(57)【要約】  【課題】清涼剤であるメントール、カンファー、ミント等を含まなくともさっぱり感およびさらさら感に優れ、かつ肌へのなじみが良く、皮膚刺激性が低く、製品の安定性に優れる化粧水の提供。  【解決手段】ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、エタノール、トリメチルグリシンおよびポリオキシエチレンメチルグルコシドの組合わせで、これらを必須成分として含ませることにより化粧水は上記を満たす。【選択図面】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、エタノール、トリメチルグリシンおよびポリオキシエチレンメチルグルコシドを必須成分として含み、さっぱり感に優れることを特徴とする化粧水。
【請求項２】
前記ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンの配合量が０．５〜２質量％であり、前記エタノールの配合量が２．５〜１０質量％であり、前記トリメチルグリシンの配合量が０．０１〜２０質量％であり、かつ前記ポリオキシエチレンメチルグルコシドの配合量が０．１〜１０質量％である請求項１に記載の化粧水。
【請求項３】
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンがヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンである請求項１または２に記載の化粧水。
【請求項４】
被験者が通常行っている基礎化粧の使用方法により３日間以上使用した時に、７０％以上の被験者が「使用中または使用後のさっぱり感がある」と評価することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の化粧水。
【請求項５】
清涼剤を実質的に含まない請求項１ないし４のいずれかに記載の化粧水。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌へのなじみが良く、皮膚刺激性が低く、製品の安定性に優れる等の特徴を有するとともにさっぱり感にも優れた保湿成分を含む化粧水に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロデキストリン（以下、ＣＤと略す）は、グルコース（ブドウ糖）の重合した環状オリゴ糖であり、王冠のような環状構造を有する。その環構造の内側は疎水性で、外側は親水性の性質を持つことから、疎水性内部空間に疎水性の分子（あるいは環に取り込まれる大きさの疎水基を持つ分子）を取り込んで、包接化合物をつくることが知られている。この性質を利用して、ＣＤは、不安定物質、香料、農薬の安定化剤などに広く用いられている。
化粧料においては、油脂類、生理活性物質、紫外線吸収剤、消炎剤、香料などの水難溶性成分をＣＤで包接して化粧料に配合すれば、これら水難溶性成分を多量にかつ均一状態に配合するために必要な界面活性剤、エタノール、ポリオールなどの大量使用を避けることができる。
【０００３】
上記ＣＤのやや粘性で水に溶けにくい点を改善するため、ＣＤの水酸基をヒドロキシアルキル化したシクロデキストリン（以下、ＨＡ−ＣＤと略す）などのＣＤ誘導体として使用することも知られている（例えば、特許文献１参照）。該文献には、油分などの水難溶性成分を化粧料に配合する際、該成分をＨＡ−ＣＤで包接することにより、製品特性、使用性、安定性が改善され、しかも肌荒れ防止に対して有効に作用することが開示される（第１頁、左下欄参照）。
また、メントールなどの清涼剤およびメントール誘導体などの遅効性成分とを、ＣＤ誘導体で包接して配合した化粧料の開示がある（例えば、特許文献２参照）。当該文献には、清涼剤とその遅効性成分を併用して清涼感を持続させる際に、これら成分をＣＤ誘導体で包接すれば持続効果が更に増す事が開示されている（第２頁、段落［０００３］参照）。
【０００４】
上記各文献には、β−（７量体）、γ−（８量体）などのＣＤのヒドロキシプロピル誘導体を開示し、ＣＤ誘導体とともにエタノールの使用を開示する。具体的には、１％のヒドロキシプロピル化γ−ＣＤおよび１０％の変性９５％エタノールを配合した化粧水（特許文献１第６頁、左上欄、実施例４参照）、３％のヒドロキシプロピル−β−ＣＤおよび３０％のエタノールを配合した化粧水（特許文献２第３頁、表１中実施例１参照）が示されている。
これら文献には、トリメチルグリシン（以下、ＴＭＧと略す）およびポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）メチルグルコシドの記載はない。また、特許文献２には、メントール等の清涼剤の配合による清涼感などについては記載されているが、いずれの文献も、さっぱり感、さらさら感などの使用感についてはなんら開示しない。
