(57)【要約】【課題】用いる塗料粘度の上昇が小さく、平滑性に優れるつや消し塗膜の形成方法、および、それから得られる、爪や物品等の衝突による傷がつきにくい、耐久性に優れたつや消し塗膜を提供する。【解決手段】平均粒子径が２〜２０μｍ、４０μｍ以上の粒子径を有する粒子の含有量が０．３質量％以下、細孔容積が１．２〜２．５ｍｌ／ｇ、および、ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇであるゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含む塗料を基材に塗布するものであることを特徴とするつや消し塗膜の形成方法であり、塗料が、さらに、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つを含んでいることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が２〜２０μｍ、４０μｍ以上の粒子径を有する粒子の含有量が０．３質量％以下、細孔容積が１．２〜２．５ｍｌ／ｇ、および、ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇであるゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含む塗料を基材に塗布するものであることを特徴とするつや消し塗膜の形成方法。
【請求項２】
前記塗料は、さらに、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つを含んでいる請求項１に記載のつや消し塗膜の形成方法。
【請求項３】
前記塗料は、水性型塗料である請求項１または２に記載のつや消し塗膜の形成方法。
【請求項４】
揮発性有機化合物の含有量が１質量％以下である請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載のつや消し塗膜の形成方法。
【請求項５】
前記つや消し塗膜は、６０度光沢値が５０以下および８５度光沢値が７０以下である請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載のつや消し塗膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１〜５のうちのいずれか１つに記載のつや消し塗膜の形成方法によって得られることを特徴とする耐久性に優れたつや消し塗膜。
【請求項７】
請求項１〜５のうちのいずれか１つに記載のつや消し塗膜の形成方法において用いられる、ゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含むことを特徴とする塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の内外装に用いられるつや消し塗膜の形成方法、および、それから得られる耐久性に優れたつや消し塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内外の壁や天井には高級感や落ち着きのある空間を得るために、表面につや消し塗膜が形成されていることがある。このつや消し塗膜は、バインダー成分と、つや消し剤として、例えば、体質顔料や樹脂粒子等とを含んだ塗料を塗布することによって形成される。（例えば、特許文献１、特許文献２および特許文献３を参照。）
しかしながら、このような塗料は、つや消し剤の含有量が非常に多くなると塗料粘度が上昇し、塗布時に多量の希釈を必要としなければならず、ダレ性が低下したり、乾燥に時間がかかったりして、結果として塗布作業性が低下してしまうことがあった。
【０００３】
また、得られたつや消し塗膜は、樹脂成分が少ないために脆く、また、表面があまり平滑でないために日常の生活において爪や物品等が当たると塗膜の凹凸に引っ掛かり、その引っ掛かった部分の塗膜が削り取られて傷になってしまうことがあった。
【特許文献１】特開２００３−４９１１１号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９４２６号公報
【特許文献３】特開２００３−１４７２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、用いる塗料粘度の上昇が小さく、平滑性に優れるつや消し塗膜の形成方法、および、それから得られる、爪や物品等の衝突による傷がつきにくい、耐久性に優れたつや消し塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、平均粒子径が２〜２０μｍ、４０μｍ以上の粒子径を有する粒子の含有量が０．３質量％以下、細孔容積が１．２〜２．５ｍｌ／ｇ、および、ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇであるゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含む塗料を基材に塗布するものであることを特徴とするつや消し塗膜の形成方法であり、塗料は、さらに、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つを含んでいることが好ましい。
