(57)【要約】【課題】  特に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブリードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られる優れたインクジェット記録画像の提供が可能となる記録性能向上液、インクセット及びこれを用いた画像形成方法の提供。【解決手段】  インクジェットインクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、被記録媒体上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェットインクとからなるインクセットにおいて、前記記録性能向上液が、少なくとも無色乃至は白色微粒子を含有し、前記インクジェットインクが、着色剤として有機顔料を含有することを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットインクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、被記録媒体上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェットインクとからなるインクセットにおいて、
前記記録性能向上液が、少なくとも無色乃至は白色微粒子を含有し、前記インクジェットインクが、着色剤として有機顔料を含有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記無色乃至は白色微粒子が、有機化合物からなる有機系微粒子である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記有機系微粒子が、カチオン性樹脂で分散されている請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記有機系微粒子が、下記一般式（Ｉ）で示されるビスメラミン系化合物である請求項３に記載のインクセット。
2005298652.tif 000009
（ただし、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基又は脂環式基のいずれかを示す。又、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、窒素原子と共に複素環式基を形成してもよい。又、Ｘは炭素数２〜３の低級アルキレン基を示す。）
【請求項５】
前記記録性能向上液が、水溶性多価金属塩を含有する請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
インクジェットインクの記録性能を向上させる記録性能向上液であって、カチオン性樹脂で分散された下記一般式（Ｉ）の化合物からなる無色乃至は白色微粒子を含有することを特徴とする記録性能向上液。
2005298652.tif 000010
（ただし、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基又は脂環式基のいずれかを示す。又、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、窒素原子と共に複素環式基を形成してもよい。又、Ｘは炭素数２〜３の低級アルキレン基を示す。）
【請求項７】
前記請求項１〜５の何れか１項に記載のインクセット、又は、請求項６に記載の記録性能向上液を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、普通紙に対するカラー画像の形成において生じるブリーディングを低減し、且つ記録画像の発色性も良好な記録技術に関し、とりわけインクジェット記録方式を利用した画像形成に最適に使用される記録性能向上液、該記録性能向上液を使用したインクセット、及びこれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を行うものである。特に、吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することができる（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
しかしながら、従来のインクジェット記録方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、これに乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的であるため、このようなインクを用い普通紙に記録を行った場合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生する等の問題を生じていた。又、特にカラー画像を得ようとした場合には、ある色のインクが記録紙に定着する以前に複数の色のインクが次々と重ねられることから、異色の画像の境界部分で色が滲んだり、不均一に混ざり合って（以下、この現象をブリーディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないという問題があった。
【０００４】
これに対し定着性を高める手段として、インク中に界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。又、揮発性溶剤を主体としたインクを用いることが開示されている（例えば、特許文献５参照）。しかし、前者のインク中に界面活性剤等を添加する方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インクの定着性やブリーディングについてはある程度向上するものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透してしまうため、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像度が低下したりする等の問題も発生した。一方、揮発性溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合には、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生し易く、好ましくなかった。
【０００５】
更に、上述した問題を改善するために、インクの噴射に先だち、被記録媒体上に予め画像を良好にせしめる液体を付着させておく方法が提案されている。例えば、１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を被記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が含有されたインクで記録する方法が開示されている（例えば、特許文献６参照）。又、コハク酸等を含有した酸性液体を被記録媒体上に付着させた後、アニオン性染料が含有されたインクで記録する方法が開示されている（例えば、特許文献７参照）。更に、特許文献８には、染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与するという方法が開示されている（例えば、特許文献８参照）。
【０００６】
