(57)【要約】【課題】  耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コーティング剤、及び上記耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】  本発明の耐熱滑性コーティング剤は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有し、このポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を有している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤であって、
上記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を有してなる
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項２】
請求項１に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項３】
請求項１に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下としてなる
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
樹脂からなるバインダを含んでなる
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の耐熱滑性コーティング剤であって、
シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる
耐熱滑性コーティング剤。
【請求項８】
表面と裏面とを有する基材フィルムと、
上記基材フィルムの上記表面上に形成されたインキ層と、
上記基材フィルムの上記裏面上に形成された耐熱滑性保護層と、
を備える熱転写記録媒体であって、
上記耐熱滑性保護層は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を含有するポリジメチルシロキサン系共重合体を有してなる
熱転写記録媒体。
【請求項９】
請求項８に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる
熱転写記録媒体。
【請求項１０】
請求項８に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる
熱転写記録媒体。
【請求項１１】
請求項８〜請求項１０のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、樹脂からなるバインダを含んでなる
熱転写記録媒体。
【請求項１２】
請求項８〜請求項１１のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である
熱転写記録媒体。
【請求項１３】
請求項８〜請求項１１のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、
アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である
熱転写記録媒体。
【請求項１４】
請求項８〜請求項１３のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性保護層は、シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる
熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の表面に耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コーティング剤、及び基材フィルムの表面に上記耐熱滑性コーティング剤を塗布することにより形成した耐熱滑性保護層を有し、裏面に感熱性インキ層を有する熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写記録媒体として、基材フィルムの表面に耐熱滑性保護層を形成し、裏面に感熱性インキ層を形成したものが提案されている。これらの熱転写記録媒体では、サーマルヘッドと接触する基材フィルムの表面に耐熱滑性保護層を形成することにより、スティッキングの防止を図っている。ここで、スティッキングとは、サーマルヘッドの熱により基材フィルムが部分的に溶融し、その溶融物がサーマルヘッドに固着したり、基材フィルムに皺が生じたりすることにより、熱転写記録媒体の搬送不良が発生してしまう現象をいう。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特公平０５−３９７９６号公報
【特許文献２】特公平０６−３３００６号公報
【特許文献３】特開平０２−２７４５９６号公報
【特許文献４】特開平１０−２９７１２３号公報
【０００４】
特許文献１では、炭素数１２以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを１モル％ないし１００モル％含有する重合体を含む塗工剤を硬化させて、耐熱滑性保護層を形成している。
特許文献２では、炭素数１２以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルと、熱硬化性官能基を有するアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル誘導体よりなる単量体を含む共重合体を、熱またはラジカル重合で硬化させることにより、耐熱滑性保護層を形成している。
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２の熱転写記録媒体では、十分な滑性を得ることが困難であり、十分にスティッキングを防止できなかった。これに対し、滑性を良好とするべく、炭素数１２以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル成分の割合を多くすると、炭素数１２以上の高級アルコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの未反応成分が、耐熱滑性保護層に多く含まれてしまうこととなる。このため、スティッキングが発生し易くなり、また、ガラス転移点が低下することによりブロッキング（例えば、熱転写記録媒体を巻き取り、耐熱滑性保護層とインク層とが密着したとき、耐熱滑性保護層に含まれている成分がインク層の表面に移行して付着してしまう現象をいう、以下同じ）が発生してしまう虞があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これに対し、特許文献３では、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含むスティッキング防止剤を塗工して耐熱滑性保護層を形成しており、特許文献４では、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を含むスティッキング防止剤を塗工して耐熱滑性保護層を形成している。このように、特許文献３及び特許文献４では、シリコン成分を含有する共重合体を用いることで、特許文献１及び特許文献２に比して、滑性を良好としている。
ところが、特許文献３及び特許文献４の熱転写記録媒体では、シリコン成分を含有させることにより耐熱滑性保護層の強度が低下するので、サーマルヘッドとの摩擦、熱軟化により、耐熱滑性保護層が削られてカスが発生し、さらには、このカスがサーマルヘッドに付着、融着してしまう虞があった。これにより、印字にスジが入ったり、印字が不鮮明になるなどの印刷不良が生じる虞があった。
【０００７】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を形成できる耐熱滑性コーティング剤、及び上記耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
その解決手段は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤であって、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を有してなる耐熱滑性コーティング剤である。
【０００９】
本発明の耐熱滑性コーティング剤は、ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤であり、このポリジメチルシロキサン系共重合体が、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を有している。このような耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生（以下、ヘッドカスの発生ともいう）し難い耐熱滑性保護層を形成することが可能となる。すなわち、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いることで、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスが発生し難い熱転写記録媒体を得ることができる。
【００１０】
なお、本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれる共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体等、いずれの構造の共重合体でも良く、さらに、２種以上の異なる構造の共重合体が混在していても良い。
また、本発明の耐熱滑性コーティング剤は、上記のポリジメチルシロキサン系共重合体の他、バインダ樹脂、溶剤等を含有していても良い。
【００１１】
さらに、上記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
【００１２】
本発明の耐熱滑性コーティング剤は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基の重量割合を１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有している。このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。
【００１３】
あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
【００１４】
本発明の耐熱滑性コーティング剤は、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下として製造したポリジメチルシロキサン系共重合体を有している。このようなポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスが発生する虞の小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。詳細には、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を１５ｗｔ％以上とすることで、ヘッドカスの発生を効果的に抑制することができる。また、上記長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める割合を５５ｗｔ％以下とすることで、未反応単量体を抑制し、ブロッキングの発生を効果的に抑制することができる。