【０００５】
また、肌荒れ改善および防止効果のための特定の四級アンモニウム塩（ベタイン）に、油分としてのコレステロールエステルをＨＡ−ＣＤで包接して配合した皮膚外用剤の開示がある（例えば、特許文献３参照）。当該文献には、上記配合により、エモリエント効果、保湿効果による皮膚外用剤の肌荒れ改善効果及び肌荒れ防止効果が十分に向上し、さらに四級アンモニウム塩配合に伴う粉っぽさを抑制し得ることが開示されている（第２頁、段落［０００５］参照）。また四級アンモニウム塩としてＴＭＧを使用し、さらにエタノールを併用した例も開示し、具体的に、０．５〜１．９％のＨＥ−β−ＣＤ、５％のエタノールおよび０．１〜５％のＴＭＧを配合した美容液の開示がある（第６頁、段落［００３６］実施例１〜４参照）。
当該文献３には、皮膚外用剤の使用感として、コレステロールエステルによるベたつき、四級アンモニウム塩の粉っぽさについて教示するが、さっぱり感についての記載はない。また他の保湿成分（グリセリン、プロピレングリコール）の追加により、べたつき、粉っぽさ共に良好に調整される旨の開示はある（段落［００３８］参照）が、ＰＯＥメチルグルコシドは記載されていない。
【特許文献１】特開平２−１９６７０９号公報
【特許文献２】特開平６−３２９５２８号公報
【特許文献３】特開平９−９５４１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、清涼剤であるメントール、カンファー、ミント等を含まなくともさっぱり感に優れ、かつ、肌へのなじみが良く、さらさら感があって、皮膚刺激性が低く、製品の安定性に優れる化粧水を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を行ったところ、ＨＡ−ＣＤ、エタノール、ＴＭＧおよびＰＯＥメチルグルコシドを必須成分として、好ましくは特定量比で含むことにより、上記特性を満たし、特にさっぱり感に優れることを特徴とする化粧水が得られることを見出し、本発明を完成した。
このような組みあわせを必須成分とする化粧水の開示はなく、また、これによる化粧水がさっぱり感に優れることは知られておらず、これを示唆する開示もない。
【０００８】
したがって本発明は、ＨＡ−ＣＤ、エタノール、ＴＭＧおよびＰＯＥメチルグルコシドを必須成分として含み、さっぱり感に優れることを特徴とする化粧水を提供する。
【０００９】
好ましい態様において、前記ＨＡ−ＣＤの配合量は０．５〜２質量％であり、前記エタノールの配合量は２．５〜１０質量％であり、前記ＴＭＧの配合量は０．０１〜２０質量％であり、かつ前記ＰＯＥメチルグルコシドの配合量は０．１〜１０質量％である。
【００１０】
またＨＡ−ＣＤとして、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが好ましく使用される。
【００１１】
本発明の化粧水は、被験者が通常行っている基礎化粧の使用方法により３日間以上使用した時に、７０％以上の被験者が「使用中または使用後のさっぱり感がある」と評価することを特徴とする。
【００１２】
本発明では、上記のようなさっぱり感に優れる化粧水として、清涼剤を実質的に含まない化粧水を提供することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化粧水は、ＨＡ−ＣＤ、エタノール、ＴＭＧおよびＰＯＥメチルグルコシドを必須成分として含むことにより、保湿性とともに、「さっぱり感」、「さらさら感」、「しっとり感」、「のび」および「製品安定性」等において優れた性質を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧水は、ＨＡ−ＣＤ、エタノール、ＴＭＧおよびＰＯＥメチルグルコシドを必須成分として含む。
【００１５】
本明細書において、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン（ＨＡ−ＣＤ）とは、環状オリゴ糖として知られるシクロデキストリン（ＣＤ）の水酸基の少なくとも１つにヒドロキシアルキル基を導入したものである。
ＣＤは、α−グルコピラノース基がα−１，４−グリコシド結合によって環状につながった（重合した）もので、そのピラノース基の個数により、α（６個）−ＣＤ、β（７個）−ＣＤ、γ（８個）−ＣＤ、δ（９個）−ＣＤなどが知られている。本発明においては、これらのＣＤのうち一種または二種以上を選択して用いることができる。また、α、β、γ、δの各ＣＤを同時に含有する澱粉分解物の状態でも用いることができる。
ＨＡ−ＣＤとして、具体的には、ヒドロキシエチル化ＣＤ、ヒドロキシプロピル化ＣＤ、ヒドロキシブチル化ＣＤなどが挙げられる。これらのうちでも、ヒドロキシプロピル化ＣＤが好ましく、ヒドロキシプロピル−β−ＣＤが特に好ましい。
【００１６】
