(57)【要約】【課題】  画像記録前後のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、画像故障の発生が少なく、長期保存での画像故障の発生が低減されたインクジェット画像記録方法とそれに用いるインクジェット用インク及びインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】  インクジェット記録媒体上に下記成分からなるサンプル液Ａを０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度をＶ（Ａ）とし、２５℃での粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以下のインクジェット用インクを、該インクジェット記録媒体上に０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ｂ）としたとき、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０〜１１．０であることを特徴とするインクジェット画像記録方法。  サンプル液Ａ：塩化ナトリウム０．６５ｇ、尿素０．１ｇ及び乳酸０．３ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解して調製した液【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用インクを用いて、インクジェット記録媒体上に画像形成するインクジェット画像記録方法において、該インクジェット記録媒体上に下記成分からなるサンプル液Ａを０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ａ）とし、２５℃における粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以下のインクジェット画像記録用の該インクジェット用インクを、該インクジェット記録媒体上に０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ｂ）としたとき、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０〜１１．０であることを特徴とするインクジェット画像記録方法。
サンプル液Ａ：塩化ナトリウム０．６５ｇ、尿素０．１ｇ及び乳酸０．３ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解して調製した液
【請求項２】
前記Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が、４．０〜９．０であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項３】
前記Ｖ（Ａ）が、１．０〜６．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項４】
前記Ｖ（Ａ）が、２．０〜４．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法で用いることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法で用いることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高画質のインクジェット画像記録方法に関し、特に、画像記録前後のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った際の指紋耐性に優れたインクジェット画像記録方法とそれに用いるインクジェット用インク及びインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンター及びインクジェット記録媒体の性能向上はめざましく、インクジェット画像記録方法を用いて得られるプリント画質は、銀塩印画紙を用いたプリント画質に匹敵するようになってきた。また、インクジェットプリンターの小型化、低価格化に伴い、一般家庭でプリントを出力する機会が増加してきている。一般家庭においては、通常、画像形成前後のインクジェット用記録メディアを、直接素手で取り扱われることが多く、特に、プリント面側を素手で触れた場合には、付着した指紋の皮脂等により、画像故障が生じる場合が多い。例えば、画像記録前のインクジェット記録媒体のプリント面に素手で触れた場合、汗や皮脂成分がプリント面に付着する場合があり、汗や皮脂成分が付着した箇所では、付着しない箇所に比べてインクののりが悪かったり、色調が変化してしまったりする場合があった。また、画像形成後のインクジェット記録媒体において、プリント面を素手で触れた場合、汗や皮脂成分が形成した画像面に付着することにより、付着しない部分と光沢差を生じたり、プリント品質を損なう場合があった。また、この様な汗や皮脂等が付着した状態で、プリントを長期間保存した場合、汗や皮脂成分が付着した部分にステインが生じたり、あるいは付着した部分と付着しない部分とで画像色素の退色速度に差が生じ、その結果、プリントに付着した指紋の形状が浮き出てしまう現象を引き起こす場合があった。特に、インクジェット画像記録方法において、画像形成直後でインクジェット記録媒体が十分に乾燥しきれていない場合が多く、そのような状態でプリント面を素手で触ると、より汗や皮脂成分が表面に付着しやすくなり、上述のような問題を起こしやすい。
【０００３】
上述の様に、インクジェット記録媒体を素手で取り扱うことに起因する画像故障の発生を軽減させるための様々な方法が開示されている。例えば、インク受容層にポリビニルアセタール樹脂及び屈折率が２以上の金属酸化物を含有させることにより、指紋耐性を向上させる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１で開示されている技術により、指紋付着後の拭き取り性は向上し、その場での指紋は目立たなくなるが、画像を長期間保存した場合に、指紋が浮き出てくる場合に対する改良効果が十分であることは言い難いのが現状である。一方、３０℃以下のＴｇを有する水不溶性ポリマーと６０℃以上のＴｇを有する水不溶性ポリマーを、それぞれ少なくとも１種類含んでなる塗布液をオーバーコートすることにより、指紋耐性を向上させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この開示されている方法は、印字後にオーバーコートを施す方法であり、工程の煩雑さやコスト増加を伴う方法であり、また、画像印字前にオーバーコート層を付与することにより、インク吸収性が劣化しやすいという問題を抱えている。
【０００４】
一方、インクジェット記録媒体表面の水に対する接触角を１３〜３５度とし、アマニ油に対する接触角を８〜２０度とすることにより、指紋耐性を向上させる技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、特許文献３で開示されている指紋耐性の向上は、指紋跡が付着するかどうかに着目した改良であり、指紋付着後の安定性に関しては、一切の言及がなされていない。
