(57)【要約】【課題】  農業被覆フィルムに必要な保温性、透明性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムを提供する。【解決手段】メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量が３〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）とシリカ、ゼオライト、カオリナイト及びガラス粉末からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物（Ｂ２）とをハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）／無機化合物（Ｂ２）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の範囲で配合してなる混合物（Ｂ）２〜２０重量部からなる農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルム。【選択図】              選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）で測定したメルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量が３〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）とシリカ、ゼオライト、カオリナイト及びガラス粉末からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物（Ｂ２）とをハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）／無機化合物（Ｂ２）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の範囲で配合してなる混合物（Ｂ）２〜２０重量部からなることを特徴とする農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項２】
ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）が、下記式（１）で表される層状化合物であって、平均二次粒子径が５μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
Ｍ２＋１−ｘＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ          （１）
（式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋又はＺｎ２＋であり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであって、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−又はＦｅ（ＣＮ）４４−であり、Ｘは、０＜Ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦２の条件を満足する数値である）
【請求項３】
ガラス粉末が、ＳｉＯ２；４０〜９０重量％、Ａｌ２Ｏ３；１．５〜５５重量％、Ｆｅ２Ｏ３；０．０１〜２．０重量％の組成であって、平均二次粒子径が５μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなることを特徴とする農業被覆フィルム。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物からなる層を少なくとも１層以上有する積層構造であることを特徴とする農業被覆フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物に関するものであり、さらに詳しくは、農業被覆フィルムに必要な保温性、透明性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農業被覆フィルムは、ハウス栽培やトンネル栽培などの農業用に使用され、塩化ビニルやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂が用いられている。中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を主体とした農業被覆フィルムは、機械強度の経時低下が少なく長期展張が可能であり、また焼却時にダイオキシン類等の有毒ガスの発生がなく、フィルム加工も容易であることから、広く農業被覆フィルムとして利用されている。
【０００３】
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を主体とした農業被覆フィルムは塩化ビニルを用いた農業被覆フィルムと比較し、保温性及び透明性が劣っており、その改良が求められてきた。
【０００４】
良好な保温性を得るためには、昼間の日光照射やボイラー等で加温された地面や植物体などから放射される赤外線がフィルムを透過し、ハウスやトンネルの外に散逸されることを防止することが重要である。
【０００５】
農業被覆フィルムの一般的な保温性の指標として、フィルムの赤外線の吸収率が用いられ、吸収率の高いフィルムは保温性が良いとされている。なお、フィルムの赤外線の吸収率は、赤外線分光光度計で得られるフィルムの各波長に対応した吸収率に、プランクの放射法則によって得られる各波長の分光放射発散度を乗じた値と、元の分光放射発散度の値との比である保温指数で表わすことができる。
【０００６】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は良好な透明性を有するが、保温性向上のために添加する無機充填剤等の保温剤を添加することで不良となるため、透明性に悪影響を及ぼさない保温剤の選択が必要となる。
【０００７】
従来、農業用被覆フィルムに赤外線を吸収反射する物質として、ハイドロタルサイト類を添加することより、赤外線の透過、散逸を防止し、保温性を改良する方法が提案されている（例えば特許文献１参照。）。
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−０３１７４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に提案の方法においては農業用被覆フィルムとして十分な保温性を得ることは困難であり、また、保温剤をフィルム中に多量に添加することにより塩化ビニルを用いた農業用被覆フィルムと同等の保温性を得る場合には、逆に透明性が阻害されるという課題が発生した。
【００１０】
そこで、本発明は、上記した課題に鑑み、農業被覆フィルムに必要な保温性、透明性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し、特定割合のハイドロタルサイト類化合物とシリカ、ゼオライト、カオリナイト及びガラス粉末からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物との混合物を適量配合することにより、農業被覆フィルムとして用いた場合、優れた保温性と透明性が得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）で測定したメルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量が３〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）とシリカ、ゼオライト、カオリナイト及びガラス粉末からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物（Ｂ２）とをハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）／無機化合物（Ｂ２）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の範囲で配合してなる混合物（Ｂ）２〜２０重量部からなることを特徴とする農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムに関するものである。
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）
本発明を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、以下のメルトフローレート及び酢酸ビニル残基含量を満足するものである。該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、一般的な重合方法として知られている高圧法によるラジカル重合法により得ることができる。