なお、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体としては、例えば、ラウリルメタクリレート（炭素数１２）、ステアリルメタクリレート（炭素数１８）、ベヘニルメタクリレート（炭素数２２）などが挙げられる。これらは、１種に限らず、２種以上含まれていても良い。
【００１５】
あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基を有してなる耐熱滑性コーティング剤とするのが好ましい。
【００１６】
このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性に優れ、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞が極めて小さく、且つ、ヘッドカスが発生する虞が小さい耐熱滑性保護層を形成することが可能となる。特に、ポリジメチルシロキサン系共重合体に炭素数が１８の長鎖アルキル基を含有させることにより、スティッキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。なお、裏移りとは、熱転写記録媒体を製造する過程において、耐熱滑性保護層を形成した後、熱転写記録媒体を巻き取ると、耐熱滑性保護層に含まれている未反応成分が、後にインク層を形成する基材フィルムの表面に移行して付着してしまう現象をいう。
【００１７】
さらに、上記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とするとより好ましい。
【００１８】
このような耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性に優れ、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞が極めて小さく、且つ、ヘッドカスが発生する虞が小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。特に、ポリジメチルシロキサン系共重合体に、炭素数が１８の長鎖アルキル基を１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下含有させることにより、スティッキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。
【００１９】
あるいは、前記の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下としてなる耐熱滑性コーティング剤とするとより好ましい。
【００２０】
このようなポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤は、耐熱性及び滑性に優れ、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞が極めて小さく、且つ、ヘッドカスが発生する虞が小さい耐熱滑性保護層を、好適に形成することができる。詳細には、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を１５ｗｔ％以上とすることで、ヘッドカスの発生を効果的に抑制することができる。また、上記長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める割合を５５ｗｔ％以下とすることで、未反応単量体を抑制し、ブロッキングの発生を効果的に抑制することができる。
特に、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下とすることにより、スティッキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。
【００２１】
さらに、上記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、樹脂からなるバインダを含んでなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
【００２２】
本発明の耐熱滑性コーティング剤は、樹脂からなるバインダを含んでいる。このような耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱滑性保護層の強度を向上させることができ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞を、より一層小さくできる。
【００２３】
さらに、上記いずれかに記載の耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
なお、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物は、次のような構造式によって表される。
【化１】
2005219217.tif 000002
【００２４】
ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、単量体同士の反応性が悪い場合には、耐熱滑性コーティング剤に未反応成分（ポリジメチルシロキサン、ビニル単量体など）が多く含まれることとなる。このため、このような耐熱滑性コーティング剤を用いて耐熱滑性保護層を形成した場合には、多くの未反応成分が耐熱滑性保護層に含まれてしまう。従って、熱転写記録媒体を製造する過程において、耐熱滑性保護層を形成した後、熱転写記録媒体を巻き取ると、耐熱滑性保護層に含まれている未反応成分が、後にインク層を形成する基材フィルムの表面に移行して付着してしまう（以下、この現象を裏移りともいう）虞があった。このため、その後、基材フィルムの表面に感熱性インキを塗布した場合に、未反応成分が付着している部分で、インキがはじかれてしまう虞があった。
さらに、熱転写記録媒体を巻き取り、耐熱滑性保護層とインク層とが密着すると、耐熱滑性保護層に含まれている未反応成分がインク層の表面に移行して付着してしまい（ブロッキングが発生し）、その影響で転写不良が生じる虞があった。
【００２５】
これに対し、本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれるポリジメチルシロキサン系共重合体は、少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させたグラフト共重合体である。ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、上記の手法を用いることにより、単量体同士の反応性が良好となり、未反応成分（ポリジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体）を低減することができる。従って、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱滑性保護層に未反応成分が含まれるのを抑制できるので、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００２６】
なお、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体としては、例えば、ラウリルメタクリレート（炭素数１２）、ステアリルメタクリレート（炭素数１８）、ベヘニルメタクリレート（炭素数２２）などを用いることができる。これらは、１種に限らず、２種以上共重合させるようにしても良い。
また、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物、及び炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体に加え、次のようなビニル単量体を併せて共重合させるようにしても良い。
【００２７】
共重合可能なビニル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、iso-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、iso-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン等のオレフィン類、クロロプレン、ブタジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル等のアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、アリルアルコール、カージュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等との反応物、その他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等があり、更に加水分解性シリル基を有するビニル単量体としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。なお、上記ビニル単量体は、一種に限らず、二種以上共重合させるようにしても良い。
【００２８】
あるいは、前記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
なお、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドは、次のような構造式によって表される。
【化２】
2005219217.tif 000003
【００２９】
本発明の耐熱滑性コーティング剤に含まれるポリジメチルシロキサン系共重合体は、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、このアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させたブロック共重合体である。ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造するに当たり、シリコン成分であるアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを開始剤として用いることにより、シリコンが未反応成分として残存することがない。従って、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いることにより、耐熱滑性保護層に未反応シリコン成分が含まれることがないので、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００３０】
なお、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体としては、前述したグラフト共重合体と同様に、例えば、ラウリルメタクリレート（炭素数１２）、ステアリルメタクリレート（炭素数１８）、ベヘニルメタクリレート（炭素数２２）などを用いることができる。これらは、１種に限らず、２種以上共重合させるようにしても良い。
また、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造するに当たり、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミド、及び炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体に加え、前述したグラフト共重合体と同様のビニル単量体を併せて共重合させるようにしても良い。
【００３１】
