(57)【要約】【課題】５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で1,4-ジオキサンを含有する廃水であっても、促進酸化処理によって、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法及び装置を提供する。【解決手段】1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０において、コントローラ１６で導入弁２２及び導出弁２６の開閉を制御されているので、促進酸化処理槽１２内の1,4-ジオキサン含有廃水に対してオゾン処理装置１８及び紫外線照射装置２０による促進酸化処理を回分処理で行うことができるので、廃水中に５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される1,4-ジオキサンを０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる。【選択図】      図１
2005103401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法において、
前記廃水中に前記1,4-ジオキサンが５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される場合には、前記促進酸化処理を回分処理で行うことを特徴とする1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法。
【請求項２】
廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法において、
前記廃水中に前記1,4-ジオキサンが５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される場合には、前記促進酸化処理を複数段に分けて行うと共に、前記複数段のうちの１段目の1,4-ジオキサン濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲まで低減したら次段目に移行させることを特徴とする1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法。
【請求項３】
前記次段目における促進酸化処理を回分処理で行うことを特徴とする請求項２の1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法。
【請求項４】
廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、
前記1,4-ジオキサン含有廃水を回分処理で促進酸化処理する回分式の促進酸化処理槽を設けたことを特徴とする1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置。
【請求項５】
廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、
前記1,4-ジオキサン含有廃水を連続処理で促進酸化処理する連続式の促進酸化処理槽と、
前記連続式の促進酸化処理槽で処理された１次処理水を回分処理で促進酸化処理する回分式の促進酸化処理槽と、
前記連続式の促進酸化処理槽と前記回分式の促進酸化処理槽との間に設けられた貯留槽と、を備えたことを特徴とする1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置。
【請求項６】
廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、
1,4-ジオキサン含有廃水を連続処理で促進酸化処理する連続式の促進酸化処理槽を複数段設けたことを特徴とする1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、1,4-ジオキサンを含有する廃水に対して促進酸化処理する処理方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
1,4-ジオキサンは一般的に溶剤などとして使用されており、市販のポリオキシアルキルエーテルのような洗剤中にも含まれている。このため、1,4-ジオキサンを製造する工程からの廃水中や、あるいはポリエチレン系の製品を製造又は使用する工程からの廃水中に1,4-ジオキサンが含まれる。1,4-ジオキサンは水溶性を有する難分解物質であるため、下水処理場における生物処理や固液分離処理ではほとんど分解処理できず、水環境に対する汚染が指摘されている。
【０００３】
このような難分解性物質を分解除去する方法として、従来からオゾン酸化法、活性炭吸着法、凝集沈殿法などが多く用いられている。また、オゾン処理を主として、過酸化水素処理及び紫外線処理を併用する促進酸化法や、金属触媒下で過酸化水素水を添加してＯＨラジカルを形成させるフェントン酸化法なども採用されている。
【０００４】
しかし、1,4-ジオキサンはオゾン酸化法により若干の分解を行うことができるが、反応効率が悪いという欠点がある。また、1,4-ジオキサンは活性炭吸着性が悪いために、吸着による除去は難しい。さらに、1,4-ジオキサンは水溶性を有しているため、凝集沈殿で除去することができない。
