(57)【要約】【課題】  カテキン類を高濃度含有し、緑茶フレーバーが除去された緑茶抽出物の製造法の提供。【解決手段】  （Ａ）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、  （Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、  （Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出することによる緑茶抽出物の製造法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出することによる緑茶抽出物の製造法。
【請求項２】
（Ａ１）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝０：１００〜７５：２５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出し、
（Ｄ）吸着剤により処理する、又は／及びエタノール：水＝９：１〜１：９の混合溶液を用いて再沈殿する緑茶抽出物の製造法。
【請求項３】
緑茶葉が、Camellia属の葉である請求項１又は２記載の緑茶抽出物の製造法。
【請求項４】
緑茶葉が、不発酵茶葉である請求項１〜３のいずれか１項記載の緑茶抽出物の製造法。
【請求項５】
テルペンアルコール、脂肪族オキサイドおよび芳香族アルコールの除去率が、７０重量％以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の緑茶抽出物の製造法。
【請求項６】
（Ａ１）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝０：１００〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出する、緑茶葉抽出物から緑茶フレーバーの除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶葉からカテキン類を高濃度含有し、緑茶特有のフレーバーが除去され、種々のカテキン類含有飲料への配合が可能な緑茶抽出物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキン類の効果としてはαアミラーゼ活性阻害作用などが報告されている（例えば、特許文献１参照）。このような生理効果を発現させるためには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要であることから、より簡便に大量のカテキン類を摂取するため、飲料にカテキン類を高濃度配合する技術が望まれていた。この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物（例えば、特許文献２参照）などを利用して、カテキン類を飲料に溶解状態で添加する方法がある。
超臨界抽出についての緑茶への適用については、植物材料の脱カフェイン化及びエタノール抽出によるタンニン含有の消臭剤（例えば、特許文献３，４）や嗜好性飲料材料からその香味成分の抽出（特許文献５）などの香気成分の抽出に重きをおいた技術は開示されているが、緑茶成分から、緑茶の香味成分、雑味成分を併せて除去し、カテキン類のみを選択的に取り出す方法については、検討されていなかった。
【特許文献１】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献２】特開昭５９−２１９３８４号公報
【特許文献３】特開平１−２８９４４８号公報
【特許文献４】特開平２−４１１６５号公報
【特許文献５】特公平６−６０２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、緑茶抽出物の濃縮物を配合したカテキン類高含有飲料は、苦味を有するだけでなく、緑茶独特の風味を有するため、他の飲料、例えばアイソトニック飲料等の形態とすることは困難であった。
従って、本発明の目的は、生理作用を有するカテキン類を高濃度含有し、緑茶フレーバーが除去された緑茶抽出物の製造法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで本発明者は、緑茶抽出物から緑茶フレーバーを除去し、かつカテキン類を選択的に抽出する方法について検討した結果、緑茶葉を一定量のエタノール／水混合溶媒で湿潤させ、一定量のエタノール／水を添加した超臨界状態の二酸化炭素を接触させ、次いでその残渣である緑茶葉から一定量の水で抽出し、テルペンアルコールおよび芳香族アルコール等の含量の少ない抽出物とすることにより、緑茶フレーバーが除去され、かつカテキン類を高濃度に含む緑茶抽出物が得られることを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明１は、
（Ａ）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出する緑茶抽出物の製造法を提供するものである。
本発明２は、
（Ａ１）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝０：１００〜７５：２５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出し、
（Ｄ）吸着剤により処理する、又は／及びエタノール：水＝９：１〜１：９の混合溶液を用いて再沈殿する緑茶抽出物の製造法を提供するものである。
