(57)【要約】【課題】  インク組成物やトナー組成物において色材や固形物の分散性を良好にする為に好適な、安定で新規な高分子化合物を提供する。【解決手段】  下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物。前記高分子化合物、溶媒又は分散媒及び色材を含有するインク組成物。【化２】2005344098.tif 000014（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されても良いアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なっても良い。Ｂは単結合または置換されても良いアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
2005344098.tif 000009
（式中、Ｘはアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なっても良い。Ｂは単結合または置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物。
【化２】
2005344098.tif 000010
（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なってもよい。Ｂは単結合または置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
【請求項３】
ブロック共重合体であることを特徴とする請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、溶媒または分散媒及び機能性物質を含有することを特徴とする組成物。
【化３】
2005344098.tif 000011
（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なってもよい。Ｂは単結合または置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
【請求項５】
前記機能性物質が、前記高分子化合物に内包されていることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、溶媒または分散媒及び色材を含有することを特徴とする記録材料組成物。
【化４】
2005344098.tif 000012
（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なってもよい。Ｂは単結合または置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
【請求項７】
請求項６記載の記録材料組成物を用意する工程と、前記記録材料組成物を用いて媒体に画像を記録する工程とを有することを特徴とする画像記録方法。
【請求項８】
請求項６記載の記録材料組成物を用いて、媒体に画像を記録させるための手段を有することを特徴とする画像記録装置。
【請求項９】
カチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有し、ポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーを含有することを特徴とする被記録媒体。
【請求項１０】
前記ポリマーが下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有する請求項９に記載の被記録媒体。
【化４】
2005344098.tif 000013
（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なってもよい。Ｂは単結合または置換されてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
【請求項１１】
前記ポリアルケニルエーテル構造がポリビニルエーテル構造であることを特徴する請求項９または１０に記載の被記録媒体。
【請求項１２】
前記被記録媒体が紙であることを特徴とする請求項９乃至１１のいずれかの項に記載の被記録媒体。
【請求項１３】
請求項９乃至１２のいずれかに記載の被記録媒体と、水性媒体と機能性物質とを含むアニオン性を示す機能性物質分散組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセット。
【請求項１４】
前記機能性物質分散組成物が、水性媒体と、アニオン性水溶性染料、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性分散剤で分散させた分散物を含むインク組成物である請求項１３に記載の被記録媒体とインクのセット。
【請求項１５】
前記機能性物質分散組成物が、水性媒体と、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーで分散させた分散物を含むインク組成物である請求項１３に記載の被記録媒体とインクのセット。
【請求項１６】
前記インク組成物がインクジェット記録用インクである請求項１３乃至１５のいずれかの項に記載の被記録媒体とインクのセット。
【請求項１７】
請求項１６に記載の被記録媒体とインク組成物のセットを使用することを特徴とする液体付与方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の液体付与方法に用いる液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用な新規な重合性化合物、高分子化合物、それらを用いた組成物及び画像記録方法並びに画像記録装置に関する。特に好ましくは、それらの化合物を溶媒または分散媒、色材とともに用いた記録材料、またその記録材料を使用した画像記録方法および画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡させ、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらのインクジェット方法に使用されるインクとして、色材を溶解したり、分散したりしてインク組成物やトナー組成物が調製されている。これには各種高分子材料が好ましく用いられており、例えばスチリル、アクリル、メタクリル系の高分子化合物が用いられている。溶剤や水を基材とする色材組成物においては、好ましくはイオン性官能基を有する高分子材料を利用することで顔料等の色材の分散性を向上するという試みも一般的に行なわれている。
【０００５】
また、一方でポリアルケニルエーテル主鎖を有する高分子化合物も柔軟性高分子鎖をもつ高分子材料として知られているが、該高分子化合物の繰り返し単位中に塩基性官能基を導入することはほとんど行なわれていない。フタル酸イミド化合物がその可能性のあるものとして開示されている（非特許文献１）。しかし、より安定なものが求められているのが現状であり、また、様々な特性をもつ化合物も同時に求められている。
【０００６】
また、インクジェット方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、印刷後、画像を擦った際、色が付着したり、マーカーで画像をなぞった場合、インクの尾引きがみられたり、印刷後、印刷物を重ねていると他の紙にインクが付着してしまったり、といったことが生じる場合があった。これを改善する目的で、例えば、特許文献１では、インク中のアニオン性染料と反応するカチオン性ポリマー粒子を被記録材に塗布し、このカチオン性ポリマー粒子上にインクジェット記録ヘッドでインクを吐出し、インクと反応したカチオン性ポリマー粒子を記録材に定着させて画像を形成させる画像形成方法および装置が提案されているが、定着性の向上等の更なる改善が望まれている。
