(57)【要約】【課題】  プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、帯電防止機能を有し、かつ感熱転写層の欠陥を検知して、該欠陥を除去することができ、手間をかけることなく、また安価に製造することができる感熱転写シートを提供する。【解決手段】  プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、該耐熱保護層が導電性カーボンを含有し、かつ耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４であるように設計したものである。すなわち、基材シートの一方の面に感熱転写層を設け、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を設けた感熱転写シートにおいて、耐熱保護層が導電性カーボンを含み、適度な導電性と、適度な透過性を保持させた。【選択図】      図１
2005103976.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、該耐熱保護層が導電性カーボンを含有し、かつ耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４であることを特徴とする感熱転写シート。
【請求項２】
前記耐熱保護層の表面電気抵抗値が１０9Ω／□以下であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写シート。
【請求項３】
前記感熱転写層がシアン、マゼンタ、イエローのいずれかの色相であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写シート。
【請求項４】
前記感熱転写層がシアン、マゼンタ、イエローの３色を面順次に繰り返し形成されていることを特徴とする請求項１〜３にいずれか一つに記載の感熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写シートに関し、さらに詳しくは帯電防止性が良く、感熱転写層の塗工品質の優れた感熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料、染料等の着色剤を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた着色層を、プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた感熱転写シートを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の受像シート上に着色剤をバインダーとともに転写する溶融転写方式が知られている。この溶融転写方式によって形成される印字画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の着色層の感熱転写層を有する感熱転写シートを用いて、受像シート上に各着色層を重ねて印字記録することで、減色混合により多色ないしフルカラー画像の形成も可能である。
【０００３】
また、画像情報に応じて画像を形成する方法として、加熱により移行する性質を有する昇華性染料層が設けられた感熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせて用い、その昇華性染料の転移量を印加エネルギーをコントロールしながら、熱転写受像シート上に染料を移行させて階調のある写真のような画像を形成する、昇華転写方式が提案されている。
【０００４】
上記の溶融転写方式及び昇華転写方式の感熱転写シートを用いて、ラベルプリンター、バーコードプリンター、ファクシミリプリンターやワープロプリンター、ビデオプリンター、カードプリンター等各種の熱転写プリンターで、普通紙、コート紙、プラスチックシート、染料受容層を設けた熱転写受像シート等の被転写体に印字して、きわめて広い分野で使用されている。このような感熱転写シートについて、その感熱転写シートのプリンターにおける取り替え時等の作業性や、プリンター内でのゴミ付着によるサーマルヘッドの破壊等の点から、帯電防止機能を有する感熱転写シートが要求されることが多くなっている。
【０００５】
上記の要求に対して、例えば特許文献１にあるように、基材シートの少なくとも一方の面に無機導電性材料を含むプライマー層を介して保護層若しくは他の機能を有する層を設けたことを特徴とする帯電防止性塗膜が開示されている。そして、その無機導電性材料が、導電性カーボンブラックであることが示されている。
【０００６】
また、上記要求に対し、例えば特許文献２には、ベースフィルムの一方の面に、熱溶融性インキ層を有し、他方の面にサーマルヘッドへのスティッキングを防止する層を有してなり、該熱溶融性インキ層と該スティッキング防止層とが同色であることを特徴とする感熱転写シートが記載され、上記同色にさせる着色剤としてカーボンブラックを使用した例が示されている。但し、この感熱転写シートは、機密漏洩防止の機能を有するとともに、つや消し印字、スティッキング防止の機能を有する感熱転写を行なうことができるものである。
【０００７】
また一方で、上記の溶融転写方式及び昇華転写方式の熱転写記録において、基材シート上に設けた感熱転写層にピンホールや塗工ムラ等の欠陥が生じると、熱転写画像の印画物において、画像の一部で色抜けが生じたり、色ムラが生じたりして、画像品質が劣化し、問題となることが多い。
【０００８】
このような感熱転写層の欠陥に対して、例えば特許文献３には、基体シートへ塗布された着色熱転写層の色相と、該色相の補色であるカラーフィルタを介してＣＣＤカメラで透過光を検出する画像検出部と、該検出値と予め設定した基準値とを比較をして、予め設定した判定値および判定周期で判定する判定部と、前記画像を記録する映像メモリとからなる検査処理部と、該判定結果から着色熱転写層の欠陥の有無と位置情報を表示または出力し、欠陥の発生警報を発する出力部とを具備することを特徴とする熱転写媒体の欠陥検査装置が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−１１８５６５号公報
