(57)【要約】【課題】  優れたラテックス安定性を有し、かつ、モノマー回収において優れた消泡効果を有するクロロプレンラテックス及びクロロプレンゴムの製造法を提供することである。【解決手段】  クロロプレンと共重合可能なコモノマーを５０重量％以下含有している２−クロロ−１，３−ブタジエンを乳化重合することによりクロロプレンラテックスを製造する方法において、未反応モノマーを回収する際に、式（１）で示される、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物を含み、かつ、式（２）を満たす添加剤を、クロロプレンラテックスに対して０．０１〜０．０５重量％添加することを特徴とするクロロプレンラテックスの製造法。【選択図】    選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレンと共重合可能なコモノマーを５０重量％以下含有している２−クロロ−１，３−ブタジエンを乳化重合することによりクロロプレンラテックスを製造する方法において、未反応モノマーを回収する際に、下式（１）で示される、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物を含み、かつ、下式（２）を満たす添加剤を、クロロプレンラテックスに対して０．０１〜０．０５重量％添加することを特徴とするクロロプレンラテックスの製造法。
ＨＯ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式中、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基、ｌ、ｍ、ｎは自然数である。）
Ｙ＞−１６．７Ｘ＋２３５０                （２）
（式中、Ｘはエチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物中のポリエチレンオキシドの含有率、Ｙはポリプロピレンオキシドの分子量を示す。ただし、Ｘ＜５０である。）
【請求項２】
請求項１の製造法で得られたクロロプレンラテックスを中和、凍結凝固、水洗、乾燥することを特徴とするクロロプレンゴムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラテックス安定性に優れたクロロプレンラテックス及びクロロプレンゴムの製造法に関する。さらに詳しくは、優れたラテックス安定性を有し、かつ、モノマー回収において優れた消泡効果を有するクロロプレンラテックス及びクロロプレンゴムの製造法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
乳化重合で製造される樹脂や合成ゴム等の高分子分野においては、重合、モノマー回収、一時保存中にラテックスの凝集や着色等の問題が生じやすく、また、熱風乾燥などを用いる乾燥工程では、フィルム化が困難になる等の問題が生じやすい。特に、重合後のモノマー回収時の泡立ちが問題となっていた。モノマー回収時に泡立ちが大きい程、ラテックスの回収速度を落とした運転となり生産性を損なう傾向にある。これを解決する手段として、１）消泡剤を使用しないで噴霧乾燥する方法（例えば、特許文献１〜３）、２）脂肪族アルコールを主成分とした混合消泡剤を使用して水蒸気蒸留で回収する方法（例えば、特許文献４〜５）等がある。
【０００３】
しかし、１）の方法では、処理速度が上がらないため生産性に劣る、析出ゴムが発生し易いラテックスではメンテナンスが困難のため実用化には多くの課題があり、２）の方法では、析出ゴムが発生し易いラテックスには適応できない問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平０８−３２５３２１号
【０００５】
【特許文献２】特開平０９−２６８２０６号
【特許文献３】特開２００３−０４８９１７号
【特許文献４】特開平０７−２０４４１０号
【特許文献５】特開２００２−１０２６０４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上から、優れたラテックス安定性を有し、かつ、モノマー回収において優れた消泡効果を有するクロロプレンラテックス及びクロロプレンゴムの製造法が切望されていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の添加剤を添加することにより、優れたラテックス安定性を有し、かつ、モノマー回収において優れた消泡効果を有することを見出して本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、クロロプレンと共重合可能なコモノマーを５０重量％以下含有している２−クロロ−１，３−ブタジエンを乳化重合することによりクロロプレンラテックスを製造する方法において、未反応モノマーを回収する際に、下式（１）で示される、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物を含み、かつ、下式（２）を満たす添加剤を、クロロプレンラテックスに対して０．０１〜０．０５重量％添加することを特徴とするクロロプレンラテックスの製造法である。