【特許文献１】特開平８−５８２２５号公報
【非特許文献１】Ｔ．Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ，Ｈ．Ｉｂｕｋｉ，Ｍ．Ｓａｗａｍｏｔｏ，  ａｎｄ  Ｔ．Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ，“Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ａ，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．”，２６，３３６１、１９８８年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、この様な従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、インク組成物やトナー組成物において色材や固形物の分散性を良好にする為に好適な、安定で新規な高分子化合物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記の高分子化合物を用いた液体組成物、トナー組成物等の記録材料を使用した画像記録方法および装置を提供するものである。
また、カチオン性を示すポリアルケニルエーテルポリマーを含有することを特徴とする被記録媒体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記に示す本発明を完成するに至った。
本発明の第一の発明は、下記一般式（１）で表される重合性化合物に関する。
【００１０】
【化１】
2005344098.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｘはアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
本発明の第二の発明は、下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物に関する。
【００１２】
【化２】
2005344098.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されても良いアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なっても良い。Ｂは単結合または置換されても良いアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。）
アルケニル基の好ましい例としては、エチニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等が挙げられる。
芳香族アミンの例としては、置換されてもよいピリジン、キノリン、ピリミジン等が挙げられる。
【００１４】
本発明の第三の発明は、上記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、溶媒、または分散媒及び機能性物質とを含有することを特徴とする組成物である。
【００１５】
本発明の第四の発明は、カチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーを含有する被記録媒体である。
【００１６】
本発明の第五の発明は、カチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーを含有する被記録媒体と、水性媒体と機能性物質とを含むアニオン性を示す機能性物質分散組成物と、の組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセットである。
【００１７】
前記ポリマーが上記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を少なくとも１種有するのが好ましい。
また前記ポリアルケニルエーテル構造がポリビニルエーテル構造であるのが好ましい。
【００１８】
前記被記録媒体が紙であるのが好ましい。
前記機能性物質分散組成物が水性媒体と、アニオン性水溶性染料または、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性分散剤で分散させたものを含むインク組成物であるのが好ましい。
【００１９】
また、前記機能性物質分散組成物が水性媒体と、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーで分散させたものを含むインク組成物であるのが好ましい。
【００２０】
本発明の第六の発明は、上記の組成物からなることを特徴とする被記録媒体とインク組成物のセットである。
前記インク組成物がインクジェット用インク組成物であるのが好ましい。
【００２１】
本発明の第七の発明は、また、本発明の第四の発明は、上記の被記録媒体とインク組成物のセットを使用することを特徴とする液体付与方法である。
本発明の第八の発明は、上記の液体付与方法に用いる液体付与装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、インク組成物やトナー組成物において色材や固形分の分散性を良好にする為に好適な高分子化合物を提供することができる。
また本発明によれば、カチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーを含有する被記録媒体を提供することができる。また上記被記録媒体と、水性媒体と機能性物質とを含むアニオン性を示す機能性物質分散組成物とを組み合わせて用いることにより、定着性がよい印刷画像を形成できる被記録媒体と組成物のセットを提供することができる。
【００２３】
また、本発明によれば、被記録媒体がカチオン性ポリマーを含む紙であり、機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水であり、定着性がよい印刷画像を形成できる被記録媒体とインク組成物のセットを提供することができる。
【００２４】
また、本発明によれば、上記の被記録媒体とインク組成物のセットを用いて、定着性がよい印刷画像を形成できる液体付与方法およびそれを使用する液体付与装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、カチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーを含有する組成物または被記録媒体を包含する。また、前記ポリアルケニルエーテル構造がポリビニルエーテル構造であるのが好ましい。
【００２６】
また、本発明は、前記被記録媒体と、水性媒体と機能性物質とを含むアニオン性を示す機能性物質分散組成物と、の組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセットを包含する。好ましくは、前記機能性物質分散組成物が水性媒体と、アニオン性水溶性染料または、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性分散剤で分散させたものを含むインク組成物であり、被記録媒体とインク組成物とのセットである。
【００２７】
本発明においては上記カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す機能性物質分散組成物インク組成物をセットで使用することによって、インクの被記録媒体への定着性が向上した画像形成が実現される。
