(57)【要約】【課題】  化学的な酸化及び／又は還元を回避し、第１の状態から第２の状態へと適度な速度で切り替わることができる揮発性スイッチをもたらす、分子システムを提供する。【解決手段】  固定化された固定子ユニットに接続されている回転子ユニットの回転を介して起こる電界誘導バンドギャップ変化を呈する、ナノメートルスケールの可逆的な電気的及び光学的スイッチ、特に、電界駆動式の分子スイッチのための分子システムが提供される。当該分子システムは、不動の接合ユニットの一方の側に２つの枝を有し且つ反対側に１つ又は２つの枝を有し、それによって、それぞれ「Ｙ」及び「Ｘ」配列をもたらす。接合ユニットとは反対側の枝の端部は、他の分子システムあるいは電極などの基材に接続されている。各回転子ユニットは、外部適用電界に応じて、２つの状態間で回転する。多重安定な分子メカニカルデバイス及び電界駆動式光スイッチの両方がもたらされる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３つの枝（１３２、１３４、１３６；２３２、２３４、２３６、２３７）を有する分子システム（１３０；２３０）であって、前記枝の各々の一端が不動の接合ユニット（１３８；２３８）に接続されており、且つ前記枝のうちの２つ（１３２、１３４；２３２、２３４）が前記接合ユニット（１３８；２３８）の一方の側にあり、少なくとも１つの他の枝（１３６；２３６、２３７）が前記接合ユニット（１３８；２３８）の反対側にある分子システムであって、
前記分子システム（１３０）が３つの枝（１３２、１３４、１３６）を含み、前記２つの枝（１３２、１３４）の各々がその主鎖内に不動の固定子ユニット（１４０、１４４）を含み、前記２つの枝（１３２、１３４）の各々が前記固定子ユニット（１４０、１４４）と前記接合ユニット（１３８）との間のその主鎖内に少なくとも１つの回転可能な回転子ユニット（１４２、１４６）をさらに含んでいるか、又は、
前記分子システム（２３０）が４つの枝（２３２、２３４、２３６、２３７）を含み、前記枝のうちの２つ（２３２、２３４）が前記接合ユニット（２３８）の一方の側にあり、２つの他の前記枝（２３６、２３７）がその反対側にあり、且つ各枝（２３２、２３４、２３６、２３７）がその主鎖内に１つの不動の固定子ユニット（２４０、２４４、２５２、２４８）を含み、各枝（２３２、２３４、２３６、２３７）が前記固定子ユニット（２４０、２４４、２５２、２４８）と前記接合ユニット（２３８）との間のその主鎖内に１つの回転可能な回転子ユニット（２４２、２４６、２５４、２５０）をさらに含んでいるか、の何れかであって、
前記回転子ユニット（２４２、２４６、２５４、２５０）の各々が、外部から適用される電界によって２つの状態間で回転する、分子システム。
【請求項２】
前記分子システム（１３０）が、３つの枝（１３２、１３４、１３６）を含み、それによって「Ｙ」配列を形成する、請求項１に記載の分子システム。
【請求項３】
第３の枝（１３６）が、その主鎖内に第３の不動の固定子ユニットを含む、請求項２に記載の分子システム（１３０）。
【請求項４】
以下の一般構造
【化１】
2005268778.tif 000007
〔式中、Ａ−は、（ａ）水素、（ｂ）カルボン酸及びその誘導体、（ｃ）硫酸及びその誘導体、（ｄ）リン酸及びその誘導体、（ｅ）ニトロ、（ｆ）シアノ、（ｇ）Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒから成る群から選択されるヘテロ原子、（ｈ）前記ヘテロ原子のうちの少なくとも１つを有する官能基、（ｉ）飽和あるいは不飽和炭化水素、並びに（ｊ）置換炭化水素から成る群から選択される電子求引基を含む受容基であり、
Ｄ＋は、（ａ）水素、（ｂ）アミン、（ｃ）ＯＨ、（ｄ）ＳＨ、（ｅ）エーテル、（ｆ）飽和あるいは不飽和炭化水素、（ｇ）置換炭化水素、並びに（ｈ）Ｂ、Ｓｉ、Ｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから成る群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する官能基、から成る群から選択される電子供与基を含む供与基であって、前記受容基よりも電気的に陽性の供与基であり、
回転子１及び回転子２は、個々独立して、種々の幾何学的構造を有する回転可能なシステムであり、それらは、同じスイッチ閾値を有する（同じ電界で切り替わる）全く同じ回転子でも、又は異なる回転子でもよく、且つそれらは、単環式の置換芳香族炭化水素、多環式の置換芳香族炭化水素、又は共役の発達したヘテロ環系から選択される共役システムであり、ここで、（１）前記芳香族炭化水素あるいは前記置換芳香族炭化水素には、単環芳香族あるいは多環芳香族のいずれかを用いることができ、（２）前記共役の発達したヘテロ環系には、単環式のヘテロ環あるいは縮合環式のヘテロ環のいずれかを用いることができ、
固定子１、固定子２、固定子３及び接続子は、（ａ）飽和あるいは不飽和炭化水素、及び（ｂ）置換炭化水素から成る群から選択される、種々の幾何学的構造を有する固定された共役システムであり、ここで、前記炭化水素ユニットは、平坦な状態（赤方偏移状態）の場合に前記分子システムの拡張共役に寄与する共役環を含み、前記固定子は任意に少なくとも１つのブリッジング基Ｇｎ、少なくとも１つのスペーシング基Ｒｎ、あるいはその両方を含み、ここで、前記少なくとも１つのブリッジング基は、（ａ）アセチレン、エチレン、アミド、イミド、イミン及びアゾから成る群から選択され、且つ前記固定子を前記回転子に接続するか、あるいは２つ以上の共役環を接続して、所望の光学的特性、電気的特性あるいはその両方を達成するために用いられるか、又は（ｂ）前記回転子と前記固定子との間の単原子架橋及び直接σ結合から成る群から選択されるかのいずれかであり、前記少なくとも１つのスペーシング基は、フェニル、イソプロピル及びｔ−ブチルから成る群から選択され、且つ各回転子のための回転の空間を設けながら、分子システムが互いに密集できるようにするための適切な３次元の枠組みを設けるために用いられる〕を有する、請求項２に記載の分子システム（１３０）。
【請求項５】
前記分子システム（２３０）が、４つの枝（２３２、２３４、２３６、２３７）を含み、それによって「Ｘ」配列を形成する、請求項１に記載の分子システム。
【請求項６】
以下の一般構造
【化２】
2005268778.tif 000008
〔式中、Ａ−は、（ａ）水素、（ｂ）カルボン酸及びその誘導体、（ｃ）硫酸及びその誘導体、（ｄ）リン酸及びその誘導体、（ｅ）ニトロ、（ｆ）シアノ、（ｇ）Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒから成る群から選択されるヘテロ原子、（ｈ）前記ヘテロ原子のうちの少なくとも１つを有する官能基、（ｉ）飽和あるいは不飽和炭化水素、並びに（ｊ）置換炭化水素、から成る群から選択される電子求引基を含む受容基であり、
Ｄ＋は、（ａ）水素、（ｂ）アミン、（ｃ）ＯＨ、（ｄ）ＳＨ、（ｅ）エーテル、（ｆ）飽和あるいは不飽和炭化水素、（ｇ）置換炭化水素、並びに（ｈ）Ｂ、Ｓｉ、Ｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから成る群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する官能基、から成る群から選択される電子供与基を含む供与基であって、前記受容基よりも電気的に陽性の供与基であり、
回転子１及び回転子２は、個々独立して、種々の幾何学的構造を有する回転可能なシステムであり、それらは、同じスイッチ閾値を有する（同じ電界で切り替わる）全く同じ回転子でも、又は異なる回転子でもよく、且つ単環式の置換芳香族炭化水素、多環式の置換芳香族炭化水素、又は共役の発達したヘテロ環系から選択される共役システムであり、ここで、（１）前記芳香族炭化水素あるいは置換芳香族炭化水素には、単環式の芳香族あるいは多環式の芳香族のいずれかを用いることができ、（２）共役の発達したヘテロ環系には、単環式のヘテロ環あるいは縮合環式のヘテロ環のいずれかを用いることができ、
固定子１、固定子２、固定子３、固定子４及び接続子は、（ａ）飽和あるいは不飽和炭化水素、及び（ｂ）置換炭化水素から成る群から選択される、種々の幾何学的構造を有する固定された共役システムであり、且つ前記炭化水素ユニットが平坦な状態（赤方偏移状態）である場合は、前記分子システムの拡張共役に寄与する共役環を含み、前記固定子は任意に少なくとも１つのブリッジング基Ｇｎ、少なくとも１つのスペーシング基Ｒｎ、あるいはその両方を含み、前記少なくとも１つのブリッジング基は、（ａ）アセチレン、エチレン、アミド、イミド、イミン及びアゾから成る群から選択され、且つ前記固定子を前記回転子に接続するか、あるいは２つ以上の共役環を接続して、所望の光学的特性、電気的特性あるいはその両方を達成するために用いられるか、又は（ｂ）前記回転子と前記固定子との間の単原子架橋及び直接σ結合から成る群から選択されるかのいずれかであり、前記少なくとも１つのスペーシング基は、フェニル、イソプロピル及びｔ−ブチルから成る群から選択され、且つ各回転子のための回転の空間を設けながら、分子システムが互いに密集できるようにするための適切な３次元の枠組みを設けるために用いられる〕を有する、請求項５に記載の分子システム（２３０）。
【請求項７】
（１）前記回転子（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）のうちの少なくともいくつかが同じ双極子モーメントを有するか、又は
（２）全ての前記回転子（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）が同じ双極子モーメントを有するか、又は
（３）全ての前記回転子（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）が互いとは異なる双極子モーメントを有するか、
のいずれかである、請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）。
【請求項８】
前記枝（１３２、１３４、１３６；２３２、２３４、２３６、２３７）の各々が、さらに、その末端に少なくとも１つの接続ユニットを含み、前記接続ユニットが前記分子システム（１３０；２３０）を他の分子システム（１３０；２３０）又は基材に接続する、請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）。
【請求項９】
前記枝（１３２、１３４、１３６；２３２、２３４、２３６、２３７）の各々が、さらに、少なくとも１つのブリッジング基及び少なくとも１つのスペーシング基から成る群から選択される少なくとも１つの成分を含み、この場合、前記少なくとも１つのブリッジング基は固定子（１３８、１４０、１４４；２３８、２４０、２４４、２５２、２４８）を回転子（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）に接続するか、又は少なくとも２つの共役環を接続して、電気的効果及び光学的効果から成る群から選択される所望の効果を達成し、且つ前記少なくとも１つのスペーシング基は、各回転子（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）のための回転の空間を設けながら、分子システム（１３０；２３０）が他の分子システム（１３０；２３０）と共に密集できるようにするための適切な３次元の枠組みを設けるために用いられる、請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）。
【請求項１０】
前記２つの枝（１３２、１３４：２３２、２３４）の各々が第１の電極（４６）に接続され、前記少なくとも１つの他の枝（１３６；２３６、２３７）が第２の電極（４４）に接続されている請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）であって、前記外部から適用される電界をそれに接続することによって電気的スイッチが形成され、各回転子部（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）が、前記電界の適用時に、関連する固定子部（１３８、１４０、１４４；２３８、２４０、２４４、２５２、２４８）に対して、少なくとも２つの異なる状態間で回転し、それによって前記分子システム（１３０；２３０）内にバンドギャップ変化を引き起こし、この場合、第１の状態では、分子システム（１３０；２３０）の少なくとも大部分にわたって拡張共役が存在し、その結果バンドギャップが相対的に小さくなり、第２の状態では、前記拡張共役が変化し、その結果バンドギャップが相対的に大きくなり、その中間の状態では、前記共役の程度が前記第１の状態の共役と前記第２の状態の共役との中間である、請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）。