【特許文献２】特開平７−４７７７７号公報
【特許文献３】特開２００２−２８３６８６号公報  しかし、上記のような熱転写記録における帯電防止や、画像品質の劣化に対する改善策は、実用上、未だ満足できるものではない。すなわち、特許文献１では基材シート上に、導電性カーボンブラックのような無機導電性材料を含有するプライマー層を介して、保護層を設けるもので、基材シート裏面に少なくとも２層を設ける必要があり、製造コストから見て、割高である。また、帯電防止機能は有していても、感熱転写層の欠陥を改善するものではない。
【０００９】
また、特許文献２は、ベースフィルムの一方の面に、熱溶融性インキ層を有し、他方の面にスティッキング防止層を有し、該熱溶融性インキ層と該スティッキング防止層とが同色であることにより、機密漏洩防止の機能を有するとともに、つや消し印字、スティッキング防止の機能を有するものである。この感熱転写シートは、スティッキング防止機能を有していても、感熱転写層の欠陥を改善するものではない。また、イエロー、マゼンタ、シアン等のカラーの感熱転写層に対して、汎用できるものではない。
【００１０】
さらに、特許文献３は、基体シートへ塗布された着色熱転写層の色相と、該色相の補色であるカラーフィルタを用いたＣＣＤカメラを使用して着色熱転写層の欠陥を検出するもので、専用のカラーフィルタを使用した高価なＣＣＤカメラが必要となるものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、帯電防止機能を有し、かつ感熱転写層の欠陥を検知して、該欠陥を除去することができ、手間をかけることなく、また安価に製造することができる感熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に記載の発明は、プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、該耐熱保護層が導電性カーボンを含有し、かつ耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４であることを特徴とする感熱転写シートを要旨とする。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、前記耐熱保護層の表面電気抵抗値が１０9Ω／□以下であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写シートを要旨とする。また、請求項３に記載の発明は、前記感熱転写層がシアン、マゼンタ、イエローのいずれかの色相であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写シートを要旨とする。さらに、請求項４に記載の発明は、前記感熱転写層がシアン、マゼンタ、イエローの３色を面順次に繰り返し形成されていることを特徴とする請求項１〜３にいずれか一つに記載の感熱転写シートを要旨とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、プラスチックフィルムからなる基材シートの一方の面に感熱転写層を形成し、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を形成した感熱転写シートにおいて、該耐熱保護層が導電性カーボンを含有し、かつ耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４であるように設計したものである。すなわち、基材シートの一方の面に感熱転写層を設け、該基材シートの他方の面に耐熱保護層を設けた感熱転写シートにおいて、耐熱保護層が導電性カーボンを含み、適度な導電性と、適度な透過性を保持させた。
【００１５】
これにより、専用のカラーフィルタを使用したＣＣＤカメラ等を必要とせず、感熱転写シートの耐熱保護層の適度な透過性を利用して、感熱転写層の塗工品質を容易にチェックでき、感熱転写層の欠陥を見つけやすいようにした。このように、高価な検査装置を必要とせずに、感熱転写層の欠陥検出を簡単にすることができる。さらに、上記の耐熱保護層は、導電性カーボンを有するため、感熱転写シートの帯電を防止でき、熱転写プリンター内のサーマルヘッドへのゴミ付着や、感熱転写シートのサーマルヘッドやその他の部材への貼り付き等を防ぐことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、図面を参照しながら本発明について、実施の形態を詳述する。
【００１７】
図１は、本発明の感熱転写シートの一つの実施の形態を示す概略断面図である。図示した感熱転写シート１は、基材シート２の一方の面に感熱転写層４を設け、該基材シート２の他方の面に耐熱保護層３を設けた構成である。図示したものは、基材シート２上に、耐熱保護層３と感熱転写層４が直接設けられているが、それに限らず、例えば基材シート表面に易接着処理や帯電防止処理が予め施した基材シートを使用してもよく、また基材シートに中間層として、接着層や剥離層等を必要に応じて設けることができる。また、図２は、本発明の感熱転写シートの他の一つの実施の形態を示す概略断面図である。図示した感熱転写シート１は、基材シート２の一方の面に耐熱保護層３を設け、該基材シート２の他方の面に、イエロー（４Ｙ）、マゼンタ（４Ｍ）、シアン（４Ｃ）の感熱転写層４を順に面順次に、かつ繰り返し形成した構成である。
【００１８】
以下、感熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
［基材シート］
