(57)【要約】【課題】耐候性及び接着性に優れた透明性保護層を有する化粧シートを提供する。【解決手段】基材シート上に１又は２以上の層を介して透明性保護層が最表面層として積層されてなる化粧シートであって、（１）透明性保護層が水性組成物により形成されており、（２）水性組成物が、ａ）ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物の少なくとも１種ならびにｂ）紫外線吸収基を有するポリマーを含む、ことを特徴とする化粧シートに係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に１又は２以上の層を介して透明性保護層が最表面層として積層されてなる化粧シートであって、
（１）透明性保護層が水性組成物により形成されており、
（２）水性組成物が、ａ）ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物の少なくとも１種ならびにｂ）紫外線吸収基を有するポリマーを含む、
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
基材シート上に少なくとも絵柄層、透明性樹脂層及び透明性保護層を有し、当該透明性保護層が最表面層として設けられている請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
絵柄層が、水性組成物により形成されている請求項２記載の化粧シート。
【請求項４】
絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する請求項２又は３に記載化粧シート。
【請求項５】
透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂により形成されている請求項２〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シートの透明性保護層が最表面層となるように当該シートが基材上に積層されてなる化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及びそれを用いて得られる化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建材（内装用・外装用）、車両、家具、家電製品、雑貨品等の各種製品には、その外観に意匠性を付与するために化粧シートが使用されている。一般に、これらの化粧シートには、その表面を保護するために保護層（いわゆるＯＰ層：オープリント層）が形成されている。従来より、保護層は、ウレタン系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂等の液状樹脂組成物を塗工することにより形成されている（特許文献１〜３など）。これらは、いずれも有機溶剤を溶媒とするもの（溶剤系組成物）であるため、有機溶剤の揮発による人体への悪影響を及ぼす問題がある。これに対し、水性組成物（水性塗料）によって保護層を形成することができれば、上記問題を解消することができる。このため、例えば市販の水性樹脂組成物等を使用することも考えられる。
【０００３】
しかしながら、これらの水性樹脂組成物を保護層の形成にそのまま使用しても、所望の耐候性、接着性（下地となる樹脂層との接着性）等が得られない。特に、外装用建材に適用される化粧シートは、より過酷な条件下で使用されるため、それに耐えられる保護層が必要とされている。
【０００４】
このように、水性組成物を用いて優れた耐候性等を発揮できる保護層を形成する技術が求められているが、そのような性能をもつ保護層を形成する技術が未だ開発されていないのが現状である。
【特許文献１】特開２０００−１４１４４３号公報
【特許文献２】特開２０００−１２７３２９号公報
【特許文献３】特開２０００−８５０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、特に耐候性及び接着性に優れた透明性保護層を有する化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の水性組成物で透明性保護層を形成することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の化粧シートに係る。
【０００８】
１．  基材シート上に１又は２以上の層を介して透明性保護層が最表面層として積層されてなる化粧シートであって、
（１）透明性保護層が水性組成物により形成されており、
（２）水性組成物が、ａ）ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物の少なくとも１種ならびにｂ）紫外線吸収基を有するポリマーを含む、
ことを特徴とする化粧シート。
【０００９】
２．  基材シート上に少なくとも絵柄層、透明性樹脂層及び透明性保護層を有し、当該透明性保護層が最表面層として設けられている前記項１記載の化粧シート。
【００１０】
３．  絵柄層が、水性組成物により形成されている前記項２記載の化粧シート。
【００１１】
４．  絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する前記項２又は３に記載化粧シート。
【００１２】
５．  透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂により形成されている前記項２〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【００１３】
