(57)【要約】【課題】被塗工面での耐擦性、密着性、塗工濃度のアップ、光沢度のアップなど様々な要求特性に優れたインキ組成物及びかかるインキ組成物を提供しうる顔料分散体を得る。【解決手段】顔料、複合酸化物コロイド粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、複合酸化物コロイド粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体。
【請求項２】
分散直後と７０℃１週間保管後の粘度、平均粒子径の変動差が、分散直後の±6％以内であることを特徴とする請求項１記載の顔料分散体。
【請求項３】
ＯＤ値がＰＭ写真紙で２．５０以上である請求項１又は２に記載の顔料分散体。
【請求項４】
光沢値（２０゜）が３０以上である請求項１〜３のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項５】
複合酸化物コロイド粒子がシリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子である請求項１〜４のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項６】
シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子が主な骨格構造にアルミナを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項７】
シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子が細孔内部にＮａサイトを有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項８】
シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項９】
複合酸化物コロイド粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として０．１〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１０】
複合酸化物コロイド粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１１】
高分子ポリマーとして酸価を有する物を使用する事を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１２】
分散剤が、アニオン系であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１３】
複合酸化物コロイドを添加するために、有機アミンで中和したポリマー、オリゴマー分散剤を使用することを特徴とした請求項１〜１２のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１４】
分散剤が、ノニオン系である事を特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１５】
分散剤が、カチオン系である事を特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１６】
分散剤が、両性系である事を特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１７】
分散剤の重量平均分子量が、５００〜10万である事を特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１８】
インク組成物である請求項１〜１７のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１９】
複合酸化物コロイド粒子をインク作成時に添加する事を特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法。
【請求項２０】
シリカ−アルミナ複合酸化物コロイドとバインダー成分として高分子ポリマーをインク作成時に添加する事を特徴とするインキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被塗工面での耐擦性、密着性、塗工濃度のアップ、光沢度のアップなど様々な要求特性に優れたインキ組成物及びかかるインキ組成物を提供しうる顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種無機コロイドを添加した顔料分散体やインク組成物の作成が提案されている。例えば特許文献１には、染料を包含させた無機酸化物及び／又は水酸化物微粒子をインクジェットプリンター用インクに含有させることにより、印刷物の耐水性、耐光性、表面光沢、耐擦過性及び密着性に優れたインクジェットプリンター用インクを得る提案がされている。また特許文献２〜１２には、無機酸化物コロイドを含有するインク組成物が記載されており、無機酸化物コロイドとしては高分子料の無水珪酸の超微粒子コロイド、アルミナの超微粒子分散コロイド、コロイダルシリカ、アルミナコロイドが挙げられている。
また特許文献１３には、水性溶媒、顔料、平均粒径０．００５μｍ〜０．０５０μｍのアルミニウム安定化コロイド状シリカ粒子を含んでなる顔料系インクジェットインクが記載されている。
【０００３】
また特許文献１４には、少なくともカーボンブラックと水とを含むインクジェット記録液であって、カーボンブラックの表面の少なくとも一部を金属酸化物で被覆した変性カーボンブラックの使用が提案されている。これにより保存安定性、吐出安定性、印字濃度に優れ、かつ印字物の耐擦過性に優れたインクジェット用記録液を得ることを目的としており、このようにカーボンブラックの表面を金属酸化物で被覆する代わりに、金属酸化物コロイド状分散液を後からインクに添加したのではインク中の顔料粒子と金属酸化物粒子の凝集が起こるため不十分な結果しか得られないと記載されている。
しかし本発明者らの検討によれば、これら従来得られていたものはいずれも、顔料分散体、インク組成物の安定性の指標である分散粘度、分散平均粒子径等の経時での安定性が低く、増粒、増粘、ゲル化、沈降、などの問題が発生し、安定した顔料分散体やインク組成物を得ることができなかった。特に特許文献１３の組成物は被膜性は全くなく、耐擦過性は非常に低い。
【０００４】
また仮に顔料分散体で安定した物が得られても、インク作成時の各種添加物によるショックで増粒、増粘、ゲル化、沈降、などの問題が発生する場合も多々ある。
また、安定したインク組成物を得られても、被塗工面での耐擦性、密着性、塗工濃度のアップ、光沢度のアップなどの全てが満足されたものは得られなかった。
【特許文献１】特開平９−２７９０７５号公報
【特許文献２】再表９８−３０３９８号公報
【特許文献３】特開平９−２７２８２６号公報
【特許文献４】特開平９−２８６９４０号公報
【特許文献５】特開平９−２８６９４１号公報
【特許文献６】特開平１０−１９３７７５号公報