【０００６】
ここで、塗料は、水性型塗料であることが好ましく、揮発性有機化合物の含有量が１質量％以下であることが好ましい。
【０００７】
また、つや消し塗膜は、例えば、６０度光沢値が５０以下および８５度光沢値が７０以下である。
【０００８】
また、本発明は、上記のつや消し塗膜の形成方法によって得られることを特徴とする耐久性に優れたつや消し塗膜である。
【０００９】
さらに、本発明は上記のつや消し塗膜の形成方法において用いられる、ゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含むことを特徴とする塗料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のつや消し塗膜の形成方法は、所定のゲル法シリカ粒子を含む塗料を用いるので、平滑性に優れているにも関わらず、爪や物品等の衝突による傷がつきにくく、耐久性に優れたつや消し塗膜を得ることができる。これは、つや消し剤として用いているゲル法シリカ粒子が塗料作製中においてもその構造を保持しているため、つや消し剤の使用量が少なく、塗膜に含まれる樹脂量が多くなることで、塗膜表面が樹脂によってなめらかになり、かつ、粘弾性の高い塗膜を形成することができるためであると考えられる。
【００１１】
塗料が、さらに、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことで、塗膜の平滑性を低下することなく、さらに、つや消し効果の高いつや消し塗膜を得ることができる。
【００１２】
また、本発明の耐久性に優れたつや消し塗膜は、上記のつや消し塗膜の形成方法から得られるものであり、耐久性のみならず平滑性も良好である。
【００１３】
さらに、本発明の塗料は従来品に見られるような塗料粘度の上昇が小さい。これは、つや消し剤として用いるゲル法シリカ粒子が塗料作製中においてもその構造を保持しているため、塗料中の各種成分の吸着量が変化しないことによると考えられる。従って、この塗料は塗布時に多量の希釈を必要としないため塗布作業性が良好である。また、塗料が水性型であり、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）含有量を１質量％以下とすることによって、環境に対しても配慮したものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のつや消し塗膜の形成方法は、特定のゲル法シリカ粒子およびバインダー成分を含む塗料を基材に塗布することを特徴とする。
【００１５】
本発明のつや消し塗膜の形成方法に用いられる上記塗料は、バインダー成分として、例えば、樹脂を含んでいる。上記樹脂としては特に限定されず、具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。上記樹脂は硬化性官能基を有していてもよい。
【００１６】
さらに、上記バインダー成分として、硬化剤を含んでいてよい。上記硬化剤としては特に限定されず、上記樹脂の有する反応性官能基と硬化可能な官能基を有する硬化剤を挙げることができ、具体的には、上記樹脂が水酸基を有している場合はアミノ樹脂や（ブロック化）ポリイソシアネート化合物等を、また、上記樹脂がカルボン酸基を有している場合はエポキシ基を有する樹脂やカルボジイミド基を有する化合物等を、また上記樹脂がカルボニル基を有している場合はヒドラジド化合物等を挙げることができる。
【００１７】
上記塗料に含まれる上記ゲル法シリカ粒子は、湿式法で製造されるシリカ粒子のうち、つや消し剤として通常用いられる沈降法で得られるシリカ粒子とは異なり、酸性のｐＨ領域において原料を反応させ、一次粒子の成長を抑制した状態で凝集させ、３次元網目構造を形成させることによって得られるものである。このようなゲル法シリカ粒子は、凝集力が比較的強固な凝集体である。そのため、ゲル法シリカ粒子は、沈降法で得られるシリカ粒子と異なり塗料中に分散してもその構造が破壊されにくいため、比較的少量であってもつや消し効果が非常に高い。また、凝集体の構造が破壊されないため、塗料粘度の上昇が小さい。
【００１８】
上記塗料に含まれるゲル法シリカ粒子は、平均粒子径が２μｍ以上、２０μｍ以下であり、粒子径が４０μｍ以上である粒子の含有量が０．３質量％以下であり、細孔容積が１．２ｍｌ／ｇ以上、２．５ｍｌ／ｇ以下であり、かつ、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇ以上、４００ｍ2／ｇ以下である。
【００１９】
