(57)【要約】【課題】  従来よりもコストを低減したうえで、水素を製造できる水素供給装置および水素供給方法を提供する。【解決手段】  還元手段としての圧力容器１８，３０では、水素ガス（水素）と酸化鉄（金属酸化物）とを反応させて鉄（金属）と水蒸気とに分離した。こうして還元された鉄は、圧力容器１８，３０内でそのまま貯蔵する。さらに酸化手段としての圧力容器１８，３０では、水蒸気と鉄とを反応させて水素と酸化鉄とに分離することで水素を製造する。したがって、従来のように水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、圧力容器１８，３０は鉄が酸化されない程度に構成すればよいので、従来よりも低コストで実現することができる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素を製造する水素製造装置であって、
水素と金属酸化物とを反応させて、金属と水蒸気とに分離する還元手段と、
前記還元手段によって分離された金属を貯蔵する貯蔵手段と、
水蒸気と前記貯蔵手段に貯蔵された金属とを反応させて、水素と金属酸化物とに分離する酸化手段とを有する水素製造装置。
【請求項２】
請求項１に記載した水素製造装置であって、
酸化手段は、還元手段で用いる水素よりも高圧の水蒸気を用いて金属と反応させるように構成した水素製造装置。
【請求項３】
請求項１または２に記載した水素製造装置であって、
金属または金属酸化物として、ナノサイズ微粒子のものを用いる水素製造装置。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載した水素製造装置であって、
金属酸化物として酸化鉄を用いる水素製造装置。
【請求項５】
水素を製造する水素製造方法であって、
水素と金属酸化物とを反応させて金属と水とに分離し、
分離された金属を貯蔵し、
水蒸気と貯蔵された金属とを反応させて水素と金属酸化物とに分離する水素製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素を製造するための装置および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来は水素を製造するにあたって、製造または精製された水素を圧縮機で高圧に圧縮したうえで貯蔵装置に貯蔵しておき、貯蔵された高圧水素をディスペンサーで燃料電池自動車に充填していた（例えば特許文献１を参照）。
【特許文献１】特開２００３−１１８５４８号公報（第５−６頁，図２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来の技術では、貯蔵装置に水素を貯蔵するために圧縮機（すなわち動力源）や、高圧に圧縮された状態のままで水素を貯蔵できる貯蔵装置が必要であった。よって、水素を製造する設備に相当のコストを要していた。
本発明はこのような点に鑑みてなしたものであり、従来よりもコストを低減したうえで、水素を製造できるように構成した水素製造装置および水素製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（１）課題を解決するための手段（以下では単に「解決手段」と呼ぶ。）１は、水素を製造する水素製造装置であって、水素と金属酸化物とを反応させて金属と水蒸気とに分離する還元手段と、前記還元手段によって分離された金属を貯蔵する貯蔵手段と、水蒸気と前記貯蔵手段に貯蔵された金属とを反応させて水素と金属酸化物とに分離する酸化手段とを有することを要旨とする。
【０００５】
解決手段１によれば、還元手段では第１温度（例えば３５０℃）で水素と金属酸化物とを反応させると、金属と水蒸気とに分離できる。分離できた金属は酸化されないように貯蔵手段で貯蔵する。酸化手段では、温度は任意であるものの望ましくは上記第１温度よりも低い第２温度（例えば２５０℃）で水蒸気と貯蔵した金属とを反応させると、水素と金属酸化物とに分離することで水素を製造できる。従来のように水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、貯蔵手段は水素と水蒸気の圧力に耐え得る程度の肉厚にして構成すればよいので、従来よりも低コストで実現することができる。
【０００６】
（２）解決手段２は、解決手段１に記載した水素製造装置であって、酸化手段は還元手段で用いる水素よりも高圧の水蒸気を用いて金属と反応させるように構成したことを要旨とする。
【０００７】
