(57)【要約】【課題】延伸加工時に生じる破損や破壊をコスト安に防止し得る偏光ガラスを提供し得るものである。【解決手段】所定粒径のハロゲン化金属粒子が分散せしめられたガラスプリフォームを所定温度に加熱延伸して延伸されたハロゲン化金属粒子を有するガラスシートを形成し、その後、該ハロゲン化金属粒子を還元して金属とすることにより所定の偏光特性を有する偏光ガラスの製造方法であって、ガラスプリフォームの加熱延伸前に、該ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理してハロゲン化金属粒子を析出させると共に、該ガラスプリフォームを熱変形によって表面の平滑化及び角部の円弧化を行うものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定粒径のハロゲン化金属粒子が分散せしめられたガラスプリフォームを所定温度に加熱延伸して延伸されたハロゲン化金属粒子を有するガラスシートを形成し、その後、該ハロゲン化金属粒子を還元して金属とすることにより所定の偏光特性を有する偏光ガラスの製造方法であって、ガラスプリフォームの加熱延伸前に、該ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理してハロゲン化金属粒子を析出させると共に、該ガラスプリフォームを熱変形によって表面の平滑化及び角部の円弧化を行うことを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の偏光ガラスの製造方法において、ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理する前に、予め該ガラスプリフォームを予備加熱することを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項３】
請求項１，２いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱処理の温度が、ガラスの軟化点温度より高い温度であることを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱処理の際、約８００℃以上の耐熱温度を有する容器にガラスプリフォームを載置することを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱処理の際、融点が加熱処理の温度より低く且つ比重がガラスより重い金属上にガラスプリフォームを載置することを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項６】
請求項５記載の偏光ガラスの製造方法において、金属として、周期律表１２族〜１６族に含まれる典型金属元素の中の少なくとも一種が採用されていることを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸時のガラスプリフォームの粘度が１×１０７ポイズ〜１×１０９ポイズであることを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸後のハロゲン化金属粒子のアスペクト比が２：１以上であり、且つ、該ハロゲン化金属粒子が延伸方向に配向していることを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸前と加熱延伸後のガラスプリフォーム幅の比が、５：１〜２：１であることを特徴とする偏光ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光ガラスの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
偏光ガラスは、近赤外領域において光通信用途、特に偏波依存型の光アイソレーターに使用されている。
【０００３】
