(57)【要約】【課題】低沸点の希釈剤を使用しない場合でも、塗工速度を高く維持した状態で、良好な塗工性を保持する塗工材の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】塩化ビニル系樹脂を含有するゾルを、基材上に押し出しながら塗工する。これにより、ゾルと基材との密着性が向上し、ゾルが高粘度であっても、塗りムラや刃モレ由来のダマの発生を抑制でき、良好な塗工性を保持することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂を含有する、粘度が５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓのゾルを、基材上に押し出しながら塗工する塗工材の製造方法。
【請求項２】
上記ゾルは、プラスチゾルである請求項１に記載の塗工材の製造方法。
【請求項３】
上記ゾルには、可塑剤及び／又は充填剤を含有する請求項１又は２に記載の塗工材の製造方法。
【請求項４】
上記ゾルは、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、平均粒子径１０〜６０μｍの混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）とを、重量比率で、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜５０／５０で混合したものである請求項１乃至３のいずれかに記載の塗工材の製造方法。
【請求項５】
上記ゾルは、沸点が２６０℃以上の高沸点希釈剤（Ｃ）を、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部あたり、１〜２０重量部含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の塗工材の製造方法。
【請求項６】
上記ゾルは、沸点が２６０℃以上の高沸点希釈剤（Ｃ）を、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）と混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）との合計量（Ａ＋Ｂ）１００重量部あたり、１〜２０重量部含有する請求項１乃至４のいずれかに記載の塗工材の製造方法。
【請求項７】
上記ゾルは、発泡剤を樹脂成分の合計量（Ａ＋Ｂ）１００重量部あたり、１〜１０重量部含有する請求項１乃至５のいずれかに記載の塗工材の製造方法。
【請求項８】
上記ゾルを上記基材上に押し出しながら塗工する装置が、ダイコーターである請求項１乃至７のいずれかに記載の塗工材の製造方法。
【請求項９】
上記基材への塗工速度が５０〜５００ｍ／分である請求項８に記載の塗工材の製造方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれかに記載の塗工材の製造方法によって製造されるビニル壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、塗工材、詳しくは、塩化ビニル系樹脂を塗工した塗工材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂を含有するゾルを基材に塗工して塗工材を得る方法としては、ナイフコーターやリバースロールコーターを用いる方法が、従来から行われている。
【０００３】
上記ナイフコーターを用いる方法としては、図３に示す方法が例としてあげられる。これは、基材ロール１から引き出された基材２が回転するバックアップロール３の外周に沿って通る際に、ナイフコーター１０（ゾルバンク用プレート４及びコンマナイフ５のみを図示）を構成するゾルバンク用プレート４とコンマナイフ５との間に供給された塩化ビニル系樹脂を含有するゾル６を基材２の表面上にのせ、そして、コンマナイフ５の先端刃７を通過する際に、所定厚みのゾル６からなる塗工層を形成させる方法である。この塗工層は、バックアップロール３から送り出された後、加熱器８を通すことによって加熱されて、ゲル化される。そして冷却後、得られた塗工材９が製品ロール１１に巻き取られる。
【０００４】
上記ナイフコーター１０を用いた塗工機に使用されるゾル６は、そのままでは粘度が高いため、塗工ムラが生じたり、コンマナイフ５の先端刃７の裏側の部分１２にゾル６が回り込み、溜まったゾル６が基材２上に落下する、いわゆる刃モレ由来のダマが生じたりして、塗工不良となる場合がある。さらに、粘度が高い場合は、塗工そのものが困難となる場合がある。これを防ぐには、塗工速度を低下させる必要がある。