【特許文献７】特開平１０−１９５４０４号公報
【特許文献８】特開平１０−２８７０３５号公報
【特許文献９】特開平１１−１０８５６号公報
【特許文献１０】特開平１１−１２５１６号公報
【特許文献１１】特開平１１−１０５４１５号公報
【特許文献１２】特開平１１−１１５３０３号公報
【特許文献１３】特開２０００−５３９０１号公報
【特許文献１４】特開２００１−３２３１９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題に鑑み、顔料分散時あるいはインク作成に増粒、増粘、ゲル化、沈降、などの問題が発生しない安定した状態の顔料分散液を提供し、更に耐擦過性、ＯＤ値濃度の向上、光沢の付与が可能な顔料分散体とインキ組成物を提供することを目的のひとつとする。
着色剤として特に顔料を用い同時に複合酸価物コロイドを添加して、適切な分散剤で分散を実施することで、分散液に分散液としての粘度の経時安定性、平均分散粒子径の安定性、沈降安定性などの分散液の諸物性改善と分散液を使用したインキ組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、種々検討した結果、無機コロイド粒子の次の項目に着目し、特にその構造のファクターの一つである、（1）複合酸化物なのか？混合物なのか？（2）多孔質もしくはゲル状コロイドなのか？無孔質コロイドなのか？（3）表面を酸化物処理した物なのか？主骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物なのか？を比較した結果、その中でも、多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有している事を特徴とするシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドが、上記の問題を改善される事を発見し本発明の完成に至った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、複合酸化物であり、多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有している事を特徴とするシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドを添加することにより、分散液の安定性を著しく向上させ、更にその分散液を使用したインク組成物は、表面状態の違う被塗工物としてのＰＰＣ用紙などに代表されるマクロポア構造を持つメディアに塗工した時の印刷濃度、耐擦過性、光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有する被塗工物に塗工した時の耐擦過性、光沢、印刷濃度がアップする事が確認された。
分散直後と７０℃１週間保管後の粘度、平均粒子径の変動差が、分散直後の±6％以内である。
【０００８】
この分散液を使用することで、例えば、インクジェット用インク組成物、筆記具インク組成物としての安定性と被塗工物への印刷後の印字濃度（ＯＤ値）アップ、耐擦過性のアップ、光沢値のアップ、表面状態の違う被塗工物（ミクロポア、マクロポア）への上記物性の両立などの他に、インク組成を色々と変更する事で、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、印刷後の塗工、印字濃度（ＯＤ値）が高く、耐擦過性のある光沢値の高い塗工面、印刷面を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）顔料、複合酸化物コロイド粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体、
（２）分散直後と７０℃１週間保管後の粘度、平均粒子径の変動差が、分散直後の±6％以内であることを特徴とする上記（１）記載の顔料分散体、
（３）ＯＤ値がＰＭ写真紙で２．５０以上である上記（１）又は（２）に記載の顔料分散体、
（４）光沢値（２０゜）が３０以上である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の顔料分散体、
（５）複合酸化物コロイド粒子がシリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の顔料分散体、
（６）シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子が主な骨格構造にアルミナを含有することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の顔料分散体、
（７）シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子が細孔内部にＮａサイトを有していることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散体、
（８）シリカ−アルミナ複合酸化物コロイド粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の顔料分散体、
（９）複合酸化物コロイド粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として０．１〜５０重量％であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１０）複合酸化物コロイド粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１１）高分子ポリマーとして酸価を有する物を使用する事を特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の顔料分散体、
【００１０】
（１２）分散剤が、アニオン系であることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１３）複合酸化物コロイドを添加するために、有機アミンで中和したポリマー、オリゴマー分散剤を使用することを特徴とした上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１４）分散剤が、ノニオン系である事を特徴とする上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１５）分散剤が、カチオン系である事を特徴とする上記（１）〜（１４）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１６）分散剤が、両性系である事を特徴とする上記（１）〜（１５）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１７）分散剤の重量平均分子量が、５００〜10万である事を特徴とする上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１８）インク組成物である上記（１）〜（１７）のいずれかに記載の顔料分散体、
