(57)【要約】 【課題】      シリコーン油、エステル油、またはカチオン性界面活性剤を含有することなく、人間の毛髪に自然な光沢やハリを持たせ、かつ櫛通りを改善するなどの髪質改善効果を有する、ヘアローションや整髪料に代表される毛髪化粧料を提供する。【解決方法】  （ａ）アルコール類、（ｂ）ポリプレニル誘導体を主成分とする特にタイ国産生薬プラウノイ、プラウヤイまたはプラウルアの抽出精製成分、（ｃ）必要に応じて、可溶化剤、保湿剤、防腐剤等の添加剤、（ｄ）媒体を含有してなる毛髪化粧料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラウノイ[Plau-noi(Croton Sublyratus Kurtz または Croton Columnaris Airy shaw)]抽出精製成分を有効成分として含有してなることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
（ａ）アルコール類と（ｂ）プラウノイ[Plau-noi(Croton Sublyratus Kurtz または Croton Columnaris Airy shaw)]抽出精製成分とを含有してなる毛髪化粧料であって、該プラウノイ抽出精製成分の含有量が、毛髪化粧料の全重量を基準として０．００１〜１０重量％であることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項３】
前記アルコール類が、脂肪族低級アルコールである請求項２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記毛髪化粧料が、ヘアローション、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアパックまたは整髪料である請求項１から３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関するものである。さらに詳しくは、植物由来の天然抽出成分を主たる有効成分とするとともに、櫛通りを良くし、髪に光沢とハリを与える有用な毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
髪に光沢、ハリ、滑らかさ等を与える毛髪化粧料については、従来、種々の研究が為されている。特に近年は、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等の油分をこれに含有させることにより化粧料の表面張力を低下させ、毛髪に対する馴染みをよくする試みが多用されている。しかし、かかる油分は多量に、或いは長期的に使用した場合、頭髪のきしみを増大させ、髪質を損なう可能性があるという欠点があった。
【０００３】
また、髪の櫛通りを良くする技術としては、カチオン性界面活性剤を毛髪化粧料に含有することで髪の滑らかさを向上するという試みが従来から為されてきた。しかしこれについても多量に配合した場合の髪質への影響などの面から、必ずしも満足すべき毛髪化粧料は未だ得られてはいない。
【０００４】
一方、タイ国産プラウノイ(Plau-noi(Croton Sublyratus Kurtz または Croton Columnaris Airy shaw)「以下、本明細書において「プラウノイ」と略称することがある。」)の抽出精製成分であるポリプレニル誘導体を利用し、頭皮に授与することにより脱毛防止、頭皮状態改善および毛質改善の可能な養毛育毛料（特許文献１（特開２００２−３０２４２３号公報参照。）が、また、洗浄性およびリンス性を有する動物用シャンプー組成物（特許文献２（特開２００３−２９２９９１号公報参照。）が提案されている。
しかし、これらの提案においては、髪の光沢、ツヤ、滑らかさ、櫛通りの良さなどの髪質改善効果については着目しておらず、櫛通り、髪のツヤ、ヘアカラーの持続性などの改善効果を有する毛髪化粧料は提案されていなかった。
【特許文献１】特開２００２‐３０２４２３号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２９９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の課題は、上記の如き欠点を解消し、人間の毛髪に自然な光沢やハリを持たせ、かつ櫛通りを改善するなどの髪質改善効果を有する有効成分を含有する新たなヘアローション、トリートメントや整髪料などの毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、従来の毛髪化粧料の難点および開発状況に鑑み、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、プラウノイの抽出物を有効成分とする毛髪化粧料、特にアルコール類にプラウノイの抽出精製成分を特定の配合比率において含有してなる毛髪化粧料が、頭髪への櫛通り、髪の光沢、自然なハリやコシ、ヘアカラーの持続性等の観点において顕著な改善効果が得られることに着目し、これらの知見に基づいて本発明の完成に到った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、