ＨＡ−ＣＤは、市販品として入手することができる。また、ＨＡ−ＣＤの製造方法はいくつか知られており、通常、ＣＤの水酸基を常法によりヒドロキシアルキル化すれば得られる。一例として、市販のＣＤを原料とする方法が、特開平２−１９６７０９号に記載されており、ここにある記載を引用して本明細書に記載されているものとすることができる。
【００１７】
ＨＡ−ＣＤは、製品中に０．５〜２質量％、好ましくは０．７５〜１．５質量％配合されることが好ましい。０．５質量％に満たないと十分な効果が得られず、２質量％を超えて配合してもさらなる効果の向上は認められず経済的でないばかりか、却って、適度なさらさら感が得られなかったり、粉っぽく感じたりして好ましくない。
【００１８】
エタノールは液状の基剤成分であり、清涼感付与、収斂の目的で用いられる。また、化粧品配合成分の溶媒としても汎用されている。化粧水成分としての使用に支障がない限り、任意のものを用いることができるが、無水エタノールが好ましい。製品中に２．５〜１０質量％配合されることが好ましい。２．５質量％に満たないと十分な効果が得られず、１０質量％を超えて配合した場合、清涼感が強すぎる、皮膚刺激性が高い、等の点で好ましくない。
【００１９】
トリメチルグリシン（ＴＭＧ）は、アカザ科植物、海草、魚類、甲殻類中において見出され、アミノ酸系保湿剤として汎用されている。ＴＭＧは市販されており、これを購入して用いることができる。製品中に０．０１〜２０質量％配合されることが好ましい。０．０１質量％に満たないと十分な効果が得られず、２０質量％を越えて配合してもさらなる効果の向上は認められず経済的でないばかりか、べたつき感が増すなどして好ましくない。
【００２０】
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）メチルグルコシドは保湿剤であり、スキンコンディショニング剤としても用いられる。化粧水成分としての使用に支障がない限り、任意のものを用いることができるが、１０Ｅ．Ｏ．のものが好ましい。製品中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％配合されることが好ましい。０．１質量％に満たないと十分な効果が得られず、１０質量％を越えて配合してもさらなる効果の向上は認められず経済的でない。
【００２１】
本発明の特に好ましい態様例は、上記ＨＡ−ＣＤを０．５〜２質量％の、２．５〜１０質量％のエタノール、０．０１〜２０質量％のＴＭＧおよび０．１〜１０質量％のＰＯＥメチルグルコシドを必須成分として配合する、さっぱり感に優れることを特徴とする化粧水である。
【００２２】
また、化粧水として、さっぱり感に優れることに加え、肌へのなじみが良いもの、皮膚刺激性が低いもの、および製品の安定性に優れるものも好ましい。
また、被験者が通常行っている基礎化粧の使用方法により３日間以上使用した時に、７０％以上の被験者が「使用中または使用後のさっぱり感がある」と評価することを特徴とする化粧水が好ましい。また、当該評価により、９０％以上の被験者が「使用中または使用後のさっぱり感がある」と評価することを特徴とする化粧水がさらに好ましい。
本発明において、上記のようなさっぱり感に優れた化粧水の態様例は、清涼剤を実質的に含まない化粧水である。
【００２３】
本発明の化粧水は、上記必須成分以外にも、グリチルリチン酸ジカリウムなどのグリチルリチン酸塩、可溶化剤、防腐剤、抗酸化剤、ｐＨ調節剤および溶剤から選ばれる１種または２種以上を含むことができ、これら各成分を少なくとも１種ずつ含む態様が好ましい。
【００２４】
可溶化剤は特に限定されないが、例えば、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．、４０Ｅ．Ｏ．、６０Ｅ．Ｏ．、８０Ｅ．Ｏ．、１００Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（１０Ｅ．Ｏ．、２０Ｅ．Ｏ．、５０Ｅ．Ｏ．）などが挙げられ、これらを適宜組み合わせることが可能である。製品全体に占める可溶化剤の配合量は、例えば０．０３〜３質量％、好ましくは０．１〜１質量％である。
【００２５】
防腐剤は特に限定されないが、例えば、パラオキシ安息香酸エステル（パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸メチル）、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、トリクロカルバン、フェノキシエタノール、感光素２０１号などが挙げられ、これらを適宜組み合わせることが可能である。製品全体に占める防腐剤の配合量は、例えば０．０１〜１質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００２６】