（１９）複合酸化物コロイド粒子をインク作成時に添加する事を特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法、
（２０）シリカ−アルミナ複合酸化物コロイドとバインダー成分として高分子ポリマーをインク作成時に添加する事を特徴とするインキ組成物の製造方法、
に存する。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料分散体は、少なくとも(1)顔料、(2)複合酸化物コロイド粒子、(3)分散剤、(4)溶剤、を含有する。
【００１２】
〔複合酸化物コロイド粒子〕
本発明で特徴とする複合酸化物コロイド粒子とは、複合酸化物を主成分とするコロイド粒子である。
製造はいかなる工程を踏んでもよく少なくとも粒子中に多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物である。好ましくは細孔内部にＮａサイトを有しているものがよい。特に好ましくはシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドである。
上述のシリカ−アルミナ複合体の製法は限定されないが例えば、特公昭５９−１７０４７号公報に組成物の前駆体としてのアルミノシリケートゾルの製造法が開示されている。その製法からゾルのコロイド粒子自体は、無孔質であるが、その骨格は、シリカ粒子にアルミニウムを添加して安定化されたアルミニウム安定化コロイド状シリカと構造が違うことがわかる。
【００１３】
その他、特開平５−１３２，３０９号公報、特開平７−１０，５２２号公報にも複合酸化物ゾルの製造方法が記載されており、このような方法によればシリカ−アルミナ複合体であってそのコロイド粒子自体が細孔を有する物が得られることが記載されている。また透過型電子顕微鏡による、観察（3Ｄ構築画像）の確認によっても細孔があることを確認することができる。触媒化成技報（Vol.12 No.1(1995) 58〜67頁）にもこのような複合酸化物コロイド粒子について記載されている。
前述した特許文献１３には定粒径のアルミニウム安定化コロイド粒子を用いることが記載されているが、このようなアルミニウム安定化コロイドは、シリカ粒子にアルミニウムを添加して安定化されたものであり、本発明で用いる複合酸化物コロイド粒子とは構造が違うことがわかる。更に、その骨格のちがいは、固体ＮＭＲ（核磁気共鳴法）でのＱ-3構造（骨格にＡｌが入っている物）Q−４構造（骨格にＡｌが含まれない物）の違い、或いは、コロイド状態で粒子内のＤＳＣ法による測定によって細孔の有無の確認が可能である。
本発明で使用することのできる複合酸化物コロイドは限定されず、シリカ−アルミナ複合酸化物以外にも、シリカとシリカ以外の周期表の3Ａ族、3Ｂ族、４Ａ族、４Ｂ族、5Ａ族、５Ｂ族、６Ａ族の金属または、非金属の元素の酸化物即ち、アルミナ以外としては、Ｂ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｃｅ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｓｂ2Ｏ3、ＭｏＯ3、ＷＯ3等との複合酸化物コロイドが挙げられる。いずれもこれら酸化物同士の単なる混合物ではなく、これら複数元素の複合酸化物であることが特徴である。
【００１４】
本発明の顔料分散体又はインキ組成物の作成には、通常次の工程を踏む。
（1）顔料に分散剤を使用して凝集状態から一次粒子径近くまで分散する工程（2）分散された分散液をインキ組成物として使用可能なインクに調製する希釈インク化工程がある。複合酸化物コロイド粒子を含ませる。これは、多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に２種類以上の酸化物を含むものである。細孔内部にＮａサイトを有している事が好ましい。シリカ−アルミナ複合酸化物コロイドであることが特に好ましい。多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に2種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有しているシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドであることが特に好ましい。
【００１５】
平均粒子径は好ましくは１００ｎｍ以下、特に好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍである。多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有している事を特徴とするシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドを添加すると特に、顔料分散体の分散の指標である分散粘度、分散平均粒子径の経時での安定性がアップする事、更に顔料分散液を使用した水性インク組成物を作成し、被塗工物に筆記、塗布、印字する事で、筆記、塗布、印字のＯＤ値濃度、耐擦過性の改善、光沢のアップができることを本発明者らは見出した。
添加量としては、顔料分散体又はインク組成物中、固形分として０．１〜５０重量％、好ましくは，０．５〜３０重量％、更に好ましくは，１〜２５重量％が好ましい。
顔料１００重量部に対しては０．５重量部から５００重量部、好ましくは、１重量部から４００重量部、更に好ましくは、１重量部から３００重量部が好ましい。
【００１６】
〔顔料〕
本発明の顔料分散体又はインク組成物に使用される顔料は特に限定がなく、有機顔料、無機顔料のいずれも使用することができる。
有機顔料としては、例えばアゾレーキ顔料、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料：フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどの染料キレート：ニトロ顔料：ニトロソ顔料などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄イエロー、酸化鉄ブラウン、酸化クロム、紺青、群青、モリブデン赤、酸化鉄ブラック、黄鉛、複合酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００１７】
なかでも、耐光性を考慮すれば、イソインドリノン系顔料、キナクリドン系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、カーボンブラックが好適に用いられる。
【００１８】
