(57)【要約】【課題】  新規な希土類ホウ酸塩の製造方法を提供する。【解決手段】  元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3（但し、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、ＡはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表す）を製造する方法であって、１）希土類化合物、元素Ａの化合物、ホウ素化合物及びアミド化合物を水系媒体に混合溶解して、原料混合物の水溶液を調製する工程、及び２）該原料混合物の水溶液を水熱処理する工程、を有する製造方法。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、ＡはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表す）を製造する方法であって、
１）希土類化合物、元素Ａの化合物、ホウ素化合物およびアミド化合物を水系媒体に混合溶解して、原料混合物の水溶液を調製する第一工程、および
２）該原料混合物の水溶液を水熱処理する第二工程、
を有する製造方法。
【請求項２】
第一工程において、希土類化合物が硝酸塩、ハロゲン化物、酸化物および／または水酸化物である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
第一工程において、元素Ａの化合物が硝酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物および／または水酸化物である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
第一工程において、アミド化合物がホルムアミドまたはアセトアミドである請求項１乃至３のいずれかの項に記載の製造方法。
【請求項５】
第二工程において、原料混合物の水溶液中に析出物が生成していない状態で該水溶液を水熱処理する請求項１乃至４のいずれかの項に記載の製造方法。
【請求項６】
さらに、
３）水熱処理して得られた生成物を焼成する工程、
を行う請求項１乃至５のいずれかの項に記載の製造方法。
【請求項７】
ＬｎがＹおよび／またはＧｄであり、そしてＡがＥｕである請求項１乃至６のいずれかの項に記載の製造方法。
【請求項８】
ＬｎがＬｕであり、そしてＡがＣｅである請求項１乃至６のいずれかの項に記載の製造方法。
【請求項９】
元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3が、下記基本組成式（Ｉ）を有する希土類ホウ酸塩系蛍光体である請求項１乃至６のいずれかの項に記載の製造方法。
Ｌｎ(1-x)ＢＯ3：ｘＡ’                      …（Ｉ）
［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、Ａ’はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表し；そしてｘは０＜ｘ≦０．４の範囲内の数値を表す］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希土類ホウ酸塩の新規な製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ドーピング剤を含む希土類ホウ酸塩化合物が蛍光体として有用であることは既に知られている。例えば、希土類元素がドーピングされた希土類ホウ酸塩（ＬｎＢＯ3：Ａ、ただし、ＬｎはＹ、Ｇｄおよび／またはＬｕであり、ＡはＣｅ、Ｐｒおよび／またはＥｕである）は、Ｘ線または紫外線で励起されると紫外乃至可視領域に瞬時発光を示す。そこで、この化合物をシンチレータとして、あるいは蛍光体としてランプやプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）表示装置などに使用することが提案されている（特許文献１〜３、非特許文献１）。
【０００３】
上記希土類ホウ酸塩の製造方法としては、水熱法を利用するもの、水熱法を利用しないで焼成等によるものなど様々な方法が知られている。これらのうちで水熱法を利用する製造方法として、例えば特許文献３には、Ｙ2（ＯＨ）3、Ｅｕ2（ＯＨ）3およびＨ2ＢＯ3の混合水溶液を作製する工程、この混合液に塩基性水溶液（例えば、アンモニア水溶液）を添加して水和物を形成する工程、そして水和物を所定の温度及び圧力下で水熱合成する工程からなる方法が記載されている。この方法では、水和工程で水和物をゲル化させる必要があり、しかも製造工程が多段階に及んでいる。
【０００４】
非特許文献２には、Ｙ2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3およびＨ2ＢＯ3を硝酸に溶解してそのｐＨを調整した後、これに尿素を添加して原料溶液を調製し、次いでこの原料溶液を水熱処理する方法が記載されている。この方法では、過剰の尿素によって不要なＹ（ＯＨ）ＣＯ3やＥｕ（ＯＨ）ＣＯ3等が生成する可能性がある。また、製造して得られた粒子は多分散である。
