(57)【要約】【課題】  オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）に投影した際、中間調の色再現性を有し、発色性に優れ、及び定着ローラーへの支障がないトナー画像形成方法を提供すること。【解決手段】  明基材と表面に樹脂層を有する透明フィルムにトナー画像を形成する工程及びこのトナー画像を加熱加圧定着する工程を有することを特徴とする透明カラー画像形成方法において、樹脂層が離型剤を有し、帯電防止層が透明フィルムと樹脂層の間にあり、その帯電防止層が離型剤と相性が悪いことを特徴とする透明カラー画像形成方法が提供される。これは離型剤が、中間の帯電防止層と相性が悪いことで表面に浮き上がらす効果を狙ったものである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と表面に樹脂層を有する透明フィルムにトナー画像を形成する工程及び該トナー画像を加熱加圧定着する工程を有することを特徴とする透明カラー画像形成方法において、樹脂層が離型剤を有し、帯電防止層が透明フィルムと樹脂層の間にあり、その帯電防止層が離形剤と相性が悪いことを特徴とする透明カラー画像形成方法。
【請求項２】
前記受容層フィルムの画像形成表面の平滑度が1000秒以下であることを特徴とする透明カラー画像形成方法。
【請求項３】
前記離型剤が樹脂層中に含有されている請求項１に記載の透明カラー画像形成方法。
【請求項４】
トナー画像を形成するトナーには離型剤が含有されていることを特徴とする請求項1記載の透明カラー画像形成方法。
【請求項５】
前記離型オイルがシリコーンオイルである請求項１〜３のいずれかに記載の透明カラー画像形成方法。
【請求項６】
前記離型剤がワックス系である請求項１〜３のいずれかに記載の透明カラー画像形成方法。
【請求項７】
樹脂層の樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）がトナーのＴｇの±１０℃以内にある請求項１に記載の透明カラー画像形成方法。
【請求項８】
加熱加圧定着工程に離型オイルを適用しない請求項１に記載のトナー画像形成方法。
【請求項９】
加熱加圧定着が加熱ロールと圧着ロールにより行われる請求項１に記載のトナー画像形成方法。
【請求項１０】
トナーが重合トナーである請求項１に記載のトナー画像形成方法。
【請求項１１】
シリコーンオイルの分子量が２０００〜５００００ｇ／ｍｏｌである請求項４に記載のトナー画像形成方法。
【請求項１２】
離型オイルが、樹脂層の重量を基準として、０．０１〜１０重量％存在している請求項１に記載のトナー画像形成方法。に樹脂層を有する透明フィルムにトナー画像を形成する工程及び該トナー画像を加熱加圧定着する工程を有することを特徴とするトナー画像形成方法において、樹脂層が離型オイルを有することを特徴とするトナー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー画像形成用透明フィルムを用いた電子写真法による透明カラー画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般的なフルカラー画像形成方法では、感光ドラムの感光体を均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行って感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタ現像器により静電潜像の現像を行い、感光ドラム上にマゼンタトナー画像を形成、この感光ドラムに現像されたマゼンタトナーを、転写帯電器によって搬送されてきた被記録材上に転写し、マゼンタ画像を形成する。
【０００３】
次に、上記の現像・転写を行った後の感光ドラムは、除電用帯電器で除電されクリーニングされた後、再び一次帯電器によって帯電され、上記と同様にして感光ドラム上のシアントナー画像の形成、及び前記のマゼンタトナー画像が転写されている被記録材上へのシアントナー画像の転写を行い、更にイエロー色、ブラック色と順次同様に行って、４色のトナー画像を被記録材上に転写する。更に、４色のトナー画像が形成された被記録材を定着ローラーの如き定着手段により、熱及び圧力の作用で定着させフルカラー画像を形成する。
【０００４】
近年、この様な画像形成装置は、単に一般に言うオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機だけにとどまらず、コンピュータの出力装置としてのプリンター、或いは個人向けのパーソナルコピーという分野で使われ始めている。また、この様なレーザービームプリンターに代表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙ファックスへの展開も急激に発展をとげつつある。
【０００５】
そのため、上記したような画像形成装置では、より小型及び軽量、更により高速、高画質及び高信頼性が追求されてきており、装置は種々の点でよりシンプルな要素で構成される様になってきている。その結果、トナーに要求される性能もより高度になり、トナーの性能向上が達成されなければ、より優れた画像形成装置が成り立たなくなってきている。