【０００９】
ＨＯ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式中、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基、ｌ、ｍ、ｎは自然数である。）
Ｙ＞−１６．７Ｘ＋２３５０                （２）
（式中、Ｘはエチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物中のポリエチレンオキシドの含有率（％）、Ｙはポリプロピレンオキシドの分子量を示す。ただし、Ｘ＜５０である。）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明で用いられる添加剤は、下式（１）で示される、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物を含み、かつ、下式（２）を満たすものである
ＨＯ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式中、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基、ｌ、ｍ、ｎは自然数である。）
Ｙ＞−１６．７Ｘ＋２３５０                （２）
（式中、Ｘはエチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物中のポリエチレンオキシドの含有率（％）、Ｙはポリプロピレンオキシドの分子量を示す。ただし、Ｘ＜５０である。）
本発明で用いられる添加剤は、（１）式で示される、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物を含むことが必要である。
【００１１】
エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック共重合したジオール型ポリエーテル化合物以外の化合物では、クロロプレンラテックス安定性を損なう。
【００１２】
（１）式以外の構造、例えば、ＨＯ−（ＰＯ）ｌ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ、ＨＯ−（ＥＯ）ｊ−（ＰＯ）ｋ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ（ｊ、ｋは自然数である。）、さらにはブロック共重合ではなくランダムな共重合等であると十分な消泡効果が得られない。（１）式以外の構造であると、親水性が増加し消泡剤としての機能よりも乳化剤としての機能が上回ってくるので、消泡効果が得られない。
【００１３】
また、本発明で用いられる添加剤は、（２）式を満たすことが必要である。
（２）式を満たさないと十分な消泡効果が得られない。
【００１４】
ポリエチレンオキシドの含有率（Ｘ）が大きくなればなる程、添加剤の親水性が増すものであり、その結果、疎水基ポリプロピレンオキシドの分子量（Ｙ）が小さくても消泡効果が得られる。また、（２）式でジオール型ポリエーテル化合物中のポリエチレンオキシドの含有率（Ｘ）が５０以上であるとクロロプレンラテックスへの消泡剤の溶解性が非常に良くなり、消泡剤としての機能よりも乳化剤としての機能が上回ってくるので、消泡効果が得られない。ポリエチレンオキシドの含有率（Ｘ）は、クロロプレンラテックスへの適度な溶解性を持たせるために、好ましくは２０％以上５０％未満である。
【００１５】
本発明の添加剤は、水溶液の粘度を維持して取り扱いを容易にするためために２０％以下の水溶液としてモノマー回収直前にクロロプレンラテックスへ添加される。本発明の添加剤を添加する量としては、クロロプレンラテックスに対して０．０１〜０．０５重量％が好ましい。０．０１重量％未満であると十分な消泡効果が得られない。また、０．０５重量％を超えると、ラテックス安定性を損なう。ラテックス安定性を損なった場合は、回収時のゴム析出や次工程の乾燥工程でのフイルム化が困難となる。
【００１６】
本発明におけるクロロプレンラテックスは、クロロプレンと共重合可能なコモノマーを５０重量％以下含有している２−クロロ−１，３−ブタジエンを乳化重合することにより得られる。ここでいうコモノマーとは、２−クロロ−１，３−ブタジエンと共重合可能な単量体であれば特に限定するものではなく、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン等のモノビニル化合物、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物、硫黄等が挙げられ、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、クロロプレンとの共重合性が高いために、１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンが特に好ましい。