上記ゲル法シリカ粒子の平均粒子径が上記範囲外であると、つや消し効果と得られる塗膜の平滑性との両立ができなくなる。また、粒子径４０μｍ以上である粒子の含有量が０．３質量％を超えると、塗膜の平滑性が低下する。上記平均粒子径および粒子径の測定方法としては、例えば、光散乱法等、当業者によってよく知られている方法を挙げることができる。
【００２０】
上記細孔容積が１．２ｍｌ／ｇ未満であると、つや消し効果が小さくなったり、２．５ｍｌ／ｇを超えると塗料粘度の上昇が著しくなる。好ましくは１．７ｍｌ／ｇ以上、２．３ｍｌ／ｇ以下である。上記細孔容積の測定方法としては、例えば、窒素吸着法等を挙げることができる。
【００２１】
上記ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇ未満であると、得られる塗膜の平滑性が低下し、４００ｍ2／ｇを超えるとつや消し効果と塗料中での分散性とが低下する。上記ＢＥＴ比表面積の測定方法としては、例えば、窒素吸着法等、当業者によってよく知られている方法を挙げることができる。
【００２２】
このようなゲル法シリカ粒子で市販されているものとしては、例えば、ＮＩＰＧＥＬシリーズ（東ソー・シリカ社製）、サイロイドＣシリーズ（グレースジャパン社製）、サイリシアシリーズ（富士シリシア社製）等を挙げることができる。
【００２３】
上記塗料中の上記ゲル法シリカ粒子の含有量は、塗料樹脂固形分に対して２〜２０質量％であることが好ましい。２質量％未満であると得られる塗膜がつや消し効果の不充分なものになる恐れがあり、また、２０質量％を超えると塗料粘度が上昇する恐れがある。
【００２４】
本発明のつや消し塗膜の形成方法に用いられる上記塗料は、さらに、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から少なくとも選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。これらを含むことによって得られる塗膜の平滑性を低下させずにつや消し効果を高くすることができる。これらは、平均粒子径が２〜２５μｍであることが好ましい。上記平均粒子径が上記範囲外であると、つや消し効果と得られる塗膜の平滑性との両立が困難になる恐れがある。上記平均粒子径の測定方法としては、具体的には、上記ゲル法シリカ粒子のところで述べた方法を挙げることができる。
【００２５】
上記架橋樹脂粒子としては特に限定されず、例えば、ポリスチレン系やポリメタクリル酸エステル系の球状有機微粒子を挙げることができる。このような架橋樹脂粒子として、市販されているものとしては、例えば、ガンツパールシリーズ（ガンツ化成社製）、アートパール（根上工業社製）等を挙げることができる。
【００２６】
上記球状シリカ粒子としては特に限定されず、例えば、球状化した溶融シリカ粒子や、ゾルゲル法で得られたシリカ粒子等を挙げることができる。このような球状シリカ粒子として、市販されているものとしては、例えば、ＦＢ−３５、ＦＢ−４８（いずれも、電気化学工業社製）、ＳＰ−２５Ｂ（扶桑化学工業社製）等を挙げることができる。
【００２７】
上記珪藻土としては特に限定されず、例えば、８００〜１２００℃で焼成して粉末にしたものを挙げることができる。このような珪藻土としては、例えば、シリカシリーズ（中央シリカ社製）、セライトシリーズ（セライト社製）等を挙げることができる。
【００２８】
上記塗料が上記架橋樹脂粒子、上記球状シリカ粒子および上記珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む場合、上記ゲル法シリカ粒子の質量／（上記架橋樹脂粒子、上記球状シリカ粒子および上記珪藻土の質量の和）の比は５／５以上、８／２以下で含まれていることが好ましい。上記比が上記範囲外であるとつや消し効果と得られる塗膜の平滑性との両立が困難となる恐れがある。
【００２９】
上記つや消し塗料における上記ゲル法シリカ粒子と、上記架橋樹脂粒子、上記球状シリカ粒子および上記珪藻土との合計含有量は、塗料樹脂固形分に対して２質量％以上、３５質量％以下である。上記合計含有量が２質量％未満であると、これらを含有する効果が不充分になる恐れがあり、３５質量％を超えると、造膜性が低下する恐れがある。
【００３０】
上記塗料は、有機溶剤型であっても水性型であっても構わないが、環境に対する配慮の観点から、水性型であることが好ましく、特に、ＶＯＣ含有量が１質量％以下であるものがさらに好ましい。上記ＶＯＣ含有量の測定方法としては、例えば、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ検出器）付きガスクロマトグラフィによる分析等、当業者によってよく知られている方法を挙げることができる。
【００３１】
なお、本明細書において、ＶＯＣ、すなわち揮発性有機化合物とは、常圧において揮発性を有する有機化合物を意味する。
上記塗料が水性型の場合、上記バインダー成分がエマルション樹脂を含んでいることが好ましい。上記エマルション樹脂は、含まれる有機溶剤量を最小限にするという観点から、例えば、モノマー混合液を乳化重合することによって得られたものであることが好ましい。
