(57)【要約】【課題】  耐水性に優れ、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感を有し、この触感を長期間維持できる塗膜を得ることができる水性塗料組成物を提供する。【解決手段】  水系ウレタン樹脂（ａ）または水系ポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有する水性塗料組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系ウレタン樹脂（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２】
前記水系ウレタン樹脂（ａ）が、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールおよびポリカーボネート系ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリオール（ａ１）と、ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られたものであることを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の水性塗料組成物。
【請求項４】
水系ポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項５】
前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記水系ポリオール樹脂（ｅ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲であることを特徴とする請求項４記載の水性塗料組成物。
【請求項６】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の含有率が、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、１〜６質量％であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【請求項７】
前記ウレタンビーズ（ｃ）の平均粒径が、６〜１０μｍであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【請求項８】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）が、グリセリンの平均重合度が４〜６のポリグリセリンと、炭素数が１８の脂肪酸とをエステル化して得られたものであり、エステル化度の平均値が１であるものであることを特徴とする請求項１ないし７いずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感を有する塗膜を形成しうる水性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装材には、高級感を出すために、その塗膜にしっとりとした触感が要求される場合がある。このようなしっとりとした触感を有する塗膜を得ることができる塗料としては、ポリテトラフルオロエチレン粒子を樹脂に内包した複合樹脂粒子とバインダー樹脂とを用いた皮革調触感を有する被覆組成物（特許文献１）、熱膨張性のマイクロカプセルを配合した下塗り塗料と、マイクロカプセルシリコーンオイル、ウレタンビーズ等が配合された上塗り塗料との組み合わせ（特許文献２）、ラノリン誘導体とポリウレタン樹脂粒子からなる樹脂微粒子と、ポリエステル樹脂またはポリエーテル樹脂からなるバインダー樹脂と、ポリイソシアネートとを含有する塗料組成物（特許文献３）などが挙げられる。
【０００３】
しかしながら、これら塗料から得られる塗膜は、その表面に偏在する添加剤のスリップ効果による物理的な感覚によって、しっとりとした触感を得ているものであり、次のような問題点があった。（１）塗膜表面に添加剤が存在しているので、塗膜表面の耐水性が不十分である。（２）手で触る行為を繰り返すと、塗膜表面の添加剤が磨耗し、スリップ効果が失われて、長期間しっとりとした触感が持続しない。（３）添加剤によるスリップ効果でしっとり感を出しているだけであり、真のみずみずしさに欠ける。
【０００４】
また、最近の環境問題への関心の高まりから、有機溶剤を含まない水性塗料が望まれているが、上記の塗料はいずれも有機溶剤系の塗料であり、しっとりとした触感を有する塗膜を得ることができる水性塗料の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平５−２５４１０号公報
【特許文献２】特開平１０−９５０６２号公報
【特許文献３】特開２００３−２１２９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
よって、本発明の目的は、耐水性に優れ、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感を有し、この触感を長期間維持できる塗膜を得ることができる水性塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明の水性塗料組成物は、水系ウレタン樹脂（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有することを特徴とするものである。
ここで、前記水系ウレタン樹脂（ａ）は、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールおよびポリカーボネート系ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリオール（ａ１）と、ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られたものであってもよい。
また、前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．７〜１．５の範囲であることが望ましい。
【０００７】
また、本発明の水性塗料組成物は、水系ポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有することを特徴とするものである。
ここで、前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記水系ポリオール樹脂（ｅ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．７〜１．５の範囲であることが望ましい。
【０００８】
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の含有率は、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、１〜６質量％であることが望ましい。
また、前記ウレタンビーズ（ｃ）の平均粒径は、６〜１０μｍであることが望ましい。