【００１４】
＜メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）＞
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）を準拠し測定したＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン−酢酸ビニル共重合体である。該ＭＦＲが０．３ｇ／１０ｍｉｎ未満である場合、フィルム加工に供した際に、溶融粘度が高く成形性が劣り好ましくない。また、該ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎを越える場合、溶融張力が小さく、空冷インフレーション成形法、水冷インフレーション成形法、キャスト成形等の際、安定して製膜できないばかりか、フィルムの衝撃強度等が損なわれる恐れがあるため好ましくない。
【００１５】
＜酢酸ビニル残基含量＞
酢酸ビニル残基含量が３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体である。該酢酸ビニル残基含量が３重量％未満である場合、農業被覆用フィルムとして必須の性能である保温性が十分に得られず好ましくない。また、該酢酸ビニル残基含量が３０重量％を越える場合、太陽光などの熱によりフィルムが伸びる傾向が認められるため好ましくない。
（２）ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）と無機化合物（Ｂ２）との混合物（Ｂ）
本発明を構成する混合物（Ｂ）とは、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）とシリカ、ゼオライト、カオリナイト及びガラス粉末からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物（Ｂ２）とを、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）／無機化合物（Ｂ２）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の範囲で配合してなる混合物である。
【００１６】
なお、無機化合物（Ｂ２）を構成するシリカ、ゼオライト、カオリナイト、ガラス粉末は、それぞれが赤外線分光光度計で得られる波数４００〜４０００ｃｍ−１の測定領域において赤外線吸収能を有する無機化合物であり、該赤外線吸収能はハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）と相補的な赤外線吸収能を発現するものであり、混合物（Ｂ）としてハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）と無機化合物（Ｂ２）を組み合わせることにより優れた保温性が達成されるものである。混合物（Ｂ）を構成するハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）及び無機化合物（Ｂ２）を構成するシリカ、ゼオライト、カオリナイト、ガラス粉末について以下に説明する。
【００１７】
＜ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）＞
本発明にて用いられるハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）としては、一般的にハイドロタルサイト類化合物として知られているものを用いることができ、そのようなものとしては、天然ハイドロタルサイトや合成ハイドロタルサイトなどが挙げられる。その中でも特に保温性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、下記式（１）で表される層状化合物であるハイドロタルサイト類化合物を用いることが好ましい。
【００１８】
Ｍ２＋１−ｘＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ              （１）
（式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋又はＺｎ２＋であり、Ａｎ−はｎ価のアニオンであって、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＳｉＯ３２−、ＨＰＯ４２−、ＨＢＯ３２−、ＰＯ４３−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−又はＦｅ（ＣＮ）４４−であり、Ｘは、０＜Ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦２の条件を満足する数値である。）
また、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）としては、特に透明性、機械物性に優れる農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、平均二次粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、特に３μｍ以下であることが好ましい、また、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に２５ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００１９】
さらに、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）としては、ハイドロタルサイトをステアリン酸Ｎａ等の表面処理剤で表面処理したものが好ましく、市販品としては、（商品名）ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２０】
次に、無機化合物（Ｂ２）を構成するシリカ、ゼオライト、カオリナイト、ガラス粉末について以下に説明する。
【００２１】
＜シリカ＞
本発明にて無機化合物（Ｂ２）を構成するシリカとしては、一般的にシリカとして知られているものを用いることができ、そのようなものとしては、天然化合物や合成化合物などが挙げられる。その中でも特に保温性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、含水珪酸（ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）であり、合成化合物又は粘度鉱物であるシリカが好ましい。
【００２２】
また、該シリカとしては、特に透明性、機械物性に優れる農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、平均二次粒子径が３μｍ以下であることが好ましく、特に２μｍ以下であることが好ましい、また、ＢＥＴ比表面積は７００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００２３】
＜ゼオライト＞
本発明にて無機化合物（Ｂ２）を構成するゼオライトとしては、一般的にゼオライトとして知られているものを用いることができ、そのようなものとしては、天然化合物や合成化合物などが挙げられる。その中でも特に保温性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、及び必要に応じＣａＯ等からなる合成化合物又は粘度鉱物であるゼオライトが好ましい。
【００２４】
また、該ゼオライトとしては、特に透明性、機械物性に優れる農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、特に３μｍ以下であることが好ましい、また、ＢＥＴ比表面積は、５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に４０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００２５】
＜カオリナイト＞
本発明にて無機化合物（Ｂ２）を構成するカオリナイトとしては、一般的にカオリナイトとして知られているものを用いることができ、そのようなものとしては、天然化合物や合成化合物などが挙げられる。その中でも特に保温性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏからなる群より選ばれる少なくとも一種の成分からなる合成化合物又は粘度鉱物であるカオリナイトであることが好ましい。
【００２６】