【０００６】
近年、多様な複写のニーズに伴い、カラー複写に対する需要も急増しており、オリジナルカラー画像をより忠実に複写するため、更に一層の高画質及び高解像度が望まれている。これらの観点から、カラー画像形成方法に使用されるトナーでは、熱を印加した際の溶融性及び混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、且つ溶融温度の低いシャープメルト性の高いトナーが要望される。この様なシャープメルト性が高いトナーを使用することによって、複写物の色再現範囲を広めることができ、原稿像に忠実なカラーコピーを得ることができる。
【０００７】
しかしながら、この様なシャープメルト性の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和性が高く、定着ローラーにオフセットし易い傾向にある。特に、カラー画像形成装置における定着手段の場合には、記録材上にマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及びブラックトナーから成る複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚の増大から更にオフセットが発生し易い傾向にある。
【０００８】
従来、定着ローラーからのトナーの離型性を向上させるため、例えば定着ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料（例えば、シリコーンゴムやフッ素系樹脂）で形成し、更にその表面をオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止するために、シリコーンオイル、フッ素オイルの如き離型性の高い液体の薄膜で被覆することが行われている。この方法は、トナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必要となり、定着装置が複雑になると共にこの塗布されたオイルが定着ローラーを構成している層間の剥離を引き起こし、結果的に定着ローラーの短寿命化を促進するという問題が生じる。
【０００９】
近年の多様な複写のニーズに伴い、被記録材として各種の紙類やコーティング紙、プラスチックフィルムが用いられる。中でもプレゼンテーション用として、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）を利用するための光透過性シート（ＯＨＰシート）の必要性が注目されている。特に、ＯＨＰシートにおいては、紙と異なりオイル吸収能力が低いため、上記の定着装置で用いたオイルが被記録材の表面に付着してしまい、この結果、画像形成した後のＯＨＰシートはオイル塗布によるべた付き感が避けられず、画像の品質低下を招いていた。更に、シリコーンオイルの如き離型性オイルが熱により蒸発して定着装置内部を汚染したり、更には回収オイルの処理の如き問題を発生する可能性もある。
【００１０】
従って、上記の問題を解決した画像定着時にオイル塗布を必要としない定着システムの確立、及びそれを達成するための新規なトナーの開発にかかる期待は大きいものがある。
【００１１】
上記の課題に対し、ワックスの如き離型剤を含有したトナーが、特開昭６１−２７３５５４号公報に開示されている。ワックスが含有されているトナーでは、低温で溶融するワックスによりトナー中の熱伝導性が向上し、その結果、低温定着が可能となる。更に好ましいことには、定着時に融解したワックスが離型剤としても働くため、定着ローラーにオイルの如き離型剤を塗布することなく、高温オフセットを防止することが可能である。
【００１２】
乾式現像方式を有する電子写真方式を用いて光透過性シート上にカラートナー画像又はフルカラートナー画像を形成し、ＯＨＰ装置を用いてこれらの画像を投影した場合に、光透過性シート上のフルカラー画像は十分な発色性を示しているにもかかわらず、投影画像が全体にグレーがかった色調を示すものとなり、色調再現範囲が非常に狭いものとなるという現象が生じている。この現象は、平滑な光透過性シート上に形成された未定着のトナー画像が、定着時の加熱によって十分流動されず粒状性を保有しているため投影時に入射光が散乱され、スクリーン上に陰影を生じる。特に、画像濃度が低い中間調部分やハイライト部分においては、トナー粒子数の減少によりトナー中の染料又は顔料による吸収が下がるため、再現されるべき色調が灰色となってしまうという現象が生じる。
【００１３】
これに対し、普通紙の如き被記録材上に形成されたトナー画像を目視する場合には、定着されたトナー画像に照射された光の反射画像を目視しているため、トナー表面に多少の粒状性が残っていても画質への影響は少ない。しかし、ＯＨＰ装置の様に、透過光でトナー画像を観察又はスクリーンに投影する場合には、トナー粒子に起因する残留形状が明白であると光の散乱により透光性が悪化して色調が灰色がかってしまう。従って、ＯＨＰ装置に用いられる被記録材は、カラー画像定着後のトナーの粒状性を減少させ、透光性を向上させる効果を持つものであることが要求される。
【００１４】
