(57)【要約】  【課題】  耐候性、着色性、耐抽出性に優れたポリエステル樹脂製容器を提供すること。  【解決手段】  ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いて製造されたポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部に、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部を添加してなるポリエステル容器。【化１】2005105004.tif 000012（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立に、水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ3、Ｒ4は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基を、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いて製造されたポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部を添加してなるポリエステル樹脂製容器。
【化１】
2005105004.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立に、水素原子、塩素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ3、Ｒ4は各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項２】
さらに、（Ｃ）着色防止剤を添加してなる請求項１記載のポリエステル樹脂製容器。
【請求項３】
（Ｃ）着色防止剤がリン系酸化防止剤である請求項２記載のポリエステル樹脂製容器。
【請求項４】
（Ｃ）着色防止剤が下記一般式（II）で表される亜リン酸エステル化合物である請求項３記載のポリエステル樹脂製容器。
【化２】
2005105004.tif 000011
（式中、Ｒ7は炭素原子数４〜８のアルキル基または炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基を、Ｒ8およびＲ9は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基を表す。）
【請求項５】
ポリエステル樹脂製容器がブローボトルである請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂製容器。
【請求項６】
ポリエステル樹脂製容器が熱殺菌処理を施された食品包装容器である請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂製容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いたポリエステル樹脂に特定の紫外線吸収剤を添加したことを特徴とするポリエステル樹脂製容器に関する。より詳細には、特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合したことを特徴とする清涼飲料用ボトルなどの熱殺菌処理が必要な食品包装容器において耐抽出性に優れ、耐候性にも優れるゲルマニウム重縮合触媒を用いて得られた耐熱性、着色性、耐抽出性に優れるポリエステル樹脂製容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は、優れた透明性、ガスバリヤー性などから飲料用ボトル、化粧品・医薬品容器、洗剤・シャンプー容器などに広く用いられている。
【０００３】
一般に、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸もしくはテレフタル酸の低分子量アルキルエステルとエチレングリコールからエステル化やエステル交換反応によりビス（ヒドロキシエチル）フタル酸エステルを製造し、これを触媒の存在下に重縮合することで製造される。該重縮合触媒としては、成形サイクルに優れるアンチモン系触媒が一般的であるが、「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」（例えば、非特許文献１参照）に記載されるように、色調や食品衛生の観点から、我が国ではボトル用途に用いるグレードにおいてはゲルマニウム触媒が用いられるようになっている。（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
食品包装容器は、屋外に長期に放置されることはまれで、高度の耐候性は要求されないものの、販売店の店頭などでは太陽光や蛍光灯の光に曝されるため耐候性の付与が要求されている。ＰＥＴボトルは透明性に優れることが清涼飲料などの容器に利用される一因であり、色調の保持は不可欠である。また、容器には炭酸飲料のような圧力のかかるものや、加熱したお茶等を直接充填する場合に、加熱による変形がないことなど機械強度の保持が不可欠である。
【０００５】
各種合成樹脂の安定化方法としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤などの各種添加剤を樹脂に添加することが知られている。しかし、ただ単に、従来のポリエチレンテレフタレートに従来の添加剤を配合した場合には、発色があり、リン系酸化防止剤では青色に樹脂が着色し、ベンゾトリアゾール系化合物では黄色から褐色に着色するため添加剤の使用は制限されていた。
【０００６】
また、食品包装容器は食品と接触するため、衛生上および味覚への影響から、添加剤は移行性が小さいことが必要である。また、殺菌のために高温に加熱したお茶などをＰＥＴボトルに直接充填する場合などでは、添加剤が抽出されると安定化効果が損なわれるので、特に、耐抽出性は不可欠である。
【０００７】
【特許文献１】特許２８１３５５９号公報（第２頁左欄３７〜４２行）。
【非特許文献１】「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社：湯木和男編）（第６３２頁１７〜１８行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
解決しようとする問題点は、ポリエステル樹脂に耐候性を付与し、かつ、着色性、耐抽出性にも優れるポリエステル樹脂製容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いて製造されたポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部を添加することにより、上記課題を解決できることを見いだし本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明の第１は、（Ａ）ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いて製造されたポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部を添加してなるポリエステル樹脂製容器を提供する。
【００１１】
【化１】
2005105004.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立に、水素原子、塩素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ3、Ｒ4は各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
