(57)【要約】【解決手段】  組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩であって、上記Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下がＭｎで置換されていることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物。【効果】  本発明のマンガンで置換した希土類元素りん酸塩組成物は、高価なユウロピウムや、毒性の強いアンチモンを用いることなく青色の蛍光を示すものであり、各種蛍光体への展開が可能である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩であって、上記Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下がＭｎで置換されていることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物。
【請求項２】
更に上記Ｒのうち１５原子％以下がＺｒ及び／又はＨｆで置換されている請求項１記載の希土類元素りん酸塩組成物。
【請求項３】
置換されていないＲのうち８０原子％以上がＹ又はＬｕである請求項１又は２記載の希土類元素りん酸塩組成物。
【請求項４】
全金属原子数に対するりん原子数の比が、０．８以上１．２５以下である請求項１乃至３のいずれか１項記載の希土類元素りん酸塩組成物。
【請求項５】
組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩、Ｍｎを含む塩又は化合物、及び必要に応じてＺｒ及び／又はＨｆを塩又は化合物の形で混合し、この混合物を６００℃以上１６００℃以下に加熱して反応させることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項６】
上記式ＲＰＯ4（Ｒは上記と同様である。）で表される希土類元素りん酸塩が、希土類元素の水溶性塩とりん酸又は水溶性りん酸塩とを水溶液中で反応させて得られる沈殿を、室温以上１０００℃以下で乾燥又は焼成して脱水することにより得られたものである請求項５記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項７】
Ｍｎを含む塩又は化合物が、Ｍｎを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物又はふっ化物である請求項５又は６記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項８】
Ｚｒ又はＨｆを含む塩又は化合物が、Ｚｒ又はＨｆを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物、オキシ塩化物又はふっ化物である請求項５乃至７のいずれか１項記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項９】
更にりん酸水素二アンモニウム、りん酸二水素アンモニウム、りん酸三アンモニウム又はりん酸を混合する請求項５乃至８のいずれか１項記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項１０】
加熱による反応をアルゴン、窒素、或いは２０体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気下で行う請求項５乃至９のいずれか１項記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項１１】
希土類元素Ｒ（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）、Ｍｎ、及び必要に応じてＺｒ又はＨｆをそれぞれ含む水溶性塩又は化合物を含有する溶液とりん酸又は水溶性りん酸塩の溶液とを混合することで沈殿物を生成させ、該沈殿物を乾燥又は焼成により脱水し、次いで６００℃以上１６００℃以下に加熱して反応させることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【請求項１２】
加熱による反応をアルゴン、窒素、或いは２０体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気下で行う請求項１１記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特徴的な蛍光特性を有する希土類元素りん酸塩組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