本発明の基材シート２は、従来の感熱転写シートに使用されるプラスチックフィルムからなる基材シートを用いることができる。好ましい基材シートの具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基材シート２の厚さは、強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は２〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。但し、本発明の感熱転写シートは、耐熱保護層の透過濃度を０．１〜０．４に制約するもので、基材シートは透明性が高く、基材シート自体の透過濃度はほとんど無視できる程度の低いものが好ましい。
［耐熱保護層］
本発明では、基材シートの他方の面に、サーマルヘッドの粘着を防止し、滑り性を良くし、且つ本発明では帯電防止機能を有し、さらに適度な透過濃度を保持させる耐熱保護層３を設けるものである。この耐熱保護層は、バインダー樹脂と導電性カーボンを主体として構成し、耐熱性を妨げない範囲で、高級脂肪酸アミド、エステル、界面活性剤、脂肪酸金属石鹸、アルキル燐酸エステル金属塩等を添加したものを、好適に使用し、形成される。耐熱保護層に使用されるバインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂等が、挙げられる。これらの中で、数個の反応性基、例えば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂を使用しても良い。
【００１９】
本発明で使用する導電性カーボンとしては、一次粒径４０ｎｍ以下、比表面積１３０ｍ2／ｇ以上、望ましくは一次粒径３５ｎｍ以下、比表面積２５０ｍ2／ｇ以上１３００ｍ2／ｇ以下の物性を有するカーボンブラックを使用する。又、上記カーボンブラックは吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上、更には７５ｍｌ／１００ｇ以上６００ｍｌ／１００ｇ以下であることが実用上好ましい。
【００２０】
これらの物性を有する導電性カーボンとしては、例えば、三菱化学製のＣＢ９５０（一次粒径１６ｎｍ、比表面積２５０ｍ2／ｇ、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ）、三菱化学製のＣＢ９７０（一次粒径１６ｎｍ、比表面積２５０ｍ2／ｇ、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ）、ライオン製のカーボンＥＣＰ（一次粒径３０ｎｍ、比表面積８００ｍ2／ｇ、吸油量３６０ｍｌ／１００ｇ）、ライオン製のカーボンＥＣＰ６００ＪＤ（一次粒径３０ｎｍ、比表面積１２００ｍ2／ｇ、吸油量４９０ｍｌ／１００ｇ）等が挙げられるが、本発明はこれらの導電性カーボンに限定されず、前記物性を有するものであれば他のカーボンブラックでもよい。
【００２１】
本発明では、基材シート上に耐熱保護層の被膜を形成した条件で、耐熱保護層の部分の透過濃度が０．１〜０．４に調整されたものである。その透過濃度の調整方法としては、具体的には導電性カーボンを耐熱保護層のバインダー樹脂に対して、１０〜５０質量％程度の範囲内で含有させ、また耐熱保護層の厚さを、０．１〜５ｇ／ｍ2程度（乾燥時）の範囲で、両者のバランスをとって、０．１〜０．４の透過濃度に調整する。
【００２２】
上記導電性カーボンの分散をより均一にするために、耐熱保護層に高級脂肪族アルコール、リン酸エステル及びその金属塩、有機カルボン酸及びその誘導体や低融点ワックス、各種界面活性剤等の分散剤を添加することができる。
【００２３】
上記の導電性カーボンで規定する吸油量は、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量であり、ＪＩＳ−Ｋ６２２１の吸油量測定Ａ法に従って、測定した値である。また、導電性カーボンの比表面積は、ＢＥＴ比表面積であり、つまりブルナウアー、エメット、テラーが規定した、顔料表面に一定温度で気体が吸着される場合の吸着量である。
【００２４】
また、本発明における感熱転写シートの耐熱保護層は、基材シート上に耐熱保護層を被膜として形成した条件で、その耐熱保護層の部分の表面電気抵抗値が１０9Ω／□以下であることが望ましく、これにより優れた帯電防止性能を発揮できる。但し、導電性カーボンの耐熱保護層における添加量が、耐熱保護層の透過濃度を０．１以上０．４以下にするために、制約されるために、耐熱保護層の表面電気抵抗値の下限値も１０5Ω／□以上程度に実質的に決まってしまう。
【００２５】
本発明の感熱転写シートにおいて、Ａ＝（耐熱保護層とサーマルヘッドとの間の非印画時の摩擦係数）、Ｂ＝（耐熱保護層とサーマルヘッドとの間の印画時の摩擦係数）とするとき、Ａ＞Ｂであり、かつＡ−Ｂが０．１５以下であることが好ましく、Ａ−Ｂが０．１０以下であることがさらに好ましい。但し、上記の摩擦係数は摩擦力測定機能付熱転写プリンタ１０を実機として使用しながら、この熱転写プリンタ１０を用いて測定することができる。図３に示す摩擦力測定機能付熱転写プリンタ１０を例にして、摩擦係数の測定方法について説明する。摩擦力測定機能付熱転写プリンタ１０は支持軸１２により揺動自在に支持されたプリンタ本体１０ａと、プリンタ本体１０ａに取付られたサーマルヘッド１１と、サーマルヘッド１１に対向して設けられたプラテンローラ１４とを備えている。このうちプリンタ本体１０ａは、支持軸１２を中心とする略三角形状をなし、サーマルヘッド１１はプリンタ本体１０ａの下端部Ａに設けられるとともに、プリンタ本体１０ａの右端部Ｃ近傍に、揺動するプリンタ本体１０ａに当接してプリンタ本体１０ａの揺動力を求める検出部１３が設けられている。なおプリンタ本体１０ａの支持軸１２は、点Ｂに配置されている。またプラテンローラ１４はベース２０に設けられた押圧機構１８によりサーマルヘッド１４側へ押圧され、サーマルヘッド１４との間で熱転写シート（インキリボン）１６と印画紙１７とを一定圧力で挟持するようになっている。