【００３２】
本発明のつや消し塗膜の形成方法に用いられる上記塗料は、上記成分の他に、必要に応じて着色顔料、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤および光安定剤等を挙げることができる。
【００３３】
上記着色顔料としては特に限定されず、例えば、黄色酸化鉄、酸化鉄、カーボンブラックおよび二酸化チタン等の無機顔料；アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料および金属錯体顔料等の有機顔料等を挙げることができる。また、上記体質顔料は重炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、クレー、タルク等を挙げることができる。
【００３４】
なお、本発明のつや消し塗膜の形成方法に用いられる上記塗料の顔料体積濃度は、１０〜５０％であることが好ましい。１０％未満であると諸性能が低下する恐れがあり、５０％を越えると低温造膜性が低下する恐れがある。
【００３５】
上記塗料が水性型である場合、さらに、凍結防止剤や造膜助剤等を含むことができるが、上記凍結防止剤および上記造膜助剤はＶＯＣに該当するものが多く、環境に対する配慮の観点から、これらを含まないことが好ましい。
【００３６】
本発明のつや消し塗膜の形成方法は、上記塗料を基材に塗布するものである。上記基材としては建造物および構造物の外壁、内壁および天井等を形成するものであり、例えば、鉄、ステンレス、アルミニウム等およびその表面処理物の金属基材、セメント類、石灰類、石膏類等のセメント系基材、ポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリル類等のプラスチック系基材等を挙げることができる。これらにはシーラー等の下塗りが形成されていてもよい。
【００３７】
上記塗布方法としては特に限定されず、例えば、刷毛塗り、ローラー塗布、スプレー塗布等を挙げることができる。塗布後、常温にて放置または強制的に加熱を行い乾燥させてつや消し塗膜を得ることができる。なお、塗布量、塗布膜厚および乾燥時間は、塗料の種類や適用する基材に応じて任意に設定することができる。
【００３８】
なお、上記つや消し塗膜は、６０度光沢値が５０以下であり、かつ、８５度光沢値が７０以下であることが好ましい。上記光沢値を得る方法としては特に限定されないが、例えば、ガラス板上に乾燥膜厚が５０μｍとなるようにアプリケータで塗布した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００に定められた標準条件において１日放置させて得られる塗膜を測定する方法を挙げることができる。上記測定方法としては特に限定されず、当業者によってよく知られている光沢計による測定方法を挙げることができる。さらに好ましくは、６０度光沢値が４０以下であり、かつ、８５度光沢値が５０以下である。
【００３９】
本発明の耐久性に優れたつや消し塗膜は、上記のつや消し塗膜の形成方法によって得られることを特徴とするものである。従って、平滑性に優れ、爪や物品等の衝突による傷がつきにくい。
【００４０】
本発明の塗料は、上記のつや消し塗膜の形成方法において用いられることを特徴とするものである。従って、塗料粘度の上昇が小さく、塗布時に多量の希釈を必要としないため、ダレ性の低下も小さく、結果として塗布作業性も低下しない。また、得られるつや消し塗膜は平滑性に優れ、爪や物品等の衝突による傷がつきにくい。上記塗料は、具体的には、上記つや消し塗膜の形成方法のところで述べたものを挙げることができる。
【００４１】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下において「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【００４２】
製造例１ エマルション樹脂の製造
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、還流冷却器および撹拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ（花王社製アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）０．３部を仕込み、窒素雰囲気のもとで８０℃に昇温した。スチレン１４部、２−エチルへキシルアクリレート５７部、メチルメタクリレート２２部、エチレングリコールジメタクリレート４部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸２部からなる、酸価が１３であるモノマー混合液に、ドデシルメルカプタン０．６部を加えた後、これを、ペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。このようにして得られたプレエマルションと過硫酸アンモニウム０．３部をイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液を別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者は１２０分間、後者は１５０分間にわたって均等に滴下を開始した。滴下終了後、同温度でさらに１２０分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸の１０モル％に相当するアンモニア水で中和した。中和物を２００メッシュの金網で濾過し、固形分５０％のエマルション樹脂を得た。