このため、従来より電子写真用の被記録材として、透明な基体シート上にスチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂の如き熱可塑性樹脂からなる表面層を設けた光透過性被記録材が、トナーの定着性の向上による鮮明性の向上や、運搬性、耐ブロッキング性を改善する観点から種々提案されている。例えば、特開平１−２６３０８５号公報、特開平６−１９１８０号公報、特開平６−１９４８５号公報及び特開平６−３３２２２１号公報が挙げられる。
【００１５】
更に、定着後のトナーの粒状性を減少させ、光透過性を向上させる手段としては、特開平２−２６３６４２号公報及び特開平７−１９９５１５号公報に記載されている様に、トナー粒子を定着時の熱と圧力により表面層中に埋没させる手法が用いられている。これらの光透過性記録材は、表面層を構成している樹脂の効果で定着後のトナーの粒状性が改善されるため、光透過性が向上し、ＯＨＰ装置での投影性に優れるが、このとき表面層に定着時の熱と圧力により十分に可塑化しない樹脂が用いられると、トナー粒子の受容層に対する侵入が極めて少なくなり、投影画像がグレーの色調を示す様になる。
【００１６】
上記したものは、いずれも定着ローラーにオイルの如き離型剤を使用してトナー画像を定着する場合に使用するものであった。即ち、上記で挙げたＯＨＰシートでは、トナー中に離型剤としてワックスを含有させて、定着ローラーの表面にオイルの如き離型剤を塗布する必要のないオイルレス定着プロセスについては考慮されていない。そのため、上記の様なトナーを使用し、上記で挙げたＯＨＰシートに、特に画像面積比率が５％程度のトナーの少ないトナー画像を加熱定着した場合には、トナーに含有されているワックスの離型剤としての作用によってトナー画像部においては耐オフセット性が良好であるものの、トナー画像が広い範囲に渡って形成されていない部分ではワックスの離型剤としての作用が不足し、熱可塑性樹脂よりなる表面層が定着ローラーに貼り付くという現象が発生し易い。従って、上記トナーを使用するオイルレス定着プロセスに適合した記録材の改良が望まれる。
【００１７】
特開平５−１８１３００号公報は、ワックス成分を含有するトナーを透明な記録材に定着ローラーにオイルの如き離型剤を塗布しないオイルレス定着プロセスを用いて加熱定着することを記載しているが、画像面積比率が５％以下のトナーの少ないトナー画像を定着することに関しては何ら記載していない。
【００１８】
また、特開平９−２１８５２７号公報でワックス系の離型剤を用いることで定着ローラーの貼り付き防止を提案している。これは熱可塑性樹脂の中に融点を持つ離型剤を含有するものである。この場合、定着時にそのワックスが溶けて離型性を持たせるものである。しかし、熱可塑性樹脂がトナーと同等のＴｇを有する場合、ワックスが溶ける以前に定着ローラーへの貼りつきが発生する場合がある。また、ワックスの含有した樹脂の場合、どうしても分散性の問題が発生し、ワックスが塗工中に表面上にでていかないため、離型効果が薄れる問題が発生した。しかも、表面が粗れている場合は特にワックスの効果が難くなっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、定着ローラーへの貼り付きを生じないとともに、トナーの定着ローラーへのオフセットを生じないしかも高画質なトナー画像形成方法を提供することにある。
【００２０】
本発明の別の目的は、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）に投影した際、中間調の色再現性を有し、発色性に優れ、及び定着ローラーへの支障がないトナー画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明に従って、透明基材と表面に樹脂層を有する透明フィルムにトナー画像を形成する工程及び該トナー画像を加熱加圧定着する工程を有することを特徴とする透明カラー画像形成方法において、樹脂層が離型剤を有し、帯電防止層が透明フィルムと樹脂層の間にあり、その帯電防止層が離形剤と相性が悪いことを特徴とする透明カラー画像形成方法が提供される。これは離型剤が、中間の帯電防止層と相性が悪いことで表面に浮き上がらす効果を狙ったものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に用いるトナー画像形成用透明フィルムは、トナー画像が形成される樹脂層の表面に離型剤が出やすくなっているため、トナー画像の加熱加圧定着時にこの離型剤が直接、加熱ロール等の定着手段に作用して、透明フィルムが定着手段に貼り付くのを防止できるものである。本発明に用いるトナーは、ワックス成分を有することにより、オイルレス定着プロセスでも、トナー自身の離型効果で定着ロールへのオフセットは防止できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２４】
図１は、本発明に用いる一般的な透明フィルムの層構成を示す概略断面図である。図１に示す様に本発明の透明フィルム１は、透明な基材１２上に樹脂層１１を有する透明フィルムであって、この樹脂層の中に離型剤を混入する。帯電防止層13は透明基材12と樹脂層11の間に有する。
【００２５】
