(57)【要約】【課題】  各種の有機溶媒に良く分散して、分散液が増粘性を示す、経済的に有利な新規の有機粘土複合体及びその製造方法並びに増粘剤を提供する。【解決手段】  膨潤性混合層ケイ酸塩として、例えば、リザルダイトとサポナイトから成る合成混合層ケイ酸塩を用いて、該膨潤性混合層ケイ酸塩に、第四級アンモニウムイオンが導入された有機粘土複合体、その製造方法、及び上記有機粘土複合体を有機溶媒に分散させて得られる有機粘土複合体組成物。【効果】  従来、分散が困難であった直鎖脂肪族炭化水素等の溶媒に容易に分散して、増粘性を与える、新規の有機粘土複合体を提供できる。該有機粘土複合体は、特に、直鎖脂肪族炭化水素の分散剤、増粘剤として有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に、第四級アンモニウムイオンが導入された有機粘土複合体。
【請求項２】
膨潤性混合層ケイ酸塩が、リザルダイトとサポナイトからなる成る合成混合層ケイ酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の有機粘土複合体。
【請求項３】
第四級アンモニウムイオンが、一般式（１）
【化１】
2005225743.tif 000009
（式中、Ｒ1 及びＲ2は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はベンジル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎが１〜３０の（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、ｍが１〜５０の（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）mＨ基、又は（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）m Ｈ基を表す。）で示される第四級アンモニウムイオンであることを特徴とする請求項１に記載の有機粘土複合体。
【請求項４】
リザルダイトが、一般式（２）
【化２】
2005225743.tif 000010
（式中、ａ及びｂの値は０≦ａ≦１及び０≦ｂ≦４である）で表され、及びサポナイトが、一般式（３）
【化３】
2005225743.tif 000011
（式中、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの値は０＜ｃ≦１、０≦ｄ≦１、０≦ｅ≦２及び１≦ｆ≦２とし、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群から選んだ少なくとも１個の陽イオンである。）で表され、及びリザルダイトｘ層とサポナイトｙ層とから基本構造が構成され、０＜ｘ／ｙ≦１００の値であることを特徴とする請求項２に記載の有機粘土複合体。
【請求項５】
膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量が０．３〜１．３ｍｅｑ・ｇ-1であることを特徴とする請求項１に記載の有機粘土複合体。
【請求項６】
膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に、第四級アンモニウムイオンを含有する第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする有機粘土複合体の製造方法。
【請求項７】
膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量に対して０．５〜２．０倍量（ミリ当量換算）の第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする請求項６に記載の有機粘土複合体の製造方法。
【請求項８】
第四級アンモニウムイオンとして、アーカード２ＨＴ、アデカコールＣＣ３６及びエソカードＣ／２５の群から選ばれた少なくとも１種類の第四級アンモニウム塩を用いることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機粘土複合体の製造方法。
【請求項９】
リザルダイトｘ層とサポナイトｙ層の比の値が０．０１≦ｘ／ｙ≦１０である膨潤性混合層ケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機粘土複合体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から５のいずれかに記載の有機粘土複合体からなることを特徴とする有機溶媒用分散・増粘剤。
【請求項１１】
第四級アンモニウム塩として、アーカード２ＨＴを用いて複合させた有機粘土複合体からなり、直鎖脂肪族有機溶媒、芳香族有機溶媒及び水含有極性有機溶媒類に用いるための分散・増粘剤であることを特徴とする請求項１０に記載の有機溶媒用分散・増粘剤。
【請求項１２】
請求項１から５のいずれかに記載の有機粘土複合体を、有機溶媒及び／又は水含有有機溶媒に分散させたことを特徴とする有機粘土複合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶媒に好適に分散して増粘する機能を発揮する新規の有機粘土複合体、その製造方法及び増粘剤に関するものであり、更に詳しくは、膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に第四級アンモニウムイオンを導入した新規の有機粘土複合体、その製造方法及び直鎖脂肪族炭化水素類等の有機溶媒の増粘剤に関するものである。
本発明は、有機溶媒の増粘剤として工業的に生産され、製品化されている、有機粘土複合体からなる、増粘剤の技術分野において、従来、直鎖脂肪族炭化水素に対して、活性剤を使用することなく増粘性を示す有機粘土複合体製品は開発されてなかったことを踏まえて、それを製品化することを可能とする新規有機粘土複合体の製造方法、及びその製品、特に、ケロシンやヘキサン等の直鎖脂肪族炭化水素等の有機溶媒の分散・増粘剤として有用な有機粘土複合体を提供するものとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
膨潤性層状ケイ酸塩の一種であるスメクタイト系粘土は、陽イオン交換能を有する微粒子であり、層間が広がり易く、水中では分散してチクソトロピー性を有するゾルを形成し、濃度を高くするとゲルを形成する性質を持っている。
【０００３】
膨潤性層状ケイ酸塩は、種々のカチオン性の有機化合物と反応させることにより有機粘土複合体とすることができる。このような有機粘土複合体の例として、例えば、特定の第四級アンモニウム塩（商品名：アーカード２ＨＴ）を用いて、スメクタイトの層間にジメチル・ジオクタデシル・第四級アンモニウムイオンを陽イオン交換によって導入した製品が工業的に生産され、塗料の増粘剤として商品化されている。しかし、この製品が分散、増粘可能な有機溶媒は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素に限定されている。そのため、エチレンオキシド基やプロピレンオキシド基を含む第四級アンモニウム塩を用いた有機粘土複合体が開発され、アルコール類、ケトン類等の高極性有機溶媒の増粘剤として提案されている（特許文献１、特許文献２及び非特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、従来、直鎖脂肪族炭化水素に対して、活性剤を使用することなく増粘性を示す有機粘土複合体は知られていない。これまで、ケロシンやヘキサン等の直鎖脂肪族炭化水素を完全に分散させて好適に増粘する有機粘土複合体は未だ開発されていない。また、単独の有機粘土複合体で、例えば、直鎖脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素を好適に増粘できる製品はみあたらず、当技術分野では、その開発が強く求められていた。
一方、従来、水熱方法により、膨潤性混合層ケイ酸塩を製造する方法（特許文献３〜８及び非特許文献２参照）、また、その構成原子のＭｇの一部あるいは全てをＮｉ，Ｃｏ，Ｚｎなどの２価重金属で置換した膨潤性混合層ケイ酸塩（特許文献９）、が知られている。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１８７６５７号公報
【特許文献２】特願平４−３２６６６５号公報
【特許文献３】特許第２６３６１７８号公報
【特許文献４】米国特許第５５９５７１６号明細書
【特許文献５】独国特許第６９５０１９８９．１号明細書
【特許文献６】仏国特許第６９８５７８号明細書
【特許文献７】オランダ特許第６９８５７８号明細書
【特許文献８】英国特許第６９８５７８号明細書
【特許文献９】特許第３００７９５４号公報
【非特許文献１】Takahiro Sekimoto et. al., Clay Science,11, 257-270 (2000)
【非特許文献２】Kazuo Torii et.al, Jour.Am.Ceram.Soc.,81, 447-449(1998)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような状況下にあって、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、ケロシンやヘキサン等の直鎖脂肪族炭化水素の増粘剤として有用な有機粘土複合体を開発するため長年鋭意研究を重ねた結果、膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に、第四級アンモニウムイオンを導入した有機粘土複合体は、ケロシンやヘキサン等の直鎖脂肪族炭化水素類との親和性が優れ、且つ芳香族炭化水素に対しても親和性を示し、これらの有機溶媒に分散して好適な増粘効果を示すことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。
本発明は、従来、開発することが難しかった、直鎖脂肪族炭化水素類等の分散・増粘剤として好適に使用することが可能な新規の有機粘土複合体、その製造方法及びその製品並びに増粘剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に、第四級アンモニウムイオンが導入された有機粘土複合体。
（２）膨潤性混合層ケイ酸塩が、リザルダイトとサポナイトからなる成る合成混合層ケイ酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の有機粘土複合体。
（３）第四級アンモニウムイオンが、一般式（１）
【０００８】
【化４】
