。
【００７２】
例えば微粒子を、水溶性溶媒を２５重量％〜１００重量％含有する溶剤中で分散した後、該微粒子分散液を、非水溶性有機溶剤を水溶性溶媒に対して０．５〜１．５倍添加して希釈する。ついで、この微粒子分散液を、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液と混合する。
【００７３】
上記水溶性溶媒としては、主に低級アルコールが用いられる。低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
【００７４】
また、非水溶性溶媒としては、特に限定されないが、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂の製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましく、水に対する溶解度が３０重量％以下のものが用いられ、メチレンクロライド、クロロホルム、酢酸メチル等が挙げられる。
【００７５】
なお、微粒子は、溶媒中で１重量％〜３０重量％の濃度で分散される。これ以上の濃度で分散すると、粘度が急激に上昇し好ましくない。分散液中の微粒子の濃度としては、好ましく、５重量％〜２５重量％、さらに好ましくは、１０重量％〜２０重量％である。
【００７６】
本発明においては、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂を溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムを得る。
【００７７】
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５℃〜３０℃の支持体上に流延するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため好ましく、５℃〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。
【００７８】
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０℃〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５℃〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。
【００７９】
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０％〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０％〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０℃〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【００８０】
フィルム中の残留溶媒量は次式で表される。
【００８１】
残留溶媒量＝残存揮発分重量／加熱処理後フィルム重量×１００％
なお残存揮発分重量はフィルムを１１５℃で１時間加熱処理したとき、加熱処理前のフィルム重量から加熱処理後のフィルム重量を引いた値である。
【００８２】
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留溶媒量の多いところで幅保持を行なうことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好ましい。
【００８３】
特に、支持体から剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってフィルムは幅方向に収縮しようとする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、出来上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特開昭６２−４６６２５号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップでウェブの幅両端を幅保持しつつ乾燥させる方法／テンター方式が好ましい。
【００８４】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０℃〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０℃〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。
【００８５】
これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。なお、空気雰囲気下の場合、乾燥雰囲気を、溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは、勿論のことである。
【００８６】
本発明の方法において、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムの巻き取り工程で使用する巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【００８７】