しかしながら、上記した何れの方法も染料自体の析出により画像の滲みや耐水性を向上させようとするものであるため、前述したカラーインク間におけるブリーディング抑制効果が不十分であり、又、析出した染料が記録紙上で不均一に分布し易いために記録紙のパルプ繊維に対する被覆性が悪く画像の鮮明度、均一感等が低下することになる。
【０００７】
【特許文献１】特公昭６１−５９９１１号公報
【特許文献２】特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献３】特公昭６１−５９９１４号公報
【特許文献４】特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献５】特開昭５５−６６９７６号公報
【特許文献６】特開昭６３−２９９７１号公報
【特許文献７】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献８】特開昭６４−６３１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、上記の実情に鑑み下記に挙げる課題の全てを解決するためになされたものである。即ち、普通紙に対するインクジェット記録を行う場合の課題としては、下記の点が挙げられる。
（１）良好な定着性を有しながら印字品位も良好であること。
（２）十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の鮮明度、均一性が高いこと。
又、特に普通紙に対するカラー画像形成時における課題としては、上記課題に加えて下記の点が挙げられる。
（３）ブリーディングを防止すること。
（４）色再現性が良好であり、高精細な画像が得られること。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、［１］インクジェットインクの記録性能を向上させる記録性能向上液と、被記録媒体上にインクジェット記録方式によって画像を形成するインクジェットインクとからなるインクセットにおいて、前記記録性能向上液が、少なくとも無色乃至は白色微粒子を含有し、前記インクジェットインクが、着色剤として有機顔料を含有することを特徴とするインクセットである。
【００１０】
上記インクセットの好ましい形態としては、下記の［２］〜［５］が挙げられる。［２］前記無色乃至は白色微粒子が、有機化合物からなる有機系微粒子である上記［１］に記載のインクセット。［３］前記有機系微粒子が、カチオン性樹脂で分散されている上記［２］に記載のインクセット。［４］前記有機系微粒子が、下記一般式（Ｉ）で示されるビスメラミン系化合物である上記［３］に記載のインクセット。［５］前記記録性能向上液が、水溶性多価金属塩を含有する上記［４］に記載のインクセット。
2005298652.tif 000002
（ただし、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基又は脂環式基のいずれかを示す。又、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、窒素原子と共に複素環式基を形成してもよい。又、Ｘは炭素数２〜３の低級アルキレン基を示す。）
【００１１】
又、本発明の別の実施形態は、［６］インクジェットインクの記録性能を向上させる記録性能向上液であって、カチオン性樹脂で分散された下記一般式（Ｉ）の化合物からなる無色乃至は白色微粒子を含有することを特徴とする記録性能向上液である。
2005298652.tif 000003
（ただし、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基又は脂環式基のいずれかを示す。又、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、窒素原子と共に複素環式基を形成してもよい。又、Ｘは炭素数２〜３の低級アルキレン基を示す。）
【００１２】
又、本発明の別の実施形態は、［６］上記［１］〜［５］の何れかに記載のインクセット、又は、上記［６］に記載の記録性能向上液を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明したように、本発明によれば、特に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブリードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られる優れたインクジェット記録画像の提供が可能となる記録性能向上液、インクセット及びこれを用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。先ず、無色乃至は白色微粒子を含有する記録性能向上液について述べる。本発明の記録性能向上液は、少なくとも無色乃至は白色微粒子を含有することを特徴とするが、好ましくは、無色乃至は白色微粒子が、有機化合物からなる無色乃至は白色の微粒子（以下、有機系微粒子という）であること、更には、該有機系微粒子をカチオン性樹脂で分散処理をして使用すること、が挙げられる。
【００１５】
次に、上記した無色乃至は白色微粒子を主成分とする記録性能向上液を画像形成に用いた場合の記録性能向上液の役割について、無色乃至は白色微粒子がカチオン性樹脂で分散されてなる好ましい形態を例にとって説明する。本発明にかかる記録性能向上液は、アニオン性化合物を含む、例えば、色材として、アニオン性樹脂にて分散された有機顔料を含むインクと共に用いた場合に、記録紙上或いは記録紙に浸透した位置でインクと混合されると、記録性能向上液中に含まれている、例えば、無色乃至は白色微粒子を分散させるためのカチオン性樹脂等のカチオン性物質と、インク中のアニオン性化合物とがイオン的相互作用により会合を起こし、インク中の顔料が瞬間的に凝集し、溶液相から分離を起こす。その際、カチオン性樹脂で分散されている無色乃至は白色微粒子が同時に凝集体中に取り込まれるため、着色層の隠蔽性が向上する。その結果、画像の鮮明度、濃度が大きく向上する。以上の理由から、上記したインクと記録性能向上液とを組み合わせることによって、形成される画像は、印字品位の向上と定着性向上の両立が図られたものとなる。又、上記した無色乃至は白色微粒子の遮蔽効果により、形成された画像の耐光堅牢性も向上するという効果も得られる。
【００１６】
本発明にかかるインクセットは、上記のように構成された記録性能向上液が、少なくともアニオン性化合物を含有する記録用のインクとを組み合わされてなることを特徴とする。記録性能向上液に組み合わされて用いられる記録用の有色インクとしては、少なくとも着色剤として有機顔料を含有するが、更に、アニオン性化合物と有機顔料とが含有されていることが好ましい。
【００１７】
本発明にかかる記録性能向上液に含有されるべき成分は、好適には、（１）無色乃至は白色微粒子とカチオン性化合物（より好適にはカチオン性樹脂等）とである。又、本発明にかかる着色インクに含有されるべき成分は、好適には、（２）有機顔料と、アニオン性化合物とである。以下、上記の好ましい形態について、それぞれ説明する。
【００１８】
（１）無色乃至は白色微粒子とカチオン性化合物を少なくとも含有する形態の記録性能向上液
本発明にかかる記録性能向上液の好適な形態では、無色乃至は白色微粒子と、カチオン性の化合物とを含む。該記録性能向上液に用いられるカチオン性化合物としては、以下に示すようなカチオン性の水溶性樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂は、無色乃至は白色微粒子を水系媒体中に分散させるために含有されるが、後述の通り、分散剤とは別に添加されてもよい。