前期有機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー１カラーインデックス（以下、Ｃ．Ｉ．という）１１６８０）、ピグメント・イエロー３（Ｃ．Ｉ．１１７１０）ピグメント・イエロー１４（Ｃ．Ｉ．２１０９５）ピグメント・イエロー１７（Ｃ．Ｉ．２１１０５）ピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）、ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）ピグメント・イエロー８３（Ｃ．Ｉ．２１１０８）ピグメント・イエロー９３（Ｃ．Ｉ．２０７１０）ピグメント・イエロー９８（Ｃ．Ｉ．１１７２７）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）ピグメント・イエロー１３８（Ｃ．Ｉ．５６３００）ピグメント・イエロー１３９（Ｃ．Ｉ．５６２９８）ピグメント・イエロー１４７（Ｃ．Ｉ．６０６４５）ピグメント・イエロー１５４（Ｃ．Ｉ．１１７８１）ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・イエロー１８５（Ｃ．Ｉ．５６２９０）、ピグメント・オレンジ５（Ｃ．Ｉ．１２０７５）ピグメント・オレンジ１３（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ピグメント・オレンジ１６（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ３４（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ４３（Ｃ．Ｉ．７１１０５）ピグメント・オレンジ６１（Ｃ．Ｉ．１１２６５）、ピグメント・オレンジ７１（Ｃ．Ｉ．５６１２０）ピグメント・レッド５（Ｃ．Ｉ．１２４９０）ピグメント・レッド８（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ピグメント・レッド１７（Ｃ．Ｉ．１２３９０）ピグメント・レッド２２（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ピグメント・レッド４８：２（Ｃ．Ｉ．１５８６５：２）ピグメント・レッド１１２（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）ピグメント・レッド１７７（Ｃ．Ｉ．６５３００）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）ピグメント・レッド２５４（Ｃ．Ｉ．５６１１０）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）ピグメント・バイオレット２３（Ｃ．Ｉ．５１３１９）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメントグリーン７（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ピグメントグリーン３６（Ｃ．Ｉ．７４２６５）などが挙げられる。
【００１９】
無機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）ピグメント・ホワイト６（Ｃ．Ｉ．７７８９１）、ピグメント・ブルー２７（Ｃ．Ｉ．７７５１０）、ピグメント・ブルー２９（Ｃ．Ｉ．７７００７）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
好ましくは，ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）、ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
【００２０】
特にカーボンブラックは、ストラクチャー等の他のカーボンには、無い特性があり、物性に大きく影響してくることから選択が必要である。カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどが挙げられる。
カーボンブラックの一次粒子径は、５０ｎｍ以下、特に好ましくは，40ｎｍ以下、更に好ましくは，30ｎｍ以下である。
ＤＢＰ吸油量は、通常40ｍｌ/100ｇ以上好ましくは，70ｍｌ/100ｇ以上である。この範囲を超えたカーボンは，構造の違うメディアでの物性の両立が難しくなる。
尚、一次粒子径は、電子顕微鏡による値、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳＫ６２２１  Ａ法による測定値である。
【００２１】
以上のようなカーボンの具体例としては、「カーボンブラック＃９９０」，「＃９７０，「＃９６０」，「＃９５０」，「＃６５０」，「＃７５０」，「ＭＡ６００」，「＃４０００」，「ＭＡ１００」，「＃４０」，「＃３２」，「＃３０」，「ＭＡ２３０」，「＃３２３０」，「＃３３５０」（以上三菱化学（株）製），「ＭＯＮＡＲＣＨ８８０」，「―１０００」，「―１３００」，「―１４００」，「―４６０」，「―４８０」，「ＶＵＬＣＡＮ―Ｐ」，「―ＸＣ―７２」，「―９Ａ３２」，「ＥＬＦＴＥＸ―８」（以上、キャボット社製），「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１」，「―２」，「―２００」，「―１８」，「―Ｓ１６０」，「―Ｓ１７０」，「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ―５」，「―６」，「―４」，「―４Ａ」，「Ｐｒｉｎｔｅｘ―９０」，「―８０」，「―６０」，「―４０」，「―３０」，「―３」，「―１４０Ｕ」，「―１４０Ｖ」，「―１５０Ｔ」，「―Ｐ」，「―Ｌ６」，「―Ｌ」，「―Ｕ」，「―Ｖ」，（以上、デグッサ社製）「Ｒａｖｅｎ―５０００ＵＬＴＲＡIII」，「―７０００」，「―５７５０」，「―５２５０」，「―８９０Ｈ」，「―７９０ＵＲＴＲＡ」，「―Ｃ  ＵＬＴＲＡ」，「Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ−ＳＣ  ＵＬＴＲＡ」，「―９７５ＵＬＴＲＡ」（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
【００２２】
〔分散剤〕
本発明でいう分散剤とは一般に顔料分散剤と呼ばれる、顔料分散機能を有する化合物であり、具体的には、各種陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、高分子系分散剤などが挙げられる。印字物の耐擦過性及び光沢が良好であることから、高分子系分散剤が特に好適に使用される。
陰イオン性界面活性剤としては，脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩類、Ｎ―メチル―オレオイルタウリン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩類などが挙げられる。
【００２３】
非イオン界面活性剤としては、特にエチレンオキシド構造または、プロピレンオキシド構造を有するものが保存安定性及び印刷濃度の点で好ましく，その中でもＨＬＢが9〜１７（特に１０〜１６）である物が更に好ましい。このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、エチレンオキシド―プロピレンオキシドブロック共重合体類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレングリコール類のエチレングリコール付加物などが、挙げられる。
