(57)【要約】【課題】  突刺強度及びガスバリアー性に優れた松食い虫などの燻蒸駆除用生分解性フィルムを提供すること。【解決手段】  三層構造を有するフィルムにおいて、中間層が脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物である脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）８０〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜２０重量％とからなり、両外層が脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物で、ＭＦＲが１. ０〜９. ０ｇ／１０分である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）２５〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜７５重量％とからなるとともに、前記中間層の厚さが前記フィルム全体の厚さに占める割合が２５％以上である松食い虫などの燻蒸駆除用生分解性フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
三層構造を有するフィルムにおいて、中間層が脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物である脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）８０〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜２０重量％とからなり、両外層が脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物で、ＭＦＲが１. ０〜９. ０ｇ／１０分である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）２５〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜７５重量％とからなるとともに、前記中間層の厚さが前記フィルム全体の厚さに占める割合が２５％以上である松食い虫などの燻蒸駆除用生分解性フィルム。
【請求項２】
上記脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）の脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸であり、芳香族カルボン酸がテレフタル酸であり、脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオールである請求項１に記載の燻蒸駆除用生分解性フィルム。
【請求項３】
上記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）のジカルボン酸成分がコハク酸であり、ジオール成分が１，４−ブタンジオール又はエチレングリコールである請求項１に記載の燻蒸駆除用生分解性フィルム。
【請求項４】
上記脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）及び／又は上記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）がジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化したポリエステルである請求項１に記載の燻蒸駆除用生分解性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解性樹脂からなる樹脂層を積層してなる多層構造の松食い虫などの燻蒸駆除用生分解性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、松食い虫（マツノマダラカミキリ）による松林の枯損被害は甚大である。松食い虫の被害を防止するため、松の枯木を活性成分がメチルイソチオシネートである燻蒸剤で処理し、これをプラスチック製のバリヤーフィルムで被覆する松食い虫の燻蒸駆除することが行われている。このような燻蒸処理用被覆フィルムとしては、ポリエチレンフィルムやポリ塩化ビニルフィルムが使用されている。
【０００３】
一方、近年、廃棄後土中などで微生物によって速やかに分解され、自然環境下で蓄積されることのない製品が望まれており、燻蒸処理用被覆材においても、生分解性樹脂単体では燻蒸剤に対するバリヤー性が不足するのを補うためにセルロース成分からなる基紙を用い、これに生分解性樹脂層が積層されたシートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００１−２５３４７号公報
【０００４】
本出願人会社においては、燻蒸処理用被覆材として必要な強度、柔軟性、燻蒸剤に対するバリヤー性などを備えた、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂と脂肪族ポリエステル系樹脂との混合樹脂からなる生分解性樹脂フィルムを開発し、特許出願（特願２００２−９６７９１号）したが、フィルム表面のベタツキを抑えつつ十分な強度を発揮させる点で未だ不十分であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、燻蒸処理用被覆材として必要な強度、柔軟性、燻蒸剤に対するバリヤー性などを備えた生分解性樹脂フィルムを、基紙を用いず、実質的に生分解性樹脂のみによって実現するとともに、フィルム表面のベタツキを抑えつつ十分な強度を発揮する燻蒸処理用フィルムを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究した結果、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂を主体とする生分解性樹脂からなる中間層と脂肪族ポリエステル系樹脂を含有する生分解性樹脂からなる外層を一定の層厚さ比率で積層した多層構造のフィルムとすることにより所期の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、三層構造を有するフィルムにおいて、中間層が脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物である脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）８０〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜２０重量％とからなり、両外層が脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物で、ＭＦＲが１. ０〜９. ０ｇ／１０分である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）２５〜１００重量％とその他の生分解性樹脂０〜７５重量％とからなるとともに、前記中間層の厚さが前記フィルム全体の厚さに占める割合が２５％以上である松食い虫などの燻蒸駆除用生分解性フィルムに存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来より松食い虫などの燻蒸駆除用被覆材として汎用されている農業用軟質ビニルフィルムと比べて、燻蒸駆除用被覆材として必要な性能である強度及び柔軟性において遜色がなく、燻蒸剤のバリアー性に優れた生分解性フィルムをインフレーション成形などで容易に生産することができ、複層化することにより、単層のフィルムでは実現の困難な強度及び柔軟性を兼ね備え、かつ表面のベタツキがないフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられる脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）としては、アジピン酸およびテレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオールからなるジオール成分との重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族−芳香族ポリエステルが好ましい。その他のジオール成分としては、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。また、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるメルトフローレート：溶融流量を指す。）は３．０〜９．０ｇ／１０分であり、好ましくは４．０〜８．０ｇ／１０分である。
【００１０】