2005225743.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1 及びＲ2は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はベンジル基を表し、Ｒ3 及びＲ4 は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎが１〜３０の（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、ｍが１〜５０の（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）mＨ基、又は（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）m Ｈ基を表す。）で示される第四級アンモニウムイオンであることを特徴とする前記（１）に記載の有機粘土複合体。
（４）リザルダイトが、一般式（２）
【００１０】
【化５】
2005225743.tif 000003
【００１１】
（式中、ａ及びｂの値は０≦ａ≦１及び０≦ｂ≦４である）で表され、及びサポナイトが、一般式（３）
【００１２】
【化６】
2005225743.tif 000004
【００１３】
（式中、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの値は０＜ｃ≦１、０≦ｄ≦１、０≦ｅ≦２及び１≦ｆ≦２とし、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群から選んだ少なくとも１個の陽イオンである。）で表され、及びリザルダイトｘ層とサポナイトｙ層とから基本構造が構成され、０＜ｘ／ｙ≦１００の値であることを特徴とする前記（２）に記載の有機粘土複合体。
（５）膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量が０．３〜１．３ｍｅｑ・ｇ-1であることを特徴とする前記（１）に記載の有機粘土複合体。
（６）膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に、第四級アンモニウムイオンを含有する第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする有機粘土複合体の製造方法。
（７）膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量に対して０．５〜２．０倍量（ミリ当量換算）の第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする前記（６）に記載の有機粘土複合体の製造方法。
（８）第四級アンモニウムイオンとして、アーカード２ＨＴ、アデカコールＣＣ３６及びエソカードＣ／２５の群から選ばれた少なくとも１種類の第四級アンモニウム塩を用いることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の有機粘土複合体の製造方法。
（９）リザルダイトｘ層とサポナイトｙ層の比の値が０．０１≦ｘ／ｙ≦１０である膨潤性混合層ケイ酸塩を用いることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の有機粘土複合体の製造方法。
（１０）前記（１）から（５）のいずれかに記載の有機粘土複合体からなることを特徴とする有機溶媒用分散・増粘剤。
（１１）第四級アンモニウム塩として、アーカード２ＨＴを用いて複合させた有機粘土複合体からなり、直鎖脂肪族有機溶媒、芳香族有機溶媒及び水含有極性有機溶媒類に用いるための分散・増粘剤であることを特徴とする前記（１０）に記載の有機溶媒用分散・増粘剤。
（１２）前記（１）から（５）のいずれかに記載の有機粘土複合体を、有機溶媒及び／又は水含有有機溶媒に分散させたことを特徴とする有機粘土複合体組成物。
【００１４】
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の説明を容易にするために、以下、水熱法により製造したリザルダイトとサポナイトを種々の割合で含有した混合層構造を有する合成粘土と特定の第四級アンモニウム塩（アーカード２ＨＴ）を複合させた有機粘土複合体の場合を例にとって説明する。
本発明者らが、種々の実験を経て開発した本発明の有機粘土複合体は、例えば、天然あるいは合成のスメクタイト層間にアーカード２ＨＴの主成分であるジメチル・ジオクタデシル・アンモニウムカチオンを導入した従来の有機粘土複合体では使用困難であったケロシン等の直鎖脂肪族炭化水素系溶媒に対して、本発明の、アーカード２ＨＴを複合させた有機粘土複合体は、直鎖脂肪族炭化水素系溶媒に対して好適に分散して良好なゲル組成物を形成することを可能とするものである。
【００１５】
本発明で用いられる合成粘土は、膨潤性混合層ケイ酸塩であり、基本構造が以下の一般式（２）、
【００１６】
【化７】
2005225743.tif 000005
【００１７】
で示されるリザルダイト層ｘ枚と、以下の一般式（３）、
【００１８】
【化８】
2005225743.tif 000006
【００１９】
で示されるサポナイト層ｙ枚とから成る基本構造を有する。
この膨潤性混合層ケイ酸塩は、天然では存在しないため、水熱方法による製造方法が提案されている（特許文献３〜８及び非特許文献２参照）。また、上記の一般式（２）と一般式（３）に示されているＭｇの一部あるいは全てをＮｉ，Ｃｏ，Ｚｎなどの２価重金属で置換した膨潤性混合層ケイ酸塩についても文献に掲載されている（特許文献９参照）。これらの膨潤性混合層ケイ酸塩は、本発明に好適に用いることができる。
【００２０】
ｘ／ｙは、通常、０＜ｘ／ｙ≦１００の範囲の値であるが、好適には０．０１≦ｘ／ｙ≦１０の範囲の値であり、より好適には０．０５≦ｘ／ｙ≦５の範囲の値であり、及び最も好適には０．０５≦ｘ／ｙ≦３の範囲の値である。
【００２１】
一般式（２）及び一般式（３）におけるａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びリザルダイト層とサポナイト層の割合を決めるｘとｙの値を設定することにより、合成粘土の膨潤性混合層ケイ酸塩におけるケイ素、マグネシウム、アルミニウム、フッ素及びナトリウムなど、陽イオンあるいは陰イオンの構成元素の組成を設計できる。上記に示したように、Ｍｇの一部あるいは全てをＮｉ，Ｃｏ，Ｚｎなどの２価重金属で置換した膨潤性混合層ケイ酸塩についても、同様に構成元素の組成を設計できる。
【００２２】
本発明に用いる膨潤性混合層ケイ酸塩は、以下の工程で製造される。第一に、ケイ素、マグネシウム及びアルミニウムの複合含水酸化物を調製し、第二に、この複合含水酸化物にナトリウムなどの陽イオン、水及び必要に応じてフッ素イオンを添加して出発原料組成物スラリーとし、第三に、該スラリーを水熱反応により膨潤性混合層ケイ酸塩を生成させ、第四に、この水熱反応物を必要に応じて乾燥し、粉砕することによって膨潤性混合層ケイ酸塩の合成粘土製品を得ることができ、この粉末製品を、本発明の有機粘土複合体を製造するための原料として使用できる。あるいは乾燥する前の水熱反応物を、直接、本発明の有機粘土複合体の原料として用いることもできる。
【００２３】
第一工程では、ケイ酸、マグネシウム塩及びアルミニウム塩を混合して作製した酸性均質混合液とアルカリ溶液を混合して沈殿させて複合含水酸化物を得ることができる。また、ケイ酸ナトリウムとアルカリ溶液を混合して得られたアルカリ性溶液を、マグネシウム塩とアルミニウム塩の酸性水溶液と混合して複合含水酸化物を得ることもできる。第三工程では、出発原料スラリーを、オートクレーブに仕込み、好適には１００〜５００℃、より好適には２００〜３５０℃及び最も好適には２２０〜３００℃の温度で反応させて膨潤性混合層ケイ酸塩の合成粘土を製造できる。得られた膨潤性混合層ケイ酸塩は、Ｘ線回折、示差熱分析、赤外吸収スペクトル、化学分析、陽イオン交換容量、分散水溶液の粘性特性などによって評価できる。
【００２４】
本発明の有機粘土複合体を製造するのに使用される膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量は、粘土１ｇ当り０．１ミリ当量以上であり、好ましくは０．３ミリ当量以上であり、より好ましくは０．５ミリ当量以上であり、最も好ましくは０．６ミリ当量以上であり、一般的には、交換容量が大きいほど良い。膨潤性混合層ケイ酸塩の合成粘土は、５０％以下の非粘土不純物を含有しても良いが、非粘土不純物の量は１０％以下が望ましい。  
【００２５】
一般式（１）の第四級アンモニウムイオンにおけるＲ1 及びＲ2 は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はベンジル基を表し、アルキル基はＣx Ｈ2x+1で示され、具体例として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等のアルキル基が挙げられる。
Ｒ3 及びＲ4 は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎが１〜３０の（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基又はｍが１〜５０の（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ））mＨ基あるいは（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）m Ｈ基である）で示される。アルキル基はＣxＨ2x+1で示され、具体例として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等のアルキル基が挙げられる。（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基はポリオキシエチレン基とも称され、ｎ＝１〜３０であり、好ましくは１２〜２０である。（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3 ））m Ｈ基はポリオキシイソプロピレン基、及び（ＣＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 ）m Ｈ基はポリオキシプロピレン基とも称され、ｍ＝１〜５０であり、好ましくは１０〜４０であり、及び最も好ましくは１０〜２０である。
【００２６】
第四級アンモニウムイオンとして、第四級アンモニウムイオンを含有する第四級アンモニウム塩として商品化されている、アーカード（Ａｒｑｕａｄ）２ＨＴ、アーカード２ＨＴ−７５、アーカード２Ｃ−７５、アーカード２Ｓ−７５、アーカードＴ−２Ｃ−５０、アーカードＳ−２Ｃ−５０、アーカード１２−５０、アーカード１６−５０、アーカード１８−５０、アーカードＣ−５０、アーカードＳ−５０、アーカードＴ−５０、アーカードＣＢ−５０、エソカード（Ｅｔｈｏｑｕａｄ）Ｃ／１２、エソカードＣ／２５、エソカードＯ／１２、エソカードＯ／２５、エソカード１８／１２、エソカード１８／２５、エソミン（Ｅｔｈｏｍｉｎ）Ｃ／１５、エソミンＴ／２５、ブラウノン（Ｂｌａｕｎｏｎ）Ｌ−２１０、ブラウノンＬ−２２０、コータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０、アデカコールＣＣ２５、アデカコールＣＣ３６は、いずれも本発明に用いることができる。
【００２７】