透明な基材１２としては、従来公知のものがいずれも使用でき、具体的にはポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、セロハン、セルロイド、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂の如き、プラスチックフィルム及びシートが挙げられる。この透明な基材の厚みは特に制限はないが、一般的には搬送性の点で５０〜２００μｍ程度が好ましく、より好ましくは７０〜１５０μｍである。
【００２６】
次に樹脂層１１について説明する。樹脂層を形成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂の如き種々の熱可塑性樹脂が用いられる。この熱可塑性樹脂のＴｇは、トナーと同等、或いは±１０℃以内のＴｇが好ましい。それ以外の温度範囲になるとトナーとの相溶性が悪くなるため、その界面で乱反射が起き、そのためＯＨＰで投影した際、グレーがかって見える原因になる。
【００２７】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、測定原理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。測定装置としては、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を利用することができる。測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて行った。本発明においては、好ましくは５〜２０ｍｇ、より好ましくは１０ｍｇの測定試料を精秤し、これをアルミニウムバンに入れ、リファレンスとして空のアルミニウムバンを用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで窒素雰囲気下で−１００℃〜２００℃まで昇温して測定した。本発明では、この昇温過程でベースラインのシフト前後の各ベースラインを互いの方向に外挿し、その中間点の線と示差熱曲線との交点をＴｇとした。
【００２８】
帯電防止層13としては、後に説明する離型剤と相性が悪く、離型剤をはじいて浮き上がらせる効果があるものがよい。例えば、一般的な帯電防止剤として４級アンモニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、アルキルベタイン系化合物、アルキルイミダゾリン系化合物、アルキルアラニン系化合物、ポリオキシエチレン型非イオン系化合物、多価アルコール型非イオン系化合物、ポリビニルベンジル型カチオンやポリアクリル酸型カチオンの如き導電性樹脂、ＳｎＯ2やＳｎＯ2−Ｓｂの如き金属酸化物超微粒子が挙げられる。
【００２９】
その効果の意図するところを図2に示す。通常、表面が粗れていると分散している離型剤15が表面上に難くなってしまい、定着ローラーへ巻き付き傾向があった。それに対して、帯電防止剤と離型剤と相性が悪いものに対しては、図3のように離型剤が表面上にでて離型剤効果により定着ローラーへの巻き付きが確実になる。
【００３０】
その際、受容層表面の粗さはベック平滑度（JIS  P-8119）における1000秒以下であればよい。1000秒より大きいフィルムについては受容層自体の表面がよいため離型剤がうまく分散していれば離型剤効果がでてくる。
【００３１】
また、図1の様に帯電防止層13と透明な基材１２の間に接着層１4を設けても構わない。その接着層としては具体的には、エステル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、メタクリ酸エステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ酸エステル共重合体等の樹脂が挙げられる。
【００３２】
樹脂層の中に混入される又は、その表面に存在する離型オイルとしては、シリコーンオイル、フッ素オイル、エステルオイル、液体ポリエーテル、スピンドルオイル、マシンオイル、シリンダーオイル等の離型性を持つ各種オイルが用いられる。特に、シリコーンオイルが好適である。シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、エポキシ変性、アルキル変性、フッ素変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等のいずれかの変性シリコーンオイル等が望ましい。
【００３３】
シリコーンオイルの分子量としては、２０００〜５００００ｇ／ｍｏｌが好ましい。５００００ｇ／ｍｏｌを超えると透過性に影響が生じ、また２０００ｇ／ｍｏｌ未満だと塗工性が劣る。
また、離型剤としてワックス系のものを用いてもよい。
【００３４】