本発明で用いられる脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、コハク酸からなるジカルボン酸成分と１，４−ブタンジオール又はエチレングリコールからなるジオール成分との重縮合物が好ましく、また、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族ポリエステルが好ましい。その他のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、セバシン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、その他のジオール成分としては、２，３−ブタンジール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジール、２，４−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。また、ＭＦＲは１．０〜９．０ｇ／１０分であり、好ましくは２．０〜８．０ｇ／１０分、特に好ましくは４．０〜７．０ｇ／１０分である。
【００１１】
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）のＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満だとフィルムの成形性が悪くなり、９．０ｇ／１０分を越えるとサージング現象が発生し、フィルムの連続した安定な製造が困難になる。
【００１２】
本発明においては、三層フィルムの中間層及び両外層を構成する脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）又は脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）にその他の生分解性樹脂として上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）及びこれら以外の生分解性樹脂を混合して用いることができ、上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）以外の生分解性樹脂としてはポリカプロラクトン系やポリ乳酸系の生分解性樹脂を挙げることができる。ポリカプロラクトン系樹脂としては、ポリカプロラクトンのホモポリマーまたはカプロラクトンと他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのコポリマーが挙げられる。ポリカプロラクトン系樹脂（Ｃ）の数平均分子量は３０，０００〜３００，０００のものであり、好ましくは４０，０００〜２００，０００のものである。
【００１３】
本発明の三層構造のフィルムにおいて、中間層は脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）を８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上含有する生分解性樹脂からなり、両外層は脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上含有する生分解性樹脂からなるとともに、前記中間層の厚さが前記フィルム全体の厚さに占める割合が２５％、好ましくは３０％以上である。
【００１４】
中間層における脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）が８０重量％未満であると、フィルムの突刺強度が劣り、ガス遮断性も十分でない。また、外層における脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）が２５重量％未満であると、インフレーション成形時のバブルの安定性及び生分解性が良好であり、かつ、ベタツキのないフィルムが得られない。また、中間層の厚さがフィルム全体の厚さに占める割合が２５％未満であると、フィルムの突刺強度が劣り、燻蒸剤のガス遮断性も十分でない。
【００１５】
本発明の生分解性フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲において任意に添加剤を併用することができる。配合される添加剤としては公知の樹脂添加剤全般を挙げることができる。例えば、可塑剤、熱安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、核剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、抗菌剤、充填剤、着色剤、 帯電防止剤、澱粉等が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられる生分解性樹脂及び必要に応じて配合される添加剤の混練方法は、通常の熱可塑性樹脂組成物の混練方法が好ましく使用できる。具体的には、ペレットや粉体をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、これを単軸または２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混練機に供給して溶融混練することができる。本発明に用いられる組成物の製造方法の一例を挙げると、脂肪族−芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、必要に応じてその他の生分解性樹脂及び添加剤をタンブラーにいれて１０分〜２０分攪拌混合する。次いで、単軸或いは２軸押出機により１４０〜２１０℃の温度で溶融混練を行い、所望の樹脂組成物のペレットを得ることができる。
【００１７】
フィルムへの加工は、インフレーション成形法により多層ダイを用いて行うのが好ましい。
【００１８】
本発明の生分解性フィルムにおいては、中間層と両外層との間に生分解性樹脂層が介在するような四層以上の多層構造とすることもできる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明はかかる実施例によって何ら限定されるものではない。また、本発明において得られるフィルムは、次の評価項目により評価した。
【００２０】
（突刺強度）
ロードセルを内蔵した機器を用い、水平に固定した試料フィルムに直径５ｍｍの球を上から押しつけ、測定した最大荷重により評価した。
○  ６００ｇ以上    △  ４００ｇ以上６００ｇ未満    ×  ４００ｇ未満
【００２１】
（ガス透過性）
ＪＩＳ−Ｋ７１３６（差圧法）により木材燻蒸剤（メチルイソシアネート）を用いて測定したガス透過度（ｍｌ・ｍｍ／ｍ2 ・日・ＭＰａ）により評価した。  ○  １０００未満    △  １０００以上２０００未満    ×  ２０００以上
【００２２】
（土壌分解性）
試料フィルムを滋賀県甲賀郡石部町の土壌に平成１４年１０月より１０ヶ月間埋め、分解の程度により評価した。
○  かなり分解している    △  少し分解している    ×  分解していない
【００２３】
実施例の試料フィルムの原料には下記の樹脂を使用した。
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）：ビーエーエスエフ社製の「エコフレックス」（アジピン酸とテレフタル酸および１，４−ブタンジオールとの重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族−芳香族ポリエステル樹脂、ＭＦＲ約５．０ｇ／１０分）
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：昭和高分子社製の「ビオノーレ＃１００１」（コハク酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族ポリエステル樹脂、ＭＦＲ約２．０ｇ／１０分）及び日本触媒社製の「ルナーレＳＥ」（コハク酸とエチレングリコールとの重縮合物脂肪族ポリエステル樹脂、ＭＦＲ約４．７ｇ／１０分）
【００２４】
〔実施例１〜４、比較例１〜２〕
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）として「エコフレックス」を、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）として「ビオノーレ＃１００１」及び「ルナーレＳＥ」を用いて、表１に示される中間層と外層の配合比に従って各樹脂を混合し、外層にはブロッキング防止剤としてタルクを樹脂１００重量部当たり３重量部配合した。各樹脂組成物を用いて、両外層を同じ厚さとし、中間層がフィルム全体に占める厚さの割合を表１に示されるとおりとして、シリンダー温度１６０℃、ダイス温度１６０℃にてインフレーション成形により、厚さ１００μｍの三層フィルムを成形した。得られたフィルムについて、突刺強度及び燻蒸用ガスの透過性を測定し、土壌に埋めたときの分解性を観察した。その結果を表１に示す。
【００２５】
〔参考例〕
各厚さの１００μｍの農業用ポリ塩化ビニルフィルム（農ビ）、ポリエチレンフィルム（農ポリ）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（農酢ビ）について、実施例と同様に突刺強度、ガス透過性及び土壌分解性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の生分解性フィルムは、松食い虫によって枯損した枯木の燻蒸処理用被覆シートとして好適に用いられるが、土壌の燻蒸処理用被覆シートとして用いることもできる。