(57)【要約】【課題】  Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体系の油ゲル化剤を配合したゲル状組成物において、１５０℃以上という高温条件下で加熱溶解することなく、油性基剤中に当該油ゲル化剤を均一に混合する。【解決手段】  （ａ）下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、  （ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール等の特定の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とするゲル状組成物。【化１】2005298635.tif 000009（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数７〜１０の炭化水素基、ｎは１又は２を表す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、
（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒と
を含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とするゲル状組成物。
【化１】
2005298635.tif 000008
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数７〜１０の炭化水素基、ｎは１又は２を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のゲル状組成物において、（ａ）アミノ酸誘導体がＮ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドであることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゲル状組成物において、（ｂ）有機溶媒がベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリン酸プロピレングリコールから選択される１種又は２種以上であることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項４】
（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、
（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒と
を含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が化粧料中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とするゲル状化粧料。
【請求項５】
（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、
（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒と
からなることを特徴とする油ゲル化剤組成物。
【請求項６】
（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が混合物中の溶媒全量に対して４０質量％以上である混合物を、１００℃以下の温度条件で加熱溶解するアミノ酸誘導体加熱溶解工程
を備えることを特徴とするゲル状組成物の製造方法。
【請求項７】
（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とからなる混合物を、１００℃以下の温度条件で加熱溶解する油ゲル化剤組成物調製工程と、
前記工程により得られた油ゲル化剤組成物と、油性基剤とを１００℃以下の温度条件で混合する油性基剤混合工程と
を備えることを特徴とするゲル状組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状組成物及びその製造方法、特にアミノ酸誘導体系の油ゲル化剤を配合したゲル状組成物の製造方法の簡易化に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性基剤のゲル化剤（以下、油ゲル化剤という）は、例えば、常温で液状の油性基剤をゲル化して、形態を多様化するために非常に有用であり、従来、ポリアミド樹脂、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル等、多くの種類が知られている。
【０００３】
このような油ゲル化剤の１種として、アミノ酸誘導体系の油ゲル化剤がゲル化能に優れていることが報告されている（例えば、特許文献１参照）。また、近年では、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体が、特に油性基剤に対するゲル可能や、得られるゲル状組成物のゲル強度等に優れていることが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドは、流動パラフィン等の一般的な油分への溶解温度が１５０〜１８０℃と高く、これを油ゲル化剤として油性基剤中に均一に混合しようとした場合には、１５０℃以上という非常に高い温度条件で加熱溶解する必要性があった。このため、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを油ゲル化剤として油性の化粧料基剤中に配合しようとした場合に、熱の影響によって他の配合成分が劣化あるいは不活化してしまうといった実使用上の問題が生じていた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５１−１９１３９号公報
【特許文献２】特開２００２−３１６９７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、従来、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体系の油ゲル化剤を、１５０℃以上といった非常に高い温度条件下で加熱溶解することなく、油性基剤中に均一に混合することは、研究者たちの大きな課題とされていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前述の課題に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体が、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール等の特定の種類の有機溶媒に対して、比較的低い温度条件で溶解可能であることを見出した。そして、前記特定の有機溶媒の含有量を組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上となるように調整することによって、１００℃以下の比較的低い温度条件で前記アミノ酸誘導体を油性基剤中に均一に混合することができることを見出した。また、予め前記アミノ酸誘導体を前記特定の有機溶媒により１００℃以下で均一に溶解した組成物を調製しておき、これと油性基剤とを混合することによって、従来の１５０℃以上といった非常に高い温度条件を課することなく、前記アミノ酸誘導体を油性基剤中に均一に混合することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の主題は、（ａ）下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とするゲル状組成物である。
