(57)【要約】【解決課題】  使用後のイリジウムメッキ液を複雑な工程を経ることなく、かつ、メッキ液中のイリジウムのロスが生じないようにメッキ液を再生する技術を提供すること。【解決手段】  本発明は、イリジウムのハロゲン錯体を含む使用済みイリジウムメッキ液にハロゲン化水素酸を添加して加熱するイリジウムメッキ液の再生方法である。この際添加するハロゲン化水素酸は濃度３０〜４９重量％のものをメッキ液1リットルに対して１〜５００ｍＬ添加するのが好ましい。また、加熱温度を４０〜１００℃とし、加熱時間を４〜５０時間とするのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イリジウムのハロゲン錯体を含む使用済みイリジウムメッキ液にハロゲン化水素酸を添加して加熱するイリジウムメッキ液の再生方法。
【請求項２】
濃度３０〜４９重量％のハロゲン化水素酸をメッキ液1リットルに対して１〜５００ｍＬ添加する請求項１記載のイリジウムメッキ液の再生方法。
【請求項３】
加熱温度を４０〜１００℃とし、加熱時間を４〜５０時間とする請求項１又は請求項２記載のイリジウムメッキ液の再生方法。
【請求項４】
イリジウムのハロゲン錯体のハロゲンは塩素であり、塩化水素酸をハロゲン化水素酸として添加する請求項１〜請求項３記載のイリジウムメッキ液の再生方法。
【請求項５】
イリジウムのハロゲン錯体のハロゲンは臭素であり、臭化水素酸をハロゲン化水素酸として添加する請求１〜請求項３記載のイリジウムメッキ液の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用後のメッキ液の処理方法に関する。特に、イリジウム析出が生じなくなった水溶性イリジウムメッキ液を再度イリジウムメッキ液として使用するためのメッキ液の再生方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イリジウムは高い硬度、優れた耐熱性及び耐食性を有することから、各種無機材料融解用のるつぼや防食材料などに広く利用されている。特に、近年ではイリジウムは比抵抗が高いなど電気的特性にも優れていることから電極材料としての利用が期待されている。このような用途にイリジウムを利用する場合、イリジウムは加工が困難であり、また希少性が高い金属であることから、バルクとしての適用よりもメッキ法によってイリジウム皮膜を材料表面に形成することで所望の性質を与えている。
【０００３】
イリジウムのメッキ処理に用いられるメッキ液としては、例えば、特許文献１に記載されたものがある。このメッキ液は、ヘキサクロロイリジウム酸塩などのイリジウムのハロゲン錯体と、飽和モノカルボン酸、飽和モノカルボン酸塩などの化合物とからなり、安定性が高く長寿命でかつ高い電流効率とメッキ速度でメッキができることが知られている。
【特許文献１】特開平７−３４２８９号公報
【０００４】
ところで、この種のメッキ液は、長期間の使用に伴いメッキが生じなくなることとなることから、メッキ液の交換が必要となる。一方、交換された使用済みのメッキ液は浄化処理を行い、液中に残存する金属分を除去・回収されることとなる。ここで、イリジウムは上述したように希少性が高い貴金属であることから、メッキ製品のコスト低下を考慮すれば、使用済みメッキ液中からイリジウムを回収し、これをメッキ液の原料として再利用することがより好ましいことと考えられる。
【０００５】
しかしながら、回収したイリジウムを再度メッキ液の原料とするためには、回収金属を精製し、これを塩化培焼によってイリジウム錯体とする必要がありその工程が煩雑となり多くの時間を要する。
【０００６】
また、イリジウムの回収は一般に困難であることが知られており、廃液処理の一般的方法として知られている交換樹脂法によっても２０〜３０％程度の回収率でしか金属分を回収することはできない。そして、このような低い回収率で回収したイリジウムを再度メッキ液の原料としても、イリジウムのロスが生じていることとなり経済的であるとはいい難い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、使用後のイリジウムメッキ液を複雑な工程を経ることなく、かつ、メッキ液中のイリジウムのロスが生じないようにメッキ液を再生する技術を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、使用済みのイリジウムのハロゲン錯体からなるメッキ液にハロゲン化水素を添加して加熱することにより、使用済みのイリジウムメッキ液を直接再生させることができることを見出したものである。
