(57)【要約】【課題】  本発明は、洗濯耐久性および抗菌効果の持続性に共に優れた抗菌性繊維およびその製造方法を提供せんとするものである。【解決手段】  本発明の抗菌性繊維は、少なくとも繊維内部にローズマリー油を含有することを特徴とするものである。かかる抗菌性繊維の製造方法は、ポリマー溶液からポリマーを湿式紡糸した後、その膨潤繊維とローズマリー油とを接触させることを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも繊維内部にローズマリー油を含有することを特徴とする抗菌性繊維。
【請求項２】
該繊維が、アクリル系繊維である請求項１に記載の抗菌性繊維。
【請求項３】
該ローズマリー油が、該繊維重量の０．１重量％以上２０重量％以下付着している請求項１または２に記載の抗菌性繊維。
【請求項４】
ポリマー溶液からポリマーを湿式紡糸した後、その膨潤繊維とローズマリー油とを接触させることを特徴とする、抗菌性繊維の製造方法。
【請求項５】
湿式紡糸した繊維が、アクリル系繊維であることを特徴とする、請求項４に記載の抗菌性繊維の製造方法。
【請求項６】
湿式紡糸した膨潤繊維を最終的に緻密化するまでの工程のいずれかの工程において、ローズマリー油を該膨潤繊維に接触させることを特徴とする請求項５に記載の抗菌性繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯耐久性に優れ、かつ、抗菌力を持続して有する天然の抗菌剤からなる抗菌性繊維および抗菌性繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維や繊維製品に抗菌力を付与する繊維用抗菌剤として、塩化ペンザルコニウムや塩化ベンゼントニウムなどの第４アンモニウム塩や、クロロヘキシジンの塩類などが用いられてきた。しかし、これらの繊維用抗菌剤は、抗菌力が持続しにくかったり、繊維に付着した抗菌剤が洗濯によって容易に脱落し、数回の洗濯で抗菌効果が失われるという問題があった。また、塩化ベンザルコニウムの第４アンモニウム塩は、繊維加工装置を腐食させる欠点を有していた。
【０００３】
かかる問題を解消する対策として、前記塩類に比べて抗菌力が強いクロロヘキシジンの水溶液に浸漬した高分子シート材料（特許文献１参照）を提案し、抗菌力の持続性を改善している。また、抗菌性物質として第４アンモニウムリン酸塩を用いることを（特許文献２，３参照）提案し、抗菌剤による繊維加工装置の腐食の問題を解決している。しかし、抗菌効果が十分に持続する抗菌性繊維は、未だ提供されていないのが実情である。また、これらの抗菌剤は合成された抗菌剤であり、天然で人体に優しい抗菌剤はいまだ提供されていない。
【特許文献１】特公昭５６−３４２０３号公報
【特許文献２】特開昭６４−７９１０２号公報
【特許文献３】特開平１−１１３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、洗濯耐久性および抗菌効果の持続性に共に優れた抗菌性繊維およびその製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の抗菌性繊維は、少なくとも繊維内部にローズマリー油を含有することを特徴とするものである。かかる抗菌性繊維の製造方法は、ポリマー溶液からポリマーを湿式紡糸した後、その膨潤繊維とローズマリー油とを接触させることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、繊維加工装置を腐食することなく、洗濯耐久性および持続性に優れた抗菌効果を繊維を製造し、提供することができる。しかも、本発明により得られる抗菌性アクリル系繊維は、ローズマリー油を繊維の少なくとも繊維内部に保持し、洗濯耐久性および持続性に優れた抗菌効果を発揮する効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性および抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維について、鋭意検討し、特定な天然抗菌剤を湿式紡糸してなる膨潤繊維に付与してみたところ、繊維加工装置を腐食することもなく、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００８】
本発明の抗菌性繊維を構成する繊維としては、湿式紡糸法により製造される繊維が使用される。すなわち、かかる湿式紡糸法によれば、膨潤繊維を経てこれを緻密化して繊維化する方式により製造されるが、かかる膨潤繊維は、多孔質繊維であり、この段階にある間に、ローズマリー油を接触させて、該多孔内に吸着、付着させて、その後緻密化することによって、繊維内に固着させるものである。つまり、本発明でいう繊維は、かかる湿式紡糸法により製造される繊維を全て包含するものである。これらの中でも、特にアクリルまたはアクリル系繊維が繊維強度等の点から好ましく採用される。
【０００９】
このように湿式紡糸後の膨潤繊維にローズマリー油を接触させる、つまり、該膨潤繊維を最終的に緻密化するまでのいずれかの工程において、該膨潤繊維の多孔内に固着するので、抗菌効果の洗濯耐久性および持続性に優れたものを提供することができる。
