(57)【要約】【課題】本発明は紫外線もしくは電子線等の照射により硬化し、特に脱墨性に対し優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートニス、その印刷物、その印刷物の再生方法に関する発明に関する。【解決手段】水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基、スルフォン基、エポキサイド基、エーテル基から選択されるいずれか１つ以上の官能基を有するアルカリ分解性（メタ）アクリル系モノマーを１０〜９９重量％、それ以外の（メタ）アクリルモノマーを０〜８９重量％、水酸基またはカルボキシル基含有アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂から選択されるいずれか１つ以上のアルカリ分解性を有する樹脂１〜２０重量％からなる活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基、スルフォン基、エポキサイド基、エーテル基から選択されるいずれか１つ以上の官能基を有するアルカリ分解性（メタ）アクリル系モノマーを１０〜９９重量％、それ以外の（メタ）アクリルモノマーを０〜８９重量％、水酸基またはカルボキシル基含有アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂から選択されるいずれか１つ以上のアルカリ分解性を有する樹脂１〜２０重量％からなる活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニス。
【請求項２】
ラジカル重合性開始剤を含む請求項１記載の活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニス。
【請求項３】
基材に、インキ組成物を印刷し、該印刷インキが未硬化または硬化の状態で請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスを塗工し活性エネルギー線を照射して得られる印刷物。
【請求項４】
基材に、インキ組成物を印刷し、該印刷インキが未硬化または硬化の状態で請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスを塗工し活性エネルギー線を照射して得られる印刷物紙を脱墨再生して得られる印刷物紙の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化性オーバーコートニスに関するものであり、さらに詳しくは紫外線もしくは電子線等の照射により硬化し、特に脱墨性に対し優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートニス、その印刷物、その印刷物の再生方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷物の高品質化、高級化により、各種紙器、ラベルに対しカラーインキを印刷後、活性エネルギー線オーバーコートニスを塗工する研究がさかんに行なわれている。
【０００３】
これら活性エネルギー線オーバーコートニスは塗工適性を十分にするため、粘度２００〜４００ｍＰa・Ｓ／２５℃のものが使用される場合が多い。従って、活性エネルギー線硬化性オーバーコートニスは低粘度のラジカル重合性モノマーを主体に、必要に応じて粘度を調整するためにプレポリマー樹脂、各種添加剤（スリップ剤、消泡剤）を添加してなる。又、活性エネルギー線が紫外線の場合はラジカル重合開始剤が使用される。
【０００４】
さらに環境の配慮から印刷紙の再生を目的にした脱墨可能なインキやニスの需要が求められている。しかしこれら活性エネルギー線硬化性印刷インキおよびニスは多官能アクリルで主体構成されている為、三次元的架橋密度が高く、活性エネルギー線で硬化させると三次元的高架橋が行われ、脱墨行程においてインキが十分に脱墨され難いという問題を有していた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果、紫外線もしくは電子線等の照射により硬化し、特に脱墨性に対し優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートニス、および当該ニスを用いた印刷物、および当該印刷物の再生方法に関する発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基、スルフォン基、エポキサイド基、エーテル基から選択されるいずれか１つ以上の官能基を有するアルカリ分解性（メタ）アクリル系モノマーを１０〜９９重量％、それ以外の（メタ）アクリルモノマーを０〜８９重量％、水酸基またはカルボキシル基含有アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂から選択されるいずれか１つ以上のアルカリ分解性を有する樹脂１〜２０重量％からなる活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスに関する。