【請求項１１】
あるワイヤ（１２）が別のワイヤ（１４）と０°以外の角度で交差する接合部（１８）を形成している一対の交差したワイヤ（１２、１４）と、前記接合部（１８）において前記一対の交差したワイヤ（１２、１４）を接続する少なくとも１つのコネクタ種（１６）とを含んで成るクロスワイヤデバイス（１０）を含む請求項１０に記載の電気的スイッチであって、前記接合部（１８）がナノメートルスケールの機能寸法を有し、前記少なくとも１つのコネクタ種（１６）が前記分子システム（１３０；２３０）を含む、電気的スイッチ。
【請求項１２】
前記２つの枝（１３２、１３４；２３２、２３４）の各々が第１の電極（４６）に電気的に接続され且つ前記少なくとも１つの他の枝（１３６；２３６、２３７）が第２の電極（４４）に電気的に接続されるように、前記分子システム（１３０；２３０）が２つの電極（４４、４６）間に懸架されている請求項１に記載の分子システム（１３０；２３０）であって、前記外部から適用される電界をそれに接続することによって、光スイッチが形成され、各回転子部（１４２、１４６；２４２、２４６、２５４、２５０）が、前記電界の適用時に、関連する固定子部（１３８、１４０、１４４；２３８、２４０、２４４、２５２、２４８）に対して、少なくとも２つの異なる状態間で回転し、それによって前記分子システム（１３０；２３０）のバンドギャップ変化を引き起こし、この場合、第１の状態では、分子システムの少なくとも大部分にわたって拡張共役が存在し、その結果バンドギャップが相対的に小さくなり、第２の状態では、前記拡張共役が変化し、その結果バンドギャップが相対的に大きくなり、その中間の状態では、前記共役の程度が前記第１の状態の共役と前記第２の状態の共役との中間である、請求項１に記載の分子システム。
【請求項１３】
前記分子システム（１３０；２３０）が双安定性であり、不揮発性の構成要素を提供する、請求項１２に記載の光スイッチ。
【請求項１４】
前記分子システム（１３０；２３０）が、本質的に、異なる状態の間に低い活性化障壁を有し、それによって高速ではあるが、揮発性のスイッチを提供する、請求項１２に記載の光スイッチ。
【請求項１５】
前記分子システム（１３０；２３０）が３つ以上の切替え可能な状態を有し、それによって、徐々に弱くなる又は強くなる電界を適用することによって前記分子システム（１３０；２３０）の光学的特性を連続して調整されるようにし揮発性スイッチを形成するか、又は少なくとも１つの活性化障壁を有するスイッチに電圧パルスを適用することによって色が瞬時に変更されるようにする、請求項１２に記載の光スイッチ。
【請求項１６】
前記分子システム（１３０；２３０）が、（１）透明な状態と少なくとも１つの有色状態との間で、又は（２）或る有色状態と少なくとも１つの他の有色状態との間で、変化する、請求項１２に記載の光スイッチ。
【請求項１７】
前記分子システム（１３０；２３０）が、或る屈折率と少なくとも１つの他の屈折率との間で変化する、請求項１２に記載の光スイッチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、その機能長スケールがナノメートル単位である電子デバイス及び光デバイスに関し、より詳細には、電子スイッチング及び光スイッチングをもたらす種類の分子に関する。マイクロメートル及びナノメートルの両スケールの電子デバイス及び光デバイスを本明細書の教示に従って構成することができる。
【０００２】
関連出願の相互参照
本発明は、２００３年１２月１６日発行の米国特許第６，６６３，７９７号である２０００年１２月１４付け第０９／７３８，７９３号の一部継続出願である、２００３年１月２８日発行の米国特許第６，５１２，１９９号である２００１年１月１２日付け第０９／７５９，４３８号の一部継続出願である、２００１年３月２９日付けの特許出願第０９／８２３，１９５号の一部継続出願である、２００１年４月２７日付けの特許出願第０９／８４４，８６２号の一部継続出願である、２００１年７月３日付けの特許出願第０９／８９８，７９９号の一部継続出願である、２００１年１１月１３日付けの特許出願第１０／０１３，６４３号の一部継続出願である。
【０００３】
本願は、特定の分子システムを対象としており、それは、大きな双極子モーメントを有し且つ当該分子の２つの他の固定化部分（固定子）にそれぞれ連結されているところの少なくとも２つの回転可能な部分（回転子）を含んで成る。本明細書に開示する分子システムは、分子の電子的特性及び／又は光学的特性の変化によって特徴付けられる、或る状態から異なる状態への切替え（スイッチング）をもたらす。
【背景技術】
【０００４】
分子エレクトロニクス分野は初期の段階にある。現在までに、電子スイッチのような分子に関して技術文献で公開されたものとしては、２つの説得力ある論証がある。Ｃ．Ｐ．ＣｏｌｌｉｅｒらによるＳｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２８５、ｐｐ．３９１−３９４（１９９９年７月１６日）及びＣ．Ｐ．ＣｏｌｌｉｅｒらによるＳｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２８９、ｐｐ．１１７２−１１７５（２０００年８月１８日）を参照されたい。しかし、本話題をとりまく科学的コミュニティ内では、多数の思い入れと関心が存在する。公表された研究においては、ロタキサン又はカテナンと呼ばれる分子を２つの金属電極間にトラップし、その分子の両端に正のバイアスをかけることによってＯＮ状態からＯＦＦ状態へ切り替えさせていた。ロタキサン及びカテナンに関しては、そのＯＮ状態及びＯＦＦ状態では、抵抗率が、それぞれ、約１００倍及び約５倍異なっていた。
【０００５】
ロタキサンに関する主な問題は、それが不可逆的なスイッチであるということであった。それは一度だけ切り替えることができるものである。従って、プログラマブル読み出し専用メモリ（ＰＲＯＭ）には利用できるが、ＲＡＭ（ランダムアクセスメモリ）類似デバイスにおいて、又はフォールトトレラント通信及び論理ネットワークのような再構成可能システムにおいては用いることができない。さらに、ロタキサンは、スイッチを切り換える前に、酸化及び／又は還元反応を起こす必要がある。このことは、スイッチを切り換えるのに、相当な量のエネルギーの消耗を要する。加えて、ロタキサン分子及び同族化合物の大きく且つ複雑な特性は、分子のスイッチング時間を遅くする可能性がある。カテナンに関する主要な問題は、ＯＮ−ＯＦＦ比が小さいこと、及びスイッチング時間が遅いということである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、化学的な酸化及び／又は還元を回避し、第１の状態から第２の状態へと適度な速度で切り替わることができ、ＲＯＭのようなデバイスを製造できるようにするために可逆的であり、且つ種々の電子及び／又は光デバイスにおいて用いることができる分子システムが必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の教示によれば、少なくとも３つの枝を有する分子システムが提供され、各枝の一端は不動の接合ユニットに接続されている。また、前記枝のうちの２つは接合ユニットの一方の側にあり、少なくとも１つの他の枝は接合ユニットの反対側にある。本発明の分子システムは：
３つの枝を含む分子システムであって、２つの枝の各々がその主鎖内に不動の固定子ユニットを含み、且つ２つの枝の各々が、固定子ユニットと接合ユニットとの間のその主鎖内に少なくとも１つの回転可能な回転子ユニットをさらに含む分子システム；又は
４つの枝を含む分子システムであって、枝のうちの２つが接合ユニットの一方の側にあり、２つの他の枝が接合ユニットの反対側にあり、且つ各枝がその主鎖内に不動の固定子ユニットを含み、各枝が、固定子ユニットと接合ユニットとの間のその主鎖内に少なくとも１つの回転可能な回転子ユニットをさらに含む分子システム、のいずれかであり、各回転子ユニットは、外部から適用される電界に応じて２つの状態間で回転する。
【０００８】
さらに、本発明の教示によれば、一対の電極によって生成される電界内で構成され且つその電極に電気的に接続されている分子システムを含んで成る多重安定な分子メカニカルデバイスが提供される。当該分子システムは、先述のものと同様であり、電界の適用時に、各回転子部が、関連する固定子部に対して少なくとも２つの異なる状態間で回転し、それによって分子システムのバンドギャップ変化が引き起こされる。この場合、第１の状態では、当該分子システムの少なくとも大部分にわたって拡張共役が存在し、その結果バンドギャップが相対的に小さくなり、第２の状態では、拡張共役が変化し、その結果バンドギャップが相対的に大きくなる。また、その中間の状態では、共役の程度は、第１の状態の共役と第２の状態の共役との中間である。
【０００９】
さらに本明細書の教示によれば、一対の電極によって生成される電界内で構成される分子システムを含んで成る、電界駆動式の光スイッチが提供される。当該分子システムは、先述のものと同様であり、電界の適用時に、各回転子部が、関連する固定子部に対して少なくとも２つの異なる状態間で回転し、それによって分子システム内にバンドギャップ変化が引き起こされる。この場合、第１の状態では、当該分子システムの少なくとも大部分にわたって拡張共役が存在し、その結果バンドギャップが相対的に小さくなり、第２の状態では、拡張共役が変化し、その結果バンドギャップが相対的に大きくなる。また、その中間の状態では、共役の程度は、第１の状態の共役と第２の状態の共役との中間である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、化学的な酸化及び／又は還元を回避し、第１の状態から第２の状態へと適度な速度で切り替わることができる揮発性スイッチをもたらす、分子システムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
定義
本明細書において用いられる用語「自己組織化」は、システム構成要素の特性によって、ある種の幾何学的パターンを自然に選択するシステムを意味する。該システムは、その構成を選択することで、そのエネルギーが少なくとも極小となる。
【００１２】
用語「一度だけ構成可能な」とは、スイッチが、酸化あるいは還元反応のような不可逆過程を介して一度だけその状態を変えることができることを意味する。そのようなスイッチは、例えば、プログラマブル読出し専用メモリ（ＰＲＯＭ）の基礎をなすことができる。
【００１３】
用語「再構成可能な」とは、スイッチが、酸化又は還元のような可逆過程を介して多数回その状態を変化させ得ることを意味する。換言すれば、該スイッチは、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）のメモリビット、あるいはディスプレイのカラーピクセルのように、何度も開閉できるものである。
【００１４】
分子に適用される際の用語「双安定（性）」とは、エネルギー（又は活性化）障壁によって隔てられている比較的低い２つのエネルギー状態（極小）を有する分子を意味する。該分子は、ある状態から他の状態へ不可逆的に切り替えられるか（一回だけ構成可能）、又はある状態から他の状態に可逆的に切り替えられる（再構成可能）。用語「多重安定な」とは、３つ以上の低いエネルギー状態、即ち極小値を有する分子を意味する。
【００１５】
ミクロンスケールの大きさとは、寸法が１μｍから数μｍに及ぶ大きさを意味する。
【００１６】
サブミクロンスケールの大きさとは、０．０５μｍから１μｍまでの範囲にある大きさを意味する。
【００１７】
ナノメートルスケールの大きさとは、０．１ｎｍから５０ｎｍ（０．０５μｍ）までの範囲にある大きさを意味する。
【００１８】
ミクロンスケール及びサブミクロンスケールのワイヤとは、幅又は直径が０．０５μｍから１０μｍの大きさであり、高さが数１０ｎｍから１μｍまでの範囲にあり、長さが数μｍ以上であるロッド状又はリボン状の導体あるいは半導体を意味する。
【００１９】
「ＨＯＭＯ」は「最高被占分子軌道」を表すための一般的な化学的略称であり、「ＬＵＭＯ」は「最低空分子軌道」を表すための一般的な化学的略称である。ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯは、分子内の電子伝導を招き、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯと、他のエネルギー的に近い分子軌道との間のエネルギー差は分子の色の原因となる。
【００２０】
光スイッチは、本発明の文脈においては、人間の可視領域内外の、例えば遠赤外線（ＩＲ）から深紫外線（ＵＶ）までの範囲の、分子の電磁特性の変化を伴う。光スイッチングには、電磁放射の吸収、反射、屈折、回折及び拡散散乱のような特性変化が含まれる。