【０００５】
一方、特許文献１〜３では、廃水中の1,4-ジオキサンを分解処理することができる促進酸化法を用いた処理方法が開示されている。また、フェントン酸化法でも、廃水中の1,4-ジオキサンを分解処理することが可能であるという報告がある。これらの分解処理は、1,4-ジオキサンを含有する廃水を促進酸化処理槽又はフェントン酸化処理槽に連続通水する１段のみの連続処理によって行われている。
【特許文献１】特開２００１−０２９９６６号公報
【特許文献２】特開２００１−１２１１６３号公報
【特許文献３】特開２０００−２０２４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の1,4-ジオキサンの分解処理は、廃水中の1,4-ジオキサン濃度が１ｍｇ／Ｌ以下という低濃度での連続処理を想定しており、廃水中に1,4-ジオキサンが高濃度で存在する場合の処理については検討されていない。事実、特許文献１〜３は１０ｕｇ／Ｌ以下の1,4-ジオキサンを含む廃水に対する処理方法であり、高濃度の1,4-ジオキサン処理を行う想定はなされていない。
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で1,4-ジオキサンを含有する廃水であっても、促進酸化処理によって、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、1,4-ジオキサンを５０ｍｇ／Ｌ以上の極めて高濃度で含有する廃水の処理方法について検討した結果、オゾン処理と、過酸化水素処理又は紫外線処理のうち少なくとも１つ以上を併用して行う促進酸化法を用いた促進酸化処理が、分解効率性及び経済性の面から最適であることが分かった。更には、このような高濃度の廃水を促進酸化処理する際の分解特性を調べたところ、廃水中の1,4-ジオキサン濃度と処理時間との間には密接な関係があることが分かった。即ち、1,4-ジオキサン濃度が５０ｍｇ／Ｌ以上、例えば２００ｍｇ／Ｌの廃水を促進酸化処理する場合、廃水中の1,4-ジオキサン濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲までは分解時間に比例して低減するので、処理時間に対する1,4-ジオキサンの分解速度は速い。しかしながら、それ以降は濃度の対数に比例して低減するので、処理時間に対する1,4-ジオキサンの分解速度が急激に遅くなると共に、処理水中の1,4-ジオキサン濃度も十分に低くならない。
【０００９】
このことから、本発明者は、1,4-ジオキサンを５０ｍｇ／Ｌ以上の極めて高濃度で含有する廃水の分解特性を踏まえて促進酸化処理のやり方を鋭意検討した結果、促進酸化法を回分処理で行うか、或いは促進酸化処理を複数段に分けて行うと共に、複数段のうちの１段目の1,4-ジオキサン濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲まで低減したら次段目に移行させることで、1,4-ジオキサンを極めて低濃度まで分解除去できることが分かった。
【００１０】
本発明の請求項１は前記目的を達成するために、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法において、前記廃水中に前記1,4-ジオキサンが５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される場合には、前記促進酸化処理を回分処理で行うことを特徴とする。これにより、５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で1,4-ジオキサンを含有する廃水であっても、促進酸化処理によって、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる。
【００１１】
本発明の請求項２は前記目的を達成するために、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法において、前記廃水中に前記1,4-ジオキサンが５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される場合には、前記促進酸化処理を複数段に分けて行うと共に、前記複数段のうちの１段目の1,4-ジオキサン濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲まで低減したら次段目に移行させることを特徴とする。これにより、５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で1,4-ジオキサンを含有する廃水であっても、促進酸化処理によって０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる。
【００１２】
請求項３は請求項２において、前記次段目における促進酸化処理を回分処理で行うことを特徴とする。１段目を連続処理で促進酸化処理し、２段目を回分処理で促進酸化処理することで、処理時間の短縮も可能だからである。