巻き取り性を安定させるためにセルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムの幅方向の両端に凹凸を付与して端部を嵩高くするいわゆるナーリング加工を施しても良い。
【００８８】
ナーリング高さ（ａ：μｍ）のフィルム膜厚（ｄ：μｍ）に対する比率Ｘ（％）
比率Ｘ（％）＝（ａ／ｄ）×１００
としたとき、Ｘ＝０〜２５％の範囲が巻き取り性を安定させるために良い。好ましくは、０〜１５％、より好ましくは、０〜１０％である。この範囲より、ナーリング高さ比率が大きいと巻形状の変形が起こりやすく、また、同比率が小さいと巻き取り性が劣化するので好ましくない。
【００８９】
本発明において、セルロースエステルまたはノルボルネン系樹脂フィルムの厚さは、一般的には、２０μｍ〜２００μｍの厚みで使用されるが、ＬＣＤに使用される偏光板の薄肉化、軽量化が要望から、２０μｍ〜６５μｍであることが好ましく、より好ましくは、３０μｍ〜６０μｍ、さらに好ましくは３５μｍ〜５０μｍである。これ以上、薄い場合は、フィルムの腰の強さが低下するため、偏光板調製工程上でシワ等の発生によるトラブルが発生しやすく、また、これ以上厚い場合は、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ない。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
実施例１〜８
［微粒子分散液(a-1) の調製］
エタノール                                                ２７重量部
微粒子Ｉ／二酸化ケイ素微粒子                                ３重量部
（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２Ｖ、１次粒径：１６ｎｍ）
上記の材料を所定の容器に入れて混合し、回転数５００ｒｐｍにて３０分攪拌後、マントンゴーリン型高圧分散機にて、２５０ｋｇｆ／ｃｍ２ の圧力で分散した後、分散液を、メチレンクロライド２７重量部で希釈して、微粒子分散液(a-1) を調製した。
【００９２】
［セルローストリアセテート溶液(b-1) の調製］
綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート
（酢化度６１．０％）                ８５重量部
木材パルプから合成されたセルローストリアセテート
（酢化度６１．０％）                １５重量部
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤Ａ）                ２重量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤Ｂ）                        ８重量部
メチレンクロライド（沸点：３９．８℃）                  ４７５重量部
エタノール                                                ５０重量部
図１を参照すると、溶解釜(1) に上記材料を投入し、７０℃まで加熱し、撹拌しながら、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）を完全に溶解し、セルローストリアセテート溶液(b-1) を得た。なお、溶解に要した時間は４時間であった。セルローストリアセテート溶液(b-1) は、ついで溶解釜(1) の底部に接続された流送管(2) から排出して、送液ポンプ(3) の作動により移送し、濾過器(4) において、絶対濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ２ ・時、濾圧９．８×１０５ Ｐａで濾過を行なった。
【００９３】
［添加剤溶液(c-1) の調製］
セルローストリアセテート溶液(b-1)                         ７５重量部
2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）ベゾトリアゾール
（紫外線吸収剤Ｉ）                                    ２５重量部
微粒子分散液(a-1)                                         ６０重量部
メチレンクロライド                                      ２９０重量部
溶解釜(6) において、メチレンクロライドを撹拌しながら、濾過後のセルローストリアセテート溶液(b-1) の一部を添加した後、さらに、紫外線吸収剤、微粒子分散液(a-1) の順で添加した。添加後に、４０℃まで加温して３０分間溶解して添加剤溶液(c-1) を調製した。ついで、この添加剤溶液(c-1) を、溶解釜(6) の底部に接続された流送管(7) から排出し、送液ポンプ(8) の作動により移送して、濾過器(9) において公称濾過精度２０μｍのフィルターで濾過を行なった。
