(57)【要約】【課題】  染料と効果的に結合し、それによって耐水性及び耐滴性の向上をもたらし、且つ染料／顔料を当該媒体の表面に保持する能力に優れ、それによって印刷に供されるページ当りのコストを効率的に低減することができる印刷媒体を提供する。【解決手段】  印刷媒体１０及び当該印刷媒体１０の製造方法５０を開示する。例示的な印刷媒体１０は、繊維状成分１４を含む基材を備える。加えて、当該印刷媒体１０では、カチオン性グアニジンポリマー化合物若しくはその塩１６及び金属塩１８が、前記繊維状成分１４内に存在する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維状成分１４を有する基材を含み、且つ前記基材の前記繊維状成分１４内にカチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と金属塩１８とがそれぞれ配置されている、印刷媒体。
【請求項２】
前記金属塩１８が、一価金属塩及び多価金属塩から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項３】
前記多価金属塩が、ＩＩ族金属及びＩＩＩ族金属から選択される、請求項２に記載の印刷媒体。
【請求項４】
前記金属塩１８が、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、及び塩化マグネシウムから選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項５】
前記基材が、前記金属塩１８を約０．００１〜３グラム／平方メートル（ＧＳＭ）の量にて含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項６】
前記基材が、前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩を約０．１〜３グラム／平方メートル（ＧＳＭ）の量にて含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項７】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、下記の構造式（Ｉ）
【化１】
2005289064.tif 000009
〔式中、Ｒ１は水素又は低級アルキルから選択され、Ｒ２は水素、アルキル、アルコキシ、及びヒドロキシで置換されたアルコキシから選択される〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項８】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、構造式（Ｉ）〔この場合、Ｒ１が水素であり、且つＲ２が水素である〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項７に記載の印刷媒体。
【請求項９】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、下記の構造式（ＩＩ）
【化２】
2005289064.tif 000010
〔式中、「ｎ」は１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１は水素又は低級アルキルから選択され、Ｒ２は水素、アルキル、アルコキシ、及びヒドロキシで置換されたアルコキシから選択される〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項１０】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、構造式（ＩＩ）〔この場合、「ｎ」が６であり、且つＲ１が水素であり、且つＲ２が水素である〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項９に記載の印刷媒体。
【請求項１１】
前記基材が、印刷用紙、筆記用紙、画用紙、及び写真ベース紙から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項１２】
多数の繊維を含む繊維状成分１４を設けるステップと、
カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と金属塩１８とを設けるステップと、
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と前記金属塩１８とを前記繊維状成分１４へ導入するステップと、
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と前記金属塩１８とを前記繊維状成分１４と混合して、前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と前記金属塩１８とが前記繊維状成分１４の前記繊維内部に配置されるようにするステップと、
前記繊維状成分１４の前記繊維に配置された前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩と前記金属塩１８とを含む基材を形成するステップと、