プラウノイ抽出精製成分を有効成分として含有してなることを特徴とする毛髪化粧料
が提供される。
【０００８】
また、本発明によれば、
（ａ）アルコール類と
（ｂ）プラウノイ[Plau-noi(Croton Sublyratus Kurtz または
Croton Columnaris Airy shaw)]抽出精製成分
とを含有してなる毛髪化粧料であって、該プラウノイ抽出精製成分の含有量が、毛髪化粧料の全重量を基準として０．００１〜１０重量％であることを特徴とする毛髪化粧料
が提供される。
【０００９】
本発明は、
（ａ）アルコール類と
（ｂ）プラウノイ抽出精製成分
との併用により、シリコーン油やカチオン性界面活性剤を含有することなく、頭髪への櫛通り、髪の光沢、自然なハリやコシ、ヘアカラーの持続性などを向上するなど、前記課題をすべて解消したものであるが、さらに好ましい実施の形態として次の下記（１）〜（８）のものを包含する。
【００１０】
（１）（ａ）少なくとも一種のアルコール類５〜９０重量％、（ｂ）ハズ属（クロトン属）植物のタイ国産生薬プラウノイ、プラウヤイまたはプラウルアから抽出された抽出精製成分０．００１〜１０重量％、（ｃ）可溶化剤、保湿剤、防腐剤、発泡剤からなる群より選択される少なくとも一種の添加剤ならびに（ｄ）媒体を含有してなる毛髪化粧料。
（２）（ａ）少なくとも一種のアルコール類５〜９０重量％、（ｂ）ハズ属（クロトン属）植物のタイ国産生薬プラウノイ、プラウヤイまたはプラウルアから抽出された抽出精製成分０．００１〜０．５重量％、（ｃ）可溶化剤、保湿剤、防腐剤、発泡剤からなる群より選択される少なくとも一種の添加剤ならびに（ｄ）媒体を含有してなる毛髪化粧料。
（３）（ａ）少なくとも一種のアルコール類５〜９０重量％、（ｂ）ハズ属（クロトン属）植物のタイ国産生薬プラウノイ、プラウヤイまたはプラウルアから抽出された抽出精製成分０．００１〜０．１重量％、（ｃ）可溶化剤、保湿剤、防腐剤、発泡剤からなる群より選択される少なくとも一種の添加剤ならびに（ｄ）媒体を含有してなる毛髪化粧料。
（４）前記アルコール類が、脂肪族低級アルコールである毛髪化粧料。
（５）前記抽出精製成分が、ポリプレニル誘導体を主成分として含有する油状物質である毛髪化粧料。
（６）エタノール５〜５０重量％、前記プラウノイ抽出精製成分０．００１〜０．１重量％、可溶化剤０．１〜５％および媒体を含有してなる毛髪化粧料。
（７）前記ポリプレニル誘導体が、
７−ヒドロキシメチル−３・１１・１５−トリメチル−２・６・１０・１４−ヘキサデカテトラエン−１−オール、
１１−ヒドロキシメチル−３・７・１５−トリメチル−２・６・１０・１４−ヘキサデカテトラエン−１−オール、
７−ヒドロキシメチル−３・１１−ジメチル−２・６・１０−ドデカトリエン−１−オール、
７・１５−ジヒドロキシメチル−３・１１−ジメチル−２・６・１０・１４−ヘキサデカテトラエン−１−オール、
７−ヒドロキシメチル−３・１１・１５・１９−テトラメチル−２・６・１０・１４・１８−アイコサペンタエン−１−オール
からなる群より選択された少なくとも一種の化合物である前記毛髪化粧料。
（８）前記毛髪化粧料が、ヘアローション、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアパックまたは整髪料である毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る毛髪化粧料は、プラウノイ抽出物を有効成分として含有することにより、シリコーン油、エステル油またはカチオン性界面活性剤などを用いることなく人間の毛髪に対し、櫛通りの良さ、光沢および自然なハリを与えることができるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る毛髪化粧料は、洗髪料、養毛育毛料を除外したものであり、髪表面に塗布、散布等により髪質改善を図るものであって、（ａ）アルコール類、（ｂ）前記プラウノイ抽出精製成分、（ｃ）その他の添加剤成分および（ｄ）媒体を含有してなるものである。
【００１３】
（ａ）アルコール類
