(57)【要約】  【目的】  本発明は、油性インキ組成物が、焼き付け塗装やガラス等の非浸透性の基材に対して十分密着して、擦ったり、水に浸けたりしても、これら焼き付け塗装やガラス等の非浸透性記録面から剥離しない印刷を可能にする。    【構成】  少なくとも着色剤と、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂と、ガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂と、有機溶剤とを含む油性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂と、ガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂と、有機溶剤とを含む油性インキ組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤が、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート及び／またはその誘導体を少なくとも含む請求項１に記載の油性インキ組成物。
【請求項３】
前記着色剤が有機顔料を樹脂に担持させたものを含む請求項１または請求項２に記載の油性インキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物が、インキジェットプリンター用のインキである請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の油性インキ組成物。
【請求項５】
インキの導電率が１μＳ／ｃｍ以下である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の油性インキ組成物。
【請求項６】
粘度が６〜１８ｍＰａ・ｓである請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙はもとより、樹脂製のシート、布、不職布、樹脂板、表面コート紙、金属面、ガラス、皮革、陶器、木材、ゴム、塗装面、焼き付け塗装面等に印字、描画及び筆記が可能な油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来油性インキ組成物に、インキ組成物の記録面への密着性や耐水性、顔料など固形物の分散性を得るために樹脂を配合したものが知られている。例えば、特開平１１−３３５６０９号公報に記載の発明では、乳酸エステルを使用したインキに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を溶解しており（特許文献１参照）、また、特開平１１−２７９４６７公報に記載の発明には、脂肪族炭化水素系溶剤を使用したインキにロジンエステルを溶解している（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３３５６０９号公報
【特許文献２】特開２０００−３２７９６１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のような樹脂を溶解した油性インキ組成物では、記録面の基材によって密着性が大きく左右され、特に焼き付け塗装面やガラス等の非浸透性の基材に対しては、直ぐにインキが剥離してしまい十分な密着力を得ることが出来なかった。また、記録面に密着したとしても、擦ったり、水に浸けたりすると、記録面から容易にインキが剥離してしまうため、特に屋外用の記録面には使用することが困難であった。
【０００５】
本発明は、従来密着力が不十分で印字、描画及び筆記が困難な基材に対しても十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性を有することができる油性インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤と、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂と、ガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂と、有機溶剤とを含む油性インキ組成物を要旨とするものである。
【０００７】
以下、本発明について説明する。
着色剤としては、染料及び／または顔料が特に限定無く使用できる。
着色剤として染料を用いる場合は、従来公知の染料を使用することが出来、具体例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来、その使用量は、インキ組成物全量に対して２〜１５重量％使用でき、好ましくは、５〜１０重量％である。
【０００８】
また、着色剤として有機顔料を用いる場合は、従来公知の有機顔料を使用することが出来、具体例として、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７等の有機顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１〜１０重量％使用でき、好ましくは２〜６重量％である。顔料の粒子径は、平均粒子径で０．０２〜０．２０μｍが好ましい。
【０００９】
また、着色剤として無機顔料を用いる場合は、従来公知の無機顔料を使用することが出来、具体例として、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。特に、酸化チタンは、隠蔽性を付与するものであり、ルチル型とアナターゼ型のいずれも使用可能であり、市販品の一例を挙げると、堺化学工業（株）製のタイトーンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ｒ−７Ｅ、同Ｒ−５Ｎ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、石原産業（株）製のタイペークＲ−５８０、同Ｒ−５６０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業（株）製のクロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ３８０Ｎ、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０、デュポンジャパンリミテッド製のタイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１、テイカ（株）製のチタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ７０１、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１、独国、バイエル社製のバイエルチタンＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−Ｄ等が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して５〜３０重量％使用でき、好ましくは、１０〜２０重量％である。
酸化チタンの粒子径は、平均粒子径で０．３〜０．８μｍであることが好ましい。測定方法は、遠心沈降型粒度分布測定装置やレーザー型粒度分布測定装置等があるが、今回は後者を採用した。
【００１０】
以上の顔料の分散効率を上げるため、上記顔料を樹脂に担持させたものを使用しても良い。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ、同ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ、同ＤＰＰ  Ｒｅｄ  Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ｋ、同ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ｋ、同ＧｒｅｅｎＧ−Ｋ、同ＢｌａｃｋＣ−Ｋ、同ＷｈｉｔｅＲ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック （塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に担持させた顔料、富士色素（株）製）等が挙げられる。特に、上記のような樹脂に担持させた顔料を用いる場合、インキ中の樹脂と同じものを用いることによってより分散を安定にさせることができる。
その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用しても良い。尚、上記染料、有機顔料、無機顔料、樹脂に担持させた顔料は混合して使用することもできる。
【００１１】