また本発明は、ラジカル重合性開始剤を含む上記活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスに関する。
また本発明は、基材にインキ組成物を印刷し、該印刷インキが未硬化または硬化の状態で上記活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスを塗工し活性エネルギー線を照射して得られる印刷物に関する。
さらに本発明は、基材にインキ組成物を印刷し、該印刷インキが未硬化または硬化の状態で上記活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスを塗工し活性エネルギー線を照射して得られる印刷物紙を脱墨再生して得られる印刷物紙の再生方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明が提供する活性エネルギー線硬化性オーバーコートニスは、高い脱墨性を有し、ひいては当該ニスを使用した印刷物の効率的な再生を可能ならしめたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性脱墨性オーバーコートニスについて説明する。アルカリ分解性（メタ）アクリルモノマーとしては、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基、スルフォン基、エポキサイド基、エーテル基から選択されるいずれか１つ以上の官能基を有するものである。
【０００９】
水酸基を有するモノマーとしては、水酸基を１個以上持った多価アルコールの（メタ）アクリルエステル化合物、例えば２価アルコールである場合はエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２価フェノール又は水添フェノール、アルキレンオキサイド付加体のモノ（メタ）アクリレートがある。又３価アルコールでのトリメチロールプロパン、グリセリンのモノ又はジ（メタ）アクリレートがある。さらに４価アルコールのペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンのモノ、ジ、トリ（メタ）アクリレートがある。又６価アルコールのジペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ（メタ）アクリレートがある。
【００１０】
カルボキシル基を有するモノマーとしては、上記水酸基を１個以上持った多価アルコールの（メタ）アクリルエステル化合物の（無水）マレイン酸、（無水）コハク酸等のアルキレンカルボン酸、（無水）フタル酸、（無水）テトラヒドロフタル酸等の環状多塩基酸のハーフエステル、（メタ）アクリル酸等が例示される。
【００１１】
カルボン酸アミド基を有するモノマーとしては（メタ）アクリルアミド等が例示される。スルフォン基を有するモノマーとしてはトリメチロールプロパンモノスルフォン酸ジアクリレート等が例示される。エポキサイド基を有するモノマーとしてはトリメチロールプロパンジアクリレートモノグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルモノアクリレート等の各種多価アルコール、多価フェノールのアクリルグリシジルエーテルが例示される。さらにエーテル基を有するモノマーとしてはポリ（ｎ＞２）エチレングリコールジアクリレート、ポリ（ｎ＞２）プロピレングリコールのジアクリレートがあり、親水性のものが特に好ましい。
【００１２】
水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基、スルフォン基もしくはスルフォアミド、エポキサイド基またはエーテル基アルカリ分解性を有する樹脂について説明する。水酸基含有樹脂として水酸基価２０以上のアルキッド樹脂、エポキシエステル樹脂がある。上記アルキッド樹脂として（ｔ−ブチル）安息香酸、ガムロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン等のロジン類の一塩基酸とトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとを公知の方法で反応させ、さらに無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、コハク酸、アジピン酸等の多塩基酸をエステル化反応させてなる水酸基過剰の水酸基価２０以上のアルキッド樹脂が例示される。また水酸基含有エポキシエステル樹脂はノボラックエポキシ、ビスフェノールＡグリシジルエーテルの上記一塩基酸（アクリル酸、大豆油脂肪酸等の脂肪酸）変性樹脂水酸基１個以上をもったエポキシエステル樹脂が例示される。つまり一般にエポキシ基に一塩基酸を反応させるとエポキシエステルが生成され２級の水酸基が生じ水酸基含有のエポキシエステル樹脂を生じる。）さらにエステル、石油樹脂（日本石油化学（株）製ニッセキネオポリマーＴＯ１００であるジシクロペンタジエンアリルアルコール）が例示される。