【０００５】
非特許文献３には、Ｇｄ2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3およびＢ2Ｏ3を硝酸に溶解した後、この溶液を蒸発乾固し、次いでその残留混合物を水熱処理する方法が記載されている。この製造方法も多段階である。
【特許文献１】特開平１１−２７１４５３号公報
【特許文献２】特開２００１−１８７８８４号公報
【特許文献３】特開２００３−２４８２８２号公報
【非特許文献１】ツァン（L. Zhang）、外著、「ラジエーション・エフェクツ・アンド・デフェクツ・イン・ソリッズ（Radiation Effects & Defects in Solids）」、第１５０巻、ｐ．４７−５２
【非特許文献２】シャオ−チェン・ジャン（Xiao-Cheng Jiang）、外著、「ジャーナル・オブ・ソリッド・ステイト・ケミストリ（Journal of Solid State Chemistry）」、第１７５巻、ｐ．２４５−２５１（２００３年）
【非特許文献３】ユーファ・ウォン（Yuhua Wang）、外著、「ケミストリ・レターズ（Chemistry Letters）」、第３０巻、第３号、ｐ．２０６−２０７（２００１年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、希土類ホウ酸塩の新規な製造方法を提供することにある。
特に、本発明は、希土類ホウ酸塩の簡便な製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、蛍光体として有用な希土類ホウ酸塩の製造方法について検討を重ねた結果、原料混合物の溶液にアミド化合物を共存させることにより、従来よりも簡便に製造できることを見い出し、本発明に到達したものである。
【０００８】
従って、本発明は、元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、ＡはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表す）を製造する方法であって、
１）希土類化合物、元素Ａの化合物、ホウ素化合物およびアミド化合物を水系媒体に混合溶解して、原料混合物の水溶液を調製する第一工程、および
２）該原料混合物の水溶液を水熱処理する第二工程、
を有する製造方法にある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の希土類ホウ酸塩の製造方法は、出発原料としてアミド化合物を併用する新規な製造方法である。本発明の方法によれば、従来法のように水和物のゲル化や溶液の蒸発乾固を行う必要も無く、極めて容易に希土類ホウ酸塩を製造することができる。さらに、希土類化合物等の原料が水熱処理では目的化合物を沈殿生成させないような場合であっても、アミド化合物の共存によって結晶性の希土類ホウ酸塩粉末を得ることができる。そして、本発明の方法により製造された希土類ホウ酸塩は、シンチレータ、ＰＤＰ用蛍光体、Ｘ線蛍光体など各種の用途に使用することができる。特に、セリウムを含むホウ酸ルテチウム系化合物は輝尽性蛍光体として、蓄積性蛍光体を利用する放射線画像形成方法に使用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の希土類ホウ酸塩の製造方法において、第一工程における希土類化合物は硝酸塩、ハロゲン化物、酸化物および／または水酸化物であることが好ましい。
【００１１】
第一工程において、元素Ａの化合物は硝酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物および／または水酸化物であることが好ましい。
【００１２】
第一工程において、アミド化合物はホルムアミドまたはアセトアミドであることが好ましい。
【００１３】
第二工程において、原料混合物の水溶液中に析出物が生成していない状態で該水溶液を水熱処理することが好ましい。
【００１４】
さらに、３）水熱処理して得られた生成物を焼成する工程、を行うことが好ましい。
【００１５】
ＬｎはＹおよび／またはＧｄであり、ＡはＥｕであることが好ましい。あるいは、ＬｎはＬｕであり、ＡはＣｅであることが好ましい。
【００１６】
元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3は、下記基本組成式（Ｉ）を有する希土類ホウ酸塩系蛍光体であることが好ましい。
【００１７】
Ｌｎ(1-x)ＢＯ3：ｘＡ’                      …（Ｉ）
【００１８】
［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、Ａ’はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表し；そしてｘは０＜ｘ≦０．４の範囲内の数値を表す］
【００１９】
以下に、本発明の希土類ホウ酸塩の製造方法について詳細に説明する。
【００２０】
［原料溶液の調製工程］