【００９４】
［セルローストリアセテートフィルム用ドープの調製］
上記濾過器(4) において、絶対濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ２ ・時、濾圧１．０×１０６ Ｐａで濾過を行ないかつ流送管(2) により流送される濾過後のセルローストリアセテート溶液(b-1) の主要部（残部）に、流送管(7) からの同じく濾過後の添加剤溶液(c-1) を、微粒子が表１の添加量になるような割合で、インライン添加して、スタティックミキサー(10)で混合することにより、セルローストリアセテートフィルム用のドープを調製した。
【００９５】
［セルローストリアセテートフィルム試料の作製］
上記のセルローストリアセテートフィルム用のドープを、図１に示す溶液流延製膜装置を用い、ドープ温度３５℃にて流延ダイ(11)より、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる３０℃の支持体(12)上に均一に流延した。支持体(12)上で６０秒間保持して、剥離可能な範囲まで乾燥させた後、支持体(12)上からウェブ（ドープ膜）を剥離した。このときのウェブの残留溶媒量は２５％であった。ドープ流延から剥離までに要した時間は３分であった。支持体(12)から剥離したウェブを、多数のロールで搬送させながら５０℃、９０℃、１２０℃、１３０℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ４μｍのナーリング加工を施して、セルローストリアセテートフィルムを、巻芯にロール状に巻き取ることで、膜厚４０μｍのセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム試料を作製した。
【００９６】
なお、フィルム幅は１３００ｍｍ、巻き取り長は３０００ｍとした。巻き取り張力は、初期張力２０ｋｇ／１３００ｍｍ、最終巻張力１０ｋｇ／１３００ｍｍとした。
【００９７】
そして、実施例１と実施例５〜８では、添加剤溶液(c-1) にセルローストリアセテート溶液(b-1) の一部を添加する際の配管(5) として内径２００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径５０ｍｍの４つの溶液流通孔(14)を有するステンレス鋼製のパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けた。実施例２では、配管(5) として内径１００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径２５ｍｍの７つの溶液流通孔(14)を有するパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けた。実施例３では、配管(5) として内径５０ｍｍの配管を使用するが、同配管(5) の吐出口にはパンチ板を設けることなく、添加を行なった。実施例４では、配管(5) として内径２００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径２５ｍｍの１６個の溶液流通孔(14)を有するパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けた。
【００９８】
ところで、セルローストリアセテート溶液(b-1) に含まれるセルローストリアセテートの溶媒であるメチレンクロライドの沸点は３９．８℃であるが、添加剤溶液(c-1) に添加される際のセルローストリアセテート溶液(b-1) の温度を、下記の表１に示すように、実施例１〜４、及び実施例７と８では、３９℃とした。また、実施例５では、この温度を３５℃、実施例６では、３０℃とし、いずれもメチレンクロライドの沸点〜−１０℃の範囲内とした。
【００９９】
比較例１〜３
比較のために、上記実施例１の場合と同様にして、セルローストリアセテートフィルム製造するが、添加剤溶液(c-1) にセルローストリアセテート溶液(b-1) を添加する際の配管として、比較例１では、本発明の範囲外である内径２５０ｍｍの配管を使用し、比較例２と３では、本発明の範囲外である内径４００ｍｍの配管をそれぞれ使用した。また、これらの比較例１〜３では、配管の吐出口にはパンチ板を設けることなく、添加を行なった。また、添加剤溶液(c-1) に添加される際のセルローストリアセテート溶液(b-1) の温度を、下記の表１に示すように、比較例１と２では、本発明の範囲外である２５℃とした。また、比較例３では、本発明の範囲外である４２℃とした。
【０１００】
つぎに、上記の実施例１〜８、及び比較例１〜３で得られたセルローストリアセテートフィルムについて、紫外線透過率のばらつき、フィルム表面の突起個数のばらつき、及びスポット欠陥について、下記の評価を行ない、得られた結果を下記の表１にあわせて示した。
【０１０１】
（評価方法）