本発明に係る毛髪化粧料の構成成分のアルコール類としては、エタノール、メタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルブタノール、ｎ−オクチルアルコール等の１価アルコール類、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコールより選択することができる。これらのなかでも、特に脂肪族低級アルコールが好ましい。また、これらのアルコール類から誘導されるエステル類、ケトン類を
使用することもできる。
なお、本発明に係る毛髪化粧料は、毛髪の表面改善作用を有するものであり、地肌にも作用する毛髪育毛料のほか洗髪料を除外したものであって、ヘアーローション、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアパックとして顕著な効果を奏するものである。
【００１４】
（ｂ）プラウノイ抽出精製成分
次に、本発明に係る毛髪化粧料の必須構成成分であるプラウノイ抽出精製成分について説明する。
【００１５】
該プラウノイ抽出精製成分は、クロトン（Croton）属（日本名：ハズ属）植物、特にタイ国産の生薬プラウノイ［Plau-noi (Croton sublyratus Kurtz または Croton Columnaris Airy shaw)］、プラウルア［Plau-luat (Croton Hutchinsonianus Hosseus)］またはプラウヤイ［Plau-yai (Croton oblongifolius Roxb.)］の溶剤抽出物を精製して得られたものであり、さらにはこれらの混合物を含有するものでもよく、通常の場合、油状物質として得ることができる。
【００１６】
本明細書において、「プラウノイ抽出精製成分」は、特にことわりがない限り、プラウノイ、プラウルアまたはプラウヤイからなる群より選択される一種または二種以上のものから得られる抽出精製成分を包含する用語として用いる。「プラウノイ」の用語はタイ国の原地語であり、前記括弧内には学名を示す。
【００１７】
プラウノイ抽出精製成分の抽出に使用される溶剤としては通常の植物成分の抽出に使用される溶剤が特に限定なく使用できるが、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、エーテル類（エチルエーテル、イソプロピルエーテル等）、ハロゲン化炭化水素類（メチレンクロリド、クロロホルム等）、酢酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル等）、低級アルキルケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）および芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン等）が好適なものとして挙げられる。これらの溶剤を用いて得られる抽出液より前記の化合物を採取するには、通常の中性成分を採取する方法によって行なわれるが、これにカラムクロマトグラフィーを併用するか、誘導体として結晶化することによって単離することもできる。
【００１８】
すなわち、例えば前記抽出成分より脂質を除去するために抽出液または濃縮成分をｎ−ヘキサンのような炭化水素類で洗浄し、さらにベンゼンまたはエーテルのような水不混和性溶剤に溶解させた後、重炭酸ナトリウム水、炭酸ナトリウム水または水酸化ナトリウム水で洗浄して酸性部分を除き、得られた有機溶剤層をシリカゲル、アルミナ等の充填剤を使用し、展開溶剤としてエチルエーテル、ベンゼン等の有機溶剤の１種または２種以上の混合溶剤または前記の溶剤とｎ−ペンタン等の炭化水素系溶剤との混合溶剤を使用してカラムクロマトグラフィーを行ない、流出液より溶剤を留去すると前記構造を有する目的化合物を含有する油状物質を得ることができる。
【００１９】
このようにして得られた抽出油状物質は必要ならば常法、例えば誘導体生成法または減圧蒸留法等によってさらに精製することができる。また、抽出により得られた化合物をエステル化、エーテル化等の処理をして誘導体を得てもよい。
【００２０】
前記プラウノイ抽出精製成分の主成分として得られるポリプレニル誘導体は、前記のように次の一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化１】
2005225823.tif 000002
【００２１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 およびＲ2 は、各々水素原子またはヒドロキシル基であり、互いに同一でもまたは異なるものでもよい。但し、Ｒ1 またはＲ2 のいずれか少なくとも１個はヒドロキシル基である。また、Ｒ3 は水素原子である。ｎは１〜４であり、ｎが２〜４である場合には、Ｒ2 は各々同一または異なる基である。
