(57)【要約】【課題】  透明性、フラッシング適性、オフセット適性に優れたジスアゾ顔料を提供する。【解決手段】カルボン酸基またはスルホン酸基を有するアセトアセトアニライド化合物を金属塩として析出させ、アセトアセトアニライド化合物の金属塩中でカップリング反応を行うことを特徴とするジスアゾ顔料の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸基またはスルホン酸基を有するアセトアセトアニライド化合物を金属塩として析出させ、そのアセトアセトアニライド化合物金属塩中でカップリング反応を行うことを特徴とするジスアゾ顔料の製造方法。
【請求項２】
請求項１のジスアゾ顔料の製造方法おいて、カップリング成分の一部をビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼンに置換して製造することにより得られるジスアゾ顔料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、透明性、フラッシング適性、オフセット適性に優れたジスアゾ顔料の製造方法、該製造方法で得られるジスアゾ顔料及び印刷インキに関する。
【背景技術】
【０００２】  ジスアゾ顔料は熱により粒子成長をしやすい性質があり、乾燥した顔料では不透明化、濃度低下してしまうため、高い透明性を要求されるプロセス印刷に用いるオフセットインキでは顔料ペーストをインキ用ビヒクルでフラッシングすることによりインキ化が行われている。しかし、フラッシング時に長時間かかる熱によっても粒子成長が起こり、安定したインキの品質を得ることが難しいという問題があった。【０００３】  従来、印刷インキ等に用いるジスアゾ顔料の透明性や耐熱性などを改良する方法としてはカップリング成分の一部分に異なる官能基を導入した誘導体を混合してジスアゾ顔料を製造する方法が検討されてきた。【０００４】  例えば、特公昭４５−１１０２６公報には、ジスアゾ顔料に、それらのスルホン酸化合物を混合する方法が、特公昭５５−４９０８７公報にはカルボン酸基またはスルホン酸基を有するカップリング成分とを混合使用したジスアゾ顔料が示されている。このように部分的に極性基を導入することにより透明性等はある程度改良されるが、極性基の影響によりフラッシングが悪くなる場合がある。
【特許文献１】特公昭４５−１１０２６公報
【特許文献２】特公昭５５−４９０８７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の課題は、透明性、フラッシング適性、オフセット適性に優れたジスアゾ顔料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  ジスアゾ顔料の合成において、顔料結晶中に部分的に２つの分子が架橋する構造を形成させることにより、上記課題を達成することを見出した。即ち、カルボン酸基またはスルホン酸基を有するアセトアセトアリライド化合物を金属塩として析出させた懸濁液を反応の核とし、カップリング反応を行うこと、さらに該製造方法おいて、カップリング成分の一部をビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼンに置換して製造することにより従来の問題点が改良されることを見出した。【０００７】  本発明はカルボン酸基またはスルホン酸基を有するアセトアセトアニライド化合物を金属塩として析出させ、アセトアセトアニライド化合物の金属塩中でカップリング反応を行うこと、及びカップリング成分の一部をビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼンに置換して製造することを特徴とするジスアゾ顔料の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】  本発明のジスアゾ顔料は、透明性、フラッシング適性、オフセット適性に優れた特性となる。
【発明の実施するための最良の形態】
【０００９】  本発明におけるジスアゾ顔料とは、３，３’−ジクロロベンジジン類とアセトアセトアニライド類をカップリングしている顔料であり、具体的には、ピグメントイエロー（以下ＰＹと略す）１２、ＰＹ１３，ＰＹ１４等が挙げられる。
【００１０】  本発明で金属塩として析出させる誘導体はカルボン酸基もしくはスルホン酸基を有するアセトアセトアニライド化合物である。具体的には、２−アセトアセチルアミノ安息香酸、３−アセトアセチルアミノ−５−クロロ安息香酸、３−アセトアセチルアミノ−６−ヒドロキシ安息香酸、４−アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸等およびこれらのアルカリ金属塩がある。
【００１１】  上記アセトアセトアリライド化合物の金属塩に使用する金属としては、カルシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどがある。