【０００５】
これに対し、塗工速度を上げるため、脂肪族系、芳香族系炭化水素等の、常圧下での沸点が２６０℃未満のような低沸点の希釈剤で上記ゾル６を希釈し、粘度を１，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓ程度に下げる方法が行われている。そして、この希釈剤を、上記加熱器８で蒸発させる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記加熱器８での希釈剤の蒸発・揮散は、この加熱器８周辺の作業環境を悪化させることがあり、対策が必要となる場合がある。また、上記加熱器８で希釈剤のほとんどが蒸発してしまうものの、得られる塗工材９中には、微量の希釈剤が残存してしまう。この塗工材９を壁紙等に使用した場合、上記の残存した希釈剤は、近年問題となっている「シックハウス症候群」の原因と推測される揮発性有機化合物（以下、「ＶＯＣ」と称する。）に該当するため問題となる場合がある。
【０００７】
上記の問題を解決する方法としては、上記希釈剤の使用量をゼロとしたり、削減したりすることが考えられるが、そうすると、ゾル６の粘度が上昇し、上記の通り塗工不良や塗工困難となる場合が生じる。これに対し、上記希釈剤の使用量をゼロとするか、削減した上で、塗工速度を下げることにより、塗工ムラやダマの発生を防止することが考えられる。しかし、この場合は、生産性が低下するという問題を生じる。
【０００８】
これらに対し、上記希釈剤の代わりに、高沸点の可塑剤を用いることにより、ゾル６の粘度を抑制し、塗工速度を高めに維持した状態で、良好な塗工性を保持することが考えられる。
しかし、この場合、多量の可塑剤が含まれることとなり、得られる塗工材９が過剰に柔軟化してしまい、製品品質上、問題となる場合がある。
【０００９】
そこで、この発明は、低沸点の希釈剤を使用しない場合においても、塗工速度を高く維持した状態で、良好な塗工性を保持する塗工材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明は、塩化ビニル系樹脂を含有するゾルを、基材上に押し出しながら塗工することにより、上記課題を解決したのである。
【００１１】
所定のゾルを基材上に押し出すので、ゾルと基材との密着性が向上し、ゾルが高粘度であっても、塗りムラや刃モレ由来のダマの発生を抑制でき、良好な塗工性を保持することができる。
【発明の効果】
【００１２】
この発明にかかる製造方法を用いると、ゾルを基材上に押し出すので、ゾルと基材との密着性が向上し、ゾルが高粘度であっても、良好な塗工性を保持することができる。このため、低沸点の希釈剤を使用しない場合でも、塗工速度を高めに維持した状態で、塗りムラや刃モレ由来のダマの発生を抑制でき、良好な塗工性を保持することが可能となる。
【００１３】
また、希釈剤の使用量が大幅に減少するか又はゼロとなるので、加熱器で希釈剤を蒸発させる量が大幅に減少するか又はゼロとなる。このため、加熱器での熱エネルギーの節減が可能となり、また、加熱器の通過速度を向上させることができ、塗工ラインの速度、すなわち、塗工速度をより向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、この発明の実施形態を説明する。
この発明にかかる塗工材の製造方法は、塩化ビニル系樹脂を含有するゾルを、基材上に押し出しながら塗工する方法である。
【００１５】
上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル系重合体からなる樹脂、又は塩化ビニル系重合体を主成分とする樹脂である。上記塩化ビニル系重合体としては、塩化ビニルの単独重合体や、塩化ビニルを主成分とする共重合体等があげられる。この共重合体を構成する塩化ビニル以外の共重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等があげられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１６】
また、上記塩化ビニル系樹脂には、塩化ビニル系重合体以外に、必要に応じて、ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂等の塩化ビニル系重合体以外の熱可塑性樹脂を含有させてもよい。
【００１７】