【００１０】
すなわち、湿式紡糸法により、紡糸した膨潤繊維、つまり紡糸後、緻密化が完了していない段階での繊維には、例えば脱溶媒で生じる、内部の空隙や表面の凹凸が残存している。本発明に使用するローズマリー油は、このような繊維内部の空隙や表面の凹凸に浸透し、繊維の緻密化により、繊維に固着、保持されやすい特徴を有するものである。最終緻密化工程とは、例えば延伸工程などにより実質的に高分子密度を高める最終工程を意味し、工程の名称には拘泥されない。最終緻密化工程以降に抗菌剤に接触させて製造した抗菌性繊維は、繊維表面のみに固着されているので、抗菌効果の洗濯耐久性に乏しく、本発明の目的を達することができない。従って、本発明に係る抗菌性繊維の製造方法は、紡糸直後は繊維に内部の空隙や表面の凹凸が多く存在し、最終的には緻密化によりこれらの内部の空隙などが消失するような製造工程を経て製造される繊維、つまり湿式紡糸法により製造される繊維に適している。特に、アクリル系繊維、レーヨン、ビニロン系繊維などは、本発明に好適な繊維であり、中でもアクリルニトリル繊維などのアクリル系繊維は好適な繊維である。
【００１１】
かかるアクリル系繊維としては、少なくとも９２モル％のアクリロニトリルと該アクリロニトリルと共重合可能なエチレン性ビニルモノマーおよびスルホン酸含有モノマーを２〜８モル％を含むものがよい。アクリロニトリルの含有量が９２モル％より少ないと、通常の物性が得られず好ましくない。また、該アクリロニトリルと共重合可能なエチレン性ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、あるいはこれらのアルキルエステル類、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、スチレン、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げられ、スルホン酸含有モノマーとしては、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。スルホン酸含有モノマーは、０．２〜２．０モル％共重合されることが好ましい。アクリル系重合体の溶液の溶剤は上記アクリル系重合体を溶解するものであればよく、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略）、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトンなどの有機溶媒やロダン塩水溶液、塩化亜鉛水溶液、硝酸水溶液などが使用される。アクリル系重合体の溶液におけるアクリル系重合体の割合は１９〜２５重量％が好ましい。
【００１２】
上記のようなアクリル系重合体溶液を、湿式紡糸し、凝固浴の溶剤濃度が５０〜７０重量％、水あるいはアルコール等の凝固剤濃度が３０〜５０重量％の浴中に押し出し、紡糸ドラフトが０．３〜２．０で引き取った後、延伸倍率３．５〜７．０倍で延伸し、水洗を行った後に、ローズマリー油を付与して乾燥緻密化させ、後オイルを付与し、クリンパーにより捲縮を付与した後に１００℃〜１７０℃で熱処理することによって得ることができる。
【００１３】
本発明でいうローズマリー油とは、シソ科植物に属する代表的な西洋ハーブであるローズマリー（マンネンロウ、Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）から抽出した油であって、この油はヒトに対する安全性、とくに皮膚官能性の点から優れた安全性を有するものである。
【００１４】
すなわち、かかるローズマリーを、含水率１０〜６０体積％の低級アルコールで抽出処理し、得られた抽出液に水を加えて非水溶性の成分を析出させて、それを濾取して得られるものである。この場合、該抽出溶媒（低級アルコール）の含水率が６０体積％を超えると、不必要な水溶性の成分の抽出が多くなるので好ましくない。かかる抽出処理に用いるローズマリーの部位は地上部、特にローズマリーの葉茎部が好ましく使用される。この抽出液はそのまま用いてもよいし、天日乾燥等の乾燥処理をしたものを用いても差し支えない。
【００１５】
かかる抽出操作は、室温であってもよいが、好ましくは還流冷却下加熱する手段を採用することにより、さらに効率よく抽出することができる。かかる抽出操作は、抽出後の残渣についても、さらに繰り返し行うと、収量を上げることができる。
【００１６】
かかる抽出処理した後、得られた抽出液を減圧下で濃縮すると、アルコール含有量の低下に伴い、非水溶性の成分が析出し始める。アルコール分を除去した後、これに水を加え、攪拌懸濁した後、析出成分を濾過等により採取し、非水溶性の成分を得る。好ましくは、得られた抽出液を、あるいは得られた析出成分をアルコールに再溶解したものを、活性炭処理することにより、着色成分等の不純分が除かれる。
【００１７】
具体的な製法の１例としては、ローズマリーの乾燥葉茎部１００ｇに９０体積％のエタノール（含水率１０体積％）５００ｍｌを加え、還流冷却下、外温１１０℃で９時間加熱した。自然放冷にて室温にしつつ、さらに１６時間浸漬した後、濾過して濾液（Ａ）と不溶性残渣に分け、この不溶性残渣を９０体積％エタノール３００ｍｌでリンスしてリンス液（Ｂ）を得る。これらの濾液（Ａ）とリンス液（Ｂ）を合わせて７００ｍｌの抽出液（１次抽出液）を得た。次に、前記濾過した不溶性残渣に、さらに前記９０体積％エタノール（含水率１０体積％）３００ｍｌを加え、還流冷却下、９時間加熱抽出し、残渣を濾過して濾液（Ｃ）を得る。この濾液（Ｃ）と、前記１次抽出液を合わせて９５０ｍｌの抽出液（Ｄ）を得た。
