(57)【要約】【課題】  高耐候性であり、基材への接着性に優れたシーリング材組成物を提供する。【解決手段】  ガラス転移温度が１０℃以下であり、数平均分子量が５００〜３０００であり、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体１〜１００質量部およびベースポリマー１００質量部を含有するシーリング材組成物。（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成単量体単位として、エステルを形成するアルコールに由来する残基に含まれる炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単位およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体単位を含むものが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が１０℃以下であり、数平均分子量が５００〜３０００であり、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体１〜１００質量部およびベースポリマー１００質量部を含有するシーリング材組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成単量体単位として、エステルを形成するアルコールに由来する残基に含まれる炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単位およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体単位を含むことを特徴とする請求項１に記載のシーリング材組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部を基準とする構成単量体単位として、エステルを形成するアルコールに由来する残基に含まれる炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単位６０〜９４質量部およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体単位６〜４０質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載のシーリング材組成物。
【請求項４】
エポキシ基を有するラジカル重合性単量体は、メタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシジルであることを特徴とする請求項２または３に記載のシーリング材組成物。
【請求項５】
ベースポリマーは、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシーリング材組成物。
【請求項６】
ベースポリマーは、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンおよびアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシーリング材組成物。
【請求項７】
ベースポリマー１００質量部を基準として、アミノ基を有するシランカップリング剤を０．１〜１０質量部含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシーリング材組成物。
【請求項８】
アミノ基を有するシランカップリング剤は、１級アミノ基を有するシランカップリング剤またはケチミン基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項７に記載のシーリング材組成物。
【請求項９】
アミノ基を有するシランカップリング剤は、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンから選ばれたものであることを特徴とする請求項７に記載のシーリング材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材または厚膜接着剤として好適に利用できる常温において硬化可能な組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
屋外で使用するシーリング材や厚膜接着剤は、建築や土木の分野で欠くことのできない材料である。シーリング材の成分は、ベースポリマー、充填剤、可塑剤、硬化促進剤、老化防止剤、チクソ性付与剤などから構成されているが、ベースポリマーとしては、アルコキシシリル基含有ポリオキシアルキレン、またはアルコキシシリル基含有ポリオキシアルキレン成分とアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体成分の混合物、いわゆる変成シリコーン系ポリマーが、耐候性、施工性、上塗り塗装性などの点から好適に使用されている。
かかる変成シリコーンタイプのシーリング材用の可塑剤としては、通常ジオクチルフタレート、ジイソプロピルフタレート等のフタル酸エステルが用いられており、近年では環境保護の観点からポリプロピレングリコールが使用されるようになってきた（特許文献１参照。）。しかし、これら可塑剤は耐候性が不十分であり、長期間太陽光に晒されると劣化による亀裂やチョーキングが発生し、漏水や変色が生じる。また、各種基材への接着性が不十分であるため、プライマーを併用しなければならず、操作が煩雑である上、プライマ−の塗布し忘れにより基材とシーリング材の界面が剥離し、漏水などの欠陥が生じる。
高耐候性の可塑剤としてアクリル酸エステルを主成分とした共重合体が配合されたシーリング材が知られているが（特許文献２参照。）、使用条件によっては接着性が充分とは言えない場合がある。
一方、変成シリコーンとエポキシ化合物を含むシーリング材も検討されており、かかるエポキシ化合物としては、エポキシ化不飽和油、シリコーン変性エポキシ樹脂などが知られている（特許文献３〜５参照。）。しかし、これらエポキシ化合物が添加されたシーリング材組成物は、耐候性や接着性が不十分であり、満足するものではなかった。
また、接着性等を改良する目的で、変成シリコーンにメタクリル酸グリシジル共重合体の微粒子を均一に分散した組成物が知られているが（特許文献６参照。）、該組成物は使用条件によっては保存安定性が悪く、また接着性も今一歩であるため、使用が制限される。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−６９２８８号公報
【特許文献２】特開２００１−２０７１５７号公報
【特許文献３】特公平１−２９８２１
