(57)【要約】  【構成】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、ペンタエリスルトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルである離型剤（Ｂ）を０．０１〜２重量部含有する組成物からなり、該離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｓｎが５００ｐｐｍ以下、金属元素Ｎaが５０ｐｐｍ以下、金属元素Ｃａが２０ｐｐｍ以下、さらに金属元素Ｚｎが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。  【効果】  本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく、優れた離型性および加水分解性を具備しており、電気、電子、雑貨等の分野において広汎な用途に好適に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、ペンタエリスルトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルである離型剤（Ｂ）を０．０１〜２重量部含有する組成物からなり、該離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｓｎが５００ｐｐｍ以下、金属元素Ｎaが５０ｐｐｍ以下、金属元素Ｃａが２０ｐｐｍ以下、さらに金属元素Ｚｎが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
離型剤（Ｂ）がペンタエリスルトールテトラステアレートである請求項１記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた離型性を保持しつつ、加水分解性に極めて優れるポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネートに、離型剤の反応触媒である特定の金属元素を特定量含むペンタエリスルトールのフルエステルを特定量配合することにより、加水分解性に極めて優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供することに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、機械、自動車など広汎な分野にて用いられている。
【０００３】
一方、ポリカーボネート樹脂の成形加工においては、寸法安定性、成形品形状の自由度、表面平滑性等の面から、優れた離型性が求められている。
【０００４】
このため、蜜蝋、ポリエチレンワックス、モンタン酸ワックス、グリセリンモノエステル化合物、ペンタエリスルトールフルエステル等の配合が提案されており、すでに利用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述の各種離型剤をポリカーボネート樹脂に配合した場合、当該組成物を蒸気暴露すると、ポリカーボネート樹脂の加水分解が促進され、分子量や製品の透明性の低下といった問題が発生することが指摘されてきた。
【０００６】
しかしながら、これら離型剤を配合してなる離型性改良ポリカーボネート樹脂組成物においては、一般ポリカーボネート樹脂同様、前述の耐衝撃性、耐熱性等各種特性のみならず、製品の耐久性をより高めるという観点から、優れた加水分解性を具備する必要があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意研究した結果、離型剤として配合されるペンタエリスルトールのフルエステル中の特定元素を特定量に調整することにより、得られた離型性改良ポリカーボネート樹脂組成物の加水分解性が著しく改善されることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、ペンタエリスルトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルである離型剤（Ｂ）を０．０１〜２重量部含有する組成物からなり、該離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｓｎが５００ｐｐｍ以下、金属元素Ｎaが５０ｐｐｍ以下、金属元素Ｃａが２０ｐｐｍ以下、さらに金属元素Ｚｎが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく、優れた離型性および加水分解性を具備しており、電気、電子、雑貨等の分野において広汎な用途に好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１１】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１２】
これらは、単独または２種類以上混合して使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１３】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜３００００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１５】
本発明にて使用される、ペンタエリスルトールと炭素数が１２〜３０である飽和または不飽和脂肪酸とのフルエステルである離型剤（Ｂ）としては、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスルトールテトラパルミテート、ペンタエリスルトールテトラベヘネートなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上で用いることができる。特に好適なものとしては、ペンタエリスルトールテトラステアレートを挙げることができる。
【００１６】
離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｓｎ、Ｎa、Ｃａ、Ｚｎは、当該離型剤を製造する際の不純物として残留するものである。これらは、主に製造原料の不純物、離型剤の製造触媒等に由来するものであり、蛍光Ｘ線、フレーム原子吸光、ＩＣＰ発光等の分析方法を用いて測定することができる。
【００１７】
離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｓｎの量は、５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３５０ｐｐｍ以下である。  
【００１８】
離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｎａの量は、５０ｐｐｍ以下であり、好ましくは４０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０ｐｐｍ以下である。
【００１９】
離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｃａの量は、２０ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００２０】