【００２４】
陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などが挙げられる。
これらイオン性界面活性剤は、分散剤としての添加、濡れ剤、洗浄剤、表面張力調整剤としての効果が有る為、インク化工程時にも添加することができる。
高分子系分散剤としては、疎水性官能基および親水性官能基を共に含む高分子系分散剤が、分散の安定性、印刷物の耐水、耐擦過性の点で好ましい。高分子系分散剤としては、カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基及びリン酸（塩）基から選ばれるアニオン性官能基を有するアニオン性高分子が好適に使用される。
【００２５】
上記のアニオン性高分子の具体例としては、構成成分として疎水性ビニル単量体単位とアニオン性ビニル単量体を含むアクリル樹脂が挙げられる。そして疎水性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、マレイン酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、スチレン、α―メチルスチレン等が挙げられ、アニオン性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸または、これらの塩が挙げられる。
【００２６】
更に上記のアニオン性高分子の他の具体例としては、オレフィン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入したものや、イソプレン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入した物、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタンなどの合成時にカルボン酸やスルホン酸を導入した物などが挙げられる。これら高分子分散剤は、被膜性アップのバインダー樹脂としても添加することができる。またインク化工程時にも添加することが可能である。
分散剤としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から１００重量部、好ましくは、1〜５０重量部、更に好ましくは、５〜４０重量部である。
以上のような高分子分散剤の市販品としては、フレーク品として「ジョンクリル６７」，「ジョンクリル６７８」，「ジョンクリル５８６」，「ジョンクリル６８０」，ジョンクリル６８２」，「ジョンクリル６８３」，ジョンクリル６９０」，「HPD―６７１」及び／または、その塩「ジョンクリル５２」，「ジョンクリル５７」，「ジョンクリル６０」，「ジョンクリル６１J」，ジョンクリル６２」，「ジョンクリル６３」，「ジョンクリル７０」，「ジョンクリル５０１」，「ジョンクリル３５４」，「ジョンクリル６６１０」，「HPD―７１」「HPD―９６」，「PDX-６１０２B」（以上ジョンソンポリマー社製），「ザイクセンシリーズ」（住友精化）、「ケミパールＳシリーズ」（三井化学）、「ダイナフローシリーズ」（ＪＳＲ）、「ハイドランＨＷシリーズ」，「ハイドランＡＰシリーズ」（以上、大日本インキ化学（株）製）、「タケラックＷシリーズ」（以上、三井武田ケミカル（株）製）等が挙げられる。これら高分子分散剤は、フレーク状、溶液、エマルション等の形で入手することができる。
【００２７】
本発明で使用される高分子分散剤は，分散安定性の観点から、その重量平均分子量が５００〜１０万、特に好ましくは５００以上５万以下である事が好ましく、１０００以上３万以下である事が更に好ましく、更に好ましくは、１０００以上２万以下であることが好ましい。
【００２８】
〔中和塩〕
フレーク状の物を中和塩として水溶液化したり、エマルジョン化する為の中和塩としては、アンモニア、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノ−ル、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリハイドロキシメチルアミノメタン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、等の有機アミン類、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩が挙げられる。本発明では、いずれも使用することができるが、好ましくは、有機アミン類を使用する。
【００２９】
本発明の顔料分散体又はインク組成物は特に水性媒体に分散させた水性分散液とすることができる。水性分散液は，以上説明した顔料、分散剤及び媒体としての水、その他の水性媒体を含有するものであるが、その他の有機溶剤を含有させても良い。ここでの水性媒体とは、水または水と相溶し得る水溶性の溶媒をいう。水としては、イオン交換水を用いるのが特に好ましい。水溶性の溶媒としては、後述するインク組成物において用いられる溶媒から選択するのが望ましい。
顔料分散体又はインク組成物におけるその他の成分として、分散液の物性に悪影響を与えたりインク化した際の障害となるものでなければ限定されず、適宜選択する事ができるが、以下に説明する水性インク組成物において用いられる有機溶剤から選択した溶剤や，消泡剤レベリング剤、表面張力調整剤、防菌防カビ剤などを含有してもよい。
【００３０】
顔料分散体又はインク組成物中の顔料の平均粒子径は、１０nm以上２５０nm以下、好ましくは，１０nm以上２５０nm以下、更に好ましくは，１０nm以上２００nm以下である。粒子径が２５０nmを超えると顔料の分離や沈降が発生しやすくなる。また１０nmより小さいと粒子の制御、耐光性などの性能が低下する。
なおここでの平均粒子径は、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径であり、測定装置としてマイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
なお本発明において顔料分散体とは顔料が液状の分散媒に分散された分散液を指し、最終製品であるインク組成物であると、主に前駆体として予め顔料を分散させたいわゆるミルベースであるとを問わない。すなわち顔料分散体がインク組成物に比較しより広い概念であるが、顔料分散体がミルベースを指す場合はインク組成物とは区別される。インクの製造に際しては、予めミルベースとし、これを用いてインキ化するのが、顔料の分散の均一性、分散安定性その他物性的にも工程的にも好ましい。
【００３１】
〔分散機〕
本発明の顔料分散体又はインク組成物の製造に用いる分散機としては、例えばメディア媒体型分散機や衝突型分散機が挙げられる。メディア媒体型分散機とは、ベッセル内で、媒体としてガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、タングステン等の小径のメディアを高速で運動させ、その間を通過するスラリーをメディア間のせん断力で磨砕させる物を言う。かかるメディア媒体型分散機の具体例としては、例えばボールミル、サンドミル、パールミル、スパイクミル、アジテーターミル、コボーミル、ウルトラビスコミルなどが挙げられる。