【００１９】
上記におけるカチオン性の水溶性樹脂としては、例えば、カチオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体を用いることが好ましい。本発明に用いられるカチオン性モノマーとしては、下記の如きモノマーの４級化された化合物が挙げられる。
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート［ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4Ｎ(ＣＨ3)2］、
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート［ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4Ｎ(ＣＨ3)2］、
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド［ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＮ(ＣＨ3)2］
・Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド［ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＮ(ＣＨ3)2］、・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド［ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6Ｎ(ＣＨ3)2］、
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド［ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6Ｎ(ＣＨ3)2］
【００２０】
尚、上記に挙げた化合物を４級化する場合には、例えば、塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用いて、常法で行えばよい。
【００２１】
又、カチオン性の水溶性樹脂に用いられる疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン類、アクリロニトリル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル類がある。ここで、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−エトキシブチルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートが挙げられ、ハーフエステル化に用いられるアルコール成分としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールが挙げられ、任意に用いられるモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００２２】
上記に挙げたような、カチオン性モノマーと疎水性モノマーとを共重合させる場合には、共重合体中のカチオン性モノマーと疎水性モノマーとの質量比率が、１０：９０〜４０：６０の範囲となるようにすることが好ましい。これらの樹脂は、水に可溶、或いは酸性に調整された水溶液に可溶である。尚、このような水溶性樹脂は、本発明にかかる記録性能向上液中に、液全体の０．１〜５質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００２３】
この際に用いられるｐＨ調整剤としては、水溶液中で酸性を示すものならどのようなものでもよいが、例えば、塩酸、酢酸及びカルボキシル基を有する化合物、炭酸、硫酸及びスルホン基を有する化合物、硝酸、燐酸化合物、亜硫酸、亜硝酸等が挙げられる。しかし、水溶液中で酸性を示すものならば、これらに限定されるものではない。
【００２４】
次に、本発明にかかる記録性能向上液を特徴づける成分である無色乃至は白色微粒子について説明する。無色乃至は白色微粒子の量は、液全体の０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。又、本発明における無色乃至は白色微粒子は、前記したような、記録性能向上液中の成分がインク中の成分と凝集を起こした場合に、無色乃至は白色微粒子が凝集体中に取り込まれて着色層の隠蔽性を向上させる性能を満足するものならばどのようなものでも使用可能である。例えば、酸化チタン等の無機顔料であってもよいが、次に説明する有機系微粒子を使用することが、インクジェット適性、記録画像の耐擦性、着色インク中に含有される着色顔料の記録紙面上での着肉性［インクの着き具合（発色性）］、及びインク保存時の安定性（沈降性）等の点で、より好ましい。
【００２５】
本発明において好適な有機系微粒子の具体的な例としては、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
2005298652.tif 000004
（ただし、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基又は脂環式基のいずれかを示す。又、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、窒素原子と共に複素環式基を形成してもよい。又、Ｘは炭素数２〜３の低級アルキレン基を示す。）
【００２６】
先に、本発明にかかる記録性能向上液を構成する有機系微粒子をインク中に安定に分散させるためのカチオン性樹脂について説明したが、本発明においては、それとは別に、次で説明するような有機カチオン性物質、及び／又は水溶性多価金属塩を含有させてもよい。特に、本発明にかかる記録性能向上液に、上記した一般式（Ｉ）に示される有機白色微粒子を用いた場合には、溶性多価金属塩を併存させることが好ましい。
【００２７】
上記で使用する有機カチオン性物質の好ましい具体例としては、下記一般式（II）で表わされるエチレンアミン類や、下記一般式（III）で表わされるポリエチレンイミン、その他、スペルミジン、スペルミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
2005298652.tif 000005
【００２８】
更に、有機カチオン性物質としてはカチオン性界面活性剤を使用することもできる。具体的には、下記に挙げるものを用いることができる。例えば、１級、２級及び３級アミン塩型の化合物、具体的には、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等；第４級アンモニウム塩型の化合物、具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム等；ピリジニウム塩型化合物、具体的には、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド等；イミダゾリン型カチオン性化合物、具体的には、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等；高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、具体的には、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等が好ましい。