さらに、上記いずれかの耐熱滑性コーティング剤であって、シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる耐熱滑性コーティング剤とすると良い。
【００３２】
本発明の耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分（ポリジメチルシロキサン）が単独で存在（遊離）していない。このため、本発明の耐熱滑性コーティング剤を用いて耐熱滑性保護層を形成することにより、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００３３】
このような耐熱滑性コーティング剤は、例えば、トルエン、メチルエチルケトンなどの溶剤中において、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、このアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させてポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造し、さらに、このポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を含む樹脂液にメチルエチルケトンなどの溶剤を加えることによって製造することができる。
【００３４】
他の解決手段は、表面と裏面とを有する基材フィルムと、上記基材フィルムの上記表面上に形成されたインキ層と、上記基材フィルムの上記裏面上に形成された耐熱滑性保護層と、を備える熱転写記録媒体であって、上記耐熱滑性保護層は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を含有するポリジメチルシロキサン系共重合体を有してなる熱転写記録媒体である。
【００３５】
本発明の熱転写記録媒体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を含有するポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、且つ、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞を小さくすることが可能となる。
【００３６】
なお、本発明の耐熱滑性保護層は、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体の他、バインダ樹脂等を含有していても良い。また、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体等、いずれの構造の共重合体でも良く、さらに、２種以上の異なる構造の共重合体が混在していても良い。
また、耐熱滑性保護層は、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤を、基材フィルムの裏面上に塗工することによって形成できる。なお、この耐熱滑性コーティング剤は、上記の共重合体の他、バインダ樹脂、溶剤等を含有していても良い。
【００３７】
また、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド等のエンジニアリングプラスチックのフィルム、セロファン等のプラスチックフィルム、あるいは繊維素誘導体のフィルムなどを用いることができる。
【００３８】
さらに、上記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる熱転写記録媒体とすると良い。
【００３９】
本発明の熱転写記録媒体は、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基の重量割合を１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を小さくすることができる。
【００４０】
あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる熱転写記録媒体とすると良い。
【００４１】
本発明の熱転写記録媒体では、共重合反応に用いる単量体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下として製造したポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工することによって、耐熱滑性保護層を形成している。このようにして形成した耐熱滑性保護層は、耐熱性及び滑性が良好で、且つ、ヘッドカスが発生するを小さくすることができる。
【００４２】
あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基を有してなる熱転写記録媒体とするのが好ましい。
【００４３】
この熱転写記録媒体は、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基を含有するポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を小さくすることが可能となる。特に、ポリジメチルシロキサン系共重合体に炭素数が１８の長鎖アルキル基を含有させることにより、スティッキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。
【００４４】
さらに、上記の熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、前記炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としてなる熱転写記録媒体とするとより好ましい。
【００４５】
この熱転写記録媒体は、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基の重量割合を１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下としたポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性保護層を設けている。このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を極めて小さくすることができる。特に、ポリジメチルシロキサン系共重合体に、炭素数が１８の長鎖アルキル基を１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下含有させることにより、スティッキング、裏移り、ブロッキング、及びヘッドカスの発生を最も有効に抑制することができる。
【００４６】
あるいは、前記の熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１６以上２０以下の長鎖アルキル基含有ビニル単量体が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下として製造した上記ポリジメチルシロキサン系共重合体を有する耐熱滑性コーティング剤を塗工してなる熱転写記録媒体とするとより好ましい。
【００４７】
このような耐熱滑性保護層を設けることにより、耐熱性及び滑性を良好とし、スティッキング、裏移り、ブロッキングが発生する虞を小さくし、且つ、ヘッドカスが発生する虞を極めて小さくすることができる。
【００４８】
さらに、上記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、樹脂からなるバインダを含んでなる熱転写記録媒体とすると良い。
【００４９】
本発明の熱転写記録媒体では、バインダ樹脂を含有した耐熱滑性保護層を設けている。バインダ樹脂を含有させることにより耐熱滑性保護層の強度が向上するので、サーマルヘッドによる削りカスの発生及びサーマルヘッドへの削りカスの付着・融着が発生する虞を、より一層小さくできる。
【００５０】
さらに、上記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体である熱転写記録媒体とすると良い。
【００５１】
本発明の熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層に含まれるポリジメチルシロキサン系共重合体は、少なくとも、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体と、片末端に重合性ビニル基を含むポリジメチルシロキサン化合物とを共重合させたグラフト共重合体である。ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、上記の手法を用いることにより、単量体同士の反応性が良好となり、未反応成分（ポリジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体）を低減することができる。従って、本発明の熱転写記録媒体では、耐熱滑性保護層に未反応成分が含まれるのを抑制できるので、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００５２】
あるいは、前記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体は、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、上記アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させてなるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である熱転写記録媒体とすると良い。
【００５３】
本発明の熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層に含まれるポリジメチルシロキサン系共重合体は、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、このアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させたポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体である。ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を製造するに当たり、シリコン成分であるアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを開始剤として用いることにより、シリコンが未反応成分として残存することがない。従って、本発明の熱転写記録媒体では、耐熱滑性保護層に未反応シリコン成分（ポリジメチルシロキサン化合物）が含まれることがないので、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性保護層を設けた熱転写記録媒体よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００５４】
さらに、上記いずれかの熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性保護層は、シリコン成分を、前記ポリジメチルシロキサン系共重合体の分子中にのみ含有してなる熱転写記録媒体とすると良い。
【００５５】
本発明の熱転写記録媒体は、耐熱滑性保護層にシリコン成分（ポリジメチルシロキサン）が単独で存在していない。このため、前述したポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性保護層を設けた熱転写記録媒体よりも、さらに、裏移り、ブロッキングの発生を抑制することができる。