【特許文献４】特公昭６２−２８１７７
【特許文献５】特開平５−２８７１８７
【特許文献６】特開平５−１９４６７７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高耐候性であり、基材への接着性に優れたシーリング材組成物を提供することである。本発明のシーリング材組成物は、厚膜接着剤も含む。厚膜接着剤とは、接着剤の膜厚が２ｍｍ以上であり弾性を有するものを言う。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、可塑剤としてエポキシ基を有する特定の（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合に、高耐候性を維持したまま厚膜時の基材接着性が著しく向上することを見出した。
請求項１に記載の発明のシーリング材組成物は、ガラス転移温度が１０℃以下であり、数平均分子量が５００〜３０００であり、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体１〜１００質量部およびベースポリマー１００質量部を含有するものである。
請求項２に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１に記載の発明において、（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成単量体単位として、エステルを形成するアルコールに由来する残基に含まれる炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単位およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体単位を含むことを特徴とするものである。
請求項３に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１に記載の発明において、（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部を基準とする構成単量体単位として、エステルを形成するアルコールに由来する残基に含まれる炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単位６０〜９４質量部およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体単位６〜４０質量部を含むことを特徴とするものである。
請求項４に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項２または３に記載の発明において、エポキシ基を有するラジカル重合性単量体は、メタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシジルであることを特徴とするものである。
請求項５に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１〜４のいずれかに記載の発明において、ベースポリマーは、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンであることを特徴とするものである。
請求項６に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１〜４のいずれかに記載の発明において、ベースポリマーは、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレンおよびアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなることを特徴とするものである。
請求項７に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１〜６のいずれかに記載の発明において、ベースポリマー１００質量部を基準として、アミノ基を有するシランカップリング剤を０．１〜１０質量部含むことを特徴とするものである。
請求項８に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項７に記載の発明において、アミノ基を有するシランカップリング剤は、１級アミノ基を有するシランカップリング剤またはケチミン基を有するシランカップリング剤であることを特徴とするものである。
請求項９に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項７に記載の発明において、アミノ基を有するシランカップリング剤は、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンから選ばれたものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物は、耐候性、耐汚染性が良好であるのみならず接着性にも優れており、屋外で使用されるシーリング材や厚膜接着剤として、特にシーリング材として好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書において、アクリルおよびメタクリルを合わせて（メタ）アクリルともいう。
本発明のシーリング材組成物は、ガラス転移温度が１０℃以下であり、数平均分子量が５００〜３０００であり、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体（以下、単に（メタ）アクリル酸エステル共重合体ともいう。）およびベースポリマーを含有するものである。
【０００８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、可塑剤として機能するとともに基材との接着力を大きくする働きを有するものである。（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルおよびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体を含むラジカル重合性の単量体混合物をラジカル重合させることによっても得られる。
【０００９】