【００２９】
更に、本発明においては、その他、あるｐＨ領域においてカチオン性を示すような両性界面活性剤もカチオン性物質として好ましく使用できる。具体的には、例えば、アミノ酸型両性界面活性剤；Ｒ−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯＨ型の化合物；ベタイン型の化合物、具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙げられる。勿論、これらの両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電点以下のｐＨになるように本発明にかかる記録性能向上液を調整するか、この記録性能向上液が被記録媒体上でインクと混合された際に、等電点以下のｐＨとなるように調整するかの何れかの方法をとる必要がある。尚、上記にはカチオン性物質として低分子量のカチオン性化合物の例を挙げたが、本発明で使用することのできるカチオン性物質は、必ずしもこれらに限定されないことは言うまでもない。
【００３０】
本発明にかかる記録性能向上液中に含有される上記したような有機カチオン性物質の量としては、質量基準で０．０５〜２０質量％が好適な範囲であり、より好ましくは０．５〜１０質量％の範囲であるが、各々使用する物質の組み合わせにより、最適な範囲を決定する必要がある。例えば、水溶性のカチオン性界面活性剤の量としては、０．０５〜１０質量％の範囲が好適である。
【００３１】
本発明においては、水溶性の有機カチオン性物質の他に、水溶性多価金属塩も使用可能である。多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成される。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+等の２価の金属イオン、そしてＦｅ3+、Ａｌ3+等の３価の金属イオンが挙げられる。又、これらのカウンターイオンである陰イオンとしては、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＳＯ42-等が挙げられる。含有量としては、本発明にかかる記録性能向上液中に、０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００３２】
次に、本発明にかかる記録性能向上液を構成するその他の成分について具体的に述べる。本発明にかかる記録性能向上液は、上記した成分の他、通常、水、水溶性有機溶剤及びその他の適宜の添加剤とからなるものであって、無色又は淡色の液状物質である。本発明にかかる記録性能向上液に使用できる水溶性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の１価アルコール類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルサルホキサイド等が好ましく用いられる。上記水溶性有機溶剤の含有量について特に制限はないが、記録性能向上液の全質量の５〜６０質量％、更に好ましくは、５〜４０質量％が好適な範囲である。
【００３３】
又、本発明にかかる記録性能向上液には更にこの他、必要に応じて粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤等の添加剤を適宜配合してもかまわない。界面活性剤の選択は、液体の被記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要である。本発明にかかる記録性能向上液は、無色であることがより好ましいが、被記録媒体上等でインクと混合された際に、各色インクの色調を変えない範囲の淡色のものでもよい。更に、以上のような記録性能向上液の各種物性の好適な範囲としては、２５℃付近で、ｐＨを３〜１２、好ましくは３〜８、より好ましくは３〜５とし、表面張力を１０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ（ｍＮ／ｍ）、より好ましくは１０〜４０ｄｙｎ／ｃｍ（ｍＮ／ｍ）とし、粘度を１〜３０ｃｐｓ．（ｍＰａ・ｓ）としたものである。尚、本発明にかかる記録性能向上液の表面張力は、該記録性能向上液と共に使用されるインクの表面張力よりも低い方が好ましい。
【００３４】
次に、本発明にかかるインクセットを構成するインクについて説明する。本発明で使用されるインクは、色材として有機顔料を用いる。尚、本発明でいう有機顔料にはカーボンブラックを含む。更に好ましくは、アニオン性化合物を併用させる。本発明で使用される上記のようなインクには、更にこれに、水、水溶性有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。
【００３５】
本発明で使用されるインク中の顔料の量は、インク全質量に対して、質量比で０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。本発明において使用される有機顔料の種類としては、下記のものが挙げられる。黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上、コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷｌ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグッサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
【００３６】
又、イエローのインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３等が挙げられる。
【００３７】
マゼンタのインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２等が挙げられる。
【００３８】
シアンのインクに使用される有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
又、以上の他、本発明のために新たに合成された有機顔料も勿論使用することが可能である。本発明に使用するインクの色材としては、上記顔料以外にも、分散染料、水溶性染料等を適宜混合して、上記した有機顔料と併用してもよい。
【００３９】
又、本発明で使用するインクは、上記に列挙したような有機顔料を使用するため、通常、分散剤が用いられる。分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使用することができるが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好ましくは、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。このような分散剤としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの共重合体の塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全質量に対して０．１〜５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００４０】