一般式（１）の第四級アンモニウムイオンを導入するには、該イオンを含む第四級アンモニウム塩が用いられるが、そのような塩としては、該イオンと、例えば、Ｃｌイオン、Ｂｒイオン、ＮＯ3 イオン、ＣＨ3 ＣＯＯイオン等の陰イオンとの塩を挙げることができる。なお、本発明の有機粘土複合体は、一般式で示される１種類以上の第四級アンモニウムイオンを膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に導入することで得られるが、更に、上記以外の種々の第四級アルキルアンモニウムイオンや、種々の無機イオンを同時に導入しても、本発明の目的を損なうことはない。
【００２８】
通常、ベントナイト等のスメクタイトを用いた有機粘土複合体においては、ベントナイトの陽イオン交換容量と等量の第四級アンモニウムイオンを複合させたものの特性が一番良いとされている。本発明では、例えば、ジメチル・ジオクタデシル基を主成分とするアーカード２ＨＴを複合させた有機粘土複合体の５％分散ケロシン溶液の粘性特性は、１．１倍量程度の有機イオンを用いた場合は、見掛粘度が最高値になっていることが示されている。一般式（１）で示される第四級アンモニウムイオンの合計導入量の値は、膨潤性混合層ケイ酸塩の陽イオン交換容量に対して０．５〜２．０倍量（ミリ当量換算）が好適であり、より好適には０．５〜１．８倍量あり、及び最も好適には０．５〜１．５倍量である。
【００２９】
本発明の有機粘土複合体は、膨潤性混合層ケイ酸塩の層間の陽イオン交換により得られるが、例えば、以下の方法で製造することができる。第１段階として、前記した水熱合成法で得られた膨潤性混合層ケイ酸塩を水中に分散させる。その固体分散濃度は、通常、１〜２０重量％が望ましいが、膨潤性混合層ケイ酸塩が十分分散可能な濃度の範囲であれば自由に設定することができる。次に、この膨潤性混合層ケイ酸塩懸濁液に、前述の第四級アンモニウム塩溶液を添加するか、逆に、前述の第四級アンモニウム塩溶液に膨潤性混合層ケイ酸塩懸濁液を添加することによっても、本発明の有機粘土複合体を製造することが可能である。
【００３０】
第四級アンモニウム塩は、通常、５〜５０重量％の混合水溶液として膨潤性混合層ケイ酸塩懸濁液と混合する。なお、混合時、アルコール等の有機溶媒を加え、有機溶媒含有水溶液中で反応させても良い。
【００３１】
反応は室温で充分進行するが、加温しても良い。加温の最高温度は、用いる第四級アンモニウム塩の分解温度以下であれば任意に設定が可能であり、一般的には１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である。反応時間は、数分〜数時間と反応条件によって異なるが、一般的には１０分〜１０時間であり、好ましくは１０分〜５時間であり、より好ましくは２０分〜３時間であり、及び最も好ましくは３０分〜２時間である。
【００３２】
次いで、固液を分離し、生成した有機粘土複合体を水洗浄して副生溶解質を充分に除去する。この有機粘土複合体の液からの分離、洗浄は、極めて容易であり、ごく一般的な濾過分離機で十分である。例えば、実験室規模では、ブフナー漏斗（濾紙を敷く）を用いた減圧濾過・洗浄あるいは遠心分離機による濾過・洗浄で容易に行われる。
【００３３】
このようにして得られた有機粘土複合体を乾燥し、必要に応じて粉砕して最終製品とする。乾燥温度は、通常、１００℃以下が望ましく、３０〜１００℃が好適であり、５０〜１００℃がより好適であり、及び６０〜９５℃が最も好適である。
【００３４】
最終製品である有機粘土複合体を有機溶媒に添加し、撹拌等によって分散させることにより、有機溶媒に分散した有機粘土複合体組成物を容易に得ることができる。分散しうる量であれば、添加量は多いほど増粘効果が高い。添加量は、用途により大きく異なるが、一般的には有機溶媒に対し、０．１〜３０重量％の範囲で分散させ、各種の用途に用いることができる。
【００３５】
最終製品として得られた有機粘土複合体は、有機溶媒に分散させるとチクソトロピックな粘性を示すため、有機溶媒用の増粘剤、ゲル化剤又は沈降防止剤として、塗料、グリース、インク、化粧品、医農薬品、洗剤等の用途に好適に用いることができる。また、フィラーとしてナイロン、プロピレン、エチレン、ビニール等の高分子材料（プラスチックス）の機械的特性の改善やガス透過性の制御に用いても良い。本発明の有機粘土複合体は、有機溶媒に対し、０．１〜３０重量％の範囲で分散させて用いることができる。
【００３６】
なお、有機溶剤としては、直鎖脂肪族炭化水素、高極性溶媒、低極性あるいは無極性溶媒、中極性溶媒等の各種有機溶媒を用いることができる。具体的には、ケロシン、鉱物油、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の直鎖脂肪族炭化水素、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、トリメチルヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミドのようなアミド類、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、メチルエーテル、エチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シンナー等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、パークロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の溶剤に、本発明の有機粘土複合体は分散し、良好な増粘効果を示す。
【００３７】
また、溶媒として、上記の２つ以上を混合したもの、あるいは水などの他の無機溶媒と上記溶媒を混合した各種溶媒を用いることもできる。例えば、前記のアーカード２ＨＴを複合させた有機粘土複合体は、ケロシンとトルエンには分散するが、エタノールには分散できない。しかしながら、この有機粘土複合体は、例えば、（５％水−９５％エタノール）で示される様な水を混合した極性溶媒等の混合溶液には分散できる性質を示す。
【００３８】
また、通常、本発明製品は、粘性を高めるために極性溶媒を特に添加する必要はないが、使用に当って、水、メタノール、エタノール、アセトン等の極性溶媒を添加することは一向に差し支えない。
【００３９】
アーカード２ＨＴを、膨潤性ケイ酸塩であるベントナイトや合成ヘクトライト等のスメクタイトに複合させた従来のアーカード２ＨＴ−スメクタイト型有機粘土複合体は、トルエン等の低極性有機溶媒しか使用できなかった。ところが、膨潤性混合層ケイ酸塩にアーカード２ＨＴを複合させた本発明のアーカード２ＨＴ−膨潤性混合層ケイ酸塩型有機粘土複合体は、トルエン等の低極性有機溶媒にも分散するが、これまで全く使用しえなかった、ケロシン等の直鎖脂肪族炭化水素に対して好適に分散する機能を発現し、更に、水含有エタノール混合溶液にも分散できることが判明した。
【００４０】
上記の様に、本発明製品が多くの有機溶媒に対して使用できることは、好適であり、従来の有機粘土複合体より優れている点である。従来の有機粘土複合体製品に用いられているベントナイトや合成スメクタイト等の膨潤性ケイ酸塩の層面にはシロキサンが存在し、疎水性を形成しているのに対して、膨潤性混合層ケイ酸塩のリザルダイト層面にはＯＨ基が存在して、親水性表面となっていることが影響していると考えられる。本発明で得られるアーカード２ＨＴ有機粘土複合体は、ケロシン等の直鎖脂肪族炭化水素に対し、親和性を有し、更に分散して増粘効果を示すのは、リザルダイト層面、サポナイト層面、層間有機物及び直鎖脂肪族炭化水素溶媒との親水性、疎水性バランスの一致により、溶媒分子が膨潤性混合層ケイ酸塩の層間に侵入して層間を押し広げ、更に積層した混合層ケイ酸塩層を分離させることによる、と考えられる。分離した混合層ケイ酸塩層は、層面に残る陰電荷や端面の陽電荷により相互に不規則な結合をして、ゾル・ゲル構造を形成するものと推測される。
【００４１】
本発明で得られる有機粘土複合体は、混合層ケイ酸塩の構造や化学組成を変化させることによって、疎水性ー親水性を制御できるため、一種類の第四級アンモニウムイオンに対して種々の特性が異なる混合層ケイ酸塩と複合させることができ、種々の有機溶媒に親和性を持たせることが可能となり、例えば、これまで分散させることができなかった直鎖脂肪族炭化水素に対して増粘効果を示す有機粘土複合体の開発を可能とするものである。更に、第四級アンモニウムイオンの種類を変えたり、２種類以上の第四級アンモニウムイオンを混合したりすることにより、特定の有機溶媒に対する最適な有機粘土複合体を設計・開発することが可能となる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明は、新規の有機粘土複合体に係るものであり、本発明により、（１）膨潤性混合層ケイ酸塩を用いることにより、これまで分散させることができなかった直鎖脂肪族炭化水素に対して増粘効果を示す新規の有機粘土複合体が得られる、（２）膨潤性混合層ケイ酸塩の構造と化学組成を制御することにより、種々の有機溶媒に使用可能な有機粘土複合体が得られる、（３）一種類の有機粘土複合体に複数の機能を持たせることができる、（４）有機物の種類を変えることによっても有機粘土複合体の特性を制御できる、（５）膨潤性混合層ケイ酸塩に、第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする有機粘土複合体の新規製造方法を提供できる、（６）種々の有機溶媒に親和性を有し、分散して良好な増粘効果を示す分散剤を提供できる、（７）種々の有機溶媒に有機粘土複合体を分散させた組成物を提供できる、という格別の効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。しかしながら、本実施例は、本発明の好適な例を説明したものであり、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
参考例１
１０００ｍｌのビーカーに水４００ｍｌを入れ、これに３号水ガラス（ＳｉＯ2 ２８重量％、Ｎａ2 Ｏ  ９重量％、ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ  モル比  ３．２２）６８．７ｇを溶解した後、これに１６規定硝酸水溶液１８ｍｌをかき混ぜながら加えて、ケイ酸水溶液を得た。このケイ酸水溶液に、塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）５９．８ｇ及び塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）７．９ｇを加えて作製したケイ酸−マグネシウム−アルミニウム均質溶液を、２規定水酸化ナトリウム溶液４００ｍｌ中に撹拌しながら５分間で滴下した。沈殿のｐＨは１０．６であった。直ちに、得られた複合含水酸化物を濾過し、充分に水洗した後、２規定水酸化ナトリウム溶液１６ｍｌを加えてスラリーとし、オートクレーブに移し、３００℃、２４時間反応させた。原料スラリーのｐＨは１１．５であり、水熱合成後のｐＨは１２．０であった。生成物をオートクレーブから取り出し、水洗しないでろ過して水分を除去した後、磁性皿に移して乾燥器中において８０℃で乾燥し、秤量後粉砕して粉末試料３０．７ｇを得た。