【００２８】
カチオン性ポリマー含有被記録媒体にアニオン性を示すインク組成物が付着すると、凝集あるいはゾル・ゲル転移し増粘することによって、一定の色材の被記録媒体への定着が得られるが、形成された画像を強く擦った際、ポリマーごと剥ぎ取られてしまうことがある等、定着性が十分でない場合がある。
【００２９】
一方、本発明におけるカチオン性を示すポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、主鎖のガラス転移温度が２０℃以下であり分子運動性がフレキシブルである。よって被記録媒体に塗布すると、より被記録媒体である紙の繊維に対し良好に絡み合い、よってアニオン性インク組成物を吐出し画像形成した際、凝集あるいはゾル・ゲル転移した色材が被記録媒体と良好に絡み合い、被記録媒体への高い定着性が得られるのである。さらに本発明におけるカチオン性を示すポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、側鎖にエーテル鎖を有することから、セルロースを有する紙とより吸着性が増大し、よってアニオン性インク組成物吐出・画像形成した際、高い定着性を得られるのである。
【００３０】
また、本発明において、カチオン性ポリマーを被記録媒体に含有させることにより、被記録媒体の種類にはよらず、アニオン性インク組成物が凝集・増粘し、それによって定着性が向上した画像が形成される。
【００３１】
さらに、本発明においては、前記機能性物質分散組成物が水性媒体と、脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーで分散させたものを含むものがより好ましい。脂溶性染料あるいは顔料をアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種類有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーで分散させたものの場合、被記録媒体に含有されるカチオン性を示すポリビニルエーテル構造を有するポリマーと、良好に吸着し、より定着性が向上する可能性がある。
【００３２】
本発明に用いられるカチオン性を含有する被記録媒体は、基材にカチオン性ポリマーが表面あるいは媒体全体に保持されているものであり、その構造には限定されない。
本発明における前記基材としては、特に限定されないが、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、パライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、などの紙や、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリレンクロライド、ポリアクリレートなどのプラスチックからなるフィルムもしくは板、ガラス板、あるいは木綿、レーヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなどの布を使用することができる。本発明においては、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、パライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、などの紙が好ましく用いられる。
【００３３】
本発明に用いられるカチオン性あるいはアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種類有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーについて説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されている（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）。例えば青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行う場合、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4 系等で行うこともできる。
【００３４】
また、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよいし、また共重合体がブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジエントポリマー等であってもよい。本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等、従来から知られているブロックポリマーを用いることもできる。
【００３５】
前述したカチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種類有しポリビニルエーテル構造を含むポリマーは、より具体的には、ポリビニルエーテル構造の繰り返し単位構造が、以下の一般式（２）で表される単位構造が好ましい。
【００３６】
【化３】
2005344098.tif 000004
【００３７】
ただし、Ｘ’はポリアルケニル基を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されても良いアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはＡは異なっても良い。Ｂは単結合または置換されても良いアルキレン基を表す。Ｄは芳香族アミン、アミノ基またはその酸塩を表す。
【００３８】
一般式（２）で表されるカチオン性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
カウンターのアニオンにはＢｒ- 、Ｃｌ- 等が挙げられる．
【００３９】
【化４】
2005344098.tif 000005
【００４０】
Ｐｙｒはピリジル基、Ｐｈはフェニレン基を示す。
本発明において、カチオン性を示すポリマーにおいて、一般式（２）で表される少なくとも１種のカチオン性繰り返し単位の含有量は１〜１００ｍｏｌ％、好ましくは１０〜１００ｍｏｌ％の範囲が望ましい。１ｍｏｌ％未満ではアニオン性のインク組成物が被記録媒体に付着した際、凝集やゾル・ゲル転移による増粘による被記録媒体への定着が不充分な場合がある。
【００４１】
本発明で用いられるポリマーの数平均分子量Ｍｎは１０００〜３０万であるが好ましい。１０００未満では被記録媒体への吸着が十分でない場合があり、また３０万を超えると塗工液の粘度が大きくなり均一に機材に塗布できない場合ある。
【００４２】
また、被記録媒体への定着性向上のためにはポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。このためにはポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、好ましく用いられる。
【００４３】
また、本発明においてカチオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリアルケニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーは、ホモポリマーに限定されることはなく、２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等であってもよい。
【００４４】