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は、グリセリンの平均重合度が４〜６のポリグリセリンと、炭素数が１８の脂肪酸とをエステル化して得られたものであり、エステル化度が１であるものであることが望ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性塗料組成物は、水系ウレタン樹脂（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有するものであるので、耐水性に優れ、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感を有し、この触感を長期間維持できる塗膜を得ることができる。
ここで、前記水系ウレタン樹脂（ａ）が、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールおよびポリカーボネート系ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリオール（ａ１）と、ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られたものであれば、塗膜の耐久性とソフトな触感がより向上する。
また、前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲であれば、塗膜の耐久性と触感とのバランスとがよくなる。
【００１０】
また、本発明の水性塗料組成物は、水系ポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有するものであるので、耐水性に優れ、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感を有し、この触感を長期間維持できる塗膜を得ることができる。
ここで、前記ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と前記水系ポリオール樹脂（ｅ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲であれば、塗膜の耐久性と触感とのバランスとがよくなる。
【００１１】
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の含有率が、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、１〜６質量％であれば、塗膜の耐久性、耐水性と、触感とのバランスがよくなる。  また、前記ウレタンビーズ（ｃ）の平均粒径が、６〜１０μｍであれば、塗膜のザラツキがなく、平滑な塗膜が形成され、触感もよくなる。
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）が、グリセリンの平均重合度が４〜６のポリグリセリンと、炭素数が１８の脂肪酸とをエステル化して得られたものであり、エステル化度の平均値が１であるものであれば、塗膜の耐久性、耐水性と、触感とのバランスがよくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について説明する。
＜水系ウレタン樹脂（ａ）＞
本発明における水系ウレタン樹脂（ａ）は、ウレタン樹脂を水中に安定に分散させたものである。水中に安定に分散できるウレタン樹脂としては、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られるポリウレタンを、ジオール、ジアミン、ジカルボン酸等のような２個以上の活性水素をもつ低分子量化合物により鎖伸長したウレタン樹脂；酸性基を有するポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られるウレタン樹脂、などが挙げられる。
【００１３】
ポリオール（ａ１）としては、耐久性とソフトな触感に優れる塗膜が得られることから、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールが好ましく、中でもポリカーボネート系ポリオールが好適に用いられる。
【００１４】
ポリエステル系ポリオールとしては、ポリカルボン酸と多価アルコールとのエステル化反応で得られるものが挙げられる。ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、メタコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併せて用いることができる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、シクロヘキサンジメタノール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、Ｎ−アルキルジエタノールアミン、これらの多量体（２量体、８量体等）などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併せて用いることができる。
【００１５】
ポリエーテル系ポリオールとしては、上記多価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加重合させることによって得られるものが挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンカーボネートジオールなどが挙げられる。
また、これらポリオールは単独で、または２種以上を併せて用いることができる。
【００１６】
ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、 ４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ダイマー酸ジイソシアネート等の有機ジイソシアネート、これらの化合物と多価アルコールとの反応生成物が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併せて用いることができる。
【００１７】
＜ポリイソシアネート（ｂ）＞
本発明におけるポリイソシアネート（ｂ）としては、上記水系ウレタン樹脂（ａ）の原料であるポリイソシアネート（ａ２）と同様のものが挙げられる。
【００１８】
＜ウレタンビーズ（ｃ）＞
ウレタンビーズ（ｃ）は、架橋ウレタン樹脂からなるウレタン樹脂粒子である。
ウレタンビーズ（ｃ）の平均粒径は、６〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が６μｍ未満では、艶消し効果が得られず、高触感の塗膜が得られなくなるおそれがあり、平均粒径が１０μｍを超えると、塗膜にざらつきが生じ、また、磨耗接点が大きくなることから、磨耗時に塗膜から削り取られやすくなる。
【００１９】
＜ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）＞
ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は、ポリグリセリンと脂肪酸とをエステル化して得られたものであり、下記一般式で表されるものである（式中、Ｒは水素原子または脂肪酸残基（アシル基）であり、ｎはグリセリンの平均重合度である）。