衝突型分散機としては、ひとつの壁面に流体を高速で衝突させるか、流体同士を高速で衝突させて流体中の顔料などを粉砕させるものを言う。かかる衝突型分散機の例としては，例えばナノマイザー、ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルチマイザーなどが挙げられる。
【００３２】
これら以外にもロールミル、超音波分散機などの他に公知の分散機を用いても構わない。
粒子の添加時期としてはインク調製時でも構わない。
【００３３】
〔インク組成物〕
本発明のインク組成物は，前述した多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に2種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有している事を特徴とするシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドを少なくとも含有する事を特徴とする。色材は、前述した顔料が好ましく用いられる。
本発明のインク組成物の製造方法は特に限定されないが、顔料分散液を調整し、粗大粒子が存在する場合は，遠心処理、濾過処理によって粗大粒子を除去するのが望ましくその後有機溶剤等を添加してインク化工程に進むのが望ましい。
【００３４】
インク組成物中の色材の含有量は，特に顔料を用いた場合、着色効果が充分に発現するようにするには、0.5重量％以上、好ましくは，２重量％以上である事が好ましい。
好ましい有機溶剤の具体例としては、高沸点のものとして例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール，１，２，６―ヘキサントリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２―ピロリドン、N―メチル−２―ピロリドン、１、３―ジメチル―２―イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。低沸点のものとしては、メタノール、エタノール、ｎ―プロピルアルコール、ＩＳＯ―プロピルアルコール、ｎ―ブタノール、Ｓｅｃ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、ｉｓｏ―ブタノール、ｎ―ペンタノールなどが挙げられる。これらは、単独もしくは、２種類以上を混合して用いることができる。
これら有機溶剤の添加量は、インク液中に1重量％から３０重量％、好ましくは、1重量％から２５重量％が望ましい。これら有機溶剤は、分散工程中にも添加することができる。
【００３５】
〔バインダー樹脂〕
被膜性のアップの為にバインダー樹脂を添加しても良い。公知の被膜性の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＶＡ，ＰＶＰ，アミド樹脂、エポキシ樹脂、メチルセルロース等の水溶性、前述した高分子分散剤のような中和塩物、エマルジョンのものが挙げられる。
バインダー樹脂としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から2００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、更に好ましくは、５〜１２０重量部、更に好ましくは５〜８０重量部である。
バインダー樹脂としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から2００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、更に好ましくは、５〜１２０重量部、更に好ましくは５〜８０重量部である。
【００３６】
インク組成物の粘性をつける為に、増粘剤を添加しても良い。公知の増粘剤として例えば、天然系多糖類としてグァーガム、ローカストビンガム、ガラクトマンナン、ペクチン及びその誘導体、サイリュウムシュードガム、タマリンドウガム、微生物系のキサンタンガム、レオザンガム、ラムザンガム、ウエランガム、ジュランガム等、海草多糖類のカラギーナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース及びその誘導体、合成高分子系では、ポリアクリル酸やその架橋型共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリビニルメチルエーテル及びその誘導体、ポリエーテルポリオール系、ポリエーテルウレアポリウレタン系などの有機系増粘剤、スクメタイト、ベントナイト、モンモリロナイト等の無機系増粘剤などが挙げられる。
添加量は、用途によって適量を添加する。
更に、本発明のインク組成物には、所望の物性を有するようにする為に、前述のイオン性界面活性剤、防カビ剤、消泡剤、防腐剤などの添加剤を適宜配合することができる。
【００３７】
〔被塗工物〕
以上説明した本発明のインク組成物は、特に一般に紙と呼ばれる被塗工物に対して耐擦過性、発色ＯＤ値のアップ、光沢の高い筆記、印刷の可能な水性インク組成物である。
また顔料分散直後と７０℃１週間保管後の粘度、平均粒子径の変動差が、分散直後の±6％以内である非常に安定かつ高特性な顔料分散体又はインク組成物とすることができる。
複合酸化物コロイドを添加することによって、分散液を含有するインキ組成物を塗布した時の被塗工物上での耐擦過性がアップする。また複合酸化物コロイドを添加することによって、分散液を含有するインキ組成物を塗布した時の被塗工物上での光沢値がアップする。光沢値は例えば光沢値（２０゜）で３０以上とすることができる。さらには５０以上、６０以上、７０以上とすることもできる。ＯＤ値は、ＰＭ写真紙で２．５０以上、さらには２．６０以上とすることもできる。複合酸化物コロイドを添加することによって、分散液を含有するインキ組成物を塗布した時の被塗工物上でのＯＤ値濃度がアップする。
【００３８】
この際の被塗工物の表面状態は、有機材質、無機材質を問わず結晶性、非結晶性、無孔質、多孔質、多孔質でもオングストロームの穴、サブミクロンの穴、ミクロンの細孔を持つ物、繊維状の物が折り重なった物、オングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子径を持つ無機コロイド、有機コロイド、無機有機複合コロイド、無機粉体、有機粉体、無機有機複合粉体が存在もしくは、それらが塗膜化時に形成したオングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子同士の空隙孔を持つ物、或いは、これらの複合する表面状態を言う。
更に被塗工物の表面に光沢を与える為に、何らかの加工を施した物も用いることができる。加工の種類、方法は特に限定されず、金属表面などのポリッシュ加工、紙などに光沢を与える為に施されるキャストコート、フィルム光沢転写などがある。
