(57)【要約】【課題】  金を含む複合超微粒子を設計し、新たな酸化物担持金触媒を提供する。【解決手段】  酸化物担体１に金を担持した酸化物担持金触媒であって、前記酸化物担体１表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層３を介して金クラスター２が担持されている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒であって、前記酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されていることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項２】
請求項１において、前記金クラスターが、Ａｕδ＋となっていることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項３】
請求項１において、前記酸化物担体が、金属酸化物及び複合酸化物からなることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項４】
請求項３において、前記金属酸化物が、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、ＦｅＯｘ、ＳｎＯ2、ＳｉＯ2及びＭｇＯからなる群から選択されることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかにおいて、前記酸化物担体が、球状粒子であることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項６】
請求項５において、前記酸化物担体が、サブミクロンのオーダーの球状粒子であることを特徴とする酸化物担持金触媒。
【請求項７】
酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒の製造方法であって、金及び前記酸化物担体を構成する元素を少なくとも含有する溶液又は懸濁液からなる噴霧液を噴霧させると共に秒オーダー未満で分解・反応させ、前記酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されている酸化物担持金触媒を得ることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法。
【請求項８】
請求項７において、前記噴霧液が、金化合物と前記酸化物担体を構成する元素を含む化合物とを溶解した溶液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法。
【請求項９】
請求項７において、前記噴霧液が、金化合物の溶液に、前記酸化物担体の微粒子を懸濁させた懸濁液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法。
【請求項１０】
請求項７において、前記噴霧液が、前記酸化物担体を構成する元素を含む化合物を溶解した溶液に金固体微粒子を懸濁させた懸濁液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴霧反応法を利用して得ることができる酸化物担持金触媒及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白金族触媒は、その優れた特長故に、一般工業触媒、環境触媒として多用されており、その量は、工業的用途の４０〜８０％を占めている。しかしながら、現在急速に開発の進んでいるクリーンエネルギー水素の製造や高分子型燃料電池が実用化された場合には、その膨大な需要に対して難点が予想される。また、白金族資源は、稀少資源、生産地の極端な偏在性、高価格・投機性に富んだ特殊な資源であるので、その使用量の超削減、代替触媒の開発が急務な課題である。さらに、資源に制約されない、ナノケミストリーの創成という基礎科学的観点からも挑戦すべき課題である。
【０００３】
ここで、従来より、白金の触媒機能を代替する触媒として、白金よりも生産量が大きく、生産地の偏在性の少ない金を用いた触媒の検討がなされている。
【０００４】
通常、金はそのままでは触媒活性を有するものではないが、近年、ナノオーダーの金微粒子について触媒活性が見出されている（非特許文献１、２等参照）が、実用化はこれからである。
【０００５】
【非特許文献１】春田正毅、触媒  Vol.38、196（1996）
【非特許文献２】M. Haruta, et al, J. Catal. Vol.144, 175(1989)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述した事情に鑑み、金を含む複合超微粒子を設計し、新たな酸化物担持金触媒を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒であって、前記酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されていることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【０００８】