本発明の第２は、さらに、（Ｃ）着色防止剤を添加してなる本発明の第１に記載のポリエステル樹脂製容器を提供する。
本発明の第３は、（Ｃ）着色防止剤がリン系酸化防止剤である本発明の第２に記載のポリエステル樹脂製容器を提供する。
本発明の第４は、（Ｃ）着色防止剤が下記一般式（II）で表される亜リン酸エステル化合物である本発明の第３に記載のポリエステル樹脂製容器を提供する。
【００１３】
【化２】
2005105004.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ7は炭素原子数４〜８のアルキル基または炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基を、Ｒ8およびＲ9は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基を表す。）
本発明の第５は、ポリエステル樹脂製容器がブローボトルである本発明の第１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂製容器を提供する。
本発明の第６は、ポリエステル樹脂製容器が熱殺菌処理を施された食品包装容器である本発明の第１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂製容器を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、ゲルマニウム重縮合触媒を用いたポリエステル樹脂を着色することなく、また、飲料容器へ用いた場合に添加物が抽出されることなく、衛生的で、優れた耐候性を付与されたポリエステル樹脂製容器が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）ゲルマニウム化合物を重縮合触媒に用いて製造されたポリエステル樹脂
本発明に係るポリエステル樹脂としては、汎用ボトル原料として用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂、高価格であるがリターナブルボトルとして用いられるポリエチレンナフタレート樹脂などが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂としては、テレフタル酸とエチレングリコールを主成分として、必要に応じてイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸成分、ｐ−ヒドロキシ安息香酸やヒドロキシナフタレンカルボン酸等のオキシカルボン酸成分、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加体、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のジオール成分等を他の成分として用いてもよい。ただし、他の成分が多くなるとポリエチレンテレフタレートの物性が損なわれるので他の重合成分は２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満である。
【００１８】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合方法としては、公知の重合方法のいずれでもよく、例えば、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応や、テレフタル酸とエチレングリコールの直接エステル化反応により前駆体としてのビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを合成し、前駆体をゲルマニウム化合物などの重縮合触媒で、溶融重合することによりポリマーが得られる。
ボトル用には高重合度のものが使用されるので、例えば、溶融重合することにより得られたポリマーを融点より２０〜５０℃低い温度でさらに固相重合させる。
【００１９】
直接エステル化により製造する場合のエステル化触媒としては、例えば、ナトリウム、マグネシウムのメチラート；ホウ酸亜鉛、酢酸亜鉛など亜鉛、カドミウム、マンガン、コバルト、カルシウム、バリウムなどの脂肪酸塩、炭酸塩；金属マグネシウム；鉛、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウムなどの酸化物が挙げられる。エステル交換触媒としては、有機酸カルシウムがチタン触媒やマンガン触媒に比べて着色が少なく、食品衛生上安全であり好ましい。
【００２０】
上記ゲルマニウム触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、無機酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、硫化物など特に制限はなく、例えば、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが用いられる。
【００２１】
本発明に用いられるポリエチレンナフタレート樹脂としては、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂におけるテレフタル酸の代りに、ナフタレンジカルボン酸を用いて得られる。
【００２２】
本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、容器用グレードが使用され、極限粘度（Ｉ．Ｖ．）が例えば０．５〜１．５、好ましくは０．６〜１．１、非結晶品では０．６５〜０．７５、結晶品では０．７〜１．０５、共重合品では０．７〜０．８のものが使用される。
【００２３】
（Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される（Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が用いられる。
一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2は各々独立に水素原子、塩素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ3、Ｒ4は各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチルなどが挙げられる。
【００２４】
Ｒ3、Ｒ4で表されるアルキル基は、炭素原子数１〜１８の直鎖または分岐を有するアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。
【００２５】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜５などが挙げられる。ただし、本発明は、以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
【００２６】
【化３】
2005105004.tif 000004
【００２７】
【化４】
2005105004.tif 000005
【００２８】
【化５】
2005105004.tif 000006
【００２９】
【化６】
2005105004.tif 000007
【００３０】
【化７】
2005105004.tif 000008
【００３１】
上記一般式（Ｉ）で表される（Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部添加される。０．０１より少ないと十分な安定加効果が得られず、１０重量部より多いと樹脂表面に浮出したり、樹脂組成物の物性が低下するなど得られる容器の商品性を低下させる。