また、表面状態が、非吸収、吸収であるかは、問わない。
【００３９】
被塗工物としては代表的には紙がある。用いられる紙は特に限定されないが、最も代表的には、コピー用紙に代表されるＰＰＣ用紙などのマクロポアを有するメディアがあり、一般的に使用されている事務用のコピー用紙（ＰＰＣ用紙）、具体的には「ゼロックス４０２４Ｐ」（ゼロックス（株）製），「コクヨＫＢＯＡ用紙」（コクヨ（株）社製），「ＰＢペーパー」（キヤノン（株）製）、「上質普通紙」（セイコーエプソン（株）製）などが挙げられる。
光沢のある紙としては例えば、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発されたトップ層にミクロポア層を有するメディアがあり、代表的には写真画質等の光沢のあるインクジェット用専用紙がある。具体的には、「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン（株）製）、「プロフェショナルフォトペーパー」（キヤノン（株）製）、「ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ」（コニカ（株）社製）等が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。特にことわりのない限り「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。
【００４１】
（実施例１）
〔分散樹脂の調製〕
ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９をアミノメチルプロパノ−ル（以降ＡＭＰ）、ジョンクリル６８３は,アミノメチルプロパノ−ル（以降ＡＭＰ）とアンモニアを使用して中和塩として溶解した。
また、ＡＲＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製  ＳＭＡ１４４０Ｆについては、アンモニアを使用して中和塩として溶解した。
【式１】
【００４２】
2005344070.tif 000002
【００４３】
ジョンクリル６７９の酸価は、平均２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジョンクリル６８３の酸価は、平均１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＭＡ１４４０Ｆの酸価は、平均１７５ｍｇＫＯＨ／ｇである。中和剤としては、アミノメチルプロパノールの分子量８９．１４、価数１、濃度１００％と２５％アンモニア水分子量１７.０５、価数１、濃度２５％を使用して中和率１００％で計算し、２０％中和品をそれぞれ作成した。
【００４４】
【表１】
2005344070.tif 000003
【００４５】
【表２】
2005344070.tif 000004
【００４６】
ここで言う酸価とは、高分子中に含まれる酸性官能基の割合を示す値であって、未中和の樹脂1ｇ（固形分）を中和する為に必要とされる水酸化カリウムの重量（ｍｇ単位）で表現し、単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００４７】
〔分散液の調製〕
表−４、表−５、表−６の処方に従い、以下方法で顔料を分散して分散液とした。
表−４、表−５、表−６の分散配合で配合液を作成し、ペイントコンディショナーを使用して２時間分散を実施した。分散のメデイアとしては、1ｍｍの無アルカリビーズを使用した。
【００４８】
〔分散性評価〕
表−４、表−５、表−６中に分散液の分散性を示す。分散性を流動性と平均粒子径で判断をする。
（評価基準）
分散液安定性Ａ    目標平均粒子径150ｎｍ以下                    ○
目標平均粒子径150ｎｍ以上                    ×
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００４９】
分散液安定性Ｂ    ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内          ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上          ×
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価
×の分散液については、次ぎのインク下工程には、進まず試験を打ち切る。
ここで使用されているカーボンの物性は、次の通りである。
【００５０】
〔カーボン性状〕
カーボンブラックＡ      カーボンブラックＢ
一次粒子径                  １６ｎｍ                １９ｎｍ
ＤＢＰ吸油量          １０８ｇ／１００ｍｌ    １６５ｇ／１００ｍｌ
２４ＭＤＢＰ吸油量      ８８ｇ／１００ｍｌ    １２５ｇ／１００ｍｌ
カーボンブラックＣ    
一次粒子径                  １3ｎｍ        
ＤＢＰ吸油量          １８０ｇ／１００ｍｌ  
２４ＭＤＢＰ吸油量    １１０ｇ／１００ｍｌ  
カーボンブラックＢは、ビーズ処理カーボンのため前工程として乾式粉砕の工程による微粉化処理を行なった物を使用する。
【００５１】
ここで使用されている多孔質もしくは、ゲル状コロイドの細孔を持つ、主骨格に２種類以上の酸化物を含む複合酸化物であり、しかも細孔内部にＮａサイトを有している事を特徴とするシリカ−アルミナ複合酸化物コロイドの物性値の代表値としては、次の様である。
この数値は、Ｌｏｔ数値であって規格値ではない。
【００５２】
成分表    （ファインカタロイドＵＳＢＢ−１２０  触媒化成工業（株）社製）
ＳｉＯ2濃度                １４．４％
Ａｌ2Ｏ3濃度                  ５．７％
Ｎａ2Ｏ濃度                  ３．５％
ｐＨ（２５℃）            １０．７
粘度（２５℃）              ７ｍＰａ・ｓ
平均粒子径                  20〜40ｎｍ
ゼーター電位                −50ｍｖ
ような物性値を持つ物を使用した。
その他のコロイドの物性については、表３に示す。
【００５３】
【表３】
2005344070.tif 000005
【００５４】
コロイドの表面状態の差については、透過型電子顕微鏡である、日本電子社製ＪＥＭ-2010を使用し、同社の３Ｄシステムを使用し，３Ｄ再構成像を得る事でその差を確認した。
図1はルドックスＡＭを撮影した電子顕微鏡写真を示す図である。
図2はルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（1）を示す図である。
図3は、ルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（2）を示す図である。