を包含する、印刷媒体の製造方法。
【請求項１３】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６及び前記金属塩の両方の導入が、表面サイジングシステムで行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６の導入が、表面サイジング工程の前に行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記金属塩１８が、一価金属塩及び多価金属塩から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、下記の構造式（Ｉ）
【化３】
2005289064.tif 000011
〔式中、Ｒ１は水素又は低級アルキルから選択され、Ｒ２は水素、アルキル、アルコキシ、及びヒドロキシで置換されたアルコキシから選択される〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記カチオン性グアニジンポリマー化合物１６もしくはその塩が、下記の構造式（ＩＩ）
【化４】
2005289064.tif 000012
〔式中、「ｎ」は１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１は水素又は低級アルキルから選択され、Ｒ２は水素、アルキル、アルコキシ、及びヒドロキシで置換されたアルコキシから選択される〕で表される少なくとも２つのモノマー単位を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
前記基材が、印刷用紙、筆記用紙、画用紙、及び写真ベース紙から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１２に記載の方法で製造された印刷媒体。
【請求項２０】
前記基材が、印刷用紙、筆記用紙、画用紙、及び写真ベース紙から選択される、請求項１９に記載の印刷媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、インクジェット印刷用の印刷媒体並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷技術が進展するにつれ、用紙製造者には、経済性の高い高品質な用紙に対するユーザのますます過酷な要求が寄せられる。例えば、製品の外観も耐久性もレーザープリンタのそれに近い、インクジェットプリンタによるデジタル画像印刷に十分適する高品質の用紙が非常に求められている。従って、明るさ、不透明度、及び乾き及び／又は濡れ強度に関して高品質の基準を満たし、且つ、一旦広範な着色剤で印刷されると、耐水性及び鮮やかな印刷画像をもたらし得る用紙が強く求められている。ユーザがさらに要求することは、そのような用紙が、在来の印刷技術のみならず、インクジェット印刷（特にカラーインクジェット印刷）、レーザー印刷、写真複写等をはじめとする様々な印刷技術で使用できなければならない、ということである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
サーマルインクジェット印刷及び印刷媒体に関する当面の問題には、耐水性と耐滴性が含まれる。サーマルインクジェットインクで印刷されるほとんどの用紙は、染料とは効果的に結合しない。よって、水溶液（例えば、水）に曝されると、インクが再溶解し、印刷品質を損なうところの汚れのようなページ特性の欠陥が生じる。サーマルインクジェット印刷に関わる別の問題は、光学濃度である。ブラック光学濃度、即ち色飽和を実現するためには、多量の染料／顔料を使わなければならない。ほとんどの染料／顔料は、紙中に染み込んでその表面には留まらない。染料／顔料を用紙の表面に保持する対処方法は、光学濃度を大幅に高め且つ最終的に、サーマルインクジェット印刷に使用される染料／顔料の量を減ずることになろう。これによって、印刷に供されるページ当りのコストを効率的に低減できるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
簡単に言えば、本明細書において開示する実施形態には、印刷媒体並びに印刷媒体の製造方法が包含される。中でも、１つの典型的な印刷媒体は、繊維状成分を有する基材を備える。加えて、カチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と、金属塩とが、それぞれ、基材の前記繊維状成分内に配置される。
【０００５】
