(57)【要約】【課題】耐熱性に優れるとともに、加締め等に対する強度を備え、しかも層間接着力が高く耐久性に優れたゴム積層体およびオイルホースを提供する。【解決手段】塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成されたゴム層と、アクリル系ゴム層との積層構造を有するゴム積層体であって、上記アクリル系ゴム層が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されている。また、最内層であるアクリル系ゴム層１と、その外周に形成されたゴム製外層２との積層構造を有するオイルホースであって、上記ゴム製外層２が、塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方によって形成されているとともに、上記アクリル系ゴム層１が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されている。（Ａ）アクリル系ゴム。（Ｂ）過酸化物架橋剤。（Ｃ）多官能性モノマー。（Ｄ）チオ尿素誘導体。【選択図】図１
2005199564.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成されたゴム層と、アクリル系ゴム層との積層構造を有する積層体であって、上記アクリル系ゴム層が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されていることを特徴とするゴム積層体。
（Ａ）アクリル系エラストマー。
（Ｂ）過酸化物架橋剤。
（Ｃ）多官能性モノマー。
（Ｄ）チオ尿素誘導体。
【請求項２】
上記（Ａ）に示すアクリル系エラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％である請求項１記載のゴム積層体。
【請求項３】
上記（Ｃ）に示す多官能性モノマーが、多官能性（メタ）アクリル酸エステルである請求項１または２記載のゴム積層体。
【請求項４】
上記アクリル系ゴム層が、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、下記の（Ｅ）成分を含有するゴム組成物によって形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム積層体。
（Ｅ）フェノチアジン。
【請求項５】
塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成されたゴム層が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋によって形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体構造を有するホースであって、そのアクリル系ゴム層がホースの最内層となるよう形成されていることを特徴とするオイルホース。
【請求項７】
上記アクリル系ゴム層と、その外周のゴム製外層との間に、補強糸層が介在されている請求項６記載のオイルホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム積層体、例えば、自動車等の車両におけるオートマチック・トランスミッション・フルード（ＡＴＦ），パワーステアリングオイル，エンジンオイル等のオイルの配管や、上記オイルの輸送等に用いられるオイルホースのように、層間接着性・耐熱性が要求されるゴム積層体およびオイルホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ゴム積層体、例えば、自動車等におけるＡＴＦ等のオイルの配管に用いられるオイルホースは、ゴム層や補強糸層を積層し多層構造となるよう形成されていたが、近年では、上記ゴム層の形成材料として、耐熱性・耐油性に優れるアクリルゴムを用いたものが主流となりつつある。ところで、高圧がかかるオイルホースには、通常、その取り付けの際（金属等からなるスリーブと連結する際）に、クランプ等による加締めが行われる。しかしながら、アクリルゴム製のホースは、上記加締めに耐え得るだけの強度がなく、クランプ切れ等を生じるため、その使用に問題がある。そのため、例えば、オイル等の流体に接する、アクリルゴムからなる内管ゴム層（内層）の外周に、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−アクリルゴム（ＡＥＭ）等の高強度ゴムからなる外層を形成し、強度面での改善がなされるよう検討されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−３００１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のような層構造とすると、アクリルゴムからなる内層とＣＰＥ等の高強度ゴムからなる外層との両層のゴム材の架橋メカニズムが違うことや、アクリルゴムの架橋が極端に遅いこと等に起因し、両層間の接着性は乏しくなる。そのため、このような層構造のオイルホースでは、加締めにより座屈現象がみられたり、長期使用により両層の界面にオイル溜まりが発生するといった不具合を生じるおそれがある。なお、ＣＰＥからなる単層構造のホースでは、耐熱性能が不充分である。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐熱性に優れるとともに、加締め等に対する強度を備え、しかも層間接着力が高く耐久性に優れたゴム積層体およびオイルホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明は、塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成されたゴム層と、アクリル系ゴム層との積層構造を有する積層体であって、上記アクリル系ゴム層が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されているゴム積層体を第１の要旨とする。
