(57)【要約】【課題】腰強度と低温収縮性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立することができるポリオレフィン系多層シュリンクフィルムを提供する。【解決手段】ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１３５〜１６５℃、ＭＦＲが１．０〜５．０ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなる両表面層（Ｘ）と、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１３５℃であり、メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を主体とする内部層（Ｙ）と、２３℃における密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン系樹脂（Ｃ）を主体とする内部層（Ｚ）とを有し、内部層（Ｙ）、内部層（Ｚ）の厚みが各々全体の１０％以上、両表面層の厚みが各々１μｍ以上で、縦横それぞれ３倍以上に延伸した、少なくとも４層以上からなるポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（以下ＤＳＣと記す）によって測定される融解ピーク温度が１３５〜１６５℃、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなる両表面層（Ｘ）と、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１３５℃であり、メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ；以下、メタロセンＰＰと記す）を主体とする内部層（Ｙ）と、２３℃における密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン系樹脂（Ｃ）を主体とする内部層（Ｚ）とを含有し、内部層（Ｙ）、内部層（Ｚ）の厚みが各々全体の１０％以上、両表面層の厚みが各々１μｍ以上で、縦横それぞれ３倍以上に延伸した、少なくとも４層以上からなるポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
【請求項２】
内部層（Ｙ）の厚みが全体の４５％以下である、請求項１記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
【請求項３】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である、請求項１乃至２記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
【請求項４】
ポリエチレン系樹脂（Ｃ）が、直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項１乃至３のいずれか１項記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度（Ｔｍａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の融解ピーク温度（Ｔｍｂ）との差（Ｔｍａ−Ｔｍｂ）が１０℃以上である、請求項１乃至４のいずれか１項記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
【請求項６】
ポリオレフィン系多層シュリンクフィルムが、下記特性（１）、（２）を同時に満足するものである、請求項１乃至５のいずれか１項記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
特性（１）：ＭＤ、ＴＤ引張弾性率がそれぞれ０．８０ＧＰａ以上。
特性（２）：１００℃におけるＭＤ、ＴＤ熱収縮率の平均値が２５％以上。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は収縮包装材料に関し、より詳しくは、腰強度と低温収縮性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立がすることができるポリオレフィン系多層シュリンクフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱収縮性包装材料として、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリエチレン系フィルム等が知られているが、低価格、使用後の廃棄処理の容易さなどの点でポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系シュリンクフィルムが好んで用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系シュリンクフィルムは腰強度、耐熱性等に優れるものの、低温収縮性、耐衝撃性、耐引裂性に乏しい等の欠点を有している。一方、ポリエチレン系シュリンクフィルムは、低温収縮性、耐衝撃性、耐引裂性等に優れるものの、腰強度、耐熱性に乏しい等の欠点を有している。このような問題を解決すべく、ポリプロピレン系樹脂を両表面層に、ポリエチレン系樹脂を内部層に用いたポリオレフィン系多層シュリンクフィルムが開示（特許文献１）されている。
これらポリオレフィン系多層シュリンクフィルムは、低温収縮性と耐熱性に優れているため、美麗な収縮包装仕上がりが得られると共に、耐衝撃性、耐引裂性も比較的高いという特徴を有している。しかしながら、腰強度と低温収縮性の両立という点では満足できるものではなく、一方の特性を向上しようとすると、もう一方の特性が低下してしまうため、優れた高速包装機適性を有し、且つ優れた収縮包装仕上がり性を併せ持つ特性が得られにくいという問題点があった。
【特許文献１】特開昭５８−１６６０４９号公報、同６３−１７３６１号公報、同６３−２１４４４６号公報、同６４−５６５４７号公報、同６４−１５３５号公報、特開平４−５０４４号公報、同４−２１１９３６号公報、同６−５００９６号公報、同８−９９３９３号公報、同１１−２５４６１０号公報等。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記状況を鑑みてなされたもので、腰強度と低温収縮性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立することができるシュリンクフィルムを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を主体とする内部層を有する少なくとも４層以上の多層フィルムを延伸することにより、課題を解決できることを見い出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、
（１）示差走査熱量計（以下ＤＳＣと記す）によって測定される融解ピーク温度が１３５〜１６５℃、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１．０〜１０．０ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）からなる両表面層（Ｘ）と、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１１０〜１３５℃であり、
メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ；以下、メタロセンＰＰと記す）を主体とする内部層（Ｙ）と、２３℃における密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン系樹脂（Ｃ）を主体とする内部層（Ｚ）とを有し、内部層（Ｙ）、内部層（Ｚ）の厚みが各々全体の１０％以上、両表面層の厚みが各々１μｍ以上で、縦横それぞれ３倍以上に延伸した、少なくとも４層以上からなるポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
（２）内部層（Ｙ）の厚みが全体の４５％以下である、上記（１）記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
（３）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である、上記（１）乃至（２）記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
（４）ポリエチレン系樹脂（Ｃ）が、直鎖状低密度ポリエチレンである、上記（１）乃至（３）のいずれか一に記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
（５）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度（Ｔｍａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の融解ピーク温度（Ｔｍｂ）との差（Ｔｍａ−Ｔｍｂ）が１０℃以上である、上記（１）乃至（４）のいずれか一に記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
（６）ポリオレフィン系多層シュリンクフィルムが、下記特性（１）、（２）を同時に満足するものである、上記（１）乃至（５）のいずれか一に記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム、
特性（１）：ＭＤ、ＴＤ引張弾性率がそれぞれ０．８０ＧＰａ以上。
特性（２）：１００℃におけるＭＤ、ＴＤ熱収縮率の平均値が２５％以上。
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のポリオレフィン系多層シュリンクフィルムは、両表面層がポリプロピレン系樹脂、内部層がポリプロピレン系樹脂、及びポリエチレン系樹脂からなるポリオレフィン系多層シュリンクフィルムにおいて、両表面層に腰強度と耐熱性に優れた特定のポリプロピレン系樹脂からなる層を、内部層に腰強度と低温収縮性に優れた特定のメタロセンＰＰを主体とする層と、低温収縮性と耐引裂性に優れた特定のポリエチレン系樹脂を主体とする層を設けることにより、腰強度と低温収縮性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立することができる、という効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、両表面層（Ｘ）に用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１３５〜１６５℃、ＭＦＲが１．０〜１０．０ｇ／１０分の範囲のもので、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体の中から選ばれる少なくとも１種以上からなり、主に耐熱性、腰強度を付与する作用を成す。これらの内、耐熱性、腰強度と熱収縮特性のバランスを考慮して、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度が１３５℃未満では耐熱性が低いため好ましくなく、１６５℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満では、溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると溶断シール性が低下するため好ましくない。
【０００７】
両表面層（Ｘ）の厚みは、各々１μｍ以上である必要があり、１μｍ未満では、溶断シール性、耐熱性、腰強度が低下するため好ましくない。
【０００８】
表面層（Ｘ）には、希望により、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【０００９】
本発明の内部層（Ｙ）の主体であるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であり、コモノマーが主鎖に選択的に導入されたものである。この触媒で重合したポリマーは、狭い分子量分布、狭い結晶性分布、均一なコモノマー組成分布を有している。このようなメタロセンＰＰは、例えば特開２００１−２４０７１１号公報、特開２００２−６０５６６号公報等に記載の方法により製造することができる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレン、または炭素数４〜２０のα−オレフィン或いはこれらの混合物が挙げられるが、好ましくはエチレンとの共重合体が用いられる。
メタロセンＰＰ（Ｂ）は、融解ピーク温度が１１０〜１３５℃の範囲のものであり、１１０℃未満では多層フィルム全体としての耐熱性が低くなるため好ましくなく、１３５℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、０．５〜１０．０ｇ／１０分のものが好適に用いられる。０．５ｇ／１０分未満では溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、１０．０ｇ／１０分を超えると多層フィルム全体としての耐熱性が低くなるため好ましくない。
本発明に用いられるメタロセンＰＰ（Ｂ）は、高腰強度、低温収縮性等の特性を有しており、ポリプロピレン系樹脂を両表面層に、ポリエチレン系樹脂を内部層に用いたポリオレフィン系多層シュリンクフィルムの内部層に用いることで高速包装機適性、且つ、収縮包装仕上がり性を向上させる作用を成すことができる。
【００１０】
本発明の内部層（Ｙ）には、本発明の目的に支障をきたさない範囲で、メタロセンＰＰ（Ｂ）の他に、ポリプロピレン系樹脂あるいはポリエチレン系樹脂を混合することができる。混合できるポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂は、それぞれ両表面層（Ｘ）に用いるポリプロピレン系樹脂（Ａ）、内部層（Ｚ）に用いるポリエチレン系樹脂（Ｃ）と同じであり、スクラップの再利用として用いることもできる。これら樹脂を混合する場合、メタロセンＰＰ（Ｂ）の混合率としては、内部層（Ｙ）の総重量に対して４０重量％以上となることが好ましい。４０重量％未満では、腰強度、低温収縮性の向上レベルが低くなるため好ましくない。
【００１１】
内部層（Ｙ）の厚みは、全体の１０％以上である必要があり、１０％未満では腰強度と低温収縮性を両立できないため好ましくない。また、厚みは全体の４５％未満であることが好ましく、これを越えると耐引き裂き性が劣る場合がある。
【００１２】
内部層（Ｙ）には、希望により、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００１３】