上記塩化ビニル系樹脂を含有するゾルとは、上記塩化ビニル系樹脂を主成分とするゾルであり、含有する塩化ビニル系樹脂としては、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）単独であってもよく、また、これに混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）（いわゆる、ブレンド用樹脂）を加えたものであってもよい。このゾル中の塩化ビニル系樹脂、特にペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）の粒径としては、０．０５〜５０μｍがよく、０．２〜３５μｍが好ましい。０．０５μｍより小さいものは、製造するのが困難な場合があり、一方、５０μｍより大きいと、製品を塗工材としたとき、表面にざらつきが生じる場合がある。
【００１８】
このようなゾルに用いるペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、乳化重合、微細懸濁重合等によって製造することができる。この乳化重合は、水、又は水を主成分とし、これに水溶性有機溶媒を混合した水性媒体中に、塩化ビニルを主成分とする単量体や、乳化剤、水溶性重合開始剤等を加えて重合する方法である。
【００１９】
また、上記微細懸濁重合は、上記水性媒体中に、塩化ビニルを主成分とする単量体や、乳化剤、油溶性重合開始剤等を加えて、機械的剪断力を加えて微分散、均質化した後、重合する方法である。
【００２０】
また、上記の乳化剤、水溶性重合開始剤、油溶性重合開始剤としては、一般の乳化重合や懸濁重合に使用されているものを、特に制限なく使用することができる。
【００２１】
上記混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）の平均粒子径は、１０〜１００μｍがよく、２０〜５０μｍが好ましい。１０μｍより小さいと、粘度を低下させる効果が小さくなる。一方、１００μｍより大きいと、製品を塗工材としたとき、表面にざらつきが生じることがある。
【００２２】
上記混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）は、特殊懸濁重合法によって製造される。具体的には、塩化ビニルモノマーをラインミキサーや高速撹拌等により、水中に細かく分散させ、これに、ゼラチンやヒドロキシプロピルメチルセルロース等の懸濁剤、及び必要に応じて乳化剤を加え、さらに、油溶性のラジカル発生剤を加えて懸濁重合することにより製造される。
【００２３】
上記のペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）と混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）とは、任意の方法で混合することにより、上記ゾルを製造することができる。これらの混合比は、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）で９９／１〜５０／５０がよく、９０／１０〜６０／４０が好ましい。混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）が１重量％より少ないと、粘度を低下させる効果が十分でない場合がある。一方、５０重量％を超えて多くなると、塗工表面にブツが発生したり、粘度が逆に上昇したりすることがある。
【００２４】
また、上記ゾルには、上記塩化ビニル系樹脂以外に、可塑剤、充填剤、希釈剤等を加えることができる。
上記可塑剤とは、ペースト用塩化ビニル系樹脂を分散させつつ、可塑効果（柔軟性の調整・加工性の改良）を付与するものであり、例として、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、トリメット酸エステル類等があげられる。
【００２５】
このような可塑剤を分散媒として用いたゾルをプラスチゾルといい、ゾル状態では、可塑剤が分散媒として、加熱・ゲル化後は軟化剤として働くので、実用上、好ましく用いられる。
【００２６】
上記フタル酸エステル類の具体例としては、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート等があげられる。また、上記アジピン酸エステル類としては、ジイソノニルアジペート等があげられる。さらに、上記トリメット酸エステル類としては、トリイソノニルトリメリテート等があげられる。
【００２７】
上記可塑剤の添加量は、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３０〜１１０重量部が好ましく、４０〜８０重量部がより好ましい。３０重量部より少ないと、塗工材製造時の加工性が悪化する傾向がある。一方、１１０重量部より多いと、得られる製品である塗工材が過度に軟化する傾向がある。