【００２１】
用語「透明」とは、着色剤によってスペクトル成分が吸収される領域以外の、可視スペクトルにおいて定義され、着色剤内を通過する光が光学的に妨害あるいは変更されないことを意味する。例えば、分子着色剤が可視スペクトルにおいて光を吸収しない場合には、その着色剤は無色透明の透明度を有するように見えるであろう。
【００２２】
用語「全環境照明視認性」とは、本明細書においては、眼が敏感に反応する任意の環境照明条件下での視認性と定義される。
【００２３】
従来技術のクロスワイヤスイッチに関する基本情報
本質的なデバイスの造作が図１ａ−１ｂに示されており、また上記関連特許出願及び特許においてより詳しく議論されている。クロスワイヤスイッチ１０は、それぞれが０°ではないある角度で交差している金属ワイヤあるいは半導体ワイヤのいずれかである２本のワイヤ１２、１４からなる。それらのワイヤの間には、図１ａ及び１ｂにおいてＲで示されている分子あるいは分子化合物１６の層がある。２本のワイヤ１２、１４の交差位置で挟まれている特定の分子１８（Ｒｓで表示）は、スイッチ分子として取り扱われ、また、本明細書ではその代替用語として接合部とも呼んでいる。そのワイヤの両端に適切な電圧が印加されると、スイッチ分子は、酸化されるかもしくは還元される。分子が酸化（還元）されると、電荷の均衡を保つために、第２の化学種が還元（酸化）される。従って、これらの２つの化学種は、レドックス対と呼ばれる。このデバイスの一例では、１つの分子が還元され、次に第二の分子（レドックス対のもう片方）が酸化される。別の例では、ある分子が還元され、ワイヤの１本が酸化される。第３の例では、ある分子が酸化され、ワイヤの１本が還元される。第４の例では、１つのワイヤが酸化され、もう一方のワイヤと関連付けられている酸化物が還元される。全ての場合において、酸化と還元は、２本のワイヤ間のトンネル距離又はトンネル障壁高さに影響を及ぼし、それによって、ワイヤ接合部を横切る電荷搬送率を指数関数的に変化させ、スイッチの基礎として役立っている。
【００２４】
これらのデバイスによって実行される電気的タスクは、使用されるワイヤ（電極）の種類とワイヤ間物質によって概ね決まる。表１は、図１ａ−１ｂにおけるワイヤ１２、１４の種々の組合せから作ることができる種々の種類のデバイスを表している。
【００２５】
【表１】
2005268778.tif 000002
【００２６】
ワイヤ（電極）間に使用される分子又は物質に応じて、接合部の各々がワイヤの接点において、すぐ後に述べる種類の電気的機能を発揮するか、又は接合部は２本のワイヤを電気的に接続あるいは遮断すべく作用するスイッチ機能を有することができる。該スイッチは、一回だけ構成可能なもの又は再構成可能なもののどちらにもすることができる。第一のケースでは、前記スイッチの初期状態は、開いているか、あるいは閉じている。第二のケースでは、前記スイッチにかけている電圧の極性と振幅を、適切なしきい値を越えて反復させることにより、適切に選択された物質あるいは分子を可逆的に酸化あるいは還元して、そのスイッチを多数回開閉させることが可能である。いずれのケースにおいても、閉じている場合、ワイヤ間で形成される電気的な接続の種類は、ワイヤ（即ち電極）を構成する材料、並びにワイヤ間の分子あるいは物質の特性に左右される。
【００２７】
前記表１は、電極材料及び接合部に使用される物質あるいは分子の様々な組合せから得ることのできる種々の機能のマトリクス表を示している。抵抗体は、線形の電流−電圧特性を有しており、本質的にワイヤ間で短絡を形成すべく様々な種類のワイヤ間の接合部を意図的に過剰還元することによって作られる。これとは反対の過程は、接合部を過剰酸化することであり、これは局部的な領域でそのワイヤを消費し、接合位置でそのワイヤを効果的に破断する（オープン回路を形成する）。トンネル抵抗体は、ワイヤ間に薄い、約２ｎｍ厚の絶縁障壁を保ち、幾何級数的な電流−電圧特性を有する。接合分子又は物質が、接合部に電気的にバイアスをかけることでアクセスできる鋭く範囲の限定されたエネルギー状態を電気絶縁障壁のバンドギャップ内に有する場合、ワイヤ間の接続部は、共鳴トンネル過程によって支配される電流の流れを呈することがある。共鳴トンネル効果は、さもなくば幾何級数的であるトンネル抵抗体の電流−電圧特性に１つ以上の変曲点を作り出すことができる。ダイオードは、他の方向よりも容易にある方向に電流を流し、従って、正及び負の電圧に関して電流−電圧特性が非対称な接合部である。トンネルダイオードは、ダイオードの正−負電圧の非対称性とトンネル抵抗体の幾何級数的な電流−電圧特性の両方を有する。共鳴トンネルダイオードは、正−負電圧の非対称性を有すると共に、その電流−電圧特性にピークを有しており、それによって、電圧の大きさを増大させていくと、ある限定された範囲において、電流の大きさが実際に減少する、微分負性抵抗として知られている現象を示す。一般に、上述の過程で形成されるワイヤ間の現実の接合部はどれも、有効な回路要素が直列に接続されている状態で、２つ以上の上述の電気的機能を実際に有することになろう。
【００２８】
このように、本発明は、組み立て済の回路が要求するデバイス特性に応じて、多数の金属あるいは半導体ワイヤ／分子の組合せによって実施することができる。
【００２９】
従来技術のワイヤ電極製造に関する基本的情報
プロセス限定ワイヤ
（従来の電子回路処理技術によって形成されるワイヤとして定義される。ワイヤは、典型的に回路の一部として基材上に形成される。）
【００３０】
直径が１μｍから数μｍの範囲（ミクロンスケールとして定義される）、又は直径が４０ｎｍから１μｍの範囲（サブミクロンスケールとして定義される）の金属ワイヤ及び半導体ワイヤは、リソグラフィー（光学的、紫外線、又は電子ビーム）技術をはじめとする、よく確立された技術を用いて調製することができる。これらのワイヤは、円形断面を排除するものではないが、通常は帯状又は長方形の断面を有しており、ワイヤの幅は、該ワイヤを画定するのに利用されるリソグラフィープロセスによって決定され、その高さは、リソグラフィーによって画定される領域に付着した材料の量によって定まる。
【００３１】
化学的に形成されたワイヤ
（これらのワイヤは、従来の電子的処理技術以外の技術によって形成される。ワイヤは、典型的には、回路板の一部としてよりも、むしろバルク材料として形成される。）
【００３２】
金属及び半導体のナノワイヤは、直径が５０ｎｍ未満（典型的には２〜２０ｎｍ）で、且つ長さが０．１μｍ〜５０μｍ（典型的には５〜１０μｍ）のワイヤとして定義される。これらは、後述の参考文献に記載された多数の技術のうちの任意の１つを使って化学的に製造することができる。
【００３３】
半導体元素ゲルマニウムの半導体ナノワイヤを生産する公表済技術の一例は、ゲルマニウムテトラクロリド及びフェニルゲルマニウム（ＩＶ）クロリドを、不活性環境下において、密閉容器中３００℃付近の温度で、数日間、トルエン溶媒中に分散させたナトリウム金属と反応させるものである。本調製によって、直径が３〜３０ｎｍ、且つ長さが０．５〜１０μｍの単結晶ゲルマニウムナノワイヤが製造される。
【００３４】
半導体元素シリコンの半導体ナノワイヤを生産する公表済技術の第二の例は、シリコン元素及び鉄元素を含有しているターゲットをレーザ蒸発させるものである。ターゲットを１３００℃の真空オーブンに入れて、蒸発処理の間、オーブン中に不活性ガスを流すものである。この技術によって、直径が２０〜３０ｎｍの範囲にあり、長さが１〜２０μｍの範囲のシリコンワイヤが製造される。
【００３５】
金属金元素の金属ナノワイヤを生産する公表済技術の一例は、陽極腐食された酸化アルミニウム薄膜の細孔内部で金のワイヤを電気化学的に成長させるものである。酸化アルミニウムを酸性溶液中で溶かし、金のナノワイヤを解放し、次いで、それを集めるものである。この方法で成長させた金のナノワイヤは、直径が２０〜３０ｎｍの範囲にあり、長さが０．５〜５μｍの範囲にある。
【００３６】
種々の金属及び半導体物質のナノワイヤを、様々な方法で製造することができる。これらのデバイスの幾つかは、ドープドＳｉのようなドープド半導体ワイヤを必要とするであろう。
【００３７】
Ｓｉワイヤの場合に関しては、ワイヤを物理的に製造する際に、ワイヤをドープすることができる。この場合、ワイヤが形成される時に、反応容器中にドーパントを添加することが必要である。例えば、上述のレーザアブレーション／真空オーブンによる製造技術では、例えば三水素化リン（ＰＨ３）あるいは三水素化ヒ素（ＡｓＨ３）のような少量のドーパントガスを、レーザアブレーション／ワイヤ形成処理中に、真空オーブン中を流れる不活性ガス（例えば、アルゴン）中に加える。
【００３８】
逆に、これらのワイヤは、適切な分子によって、即ち電子求引基（例えば三フッ化ホウ素（ＢＦ３）のようなルイス酸）又は電子供与基（例えばアルキルアミンのようなルイス塩基）のどちらかで、それらの表面を被覆することによって変調ドープして、それらを、それぞれ、ｐ型又はｎ型の導体にすることができる。下記のワイヤ作製手順を参照されたい。図１ｂは、ワイヤ１２上の被覆物２０及びワイヤ１４上の被覆物２２を示す。被覆物２０、２２には、変調ドーピング被覆物、トンネル障壁（例えば、酸化物）、又はその他のナノスケールの機能的に適切な物質を用いることができる。あるいは又、ワイヤ１２、１４自体を、１つ以上のＲ化学種１６で被覆することができ、ワイヤが交差する位置にＲｓ１８が形成される。あるいは又、例えば、後述するように、一方あるいは両方のワイヤを懸濁させコロイド懸濁液を生成することができる分子種２０、２２で、ワイヤ１２、１４を、それぞれ、被覆することができる。
【００３９】
変調ドーピングによってワイヤをドープするためには、ワイヤ表面においてＳｉ−Ｏ−Ｈ基に共有結合する有機あるいは無機分子を用いて、ワイヤ表面を化学的に官能化する必要がある。シリコンナノワイヤは、空気に曝されるとＳｉＯ２の薄い表面層（１ｎｍ）が自然に生じ、ＳｉＯ２／空気の界面では、ＳｉＯ２表面はＳｉ−Ｏ−Ｈ基で終端している。Ｓｉ−Ｏ−Ｈ基に結合するか又はそれを置換する基として、限定はしないが、Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ３）ｘ（ＯＣＨ３−ｘ）、Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ３）ｘ（ＯＣＨ２ＣＨ３−ｘ）、Ｒ−Ｓｉ（ＣＨ３）ｘＣｌ３−ｘ、等が挙げられる。この場合、Ｒは、電子求引基（ルイス酸）あるいは電子供与基（ルイス塩基）を含有することができる有機あるいは無機部分を表している。ＳｉＯ２不動態化シリコン表面へ分子を結合させるというこの化学作用は十分確立されているものである。ＳｉＯ２不動態化シリコン表面へ分子を結合させるための公表されている１つの例示反応は、下式である。
【００４０】
Ｓｉ‐Ｏ‐Ｈ（表面）＋Ｒ‐Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ→Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ＋ＨＣｌ
【００４１】
その他の半導体ワイヤは、有機アミン、有機チオール、有機リン酸塩等で官能化することができる。
【００４２】
半導体ナノワイヤを変調ドープ（即ち、化合物がシリコンナノワイヤ上に吸着する際、当該ワイヤは導電率の変化を呈する）することは既に行われている。Ｙｉ  Ｃｕｉらによる、「Ｄｏｐｉｎｇ  ａｎｄ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｉｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｎａｎｏｗｉｒｅｓ」（Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ，Ｖｏｌ．１０４，Ｎｏ．２２，ｐｐ．５２１３−５２１６ (２０００年６月８日)、及びＹｉ  Ｃｕｉらによる、「Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｎａｎｏｓｃａｌｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ａｓｓｅｍｂｌｅｄ  Ｕｓｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｂｌｏｃｋｓ」（Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２９１，ｐｐ．８５１−８５３ (２００１年２月２日）、及びＹｉ  Ｃｕｉらによる、「Ｎａｎｏｗｉｒｅ  Ｎａｎｏｓｅｎｓｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｅｓ」（Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２９３，ｐｐ．１２８９−１２９２ (２００１年８月１７日)を参照されたい。