セルローストリアセテートフィルムの紫外線透過率のばらつき：セルローストリアセテートフィルムの紫外線透過率のばらつきは、例えば分光スペクトル測定器（Spectrophotometer U-3200日立製作所社製）を用いて、セルローストリアセテートフィルム試料の分光スペクトルを測定して、３８０ｎｍにおける透過率を求めるもので、ロール状に巻き取ったセルローストリアセテートフィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算した。
【０１０２】
セルローストリアセテートフィルム表面の突起個数のばらつき：セルローストリアセテートフィルム表面の突起個数のばらつきは、例えば３次元表面構造解析顕微鏡（ＺＹＧＯ社製 New View 5010）を用いて、製膜したセルローストリアセテートフィルム試料の金属支持体(12)と反対面の表面粗さＲａを測定し、付属する解析ソフトにより測定された表面粗さＲａの３倍の値以上の高さの突起個数を算出し、１ｍｍ２ 当たりの突起数を算出した。巻き取ったセルローストリアセテートフィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算した。
【０１０３】
スポット欠陥：レーザー走査型の故障計を用いて、セルローストリアセテートフィルムの透過光量の変動を電圧に変換し、１００μｍ以上のスポット故障をカウントし、１００ｍ毎の個数を算出した。２６００ｍでの平均値をスポット故障数とした。３個／１００ｍ以下であれば、実技上問題ないレベルである。
【表１】
2005103815.tif 000003
【０１０４】
上記表１の結果から明らかなように、本発明による実施例１〜８のセルローストリアセテートフィルムによれば、紫外線透過率のばらつき、及びフィルム表面の突起個数のばらつきがいずれも小さく、またスポット欠陥が非常に少なく、従って、偏光板用保護フィルムとして用いるセルローストリアセテートフィルムの膜厚を４０μｍと薄膜化した場合においても、性能に優れかつスポット欠陥の無いセルローストリアセテートフィルムを得ることができた。このように、本発明によれば、セルローストリアセテートを主成分とするセルローストリアセテート溶液(b-1) を濾過し、濾過後のセルローストリアセテート溶液(b-1) の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液(c-1) を調製しているから、添加する樹脂の溶解性を高くすることができて、微粒子や紫外線吸収剤の混合状態を良好にすることができ、液晶表示装置の多様化に伴い、使用される透明セルローストリアセテートフィルムにおいて種々の添加剤の均一性を保ち、光学特性や滑り性の面内でのばらつきを小さくするとともに、画像欠陥と成りうるスポット欠陥を無くすことができるものである。
【０１０５】
これに対し、比較例１〜３のセルローストリアセテートフィルムによれば、いずれの場合も、本発明の実施例１〜８に比べて、紫外線透過率のばらつき、及びフィルム表面の突起個数のばらつきが大きく、かつスポット欠陥が非常に多く、薄膜化された偏光板用保護フィルムとしての使用に適さないものであった。
【０１０６】
実施例９〜１６
透明樹脂として、セルローストリアセテートの代わりにノルボルネン系樹脂を使用した以外は、上記実施例１〜８とほゞ同様にして、ノルボルネン系樹脂フィルムを調製した。
【０１０７】
［微粒子分散液(a-2) の調製］
エタノール                                                ２７重量部
微粒子Ｉ／二酸化ケイ素微粒子                                ３重量部
（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２Ｖ、１次粒径：１６ｎｍ）
上記の材料を所定の容器に入れて混合し、回転数５００ｒｐｍにて３０分攪拌後、マントンゴーリン型高圧分散機にて、２５０ｋｇｆ／ｃｍ２ の圧力で分散した後、分散液を、メチレンクロライド２７重量部で希釈して、微粒子分散液(a-2) を調製した。
【０１０８】
［ノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の調製］
ノルボルネン樹脂（アートンＧ  ＪＳＲ社製）                ８０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤Ａ）                ２重量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤Ｂ）                        ８重量部
メチレンクロライド（沸点：３９．８℃）                  ２５０重量部
エタノール                                                １０重量部
図１を参照すると、溶解釜(1) に上記材料を投入し、７０℃まで加熱し、撹拌しながら、ノルボルネン系樹脂を完全に溶解し、ノルボルネン系樹脂溶液(b-2) を得た。なお、溶解に要した時間は４時間であった。ノルボルネン系樹脂溶液(b-2) は、ついで溶解釜(1) の底部に接続された流送管(2) から排出して、送液ポンプ(3) の作動により移送し、濾過器(4) において、絶対濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ２ ・時、濾圧１．０×１０６ Ｐａで濾過を行なった。