内部層（Ｚ）の主体であるポリエチレン系樹脂（Ｃ）は、２３℃における密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲のもので、長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン、エチレンとブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１を含む炭素数４〜２０個のα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも１種以上からなり、低温収縮性、耐引裂性、耐衝撃性を付与する作用をなす。これらの内、優れた低温収縮性を付与できる点から直鎖状低密度ポリエチレンが好適に用いられる。
ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の密度が０．９００ｇ／ｃｍ３未満では引張破断強度が低下するため好ましくなく、０．９４０ｇ／ｃｍ３を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、０．３〜５．０ｇ／１０分のものが好適に用いられる。０．３ｇ／１０分未満では押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、５．０ｇ／１０分を超えると延伸安定性が低下するため好ましくない。
【００１４】
本発明の内部層（Ｚ）には、本発明の目的に支障をきたさない範囲で、ポリエチレン系樹脂の他に、ポリプロピレン系樹脂、及びメタロセンＰＰを混合することができる。混合するポリプロピレン系樹脂、メタロセンＰＰは、それぞれ両表面層（Ｘ）に用いるポリプロピレン系樹脂（Ａ）、内部層（Ｙ）に用いるメタロセンＰＰ（Ｂ）と同じであり、スクラップの再利用として用いることもできる。これら樹脂を混合する場合、ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の混合率としては、内部層（Ｚ）の総重量に対して４０重量％以上となることが好ましい。４０重量％未満では、低温収縮性、耐引裂性、耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００１５】
内部層（Ｚ）の厚みは、全体の１０％以上である必要があり、１０％未満では低温収縮性、耐引裂性が低下するため好ましくない。
【００１６】
内部層（Ｚ）には、希望により、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００１７】
本発明において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融解ピーク温度（Ｔｍａ）とメタロセンＰＰ（Ｂ）の融解ピーク温度（Ｔｍｂ）との差（Ｔｍａ−Ｔｍｂ）は、１０℃以上であることが好ましい。１０℃未満では、熱収縮特性が低下するため、良好な収縮包装仕上がり性が得られるトンネル温度範囲が狭くなり、好ましくない。
【００１８】
本発明のポリオレフィン系多層シュリンクフィルムは、下記特性（１）、（２）を同時に満足するものであることが好ましい。
特性（１）：ＭＤ、ＴＤ引張弾性率がそれぞれ０．８０ＧＰａ以上。
特性（２）：１００℃におけるＭＤ、ＴＤ熱収縮率の平均値が２５％以上。
特性（１）、（２）を同時に満足しないものは、高速包装機適性、収縮包装仕上がり性の両立レベルが低いため、好ましくない。
【００１９】
本発明において、内部層は必ずしも２層である必要はなく、必要に応じて２層以上にすることができ、全体として４層以上の層構成を採用することができる。例えばＸ／Ｙ／Ｚ／Ｘの４層構成、Ｘ／Ｙ／Ｚ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘの５層構成、Ｘ／Ｙ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘの６層構成等の層構成が挙げられるが、フィルムのカール現象を防止する観点からは対称構成であることが好ましい。
【００２０】
次に、本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明の延伸フィルムを製造する方法は、公知の方法で行うことができるが、以下、５層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を両表面層、メタロセンＰＰ（Ｂ）を主体とする樹脂組成物を中間層、ポリエチレン系樹脂（Ｃ）を主体とする樹脂組成物を芯層となるように、５台の押出機により溶融混練し、５層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フィルムを、例えば図１で示すようなチューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下１０℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により同時二軸配向を起こさせる。延伸倍率は必ずしも縦横同一でなくともよいが、優れた強度、収縮率等の物性を得るためには縦横何れの方向にも３倍以上に延伸するのが好ましい。
延伸装置から取り出したフィルムは、希望によりアニーリングすることができ、このアニーリングにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【００２１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
１．フィルム厚み：ＪＩＳ−Ｚ１７０９に準じて測定した。
２．厚み比：フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
３．ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
４．グロス（６０°）：ＪＩＳ−Ｚ７１０５に準じて測定した。
５．引張弾性率：ＪＩＳ−Ｚ７１２７に準じて測定した。
６．１００℃熱収縮率：縦横それぞれ１００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを１００℃のグリセリン浴中に１０秒間浸漬した後、水中で急冷し、縦横それぞれの長さを測定し、数１によりＭＤ、ＴＤの熱収縮率を算出した。
【００２２】
【数１】
2005144725.tif 000002
【００２３】
７．収縮包装後の引裂強度：トキワ工業(株)製自動包装機（型式：ＮＥＯ型、ピロー包装機）にて、カップラーメンを包装し、フィルムヤケド１０℃手前の温度に設定した収縮トンネル内を３秒間滞留させ、トンネル通過後の包装サンプルの引裂強度を軽荷重引裂試験機にて測定した。
８．輸送テスト：市販の缶詰３個を集積包装し、段ボールケースに集積包装体２０個を詰め、熊本〜東京の往復輸送テストを実施した。開梱後、集積包装体の上部と下部を持ち、強くねじった際のノッチ部からの破袋の有無を調べ、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：集積包装体２０個中、破袋したものが１個も無い。
×：集積包装体２０個中、破袋したものが１個以上。
９．高速包装機適性：トキワ工業(株)製自動包装機（型式：ＮＥＯ型、ピロー包装機）にて、カップラーメンを１５０個／分のスピードで包装し、フィルムの走行状態を観察した。
１０．収縮包装仕上がり性：トキワ工業(株)製自動包装機（型式：ＮＥＯ型、ピロー包装機）にて、カップラーメンを１５０個／分のスピードで包装し、フィルムヤケド２〜２０℃手前の温度に設定した収縮トンネル内を３秒間滞留させ、トンネル通過後の包装サンプルの中から無作為に５つを選び、収縮包装仕上がり性を下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：包装サンプルの平均角高さが１０ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が１０℃を超える。