【００４３】
例えば金属ナノワイヤのような他のナノワイヤの場合に関しては、ワイヤは、（金ワイヤあるいは銀ワイヤに関しては）Ｒ−ＳＨによって、又は（白金ワイヤ及びパラジウムワイヤに関しては）Ｒ−ＮＨ２によって、又は（例えばＡｌ２Ｏ３被覆アルミニウムワイヤあるいはチタンワイヤのような他の金属に関しては）Ｒ−ＣＯ２Ｈによって、化学的に官能化することができ、ここでＲ基は、例えば当業者が、コロイドのように、溶媒中にワイヤを分散させることができる性質などの、ある化学的性質をワイヤに付与することのできるある有機部分を表している。一実施例において、金ワイヤは、ドデカンチオール（Ｃ１２Ｈ２５ＳＨ）で官能化することができる。ドデカンチオールは、ワイヤに薄い表面トンネル障壁を設けるのみならず、例えばヘキサンあるいはクロロホルムのような単純な有機溶媒にワイヤを分散させることを可能にする。
【００４４】
従来技術のワイヤ作製手順に関する基本情報
下記物質は、列挙された参考文献に従ってナノワイヤとして形成することができる。
シリコン：Ａ．Ｍ．Ｍｏｒａｌｅｓらによる“Ａ  ｌａｓｅｒ  ａｂｌａｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｎａｎｏｗｉｒｅｓ”、Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２７９、ｐｐ．２０８−２１１（１９９８年１月９日）
ゲルマニウム：Ｊ．Ｒ．Ｈｅａｔｈらによる“Ａ  ｌｉｑｕｉｄ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｓｉｎｇｌｅ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｇｅｒｕｍａｎｉｕｍ  ｑｕａｎｔｕｍ  ｗｉｒｅｓ”、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、Ｖｏｌ．２０８、ｐｐ．２６３−２６８（１９９３年６月１１日）
金属ナノワイヤ：Ｖ．Ｐ．Ｍｅｎｏｎらによる“Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎａｎｏ−ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ  Ｅｎｓｅｍｂｌｅｓ”、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．６７、ｐｐ．１９２０−１９２８（１９９５年７月１日）
シリコンの官能化：Ｔ．Ｖｏｓｓｍｅｙｅｒらによる“Ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ  ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ  ｔｏｗａｒｄ  ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ  ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ”、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｖｏｌ．８４、ｐｐ．３６６４−３６７０（１９９８年１０月１日）（多数の文献の中の１つ）
金ナノ構造体の表面の官能化：Ｄ．Ｖ．Ｌｅｆｆらによる“Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｉｚｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ａｕ  Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ：Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｔｈｅｏｒｙ”、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．９９、ｐ．７０３６−７０４１（１９９５年５月４日）
【００４５】
重ねて、分子スイッチング構成部分は、デバイスの所望の特性に応じて、多数の様々な種類の分子から作ることができる。その分子に必要な主要な条件は、それらが２つのワイヤ間に挟まれるとき、ワイヤの両端に電圧を印加することにより、それらを電気化学的に変性（即ち、酸化あるいは還元）できるということである。分子構成部分がそのように変性された場合、本質的な効果として、２つのワイヤ間のトンネル障壁が変化し、電流の流れる比率が変化する。これは、次には、記憶装置、論理演算、及び通信及び信号ルーティングネットワークに利用できるスイッチの基礎をなす。分子スイッチは、分子のレドックス対を含むことができ、この場合、電圧の印加によって、分子の１つが還元され、他が酸化される。そのような分子のレドックス対の例として、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸塩（Ｂｕ４ＮＰＦ６）に対するニッケロセン（ジシクロペンタジエニル  ニッケル）、即ちＣｐ２Ｎｉが挙げられる。その場合には、その反応は下式のようになる。
【００４６】
（還元）Ｃｐ２Ｎｉ＋Ｂｕ４ＮＰＦ６→Ｃｐ２Ｎｉ−＋Ｂｕ４ＮＰＦ６＋（−１．７Ｖ）
又は、
（酸化）Ｃｐ２Ｎｉ＋Ｂｕ４ＮＰＦ６→Ｃｐ２Ｎｉ＋＋Ｂｕ４ＮＰＦ６−（−０．１Ｖ）
【００４７】
ニッケロセン系は、溶液相サイクリックボルタンメトリーによって測定されるように、その還元が極めて非対称であるという点において特に興味深い。そのような非対称性は、安定で且つ書き換え可能な磁気記憶装置の基礎をなす磁化履歴曲線に相似している。しかし、酸素の存在下では、ニッケロセンの還元は、溶液相サイクリックボルタンメトリーで測定されるように、不可逆である。いずれの場合でも、この系の還元あるいは酸化は、分子がその間に挟まれる２本のワイヤ間のトンネル障壁を変化させる。従って、この系は、再構成可能なもの、又は一回だけ構成可能なもののどちらかのタイプの分子スイッチとして機能することができる。メタロセン系に関しては、例えば、Ｊ．Ｄ．Ｌ．Ｈｏｌｌｏｗａｙらによる“Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅｓ：Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｓｔａｔｅ  ｏｎ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ”、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、  Ｖｏｌ．１０１、ｐｐ．２０３８−２０４４（１９７９年４月１１日）を参照されたい。
【００４８】
コネクタ種１６は、溶液の電気化学作用もしくは固体状態の接合部における電流−電圧特性のいずれかから得られた、電流−電圧曲線において顕著な、即ち測定可能なヒステリシスを示す物質からなる。そのような種の例として、メタロセン、ロタキサン、疑似ロタキサン、及びカテナンが挙げられ、それらは分子内水素結合に依存している。しかしながら、そのような分子は開示された目的にとって有用であるが、単純な分子内水素結合力は、上述のように、ある条件下では、比較的容易に越えられる。
【００４９】
図２に示すように、スイッチ１０を二次元アレイ状にいくつも形成することによって、複数のスイッチ、即ちスイッチアレイ６０を形成することができ、結果、クロスバースイッチを形成することができる。図２には６×６のアレイ６０を示しているが、本発明は、アレイを構成する要素、即ちスイッチを特定の数に限定するものではない。１つのポイント、例えば２ｂへのアクセスは、上述のように、ワイヤ２及びｂに電圧を適用し、その接合部にある分子種１８の状態を変化させることにより行われる。こうして、本明細書の教示に従って、予め選択された接合部のみを構成するために、各接合部に容易にアクセスすることができる。クロスバースイッチアレイ６０の作動の詳細については、先に引用した米国特許第６，１２８，２１４号においてさらに詳しく説明されている。
【００５０】
光スイッチ
光スイッチは、２００１年１０月１６日付けの同時係属中の米国特許出願第０９／９８１、１６６号にさらに詳細に記載されている。その特許出願から得られる一般的な実施例を本明細書の図３に示しており、少なくとも１つの着色剤層３０１を組み入れているディスプレイ画面３００が示されている。着色剤層３０１は、以下にさらに詳細に記載され、概して「分子着色剤」と呼ばれる、本発明による、電界によって切替え可能であり、再構成可能な染料あるいは顔料分子を用いるピクセルアレイからなる。各染料あるいは顔料分子は、電界によって、像を成す色（例えば黒色）と透明状態との間で、又は２つの異なる色（例えば赤色と緑色）間で、切り替わることができる。
【００５１】
簡単に図３ａを参照すると、着色剤層３０１は、選択された１組の分子が１つのピクセルと相互的に関連するように並べられている双安定分子から形成されたアドレス指定可能なピクセルアレイである。着色剤層３０１は、ディスプレイの意図された背景色（例えば白色）を有する背景基材３０３上にコーティングされている薄層である。基材３０３は、例えば、その層による電圧降下を最小限に抑えるとともに、良好な白色と不透明度とをもたらす高誘電性顔料（例えばチタニア）含有ポリマー結合剤から構成することができる。従って、着色剤層３０１及び基材３０３の組合せから成る層状配列は、紙上のインク層と完全に類似している。ブランク状態、即ち消去された状態では、各分子はその透明な向きに切り替えられており、「インク層」は目に見えない。背景（例えば白色ピクセル）が、着色剤層３０１分子が透明な向きに切り替えられているピクセル領域越しに見える。適切な保護を与えるために、例えば透明なプラスチックあるいはガラスからなる透明な透き通しの層が、着色剤−背景サンドイッチ構造上に設けられる。該透き通しの層３０５は、それに取り付けられ着色剤層３０１の上側に配置される、ピクセル列あるいは行を駆動するための透明電極アレイ３０７を有する。背景基材３０３は、それに取り付けられピクセル列あるいは行を駆動するための相補的な電極アレイ３０９を有する（個々のピクセルのマトリックスアドレス指定及び電界による書込みのための電極アレイ３０７、３０９の層状配列の特定の実施態様が、従来の電気工学の慣行に従って変更される場合があることは当業者であれば理解されよう）。任意選択的に、ピクセルは、当分野において知られているような薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）ドライバ技術を採用することにより挟持される。
【００５２】
本ディスプレイ３００によって、ハードコピー印刷物と同じコントラスト及び色が可能となる。分子着色剤は、大きさ及び質量が極めて小さく、解像度及び着色剤のスイッチング時間が、電界書込み電極及び回路によってのみ制限されるようになるので理想的である。インクと同様に、着色剤層３０１は、サブミクロンないしミクロンレベルの薄層において十分な密度を有することができ、論理状態間で着色剤を切り替えるために必要とされる電界電圧を低減できる可能性があり、それにより低コストの駆動回路を利用できるようになる。
【００５３】
そのようなディスプレイに用いるのに適した再構成可能な双安定分子を以下に開示し、本明細書において特許請求する。概して、これらの分子は、π軌道電子の共役の程度によって決まる光学的特性（例えば色）を有する。色あるいは透明度を含む分子の当該光学的特性は、分子に印加される電界の極性によって変化し、電界が印加されない場合にも彩色的に安定した状態を保持する。ある分子にわたる共役の連続性を破壊することにより、その分子を、ある光学状態から別の光学状態に、例えば有色から透明に、変化させることができる。外部電界を印加するか、あるいは変化させるときに、染料あるいは顔料分子のある特定部位を他の部位に対して回転させるか、あるいは別の方法で歪ませることによって、この破壊を物理的に引き起こすことができる電気双極子を着色剤内に組み込むことができる。
【００５４】
着色剤層３０１は、好ましくは、共役の強い向きにおいて着色し（例えば、黒、シアン、マゼンタあるいは黄）、共役の弱い向きにおいて透明となる分子からなる均質層である。隣接する背景基材３０３を白色にすることにより、着色剤層３０１は、高コントラストの白黒、及びカラー画像を生成することができる。着色剤層３０１は、単一の電界切替え可能の染料あるいは顔料から構成することができるし、集団で合成色（例えば、黒色）を生成する種々の切替え可能な染料あるいは顔料の混合物から構成することができる。分子着色剤を用いることにより、生成される画像の解像度は、電極アレイ３０７、３０９によって生成される電界の分解能によってのみ制限される。分子着色剤はさらにほとんど瞬間的なスイッチング速度を有し、高速な走査の要求に対して有用である（後に図５に関して記載するように）。ある特定の場合には、分子着色剤はポリマー層内に含有させることができる。そのようなコーティングを生成するためのポリマーは周知であり、例えば、アクリレート、ウレタン等が含まれる。あるいは又、着色剤層３０１は自己組織化させることができる。