まず、出発原料として、希土類Ｌｎ（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび／またはＬｕである）の化合物、元素Ａ（ＡはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎおよび／またはＢｉである）の化合物、ホウ素化合物およびアミド化合物を用意する。
【００２１】
希土類化合物としては、硝酸塩、ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、酸化物、水酸化物等を挙げることができる。酢酸塩も使用することができる。
【００２２】
元素Ａの化合物としては、硝酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物、硝酸酸化物、水酸化物等を挙げることができる。本発明において元素Ａは、ドーピング剤であり、特に希土類ホウ酸塩が発光特性を示して蛍光体となりうる場合には、その種類によっては付活剤として機能する。よって、一般に元素Ａは希土類ホウ酸塩に発光特性を付与したり、あるいは発光特性を向上させる目的で用いられる。元素Ａの量は、一般にホウ素１モルに対して０．００００１乃至０．４モルの範囲にある。
【００２３】
ホウ素化合物としては、ホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）、四ホウ酸アンモニウム（（ＮＨ4）2Ｂ4Ｏ7）および酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を挙げることができるが、これらのうちではホウ酸が最も好ましい。
【００２４】
アミド化合物としては、ホルムアミド、アセトアミド等の低級アミドを挙げることができる。本発明においてアミド化合物は、後の水熱処理工程で目的の反応生成物を容易に析出させたり、あるいはその収率を高めるために用いられる。すなわち、出発原料である希土類化合物の種類によっては、水熱処理しても反応生成物が全く沈殿生成しないことがあるが、アミド化合物を原料溶液中に共存させることによって反応生成物を沈殿生成させることができることが判明した。アミド化合物は、一般にホウ素１モルに対して０．１乃至２０モルの範囲で用いられる。
【００２５】
これらの出発原料を、Ｂ／（Ｌｎ＋Ａ）のモル比が０．９５〜２．００、好ましくは１．００〜１．５０、更に好ましくは１．０２〜１．２５の範囲内になるように、また（Ｌｎ＋Ａ）に関しては化学量論比となるようにそれぞれ秤量した後、水系媒体に溶解して水溶液を調製する。水系媒体としては、水、脱イオン水、純水、およびこれらに少量の非水溶媒（メタノール、エタノール等）が添加されたもの等を挙げることができる。
【００２６】
原料混合物の水溶液のｐＨは、任意の値に設定することができるが、水酸化物等の析出物が生じない値である必要がある。上記の希土類元素はその種類によって水酸化物等の析出物を形成するｐＨ値が異なるが、蛍光体の前駆体形成時に一種類でも水酸化物等が形成されると、最終的に均一な希土類ホウ酸塩を得ることができないからである。原料溶液のｐＨは、一般には９．０以下であり、好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．０以下である。
【００２７】
［水熱処理工程］
次に、原料溶液に水熱処理を施す。水熱処理方法は、原料溶液を一定時間高温、高圧で処理することにより、高温高圧下での溶液の高い反応性および溶解・析出作用を利用して化合物を合成し、結晶成長させる方法である。具体的には、原料溶液を耐食、耐熱性の反応容器に入れ、これをオートクレーブ等の高圧容器に装填し、電気炉を用いて水熱処理を行う。
【００２８】
水熱処理温度は、一般には１００℃乃至５００℃の範囲にある。１００℃未満では生成物の収率が非常に低く、５００℃を越えると非常に高圧になるために反応装置のサイズが限定される。好ましくは、１２０℃乃至３００℃の範囲にある。最も好ましくは、１４０℃乃至２６０℃の範囲にある。この温度範囲内であれば、フッ素樹脂製またはフッ素樹脂で被覆された反応容器を使用することができる。処理圧力は、一般には０．１Ｍ乃至５０ＭＰａの範囲にある。また、処理時間は、一般には０．１乃至１００時間の範囲にあり、好ましくは１乃至２４時間の範囲にある。
【００２９】
水熱処理により生成した沈殿生成物を反応溶液から濾別し、エタノール等のアルコールで洗浄し、乾燥することにより、希土類ホウ酸塩の粉末（結晶性の単相粒子）が得られる。
【００３０】
［焼成工程］
所望により、発光特性向上などの目的で、得られた粉末に更に焼成を行ってもよい。焼成は、粉末をアルミナるつぼ等の耐熱性容器に充填し、電気炉に入れて行う。焼成の温度、温度パターン、時間、雰囲気等の条件は、その目的、化合物組成、充填量などに応じて適宜変更することができる。得られた焼成物には、必要に応じて更に粉砕、篩分けなど各種の一般的な操作を行ってもよい。
【００３１】