【０００６】
また本発明は、
（Ａ）緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝０：１００〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して湿潤させ、
（Ｂ）エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させ、
（Ｃ）次いで、当該二酸化炭素接触後の緑茶葉から緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出する、緑茶葉抽出物から緑茶フレーバーの除去方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、緑茶葉から緑茶フレーバーが除去され、高濃度にカテキン類を含有する緑茶抽出物が効率良く製造できる。
発明１では、エタノール濃度７５重量％以上のエタノール溶液で湿潤後に超臨界抽出のみを行う方法で、発明２では、エタノール濃度が７５重量％以下のエタノール溶液で湿潤後に超臨界抽出と簡易な後処理の組み合せた方法で、目的の茶抽出物の製造を達成することができる。
得られた緑茶抽出物は苦味も低減化しており、カテキン類を高濃度に含有する種々の飲料、例えばアイソトニック飲料、野菜汁入り飲料、果汁入り飲料、スポーツ飲料等の製造に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に使用する緑茶葉としては、Camellia属、例えばC. sinensis、C. assamica及びやぶきた種、又はそれらの雑種から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。当該製茶された茶葉は不発酵茶が好ましい。例えば、蒸し製茶葉では普通煎茶、深蒸し煎茶、玉露、かぶせ茶、玉緑茶、番茶などが好ましい。また釜炒り製では玉緑茶や中国緑茶が特に好ましい。
【０００９】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキン類をあわせての総称である。
【００１０】
本発明の緑茶抽出物製造法は、緑茶葉の湿潤工程（ステップ（Ａ）（Ａ１））、超臨界状態の二酸化炭素による処理工程（（Ｂ））、茶葉からの緑茶抽出物の抽出工程（（Ｃ））及び、必要により、緑茶抽出物の精製工程（Ｄ）からなるものである。以下、各ステップ毎に説明する。
【００１１】
まず、ステップ（Ａ）では、前記緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して緑茶葉を湿潤させる。この緑茶葉のエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液による湿潤工程がないと、ステップ（Ｂ）及び（Ｃ）による緑茶フレーバーの除去や苦味成分の除去が十分に行われていない。また、添加するエタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液の量が０．２重量部未満では、緑茶フレーバーや苦味成分の除去効果が十分でなく、０．４重量部を超えると、抽出効率が低下して好ましくない。
また、エタノールと水の混合溶液の比率は、エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５、好ましくは７７：２３〜９９．５：０．５、より好ましくは、７７：２３〜９０：１０である。また、エタノールと水の混合溶液の添加量は、０．２〜０．４重量部であり、さらに好ましくは０．３〜０．４重量部である。
次に、ステップ（Ａ１）では、前記緑茶葉１重量部に対してエタノール：水＝０：１００〜７５：２５の混合溶液を０．２〜０．４重量部添加して緑茶葉を湿潤させる。この緑茶葉のエタノール：水＝０：１００〜７５：２５の混合溶液による湿潤工程がないと、ステップ（Ｂ）及び（Ｃ）による緑茶フレーバーの除去や苦味成分の除去が十分に行われていない。また、添加するエタノール：水＝０：１００〜７５：２５の混合溶液の量が０．２重量部未満では、緑茶フレーバーや苦味成分の除去効果が十分でなく、０．４重量部を超えると、抽出効率が低下して好ましくない。
また、エタノールと水の混合溶液の比率は、エタノール：水＝０：１００〜７５：２５、好ましくは０：１００〜７４：２６、より好ましくは５０：５０〜７４：２６である。また、エタノールと水の混合溶液の添加量は、０．２〜０．４重量部であり、さらに好ましくは０．３〜０．４重量部である。
（Ａ１）においては、エタノールと水の混合溶液におけるエタノール濃度が低くてもよいことから、回収エタノールや低精製エタノールなどの使用が可能となる。
前記所定量のエタノールと水の混合溶液を添加した緑茶葉は、十分に湿潤させるため、０〜１００℃に０．５時間以上静置するのが好ましい。
【００１２】
ステップ（Ｂ）では、エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５の混合溶液を０．０２〜０．０４重量部添加した超臨界状態の二酸化炭素を、湿潤した緑茶葉に対して接触させる。ステップ（Ｂ）によれば、緑茶葉中の含水量を一定に保持できるため、緑茶葉中の苦味成分及び緑茶フレーバー、特にカフェインが効率良く除去される。一方、このとき緑茶中のカテキン類は、ほぼ完全に緑茶葉中に残留し、本操作により損なわれることはない。
【００１３】