【００５５】
一実施形態では、着色剤層３０１は、マトリックスアドレス指定式の液晶フラットパネルディスプレイの代替物としてもたらされる。そのようなディスプレイの場合によく知られているように、各ピクセルは、位置決めされている電極アレイのマトリックス、例えば３０７、３０９の行及び列、によってアドレス指定される。位置決めされている電極アレイ３０７、３０９は、着色剤層３０１を狭持し、重なり合うピクセルの格子（マトリックス）を形成する従来のクロスバー電極３１１、３１３から構成されており、各ピクセルは電極が重なり合う位置においてアドレス指定される。クロスバー電極３１１、３１３は、電極行及び電極列に配列され平行に隔置されている電極ラインからなり、行電極と列電極は着色剤層３０１の相対する側に分けられている。好ましくは、第１組の透明なクロスバー電極３０７（後に詳細に記載する図４においては４０１及び４０３）は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）を透明基材（例えばガラス）上に薄膜付着させることによって形成される。これらの行アドレス指定可能なピクセルクロスバー電極３０７は、従来の薄膜パターニング及びエッチング技術を用いてＩＴＯ層内に形成される。着色剤層３０１及び背景基材３０３は、従来の薄膜技術（例えば蒸着）あるいは厚膜技術（例えばシルクスクリーン、スピンコーティング等）を用いて、透明電極層上に順にコーティングされるか、あるいは配置される。さらに別のコーティング技術には、ラングミュア−ブロジェット付着及び自己組織化単層が含まれる。列アドレス指定可能なピクセルクロスバー電極３０９（図４では４０２、４０４）は、行電極３０７と同様の方法で構成することが好ましい。列アドレス指定可能なピクセルクロスバー電極３０９は、任意選択的に、個別の基材上に構成することができ、後に該基材を、従来の技術を用いて前記白色コーティングに付着させる。
【００５６】
本ディスプレイ３００、４００は、既知の液晶着色剤の場合に必要とされる偏光層をなくすことにより、紙上の印刷物のようなコントラスト、色、視野角、及び全環境照明視認性をもたらす。また、上記ディスプレイを用いることにより、電力の消耗を著しく低減できるようになる。液晶は静止画像の場合でも保持電界を必要とするのに対して、本発明の着色剤層３０１の分子では、双安定分子が用いられるときには、電界が存在しない場合でもある状態にしておくことができる。従って、本発明の双安定着色剤層３０１は、あるピクセルが変更されるときに、そのピクセルのためにのみ電界を必要とするだけである。電力及び画像の品質の改善は、装置（例えば、腕時計、計算機、携帯電話あるいは他の携帯型電子機器）、テレビモニタ及びコンピュータディスプレイに関して、より広範な視認及び照明条件下において、バッテリ寿命及びディスプレイ可読性に著しい利益をもたらすであろう。さらに、解像度が低いカラーディスプレイに関しては、着色剤層を、種々の色の双安定着色分子アレイを用いたモザイク風の有色ピクセルから構成することができる。
【００５７】
着色剤層３０１内の各着色剤分子は着色剤吸収帯の外側では透明であるので、多数の着色剤層を重ね合わせ、個別にアドレス指定して、現在市販されているものよりも高い解像度のカラーディスプレイを製造することができる。図４は、この第２の実施形態の概略図である。高解像度、フルカラーのマトリックスアドレス指定可能ディスプレイ画面４００は、交互に層を形成する透明電極、即ち行電極４０１、４０３及び列電極４０２、４０４と、それぞれ異なる色の分子アレイを有する複数の着色剤層４０５、４０７、４０９とからなる。各着色剤層内の各ピクセルは有色あるいは透明にすることができるので、所与のピクセルの色を、ディスプレイの最大アドレス解像度にて、有色層（例えば、シアン、マゼンタ、黄、黒）の任意の層あるいはその組み合わせから作ることができる。あるピクセルに関して、全ての着色剤層４０５、４０７、４０９を透明にする場合には、該ピクセルは背景基材３０３（例えば白色）を示す。そのようなディスプレイは、同じピクセル密度を有しているが、単層のモザイク色による現在のマトリックスＬＣＤ装置よりも３倍以上の解像度を有するという利点をもたらす。該ディスプレイの製造の詳細は、先に記載した同時係属中の特許出願に記載している。
【００５８】
各ピクセルに設定されることになる色は、選択された有色層に直に隣接する電極間に電圧を印加することによりアドレス指定される。例えば、黄色が最も上側の着色剤層４０５であり、マゼンタが次の着色剤層４０７であり、シアンが第３の着色剤層４０９であるものと仮定すると、黄色層内のピクセルは行電極４０１及び列電極４０２を介してアドレス指定され、マゼンタは列電極４０２及び行電極４０３を介してアドレス指定され、シアンは行電極４０３及び列電極４０４を介してアドレス指定される。各着色剤分子は電界がかけられていない場合でも安定した色であるので、この簡単な共通電極アドレス指定方式が可能になる。
【００５９】
図５は、マトリックスアドレス指定ではなく、走査アドレス指定を用いる第３の実施形態を示す。マトリックスアドレス指定ディスプレイでは、比較的大きな２次元のディスプレイ表面上にパターニングされ且つ各々がピクセル行あるいは列をディスプレイ領域の外端に接続させているアドレスライン及び間隔の数に基づいて、現時点では解像度が制限される。この第３の実施形態では、双安定分子着色剤層３０１及び背景基材３０３層による構成物が、走査電極アレイプリントヘッドと組み合わされて、上記最初の２つの実施形態と同じ可読性に加えて、市販の出版物の解像度という利点を有する走査電極ディスプレイデバイス５００が提供される。走査電極アレイ及び駆動電子回路は静電プリンタと共通であり、その構成及びインターフェースは周知である。基本的には、双安定分子スイッチが保持電界を必要としないことを思い起こすと、走査電極アレイディスプレイデバイス５００は、一度に１つのピクセル行を印刷することにより、表示画像を変更する。従って、走査電極アレイディスプレイデバイス５００は、該アレイの両側に沿って奇数及び偶数の電極アドレスラインを交互に配置することができ、通過アレイ接続を有する多数のアドレス層を含むことができ、一度の走査中に釣り合うように重なり合う多数のアレイを互い違いに配置することができる長所により、はるかに大きな解像度をもたらす。着色剤層３０１は、同様に色モザイクでパターニングされ、極めて高解像度の走査式カラーディスプレイを製造することができる。
【００６０】
より詳細には、図５に示す第３の実施形態は、ディスプレイ画面５０２、走査電極アレイ５０４、及び画面表面の端から端まで電極アレイを正確に移動させるためのアレイトランスレーション機構５０１から構成されている。ディスプレイ画面５０２は、同様に、背景基材３０３、透明な透き通し層３０５、及び少なくとも１つの双安定分子着色剤層３０１とから構成される。着色剤層３０１には、本明細書において先に記載したように、均質な単色着色剤（例えば黒色）あるいは色モザイクが含まれる。走査電極アレイ５０４は、背景基材３０３に接触しているか、あるいはほぼ接触している線形の電極アレイあるいは同等に互い違いに配置されている電極アレイからなる。互い違いに配置されている電極アレイは、例えば、さもなければ隣接電極間で生じる電界クロストークを最小限に抑えるために、且つディスプレイの解像度を高めるために用いることができる。
【００６１】
各電極は、寸法決めされ、配置され、さらに電気的にアドレス指定されており、動作時には、ピクセル列に沿った所与のピクセル位置において着色剤層３０１を横切って「Ｅ」と付された矢印によって表される適切な電界を与える。電界Ｅは、着色剤分子の色のスイッチング軸に応じて、着色剤層３０１面に垂直に、あるいはそれに平行に向けることができる。垂直な電界は、該電極アレイの反対側のコーティング面上に一般的な電極（例えばＩＴＯ層）を配置することにより生成することができる。電極アレイは又、フリンジ電界を発するように構成することができる。平行なフリンジ電界は、該アレイに隣接して該アレイに平行に一般的な電極を配置することにより生成することができる。垂直なフリンジ電界は、電極アレイ（単数又は複数）の近傍に、対称且つ隔置された平行な一般的な電極を配置することにより生成することができる。電圧は、アレイ５０４の直下に形成される支配的な電界線が、アドレス指定される着色剤分子（単数又は複数）を切り替えるのに十分な強さを有し、分割された戻りの電界線がないように調節される。別の実施形態及び走査機構に関するさらに多くの情報は、先に記載した同時係属中の特許出願において論じている。
【００６２】
本発明の教示
本開示は、概して、その機能長スケールがナノメートル単位以上である電子デバイス及び光デバイスに関し、より詳細には、電子スイッチング及び光スイッチングをもたらす種類の分子に関する。本明細書の教示によれば、マイクロメートル及びナノメートルの両スケールの電子デバイス及び／又は光デバイスを構成することができる。
【００６３】
本願の原出願では、ナノメートルスケールの可逆的な電子スイッチ及び光スイッチ、具体的には、分子配座の変化又は互変異性化を介して起こる電界誘導バンドギャップ変化を呈する電界駆動式の分子スイッチ、のための分子システムが開示され、特許請求されている。化学結合の変化によって拡張共役を変化させバンドギャップを変化させることは、１つの回転部（回転子）と、２つ以上の固定部（固定子）とを有し且つ回転子が前記固定子間に結合している分子システムを提供することによって達成される。この場合、固定子のうちの１つには基材を用いることができ、当該基材には、例えば回転子とともに回転してもしなくてもよい線形結合子を介して、回転子が直に結合される。
【００６４】
図６を参照しながら以下に説明する本特許出願の分子システムは、３つの枝（第１、第２及び第３の枝）を有する。各枝の一端が１つの接合ユニットに接続されており、「Ｙ」配列を形成している。第１及び第２の枝は、接合ユニットの一方の側にあり、第３の枝は、接合ユニットの反対側にある。第１の枝は、その主鎖内に第１の固定子ユニットを含み、接合ユニットは第２の固定子ユニットを含み、第１の枝はさらに、第１の固定子ユニットと第２の固定子ユニットとの間のその主鎖内に回転子ユニットを含む。当該回転子ユニットは、外部から適用される電界に応じて、２つの状態の間で回転する。第２の枝は、第１の枝と概ね等しい長さを第２の枝にもたらすべく、その主鎖内に絶縁性支持基を備えている。
【００６５】
原出願の場合と同様に、本明細書の実施形態では、分子を、外部電界によって切り替わり得る能動的な電子デバイスへと変える。原出願では、１つの枝上にある単一の回転可能な中央部（回転子）を利用しているが、一方、本願では、その全体的な概念は、大きな双極子モーメントを有し且つ分子の他の２つの固定化部（固定子）を結合するところの２つ以上の回転可能な中央部、即ち回転子を分子内に設計することである。適用電界の影響下で、各回転子のベクトル双極子モーメントは、外部電界の向きに平行に整列しようとするであろう。当該分子は、固定子に対して特定の向きに回転子を安定化させるところの、水素結合あるいは双極子−双極子相互作用並びに立体斥力のような分子間及び／又は分子内力が存在するように設計されている。その場合、適用電界の向きが回転子の双極子の向きと逆である場合には、回転子をその初期の方位から外して固定子に対して回転させるには大きな電界が必要となる。一旦、ある特定方位に切り替えられると、分子は、異なる方位に切り替えられるまで、その方位に留まるであろう。しかしながら、分子設計の重要な要素は、回転子が完全に１８０°反転するまで回転しないようにする分子内及び／又は分子間立体斥力が存在することである。代わりに、その回転は、固定子及び／又は回転子上の大きい基の立体相互作用によって、初期の方位から約１０〜１７０°の角度で止められるであろう。さらに、この１０〜１７０°という向きは、異なる組の分子間及び／又は分子内水素結合あるいは双極子相互作用によって安定化され、それゆえ、適用電界が解除された後であっても所定の位置に留まる。スイッチ分子に関しては、固定子から約１０〜１７０°だけ離れた２つの状態間に回転子を留めるこの能力は非常に重要である。
【００６６】
回転子と固定子とが完全に同一平面上にある向きでは、分子は完全に共役している。したがって、分子のπ電子、あるいはπ電子及び非結合電子は、分子の大部分にわたって非局在化している。これは、該分子のオン状態（高導電率状態あるいは光学的状態Ｉ）である。回転子が固定子に対して１０〜１７０°だけ回転している場合、分子の共役は破壊され、分子のπ電子、あるいはπ電子及び非結合電子はもはや分子の大部分にわたって非局在化しなくなる。これは、分子のオフ状態（低導電率状態あるいは光学的状態ＩＩ）である。したがって、当該分子は、オン状態とオフ状態との間で可逆的に切り替わることができる。