【００５６】
このような耐熱滑性保護層は、例えば、アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを重合開始剤として、少なくとも、このアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドと、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体とを共重合させたポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を含む耐熱滑性コーティング剤を、基材フィルムの裏面に塗工することによって形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
次に、本発明の実施例１〜２０を、比較例１〜６と比較しつつ説明する。
本実施例では、９種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体（グラフト共重合体１〜９）を用いて、１０種類の耐熱滑性コーティング剤（実施例１〜１０）を製造し、さらに、９種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（ブロック共重合体１〜９）を用いて、１０種類の耐熱滑性コーティング剤（実施例１１〜２０）を製造した（図１〜図４参照）。さらに、比較例として、２種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体（グラフト共重合体１０，１１）を用いて、３種類の耐熱滑性コーティング剤（比較例１〜３）を製造し、さらに、２種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（ブロック共重合体１０，１１）を用いて、３種類の耐熱滑性コーティング剤（比較例４〜６）を製造した（図１〜図４参照）。
【００５８】
まず、図１に示すように、１１種類のポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体（グラフト共重合体１〜１１）を製造した。
（グラフト共重合体１の製造）
まず、攪拌機、温度計、コンデンサ、窒素導入管、モノマー滴下層を備えた５００ｍｌのフラスコ内に、トルエン９０重量部（以下、単に部とする）、メチルエチルケトン９０部、ＦＭ−０７２１（チッソ株式会社製、商品名：片末端メタクリル基含有ポリジメチルシロキサン、シリコン鎖長５０００）１０部を仕込み、８０℃まで昇温させた。その後、ステアリルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート３５部、ヒドロキシエチルメタクリレート１２．５部、メタクリル酸１２．５部、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名：２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））１．０部を約２時間かけて滴下し、滴下終了後２時間重合させた。その後、さらに、ＡＢＮ−Ｅ０．５部、トルエン１０部、メチルエチルケトン１０部を滴下して、３時間重合させた。このようにして、グラフト共重合体１を含有する樹脂液１（固形分３３．３％）を得た。
【００５９】
（グラフト共重合体２の製造）
メチルメタクリレートを５５部、ステアリルメタクリレートを１０部に変更した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体２を含有する樹脂液２（固形分３３．３％）を得た。
【００６０】
（グラフト共重合体３の製造）
メチルメタクリレートを５０部、ステアリルメタクリレートを１５部に変更した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体３を含有する樹脂液３（固形分３３．３％）を得た。
【００６１】
（グラフト共重合体４の製造）
メチルメタクリレートを１０部、ステアリルメタクリレートを５５部に変更した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体４を含有する樹脂液４（固形分３３．３％）を得た。
【００６２】
（グラフト共重合体５の製造）
メチルメタクリレートを５部、ステアリルメタクリレートを６０部に変更した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体５を含有する樹脂液５（固形分３３．３％）を得た。
【００６３】
（グラフト共重合体６の製造）
ステアリルメタクリレート３０部に代えてラウリルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体６を含有する樹脂液６（固形分３３．３％）を得た。
【００６４】
（グラフト共重合体７の製造）
ＦＭ−０７２１を２０部、メチルメタクリレートを３０部、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０部、メタクリル酸を１０部に変更し、ステアリルメタクリレート３０部に代えてラウリルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体６を含有する樹脂液６（固形分３３．３％）を得た。
【００６５】
（グラフト共重合体８の製造）
ステアリルメタクリレート３０部に代えてベヘニルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記グラフト共重合体１の製造方法と同様にして、グラフト共重合体８を含有する樹脂液８（固形分３３．３％）を得た。
【００６６】
（グラフト共重合体９の製造）
上記グラフト共重合体１の製造方法と同様の装置を用いて、トルエン４５部、メチルエチルケトン１３５部、ＦＭ−０７２１を３０部仕込み、８０℃まで昇温させた。その後、ベヘニルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート２０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、メタクリル酸１０部、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名：２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））１．０部を約２時間かけて滴下し、滴下終了後２時間重合させた。その後、さらに、ＡＢＮ−Ｅ０．５部、トルエン５部、メチルエチルケトン１５部を滴下して、３時間重合させた。このようにして、グラフト共重合体９を含有する樹脂液９（固形分３３．３％）を得た。
【００６７】
（グラフト共重合体１０の製造）
メチルメタクリレートを６５部に変更し、メチルエチルケトン９０部及びステアリルメタクリレートを加えないようにした以外は、グラフト共重合体１の製造方法と同様に重合を行い、グラフト共重合体１０を含有する樹脂液１０（固形分３３．３％）を得た。
【００６８】
（グラフト共重合体１１の製造）
メチルメタクリレートを１５部、ステアリルメタクリレートを６０部に変更し、ＦＭ−０７２１を加えない以外は、グラフト共重合体１の製造方法と同様に重合を行い、グラフト共重合体１１を含有する樹脂液１１（固形分３３．３％）を製造した。
【００６９】
次に、図３に示すように、１１種類のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（ブロック共重合体１〜１１）を製造した。
（ブロック共重合体１の製造）
上記グラフト共重合体１の製造方法と同様の装置を用いて、トルエン１００部、メチルエチルケトン１００部、ステアリルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート３５部、ヒドロキシエチルメタクリレート１２．５部、メタクリル酸１２．５部、ＶＰＳ１００１（和光純薬株式会社製、商品名：アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミド、シリコン鎖長１００００）１０部を仕込み、均一になるまで攪拌した後、８０℃まで昇温させ、５時間重合させた。その後、さらに、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業株式会社製、商品名：２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．５部を滴下して、２時間重合させた。このようにして、ブロック共重合体１を含有する樹脂液１２（固形分３３．３％）を得た。
【００７０】
（ブロック共重合体２の製造）
メチルメタクリレートを５５部、ステアリルメタクリレートを１０部に変更した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体２を含有する樹脂液１３（固形分３３．３％）を得た。
【００７１】
（ブロック共重合体３の製造）
メチルメタクリレートを５０部、ステアリルメタクリレートを１５部に変更した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体３を含有する樹脂液１４（固形分３３．３％）を得た。
【００７２】
（ブロック共重合体４の製造）
メチルメタクリレートを１０部、ステアリルメタクリレートを５５部に変更した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体４を含有する樹脂液１５（固形分３３．３％）を得た。
【００７３】
（ブロック共重合体５の製造）
メチルメタクリレートを５部、ステアリルメタクリレートを６０部に変更した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体５を含有する樹脂液１６（固形分３３．３％）を得た。
【００７４】
（ブロック共重合体６の製造）
ステアリルメタクリレートを３０部に代えて、ラウリルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体６を含有する樹脂液１７（固形分３３．３％）を得た。
【００７５】
（ブロック共重合体７の製造）
メチルメタクリレートを３０部、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０部、メタクリル酸を１０部、ＶＰＳ１００１を２０部に変更し、ステアリルメタクリレート３０部に代えてラウリルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして重合させ、ブロック共重合体７を含有する樹脂液１８（固形分３３．３％）を得た。
【００７６】
（ブロック共重合体８の製造）
ステアリルメタクリレートを３０部に代えて、ベヘニルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして、ブロック共重合体８を含有する樹脂液１９（固形分３３．３％）を得た。
【００７７】
（ブロック共重合体９の製造）
トルエンを５０部、メチルエチルケトンを１５０部、メチルメタクリレートを２０部、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０部、メタクリル酸を１０部、ＶＰＳ１００１を３０部に変更し、ステアリルメタクリレート３０部に代えてベへニルメタクリレート３０部を滴下した以外は、上記ブロック共重合体１の製造方法と同様にして重合させ、ブロック共重合体９を含有する樹脂液２０（固形分３３．３％）を得た。