用いられるエタノールと水の混合溶液の比率は、エタノール：水＝７５：２５〜９９．５：０．５、好ましくは、７５：２５〜９５：５、より好ましくは、８０：２０〜９５：５である。また、エタノールと水の混合溶液の添加量は、二酸化炭素１重量部に対して０．０２〜０．０４重量部であり、さらに好ましくは０．０３〜０．０４重量部である。
【００１４】
用いられる二酸化炭素は、超臨界状態（圧力７ＭＰａ以上、温度３１℃以上）にある二酸化炭素であれば効率よく苦味成分及び緑茶フレーバー成分の除去を行なうことができるが、苦味成分及び緑茶フレーバーの除去効率の点から２０〜５０ＭＰａ、３５〜１００℃、特に３０〜４０ＭＰａ、６０〜８０℃の二酸化炭素が好ましい。また、二酸化炭素の使用量は緑茶葉１重量部に対して２０重量部以上、さらに２０〜２５０重量部、特に５０〜１５０重量部が好ましい。
【００１５】
エタノール及び／又は水と超臨界状態の二酸化炭素とは、同時に緑茶葉に接触させる。例えば、エタノール水溶液と超臨界状態の二酸化炭素とを同時に緑茶葉に接触させてもよいし、予めエタノール水溶液と超臨界状態の二酸化炭素を混合してから緑茶葉に接触させてもよい。緑茶葉にエタノール及び／又は水と超臨界状態の二酸化炭素を接触させるには、通常の超臨界抽出装置を用いるのが好ましい。前記接触は、装置の容量によっても異なるが、茶葉中の水分量を保持するため、通常緑茶葉１重量部に対して、超臨界状態の二酸化炭素を１０〜２５重量部／ｈの速度で行うのが好ましい。
【００１６】
ステップ（Ｃ）では、前記超臨界状態の二酸化炭素接触後の緑茶葉から、緑茶葉１重量部に対して１０〜１５０重量部の水を用いて抽出する。用いる水の量はさらに２０〜１００重量部、特に２０〜５０重量部が、カテキンを初めとする水溶性成分の抽出効率を最大にするため、好ましい。
【００１７】
ステップ（Ｃ）の抽出は、通常の抽出条件で行われる。緑茶葉からの抽出時の温度は抽出する茶葉種によって適宜変更できる。例えば煎茶や玉露茶であれば６０〜９０℃が好ましく、玉露やかぶせ茶では５０〜６０℃程度が良い。また番茶では９０℃〜沸騰水を使っても差し支えない。緑茶葉からの抽出時間は１〜６０分が好ましく、より好ましくは１〜４０分、さらに好ましくは１〜３０分である。例えば普通煎茶葉を用いた抽出液の製造法の場合は６５℃に加温したイオン交換水に茶葉を投入し、２分程度撹拌後、同じく２分程度の静置後、フィルターにより茶葉を除去し、ネル濾布により微細な茶葉を除去して得ることもできる。
【００１８】
ステップ（Ｄ）で用いられる濾剤としては、具体的には、活性炭、酸性白土、ケイソウ土、タルク、酸化マグネシウム、カオリン、ベントナイト、パーライト、シリカゲル、活性アルミナ、セライトなどが挙げられる。濾剤は、単独または、混合しての使用することができる。濾剤中、好ましくは、活性炭、酸性白土である。
本発明で用いる活性炭としては、一般に工業レベルで使用できる。例えば、ＺＮ−５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ（武田薬品工業社製）などの市販品を用いることができる。
活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８ｍＬ／ｇが好ましく、特に０．１〜０．７ｍＬ／ｇが好ましい。また、比表面積は８００〜１３００ｍ2／ｇ、特に９００〜１２００ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。
【００１９】
活性炭は、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して０．５〜５重量部、特に０．５〜３重量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると、苦味成分及び緑茶フレーバーの除去効率が悪くなり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなり好ましくない。
【００２０】
緑茶抽出物と活性炭の接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行っても良い。一般には、粉末状の活性炭を添加、攪拌し、苦味成分及び緑茶フレーバーを選択的に吸着後、ろ過操作により苦味成分及び緑茶フレーバーを除去した濾液を得る方法、あるいは顆粒状の活性炭を充填したカラムを用いて連続処理により苦味成分及び緑茶フレーバーを選択的に吸着する方法が採用される。
本発明で用いる酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであるが、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が３〜１２、特に４〜９であるのが好ましい。またＦｅ2Ｏ3を２〜５重量％、ＣａＯを０〜１．５重量％、ＭｇＯを１〜７重量％含有する組成のものが好ましい。
活性白土は天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸などの鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。酸性白土を更に、酸処理することにより比表面積が変化し、脱色能の改良及び物性が変化することが知られている。
【００２１】
酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０ｍ2／ｇであるのが好ましく、pH（５％サスペンジョン）は２．５〜８、特に３．６〜７のものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。