【０００５】
更に、表層に予め熱可塑性樹脂を含有させておき、印字後に、該熱可塑性樹脂の少なくとも一部が溶融又は溶解する加熱処理工程を設けることで、指紋耐性を向上させる技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）しかしながら、この方法では、印字後に新たに加熱処理工程を設ける必要があるため、操作の煩雑性及び装置の大型化などを生じやすく、家庭用プリントとしては使い勝手が良くないのが現状である。
【０００６】
以上のように、インクジェット画像の記録前後において、インクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、画像故障が生じにくく、更に長期間保存されても画像保存性に影響のないインクジェット画像記録方法の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−１８８０６６号公報
【特許文献２】特開２００１−８９７００号公報
【特許文献３】特開２００２−３６７１６号公報
【特許文献４】特開２００３−２２０７５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の第１の目的は、インクジェット画像記録前のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、画像故障の発生が少ないインクジェット画像形成方法とそれに用いるインクジェット用インク及びインクジェット記録媒体を提供することにある。また、本発明の第２の目的は、画像記録後のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、長期保存での画像故障の発生が低減されたインクジェット画像記録方法とそれに用いるインクジェット用インク及びインクジェット記録媒体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
（請求項１）
インクジェット用インクを用いて、インクジェット記録媒体上に画像形成するインクジェット画像記録方法において、該インクジェット記録媒体上に下記成分からなるサンプル液Ａを０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ａ）とし、２５℃における粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以下のインクジェット画像記録用の該インクジェット用インクを、該インクジェット記録媒体上に０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ｂ）としたとき、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０〜１１．０であることを特徴とするインクジェット画像記録方法。
【００１０】
サンプル液Ａ：塩化ナトリウム０．６５ｇ、尿素０．１ｇ及び乳酸０．３ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解して調製した液
（請求項２）
前記Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が、４．０〜９．０であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット画像記録方法。
【００１１】
（請求項３）
前記Ｖ（Ａ）が、１．０〜６．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット画像記録方法。
【００１２】
（請求項４）
前記Ｖ（Ａ）が、２．０〜４．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法。
【００１３】
（請求項５）
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法で用いることを特徴とするインクジェット用インク。
【００１４】
（請求項６）
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法で用いることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、インクジェット画像記録前のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、画像故障の発生が少なく、また、画像記録後のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、長期保存での画像故障の発生が低減されたインクジェット画像記録方法とそれに用いるインクジェット用インク及びインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、前記成分からなるサンプル液Ａを０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ａ）とし、２５℃における粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以下のインクジェット画像記録用のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）を０．５μｌ滴下したときの接触半径増加速度（μｍ／ｍｓｅｃ）をＶ（Ｂ）としたとき、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０〜１１．０の範囲にあるインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）を用いたインクジェット画像記録方法により、インクジェット画像記録前のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、画像故障の発生が少なく、また、画像記録後のインクジェット記録媒体を素手で取り扱った場合でも、長期保存での画像故障の発生が低減されたインクジェット画像記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１８】
ここで用いるサンプル液Ａとは、人間の汗を想定して調製した水溶液であり、イオン交換水１００ｍｌに、塩化ナトリウムを０．６５ｇ、尿素を０．１ｇ及び乳酸を０．３ｇ含む水溶液である。
【００１９】
本発明でいうサンプル液Ａあるいはインクジェット用インクの接触半径増加速度とは、各液の液滴（０．５μｌ）が記録媒体に接触した直後から１０ｍｓｅｃ後までの記録媒体表面における滴下液滴の接触半径（μｍ）の増加速度｛〔１０ｍｓｅｃ後の接触半径（μｍ）−接触直後の接触半径（μｍ）〕／１０ｍｓｅｃ｝の平均値を指す。
【００２０】
例えば、サンプル液Ａの接触半径増加速度は、以下の様にして求めることができる。
【００２１】