【００４３】
製造例２ 顔料分散ペーストの製造
タイペークＣＲ−５０（石原産業社製二酸化チタン）２００部、ＳＰ−６００Ｎ（ダイセル社製ヒドロキシセルロース系増粘剤）１部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）１部、ディスパービック１９０（ビックケミー社製顔料分散剤）１５部およびイオン交換水５３部を混合した後、ガラスビーズを用いディスパーにて分散し、顔料分散ペーストを得た。
【００４４】
製造例３ エマルション塗料材料の製造
製造例１で得られたエマルション樹脂を２９０部、製造例２で得られた顔料分散ペースト１５０部、ＳＮデフォーマ１０７０を５部、アジピン酸ジヒドラジド５％水溶液１４部、アデカノールＵＨ−４２０（旭電化社製ウレタン系増粘剤）を６部およびイオン交換水３５部を混合して、エマルション塗料材料を得た。このエマルション塗料材料の２５℃における粘度をストーマ粘度計にて測定したところ、９０ＫＵであった。
【００４５】
製造例４  体質顔料分散ペーストの製造
重炭（丸尾カルシウム社製重炭酸カルシウム）１２０部、ＳＰ−６００Ｎ（ダイセル社製ヒドロキシセルロース系増粘剤）０．１部、ＳＮデフォーマー７６９（サンノプコ社製消泡剤）１部、ディスパービック１９１（ビックケミー社製顔料分散剤）１８部およびイオン交換水７９部を混合した後、ガラスビーズを用いディスパーにて分散し、体質顔料分散ペーストを得た。
【００４６】
実施例１
製造例３で得られたエマルション塗料材料５００部およびＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−４６０（東ソー・シリカ社製ゲル法シリカ粒子、平均粒子径が３．８μｍ、細孔容積が１．８ｍｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積が２１４ｍ２／ｇ、粒子径が４０μｍ以上の粒子の含有量が０．１質量％以下）２０部をディスパーにて均一になるまで撹拌混合することによって塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量をＦＩＤ検出器付きＨＰ−５８９０（ヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフィ）にて分析し、検出された揮発成分のピーク面積の合計を予め作成したトルエン標準サンプルの検量線式に代入して求めたところ、０．１質量％であった。
この塗料をＪＩＳ Ｋ ５６００の標準条件下で、ガラス板上にアプリケータを用いて、乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布した後、そのまま１日放置して、光沢試験板を得た。
【００４７】
また、同条件下でＪＩＳ Ａ ５４０３準拠のフレキシル板にニッペウルトラシーラーＩＩＩ（日本ペイント社製カルボン酸基含有スチレン−アクリル樹脂系水性シーラー）を塗布量１００ｇ／ｍ２でウールローラーを用いて塗布して１６時間放置した後、得られた塗料を塗布量１２０ｇ／ｍ２でウールローラーを用いてインターバル３時間として２回塗り重ね塗布した。その後２０℃の恒温室で３日間養生することによって工程試験板を得た。
【００４８】
実施例２
ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−４６０を１５部として、さらにガンツパールＧＭ１７０２Ｈ（ガンツ化成社製架橋樹脂粒子、平均粒子径１７μｍ）を７．５部用いたこと以外は実施例１と同様にして塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。
【００４９】
実施例３
ガンツパールＧＭ１７０２Ｈの代わりに、ＦＢ−４８（電気化学工業社製球形シリカ粒子、平均粒子径１３．３μｍ）を７．５部用いたこと以外は実施例２と同様にして塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。
【００５０】
実施例４
ガンツパールＧＭ１７０２Ｈの代わりに、シリカ＃６Ｂ（中央シリカ社製珪藻土、平均粒子径５．５μｍ）を４部用いたこと以外は実施例２と同様にして塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。
【００５１】
