(57)【要約】【課題】  本発明により、床面等の表面保護剤組成物として特に生産性に優れ、耐水性、耐久性、塗布性等の諸性能に優れ、環境衛生面に優れた、固体表面保護剤組成物を提供すること。【解決手段】  本発明は、分岐鎖を有する脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物、及びエチレン性不飽和化合物の重合体を含有する組成物であり、好ましくはリン化合物を含有しない固体表面保護剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐鎖を有する脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物、及びエチレン性不飽和化合物の重合体を含有することを特徴とする固体表面保護剤組成物。
【請求項２】
前記脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物が下記式１で示される化合物であることを特徴とする請求項１記載の固体表面保護剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］ｎＨ    （１）
（式１中、Ｒは分岐鎖を有する炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｍ、ｎは平均付加モル数を示す。ｍは５〜１０の範囲であり、ｎは２〜１０の範囲であり、且つｍ＋ｎが９〜１８の範囲を満たす平均モル数の組み合わせとする。）
【請求項３】
前記エチレン性不飽和化合物の重合体が、少なくとも２種以上の単量体から得られるものであり、且つこれらの単量体としてメタクリル酸を必須成分として含有することを特徴とする請求項１記載の固体表面保護剤組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の固体表面保護剤組成物がさらに滑り調整剤を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の固体表面保護剤組成物がさらに皮膜形成助剤を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の固体表面保護剤組成物がさらにアルカリ可溶性樹脂を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物。
【請求項７】
組成物中に多価金属化合物を含まないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の固体表面保護剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、大理石やモルタル、コンクリート  等の無機系床材などの床面等に好適な固体表面保護剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、大理石やモルタル、コンクリート等の無機系床材などの床面には、床材の美観を保ち、また床面を保護する目的で表面保護剤組成物が塗布されている。このような表面保護剤組成物には、溶剤を使用する油性タイプや、水性または乳化物タイプのものが一般的であり、フロアーポリッシュとして知られている。
水性フロアーポリッシュで合成樹脂タイプのものは、取扱いが比較的容易であり、また光沢を有する保護塗膜面を得やすい為、主に使用されることが多い。この保護塗膜面は、歩行等に対する耐久性を有し、また床材との密着性、洗浄時の耐水性を要求される。このような特性を賦与する目的で、皮膜の硬さを調整したり、造膜性を向上するために可塑剤が通常添加されている。可塑剤としては、従来トリブトキシエチルフォスフェートが一般的に使用されており、良好な皮膜を得ることが出来るものである。しかし、本可塑剤は処方への組込みが必ずしも容易ではなく、さらに近年環境面への配慮から本可塑剤のようなリンを含有する化合物を使用しない表面保護剤組成物が求められている。【０００３】  また、従来塗膜の耐久性改善の目的で、亜鉛等の多価金属が配合されている場合が多いが、近年、表面保護剤組成物の剥離廃液に対する処理を容易にする為、亜鉛等の多価金属を含まない組成物が求められている。このような表面保護剤組成物にあっては、従来使用されているトリブトキシエチルフォスフェートのような可塑剤は、配合が容易ではないという問題点がある。
なお、ＪＩＳ「フロアポリッシュ」では、「可塑剤」と表記されているが、文献によっては、平滑、均質な塗膜を得る目的の添加剤との主旨で「レベリング剤」と表記される場合もある。本明細中では、「可塑剤」として表記するものとする。【０００４】  たとえばトリブトキシエチルフォスフェートに代わる可塑剤として、特公平６−２３３３５では、直鎖状脂肪族アルコールのポリアルコキシ化物が開示されている。具体的には鎮状脂肪族アルコールとしては、デシルアルコール乃至ヘキサデシルアルコールであって、これらのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）２モル〜６モル付加物が望ましい化合物として例示されている。これらの化合物を添加したフロアーポリッシュは、トリブトキシエチルフォスフェートを添加したものと匹敵する性能が得られている。しかし、開示された化合物は、トリブトキシエチルフォスフェートよりも処方への配合が容易ではあるものの、なお、処方への混合時に器壁への付着や凝集体などが生じる場合があり、また起泡性も比較的高く、分散、調製に時間を要する場合がある。さらに、本開示化合物は、常温で光沢が得られる処方であっても、低温での塗布時に光沢が十分得られない場合があり、これに対応させるため、可塑剤としての本開示化合物や、成膜助剤としての溶剤の添加量を増量させて対応する場合がある。