又カルボキシル基を含有した樹脂としては、を持った化合物としては、（ｔ−ブチル）安息香酸、ガムロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン等のロジン類の一塩基酸とトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとを公知の方法で反応させ、さらに無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、コハク酸、アジピン酸等の多塩基酸をエステル化反応させてなるカルボキシル基過剰の酸価２０以上のアルキッド樹脂、スチレン／アクリル共重合体（ジョンソンポリマー社製Joncryl 682が例示される）、スチレン／アクリル／アクリルアルキルエステル共重合体、ロジンが例示される。さらにスルフォアミド樹脂としては芳香族スルフォアミド−ホルムアルデヒド樹脂、スルフォアミド−エポキシ樹脂（米国ESTRONＣＨＥＭＩＣＡＬ社製Ｐolytexe-100，o/p-トルエンスルフォアミド−エポキシ樹脂）が例示される。エポキシ樹脂（フェノール、ビスフェノール型グリシジルエーテル）、ウレタン樹脂がある。さらにシクロヘキサノン、アセトフェノン等とホルマリンとの縮合反応によるケトン樹脂を０〜１０重量％併用する場合もある。ケトン樹脂としてＤegussa社製 Ｓynthetic Ｒesin  ＣＡ、Ｓynthetic Ｒesin  ＳＫ、Ｓynthetic Ｒesin  ＡＰ、Ｓynthetic Ｒesin  １２０１等が例示される。
さらに大豆油とグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等ポリオールのエステル交換反応物の残水酸基または大豆油脂肪酸とグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等ポリオールとのエステル化反応物の残水酸基とトリメチロールプロパンモノまたはジ（メタ）アクリルエステル、グリセリンモノまたはジ（メタ）アクリルエステル、ペンタエリスリトールジまたはトリ（メタ）アクリルエステル、ジグリセリンジまたはトリ（メタ）アクリルエステルジトリメチロールプロパンジまたはトリ（メタ）アクリルエステル、ジペンタエリスリトールテトラまたはペンタ（メタ）アクリルエステル等の（メタ）アクリルエステル化合物残水酸基をトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物を反応させた大豆油性ウレタンアクリルエステル化合物等が例示される。
【００１３】
それ以外の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばＣ1〜Ｃ18のアルキル基を持ったポリオールの（メタ）アクリレートモノマーについて１官能モノマーとしてアルキル（カーボン数１〜１８）（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにイソボルニル（メタ）アクリレート等が例示される。さらに２官能モノマーとしてブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等）ポリアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、アルキルジヒドロキシベンゼンポリアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。３官能モノマーとして、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストリヒドロキシベンゼン（ピロガロール等）ポリアルキレンオキサイド付加体トリアクリレート等が例示される。４官能以上のモノマーとしてート、、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンポリアルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、オクタ（メタ）アクリレート等が例示される。ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、等が例示される。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ18のアルキル基を持ったアルコールのアクリルエステル以外のアクリルエステルモノマーとして１官能モノマーのフェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。さらに２官能モノマーとしてトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００１５】