また、該カオリナイトとしては、特に透明性、機械物性に優れる農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、平均粒子径５μｍ以下であることが好ましく、特に３μｍ以下であることが好ましい、また、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に２０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００２７】
＜ガラス粉末＞
本発明にて無機化合物（Ｂ２）を構成するガラス粉末としては、一般的にガラス粉末として知られているものを用いることができ、そのようなものとしては、天然化合物や合成化合物などが挙げられる。その中でも特に透明性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、ガラス粉末の組成は、ＳｉＯ２；４０〜９０重量％、Ａｌ２Ｏ３；１．５〜５５重量％、Ｆｅ２Ｏ３；０．０１〜２．０重量％を有し、１１規定硫酸を用いて、９５℃×２時間の加熱処理で溶出するＦｅ２Ｏ３量が全Ｆｅ２Ｏ３量の２０重量％以下であり、１０５０℃の強熱減量が１０重量％以下であることが好ましい。
【００２８】
また、該ガラス粉末としては、特に透明性、機械物性に優れる農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることから、平均二次粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、特に３μｍ以下であることが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積は３０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に２５ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００２９】
さらに、ガラス粉末としては、カオリン等の粘土鉱物を出発原料として酸処理したものが好ましく、市販品としては（商品名）ミックレイＡＳｉ２（水澤化学工業株式会社製）を挙げることができる。
【００３０】
本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）／無機化合物（Ｂ２）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）、好ましくは６０／４０〜８０／２０の範囲で配合してなる混合物（Ｂ）２〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部からなるものである。ここで、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）の配合割合が５０／５０を下回る場合、（無機化合物（Ｂ２）の配合割合が５０／５０を上回る場合）、得られる組成物を農業被覆フィルムとした際に十分な保温性が得られない。一方、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）の配合割合が９０／１０を上回る場合（無機化合物（Ｂ２）の配合割合が１０％を下回る場合）、得られる組成物を農業被覆フィルムとした際の透明性が損なわれ好ましくない。
【００３１】
また、混合物（Ｂ）の配合割合が２重量部未満の場合、組成物を農業被覆フィルムとした際に十分な保温性が得られない。一方、混合物（Ｂ）の配合割合が２０重量部を越える場合、得られる組成物を農業被覆フィルムの透明性が損なわれ、好ましくない。
【００３２】
本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、防霧剤、滑剤、アンチブロック剤等の農業用被覆フィルムの技術分野で使用される種々の添加剤を含有していてもよい。
【００３３】
以下に、本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物に必要に応じて添加してもよい酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、防霧剤、滑剤、アンチブロック剤について説明する
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤等を挙げることができ、それらの詳細を以下に示す。
【００３４】
フェノール系酸化防止剤としては特に制限はなく、一般的にフェノール系酸化防止剤として知られているものを挙げることでき、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられ、これらフェノール系酸化防止剤は１種又は２種以上を組み合わせ用いることも可能である。
【００３５】
リン系酸化防止剤としても特に制限はなく、一般的にリン系酸化防止剤として知られているものを用いることができ、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイソビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられ、これらリン系酸化防止剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００３６】
硫黄系酸化防止剤としても特に制限はなく、一般的に硫黄系酸化防止剤として知られているものを用いることができ、例えばジドデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられ、これら硫黄系酸化防止剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００３７】
フォスファイト系酸化防止剤としても特に制限はなく、一般的にフォスファイト系酸化防止剤として知られているものを用いることができ、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル）フォスファイト等が挙げられ、これらフォスファイト系酸化防止剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００３８】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としても特に制限はなく、一般的に紫外線吸収剤として知られているものを用いることができ、例えば２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）−フェノール、オクタベンゼン等が挙げられ、これら紫外線吸収剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００３９】
（光安定剤）
光安定剤としても特に制限はなく、一般的に光安定剤として知られているものを用いることができ、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミン−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル）メチル）ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ゼバケート等が挙げられ、これら光安定剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４０】
（帯電防止剤）
帯電防止剤としても特に制限はなく、一般的に帯電防止剤として知られているものを用いることができ、例えば非イオン系の多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、カチオン系の第一級アミン塩、第三級アミン、アニオン系の脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、両性系のカルボン酸誘導体、イミダリン誘導体等が挙げられ、これら帯電防止剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４１】
（防曇剤）
防曇剤としても特に制限はなく、一般的に防曇剤として知られているものを用いることができ、例えば脂肪酸塩系化合物のモノグリセライド、アセチル化モノグリセライド、有機酸モノグリセライド、中鎖脂肪酸トリグリセライド、ジグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、無機系化合物であるコロイダルシリカ、アルミナゾル、シリコーンオイル等が挙げられ、これら帯電防止剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４２】
（防霧剤）