但し、このような処方上の対応をさせた場合には、乾燥性が遅くなる等の問題点が生ずる場合がある。【０００５】また、米国特許４１３１５８５では、分岐鎖を有する脂肪族アルコールまたはメルカプタンのアルコキシ化物が開示されている。具体的にはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンのＥＯ３〜６モル付加物や、イソオクチルアルコールのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）３モル付加物、イソデシルアルコールのＥＯ２モル付加物、イソデシルアルコールのＰＯ２モル付加物、イソデシルアルコールのＰＯ２モル付加後ＥＯ３モル付加物等の化合物が開示されている。なお、請求範囲としては、ポリアルコキシ化部分のＥＯや、ＰＯの合計モル数は７以下として開示されている。これらの化合物についても、トリブトキシエチルフォスフェートを使用した場合と同様の高性能な皮膜が得られる処方が開示されている。しかしながら、メルカプタン系化合物については、取扱い時の臭気が作業者によっては問題になる場合がある。またイソデシルアルコールのＥＯ２モル付加物や、ＰＯ２モル付加後ＥＯ３モル付加物等では、処方への混合時に器壁への付着や凝集体などが生じる場合があり、分散、調製に時間を要する場合がある。また本開示化合物も、常温で光沢が得られる処方であっても、低温での塗布時に光沢が十分得られないことがあり、これに対応させるため、可塑剤としての本開示化合物の添加量や、成膜助剤としての溶剤の添加量を増量させる場合がある。但し、このような処方上の対応をさせた場合には、乾燥性が遅くなる等の問題点が生ずる場合がある。【０００６】  また特開２００３−１６０７６３では、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレートなどのエステルアルコール類が開示されている。これらの化合物についても、トリブトキシエチルフォスフェートを使用した場合と同様の高性能な皮��が得られているが、これらの化合物は比較的親油性が高いものもあり、処方調製時に油滴が浮上したり、器壁に付着したりする場合があり、必ずしも容易に処方に組み込めるものではなかった。【０００７】  特開平５−７８６１９では、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物が開示されている。これらの化合物についても、トリブトキシエチルフォスフェートを使用した場合と同様の高性能な皮膜が得られているが、近年ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物については、分解生成物の環境面への影響が懸念されている。【０００８】  従来一般的に使用されているトリブトキシエチルフォスフェートは、可塑剤として非常に優れたものであるが、親油性が高い為、水性樹脂へ添加する処方調製時に油膜の浮上が見られる場合がある等、安定した分散液を得るのが容易ではなく、比較的手間を要するものであった。とくにエチレン性不飽和化合物の重合体の親水性が比較的高い場合には、このような親油性が高い可塑剤は、とくに混合が容易ではない問題点があった。
【特許文献１】特公平６−２３３３５公報
【特許文献２】米国特許４１３１５８５公報
【特許文献３】特開２００３−１６０７６３公報
【特許文献４】特開平５−７８６１９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  この課題に対し、本発明者らは鋭意検討した結果、本発明は上記課題を解決するものであり、床面等の固体表面保護剤組成物として、特に生産性に優れ、耐水性、耐久性、塗布性等の諸性能に優れ、環境衛生面に優れた、床面等の固体表面保護剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  上記背景のもと、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物、及びエチレン性不飽和化合物の重合体により、生産性に優れ、耐水性、耐久性、塗布性等の諸性能に優れ、環境衛生面に優れた、床面等の固体表面保護剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。【００１２】  すなわち、本発明は、分岐鎖を有する脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物、及びエチレン性不飽和化合物の重合体を含有する固体表面保護剤組成物を第１の要旨とする。本発明において、上記脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物は下記式１で示される化合物が好ましい。
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］ｎＨ    （１）
（式１中、Ｒは少なくとも１個の分岐鎖を有する炭素数８〜１６のアルキル基であり、ｍ、ｎは平均付加モル数を示す。ｍは５〜１０の範囲であり、ｎは２〜１０の範囲であり、且つｍ＋ｎが９〜１８の範囲を満たす平均モル数の組み合わせとする。）
また、エチレン性不飽和化合物の重合体は少なくとも２種以上の単量体から得られるものであり、且つこれらの単量体としてメタクリル酸を必須成分として含有することが好ましい。
本発明の第２は、上記の固体表面保護剤組成物にさらに滑り調整剤を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物を要旨とする。