このようにして、目的の元素Ａを含む希土類ホウ酸塩ＬｎＢＯ3（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、ＡはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表す）を製造することができる。
【００３２】
本発明の方法により製造される希土類ホウ酸塩は、（Ｙ，Ｅｕ）ＢＯ3、（Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ3、（Ｇｄ，Ｙ，Ｅｕ）ＢＯ3、（Ｌｕ，Ｃｅ）ＢＯ3、（Ｌｕ，Ｃｅ，Ｚｒ）ＢＯ3、および（Ｌｕ，Ｃｅ，Ｓｍ）ＢＯ3であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明の方法により、下記基本組成式（Ｉ）を有する希土類ホウ酸塩系蛍光体を好ましく製造することができる。
【００３４】
Ｌｎ(1-x)ＢＯ3：ｘＡ’                      …（Ｉ）
【００３５】
［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し、Ａ’はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を表し；そしてｘは０＜ｘ≦０．４の範囲内の数値を表す。］
【００３６】
本発明において、得られた希土類ホウ酸塩粉末の結晶構造はＸ線回折測定により同定することができ、また粒子の形状および粒子径は電子顕微鏡や回折式粒度測定装置等を用いて決定することができる。本発明に係る希土類ホウ酸塩粉末は、水熱処理により熱水中で結晶成長するために、通常は単分散の粒子である。また、希土類ホウ酸塩粉末は球状、平板状、立方体状等の粒子形状をとることができるが、好ましくは球状である。希土類ホウ酸塩粉末の平均粒子径は、一般には０．０１乃至３０μｍの範囲にあり、好ましくは０．１乃至２０μｍの範囲にあり、更に好ましくは０．２乃至１０μｍの範囲にある。水熱処理によって、球状で平均粒子径の小さな粉末を容易に得ることができる。
【００３７】
図１に、本発明の方法に従って製造した希土類ホウ酸塩の一例であるＬｕ0.99875ＢＯ3：0.001Ｃｅ，0.00025Ｓｍ粉末の走査型電子顕微鏡写真（倍率：５０００倍）を示す。この粉末は実質的に単分散の球状粒子であった。
【００３８】
また、粉末Ｘ線回折測定の結果、この粉末は結晶性のファーテライト型粒子であり、単一相を構成していることが分かった。
【００３９】
図２に、上記Ｌｕ0.99875ＢＯ3：0.001Ｃｅ，0.00025Ｓｍ粉末にＸ線を照射したのち半導体レーザ光（波長：６３３ｎｍ）を照射したときの、粉末から放射された輝尽発光光（ピーク波長：約４００ｎｍ）の発光量の経時変化を示す。この粉末が、Ｘ線により一次励起された後レーザ光（６３３ｎｍ）により二次励起されると輝尽発光を示すこと、すなわち輝尽性蛍光体であることが分かる。
【実施例】
【００４０】
［実施例１］  Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ
Ｌｕ（ＮＯ3）3・４Ｈ2Ｏ２．５８５ｇ、Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ０．０１３ｇ、Ｈ3ＢＯ3０．４０８ｇ、およびホルムアミド１．３５１ｇを、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製の反応容器内で水に混合溶解して、水溶液３０．０ｍｌ（ｐＨ：約３．８）を調製した。水溶液中に析出物は認められなかった。この水溶液をステンレス鋼製のオートクレーブに装填して密閉した後、これを温度制御付き電気オーブンに入れて２００℃で、１０時間水熱処理を行った。得られた沈殿生成物を、反応溶液から濾別し、エタノール２００ｍｌで洗浄した後、８０℃で乾燥して粉末を得た。
【００４１】
得られた粉末を、粉末Ｘ線回折装置を用いて下記の条件で測定したところ、粉末は結晶性のファーテライト型Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ化合物であり、単一相を構成していることが分かった。
【００４２】
管球                  ：Ｃｕ
管電圧                ：４０ｋＶ
管電流                ：４０ｍＡ
サンプリング幅        ：０．０２０゜
走査速度              ：３．０００゜／分
発散スリット          ：１゜
散乱スリット          ：１゜
受光スリット          ：０．３ｍｍ
モノクロ受光スリットｃ：０．６ｍｍ
【００４３】
粉末は実質的に単分散の球状粒子であった。
【００４４】
この粉末をアルミナ坩堝に充填し、坩堝の外側にカーボン粉末を敷き詰めた後、これを電気炉に入れて大気雰囲気中、１０００℃で１時間、次いで１２００℃で２時間焼成を行った。
【００４５】