（Ａ）アクリル系エラストマー。
（Ｂ）過酸化物架橋剤。
（Ｃ）多官能性モノマー。
（Ｄ）チオ尿素誘導体。
【０００６】
また、本発明は、上記第１の要旨の積層体構造を有するホースであって、そのアクリル系ゴム層がホースの最内層となるよう形成されているオイルホースを第２の要旨とする。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、積層体、例えば、アクリル系ゴムを用いた内層によって耐熱性を付与し、その外周に形成された塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）等からなる高強度ゴム層によって加締め時のクランプ切れ等を解消した積層ホースについて、その両層間の接着性の問題を解決すべく研究を重ねた。その結果、上記アクリル系ゴム層の形成材料として、過酸化物架橋剤と、多官能性モノマーと、チオ尿素誘導体とを含有するアクリル系ゴム組成物を用いると、その架橋速度が早くなる等の理由から、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）層およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）層に対し、上記アクリル系ゴム層が接着剤レスで強固に接着することを突き止めた。すなわち、内層を上記特定のアクリル系ゴム組成物によって形成し、かつその外周に形成される外層をＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成して、オイルホース等を構成することにより、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００８】
以上のように、本発明のゴム積層体は、例えばオイルホースとする場合に、内層であるアクリル系ゴム層と、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成されたゴム製外層との積層構造を有しており、かつ上記アクリル系ゴム層が、特定の成分、すなわち、過酸化物架橋剤と、多官能性モノマーと、チオ尿素誘導体とを含有するアクリル系ゴム組成物によって形成されている。そのため、本発明のゴム積層体の一例であるオイルホースは、上記両層の特性により、優れた耐熱性および加締めに対する強度を兼ね備え、かつ、たとえ接着剤レスであっても両層間の接着性が高いことから、座屈現象や、両層の界面でのオイル溜まりが発生せず、品質信頼性にも極めて優れている。さらに、ＣＰＥやＥＰＤＭは安価な材料であることから、付随的にコストの低減化を実現することができる。
【０００９】
特に、上記アクリル系ゴム層用材料のポリマー成分であるアクリル系エラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％であると、より耐熱性・耐油性・耐寒性のバランスに優れる。
【００１０】
また、上記アクリル系ゴム層用材料中の多官能性モノマーが、多官能性（メタ）アクリル酸エステルであると、上記アクリル系ゴム層と、ゴム製外層（ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成されたゴム層）との層間接着性が、より高くなる。
【００１１】
さらに、上記アクリル系ゴム層用材料中に、フェノチアジンを含有すると、スコーチ性が改善され、押出加工成形性および層間接着性が、より優れるようになる。
【００１２】
また、上記ゴム製外層（ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成されたゴム層）が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋によって形成されていると、耐熱性に優れ、圧縮永久歪み特性が良くなるとともに、より一層、層間接着性が高くなる。
【００１３】
そして、オイルホースとする場合に、その内層と、上記内層の外周のゴム製外層との間に、補強糸層が介在されていると、耐久性がより一層高くなることから、高圧ホース用途としても優れた性能を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１５】
本発明のゴム積層体は、オイルホースとした場合、例えば、図１に示すように、オイル等の流体に接するアクリル系ゴム層（内層）１の外周面に直接、ゴム製外層２が設けられ、構成されている。また、本発明では、図２に示すように、上記アクリル系ゴム層１の外周面に、補強糸層３を形成し、さらにこの補強糸層３の外周面に上記ゴム製外層２を形成して、目的とするゴム積層体（オイルホース）を構成するようにしてもよい。すなわち、上記補強糸層３の織り目を介して、上記アクリル系ゴム層１とゴム製外層２とが接触するため、図２に示すような構成であっても、本発明の特徴の一つである両層間の強固な接着性が得られるからである。
【００１６】
そして、本発明においては、上記ゴム製外層２が、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成され、かつ、上記アクリル系ゴム層１が、特定の成分を含有するアクリル系ゴム組成物によって形成されている。
【００１７】
上記アクリル系ゴム層１用材料としては、アクリル系エラストマー〔（Ａ）成分〕と、過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕と、多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕と、チオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕とが必須成分として用いられる。