【０１０９】
［添加剤溶液(c-2) の調製］
ノルボルネン系樹脂溶液(b-2)                               ７５重量部
2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）ベゾトリアゾール
（紫外線吸収剤Ｉ）                                    ２５重量部
微粒子分散液(a-2)                                         ６０重量部
メチレンクロライド                                      ２９０重量部
溶解釜(6) において、メチレンクロライドを撹拌しながら、濾過後のノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の一部を添加した後、さらに、紫外線吸収剤、微粒子分散液(a-2) の順で添加した。添加後に、４０℃まで加温して３０分間溶解して添加剤溶液(c-2) を調製した。ついで、この添加剤溶液(c-2) を、溶解釜(6) の底部に接続された流送管(7) から排出し、送液ポンプ(8) の作動により移送して、濾過器(9) において公称濾過精度２０μｍのフィルターで濾過を行なった。
【０１１０】
［ノルボルネン系樹脂フィルム用ドープの調製］
上記濾過器(4) において、絶対濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ２ ・時、濾圧１．０×１０６ Ｐａで濾過を行ないかつ流送管(2) により流送される濾過後のノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の主要部（残部）に、流送管(7) からの同じく濾過後の添加剤溶液(c-2) を、微粒子が表２の添加量になるような割合で、インライン添加して、スタティックミキサー(10)で混合することにより、ノルボルネン系樹脂フィルム用のドープを調製した。
【０１１１】
［ノルボルネン系樹脂フィルム試料の作製］
上記のノルボルネン系樹脂フィルム用のドープを、図１に示す溶液流延製膜装置を用い、ドープ温度３５℃にて流延ダイ(11)より、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる３０℃の支持体(12)上に均一に流延した。支持体(12)上で６０秒間保持して、剥離可能な範囲まで乾燥させた後、支持体(12)上からウェブ（ドープ膜）を剥離した。このときのウェブの残留溶媒量は２５％であった。ドープ流延から剥離までに要した時間は３分であった。支持体(12)から剥離したウェブを、多数のロールで搬送させながら５０℃、９０℃、１２０℃、１３０℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ４μｍのナーリング加工を施して、ノルボルネン系樹脂フィルムを、巻芯にロール状に巻き取ることで、膜厚４０μｍのノルボルネン系樹脂フィルム試料を作製した。
【０１１２】
なお、フィルム幅は１３００ｍｍ、巻き取り長は３０００ｍとした。巻き取り張力は、初期張力２０ｋｇ／１３００ｍｍ、最終巻張力１０ｋｇ／１３００ｍｍとした。
【０１１３】
そして、実施例９と実施例１３〜１６では、添加剤溶液(c-2) にノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の一部を添加する際の配管(5) として内径２００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径５０ｍｍの４つの溶液流通孔(14)を有するステンレス鋼製のパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けた。実施例１０では、配管(5) として内径１００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径２５ｍｍの７つの溶液流通孔(14)を有するパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けた。実施例１１では、配管(5) として内径５０ｍｍの配管を使用するが、同配管(5) の吐出口にはパンチ板を設けることなく、添加を行なった。実施例１２では、配管(5) として内径２００ｍｍの配管を使用するとともに、同配管(5) の吐出口に、直径２５ｍｍの１６個の溶液流通孔(14)を有するパンチ板(13)（溶液流通規制板）を設けて、添加を行なった。
【０１１４】
ところで、ノルボルネン系樹脂溶液(b-2) に含まれるノルボルネン系樹脂の溶媒であるメチレンクロライドの沸点は３９．８℃であるが、添加剤溶液(c-2) に添加される際のノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の温度を、下記の表２に示すように、実施例９〜１２、及び実施例１５と１６では、３９℃とした。また、実施例１３では、この温度を３５℃、実施例６では３０℃とし、いずれもメチレンクロライドの沸点〜−１０℃の範囲内とした。
