(57)【要約】【課題】リン脂質は、天然動植物の組織、とりわけ卵黄や大豆、牛脳等の組織において細胞膜構成物質として比較的多く存在している物質である。リン脂質は、別名レシチンといい、各種飲食品の乳化目的等で使用されている。また、単なる栄養成分であるのみならず、様々な生理機能を有する食品成分としてその働きが注目され、カプセル等の剤形で市販されている。しかし、リン脂質はカルシウム等の多価金属イオンとの反応性が高く、不溶性となってしまうため、飲料等ではリン脂質とカルシウム等のミネラルの両方を、十分な有効量の添加ができないという問題があった。本発明は、手軽に摂取できる飲料でも使用できる、リン脂質と多価金属イオンによる沈殿を抑制した組成物を供給することを目的とする。【解決手段】リン脂質及び多価金属イオンと共に、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルを含有させることで本課題を解決する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン脂質、多価金属イオン及び多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を含有することを特徴とする、リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
【請求項２】
多価金属イオンが、二価金属イオンであることを特徴とする請求項１記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
【請求項３】
多価金属イオンが、カルシウムイオンであることを特徴とする請求項１又は２記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
【請求項４】
多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質が、カゼインの酵素分解物であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の組成物を含有することを特徴とする飲食品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン脂質を含有しながら、多価金属イオンの沈殿を生じないリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物及びそれを含有する飲食品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン脂質は、天然動植物の組織、とりわけ卵黄や大豆、牛脳等の組織において細胞膜構成物質として比較的多く存在している物質である。
リン脂質は、別名レシチンといい、各種飲食品の乳化目的等で使用されている。なお、狭義では、リン脂質の一種であるホスファチジルコリンのことをレシチンということもある。
【０００３】
また、リン脂質は、生理機能を有する物質としても研究が進められている。中でもリン脂質の一種である、ホスファチジルコリンに含まれるコリンには、古くから脳機能改善効果が知られており、ホスファチジルコリンの投与により、情報伝達の媒介をするといわれているアセチルコリンの含量が脳中で増加する等の報告がなされており、卵黄リン脂質（卵黄レシチン）は、ホスファチジルコリンの含量が高く、脳機能改善剤の主成分としての応用が知られている。（例えば、特許文献１参照。）
また、近年ではホスファチジルセリンについて痴呆症の改善、記憶力や集中力を向上させる等の脳の機能を維持、改善し得るという報告（例えば、特許文献２参照。）や免疫性疾患の治療、抗ストレス効果に関する報告等がなされており、リン脂質は、単なる栄養成分であるのみならず、様々な生理機能を有する食品成分としてその働きが注目され、カプセル等の剤形で市販されている。
【０００４】
しかしながら、リン脂質は、カルシウム等の多価金属イオンとの反応性が高く、不溶性となってしまうため、飲料等ではリン脂質とカルシウム等のミネラルの両方を、十分な有効量の添加ができないという問題があった。そのため、栄養補助食品としては、カプセル等の剤形で供給されるのが一般的であり、飲料等におけるリン脂質とカルシウム等のミネラルによる不溶化の抑制方法については、報告されていない。
【０００５】
更に、リン脂質は、体内においても、多価金属イオンと結合し、不溶性の塩となるため、ミネラル類の吸収を阻害するという問題があった。このため、リン脂質のサプリメント等では、カルシウムを多く摂るように心がける様に注意書きが記載されている製品もある。
【０００６】
一方、カルシウム等を強化した飲料にリン脂質を添加する方法として、炭酸カルシウム等の不溶性のカルシウム塩を用いる方法もあるが、この場合、リン脂質との反応による沈殿は生じないものの、不溶性のカルシウム塩が沈殿するという問題があった。
なお、炭酸カルシウム等の不溶性ミネラルを溶液中に安定分散させるために、リン脂質を応用することは公知である（例えば、特許文献３参照。）が、沈降速度は遅くなるものの、完全にミネラルの沈殿を抑えられないという問題があり、またこれらは、リン脂質の生理機能や、リン脂質によるミネラル吸収阻害に関しては、なんら考慮されていないものであった。
【０００７】
【特許文献１】
特許第３０７３２２４号（第１−４頁）
【特許文献２】
特許第３０５３５３７号（第１−７頁）
【特許文献３】
特開２００２−１２８６８１号（第１−８頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、手軽に摂取できる飲料でも使用できる、リン脂質と多価金属イオンによる沈殿を抑制した組成物を供給することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは、鋭意検討の結果、リン脂質及び多価金属イオンと共に、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を含有させることで、リン脂質と多価金属イオンによる沈殿が抑制されることを見出し、本願発明を完成させた。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本願発明のリン脂質は、製造方法について特に限定されるものではなく、卵黄や大豆等の天然成分から抽出したリン脂質や、リン脂質から分画又は酵素によるホスファチジル基転移反応等により、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、水素添加レシチン、加水分解レシチン、ホスファチジルグリセロール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸等のリン脂質成分のいずれか１種又は２種以上の含量を増加させたものが使用できる。更に、リン脂質のグリセロールに結合した２つの脂肪酸の内、一方の脂肪酸がはずれた形のリゾリン脂質でも良い。