【００４５】
本試料を用いて、スライドガラス上に定方位試料を作成し、エチレングリコール処理した後、Ｘ線回折の測定をした。得られた（００５）、（００１１）、（００１６）、（００２１）及び（００２７）ピークは、それぞれ１８．０Å、８．５９Å、５．７２Å、４．４０Å及び３．４０Åであった。これらの５ピークから計算される（００１）ピークの平均値は９２．０Åであり、リザルダイト層１枚とサポナイト層５枚からなる理想的な混合層鉱物の（００１）ピークの値は９２．５Åであり、ほぼ想定した合成粘土（Ｎｏ．１）が製造されたと考えられる。
【００４６】
得られた合成粘土（Ｎｏ．１）はａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５で設計して作製したものであり、得られた化学組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．８０：７．２０：０．８０であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は１．００  ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝７．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝１５０  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例１】
【００４７】
２０００ｍｌのビーカーに水８００ｍｌを入れ、参考例１で作製した合成粘土１０ｇを加えて分散させ、加熱してＡ液を調製した。一方、５００ｍｌのビーカーにアーカード２ＨＴ（純度９３％）６．２ｇを採取し、７０℃の加熱水２００ｍｌを加えてＢ液を調製した。有機陽イオンの使用量は１．００  ｍｅｑ／ｇ（合成粘土）であった。７５℃程度の温度になったＡ液にＢ液を撹拌しながら加えて混合し、更に加熱して９５℃で３０分間反応させた。反応後ろ紙を用いてろ過し、硝酸銀溶液で塩素が認められなくなるまで水洗した。得られた反応物を磁製皿に移し、８０℃で乾燥した後、粉砕して有機粘土複合体１３．４ｇを得た。
【００４８】
内容積１０ｍｌの栓付きのメスフラスコに、本発明製品０．１ｇを採取し、ケロシンを添加して１％分散ケロシン溶液を作製し、３０分間振とうさせた後、静置して２４時間後の沈降状態を調べた。同様に、本発明製品の試料量を変化させて、２％、３％及び５％分散ケロシン溶液を作製し、２４時間後の沈降状態を観察した。沈降体積は１％分散ケロシン溶液＝１００％、２％分散ケロシン溶液＝１００％、３％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。同様にして調べた１％分散ヘキサン溶液及び１％分散ヘプタン溶液の沈降体積は、それぞれ１００％であった。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、それぞれ１００％であった。
【００４９】
沈降体積の測定を行った後、デジタル粘度計（東機産業（株）製ＤＶＭ−Ｂ型）を用いて、５％分散ケロシン溶液の粘度測定を行った。ローターＨＭ−２を用いて得られたずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝２０８０  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１０５０  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝５２１  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝２２８  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝１２５  ｍＰａ・ｓであった。更に、ローターをＨＭ−１に変えて測定した５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝４９１  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝３０３  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝１９９  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝１１３  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝６５  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝３１  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝１８  ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
参考例２
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．２）３１．８ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：５７．７ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：８．３ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：３９０ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．５
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：１７ｍｌ
水熱合成温度：３００℃
水熱合成反応時間：２４時間
原料スラリーｐＨ：１１．５
水熱合成後ｐＨ：１１．９
【００５１】
本試料を用いて、エチレングリコール処理定方位試料を作製し、Ｘ線回折の測定をした。得られた（００１１）、（００２１）、（００２４）、（００３１）（００４０）、（００５２）及び（００６２）ピークは、それぞれ１６．１Å、８．４５Å、７．４０Å、５．７３Å，  ４．４４Å，  ３．４１Å及び２．８６Åであった。これらの７ピークから計算される（００１）ピークの平均値は１７７．８Åであり、リザルダイト層１枚とサポナイト層１０枚からなる理想的な混合層鉱物の（００１）ピークの値は１７７．５Åと計算され、ほぼ想定した合成粘土（Ｎｏ．２）が製造されたと考えられる。
【００５２】
得られた合成粘土（Ｎｏ．１）はａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝１０で設計して作製したものであり、得られた化学組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．８４：６．９５：０．８４であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は１．１２  ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝７  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝１００  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例２】
【００５３】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．２）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．９ｇにして実施し、有機粘土複合体１３．９ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．２）：  ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝１０  合成粘土（Ｎｏ．２）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．８４：６．９５：０．８４
合成粘土（Ｎｏ．２）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝７  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝１００  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：１．１２  ｍｅｑ／ｇ
【００５４】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％、２％、３％及び５％の有機粘土複合体をケロシンに分散させた溶液の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝１００％、２％分散ケロシン溶液＝１００％、３％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、同様に測定した、有機粘土複合体分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン％溶液はゲル化していた。
【００５５】
５％分散ケロシン溶液の粘度測定を実施例１と同様に行った。ローターＨＭ−２を用いて得られた、ずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝  ４９３  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１９４  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝１０２  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝４９  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝２８  ｍＰａ・ｓであった。
更に、ローターをＨＭ−１に変えて実施例１と同様に測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝４３６  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２７６  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝１７６  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝１０７  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝６６  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝３５  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝２１  ｍＰａ・ｓであった。