さらに、具体的には、酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒であって、前記酸化物担体と担持された金との間に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されたナノオーダーの１次粒子を形成していることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【０００９】
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記金クラスターが、Ａｕδ＋となっていることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【００１０】
本発明の第３の態様は、第１の態様において、前記酸化物担体が、金属酸化物及び複合酸化物からなることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【００１１】
本発明の第４の態様は、第３の態様において、前記金属酸化物が、ＡｌＯ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、ＦｅＯｘ、ＳｎＯ2、ＳｉＯ2及びＭｇＯからなる群から選択されることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【００１２】
本発明の第５の態様は、第１〜４の何れかの態様において、前記酸化物担体が、球状粒子であることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【００１３】
本発明の第６の態様は、第５の態様において、前記酸化物担体が、サブミクロンのオーダーの球状粒子であることを特徴とする酸化物担持金触媒にある。
【００１４】
ここで、具体的には、２次粒子が、サブミクロンオーダーの球状粒子である。
【００１５】
本発明の第７の態様は、酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒の製造方法であって、金及び前記酸化物担体を構成する元素を少なくとも含有する溶液又は懸濁液からなる噴霧液を噴霧させると共に秒オーダー未満で分解・反応させ、前記酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されている酸化物担持金触媒を得ることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法にある。
【００１６】
本発明の第８の態様は、第７の態様において、前記噴霧液が、金化合物と前記酸化物担体を構成する元素を含む化合物とを溶解した溶液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法にある。
【００１７】
本発明の第９の態様は、第７の態様において、前記噴霧液が、金化合物の溶液に、前記酸化物担体の微粒子を懸濁させた懸濁液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法にある。
【００１８】
本発明の第１０の態様は、第７の態様において、前記噴霧液が、前記酸化物担体を構成する元素を含む化合物を溶解した溶液に金固体微粒子を懸濁させた懸濁液であることを特徴とする酸化物担持金触媒の製造方法にある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の酸化物担持金触媒は、酸化物担体の表面に担持された金クラスターと酸化物との境界層として金酸化物が存在するので、金クラスターが中性でなくＡｕδ＋となって安定し且つ触媒活性が発現するという効果を奏する。
【００２０】
なお、金は、その価格からすれば、白金代替の対象として必ずしも最適ではないが、価格の安定性、生産量及び埋蔵量が共に十分である点を考慮すると、代替物として有力である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の酸化物担持金触媒は、酸化物担体に金を担持した酸化物担持金触媒であって、前記酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されているものである。かかる酸化物担持金触媒では、その模式図の一例を示す図１に示すように、酸化物担体１と、金クラスター２との境界に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層３が存在し、これにより金クラスター２は化学的性質が修飾され、金クラスター２の電子状態が変化しており、表面で電荷の不足が生じる。これにより、金クラスター２は、Ａｕδ＋となって安定し且つ触媒活性が発現する。ここで、酸化物担体１と、金クラスター２との相対的大きさは、（ａ）に示すように酸化物担体１の方が大きくても、（ｂ）に示すように金クラスター２の方が大きくてもよい（金クラスター２の方が大きい場合でも、ここでは酸化物担体１に金クラスター２が担持されていると表現する）が、境界に酸化物担体１と、金クラスター２との境界に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層３が存在する必要がある。これにより金クラスター２は化学的性質が修飾され、金クラスター２は、Ａｕδ＋となって安定し且つ触媒活性を発現する。また、このように酸化物担体１にＡｕＯｘからなる境界層３を介して担持された金クラスター２は、酸化物担体１と強い協同効果（シナジー）を発現し、活性化エネルギーが著しく低下する。