【００２２】
さらに、本発明によれば、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 およびＲ2 が炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜２０の脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基または芳香脂肪族アシルオキシ基であってもよく、互いに同一でもまたは異なるものでもよい。Ｒ3 は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０の脂肪族アシル基、芳香族アシル基または芳香脂肪族アシル基でもよい。但し、Ｒ1 またはＲ2 のいずれか少なくとも１個がヒドロキシル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜２０の脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基または芳香脂肪族アシルオキシ基である。
【００２３】
具体的には、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等）、アルカノイルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、バレリルオキシ、イソバレリルオキシ、ビバノイルオキシ、カプロイルオキシ、２−メチル−ｎ−バレリルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、２−エチルヘキサノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ｎ−ラウロイルオキシ、ミリストイルオキシ、ペンタデカノイルオキシ、パルミトイルオキシ、ステアロイルオキシ等）およびアルケノイルオキシ基（アクリロイルオキシ、クロトノイルオキシ、３−ブテノイルオキシ、メタアクリロイルオキシ、チグロイルオキシ、ソルボイルオキシ、１０−ウンデセノイルオキシ、オレオイルオキシ等）等の脂肪族アシルオキシ基、芳香環にアルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ等）を有するベンゾイルオキシ基等の芳香族アシルオキシ基または芳香脂肪族アシルオキシ基（フェニルアセトキシ、フェニルブテニルオキシ、シンナモイルオキシ等）であり、各々互いに同一でもまたは異なるものでもよい。
【００２４】
また、Ｒ3 としては、水素原子、アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等）、アルカノイル基（アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリン、バレリル、イソバレリル、ビバノイル、カプロイル、２−メチル−ｎ−バレリル、ヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ｎ−ラウロイル、ミリストイル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ステアロイル等）およびアルケノイル基（アクリロイル、メタアクリロイル、クロトノイル、３−ブテノイル、メタアクリロイル、チグロイル、ソルボイル、１０−ウンデセノイル、オレオイル等）等の脂肪族アシル基、芳香環にアルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ等）を有するベンゾイルオキシ基等芳香族アシルオキシ基または芳香脂肪族アシル基（フェニルアセチル、フ
ェニルプロピオニル、シンナモイル等）等を挙げることができる。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、Ｒ1 は水素原子を表し、Ｒ2 が水素原子またはヒドロキシル基であり、Ｒ3 は水素原子であり、ｎは１〜３である。但し、ｎが１である場合は、Ｒ2 はヒドロキシル基であり、ｎが２または３である場合は、Ｒ2 の少なくとも１個はヒドロキシル基のものである。
【００２６】
ここで、前記一般式（Ｉ）を有する最も好適な化合物は、Ｒ1 が水素原子であり、構造式上７位の側鎖にあるＲ2 がヒドロキシル基であり、Ｒ3 が水素原子であり、ｎは１〜３のものであるポリプレニルアルコールである。
【００２７】
従って、本発明の毛髪化粧料の成分として含有する有用なポリプレニルアルコールを具体的に例示すると、次の構造式にて表すことができる。