【００２０】
【化１】
2005344049.tif 000002
【００２１】
ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としては、グリセリンの平均重合度ｎが４〜６のものが好ましい。平均重合度ｎが４未満では、親油性が増して、水性塗料組成物に溶解しにくくなるおそれがあり、平均重合度ｎが６を超えると、親水性が増して、塗膜の耐水性が低下するおそれがあり、また、塗膜の耐久性も低下するおそれがある。
【００２２】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としては、脂肪酸の炭素数が１８のものが好ましい。脂肪酸の炭素数が１９以上では、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）が固形化しやすくなって、塗料化しにくくなるおそれがあり、脂肪酸の炭素数が１７以下では、親水性が増して、塗膜の耐水性が低下するおそれがあり、また、塗膜の耐久性も低下するおそれがある。
【００２３】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としては、エステル化度の平均値が１のものが好ましい。エステル化度の平均値が１未満では親水性が増して、塗膜の耐水性が低下し、また、塗膜の耐久性も低下する。エステル化度の平均値が１を超えると、塗膜の耐久性が低下するおそれがある。ここで、エステル化度とは、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）１分子あたりの脂肪酸エステルの数である。エステル化度の平均値が１のポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）では、ほとんどの分子が脂肪酸エステルの数が１のものとなるが、一部、脂肪酸エステルの数が０のものや、脂肪酸エステルの数が２のものが含まれている。
【００２４】
＜水系ポリオール樹脂（ｅ）＞
本発明の水性塗料組成物においては、前記水系ウレタン樹脂（ａ）の代わりに、水系ポリオール樹脂（ｅ）を用いることもできる。水系ポリオール樹脂（ｅ）は、前記ポリイソシアネート（ｂ）と、塗膜を形成する際に反応することにより、水系ウレタン樹脂（ａ）と同等のウレタン樹脂を形成する。
水系ポリオール樹脂（ｅ）は、ポリオール樹脂を水中に安定に分散させたものである。ポリオール樹脂としては、上述のポリオール（ａ１）と同様のものが挙げられる。具体例としては、住化バイエルウレタン（株）製の水系ポリエステル−ポリウレタンポリオール樹脂である「バイヒドロールＰＴ２４１」などが挙げられる。
【００２５】
＜水性塗料組成物＞
本発明の水性塗料組成物は、水系ウレタン樹脂（ａ）または水系ポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、ウレタンビーズ（ｃ）と、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）とを含有するものである。
【００２６】
水系ウレタン樹脂（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との合計量（固形分）は、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、５０〜７０質量％が好ましい。バインダー樹脂成分である水系ウレタン樹脂（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）との合計量がこの範囲にあれば、耐久性等の良好な塗膜が得られる。
【００２７】
また、ポリイソシアネート（ｂ）の量は、ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と、水系ウレタン樹脂（ａ）、水系およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲となるように調整されることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨが、この範囲を外れると、塗膜の耐久性が低下するおそれがある。
【００２８】
また、水系ポリオール樹脂（ｅ）とポリイソシアネート（ｂ）との合計量（固形分）は、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、５０〜７０質量％が好ましい。バインダー樹脂成分である水系ポリオール樹脂（ｅ）とポリイソシアネート（ｂ）との合計量がこの範囲にあれば、耐久性等の良好な塗膜が得られる。
【００２９】
また、ポリイソシアネート（ｂ）の量は、ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と、水系ポリオール樹脂（ｅ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜１．５の範囲となるように調整されることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨが、この範囲を外れると、塗膜の耐久性が低下するおそれがある。
【００３０】
ウレタンビーズ（ｃ）の量は、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、２５〜４４質量％が好ましい。ウレタンビーズ（ｃ）の量が２５質量％未満では、目的とする触感が得られなくなるおそれがあり、ウレタンビーズ（ｃ）の量が４４質量％を超えると、塗膜にざらつきが生じやすくなる。
【００３１】
ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量は、水性塗料組成物の固形分（１００質量％）中、１〜６質量％であることが望ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量が１質量％未満では、良好な触感が得られないおそれがあり、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量が６質量％を超えると、塗膜の耐久性が低下するおそれがある。
【００３２】
また、本発明の水性塗料組成物には、必要に応じて、レベリング剤、硬化触媒、顔料、粘度調整剤（増粘剤）、水、造膜助剤等を加えてもよい。
なお、本発明における固形分とは、水性塗料組成物から水、造膜助剤（有機溶剤）等、塗膜を形成する際に蒸発する成分を除いたものである。
【００３３】
＜作用＞
以上説明した本発明の水性塗料組成物にあっては、保湿性の高いポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）を含んでいるので、得られる塗膜は従来のスリップ効果によるしっとりとした触感とは異なる、真にみずみずしくしっとりとした触感を発揮することができる。