ラジカル重合開始剤として光開裂型と水素引き抜き型に大別できる。前者の例としてベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α-アクリルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパンー１-オン）、イルガキュア３６９（チバスペシャルティケミカルズ社製２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）-１-ブタノン）、イルガキュア６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製ベンジルメチルケタール）、イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、ダロキュア１１７３（メルク社製２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン）、ダロキュア１１１６（メルク社製１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン）、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、ＺＬＩ３３３１（チバスペシャルティケミカルズ社製４-（２-アクリロイル-オキシエトキシ）フェニル-２-ヒドロキシ-２-プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノン、エサキュアーＫＩＰ１００（ラムベルティ社製）、ルシリンＴＰＯ( ＢＡＳＦ社製）、ＢＴＴＢ（日本油脂（株）製）、ＣＧＩ１７００( チバスペシャルティケミカルズ社製等が例示される。後者の例としてベンゾフェノン、ｐ-メチルベンゾフェノン、ｐ-クロルベンゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４' -メチル-ジフェニルサルファイド、２-イソプロピルチオキサントン、２，４-ジメチルチオキサントン、２，４ジエチルチオキサントン、２，４ジクロロチオキサントン、アセトフェノン等のアリールケトン系開始剤、４，４' -ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４' -ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ-ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサントン、キサントン系、アミノアルコール系ＭＤＡのおよびそのハロゲン置換系の多環カルボニル系開始剤等が例示される。これらの単独または適宣組み合わせにより用いる事も出来る。これらの開始剤は組成物中に０．１〜３０重量％の範囲で用いる事が出来るが、好ましくは１〜１５重量％の範囲で用いる事が出来る。
【００１６】
活性エネルギー線硬化性脱墨用オーバーコートニスの組成について説明する。上記例示の樹脂は固体の為、樹脂とモノマーで必要に応じ重合禁止剤添加のもとに、（メタ）アクリレートモノマーに６０〜１２０℃で溶解させ、粘度を扱い易い５０〜５００Ｐａ・Ｓ／２５℃にしてワニス化する。
＊活性エネルギー線硬化性オーバーコートニスの組成
上記例示樹脂                                            １〜２０重量％
重合禁止剤                                              ０〜２重量％
（メタ）アクリレートモノマー                            １〜２０重量％
以上でワニス化する。
さらに
（メタ）アクリレートモノマー                            ６１〜９８重量％
開始剤／増感剤                                          ０〜２０重量％
添加剤                                                  ０〜５重量％
重合禁止剤としては、アルキルフェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が用いられる。
添加剤は耐摩剤、例えばシリコン系のスリップ剤、消泡剤等が使用される。
【００１７】
以下、実施例について述べる。以下本発明について実施例、比較例について説明する。本発明は重量部で示す。
（水酸基過剰のアルキッド樹脂の合成例）
実施例樹脂Ｒ１
攪拌機付き、水分離管付き、温度計付き四つ口フラスコに安息香酸３６６部、不均化ロジン３０２部、トリメチロールプロパン３５８部、キシレン５０部を仕込み、窒素気流下で徐々に昇温し２５０℃４時間で反応させ酸価が５以下になったところで、１８０℃に冷却し、無水フタル酸１４８部を仕込み、その後徐々に昇温し２５０℃で５時間反応させ、酸価が５以下になり同温度で減圧脱溶媒後汲み出した。実施例樹脂Ｒ１（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ測定によるポリスチレン換算で重量平均分子量０．５万、軟化点８０℃、水酸基価１０２）を得た。
【００１８】
実施例ワニスの作製
実施例ワニスＶ1
印刷インキ用樹脂ワニスとするには、攪拌機付き、水分離冷却管付き、温度計付き四つ口フラスコに実施例樹脂（Ｒ１）５０部、トリメチロールプロパントリアクリレート４９．９部、ハイドロキノン０．１部を仕込み、空気気流下で１００℃で３０分〜１時間で溶解した。
以下同様に実施例ワニスＶ2〜Ｖ４を表１に示す。
【００１９】
【表１】