解決手段２によれば、例えば燃料電池などの燃料として水素を供給する際に当該水素を高圧にする必要がある場合には、高圧の水蒸気を用いて金属と反応させればよい。こうすれば反応によって発生する水素も高圧になるので、水素自体を圧縮する必要がない。水を昇圧するためのポンプと、水を熱するためのボイラーとが必要になる。しかし、水素を圧縮するための圧縮機と比べると、圧縮の際に動力を必要としないので安価で済む。したがって、全体としてみれば従来よりも低コストで実現することができる。
【０００８】
（３）解決手段３は、解決手段１または２に記載した水素製造装置であって、金属または金属酸化物として、ナノサイズ微粒子のものを用いることを要旨とする。
【０００９】
解決手段３によれば、金属または金属酸化物としてナノサイズ微粒子（すなわち粒径が数ナノメートルから数十ナノメートルの粒子）のものを用いる。当該ナノサイズ微粒子は、同じ重量の金属酸化物と比べて全体の表面積が格段に大きくなり、しかも金属内部まで全て酸化還元反応が可能となるので、貯蔵できる水素や発生させる水素の容量も格段に大きくなる。一定容量の水素に対して必要な金属の重量を少なくできるので、貯蔵に必要な貯蔵手段の容積をコンパクトにできる。
【００１０】
（４）解決手段４は、解決手段１から３のいずれか一項に記載した水素の製造装置であって、金属酸化物として酸化鉄を用いることを要旨とする。
【００１１】
解決手段４によれば、酸化鉄は鉄を酸化したものであるが、鉄自体が安価で提供されているので全体のコストを安く抑えることができる。
【００１２】
（５）解決手段５は、水素を製造する水素製造方法であって、水素と金属酸化物とを反応させて金属と水とに分離し、分離された金属を貯蔵し、水蒸気と貯蔵された金属とを反応させて水素と金属酸化物とに分離することを要旨とする。
【００１３】
解決手段５によれば、解決手段１と同様に水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、貯蔵手段は水素と水蒸気の圧力に耐え得る程度の肉厚にして構成すればよいので、従来よりも低コストで実現することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、貯蔵手段は金属が酸化されない程度で構成すればよい。そのため、従来よりもコストを低減したうえで、水素を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を実施するための最良の形態について、図１〜図３を参照しながら説明する。まず図１には、酸化鉄を用いた水素製造ステーションを模式的にブロック図で表す。
【００１６】
図１に示す水素製造ステーション１０は、制御盤１２や、圧力容器１８，３２、ボイラー１６、冷却器２２、貯水槽２４、ポンプ２６、ディスペンサー３４などを有する。当該水素製造ステーション１０は水素製造装置に相当する。圧力容器１８，３２は、鉄（または酸化鉄）を貯蔵する機能を果たす点で貯蔵手段に相当し、所定の条件下で鉄（または酸化鉄）と水蒸気とを反応させる。この場合の鉄は、ナノサイズ微粒子のものを用いる。制御盤１２は、圧力容器１８，３２のうち一方の容器で還元反応を行い、他方の容器で酸化反応を行い、各反応を交互に切り換えて運転できるように、電磁弁１４ａ，１４ｂ，２０ａ，２０ｂ，２８ａ，２８ｂ，３０ａ，３０ｂの開閉を個別に制御する。ポンプ２６は貯水槽２４に貯まっている水をボイラー１６に送り、当該ボイラー１６は水を水蒸気に熱して圧力容器１８，３２に送る。冷却器２２は、圧力容器１８，３２から出た水蒸気を水に冷やして貯水槽２４に送る。ディスペンサー３４は、圧力容器１８，３２で発生させた水素を燃料電池自動車３６に充填する。
【００１７】
上述した各要素を繋ぐ配管の構成例を簡単に説明する。まず、供給源と圧力容器１８，３２との間は、供給源から供給される水素ガスが電磁弁２８ａ，２８ｂを経て圧力容器１８，３２に送るように配管されている。圧力容器１８，３２と貯水槽２４との間は、圧力容器１８，３２から貯水槽２４に向かう第１系統と、貯水槽２４から圧力容器１８，３２に向かう第２系統とに分かれる。第１系統では、圧力容器１８，３２で発生した水蒸気が電磁弁２８ａ，２８ｂと冷却器２２を経て、貯水槽２４に送るように配管されている。第２系統では、貯水槽２４に貯まっている水をポンプ２６で送り、ボイラー１６で水蒸気になるように熱し、電磁弁１４ａ，１４ｂを経て圧力容器１８，３２に送るように配管されている。圧力容器１８，３２とディスペンサー３４との間は、圧力容器１８，３２で発生させた水素ガスが電磁弁３０ａ，３０ｂを経て、ディスペンサー３４に送るように配管されている。