構成脂肪酸についても特に限定されるものではなく、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれでも良いが、生理効果の面より、多価不飽和脂肪酸を含有しているものが好ましく、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リノレン酸等のω３系多価不飽和脂肪酸、又は、リノール酸、アラキドン酸等のω６系多価不飽和脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上を含有しているものがより好ましく、ω３系多価不飽和脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上を含有しているものが更に好ましく、エイコサペンタエン酸及び／又はドコサヘキサエン酸を含有しているものが最も好ましい。
これらのリン脂質の精製度については特に限定されるものではなく、粗精製品でも精製品いずれでも良い。
脳機能改善効果等の生理効果の観点から、好ましくは、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、リゾホスファチジルコリン及びリゾホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中５０重量％以上含有のものであり、更に好ましくは、ホスファチジルセリン及びリゾホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中１５重量％以上含有のものである。
中でも、卵黄レシチンは、ホスファチジルコリンの割合が高く好適に使用できる。
【００１１】
本願発明の多価金属イオンは二価以上の金属イオンであれば特に限定されるものではなく、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛、銅等があげられ、二価金属イオンが好ましく、通常、栄養所要量の不足を補うために飲食品への強化する際の添加量が多いカルシウムやマグネシウムが更に好ましく、カルシウムが最も好ましい。
【００１２】
多価金属イオンは、通常、可溶性塩の形で添加すればよく、例えば、塩化物、乳酸塩、クエン酸塩、水酸化物、硫酸塩等が使用できる。例えば、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クエン酸鉄、クエン酸鉄ナトリウム、硫酸鉄等である。また、炭酸カルシウム等の不溶性塩であっても、同時にクエン酸や塩酸等の酸を加えて溶解することで、イオン化させたものでも良い。
【００１３】
本願発明の多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質は、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質であれば特に限定されるものではなく、カゼインの酵素分解物やエチレンジアミン四酢酸、クロロフィル、シアノコバラミン、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アスパラギン酸二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ヘキサメタリン酸塩、トリポリリン酸塩等があげられ、中でも、食品または食品添加物として認められている、カゼインの酵素分解物又はエチレンジアミン四酢酸、クロロフィル、シアノコバラミンが好ましく、比較的安価に入手可能なカゼインの酵素分解物又はエチレンジアミン四酢酸が更に好ましく、使用量に制限のないカゼインの酵素分解物が最も好ましい。
ここでいうカゼインの酵素分解物とは、酸カゼインやカゼイネートを蛋白分解酵素で分解したもののことであり、分解後に特定成分を分離精製したものでも良い。例えば、カゼインホスホペプチドやカゼインカルシウムペプチド、カゼインドデカペプチド、ラクトフェリン等、市販の物が使用できる。また、エチレンジアミン四酢酸としては、そのナトリウム塩やカルシウム塩等が使用できる。
【００１４】
多価金属イオンと、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質の配合割合については、その種類により、適宜選択でき、特に限定するものではないが、その下限値としては、多価金属イオン１重量部に対し、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を０．５重量部、好ましくは１重量部、更に好ましくは２重量部であり、その上限値としては、多価金属イオン１重量部に対し、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を１０００重量部、好ましくは１００重量部、更に好ましくは５０重量部である。多価金属イオンとキレートを形成する物質の配合割合が少ないと、効果が弱くなり、割合が多くなると、コストが高くなったり多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質の味が出て風味が悪くなったりするため、好ましくない。
【００１５】
本願発明の飲食品は特に限定されるものではないが、飲料又は、液状、ゾル状もしくは、ゲル状の食品が、沈殿抑制という効果を確認し易いため好ましい。
飲料としては、例えば、清涼飲料、乳飲料、乳酸菌飲料、炭酸飲料等が挙げられ、液状、ゾル状もしくは、ゲル状の食品としては、例えば、スープ、流動食、嚥下困難者用キザミ食、ブレンダー食、ムース、ゼリー、プリン、ババロア、ドレッシング、ジャム等が挙げられる。
【００１６】
また、リン脂質を分散させるため、適宜、乳化剤、安定剤等を併用することもできる。
併用する乳化剤については、特に限定するものではなく、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸有機酸エステル、脂肪酸プロピレングリコールエステル、有機酸モノグリ、ソルビタンエステル、サポニン、ポリソルベート等が使用できる。中でも、リン脂質の安定分散化に対しての有効性の面より、ＨＬＢが、１０以上の親水性乳化剤が好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが更に好ましい。