2005344054.tif 000002
【００２０】
活性エネルギー線硬化性水性オーバーコートニスの作製。
３００mＬのステンレスビーカーに実施例ワニスＶ１を２０部、トリメチロールプロパンジアクリレート（水酸基含有２官能アクリレート）２９．５部、トリメチロールプロパントリプロピレンオキサイドトリアクリレート１５部、トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能アクリレート）１０部、ビスフェノールＡ４モルエチレンオキサイド付加体ジアクリレート１５部、イルガキュア１８４（チバスペシャリティ（株）製開始剤）４部、メチルO−ベンゾイル安息香酸５部、アミノアルコールＭＤＡ（日本乳化剤（株）製増感剤）１部、ＳＨ２８ＰＡ（東レダウコーニングシリコン（株）製増感剤）０．５部を仕込み６０℃３０分で溶解させる。粘度を２００〜４００mＰａ・Ｓ／２５℃に調整し汲み出す。（実施例ニス１）
同様に実施例ニス２〜実施例ニス４を表２に記載する。
【００２１】
【表２】
2005344054.tif 000003
【００２２】
脱墨性用印刷紙作製：
表３に示す活性エネルギー線硬化性水性オーバーコートニス をＯＫトップコート（日本製紙（株）製コート紙）にバーコータ＃３で塗工し、実施例ニス１〜３、比較例ニス１については１２０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯オゾンタイプ１灯の下１０ｃｍのところを５０ｍ／分速度のコンベヤーにのせ照射し硬化させた。
又、実施例ニス４、比較例ニスについてはカーテンビーム型電子線照射装置を用いて１０Ｍｒａｄの照射を行い硬化させた。いずれも完全硬化していた。
−紫外線照射の場合−
ＯＫトップコート（日本製紙（株）製コート紙）にＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機）を使用し、インキ盛り０．３ccで表４の各インキを展色刷りした後、直ちにワイヤーバー＃３Ｋ−ロックスプルーファ（ＲＫＰＲＩＮＴ−ＣＯＡＴ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ Ｌｔｄ）で、紫外線硬化性ニス（比較例ニス１）を塗工、紫外線照射した。紫外線照射は、ＵＳＨＩＯ（株）製照射装置ＵＶＣ−２５３５（１２０Ｗ／cm超高圧水銀オゾンノーカットランプ１灯、コンベヤースピード３０m ／min の条件）を使用した。各活性エネルギー線硬化性水性オーバーコートニスは完全に硬化していた。
−電子線照射の場合−
紫外線照射の場合と同条件で展色刷りし、ＥＢ硬化性ニス（比較例ニス２）を塗工後、直ちに電子線照射した。電子線照射については、米国ＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５００ppm の窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy で照射した。
【００２３】
比較例二スの組成は次の表３の通りである。
【００２４】
【表３】
2005344054.tif 000004
【００２５】
脱墨性試験：
上記印刷物を２日間放置後下記脱墨試験を行った。
脱墨工程１０リットルの容器に脱墨剤旭電化（株）製アデカノールＳＤＸ-３２６を０．１８ｇ（印刷物に対し０．１８％）、苛性ソーダー０．５ｇ（印刷物に対し０．５％）、珪酸ソーダー０．２ｇ（印刷物に対し０．２％）を２０００ｍｌの水に溶解し、２ｃｍ＊２ｃｍに断裁した印刷物１００ｇ（５％パルプ濃度でＰＨ１１）を入れ１０分間放置する。その後のディスパー機で回転数３０００ｒｐｍ、１０分間離解させ印刷物を解きほぐす。（パルパー）。その後５倍の水で希釈後、フローテーターを使用し、気泡に取り込まれたインキを除去する。シート作成工程では乾燥後に１００g／ｍ2、６０g／ｍ2に成るように調整し筒状容器（筒内面積０．０２ｍ2）液を約２００gと水を標線（８リットル）まで加え水を濾過する。厚手濾紙で受けてプレス機で加圧（５ｍｉｎ、３．５Ｋgｆ／ｃｍ2)後、乾燥温度１０５℃で乾燥させる。
【００２６】
脱墨の測定白色度：村上色彩研究所ハンター白色度計（ＣＭＢＰ）のＢ（青色）光源で測定し１００g／ｍ2の脱墨試を５枚重ねて、粗面を順次入れ替えながら測定した。
夾雑物（インキ残個数）：パソコンソフトＳＣＡＮ-ＭＡＲＫ８００を使用し測定した。（原理はパソコンのスキャナ（１２００ｄｐｉ)で取り込んだ画像を色相差で残インキを判断する。ＪＩＳ規格では最小測定面積０．０５ｍｍ2とする。サンプルは６０g／ｍ2の脱墨紙を使用した。脱墨の度合いを白色度とインキ残個数から判断した。
結果を下記表５に示す。
【００２７】
【表４】
2005344054.tif 000005
【００２８】
上記表４の結果より実施例３、４比較例３、４は脱墨評価が「△良」評価になっている。
この理由は実施例３、４については本発明ニス自体の脱墨性は良いがＵＶ、ＥＢインキ自体の脱墨性が一般的に劣っており、両者の組み合わせでの為と考える。
また比較例３、４については逆に油性インキ、ＨＢインキの脱墨性は良いが比較例ニスの脱墨性が劣る為脱墨評価が「△良」評価になったものと考える。