希土類元素りん酸塩、とりわけ組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される、いわゆる正りん酸塩は、ＬａＰＯ4：Ｃｅ3+，Ｔｂ3+など実用蛍光体の母結晶として知られている（非特許文献１：「蛍光体ハンドブック」，オーム社出版，１９８７年，ｐ２１８参照）。
しかし、発光を担う元素として添加される元素は、これまで希土類元素の中のＣｅ，Ｔｂ，Ｅｕなどに限られてきた。
一方、マンガンは、蛍光体付活元素として広く用いられている。しかし、その発光のピーク波長は、主に５５０〜７００ｎｍの範囲であり、色で言えば黄色から赤色の範囲である。
比較的短波長の蛍光を発するものとして、ふっ化カルシウムにＭｎを固溶させたＣａＦ2：Ｍｎ2+がピーク波長４９５ｎｍを示し、酸化物系ではＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ2+が５２５ｎｍ、ＺｎＧａ2Ｏ4：Ｍｎ2+が５１０ｎｍ（非特許文献１：「蛍光体ハンドブック」，オーム社出版，１９８７年，ｐｐ１０５〜１０８，ｐ２３１参照）、Ｍｇ2ＳｎＯ4：Ｍｎが５００ｎｍ（非特許文献２：Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ出版，２００２年，第９９巻，ｐｐ１６９〜１７３）にそれぞれピーク波長を有すること等が知られている。
【０００３】
【非特許文献１】「蛍光体ハンドブック」，オーム社出版，１９８７年，ｐ２１８、ｐｐ１０５〜１０８、ｐ２３１
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ出版，２００２年，第９９巻，ｐｐ１６９〜１７３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、真空紫外領域の光で励起したとき青色発光を呈する希土類元素りん酸塩組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドから選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩であって、上記Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下がマンガンで置換され、また好ましくは上記Ｒのうち１５原子％以下が更にジルコニウムやハフニウムで置換、固溶された希土類元素りん酸塩組成物が、真空紫外領域の波長で励起した際に、ピーク波長４８０ｎｍ程度の良好な青色発光を示すものであり、種々の蛍光体として有用であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
従って、本発明は、下記希土類元素りん酸塩組成物及びその製造方法を提供する。
（１）組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩であって、上記Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下がＭｎで置換されていることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物。
（２）更に上記Ｒのうち１５原子％以下がＺｒ及び／又はＨｆで置換されている（１）記載の希土類元素りん酸塩組成物。
（３）置換されていないＲのうち８０原子％以上がＹ又はＬｕである（１）又は（２）に記載の希土類元素りん酸塩組成物。
（４）全金属原子数に対するりん原子数の比が、０．８以上１．２５以下である（１）乃至（３）のいずれかに記載の希土類元素りん酸塩組成物。
（５）組成式ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）で表される希土類元素りん酸塩、Ｍｎを含む塩又は化合物、及び必要に応じてＺｒ及び／又はＨｆを塩又は化合物の形で混合し、この混合物を６００℃以上１６００℃以下に加熱して反応させることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（６）上記式ＲＰＯ4（Ｒは上記と同様である。）で表される希土類元素りん酸塩が、希土類元素の水溶性塩とりん酸又は水溶性りん酸塩とを水溶液中で反応させて得られる沈殿を、室温以上１０００℃以下で乾燥又は焼成して脱水することにより得られたものである（５）記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（７）Ｍｎを含む塩又は化合物が、Ｍｎを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物又はふっ化物である（５）又は（６）記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（８）Ｚｒ又はＨｆを含む塩又は化合物が、Ｚｒ又はＨｆを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物、オキシ塩化物又はふっ化物である（５）乃至（７）のいずれかに記