上述の構成からなるサンプル液Ａを、マイクロシリンジを用いて、画像記録前の記録媒体上に０．５μｌ滴下する。この時、サンプル液Ａの液滴が記録媒体に接触する直前から着液した後までの液滴の様子を、液滴滴下方向に対し垂直な方向から高速度カメラで撮影し、各撮影フレームの画像解析からサンプル液Ａの記録用媒体に対する接触半径増加速度を求めることができる。具体的には、例えば、協和界面科学（株）製の自動接触角計ＣＡ−ＶＰ型などを用いて、接触半径増加速度を用いることができる。
【００２２】
なお、接触半径増加速度を求める場合、測定環境としては２３℃±２℃、相対湿度５０％±１０％に調整し、サンプル液Ａ及び試験前のインクジェット記録媒体は、測定に先立ち、最低１２時間以上測定環境に放置しておく。
【００２３】
また、インクジェット用インクの接触半径増加速度Ｖ（Ｂ）についても、上述したＶ（Ａ）の測定方法に従って、サンプル液Ａをインクジェット用インクに置き換えた以外は同様にして求めることができる。
【００２４】
本発明のインクジェット画像記録方法において、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）の値が２．０未満であると、すなわちＶ（Ａ）の値がＶ（Ｂ）の値に対して相対的に大きい場合には、記録媒体を素手で触った部分で滲みが生じやすい傾向にある。その原因は、現段階では明確に解明されていないが、素手で触った時に記録媒体に付着する汗等の成分の横方向への拡散が比較的速く、そのために汗等に含まれる成分が、プリント面上から見て比較的広い範囲に拡散していると考えられる。従って、画像記録済みの記録媒体においては、汗に含まれる成分がインクの色材成分と相互作用しながら横方向へ拡散する距離が長くなり、それが画像の滲みを助長する一因となっていると推測される。
【００２５】
一方、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）の値が１１．０を超える場合、すなわちＶ（Ａ）の値がＶ（Ｂ）の値に対して相対的に小さい場合には、画像記録前の記録媒体を素手で触った部分において、インクののりが悪くなり、周辺に比べて濃度が低下したり、あるいは画像形成後に素手で触った部分が、長期間保存した後、変色したりして、いずれの場合も指紋様に画像ムラが発生しやすい傾向にある。その原因は明確ではないが、素手で触った時に、記録媒体に付着する汗等の成分の横方向への拡散が比較的遅く、そのために汗等に含まれる無機イオンや皮脂成分が記録媒体上に局在化しやすくなっていることが一因となっていると推察される。
【００２６】
本発明のインクジェット画像記録方法においては、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が本発明で規定する範囲であれば、Ｖ（Ａ）の値として、特に制限はないが、特に、染料インクを用いた画像記録の際、形成した記録画像を高湿条件下に長時間保存された場合、滲みを軽減するという観点から、６．０以下であることが好ましく、特に好ましくは４．０以下である。また、汗等に含まれる成分が局所的に残存することに起因すると推測されるインクのハジキによる画像故障を軽減するという観点からは、Ｖ（Ａ）は１．０以上であることが好ましく、特に好ましくは２．０以上である。
【００２７】
本発明のインクジェット画像記録方法において、Ｖ（Ａ）及びＶ（Ｂ）の値を本発明で規定する条件に制御する手段としては、特に制限はなく、例えば、以下のような方法を用いることができるが、本発明は下記の方法のみに限定されるものではない。
【００２８】
インクジェット記録媒体上でのインク滴の横方向への広がりという観点に着目すれば、例えば、記録媒体の最上層への界面活性剤を添加することにより、インクの濡れ性を向上させる方法が挙げられる。また、記録媒体の表面粗さをできるだけ小さくするため、最上層に使用する無機微粒子の平均粒径を小さくしたり、あるいはカレンダー処理により表面を平滑化する方法が挙げられる。また、縦方向へのインク浸透速度を制御することにより、横方向へインク広がり速度を相対的に制御することも可能である。このような方法として、例えば、記録媒体に添加するカチオンポリマーの種類及び添加量の調整、あるいは無機微粒子同士を結合するために使用するポリビニルアルコールの重合度、けん化度の選択、および添加量、架橋剤による架橋度の制御等が挙げられる。
【００２９】
また、Ｖ（Ｂ）の値を制御する手段としては、インクの物性を調整する方法も挙げられる。例えば、インクの粘度を調整する方法が挙げられ、具体的にはインクに用いられる高沸点有機溶媒の種類及び量を調整することにより行うことができる。また、インクに用いられる界面活性剤の種類及び量を調整して、記録媒体上でのインク滴の濡れ性を変化させることにより、行うこともできる。
【００３０】
次いで、本発明のインクジェット画像記録方法で用いるインクジェット記録媒体及びインクジェット用インクについて説明する。
【００３１】
はじめに、インクジェット記録媒体について説明する。
【００３２】
本発明に係るインクジェット記録媒体としては、支持体上に少なくとも１層のインク吸収層（以下、インク受容層、空隙層ともいう）を有する。
【００３３】
一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空隙型がある。膨潤型としては、水溶性バインダー、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層としたものであるが、本発明においては、連続高速プリントに適応するため、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、空隙型のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体を用いることが好ましい。
【００３４】
従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上の高分子を含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらの高分子を互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子及び親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録媒体を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。
【００３５】
本発明においては、空隙層に、平均粒子径が１５〜１００ｎｍの無機微粒子を含有させることによって形成されることが好ましく、より好ましくは平均粒子径が２０〜８０ｎｍである。平均粒子径を１００ｎｍを超えると、塗膜の表面光沢の劣化を生じる。
【００３６】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００３７】
本発明における無機微粒子の平均粒子径は、記録媒体の空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。無機微粒子としては、シリカまたはアルミナを用いることが好ましい。