ところで光通信分野は、信頼性が特に重要視され、よってこの分野に使用される偏光ガラスに要求される耐熱性，耐環境性及び光学特性は高いレベルであり、特に光学特性としては、少なくとも挿入損失は０．１ｄＢ以下、消光比は４０ｄＢ以上が要求される。
【０００４】
偏光ガラスはこのように優れた性能を持つことから、青色半導体レーザーの実用化に伴い、高密度光記録装置や、ＬＣＤプロジェクターなど、従来、偏光フィルムやｗｉｒｅ  ｇｒｉｄが使用されていた領域にも応用が期待されている。
【０００５】
しかし、この領域は民生用であるため、価格も重要な要素であり、そのため、偏光ガラスには性能を向上する技術と同様に、歩留を高くして、コスト安に製造する技術も要求されている。
【０００６】
偏光ガラスは、一般に、ハロゲン化物を含む母材ガラスを溶解する工程、母材ガラス中にハロゲン化金属粒子を析出させる熱処理工程、ハロゲン化金属粒子を引き伸ばす延伸工程、ハロゲン化金属粒子を還元処理する還元工程、仕上げ研磨工程によって製造される。
【０００７】
延伸工程においてガラスプリフォームの破損や破壊を防ぎつつ延伸する方法としては、以下のような方法が開示されている。
【０００８】
（１）  「特開平２−４０６１９号」（ＵＳＰ４４７９８１９及びＵＳＰ４４８６２１３）には、コアーガラスを薄い表面ガラスで覆った積層体プリフォームを延伸することによって、延伸工程中に発生するガラスの破損を防ぐ方法が開示されている。
【０００９】
（２）  「特許第３１０５４９１号」には、少なくとも対向する２面を研磨したガラスプリフォームを、粘度２×１０５ポイズ〜７×１０７ポイズの範囲で延伸すれば、ガラスの破壊を防止しつつ延伸を行えることが開示されている。
【００１０】
（３）  「特許第３３２００４４号」には、四角平板状のプリフォーム端部から発生する亀裂を防止するために、四角平板状プリフォームの少なくとも線引きされる方向に平行な２面をエッチングしたプリフォームを線引きする方法が開示されている。
【００１１】
上記（１）〜（３）、いずれも延伸工程におけるガラスプリフォームの破損や破壊を防ぐための方法であるが、それぞれ以下のような問題がある。
【００１２】
（１）の方法は、確かにガラスの破損を防ぐことができるが、コアーガラスを薄い表面ガラスで覆った積層体プリフォームを作製するのは、コアーガラスと表面ガラスの粘性や熱膨張率を考慮する必要があるため厄介である。また、コアーガラスと表面ガラスを、それぞれ別工程で形状を整える加工が必要であることから、それだけコスト高となるのは避けられない。
【００１３】
（２）の方法は、ガラスの破損を防止しつつ延伸を行うことができるが、粘度２×１０５ポイズ〜７×１０７ポイズの範囲で延伸することは、光学的特性に秀れたものが得られにくい。即ち、ハロゲン化金属粒子の延伸は約１×１０８ポイズの粘度で行うと該ハロゲン化金属粒子に十分な応力を加えながら延伸を行うことができるという理由から、光学特性に優れたものが得られるが、上述の２×１０５ポイズ〜７×１０７ポイズであると光学特性に劣るものとなる。
【００１４】
また、（２）の方法は０．３μｍや０．０５μｍという非常に粒度の細かい砥粒を用いて精密に研磨を行なわなければならず、コスト高となるのは避けられない。
【００１５】
更に、研磨は基本的にガラス表面にキズを形成するものであるため、微小なキズがガラス表面に残ってしまうという問題がある。特に、ガラスは塑性変形しないため、表面にキズが残った状態で２００Ｋｇ／ｃｍ２以上の力で延伸すると、このキズへの応力集中により容易に破断が進行してしまう。
【００１６】
（３）の方法は、応力が集中し易いプリフォーム端部をエッチングによって簡易的に平滑化することによって、破損を防止することができる。しかし、エッチングはガラス表面に付着している不純物を除去するためには有効であるが、エッチング量が１０μｍ以上１００μｍ以下と比較的多いため、表面に残っている微小なキズや異物の影響で表面を結果的に荒らす（粗す）こともある。特にキズは、エッチングによってその深さがより深くなってしまい、一層容易に破断が進行してしまう。
【００１７】