本発明の第３は、上記の固体表面保護剤組成物にさらに皮膜形成助剤を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物を要旨とする。
本発明の第４は、上記の固体表面保護剤組成物にさらにアルカリ可溶性樹脂を含むことを特徴とする固体表面保護剤組成物を要旨とする。
本発明の第５は、これらの固体表面保護剤組成物中に多価金属化合物を含まないことを特徴とする固体表面保護剤組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】  本発明の固体表面保護剤組成物は、木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、大理石やモルタル、コンクリート等の無機系床材等への床面等の固体表面保護剤組成物として好適に用いることができる。特に、処方への組込みが容易である為、生産性に優れ、さらに耐水性、耐ヒールマーク性、塗布性等の諸性能に優れ、環境衛生面にも優れた固体表面保護剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】本発明を実施するための最良の形態について説明する。本発明の組成物は、分岐鎖を有する脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物、及びエチレン性不飽和化合物の重合体を含有する。脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物としては、脂肪族アルコールが直鎖のものに比較して分岐鎖を有するものが、起泡性が少なく、生産性で好ましい。
分岐鎖を有する脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜１６のものが好ましい。炭素数が８より小さい場合は、ポリアルコキシ化合物を得ても可塑化の程度が十分ではなく、耐久性のある塗膜が得られにくい。また炭素数１６を超える場合は、ポリアルコキシ化合物を得ても流動性が低下し、またエチレン性不飽和化合物の重合体への配合性が乏しいものとなる。前記式（１）中のｍは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５〜１０が望ましい。ｎはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示し、２〜１０が望ましい。但し、両者の平均付加モル数ｍ＋ｎは９〜１８を満たすことが望ましい。例えば、ｍ＝６なる場合は、ｍ＋ｎが９〜１８を満たすように、ｎ＝３〜１０が望ましいことを示す。ここで、ｍ＋ｎが９より小さい場合は、処方調製時に器壁への付着が生じやすくなるので好ましくない。また、ｍ＋ｎが１８を超える場合には、流動性が低下し、エチレン性不飽和化合物の重合体への配合性が乏しいものとなる。エチレンオキサイドの付加モル数としては５未満では器壁への付着が生じやすくなり好ましくない。また、１０を超える場合は、得られた塗膜の耐水性低下が見られる為好ましくない。プロピレンオキサイドの付加モル数としては、２未満では低温での樹脂への浸透可塑化効果を低下させるので好ましくなく、１０を超える場合は、流動性の低下により配合性の低下が見られる為好ましくない。【００１５】  前記ポリアルコキシ化合物に使用する分岐鎖を有する脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜１６のものが望ましい。以下に具体的に例示するが、もちろんこれらの化合物に限定されるものではない。具体的には、ジメチル−１−ヘキサノール、メチル−１−ヘプタノール、ジメチル−１−ヘプタノール、メチル−１−オクタノール、トリメチル−１−ヘプタノール、ジメチル−１−オクタノール、トリメチル−１−オクタノール、ジメチルノナノール、トリメチル−１−ノナノール、テトラメチル−１−ノナノール、トリメチル−１−デカノール、テトラメチル−１−ウンデカノール、ペンタメチル−１−ウンデカノール、などが挙げられるが、これらの化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。一般的には、例えば、分岐鎖を有する脂肪族アルコールとしては、オキソ法等により製造された合成高級アルコールのうち、「イソオクチルアルコール」「イソノニルアルコール」「イソデシルアルコール」「イソウンデシルアルコール」「インドデシルアルコール」「イソトリデシルアルコール」「イソテトラデシルアルコール」」「イソペンタデシルアルコール」」「イソヘキサデシルアルコール」と総称されるものが比較的入手容易であり、このような混合物を１種又は２種以上用いてポリアルコキシ化したものを用いてもよい。
前記ポリアルコキシ化合物の使用量は、固体表面保護剤の使用される条件によって選択されるものであるが、例えばエチレン性不飽和化合物の重合体の固形分重量に対し、２〜２０重量％配合することが望ましい。配合量が２重量％よりも少ない場合は、可塑化の程度が不充分となり、均質な表面保護塗膜を得ることが困難になる。また、配合量が２０重量％よりも多い場合には、得られた塗膜が軟質なものとなり、耐久性に乏しいものとなる。【００１６】  本発明に用いられるエチレン性不飽和化合物の重合体を製造するには、（Ａ）α、β−不飽和カルボン酸、（Ｂ）アクリル酸エステル、（Ｃ）メタクリル酸エステル（Ｄ）α、β−不飽和カルボン酸やアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体が用いられる。これらの単量体のうち、少なくとも２種以上の単量体から得られるものであって、メタクリル酸を必須成分として得られる重合体を用いることができる。