【００３８】
本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、親水性バインダーと共存させることでいわゆる軟凝集構造を形成し、高い空隙率を与える特徴を有する。さらに色材を固定化する目的で用いられるカチオン性高分子に添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。
【００３９】
本発明に用いることのできるアルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。中でも特に平均アスペクト比が１〜４の板状の形状を有するアルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物には繊維状の形状を有するものと板状の形状を有するものがあるが、繊維状のアルミナ水和物を用いた場合、塗布時に基材表面に対して平行に配向する傾向があるため、形成される細孔が小さくなってしまう。これに対して板状のアルミナ水和物の場合、塗布によりある方向に配向する傾向は小さく、比較的大きな空隙率を得ることができる。
【００４０】
本発明に係る空隙層で用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能であるが、バインダーの吸湿特性が比較的小さく、記録媒体のカールがより小さい観点、及び少量の使用で無機微粒子のバインダー能力が高くひび割れや膜付き性が優れている観点から、ポリビニルアルコールまたはその誘導体であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００４２】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，０００〜５，０００のものが好ましく用いられ、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．８％のものが特に好ましい。
【００４３】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されるような、第１〜３級アミノ基や第４級アミノ基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００４４】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチルビニルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００４５】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００４６】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号公報及び同６３−３０７９７９号公報に記載されているビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４７】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００４８】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類の違いなど、２種類以上を併用することもできる。特に、重合度が２，０００以上のポリビニルアルコールを使用する場合には、予め無機微粒子に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添加してから、重合度が２，０００以上のポリビニルアルコールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。
【００４９】
空隙層の親水性バインダーに対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜２０であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、充分な空隙率の多孔質膜が得られ、充分な空隙容量を得やすくなり、維持できる親水性バインダーによるインクジェット記録時の膨潤によって空隙を塞ぐ状況を招かず、高インク吸収速度を維持できる要因となる。一方、この比率が２０倍以下であれば、空隙層を厚膜で塗布した際、ひび割れが生じにくくなる。特に好ましい親水性バインダーに対する無機微粒子の比率は２．５〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００５０】
空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は、記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量を２０ｍｌ／ｍ2以上とすることにより、インク量が多くなってもインク吸収性を良好とすることができるので、画質を向上させ、乾燥性の低下を抑制することができる。
【００５１】
上記空隙層には、無機微粒子やバインダーのほかに種々の添加剤用いることができるが中でも、カチオン性高分子、硬化剤、尿素またはその誘導体は、滲み耐性あるいはブロンジング耐性、耐擦過性を改良する点で重要な役割を果たす。
【００５２】
カチオン性高分子の例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物などが挙げられる。
【００５３】
また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性高分子、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００５４】
本発明に係る記録媒体は、空隙層を形成する水溶性バインダーの硬化剤を添加することが好ましい。
【００５５】
本発明で空隙層を形成する水溶性バインダーの硬膜のために用いることのできる硬化剤としては、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００５６】
ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及び八ホウ酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００５７】
硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸及びその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を濃縮化する事ができる。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることができる利点がある。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。
【００５８】