特に、上記したような顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。このようなものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることができるので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記したような顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中に分散又は溶解される。
【００４１】
本発明で使用されるインクにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００４２】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００４３】
上記したような水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、一般的にはインク全質量の３〜５０質量％の範囲とし、好ましくは３〜４０質量％の範囲とする。又、使用される水の含有量としては、インク全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とする。
【００４４】
又、本発明で使用されるインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を適宜に添加することができる。又、色材として水溶性染料等を適宜添加することもできる。又、インクの表面張力は、先に説明した本発明にかかる記録性能向上液の表面張力よりも大きい方が好ましい。このためには、インク中に含有させる界面活性剤等により、インクの表面張力をそのように調整することが好ましい。
【００４５】
上記したような顔料が含有されたインクの作成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、この顔料分散液に、水性媒体、サイズ剤、及び、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００４６】
尚、顔料の分散剤として前記したようなアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させるために塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
【００４７】
又、顔料を含むインクの作成方法においては、顔料を水性媒体中に入れて攪拌し分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性が改善され、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００４８】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００４９】
又、顔料を含むインクをインクジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ等の手法が挙げられる。
【００５０】
本発明において使用する顔料を含むインクには、上記で説明した各種成分の他に、インク中に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高分子物質等、アニオン性化合物を添加することが好ましい。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられていない場合には、このようなアニオン性物質を添加することを要する。この際の添加量としては、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％とする。又、両性界面活性剤をその等電点以下のｐＨに調整して含有させるのも好ましい態様である。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているものを何れも好ましく使用することができる。又、アニオン性高分子の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることができるが、勿論、これらに限定されない。
【００５１】
本発明にかかるインクセットを好適に用いることができる画像形成方法について説明する。本発明にかかるインクセットは、上記したような記録性能向上液を被記録媒体上の画像形成領域、又は画像形成領域とその近傍とに付着させる工程と、少なくとも着色剤として顔料が含有されているインクを記録信号に従って吐出オリフィスから液滴として被記録媒体に噴射するインクジェット記録工程とを含む画像形成方法に適用することが好ましい。
【００５２】
上記した画像形成方法に使用される被記録媒体としては、特に限定されるものではなく、従来から使用されている、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作成されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用される。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使用することができる。
【００５３】
記録性能向上液を被記録媒体上に付着せしめる方法としては、例えば、スプレーやローラー等によって被記録媒体の全面に付着せしめる方法も考えられるが、更に好ましくは、インクが付着する画像形成領域、或いは画像形成領域とその画像形成領域の近傍にのみ選択的且つ均一に記録性能向上液を付着せしめることのできるインクジェット記録方式により行う。又、この際には、種々のインクジェット記録方式を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する方式である。
【００５４】
次いで、上記した場合に用いられる記録装置について説明する。本発明には記録ヘッドの記録インクに記録信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐出する方式が好ましい。その装置の主要部である記録ヘッドの構成を図１、図２及び図３に示した。尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は、図１のＡ−Ｂ線での断面図である。
【００５５】
ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミック、又はプラスチック板等と感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなっている。
【００５６】
記録インク２１は吐出オリフィス２２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。ここで、アルミニウム電極１７−１及び１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録媒体２５に向かって飛翔する。図３に、図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッドの概略図を示した。該記録ヘッドは、多数の流路を有するガラス板等２７と、図１において説明したものと同様の発熱ヘッド２８とを密着して作られる。