本発明の被記録媒体を作成するに当たっては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマーを適当な有機溶媒や水などの溶媒に溶解もしくは分散し、塗工液を調整し、ロ−ルコ−タ−法、ブレ−ドコ−タ−法、エアナイフコ−タ−法、ゲ−トロ−ルコ−タ−法、バ−コ−タ−法、サイズプレス法、スプレ−コ−ト法、グラビアコ−タ−法、カ−テンコ−タ−法などにより基材表面に塗工し、その後、例えば熱風乾燥炉、熱ドラムなどを用いて乾燥し、本発明のカチオン性ポリマー含有被記録媒体が得られる。さらに必要に応じてインク受容層の平滑化或は表面強度を上げるためにス−パ−カレンダ−処理などを施してもよい。
【００４５】
塗工液中のカチオン性ポリマー濃度は、重量％で１０〜７０重量％が好ましい。１０重量％未満である場合、基材の表面が一部露出してしまう場合があり、７０重量％を越える場合、塗工液の粘性が大きくなり均一に基材に塗布できない場合がある。
【００４６】
塗工液中のカチオン性ポリマーは１種類ないしは数種類を適宜組み合わせて使用できる。
また、カチオン性ポリマーを溶媒に溶解あるいは分散させるために、アルコール類や他の有機溶剤を添加してもよい。
【００４７】
インク受容層の塗工量としては総量として０．２〜５０ｇ／ｍ2 、より好ましくは０．２〜２０ｇ／ｍ2 の範囲内である。塗工量が少ない場合には基材の一部が表面に露出してしまい好ましくなく、また、５０ｇ／ｍ2 を越えて設けた場合にはコート層の粉落ちが発生し好ましくない。塗工量を厚さで表した場合の塗工量は０．５〜１００μｍの厚みになる範囲が好適である。
【００４８】
本発明の組成物に含まれる機能性物質とは、所定の機能を有する物質であり、例えば化合物、混合物、固体、液体、その他の形態の物質を含むが、例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な物質、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な物質、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な物質、染料、顔料、着色顔料等の色材、その組成物をあげることができる。本発明においては好ましく、染料、顔料、着色顔料等の色材が好ましく用いられる。
【００４９】
本発明の組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。特に、本発明の組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。
【００５０】
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００５１】
本発明の組成物中に含有される溶媒の含有量は、２５〜９５ｗｔ％が好ましく、さらに好ましい範囲としては３０〜９０ｗｔ％の範囲である。
本発明の組成物に含まれる機能性物質に染料、顔料、着色顔料等の色材が用いられた組成物は、インク組成物として好ましく用いられる。
【００５２】
本発明のインク組成物について説明する。
本発明で使用するアニオン性インクは、アニオン性化合物を含有させることで作製できるが、例えば、色材としてアニオン性基を含有する水溶性染料を用いるか、或いは、色材として脂溶性染料や顔料を用いる場合には、アニオン性化合物を併用させることで得られる。本発明で使用するこれらのアニオン性インクは、更にこれに、水、水溶性有機溶剤等の液媒体と、その他の成分である、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれて構成される。
【００５３】
本発明で使用するアニオン性基を有する水溶性染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、及び反応性染料であれば特に限定されない。又、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオン性基、例えば、スルホン基、カルボキシル基等を有するものであれば特に限定されない。なお、ここで言う水溶性染料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも含まれる。
【００５４】
以下に、市販されているアニオン性を示す水溶性染料を例示する。
また、本発明で使用しうるアニオン性を示す水溶性染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料等の水溶性染料を用いることができる。
【００５５】
以下に、市販されている水溶性染料を例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
等が挙げられる。
【００５６】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して特に好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００５７】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。染料の量が、０．１ｗｔ未満であると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎたりする場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００５８】
水性のアニオン性インクの別の形態としては、色材として、上記のようなアニオン性基を有する水溶性染料の代わりに油溶性染料や顔料を用い、更にこれと共にアニオン性化合物を用い、水、水溶性有機溶剤等の液媒体、及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を必要に応じて含むインクであってもよい。ここで、アニオン性化合物が油溶性染料や顔料の分散剤であってもよいし、油溶性染料や顔料の分散剤がアニオン性でない場合に、分散剤とは別のアニオン性化合物を添加したものでもよい。勿論、分散剤がアニオン性化合物である場合でも、更に他のアニオン性化合物を添加したものでもよい。
【００５９】
以下に、市販されている油溶性染料を例示する。
例えば、油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー，−３３，−３８，−４２，−４５，−５３，−６５，−６７，−７０，−１０４，−１１４，−１１５，−１３５；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド，−２５，−３１，−８６，−９２，−９７，−１１８，−１３２，−１６０，−１８６，−１８７，−２１９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー，−１，−４９，−６２，−７４，−７９，−８２，−８３，−８９，−９０，−１２０，−１２１，−１５１，−１５３，−１５４等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６０】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００６１】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ  １０６０、Ｒａｖｅｎ  １０８０、Ｒａｖｅｎ  １１７０、Ｒａｖｅｎ  １２００、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  １５００、Ｒａｖｅｎ  ２０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６２】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