【００２２】
このような新規な酸化物担持金触媒は、ナノ構造の設計と、シナジー効果の発現を試みるために、噴霧反応法を応用することにより、実現されたものである。
【００２３】
ここで、噴霧反応法とは、原料の全てを溶液又は懸濁液からなる噴霧液とし、噴霧液を微小な液適、例えば、直径数十μｍ以下、好ましくは２〜３μｍの液適として噴霧し且つ極めて微小な時間、すなわち、秒オーダー未満、好ましくは、数秒以下、例えば、５秒未満で一気に分解・反応・冷却させる手法である。すなわち、本発明では、金及び酸化物担体を構成する元素を少なくとも一種含有する溶液又は懸濁液からなる噴霧液を、反応温度の領域に向けて噴霧することにより分解・反応させるようにするものであり、反応温度の領域に滞在する時間は長くても数秒、通常は１秒以下である。
【００２４】
ここで、噴霧液としては、金を含む化合物及び酸化物担体を構成する元素を含む化合物の両者を溶解させた溶液としてもよいし、何れか一方を溶液として他方を微粒子として分散させた懸濁液としてもよい。例えば、後者の場合、金化合物溶液中に酸化物を微粒子状で分散させてもよいし、酸化物を構成する元素を含む化合物又は酸化物の溶液に金を微粒子として分散させてもよい。
【００２５】
このような噴霧反応法で使用できる金化合物としては、Ｈ[ＡｕＣｌ４]・４Ｈ２Ｏ、Ｈ［Ａｕ（ＮＯ３）４］・３Ｈ２Ｏ、Ｋ［Ａｕ（ＯＨ）４］・Ｈ２Ｏ、Ｎａ［ＡｕＣｌ４］・２Ｈ２Ｏなどを挙げることができる。なお、ここでは結晶水を付加した形で例示したが、結晶水がないものも同様に使用でき、また、ここに例示したものに限定されるものではない。
【００２６】
一方、酸化物担体としては、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、ＦｅＯｘ、ＳｎＯ2、ＳｉＯ2及びＭｇＯからなる群から選択される金属酸化物を例示でき、これらは全て微粒子として使用できる。また、これらは、そのまま溶液となる場合には、溶液として使用してもよく、又は上述したように、酸化物担体を構成する元素、この場合には、構成金属を含む化合物、例えば、Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ、ＴｉＣｌ４、Ｚｒ（ＮＯ３）４・５Ｈ２Ｏ、Ｃｅ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ、Ｓｎ（ＮＯ３）４などを溶液として使用すればよい。また、金属、金属酸化物等を酸水溶液等に溶解してもよい。
【００２７】
さらに、噴霧反応法で用いる溶媒は、使用する化合物を溶解できるものであれば、特に限定されないが、水、あるいは水系溶媒が好ましく、必要に応じて、ｐＨを調整したり、有機溶媒や安定化剤を添加したりしてもよい。
【００２８】
なお、噴霧反応法の分解・反応温度は、噴霧された噴霧液の溶媒が瞬時に蒸発すると共に、分解・反応が生じて、酸化物担体表面に酸化金ＡｕＯｘからなる境界層を介して金クラスターが担持されている酸化物担持金触媒を得る条件であれば、特に限定されないが、一般的には、３００〜８００℃程度である。
【００２９】
また、噴霧反応法の反応雰囲気は、担体とする酸化物の種類によっては、酸素分圧が重要であるので、適宜、酸素分圧を調整し、あるいは酸素以外のガスを導入した雰囲気としてもよい。
【００３０】
なお、金との複合体を構成する１次粒子の形状は特に限定されず、また、金クラスターとの相対的な寸法も特に限定されないが、触媒としての取り扱い効率を考えると、球状粒子（ここで、球状粒子とは、球状のものは勿論、外観的に球状に近いものを含む）が好ましい。また、触媒効率を考慮すると、１次粒子の集合体である２次粒子は球状のサブミクロンオーダーのものが望ましいが、噴霧反応法によると、このような微粒子形状のものが比較的容易に製造できる。
【００３１】
さらに、噴霧反応法で得た酸化物担持金触媒は、焼き込み効果により担体との相互作用が強まり、活性サイトの形成、サイトあたりの活性が増大するなどの結果、触媒活性が増大し、又は活性エネルギーが著しく低減して低温活性が向上するという効果も奏する。
【実施例】
【００３２】
（実施例１）：溶液噴霧法
ｓｐｒ−Ａｕ／Ｔｉ２Ｏ２によるＣＯ水素化反応
ＨＡｕＣｌ４とＴｉＣｌ４との水溶液を、０．１Ｍ及び０．２Ｍとし、それぞれを、６７３Ｋ、８７３Ｋ、１０７３Ｋの各温度の反応温度条件で溶液反応法を実施し、チタニア担持金触媒を得た。各例を、ｓｐｒ濃度／温度（Ｋ）と表記する。