（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分は炭素数１〜２０のものを用いることが好ましい。具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）アクリル酸トリシクロデシニル等の（メタ）アクリル酸脂環式アルキル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル等のエーテル結合やハロゲン原子含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられるが、これらに限らない。また、これらのうちの１種類または２種類以上を重合してもよい。これらの中でも可塑性の面よりアクリル酸エステルが好ましく、さらに、作業性の面からアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸メトキシエチルが特に好ましい。
【００１０】
エポキシ基を有するラジカル重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等が例示される。この中で、入手のしやすや組成物の物性の点から（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましい。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エステル部分（エステルを形成するアルコールに由来する残基）の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９４質量部、エポキシ基を有するラジカル重合性単量体（Ｂ）６〜４０質量部を共重合体させて得られたものであることが好ましい。上記割合は（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部を基準とするものである。（Ｂ）が６質量部未満であると厚膜時の硬化性組成物の接着性が向上しない場合がある。（Ｂ）が４０質量部を超えると組成物の保存安定性が低下する場合がある。好ましい割合は、（Ａ）７０〜９０質量部、（Ｂ）１０〜３０質量部である。
【００１２】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、物性を損なわない範囲でその他の単量体が共重合されたものであってもよい。その他の単量体としては、ラジカル重合可能なものであれば特に制約されないが、例えば、グリシジル基以外の置換基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、α−オレフィン類、クロロエチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、イソプロペニルエーテル類、イソプロペニルエステル類、アリルエーテル類およびアリルエステル類、などである。
【００１３】
その他の単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸メチルジメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピルなどのアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モルホリノエチルなどの窒素を有する（メタ）アクリル酸エステル類；クロトン酸エチル、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヒドロキシエチルおよびクロトン酸シクロヘキシル等のクロトン酸エステル類、；エチレン、プロピレン、１−ブテンおよびイソブチレンなどのα−オレフィン類、；塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどのクロロエチレン類、；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニルベオバ９およびベオバ１０（シェル化学製、炭素数が９および１０の脂肪酸ビニルの商品名）およびラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、；エチルイソプロペニルエーテルおよびブチルイソプロペニルエーテル等のイソプロペニルエーテル類；酢酸イソプロペニルエステル、酢酸イソプロペニルエステルおよびカプロン酸イソプロペニルエステルイソプロペニルエステル類、；エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテルおよびヒドロキシブチルアリルエーテル等のアリルエーテル類；スチレン、αメチルスチレン等のスチレン類が例示される。
これら単量体は、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部あたり、３０質量部を超えない範囲で共重合することが好ましい。ただし、得られた共重合体がベースポリマーと相溶することが必要である。相溶しないと、所定の耐候性や接着性が発揮できない。
【００１４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、公知のラジカル重合により製造できる。重合方法は、水性媒体中での懸濁重合や乳化重合、有機溶剤中での溶液重合、或いは塊状重合など通常の方法が採用可能である。
有機溶媒を使用する場合は、通常溶媒として用いられるものが使用でき、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン等の環状エーテル類；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素化合物；酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノールおよびイソプロパノール等のアルコール類等があげられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００１５】
ラジカル発生型重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよびジターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物が使用できる。また、アルコールやメルカプタン系化合物などの連鎖移動剤も用いて良いが、耐候性の低下につながるため、用いないことが好ましい。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体を製造するための重合条件としては、重合温度が２０〜３００℃、圧力が常圧〜１０ＭＰａで、加圧の場合は耐圧オートクレーブを用い、５分〜２０時間の反応時間で行うことができる。重合方法はバッチ重合でもよいし、セミバッチ重合、或いは連続重合でもよい。