【化１】
2005298635.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数７〜１０の炭化水素基、ｎは１又は２を表す。）
【０００９】
また、前記ゲル状組成物において、（ａ）アミノ酸誘導体が、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドであることが好適である。また、前記ゲル状組成物において、（ｂ）有機溶媒が、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリン酸プロピレングリコールから選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の第二の主題は、（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が化粧料中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とするゲル状化粧料である。
【００１１】
また、本発明の第三の主題は、（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とからなることを特徴とする油ゲル化剤組成物である。
【００１２】
また、本発明の第四の主題は、（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が混合物中の溶媒全量に対して４０質量％以上である混合物を、１００℃以下の温度条件で加熱溶解するアミノ酸誘導体加熱溶解工程を備えることを特徴とするゲル状組成物の製造方法である。
【００１３】
また、本発明の第五の主題は、（ａ）上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とからなる混合物を、１００℃以下の温度条件で加熱溶解する油ゲル化剤組成物調製工程と、前記工程により得られた油ゲル化剤組成物と、油性基剤とを１００℃以下の温度条件で混合する油性基剤混合工程とを備えることを特徴とするゲル状組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にかかるゲル状組成物においては、アミノ酸誘導体系の油ゲル化剤とともに特定の有機溶媒を組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上含有していることにより、従来の１５０℃以上といった非常に高い温度を課することなく、１００℃以下の比較的低い温度条件で当該アミノ酸誘導体系油ゲル化剤を油性基剤中に均一に混合することができる。また、本発明にかかる油ゲル化剤組成物においては、予め前記アミノ酸誘導体が前記特定の有機溶媒により１００℃以下の温度条件で均一に溶解されていることにより、これを他の油性基剤とを混合することによって、従来の１５０℃以上といった非常に高い温度条件を課することなく、前記アミノ酸誘導体を油性基剤中に均一に混合することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明にかかるゲル状組成物について詳しく説明する。
なお、本発明にかかるゲル状組成物は、（ａ）下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、（ｂ）ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒とを含有し、（ｂ）有機溶媒の含有量が組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上であることを特徴とする。
【化２】
2005298635.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数７〜１０の炭化水素基、ｎは１又は２を表す。）
【００１６】
そして、本発明にかかるゲル状組成物は、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体を油ゲル化剤として配合したゲル状組成物において、（ｂ）有機溶媒を（ａ）アミノ酸誘導体を可溶化するための溶媒として、組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上配合することにより、１００℃以下の比較的低い温度条件で（ａ）アミノ酸誘導体を油性基剤中に均一に混合することができるというものである。
【００１７】
本発明に用いられる（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２６の炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、又はそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、アルキル基を用いることがより好ましい。好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数２〜６の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を用いることができ、さらに好ましいのは炭素原子数３〜５の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。最も好ましくはｎ−ブチル基を用いることができる。
【００１８】
Ｒ３は炭素原子数７〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ３が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、又はそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、アルキル基を用いることがより好ましい。アルキル基としては直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基が好ましい。より好ましくはＲ３は炭素原子数７〜９の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を示す。Ｒ３−ＣＯ−で表される基の例としては、例えば、ｎ−オクタノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ウンデカノイル基、２−エチルヘキサノイル基などを挙げることができ、これらのうちオクタノイル基、デカノイル基、２−エチルヘキサノイル基が好ましく、様々な油性基剤に対して高いゲル化能を示すという観点で２−エチルヘキサノイル基がもっとも好ましい。Ｒ３−ＣＯ−で表される基が２−エチルヘキサノイル基の場合、原料である２−エチルヘキサノイルクロライドの入手のし易さの観点から、２−（Ｒ，Ｓ）−エチルヘキサノイル基を用いることが好ましい。また、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、ｎが２であることが好ましい。