本発明で使用するインクに用いることができる油溶性染料や顔料の分散剤としては、アニオン性基の存在によって、油溶性染料や顔料を水、若しくは水性媒体に安定に分散させる機能を有する水溶性ポリマーならどんなものでも使用可能である。特に、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましい。更に、好ましくは、３，０００〜１５，０００の範囲である。具体的には、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等の疎水性単量体、又は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる二つ以上の単量体からなるブロック共重合体、グラフト共重合体、或いは、ランダム共重合体、又、これらの塩等が挙げられる。これらのポリマーは、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型のポリマーである。
【００６６】
更に、親水性単量体からなるホモポリマー又、それらの塩でもよい。又、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶性ポリマーも使用することが可能である。前記、水溶性ポリマーは、インク全量に対して、０．１〜５０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３０ｗｔ％が望ましい。ポリマーの量が０．１ｗｔ％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる油溶性染料または顔料を十分に分散させることができない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００６７】
本発明に用いられるアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーが、下記一般式（３）で表される繰り返し単位構造を含有するのが好ましい。
【００６８】
【化５】
2005344098.tif 000006
【００６９】
一般式（３）中、Ｒ1 は−Ｘ”−ＣＯＯ- を表す。Ｘ”は炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ2 ）−ＣＨ（Ｒ3 ）−Ｏ）p −（ＣＨ2 ）r −もしくは−（ＣＨ2 ）s −（Ｏ）t −（ＣＨ2 ）u −または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。
【００７０】
ｐは１から３６までの整数を表す。
ｒは１から１８までの整数を表す。
ｓは１から３６までの整数を表す。
ｔは１または０を表す。ｕは１から１８の整数を表す。
【００７１】
Ｒ2 、Ｒ3 はアルキル基を表す。Ｒ2 、Ｒ3 は同じでも又は異なっていてもよい。
一般式（３）で表されるアニオン性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００７２】
【化６】
2005344098.tif 000007
【００７３】
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
本発明において、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするポリマーがアニオン性を示すブロックセグメントを少なくとも１つ有する両親媒性のブロックポリマーであるのが好ましい。両親媒性のブロックポリマーを使用した場合、コア部に疎水性セグメント、シェル部に親水性およびアニオン性セグメントからなるミセル粒子を形成し、ミセル粒子は脂溶性染料および顔料をコア部に内包させることが可能となる。よって水性溶媒中に脂溶性染料および顔料を良好に分散させることも可能となる。
【００７４】
本発明において、一般式（３）で表される少なくとも１つのアニオン性繰り返し単位の含有量は０．５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは１〜９０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．５〜９９ｍｏｌ％の範囲であると、カルボン酸の働くべき相互作用が充分に働くことで機能を充分に発揮するため好ましい。
【００７５】
本発明のアニオン性を示すセグメントを少なくとも１種含有するブロックポリマー化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００以下であると、高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが少なく、溶剤に分散しやすい。２００以上であると、高分子としての立体効果を充分に発揮することができる。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１００００以下である。さらに好ましくは５以上５０００以下である。
【００７６】
また、分散安定性向上、内包性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが脂溶性染料や顔料と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、好ましく用いられる。
【００７７】
本発明で使用し得る油溶性染料や顔料の分散インクは、以上のごとき顔料及び水溶性ポリマーを水溶性媒体中に分散又は溶解して構成される。
分散剤が、アニオン性高分子ではない場合、上述した油溶性染料や顔料を含むインクに更に、アニオン性化合物を添加することが好ましい。本発明で好適に使用されるアニオン性化合物としては、上記アルカリ可溶性ポリマー等の高分子物質の他、下記に挙げるような低分子アニオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００７８】
低分子アニオン性界面活性剤の具体的なものとしては、例えば、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、カルボキシル化ポリオキシエチレンラウリルエーテルナトリウム塩、カルボキシル化ポリオキシエチレンラウリルエーテルナトリウム塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。以上のようなアニオン性物質の好適な使用量としては、インク全量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲であり、更に好適には、０．０５〜５重量％である。
【００７９】
また、アニオン性のインクに用いることのできる顔料としては、分散剤を用いることなしに、水若しくは水性媒体に分散させることのできる自己分散型の顔料も使用できる。自己分散型の顔料は、顔料表面に少なくとも１種のアニオン性親水性基が直接若しくは他の原子団を介して結合されているものである。アニオン性の親水性基としては、例えば、下記に挙げた親水性基の中から選択される少なくとも１種であるもの、更に、他の原子団が、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基であるものが挙げられる。親水性基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン基が挙げられる。