離型剤（Ｂ）中の金属元素Ｚｎの量は、２０ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００２１】
これら金属元素については、もとのペンタエリスルトールのフルエステル化合物を硫酸、硝酸の混合溶液で分解した後、残渣を塩酸に溶解させ、当該溶液をフレーム原子吸光法またはＩＣＰ発光分析法により分析した。
【００２２】
これら金属元素の含有量が規定値よりも多くなると、離型剤（Ｂ）を配合したポリカーボネート樹脂組成物の加水分解性が悪化する。
【００２３】
離型剤（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜２重量部配合される。０．０１重量部未満では離型性改善効果が不十分である。また、２重量部を越えると、ポリカーボネート樹脂組成物の低温衝撃強度が低下するばかりでなく、射出成形加工中にシリンダー内での材料のスリップが起こるため成形が極めて困難になり、好ましくない。好ましくは、０．１〜１．５重量部、特に好ましくは、０．３〜０．８重量部である。
【００２４】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）への離型剤（Ｂ）の配合形態については、特に制限はなく、ポリカーボネート樹脂の重合途中または重合後でもよく、さらにパウダー、ビーズまたはペレット状のポリカーボネート樹脂とともに、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等でドライ混合し、できたドライ混合物を通常の一軸または二軸押出機によって溶融混練することにより得られる。
【００２５】
なお、混合時、必要に応じて公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、４，４'−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４'ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４ジ−ｔ−ブチルフェニル）等］、紫外線吸収剤［ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２'−ヒドロキシ−４'−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、等］、離型剤［蜜蝋、グリセロールモノステアレート、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［酸化チタン、カーボンブラック、公知のブルーイング剤、その他染顔料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラス球、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類］、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、流動性改良剤［各種オリゴマー状縮合リン酸エステル、各種モノリン酸エステル等］、難燃剤［臭素化ポリカーボネートオリゴマー、芳香族硫黄含有金属塩、パーフルオロブタンスルホン酸金属塩、ポリテトラフルオロエチレン等］等を、さらに他の熱可塑性樹脂、例えばスチレン系樹脂（例：ＡＢＳ樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂等）、ポリアミド、ポリエチレンテレフターレート、ポリブチレンテレフターレート、非晶性ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタアクリレート等やブタジエン系エラストマー、アクリル系エラストマー、オレフィン系エラストマー等々を必要に応じて配合することができる。
【実施例】
【００２６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、「部」は断りのない限り重量基準に基づく。
【００２７】
ポリカーボネート樹脂（住友ダウ社製・カリバー２００−１３、分子量：２０５００）１００部（以下、ＰＣ）に対し、以下に示される化合物をタンブラーで混合した後、神戸製鋼社製ＫＴＸ−３７ニ軸押出機を用いて、溶融温度２７０℃の条件下、ペレット化を行った。
【００２８】
使用したペンタエリスルトールテトラステアレート（以下、Ｐ）のそれぞれについて、表１に金属元素の含有量を示した。
【００２９】
表１ 離型剤、ペンタエリスルトールテトラステアレート中の金属元素含有量
【００３０】
【表１】
2005042003.tif 000002
【００３１】
各種ペンタエリスルトールテトラステアレートを配合して得られたポリカーボネート樹脂組成物の離型性ならびに加水分解性を表２に示す。なお、離型性ならびに加水分解性は以下の方法により測定を行った。
【００３２】
＜離型性＞
射出成形機、ＦＡＮＵＣ・ＡＵＴＯＳＨＯＴＯ  ＭＯＤＥＬ・３００Ｄを用いて幅２００×長さ２５０×深さ４０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの箱状成形品（抜き勾配：２°）を成形し、離型時エジェクターにかかる負荷を電圧として記録し、得られた電圧値を力（Ｋｇ・f）に変換して離型抵抗を求めた。
離型抵抗は、６００Ｋｇ・ｆ以下を合格とした。
【００３３】
＜加水分解性試験＞
上記で得られた各種ペンタエリスルトールテトラステアレートを配合したポリカーボネート樹脂組成物を、１００トンの射出成形機を用いて溶融温度３００℃の条件下、射出成形加工を行い、幅６０×長さ１３０厚み３ｍｍのプレートを得た。このプレートを、タバイエスペック製のプレッシャークッカー・モデルＴＰＣ４１１を用いて１２０℃×１００％相対湿度の条件下、９８時間蒸気暴露を行った。
上記暴露前後のプレートの分子量を求め、この差、すなわち分子量低下度を加水分解性の指標とした。
分子量の測定は、キャノンフェンスケの粘度管を使用する粘度法に準拠した。得られた固有粘度(η)から、下記シュネルの式により粘度平均分子量を算出した。
なお、加水分解性の指標である分子量低下は、３５００以下を合格とした。
（シュネルの式）
［η］＝１．２３×１０−４・Ｍ０．８３
【００３４】
表２  各種組成物の組成比率（部）と評価結果
【００３５】
【表２】
2005042003.tif 000003
【００３６】
実施例１〜３に示すように、本発明の要件を具備した離型剤（Ｂ）を規定量配合した実験例については、離型性、加水分解性等全ての性能を満足していた。一方、比較例１〜３に示すように、本発明の要件を具備しない離型剤（Ｂ）を用いたり、本発明の要件を具備した離型剤（Ｂ）を用いてもその配合量が規定量ではない実験例については、それぞれ欠点を有していた。
比較例１および２：ペンタエリスルトールテトラステアレート中の金属元素が本発明の
規定範囲上限を上回るため、加水分解性が著しく悪化した。
比較例３：ペンタエリスルトールテトラステアレートの配合量が本発明の規定範囲下限
より少ないため、離型性が著しく悪化した。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、離型性と加水分解性に優れるため、種々の工業用部品として広範な用途に使用可能である。