また、エッチングに用いる酸溶液が強酸若しくは強酸とフッ化水素酸の混合水溶液であるため、取り扱いに注意が必要であるだけでなく、処理設備や廃液処理にも十分な安全対策が取られなければならなず、当然その分コスト高となる。
【００１８】
以上、（１）〜（３）の従来方法においては、まず母材となるガラスを熱処理してハロゲン化金属粒子を析出せしめ、次に、このハロゲン化金属粒子が析出したガラスに、延伸工程における破損や破壊を防ぐために、積層体加工（前記（１）），研磨加工（前記（２））若しくはエッチング処理（前記（３））などを行った後、延伸工程を行っていたが、いずれもコスト安な方法ではなかった。
【００１９】
本発明は、上述の問題点を解決したもので、ハロゲン化金属粒子を析出する際に、ガラスからのキズの除去とハロゲン化金属粒子の析出とを簡易な方法により同時に行うことで、延伸加工時に生じる破損や破壊をコスト安に防止し得る偏光ガラスを提供し得るものである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨を説明する。
【００２１】
所定粒径のハロゲン化金属粒子が分散せしめられたガラスプリフォームを所定温度に加熱延伸して延伸されたハロゲン化金属粒子を有するガラスシートを形成し、その後、該ハロゲン化金属粒子を還元して金属とすることにより所定の偏光特性を有する偏光ガラスの製造方法であって、ガラスプリフォームの加熱延伸前に、該ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理してハロゲン化金属粒子を析出させると共に、該ガラスプリフォームを熱変形によって表面の平滑化及び角部の円弧化を行うことを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２２】
また、請求項１記載の偏光ガラスの製造方法において、ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理する前に、予め該ガラスプリフォームを予備加熱することを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２３】
また、請求項１，２いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱処理の温度が、ガラスの軟化点温度より高い温度であることを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２４】
また、請求項１〜３いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法にいて、加熱処理の際、約８００℃以上の耐熱温度を有する容器にガラスプリフォームを載置することを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２５】
また、請求項１〜３いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱処理の際、融点が加熱処理の温度より低く且つ比重がガラスより重い金属上にガラスプリフォームを載置することを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２６】
また、請求項５記載の偏光ガラスの製造方法において、金属として、周期律表１２族〜１６族に含まれる典型金属元素の中の少なくとも一種が採用されていることを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２７】
また、請求項１〜６いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸時のガラスプリフォームの粘度が１×１０７ポイズ〜１×１０９ポイズであることを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２８】