【化２】
2005225823.tif 000003
【００２８】
前記の構造式［Ｉａ］で表される７−ヒドロキシメチル−３・１１・１５−トリメチル−２・６・１０・１４−ヘキサデカテトラエン−１−オールは、後述するようにハズ属（クロトン属）植物を溶剤で抽出し、得られる抽出物に含有する成分の形態で用いることができるが、なお、その同族体およびその誘導体は、特公昭５８−２０９３３号公報記載の方法で製造することもできる。
【００２９】
例えば、代表的な誘導体化合物として、
（１）７−ヒドロキシメチル−３・１１・１５−トリメチル−２・６・１０・
１４−ヘキサデカテトラエン−１−オールおよびそのジメチルエーテル
（２）７−ヒドロキシメチル−３・１１−ジメチル−２・６・１０−ドデカト
リエン−１−オールおよびそのジアセテート
等を挙げることができる。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）を有する化合物においては、二重結合の配置により種々の幾何異性体が存在するが、毛髪化粧料による髪質等の改善効果にとっては格別の相違が認められるものではなく、抽出物中に得られるものが本発明の毛髪化粧料の成分として好ましい。前記一般式（Ｉ）においては、これらの異性体およびこれらの異性体の混合物がすべて単一の式で示されているが、これにより本発明の記載の範囲は限定されるものではない。なお、異性体は、ジャーナル  オブ  オーガニックケミストリー(The Jonrnal of Oraganic Chemistry）、第３５巻、２８４９頁（１９７０年）に記載されている国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）提案の命名法によるＥ・Ｚ表示によることができる。
【００３１】
前記成分（ａ）のアルコール類と成分（ｂ）のプラウノイ抽出精製成分を併用することにより、特に前記の如き毛髪化粧料としての要求性能において顕著な効果を奏する機作については十分解明されていないが、主成分ポリプレニル誘導体その他の抽出成分のタンパク質生成促進作用により、キューティクル（毛表皮）またはコルテックス（皮質）の生成・修復がなされることによるものと推定される。
【００３２】
前記抽出精製成分の含有量は、毛髪化粧料の全重量を基準として０．０００５〜１０重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％、さらに好ましくは０．００１〜０．１重量％が好適である。
【００３３】
該抽出精製成分の配合量が０．０００５重量％に達しないと毛髪化粧料としての効果がほとんど認められず、一方、１０重量％を超えると、髪質が硬化し、柔軟性を欠如するおそれが生ずる。
【００３４】
（ｃ）その他の添加剤
本発明の毛髪化粧料の成分として前記成分（ａ）および成分（ｂ）に加えて、さらに他の添加剤成分（ｃ）例えば、 可溶化剤、脂肪酸、保湿剤、ｐＨ調整剤、保護剤、加脂肪
剤、防腐剤、発泡剤、乳化剤、ケン化剤等からなる群より選択した少なくとも一種の添加剤を配合することができる。
【００３５】
可溶化剤としては、例えば、ポリエチレングリコール水添ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリソルベート等の非イオン界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤、または変性アルコール等のうちから選択した１または２種以上を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３６】
なお、本発明において可溶化剤を用いる目的は、プラウノイの抽出成分（ｂ）をアルコール成分（ａ）および媒体（ｄ）に適切に溶解するためであって、可溶化剤の持つ界面活性効果によって髪を滑らかにしたり、櫛通りを良くしたりするためではないことから、その配合割合については必要最小限とすべきである。通常０．０１〜５重量％、好適には０.１〜１重量％の割合で配合することができる。
【００３７】
保湿剤として多価アルコール、例えば、１，３―ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸塩、例えば、dl−ピロリドンカルボン酸ナトリウム液、カラギーナン等を通常０．１〜５重量％の割合で使用することができる。
【００３８】
ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳化剤として親油型モノステアリン酸グリセリン、また、加脂肪剤としてラノリン、ラノリンエチレンオキサイド付加重合体、防腐剤としてパラオキシ安息香酸エステルを配合してもよい。