【００２８】
上記充填剤の例としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー等があげられる。この充填剤の添加量は、用途にもよるが、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１０〜５００重量部が好ましく、３０〜１５０重量部がより好ましい。１０重量部より少ないと、得られる製品である塗工材が過度に軟化したり、べたつき感が生じたりする場合がある。一方、５００重量部より多いと、ゾルの粘度が上昇してしまい、塗工性が悪化する傾向がある。
【００２９】
上記希釈剤としては、脂肪族系、芳香族系、非芳香族系の炭化水素等の、常圧下での沸点が２６０℃未満のような低沸点の有機溶剤があげられる。この希釈剤は、製品である塗工材に残存しやすいため、使用量はできるだけ少ない方が好ましく、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１０重量部以下が好ましく、３重量部がより好ましく、０重量部が最も好ましい。１０重量部より多いと、製品である塗工材への残存量が増加し、好ましくなく、また、加熱による除去のため、大きな装置を要し、経済的でない。
【００３０】
上記希釈剤をはじめ、沸点が２６０℃未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）となる成分を含まないことが、この発明の方法の特徴を生かすことができ、環境上の利点も大きい。具体的には、上記ゾル中の全揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）の含有量は、例えば、このゾル１００〜３００ｇ／ｍ2が塗布された試験片を用い、ＪＩＳ  Ａ  １９０１−２００３に記載の方法にしたがった測定法で測定でき、４００μｇ／ｍ3以下とすることが可能である。さらに、検出限界以下とすることがより好ましい。
【００３１】
ところで、粘度調整の必要に応じ、上記のゾルには、所定の高沸点希釈剤（Ｃ）を、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）や、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）と混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）との混合物中に含有させることができる。
【００３２】
上記の所定の高沸点希釈剤（Ｃ）の沸点は、２６０℃以上であることが必要であり、３００℃以上が好ましい。沸点が２６０℃未満だと、製品中に揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が残存する可能性が高い。一方、高沸点希釈剤の沸点の上限は、通常３８０℃程度である。これを超えて沸点が高くなると、常温で固体の性状となり取り扱い性が悪化したり、それ自体の粘度が高くなって減粘効果が不十分になることがある。
【００３３】
このような所定の高沸点希釈剤（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ノルマルパラフィン塩化物、アルキルベンゼン類、長鎖α−オレフィン類、高級アルコール類、エステル系やエーテル系の高沸点有機溶剤をあげることができ、具体例としては、三菱化学（株）製：ダイアレン１６８（沸点３０１℃）、ダイアレン２０８（沸点３８０℃）、ＡＢＡ−ＳＨ（沸点範囲３３０〜３４５℃）、ダイアレン３０（沸点４５０℃）、ビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−ＬＰＲ  ２０００８、ＢＹＫ−ＬＰＲ  ２０３８６（いずれも沸点２６０℃以上）等があげられる。
【００３４】
このような所定の高沸点希釈剤（Ｃ）中には、製造上の理由その他の原因で沸点が２６０℃未満の低沸点成分を含有することがあるが、その場合、その含有割合は、５重量％以下であることが望ましく、２重量％以下、特に１重量％以下であるのが好ましい。なお、この低沸点成分は、ない場合が最も好ましいので、下限は０重量％である。
【００３５】
上記所定の高沸点希釈剤（Ｃ）の含有量は、ペースト用塩化ビニル系樹脂（Ａ）と混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）との合計量（Ａ＋Ｂ）１００重量部あたり、１〜２０重量部を含有させてもよく、２〜８重量部含有させるのが好ましい。また、混合用塩化ビニル系樹脂（Ｂ）を用いない場合、上記所定の高沸点希釈剤（Ｃ）の含有量は、（Ａ）成分１００重量部あたり１〜２０重量部を含有させてもよく、２〜１３重量部含有させるのが好ましい。