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（９）更にりん酸水素二アンモニウム、りん酸二水素アンモニウム、りん酸三アンモニウム又はりん酸を混合する（５）乃至（８）のいずれかに記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（１０）加熱による反応をアルゴン、窒素、或いは２０体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気下で行う（５）乃至（９）のいずれかに記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（１１）希土類元素Ｒ（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素を表す。）、Ｍｎ、及び必要に応じてＺｒ及び／又はＨｆをそれぞれ含む水溶性塩又は化合物を含有する溶液とりん酸又は水溶性りん酸塩の溶液とを混合することで沈殿物を生成させ、該沈殿物を乾燥又は焼成により脱水し、次いで６００℃以上１６００℃以下に加熱して反応させることを特徴とする希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
（１２）加熱による反応をアルゴン、窒素、或いは２０体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気下で行う（１１）記載の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のマンガンで置換した希土類元素りん酸塩組成物は、高価なユウロピウムや、毒性の強いアンチモンを用いることなく青色の蛍光を示すものであり、各種蛍光体への展開が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の希土類元素りん酸塩組成物は、基本組成式：ＲＰＯ4（ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドから選ばれる希土類元素を表す。）で表されるりん酸塩であって、上記Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下がＭｎで置換されている希土類元素りん酸塩組成物である。
【０００９】
ここで、ＲはＳｃ、Ｙ及び原子番号５７〜７１のランタノイドからなる群より選ばれる希土類元素（以下、単に希土類元素という。）を表し、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、発光を邪魔する吸収がないことや、ＭｎやＺｒなどを置換させやすいことから、これらの中でもＹ又はＬｕを用いることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、上記組成式で示されるりん酸塩の希土類元素Ｒのうち０．０１原子％以上１５原子％以下、好ましくは０．１原子％以上１０原子％以下をＭｎで置換させる。置換量が０．０１原子％より少なくては実質的に蛍光を示さず、１５原子％を超えて置換を増やしてもＭｎが結晶内にうまく置換固溶せず、別の化学種を生じてしまうなどして十分な発光が得られない。
【００１１】
また、発光強度を増加させるために、Ｍｎに加えて、希土類元素Ｒの１５原子％以下、好ましくは１０原子％以下をＺｒ及び／又はＨｆで更に置換することが好ましい。この場合、置換量を１５原子％より増やしても、Ｍｎの置換と同様で別の化学種を生じたり、結晶構造が変わったりする場合がある。また、資源量の豊富さと価格の点でＺｒを用いるのがより好ましい。なお、Ｍｎ、Ｚｒ、及びＨｆによる総置換率は３０原子％以下が好ましい。
【００１２】
ここで、本発明の希土類元素りん酸塩組成物において、Ｍｎ、Ｚｒ及びＨｆの置換元素を除いた希土類元素のうち、好ましくは８０原子％以上、より好ましくは９０原子％以上がＹ又はＬｕで構成されていることが望ましい。
【００１３】
また、上記置換元素を含めた全金属原子数に対するりん原子数の比（Ｐ／Ｒ；下記方法による化学分析の値から求める。）が、０．８以上１．２５以下であることが好ましく、より好ましくは０．９以上１．１５以下である。Ｐ／Ｒが０．８未満であったり、１．２５を超えたりすると、正りん酸塩と異なる相がかなりの割合で生じ、発光に不都合となる場合がある。なお、上記Ｐ／Ｒは、試料を分解して溶液とした後、ＩＣＰ発光分光法によって希土類元素、りん等を定量する方法などにより求めることができる。
【００１４】
次に、本発明の希土類元素りん酸塩組成物の製造方法について述べる。