【００３９】
（ｄ）媒体
毛髪化粧料の媒体としては、特に限定されるものではなく、常水等が用いられるが、精製水が好ましい。
【００４０】
本発明に係る毛髪化粧料の成分組成は、例えばヘアローションの場合、使用者の髪質に合わせて任意に調整することができる。例えば脂性毛や撥水毛の場合は脂肪酸、加脂肪剤、ケン化剤、乳化剤等を配合することが好適である。
【００４１】
本発明に係る毛髪化粧料の形態としては、特に限定されるものではなく、溶液、懸濁液、エマルジョン、乳剤等のいずれでもよく、液状、ゼリー状、エアゾール状、クリーム状、ペースト状として用いることができる。溶液を形成する媒体としては、通常、水が用いられる。また、エマルジョンとしても特に限定はなく、乳化剤を用いた水性媒体または油性媒体のものを使用することができる。
また、剤型としても種々の使用が可能であり、例えばヘアローション、ヘアトリートメント、ヘアパック等の化粧料、又はヘアクリーム、ポマード、ヘアジェル、ヘアミスト、ヘアフォーム、ヘアリキッド若しくはヘアワックス等の整髪料としても用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。もっとも本発明は、実施例等により何ら限定されるものではない。
【００４３】
なお、本発明に係る毛髪化粧料のプラウノイ抽出精製成分としては、下記の如き方法でタイ国産クロトン(Croton)属（日本名：ハズ属）植物の生薬プラウノイ(plau-noi) から
抽出して得られた７-ヒドロキシメチル-３・１１・１５-トリメチル-２・６・１０・１４-ヘキサデカテトラエン-１-オールを主成分として含有するプラウノイ抽出精製物を用いた。
また、可溶化剤としてポリエチレングリコールヒマシ油を用いた。
【００４４】
プラウノイ抽出精製物の製造例
タイ国産クロトン（Croton）属（日本名：ハズ属）植物プラウノイ（Plau-noi）を粉砕し、その１００ｇをメタノール８００ｍｌで５２℃、２時間加熱還流下に抽出した。抽出液を集め、濾紙で濾過した後エバポレーターで濃縮し、メタノールを除去すると、エキス１０ｇが得られた。得られたエキスを９０％メタノール２００ｍｌに添加し溶解液を得た。溶解液にｎ−ヘキサン２００ｍｌを添加し洗浄した後濃縮し、得られた残留物を水１００ｍｌに懸濁しエーテル５００ｍｌで抽出し、エーテル抽出液を５％炭酸ナトリウム液８０ｍｌで洗浄した。洗浄後、無水硫酸ナトリウム２０ｇで乾燥し、抽出液より溶剤を留去することにより濃縮し、抽出精製物として油状物質が得られた。なお、得られた油状物質をシリカゲルを充填したカラムに吸着させ、最初に１０％酢酸エチル含有ベンゼンで溶出した後、３０％酢酸エチル含有ベンゼンで溶出した。３０％酢酸エチル含有ベンゼンにより溶出した画分を集め、溶剤を留去するとさらに純度の高い油状の化合物が得られた。
【００４５】
[実施例１]
上記のプラウノイ抽出精製物および可溶化剤を用い、以下の組成よりなるヘアローションＡを調製した。
ヘアローションＡの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.5
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        58.5（残量）
【００４６】
[実施例２]
実施例１について、プラウノイ抽出精製物の配合比率を変化させた、以下の組成よりなるヘアローションＢを調製した。
ヘアローションＢの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.1
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        58.9（残量）
【００４７】
[実施例３]
実施例１について、プラウノイ抽出精製物の配合比率を変化させた、以下の組成よりな
るヘアローションＣを調製した。
ヘアローションＣの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.05
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        58.95（残量）
【００４８】
[実施例４]
実施例１について、プラウノイ抽出精製物の配合比率を変化させた、以下の組成よりなるヘアローションＤを調製した。
ヘアローションＤの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.001
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        58.999（残量）