【００１９】
（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、分子中の酸性アミノ酸残基はｎが１の場合にはＬ−アスパラギン酸残基、ｎが２の場合にはＬ−グルタミン酸残基を示す。一般式（１）で表される化合物は、Ｒ１、Ｒ２、及び／又はＲ３の種類により１以上の不斉炭素を有する場合があるが、このような不斉炭素に基づく光学異性体又はジアステレオマーなどの立体異性体、任意の立体異性体の混合物、ラセミ体のいずれでもよい。また、Ｒ1、Ｒ２、及び／又はＲ３がオレフィン性二重結合を有する場合には、その配置はＺ又はＥのいずれでもよく、幾何異性体又は任意の幾何異性体の混合物であってもよい。さらに、上記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体の任意の水和物、及び任意の形態の結晶であってもよい。本発明のアミノ酸誘導体としては、上記に説明した異性体又はそれらの混合物、あるいは水和物などの任意の物質を用いることができる。
【００２０】
（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体としては、具体的には、例えば、Ｎ−オクタノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−デカノイル−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを挙げることができる。また、この中でも、特にＮ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを本発明に好適に用いることができる。
【００２１】
（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体は、例えば、塩基性触媒下において、長鎖脂肪酸ハライドとＬ−グルタミン酸又はＬ−アスパラギン酸とをショッテン・バウマン反応で反応させることによって、Ｎ−アシル化グルタミン酸又はＮ−アシル化アスパラギン酸を製造し、つづいて、アルキルアミンなどのアミン誘導体を酸触媒存在下又は無触媒下で加熱反応することによって製造することができる。あるいは、酸触媒の存在下又は無触媒下において、グルタミン酸又はアスパラギン酸とアルキルアミンなどのアミン誘導体とを反応させ、得られたグルタミン酸アミド又はアスパラギン酸アミドを、さらに脂肪酸ハライド等のアシル化剤でＮ−アシル化することにより製造することができる。
【００２２】
本発明にかかるゲル状組成物には、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体から選択される２種以上のものを組み合わせて配合してもよい。（ａ）アミノ酸誘導体の配合量は油性基剤をゲル化し得る量であれば特に制限はないが、後述する（ｂ）有機溶媒に対して０．０１〜２０質量％が好ましく、さらには好ましくは０．１〜１０質量％である。０．０１質量％よりも少ない場合にはゲル状組成物が十分なゲル強度を得ることができない場合があり、２０質量％よりも多い場合には基剤中に完全に溶解することができず、ゲル状組成物の外観が損なわれる場合がある。
【００２３】
本発明のゲル状組成物には、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体以外の１種又は２種以上の油性基剤のゲル化剤を併用することができる。このような油性基剤のゲル化剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、デキストリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる（ｂ）有機溶媒は、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択されるものであれば、特に制限されるものではない。
【００２５】
これらの有機溶媒の中でも、特にベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリン酸プロピレングリコールを好適に用いることができる。なお、本発明において「有機溶媒」とは、常温で液体のものに限定されるものではなく、例えば、前記ベヘニルアルコールやステアリン酸のように、常温において固体状であったとしても、１００℃以下、例えば９５℃の温度条件において液状（すなわち、（ａ）アミノ酸誘導体を溶かし得る状態）のものも「有機溶媒」として扱う。また、本発明にかかるゲル状組成物には、前記（ｂ）有機溶媒の中から選択される２種以上の有機溶媒を組み合わせて配合してもよい。
【００２６】
本発明にかかるゲル状組成物においては、（ｂ）有機溶媒がゲル状組成物中の溶媒の全てを占めていても構わないが、（ｂ）有機溶媒の含有量が組成物中の溶媒全量に対して４０質量％以上である必要がある。（ｂ）有機溶媒の含有量が４０質量％よりも少ない場合には（ａ）アミノ酸誘導体が油性基剤中に完全に溶解することができない場合がある。また、（ｂ）有機溶媒の含有量は特に好ましくは５０質量％以上である。なお、本発明において、溶媒とは常温で液体のものに限定されるものではなく、常温において固体状であったとしても、１００℃以下、例えば９５℃の温度条件において液状（すなわち、（ａ）アミノ酸誘導体を溶かし得る状態）であればよい。本発明において、「組成物中の溶媒全量」という場合には、当該組成物に含まれる成分のうち、１００℃の温度条件において液状となり得る物質の全量のことをいう。
【００２７】
一方で、本発明のゲル状組成物においては、組成物中の溶媒全量に対して６０質量％以下の範囲で、他の溶媒を混合して用いてもよい。配合可能な溶媒としては、一般的な化粧料の製造に通常用いられる溶媒であれば特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜配合することができる。
【００２８】
また、本発明にかかるゲル状組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と、溶媒全量に対して４０質量％以上の（ｂ）有機溶媒とを含む混合物を、加熱しながら均一な溶液を形成するまで撹拌し、その後冷却することにより目的のゲル状組成物を得ることができる。ここで、前述したように、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体は、（ｂ）有機溶媒に対して１００℃以下の比較的低い温度条件で溶解可能であるため、本発明にかかるゲル状組成物の製造方法においては、１００℃以下の温度条件で加熱溶解を行なうことが好適である。
【００２９】
また、予め（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体と（ｂ）有機溶媒とを混合し、当該（ａ）アミノ酸誘導体が（ｂ）有機溶媒中に溶解した状態としておくことにより、これを油ゲル化剤組成物として用いることができる。この油ゲル化剤組成物は、通常、溶解温度（融点）が１００℃以下であり、ゲル状組成物の製造時に、他の油性基剤と混合・攪拌するだけで、容易にゲル状組成物を製造することができ、従来のようにアミノ酸誘導体の混合に際して非常に高い温度処理を施す必要がなく、ゲル状組成物の製造工程を大幅に簡素化できる。そして、このような油ゲル化剤組成物も、本発明の範疇である。本発明にかかる油ゲル化剤組成物は、ゲル状組成物の製造時に適宜用いることができるほか、例えば、廃油ゲル化剤として用いることもできる。