【００５６】
参考例３
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．４）３４．４ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：５８．２ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：７．０ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：３８０ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．５
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：２４ｍｌ
水熱合成温度：２７０℃
水熱合成反応時間：２時間
原料スラリーｐＨ：１１．３
水熱合成後ｐＨ：９．７
【００５７】
得られた合成粘土（Ｎｏ．３）はａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５で設計して作製したものであり、得られた組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７１：７．０２：０．５９であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は１．０７ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝１６  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝８７５  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例３】
【００５８】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．３）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．６ｇにして実施し、有機粘土複合体１３．３ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．３）：  ａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５  
合成粘土（Ｎｏ．３）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７１：７．０２：０．５９  
合成粘土（Ｎｏ．３）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝１６  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝８７５  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：１．０７ｍｅｑ／ｇ
【００５９】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％の有機粘土複合体をケロシンに分散させた溶液の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、同様に測定した、有機粘土複合体分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００６０】
実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝７６５  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝４３６  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝２６４  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝１４９  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝８５  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝４０  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝２３  ｍＰａ・ｓであった。
【００６１】
１％有機粘土複合体分散エタノール溶液及び１％有機粘土複合体分散（５％水＋９５％エタノール）混合溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散エタノール溶液＝６％及び１％分散（５％水＋９５％エタノール）混合溶液＝３５％であった。水は、エタノール膨潤の活性剤として作用すると考えられる。
【００６２】
参考例４
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．４）３４．４ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：６０．７ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：７．３ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：３８０ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．５
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：２２ｍｌ
水熱合成温度：２７０℃
水熱合成反応時間：２時間
原料スラリーｐＨ：１１．２
水熱合成後ｐＨ：１１．３
【００６３】
得られた合成粘土（Ｎｏ．４）はａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝３で設計して作製したものであり、得られた組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７４：７．３２：０．５６であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は０．９８ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝１９  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝９００  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例４】
【００６４】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．４）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．６ｇにして実施し、有機粘土複合体１３．３ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．４）：  ａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝３  
合成粘土（Ｎｏ．４）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７４：７．３２：０．５６  
合成粘土（Ｎｏ．４）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝１９  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝９００  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．９８ｍｅｑ／ｇ
【００６５】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％の有機粘土複合体をケロシンに分散させた溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝２９％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、同様に測定した、有機粘土複合体分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００６６】
実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝６４４  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝３９２  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝２４４  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝１４１  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝８４  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝４２  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝２５  ｍＰａ・ｓであった。
【００６７】
１％有機粘土複合体分散エタノール溶液及び１％有機粘土複合体分散（５％水＋９５％エタノール）混合溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散エタノール溶液＝７％及び１％分散（５％水＋９５％エタノール）混合溶液＝１００％であった。本発明製品に対して、水はエタノール膨潤の活性剤として特に有効に作用して、１％分散（５％水＋９５％エタノール）混合溶液では完全分散していると考えられる。従って、本製品は、水を用いることによって、アルコール等の極性溶媒に対して有効に用いることができる。
【００６８】
比較例１
有機溶剤系添加剤商品のＳ−ＢＥＮ（エスベン、株式会社ホージュン）を用いて、実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％分散ケロシン溶液の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝３％、及び５％分散ケロシン溶液＝１７％であった。５％分散ケロシン溶液は分離していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝２３％、及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００６９】