【００３６】
上記所定の高沸点希釈剤（Ｃ）の使用量が、１重量部未満では、添加による粘度低減の効果が十分得られないことがあり、一方２０重量部を超えて使用すると、プラスチゾルのゲル化・溶融を遅くするため、加工速度が遅くなってしまうことがある。
【００３７】
ところでまた、上記ゾルには、発泡剤を樹脂成分の合計量（Ａ＋Ｂ）１００重量部あたり、１〜１０重量部含有させてもよく、２〜７重量部含有させるのが好ましい。これによって、塗工後に加熱することによって発泡した成形品を得ることができる。
【００３８】
上記発泡剤の使用量が１重量部未満では、発泡倍率が不十分で、発泡剤を添加した効果が十分得られないことがある。一方、使用量が１０重量部を超えると、発泡セルが粗大となって、表面凹凸の著しい、不均一な発泡体しか得られないことがある。
【００３９】
上記発泡剤としては、特に制限がなく、塩化ビニル系プラスチゾル組成物において用いることができる発泡剤を用いることができる。例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、ホウ水素化ナトリウム等の無機系発泡剤、各種のイソシアネート化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジ化合物、ジニトロペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、トリアゾール化合物等の有機系発泡剤が挙げられる。またこれらの発泡剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。更に、必要に応じて酸化亜鉛等の分解促進剤を添加することも可能である。
【００４０】
この発明において用いられるゾルは、これらの配合剤を容器中に秤取した後、ディスパー、三本ロール等の混合・分散機を用いて調製することができる。
【００４１】
上記ゾルの分散媒として有機溶媒を用いると、このゾルはオルガノゾルとなり、分散媒として可塑剤を用いた場合は、上記ゾルはプラスチゾルとなる。製品の柔軟性の調整や加熱時の加工性等の点で、上記ゾルとしては、プラスチゾルを用いるのがより好ましい。
【００４２】
なお、オルガノゾルとして用いる場合の分散媒としては、前述の高沸点希釈剤のような、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とならない、沸点２６０℃以上のものを用いるのが好ましい。
【００４３】
上記ゾルの粘度は、５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。配合にもよるが、５，０００ｍＰａ・ｓより小さいゾルを、希釈剤量をゼロにして得ることは、通常困難である。一方、５０，０００ｍＰａ・ｓより大きいと、上記の押し出しながら塗工しても、ゾルの供給が困難となったり、塗工ムラや刃モレ由来のダマが生じたりする場合がある。さらに、塗工速度をあげた場合、紙の巻き出し、巻き取りのテンションが不足して紙切れが発生しやすい。
【００４４】
上記ゾルの粘度は、ブルックフィールド型Ｂ８Ｈ型回転粘度計（（株）トキメック製）を用い、２３℃で、ゾルを調製してから２時間経過後に、ロータを用いて５０ｒｐｍにて測定した値を用いる。
【００４５】
上記基材とは、上記ゾルを塗工するためのシートをいい、離型紙、壁紙用難燃紙・非難燃紙、床材用ガラスペーパー等の紙、不織布、織布等や、各種のプラスチックフィルムやプラスチックシート等があげられる。
【００４６】
また、基材上への塗布厚としては、目的・用途に応じて調整すればよいが、通常、０．０５〜５０ｍｍがよく、０．０７〜４０ｍｍが好ましい。０．０５ｍｍより薄いと、厚みムラが生じやすく、一方、５０ｍｍを超えると、塗工後のゲル化工程で問題が起こることがある。通常の塗布厚は、壁紙で、０．０５〜０．２ｍｍ、床材で０．５〜２０ｍｍ、カーペットタイルで１０〜４０ｍｍである。
【００４７】
本発明の製造方法によって得られる塗工材は、ＶＯＣの発生が少ないビニル壁紙として特に好適に用いられる。即ち、本方法によれば、壁紙の製造において５０〜５００ｍ／分のような高い加工速度を維持しつつ、壁紙製品としてＶＯＣの低減されたものを得ることができる。
【００４８】
具体的には、塗工厚が１００〜２００μｍ程度で、例えば７０〜２５０ｍ／分のような高速で製造されたビニル壁紙について、ＶＯＣを１日後に５０μｇ／ｍ2・ｈ（ＪＩＳ  Ａ１９０１−２００３による）以下のような低い値とすることができる。