【００１８】
上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマーは、特に限定はないが、例えば、そのエラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％であると、より耐熱性に優れるため、好ましい。上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアクリル等があげられる。また、上記共重合の際に、架橋席含有モノマーを０〜５重量％、共重合させてもよい。上記モノマーとしては、活性ハロゲン基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、ジエン基等を有するモノマーがあげられる。なかでも、グリシジルメタアクリレート等のエポキシ基、マレイン酸モノブチル等のカルボキシル基が好ましい。
【００１９】
なお、上記アクリル系エラストマーの市販品としては、例えば、日本ゼオン社製のニポールＡＲ，ユニマテック社製のノックスタイト，電気化学工業社製のデンカＥＲ，デュポン社製のＶＡＭＡＣ等が、好適なものとして使用することができる。
【００２０】
上記（Ａ）成分とともに用いられる過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。
【００２１】
上記（Ｂ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００重量部（以下、「部」と略す）に対し、０．１〜１０部の範囲に設定されていると好ましく、より好ましくは０．２５〜５部の範囲である。すなわち、上記過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕が０．１部未満であると、架橋が不充分となって、強度が劣るようになるからであり、逆に１０部を超えると、硬くなりすぎ、柔軟性が損なわれる傾向がみられるからである。
【００２２】
上記（Ａ）および（Ｂ）成分とともに用いられる多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。なかでも、上記多官能性モノマーが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート等といった、多官能性（メタ）アクリル酸エステルであると、上記アクリル系ゴム層１とゴム製外層２との層間接着性が、より高くなるため、好ましい。
【００２３】
上記（Ｃ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．５〜１５部の範囲に設定されていると好ましく、より好ましくは１〜８部の範囲である。すなわち、上記多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕が０．５部未満であると、架橋が不充分となって、強度が劣るようになるからであり、逆に１５部を超えると、硬くなりすぎ、柔軟性が損なわれる傾向がみられるからである。
【００２４】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに用いられるチオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕としては、例えば、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジラルリルチオ尿素、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛塩等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。なかでも、トリメチルチオ尿素が、本発明において好適に用いられる。
【００２５】
上記（Ｄ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．１〜５部の範囲に設定されていると好ましく、より好ましくは０．３〜３部の範囲である。すなわち、上記チオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕が０．１部未満であると、耐熱性が不充分となるおそれがあるからであり、逆に５部を超えると、ブリードが生じ、製品性に支障をきたすおそれがあるからである。
【００２６】
ところで、本発明のゴム積層体（オイルホース）のアクリル系ゴム層１において、その必須成分である上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加え、必要に応じ、フェノチアジン〔（Ｅ）成分〕を含有させると、アクリル系ゴムのパーオキサイド架橋（過酸化物架橋）に起因するスコーチ性が改善されることから、押出加工成形性および層間接着性が、より優れるようになるため、好ましい。
【００２７】
上記（Ｅ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．０１〜５部の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは０．１〜１部の範囲である。すなわち、この範囲内でフェノチアジン〔（Ｅ）成分〕を含有すると、スコーチ性の改善効果が得られるようになるからである。
【００２８】
なお、上記アクリル系ゴム層１用材料には、上記各成分とともに、補強材、白色充填材、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤、老化防止剤、難燃剤等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００２９】