分子量が適当で粘度が低く、無着色で夾雑物の少ない共重合体を効率よく製造するためには、高温連続重合することが好ましい。係る重合方法は、単量体を１５０〜３５０℃の重合温度にて連続反応装置で重合することを特徴とする。重合温度が１５０℃に満たない場合は、得られる共重合体の分子量が大きくなりすぎ、かつ反応速度が遅くなってしまう。他方３５０℃より高すぎると、分解反応が発生して重合液が着色したり、分子量が低下する。当該重合方法によれば、極微量の重合開始剤を使用すればよく、メルカプタンのような連鎖移動剤や、重合溶剤を使用する必要がなく、純度の高い共重合体が得られる。
【００１７】
具体的な高温連続重合法としては、特表昭５７−５０２１７１号公報、特開昭５９−６２０７号公報、特開昭６０−２１５００７号公報等に開示された公知の方法に従えば良い。例えば、加圧可能な反応機を溶媒で満たし、加圧下で所定温度に設定した後、各単量体、及び必要に応じて重合溶媒とからなる単量体混合物を一定の供給速度で反応機へ供給し、単量体混合物の供給量に見合う量の重合液を抜き出す方法があげられる。又、単量体混合物には、必要に応じて重合開始剤を配合することもできる。その配合する場合の配合量としては、単量体混合物１００重量部に対して０．００１〜２重量部であることが好ましい。圧力は、反応温度と使用する単量体混合物及び溶媒の沸点に依存するもので、反応に影響を及ぼさないが、前記反応温度を維持できる圧力であればよい。単量体混合物の滞留時間は、１〜６０分であることが好ましい。滞留時間が１分に満たない場合は単量体が充分に反応しない恐れがあり、未反応単量体が６０分を越える場合は、生産性が悪くなってしまうことがある。好ましい滞留時間は２〜４０分である。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、ガラス転移温度が１０℃以下、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下である。ガラス転移温度が１０℃より高いと、低温における作業性が悪くなる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、数平均分子量５００〜３０００であることが必要であり、７００〜２５００であることが好ましい。数平均分子量が３０００を越えると、十分な可塑性が出なくなり、作業性が悪くなる。５００未満であると、低分子の重合体がブリードするため接着性や汚染性が低下する。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、シーリング材や厚膜接着剤（弾性接着剤）の可塑剤として好適に用いられる。該シーリング材としては、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系、ポリイソブチレン系、フッ素系および変性ポリサルファイド系などが例示されるが、特にベースポリマーがアルコキシシリル基を含有するポリオキシアルキレン、または、アルコキシシリル基を含有するポリオキシアルキレン成分とアルコキシシリル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体成分の混合物であるところの所謂変成シリコーン系に使用した際に、効果を発揮する。
本発明において、ベースポリマーとは、シーリング材や厚膜接着剤に使用される上記に例示されるポリマー、すなわちシーリング材用ベースポリマー、厚膜接着剤用ベースポリマーなどを意味する。該ベースポリマーとしては、特公昭６１−２９３７９号公報、特公平４−５６０６６号公報、特公平２−４２３６７号公報、特開平３−４３４４９号公報、特開平３−７２５２７号公報に記載されているものが例示される。市販品としてはＭＳポリマーＳ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０、ＭＡ９０３、ＭＳＸ９１１、ＭＳＸ９４３、サイリルＳＡＴ２００、ＳＡＴ３５０、ＭＡ４４０、ＭＡ４４７など（以上鐘淵化学工業株式会社製）、エクセスターＥＳＳ３６２０、ＥＳＳ３４３０、ＥＳＳ２４２０、ＥＳＳ２４１０など（以上旭硝子株式会社製）が例示される。
【００２０】
本発明のシーリング材組成物は、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１〜１００質量部およびベースポリマー１００質量部を含有するものである。（メタ）アクリル酸エステル共重合体の割合は５〜７０質量部が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体が１質量部よりも少ないと、可塑剤としての効果が発揮されない。また、１００質量部よりも多いと表面上にブリードがおき、汚染性が悪くなる。
なお、保存安定性や接着力の持続性を確保する点から、本発明の共重合体と変成シリコーンは、上記範囲で相溶することが必要である。
【００２１】
本発明のシーリング材組成物は、可塑剤成分として上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有するが、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体以外の既存の可塑剤が併用されたものであってもよい。かかる場合の既存の可塑剤としては特に限定されないが、高温連続重合で製造した低分子アクリルポリマーが好適にも用いられる。かかるポリマーは、重量平均分子量が１０００〜８０００のアクリル酸エステルの単独重合体または共重合体であり、ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ１０００、ＵＰ１１１０、ＵＰ１０２０、ＵＰ１０６０、ＵＰ１０８０、ＵＰ１１２０など（東亞合成株式会社製）が例示される。なお、本発明の共重合体と既存の可塑剤を併用する割合は、可塑剤全量を基準として上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の割合は２０質量％以上であることが好ましい。
【００２２】
本発明のシーリング材組成物は、アミノ基含有シランカップリング剤を、ベースポリマー１００質量部に対し０．１〜１０質量部添加されたものであることが好ましい。かかるアミノ基含有シランカップリング剤としては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−ウレイドピロピルトリエトキシシランなどが例示される。使用量が０．１質量部未満では所望の接着性が発揮できない場合がある。１０質量部を超えると硬化速度が速すぎて制御できなくなる場合がある。
接着力の点から、好ましくは、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンである。
更に、ケチミンシランであるγ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンが、貯蔵中にアミノ基とエポキシ基が反応せず、硬化性組成物が増粘しない点で好ましい。