【００１２】  アセト酢酸アリライド誘導体の金属塩の調製方法は、例えば、アセトアセトアリライド化合物を水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、水溶液とした後、これに等モル以上の金属塩、例えば塩化アルミニウム等を加え、攪拌することによりアセトアセトアリライド化合物の金属塩を析出させる。
【００１３】  これらのアセトアセトアリライド化合物の使用量としては、カップリング成分としてのアセトアセトアリライドの０．５〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％を置換して使用する。
【００１４】  本発明においてカップリング成分の一部を置換する化合物としては１，３−ビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼン、１，４−ビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼンである。
【００１５】  また、これらのカップリング成分において要求されるジスアゾ顔料組成物の色相等の調整のために必要に応じてビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼンと更に別のアセトアセトアリライド系の化合物を組み合わせて使用することも出来る。
【００１６】  本発明において、ジスアゾ顔料の合成条件については、アセトアセトアリライド化合物金属塩析出物中で反応を行うこと以外は公知の方法を用いることが出来る。即ち、ベンジジン類をテトラゾ化したものとアセトアセトアニライド溶液とを酢酸−酢酸ナトリウムなどのｐＨ緩衝性のある水溶液中で、ｐＨ３．５〜６．５に保ちカップリング反応を行う。
【００１７】  また、本発明のジスアゾ顔料の製造時におけるテトラゾ化液、アセトアセトアリライド溶液、顔料スラリーの適当な段階で、界面活性剤等の表面処理剤を加えることで顔料のオフセット適性の更なる改善を行うことが出来る。
【実施例】
【００１８】以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。例中、特に断りの無い限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
【実施例１】
【００１９】  ２−アセトアセチルアミノ安息香酸２３部を水酸化ナトリウム５部を含む水溶液に溶解する。この溶液中に１０％塩化アルミニウム２００部を投入し、本発明に使用する金属塩溶液を調整した。アセトアセトアニライド３１０部を水酸化ナトリウム７０部を含む水溶液に調整し、これを金属塩溶液中に加え、さらに９０％酢酸を加え、ｐＨ４．５、１０℃に調整したカップラー溶液を得た。３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩を３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化してテトラゾ溶液を得た。カップラー溶液にテトラゾ溶液を液面下に流入し、３時間かけてカップリング反応をする。得られた顔料スラリーを９０℃に昇温し、１時間保温後、濾過、水洗し、ジスアゾ顔料ペースト（本発明顔料１）を得た。
【実施例２】
【００２０】  実施例１において、アセトアセトアニライド３１０部の代わりにアセトアセトアニライド３００部と１，４−ビス−アセトアセチルアミノ−ベンゼン１０部を使用する以外は同様にしてジスアゾ顔料ペースト（本発明顔料２）を得た。
【比較例１】
【００２１】  実施例１において、２−アセトアセチルアミノ安息香酸の金属塩を使用せず、アセトアセトアニライド３１０部の代わりにアセトアセトアニライド３３０部を使用する以外は同様にしてジスアゾ顔料ペースト（比較顔料１）を得た。
【試験方法】
【００２２】  以下の方法により実施例１，２及び比較例１により得られた顔料ペーストをフラッシング法によりインキ化し評価した。
【００２３】  テストニーダーにオフセットインキ用ワニス２２０部を添加し、７０℃とした後、顔料ペーストを顔料固形分換算で７０部添加し、混練しフラッシングを行った。分離した水を除去した後、真空条件下で１００℃まで昇温し、インキ中の水分を脱水した。脱水後、オフセットインキ用ワニス２８０部と石油系溶剤３０部を加え、３本ロールで練肉し、試験用インキとした。
【００２４】  上記インキ化中の水が分離するまでの時間を比較した。比較顔料１が２１分であったのに対し、発明顔料１が１６分、発明顔料２が１４分であった。
【００２５】  透明性については、黒帯が印刷した展色紙に各インキを展色し、黒帯上の状態を目視により判定した。発明顔料１、発明顔料２共に比較が顔料１に対し、透明であった。