△：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が４〜１０℃。
×：包装サンプルの平均角高さが７ｍｍ以下となるトンネル温度範囲が４℃未満。
（注：角高さとは、適度に余裕率を持たせた包装予備体を収縮トンネルで熱収縮させた後、包装体の側面にできる角状突起物の突起高さを意味する。）
【００２４】
実施例１
表１に示すように、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体を両表面層とし、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰを中間層とし、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＩが１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンを芯層として、５台の押出機でそれぞれ１３０〜２４０℃にて溶融混練し、厚み比が１／１／４／１／１になるように各押出機の押出量を設定し、２４０℃に保った５層環状ダイスにより下向きに共押出した。
形成された５層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、直径７５ｍｍ、厚さ２１０μｍの未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムを図１に示したチューブラー二軸延伸装置に導き、９０〜１１０℃で縦横それぞれ４倍に延伸し、積層二軸延伸フィルムを得た。
次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表１に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００２５】
実施例２
芯層に、実施例１と同じ直鎖状低密度ポリエチレン５０重量％と、実施例１で得られたスクラップ５０重量％からなる混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で５層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表１に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００２６】
実施例３
表１に示すように、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体を両表面層とし、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＩが１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンを中間層とし、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰを芯層として、厚み比を１／１／３／１／１とした以外は、実施例１と同様な方法で５層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表１に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００２７】
実施例４
芯層に、実施例３と同じメタロセンＰＰ５０重量％と、実施例３で得られたスクラップ５０重量％からなる混合物を用いた以外は、実施例３と同様の方法で５層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表１に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００２８】
実施例５
両表面層に、融解ピーク温度が１３６℃、ＭＦＲが２．６ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体を用いた以外は、実施例１と同様の方法で５層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表２に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率は実施例１〜４に比べ若干低いもの良好で、１００℃熱収縮率が特に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、フィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００２９】
実施例６
両表面層に、融解ピーク温度が１３６℃、ＭＦＲが２．６ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体を用いた以外は、実施例３と同様の方法で５層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表２に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率は実施例１〜４に比べ若干低いもの良好で、１００℃熱収縮率が特に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、フィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００３０】
実施例７
実施例１と同様な方法で５層二軸延伸フィルムを得た後、この延伸フィルムを７５℃に設定した熱固定ロールでアニーリングして、縦横各々１０％弛緩させた。アニーリング後、フィルムを室温に冷却し、フィルムの両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
得られた延伸フィルムは、表２に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００３１】
実施例８
実施例１と同様な方法で５層二軸延伸フィルムを得た後、この延伸フィルムをテンター装置にて７５℃の熱風でアニーリングして、縦横各々１０％弛緩させた。アニーリング後、フィルムを室温に冷却し、フィルムの両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
得られた延伸フィルムは、表２に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性が良好で、引張弾性率、１００℃熱収縮率も共に優れていた。ピロー包装機での包装評価では、腰が強いためにフィルムの走行性が良好で、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が優れているために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が広く、良好なものであった。
【００３２】
比較例１
表３に示すように、融解ピーク温度が１３６℃、ＭＦＲが２．６ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体を両表面層とし、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＩが１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンを中間層として、厚み比を１／１／１とした以外は、実施例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表３に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であり、引張弾性率も良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３３】