また、請求項１〜７いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸後のハロゲン化金属粒子のアスペクト比が２：１以上であり、且つ、該ハロゲン化金属粒子が延伸方向に配向していることを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００２９】
また、請求項１〜８いずれか１項に記載の偏光ガラスの製造方法において、加熱延伸前と加熱延伸後のガラスプリフォーム幅の比が、５：１〜２：１であることを特徴とする偏光ガラスの製造方法に係るものである。
【００３０】
【発明の作用及び効果】
ガラスプリフォームに生じるキズを、積層体加工，研磨加工若しくはエッチング処理によらず、単にガラスの表面が平滑化し、且つ、角部が円弧化し得る所定温度で加熱するだけで該ガラスプリフォームのキズの除去等を行うことができ、極めて簡易な処理となる。そして、この所定温度での加熱は、特に別途行う処理ではなく、必須となる金属粒子折出処理の為の加熱も兼ねた処理である為、この表面の平滑化及び角度の円弧化と同時に折出も行われ、よってこの点についても非常に効率的である。
【００３１】
以上、新たな加工機器や加工工程を加える必要なくガラスプリフォームの表面の平滑化及び角部の円弧化を実現でき、ガラスプリフォームを加熱延伸する際の破損や破壊を極めてコスト安に防止できる。
【００３２】
従って、本発明は、ガラスプリフォームを加熱延伸する際に生じる破損や破壊をコスト安に防止した偏光ガラスを提供し得ることとなる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
本発明の一実施例を以下に説明する。
【００３４】
本実施例の偏光ガラスは公知の偏光ガラスの製造方法（以下、従来法という。）を利用して製造できる。
【００３５】
従来法では、銀，銅，または銅−カドミウムなどのハロゲン化金属原料をＳｉＯ２，Ｂ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３などから成るガラス原料と共に溶解し、母材ガラスを作製する。次に、母材ガラスを熱処理することによって、所定の大きさのハロゲン化金属粒子を析出させたガラスプリフォームを作製する。そして、ガラスプリフォームを加熱し且つ応力を加えてハロゲン化金属粒子を延伸し、水素雰囲気で加熱還元処理することによって、延伸ハロゲン化金属粒子を使用波長に適したアスペクト比を持つ延伸金属粒子にしている。
【００３６】
本実施例では、従来法の工程をガラスプリフォームを作製する工程を除いて変更なしに実施することができる。
【００３７】
以下、更に詳述する。
【００３８】
本実施例は、ガラス原料とハロゲン化金属原料とを溶解混合せしめた後に固化させて母材ガラスを形成し、この母材ガラスを熱処理して所定粒径のハロゲン化金属粒子が分散せしめられたガラスプリフォームを形成し、該ガラスプリフォームを所定温度に加熱延伸して延伸されたハロゲン化金属粒子を有するガラスシートを形成し、その後、該ハロゲン化金属粒子を還元して金属とすることにより所定の偏光特性を有する偏光ガラスの製造方法であって、ガラスプリフォームの加熱延伸前に、該ガラスプリフォームを所定温度で加熱処理してハロゲン化金属粒子を析出させると共に、該ガラスプリフォームを熱変形によって表面の平滑化及び角部の円弧化を行うものである。
【００３９】
母材ガラスとしては、ハロゲン化金属含有ガラスを採用している。
【００４０】
この母材ガラスを溶解し（ガラスの転移点温度は約５２０℃、軟化点温度は約６９０℃であった。）、該母材ガラスから板状若しくはブロック状に切り出したガラスプリフォームを加熱してハロゲン化金属粒子を析出せしめる。
【００４１】
ハロゲン化金属粒子の存在状態については、まだ解明されていないが、ガラスプリフォーム中に金属イオンとハロゲンイオンとが別々に存在しており、そこに光や熱エネルギーを与えるとハロゲン化金属粒子になると考えられている。
【００４２】