【００１７】
乳化重合に用いられる乳化剤としてはラテックスが乳化し重合速度が制御できるものであれば特に限定するものではなく、例えば、アビエチン酸アルカリ金属塩、不均化アビエチン酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸アルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アルカリ金属塩、高級脂肪酸アルカリ金属塩、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、高級脂肪酸スルホン化物のアルカリ金属塩等のアニオン系、またはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン系いずれの界面活性剤も使用可能である。乳化剤の添加量はその種類により最適範囲は異なるが、乳化重合を安定に実施できる範囲として、仕込み全モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部が特に好ましい。
【００１８】
重合に用いられる重合開始剤としては安定に重合開始できるものであれば特に限定するものではなく、公知のフリーラジカル生成物質を用いることができ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸化物、過酸化水素、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等が挙げられる。これらは単独又は硫酸第一鉄、ハイドロサルファイトナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等の還元性物質を併用したレドックス系で使用することができる。
【００１９】
重合の際には、必要に応じて他の添加剤を使用することができる。他の添加剤としては、例えば、分子量調節剤、重合調整剤、ｐＨ緩衝剤、分散剤、解膠剤、解膠助剤等が挙げられる。分子量調節剤は分子量を所定の範囲内に調整するために用いられ、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、キサントゲンスルフィド類、ヨウ化ベンジル、ヨードホルム等が挙げられる。重合調整剤はラテックスの重合時の乳化を安定化するために用いられ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。ｐＨ緩衝剤は重合中のｐＨを一定に保つために用いられ、例えば、リン酸三ナトリウム等が挙げられる。分散剤は中和時のラテックス安定性のために用いられ、例えば、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩等が挙げられる。解膠剤は解膠（クロロプレンモノマーとブロック的に共重合した硫黄を目的とするムーニー粘度に調整すること）のために用いられ、例えば、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド等のチウラム化合物等が挙げられる。解膠助剤は解膠速度を早くするために用いられ、例えば、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸アンモニウム等のチオカルバミン酸化合物等が挙げられる。
【００２０】
乳化重合の温度は重合速度が制御できる範囲であれば特に限定するものではないが、ラテックスの凝集又はクロロプレンの沸点が低い（５９．４℃）ために０〜６０℃の温度が好ましく、重合熱の効率的な除去のために５〜５０℃の温度がさらに好ましい。重合時の発熱が大きく温度の制御が困難な場合は、乳化剤水溶液に単量体混合物を少量ずつ分割又は連続で添加しながら重合することもできる。
【００２１】
重合に用いる重合停止剤としては重合が完全に停止できるものであれば特に限定するものではなく、例えば、フェノチアジン、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ハイドロキノン、４−メトキシハイドロキノン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等のラジカル禁止剤が挙げられ、単独又は２種以上で使用される。
【００２２】
重合停止転化率は所定の範囲に分子量調節ができれば特に限定するものではないが、中和、凍結凝固、水洗して乾燥可能であるラテックスの固形分とするため、５０〜９５％が好ましい。
【００２３】
なお、クロロプレンは、乳化重合の際に使用される分子量調節剤の種類によって硫黄変性と、非硫黄変性（代表グレードとしてはメルカプタン変性が挙げられる）に分類される。硫黄変性クロロプレンを得るために用いられる分子量調節剤は硫黄であり、一方、メルカプタン変性クロロプレンを得るために用いられる分子量調節剤はメルカプタンである。