【００６７】
下記要件が満たされなければならない。
・分子は、２つ以上の回転子部及び３つ以上の固定子部を有していなければならない。
・分子のある状態では、分子全体（回転子及び固定子）の大部分にわたって拡張する非局在化π電子が存在しなければならず、その他の状態では、π電子が回転子及び固定子上に局在化している。
・回転子と固定子との接続ユニットは、（１）非結合電子（単数又は複数）、あるいは（２）π電子、あるいは（３）π電子及び非結合電子（単数又は複数）を有する１つのσ結合あるいは少なくとも１つの原子とし得る。
・電界による駆動時に回転子が回転する間、回転子及び固定子の非結合電子、あるいはπ電子、あるいはπ電子及び非結合電子を、分子の配座に応じて局在化あるいは非局在化させることができる。
・分子の配座（単数又は複数）は、電界依存性あるいは双安定性とすることができる。
・双安定状態（複数も可）は、水素結合、クーロン力、ファンデルワールス力、金属イオン錯体相互安定化あるいは双極子相互安定化のような分子内あるいは分子間力によって達成することができる。
・分子のバンドギャップは、分子の非結合電子、あるいはπ電子、あるいはπ電子及び非結合電子の非局在化の程度に応じて変化する。これが、分子の導電率、及び光学的特性（例えば色及び／又は屈折率など）を制御することになる。
【００６８】
本明細書に開示する新規の２モード分子は、外部電界によって切り替え可能な電子デバイス及び／又は光デバイス内の能動素子である。その全般的な概念は、大きい双極子モーメントを有し（例１及び２参照）且つ固定化されている分子の他の２つの部分（固定子）を連結する回転可能な中間部分（回転子）を分子中に設計することである。印加電界の影響下、回転子のベクトル双極子モーメントは、外部電界の方向に平行に配列しようとするであろう。しかしながら、分子は、回転子を固定子に関して特定の方位で安定化させる、例えば水素結合、双極子−双極子相互作用並びに立体斥力のような分子間及び／又は分子内力が存在するように設計されている。従って、回転子をその初期の方位から外して固定子に関して回転させるには、大きい電界を必要とする。
【００６９】
一旦、ある特定方位に切り替えられると、分子は、異なる向きに切り替えられるまで、あるいは構成変更されるまで、その方位に留まるであろう。しかしながら、分子設計の重要な要素は、回転子が完全に１８０°反転するまで回転するのを妨げる立体斥力あるいはクーロン斥力が存在することである。代わりに、その回転は、回転子及び／又は固定子上の大きい基の立体相互作用によって、初期の方位から典型的には１０°〜１７０°の光学的及び／又は電気的に有効な角度で止められる。例示のため、この角度は、本応用形態では９０°として示されている。さらに、この切替えの方位は、異なった組の分子間及び／又は分子内水素結合あるいは双極子相互作用によって安定化され、従って、印加電界が解除された後でも所定の位置に留まる。双安定あるいは多重安定着色剤分子に関しては、固定子から光学的に及び／又は電気的に有効な角度だけ隔てられた２つの状態の間に回転子を留めるこの能力は極めて重要である。
【００７０】
さらに、当該分子は、高速ではあるが揮発性のスイッチングのために、活性化障壁がないか、あるいは低い場合を含むように設計することができる。この最後の状況では、双安定性は必要ではなく、分子は電界によってある状態に切り替えられ、電界を除去する際に緩和されてその元の状態に戻る（「２モード性」）。実際には、２モード分子のこれらの形態は「自己消去型」である。対照的に、双安定分子の場合、当該分子は電界が除去された場合でもその状態に保持されたままであり（不揮発性スイッチ）、その場合においては活性化障壁が存在するため、分子を切り替えてその以前の状態に戻すために逆の電界を印加する必要がある。
【００７１】
回転子及び固定子が全て同一平面上にあるとき、その分子は「より強く共役している」と呼ばれる。したがって、その分子の非結合電子、あるいはπ電子、あるいはπ電子及び非結合電子は、分子の大部分にわたって非局在化している。これは、当該分子の「オン」状態、あるいは「赤方偏移状態」（「光学的状態Ｉ」）及び／又は「高導電率状態」）と呼ばれる。回転子のうちの少なくとも１つが共役から外れて、固定子に対して回転する場合には、分子の共役は破壊され、π電子、あるいはπ電子及び非結合電子は、分子のより小部分にわたって局在化し、これを「より弱く共役している」と呼ぶ。これは、分子の「オフ」状態、あるいは「青方偏移状態」（「光学的状態ＩＩ」）及び／又は「低導電率状態」）である。したがって、当該着色剤分子は、少なくとも２つの異なる光学状態間で可逆的に切り替わることができる。多くの場合、回転子が９０°回転するように図示するが、実際には、回転は、先述のように、共役を部分的にあるいは全面的に変化させるところの任意の角度とし得ることは理解されよう。
【００７２】
理想的な場合には、回転子及び固定子が完全に同一平面上にあるときには、分子は完全に共役しており、また、回転子が固定子に対して例えば９０°の角度に回転しているときには、分子は共役していないことが、当業者には理解されよう。しかしながら、熱による揺らぎに起因して、これらの理想的な状態は完全には実現されず、それゆえ分子は、前者の場合には「より強く共役している」（あるいは「導電率が高い」）と呼ばれ、後者の場合には「より弱く共役している」（あるいは「導電率が低い」）と呼ばれる。さらに、用語「赤方偏移」あるいは「青方偏移」は、色相に対する関係を表す意はなく、ＨＯＭＯ状態とＬＵＭＯ状態間のギャップのエネルギーシフトの電磁エネルギースペクトル方向を表す意がある。
【００７３】
図６は、原出願記載の分子システムの概略モデル（回転子／固定子タイプモデル）であり、それは分子配座の変化を介する電界誘導バンドギャップ変化を呈する。分子システム３０は、３つの枝３２、３４、３６（第１、第２及び第３の枝）を有しており、各枝の一端が接合ユニット３８に接続されて「Ｙ」配列を形成している。第１及び第２の枝３２、３４は、接合ユニット３８の一方の側にあり、第３の枝３６は、接合ユニットの反対側にある。第１の枝３２は、その主鎖内に第１の固定子ユニット４０を含み、接合ユニット３８は第２の固定子ユニットからなり、第１の枝はさらに、第１の固定子ユニットと第２の固定子ユニットとの間のその主鎖内に回転子ユニット４２を含んでいる。回転子ユニット４２は、電極４４、４６によって適用される外部電界に応答して、２つの固定子ユニット３８、４０に対して２つの状態間で回転する。当該分子ユニット３０は、接続ユニット（図６には示されない）を介して電極４４、４６に直に接続することも、又は２つの電極間において懸濁させることもできる。第２の枝３４は、第１の枝３２と概ね同じ長さを第２の枝３４にもたらすべく、その主鎖内に絶縁性支持基を含んでいる。
【００７４】
図７は、本教示の分子システムの一実施形態の概略モデル（回転子／固定子タイプモデル）であり、それは分子配座の変化を介する電界誘導バンドギャップ変化を呈する。分子システム１３０は、３つの枝１３２、１３４、１３６（第１、第２及び第３の枝）を有しており、各枝の一端が接合ユニット、即ちコネクタ１３８に接続されて「Ｙ」配列を形成している。第１及び第２の枝１３２、１３４は、接合ユニット１３８の一方の側にあり、第３の枝１３６は、接合ユニットの反対側にある。第１の枝１３２は、その主鎖内に第１の固定子ユニット１４０を含み、接合ユニット１３８は第２の固定子ユニットからなり、第１の枝はさらに、第１の固定子ユニットと第２の固定子ユニットとの間のその主鎖内に回転子ユニット１４２を含んでいる。同様に、第２の枝１３４は、その主鎖内に第３の固定子ユニット１４４を含み、接合ユニット１３８は第２の固定子ユニットからなり、第２の枝はさらに、第３の固定子ユニットと第２の固定子ユニットとの間のその主鎖内に第２の回転子ユニット１４６を含んでいる。所与の枝内に２つ以上の回転子ユニットを存在させ得ることは理解されよう。回転子ユニット１４２、１４６はいずれも、電極４４、４６によって適用される外部電界に応答して、関連する２つの固定子ユニット（第１の回転子ユニット１４２の場合には固定子ユニット１３８、１４０、第２の回転子ユニット１４６の場合には固定子ユニット１３８、１４４）に対して２つの状態間で回転する。当該分子ユニット１３０は、接続ユニット（図７には図示しないが、例１ｂを参照しながら以下に説明する）によって電極４４、４６に直に接続することも、又は２つの電極間において懸濁させることもできる。２つの回転子ユニット１４２、１４６は、同じものとすることも異なるものとすることもできる。それらの回転子ユニットが同じである場合には、分子システム１３０は、回転子ユニット１４２、１４６が、より強く共役している状態からより弱く共役している状態へと、又はその逆へと回転することによって生じる２つのエネルギー状態を有する。回転子ユニット１４２、１４６が異なる場合には、分子システム１３０は３つのエネルギー状態（両方の回転子がより強く共役している状態、一方の回転子がより弱く共役している状態、及び両方の回転子がより弱く共役している状態）を有する。
【００７５】
２つの回転子１４２、１４６は、同じスイッチ閾値を有する（同じ電界で切り替わる）全く同じ回転子とすることも、又は異なる回転子とすることもできる。スイッチ閾値は、回転子双極子モーメント及び回転抵抗（脱共役エネルギー、回転に対する立体斥力及びクーロン斥力）を含む要因の組み合わせによって決まる。
【００７６】
２回転子を有する「Ｙ」配列分子のスイッチ状態の数は、それらの回転子が電気的に並列に接続されるか又は直列に接続されるか、及びそれらの回転子が異なる回転閾値を有するか否か、並びに第３の（受動的な）枝１３６が導電性であるか否かによって決まる。受動的な枝１３６が導電性であり、回転子が異なるスイッチ閾値を有する場合は、回転子の並列／直列状態に関係なく、常に３つのスイッチ状態（オフ、導電性、高い導電性）が存在するであろう。２つの回転子が同じスイッチ閾値を有し、受動的な枝１３６が導電性である場合には、常に２つのスイッチ状態、即ちオン及びオフが存在するであろう。受動的な枝１３６が非導電性である場合には、回転子がいずれのスイッチ状態で存在するにしても、回転子は直列に電気的に接続されなければならず、２つのスイッチ状態、即ちオン及びオフのみが存在する。
【００７７】
例１ａは、本教示の概略的な分子の一例である。当該分子では、図６に示す構成に類似の「Ｙ」配列が用いられている。しかしながら、絶縁性の枝３４の代わりに、第２の回転子が第２の枝上に存在し、それは、接合ユニットと他の固定子ユニットとの間に接続されている。
【００７８】
【化３】
2005268778.tif 000003
【００７９】
式中、Ａは、（ａ）水素、（ｂ）カルボン酸及びその誘導体、（ｃ）硫酸及びその誘導体、（ｄ）リン酸及びその誘導体、（ｅ）ニトロ、（ｆ）シアノ、（ｇ）Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒから成る群から選択されるヘテロ原子、（ｈ）前記ヘテロ原子のうちの少なくとも１つを有する官能基、（ｉ）飽和あるいは不飽和炭化水素、並びに（ｊ）置換炭化水素、から成る群から選択される電子求引基を含む受容基である。
【００８０】
Ｄは、（ａ）水素、（ｂ）アミン、（ｃ）ＯＨ、（ｄ）ＳＨ、（ｅ）エーテル、（ｆ）飽和あるいは不飽和炭化水素、（ｇ）置換炭化水素、並びに（ｈ）Ｂ、Ｓｉ、Ｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから成る群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する官能基、から成る群から選択される電子供与基を含む供与基であって、受容基よりも電気的に陽性である供与基である。
【００８１】