図4は、ルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（スライス断面表示）を示す図である。
図5は、ＵＳＢＢ１２０の電子顕微鏡写真を示す図である。
図6は、ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（1）を示す図である。
図7は、ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（2）を示す図である。
図8は、ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（スライス断面表示）を示す図である。
【００５５】
図1、図５のそれぞれの立体再構成範囲の検体に対して図２〜図４については、傾斜角＋５４度から−５３度（１度ステップ），図6〜図8については、傾斜角＋５５度から−５１度（１度ステップ）で画像を取り込み、3Ｄ（立体）再構成像を得た。
この画像を比較すると、アルミニウム安定化シリカコロイドであるルドックスＡＭは、表面を被う膜状の物が存在しているのに対して、シリカアルミナ複合酸価物コロイドであるＵＳＢＢ１２０は、ゼオライト構造である細孔が存在している事が確認できる。
【００５６】
〔試験インクの調製〕
表−７、表−８、表−９の処方に従いインク化を実施した。
表−７、表−８、表−９の配合で撹拌しながら添加することにより、インク組成物を作成した。
【００５７】
〔インク評価〕
インク安定性Ａ    ７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以内                ○
７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以上                ×
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用
し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の
値を平均粒子径の値とする。
インクの安定性Ｂ    ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内          ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上          ×
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価
【００５８】
〔塗工検体の作成〕
現在市販されている被塗工物として、表面状態の違う物を準備する為に、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発された光沢のある被塗工物として「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン（株）製）、「キヤノンプロフェショナルフォトペーパー」（キヤノン（株）製）をトップ層にミクロポア層を有する被塗工物として準備し、コピー用紙に代表されるＰＰＣ用紙として「ゼロックス４０２４Ｐ」（ゼロックス（株）製）、粒径の大きなシリカ等を塗布したマット紙として「ＭＣマット紙」（セイコーエプソン（株）製）をマクロポアを有する被塗工物として準備した。バーコーター＃７で表６，表７、表８で作成したインク組成物を塗工し、検体とした。
インク組成物の評価は、表−７、表−８、表−９中に示す。
【００５９】
〔検体評価〕
(1)塗工濃度の測定
上記塗工試験で得た塗工物の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ―９１８）を使用して測定した。数値が大きい程、印字濃度が高いことを示す。
(2)光沢の測定
上記印刷試験で得た塗工物の光沢をヘイズ−グロスリフレクトメーター（独ビック−ガードナー社製）により、塗工部の表面光沢値として反射角２０°における値を測定した。数値が大きい程、光沢が高い事を示す。
(3)耐擦過性の評価
上記塗工試験で得た塗工物の表面を綿布で数回擦ってその状態を確認した。
塗膜に変化がない。                                      ◎
綿布僅かに汚れが付着するが塗膜の剥れはない。            ○
綿布僅かに汚れが付着し、少し塗膜の剥れる。              △
綿布に汚れが付着し、塗膜が剥れる。                      ×
上記の基準で判定を行なった。
以上の結果を表−１０、表−１１、表−１２に示す。
【表４】
2005344070.tif 000006
【表５】
2005344070.tif 000007
【表６】
2005344070.tif 000008
【表７】
2005344070.tif 000009
【表８】
2005344070.tif 000010
【表９】
2005344070.tif 000011
【表１０】
2005344070.tif 000012
【表１１】
2005344070.tif 000013
【表１２】
2005344070.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明により、被塗工面での耐擦性、密着性、塗工濃度のアップ、光沢度のアップなど様々な要求特性に優れたインキ組成物及びかかるインキ組成物を提供しうる顔料分散体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】ルドックスＡＭを撮影した電子顕微鏡写真を示す図
【図２】ルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（1）を示す図
【図３】ルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（2）を示す図
【図４】ルドックスＡＭの、３Ｄ再構成像（スライス断面表示）を示す図
【図５】ＵＳＢＢ１２０の電子顕微鏡写真を示す図
【図６】ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（1）を示す図
【図７】ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（2）を示す図
【図８】ＵＳＢＢ１２０の、３Ｄ再構成像（スライス断面表示）を示す図
【図１】
2005344070.tif 000015
【図２】
2005344070.tif 000016
【図３】
2005344070.tif 000017
【図４】
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【図５】
2005344070.tif 000019
【図６】
2005344070.tif 000020
【図７】
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【図８】
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