【００１３】
本発明の請求項４は前記目的を達成するために、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、前記1,4-ジオキサン含有廃水を回分処理で促進酸化処理する回分式の促進酸化処理槽を設けたことを特徴とする。これは請求項１の回分処理を装置として構成したものである。
【００１４】
本発明の請求項５は前記目的を達成するために、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、前記1,4-ジオキサン含有廃水を連続処理で促進酸化処理する連続式の促進酸化処理槽と、前記連続式の促進酸化処理槽で処理された１次処理水を回分処理で促進酸化処理する回分式の促進酸化処理槽と、前記連続式の促進酸化処理槽と前記回分式の促進酸化処理槽との間に設けられた貯留槽と、を備えたことを特徴とする。
【００１５】
請求項５は、1,4-ジオキサン含有廃水を先ず連続式の促進酸化処理槽で促進酸化処理を連続処理で行い、この１次処理水を回分式の促進酸化処理槽で促進酸化処理を回分処理で行うようにしたものである。
【００１６】
本発明の請求項６は前記目的を達成するために、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理法を用いて分解除去する1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置において、1,4-ジオキサン含有廃水を連続処理で促進酸化処理する連続式の促進酸化処理槽を複数段設けたことを特徴とする。
【００１７】
請求項６は、連続式の促進酸化処理槽を複数段設け、1,4-ジオキサン含有廃水に対する連続処理を複数の槽に分けて行うようにしたものである。
【発明の効果】
【００１８】
以上説明したように本発明に係る1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法及び装置によれば、５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で1,4-ジオキサンを含有する廃水であっても、促進酸化処理によって、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下添付図面に従って本発明に係る1,4-ジオキサン含有廃水の処理方法及び装置における好ましい実施の形態について詳説する。
【００２０】
図１は、本発明の1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０の概略構成図であり、促進酸化法を回分処理で行う促進酸化処理槽を設けた一例である。なお、図中の黒色矢印は水の流れる方向を示しており  黒色点線矢印はオゾンの流れる方向を示している。
【００２１】
図１に示すように、1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０は、主に促進酸化処理槽１２、水位センサ１４Ａ、１４Ｂ、コントローラ１６で構成され、促進酸化処理槽１２にはオゾン処理装置１８及び紫外線照射装置２０が搭載される。
【００２２】
促進酸化処理槽１２の下部には導入弁２２及びポンプ２３を有する導入管２４が接続され、促進酸化処理槽１２の上方側面には導出弁２６を有する導出管２８が接続され、導入弁２２、ポンプ２３、及び導出弁２６の開閉や駆動はコントローラ１６によって制御される。また、促進酸化処理槽１２内には上限水位センサ１４Ａと下限水位センサ１４Ｂが設けられ、促進酸化処理槽１２内の水位を測定してコントローラ１６へ送信する。コントローラ１６は、受信した各水位センサ１４Ａ，１４Ｂの測定値を基にして、導入弁２２、ポンプ２３、及び導出弁２６の開閉及び駆動を制御することにより、所定量の1,4-ジオキサン含有廃水（以下、廃水と記す）が促進酸化処理槽１２内に貯留される。
【００２３】
オゾン処理装置１８は、オゾン発生器３０及びオゾンガス注入管３２で構成される。オゾン発生器３０は促進酸化処理槽１２の近傍に設けられ、オゾンガスを発生させる。発生したオゾンガスは、オゾンガス注入管３２を通過して促進酸化処理槽１２の底部に設置された散気管３４により廃水中へ散気されて注入される。廃水中へ注入されたオゾンガスは、促進酸化処理槽１２の上部に設けられた排気管３６から排気される。なお、オゾン処理装置１８では、廃水中で２０〜１２０ｍｇ／Ｌになるオゾンガス量が注入される。
【００２４】
紫外線照射装置２０は促進酸化処理槽１２の中心で直立した状態に設けられ、促進酸化処理槽１２内の廃水に対して紫外線が照射される。
【００２５】
次に、上記した本発明の第１の実施の形態である1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０の作用について説明する。
【００２６】