安定剤についても、特に限定するものではなく、ペクチン、カラギナン、グアガム、キサンタンガム、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、寒天、アラビアガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム等及びそれらの分解物等が使用できる。
更に、カルシウム等の吸収を高めるため、ミネラル吸収促進効果のある素材を併用しても良い。
ミネラルの吸収促進効果のある素材についても、特に限定するものではなく、卵黄ペプチド、ポリグルタミン酸、ホスビチン、オリゴウロン酸、カルボキシグルタミン酸、リボ核酸、ミネラルの吸収促進効果がある各種動植物ペプチド、水溶性キトサン等が使用できる。
その他の素材としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ナイアシン（ニコチン酸）、パントテン酸、葉酸等のビタミン類、リジン、スレオニン、トリプトファン等の必須アミノ酸類や、α−リノレン酸、ＥＰＡ、ＤＨＡ、月見草油、オクタコサノール、食物繊維、オリゴ糖等の人の健康に寄与する物質類、その他の食品や食品添加物として認可されている有用物質の１種又は２種以上が併用できる。
【００１７】
【実施例】
以下、本願発明の実施例及び試験例をあげて説明するが、本願発明はこれに限定するものではない。
試験例１．沈殿抑制能の確認
多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質がリン脂質と多価金属イオンによる沈殿を抑制することを確認するため、表１に示す配合でリン脂質と多価金属イオンを含有する溶液を調製し、沈殿の有無を目視にて確認した。
リン脂質としては、卵黄より分画抽出したホスファチジルコリン及びホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中８０重量％含有している卵黄レシチン（総リン脂質含量８０重量％）を、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質としては、カゼインカルシウムの酵素分解物であるＣＣＰ（太陽化学株式会社製）及び、ＥＤＴＡ−２Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム）を使用した。
【００１８】
【表１】
2005058017.tif 000002
この結果より、カゼインの酵素分解物やエチレンジアミン四酢酸にリン脂質と多価金属イオンによる沈殿を抑制する効果があることが確認された。
【００１９】
実施例１．リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物の調製（１）
卵黄より分画抽出したホスファチジルコリン及びホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中８０重量％含有している卵黄レシチン（総リン脂質含量８０重量％、構成脂肪酸中アラキドン酸４．８重量％、ＤＨＡ４重量％）１０ｇ、乳酸カルシウム３０ｇ、カゼインカルシウムの酵素分解物（商品名：ＣＣＰ；太陽化学株式会社製）６０ｇを混合し、本願発明の組成物を得た。
【００２０】
実施例２．リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物の調製（２）
卵黄より分画抽出したホスファチジルコリン及びホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中８０重量％含有している卵黄レシチン（総リン脂質含量８０重量％、構成脂肪酸中アラキドン酸４．８重量％、ＤＨＡ４重量％）１０ｇ、乳酸カルシウム５０ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム４０ｇを混合し、本願発明の組成物を得た。
【００２１】
実施例３．リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物の調製（３）
卵黄レシチンより酵素によるホスファチジル基転移反応で得たホスファチジルセリンを全リン脂質中２０重量％含有したリン脂質製剤（総リン脂質含量６０重量％、構成脂肪酸中アラキドン酸４．８重量％、ＤＨＡ４重量％）１０ｇ、硫酸マグネシウム３０ｇ、カゼインカルシウムの酵素分解物（商品名：ＣＣＰ；太陽化学株式会社製）６０ｇを混合し、本願発明の組成物を得た。
【００２２】
実施例４．リン脂質と多価金属イオンの強化飲食品の調製（１）
実施例１で得られた組成物１０ｇ、ヨーグルト４５０ｇ、オレンジ果汁（固形分１２％）４００ｇ、果糖ブドウ糖液糖５０ｇ、ＨＭペクチン４ｇ、オレンジ香料０．２ｇを常法により混合し、水で全量を１０００ｍｌに調整し、均質化処理を行い、フルーツドリンクヨーグルトを調製した。
このものは、沈殿を生じず、美味しいものであった。
【００２３】
実施例５．リン脂質と多価金属イオンの強化飲食品の調製（２）
実施例２で得られた組成物１．０ｇ、ゲル化剤（商品名：サンカラ１６０６；太陽化学株式会社製）０．５ｇ、グラニュー糖１８．０ｇ、クエン酸ナトリウム０．１ｇを水に加え、水を加えながら全量を１００ｇとし、８５℃で加温溶解した。そこに１／５バレンシアオレンジ果汁２．０ｇ、オレンジフレーバー０．１ｇを添加して攪拌混合した後にカップに充填し、水冷してゼリーを調製した。
このものは、沈殿による分離等を生じず、美味しいものであった。
【００２４】
実施例６．リン脂質と多価金属イオンの強化飲食品の調製（３）
卵黄レシチンより酵素によるホスファチジル基転移反応で得たホスファチジルセリンを２０％含有したリン脂質製剤（総リン脂質含量６０重量％、構成脂肪酸中アラキドン酸４．８重量％、ＤＨＡ４重量％）１ｇ、乳酸カルシウム４ｇ、硫酸マグネシウム１．５ｇ、クエン酸鉄ナトリウム０．１ｇ、カゼインカルシウムの酵素分解物（商品名：ＣＣＰ；太陽化学株式会社製）８ｇ、カゼインナトリウム４０ｇ、カゼインカルシウム１０ｇ、デキストリン１５０ｇ、菜種油１０ｇ、コーン油７ｇ、ＭＣＴ５．５ｇ、ビタミンミックス０．５ｇ、食塩２ｇ、塩化カリウム２ｇ、グリセリン脂肪酸エステル（商品名：サンソフトＮｏ．２３０；太陽化学株式会社製）１ｇ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：サンソフトＡ−１４１Ｅ；太陽化学株式会社製）１ｇ、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（商品名：サンソフトＡＺ−１４ＥＧ；太陽化学株式会社製）１．５ｇ、ミルク香料１ｇを常法により混合し、水で全量を１０００ｍｌに調整し、高圧ホモジナイザーで均質化処理を行い、濃厚流動食を調製した。