【００８０】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して特に好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００８１】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。顔料の量が、０．１ｗｔ未満となると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えるとであると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００８２】
本発明のインク組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。
【００８３】
特に、本発明のインク組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００８４】
本発明のインク組成物における、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５ｗｔ％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０ｗｔ％の範囲である。
【００８５】
また、本発明の好ましい一形態は、インク組成物のｐＨ値が５以上である組成物である。さらに好ましくは、ｐＨ値が７以上である。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。また、親水性疎水性両部を持つポリマーを使用することも可能である。親水性疎水性両部を持つポリマーとしては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸のモノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等を含む。疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等を含む。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【００８６】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げることができる。
本発明において組成物中に添加することができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等を含む。
【００８７】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、色材や分散剤を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うことにより作成することができる。
【００８８】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００８９】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画することができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いることが特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００９０】
本発明における被記録媒体とインク組成物のセットにおいて、インクジェット用として用いる場合、例えば、以下のような他の刺激を併用して使用することもできる。以下の（ａ）から（ｃ）の刺激によりインクを凝集することができる。
【００９１】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９２】
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与えることができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９３】
（ｃ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９４】
これらのインクの特性の変性により、色滲みやフェザリングを改善することが可能であったり、優れた定着性を発現させることが可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【００９５】
次に、本発明の液体付与装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００９６】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【００９７】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００９８】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いることもできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【００９９】
また、直接記録方式を用いる場合には、上記のカチオン性ポリマー含有被記録媒体を最終被記録媒体として用いる。一方、間接記録方式を用いる場合には、上記のカチオン性ポリマー含有被記録媒体を中間転写体として用いてもよいし、あるいは最終被記録媒体として用いてもよい。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（４−Ｐｙｒ）の合成＞
４−ヒドロキシピリジン１０７８．７ｇ（１１．３４モル）をジメチルホルムアミド１１Ｌに溶かし、炭酸カルシウム３５２１ｇ（２５．５２モル）を加えた。
【０１０１】
２−クロロエチルビニルエーテル１３２９ｇ（１２．４７モル）を注加した後昇温し、１００〜１１０℃時間撹拌したのち室温まで冷却し、氷水３３Ｌに注いだ。
トルエンで抽出後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水したのち濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、活性炭で脱色後、減圧蒸留を行い、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（４−Ｐｙｒ）を３４１ｇ得た（収率１５．６％）。得られた重合性化合物の1Ｈ  ＮＭＲを図２に示す。
【０１０２】
実施例２
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（４−（２，６−ジメチル）ピリジン）の合成＞
実施例１と同様に、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシピリジンと２−クロロエチルビニルエーテルから、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（４−（２，６−ジメチル）ピリジン）（ＰｙｒＯＶＥ）を得る。
【０１０３】
実施例３
＜高分子化合物の合成＞
ポリ｛２−ビニルオキシエトキシ−４−（２，６−ジメチル）ピリジン｝の重合