また、バインダー樹脂成分として水系ウレタン樹脂（ａ）またはポリオール樹脂（ｅ）と、ポリイソシアネート（ｂ）とを含み、しかもウレタンビーズ（ｃ）を含んでいるので、得られる塗膜はウレタン樹脂特有の弾性により、ソフトな触感を発揮する。
【００３４】
そして、本発明の水性塗料組成物にあっては、バインダー樹脂成分であるポリイソシアネート（ｂ）がポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の水酸基と反応することによって、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）が塗膜表面に偏在することなく、塗膜全体に存在し、しかも塗膜を形成しているバインダー樹脂と化学的に結合しているので、塗膜が磨耗しても、みずみずしくしっとりとしたソフトな触感が低下することなく、このような触感を長期間維持できる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）が塗膜表面に偏在することなく、塗膜全体に存在しているので、耐水性に優れている。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明する。
［実施例１］
水系ウレタン樹脂（ａ）としてＨＵＸ−５６１（旭電化工業（株）製、ポリオールとしてポリカーボネート系ポリオールを使用）６７質量部（固形分４０質量部）、ポリイソシアネート（ｂ）としてバイヒジュール３１００（住友バイエル社製、固形分１００質量％）６．８質量部、ウレタンビーズ（ｃ）としてアートパールＣ８００（根上工業（株）製、平均粒径８μｍ）２４質量部、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としてＩＳ−６０１Ｐ（阪本薬品工業（株）製、平均重合度６、脂肪酸の炭素数１８、エステル化度の平均値１）３質量部、増粘剤としてレオレート３５０（エレメンティス社製）１質量部、加工顔料としてアクアファイン  ブラックＥ−２Ｂ（大日精化工業（株）製）５質量部を混合し、十分に攪拌し、水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は５０．１質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は８．５質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は３０．０質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は３．８質量％であった。
【００３６】
この水性塗料をＡＢＳ樹脂塗板（厚さ３０ｍｍ）の表面に、スプレーガンを用いて、乾燥後の塗膜の厚さが２０μｍとなるように塗装し、７０℃で３０分間強制乾燥させ、塗膜を形成した。
この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３７】
（触感）
塗膜を手で触り、その触感を以下の基準で評価した。
○：従来の触感塗料以上のみずみずしいしっとりとした触感。
△：従来の触感塗料と同等のしっとりとした触感。
×：従来の触感塗料以下のザラザラとした触感。
【００３８】
（鉛筆硬度）
塗膜に対し約４５度の角度で鉛筆（三菱鉛筆（株）製、ハイユニ）を持ち、芯が折れない程度に塗膜に押しつけて、均一な速さで押し終わるまで動かした後、鉛筆の跡がはっきりと見えるときの鉛筆芯の硬さから評価した。
【００３９】
（耐摩耗性）
塗膜上に１平方センチメートルあたり１００ｇの荷重をかけて、ガーゼを敷き、ガーゼを１０ｃｍ／秒の速度で２００往復させた後、色落ち性をグレースケールを用いて等級評価した。
【００４０】
（耐水変色性）
５０℃温水中に４時間浸漬後、色差計ＣＲ−３００を用いて色差測定を行い、初期塗料との色差測定値との差から評価した。
【００４１】
［実施例２］
ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としてＩＳ−４０１Ｐ（阪本薬品工業（株）製、平均重合度４、脂肪酸の炭素数１８、エステル化度の平均値１）を用い、ポリイソシアネート（ｂ）の量を６．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は５０．６質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は７．７質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は３０．３質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は３．８質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例１と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
［実施例３］
水系ポリウレタン樹脂（ａ）の量を６９質量部に変更し、ポリイソシアネート（ｂ）の量を２．０質量部に変更し、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量を１質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は５５．５質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は２．６質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は３２．３質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は１．３質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例２と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
［実施例４］
水系ポリウレタン樹脂（ａ）の量を６５質量部に変更し、ポリイソシアネート（ｂ）の量を１０．２質量部に変更し、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量を５質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は４６．２質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は１２．１質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は２８．６質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は６．０質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例２と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例５］