抗酸化剤は特に限定されないが、例えば、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（ｄｌ−α−トコフェロール）、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエンなどが挙げられ、これらを適宜組み合わせることが可能である。製品全体に占める抗酸化剤の配合量は、例えば０．０００１〜１質量％、好ましくは０．０００５〜０．１質量％である。
【００２７】
ｐＨ調節剤は特に限定されないが、例えば、コハク酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらを適宜組み合わせることが可能である。製品全体に占めるｐＨ調節剤の配合量は、例えば０．００１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００２８】
必須成分としてのエタノール以外の溶剤は特に限定されないが、代表的なものとして精製水が挙げられる。製品全体に占めるエタノールを除いた溶剤の配合量は、他の成分の残量であり、全量が１００質量％となるように配合する。
【００２９】
また、本発明の化粧水には、更に通常の化粧水に用いられる成分、例えば、植物エキス類、ビタミン剤、コンディショニング成分、色素、顔料などの着色剤、溶解安定剤、塩類、香料、粘度調整剤、必須成分以外の保湿剤などを適宜配合でき、常法により調製することができる。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の組成物の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）  化粧水
常法により、以下の組成の化粧水を調製した。
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン          １質量％
無水エタノール                               ７．５質量％
ＴＭＧ                                        ０．１質量％
ＰＯＥメチルグルコシド                       １質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
可溶化剤                                     適量
抗酸化剤                                     適量
防腐剤                                       適量
ＰＨ調節剤                                          適量
精製水                                       残量（全量１００質量％）
【００３２】
（実施例２）  化粧水
・常法により、以下の組成の化粧水を調製した。
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン          １質量％
無水エタノール                               ５質量％
ＴＭＧ                                       １質量％
ＰＯＥメチルグルコシド                       ２質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
可溶化剤                                     適量
抗酸化剤                                     適量
防腐剤                                       適量
ＰＨ調節剤                                          適量
精製水                                       残量（全量１００質量％）
【００３３】
（実施例３）  化粧水
・常法により、以下の組成の化粧水を調製した。
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン          ２質量％
無水エタノール                               ５質量％
ＴＭＧ                                       ０．１質量％
ＰＯＥメチルグルコシド                       ２質量％
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．１質量％
可溶化剤                                     適量