【００２６】
熱転写シート（インキリボン）１６は上述のように基材シート１６ａと、基材シート１６ａの一方の面に設けられた染料層１６ｂと、基材シート１６ａの他方の面に設けられた耐熱保護層１６ｃとを有し、耐熱保護層１６ｃ側からサーマルヘッド１１により加熱することにより染料層１６ｂを印画紙１７側へ転写することができる。またインキリボン１６と印画紙１７を図３の矢印Ｌ1方向へ搬送した場合に、プリンタ本体１０ａは支持軸１２を中心として矢印Ｌ2方向へ揺動して検出部１３に当接する。この際、プリンタ本体１０ａの揺動力が検出部１３により求められ、検出部１３からの信号がコンディショナ１３ａに伝達されて、コンディショナ１３ａによりサーマルヘッド１１とインキリボン１６との間の摩擦力を求めることができる。このような検出部１３としては、ピエゾ素子型ロードセルまたはひずみゲージ型ロードセルを用いることができる。またプリンタ本体１０ａの下端近傍には、プリンタ本体１０ａのサーマルヘッド１１から排出されたインキリボン１６を印画紙１７から引離す剥離板１５が設けられている。さらに、熱転写プリンタは、インクリボン巻き取り／巻き出し機構（図示せず）と、受像紙搬送機構（図示せず）とを有している。また図３中に示したプリンタ本体１０ａ以外の各機構は、プリンタ本体１０ａの揺動に干渉しないように独立して固定されており、測定に影響を与えることはない。
【００２７】
耐熱保護層を形成する手段は、上記のごとき、バインダー樹脂に導電性ブラックと、必要に応じて、分散剤、滑り剤、界面活性剤等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。
［感熱転写層］
上記基材シートの一方の面に形成する感熱転写層としては、熱溶融型の感熱転写シートの場合には着色剤とバインダーからなる熱溶融性インキ層や、昇華型熱転写シートの場合には昇華性染料とバインダー樹脂からなる染料層が挙げられる。まず、熱溶融性インキ層の説明を行うと、熱溶融性インキ層は、従来公知の着色剤とバインダーよりなり、必要に応じて、鉱物油、植物油、ステアリン酸等の高級脂肪酸、可塑剤、熱可塑性樹脂、充填剤等の種々の添加剤を加えたものが使用される。
【００２８】
バインダーとして用いられるワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが用いられる。この中で、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、又８５℃以上であると感度不足になりやすい。
【００２９】
バインダーとして用いられる樹脂成分としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール等が挙げられるが、特に従来より感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜８０℃の軟化点を有するものが好ましい。
【００３０】
着色剤としては、公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。また、着色剤の色としては、シアン、マゼンタ、イエローのいずれかの色相であることが、フルカラーの画像形成上、好ましい。また、シアン、マゼンタ、イエローの色相に限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用して、シアン、マゼンタ、イエローの他の色相にすることができる。但し、本発明では、耐熱保護層の色相がグレーであり、その耐熱保護層を透過して、感熱転写層の塗工品質をチェックするため、感熱転写層の色相はグレー、ブラックの類は除かれる。なぜなら、感熱転写層の色相がグレーやブラックである場合、耐熱保護層のグレーの色相をバックとして感熱転写層を透過して見ても、双方のコントラストが低下し、その感熱転写層の塗工品質を簡単にはチェックできなく、感熱転写層の欠陥が見つけにくくなるからである。
【００３１】
熱溶融性インキ層の形成は、上記のような着色剤成分とバインダー成分と、さらに、これに必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した熱溶融性インキ層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の方法で行う。また、水系又は非水系のエマルジョン塗液を用いて形成する方法もある。熱溶融性インキ層の厚みは、必要な印字濃度と熱感度との調和がとれるように、決定すべきであって、乾燥時で０．１ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは、１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2程度が、好ましい。
【００３２】
上記の熱溶融性インキ層は、基材シート上に、剥離層を介して形成することができる。この剥離層は、熱転写時に溶融して感熱転写層（熱溶融性インキ層）の剥離性を良くし、転写後は転写画像の表面に少なくとも一部が感熱転写層と共に転写され、感熱転写層の保護層、特に転写画像に良好な滑り性を与えて、転写画像の耐擦過性を向上させることができる。剥離層に使用する材料は、ワックス類、熱可塑性樹脂類、またこれらを混合させたもの、また必要に応じて有機・無機フィラー等の添加剤が挙げられる。剥離層に使用するワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、又８５℃以上であると印字の感度不足になる。
【００３３】