【００１７】（Ａ）α、β−不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、メタクリル酸が必須成分として用いられる。これらのα、β−不飽和カルボン酸は、メタクリル酸単独で用いてもよく、メタクリル酸を含む単量体として２種以上を併用することもできる。【００１８】（Ｂ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｉ−ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｉ−ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキシペンチル、アクリル酸ヒドロキシヘキシル、アクリル酸セチル、アクリル酸ラウリル、などが挙げられ、好ましくはアクリル酸ｎ−ブチルが用いられる。
これらのアクリル酸エステルは必要に応じて使用されるが、使用する場合には単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。【００１９】（Ｃ）メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｉ−ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシメチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸グリシジル、などが挙げられ、好ましくはメタクリル酸メチルが用いられる。
これらのメタクリル酸エステルは必要に応じて使用されるが、使用する場合には単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。【００２０】（Ｄ）α、β−不飽和カルボン酸やアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エチルスチレン、１−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、などの芳香族ビニル単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、などのエポキシ化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、などの多官能性単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、などの酸アミド化合物、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、などのビニル系単量体、トリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、などのフッ素原子含有単量体、γ−メタクリロイルプロパントリメトキシシランなどのシリコーン化合物、などが挙げられる。これらのα、β−不飽和カルボン酸やアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体は必要に応じて使用されるが、使用する場合には単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。好ましくは、スチレンが用いられるが、もちろん、スチレンのような芳香族ビニル単量体を使用せずに得られる重合体を使用することもできる。【００２１】エチレン性不飽和化合物の重合体は、公知の乳化重合法、懸濁重合法等により、得るこ整とができる。なかでも、エチレン性不飽和化合物の重合体が、少なくとも２種以上の単量体から得られるものであって、且つこれらの単量体としてメタクリル酸を必須成分として含有するものであることが望ましい。
エチレン性不飽和化合物の重合体は、例えば固形分量１０〜５０重量％濃度の水性分散液として得られ、本発明の固体表面保護剤組成物中に固形分として５〜３５重量％程度となるように配合されることが望ましい。【００２２】  本発明の固体表面保護剤組成物は、分岐鎖を有する脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物及びエチレン性不飽和化合物の重合体以外に、公知成分である、滑り調整剤、皮膜形成助剤、アルカリ可溶性樹脂、濡れ性向上剤等を使用することにより構成される。また、さらに必要に応じてウレタン樹脂やフッ素系樹脂などの合成樹脂、シリコーン系や鉱物油系などの消泡剤、シリカやアルミナなどの無機系微粒子、有機系微粒子、香料、防腐剤、酸化防止剤、アンモニアや揮発性アミンなどのｐＨ調製剤、カルボキシメチルセルロースや、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガムなどの粘度調整剤、等を使用することもできる。【００２３】  皮膜形成助剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール等の芳香族系アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類等を用いることができる。【００２４】  アルカリ可溶性樹脂としてはロジン変性マレイン酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、等を用いることができる。【００２５】  滑り調整剤としては、合成及び／又は天然ワックスを用いることができる。