樹脂は、印字面、描画面への密着力や強度の向上及び分散剤及び分散安定剤として使用され、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂とガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂を採用する。塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂の具体例としては、エスレックＭ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＦ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＬ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ  ＶＭＣＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ  ＶＭＣＣ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ  ＶＭＣＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＳＯＬＢＩＮ  Ｍ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、日信化学工業（株））、ＳＯＬＢＩＮ  ＭＬ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、日信化学工業（株））等が挙げられる。また、ガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂の具体例としては、アクリロイドＢ−４４Ｓ（ガラス転移点６０℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））、アクリロイドＢ−９９（ガラス転移点８２℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））、アクリロイドＡ−１０Ｓ（ガラス転移点１０５℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））、ダイカラックＰ−７１６２（ガラス転移点６２℃、大同化成工業（株））、ダイカラック５１０２（ガラス転移点８７℃、大同化成工業（株））等が挙げられる。上記、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂とガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂以外にも、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン・アクリル樹脂、酢酸ビニル・アクリル樹脂、ウレタン・アクリル樹脂、シリコーン・アクリル樹脂、その他アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢ビ樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、エステルガム、ケトン樹脂、ニトロセルロース、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ロジンのグリセリンエステル等も併用することが出来る。これらの樹脂は、１種又は２種以上混合して使用することができる。また、樹脂の使用量は、インキ組成物全量に対して１〜１５重量％使用でき、好ましくは、１〜７重量％である。
【００１２】
有機溶剤は、着色剤の分散溶媒として使用される。具体例を挙げると、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、安息香酸メチル等が挙げられる。特に、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは、インキジェットプリンタに使用されるに際して、顔料沈降による目詰まりを抑え、且つ印字、描画面の乾燥性が良好で、染料及び／または顔料の分散安定性にも寄与しており、特に経時粘度変化が少ないため好適に用いられる。有機溶剤の使用量は、インキ組成物全量に対して、５〜９５％重量％使用でき、１種又は２種以上と混合して使用できる。また、樹脂の溶解性の向上、印字、描画面の乾燥性向上、レベリング性の向上、インキの粘度、他の物性の調整等で、上記有機溶剤以外にも非極性有機溶剤や極性有機溶剤を併用しても良い。
【００１３】
インキの導電率は、１μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、インキジェットプリンタのオンデマンド方式用とした場合は、吐出の際に圧電素子（ピエゾ素子）に電圧がかかり負荷がかかるため、インキの導電率が低い方が電圧素子に対して負荷が掛かりにくいため長期的な吐出安定性が良好となる。導電率が１μＳ／ｃｍより大きくなると初期吐出は良くても長期的に吐出が安定しなくなり、数ヶ月後には吐出しなくなってしまう。インキの導電率を測定する測定器としては、（株）堀場製作所製ＤＳ―７の導電率測定機を用いて確認した。
【００１４】
インキの粘度は、６〜１８ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特にインキジェット記録用とした場合には、インキを飛翔させるノズルの内径がたいへん小さいために、インキの粘度が１８ｍＰａ・ｓを越えると吐出が不安定になったり、吐出不能になることがある。逆にインキの粘度が６ｍＰａ・ｓ未満になると吐出されたインキが飛び散ってしまい、印字面、描画面の鮮明さが欠けてしまう。特に、被印字面が非吸収面である場合には顕著であった。
【００１５】
上記した成分の他に、従来使用されている各種添加剤を用いることができる。例えば、隠蔽力を向上させるためにシリカ粉、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料を併用しても良い。又、更に分散性を向上するために分散剤や沈降防止、粘度調整のために増粘剤、印字面、描画面の硬さを調整するために可塑剤、塗布性能を良好にならしめるためにフロー向上剤やレベリング剤を適宜添加することができる。
【００１６】
本発明のインキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【発明の効果】
【００１７】
解決しようとする問題点は、焼き付け塗装面やガラス等の非浸透性の基材に対して、十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性を得ることが出来ない点である。そこで、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂とガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂を併用することによって、焼き付け塗装面やガラス等の非浸透性の基材に対して、十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性を得ることが出来た。主な働きとして塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂は、基材に対してアンカー効果を有する為、非浸透性の基材と十分密着し、優れた耐剥離性を有する効果をもたらす。また、ガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂は、塗膜のベタツキをなくし、インキ全体の塗膜強度を強固にし、外力による塗膜剥離を抑制することができる為、擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性を維持することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂とガラス転移点が５０℃以上のアクリル樹脂を用いることによって、焼き付け塗装面やガラス等の非浸透性の基材に対して十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性を得ることが出来ることを特徴とする。特に、本発明インキは、インキジェットプリンタ用インキのようにインキを低粘度化しても十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性が得られる。また、着色剤としては、有機顔料を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたものと塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂を用いることによって、より分散安定なインキを得ることが出来る。有機溶剤については、基本的に樹脂可溶なものであれば問題ないが、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを用いることによって、経時的な増粘や沈降等を抑制し、筆記具やインキジェットプリンタのインキ組成物の吐出を安定に保つことが出来る。インキ組成物は、上記成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理してインキを得ることが出来る。
【実施例】
【００１９】
（実施例１）
マイクロリス  ＤＰＰ  ＲＥＤ  Ｂ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２５４を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                            ５重量部
エスレックＭ  （定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      １．５重量部