このものは、沈殿による分離等を生じず、美味しいものであった。
【００２５】
本発明の実施態様ならびに目的生成物を挙げれば以下のとおりである。
（１）  リン脂質、多価金属イオン及び多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を含有することを特徴とする、リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（２）  リン脂質の構成脂肪酸が、多価不飽和脂肪酸を含有していることを特徴とする、前記（１）記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（３）  リン脂質の構成脂肪酸が、ω３系多価不飽和脂肪酸及び／又はω６系多価不飽和脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上を含有していることを特徴とする、前記（１）又は（２）記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（４）  リン脂質の構成脂肪酸が、ω３系多価不飽和脂肪酸より選ばれる１種又は２種以上を含有していることを特徴とする、前記（１）〜（３）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（５）  リン脂質の構成脂肪酸が、エイコサペンタエン酸及び／又はドコサヘキサエン酸を含有していることを特徴とする、前記（１）〜（４）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（６）  リン脂質が、卵黄レシチンであることを特徴とする、前記（１）〜（５）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（７）  リン脂質が、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、リゾホスファチジルコリン及びリゾホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中５０重量％以上含有のものであることを特徴とする、前記（１）〜（６）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（８）  リン脂質が、ホスファチジルセリン及びリゾホスファチジルセリンの合計が全リン脂質中１５重量％以上含有のものであることを特徴とする、前記（１）〜（７）記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
【００２６】
（９）  多価金属イオンが、二価金属イオンであることを特徴とする、前記（１）〜（８）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１０）  多価金属イオンが、カルシウム又はマグネシウムであることを特徴とする、前記（１）〜（９）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１１）  多価金属イオンが、カルシウムであることを特徴とする、前記（１）〜（１０）いずれか記載のリン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１２）  多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質が、カゼインの酵素分解物又はエチレンジアミン四酢酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする、前記（１）〜（１１）いずれか記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１３）  多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質が、カゼインの酵素分解物であることを特徴とする、前記（１）〜（１２）いずれか記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１４）  多価金属イオンと、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質の配合割合が、多価金属イオン１重量部に対し、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を０．５重量部以上であることを特徴とする、前記（１）〜（１３）いずれか記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１５）  多価金属イオンと、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質の配合割合が、多価金属イオン１重量部に対し、多価金属イオンとのキレート形成能を有する物質を２重量部以上であることを特徴とする、前記（１）〜（１４）いずれか記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１６）  乳化剤を併用していることを特徴とする、前記（１）〜（１５）いずれか記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１７）  乳化剤のＨＬＢが、１０以上であることを特徴とする、前記（１６）記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１８）  乳化剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルであることを特徴とする、前記（１６）又は（１７）記載リン脂質と多価金属イオンの強化用組成物。
（１９）  前記（１）〜（１８）いずれか記載の組成物を含有することを特徴とする飲食品。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、リン脂質を含有しながら、多価金属イオンとの沈殿を生じない組成物を調製することができ、手軽に摂取できるリン脂質を含有したカルシウム等のミネラル強化飲食品を供給でき、その産業上の利用価値は大である。