ワックス系のものとしては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス及び木ロウの如き植物系ワックス及びそれらの誘導体；セレシンワックス及びモンタンワックスの如き鉱物系ワックス及びそれらの誘導体（例えば、モンタンワックスの誘導体の例としては、酸ワックス、エステルワックス及び部分鹸化エステルワックスが挙げられる）；ミツロウ、鯨ロウ及びラノリンの如き動物系ワックス及びそれらの誘導体；パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスの如き石油系ワックス及びそれらの誘導体；ポリエチレンワックス及びフィッシャートロプシュワックスの如き合成ワックス及びそれら誘導体；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘニン酸の如き高級脂肪酸；ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールの如き高級アルコール；ショ糖の脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステルの如きエステル類；オレイルアミドの如きアミド類；アマイド系ワックスなどが挙げられる。
【００３５】
離型剤の添加量としては、樹脂層の重量を基準として０．０１〜１０重量％が好ましい。すなわち、透明フィルムの定着手段への貼り付き防止の点で０．０１重量％以上が、また、１０重量％以下が離型剤がトナーとの界面で乱反射し、グレーがかった画像にならない点で好ましい。
【００３６】
樹脂層の厚さは大体１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは２〜１０μｍである。但し、樹脂層があまり薄すぎるとトナーが埋め込まれないし、また厚すぎるとブロッキング等のフィルム間の貼りつきが生じる。この厚さは、樹脂層の表面に離型オイルが存在する場合には、離型オイルを含む厚さである。
【００３７】
また、透明フィルム全体のヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ−６７１４）としては1５％以下が好ましく、1５％を超えると投影画像状、カラーの色再現性に乏しくなる。また、フィルム自体の表面固有抵抗として、樹脂層中に帯電防止剤を混合されるか又は塗布して、トナーの転写に適した値にする。そのときの表面固有抵抗としては、１×１０8〜１×１０14Ωであることが望ましい。
【００３８】
帯電防止剤としては、従来公知のものをいずれも使用できるが、例えば４級アンモニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、アルキルベタイン系化合物、アルキルイミダゾリン系化合物、アルキルアラニン系化合物、ポリオキシエチレン型非イオン系化合物、多価アルコール型非イオン系化合物、ポリビニルベンジル型カチオンやポリアクリル酸型カチオンの如き導電性樹脂、ＳｎＯ2やＳｎＯ2−Ｓｂの如き金属酸化物超微粒子が挙げられる。
【００３９】
本発明の加熱加圧定着方法に用いられるトナーの構成について説明する。本発明の加熱定着方法に用いられるトナーは、オイルレス定着プロセス又はオイルの塗布量が少ない定着プロセスに適用するため、ワックス成分を含有していることが好ましい。
【００４０】
本発明で用いられるトナーに含有される離型剤としてのワックス成分としては、例えば、パラフィン系ワックス、ポリオレフィン系ワックス及びこれらの変性物（例えば酸化物やグラフト処理物）、高級脂肪族及びその金属塩、アミドワックスが挙げられるが何らこれに限定するものではない。
【００４１】
本発明において、トナーが含有するワックス成分の含有量は、トナーの結着樹脂１００重量部に対し好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜４５重量部であることが良い。トナーが含有するワックス成分の含有量が１重量部未満の場合には、オイルレス定着プロセスに適用した際のトナーの離型性が十分に得られ難くオフセット現象が生じることがあり、５０重量部を超える場合には、トナーの耐ブロッキング性及び保存性が低下する。
【００４２】
上記のワックス成分を含有するトナーは、重合性単量体、ワックス成分及び着色剤を少なくとも含有する単量体組成物を重合することによりトナー粒子を製造する重合トナー製法、又は結着樹脂、ワックス及び着色剤を少なくとも含むトナー構成材料を溶融混練、粉砕及び分級によりトナー粒子を製造する粉砕トナー製法のいずれのトナー製造方法を用いて製造することも可能である。
【００４３】
本発明の重合トナー製法は、ワックス成分を多く含有するトナーの製造に有利であり、特に、水系媒体中で上記単量体組成物を懸濁重合することによってトナー粒子を製造する懸濁重合トナー製法が、トナー中に含有させるワックス成分の量を多くすることができることから好ましい。
【００４４】
上記の重合トナーに使用できる重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル類その他のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如き単量体が挙げられる。
【００４５】
これらの単量体は単独で、又は２種以上を混合して使用し得る。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単独で、又は他の単量体と混合して使用することがトナーの現像特性、及び耐久性の点から好ましい。
【００４６】