具体的には、ガラスプリフォームを加熱することで、該ガラスプリフォームの表面を平滑化せしめ、角部を円弧化せしめると共にハロゲン化金属粒子を析出せしめる。この加熱温度は、ガラスの軟化点温度より高い温度、即ち、本実施例においては７００℃程度以上に設定するのが好ましい。
【００４３】
即ち、ガラスの軟化点温度より高い温度でガラスプリフォーム表面を加熱処理することにより、仮に前記ガラスプリフォーム表面にキズがあっても該ガラスプリフォームが軟化することによって表面が再形成され平滑化及び角部の円弧化が行われるので、このキズを除去できる。
【００４４】
また、加熱処理温度に達するまでの間にハロゲン化金属粒子は結晶核が生成し、加熱処理温度ではハロゲン化金属粒子の粒成長が促進されるため、ガラスプリフォームの表面処理とハロゲン化金属粒子の析出を同時に行うことができる。
【００４５】
更に、ガラスプリフォームにキズがないために、約１×１０８ポイズの粘度で延伸してもガラスプリフォームは破損や破壊しないため、光学特性が優れた偏光ガラスを得ることができる。
【００４６】
また、ガラスプリフォームに加熱処理を施す前に、ハロゲン化金属粒子結晶核を生成せしめると共に、結晶核を粒成長させる所定温度の予備加熱処理を施しても良い。
【００４７】
即ち、本実施例のように、ガラスプリフォームが薄い板状の場合は、そのまま加熱処理することによって、表面の平滑化及び角部の円弧化とハロゲン化金属粒子の析出とを行うことができるが、ガラスプリフォームを厚いブロック状とした場合には、熱が伝導しにくいブロック状のガラスプリフォーム内部のハロゲン化金属粒子を良好に析出させるため、前記加熱処理の前に、一旦転移点温度と軟化点温度の間で予備加熱処理を施す。ハロゲン化金属粒子の結晶核生成と粒成長を行うことによって、例えば金属銀が析出した場合は、ガラスに赤い異物や赤い着色が見られるため、ガラスの良不良の判定が可能となり、判定が良であった場合は、ガラスをブロック状から板状にして、加熱処理することによって、表面の平滑化及び角部の円弧化とハロゲン化金属粒子の析出とを行い、ガラスプリフォームとすることができる。
【００４８】
また、本実施例においては、約８００℃以上の耐熱温度を有する容器に前記ガラスを載置して加熱処理を行うように設定している。
【００４９】
即ち、本実施例においては、加熱処理においてガラスプリフォームの表面の平滑化と角部の円弧化を含めて形成することから、ガラスプリフォームを置く（入れる）容器は重要であり、特に、加熱処理はガラスの軟化点温度より高い温度で行われることから、容器の耐熱温度としてはこのガラスの軟化点温度より高い温度を要求される。この温度はハロゲン化金属粒子の所望の粒径や、ガラスプリフォームの形状や、加熱処理時間などによって異なるため一義的に決められないが、通常８００℃以下であるため、８００℃以上の耐熱温度を持つ材料で形成された容器を採用すれば良い。
【００５０】
また、表面の平滑化及び角部の円弧化を含めて熱形成するという観点から、容器のガラスプリフォームと接する面は平坦かつ角部が円弧状の形状であることが必要である。しかし、数百μｍの精度は必要としない。なぜなら、加熱処理したガラスプリフォームは、延伸工程によってその幅を５：１〜２：１に引き伸ばされ、さらにその後、所望の厚さに研磨加工され、所望の大きさに切断されるので、ガラスプリフォーム自体の形状精度は要求されないからである。
【００５１】
更に、加熱処理を、融点が加熱処理温度より低く且つ比重がガラスより重い金属上に前記ガラスを載置して行っても良い。用いる金属は加熱処理温度より融点が低く、かつガラスより比重が重いことが必要である。このような金属としては、周期律表１２族〜１６族に含まれる典型金属元素が優れている。この中でも特に、ガラスの転移点温度は約５２０℃であり、比重は約２．４であることから、融点は４００℃以下、比重は４．０以上である金属が好ましい。
【００５２】