剥離層に用いる熱可塑性樹脂は、具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性樹脂が挙げられる。特に、従来から感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜８０℃の軟化点を有するものが好ましく、剥離層の形成は、剥離層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で塗工量が０．１〜３．０ｇ／ｍ2で設けることが望ましい。剥離層の塗工量が０．１ｇ／ｍ2未満であると、印字の際に十分な剥離性が得られず、一方３．０ｇ／ｍ2を越えると、印字の熱エネルギーを消費しすぎて、熱溶融性インキ層に充分な熱が加わらない。
【００３４】
次に、昇華転写型の感熱転写層である染料層は、昇華性染料とバインダー樹脂を主成分とし、染料としては、従来、公知の熱転写用シートに使用されている昇華性染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳ  ＲＥＤ  Ｇ、Ｍａｃｒｏ  ＲｅｄＶｉｏｒｅｔ  Ｒ、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＨＢＳＬ、Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルー−Ｓ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００３５】
上記のごとき染料を担持する為のバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００３６】
染料層は、前記の基材シートの一方の面に、以上の如き染料及びバインダーに必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、エチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形成することが出来る。
【００３７】
このようにして形成する染料層は乾燥時で０．２〜５．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．４〜２．０ｇ／ｍ2程度の厚さであり、又、染料層中の昇華性染料は、染料層の質量の５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％の量で存在するのが好適である。形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエローを選択して、イエロー、マゼンタ及びシアンの染料層を形成する。染料層の色相も、上記のシアン、マゼンタ、イエローの色相に限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用して、シアン、マゼンタ、イエローの他の色相にすることができる。但し、染料層も上記の熱溶融性インキ層の場合と同様の理由で、染料層の色相はグレー、ブラックの類は除かれる。
【００３８】
本発明の感熱転写シートにおける感熱転写層の欠陥検知の方法としては、感熱転写シートを蛍光灯の照明で透過し、肉眼で観察したり、白色光等を発光する発光部と、その光を受光する受光部とを有する検知機を使用して、その発光部と受光部との間に感熱転写シートを設置して、例えば感熱転写層の小さな穴として、抜けている部分（ピンホール）と、感熱転写層が基材シート上に正常に塗工されている部分（正常部分）との光強度の差を検出して、感熱転写層の欠陥部分を検知することができる。その際、本発明の感熱転写シートの耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４であり、すなわち、耐熱保護層がグレーの色相で、一定範囲の透過濃度を有するもので、耐熱保護層が一種のフィルターとして機能し、耐熱保護層をバックとして感熱転写層を透過した場合、感熱転写層の欠陥部分と正常部分との光強度の差におけるＳ／Ｎ比（信号／ノイズ）を向上させることができ、検知機で欠陥部を検出しやすくすることができる。また目視で観察する場合でも、グレーの色相の耐熱保護層をバックとして感熱転写層を透過した場合、欠陥部分と正常部分との双方のコントラストが高まり、感熱転写層の欠陥部分を見つけやすくなるものである。
【００３９】
上記の感熱転写層の欠陥検知の方法は、検知機を使用する場合でも、専用のカラーフィルタを使用したＣＣＤカメラ等を必要とせず、感熱転写シートの耐熱保護層の適度な透過性を利用して、感熱転写層の塗工品質を容易にチェックでき、感熱転写層の欠陥を見つけやすいようにした。このように、高価な検査装置を必要とせずに、感熱転写層の欠陥検出を簡単にすることができる。
【実施例１】
【００４０】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４１】
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の染料層塗工液１、２、３をイエロー、マゼンタ、シアンの順に面順次に幅１５ｃｍ（基材シートの流れ方向の長さ）で繰り返し、塗布（塗布量１．０ｇ／ｍ2乾燥時））し、乾燥して、図２に示すように、３色１セットの昇華転写型の感熱転写シートを作製した。また上記基材シートの他方の面に、予め下記組成の耐熱保護層塗工液１をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成しておいた。
（染料層塗工液１）
イエロー分散染料                                                          ４部
（バイエル（株）製Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ）
エチルヒドロキシセルロース                                                ５部
（ハーキュレス（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ８０部
（染料層塗工液２）