得られた粉末７１ｍｇを黒色の円筒状ホルダ（凹部開口径：１０ｍｍ、深さ：２５０μｍ）に均一に充填した。次に、暗室内でホルダ開口部の粉体面に対して４０ｋＶ−３０ｍＡのＸ線を１０秒間照射した。Ｘ線照射直後から計測して１２秒後に、波長６３３ｎｍの半導体レーザ光をホルダ開口部の粉体面に均一に広げて照射した。レーザ光照射の間、粉体面から放射された輝尽発光光（ピーク波長：約４００ｎｍ）を、光学フィルタ（B-410、HOYA社製）を通して光電子増倍管（R-1848、浜松ホトニクス社製）により受光して、輝尽発光量を測定した。
【００４６】
Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ粉末には、図２のグラフに示すような、レーザ光照射時間（照射開始時からの経過時間）に対する輝尽発光量の変化を示した。この粉末が、Ｘ線による一次励起後レーザ光（６３３ｎｍ）による二次励起によって輝尽発光を示す輝尽性蛍光体であることが分かる。
【００４７】
［実施例２］  Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ
実施例１において、出発原料としてＬｕ（ＮＯ3）3・４Ｈ2Ｏ２．５８５ｇ、Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ０．０１３ｇ、Ｈ3ＢＯ3０．４０８ｇ、およびアセトアミド１．７７２ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして、上記組成式で表される本発明の希土類ホウ酸塩粉末を製造した。
【００４８】
原料混合物の水溶液中に析出物は認められなかった。また、水熱処理して得られた粉末をＸ線回折装置を用いて測定したところ、粉末は結晶性のファーテライト型Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ化合物であり、単一相を構成していることが分かった。焼成後のこの粉末について上記と同様にして輝尽発光特性を調べたところ、図２と同様のグラフを示した。
【００４９】
［実施例３］  Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ
実施例１において、出発原料としてＬｕＣｌ3・６Ｈ2Ｏ２．３２５ｇ、ＣｅＣｌ3・７Ｈ2Ｏ０．０１１ｇ、Ｈ3ＢＯ3０．４０８ｇ、およびアセトアミド１．７７２ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして、上記組成式で表される本発明の希土類ホウ酸塩粉末を製造した。
【００５０】
原料混合物の水溶液中に析出物は認められなかった。また、水熱処理して得られた粉末をＸ線回折装置を用いて測定したところ、粉末は結晶性のファーテライト型Ｌｕ0.995ＢＯ3：0.005Ｃｅ化合物であり、単一相を構成していることが分かった。焼成後のこの粉末について上記と同様にして輝尽発光特性を調べたところ、図２と同様のグラフを示した。
【００５１】
［実施例４］  Ｇｄ0.95ＢＯ3：0.05Ｅｕ
実施例１において、出発原料としてＧｄＣｌ3１．５７４ｇ、Ｅｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）3・４Ｈ2Ｏ０．０１２ｇ、Ｈ3ＢＯ3０．４０８ｇ、およびアセトアミド１．７７２ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして、上記組成式で表される本発明の希土類ホウ酸塩粉末を製造した。
【００５２】
原料混合物の水溶液中に析出物は認められなかった。また、水熱処理して得られた粉末をＸ線回折装置を用いて測定したところ、粉末は結晶性のファーテライト型Ｇｄ0.95ＢＯ3：0.05Ｅｕ化合物であり、単一相を構成していることが分かった。
【００５３】
［比較例１］
実施例１において、出発原料としてＬｕ（ＮＯ3）3・４Ｈ2Ｏ２．５８５ｇ、Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ０．０１３ｇ、およびＨ3ＢＯ3０．４０８ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして、水溶液の調製および水熱処理を行った。水溶液中に析出物は認められなかったが、水熱処理後に生成物が沈殿生成しなかった。
【００５４】
［比較例２］
実施例１において、出発原料としてＬｕＣｌ3・６Ｈ2Ｏ２．３２５ｇ、ＣｅＣｌ3・７Ｈ2Ｏ０．０１１ｇ、およびＨ3ＢＯ3０．４０８ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして、水溶液の調製および水熱処理を行った。水溶液中に析出物は認められなかったが、水熱処理後に生成物が沈殿生成しなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の製法により得られたＬｕ0.99875ＢＯ3：0.001Ｃｅ，0.00025Ｓｍの走査型電子顕微鏡写真（５０００倍）である。
【図２】本発明の製法により得られたＬｕ0.99875ＢＯ3：0.001Ｃｅ，0.00025Ｓｍから放射された輝尽発光光の発光量の経時変化を示すグラフである。
【図１】
2005298272.tif 000002
【図２】
2005298272.tif 000003