【０００９】
イリジウムメッキ液においてメッキが生じなくなる原因としては、通電などの要因によりメッキ液の組成変化が生じるためである。そして、このメッキ液の組成変化は、メッキ液中のイリジウムのイオン価が３価から４価へと変化することや、ハロゲンイリジウムと化合して錯体を形成しているハロゲンが解離し、異なる物質と変化したことによるものと考えられている。そこで、本発明は、メッキ液にハロゲン化水素を添加することにより、液中のハロゲンイオン濃度を上昇させて、解離したハロゲンを再度イリジウムと化合させて錯体を形成させると共に、このハロゲンを安定化し解離しない状態とするものである。また、液中のハロゲンイオン濃度が上昇することにより、イリジウムのイオン価を３価に安定させるものである。即ち、本発明は使用後の組成変化したメッキ液に、ハロゲン化水素を添加することにより変化前の組成に戻すことによりイリジウムメッキ液の再生を図るものである。
【００１０】
本発明は、使用済みのメッキ液を直接処理するものであることから、イリジウム金属の回収、イリジウム化合物の製造、メッキ液の建浴といった複数の工程を省略することができる。また、従来困難であったイリジウムの回収を行うことなくメッキ液中のイリジウムを利用することができるため、イリジウムのロスがなく製品を経済的に生産することができる。
【００１１】
ここで、イリジウム錯体を含むメッキ液としては、上述した特開平７−３４２８９号公報に記載の、イリジウム錯体と飽和モノカルボン酸、飽和モノカルボン酸塩などの化合物との混合溶液のほか、イリジウム錯体のみからなるメッキをも含むものである。イリジウムの濃度としては、使用後のイリジウム析出が生じなくなった状態のメッキ液に適用するが、より具体的には、イリジウム含有量が２〜３０ｇ／Ｌ程度のメッキ液に適用することができる。
【００１２】
また、メッキ液再生のため添加するハロゲン化水素は、メッキ液中のイリジウム錯体のハロゲン基により異なる。例えば、イリジウム錯体が塩素を有するときは塩酸を、イリジウム錯体が臭素を有するときは臭化水素酸を適用することができる。また、これらハロゲン化水素酸の添加量としては、ハロゲン化水素酸の濃度を３０〜４９重量％とし、メッキ液１Ｌあたり１ｍＬ〜５００ｍＬとするのが好ましい。かかる範囲とすることで、ハロゲン錯体を安定させると共にイリジウムのイオン化を３価に安定させることができるからである。
【００１３】
更に、本発明ではメッキ液にハロゲン化水素を添加した後、加熱することとしている。本発明に係る反応は常温でも進行するが加熱することにより反応を促進することができるからである。この加熱条件（加熱温度、加熱時間）としては、好ましくは、４０〜１００℃で４〜５０時間とするのが適当である。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように本発明は、使用済みのメッキ液を直接処理することにより複雑な工程を経ることなくメッキ液を再度活性化させることが可能となる。また、メッキ液中のイリジウムをそのまま利用することができるため、液中のイリジウムを回収しメッキ液を新たに建浴する場合に比してイリジウムのロスがなく、製品を経済的に生産することができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明の好適と思われる実施例を示す。
【００１６】
第１実施形態：本実施形態では、ヘキサクロロイリジウム酸塩と飽和モノカルボン酸とからなる使用済みのメッキ液を対象としてその再生を試行した。まず析出効率が７０％にまで低下した前記イリジウムメッキ液を1リットル（イリジウム含有量：１０ｇ）に臭化水素酸１００ｍＬを添加した。その後、この溶液を９５℃に２４時間加熱し再生反応を促進させた。
【００１７】
そして、この再生後のメッキ液に純水を添加して１リットルとし、これをメッキ液としてメッキを行った。メッキ作業は、前記メッキ液に水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを５として、温度８５℃、電流密度１．５Ａ／ｄｍ２の条件下で行った。
【００１８】
このときのイリジウムの析出効率は９８％であり、この析出物は硬度、密着性などいずれも実用上十分な特性を備えていることが確認された。そして、本発明により使用後のメッキ液が再生されたことがわかった。