コントローラ１６は、導入弁２２が開くと共にポンプ２３を駆動して1,4-ジオキサン含有廃水を促進酸化処理槽１２に導入し、上限水位センサ１４Ａのところまで水位が上がったら、ポンプ２３を停止すると共に導入弁２２を閉じる。これにより、促進酸化処理槽１２には所定量の廃水が貯留される。次に、促進酸化処理槽１２では、オゾン処理装置１８により底部からオゾンガスが曝気されると共に、紫外線照射装置２０から紫外線が照射される。これにより、廃水はオゾン処理と紫外線処理とを併用した促進酸化処理が回分処理によって行われ、その強力な酸化分解によって廃水中の1,4-ジオキサンが分解処理される。最初のバッチの廃水の促進酸化処理が終わったら、コントローラ１６で導出弁２６を開き、処理水を導出管２８から排出する。このとき、下限水位センサ１４Ｂ以下に水位がなったら、コントローラ１６は導出弁２６を閉じる。この一連の操作を繰り返し行うことにより、1,4-ジオキサンを５０ｍｇ／Ｌの高濃度で含有する廃水を回分処理で促進酸化処理することができる。
【００２７】
ここで、1,4-ジオキサン濃度が５０ｍｇ／Ｌ以上の極めて高濃度の廃水を促進酸化処理で分解する際の分解特性について説明する。
【００２８】
図２は、促進酸化処理槽１２に1,4-ジオキサン濃度が２００ｍｇ／Ｌの廃水を連続処理で促進酸化処理する場合の、1,4-ジオキサン濃度と処理時間との関係を示したものであり、横軸は処理時間を示し、縦軸は廃水中の1,4-ジオキサン濃度を示した。
【００２９】
図２に示すように、1,4-ジオキサンの初期濃度が約２００ｍｇ／Ｌの廃水は、1,4-ジオキサン濃度が約２０ｍｇ／Ｌ程度までは分解速度が速く６０分以内で急速に低減したが、それ以降は急激に分解速度が低下して、1,4-ジオキサン濃度が約２０ｍｇ／Ｌから０．５ｍｇ／Ｌにするまでに８０分も要した。その後、継続して廃水を連続処理で促進酸化処理を行ったが、処理水の1,4-ジオキサン濃度は０．５ｍｇ／Ｌ以下にはならなかった。
【００３０】
図３の（Ａ）、（Ｂ）は、1,4-ジオキサン濃度と処理時間との関係を別の角度から考察したもので、図３（Ａ）は処理時間６０分までの1,4-ジオキサン濃度を表示したもので、図３（Ｂ）は処理時間６０分〜１４０分までの1,4-ジオキサン濃度を対数表示したものである。
【００３１】
図３（Ａ）から分かるように、1,4-ジオキサンの初期濃度が約１５０ｍｇ／Ｌの廃水は、濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲までは、処理時間に比例して低減するので分解速度は速いが、それ以降は、図３（Ｂ）から分かるように、濃度の対数に比例して低減するので、処理時間に対する1,4-ジオキサンの分解速度が急激に遅くなる。そして、図２から、処理時間に対する1,4-ジオキサンの分解速度が急激に遅くなる1,4-ジオキサン濃度の変曲点は、１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲にあることが分かった。
【００３２】
このことは、1,4-ジオキサンを５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される廃水の場合には、促進酸化法での分解速度の点から見ると、1,4-ジオキサンの濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲が分解速度が急激に遅くなるターニング領域があることを意味する。このことから、図３（Ｂ）の濃度の対数に比例して低減する領域での1,4-ジオキサンの促進酸化処理は、促進酸化処理槽１２に廃水を連続通水（連続処理）する１段のみの連続処理では、処理水の1,4-ジオキサン濃度を十分に低減できない。例えば、1,4-ジオキサンの初期濃度が２００ｍｇ／Ｌ濃度の廃水を０．１ｍｇ／Ｌ以下の濃度まで分解したい場合、２００ｍｇ／Ｌ濃度から約２０ｍｇ／Ｌまで減少させる間は、処理時間に比例して1,4-ジオキサン濃度が低減するので、この間は連続処理で促進酸化処理しても、回分処理で促進酸化処理しても問題ない。しかし、２０ｍｇ／Ｌ以降は濃度の対数に比例して低減するので、一段のみの連続処理では促進酸化処理が促進されず、処理水の1,4-ジオキサン濃度は０．５ｍｇ／Ｌが限度である。この理由は、1,4-ジオキサンが高濃度な廃水の場合、連続通水によって処理槽内に常に高濃度な廃水が供給されているため分解が間に合わないこと、更にはオゾンと紫外線を用いた促進酸化法では、促進酸化処理槽１２内が曝気されるオゾンで攪拌されるため、連続処理で促進酸化処理を行うと廃水原水の一部がショートパスしてしまうので、十分な1,4-ジオキサンの分解がなされないまま処理水として排出されてしまうことに起因しているものと考察される。従って、連続処理で供給される廃水原水と、促進酸化処理槽１２で処理された処理水の1,4-ジオキサン濃度との差が大きい場合には、一段のみの連続処理で十分な促進酸化処理を達成することは極めて困難である。
【００３３】
しかし、1,4-ジオキサンの濃度が５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度な廃水であっても、促進酸化法で処理した後の処理水中の1,4-ジオキサン濃度は、水環境への汚染を考慮すると０．１ｍｇ／Ｌ以下にすることが望ましい。
【００３４】