蜜蝋、ラノリン等の動物系ワックスエマルジョン、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ等の植物系ワックスエマルジョン、モンタンワックス、等の鉱物系ワックスエマルジョン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックスエマルジョン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成ポリオレフィンワックスエマルジョン等を用いることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００２６】  濡れ性向上剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類、等の非イオン系界面活性剤等を用いることができる。【００２７】  本発明の固体表面保護剤組成物においては、金属架橋を形成する為の多価金属化合物を含有しない。たとえば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛アンモニウム、酢酸亜鉛アンモニウム、アクリル酸亜鉛アンモニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、等の多価金属化合物を含有しない。
【実施例】
【００２８】  以下に本発明の固体表面保護剤組成物について、詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
（１）エチレン性不飽和化合物の重合体製造例１：（重合体１）
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、純水３００ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇを加え、窒素雰囲気下、水浴にて８０℃まで加温した。重合開始剤（過硫酸アンモニウム）２ｇを純水１００ｇに溶解し、滴下ロートに入れて反応容器に取り付けた。別の撹拌付き容器で、メタクリル酸メチル２９６ｇ、アクリル酸ブチル８０ｇ、メタクリル酸２４ｇ、分子量調整剤（ラウリルメルカプタン）１ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇ、純水２００ｇ混合、乳化した後、別の滴下ロートにこの乳化液を移し、２時間かけて徐々に滴下し重合を完了させた。このようにして、固形分４０重量％のエチレン性不飽和化合物による重合体のエマルジョンを得た。【００２９】  （２）エチレン性不飽和化合物の重合体製造例２：（重合体２）
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、純水３００ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇを加え、窒素雰囲気下、水浴にて８０℃まで加温した。重合開始剤（過硫酸アンモニウム）２ｇを純水１００ｇに溶解し、滴下ロートに入れて反応容器に取り付けた。別の撹拌付き容器で、メタクリル酸メチル１３２ｇ、アクリル酸ブチル７６ｇ、メタクリル酸２４ｇ、スチレン１６８ｇ、分子量調整剤（ラウリルメルカプタン）１ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇ、純水２００ｇ混合、乳化した後、別の滴下ロートにこの乳化液を移し、２時間かけて徐々に滴下し重合を完了させた。このようにして、固形分４０重量％のエチレン性不飽和化合物による重合体のエマルジョンを得た。【００３０】  （３）エチレン性不飽和化合物の重合体製造例３：（重合体３）
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、純水３００ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇを加え、窒素雰囲気下、水浴にて８０℃まで加温した。重合開始剤（過硫酸アンモニウム）２ｇを純水１００ｇに溶解し、滴下ロートに入れて反応容器に取り付けた。別の撹拌付き容器で、メタクリル酸メチル２８０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル８８ｇ、メタクリル酸３２ｇ、分子量調整剤（ラウリルメルカプタン）１ｇ、乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）２ｇ、純水２００ｇ混合、乳化した後、別の滴下ロートにこの乳化液を移し、２時間かけて徐々に滴下し重合を完了させた。このようにして、固形分４０重量％のエチレン性不飽和化合物による重合体のエマルジョンを得た。【００３１】  （４）固体表面保護剤用組成物の調製
上記製造例１〜３に示すエチレン性不飽和化合物の重合体１〜３を用いて、固体表面保護剤用組成物の調製を行ない、評価を行なった。【００３２】  固体表面保護剤用組成物の調製に使用した化合物を下記に示す。
アルカリ可溶性樹脂；アクリル系樹脂アンモニア溶液
マーポゾールＷ−６０Ｄ（松本油脂製薬株式会社製）（有効成分２０％）
滑り調整剤；ポリエチレンワックスエマルジョン
ハイテックＥ−４４００（東邦化学株式会社製）
濡れ性向上剤；フッ素系界面活性剤
メガファックＦ−８１２（大日本インキ化学工業株式会社製）（有効成分１％希釈液）
可塑剤１；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ１０モル付加後ＰＯ２モル付加物（付加モル数は、平均値を示す。以下も同様とする。）
可塑剤２；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ６モル付加後ＰＯ８モル付加物