【００２３】
本発明のシーリング材組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、滑剤、界面活性剤、レベリング剤、接着性付与剤、多官能アクリル単量体、空気酸化性化合物、充填材、顔料、無機微小中空体、等が配合されたものであってもよい。
以下、実施例を挙げて、具体的に説明する。
【実施例】
【００２４】
＜実施例１〜６、比較例１〜３＞
実施例および比較例の配合（仕込み割合は質量部）を表１に示す。ベースポリマーとしては、変成シリコーン系シーリング基材であるＭＳポリマーＳ−３０３、ＭＳＸ９１１、サイリルＳＡＴ３５０（鐘淵化学製）を使用した。可塑剤としては合成例および表２記載の共重合体を使用した。
【００２５】
【表１】
2005105041.tif 000002
【００２６】
表１における各原料の詳細は以下のとおりである。
１）プレミノールＰＬＭ４０１０（旭硝子製）
２）カルファイン２００（丸尾カルシウム製）
３）タイペークＣＲ−８２０（石原産業製）
４）ジブチル錫ジアセトアセトナート（試薬）
５）サノールＬＳ−７７０（三共製）
６）チヌビン３２７（チバスペシャリティケミカルズ製）
７）ディスパロン６５００（楠本化成製）
アミノシラン１  Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
アミノシラン２  γ−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン
アミノシラン３  γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
【００２７】
＜可塑剤１の合成例＞
オイルジャケットを備えた容量１リットルの加圧式攪拌槽型反応器のオイルジャケット温度を２４５℃に保った。次いで、アクリル酸エステル単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル（以下ＢＡという）、メタクリル酸グリシジル（以下ＧＭＡという）をそれぞれ８９．０質量部および１１．０質量部からなる単量体混合物に、重合開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイドの０．５質量部および溶剤としてメチルエチルケトン２０質量部を混合した。一定の供給速度（４８ｇ／分、滞留時間：１２分）で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、反応器内の重量が５８０ｇになるように重合物を出口から連続的に抜き出した。その時の反応器内温は、２３３〜２３８℃に保たれた。さらに抜き出した反応物を３０ｋＰａに減圧し、２５０℃に保った薄膜蒸発機で連続的にモノマー等を回収した。
単量体混合物の供給開始から温度が安定してから３６分後を反応液の回収開始点とし、これから３５分反応を継続した結果、１６８０ｇの単量体混合液を供給し、１１９０ｇの重合体を回収した。溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ＧＰＣより求めたポリスチレン換算による共重合体の数平均分子量（以下Ｍｎともいう）は１５００であり、Ｅ型粘度計にて２５℃で測定した粘度は２０００ｍＰａ・ｓ、ＤＳＣにより測定したガラス転移温度は−５８℃であった。変成シリコーン（エクセスターＥＳＳ３４３０、旭硝子製）と該可塑剤を１／１（質量比）で混合し、５℃における濁りを観察したところ透明であり、相溶性も良好であった。
【００２８】
＜可塑剤２〜６の合成例＞
単量体の組成を表２のとおりとし、可塑剤１の合成と同じ要領で可塑剤２〜６を製造した。物性測定結果も表２に示した。
【００２９】
【表２】
2005105041.tif 000003
【００３０】
表２における略号などの意味は以下のとおりである。
１）組成の略語
ＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＥＡ：アクリル酸エチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
２）相溶性の評価は、変成シリコーン（エクセスターＥＳＳ３４３０、旭硝子製）と該可塑剤を１／１（重量比）で混合し、５℃における濁りを観察した。
〇：透明、  △：微濁、  ×：白濁または分離
【００３１】
表１のように調製した組成物を用いて下記の試験をおこなった。
（１）接着性試験：ＪＩＳＡ５７５８（１９９２）に基づいてサイディングボード（旭硝子「ほんばん」）および電着塗装アルミサッシ（三共アルミ製）に配合物を１２ｍｍ×１２ｍｍとなるように充填して貼り合わせ、耐久性試験用Ｈ型試験体を作成し、２３℃５３％ＲＨ×７日放置した後、引張試験を行った。なお、破壊の基準を以下に示す。
破壊の基準
○：凝集破壊または母材破壊    △：凝集破壊と界面破壊が混在    ×：界面破壊
【００３２】
（２）耐汚染性試験：アルミ板の上に厚さ１２ｍｍのスレートを置き、その隙間（幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に配合物を充填した。２週間常温養生した後、シーリング材およびスレートにエマルジョン塗料（日本ペイント「タイルラック水性トップ（白）」）を上塗りした。これを１週間常温で養生した。その後、汚染粉（試験用ダスト８種：黄色酸化鉄：試験用ダスト３種＝２４：７１：５（質量比））をシーリング材上に振りまき、１０分後にエアーブロー（０．１Ｍｐａ）を行った。
汚染粉の振りまき前後で、色差を調べた。
【００３３】
（３）促進耐候性：厚み５ｍｍのシートを作成し、メタルウェザー試験機（ダイプラウィンテス製）で耐候性試験を行い、５００時間後、１０００時間後の外観を調べた。
○：外観問題なし    △：僅かにクラックあり    ×：クラック多数あり
【００３４】
（４）貯蔵安定性
該配合物を５０℃にて２ヶ月間貯蔵し、配合物の粘度上昇を測定した。
○：増粘せず    △：僅かに増粘あり    ×：著しく増粘
これらの結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
2005105041.tif 000004
【００３６】
表３において、ＡおよびＢはそれぞれサイディングボードおよび電着塗装アルミサッシが基材として使用された接着性試験である。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の組成物は、耐候性、耐汚染性が良好であるのみならず接着性にも優れており、屋外で使用されるシーリング材や厚膜接着剤として、特にシーリング材として好適に使用される。