防霧剤としても特に制限はなく、一般的に防霧剤として知られているものを用いることができ、例えばフッ素系界面活性剤であるパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩が挙げられ、これら防霧剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４３】
（滑剤）
滑剤としても特に制限はなく、一般的に滑剤として知られているものを用いることができ、例えば脂肪酸モノアミド系滑剤であるラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、脂肪酸ビスアミド系滑剤であるエチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が挙げられ、これら滑剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４４】
（アンチブロック剤）
アンチブロック剤としても特に制限はなく、一般的にアンチブロック剤として知られているものを用いることができ、天然物でも合成品でも良く、例えばシリカ、タルク、カオリン、マイカ、長石、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム等が挙げられ、これら滑剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４５】
本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のペレットと、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）と無機化合物（Ｂ２）との混合物（Ｂ）の粉末又は粒子とを、例えば押出機、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等により溶融混錬したものであっても良いし、ハイドロタルサイト類化合物（Ｂ１）と無機化合物（Ｂ２）のそれぞれを単独又は併用し、予めマスターバッチを作成して、該マスターバッチとエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のペレットとドライブレンドしたものであっても良い。
【００４６】
本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなる農業被覆フィルムは、通常の空冷インフレーション成形法、水冷インフレーション成形法、キャスト成形法等の公知の成形方法を用いることより製造することが可能である。また、農業被覆フィルムとしては単層フィルムに限らず、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂もしくはこれらの混合体を構成層として、二層以上の共押出フィルムとすることもできる。
【００４７】
本発明の農業被覆フィルムが２層以上の層構造を有する場合、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、アイオノマー、ビニル系重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等からなるフィルム基材層と本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなる層とを接着剤などにより積層することにより製造することが可能である。
【００４８】
本発明の農業被覆フィルムは、保温性、透明性に優れるとともに、特にその機械的強度にも優れたものとなることから１０〜３００μｍの厚みであることが好ましい。
【００４９】
本発明の農業被覆フィルムは、ハウス栽培やトンネル栽培などの農業用に使用され、農作物の生育の妨げとなる冷害、風害などを防止するために用いられる。そして、特に西瓜、メロン、林檎、苺、蜜柑、マンゴ、ニラ、なす、胡瓜、トマト等の栽培用として適したものとなる。
【発明の効果】
【００５０】
本発明の農業被覆用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムは、赤外線吸収能、保温性が高く、ハウス栽培やトンネル栽培などに使用した場合、冷害、風害などを防止することが可能となる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に各物性の測定方法と性能の評価方法を示す。
【００５２】
＜酢酸ビニル残基含量の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠して測定した。
【００５３】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１（１９９７）に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎにて測定した。
【００５４】
＜透明性の評価＞
ＪＩＳ  Ｋ７１０５（１９８１）に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業（株）製、商品名３００Ａ）を用い、ヘイズ値を測定し透明性の指標とした。ヘイズ値は透明性が良好なほど小さい値であり、厚み１００μｍのヘイズ値が１５％以下である場合を透明性良好とした。
【００５５】
＜保温性の評価＞
赤外線分光光度計（Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ製、商品名ＩＭＰＡＸＴ４１０）を用いて、赤外線吸収を４０００〜４００ｃｍ−１の範囲で測定した。この測定値における２ｃｍ−１毎の赤外線吸収率にプランクの放射法則により得られる各波数の分光放射発散度（Ｍλ）を乗じた積の総和と、２ｃｍ−１毎の分光放射発散度（Ｍλ）の総和との比を保温指数（Ｈ）とした。保温指数（Ｈ）は、保温性が良好なほど大きい値であり、厚み１００μｍの保温指数（Ｈ）が７５％以上である場合を保温性良好とした。
【００５６】
なお、分光放射発散度（Ｍλ）は下記式（２）、保温指数（Ｈ）は下記式（３）で表される。
【００５７】
Ｍλ＝Ｃ１／λ５・１／（ｅＣ２／λＴ−１）              （２）
（式中、Ｃ１は第一放射定数、Ｃ２は第二放射定数、λは波長、Ｔは絶対温度を示す。）
λＵ                λＵ
Ｈ＝Σ（Ｍλ×ＩＲ％）／ΣＭλ                      （３）
λ＝λＬ            λ＝λＬ 
（式中、ＩＲ％はλにおける赤外線吸収率、λＵは赤外線吸収率測定範囲における上限波長（波数４００ｃｍ−１に対応）、λＬは赤外線吸収率測定範囲における下限波長（波数４０００ｃｍ−１に対応）、λＵ〜λＬの間は２ｃｍ−１刻みで測定）
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン６３１；ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量２０質量％）（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）と記す。）１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ガラス粉末（水澤化学工業（株）製、商品名ミックレイＡＳｉ２；平均二次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積１６ｍ２／ｇ）＝５０／５０（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−１）と記す。）５重量部、酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．２重量部、紫外線吸収剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．１重量部、光安定剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４）０．５重量部、防曇剤（理研ビタミン（株）製、商品名リケマールＳ−３００Ｗ）１．５重量部、防霧剤（ダイキン工業（株）製、商品名ユニダインＤＳ−４０３）０．２重量部配合し、５０ｍｍφ単軸押出機により１５０℃の温度で溶融混練し、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を得た。
【００５８】
得られた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を用い、５０ｍｍφ押出機を有するキャスト成形機へ供給し、押出機の温度が１５０℃、Ｔダイスの温度を１５０℃として厚み１００μｍの農業被覆フィルムを得た。
【００５９】
得られた農業被覆フィルムの保温性を保温指数で、透明性をヘイズ値で評価し、その結果を表１に示した。