【００２２】
酸性白土又は活性白土は、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して２．５〜２５重量部、特に２．５〜１５重量部添加するのが好ましい。酸性白土又は活性白土の添加量が少なすぎると、苦味成分及び緑茶フレーバー除去効率が悪くなり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなり好ましくない。
【００２３】
また、活性炭と、酸性白土又は活性白土の割合は、重量比で活性炭１に対して１〜１０であるのが好ましく、特に、活性炭：酸性白土又は活性白土＝１：１〜１：６であるのが好ましい。
更に、緑茶抽出物と接触させる際、活性炭と酸性白土又は活性白土は２種同時に接触させても、いずれか１種ずつ（順序は制限されず）接触させてもよい。
【００２４】
緑茶抽出物と活性炭及び酸性白土又は活性白土との接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等が挙げられる。一般には、粉末状の活性炭等を添加、攪拌し、苦味成分及び緑茶フレーバーを選択的に吸着後、ろ過操作により苦味成分及び緑茶フレーバーを除去した濾液を得る方法、あるいは顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理により苦味成分及び緑茶フレーバーを選択的に吸着する方法等がある。
【００２５】
本発明１においては、茶葉からのカテキン類の抽出方法については、（Ｃ）の代わりにカテキン類に対して溶解度を示す媒体、例えばエタノールまたはエタノール水溶液などを使用することが可能である。
発明１については、後処理工程（Ｄ）等により、さらに精製して用いることもできる。
緑茶抽出物を含有する溶液は、系中から有機溶媒を取り除くべく減圧蒸留などの方法を用いて留去される。また処理後のカテキン類組成物は液状でも固体状でもいずれでも良いが、固体状態を調製する場合には凍結乾燥やスプレードライなどの方法によって粉末化しても良い。
得られる緑茶抽出物中のテルペンアルコール、脂肪族オキサイドおよび芳香族アルコールの総量は、緑茶水抽出物の場合の３０重量％未満、すなわちこれらの成分の除去率７０重量％以上であるのが、緑茶フレーバー低減化効果の点で重要である。
例えば、得られる緑茶抽出物中のリナロールオキシド、フェネチルアルコール、リナロール及びゲラニオールの総量は、緑茶水抽出物の場合の３０重量％未満、好ましくは２５重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下が飲料の風味上好ましい。さらには、リナロールオキシド（cis, furanoid）換算では、緑茶水抽出物の場合の含量を１００としたときの緑茶抽出物中の総量は、３０重量％未満、好ましくは、２５重量％以下、更に好ましくは、２０重量％以下であることが、飲料の風味上好ましい。
【００２６】
得られた緑茶抽出物は、カテキン類を高濃度に含有しているにもかかわらず、苦味が低減し、かつ緑茶フレーバーが低減化しているので、カテキン類を高濃度で含有するアイソトニック飲料、野菜汁入り飲料、果汁入り飲料、スポーツ飲料等の原料として用いることができる。
【実施例】
【００２７】
カテキン類の測定
カテキン類組成物を蒸留水で希釈し、フィルター（０．８μm）でろ過後、島津製作所社製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム  Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６mmφ×２５０mm：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃で、Ａ液及びＢ液を用いたグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０nmの条件で行った。
【００２８】
カフェインの測定
（分析機器）
ＨＰＬＣ（日立製作所社製）装置を使用。
プロッター：Ｄ−２５００，ディティクター：Ｌ−４２００
ポンプ：Ｌ−７１００，オートサンプラー：Ｌ−７２００
カラム：lnertsil ODS-2、内径２．１mm×長さ２５０mm
（分析条件）
サンプル注入量：１０μL，流量：１．０mL／min
紫外線吸光光度計検出波長：２８０nm
溶離液Ａ：０．１Ｍ酢酸水溶液，溶離液Ｂ：０．１Ｍ酢酸アセトニトリル溶液
濃度勾配条件（体積％）
時間          溶離液Ａ         溶離液Ｂ
０分         ９７％             ３％
５分         ９７％             ３％
３７分         ８０％           ２０％
４３分         ８０％           ２０％
４３．５分       ０％         １００％
４８．５分       ０％         １００％
４９分         ９７％             ３％
６２分         ９７％             ３％
（カフェインのリテンションタイム）
カフェイン：２７．２分
ここで求めたエリア％から標準物質により重量％を求めた。
【００２９】
フレーバー成分の測定
緑茶抽出物から、文献記載の方法に従い（参考文献：Biosci. Biotech. Biochem., 58(11), 2050-2053, 1994）フレーバー成分濃縮物を得、キャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析した。