更に、実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝５３９  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２６３  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝１７７  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝１３５  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝１１１  ｍＰａ・ｓ  、３９．６／ｓ＝６６  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝４０  ｍＰａ・ｓであった。
【００７０】
比較例２
有機溶剤系添加剤商品のＳ−ＢＥＮ７４（エスベン７４、株式会社ホージュン）を用いて実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％分散ケロシン溶液の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝８％、及び５％分散ケロシン溶液＝２９％であった。５％分散ケロシン溶液は分離していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝３８％、及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００７１】
更に、実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝５１００  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２０５７  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝１０２７  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝５１３  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝２５７  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝１０７  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝５１  ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
比較例３
有機溶剤系添加剤商品のＯＲＧＡＮＩＴＥ（オーガナイト、株式会社ホージュン）を用いて、実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％分散ケロシン溶液の沈降体積は１％分散ケロシン溶液＝８％、及び５％分散ケロシン溶液＝２９％であった。５％分散ケロシン溶液は分離していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝３５％、及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００７３】
更に、実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝１０９０  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝６４０  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝４７０  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝４１０  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝２１０  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝８７  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝４６  ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
比較例４
合成ヘクトライトから製造した有機溶剤系添加剤製品のＳＡＮ（コープケミカル株式会社）を用いて、実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％及び５％分散ケロシン溶液の沈降体積は１％分散ケロシン溶液＝８％、及び５％分散ケロシン溶液＝２２％であった。５％分散ケロシン溶液は分離していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％、及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。なお、ＳＡＮはアーカード２ＨＴを複合させた商品である。
【００７５】
更に、実施例１と同様に、ローターＨＭ−２を用いて測定した、５％分散トルエン溶液のずり速度と見掛粘度の関係は０．８／ｓ＝８４４  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝４５５  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝  ２６２  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝１２８  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝７４  ｍＰａ・ｓであった。
【００７６】
参考例５
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．５）２９．７ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：５９．７ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：９．６ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：４１０ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．６
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：１６ｍｌ
水熱合成温度：３００℃
水熱合成反応時間：２４時間
原料スラリーｐＨ：１１．５
水熱合成後ｐＨ：１２．０
【００７７】
本試料を用いて、エチレングリコール処理定方位試料を作製し、Ｘ線回折の測定をした。得られた（００５）、（００１１）、（００１６）、（００２１）及び（００２７）ピークは、それぞれ１９．２Å、８．６７Å、５．７５Å、４．３５Å及び３．４０Åであった。この５ピークから計算される（００１）ピークの平均値は９３．３Åであり、リザルダイト層１枚とサポナイト層５枚からなる理想的な混合層鉱物の（００１）ピークの値は９２．５Åと計算され、ほぼ想定した合成粘土（Ｎｏ．５）が製造されたと考えられる。
【００７８】
得られた合成粘土（Ｎｏ．５）はａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５で設計して作製したものであり、得られた組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．９７：７．１９：０．８１であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は０．８３ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝４．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例５】
【００７９】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．５）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を５．１ｇにして実施し、有機粘土複合体１２．４ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．５）：  ａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５  
合成粘土（Ｎｏ．５）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．９７：７．１９：０．８１    
合成粘土（Ｎｏ．５）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝４．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．８３  ｍｅｑ／ｇ
【００８０】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％、２％、３％及び５％の有機粘土複合体をケロシンに分散させた溶液の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝２７％、２％分散ケロシン溶液＝４０％、３％分散ケロシン溶液＝６２％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、同様に測定した、有機粘土複合体分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン％溶液はゲル化していた。
【００８１】
５％分散ケロシン溶液の粘度測定を、実施例１と同様に行った。ローターＨＭ−２を用いて得られた、ずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝３４０  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２３１  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝１４９  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝７９  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝４９  ｍＰａ・ｓであった。
更に、ローターをＨＭ−１に変えて、実施例１と同様に測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝５２７  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２５８  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝１６７  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝９６  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝５３  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝２３  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝１３  ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