実施例５
ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−４６０の代わりにＮＩＰＧＥＬ ＡＹ−６０１（東ソー・シリカ社製ゲル法シリカ粒子、平均粒子径が６．０μｍ、細孔容積が１．６ｍｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ、粒子径が４０μｍ以上の粒子の含有量が０．１質量％以下）を２０部用いたこと以外は実施例２と同様にして塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。
【００５２】
比較例１〜３
ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−４６０の代わりに、各々、ＮＩＰＧＥＬ ＢＹ−００１（東ソー・シリカ社製ゲル法シリカ粒子、平均粒子径が１４μｍ、細孔容積が１．３ｍｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ、粒子径が４０μｍ以上の粒子の含有量が０．１質量％以下）、ＮＩＰＧＥＬ ＣＸ−２００（東ソー・シリカ社製ゲル法シリカ粒子、平均粒子径が１．７μｍ、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積が７５０ｍ２／ｇ、粒子径が４０μｍ以上の粒子の含有量が０．１質量％以下）、ＮＩＰＳＩＬ Ｅ−２００Ａ（東ソー・シリカ社製沈降法シリカ粒子、平均粒子径が２．８μｍ、細孔容積が０．８ｍｌ／ｇ、ＢＥＴ比表面積が１４０ｍ２／ｇ、粒子径が４０μｍ以上の粒子の含有量が０．１質量％以下）を２０部ずつ用いたこと以外は実施例１と同様にして、各塗料を得た。これら塗料に含まれるＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、いずれも０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。なお、比較例２および３は得られた塗料の粘度が高く、水による希釈が必要であった。
【００５３】
比較例４
ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−４６０の代わりに製造例４で得られた体質顔料ペースト３００部を用いたこと以外は実施例１と同様にして塗料を得た。この塗料のＶＯＣ含有量を実施例１と同様にして分析したところ、０．１質量％であった。
さらに、実施例１と同様にして各試験板を得た。
【００５４】
評価試験
実施例１〜５および比較例１〜４によって得られた塗料および試験板に対して、以下の評価試験を行った。なお、配合および評価結果を表１に示した。
【００５５】
（１）塗料の粘度上昇値
２５℃における塗料粘度をストーマ粘度計にて測定し、（得られた値）−（製造例３で得られたエマルション塗料材料の粘度の値）から得られた上昇値を求めた。上昇値が２０ＫＵ以下を合格とした。
【００５６】
（２）光沢値
得られた光沢試験板に対して、マイクロトリグロス（ビックケミー社製光沢計）を用いて６０度光沢値と８５度光沢値とを測定した。
【００５７】
（３）平滑性
得られた工程試験板の塗膜の平滑性を、指で触って評価した。評価基準は以下の通りとした。
○：引っ掛かりがなく、なめらかである
×：引っ掛かりがあり、ざらざらしている
【００５８】
（４）耐傷つき性
得られた工程試験板に対して、その塗膜表面に対して９０度となるように爪を立てた後、５回往復させて引っ掻いた。得られた引っ掻き跡を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎：引っ掻き跡がほとんど確認できない
○：引っ掻き跡がわずかに確認できるが目立たない
×：引っ掻き跡がはっきりと確認できる
【００５９】
【表１】
2005225928.tif 000002
【００６０】
上記の通り、本発明の所定の特数値を有するゲル法シリカ粒子を含む塗料を用いたつや消し塗膜の形成方法は、用いる塗料の粘度の上昇が小さく、得られた塗膜の平滑性も良好であり、引っ掻き跡がつきにくいことがわかった（実施例１〜５）。特に、架橋樹脂粒子、球状シリカ粒子および珪藻土からなる群から選ばれる少なくとも１つをさらに含んでいる塗料は粘度の上昇がさらに小さく（実施例２〜４）、硬度の高い架橋樹脂粒子や球状シリカ粒子を含む塗料から得られたつや消し塗膜は、引っ掻き跡がさらにつきにくいことがわかった（実施例２および３）。
【００６１】
ところが、所定の特数値から外れるゲル法シリカ粒子を含む塗料を用いると、塗料粘度が大幅に上昇したり（比較例２および３）、得られるつや消し塗膜は平滑性が低下したり（比較例１）する。また、体質顔料を多量に含んだ塗料から得られるつや消し塗膜は引っ掻き跡がつきやすかった（比較例４）。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のつや消し塗膜の形成方法は、建築物の内外装に対して好適である。