【００３０】
本発明にかかるゲル状組成物は、例えばゲル状の化粧料として用いることができる。本発明のゲル状組成物を化粧料として用いる場合には、上記ゲル状組成物をそのまま用いてもよいが、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的な化粧料の製造に通常用いられる各種成分、具体的には、界面活性剤、各種添加剤、各種粉体等を目的に応じて適宜配合することができる。
【００３１】
本発明のゲル状化粧料の用途は特に限定されないが、例えば、日焼け止め化粧料、油中水型乳化クリーム等のスキンケア化粧料、ファンデーション、口紅、リップグロス、マスカラ等のメーキャップ化粧料、ヘアワックス、ヘアスティック等の毛髪化粧料、オイルクレンジング等の洗浄料、練り香水、パック化粧料、粒状化粧料などの形態の化粧料として使用することができる。本発明の化粧料は、上記のゲル状組成物を調製した後、必要に応じて上記に説明した添加剤の１種又は２種以上を添加・混合して均一の組成物として調製することができる。その製造工程は特に限定されず、当業者が利用可能な混合、攪拌、練合などの汎用の手段を適宜用いることができる。
【実施例１】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
有機溶媒の選定
まず最初に、本発明者らは、アミノ酸誘導体系の油ゲル化剤を１００℃以下の条件で溶解することが可能な有機溶媒の種類を選定するため、アミノ酸誘導体としてＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを用い、９５℃の温度条件での各種有機溶媒への溶解性について検討を行った。なお、試験の内容は以下の通りである。試験に用いた有機溶媒の種類と試験結果とを併せて下記表１及び２に示す。
【００３３】
試験例１−１〜１−４６
Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド０．１ｇを各種有機溶媒９．９ｇ中に添加し、これをオイルバスで９５℃に加熱して、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドが有機溶媒中に溶解するかどうかを確認した。
・溶解性（９５℃）
◎：完全に溶解した。
○：ほとんどが溶解した。
△：一部が溶解した。
×：ほとんどが溶解せずに溶け残った。
【００３４】
【表１】
2005298635.tif 000004
【００３５】
【表２】
2005298635.tif 000005
【００３６】
上記表１の結果より、試験例１−１〜１−２９に用いたベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）ミリスチルエーテル、１−オクタノール、２−プロパノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコールの２９種の有機溶媒が、１００℃以下の温度条件でＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを溶解することができることがわかった。
【００３７】
一方で、上記表２より、試験例１−３０〜４６に用いたヒマシ油、オリーブ油等の１７種の有機溶媒は、９５℃の温度条件でＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを溶解することができないこともわかった。
このことから、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドにおいては、特定の有機溶媒を用いた場合においてのみ、１００℃以下の温度条件で溶解することができるということが明らかとなった。
【００３８】
有機溶媒の含有量
つづいて、本発明者らは、前記試験において９５℃でアミノ酸誘導体を溶解可能であった有機溶媒２９種のゲル状組成物中における含有量について検討を行なうため、９５℃でアミノ酸誘導体を溶解可能であった有機溶媒（以下、９５℃可溶性溶媒と略す）と、９５℃でアミノ酸誘導体を溶解できなかった有機溶媒（以下、９５℃不溶性溶媒と略す）の両者を用い、その配合比率を各種変化させて、前記試験と同様にして９５℃の温度条件でのアミノ酸誘導体の溶解性についての試験を行った。試験に用いた各種成分の配合量と試験結果とを併せて下記表３に示す。
【００３９】
【表３】
2005298635.tif 000006
【００４０】
上記表３の結果より、組成物中の溶媒全量に対するオクチルドデカノール（９５℃可溶性溶媒）の比率が４０質量％以上である試験例２−２〜２−４の場合は、１００℃以下の温度条件でＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを溶解することができることがわかった。一方で、溶媒全量中のオクチルドデカノールの比率が３０質量％である試験例２−１の場合には、９５℃の温度条件でＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを溶解することができないことがわかった。
このことから、１００℃以下の温度条件でＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを完全に溶解するためには、９５℃可溶性溶媒の含有量が溶媒全量に対して４０質量％以上である必要があると考えられる。
【００４１】
油ゲル化剤組成物
さらに本発明者らは、前記９５℃可溶性溶媒によりアミノ酸誘導体を溶解した油ゲル化剤組成物の使用可能性について検討を行なうため、予め９５℃可溶性溶媒のみを用いてアミノ酸誘導体を完全に溶解した組成物を調製し、その後９５℃不溶性溶媒を混合した組成物について、前記試験と同様にして９５℃の温度条件でのアミノ酸誘導体の溶解性についての試験を行った。試験に用いた各種成分の配合量と試験結果とを併せて下記表４に示す。
【００４２】
【表４】
2005298635.tif 000007
【００４３】
上記表４の結果より、予めオクチルドデカノール（９５℃可溶性溶媒）のみを用いてＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド（油ゲル化剤）を完全に溶解した油ゲル化剤組成物を調製しておき、次いでこの油ゲル化剤をデカメチルシクロペンタシロキサン（９５℃不溶性溶媒）中に添加・混合した場合にも、従来の１５０℃以上といった非常に高い温度条件下で加熱溶解することなく、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドが均一に溶解された組成物を得ることができることがわかった。特に、試験例３−１では、最終的な組成物中のオクチルドデカノールの量が溶媒全量に対して３０質量％であるにもかかわらず、Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドの析出が生じていないことも明らかとなった。
【００４４】