【００３２】
本発明のポリエステル樹脂製容器は、その加工方法は特に限定されなず、シングルステージ法、ツーステージ法、２軸延伸ブロー法、無延伸法のいずれでもよい。シングルステージ法は、押出ブロー、射出ブロー、射出２軸延伸ブロー（ホットパリソン法）のいずれでもよく、ツーステージ法は押出プリフォームのブロー成形でも射出プリフォームのブロー成形でもよい。
【００３３】
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂製容器は、酸素や二酸化炭素に対するガスバリヤー性が不十分であるので、ジュースの色が変色したりビタミンが減るようなおそれがある場合には、ポリエステル樹脂製容器は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（例えばクラレ（株）製エバール）や芳香族ポリアミド（例えば三菱ガス化学（株）製ＭＸナイロン）などを中間層に入れた共押出成形品であってもよい。
【００３４】
本発明のポリエステル樹脂製容器には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、（Ｃ）着色防止剤、他の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、造核剤、難燃剤、金属石鹸、加工助剤、顔料、充填剤、滑剤などを併用して添加することが好ましい。
【００３５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００３６】
上記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００３７】
上記（Ｃ）着色防止剤は、好ましくはリン系酸化防止剤であり、さらに前記一般式（II）で表される亜リン酸エステル化合物が好ましい。具体的には、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００３８】
上記他の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
【００３９】
上記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール−１−オキシ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００４０】
上記各種添加剤の添加量はポリエステル樹脂１００重量部に対し０．００１〜１０、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲である。
【００４１】
本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂製容器としては、ジュース、炭酸飲料、お茶、調味料、食用油、アルコール飲料など、液状の飲食物用容器が挙げられる。また、洗剤などの非食品用途や工業用容器へも使用可能である。
上記容器には、内容物が加圧、常圧；低温、高温で、充填されたり保存されたりしてもよい。
【００４２】
本発明のポリエステル樹脂製容器は、後述する試験法による耐候性が７，０００時間以上、好ましくは８，０００時間以上である。
耐候性が上記時間より短すぎると、内容物の賞味期限内で機械強度が十分保持できずに破損したり、色調が保持できずに商品性が損なわれるなどの問題となる。
また、色調は無色であることが必要である。無色でないと内容物の本来の色調とは異なる色調に誤解されて、商品性を損なう。
また、耐抽出性は０．３％未満が好ましく、特に好ましくは未検出である。
耐抽出性が上記範囲より大きすぎると、衛生上問題がある他、味覚への影響、さらには樹脂に対する添加剤の安定化効果の低下などの問題がある。
【００４３】
（実施例）
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。しかし、以下の実施例により本発明はなんら制限されるものではない。
以下に実施例に用いた樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）および（Ｃ）着色防止剤の略号を示す。
樹脂（Ａ）
Ｇｅ−ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製ＴＲ−８５５０：ゲルマニウム触媒により重縮合したポリエチレンテレフタレート）
Ｓｂ−ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（デュポン社製Ｍｅｌｉｎａｒ  Ｌａｓｅｒ＋：アンチモン触媒により重縮合したポリエチレンテレフタレート）
紫外線吸収剤（Ｂ）
ＬＡ−１：２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）（旭電化工業（株）社製：アデカスタブ  ＬＡ−３１（化合物NO.１））
ＬＡ−２：２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＬＡ−３：２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
着色防止剤（Ｃ）
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
【００４４】
容器の試験
耐候性：得られた容器の側面から２ｃｍ×４ｃｍの試験片を各配合ごとに５枚切り取り、サンシャインウェザオメータでヘーズが５０％になるまでの時間を耐候性として評価した。
着色性：耐候性評価に用いた試験片５枚を重ねて目視による着色性評価を行った。
耐抽出性：試験片の表面積１平方インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）につき抽出溶媒１０ｍｌを用いて、抽出溶媒が１０％エタノール水溶液では２１２゜Ｆ（１００℃）で２時間、および５０％エタノール水溶液では１７８゜Ｆ（８１℃）で２時間抽出した。抽出物が検出されない場合をＮＤ、０．３％未満を△、０．３％以上抽出されたものを×とした。
【００４５】
（実施例Ｉ−１）
Ｇｅ−ＰＥＴ１００重量部に表１記載の紫外線吸収剤及び着色防止剤０．０５重量部を添加して、日本製鋼所製ダイレクトブロー成形機「電動式小型中空成形機ＪＥＢ−７／Ｐ５０／ＷＳ６０Ｓ」を使用して、シリンダー温度２８０℃で金型温度１５℃、１３秒サイクルで容量７００ｍｌの容器を作成し、各種試験を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例Ｉ−１〜Ｉ−３）
紫外線吸収剤を表１のようにした以外は、実施例Ｉ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例Ｉ−４）
ポリエチレンテレフタレートをＧｅ−ＰＥＴからＳｂ−ＰＥＴに変えた以外は、実施例Ｉ−１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2005105004.tif 000009
【００４９】
実施例Ｉ−１では、耐候性に優れ、抽出試験において添加剤の抽出もなく、色調にも優れる。しかし、比較例Ｉ−１の紫外線吸収剤を添加していない配合で耐候性が低いことは当然であるが、比較例Ｉ−２やＩ−３でも耐候性が低く、また、アンチモン系触媒で重縮合したポリエチレンテレフタレートを用いた比較例Ｉ−４では、耐候性や抽出性は優れるものの、色調が悪く、容器に用いるには不適当である。