アクリロイドＢ−４４Ｓ（定着剤、アクリル樹脂、ガラス転移点６０℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））                                          ６重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                      ８７．５重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して、粘度１１．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．１μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２０】
（実施例２）
マイクロリス  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                      ４重量部
エスレックＭＬ  （定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）                                                        ３重量部
アクリロイドＡ−１０Ｓ（定着剤、アクリル樹脂、ガラス転移点１０５℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））                                          ４重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                          ５７重量部
乳酸ブチル                                                          ３２重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１１．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．５μＳ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例３）
マイクロリス  ＢＬＵＥ  Ａ３Ｒ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ６０、を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                        ５．５重量部
ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｎｙｌ  Ｒｅｓｉｎ  ＶＭＣＨ（定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）                                                                                １．５重量部
ダイカラック５１０２（定着剤、アクリル樹脂、ガラス転移点８７℃、大同化成工業（株））                                                          ２．５重量部
乳酸ブチル                                                          ２５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ２５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                          ４０．５重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１３．４ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．９μＳ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例４）
マイクロリス  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                          ４．５重量部
ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｎｙｌ  Ｒｅｓｉｎ  ＶＭＣＡ（定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）                                                                                    １重量部
ダイカラックＰ−７１６２（定着剤、アクリル樹脂、ガラス転移点６２℃、大同化成工業（株））                                                              ８重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                      ６６．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ２０重量部  
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１０．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．２μＳ／ｃｍの黒色インキ組成物を得た。
【００２３】
（実施例５）
マイクロリス  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ｋ（前述）                              ５重量部
エスレックＭＬ（前述）                                                ２重量部
アクリロイドＢ−４４Ｓ（前述）                                        ３重量部
ダイカラック５１０２（前述）                                          ３重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                          ４０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ２５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                              ２２重量部  
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１２．１ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．６μＳ／ｃｍの黒色インキ組成物を得た。
【００２４】
（実施例６）
プリンテックスＧ（着色剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７、デグッサ社製）                                                                  ２．５重量部
エスレックＭＬ（前述）                                                ３重量部
アクリロイドＡ−１０Ｓ（前述）                                        ２重量部
デンカブチラール２０００Ｌ（定着剤、ポリビニルブチラール樹脂、電気化学工業（株）製）                                                                  ２重量部
Ｄｉｓｐｅｒｋ１８０（分散剤、酸基を含むブロック共重合物、ビックケミージャパン（株）製）                                                        ０．５重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                          ２０重量部
乳酸ブチル                                                          ３０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ２０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                              １５重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                            ５重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して粘度１２．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．７μＳ／ｃｍの黒色インキ組成物を得た。