６．  前記項１〜５のいずれかに記載の化粧シートの透明性保護層が最表面層となるように当該シートが基材上に積層されてなる化粧板。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の化粧シートは、その透明性保護層が水性組成物で形成されているにもかかわらず、溶剤系組成物で形成された保護層と同等又はそれ以上の耐候性及び接着性を発揮することができる。
【００１５】
このような特性をもつ本発明化粧シートは、室内用建材、外装用及び準外装用建材の化粧シートとして使用できるほか、家電製品、事務機器、計器類等を構成する金属板の化粧シートとしても幅広く利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、基材シート上に１又は２以上の層を介して透明性保護層が最表面層として積層されてなる化粧シートであって、
（１）透明性保護層が水性組成物により形成されており、
（２）水性組成物が、ａ）ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物の少なくとも１種ならびにｂ）紫外線吸収基を有するポリマーを含む、
ことを特徴とする。
【００１７】
本発明は、透明性保護層が上記１）及び２）の要件を具備している限り、その層構成は特に限定されない。
【００１８】
各層の形成方法は限定的でなく、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷；スプレー、ローラー、刷毛等の塗布；シート状物等の成形体を積層等のいずれも採用することができる。これらの方法の中から、各層の特性、原料等に応じて適宜組み合わせて選択すれば良い。本発明では、特に、各層は、成形体の積層又は水性組成物による塗膜によって形成されていることが望ましい。
【００１９】
各層の厚みも限定的でなく、最終製品の用途、特性等に応じて適宜決定することができる。通常は０．１〜５００μｍ程度の範囲内とすることができる。
【００２０】
透明性保護層
本発明において、透明性保護層は、最表面層として設けられている。透明性保護層は、透明である限り、着色されていても良い。また、絵柄層が視認できる範囲内であれば半透明であっても良い。
【００２１】
本発明では、透明性保護層は、透明性保護層が水性組成物（水性樹脂組成物）により形成されている。すなわち、水又は水を含む溶媒（水性溶媒又は水系溶媒）に樹脂成分が溶解又は分散してなる組成物を用いる。このような組成物としては、具体的には、水溶性タイプ、水性エマルションタイプ等のように、その溶媒が水又は水を主成分とするものが挙げられる。
【００２２】
上記水性組成物は、ａ）ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物の少なくとも１種ならびにｂ）紫外線吸収基を有するポリマーを含む。すなわち、本発明では、上記ａ）及びｂ）を樹脂成分とし、これを水に溶解又は分散してなる組成物を用いる。これらの成分を組み合わせて用いることによって、優れた耐候性、接着性等を得ることができる。
【００２３】
ビウレット系ポリイソシアネートは、下記の化学構造
【００２４】
【化１】
2005103847.tif 000002
【００２５】
（ただし、式中Ｒは−（ＣＨ2）6−を示す。）を基本構成とするものであり、このポリイソシアネート自体は公知のもの又は市販品を使用することができる。例えば、製品名「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネート２２Ａ−７５ＰＸ」、「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、「デュラネート１８Ｈ−７０Ｂ」（いずれも旭化成製）等を使用することができる。
【００２６】
カルボジイミド基含有化合物は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物（高分子も含む。）であれば特に制限されない。上記化合物自体は、公知のもの又は市販品を使用することができる。例えば、カルボジイミド系樹脂に親水性セグメントが付与されたものを好適に使用することができる。このようなものとしては、例えば製品名「カルボジライトＥ−０１」、「カルボジライトＥ−０２」、「カルボジライトＶ−０２」、「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」、「カルボジライトＶ−０４」、「カルボジライトＶ−０６」（いずれも日清紡製）等を挙げることができる。
【００２７】
紫外線吸収基を有するポリマー（以下「紫外線吸収基含有ポリマー」という。）は、紫外線吸収基（すなわち、紫外線により発生するラジカル又は活性酸素を不活性化する基）を有するものであれば特に限定されない。このようなポリマーは、公知のもの又は市販品を使用できる。例えば、製品名「ＰＵＶＡ−３０Ｍ」、「ＰＵＶＡ−３０Ｓ」（いずれも大塚化学製）、製品名「ユーダブルＥ」、「ユーダブルＳ−２０００」、「ユーダブルＨ−４０００」、「ユーダブルＳ−５０００」、「ユーダブルＣ」、「ユーダブルＵＶ」（いずれも日本触媒製）を使用することができる。
【００２８】
ビウレット系ポリイソシアネート及びカルボジイミド基含有化合物は、それぞれ単独で使用することができ、また併用することもできる。両者を併用する場合の割合は、用いる化合物の種類等に応じて適宜決定することができる。
【００２９】