本発明に係る記録媒体には、多価金属イオンを含有させることができる。多価金属イオンは２価以上の金属イオンであれば特に限定されるものでは無いが、好ましい多価金属イオンとしては、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、チタニウムイオン等が挙げられる。これらの多価金属イオンは、水溶性または非水溶性の塩の形態で空隙層に含有させることができる。
【００５９】
これらの多価金属イオンは、単独で用いても良いし、異なる２種以上を併用してもよい。多価金属イオンを含む化合物は、空隙層を形成する塗布液に添加してもよいし、あるいは空隙層を一旦塗布した後、特に空隙層を一旦塗布乾燥した後に、空隙層にオーバーコート法により供給してもよい。前者のように多価金属イオンを含む化合物をインク吸収層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加する方法、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加する方法を用いることができる。空隙層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、また２層以上の層、あるいは全ての構成層の塗布液に添加することもできる。また、後者のように空隙層を一旦形成した後、オーバーコート法で添加する場合には、多価金属イオンを含む化合物を溶媒に均一に溶解した後、空隙層に供給するのが好ましい。
【００６０】
これらの多価金属イオンは、記録媒体１ｍ2当り、概ね０．０５〜２０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で用いられる。
【００６１】
本発明に係る空隙層中には、上記以外の各種の添加剤を添加することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００６２】
本発明に係るインクジェット記録媒体に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００６３】
好ましく用いられる非吸水性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明または不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂等で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が挙げられる。
【００６４】
上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体表面にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙では着色された支持体であってもよい。
【００６５】
本発明で好ましく用いられ支持体は、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【００６６】
以下、最も好ましいポリオレフィン樹脂の代表であるポリエチレンでラミネートした非吸水性の紙支持体について説明する。
【００６７】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプにポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
【００６８】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００６９】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００７０】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。
【００７１】
原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前述の原紙中に添加できるサイズ剤と同様のものを使用することができる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であることが好ましい。
【００７２】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００７３】
また、インク受容層を塗布する面側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００７４】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目等の微細面を形成したものも本発明で使用することができる。
【００７５】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後での低湿、あるいは高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、本発明においては、水系塗布組成物を塗布する面側のポリエチレン層としては２０〜４０μｍ、バック層塗設面側が１０〜３０μｍの範囲であることが好ましい。
【００７６】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００７７】
１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが好ましい
３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2
４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、１００〜８００秒が好ましい
６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下が好ましい
７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。
【００７８】
上記支持体のインク受容層面側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることができる。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００７９】
上記支持体のインク受容層面側とは反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００８０】
本発明に係るインクジェット記録媒体の製造方法としては、インク吸収層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【００８１】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００８２】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００８３】
塗布及び乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
【００８４】
次いで、本発明に係るインクジェット用インクの詳細について説明する。
【００８５】