上記アクリル系ゴム層１の外周に形成されるゴム製外層２用材料としては、先述のように、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方が用いられる。また、必要に応じて、これに、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤、補強材、白色充填材、可塑剤、ステアリン酸、受酸剤等を適宜添加してもよい。そして、上記ゴム製外層２が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋（過酸化物架橋剤による架橋）によって形成されていると、耐熱性に優れ、圧縮永久歪み特性が良くなるとともに、上記アクリル系ゴム層１のゴム材の架橋メカニズムと同調し、より一層、層間接着性が高くなるため、好ましい。
【００３０】
ところで、図２に示すように、上記アクリル系ゴム層１と、その外周のゴム製外層２との間に、補強糸層３が介在されていると、耐久性がより一層高くなることから、高圧ホース用途としても優れた性能を発揮することができる。
【００３１】
補強糸層３を形成する補強糸としては、例えば、ビニロン（ポリビニルアルコール）糸、ポリアミド（ナイロン）糸、アラミド糸、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸等があげられる。
【００３２】
上記補強糸の編み組み方法は、特に限定はなく、例えば、スパイラル編み、ニッティング編み、ブレード編み等があげられる。
【００３３】
ここで、前記図１に示したオイルホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分材料を準備し、必要に応じてその他の成分材料〔（Ｅ）成分材料等〕も準備し、これらをロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、上記アクリル系ゴム層１用材料組成物を調製する。また、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方を用い、ゴム製外層２用材料組成物も調製する。つぎに、上記アクリル系ゴム層１用材料組成物を円筒状に押出成形した後、その表面に接着剤を塗布することなしに（接着剤レスで）、直接、上記ゴム製外層２用材料組成物を押出成形し、これら各層を加硫することにより、アクリル系ゴム層１の外周面にゴム製外層２が形成されてなるオイルホースを得ることができる。なお、上記各層は、共押出成形により形成してもよい。
【００３４】
また、前記図２に示したオイルホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、上記と同様の手法で各層用の組成物を調製し、上記アクリル系ゴム層１用材料組成物を円筒状に押出成形した後、その表面に、補強糸をスパイラル状に編み組みする。ついで、上記補強糸の外周面に、上記ゴム製外層２用材料組成物を押出成形し、これら各層を加硫することにより、アクリル系ゴム層１の外周面に補強糸層３が形成され、さらにこの補強糸層３の外周面にゴム製外層２が形成されてなるオイルホースを得ることができる。
【００３５】
なお、本発明のゴム積層体の一例であるオイルホースは、図１および図２に示すような構成に限定されるものではなく、例えば、ゴム製外層２の外周面に、補強用の表層を形成しても差し支えない。
【００３６】
このようにして得られるオイルホースにおいて、ホース内径は２〜５０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは５〜４０ｍｍの範囲内である。また、アクリル系ゴム層１の厚みは０．５〜２０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲内であり、ゴム製外層２の厚みは０．５〜２０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲内である。
【００３７】
上記のようなオイルホース、例えば、自動車等の車両（トラクター、耕運機等も含まれる）において、ＡＴＦ，ＰＳＦ，エンジンオイル等のオイルの配管用として好適に用いられる。具体的には、トルコンホース，エンジンオイルクーラーホース，パワーステアリングオイルホース等があげられる。
【００３８】
なお、本発明のゴム積層体は、ホース形状にして、上記のようにオイルホースとする他に、その形状を適宜変更し、ダイヤフラム、パッキン、ガスケットといった用途にも使用することができる。
【００３９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４０】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００４１】
〔アクリル系エラストマー(i) （Ａ成分）〕
ｎ−ブチルアクリレート含有量８６重量％、エチレン含有量０．５重量％、酢酸ビニル含有量１３．５重量％のアクリル系ゴム（電気化学工業社製）
【００４２】
〔アクリル系エラストマー(ii)（Ａ成分）〕
ｎ−ブチルアクリレート含有量４４．５重量％、エチレン含有量０．５重量％、エチルアクリレート含有量５５重量％のアクリル系ゴム（電気化学工業社製）
【００４３】
〔過酸化物架橋剤（Ｂ成分）〕
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（パーヘキサＶ、日本油脂社製）
【００４４】
〔多官能性モノマー（Ｃ成分）〕
トリメチロールプロパントリメタクリレート（ハイクロスＭ、精工化学社製）
【００４５】