また、本発明において、カルボジイミド基含有化合物を用いる場合には、紫外線吸収基含有ポリマーと１液硬化型樹脂を構成することができるので、透明性保護層を形成する上において作業面等で有利となる。
【００３０】
上記ａ）とｂ）との配合割合は、用いるポリイソシアネート及び紫外線吸収基含有ポリマーの種類、透明性保護層の所望の特性等に応じて適宜決定することができるが、一般的にはａ）：ｂ）が当量比で１００：１０〜３００、特に１００：１００〜２００とすることが望ましい。
【００３１】
本発明では、水性組成物中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、ツヤ調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合することもできる。
【００３２】
また、水性組成物中の水の含有量は、水性組成物の固形分量が２０〜８０重量％となるような範囲内でその組成、透明性保護層の所望の特性等に応じて適宜決定すれば良い。
【００３３】
透明性保護層の厚みは限定されないが、通常は０．１〜５０μｍ、特に１〜２０μｍとすることが望ましい。
【００３４】
本発明の化粧シートにおいて、透明性保護層以外の構成は、公知の化粧シートの構成を適宜採用することができる。特に好ましい構成の一例を以下に示す。
【００３５】
基材シート
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄層等が順次積層され、裏面には金属板が積層される。
【００３６】
基材シートとしては、例えば熱可塑性樹脂により形成されたものを好適に使用することができる。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００３７】
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００３８】
基材シートには、必要に応じて充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００３９】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般的には５０〜２５０μｍとすることが好ましい。
【００４０】
基材シートにおいては、必要に応じて、絵柄層を設けるインキの接着を強固にするために表面（おもて面）にコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。
【００４１】
また、必要に応じて、基材シートの裏面には、基材との積層のために、コロナ放電処理を施したり、あるいはプライマー層を形成することもできる。プライマー層を形成するための材料としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂（特に、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等とイソシアネート化合物との２液硬化型樹脂）、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等の樹脂類ほか、アルキルチタネート、エチレンイミン等の化合物も使用することができる。これらをそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態で用い、公知の印刷方法、塗布方法等に従ってプライマー層を形成することができる。
【００４２】
絵柄層
絵柄層は、木目、節目等の天然素材が有する柄ないしは模様のほか、文字、図形等も表わすことができる。
【００４３】
絵柄層の形成は、好ましくは着色熱可塑性樹脂層との接着性に優れたインキを用い、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の公知の印刷方法により好適に実施することができる。
【００４４】
上記インキとしては、着色材及びバインダーを含むインキを一般に使用することができる。インキのバインダーは、基材シートの材質等に応じて公知のもの又は市販品の中から適宜選択すれば良い。例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂（好ましくはポリエステルウレタン樹脂）、アクリル系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を使用することができる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４５】
また、着色材は特に限定されず、公知の着色材を使用することができる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニンリンブラック等の有機顔料（染料も含む。）、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。
【００４６】
本発明では、前記バインダーとして、溶媒を水として用いた水性バインダーを用いることが望ましい。すなわち、絵柄層は、水性バインダーに着色材が配合された水性組成物により形成されるることが望ましい。上記水性バインダーとしては、公知又は市販の水性樹脂エマルションのほか、水、アルコール等の水系溶媒に樹脂を溶解させて得られる樹脂溶液等を使用することができる。
【００４７】
接着剤層