粉砕トナー製法でトナーを製造する場合において、トナーの結着樹脂に用いられる重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸の如き酸類及びそのエステル類の如き単量体を重合して得られた樹脂、又はそれらの単量体を２種以上共重合して得られた樹脂；ポリエステル；ポリスルホネート；ポリエーテル及びポリウレタンを用いることができる。
【００４７】
本発明で用いられるトナーは、特にカラー画像を形成するトナーが好ましく、トナーに含有される着色剤としては、公知のものが使用でき、例えばカーボンブラック；鉄黒；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６の如き染料；黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ジスアゾ系のイエロー顔料、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧの如き顔料が挙げられる。
【００４８】
本発明において重合法を用いてトナーを得る場合には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要があり、重合阻害のない物質による疎水化処理の如く、表面改質を施しておいたほうが良い。
【００４９】
本発明の加熱定着方法について説明する。本発明の加熱定着方法は、上記した様な構成を有する本発明の電子写真用光透過性被記録材上にトナー画像を加熱定着手段によって定着することを特徴とする。本発明に加熱定着方法を適用するのに好適な定着装置について説明する。
【００５０】
図３に加熱ローラー方式の定着装置の一例の概略図を示した。本例の装置は、図３に示す様に、内部にヒータ１０１ａ等の加熱手段を有する円筒状の加熱ローラー１０１がある。加熱ローラー１０１は、定着時にあたって時計方向に回転する。１０２は、円筒形状を有する加圧回転体としての圧着ローラーであり、定着にあたって加熱ローラー１０１に圧接しながら反時計方向に回転する。未定着トナーＴがトナー像として付着している被加熱材としての被記録材Ｐは、搬送ベルト１０３によって図の右方より搬送されて、上の加熱ローラー１０１と圧着ローラー１０２とによって押圧・加熱され、未定着トナーＴが被記録材Ｐ上に定着して左方に排出される。
【００５１】
図３に示した１０４ａ及び１０４ｂは、加熱ローラー１０１又は圧着ローラー１０２に被記録材Ｐが巻き付いて、被記録材Ｐの搬送不良を起こさない様にするための分離に用いられる分離爪である。また、１０６は適度の粘性を有したシリコーンオイルの如き離型剤を含浸させたフェルト状のオイルパッドであり、１０５はブラシ状繊維を円筒状に植設したクリーニングローラーである。クリーニングローラー１０５は回転して加熱ローラー１０１の周面に付着したトナー残滓を除去すると共に、離型剤を加熱ローラー１０１の表面に適当に供給する。本発明において使用する加熱定着手段は、図３に示した様に別途オイルを供給する加熱定着手段であっても良いが、別途オイルを供給しないオイルレスタイプの加熱定着手段の方が好適である。このオイルレスタイプの加熱定着手段の場合にはオイルパッド１０６は必要ではない。
【００５２】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。
【実施例１】
【００５３】
透明な基材として、厚さ１25μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、その上に帯電防止剤として第4級アンモニウム塩をアセトンに混入し、乾燥固形分で0.2ｇ/ｍ2になるように塗布し、さらにその上に下記の材料を混合してアセトンに溶かした溶液をバーコーター法により塗布し、乾燥後の厚みが７μｍになる様に樹脂層を形成し、透明フィルムを得た。そのときのヘイズは11．０％である。平滑度においては400秒であった。またワックスの分散状態においては断面をＴＥＭ観察を行ったが表面の方に偏った傾向があった。
【００５４】
ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５６℃）                    ８０部
（商品名：Ｖｙｌｏｎ、東洋紡製）
離型ワックス：カルバナワックス                         3部
（分子量：１００００ｇ／ｍｏｌ）
また、用いられるトナーは次のように製造された。イオン交換水７０９部に０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５１部を投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて１２０００ｒｐｍにて攪拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液６７．７部を徐々に添加し、Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む分散媒体を得た。
次に、下記処方を用意した。
【００５５】
スチレン                                          １７０部