印刷媒体を製造する方法も提供する。中でも、１つの典型的な方法は、多数の繊維を含む繊維状成分を設けるステップ、カチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と、金属塩とを設けるステップ、カチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と金属塩とを繊維状成分中へ導入するステップ、カチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と金属塩とを繊維状成分と混合してカチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と金属塩とが繊維状成分の繊維内部に配置されるようにするステップ、及び繊維状成分の繊維に配置されたカチオン性グアニジンポリマー化合物もしくはその塩と金属塩とを含む基材を形成するステップを包含する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、染料と効果的に結合し、それによって耐水性及び耐滴性の改善された印刷媒体を提供することができる。さらに、当該印刷媒体は、染料／顔料を当該媒体の表面に保持する能力に優れ、それによって印刷に供されるページ当りのコストを効率的に低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書において開示される多くの態様は、以下の図面を参照することで十分に理解できるであろう。図中の要素は、必ずしも正確な縮尺で記載されていない。さらに、図面内の同じ符号は、複数の図表にわたって、対応する部品を表す。
【０００８】
Ａ．  本開示を説明する際には、以下の用語を使用する。
【０００９】
用語「基材」、「印刷基材」、「印刷媒体」は、セルロース繊維、合成繊維（例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、及びポリアクリル繊維）、無機繊維（例えば、石綿、セラミック、及びガラス繊維）、及びそれらの任意の組合せをベースとする基材を包含するものとする。当該基材は、任意の寸法（例えば、サイズ又は厚さ）又は形状（例えば、パルプ、湿潤紙、乾燥紙等）とし得る。当該基材は、好ましくは、平坦な構造、即ちシート構造状であり、その構造は、種々の寸法（例えば、サイズ及び厚さ）を有し得る。詳細には、基材は、印刷用紙（例えば、インクジェット印刷用紙など）、筆記用紙、画用紙、写真ベース紙等、並びにカード紙、ポスター紙、ブリストル紙等のような広範な材料を包含するものとする。
【００１０】
用語「シート」又は「平坦な構造」は、基材の寸法、粗さ、又は形状について限定するものではなく、むしろ、印刷に適する製品を表す意がある。
【００１１】
本明細書において用いるとき、「光学濃度」とは、印刷基材に適用後のインクジェットインクの濃さ及び強度を意味する。これらの視覚効果は、一般に、印刷基材上の所与の位置におけるインク濃度の尺度となる。光学濃度は、一態様では、（印刷媒体からの反射光の量）／（印刷基材上への入射光の量）比の負対数として算出することができる。
【００１２】
用語「耐水性」及び「耐滴性」とは、本明細書では、水に対する耐性の一形態を表すために用いており、通常、基材上での乾燥後のインク組成物の性質を意味する。一般に、耐水性及び耐滴性とは、乾燥した組成物が実質的に水に不溶性であり、その結果、乾燥したインクが水と接触しても、光学濃度の少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８５％、より好ましくは少なくとも約９５％が保持される場合を意味する。詳細には、耐水性は、一般に、媒体上が完全に水に浸された場合の水への耐性を意味し、一方、耐滴性は、媒体上に水滴が滴下された場合の水への耐性を意味する。
【００１３】
本明細書で用いるとき、用語「アルキル」とは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなどのような、炭素数１〜２４の分枝又は直鎖の飽和炭化水素基、並びにシクロペンチル、シクロヘキシルなどのようなシクロアルキル基を意味する。用語「低級アルキル」とは、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を意味する。
【００１４】
本明細書で用いるとき、用語「アルコキシ」とは、単一の末端エーテル結合を介して結合しているアルキル基を意味する。即ち、「アルコキシ」基は、“ＯＲ”（式中、Ｒは上で定義したようなアルキル）と定義することもできる。「低級アルコキシ」基には、炭素数１〜６のアルコキシ基が包含される。
【００１５】
「ハロ」又は「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味し、通常、有機化合物中の水素原子に対するハロ置換に関係する。
【００１６】
用語「ポリマー」は、本明細書では、その慣習的意味において、２つ以上のモノマー単位を含む化合物を指すのに用い、ホモポリマー並びにコポリマーを含むものとする。用語「モノマー」は、本明細書では、重合していない化合物を指すのに用いる。
【００１７】
Ｂ．  印刷媒体並びに印刷媒体の製造方法を提供する。
【００１８】
本明細書に開示する実施形態は、ブラックインク及び／又はカラーインク（例えば、染料系インク及び顔料系インク）を用いて印刷した場合に、耐水性、耐滴性、色域、及び光学濃度などの印刷品質が改善される印刷媒体に関する。詳細には、当該印刷媒体は、グアニジンポリマー化合物若しくはその塩（以後、グアニジンポリマー、グアニジンポリマー化合物、又はカチオン性グアニジンポリマー化合物と称する）と、金属塩とを含み、この場合、その各々が印刷媒体の繊維状材料内部に配置される。グアニジンポリマー化合物と金属塩とは、印刷媒体製造過程中（例えば、ドローダウン（ｄｒａｗ  ｄｏｗｎ）の際又はバルクのスラリーと混合される時に）印刷媒体中に取り込まれ、それによって、グアニジンポリマー化合物と金属塩とは、繊維状材料及びその他の成分（例えば、充填剤及びバインダー）の内部及び周囲に配置されるようになる。