ポリイソシアネート（ｂ）の量を４．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）を０．７に変更した以外は、実施例２と同様にして水性塗料を得た。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は５１．７質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は５．６質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は３１．０質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は３．９質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例２と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例６］
ポリイソシアネート（ｂ）の量を９．２質量部に変更し、ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）を１．５に変更した以外は、実施例２と同様にして水性塗料を得た。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は４８．７質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は１１．２質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は２９．２質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は３．６質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例２と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例７］
水系ウレタン樹脂（ａ）の代わりに水系ポリオール樹脂（ｅ）としてバイヒドロールＰＴ２４１（住化バイエルウレタン（株）製、水系ポリエステル−ポリウレタンポリオール樹脂）６７質量部（固形分４０質量部）、ポリイソシアネート（ｂ）としてバイヒジュール３１００（住友バイエル社製、固形分１００質量％）１０．６質量部、ウレタンビーズ（ｃ）としてアートパールＣ８００（根上工業（株）製）２４質量部、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）としてＩＳ−４０１Ｐ（阪本薬品工業（株）製、平均重合度４、脂肪酸の炭素数１８、エステル化度の平均値１）３質量部、増粘剤としてレオレート３５０（エレメンティス社製）１質量部、加工顔料としてアクアファイン  ブラックＥ−２Ｂ（大日精化工業（株）製）５質量部を混合し、十分に攪拌し、水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ポリオール樹脂（ｅ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ポリオール樹脂（ａ）の固形分は４７．８質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は１２．７質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は２８．７質量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）は３．６質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例１と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例１］
ポリイソシアネート（ｂ）およびポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）を配合しない以外は、実施例１と同様にして水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）に含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は５７．１質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は３４．３質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例１と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例２］
ポリイソシアネート（ｂ）の量を１３．３質量部に変更し、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）をポリグリセリン（阪本薬品工業（株）製、ポリグリセリン＃３１０、平均重合度４、エステル化度０）に変更した以外は、実施例１と同様にして水性塗料を得た。ポリイソシアネート（ｂ）に含まれるイソシアネート基の数（ＮＣＯ）と水系ウレタン樹脂（ａ）およびポリグリセリンに含まれる水酸基の数（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１であった。また、水性塗料の固形分（１００質量％）中、水系ウレタン樹脂（ａ）の固形分は４６．３質量％、ポリイソシアネート（ｂ）は１５．４質量％、ウレタンビーズ（ｃ）は２７．８質量％、ポリグリセリンは３．５質量％であった。
この水性塗料を用いて、実施例１と同様にして塗膜を形成した。この塗膜について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2005344049.tif 000003
【００５０】
実施例１〜７の水性塗料から形成された塗膜は、みずみずしくしっとりとした触感を有し、耐磨耗性試験後もこの触感を維持していた。また、実施例１〜３、５〜７の水性塗料から形成された塗膜は、鉛筆硬度および耐摩耗性が高く、耐久性に優れ、また、耐水性にも優れていた。実施例４の水性塗料から形成された塗膜は、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の量が多いため、鉛筆硬度および耐水性が若干劣っていたものの、実用上十分な耐久性および耐水性を有していた。
【００５１】
比較例１の水性塗料から形成された塗膜は、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）を含まないため、みずみずしくしっとりとした触感は得られなかった。
比較例２の水性塗料から形成された塗膜は、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｄ）の代わりにポリグリセリンを含んでいたため、みずみずしくしっとりとした触感を有していたものの、鉛筆硬度、耐摩耗性および耐水性が著しく劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の水性塗料組成物は、これから得られる塗膜に天然皮革に近いみずみずしくしっとりとしたソフトな触感を持たせることができ、安価に自動車内装材に高級感を持たせることができる。