【００５７】
図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。６２は、記録ヘッド６５の吐出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。前記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行われる。
【００５８】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載してその移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（図示せず）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００５９】
５１は被記録媒体を挿入するための給紙部、５２はモーター（図示せず）により駆動される送りローラーである。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録媒体が給送され、記録が進行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排出部へ排出される。
【００６０】
上記構成において記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。
【００６１】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッド６５のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００６２】
図５は、ヘッドにインク供給部材、例えばチューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００６３】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体となったものも好適に用いられる。
【００６４】
図６において、７０は記録ユニットであって、この中にインクを収容したインク収容部、例えばインク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としては、例えば、ポリウレタンを用いることができる。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、本発明に使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げたが、その他圧電素子を使用するピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用できる。
【００６５】
本発明にかかるインクセットを適用した画像形成方法を実施する場合には、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例である。８１、８２、８３及び８４は、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック各色の記録インクを吐出するための記録ヘッドである。又、８５は無色の記録性能向上液を吐出するヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出する。又、無色の記録性能向上液は、例えば、それに先立ち、少なくとも各色の記録インクが被記録媒体に付着する部分に予め付着させておく。図７では記録ヘッドを５つ使用した例を示したが、これに限定されるものではなく、図８に示したように、１つの記録ヘッドでイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック及び無色の記録性能向上液を液流路を分けて行うのも好ましい。勿論、記録性能向上液とインクの記録順が上記した順序とは逆になるようなヘッドの配置をとってもよい。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り全て質量基準とする。又、顔料インクの分散剤の重量平均分子量は、スチレンポリマーを標準としたＧＰＣ法により測定した。
【００６７】
＜＜実施例１、２＞＞
［記録性能向上液の調製］
（有機系微粒子分散液の調製）
スチレン５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート４０部、エチルアクリレート１０部をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶液重合した。重合終了後、クロルメチル化を行い、数平均分子量７，５００、重量平均分子量１３，０００の共重合体を得た。次いで、上記重合体４部と、イオン交換水８２部、及びエチレングリコール４部を混合しウォーターバスで６０℃に加温して樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に下記構造式の有機系微粒子１６部、エチルアルコール２部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記条件で分散処理を行った。
【００６８】
2005298652.tif 000006
【００６９】
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ  １ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に、遠心分離処理（１２，０００ＲＰＭ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して有機系微粒子分散液とした。
【００７０】
（記録性能向上液Ａの作製）
上記で得た有機系微粒子分散液を使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、有機系微粒子を含有する液状の組成物を作製し、これを記録性能向上液Ａとした。得られた記録性能向上液Ａは、白色であった。
・上記有機系微粒子分散液              ３０．０％
・グリセリン                          １０．０％
・エチレングリコール                    ５．０％
・サーフィノール４６５(商品名  日信化学工業社製)
０．２％
・イオン交換水                        ５４．８％
【００７１】
（記録性能向上液Ｂの作製）
上記と同様に、下記の組成比を有する成分を混合し、先に調製した有機系微粒子分散液を含有する液状の組成物を作製し、これを記録性能向上液Ｂとした。
・上記有機系微粒子分散液              ３０．０％
・グリセリン                          １０．０％
・エチレングリコール                    ５．０％
・硝酸マグネシウム                      ３．０％
・サーフィノール４６５(商品名  日信化学工業社製)
０．２％
・イオン交換水                        ５１．８％
【００７２】
＜着色インクセット１の作製＞