【００７８】
（ブロック共重合体１０の製造）
メチルエチルケトンを２００部、メチルメタクリレートを６５部に変更し、トルエン１００部及びステアリルメタクリレートを加えないようにした以外は、ブロック共重合体１の製造方法と同様に重合を行い、ブロック共重合体１０を含有する樹脂液２１（固形分３３．３％）を得た。
【００７９】
（ブロック共重合体１１の製造）
メチルメタクリレートを１５部、ステアリルメタクリレートを６０部に変更し、ＶＰＳ１００１を加えないようにした以外は、ブロック共重合体１の製造方法と同様に重合を行い、ブロック共重合体１１を含有する樹脂液２２（固形分３３．３％）を得た。
【実施例１】
【００８０】
図２に示すように、樹脂液１（グラフト共重合体１を含有）１００部に対し、さらに、メチルエチルケトン３８０部とシクロヘキサノン２０部とからなる混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体１を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体１には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約２２．４ｗｔ％含有されている。
【００８１】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの裏面に塗布し、１００℃で１分間加熱乾燥し、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体１）を形成した。さらに、このＰＥＴフィルムの表面に、パラフィンワックス８部、カルナバワックス１０部、及びカーボンブラック６部からなる感熱性インキを塗布することにより、厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例２】
【００８２】
図２に示すように、樹脂液２（グラフト共重合体２を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体２を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、１０ｗｔ％（１０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体２には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約７．５ｗｔ％含有されている。
【００８３】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体２）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例３】
【００８４】
図２に示すように、樹脂液３（グラフト共重合体３を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体３を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、１５ｗｔ％（１５部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体３には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約１１．２ｗｔ％含有されている。
【００８５】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体３）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例４】
【００８６】
図２に示すように、樹脂液４（グラフト共重合体４を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体４を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、５５ｗｔ％（５５部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体４には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約４１．１ｗｔ％含有されている。
【００８７】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体４）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例５】
【００８８】
図２に示すように、樹脂液５（グラフト共重合体５を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体５を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、６０ｗｔ％（６０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体５には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約４４．９ｗｔ％含有されている。
【００８９】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体５）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例６】
【００９０】
図２に示すように、樹脂液６（グラフト共重合体６を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体６を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ラウリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体６には、炭素数が１２の長鎖アルキル基が約２１．１ｗｔ％含有されている。
【００９１】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体６）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例７】
【００９２】
図２に示すように、樹脂液７（グラフト共重合体７を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体７を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ラウリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体７には、炭素数が１２の長鎖アルキル基が約２１．１ｗｔ％含有されている。
【００９３】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体７）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例８】
【００９４】
図２に示すように、樹脂液８（グラフト共重合体８を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体８を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が２２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ベヘニルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体８には、炭素数が２２の長鎖アルキル基が約２３．５ｗｔ％含有されている。
【００９５】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体８）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例９】
【００９６】
図２に示すように、樹脂液９（グラフト共重合体９を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体９を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が２２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ベヘニルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図１参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体９には、炭素数が２２の長鎖アルキル基が約２３．５ｗｔ％含有されている。
【００９７】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体９）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例１０】
【００９８】
図２に示すように、樹脂液１（グラフト共重合体１を含有）７５部に対し、２０％ポリビニルアセタールメチルエチルケトン溶液２５部を加え、さらに、実施例１と同様の混合溶剤を加え、固形分５％まで希釈した希釈溶液を得た。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体１＋バインダー樹脂）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【実施例１１】
【００９９】
図４に示すように、樹脂液１２（ブロック共重合体１を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体１を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体１には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約２２．４ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体１の分子中にのみ含有されている。
【０１００】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体１）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１１の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体１の分子中にのみ含有されている。
【実施例１２】
【０１０１】
図４に示すように、樹脂液１３（ブロック共重合体２を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体２を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、１０ｗｔ％（１０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体２には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約７．５ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体２の分子中にのみ含有されている。