本発明では、好ましくは絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する。接着剤層で使用する接着剤は、公知又は市販の接着剤の中から、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等の各種接着剤を使用することができる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等のいずれのタイプの接着剤であっても良い。
【００４８】
接着方法としては、用いる接着剤の種類等に応じて公知の方法に従って実施すれば良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用い、溶融押出（エクストルージョンコート法）で絵柄層上に塗工する方法、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂にイソシアネート、アミン等の架橋剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、アザビスイソブチロニトリル等の重合開始剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の重合促進剤等を必要により添加した接着剤を塗工し、ドライラミネートする方法を採用することができる。また、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。
【００４９】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００５０】
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。
【００５１】
透明性樹脂層
透明性樹脂層は、透明である限り、着色されていても良い。また、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であっても良い。
【００５２】
上記樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。透明性樹脂層は、特に、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。
【００５３】
透明樹脂層には、必要に応じて充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００５４】
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には１０〜１５０μｍ程度とすれば良い。
【００５５】
透明性樹脂層は、必要に応じて凹凸模様を付与することができる。例えば、公知のエンボス加工等によって凹凸模様を付与することが可能である。これによって、立体感のある外観を化粧用シートに与えることができる。
２．基材
本発明の化粧板は、本発明の化粧シートが基材上に積層されたものである。より具体的には、化粧シートの透明性保護層が最表面層となるように当該シートが基材上に積層されている。
【００５６】
基材
本発明化粧シートが適用される基材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００５７】
基材への積層
化粧シートの基材への積層は、公知の化粧シートの積層と同様にすることができる。例えば、接着剤を用いて化粧シートを基材上に貼着によって好適に積層することが可能である。
【００５８】
使用できる接着剤としては、例えば熱可塑性樹脂系、熱硬化性樹脂系、ゴム系等のいずれのタイプの接着剤も使用することができる。これは、公知のもの又は市販品を使用することができる。
【００５９】
熱可塑性樹脂系接着剤としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール（ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等）、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー等が例示される。
【００６０】
熱硬化性樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等が例示される。
【００６１】
ゴム（エラストマー）接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スフチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム（合成天然ゴム）、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム（ＳＢＳ，ＳＩＳ，ＳＥＢＳ等）等が例示される。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより一層明確にする。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。
【００６３】
実施例１
図１に示す構造を有する化粧用シートを作製した。
【００６４】
着色材（酸化チタン）を１０重量％添加することにより着色隠蔽したポリプロピレン系樹脂フィルム１（厚み８０μｍ）を用意し、その表面（おもて面）及び裏面にコロナ放電処理を施した。この表面（おもて面）に２液硬化型水性ウレタン系樹脂をバインダーとした着色インキをグラビア印刷し、水性アクリル系樹脂をバインダーとしたインキで木目柄の絵柄層２を形成した。また、裏面には、水性ウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層６をグラビア印刷にて形成し、印刷シートを得た。