【００３３】
この酸化物担持金触媒は、図２のＳＥＭ像に示すように、ＴｉＯ２微粒子と８ｎｍ〜２０ｎｍのＡｕ超微粒子が球状のサブミクロン複合体（コンポジット）を形成していることが認められた。
【００３４】
噴霧溶液濃度と噴霧反応法温度を変えて調製した各チタニア担持金触媒ｓｐｒ−Ａｕ／Ｔｉ２Ｏ２について、予めＨ２で５７３Ｋ，１ｈの前処理した後、ＣＯの吸着量を室温で測定し、活性サイトの数として評価した。ＣＯ酸化反応はＣＯ分圧１０Ｔｏｒｒ、Ｏ２分圧２０Ｔｏｒｒの混合ガスを用い３７３Ｋにおける反応速度を閉鎖循環系で求めた。触媒活性をＴＯＦ（ターンオーバー頻度：ＣＯ転化速度ＲをＣＯ吸着量で評価した活性サイト数で割ったもので、活性サイト１個あたりの活性を示す）で表す。
【００３５】
ＣＯ吸着量は噴霧溶液濃度の差はあるが、概ね高温調製ほど減少した（図３参照）。これはＸ線回折測定から求めたＡｕの結晶子サイズの増大もみられたことから、粒子成長による吸着サイトの減少よるものであると考えられる。溶液噴霧反応の場合に、金は微粒子にもかかわらず、担持された金あたりのＣＯ吸着量（ＣＯ／Ａｕ）の価が０．０１５以下と極めて小さいのは、生成したＡｕ微粒子がＴｉＯ２粒界や内部へ取り込まれ易いことを示唆する。しかしながら、露出している活性サイト当たりの活性であるＴＯＦ（同じく図３参照）は高温度調製、特に、１０７３Ｋでの調製によって著しく増大し、高温度で生成する活性サイトが優れた触媒活性を示すことを意味する。さらに、表１に示すように、１０７３Ｋで高温調製した触媒の活性化エネルギーが噴霧溶液濃度の如何によらず、低温調製触媒の約１／３に激減したことから、Ａｕの活性サイトの性質が大きく変化したことがわかる。その結果、有効サイトの数は減少を補った上に、さらに反応速度の増大が得られたものである。
【００３６】
従来法の触媒では、一般に長時間の調製であるため、高温度で調製すると金属の粒子成長がより起こり易く、活性サイト数の減少から単純に触媒活性が減少するのが通例である。噴霧反応法触媒の特色として、高温・急速反応により、金や担体酸化物の核生成の段階から焼き込み効果が作用し、ＡｕとＴｉＯ２表面の相互作用が強化され、水素処理でも還元できないほど安定化した酸化金ＡｕＯｘが境界層存在することから、Ａｕ微粒子の電子状態が変化し、より有効な活性点が生成したものと考えられる。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
（実施例２）：溶液噴霧法
ｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３によるＮＯ−ＣＯ反応
ＨＡｕＣｌ・４Ｈ２Ｏ及びＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを含む噴霧液（全濃度０．１ｍｏｌ／ｌ；Ｍと表記、Ａｕ：Ａｌ＝３：９７）を噴霧し、６７３Ｋ、８７３Ｋ、１０７３Ｋのそれぞれの温度で急速反応させることにより、アルミナ担持金触媒を得た。各アルミナ担持金触媒をｓｐｒ／噴霧液濃度／噴霧反応温度（Ｋ）で表記する。
【００３９】
各触媒について、ＣＯ吸着量及びＮＯ吸着量を測定した。また、各触媒について、ＮＯ，ＣＯの転化速度、Ｎ２Ｏ、Ｎ２、ＣＯ２の生成量、生成速度について測定し、生成速度により触媒の活性を表示した。さらに、反応の前処理の効果を比較するために、ｓｐｒ１０７３について水素処理及び酸素処理を単独で又は順序を変えて逐次行った後（Ｈ２、Ｏ２、Ｈ２−Ｏ２、Ｏ２−Ｈ２）、それぞれについて、活性を測定した。なお、反応は次の２段階で進むと考えられる。
【００４０】
２ＮＯ  ＋  ＣＯ  →  Ｎ２Ｏ  ＋  ＣＯ２
Ｎ２Ｏ  ＋  ＣＯ  →  Ｎ２  ＋  ＣＯ２
【００４１】
ＣＯ，ＮＯの吸着の結果を図４及び図５にそれぞれ示す。このｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３系では、両吸着サイトとも、高温度で調製した方がより多く生成されることがわかった。特に１０７３Ｋで調製の触媒では６７３Ｋで調製のものより約４倍のＮＯ吸着量、ＣＯ吸着量も２倍近く増加した。
【００４２】
このＮ２への還元の触媒活性（図６参照）は８７３Ｋ以上の高温調製で出現した。しかし、１０７３Ｋでは、ＮＯ、ＣＯ２の生成が８７３Ｋ調製の触媒に比べて、わずかな増加しかせず、部分還元のＮ２Ｏ生成が増加したことから、最適調製温度は８７３〜１０７３Ｋの範囲であると考えられる。
【００４３】
また、活性化エネルギーは、１１６ｋＪ／ｍｏｌ（８７３Ｋ）から５２ｋＪ／ｍｏｌと高温調製で半減し、Ａｕ／ＴｉＯ２と同様に焼き込み効果による相互作用の増大が示唆された。
【００４４】
また、前処理の効果を検討した結果を図７に示す。この結果、Ｏ２−Ｈ２  ＞  Ｏ２  ＞  Ｈ２−Ｏ２  ＞  Ｈ２の順となり、活性構造の酸素との関連が示唆された。
【００４５】