典型金属元素は酸化され易いので、これら金属が溶融した液面と接しているガラスプリフォーム表面は還元される。例えば、溶融金属がスズである容器にハロゲン化銀粒子を含むガラスプリフォームを入れると、銀が還元されガラスプリフォームは黄色くなる。しかし、還元される銀の層よりガラスの厚みが十分に厚ければ容易に除去できるため問題にならない。
【００５３】
偏光ガラスの特性に影響を与えるアスペクト比は、延伸工程において引き伸ばされたハロゲン化金属粒子若しくは還元処理後の延伸金属粒子の長径と短径の比である。従って、偏光ガラスの特性を安定化させるためには、析出したハロゲン化金属粒子群の粒径は揃っていることが好ましいとされ、そのため、熱処理時の母材ガラス温度は重要であり、母材ガラス表面と内部の温度が均一となり目標とする粒径で均一に析出するように制御されている。
【００５４】
制御の方法としては、電気炉内にファンを設置して撹拌を行うこと、電気炉の昇温，処理及び降温時間を最適化すること、母材ガラスの設置方法を工夫することなどが上げられる。これによって析出したハロゲン化金属粒子群の粒径分布の標準偏差は１０ｎｍ以下である。
【００５５】
本実施例においては、このガラスプリフォームの加熱延伸後のハロゲン化金属粒子のアスペクト比が２：１以上であり、且つ、該ハロゲン化金属粒子が延伸方向に配向するように設定している。
【００５６】
延伸は、ハロゲン化金属粒子が析出したガラスプリフォームを電気炉内に一定速度で送り込み、ガラスプリフォームが所定粘度、具体的には、１×１０７ポイズ〜１×１０９ポイズになる温度に加熱して、電気炉下方に設置された引っ張り装置で１００Ｋｇ／ｃｍ２〜６００Ｋｇ／ｃｍ２の引っ張り応力を加えて行う。加える応力はガラスの粘度以外に、ガラスプリフォームの送り速度及び引っ張り速度によって制御できる。
【００５７】
加える応力はガラスプリフォームが破断しない範囲で、目標のアスペクト比が与えられる値に設定される。２０ｎｍ程度の粒径の小さいハロゲン化金属粒子は、応力を高くしなければ延伸されにくく、また、１００ｎｍ程度の粒径の大きいハロゲン化金属粒子は小さい応力でも延伸されやすい。従って、粒径の異なるハロゲン化金属粒子が分布しているガラスプリフォームを均一な応力で延伸すると、粒径の大きさによって種々のアスペクト比を有する延伸ハロゲン化金属粒子群を含むものを作製することができる。
【００５８】
延伸したガラスプリフォームに偏光特性を与えるためには、ガラス中の延伸ハロゲン化金属粒子の少なくとも一部を還元処理して延伸金属粒子にする必要がある。
【００５９】
この還元は通常、水素雰囲気でガラスを熱処理することによって行われる。還元反応は雰囲気温度と還元時間に依存する。特に雰囲気温度は重要である。雰囲気温度が高いと還元処理時間は短縮されるが、延伸されたハロゲン化金属粒子に再球状化が起こり、アスペクト比の低下を引き起こし消光比が悪化する。雰囲気温度が低いと再球状化は起きないが、還元処理に時間がかかり、コストアップになる。また、雰囲気温度によっては、一部の延伸ハロゲン化金属粒子のアスペクト比が低下することによって、アスペクト比分布の広がりが狭くなり、結果として帯域も狭くなる。これらのことから、雰囲気温度としては４００℃以上、好ましくは４１０℃〜４７０℃の温度範囲で１時間〜１２時間還元することが好ましい。
【００６０】
還元に用いる還元炉は水素フローの大気圧で稼働している。また還元処理に使用した水素は、還元炉の試料チャンバーを出た後、トーチを用いて燃焼するので、爆発などの危険はなく安全性が高い。
【００６１】
以上の本実施例によれば、ガラスプリフォームを加熱延伸する際に生じる破損や破壊をコスト安に防止し得る偏光ガラスを提供し得ることとなる。
【００６２】
以下、本実施例の効果を確認した実験例について説明する。
【００６３】
実験例１
母材ガラスとしてＳｉＯ２：５６．３ｗｔ％，Ｂ２Ｏ３：１８．１ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３：６．２ｗｔ％，Ｋ２Ｏ：５．７ｗｔ％，Ｌｉ２Ｏ：１．８ｗｔ％，Ｎａ２Ｏ：５．２ｗｔ％，ＺｒＯ２：５．０ｗｔ％，ＴｉＯ２：２．０ｗｔ％，ＣｕＯ：０．０１ｗｔ％，Ａｇ：０．２４ｗｔ％，Ｃｌ：０．１４ｗｔ％，Ｂｒ：０．１４ｗｔ％を組成とするガラスを溶解した。ガラスの転移点温度は約５２０℃、軟化点温度は約６９０℃であった。そのガラスから７０×５００×６ｍｍ（幅×長さ×厚さ）の平板状のガラスを切出した。