【００１９】
グアニジンポリマー化合物と金属塩は、印刷媒体の表面上に配置される層として形成されるのではなくて、むしろ、印刷媒体を構成する繊維状材料の内部に配置されることに留意されたい。他の実施形態では、グアニジンポリマー化合物と金属塩とが内部に配置された印刷媒体の上に別個の層が形成され、これも、さらに、印刷媒体内に配置されたグアニジンポリマー化合物と金属塩を含んで成る。
【００２０】
図１は、印刷媒体１０の代表的実施形態の断面を示している。上述のように、印刷媒体１０は、限定はしないが、繊維状成分１４、グアニジンポリマー化合物１６、及び金属塩１８を含む基材１２を含むことができる。グアニジンポリマー化合物１６と金属塩１８とは、繊維状成分１４の内部及び間に配置されて、基材１２の一部分を成す。加えて、印刷媒体１０は、基材１２の上に配置された追加の層を含むことができる。さらに、基材１２は、限定はしないが、バインダー、充填剤等（簡略化のため図示せず）のような追加の成分を含むことができる。
【００２１】
グアニジンポリマー化合物１６及び金属塩１８を基材１２の繊維状成分１４内に取り込むことによって、印刷媒体１０の耐水性、耐滴性、色域、及び／又は光学濃度を、現在使われている他の印刷媒体と比較して、向上させることができる。ある理論に囚われるものではないが、グアニジンポリマー化合物１６を付加することで、溶液から染料が引き出され（例えば、染料を沈殿させることによって）、当該染料は種々のｐＨの水と接触する際にも可溶化されない。染料を不溶化させるために、グアニジンポリマーは染料と効率的に結合して錯塩を形成する。
【００２２】
図２は、限定はしないが、コンピュータ制御システム２２、原料調製システム２４、及び用紙加工システム２６を備える、代表的な印刷媒体製造システム２０のブロック図を示している。コンピュータ制御システム２２は、原料調製システム２４及び用紙加工システム２６を制御する機能を有するプロセス制御システムを備える。詳細には、コンピュータ制御システム２２は、原料調製システム２４及び／又は用紙加工システム２６へのグアニジンポリマー化合物１６及び金属塩１８の導入を指示し且つ制御する。
【００２３】
図３に示すように、原料調製システム２４は、限定はしないが、パルプシステム３２、ヘッドボックスシステム３４、及びファイバーラインシステム３６を備える。パルプシステム３２は、木材原料を粉砕して繊維状材料へとする。木材繊維は、ヘッドボックスシステム３４において、水及びその他の任意の種類の溶媒を付加することで繊維状成分（例えば、繊維状パルプ）へと変えられる。水及び／又はその他の溶媒を付加することで、取扱いがより容易な、繊維状成分のエマルションが作られる。グアニジンポリマー化合物１６と金属塩１８とは、水溶液の一部としてヘッドボックスシステム３４に導入することができる。繊維状成分は、ファイバーラインシステム３６において、所定の厚さへと展伸される。上述のように、非木材ファイバー成分を利用して印刷媒体を製造することもでき、従って、木材ストックを使用する本例は単なる例示に過ぎないことに留意されたい。
【００２４】
用紙加工システムは、限定はしないが、ドライヤーシステム４２、表面サイジング（ｓｕｒｆａｃｅ  ｓｉｚｉｎｇ）システム４４、及びカレンダ加工システム４６を備える。ドライヤーシステムは、繊維状成分からの水及びその他の揮発性物質の蒸発を促進する。表面サイズプレスにて、その他の表面サイジング成分（例えば、糊、光沢剤等）を用紙表面に付加して印刷媒体の最終的感触／質感及び見栄えを得ることができる。一般に、表面サイジング成分は、用紙上にコーティングされる水溶液である。カレンダ加工ツールは、印刷媒体を最終的な厚さにまで展伸すると共に、印刷媒体を平滑にするために使用される。もし他の表面サイジング成分と共に水溶液中に取り込む場合には、グアニジンポリマー化合物１６及び金属塩１８は、表面サイズプレスにおいて付加することができる。その溶液は、液体状の繊維状成分中に容易に分散し、後段で水が完全に蒸発して、グアニジンポリマー化合物１６及び金属塩１８の各々が繊維状成分に結合した固形物形態のものが得られる。
【００２５】
図４は、図１並びにそれに対応する文において説明した印刷媒体を、印刷媒体製造システム２０を用いて製造するための代表的な方法５０を表すプロセス系統図である。ブロック５２において、繊維状成分と、カチオン性グアニジンポリマー化合物及び金属塩を設ける。ブロック５４において、カチオン性グアニジンポリマー化合物と金属塩とを繊維状成分内に導入する。カチオン性グアニジンポリマー化合物と金属塩は、印刷媒体製造工程の１つ以上の処理ステップにおいて（例えば、ドローダウン（ｄｒａｗ  ｄｏｗｎ）の際又はバルクのスラリーに混合する際に）、繊維状成分内に導入することができる。ブロック５６において、カチオン性グアニジンポリマー化合物と金属塩を繊維状成分と混合する。カチオン性グアニジンポリマー化合物と金属塩は、繊維状成分の内部及び間に分散して基材１２の一部を成す。ブロック５８において、繊維状成分の繊維内に配置されたカチオン性グアニジンポリマー化合物と金属塩とを含む基材を形成する。