【００１８】
図２，図３を参照して、供給源から供給される水素ガスを水素製造ステーション１０で貯蔵し、燃料電池自動車３６に供給するまでの工程について説明する。
【００１９】
まず図２では、図中「（還元）」で示すように圧力容器１８で還元反応を行い、同じく図中「（酸化）」で示すように圧力容器３２で酸化反応を行う。そのため制御盤１２は、電磁弁１４ｂ，２０ａ，２８ａ，３０ｂを開け、電磁弁１４ａ，２０ｂ，２８ｂ，３０ａを閉めるように制御する。供給源から供給される水素ガスは、電磁弁２８ａを経て圧力容器１８に送り込まれる。このときの圧力容器１８の内部は、低圧（例えば大気圧程度）かつ高温（例えば３５０℃程度）の雰囲気に調整されている。貯蔵されている酸化鉄（具体的には四酸化三鉄）に対して送り込まれてきた水素ガスを接触させると、次に示す還元反応式に従って鉄（すなわち鉄元素）と水蒸気とに分離される。
【００２０】
〔還元反応式〕
４Ｈ2＋Ｆｅ3Ｏ4→３Ｆｅ＋４Ｈ2Ｏ
【００２１】
この工程における圧力容器１８は、酸化鉄を鉄に還元する点で還元手段に相当する。還元反応式に従って発生した水蒸気は、電磁弁２０ａから冷却器２２を経て、再利用が可能となるように水の状態で貯水槽２４に貯められる。したがって、供給源から供給された水素ガス（水素）は水の状態で貯水槽２４に貯蔵することになる。
【００２２】
一方、貯水槽２４に貯められている水はポンプ２６によってボイラー１６まで送られ、当該ボイラー１６で加熱されて水蒸気になる。この水蒸気は電磁弁１４ｂを経て圧力容器３２に送り込まれる。このときの圧力容器３２の内部は、還元反応を行なっている圧力容器１８よりも低い温度（例えば２５０℃程度）の雰囲気に調整するのが反応を促進する点で望ましい。同じ温度下では水が水蒸気になると圧力が高まる。そのため、ボイラー１６から供給される水蒸気は、圧力容器１８と比べて高い圧力になり、圧力容器３２内もこの圧力になる。還元され貯蔵された鉄と送り込まれてきた水蒸気とを接触させると、次に示す酸化反応式に従って酸化鉄と水素ガスとに分離される。
【００２３】
〔酸化反応式〕
３Ｆｅ＋４Ｈ2Ｏ→４Ｈ2＋Ｆｅ3Ｏ4
【００２４】
この工程における圧力容器３２は、鉄を酸化鉄に酸化する点で酸化手段に相当する。酸化反応式に従って発生する水素ガスは、圧力容器３２における圧力と同等の圧力となる。当該水素ガスは、電磁弁３０ｂを経てディスペンサー３４で行う充填により、燃料として燃料電池自動車３６に供給される。
【００２５】
次に図３では、図中「（酸化）」で示すように圧力容器１８で酸化反応を行い、同じく図中「（還元）」で示すように圧力容器３２で還元反応を行う。そのため制御盤１２は、電磁弁１４ａ，２０ｂ，２８ｂ，３０ａを開け、電磁弁１４ｂ，２０ａ，２８ａ，３０ｂを閉めるように制御する。供給源から供給される水素ガスは電磁弁２８ｂを経て圧力容器３２に送り込まれ、ボイラー１６で加熱された水蒸気は電磁弁１４ａを経て圧力容器１８に送り込まれる。図３では、圧力容器１８と圧力容器３２とでは図２の反応と入れ換えた反応が行われ、水素や水蒸気が通る配管の経路が異なるだけである。したがって、還元反応および酸化反応は図２と同様であるので説明を省略する。
【００２６】
上述した実施の形態によれば、以下に示す各効果を得ることができる。
（１）還元手段（図２では圧力容器１８，図３では圧力容器３２）では、約３５０℃（第１温度）で水素ガス（水素）と酸化鉄（金属酸化物）とを反応させて鉄と水蒸気とに分離した〔第１工程〕。こうして還元された鉄は、圧力容器１８，３２内にそのまま貯蔵した〔第２工程〕。さらに酸化手段（図２では圧力容器３２，図３では圧力容器１８）では、約２５０℃（第２温度）で水蒸気と鉄とを反応させて水素と酸化鉄とに分離することで水素を製造した〔第３工程〕。したがって、従来のように水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、圧力容器１８，３２は水素と水蒸気の圧力に耐え得る程度の肉厚にして構成すればよいので、従来よりも低コストで実現することができる。
【００２７】
（２）還元反応を行うために圧力容器で発生する水蒸気の圧力と、酸化反応を行うためにボイラー１６から送り込む水蒸気の圧力とでは、ポンプ２６で水を昇圧し、ボイラー１６で加熱する分だけ後者のほうが高い。こうすれば酸化反応によって発生する水素も高圧になるので、水素自体を圧縮する必要がない（もしくは少ない）。ポンプ２６やボイラー１６は、従来用いていた水素を圧縮するための圧縮機よりは圧縮の際に動力を必要としないので安価で済む。したがって、全体としてみれば従来よりも低コストで実現することができる。