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去する。系を室温に戻した後、実施例２で得られたＰｙｒＯＶＥ１６ｍｍｏｌ（ミリモル）、１−イソブトキシエチルアセテート０．２ｍｍｏｌ、及びトルエン３５ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を１ｍｍｏｌ加え重合を開始する。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、３０量体が重合したところで重合反応を停止する。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行う。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄する。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるホモポリマーを得る。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行う。Ｍｎ＝３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４である。
【０１０４】
実施例４
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −（４−Ｐｙｒ）の合成＞
下記の反応式（１）に示すＭｉｔｓｕｎｏｂｕ反応を用いて合成すると、目的の化合物が得られる。
【０１０５】
【化７】
2005344098.tif 000008
【０１０６】
ＴＰＰはトリフェニルホスフィン、ＤＥＡＤはアゾジカルボン酸ジエチルを示す。
実施例５
実施例４で得られた重合性化合物を用いて、実施例３と同様に重合すると、高分子化合物のポリ｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ−４−ピリジン｝が得られる。排除体積クロマトグラフィーによる数平均分子量は１９００である。
【０１０７】
実施例６
＜塩酸塩の合成＞
実施例３で得られた高分子化合物を塩化メチレンに懸濁させ、０．６Ｎ塩酸水溶液を加え、分液ろうと中で振り混ぜる。得られた有機層を数回水洗したのち、濃縮乾固すると、塩酸塩が得られる。構造は1 Ｈ  ＮＭＲで確認する。
【０１０８】
実施例７
＜ブロックポリマーの合成＞
ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＣＨ３（ＴｏｌＯＶＥ：Ａブロック）と２−ビニルオキシエトキシ−４−（２，６−ジメチル）ピリジン（ＰｙＯＶＥ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマーの合成。
【０１０９】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去する。系を室温に戻した後、ＴｏｌＯＶＥ２０ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル５２ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．２ｍｍｏｌ、及びトルエン３５ｍｌを加え、反応系を冷却する。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を１ｍｍｏｌ加え重合を開始する。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認する。
【０１１０】
次いで、ＰｙＯＶＥ４．６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加し、重合を続行する。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックが５量体程度の時に重合反応を停止する。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行う。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄する。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるブロックポリマーを得る。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行う。Ｍｎ＝１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６である。重合比はＡ：Ｂ＝９０：５である。
【０１１１】
実施例８
＜塩酸塩の合成＞
実施例７で重合したポリマー２６重量部をｐＨ２の塩酸水溶液２００重量部ともに０℃で３日間攪拌し、塩酸塩ポリマー溶液とする。透析を行い過剰の塩酸を除去し、乾燥し、溶媒を留去して塩酸塩型ポリマーを単離する。
【０１１２】
実施例９
顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）２質量部、実施例７の高分子化合物１質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水９９質量部に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散させる。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、インク組成物を調製する。顔料の分散性は良好である。
【０１１３】
実施例１０
実施例９で調製したインク組成物を用いて、インクジェット記録を行う。キヤノン（株）製バブルジェット（登録商標）プリンタ（商品名  ＢＪＦ８００）のインクタンクに実施例９のインク組成物を充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録すると、きれいに黒字の印字ができる。
【０１１４】
実施例１１
実施例３で得られたポリマーを使用して以下のようにトナー組成物を作成する。
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ジエチレングリコールをモル比で２０：３８：１０：５：２７で合成）１００質量部、マグネタイト（Ｆｅ3 Ｏ4 ）７０質量部、実施例３で得られたポリマー２質量部、トリフェニルメタン系染料２質量部、低分子量ポリプロピレン３質量部を予備混合した後、ルーダーで溶融混錬する。これを冷却後、スピードミルで粗砕後ジェットミルで微粉砕し、さらにジグザグ分級機を用いて分級し、体積平均径１１μｍのトナーを得る。
【０１１５】
このトナー１００質量部にアミノ変性シリコンオイル（２５℃における粘度１００ｃｐ、アミン当量８００）で処理された正荷電性疎水性乾式シリカ０．４質量部および平均粒径０．２μｍの球状ＰＶＤＦ粒子０．２質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性トナー組成物を得る。このトナー組成物を使用し、キヤノン社製複写機ＮＰ−３５２５で印刷を行うと、きれいに印字できる。
【０１１６】
実施例１２
＜カチオン性ポリマー含有被記録媒体の作成＞
実施例６で得られたポリマー塩酸塩５０重量％水溶液（アルドリッチ社製、ポリアクリルアミドの重量平均分子量１００００）５重量部を水９５重量部に攪拌混合して溶解し、塗工液を得た。この塗工液をワイヤーバーを用いて、上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に、乾燥後の塗布層が４ミクロンになるように塗布した後、７０℃にて１０分間乾燥しスーパーカレンダーで処理しカチオン性ポリマー含有被記録媒体を得た。
【０１１７】
＜アニオン性インク組成物の作成＞
水溶性染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１９９を４質量部およびジエチレングリコール１７質量部を蒸留水７９質量部中にて攪拌することにより非常に透明で青い色を呈している水溶性染料インク組成物を得た。