上記染料層塗工液１のイエロー分散染料の代わりに、マゼンタ分散染料（バイエル（株）製Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０）を使用した他は、上記の染料層塗工液１と同様にして塗工液２を調整した。
（染料層塗工液３）
上記染料層塗工液１のイエロー分散染料の代わりに、シアン分散染料（日本化薬（株）製カヤセットブルー７１４）を使用した他は、上記の染料層塗工液１と同様にして塗工液３を調整した。
（耐熱保護層塗工液１）
アクリル樹脂                                                          ８．５部
（ＢＲ−８５、三菱レイヨン（株）製）
線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．５部
（エリエーテルＵＥ３２００、ユニチカ（株）製）
メラミン−アルデヒド樹脂架橋粉末                                      ２．５部
（エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、日本触媒化学（株）製）
金属石鹸；品名                                                        ５．０部
導電性ブラック；ケッチェンブラックＥＣ                                ２．０部
（ケッチェンブラックインダストリー社製、吸油量３６０、比表面積８００）
分散剤；ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ１８３０、境化学（株）製）        ２．０部
メチルエチルケトン                                                  ７９．０部
トルエン                                                              ０．５部
【実施例２】
【００４２】
上記の実施例１における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を下記の塗工液２に変更して、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように、実施例１と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例１と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を面順次に繰り返し設けた、実施例２の感熱転写シートを作製した。
（耐熱保護層塗工液２）
アクリル樹脂                                                          ８．５部
（ＢＲ−８５、三菱レイヨン（株）製）
線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．５部
（エリエーテルＵＥ３２００、ユニチカ（株）製）
金属石鹸；品名                                                        ５．０部
導電性ブラック；ケッチェンブラックＥＣ                                ２．０部
（ケッチェンブラックインダストリー社製、吸油量３６０、比表面積８００）
分散剤；ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ１８３０、境化学（株）製）        ２．０部
メチルエチルケトン                                                  ８１．５部
トルエン                                                              ０．５部
【実施例３】
【００４３】
上記の実施例１における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を上記の塗工液２に変更して、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように、実施例１と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例１と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を面順次に繰り返し設けた、実施例３の感熱転写シートを作製した。
【実施例４】
【００４４】
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の剥離層塗工液をグラビアリバース法により塗布、乾燥し、乾燥時０．５ｇ／ｍ2の厚みの剥離層を設け、その剥離層の上に、下記組成の熱溶融性インキ層塗工液１、２、３をイエロー、マゼンタ、シアンの順に面順次に幅１５ｃｍ（基材シートの流れ方向の長さ）で繰り返し、塗布（塗布量１．０ｇ／ｍ2乾燥時））し、乾燥して、図２に示すように、３色１セットの熱溶融転写型の感熱転写シートを作製した。また上記基材シートの他方の面に、予め実施例１と同様に耐熱保護層塗工液１をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成しておいた。
（剥離層塗工液）
カルナバワックスエマルジョン                                          １００部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５）
水                                                                    １００部
（熱溶融性インキ層塗工液１）