【００２８】
（３）酸化還元反応で用いる鉄または酸化鉄はナノサイズ微粒子のものであるので、同じ重量の鉄と比べると全体の表面積が格段に大きい。鉄と水蒸気（水）との酸化還元反応は当該鉄の表面だけでなく、金属内部まで全て可能となるので、貯蔵できる水素や発生させる水素の容量も格段に大きくなる。一定容量の水素に対して必要な鉄の重量を少なくできるので、圧力容器１８，３２の容積をコンパクトにできる。
【００２９】
（４）鉄自体が安価で提供されているので、金属酸化物として酸化鉄を用いた。したがって、水素製造ステーション１０全体のコストを安く抑えることができる。
【００３０】
〔他の実施の形態〕
以上、本発明を実施するための最良の形態について説明したが、本発明は当該形態に何ら限定されるものではない。言い換えれば、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、種々なる形態で実施することが可能である。例えば、次に示す各形態を実現してもよい。
【００３１】
（１）上述した形態では、金属として鉄を適用した。この形態に代えて、他の金属を適用してもよい。例えば、アルファ鉄，ガンマ鉄，コバルト・マグネタイト鉄，超微粒子チタン，インジウム・錫（ＩＴＯ），亜鉛，タングステン，電解二マンガンなどが該当する。他の金属を適用した場合であっても、還元反応および酸化反応を行わせることができる。また、水素を圧縮するための圧縮機を必要とせず、圧力容器１８，３２は金属が酸化されない程度で構成すれば足りる。そのため、従来よりもコストを低減したうえで、水素を製造することができる。
【００３２】
（２）上述した形態では、製造した水素を供給する対象として、燃料電池自動車３６（すなわち水素を使用して動力を発生する車両）を適用した。この形態に代えて、水素を供給可能な対象物であれば、任意に適用できる。例えば、燃料電池鉄道車両や燃料電池船舶などの輸送用機器、化学プラントなどのように水素を資源として用いるプラント、水素ボンベなどが該当する。
【００３３】
（３）上述した形態では、水素製造ステーション１０として二つの圧力容器１８，３２を備えた。この形態に代えて、貯蔵し供給する水素の容積に合わせて任意の数の圧力容器を備える構成としてもよい。この場合、制御盤１２から電磁弁を制御することによって、使用する圧力容器の数を調整すれば、貯蔵し供給する水素の容積に見合う構成を弾力的に行うことが容易にできる。また、酸化反応と還元反応とをバッチ式で行う水素製造ステーションの場合では、一つの圧力容器のみを備える構成とすることができる。
【００３４】
（４）上述した形態では、還元反応を３５０℃程度で行い、酸化反応を２５０℃程度で行なった。この形態に代えて、反応媒体となる金属の材質によっては、酸化反応を行う温度（すなわち第２温度）が還元反応を行う温度（すなわち第１温度）とほぼ同じ温度か低い温度であれば、任意の温度で実現することができる。例えば、還元反応と酸化反応とを同じ温度（例えば２５０℃程度）で行うことも可能である。酸化還元温度が同じであれば、昇温や降温を行う必要がないので、そのための設備も必要としない。設備コストが安くなるので、水素の製造コストもさらに安くできる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の構成例を模式的に表すブロック図である。
【図２】水素ガスを貯蔵し供給する工程を説明する図である。
【図３】水素ガスを貯蔵し供給する工程を説明する図である。
【符号の説明】
【００３６】
１０  水素製造ステーション（水素製造装置）
１２  制御盤
１４ａ，１４ｂ，２０ａ，２０ｂ，２８ａ，２８ｂ，３０ａ，３０ｂ  電磁弁
１６  ボイラー（加熱手段）
１８，３２  圧力容器（還元手段，酸化手段，貯蔵手段）
２２  冷却器（冷却手段）
２４  貯水槽
２６  ポンプ
３４  ディスペンサー（充填手段）
３６  燃料電池自動車（水素を使用して動力を発生する車両）
【図１】
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【図２】
2005289680.tif 000004
【図３】
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