回転子１及び回転子２は、個々独立して、種々の幾何学的構造を有する回転可能なシステムであり、同じスイッチ閾値を有する（同じ電界強度で切り替わる）全く同じ回転子とすることも、又は異なる回転子とすることもでき、それらは、単環式の置換芳香族炭化水素又は多環式の置換芳香族炭化水素、あるいは共役の発達したヘテロ環系から選択される共役システムである。この場合、（１）前記芳香族炭化水素あるいは置換芳香族炭化水素には、単環式の芳香族（即ち、ベンゼン又は置換ベンゼン）又は多環式の芳香族（即ち、ナフタレン又はその誘導体、アセナフタレン又はその誘導体、アントラセン又はその誘導体、フェナントレン又はその誘導体、ベンズアントラセン又はその誘導体、ジベンズアントラセン又はその誘導体、フルオレン又はその誘導体、ベンゾフルオレン又はその誘導体、フルオランテン又はその誘導体、ピレン又はその誘導体、ベンゾピレン又はその誘導体、ナフトピレン又はその誘導体、クリセン又はその誘導体、ペリレン又はその誘導体、ベンゾペリレン又はその誘導体、ペンタセン又はその誘導体、コロネン又はその誘導体、テトラフェニレン又はその誘導体、トリフェニレン又はその誘導体、デカシクレン又はその誘導体）のいずれかを用いることができ、（２）前記共役の発達したヘテロ環系には、単環式のヘテロ環（その環内に１つあるいは複数のヘテロ原子を有する５員環、６員環のいずれかを用いることができ、ただし芳香族ヘテロ環内のへテロ原子には、酸素、硫黄、セレン、窒素あるいは燐原子を用いることができ、単環式の５員ヘテロ環には、フラン及びその誘導体、ピロール及びその誘導体、チオフェン及びその誘導体、ポルフィン及びその誘導体、ピラゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、イソキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、チアゾール及びその誘導体、イソチアゾール及びその誘導体、チアジアゾール及びその誘導体のうちの１つを用いることができ、単環式の６員ヘテロ環には、ピリジン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ピリミジン及びその誘導体、ウラシル及びその誘導体、アザウラシル及びその誘導体、ピラジン及びその誘導体、トリアジン及びその誘導体のうちの１つを用いることができる）あるいは縮合環式のヘテロ環（縮合環式の５員芳香族ヘテロ環、縮合環式の６員芳香族ヘテロ環のいずれかを用いることができ、ここで、縮合環式の５員芳香族ヘテロ環のグループには、インドール及びその誘導体、カルバゾール及びその誘導体、ベンゾフラン及びその誘導体、ジベンゾフラン及びその誘導体、チアナフテン及びその誘導体、ジベンゾチオフェン及びその誘導体、インダゾール及びその誘導体、アザインドール及びその誘導体、イミノスチルベン及びその誘導体、ノルハルマン及びその誘導体、ベンズイミダゾール及びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベンゾイソキサゾール及びその誘導体、アントラニル及びその誘導体、ベンズオキサゾール及びその誘導体、ベンゾチアゾール及びその誘導体、トリアゾロピリミジン及びその誘導体、トリアゾロピリジン及びその誘導体、ベンズセレナゾール及びその誘導体、プリン及びその誘導体などのうちの１つを用いることができ、縮合環式の６員芳香族ヘテロ環には、キノリン及びその誘導体、ベンゾキノリン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、イソキノリン及びその誘導体、ベンズアクリジン及びその誘導体、フェナトリジン及びその誘導体、フェナントロリン及びその誘導体、フェナジン及びその誘導体、キノキサリン及びその誘導体などのうちの１つを用いることができる）のいずれかを用いることができる。
【００８２】
固定子１、固定子２、固定子３及び接続子は、（ａ）飽和あるいは不飽和炭化水素、及び（ｂ）置換炭化水素から成る群から選択される、種々の幾何学的構造を有する固定された共役システムであり、その炭化水素ユニットは、平坦な状態（赤方偏移状態）にある場合に分子システムの拡張共役に寄与するところの共役環を含む。当該固定子は、任意に、少なくとも１つのブリッジング基、少なくとも１つのスペーシング基、あるいはその両方を含む。少なくとも１つのブリッジング基は、（ａ）アセチレン、エチレン、アミド、イミド、イミン及びアゾから成る群から選択され、固定子を回転子に接続するか、又は２つ以上の共役環を接続して、所望の光学的特性、電気的特性あるいはその両方を達成するために用いられるか、又は（ｂ）回転子と固定子との間の単原子架橋及び直接σ結合から成る群から選択されるか、のいずれかである。少なくとも１つのスペーシング基は、フェニル、イソプロピル及びｔ−ブチルから成る群から選択され、各回転子のための回転の空間を設けながら、分子システムが互いに密集できるようにするための適切な３次元の枠組みを設けるために用いられる。
【００８３】
上記の「接続子」と付された要素は、３つの枝を有する固定子と見なすこともできることは理解されよう。さらに、固定子１、固定子２、固定子３は、具体的用途に応じて、接続基ＣＧを含むことも、含まないこともできることは理解されよう。
【００８４】
本明細書の例の中の部分Ａ−Ｄは、回転子の回転に関して先述したように、外部電界に応答して、或るエネルギー状態から別のエネルギー状態に回転するところの、双極子モーメントを有する双極子を形成する。
【００８５】
以下の例１ｂは、本実施形態の実際の分子の例である。
【００８６】
【化４】
2005268778.tif 000004
【００８７】
式中、Ａは受容基である。
【００８８】
Ｄは供与基である。
【００８９】
ＣＧは、ある分子と別の分子との間の、あるいはある分子と固体基材との間の、任意選択の接続ユニットである。それらには、単一の接続ユニットあるいは複数の接続ユニットを用いることができる。それらの接続ユニットには、水素（水素結合を利用）、多価へテロ原子（即ち、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐなど）、前記ヘテロ原子を含む官能基（例えば、ＮＨ、ＰＨなど）、炭化水素（飽和、不飽和のいずれか）、又は置換炭化水素のうちの任意のものを用いることができる。
【００９０】
上記の例１ｂにおいて、水平方向の破線は、当該分子が任意に結合されるところの、他の分子あるいは固体基材（用途に応じて、電極あるいは電極以外のものを用いることができる）を表す。切替え電界の向きは、前記水平方向の破線に対して垂直である。あるいはまた、結合部（ＣＧ）はなくすことができ、分子を単に２つの電極間に配置することができる。上記の分子（例１ｂ）は、内部回転子が分子全体の方位軸に対して３０〜７０°の角度にあるように設計されている。この場合、外部電界は、図示するように、分子の方位軸に沿って適用され、電極（水平方向の破線）は紙面に対して垂直に、且つ分子の方位軸に対して３０〜７０°の角度に向けられる。図面の上側から下側に向かって電界を適用することにより、回転子は、或る位置において、分子の残りの部分に対してより同一平面上にあるように、又は他の位置において、分子の残りの部分に対してさほど同一平面上にないように回転するであろう。後者の場合、即ち回転子が分子の残りの部分と同一平面上にない場合、これは当該分子の「オフ」状態である。一方、回転子が分子の残りの部分と同一平面上にある場合、これは当該分子の「オン」状態である。
【００９１】
上記説明では、両方の回転子が同じものであると仮定している。そのようなオン／オフスイッチは、メモリあるいは論理デバイスにおいて用いられるような電気的スイッチのために、あるいは２つの有色状態間（あるいは透明とある有色状態との間）の切り替えのために特に有用である。
【００９２】
例１ｂに示す分子は、より弱く共役している状態（あるいは「オフ」状態）にある場合、当該分子は導電性が低く、その色は色彩的に透明であり、即ちそのπシステムが「局在化している」状態へと青方偏移している。より強く共役している状態（「オン状態」）では、当該分子は明らかに高い導電率を示し、当該分子の色は赤方偏移している。
【００９３】
回転子が同じでない場合には、中間的なエネルギー状態を取ることができるようになる。３つ以上のエネルギー状態が存在する場合、各状態に異なる色を関連付けることができ、それによってカラーディスプレイを作製することができる。
【００９４】
例１ｂの分子の場合、例えばラングミュア−ブロジェット法あるいは自己組織化単分子膜を用いて、単一の単層分子膜を成長させて、それによって、分子の方位軸が、分子を切り替えるのに用いられる電極面に垂直になるようにする。電極は、上記のCollierらによって示された方法で、又は前述の特許出願に記載された方法で、付着させることができる。別のより厚い膜の付着技術には、気相成長法、コンタクト法又はインクジェットプリンティング法、あるいはシルクスクリーン法が含まれる。
【００９５】
図８は、本教示の分子システムの他の実施形態の概略モデル（回転子／固定子タイプモデル）であり、それは、分子配座の変化を介する電界誘導バンドギャップ変化を呈する。分子システム２３０は、４つの枝２３２、２３４、２３６、２３７（第１、第２、第３及び第４の枝）を有しており、各枝の一端が接合ユニット２３８に接続されて「Ｘ」配列を形成している。第１及び第２の枝２３２、２３４は、接合ユニット２３８の一方の側にあり、第３及び第４の枝２３６、２３７は、接合ユニットの反対側にある。各枝はその主鎖内に１つの固定子ユニットを含み、接合ユニット２３８は第２の固定子ユニットからなり、各枝は、固定子ユニットと接合ユニットとの間のその主鎖内に１つの回転子ユニットを含んでいる。枝２３２に関しては、回転子２４２は固定子ユニット２３８と２４０との間にあり、枝２３４に関しては、回転子２４６は固定子ユニット２３８と２４４との間にあり、枝２３６に関しては、回転子２５４は固定子ユニット２３８と２５２との間にあり、枝２３７に関しては、回転子２５０は固定子ユニット２３８と２４８との間にある。所与の枝内に２つ以上の回転子ユニットを存在させ得ることは理解されよう。各回転子ユニットは、電極４４、４６によって外部から適用される電界に応答して、その２つの固定子ユニットに対して２つの状態間で回転する。分子ユニット２３０は、接続ユニット（図８には図示しないが、例２ｂを参照しながら以下に説明する）を介して電極４４、４６に直に接続することも、又は２つの電極間において懸濁させることもできる。４つの回転子ユニット２４２、２４６、２５０、２５４には、同じユニットを用いることも、異なるユニットを用いることもできる。それらのユニットが同じである場合には、分子システム２３０は、回転子ユニット２４２、２４６、２５０、２５４が、より十分に共役が発達した状態に又はさほど共役が発達していない状態に回転することによって生じるところの２つのエネルギー状態を有する。回転子ユニット２４２、２４６、２５０、２５４が異なる場合には、分子システム２３０は、少なくとも４つの取り得るエネルギー状態を有する。電気的な切替えの場合には、４つのエネルギー状態（オフ−全ての回転子がオフ；導電性−接合ユニット２３８のそれぞれ反対側にある２つの回転子がオン；より高い導電性−３つの回転子がオン；さらに高い導電性−４つの回転子がオン）があり、光学的な切替えの場合には、５つのエネルギー状態（最大カラー−全ての回転子がオン；各回転子が異なる切替えエネルギーを有するものと仮定して、適用電界によって順に回転して、４つの回転子がオフに切り替えられる毎に異なる色）がある。
【００９６】
例２ａは、本教示の別の一般的な分子の例である。当該分子では、Ｘ配列が用いられている。ここでは、４つの枝毎に１つの回転子が配置されており、それは、各枝の端部の接合ユニットと固定子ユニットとの間に接続されている。
【００９７】
【化５】
2005268778.tif 000005
【００９８】
式中、Ａは、（ａ）水素、（ｂ）カルボン酸及びその誘導体、（ｃ）硫酸及びその誘導体、（ｄ）リン酸及びその誘導体、（ｅ）ニトロ、（ｆ）シアノ、（ｇ）Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒから成る群から選択されるヘテロ原子、（ｈ）前記ヘテロ原子のうちの少なくとも１つを有する官能基、（ｉ）飽和あるいは不飽和炭化水素、並びに（ｊ）置換炭化水素、から成る群から選択される電子求引基を含む受容基である。
【００９９】
Ｄは、（ａ）水素、（ｂ）アミン、（ｃ）ＯＨ、（ｄ）ＳＨ、（ｅ）エーテル、（ｆ）飽和あるいは不飽和炭化水素、（ｇ）置換炭化水素、並びに（ｈ）Ｂ、Ｓｉ、Ｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから成る群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する官能基、から成る群から選択される電子供与基を含む供与基であって、受容基よりも電気的に陽性の供与基である。
【０１００】