【００２４】
硫黄変性クロロプレンの製造においては、重合停止したラテックスに解膠剤及び解膠助剤を添加し適当なムーニー粘度になるまで解膠を行う。
【００２５】
解膠温度は温度が制御できる範囲であれば特に限定するものではなく、０〜６０℃の範囲で行うことができ、ラテックスの凝集又はクロロプレンの沸点が低いために好ましくは５〜５０℃の範囲である。一般に解膠温度が高いほど解膠反応が速くなる。
【００２６】
解膠反応を終了させるムーニー粘度は、混練作業性を考慮すると２０〜８０が好ましい。解膠反応終了後、ラテックス中の未反応モノマーはサイクロンを用いた水蒸気蒸留法により除去し、回収する。この際、例えば、３％水溶液の特定の添加剤を添加し泡立ちを防止する。水蒸気蒸留法は液混合物に直接水蒸気を吹き込むことによって、揮発性成分をその沸点より低い温度で流出させる蒸留法である。クロロプレンモノマーは重合しやすいので、蒸留温度を下げるため減圧にて蒸留を行なうのが好ましい。水蒸気蒸留法においてサイクロンでの泡立ちが大きいと未反応モノマーを含むラテックスの処理量が低下し、回収するに要する時間が長くなってしまう。この際、優れた添加剤を投入するとサイクロンでの泡立ちが大幅に減少し、未反応モノマーを含むラテックスの処理量が増加し、回収するに要する時間が短くなる。優れた消泡効果を発揮させる添加剤の添加時期としては、未反応モノマーを回収する際である。未反応モノマーを回収する際としては、未反応モノマーを含むラテックスがサイクロンに入る直前又はサイクロンで泡が立っている場所への滴下投入が望ましい。水蒸気蒸留によって、揮発性成分の未反応モノマーはモノマー製造工程へもどされ再使用される。それ以外の成分は、冷却され一時貯蔵される。クロロプレンラテックスの場合はここで製造を終える。さらにクロロプレンゴムとする場合は、次にラテックスに添加する希酢酸により中和、凍結凝固によりポリマーを単離し、水洗、熱風乾燥を経て硫黄変性クロロプレンを得る。
【００２７】
メルカプタン変性クロロプレンの製造においては、重合停止後、ラテックス中の未反応単量体はサイクロンを用いた水蒸気蒸留法により除去し、回収する。この際、例えば、３％水溶液の特定の添加剤を添加し泡立ちを防止する。優れた消泡効果を発揮させる添加剤の添加時期としては、未反応モノマーを回収する際である。未反応モノマーを回収する際としては、未反応モノマーを含むラテックスがサイクロンに入る直前又はサイクロンで泡が立っている場所への滴下投入が望ましい。水蒸気蒸留によって、揮発性成分の未反応モノマーはモノマー製造工程へもどされ再使用される。それ以外の成分は、冷却され一時貯蔵される。クロロプレンラテックスの場合はここで製造を終える。さらにクロロプレンゴムとする場合は、次にラテックスに添加する希酢酸により中和、凍結凝固によりポリマーを単離し、水洗、熱風乾燥を経てメルカプタン変性クロロプレンを得る。
【発明の効果】
【００２８】
以上説明したように、本発明のクロロプレンラテックス及びクロロプレンゴムの製造法によると優れたラテックス安定性を有し、かつ、モノマー回収において優れた消泡効果を示すことが明らかである。
【実施例】
【００２９】
以下に本発明を実施例によってさらに具体的に示すが、本発明はこれらの実施例により限定されることはない。
【００３０】
実プラントでは、サイクロンを用いた水蒸気蒸留法での消泡効果は、未反応モノマーを含むラテックスの処理量が多いほど良好であると判断される。しかし、このラテックス処理量は、ラテックスの固形分、ラテックス温度、水蒸気蒸留の減圧度、蒸気の流量などによって変わるので、評価方法としては一般的ではない。よって、ここでは、定量性、汎用性のある評価方法として以下の方法を用いた。
【００３１】
＜消泡性（破泡性、抑泡性）の評価方法＞
モノマー回収した６０℃のクロロプレンラテックス（重合処方Ａ〜Ｃ）２００ｍｌに３％水溶液に希釈した各種添加剤を所定量添加し、ガラス棒で３０秒間ゆっくり攪拌した。次にジュースミキサー（テスコム社ＴＭ３  ガラスボトル  最大容量１１５０ｍｌ）に移液し、３０秒間回転数１００００回／分で高速攪拌した。直ちにガラス製１Ｌメスシリンダーへ移液し発砲液の容量を測定した。さらにメスシリンダーへ移液５分後の発泡液の容量を測定した。各々の泡容量の算出方法は、上記発泡液の容量からラテックスの量２００ｍｌを引いた値を採用した。消泡性の判断法としては、５分後の泡容量が３５５ｍｌ以下（添加剤無添加の泡容量に対して５０％以下）であれば、消泡効果が優れているとした。これは、サイクロンを用いた水蒸気蒸留法においては、添加剤無添加でのラテックスの処理量に対して１．２５倍以上に相当する。
【００３２】
＜ラテックス安定性の評価方法＞