〔チオ尿素誘導体（Ｄ成分）〕
トリメチルチオ尿素（ノクセラーＴＭＵ、大内新興化学社製）
【００４６】
〔フェノチアジン（Ｅ成分）〕
フェノチアジン（精工化学社製）
【００４７】
〔ステアリン酸〕
ルナックＳ−３０、花王社製
【００４８】
〔流動パラフィン〕
クリストール７０、エッソ社製
【００４９】
〔ＭＡＦカーボンブラック〕
シースト１１６、東海カーボン社製
【００５０】
〔加硫剤〕
１，２−ジメチルイミダゾール、四国化成社製
【００５１】
〔老化防止剤〕
ナウガード４４５、ユニロイヤル社製
【実施例】
【００５２】
〔実施例１〜８、比較例１〜６〕
上記に示す各材料を、下記の表１〜２に示す割合で配合し、これらを５Ｌニーダーを用いて混練することにより、内層用材料（アクリル系ゴム組成物）ａ〜ｇを調製した。
【００５３】
【表１】
2005199564.tif 000003
【００５４】
【表２】
2005199564.tif 000004
【００５５】
また、下記に示すように、外層用材料α（ＣＰＥ層用材料）およびβ（ＥＰＤＭ層用材料）を調製した。
【００５６】
〔外層用材料α（ＣＰＥ層用材料）の調製〕
ＣＰＥ（Ｔｙｒｉｎ  ＣＭ０１３６、デュポン・ダウエラストマー社製）１００部と、ＦＥＦカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン社製）４０部と、可塑剤（ＴＯＴＭ、アデカサイザーＣ−８、旭電化工業社製）１５部と、ＰＯ（パーヘキサ２５Ｂ−４０、日本油脂社製）３部と、架橋助剤（ＴＡＩＣ、日本化成社製）２部と、受酸剤（ＭｇＯ、キョーワマグ＃１５０、協和化学工業社製）１０部とを混合して、外層用材料α（ＣＰＥ層用材料）を調製した。
【００５７】
〔外層用材料β（ＥＰＤＭ層用材料）の調製〕
ＥＰＤＭ（エスプレン５３２、住友化学社製）１００部と、ステアリン酸（ルナックＳ−３０、花王社製）１部と、酸化亜鉛２種（三井金属社製）５部と、軟化剤（ダイアナプロセスＰＷ３８０、出光興産社製）７０部と、老化防止剤（ノンフレックスＲＤ、精工化学社製）２部と、ＰＯ（パークミルＤ−４０、日本油脂社製）３部と、架橋助剤（ＴＡＩＣ、日本化成社製）２部とを混合して、外層用材料β（ＥＰＤＭ層用材料）を調製した。
【００５８】
上記のようにして予め調製された各層の材料を用いて、後記の表３〜５に示す組み合わせの積層構造となるよう、マンドレル上に共押出成形し、１６０℃×１時間加熱し、さらに、１５０℃×８時間オーブンにて二次加硫することにより、内層（アクリル系ゴム層）の外周面に外層（ＣＰＥ層またはＥＰＤＭ層）が形成されてなるオイルホースを作製した（図１参照）。なお、上記内層の厚みが３ｍｍ、外層の厚みが２ｍｍ、ホース内径１２ｍｍ、ホース外径２２ｍｍとなるよう、上記オイルホースを作製した。
【００５９】
このようにして得られた各オイルホース（あるいはホース形成材料）を用い、下記の方法に従って各種特性を測定・評価した。これらの結果を、後記の表３〜５に併せて示した。
【００６０】
〔耐熱性〕
各オイルホースから採取したＪＩＳ５号ダンベルを、１５０℃×３００時間加熱し、その後、これを、１８０°折り曲げ、亀裂の発生や折れ等の異常がないかどうかを外観評価した。そして、全く異常のないものを○として表示した。
【００６１】
〔層間接着力〕
各オイルホースから、厚み３ｍｍ（アクリル系ゴム層の厚み１．５ｍｍ、外層の厚み１．５ｍｍ）、幅２５．４ｍｍの試験片を切り出し、その試験片のアクリル系ゴム層を、引張試験機（ＪＩＳ  Ｂ  ７７２１）を用いて、毎分５０ｍｍの速度で引き剥がし、その際の層間接着力（Ｎ／ｍｍ）を測定した。なお、本発明に要求される層間接着力は２．０Ｎ／ｍｍ以上である。
【００６２】
【表３】
2005199564.tif 000005
【００６３】
【表４】
2005199564.tif 000006
【００６４】
【表５】
2005199564.tif 000007
【００６５】
上記結果から、全実施例品は、耐熱性および層間接着性に関し、優れた結果が得られた。
【００６６】
これに対して、比較例１，４品は、そのアクリル系ゴム層が、パーオキサイド架橋により形成されていないため、層間接着性に劣ることがわかる。比較例２，５品は、そのアクリル系ゴム層が、パーオキサイド架橋により形成されているが、チオ尿素誘導体が添加されていないため、積層するゴム層との接着性に劣ることがわかる。比較例３，６品は、そのアクリル系ゴム層が、パーオキサイド架橋により形成されているが、多官能性モノマーが添加されていないため、積層するゴム層との接着性に劣ることがわかる。
【００６７】
なお、上記実施例および比較例は、オイルホースに関連するものであるが、その積層構造が同じであるゴム積層体に関しても、同様の結果が得られることが、試験により確認された。
【００６８】
ところで、全実施例に関し、その層間に補強糸層を介在させたところ（図２参照）、上述の全実施例に準じる諸性能が確認されたとともに、ホースの耐久性がより一層高くなることが確認され、例えば、高圧ホース用途として優れた性能を発揮しうるものであると認められた。なお、オイルホースとする際に、上記のように補強糸層を形成する場合は、先に内層用材料を円筒状に押出成形した後、その表面に、補強糸をブレード状に編み組みし、上記補強糸の外周面に、外層用材料を押出成形し、これら各層を加硫することにより、ホースを作製した。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明の積層体の一例であるオイルホースの一例を示す構成図である。
【図２】上記オイルホースの他の例を示す構成図である。
【符号の説明】
【００７０】
１  アクリル系ゴム層
２  ゴム製外層
【図１】
2005199564.tif 000008
【図２】
2005199564.tif 000009