【０１１８】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、上記で得られたカチオン性ポリマー含有被記録媒体を用いた。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体およびインク組成物についての評価を行った。
【０１１９】
（１）
上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押した。その指の観察を下記の基準で行い、被記録媒体への定着性の評価をした。
○：インクが指に全く付着しなかった。
△：一部インクが指に付着した。
×：指一面にインクが付着した。
【０１２０】
（２）
上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く所定回数こすり尾引きの観察を下記の基準で行い、被記録媒体への定着性の評価をした。
◎：ラインマーカーで強く５回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
○：ラインマーカーで強く４回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
△：ラインマーカーで強く２回までこすっても青色の尾引きは観察されなかった。
×：ラインマーカーで強く１回こすると青色の尾引きは観察された。
【０１２１】
上記で得られたカチオン性ポリマー含有被記録媒体に関して評価したところ、（１）（２）いずれも評価結果は○であった。
【０１２２】
比較例１
実施例１２で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、各被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、実施例１２の塗工液を塗布していない上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）を用いた。評価は実施例１２と同様に行った。評価結果は（１）（２）いずれも×であった。
【０１２３】
比較例２
実施例６で得られたカチオン性ポリマーの代わりに、ポリアリルアミン塩酸塩（数平均分子量Ｍｎ＝３２００）を用い、カチオン性ポリマー含有被記録媒体を作成した。他の作成条件・評価基準は実施例１２と同様に行った。評価結果は（１）（２）いずれも△であった。
【０１２４】
実施例１３
＜アニオン性ブロックセグメントを有する、イソブチルビニルエーテルとビフェニルオキシエチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ：Ａブロック）とジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＥｔ）］の合成＞（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１２５】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ２．５ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＶＥＥｔＰｈＰｈを２．５ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１２６】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＥＯＶＥ４．４ｍｍｏｌ（ミリモル）を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックの重合の完了を確認した後、５．０ｍｍｏｌの４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルをＣブロック成分としてを添加して、重合を続行した。３時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６ｍｏｌ／Ｌ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２６５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３４であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：９０：１０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【０１２７】
さらにここで得られたトリブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解することで、Ｃブロック成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチルが加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１２８】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣ成分中の４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマー、ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰｈ）−ｂ−ＭＯＥＯＶＥ−ｂ−ＶＥＥｔＰｈＣＯＯＨ］］を得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１２９】
＜アニオン性インク組成物の作成＞
上記で得たアニオン性ブロックセグメントを有するブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）を１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１３０】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、実施例１２で得られたカチオン性ポリマー含有被記録媒体を用いた。実施例１２に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体およびインク組成物についての評価を行った。
【０１３１】
実施例１２で得たカチオン性ポリマー含有被記録媒体に関して評価したところ、（１）は○（２）◎であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明の高分子化合物は、インク組成物やトナー組成物において色材や固形物の分散性を良好にする為に好適なために、該高分子化合物を用いた液体組成物、トナー組成物等の記録材料を使用した画像記録方法および装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３３】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。
【図２】本発明の実施例１の化合物ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（４−Ｐｙｒ）の 1Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図である。
【符号の説明】
【０１３４】
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2005344098.tif 000015
【図２】
2005344098.tif 000016