【００６５】
次いで、上記印刷シートの絵柄層２の上に、２液硬化型水性ウレタン樹脂からなる接着剤層３（図示せず）を厚さ１５μｍで形成した後、その塗膜の上に透明ポリプロピレン系樹脂フィルム４（厚み８０μｍ）をラミネートした。
【００６６】
次に、上記ラミネートにより得た積層体に透明ポリプロピレン系樹脂フィルム４側の面から赤外線非接触方式のヒーターで加熱して透明ポリプロピレン系樹脂フィルム４を柔らかくした後、直ちにその面に加熱下で加圧することによりエンボス加工を施し、木目導管溝模様の凹凸模様を賦形した。そして、この面にコロナ放電処理を施した後、紫外線吸収基が組み込まれているポリマーとして（商品名「ユーダブルＵＶ（ＥＵＶ−６０１）」日本触媒製、水性エマルションタイプ）１００重量部とビウレット系ポリイソシアネート（商品名「デュラネート２４Ａ−１００」旭化成製）１０重量部との２液硬化型樹脂を用いて透明性保護層５（厚さ４μｍ）を上記凹凸模様上に形成した。
【００６７】
実施例２
上記２液硬化型樹脂として、紫外線吸収基が組み込まれているポリマーとして（商品名「ユーダブルＥ（Ｅ−４００）」日本触媒製、水性エマルションタイプ）１００重量部とビウレット系ポリイソシアネート（商品名「デュラネート２４Ａ−１００」旭化成製）１０重量部との２液硬化型樹脂を用いて透明性保護層を形成したほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００６８】
実施例３
上記２液硬化型樹脂に加え、さらにカルボジイミド含有化合物（製品名「カルボジライトＥ−０１」日清紡製）を上記樹脂１００重量部に対して１重量部用いて透明性保護層を形成したほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００６９】
比較例１
上記２液硬化型樹脂として、アクリル系樹脂（製品名「ＢＲ１０６」三菱レーヨン製）とアダクト系ポリシソシアネート（製品名「Ｐ−３０１−７５Ｅ」旭化成製）との２液硬化型水性アクリルウレタン系樹脂を用いて透明性保護層を形成したほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００７０】
比較例２
上記２液硬化型樹脂において、ビウレット系ポリイソシアネートに代えてイソシアヌレート系ポリイソシアネート（製品名「ＴＰＡ−１００」旭化成製）を用いて透明性保護層を形成したほかは、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【００７１】
試験例１
実施例及び比較例で得られた透明性保護層を有する化粧シートをそれぞれ鋼板にラミネートすることにより化粧金属板を作製した。ラミネート方法は、ポリウレタン系接着剤を用い、鋼板に化粧シートを貼着することにより実施した。これによって得られた各化粧金属板を試験体として用い、それぞれについて耐候性試験及び剥離試験を行った。
（１）耐候性試験
耐候性は、サンシャインウエザーメーター及びメタルウエザーメーターをそれぞれ用い、それぞれ下記の条件で試験を実施し、試験実施後の試験体表面の劣化（白化・割れの有無）、意匠性の変化（退色・艶変化の有無）を肉眼で観察した。その結果を表１に示す。
１）サンシャインウエザーメーター
使用機器：製品名「ＷＥＬ−３００」スガ試験機製）
ステップ１：１０２分照射（ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％ＲＨ）
ステップ２：１８分照射・降雨（槽内４０℃、湿度９０％ＲＨ）
総試験時間４０００時間
２）メタルウエザーメーター
使用機器：製品名「ＫＵ−Ｆ４ＣＩ−Ａ」ダイプラウィンテス製
ステップ１：２０時間照射（ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％ＲＨ）
ステップ２：１０秒間シャワー
ステップ３：４時間結露（ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％ＲＨ）
ステップ４：１０秒間シャワー
総試験時間３００時間
（２）剥離試験
また、耐候性試験後の試験体について、セロテープ（商標名、ニチバン製）による剥離試験を実施した。透明性保護層を２ｍｍ角で碁盤目状（１０×１０＝１００個）にカットし、その上からセロテープを貼着し、垂直上方に向かって剥がしたときの剥離片の数を測定した。その剥離片数により５段階評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
５：剥離片０個
４：剥離片１〜１０個
３：剥離片１１〜５０個
２：剥離片５１〜１００個
１：試験中に表面層が劣化・剥離
【００７３】
【表１】
2005103847.tif 000003
【００７４】
表１の結果からも明らかなように、特定の成分を含有する水性組成物を用いて形成された透明性保護層を有する本発明品は、優れた耐候性及び接着性を発揮できることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】実施例１で作製された化粧用シートの積層構造を示す図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  着色ポリプロピレン系樹脂フィルム（基材シート）
２  絵柄層
３  接着剤層
４  透明ポリプロピレン系樹脂フィルム（透明性樹脂層）
５  透明性保護層
６  プライマー層
【図１】
2005103847.tif 000004