（分析機器）
Agilent Technologies社製、6890シリーズガスクロマトグラフシステム
カラム：キャピラリーＧＣカラム  ＤＢ−１（Agilent Technologies社製）
１０ｍ × ０．１０ｍｍ, ｄｆ ＝ ０．１０μｍ
（分析条件）
キャリアーガス：ヘリウム、４２．３２ｐｓｉ
インジェクター：Ｔ＝２５０℃
スプリット比：１０：１
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝２３０℃
昇温条件：
時間            温度
０分              ４０℃
３４分            ２１０℃
３８．５分        ３００℃
４３．５分            ３００℃
（各フレーバー成分のリテンションタイム）
リナロールオキシド（cis, furanoid）        ５．８分
リナロールオキシド（trans, furanoid）      ６．４分
フェネチルアルコール、リナロール            ６．７分
ゲラニオール                              １０．９分
【００３０】
実施例１
緑茶葉（スリランカ産蒸茶葉）１００ｇを、８０％エタノール水３６．５ｇと均一に混合し、５℃で１５時間湿潤させた。湿潤した緑茶葉を、半回分式超臨界二酸化炭素抽出装置（三菱化工機（株）社製）に仕込み、３０ＭＰａ、７０℃の条件下８０％エタノール水を２％含む二酸化炭素で６時間処理した。このとき処理に用いた二酸化炭素量は１４ｋｇであった。処理後、抽出残渣を減圧下４０℃で乾燥し、超臨界二酸化炭素処理緑茶葉９２gを得た。本緑茶葉をイオン交換水１０Ｌで、９２℃、１時間の抽出を行い、濾過にて抽出液を得た。本抽出液を凍結乾燥し、緑茶抽出物４０ｇを得た。
【００３１】
実施例２
超臨界二酸化炭素による処理工程において、湿潤した緑茶葉を、９０％エタノール水を４％含む二酸化炭素で処理した他は、実施例１と同様の操作で緑茶抽出物を得た。
【００３２】
比較例１
超臨界二酸化炭素による処理を行っていない緑茶葉（スリランカ産蒸茶葉）１００ｇをイオン交換水１０Ｌで、９２℃、１時間の抽出を行い、濾過にて抽出液を得た。本抽出液を凍結乾燥し、抽出物４４ｇを得た。
【００３３】
比較例２
緑茶葉の湿潤工程において、緑茶葉を、イオン交換水で湿潤させた他は、実施例１と同様の操作で緑茶抽出物を得た。
【００３４】
本実施例１、２および比較例１、２における実験条件・結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2005160348.tif 000002
【００３６】
表２には、各操作で得られた緑茶抽出物の分析結果およびパネラー３人による風味評価結果を示す。本表において、カテキン含量、カフェイン含量はＨＰＬＣ分析による絶対定量値を示し、緑茶フレーバー成分としては代表として、リナロールオキシド、フェネチルアルコール、リナロール、ゲラニオールを選び、ＧＣ分析により得られた比較例１の含量を１００とした場合の相対含量を示した。なお分析の都合上、フェネチルアルコールとリナロールの含量は、両者の含量の和で示した。風味評価の結果は、比較例１を対照とした場合の風味低減度合いを示した。
【００３７】
【表２】
2005160348.tif 000003
【００３８】
表２の結果に示されるように、超臨界二酸化炭素による処理を行わなかった場合（比較例１）、緑茶葉の湿潤工程（Ａ）において湿潤溶媒に水を用いた場合（比較例２）に比べ、湿潤溶媒に８０％エタノール水を用いることにより（実施例１、２）、苦味成分のカフェインや緑茶フレーバー成分の除去効率の向上が認められた。また官能評価においても、緑茶抽出物中の緑茶風味の残留が非常に少ないことが確認できた。
【００３９】
実施例３
緑茶葉の湿潤工程において、緑茶葉を、イオン交換水で湿潤させた他は、実施例１と同様の操作で緑茶抽出物を得た（比較例２相当品）。
次にここで得た緑茶抽出物２０ｇを常温、２５０rpm攪拌条件下の９５％エタノール水溶液９８．１８ｇ中に懸濁させ、活性炭（クラレコールGLC、クラレケミカル社製）４ｇと酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学社製）２０ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。そして４０％エタノール水溶液８２ｇを１０分間かけて滴下したのち、室温のまま約４０分間攪拌した。その後、２号濾紙で活性炭及び沈殿物を濾過したのち、０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過を行った。最後にイオン交換水４０ｇを濾過液に添加し、４０℃、３４×１０-3kgf/cm2でエタノールを留去し、製品を得た。ここでステップ（Ｄ）におけるエタノール／水重量比率は７／３であった。
比較例２相当品を吸着剤とエタノール水溶液で再沈殿処理を行った結果、エタノール濃度が７４重量％以下のエタノール溶液で湿潤後に超臨界抽出処理をした緑茶葉であるにも関わらず、実施例１と同等の緑茶風味の非常に少ない緑茶抽出物を得ることができた。
【００４０】
これにより、本処理によって得られる緑茶抽出物は、緑茶風味が非常に効率よく除去されているため、アイソトニック飲料などの原料として用いるのに好適であることが判明した。