本発明の希土類元素りん酸塩組成物を製造する第一の方法としては、組成式ＲＰＯ4（Ｒは上記と同様である。）で表され、Ｍｎ、Ｚｒ及びＨｆを含まない希土類元素のみのりん酸塩に、Ｍｎ、更にはＺｒ及び／又はＨｆを塩や化合物の形で所定の組成となるように加えて混合し、６００℃以上１６００℃以下、好ましくは７００℃以上１４００℃以下に加熱し、３０分以上２４時間以下、好ましくは１時間以上８時間以下の条件下で反応させる方法を挙げることができる。上記条件を下回ると未反応部分が残る場合があり、上回ると反応物が焼結してしまって解砕できない場合がある。
【００１５】
ここで、本発明の第一の製造方法で用いられる上記希土類元素りん酸塩は、希土類元素の水溶性塩とりん酸又は水溶性りん酸塩とを水溶液中で反応させて得られた沈殿を、室温（２５℃）以上１０００℃以下で乾燥又は焼成して脱水することにより得られたものが、反応性に富み、Ｍｎなどが拡散、置換しやすい点から好ましい。
【００１６】
希土類元素ＲをＭｎで置換する際に用いられる原料（Ｍｎを含む塩又は化合物）としては、Ｍｎを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物、ふっ化物などを用いることができる。これらＭｎを含む塩又は化合物の使用量は、Ｍｎの量で目標とする組成に合わせればよい。
【００１７】
また、希土類元素ＲをＺｒやＨｆで置換する際に用いられる原料（Ｚｒ又はＨｆを含む塩又は化合物）としては、Ｚｒ又はＨｆを含む酸化物、炭酸塩、蓚酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩、塩化物、オキシ塩化物、ふっ化物などを用いることができる。これらＺｒ又はＨｆを含む塩又は化合物の使用量は、Ｚｒ又はＨｆの量で目標とする組成に合わせればよい。
【００１８】
加熱中に揮発などで失われる分と、Ｍｎなどに対応する分のりん元素を補充するために、りん酸又はりん酸塩を加えることもできる。また、反応を促進するための融剤を加えても良い。りんの補充のために加えるりん酸又はりん酸塩としては、りん酸、りん酸水素二アンモニウム、りん酸二水素アンモニウム、りん酸三アンモニウム等を用いるのが余計な元素を導入しないという観点から望ましい。融剤としては、アルカリ金属ふっ化物、ほう酸を例示することができる。この場合、融剤の使用量は、全体の３０質量％以下が好ましい。
【００１９】
上記各成分の混合方法は特に限定されず、乳鉢、流動混合機、傾斜回転式混合機などを用いて行うことができる。
上記反応を行う雰囲気としては、アルゴン、窒素、或いは２０体積％以下、好ましくは０体積％を超え４体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気が好ましい。大気などの酸素を含む雰囲気では、Ｍｎが３価以上の酸化数に酸化されるおそれがあり、その結果、発光に寄与しなくなったり、着色して発光を吸収したりする場合がある。また、水素が多すぎても、安全上の問題のほか、酸素欠陥などを生じるおそれがある。
【００２０】
本発明の希土類元素りん酸塩組成物を製造する第二の方法は、希土類元素ＲとＭｎ、更にはＺｒ及び／又はＨｆとを水溶性の塩や化合物の形で用い水溶液として所定の組成となるように混合し、これをりん酸又は水溶性りん酸塩の溶液と反応させて沈殿を析出させ、この沈殿物を乾燥又は焼成して脱水する方法を挙げることができる。
【００２１】
上記反応により生じた沈殿は、濾別、遠心分離などで分離し、必要であれば水洗後、室温（２５℃）以上１０００℃以下で乾燥又は焼成して水分を除くこともできる。
【００２２】
更に、置換元素の拡散、固溶を完全にするために、第一の方法と同様に６００℃以上１６００℃以下、好ましくは７００℃以上１４００℃以下で３０分以上２４時間以下、好ましくは１時間以上８時間以下の条件下で加熱して反応させることが望ましい。この場合、加熱中に揮発などで失われるりん分を補うために、少量のりん酸又はりん酸塩を加えることは任意であり、反応を促進するための融剤を加えても良い。
【００２３】
ここで、希土類元素及びＭｎ、Ｚｒ、Ｈｆの各金属元素を含む水溶性の塩や化合物としては、各金属元素を含む塩化物、硝酸塩、硫酸塩、オキシ塩化物などを用いることができる。また、水溶性りん酸塩としては、りん酸水素二アンモニウム、りん酸二水素アンモニウム、りん酸三アンモニウム、りん酸水素ナトリウムなどが使用できる。
【００２４】
本発明の第二の製造方法で用いられる各溶液の濃度や混合反応温度、即ち沈殿生成時の温度は特に制限されず、反応に応じて適宜選定することができる。
【００２５】
また、上記反応を行う雰囲気としては、第一の方法と同様に、アルゴン、窒素或いは２０体積％以下、好ましくは０体積％を超え４体積％以下の水素を含むアルゴン又は窒素雰囲気が好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下、合成例及び実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００２７】
［合成例Ｉ］希土類元素りん酸塩及び蓚酸マンガンの製造
希土類元素りん酸塩