【００１８】
この抽出液（Ｄ）に０．７５重量％の活性炭を加え、１時間攪拌した後、活性炭を濾取して除き、その抽出液を減圧下濃縮してエタノール成分を留去し、水２１０ｍｌを加えて攪拌析出した非水溶性成分を懸濁した後、析出成分を濾取し、この析出成分を減圧下４５℃で乾燥し、１３．４ｇの固形分を得た。このローズマリーからの固形分が、本発明で使用するローズマリー油である。かかるローズマリー抽としては、帝国化学産業株式会社のマモレック  ＲＵＨー２１（Ｒ）を市販品として使用することができる。
【００１９】
繊維と抗菌剤とを接触させる手段に特に制限はなく、例えば浸漬、スプレーなどの油剤付与に用いられる手段が好ましく用いられる。本発明においては、抗菌剤が繊維に固着、保持されるために、洗濯耐久性および持続性に優れた抗菌効果を有する抗菌性繊維を得ることができる。
【００２０】
かかるローズマリー油の含有量は繊維重量の０．１重量％以上２０重量％以下が好ましく、さらには０．５重量％以上１０重量％以下が好ましい。０．１重量％より少ない場合は、抗菌性能が無く、また、２０重量％を越えると、後の紡績工程で油剤の脱落によるトラブルが発生するため好ましくない。
【実施例】
【００２１】
次に本発明の効果を実施例により、さらに具体的に説明する。抗菌効果の評価方法および用いた洗濯方法は、次の通りである。
（１）抗菌性評価方法
菌数測定法を採用し、試験菌として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｙｌｏｃｏーｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ ＡＴＴＣ６５３８ｐ）を用いた。常法により滅菌した試料布上に試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中３７℃で１８時間培養した。生菌数を測定して、下式で表される菌数増減値差を求め、２．２以上を合格レベルとした。
【００２２】
（菌数増減値差）＝ｌｏｇ（Ｂ1 ／Ｃ1 ）
ただしｌｏｇ（Ｂ1 ／Ａ1 ）＞２
式中  Ａ1 ：未加工布に接種直後分散回収した菌数
Ｂ1 ：未加工布の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
Ｃ1 ：加工品の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
（３）洗濯方法
家庭用洗濯機（ＶＨー３４１０：東芝（株）製）で、中性洗剤（ザブ：花王（株）製）０．２％の洗濯液を投入し、温度４０±２℃、処
理物：洗濯液の浴比が１：５０で５分間強反転で洗濯し、その後、排液、オーバーフローさせながらすすぎを２分間行う操作を２
回繰り返し、これを洗濯１回とした。
【００２３】
実施例１〜４
アクリロニトリル（ＡＮ）／メチルアクリレート（ＭＡ）／メタクリルスルホ酸ソーダ（ＳＭＡＳ）＝９３．５／６．０／０．５（重量比）から
なるアクリル系共重合体のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液を、３０℃，６０％ＤＭＳＯ水溶液中に湿式紡糸した。得られた未延伸凝固繊維を延伸、水洗後、ローズマリー油として市販のマモレックＲＵＨー２１（Ｒ）（帝国化学社製）を５重量％水溶液に調合して０．４％ｏｗｆ、０．８％ｏｗｆ、１％ｏｗｆ、３％ｏｗｆとなるように抗菌処理した後、１３０℃で乾燥緻密化し、本発明に係る抗菌性のアクリル繊維を得た。得られた繊維をマキシロンブルーに染色し、上記の洗濯方法により１０回洗濯した。
【００２４】
洗濯の前後における菌数増減値数を求めた結果を表１に示す。本発明に係るアクリル系抗菌繊維は、洗濯の前後ともに安定した抗菌効果を有していた。
【００２５】
比較例１〜４
ａ．抗菌性繊維の製造
アクリロニトリル（ＡＮ）／メチルアクリレート（ＭＡ）／メタクリルスルホ酸ソーダ（ＳＭＡＳ）＝９３．５／６．０／０．５（重量比）からなるアクリル系共重合体のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液を、３０℃，６０％ＤＭＳＯ水溶液中に湿式紡糸した。得られた未延伸凝固繊維を延伸、水洗後、１３０℃で乾燥緻密化後、繊維用油剤であるメトキシポリエチレングリコールメタクリレートを５重量％水溶液に調合して０．４％ｏｗｆ、０．８％ｏｗｆ、１％ｏｗｆ、３％ｏｗｆ油剤処理しアクリル繊維を得た。得られた繊維をマキシロンブルーに染色し、上記の洗濯方法により１０回洗濯した。
【００２６】
洗濯の前後における菌数増減値数を表１に示す。黄色ブドウ球菌による抗菌性評価は洗濯後は抗菌力が著しく低下していた。
【００２７】
【表１】
2005105495.tif 000002
表１から明らかなように、実施例１〜４のローズマリー油を含有させた繊維は、洗濯耐久性に優れた抗菌性能を有することがわかる。