【００４９】
[比較例１]
実施例１について、プラウノイ抽出精製物の配合比率を変化させた、以下の組成よりなるヘアローションＥを調製した。
ヘアローションＥの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.0005
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        58.9995（残量）
【００５０】
[比較例２]
実施例１について、プラウノイ抽出精製物を配合しない、以下の組成よりなるヘアローションＦを調製した。
ヘアローションＦの組成 
(重量％)
（ａ）エタノール                                    40.0
（ｂ）プラウノイ抽出精製物                           0.0
（ｃ）可溶化剤                                       1.0
（ｄ）精製水                                        59.0（残量）
【００５１】
ヘアローション性能の評価
実施例１から４および比較例１、２で調製したヘアローションＡ乃至Ｆの髪質改善性能を次の（１）〜（４）の評価項目について評価した。
（１）櫛通りが良くなること。
（２）髪にツヤがでること。
（３）自然なハリ・コシが出ること。
（４）ヘアカラーが長持ちすること。
【００５２】
プラウノイ抽出精製物の配合比率を変化させた上記ヘアローションＡ乃至Ｆの６種類を、男女年齢を問わず各２０人に対し、それぞれ２週間に渡り毎日、洗髪後に１０ｍｌをスプレーにより髪に塗布して使用し、それぞれ評価したところ、下表に示す評価結果を得た。
【００５３】
評価結果
ヘアローションＡ（実施例１）
【表１】
2005225823.tif 000004
【００５４】
ヘアローションＢ（実施例２）
【表２】
2005225823.tif 000005
【００５５】
ヘアローションＣ（実施例３）
【表３】
2005225823.tif 000006
【００５６】
ヘアローションＤ（実施例４）
【表４】
2005225823.tif 000007
【００５７】
ヘアローションＥ（比較例１）
【表５】
2005225823.tif 000008
【００５８】
ヘアローションＦ（比較例２）
【表６】
2005225823.tif 000009
【００５９】
以上の結果より、実施例２、３に係るヘアローションＢおよびＣについては特に顕著な髪質の改善効果が認められる。実施例４に係るヘアローションＤについても、４つの評価項目中、３項目について髪質の改善効果の認められた者が約半数に上り、かつ逆に髪質が悪化したとする者は全項目に渡って極めて少数であることから、本ケースについても発明の効果が十分に認められる。
【００６０】
一方、比較例１に係るヘアローションＥについては、変化なしと回答した者が全評価項目について支配的であり、発明の効果はほぼ認められない。これはプラウノイ抽出精製成分の含有量が十分でないことに起因しており、これと実施例４とを比較すると、本願発明
による髪質改善効果を有するヘアローションは、プラウノイ抽出精製成分の配合比率として０．００１重量％を下限値とするのが好適であると考えられる。このことは、プラウノイ抽出精製成分を全く含有しない比較例３に係るヘアローションＦにおいて、髪質改善効果が全く認められなかったという結果と対比することでより明らかとなる。
【００６１】
また、プラウノイ抽出精製成分の配合比率を０．５重量％とした実施例１についても、全ての評価項目について改善した者が悪化した者を上回る結果となっており、十分に発明の効果を認めることはできる。しかし、実施例１と２を比較すると、プラウノイ抽出精製成分の配合比率を０．５重量％に高めたことにより被験者によってはむしろ毛表皮（キューティクル）を損ない、髪にパサツキ等を生じる場合があることから、一定以上の配合比率では必ずしもプラウノイ抽出精製成分の増量に見合うだけの定量的な効果は得られないものであることがわかる。以上より、本実施例においては、プラウノイ抽出精製成分の配合比率については、０．００１重量％を超えると発明の効果が認められ、０．０５〜０．１重量％程度のときに最も発明の効果が顕著に現れるものと言える。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明に係る髪質改善効果を有する毛髪化粧料は様々な剤型にて使用することができ、実施例に係るヘアローションのほか、ヘアトリートメント、ヘアパック若しくはヘアトニック等の化粧料、又は各種整髪料としても用いた場合にも同様の髪質改善効果が期待できる。