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０）            ３５部
エチレン−酢酸ビニル共重合体                                            ２２部
（三井・デュポン・ポリケミカル（株）製ＥＶ２２０）
エチレン−酢酸ビニル共重合体                                            ４３部
（三井・デュポン・ポリケミカル（株）製ＥＶ４２０）
メチルエチルケトン                                                    ４５０部
トルエン                                                              ４５０部
（熱溶融性インキ層塗工液２）
上記熱溶融性インキ層塗工液１のイエロー顔料の代わりに、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３８）を使用した他は、上記の熱溶融性インキ層塗工液１と同様にして塗工液２を調整した。
（熱溶融性インキ層塗工液３）
上記熱溶融性インキ層塗工液１のイエロー顔料の代わりに、シアン顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４を３０部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７を５部の混合したものを使用した他は、上記の熱溶融性インキ層塗工液１と同様にして塗工液３を調整した。
【実施例５】
【００４５】
上記の実施例４における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を実施例２で使用した塗工液２に変更して、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように、実施例４と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例４と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の熱溶融性インキ層を面順次に繰り返し設けた、実施例５の感熱転写シートを作製した。
【実施例６】
【００４６】
上記の実施例４における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を実施例３で使用した塗工液３に変更して、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように、実施例４と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例４と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の熱溶融性インキ層を面順次に繰り返し設けた、実施例６の感熱転写シートを作製した。
［比較例１］
上記の実施例１における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を下記の塗工液３に変更して、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように、実施例１と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例１と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を面順次に繰り返し設けた、比較例１の感熱転写シートを作製した。
（耐熱保護層塗工液３）
アクリル樹脂                                                          ８．５部
（ＢＲ−８５、三菱レイヨン（株）製）
線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．５部
（エリエーテルＵＥ３２００、ユニチカ（株）製）
メラミン−アルデヒド樹脂架橋粉末                                      ２．５部
（エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、日本触媒化学（株）製）
金属石鹸；品名                                                        ５．０部
メチルエチルケトン                                                  ８３．０部
トルエン                                                              ０．５部
［比較例２］
上記の実施例１における感熱転写シートの耐熱保護層塗工液１を下記の塗工液４に変更して、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように、実施例１と同様にして塗布、乾燥して、耐熱保護層を形成した。その他は、実施例１と同様にして、基材シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を面順次に繰り返し設けた、比較例２の感熱転写シートを作製した。
（耐熱保護層塗工液４）
アクリル樹脂                                                          ８．５部
（ＢＲ−８５、三菱レイヨン（株）製）
線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．５部
（エリエーテルＵＥ３２００、ユニチカ（株）製）
メラミン−アルデヒド樹脂架橋粉末                                      ２．５部
（エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、日本触媒化学（株）製）
金属石鹸；品名                                                        ５．０部
導電性ブラック；ケッチェンブラックＥＣ                                ５．０部
（ケッチェンブラックインダストリー社製、吸油量３６０、比表面積８００）
分散剤；ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ１８３０、境化学（株）製）        ５．０部
メチルエチルケトン                                                  ７３．０部
トルエン                                                              ０．５部
上記の各実施例及び比較例の感熱転写シートについて、下記条件にて透過濃度、表面電気抵抗値を測定した。
（透過濃度）
各実施例及び比較例の感熱転写シートの基材シート上に、耐熱保護層が形成され、かつ感熱転写層が存在しない箇所の透過濃度を測定した。測定条件は、Ｍａｃｂｅｔｈ社の透過濃度計ＴＲ−９２４にて、ｓｔａｔｕｓ  Ａ  ｂｌｕｅ  フィルターを使用して測定した。
（表面電気抵抗値）
上記の各実施例及び比較例で得られた感熱転写シートの耐熱保護層の表面に、２３℃５０％ＲＨの環境下で、５００Ｖの電圧を印加し、表面電気抵抗率を、表面抵抗測定機（Ｈｉｅｓｔａ、三菱油化株式会社製）を用いて測定した。
【００４７】
測定結果は以下の表１の通りである。
【００４８】
【表１】
2005103976.tif 000003
実施例１〜６の感熱転写シートは、その耐熱保護層の透過濃度が０．１〜０．４の範囲であり、耐熱保護層は適度な透過性を有し、感熱転写シートを蛍光灯の照明で透過し、肉眼で観察すると、感熱転写層の塗工品質を容易にチェックでき、イエロー、マゼンタ、シアンのいずれかの感熱転写層においても、その欠陥を簡単に見つけることができた。それに対し、比較例１の感熱転写シートは透過性が高すぎて、上記条件で観察すると、特にイエローの感熱転写層の塗工品質をチェックしにくく、感熱転写層の欠陥を見つけにくいものであった。また、比較例２の感熱転写シートは透過性が低く、上記条件で観察すると、感熱転写シート全体が暗すぎ、隠蔽されるもので、感熱転写層の塗工品質をチェックしにくく、感熱転写層の欠陥を見つけにくいものであった。
【００４９】
実施例１〜６及び比較例２の感熱転写シートは、その耐熱保護層の表面電気抵抗値が１０9Ω／□以下であり、以下の条件にて熱転写記録を行ったが、サーマルヘッドやその他の箇所に感熱転写シートの貼り付きもなく、異常なかった。それに対し、比較例１の感熱転写シートは、、その耐熱保護層の表面電気抵抗値が１０9Ω／□より、かなり大きな数値であり、下記条件の熱転写記録を行ったところ、サーマルヘッドに感熱転写シートが貼り付き、正常な印画物が得られなかった。
（熱転写記録条件１）
上記の得られた実施例１〜３及び比較例１、２の感熱転写シートと、三菱電機（株）製ビデオプリンターＣＰ−７００用熱転写受像シートを用意し、感熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの受容層とを対向させて重ね合わせ、イエロー、マゼンタ、シアンの各色について、熱転写シートの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用いて、熱転写記録を行った。
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；３１９５（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１２（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
階調制御方法；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６０％固定とし、階調によってライン周期当たりのパルス数を０ステップでは０個、１ステップでは１７個、２ステップでは３４個と０から２５５個まで１７個毎に順次増加させることにより、０ステップから１５ステップまでの１６階調を制御した。
（熱転写記録条件２）
上記の得られた実施例４〜６の感熱転写シートと、三菱製紙（株）製、三菱アート両面（１２７．９ｇ／ｍ2）の受像シートを用意し、感熱転写シートの熱溶融性インキ層と受像シートとを対向させて重ね合わせ、（株）アルプス製  ＭＤ−５０００プリンタを用いて、受像シート上に、イエロー、マゼンタ、シアンの各色について、ベタ印画を行った。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の感熱転写シート一つの実施の形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の感熱転写シートの他の一つの実施の形態を示す概略断面図である。
【図３】摩擦力測定機能付熱転写プリンタの一実施の形態を示し、摩擦係数の測定方法を説明する概略図である。
【符号の説明】
【００５１】
１    感熱転写シート
２    基材シート
３    耐熱保護層
４    感熱転写層
１０  熱転写プリンタ
１０ａ  プリンタ本体
１１  サーマルヘッド
１２  支持軸
１３  検出部
１４  プラテンローラ
１５  剥離板
１６  インキリボン
１６ａ  基材シート
１６ｂ  染料層
１６ｃ  耐熱保護層
１７  印画紙
１８  押圧機構
【図１】
2005103976.tif 000004
【図２】
2005103976.tif 000005
【図３】
2005103976.tif 000006