以下、実施例を挙げて本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
クレンジングオイル                                            質量％  
（１）Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド      ２．０
（２）オクチルドデカノール                                    ４０．０
（３）イソステアリン酸                                        ４０．０
（４）流動パラフィン                                            ８．０
（５）トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル        １０．０
（６）香料                                                      適  量  
（製法）  （１）〜（６）を９５℃にて混合溶解した後、容器に流し込み、冷却固化することによりクレンジングオイルを得た。
得られたクレンジングオイルは、硬度、使用性ともに良好であった。
【００４５】
実施例２
保湿ジェル                                                  質量％  
（１）Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド      ２．０
（２）ジプロピレングリコール                                  ５０．０
（３）イソステアリルアルコール                                ３０．０
（４）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル                １８．０
（５）香料                                                      適  量
（製法）  （１）〜（５）を９５℃にて混合溶解した後、容器に流し込み、冷却固化することにより保湿ジェルを得た。
得られた保湿ジェルは硬度、使用性ともに良好であった。
【００４６】
実施例３
油ゲル化剤                                                  質量％  
（１）Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド      ５．０
（２）オクチルドデカノール                                    ９５．０
（製法）  （１）、（２）を９５℃にて混合溶解し、油ゲル化剤を得た。
【００４７】
実施例４
クレンジングオイル                                          質量％  
（１）実施例３の油ゲル化剤                                    ４２．０
（２）流動パラフィン                                          ４６．０
（３）メチルフェニルポリシロキサン                              ２．０
（４）トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル        １０．０
（５）香料                                                      適  量
（製法）  （１）〜（５）を９５℃にて混合溶解した後、容器に流し込み、冷却固化することによりクレンジングオイルを得た。
得られたクレンジングオイルは硬度、使用性ともに良好であった。
【００４８】
実施例５
リップグロス                                                質量％  
（１）実施例３の油ゲル化剤                                    ２０．０
（２）流動パラフィン                                          ３９．０
（３）重質流動イソパラフィン                                  ３０．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン                            １０．０
（５）顔料                                                      １．０
（６）香料                                                      適  量
（製法）  （１）〜（６）を９５℃にて混合溶解した後、容器に流し込み、冷却固化することによりリップグロスを得た。
得られたリップグロスは硬度、使用性ともに良好であった。
【００４９】
実施例６
油ゲル化剤                                                  質量％  
（１）Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド      ５．０
（２）ジプロピレングリコール                                  ９５．０
（製法）  （１）、（２）を９５℃にて混合溶解し、油ゲル化剤を得た。
【００５０】
実施例７
保湿ジェル                                                  質量％  
（１）実施例６の油ゲル化剤                                    ４０．０
（２）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ２５．０
（３）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル                ３５．０
（４）香料                                                      適  量
（製法）  （１）〜（４）を９５℃にて混合溶解した後、容器に流し込み、冷却固化することにより保湿ジェルを得た。
得られた保湿ジェルは硬度、使用性ともに良好であった。
【００５１】
実施例８
廃油ゲル化剤                                                質量％  
（１）Ｎ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド      ５．０
（２）オクチルドデカノール                                    ９５．０
（製法）  （１）、（２）を９５℃にて混合溶解し、廃油ゲル化剤を得た。
得られた廃油ゲル化剤２０部を廃油１００部中に添加し、廃油ゲル化剤が溶解するまで加熱し撹拌した後、室温に放置しておくと、廃油全体がゲル化し、廃棄が容易な形態となった。