【００２５】
（実施例７）
クロノスチタンＫＲ３８０（着色剤、ルチル型酸化チタン、チタン工業（株）製）                                                                          １４重量部
キョーワード７００（隠蔽助剤、ケイ酸アルミニウム、協和化学工業（株）製）                                                                              ２重量部
ＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｎｙｌ  Ｒｅｓｉｎ  ＶＭＣＨ（前述）                                                                                  ２重量部
アクリロイドＢ−４４Ｓ（前述）                                        ２重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王石鹸（株）製）                      １重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート                          ４５重量部
乳酸ブチル                                                          ２０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    １４重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して、粘度１３．１ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．３μＳ／ｃｍの白色インキ組成物を得た。
【００２６】
（実施例８）
チタニックスＪＲ−８００（着色剤、ルチル型酸化チタン、テイカ（株）製）                                                                              １６重量部
エスレックＭＬ（前述）                                                ２重量部
ダイカラックＰ−７１６２（前述）                                      ２重量部
ベッカサイト１１１１（定着剤、ロジン変性マレイン酸樹脂、大日本化学工業（株）製）
１重量部
ホモゲノールＬ−１８（前述）                                          １重量部
乳酸ブチル                                                          ２８重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    １３重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                              ３７重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して、粘度１２．４ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．６μＳ／ｃｍの白色インキ組成物を得た。
【００２７】
（比較例１）
実施例１において、エスレックＭ（前述）の代わりにＵＣＡＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｎｙｌ  Ｒｅｓｉｎ  ＶＹＨＨ（定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）にした他は、実施例１と同様になして、粘度１０．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．１μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２８】
（比較例２）
実施例１において、アクリロイドＢ−４４Ｓ（前述）の代わりにアクリロイドＣ−１０ＬＶ（アクリル樹脂、ガラス転移点５℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））を用いた他は、実施例１と同様になして、粘度１０．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．１μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２９】
（比較例３）
実施例２において、アクリロイドＡ−１０Ｓを除いてエスレックＭＬ（前述）４．５重量部に変更し、乳酸ブチルを３４．５重量部に変更し、他は、実施例２と同様になして、粘度１１．４ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．８μＳ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００３０】
（比較例４）
実施例２においてエスレックＭＬ（前述）とアクリロイドＡ−１０Ｓの代わりにハイラック１１１（定着剤、ケトン樹脂、日立化成工業（株））にした他は、実施例２と同様になして、粘度１２．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．６μＳ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００３１】
（比較例５）
実施例５において、エスレックＭＬ（前述）の代わりにベッカサイト１１１１（前述）にし、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートの代わりにＮ−メチル−２−ピロリドンにした他は、実施例５と同様になして、粘度１４．８ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率２．６μＳ／ｃｍの黒色インキ組成物を得た。
【００３２】
以上、実施例１〜８、比較例１〜５で得られた油性インキ組成物について、耐剥離性、擦過耐久性、水にさらしたときの耐久性、初期吐出安定性試験及び経時吐出安定性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
耐剥離性
インキジェット用ヘッド（ＸＪ１２８−２００、Ｘａａｒ社製、オンデマンドタイプ）を用いて、２度塗りで、焼き付け塗装面（メラミンアルキッド塗装）に印字描画後、１昼夜放置し、印字面にセロハンテープを貼り付け、引き剥がしたときの密着状態を確認した。尚、セロハンテープの貼り付けと引き剥がしの作業は１回実施の結果と１０回繰り返したときの結果を得た。
【００３４】
擦過耐久性
インキジェット用ヘッド（ＸＪ１２８―２００、Ｘａａｒ社製、オンデマンドタイプ）を用いて、２度塗りで、焼き付け塗装面（メラミンアルキッド塗装）に印字描画後、１昼夜放置し、印字面を布（綿１００％）で１Ｋｇ荷重の力で５０往復したときの密着状態を確認した。
【００３５】
水にさらしたときの耐久性
インキジェット用ヘッド（ＸＪ１２８―２００、Ｘａａｒ社製、オンデマンドタイプ）を用いて、２度塗りで、焼き付け塗装面（メラミンアルキッド塗装）に印字描画後、１昼夜放置し、その後印字面を４日間水道水に浸ける。４日後の印字面を指で軽く擦って密着状態を確認した。
【００３６】
初期吐出安定性試験
インキジェットプリンタ（ＡＤＰＩＣＴＯ  Ｉ、ぺんてる株式会社製、オンデマンドタイプ）で、有色インキ組成物は、白色樹脂（塩化ビニル）シートに、白色インキ組成物は、黒色樹脂（塩化ビニル）シートにアルファベット文字（Ａ〜Ｚ、１ｃｍ×１ｃｍの大きさ）を５００文字と縦２．５ｃｍ横１８０ｃｍのベタ塗り描画し、目視で印字描画状態を観察した。
【００３７】
経時吐出性安定性試験
インキジェットプリンタ（ＡＤＰＩＣＴＯ  Ｉ、ぺんてる株式会社製、オンデマンドタイプ）で有色インキ組成物は、白色樹脂シート（塩化ビニル）に、白色インキ組成物は、黒色樹脂シート（塩化ビニル）に毎日アルファベット文字（Ａ〜Ｚ、１ｃｍ×１ｃｍ）を５００文字と縦２．５ｃｍ横１８０ｃｍのベタ描画し、３０日後の印字描画物を目視で観察した。
【００３８】
【表１】
2005105126.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３９】
焼き付け塗装やガラス等の非浸透性の基材に対して、十分な耐剥離性と優れた擦過耐久性及び水にさらしたときの耐久性が得られるので、屋内での描画はもちろんのこと屋外用のものにも使用できる。また、低粘度化しても密着性が十分得られるのでインキジェットでの塗装等も十分可能で今まで描画できなかった細かい描画も可能なインキである。