攪拌機（スリーワンモーター、ステンレス製４枚羽根）、５０ｍｌミクロビューレットを設置する。４５０ｍｌガラス瓶にモノマー回収した２０℃のクロロプレンラテックス（重合処方Ａ〜Ｃ）３００ｇを入れ、３％水溶液に希釈した各種添加剤を所定量添加しガラス棒で３０秒間ゆっくり攪拌した。次に羽根の位置がガラス瓶の底から３ｃｍになるように設置し、ラテックスを３７０ｒｐｍで攪拌しながら、ミクロビューレットで１０％酢酸をｐＨ６．０になるまで滴下した。この時滴下速度は、０．７ｇ／秒となるように、ミクロビューレットの下部のコックの開度で調整した。滴下終了後さらに１分間攪拌した。その後攪拌を停止し、２０℃で６０分間放置した。６０分放置後１００メッシュの金網でろ過し、金網上に残った析出ゴムを採取した。析出ゴムは、細かく切って１７０℃で２０分間乾燥して水分を除去した。ゴム析出量を測定し、次式でゴム析出率を求めた。
【００３３】
ゴム析出率（％）＝（ゴム析出量／ラテックス中の固形分）×１００
なお、ラテックス中の固形分は、２ｇアルミ箔にラテックスを採取し、１７０℃で２０分間乾燥して水分を除去して求めた。
【００３４】
ラテックス安定性の判断法としては、添加剤量が０．０１重量％以上でゴム析出率が０．０２％以下であれば優れているとした。
【００３５】
＜添加剤のＥＯ（エチレンオキシド）／ＰＯ（プロピレンオキシド）付加形態、ポリプロピレンオキシドの分子量、ＰＯの数、ＥＯの数＞
ＥＯ／ＰＯ付加形態、ポリプロピレンオキシドの分子量、ＥＯ（％）は、メーカーのカタログから引用した。ＰＯの数は、ポリプロピレンオキシドの分子量をＰＯ単ユニットの分子量（５８）で割って求めた。ＥＯ数は、算出したＰＯの数とＥＯ（％）から算出した。
【００３６】
＜クロロプレンゴムの評価方法＞
クロロプレンゴムのムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６３８８のＢ法（２００３年版）に従い、角形溝のダイを使用して評価した。クロロプレンゴムのムーニースコーチタイム及び加硫ゴムの力学物性（破断伸び、破断強度）は、硫黄変性グレードについては、クロロプレンゴム１００重量部、ＳＲＦカーボンブラック３０重量部、酸化マグネシウム（キョウワマグ１５０）４重量部、酸化亜鉛（１号）５重量部、ステアリン酸０．５重量部の配合でバンバリーにより混練りを行なって得られたクロロプレンゴム組成物で評価を行ない、一方、非硫黄変性グレードについては、クロロプレンゴム１００重量部、ＳＲＦカーボンブラック３０重量部、酸化マグネシウム（キョウワマグ１５０）４重量部、酸化亜鉛（１号）５重量部、ステアリン酸０．５重量部、エチレンチオウレア（サンセラー２２−Ｃ）０．５重量部の配合でバンバリーにより混練りを行なって得られたクロロプレンゴム組成物で評価を行なった。クロロプレンゴムのムーニースコーチタイムは、ＪＩＳ  Ｋ６３００（２００３年版）に従い、角形溝のダイを使用して評価した。加硫ゴムの力学物性は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１（２００３年版）に従い、ダンベル状３号形の試験片を用い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて評価した。
【００３７】
実施例１〜実施例９
表１の重合処方Ａに示したモノマーを１０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに仕込み、３０℃で１時間撹拌し、硫黄を完全に溶解させた。ロジン酸カリウム４重量部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物０．７重量部、リン酸三ナトリウム０．７重量部、水酸化ナトリウム０．０５重量部、蒸留水１２０重量部からなる乳化液をそれに添加し、充分に窒素置換した後、撹拌し乳化させた。重合器内が４０℃一定となるようにジャケット温度を制御しながら過硫酸カリウム水溶液を滴下し重合を行った。転化率が８０％となった時点でＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを０．０５重量部添加し重合を終了させた。
【００３８】
続いて、これにテトラエチルチウラムジスルフィド２重量部のトルエン溶液をロジン酸カリウムで乳化した液、及びジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．３重量部を添加し、ムーニー粘度が５０になるまで４０℃で解膠を行った。
【００３９】
解膠終了後、残存する未反応モノマーを減圧水蒸気蒸留法により除去し、硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。表２に示した添加剤を３％水溶液として回収直前にラテックスへ添加した。次にラテックスに添加する希酢酸により中和、凍結凝固によりポリマーを単離し、水洗、熱風乾燥を経てクロロプレンゴムを得た。上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。これらの結果を表２に示す。ラテックス安定性については、添加剤量が０．０１重量％以上でゴム析出率が０．０２％以下となり優れた結果を示した。また、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌ以下となり優れた結果を示した。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム、力学物性について、添加剤無添加品と差がみられなかった。