回転子１及び回転子２は、個々独立して、種々の幾何学的構造を有する回転可能なシステムであり、それらは、同じスイッチ閾値を有する（同じ電界で切り替わる）全く同じ回転子とすることも、又は異なる回転子とすることもでき、単環式の置換芳香族炭化水素又は多環式の置換芳香族炭化水素、あるいは共役の発達したヘテロ環系から選択される共役システムである。この場合、（１）前記芳香族炭化水素あるいは置換芳香族炭化水素には、単環芳香族（即ちベンゼン又は置換ベンゼン）あるいは多環芳香族（即ち、ナフタレン又はその誘導体、アセナフタレン又はその誘導体、アントラセン又はその誘導体、フェナントレン又はその誘導体、ベンズアントラセン又はその誘導体、ジベンズアントラセン又はその誘導体、フルオレン又はその誘導体、ベンゾフルオレン又はその誘導体、フルオランテン又はその誘導体、ピレン又はその誘導体、ベンゾピレン又はその誘導体、ナフトピレン又はその誘導体、クリセン又はその誘導体、ペリレン又はその誘導体、ベンゾペリレン又はその誘導体、ペンタセン又はその誘導体、コロネン又はその誘導体、テトラフェニレン又はその誘導体、トリフェニレン又はその誘導体、デカシクレン又はその誘導体）のいずれかを用いることができ、（２）前記共役の発達したヘテロ環系には、単環式のヘテロ環（その環内に１つあるいは複数のヘテロ原子を有する５員環、６員環のいずれかを用いることができ、ただし芳香族ヘテロ環内のへテロ原子には、酸素、硫黄、セレン、窒素あるいは燐原子を用いることができ、単環式の５員ヘテロ環には、フラン及びその誘導体、ピロール及びその誘導体、チオフェン及びその誘導体、ポルフィン及びその誘導体、ピラゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、イソキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、チアゾール及びその誘導体、イソチアゾール及びその誘導体、チアジアゾール及びその誘導体のうちの１つを用いることができ、単環式の６員ヘテロ環には、ピリジン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ピリミジン及びその誘導体、ウラシル及びその誘導体、アザウラシル及びその誘導体、ピラジン及びその誘導体、トリアジン及びその誘導体のうちの１つを用いることができる）あるいは縮合環式のヘテロ環（縮合環式の５員芳香族ヘテロ環、縮合環式の６員芳香族ヘテロ環のいずれかを用いることができ、ここで、縮合環式の５員芳香族ヘテロ環のグループには、インドール及びその誘導体、カルバゾール及びその誘導体、ベンゾフラン及びその誘導体、ジベンゾフラン及びその誘導体、チアナフテン及びその誘導体、ジベンゾチオフェン及びその誘導体、インダゾール及びその誘導体、アザインドール及びその誘導体、イミノスチルベン及びその誘導体、ノルハルマン及びその誘導体、ベンズイミダゾール及びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベンゾイソキサゾール及びその誘導体、アントラニル及びその誘導体、ベンズオキサゾール及びその誘導体、ベンゾチアゾール及びその誘導体、トリアゾロピリミジン及びその誘導体、トリアゾロピリジン及びその誘導体、ベンズセレナゾール及びその誘導体、プリン及びその誘導体などのうちの１つを用いることができ、縮合環式の６員芳香族ヘテロ環には、キノリン及びその誘導体、ベンゾキノリン及びその誘導体、アクリジン及びその誘導体、イソキノリン及びその誘導体、ベンズアクリジン及びその誘導体、フェナトリジン及びその誘導体、フェナントロリン及びその誘導体、フェナジン及びその誘導体、キノキサリン及びその誘導体などのうちの１つを用いることができる）のいずれかを用いることができる。。
【０１０１】
固定子１、固定子２、固定子３、固定子４及び接続子は、（ａ）飽和あるいは不飽和炭化水素、及び（ｂ）置換炭化水素から成る群から選択される、種々の幾何学的構造を有する固定された共役システムであり、その炭化水素ユニットは、平坦な状態（赤方偏移状態）にある場合に当該分子システムの拡張共役に寄与する共役環を含んでいる。固定子は、任意に、少なくとも１つのブリッジング基、少なくとも１つのスペーシング基、あるいはその両方を含む。少なくとも１つのブリッジング基は、（ａ）アセチレン、エチレン、アミド、イミド、イミン及びアゾから成る群から選択され、固定子を回転子に接続するか、あるいは２つ以上の共役環を接続して、所望の光学的特性、電気的特性あるいはその両方を達成するために用いられるか、又は（ｂ）回転子と固定子との間の単原子架橋及び直接σ結合から成る群から選択されるか、のいずれかとし得る。少なくとも１つのスペーシング基は、フェニル、イソプロピル及びｔ−ブチルから成る群から選択され、且つ各回転子のための回転の空間を設けながら、分子システムが互いに密集できるようにするための適切な３次元の枠組みを設けるために用いられる。
【０１０２】
上記の「接続子」と付された要素は、４つの枝を有する固定子と見なすこともできることは理解されよう。さらに、固定子１、固定子２、固定子３、固定子４は、具体的用途に応じて、接続基ＣＧを含むことも、含まないこともあり得ることは理解されよう。
【０１０３】
以下の例２ｂは、本実施形態の実際の分子の例である。
【０１０４】
【化６】
2005268778.tif 000006
【０１０５】
式中、Ａは受容基である。
【０１０６】
Ｄは供与基である。
【０１０７】
ＣＧは、任意選択の接続基である。
【０１０８】
例１ｂと同様に、ＣＧ基を介して直に接続することにより、あるいは２つの電極間に懸架することにより、当該分子が関連付けられるところの電極が示されている。
【０１０９】
本開示の、電界により切替え可能な分子は、図１〜図５に示す電気的スイッチあるいは光学的スイッチの用途において、並びに先述したような他の電気的及び光学的な用途に用いることができる。
【０１１０】
具体的には、本発明には、従来技術とは区別される新しいタイプの切り替え（スイッチング）メカニズムが採用されており、それは即ち、分子の回転可能部（回転子）の電界（「Ｅ」）誘導回転による分子のバンドギャップ変化である。当該分子は、従来技術の手法とは対照的に、スイッチを切り替える際に、全く酸化も還元もされない。また分子の可動部は極めて小さいため、切替え時間は非常に短いものと予想される。また、当該分子は、ロタキサン、カテナン及び関連する化合物よりもはるかに単純であり、それゆえ、製造がより容易で且つ低コストとなる。
【０１１１】
本明細書に開示され且つ特許請求されるクロスワイヤ（マイクロメートルあるいはナノメートル）の形成技術を用いることで、種々の機能を実現することができ、且つマイクロスケール、さらにはナノスケール規模の、コンピュータ処理を実施するための種々の有用なデバイス及び回路を形成することができる。例えば、それらの用途には、分子ワイヤクロスバーメモリ（米国特許第６，１２８，２１４号）、信号ルーティング及び通信用の分子ワイヤクロスバー配線（ＭＷＣＩ）（米国特許第６，３１４，０１９号）、分子ワイヤクロスバーメモリ（米国特許第６，１２８，２１４号）、プログラマブルロジックアレイを用いる分子ワイヤクロスバーロジック（ＭＷＣＬ）、分子ワイヤクロスバーネットワークのためのデマルチプレクサ（米国特許第６，２５６，７６７号）、分子ワイヤトランジスタ（米国特許第６，５５９，４６８号）及びディスプレイ用のピクセルをアドレス指定するためのアドレス指定可能な電極マトリクス（米国特許第６，５５６，４７０号）が含まれる。例えば、図２に示すように、スイッチ１０を２次元アレイ状にいくつも形成することで、複数のスイッチ、即ちスイッチアレイ６０を形成して、クロスバースイッチ６０を形成することができる。
【０１１２】
さらに、本明細書に開示し且つ特許請求する光スイッチ（マイクロメートルあるいはナノメートル）の形成技術を用いることで、ディスプレイ、電子ブック、書換え可能媒体、電気的に調整可能な光学レンズ、窓及びミラーの電気制御による着色、数多くの入力チャネルのうちの１つから数多くの出力チャネルのうちの１つに信号を送るための光クロスバースイッチなどを製造することができる。
【０１１３】
本教示は、それを組み合わせることで、容易にクロスバーあるいは他の回路を形成することができる、可逆的な分子電子及び／又は光スイッチを提供する。当該クロスバー回路は、先述の一連の特許出願及び発行済みの特許に記載されている。当該回路は、メモリ、ロジック及び通信機能を提供する。電子スイッチの一例は、いわゆるクロスワイヤデバイスであり、当該デバイスは、或るワイヤが別のワイヤと０°以外の角度で交差する接合部を形成する一対の交差したワイヤと、前記接合部において一対の交差するワイヤを接続する少なくとも１つのコネクタ種とから構成される。前記接合部は、ナノメートルスケールの機能寸法を有し、多層の場合にはそれよりも大きな機能寸法を有する。コネクタ種には、本明細書に開示し且つ特許請求する分子システムが含まれる。
【０１１４】
本教示は、新たなタイプの切替えメカニズム、即ち分子の回転可能な中央部（回転子）の電界誘導回転を採用する。それゆえ、当該分子は、スイッチを切り替える際に酸化も還元もされないため、化学結合を破壊する必要性、不可逆的な反応が起こる可能性がなくなる。また、分子の可動部が極めて小さいため、切替え時間が非常に短いものと考えられる。当該分子はまた、ロタキサン及び関連する化合物よりもはるかに単純であり、それゆえ、製造するのがより容易且つ低コストである。
【０１１５】
本明細書に開示するデバイスは、概して、電界デバイスと見なされ、電気化学デバイスを対象にした初期の実施形態（先述の関連特許出願及び特許に記載のもの）とは区別されるべきである。
【０１１６】
本明細書に開示する分子システムは、限定はしないが、メモリ、論理デバイス、マルチプレクサ、デマルチプレクサ、集積回路用の構成可能な配線、フィールドプログラマブルゲートアレイ（ＦＰＧＡ）、クロスバースイッチ、及び携帯電話、モバイル機器、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ディスプレイ及び光スイッチのような通信デバイスをはじめとする、種々の応用形態において、用途を見出すものと期待される。
【０１１７】
４つ以上の枝を含む他の構造も用いることができる。例えば、基材に平行な主鎖と、その主鎖に見かけ上直交するように配向し且つ基材に接続されている多数（５つ以上）の回転子を含む枝とを有する、両側ブラシあるいは両側櫛構造を構成することができる。その主鎖は、例えば、ポリフェニルタイプ構造のような、一連の共役した又は共役していない固定子から構成することができる。この場合、５つ以上の枝は、本明細書の教示の範囲内で、実現可能である。
【０１１８】
これまで、多数の種々の回転子に関する複数のエネルギー状態の概念について説明してきた。一般的な場合には、ｎ個の回転子を有するシステムは、最高ｎ＋１の取り得るデジタルスイッチ状態（全ての回転子がオフ状態の場合を含む）を有する。各回転子は、電界が回転子の双極子モーメントによって規定される閾値以上である場合は、常に切り替わるであろう。それゆえ、４個の回転子を有するシステムの例では、電界が０から線形に増加する場合、００００、１０００、１１００、１１１０、１１１１のスイッチ状態が存在する（回転子が、最小切替え電界に従って順に並べられている場合）。色あるいは電気的な機能の両方において、部分的に回転子が回転している中間的なスイッチ状態も取り得るであろう。
【産業上の利用の可能性】
【０１１９】
本明細書に開示する、電界によって切替え可能な分子は、マイクロスケール及びナノスケールの電子デバイスにおいて、並びに種々の視認ディスプレイをはじめとする、マイクロスケール、さらにはナノスケールの構成要素から構成される光デバイスにおいて用途を見出すものと期待される。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１ａ】２本のワイヤの交点に少なくとも１つの分子を有する２つの交差したワイヤの概略図
【図１ｂ】図１ａ記載のデバイスを示す斜視正面図
【図２】６×６クロスバースイッチを示す本発明のスイッチの二次元アレイを示す概略図
【図３】本発明に従って用いるための２色（例えば白黒）ディスプレイ画面の概略図（斜視透視図）
【図３ａ】図３記載のディスプレイ画面の、着色剤層要素の詳細図
【図４】本発明に従って用いるためのフルカラーディスプレイ画面の概略図（斜視透視図）
【図５】本発明に従って用いるための２色ディスプレイ画面の、走査アドレス指定の実施形態の概略図
【図６】分子配座の変化を介する電界誘導バンドギャップ変化を示す概略モデル（回転子／固定子タイプモデル）
【図７】図６に類似であるが、２つの枝のそれぞれに１つの回転子ユニットを有する「Ｙ」配列の概略モデル
【図８】図７に類似であるが、４つの枝のそれぞれに１つの回転子ユニットを有する「Ｘ」配列の概略モデル
【符号の説明】
【０１２１】
４４、４６  基材（又は電極）
１３０、２３０  分子システム
１３２、１３４、１３６、２３２、２３４、２３６、２３７  枝
１３８、２３８  接合ユニット
１４０、１４４、２４０、２４４、２４８、２５２  固定子（ユニット）
１４２、１４６、２４２、２４６、２５０、２５４  回転子（ユニット）
【図１ａ】
2005268778.tif 000009
【図１ｂ】
2005268778.tif 000010
【図２】
2005268778.tif 000011
【図３】
2005268778.tif 000012
【図３ａ】
2005268778.tif 000013
【図４】
2005268778.tif 000014
【図５】
2005268778.tif 000015
【図６】
2005268778.tif 000016
【図７】
2005268778.tif 000017
【図８】
2005268778.tif 000018