【００４９】
このような低ＶＯＣ壁紙を得るためには、安定剤としてＢａ−Ｚｎ系又はＣａ−Ｚｎ系を使用し、その溶剤として可塑剤であるＤＯＰ、ＤＩＮＰ等や前記の高沸点希釈剤を用いた安定剤を使用することが好ましい。
【００５０】
上記ゾルを、上記基材上に押し出しながら塗工するとは、上記ゾルを上記基材上に押し出して接触させ、塗工する方法をいう。このように、上記ゾルを上記基材上に押し出しながら塗工する塗工装置としては、上記ゾルを押し出す機構を有する塗工機であるダイコーターを例としてあげることができる。このダイコーターは、その出口部分に口金（ダイ）を有する。
【００５１】
次に、このダイコーターを用いて塗工材を製造する方法について、図１及び図２を用いて説明する。
【００５２】
図１及び図２（ａ）に示すように、基材ロール２１から引き出された基材２２が回転するバックアップロール２３の外周に沿って通る。このバックアップロール２３には、口金部２４と押さえ板２５を有するダイコーター２０（口金部２４、押さえ板２５、ゾル供給ライン３３及び供給ポンプ３４のみを図示。）が取り付けられており、これから上記ゾル２６が押し出され、基材２２に塗布される。次いで、口金部２４のうち、基材２２に最も近い先端刃２７でゾル２６の塗布量が調整され、一定厚みのゾル２６が基材２２上に塗工される。そして、得られた塗工層２８は、加熱器２９を通ることによって、塗工層２８を構成するゾル２６が加熱されてゲル化される。これによって、基材２２とゲル化された塗工層２８’とからなる塗工材３０が得られ、冷却後、製品ロール３１に巻き取られる。
【００５３】
上記の口金部２４には、その内部のゾル供給部３２にゾルを供給するためのゾル供給ライン３３が取り付けられており、ゾル２６が供給ポンプ３４によって、ゾル供給ライン３３を経由して、口金部２４内部のゾル供給部３２に供給される。
【００５４】
ゾル供給部３２に供給されたゾル２６は、ゾル供給部３２と連結した口金出口３５に押し出され、基材２２と接触する。このとき、供給ポンプ３４が稼動状態にあると、口金出口３５に存在するゾル２６は、基材２２に押し付けられることとなり、基材２２とゾル２６との密着性が増大する。
【００５５】
この発明の塗工材の製造方法において、基材２２の送り速度、すなわち、基材２２への上記ゾルの塗工速度は、５０〜５００ｍ／分が好ましく、１００〜５００ｍ／分がより好ましい。５０ｍ／分より遅いと、生産性がかなり悪化するので好ましくない。送り速度は、速いほど生産性の面では好ましいが、ゲル化のための加熱器の能力によっても限界がある。送り速度が５００ｍ／分より速いと、基材に大きな張力がかかり、強度上の問題がでることがある。特に、１００〜５００ｍ／分の範囲とすると、生産性の点でより好ましい。
【００５６】
この発明の塗工材の製造方法においては、ダイコーター２０の位置を、図２（ａ）に示すバックアップロール２３の位置でなく、図２（ｂ）に示すように、バックアップロール２３に隣接して、バックアップロール２３と連動するリバースロール３６に設けてもよい。この場合、ダイコーター２０から押し出されるゾル２６は、リバースロール３６の外周面に塗工され、このリバースロール３６上のゾル２６がバックアップロール２３の外周面を移動する基材２２と接触したとき、このゾル２６は、リバースロール３６から基材２２の表面上に移動する。次いで、加熱器２９を通すことにより、塗工材３０が得られる。
【００５７】
この発明の製造方法によって得られる塗工材は、印刷やエンボス加工を施すことにより、前述のように、壁紙として利用することができる。また、この塗工材は、さらにロータリースクリーン加工等を行うための壁紙原反として利用することもできる。さらに、この塗工材は、床材やマーキングフィルムとして使用することもできる。
【００５８】
このようにして得られる塗工材は、厚生労働省の暫定目標値である、ＪＩＳ  Ａ  １９０１−２００３によるＴＶＯＣ：４００μｇ／ｍ3以下を達成することも可能である。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。まず、試験方法、評価方法及び原材料を下記に示す。
（試験方法）
［粘度］
ブルックフィールド型Ｂ８Ｈ型回転粘度計（（株）トキメック製）を用いて、２３℃で、ゾルを調製してから２時間経過後に、回転数５０ｒｐｍにて測定した。
【００６０】
［平均粒子径］
レーザー光散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所（株）製：ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ９１０）を用いて、メジアン径を測定した。