【００６４】
このガラスを載置する容器の材料として、１００×６００×１０ｍｍ（幅×長さ×厚さ）の石英ガラス板を用意した。この石英ガラス板に約７５×５１０×４ｍｍの鍋底状の凹形状を作り、酸水素バナーを用いて凹形状部分をファイアポリッシュしてガラスと接する面を平坦かつ角部を円弧状にして石英ガラス容器とした。
【００６５】
この容器を、有機溶剤を用いて十分洗浄して、凹形状部分に付着しているゴミなどの異物を落とした。そして容器に７０×５００×６ｍｍの平板状ガラスを入れた。この時、平板状ガラスは透明であり、ハロゲン化銀粒子は析出していなかった。
【００６６】
容器を加熱処理炉に入れて、室温から１００℃／ｈの昇温速度で７４０℃まで温度を上げて、７４０℃で一定時間保持した。その後、室温まで徐冷を含めてゆっくり降温した。容器の温度が室温まで下がったところで、容器からガラスを取り出した。ガラスは全体的に丸みを帯びており、約６９×４９９×５．５ｍｍであった。また、ガラス表面にはキズや容器が原因と見られる模様やうねりはなく、光沢を放っていた。さらにガラスは均一にかなり白濁しており、明らかにハロゲン化銀粒子が析出していた。
【００６７】
得られたガラスをガラスプリフォームとして、延伸加工した。加熱炉（延伸炉）の温度をガラスの粘度が約１×１０８ポイズになる温度にして、２５０Ｋｇ／ｃｍ２〜３５０Ｋｇ／ｃｍ２の応力を加えて引き伸ばした。延伸中にガラスプリフォームの破損や破壊は全く発生せず、幅約１４ｍｍ、厚さ約１．３ｍｍのガラスシートを得た。そして、このガラスシートを、水素ガスを用いて還元処理したところ、５０ｄＢ以上の消光比であり、ハロゲン化銀粒子の析出量が十分であったことが確認できた。
【００６８】
実験例２
実験例１で作製したガラスから、実験例１と同じ大きさの平板状ガラスを切出した。容器も実験例１で用いた石英ガラス容器を使用した。
【００６９】
容器に透明な平板状ガラスを入れて、加熱処理炉に容器と一緒に入れた。室温から２００℃／ｈの昇温速度で６００℃まで温度を上げて、６００℃で一定時間保持し、ハロゲン化銀粒子の結晶核を生成と粒成長を行った。次に、２００℃／ｈの昇温速度で７４０℃まで温度を上げて、７４０℃で一定時間保持した。その後、室温まで徐冷を含めてゆっくり降温した。
【００７０】
容器から取り出したガラスは全体的に丸みを帯びて光沢を持っており、ガラス表面には角部やキズや容器が原因と見られる模様やうねりはなかった。大きさは、約６９×４９９×５．５ｍｍであった。また、ガラス表面にはさらにガラスは均一にかなり白濁しており、明らかにハロゲン化銀粒子が析出していた。
【００７１】
得られたガラスをガラスプリフォームとして、加熱炉（延伸炉）の温度をガラスの粘度が約１×１０８ポイズになる温度にして、２５０Ｋｇ／ｃｍ２〜３５０Ｋｇ／ｃｍ２の応力を加えて引き伸ばした。延伸中にガラスプリフォームの破損や破壊は全く発生せず、幅約１４ｍｍ、厚さ約１．３ｍｍのガラスシートを得た。そして、このガラスシートを、水素ガスを用いて還元処理したところ、５０ｄＢ以上の消光比を得ることができた。
【００７２】
実験例３
実験例１で作製したガラスから、７０×５００×５０ｍｍ（幅×長さ×厚さ）のガラスブロックを切出した。このガラスブロックを、７５×５３０×５０ｍｍ（幅×長さ×厚さ）のステンレス製容器に入れて、熱処理炉に入れた。そして、６００℃で一定時間熱処理した。熱処理後のガラスブロックはやや白濁していたが、赤い異物や赤い着色は見られず、金属銀は析出していなかったので、良品と判断できた。
【００７３】