２エチルヘキシルアクリレート                        ３０部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）                ６０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５                      １０部
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体    ５部
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物              ３部
上記処方のうちＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物とスチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）を用いて予備混合を行った。次に、上記処方全てを６０℃に加温し、溶解・分散して単量体混合物とした。更に、６０℃に保持しながら、開始剤ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１０部を加えて溶解し、単量体組成物を調製した。
【００５６】
前記ホモミキサーの２リットルフラスコ中で調製した分散媒体に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で、窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用いて１００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、単量体組成を造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ６０℃で３時間反応させた後、８０℃で１０時間重合させた。
【００５７】
重合反応終了後、反応生成物を冷却し、塩酸を加えて、Ｃａ3（ＰＯ4）2を溶解し、濾過・水洗乾燥することにより、重合トナーを得た。
【００５８】
得られたトナーの粒径をコールターカウンター（コールター社製）で測定したところ、重量平均粒径８．２μｍでシャープな粒径分布を有していた。更に、粒子の断面を染色超薄切片法により透過型電子顕微鏡で観察したところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする表面部とワックスを主体とする中心部に分かれており、カプセル構造が確認できた。
【００５９】
上記で得られたイエロートナーを用いて、濃度０．８になる様に均一にトナー像を上記透明フィルム上に形成した。この黄色の未定着トナー像を離型オイルを塗布していない定着ローラーを用いて定着ローラー温度１９５℃、平均３０ｍｍ／ｓ、加圧力３ｋｇ／ｃｍ2として定着した。そのとき定着ローラーに巻き付くことなく真っ直ぐに排出された。また、この画像を分光光度計で測定したところ、透過率は９０％であった。
【実施例２】
【００６０】
離型剤としてエステルワックスに代えた以外は、実施例１と同様にして透明フィルムを得た。それを実施例１と同様な評価を行い、定着ローラーへの巻き付き及び透過率を評価した。巻き付きはなく、透過率は９０％であった。
【実施例３】
【００６１】
離型剤としてアルキル変性シリコーンオイル（分子量：１００００ｇ／ｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして透明フィルムを得た。それを実施例１と同様な評価を行い、定着ローラーへの巻き付き及び透過率を評価した。巻き付きはなく、透過率は９０％であった。
【００６２】
（比較例１）
離型剤を入れない以外は、実施例１と同様にして透明フィルムを得た。それを実施例１と同様な評価を行い、定着ローラーへの巻き付き及び透過率を評価した。定着ローラーへの巻き付が発生し、分離爪で透明フィルムを定着ローラーから分離できず透明フィルムは排出されなくなった。
【００６３】
（比較例２）
離型オイルの量を５０重量部にする以外は、実施例１と同様にして透明フィルムを得た。それを実施例１と同様な評価を行い、定着ローラーへの巻き付き及び透過率を評価した。定着ローラーへの巻き付はなかったが、透過率が５０％と極端に悪くなった。
【００６４】
（比較例３）
帯電防止層をポリエステル樹脂10重量部に対しＳｎＯ2を４部加えて塗工する以外、実施例1と同様な方法で透明フィルムを得た。このとき帯電防止層と表面樹脂層の中に含まれる離型剤の相性は悪くない。このとき、分散状態を実施例1と同様に調べたが、離型剤はよく分散されていたが、表面上のあるものは少なかった。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明に係る透明フィルムの概略断面図。
【図２】本発明に係る離型剤の分散状態が良い概略断面図。
【図３】本発明に係る離型剤を表面上に出やすくしたための概略断面図。
【符号の説明】
【００６６】
１  透明フィルム
１１  受容層
１２  透明な基材
１３  帯電防止層
１４  接着層
【図１】
2005173234.tif 000003
【図２】
2005173234.tif 000004
【図３】
2005173234.tif 000005