【００６１】
（評価試験）
［塗工性評価］
各実施例及び比較例に記載の方法にしたがってゾルの塗工を行ったときの状態を観察し、下記の基準で評価した。
○：塗工可能であり、かつ、塗工両端部が直線状となった。
△：塗工可能だが、塗工両端部がギザギザとなった。
×：塗工できなかった。
【００６２】
［表面平滑性評価］
各実施例及び比較例に記載の方法にしたがって得られた塗工材の塗工面を観察し、下記の基準で評価した。
○：平滑であった。
×：刃モレ由来のダマが多く存在した。
【００６３】
［塗工ムラ評価］
各実施例及び比較例に記載の方法にしたがって得られた塗工材を観察し、下記の基準で評価した。
○：平滑でムラがなかった。
×：厚みムラが多かった。
【００６４】
［総揮発性有機化合物量（ＴＶＯＣ）の測定］
ＪＩＳ  Ａ  １９０１：２００３に記載の方法に準じ、下記の条件下で、総揮発性有機化合物量（以下、「ＴＶＯＣ」と略する。）を測定した。
１．放散試験の条件
・試料表面積…１４７ｍｍ×１４７ｍｍ×２枚
・供給空気…純空気（Ｓグレード、湿度５０％）
・恒温槽…２８℃、Ｒｈ５０％
・チャンバー…ステンレス製（容量：２０Ｌ、換気量：１６７ｍＬ（換気回数：０．５回／ｈ）、試料負荷率：２．２ｍ2／ｍ3）
【００６５】
２．サンプリング条件
・捕集開始時間：試料設置後、１日目、３日目、５日目
・捕集管…ＳＵＰＥＬＣＯ社製：Ｔｅｎａｘ  ＴＡ
・空気捕集量…１．０Ｌ（１３７ｍＬ／ｍｉｎ）
・サンプリングポンプ…ＧＬサイエンス（株）製：ＳＰ２０８−１０００Ｄｕａｌ（マスフローコントローラー及び積算流量計内蔵）
【００６６】
３．分析（ガスクロマトグラフィー質量分析計）条件
・使用機器…Ａｇｉｌｅｎｔ社製：ＨＰ６８９０／ＨＰ５９７３Ｎ
・カラム…Ａｇｉｌｅｎｔ社製：ＨＰ−ＶＯＣ（０．３２ｍｍ×６０ｍ×１．８μｍ）
・キャリアガス…Ｈｅ（１０ｐｓｉ）
・測定モード…ＳＣＡＮ法
【００６７】
（原材料）
［塩化ビニル系樹脂］
・ペースト用塩化ビニル系樹脂…ヴイテック（株）製：Ｐ４５４（以下、「ＰＶＣ１」と称する。）
・混合用塩化ビニル系樹脂…ヴイテック（株）製：８０ＢＸ（平均粒子径：２８μｍ、以下、「ＰＶＣ２」と称する。）
・塩化ビニル系樹脂…ヴイテック（株）製：７５ＢＸ（平均粒子径：３５μｍ、以下、「ＰＶＣ３」と称する。）
【００６８】
［可塑剤］
・ジ−２−エチルヘキシルフタレート…（株）ジェイプラス製：ＤＯＰ（以下、「ＤＯＰ」と略する。）
・ジイソノニルフタレート…（株）ジェイプラス製：ＤＩＮＰ（以下、「ＤＩＮＰ」と略する。）
【００６９】
［発泡剤］
・永和化成工業（株）製…ビニホールＡＣ＃１Ｃ（以下、「ＡＣ１Ｃ」と略する。）
・大塚化学（株）製：ユニフォームＡＺＨ２５（以下、「ＡＺＨ」と略する。）
【００７０】
［安定剤］
・旭電化工業（株）製：アデカスタブＦＬ４４（以下、「ＦＬ４４」と略する。）
・旭電化工業（株）製：アデカスタブＱＬ４６７（以下、「ＱＬ４６７」と略する。）
【００７１】
［高沸点希釈剤］
・アルファオレフィン…三菱化学（株）製：ダイアレン２０８（以下、「Ｄ２０８」と略する。）
・重質アルべン…三菱化学（株）製：ＡＢＡ−ＳＨ（以下、「ＡＢＡ」と略する。）
・カルボン酸エステルと湿潤分散剤との混合物…ビックケミー社製：ＢＹＫ−ＬＰＲ２０００８（以下、「ＢＹＫ」と略する。）
【００７２】
［その他］
・炭酸カルシウム…東洋ファインケミカル（株）製：ホワイトンＨ
・酸化チタン…テイカ（株）製：ＪＲ６００Ａ
・ｎ−ドデカン…キシダ化学（株）製：ｎ−ドデカン（試薬）（以下、「ドデカン」と略する。）
・基材…塗工紙（非難燃紙、６５ｇ／ｍ2 、日本製紙（株）製：ＭＮＩ６５Ｔ）
【００７３】
（実施例１）
ＰＶＣ１  １００重量部、ＤＯＰ４４重量部、炭酸カルシウム１００重量部、発泡剤５重量部、酸化チタン１８重量部、及び安定剤３重量部を混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルの粘度は、３２，８００ｍＰａ・ｓであった。
得られた原料ゾルを、ダイコーター（由利ロール機械（株）製：ＧＰＤ）を用いて、塗工速度が２０ｍ／分及び５０ｍ／分の場合のそれぞれにおいて、塗工厚が７０μｍとなるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７４】
（実施例２）
ＰＶＣ１  １００重量部、ＤＯＰ５０重量部、炭酸カルシウム７０重量部、発泡剤５重量部、酸化チタン１８重量部、及び安定剤３重量部を混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルの粘度は、１１，６００ｍＰａ・ｓであった。