【００４０】
【表１】
2005105008.tif 000002
【００４１】
【表２】
2005105008.tif 000003
実施例１０〜実施例１５
表１の重合処方Ｂ〜Ｃに従い１０Ｌの撹拌機つきオートクレーブに仕込み十分に窒素置換し乳化させた（実施例１０〜１２：重合処方Ｂ、実施例１３〜１５：重合処方Ｃ）。重合器内が４０℃一定となるようにジャケット温度を制御しながら過硫酸カリウム水溶液を滴下し重合を行った。重合転化率が７０％になった時点で停止剤を添加し重合を停止させた。次に残存する未反応のモノマーを減圧水蒸気蒸留法により除去し、メルカプタン変性クロロプレンラテックスを得た。表２に示した添加剤を３％水溶液として回収直前にラテックスへ添加した。次にラテックスに添加する希酢酸により中和、凍結凝固によりポリマーを単離し、水洗、熱風乾燥を経てクロロプレンゴムを得た。上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。これらの結果を表２に示す。ラテックス安定性については、添加剤量が０．０１重量％以上でゴム析出率が０．０２％以下となり優れた結果を示した。また、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌ以下となり優れた結果を示した。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム、力学物性について、添加剤無添加品と差がみられなかった。
【００４２】
比較例１〜比較例８
表１の重合処方Ａで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌを超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム、力学物性について、添加剤無添加品と差がみられなかった。
【００４３】
【表３】
2005105008.tif 000004
比較例９〜比較例１０
表１の重合処方Ａで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、ラテックス安定性については、添加剤量が０．０１重量％以上でゴム析出率が０．０２％を超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度には、差はみられなかったが、ムーニースコーチタイム、力学物性については、添加剤無添加品と差がみられた。
【００４４】
比較例１１〜比較例１２
表１の重合処方Ａで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌを超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム、力学物性について、添加剤無添加品と差がみられなかった。
【００４５】
比較例１３
表１の重合処方Ａで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。添加剤を添加せず、上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌを超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度：ＭＬ（１＋４）１００℃は４５、ムーニースコーチタイム：ＭＬ１(１２５℃)ｔ５は２６．１分、力学物性は１６０℃２０分加硫条件の破断伸び（ＥＢ）は４８０％、破断強度（ＴＢ）は２４．４Ｍｐａであった。
【００４６】
比較例１４
表１の重合処方Ｂで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。添加剤を添加せず、上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌを超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度：ＭＬ（１＋４）１００℃は４９、ムーニースコーチタイム：ＭＬ１(１２５℃)ｔ５は８．２分、力学物性は１６０℃２０分加硫条件の破断伸び（ＥＢ）は３９０％、破断強度（ＴＢ）は２０．７Ｍｐａであった。
【００４７】
比較例１５
表１の重合処方Ｃで実施例１と同様に硫黄変性クロロプレンラテックスを得た。添加剤を添加せず、上記消泡性の評価及びラテックス安定性の評価を行なった。しかし、消泡性については、５分後の泡容積が３５５ｍｌを超え劣った結果を示した。これらの結果を表３に示す。クロロプレンゴムについて評価を行なった結果、ムーニー粘度：ＭＬ（１＋４）１００℃は４９、ムーニースコーチタイム：ＭＬ１(１２５℃)ｔ５は８．５分、力学物性は１６０℃２０分加硫条件の破断伸び（ＥＢ）は３９０％、破断強度（ＴＢ）は２１．０Ｍｐａであった。