６５．３ｇの工業用７５％りん酸（Ｈ3ＰＯ4  ０．５モル含有）と純水４６５０ｃｍ3とを５リットルビーカに入れ、水浴中で７０〜８０℃に加熱しながら撹拌した。ここへ、下記溶液１〜３の希土類元素溶液（いずれも希土類元素０．８３３モル／ｄｍ3，体積３００ｃｍ3）を撹拌しながら注ぎ込んだ。
溶液１  ＹＣｌ3水溶液
溶液２  Ｌｕ（ＮＯ3）3水溶液
溶液３  Ｇｄ（ＮＯ3）3水溶液
【００２８】
更に１０分撹拌した後、沈殿をブフナーろうとで濾別した後水洗し、回収後、大気中９００℃で焼成した。これによりＹＰＯ4（りん酸塩１）、ＬｕＰＯ4（りん酸塩２）、ＧｄＰＯ4（りん酸塩３）を得た。
りん酸塩１のＹＰＯ4のＩＣＰ発光分光法による化学分析値をもとにしたＰ／Ｙの値は１．１３であった。
【００２９】
蓚酸マンガン
塩化マンガン（試薬一級ＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏ）７９．１６ｇを純水１６０ｃｍ3に加えて溶解した。別に、蓚酸アンモニウム（試薬特級）６８．２１ｇを純水に溶解した８００ｃｍ3の溶液を水浴中約５０℃に加熱しながら撹拌した。ここに上記塩化マンガン溶液を注ぎ込み、１０分間撹拌を続けた後、沈殿物を濾別、水洗、回収し、送風乾燥機中１０５℃で乾燥して蓚酸マンガン（ＭｎＣ2Ｏ4）を得た。
【００３０】
［合成例１〜３］固体混合法による希土類元素りん酸塩組成物の合成
合成例Ｉで得られた各希土類元素りん酸塩（りん酸塩１〜３）とＭｎＣ2Ｏ4を用いた下記混合物１〜３を自動乳鉢で混合し、アルミナるつぼに入れた。
【００３１】
【表１】
2005298584.tif 000002
注：１）  ＴＺ−０、東ソー（株）製
２）  試薬特級
【００３２】
上記混合物１〜３を窒素ガスを１分あたり０．５〜１．０ｄｍ3（標準状態）流した電気炉中で１２００℃まで加熱し、３時間保ってから同じ窒素気流中で冷却した。得られた試料を乳鉢で解砕して粉状にし、試料１〜３を得た。
【００３３】
［合成例４］共沈法による希土類元素りん酸塩組成物の製造
Ｙ濃度１．９５モル／ｄｍ3のＹＣｌ3溶液１２５ｃｍ3に塩化マンガン（試薬一級ＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏ）１．２４ｇを加え、水を加えて撹拌して完全に溶解混合し全体積を３００ｃｍ3にした。
別に、６５．３ｇの工業用７５％りん酸（Ｈ3ＰＯ4  ０．５モル含有）と純水４６５０ｃｍ3とを５リットルビーカに入れ、水浴中で７０〜８０℃に加熱しながら撹拌した。ここへ、上記Ｙ及びＭｎ混合溶液を撹拌しながら注ぎ込んだ。更に１０分撹拌した後、沈殿をブフナーろうとで濾別後、水洗し、回収後、大気中９００℃で焼成した。
これを乳鉢で軽くほぐして粉状にした後、アルミナるつぼに入れ、窒素ガスを１分あたり０．６ｄｍ3（標準状態）流した電気炉中で１２００℃まで加熱し、３時間保ってから同じ窒素気流中で冷却した。得られた試料を乳鉢で解砕して粉状にし、試料４を得た。
【００３４】
［合成例５］共沈法による希土類元素りん酸塩組成物の製造
Ｙ濃度１．９５モル／ｄｍ3のＹＣｌ3溶液４８．９ｃｍ3に塩化マンガン（試薬一級ＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏ）０．４９５ｇとオキシ塩化ジルコニウム（試薬特級ＺｒＯＣｌ2・８Ｈ2Ｏ）０．８０６ｇとを加え、水を加えて撹拌して完全に溶解混合し、全体積を１００ｃｍ3にした。
別に、１５．８５ｇの（ＮＨ4）2ＨＰＯ4（試薬特級）を２９０ｃｍ3の純水とともに室温で撹拌して溶解した。この溶液に、上記Ｙ、Ｍｎ、Ｚｒ混合溶液を撹拌しながら注ぎ込んだ。ここへ、スラリのｐＨを見ながらアンモニア水を少しずつ滴下し、ｐＨを４．８に調整した。（アンモニア水は約７ｃｍ3要した。）
更に１０分撹拌後、沈殿をブフナーろうとで濾別した後、水洗し、回収後、真空乾燥機中１６０℃で乾燥した。これを乳鉢で軽くほぐして粉状にした後、アルミナるつぼに入れ、窒素ガスを１分あたり０．７ｄｍ3（標準状態）流した電気炉中で１２００℃まで加熱し、３時間保ってから同じ窒素気流中で冷却した。得られた試料を乳鉢で解砕して粉状にし、試料５を得た。
【００３５】
[実施例１〜５]蛍光スペクトルの測定
試料１〜５について、真空紫外域吸光・蛍光測定装置（分光計器（株）製）を用い、１８５ｎｍの光で励起したときの蛍光スペクトルを測定した。結果数値を表２に示す。図１には、試料１の発光スペクトル及び発光ピーク波長の蛍光に対する励起スペクトルを示す。
【００３６】
【表２】
2005298584.tif 000003
注：３）  発光強度がピークの半分になるピーク両側の波長の差
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】実施例１で得られた（ａ）１８５ｎｍ励起時の発光スペクトル、及び（ｂ）４７７．２ｎｍにおける蛍光励起スペクトルのチャートである。
【図１】
2005298584.tif 000004