アルミニウム含有量の異なる合成混合層粘土を用いた本発明のアーカード２ＨＴ−有機粘土複合体（実施例１〜５）及び商品として用いられている従来の有機粘土複合体（比較例１〜４）のケロシン及びトルエン分散溶液の沈降体積及び見掛粘度の値を表１に示す。従来のスメクタイト系粘土より製造した比較例１〜４の有機粘土複合体は、トルエンには分散し、５％分散トルエン溶液はゲル化するが、ケロシンには分散しなかった。一方、本発明の実施例１〜５のアーカード２ＨＴ−有機粘土複合体は、トルエン及びケロシンの両方の有機溶媒に対して良好な分散性を示し、特にケロシンに対しては、メタノール等の活性剤を使用することなく、単独で調粘性のゲル溶液を形成して有用であることが判明した。
アーカード２ＨＴ−有機粘土複合体における混合層粘土のｘ／ｙ＝１／５の場合には、ケロシンに対する分散性は、アルミニウム含有量が多くなると低下し、１％分散ケロシン溶液の沈降体積は小さくなる傾向が認められた。１％分散ケロシン溶液の沈降体積が２０％程度以上の値であれば、５％分散ケロシン溶液は、ほぼゲル化することが認められた。アーカード２ＨＴ−有機粘土複合体のケロシン及びトルエン分散溶液の沈降体積及び見掛粘度の変化を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2005225743.tif 000007
【実施例６】
【００８４】
実施例５と同様に操作して、有機粘土複合体１３．０ｇを作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を５．６ｇに変更して実施した。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．５）：  ａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５  合成粘土（Ｎｏ．５）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．９７：７．１９：０．８１
合成粘土（Ｎｏ．５）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝４．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．９０  ｍｅｑ／ｇ
【００８５】
実施例１と同様に分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％、２％、３％及び５％分散ケロシン溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝４１％、２％分散ケロシン溶液＝１００％、３％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝９５％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は１００％であった。
【００８６】
５％分散ケロシン溶液の粘度測定を、実施例１と同様に行った。ローターＨＭ−２を用いて得られた、ずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝１６２０  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝８２４  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝４３３  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝１７３  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝７５  ｍＰａ・ｓであった。
更に、ローターをＨＭ−１に変えて、実施例１と同様に測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝２５２  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１５２  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝９１  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝５５  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝３２  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝１６  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝１０  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例７】
【００８７】
実施例５と同様に操作して、有機粘土複合体１３．２ｇを作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．０ｇに変更して実施した。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．５）：  ａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５  合成粘土（Ｎｏ．５）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．９７：７．１９：０．８１
合成粘土（Ｎｏ．５）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝４．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．９８  ｍｅｑ／ｇ
【００８８】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％、２％、３％及び５％分散ケロシン溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝９８％、２％分散ケロシン溶液＝１００％、３％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は、それぞれ１００％であった。
【００８９】
実施例１と同様に、５％分散ケロシン溶液の粘度測定を行った。ローターＨＭ−２を用いて得られた、ずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝５６６  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝２７６  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝１５２  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝７４  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝４３  ｍＰａ・ｓであった。
更に、ローターをＨＭ−１に変えて、実施例１と同様に測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝２７１  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１４９  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝９５  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝５６  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝３５  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝１９  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝１２  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例８】
【００９０】
実施例５と同様に操作して有機粘土複合体１３．４ｇを作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．９ｇに変更して実施した。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．５）：  ａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝５  合成粘土（Ｎｏ．５）の化学組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．９７：７．１９：０．８１
合成粘土（Ｎｏ．５）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝４．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：１．１２ｍｅｑ／ｇ
【００９１】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。１％、２％、３％及び５％分散ケロシン溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散ケロシン溶液＝１００％、２％分散ケロシン溶液＝１００％、３％分散ケロシン溶液＝１００％及び５％分散ケロシン溶液＝１００％であった。５％分散ケロシン溶液はゲル化していた。また、１％分散トルエン溶液及び５％分散トルエン溶液の沈降体積は％１００であった。
【００９２】
実施例１と同様に、５％分散ケロシン溶液の粘度測定を行った。ローターＨＭ−２を用いて得られた、ずり速度と見掛粘度の関係は１．０／ｓ＝２５３  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１３１  ｍＰａ・ｓ、４．１／ｓ＝８４  ｍＰａ・ｓ、１０．２／ｓ＝４６  ｍＰａ・ｓ及び２０．４／ｓ＝２９  ｍＰａ・ｓであった。
更に、実施例１と同様に、ローターをＨＭ−１に変えて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝２６８  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１４５  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝９５  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝５５  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝３４  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝１８  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝１１  ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