【００２６】
印刷媒体１０は、プリンタシステムに用いることができ、そこでは、液体（例えば、インク、即ち、染料系インク及び／又は顔料系インク）が当該印刷媒体１０上にもたらされる。プリンタシステムは、レーザープリンタシステム又はインクジェットプリンタシステムとし得る。例えば、インクジェットシステムは、限定はしないが、インクを印刷媒体へ与えるところの、インクジェット技術並びにコーティング技術を包含する。ドロップオンデマンドタイプ及び連続フロータイプのインクジェット技術のようなインクジェット技術を用いることで、インクを与えることができる。インク投与システムは、複数のインクジェット印刷ヘッドディスペンサーのうちの１つ以上を介してインクを投与（例えば、噴射）する機能を有するところの、少なくとも１つのインクジェット印刷ヘッド（例えば、サーマルインクジェット印刷ヘッド及び／又は圧電インクジェット印刷ヘッド）を備えることができる。
【００２７】
上述のように、基材１２は、グアニジンポリマー化合物（例えば、ポリグアニジン）もしくはその塩１６を含む。グアニジノ基は、極端に塩基性であり、約１２〜１３というｐＫａを有する。グアニジンポリマー化合物１６は、典型的に、酸塩としてもたらされ、そこでは、イミン窒素原子が、多くの場合、プロトン化された形態であり且つカチオンである。
【００２８】
一般に、グアニジンポリマー化合物１６は、ホモポリマー又はコポリマーのいずれでもよい。グアニジンポリマー化合物１６は、構造式（Ｉ）を有する１つ以上のモノマー単位又はその塩を含み、ここでは、Ｒ１は水素又は低級アルキルであり、Ｒ２は、水素、アルキル、アルコキシ、又はヒドロキシで置換されたアルコキシである。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は水素である。
【００２９】
【化５】
2005289064.tif 000003
【００３０】
一実施形態では、グアニジンポリマー化合物１６は、構造式（ＩＩ）を有する１つ以上のモノマー単位又はその塩を含み、ここでは、「ｎ」は１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１は水素又は低級アルキルであり、Ｒ２は、水素、アルキル、アルコキシ、又はヒドロキシで置換されたアルコキシである。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は水素である。構造式（ＩＩ）の好ましい構造には、「ｎ」が６である化合物が含まれ、当該化合物は、ポリヘキサメチレンビグアニジンポリマー又はその塩である。
【００３１】
【化６】
2005289064.tif 000004
【００３２】
他の実施形態では、グアニジンポリマー化合物１６は、構造式（ＩＩ）を有し、ここではＲ１及びＲ２はＨであり、且つ「ｎ」が６である（３，１２−ジイミノ−２，４，［１１，］１３−テトラアザテトラデカンジイミドアミド）。
【００３３】
ある理論に囚われるものではないが、グアニジンポリマー化合物１６は、イオン交換タイプの相互作用を介して染料中に存在する陰イオン基と静電的に反応する。
【００３４】
グアニジンポリマー化合物１６は、グアニジンオリゴマーとその塩、並びにグアニジン誘導体化合物を含むことができる。そのような化合物のグアニジノ部分は、極めて塩基性であり、約１２〜１３というｐＫａを有する。これらの化合物は、典型的に、酸塩としてもたらされ、そこでは、イミン窒素原子が、大部分プロトン化された形態であり且つカチオンである。
【００３５】
グアニジンオリゴマー又はグアニジン誘導体化合物の典型的な実施形態は、構造式（ＩＩＩ）及び構造式（ＩＶ）又はそれらの塩で表すことができる。添え字「ｎ」及び「ｍ」は、それぞれ、個々独立して、０〜４の整数である。「Ｊ」、「Ｑ」、及び「Ｚ」は、それぞれ、個々独立して、単環式炭素環の又は二環式炭素環の芳香族基であり、それは、限定はしないが、水素、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ及びスルフヒドリルなどのうちの１〜５要素によって置換することができる。「Ｇ」は、二価のＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニル結合基とし得、それは、限定はしないが、Ｏ、Ｓ、Ｎ原子などの１〜４要素によって炭素鎖が置換されていてもよい。加えて、炭素鎖上の水素原子の１〜１２個が、限定はしないが、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ及びスルフヒドリルなどの要素によって個々独立して置換されていてもよい。「Ｒ」は、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖又は分枝鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル又はアルカノイル基とし得、且つ炭素鎖上の１〜１２個の水素原子は、限定はしないが、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ及びスルフヒドリルなどの要素によって個々独立して置換されていてもよい。Ｒ３、Ｒ５及びＲ７は、それぞれ、個々独立して、水素又は低級アルキルであり、一方、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８は、それぞれ、個々独立して、水素、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシで置換されたアルキル、又はその塩である。