下記に示す各成分によって黒色の顔料分散液１を調製し、これを用いて下記のようにしてブラックインクＢｋ１を作製した。更に、色材を下記のように代えた以外は黒色の顔料分散液１の調製の場合と同様の方法で、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の顔料分散液を得た。そして、得られた各色の顔料分散液を用いて、顔料インク、Ｙ１、Ｍ１及びＣ１を得、顔料インクＢｋ１、Ｙ１、Ｍ１及びＣ１からなる組み合わせを有するセットを、着色インクセット１とした。
【００７３】
（着色顔料分散液１の調製）
・スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量
８，０００、酸価２００）                ３．０部
・水酸化カリウム１０％水溶液            ７．２部
・イオン交換水                        ６９．８部
・エチレングリコール                        ５部
【００７４】
上記成分を混合し、ウォーターバスで６０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １６０  ＩＱ）１５部、イソプロピルアルコール１部を加え、前記した有機系微粒子分散液を調合した場合と同様の条件にて黒色の顔料分散液１を作成した。
【００７５】
（インクの作製）
［ブラックインクＢｋ１］
上記で得られた黒色の顔料分散液を用い、下記の成分を加えて混合撹拌してブラックインクＢｋ１を作製した。
・上記黒色分散液１                        ３０部
・グリセリン                                ２部
・ジエチレングリコール                    １５部
・サーフィノール４６５(商品名  日信化学工業社製)
１部
・イオン交換水                            ５２部
【００７６】
［イエローインクＹ１］
ブラックインクＢｋ１の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰｅｘ  １６０  ＩＱ）１５部を、ピグメントイエロー７４に代えたこと以外はブラックインクＢｋ１の調製と同様にして、顔料含有イエローインクＹ１を調製した。
【００７７】
［マゼンタインクＭ１］
ブラックインクＢｋ１の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １６０  ＩＱ）１５部を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はブラックインクＢｋ１の調製と同様にして、顔料含有マゼンタインクＭ１を調製した。
【００７８】
［シアンインクＣ１］
ブラックインクＢｋ１の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １６０  ＩＱ）１５部を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はブラックインクＢｋ１の調製と同様にして、顔料含有シアンインクＣ１を調製した。
【００７９】
先に調製した記録性能向上液Ａと、上記のようにして得た着色インクセット１とを組み合わせて用いて実施例１にかかるセット１を構成し、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に画像記録試験を行った。試験に使用したインクジェット記録装置としては、図４に示したのと同様の記録装置を用い、図７に示した５つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。この際、記録性能向上液Ａを先打ちして、先ず上記の記録紙上に付着させ、その後に着色インクセット１を構成する各インクを付着させた。ここで用いた記録ヘッドは、６００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１５ｋＨｚとした。又、１ドットあたりの吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシアンインク、更に、記録性能向上液Ａについては夫々６ｐｌのヘッドを使用し、ブラックインクについては１ドットあたり１０ｐｌのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は、以下に述べる染料を含むインクを使用した場合の実施例及び比較例を通じて同一である。又、印字テストの際の環境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。
【００８０】
＜＜実施例２＞＞
＜着色インクセット２の作成＞
下記に示す各成分によって黒色の顔料分散液２を調製し、これを用いてブラックインクＢｋ２を作製した。更に、色材を下記のように代えた以外は黒色の顔料分散液２の調製の場合と同様の方法で、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の顔料分散液を得た。そして、得られた各色の顔料分散液を用いて、顔料インク、Ｙ２、Ｍ２及びＣ２を得、顔料インクＢｋ２、Ｙ２、Ｍ２及びＣ２からなる組み合わせを有するセットを、着色インクセット２とした。次に、得られた着色インクセット２を用いて先に得た記録性能向上液Ａと組み合わせて、実施例２にかかるセット２とした。そして、得られたセット２を用いて実施例１と同様にして画像形成試験を行った。
【００８１】
（顔料分散液の作製）
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体
（重量平均分子量７，０００、酸価１８０）１．５部
・ジエチレングリコール                  ５．０部
・イオン交換水                        ９０．５部
【００８２】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作されたカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １８０  ＩＱ）１部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、ブラックインクＢｋ１を作製した場合と同条件で分散処理を行った。
【００８３】
［ブラックインクＢｋ２］
上記で得られた黒色の顔料分散液を使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含有するインクを作製し、これをブラックインクＢｋ２とした。
・上記顔料分散液                          ３０部
・グリセリン                                ２部
・ジエチレングリコール                    １５部
・サーフィノール４６５(商品名  日信化学工業社製)
０．６部
・イオン交換水                        ５２．４部
【００８４】
［イエローインクＹ２］
ブラックインクＢｋ２の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １８０  ＩＱ）１部を、ピグメントイエロー７４に代えたこと以外は、ブラックインクＢｋ２の調製と同様にして顔料を含有するイエローインクＹ２を調製した。
【００８５】