【０１０２】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体２）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１２の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体２の分子中にのみ含有されている。
【実施例１３】
【０１０３】
図４に示すように、樹脂液１４（ブロック共重合体３を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体３を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、１５ｗｔ％（１５部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体３には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約１１．２ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体３の分子中にのみ含有されている。
【０１０４】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体３）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１３の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体３の分子中にのみ含有されている。
【実施例１４】
【０１０５】
図４に示すように、樹脂液１５（ブロック共重合体４を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体４を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、５５ｗｔ％（５５部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体４には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約４１．１ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体４の分子中にのみ含有されている。
【０１０６】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体４）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１４の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体４の分子中にのみ含有されている。
【実施例１５】
【０１０７】
図４に示すように、樹脂液１６（ブロック共重合体５を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体５を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を、６０ｗｔ％（６０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体５には、炭素数が１８の長鎖アルキル基が約４４．９ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体５の分子中にのみ含有されている。
【０１０８】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体５）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１５の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体５の分子中にのみ含有されている。
【実施例１６】
【０１０９】
図４に示すように、樹脂液１７（ブロック共重合体６を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体６を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ラウリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体６には、炭素数が１２の長鎖アルキル基が約２１．１ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体６の分子中にのみ含有されている。
【０１１０】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体６）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１６の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体６の分子中にのみ含有されている。
【実施例１７】
【０１１１】
図４に示すように、樹脂液１８（ブロック共重合体７を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体７を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ラウリルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体７には、炭素数が１２の長鎖アルキル基が約２１．１ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体７の分子中にのみ含有されている。
【０１１２】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体７）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１７の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体７の分子中にのみ含有されている。
【実施例１８】
【０１１３】
図４に示すように、樹脂液１９（ブロック共重合体８を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体８を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が２２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ベヘニルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体８には、炭素数が２２の長鎖アルキル基が約２３．５ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体８の分子中にのみ含有されている。
【０１１４】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体８）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１８の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体８の分子中にのみ含有されている。
【実施例１９】
【０１１５】
図４に示すように、樹脂液２０（ブロック共重合体９を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
なお、この耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体９を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が２２の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ベヘニルメタクリレート）が占める重量割合を、３０ｗｔ％（３０部／１００部）としている（図３参照）。このようにして製造した耐熱滑性コーティング剤に含まれるブロック共重合体９には、炭素数が２２の長鎖アルキル基が約２３．５ｗｔ％含有されている。
また、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体９の分子中にのみ含有されている。
【０１１６】
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体９）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例１９の耐熱滑性保護層では、シリコン成分が、ブロック共重合体９の分子中にのみ含有されている。
【実施例２０】
【０１１７】
図４に示すように、樹脂液１２（ブロック共重合体１を含有）７５部に対し、２０％ポリビニルアセタールメチルエチルケトン溶液２５部を加え、さらに、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。なお、この耐熱滑性コーティング剤には、シリコン成分が、ブロック共重合体１の分子中にのみ含有されている。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体１＋バインダー樹脂）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。なお、本実施例２０の耐熱滑性保護層では、実施例１１と同様に、シリコン成分が、ブロック共重合体１の分子中にのみ含有されている。
（比較例１）
【０１１８】
図２に示すように、樹脂液１０（グラフト共重合体１０を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体１０）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
（比較例２）
【０１１９】
図２に示すように、樹脂液１１（グラフト共重合体１１を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体１１）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
（比較例３）
【０１２０】
図２に示すように、樹脂液１０（グラフト共重合体１０を含有）５０部と樹脂液１１（グラフト共重合体１１を含有）５０部とを混合し、さらに、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（グラフト共重合体１０＋グラフト共重合体１１）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
（比較例４）
【０１２１】
図４に示すように、樹脂液２１（ブロック共重合体１０を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体１０）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
（比較例５）
【０１２２】
図４に示すように、樹脂液２２（ブロック共重合体１１を含有）１００部に対し、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体１１）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
（比較例６）
【０１２３】
図４に示すように、樹脂液２１（ブロック共重合体１０を含有）５０部と樹脂液２２（ブロック共重合体１１を含有）５０部とを混合し、さらに、実施例１と同様の混合溶剤を加え、耐熱滑性コーティング剤（固形分５％）を製造した。