次に、熱処理後のガラスブロックから、６５×４８０×６ｍｍ（幅×長さ×厚さ）の平板状のガラスを切出した。この平板状ガラスは均一に薄く白濁していた。そして、実験例１で用いた容器に入れて、加熱処理炉に入れた。２００℃／ｈの昇温速度で７４０℃まで温度を上げて、７４０℃で一定時間保持した。徐冷後、容器から取り出したガラスは均一にかなり白濁しており、ハロゲン化銀粒子が粒成長していた。また、ガラスは全体的に丸みを帯びて光沢を持っており、実験例１や２と同様に角部やキズや容器が原因と見られる模様やうねりはなかった。大きさは、約６４×４７８×５．５ｍｍであった。
【００７４】
得られたガラスをガラスプリフォームとして、加熱炉（延伸炉）の温度をガラスの粘度が約１×１０８ポイズになる温度にして、２５０Ｋｇ／ｃｍ２〜３５０Ｋｇ／ｃｍ２の応力を加えて引き伸ばした。延伸中にガラスプリフォームの破損や破壊は全く発生せず、幅約１３ｍｍ、厚さ約１．３ｍｍのガラスシートを得た。そして、このガラスシートを、水素ガスを用いて還元処理したところ、５０ｄＢ以上の消光比を示した。
【００７５】
実験例４
母材ガラスとしてＳｉＯ２：５６．６ｗｔ％，Ｂ２Ｏ３：１８．１ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３：６．１ｗｔ％，Ｋ２Ｏ：５．６ｗｔ％，Ｌｉ２Ｏ：１．８ｗｔ％，Ｎａ２Ｏ：４．１ｗｔ％，ＺｒＯ２：５．０ｗｔ％，ＴｉＯ２：１．８ｗｔ％，ＣｕＯ：０．００６ｗｔ％，Ａｇ：０．２２ｗｔ％，Ｃｌ：０．２４ｗｔ％，Ｂｒ：０．２０ｗｔ％を組成とするガラスを溶解した。ガラスの転移点温度は約５００℃、軟化点温度は約６７０℃であった。
【００７６】
このガラスから７０×５００×５０ｍｍ（幅×長さ×厚さ）のガラスブロックを切出した。このガラスブロックを、実験例４のステンレス製容器に入れて、熱処理炉に入れた。そして、６００℃で一定時間熱処理した。熱処理後のガラスブロックは赤く着色していた。この着色は銀が金属に還元され、銀コロイドが析出した結果生じたものであることから不良品と判断し、後工程にガラスを回すことによる歩留低下を防ぐことができた。
【００７７】
実験例５
実験例１で作製したガラスから、実験例１と同じ大きさの平板状ガラスを切出した。実験例３で示したステンレス容器にスズを入れて、電気炉を用いて約４００℃で加熱して溶融した後、再び固化させた。その時スズの厚さ（高さ）は約３５ｍｍであり、表面は平滑であった。なお、スズの融点は約２３２℃で、比重は約７．３である。
【００７８】
固化したスズの上に平板状ガラスを置いて加熱処理炉に入れ、室温から１００℃／ｈの昇温速度で７４０℃まで温度を上げて、７４０℃で一定時間保持した。その後、室温まで徐冷した。
【００７９】
取り出したガラスは上部が丸く、下部が平坦であった。そして、上部と下部の境は丸くなっていた。また、スズに触れていた面は黄色であったが、キズやある種の模様やうねりは見られなかった。それ以外の面は光沢がありきれいであった。大きさは約７２×５０２×５ｍｍであった。さらにガラスは均一にかなり白濁しており、明らかにハロゲン化銀粒子が析出していた。
【００８０】
ここで、別途、銀が還元された部分の厚さを調べたところ、それは１ｍｍ以下であった。
【００８１】
得られたガラスをガラスプリフォームとして、加熱炉（延伸炉）の温度をガラスの粘度が約１×１０８ポイズになる温度にして、２５０Ｋｇ／ｃｍ２〜３５０Ｋｇ／ｃｍ２の応力を加えて引き伸ばした。延伸中にガラスプリフォームの破損や破壊は全く発生せず、幅約１５ｍｍ、厚さ約０．９ｍｍのガラスシートを得た。
【００８２】
そして、このガラスシートを、水素ガスを用いて還元処理したところ、５０ｄＢ以上の消光比を示した（また、厚さ０．９ｍｍのガラスシートの両面を研磨して、厚さ０．２ｍｍにしたところ黄色く着色した部分は完全に除去できていた。）。
【００８３】
以上の実験例から、延伸工程においてガラスプリフォームの破損や破壊を引き起こす原因となるガラス表面のキズや荒れを含まないガラスプリフォームを提供すると共に、該ガラスプリフォームにハロゲン化金属粒子の析出も同時に行うことができることが確認でき、更に、光学特性も良好であることも確認できた。