そこで、本発明の第１の実施の形態では、図１で説明した回分式の促進酸化処理槽１２を設けた1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０を用い、廃水中に1,4-ジオキサンが５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される場合には、促進酸化処理を回分処理で行うようにした。これにより、ターニング領域である1,4-ジオキサン濃度が１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満になっても、1,4-ジオキサンの高濃度な廃水原水が促進酸化処理槽１２内に流入することがないので、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで1,4-ジオキサンを分解することができる。
【００３５】
図４は、本発明の第２の実施の形態である処理装置４０の概略構成図であり、２槽の促進酸化処理槽との間に貯留槽を設けた例である。なお、第１の実施の形態と同じ部材及び装置には同符合を付して説明するとともに、説明は省略する。以下、第３の実施の形態の説明も同様である。
【００３６】
図４に示すように、処理装置４０は、上流から順に第１の促進酸化処理槽４２と、貯留槽４４と、第２の促進酸化処理槽４６と、で構成される。
【００３７】
第１の促進酸化処理槽４２は、図１で示した促進酸化処理槽１２とほぼ同様の装置構成であるが、導入管２４から流入した廃水に対して連続通水（連続処理）による促進酸化処理が行われる。第１の促進酸化処理槽４２で処理された廃水は、１次処理水として１次処理水管４８を介して貯留槽４４へ送水される。貯留槽４４では１次処理水を一時的に貯留し、貯留された１次処理水は送水管５０を介して第２の促進酸化処理槽４６へ送水される。
【００３８】
第２の促進酸化処理槽４６は、図１で示した回分式の促進酸化処理槽１２と同様の装置構成であり、水位センサ１４Ａ，１４Ｂに基づいてコントローラ１６で注入弁５２及び導出弁２６の開閉を制御することにより、回分処理による促進酸化処理が行われる。
【００３９】
1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置４０では、第１の促進酸化処理槽４２で1,4-ジオキサンを高濃度で含有される廃水が供給されるが、高濃度下では1,4-ジオキサンを促進酸化処理により比較的速い速度で分解除去されるので、連続通水した状態でもターニング領域である１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満までは短時間で１次処理水を得ることができる。続いて、第２の促進酸化処理槽４６で１次処理水を回分処理によって分解処理を行うため、０．１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度まで分解処理することができる。
【００４０】
また、第１の促進酸化処理槽４２は連続通水した状態で処理を行うため、回分式の第２の促進酸化処理槽４６よりも処理する水量が多いが、第１の促進酸化処理槽４２と第２の促進酸化処理槽４６との間に貯留槽４４を設け、この貯留槽４４で水量調整を行うことで対応することができる。
【００４１】
なお、貯留槽４４で１次処理水を貯留して水量を調整したが、第１の促進酸化処理槽４２の下流に回分式の第２の促進酸化処理槽４６を複数設けて、第１の促進酸化処理槽４２から各槽に分配してもよい。これにより、廃水中に５０ｍｇ／Ｌ以上の高濃度で含有される1,4-ジオキサンを促進酸化処理によって分解除去する際に低濃度まで分解除去でき、しかも分解処理時間を短縮することができる。
【００４２】
図５は、本発明の第３の実施の形態である処理装置６０の概略構成図であり、連続処理を行う促進酸化処理槽を２段設けた例である。
【００４３】
図５に示すように、処理装置６０は、第１の促進酸化処理槽６２を上流側に設け、第２の促進酸化処理槽６４と送水管５０で連結した状態で設置される。
【００４４】
第１の促進酸化処理槽６２の内部上方にはサンプル管６５が設置され、槽内の廃水を採集してジオキサン測定装置６６へ送水する。ジオキサン測定装置６６は第１の促進酸化処理槽６２の周辺に設けられ、内蔵する分析計（図示せず）で採集された廃水中の1,4-ジオキサン濃度を測定し、その測定値がコントローラ１６へ送信する。コントローラ１６は、ジオキサン測定装置６６の測定値を基にして、ポンプ２３の駆動を制御する。なお、廃水原水の1,4-ジオキサン濃度がある程度予想できる場合には、処理条件から1,4-ジオキサン濃度を想定することが可能であるため、コントローラ１６、サンプル管６５、及びジオキサン測定装置６６を設けずに、処理条件に合わせてポンプ２３を駆動させればよい。
【００４５】
このように構成された第３の実施の形態である処理装置６０によれば、廃水が先ず第１の促進酸化処理槽６２で連続処理による促進酸化処理が行われることにより、１次処理水が得られる。この場合、１次処理水の1,4-ジオキサン濃度がターニング領域である１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の範囲になるように第１の促進酸化処理槽６２の滞留時間をコントローラ１６で調整する。１次処理水は送水管５０を介して第２の促進酸化処理槽６４へ連続通水（連続処理）による２段目の促進酸化処理がなされる。これにより、分解速度のターニング領域である１０ｍｇ／Ｌ以上、５０ｍｇ／Ｌ未満の所定値を境として、第１の促進酸化処理槽６２と、第２の促進酸化処理槽６４とで確実に分離して促進酸化処理されるので、連続処理による促進酸化処理であっても低濃度まで1,4-ジオキサンを分解することができる。