次いで、この耐熱滑性コーティング剤を用いて、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルムの裏面上に、厚さ０．３μｍの耐熱滑性保護層（ブロック共重合体１０＋ブロック共重合体１１）を形成すると共に、ＰＥＴフィルムの表面上に厚さ４．０μｍのインキ層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。
【０１２４】
以上のようにして製造した、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体について、それぞれ評価を行った。その結果を図５、図６、図７に示す。
（樹脂液の外観）
まず、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体に用いた樹脂液の外観について評価を行った。図５、図６、図７に示すように、実施例１〜２０及び比較例１，４で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液１〜１０，１２〜２１は、乳白色透明であった。また、比較例２，５で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液１１，２２は、無色透明であった。
これに対し、比較例３，６で用いた樹脂液、すなわち、樹脂液１０と樹脂液１１とを混合させたもの、及び樹脂液２１と樹脂液２２とを混合させたものは、白濁していた。これより、樹脂液１０と樹脂液１１との相溶性、及び樹脂液２１と樹脂液２２とは、相溶性が良くないといえる。
【０１２５】
（耐熱滑性コーティング剤の外観）
次いで、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体に用いた耐熱滑性コーティング剤の外観について評価を行った。図５、図６、図７に示すように、実施例７で用いた耐熱滑性コーティング剤には濁りがあったが、それ以外の耐熱滑性コーティング剤は、いずれも無色透明であった。
【０１２６】
（耐熱滑性保護層の外観）
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜６の耐熱滑性保護層の外観について評価を行った。図５、図６、図７に示すように、実施例１〜７，１０〜１７、２０及び比較例１，２，４，５では、濁りがなかった。また、実施例８，９，１８，１９では、濁りがあったものの、その濁りは僅かであった。
これに対し、比較例３，６では、耐熱滑性保護層が濁っていた。これは、比較例３，６に含まれる樹脂液１０と樹脂液１１との相溶性、及び樹脂液２１と樹脂液２２との相溶性が良くなかったために、耐熱滑性保護層が不均一になったと考えられる。
【０１２７】
（スティッキング）
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜６について、スティッキング防止性の評価を行った。具体的には、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体をそれぞれ、プリンタ装置ＭＲ４２０ＳＶ（株式会社サトー製、商品名）に装着し、印字濃度をレベル４、印字スピードを８インチ、印字パターンをＣＯＤＥ３９タテバーコードに設定して、ロール紙ラベルに印字を行った。印字終了後、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体について、それぞれシワの程度を評価した。
【０１２８】
図５、図６、図７に示すように、実施例１〜２０及び比較例１，４では、シワが発生することなく、良好なスティッキング防止性を得ることができた。
これに対し、比較例２，５では、大きなシワが発生し、熱転写記録媒体が走行不能な状態となってしまった。これは、比較例２，５の耐熱滑性保護層には、シリコン成分（ポリジメチルシロキサン）が含まれていないために、十分な滑性を得ることができなかったためと考えられる。また、比較例３，６でも、シワが発生し、印字不良が生じてしまった。これは、比較例３，６で用いた耐熱滑性コーティング剤をなす、樹脂液１０と樹脂液１１との相溶性、及び樹脂液２１と樹脂液２２との相溶性が良くないために、耐熱滑性保護層を適切に形成することができなかった（成膜不良）ためと考えられる。
【０１２９】
（ヘッドカス）
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜６について、ヘッドカスの評価を行った。具体的には、印字スピードを４インチに変更した以外は、全て上述のスティッキング防止性を評価したときと同一の条件で印字を行い（ただし、ヘッドクリーニングなし、リボン１巻３０ｍ連続印刷）、印字終了後、実施例１〜２０及び比較例１〜６の熱転写記録媒体について、それぞれヘッドカスの程度を評価した。
まず、サーマルヘッド上の融着物について調査したところ、図７に示すように、比較例３，６では、融着物がサーマルヘッドに焼き付いて、印字不良が発生してしまった。この融着物は、アルコールを用いても除去することができなかった。これは、前述のように、耐熱滑性保護層を適切に形成することができなかった（成膜不良）ためと考えられる。
【０１３０】
また、図５、図６に示すように、実施例１〜９，１１〜１９及び比較例１，２，４，５では、印字には影響が無かったものの、僅かに融着物が発生していた。これに対し、実施例１０，２０では、融着物が全く発生しなかった。これは、図２及び図４に示すように、実施例１０，２０では、耐熱滑性コーティング剤に２０％ポリビニルアセタールメチルエチルケトン溶液を加えているためと考えられる。すなわち、実施例１０，２０では、耐熱滑性保護層にバインダ樹脂を含有させたことにより、耐熱滑性保護層の強度を向上させることができ、サーマルヘッドとの摩擦によるカスの発生を抑制できたためと考えられる。
【０１３１】
次いで、サーマルヘッドの後方部に堆積した脱落カス（白粉）について調査したところ、図７に示すように、比較例１，４では、多量の脱落カス（白粉）が堆積しており、印字不良も発生してしまった。これは、比較例１，４で用いた耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体１０及びブロック共重合体１０に、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が含有されていないために、耐熱滑性保護層の強度が不足していたためと考えられる。
【０１３２】
また、図５、図６に示すように、実施例２，１２では、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を含有しているにも拘わらず、脱落カス（白粉）が堆積してしまった。これは、実施例２，１２で用いた耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体２及びブロック共重合体２を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合を１０ｗｔ％と低い割合としたためと考えられる。すなわち、グラフト共重合体２及びブロック共重合体２に、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が７．５ｗｔ％しか含有されていないために、耐熱滑性保護層の強度が不足していたためと考えられる。しかしながら、堆積した脱落カス（白粉）は、容易にアルコールで除去することができる程度であり、実用上問題となるものではなかった。
【０１３３】
これに対し、図５、図６に示すように、実施例３，１３では、僅かに脱落カス（白粉）が堆積したものの、印字に影響がなく、この脱落カス（白粉）はアルコールで容易に除去することができた。さらに、実施例１，４〜９，１１，１４〜１９では、僅かに脱落カス（白粉）が発生したものの、印字には全く影響がなかった。これは、図１，図３に示すように、実施例１，３〜９，１１，１３〜１９で用いた耐熱滑性コーティング剤に含まれるグラフト共重合体１，３〜９、ブロック共重合体１，３〜９を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、炭素数が１８のＳＭＡ、炭素数が１２のＬＭＡ、または炭素数が２２のベヘニルメタクリレート）が占める重量割合を１５ｗｔ％以上としたためと考えられる。すなわち、グラフト共重合体１，３〜９及びブロック共重合体１，３〜９に、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を１０ｗｔ％以上含有させたため、実施例２，１２に比して、耐熱滑性保護層の強度が向上したと考えられる。
【０１３４】
さらに、実施例１０，２０では、脱落カス（白粉）が全く発生しなかった。これは、実施例１，１１と同様のグラフト共重合体１、ブロック共重合体１を用いているものの、これに加えて、上述のように、耐熱滑性保護層にバインダ樹脂を含有させたことにより、耐熱滑性保護層の強度をより一層向上させることができ、サーマルヘッドとの摩擦によるカスの発生を抑制できたためと考えられる。
【０１３５】
（裏移り）
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜６について、裏移り防止性の評価を行った。具体的には、熱転写記録媒体の耐熱滑性保護層とＰＥＴフィルムとを接触するように重ね、これらを２枚のガラス板で挟んで、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけつつ、５０℃で２４時間加熱した。その後、ＰＥＴフィルムのうち耐熱滑性保護層との接触面について、水との接触角を測定し、試験前後にかかる水との接触角の変化を調査した。さらに、この接触面について、マジックインキのハジキ、及び感熱性インキ（パラフィンワックス８部、カルナバワックス１０部、及びカーボンブラック６部からなる）を塗布した際のハジキの程度を評価した。この結果を図５、図６、図７に示す。
【０１３６】
まず、グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例１〜１０（図５参照）及び比較例１〜３（図７参照）の結果を比較する。実施例１〜７，１０及び比較例１，２では、試験前後における水との接触角の変化が５°未満と小さく、さらに、マジックインキ及び感熱性インキのハジキは無く、裏移り防止性が良好であった。
【０１３７】
これに対し、実施例８，９では、試験前後における水との接触角の変化が５°以上１５°未満となり、マジックインキのハジキがあった。これは、実施例８，９の耐熱滑性保護層をなすグラフト共重合体８，９の製造において、ＦＭ−０７２１（片末端メタクリル基含有ポリジメチルシロキサン）とベへニルメタクリレートとの反応性が良くないために、未反応のポリジメチルシロキサン及びベへニルメタクリレートが実施例８，９の耐熱滑性保護層に多く含まれてしまい、この未反応成分が、ＰＥＴフィルムの表面に移行してしまったためと考えられる。さらに、比較例３では、試験前後における水との接触角の変化が１５°以上と大きくなり、マジックインキ及び感熱性インキのハジキがあった。これは、比較例３で用いた耐熱滑性コーティング剤をなす樹脂液１０と樹脂液１１との相溶性が良くないために、耐熱滑性保護層を適切に形成することができず（成膜不良）、耐熱滑性保護層の一部がＰＥＴフィルムの表面に移行してしまったためと考えられる。
【０１３８】