本発明に係るインクにおいて、色材としては染料及び顔料のいずれも用いることができるが、本発明の効果をより発揮させる観点から、染料を用いることが好ましい。
【００８６】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、本発明では、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００８７】
〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
等が挙げられ、これら上記に列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００８８】
本発明では、色材として顔料を用いることもできる。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及びカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【００８９】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００９０】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００９１】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９２】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００９３】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９４】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００９５】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００９６】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性等を考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。
【００９７】
本発明に係るインクでは、水溶性有機溶媒を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。更に、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【００９８】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【００９９】
インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１００】
本発明に係るインクでは、インクの濡れ広がり性を高めることにより、画像記録前に指紋などが付着した記録媒体に画像記録したときのプリント故障を軽減しやすいという観点、および画像の保存による滲みを劣化させる高沸点有機溶媒を軽減できるという観点から、インクの粘度としては２．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０１０１】
本発明のインクジェット画像記録方法で用いるプリンターは、市販されているプリンターのように、インクジェット記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はない。更に必要に応じて、ロール状のインクジェット記録媒体収納部、切断部、プリント仕分け装置、プリント収納部を備えたプリンタであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。
【０１０２】
記録ヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、記録ヘッドの生産効率の観点からサーマル方式が好ましい。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り「絶乾質量％」を表す。
【０１０４】
実施例１
《記録媒体１０１の作製》
〔支持体の作製〕
含水率７．５質量％、坪量１８０ｇ／ｍ2の写真用紙基材の裏面に、押し出し塗布法により密度０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。次いで、写真用紙基材の表側にアナターゼ型酸化チタンを９．５質量％含有する密度０．９２の低密度ポリエチレンを溶融押し出し塗布法により２６μｍの厚さで塗布して支持体を作製した。
【０１０５】
この支持体の表面（酸化チタン含有層側）に、コロナ放電処理を施した後、ポリビニルアルコール、ホウ酸及び界面活性剤を含有する下引き層を、ポリビニルアルコールが０．０５ｇ／ｍ2になるように塗布した。一方、支持体の裏面には、平均粒径約１μｍのシリカ微粒子（マット剤）と少量のカチオン性ポリマー（導電剤）を含有するスチレン／アクリル系エマルジョンを、乾燥膜厚が約０．５μｍになるように塗布して、インク受容層を塗布するための支持体を作製した。
【０１０６】
〔インク受容層の形成〕
（各分散液の調製）
表側のインク受容層塗布液の調製に用いる各分散液を、下記の方法に従って調製した。
【０１０７】
〈酸化チタン分散液１の調製〉
平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を、ｐＨが７．５で、トリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）を５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）を１５０ｇおよびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を１０ｇ含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全量を１００Ｌに仕上げて、酸化チタン分散液１を調製した。
【０１０８】
【化１】
2005298539.tif 000002
【０１０９】
〈シリカ分散液１の調製〉
以下の各添加剤を順次混合して溶液を調製した。
【０１１０】
水                                                                    ７１Ｌ
ホウ酸                                                          ０．２７ｋｇ
ほう砂                                                          ０．２４ｋｇ
エタノール                                                          ２．２Ｌ
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）の２５％水溶液                          ７．０Ｌ