比較例２
厚み比を１／３／１とした以外は、比較例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表３に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であったが、引張弾性率、１００℃熱収縮率が共に劣るものであった。ピロー包装機での包装評価では、腰が弱いためにフィルムの走行トラブルが頻発し、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が劣るために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３４】
比較例３
厚み比を１／５／１とした以外は、比較例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表３に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性、１００℃熱収縮率は良好であったが、引張弾性率が劣るものであった。ピロー包装機での包装評価では、美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲は広く、収縮包装仕上がり性は良好であったが、腰が弱いためにフィルムの走行トラブルが頻発した。
【００３５】
比較例４
両表面層を融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体とし、厚み比を１／２／１とした以外は、比較例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表３に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であり、引張弾性率も良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３６】
比較例５
厚み比を１／４／１とした以外は、比較例４と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表４に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であったが、引張弾性率、１００℃熱収縮率が共に劣るものであった。ピロー包装機での包装評価では、腰が弱いためにフィルムの走行トラブルが頻発し、また収縮包装仕上がり性についても、熱収縮特性が劣るために美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３７】
比較例６
比較例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た後、この延伸フィルムを７５℃に設定した熱固定ロールでアニーリングして、縦横各々１０％弛緩させた。アニーリング後、フィルムを室温に冷却し、フィルムの両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
得られた延伸フィルムは、表４に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であり、引張弾性率も良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３８】
比較例７
比較例１と同様な方法で３層二軸延伸フィルムを得た後、この延伸フィルムをテンター装置にて７５℃の熱風でアニーリングして、縦横各々１０％弛緩させた。アニーリング後、フィルムを室温に冷却し、フィルムの両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
得られた延伸フィルムは、表４に示すように、ヘイズ、グロス、耐引裂性は良好であり、引張弾性率も良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００３９】
比較例８
中間層に、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分の特性を有するメタロセンＰＰを用いた以外は、比較例２と同様の方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表４に示すように、ヘイズ、グロスは良好であったが、耐引裂性が劣るため、輸送テストにおけるノッチ部からの破袋が散発した。引張弾性率は良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００４０】
比較例９
厚み比を１／５／１とした以外は、比較例８と同様の方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表５に示すように、ヘイズ、グロスは良好であったが、耐引裂性が劣るため、輸送テストにおけるノッチ部からの破袋が散発した。引張弾性率は良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００４１】
比較例１０
厚み比を１／７／１とした以外は、比較例８と同様の方法で３層二軸延伸フィルムを得た。次にこの延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて７５℃の熱風で縦横各々１０％弛緩させた後、室温に冷却し、フィルム両端をトリミングして、二枚別々に巻き取った。最終のフィルム厚みは１５μｍであった。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは、表５に示すように、ヘイズ、グロスは良好であったが、耐引裂性が劣るため、輸送テストにおけるノッチ部からの破袋が散発した。引張弾性率は良好で、ピロー包装機でのフィルムの走行性に問題は見られなかったが、１００℃熱収縮率が劣っているため、収縮包装仕上がり性において美麗な仕上がりが得られるトンネル温度範囲が狭く、満足のいく仕上がり性は得られなかった。
【００４２】
【表１】
2005144725.tif 000003
【００４３】
【表２】
2005144725.tif 000004
【００４４】
【表３】
2005144725.tif 000005
【００４５】
【表４】
2005144725.tif 000006
【００４６】
【表５】
2005144725.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のポリオレフィン系多層シュリンクフィルムは、腰強度と低温収縮性が共に優れ、自動包装機における高速包装機適性と収縮包装仕上がり性とを両立がすることができるので、熱収縮性包装材料として、各種収縮包装に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施例で用いたチューブラー二軸延伸装置の概略断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１    未延伸フィルム
２    低速ニップロール
３    高速ニップロール
４    余熱機
５    主熱機
６    冷却エアーリング
７    折り畳みロール群
【図１】
2005144725.tif 000008