得られた原料ゾルを用いて、実施例１と同様にして塗工材を得た。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例３）
ＰＶＣ１  １００重量部、ＤＯＰ５５重量部、炭酸カルシウム１００重量部、発泡剤４重量部、酸化チタン１５重量部、及び安定剤２重量部を混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルの粘度は、３４，２４０ｍＰａ・ｓであった。
得られた原料ゾルを、上記ダイコーターを用いて、塗工速度が５０ｍ／分及び１００ｍ／分の場合のそれぞれにおいて、塗工厚が７０μｍとなるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７６】
（実施例４）
ＰＶＣ１  ８０重量部、ＰＶＣ２  ２０重量部、ＤＯＰ５５重量部、炭酸カルシウム４０重量部、発泡剤４重量部、酸化チタン１５重量部、及び安定剤２重量部を混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルの粘度は、９，４４０ｍＰａ・ｓであった。
得られた原料ゾルを、上記ダイコーターを用いて、塗工速度が２００ｍ／分の場合において、塗工厚が７０μｍとなるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例５）
ＰＶＣ１  ８０重量部、ＰＶＣ２  ２０重量部、ＤＯＰ５５重量部、炭酸カルシウム１００重量部、発泡剤４重量部、酸化チタン１５重量部、安定剤２重量部、高沸点希釈剤５重量部を混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルの粘度は、１５，６００ｍＰａ・ｓであった。
得られた原料ゾルを、上記ダイコーターを用いて、塗工速度が２００ｍ／分の場合において、塗工厚が７０μｍとなるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例１）
実施例２で得られた原料ゾルを、ナイフコーター（本体…平野機械製作所社製：テストコーター、コーティングヘッド部…石田鉄工（株）製）を用いて、塗工速度が２０ｍ／分及び５０ｍ／分の場合のそれぞれにおいて、塗工厚が７０μｍとなるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００７９】
（比較例２）
塗工速度を３ｍ／分とした以外は、比較例１と同様にして塗工材を得た。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例６〜８、比較例３）
表１に記載の各成分を表１に記載の量ずつ、混練し、原料ゾルを調合した。得られた原料ゾルを、上記ダイコーターを用いて、表１に記載の塗工速度で、表１に記載の塗工厚となるように、基材に塗工した。得られた塗工材を用いて上記の評価を行うと共に、紙切れの有無を観察した。その結果を表１に示す。また、得られた塗工材を、１日、３日、及び５日間経過した後のＴＶＯＣ量を上記の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2005144434.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】この発明にかかるダイコーターを用いた塗工材製造ラインを示す模式図
【図２】（ａ）図１のダイコーターの部分を拡大した模式図、（ｂ）ダイコーターを用いた他の塗工方法を示した模式図
【図３】従来のナイフコーターを用いた塗工材製造ラインを示す模式図
【符号の説明】
【００８３】
１  基材ロール
２  基材
３  バックアップロール
４  ゾルバンク用プレート
５  コンマナイフ
６  ゾル
７  先端刃
８  加熱器
９  塗工材
１０  ナイフコーター
１１  製品ロール
１２  刃の裏側部分
２０  ダイコーター
２１  基材ロール
２２  基材
２３  バックアップロール
２４  口金部
２５  押さえ板
２６  ゾル
２７  先端刃
２８  塗工層
２８’  ゲル化された塗工層
２９  加熱器
３０  塗工材
３１  製品ロール
３２  ゾル供給部
３３  ゾル供給ライン
３４  供給ポンプ
３５  口金出口
３６  リバースロール
【図１】
2005144434.tif 000003
【図２】
2005144434.tif 000004
【図３】
2005144434.tif 000005