退色防止剤〔ＨＯＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ）2〕の１０％水溶液          ８．５Ｌ
蛍光増白剤水溶液（チバスペシャリティーケミカル製、ＵＶＩＴＥＸ  ＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ）                                                              ０．１Ｌ
全量を純水で１００Ｌに仕上げた。
【０１１１】
無機微粒子としてＡＥＲＯＳＩＬ２００（気相法シリカ、日本アエロジル社製、一次粒子径１２ｎｍ）の５０ｋｇを、上記調製した溶液中に特開２００２−４７４５４号公報の実施例５に記載された分散方法により分散して、シリカ分散液１を調製した。
【０１１２】
〈シリカ分散液２の調製〉
上記シリカ分散液１の調製において、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）をカチオン性ポリマー（Ｐ−２）に変更した以外は同様にして、シリカ分散液２を調製した。
【０１１３】
【化２】
2005298539.tif 000003
【０１１４】
（インク受容層塗布液の調製）
第１層、第２層、第３層および第４層の各塗布液を、以下の手順で調製した。
【０１１５】
〈第１層用塗布液〉
上記調製したシリカ分散液１の６１０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第１層用塗布液を調製した。
【０１１６】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
２２０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
酸化チタン分散液１                                                  ３０ｍｌ
ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３）          ２１ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ１）５％水溶液                                    １．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１１７】
〈第２層用塗布液〉
上記調製したシリカ分散液１の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第２層用塗布液を調製した。
【０１１８】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３）          １５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１１９】
〈第３層用塗布液〉
上記調製したシリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第３層用塗布液を調製した。
【０１２０】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１２１】
〈第４層用塗布液：最表層〉
上記調製したシリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、第４層用塗布液を調製した。
【０１２２】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製：ＢＹ−２２−８３９）                                                                  ３．５ｍｌ
サポニン５０％水溶液                                                  ４ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ１）５％水溶液                                        ６ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１２３】
【化３】
2005298539.tif 000004
【０１２４】
上記のようにして得られた各層塗布液を、東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段ろ過した。
【０１２５】
上記塗布液はいずれも４０℃において、３０〜８０ｍＰａ・ｓ、１５℃において、３０〜１００Ｐａ・ｓの粘度特性を示した。
【０１２６】
（塗布）
以上のようにして調製した各塗布液を、前記作製した支持体の表側に、支持体表面に近い方から第１層（３５μｍ）、第２層（４５μｍ）、第３層（４５μｍ）、第４層（４０μｍ）の順に同時塗布した。なお、かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。塗布においては、それぞれの塗布液を４０℃に調製し、４層式カーテンコーターを用いて同時塗布を行った。次いで、塗布直後に、８℃に保持した冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、相対湿度３０％以下の乾燥風を吹き付けて乾燥し、さらに２３℃、相対湿度４０〜６０％で調湿後にロール状に巻き取った。このようにして得られた記録媒体１０１は、４０℃で５日間加温保管した。
【０１２７】
《記録媒体１０２〜１１０の作製》
上記記録媒体１０１の作製において、第４層塗布液（最表層）に表１に記載の下記添加剤を追加添加した以外は同様にして、記録媒体１０２〜１１０を作製した。
【０１２８】
なお、表１に記載の追加した添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１２９】
Ｃ−１：クラリアント社製コロイダルシリカ  ＫＬＥＢＯＳＯＬ  ３０ＣＡＬ２５（固形分濃度３０％、一次粒子径２５ｎｍ）
Ｃ−２：日産化学工業製コロイダルシリカ  スノーテックス−Ｏ（固形分濃度１２％、一次粒子径１０〜２０ｎｍ）
Ｆ−１：大日本インク社製フッ素系非イオン性界面活性剤  メガファックＦ−１４４Ｄ
《記録媒体の評価》
〔接触半径増加速度の測定〕
上記作製した記録媒体１０１〜１１０について、協和界面科学（株）製の自動接触角計ＣＡ−ＶＰ型を用いて、接触半径増加速度を求めた。Ｖ（Ｂ）の測定は、キャノン（株）のインクジェットプリンタ用の染料インクＢＣＩ−６ＰＭ（２５℃における粘度：１．９ｍＰａ・ｓ）を用いた。
【０１３０】
測定前に、記録媒体および上記染料インクを、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１６時間放置した。次いで、上記染料インクの０．５μｌを記録媒体に滴下し、染料インク液滴が、記録媒体に着弾する直前から２ｍｓｅｃ刻みで液滴の挙動を撮影した。その後、得られた画像データから、各撮影時における染料インクの記録媒体に対する接触半径を順次求め、着液直後から１０ｍｓｅｃ後までの接触半径増加速度を求めた。なお、着液直後とは、インク液滴の底部が記録媒体に接触し、かつインク液滴上部がマイクロシリンジから離れた最初の撮影コマを基準（着液時）とした。