【００６０】
【表１】
2005344069.tif 000002
実施例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン６３７；ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量２０重量％）（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−２）と記す。）とし、混合物（Ｂ−１）の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ガラス粉末（水澤化学工業（株）製、商品名ミックレイＡＳｉ２；平均二次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積１６ｍ２／ｇ）＝７５／２５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−２）と記す。）とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６１】
実施例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン６３３；ＭＦＲ＝２０．０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量２０重量％）（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−３）と記す。）とし、混合物（Ｂ−１）の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ガラス粉末（水澤化学工業（株）製、商品名ミックレイＡＳｉ２；平均二次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積１６ｍ２／ｇ）＝９０／１０（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−３）と記す。）とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６２】
実施例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、ウルトラセン６３０；ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量１５重量％）（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−４）と記す。）とし、混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、混合物（Ｂ−２）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６３】
実施例５
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−４）とし、混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／シリカ（日本シリカ工業（株）製、商品名ＮｉｐｓｉｌＥ−７５Ｊ；平均二次粒子径２．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇ）＝７５／２５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−４）と記す。）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６４】
実施例６
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−４）とし、混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ゼオライト（水澤化学水澤化学工業（株）製、商品名ＡＭＴ０８；平均粒子径０．６μｍ、ＢＥＴ比表面積３５ｍ２／ｇ）＝７５／２５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−５）と記す。）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６５】
実施例７
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−４）とし、混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／カオリナイト（水澤化学工業（株）製、商品名ＭＣ−６Ｊ；平均粒子径  １．０μｍ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇ）＝７５／２５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−６）と記す。）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び農業被覆フィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６６】
比較例１
混合物（Ｂ−１）の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ガラス粉末（水澤化学工業（株）製、商品名ミックレイＡＳｉ２；平均二次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積１６ｍ２／ｇ）＝４５／５５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−７）と記す。）とした以外は、実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びフィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６７】
得られたフィルムは、十分な赤外線吸収率が得られず、保温性が不良であった。
【００６８】
比較例２
混合物（Ｂ−１）の代わりに、ハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業（株）製、商品名ＤＨＴ−４Ａ；平均二次粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、Ｍｇ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）２（ＣＯ３）0.165・０．５Ｈ２Ｏ）／ガラス粉末（水澤化学工業（株）製、商品名ミックレイＡＳｉ２；平均二次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積１６ｍ２／ｇ）＝９５／５（重量比）で配合した混合物（以下、混合物（Ｂ−８）と記す。）とした以外は、実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びフィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６９】
得られたフィルムは、十分な赤外線吸収率が得られず保温性が不良であり、透明性も劣るものであった。
【００７０】
比較例３
混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、混合物（Ｂ−２）３０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びフィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００７１】
得られたフィルムは、保温剤の添加量過多によりフィルム表面にラフネスが発生すると共に、光線透過率の悪化により透明性も劣るものであった。
【００７２】
比較例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ペトロセン２８６；ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル残基含量２重量％）（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ−５）と記す。）とし、混合物（Ｂ−１）５重量部の代わりに、混合物（Ｂ−２）３０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びフィルムを得、これを評価した。得られた結果を表１に示した。
【００７３】
得られたフィルムは、保温性に劣り、加えて、保温剤の添加量過多によりフィルム表面にラフネスが発生すると共に、光線透過率の悪化により透明性も劣るものであった。