【００３６】
【化７】
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【００３７】
グアニジンポリマー化合物１６の塩には、その塩のアニオンが有機酸のアニオンであるところの化合物が含まれる。当該アニオン基として、限定はしないが、アルカノイル基（例えば、グルコン酸塩又はグルコン酸塩誘導体）、ハロゲン化物、硫酸水素酸塩、酢酸塩、メタンスルホン酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、マロン酸塩、フラレート（ｆｕｒａｒａｔｅ）、オキシレート（ｏｘｙｌａｔｅ）、オキサレート、又はグルコン酸塩もしくはグルコン酸塩誘導体を挙げることができる。
【００３８】
グアニジンポリマー化合物１６の幾つかのさらなる実施形態には、「Ｊ」、「Ｑ」及び「Ｚ」が、限定はしないが、フェニル置換化合物のような要素であるところの構造式（ＩＩＩ）及び構造式（ＩＶ）又はそれらの塩が含まれる。当該フェニル置換化合物は、限定はしないが、水素、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ及びスルフヒドリルなどのうちの１〜３要素によって置換することができる。添え字「ｎ」及び「ｍ」は、それぞれ、整数１である。
【００３９】
グアニジンポリマー化合物１６のさらなる実施形態には、「Ｑ」及び「Ｚ」が、限定はしないが、フェニル置換化合物のような要素であるところの構造式（Ｖ）又はその塩が含まれる。当該フェニル置換化合物は、限定はしないが、水素、ヒドロキシ、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ及びスルフヒドリルなどの１〜３要素によって置換することができる。添え字「ｐ」は、１〜２０の整数である。
【００４０】
【化８】
2005289064.tif 000006
【００４１】
グアニジンポリマー化合物１６の例示的実施形態には、構造式（Ｖ）〔式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及Ｒ８が水素であり、「ｐ」が４〜８の整数であり、「Ｑ」及び「Ｚ」の各々が、パラ位置がハロ基で置換されたフェニル基又はその塩である〕が含まれる。構造式（Ｖ）のその他の化合物には、「Ｑ」及び「Ｚ」の各々が、パラ位置がクロロ基で置換されたフェニル基であり、「ｐ」が整数６であるところの、化合物又はその塩である。
【００４２】
グアニジンポリマー化合物１６の他の好ましい実施形態には、構造式（Ｖ）で表される化合物又はその塩〔式中、Ｒ５及Ｒ６が水素であり、「Ｑ」が、パラ位置がハロ基で置換されたフェニル基であり、「Ｒ」が、限定はしないが、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、アミル及びイソアミル基などから選択された要素である。添え字「ｋ」は、整数１である。〕が含まれる。詳細には、「Ｑ」は、パラ位置がクロロ基で置換されたフェニル基であり、「Ｒ」は、イソプロピル基、又はその塩である。
【００４３】
グアニジンポリマー化合物１６の他の好ましい実施形態には、構造式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）で表されるポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビル）モノグアニジン化合物及びその塩が含まれる。添え字「ｏ」は０又は１であり、各Ｙは、個々独立して、Ｃ３−１８−ヒドロカルビル基であり、Ａ及びＢは、足し合わせると合計３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、各Ｒ９は、個々独立して、水素、置換アルキル、又は置換アルコキシである。一実施形態では、「ｏ」はゼロである。
【００４４】
【化９】
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【００４５】
構造式ＶＩ及びＶＩＩにおいてＹ、Ａ、及びＢで表されるヒドロカルビル基は、１つ以上のヘテロ原子が間に入っていてもよく且つ水素以外の１つ以上の置換基を含んでいる。間に入る原子及び基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及びフェニレンとし得る。置換基は、ヒドロキシ、Ｃ１−４−アルコキシ、ハロ（例えば、クロロ又はブロモ）、ニトロ、アミノ、置換アミノ、及び酸基（例えば、カルボキシ、スルホホスファト、グアニジノ及び置換グアニジノ）とし得る。Ｙ、Ａ、及びＢで表されるヒドロカルビル基がアルキレン基である場合の実施形態では、それは、好ましくは、直鎖又は分枝鎖である。