【０１３１】
またＶ（Ａ）の測定は、染料インクを以下に示すサンプル液Ａに変更した以外は同様にして、Ｖ（Ａ）を求めた。
【０１３２】
サンプル液Ａ：イオン交換水１００ｍｌに、塩化ナトリウムを０．６５ｇ、尿素を０．１ｇ及び乳酸を０．３ｇ溶解して調製した水溶液
〔指紋耐性の評価１〕
２ｃｍ×２ｃｍの正方形の底面を持つシリコンゴムをサンプル液Ａに浸し、スタンプを押す要領で、各記録媒体のインク受容層面にサンプル液Ａを転写した。
【０１３３】
その後、各記録媒体上に、解像度３００ｄｐｉで２画素ピッチで作成したマゼンタの細線繰り返しパターンを、インクジェットプリンターとして、ＰＩＸＵＳ９５０ｉ（キャノン（株）製）を用いて、マゼンタの細線パッチを出力した。ここでいう２画素ピッチとは、２画素分の太さを有するマゼンタの線と、２画素分の太さを有する白色の線を交互に繰り返したパターンのことを示す。出力したプリントは、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿機の中で３日間放置した。その後、サンプル液Ａを転写した部分と、転写しなかった部分での、細線の滲み方の差を比較した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１３４】
評価は、予め作成しておいた滲み限度見本プリントを１点、サンプル液Ａをスタンプせずに作成した比較プリントを５点とし、主観的評価で５段階のランク分けを行った。点数が低い程、転写部と非転写部での滲みの差が大きいことを示し、プリント前にインク受容面を素手で触った場合に、指紋模様が目立ちやすくなり好ましくないことを示す。
【０１３５】
〔指紋耐性の評価２〕
インクジェットプリンターとして、ＰＩＸＵＳ９５０ｉ（キャノン（株）製）を用いて印字濃度が１．０のマゼンタ単一濃度パッチを出力した後、上記指紋耐性の評価１の方法と同様にして、プリント面にサンプル液Ａを転写した。
【０１３６】
その後、オゾン強制劣化試験機（オゾンウェザーメーターＯＭＳ−ＨＳ、スガ試験機（株）製）を用いて、２４℃、６０％ＲＨの環境下で、２ｐｐｍのオゾン濃度で１０時間曝露を行い、サンプル液Ａの転写部と非転写部での強制劣化処理後の濃度を比較した（転写部濃度／非転写部濃度）。この値が１に近い程、プリント後に指紋付着したときに、周囲の画像部と退色速度が近く、その結果指紋模様が目立ちにくくなり好ましいことを示す。
【０１３７】
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０１３８】
【表１】
2005298539.tif 000005
【０１３９】
表１に記載の結果より明らかなように、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０未満である比較の記録媒体１１０は、指紋耐性の評価１において、細線の滲み幅が大きく好ましくなかった。また、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が１１．０を超えている比較の記録媒体１０３及び１０４は、指紋耐性の評価２において、オゾン処理による退色ムラが大きく好ましくなかった。
【０１４０】
これに対し、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が本発明で規定する範囲にある記録媒体１０１、１０２及び１０５〜１０９は、指紋耐性の評価１及び評価２のいずれにおいても、許容範囲を逸することがなく好ましい指紋耐性を備えていることが分かる。その中でも、特に、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が４．０〜９．０の範囲にある記録媒体１０７及び１０８は、指紋耐性の評価１及び評価２のいずれにおいても、優れた特性を示し、本発明の特に好ましい態様であることが分かる。
【０１４１】
実施例２
《インクの調製》
〔インクＩ−１の調製〕
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９                                      ２７ｇ
グリセリン                                                            ７０ｇ
ジエチレングリコール                                                  ３５ｇ
エチレングリコール                                                    ６０ｇ
エマルゲン９１１（花王（株）製）                                        ２ｇ
上記の各添加剤を順次添加し、次いでイオン交換水を加えて撹拌、溶解して、１０００ｇに仕上げた。この溶液を、平均孔径が０．４５μｍのメンブランフィルターにより濾過してインクＩ−１を調製した。このインクＩ−１の２５℃における粘度は、１．９ｍＰａ・ｍであった。
【０１４２】
〔インクＩ−２、Ｉ−３の調製〕
上記インクＩ−１の調製において、ジエチレングリコールの添加量を適宜調整して、それぞれ２５℃における粘度が２．４ｍＰａ・ｍ、３．１ｍＰａ・ｍとなる様にした以外は同様にして、インクＩ−２、Ｉ−３を調製した。
【０１４３】
このようにして調製した各インクをカートリッジに充填した。
【０１４４】
《測定及び評価》
〔接触半径増加速度の測定〕
実施例１に記載の接触半径増加速度の測定方法と同様にして、記録媒体として実施例１で作製した記録媒体１０６、１０８を用いて、インクとして上記調製したインクＩ−１〜Ｉ−３を用いて、表２に記載の組み合わせで、Ｖ（Ａ）、Ｖ（Ｂ）及びＶ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）を測定した。
【０１４５】
〔指紋耐性の評価１及び評価２〕
実施例１に記載の指紋耐性の評価１及び評価２と同様にして、表２に記載の組み合わせで画像２０１〜２０６を作成し、指紋耐性の評価１及び評価２を行った。
【０１４６】
以上により得られた測定結果及び評価結果を、表２に示す。
【０１４７】
【表２】
2005298539.tif 000006
【０１４８】
表２に記載の結果より明らかなように、インクの粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以下で、Ｖ（Ｂ）／Ｖ（Ａ）が２．０〜１１．０である本発明のインクジェット画像記録方法で形成した画像は、比較例に対し、指紋耐性の評価１及び評価２のいずれにおいても、許容範囲を逸することがなく好ましい指紋耐性を備えていることが分かる。これに対し、粘度が３．０ｍＰａ・ｓを超えているインクＩ−３を用いて形成した画像２０３、２０６は、指紋耐性の評価１において、細線の滲み幅が大きく、許容限度外であった。