【０１１５】
比較例４〜６
比較のために、上記実施例９の場合と同様にして、ノルボルネン系樹脂フィルム製造するが、添加剤溶液(c-2) にノルボルネン系樹脂溶液(b-2) を添加する際の配管として、比較例４では、本発明の範囲外である内径２５０ｍｍの配管を使用し、比較例５と６では、本発明の範囲外である内径４００ｍｍの配管をそれぞれ使用した。また、これらの比較例４〜６では、配管の吐出口にはパンチ板を設けることなく、添加を行なった。また、添加剤溶液(c-2) に添加される際のノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の温度を、下記の表２に示すように、比較例４と５では、本発明の範囲外である２５℃とした。また、比較例６では、本発明の範囲外である４２℃とした。
【０１１６】
つぎに、上記の実施例９〜１６、及び比較例４〜６で得られたノルボルネン系樹脂フィルムについて、紫外線透過率のばらつき、フィルム表面の突起個数のばらつき、及びスポット欠陥について、下記の評価を行ない、得られた結果を下記の表２にあわせて示した。
【０１１７】
（評価方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムの紫外線透過率のばらつき：ノルボルネン系樹脂フィルムの紫外線透過率のばらつきは、例えば分光スペクトル測定器（Spectrophotometer U-3200日立製作所社製）を用いて、ノルボルネン系樹脂フィルム試料の分光スペクトルを測定して、３８０ｎｍにおける透過率を求めるもので、ロール状に巻き取ったノルボルネン系樹脂フィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算した。
【０１１８】
ノルボルネン系樹脂フィルム表面の突起個数のばらつき：ノルボルネン系樹脂フィルム表面の突起個数のばらつきは、例えば３次元表面構造解析顕微鏡（ＺＹＧＯ社製 New View 5010）を用いて、製膜したノルボルネン系樹脂フィルム試料の金属支持体(12)と反対面の表面粗さＲａを測定し、付属する解析ソフトにより測定された表面粗さＲａの３倍の値以上の高さの突起個数を算出し、１ｍｍ２ 当たりの突起数を算出した。巻き取ったノルボルネン系樹脂フィルムを巻きほぐし、例えば長さ５ｍ×幅１ｍの面積で１００ｍｍ間隔でサンプリング測定し、その平均値に対して、最大値と最小値のばらつきを比率で計算した。
【０１１９】
スポット欠陥：レーザー走査型の故障計を用いて、ノルボルネン系樹脂フィルムの透過光量の変動を電圧に変換し、１００μｍ以上のスポット故障をカウントし、１００ｍ毎の個数を算出した。２６００ｍでの平均値をスポット故障数とした。３個／１００ｍ以下であれば、実技上問題ないレベルである。
【表２】
2005103815.tif 000004
【０１２０】
上記表２の結果から明らかなように、本発明による実施例９〜１６のノルボルネン系樹脂フィルムによれば、紫外線透過率のばらつき、及びフィルム表面の突起個数のばらつきがいずれも小さく、またスポット欠陥が非常に少なく、従って、例えば位相差補償フィルムとして用いるノルボルネン系樹脂フィルムの膜厚を４０μｍと薄膜化した場合においても、性能に優れかつスポット欠陥の無いノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができた。
【０１２１】
このように、本発明によれば、ノルボルネン系樹脂を主成分とするノルボルネン系樹脂溶液(b-2) を濾過し、濾過後のノルボルネン系樹脂溶液(b-2) の一部を、紫外線吸収剤及び微粒子等の添加剤並びに溶剤と混合して添加剤溶液(c-2) を調製しているから、添加する樹脂の溶解性を高くすることができて、微粒子や紫外線吸収剤の混合状態を良好にすることができ、液晶表示装置の多様化に伴い、使用される透明ノルボルネン系樹脂フィルムにおいて種々の添加剤の均一性を保ち、光学特性や滑り性の面内でのばらつきを小さくするとともに、画像欠陥と成りうるスポット欠陥を無くすことができるものである。
【０１２２】
これに対し、比較例４〜６のノルボルネン系樹脂フィルムによれば、いずれの場合も、本発明の実施例９〜１６に比べて、紫外線透過率のばらつき、及びフィルム表面の突起個数のばらつきが大きく、かつスポット欠陥が非常に多く、薄膜化された位相差補償フィルムとしての使用に適さないものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】本発明のセルロースエステルフィルムを製造する方法を実施する装置を示す斜視図である。
【図２】同フィルム製造装置において樹脂溶液の一部を流入する配管の要部拡大一部切欠き斜視図である。
【符号の説明】
【０１２４】
１  ：溶解釜
２  ：流送管
３  ：送液ポンプ
４  ：濾過器
５  ：分岐流送管
６  ：溶解釜
８  ：送液ポンプ
９  ：濾過器
１０：スタティックミキサー
１１：流延ダイ
１２：支持体
１３：溶液流入規制板
１４：溶液流通孔
【図１】
2005103815.tif 000005
【図２】
2005103815.tif 000006