可塑剤３；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ５モル付加後ＰＯ７モル付加物
可塑剤４；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数８）のＥＯ６モル付加後ＰＯ８モル付加物
可塑剤５；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１４）のＥＯ６モル付加後ＰＯ８モル付加物
可塑剤６；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ３モル付加物
可塑剤７；直鎖脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ３モル付加物
可塑剤８；直鎖脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ５モル付加物
可塑剤９；直鎖脂肪族アルコール（主成分炭素数１２）のＰＯ４モル付加後ＥＯ３モル付加物
可塑剤１０；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数６）のＥＯ６モル付加後ＰＯ８モル付加物
可塑剤１１；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１８）のＥＯ６モル付加後ＰＯ８モル付加物
可塑剤１２；分岐脂肪族アルコール（主成分炭素数１０）のＥＯ３モル付加後ＰＯ４モル付加物
（以上の脂肪族アルコールのポリアルコキシ化合物；青木油脂工業株式会社製）
可塑剤１３；トリブトキシエチルフォスフェート（大八化学工業株式会社製）
皮膜形成助剤；
；ジエチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルカルビトール；日本乳化剤株式会社製）
；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤株式会社製）
；ベンジルアルコール（大阪有機化学株式会社製）【００３３】前記重合体（１）〜（３）を用いて、表１〜表５に示す実施例１〜１４、及び比較例１〜１７の固体表面保護剤用組成物を調製し、各種試験に供した。
（１）調合作業性
〔試験方法〕上記の固体表面保護剤用組成物を調製する工程において、とくに各可塑剤を添加した場合の混合状態、調合に使用した器壁への凝集物等の付着状態を目視で観察し、判定した。
○；調合容器壁面への凝集物等の付着がわずかで、とくに問題なく混合できる。
△；調合容器壁面への凝集物等の付着が多く見られ、混合に手間を要する。
×；油膜の浮上が大きい、あるいは、調合容器壁面への凝集物等の付着が著しい。
（２）光沢度
〔試験方法〕ＪＩＳＫ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製  ＭＳフレッシュＭＳ５５０１）に前記の固体表面保護剤用組成物を３回塗付し、１時間乾燥させたものの光沢度を光沢度計を用いて測定した。
〔判定基準〕光沢度の測定値を表に記載した。光沢度の数値としては、使用される環境により、要求される水準が異なる為、一律の判定は困難であるが、本試験条件においては、概ね光沢度が８０を超えるものであれば、実用に供することが出来ると判定し、光沢度が８０未満であれば造膜の状態に課題があると判定した。
（３）耐ヒールマーク性
〔試験方法〕ＪＩＳＫ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製  ＭＳフレッシュＭＳ５５０１）に前記の固体表面保護剤用組成物を３回塗付し、２４時間乾燥させたものをヒールマーク試験機にて試験し、目視にて判定した。
〔判定基準〕１０段階評価とし、「１０」が「最良レベル」、「６〜９」は、「実用性を有するレベル」、「２〜５」は、「耐ヒールマーク性に乏しく、実用に適さないレベル」、「１」は「極めて耐ヒールマーク性に乏しいレベル」とした。
（４）乾燥性
〔試験方法〕ホモジニアスビニルタイル（東リ社製  ＭＳフレッシュＭＳ５５０１）に前記の固体表面保護剤用組成物を塗付後、５分後の塗膜の乾燥状態を指触にて確認した。
〔判定基準〕
○；べたつき無し（乾燥性良好）。
△；少しべたつき有り（乾燥性がやや遅い）。
×；べたつき有り（乾燥性が遅い）。
（５）耐水性
〔試験方法〕ＪＩＳＫ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製  ＭＳフレッシュＭＳ５５０１）に前記の固体表面保護剤用組成物を３回塗付し、２５℃にて２４時間乾燥させた後、０．１ｍＬの水滴を滴下する。１時間静置後、水滴を拭取り、塗布面の白化状態を目視により判定した。
〔判定基準〕
○；白化が認められない（耐水性良好）。
△；僅かに白化有り（耐水性やや劣る）。
×；白化が認められる（耐水性が劣る）。
（６）総合評価
〔試験方法〕試験に供した組成物の試験結果を総合的に評価し、固体表面保護剤用組成物としての実用性につき、判定した。
〔判定基準〕
○；実用性がある。
△；実用に供するのにやや課題がある。
×；実用に適さない。
なお、いずれの実施例、比較例においても、塗布性については、とくに問題なく、良好に塗布ができるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】本発明は、床材等の固体表面保護剤組成物として有用であるばかりでなく、繰り返し物体の接触するような壁面や、器具類、装置類の表面保護剤としても有用である。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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