次いで、ブロック共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例１１〜２０（図６参照）及び比較例４〜６（図７参照）の結果を比較する。実施例１１〜１４，１６，１７，２０及び比較例４では、試験前後における水との接触角の変化がほとんど無く、マジックインキ及び感熱性インキのハジキも無く、裏移り防止性が極めて良好であった。また、実施例１５，１８，１９及び比較例５では、試験前後における水との接触角の変化が５°未満と小さく、さらに、マジックインキ及び感熱性インキのハジキは無く、裏移り防止性が良好であった。
【０１３９】
これに対し、比較例６では、試験前後における水との接触角の変化が１５°以上と大きくなり、マジックインキ及び感熱性インキのハジキがあった。これは、比較例３と同様に、耐熱滑性コーティング剤をなす樹脂液２１と樹脂液２２との相溶性が良くないために、耐熱滑性保護層を適切に形成することができず（成膜不良）、耐熱滑性保護層の一部がＰＥＴフィルムの表面に移行してしまったためと考えられる。
【０１４０】
ところで、一般に、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造する場合、共重合反応が十分に進まず、未反応の単量体が多く残存してしまう傾向にある。このため、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を含む耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体では、裏移りが発生し易い傾向にあった。
これに対し、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例１〜１０では、図５に示すように、ある程度、裏移りの発生を抑制することができた。これは、グラフト共重合体１〜９を製造するに当たり、片末端に重合性ビニル基（具体的には、メタクリル基）を含むポリジメチルシロキサン化合物とビニル単量体とを共重合させることにより、重合反応性が良好となり、未反応成分（ポリジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体）を低減することができたためと考えられる。
【０１４１】
さらに、ここで、グラフト共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例１〜１０と、ブロック共重合体の耐熱滑性保護層を有する実施例１１〜２０とについて、耐熱滑性保護層をなす共重合体中に、同一の炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を含む熱転写記録媒体同士を比較する（図１，図２と図３，図４とを比較参照）。すなわち、実施例１〜５と実施例１１〜１５、実施例６，７と実施例１６，１７実施例８，９と実施例１８，１９、実施例１０と実施例２０とをそれぞれ比較すると、いずれもブロック共重合体の耐熱滑性保護層を有する熱転写記録媒体のほうが、裏移りの発生を抑制することができた。
【０１４２】
これは、実施例１〜１０では、ブロック共重合体１〜９を製造するに当たり、シリコン成分であるアゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミドを開始剤として用いることにより、シリコンが未反応成分として残存することがなかったためと考えられる。これに対し、実施例１１〜２０では、グラフト共重合体１〜９を製造した際、前述のように、未反応成分（ポリジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体）を低減することができたものの、ポリジメチルシロキサン化合物、ビニル単量体が未反応成分として残存していたためと考えられる。
【０１４３】
（ブロッキング）
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜６について、ブロッキング防止性の評価を行った。具体的には、各実施例及び比較例にかかる熱転写記録媒体をそれぞれ５枚用意し、この５枚の熱転写記録媒体について、インキ層と耐熱滑性保護層とが互いに接するように重ね合わせる。そして、これらを２枚のガラス板で挟んで、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけつつ、５０℃、湿度８５％で４８時間加熱した後、ブロッキングの程度を目視にて評価した。この結果を図５、図６に示す。
【０１４４】
まず、比較例２，５では、ブロッキングが発生し、印字不良までも発生してしまった。これは、比較例２，５の耐熱滑性保護層には、シリコン成分（ポリジメチルシロキサン）が含まれていないために、十分な滑性を得ることができなかったためと考えられる。
【０１４５】
次に、耐熱滑性保護層に、炭素数が１８の長鎖アルキル基（具体的には、ステアリルメタクリレート）を含有するグラフト共重合体を含む実施例１〜５について比較する。これらは、グラフト共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１８の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（具体的には、ステアリルメタクリレート）が占める重量割合のみが異なる関係にある。すなわち、グラフト共重合体中に含まれる炭素数が１８の長鎖アルキル基の含有率のみが異なっている。
【０１４６】
まず、実施例１〜３では、ブロッキングが発生しなかった。実施例１〜３は、それぞれ、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタクリレートの重量割合を３０ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％としたものである（図１参照）。また、ステアリルメタクリレートの重量割合を５５ｗｔ％とした実施例４では、僅かに点状のブロッキングが発生したものの、印字には影響がなかった。
これに対し、ステアリルメタクリレートの重量割合を６０ｗｔ％とした実施例５では、点状のブロッキングが多数発生してしまった。これらの結果より、グラフト共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタクリレートの重量割合を５５ｗｔ％以下とすることで、ブロッキングの発生を効果的に抑制できるといえる。これは、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体の重量割合を５５ｗｔ％以下とすることで、このビニル単量体が未反応成分として残存するのを抑制できるためと考えられる。
【０１４７】
次に、実施例１，６，８の結果について比較する。これらは、共に、耐熱滑性保護層に炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有グラフト共重合体を含むものであるが、グラフト共重合体を製造する共重合反応に用いた、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体の炭素数のみが異なる関係にある（なお、上記長鎖アルキル基含有ビニル単量体の重量割合は、いずれも３０ｗｔ％である）。すなわち、グラフト共重合体に含まれる長鎖アルキル基の炭素数のみが異なっている。これらを比較すると、図５に示すように、実施例６においてのみ、印字に影響が無かったものの、僅かに点状のブロッキングが発生してしまった。これは、図１に示すように、実施例６のグラフト共重合体２に含まれる長鎖アルキル基の炭素数が、最小の１２となっているためと考えられる。すなわち、実施例６の耐熱滑性保護層は、実施例１，８に比して、ガラス転移点が低く、耐熱性が若干劣るために、耐熱滑性保護層の成分がインキ層に移行して、僅かに点状のブロッキングが発生してしまったと考えられる。
【０１４８】
この現象は、ブロック共重合体を含む実施例１１〜１９についても同様である（図６参照）。具体的には、実施例１１〜１５の結果より、ブロック共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体のうちステアリルメタクリレートの重量割合を５５ｗｔ％以下とすることで、ブロッキングの発生を効果的に抑制することができたといえる。これは、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体の重量割合を５５ｗｔ％以下とすることで、このビニル単量体が未反応成分として残存するのを抑制できるためと考えられる。また、実施例１１，１６，１８の結果より、炭素数が１２の長鎖アルキル基を含有する実施例１６は、炭素数が１８、２２の長鎖アルキル基を含有する実施例１１，１８に比して、耐熱滑性保護層のガラス転移点が低く、耐熱性が若干劣るために、僅かに点状のブロッキングが発生してしまったと考えられる。
【０１４９】
以上において、本発明を実施例１〜２０に即して説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。
例えば、実施例１〜２０では、グラフト共重合体１〜９及びブロック共重合体１〜９を製造するに当たり、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体を、それぞれ、１種類だけ加えて重合させた。すなわち、グラフト共重合体１〜９及びブロック共重合体１〜９では、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基を１種類だけ含有させた。
【０１５０】
しかし、ポリジメチルシロキサン系共重合体に含まれる炭素数が１２以上の長鎖アルキル基は、１種類に限らず、２種類以上含有させるようにしても良い。例えば、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体を製造するに当たり、ステアリルメタクリレート及びラウリルメタクリレートを加えて、共重合させるようにしても良い。
但し、このような場合にも、耐熱性及び滑性を良好とし、且つ、ヘッドカスの発生を抑制するには、ポリジメチルシロキサン系共重合体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基が占める重量割合を、１０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下とするのが好ましい。すなわち、ポリジメチルシロキサン系共重合体を製造するに当たり、共重合反応に用いる単量体全体のうち、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基含有ビニル単量体（例えば、ステアリルメタクリレート及びラウリルメタクリレート）が占める重量割合を、１５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下とするのが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】グラフト共重合体１〜１１の製造に用いた成分（樹脂液１〜１１の成分）を示す表である。
【図２】実施例１〜１０及び比較例１〜３の製造に用いた成分を示す表である。
【図３】ブロック共重合体１〜１１の製造に用いた成分（樹脂液１２〜２２の成分）を示す表である。
【図４】実施例１１〜２０及び比較例４〜６の製造に用いた成分を示す表である。
【図５】実施例１〜１０の試験結果を示す表である。
【図６】実施例１１〜２０の試験結果を示す表である。
【図７】比較例１〜６の試験結果を示す表である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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