【００４６】
なお、上述した1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置１０，４０，６０において、各部材及び装置の個数、形状、材質などは特に限定するものではない。また、本発明では、促進酸化処理としてオゾン処理と紫外線処理とを併用した例で説明したが、特に限定するものではない。オゾン処理と、紫外線処理又は過酸化水素処理のうちどれか１つを併用した促進酸化法を用いていればよい。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
実施例１では、図１に示した処理装置１０を用いて、滞留時間が１４０分になるように、１段の促進酸化処理槽１２で廃水を回分処理で促進酸化処理を行うことにより、廃水中に含有される1,4-ジオキサンの分解処理を行った。供試廃水としては、1,4-ジオキサン濃度が２００ｍｇ／Ｌであるものを使用した。オゾン注入濃度は２０ｍｇ／Ｌとし、注入速度は４ｍｇ- Ｏ3 ／Ｌ／ｍｉｎとした。紫外線照射はランプ出力４０Ｗで行った。その結果、処理水中の1,4-ジオキサン濃度を０．０２ｍｇ／Ｌの極めて低濃度まで低減させることができた。
【００４８】
（比較例）
比較例では、図１に示した処理装置１０において、滞留時間が１４０分になるように、１段の促進酸化処理槽１２で廃水を連続処理で促進酸化処理することにより、廃水中に含有される1,4-ジオキサンの分解処理を行った。その他の条件は、実施例１と同様である。その結果、処理水中の1,4-ジオキサン濃度は０．５ｍｇ／Ｌとなり、０．１ｍｇ／Ｌ以下まで低減することはできなかった。
【００４９】
（実施例２）
実施例２では、図４に示した第１の促進酸化処理槽４２、貯留槽４４、及び第２の促進酸化処理槽４６からなる1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置４０を用いて、廃水を連続処理で促進酸化処理する方法と、回分処理で促進酸化処理する方法とを組み合わせることにより、廃水中に含有される1,4-ジオキサンを分解処理を行ったものである。第１の促進酸化処理槽４２では滞留時間が６０分になるように連続処理で促進酸化処理を行い、その処理水を第２の促進酸化処理槽で８０分間回分処理で促進酸化処理を行った。その他の条件は、実施例１と同様である。その結果、合計で１４０分処理を行ったところ、処理水中の1,4-ジオキサン濃度を０．０３ｍｇ／Ｌの極めて低濃度まで低減させることができた。
【００５０】
（実施例３）
実施例３は、図４に示した1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置６０を用いて、廃水を連続処理で促進酸化処理する方法を２段で行うことにより、廃水中に含有される1,4-ジオキサンの分解処理を行った。第１の促進酸化処理槽６２では滞留時間が６０分になるようにして促進酸化処理し、その処理水を第２の促進酸化処理槽６４では滞留時間が８０分になるようにして促進酸化処理した。その他の条件は、実施例１と同様である。その結果、合計で１４０分処理を行ったところ、処理水中の1,4-ジオキサン濃度を０．０５ｍｇ／Ｌの低濃度まで低下させることができた。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の第１の実施の形態である1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置の概略構成図
【図２】1,4-ジオキサン濃度と処理時間との関係を示したグラフ
【図３】1,4-ジオキサン濃度と処理時間との関係を別の方法で示したグラフ
【図４】本発明の第２の実施の形態である1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置の概略構成図
【図５】本発明の第３の実施の形態である1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置の概略構成図
【符号の説明】
【００５２】
１０，４０, ６０…1,4-ジオキサン含有廃水の処理装置（処理装置）、１２…促進酸化処理槽、１４Ａ…上限水位センサ、１４Ｂ…下限水位センサ、１６…コントローラ、１８…オゾン処理装置、２０…紫外線照射装置、２２…導入弁、２３…ポンプ、２４…導入管、２６…導出弁、２８…導出管、３０…オゾン発生器、３２…オゾンガス注入管、３４…散気管、３６…排気管、４２…第１の促進酸化処理槽、４４…貯留槽、４６…第２の促進酸化処理槽、４８…１次処理水管、５０…送水管、５２…注入弁、６２…第１の促進酸化処理槽、６４…第２の促進酸化処理槽、６５…サンプル管、６６…ジオキサン測定装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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