そこで、この原因を調べるために、ＸＡＮＥＳ（Ｘ線吸収端スペクトル）の測定を行ったところ、高温で水素処理後も行ってもＡｕ−Ｏ結合の残存がみられた。この結果を図８に示す。なお、比較に用いた含浸法触媒では、金属状のＡｕ０のみであり、活性も低かった。さらに、その相対的スペクトル強度をＡｕ０とＡｕ２Ｏ３を基準としたシミュレーション結果と比較した。その結果、Ｘ線結晶子の約２０ｎｍのＡｕ０粒子の表面層が金の酸化物層で覆われたと仮定した量よりもＡｕＯｘ種が多いことがわかった。
【００４６】
また、担体表面に半ば埋没した２０ｎｍのＡｕ０粒子を前提とすると、Ａｕ−Ｏ結合の存在する場所の可能性については、図９に示すように、１）Ａｕ０の表面、２）Ａｕ０粒子と担体の境界領域、３）Ａｕ０埋没粒子の周縁部、および、４）数ｎｍ以下のＡｕ２Ｏ３粒子がＡｕ粒子の中に取り込まれる場合の４つのケースが考えられる。いずれにしても、少なくとも担体との境界にはＡｕ−Ｏ−Ａｌ構造が形成されることが推察される。この境界層の存在がＡｕ０微粒子の電子状態を修飾し、安定化と同時に顕著な触媒活性の発現に寄与したものと考えられる。
【００４７】
（実施例３）：懸濁噴霧法
ｓｓｐ−Ａｕ／ＴｉＯ２
ＨＡｕＣｌ４・４Ｈ２Ｏの溶液に、平均結晶子径４ｎｍのＴｉＯ２微粒子を分散した状態で含む噴霧液（濃度０．０５Ｍ）を、６７３Ｋ、８７３Ｋ、１０７３Ｋの温度条件で噴霧し、酸化物担持金触媒を得た。各酸化物担持金触媒を、ｓｓｐ温度（Ｋ）と表記する。
【００４８】
各懸濁噴霧法チタニア担持金触媒について、ＣＯ酸化反応における活性サイトの数及びＴＯＦ（ＣＯ酸化速度をＣＯ吸着からもとめたサイト数でわったもの）を求めた。この結果を図１０に示す。
【００４９】
この結果、活性サイトの数は、調製温度の上昇と共にほぼ直線的に増大するが、ＴＯＦは１０７３Ｋ調製で急激に増大した。
【００５０】
また、各触媒をＨ２で前処理した後、ＣＯ分圧１０Ｔｏｒｒ、Ｏ２分圧２０Ｔｏｒｒで、３７３Ｋで１時間反応させたときのアレニウスプロットを図１１に、活性化エネルギー（ｋＪ／ｍｏｌ）を表２に示す。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
この結果、８７３Ｋを越える温度で調製した触媒では、Ａｕ及びＴｉＯ２間の相互作用の発現による活性化エネルギーの著しい減少が認められた。また、活性化エネルギーの値１８〜１９ｋＪ／ｍｏｌは、高温で反応させた溶液噴霧反応法の触媒と同様の価になり、活性サイトが類似のものであることを示唆する。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
元素に規制されない新しいケミストリーを新規複合ナノ構造の設計により実現し、新しい化学機能の一環としての白金代替触媒の開発が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の酸化物担持金触媒の一例の噴霧反応法による担持金触媒の１次粒子の構造モデル図である。
【図２】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／ＴｉＯ２の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／ＴｉＯ２によるＣＯ吸着量とＣＯ酸化反応への触媒活性（ＴＯＦ：ターンオーバー頻度）を示す図である。
【図４】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３へのＣＯ吸着を示す図である。
【図５】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３へのＮＯ吸着を示す図である。
【図６】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３によるＮＯ−ＣＯ反応の結果を示す図である。
【図７】本発明の酸化物担持金触媒の一例であるｓｐｒ−Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３の前処理の影響を示す図である。
【図８】本発明の酸化物担持金触媒の一例である溶液噴霧法触媒と含浸法触媒のＸＡＮＥＳスペクトルを示す図である。
【図９】本発明の酸化物担持金触媒の一例である溶液噴霧法によるＡｕ／Ａｌ２Ｏ３触媒の１次粒子の複合構造モデルを示す図である。
【図１０】本発明の酸化物担持金触媒の一例である懸濁噴霧法チタニア担持金触媒についてのＣＯ吸着量及びＣＯ酸化反応における触媒活性（ＴＯＦ：ターンオーバー頻度）を示す図である。
【図１１】本発明の酸化物担持金触媒の一例である懸濁噴霧法チタニア担持金触媒についてのアレニウスプロットを示す図である。
【符号の説明】
【００５５】
１  酸化物担体
２  金クラスター
３  境界層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2005219004.tif 000013
【図１０】
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【図１１】
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