抗酸化剤                                     適量
防腐剤                                       適量
ＰＨ調節剤                                          適量
精製水                                       残量（全量１００質量％）
【００３４】
（実施例４）  健常人女性を対象とした本発明化粧水と対照化粧水の使用感評価試験
（１）対象
健常人かつ成人（２０歳以上）女性ボランティア４０例を対象とした。年齢は２２〜５６歳（平均３８．８歳）であった。
（２）試験化粧水および対照化粧水
本発明の実施例１の化粧水を試験化粧水として用いた。また、表１に組成を記載した比較例１の化粧水を対照化粧水として用いた。なお、表中で適量と記載した可溶化剤、抗酸化剤、防腐剤およびｐＨ調節剤は、実施例、比較例で同じものを同じ量使用した。
【００３５】
【表１】
2005289821.tif 000002
（３）使用方法および使用期間
被験者が通常行っている基礎化粧の使用方法により、試験化粧水と対照化粧水をそれぞれ３日間以上使用した。なお、使用感比較評価のため、同時に使い比べる方法も可とした。使用後、試験化粧水、対照化粧水それぞれの絶対評価、相対評価についてアンケートを実施した。
（４）調査方法
使用試験アンケートにより実施した。
（５）結果
４０例中３２例についてアンケートを回収し、この３２例を解析対象とした。アンケート結果を表２に示す（各数字は％）。
【００３６】
【表２】
2005289821.tif 000003
【００３７】
表２から明らかなように、「なじみ」、および「清涼感」については、試験化粧水と対照化粧水で特段の差は認められないが、「べたつき感」および「使用中または使用後のさっぱり感」の項目については、９０％以上の被験者が試験化粧水について、「べたつかない」、「さっぱりする」と回答しており、本発明の化粧水が、これらの特性について優れていることが確認された。試験期間中、試験化粧水の関与が疑われる有害事象は全く認められなかった。
（６）効果
本発明の化粧水を用い、健常女性を対象に３日以上の使用試験を行い、使用感を調査した。本発明の化粧水は、３日以上の使用においては全例に有害事象を認めず、９０％以上の被験者が「べたつかない」、「さっぱりする」と回答した。
【００３８】
（実施例５）  健常人を対象とした本発明化粧水と対照化粧水の使用感評価ならびに本発明化粧水と対照化粧水の安定性試験
（１）対象
化粧品開発に携わり、使用感評価に習熟している健常人自身が対象となり、評価を実施した。
（２）試験化粧水および対照化粧水
本発明の実施例１〜３の化粧水を試験化粧水として用いた。また、表３に組成を記載した比較例２〜５の化粧水を対照化粧水として用いた。なお、表中で適量と記載した可溶化剤、抗酸化剤、防腐剤およびｐＨ調節剤は、各実施例、比較例の化粧水で同じものを同じ量使用した。
【００３９】
【表３】
2005289821.tif 000004
【００４０】
（３）使用方法および評価方法
被験者が試験化粧水または対照化粧水を手の甲に塗り、「さっぱり感」、「さらさら感」、「のび」および「しっとり感」の各項目についてブラインドにて評価した。
また、「製品安定性」に関しては、各試験化粧水または対照化粧水について４０℃、湿度７５％における加速安定性試験を実施した。
（４）結果
「さっぱり感」、「さらさら感」、「のび」および「しっとり感」の各項目については、１０人のパネリストが評価し、各項目について、良好であると評価したパネリストの数に応じて以下のように表した。
良好であると評価したパネリスト数：８〜１０人：◎
５〜７人：○
３〜４人：△
０〜２人：×
「製品安定性」については、調製時および加速安定性試験終了後の外観変化（濁り、着色、沈殿、分離等）について、目視により評価し、以下のように表した。
全く変化が見られない                    ：◎
許容範囲であるがわずかな変化が認められた：○
変化が認められ許容範囲外                ：△
明らかな変化が認められ配合不適合        ：×
表３から明らかなように、本発明の試験化粧水（実施例１〜３）は、「さっぱり感」、「さらさら感」、「のび」、「しっとり感」および「製品安定性」の各項目について、いずれも「非常に優れる」という結果であったが、本発明の化粧水の必須成分のいずれかを欠く対照化粧水（比較例２〜５）では、「劣る」または「やや劣る」という項目が多く、すべての項目を満足するものは得られなかった。
（５）効果
本発明の化粧水を用い、使用感の評価に習熟した健常人が使用感を評価し、また、製品の安定性を試験した。本発明の化粧水は、「さっぱり感」、「さらさら感」、「しっとり感」、「のび」および「製品安定性」のすべてにおいて優れた性質を有することが確認された。