実施例１〜３に比べてケロシン対する分散性が良くない実施例５の合成混合層粘土を用いてアーカード２ＨＴの複合量を変化させて得たアーカード２ＨＴ―有機粘土複合体の沈降体積及び見掛粘度に及ぼす効果を表２に示す。１０８〜１３５％の範囲でアーカード２ＨＴの複合量を多くした本発明製品（実施例６〜８）はケロシンに対する分散性が実施例５より良くなり、実施例６〜７の発明製品では見掛粘度の値も増加している。一方、トルエン分散液の見掛粘度は、実施例６〜８の本発明製品で実施例５より小さい値となっていることが判明した。アーカード２ＨＴの複合量を変化させた場合のケロシン及びトルエン分散液の沈降体積及び見掛粘度の変化を表２に示す。
【００９４】
【表２】
2005225743.tif 000008
【００９５】
参考例６
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．６）３５．２ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：６３．５ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：７．７ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：３９８ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．５
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：２１ｍｌ
水熱合成温度：２７０℃
水熱合成反応時間：２時間
原料スラリーｐＨ：１１．１
水熱合成後ｐＨ：１１．４
【００９６】
得られた合成粘土（Ｎｏ．６）はａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝２で設計して作製したものであり、得られた組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７８：７．６５：０．５２であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は１．０５  ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝１９．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝１１２５  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例９】
【００９７】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．６）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、アーカード２ＨＴの量を６．５ｇにして実施し、有機粘土複合体１３．８ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．６）：  ａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝２  
合成粘土（Ｎｏ．６）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７８：７．６５：０．５２  
合成粘土（Ｎｏ．６）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝１９．５  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝１１２５  ｍＰａ・ｓ  
有機陽イオンの使用量：１．０５ｍｅｑ／ｇ
【００９８】
実施例１と同様に測定した、有機粘土複合体分散トルエン溶液の沈降体積は、１％分散トルエン溶液＝１００％及び５％分散トルエン溶液＝１００％であった。５％分散トルエン溶液はゲル化していた。
【００９９】
実施例１と同様に、ローターＨＭ−１を用いて測定した、５％分散トルエン溶液の見掛粘度は０．８／ｓ＝２５４０  ｍＰａ・ｓ、２．０／ｓ＝１０３０  ｍＰａ・ｓ、４．０／ｓ＝４９２  ｍＰａ・ｓ、７．９／ｓ＝２３４  ｍＰａ・ｓ、１５．８／ｓ＝１２０  ｍＰａ・ｓ、３９．６／ｓ＝５７  ｍＰａ・ｓ、及び７９．２／ｓ＝３６  ｍＰａ・ｓであった。本発明製品で得られた見掛粘度の値は、市販されているエスベン（比較例１）、オーガナイト（比較例３）及びサン（比較例４）より高く、増粘効果が高いことがわかる。
【実施例１０】
【０１００】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．４）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、第四級アンモニウム塩としてアデカコールＣＣ−３６（純度９８％）１５．０ｇを用いて実施し、有機粘土複合体２０．３ｇが得られた。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．４）：  ａ＝０．１５、ｂ＝０、ｃ＝０．３、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝１及びｙ＝３  
合成粘土（Ｎｏ．４）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７４：７．３２：０．５６  
合成粘土（Ｎｏ．４）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝１９  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝９００  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．９８ｍｅｑ／ｇ
【０１０１】
実施例１と同様に分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。有機粘土複合体をエタノールに分散させた分散エタノール溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散エタノール溶液＝１００％、２％分散エタノール溶液＝１００％、３％分散エタノール溶液＝１００％及び５％分散エタノール溶液＝１００％であった。１〜５％分散エタノール溶液は、全て透明のゾル溶液で、サラサラした感じであった。
【０１０２】
参考例７
参考例１と同様な操作で、化学組成及び合成条件を下記の条件に変更して、合成粘土（Ｎｏ．７）３９．９ｇを作製した。
（合成条件）
３号水ガラス：６８．７ｇ
塩化マグネシウム六水和物一級試薬（純度９８％）：７９．３ｇ
塩化アルミニウム六水和物一級試薬（純度９８％）：１３．１ｇ
沈殿用２規定水酸化ナトリウム溶液量：５３０ｍｌ
沈殿ｐＨ：１０．５
合成用２規定水酸化ナトリウム溶液量：９ｍｌ
水熱合成温度：３００℃
水熱合成反応時間：２４時間
原料スラリーｐＨ：１１．５
水熱合成後ｐＨ：１１．６
【０１０３】
本試料を用いて、エチレングリコール処理定方位試料を作製し、Ｘ線回折の測定をした。得られた（００３）、（００４）、（００５）、（００９）及び（００１２）ピークは、それぞれ１２．１Å、８．１９Å、６．０９Å、３．４９Å及び２．６８Åであった。この５ピークから計算される（００１）ピークの平均値は３２．６Åであり、リザルダイト層２枚とサポナイト層１枚からなる理想的な混合層鉱物の（００１）ピークの値は３２．０Åと計算され、ほぼ想定した合成粘土（Ｎｏ．７）が製造されたと考えられる。
【０１０４】
得られた合成粘土（Ｎｏ．７）はａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝２及びｙ＝１で設計して作製したものであり、得られた組成はＳｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：１．２９：９．０８：０．４５であり、及びメチレンブルー吸着量から得られた陽イオン交換容量は０．７１ｍｅｑ／ｇであった。２．５％水溶液はゲルを形成し、ファンＶＧメーターで測定した見掛粘度は１０２２／ｓ＝５．３  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓであった。
【実施例１１】
【０１０５】
実施例１と同様にして、合成粘土（Ｎｏ．７）１０ｇから有機粘土複合体を作製した。但し、エソカードｃ／２５（純度９５％）１．２ｇとアデカコールＣＣ−３６（純度９８％）１．９ｇを用いて、有機粘土複合体１２．１ｇが得られた。本発明製品には、エソカードｃ／２５とアデカコールＣＣ−３６が当量ずつ含有されている。
（有機粘土複合体の原料特性）
合成粘土（Ｎｏ．７）：  ａ＝０．２、ｂ＝０、ｃ＝０．４、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝１、ｘ＝２及びｙ＝１  
合成粘土（Ｎｏ．７）の組成：Ｓｉ：Ａｌ：Ｍｇ：Ｎａ＝８．００：０．７４：７．３２：０．５６  
合成粘土（Ｎｏ．７）の２．５％水溶液の見掛粘度：１０２２／ｓ＝５．３  ｍＰａ・ｓ及び１０．２／ｓ＝５０  ｍＰａ・ｓ
有機陽イオンの使用量：０．４９  ｍｅｑ／ｇ
【０１０６】
実施例１と同様に、分散有機溶媒の２４時間後の沈降体積を測定した。有機粘土複合体をエタノールに分散させた溶液の２４時間後の沈降体積は、１％分散エタノール溶液＝１００％及び５％分散エタノール溶液＝１００％であった。陽イオン交換容量の６９％しか有機陽イオンが置換していないが、極性溶媒であるエタノールに分散でき、経済的にも有利と考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
以上詳述したように、本発明は、新規の有機粘土複合体及びその製造方法に関するものであり、本発明により、膨潤性混合層ケイ酸塩を用いることにより、これまで分散させることができなかった直鎖脂肪族炭化水素に対して増粘効果を示す新規の有機粘土複合体が得られる。膨潤性混合層ケイ酸塩の構造と化学組成を制御することにより、種々の有機溶媒に使用可能な有機粘土複合体が得られる。一種類の有機粘土複合体に複数の機能を持たせることができる。有機物の種類を変えることによっても有機粘土複合体の特性を制御できる。膨潤性混合層ケイ酸塩に、第四級アンモニウム塩を反応させることを特徴とする有機粘土複合体の新規製造方法を提供できる。種々の有機溶媒に親和性を有し、分散して良好な増粘効果を示す分散剤を提供できる。種々の有機溶媒に有機粘土複合体を分散させた組成物を提供できる。本発明は、上記の新規な有機粘土複合体を利用した新しい技術・新産業の創出に資するものとして有用である。