【００４６】
別の実施形態では、構造式ＶＩ及びＶＩＩにおいてＹで表されるヒドロカルビル基は、Ｃ３−１８−アルキレン（例えば、Ｃ４−１６−アルキレン、Ｃ６−１２−アルキレン、及びＣ６−アルキレン）、Ｃ３−１２−アリーレン（例えば、Ｃ６−１０−アリーレン、フェニレン、及びナフチレン）、Ｃ７−１２−アラルキレン（例えば、Ｃ７−１１−アラルキレン、ベンジレン、及びキシリエン）、及びそれらの組合せである。構造式ＶＩ及びＶＩＩにおいてＹで表されるヒドロカルビル基は、１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−基が中に入っていてもよい。
【００４７】
別の実施形態では、Ａ及びＢで表されるヒドロカルビル基は、それぞれ、個々独立して、Ｃ２−６−アルキレンであり、それは、Ａ及びＢの合計炭素原子数が、２〜１２、又は３〜６、又は３もしくは４であるという条件付で、１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−基が中に入っていてもよい。別の実施形態では、Ａ又はＢの一方で表されるヒドロカルビル基は−ＣＨ２−又は−（ＣＨ２）２−であり、そして他方は−（ＣＨ２）２−である。別の実施形態では、Ａ及びＢは両方とも−（ＣＨ２）２−である。
【００４８】
Ｙで表されるヒドロカルビル基の例示的な例として、限定はしないが、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ４ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ１０ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３−、及び−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２−が挙げられる。Ｙで表されるヒドロカルビル基の他の例示的な例には、限定はしないが、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ２ＣＨ（−ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、１，４−、２，３−、及び１，３−ブチレン、２，５−ヘキシレン、２，７−ヘプチレン、３−メチル−１、及び６−ヘキシレンが挙げられる。
【００４９】
別の実施形態では、Ｙで表される基は、同じものであり、且つＣ４−１６−アルキレン、Ｃ４−１２−アルキレン、Ｃ４−８−アルキレン、及び１，６−ヘキシレンである。
【００５０】
各Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、又はＣ１−４−アルコキシ−ＯＨとし得る。別の実施形態では、グアニジンポリマー化合物１６は、１つ又は複数の式（ＶＩＩＩ）の基又はその塩〔式中、「ｔ」は２〜１００、２〜５０、又は３〜２５である〕を含む。
【００５１】
【化１０】
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【００５２】
グアニジンポリマー化合物１６は、単一成分から成る化学種又は様々な鎖長を有するポリマーから成る混合物のいずれでもよい。
【００５３】
その塩として、限定はしないが、有機酸もしくは無機酸との塩及び水溶性塩（例えば、グルコン酸塩、酢酸塩、リン酸塩又は塩酸塩）を挙げることができる。
【００５４】
基材１２は、グアニジンポリマー化合物１６を、約０．１〜３グラム／平方メートル（ＧＳＭ）、又は約０．１〜２ＧＳＭ、又は約０．１〜１ＧＳＭの量にて取り込む。
【００５５】
金属塩１８には、一価又は多価の金属塩を含むことができる。金属塩１８は、水溶性である。金属塩１８として、限定はしないが、Ｉ族金属、ＩＩ族金属、ＩＩＩ族金属、又は遷移金属のようなカチオンを挙げることができる。詳細には、金属カチオンには、限定はしないが、ナトリウム、カルシウム、銅、ニッケル、マグネシウム、亜鉛、バリウム、鉄、アルミニウム及びクロムのイオンを含むことができる。一実施形態では、金属カチオンには、カルシウム、マグネシウム、及びアルミニウムが含まれる。アニオン種として、限定はしないが、塩化物、ヨウ化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、塩素酸塩、酢酸塩のイオン、及びそれらの組合せを挙げることができる。
【００５６】
金属塩１８の典型的な実施形態として、限定はしないが、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、硝酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、及び酢酸亜鉛が挙げられる。一実施形態でには、金属塩は、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、及び塩化マグネシウムが含まれる。
【００５７】