［マゼンタインクＭ２］
ブラックインクＢｋ２の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １８０  ＩＱ）１部をピグメントレッド１２２に代えたこと以外は、ブラックインクＢｋ２の調製と同様にして顔料を含有するマゼンタインクＭ２を調製した。
【００８６】
［シアンインクＣ２］
ブラックインクＢｋ２の調製の際に使用したカーボンブラック（デグッサ社製、ＮＩＰＥＸ  １８０  ＩＱ）１部をピグメントブルー１５：３に代えたこと以外は、ブラックインクＢｋ２の調製と同様にして顔料を含有するシアンインクＣ２を調製した。
【００８７】
＜＜実施例３〜６、比較例１＞＞
セット１を構成する記録性能向上液Ａの代わりに、先に得た記録性能向上液Ｂを用いたセットを実施例３のセット３とし、該セット３を使用する以外は実施例１と全く同様の方法で画像形成試験を行った。セット２を構成する記録性能向上液Ａの代わりに、先に得た記録性能向上液Ｂを用いたセットを実施例４のセット４とし、該セット４を使用する以外は実施例２と同様にして画像形成試験を行った。更に、実施例１で使用したセット１を使用し、記録順を変えて記録性能向上液Ａを後打ちする以外は実施例１と同様にして、実施例５の画像形成試験を行った。更に、実施例２で使用したセットを使用し、記録順を変えて記録性能向上液Ａを後打ちする以外は実施例２と同様にして、実施例６の画像形成試験を行った。更に、実施例１で使用した着色セット１のみを用いて記録性能向上液Ａを使用しないこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の画像形成試験を行った。
【００８８】
下記表１に、実施例１〜６及び比較例１における画像形成条件をまとめて示した。
【００８９】
2005298652.tif 000007
【００９０】
［評価］
表２に、上記表１に示した実施例１〜６及び比較例１における画像形成条件で得られたそれぞれの記録画像についての評価結果を示した。評価は、下記の評価方法及び評価基準で評価を行った。
【００９１】
（１．ブラック画像濃度）
ベタ画像を、各セットを構成している記録性能向上液とブラックインク（比較例１ではインクのみ）とを用いて形成し、その後１２時間放置し、放置後の画像の反射濃度を反射濃度計マクベスＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定し、評価した。その評価基準は以下の通りである。
◎：反射濃度が、１．４０以上。
○：反射濃度が、１．３５以上１．４０未満。
△：反射濃度が、１．２５以上１．３５未満。
×：反射濃度が、１．２５未満。
【００９２】
（２．文字品位）
各セットを構成している記録性能向上液とブラックインク（比較例１ではインクのみ）とを用いて、ブラックの英数文字を印字し、得られたそれぞれの画像について目視にて評価した。評価基準は、フェザリングが殆ど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以下のレベルのものについては×とした。
【００９３】
（３．ブリーディング）
印字モードを、１パス、双方向印字として、各セットを構成している記録性能向上液と、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色インク（比較例１では各インクのみ）のベタ部を、それぞれ隣接するようにして印字し、各色の境界部でのブリーディングの発生の程度を目視により観察して評価した。評価基準は、ブリーディングが殆ど発生していないものを◎とし、ブリーディングがやや発生しているが実質上問題ないレベルにあるものを○とし、それ以外のレベルのものは×とした。
【００９４】
（４．カラー画像の鮮明度（カラーインクの発色性））
ベタ画像を、各セットを構成している記録性能向上液とイエロー、マゼンタ、シアンのカラーインクとを用いて形成し、１２時間放置後に、記録性能向上液を用いない比較例１のセットを用いてインクジェット専用紙ＨＲ−１０１（キヤノン（株）製）に印字した画像とを比較して、鮮明度の違いを目視評価した。評価基準は、画像の鮮明度が、インクジェット専用紙の画像と比較して同等乃至はそれ以上のものを◎とし、若干鮮明度が劣るものを○、それ以下のレベルのものについては×として評価した。
【００９５】
尚、上記の評価の際の記録性能向上液の被記録媒体への付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、印字のデューティは記録性能向上液が２５％、着色インクは１００％で行った。
【００９６】
下記表２に、上記した評価項目について実施例１〜６及び比較例１で得られた画像についての評価結果を示した。下記表２から明らかなように、実施例では、文字品位、画像濃度、ブリーディング及びカラー画像の鮮明度（カラーインク発色性）について、何れも良好な画像が得られたのに対し、比較例１では、低濃度で文字品位が劣る画像しか得られず、しかもブリーディング、カラー画像の鮮明度（カラーインク発色性）も劣っていた。
【００９７】
2005298652.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の活用例は、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブリードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られる優れたインクジェット記録画像の提供が可能となる記録性能向上液、該記録性能向上液と着色インクとを組み合わせてなるインクセット、及びこれを用いた画像形成方法が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明で使用できるインクジェット記録装置のヘッドの縦断面図である。
【図２】本発明で使用できるインクジェット記録装置のヘッドの横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】本発明で使用できるインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図５】本発明で使用できるインクカートリッジの縦断面図である。
【図６】本発明で使用できる記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが配列した記録部を示す斜視図である。
【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図である。
【符号の説明】
【０１００】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５、２８：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：アルミニウム電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録媒体
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８１、８２、８３、８４、８５：記録ヘッド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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