基材１２は、金属塩１８を、約０．００１〜３グラム／平方メートル（ＧＳＭ）、又は約０．１〜２ＧＳＭ、又は約０．１〜１ＧＳＭ、又は約０．１〜０．５ＧＳＭの量にて取り込む。
【００５８】
基材１２は、限定はしないが、バインダー、糊、光沢剤、無機もしくは有機充填剤、サイジング剤、アニオン性反応剤、及びそれらの組合せを含有することができる。
【実施例】
【００５９】
図５Ａ及び図５Ｂは、図１で説明した実施形態の印刷媒体に関して得られた、典型的な耐滴性を示している。この場合、約４５度の角度に画像を配置して、当該画像に２５０マイクロリットルの脱イオン水を滴下した。画像の真下にあたる、脱イオン水の滴下された画像形成しなかった媒体領域の光学濃度を測定した。全ての試験に用いたブランク媒体の光学濃度は０．０６であった。図５Ａは、本開示の３印刷媒体（例えば、グアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を含有している）上に与えられた２つのインクの滴転移の光学濃度を、グアニジン／金属塩を含まない比較対照用印刷媒体上に与えられた同一のインクと比較して、光学濃度の関数として示している。３印刷媒体は、以下の組成物−  １）３％ＣａＣｌ２、２）３％ポリグアニジン、３）３％ＣａＣｌ２＋３％ポリグアニジン、を含み、印刷媒体の残りの部分は、繊維状材料、光沢剤、糊等から構成した。比較対照用印刷媒体４）は、繊維状材料、光沢剤、糊等から構成されるが、グアニジンポリマー化合物又は金属塩を含有していないものである。印刷媒体を試験するのに用いた染料系インクは、ＯｆｆｉｃｅＪｅｔ  Ｇ８５シアンインク（Ａ）及びＢｕｓｉｎｅｓｓ  ＩｎｋＪｅｔ３０００シアンインク（Ｂ）であった。
【００６０】
その結果から、グアニジンポリマー化合物を付加することで（それぞれ、印刷媒体２及び３）、グアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を含まない印刷媒体４と比較して、滴転移が低減されることが見てとれる。
【００６１】
図５Ｂは、上述の、３印刷媒体及び比較対照用印刷媒体上に付着した３インクの滴転移に関する光学濃度を、媒体の種類の関数として示すものである。その結果から、印刷媒体にグアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を付加することで（それぞれ、印刷媒体２及び３）、グアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を含まない印刷媒体４と比較して、滴転移が低減されることが見てとれる。印刷媒体を試験するのに用いた染料系インクは、ＤＪ５５００マゼンタインク（Ｃ）、ＯｆｆｉｃｅＪｅｔ  Ｇ８５マゼンタインク（Ｄ），及びＢｕｓｉｎｅｓｓ  ＩｎｋＪｅｔ３０００マゼンタインク（Ｅ）であった。
【００６２】
図６は、図１で説明した実施形態の印刷媒体に関して得られた、印刷領域の典型的な光学濃度データを示している。図６は、上述の、３印刷媒体及び比較対照用印刷媒体上に付着したインクの光学濃度を媒体の種類の関数として示している。印刷媒体を試験するのに用いたインクは、ＤＪ５５００ブラック顔料系インク（Ｆ）であった。その結果から、グアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を付加された印刷媒体は、グアニジンポリマー化合物及び／又は金属塩を含まない印刷媒体４と比較して、ほぼ等しいか又はそれよりも高い光学濃度を示すことが見てとれる。
【００６３】
上述の実施形態に関して多くの変更及び修正を施すことができる。そのような全ての修正並びに変更は、本明細書における本開示の範囲内に包含され且つ添付の特許請求の範囲によって保護されるものとする。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】印刷媒体の代表的実施形態
【図２】図１記載の印刷媒体を製造するための印刷媒体製造システムの代表的実施形態
【図３】図２記載の印刷媒体製造システムの一態様の代表的実施形態
【図４】図２及び図３記載の印刷媒体製造システムを用いて図１記載の印刷媒体を製造するための方法の一実施形態に関する代表的なプロセス系統図
【図５Ａ】図１記載の実施形態の印刷媒体に関して得られた、典型的な耐滴性データ
【図５Ｂ】図１記載の実施形態の印刷媒体に関して得られた、典型的な耐滴性データ
【図６】図１記載の実施形態の印刷媒体に関して得られた、典型的な光学濃度データ
【符号の説明】
【００６５】
１０  印刷媒体
１２  基材
１４  繊維状成分
１６  グアニジンポリマー化合物
１８  金属塩
２０  印刷媒体製造システム
２２  コンピュータ制御システム
２４  原料調製システム
２６  用紙加工システム
３２  パルプシステム
３４  ヘッドボックスシステム
３６  ファイバーラインシステム
３８  グアニジンポリマー化合物及び金属塩
４２  ドライヤーシステム
４４  表面サイジングシステム
４６  カレンダー加工システム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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